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Timestamp: 2019-07-16 01:24:19
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JP4850924B2 - Method of manufacturing a capsule toner - Google Patents
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JP4850924B2
JP4850924B2 JP2009100380A JP2009100380A JP4850924B2 JP 4850924 B2 JP4850924 B2 JP 4850924B2 JP 2009100380 A JP2009100380 A JP 2009100380A JP 2009100380 A JP2009100380 A JP 2009100380A JP 4850924 B2 JP4850924 B2 JP 4850924B2
JP2009100380A
JP2010250130A (en
宜宏 前澤
2009-04-16 Application filed by シャープ株式会社 filed Critical シャープ株式会社
2009-04-16 Priority to JP2009100380A priority Critical patent/JP4850924B2/en
2010-11-04 Publication of JP2010250130A publication Critical patent/JP2010250130A/en
2012-01-11 Publication of JP4850924B2 publication Critical patent/JP4850924B2/en
本発明は、電子写真方式または静電印刷方式などの画像形成装置において、潜像の現像に用いられるカプセルトナーの製造方法に関する。 The present invention is an image forming apparatus such as an electrophotographic method or an electrostatic printing method, a method of manufacturing a Luke Puserutona be used for development of the latent image.
トナーの保存性（耐熱性）を向上させるために、コア粒子表面にシェル層を設けたカプセルトナーが知られている。 To improve the storage stability of the toner (the heat resistance), the capsule toner is known in which a shell layer on the core particle surface.
トナーのカプセル化方法として、たとえば特許文献１には、周速度５〜１６０ｍ／ｓｅｃで回転撹拌手段を回転させてトナー粒子を流動させ、この流動状態にあるトナー粒子（粉体粒子）にスプレーノズルから、微小固体粒子（被覆材料）を含む液体を噴霧することによって、トナー粒子をカプセル化する方法が開示されている。 As the encapsulation method of the toner, for example, Patent Document 1 rotates the rotary stirring means at a peripheral speed 5~160m / sec by flowing the toner particles, the spray nozzle to the toner particles (powder particles) in this fluidized state from by spraying a liquid containing fine solid particles (coating material), a method of encapsulating the toner particles is disclosed. この方法によれば、被覆材料と粉体粒子との密着性を高めることができ、かつトナーのカプセル化処理に要する時間を短縮することができる。 According to this method, it is possible to enhance the adhesion between the coating material and the powder particles, and it is possible to shorten the time required for the encapsulation process of the toner.
特公平５−１０９７１号公報 Kokoku 5-10971 Patent Publication No.
しかしながら、特許文献１に開示の方法で得られる、シェル層を形成する微小固体粒子をトナー粒子表面に固定化して得られるカプセルトナーを、長期間に渡って画像形成装置内で使用すると、シェル層を形成する微小固体粒子がトナー粒子表面から脱離し、それによって感光体ドラムのフィルミングが発生するという問題がある。 However, obtained by the method disclosed in Patent Document 1, the encapsulated toner obtained by immobilizing fine solid particles forming the shell layer on the toner particle surfaces, the use in an image forming apparatus for a long time, the shell layer fine solid particles forming the is desorbed from the surfaces of the toner particles, whereby there is a problem that filming of the photosensitive drum is generated.
本発明の目的は、長期間に渡って画像形成装置内で使用してもシェル層を形成する微小固体粒子がトナー粒子表面から脱離しにくく、感光体ドラムのフィルミングの発生を抑制できるカプセルトナーの製造方法を提供することである。 An object of the present invention, fine solid particles also form a shell layer used in the image forming apparatus is hardly released from the toner particle surface for a long time, it is possible to suppress the generation of filming of the photosensitive drum Luke it is to provide a method for producing Puserutona.
また本発明は、回転羽根を周設した回転盤と回転軸とを含み、 ポリエステル樹脂を含むコア粒子表面に複数個のポリエステル樹脂微粒子が付着したカプセル粒子に衝撃力を加えて撹拌する回転撹拌手段と、 The present invention includes a rotary shaft and rotating disk rotating blades were provided around, rotary stirring means for stirring by adding an impact force to the plurality pieces capsule particles polyester resin fine particles are adhered to surface of the core particle containing a polyester resin When,
回転撹拌手段を収容する回転撹拌室と循環管とを含む粉体流路を有し、回転羽根の回転によって生成する気流により、カプセル粒子を該粉体流路内で循環させる循環手段と、 Has a powder passage including a rotary stirring chamber accommodating the rotary stirring means and circulation pipe, the air flow generated by rotation of the rotating blades, and circulating means for circulating capsule particles in the powder flow path,
カプセル粒子に向けて、前記ポリエステル樹脂微粒子を可塑化する可塑化液体を噴霧する噴霧手段とを備える回転撹拌装置を用いるカプセルトナーの製造方法において、 Towards the capsule particles, the method for producing the encapsulated toner using a rotating stirring device and a spraying means for the polyester resin fine particles are sprayed with the plasticizing liquid to plasticize,
可塑化液体には、前記複数個のポリエステル樹脂微粒子およびコア粒子にそれぞれ含まれるポリエステル樹脂同士を、互いに架橋させる架橋剤が含まれ、 The plasticizing liquid, the polyester resin together respectively included in the plurality pieces of polyester resin fine particles and core particles, include crosslinking agent for crosslinking each other,
カプセル粒子に向けて可塑化液体を噴霧することによって、前記複数個のポリエステル樹脂微粒子にそれぞれ含まれるポリエステル樹脂同士を互いに架橋させながら、融着させてシェル層を形成するとともに、コア粒子に含まれるポリエステル樹脂と、シェル層を形成するポリエステル樹脂微粒子に含まれるポリエステル樹脂とを互いに架橋させる成膜化工程を含むことを特徴とするカプセルトナーの製造方法である。 By spraying the plasticizing liquid toward the capsule particles, while cross each other polyester resins to each other respectively included in the plurality pieces of polyester resin fine particles to form a shell layer by fusing, contained in the core particles and polyester resin, a method of manufacturing a capsule toner comprising a film forming step of crosslinking a polyester resin with one another included in the polyester resin fine particles forming the shell layer.
また本発明は、前記架橋剤が、イソシアネート化合物であることを特徴とする。 The present invention, the crosslinking agent, characterized in that it is an isocyanate compound.
粉体流路の少なくとも一部に設けられ、粉体流路内および回転撹拌手段の温度を所定の温度に調整する温度調整手段と、 Provided on at least a part of the powder passage, a temperature adjusting means for adjusting the temperature of the powder passage and the rotary stirring means to a predetermined temperature,
カプセル粒子に向けて、前記ポリエステル樹脂微粒子を可塑化する可塑化液体を噴霧する噴霧手段とを備える回転撹拌装置を用い、 Towards the capsule particles, a rotary stirring device used and a spraying means for the polyester resin fine particles are sprayed with the plasticizing liquid to plasticize,
可塑化液体をカプセル粒子に向けて噴霧し、前記複数個のポリエステル樹脂微粒子が軟化して膜化するとともに、コア粒子に含まれるポリエステル樹脂と、シェル層を形成するポリエステル樹脂微粒子に含まれるポリエステル樹脂とが互いに架橋するまで回転撹拌手段の回転を続けてカプセル粒子を流動させる成膜化工程を含むカプセルトナーの製造方法において、 Plasticized liquid sprayed toward the capsule particles, together with the plurality pieces of polyester resin fine particles are form a film softened polyester resin contained the polyester resin contained in the core particles, the polyester resin fine particles forming the shell layer the method of manufacturing a capsule toner comprising a film forming step of flowing the capsule particles continues to rotate the rotary stirring means until bets are crosslinked with each other,
可塑化液体にはイソシアネート化合物が含まれ、 The plasticizing liquid contains an isocyanate compound,
回転撹拌手段の最外周における周速が３０ｍ／ｓ以上１２０ｍ／ｓ以下であり、 The peripheral speed in the outermost periphery of the rotary stirring means is below 30 m / s or more 120 m / s,
粉体流路内の温度が３０℃以上６５℃以下であることを特徴とするカプセルトナーの製造方法である。 Temperature in the powder passage is the way of producing the encapsulated toner, characterized in that at 65 ° C. or less 30 ° C. or higher.
また本発明は、前記可塑化液体におけるイソシアネート化合物の濃度が１重量％以上２０重量％以下であることを特徴とする。 The present invention is characterized in that the concentration of the isocyanate compound in the plasticizing liquid is 20 wt% or less 1 wt% or more.
本発明によれば、カプセルトナーの製造方法は、回転羽根を周設した回転盤と回転軸とを含み、 ポリエステル樹脂を含むコア粒子表面に複数個のポリエステル樹脂微粒子が付着したカプセル粒子に衝撃力を加えて撹拌する回転撹拌手段と、回転撹拌手段を収容する回転撹拌室と循環管とを含む粉体流路を有し、回転羽根の回転によって生成する気流により、カプセル粒子を該粉体流路内で循環させる循環手段と、カプセル粒子に向けて、シェル層を形成するポリエステル樹脂微粒子を可塑化する可塑化液体を噴霧する噴霧手段とを備える回転撹拌装置を用いる。 According to the present invention, a method of manufacturing encapsulated toner comprises a rotary shaft and rotating disk rotating blades were provided around the impact force to the capsule particles adhered multiple pieces of polyester resin fine particles to the core particle surface comprising polyester resin a rotary stirring means for stirring was added and has a powder passage including a rotary stirring chamber accommodating the rotary stirring means and circulation pipe, the air flow generated by rotation of the rotary blades, the powder flow capsule particles a circulation means for circulating within the road, toward the capsule particles, a rotary stirring device and a spraying means for spraying a plasticizing liquid to plasticize the polyester resin fine particles forming the shell layer is used.
可塑化液体には、前記複数個のポリエステル樹脂微粒子およびコア粒子にそれぞれ含まれるポリエステル樹脂同士を互いに架橋させる架橋剤が含まれており、カプセル粒子に向けて可塑化液体を噴霧することによって、前記複数個のポリエステル樹脂微粒子にそれぞれ含まれるポリエステル樹脂同士を互いに架橋させながら、融着させてシェル層を形成するとともに、コア粒子に含まれるポリエステル樹脂と、シェル層を形成するポリエステル樹脂微粒子に含まれるポリエステル樹脂とを互いに架橋させる成膜化工程を含む。 The plasticizing liquid, wherein includes a crosslinking agent to crosslink the polyester resin together with each other included in a plurality pieces of polyester resin fine particles and the core particles by spraying the plasticizing liquid toward the capsule particles, the while each crosslinked each other polyester resins to each other included in a plurality pieces of polyester resin fine particles to form a shell layer by fusing include a polyester resin contained in the core particles, the polyester resin fine particles forming the shell layer comprising the deposition step of crosslinking the polyester resin together.
このように、シェル層を形成する複数個のポリエステル樹脂微粒子表面において、該ポリエステル樹脂微粒子にそれぞれ含まれるポリエステル樹脂同士を架橋剤によって架橋するとともに、コア粒子に含まれるポリエステル樹脂と、シェル層を形成するポリエステル樹脂微粒子に含まれるポリエステル樹脂とを互いに架橋させる成膜化工程を含むことによって、コア粒子表面にポリエステル樹脂微粒子を固定する際に、カプセル粒子に与える衝撃力を小さくしても、強固なシェル層を形成できる。 Thus, a plurality pieces of polyester resin fine particle surface to form the shell layer, formed with cross-linked by the cross-linking agent a polyester resin with each other included in each of the polyester resin fine particles, the polyester resin contained in the core particles, a shell layer by including a film forming step of crosslinking with each other and a polyester resin contained in the polyester resin fine particles, in securing the polyester resin fine particles to the core particle surface, even to reduce the impact force applied to the capsule particles, strong It can form a shell layer. その結果、シェル層を形成するポリエステル樹脂微粒子が脱離することによって生じる感光体ドラムのフィルミングを抑制できるとともに、得られるカプセルトナーの表面形状が過度に球形化することを防ぐことができるので、感光体および転写ベルトでのクリーニング不良の発生を抑制することができるカプセルトナーを得ることができる。 As a result, it is possible to suppress the filming of the photosensitive drum caused by the polyester resin fine particles forming the shell layer is desorbed, because the surface shape of the resulting encapsulated toner can be prevented from being excessively spheronization, it can be obtained encapsulated toner capable of suppressing the occurrence of cleaning failure of the photosensitive member and the transfer belt.
また本発明によれば、架橋剤がイソシアネート化合物であるので、ポリエステル樹脂微粒子表面に含まれるポリエステル樹脂の末端水酸基とイソシアネート化合物との架橋反応が適度な反応速度で進行するので、架橋時間を長くする必要がなく、成膜化工程においてカプセルトナー同士の凝集を防止できる。 According to the present invention, the crosslinking agent are the isocyanate compound, the crosslinking reaction between the terminal hydroxyl group with an isocyanate compound of the polyester resin contained in the polyester resin fine particle surface proceeds at a reasonable reaction rate, a longer crosslinking time it is not necessary, it is possible to prevent the agglomeration of the capsule toner particles in the film forming step.
また本発明によれば、カプセルトナーの製造方法は、成膜化工程を含む。 According to the present invention, a method of manufacturing encapsulated toner comprises a film-forming step. 成膜化工程では、回転羽根を周設した回転盤と回転軸とを含み、 ポリエステル樹脂を含むコア粒子表面に複数個のポリエステル樹脂微粒子が付着したカプセル粒子に衝撃力を加えて撹拌する回転撹拌手段と、回転撹拌手段を収容する回転撹拌室と循環管とを含む粉体流路を有し、回転羽根の回転によって生成する気流により、カプセル粒子を該粉体流路内で循環させる循環手段と、粉体流路の少なくとも一部に設けられ、粉体流路内および回転撹拌手段の温度を所定の温度に調整する温度調整手段と、カプセル粒子に向けて、前記ポリエステル樹脂微粒子を可塑化する可塑化液体を噴霧する噴霧手段とを備える回転撹拌装置を用い、可塑化液体をカプセル粒子に向けて噴霧し、前記ポリエステル樹脂微粒子が軟化して膜化するとともに、コア The film forming step, and a rotary shaft and rotating disk rotating blades were provided around the rotational agitation and stirring by adding an impact force to the capsule particles adhered multiple pieces of polyester resin fine particles to the core particle surface comprising polyester resin It means and includes a powder passage including a rotary stirring chamber accommodating the rotary stirring means and circulation pipe, the air flow generated by rotation of the rotary blade, circulating means for circulating capsule particles in the powder flow path When, on at least a portion of the powder passage, a temperature adjusting means for adjusting the temperature to a predetermined temperature of the powder passage and the rotary stirring means, toward the capsule particles, plasticizing the polyester resin fine particles a rotary stirring device used and a spraying means for spraying a plasticizing liquid, and sprayed toward the plasticizing liquid in the capsule particles, together with the polyester resin fine particles are form a film softened, the core 子に含まれるポリエステル樹脂と、シェル層を形成するポリエステル樹脂微粒子に含まれるポリエステル樹脂とが互いに架橋するまで回転撹拌手段の回転を続けてカプセル粒子を流動させる。 Polyester resin contained in the child, flowing the capsule particles continues to rotate the rotary stirring means until the polyester resin contained in the polyester resin fine particles forming the shell layer is crosslinked to each other.
可塑化液体には、イソシアネート化合物が含まれ、回転撹拌手段の最外周における周速は３０ｍ／ｓ以上１２０ｍ／ｓ以下であり、粉体流路内の温度は３０℃以上６５℃以下である。 The plasticizing liquid, includes isocyanate compounds, the peripheral speed in the outermost periphery of the rotary stirring means is less than 30 m / s or more 120 m / s, the temperature in the powder passage is 30 ° C. or higher 65 ° C. or less. これによって、複数のポリエステル樹脂微粒子にそれぞれ含まれるポリエステル樹脂同士を互いに架橋させることができる。 Thereby, it is possible to crosslink the polyester resin together respectively included in the plurality of the polyester resin fine particles with each other. また、カプセル粒子に与える衝撃力を小さくすることができるので、得られるカプセルトナーの表面形状が過度に球形化することを防ぐことができる。 Further, it is possible to reduce the impact force applied to the capsule particles, it is possible to prevent the surface shape of the resulting encapsulated toner is excessively spheronization. したがって、シェル層を形成するポリエステル樹脂微粒子が脱離することによって生じる感光体ドラムのフィルミングを抑制できるとともに、感光体および転写ベルトでのクリーニング不良の発生を抑制できるカプセルトナーを得ることができる。 Therefore, it is possible to polyester resin particles to form a shell layer it is possible to suppress the filming of the photosensitive drum caused by the elimination, to obtain a capsule toner to cleaning failure of the photosensitive member and the transfer belt can be suppressed.
また本発明によれば、可塑化液体におけるイソシアネート化合物の濃度が１重量％以上２０重量％以下である。 According to the present invention, the concentration of the isocyanate compound is 20 wt% or less 1 wt% or more in the plasticizing liquid. これによって、カプセル粒子表面のポリエステル樹脂微粒子にイソシアネート化合物を均一に塗布することが可能となり、成膜化工程においてカプセルトナー同士の凝集を防止できる。 Thus, it is possible to uniformly apply the isocyanate compound to the polyester resin fine particles of the capsule particle surfaces, can prevent agglomeration of the capsule toner particles in the film forming step.
本発明の実施の一形態であるカプセルトナーの製造方法の手順の一例を示すフローチャートである。 An example of a procedure of an embodiment in which the manufacturing method of the capsule toner of the present invention is a flow chart showing. 回転撹拌装置２０１の構成を示す正面図である。 It is a front view showing a configuration of a rotary stirring device 201. 図２に示す回転撹拌装置２０１を切断面線Ａ２００―Ａ２００からみた概略断面図である。 It is a schematic cross-sectional view taken along the line A200-A200 a rotary stirring device 201 shown in FIG. 二流体ノズル２３０の構造を模式的に示す平面図である。 The structure of the two-fluid nozzle 230 is a plan view schematically showing. 付着防止部材２３４が設けられた二流体ノズル２３０の構造を模式的に示す平面図である。 The structure of the adhesion preventive member 234 is provided a two-fluid nozzle 230 is a plan view schematically showing. 付着防止部材２３４が設けられた二流体ノズル２３０の構造を模式的に示す断面図である。 The structure of the adhesion preventive member 234 is provided a two-fluid nozzle 230 is a cross-sectional view schematically showing. 粉体投入部２０６および粉体回収部２０７まわりの構成を示す正面図である。 It is a front view showing a configuration around the powder inputting section 206 and the powder collecting unit 207.
１、トナー 1, toner
カプセルトナーは、トナーコア粒子と、トナーコア粒子表面を被覆するシェル層とからなる。 Ca Puserutona is composed of a toner core, and a shell layer coating the toner core surface. シェル層は、複数個のポリエステル樹脂微粒子によって形成されており、複数個のポリエステル樹脂微粒子にそれぞれ含まれるポリエステル樹脂同士が、互いに架橋剤によって架橋されている。 Shell layer is formed by a plurality pieces of polyester resin microparticles, a polyester resin with each other included in a plurality pieces of polyester resin fine particles is crosslinked by a crosslinking agent with each other. ポリエステル樹脂は末端に水酸基を含むので、シェル層が複数個のポリエステル樹脂微粒子によって形成されることによって安定して架橋させることができる。 Polyester resin because the terminal containing a hydroxyl group, can be stably crosslinked by the shell layer is formed by a plurality pieces of polyester resin microparticles. シェル層を形成する複数個のポリエステル樹脂微粒子にそれぞれ含まれるポリエステル樹脂が互いに架橋した状態でトナーコア粒子表面に固定されているので、シェル層を形成するポリエステル樹脂微粒子のトナーコア粒子からの脱離を抑制できる。 Since polyester resin contained in each of a plurality pieces of polyester resin microparticles for forming the shell layer is fixed to the toner core surface in a state of being crosslinked to each other, suppress the desorption from the toner core particles in the polyester resin fine particles forming the shell layer it can. そのため、感光体ドラムのフィルミングを長期間に渡って安定して抑制することができる。 Therefore, it is possible to stably suppress over filming of the photosensitive drum a long period of time.
（１）トナーコア粒子 （結着樹脂） (1) toner core (binder resin)
トナーコア粒子は、結着樹脂と着色剤とを含む。 Toner core includes a binder resin and a colorant. 結着樹脂としては、特に限定されるものではなく、黒トナー用の公知の結着樹脂またはカラートナー用の公知の結着樹脂を使用することができ、たとえば、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸エステル共重合樹脂などのスチレン系樹脂、ポリメチルメタクリレートなどのアクリル系樹脂、ポリエチレンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂などが挙げられる。 The binder resin is not particularly limited, may be a known binder resin for known binder resin or a color toner for black toner, for example, polystyrene, styrene - acrylic ester copolymer styrene resins such as polymerization resins, acrylic resins such as polymethyl methacrylate, polyolefin resins such as polyethylene, polyester, polyurethane, and epoxy resin. また原料モノマー混合物に離型剤を混合し、重合反応を行って得られる樹脂を用いてもよい。 The mixing a release agent to the raw material monomer mixture, it may be used resin obtained by polymerization reaction. 結着樹脂は１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。 Binder resins may be used alone or in combination of two or more.
これらの結着樹脂の中でも、ポリエステルは、透明性に優れ、カプセルトナー粒子に良好な粉体流動性、低温定着性および二次色再現性などを付与できるので、カラートナー用の結着樹脂に好適である。 Among these binder resins, polyester excellent in transparency, good powder flowability in the capsule toner particles, it is possible to impart low-temperature fixability and secondary color reproducibility, a binder resin for color toners it is preferred. また、トナーコア粒子にポリエステル樹脂が含まれ、トナーコア粒子に含まれるポリエステル樹脂と、シェル層を形成するポリエステル樹脂微粒子に含まれるポリエステル樹脂とが、互いに架橋剤によって架橋されていると、シェル層を形成する複数のポリエステル樹脂微粒子がトナーコア粒子表面により強く固定されるので、シェル層を形成するポリエステル樹脂微粒子が脱離することによって生じる感光体ドラムのフィルミングを抑える効果がより高まる。 Also, include polyester resin toner core particles, a polyester resin contained in the toner core, the polyester resin contained in the polyester resin fine particles forming the shell layer, when being cross-linked by a cross-linking agent together, form a shell layer since a plurality of polyester resin fine particles is fixed strongly by the toner core surface, the effect is increased more to suppress the filming of the photosensitive drum caused by the polyester resin fine particles forming the shell layer is desorbed.
ポリエステルとしては公知のものを使用でき、たとえば多塩基酸と多価アルコールとの重縮合物などが挙げられる。 The polyester can be used known ones, for example, polycondensate of a polybasic acid and a polyhydric alcohol.
多塩基酸としては、ポリエステル用モノマーとして知られるものを使用でき、たとえば、テレフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸、無水トリメリト酸、ピロメリト酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族カルボン酸類、無水マレイン酸、フマル酸、琥珀酸、アルケニル無水琥珀酸、アジピン酸などの脂肪族カルボン酸類、これら多塩基酸のメチルエステル化物などが挙げられる。 Examples of the polybasic acids, can be used those known as monomers for polyester, e.g., terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic anhydride, trimellitic anhydride, pyromellitic acid, aromatic carboxylic acids such as naphthalene dicarboxylic acid, maleic acid anhydride, fumaric acid, succinic acid, alkenyl succinic anhydride, aliphatic carboxylic acids such as adipic acid, and methyl esters of these polybasic acids. 多塩基酸は１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。 Polybasic acids can be used singularly or in a combination of two or more.
多価アルコールとしても、ポリエステル用モノマーとして知られるものを使用でき、たとえば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリンなどの脂肪族多価アルコール類、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡなどの脂環式多価アルコール類、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物などの芳香族系ジオール類などが挙げられる。 Even polyhydric alcohols, can be used those known as monomers for polyester, such as ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, hexanediol, neopentyl glycol, aliphatic polyhydric alcohols such as glycerine, cyclohexane diol, cyclohexane dimethanol methanol, alicyclic polyhydric alcohols such as hydrogenated bisphenol a, ethylene oxide adduct of bisphenol a, and aromatic diols such as propylene oxide adduct of bisphenol a and the like. 多価アルコールは１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。 Polyhydric alcohols can be used singularly or in a combination of two or more.
多塩基酸と多価アルコールとの重縮合反応は常法に従って実施でき、たとえば、有機溶媒および重縮合触媒の存在下に、多塩基酸と多価アルコールとを接触させることによって行われ、生成するポリエステルの酸価、軟化温度などが所定の値になったところで終了する。 Polycondensation reaction of a polybasic acid with a polyhydric alcohol can be carried out according to a conventional method, for example, carried out by the presence of an organic solvent and the polycondensation catalyst, contacting a polybasic acid and a polyhydric alcohol, to produce the acid value of the polyester, such as softening temperature is completed upon reaching a predetermined value. これによって、ポリエステルが得られる。 Thus, the polyester is obtained. なお、場合によっては有機溶媒は用いなくてよい。 Incidentally, it is not necessary to use the organic solvent in some cases. 多塩基酸の一部に、多塩基酸のメチルエステル化物を用いると、脱メタノール重縮合反応が行われる。 Some of the polybasic acid, the use of methyl esters of polybasic acids, demethanol polycondensation reaction. この重縮合反応において、多塩基酸と多価アルコールとの配合比、反応率などを適宜変更することによって、たとえば、ポリエステルの末端のカルボキシル基含有量を調整でき、ひいては得られるポリエステルの特性を変えることができる。 In the polycondensation reaction, the compounding ratio of the polybasic acid and the polyhydric alcohol, by changing the reaction rate, etc. as appropriate, for example, can adjust the carboxyl group content of the terminal of the polyester, changing the characteristics of the thus obtained polyester be able to. また多塩基酸として無水トリメリト酸を用いると、ポリエステルの主鎖中にカルボキシル基を容易に導入することができ、変性ポリエステルを得ることができる。 Also the use of trimellitic anhydride as the polybasic acid, it is possible to easily introduce a carboxyl group in the main chain of the polyester, it is possible to obtain a modified polyester.
ポリエステル樹脂としては、ポリエステルの主鎖および／または側鎖にカルボキシル基、スルホン酸基などの親水性基を結合させることによって、水中で自己分散性を発揮する自己分散性ポリエステルも使用することができる。 The polyester resin, the main chain and / or side chain carboxyl groups of the polyester, by binding a hydrophilic group such as a sulfonic acid group, can be used self-dispersible polyester which exhibits self-dispersibility in water . またポリエステルとアクリル樹脂とをグラフト化した樹脂も使用することができる。 Also it can be used a resin obtained by grafting a polyester and an acrylic resin.
結着樹脂は、ガラス転移温度が３０℃以上８０℃以下であることが好ましい。 The binder resin preferably has a glass transition temperature of 80 ° C. or less 30 ° C. or higher. 結着樹脂のガラス転移温度が３０℃未満であると、画像形成装置内部においてトナーが熱凝集するブロッキングを発生しやすくなり、保存安定性が低下するおそれがある。 When the glass transition temperature of the binder resin is less than 30 ° C., the toner is liable to generate blocking thermally aggregates inside the image forming apparatus, the storage stability may be lowered. 結着樹脂のガラス転移温度が８０℃を超えると、記録媒体へのトナーの定着性が低下し、定着不良が発生するおそれがある。 When the glass transition temperature of the binder resin exceeds 80 ° C., the fixing property of the toner is lowered to the recording medium, fixing failure may occur.
着色剤としては、黒色、黄色、橙色、赤色、紫色、青色、緑色および白色の着色剤が挙げられ、電子写真分野で常用される有機系染料、有機系顔料、無機系染料、無機系顔料などを使用できる。 As the colorant, black, yellow, orange, red, purple, blue, green and white colorant and the like, organic commonly used in the electrophotographic art dyes, organic pigments, inorganic dyes, inorganic pigments such as It can be used.
黒色の着色剤としては、たとえば、カーボンブラック、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭、非磁性フェライト、磁性フェライトおよびマグネタイトなどが挙げられる。 As a black colorant, e.g., carbon black, copper oxide, manganese dioxide, aniline black, activated carbon, nonmagnetic ferrite, magnetic ferrite, and magnetite.
黄色の着色剤としては、たとえば、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキ、Ｃ． The yellow colorant include chrome yellow, zinc yellow, cadmium yellow, yellow iron oxide, mineral fast yellow, nickel titanium yellow, navel yellow, Naphthol Yellow S, Hansa Yellow G, Hansa yellow 10G, benzidine yellow G, benzidine yellow GR, quinoline yellow lake, permanent yellow NCG, Tartrazine lake, C. Ｉ． I. ピグメントイエロー１２、Ｃ． Pigment Yellow 12, C. Ｉ． I. ピグメントイエロー１３、Ｃ． Pigment Yellow 13, C. Ｉ． I. ピグメントイエロー１４、Ｃ． Pigment Yellow 14, C. Ｉ． I. ピグメントイエロー１５、Ｃ． Pigment Yellow 15, C. Ｉ． I. ピグメントイエロー１７、Ｃ． Pigment Yellow 17, C. Ｉ． I. ピグメントイエロー７４、Ｃ． Pigment Yellow 74, C. Ｉ． I. ピグメントイエロー９３、Ｃ． Pigment Yellow 93, C. Ｉ． I. ピグメントイエロー９４、Ｃ． Pigment Yellow 94, C. Ｉ． I. ピグメントイエロー１３８、Ｃ． Pigment Yellow 138, C. Ｉ． I. ピグメントイエロー１８０、Ｃ． Pigment Yellow 180, C. Ｉ． I. ピグメントイエロー１８５などが挙げられる。 Pigment Yellow 185, and the like.
橙色の着色剤としては、たとえば、赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダスレンブリリアントオレンジＧＫ、Ｃ． The colorant of the orange, for example, red chrome yellow, molybdenum orange, permanent orange GTR, pyrazolone orange, vulcan orange, indanthrene brilliant orange RK, benzidine orange G, Indanthrene brilliant orange GK, C. Ｉ． I. ピグメントオレンジ３１、Ｃ． Pigment Orange 31, C. Ｉ． I. ピグメントオレンジ４３などが挙げられる。 Pigment Orange 43, and the like.
赤色の着色剤としては、たとえば、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウオッチングレッド、カルシウム塩、レーキレッドＣ、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ、Ｃ． The red colorant, e.g., red iron oxide, cadmium red, red lead, mercury sulfide, cadmium, permanent red 4R, lithol red, pyrazolone red, watching red, calcium salt, lake red C, lake red D, brilliant carmine 6B , eosin lake, rhodamine lake B, alizarin lake, brilliant carmine 3B, C. Ｉ． I. ピグメントレッド２、Ｃ． Pigment Red 2, C. Ｉ． I. ピグメントレッド３、Ｃ． Pigment Red 3, C. Ｉ． I. ピグメントレッド５、Ｃ． Pigment Red 5, C. Ｉ． I. ピグメントレッド６、Ｃ． Pigment Red 6, C. Ｉ． I. ピグメントレッド７、Ｃ． Pigment Red 7, C. Ｉ． I. ピグメントレッド１５、Ｃ． Pigment Red 15, C. Ｉ． I. ピグメントレッド１６、Ｃ． Pigment Red 16, C. Ｉ． I. ピグメントレッド４８：１、Ｃ． Pigment Red 48: 1, C. Ｉ． I. ピグメントレッド５３：１、Ｃ． Pigment Red 53: 1, C. Ｉ． I. ピグメントレッド５７：１、Ｃ． Pigment Red 57: 1, C. Ｉ． I. ピグメントレッド１２２、Ｃ． Pigment Red 122, C. Ｉ． I. ピグメントレッド１２３、Ｃ． Pigment Red 123, C. Ｉ． I. ピグメントレッド１３９、Ｃ． Pigment Red 139, C. Ｉ． I. ピグメントレッド１４４、Ｃ． Pigment Red 144, C. Ｉ． I. ピグメントレッド１４９、Ｃ． Pigment Red 149, C. Ｉ． I. ピグメントレッド１６６、Ｃ． Pigment Red 166, C. Ｉ． I. ピグメントレッド１７７、Ｃ． Pigment Red 177, C. Ｉ． I. ピグメントレッド１７８、Ｃ． Pigment Red 178, C. Ｉ． I. ピグメントレッド２２２などが挙げられる。 Pigment Red 222, and the like.
紫色の着色剤としては、たとえば、マンガン紫、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキなどが挙げられる。 The purple colorant, for example, manganese violet, fast violet B, and methyl violet lake.
青色の着色剤としては、たとえば、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーＢＣ、Ｃ． The blue colorant, for example, Prussian blue, cobalt blue, alkali blue lake, Victoria blue lake, phthalocyanine blue, metal-free phthalocyanine blue, partially chlorinated phthalocyanine blue, fast sky blue, indanthrene blue BC, C. Ｉ． I. ピグメントブルー１５、Ｃ． Pigment Blue 15, C. Ｉ． I. ピグメントブルー１５：２、Ｃ． Pigment Blue 15: 2, C. Ｉ． I. ピグメントブルー１５：３、Ｃ． Pigment Blue 15: 3, C. Ｉ． I. ピグメントブルー１６、Ｃ． Pigment Blue 16, C. Ｉ． I. ピグメントブルー６０などが挙げられる。 Pigment Blue 60 and the like.
緑色の着色剤としては、たとえば、クロムグリーン、酸化クロム、ピクメントグリーンＢ、マイカライトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンＧ、Ｃ． As the green colorant, for example, chromium green, chromium oxide, Pic instrument Green B, mica light green lake, final yellow green G, C. Ｉ． I. ピグメントグリーン７などが挙げられる。 Pigment Green 7, and the like.
白色の着色剤としては、たとえば、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛などの化合物が挙げられる。 As the white colorant, for example, zinc oxide, titanium oxide, antimony white, include compounds such as zinc sulfide.
着色剤は１種を単独で使用でき、または２種以上の異なる色のものを併用できる。 Colorants each alone can be used, or combination of two or more different colors of things. また同色であっても、２種以上を併用できる。 Further, even the same color, can be used in combination of two or more thereof. 着色剤の使用量は特に制限されないけれども、好ましくは結着樹脂１００重量部に対して５重量部以上２０重量部以下、さらに好ましくは５重量部以上１０重量部以下である。 Although not used amount of the colorant particularly limited, preferably 20 parts by weight or less 5 parts by weight or more relative to 100 parts by weight of the binder resin, further preferably 10 parts by weight or more 5 parts by weight.
着色剤は、結着樹脂中に均一に分散させるために、マスターバッチ化して用いてもよい。 Colorants, in order to uniformly disperse in the binder resin may be used in a master batch. また２種以上の着色剤を複合粒子化して用いてもよい。 The two or more colorants may be used in composite particles of. 複合粒子は、たとえば、２種以上の着色剤に適量の水、低級アルコールなどを添加し、ハイスピードミルなどの一般的な造粒機で造粒し、乾燥させることによって製造できる。 Composite particles, for example, an appropriate amount of water to two or more colorants, such as the addition of a lower alcohol, granulated by a general granulator such as a high-speed mill, followed by drying. マスターバッチおよび複合粒子は、乾式混合の際にトナーコア粒子原料に混入される。 Masterbatch and the composite particles are mixed into the toner core material during dry mixing.
（電荷制御剤） (Charge control agent)
トナーコア粒子には、結着樹脂および着色剤の他に電荷制御剤が含まれてもよい。 The toner core, besides may include a charge control agent to the binder resin and the colorant. 電荷制御剤としてはこの分野で常用される正電荷制御用および負電荷制御用の電荷制御剤を使用できる。 As the charge control agent can be used a charge control agent of the positive charge control and negative charge control that is commonly used in this field.
正電荷制御用の電荷制御剤としては、たとえば、ニグロシン染料、塩基性染料、４級アンモニウム塩、４級ホスホニウム塩、アミノピリン、ピリミジン化合物、多核ポリアミノ化合物、アミノシラン、ニグロシン染料およびその誘導体、トリフェニルメタン誘導体、グアニジン塩、アミジン塩などが挙げられる。 Examples of the charge control agent for positive charge control, for example, nigrosine dyes, basic dyes, quaternary ammonium salts, quaternary phosphonium salts, aminopyrine, pyrimidine compound, polynuclear polyamino compound, aminosilane, a nigrosine dye, a derivative thereof, a triphenylmethane derivatives, guanidine salts and amidine salts.
負電荷制御用の電荷制御剤としては、オイルブラック、スピロンブラックなどの油溶性染料、含金属アゾ化合物、アゾ錯体染料、ナフテン酸金属塩、サリチル酸およびその誘導体の金属錯体および金属塩（金属はクロム、亜鉛、ジルコニウムなど）、ホウ素化合物、脂肪酸石鹸、長鎖アルキルカルボン酸塩、樹脂酸石鹸などが挙げられる。 Examples of the charge control agent for controlling negative charges, oil black, oil-soluble dyes such as spirone black, metal-containing azo compound, an azo complex dye, naphthenic acid metal salts, salicylic acid and metal complexes and metal salts (metal derivatives thereof chromium, zinc, zirconium, etc.), boron compounds, fatty acid soaps, long-chain alkyl carboxylic acid salt, and a resin acid soap. 電荷制御剤は１種を単独で使用できまたは必要に応じて２種以上を併用できる。 The charge control agent or two or more may be used in combination as needed or can used alone. 電荷制御剤の使用量は特に制限されず広い範囲から適宜選択できるけれども、好ましくは、結着樹脂１００重量部に対して０．５重量部以上３重量部以下である。 A usage of the charge control agent can be selected from particular restricted broad range, preferably at most 3 parts by weight or more 0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin.
また、トナーコア粒子には、結着樹脂および着色剤の他に離型剤が含まれてもよい。 Further, the toner core may include in addition to the releasing agent to the binder resin and the colorant. 離型剤としてはこの分野で常用されるものを使用でき、たとえば、パラフィンワックスおよびその誘導体、マイクロクリスタリンワックスおよびその誘導体などの石油系ワックス、フィッシャートロプシュワックスおよびその誘導体、ポリオレフィンワックス（ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスなど）およびその誘導体、低分子量ポリプロピリンワックスおよびその誘導体、ポリオレフィン系重合体ワックス（低分子量ポリエチレンワックスなど）およびその誘導体などの炭化水素系合成ワックス、カルナバワックスおよびその誘導体、ライスワックスおよびその誘導体、キャンデリラワックスおよびその誘導体、木蝋などの植物系ワックス、蜜蝋、鯨蝋などの動物系ワックス、脂肪酸アミド、フェノール脂肪酸エステルなど The release agent can be one commonly used in this field, for example, paraffin wax and derivatives thereof, petroleum waxes, Fischer-Tropsch wax and derivatives thereof such as microcrystalline wax and derivatives thereof, polyolefin wax (polyethylene wax, polypropylene waxes, etc.) and its derivatives, low molecular weight polypropylene pilin wax and derivatives thereof, polyolefin-based polymer wax (low molecular weight polyethylene wax, etc.) and hydrocarbon-based synthetic waxes such as derivatives thereof, carnauba wax and derivatives thereof, rice wax and derivatives thereof , candelilla wax and derivatives thereof, vegetable waxes such as haze wax, beeswax, animal waxes such as spermaceti, fatty acid amides, and phenolic fatty acid ester 油脂系合成ワックス、長鎖カルボン酸およびその誘導体、長鎖アルコールおよびその誘導体、シリコーン系重合体、高級脂肪酸などが挙げられる。 Oil-based synthetic waxes, long-chain carboxylic acids and their derivatives, long-chain alcohols and derivatives thereof, silicone polymers, such as higher fatty acids. 誘導体には、酸化物、ビニル系モノマーとワックスとのブロック共重合物、ビニル系モノマーとワックスとのグラフト変性物などが含まれる。 Derivatives include oxides, block copolymers with vinyl monomers and a wax, and the like graft-modified with vinyl monomers and a wax.
離型剤の使用量は特に制限されず広い範囲から適宜選択できるけれども、好ましくは結着樹脂１００重量部に対して０．２重量部以上２０重量部以下、さらに好ましくは０．５重量部以上１０重量部以下、特に好ましくは１．０重量部以上８．０重量部以下である。 A usage of the release agent can be appropriately selected from particularly restricted broad range, preferably from 0.2 parts by weight or more than 20 parts by weight per 100 parts by weight of the binder resin, more preferably 0.5 parts by weight or more 10 parts by weight or less, particularly preferably not more than 8.0 parts by weight or more and 1.0 part by weight.
（２）シェル層 前述のように、シェル層は複数のポリエステル樹脂微粒子によって形成されており、複数のポリエステル樹脂微粒子にそれぞれ含まれるポリエステル樹脂同士は、互いに架橋剤によって架橋されている。 (2) As in the shell layer above, the shell layer is formed by a plurality of polyester resin microparticles, a polyester resin with each other included in a plurality of the polyester resin fine particles is crosslinked by a crosslinking agent with each other.
ポリエステル樹脂微粒子は、その体積平均粒子径がトナーコア粒子の体積平均粒子径よりも充分に小さいことが必要であり、０．０５μｍ以上１μｍ以下であることが好ましい。 Polyester resin fine particles, a volume average particle size is required to be sufficiently smaller than the volume average particle diameter of the toner core, is preferably 0.05μm or 1μm or less. またポリエステル樹脂微粒子の体積平均粒子径は、０．１μｍ以上０．５μｍ以下であることがさらに好ましい。 The volume average particle size of the polyester resin fine particles, and further preferably 0.1μm or 0.5μm below. ポリエステル樹脂微粒子の体積平均粒子径が０．０５μｍ以上１μｍ以下であることによって、トナーコア粒子表面に付着しやすく、軟化、膜化および架橋構造を形成しやすいポリエステル樹脂微粒子とすることができる。 By the volume average particle size of the polyester resin fine particles is 0.05μm or 1μm or less, they tend to adhere to the toner core surface, softening, can be formed to form a film and crosslinked structure tends polyester resin microparticles.
ポリエステル樹脂微粒子は、ポリエステル樹脂のみを含むのではなく、ポリエステル樹脂以外の樹脂を含んでいてもよい。 Polyester resin particles include not only polyester resin may contain a resin other than the polyester resin. ポリエステル樹脂以外の樹脂としては、トナーコア粒子に含まれる結着樹脂と同じ種類の樹脂であってもよく、違う種類の樹脂であってもよい。 The resin other than the polyester resin may be the same type of resin as the binder resin contained in the toner core, or may be a different kind of resin.
ポリエステル樹脂微粒子の原料として用いられる樹脂の軟化温度は、トナーコア粒子に含まれる結着樹脂の軟化温度よりも高いことが好ましい。 The softening temperature of the resin used as a raw material of the polyester resin fine particles is preferably higher than the softening temperature of the binder resin contained in the toner core. これによって、本実施形態の製造方法で製造されたカプセルトナーは、保存中にカプセルトナー同士が融着することを防止でき、保存安定性を向上させることができる。 Thus, the encapsulated toner produced by the production method of this embodiment, it is possible to prevent the capsule toner particles are fused during storage, it is possible to improve the storage stability.
ポリエステル樹脂微粒子の原料として用いられる樹脂の軟化温度は、カプセルトナーが使用される画像形成装置の種類にもよるけれども、８０℃以上１４０℃以下であることが好ましい。 The softening temperature of the resin used as a raw material of the polyester resin fine particles, but also depends on the type of the image forming apparatus encapsulated toner is used, it is preferably 80 ° C. or higher 140 ° C. or less. このような温度範囲の樹脂を用いることによって、保存安定性と定着性とを兼ね備えたカプセルトナーが得られる。 By using a resin of such a temperature range, the encapsulated toner having both fixing property and storage stability.
２、カプセルトナーの製造方法 図１は、本発明の実施の一形態であるカプセルトナーの製造方法の手順の一例を示すフローチャートである。 2, the manufacturing method Figure 1 capsule toner is a flowchart illustrating an exemplary procedure of a capsule toner manufacturing method according to an embodiment of the present invention. 本実施形態のカプセルトナーの製造方法は、トナーコア粒子作製工程Ｓ１と、樹脂微粒子調製工程Ｓ２と、被覆工程Ｓ３とを含む。 Method for producing the encapsulated toner of the present embodiment includes a toner cores manufacturing process S1, a fine resin particle preparation step S2, and a coating step S3.
（１）トナーコア粒子作製工程 ステップＳ１のトナーコア粒子作製工程では、シェル層によって被覆されるべきトナーコア粒子を作製する。 (1) In the toner core toner core manufacturing process of particle preparation process step S1, to prepare a toner core to be coated by a shell layer. トナーコア粒子の作製方法は特に限定されることなく、公知の方法によって得ることができる。 The method for manufacturing a toner core is not specifically limited, it can be obtained by known methods. トナーコア粒子の作製方法としては、たとえば、粉砕法などの乾式法、ならびに懸濁重合法、乳化凝集法、分散重合法、溶解懸濁法および溶融乳化法などの湿式法が挙げられる。 As a manufacturing method of the toner core particles, e.g., dry methods such as pulverization methods and suspension polymerization method, emulsion aggregation method, dispersion polymerization method, a wet method such as dissolution suspension method and melt emulsification method. 以下、粉砕法によってトナーコア粒子を作製する方法を説明する。 Hereinafter, a method of making the toner core by the pulverization method.
（粉砕法によるトナーコア粒子作製方法） (Toner core manufacturing method according to the pulverization method)
粉砕法を用いるトナーコア粒子の作製方法では、結着樹脂、着色剤およびその他の添加剤を含む前述のトナーコア粒子原料を、混合機で乾式混合した後、混練機によって溶融混練する。 The method for manufacturing a toner core using pulverization method, a binder resin, the above-described toner core material comprising a colorant and other additives, was dry mixed in a mixer and melt-kneaded by a kneader. 溶融混練によって得られる混練物を冷却固化し、冷却固化した固化物を粉砕機によって粉砕する。 The kneaded product obtained by melt-kneading is cooled and solidified, pulverized by a cooling solidified solidified product a pulverizer. その後必要に応じて分級などの粒度調整を行い、トナーコア粒子を得る。 Then if necessary perform a particle size adjustment such as classification to obtain toner cores.
混合機としては公知のものを使用でき、たとえば、ヘンシェルミキサ（商品名、三井鉱山株式会社製）、スーパーミキサ（商品名、株式会社カワタ製）、メカノミル（商品名、岡田精工株式会社製）などのヘンシェルタイプの混合装置、オングミル（商品名、ホソカワミクロン株式会社製）、ハイブリダイゼーションシステム（商品名、株式会社奈良機械製作所製）、コスモシステム（商品名、川崎重工業株式会社製）などが挙げられる。 The mixer can be used known ones, for example, a Henschel mixer (trade name, manufactured by Mitsui Mining Co., Ltd.), super mixer (trade name, manufactured by Kawata MFG Co., Ltd.), MECHANOMILL (trade name, Okada Seiko Co., Ltd.), etc. mixing device of the Henschel type, oNG MILL (trade name, manufactured by Hosokawa Micron Corporation), a hybridization system (trade name, manufactured by Nara machinery Co., Ltd.), Cosmo system (trade name, manufactured by Kawasaki Heavy Industries, Ltd.), and the like.
混練機としては公知のものを使用でき、たとえば、二軸押出し機、三本ロール、ラボブラストミルなどの一般的な混練機を使用できる。 The kneader can be used known ones, for example, twin-screw extruder, three-roll, a general kneading machine such as a laboplast mill can be used. さらに具体的には、たとえば、ＴＥＭ−１００Ｂ（商品名、東芝機械株式会社製）、ＰＣＭ−６５／８７、ＰＣＭ−３０（以上いずれも商品名、株式会社池貝製）などの１軸または２軸のエクストルーダ、ニーデックス（商品名、三井鉱山株式会社製）などのオープンロール方式の混練機が挙げられる。 More specifically, for example, TEM-100B (trade name, manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.), PCM-65/87, PCM-30 (all of which are trade names, manufactured by Ikegai, Ltd.) uniaxial or biaxial, such as of the extruder, KNEADEX (trade name, manufactured by Mitsui Mining Co., Ltd.), and the kneading machine of the open-roll method, such as. これらの中でも、オープンロール方式の混練機が好ましい。 Among them, kneaders open roll method is preferable.
粉砕機としては、たとえば、超音速ジェット気流を利用して粉砕するジェット式粉砕機、および高速で回転する回転子（ロータ）と固定子（ライナ）との間に形成される空間に固化物を導入して粉砕する衝撃式粉砕機が挙げられる。 The grinder, for example, a jet pulverizer for pulverizing utilizing supersonic jet stream, and a rotor rotating at high speed (rotor) and the solidified material to a space formed between the stator (liner) impact mill for pulverizing by introducing the like.
分級には、遠心力による分級および風力による分級によって過粉砕トナーコア粒子を除去できる公知の分級機を使用することができ、たとえば、旋回式風力分級機（ロータリー式風力分級機）などを使用することができる。 For the classification, it is possible to use a known classifier capable of removing excessively pulverized toner core by classification and classification with a wind caused by the centrifugal force, for example, the use of such swivel air classifier (rotary pneumatic classifier) can.
（トナーコア粒子） (Toner core particles)
トナーコア粒子作製工程Ｓ１において得られるトナーコア粒子は、体積平均粒子径が４μｍ以上８μｍ以下であることが好ましい。 Toner core particles obtained in the toner core particle preparation process S1 preferably has a volume average particle diameter of 4μm or more 8μm or less. トナーコア粒子の体積平均粒子径が４μｍ以上８μｍ以下であると、高精細な画像を長期にわたって安定して形成することができる。 When the volume average particle size of the toner core particles is 4μm or 8μm or less, it is possible to stably form high-definition images for a long period. またこの範囲まで小粒径化することによって、少ない付着量でも高い画像濃度が得られ、トナー消費量を削減できる効果も生じる。 Also by small particle diameter to the range, it provides high image density even with a small deposition amount, also occurs effect of reducing the toner consumption. トナーコア粒子の体積平均粒子径が４μｍ未満であると、トナーコア粒子の粒径が小さくなり過ぎ、高帯電化および低流動化が起こるおそれがある。 When the volume average particle size of the toner core particles is less than 4 [mu] m, only the particle size of the toner core is reduced, there is a possibility that the highly charged and low fluidization occurs. この高帯電化および低流動化が発生すると、感光体にトナーを安定して供給することができなくなり、地肌かぶりおよび画像濃度の低下などが発生するおそれがある。 When the highly charged and low fluidization occurs, it becomes impossible to stably supply the toner to the photoreceptor, there is a possibility that such reduction of background fog and image density occurs. トナーコア粒子の体積平均粒子径が８μｍを超えると、トナーコア粒子の粒径が大きく、形成画像の層厚が高くなり著しく粒状性を感じる画像となり、高精細な画像を得ることができないので望ましくない。 When the volume average particle size of the toner core particles exceeds 8 [mu] m, larger particle size of the toner core particles, the layer thickness of the formed image becomes remarkable image feel graininess increases, undesirably it is impossible to obtain a high-definition image. またトナーコア粒子の粒径が大きくなることによって比表面積が減少し、トナーの帯電量が小さくなる。 The specific surface area is decreased by the particle size of the toner core is increased, the charge amount of the toner is reduced. トナーの帯電量が小さくなると、トナーが感光体に安定して供給されず、トナー飛散による機内汚染が発生するおそれがある。 When the charge amount of the toner decreases, the toner is not stably supplied to the photoreceptor, machine contamination due to toner scattering may occur.
（２）樹脂微粒子調製工程 ステップＳ２の樹脂微粒子調製工程では、乾燥されたポリエステル樹脂微粒子を調製する。 (2) In the fine resin particle preparation process of the resin fine particles preparation step step S2, to prepare a dried polyester resin microparticles. ポリエステル樹脂微粒子の乾燥方法はどのような方法を用いてもよく、たとえば熱風受熱式乾燥、伝導伝熱式乾燥、遠赤外線乾燥、マイクロ波乾燥などの方法が挙げられる。 The drying method of the polyester resin fine particles may be by any method, for example, hot air heat drying, thermal conduction drying, far infrared drying, and a method such as microwave drying. ポリエステル樹脂微粒子は、後の被覆工程Ｓ３において、トナーコア粒子表面を被覆する材料として用いられる。 Polyester resin fine particles, in the coating step S3 of the post, is used as a material for coating the toner core surface. トナーコア粒子表面をポリエステル樹脂微粒子で被覆することによって、たとえば現像剤の保存中にトナーコア粒子に含まれる離型剤などの低融点成分の溶融によるカプセルトナー凝集の発生を防止することができる。 By coating the toner core surface with polyester resin fine particles, it is possible to prevent the occurrence of a capsule toner agglomeration, for example by melting the low melting components such as a releasing agent contained in the toner core during storage of the developer. また、トナーコア粒子を被覆するときの膜状態を調整することによって、得られるカプセルトナーにポリエステル樹脂微粒子の形状を残し、ポリエステル樹脂微粒子の凹凸形状をトナーコア粒子表面に残したまま膜化することができるので、平滑な表面を有するトナーに比べて、クリーニング性に優れるカプセルトナーを得ることができる。 Further, it is possible by adjusting the film state when coating the toner core, leaving the shape of the polyester resin fine particles obtained encapsulated toner, to form a film leaving the uneven shape of the polyester resin fine particles toner core particle surface because, as compared with the toner having a smooth surface to obtain a capsule toner having excellent cleanability.
ポリエステル樹脂微粒子は、たとえば、ポリエステル樹脂微粒子の原料である樹脂をホモジナイザーなどで乳化分散させて細粒化することによって得ることができる。 Polyester resin fine particles, for example, can be obtained by finely granulating a resin as a raw material of the polyester resin fine particles such as in emulsified dispersion homogenizer. また樹脂のモノマー成分の重合によって得ることもできる。 It can also be obtained by polymerization of a monomer component of the resin.
（３）被覆工程 ＜回転撹拌装置＞ (3) Coating Step <rotary stirring device>
ステップＳ３の被覆工程では、少なくとも循環手段と、温度調整手段と、噴霧手段とを備える回転撹拌装置を用いる。 In the coating process of step S3, at least circulation means, and a temperature adjustment means, a rotary stirring device and a spray unit used. 図２は、回転撹拌装置２０１の構成を示す正面図である。 Figure 2 is a front view showing the structure of a rotary stirring device 201. 図３は、図２に示す回転撹拌装置２０１を切断面線Ａ２００―Ａ２００からみた概略断面図である。 Figure 3 is a schematic cross-sectional view taken along the line A200-A200 a rotary stirring device 201 shown in FIG. ステップＳ３の被覆工程では、たとえば図２に示すような回転撹拌装置２０１を用い、ステップＳ１のトナーコア粒子作製工程で作製したトナーコア粒子に、ステップＳ２の樹脂微粒子調製工程で調製したポリエステル樹脂微粒子を付着させて、前記装置内での循環手段による循環と、撹拌による衝撃力と、温度調整手段による温度調整との相乗効果でトナーコア粒子表面にシェル層を形成する。 In the coating process of step S3, for example using a rotary stirring device 201 as shown in FIG. 2, the toner core prepared in the toner core manufacturing process of the step S1, attaching the polyester resin fine particles prepared by the fine resin particle preparation step of step S2 by, forming the circulation by circulation means in said apparatus, and impact force by stirring, a shell layer on the toner core surface in synergy with temperature adjustment by the temperature adjusting means.
回転撹拌装置２０１は、粉体流路２０２と、噴霧手段２０３と、回転撹拌手段２０４と、図示しない温度調整用ジャケットと、粉体投入部２０６と、粉体回収部２０７とを含んで構成される。 Rotary stirring device 201 includes a powder passage 202, a spraying section 203, a rotary stirring section 204, and a temperature regulation jacket (not shown), a powder inputting section 206 is configured to include a powder collecting portion 207 that. 回転撹拌手段２０４と、粉体流路２０２とは循環手段を構成する。 A rotary stirring section 204, the powder passage 202 constituting a circulating means.
（粉体流路） (Powder passage)
粉体流路２０２は、撹拌部２０８と、粉体流過部２０９とから構成される。 Powder passage 202 includes a stirring portion 208, and a powder flowing section 209.. 撹拌部２０８は、内部空間を有する円筒形状の容器状部材である。 Stirring section 208 is a container-like member of cylindrical shape having an inner space. 回転撹拌室である撹拌部２０８には、開口部２１０、２１１が形成される。 The stirring section 208 is a rotary stirring chamber, openings 210 and 211 are formed. 開口部２１０は、撹拌部２０８の軸線方向一方側の面２０８ａにおける略中央部において、撹拌部２０８の面２０８ａを含む側壁を厚み方向に貫通するように形成される。 Opening 210 in the substantially central portion in the plane 208a in the axial direction one side of the stirring section 208 is formed to penetrate through the side wall including the surface 208a of the stirring section 208 in the thickness direction. また、開口部２１１は、撹拌部２０８の前記軸線方向一方側の面２０８ａに垂直な側面２０８ｂにおいて、撹拌部２０８の側面２０８ｂを含む側壁を厚み方向に貫通するように形成される。 The opening 211 in the vertical sides 208b on the surface 208a of the axial one side of the stirring section 208 is formed to penetrate through the side wall comprising a side 208b of the stirring section 208 in the thickness direction. 循環管である粉体流過部２０９は、一端が開口部２１０と接続され、他端が開口部２１１と接続される。 Powder flowing section 209 is a circular tube has one end connected to the opening 210 and the other end connected to the opening 211. これによって撹拌部２０８の内部空間と粉体流過部２０９の内部空間とが連通され、粉体流路２０２が形成される。 Thus the internal space and the internal space of the powder flowing section 209 of the agitation portion 208 are communicated, the powder passage 202 is formed. この粉体流路２０２を、トナーコア粒子、ポリエステル樹脂微粒子および気体が流過する。 The powder passage 202, the toner core, the polyester resin fine particles and the gas flowing past. 粉体流路２０２は、トナーコア粒子およびポリエステル樹脂微粒子が流動する方向である粉体流動方向が一定の方向となるように設けられる。 Powder passage 202, the toner core and the polyester resin fine particles is provided so that the powder flow direction which flow a constant direction.
（回転撹拌手段） (Rotary stirring means)
回転撹拌手段２０４は、回転軸部材２１８と、円盤状の回転盤２１９と、複数の撹拌羽根２２０とを含む。 Rotary stirring section 204 includes a rotary shaft member 218, a disk-shaped rotary disc 219, and a plurality of stirring blades 220. 回転軸部材２１８は、撹拌部２０８の軸線に一致する軸線を有しかつ撹拌部２０８の軸線方向他方側の面２０８ｃに、面２０８ｃを含む側壁を厚み方向に貫通するように形成される貫通孔２２１に挿通されるように設けられ、図示しないモータによって軸線回りに回転する円柱棒状部材である。 Rotary shaft member 218, to the other side in the axial direction of the surface 208c of having an axis coincident with the axis of the stirring section 208 and the stirring section 208, a through hole formed so as to penetrate a side wall including the surface 208c in a thickness direction It provided so as to be inserted into 221, a columnar rod-like member which rotates around the axis by a motor (not shown). 回転盤２１９は、その軸線が回転軸部材２１８の軸線に一致するように回転軸部材２１８に支持され、回転軸部材２１８の回転に伴って回転する円盤状部材である。 Rotary disc 219, its axis being supported by the rotary shaft member 218 so as to match the axis of the rotary shaft member 218 is a disk-shaped member which rotates with the rotation of the rotary shaft member 218. 複数の撹拌羽根２２０は、回転盤２１９の周縁部分によって支持され、回転盤２１９の回転に伴って回転する。 A plurality of stirring blades 220 is supported by the peripheral portion of the rotating disk 219, rotates with the rotation of the rotating disk 219.
回転軸部材２１８は、最外周における周速度を５０ｍ／ｓｅｃ以上にして回転可能である。 Rotary shaft member 218 is rotatable by a peripheral speed in the outermost periphery than 50 m / sec. 最外周とは、回転軸部材２１８に垂直な方向において、回転軸部材２１８との距離がもっとも長い回転撹拌手段２０４の部分である。 The outermost, in the direction perpendicular to the rotation axis member 218, the distance between the rotation axis member 218 is the longest part of the rotary stirring means 204.
（噴霧手段） (Spray means)
噴霧手段２０３は、粉体流路２０２の粉体流過部２０９において、トナーコア粒子およびポリエステル樹脂微粒子の流動方向における開口部２１１に最も近い側の粉体流過部に設けられる。 Spraying means 203, the powder flowing section 209 of the powder passage 202 is provided in the powder flowing section of the side closest to the opening 211 in the flow direction of the toner core and the polyester resin fine particles. 噴霧手段２０３は、トナーコア粒子とポリエステル樹脂微粒子との付着を補助する可塑化液体を貯留する図示しない液体貯留部と、キャリアガスを供給する図示しないキャリアガス供給部と、可塑化液体およびキャリアガスを粉体流路２０２内に存在するトナーコア粒子およびポリエステル樹脂微粒子に向けて噴射し、可塑化液体の液滴をトナーコア粒子およびポリエステル樹脂微粒子に噴霧する二流体ノズル２３０とを備える。 Spray means 203 includes a liquid storage portion (not shown) for storing the plasticizing liquid for assisting the adhesion of the toner core particles and the polyester resin fine particles, and a carrier gas supply unit (not shown) for supplying a carrier gas, a plasticizing liquid and a carrier gas and injected toward the toner core and the polyester resin fine particles present in the powder passage 202, and a two-fluid nozzle 230 for spraying droplets of plasticizing liquid toner core and the polyester resin fine particles.
図４は、二流体ノズル２３０の構造を模式的に示す平面図である。 Figure 4 is a plan view showing a structure of a two-fluid nozzle 230 schematically. 本実施形態では、二流体ノズル２３０は、液管２３１と空気管２３２とを含み、液管２３１および空気管２３２の軸が一致するよう空気管２３２の内部に液管２３１が挿入される。 In this embodiment, the two-fluid nozzle 230 includes a liquid pipe 231 and the air pipe 232, the liquid pipe 231 is inserted into the air tube 232 so that the axis of the liquid pipe 231 and the air pipe 232 is matched. 空気管２３２内には、空気管２３２および液管２３１同士を固定する固定部材２３３が設けられ、このように、液管２３１および空気管２３２の少なくとも一部が固定されることで、それらの管の中心がずれない構造となっている。 In the air pipe 232, a fixing member 233 for fixing to each other the air pipe 232 and the liquid pipe 231 is provided in this way, at least a part of the liquid pipe 231 and the air pipe 232 is fixed, the tubes It has become a structure which does not shift the center of. 液管２３１および空気管２３２の少なくとも一部を固定する固定部材としては、キャリアガスの流れを妨げず、液管２３１および空気管２３２の中心がずれないようにできるものであれば特に限定されないが、本実施形態ではメッシュ材料を用いる。 The fixing member for fixing at least a portion of the liquid pipe 231 and air tube 232 does not interfere with the flow of the carrier gas is not particularly limited as long as it can be prevented from off-center of the liquid pipe 231 and the air pipe 232 , using a mesh material in the present embodiment. また、空気管内壁と液管外壁とが固定部材で固定されている構造に限定されず、空気管２３２および液管２３１をそれぞれ別々に固定してもよい。 The invention is not limited to the structure in which the air tube wall and the liquid pipe outer wall is fixed by a fixing member, the air tube 232 and the liquid pipe 231 may be fixed separately. 可塑化液体およびキャリアガスは、矢符２３８の方向に噴霧される。 Plasticizing liquid and a carrier gas is sprayed in the direction of arrow 238.
二流体ノズル２３０の液管２３１の内径は、０．５ｍｍ以上２．０ｍｍ以下が好ましい。 The inner diameter of the liquid pipe 231 of the two-fluid nozzle 230 is preferably 0.5mm or more 2.0mm or less. 空気管２３２の内径は、１．０ｍｍ以上５．０ｍｍ以下が好ましい。 The inner diameter of the air tube 232 is preferably 1.0mm or more 5.0mm or less. 液管２３１の内径に対する空気管２３２の内径の比率は、１：３が好ましい。 Inner diameter ratio of the air pipe 232 to the inside diameter of the liquid pipe 231 is 1: 3 is preferred. 液管２３１の内径に対する空気管２３２の内径の比率が前記範囲から外れるほど、可塑化液体の噴霧状態が悪くなり凝集物を発生させやすくなる。 As the ratio of the inner diameter of the air pipe 232 to the inside diameter of the liquid pipe 231 is out of the range, the spray state of the plasticizing liquid tends to generate poor become agglomerates. 空気管２３２内に取り付けられた固定部材は、空気管２３２先端に近い位置に設置するのが好ましい。 A fixing member attached to the air pipe 232 is preferably installed at a position closer to the air tube 232 tip. 二流体ノズル２３０の材質としては、ノズルとしての成形加工または切削加工が可能な材質であれば特に制限なく使用できる。 Two-fluid The material of the nozzle 230, can be used without particular limitations as long as the material capable of forming or cutting as nozzles. たとえば、鉄、炭素鋼およびステンレス鋼等の各種鉄鋼類、銅、アルミニウム、チタンおよびニッケル等の非鉄金属類、セラミックス、プラスティックス、ガラス繊維、炭素繊維、ならびに金属繊維等で強化した強化（複合）プラスティックス材料などを挙げることができる。 For example, iron reinforcement of various steel such as carbon steel and stainless steel, copper, aluminum, non-ferrous metals such as titanium and nickel, ceramics, plastics, reinforced with glass fibers, carbon fibers, and metal fibers (composite) or the like can be mentioned plastics material. このなかでもステンレス鋼が特に好ましい。 Stainless steel Among this is particularly preferred.
空気管２３２の先端部には、空気管２３２の外周面の半径方向外方に所定の厚みを有する付着防止部材２３４が設けられることが好ましい。 The tip of the air pipe 232 is preferably attached prevention member 234 having a predetermined thickness radially outwardly of the outer peripheral surface of the air pipe 232 is provided. 図５は、付着防止部材２３４が設けられた二流体ノズル２３０の構造を模式的に示す平面図である。 Figure 5 is a plan view schematically showing the structure of a two-fluid nozzle 230 which adhesion preventive member 234 is provided. 図６は、付着防止部材２３４が設けられた二流体ノズル２３０の構造を模式的に示す断面図である。 Figure 6 is a cross-sectional view schematically showing the structure of a two-fluid nozzle 230 which adhesion preventive member 234 is provided. 付着防止部材２３４が設けられることによって、可塑化液体が噴霧される液管２３１先端およびキャリアガスが噴霧される空気管２３２先端にトナーコア粒子およびポリエステル樹脂微粒子が回り込み、付着することを低減できる。 By adhering prevention member 234 is provided, it can be reduced by plasticizing liquid liquid pipe 231 tip and the carrier gas are sprayed wraparound toner core and the polyester resin fine particles to the air tube 232 tip to be sprayed, adhered. したがって、可塑化液体の噴霧方向が変化せず、空気管２３２先端の断面において噴霧される単位面積当たりのキャリアガスの量が一定で、さらに安定な噴霧状態を維持することが可能になるので、膜状態や粒度分布が均一なカプセルトナーを長時間にわたってより一層安定して製造することができる。 Therefore, it does not change the spray direction of the plasticizing liquid in an amount of the carrier gas per unit area to be sprayed in the air tube 232 tip cross-section is constant, it becomes possible to maintain a more stable spray state, it can be the film state and particle size distribution can be produced more stably for a long time a uniform capsule toner.
図６に示すように、付着防止部材２３４の空気管２３２の軸線方向における断面形状は、台形であり、台形の互いに平行な２辺のうち、長い方の辺２３５が空気管２３２の外周に接していることが好ましい。 As shown in FIG. 6, the cross-sectional shape in the axial direction of the air pipe 232 of the adhesion preventive member 234 is a trapezoid, among trapezoidal mutually parallel two sides, the longer sides 235 is in contact with the outer circumference of the air pipe 232 it is preferred that. このような断面形状の付着防止部材２３４を設けることによって、トナーコア粒子およびポリエステル樹脂微粒子が付着防止部材２３４に衝突しても、それらの粒子が付着防止部材２３４によってせき止められることがない。 By providing the adhesion preventing member 234 having such a cross-sectional shape, even collide with the toner core and polyester resin particles adhering prevention member 234, it will not be dammed by their particle adhesion preventive member 234. したがって、膜状態や粒度分布が均一なカプセルトナーの収率を向上させることができる。 Therefore, it is possible to film condition and particle size distribution improves the uniform capsule toner yield.
図６において、互いに並行な２辺２３５，２３６以外の２辺と、互いに平行な２辺のうち長い方の辺２３５との角度θ 1 ，θ 2の角度は、それぞれ１０°以上６０°以下が好ましい。 6, the mutually parallel two sides 235 and 236 other than the two sides, the angle theta 1 between the sides 235 of the longer of the two parallel sides each other, theta 2 angles, is less than 60 °, respectively 10 ° or more preferable. 角度θ 1 ，θ 2の角度が小さすぎると、液管２３１先端および空気管２３２先端にトナーコア粒子および樹脂微粒子が回り込み、付着することを低減できる効果が充分に発揮されない。 Angle theta 1, the theta 2 of the angle is too small, wraparound toner core particles and fine resin particles in the liquid pipe 231 tip and the air tube 232 tip, the effect is not sufficiently exhibited, which can reduce from adhering. 角度θ 1 ，θ 2の角度が大きすぎると、トナーコア粒子およびポリエステル樹脂微粒子が付着防止部材２３４によってせき止められやすくなる。 Angle theta 1, the theta 2 of the angle is too large, easily held back by the toner core and the polyester resin particles adhering prevention member 234.
付着防止部材２３４の断面形状における台形の辺２３５，２３６の長さおよび高さ２３７は、回転撹拌装置２０１のスケールによって用いる二流体ノズル２３０の大きさ、すなわち液管２３１および空気管２３２の長さ、ならびに内径が変わるので、用いる二流体ノズル２３０の大きさに合わせて適宜調整することが好ましい。 The length of the trapezoid sides 235 and 236 in the cross-sectional shape of the adhesion preventive member 234 and height 237, the size of the two-fluid nozzle 230 is used by the scale of the rotary stirring device 201, i.e. the liquid pipe 231 and the length of the air pipe 232 , and since the inner diameter is changed, it is preferable to appropriately adjust the size of the two-fluid nozzle 230 to be used.
（温度調整用ジャケット） (Jacket for temperature adjustment)
図２および図３に戻って、温度調整手段である図示しない温度調整用ジャケットは、粉体流路２０２の外側の少なくとも一部に設けられ、前記ジャケット内部の空間に冷却媒または加温媒を通して粉体流路２０２内および回転撹拌手段２０４の温度を所定の温度に調整する。 Returning to FIG. 2 and FIG. 3, temperature regulation jacket (not shown) which is a temperature adjusting means provided on at least a portion of the outer powder passage 202, through the cooling medium or pressurized hot fluid in the jacket inner space in the powder passage 202 and adjusting the temperature of the rotary stirring means 204 to a predetermined temperature. これによって、後述の温度調整工程Ｓ３ａにおいて、粉体流路２０２内および回転撹拌手段２０４の外側の温度を樹脂微粒子付着工程Ｓ３ｂにおいて投入されるトナーコア粒子およびポリエステル樹脂微粒子が軟化変形しない温度以下に制御することができる。 Thus, in the temperature control process S3a will be described later, controls the outer temperature of the powder passage 202 and in the rotary stirring section 204 to a temperature below the toner core and the polyester resin fine particles are introduced is not softened and deformed in the resin particles adhering step S3b can do. 後述の噴霧工程Ｓ３ｃおよび膜化工程Ｓ３ｄにおいては、トナーコア粒子、ポリエステル樹脂微粒子および可塑化液体にかかる温度にばらつきが少なくなり、トナーコア粒子およびポリエステル樹脂微粒子の安定な流動状態を保つことが可能となる。 In the spraying step S3c and film-forming step S3d later, the toner core, the variation is reduced to a temperature according to the polyester resin fine particles and the plasticizing liquid, it is possible to maintain a stable fluidized state of the toner core and the polyester resin fine particles .
また合成樹脂などからなるトナーコア粒子およびポリエステル樹脂微粒子は通常粉体流路内の内壁に何度も衝突し、衝突の際に、衝突エネルギーの一部が熱エネルギーに変換され、トナーコア粒子およびポリエステル樹脂微粒子に蓄積される。 The toner core and the polyester resin fine particles made of the synthetic resin also collide repeatedly with the inner wall of the normal powder passage, upon impact, a part of the collision energy is converted into thermal energy, toner core and a polyester resin It is accumulated in the particulate. 衝突回数が増加するとともに、それらの粒子に蓄積される熱エネルギーが多くなり、やがてトナーコア粒子およびポリエステル樹脂微粒子は軟化して粉体流路の内壁に付着するが、前述のように前記ジャケット内部の空間に冷却媒または加温媒を通して温度調整することによって、トナーコア粒子およびポリエステル樹脂微粒子の粉体流路内壁への付着力が低減するので、装置内温度の急上昇による粉体流路２０２内壁に対するトナーコア粒子の付着を確実に防止でき、トナーコア粒子およびポリエステル樹脂微粒子によって粉体流路内が狭くなることを抑えることができる。 With the number of collisions increases, the more the heat energy accumulated in the particles, eventually the toner core and the polyester resin fine particles adhere to the inner wall of softened powder passage, but the jacket internal as described above by adjusting the temperature through the cooling medium or pressurized heating medium into the space, since the toner core and adhesion to powder passage inner wall of the polyester resin fine particles is reduced, toner core against inner wall of the powder passage 202 by the rapid increase in the temperature in the apparatus the particle attachment of can be reliably prevented, it is possible to suppress the powder passage is narrowed by the toner core and the polyester resin fine particles. したがって、トナーコア粒子にポリエステル樹脂微粒子が均一に被覆し、シェル層で被覆されたカプセルトナーを高い収率で製造することができる。 Therefore, it is possible to polyester resin fine particles are uniformly coated on the toner core, prepared in high yield the encapsulated toner coated with a shell layer.
噴霧手段２０３より下流の粉体流過部２０９内部では、噴霧された可塑化液体が乾燥せずに残存している状態にあり、温度が適正でないと乾燥速度が遅くなり可塑化液体が滞留しやすく、これにトナーコア粒子が接触すると、粉体流路２０２内壁にトナーコア粒子が付着しやすくなる。 Inside downstream of the powder flowing section 209 from spraying means 203, in a state where sprayed plasticized liquid remains without drying, temperature is plasticized liquid stagnates slow the drying rate is not appropriate easy, when this toner core are in contact, the toner core is likely to adhere to the inner wall of the powder passage 202. これがトナーコア粒子の凝集発生源になりうる。 This can become a cohesive source of toner core. 開口部２１０付近の内壁では、粉体流過部２０９を流過して開口部２１０から撹拌部２０８に流入するトナーコア粒子と、回転撹拌手段２０４による撹拌で撹拌部２０８内を流動するトナーコア粒子とが衝突しやすい。 In the inner wall near the opening section 210, and a toner core flowing into the stirring section 208 from the opening 210 flowed through the powder flowing section 209, a toner core flowing in the stirring section 208 at a stirring by the rotary stirring section 204 There is easy collision. これによって、衝突したトナーコア粒子が開口部２１０付近に付着しやすい。 Thus, collided toner core tends to adhere to the vicinity of the opening 210. したがってこのようなトナーコア粒子が付着しやすい部分に温度調整用ジャケットを設けることによって、粉体流路内壁に対するトナーコア粒子の付着を一層確実に防止することができる。 Thus by providing the temperature regulation jacket to such a toner core easily adheres moiety, the attachment of the toner core to the powder flow path inner wall can be prevented more reliably.
（粉体投入部および粉体回収部） (Powder inputting section and the powder collecting unit)
粉体流路２０２の粉体流過部２０９には、粉体投入部２０６と、粉体回収部２０７とが接続される。 The powder flowing section 209 of the powder passage 202 includes a powder inputting section 206, and a powder collecting unit 207 are connected. 図７は、粉体投入部２０６および粉体回収部２０７まわりの構成を示す正面図である。 Figure 7 is a front view showing a configuration around the powder inputting section 206 and the powder collecting unit 207. 粉体投入部２０６は、トナーコア粒子およびポリエステル樹脂微粒子を供給する図示しないホッパと、ホッパと粉体流路２０２とを連通する供給管２１２と、供給管２１２に設けられる電磁弁２１３とを備える。 Powder inputting section 206 includes a hopper (not shown) for supplying a toner core and a polyester resin fine particles, a supply pipe 212 for communicating the hopper and the powder passage 202, and an electromagnetic valve 213 provided in the supply pipe 212. ホッパから供給されるトナーコア粒子および樹脂微粒子は、電磁弁２１３によって供給管２１２内の流路が開放されている状態において、供給管２１２を介して粉体流路２０２に供給される。 Toner cores and the fine resin particles supplied from the hopper, in a state where the passage in the feed tube 212 by the electromagnetic valve 213 is opened, is supplied to the powder passage 202 through the supply pipe 212. 粉体流路２０２に供給されるトナーコア粒子およびポリエステル樹脂微粒子は、回転撹拌手段２０４による撹拌によって、一定の粉体流動方向に流過する。 Toner core and the polyester resin fine particles is supplied to the powder passage 202 by agitation by the rotary stirring section 204, it flows through the constant powder flow direction. また電磁弁２１３によって供給管２１２内の流路が閉鎖されている状態においては、トナーコア粒子およびポリエステル樹脂微粒子が粉体流路２０２に供給されない。 Also in a state where the passage in the feed tube 212 by the electromagnetic valve 213 is closed, the toner core and the polyester resin fine particles is not supplied to the powder passage 202.
粉体回収部２０７には、回収タンク２１５と、回収タンク２１５と粉体流路２０２とを連通する回収管２１６と、回収管２１６に設けられる電磁弁２１７とを備える。 The powder collecting unit 207 includes a recovery tank 215, a recovery tank 215 and the powder passage 202 and the recovery pipe 216 for communicating the, an electromagnetic valve 217 provided in the recovery pipe 216. 電磁弁２１７によって回収管２１６内の流路が開放されている状態において、粉体流路２０２を流過するトナー粒子は回収管２１６を介して回収タンク２１５に回収される。 In a state where the passage in the collecting tube 216 by the electromagnetic valve 217 is opened, the toner particles flowing past the powder passage 202 is recovered in the recovery tank 215 via the recovery pipe 216. また電磁弁２１７によって回収管２１６内の流路が閉鎖されている状態において、粉体流路２０２を流過するトナー粒子は回収されない。 Also in a state where the passage in the collecting tube 216 by the electromagnetic valve 217 is closed, the toner particles flowing past the powder passage 202 is not recovered.
上述のような回転撹拌装置２０１を用いる被覆工程Ｓ３は、温度調整工程Ｓ３ａと、樹脂微粒子付着工程Ｓ３ｂと、噴霧工程Ｓ３ｃと、膜化工程Ｓ３ｄと、回収工程Ｓ３ｅとを含む。 Coating process S3 using a rotating stirring apparatus 201 as described above, includes a temperature control process S3a, and the resin particles adhering step S3b, the spraying step S3c, the film-forming step S3d, and a recovery step S3e. 噴霧工程Ｓ３ｃおよび膜化工程Ｓ３ｄは、成膜化工程に相当する。 Spraying step S3c and the film-forming step S3d corresponds to the deposition step.
（３）−１、温度調整工程Ｓ３ａ (3) -1, the temperature adjusting step S3a
ステップＳ３ａの温度調整工程では、回転撹拌手段２０４を回転させながら、粉体流路２０２内および回転撹拌手段２０４の温度をこれらの外側に配設した温度調整用ジャケットに媒体を通じることによって所定の温度に調整する。 The temperature control process of step S3a, the rotation while rotating the stirring section 204, the powder passage 202 and the temperature of the rotary stirring means 204 of predetermined by leading the medium in these temperature regulation jacket which is disposed on the outside to adjust to the temperature. これによって、粉体流路２０２内の温度を後述する樹脂微粒子付着工程Ｓ３ｂにおいて投入されるトナーコア粒子およびポリエステル樹脂微粒子が軟化変形しない温度以下に制御することができる。 This can toner core and the polyester resin fine particles is introduced in the resin particles adhering step S3b described below the temperature in the powder passage 202 is controlled below a temperature not softened and deformed.
本工程では、粉体流路２０２内の一部だけでなく、粉体流路２０２内全体および回転撹拌手段２０４が温度調整されることが好ましい。 In this step, not only the part of the powder passage 202, the entire inside of the powder passage 202 and the rotary stirring section 204 is temperature adjustment is preferred. これによって、粉体流路の一部だけが温度調整される場合より、トナーコア粒子へのポリエステル樹脂微粒子の付着および膜化が円滑に進み、トナーコア粒子およびポリエステル樹脂微粒子の粉体流路内壁面への付着を一層抑制できるので、トナーコア粒子およびポリエステル樹脂微粒子が付着して粉体流路２０２内が狭くなることを抑制できる。 Thus, compared with the case where only a portion of the powder passage is temperature adjusted, attached and form a film of the polyester resin fine particles to the toner core proceeds smoothly, the toner core particles and the powder flow path wall surface of the polyester resin fine particles since the adhesion can be further suppressed, can prevent the toner core and the polyester resin fine particles in the powder passage 202 is narrowed attached. したがって、トナーコア粒子にポリエステル樹脂微粒子が均一に被覆し、膜状態や粒度分布が均一なカプセルトナーを長時間にわたってより安定して製造することができる。 Therefore, it is possible to polyester resin fine particles are uniformly coated on the toner core, the film state and particle size distribution can be produced more stably for a long time a uniform capsule toner.
（３）−２、樹脂微粒子付着工程Ｓ３ｂ (3) -2, the resin particles adhering step S3b
ステップＳ３ｂの樹脂微粒子付着工程では、回転撹拌手段２０４の回転軸部材２１８が回転する状態で、粉体投入部２０６からトナーコア粒子およびポリエステル樹脂微粒子を粉体流路２０２に供給する。 In step S3b of the fine resin particles adhering step, in a state where the rotary shaft member 218 of the rotary stirring means 204 is rotated, supplied from the powder supplying portion 206 a toner core and the polyester resin fine particles to the powder passage 202. 粉体流路２０２に供給されたトナーコア粒子およびポリエステル樹脂微粒子は、回転撹拌手段２０４によって撹拌され、粉体流路２０２の粉体流過部２０９を矢符２１４方向に流動する。 Toner core and the polyester resin fine particles which are supplied to the powder passage 202 is agitated by the rotary stirring section 204, to flow the powder flowing section 209 of the powder passage 202 in the arrow 214 direction. これによって、ポリエステル樹脂微粒子がトナーコア粒子表面に付着し、カプセル粒子が形成される。 Thus, polyester resin fine particles adhere to the toner core surface, the capsule particles are formed.
（３）−３、噴霧工程Ｓ３ｃ (3) -3, spraying step S3c
ステップＳ３ｃの噴霧工程では、流動状態にあるトナーコア粒子とポリエステル樹脂微粒子との付着を補助し、それらの粒子を溶解せず、可塑化させる効果のある可塑化液体を噴霧手段２０３からキャリアガスによって噴霧する。 In step S3c of spraying process, assist in adhesion between the toner core particles and the polyester resin fine particles in the fluidized state, without dissolving the particles, spraying the carrier gas plasticizing liquid is effective to plasticize the spraying means 203 to. 可塑化液体は、送液ポンプによって一定流量で噴霧手段２０３に送液され、噴霧手段２０３によって噴霧された可塑化液体はガス化し、トナーコア粒子および樹脂微粒子表面にガス化した液体が展延する。 Plasticizing liquid is fed to the spraying section 203 at a constant flow rate by the liquid feed pump, atomized plasticized liquid by the spraying section 203 is gasified, and spreading the liquid that has gasified in the toner core and the resin fine particle surface. これによってカプセル粒子が可塑化する。 This capsule particles are plasticized.
（可塑化液体） (Plasticizing liquid)
トナーコア粒子とポリエステル樹脂微粒子との付着を補助し、それらの粒子を溶解せず可塑化させる効果のある可塑化液体としては、特に限定されないけれども、可塑化液体の噴霧後にカプセル粒子から除去される必要があるので、蒸発し易い液体であることが好ましい。 To assist the adhesion of the toner core particles and the polyester resin fine particles, as their plasticizing liquid is effective to plasticize not dissolve the particles, although not particularly limited, need to be removed from the capsule particles after spraying of the plasticizing liquid since there is preferably easily evaporated liquid. このような液体としては、たとえば、エタノール、１−プロパノール、イソプロパノール、ブタノールおよびペンタノールなどのアルコール、ならびにオクタン、ノナン、ペンタン、ヘキサンおよびヘプタンなどの炭化水素が挙げられる。 Such liquid, for example, ethanol, 1-propanol, isopropanol, alcohols such as butanol and pentanol, and octane, nonane, pentane, include hydrocarbons such as hexane and heptane. またこれらの液体は、被覆材料であるポリエステル樹脂微粒子のトナーコア粒子に対する濡れ性を高めることができ、トナーコア粒子の表面全面または大部分にポリエステル樹脂微粒子を付着させ、変形および膜化させることが容易となる。 Also these liquids, it is possible to enhance the wettability to the toner core of the polyester resin fine particles is a coating material, to adhere the polyester resin fine particles over the entire surface or most of the toner core, and can be easily deformed and form a film Become. さらにこれらの液体は蒸気圧が大きいので、除去するときの乾燥時間を一層短縮することができ、トナーコア粒子同士の凝集を抑制することができる。 Furthermore, since these liquids large vapor pressure, the drying time for removing more can be shortened, it is possible to suppress the aggregation of the toner core.
可塑化液体の粘度は、５ｃＰ以下であることが好ましい。 The viscosity of the plasticized liquid is preferably less 5 cP. 粘度が５ｃＰ以下の液体で好ましいものとしてアルコールが挙げられる。 Viscosity alcohol as preferred in the following liquid 5 cP. 前記アルコールのうち、粘度が５ｃＰ以下のアルコールとしては、エタノール、プロパノールなどが挙げられる。 Among the alcohols, the following alcohols viscosity 5 cP, ethanol, propanol. これらのアルコールは粘度が小さく、また蒸発しやすいので、可塑化液体が前記アルコールを含むことによって、噴霧手段２０３から噴霧される可塑化液体の噴霧液滴径が粗大化することなく、微細な液滴径の可塑化液体の噴霧が可能となる。 These alcohols are small viscosity, and because easy vaporization, by the plasticizing liquid containing said alcohol, without atomized droplets diameter of the plasticizing liquid sprayed from the spray means 203 becomes coarse, fine liquid spray plasticizing liquid droplet diameter can be achieved. また均一な液滴径の可塑化液体の噴霧が可能となる。 Also it is possible to spray the plasticizing liquid uniform droplet size. カプセル粒子と液滴との衝突時には、さらに液滴の微細化を促進することができる。 The collision between the capsule particles and droplets, can further promote the miniaturization of the droplets. これによって、カプセル粒子表面を均一にぬらし、馴染ませて、衝突エネルギーとの相乗効果でポリエステル樹脂微粒子を軟化し、均一性に優れたカプセルトナーを得ることができる。 Thus, uniformly wetting the capsule particle surfaces, and rub, can in synergy with the collision energy to soften the polyester resin fine particles, to obtain an excellent capsule toner uniformity.
可塑化液体の粘度は、２５℃において測定される。 The viscosity of the plasticized liquid is measured at 25 ° C.. 可塑化液体の粘度は、たとえば、コーンプレート型回転式粘度計によって測定することができる。 The viscosity of the plasticized liquid, for example, can be measured by a cone plate type rotational viscometer.
可塑化液体は、ガス排出部２２２において濃度センサによって測定されるガス化された可塑化液体の濃度が３％以下となるように噴霧されることが好ましい。 Plasticizing liquid is preferably sprayed so that the concentration of gasified plasticized liquid measured by the concentration sensor in the gas discharge portion 222 is 3% or less. このような濃度になるように、トナーコア粒子およびポリエステル樹脂微粒子の物性および量、ならびに回転撹拌装置２０１のスケールに応じて可塑化液体の噴霧速度を適宜変更する。 Such as a concentration, physical properties and amount of the toner core and the polyester resin fine particles, and appropriately changes the spray rate of the plasticizing liquid in accordance with the scale of the rotary stirring device 201.
本実施形態において、可塑化液体には、ポリエステル樹脂微粒子に含まれるポリエステル樹脂同士を架橋する架橋剤が含まれている。 In this embodiment, the plasticizing liquid, contains a crosslinking agent for crosslinking the polyester resin together contained in the polyester resin fine particles. 架橋剤としては、イソシアネート化合物が好ましい。 As the crosslinking agent, isocyanate compounds are preferred. ポリエステル樹脂は、多くの末端水酸基を有するので、ポリエステル樹脂微粒子表面に含まれるポリエステル樹脂の末端水酸基とイソシアネート化合物とは反応性が高く、架橋構造を形成しやすい。 Polyester resins, because it has a lot of terminal hydroxyl groups, high reactivity with the terminal hydroxyl group with an isocyanate compound of the polyester resin contained in the polyester resin fine particle surface, easily form a crosslinked structure. また、架橋反応が適度な反応速度で進行するので、架橋時間を長くする必要がなく、成膜化工程においてカプセルトナー同士の凝集を防止できる。 Furthermore, since the crosslinking reaction proceeds at a reasonable reaction rate, it is not necessary to increase the crosslinking time, the agglomeration of the capsule toner particles in the film forming step can be prevented.
イソシアネート化合物としては、１分子中に２つのイソシアネート基を有する２置換のイソシアネート化合物を好ましく使用できる。 Examples of the isocyanate compound, can be preferably used 2-substituted isocyanate compound having two isocyanate groups in one molecule. ポリエステル樹脂の末端水酸基とウレタン結合して架橋構造を形成するためには１分子中にイソシアネート基が２つ以上必要であるが、１分子中にイソシアネート基が３つ以上存在してもイソシアネート基とポリエステル樹脂の末端水酸基との反応性が低くなり、イソシアネート基が多いほど未反応のままのイソシアネート基が残存しやすくなる。 In order to form a terminal hydroxyl group and a urethane bond and crosslinked structure of the polyester resin must be a isocyanate group is more than one in one molecule, an isocyanate group be present isocyanate groups are more than two in one molecule low reactivity with the terminal hydroxyl groups of the polyester resin, comprising an isocyanate group remains unreacted as isocyanate groups often tends to remain. 未反応のイソシアネート基が空気中の水分と反応することでカプセルトナーが吸湿すると、保存性の低下が起こる可能性がある。 When unreacted isocyanate group is encapsulated toner absorbs moisture by reaction with moisture in the air, there is a possibility that the decrease in the storage stability occurs.
２置換のイソシアネート化合物としては、たとえば、ヘキサメチレンジイソシアネート、１，４−ジイソシアナトブタンおよび１，１２−ジイソシアナトドデカンなどが挙げられる。 The 2-substituted isocyanate compound, for example, hexamethylene diisocyanate, 1,4-diisocyanato-butane and 1,12-diisocyanato dodecane. また、イソシアネート化合物は１種類のみを用いても良く、数種類組み合わせて用いても良い。 Furthermore, the isocyanate compounds may be used only one kind may be used in combination several.
イソシアネート化合物の濃度は２０重量％以下が好ましく、１重量％以上２０重量％以下がより好ましい。 The concentration of the isocyanate compound is preferably 20 wt% or less, more preferably 20 wt% 1 wt% or more. これによって、トナーコア粒子を被覆している複数のポリエステル樹脂微粒子表面に、イソシアネート化合物を均一に塗布することが可能となり、成膜化工程においてカプセルトナー同士の凝集を防止できる。 Thus, a plurality of the polyester resin fine particle surface covering the toner core, it is possible to uniformly apply the isocyanate compound, can prevent aggregation of the capsule toner particles in the film forming step. イソシアネート化合物の濃度が１重量％未満の場合は架橋に時間が掛かるので、成膜化工程の時間を長くする必要があり、カプセルトナー同士の凝集が発生しやすくなる。 Since the concentration of the isocyanate compound takes time crosslinking of less than 1 wt%, it is necessary to increase the time of the film formation step, aggregation of the encapsulated toner particles is liable to occur. イソシアネート化合物の濃度が２０重量％を超える場合は、２０重量％以下の場合より架橋が早く進むので成膜化時間を短くできるが、成膜化時間を短くしすぎると、カプセル粒子表面のポリエステル樹脂微粒子が充分に膜化されないおそれがある。 If the concentration of the isocyanate compound is more than 20 wt%, but since the crosslinking than 20 wt% or less progresses faster deposition of time can be shortened and the deposition of time too short, the polyester resin of the capsule particle surface fine particles may not be sufficiently form a film.
イソシアネート化合物は、炭素数が５以上８以下の炭化水素、または炭素数が２以上４以下のアルコールと混合して噴霧することが好ましい。 Isocyanate compound, it is preferable that the carbon number of 5 to 8 hydrocarbon or carbon atoms, sprayed and mixed with 2 to 4 alcohol. 炭素数が５未満の炭化水素は室温での揮発性が極めて高く、取り扱いが困難である。 Hydrocarbons of less than 5 carbon atoms is extremely high volatility at room temperature, it is difficult to handle. また、炭素数が８を超える炭化水素は、可塑化液体の噴霧を停止してカプセルトナーを乾燥させる際の処理温度を高くするか、処理時間を長くとる必要があるので、凹凸が無くなってカプセルトナー表面が滑らかになり、球形化され、感光体や転写ベルトでのクリーニング不良が発生するおそれがある。 Further, the hydrocarbon carbon atoms exceeds 8, or to increase the process temperature for drying the encapsulated toner by stopping spraying of the plasticizing liquid, it is necessary to take a longer processing time, lost uneven capsule the toner surface becomes smooth, the sphere-, there is a risk that defective cleaning the photosensitive member and the transfer belt may occur.
炭素数が２未満のアルコールはイソシアネート化合物との反応性が高く、塗布する前にイソシアネート基が反応してしまう。 Alcohol fewer than 2 carbon has high reactivity with an isocyanate compound, an isocyanate group reacts prior to application. また、炭素数が４を超えるアルコールは、樹脂の溶解性が高く、得られるカプセルトナーの表面が滑らかになり、球形化されるので、感光体や転写ベルトでのクリーニング不良が発生するおそれがある。 Further, alcohol carbon number exceeds 4, the high solubility of the resin, becomes smooth surface of the resulting encapsulated toner, because it is spheronization, there is a risk that defective cleaning the photosensitive member and the transfer belt is generated .
（キャリアガス） (Carrier gas)
キャリアガスとしては、圧縮エアなどを用いることができる。 As the carrier gas, it can be used such as compressed air. キャリアガスの好ましい流量は、回転撹拌装置２０１のスケールとトナーコア粒子およびポリエステル樹脂微粒子の量とによって異なる可塑化液体の噴霧速度に依存し、可塑化液体の噴霧速度に合わせて適宜調整する。 Preferred flow rate of the carrier gas depends on the rate of spraying different plasticizing liquid by the scale and toner core and the amount of the polyester resin fine particles rotary stirring apparatus 201 is appropriately adjusted in accordance with the spray rate of the plasticizing liquid.
本工程では、粉体流路２０２においてカプセル粒子の流動速度が安定してから、噴霧手段２０３から可塑化液体の噴霧を開始することが好ましい。 In this process, since the flow velocity of the capsule particles is stabilized in the powder passage 202, it is preferable to start spraying of the plasticizing liquid from the spray means 203. これによって、カプセル粒子に液体を均一に噴霧することができるので、膜状態や粒度分布が均一なカプセルトナーの収率を向上させることができる。 Thus, it is possible to uniformly spray the liquid into the capsule particles can be film state and particle size distribution improves the uniform capsule toner yield.
二流体ノズルの軸線の方向である可塑化液体噴霧方向と、粉体流路２０２においてカプセル粒子が流動する方向である粉体流動方向との成す角度θは、０°以上４５°以下であることが好ましい。 A plasticizing liquid spraying direction is the direction of the axis of the two-fluid nozzle, it is an angle θ formed between the powder flow direction in which the capsule particles in the powder passage 202 flows, is 45 ° or less 0 ° or more It is preferred. θがこのような範囲内であると、可塑化液体の液滴が粉体流路２０２内壁で反跳することが防止され、カプセルトナーの収率を一層向上することができる。 When θ is within such a range, it is possible to droplets of plasticizing liquid is prevented from recoiling inner wall of the powder passage 202, to further improve the yield of the capsule toner. 噴霧手段２０３からの可塑化液体噴霧方向と、粉体流動方向との成す角度θが４５°を超えると、可塑化液体の液滴が粉体流路２０２内壁で反跳しやすくなり、可塑化液体が滞留しやすくなりカプセルトナー粒子の凝集が発生して収率が悪化する。 A plasticizing liquid spraying direction from the spraying section 203, the angle between the powder flow direction θ exceeds 45 °, becomes droplets plasticizing liquid is easily recoil inner wall of the powder passage 202, plasticized aggregation of the encapsulated toner particles becomes liquid tends to stay occurs yield is deteriorated. 二流体ノズルは、粉体流路２０２の外壁に形成される開口に挿通されて設けられる。 Two-fluid nozzle is provided is inserted through the opening formed in the outer wall of the powder passage 202.
また二流体ノズルによって噴霧した可塑化液体の拡がり角度φは、２０°以上９０°以下であることが好ましい。 The divergence angle of the plasticizing liquid sprayed by the two-fluid nozzle φ is preferably 20 ° to 90 °. 拡がり角度φがこの範囲から外れると、カプセル粒子に対する可塑化液体の均一な噴霧が困難となるおそれがある。 When spreading angle φ deviates from this range, there is a possibility that uniform spraying of the plasticizing liquid may become difficult for the capsule particles.
（３）−４、膜化工程Ｓ３ｄ (3) -4, film-forming step S3d
ステップＳ３ｄの膜化工程では、可塑化液体を噴霧しながら、カプセル粒子表面にシェル層が形成されるまで所定温度で回転撹拌手段２０４の撹拌を続け、カプセル粒子を流動させる。 In step S3d the film-forming step, while spraying a plasticizing liquid, continuing to stir the rotary stirring section 204 at a predetermined temperature until the shell layer is formed in the capsule particle surface, flowing the capsule particles.
本工程では、回転撹拌装置２０１による温度調整と循環と撹拌による衝撃力との相乗効果、さらに撹拌による熱的エネルギーによって、カプセル粒子表面のポリエステル樹脂微粒子が軟化して連続した膜となり、さらにポリエステル樹脂の末端水酸基とイソシアネート化合物とが架橋反応することによってウレタン結合が形成される。 In this step, the synergistic effect of the impact force by stirring and circulating the temperature adjustment by the rotary stirring device 201, the thermal energy by further stirring, becomes a film polyester resin fine capsules particle surface are continuously softened, further polyester resin and terminal hydroxyl groups with an isocyanate compound and urethane bond is formed by crosslinking reaction.
（３）−５、回収工程Ｓ３ｅ (3) -5, recovery step S3e
ステップＳ３ｅの回収工程では、噴霧手段２０３からの可塑化液体の噴霧を終了し、回転撹拌手段２０４の回転を停止させて、粉体回収部２０７からカプセルトナーを装置外に排出し、カプセルトナーを回収する。 In Step S3e recovery step, to exit the spraying of plasticizing liquid from the spray means 203, stops the rotation of the rotary stirring means 204, and discharged from the powder collecting unit 207 of the capsule toner to the outside of the apparatus, the encapsulated toner to recover.
以上のようにしてカプセルトナーが製造されるが、ステップＳ３ａ〜Ｓ３ｅを含む被覆工程Ｓ３において、回転撹拌手段２０４の最外周の周速度は、３０ｍ／ｓｅｃ以上に設定されるのが好ましく、５０ｍ／ｓｅｃ以上に設定されるのがさらに好ましい。 Capsules toner is manufactured as described above, in the coating step S3 including the step S3a～S3e, the peripheral speed of the outermost periphery of the rotary stirring means 204 is preferably set to be equal to or greater than 30 m / sec, 50 m / more preferably set to more than sec. 回転撹拌手段２０４の最外周とは、回転撹拌手段２０４の回転軸部材２１８が延びる方向に垂直な方向において、回転軸部材２１８の軸線との距離がもっとも長い回転撹拌手段２０４の部分２０４ａである。 The outermost periphery of the rotary stirring means 204 and, in a direction perpendicular to the direction in which the rotating shaft member 218 of the rotary stirring means 204 extend a partial 204a of the rotation axis distance is the longest rotary stirring section 204 of the axis of the member 218. 回転時の回転撹拌手段２０４の最外周における周速が３０ｍ／ｓｅｃ以上であることによって、トナーコア粒子、ポリエステル樹脂微粒子およびカプセル粒子を孤立流動させることができる。 By the peripheral speed in the outermost periphery of the rotation time of the rotary stirring section 204 is 30 m / sec or more, it is possible to isolate flow toner core, the polyester resin fine particles and capsules particles. 最外周における周速度が３０ｍ／ｓｅｃ未満であると、トナーコア粒子、ポリエステル樹脂微粒子およびカプセル粒子を孤立流動させることができないためトナーコア粒子にシェル層を均一に被覆することができなくなる。 When the peripheral speed in the outermost periphery is less than 30 m / sec, the toner core, it is impossible to uniformly coat the shell layer in the toner core it is not possible to isolate and fluidize the polyester resin fine particles and capsules particles.
被覆工程Ｓ３において、粉体流路２０２内の温度は、トナーコア粒子のガラス転移温度以下に設定されるが、３０℃以上トナーコア粒子のガラス転移温度以下であることが好ましい。 In the coating step S3, the temperature in the powder passage 202 is set below the glass transition temperature of the toner core is preferably a glass transition temperature of 30 ° C. or more toner core less. 粉体流路２０２内の温度は、トナーコア粒子の流動によって、粉体流路２０２内のどの部分においてもほぼ均一となる。 Temperature in the powder passage 202 by the flow of the toner core, substantially uniform at any portion of the powder passage 202. 粉体流路２０２内の温度がトナーコア粒子のガラス転移温度を超えると、粉体流路２０２内でトナーコア粒子が軟化し過ぎ、トナーコア粒子の凝集が発生するおそれがある。 When the temperature of the powder passage 202 exceeds the glass transition temperature of the toner core, the toner core in the powder flow channel 202 is excessively softened, there is a fear that aggregation of the toner core is generated. また粉体流路２０２内の温度が３０℃未満であると、分散液の乾燥速度が遅くなり生産性が低下し、さらにポリエステル樹脂微粒子に含まれるポリエステル樹脂の末端水酸基と架橋剤との反応が進行しにくくなるおそれがある。 Also the temperature in the powder passage 202 is less than 30 ° C., the drying speed of the dispersion is the productivity is lowered slowly, the reaction of the terminal hydroxyl groups and a crosslinking agent for the polyester resin is further included in the polyester resin fine particles it may become difficult progress. したがってトナーコア粒子の凝集を防止し、また充分に架橋させるために、粉体流路２０２および回転撹拌手段の温度をトナーコア粒子のガラス転移温度以下に維持すべく、内径が粉体流路管の外径よりも大きい温度調整用ジャケットを粉体流路管および回転撹拌手段２０４の外側の少なくとも一部に配設してその空間に冷却媒または加温媒を通じて温度調整する機能を備えた装置を設けることが必要である。 Thus preventing aggregation of the toner core, and in order to sufficiently crosslink, to maintain the temperature of the powder passage 202 and the rotary stirring section below the glass transition temperature of the toner core, outside of the inner diameter powder passage tube providing a device having a function of temperature adjustment through the cooling medium or pressurized hot fluid to in the space disposed on at least a portion of the outer powder passage tube and the rotary stirring means 204 to large temperature regulation jacket than the diameter It is necessary.
架橋剤としてイソシアネート化合物を用いた場合、粉体流路２０２内の温度は３５℃以上６０℃以下が好ましい。 When using an isocyanate compound as a crosslinking agent, the temperature in the powder passage 202 is preferably 35 ° C. or higher 60 ° C. or less. 粉体流路２０２内の温度が３５℃未満では、ポリエステル樹脂の末端水酸基とイソシアネート基とが反応しにくい。 Is lower than the temperature of the powder passage 202 is 35 ° C., less likely to react with terminal hydroxyl groups and isocyanate groups of the polyester resin. 粉体流路２０２内の温度が６０℃を超えると、得られるカプセルトナーにおいて表面が滑らかになり、球形化されるので、感光体や転写ベルトでのクリーニング不良が発生するおそれがある。 When the temperature of the powder passage 202 exceeds 60 ° C., the smoother the surface in the resulting encapsulated toner, because it is spheronization, there is a risk that defective cleaning the photosensitive member and the transfer belt may occur.
前述のように、回転撹拌手段２０４は、回転軸部材２１８の回転に伴って回転する回転盤２１９を含み、トナーコア粒子、ポリエステル樹脂微粒子およびカプセル粒子は、回転盤２１９に対して垂直に回転盤２１９と衝突することが好ましく、回転盤２１９に対して垂直に回転軸部材２１８と衝突することがより好ましい。 As described above, the rotary stirring section 204 includes a rotary disc 219 rotating with the rotation of the rotary shaft member 218, the toner core, polyester resin microparticles and capsules particles rotary disc 219 rotates disc 219 vertically to the preferably to collide with, and more preferably collide with the rotary shaft member 218 perpendicular to the rotary disc 219. これによって、トナーコア粒子、ポリエステル樹脂微粒子およびカプセル粒子が回転盤２１９に対して平行に衝突するよりトナーコア粒子、ポリエステル樹脂微粒子およびカプセル粒子を充分に撹拌することができるので、トナーコア粒子にポリエステル樹脂微粒子からなる膜をより均一に被覆することができ、シェル層が均一に被覆したカプセルトナーの収率をより一層向上させることができる。 Thereby, the toner core, the toner core of polyester resin microparticles and capsules particles impact parallel to the rotary disc 219, it is possible to stir sufficiently the polyester resin fine particles and capsules particles, a polyester resin fine particle toner cores the film can be a more uniform coating, it is possible to further improve the encapsulated toner yield of the shell layer is uniformly coated.
噴霧された可塑化液体は、粉体流路２０２内が一定のガス濃度になるようにガス化されることが好ましい。 Sprayed plasticized liquid preferably in the powder passage 202 is gasified to be constant gas concentration. これによって、粉体流路内のガス化した可塑化液体の濃度を一定に保ち、ガス化した可塑化液体の濃度を一定に保っていない場合より、可塑化液体の乾燥速度を速めることができるので、未乾燥の可塑化液体が残存しているトナー粒子が他のトナー粒子に付着することを防止することができ、カプセルトナー粒子の凝集を一層抑制することができる。 Thus, keeping the concentration of the gasified plasticizing liquid in the powder passage constant, than when not held constant the concentration of plasticizing liquid gasified, and increase the drying rate of the plasticizing liquid so it is that the toner particles that undried plasticizing liquid is remained can be prevented from adhering to the other toner particles, to further suppress the aggregation of the encapsulated toner particles. したがって、シェル層が均一に被覆したカプセルトナーの収率をより一層向上させることができる。 Therefore, it is possible to further improve the encapsulated toner yield of the shell layer is uniformly coated.
ガス排出部２２２において濃度センサによって測定されるガス化された可塑化液体の濃度は、３％以下程度であることが好ましい。 The concentration of the plasticizing liquid is gasified as measured by the concentration sensor in the gas outlet 222 is preferably about 3%. ガス化された可塑化液体の濃度が３％以下程度であることによって、可塑化液体の乾燥速度を充分に大きくすることができるので、可塑化液体が残存している未乾燥のカプセルトナー粒子が他のカプセルトナー粒子に付着することを防止することができ、カプセルトナー粒子の凝集を防止することができる。 By gasification concentrations of the plasticizing liquid is in the order of 3% or less, it is possible to sufficiently increase the drying speed of the plasticizing liquid, it undried encapsulated toner particles plasticized liquid remaining can be prevented from adhering to the other encapsulated toner particles, it is possible to prevent aggregation of the encapsulated toner particles. またガス排出部２２２において、ガス化された可塑化液体の濃度は、濃度センサで０．１％以上３．０％以下であることがさらに好ましい。 In the gas discharge unit 222, gasified concentration of plasticizing liquid, and further preferably 3.0% or less than 0.1% by the density sensor. 噴霧速度がこのような範囲であると、生産性を低下させることなく、カプセルトナー粒子の凝集を防止することができる。 When the spray rate is in this range, without reducing the productivity, it is possible to prevent aggregation of the encapsulated toner particles.
ガス化した可塑化液体は、粉体流路内でのガス濃度が一定になるように貫通孔２２１を通って粉体流路外へ排出されることが好ましい。 Gasified plasticizing liquid, that the gas concentration in the powder passage is discharged through the through hole 221 to be constant to the powder passage outside is preferable. これによって、粉体流路内のガス化した可塑化液体の濃度を一定に保ち、ガス化した可塑化液体の濃度を一定に保っていない場合より、可塑化液体の乾燥速度を速めることができるので、未乾燥の可塑化液体が残存しているカプセルトナー粒子が他のカプセルトナー粒子に付着することを防止することができ、カプセルトナー粒子の凝集を一層抑制することができる。 Thus, keeping the concentration of the gasified plasticizing liquid in the powder passage constant, than when not held constant the concentration of plasticizing liquid gasified, and increase the drying rate of the plasticizing liquid since, it is possible to encapsulated toner particles undried plasticizing liquid is remained can be prevented from adhering to the other encapsulated toner particles, to further suppress the aggregation of the encapsulated toner particles. したがって、シェル層が均一に被覆したカプセルトナーの収率をより一層向上させることができる。 Therefore, it is possible to further improve the encapsulated toner yield of the shell layer is uniformly coated.
これまでに述べてきたように、本実施形態のカプセルトナーの製造方法は、回転撹拌装置２０１を用いる。 As described so far, the production method of the capsule toner of the present embodiment uses a rotary stirring device 201. この回転撹拌装置２０１は少なくとも循環手段と温度調整手段と噴霧手段２０３とを備える。 The rotary stirring apparatus 201 and at least circulation means and temperature adjusting means and the spray means 203. 噴霧手段２０３は、トナーコア粒子とポリエステル樹脂微粒子との付着を補助するための可塑化液体を液管から噴霧し、空気管からキャリアガスを噴霧する二流体ノズルを含む。 Spraying means 203 spraying the plasticizing liquid for assisting the adhesion of the toner core particles and the polyester resin fine particles from the liquid tube, comprising a two-fluid nozzle for spraying the carrier gas from the air pipe. 二流体ノズルは、液管と空気管とを含み、液管および空気管の軸が一致するよう空気管の内部に液管が挿入されており、液管および空気管の中心がずれないようにそれらの管の少なくとも一部が固定されている。 Two-fluid nozzle comprises a liquid pipe and the air pipe, which is inserted liquid pipe to the inside of the air pipe so that the axis of the liquid pipe and the air pipe are matched, so as not to shift the center of the liquid pipe and the air pipe At least a portion of the tubes are fixed.
回転撹拌装置２０１内では、温度調整を行い、トナーコア粒子およびポリエステル樹脂微粒子を粉体流路内で繰り返し循環させられながら、トナーコア粒子およびポリエステル樹脂微粒子の付着を補助する可塑化液体を二流体ノズルから一定速度で噴霧する。 The rotary stirring apparatus within 201 performs temperature adjustment, a toner core and the polyester resin fine particles while being allowed to repeatedly circulate in the powder flow path, the plasticizing liquid for assisting the adhesion of the toner core particles and polyester resin particles from the two-fluid nozzle sprayed at a constant speed. この際、循環手段と温度調整手段との相乗効果でポリエステル樹脂微粒子を可塑化しトナーコア粒子表面を膜化することができる。 In this case, the polyester resin particles can be forming a film of the toner core surface and plasticizing in synergy with the circulating means and the temperature adjusting means. このようなカプセルトナーの製造方法において、液管および空気管の中心がずれない構造の二流体ノズルを用いることで、循環風、ならびに循環しているトナーコア粒子およびポリエステル樹脂微粒子が二流体ノズルに衝突しても液管および空気管の中心がずれることを防止できる。 In the method for manufacturing such encapsulated toner, by using a two-fluid nozzle structure does not shift the center of the liquid pipe and the air pipe, air circulation, and circulating the toner core and the polyester resin fine particles collide with the two-fluid nozzle It can be prevented from being displaced center of the liquid pipe and the air pipe to. そのため、空気管先端の断面において、噴霧される単位面積当たりのキャリアガスの量が一定になり安定するので、噴霧される可塑化液体の方向および噴霧量が変化することを抑制でき、安定な噴霧状態を維持することができる。 Therefore, in the cross section of the air tube distal end, the amount of the carrier gas per unit area to be sprayed is stabilized becomes constant, can prevent the direction and amount of spray plasticizing liquid sprayed is changed, stable spray it is possible to maintain the state. したがって、粉体流路内の可塑化液体濃度を一定に保つことができ、膜状態や粒度分布が均一なカプセルトナーを長時間にわたって安定して製造することができる。 Therefore, it is possible to maintain the plasticizing liquid concentration in the powder passage constant, it is possible to film condition and particle size distribution are produced stably for a long period of time even encapsulated toner.
回転撹拌装置２０１としては、上記の構成に限定されることなく、種々の変更が可能である。 The rotary stirring device 201, without being limited to the above configuration, and various modifications are possible. たとえば、温度調整用ジャケットは粉体流過部２０９と撹拌部２０８との外側の全面に設けられてもよく、粉体流過部２０９または撹拌部２０８の外側の一部に設けられてもよい。 For example, the temperature regulation jacket may be provided outside the entire surface of the powder flowing section 209 and the stirring section 208, it may be provided in a part of the outer powder flowing section 209 or the stirring section 208 . 粉体流過部２０９と撹拌部２０８との外側の全面に温度調整用ジャケットが設けられると、トナーコア粒子の粉体流路２０２内壁への付着を一層確実に防止することができる。 When the temperature regulation jacket outside the entire surface of the powder flowing section 209 and the stirring section 208 is provided, it is possible to more reliably prevent adhesion of the powder passage 202 the inner wall of the toner core.
回転撹拌装置２０１のようなカプセルトナーを製造する装置は、市販品の撹拌装置と噴霧手段とを組合せて得ることもできる。 Apparatus for manufacturing encapsulated toner, such as a rotary stirring device 201 can also be obtained by combining a stirrer and the spray means commercially available. 粉体流路および回転撹拌手段を備える市販の撹拌装置としては、たとえば、ハイブリダイゼーションシステム（商品名、株式会社奈良機械製作所製）などが挙げられる。 Commercially available agitation apparatus comprising a powder passage and the rotary stirring means, for example, a hybridization system (product name, manufactured by Nara Machinery Co., Ltd.) and the like. このような撹拌装置内に液体噴霧ユニットを取付けることによって、カプセルトナーを製造する装置とすることができる。 By installing a liquid spraying unit in such agitation device may be a device for producing a capsulated toner.
（４）カプセルトナー 上記のような本発明の第２の実施形態であるカプセルトナーの製造方法で製造されたカプセルトナーは、ポリエステル樹脂微粒子の被覆量が均一であり、個々のカプセルトナー粒子間における帯電特性などのカプセルトナー特性が均一である。 (4) a capsule toner produced by the second production method of the encapsulated toner which is an embodiment of a capsule toner the present invention as described above has a uniform coating weight of the polyester resin fine particles, between individual capsules toner particles encapsulated toner characteristics such as charging characteristics are uniform. また、カプセルトナー表面のシェル層による内包成分保護効果が発揮されるので耐久性に優れる。 Also, excellent in durability because encapsulated component protection effect by the shell layer of the capsule toner surface is exhibited. このようなカプセルトナー用いて画像を形成すると、高精細であり、濃度むらのない良好な画質の画像を安定して形成することができる。 When forming an image using such encapsulated toner, a high-definition, it is possible to stably form an image without good quality unevenness in density.
前記カプセルトナーには、外添剤が添加されてもよい。 The capsule toner, the external additive may be added. 外添剤としては公知のものを使用でき、たとえば、シリカ、酸化チタンなどが挙げられる。 As the external additive can be used known ones, for example, silica, and titanium oxide. またこれらは、シリコーン樹脂、シランカップリング剤などによって表面処理されていることが好ましい。 Also it is preferably surface-treated with a silicone resin, a silane coupling agent. 外添剤の使用量は、カプセルトナー１００重量部に対して１〜１０重量部であることが好ましい。 The amount of the external additive is preferably 1 to 10 parts by weight per capsule 100 parts by weight of the toner.
３、２成分現像剤 （１）２成分現像剤 本発明の２成分現像剤は、前記カプセルトナーとキャリアとを含む。 3,2-component developer (1) 2-component developer The two-component developer of the present invention includes a the capsule toner and a carrier. そのため、本実施形態の２成分現像剤は、感光体フィルミングが発生しにくく、クリーニング性が良好で、高画質な画像形成を行うことが可能である。 Therefore, the two-component developer of the present embodiment hardly photoreceptor filming is generated, cleanability good, it is possible to perform a high-quality image formation.
本実施形態の２成分現像剤は、ナウターミキサーなどの混合機でカプセルトナーとキャリアとを混合することによって作製できる。 2-component developer of the present embodiment can be made by mixing the encapsulated toner and the carrier in a mixer such as a Nauta mixer. カプセルトナーは、キャリア１００重量部に対してたとえば３〜１５重量部の割合で混合される。 Encapsulated toner is mixed to the carrier 100 parts by weight in a ratio of for example 3 to 15 parts by weight.
本実施形態の２成分現像剤において、キャリアのカプセルトナー被覆率は４０〜７０％であることが好ましい。 In the two-component developer of the present embodiment, it is preferred that the capsule toner coverage of the carrier is 40 to 70%. キャリアのカプセルトナー被覆率が４０％未満であると充分な画像濃度を得ることができない場合がある。 In some cases the capsule toner coverage of the carrier is not possible to obtain sufficient image density is less than 40%. キャリアのカプセルトナー被覆率が７０％を超えると、撹拌ローラによる補給されたカプセルトナーの混ざり込みが不充分となり、帯電不良によって画像上にかぶりが発生する場合がある。 When the encapsulated toner coverage of the carrier exceeds 70%, the insufficient narrowing mixing capsule toner replenished by the stirring roller, fog on the image may be generated by the charging failure.
（２）キャリア キャリアとしては、たとえばキャリア芯材表面が樹脂層で被覆された樹脂被覆キャリアを用いることができる。 (2) The carrier carrier, a resin-coated carrier is the carrier core material surface is coated with a resin layer, for example.
（キャリアの作製方法） (A method for manufacturing a career)
キャリアは、スプレー法、流動床法、およびニーダーコーター法など公知の方法においてキャリア芯材であるフェライトやマグネタイトを樹脂で被覆することによって作製できる。 Carrier, spraying, fluidized bed method, and ferrite or magnetite carrier core material in a known manner, such as a kneader coater method can be produced by coating with a resin. 具体的には、トルエンやキシレンなどに樹脂を溶解した有機溶媒溶液中にキャリア芯材を浸漬させる浸漬法、有機溶媒溶液をキャリア芯材に噴霧するスプレー法、キャリア芯材を流動エアにより浮遊させた状態で有機溶媒溶液を噴霧する流動床法、ニーダーコーター中でキャリア芯材と有機溶媒溶液とを混合し、溶剤を除去するニーダーコーター法などが挙げられる。 Specifically, a dipping method of dipping the carrier core material in the organic solvent solution obtained by dissolving a resin such as toluene or xylene, a spray method of spraying the organic solvent solution to the carrier core material, so the carrier core material is floated by fluidized air fluidized bed method of spraying an organic solvent solution state, and mixing the carrier core material and the organic solvent solution in a kneader coater, and a kneader coater method and the like to remove the solvent.
有機溶媒溶液には、必要に応じて、樹脂とともに抵抗値制御用の導電剤が添加されてもよい。 The organic solvent solution, optionally, a conductive agent for resistance value control with the resin may be added. キャリア芯材表面に被覆された樹脂は、固定式加熱装置またはオーブンで１８０〜２８０℃に加熱して熱硬化させる。 Resinous coating on the surface of the carrier core material is heated to 180 to 280 ° C. is thermally cured at a fixed heating device or oven.
（キャリア芯材） (Carrier core material)
キャリア芯材としては、公知のフェライト粒子が使用できる。 The carrier core material, a known ferrite particles can be used. 具体的には、亜鉛系フェライト、ニッケル系フェライト、銅系フェライト、ニッケル−亜鉛系フェライト、マンガン−マグネシウム系フェライト、銅−マグネシウム系フェライト、マンガン−亜鉛系フェライト、マンガン−銅−亜鉛系フェライカプセルトナーなどが挙げられる。 Specifically, zinc ferrite, nickel ferrite, copper ferrite, nickel - zinc ferrite, manganese - magnesium ferrite, copper - magnesium ferrite, manganese - zinc ferrite, manganese - copper - zinc Blow Lee encapsulated toner and the like.
これらのフェライト粒子は、公知の方法で作製できる。 These ferrite particles may be produced by a known method. たとえば、Ｆｅ 2 Ｏ 3およびＭｇ（ＯＨ） 2などのフェライト原料を混合し、この混合粉を加熱炉で加熱して仮焼する。 For example, by mixing the ferrite raw materials such as Fe 2 O 3 and Mg (OH) 2, calcined by heating the mixed powder in a heating furnace. 得られた仮焼品を冷却後、振動ミルで平均粒径が約２μｍ以下の粒子となるように粉砕し、粉砕粉に分散剤と水とを加えてスラリーを作製する。 After cooling the resulting calcined product, average particle size vibration mill and pulverized to approximately 2μm or less of the particles, to prepare a slurry by adding a dispersant and water to pulverized powder. このスラリーを湿式ボールミルで湿式粉砕し、得られる懸濁液をスプレードライヤーで造粒乾燥することによってフェライト粒子を作製することができる。 The slurry was wet pulverized in a wet ball mill, the resulting suspension can be prepared ferrite particles by granulation dried at a spray dryer.
樹脂層は、キャリア芯材表面に形成される。 Resin layer is formed on the surface of the carrier core material. 樹脂層に含まれる樹脂としては、公知の樹脂材料が使用できる。 The resin contained in the resin layer, known resin materials may be used. 具体的には、シリコーン樹脂やアクリル樹脂などを挙げることができるが、表面エネルギーが低く、外添剤や離型剤が付着し難い熱硬化性ストレートシリコーン樹脂を用いることが好ましい。 Specifically, there may be mentioned such as silicone resin, acrylic resin, low surface energy, it is preferable to use an external additive or release agent adheres hardly thermosetting straight silicone resin. 熱硬化性ストレートシリコーン樹脂としては、ジメチルシリコーン樹脂、メチルフェニルシリコーン樹脂およびメチルハイドロジェンシリコーン樹脂が挙げられる。 As the thermosetting straight silicone resin, dimethylsilicone resins, methyl phenyl silicone resin and methyl hydrogen silicone resin. 熱硬化性ストレートシリコーン樹脂は、下記式（１）に示すように、Ｓｉ原子に結合する水酸基同士が加熱脱水反応などによって架橋して硬化する公知のシリコーン樹脂である。 Thermosetting straight silicone resin is, as shown in the following formula (1) is a known silicone resins the hydroxyl groups bonded to the Si atom is cured by crosslinking, such as by thermal dehydration reaction.
（式中、複数のＲは同一または異なって１価の有機基を示す。） (Wherein, the plurality of R represent the same or different monovalent organic group.)
１価の有機基Ｒは、たとえばメチル基、フェニル基、エチル基、プロピル基であり得るが、メチル基が好ましい。 A monovalent organic group R is, for example, methyl group, phenyl group, an ethyl group, but may be a propyl group, a methyl group is preferable. Ｒがメチル基である架橋型シリコーン樹脂は架橋構造が緻密であることから、撥水性、耐湿性などの良好なキャリアが得られる。 R is because the cross-linked silicone resin is a methyl group is dense cross-linked structure, water repellency, good carriers such as moisture resistance is obtained. ただし、架橋構造が緻密になりすぎると、樹脂層が脆くなる傾向があるので、架橋型シリコーン樹脂の分子量の選択が重要である。 However, when the crosslinked structure becomes too dense and tends resin layer becomes brittle, the choice of molecular weight of the crosslinkable silicone resin is important.
樹脂層には、キャリアの体積抵抗率値を制御するために、導電剤を含ませてもよい。 The resin layer, in order to control the volume resistivity value of the carrier may contain a conductive agent. 導電剤としては、たとえば、酸化ケイ素、アルミナ、カーボンブラック、グラファイト、酸化亜鉛、チタンブラック、酸化鉄、酸化チタン、酸化スズ、チタン酸カリウム、チタン酸カルシウム、ホウ酸アルミニウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウムなどが挙げられる。 The conductive agent, for example, silicon oxide, alumina, carbon black, graphite, zinc oxide, titanium black, iron oxide, titanium oxide, tin oxide, potassium titanate, calcium titanate, aluminum borate, magnesium oxide, barium sulfate, and calcium carbonate. これらの導電剤の中でも、作製安定性、コスト、電気抵抗の低さという観点からカーボンブラックが好ましい。 Among these conductive agents, manufactured stability, cost, carbon black from the viewpoint of low electric resistance is preferred. カーボンブラックの種類は特に限定されないが、ＤＢＰ（ジブチルフタレート）吸油量が９０〜１７０ｍｌ／１００ｇの範囲にあるものが、作製安定性に優れる点で好ましい。 Although carbon type black is not particularly limited, those DBP (dibutyl phthalate) oil absorption amount is in the range of 90~170ml / 100g is preferable from the viewpoint of excellent manufacturing stability. また、一次粒径（走査型電子顕微鏡を用いてたとえば約２００個を測定した個数平均値）として５０ｎｍ以下のものが分散性に優れるため特に好ましい。 Also particularly preferred for the 50nm following are excellent dispersibility as primary particle size (number average value measured about 200, for example, using a scanning electron microscope). 導電剤は１種を単独で使用でき、または２種以上を併用できる。 Conductive agent may be used each alone, or in combination of two or more. 導電剤の添加量としては、樹脂１００重量部に対して０．１〜２０重量部が好ましい。 The amount of the conductive agent, 0.1 to 20 parts by weight per 100 parts by weight resin.
キャリアの体積平均粒径としては、３０μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましい。 The volume average particle diameter of the carrier is preferably 30μm or more 50μm or less. ３０μｍより小さいと、現像時に現像ローラから感光体にキャリアが移動することにより、得られる画像に白抜けが発生し、５０μｍを超えると、ドット再現性が悪くなり、画像が粗くなる。 And 30μm smaller, by which carriers migrate to the photoreceptor from the developing roller at the time of development, a white spot occurs in the obtained image, exceeds 50 [mu] m, dot reproducibility is deteriorated, the image becomes rough.
キャリアの体積平均粒径は、レーザ回折散乱法により測定される。 The volume average particle size of the carrier is measured by a laser diffraction scattering method. レーザ回折散乱法による体積平均粒径の測定は、たとえば、粒度分布測定装置ＭＴ３３００（日機装株式会社製）を用いて行うことができる。 The volume average particle diameter determined by a laser diffraction scattering method, for example, can be performed using a particle size distribution measuring apparatus MT3300 (manufactured by Nikkiso Co., Ltd.).
＜物性測定方法＞ <Measurement of Physical Properties Method>
［結着樹脂およびトナーコア粒子のガラス転移温度］ [Glass transition temperature of the binder resin and toner cores]
示差走査熱量計（商品名：ＤＳＣ２２０、セイコー電子工業株式会社製）を用い、日本工業規格（ＪＩＳ）Ｋ７１２１−１９８７に準じ、試料１ｇを昇温速度毎分１０℃で加熱してＤＳＣ曲線を測定した。 A differential scanning calorimeter (trade name: DSC220, manufactured by Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd.) was used, according to the Japanese Industrial Standards (JIS) K7121-1987, measuring the DSC curve by heating the sample 1g at a heating rate per minute 10 ℃ did. 得られたＤＳＣ曲線のガラス転移に相当する吸熱ピークの高温側のベースラインを低温側に延長した直線と、ピークの立ち上がり部分から頂点までの曲線に対して勾配が最大になるような点で引いた接線との交点の温度をガラス転移温度（Ｔｇ）として求めた。 A straight line the hot side of the base line of the endothermic peak is extended to the low temperature side corresponding to the glass transition of the obtained DSC curve, drawn by a point such slope against the curve to the vertex from the rising portion of the peak is maximized the temperature at the intersection of the tangent was determined as the glass transition temperature (Tg).
［結着樹脂の軟化温度］ [Softening temperature of the binder resin]
流動特性評価装置（商品名：フローテスターＣＦＴ−１００Ｃ、株式会社島津製作所製）において、荷重２０ｋｇｆ／ｃｍ ２ （９．８×１０ ５ Ｐａ）を与えて試料１ｇがダイ（ノズル口径１ｍｍ、長さ１ｍｍ）から押出されるように設定し、昇温速度毎分６℃で加熱し、ダイから試料の半分量が流出したときの温度を求め、軟化温度（Ｔｍ）とした。 Flow characteristics evaluation apparatus (trade name: Flow Tester CFT-100C, manufactured by Shimadzu Corporation) at a load of 20kgf / cm 2 (9.8 × 10 5 Pa) sample 1g is die (nozzle diameter 1mm giving length set to be extruded from 1 mm), and heated at a Atsushi Nobori rate per minute 6 ° C., determine the temperature at which half of the sample has been drawn through the die, and a softening temperature (Tm).
［離型剤の融点］ [Melting point of the release agent]
示差走査熱量計（商品名：ＤＳＣ２２０、セイコー電子工業株式会社製）を用い、試料１ｇを温度２０℃から昇温速度毎分１０℃で２００℃まで昇温させ、次いで２００℃から２０℃に急冷させる操作を２回繰返し、ＤＳＣ曲線を測定した。 Differential scanning calorimeter (trade name: DSC220, Seiko Instruments Co., Ltd.) using a sample 1g was heated from a temperature 20 ° C. to 200 ° C. at a heating rate per minute 10 ° C., and then quenched from 200 ° C. to 20 ° C. Repeat 2 times the operation to, to measure the DSC curve. ２回目の操作で測定されるＤＳＣ曲線の融解に相当する吸熱ピークの頂点の温度を離型剤の融点として求めた。 The temperature of the top of an endothermic peak corresponding to melting of the DSC curve measured at the second operation, was determined as the melting point of the release agent.
［トナーコア粒子、ポリエステル樹脂微粒子、カプセルトナーの体積平均粒径］ [Toner core, polyester resin fine particles, the volume average particle diameter of the encapsulated toner]
電解液（商品名：ＩＳＯＴＯＮ−ＩＩ、ベックマン・コールター社製）５０ｍｌに、試料２０ｍｇおよびアルキルエーテル硫酸エステルナトリウム１ｍｌを加え、超音波分散器（商品名：卓上型２周波超音波洗浄器ＶＳ−Ｄ１００、アズワン株式会社製）によって超音波周波数２０ｋＨｚで３分間分散処理して測定用試料を調製した。 Electrolyte (trade name: ISOTON-II, Beckman Coulter, Inc.) in 50 ml, was added a sample 20mg and sodium alkyl ether sulfate 1 ml, ultrasonic disperser (trade name: tabletop 2-frequency ultrasonic cleaner VS-D100 , to prepare a measuring sample was dispersed for 3 minutes by an ultrasonic frequency 20kHz by AS ONE Corporation). この測定用試料について、粒度分布測定装置（商品名：Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ３、ベックマン・コールター社製）を用い、アパーチャ径：１００μｍ、測定粒子数：５００００カウントの条件下に測定を行い、試料粒子の体積粒度分布から体積平均粒径を求めた。 The measurement sample was analyzed by a particle size distribution measuring apparatus (trade name: Multisizer 3, Beckman Coulter, Inc.) with an aperture diameter: 100 [mu] m, the number of particles measured: 50,000 counts conditions was measured, the volume particle size distribution of the sample particles It was determined volume average particle diameter of from.
［キャリアコア粒子の体積平均粒径］ [Volume average particle size of the carrier core particles]
キャリアの体積平均粒径は、レーザ回折散乱法によって求めた。 The volume average particle size of the carrier was determined by a laser diffraction scattering method.
［キャリアコア粒子の体積抵抗率］ [Volume resistivity of the carrier core particles]
キャリアコア粒子の体積抵抗率は、ブリッジ法によって求めた。 The volume resistivity of the carrier core particles was determined by the bridge method.
〔トナーコア粒子作製工程Ｓ１〕 [Toner core particle preparation step S1]
トナーコア粒子原料およびその添加量を以下とする。 Toner core and particle material and the amount of addition less.
・ポリエステル樹脂（商品名：ダイヤクロン、三菱レイヨン株式会社製、ガラス転移温度５５℃、軟化温度１００℃） ８７．５％（１００重量部） Polyester resin (trade name: DIACRON, Mitsubishi Rayon Co. Ltd., glass transition temperature 55 ° C., a softening temperature of 100 ° C.) 87.5% (100 parts by weight)
・着色剤（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３） Colorant (C.I.Pigment Blue 15: 3)
５．０％（５．７重量部） 5.0% (5.7 parts by weight)
・離型剤（カルナウバワックス、融点８２℃） ６．０％（６．９重量部） Release agent (carnauba wax, melting point 82 ° C.) 6.0% (6.9 parts by weight)
・帯電制御剤（商品名：ボントロンＥ８４、オリエント化学工業株式会社） Charge control agent (trade name: Bontron E84, manufactured by Orient Chemical Industries Co., Ltd.)
１．５％（１．７重量部） 1.5% (1.7 parts by weight)
以上の各構成成分を、ヘンシェルミキサ（商品名：ＦＭ２０Ｃ、三井鉱山株式会社製）にて前混合した後、二軸押出混練機（商品名：ＰＣＭ６５、株式会社池貝製）にて溶融混練した。 The above respective components, a Henschel mixer (trade name: Type FM 20C, manufactured by Mitsui Mining Co., Ltd.) was pre-mixed with a twin-screw extrusion kneader (trade name: PCM65, Ltd. Ikegai) were melt-kneaded. この溶融混練物をカッティングミル（商品名：ＶＭ−１６、オリエント株式会社製）で粗粉砕した後、ジェットミル（ホソカワミクロン株式会社製）にて微粉砕し、さらに風力分級機（ホソカワミクロン株式会社製）で分級することによって、体積平均粒径が６．５μｍであり、ガラス転移温度が５６℃であるトナーコア粒子を作製した。 The melt-kneaded product a cutting mill (trade name: VM-16, manufactured by Orient Co., Ltd.) was roughly pulverized by, then finely pulverized by a jet mill (manufactured by Hosokawa Micron Corporation), further air classifier (manufactured by Hosokawa Micron Corporation) in by classifying a volume average particle size of 6.5 [mu] m, to prepare a toner core glass transition temperature of 56 ° C..
〔樹脂微粒子調製工程Ｓ２〕 [Resin particles preparation step S2]
テレフタル酸とビスフェノールＡとを重合したものを凍結乾燥して樹脂微粒子とすることによって、体積平均粒径が０．１５μｍであるポリエステル樹脂微粒子（ガラス転移温度６５℃、軟化温度１１７℃）を得た。 By the fine resin particles was lyophilized to those obtained by polymerizing terephthalic acid and bisphenol A, a volume average particle diameter to obtain a polyester resin fine particles is 0.15 [mu] m (glass transition temperature 65 ° C., a softening temperature of 117 ° C.) .
〔被覆工程Ｓ３〕 [Coating step S3]
図２，３に示す装置に準ずるハイブリダイゼーションシステム（商品名：ＮＨＳ−１型、株式会社奈良機械製作所製）に、噴霧手段を取付けた装置を用いた。 Hybridization system pursuant to the apparatus shown in FIGS. 2 and 3 (trade name: NHS-1 type, manufactured by Nara Machinery Co.), the using the apparatus fitted with spray means. 可塑化液体としては１５％ヘキサメチレンジイソシアネートのエタノール溶液を用いた。 The plasticized liquid with 15% hexamethylene diisocyanate ethanol solution. 液体噴霧ユニットとしては、送液ポンプ（商品名：ＳＰ１１−１２、株式会社フロム製）を通して図５に示す二流体ノズルに可塑化液体を定量送液するように送液ポンプと二流体ノズルとを接続したものを使用した。 The liquid spray unit, the liquid feed pump (trade name: SP11-12, Ltd. From) the liquid feed pump and a two-fluid nozzle to Metering plasticizing liquid to the two-fluid nozzle shown in FIG. 5 through It was used after connection. 二流体ノズルの液管の内径は、１．０ｍｍであり、空気管の内径は、３．０ｍｍであり、液管の内径に対する空気管の内径の比率は、１：３である。 The inner diameter of the liquid pipe of the two-fluid nozzle is 1.0 mm, the inner diameter of the air tube is 3.0 mm, the ratio of the inner diameter of the air tube to the inner diameter of the liquid pipe is 1: 3. また、付着防止部材の角度θ １ ，θ ２は、それぞれ５０°である。 The angle theta 1 of the adhesion preventing member, theta 2 are each 50 °. 可塑化液体の噴霧速度および可塑化液体がガス化した液体ガスの排出速度は、市販のガス検知器（商品名：ＸＰ−３１１０、新コスモス電機株式会社製）を使用して観察した。 Discharge speed of the liquid gas spray rate and plasticizing liquid plasticizing liquid is gasified, commercial gas detector (trade name: XP-3110, Shinkosumosudenki Co., Ltd.) was observed using.
温度調整用ジャケットは、粉体流過部および撹拌部壁面の全面に設け、粉体流過部および撹拌部の温度が５０℃になるように調整した。 Temperature regulation jacket, provided on the entire surface of the powder flowing section and the stirring wall surface, the temperature of the powder flowing section and the stirring portion is adjusted to 50 ° C.. 粉体流路には温度センサを取り付けた。 Fitted with a temperature sensor in the powder passage. 樹脂微粒子付着工程Ｓ３ｂで、前記ハイブリダイゼーションシステムの回転撹拌手段の最外周における周速度を１００ｍ／ｓｅｃとした。 Fine resin particles adhering step S3b, and the peripheral speed in the outermost periphery of the rotary stirring means of the hybridization system and 100 m / sec. 噴霧工程Ｓ３ｃおよび膜化工程Ｓ３ｄでも前記周速度を１００ｍ／ｓｅｃとした。 Any spraying step S3c and the film-forming step S3d was the peripheral speed is 100 m / sec. また液体噴霧方向と、粉体流動方向とのなす角度が平行（０°）になるように、二流体ノズルの取付け角度を設定した。 The liquid spray direction, so that the angle between the powder flow direction to be parallel (0 °), were set the mounting angle of the two-fluid nozzle.
このような装置によって、作製したトナーコア粒子１００重量部とポリエステル樹脂微粒子１０重量部とを５分間撹拌混合した後、トナーコア粒子およびポリエステル樹脂微粒子を撹拌、流動させた状態で可塑化液体を二流体ノズルから噴霧した。 Such apparatus, after the toner core 100 parts by weight of the produced polyester resin fine particles 10 parts by weight of 5 minutes stirring mixture, stirring toner core and polyester resin fine particles, a two-fluid nozzle plasticizing liquid while being fluidized It was sprayed from. 二流体ノズルからは、可塑化液体を噴霧速度毎分１．０ｇで噴霧し、エアの流量は毎分５Ｌとした。 From two-fluid nozzle, spraying the plasticizing liquid per spray rate minute 1.0 g, air flow rate was min 5L. ３０分間噴霧してポリエステル樹脂微粒子をトナーコア粒子表面に膜化させた。 It was sprayed for 30 min to form a film of the polyester resin fine particles toner core surface. その後、可塑化液体の噴霧を停止して１０分間撹拌し、実施例１のカプセルトナーを得た。 Then, stop the spray of plasticized liquid was stirred for 10 minutes to obtain a capsule toner of Example 1. このとき貫通孔およびガス排出部を通じて排出された可塑化液体の排出濃度は約２．８Ｖｏｌ％で安定していた。 Emission concentration plasticizing liquid discharged through the through hole and the gas discharge portion at this time was stable at about 2.8 vol%. また粉体流路内へ流すエア流量は、回転軸部から粉体流路内に流すエア流量を毎分５Ｌに調節して、二流体ノズルからのエア流量と合計して毎分１０Ｌを流した。 The flow rate of air flowing into the powder passage is an air flow to flow from the rotating shaft portion to the powder passage to adjust the min 5L, flow per minute 10L in total the air flow from the two-fluid nozzle did.
被覆工程Ｓ３で、１５％ヘキサメチレンジイソシアネートのエタノール溶液の代わりに２０％ヘキサメチレンジイソシアネートのエタノール溶液を噴霧したこと以外は実施例１と同様にして実施例２のカプセルトナーを得た。 In the coating step S3, the give an encapsulated toner of Example 2 in the same manner as in Example 1 except that the sprayed an ethanol solution of 20% hexamethylene diisocyanate instead of 15% hexamethylene diisocyanate ethanol solution.
被覆工程Ｓ３で、１５％ヘキサメチレンジイソシアネートのエタノール溶液の代わりに２２％ヘキサメチレンジイソシアネートのエタノール溶液を噴霧したこと以外は実施例１と同様にして実施例３のカプセルトナーを得た。 In the coating step S3, the give an encapsulated toner of Example 3 in the same manner as in Example 1 except that the sprayed an ethanol solution of 22% hexamethylene diisocyanate instead of 15% hexamethylene diisocyanate ethanol solution.
被覆工程Ｓ３で、１５％ヘキサメチレンジイソシアネートのエタノール溶液の代わりに１５％１，５−ジイソシアナト−３−イソシアナトメチル−ペンタンのエタノール溶液を噴霧したこと以外は実施例１と同様にして実施例４のカプセルトナーを得た。 In the coating step S3, 15% hexamethylene instead of 15% ethanol solution of diisocyanate 1,5-diisocyanato-3-isocyanatomethyl - except that sprayed an ethanol solution of pentane in the same manner as in Example 1 Example 4 to obtain a capsule toner.
被覆工程Ｓ３で、１５％ヘキサメチレンジイソシアネートのエタノール溶液の代わりに１５％ヘキサメチレンジイソシアネートのｔ−ブタノール溶液を噴霧したこと以外は実施例１と同様にして実施例５のカプセルトナーを得た。 In the coating step S3, the give an encapsulated toner of Example 5 in the same manner as in Example 1 except that the spraying of 15% hexamethylene diisocyanate t- butanol solution instead of 15% hexamethylene diisocyanate ethanol solution.
被覆工程Ｓ３で、１５％ヘキサメチレンジイソシアネートのエタノール溶液の代わりに１５％ヘキサメチレンジイソシアネートの３−ペンタノール溶液を噴霧したこと以外は実施例１と同様にして実施例６のカプセルトナーを得た。 In the coating step S3, the give an encapsulated toner of Example 6 in the same manner as in Example 1 except that the sprayed 3-pentanol solution of 15% hexamethylene diisocyanate instead of 15% hexamethylene diisocyanate ethanol solution.
被覆工程Ｓ３で、１５％ヘキサメチレンジイソシアネートのエタノール溶液の代わりに１５％ヘキサメチレンジイソシアネートのｎ−ペンタン溶液を噴霧したこと以外は実施例１と同様にして実施例７のカプセルトナーを得た。 In the coating step S3, the give an encapsulated toner of Example 7 in the same manner as in Example 1 except that the sprayed n- pentane solution of 15% hexamethylene diisocyanate instead of 15% hexamethylene diisocyanate ethanol solution.
被覆工程Ｓ３で、１５％ヘキサメチレンジイソシアネートのエタノール溶液の代わりに１５％ヘキサメチレンジイソシアネートのｎ−オクタン溶液を噴霧したこと以外は実施例１と同様にして実施例８のカプセルトナーを得た。 In the coating step S3, the give an encapsulated toner of Example 8 in the same manner as in Example 1 except that the sprayed n- octane solution of 15% hexamethylene diisocyanate instead of 15% hexamethylene diisocyanate ethanol solution.
被覆工程Ｓ３で、１５％ヘキサメチレンジイソシアネートのエタノール溶液の代わりに１５％ヘキサメチレンジイソシアネートのｎ−ノナン溶液を噴霧したこと以外は実施例１と同様にして実施例９のカプセルトナーを得た。 In the coating step S3, the give an encapsulated toner of Example 9 in the same manner as in Example 1 except that the sprayed n- nonane solution of 15% hexamethylene diisocyanate instead of 15% hexamethylene diisocyanate ethanol solution.
被覆工程Ｓ３で、粉体流過部および撹拌部の温度が３０℃になるように調整したこと以外は実施例１と同様にして実施例１０のカプセルトナーを得た。 In the coating step S3, the temperature of the powder flowing section and the stirring section, except that was adjusted to 30 ° C. to give an encapsulated toner to Example 10 in the same manner as in Example 1.
被覆工程Ｓ３で、粉体流過部および撹拌部の温度が３５℃になるように調整したこと以外は実施例１と同様にして実施例１１のカプセルトナーを得た。 In the coating step S3, except that the temperature of the powder flowing section and the stirring portion is adjusted to 35 ° C. was obtained capsule toner of Example 11 in the same manner as in Example 1.
被覆工程Ｓ３で、粉体流過部および撹拌部の温度が６０℃になるように調整したこと以外は実施例１と同様にして実施例１２のカプセルトナーを得た。 In the coating step S3, the temperature of the powder flowing section and the stirring section may give an encapsulated toner of Example 1 and Example 12 in the same manner except that was adjusted to 60 ° C..
被覆工程Ｓ３で、粉体流過部および撹拌部の温度が６５℃になるように調整したこと以外は実施例１と同様にして実施例１３のカプセルトナーを得た。 In the coating step S3, except that the temperature of the powder flowing section and the stirring portion is adjusted to 65 ° C. was obtained capsule toner of Example 13 in the same manner as in Example 1.
被覆工程Ｓ３で、１５％ヘキサメチレンジイソシアネートのエタノール溶液の代わりに１５％１，４−ジイソシアナトブタンのエタノール溶液を噴霧したこと以外は実施例１と同様にして実施例１４のカプセルトナーを得た。 In the coating step S3, to give an encapsulated toner of Example 14 in the same manner except that the sprayed with 15% 1,4-diisocyanato butane ethanol solution instead of 15% hexamethylene diisocyanate ethanol solution of Example 1 It was.
被覆工程Ｓ３で、１５％ヘキサメチレンジイソシアネートのエタノール溶液の代わりに１５％１，１２−ジイソシアナトドデカンのエタノール溶液を噴霧したこと以外は実施例１と同様にして実施例１５のカプセルトナーを得た。 In the coating step S3, to give an encapsulated toner of Example 15 in the same manner except that the sprayed with 15% 1,12-diisocyanato dodecane ethanol solution instead of 15% hexamethylene diisocyanate ethanol solution of Example 1 It was.
被覆工程Ｓ３で、１５％ヘキサメチレンジイソシアネートのエタノール溶液の代わりにエタノールを噴霧したこと以外は実施例１と同様にして比較例１のカプセルトナーを得た。 In the coating step S3, the give an encapsulated toner of Comparative Example 1 in the same manner as in Example 1 except that the sprayed ethanol instead of 15% hexamethylene diisocyanate ethanol solution.
被覆工程Ｓ３の樹脂微粒子付着工程Ｓ３ｂで、ハイブリダイゼーションシステムの回転撹拌手段の最外周における周速度を１００ｍ／ｓｅｃから１６０ｍ／ｓｅｃに変更したこと以外は比較例１と同様にして比較例２のカプセルトナーを得た。 Fine resin particles adhering step S3b coating step S3, a hybridization system except that the peripheral speed in the outermost periphery was changed from 100 m / sec to 160 m / sec in the same manner as Comparative Example 1 Comparative Example 2 capsules of the rotary stirring means to obtain a toner.
（２成分現像剤の作製） (2 Preparation of component developer)
キャリアを以下に示す方法によって作製した。 It was prepared by the method shown carrier below.
フェライト原料としてＭｇＯ ３重量％、ＭｎＯ ２０重量％およびＦｅ 2 Ｏ 3 ７７重量％をボールミルにて混合した後、ロータリーキルンにて９００℃で仮焼した。 MgO 3% by weight as starting ferrite, after MnO 20 wt% and Fe of 2 O 3 77 wt% were mixed in a ball mill and calcined at 900 ° C. at a rotary kiln. 得られた仮焼粉を、粉砕媒体としてスチールボールを用いて湿式粉砕機により平均粒径２μｍ以下にまで微粉砕した。 The obtained calcined powders were milled to less than the average particle size 2μm by a wet pulverizer using a steel ball as a grinding medium. 得られたフェライト微粉末をスプレードライ方式により造粒し、造粒物を１３００℃で焼成した。 The resulting ferrite powder was granulated by a spray dry method, firing the granules at 1300 ° C.. 焼成後、クラッシャを用いて解砕し、体積平均粒径が３９μｍであり、体積抵抗率が１×１０ 7 〜１×１０ 8 Ω・ｃｍであるフェライト成分からなるキャリアコア粒子を得た。 After firing, was disintegrated by using a crusher, a volume average particle diameter of 39 .mu.m, to obtain carrier core particles having a volume resistivity is a ferrite component is 1 × 10 7 ~1 × 10 8 Ω · cm.
次にキャリアコア粒子を被覆するための被覆用塗液を調製した。 It was then prepared for coating the coating liquid for coating the carrier core particles. トルエン１００重量部に対して熱硬化性ストレートシリコーン樹脂（数平均分子量：１２０００、商品名：ＫＲ２７１、信越化学工業株式会社製）２０重量部と、カーボンブラック（一次粒径２５ｎｍ、吸油量１５０ｍｌ／１００ｇ）１重量部とを溶解および分散し、被覆用塗液を調製した。 Thermosetting straight silicone resin with respect to 100 parts by weight of toluene (number average molecular weight: 12000, trade name: KR271, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and 20 parts by weight of carbon black (primary particle size 25 nm, an oil absorption of 150 ml / 100 g ) and 1 part by weight of dissolved and dispersed to prepare a coating liquid paint.
キャリアコア芯材１００重量部と、調製した被覆用塗液４０重量部とを、スプレー被覆装置（商品名：ＳＰＩＲＡ ＣＯＴＡ（登録商標）、岡田精工株式会社製）に投入し、６０分間コーティング処理を行ってトルエンを完全に蒸発除去し、前記フェライト成分からなるキャリアコア粒子を樹脂で被覆した。 A carrier core core 100 parts by weight, and prepared for coating the coating liquid 40 parts by weight, spray-coating apparatus (trade name: SPIRA COTA (registered trademark), Okada Seiko Co., Ltd.) was added to the coating process the 60 minutes performed to completely evaporate off the toluene, and the carrier core particles comprising the ferrite component coated with a resin. その後、２４０℃に加熱して熱硬化性ストレートシリコーン樹脂を硬化させることによって、体積平均粒径が４０μｍであるキャリアを作製した。 Thereafter, by curing the thermosetting straight silicone resin is heated to 240 ° C., a volume average particle diameter to prepare a carrier which is 40 [mu] m.
実施例１〜１５および比較例１，２で得られたカプセルトナー７重量部と前記キャリア９３重量部とをナウターミキサー（商品名：ＶＬ−０、ホソカワミクロン株式会社製）に投入し、４０分間撹拌混合することによって、２成分現像剤を作製した。 Examples 1 to 15 and the capsule toner 7 parts by weight obtained in Comparative Examples 1 and 2 and the said carrier 93 parts by Nauta mixer (trade name: VL-0, manufactured by Hosokawa Micron Co., Ltd.) was placed in 40 minutes by stirring and mixing to prepare a two-component developer.
５０ｍＬポリ瓶（アイボーイ、株式会社アズワン社製）に、実施例１〜１５および比較例１〜２で得られたカプセルトナー２０ｇを充填し、温度５０℃、湿度５０％の環境下にて４８時間放置した。 50mL polyethylene bottle (Aiboi, Ltd. AS ONE Corporation), the filled capsule toner 20g obtained in Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 and 2, the temperature 50 ° C., 48 hours under humidity of 50% It was left unattended and. その後、温度２５℃、湿度５０％の環境下においてトナーの流動性を目視で観察した。 Thereafter, the temperature 25 ° C., was visually observed toner fluidity at 50% of the environment humidity. トナーの流動性が初期と同等のものを○とし、初期より若干劣るものの、トナー塊となっていないものを△とし、トナー塊が存在するものを×と評価した。 And ○ liquidity is the equivalent of initial and toner, although slightly inferior than the initial, and those that do not has become a toner lump △ and was evaluated as × what toner mass exists.
（感光体フィルミング性、クリーニング性） (Photoconductor filming resistance, cleanability)
上記２成分現像剤を用いて、感光体フィルミング性およびクリーニング性を評価した。 By using the two-component developer was evaluated photoconductor filming resistance and cleanability. そのためにまず上記２成分現像剤を用いて連続プリントテストを以下のようにして行った。 Continuous printing test using first the two-component developer for its was performed as follows.
連続プリントテストには、画像形成装置（商品名がＭＸ−４５００Ｎのデジタルフルカラー複合機（シャープ株式会社製）の改造機）を用いた。 The continuous printing test, the image forming apparatus (trade name MX-4500N of digital full-color multifunction machine (manufactured by Sharp Corporation) of the modified machine) was used. 画像形成装置の４つの画像形成ユニットのうち１つの画像形成ユニットのみを用い、これに上記２成分現像剤を充填した。 Using only one image forming unit of the four image forming units of the image forming apparatus, to which was filled with the two-component developer. 画像形成装置の現像条件として、感光体の周速を４００ｍｍ／秒とし、現像ローラの周速５６０ｍｍ／秒とし、感光体と現像ローラとのギャップを０．４５ｍｍとし、現像ローラと規制ブレードとのギャップを０．４ｍｍに設定し、ベタ画像（１００％濃度）における紙上のトナー付着量が０．５ｍｇ／ｃｍ 2 、非画像部におけるトナー付着量が最も少なくなるように、感光体の表面電位および現像バイアスをそれぞれ調整した。 As developing conditions of the image forming apparatus, the peripheral speed of the photosensitive member as 400 mm / sec, and the peripheral speed 560 mm / sec of the developing roller, the gap between the developing roller and the photosensitive member as 0.45 mm, the developing roller and the restriction blade set gap 0.4 mm, the toner adhesion amount is 0.5 mg / cm 2 of paper in the solid image (100% concentration), so that the toner adhesion amount of the non-image portion is minimized, the surface potential of the photoconductor and the developing bias was adjusted respectively. 試験紙として、Ａ４サイズの電子写真用紙（マルチレシーバー、シャープドキュメントシステム社製）を使用した。 As a test paper, using an electrophotographic paper of A4 size (produced by the multi-receiver, Sharp Document Systems, Inc.). このような条件でベタ画像を５００００（５０Ｋ）枚印字した。 Such printing the solid image 50000 (50K) sheets of conditions. ５０Ｋ枚印字後の感光体および５０Ｋ枚目の印字画像で感光体のフィルミング性を評価し、５０Ｋ枚印字後の感光体および転写ベルト、ならびに５０Ｋ枚目の印字画像でクリーニング性を評価した。 Photosensitive member after 50K sheets printed and evaluated filming of the photosensitive body 50K sheet of the print image, the photosensitive member and the transfer belt after 50K sheets printed, as well as to evaluate the cleaning property at 50K sheet of the print image.
感光体フィルミング性については、デジタルマイクロスコープ（商品名：ＶＨＸ−６００、キーエンス株式会社社製）を用い、感光体表面を倍率２００倍にて目視で観察した。 The photoconductor filming resistance, a digital microscope (trade name: VHX-600, Keyence Corporation Ltd.) was used, a photosensitive member surface was visually observed at a magnification of 200 times. 感光体上にフィルミングが発生しておらず、かつ印字後の試験紙に画質不良が発生していないものを○とし、感光体上に若干フィルミングが発生しているものの、印字サンプルに画質不良が発生していないものを△とし、感光体上にフィルミングが発生しており、かつ画質不良が発生しているものを×と評価した。 Filming does not occur on the photosensitive member, and a ○ what image defect does not occur in the test paper after printing, although slightly filming on the photosensitive member occurs, image quality printed sample what failure has not occurred △ and then has filming occurred on the photosensitive member, and image defect was evaluated as × what has occurred.
クリーニング性については、感光体表面および転写ベルト表面を目視で観察した。 For cleaning property was observed photoconductor surface and the transfer belt surface visually. 感光体上および転写ベルト上の両方においてクリーニング不良が発生しておらず、かつ印字後の試験紙においてもクリーニング不良が発生していないものを○とし、感光体上ではクリーニング不良が発生しているものの、転写ベルト上においてはクリーニング不良が発生しておらず、印字後の試験紙においてクリーニング不良が発生しているものを△とし、感光体上および転写ベルト上の両方においてクリーニング不良が発生しており、かつ印字後の試験紙においてもクリーニング不良が発生しているものを×と評価した。 Cleaning failure does not occur in both the photoreceptor and on the transfer belt, and also as ○ what cleaning failure does not occur in the test paper after printing, on the photosensitive member has cleaning failure occurred although, the transfer cleaning failure did not occur on the belt, the one that cleaning failure occurs in the test paper after printing △ and then, cleaning failure occurred in both on the photoreceptor and on the transfer belt cage, and were evaluated but also cleaning failure in the test paper after printing has occurred with ×. なお、印字後の試験紙における非画像部の黒すじの画像濃度が０．３以上であれば、印字後の試験紙にクリーニング不良が発生していると判断した。 Incidentally, if the image density of the black stripes of the non-image portion of the test paper after printing less than 0.3, cleaning failure is determined to have occurred in the test paper after printing.
表１に示すように、本発明の実施例１〜１５で得られたカプセルトナーにおいては、保存性が良好で、フィルミング性およびクリーニング性においても良好な結果が得られた。 As shown in Table 1, in the encapsulated toner obtained in Examples 1 to 15 of the present invention, storage stability is good, good results also in filming resistance and cleanability is obtained.
しかしながら、架橋剤の濃度が２２％である可塑化液体を噴霧した実施例３では、保存性が少し低下した。 However, in the third embodiment the concentration of the crosslinking agent is sprayed plasticizing liquid is 22% storability was slightly decreased. これは、架橋剤の濃度が実施例１より大きいにもかかわらず可塑化液体の噴霧時間などの条件を実施例１と同じに設定したため、未反応のイソシアネート基が多くなり、その未反応のイソシアネート基が空気中の水分と反応したからだと考えられる。 This is because the concentration of the crosslinking agent has set conditions the same as in Example 1, such as in Example 1 is greater than despite spray time of the plasticizing liquid, increases the unreacted isocyanate groups, of the unreacted isocyanate group is considered to be because reacted with moisture in the air.
実施例４は、１分子中に３つのイソシアネート基を含む架橋剤を用いたことで未反応のイソシアネート基が多くなり、保存性が少し低下した。 Example 4 unreacted isocyanate groups is increased by using a cross-linking agent containing three isocyanate groups per molecule, storability was slightly decreased.
実施例６は、可塑化液体として炭素数が５のアルコールを用いたので、クリーニング性が少し低下した。 Example 6, since the number of carbon atoms as the plasticizing liquid with 5 alcohol, cleaning resistance was slightly lowered.
実施例９は、可塑化液体として炭素数が９の炭化水素を用いたので、クリーニング性が低下した。 Example 9, since the number of carbon atoms as the plasticizing liquid with hydrocarbons 9, the cleaning property deteriorate.
実施例１０は、粉体流路内の温度を３０℃に設定したため、架橋反応が充分に進まず、感光体フィルミング性が少し低下した。 Example 10, setting the temperature in the powder flow path 30 ° C., the crosslinking reaction does not proceed sufficiently, photoreceptor filming resistance was slightly lowered.
実施例１３は、粉体流路内の温度を６５℃に設定し、形状が比較的球形のカプセルトナーが得られたため、クリーニング性が少し低下した。 Example 13, the temperature in the powder passage is set to 65 ° C., since the shape is relatively capsule spherical toner is obtained, the cleaning property was slightly lowered.
可塑化液体が架橋剤を含まない比較例１は、フィルミング性が低下した。 Comparative Example 1 plasticizing liquid does not contain a crosslinking agent, filming property deteriorate.
可塑化液体が架橋剤を含まず、回転撹拌手段の周速度を実施例より大きくした比較例２はクリーニング性が低下した。 Plasticizing liquid does not contain a crosslinking agent, Comparative Example 2 in which the peripheral speed was greater than the embodiment of the rotary stirring means cleaning property deteriorate. このことから、架橋剤を含まない可塑化液体を用いた場合であっても、回転撹拌手段の周速度を大きくすることで、ポリエステル樹脂微粒子を脱離しにくいカプセルトナーを得ることができるが、その代わりにシェル層の凹凸がなくなりクリーニング性が低下するので、架橋剤を用いることなく感光体フィルミング性とクリーニング性とを両立することは困難であることがわかった。 Therefore, even when using a plasticized liquid containing no crosslinking agent, by increasing the peripheral speed of the rotary stirring means, it is possible to obtain desorbed hard capsules toner polyester resin particles, the since the unevenness of the shell layer cleanability is lowered eliminated instead, it has been found to be difficult to achieve both photoreceptor filming property and cleaning property without using a crosslinking agent.
２０１ 回転撹拌装置 ２０２ 粉体流路 ２０３ 噴霧手段 ２０４ 回転撹拌手段 ２０６ 粉体投入部 ２０７ 粉体回収部 ２２０ 撹拌羽根 ２３０ 二流体ノズル ２３１ 液管 ２３２ 空気管 ２３３ 固定部材 201 rotary stirring device 202 powder passage 203 spraying means 204 rotary stirring means 206 powder inputting section 207 powder collecting unit 220 stirring blade 230 two-fluid nozzle 231 liquid pipe 232 air tube 233 fixed member
回転羽根を周設した回転盤と回転軸とを含み、 ポリエステル樹脂を含むコア粒子表面に複数個のポリエステル樹脂微粒子が付着したカプセル粒子に衝撃力を加えて撹拌する回転撹拌手段と、 Includes a rotary blade was provided around the rotating disc and the rotary shaft, a rotary stirring means for stirring by adding an impact force to the capsule particles adhered multiple pieces of polyester resin fine particles to the core particle surface comprising polyester resin,
回転撹拌手段を収容する回転撹拌室と循環管とを含む粉体流路を有し、回転羽根の回転によって生成される気流により、カプセル粒子を該粉体流路内で循環させる循環手段と、 Has a powder passage including a rotary stirring chamber accommodating the rotary stirring means and circulation pipe, the air flow generated by the rotation of the rotating blades, and circulating means for circulating capsule particles in the powder flow path,
カプセル粒子に向けて可塑化液体を噴霧することによって、前記複数個のポリエステル樹脂微粒子にそれぞれ含まれるポリエステル樹脂同士を互いに架橋させながら、融着させてシェル層を形成するとともに、コア粒子に含まれるポリエステル樹脂と、シェル層を形成するポリエステル樹脂微粒子に含まれるポリエステル樹脂とを互いに架橋させる成膜化工程を含むことを特徴とするカプセルトナーの製造方法。 By spraying the plasticizing liquid toward the capsule particles, while cross each other polyester resins to each other respectively included in the plurality pieces of polyester resin fine particles to form a shell layer by fusing, contained in the core particles method of manufacturing a capsule toner comprising a polyester resin, a film forming step of crosslinking a polyester resin with one another included in the polyester resin fine particles forming the shell layer.
前記架橋剤が、イソシアネート化合物であることを特徴とする請求項１に記載のカプセルトナーの製造方法。 The crosslinking agent is a manufacturing method of the capsule toner according to claim 1, characterized in that the isocyanate compound.
粉体流路内の温度が３０℃以上６５℃以下であることを特徴とするカプセルトナーの製造方法。 Method for producing the encapsulated toner, wherein the temperature in the powder passage is 30 ° C. or higher 65 ° C. or less.
前記可塑化液体におけるイソシアネート化合物の濃度が１重量％以上２０重量％以下であることを特徴とする請求項２または３に記載のカプセルトナーの製造方法。 Method for producing the encapsulated toner according to claim 2 or 3, wherein the concentration of the isocyanate compound in the plasticizing liquid is 20 wt% or less 1 wt% or more.
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