Document ID: 31990L0207

Conservacion : tres dias a 25 *C . //
No debe observarse evolucion en el color .
5.2.18 .
Formaldehido patron : solucion madre //
En un matraz aforado de 1 000 ml, introducir 10 g de formaldehido ( 5.2.9 .) y completar hasta 1 000 ml con agua . //
Determinacion del titulo de la solucion madre : //
Extraer 5,00 ml, anadir 25 ml de la solucion titulada de iodo ( 5.2.14 ) y 10 ml de solucion de hidroxido de sodio ( 5.2.10 ). //
Dejar reposar durante cinco minutos . //
Acidificar con 11 ml de HCL ( 5.2.11 ) y determinar el iodo en exceso con una solucion titulada de tiosulfato de sodio ( 5.2.15 ) en presencia de engrudo de almidon como indicador . //
1 ml de solucion de iodo consumida ( 5.2.14 ) corresponde a 1,5
( 1 ) Segun la norma ISO 5725 .
5.2.19 .
Formaldehido patron : solucion diluida //
Realizar una dilucion al 1/100 de la solucion madre en la fase movil ( 5.2.16 ). //
1 ml de esta solucion contiene aproximadamente 37 *g de formaldehido . Calcular su contenido exacto .
5.3 .
Aparatos
5.3.1 .
Material habitual de laboratorio
5.3.2 .
Una bomba HPLC sin pulsaciones
5.3.3 .
Una bomba de baja presion sin pulsaciones para el reactivo ( o una segunda bomba HPLC ).
5.3.4 .
Una valvula de inyeccion provista de un bucle de 10 *l
5.3.5 .
Reactor post-columna incluyendo los elementos siguientes : //
1 bombona tritubular de 1 litro, //
+ 1 calienta bombonas de 1 litro //
+ 2 columnas Vigreux con 10 platos minimo ( refrigeracion por aire ) //
+ tubo inoxidable ( para intercambio térmico ) de 1,6 mm _ diametro interior 0,23 mm L = 400 mm //
+ tubo de teflon de 1,6 mm _ diametro interior 0,30 mm _ L = 5 m, ( Tricotin ) ( ver apéndice 1 ) //
+ 1 pieza en T sin volumen muerto ( Valco o equivalente ) //
+ 3 racores Union sin volumen muerto //
O : un modulo post-columna de tipo Applied Biosystems PCRS 520 o equivalente provisto de un reactor de 1 ml
5.3.6 .
Filtro acrodisco RCR 0,45 * 5.3.7 .
Cartucho SEPPAK RC18
5.3.8 .
Columnas listas para el empleo : //
_ Bischoff hypersil RP 18 ( tipo NC ref . C 25.46 1805 ) ( 5 * - L = 250 mm - 0 int . = 4,6 mm ) //
_ o Dupont, Zorbax ODS ( 5 * - L = 250 mm - 0 int . = 4,6 mm ) //
_ o Phase SEP, esferisorbe ODS 2 ( 5* - L = 250 mm _ 0 int . = 4,0 mm )
5.3.9 .
Precolumna //
_ Bischoff K1 hypersil RP 18 ( ref . KL G 6301 1805 ) 5* - L = 10 mm, o equivalente
5.3.10 .
La columna y la precolumna se conectaran por medio de un sistema Ecotube ( ref . A 15020508 Bischoff ) o equivalente .
5.3.11 .
Realizar el montaje ( 5.3.5 ) segun el esquema del apéndice 2 . //
Las conexiones después de la valvula de inyeccion deben ser lo mas cortas posible . //
En el caso de utilizar ( 5.3.6 ), el tubo inoxidable colocado entre la salida del reactor y la entrada del detector tiene por finalidad enfriar la mezcla antes de la deteccion y la temperatura en el detector no es conocida pero es constante .
5.3.12 .
Detector, U.V . visible
5.3.13 .
Registradora
5.3.14 .
Centrifuga
5.3.15 .
Bano de ultrasonidos
5.3.16 .
Agitador vibratorio ( tipo Vortex o equivalente )
5.4 .
Procedimiento
5.4.1 .
Curva patron //
Las soluciones estandar se preparan por dilucion de la solucion diluida de formaldehido patron ( 5.2.19 ) con la fase movil ( 5.2.16 ). //
_ 1 ml de solucion patron ( 5.2.19 ) diluida a 20,00 ml aproximadamente 185 *g/100 ml //
_ 2 ml de solucion patron ( 5.2.19 ) diluida a 20,00 ml aproximadamente 370 *g/100 ml //
_ 5 ml de solucion patron ( 5.2.19 ) diluida a 25,00 ml aproximadamente 740 *g/100 ml //
_ 5 ml de solucion patron ( 5.2.19 ) diluida a 20,00 ml aproximadamente 925 *g/100 ml //
Las soluciones estandar se almacenan durante una hora a la temperatura del laboratorio y deben estar recién preparadas . //
La linearidad de la curva patron es buena para concentraciones de 100 a 1 500 *g/ml
5.4.2 .
Preparacion de las muestras
5.4.2.1 .
Caso de las emulsiones ( cremas _ maquillajes de base _ delineadores de ojos ) //
Pesar en un frasco con tapon, con una precision de 0,001 g, una masa ( m ) de muestra para ensayo ( en g ) correspondiente a una cantidad supuesta de formaldehido de unos 100 *g . //
Anadir 20,00 ml de diclorometano ( 5.2.8 ) y 20,00 ml de acido clorhidrico ( 5.2.12 ) medidos exactamente . //
Mezclar por medio del agitador vibratorio ( 5.3.16 ) y de los ultrasonidos ( 5.3.15 ). //
Separar las dos fases por centrifugacion ( 3 000 r.p.m . durante 2 minutos ). //
Por otra parte, lavar un cartucho ( 5.3.7 ) con 2 ml de metanol ( 5.2.7 ) y después acondicionar con 5 ml de agua ( 5.2.1 ). //
Hacer pasar 4 ml de la fase acuosa del extracto a través del cartucho ( 5.3.8 ), eliminar los primeros 2 ml y recuperar la fraccion siguiente .
5.4.2.2 .
Caso de las lociones y champues //
Pesar con una precision de 0,001 g una masa ( m ) de muestra para ensayo ( en g ) correspondiente a una cantidad supuesta de formaldehido de unos 500 *g . //
Completar hasta 100 ml con la fase movil ( 5.2.16 ). //
La solucion se filtra a través de un filtro ( 5.3.6 ) y se inyecta o se pasa a través de un cartucho ( 5.3.7 ) acondicionado como en el caso anterior ( 5.4.2.1 ) //
Todas las soluciones deben ser inyectadas extemporaneamente .
5.4.3 .
Condiciones cromatograficas //
_ caudal de la fase movil : 1 ml/min //
_ caudal del reactivo : 0,5 ml/min //
_ caudal total a la salida del detector : 1,5 ml/min //
_ volumen inyectado : 10 *l //
_ temperatura de elucion : en las separaciones dificiles, la columna se sumerge en un bano de hielo fundente y se espera el equilibrio de las temperaturas . //
_ temperatura reaccion post-columna : 100 *C //
_ deteccion : 420 nm //
_ atenuacion : 0,32 escala plena //
_ registrador : 10 mv escala plena desarrollo 10 mm/min . //
NB : El conjunto del sistema cromatografico y post-columna debe enjuagarse con agua después de utilizado ( 5.2.1 ). En el caso de una parada superior a dos dias, a este enjuagado le sigue un enjuagado con metanol ( 5.2.7 ). //
Antes de reacondicionar el sistema, efectuar una pasada de agua para evitar las recristalizaciones .
5.5 .
Calculo //
Caso de las emulsiones //
Contenido en % de formaldehido ( m/m ):
1.2.3.4 //
C 10-6 100 5 m
=
C 10-4 5 m
1.2 // **** ** *** ******** * ****** ** ****** **** * ***
1.2.3.4 // * // 10-6 100 m
=
C 10-4 m
1.2 // ***** * ** **** ** * ** ** ******* ******** * ******* * ** ************ ** *********** **
*g/100ml leida en la curva maestra ( 5.4.1 .)
5.6 .
Repetibilidad ( 1 ) //
Para un contenido de formaldehido del 0,05 % la diferencia entre los resultados de 2 determinaciones paralelas efectuadas en la misma muestra no debe superar el 0,001 %. //
Para un contenido de formaldehido del 0,2 %, la diferencia entre los resultados de 2 determinaciones paralelas efectuadas en la misma muestra no debe superar el 0,005 %. mg de formaldehido .
( 1 ) Segun la norma ISO 5725 .
Apéndice 1
CONFECCION DE UN SERPENTIN
ACCESORIOS UTILIZADOS PARA LA REALIZACION DEL " SERPENTIN "
_ 1 bobina de madera :
de un diametro exterior de 5 cm, en medio de la cual se practicara un agujero de 1,5 cm . Se plantaran cuatro puntas de acero equidistantes ( ver esquema de la bobina en la figura 1 y figura 2 ). La separacion entre dos puntas sera de 1,8 cm; las puntas se plantaran a 0,5 cm del agujero .
_ 1 vastago rigido ( del tipo gancho ) para realizar los bucles a partir del tubo de Teflon
_ tubo de Teflon de 1,6 mm _ OE int . 0,3 mm _ Longitud : 5 metros
REALIZACION DEL " SERPENTIN "
Para poner en marcha el serpentin, es preciso enhebrar el tubo de Teflon de arriba a abajo por el agujero central de la bobina ( dejando que el tubo sobresalga aproximadamente unos 10 cm por debajo de la cara inferior, lo que permitira tirar ligeramente de la cadenilla durante la confeccion ) y después enrollar el tubo alrededor de cada una de las cuatro puntas para completar la primera vuelta ( véase figura 3 ).
La entrada y la salida del serpentin estaran guarnecidas con abrazaderas y tornillos de compresion, por lo que es preciso proceder con atencion para no aplastar el Teflon al realizar el engarce .
A partir de la segunda hilera, hacer pasar el tubo por el exterior de cada punta para formar a continuacion un bucle de la manera siguiente :
_ hacer pasar el tubo de la hilera inferior por encima del tubo de la hilera superior con ayuda del vastago rigido ( véase figura 4 ).
Se repetira dicho trabajo en cada una de las puntas respetando el orden 1 - 2 - 3 - 4, hasta el maximo de los 5 metros o de la longitud deseada .
Dejar aproximadamente 10 cm de tubo para cerrar la cadenilla . Pasar el tubo por cada uno de los 4 bucles y tirar ligeramente : asi la cadenilla queda cerrada .
NB : Existen Tricotins en el mercado confeccionados para las reaciones post-columna ( Supelco )
Esquemas de la bobina
1.2.3Figura 1 Figura 2
Figura 3 1a vuelta Figura 4 2a vuelta Para formar el bucle coger el tubo inferior ( trazo continuo ) y pasarlo por el segundo tubo ( trazo en punteado ) Figura 5
Apéndice 2
1.21
= bomba HPLC
2
= valvula de inyeccion
3
= columna con precolumna
4
= bomba reactiva
5
= pieza en forma de T sin volumen muerto
5'
= pieza en forma de T ( Vortex )
6-6'
= raccord Union sin volumen muerto
7
= serpentin
7'
= reactor
8
= globo de tres tubuladuras con agua hirviendo
9
= calientaglobo
10
= refrigerador
11
= tubo inoxidable intercambiador térmico
11'
= intercambiador térmico
12
= detector UV/visible
13
= modulo postcolumna PCRS 520
5.3.5 .
5.3.6 .
Fase movil Reactivo "*****
DIRECTIVA DE LA COMISIÓN
de 4 de abril de 1990
por la que se modifica la segunda Directiva 82/434/CEE sobre la aproximación de las legislaciones de los Estados miembros relativas a los métodos de análisis necesarios para el control de la composición de los productos cosméticos
(90/207/CEE)
LA COMISIÓN DE LAS COMUNIDADES EUROPEAS,
Visto el Tratado constitutivo de la Comunidad Económica Europea,
Considerando que la segunda Directiva 82/434/CEE, de 14 de mayo de 1982, sobre la aproximación de las legislaciones de los Estados miembros relativas a los métodos de análisis necesarios para el control de la composición de los productos cosméticos (1), establece un método común de análisis para la identificación y la determinación del formaldehído libre;
Considerando que, dados los últimos avances científicos y técnicos, es necesario modificar dicho método de análisis;
Considerando que las medidas previstas en la presente Directiva se ajustan al dictamen del Comité para la adaptación al progreso técnico de las directivas ralativas a la eliminación de los obstáculos técnicos a los intercambios en el sector de los productos cosméticos,
HA ADOPTADO LA PRESENTE DIRECTIVA:
Artículo 1
Se sustituye el Capítulo IV del Anexo de la Directiva 82/434/CEE por el Anexo de la presente Directiva.
Artículo 2
Los Estados miembros aplicarán, a más tardar el 31 de diciembre de 1990 las disposiciones legales, reglamentarias o administrativas necesarias para cumplir la presente Directiva e informarán de ello inmediatamente a la Comisión.
Las disposiciones adoptadas en virtud del párrafo primero se referirán explícitamente a la presente Directiva.
Artículo 3
Los destinatarios de la presente Directiva serán los Estados miembros.
Hecho en Bruselas, el 4 de abril de 1990.

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