CELEX: 32000R2870
Language: ro
Date: 2000-12-19
Title: Regulamentul (CE) nr. 2870/2000 al Comisiei din 19 decembrie 2000 de stabilire a metodelor comunitare de referință pentru analiza băuturilor spirtoase

03/Volumul 35
            
            
               RO
            
            
               Jurnalul Ofícial al Uniunii Europene
            
            
               224
            
         32000R2870
   
               L 333/20
            
            
               JURNALUL OFÍCIAL AL UNIUNII EUROPENE
            
            
               
            
         
      REGULAMENTUL (CE) NR. 2870/2000 AL COMISIEI
   
   din 19 decembrie 2000
   de stabilire a metodelor comunitare de referință pentru analiza băuturilor spirtoase
   COMISIA COMUNITĂȚILOR EUROPENE,
   având în vedere Tratatul de instituire a Comunității Europene;
   având în vedere Regulamentul (CEE) nr. 1576/89 al Consiliului din 29 mai 1989 de stabilire a normelor generale privind definirea, descrierea și prezentarea băuturilor spirtoase (1), astfel cum a fost modificat prin Actul de aderare a Austriei, Finlandei și Suediei, în special articolul 4 alineatul (8);
   întrucât:
   
               (1)
            
            
               Articolul 4 alineatul (8) din Regulamentul (CEE) nr. 1576/89 prevede adoptarea metodelor de analiză a băuturilor spirtoase. Metodele de referință ar trebui utilizate pentru a asigura conformitatea cu Regulamentul (CEE) nr. 1576/89 și Regulamentul nr. 1014/90 al Comisiei din 24 aprilie 1990 de stabilire a normelor de aplicare privind definirea, descrierea și prezentarea băuturilor spirtoase (2), astfel cum a fost modificat ultima dată prin Regulamentul (CE) nr. 2140/98 (3), în cazul unui control oficial sau al unui diferend.
            
         
               (2)
            
            
               În măsura în care este posibil, ar fi util să se adopte și să se descrie metodele general recunoscute ca metode analitice de referință la nivel comunitar.
            
         
               (3)
            
            
               Pentru a ține seama de progresele științifice și de diferențele în ceea ce privește echipamentele laboratoarelor oficiale, ar trebui admisă utilizarea metodelor bazate pe alte principii de măsurare decât metodele de referință descrise în anexa la prezentul regulament, de acest lucru fiind responsabil directorul de laborator, atunci când măsurile respective oferă garanții corespunzătoare cu privire la rezultate și, în special, îndeplinesc criteriile stabilite în anexa la Directiva 85/591/CEE a Consiliului din 20 decembrie 1985 privind introducerea metodelor comunitare de prelevare de probe și de analiză a produselor alimentare destinate consumului uman (4) și dacă se poate demonstra că variațiile în ceea ce privește precizia, repetabilitatea și reproductibilitatea rezultatelor obținute se află în limitele celor obținute prin utilizarea metodelor de referință descrise în prezentul regulament. În cazul în care este respectată această condiție, ar trebui admisă utilizarea altor metode analitice. Cu toate acestea, este important de menționat că în cazul unui diferend, celelalte metode nu pot înlocui metodele de referință.
            
         
               (4)
            
            
               Măsurile prevăzute de prezentul regulament sunt conforme cu avizul Comitetului de aplicare pentru băuturi spirtoase,
            
         ADOPTĂ PREZENTUL REGULAMENT:
   Articolul 1
   Metodele de referință comunitare pentru analiza băuturilor spirtoase prin care să se asigure conformitatea cu Regulamentul (CEE) nr. 1576/89 și Regulamentul (CEE) 1014/90:
   
               —
            
            
               în cazul unui control oficial sau
            
         
               —
            
            
               în eventualitatea unui diferend,
            
         sunt cele menționate în anexa la prezentul regulament.
   Articolul 2
   Fără a aduce atingere articolului 1 prima liniuță, alte metode analitice sunt admise sub responsabilitatea directorului de laborator, cu condiția ca exactitatea și precizia (repetabilitatea și reproductibilitatea) metodelor să fie cel puțin echivalente cu cele ale metodelor analitice de referință prevăzute de anexă.
   Articolul 3
   Atunci când nu sunt stabilite metode de referință comunitare analitice pentru detectarea și cuantificarea substanțelor conținute într-o anumită băutură spirtoasă, se utilizează următoarele metode:
   
               (a)
            
            
               metode analitice validate pentru proceduri recunoscute la nivel internațional și care îndeplinesc, în special, criteriile stabilite în anexa la Directiva 85/591/CEE;
            
         
               (b)
            
            
               metode analitice conforme cu standardele recomandate ale Organizației Internaționale pentru Standardizare (ISO);
            
         
               (c)
            
            
               metode analitice recunoscute de Adunarea Generală a Oficiului Internațional al Viei și Vinului (OIV) și publicate de oficiul respectiv;
            
         
               (d)
            
            
               în absența unei metode menționate la literele (a), (b) și (c), din motive de exactitate, repetabilitate și reproductibilitate:
               
                           —
                        
                        
                           o metodă analitică aprobată de statul membru în cauză;
                        
                     
                           —
                        
                        
                           acolo unde este cazul, orice altă metodă analitică adecvată.
                        
                     
         Articolul 4
   În sensul prezentului regulament:
   
               (a)
            
            
               „limită de repetabilitate” reprezintă valoarea mai mică sau egală pentru care se estimează o diferență absolută între două rezultate ale testării, obținute în condiții de repetabilitate (același operator, aceeași aparatură, același laborator și un interval scurt de timp), cu o probabilitate de 95 % (ISO 3534-1);
            
         
               (b)
            
            
               „limită de reproductibilitate” reprezintă valoarea mai mică sau egală pentru care se estimează o diferență absolută între două rezultate ale testării, obținute în condiții de reproductibilitate (operatori diferiți, aparatură diferită, laborator diferit), cu o probabilitate de 95 % (ISO 3534-1);
            
         
               (c)
            
            
               „precizie” reprezintă gradul de concordanță dintre rezultatul unui test și valoarea de referință acceptată (ISO 3534-1).
            
         Articolul 5
   Prezentul regulament intră în vigoare în a șaptea zi de la data publicării în Jurnalul Oficial al Comunităților Europene.
   Prezentul regulament se aplică de la 1 ianuarie 2001.
   
      Prezentul regulament este obligatoriu în toate elementele sale și este direct aplicabil în toate statele membre.
      Adoptat la Bruxelles, 19 decembrie 2000.
      
         
            Pentru Comisie
         
         Franz FISCHLER
         
         
            Membru al Comisiei
         
      
   
   
      (1)  JO L 160, 12.6.1989, p. 1.
   
      (2)  JO L 105, 25.4.1990, p. 9.
   
      (3)  JO L 270, 7.10.1998, p. 9.
   
      (4)  JO L 372, 31.12.1985, p. 50.
   ANEXĂ
   DESCRIEREA METODELOR DE REFERINȚĂ ANALITICE
   
               I.
            
            
               Determinarea tăriei alcoolice în volume
               Apendicele I: Pregătirea distilatului
               Apendicele II: Măsurarea densității distilatului
               —   Metoda A= picnometrie
               —   Metoda B= densimetrie electronică
               —   Metoda C= densimetrie utilizând balanța hidrostatică
            
         
               II.
            
            Determinarea extractului sec total prin gravimetrie
         
               III.
            
            Determinarea substanțelor volatile și a metanolului
         
               III.1.
            
            Observații generale
         
               III.2.
            
            Congeneri volatili: aldehide, alcooluri superioare, acetat de etil și metanol (cromatografie gazoasă)
         
               III.3.
            
            Aciditate volatilă (p.m.)
         
               IV.
            
            Acid hidrocianic (p.m.)
         
               V.
            
            Anetol (p.m.)
         
               VI.
            
            Acid glicirizic (p.m.)
         
               VII.
            
            Calcone (p.m.)
         
               VIII.
            
            Glucide totale (p.m.)
         
               IX.
            
            Gălbenuș de ou (p.m.)
         I.   DETERMINAREA TĂRIEI ALCOOLICE ÎN VOLUME LA BĂUTURILE SPIRTOASE
   Introducere
   Metoda de referință include două apendice:
   Apendicele I: Pregătirea distilatului
   Apendicele II: Măsurarea densității distilatului
   1.   Domeniu
   Metoda este adecvată pentru determinarea tăriei alcoolice reale în volume la băuturile spirtoase.
   2.   Referințe normative
   ISO 3696:1987:Apă pentru uzul laboratoarelor de analiză – specificații și metode de testare
   3.   Termeni și definiții
   3.1.   Temperatura de referință:
   Temperatura de referință pentru determinarea tăriei alcoolice în volume, a densității și a densității specifice la băuturile spirtoase este de 20 °C.
   Nota 1: termenul „la t °C” este rezervat pentru toate determinările (a densității sau tăriei alcoolice în volume) exprimate la o temperatură diferită de temperatura de referință de 20 °C.
   3.2.   Densitate:
   Densitatea reprezintă masa per unitate de volum in vacuo la băuturile spirtoase la 20 °C. Se exprimă în kg per metri cubi, iar simbolul său este ρ20 °C sau ρ20.
   3.3.   Densitatea specifică:
   Densitatea specifică reprezintă raportul, exprimat ca număr zecimal, dintre densitatea unei băuturi spirtoase la 20 °C și densitatea apei la aceeași temperatură. Are simbolul d20 °C/20 °C sau d20/20, sau numai d, atunci când nu există posibilitatea de a se crea confuzie. Caracteristica măsurată trebuie specificată pe certificatul de testare, fiind utilizate numai simbolurile definite mai sus.
   Nota 2: Densitatea specifică poate fi obținută pe baza densității ρ20 la 20 °C.
   
       sau 
   unde 998,203 reprezintă densitatea apei la 20 °C.
   3.4.   Tăria alcoolică reală în volume:
   Tăria alcoolică reală în volume la băuturile spirtoase este egală cu numărul de litri de alcool etilic conținuți în 100 litri de amestec apă-alcool cu aceeași densitate ca și alcoolul sau băutura spirtoasă după distilare. Valorile de referință pentru tăria alcoolică în volume (% vol) la 20 °C în raport cu densitatea la 20 °C pentru diferite amestecuri apă-alcool care sunt utilizare sunt cele din tabelul internațional adoptat de Organizația Internațională de Metrologie Legală în Recomandarea nr. 22.
   Ecuația generală care stabilește legătura între tăria alcoolică în volume și densitatea unui amestec apă-alcool la o anumită temperatură este dată la pagina 40 din capitolul 3 „Tăria alcoolică în volume” din anexa la Regulamentul (CEE) nr. 2676/90 al Comisiei (JO L 272, 3.10.1990, p. 1) sau în manualul metodelor de analiză al OIV (1994) (p. 17).
   Nota 3: pentru lichioruri și „lichioruri-cremă” al Comisiei căror volum exact este foarte greu de măsurat, trebuie cântărită proba iar tăria alcoolică se calculează întâi pe baza masei.
   Formula de conversie:
   
      
   unde 
   
               TAM
            
            
               =
            
            
               tărie alcoolică în masă,
            
         
               ρ20 (alcool)
            
            
               =
            
            
               789,24 kg/m3
               
            
         4.   Principiu
   În urma distilării, tăria alcoolică în volume a distilatului se determină prin picnometrie, densimetrie electronică sau densimetrie, cu utilizarea unei balanțe hidrostatice.
   
      APENDICELE I: PREGĂTIREA DISTILATULUI
      1.   Domeniu
      Metoda este adecvată pentru pregătirea distilatelor utilizate la determinarea tăriei alcoolice în volume la băuturile spirtoase.
      2.   Principiu
      Băuturile spirtoase sunt distilate pentru a separa alcoolul etilic de alte componente volatile de materia extractivă (substanțe care nu se distilează).
      3.   Reactivi și materiale
      
                  3.1.
               
               
                  Granule împotriva împroșcării.
               
            
                  3.2.
               
               
                  Emulsie antispumantă concentrată (pentru lichiorurile-cremă).
               
            4.   Aparatură și echipamente
      Aparatura de laborator obișnuită și, în special, următoarele:
      
                  4.1.
               
               
                  Baie de apă care poate fi menținută între 10 °C și 15 °C.
                  Baie de apă care poate fi menținută la 20 °C (± 0,2 °C).
               
            
                  4.2.
               
               
                  Baloane volumetrice clasa A, 100 ml și 200 ml, care au fost certificate la 0,1 % și respectiv 0,15 %.
               
            
                  4.3.
               
               
                  Aparat de distilare:
                  
                              4.3.1.
                           
                           
                              Cerințe generale
                              Aparatul de distilare trebuie să îndeplinească următoarele cerințe:
                              
                                          —
                                       
                                       
                                          numărul de îmbinări nu trebuie să depășească strictul minim necesar pentru a asigura un sistem etanș;
                                       
                                    
                                          —
                                       
                                       
                                          să includă un dispozitiv care să prevină amorsa (antrenarea lichidului în fierbere de vapor) și să normalizeze ritmul de distilare a vaporilor bogați în alcool;
                                       
                                    
                                          —
                                       
                                       
                                          condensare rapidă și completă a vaporilor de alcool;
                                       
                                    
                                          —
                                       
                                       
                                          colectarea primelor fracții de distilare într-un mediu apos.
                                       
                                    Sursa de căldură trebuie utilizată cu un difuzor de căldură adecvat pentru a preveni orice reacție pirogenă care să implice materia extractivă.
                           
                        
                              4.3.2.
                           
                           
                              Figura 1 exemplifică un aparat de distilare adecvat care include următoarele părți:
                              
                                          —
                                       
                                       
                                          balon cu fund rotund, de 1 litru, cu o îmbinare din sticlă mată;
                                       
                                    
                                          —
                                       
                                       
                                          coloană de rectificare cu înălțimea minimă de 20 cm (de exemplu o coloană tip „Vigreux”);
                                       
                                    
                                          —
                                       
                                       
                                          conector cu cot cu un condensator cu margine dreaptă cu lungimea de 10 cm (condensator tip West) fixat vertical;
                                       
                                    
                                          —
                                       
                                       
                                          spirală de răcire cu lungimea de 40 cm;
                                       
                                    
                                          —
                                       
                                       
                                          tub de extragere, care transportă distilatul pe fundul unui balon gradat de colectare care conține o cantitate mică de apă.
                                       
                                    
                        
            Notă: aparatul descris mai sus este adecvat în cazul unei probe de minim 200 ml. Cu toate acestea, se poate distila o probă mai mică (100 ml) cu ajutorul unui balon de distilare mai mic, cu condiția să fie dotat cu un cap barbotor sau un alt instrument pentru a preveni antrenarea.
      5.   Depozitarea probelor de testare
      Înainte de analiză, probele sunt depozitate la temperatura camerei.
      6.   Mod de lucru
      Observații preliminare:
      
                   
               
               
                  Distilarea poate fi făcută pe baza procedurii publicată de IUPAC (1968).
               
            6.1.   Verificarea aparatului de distilare.
      Aparatura utilizată trebui să poată permite următoarele:
      
                   
               
               
                  Distilarea a 200 ml soluție apă-alcool cu o concentrație cunoscută aproape de 50 % vol nu trebuie să cauzeze o pierdere de alcool mai mare de 0,1 % vol.
               
            6.2.   Băuturile spirtoase cu o tărie alcoolică sub 50 % vol.
      Se măsoară 200 ml băutură spirtoasă într-un balon volumetric.
      Se notează temperatura acestui lichid sau se menține o temperatură standard (20 °C).
      Se toarnă proba în balonul cu fund rotund din aparatura de distilare și se limpezește balonul volumetric cu trei porțiuni, fiecare de aproximativ 20 ml apă distilată. Se adaugă fiecare porțiune de apă de limpezire la conținutul balonului de distilare.
      Notă: Această diluție de 60 ml este suficientă pentru băuturile spirtoase care conțin mai puțin de 250 g extract sec la litru. În rest, pentru a preveni piroliza, volumul de apă de limpezire trebuie să fie de cel puțin 70 ml când concentrație extrasului sec este de 300 g/l, 85 ml pentru 400 g/l extract sec și 100 ml pentru 500 g/l extract sec (anumite lichioruri sau creme de fructe). Se ajustează aceste volume proporțional cu diferitele volume ale probelor.
      Se adaugă câteva granule antiîmproșcare (3.1) (și emulsie antispumantă în cazul lichiorurilor -cremă).
      Se toarnă 20 ml apă distilată în balonul volumetric original de 200 ml care va fi utilizat pentru a păstra distilatul. Acest balon trebuie apoi plasat într-o baie de apă rece (4.1) (între 10 și 15 °C pentru băuturile spirtoase cu aromă de anason).
      Se distilează, evitându-se antrenarea și carbonizarea, agitând uneori conținutul balonului, până când nivelul distilatului este cu câțiva milimetri sub marcajul de calibrare a balonului volumetric.
      Atunci când temperatura distilatului a fost coborâtă la ± 0,5 °C față de temperatura inițială a lichidului, se completează cu apă distilată până la marcaj și se amestecă bine.
      Distilatul este folosit pentru a determina tăria alcoolică în volume (apendicele II).
      6.3.   Băuturi spirtoase cu tărie alcoolică peste 50 % vol.
      Se măsoară 100 ml băutură spirtoasă într-un balon volumetric de 100 ml și se toarnă în balonul cu fund rotund din aparatura de distilare.
      Se limpezește balonul volumetric de câteva ori cu apă distilată și se adaugă apa respectivă la conținutul balonului de distilare cu fund rotund. Se utilizează suficientă apă pentru a aduce conținutul balonului până la aproximativ 230 ml.
      Se toarnă 20 ml apă distilată într-un balon volumetric de 200 ml care va fi utilizat pentru a păstra distilatul. Acest balon trebuie plasat într-o baie de apă rece (4.1) (între 10 și 15 °C pentru băuturile spirtoase cu aromă de anason).
      Se distilează, agitându-se uneori conținutul balonului, până când nivelul distilatului este cu câțiva milimetri sub marcajul de calibrare a balonului volumetric de 200 ml.
      Atunci când temperatura distilatului a fost coborâtă la ± 0,5 °C față de temperatura inițială a lichidului, se completează cu apă distilată până la marcaj și se amestecă bine.
      Distilatul este folosit pentru a determina tăria alcoolică în volume (apendicele II).
      Notă: tăria alcoolică în volume a băuturii spirtoase este dublul tăriei alcoolice a distilatului.
   
   
      APENDICELE II: MĂSURAREA DENSITĂȚII DISTILATULUI
      METODA A:   DETERMINAREA TĂRIEI ALCOOLICE REALE ÎN VOLUME LA BĂUTURILOR SPIRTOASE – MĂSURAREA PRIN PICNOMETRIE
      A.1.   Principiu
      Tăria alcoolică în volume este obținută din densitatea distilatului măsurată prin picnometrie.
      A.2.   Reactivi și materiale
      Pe durata analizei, dacă nu se specifică altfel, se utilizează numai reactivi cu grad analitic recunoscut și apă de cel puțin gradul 3 conform definiției ISO 3696:1987.
      A.2.1.   Soluție de clorură de sodiu (2 % m/v)
      Pentru a pregăti 1 litru, se cântăresc 20 g clorură de sodiu și se dizolvă până la un litru folosind apă.
      A.3.   Aparatură și echipamente
      Aparatura de laborator obișnuită și, în special, următoarele:
      
                  A.3.1.
               
               
                  Balanță analitică permițând cântărirea a 0.1 mg.
               
            
                  A.3.2.
               
               
                  Termometru, cu îmbinare cu sticlă rodată, etalonat în zecimi de grad de la 10 la 30 °C. Acest termometru trebuie certificat sau testat pe baza unui termometru certificat.
               
            
                  A.3.3.
               
               
                  Picnometru din sticlă pyrex cu o capacitate de aproximativ 100 ml dotat cu un termometru detașabil din sticlă mată (A.3.2). Picnometrul are un tub lateral cu o lungime de 25 mm și un diametru intern de (maximum) 1 mm care se încheie cu o îmbinare șlefuită conică. Pot fi utilizate și alte picnometre conform descrierii ISO 3507, de exemplu 50 ml, acolo unde este cazul.
               
            
                  A.3.4.
               
               
                  O sticlă utilizată ca tară cu același volum extern (maxim 1 ml) ca și picnometrul și cu masa egală cu masa picnometrului umplut cu un lichid cu densitatea 1.01 (soluție de clorură de sodiu A.2.1).
               
            
                  A.3.5.
               
               
                  Manta izolată termic se mulează exact pe corpul picnometrului.
               
            Nota 1: metoda pentru determinarea densității băuturilor alcoolice in vacuo necesită utilizarea unei balanțe cu două platane, a unui picnometru și a unei sticle utilizate ca tară cu același volum exterior pentru a elimina efectul de flotabilitate al aerului în orice moment. Această tehnică simplă poate fi aplicată utilizând o balanță cu un singur platan, cu condiția ca sticla utilizată ca tară să fie cântărită din nou pentru a monitoriza modificările efectul de flotabilitate al aerului în timp.
      A.4.   Mod de lucru
      Observații preliminare:
      
                   
               
               
                  Procedura următoare este descrisă pentru utilizarea unui picnometru de 100 ml la determinarea tăriei alcoolice; acesta conferă cele mai exacte rezultate. Totuși, este posibil și să se utilizeze un picnometru mai mic, de exemplu de 50 ml.
               
            A.4.1.   Calibrarea picnometrului
      Picnometrul se calibrează prin determinarea următorilor parametri:
      
                  —
               
               
                  tara picnometrului gol;
               
            
                  —
               
               
                  volumul picnometrului la 20 °C;
               
            
                  —
               
               
                  masa picnometrului umplut cu apă la 20 °C.
               
            Calibrarea cu ajutorul unei balanțe cu un singur platan:
      Se determină:
      
                  —
               
               
                  masa picnometrului curat și uscat (P);
               
            
                  —
               
               
                  masa picnometrului umplut cu apă la t °C (P1);
               
            
                  —
               
               
                  masa sticlei utilizate ca tară (T0).
               
            A.4.1.1.1.   Se cântărește picnometrul curat și uscat (P).
      A.4.1.1.2.   Se umple picnometrul atent cu apă distilată la temperatura ambiantă și se atașează termometrul.
      Se șterge cu grijă picnometrul până este uscat și se instalează în mantaua izolată termic. Se agită răsturnând containerul până când termometrul indică o temperatură constantă.
      Se așează picnometrul astfel încât să se îmbine cu marginea superioară a tubului lateral. Se citește temperatura t °C și, dacă este necesar, se corectează posibilele inadvertențe ale gradației temperaturii.
      Se cântărește picnometrul umplut cu apă (P1).
      A.4.1.1.3.   Se cântărește sticla utilizată ca tară (T0).
      A.4.1.1.4.   Calcule
      
                  —
               
               
                  tara picnometrului gol = P – m
                  unde m reprezintă masa aerului din picnometru.
                  m = 0,0012 × (P1 – P)
                  Nota 2: 0,0012 reprezintă densitatea aerului uscat la 20 °C la o presiune de 760 mm Hg
               
            
                  —
               
               
                  volumul picnometrului la 20 °C:
                  
                     
                  unde Ft reprezintă factorul pentru temperatura la t °C din tabelul 1 capitolul 1 „Densitatea și densitatea specifică” din anexa la Regulamentul (CEE) nr. 2676/90 (p. 10).
                  V20 °C trebuie să fie cât mai apropiat de 0,001 ml.
               
            
                  —
               
               
                  Masa apei în picnometru la 20 °C:
                  
                     
                  unde 0,998203 reprezintă densitatea apei la 20 °C.
                  Nota 3: Dacă este necesar, poate fi utilizată valoarea 0,99715 a densității aerului iar tăria alcoolică se calculează pe baza densității echivalente din tabelele Accize și Vame HM pentru aer.
               
            A.4.1.2.   Metodă de calibrare utilizând o balanță cu două platane:
      
                  A.4.1.2.1.
               
               
                  Se plasează sticla utilizată ca tară pe platanul din stânga, iar picnometru curat și uscat cu opritorul colector pe platanul din dreapta. Se echilibrează cele două platane plasând greutăți pe cel care conține picnometrul: p grame.
               
            
                  A.4.1.2.2.
               
               
                  Se umple picnometrul atent cu apă distilată la temperatura ambiantă și se atașează termometrul; se șterge cu grijă picnometrul până este uscat și se instalează în mantaua izolată termic; se agită răsturnând containerul până când termometrul indică o temperatură constantă.
                  Se reglează nivelul cu exactitate până la marginea superioară a tubului lateral. Se curăță tubul lateral, se atașează opritorul colector; se citește temperatura t °C și, dacă este necesar, se corectează posibilele inadvertențe ale gradației temperaturii.
                  Se cântărește picnometrul umplut cu apă, compensând pentru echilibrare cu p′ greutatea în grame.
               
            
                  A.4.1.2.3.
               
               
                  Calcule
                  
                              —
                           
                           
                              tara picnometrului gol = p + m
                              unde m reprezintă masa aerului din picnometru.
                              m = 0,0012 × (p – p′)
                           
                        
                              —
                           
                           
                              volumul picnometrului la 20 °C:
                              
                                 
                              unde Ft reprezintă factorul pentru temperatura la t °C din tabelul 1 capitolul 1 „Densitatea și densitatea specifică” din anexa la Regulamentul (CEE) nr. 2676/90 (p. 10).
                              V20 °C trebuie să fie cât mai apropiat de 0,001 ml.
                           
                        
                              —
                           
                           
                              Masa apei în picnometru la 20 °C:
                              
                                 
                              unde 0,998203 reprezintă densitatea apei la 20 °C.
                           
                        
            A.4.2.   Determinarea tăriei alcoolice a probei de testare
      
                  A.4.2.1.
               
               
                  Utilizând o balanță cu un singur platan.
                  
                              A.4.2.1.1.
                           
                           
                              Se cântărește sticla utilizată ca tară, greutate T1.
                           
                        
                              A.4.2.1.2.
                           
                           
                              Se cântărește picnometrul cu distilatul preparat (a se vedea anexa I), P2 reprezintă greutatea la t °C.
                           
                        
                              A.4.2.1.3.
                           
                           
                              Calcule
                              
                                          —
                                       
                                       
                                          
                                             
                                       
                                    
                                          —
                                       
                                       
                                          Masa picnometrului gol în momentul măsurării
                                          = P – m + dT
                                       
                                    
                                          —
                                       
                                       
                                          Masa lichidului din picnometru la t °C
                                          = P2 – (P – m + dT)
                                       
                                    
                                          —
                                       
                                       
                                          Densitatea la t °C în g/ml
                                       
                                    
                                          —
                                       
                                       
                                          
                                             
                                       
                                    
                                          —
                                       
                                       
                                          Se exprimă densitatea la t °C în kilograme pe m3 prin înmulțirea ρt °C cu 1 000, valoarea fiind cunoscută ca ρt.
                                       
                                    
                                          —
                                       
                                       
                                          Se corectează ρt la 20 folosind tabelul densităților ρT pentru amestecuri de apă-alcool [tabelul II din apendicele II la manualul OIV de metode de analiză (1994), p. 17-29].
                                          Se caută în tabel linia care corespunde temperaturii T în grade fără zecimale, aflată imediat sub t °C, cea mai mică densitate peste ρt. Se folosește diferența din tabel găsită sub această densitate pentru a calcula densitatea ρt a alcoolului la temperatura T în cauză, în grade fără zecimale.
                                       
                                    
                                          —
                                       
                                       
                                          Folosind linia pentru temperatura fără zecimale se calculează diferența dintre densitatea ρ′ din tabel imediat deasupra ρt și densitatea calculată ρt. Se împarte această diferența la diferența din tabel care se află la dreapta densității ρ′. Coeficientul indică porția zecimală a tăriei alcoolice, iar întregul tăriei alcoolice se află în partea superioară a coloanei în care se află densitatea ρ′ (Dt, tăria alcoolică).
                                       
                                    Nota 4: Alternativ, se păstrează picnometrul într-o baie de apă menținută la 20 °C (± 0,2 °C) atunci când se completează până la marcaj.
                           
                        
                              A.4.2.1.4.
                           
                           
                              Rezultat
                              Folosind densitatea ρ20 se calculează tăria alcoolică reală pe baza tabelelor pentru tăria alcoolică identificate în continuare:
                              Tabelul care indică valoarea tăriei alcoolice în volume (% vol) la 20 °C ca funcție a densității la 20 °C a amestecurilor de apă-alcool este tabelul internațional adoptat de Organizația Internațională de Metrologie Legală în Recomandarea nr. 22.
                           
                        
            
                  A.4.2.2.
               
               
                  Metoda care folosește balanța cu un singur platan.
                  
                              A.4.2.2.1.
                           
                           
                              Se cântărește picnometrul cu distilatul preparat (vezi partea I), ρ″ este masa la t °C.
                           
                        
                              A.4.2.2.2.
                           
                           
                              Calculul
                              
                                          —
                                       
                                       
                                          Masa lichidului din picnometru la t °C
                                          = ρ + m – ρ″
                                       
                                    
                                          —
                                       
                                       
                                          Densitatea la t °C în g/ml
                                          
                                             
                                       
                                    
                                          —
                                       
                                       
                                          Se exprimă densitatea la t °C în kilograme pe m3 și se efectuează corectarea temperaturii pentru a calcula tăria alcoolică la 20 °C, așa cum este indicat anterior pentru folosirea balanței cu un singur platan.
                                       
                                    
                        
            A.5.   Caracteristici de performanță ale metodei (precizia)
      A.5.1.   Rezultate statistice ale testului interlaboratoare
      Următoarele date au fost obținute dintr-un studiu internațional de performanță a metodei efectuat cu proceduri acceptate la nivel internațional [1] [2].
      
                  Anul testului interlaboratoare
               
               
                  1997
               
            
                  Numărul de laboratoare
               
               
                  20
               
            
                  Numărul de probe
               
               
                  6
               
            
         
      
                  Probe
               
               
                  A
               
               
                  B
               
               
                  C
               
               
                  D
               
               
                  E
               
               
                  F
               
            
                  Numărul laboratoarelor reținute după eliminarea rezultatelor aberante
               
               
                  19
               
               
                  20
               
               
                  17
               
               
                  19
               
               
                  19
               
               
                  17
               
            
                  Numărul rezultatelor aberante (laboratoare)
               
               
                  1
               
               
                  -
               
               
                  2
               
               
                  1
               
               
                  1
               
               
                  3
               
            
                  Numărul rezultatelor acceptate
               
               
                  38
               
               
                  40
               
               
                  34
               
               
                  38
               
               
                  38
               
               
                  34
               
            Valoarea medie (
                     ) % vol
               
                  23,77
               
               
                  40,04
               
               
                  40,29
               
               
                  39,20
               
               
                  42,24
               
               
                  57,03
               
            
                  26,51 (*)
               
               
                   
               
               
                   
               
               
                  42,93 (*)
               
               
                  45,73 (*)
               
               
                  63,03 (*)
               
            
                  Standard de repetabilitate (Sr) % vol
               
               
                  0,106
               
               
                  0,176
               
               
                  0,072
               
               
                  0,103
               
               
                  0,171
               
               
                  0,190
               
            
                  Deviația standard relativă de repetabilitate (RSDr) (%)
               
               
                  0,42
               
               
                  0,44
               
               
                  0,18
               
               
                  0,25
               
               
                  0,39
               
               
                  0,32
               
            
                  Limită de repetabilitate (r) în % vol
               
               
                  0,30
               
               
                  0,49
               
               
                  0,20
               
               
                  0,29
               
               
                  0,48
               
               
                  0,53
               
            
                  Deviația standard de reproductibilitate (SR) % vol
               
               
                  0,131
               
               
                  0,236
               
               
                  0,154
               
               
                  0,233
               
               
                  0,238
               
               
                  0,322
               
            
                  Deviația standard relativă de reproductibilitate (RSDR) (%)
               
               
                  0,52
               
               
                  0,59
               
               
                  0,38
               
               
                  0,57
               
               
                  0,54
               
               
                  0,53
               
            
                  Limita de reproductibilitate (R) în % vol
               
               
                  0,37
               
               
                  0,66
               
               
                  0,43
               
               
                  0,65
               
               
                  0,67
               
               
                  0,90
               
            
            METODA B:   DETERMINAREA TĂRIEI ALCOOLICE REALE ÎN VOLUME PENTRU BĂUTURILE SPIRTOASE – MĂSURARE PRIN DENSITOMETRIE ELECTRONICĂ (BAZATĂ PE OSCILAȚIA FRECVENȚEI REZONANTE A UNEI PROBE ÎNTR-O CELULĂ DE OSCILARE)
      B.1.   Principiu
      Densitatea lichidului este determinată prin măsurători electronice ale oscilațiilor unui tub vibrator sub formă de U. Pentru a efectua aceste măsurători, proba este adăugată unui sistem de oscilații a cărui frecvență de oscilare este astfel modificată de masa adăugată.
      B.2.   Reactivi și materiale
      Pe timpul analizei, dacă nu se specifică altfel, se utilizează numai reactivi cu grad analitic recunoscut și cu apă de cel puțin gradul 3, conform definiției din ISO 3696:1987.
      
                  B.2.1.
               
               
                  Acetonă (CAS 666-52-4) sau alcool absolut
               
            
                  B.2.2.
               
               
                  Aer uscat
               
            B.3.   Aparatură și echipamente
      Aparate de laborator obișnuite și, în special, următoarele aparate:
      
                  B.3.1.
               
               
                  Densitometru cu afișaj digital
                  Densitometrul electronic pentru efectuarea acestor măsurători trebuie să poată exprima densitatea în g/ml cu 5 zecimale.
                  Nota 1: Densitometrul trebuie să fie așezat pe o suprafață perfect stabilă, izolată de vibrații.
               
            
                  B.3.2.
               
               
                  Reglarea temperaturii
                  Performanța densitometrului este valabilă numai dacă celula de măsurare este conectată la un regulator de temperatură încorporat care poate atinge aceeași stabilitate a temperaturii la ± 0,02 °C sau mai puțin.
                  Nota 2: Stabilirea și monitorizarea precise ale temperaturii în celula de măsurare sunt foarte importante deoarece o eroare a 0,1 °C poate determina o variație a densității de 0,1 kg/m3.
               
            
                  B.3.3.
               
               
                  Seringi de injectare a probei sau dispozitiv de autoprelevare de probe.
               
            B.4.   Mod de lucru
      
                  B.4.1.
               
               
                  Calibrarea densitometrului
                  Aparatul se calibrează conform instrucțiunilor producătorului instrumentului la prima punere în funcțiune. Trebuie să se recalibreze în mod regulat și să se verifice pe baza unui standard de referință certificat sau a unei soluții de referință interne de laborator bazată pe un standard de referință certificat.
               
            
                  B.4.2.
               
               
                  Determinarea densității probei
                  
                              B.4.2.1.
                           
                           
                              Dacă este necesar, înainte de măsurare se curăță și se usucă celula cu acetonă sau cu alcool absolut și aer uscat. Se clătește celula cu proba de testare.
                           
                        
                              B.4.2.2.
                           
                           
                              Se injectează proba în celulă (utilizând o seringă sau un dispozitiv de autoprelevare de probe) până la umplerea completă a celulei. În timpul operației de umplere se verifică dacă sunt eliminate toate bulele de aer. Proba trebuie să fie omogenă și să nu conțină particule solide. Particulele materiale în suspensie se elimină prin filtrare înainte de efectuarea analizei.
                           
                        
                              B.4.2.3.
                           
                           
                              După stabilizarea indicatorului, se notează densitatea ρ20 sau tăria alcoolică afișată de densitometru.
                           
                        
            
                  B.4.3.
               
               
                  Rezultat
                  Dacă se folosește densitatea ρ20, tăria alcoolică reală se calculează cu ajutorul tabelelor de tărie alcoolică identificate în continuare.
                  Tabelul care cuprinde valoarea tăriei alcoolice în volume (% vol) la 20 °C ca funcție a densității la 20 °C a amestecurilor de apă-alcool este tabelul adoptat de Organizația Internațională Legală de Metrologie în Recomandarea nr. 22.
               
            B.5.   Caracteristici de performanță ale metodei (precizia)
      B.5.1.   Rezultate statistice ale testului interlaboratoare
      Următoarele date au fost obținute dintr-un studiu internațional de performanță a metodei efectuat cu proceduri acceptate la nivel internațional [1] [2].
      
                  Anul testului interlaboratoare
               
               
                  1997
               
            
                  Numărul de laboratoare
               
               
                  16
               
            
                  Numărul de probe
               
               
                  6
               
            
         
      
                  Probe
               
               
                  A
               
               
                  B
               
               
                  C
               
               
                  D
               
               
                  E
               
               
                  F
               
            
                  Numărul laboratoarelor reținute după eliminarea rezultatelor aberante
               
               
                  11
               
               
                  13
               
               
                  15
               
               
                  16
               
               
                  14
               
               
                  13
               
            
                  Numărul rezultatelor aberante (laboratoare)
               
               
                  2
               
               
                  3
               
               
                  1
               
               
                  -
               
               
                  1
               
               
                  2
               
            
                  Numărul rezultatelor acceptate
               
               
                  22
               
               
                  26
               
               
                  30
               
               
                  32
               
               
                  28
               
               
                  26
               
            Valoarea medie (
                     ) % vol
               
                  23,81
               
               
                  40,12
               
               
                  40,35
               
               
                  39,27
               
               
                  42,39
               
               
                  56,99
               
            
                  26,52 (*)
               
               
                   
               
               
                   
               
               
                  43,10 (*)
               
               
                  45,91 (*)
               
               
                  63,31 (*)
               
            
                  Deviație standard de repetabilitate (Sr) % vol
               
               
                  0,044
               
               
                  0,046
               
               
                  0,027
               
               
                  0,079
               
               
                  0,172
               
               
                  0,144
               
            
                  Deviația standard relativă de repetabilitate (RSDr) (%)
               
               
                  0,17
               
               
                  0,12
               
               
                  0,07
               
               
                  0,19
               
               
                  0,39
               
               
                  0,24
               
            
                  Limită de repetabilitate (r) în % vol
               
               
                  0,12
               
               
                  0,13
               
               
                  0,08
               
               
                  0,22
               
               
                  0,48
               
               
                  0,40
               
            
                  Deviația standard de reproductibilitate (SR) % vol
               
               
                  0,054
               
               
                  0,069
               
               
                  0,083
               
               
                  0,141
               
               
                  0,197
               
               
                  0,205
               
            
                  Deviația standard relativă de reproductibilitate (RSDR) (%)
               
               
                  0,21
               
               
                  0,17
               
               
                  0,21
               
               
                  0,34
               
               
                  0,45
               
               
                  0,34
               
            
                  Limita de reproductibilitate (R) în % vol
               
               
                  0,15
               
               
                  0,19
               
               
                  0,23
               
               
                  0,40
               
               
                  0,55
               
               
                  0,58
               
            
            METODA C:   DETERMINAREA TĂRIEI ALCOOLICE REALE ÎN VOLUME A BĂUTURILOR SPIRTOASE – MĂSURAREA PRIN DENSITOMETRIE CU AJUTORUL BALANȚEI HIDROSTATICE
      C.1.   Principiu
      Tăria alcoolică a băuturilor spirtoase poate fi măsurată prin densitometrie au ajutorul unei balanțe hidrostatice bazată pe principiul lui Arhimede conform căruia un corp scufundat într-un lichid este împins la suprafață de o cantitate de lichid egală cu greutatea lichidului dislocat.
      C.2.   Reactivi și materiale
      Pe timpul analizei, dacă nu se specifică altfel, se folosesc numai reactivi cu grad analitic recunoscut și cu apă de cel puțin gradul 3, conform definiției din ISO 3696:1987.
      C.2.1.   Soluție de curățare a flotorului (hidroxid de sodiu, 30 % m/v)
      Pentru a prepara 100 ml, se cântăresc 30 g de hidroxid de sodiu și se completează cu etanol 96 % vol.
      C.3.   Aparatură și echipamente
      Aparate de laborator obișnuite și, în special, următoarele:
      
                  C.3.1.
               
               
                  Balanță hidrostatică cu un singur platan cu sensibilitate de 1 mg.
               
            
                  C.3.2.
               
               
                  Flotor cu un volum de cel puțin 20 ml, adaptat special pentru balanță, suspendat de un fir cu diametru de maximum 0,1 mm.
               
            
                  C.3.3.
               
               
                  Cilindru gradat cu marcaj pentru nivel. Flotorul trebuie să poată fi conținut complet în volumul cilindrului situat sub marcaj; suprafața lichidului poate fi penetrată numai de firul de susținere. Cilindrul gradat trebuie să aibă un diametru intern de minimum 6 mm mai mare decât diametrul flotorului.
               
            
                  C.3.4.
               
               
                  Termometru (sau probă de măsurare a temperaturii) gradat cu grade și zecimi de grade de la 10 la 40 °C, calibrat la 0,05 °C.
               
            
                  C.3.5.
               
               
                  Greutăți, calibrate de un organism de certificare recunoscut.
               
            Nota 1: Se poate folosi și o balanță cu un singur platan; principiul este descris în capitolul I „Densitatea și gravitatea specifică” din anexa la Regulamentul (CEE) nr. 2676/90 (p. 7).
      C.4.   Mod de lucru
      Flotorul și cilindrul gradat trebuie să se curețe, după fiecare măsurare, cu apă distilată, să se usuce cu hârtie moale de laborator care nu lasă fire și să se clătească cu soluție a cărei densitate urmează să fie determinată. Măsurările se efectuează în momentul în care aparatul este stabil pentru a limita pierderile de alcool cauzate de evaporare.
      
                  C.4.1.
               
               
                  Calibrarea balanței
                  Deși în mod obișnuit balanțele au un sistem intern de calibrare, balanța hidrostatică trebuie să poată efectua calibrarea cu greutățile verificate de un organism de certificare oficial.
               
            
                  C.4.2.
               
               
                  Calibrarea flotorului
                  
                              C.4.2.1.
                           
                           
                              Se umple cilindrul gradat până la marcaj cu apă dublu distilată (sau apă cu puritate echivalentă, adică apă microfiltrată cu conductibilitate de 18,2 ΜΩ/cm) la o temperatură între 15 și 25 °C, de preferință 20 °C.
                           
                        
                              C.4.2.2.
                           
                           
                              Se scufundă flotorul și termometrul, se amestecă, se citește densitatea lichidului din aparat și, dacă este necesar, se corectează indicația astfel încât aceasta să fie egală cu cea a apei la temperatura de măsurare.
                           
                        
            
                  C.4.3.
               
               
                  Se controlează folosind o soluție de apă-alcool.
                  
                              C.4.3.1.
                           
                           
                              Se umple cilindrul gradat până la marcaj cu un amestec de apă-alcool cu tărie cunoscută la o temperatură între 15 și 25 °C, de preferință 20 °C.
                           
                        
                              C.4.3.2.
                           
                           
                              Se scufundă flotorul și termometrul, se amestecă, se citește densitatea lichidului (sau tăria alcoolică, dacă este posibil) din aparat. Tăria alcoolică astfel stabilită trebuie să fie egală cu tăria alcoolică determinată anterior.
                           
                        Notă 2: Această soluție cu tărie alcoolică cunoscută poate fi folosită și la calibrarea flotorului în locul apei dublu distilate.
               
            
                  C.4.4.
               
               
                  Măsurarea densității distilatului (sau a tăriei alcoolice, dacă aparatul permite aceasta).
                  
                              C.4.4.1.
                           
                           
                              Se toarnă proba de testare într-un cilindru gradat până la marcaj.
                           
                        
                              C.4.4.2.
                           
                           
                              Se scufundă flotorul și termometrul, se amestecă, se citește densitatea lichidului (sau tăria alcoolică, dacă este posibil) din aparat. Se notează temperatura dacă densitatea se măsoară la t °C (ρt).
                           
                        
                              C.4.4.3.
                           
                           
                              Se corectează ρt la 20 folosind tabelul de densități ρΤ pentru amestecurile apă-alcool (tabelul II din anexa II la Manualul OIV de metode de analize (1994), pp. 17-29).
                           
                        
            
                  C.4.5.
               
               
                  Curățarea flotorului și a cilindrului gradat.
                  
                              C.4.5.1.
                           
                           
                              Se cufundă flotorul în soluția de curățare a flotorului în cilindrul gradat.
                           
                        
                              C.4.5.2.
                           
                           
                              Se lasă să se înmoaie timp de o oră, rotind periodic flotorul.
                           
                        
                              C.4.5.3.
                           
                           
                              Se clătește cu multă apă de la robinet, apoi cu apă distilată.
                           
                        
                              C.4.5.4.
                           
                           
                              Se usucă cu hârtie moale de laborator care nu lasă scame.
                              Această procedură se efectuează după prima utilizare a flotorului, apoi ori de câte ori este cazul.
                           
                        
            
                  C.4.6.
               
               
                  Rezultat
                  Cu ajutorul densității ρ20 se calculează tăria alcoolică reală folosind tabelele de tărie alcoolică menționate mai jos.
                  Tabelul care cuprinde valoarea tăriei alcoolice în volume (% vol) la 20 °C ca funcție a densității la 20 °C a amestecurilor de apă-alcool este tabelul adoptat de Organizația Internațională Legală de Metrologie în Recomandarea nr. 22.
               
            C.5.   Caracteristici de performanță ale metodei (precizia)
      C.5.1.   Rezultate statistice ale testului interlaboratoare
      Următoarele date au fost obținute dintr-un studiu internațional de performanță a metodei efectuat cu proceduri acceptate la nivel internațional [1] [2].
      
                  Anul testului interlaboratoare
               
               
                  1997
               
            
                  Numărul de laboratoare
               
               
                  12
               
            
                  Numărul de probe
               
               
                  6
               
            
         
      
                  Probe
               
               
                  A
               
               
                  B
               
               
                  C
               
               
                  D
               
               
                  E
               
               
                  F
               
            
                  Numărul laboratoarelor reținute după eliminarea rezultatelor aberante
               
               
                  12
               
               
                  10
               
               
                  11
               
               
                  12
               
               
                  11
               
               
                  9
               
            
                  Numărul rezultatelor aberante (laboratoare)
               
               
                  -
               
               
                  2
               
               
                  1
               
               
                  -
               
               
                  1
               
               
                  2
               
            
                  Numărul rezultatelor acceptate
               
               
                  24
               
               
                  20
               
               
                  22
               
               
                  24
               
               
                  22
               
               
                  18
               
            Valoarea medie (
                     ) % vol
               
                  23,80
               
               
                  40,09
               
               
                  40,29
               
               
                  39,26
               
               
                  42,38
               
               
                  57,16
               
            
                  26,51 (*)
               
               
                   
               
               
                   
               
               
                  43,09 (*)
               
               
                  45,89 (*)
               
               
                  63,44 (*)
               
            
                  Deviație standard de repetabilitate (Sr) % vol
               
               
                  0,048
               
               
                  0,065
               
               
                  0,042
               
               
                  0,099
               
               
                  0,094
               
               
                  0,106
               
            
                  Deviația standard relativă de repetabilitate (RSDr) (%)
               
               
                  0,19
               
               
                  0,16
               
               
                  0,10
               
               
                  0,24
               
               
                  0,21
               
               
                  0,18
               
            
                  Limită de repetabilitate (r) în % vol
               
               
                  0,13
               
               
                  0,18
               
               
                  0,12
               
               
                  0,28
               
               
                  0,26
               
               
                  0,30
               
            
                  Deviația standard de reproductibilitate (SR) % vol
               
               
                  0,060
               
               
                  0,076
               
               
                  0,073
               
               
                  0,118
               
               
                  0,103
               
               
                  0,125
               
            
                  Deviația standard relativă de reproductibilitate (RSDR) (%)
               
               
                  0,24
               
               
                  0,19
               
               
                  0,18
               
               
                  0,29
               
               
                  0,23
               
               
                  0,21
               
            
                  Limita de reproductibilitate (R) în % vol
               
               
                  0,17
               
               
                  0,21
               
               
                  0,20
               
               
                  0,33
               
               
                  0,29
               
               
                  0,35
               
            
            
         
   
   II.   DETERMINAREA EXTRACTULUI SEC TOTAL AL BĂUTURILOR SPIRTOASE PRIN GRAVIMETRIE
   1.   Domeniu
   Regulamentul (CEE) nr. 1576/89 prevede această metodă numai pentru aquavit pentru care extractul sec este limitat la 15 g/l.
   2.   Referințe normative
   ISO 3696:1987: Apă pentru uzul laboratorului – specificații și metode de testare.
   3.   Definiție
   Extractul sec total sau materia uscată totală include toată materia nevolatilă în condiții fizice specificate.
   4.   Principiu
   Cântărirea reziduului rămas după evaporarea alcoolului pe o baie de apă la fierbere și uscarea într-un cuptor de uscare.
   5.   Aparatură și echipamente
   
               5.1.
            
            
               Capsulă cilindrică de evaporare cu fundul plat cu diametru de 35 mm.
            
         
               5.2.
            
            
               Baie cu apă la fiebere.
            
         
               5.3.
            
            
               Pipetă de 25 ml, clasa A.
            
         
               5.4.
            
            
               Cuptor de uscare.
            
         
               5.5.
            
            
               Desicator.
            
         
               5.6.
            
            
               Balanță analitică cu precizie de 0,1 mg.
            
         6.   Prelevare și probe
   Probele se păstrează la temperatura camerei înainte de analiză.
   7.   Mod de lucru
   
               7.1.
            
            
               Se pipetează 25 ml de alcool care conține sub 15 g/l materie uscată într-o placă cilindrică de evaporare cu fundul plat cu diametru de 55 mm. În timpul primei ore de evaporare placa de evaporare se plasează pe capacul unei băi de apă la fierbere în așa fel încât lichidul să nu fiarbă, deoarece ar duce la pierderi prin stropire. Se lasă încă o oră în contact direct cu vaporii băii de apă la fierbere.
            
         
               7.2.
            
            
               Se finalizează uscarea așezând placa de evaporare într-un cuptor de uscare la 105 °C ± 3 °C timp de două ore. Se lasă placa de evaporare să se răcească într-un desicator și se cântărește placa de evaporare și conținutul acesteia.
            
         8.   Calcule
   Masa reziduului înmulțită cu 40 este egală cu conținutul uscat din alcool și trebuie să fie exprimată în g/l până la o zecimală.
   9.   Caracteristici de performanță ale metodei (precizia)
   9.1.   Rezultate statistice ale testului interlaboratoare
   
   Următoarele date au fost obținute dintr-un studiu internațional de performanță a metodei efectuat cu proceduri acceptate la nivel internațional [1] [2].
   
               Anul testului interlaboratoare
            
            
               1997
            
         
               Numărul de laboratoare
            
            
               10
            
         
               Numărul de probe
            
            
               4
            
         
      
   
               Probe
            
            
               A
            
            
               B
            
            
               C
            
            
               F
            
         
               Numărul laboratoarelor reținute după eliminarea rezultatelor aberante
            
            
               9
            
            
               9
            
            
               8
            
            
               9
            
         
               Numărul rezultatelor aberante (laboratoare)
            
            
               1
            
            
               1
            
            
               2
            
            
               -
            
         
               Numărul rezultatelor acceptate
            
            
               18
            
            
               18
            
            
               16
            
            
               18
            
         Valoarea medie (
                  ) % vol
            
               9,0
            
            
               9,1
            
            
               10,0
            
            
               11,8
            
         
                
            
            
               7,8
            
            
               9,4
            
            
               11,1
            
         
               Deviație standard de repetabilități (Sr) % vol
            
            
               0,075
            
            
               0,441
            
            
               0,028
            
            
               0,123
            
         
               Deviația standard relativă de repetabilități (RSDr) (%)
            
            
               0,8
            
            
               5,2
            
            
               0,3
            
            
               1,1
            
         
               Limită de repetabilități (r) în % vol
            
            
               0,2
            
            
               1,2
            
            
               0,1
            
            
               0,3
            
         
               Deviația standard de reproductibilitate (SR) % vol
            
            
               0,148
            
            
               0,451
            
            
               0,058
            
            
               0,210
            
         
               Deviația standard relativă de reproductibilitate (RSDR) (%)
            
            
               1,6
            
            
               5,3
            
            
               0,6
            
            
               1,8
            
         
               Limita de reproductibilitate (R) în % vol
            
            
               0,4
            
            
               1,3
            
            
               0,2
            
            
               0,6
            
         
         III.   DETERMINAREA SUBSTANȚELOR VOLATILE ȘI A METANOLULUI DIN BĂUTURILE SPIRTOASE
   III.1   OBSERVAȚII GENERALE
   
   1.   Definiții
   Regulamentul (CEE) nr. 1576/89 stabilește nivelurile minime de compuși volatili, alții decât etanolul și metanolul, pentru mai multe băuturi spirtoase (rom, alcooluri de origine viticolă, alcooluri din fructe etc.). Numai pentru aceste băuturi spirtoase, aceste niveluri sunt considerate, în mod convențional, echivalente cu suma concentrațiilor de:
   
               1.
            
            
               acizi volatili exprimați ca acid acetic;
            
         
               2.
            
            
               aldehide exprimate ca etanal prin suma etanalului (acetaldehidă) și a fracției de etanal conținută în 1,1 dietoxietan (acetal);
            
         
               3.
            
            
               următoarele alcooluri superioare: propan-1-ol, butan-1-ol, butan-2-ol, 2-metilpropan-1-ol, evaluate ca alcool individual și 2-metilbutan-1-ol, și 3-metilbutan-1-ol evaluat ca alcool individual sau ca suma celor două;
            
         
               4.
            
            
               acetat de etil.
            
         Următoarele metode convenționale se folosesc pentru măsurarea compușilor volatili:
   
               —
            
            
               acizii volatili prin aciditate volatilă;
            
         
               —
            
            
               aldehidele (etanal și acetal), acetatul de etil și alcoolurile prin cromatografie cu gaz (GPC).
            
         2.   Analiza prin cromatografia gazoasă a compușilor volatili
   Evaluările prin cromatografia gazoasă a compușilor volatili, alții decât cei menționați anterior, se pot dovedi a fi extrem de interesante ca mijloace de determinare a originii materiei prime folosite în distilare și a condițiilor de distilare efective.
   Unele alcooluri conțin alte componente volatile, cum ar fi compuși aromatici, care sunt caracteristici materiilor prime folosite la obținerea alcoolului, aromei băuturii spirtoase și caracteristicilor speciale ale preparării alcoolului. Acești compuși sunt importanți pentru evaluarea cerințelor stabilite în Regulamentul (CEE) nr. 1576/89.
   III.2.   DETERMINAREA PRIN CROMATOGRAFIA GAZOASĂ A CONGENERILOR VOLATILI: ALDEHIDE, ALCOOLURI SUPERIOARE, ACETAT DE ETIL ȘI METANOL
   
   1.   Domeniu
   Această metodă este potrivită pentru a se determinarea 1,1 dietoxietan (acetal), 2-metilbutan-1-ol (alcool amil activ), 3-metilbutan-1-ol (alcool izoamil), metanolul (alcool metilic), etil etanoat (etil acetat), butan-1-ol (n-butanol), butan-2-ol (sec-butanol), 2-metilpropan-1-ol (alcool izobutil), propan-1-ol (n-propanol) și etanal (acetaldehidă) din băuturile spirtoase folosind cromatografia gazoasă. Metoda folosește un standard intern, de exemplu pentan-3-ol. Concentrațiile analiților sunt exprimate în grame pe 100 litri de alcool absolut; tăria alcoolică a produsului trebuie să se determine înainte de analiză. Băuturile spirtoase care pot fi analizate folosind această metodă includ whisky, brandy, rom, rachiu de vin, rachiu de fructe și rachiu de tescovină.
   2.   Trimiteri normative
   ISO 3696:1987: Apă pentru uzul laboratorului – specificații și metode de testare.
   3.   Definiție
   Congenerii sunt substanțe volatile formate în același timp cu etanolul pe parcursul fermentației, distilării și maturării băuturilor spirtoase.
   4.   Principiu
   Congenerii din băuturile spirtoase sunt determinați prin injectarea directă a băuturii spirtoase sau a băuturii spirtoase diluate corespunzător într-un sistem de cromatografie cu gaz (GC). Un standard intern corespunzător se adaugă băuturii spirtoase înainte de injectare. Congenerii sunt separați prin programarea temperaturii pe o coloană adecvată și sunt detectați folosind un detector de ionizare cu flacără (FID). Concentrația fiecărui congener este determinată luându-se în considerare standardul intern al factorilor de răspuns care sunt obținuți în timpul calibrării în același condiții cromatografice ca și cele pentru analiza băuturilor spirtoase.
   5.   Reactivi și materiale
   Dacă nu există alte specificații, folosiți numai reactivi cu o puritate de peste 97 %, achiziționați de la un furnizor acreditat ISO cu certificat de puritate, care nu prezintă congeneri la diluția test (acest lucru poate fi confirmat prin injectarea de standarde de congener individuale la diluția test folosind condițiile de GC de la punctul 6.4) și numai apă de cel puțin 3 grade conform definiției din ISO 3696. Acetalul și acetaldehida se păstrează la întuneric, la < 5 °C, toți ceilalți reactivi pot fi păstrați la temperatura camerei.
   
               5.1.
            
            
               Etanol absolut (CAS 64-17-5).
            
         
               5.2.
            
            
               Metanol (CAS 67-56-1).
            
         
               5.3.
            
            
               Propan-1-ol (CAS 71-23-8).
            
         
               5.4.
            
            
               2-metilpropan-1-ol (CAS 78-33-1).
            
         
               5.5.
            
            
               Standarde interne acceptabile: pentan-3-ol (CAS 584-02-1), pentan-1-ol (CAS 71-41-0), 4-metilpentan-1-ol (CAS 626-89-1) sau metil nonanoat (CAS 1731-84-6).
            
         
               5.6.
            
            
               2-metilbutan-1-ol (CAS 137-32-6).
            
         
               5.7.
            
            
               3-metilbutan-1-ol (CAS 123-51-3).
            
         
               5.8.
            
            
               acetat de etil (CAS 141-78-6).
            
         
               5.9.
            
            
               Butan-1-ol (CAS 71-36-3).
            
         
               5.10.
            
            
               Butan-2-ol (CAS 78-92-2).
            
         
               5.11.
            
            
               Acetaldehidă (CAS 75-07-0).
            
         
               5.12.
            
            
               Acetal (CAS 105-57-7).
            
         
               5.13.
            
            
               Soluție de etanol 40 % v/v
               Pentru a prepara 400 ml/l soluție de etanol se toarnă 400 ml de etanol (5.1) într-un balon volumetric de 1 litru, se completează cu apă distilată și se amestecă.
            
         
               5.14.
            
            
               Prepararea și păstrarea soluțiilor standard (procedura folosită pentru metoda validată).
               Toate soluțiile standard pot fi păstrate la < 5 °C și pot fi proaspăt preparate lunar. Masele componentelor și ale soluțiilor trebuie să fie înregistrate cu o precizie de 0,1 mg.
               
                           5.14.1.
                        
                        
                           Soluția standard – A
                           Se pipetează următorii reactivi într-un balon volumetric de 100 ml care conține aproximativ 60 ml soluție de etanol (5.13) pentru a minimaliza evaporarea componentei, se completează cu soluție de etanol (5.13) și se amestecă bine. Se notează greutatea balonului, fiecare componentă adăugată și greutatea finală totală a conținutului.
                           
                                       Componentă
                                    
                                    
                                       Volum (ml)
                                    
                                 
                                       Metanol (5.2)
                                    
                                    
                                       3,0
                                    
                                 
                                       Propan-1-ol (5.3)
                                    
                                    
                                       3,0
                                    
                                 
                                       2-metilpropan-1-ol (5.4)
                                    
                                    
                                       3,0
                                    
                                 
                                       2-metilbutan-1-ol (5.6)
                                    
                                    
                                       3,0
                                    
                                 
                                       3-metilbutan-1-ol (5.7)
                                    
                                    
                                       3,0
                                    
                                 
                                       Acetat de etil (5.8)
                                    
                                    
                                       3,0
                                    
                                 
                                       Butan-1-ol (5.9)
                                    
                                    
                                       3,0
                                    
                                 
                                       Butan-2-ol (5.10)
                                    
                                    
                                       3,0
                                    
                                 
                                       Acetaldehidă (5.11)
                                    
                                    
                                       3,0
                                    
                                 
                                       Acetal (5.12)
                                    
                                    
                                       3,0
                                    
                                 Nota 1: Se recomandă adăugarea acetalului și a acetaldehidei la sfârșit pentru a minimiza pierderile prin evaporare.
                        
                     
                           5.14.2.
                        
                        
                           Soluția standard – B
                           Se pipetează 3 ml de pentan-3-ol sau alt standard intern corespunzător (5.5) într-un balon volumetric de 100 ml care conține aproximativ 80 ml de soluție de etanol (5.13), se completează cu soluție de etanol (5.13) și se amestecă bine.
                           Se notează greutatea balonului, greutatea pentan-3-olului sau a altui standard intern adăugat și greutatea finală totală a conținutului.
                        
                     
                           5.14.3
                        
                        
                           Soluția standard – C
                           Se pipetează 1 ml de soluție A (5.14.1) și 1 ml de soluție B (5.14.2) într-un balon volumetric de 100 ml care conține aproximativ 80 ml de soluție de etanol (5.13), se completează cu soluție de etanol (5.13) și se amestecă bine.
                           Se notează greutatea balonului, a fiecărei componente adăugate și greutatea finală totală a conținutului.
                        
                     
                           5.14.4.
                        
                        
                           Soluția standard – D
                           Pentru a menține continuitatea analitică, se prepară un standard de control de calitate folosind standardul A preparat anterior (5.14.1). Se pipetează 1 ml de soluție A (5.14.1) într-un balon volumetric de 100 ml care conține aproximativ 80 ml de soluție de etanol (5.13), se completează cu soluție de etanol (5.13) și se amestecă bine.
                           Se notează greutatea balonului, a fiecărei componente adăugate și greutatea finală totală a conținutului.
                        
                     
                           5.14.5.
                        
                        
                           Soluția standard – E
                           Se pipetează 1 ml de soluție B (5.14.2) într-un balon volumetric de 100 ml care conține aproximativ 80 ml de soluție de etanol (5.13), se completează cu soluție de etanol (5.13) și se amestecă bine.
                           Se notează greutatea balonului, a fiecărei componente adăugate și greutatea finală totală a conținutului.
                        
                     
                           5.14.6.
                        
                        
                           Soluții standard folosite la verificarea liniarității răspunsului FID
                           În baloane volumetrice de 100 ml diferite, care conțin aproximativ 80 ml de soluție de etanol (5.13) se pipetează 0, 0,1, 0,5, 1,0, 2,0 ml de soluție A (5.14.1) și 1 ml de soluție B (5.14.2), se completează cu soluție de etanol (5.13) și se amestecă bine.
                           Se notează greutatea balonului, a fiecărei componente adăugate și greutatea finală totală a conținutului.
                        
                     
                           5.14.7.
                        
                        
                           Soluție standard de control al calității
                           Se pipetează 9 ml de soluție standard D (5.14.4) și 1 ml de soluție E (5.14.5) într-un vas de cântărire și se amestecă bine.
                           Se notează greutatea balonului, a fiecărei componente adăugate și greutatea finală totală a conținutului.
                        
                     
         6.   Aparatură și echipamente
   
               6.1.
            
            
               Aparatură de măsurare a densității și a tăriei alcoolice.
            
         
               6.2.
            
            
               Balanță analitică de măsurare cu patru zecimale.
            
         
               6.3.
            
            
               Un cromatograf cu gaz cu temperatura programată echipat cu un detector și integrator de ionizare cu flacără sau alte sisteme de tratare a datelor care pot măsura platourile de maxim și vârfurile de maxim.
            
         
               6.4.
            
            
               Coloană (coloane) de gaz cromatografie ce pot separa analiții astfel încât rezoluția minimă dintre componentele individuale (altele decât 2-metilbutan-1-ol și 3-metilbutan-1-ol) să fie de minimum 1,3.
               Nota 2: Următoarele coloane și condiții GC reprezintă exemple potrivite:
               
                           1.
                        
                        
                           O cavitate de retenție 1 m × 0,32 mm i.d. conectată la o coloană CP-WAX 57 CB de 50 m × 0.32 mm i.d., grosimea filmului de 0,2 μm (polietilenă glicol stabilizat), urmată de o coloană Carbowax 400 de 50 m × 0,32 mm i.d., grosimea filmului de 0,2 μm. (Coloanele sunt conectate cu ajutorul conectorilor apăsare-fixare.)
                           
                                       Gaz transportor și presiune:
                                    
                                    
                                       Heliu (135 kPa)
                                    
                                 
                                       Temperatură coloană:
                                    
                                    
                                       35 °C timp de 17 min., 35-70 °C la 12 °C/min., se menține la 70 °C timp de 25 min.
                                    
                                 
                                       Temperatură injector:
                                    
                                    
                                       150 °C
                                    
                                 
                                       Temperatură detector:
                                    
                                    
                                       250 °C
                                    
                                 
                                       Volum de injectare:
                                    
                                    
                                       1 μl, se divizează 20 la 100:1
                                    
                                 
                     
                           2.
                        
                        
                           O cavitate de retenție 1 m × 0,32 mm i.d. conectată la o coloană CP-WAX 57 CB de 50 m × 0.32 mm i.d., grosimea filmului de 0,2 μm (polietilenă glicol stabilizat). (Cavitatea de retenție este conectată cu ajutorul unui conector apăsare-fixare.)
                           
                                       Gaz transportor și presiune:
                                    
                                    
                                       Heliu (65 kPa)
                                    
                                 
                                       Temperatură coloană:
                                    
                                    
                                       35 °C timp de 10 min., 35-110 °C la 5 °C/min., 110-190 °C la 30 °C/min., se menține la 190 °C timp de 2 min.
                                    
                                 
                                       Temperatură injector:
                                    
                                    
                                       260 °C
                                    
                                 
                                       Temperatură detector:
                                    
                                    
                                       300 °C
                                    
                                 
                                       Volum de injectare:
                                    
                                    
                                       1 μl, se divizează 55:1
                                    
                                 
                     
                           3.
                        
                        
                           O coloană împachetată (5 % CW 20M, Carbopak B), 2 m × 2 mm diametru interior
                           
                                       Temperatură coloană:
                                    
                                    
                                       65 °C timp de 4 min., 65-140 °C la 10 °C/min., se menține la 140 °C timp de 5 min., 140-150 °C la 5 °C/min., se menține la 150 °C timp de 3 min.
                                    
                                 
                                       Temperatură injector:
                                    
                                    
                                       65 °C
                                    
                                 
                                       Temperatură detector:
                                    
                                    
                                       200 °C
                                    
                                 
                                       Volum de injectare:
                                    
                                    
                                       1 μl
                                    
                                 
                     
         7.   Prelevare și probe
   
               7.1.
            
            
               Probă de laborator
               La primire se măsoară tăria alcoolică a fiecărei probe (6.1).
            
         8.   Mod de lucru (folosit pentru metoda validată)
   
               8.1.
            
            
               Porțiune de testare
               
                           8.1.1.
                        
                        
                           Se cântărește un vas de cântărire corespunzător sigilat și se notează greutatea.
                        
                     
                           8.1.2.
                        
                        
                           Se pipetează 9 ml de probă de laborator în vas și se notează greutatea (MPROBĂ).
                        
                     
                           8.1.3.
                        
                        
                           Se adaugă 1 ml de soluție standard E (5.14.5) și se notează greutatea (MIS).
                        
                     
                           8.1.4.
                        
                        
                           Se agită puternic materialul de testare (cel puțin 20 de inversări). Probele trebuie să se păstreze la sub 5 °C înainte de analiză pentru a minimiza pierderile prin volatilizare.
                        
                     
         
               8.2.
            
            
               Test martor
               
                           8.2.1.
                        
                        
                           Folosind balanța cu patru zecimale (6.2), se cântărește vasul de cântărire corespunzător sigilat și se notează greutatea.
                        
                     
                           8.2.2.
                        
                        
                           Se pipetează 9 ml de soluție de etanol 400 ml/l (5.13) și se notează greutatea.
                        
                     
                           8.2.3.
                        
                        
                           Se adaugă 1 ml de soluție standard E (5.14.5) și se notează greutatea.
                        
                     
                           8.2.4.
                        
                        
                           Se agită puternic materialul de testare (cel puțin 20 de inversări). Probele trebuie să se păstreze la sub 5 °C înainte de analiză pentru a minimiza pierderile prin volatilizare.
                        
                     
         
               8.3.
            
            
               Test preliminar
               Se injectează soluție standard C (5.14.3) pentru a se asigura că toți analiții sunt separați cu o rezoluție minimă de 1,3 (cu excepția 2-metilbutan-1-olului și a 3-metilbutan-1-olului).
            
         
               8.4.
            
            
               Calibrare
               Calibrarea trebuie să se verifice folosind următoarea procedură. Se asigură un răspuns liniar prin analiza succesivă a trei exemplare din fiecare soluție standard de liniaritate (5.14.6.) care conține standard intern (IS). Din platourile de maxim sau vârfurile de maxim ale integratorului pentru fiecare injectare se calculează raportul R pentru fiecare congener și se realizează un grafic pentru R versus rata de concentrație a congenerului față de standardul intern (IS). Trebuie să se obțină o diagramă liniară cu un coeficient de corelare de cel puțin 0,99.
               
         
               8.5.
            
            
               Determinarea
               Se injectează soluție standard C (5.14.3) și 2 soluții standard QC (5.14.7). Se continuă cu probe necunoscute (preparate conform 8.1 și 8.2), inserând un standard QC la fiecare zece probe pentru a asigura stabilitatea analitică. Se injectează o soluție standard C (5.14.3) după fiecare 5 probe.
            
         9.   Calcule
   Se poate folosi un sistem automat de tratare a datelor, cu condiția ca datele să poată fi verificate cu ajutorul principiilor descrise în metoda menționată în continuare.
   Se măsoară fiecare platou sau vârf de maxim pentru congener și vârfurile standardului intern.
   
               9.1.
            
            
               Calcularea factorului de răspuns.
               Din cromatograma injectării de soluție standard C (5.14.3), se calculează factorii de răspuns pentru fiecare congener folosind ecuația (1).
               unde:
               
                           IS
                        
                        
                           =
                        
                        
                           Standard intern
                        
                     
                           Conc. Congener
                        
                        
                           =
                        
                        
                           concentrația de congener în soluția C (5.14.3)
                        
                     
                           Conc. IS
                        
                        
                           =
                        
                        
                           concentrația standardului intern în soluția C (5.14.3).
                        
                     
                           9.1.2.
                        
                        
                           Analiza probei
                           Folosind ecuația (2) menționată în continuare, se calculează concentrația fiecărui congener din probe.
                           unde:
                           
                                       MPROBĂ
                                       
                                    
                                    
                                       =
                                    
                                    
                                       greutatea probei (8.1.2);
                                    
                                 
                                       MIS
                                       
                                    
                                    
                                       =
                                    
                                    
                                       greutatea standardului intern (8.1.3);
                                    
                                 
                                       Conc. IS
                                    
                                    
                                       =
                                    
                                    
                                       concentrația de standard intern în soluția E (5.14.5);
                                    
                                 
                                       RF
                                    
                                    
                                       =
                                    
                                    
                                       factor de răspuns calculat folosind ecuația 1.
                                    
                                 
                     
                           9.1.3.
                        
                        
                           Analiza soluției standard de control al calității
                           Folosind ecuația (3) menționată în continuare, se calculează recuperarea procentuală a valorii țintă pentru fiecare congener în standardele de control al calității (5.14.7):
                           Concentrația analitului în standardul QC se calculează folosind ecuațiile (1) și (2) menționate anterior.
                        
                     
         
               9.2.
            
            
               Prezentarea finală a rezultatelor
               Rezultatele sunt convertite din μ/g în g la 100 litri alcool absolut pentru probe, folosindu-se ecuația (4):
               unde
               ρ= densitatea în kg/m3.
               Rezultatele se menționează cu 3 cifre semnificative și maxim o zecimală, de exemplu, 11,4 g la 100 l alcool absolut.
            
         10.   Asigurarea calității și controlul calității (pentru metoda validată)
   Cu ajutorul ecuației (2) menționate anterior se calculează concentrația fiecărui congener din soluțiile standard de control al calității preparate conform procedurii de la 8.1.1-8.1.4. Cu ajutorul ecuației (3) se calculează procentul de recuperare a valorii țintă. Dacă rezultatele analizate se încadrează în ± 10 % din valorile teoretice pentru fiecare congener, se poate începe analiza. În caz contrar, se recomandă o investigație pentru a găsi cauza inexactității și pentru a lua măsuri de remediere corespunzătoare.
   11.   Caracteristici de performanță ale metodei (precizia)
   Rezultatele statistice ale testului interlaboratoare: tabelele următoare prezintă valorile pentru următorii compuși: etanal, acetat de etil, acetal, etanal total, metanol, butan-2-ol, propan-1-ol, butan-1-ol, 2-metil-propan-1-ol, 2 metil-butan-1-ol, 3 metil-butan-1-ol.
   Următoarele date au fost obținute dintr-un studiu internațional de performanță a metodei efectuat cu proceduri acceptate la nivel internațional.
   
               Anul testului interlaboratoare
            
            
               1997
            
         
               Numărul de laboratoare
            
            
               32
            
         
               Numărul de probe
            
            
               5
            
         
               Analit
            
            
               etanal
            
         
      
   
               Probe
            
            
               A
            
            
               B
            
            
               C
            
            
               D
            
            
               E
            
         
               Numărul laboratoarelor reținute după eliminarea rezultatelor aberante
            
            
               28
            
            
               26
            
            
               27
            
            
               27
            
            
               28
            
         
               Numărul rezultatelor aberante (laboratoare)
            
            
               2
            
            
               4
            
            
               3
            
            
               3
            
            
               2
            
         
               Numărul rezultatelor acceptate
            
            
               56
            
            
               52
            
            
               54
            
            
               54
            
            
               56
            
         Valoarea medie (
                  ) μg/g
            
               63,4
            
            
               71,67
            
            
               130,4
            
            
               38,4
            
            
               28,6
            
         
                
            
            
                
            
            
                
            
            
               13,8 (*)
            
            
               52,2 (*)
            
         
               Deviație standard de repetabilitate (Sr) μg/g
            
            
               3,3
            
            
               1,9
            
            
               6,8
            
            
               4,1
            
            
               3,6
            
         
               Deviația standard relativă de repetabilitate (RSDr) (%)
            
            
               5,2
            
            
               2,6
            
            
               5,2
            
            
               15,8
            
            
               8,9
            
         
               Limită de repetabilitate (r) μg/g
            
            
               9,3
            
            
               5,3
            
            
               19,1
            
            
               11,6
            
            
               10,1
            
         
               Deviația standard de reproductibilitate (SR) μg/g
            
            
               12
            
            
               14
            
            
               22
            
            
               6,8
            
            
               8,9
            
         
               Deviația standard relativă de reproductibilitate (RSDR) (%)
            
            
               18,9
            
            
               19,4
            
            
               17,1
            
            
               26,2
            
            
               22,2
            
         
               Limita de reproductibilitate (R) μg/g
            
            
               33,5
            
            
               38,9
            
            
               62,4
            
            
               19,1
            
            
               25,1
            
         
         
      
   
               Anul testului interlaboratoare
            
            
               1997
            
         
               Numărul de laboratoare
            
            
               32
            
         
               Numărul de probe
            
            
               5
            
         
               Analit
            
            
               acetat de etil
            
         
      
   
               Probe
            
            
               A
            
            
               B
            
            
               C
            
            
               D
            
            
               E
            
         
               Numărul laboratoarelor reținute după eliminarea rezultatelor aberante
            
            
               24
            
            
               24
            
            
               25
            
            
               24
            
            
               24
            
         
               Numărul rezultatelor aberante (laboratoare)
            
            
               2
            
            
               2
            
            
               1
            
            
               2
            
            
               2
            
         
               Numărul rezultatelor acceptate
            
            
               48
            
            
               48
            
            
               50
            
            
               48
            
            
               48
            
         Valoarea medie (
                  ) μg/g
            
               96,8
            
            
               1 046
            
            
               120,3
            
            
               112,5
            
            
               99,1
            
         
                
            
            
                
            
            
                
            
            
               91,8 (*)
            
            
               117,0 (*)
            
         
               Deviație standard de repetabilitate (Sr) μg/g
            
            
               2,2
            
            
               15
            
            
               2,6
            
            
               2,1
            
            
               2,6
            
         
               Deviația standard relativă de repetabilitate (RSDr) (%)
            
            
               2,3
            
            
               1,4
            
            
               2,1
            
            
               2,0
            
            
               2,4
            
         
               Limită de repetabilitate (r) μg/g
            
            
               6,2
            
            
               40,7
            
            
               7,2
            
            
               5,8
            
            
               7,3
            
         
               Deviația standard de reproductibilitate (SR) μg/g
            
            
               6,4
            
            
               79
            
            
               8,2
            
            
               6,2
            
            
               7,1
            
         
               Deviația standard relativă de reproductibilitate (RSDR) (%)
            
            
               6,6
            
            
               7,6
            
            
               6,8
            
            
               6,2
            
            
               6,6
            
         
               Limita de reproductibilitate (R) μg/g
            
            
               17,9
            
            
               221,9
            
            
               22,9
            
            
               17,5
            
            
               20,0
            
         
         
      
   
               Anul testului interlaboratoare
            
            
               1997
            
         
               Numărul de laboratoare
            
            
               32
            
         
               Numărul de probe
            
            
               5
            
         
               Analit
            
            
               acetal
            
         
      
   
               Probe
            
            
               A
            
            
               B
            
            
               C
            
            
               D
            
            
               E
            
         
               Numărul laboratoarelor reținute după eliminarea rezultatelor aberante
            
            
               20
            
            
               21
            
            
               22
            
            
               17
            
            
               21
            
         
               Numărul rezultatelor aberante (laboratoare)
            
            
               4
            
            
               3
            
            
               2
            
            
               4
            
            
               3
            
         
               Numărul rezultatelor acceptate
            
            
               40
            
            
               42
            
            
               44
            
            
               34
            
            
               42
            
         Valoarea medie (
                  ) μg/g
            
               35,04
            
            
               36,46
            
            
               68,5
            
            
               20,36
            
            
               15,1
            
         
                
            
            
                
            
            
                
            
            
               6,60 (*)
            
            
               28,3 (*)
            
         
               Deviație standard de repetabilitate (Sr) μg/g
            
            
               0,58
            
            
               0,84
            
            
               1,6
            
            
               0,82
            
            
               1,9
            
         
               Deviația standard relativă de repetabilitate (RSDr) (%)
            
            
               1,7
            
            
               2,3
            
            
               2,3
            
            
               6,1
            
            
               8,7
            
         
               Limită de repetabilitate (r) în μg/g
            
            
               1,6
            
            
               2,4
            
            
               4,4
            
            
               2,3
            
            
               5,3
            
         
               Deviația standard de reproductibilitate (SR) μg/g
            
            
               4,2
            
            
               4,4
            
            
               8,9
            
            
               1,4
            
            
               3,1
            
         
               Deviația standard relativă de reproductibilitate (RSDR) (%)
            
            
               12,1
            
            
               12,0
            
            
               13,0
            
            
               10,7
            
            
               14,2
            
         
               Limita de reproductibilitate (R) μg/g
            
            
               11,8
            
            
               12,2
            
            
               25,0
            
            
               4,0
            
            
               8,7
            
         
         
      
   
               Anul testului interlaboratoare
            
            
               1997
            
         
               Numărul de laboratoare
            
            
               32
            
         
               Numărul de probe
            
            
               5
            
         
               Analit
            
            
               etanal total
            
         
      
   
               Probe
            
            
               A
            
            
               B
            
            
               C
            
            
               D
            
            
               E
            
         
               Numărul laboratoarelor reținute după eliminarea rezultatelor aberante
            
            
               23
            
            
               19
            
            
               22
            
            
               21
            
            
               22
            
         
               Numărul rezultatelor aberante (laboratoare)
            
            
               1
            
            
               5
            
            
               2
            
            
               3
            
            
               2
            
         
               Numărul rezultatelor acceptate
            
            
               46
            
            
               38
            
            
               44
            
            
               42
            
            
               44
            
         Valoarea medie (
                  ) μg/g
            
               76,5
            
            
               85,3
            
            
               156,5
            
            
               45,4
            
            
               32,7
            
         
                
            
            
                
            
            
                
            
            
               15,8 (*)
            
            
               61,8 (*)
            
         
               Deviație standard de repetabilitate (Sr) μg/g
            
            
               3,5
            
            
               1,3
            
            
               6,5
            
            
               4,4
            
            
               3,6
            
         
               Deviația standard relativă de repetabilitate (RSDr) (%)
            
            
               4,6
            
            
               1,5
            
            
               4,2
            
            
               14,2
            
            
               7,6
            
         
               Limită de repetabilitate (r) μg/g
            
            
               9,8
            
            
               3,5
            
            
               18,3
            
            
               12,2
            
            
               10,0
            
         
               Deviația standard de reproductibilitate (SR) μg/g
            
            
               13
            
            
               15
            
            
               24,1
            
            
               7,3
            
            
               9,0
            
         
               Deviația standard relativă de reproductibilitate (RSDR) (%)
            
            
               16,4
            
            
               17,5
            
            
               15,4
            
            
               23,7
            
            
               19,1
            
         
               Limita de reproductibilitate (R) μg/g
            
            
               35,2
            
            
               41,8
            
            
               67,4
            
            
               20,3
            
            
               25,2
            
         
         
      
   
               Anul testului interlaboratoare
            
            
               1997
            
         
               Numărul de laboratoare
            
            
               32
            
         
               Numărul de probe
            
            
               5
            
         
               Analit
            
            
               metanol
            
         
      
   
               Probe
            
            
               A
            
            
               B
            
            
               C
            
            
               D
            
            
               E
            
         
               Numărul laboratoarelor reținute după eliminarea rezultatelor aberante
            
            
               26
            
            
               27
            
            
               27
            
            
               28
            
            
               25
            
         
               Numărul rezultatelor aberante (laboratoare)
            
            
               4
            
            
               3
            
            
               3
            
            
               1
            
            
               4
            
         
               Numărul rezultatelor acceptate
            
            
               52
            
            
               54
            
            
               54
            
            
               56
            
            
               50
            
         Valoarea medie (
                  ) μg/g
            
               319,8
            
            
               2 245
            
            
               1 326
            
            
               83,0
            
            
               18,6
            
         
                
            
            
                
            
            
                
            
            
               61,5 (*)
            
            
               28,9(*)
            
         
               Deviație standard de repetabilitate (Sr) μg/g
            
            
               4,4
            
            
               27
            
            
               22
            
            
               1,5
            
            
               1,3
            
         
               Deviația standard relativă de repetabilitate (RSDr) (%)
            
            
               1,4
            
            
               1,2
            
            
               1,7
            
            
               2,1
            
            
               5,6
            
         
               Limită de repetabilitate (r) μg/g
            
            
               12,3
            
            
               74,4
            
            
               62,5
            
            
               4,3
            
            
               3,8
            
         
               Deviația standard de reproductibilitate (SR) μg/g
            
            
               13
            
            
               99
            
            
               60
            
            
               4,5
            
            
               2,8
            
         
               Deviația standard relativă de reproductibilitate (RSDR) (%)
            
            
               3,9
            
            
               4,4
            
            
               4,6
            
            
               6,2
            
            
               11,8
            
         
               Limita de reproductibilitate (R) μg/g
            
            
               35,2
            
            
               278,3
            
            
               169,1
            
            
               12,5
            
            
               7,9
            
         
         
      
   
               Anul testului interlaboratoare
            
            
               1997
            
         
               Numărul de laboratoare
            
            
               32
            
         
               Numărul de probe
            
            
               4
            
         
               Analit
            
            
               butan-2-ol
            
         
      
   
               Probe
            
            
               A
            
            
               B
            
            
               C
            
            
               E
            
         
               Numărul laboratoarelor reținute după eliminarea rezultatelor aberante
            
            
               21
            
            
               27
            
            
               29
            
            
               22
            
         
               Numărul rezultatelor aberante (laboratoare)
            
            
               4
            
            
               3
            
            
               1
            
            
               3
            
         
               Numărul rezultatelor acceptate
            
            
               42
            
            
               54
            
            
               58
            
            
               44
            
         Valoarea medie (
                  ) μg/g
            
               5,88
            
            
               250,2
            
            
               27,57
            
            
               5,83
            
         
                
            
            
                
            
            
                
            
            
               14,12 (*)
            
         
               Deviație standard de repetabilitate (Sr) μg/g
            
            
               0,40
            
            
               2,2
            
            
               0,87
            
            
               0,64
            
         
               Deviația standard relativă de repetabilitate (RSDr) (%)
            
            
               6,8
            
            
               0,9
            
            
               3,2
            
            
               6,4
            
         
               Limită de repetabilitate (r) μg/g
            
            
               1,1
            
            
               6,1
            
            
               2,5
            
            
               1,8
            
         
               Deviația standard de reproductibilitate (SR) μg/g
            
            
               0,89
            
            
               13
            
            
               3,2
            
            
               0,87
            
         
               Deviația standard relativă de reproductibilitate (RSDR) (%)
            
            
               15,2
            
            
               5,1
            
            
               11,5
            
            
               8,7
            
         
               Limita de reproductibilitate (R) μg/g
            
            
               2,5
            
            
               35,5
            
            
               8,9
            
            
               2,4
            
         
         
      
   
               Anul testului interlaboratoare
            
            
               1997
            
         
               Numărul de laboratoare
            
            
               32
            
         
               Numărul de probe
            
            
               5
            
         
               Analit
            
            
               propan-1-ol
            
         
      
   
               Probe
            
            
               A
            
            
               B
            
            
               C
            
            
               D
            
            
               E
            
         
               Numărul laboratoarelor reținute după eliminarea rezultatelor aberante
            
            
               29
            
            
               27
            
            
               27
            
            
               29
            
            
               29
            
         
               Numărul rezultatelor aberante (laboratoare)
            
            
               2
            
            
               4
            
            
               3
            
            
               2
            
            
               2
            
         
               Numărul rezultatelor acceptate
            
            
               58
            
            
               54
            
            
               54
            
            
               58
            
            
               58
            
         Valoarea medie (
                  ) μg/g
            
               86,4
            
            
               3 541
            
            
               159,1
            
            
               272,1
            
            
               177,1
            
         
                
            
            
                
            
            
                
            
            
               229,3 (*)
            
            
               222,1 (*)
            
         
               Deviație standard de repetabilitate (Sr) μg/g
            
            
               3,0
            
            
               24
            
            
               3,6
            
            
               2,3
            
            
               3,3
            
         
               Deviația standard relativă de repetabilitate (RSDr) (%)
            
            
               3,4
            
            
               0,7
            
            
               2,3
            
            
               0,9
            
            
               1,6
            
         
               Limită de repetabilitate (r) μg/g
            
            
               8,3
            
            
               68,5
            
            
               10,0
            
            
               6,4
            
            
               9,1
            
         
               Deviația standard de reproductibilitate (SR) μg/g
            
            
               5,3
            
            
               150
            
            
               6,5
            
            
               9,0
            
            
               8,1
            
         
               Deviația standard relativă de reproductibilitate (RSDR) (%)
            
            
               6,1
            
            
               4,1
            
            
               4,1
            
            
               3,6
            
            
               4,1
            
         
               Limita de reproductibilitate (R) μg/g
            
            
               14,8
            
            
               407,2
            
            
               18,2
            
            
               25,2
            
            
               22,7
            
         
         
      
   
               Anul testului interlaboratoare
            
            
               1997
            
         
               Numărul de laboratoare
            
            
               32
            
         
               Numărul de probe
            
            
               5
            
         
               Analit
            
            
               propan-1-ol
            
         
      
   
               Probe
            
            
               A
            
            
               B
            
            
               C
            
         
               Numărul laboratoarelor reținute după eliminarea rezultatelor aberante
            
            
               20
            
            
               22
            
            
               22
            
         
               Numărul rezultatelor aberante (laboratoare)
            
            
               4
            
            
               4
            
            
               6
            
         
               Numărul rezultatelor acceptate
            
            
               40
            
            
               44
            
            
               44
            
         Valoarea medie (
                  ) μg/g
            
               3,79
            
            
               5,57
            
            
               7,54
            
         
               Deviație standard de repetabilitate (Sr) μg/g
            
            
               0,43
            
            
               0,20
            
            
               0,43
            
         
               Deviația standard relativă de repetabilitate (RSDr) (%)
            
            
               11,2
            
            
               3,6
            
            
               5,6
            
         
               Limită de repetabilitate (r) μg/g
            
            
               1,1
            
            
               0,6
            
            
               1,2
            
         
               Deviația standard de reproductibilitate (SR) μg/g
            
            
               0,59
            
            
               0,55
            
            
               0,82
            
         
               Deviația standard relativă de reproductibilitate (RSDR) (%)
            
            
               15,7
            
            
               9,8
            
            
               10,8
            
         
               Limita de reproductibilitate (R) μg/g
            
            
               1,7
            
            
               1,5
            
            
               2,3
            
         
         
      
   
               Anul testului interlaboratoare
            
            
               1997
            
         
               Numărul de laboratoare
            
            
               32
            
         
               Numărul de probe
            
            
               5
            
         
               Analit
            
            
               2-metilpropan-1-ol
            
         
      
   
               Probe
            
            
               A
            
            
               B
            
            
               C
            
            
               D
            
            
               E
            
         
               Numărul laboratoarelor reținute după eliminarea rezultatelor aberante
            
            
               28
            
            
               31
            
            
               30
            
            
               26
            
            
               25
            
         
               Numărul rezultatelor aberante (laboratoare)
            
            
               3
            
            
               0
            
            
               1
            
            
               5
            
            
               6
            
         
               Numărul rezultatelor acceptate
            
            
               56
            
            
               62
            
            
               60
            
            
               52
            
            
               50
            
         Valoarea medie (
                  ) μg/g
            
               174,2
            
            
               111,7
            
            
               185,0
            
            
               291,0
            
            
               115,99
            
         
                
            
            
                
            
            
                
            
            
               246,8 (*)
            
            
               133,87 (*)
            
         
               Deviație standard de repetabilitate (Sr) μg/g
            
            
               2,3
            
            
               1,6
            
            
               2,5
            
            
               1,8
            
            
               0,74
            
         
               Deviația standard relativă de repetabilitate (RSDr) (%)
            
            
               1,3
            
            
               1,4
            
            
               1,3
            
            
               0,7
            
            
               0,6
            
         
               Limită de repetabilitate (r) μg/g
            
            
               6,4
            
            
               4,5
            
            
               6,9
            
            
               5,0
            
            
               2,1
            
         
               Deviația standard de reproductibilitate (SR) μg/g
            
            
               8,9
            
            
               8,9
            
            
               9,7
            
            
               6,0
            
            
               6,2
            
         
               Deviația standard relativă de reproductibilitate (RSDR) (%)
            
            
               5,1
            
            
               8,0
            
            
               5,2
            
            
               2,2
            
            
               5,0
            
         
               Limita de reproductibilitate (R) μg/g
            
            
               24,9
            
            
               24,9
            
            
               27,2
            
            
               16,9
            
            
               17,4
            
         
         
      
   
               Anul testului interlaboratoare
            
            
               1997
            
         
               Numărul de laboratoare
            
            
               32
            
         
               Numărul de probe
            
            
               5
            
         
               Analit
            
            
               2-metil-butan-1-ol
            
         
      
   
               Probe
            
            
               A
            
            
               B
            
            
               C
            
            
               D
            
            
               E
            
         
               Numărul laboratoarelor reținute după eliminarea rezultatelor aberante
            
            
               25
            
            
               26
            
            
               25
            
            
               27
            
            
               25
            
         
               Numărul rezultatelor aberante (laboratoare)
            
            
               3
            
            
               2
            
            
               3
            
            
               1
            
            
               2
            
         
               Numărul rezultatelor acceptate
            
            
               50
            
            
               52
            
            
               50
            
            
               54
            
            
               50
            
         Valoarea medie (
                  ) μg/g
            
               113,0
            
            
               48,3
            
            
               91,6
            
            
               72,1
            
            
               39,5
            
         
                
            
            
                
            
            
                
            
            
               45,2 (*)
            
            
               61,5 (*)
            
         
               Deviație standard de repetabilitate (Sr) μg/g
            
            
               2,1
            
            
               1,5
            
            
               1,7
            
            
               2,3
            
            
               2,3
            
         
               Deviația standard relativă de repetabilitate (RSDr) (%)
            
            
               1,9
            
            
               3,1
            
            
               1,8
            
            
               3,9
            
            
               4,5
            
         
               Limită de repetabilitate (r) μg/g
            
            
               6,0
            
            
               4,2
            
            
               4,7
            
            
               6,4
            
            
               6,3
            
         
               Deviația standard de reproductibilitate (SR) μg/g
            
            
               7,4
            
            
               3,8
            
            
               6,6
            
            
               4,7
            
            
               4,5
            
         
               Deviația standard relativă de reproductibilitate (RSDR) (%)
            
            
               6,6
            
            
               7,9
            
            
               7,2
            
            
               8,1
            
            
               8,8
            
         
               Limita de reproductibilitate (R) μg/g
            
            
               20,8
            
            
               10,7
            
            
               18,4
            
            
               13,3
            
            
               12,5
            
         
         
      
   
               Anul testului interlaboratoare
            
            
               1997
            
         
               Numărul de laboratoare
            
            
               32
            
         
               Numărul de probe
            
            
               5
            
         
               Analit
            
            
               3-metil-butan-1-ol
            
         
      
   
               Probe
            
            
               A
            
            
               B
            
            
               C
            
            
               D
            
            
               E
            
         
               Numărul laboratoarelor reținute după eliminarea rezultatelor aberante
            
            
               23
            
            
               23
            
            
               24
            
            
               27
            
            
               21
            
         
               Numărul rezultatelor aberante (laboratoare)
            
            
               5
            
            
               5
            
            
               4
            
            
               1
            
            
               6
            
         
               Numărul rezultatelor acceptate
            
            
               46
            
            
               46
            
            
               48
            
            
               54
            
            
               42
            
         Valoarea medie (
                  ) μg/g
            
               459,4
            
            
               242,7
            
            
               288,4
            
            
               142,2
            
            
               212,3
            
         
                
            
            
                
            
            
                
            
            
               120,4 (*)
            
            
               245,6 (*)
            
         
               Deviație standard de repetabilitate (Sr) μg/g
            
            
               5,0
            
            
               2,4
            
            
               3,4
            
            
               2,4
            
            
               3,2
            
         
               Deviația standard relativă de repetabilitate (RSDr) (%)
            
            
               1,1
            
            
               1,0
            
            
               1,2
            
            
               1,8
            
            
               1,4
            
         
               Limită de repetabilitate (r) μg/g
            
            
               13,9
            
            
               6,6
            
            
               9,6
            
            
               6,6
            
            
               9,1
            
         
               Deviația standard de reproductibilitate (SR) μg/g
            
            
               29,8
            
            
               13
            
            
               21
            
            
               8,5
            
            
               6,7
            
         
               Deviația standard relativă de reproductibilitate (RSDR) (%)
            
            
               6,5
            
            
               5,2
            
            
               7,3
            
            
               6,5
            
            
               2,9
            
         
               Limita de reproductibilitate (R) μg/g
            
            
               83,4
            
            
               35,4
            
            
               58,8
            
            
               23,8
            
            
               18,7