CELEX: 51981PC0128
Language: nl
Date: 1981-03-24
Title: Voorstel voor een RICHTLIJN VAN DE RAAD tot wijziging van richtlijn 73/405/EEG betreffende de onderlinge aanpassing van de wetgevingen der lid-staten inzake de controlemethoden met betrekking tot de biologische afbreekbaarheid van anionactieve, oppervlakte-actieve stoffen (door de Commissie bij de Raad ingediend)

ARCHIVES HISTORIQUES
DE LA COMMISSION
COLLECTION RELIEE DES
DOCUMENTS "COM"
COM (81) 128
Vol. 1981/0034
 ---pagebreak--- Disclaimer
Conformément au règlement (CEE, Euratom) n° 354/83 du Conseil du 1er février 1983
concernant l'ouverture au public des archives historiques de la Communauté économique
européenne et de la Communauté européenne de l'énergie atomique (JO L 43 du 15.2.1983,
p. 1), tel que modifié par le règlement (CE, Euratom) n° 1700/2003 du 22 septembre 2003
(JO L 243 du 27.9.2003, p. 1), ce dossier est ouvert au public. Le cas échéant, les documents
classifiés présents dans ce dossier ont été déclassifiés conformément à l'article 5 dudit
règlement.
In accordance with Council Regulation (EEC, Euratom) No 354/83 of 1 February 1983
concerning the opening to the public of the historical archives of the European Economic
Community and the European Atomic Energy Community (OJ L 43, 15.2.1983, p. 1), as
amended by Regulation (EC, Euratom) No 1700/2003 of 22 September 2003 (OJ L 243,
27.9.2003, p. 1), this file is open to the public. Where necessary, classified documents in this
file have been declassified in conformity with Article 5 of the aforementioned regulation.
In Übereinstimmung mit der Verordnung (EWG, Euratom) Nr. 354/83 des Rates vom 1.
Februar 1983 über die Freigabe der historischen Archive der Europäischen
Wirtschaftsgemeinschaft und der Europäischen Atomgemeinschaft (ABI. L 43 vom 15.2.1983,
S. 1), geändert durch die Verordnung (EG, Euratom) Nr. 1700/2003 vom 22. September 2003
(ABI. L 243 vom 27.9.2003, S. 1), ist diese Datei der Öffentlichkeit zugänglich. Soweit
erforderlich, wurden die Verschlusssachen in dieser Datei in Übereinstimmung mit Artikel 5
der genannten Verordnung freigegeben.
 ---pagebreak--- COMMISSIE VAN DE EUROPESE GEMEENSCHAPPEN
                                                           COM(81)128 def.
                                                           Brussel , 24 maart 1981
                                Voorstel voor een
                           RICHTLIJN VAN DE RAAD
tot wijziging van richtlijn 73 / 405 / EEG betreffende de onderlinge aanpassing
van de wetgevingen der lid-staten inzake de controlemethoden met betrekking
tot de biologische afbreekbaarheid van anionactieve , oppervlakte-actieve stoffen
               ( door de Commissie bij de Raad ingediend )
                         VçoA   Sorti du Secrétariat  /S-y
                                       Général       AiW
        C0M(81 ) 128 def .
 ---pagebreak---                                                    CSTY^ 4
                          Memorie van toelichting
Algemeen
Richtlijn 73 / 405 / EEG van de Raad inzake de controlemethoden met betrekking
tot de biologische afbreekbaarheid van anionactieve oppervlakte-actieve
stoffen ( 1 )/ die bij onderhavig voorstel dient te worden gewijzigd , be­
hoort tot het algemene programma voor de opheffing van de technische han­
delsbelemmeringen / dat op 28 mei 1969 door de Raad werd aangenomen .
Op het gebied van de detergentia ( bepaalde was- en reinigingsmiddelen )
bestaan tot nog toe twee richtlijnen .      Het voorstel voor een derde richt­
lijn is de Raad op 18 februari 1980 ( 2 ) door de Commissie ter goedkeuring
                                      ι
voorgelegd .                                         \
Deze richtlijnen hebben alle twee hoofddoelstellingen , met name de bevor­
dering van de milieubescherming en de verzekering van het vrij verkeer
van goederen binnen de Europese Gemeenschap .
Dit voorstel heeft noodzakelijk ten doel de in bijlage beschreven^ controle-
methoden met betrekking tot de biologische afbreekbaarheid van anionactieve
oppervlakte-actieve stoffen ( bevestigingstest ) aan te passen aan de tech­
nische vooruitgang .     Deze noodzaak is in het bijzonder gebléken bij de
uitwerking van het voorstel inzake de controlemethoden voor de biologische
afbreekbaarheid van niet-ionische oppervlakte-actieve stoffen , dat vorig
jaar aan de Raad is voorgelegd .     Het is beslist nodig dat de in beide ,
richtlijnen voorgestelde bevestigingstestszoveel mogelijk overeenstemmen .
Deze test dient overeenkomstig artikel 5 , lid 2 van richtlijn 73 / 404 / EEG
betreffende detergentia ( 3 ) bij geschillen te worden uitgevoerd en dient
als grondslag voor het door de Commissie te nemen bestuit .
In dit voorstel worden voorts de in verschillende Lid-Staten bestaande
methodes bijgewerkt en wordt nog een methode toegevoegd .
Bij deze gelegenheid dient ook het toepassingsgebied van de richtlijn
duidelijker te worden afgebakend , want de tot nu toe geldende tekst
heeft tot interpretatiemoeilijkheden geleid .
( 1 ) PB L 347 van 17.12.1973 , blz . 53
( 2 ) PB C 104 van 28.04.1980 , blz . 112
( 3 ) PB L 347 - van 17.12.1973 , blz . 51
 ---pagebreak---                                         -2-
  II . O pmerkingen bij de artikelen
       Artikel  1
       De aan artikel 1 toegevoegde tekst is bedoeld om het toepassingsgebied
       van de richtlijn duidelijker af . te bakenen . Daarmee wordt duidelijk
       gemaakt dat de' richtlijn slechts geldt voor oppervlakte-actieve stoffen
       die in detergentia worden gebruikt .   De richtlijn geldt dus niet voor
       oppervlakte-actieve stoffen die een bestanddeel zijn van andere produk-
       ten dan detergentia -   Dit bleek niet duidelijk uit de tot nog toe
       geldende tekst .
       Bovendien worden de verwijzingen in artikel 2 van de richtlijn naar de
       in een aantal Lid-Staten bestaande methodes bijgewerkt en wordt de in
       het Verenigd Koninkrijk geldende methode toegevoegd .   Ook worden de
       teksten van de bestaande artikelen 2 en 3 op basis van de uitgevoerde
       proeven gepreciseerd .
       Artikel 2
       De in de bijlage beschreven referent iemethode ( bevestigingstest ), wordt ,
       in navolging van de voor de niet-ioni sche oppervlakte-actieve stoffen
       vastgestelde methode , aan de laatste stand van wetenschap en techniek
       aangepast .  In de toekomst dient een dergelijke aanpassing aan de voor­
       uitgang van de techniek te geschieden via de procedure van het comité ,
       die is beschreven in het voorstel    voor een derde richtlijn , dat in
       afdeling I is vermeld .
       Artikelen 3 en 4
       Deze artikelen zijn dezelfde voor alle richtlijnen .
III . Raadpleging van de betrokken kringen
       Het voorstel voor een richtlijn werd in nauwe samenwerking met deskun­
       digen van de Lid-Staten uitgewerkt . ^ Er werd rekening gehouden met de
       door de vertegenwoordigers van de desbetreffende industrietakken ge­
       formuleerde standpunten .
 IV , Raadpleging van het Europese Parlement en 'et Economisch en Sociaal
       Comité
    .  Overeenkomstig artikel 100 , lid 2 , van het EEG-Verdrag is het advies
       van deze beide instellingen vereist .
 ---pagebreak---                                          Voorstel
               voor een richtlijn van de Raad tot wijziging van
               richtlijn 73 / 405 / EEG betreffende de onderlinge,
               aanpassing van de wetgevingen der Lid-Stat en inzake
               de controlemethoden met betrekking tot de biologische
               afbreekbaarheid van anionactieve , oppervlakte-actieve
               stoffen  •                                  .
 DE RAAD VAN DE' EUROPESE GEMEENSCHAPPEN ,                                       _
 gelet op het Verdrag tot oprichting van de Europese Economische Gemeenschap ,
 inzonderheid op artikel 100,                                .
 gezien het voorstel van de Commissie ,
 gezien het advies van het Europese Parlement ,                ;
'gezien het advies van het Economisch en Sociaal Comité ,           ■ , .      \
 overwegende dat richtlijn 73 / 405 / EEG van de Raad ( 1 ) aan de laatste stand
 van wetenschap en techniek moet worden aangepast ;
 - dat de referenties van de in artikel 2 opgesomde methodes moeten worden
      bijgewerkt ;
 - dat derhalve artikel 2                 met ;een verdere methode moet worden
      aangevuld , en wel die welke in het Verenigd Koninkrijk geldt ;
 - dat de voor geschillen vastgestelde referentiemethode ( bevestigingstest )
      op enkele punten moet worden verbeterd ;
                                      t.
 overwegende dat het , zoals is bepaald in artikel 4 van de richtlijn 73 / 404 / EEG van
de Raad van 22 november 1973 betreffende de onderlinge aanpassing yan de
  wetgeving der Lid-Staten inzake detergentia ( 2 ), aanbeveling verdient om
 voor het meten van de biologische' afbreekbaarheid passende toleranties vast
 te stellen , ten einde zich te vrijwaren tegen de onnauwkeurigheden van de
  controlemethoden die kunnen leiden tot verbodsmaatregelen met belangrijke
 economische consequenties ; dat zulke verbodsmaatregelen dus pas mogen
 worden getroffen 'indien bij analyse volgens een der in artikel 2 van Richtlijn
 73 / 405 / EEG bedoelde methodes blijkt dat de biologische afbreekbaarheid minder
 dan 80 % • bedraagt ;
 Overwegende dat , aangezien zekere twijfels z 'n gerezen aangaande het toepassings­
 gebied van Richtlijn 73 / 405 / EEG van de Raad, duidelijk moet worden gemaakt dat
                          «
 de Richtlijn alleen op oppervlakte-actieve stoffen in detergentia betrekking
 heeft ; eveneens moet buiten alle twijfel worden gesteld dat het in Artikel 2 om
 de graad van biologische afbreekbaarheid van anionische oppervlakte-actieve stof­
 fen , bevat in detergentia , gaat , en niet om de graad van biologische afbreekbaai–
 heid van de detergentia zelf .
 ( 1 ) PB nr . L 347 van 17.12.1973 , blz . 53
 ( 2 ) PB nr . L 347 van 17.12.1973 , blz . 51
 ---pagebreak--- HEEFT DE VOLGENDE RICHTLIJN VASTGESTELD :
                                   Artikel  1
Richtlijn 73 / 405 / EEG wordt als volgt gewijzigd :
1 . Aan artikel 1 worden de volgende worden      toegevoegd .:
     " die in detergentia worden gebruikt ."
2 . De artikelen 2 en 3 worden door de volgende artikelen vervangen :
                                 " Artikel 2
Overeenkomstig de voorschriften van artikel 4 van richtlijn 73 / 404 / EEG
inzake detergentia , verbieden de Lid-Staten , gezien de onnauwkeurigheden
van de controlemethoden , het op de markt brengen en het gebruik op hun
grondgebied van een detergens indien de meting van de graad van biologische
afbreekbaarheid van de daarin aanwezige oppervlakte-actieve stoffen een
resultaat van minder dan 80 % oplevert .
Deze meting wordt verricht volgens een van de volgende methoden :
- 'de OESO-methode , gepubliceerd in het technisch rapport van de OESO van
   11 juni 1976 over een voorstel voor een methode tot bepaling van de
   biologische afbreekbaarheid van in synthetische detergentia gebruikte
   oppervlakte-actieve stoffen ;
- de in Frankrijk geldende methode , goedgekeurd bij besluit van 28 december
   1978 , gepubliceerd in het " Journal Officiel de la République Frangaise "
   van 18 januari 1979 , blz . 514 / 515 en de experimentele norm T 73-260 , van
   februari 1971 , uitgegeven door de " Association Frangaise de Normalisation
   ( AFNOR )"; •
- de in de Bondsrepubliek Duitsland geldende methode , goedgekeurd bij de
   " Verordnung über die Abbaubarkeit anionischer und ni chtanioni scher
   grenzf lachenaktiver Stoffe in Wasch - und Reinigungsmitteln van 30 januari
   1977 , in de versie van de verordening tot ui j ziging van deze verordening
   van 18 juni 1980 , die is gepubliceerd in het Bundesgesetzblatt 1980 ,
   deel I , blz . 706 ;
- de in het Verenigd Koninkrijk als " Porous Pot Test " geldende methode ,
   die is beschreven in het techni sch ; rappor    No . 70 ( 1978 ) van het Water
   Research Center .
 ---pagebreak---                                        -3-
                                   Artikel 3
Bij toepassing van de procedure , omschreven in artikel 5 , lid 2 van
                             \
richtlijn 73 / 404 / EEG inzake detergentia. wordt door het laboratorium ten
aanzien van anionactieve , oppervlakte-actieve stoffen advies uitgebracht
op grond van de in bijlage bij deze richtlijn omschreven referentie-
methode ( bevestigingstest )".
    Λ                            -
De bij lage wordt vervangen door de bijlage van deze richtlijn .
                                   Artikel 2
De Lid-Staten doen de bepalingen in werking treden die nodig zijn om
uiterlijk op 1 juni 1982 aan deze richtlijn te voldoen . Zij stellen de
Commissie hiervan onmiddellijk in kennis .                     '
                               4
                                   Artikel 3
                                           ι ι
Deze richtlijn is gericht tot de Lid-Staten .,
 ---pagebreak---                                            - 1 -
                                        BIJLAGE
                     E: PALING VAN DE BIOLOGISCHE AFBREEKBAARHEID
                   VAN ANIONACTÏEVE OPPEP' . LAKTE-ACTIEVE STOFFEN
                          RE FER ENTI EMET HODE  ( BEVESTIGINGSTEST )
                                      HOOFDSTUK 1
1.1 .  Definitie
       In de zin van deze richtlijn wordt onder anionactieve oppervlakte-actieve
       stoffen verstaan oppervlakte-actieve stoffen die na het doorlopen van
       kationische en anionische ionenwisselaars door gefranctioneerde elutie
       worden gescheiden en overeenkomstig de in hoofdstuk 3 beschreven analyse­
       methode als methyleenblauw-actieve stof ( MBAS ) worden gekwalificeerd .
1.2 .  Benodigde uitrusting
       De meetmethode is gebaseerd op het gebrüik van een in afbeelding 1
       schematisch afgebeelde actief-slibinstallatie , die in afbeelding 2 nader
       is beschreven .
      .De apparatuur bestaat uit een voorraadvat A voor kunstmatig afvalwater ,
       een doseerpomp B, een beluchtingsvat C , een decanteervat D, een luchtpomp
       E voor de terugvoer van het actief slib en een vergaarbak F voor het
       opvangen van het behandelde afvalwater .
       De vaten A en F moeten uit glas of geschikte kunststof bestaan met een
       inhoud van ten minste 24 liter . Pomp B zorgt voor regelmatige toevoer van
       kunstmatig afvalwater naar het beluchtingsvat ; bij normaal bedrijf moet
       dit vat 3 liter van het mengsel bevatten . Een plaatje G van gesinterd
      glas voor de beluchting hangt in vat C op de hoogte van de rand van de
       kegel van dit vat . De hoeveelheid via de beluchtingsinrichting ingeblazen
       lucht moet worden gecontroleerd met een debietmeter .
1.3 .  Kunstmatig afvalwater
       Voor het uicvoeren van deze proef wordt gebruik gemaakt van kunstmatig
      bereid afvalwater . Los per liter leid. - gwater onderstaande stoffen op :
            160 mg pepton
            110 mg vleesextract
             30 mg ureum ( COfNH-^)
 ---pagebreak---                                           - 2 -
              7 mg natriumchloride ( NaCl )
              4 rng .calciumchloricle ( CaCl2.2H20)
              2 magnesiumsulfaat ( MgS0^.7H-0)
             28 mg dikaliumorthofosfaat ( K^HPO^)
        en   20 + 2 mg MBAS
        De MBAS wordt geex traheerd uit het te onderzoeken produkt mot behulp
        van de in hoofdstuk 2 aangegeven methode . Het kunstmatige afvalwater
        wordt elke dag vers bereid .
1.4 .   Bereiding van de monsters
1.4.1 . Niet-samengestelde oppervlakte-actieve stoffen kunnen als 7odanig
        worden getest . Het gehalte aan MBAS moet worden bepaald voor het
        bereiden van het kunstmatige afvalwater ( 1.3 .).
1.4.2 . Bij samengestelde produkten bepaalt men het gehalte aan ïBAS en zeep .
        Er wordt een alcoholextractie verricht en de MBAS wordt afgescheiden
        ( zie hoofdstuk 2 ) .
        Het MBAS-gehalte van het extract moet bekend zijn om het kunstmatige
        afvalwater te bereiden .
1.5 .   Werking van de installatie
        Eerst worden beluchtingsvat C en decanteervat D gevuld met kunstmatig
        afvalwater . Decanteervat D moet op zodanige hoogte zijn aangebracht dat
        het beluchtingsvat C 3 liter water bevat . Inoculatie gescn .:-"- door
        inbrengen van 3 ml secundair afvalwater van gc ede kwaliteit , dat vers
        verzameld is uit een behandelingsinstallatie w-^ar overwegend huishoude­
        lijk afvalwater wordt behandeld . Dit afvalwater moet tussen monsterneming
        en toepassing onder aërobe omstandigheden w®rden bewaard . Vervolgens
        worden de beluchting G , de luchtpomp E end de doseerpomp B in werking
        gesteld . Het kunstmatige afvalwater moet met een debiet van 1 liter
        per uur in beluchtingsvat C stromen , zodat dit afvalwater ongeveer
        3 uur in het vat blijft .
        De beluchting moet zodanig worden geregeld dat de inhoud van vat C constant
        in suspensie blijft en het gehalte aan opgeloste zuurstof ten minste 2 mg
        per liter bedraagt . Schuimvormmg moet met geschikte middelen worden
        tegengegaan - er mogen evenwel geen antischuimmiddelen worden gebruikt die
        een remmende werking uitoefenen op het actief slib of die MBAS bevatten .
        Pomp E moet zodanig worden ingesteld dat er in bluchtingsvat C een
        doorlopende en regelmatige terugvoer ontstaat van het uit het bezinkvat
        komende actief slib . Het zich ophopende slib boven in beluchtingsvat C ,
        onder in decanteervat D of in het oml r ^circuit moet ten minste eenmaal
        per dag weer in circulatie worden geb .cht dooi -"oeren of ieder ander
        geschikt middel . Wanneer het slib niet bezinkt , kan de dichtheid ervan
 ---pagebreak---                                      - 3 -
       worden verhoogd door eventueel herhaalde toevoeging van hoeveelheden van
       2 ml van een 5 % ferrichloride-oplossing *
       Het uit afscheider D stromend© water wordt gedurende 24 uur in vat F
       opyevangen ; na verloop van deze tijd wordt een monster getrokken na
       homogeriisatie van het mengsel . V-:.t F moet dan zorgvuldig worden gereinigd .
1.6 .  Oontrole op de meetinrichting
      Het MBAS-gehalte ( in mg/liter ) van het kunstmatige afvalwater wordt
      onmiddellijk vóór het gebruik bepaald .
      Het MBAS-gehalte ( in mg/liter ) van het uitstromende water dat gedurende
      24 uur in vat F is opgevangen moet onmiddellijk na monstername op
      dezelfde wijze analytisch worden bepaald ; anders moeten de monsters worden
      geconserveerd , bij voorkeur door bevriezing . De concentraties moeten
      worden bepaald tot op 0,1 mg MBAS/l nauwkeurig .
      Ter controle van de goede werking van het proces wordt ten minste
      tweemaal per week het CZV ( Chemisch Zuurstof Verbruik ) of de opgeloste
      organische koolstof ( OOK ) van het zich in vat F bevindende uitstromende
      water en ook van het in vat A opgeslagen kunstmatige afvalwater gemeten .
      CZV en OOK worden bepaald na filtreren .
      De afname van CZV of OOK moet zich stabiliseren wanneer de dagelijkse
      biologische afbraak van de MBAS min of meer Regelmatig is , dat wil zeggen
      aan het eind van de in afbeelding 3 aangegeven beginperiode .
      Het gehalte aan gedroogde zwevende deeltjes van het actief slib in het
      beluchtingsvat moet tweemaal per week worden bepaald ( in g/liter ).
      Wanneer dit meer dan 2,5 g/liter bedraagt , moet de overmaat aan actief
      slib worden verwijderd .
      De proef wordt uitgevoerd bij kamertemperatuur ; deze temperatuur moet
      gelijkmatig zijn en gehouden worden tussen de 291 en 298 K ( 18-25°C) .
1.7 . Berekening van de biologische afbraak
      Het biologische afbraakpercentage van de MBAS moet dagelijks worden
      berekend op basis van het MBAS-gehalte ( uitgedrukt in mg/liter ) van het
      kunstmatige afvalwater en van de overeenkomstige uitloop in vat F.
      De aldus verkregen cijfers betreffende de biologische afbraak moeten in
      een grafiek worden weergegeven als geïllustreerd in afbeelding 3 .
      De biologische afbraak van de MBAS wordt berekend als het rekenkundig
      gemiddelde van de verkregen cijfers over 21 dagen volgend op de begin­
      periode , gedurende welk tijdvak de biologische afbraak regelmatig moet
      zijn geweest en de installatie zonder onderbreking goed moet hebben
      gefunctioneerd . In geen geval mag de b-jinperiode meer dan 6 weken
      bedragen .
 ---pagebreak---                               - 4 -
De dagelijkse biologische-afbraakwaarden dienen tot op 0,1 % nauwkeurig
te worden berekend , maar het eindresultaat wordt op het laatste gehele
getal afgerond .
In sommige gevallen kan de frequentie van de steekproeven worden
verminderd . Voor de berekening van het gemiddelde gebruikt men echter
de resultaten van ten minste 14 dagelijkse steekproeven , verdeeld over
de periode van 21 dagen volgend op de beginperiode .
 ---pagebreak---                                            - 5 -
                                        HOOFDSTUK 2
               VOOP BEHANDELING VAN DE TE ONDERZOEKEN PRODUKTEN
2.1 .   Inleiding                 .
2.1.1 . Behandeling van de monsters
        Cp de anionactieve opp^rvl akte-actieve stoffen en samengestelde was- en
        reinigingsmiddelen mc^t de volgende behandeling worden toegepast voordat
        de biologische afbreekbaarheid wordt bepaald door middel van de
        bevestigingsproef :
        PRODUKTEN                                   BEHANDELING
        Anionactieve oppervlakte-
        actieve stoffen                             Geen
        Samengestelde was - en ''                   alcohol extractie en
        reinigingsmiddelen                          vervolgens afscheiding door
                                                    ionenwisseling en gefractioneerde
                                                    elutie uit de anionenwisselaar
        Het doel van de alcoholextractie is het verwijderen van de onoplosbare
        en anorganische bestanddelen uit de handelsprodukten ; genoemde bestand­
        delen kunnen namelijk eventueel de proef inzake de biologische afbreek-
        baarheid verstoren .
2.1.2 . Ionenwissel inqsproces
                            . - .   ï '
        Isolatie en afscheiding van de anionactieve oppervlakte-actieve stoffen
        uit zeep , en uit niet-ionische en kationactieve oppervlakte-actieve
        stoffen zijn voor een goede uitvoering van de proeven inzake de
        biologische afbreekbaarheid noodzakelijk .
        Een en ander wordt bereikt door toepassing van een ionenwissel ings-
        techniek waarbij gebruik 'vordt gemaakt van macro-poreus anionenwisselings-
        hars en van geschikte elutiemiddelen voor de gefractioneerde elutie .
        Zeep , anionactieve en niet-ionische oppervlakte-actieve stoffen kunnen
        dus in één proces worden afgezonderd .
2.1.3 . Analytische controle
        Na homogenisatie wordt het gehalte as -> anionactieve oppervlakte-actieve
        stoffen in het synthetisch was- of reinigingsmiddel bepaald overeen­
        komstig de MBAS- analysemethode . Het zeeL ehalte wordt aan de hand van
        een geschikte analysemthode bepaald .
        Deze analyse van de produkten is noodzakelij om de hoeveelheden te
        berekenen , die nodig zijn om de fracties voor de biologische afbreek-
        baarheidsproef te bereiden .
 ---pagebreak---                                          -6 -
          Kwantitatieve extractie is niet noodzakelijk , maar ten minste 80 % van
          de anionactieve oppervlakte-actieve stoffen dient te werden
          geëxtraheerd . Doorgaans wordt 90 % en meer verkregen .
  2.2 .   Principe
          Uit een homogeen monster ( poeders , pasta 's en vloeistoffen die vooraf -
          gedroogd zijn ) wordt een ethanolextract verkregen , dat de oppervlakte-
          actieve stoffen , zeep en andere in alcohol oplosbare bestanddelen van
          het monster van het synthetisch was- of reinigingsmiddel bevat .
          Het ethanolextract wordt ingedampt en opgelost in een mengsel van ; ,
          isopropanol en water , waarna men de verkregen oplossing laat percol eren
          over een sterk zure combinatie van een kationenwisselaar en een macro-
          poreuze anionenwisselaar , die tot 323 K(50° C ) wordt verhit . Deze
          temperatuur is noodzakelrjk om precipitatie van vetzuren in zure media
          te voorkomen . De niet-ionische oppervlakte-actieve stoffen blijven in
          de uitlopende vloeistóf .
          De zeep-vetzuren worden door elutie met CO2-bevattend ethanol
          afgescheiden . Daarna worden de anionactieve oppervlakte-actieve stoffen
          door elutie met een . waterige oplossing van ammoniumbicarbonaat in
          isopropanol als ammoniumzouten verkregen . Deze ammoniumzouten worden ,
          gébruikt voor de afbraakproef .
>         Kationactieve oppervlakte-actieve stoffen die de biologische afbreek-
          baarheidsproef en het analyseproces zouden kunnen verstoren worden
          verwijderd door de kationenwisselaar , die op de anionenwisselaar wordt
          geplaatst .                                                 .  ,
  2.3 .   Chemicaliën en apparatuur         ■
  2.3.1 . Gedeioniseerd water                                       -
  2.3.2 . Ethanol , 95 % ( V/V) CoHc 0H
          ( als denatureringsmidael toegestaan : methylethylketcn of methanol )
  2.3.3 . Mengsel van isopropanol en water ( 50/50 ) :
          50   volumedelen isopropanol ( Cfi^CHOH.CH^) en
          50 volumedel en water ( 2.3.1 .)
  2.3.4 . Oplossing van kooldioxide in ehtanol (ongeveer 0,1 % CO^) : laat via
          een afloopbuis met een ingebouwd gesinterd glas plaatjé Kooldioxide
          ( CC>2 ) over het ethanol ( 2.3.2 .) percoleren gedurende 10 minuten .
          Gebruik enkel versbereiöe oplossimen .
 ---pagebreak---                                        - 7 -
2.3.5 .  Ammoniumbicarbonaat-oplossinq ( 60/40 ) :
         0,3 mol NH^HCO^ m 1000 ml van een mengsel van isopropanol en water ,
         bestaande uit 60 volumedelen isopropanol en 40 volumedelen water
         ( 2.3.1 .).
2.3.6 .  Kationenwisselaar ( DAT ), sterk zuur , bestand tegen alcohol
         ( 50 - 100 mesh )
2.3.7 .  Anionenwisselaar ( AAT ) , macro-poreus , Merck Lewatit MP 7080
         ( 70 - 150 mesh ) of equivalent .
2.3.8 .  zoutzuur , 10 % HCL ( g/g )
2.3.9 .  Kolf met ronde bodem van 2000 ml , met ingeslepen stop en terug-
         vloeikoeler .
2.3.10 . Zuigfilter met een diameter van 90 mm ( verwarmbaar ) voor papieren
         filters .
2.3.11 . Filtreerkolf van 2000 ml
2.3.12 . Uitwisselingskolommen met verhittingsmantel en kraan :
         binnenhuis : diameter 30 mm en hoogte 200 mm ( afbeelding 4 )
2.3.13 . Waterbad
2.3.14 . Vacuumdroogoven
2.3.15 . Thermostaat
2.3.16 . Rotatieverdamper                •. . .
                                     i      *
2.4 .    Extractie en afscheiding van de anionactieve oppervlakte-actieve
         stoffen
2.4.1 .  Bereiding van het extract
         De voor de biologische-afbraakproef benodigde hoeveelheid oppervlakte-
         actieve stoffen bedraagt ongeveer 50 g MBAS .
         Normaal zal de hoeveelheid produkt waaruit wordt geëxtraheerd niet
         meer dan 1000 g bedragen , maar het kan '/oorkomen dat grotere hoeveel­
         heden van het monster moeten worden behü-sdeld . Cm praktische redenen
         zal de bovengrens meestal bij 5000 g liggen .
 ---pagebreak---                                        - 8 -
        Bij de bereiding van extracten voor biologische-afbreekbaarheidsproeven
        verdient het naar uit ervaring is gebleken aanbeveling verscheidene
        kleine extracties uit te voeren in plaats van één grote »
        De aangegeven hoeveelheden wisselaar hebban het verrrog^r;
        600-700 rnmol oppervlakte- actieve stoffen en zeep af te scheiden .
2.4.2 . Isolatie van in alcohol oplosbare bestanddel en
        Extraheer porties van 250 g       van het monster door er 1250 ml ethanol
          aan    toe te voegen , breng dit mengsel aan de kook en laat hst
        gedurende een uur onder terugloop al roerend koken .
        Filtreer de hete alcolische oplossing         over een grove zuigfilter
        verhit tot 323 K ( 50° C ) vlug af .               Was kolf c zuigfilter
        met ongeveer 200 ml hete ethanol . Vang filtraat en wasvioe istof
        in een f iltr eer kolf . ■
        Bij dikvloeibare of vloeibare produkten dient men zich' :-_van te verge­
        wissen dat het monster niet rr.^er dan 55 g anionactieve o ;;^ ervlakte-
        actieve stoffen en 35 g zeep bevat . Damp dit gewogen monster volledig
        in . Los het residue op m 2000 ral ethanol en ga te werk zoals hier­
        boven is beschreven .
        Damp het ethanolbevattend filtraat volledig in , bij voo . keur met een
        rotatieverdamper . Herhaal een en ander indien een grcteie hoeveelheid
        extract nodig is . Los het residue op in 5000 ml van een nengsel van
        isopropanol en water .
2.4.3 . Voorbereiding van de ionenwisselingskolomrren
        Kationenwisselingskolom
        Breng 600 ml kationenwisselingshars ( 2.3.6 .) in een bekerglas van
        3000 ml    en voeg 2000 ml zoutzuur ( 2,3.8 .) toe .
        Laat dit ten minste 2 uren staan , waarbij af cn toe wordt geroerd .
        Giet: het zuur * af en breng het hars met gedeïoniseerd water m de
        kolom ( 2.3.12 ) over . De kolom moet een prop \, -\n glaswol bevatten .
        Was de kolom met gedeïoniseerd water met een snelheid van 10-30 ml /min .
        tot het eluaat chloridevrij is . Verplaats het water met 2000 ml van
        het mengsel van isopropanol en water ( 2-3.3 .) in een tempo van 10-30
        ml/min . De wisselingskolom is thans gebruiksklaar ) .
        Anionenwissel mgskolom
        Breng 600 ml anionenwisselingshars ( 2.3,7 .) in een bekerglas en voeg
        2000 ml gedeïoniseerd water toe .                       Laat de wisselaar
        gedurende ten minste 2 uren opzwellen . Breng het hars met gedeïoniseerd
        water in ae kolom over . De kolom moet een      prop     glaswol bevatten
        als steunlaag voor de wisselaar .
 ---pagebreak---                                          - 9 -
          Was de 1 olorr. ri^t 0,3 M ammoniumbicarboiaat'oplossing ( 2.3.5 .) tot
          deze chloridevrij is . Hiervoor is or reveer 5000 ml oplossing nodig .
          Was opnieuw met 2000 mi gedeïoniseTd water . Verdring het water
          met ? Qö0 mi van het mengsel van is©p?epainal en wafeeü? 12.3,3 .) möï
          een snelheid van 10-30 ml/min . De wisselingskolom vertoont thans de
          OH-vornt en is gebruiksklaar .
2.4.4 .   Ionenwis sel .mqsproces
          Verbind de wissel mgskolommen op een zodanige wijze dat de kationen-
          wisselingskolom zi h op de anionenwisselingskolom bevindt . Verhit de
          wisselingskolomm&a tot 323 K ( 50° C ) , waarbij gebruik wordt gemaakt
          van een thermostaat . Verhit 5000 ml van de sub 2.4.2 . verkregen
          oplossing tot 333 K ( 60° C) en laat de oplossing door de wisselaars-
          kominatie lopen met een snelheid van 20 ml/min . Was de kolommen met
          1000 ml van het hete mengsel van isopropanol en water ( 2.3.3 .).
          Maak om de anionactieve synthetische oppervlakte-actieve stoffen
          ( MBAS ) te verkrijgen de KAT-kolom los . Elueer met 5000 ml ethanol/CC^-
          oplossing ( 323 K ; 50° C ) ( 2.3.4 .) de z eep-vetzuren uit de AAT-kolom .
          Verwijder het eluaat .
          Elueer vervolgens de MBAS uit de AAT-kolom met 5000 ml ammonium-
          bicarbonaatoplossing ( 2.3.5 . ).. Damp het eluaat op een stoombad of in
          een rotatieverdamper tot droog in . Het residu bevat de MBAS ( als
          ammoniumzout ) en eventueel niet-oppervlakte-actieve anionactieve
          stoffen waarvan geen nadelige invloed uitgaat op de biologische-
          afbraakproef .
          Voeg aan het residu gedeïoniseerd water toe totdat een bepaald volume
          is bereikt en bepaal op de in hoofdstuk 3 beschreven wijze het MBAS-
        ; gehal te hierin . ;              De oplossing wordt gebruikt als
          standaardoplossing van de anionactieve synthetische was - en reiningings-
          middeien voor de biologische afbraakproef . De oplossing dient te
          worden bewaard bij een temperatuur van minder dan 278 K ( 5° C) .
2.4.5 . . Regeneratie van do ionenwissel ingsharsen
          De kationenwisselaar wordt na gebruik weggegooid .
          Pet anionenwisselingshais wordt geregenereerd door ongeveer '
          5000-6000 ml ammoniumbica "bonaatoplossing ( 2.3.5 .) door de kolom
          te laten lopen bij ongeveer 10 ml/min ., totdat het eluaat vrij is
          van anionactieve stoffen ( methyleenblauwtest ) . Laat vervolgens 2000 ml
          vsn het mengsel van isopropanol en water ( 2.3.3 .) door de anionen-
          wisselaar lopen om door te spoelen . De anionenwisselaar is dan
          opnieuw gebruiksklaar .
                                                                                • /.
 ---pagebreak---                                          - 10 -
                                       HOOFDSTUK 3
          BEPALING VAN DE ANIQNACTI ^ Vg QPPrRv,/i^^rg~?>cr".'"\,E STOFFEN p IJ
              DE PROEF INZAKE DE BIOLOGISCHE AFBRE EKRA'VI ^ OD
3.1 .     Principe
                          «
          Bij deze methode wordt uitgegaan van het feit dat do kation,. ^ tieve
          kleurstof methyl eenblauw met de anionactieve oppervlakte - accieve
          stoffen blauwe complexen vormt die met chlorocorm kuixo^.-ï          "- den
         geëxtraheerd . Om storingen te voorkomen wordt eerst q - lextc c /.?erd uit
          de alkalische oplossing , waarr, het extrncc met de zur' . . v i-hyleenb1 uw-
          oplossing wordt geschud . De extinctie van de £ fgescneicr o - ; anEsche ,: ase
         wordt fotometrisch gemeten bij de golflengte van de maxj . '.e extinctie
        ( 650 nm . ) van het complex .
3.2 .     Reagentia en apparatuur
3.2.1 .   Bufferoplossing pH 10 :
          Los 24 g natriumbicarbonaat ( NaHCO^ p.a . er 27 g wa toivrij natrium-
          carbonaat ( Na?CO.,)- p.a . in gedeïomseerd v: 'ter op en vul a^o tot
          1000 ml .
3.2.2 .   Neutrale methyl eenblauwoplossing :
          Los 0,35 g methyl eenblauw ( BP- kwaliteit ) in g-:c - " on.i sc-"c vv ter op en
          vul aan tot 1000 ml . Bereid de oplossing r ; a , ; uste 24 or r- i vóór het
         gebruik . De extinctie van de blanco chloroform . fa,-=e , gom.. o . . togen
          ctiloroform , mag niet meer beoragen dan 0,015 pee cm dikte - oo de la-jg
         bij 650 nm „
3.2.3 .   Zure methyleenblauwoplossing :
          Los 0,35 g methyl eenblauw ( BP-kwaliteit ) in*' 5 X' ml oedeïoniseerd water
          op en meng met 6,5 ml H^SO^.(d =1,84 ). Vul met geoe : or vseerd water
          aan tot 1000 ml . Bereid "de oplossing ten minste 2 -, reen vöAr hec gebruik ,
          De extinctie van de blanco chlorofcrrafa^, ge .c een tegen o u_oroform ,
          mag niet meer bedragen dan 0,015 per cm dikte van de laag bij 650 n:n .
3.2.4 . Trichloormethaan ( chloroform ) CHCl ^ of dichlouirrnethaan ( methyleen-
         dichloride ) O-^Cl ^/ vers gedestilleerd .
3.2.5 .  Dodecylbenz eensul fonzuurmethylester
3.2.6 .  Oplossing van kaliumhydroxyde in ethanol , KOH 0,1 M
 ---pagebreak--- 3.2.7 . Zuiver ethanol , 02"^CH
3.2.8 .   Zwavelzuur ,        0,5 mol
3.2.9 .   Fenolftaleïenoplossing :
          Los 1 g fenol ftaleien in 50 ml ethanol op en voeg onder voortdurend
          roeren 50 ml gedeïoniseerd water toe . Filtreer de oplossing .
                               ■7 ;                 *
3.2.10 . Zoutzuur in methanol : 250 ml zoutzuur , geconcentreerd , p.a . en
          750 ml ethanol .
3.2.11 . Scheitrechter van 250 ml
3.2.12 . Maatkolf van 50 ml
3.2.13 . Maatkolf van 500 ml
3.2.14 . Maatkolf van 1000 ml
3.2.15 . Weegpipet
3.2.16 . Kolf met ronde bodem van 250 ml , met ingeslepen stop en terugvloei -
          koeier ; kooksteentjes
3.2.17 . pH-meter
3.2.18 . Fotometer voor metingen bij 650 nm , met cuvetten van 1 tot 5 cm
3.2.19 . Kwalitatief filterpapier
3.3 . . • Werkwijze
          De analysemonsters mogen niet door. een schuimlaag worden genomen .
          Na een grondige reiniging met water , moet de bij de analyse gebruikte
          apparatuur grondig met een oplossing van zoutzuur in methanol ( 3.2.10 )
          en vervolgens met gedeïoniseerd water worden uitgespoeld vóór het
          gebruik .
          Filtreer de te onderzoeken in- en ui" loop van de actief-slibinstallatie
          onmiddellijk na de monsterneming .      ^00 i de eerste 100 ml van de
          fil traten weg .
 ---pagebreak---                                       - 12 -
      Breng een bepaalde , zo nodig geneutraliseerde hoeveelheid van het
      monster in een schei trechter van 250 ml ( 3.2.11 ). De hoeveelheid
      monster moet tussen de 20 en de 150 jig MBAS bevatten . Bij het laatste
      MBAS-gahalte kan tot 100 ml van het monster worden gebruikt . Bij
      gébruik van minder dan 100 ml moet met gedeïoniseerd water tot 100 ml
      worden aangevuld . Voeg aan het monster 10 ml van de bufferoplossing
      ( 3.2.1 .), 5 ml van de neutrale, methyleenblauwoplossing ( 3.2.2 .) en
      15 ml chloroform*( 3.2 . 4 . ) toe . Schud het mengsel gelijkmatig en niet
      te krachtig gedurende 1 minuut . Iaat na de scheiding van de fasen de
      chloroformlaag in een tweede scheitrechter lopen , die 110 ml -
      gedeïoniseerd water en 5 ml zure methyleenblauwoplossing ( 3.2.3 .)
      bevat . Schud het mengsel gedurende 1 minuut . Laat de chloroformlaag
      over een met chloroform bevochtigd wattenfilter percoleren in een
      maatkolf ( 3.2.12 .).
      Extraheer de alkalische en zure oplossingen driemaal , bij de tweede
      en derde extractie met 10 ml chloroform . Filtreer de verenigde
      chloroformextracten over dezelfde wattenfilter en vul met de chloro­
      form die voor het nawassen van de watten werd gebruikt tot de streep
      aan in de kolf van 50 ml ( 3.2.12 ). Meet de extinctie van de chloro-
      formoplossing met een fotometer bij 650 nm in cuvetten van 1 tot 5 cm
      tegen chloroform . Voer volgens de hele werkwijze een blancobèpaling uit .
3.4 . Ijkcurve
      Bereid een ïjkoplossing uit de standaardstof dodecylbenzeensulfonzuur-
      methylester • ( tetrapropeen type MW 340 ) na omzetting . in het natriumzout .
      De MBAS wordt berekend als natriumdodecylbenzeensulfonaat ( MW 348 ) .
      Weeg met behulp van een weegpipet 400 tot 450 irg dodecylbe^z eensul fon-
      zuurmethylester ( 3.2.5 .) tot op 0,1 mg nauwkeurig in' een kolf met
      ronde bodem en voeg 50 ml van de oplossing van kal iumhydroxide in
      ethanol , alsmede enkele kooksteentjes toe . Laat na aanbrenging van de
      terugvloeikoeler 1 uur kuken . Was na het koelen de koeler en het
      verbindingsstuk van geslepen alas met ongeveer 30 ml ethanol en voeg
      de wasvloeistof toe aan de inhoud van de kolf . Titreer de oplossing
      met zwavelzuur tegen fenolftaleïen .                          Breng deze
      oplossing over een maatkolf van 1000 ml ( 3.2.14 .), vul met gedeïoniseerd
      water aan tot de streep, en meng .
      Een deel van deze oppervlakte-actieve voorraadoplossing wordt daarna
      verder verdund . Neem 25 ml af , breng deze over in een maatkolf van
      500 ml ( 3.2.13 .), vul met gedeïoniseerd water tot de streep en meng .
                                           Ε χ 1.023
      Deze standaardoplossing bevat         20000      ^3 MBAS per ml , waarin
      E het gewicht van het monster in rra is .
           of dichloormethaan
 ---pagebreak---                                        - 13 -
        Neem voor de ijkeurve achtereenvolgens 1 , 2 , 4 , 6 en 8 ml van de
        standaardoplossing en vul telkens met gedeïoniseerd water aan tot
        100 ml.' Ga vervolgens te werk zoalf sub 3.3 is beschreven , met
        iüöesjï ap van ©en bl anco-bepal ing .
3.5 . . Berekening van de resultaten
        De hoeveelheid anionactieve oppervlakte-actieve stof in het monster
        als MBAS wordt afgele:.an van de ijkcurve ( 3.4 .). Het MBAS-gehalte van
        het monster wordt verkregen aan de hand van de volgende formule :
                                mg MBAS . 1000
                                                                      = mg MBAS/1
                                         V
        Hierin is V = gebruikte hoeveelheid monster in ml .
        Geef de resultaten weer in natriumdodecylbenzeensulfonaat ( MW 348 ).
                      «
3.6 .   Weergave van de resultaten
        Geef de resultaten weer in MG MBAS/1 en wel tot op 0,1 mg/1
        nauwkeurig .
                                                                       Lucht
             AíbeeU «*iH 4
                                                                      ■1 .
                                        ΠΤ •••ιΤ&Τ1 1
                                              I   οo°ο ο.«    I   I Ι   Ι    ι
                                                                             Ι      ι
                                                                                    I
                       ^                     T°6eO 0 °O0®
                                             °k
                      L           î «n                          ■           k
                                          h                                   \;%v/
                    1                                                 H I
                       .    \ '^ V -                        '             Il I
                                (o t
                                S                         ^              W
                                                                          û l|
                                      Lucht
                                            A. Opslagrecipi'. u
                                            B. Dosccrponip
                                            C. Beluchtingsvat (capaciteit 3 1)
                                            D. Dccantccrvat
                                            E. Pcrsluchtpomp
                                            F. Vergaarbak
                                            G. Luchlrcgelorgaan
                                          ' H. Luchtdebietmeter
 ---pagebreak---                                                                                                                      6
                                                                                                             ΤΤΤ
                      150 0                  20 0'          |   90,0       ,                                     § tJ                   PVC hard
         "              ^:            t      M?            IL      l–^   jH                       ^
                                                                                                  1            U.1V,
                                                                                                                 H1 fj-r          s
                                                                                                                                  ^
                                     ih      Lar  , .,                                                             |          7?                  ô
                                                                                                                   ï M_r^i                        7
                                                                                                                        Il           180        t
     ^4 VloeistoI fniveau '!
              «
            - I ■ ■-■■■■ - 1     " -
                                      ',      I
                                                ^
                                                O
                                              • " »         Ifi
                                                             IR  "*
                                                                      .
                                                                          a
                                                                          8 92* ^  I XK.
                                                                                 A A ^ / • ^isy
                                                                                               3                  ► Ï"" 20 0 3
     _  H                             H                       I           I     VLJWV ÜS                            I *
S  5
     cS !:                 IL
                              [-      ;: -pM
                                         J£-J                       •
                                                                       ,     145%T                                   II
                                                                                                                     II
  ■à     •>                  rv? :                                                                                   II
  "     !'                            kf i
                                                                                                         • o(V>l
                                                                                                                     lil 1
                                                                                                                   I .
                                                                                                                           Materiaal
                                                                                                                           ^.     /•
                                                                                                                                       : *
                                                                                                 ©                   j jt  Glas of watcrbestendige kunststof
  o     !                              ; <*>                                                  _
  S |                                  ! S* 40 r                                              §
                                                                                                                 IST
                                                    ^$V.3                                                              !
                                                                                                                     !l|   (Alle afmetingen in mm)
                                                                                                                     n
                       40                                                 I                           I.
                                                                                                      I
                                                                                                    NIW^,J
                                                                                                          100 ,
                                                                                                                     n
                                                                                                                    rl|l
                                                                                                                     II
                                                                                                                     II
                                                          4\ /                               8      L
                                                                \/
                                                                K. J],3
                                                                                              -  '–Q~~ "–
                                                                  JL                   /
                                                                70 0
                                                                              Afbeelding 2
 ---pagebreak--- iiok: isclie afbrcekbaarlicid
  %
 100
  90
                                                                                                         Gemakkelijk afbreekbare oppervlakte-actieve stof
  80
                  Beginperiodc ' ■ ■■
                                        / 1 <3             Berekeninusperiode (21 dagen)
                                                                                      , . , –
                                                                                                       1
                                                                                                     ^ |
  70
  60
  50
  40
                \K                        i                                      A                'A
  30
      ■ \ \                 \             1                    .              /\
                                                                              /           *      /
                                                                                                 /     '» •            S »
  20  - /4 \\ !ι                                    /            \»       /
                                                                            /              \ν-''/ uι \ /y t                                  Moeilijk afbreekbare
                                                                                                                                           oppervlakte-actieve stof
                                      1        Α    #             *      *                                Τ.
                                      \ I A.                                                               ♦ /Α
                                       \V#* \\ >y/ .               v%±f/#                              I                      » <*
  10
                                                                                        I          I   1     *    I           •v* I
   0
         I I i ' i 1 I I i i W i %*+\ i I i i i i                          I li I I I I I I 1 I I I–L. .1 I I–I–I 1 I I I I 1                          i–i–^
                      5                  10           15              20               25         30             35               40               45   Tijd (dagen )
                                                                               Afbeelding 3
                                                 Berekening van de biologische afbreekbaarheid -
 ---pagebreak---                                         't-V V :-
                        i                          '                                                ; i
                     .j        .      .                                                             ; |
      .
                    ■: T ; –n^Aior*-–
                      ' I                                 ,     ■           ' :             '
                                                                                                    !j i :
                                                                                                           '
 •           :          ;                    hr                                                 . : ■!' :
                                                 ih"i                  •                  -
' ^ !             9              '         '
                                             o 'm )
                          .                      '
                                                 i-
   Sj                             II             '     II        •*' ,nc(|fl&cn ,fi *nni)
                                                 I          ■     /           .               ;
                                                 I
         '     :        "            '          I :     " ■·      ■
                                                 I
        ' "                         ' !'
           ^                                        ^
                 • S
                            ;      T '         |     ■  06    -
                                                                          "             •        .
                                             0 10
                                        Afbcelding 4
                              Venwarmdc ujtwittclkolom