Source: https://es.scribd.com/doc/65641397/Cromatografia-de-Gases
Timestamp: 2016-09-01 03:59:58+00:00

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. pues en este tipo de columna es más importante que el tamaño de partícula de relleno. El término relacionado con la transferencia de masas viene dado en función del diámetro de la columna. milímetros. debido a las diferentes rutas que puede tomar el analito durante su migración a través del empaque. El coeficiente relacionado con la difusión molecular tiene un valor de uno debido a que la distancia que recorre la partícula es igual a la longitud de la columna. La ecuación de esta teoría es un caso particular de la ecuación de la teoría cinética. Difusión axial o longitudinal del soluto en la fase móvil. se relacionan las magnitudes que caracterizan la geometría del soporte y el término C se presenta de manera distinta pues en este tipo de columna es más importante la fase móvil que el tamaño de partícula. adimensional tr= tiempo de retención de un compuesto. en este caso se omite el término A pues su valor es despreciable. u= L/ tr aire promedio de la velocidad lineal. cm/seg A= 2λdp difusión aparente B= 2γDm coeficiente del término debido a la difusión molecular C= (8/π)(k’/[1+ k’]2)(df/Ds) coeficiente del término debido a la resistencia a la transferencia de masas
En la teoría para las columnas capilares se considera que la difusión aparente no contribuye de manera apreciable al ensanchamiento de los picos en este tipo de columnas. minutos
La teoría cinética considera el comportamiento en un proceso cromatográfico en función de los factores cinéticos que intervienen: Variaciones en las velocidades de flujo. Resistencia a la transferencia de masas entre la fase móvil y la fase estacionaria. minutos w= ancho del pico a media altura.3
N= número de placas teóricas. La ecuación de Van Deemter1: HETP o H=A+B/u+Cu
HETP o h= altura equivalente a una placa teórica.
Representa la relación entre las velocidades medias del soluto y la fase móvil en su recorrido por la columna. Tiempo muerto ( tm) Es el tiempo de retención de una sustancia insoluble en la fase estacionaria (K=0). la compresibilidad o factor de obstrucción Coeficiente de reparto (K) Propiedad termodinámica del sistema soluto-fase estacionaria-fase móvil independiente del proceso cromatográfico. otra que indica la velocidad media. Factor de capacidad (k’) Depende de las propiedades termodinámicas del sistema (K) y además es función de las características de la columna en particular. u= .4
Las respectivas integraciones de la ecuación permiten obtener una que relaciona el valor de la presión con la posición de la columna. Probabilidad de encontrar una molécula determinada de soluto en la fase estacionaria o en la fase móvil Relación frontal (Rf) La relación frontal y el factor de capacidad son dos maneras de medir el mismo fenómeno.
.(k/η) (dP/ dz)
u= velocidad lineal en un punto de la columna z=distancia a la entrada de la columna η= viscosidad del gas dP= gradiente de presión de un elemento dz= longitud de columna k=constante de permeabilidad. Concentración de soluto en la fase estacionaria frente a concentración de soluto en fase móvil a temperatura constante.
Se utiliza para disminuir el efecto de errores. líquido de lavado o revelador. La combinación del solvente. en el conocimiento del peso de la fase estacionaria en la columna. Resolución Cada sustancia se desplaza a una velocidad característica dada por el valor de su relación frontal en dichas condiciones. La serie de resultados se denomina cromatograma. Retención relativa (rx:p) Conservan las propiedades del coeficiente de reparto y son fáciles de calcular. La mezcla a separar es aplicada en una zona inicial y es lavada con un solvente.
. Altura equivalente a una placa teórica. se dice que la cromatografía está siendo revelada. Se denomina volumen de retención neto al volumen verdadero y corregido. el cual se obtiene a partir de la ecuación que involucra además la compresibilidad del gas portador. Eficacia Una columna será más eficaz mientras mayor sea el número de placas teóricas que tenga. Cada sistema cromatográfico está compuesto por una fase móvil (solvente) y una fase estacionaria (la columna). y el lavado de la zona inicial para formar el cromatograma es la formación o desarrollo del mismo. Cuando el agente a detectar se trata con un agente químico para formar un color.5 Volumen de retención (VR) Es el volumen de fase móvil necesario para transportar el soluto de un extremo a otro de la columna. Por tratarse de un método donde se separa por elución es mejor referirse a tiempo de elución más que a distancias recorridas. sobre todo. El volumen de retención específico está delimitado por la temperatura. su manejo se dificulta al momento de elegir un patrón adecuado.
Desde el primer cromatógrafo de Tswett hasta los cromatógrafos de ahora siguen utilizando la misma nomenclatura para sus componentes: Un tubo de metal o vidrio se llena con un sólido activo (adsorbente) para formar una columna cromatográfica. Para poder hacer comparaciones entre columnas es necesario establecer condiciones similares de trabajo. la mezcla y el adsorbente son llamados sistema cromatográfico.
Puerto de inyección. Los componentes son separados por sus diferencias de partición entre la fase móvil gaseosa y la fase estacionaria en la columna. También se utilizan absorbentes. pero en mucho menor proporción. análisis frontal y desplazamiento. dando lugar a la cromatografía gas-sólido (CGS). que puede utilizarse para sólidos (en disolución) y gases
.). 3. La forma más usual de hacer cromatografía de gases es utilizando un líquido como fase estacionaria. 2. recibe el nombre de evaluación o cuantificación. capa fina. 4.
Fase móvil (mobile phases) Gaseosa. 7. Un cromatógrafo de gases consiste de: 1. El más común es el inyector de líquidos. Estas fases son generalmente gases inertes como Helio. Si el soluto es separado del adsorbente por lavado antes del análisis. Puerto de inyección (inyection port) Es un dispositivo que permite la introducción de la muestra en la corriente del gas portador. Horno de la columna. Detector. este movimiento es inhibido por la adsorción que presenta el analito tanto en las paredes de la columna cuanto en los materiales empaquetados en la misma. al líquido que sale de la columna se le nombra efluente. la técnica suele recibir un nombre relacionado con la forma en que se dispone la fase estacionaria (columna. Columnas Fase estacionaria. líquida o fluido supercrítico (potencia disolvente de los fluidos a temperaturas y presiones superiores al punto crítico). Existen tres formas de desarrollar este proceso: elución. solamente se utilizan columnas y el proceso siempre se realiza por elución. recibe entonces el nombre de cromatografía gas-líquido (CGL). Existe cierta variedad de diseños según el tipo de muestra que se trata de analizar. Cuando la fase móvil es líquida. El gas portador lleva las moléculas del analito a través de la columna. También provee información cualitativa y cuantitativa de los componentes presentes en una mezcla. Sistema de registro de datos. La cromatografía de gases es una técnica analítica que puede ser utilizada para separar compuestos orgánicos basada en sus volatilidades. entonces se le llama elución y al agente a ser analizado se le llama eluyente. Argón o Nitrógeno. papel. permitiendo que sean separados en tiempo y espacio. etc. 6. 5.6 Si los componentes de la mezcla son analizados cuantitativamente. Fase móvil. Cuando la fase móvil es un gas.
La columna debe estar en el centro del horno sin tener contacto con las paredes (Fig. después se coloca la solución muestra. Aguja fija.5-5 ml.7 (mediante jeringas especiales). 2. líquidos de 0. Incremento de la precisión al utilizar circuitos (gas sampling loops) y válvulas para introducir cantidades constantes. generalmente). Inyección de la muestra evaporada e introducirla a la columna a través de un septo de plástico (estable a la temperatura de inyección.
Fig. 2). Horno con columna capilar. Dentro del horno la columna se conecta en un extremo al puerto de inyección. El inyector se trata de una cámara situada a la entrada de la columna y calentada independientemente de ésta (a temperatura superior del punto de ebullición del componente más volátil de la muestra. El solvente puro es introducido a la jeringa seguido de una bolsa de aire. Varios tamaños y ángulos. Precisión de la inyección +/-1%. Inyección rápida para introducirla en una sola descarga y no debe haber aire al momento del llenado. que suele tener una membrana de caucho a través de la cual se introduce la muestra con la ayuda de una microjeringa hipodérmica. Se lee el volumen de la muestra y posteriormente se inyecta al cromatógrafo.1-10 µl y gases 0. y en el otro al detector. debe ser reemplazado periódicamente).
. donde se debe tener una buena regulación de la temperatura. Temperatura de inyección debe ser de 10° a 50° mayor a la temperatura de la columna. Jeringas: varios estilos disponibles. y finalmente otra bolsa de aire. removible. Equipo no caro y requiere temperatura constante. Horno de la columna En el interior se sitúa la columna. La técnica de inyección de muestra recomendada para líquidos en cromatografía de gases es el método de flujo del solvente. Volúmenes de la muestra desde 1 µl.
La elección de la fase estacionaria dependerá no solo de la presencia de polaridad dentro de los solutos. pues reaccionan para formar acetales. salvo en casos especiales. Un descenso en la temperatura de la columna aumenta el tiempo de retención de los solutos y en ocasiones puede mejorar las separaciones. Para obtener la mejor resolución de dos substancias dentro de la columna. La fuerza de interacción soluto-solvente que han de influir en los coeficientes de actividad de los componentes de la mezcla. carbón o tierra de diatomeas. y el líquido de la fase estacionaria debe tener una baja viscosidad y una alta y diferencial solubilidad. Esto depende del punto de ebullición y el coeficiente de actividad de los solutos en dicha fase. dos sustancias de punto de ebullición idéntico. la interacción que puede tener con la fase móvil se puede clasificar en: Adsorción. los ácidos no pueden analizarse en fases de carácter básico. Por otra parte. Esta puede ser un sólido o un líquido. independientemente de la fase empleada. De aquí que en series homólogas el orden de elución sea el de los puntos de ebullición crecientes. La elección de la fase se hace teniendo en cuenta la polaridad de los solutos a separar y de su tiempo de retención en la fase a medida que su polaridad aumenta. Este fenómeno podría impedir el uso de una fase que para diferentes solutos resultaría excelente. Pero cuando la viscosidad de la fase estacionaria se hace demasiado alta. Para la elección de la fase estacionaria se deben de tener en cuenta las siguientes consideraciones: Los límites de temperatura del líquido elegido. que se quedan en la columna. se requiere tener una fase estacionaria donde su retención relativa sea mayor a la unidad. La posibilidad de reacciones irreversibles con la columna. sino más bien de una visión de conjunto de la mezcla compleja que se desee separar. o se alcanza el punto de fusión. Puesto que el grado de separación de dos sustancias depende de sus respectivos coeficientes de reparto en la fase estacionaria. ni los aldehídos en THEED (tetrahidroxietiletilendiamina). sino con impurezas en ella. podrán separarse fácilmente con base en su distinta solubilidad. intercambio iónico y de filtración sobre geles porosos. Cuando es un líquido. una fase que efectúe la separación mejor que las demás.8
Fase estacionaria (stacionary phase) La fase estacionaria es la encargada de separar los componentes de la muestra. sílica gel. cada mezcla particular debe tener. Dependiendo del
. pero de estructura química diferente. Por ejemplo. dispuestos sobre un sólido que actúa como soporte (columna). Con frecuencia la reacción no ocurre con la fase misma. El sólido de la fase estacionaria puede ser de aluminio. la interacción con la fase móvil recibe el nombre de reparto. considerando su viscosidad y volatilidad. esta última es la forma más usual de hacer cromatografía de gases. al menos teóricamente. generalmente la eficacia de la columna baja enormemente. Cuando la fase estacionaria es un sólido.
aceite de silicona. inactividad química y baja resistencia al paso de un gas. productos rosados utilizado para ladrillos refractarios. El cromosorbo G es utilizado en columnas con poca fase estacionaria y se obtienen mejores eficacias. dureza mecánica. para trabajar hasta más de 300ºC donde se consiguen eficacias de columna extraordinarias. la calcinación de esta tierra dará lugar a diversos productos según la forma y temperatura de tratamiento. gomas de silicona. Celita. estabilidad térmica. pero son los que presentan mayor actividad superficial residual. Sin fundente y a mayor temperatura. Son de mayor superficie y mejor resistencia mecánica.
Columnas con fase mixta: para resolución de separaciones parciales con dos o más líquidos. Sterchamol. De polaridad media o alta: no aptos para hidrocarburos no aromáticos. Aunque es más laboriosa y poco práctica la representación gráfica esto ha sido simplificado al utilizar programas computacionales. productos blancos utilizados para filtración. Celatom. También se puede hacer por lavado ácido
. Las fases se pueden clasificar en: • No polares: para separar sustancias poco o nada polares. El cromosorbo A es utilizado en escala preparativa. El soporte debe de tener elevada superficie por unidad de volumen. y a los grupos OH de las moléculas. Todos los soportes porosos tiene cierta actividad residual debida a la presencia de iones metálicos o defectos de superficie. Tiene menor actividad superficial residual. principalmente se trata de sílice hidratada microamorfa. Esta actividad modifica el desarrollo normal del cromatograma. Sil-O-Cel. Sebacato de dietil (2 etil hexilo). El más utilizado son las gomas de silicona OV-1. Aceite de Ucon LB-550X. Soporte (Support) La función básica del soporte sólido es sostener la fase estacionaria. Posibilidad de separar hasta 50 sustancias mezclando dos. por lo tanto este efecto debe ser disminiudo desactivando el soporte. Una manera es cubrirlos con la misma fase estacionaria. Fundente carbonato sódico. C-22. Carbowax 1 540. succinato de butanodiol. La mayoría está hecho de tierra de diatomeas (diatomita o Kieselguhr). buena selectividad para mezclas mixtas. tres y cuatro líquidos para formar la columna final. polifenil éter. OV-101 o SE-30.9 tipo de material es la temperatura máxima a la que se puede trabajar. la cua se adsorbe fuertemente en estos puntos y el efecto sobre el soluto es menor. Con carácter ligeramente polar: utilización general.
posteriormente fue introducida la columna capilar. aunque el sistema más utilizado es hacer reaccionar los grupos hidroxilo de la superficie del soporte con reactivos adecuados. Aunque para casos extremos pueden presentarse aún fenómenos de adsorción que se eliminan añadiendo una pequeña cantidad de fase estacionaria muy polar (Carbowax). El criterio para la diferenciación de columnas es con base en dos propiedades de éstas: • • Relación de fases: volumen de fase móvil/volumen de fase estacionaria. las columnas son empacadas mientras se están doblando. por lo tanto. Según se encuentre en ella distribuida la fase estacionaria y el valor que alcance la relación de fases se originan los diferentes tipos de columnas. Las columnas analíticas tienen una longitud de 1-6 m. La primera columna utilizada fue una de relleno (James & Martin. 2. dobladas o enrrolladas. La separación de la mezcla se realiza dentro de la columna. existen dos diferencias fundamentales que deben ser cosideradas para la elección de la columna: la cantidad de muestra que admiten (capacidad de carga) y los valores de los flujos del gas portador. Vm/Vs Permeabilidad: representada por una constante dependiente de las características geométricas de la columna. 1952). acero inoxidable o tubos de vidrio. en el que se hace reaccionar con dimetil diclorosilano. siendo así los dos extremos en la gama de columnas utilizadas en la cromatografía de gases. El más común es la silanización. Columna cromatográfica Las columnas están hechas de cobre. es la parte más importante del cromatógrafo. 3. 4. Excepto para las de vidrio. de diámetro.10 o básico.
. Clásicas de relleno Capilares rellenas Capilares de capa porosa Capilares abiertas
La elección de las columnas es lo más crítico. k
Con base en estas dos características se encuentran los siguientes tipos de columnas. de longitud y de 2-4 mm. La capacidad de carga se define como la cantidad de muestra que se puede inyectar sin pérdida apreciable de eficacia y está relacionado con la cantidad de fase estacionaria por unidad de longitud de la columna. y pueden encontrarse comercialmente con el mismo nombre que el material original (Cromosorbo) o nombres especializados. en las que Vm/Vs y k aumetan en orden progresivo1: 1.
. Por esta razón es el único tipo de columna que se usa a escala preparativa. Debido a este tipo de columnas. 2. 3). la relación entre los diámetros del tubo y de la partícula de
. para rellenarlo se debe introducir un extremo de ésta en el relleno preparado con la ayuda de un embudo. cuanto más rugosa sea su superficie mayor capacidad de carga se obtendrá. Las columnas de capilaridad originalmente contenían una película del líquido cubriendo la pared interna de la columna de vidrio o metal. los análisis han podido ser más sensibles. calentar ligeramente para evaporar la mayor parte del solvente. La fase líquida puede tener una viscosidad baja y una alta solubilidad para la mezcla de componentes.Columnas capilares rellenas Se distinguen de las columnas clásicas de relleno por le diámetro interno del tubo. no excede un milímetro. Como tapones es conveniente utilizar lana de vidrio o cuarzo y una malla metálica fina (Fig. Además..11 Las columnas empaquetadas contienen un soporte sólido inerte con una cubierta delgada de la fase líquida. Estas columnas son mejores porque se les puede aplicar una velocidad óptima de flujo más rápida (aprox. de 25 ml por min en lugar de 1 ml por min). Las columnas de capilaridad ahora contienen una capa de revestimiento sólido dentro de ella con poro en el centro. El soporte sólido es frecuentemente tierra de diatomeas. si es necesario.Columnas clásicas de relleno Constituídas por un tubo de metal o vidrio con relleno de soporte granular con la superficie recubierta por una película de la fase estacionaria. El tubo de la columna debe estar perfectamente limpio. mientras que por el otro extremo se hace vacío con una bomba. 1. La sobrecarga se alcanza cuando la concentración de soluto en la fase estacionaria es tan grande que la isoterma de distribución deja de ser lineal. La cantidad de muestra que admite una columna capilar sin que sufra sobrecarga es mucho menor que en una columna clásica. Longitud 1-10 m Diámetro interno 2-4 mm hasta 5 cm en escala preparativa Tamaño de la partícula de relleno diez veces menor que el diámetro del tubo Capacidad de carga grande Relación de fases pequeña Permeablilidad baja A mayor tamaño de partícula del relleno mayor será su permeabilidad. La suspensión del soporte en la disolución de la fase estacionaria debe agitarse mecánicamente y.
debido a lo difícil de introducir un soporte en un tubo capilar metálico de esa longitud. Columna de vidrio: similar al de columnas capilares rellenas. 4. entonces al capilar resultante contiene ya el soporte en su interior. Esto hace que sea un relleno más irregular y una permeabilidad del orden de diez veces superior. es más sencillo cuando se trata de tubos de vidrio.1-0. Tamaño de la partícula de relleno de 3 a 5 veces Capacidad de carga pequeña Relación de fases grande Permeablilidad mayor que las clásicas Al ser mayor la permeabilidad pueden construirse columnas más largas (10-50 m). Este tipo de columnas no está comercializado. La fase estacionaria se introduce de manera similar a las columnas capilares abiertas (Fig... Columna metálica: se prepara una suspensión del soporte. quien fue el primero en utilizarla (Golay.12 relleno es del orden de tres a cinco veces. después es recubierto por la fase estacionaria y la parte central del capilar permanece vacía. Se rellena un tubo Pyrex con el soporte elegido antes de estirarlo.Columnas capilares de capa porosa En este caso el soporte es depositado en la pared interior del tubo. 3). Guichon (1966) y Halasz (1967) han hecho estudios muy detallados de este tipo de columna.
. Diámetro interno de 1 mm. Por el contrario. Longitud de 25-200 m Diámetro interno de 0. Longitud de 10-50 m. Permeablilidad valores máximos (al igual que las capilares abiertas) El procedimiento dependerá de la naturaleza de la columna y del soporte. La diferencia consiste en introducir una varilla de acero inoxidable un el tubo de vidrio y situar el soporte entre ambos.Columnas capilares abiertas También conocidas como columnas Golay. Después se procede al estirado manteniendo fija la varilla (Fig. se cierra un extremo y se evapora el agente dispersante quedando así adheridos a la pared del capilar.5 mm Tamaño de la partícula de relleno varía entre el de un soporte clásico y las partículas de carbono producidas por la pirólisis de una sustancia orgánica. 3). La fase estacionaria va depositada en la pared interior del tubo que actúa como soporte. 3. 1958). se llena la columna con la suspensión.
cambios en la volatilidad y estabilidad de los solutos. Repetir uno para los últimos picos para encontrar la mejor temperatura y tiempo.5 mm Capacidad de carga muy pequeña Relación de fases es la más alta Debido a la pequeña cantidad de fase estacionaria por unidad de longitud de la columna tiene una capacidad de carga muy pequeña. los más utilizados varían entre 50-100 m Diámetro interno 0. Para poder utilizar la columna capilar con éxito será necesario intoducir entre el inyector y la columna un dispositivo denominado divisor de flujo.1-0. mientras que en una columna clásica ascienden a un orden de 30-100 ml/min. Como la solubilidad de un gas en un líquido disminuye conforme la temperatura se eleva. La temperatura debe de estar dentro de Tmin/Tmax de la columna. cambios en el flujo y estabilidad de la fase estacionaria. La relación de división (flujo al exterior/flujo que pasa por la columna) suele oscilar entre 50 y 120.5-3 ml/min. Necesita detrectores más sensibles. Experimentar con varias rampas para el resto de los componentes.
. cuya finalidad es permitir la entrada en la columna de una pequeña fracción solamente del flujo que pasa por el sistema de inyección. el ancho aumenta y la altura disminuye haciendo imposible la detección después de que algunos picos han eluído. Temperatura programada. Entre homólogos el tiempo de retención aumenta exponencialmente con el número de carbonos. La naturaleza del tubo y el procedimiento seguido para su limpieza son de gran importancia en este tipo de columnas. Los flujos del gas portador que se utilizan en columnas capilares suelen ser del orden de 0. Se debe considerar la solubilidad. se puede reducir la retención de un material aumentando la temperatura de la columna. Esto permite disminuir la cantidad de muestra que pasa por la columna (que queda reducida a la fracción que indica la relación de división) y aumentar la velocidad lineal del gas portador en el sistema de inyección en la cantidad indicada por la relación de la división (la difusión molecular en esta parte del instrumento se hace muy pequeña). ya que la pared del mismo sirve como soporte y su capacidad de retención del solvente influirá notablemente en la uniformidad de la película formada. Determinar la temperatura inicial y el tiempo basado en la mejor separación posible de los primeros picos. la fase quedará depositada sobre la pared del capilar.13
Longitud hasta 200 m. Uno de los métodos consiste en llenar el tubo con una disolución diluida de la fase estacionaria en un disolvente volátil. cerrar un extremo e introducirla en una estufa con una temperatura superior al punto de ebullición del solvente. Conforme aumenta el tiempo de retención. Algunos GC permiten programación más compleja que el simple incremento gradual de la temperatura.
Cantidad de muestra inyectada. Limita en cuanto a las velocidades lineales del gas portador.14 Entre los factores que disminuyen la eficacia de una columna se encuentran: • • • • • • • • Longitud de la columna. Gas portador: viscosidad y valores del coeficiente de difusión en la fase móvil. Diámetro de la columna. Al aumentar esta disminuye la eficacia al afectar directamente en el coeficiente de reparto. Naturaleza de las fases.
Tubo o Fase estacionaria Grano de soporte Fig. Tamaño de la partícula de relleno. por la resistencia que opone la fase móvil a la transferencia de masas. Fase estacionaria: no afecta. Más importante en columnas capilares abiertas. originando tiempos de análisis muy largos y sin mejorar la resolución. Una velocidad elevada es la óptima. Temperatura de la columna.
. Cantidad de fase estacionaria. Tipos de columnas cromatográficas. A menor cantidad mayor eficacia. 3. Velocidad del gas portador.
Los detectores más ampliamente utilizados son el detector de conductividad térmica (TCD) y el detector de ionización de flama (FID). Los filamentos son calentados por una corriente eléctrica. convirtiendo una señal no medible directamente en una señal elaborable de una propiedad física. electroquímico. la temperatura y la velocidad del flujo son disminuidas y se escoge un gas con mayor
. Un buen detector es altamente sensible (sensibilidad). La temperatura del elemento censor depende de la conductividad térmica del gas que fluye alrededor. Para un máximo de sensibilidad. En un lado de la muestra el gas fluye por el filamento mientras que en el lado de referencia el gas puede pasar sobre el alambre del filamento y difundir a través de él. Dos pares del TCD son utilizados en cromatógrafos de gases. como cuando las moléculas orgánicas desplazan un poco al gas portador. la temperatura del filamento es incrementada. Recuperación de la muestra: en referencia a si la muestra es destruída o no. El efluente fluye a través de una celda y el gas portador (He o H2) fluye a través de la otra. óptico-espectroscópico.15 Detectores Los detectores son dispositivos que indican y miden los solutos en la corriente del gas acarreador. esto es traducido en una señal eléctrica que es amplificada y registrada al momento de salir de la columna. Detector de conductividad térmica (TCD thermal conductivity detector) Consiste de dos celdas metálicas idénticas. cada una conteniendo un filamento de alambre de tungsteno o de tungsteno con lámina de oro. Pueden ser clasificados por: • • • • Grado de selectividad: universales que responden a la mayoría de los solutos. Modo de respuesta: dependientes de flujo de masa (cantidad de soluto independientemente de la cantidad de gas portador). provocan un incremento en la temperatura del elemento el cual está siendo monitoreado como un cambio en la resistencia. Esta señal es elaborada por una comparación entre el gas acarreador puro (blanco) y el mismo gas llevando cada uno de los componentes previamente separados en la columna. Proceso de detección: ionización. Cambios en conductividad térmica. dependientes de concentración (cantidad de soluto por unidad de volumen de gas portador). el otro par localizados antes del inyector o en una columna de referencia separando las resistencias de los dos pares y están acomodados en un circuito de puente. un par localizado en la salida de la columna para detectar los componentes separados mientras van saliendo. específicos-selectivos con respuesta a un grupo particular de sustancias. tiene una respuesta lineal (linearidad) sobre un amplio rango de concentración y es relativamente insensible a variaciones de flujo y temperatura (rango dinámico lineal).
con selectividad universal. la cual rompe las moléculas orgánicas y produce iones. La respuesta está basada en el número de carbonos y otros elementos tales como halógenos y el oxígeno presentes que reducen la combustión.
Fig. H2O. Nox. Su modo de detección es debido al cambio de resistencia del cable basado en la termoconductividad del gas cuando fluye a través de la columna (Fig. La única desventaja es que destruye la muestra. CS2. compuesto como el NH3. Este es un método no destructivo dependiente de concentración. se mezcla con el hidrógeno y entra a la flama. etc. 4. N2.16 conductividad térmica (la mayoría de los gases orgánicos tienen calores de conductividad bajos). O2. Detector de conductividad térmica6
Detector de ionización de flama (FID flame ionization detector) El FID consiste de una flama hidrógeno/aire y una placa colectora. compuestos perhalogenados. Las muestras que salen de la columna pasan a través de la flama. esta entra en la base del detector. con un límite de detección de ~400 pg/ml de gas portador. Es extremadamente sensible en un amplio rango dinámico. Los iones son colectados en un electrodo parcial y produce una señal eléctrica. CO. 4). CO2. La muestra debe ser un combustible. Hay compuestos con poca o sin respuesta al FID.
con un límite de detección de ~ 100pg/seg. el cual permite una detección simultánea de una segunda señal. El FPD consiste de una flama reductora que produce especies quimioluminiscentes. Detector de ionización de flama6
Detector fotométrico de flama (FPD flame photometric detector) Es uno de los más usados en los métodos selectivos de cromatografía de gases. Su modo de detección es debido a la producción de iones en una flama resultando en una corriente que puede ser medida (Fig. Los filtros para FPD pueden ser seleccionados para diferentes componentes. 5. la cual determina que componentes son los detectados.17 Este es un método destructivo dependiente de flujo de masa.
Fig. La luz filtrada es medida por un fotomultiplicador (PMT) y transducida a una señal. Se puede agregar un segundo fotomultiplicador. pero los más comunes son para la detección de sulfurados y fosforados en mezclas complejas. La
. Estas especies emiten una luz característica que es óptimamente filtrada por la longitud de onda deseada. 5). con selectividad para compuestos orgánicos.
As. También puede ser utilizado para detectar pesticidas y herbicidas organofosforados. con un límite de detección de ~ 100pg/seg.
Fig. Ge. Este es un método destructivo dependiente de flujo de masa.Se. P. con selectividad para S. B. Su modo de detección es debido a la producción longitudes de onda particulares resultando en una corriente que puede ser medida. La cromatografía de gases con FPD puede ser usada para detectar componentes sulfurados en extractos crudos de aceite y en contaminantes de gas natural. así como de componentes sulfurados volátiles en el análisis de alimentos.18 selectividad de FPD clásicos (como una porción por peso del carbono) es 105 para sulfurados y 106 para fosforados. 6 Detector fotométrico de flama6
. Sn. Cr.
ésteres. Las partículas ß son emitidas por una fuente de 63Ni. aldehídos y aminas. organometales y dobles enlaces conjugados. Su modo de detección es debido a los potenciales de ionización de los compuestos analizados (Fig. la longitud de onda oscila entre 106-150 nm. nitratos. con un límite de detección de ~2pg/seg. 7).
. Da un poco de respuesta a hidrocarburos y otros carbonilos conjugados.
Fig. los cuales tienen potenciales de ionización. nitrilos. 8). 7 Detector de captura de electrones6
Detector de fotoionización (PID photoionization GC detector) Este tipo de detector es muy selectivo para los compuestos con hidrocarburos aromáticos o con heteroátomos. los electróforos las absorben reduciendo la corriente. heterocíclicos. con selectividad para compuestos alifáticos. aromáticos. Para este tipo de cromatografía la muestra debe contener una fase gaseosa electrófora. Utiliza luz ultravioleta para ionizar un analito.19 Detector de captura de electrones (ECD electron capture detector) Es altamente sensible a compuestos halogenados y por lo tanto muy útil en la detección de pesticidas. Este es un sistema donde se detectan partículas ß por absorción de especies que contienen halógenos. organosulfurados y algunos organometálicos. cetonas. siendo esta la base de la respuesta(Fig. Los iones producidos son colectados por electrodos siendo la corriente generada una medida de la concentración del analito. Este es un método no destructivo dependiente de concentración.
altura y anchura de los picos en el cromatograma. los picos están totalmente separados con resolución superior a la unidad y que cada uno de ellos corresponde a un solo compuesto.20
. La posición. cada componente de una muestra suministra tres unidades de información: posición. pero por lo general la ambigüedad es tan grande que el analista ha de completar la información con la obtenida por otros métodos analíticos. Para simplificar el problema del análisis cualitativo se supone que el cromatograma se ha registrado en las condiciones óptimas. 8 Detector de fotoionización6
Análisis cualitativo La cromatografía de gases es uno de los métodos físicos de separación más eficaces que se conocen. como la espectrometría de masas o la espectroscopía de infrarrojo. un solo parámetro expresado cuantitativamente expresado como dato de retención. siendo preferibles las técnicas multiparamétricas. suministra la información cualitativa y los otros proporcionan la información cuantitativa. En los casos favorables es posible identificar los componentes por la posición de los picos.
la cromatografía de gases en combinación con otras técnicas es el instrumento más eficaz conocido hasta la fecha para determinar la composición cualitativa de mezclas complejas de compuestos orgánicos.
Solamente se estudia la identificación por procedimientos cromatográficos teniendo siempre en cuenta que se ha de completar. excepto en los casos favorables. colocados a la salida de la columna y el de condensación y análisis por otras técnicas instrumentales o químicas.
Métodos de coincidencia El método más simple de identificación cromatográfica consiste en comparar el volumen de retención de un compuesto problema con el de un patrón.21 En la siguiente tabla se resumen los procedimientos utilizados para identificar los picos cromatográficos. determinado en las mismas condiciones operativas y en la misma columna. Tabla. 1 Identificación cualitativa por cromatografía de gases2. Si por el contrario. Como estas condiciones son difíciles de mantener constantes en cromatogramas registrados sucesivamente y todavía más difíciles en días diferentes. No existe un método general aplicable a todos los problemas prácticos. la información cromatográfica cualitativa depende del conocimiento previo de la composición de las muestras y casi siempre se han de combinar varias de las operaciones incluidas en la tabla para seguir identificaciones fiables. aumenta la
. o de infrarrojo. por análisis con otros métodos. Entre los más eficientes están el de pasar directamente los efluentes a un espectrómetro de masas. A pesar de los inconvenientes del método. es mejor añadir el patrón como un marcador a la muestra problema y comprobar si no coincide con alguno de los picos originales.
dato suministrado por el análisis elemental orgánico. o en densidad de los picos. análisis elemental. Expresando cuantitativamente esta observación intuitiva se tiene2: ρ = h/(V1r-V2r)/δVr ρ = número total de picos/número total de divisiones Si se sabe de antemano que la mezcla solamente contiene carbono e hidrógeno. La menor diferencia de volúmenes de retención detectable. En la práctica la distribución de picos sigue la distribución de Poisson2. Al estudiar la probabilidad de que el pico que coincide con el patrón sea el patrón. y por tanto. La única manera de eliminar esta dificultad es reducir ρ. es una evidencia de la coincidencia de los volúmenes de retención. Esto significa que en la mayoría de los casos prácticos es imposible la identificación en éste nivel con una sola columna a partir de los datos de retención. pero una discusión semicuantitativa aclara las limitaciones del tratamiento estadístico. muy difícil de conseguir en la practica. técnicas instrumentales o separación en otras columnas cromatográficas. h sería el número posible de hidrocarburos eluidos entre los volúmenes de retención V1r y V2r.22 altura de alguno de ellos. pes. Son evidentes las razones de la separación en varias columnas. sobre todo si se analizan compuestos que no han sido previamente estudiados por cromatografía de gases. Por otra parte. δVr al nivel de confianza de 95 % vale 4σVr (σVr es el error típico de las medidas duplicadas del volumen de retención). la certeza es la identificación de que un pico depende de sustancias eluidas cerca del mismo con las que puede confundirse. pn = e-pρn/n! en la que pn es la probabilidad de encontrar n solutos en el intervalo unitario δVr Para reducir las identificaciones erróneas a 1 en 1000. solamente serán permisibles 4 eluyentes. La primera alternativa implica mejorar la precisión de las determinaciones de rutina de las medidas de retención a un nivel superior al 1%. La respuesta negativa no es ambigua.
. Esto es equivalente a reducir δVr o h. se puede afirmar que ninguno de los componentes de la muestra es el patrón. Pero en caso contrario la ambigüedad es muy grande. es posible reducir fácilmente ρ por medio de otro tipo de información. En otras palabras si en un cromatograma fuera posible incluir todos los eluyentes posibles entre V1r y V2r el número de sustancias que dentro del error experimental serían simultáneamente eluidas sería ρ.
que hace difícil determinar la coincidencia de los datos publicados por diferentes autores. más marcadamente cuando las columnas tienen comportamiento muy diferente. La retención relativa de un compuesto es independiente de la longitud de la columna. del flujo del gas portador y de la cantidad de fase estacionaria.23 La probabilidad que se eluyan simultáneamente picos conteniendo más de un componente en dos columnas diferentes A y B está dada por2: pesA+B = pesA*pesB como pesB <1 se deduce que pesA+B < pesA. En la práctica del análisis cualitativo se emplea corrientemente la retención relativa. para que se cumpla el procedimiento estadístico la distribución de los eluyentes ha de ser aleatoria. Siguiendo este procedimiento y separando en suficiente número de columnas es posible reducir pes a un valor muy pequeño. y otra entre los máximos del patrón y el aire. El cálculo es muy sencillo. Es casi imposible en la práctica fijar un solo patrón
Retención relativa Los volúmenes de retención dependen de un gran número de variables operativas. una desde el máximo del pico del problema al pico del aire. y por ello la separación en dos columnas ha reducido la probabilidad de identificación errónea debida a la elución simultánea. para identificar sustancias a partir de datos bibliográficos se han de expresar las retenciones como variables reproducibles por diferentes equipos e investigadores. Por lo tanto. por lo tanto. Se han utilizado dos procedimientos generales: a) Cálculo de los volúmenes de retención específicos b) Determinación de retenciones relativas a patrones Es difícil determinar rutinariamente el volumen de retención específico porque se necesita conocer con exactitud el peso de la fase estacionaria de la columna. dependiendo solamente de la temperatura de separación y de la naturaleza de la fase estacionaria. se limita a la realización de dos medidas de distancia. el empleo de varias columnas reduce la probabilidad de identificación errónea. Un inconveniente de la identificación por retenciones relativas es el gran número de sustancias empleadas como referencia. no será válido el razonamiento si el volumen de retención en la columna A está relacionado con el de la columna B. Sin embargo. debido a esto es difícil conseguir respuesta idéntica aún en columnas preparadas en las mismas condiciones. Los componentes y el patrón han de registrarse en el mismo cromatograma.
Esto es determinado por el número efectivo de placas teóricas las cuales son secciones ideales de la columna donde los solutos se equilibran entre la fase estacionaria líquida y la fase gaseosa móvil. diámetro interno. La presencia de un volumen muerto grande (to) esconde la eficiencia de la columna pero puede ser reducido incrementando la velocidad lineal del flujo del gas acarreador. La dificultad con la optimización es que esto involucra muchas variables: 1) parámetros fijados como la longitud de la columna. 2) parámetros operacionales como la temperatura de la columna. La asociación entre la velocidad lineal y eficiencia de
. Si alguno de los criterios antes mencionados no se completan. por lo que existe gran número de datos de poca aplicación a problemas particulares. todo debe ser repetido. Optimización del flujo acarreador para mejorar la resolución de la columna La resolución y separación de los picos son dos de los factores más importantes para la resolución de la columna. una cromatografía de gases es optimizada cuando la sensibilidad y resolución de una mezcla compleja es activado en el menor tiempo posible. puede modificar completamente la forma de los picos y alterar toda la eficiencia de la columna. son indicativos de una cromatografía bien calibrada. Un cambio directo en el flujo. esto frecuentemente aumenta el tiempo de análisis. La eficiencia es la relación entre la longitud del tiempo que gasta el soluto en salir de la columna y la anchura del pico sobre la elución.
Optimización de flujos en capilaridad split/splitless en cromatografía de gases Por definición estándar. 2) los estándares a las mismas concentraciones se reproducen en un periodo de tiempo específico y 3) bajos niveles de concentración de picos tempranos y tardíos. o los modos de inyección. dependientes de la selectividad y eficiencia. y capacidad de adhesión de la película. Resolución es la capacidad de la columna para separar dos picos adyacentes. Una cromatografía de gases optimizada que está bien calibrada cuando 1) las soluciones estándar de diferentes concentraciones son lineales.54 [(tr-to)/w1/2] 2 Donde tr es el tiempo de retención del soluto. Expresado como4: N = 5. to es el tiempo de retención de una sustancia sin retención o tiempo de volumen muerto. Un sistema optimizado es muy difícil de mantener. Desafortunadamente.24 de referencia y su selección queda a disposición del especialista. acompañados con el menor ruido. Un valor alto de N indica una gran capacidad de retención del soluto de la fase estacionaria y una gran eficiencia de la columna. Complicaciones mayores se obtienen cuando se utiliza un sistema de dos columnas y una de ellas afecta el funcionamiento de la otra. y w1/2 es el ancho del pico del soluto. acarreador y flujo de gas.
25 columnas de capilaridad puede ser ilustrado más claramente sustituyendo la altura equivalente a una placa teórica (H) por número efectivo de placas teóricas (N). todos los solutos se optimizan en algunos puntos directamente sobre umin pero moléculas grandes se optimizan en velocidades más bajas que moléculas pequeñas. De acuerdo a umin la eficiencia máxima es obtenida pero solo gastando mayor tiempo de corrida.
Fig. En este modelo. el tiempo de corrida es el más corto con una muy baja pérdida de eficiencia. se debe seleccionar una velocidad de flujo lineal. La figura 9 muestra (H) como una función de la velocidad promedio (u) donde Hmin y umin están bajo condiciones de flujo optimizados. En este valor. es una elección más práctica porque no se necesitan precauciones de ventilaciones. La velocidades bajo umin caen en la parte de la curva donde la eficiencia y el tiempo de corrida son los peores. (N) está relacionado a la longitud de la columna (L) de acuerdo a H (HETP) = L/N. El helio. El grado en el cual la velocidad lineal puede mejorar el comportamiento de la columna cuando la programación de la temperatura es específica al gas acarreador como se muestra en la figura 10. En general. el hidrógeno es la mejor elección para obtener la separación más grande en el periodo de tiempo más corto debido a su menor viscosidad que otros gases en temperaturas más altas.
. 9 Punto general de Van Deemter4. Para disminuir la viscosidad e incrementar la eficiencia de la columna. Claramente.
con ECD el detector de gas necesita mantener un equilibrio de concentración de electrones térmicos y un barrido efectivo de gas acarreador-soluto. linearidad y reproducibilidad. aunque un flujo fuerte se requiera para el barrido de
. Antes de marcar el uso de flujo de acarreadores. Si a esto se le optimiza la temperatura. la columna y el detector. estará arriba del 50 % de la eficiencia que puede ser perdida cuando se hacen rangos de 50 hasta 200 ºC. La sensibilidad ECD es inversamente proporcional al flujo. Esto podría ser porque la velocidad es optimizada pero no parece ser porque el disfraz del flujo no lo esté. especialmente desde que el disfraz afecta la forma del pico.10 Efectos de usar diferentes gases acarreadores en el punto Van Deemeter4. Las velocidades de flujo varían de acuerdo al disfraz del gas y el tipo de detector. Por ejemplo. Para medir la velocidad lineal. se ajusta la fuente del acarreador que es por lo menos 20 psi más grande que la presión de la cabeza de la columna. La velocidad lineal es calculada usando la siguiente ecuación y entonces un valor promedio se obtiene de un mínimo de tres mediciones4. U (cm/seg) = longitud de la columna/RT del pico de lo no retenido Es importante considerar el disfraz de la velocidad del flujo de gas cuando se optimiza la velocidad lineal del acarreador. Esto es para minimizar la resistencia del flujo de la columna para suplementar líneas y garantizar una velocidad de flujo volumétrico constante entre el inyector.26
. Cuando la velocidad lineal se optimiza para el helio será aproximadamente 21-40 cm/seg y para el hidrógeno de 50-80 cm/seg. se inyecta una sustancia no retenible a la temperatura donde hay mayor elución. Fig.
la temperatura inicial del horno debe ser 20ºC abajo del punto de ebullición del solvente. la simetría de los picos y la sensibilidad podrían ser monitoreadas para confirmar que la cromatografía de gases está calibrada correctamente y la velocidad lineal está optimizada.2 cuando están determinados por 1 y 2 (ver abajo). con solventes como el cloruro de metileno (punto de ebullición de 40ºC). una buena resolución se encuentra entre 0. El muestreo con splitless puede ser optimizado usando “concentración de muestra / solvente” para volver a concentrar la muestra en la columna caliente. la muestra se inyecta dentro de la columna caliente y forma un vapor que consiste de muestra. por lo cual. esto permite una rápida elución de los solutos. El solvente humedece la fase estacionaria para retener a los solutos. El respirador del split se apaga en éste punto y se vuelve a prender después de 20 a 60 seg. 2) PGF = 1.
Optimización de tiempo de purga y velocidad de split Las muestras con splitless son frecuentemente usadas para análisis de componentes donde una gran cantidad de muestra es inyectada a la columna. Parte del gas sale por el respirador al pasar en el alineador. para prevenir que los vapores entren en contacto con la cabeza de la columna y sean retenidos ahí. es crítico para la discriminación y reproducibilidad del cromatograma. solvente y gas.27 sustancias altamente retenidas para producir picos agudos. Normalmente.0 y un rango aceptable PGF está entre 0. o el tiempo que el respirador del split es abierto después de la inyección. La cantidad requerida de resolución y la simetría del pico es específica al método de análisis. la concentración del solvente no es práctica porque la temperatura inicial del horno estará a menos de la temperatura del cuarto. Para que ocurra la retención. La resolución. El tiempo de purga. Esta técnica es extremadamente útil para adelgazar los picos y eliminar las trazas de solvente y la interferencia de vapor retenido momentáneamente en la fase estacionaria. Durante el muestreo con splitless.8 a 1. el analizador debe aceptar los picos que
. Sin embargo.83 * el pico a 1/2 de altura / pico a 1/10 de altura 3) La sensibilidad está relacionada con la altura del pico a la base del mismo. 1) Resolución= rt2-rt1/ Avg (w2+w1) rt2 – rt1 es la diferencia en los tiempos de retención entre los dos picos.5-1. Una porción de 3:1 indica una sensibilidad adecuada. Para mantener una sensibilidad satisfactoria en las velocidades de flujo en el ECD se utiliza 95 % de argón y 5 % de metano como fuente de gas. w2 es el ancho del pico 2 y w1 es el ancho del pico 1. En este caso.
puesta 1 o 2 cm abajo del punto de inyección.1 min. es que se pueden usar columnas más estrechas para tener una mejor resolución sin tener que volver a muestrear la columna. Una columna moderadamente polar desactivada.1 min. empaquetado ligeramente con lana de sílica. se comienza con un rango de purga de 0. Un alineador inerte. menos de 0.1 a 2 µl no impide que haya una buena altura y sensibilidad en el pico. hasta alcanzar el máximo de sensibilidad del soluto sin que haya trazas del solvente. diseñado específicamente para mejorar la eficiencia del splitless y disminuir la degradación de la muestra. Para incrementar el flujo a través del respirador se disminuye la presión o el flujo del acarreador a través de la columna. concentración de la muestra. sin lana de sílica es preferida para una mezcla ligera de la muestra con el solvente. Mejorar la simetría del pico permite una mejor reproducibilidad y por lo cual da una mejor cuantificación del área de los picos. el método de inyección split puede ser monitoreado siempre corriendo soluciones estándares de concentraciones conocidas y analizar su reproducibilidad. la lana puede ser usada para ayudar a la volatilización de los componentes de alto peso molecular. Si se obtiene la cantidad máxima de eficiencia de la columna. podría ser utilizada siempre con splitless para minimizar el pegado de los picos y para tener una migración uniforme del solvente. Algunas de estas discrepancias pueden ser minimizadas al seleccionar un alineador de inyección adecuado. el tiempo de purga necesitar estar cercano a 0. Por esta razón. La cantidad purgada en el respirador del split está determinado por la velocidad del split4:
Una velocidad de 100:1 indica que el 99 % de la muestra. los componentes más pesados no se volatilizarán lo suficiente o no se crearía la “concentración del solvente”. Ajustar el tiempo de purga en incrementos de 0. Quizá el único inconveniente del split es que la cantidad inyectada a la columna podría no ser representativa si la muestra no es completamente vaporizada. el solvente y el acarreador se purgaron a través del respirador del split. Para tener un tiempo de purga óptimo. Otra ventaja del split.5 min.2 min. las áreas del pico más pequeñas asociadas con el muestreo tipo split reflejan una reducción en lo ancho lugar de lo alto del pico. Si hay una gran diferencia entre el punto de ebullición del solvente y el del soluto. Las diferencias en el peso molecular.2 a 1. es esencial para completar la filtración de
. El muestreo tipo split es el método más popular porque inyectar muestras de 0. Ocasionalmente. Un alineador de cuello de ganso es una alternativa viable para un alineador delgado. Una cabeza del alineador desactivada.28 estén entre los solutos que eluyen al principio o tratar varias técnicas de inyección que sean compatibles con el muestreo tipo splitless. Esto es porque la muestra entra en el alineador con el respirador split abierto y el extracto de la muestra y el acarreador son purgados antes de que entren a la columna. Si el tiempo es muy corto. temperatura inicial del programa y volumen de inyección afectan el split.
La habilidad para correrlo a temperaturas bajas reduce significantemente la degradación termal y mejora la longevidad de la columna. promueven una elución más rápida de componentes de alto peso molecular en temperaturas más bajas con mejor resolución.29 residuos no analizables y garantizar el calentamiento adecuado.7(pi2-po2)1+po2]1/2 Donde Pi es la presión gauge inicial + 1 atm y po es la presión de salida a 1 atm. Esto es porque la presión puede ser regulada precisamente y el flujo programado continuamente durante la columna. Combinación de temperatura y programación de temperatura para completar la optimización La adición de control electrónico de presión a la programación de la temperatura mejora dramáticamente la separación. Hay varios factores a considerar cuando se programa un EPC. diámetro interno.5 veces a la cantidad original en la columna por cada 200°C para compensar un incremento en la viscosidad. bajo presión constante. la presión de la cabeza de la columna debe incrementar 3. y el flujo del acarreador en 2 a 5 ml/min. excepto que los flujos son más estacionarios. la cual. donde la presión es ajustada automáticamente a los cambios de temperatura para corregir el volumen del gas dentro de la columna dado a que el calor se expande al incrementar la temperatura. El flujo a través del respirador de purga pude estar entre 0. Para optimizar el flujo constante. mezclado y expansión del vapor. particularmente la longitud de la columna. puede gotear más del 50 %.
. El EPC puede ser también programado para tener una corrida de flujo constante. El siguiente es un cálculo para mejorar el EPC y establecer una presión en la cabeza necesaria para mantener un flujo constante mientras la temperatura se incrementa de T1 a T24: Pi2 = [(T2/T1)1. Esto es particularmente importante cuando se inyectan componentes de alto punto de ebullición. En general. Para mejorar la velocidad del split. colocar la temperatura del horno a la temperatura inicial y ajustar flujo del respirador del split hasta que esté en 10 a 15 ml/min. velocidad de split y el goteo de la presión desde la cabeza hasta la cola de la columna. Esto es similar a lo que el gauger mecánico hace. al final del detector. Esto garantiza una alta eficiencia y un flujo constante. El EPC puede ser corrido a presión constante con un solo punto de entrada en toda la columna. reduce el tiempo de corrida y se obtiene una velocidad óptima lineal para el soluto.5 a 6 ml/min. el flujo y presión constantes. permitiendo una restauración más rápida del equilibrio del flujo después de un periodo de apagado.
Si se aplican pulsos de presión a la inyección tipo split. y se programa una inclinación para el remanente de la corrida. Algunos puntos que garantizan una programación exitosa son: 1. Con la programación de la temperatura y presión se han optimizado y mejorado los procedimientos de corrida. Seleccionar columnas que tengan mayor eficiencia que la requerida para la separación. incrementa el flujo el cual podría reducir la velocidad de split. la cabeza de presión es aumentada un poco después de la inyección. Correr mezclas complejas en temperaturas iniciales bajas para dispersar os picos. la delimitación de los picos puede ocurrir con pulsos de presión. Si los últimos picos de elución son resueltos pobremente. Los cambios en la presión pueden ocurrir en temperatura y tiempos específicos durante una corrida.30 La programación de la presión envuelve simples y múltiples campos los cuales entran en el panel de control en la misma manera como un programa de temperatura. No hay suficiente tiempo para que el vapor se expanda hasta el inicio del alineador y salga por el respirador del purgador. En el pulso de presión. 5. reducir la temperatura e incrementar la presión. puede ser programado para apagarlo entre corridas para conservar la cantidad de gas acarreador. Siempre introducir un tiempo de sostenido inicial para soluto de rápida elución. 3. Incrementar las rampas de presión y temperatura para reducir los espacios en blanco entre grupos. la velocidad del split puede ser programada para cambiar durante la corrida o entre los métodos en una secuencia. Esto actualmente mejora el muestreo splitless porque expansión de volúmenes más pequeños son producidos dado al menor tiempo gastado en la cabeza.
. Puesto que el tiempo que la muestra permanece en el alineador es reducido. 4. permitiendo una mejor optimización. el volumen de expansión de vapor puede ser controlado para prevenir el regreso el cual podría ocurrir si la cantidad inyectada excede la capacidad del buffer en la cabeza del alineador. hay menos contacto con sitios activos de superficies catalíticas del alineador. Ocasionalmente. También. Al incrementar la presión durante la inyección. Los programas computarizados como el ezGC &#153 proveen aproximaciones más cercanas para condiciones ya optimizadas. Cuando se usa EPC con inyección tipo split. especialmente si usas “concentración de solventes” debido a que la velocidad del flujo tiende a interferir con la concentración de la muestra en la columna. 2. Comenzar con rampas de temperatura. Hay menos adsorción del alineador y descomposición de la muestra y por lo tanto la resolución del pico es mejorada. Esto no remplaza los métodos ya desarrollados pero puede eliminar los tiempos de corrida sesgados. La temperatura del horno inicial podría ser lo suficientemente baja como para permitir separar componentes de bajo punto de ebullición pero más alta que la temperatura mínima para la fase estacionaria de la columna. los pulsos de presión y la temperatura del horno. Esto puede ser solucionado variando el tiempo de purga.
saborizantes y fragancias En la mayoría de las investigaciones hechas sobre saborizantes se realizan por cromatografía de gases. niveles de alcohol y drogas en la sangre. b) mejoras en la instrumentación comercial. Ácidos grasos. combustibles sintéticos. Una serie de algorímetros determinan los mejores programas basados en la termodinámica de retención para índices y cálculos. halometanos en el agua hasta las dioxinas en la tierra. algunos de los ejemplos incluidos pueden ser criticados porque los eventos de separación en la cromatografía de gases pueden ser muy rápidos y en muchos casos es posible generar resultados que son superiores a los mostrados en las ilustraciones. Las guías de aplicaciones para fases estacionarias en los análisis de las diferentes áreas se muestran en catálogos tales como Supelco. sabores y fragancias. c) Ambientales. Productos naturales y las feromonas. análisis de pesticidas. Los resultados entran al programa. Applied Science. Contaminantes de agua. pese a que la sobrelapación de algunos sea inevitable. y las correlaciones sensoriales que se requieren para que haya significancia en la determinación de sabores deben ser medidas por patrones de
. análisis de pesticidas. separación de enantiómeros. Otra forma de clasificar las aplicaciones en la cromatografía de gases es dividir los datos de la literatura en áreas de interés. aire y tierra. análisis de pesticidas. separación de enantiómeros. con la longitud de la columna. de tiempo muerto y otros parámetros. Por otra parte. Aplicaciones en comida.31 El software requiere que dos programas extremos sean usados como un rango 1) Una presión o temperatura alta con un rampeo rápido y 2) una presión y temperatura inicial con un rampeo bajo. etc. d) Médicas y biológicas. una serie de grados de redundancia puede ser evitada por la asignación de cuatro grandes categorías: a) Comida. incluyendo entradas superiores que llevan a cabo un mejor proceso de inyección de la muestra y c) la disponibilidad de mejores columnas desactivadas en un rango más amplio de diámetros y cubiertas de una gran variedad de fases estacionarias. carbón y aceites. b) Petróleo y químicos. Analabs. Los avances que han permitido mejorar los métodos incluye a) mejores métodos de preparación y almacenamiento de las muestras. en consecuencia la compilación casi siempre puede estar incompleta por cromatógrafos individuales debido a la omisión de ejemplos que se consideran críticos para algunos campos específicos. separación de enantiómeros. la velocidad lineal. separación de enantiómeros. Ácidos grasos.
Un intento para crear una compilación de aplicaciones deseadas para generar un manual debe ser selectivo. la presión sobre el diámetro de la columna.
32 cromatografía de gases. Un ejemplo de esto puede ser el aceite de limón al cual se adulteraba por la adición de turpentina. Aminoácidos OV-17. La cromatografía de gases es ampliamente utilizada en el análisis de aceites esenciales. Muchos de estos productos son frágiles e importantes comercialmente y se utiliza la cromatografía de gases para cuantificar componentes específicos que podrían ser indicativos de calidad del aceite y para detectar adición de compuestos clandestinos como antioxidantes así como componentes utilizados como diluyentes. La cromatografía puede ser extremadamente compleja y frecuentemente influenciada por los métodos de preparación de la muestra. Otro uso importante de la cromatografía de gases ha sido en el análisis de vinos adulterados. 5. Columnas recomendadas para cromatografía de comida. donde la complejidad de la muestra puede ser en verdad un gran reto. dando prioridad a la salida de los contaminantes. sino también aquellos componentes cuya concentración aumenta el abuso del aceite (ejemplo: el p-cymeno). El dibromo de etileno (EDB) ha sido utilizado ampliamente para inhibir la infestación de insectos en comida empaquetada. También se pueden detectar contaminantes dentro de la comida empaquetada por cromatografía de gases. para producir una mejor separación de los compuestos así como un tiempo de vida más largo. El análisis puede ser complicado debido a que los compuestos de interés volatilizan usualmente en muy bajas concentraciones. 275
. sabores y fragancias4 Solutos Fase estacionaria Tipo de columna Ácidos grasos volátiles en 10% SP-1000/1%H3PO4 PEGa agua (C2 a C5) Ácidos grasos bacterianos 3% SP-2100. Silar 5CP 1. si se quedan dentro de la columna. La complejidad el aceite es tan alta que no se podría analizar su composición por una simple columna cromatográfica. acortar la vida de la muestra en un grado considerable. por lo que se usan columnas especializadas de polimetilsiloxano con diferentes fases estacionarias. en los vinos europeos fue de gran importancia en la detección de dietilenglicol. Estos contaminantes están relacionados con trazas de solventes residuales usados en las películas plastificadas del empaquetamiento (por ejemplo. OV-210 17 Carbohidratos 2330. De aquí que la cromatografía de gases es usada no solo para establecer cuales son los materiales normales que contiene cada muestra. y son frecuentemente dispersados dentro de una matriz que contiene materiales los cuales podrían. Tabla 2. El dietilenglicol es un material tóxico y se ha encontrado en niveles de 60 g/L en los vinos. Por ejemplo. pero se demostró que este compuesto es carcinogénico en altos niveles. 225. 2340 225. el 2-etilhexanol). Debido a la gran complejidad de las muestras de comida. la detección de estos EDBs puede ser un problema. por lo que se han optimizado fases estacionarias que permiten un aumento en la retención relativa y velocidad parcial de la volatilidad de los compuestos.
También se han diseñado separaciones interesantes utilizando columnas tubulares de capa porosa (PLOT) cubiertas con alúmina. cuya interacción con los solutos está limitada a las fuerzas de dispersión. usando una columna de película apretada en condiciones subambientales. describieron un sistema para cuantificar aditivos oxigenados con las bases de características de retención cuando las inyecciones de gasolina eran simultáneamente agregadas a dos columnas diferentes. Las pruebas de solventes han sido todo un reto. alcoholes y halocarbonos de bajo peso molecular. el rango dinámico del sistema debe ser suficientemente amplio para acomodar estas diferencias cuantitativas en los componentes. Las preparaciones de hidrocarburos derivados de aceites o carbón licuado pueden ser extremadamente complejas y también pueden incluir una variedad de otros grupos funcionales. mezclas de gases. Mooney. La cromatografía multidimensional se utiliza para la separación de algunos componentes menores como los aditivos “antiknock” en gasolinas. Estas columnas incrementan la retención de los hidrocarburos de bajo peso molecular en altas temperaturas. debido a la cantidad masiva del constituyente principal que debe ser inyectado a la columna si la detección es para los constituyentes menores. microempaquetados y columnas PLOT. olefínicos y aromáticos son metas normales. (1982) 4 demostaron la separación de hidrocarbonos de bajo peso molecular en un sistema de válvula de entrada. y algunas veces se requiere la detección de componentes nitrogenados y sulfurados. et al. Las interacciones entre la fase estacionaria y los solutos hidrocarbonados están limitados generalmente a fuerzas de dispersión. para llevar a cabo separaciones que son difíciles de duplicar con equipos convencionales o columnas tubulares abiertas. por ejemplo. componentes sulfurados y nitrogenados de bajo peso molecular. con potencial de reflujo y/o redirección de fracciones individuales a tubos abiertos. Las columnas empaquetadas todavía son utilizadas para algunas separaciones de hidrocarburos ligeros. La cromatografía multidimensional puede ser requerida para el análisis de estas mezclas complejas. Se diseñaron sistemas de multicolumnas de válvula de entrada. La diferenciación de hidrocarburos parafínicos. funciona bien para la separación de estos componentes.33 Aplicaciones relacionadas a químicos y petróleo Los análisis de productos del petróleo incluyen la separación de mezclas de gases ligeros hasta la caracterización de aceites crudos y materiales producidos en la licuación del carbón. Estas columnas son especialmente útiles para mezclas de baja ebullición. Levy y Yancey (1986) 4. Estas columnas normalmente se empaquetan con alúmina o algunos polímeros porosos como los cromosorbos. por ejemplo.
. la cual da una gran estimación de ciertos aditivos de octanos. la fase estacionaria de metilpolisiloxano.
Aplicaciones médicas y biológicas La detección en bajos niveles de componentes significativos en este campo tiene requerimientos estrictos para los sistemas analíticos. Cuando la cuantificación es importante. Las muestras de agua son muy variables. En estos análisis cromatográficos se usan fases estacionarias de compuestos aromáticos para mejorar la separación de los solutos. sino también de los sistemas analíticos particulares.
. como desactivar el puerto de inyección del cromatograma. esto es también cierto para otros solutos activos como los pesticidas. En muchos casos el problema inicial es la obtención y preparación de la muestra. las técnicas utilizadas por Schomburg (1979) 4 y Dandeneau (1979) 4.34
Aplicaciones ambientales Los análisis ambientales se enfocan a la detección y/o cuantificación de muchas substancias diferentes en una diversidad de matrices. compuestos clorados mezclados en el aire. En Estados Unidos. desde agua potable hasta aguas industriales. agua y tierra. Los análisis cromatográficos se llevan a cabo por columnas tubulares abiertas. Estos análisis pueden ir desde químicos de pesticidas y herbicidas hasta hidrocarburos aromáticos polinucleares (PAHs). la agencia de protección ambiental (EPA) especificó procedimientos para el monitoreo de efluentes industriales en 1977. Con algunas excepciones los métodos de análisis oficiales son menos sensitivos y consumen mayor tiempo que los métodos que se desarrollaron en los comienzos de la cromatografía. podrían ser empleadas para establecer que la precisión del sistema se extiende a los niveles medidos para el soluto en cuestión. Los métodos 603 hasta el 613 separan en 13 clases los 113 contaminantes orgánicos que son monitoreados por cromatografía de gases. Los altos niveles de solutos activos podrían necesitar no solo la selección de columnas bien desactivadas. En muchos casos las agencias de regulación de calidad tienen procedimientos estándar específicos para el análisis de materiales dados en una matriz dada. las cuales dan una excelente precisión y tiempos de análisis muy cortos pese a la complejidad que podría presentar la muestra. Las mismas columnas se usan para la separación de pesticidas y compuestos aromáticos clorados. Para solutos termolábiles se requieren columnas frías de inyección (tabla 3).
pero en otros casos el diagnóstico es facilitado por análisis de sangre. En estudios de derivatización de aminas disfuncionales. Ramsey y Flanagan (1982) 4.5.35 Tabla 3. Es probable que con la columna DB-624 se pueda tener un análisis más rápido y mejor. la derivatización es empleada para aportar estabilidad térmica y se puede utilizar en ambas columnas. las columnas empacadas llevan a cabo la separación en 28 minutos. y su derivatización es normalmente requerida para su análisis en columnas empaquetadas. Fases estacionarias recomendables para las aplicaciones biológicas y químicas4 Solutos Columnas empaquetadas Columnas tubulares Clinicas/Biomédicas Cetosteroides Silar 5CP 225 Colesterol. Alm. usaron inyecciones de espacio principal o “headspace” en dos columnas empaquetadas diferente y con una detección simultánea por captura de electrones-ionización de flama (FID-ECD) para facilitar la detección e identificación rápida de estos solutos en las muestras de sangre de pacientes envenenados. las empaquetadas y las tubulares abiertas. repelentes o anestésicos) los cuales incluyen bromocloro -difluorometano. esteroides. Algunas veces el envenenamiento de pacientes por solventes orgánicos volátiles son evidentes por el hedor del paciente al respirar. Los agentes más comunes en estos casos son los solventes (aerosol. et al (1985) 4. Se puede incrementar la forma inerte de las columnas de sílica para permitir un análisis directo de estas drogas sin derivatizar. para lo cual se requiere un sistema de detección rápido y normalmente se utiliza uno de conductividad térmica. establecieron que con excepción de la efedrina. todas las drogas examinadas producían dos derivados estereisómeros que eran resueltos en picos bien formados bajo las condiciones que ellos usaron. nbutano. clorobutanol. La drogas son frecuentemente solutos más activos. Jacob. tetracloro de carbono. et al. estrógenos OV-17 17 Alcoholes en sangre Carbopak/SP-1000 PEG Drogas Anfetaminas Apiezon/KOH Antidepresivos SP-2250 Alcaloides SP-2250. OV-17/H3PO4 Barbitúricos SP-2250 1. etc. En algunos casos.17 Diuréticos OV-17/H3PO4
Frecuentemente es deseable el análisis de un anestésico presente en el aire suministrado a un paciente del que se encuentra en la atmósfera del cuarto. inyectaron muestras simultáneas de drogas en dos columnas
. (1983) 4. Para esto se utilizan columnas tubulares abiertas de diámetro largo muy apretadas para llevar a cabo la separación de varios anestésicos en menos de 7 minutos.
se calcula el momento en el que tienen lugar las fases de autólisis y postautólisis durante la crianza. Controlar el momento en que se desarrollan estas fases es importante debido a las alteraciones organolépticas que conllevan. Por lo tanto. Algunos controles importantes a efectuar durante la fase de crianza en vinos y cavas son métodos específicos para la determinación de fenoles volátiles y compuestos azufrados. como son los tapones y las barricas. ya sea mediante estudio bibliográfico o por detección olfatométrica. entre ellos los vitispiranos. a partir de la evolución de ciertos compuestos volátiles. Concretamente en la cava. No
. Aplicaciones en la industria La cromatografía de gases es muy útil cuando pretendemos identificar los compuestos que determinan una característica aromática conocida. o tipificar variedades que no contengan algún compuesto específico que las identifique (como sucede en la mayoría de casos). y correlacionar estadísticamente determinados compuestos con ciertas anomalías. Esta información es un instrumento útil para el seguimiento del producto en el proceso productivo. así como el control de otros materiales enológicos. 12. La información que nos puede suministrar la GC en el control de calidad será más grande cuanto mejor conozcamos el perfil cromatográfico de la fracción aromática de nuestro producto.36 diferentes. para generar los datos de la Fig. Por ello. una empleando FID y la otra con detección de nitrógeno/fósforo (NPD). 11. Análisis de una droga ilegal en un analizador de detector y columna doble4. hay que disponer de un amplio banco de datos del mismo en las diferentes etapas de elaboración y en diferentes adiciones.
Fig. es necesario conocer los umbrales a partir de los cuales mejora o se desvirtúa nuestro producto.
el análisis de los productos (fig. se trata de análisis todavía demasiado laboriosos para constituir aplicaciones rutinarias de control. en el departamento de Ingeniería Celular y Biocatálisis. Para la determinación de componentes aromáticos en alimentos y bebidas. el análisis por cromatografía de gases no nos permite definir el perfil aromático del vino analizado.
. no es posible conocer sus propiedades aromáticas. Se hacen análisis de componentes de la acrilamida. El azufre al ser oxidado durante el proceso de combustión. por tanto.
Otras aplicaciones También se hacen análisis cromatográficos para la determinación de metanos trihalogenados. se realiza investigación sobre la degradación enzimática de compuestos azufrados. Análisis de herbicidas en campos de golf. La detección de los productos de degradación se realiza por cromatografía de gases acoplada a espectrometría de masas. Se determinan los residuos de ditiocarbamato en los alimentos dietéticos. el cual forma parte de la lluvia ácida.
En todo caso. Aplicaciones prácticas Dentro de la investigación que se realiza en el Instituto de Biotecnología. El problema se agrava en aquellos compuestos para los que no disponemos de patrones sintéticos y. Para determinar los grados de alcohol en bebidas como la cerveza. los cuales dañan la salud por la desinfección del agua de piscinas con cloro. presentes en petróleo crudo y sus derivados.12). La cromatografía de gases nos permite cuantificar la concentración de compuestos azufrados. La determinación de aceites minerales en el agua.37 obstante. y la espectrometría. se convierte en un contaminante atmosférico al formar ácido sulfhídrico. como el dibenzotiofeno.
00 26.D
4. Se anexa publicación al finaldel trabajo.00 20. debido a que es de suma importancia tener conocimiento de los componentes cuya presencia cae dentro de los parámetros permitidos en ciertos productos.00 22.D
B) espectrometría de masas Fig. Entre las aplicaciones de más importancia está la del ámbito de alimentos.368 min): DBT.00 24. Para ejemplificar este punto hacemos referencia al siguiente artículo de divulgación.00 10.00 18.38
Abundance TIC: DBT.00 14.
6. aún a pesar de que no formen parte del contenido original.
Abundance Scan 550 (11. 12 gráfica de detección de dibenzotiofeno.00 16.00
8.00 12.00 28.00
itesm.htm ** LABORATORIOS DE INVESTIGACIÓN QUÍMICA Y BIOQUÍMICA (LIQB)/TESE. Ecatepec. Detector de ionización de flama. Determinación de ácidos grasos. en alimentos de consumo humano (frutas.dns2go. Edo. Coahuila Responsable: Lic.G. CINVESTAV.uaaan. vol. Producción de pigmentos y enzimas de interés agroalimentario. Unidad Irapuato. Méx. hortalizas.5 µm suspendidas en el aire por cromatografía de gases – espectrometría de masas. 20. perimetrales y proyectos especiales en empresas. Restauración de suelos contaminados con hidrocarburos y plaguicidas. **LABORATORIO DE CALIDAD DEL AIRE/ITESM.mty. Avance y perspectiva.html **LABORATORIO DE NUTRICION Y ALIMENTOS Universidad Autónoma Agraria Antonio Narro. 421-424
Cromatografía de gases como método principal **DEPARTAMENTO DE CIENCIAS AMBIENTALES CENTRO DE CIENCIAS DE LA ATMÓSFERA/UNAM. carnes rojas y pollo). cereales.39 López. http://tese.mx/ctl/labaire. Una sinfonía de aromas. http://uninet.asp?opcion=laboratorios
. Monterrey. Nuevo León Cromatografía de gases acoplado a espectrometría de masas y detector infrarrojo con transformada de Fourier. p. 2001. Investigación: Tratamiento de efluentes gaseosos por medio de catálisis química y biofiltración. Cromatógrafo de gases con detector de captura de electrones. M. Cromatógrafo de gases Varian. Investigación: Bromatológicos en forrajes y concentrados para consumo animal. Laura Olivia Fuentes Lara. www.mx/DirInv/texthtml/servicio. Análisis externos (análisis de compuestos orgánicos volátiles y semivolátiles). Monitoreos de emisiones en fuentes fijas. Cromatógrafo de gases Hewlett Packard con detector selectivo de masas y detector de conductividad térmica. Distrito Federal Investigación: Estudio de la composición orgánica semivolátil presente en las partículas menores o iguales a 10 y 2.com/index.
En análisis de cromatografías de gases típicas normalmente solo una fracción del volumen inyectado es de interés analítico.40 **Dr.oznet. Para mejorar el análisis. aumentando la integridad analítica. http://www. Kansas State. disminuyendo la frecuencia de retención etc. Distrito Federal Cromatógrafo de gases Perkin Elmer http://www.com/laboratorio.htm ** Centro de Investigaciones Químicas/UAEM.ciq. http://www.ceti.html **Alcoholera de Zapopan.
.mx/ciq/servicios1. Se ha diseñado un sistema llamado ProSep.unam.unam. Charles Rice Agron 645-Microbiología del suelo Depto de Agronomía. Guadalajara. Jalisco Comercialización de alcohol etílico. Morelos Cromatógrafo de gases acoplado a un detector selectivo de masas (HP5973).ksu.uaem. Distrito Federal Cromatógrafo de Gases con detector de Espectrometría de Masas (Finnigan Mat). http://www.phtml
Se han hecho innovaciones aumentando los volúmenes de inyección al cromatógrafo (LVI). Carbono y Nitrogeno mineralizable.mx/paidoteca/quimicaambiental/instalaciones.mx/dip/ubiprolab_biogeoquimica. el resto solo interfiere o no es importante.html **Análisis en el Área de Alimentos y Fármacos Laboratorio de instrumentación/CETI.cneq. Cuernavaca.edu/ed_agron645/lab/645GCinfo.iztacala.alcoholera-zapopan./KSU. http://www.mx/es/servicio_ext/tec_quimicas/lab_instrumentacion.htm **Laboratorio de Biogeoquímica UBIPRO/UNAM Iztacala.htm ** Química atmosférica Programa de Ingeniería Química Ambiental y de Química Ambiental (PIQAyQA) Facultad de Química/UNAM. Liberación de gases bajo condiciones de fumigación. http://www. USA Biomasa microbiana. Jalisco.
Todos estos pasos son monitoreados bajo softwares de la marca ProSepTM. dos módulos control y una precolumna de vidrio o sílica la cual está unida dentro de la precolumna de manera similar al alineador de vidrio split/splitless (partido / sin partir) (paso 1). aquí el solvente. 13 Columnas de separación tipo ProSepTM 7. cerrando el respirador split transfiriendo los solutos dentro de la columna analítica (paso3).
Fig. El flujo de la función ProSep se muestra en la siguiente figura. Después de la eliminación del solvente.
. Cuando ya se han transferido todos los solutos de interés. el cual es el puerto de entrada. Debido a que ProSep provee alguna separación. La inyección con el ProSep en el cromatógrafo de gases de manera split. se abre de nuevo el respirador split se abre de nuevo y la columna de preseparación aumenta la temperatura para hervir a los componentes no deseados de la matriz (paso 4). la columna de preseparación modula la temperatura. el analito y la matriz son ordenados en el puerto y los solventes de bajo punto de ebullición son rápidamente eluidos (paso 2).41 El sistema ProSep consiste de 4 componentes. los componentes inyectados son organizados en la precolumna de acuerdo a su punto de ebullición. el módulo de precolumna.
habiéndose convertido respectivamente e independientemente en dos métodos analíticos en los que se conjuntan una gran rapidez. 14 Cromatógrafo de gases con columnas y detectores ProSep7. Dichas limitaciones surgen del hecho de que mientras la cromatografía de gases pueda separar los componentes
. previamente inyectada en el cromatógrafo. su versatilidad como métodos analíticos para la determinación estructural y separación de compuestos orgánicos. en la actualidad la combinación directa cromatográfica de gases-espectrometría de masas se reconoce como uno de los sistemas más eficaces a disposición del químico analista para el estudio e identificación de mezclas complejas de productos orgánicos. De esta forma las limitaciones inherentes de la cromatografía de gases quedan considerablemente reducidas en el análisis cualitativo. Cromatografía de gases y espectrometría de masas Durante los últimos veinte años la espectrometría de masas (EM) y la cromatografía de gases (GC) han demostrado repetidamente. Aunque en la práctica hasta 1957 la cromatografía de gases y la espectrometría de masas avanzaron por caminos diferentes pero paralelos en el campo del análisis orgánico. Ambas técnicas han alcanzado últimamente un alto grado de desarrollo en sus diversas facetas prácticas.42
Fig. sensibilidad y poder resolutivo. en gran número de laboratorios en todo el mundo. gracias al gran potencial demostrado por los primeros intentos de combinación y a su rápido desarrollo. a medida que estos son eluidos en serie de la columna cromatográfica. Conectando la salida de un cromatógrafo de gases a la cámara de ionización de un espectrómetro de masas de puede obtener información estructural (espectro de masas) para cada uno de los componentes de la mezcla original.
Por ello la utilización de los datos basados en el tiempo de retención absoluto o relativo puede resultar un método adecuado para la identificación tentativa de ciertos compuestos o mezclas relativamente simples o para las cuales se dispone de los correspondientes patrones. cuando esta metodología se intenta llevar a extremos.43 individuales de una mezcla con un alto grado de poder resolutivo. una de las áreas más activas de la combinación cromatografía de gases-espectrometría de masas es en conclusión la identificación de compuestos nuevos o no sospechados previamente. los detectores cromatográficos solamente responden en general a la cantidad de la muestra eluída de la columna. los resultados así obtenidos carecen de la precisión cualitativa. Hay que señalar como esencial que cualquier columna cromatográfica no es un instrumento analítico. Asimismo. fósforo. sobre todo en los casos que se requiere una programación de la temperatura del cromatógrafo de gases y se carece de compuestos patrón. en sentido riguroso más que información preliminar sobre su estructura. como el análisis de mezclas de productos naturales de extrema complejidad. no puede dar.
. desconectando ciertos detectores específicos (por ejemplo captura de electrones. etc. sino tan solo un medio de separación física.). Sin embargo. A este respecto.
técnicas. España. 223pp.html links a diferentes métodos. 3.ac. Analytical Gas Chromatography. p.htm explicación general http://www.sigmaaldrich.uk/schools/sci/chem/tutorials/chrom/gaschrm. Alahambra. Vol.com/gas_chromatographs. USA. Ed.asp?opcion=laboratorios http://ull.com/laboratorio.edu/analytical/GC/ 7. M. España. S.pdf
.S. etc.chemistry. 182pp. J.dns2go. Vol. 2000.44
http://home.net/~dbc/cic_hamilton/gas. II. http://ull. Handbook of chromatography. Inc.bst.edu/program_areas/environmental/teach/smprimer/gc/gc. Dabrio. I.htm conceptos generales con links a detectores
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Chancadoras de MartilloTrituradora de cono móvilChancadora de QuijadaExperienced PetrochemicalLA PROBLEMÁTICA DEL CALENTAMIENTO GLOBALAccidente Quimico de FlixboroughGasoducto VirtualEstudio Al Proceso de Tratamiento de GLPSensor de ConcentracionSEHI-CAPÍTULO%208-1%20(2011)%20RIESGOS%20QUÍMICOS[1]as de Seguridad TiposLeptospirosis

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