CELEX: 31990D0515
Language: sk
Date: 1990-09-26 00:00:00
Title: Rozhodnutie Komisie z 26. septembra 1990, ktorým sa ustanovujú referenčné metódy pre zisťovanie rezíduí ťažkých kovov a arzénu

398                   SK                                Úradný vestník Európskej únie                                           03/zv. 10

31990D0515

18.10.1990                                      ÚRADNÝ VESTNÍK EURÓPSKYCH SPOLOČENSTIEV                                         L 286/33

                                                   ROZHODNUTIE KOMISIE
                                                     z 26. septembra 1990,
                      ktorým sa ustanovujú referenčné metódy pre zisťovanie rezíduí ťažkých kovov a arzénu

                                                                (90/515/EHS)

KOMISIA EURÓPSKYCH SPOLOČENSTIEV,                                           — kolorimetria (po tvorbe komplexu) ;
so zreteľom na Zmluvu o založení Európskeho spoločenstva,                2. pre kadmium a olovo:
so zreteľom na smernicu Rady 64/433/EHS z 26. júna 1964                     — atómová absorbčná spektrometria (AAS) (grafitová pec
o zdravotných problémoch ovplyvňujúcich obchod s čerstvým                     alebo plameň),
mäsom vnútri spoločenstva (1), naposledy zmenenú a doplnenú
smernicou 89/662/EHS (2), a najmä na jej článok 4 ods. 1 písm. b),          — diferenciačná pulzná anodická rozpúšťacia voltametria
                                                                              (DPASV) ;
so zreteľom na stanovisko Vedeckého veterinárneho výboru,
                                                                         3. pre ortuť: atómová absorbčná spektrometria (AAS) (metóda
keďže podľa článku 4 ods. 1 písm. b) smernice 64/433/EHS by                 studených pár).
mali byť ustanovené referenčné metódy pre hodnotenie výsled-
kov vyšetrenia na rezíduá;
                                                                                                     Článok 2
keďže článok 1 rozhodnutia Komisie 89/610/EHS zo 14. novem-
bra 1989 ustanovujúci referenčné metódy a zoznam národných               Zvolený analytický referenčný postup musí byť založený najlepšie
referenčných laboratórií pre zisťovanie rezíduí (3) vyníma ťažké         na atómovej absorbčnej spektrometrie (AAS) a musí mať detekčný
kovy a arzén zo svojej pôsobnosti;                                       limit, ktorý je rovnaký alebo nižší ako limit postupu používaného
                                                                         pri rutinných analýzach.
keďže podľa druhého pododseku článku 8 ods. 3 smernice Rady
86/469/EHS zo 16. decembra 1986 o vyšetrovaní zvierat a čer-
stvého mäsa na prítomnosť rezíduí (4) musia byť všetky pozitívne                                     Článok 3
nálezy, ak sú spochybnené, potvrdené s použitím referenčných
metód stanovených podľa článku 4 ods. 1 písm. b) smernice                Kritériá uplatniteľné na analytický referenčný postup sú uvedené
64/433/EHS;                                                              v prílohe.
keďže stanovenie referenčných metód zahŕňa definíciu analytic-
kých referenčných postupov, ktoré majú byť dodržané, a kritériá,
                                                                                                     Článok 4
ktoré sa majú uplatniť pri vykonávaní analýz;
keďže opatrenia ustanovené v tejto smernici sú v súlade so stano-        Toto rozhodnutie sa preskúma do 1. januára 1996, aby bol
viskom Stáleho veterinárneho výboru,                                     zohľadnený vývoj vedeckých a technických poznatkov.

                                                                                                     Článok 5
PRIJALA TOTO ROZHODNUTIE:
                                                                         Toto rozhodnutie je adresované členským štátom.
                                Článok 1
Analytické referenčné postupy, ktoré sa majú uplatniť pre potvr-         V Bruseli 26. septembra 1990
denie prítomnosti rezíduí, sú tieto:
                                                                                                           Za Komisiu
1. pre arzén:
                                                                                                        Ray MAC SHARRY
      — atómová absorbčná spektrometria (AAS) (grafitová pec
        alebo hydridová technika),                                                                         člen Komisie

(1)   Ú. v. ES č. 121, 29.7.1964, s. 2012/64.
(2)   Ú. v. ES L 395, 30.12.1989, s. 13.
(3)   Ú. v. ES L 351, 2.12.1989, s. 39.
(4)   Ú. v. ES L 275, 26.9.1986, s. 36.
 ---pagebreak--- 03/zv. 10         SK                                    Úradný vestník Európskej únie                                                399

                                                                   PRÍLOHA

            1.              DEFINÍCIE A VŠEOBECNÉ KRITÉRIÁ

            1.1.            Parametre

                            Parametre stanovené v prílohe k smernici Rady 85/591/EHS (1), ako je definované v tomto dokumente,
                            sa uplatňujú na referenčné metódy analýzy pre rezíduá ťažkých kovov a arzénu.

            1.2.            Definície

            1.2.1.          Analyt: zložka testovanej vzorky, ktorej obsah má byť meraný. Výraz „analyt“ zahŕňa, vždy keď je to
                            potrebné, deriváty, ktoré sa tvoria z analytu počas analýzy.

            1.2.2.          Štandardný materiál: správne definovaná látka zistenej analytickej čistoty, ktorá sa má použiť
                            na prípravu kalibračných roztokov a kalibračných kriviek.

            1.2.3.          Schválený referenčný materiál: vzorka látky alebo jednotlivo vytvorený predmet, ktorého jedna alebo
                            viacero vlastností je stanovených s dostatočnou presnosťou, takže môže byť použitý na kalibrovanie
                            prístrojov alebo na overovanie metódy merania. Schválenie musí byť založené na technicky platných
                            postupoch. Ak nie je k dispozícii žiadny schválený materiál, príslušné parametre môžu byť hodnotené
                            analyzovaním fortifikovaného vzorkového materiálu. Na účel tohto dokumentu sa na overovanie
                            presnosti analýzy používajú referenčné materiály.

                            Poznámka:

                            Schválené referenčné materiály vhodné pre overovanie metód pre ťažké kovy a arzén v svale, pečeni
                            a ľadvinách je možné získať od Úradu spoločenstva pre referencie pri Komisii Európskych spoločenstiev
                            v Bruseli.

            1.2.4.          Selektivita: schopnosť metódy rozlíšiť analyt, ktorý má byť meraný od ostatných látok. Táto vlastnosť
                            je predovšetkým funkciou používaného meracieho princípu, ale môže sa líšiť podľa triedy zlúčeniny
                            alebo podľa matrice. Špecifická metóda je metóda, ktorá dosahuje najvyššiu selektivitu.

            1.2.5.          Správnosť: v tomto dokumente sa vzťahuje na správnosť priemeru. Definícia, ktorá má byť použitá, je
                            stanovená v ISO 3534-1977 pod 2.83 (správnosť priemeru: blízkosť zhody medzi skutočnou hodnotou
                            a priemerným výsledkom, ktorý bol dosiahnutý, ak by bol experimentálny postup mnohokrát
                            opakovaný).

                            Hlavnými obmedzeniami správnosti stanovenia sú ako náhodné, tak aj systematické chyby, hoci tam,
                            kde je výsledok odvodený z veľmi veľkého počtu skúšok, sa náhodné chyby rušia a správnosť priemeru
                            sa blíži systematickej chybe.

                            Pri uvádzaní prehľadu metódy preto musí byť počet opakovaní špecifikovaný.

                            Meradlom presnosti je rozdiel medzi priemernou hodnotou získanou analyzovaním schváleného
                            referenčného materiálu a jeho deklarovanou hodnotou, vyjadrený ako percento deklarovanej hodnoty.

            1.2.6.          Presnosť: variability opakovateľnosti vo vnútri laboratória a reprodukovateľnosti medzi laboratóriami.

                            Všeobecný štatistický pojem „presnosť“ sa používa, ako je definované v ISO 3534-1977 2.84 (presnosť:
                            blízkosť zhody medzi výsledkami získanými opakovaným uplatnením experimentálneho postupu za
                            predpísaných podmienok).

                            Podľa prílohy k smernici 85/591/EHS sú hodnoty presnosti pre analytické metódy, ktorých prijatie
                            podľa ustanovení tejto smernice sa má zvážiť, získané z medzilaboratórnych pokusov, ktoré boli
                            vykonané najlepšie v súlade s ISO 5725-1986. Na tento účel sú pojmy opakovateľnosť
                            a reprodukovateľnosť definované v ISO 5725-1986. Pre uskutočňovanie takých pokusov sa používajú
                            vzorky materiálov, ktoré majú obsah analytu v oblasti predpokladanej hladiny tolerancie.

            (1)    Ú. v. ES L 372, 31.12.1985, s. 50.
 ---pagebreak--- 400      SK                                      Úradný vestník Európskej únie                                              03/zv. 10

                    Kým bude stanovená reprodukovateľnosť metódy medzilaboratórnym pokusom, je potrebné pre účel
                    predvýberu vhodných metód dokumentačnou analýzou mať k dispozícii údaje o opakovateľnosti,
                    výťažku a získaných výsledkoch pre schválený referenčný materiál. Na tento účel sa v tomto prípade
                    pojem opakovateľnosť používa, ako je definované v ISO 3534-1977 pod 2.85a [opakovateľnosť:
                    blízkosť zhody medzi nasledujúcimi výsledkami získanými rovnakou metódou na rovnakom materiáli
                    za rovnakých podmienok (rovnaký analytik, rovnaký prístroj, rovnaké laboratórium a krátke časové
                    intervaly)].

                    Meradlom opakovateľnosti, ktoré sa má použiť, je variačný koeficient, ako je definované v ISO
                    3534-1977, 2.35 (variačný koeficient: pomer štandardnej odchýlky k absolútnej hodnote aritmetického
                    priemeru).

      1.2.7.        Detekčný limit: najmenší nameraný obsah, z ktorého je možné usudzovať prítomnosť analytu
                    s rozumnou mierou štatistickej istoty. Detekčný limit musí byť uvádzaný podľa obsahu, t. j. má byť
                    vyjadrený ako μg/kg alebo mg/kg (analyt/produkt), spolu s množstvom testovaného podielu (v gramoch)
                    spravidla používaného v analýze. Detekčný limit je číselne zhodný s trojnásobkom štandardnej odchýlky
                    priemerov slepých skúšok (n ≥ 20). Slepá skúška je definovaná ako úplný analytický postup,
                    s vynechaním testovaného podielu alebo s použitím ekvivalentného množstva destilovanej vody
                    namiesto neho.

      1.2.8.        Citlivosť: meradlo schopnosti metódy rozlíšiť malé rozdiely v obsahu analytu. V tomto dokumente je
                    citlivosť definovaná ako sklon (odpoveď/koncentrácia) kalibračnej krivky v oblasti záujmu.

      1.2.9.        Praktickosť: neštandardná charakteristika analytického postupu. Závisí na použiteľnosti metódy a je
                    určená požiadavkami, ako je napríklad spotreba vzoriek a náklady. Pre referenčné metódy má väčšina
                    aspektov praktickosti malý význam v porovnaní s inými kritériami definovanými v tomto dokumente.
                    Obyčajne postačuje, aby boli komerčne dostupné potrebné reagencie a vybavenie.

      1.2.10.       Použiteľnosť: zoznam komodít, na ktoré môže byť uplatnená vhodná metóda tak, ako je uvedená alebo
                    s malými modifikáciami.

      1.2.11.       Iné kritériá vybraté v súvislosti so stanovením ťažkých kovov a arzénu

      1.2.11.1.     Kvantifikácia

      1.2.11.1.1.   Kvantifikačný limit: najnižší obsah analytu, ktorý môže byť meraný s rozumnou mierou štatistickej
                    istoty. Ak sú správnosť a presnosť konštantné pri koncentráciách okolo detekčného limitu, potom je
                    kvantifikačný limit číselne rovný šesťnásobku štandardnej odchýlky priemerov slepej skúšky (n ≥ 20,
                    pozri 1.2.7.).

      1.2.11.1.2.   Správnosť: v prípade opakovanej analýzy schváleného referenčného materiálu by mala byť odchýlka
                    priemeru od deklarovanej hodnoty, vyjadrená ako percento deklarovanej hodnoty, v rámci
                    limitu ± 10 %.

      1.2.11.3.     Presnosť vyjadrená ako opakovateľnosť: v prípade opakovanej analýzy vzorku by variačný koeficient
                    (CV) (1.2.6.) priemeru nemal prekročiť tieto hodnoty:

                                                                                                     CV

                    — priemer väčší ako 10 a menší ako 100 μg/kg                                   0,20
                    — priemer väčší ako 100 a menší ako 1000 μg/kg                                 0,15
                    — priemer väčší ako 1000 μg/kg                                                 0,10

      1.2.11.1.4.   Kalibračné krivky
                    Ak metóda závisí na kalibračnej krivke, potom musia byť dané tieto informácie:

                    — pre lineárnu kalibračnú krivku oblasti, v ktorých existuje lineárny vzťah medzi obsahom analytu
                      v štandardných roztokoch a veľkosťou signálov produkovaných meracím zariadením (lineárna
                      oblasť kalibračnej krivky),
                    — ak je kvantifikácia založená na nelineárnej kalibračnej krivke, matematický vzorec, ktorý opisuje
                      kalibračnú krivku,

                    — prijateľný rozsah, v rámci ktorého sa veľkosť signálu produkovaného meracím zariadením pre
                      štandardné roztoky v pracovnom rozsahu kalibračnej krivky môže deň odo dňa líšiť,
                    — kópia reprezentatívnej kalibračnej krivky s bodmi pre všetky údaje a vyznačením rozsahu, v ktorom
                      môže byť krivka používaná (pracovný rozsah).
 ---pagebreak--- 03/zv. 10        SK                                  Úradný vestník Európskej únie                                                  401

            1.2.11.2.   Citlivosť narušivý vplyv

                        Pre všetky pokusné podmienky, ktoré by v praxi mohli kolísať (napr. stabilita reagencií, zloženie vzorku,
                        pH, teplota) by mali byť uvedené akékoľvek odchýlky, ktoré by mohli ovplyvniť výsledok analýzy. Opis
                        metódy by mal zahŕňať prostriedky na prekonanie akýchkoľvek predvídateľných rušivých vplyvov.
                        Kedykoľvek je to možné, je opísaný spôsob potvrdenia obsahu. Je mimoriadne dôležité, aby boli zistené
                        rušivé vplyvy, ktoré by mohli mať pôvod v zložkách matrice. Preto by malo byť zistené čo možno
                        najväčšie množstvo vzoriek, ktoré nemajú žiadny rušivý vplyv na kvantifikáciu analytu (po správnom
                        rozklade a „čistení“).

                        Pri atómovej absorbčnej spektrometrii, a najmä pri technike grafitovej pece môžu byť chybné (príliš
                        vysoké) hodnoty získané pri nedokonalej korekcii pozadia. Referenčné metódy preto musia obsahovať
                        podrobné informácie o účinnosti použitých systémov korekcie pozadia. Vo všeobecnosti je v súčasnej
                        dobe za najspoľahlivejšiu korekciu pozadia považovaná korekcia založená na Zeemanovom princípe,
                        ale tieto potreby môže plniť tiež deutériová lampa a korektory Smith-Hieftje.

            1.2.11.3.   Vzťah medzi maximálnymi hladinami a analytickými limitmi

                        Pre prvky so stanovenou maximálnou povolenou hladinou by kvantifikačný limit nemal presahovať túto
                        hladinu mínus trojnásobok opakovateľnosti štandardnej odchýlky, ktorú dáva metóda pre vzorku
                        na maximálnej povolenej hladine.

                        Typické hladiny rezíduí vo vzorkách rôznych materiálov sú uvedené v EHS – Príručka experimentálnych
                        údajov pre referenčné metódy (bude publikované)

            2.          KRITÉRIÁ PRE KVANTIFIKÁCIU REZÍDUÍ ŤAŽKÝCH KOVOV A ARZÉNU

            2.1.        Všeobecná požiadavka

                        Laboratóriá, ktoré vykonávajú kvantitatívne analýzy pre ťažké kovy a arzén zabezpečia, aby boli spĺňané
                        kritéria pre interpretáciu výsledkov v súlade s požiadavkami tohto oddielu. Kritériá sú určené pre
                        identifikáciu a kvantifikáciu analytu a majú za cieľ vyhnúť sa klamným pozitívnym výsledkom. Pre
                        pozitívny záver musia analytické výsledky spĺňať kritériá ustanovené pre určitý analytický postup.

            2.2.        Interpretácia výsledkov: definícia pozitívneho a negatívneho výsledku

            2.2.1.      Pozitívny výsledok: ak je podľa analytického postupu meraný obsah analytu vo vzorke rovný alebo vyšší
                        ako je stanovená maximálna prípustná hladina plus n násobok štandardnej odchýlky zodpovedajúcej
                        maximálnemu variačnému koeficientu povolenému pre metódu, ako je uvedené v oddiele 1.2.11.1.3.
                        pre príslušnú hladinu, má vzorka obsah presahujúci maximálnu prípustnú hladinu. Výsledok analýzy
                        je „pozitívny“.

            2.2.2.      Negatívny výsledok: ak je podľa analytického postupu meraný obsah analytu vo vzorke nižší ako je
                        stanovená maximálna prípustná hladina plus n násobok štandardnej odchýlky zodpovedajúcej
                        maximálnemu povolenému variačnému koeficientu, považuje sa vzorka za vzorku, ktorá má obsah pod
                        maximálnou povolenou hladinou. Výsledok analýzy je „negatívny“.

                        Poznámka 1: Negatívny výsledok              nedokazuje,   že   skutočný    obsah    analytu    je   pod
                        maximálnou povolenou hladinou.

                        Poznámka 2: Hodnota n by mala byť definovaná podľa rizika prijateľného pre orgány pre klamné
                        pozitívne alebo klamné negatívne výsledky.

            2.3.        Všeobecné úvahy pre celý analytický postup
            2.3.1.      Príprava vzorky

                        Vzorka by mala byť získaná a malo by sa s ňou zaobchádzať takým spôsobom, aby sa jej zloženie
                        nezmenilo napríklad kvôli vysušovaniu, skazeniu alebo kontaminácii.

            2.3.2.      Citlivosť na rušivé vplyv

                        Predkladané by mali byť informácie, ako je opísané podľa 1.2.11.2 (Citlivosť na rušivé vplyvy).

            2.3.3.      Všeobecné kritériá pre celý analytický postup

            2.3.3.1.    Selektivita (1.2.4.) metódy sa uvádza spolu s číselnými hodnotami detekčného limitu (1.2.7.)
                        a kvantifikačnými limitom (1.2.11.1.1.) postupu pre vyšetrovaný analyt a matricu.

                        Poznámka: táto informácia môže byť získaná z experimentálnych údajov a berúc do úvahy teoretické
                                  úvahy.
 ---pagebreak--- 402      SK                                     Úradný vestník Európskej únie                                                03/zv. 10

      2.3.3.2.   Pozitívny alebo negatívny výsledok analýzy bude mať platnosť len v rámci obmedzení selektivity
                 a kvantifikačného limitu postupu vyšetrovaný pre analyt a matricu.

      2.3.3.3.   Kontrolakvality analytickejpráce

                 Referenčné vzorky obsahujúce spoľahlivo známe množstvá analytu musia prejsť úplným postupom
                 súčasne s každou sériou analyzovaných testovaných vzoriek. Ak nie sú k dispozícii vhodné schválené
                 referenčné materiály alebo referenčné vzorky, musí byť metóda overená zistením výťažnosti súčasne
                 s každou sériou analyzovaných testovaných vzoriek. (Pozri tiež oddiely 1.2.11.1.2. a 1.2.11.1.3, pre
                 požiadavky správnosti a presnosti).

      2.4.       Kritériá pre rozklad vzoriek

                 V závislosti od použitého systému merania môže byť potrebný viac či menej dôkladný rozklad
                 organickej látky vo vzorke. Rozklad môže byť uskutočnený ako rozklad suchou cestou, mokrou cestou
                 v otvorenom systéme a v uzavretom systéme (autokláv).

                 Čistenie skla a ostatného používaného vybavenia vyžaduje osobitnú pozornosť, keď majú byť prvky
                 stanovené v stopových množstvách; každá metóda musí uvádzať prehľad čistiaceho postupu.

                 Procesy rozkladu často zahŕňajú potenciálne nebezpečnú manipuláciu, preto musí každá metóda
                 obsahovať odsek o bezpečnosti.

      2.4.1.     Reagencie

                 Minerálne kyseliny, peroxid vodíka a prísady umožňujúce spopolnenie, napr. dusičnan horečnatý, by
                 mali mať vysokú čistotu, všeobecne lepšiu ako je analytická trieda. Niektorí výrobcovia vyrábajú
                 chemikálie obzvlášť vhodné pre stanovenie ťažkých kovov v stopových množstvách. Každá nová šarža
                 reagencie by mala byť testovaná v slepom pokuse na jej skutočný obsah prvku, ktorý má byť meraný,
                 a výsledky by sa mali porovnať s výsledkami predchádzajúcej šarže.

      2.4.2.     Testovanie na straty analytu

                 Musia byť kontrolované možné straty analytov z dôvodu prítomnosti alebo vzniku prchavých zlúčenín
                 alebo nerozpustných zrazenín. Toto sa najlepšie vykonáva analyzovaním schváleného referenčného
                 materiálu, ktorého matrica sa čo najviac, ako je to možné, približuje matrici vzorky, ktorá sa má
                 analyzovať, a okrem toho prostredníctvom pokusov výťažnosti so skutočným materiálom vzorky. Ak
                 nie je k dispozícii žiadny vhodný schválený referenčný materiál, musia byť uskutočnené pokusy
                 výťažnosti na rôznych úrovniach.

      2.4.3.     Metódy suchého spopolnenia (nevhodné pre stanovenia ortuti)

                 Pri suchom spopolňovaní je dôležitá prísna kontrola teploty, s cieľom vyhnúť sa stratám analytu
                 prchaním. Mufľová pec s programovateľným regulátorom teploty je zásadná pre získanie
                 opakovateľných podmienok spopolnenia.

                 V prvej fáze spopolňovania asi do 350 °C musí byť nárast teploty pomalý, asi 50 °C za hodinu, aby sa
                 zabránilo spáleniu organického materiálu vo vzorke, čo môže mať za následok vznik oveľa vyšších
                 lokálnych teplôt (až od 800 °C do 900 °C) a tým stratu analytu.

                 Ak nie sú používanie žiadne prísady zlepšujúce spopolnenie, nemôže byť maximálna teplota
                 spopolňovania vyššia ako 450 °C až 500 °C.

                 Ak sú do vzorky pridané prísady zlepšujúce spopolnenie, napr. kyselina sírová, dusičnan horečnatý, oxid
                 horečnatý, môžu byť použité vyššie teploty spopolňovania bez strát prvkov, ktoré sú predmetom
                 záujmu. Použitie prísad zlepšujúcich spopolnenie však môže spôsobiť problémy pri rozpúšťaní popola.

                 V prípade potreby by malo byť spopolnenie opakované po krátkom čase a po pridaní určitého množstva
                 kyseliny dusičnej do popola, až kým už v popole nie je viditeľný žiadny zvyškový uhlík (čierne častice).

                 Aby sa minimalizovala možnosť kontaminácie, nemôže náter pece obsahovať vysoké hladiny prvkov,
                 ktoré majú byť stanovené.

      2.4.4.     Atmosférický tlak s minerálnymi kyselinami

                 Pri metódach rozkladu pri atmosférickom tlaku sú používané relatívne veľké množstvá reagencií, čo
                 znamená, že ich úrovne kontaminácie musia byť tak nízke, ako je to len možné (pozri 2.4.1.). Počas
                 rozkladu musia byť udržované oxidačné podmienky s cieľom vyhnúť sa zuhoľnateniu; ak sa objaví
                 zuhoľnatenie, je potrebné okamžite pridať niekoľko mililitrov oxidujúcej kyseliny (kyselina dusičná,
                 kyselina chloristá). Silne zuhoľnatená vzorku je veľmi ťažké ďalej rozložiť; zuhoľnatenie môže tiež viesť
                 k strate analytov (arzén, ortuť) prchaním. Ak má byť konečný produkt rozkladu po zriedení priamo
                 analyzovaný plamennou AAS alebo AAS pomocou grafitovej pece, nemala by prítomnosť organických
                 rezíduí nízkomolekulárných organických molekúl prekážať pri meraní. V týchto prípadoch môže
                 postačovať rozklad so zmesami kyseliny sírovej/dusičnej. Rozložené materiály, ktoré musia byť
                 analyzované pomocou DPASV, alebo z ktorých má byť extrahovaný analyt pomocou organických
                 komplexotvorných činidiel, nesmú obsahovať žiadny zvyškový organický materiál. V týchto prípadoch
                 je hodný konečný rozklad pomocou kyseliny chloristej a/alebo peroxidu vodíka.
 ---pagebreak--- 03/zv. 10      SK                               Úradný vestník Európskej únie                                                   403

            2.4.5.   Rozklad pomocou tlaku

                     Pre tieto techniky sa musia používať len vhodne vyhotovené tlakové nádoby alebo piecky. Obzvlášť
                     mikrovlnné zariadenia by mali byť len také typy, ktoré sú osobitne určené pre laboratórne použitie. Toto
                     upozornenie musí byť jasne uvedené v ktoromkoľvek protokole referenčnej metódy, ktorý odporúča
                     alebo povoľuje použitie týchto techník.

                     Hlavným obmedzením tejto techniky je malé množstvo testovaného podielu, ktoré môže byť rozložené
                     v najbežnejších typoch komerčné dostupných nádobách.

                     Získane rozložené produkty je zvyčajne možné analyzovať po zriedení priamo plamennou AAS alebo
                     AAS pomocou grafitovej pece. Ak má byť produkt analyzovaný pomocou DPASV alebo má byť
                     extrahovaný pomocou organických komplexotvorných činidiel, je potrebný dodatočný rozklad
                     pomocou kyseliny chloristej a/alebo peroxidu vodíka.

            2.5.     Kritériá pre atómovú absorbčnú spektrometriu (AAS)

                     Vo všeobecnosti, prístrojové nastavenia spektrometra by mali byť zvolené podľa odporúčaní výrobcu.
                     Práca celého zariadenia musí byť skontrolovaná pred a po každej sérii merania vzoriek analyzovaním
                     štandardných roztokov a prípravou kalibračného grafu z výsledkov. Vždy, keď je to možné, musia byť
                     výsledky kontrolované opakovaním meraní na alternatívnej absorbčnej línii. Ak je kvalifikácia vykonaná
                     metódou štandardného pridávania, je potrebné dávať pozor na to, aby nebol prekročený lineárny rozsah
                     kalibračnej krivky.

            2.5.1.   Plamenná AAS

                     Kalibračný štandard musí byť pripravený v roztoku matrice, ktorá sa čo možno najviac približuje matrici
                     roztokov meraných vzoriek (napr. čo sa týka koncentrácie kyseliny) na zabezpečenie porovnateľnej
                     odpovede prístroja.

                     Ak je použitý deliaci postup, ako napríklad extrakcia, na oddelenie analytu od rušivých zložiek alebo
                     kvôli koncentrácii, musí byť účinnosť každého kroku kontrolovaná pre každý nový typ matrice vzorky.

                     Kým absorpcia pozadia má tendenciu byť oveľa menším problémom pri plamennej AAS ako pri AAS
                     pomocou grafitovej pece, musí sa napriek tomu vždy vykonať kontrola, či je potrebná korekcia pozadia.

            2.5.2.   AAS pomocou grafitovej pece

                     Modifikácia matrice v kombinácii s použitím atomizácie platformou L’vov môže dovoľovať
                     kvantifikáciu prostredníctvom kalibračnej krivky na základe merania štandardných vodných roztokov.
                     S cieľom vyhnúť sa vysokým hodnotám slepých vzoriek musia mať reagencie použité ako modifikátory
                     matrice najvyššiu dostupnú čistotu.

                     Nedostatok účinnej a spoľahlivej korekcie pozadia je hlavným zdrojom chýb pri AAS pomocou
                     grafitovej pece. Preto musí byť účinnosť tohto aspektu merania veľmi starostlivo kontrolovaná. Výsledky
                     musia byť, tam, kde je to vhodné, kontrolované pomocou zriedenia meracieho roztoku dva alebo trikrát
                     a opätovným meraním.

            2.5.3.   Atómová absorbčná spektrometria studených pár pre ortuť

                     Z dôvodu strát prchaním nemôže byť suché spopolnenie použité ako technika rozkladu pre určenia
                     ortuti. Prchavé organické látky v meracom roztoku môžu viesť ku klamným výsledkom. Táto možnosť
                     musí byť vylúčená analyzovaním dvoch alikvotných podielov každého roztoku vzorky, s a bez trubice
                     naplnenej chloridom paládnatým na sklenej vate pripojenej k prúdu plynu medzi roztokom
                     a absorbčnou bunkou detektora. Pri pripojenej trubice chloridom paládnatým by sa nemala objaviť
                     žiadna zóna. Ak je meranie založené na absorpcii elementárnej ortuti na zlatej vate, po ktorej nasleduje
                     tepelná desorpcia, môže byť kontrola s chloridom paládnatým vypustená.

            2.5.4.   Hydridová atómová absorbčná spektrometria studených pár pre arzén

                     Organické zlúčeniny obsahujúce arzén môžu byť veľmi stabilné a vyžadujú veľmi dôkladný oxidatívny
                     proces rozkladu, aby sa zabezpečilo získanie správnych výsledkov pre celkový arzén. Mokrý rozklad
                     musí zahŕňať a po suchom rozklade musí nasledovať konečnú etapu rozkladu s kyselinou chloristou,
                     peroxidom vodíka alebo inými silnými oxidačnými reagenciami, ako je napr. manganistan draselný.
                     Suché spopolnenie so zmesou dusičnanu horečnatého/oxidu horečnatého ako prísadami zlepšujúcimi
                     spopolnenie je tiež vhodné pre určenia arzénu.

                     Je potrebné uvedomiť si, že pri tejto technike môžu byť výšky a oblasti absorbčných zón silne
                     ovplyvnené zložkami matrice v meracom roztoku a obvykle je potrebná kvantifikácia pomocou metódy
                     štandardného pridávania. Výťažok a rýchlosť vzniku AsH3 v roztoku kyseliny chlorovodíkovej s NaBH4
                     závisí na oxidačnom stave arzénu. Trojmocný arzén vo všeobecne reagujúcich prípravných postupoch
                     musí byť zaradený tak, aby vrátil všetok prítomný arzén trojmocnému alebo päťmocnému arzénu
                     a meranie musí byť kalibrované pomocou roztokov trojmocného alebo päťmocného arzénu, ako je to
                     vhodné.
 ---pagebreak--- 404      SK                            Úradný vestník Európskej únie                                              03/zv. 10

      2.6.    Kritériá pre diferenciačnú pulznú anodickú rozpúšťaciu voltametriu (DPASV)

              Úplný rozklad organickej látky vo vzorkách pre DPASV je absolútne nevyhnutné. V tomto ohľade je
              úplne vhodné suché spopolnenie. Vo voltamograme by mali byť zóny pochádzajúce z kadmia a olova
              úplne oddelené. Vo voltamograme by nemalo byť vidieť žiadne široké signály spôsobené prítomnosťou
              organických materiálov. Výšky zóny pri DPASV môžu byť ovplyvnené anorganickými zložkami
              matrice. Preto musí byť vykonaná kvantifikácia pomocou metódy štandardného pridávania. Vzor
              typického voltamogramu roztoku vzorky by mala byť dodávaná spolu s metódou.

      2.7.    Kritériá pre kalorimetrické metódy (pre arzén)

              Ako pri hydridovej technike je v tomto prípade absolútne nevyhnutný úplný rozklad všetkých
              organických materiálov, vrátane organických zlúčených arzénu (pozri 2.5.4.).