CELEX: 31981L0432
Language: es
Date: 1981-04-29 00:00:00
Title: Directiva 81/432/CEE de la Comisión, de 29 de abril de 1981, sobre determinación del método comunitario de análisis para el control oficial del cloruro de vinilo cedido por los materiales y objetos a los productos alimenticios

Avis juridique important

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31981L0432

Directiva 81/432/CEE de la Comisión, de 29 de abril de 1981, sobre determinación del método comunitario de análisis para el control oficial del cloruro de vinilo cedido por los materiales y objetos a los productos alimenticios  

Diario Oficial n° L 167 de 24/06/1981 p. 0006 - 0011 Edición especial en finés : Capítulo 13 Tomo 11 p. 0140  Edición especial en español: Capítulo 13 Tomo 11 p. 0203  Edición especial sueca: Capítulo 13 Tomo 11 p. 0140  Edición especial en portugués: Capítulo 13 Tomo 11 p. 0203 

 DIRECTIVA DE LA COMISIÓN    de 29 de abril de 1981    sobre determinación del método comunitario de   análisis para el control oficial del cloruro de   vinilo cedido por los materiales y objetos a los   productos alimenticios     ( 81/432/CEE )    LA COMISIÓN DE LAS COMUNIDADES EUROPEAS ,    Visto el Tratado constitutivo de la Comunidad   Económica Europea ,    Vista la Directiva 78/142/CEE del Consejo , de 30 de   enero de 1978 , relativa a la aproximación de las   legislaciones de los Estados miembros sobre   materiales y objetos que contengan cloruro de vinilo   monómero destinados a entrar en contacto con   productos alimenticios (1) y , en particular ,   su artículo 3 ,    Considerando que el artículo 2 de la Directiva   78/142/CEE dispone que dichos materiales y objetos   no deberán ceder a los productos alimenticios que   estén en contacto o hayan sido puestos en contacto   con dichos materiales y objetos una cantidad de   cloruro de vinilo detectable por un método que   tenga un límite de detección de 0,01 mg/kg , y   el artículo 3 que dicho límite debe ser controlado   por un método de análisis comunitario ;    Considerando que , a partir de una serie de   análisis interlaboratorios , el método descrito   en el Anexo ha resultado ser lo suficientemente   exacto y reproducible como para ser adoptado   como método comunitario ;    Considerando que las medidas establecidas por la   presente Directiva concuerdan con el dictamen del   Comité permanente de productos alimenticios ,    HA ADOPTADO LA PRESENTE DIRECTIVA :    Artículo 1    El análisis necesario para el control oficial del   cloruro de vinilo cedido por los materiales y objetos a los   productos alimenticios deberá efectuarse según el   método descrito en el Anexo .    Artículo 2    Los Estados miembros aplicarán las disposiciones   legales , reglamentarias y administrativas para   cumplir la presente Directiva a más tardar el 1   de octubre de 1982 , e informarán inmediatamente   de ello a la Comisión .    Artículo 3    Los destinatarios de la presente Directiva serán los   Estados miembros .    Hecho en Bruselas , el 29 de abril de 1981 .    Por la Comisión    Karl-Heinz NARJES    Miembro de la Comisión    (1) DO n º L 44 de 15 . 2 . 1979 , p. 15 .    ANEXO    DETERMINACIÓN DEL CLORURO DE VINILO CEDIDO POR LOS   MATERIALES Y OBJETOS A LOS PRODUCTOS ALIMENTARIOS    1 . OBJETO Y ÁMBITO DE APLICACIÓN    El método permite determinar el contenido   de cloruro de vinilo en los productos alimenticios .    2 . PRINCIPIO    La proporción de cloruro de vinilo ( CV ) en los   productos alimenticios se determinará por   cromatografía de gases según la técnica   llamada « head space » .    3 . REACTIVOS    3.1 . Cloruro de vinilo ( CV ) de pureza superior   al 99,5 % ( v/v ) .    3.2 . N,N-dimetilacetamida ( DMA ) , exenta de   impurezas que puedan tener los mismos tiempos   de retención que el CV o que el patrón interno ( 3.3 ) ,   en las condiciones de la prueba .    3.3 . Éter dietílico o 2-cis-buteno , en DMA ( 3.2 )   como patrón interno . Dichos patrones internos deberán   estar exentos de impurezas que puedan tener los mismos   tiempos de retención que el CV en las condiciones   de la prueba .    3.4 . Agua destilada o desmineralizada de pureza   equivalente .    4 . EQUIPO    NB :    Sólo se mencionan los instrumentos a aparatos de   tipo especial o que correspondan a especificaciones   particulares . Se presume la existencia de los aparatos   y equipos de laboratorio usuales .    4.1 . Un cromatógrafo de gases provisto de un   dispositivo automático de toma de muestras   « head space » o de un dispositivo manual para la   inyección de la muestra .    4.2 . Un detector de ionización de llama u otros   detectores indicados en el número 7 .    4.3 . Una columna de cromatografía de gases .    La columna deberá permitir la separación de los   picos del aire , del CV y del patrón interno ,   cuando este último haya sido utilizado . Además ,   el sistema combinado de los puntos 4.2 y 4.3 deberá   permitir que la señal obtenida con una solución   de CV a 0,005 mg/l de DMA o de CV a 0,005 mg/kg   de DMA , sea como mínimo igual al quíntuplo del   ruido de fondo .    4.4 . Matraces o frascos para contener la muestra   provistos de diafragmas de silicona o de caucho butílico .    La utilización de procedimientos manuales de toma de   muestras podrá originar , cuando se proceda a la   toma de muestras « head space » por medio de   una jeringa , la formación de un vacío parcial en   el matraz o en el frasco . Por ello se recomienda utilizar   frascos mayores si se aplican procedimientos   manuales que no permitan presurizar los frascos   antes de la toma de las muestras .    4.5 . Microjeringas .    4.6 . Jeringas de gas para la toma de muestras   « head space » .    4.7 . Balanza analítica , precisión 0,1 mg .    5 . PROCEDIMIENTO    ATENCIÓN : el CV es una substancia peligrosa que a   temperatura ambiente se presenta en forma de gas ; la   preparación de las soluciones deberá realizarse por   tanto en una campana muy bien ventilada .    NB :    tomar todas las precauciones necesarias para evitar   cualquier pérdida de CV o de DMA ,   si la toma de muestras se efectúa manualmente ,   deberá utilizarse un patrón interno ( 3.3 ) ,   en caso de utilización de un patrón interno ,   utilizar la misma solución durante toda la   operación .    5.1 . Preparación de la solución patrón de CV   ( solución A )    5.1.1 . Solución patrón concentrada de CV a unos   2 000 mg/kg    Pesar a más o menos 0,1 mg un recipiente de cristal   apropiado ; verter en dicho recipiente una   determinada cantidad ( por ejemplo 50 ml ) de DMA ( 3.2 ) .   Pesar de nuevo . Añadir al DMA una determinada   cantidad ( por ejemplo 0,1 g ) de CV ( 3.1 ) en estado   líquido o gaseosos inyectándolo lentamente en el   DMA . El CV podrá también añadirse haciéndolo   borbollar en el DMA , de utilizar un dispositivo que   permita evitar las pérdidas de DMA . Pesar de nuevo ,   a más o menos 0,1 mg . Esperar dos horas para   alcanzar el equilibrio . Si se utilizara un patrón   interno , añadir el patrón interno de tal forma   que la concentración del patrón interno en la   solución patrón de CV sea la misma que en la   solución de patrón interno preparada en el   número 3.3 . Conservar la solución patrón en un   refrigerador .    5.1.2 . Preparación de la solución patrón   diluida de CV    Pesar una cantidad de solución patrón concentrada   de CV ( 5.1.1 ) y diluir hasta un volumen o un peso   conocido con DMA ( 3.2 ) o con una solución de   patrón interno ( 3.3 ) . La concentración de la   solución patrón diluida así obtenida   ( solución A ) se expresará en mg/l o mg/kg .    5.1.3 . Preparación de la curva de contraste con   la solución A    NB :     - la curva deberá componerse de al menos siete pares   de puntos ,     - la repetibilidad de las respuestas (2) deberá   ser inferior a 0,002 mg CV/1 o kg de DMA ,     - la curva deberá calcularse a partir de dichos   puntos por el método de los mínimos cuadrados ,   es decir , la línea de regresión deberá calcularse   siguiendo la ecuación :    y = a i x + a o    en la cual    a l = ( nSxy - ( Sx ) ( Sy ) ) / ( nSx² - (Sx)² )    y    a o = ( ( Sy ) ( Sx² ) - ( Sx ) ( Sxy ) ) /   ( nSx² - (Sx)² )    donde :    y = la altura o la superficie de los picos de cada   determinación ,    x = la concentración correspondiente sobre la   línea de regresión ,    n = el número de determinación efectuadas ( n * 14 ) ,     - la curva deberá ser lineal : es decir , la   desviación tipo ( s ) de las diferencias entre las   respuestas medidas ( y i ) y el valor correspondiente de   las respuestas calculadas a partir de la línea de   regresión ( z i ) dividida por el valor medio ( y )   de todas las respuestas medidas no deberá pasar   de 0,07 .    Ello se calculará así :    s/y * 0,07    donde :    s = * S (n,i = l) (y i - z i)²/ ( n - l )    y    y = (n,1 S) /n i = 1 y i    donde :    y i = cada respuesta individual medida ,    z i = el valor correspondiente de la respuesta ( y i )   sobre la línea de regresión calculada ,    n = * 14 .    Preparar dos series de al menos siete frascos ( 4.4 ) .   Verter en cada frasco las cantidades de solución   patrón diluida de CV ( 5.1.2 ) y de DMA ( 3.2 )   o de solución patrón interno ( 3.3 ) necesarias   para que la concentración final en CV de las   dos series de soluciones sea aproximadamente   igual a 0 , 0,005 , 0,010 , 0,020 , 0,030 , 0,040 ,   0,050 , etc. mg/l o mg/kg de DMA y para que cada   frasco contenga el mismo volumen total de solución .   La cantidad de solución patrón diluida de   CV ( 5.1.2 ) deberá ser tal que la relación   entre el volumen total ( µl ) de solución de CV   añadida y la cantidad ( g o ml ) de DMA o la   solución patrón interno ( 3.3 ) no pase   de 5 . Precintar los frascos y proceder como   se indica en los números 5.4.2 , 5.4.3 y 5.4.5 .   Construir un diagrama que presente en ordenadas   las superficies ( o las alturas ) de los picos   de CV de las dos series de frascos o la relación   entre dichas superficies ( o las alturas ) y   las relativas o los picos del patrón interno y ,   en abscisas , las concentraciones de las dos series   de soluciones .    5.2 . Verificación de la preparación de las   soluciones patrón obtenidas en 5.1    5.2.1 . Preparación de una segunda solución   patrón de CV ( solución B )    Repetir la operación descrita en los   números 5.1.1 y 5.1.2 para obtener una segunda   solución patrón diluida con una concentración   igual a 0,02 mg CV/l , o 0,02 CV/kg de DMA o de   solución patrón interno . Verter dicha   solución en dos frascos ( 4.4 ) . Precintar   los frascos y proceder como se indica en   los puntos 5.4.2 , 5.4.3 y 5.4.5 .    5.2.2 . Verificación de la solución A    Si la media de las dos determinaciones por   cromatografía de gases de la solución B ( ver   número 5.2.1 ) no se desviara en más del 5 %   del punto correspondiente de la curva de contraste   obtenido en 5.1.3 , la solución será válida .   Si la desviación pasara del 5 % , rechazar   todas las soluciones obtenidas en 5.1 y 5.2 y repetir   toda la operación desde el principio .    5.3 . Preparación de la curva de las adiciones    NB :    la curva deberá incluir al menos siete pares de   puntos ,    la curva deberá calcularse a partir de dichos   puntos por el método de los mínimos cuadrados   ( ver tercer guión del número 5.1.3 ) ,    la curva deberá ser lineal , es decir , la   desviación tipo(s) de las diferencias entre las   respuestas medidas ( y i ) y el valor correspondiente   de las respuestas calculadas a partir de la línea   de regresión ( z i ) dividida por el valor   medio ( y ) de todas las respuestas medidas no deberá   pasar de 0,07 ( ver cuarto guión del número 5.1.3 ) .    5.3.1 . Preparación de la muestra    La muestra del producto alimenticio que deba   analizarse deberá ser representativa del alimento   tal como haya sido enviado al analista . Por   consiguiente , el producto deberá ser homogeneizado   o cortado en pequeños trozos y homogeneizado ,   antes de la toma de la muestra .    5.3.2 . Procedimiento    Preparar dos series de al menos siete frascos ( 4.4 ) .   Verter en cada frasco una cantidad de muestra del   producto que deba controlarse al menos igual   a 5 g ( ver número 5.3.1 ) . Cuidar que dicha cantidad   sea la misma en cada frasco . Cerrar inmediatamente   el frasco . Por gramo de muestra , añadir a cada   frasco un mililitro de agua destilada o desmineralizada   de pureza al menos equivalente , o , si fuera   necesario , de un disolvente apropiado ( nota :   en el caso de los productos homogéneos no   será necesario añadir agua destilada o   desmineralizada ) . Añadir a cada frasco volúmenes   de la solución patrón diluida CV ( 5.1.2 )   que contenga , si se juzga conveniente , el patrón   interno ( 3.3 ) , de forma que las concentraciones   del CV añadido en los frascos sean iguales a   0 , 0,005 , 0,010 , 0,020 , 0,030 , 0,040 y 0,050 ,   etc. , mg/kg de producto . Asegurarse de que el   volumen total de DMA o de DMA que contenga al patrón   interno ( 3.3 ) sea el mismo en cada frasco .   La cantidad de solución patrón diluida de   CV ( 5.1.2 ) y , en su caso , de DMA complementario ,   deberá ser tal que la relación de volumen   total ( µl ) de dichas soluciones y la   cantidad de producto alimenticio ( g ) contenida   en el frasco sea lo más baja posible , no pase   de 5 , y sea la misma en todos los frascos .   Precintar los frascos y proceder como se indica   en el número 5.4 .    5.4 . Determinación por cromatografía de gases    5.4.1 . Agitar los frascos evitando que el líquido   contenido entre en contacto con el diafragma ( 4.4 ) ,   a fin de obtener una solución o una suspensión   de las muestras de producto alimenticio lo más   homogénea posible .    5.4.2 . Poner todos los frascos precintados ( 5.2 y   5.3 ) en un baño maría a 60 ° C ± 1 ° C   durante dos horas a fin de alcanzar el equilibrio .   Agitar de nuevo si fuera necesario .    5.4.3 . Tomar una muestra « head space » del   frasco . Si la toma de muestras se efectuara   manualmente , procúrese obtener una muestra   reproducible ( ver número 4.4 ) ; en particular ,   la jeringa deberá calentarse previamente a la   temperatura de la muestra . Medir la superficie   ( o la altura ) de los picos relativos al CV   y al patrón interno , cuando este último haya   sido utilizado .    5.4.4 . Establecer un gráfico que presente   en ordenadas las superficies ( o alturas ) de los   picos de CV o la relación de las superficies   ( o alturas ) de los picos de CV con las superficies   ( o alturas ) de los picos del patrón interno   y en abscisas las cantidades de CV añadidas ( mg )   para las cantidades de muestra de producto pesadas   en cada frasco ( kg ) . Determinar el punto de   intersección con la abscisa . El valor así   obtenido será el de la concentración de CV   en la muestra del producto que deba examinarse .    5.4.5 . Tan pronto los picos del DMA aparezcan   en el cromatograma , eliminar con un procedimiento   apropiado el exceso de la columna ( 4.3 ) .    6 . RESULTADOS    El CV cedido a los productos alimenticios   por los materiales y objetos examinados , expresado   en mg/kg , será definido como la media de las dos   determinaciones ( ver número 5.4 ) , a condición   de que sea respetado el criterio de repetibilidad   ( ver número 8 ) .    7 . CONFIRMACIÓN DE LA PRESENCIA DE CV    En los casos en que el CV cedido a los productos   alimenticios por los materiales y objetos y   calculado como se describe en el número 6 rebase   el límite fijado en el apartado 2 del artículo 2   de la Directiva 78/142/CEE del Consejo , de   30 de enero de 1978 , los resultados obtenidos   en cada una de las dos determinaciones efectuadas ( 5.4 )   deberán confirmarse por medio de alguno de los   tres métodos siguientes :    i ) utilizando por lo menos otra columna ( 4.3 )   que tenga una fase estacionaria de polaridad   diferente . Proceder así hasta que el cromatograma   no muestre superposición alguna de los picos del   CV y/o del patrón interno sobre los constituyentes   de la muestra del producto ;    ii ) empleando otros detectores , por ejemplo ,   el detector de conductividad microelectrolítica (2) ;    iii ) utilizando la espectrometría de masa .    En tal caso , si se encontrarán iones moleculares   de masa vecina ( m/e ) 62 y 64 en una proporción   de 3:1 , podrá considerarse que ello confirme   con un alto grado de probabilidad la presencia del CV .    En caso de duda , deberá verificarse la totalidad   del espectro de masa .    8 . REPETIBILIDAD    La diferencia entre los resultados de dos   determinaciones ( 5.4 ) paralelas , efectuadas   de forma simultánea o en rápida sucesión   sobre la misma muestra por el mismo analista   y en las mismas condiciones , no deberá   superar los 0,003 mg de CV por kg de producto   alimentación .    (1) Ver recomendaciones ISO DIS 5727 : 1977 .    (2) Ver el Journal of Chromatographic Science ,   vol. 12 , marzo 1974 , p. 152 .