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JP4162516B2 - Photovoltaic device - Google Patents
JP4162516B2
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本発明は、光起電力装置および透明導電膜を有する素子に関し、特に、酸化インジウム層からなる透明導電膜を備えた光起電力装置および透明導電膜を有する素子に関する。 The present invention relates to a device having a photovoltaic device and the transparent conductive film, in particular, to devices having a photovoltaic device and a transparent conductive film having a transparent conductive film made of indium oxide layer.
従来、酸化インジウム層からなる透明導電膜を備えた光起電力装置などの透明導電膜を有する素子が知られている（たとえば、特許文献１参照）。 Conventionally, the element having a transparent conductive film such as a photovoltaic device having a transparent conductive film made of indium oxide layer is known (e.g., see Patent Document 1).
上記特許文献１には、ドーパントとしてＳｎを含む酸化インジウム錫（ＩＴＯ：Ｉｎｄｉｕｍ Ｔｉｎ Ｏｘｉｄｅ）層からなる透明導電膜を備えた光起電力装置が開示されている。 The aforementioned patent document 1, indium tin oxide containing Sn as a dopant (ITO: Indium Tin Oxide) photovoltaic device having a transparent conductive film made of layers is disclosed. 以下、本願明細書では、透明導電膜を有する素子の一例として、光起電力装置を例にとって説明する。 Hereinafter, in this specification, as an example of a device having a transparent conductive film will be described as an example a photovoltaic device.
図７は、従来の一例による透明導電膜を備えた光起電力装置の構造を示した斜視図である。 Figure 7 is a perspective view showing the structure of a photovoltaic device having a transparent conductive film according to a conventional example. 図７を参照して、従来の一例による光起電力装置では、ｎ型単結晶シリコン基板１０１の上面上に、実質的に真性なｉ型非晶質シリコン層１０２、ｐ型非晶質シリコン層１０３、ＩＴＯからなる透明導電膜１０４および金属からなる集電極１０５が順次形成されている。 Referring to FIG. 7, in photovoltaic devices according to the conventional example, n-type on the upper surface of the single crystal silicon substrate 101, substantially intrinsic i-type amorphous silicon layer 102, p-type amorphous silicon layer 103, collecting electrode 105 made of a transparent conductive film 104 and a metal made of ITO is sequentially formed. 集電極１０５は、所定の間隔を隔てて互いに平行に延びるように形成された複数のフィンガー電極部１０５ａと、フィンガー電極部１０５ａに流れる電流を集合させるバスバー電極部１０５ｂとによって構成されている。 Collector electrode 105 is composed of a plurality of finger electrode parts 105a formed to extend in parallel with each other at a predetermined interval, by the bus bar electrode portion 105b to set the currents flowing in the finger electrode parts 105a. また、ｎ型単結晶シリコン基板１０１の裏面上には、裏面電極１０６が形成されている。 Further, on the back surface of the n-type single crystal silicon substrate 101, back surface electrode 106 is formed. なお、ｎ型単結晶シリコン基板１０１、ｉ型非晶質シリコン層１０２およびｐ型非晶質シリコン層１０３が、この順で積層されることによりＨＩＴ構造（Ｈｅｔｅｒｏｊｕｎｃｔｉｏｎ ｗｉｔｈ Ｉｎｔｒｉｎｓｉｃ Ｔｈｉｎ−ｌａｙｅｒ）が形成されている。 Incidentally, n-type single crystal silicon substrate 101, i-type amorphous silicon layer 102 and the p-type amorphous silicon layer 103, HIT structure by being laminated in this order (Heterojunction with Intrinsic Thin-layer) is formed ing.
ここで、図７に示した従来の光起電力装置において、透明導電膜１０４は、低抵抗かつ低光吸収損失であることが、光起電力装置のエネルギー変換効率を向上させるのに有効であることが知られている。 Here, in the conventional photovoltaic device shown in FIG. 7, the transparent conductive film 104, it is low resistance and low light absorption loss is effective for improving the energy conversion efficiency of the photovoltaic device It is known.
特開平５−１３６４４０号公報【発明が解決しようとする課題】 [Problems that the Invention is to Solve] JP-A-5-136440
しかしながら、従来、低抵抗と低光吸収損失とを両立するための透明導電膜の構成について十分な検討が行われていないため、低抵抗と低光吸収損失とが両立された透明導電膜を備えた光起電力装置を得ることが困難であるという問題点があった。 However, conventionally, since the sufficient study the structure of the transparent conductive film for both low resistance and low light absorption loss is not performed, comprising a transparent conductive film low resistance and a low light absorption loss is both to obtain a photovoltaic device has a problem that it is difficult.
この発明は、上記のような課題を解決するためになされたものであり、この発明の１つの目的は、低抵抗と低光吸収損失とが両立された透明導電膜を備えた光起電力装置を提供することである。 The present invention has been made in order to solve the aforementioned problems, the one object of the invention is a photovoltaic device comprising a transparent conductive film low resistance and a low light absorption loss is both it is to provide a.
この発明のもう１つの目的は、低抵抗と低光吸収損失とが両立された透明導電膜を有する素子を提供することである。 Another object of the present invention is to provide a device having a transparent conductive film low resistance and a low light absorption loss is achieved.
この発明の第１の局面における光起電力装置は、表面側から光が入射される光電変換層と、光電変換層の表面上に形成され、（２２２）面の配向を有する酸化インジウム層を含むとともに、酸化インジウム層における（２２２）のピークが、２つのピークを含む透明導電膜とを備えている。 Photovoltaic device according to a first aspect of the present invention comprises a photoelectric conversion layer in which light is incident from the surface side, formed on the surface of the photoelectric conversion layer includes indium oxide layer having (222) orientation face together, the peak of the indium oxide layer (222) is provided with a transparent conductive film containing two peaks.
この第１の局面による光起電力装置では、上記のように、透明導電膜を、（２２２）面の配向を有する酸化インジウム層を含むとともに、酸化インジウム層における（２２２）のピークが、２つのピークを含むように形成することによって、透明導電膜の抵抗を低減することができるので、光起電力装置の曲線因子（Ｆ．Ｆ．）の低下を抑制することができる。 In photovoltaic devices according to the first aspect, as hereinabove described, the transparent conductive film, with including indium oxide layer having (222) orientation plane, the peak of the (222) in the indium oxide layer has two by formed to include a peak, it is possible to reduce the resistance of the transparent conductive film, it is possible to suppress the reduction of the fill factor of the photovoltaic device (F.F.). また、上記のように透明導電膜を形成することによって、透明導電膜の光吸収損失を低減することができるので、光起電力装置の短絡電流（Ｉｓｃ）を増加させることができる。 Further, by forming a transparent conductive film as described above, it is possible to reduce the light absorption loss of the transparent conductive film, it is possible to increase the short-circuit current of the photovoltaic device (Isc). また、透明導電膜の抵抗と光吸収損失とを同時に低減することができるので、低抵抗と低光吸収損失とが両立された透明導電膜を備えた光起電力装置を得ることができる。 Further, it is possible to reduce the resistance and the light absorption loss of the transparent conductive film at the same time, it is possible to obtain a photovoltaic device having a transparent conductive film low resistance and a low light absorption loss is achieved.
上記第１の局面による光起電力装置において、好ましくは、透明導電膜がその上に形成され、非晶質半導体および微結晶半導体のうちの少なくともいずれかからなる半導体層をさらに備える。 In the photovoltaic device according to the first aspect, preferably, the transparent conductive film is formed thereon, further comprising a semiconductor layer formed of at least either an amorphous semiconductor and microcrystalline semiconductor. このように構成すれば、透明導電膜がその上に形成され、非晶質半導体および微結晶半導体のうちの少なくともいずれかからなる半導体層を備えた光起電力装置において、透明導電膜の抵抗と光吸収損失とを同時に低減することができる。 According to this structure, the transparent conductive film is formed thereon, the photovoltaic device having a semiconductor layer formed of at least either an amorphous semiconductor and a microcrystalline semiconductor, the resistance of the transparent conductive film it is possible to reduce the light absorption loss at the same time.
上記第１の局面による光起電力装置において、好ましくは、酸化インジウム層における（２２２）のピークは、２θ（θ：Ｘ線回折角）が３０．１±０．１度の第１ピークと、２θ（θ：Ｘ線回折角）が３０．６±０．１度の第２ピークとを含む。 In the photovoltaic device according to the first aspect, preferably, the peak of the indium oxide layer (222), 2 [Theta] (theta: X-ray diffraction angle) of the first peak of 30.1 ± 0.1 °, 2θ (θ: X-ray diffraction angle) and a second peak of 30.6 ± 0.1 degrees. このように構成すれば、容易に、透明導電膜の抵抗と光吸収損失とを同時に低減することができる。 According to this structure, it is possible to easily reduce the resistance and the light absorption loss of the transparent conductive film at the same time.
上記第１の局面による光起電力装置において、好ましくは、第１ピークと第２ピークとの強度比は、０．０７以上０．９以下である。 In the photovoltaic device according to the first aspect, preferably, the intensity ratio between the first peak and the second peak is 0.07 to 0.9. このように構成すれば、容易に、光起電力装置の出力を向上させることができる。 According to this structure, it is possible to easily improve the output of the photovoltaic device.
上記第１の局面による光起電力装置において、好ましくは、酸化インジウム層は、Ｓｎを含む。 In the photovoltaic device according to the first aspect, preferably, the indium oxide layer includes Sn. このように構成すれば、Ｓｎを含む酸化インジウム層（ＩＴＯ膜）からなる透明導電膜を備えた光起電力装置において、透明導電膜の抵抗と光吸収損失とを同時に低減することができる。 According to this structure, in the photovoltaic device having a transparent conductive film made of indium oxide layer (ITO film) containing Sn, it is possible to reduce the resistance and the light absorption loss of the transparent conductive film at the same time.
この発明の第２の局面における光起電力装置は、表面および裏面を有し、表面側から光が入射される第１導電型の結晶系半導体基板と、結晶系半導体基板の表面上に形成され、実質的に真性な第１非晶質半導体層と、第１非晶質半導体層上に形成された第２導電型の第２非晶質半導体層と、第２非晶質半導体層上に形成され、（２２２）面の配向を有する酸化インジウム層を含むとともに、酸化インジウム層における（２２２）のピークが、２つのピークを含む透明導電膜とを備えている。 Photovoltaic device according to a second aspect of the invention, having a surface and a back surface, a first conductivity type crystalline semiconductor substrate where the light from the surface side is incident, is formed on the surface of the crystalline semiconductor substrate , a substantially intrinsic first amorphous semiconductor layer, a second amorphous semiconductor layer of a second conductivity type formed on the first amorphous semiconductor layer, on the second amorphous semiconductor layer It formed, together with the containing indium oxide layer having (222) orientation plane, the peak of the indium oxide layer (222) is provided with a transparent conductive film containing two peaks.
この第２の局面による光起電力装置では、上記のように、透明導電膜を、（２２２）面の配向を有する酸化インジウム層を含むとともに、酸化インジウム層における（２２２）のピークが、２つのピークを含むように形成することによって、透明導電膜の抵抗を低減することができるので、光起電力装置の曲線因子（Ｆ．Ｆ．）の低下を抑制することができる。 In photovoltaic devices according to the second aspect, as hereinabove described, the transparent conductive film, with including indium oxide layer having (222) orientation plane, the peak of the (222) in the indium oxide layer has two by formed to include a peak, it is possible to reduce the resistance of the transparent conductive film, it is possible to suppress the reduction of the fill factor of the photovoltaic device (F.F.). また、上記のように透明導電膜を形成することによって、透明導電膜の光吸収損失を低減することができるので、光起電力装置の短絡電流（Ｉｓｃ）を増加させることができる。 Further, by forming a transparent conductive film as described above, it is possible to reduce the light absorption loss of the transparent conductive film, it is possible to increase the short-circuit current of the photovoltaic device (Isc). また、第１導電型の結晶系半導体基板の表面上に、実質的に真性な第１非晶質半導体層および第２導電型の第２非晶質半導体層をこの順で形成することによって、表面側にＨＩＴ構造を有する光起電力装置を得ることができる。 Further, on the surface of the crystalline semiconductor substrate of a first conductivity type, by forming in this order a second amorphous semiconductor layer of substantially intrinsic first amorphous semiconductor layer and the second conductivity type which, it is possible to obtain a photovoltaic device having a HIT structure on the surface side. その結果、低抵抗と低光吸収損失とが両立された透明導電膜を備えたＨＩＴ構造の光起電力装置を得ることができる。 As a result, it is possible to obtain a photovoltaic device of the HIT structure comprising a transparent conductive film low resistance and a low light absorption loss is achieved.
この発明の第３の局面における透明導電膜を有する素子は、基板と、基板上に形成され、（２２２）面の配向を有する酸化インジウム層を含むとともに、酸化インジウム層における（２２２）のピークが、２つのピークを含む透明導電膜とを備えている。 Element having a transparent conductive film of the third aspect of the present invention comprises a substrate, formed on a substrate, with including indium oxide layer having (222) orientation plane, the peak of the (222) in the indium oxide layer and a transparent conductive film containing two peaks.
この第３の局面による透明導電膜を有する素子では、上記のように、透明導電膜を、（２２２）面の配向を有する酸化インジウム層を含むとともに、酸化インジウム層における（２２２）のピークが、２つのピークを含むように形成することによって、透明導電膜の抵抗と光吸収損失とを同時に低減することができる。 In the third element having a transparent conductive film according to aspects, as described above, a transparent conductive film, with including indium oxide layer having (222) orientation plane, the peak of the indium oxide layer (222), by formed to include two peaks, it is possible to reduce the resistance and the light absorption loss of the transparent conductive film at the same time. これにより、低抵抗と低光吸収損失とが両立された透明導電膜を有する素子を得ることができる。 Thus, it is possible to obtain an element having a transparent conductive film low resistance and a low light absorption loss is achieved.
図１は、本発明の一実施形態による光起電力装置の構造を示した斜視図である。 Figure 1 is a perspective view showing a structure of a photovoltaic device according to an embodiment of the present invention. まず、図１を参照して、本実施形態による光起電力装置の構造について説明する。 First, referring to FIG. 1, a description will be given of the structure of a photovoltaic device according to this embodiment. 本実施形態による光起電力装置では、約１Ω・ｃｍの抵抗率と約３００μｍの厚みとを有するｎ型（１００）単結晶シリコン基板１（以下、ｎ型単結晶シリコン基板１という）の上面上に、約５ｎｍの厚みを有する実質的に真性なｉ型非晶質シリコン層２が形成されている。 In the photovoltaic device according to the present embodiment, the upper surface of the n-type having a thickness of resistivity of about 300μm to about 1 [Omega · cm (100) single crystal silicon substrate 1 (hereinafter, referred to as n-type single-crystalline silicon substrate 1) to, substantially intrinsic i-type amorphous silicon layer 2 having a thickness of about 5nm is formed. ｉ型非晶質シリコン層２上には、約５ｎｍの厚みを有するｐ型非晶質シリコン層３が形成されている。 On i-type amorphous silicon layer 2, p-type amorphous silicon layer 3 having a thickness of about 5nm is formed. これにより、本実施形態では、光起電力装置の表面側にＨＩＴ構造が形成されている。 Thus, in the present embodiment, HIT structure on the surface side of the photovoltaic device is formed. なお、ｎ型単結晶シリコン基板１は、本発明の「光電変換層」および「結晶系半導体基板」の一例である。 Incidentally, n-type single-crystalline silicon substrate 1 is an example of the "photoelectric conversion layer" and "crystalline semiconductor substrate" in the present invention. また、ｉ型非晶質シリコン層２は、本発明の「第１非晶質半導体層」の一例である。 Moreover, i-type amorphous silicon layer 2 is an example of the "first amorphous semiconductor layer" of the present invention. また、ｐ型非晶質シリコン層３は、本発明の「第２非晶質半導体層」の一例である。 Further, p-type amorphous silicon layer 3 is an example of the "second amorphous semiconductor layer" of the present invention.
また、本実施形態では、ｐ型非晶質シリコン層３上には、約１００ｎｍの厚みを有するＩＴＯ膜からなる透明導電膜４が形成されている。 Further, in the present embodiment, on the p-type amorphous silicon layer 3, the transparent conductive film 4 is formed of ITO film having a thickness of about 100 nm. この透明導電膜４は、Ｘ線回折スペクトルにおいて、２θ（θ：Ｘ線回折角）が３０．１±０．１度の第１ピークと、２θ（θ：Ｘ線回折角）が３０．６±０．１度の第２ピークとの２つのピークを有する（２２２）のピークを含むＩＴＯ膜によって形成されている。 The transparent conductive film 4, the X-ray diffraction spectrum, 2 [Theta]: a first peak of the (theta X-ray diffraction angle) 30.1 ± 0.1 degrees, 2 [Theta] (theta: X-ray diffraction angle) of 30.6 It is formed by an ITO film containing peaks having two peaks of the second peak of 0.1 degrees ± (222).
透明導電膜４の上面上の所定領域には、銀（Ａｇ）からなる約１０μｍ〜約３０μｍの厚みを有する集電極５が形成されている。 In a predetermined region on the upper surface of the transparent conductive film 4, the collector electrode 5 having a thickness of about 10μm~ about 30μm of silver (Ag) is formed. この集電極５は、所定の間隔を隔てて互いに平行に延びるように形成された複数のフィンガー電極部５ａと、フィンガー電極部５ａに流れる電流を集合させるバスバー電極部５ｂとによって構成されている。 The collecting electrode 5 is composed of a plurality of finger electrode parts 5a formed so as to extend parallel to each other at a predetermined interval, by the bus bar electrode portions 5b to aggregate the currents flowing in the finger electrode parts 5a. また、ｎ型単結晶シリコン基板１の裏面上には、約１０μｍ〜約３０μｍの厚みを有する銀（Ａｇ）からなる裏面電極６が形成されている。 Further, on the back surface of the n-type single-crystalline silicon substrate 1, the back electrode 6 made of silver (Ag) having a thickness of about 10μm~ about 30μm is formed.
次に、図１を参照して、本実施形態の光起電力装置の製造プロセスについて説明する。 Next, referring to FIG. 1, a description will be given of a manufacturing process for the photovoltaic device of the present embodiment. まず、図１に示すように、約１Ω・ｃｍの抵抗率と約３００μｍの厚みを有するｎ型単結晶シリコン基板１を洗浄することにより不純物を除去する。 First, as shown in FIG. 1, to remove impurities by washing the n-type single-crystalline silicon substrate 1 having a thickness of resistivity of about 300μm to about 1 [Omega · cm. そして、ＲＦプラズマＣＶＤ法を用いて、周波数：約１３．５６ＭＨｚ、形成温度：約１００℃〜約３００℃、反応圧力：約５Ｐａ〜約１００Ｐａ、ＲＦパワー：約１ｍＷ／ｃｍ 2 〜約５００ｍＷ／ｃｍ 2の条件下で、ｎ型単結晶シリコン基板１上に、ｉ型非晶質シリコン層２およびｐ型非晶質シリコン層３をそれぞれ約５ｎｍの厚みで順次堆積する。 Then, by using the RF plasma CVD method, frequency: about 13.56 MHz, formation temperature: about 100 ° C. ~ about 300 ° C., a reaction pressure: about 5Pa~ about 100 Pa, RF power: about 1 mW / cm 2 ~ about 500 mW / cm 2 conditions, on the n-type single-crystalline silicon substrate 1, successively deposited i-type amorphous silicon layer 2 and the p-type amorphous silicon layer 3 with a thickness of respectively about 5 nm. これにより、ｐｉｎ接合を形成する。 Thereby forming a pin junction. なお、ｐ型非晶質シリコン層３を形成する際のｐ型ドーパントとしては、３族元素であるＢ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎが挙げられる。 As the p-type dopant for forming the p-type amorphous silicon layer 3, B is a group III element, Al, Ga, an In and the like. ｐ型非晶質シリコン層３の形成時に、ＳｉＨ 4 （シラン）ガスなどの原料ガスに、上記したｐ型ドーパントの少なくとも１つを含む化合物ガスを混合することによって、ｐ型非晶質シリコン層３を形成することが可能である。 when p-type amorphous silicon layer 3 formed, a raw material gas such as SiH 4 (silane) gas, by mixing the compound gas containing at least one of the p-type dopant as described above, p-type amorphous silicon layer 3 can be formed.
次に、ｐ型非晶質シリコン層３上に、スパッタリング法（ＤＣスパッタ法）を用いて、ＩＴＯ膜からなる透明導電膜４を形成する。 Next, on the p-type amorphous silicon layer 3, by a sputtering method (DC sputtering), a transparent conductive film 4 made of an ITO film. 具体的には、ＳｎＯ 2粉末を５ｗｔ％含むＩｎ 2 Ｏ 3粉末の焼結体からなるターゲットを、チャンバ（図示せず）内のカソード（図示せず）に設置する。 Specifically, a target consisting of a sintered body of In 2 O 3 powder containing 5 wt% of SnO 2 powder is placed into chamber cathode in (not shown) (not shown). この場合、ＳｎＯ 2粉末の量を変化させることにより、ＩＴＯ膜中のＳｎ量を変化させることが可能である。 In this case, by changing the amount of SnO 2 powder, it is possible to vary the amount of Sn in ITO film. Ｉｎに対するＳｎの量は、１ｗｔ％〜１０ｗｔ％が好ましく、２ｗｔ％〜７ｗｔ％がより好ましい。 The amount of Sn to In is preferably 1 wt% 10 wt%, more preferably 2wt% ~7wt%. また、ターゲットの焼結密度は、約９０％以上であることが好ましい。 Further, the sintered density of the target is preferably about 90% or more. なお、透明導電膜４の形成には、透明導電膜４の下地となるｐ型非晶質シリコン層３に対して与えられるプラズマダメージを抑制するために、マグネットによってカソードの表面に約５００Ｇａｕｓｓ〜約３０００Ｇａｕｓｓの強磁場を印加可能な装置を使用する。 Note that the formation of the transparent conductive film 4, in order to suppress the plasma damage given to p-type amorphous silicon layer 3 underlying the transparent conductive film 4, about 500Gauss~ about the surface of the cathode by the magnet using the application device capable a strong magnetic field of 3000Gauss.
そして、ｐ型非晶質シリコン層３が形成されたｎ型単結晶シリコン基板１をカソードと平行に対向配置した状態で、チャンバ（図示せず）を真空排気する。 In a state where the p-type amorphous silicon layer 3 n-type single-crystalline silicon substrate 1 which is formed in parallel to faces the cathode, evacuating the chamber (not shown). そして、加熱ヒータ（図示せず）を用いて、基板温度を室温から約１００℃の範囲で制御する。 Then, by using the heater (not shown), it is controlled in the range of the substrate temperature from room temperature to about 100 ° C.. その後、基板温度を室温から約１００℃の範囲で制御しながら、ＡｒとＯ 2との混合ガスを流して圧力を約０．４Ｐａ〜約１．３Ｐａに保持し、カソードに約０．５ｋＷ〜約２ｋＷのＤＣ電力を投入することにより放電を開始する。 Then, while controlling the substrate temperature in the range of about 100 ° C. from room temperature, the pressure was maintained at about 0.4Pa~ about 1.3Pa by flowing a gas mixture of Ar and O 2, about the cathode 0.5kW~ It starts discharging by injecting DC power of about 2 kW. この場合、ｎ型単結晶シリコン基板１をカソードに対して静止させた状態で成膜速度は約１０ｎｍ／ｍｉｎ〜約８０ｎｍ／ｍｉｎとなる。 In this case, the film formation rate are kept stationary n-type single-crystalline silicon substrate 1 with respect to the cathode is about 10 nm / min to about 80 nm / min. 以上のようにして、ＩＴＯ膜からなる透明導電膜４を約１００ｎｍの厚みに形成した後、放電を停止する。 As described above, after forming the transparent conductive film 4 made of an ITO film to a thickness of about 100 nm, to stop the discharge.
次に、スクリーン印刷法を用いて、透明導電膜４の上面上の所定領域に、エポキシ樹脂に銀（Ａｇ）微粉末を練り込んだＡｇペーストを、約１０μｍ〜約３０μｍの厚みと、約１００μｍ〜約５００μｍの幅とを有するように形成した後、約２００℃で約８０分間焼成することによって硬化する。 Then, using a screen printing method, a predetermined region on the upper surface of the transparent conductive film 4, the epoxy resin to the silver (Ag) Ag paste kneaded fine powder, the thickness of about 10μm~ about 30 [mu] m, about 100μm after formed to have a width of about 500 [mu] m, it is cured by baking at about 200 ° C. to about 80 minutes. これにより、所定の間隔を隔てて互いに平行に延びるように形成された複数のフィンガー電極部５ａと、フィンガー電極部５ａに流れる電流を集合させるバスバー電極部５ｂとからなる集電極５が形成される。 Thus, the collector electrode 5 is formed consisting of a plurality of finger electrode parts 5a formed so as to extend parallel to each other at a predetermined interval, the bus bar electrode portions 5b to aggregate the currents flowing in the finger electrode parts 5a . 以上のようにして、図１に示されるような本実施形態による光起電力装置が形成される。 As described above, the photovoltaic device according to this embodiment, as shown in FIG. 1 is formed.
次に、上記した本実施形態による効果を確認するために、透明導電膜のＸ線回折スペクトル、および、透明導電膜を備えた光起電力装置のＩＶ特性を測定した実験について説明する。 Next, in order to confirm the effects of the present embodiment described above, X-rays diffraction spectra of the transparent conductive film, and, for the measurement of IV characteristics of the photovoltaic device having a transparent conductive film experiments described. まず、ＳｎＯ 2粉末を５ｗｔ％含むＩｎ 2 Ｏ 3粉末の焼結体からなるターゲットを用いて、ＤＣスパッタ法によりｐ型非晶質シリコン層上に約１００ｎｍの厚みを有する透明導電膜（ＩＴＯ膜）が形成された光起電力装置を作製した。 First, using a target made of In 2 O 3 powder of a sintered body containing 5 wt% of SnO 2 powders, a transparent conductive film (ITO film having a thickness of about 100nm on the p-type amorphous silicon layer by DC sputtering ) was prepared a photovoltaic device is formed. このときの透明導電膜の他の形成条件は、基板温度：６０℃、Ａｒ流量：２００ｓｃｃｍ、酸素流量：０〜２０ｓｃｃｍ、圧力：０．５Ｐａ、ＤＣ電力：１ｋＷ、カソードへの印加磁場：１０００Ｇａｕｓｓ〜３０００Ｇａｕｓｓであった。 Other formation conditions of the transparent conductive film at this time, the substrate temperature: 60 ° C., Ar flow rate: 200 sccm, oxygen flow rate: 0～20Sccm, pressure: 0.5 Pa, DC power: 1 kW, the magnetic field applied to the cathode: 1000Gauss～ was 3000Gauss. この光起電力装置の透明導電膜以外の部分の構造および作製プロセスは、上記した本実施形態による光起電力装置と同様である。 Structure and fabrication process of the portions other than the transparent conductive film of the photovoltaic device is similar to the photovoltaic device according to the aforementioned embodiment. なお、Ｘ線回折スペクトルの信号を良好に検出するため、ｎ型単結晶シリコン基板として、表面が比較的フラットな形状に形成された基板を用いた。 In order to excellently detect a signal of the X-ray diffraction spectrum, an n-type single-crystalline silicon substrate, using a substrate whose surface is formed on a relatively flat shape. 以上のようにして作製された光起電力装置の透明導電膜について、Ｘ線分析装置を用いてＸ線回折スペクトルを測定することにより、透明導電膜（ＩＴＯ膜）の結晶配向性の評価を行った。 For the transparent conductive film of the above manner produced photovoltaic device, by measuring the X-ray diffraction spectrum with an X-ray analyzer, to evaluate the crystal orientation of the transparent conductive film (ITO film) It was.
Ｘ線回折スペクトルの測定は、上記の光起電力装置について、２００℃で８０分間の大気乾燥を行う工程の前後にそれぞれ行った。 Measurements of X-ray diffraction spectrum, for the above photovoltaic device were performed respectively before and after the step of performing air dried for 80 minutes at 200 ° C.. なお、２００℃、８０分間の大気乾燥は、前述した集電極の形成条件に相当する。 Incidentally, 200 ° C., air dried for 80 minutes is equivalent to the conditions for forming the collector electrode mentioned above. 図２は、２００℃で８０分間の大気乾燥を行った後の光起電力装置の透明導電膜（ＩＴＯ膜）について測定したＸ線回折スペクトルを示した図である。 Figure 2 is a diagram showing the X-ray diffraction spectrum of the transparent conductive film (ITO film) of the photovoltaic device after the air drying of 80 minutes was carried out at 200 ° C.. 大気乾燥を行う前のＩＴＯ膜では、非晶質成分を多く含む場合に特有のＸ線回折スペクトル（図示せず）が見られる。 The ITO film prior to the air drying, X-rays diffraction spectrum characteristic when containing a large amount of amorphous component (not shown) is seen. その一方、大気乾燥を行うと、図２に示すように、明確なピークが現れることから、ＩＴＯ膜の結晶化が大幅に促進されていることがわかる。 Meanwhile, when the air drying, as shown in FIG. 2, since the clear peak appears, it can be seen that the crystallization of the ITO film is greatly facilitated. また、このＸ線回折スペクトルにおいて、最も強度の強い（Ｘ線分析装置の検出器によるカウント数が大きい）ピークは（２２２）であることがわかる。 Also, in this X-ray diffraction spectrum, (large count number by the detector of the X-ray analyzer) the strongest intensity peaks is found to be (222). これにより、この光起電力装置の透明導電膜は、極めて（２２２）配向の強いＩＴＯ膜からなることがわかった。 Thus, a transparent conductive film of the photovoltaic device has been found to consist of a very (222) a strong orientation ITO film.
図３は、図２に示したＸ線回折スペクトルの（２２２）ピーク付近の拡大図である。 3, (222) of the X-ray diffraction spectrum shown in FIG. 2 is an enlarged view of the vicinity of the peak. 図３を参照して、（２２２）ピークは、２θ＝３０．１度（θ：Ｘ線回折角）のピーク（図３中のＰ１）と、２θ＝３０．５５度（θ：Ｘ線回折角）のピーク（図３中のＰ２）との２つのピークを有していることがわかる。 Referring to FIG. 3, (222) peak, 2 [Theta] = 30.1 degrees: the peak of (theta X-ray diffraction angle) and (P1 in FIG. 3), 2 [Theta] = 30.55 degrees (theta: X Senkai it is found to have two peaks of the peak (P2 in FIG. 3) of precious). 一般的なＩＴＯ膜では、２θ＝３０．５５度付近のピーク（Ｐ２）が見られることは従来から知られている。 In a typical ITO film, the 2 [Theta] = 30.55 degrees around the peak (P2) is observed is known in the art. その一方で、２θ＝３０．１度付近のピーク（Ｐ１）はあまり見られることはない。 On the other hand, 2θ = 30.1 degrees near the peak (P1) is not able to be much observed. このことから、本実施形態による透明導電膜のＩＴＯ膜が、従来よりも格子定数が若干大きいＩＴＯの結晶を含んでいることがわかる。 Therefore, ITO film of the transparent conductive film according to the present embodiment, it can be seen that the lattice constant contains crystals slightly larger ITO than before. なお、以下、Ｘ線回折スペクトルの２θ＝３０．１±０．１度のピーク（Ｐ１）を第１ピーク、２θ＝３０．６±０．１度のピーク（Ｐ２）を第２ピークと記載する。 In the following, described as X-ray diffraction spectrum of 2θ = 30.1 ± 0.1 ° of the first peak peak (P1), 2θ = 30.6 ± 0.1 ° peak (P2) the second peak to.
図４には、ＳｎＯ 2粉末を５ｗｔ％含むＩｎ 2 Ｏ 3粉末の焼結体からなるターゲットを用いて、ＤＣスパッタ法により、酸素流量を変化させて透明導電膜（ＩＴＯ膜）を形成した場合の、規格化酸素流量と、第１ピーク（Ｐ１）と第２ピーク（Ｐ２）とのピーク強度比Ｉ１／Ｉ２との関係が示されている。 4 shows, when using a target consisting of In 2 O 3 powder of a sintered body containing 5 wt% of SnO 2 powder, by a DC sputtering method to form a transparent conductive film (ITO film) by changing the oxygen flow rate of, and the normalized oxygen flow rate, the relationship between the peak intensity ratio I1 / I2 of the first peak (P1) and second peaks (P2) shown. このときの透明導電膜の他の形成条件は、基板温度：６０℃、Ａｒ流量：２００ｓｃｃｍ、圧力：０．５Ｐａ、ＤＣ電力：１ｋＷ、カソードへの印加磁場：２０００Ｇａｕｓｓである。 Other formation conditions of the transparent conductive film at this time, the substrate temperature: 60 ° C., Ar flow rate: 200 sccm, pressure: 0.5 Pa, DC power: 1 kW, the magnetic field applied to the cathode: a 2000 G. なお、第１ピーク（Ｐ１）のピーク強度Ｉ１および第２ピーク（Ｐ２）のピーク強度Ｉ２には、Ｘ線分析装置の検出器によって検出された第１ピーク（Ｐ１）および第２ピーク（Ｐ２）のカウント数を用いる。 Note that the peak intensity I2 of the peak intensity of the first peak (P1) I1 and the second peak (P2), the first peak which is detected by a detector of X-ray analyzer (P1) and second peaks (P2) using a number of counts. また、図４では、透明導電膜のシート抵抗が最小になる酸素流量（４ｓｃｃｍ）を１として規格化した酸素流量を規格化酸素流量として示している。 Also it shows in Fig. 4, the oxygen flow rate normalized oxygen flow sheet resistance of the transparent conductive film is minimized (4 sccm) as 1 as the normalized oxygen flow rate. 図４を参照して、規格化酸素流量の増加に伴って、Ｉ１／Ｉ２が増加することがわかる。 Referring to FIG. 4, with the increase of the normalized oxygen flow rate, it can be seen that I1 / I2 increases. このことから、透明導電膜を形成する際に、酸素流量を制御することによって、透明導電膜のピーク強度比Ｉ１／Ｉ２を制御することができることがわかる。 Therefore, when forming the transparent conductive film, by controlling the oxygen flow rate, it is understood that it is possible to control the peak intensity ratio I1 / I2 of the transparent conductive film.
また、図５には、ＳｎＯ 2粉末を５ｗｔ％含むＩｎ 2 Ｏ 3粉末の焼結体からなるターゲットを用いて、ＤＣスパッタ法により、カソードへの印加磁場を５００Ｇａｕｓｓ〜３０００Ｇａｕｓｓの範囲で変化させて透明導電膜（ＩＴＯ膜）を形成した場合の、カソードへの印加磁場の磁場強度と、ピーク強度比Ｉ１／Ｉ２との関係が示されている。 Further, in FIG. 5, using a target made of In 2 O 3 powder of a sintered body containing 5 wt% of SnO 2 powder, by a DC sputtering method, the magnetic field applied to the cathode varied from 500Gauss~3000Gauss in the case of forming a transparent conductive film (ITO film), and the magnetic field strength of the magnetic field applied to the cathode, the relationship between the peak intensity ratio I1 / I2 is shown. このときの透明導電膜の他の形成条件は、基板温度：６０℃、Ａｒ流量：２００ｓｃｃｍ、規格化酸素流量：約２．７（酸素流量：約１０．８ｓｃｃｍ）、圧力：０．５Ｐａ、ＤＣ電力：１ｋＷである。 Other formation conditions of the transparent conductive film at this time, the substrate temperature: 60 ° C., Ar flow rate: 200 sccm, the normalized oxygen flow rate: about 2.7 (oxygen flow rate: about 10.8Sccm), pressure: 0.5 Pa, DC power: a 1kW. 図５を参照して、磁場強度の増加に伴って、Ｉ１／Ｉ２が増加することがわかる。 Referring to FIG. 5, with increasing magnetic field strength, it is seen that I1 / I2 increases. このことから、透明導電膜を形成する際に、カソードへの印加磁場の磁場強度を制御することによって、透明導電膜のピーク強度比Ｉ１／Ｉ２を制御することができることがわかる。 Therefore, when forming the transparent conductive film, by controlling the magnetic field strength of the magnetic field applied to the cathode, it is understood that it is possible to control the peak intensity ratio I1 / I2 of the transparent conductive film.
次に、光起電力装置の透明導電膜のピーク強度比Ｉ１／Ｉ２と、光起電力装置のＩＶ特性パラメータ（開放電圧（Ｖｏｃ）、短絡電流（Ｉｓｃ）、曲線因子（Ｆ．Ｆ．）およびセル出力（Ｐｍａｘ））との関係について評価した結果について説明する。 Next, the peak intensity ratio I1 / I2 of the transparent conductive film of the photovoltaic device, IV characteristic parameter of the photovoltaic device (open circuit voltage (Voc), short circuit current (Isc), fill factor (F.F.) and It will be described results of evaluating the relationship between the cell output (Pmax)). 図６には、図４に対応するピーク強度比Ｉ１／Ｉ２と、光起電力装置のＩＶ特性パラメータ（開放電圧（Ｖｏｃ）、短絡電流（Ｉｓｃ）、曲線因子（Ｆ．Ｆ．）、セル出力（Ｐｍａｘ））の規格値との関係が示されている。 Figure 6 is a peak intensity ratio I1 / I2 corresponding to FIG. 4, IV characteristic parameters of the photovoltaic device (open circuit voltage (Voc), short circuit current (Isc), fill factor (F.F.), cell output the relationship between the standard value of (Pmax)) are shown. 図６では、ＩＶ特性パラメータの規格化は、基板温度：６０℃、カソードへの印加磁場：２０００Ｇａｕｓｓの条件下で、透明導電膜のシート抵抗が最小になる酸素流量（４ｓｃｃｍ）で透明導電膜を形成した場合の光起電力装置のＩＶ特性パラメータによりそれぞれ行った。 In Figure 6, the normalized IV characteristic parameters, substrate temperature: 60 ° C., applied to the cathode magnetic field: under the conditions of 2000 G, a transparent conductive film in an oxygen flow rate (4 sccm) the sheet resistance of the transparent conductive film is minimized been respectively by IV characteristic parameters of the photovoltaic device in the case of forming. すなわち、このＩＶ特性パラメータの規格化は、図４において規格化酸素流量が１（酸素流量：４ｓｃｃｍ）の時の光起電力装置のＩＶ特性パラメータによりそれぞれ行った。 That is, standardization of the IV characteristic parameter, normalized oxygen flow rate is 1 (oxygen flow rate: 4 sccm) 4 was carried out respectively by IV characteristic parameters of the photovoltaic device when the.
図６を参照して、曲線因子（Ｆ．Ｆ．）は、Ｉ１／Ｉ２が０．５以下では、ほとんど低下しないことがわかる。 Referring to FIG. 6, the fill factor (F.F.) is, I1 / I2 is in the 0.5 or less, it can be seen that no power. また、曲線因子（Ｆ．Ｆ．）は、Ｉ１／Ｉ２が０．５を超えると、わずかに低下する傾向を示すことがわかる。 Also, the fill factor (F.F.), when I1 / I2 is more than 0.5, it can be seen that a tendency to slightly decrease. ただし、この曲線因子（Ｆ．Ｆ．）の低下の程度は、従来の光吸収損失をより低減できる透明導電膜を用いた場合の光起電力装置における曲線因子（Ｆ．Ｆ．）の低下の程度に比べて非常に小さい。 However, the decrease in the fill factor (F.F.) extent, the decrease in the fill factor of the photovoltaic device in the case of using the transparent conductive film can be further reduced conventional light absorption loss (F.F.) very small compared to the degree. ここで、曲線因子（Ｆ．Ｆ．）は、光起電力装置の透明導電膜の抵抗と相関を有する値である。 Here, the fill factor (F.F.) is a value correlated with the resistance of the transparent conductive film of the photovoltaic device. すなわち、光起電力装置の透明導電膜の抵抗が増加する場合には、曲線因子（Ｆ．Ｆ．）が低下するという相関を有する。 That is, when the resistance of the transparent conductive film of the photovoltaic device is increased, with a correlation that fill factor (F.F.) is degraded. したがって、本実施形態による光起電力装置では、曲線因子（Ｆ．Ｆ．）の低下の程度が従来より非常に小さいので、透明導電膜の抵抗の増加が従来より非常に小さいことがわかる。 Therefore, in the photovoltaic device according to the present embodiment, since the degree of reduction in the fill factor (F.F.) is much smaller than the conventional, the increase in resistance of the transparent conductive film is seen to be very smaller than conventional. このように、本実施形態による光起電力装置では、透明導電膜の抵抗が従来より低減されていることがわかる。 Thus, in the photovoltaic device according to the present embodiment, it can be seen that the resistance of the transparent conductive film is reduced conventionally. なお、図６において、わずかながら曲線因子（Ｆ．Ｆ．）が低下する傾向を示しているのは、透明導電膜の若干の高抵抗化、および、ｐ型非晶質シリコン基板と透明導電膜との界面におけるオーミック性の低下によるものと考えられる。 In FIG. 6, the slight curve factor (F.F.) indicates a tendency to decrease slightly high resistance of the transparent conductive film, and a transparent p-type amorphous silicon substrate conductive film It believed to be due to reduction of the ohmic at the interface between.
また、図６から、Ｉ１／Ｉ２が０．９以下の範囲で開放電圧（Ｖｏｃ）は、１以上の値に維持されていることがわかる。 Further, from FIG. 6, the open-circuit voltage in the range of I1 / I2 is 0.9 (Voc) is found to have been maintained in 1 or more. このことから、本実施形態による光起電力装置では、開放電圧（Ｖｏｃ）を低下させることなく維持できることがわかる。 Therefore, in the photovoltaic device according to the present embodiment, it can be seen that maintain without decreasing the open circuit voltage (Voc). このような結果が得られたのは、次のような理由によると考えられる。 This result may be because it is believed to be due to the following reasons. すなわち、スパッタリングによる透明導電膜の形成時に、従来より低い基板温度の条件下で、カソードに高磁場を印加することによって、高酸素流量条件においても透明導電膜の下地となるｐ型非晶質シリコン層に対して与えられるプラズマダメージが抑制されたと考えられる。 That is, during the formation of the transparent conductive film by sputtering, under the conditions of a conventional lower substrate temperature, by applying a high magnetic field to the cathode, p type amorphous silicon also underlying the transparent conductive film at a high oxygen flow rate condition It is considered to plasma damage that would be given to the layer was suppressed. このため、開放電圧（Ｖｏｃ）を低下させることなく維持できると考えられる。 Therefore, it is considered to be maintained without reducing the open-circuit voltage (Voc).
また、図６から、Ｉ１／Ｉ２が０．５以下の範囲では、Ｉ１／Ｉ２の増加に伴って、短絡電流（Ｉｓｃ）が増加し、Ｉ１／Ｉ２が０．５を超えると、短絡電流（Ｉｓｃ）がほぼ一定の値で飽和することがわかる。 Further, from FIG. 6, in the range of I1 / I2 is 0.5 or less, with increasing I1 / I2, the short-circuit current (Isc) increases and I1 / I2 is more than 0.5, the short circuit current ( it can be seen that Isc) is saturated at a substantially constant value. ここで、短絡電流（Ｉｓｃ）は、光起電力装置の透明導電膜の光吸収損失と相関を有する値である。 Here, the short-circuit current (Isc) is a value correlated with the light absorption loss of the transparent conductive film of the photovoltaic device. 具体的には、光起電力装置の透明導電膜の光吸収損失が減少すると、短絡電流（Ｉｓｃ）が増加するという相関がある。 Specifically, the light absorption loss of the transparent conductive film of the photovoltaic device is reduced, there is a correlation that the short-circuit current (Isc) is increased. したがって、本実施形態による光起電力装置では、Ｉ１／Ｉ２が０．５以下の範囲では、Ｉ１／Ｉ２の増加に伴って、透明導電膜の光吸収損失が減少し、Ｉ１／Ｉ２が０．５を超えると、光吸収損失の減少が停止するとともに、ほぼ一定の値で安定することがわかる。 Therefore, in the photovoltaic device according to the present embodiment, in the range of I1 / I2 is 0.5 or less, with increasing I1 / I2, the light absorption loss of the transparent conductive film is reduced, I1 / I2 is 0. beyond that, with the decrease of the light absorption loss is stopped, it can be seen that the stability at a substantially constant value. これにより、本実施形態による光起電力装置では、透明導電膜の光吸収損失が低減されることがわかる。 Thus, in the photovoltaic device according to the present embodiment, it can be seen that the light absorption loss of the transparent conductive film can be reduced.
また、図６から、Ｉ１／Ｉ２が０．５までは、Ｉ１／Ｉ２の増加に伴って、セル出力（Ｐｍａｘ）が増加し、Ｉ１／Ｉ２が０．５付近でセル出力（Ｐｍａｘ）が最大となるとともに、Ｉ１／Ｉ２が０．５を超えると、セル出力（Ｐｍａｘ）が減少することがわかる。 Maximum Also, from FIG. 6, until I1 / I2 of 0.5, with increasing I1 / I2, increases cell output (Pmax) is, I1 / I2 is the cell output at around 0.5 (Pmax) is it becomes, when I1 / I2 is more than 0.5, it can be seen that the cell output (Pmax) is reduced. ここで、セル出力（Ｐｍａｘ）は、曲線因子（Ｆ．Ｆ．）および短絡電流（Ｉｓｃ）が増加するのに伴って、増加することが知られている。 Here, cell outputs (Pmax) with in fill factor (F.F.) and the short-circuit current (Isc) is increased, it is known to increase. Ｉ１／Ｉ２が０．５までは、図６に示すように、曲線因子（Ｆ．Ｆ．）がほとんど低下しないとともに、短絡電流（Ｉｓｃ）はＩ１／Ｉ２の増加に伴って増加する。 Until I1 / I2 of 0.5, as shown in FIG. 6, the fill factor (F.F.) is not substantially decrease, the short-circuit current (Isc) increases with increasing I1 / I2. したがって、Ｉ１／Ｉ２が０．５までのＩ１／Ｉ２の増加に伴うセル出力（Ｐｍａｘ）の増加は、短絡電流（Ｉｓｃ）の増加に起因するものと考えられる。 Therefore, an increase in I1 / I2 is cell output with increasing I1 / I2 to 0.5 (Pmax) is considered to be due to an increase in short circuit current (Isc). また、Ｉ１／Ｉ２が０．５付近で、曲線因子（Ｆ．Ｆ．）がほとんど低下していないとともに、短絡電流（Ｉｓｃ）がほぼ一定の値で飽和するので、セル出力（Ｐｍａｘ）はこのとき最大となると考えられる。 Further, in the vicinity of I1 / I2 of 0.5, together with the fill factor (F.F.) is not substantially decrease, since the short-circuit current (Isc) is saturated at a substantially constant value, the cell output (Pmax) this It is considered to be the maximum time. また、Ｉ１／Ｉ２が０．５を超えると、曲線因子（Ｆ．Ｆ．）が低下するとともに、短絡電流（Ｉｓｃ）がほぼ一定の値で飽和する。 Further, when I1 / I2 is more than 0.5, with the fill factor (F.F.) is decreased, the short-circuit current (Isc) is saturated at a substantially constant value. したがって、Ｉ１／Ｉ２が０．５を超えた後のＩ１／Ｉ２の増加に伴うセル出力（Ｐｍａｘ）の減少は、曲線因子（Ｆ．Ｆ．）の低下に起因するものと考えられる。 Therefore, reduction in cell output (Pmax) with increasing I1 / I2 after I1 / I2 exceeds 0.5 is considered to be due to decrease in the fill factor (F.F.).
また、Ｉ１／Ｉ２が０．０７以上０．９以下の範囲では、セル出力（Ｐｍａｘ）が１．０１以上を示し、Ｉ１／Ｉ２が０．２５以上０．７５以下の範囲では、セル出力（Ｐｍａｘ）が１．０２以上を示すことがわかる。 Further, in the range of I1 / I2 is 0.07 to 0.9, shows the cell output (Pmax) of 1.01 or higher, in the range of I1 / I2 is 0.25 to 0.75, the cell output ( Pmax) it can be seen that show the equal to or greater than 1.02. これにより、本実施形態では、透明導電膜（ＩＴＯ膜）のＩ１／Ｉ２が０．０７以上０．９以下の範囲では、光起電力装置のセル出力（Ｐｍａｘ）を、透明導電膜のシート抵抗が最小になる場合に比べて、１％以上向上させることができることがわかる。 Thus, in the present embodiment, in the 0.9 range I1 / I2 is 0.07 or more transparent conductive film (ITO film), the cell output of the photovoltaic device (Pmax), the sheet resistance of the transparent conductive film There as compared with the case where a minimum, it is understood that it is possible to improve at least 1%. また、透明導電膜（ＩＴＯ膜）のＩ１／Ｉ２が０．２５以上０．７５以下の範囲では、光起電力装置のセル出力（Ｐｍａｘ）を、透明導電膜のシート抵抗が最小になる場合に比べて、２％以上向上させることができることがわかる。 Also, in the 0.75 range I1 / I2 is 0.25 or more transparent conductive film (ITO film), a cell output (Pmax) of the photovoltaic device, when the sheet resistance of the transparent conductive film is minimized compared to, it is understood that it is possible to improve more than 2%.
本実施形態では、上記のように、透明導電膜４を、（２２２）面の配向を有するＩＴＯ膜を含むとともに、ＩＴＯ膜における（２２２）のピークが、２θ＝３０．１±０．１度の第１ピーク（Ｐ１）と、２θ＝３０．６±０．１度の第２ピーク（Ｐ２）との２つのピークを含むように形成することによって、透明導電膜４の抵抗を低減することができるので、光起電力装置の曲線因子（Ｆ．Ｆ．）の低下を抑制することができる。 In the present embodiment, as described above, the transparent conductive film 4, with comprises an ITO film having an orientation of (222) plane, a peak of the ITO film (222) is, 2 [Theta] = 30.1 ± 0.1 ° the first peak (P1), by forming so as to include two peaks between 2θ = 30.6 ± 0.1 degrees of the second peak (P2), reducing the resistance of the transparent conductive film 4 since it is, it is possible to suppress a decrease in the fill factor of the photovoltaic device (F.F.). また、上記のように透明導電膜４を形成することによって、透明導電膜４の光吸収損失を低減することができるので、光起電力装置の短絡電流（Ｉｓｃ）を増加させることができる。 Further, by forming a transparent conductive film 4 as described above, it is possible to reduce the light absorption loss of the transparent conductive film 4, it is possible to increase the short-circuit current of the photovoltaic device (Isc). また、透明導電膜４の抵抗と光吸収損失とを同時に低減することができるので、低抵抗と低光吸収損失とが両立された透明導電膜４を備えた光起電力装置を得ることができる。 Further, it is possible to reduce the resistance and the light absorption loss of the transparent conductive film 4 at the same time, it is possible to obtain a photovoltaic device having a transparent conductive film 4 which low resistance and a low light absorption loss is both .
たとえば、上記実施形態では、ｎ型単結晶シリコン基板からなる光電変換層を用いる場合について説明したが、本発明はこれに限らず、ｐ型単結晶シリコン基板からなる光電変換層や、非晶質シリコン層からなる光電変換層を用いる場合にも、同様の効果を得ることができる。 For example, in the above embodiment has described the case of using the photoelectric conversion layer made of n-type single crystal silicon substrate, the present invention is not limited thereto, and a photoelectric conversion layer made of p-type single crystal silicon substrate, an amorphous also when employing a photoelectric conversion layer made of a silicon layer, it is possible to obtain the same effect.
また、上記実施形態では、ＨＩＴ構造を有する光起電力装置に本発明を適用したが、本発明はこれに限らず、ＨＩＴ構造を有しない光起電力装置に適用しても同様の効果を得ることができる。 In the above embodiment, the present invention is applied to a photovoltaic device having a HIT structure, the present invention is not limited thereto, it is applied to a photovoltaic device having no HIT structure obtain the same effect be able to.
また、上記実施形態では、透明導電膜を有する素子の一例として、光起電力装置を例にとって説明したが、本発明はこれに限らず、光起電力装置以外の透明導電膜を有する素子に本発明を適用することができる。 This also, in the above embodiment, as an example of a device having a transparent conductive film has been described as an example a photovoltaic device, the present invention is not limited thereto, the element having a transparent conductive film other than the photovoltaic device it can be applied to the invention. たとえば、画像表示用のディスプレイなどに用いられる発光素子などに本発明を適用することができる。 For example, it is possible to apply the present invention such as light-emitting element used on a display for image display. 発光素子に適用する場合には、光出射側の透明導電膜に本発明を適用するとよい。 When applied to the light emitting element, it is preferable to apply the present invention to a transparent conductive film on the light emitting side.
また、上記実施形態では、半導体材料として、シリコン（Ｓｉ）を用いたが、本発明はこれに限らず、ＳｉＧｅ、ＳｉＧｅＣ、ＳｉＣ、ＳｉＮ、ＳｉＧｅＮ、ＳｉＳｎ、ＳｉＳｎＮ、ＳｉＳｎＯ、ＳｉＯ、Ｇｅ、ＧｅＣ、ＧｅＮのうちのいずれかの半導体を用いてもよい。 In the above embodiment, as the semiconductor material, silicon is used (Si), the present invention is not limited to this, SiGe, SiGeC, SiC, SiN, SiGeN, SiSn, SiSnN, SiSnO, SiO, Ge, GeC, it may be used any of a semiconductor of GeN. この場合、これらの半導体は、結晶質、または、水素およびフッ素の少なくとも一方を含む非晶質または微結晶であってもよい。 In this case, these semiconductors, crystalline or may be amorphous or microcrystalline material containing at least either of hydrogen and fluorine.
また、上記実施形態では、非晶質シリコン層上に透明導電膜を形成した場合を例にとって説明したが、本発明はこれに限らず、微結晶シリコン層、非晶質ＳｉＣ層、非晶質ＳｉＯ層の上に、本発明による透明導電膜を形成した場合にも、同様の効果を得ることができることが本願発明者の実験により確認済みである。 In the above embodiment, the case of forming the transparent conductive film on the amorphous silicon layer has been described as an example, the present invention is not limited thereto, microcrystalline silicon layer, an amorphous SiC layer, amorphous on the SiO layer, when forming the transparent conductive film according to the present invention also, it is verified by the present inventor's experiment that it is possible to obtain the same effect.
また、上記実施形態では、ＲＦプラズマＣＶＤ法を用いてｉ型非晶質シリコン層およびｐ型非晶質シリコン層を形成したが、本発明はこれに限らず、蒸着法、スパッタ法、マイクロ波プラズマＣＶＤ法、ＥＣＲ法、熱ＣＶＤ法、ＬＰＣＶＤ（減圧ＣＶＤ）法など他の方法を用いて、非晶質シリコン層を形成してもよい。 Further, in the above embodiment has formed the i-type amorphous silicon layer and the p-type amorphous silicon layer by RF plasma CVD method, the present invention is not limited to this, evaporation, sputtering, microwave plasma CVD method, ECR, thermal CVD, LPCVD using other methods, such as (vacuum CVD) method, may be formed amorphous silicon layer.
また、上記実施形態では、透明導電膜を構成する材料として、Ｓｎをドープした酸化インジウム（ＩＴＯ）膜を用いたが、本発明はこれに限らず、酸化インジウムにＳｎ以外の材料をドープしたＩＴＯ膜以外の材料からなる透明導電膜を用いてもよい。 In the above embodiment, as the material constituting the transparent conductive film, it was used doped indium oxide (ITO) film Sn, the present invention is not limited to this, doped with materials other than Sn indium oxide ITO it may be a transparent conductive film made of a material other than film. たとえば、Ｚｎ、Ａｓ、Ｃａ、Ｃｕ、Ｆ、Ｇｅ、Ｍｇ、Ｓ、ＳｉおよびＴｅの少なくとも１つを化合物粉末として適量、酸化インジウム粉末（Ｉｎ 2 Ｏ 3 ）に混ぜて焼結することにより作製したターゲットを用いて形成した透明導電膜を用いてもよい。 For example, to prepare Zn, As, Ca, Cu, F, Ge, Mg, S, an appropriate amount as a compound powder of at least one of Si and Te, by sintering mixed indium powder oxide (In 2 O 3) it may be a transparent conductive film formed using a target.
また、上記実施形態では、透明導電膜を構成するＩＴＯ膜のスパッタリング時に、Ａｒガスを用いたが、本発明はこれに限らず、Ｈｅ、Ｎｅ、Ｋｒ、Ｘｅの他の不活性ガスまたはこれらの混合気体を用いることも可能である。 In the above embodiment, when the sputtering of the ITO film constituting the transparent conductive film, was used Ar gas, the present invention is not limited to this, He, Ne, Kr, other inert gases or these Xe it is also possible to use a mixed gas.
また、上記実施形態では、ＤＣスパッタ法を用いて、酸素流量およびカソードに印加する磁場強度を変化させることにより、ピーク強度比Ｉ１／Ｉ２の異なる透明導電膜を形成したが、本発明はこれに限らず、このような方法以外の方法を用いて、Ｉ１／Ｉ２の異なる透明導電膜を形成してもよい。 In the above embodiment, by using a DC sputtering method, by varying the magnetic field strength applied to the oxygen flow rate and the cathode, has formed the transparent conductive films having different peak intensity ratio I1 / I2, the present invention is to not only by using a method other than this method may be formed a transparent conductive film having different I1 / I2. たとえば、ＤＣにＲＦを重畳したスパッタ法やイオンプレーティング法などを用いるとともに、適当な形成条件を設定することによっても、Ｉ１／Ｉ２の異なる透明導電膜を形成することができる。 For example, with the like superimposed sputtering or ion plating the RF to DC, also by setting the appropriate forming conditions, it is possible to form the transparent conductive films having different I1 / I2. この場合にも、２つのピークを有する（２２２）ピークを含むＩＴＯ膜からなる透明導電膜を形成すれば、本発明と同様の効果を得ることができる。 In this case, by forming the transparent conductive film made of ITO film containing (222) peak having two peaks, it is possible to obtain the same effect as the present invention. また、このような方法を用いた場合でも、透明導電膜の下地となる半導体層に対するプラズマダメージを抑制可能である。 Furthermore, even in the case of using such a method, it is possible to suppress the plasma damage to the semiconductor layer underlying the transparent conductive film.
また、上記実施形態では、表面側にのみＨＩＴ構造を有する光起電力装置に本発明を適用した例について説明したが、本発明はこれに限らず、表面側と裏面側との両側にＨＩＴ構造を有する両面ＨＩＴ構造の光起電力装置に本発明を適用した場合にも同様の効果を得ることができる。 In the above embodiment, an example has been described in which the present invention is applied to a photovoltaic device having a HIT structure only on the surface side, the present invention is not limited to this, HIT on both sides of the front and rear side structures it is possible to obtain the same effect even when the present invention is applied to a photovoltaic device of a double-sided HIT structure with.
【図１】本発明の一実施形態による光起電力装置の構造を示した斜視図である。 1 is a perspective view showing a structure of a photovoltaic device according to an embodiment of the present invention.
【図２】２００℃で８０分間の大気乾燥を行った後の光起電力装置の透明導電膜（ＩＴＯ膜）について測定したＸ線回折スペクトルを示した図である。 2 is a diagram showing the X-ray diffraction spectrum of the transparent conductive film (ITO film) of the photovoltaic device after the air drying at 200 ° C. 80 min.
【図３】図２に示したＸ線回折スペクトルの（２２２）ピーク付近の拡大図である。 [3] X-ray diffraction spectrum shown in FIG. 2 (222) is an enlarged view of the vicinity of the peak.
【図４】酸素流量を変化させて透明導電膜（ＩＴＯ膜）を形成した場合の、規格化酸素流量と、第１ピーク（Ｐ１）と第２ピーク（Ｐ２）とのピーク強度比Ｉ１／Ｉ２との関係を示した相関図である。 [Figure 4] when the oxygen flow rate by changing the form a transparent conductive film (ITO film), normalized oxygen flow rate and the first peak (P1) and peak intensity ratio of the second peak (P2) I1 / I2 is a correlation diagram showing the relationship between.
【図５】カソードへの印加磁場を５００Ｇａｕｓｓ〜３０００Ｇａｕｓｓの範囲で変化させて透明導電膜（ＩＴＯ膜）を形成した場合の、カソードへの印加磁場の磁場強度と、ピーク強度比Ｉ１／Ｉ２との関係を示した相関図である。 [5] The magnetic field applied to the cathode in the case of forming a transparent conductive film (ITO film) is varied in a range of 500Gauss～3000Gauss, the field strength of the applied magnetic field to the cathode, and the peak intensity ratio I1 / I2 is a correlation diagram showing the relation.
【図６】図４に対応するピーク強度比Ｉ１／Ｉ２と、光起電力装置のＩＶ特性パラメータ（開放電圧（Ｖｏｃ）、短絡電流（Ｉｓｃ）、曲線因子（Ｆ．Ｆ．）、セル出力（Ｐｍａｘ））の規格値との関係を示した相関図である。 A peak intensity ratio I1 / I2 corresponding to FIG. 6 FIG. 4, IV characteristic parameters (open circuit voltage of the photovoltaic device (Voc), short circuit current (Isc), fill factor (F.F.), cell output ( is a correlation diagram showing the relationship between the standard value of Pmax)).
【図７】従来の一例による透明導電膜を備えた光起電力装置の構造を示した斜視図である。 7 is a perspective view showing the structure of a conventional photovoltaic device having a transparent conductive film according to an example.
１ ｎ型単結晶シリコン基板（光電変換層、結晶系半導体基板） 1 n-type single-crystalline silicon substrate (photoelectric conversion layer, crystalline semiconductor substrate)
２ ｉ型非晶質シリコン層（第１非晶質半導体層） 2 i-type amorphous silicon layer (first amorphous semiconductor layer)
３ ｐ型非晶質シリコン層（第２非晶質半導体層） 3 p-type amorphous silicon layer (second amorphous semiconductor layer)
４ 透明導電膜５ 集電極５ａ フィンガー電極部５ｂ バスバー電極部６ 裏面電極 4 transparent conductive film 5 Vol electrode 5a finger electrode portions 5b bus bar electrode portion 6 back electrode
表面側から光が入射される光電変換層と、 A photoelectric conversion layer in which light is incident from the front surface side,
前記光電変換層の表面上に形成され、（２２２）面の配向を有する酸化インジウム層を含むとともに、前記酸化インジウム層における（２２２）のピークが、２つのピークを含む透明導電膜とを備えると共に、 Formed on the surface of the photoelectric conversion layer, (222) together comprise an indium oxide layer having the orientation of the surface, the peak of the (222) in said indium oxide layer is provided with a transparent conductive film containing two peaks ,
前記酸化インジウム層における（２２２）のピークは、 Peak of (222) in said indium oxide layer,
２θ（θ：Ｘ線回折角）が３０．１±０．１度の第１ピークと、 2θ (θ: X-ray diffraction angle) of the first peak of 30.1 ± 0.1 °,
２θ（θ：Ｘ線回折角）が３０．６±０．１度の第２ピークとを含み、 2θ (θ: X-ray diffraction angle) and a second peak of 30.6 ± 0.1 °,
前記第１ピークと前記第２ピークとの強度比は、０．０７以上０．９以下である、光起電力装置。 The intensity ratio between the first peak and the second peak is 0.07 or more and 0.9 or less, the photovoltaic device.
前記透明導電膜がその上に形成され、非晶質半導体および微結晶半導体のうちの少なくともいずれかからなる半導体層をさらに備える、請求項１に記載の光起電力装置。 The transparent conductive film is formed thereon, further comprising a semiconductor layer formed of at least either an amorphous semiconductor and a microcrystalline semiconductor, photovoltaic device according to claim 1.
前記酸化インジウム層は、Ｓｎを含む、請求項１または２に記載の光起電力装置。 The indium oxide layer include Sn, photovoltaic device according to claim 1 or 2.
表面および裏面を有し、前記表面側から光が入射される第１導電型の結晶系半導体基板と、 Having a surface and a back surface, a crystalline semiconductor substrate of a first conductivity type in which light is incident from the front surface side,
前記結晶系半導体基板の表面上に形成され、実質的に真性な第１非晶質半導体層と、 Formed on the surface of the crystalline semiconductor substrate, a substantially intrinsic first amorphous semiconductor layer,
前記第１非晶質半導体層上に形成された第２導電型の第２非晶質半導体層と、 A second amorphous semiconductor layer of a second conductivity type formed on the first amorphous semiconductor layer,
前記第２非晶質半導体層上に形成され、（２２２）面の配向を有する酸化インジウム層を含むとともに、前記酸化インジウム層における（２２２）のピークが、２つのピークを含む透明導電膜とを備えると共に、 Is formed on the second amorphous semiconductor layer, with including indium oxide layer having (222) orientation plane, the peak of the (222) in said indium oxide layer, a transparent conductive film containing two peaks together comprising,
JP2003069007A 2003-03-14 2003-03-14 Photovoltaic device Active JP4162516B2 (en)
JP2003069007A JP4162516B2 (en) 2003-03-14 2003-03-14 Photovoltaic device
US10/790,759 US20040177878A1 (en) 2003-03-14 2004-03-03 Photovoltaic device and device having transparent conductive film
EP04251457A EP1458034A3 (en) 2003-03-14 2004-03-12 Photovoltaic device and device having transparent conductive film
CN 200410008494 CN100514679C (en) 2003-03-14 2004-03-12 Photovoltaic device and element with transparent electro-conductive film
JP2004281586A JP2004281586A (en) 2004-10-07
JP4162516B2 true JP4162516B2 (en) 2008-10-08
ID=32767969
JP2003069007A Active JP4162516B2 (en) 2003-03-14 2003-03-14 Photovoltaic device
US (1) US20040177878A1 (en)
EP (1) EP1458034A3 (en)
JP (1) JP4162516B2 (en)
CN (1) CN100514679C (en)
WO2013122036A1 (en) * 2012-02-13 2013-08-22 長州産業株式会社 Photovoltaic element and method for manufacturing same
JP4222992B2 (en) 2004-09-29 2009-02-12 三洋電機株式会社 Photovoltaic device
JP4401360B2 (en) 2006-03-17 2010-01-20 三洋電機株式会社 Photovoltaic module comprising a photovoltaic element and a photovoltaic device
TWI442583B (en) * 2006-11-28 2014-06-21 Sanyo Electric Co
EP2099075B1 (en) * 2008-03-07 2015-09-09 Tsing Hua University Photovoltaic device
CN101752443B (en) * 2008-12-08 2012-06-20 鸿富锦精密工业（深圳）有限公司 Photovoltaic cell
JPH0448516A (en) * 1990-06-14 1992-02-18 Fujitsu Ltd Formation of transparent electrode
2003-03-14 JP JP2003069007A patent/JP4162516B2/en active Active
2004-03-03 US US10/790,759 patent/US20040177878A1/en not_active Abandoned
2004-03-12 CN CN 200410008494 patent/CN100514679C/en active IP Right Grant
2004-03-12 EP EP04251457A patent/EP1458034A3/en not_active Withdrawn
CN1531115A (en) 2004-09-22
JP2004281586A (en) 2004-10-07
CN100514679C (en) 2009-07-15
US20040177878A1 (en) 2004-09-16
EP1458034A3 (en) 2007-05-09
EP1458034A2 (en) 2004-09-15
Feng et al. 1979 Efficient electron‐beam‐deposited ITO/n‐Si solar cells
EP1555695A1 (en) 2005-07-20 Photovoltaic device
JPWO2005011002A1 (en) 2006-09-14 Silicon-based thin-film solar cells
JPWO2003085746A1 (en) 2005-08-18 Method for manufacturing a tandem thin-film photoelectric conversion device
WO2008112056A2 (en) 2008-09-18 Buffer layer for front electrode structure in photovoltaic device or the like