CELEX: 32016R0635
Language: de
Date: 2016-04-22 00:00:00
Title: Durchführungsverordnung (EU) 2016/635 der Kommission vom 22. April 2016 zur Änderung des Anhangs der Verordnung (EG) Nr. 2870/2000 hinsichtlich bestimmter Referenzanalysemethoden für Spirituosen

23.4.2016   
               
               
                  DE
               
               
                  Amtsblatt der Europäischen Union
               
               
                  L 108/1
               
            DURCHFÜHRUNGSVERORDNUNG (EU) 2016/635 DER KOMMISSION
      vom 22. April 2016
      zur Änderung des Anhangs der Verordnung (EG) Nr. 2870/2000 hinsichtlich bestimmter Referenzanalysemethoden für Spirituosen
      DIE EUROPÄISCHE KOMMISSION —
      gestützt auf den Vertrag über die Arbeitsweise der Europäischen Union,
      gestützt auf die Verordnung (EG) Nr. 110/2008 des Europäischen Parlaments und des Rates vom 15. Januar 2008 zur Begriffsbestimmung, Bezeichnung, Aufmachung und Etikettierung von Spirituosen sowie zum Schutz geografischer Angaben für Spirituosen und zur Aufhebung der Verordnung (EWG) Nr. 1576/89 (1), insbesondere auf Artikel 28 Absatz 2,
      in Erwägung nachstehender Gründe:
      
                  (1)
               
               
                  In der Verordnung (EG) Nr. 2870/2000 der Kommission (2) werden die Referenzanalysemethoden für Spirituosen genannt und beschrieben. Einige der im Anhang der Verordnung aufgeführten Methoden, darunter die Methode für die Bestimmung der flüchtigen Säure und die für die Bestimmung der Gesamtzucker in Spirituosen, sind jedoch noch nicht beschrieben.
               
            
                  (2)
               
               
                  Die Methode für die Bestimmung der flüchtigen Säure und die für die Bestimmung der Gesamtzucker in bestimmten Spirituosen wurden zwei internationalen Validierungsstudien unterzogen, die nach Maßgabe international vereinbarter Verfahren durchgeführt wurden; dabei wurden die Leistungsparameter der Methoden für akzeptabel befunden. Die Studien wurden als Teil eines Forschungsprojekts im Zuge des Rahmenprogramms der Europäischen Kommission für Normung, Messtechnik und Prüfung durchgeführt. Die Beschreibung dieser Methoden sollte daher in den Anhang der Verordnung (EG) Nr. 2870/2000 aufgenommen werden.
               
            
                  (3)
               
               
                  Die Verordnung (EG) Nr. 110/2008 enthält Anforderungen an bestimmte Kategorien von Spirituosen, die in Holzfässern reifen müssen, und sieht vor, dass andere Spirituosen auf diese Weise reifen können. Bei der Prüfung, ob eine Probe der Definition der betreffenden Spirituosenkategorie entspricht, kann die Analyse der wichtigsten aus dem Holz austretenden Verbindungen hilfreich sein. Die Internationale Organisation für Rebe und Wein (OIV) hat in ihrer Entschließung OIV/OENO 382A/2009 eine Analysemethode für die Bestimmung dieser Verbindungen anerkannt. Die Anerkennung der Methode stützte sich auf Daten aus einer internationalen Studie zur Leistungsfähigkeit der Methode bei unterschiedlichen Spirituosen, die nach international vereinbarten Verfahren durchgeführt wurde. Diese Methode und ihre Beschreibung sollten daher zu den Referenzmethoden der Union für die Analyse von Spirituosen im Anhang der Verordnung (EG) Nr. 2870/2000 hinzugefügt werden.
               
            
                  (4)
               
               
                  Die Verordnung (EG) Nr. 2870/2000 sollte daher entsprechend geändert werden.
               
            
                  (5)
               
               
                  Die in dieser Verordnung vorgesehenen Maßnahmen entsprechen der Stellungnahme des Ausschusses für Spirituosen —
               
            HAT FOLGENDE VERORDNUNG ERLASSEN:
      Artikel 1
      Der Anhang der Verordnung (EG) Nr. 2870/2000 wird gemäß dem Anhang der vorliegenden Verordnung geändert.
      Artikel 2
      Diese Verordnung tritt am dritten Tag nach ihrer Veröffentlichung im Amtsblatt der Europäischen Union in Kraft.
      
         Diese Verordnung ist in allen ihren Teilen verbindlich und gilt unmittelbar in jedem Mitgliedstaat.
         Brüssel, den 22. April 2016
         
            
               Für die Kommission
            
            
               Der Präsident
            
            Jean-Claude JUNCKER
         
      
      
         (1)  ABl. L 39 vom 13.2.2008, S. 16.
      
         (2)  Verordnung (EG) Nr. 2870/2000 der Kommission vom 19. Dezember 2000 mit gemeinschaftlichen Referenzanalysemethoden für Spirituosen (ABl. L 333 vom 29.12.2000, S. 20).
      
         ANHANG
         Der Anhang der Verordnung (EG) Nr. 2870/2000 wird wie folgt geändert:
         
                     1.
                  
                  
                     Das Inhaltsverzeichnis wird wie folgt geändert:
                     
                                 a)
                              
                              
                                 Unter den Titeln der Kapitel III.3 und VIII wird die Angabe „(p.m.)“ gestrichen;
                              
                           
                                 b)
                              
                              
                                 der folgende Kapiteltitel wird angefügt:
                                 
                                             „X.
                                          
                                          
                                             Bestimmung der aus Holz austretenden Verbindungen: Furfural, Hydroxy-5-methylfurfural, Methyl-5-furfural, Vanillin, Syringaldehyd, Coniferaldehyd, Sinapaldehyd, Gallussäure, Ellagsäure, Vanillinsäure, Syringasäure und Scopoletin.“.
                                          
                                       
                           
               
                     2.
                  
                  
                     In Kapitel III wird der folgende Teil angefügt:
                     „III.3.   BESTIMMUNG FLÜCHTIGER SÄURE IN SPIRITUOSEN
                     1.   Anwendungsbereich
                     
                     Die Methode wurde durch einen Ringversuch für Rum, Brandy, Obstbrände und Obsttrester bei Konzentrationen von 30 mg/l bis 641 mg/l validiert.
                     2.   Normen
                     
                     ISO 3696:1987 Wasser für Analysezwecke — Spezifikationen und Testverfahren.
                     3.   Definitionen
                     
                     3.1.   Die flüchtige Säure wird berechnet durch Subtraktion der nichtflüchtigen Säure von der Gesamtsäure.
                     3.2.   Die Gesamtsäure entspricht der Summe der titrierbaren Säuren.
                     3.3.   Der Gehalt an nichtflüchtigen Säuren entspricht dem Säuregehalt des Verdampfungsrückstands der Spirituose.
                     4.   Prinzip
                     
                     Gesamtsäure und nichtflüchtige Säure werden durch Titration oder Potentiometrie bestimmt.
                     5.   Reagenzien und Material
                     
                     Falls nichts anderes angegeben ist, sind für die Analyse nur Reagenzien von anerkannter Analysequalität und Wasser, das mindestens der Kategorie 3 gemäß den Begriffsbestimmungen nach ISO 3696:1987 entspricht, zu verwenden.
                     5.1.   Natriumhydroxidlösung (NaOH), 0,01 M.
                     5.2.   Mischindikatorlösung:
                     
                                  
                              
                              
                                 0,1 g Indigocarmin und 0,1 g Phenolrot abwiegen.
                              
                           
                                  
                              
                              
                                 In 40 ml Wasser auflösen und mit Ethanol auf 100 ml auffüllen.
                              
                           6.   Gerät und Ausrüstung
                     
                     Indirekte Laborapparatur, Volumenmessgeräte aus Glas der Kategorie A und Folgendes:
                     
                                 6.1.
                              
                              
                                 Wasserpumpe
                              
                           
                                 6.2.
                              
                              
                                 Rotationsverdampfer oder Ultraschallwanne
                              
                           
                                 6.3.
                              
                              
                                 Geräte für die potentiometrische Titration (fakultativ)
                              
                           7.   Probenahmen und Proben
                     
                     Die Proben werden vor der Analyse bei Raumtemperatur gelagert.
                     8.   Verfahren
                     
                     8.1.   Gesamtsäure
                     8.1.1.   Vorbereitung der Probe
                     Falls erforderlich, wird die Spirituose zur Beseitigung des Kohlendioxids mindestens zwei Minuten lang unter Vakuum gerührt, oder das Kohlendioxid wird durch Ultraschallbestrahlung entfernt.
                     8.1.2.   Titration
                     25 ml der Spirituose in einen 500-ml-Erlenmeyerkolben pipettieren.
                     Etwa 200 ml abgekühltes, abgekochtes destilliertes Wasser (täglich frisch zubereitet) sowie 2 bis 6 Tropfen der Mischindikatorlösung (5.2) zugeben.
                     Mit der 0,01 M Natriumhydroxidlösung (5.1) bis zum Farbumschlag von Gelb-Grün nach Violett bei farblosen Spirituosen bzw. von Gelb-Braun zu Rot-Braun bei braunen Spirituosen titrieren.
                     Es kann ebenfalls eine potentiometrische Titration bei pH 7,5 vorgenommen werden.
                     Das Volumen in ml an Natronlauge 0,01 M, das hinzugefügt wurde, wird als n1 bezeichnet.
                     8.1.3.   Berechnung
                     Die Gesamtsäure (TA), ausgedrückt in Milliäquivalenten je Liter Spirituose, entspricht 0,4 × n1.
                     Die Gesamtsäure (TA′), ausgedrückt in mg Essigsäure je Liter Spirituose, entspricht 24 × n1.
                     
                     8.2.   Gebundene Säure
                     8.2.1.   Vorbereitung der Probe
                     25 ml der Spirituose zur Trockne eindampfen:
                     
                                  
                              
                              
                                 25 ml der Spirituose in eine zylindrische Abdampfschale mit Flachboden und 55 mm Durchmesser pipettieren. Während der ersten Stunde des Verdampfungsvorgangs wird die Abdampfschale auf den Deckel eines siedenden Wasserbades gestellt, sodass die Flüssigkeit selbst nicht siedet, denn dies könnte zu Verlusten durch Verspritzen führen.
                              
                           
                                  
                              
                              
                                 Der Trockenvorgang wird abgeschlossen, indem die Abdampfschale für zwei Stunden bei 105 °C in einen Trockenschrank gestellt wird. Die Abdampfschale in einem Exsikkator abkühlen lassen.
                              
                           8.2.2.   Titration
                     Den Verdampfungsrückstand in abgekühltem, abgekochtem destilliertem Wasser (täglich frisch zubereitet) auflösen und auf etwa 100 ml auffüllen; 2 bis 6 Tropfen der Mischindikatorlösung (5.2) zugeben.
                     Mit der 0,01 M Natriumhydroxidlösung (5.1) titrieren.
                     Es kann ebenfalls eine potentiometrische Titration bei pH 7,5 vorgenommen werden.
                     Das Volumen in ml an Natronlauge 0,01 M, das hinzugefügt wurde, wird als n2 bezeichnet.
                     8.2.3.   Berechnung
                     Die nichtflüchtige Säure (FA), ausgedrückt in Milliäquivalenten je Liter Spirituose, entspricht 0,4 × n2.
                     Die nichtflüchtige Säure (FA), ausgedrückt in mg Essigsäure je Liter Spirituose, entspricht 24 × n2.
                     9.   Berechnung des Gehalts an flüchtigen Säuren
                     
                     9.1.   Angabe in Milliäquivalenten je Liter:
                     
                                 TA
                              
                              
                                 =
                              
                              
                                 Gesamtsäuregrad in Milliäquivalenten je Liter
                              
                           
                                 FA
                              
                              
                                 =
                              
                              
                                 Gehalt an nichtflüchtigen Säure in Milliäquivalenten je Liter
                              
                           Der Gehalt an flüchtigen Säuren, VA, in Milliäquivalenten je Liter entspricht:
                     TA – FA
                     9.2.   Angabe in mg Essigsäure je Liter:
                     
                                 TA′
                              
                              
                                 =
                              
                              
                                 Gesamtsäure in mg Essigsäure je Liter
                              
                           
                                 FA′
                              
                              
                                 =
                              
                              
                                 nichtflüchtige Säure in mg Essigsäure je Liter
                              
                           Flüchtige Säure, VA, in mg Essigsäure je Liter entspricht:
                     TA′ – FA′
                     9.3.   Angabe in g Essigsäure je hl reiner Alkohol 100 Vol.- %:
                     Dabei entspricht A dem volumetrischen Alkoholgehalt der Spirituose.
                     10.   Leistungsmerkmale der Methode (Präzision)
                     
                     10.1.   Statistische Ergebnisse des Ringversuchs
                     Bei einem internationalen Ringversuch ergaben sich nach einem international abgestimmten Verfahren [1] [2] folgende Daten:
                     
                                 
                                    Jahr des Ringversuchs
                                 
                              
                              
                                 
                                    2000
                                 
                              
                           
                                 Anzahl der teilnehmenden Laboratorien
                              
                              
                                 18
                              
                           
                                 Anzahl der Proben
                              
                              
                                 6
                              
                           
                        
                     
                                 Proben
                              
                              
                                 A
                              
                              
                                 B
                              
                              
                                 C
                              
                              
                                 D
                              
                              
                                 E
                              
                              
                                 F
                              
                           
                                 Anzahl der Laboratorien ohne Ausreißer
                              
                              
                                 16
                              
                              
                                 18
                              
                              
                                 18
                              
                              
                                 14
                              
                              
                                 18
                              
                              
                                 18
                              
                           
                                 Anzahl der Ausreißer (Laboratorien)
                              
                              
                                 2
                              
                              
                                  
                              
                              
                                  
                              
                              
                                 4
                              
                              
                                  
                              
                              
                                  
                              
                           
                                 Anzahl der berücksichtigten Ergebnisse
                              
                              
                                 32
                              
                              
                                 36
                              
                              
                                 36
                              
                              
                                 28
                              
                              
                                 36
                              
                              
                                 36
                              
                           Mittelwert
                                    [mg/l]
                              
                                 272*
                                 241*
                              
                              
                                 30
                              
                              
                                 591*
                                 641*
                              
                              
                                 46
                              
                              
                                 107
                              
                              
                                 492
                              
                           
                                 Wiederholstandardabweichung sr [mg/l]
                              
                              
                                 8,0
                              
                              
                                 3,6
                              
                              
                                 15,0
                              
                              
                                 3,7
                              
                              
                                 6,7
                              
                              
                                 8,5
                              
                           
                                 Wiederholbarkeit relative Standardabweichung, RSDr [%]
                              
                              
                                 3,1
                              
                              
                                 11,8
                              
                              
                                 2,4
                              
                              
                                 8,0
                              
                              
                                 6,2
                              
                              
                                 1,7
                              
                           
                                 Wiederholgrenze r [mg/l]
                              
                              
                                 23
                              
                              
                                 10
                              
                              
                                 42
                              
                              
                                 10
                              
                              
                                 19
                              
                              
                                 24
                              
                           
                                 Vergleichstandardabweichung sR [mg/l]
                              
                              
                                 8,5
                              
                              
                                 8,4
                              
                              
                                 25,0
                              
                              
                                 4,55
                              
                              
                                 13,4
                              
                              
                                 24,4
                              
                           
                                 Relative Vergleichstandardabweichung, RSDR [%]
                              
                              
                                 3,3
                              
                              
                                 27,8
                              
                              
                                 4,1
                              
                              
                                 9,9
                              
                              
                                 12,5
                              
                              
                                 5,0
                              
                           
                                 Vergleichgrenze, R [mg/l]
                              
                              
                                 24
                              
                              
                                 23
                              
                              
                                 70
                              
                              
                                 13
                              
                              
                                 38
                              
                              
                                 68
                              
                           Art der Proben:
                     
                                 A
                              
                              
                                 Pflaumenbranntwein; Splitwert*
                              
                           
                                 B
                              
                              
                                 Rum I; Blindduplikate
                              
                           
                                 C
                              
                              
                                 Rum II; Splitwert*
                              
                           
                                 D
                              
                              
                                 Sliwowitz; Blindduplikate
                              
                           
                                 E
                              
                              
                                 Brandy; Blindduplikate
                              
                           
                                 F
                              
                              
                                 Tresterbrand; Blindduplikate
                              
                           
                                 [1]
                              
                              
                                 ‚Protocol for the Design, Conduct and Interpretation of Method- Performance Studies‘, Horwitz, W. (1995) Pure and Applied Chemistry 67, 332-343.
                              
                           
                                 [2]
                              
                              
                                 Horwitz, W. (1982) ‚Analytical Chemistry 54, 67A-76A‘.“
                              
                           
               
                     3.
                  
                  
                     Das folgende Kapitel VIII wird eingefügt:
                     „VIII.   GESAMTZUCKER
                     
                     1.   Anwendungsbereich
                     
                     Die HPLC–RI-Methode eignet sich für die Bestimmung der Gesamtzucker (ausgedrückt als Invertzucker) in Spirituosen, mit Ausnahme von Likören, die Ei und Milcherzeugnisse enthalten.
                     Die Methode wurde in einem Ringversuch für Pastis, Ouzo, Kirschlikör, Crème de (gefolgt vom Namen einer Frucht oder des verwendeten Rohstoffs) und Crème de cassis bei Konzentrationen von 10,86 g/l bis 509,7 g/l validiert. Die Linearität der Empfindlichkeit des Messgeräts war jedoch für den Konzentrationsbereich von 2,5 g/l bis 20,0 g/l nachgewiesen.
                     Diese Methode eignet sich nicht zur Bestimmung geringer Zuckerkonzentrationen.
                     2.   Normen
                     
                     ISO 3696:1987 Wasser für Analysezwecke — Spezifikationen und Testverfahren
                     3.   Prinzip
                     
                     Hochleistungsflüssigkeitschromatografische Untersuchungen von Zuckerlösungen zur Bestimmung ihrer Konzentrationen an Glucose, Fructose, Saccharose, Maltose und Lactose.
                     Bei dieser Methode wird als stationäre Phase ein Alkylamin und für die Detektion ein Brechungsindexdetektor (RI) verwendet. Es handelt sich um ein Beispiel. Als stationäre Phase könnten auch Anionenaustauscherharze verwendet werden.
                     4.   Reagenzien und Material
                     
                     4.1.   Glucose (CAS 50-99-7), Reinheit mindestens 99 %.
                     4.2.   Fructose (CAS 57-48-7), Reinheit mindestens 99 %.
                     4.3.   Saccharose (CAS 57-50-1), Reinheit mindestens 99 %.
                     4.4.   Lactose (CAS 5965-66-2), Reinheit mindestens 99 %.
                     4.5.   Maltose-Monohydrat (CAS 6363-53-7), Reinheit mindestens 99 %.
                     4.6.   Reines Acetonitril (CAS 75-05-8) für HPLC-Analyse.
                     4.7.   Destilliertes oder entmineralisiertes Wasser, vorzugsweise mikrofiltriert.
                     4.8.   Lösungsmittel (Beispiel)
                     Das Elutionsmittel besteht aus
                     
                                  
                              
                              
                                 75 Volumenteilen Acetonitril (4.6),
                              
                           
                                  
                              
                              
                                 25 Volumenteilen destilliertem Wasser (4.7).
                              
                           Vor Verwendung 5 bis 10 Min. im schwachen Heliumstrom entgasen.
                     Wenn das verwendete Wasser nicht mikrofiltriert wurde, sollte das Lösungsmittel mit einem Filter für organische Lösungsmittel mit einer Maschenweite von höchstens 0,45 μm filtriert werden.
                     4.9.   Reines Ethanol (CAS 64-17-5)
                     4.10.   Ethanollösung (Volumenkonzentration = 5 %)
                     4.11.   Ansetzen der Standard-Stammlösung (20 g/l)
                     Von jedem der zu analysierenden Zucker (4.1 bis 4.5) 2 g abwiegen und verlustfrei in einen 100-ml-Messkolben überführen. (Hinweis: 2,11 g Maltose-Monohydrat entsprechen 2 g Maltose.)
                     Mit der Ethanollösung 5 Vol.- % (4.10) auf 100 ml auffüllen, schütteln und bei etwa + 4 °C lagern. Die Standard-Stammlösung einmal wöchentlich neu anzusetzen.
                     4.12.   Ansetzen von Standard-Arbeitslösungen (2,5, 5,0, 7,5, 10,0 und 20,0 g/l)
                     Die Stammlösung, 20 g/l, (4.11) mit der 5 Vol.- % Ethanollösung (4.10) zu fünf Standardarbeitslösungen verdünnen: 2,5, 5,0, 7,5, 10,0 und 20,0 g/l. Durch ein Filter mit einer Maschenweite von höchstens 0,45 μm (5.3.) filtrieren.
                     5.   Gerät und Ausrüstung
                     
                     5.1.   HPLC-System, das eine Basislinien-Auflösung aller Zucker erreichen kann
                     5.1.1.   Hochleistungsflüssigkeitschromatograf mit einem 6-Wege-Injektionsventil mit 10-μl-Dosierungsschleife oder einer anderen Dosierungsvorrichtung, automatisch oder manuell, für die zuverlässige Injektion von Mikrovolumina
                     5.1.2.   Pumpsystem zur Erzielung und Aufrechterhaltung einer konstanten oder programmierten Durchflussmenge mit hoher Genauigkeit
                     5.1.3.   Differentialrefraktometer
                     5.1.4.   Computergestützter Integrator oder Schreiber, dessen Leistungsfähigkeit mit den übrigen Geräten kompatibel ist
                     5.1.5.   Vorsäule
                     Es wird empfohlen, die Analysesäule mit einer geeigneten Vorsäule zu verbinden.
                     5.1.6.   Säule (Beispiel)
                     
                                 Material:
                              
                              
                                 rostfreier Stahl oder Glas
                              
                           
                                 Innendurchmesser:
                              
                              
                                 2-5 mm
                              
                           
                                 Länge:
                              
                              
                                 100-250 mm (je nach Partikelgröße der Packung), z. B. 250 mm bei einer Partikelgröße von 5 μm
                              
                           
                                 Stationäre Phase:
                              
                              
                                 an Kieselgel gebundene funktionelle Alkylamingruppen, Partikelgröße höchstens 5 μm.
                              
                           5.1.7.   Chromatografiebedingungen (Beispiel)
                     
                                  
                              
                              
                                 Elutionsmittel (4.8.), Strömungsgeschwindigkeit: 1 ml/min
                              
                           
                                  
                              
                              
                                 Detektion: Differentialrefraktometrie
                              
                           Um sicherzustellen, dass der Detektor vollkommen stabil ist, sollte er einige Stunden vor Verwendung eingeschaltet werden. Die Referenzzelle muss mit dem Elutionsmittel gefüllt sein.
                     5.2.   Analysenwaage, Genauigkeit 0,1 mg
                     5.3.   Mikromembran-Filtervorrichtung (0,45 μm) für kleine Volumina
                     6.   Lagerung der Proben
                     
                     Die Proben sollten nach Erhalt bis zur Analyse bei Raumtemperatur aufbewahrt werden.
                     7.   Verfahren
                     
                     7.1.   TEIL A: Vorbereitung der Probe
                     7.1.1.   Die Probe schütteln.
                     7.1.2.   Die Probe durch ein Filter mit einer Maschenweite von höchstens 0,45 μm (5.3) filtrieren.
                     7.2.   TEIL B: HPLC
                     7.2.1.   Bestimmung
                     10 μl der Standardlösungen (4.12) und der Proben (7.1.2) injizieren. Die Analyse unter geeigneten Chromatografiebedingungen, z. B. wie oben beschrieben, durchführen.
                     7.2.2.   Sollte ein Peak einer Probe eine größere Fläche (oder Höhe) aufweisen als der entsprechende Peak der Standardlösung mit der höchsten Konzentration, ist die Probe mit destilliertem Wasser zu verdünnen und erneut zu analysieren.
                     8.   Berechnung
                     
                     Die Chromatogramme der Standardlösung und der Spirituose sind zu vergleichen. Die Peaks sind nach ihren Retentionszeiten zu identifizieren. Ihre Flächen (oder Höhen) messen und die Konzentrationen nach der Methode des externen Standards berechnen. Dabei sind etwaige Verdünnungen der Probe zu berücksichtigen.
                     Das Endergebnis ist die Summe von Saccharose, Maltose, Lactose, Glucose und Fructose, ausgedrückt als Invertzucker in g/l.
                     Invertzucker wird berechnet als Summe der vorhandenen Monosaccharide und reduzierenden Disaccharide zuzüglich der aus der vorhandenen Saccharose errechneten stöchiometrischen Menge Glucose und Fructose.
                     
                                 Invertzucker (g/l)
                              
                              
                                 =
                              
                              
                                 Glucose (g/l) + Fructose (g/l) + Maltose (g/l) + Lactose (g/l) + (Saccharose (g/l) × 1,05)
                              
                           
                                 1,05
                              
                              
                                 =
                              
                              
                                 (Molekulargewicht von Fructose + Molekulargewicht von Glucose)/Molekulargewicht von Saccharose
                              
                           9.   Leistungsmerkmale der Methode (Präzision)
                     
                     9.1.   Statistische Ergebnisse des Ringversuchs
                     Bei einem internationalen Ringversuch ergaben sich nach einem international abgestimmten Verfahren [1] [2] folgende Daten:
                     
                                 Jahr des Ringversuchs
                              
                              
                                 2000
                              
                           
                                 Anzahl der Laboratorien
                              
                              
                                 24
                              
                           
                                 Anzahl der Proben
                              
                              
                                 8
                              
                           
                                 [1]
                              
                              
                                 ‚Protocol for the Design, Conduct and Interpretation of Method- Performance Studies‘, Horwitz, W. (1995) Pure and Applied Chemistry 67, 332-343.
                              
                           
                                 [2]
                              
                              
                                 Horwitz, W. (1982) Analytical Chemistry 54, 67A-76A.
                              
                           
                        Tabelle 1
                     
                     
                        Fructose, Glucose, Maltose
                     
                     
                                 Analyt
                              
                              
                                 Fructose
                              
                              
                                 Glucose
                              
                              
                                 Maltose
                              
                           
                                 Proben (× 2)
                              
                              
                                 Crème de Cassis
                              
                              
                                 Standard (50 g/l)
                              
                              
                                 Spirituose mit Anis
                              
                              
                                 Crème de Cassis
                              
                              
                                 Standard (50 g/l)
                              
                              
                                 Spirituose mit Anis
                              
                              
                                 Standard (10 g/l)
                              
                           
                                 Mittelwert [g/l]
                              
                              
                                 92,78
                              
                              
                                 50,61
                              
                              
                                 15,62
                              
                              
                                 93,16
                              
                              
                                 50,06
                              
                              
                                 15,81
                              
                              
                                 9,32
                              
                           
                                 Anzahl der Laboratorien ohne Ausreißer
                              
                              
                                 21
                              
                              
                                 22
                              
                              
                                 21
                              
                              
                                 23
                              
                              
                                 19
                              
                              
                                 21
                              
                              
                                 22
                              
                           
                                 Wiederholstandard-abweichung sr, [g/l]
                              
                              
                                 2,34
                              
                              
                                 2,12
                              
                              
                                 0,43
                              
                              
                                 3,47
                              
                              
                                 1,01
                              
                              
                                 0,48
                              
                              
                                 0,54
                              
                           
                                 Relative Wiederholstandardabweichung, RSDr [%]
                              
                              
                                 2,53
                              
                              
                                 4,2
                              
                              
                                 2,76
                              
                              
                                 3,72
                              
                              
                                 2,03
                              
                              
                                 3,02
                              
                              
                                 5,77
                              
                           
                                 Wiederholgrenze r [g/l]
                                 (r = 2,8 × sr)
                              
                              
                                 6,56
                              
                              
                                 5,95
                              
                              
                                 1,21
                              
                              
                                 9,71
                              
                              
                                 2,84
                              
                              
                                 1,34
                              
                              
                                 1,51
                              
                           
                                 Vergleichstandard-abweichung sR [g/l]
                              
                              
                                 7,72
                              
                              
                                 3,13
                              
                              
                                 0,84
                              
                              
                                 9,99
                              
                              
                                 2,7
                              
                              
                                 0,88
                              
                              
                                 1,4
                              
                           
                                 Relative Vergleichstandard-abweichung, RSDR [%]
                              
                              
                                 8,32
                              
                              
                                 6,18
                              
                              
                                 5,37
                              
                              
                                 10,72
                              
                              
                                 5,4
                              
                              
                                 5,54
                              
                              
                                 15,06
                              
                           
                                 Vergleichgrenze, R [g/l]
                                 (R = 2,8 × sR)
                              
                              
                                 21,62
                              
                              
                                 8,76
                              
                              
                                 2,35
                              
                              
                                 27,97
                              
                              
                                 7,57
                              
                              
                                 2,45
                              
                              
                                 3,93
                              
                           
                        
                     
                        Tabelle 2
                     
                     
                        Saccharose
                     
                     
                                 Analyt
                              
                              
                                 Saccharose
                              
                           
                                 Proben
                              
                              
                                 Pastis
                              
                              
                                 Ouzo
                              
                              
                                 Kirsch-likör
                              
                              
                                 Crème de Menthe
                              
                              
                                 Crème de Cassis
                              
                              
                                 Standard (100 g/l)
                              
                           
                                 Mittelwert [g/l]
                              
                              
                                 10,83
                              
                              
                                 29,2
                                 19,7 (*)
                                 
                              
                              
                                 103,33
                              
                              
                                 349,96
                              
                              
                                 319,84
                              
                              
                                 99,83
                              
                           
                                 Anzahl der Laboratorien ohne Ausreißer
                              
                              
                                 19
                              
                              
                                 19
                              
                              
                                 20
                              
                              
                                 18
                              
                              
                                 18
                              
                              
                                 18
                              
                           
                                 Wiederholstandard-abweichung sr [g/l]
                              
                              
                                 0,09
                              
                              
                                 0,75
                              
                              
                                 2,17
                              
                              
                                 5,99
                              
                              
                                 4,31
                              
                              
                                 1,25
                              
                           
                                 Relative Wiederholstandardabweichung, RSDr [%]
                              
                              
                                 0,81
                              
                              
                                 3,07
                              
                              
                                 2,1
                              
                              
                                 1,71
                              
                              
                                 1,35
                              
                              
                                 1,25
                              
                           
                                 Wiederholgrenze r [g/l]
                                 (r = 2,8 × sr)
                              
                              
                                 0,25
                              
                              
                                 2,1
                              
                              
                                 6,07
                              
                              
                                 16,76
                              
                              
                                 12,06
                              
                              
                                 3,49
                              
                           
                                 Vergleichstandard-abweichung sR [g/l]
                              
                              
                                 0,79
                              
                              
                                 0,92
                              
                              
                                 4,18
                              
                              
                                 9,94
                              
                              
                                 16,11
                              
                              
                                 4,63
                              
                           
                                 Relative Vergleichstandard-abweichung, RSDR [%]
                              
                              
                                 7,31
                              
                              
                                 3,76
                              
                              
                                 4,05
                              
                              
                                 2,84
                              
                              
                                 5,04
                              
                              
                                 4,64
                              
                           
                                 Vergleichgrenze, R [g/l]
                                 (R = 2,8 × sR)
                              
                              
                                 2,22
                              
                              
                                 2,57
                              
                              
                                 11,7
                              
                              
                                 27,84
                              
                              
                                 45,12
                              
                              
                                 12,97
                              
                           
                        
                     
                        Tabelle 3
                     
                     
                        Gesamtzucker
                     
                     (Hinweis: Diese Daten wurden für Gesamtzucker berechnet, nicht für Invertzucker gemäß der Definition unter Nummer 8.)
                     
                        
                     
                                 Proben
                              
                              
                                 Pastis
                              
                              
                                 Ouzo
                              
                              
                                 Spirituose mit Anis
                              
                              
                                 Kirsch-likör
                              
                              
                                 Crème de Menthe
                              
                              
                                 Crème de Cassis
                              
                              
                                 Standard (220 g/l)
                              
                           
                                 Mittelwert [g/l]
                              
                              
                                 10,86
                              
                              
                                 29,2
                                 19,7 (**)
                                 
                              
                              
                                 31,59
                              
                              
                                 103,33
                              
                              
                                 349,73
                              
                              
                                 509,69
                              
                              
                                 218,78
                              
                           
                                 Anzahl der Laboratorien ohne Ausreißer
                              
                              
                                 20
                              
                              
                                 19
                              
                              
                                 20
                              
                              
                                 20
                              
                              
                                 18
                              
                              
                                 18
                              
                              
                                 19
                              
                           
                                 Wiederholstandard-abweichung sr [g/l]
                              
                              
                                 0,13
                              
                              
                                 0,75
                              
                              
                                 0,77
                              
                              
                                 2,17
                              
                              
                                 5,89
                              
                              
                                 5,59
                              
                              
                                 2,71
                              
                           
                                 Relative Wiederholstandardabweichung, RSDr [%]
                              
                              
                                 1,16
                              
                              
                                 3,07
                              
                              
                                 2,45
                              
                              
                                 2,1
                              
                              
                                 1,69
                              
                              
                                 1,1
                              
                              
                                 1,24
                              
                           
                                 Wiederholgrenze r [g/l]
                                 (r = 2,8 × sr)
                              
                              
                                 0,35
                              
                              
                                 2,1
                              
                              
                                 2,17
                              
                              
                                 6,07
                              
                              
                                 16,5
                              
                              
                                 15,65
                              
                              
                                 7,59
                              
                           
                                 Vergleichstandard-abweichung sR [g/l]
                              
                              
                                 0,79
                              
                              
                                 0,92
                              
                              
                                 1,51
                              
                              
                                 4,18
                              
                              
                                 9,98
                              
                              
                                 14,81
                              
                              
                                 8,53
                              
                           
                                 Relative Vergleichstandard-abweichung, RSDR [%]
                              
                              
                                 7,25
                              
                              
                                 3,76
                              
                              
                                 4,79
                              
                              
                                 4,04
                              
                              
                                 2,85
                              
                              
                                 2,91
                              
                              
                                 3,9
                              
                           
                                 Vergleichgrenze R [g/l]
                                 (R = 2,8 × sR)
                              
                              
                                 2,21
                              
                              
                                 2,57
                              
                              
                                 4,24
                              
                              
                                 11,7
                              
                              
                                 27,94
                              
                              
                                 41,48
                              
                              
                                 23,89
                              
                           
               
                     4.
                  
                  
                     Das folgende Kapitel X wird angefügt:
                     „X.   BESTIMMUNG DER FOLGENDEN AUS HOLZ AUSTRETENDEN VERBINDUNGEN IN SPIRITUOSEN DURCH HOCHLEISTUNGSFLÜSSIGKEITSCHROMATOGRAFIE (HPLC): FURFURAL, HYDROXYMETHYL-5-FURFURAL, METHYL-5-FURFURAL, VANILLIN, SYRINGALDEHYD, CONIFERALDEHYD, SINAPALDEHYD, GALLUSSÄURE, ELLAGSÄURE, VANILLINSÄURE, SYRINGASÄURE UND SCOPOLETIN
                     
                     1.   Anwendungsbereich
                     
                     Die Methode dient der Bestimmung von Furfural, Hydroxymethyl-5-furfural, Methyl-5-furfural, Vanillin, Syringaldehyd, Coniferaldehyd, Sinapaldehyd, Gallussäure, Ellagsäure, Vanillinsäure, Syringasäure und Scopoletin durch Hochleistungsflüssigkeitschromatografie.
                     2.   Normen
                     
                     Von der Generalversammlung der Internationalen Organisation für Rebe und Wein (OIV) anerkannte und unter OIV-MA-BS-16: R2009 veröffentlichte Analysemethode.
                     3.   Prinzip
                     
                     Bestimmung durch Hochleistungsflüssigkeitschromatografie (HPLC) mit Detektion durch UV-Spektrophotometrie in mehreren Wellenlängen und durch Spektrofluorimetrie.
                     4.   Reagenzien
                     
                     Die Reagenzien müssen Analysequalität haben. Das verwendete Wasser muss destilliertes Wasser oder von mindestens gleichwertiger Reinheit sein. Es wird empfohlen, mikrofiltriertes Wasser mit einer Resistivität von 18,2 M Ω.cm zu verwenden.
                     4.1.   Alkohol 96 Vol.- %
                     4.2.   Methanol in HPLC-Qualität (Lösungsmittel B)
                     4.3.   Essigsäure 0,5 % (Lösungsmittel A)
                     4.4.   Mobile Phasen: (nur als Beispiel)
                     Lösungsmittel A (0,5 %ige Essigsäure) und Lösungsmittel B (reines Methanol) über eine Membran filtern (Maschenweite 0,45 μm). Falls erforderlich in Ultraschallwanne entgasen.
                     4.5.   Standardmaterial, mindestens 99 % rein: Furfural, Hydroxymethyl-5-furfural, Methyl-5-furfural, Vanillin, Syringaldehyd, Coniferaldehyd, Sinapaldehyd, Gallussäure, Ellagsäure, Vanillinsäure, Syringasäure und Scopoletin
                     4.6.   Standardlösung: Das Standardmaterial wird in einer wässrigen Alkohollösung zu 50 Vol.- % gelöst. Die Konzentration in der Standardlösung beträgt:
                     Furfural: 5 mg/l; Hydroxymethyl-5-furfural: 10 mg/l; Methyl-5-furfural: 2 mg/l; Vanillin: 5 mg/l; Syringaldehyd: 10 mg/l; Coniferaldehyd: 5 mg/l; Sinapaldehyd: 5 mg/l; Gallussäure: 10 mg/l; Ellagsäure: 10 mg/l; Vanillinsäure: 5 mg/l; Syringasäure: 5 mg/l; Scopoletin: 0,5 mg/l.
                     5.   Geräte
                     
                     Übliche Laborgeräte sowie
                     5.1.   Hochleistungsflüssigkeitschromatograf, der mit Binärgradient betrieben werden kann und folgende Ausstattung aufweist:
                     
                                 5.1.1.
                              
                              
                                 Ein spektrophotometrischer Detektor, mit dem Messungen bei Wellenlängen von 260 bis 340 nm vorgenommen werden können. Vorzugsweise wird mit einem Detektor für mehrere Wellenlängen gearbeitet, zum Beispiel mit einem Diodenarray, um die Reinheit der Peaks bestätigen zu können.
                              
                           
                                 5.1.2.
                              
                              
                                 Ein spektrofluorimetrischer Detektor, Wellenlänge für die Anregung: 354 nm, Wellenlänge für die Emission: 446 nm (zur Feinbestimmung von Scopoletin; es ist aber auch bei 313 nm durch Spektrophotometrie bestimmbar.)
                              
                           
                                 5.1.3.
                              
                              
                                 Eine Injektionsvorrichtung zum Injizieren von Proben zu 10 oder 20 μl
                              
                           
                                 5.1.4.
                              
                              
                                 Eine HPLC-Säule vom Typ RP C18, Granulometrie höchstens 5 μm
                              
                           5.2.   Spritzen für HPLC
                     5.3.   Membranfilter für kleine Mengen
                     5.4.   Rechner oder Schreiber, dessen Leistung mit den Geräten kompatibel ist. Er muss vor allen Dingen mehrere Erfassungskanäle aufweisen.
                     6.   Verfahren
                     
                     6.1.   Vorbereitung der einzuspritzenden Lösung
                     Die Standardlösung und die Spirituose werden, falls erforderlich, über eine Membran gefiltert, deren Maschenweite höchstens 0,45 μm beträgt.
                     6.2.   Parameter für die Chromatografie: Die Analyse bei Raumtemperatur mit der unter 5.1 genannten Ausrüstung durchführen, dabei die mobilen Phasen (4.4) mit einem Durchsatz von etwa 0,6 ml pro Minute nach folgendem Programm verwenden (nur als Beispiel):
                     Zeit: 0 min 50 min 70 min 90 min
                     Lösungsmittel A (Wasser-Säure): 100 % 60 % 100 % 100 %
                     Lösungsmittel B: (Methanol): 0 % 40 % 0 % 0 %
                     Zur Vermeidung von Co-Elutionen ist dieser Gradient in einigen Fällen jedoch zu ändern.
                     6.3.   Bestimmung
                     6.3.1.   Das Standardmaterial getrennt, dann gemischt injizieren.
                     Die Betriebsparameter so anpassen, dass der Auflösungsfaktor der Peaks bei allen Verbindungen mindestens gleich 1 ist.
                     6.3.2.   Die wie in 6.1 vorbereitete Probe injizieren.
                     6.3.3.   Die Fläche der Peaks der Standardlösung und der Spirituose messen und die Konzentration berechnen.
                     7.   Darstellung der Ergebnisse
                     
                     Die Konzentration jedes Bestandteils wird in mg/l ausgedrückt.
                     8.   Leistungsmerkmale der Methode (Präzision)
                     
                     Die folgenden Angaben stammen aus einer internationalen Studie aus dem Jahr 2009 zur Leistungsfähigkeit der Methode, wobei die Studie gemäß den international anerkannten Verfahren für unterschiedliche Spirituosen durchgeführt wurde [1], [2].
                     8.1.   Furfural
                     
                                 Analyt
                              
                              
                                 Furfural
                              
                           
                                 Proben
                              
                              
                                 Whisky
                              
                              
                                 Brandy
                              
                              
                                 Rum
                              
                              
                                 Cognac 1
                              
                              
                                 Bourbon
                              
                              
                                 Cognac 2
                              
                           
                                 Anzahl der teilnehmenden Laboratorien
                              
                              
                                 15
                              
                              
                                 15
                              
                              
                                 15
                              
                              
                                 15
                              
                              
                                 15
                              
                              
                                 15
                              
                           
                                 Anzahl berücksichtigter Ergebnisse (Laboratorien)
                              
                              
                                 14
                              
                              
                                 12
                              
                              
                                 13
                              
                              
                                 14
                              
                              
                                 13
                              
                              
                                 13
                              
                           
                                 Mittelwert [mg/l]
                              
                              
                                 2,9
                              
                              
                                 1,2
                              
                              
                                 1,7
                              
                              
                                 10,6
                              
                              
                                 15,3
                              
                              
                                 13,9
                              
                           
                                 Wiederholstandard-abweichung sR [mg/l]
                              
                              
                                 0,04
                              
                              
                                 0,05
                              
                              
                                 0,04
                              
                              
                                 0,18
                              
                              
                                 0,23
                              
                              
                                 0,20
                              
                           
                                 Relative Wiederholstandard-abweichung, RSDr [%]
                              
                              
                                 1,4
                              
                              
                                 4,5
                              
                              
                                 2,3
                              
                              
                                 1,7
                              
                              
                                 1,5
                              
                              
                                 1,5
                              
                           
                                 Wiederholgrenze r [mg/l]
                                 (r = 2,8 × sr)
                              
                              
                                 0,1
                              
                              
                                 0,2
                              
                              
                                 0,1
                              
                              
                                 0,5
                              
                              
                                 0,6
                              
                              
                                 0,6
                              
                           
                                 Vergleichstandardabweichung sR [mg/l]
                              
                              
                                 0,24
                              
                              
                                 0,18
                              
                              
                                 0,09
                              
                              
                                 1,4
                              
                              
                                 0,49
                              
                              
                                 0,69
                              
                           
                                 Relative Vergleichstandard-abweichung, RSDR [%]
                              
                              
                                 8
                              
                              
                                 15
                              
                              
                                 5
                              
                              
                                 13
                              
                              
                                 3
                              
                              
                                 5
                              
                           
                                 Vergleichgrenze, R [g/l]
                                 (R = 2,8 × sR)
                              
                              
                                 0,7
                              
                              
                                 0,5
                              
                              
                                 0,3
                              
                              
                                 3,8
                              
                              
                                 1,4
                              
                              
                                 1,9
                              
                           8.2.   Hydroxymethyl-5-furfural
                     
                                 Analyt
                              
                              
                                 Hydroxymethyl-5-furfural
                              
                           
                                 Proben
                              
                              
                                 Whisky
                              
                              
                                 Brandy
                              
                              
                                 Rum
                              
                              
                                 Cognac 1
                              
                              
                                 Bourbon
                              
                              
                                 Cognac 2
                              
                           
                                 Anzahl der teilnehmenden Laboratorien
                              
                              
                                 16
                              
                              
                                 16
                              
                              
                                 16
                              
                              
                                 16
                              
                              
                                 16
                              
                              
                                 16
                              
                           
                                 Anzahl berücksichtigter Ergebnisse (Laboratorien)
                              
                              
                                 14
                              
                              
                                 14
                              
                              
                                 14
                              
                              
                                 14
                              
                              
                                 14
                              
                              
                                 14
                              
                           
                                 Mittelwert [mg/l]
                              
                              
                                 5,0
                              
                              
                                 11,1
                              
                              
                                 9,4
                              
                              
                                 33,7
                              
                              
                                 5,8
                              
                              
                                 17,5
                              
                           
                                 Wiederholstandard-abweichung sR [mg/l]
                              
                              
                                 0,09
                              
                              
                                 0,09
                              
                              
                                 0,09
                              
                              
                                 0,42
                              
                              
                                 0,07
                              
                              
                                 0,13
                              
                           
                                 Relative Wiederholstandard-abweichung, RSDr [%]
                              
                              
                                 1,7
                              
                              
                                 0,8
                              
                              
                                 1,0
                              
                              
                                 1,3
                              
                              
                                 1,2
                              
                              
                                 0,8
                              
                           
                                 Wiederholgrenze r [mg/l]
                                 (r = 2,8 × sr)
                              
                              
                                 0,2
                              
                              
                                 0,3
                              
                              
                                 0,3
                              
                              
                                 1,2
                              
                              
                                 0,2
                              
                              
                                 0,4
                              
                           
                                 Vergleichstandardabweichung sR [mg/l]
                              
                              
                                 0,39
                              
                              
                                 1,01
                              
                              
                                 0,50
                              
                              
                                 4,5
                              
                              
                                 0,4
                              
                              
                                 1,6
                              
                           
                                 Relative Vergleichstandard-abweichung, RSDR [%]
                              
                              
                                 8
                              
                              
                                 9
                              
                              
                                 5
                              
                              
                                 13
                              
                              
                                 7
                              
                              
                                 9
                              
                           
                                 Vergleichgrenze, R [g/l]
                                 (R = 2,8 × sR)
                              
                              
                                 1,1
                              
                              
                                 2,8
                              
                              
                                 1,4
                              
                              
                                 12,5
                              
                              
                                 1,1
                              
                              
                                 4,6
                              
                           8.3.   Methyl-5-furfural
                     
                                 Analyt
                              
                              
                                 Methyl-5-furfural
                              
                           
                                 Proben
                              
                              
                                 Whisky
                              
                              
                                 Brandy
                              
                              
                                 Rum
                              
                              
                                 Cognac 1
                              
                              
                                 Bourbon
                              
                              
                                 Cognac 2
                              
                           
                                 Anzahl der teilnehmenden Laboratorien
                              
                              
                                 11
                              
                              
                                 11
                              
                              
                                 11
                              
                              
                                 11
                              
                              
                                 11
                              
                              
                                 11
                              
                           
                                 Anzahl berücksichtigter Ergebnisse (Laboratorien)
                              
                              
                                 11
                              
                              
                                 11
                              
                              
                                 8
                              
                              
                                 11
                              
                              
                                 10
                              
                              
                                 11
                              
                           
                                 Mittelwert [mg/l]
                              
                              
                                 0,1
                              
                              
                                 0,2
                              
                              
                                 0,1
                              
                              
                                 0,5
                              
                              
                                 1,7
                              
                              
                                 0,8
                              
                           
                                 Wiederholstandard-abweichung sR [mg/l]
                              
                              
                                 0,01
                              
                              
                                 0,01
                              
                              
                                 0,02
                              
                              
                                 0,02
                              
                              
                                 0,03
                              
                              
                                 0,07
                              
                           
                                 Relative Wiederholstandard-abweichung, RSDr [%]
                              
                              
                                 10,7
                              
                              
                                 6,1
                              
                              
                                 13,6
                              
                              
                                 4,7
                              
                              
                                 2,0
                              
                              
                                 10,0
                              
                           
                                 Wiederholgrenze r [mg/l]
                                 (r = 2,8 × sr)
                              
                              
                                 
                                    0,0
                                 
                              
                              
                                 
                                    0,0
                                 
                              
                              
                                 0,1
                              
                              
                                 0,1
                              
                              
                                 0,1
                              
                              
                                 0,2
                              
                           
                                 Vergleichstandardabweichung sR [mg/l]
                              
                              
                                 0,03
                              
                              
                                 0,04
                              
                              
                                 0,03
                              
                              
                                 0,18
                              
                              
                                 0,20
                              
                              
                                 0,26
                              
                           
                                 Relative Vergleichstandard-abweichung, RSDR [%]
                              
                              
                                 35
                              
                              
                                 18
                              
                              
                                 22
                              
                              
                                 39
                              
                              
                                 12
                              
                              
                                 35
                              
                           
                                 Vergleichgrenze, R [g/l]
                                 (R = 2,8 × sR)
                              
                              
                                 0,1
                              
                              
                                 0,1
                              
                              
                                 0,1
                              
                              
                                 0,5
                              
                              
                                 0,6
                              
                              
                                 0,7
                              
                           8.4.   Vanillin
                     
                                 Analyt
                              
                              
                                 Vanillin
                              
                           
                                 Proben
                              
                              
                                 Whisky
                              
                              
                                 Brandy
                              
                              
                                 Rum
                              
                              
                                 Cognac 1
                              
                              
                                 Bourbon
                              
                              
                                 Cognac 2
                              
                           
                                 Anzahl der teilnehmenden Laboratorien
                              
                              
                                 16
                              
                              
                                 15
                              
                              
                                 16
                              
                              
                                 16
                              
                              
                                 16
                              
                              
                                 16
                              
                           
                                 Anzahl berücksichtigter Ergebnisse (Laboratorien)
                              
                              
                                 16
                              
                              
                                 15
                              
                              
                                 16
                              
                              
                                 16
                              
                              
                                 16
                              
                              
                                 16
                              
                           
                                 Mittelwert [mg/l]
                              
                              
                                 0,5
                              
                              
                                 0,2
                              
                              
                                 1,2
                              
                              
                                 1,2
                              
                              
                                 3,2
                              
                              
                                 3,9
                              
                           
                                 Wiederholstandard-abweichung sR [mg/l]
                              
                              
                                 0,03
                              
                              
                                 0,02
                              
                              
                                 0,06
                              
                              
                                 0,11
                              
                              
                                 0,11
                              
                              
                                 0,09
                              
                           
                                 Relative Wiederholstandard-abweichung, RSDr [%]
                              
                              
                                 6,8
                              
                              
                                 9,6
                              
                              
                                 4,6
                              
                              
                                 8,9
                              
                              
                                 3,5
                              
                              
                                 2,3
                              
                           
                                 Wiederholgrenze r [mg/l]
                                 (r = 2,8 × sr)
                              
                              
                                 0,1
                              
                              
                                 0,1
                              
                              
                                 0,2
                              
                              
                                 0,3
                              
                              
                                 0,3
                              
                              
                                 0,3
                              
                           
                                 Vergleichstandardabweichung sR [mg/l]
                              
                              
                                 0,09
                              
                              
                                 0,06
                              
                              
                                 0,18
                              
                              
                                 0,27
                              
                              
                                 0,41
                              
                              
                                 0,62
                              
                           
                                 Relative Vergleichstandard-abweichung, RSDR [%]
                              
                              
                                 19
                              
                              
                                 25
                              
                              
                                 15
                              
                              
                                 22
                              
                              
                                 13
                              
                              
                                 16
                              
                           
                                 Vergleichgrenze, R [g/l]
                                 (R = 2,8 × sR)
                              
                              
                                 0,3
                              
                              
                                 0,2
                              
                              
                                 0,5
                              
                              
                                 0,8
                              
                              
                                 1,2
                              
                              
                                 1,7
                              
                           8.5.   Syringaldehyd
                     
                                 Analyt
                              
                              
                                 Syringaldehyd
                              
                           
                                 Proben
                              
                              
                                 Whisky
                              
                              
                                 Brandy
                              
                              
                                 Rum
                              
                              
                                 Cognac 1
                              
                              
                                 Bourbon
                              
                              
                                 Cognac 2
                              
                           
                                 Anzahl der teilnehmenden Laboratorien
                              
                              
                                 16
                              
                              
                                 15
                              
                              
                                 16
                              
                              
                                 16
                              
                              
                                 16
                              
                              
                                 16
                              
                           
                                 Anzahl berücksichtigter Ergebnisse (Laboratorien)
                              
                              
                                 13
                              
                              
                                 13
                              
                              
                                 13
                              
                              
                                 12
                              
                              
                                 14
                              
                              
                                 13
                              
                           
                                 Mittelwert [mg/l]
                              
                              
                                 1,0
                              
                              
                                 0,2
                              
                              
                                 4,8
                              
                              
                                 3,2
                              
                              
                                 10,5
                              
                              
                                 9,7
                              
                           
                                 Wiederholstandard-abweichung sR [mg/l]
                              
                              
                                 0,03
                              
                              
                                 0,02
                              
                              
                                 0,04
                              
                              
                                 0,08
                              
                              
                                 0,10
                              
                              
                                 0,09
                              
                           
                                 Relative Wiederholstandard-abweichung, RSDr [%]
                              
                              
                                 2,6
                              
                              
                                 8,1
                              
                              
                                 0,8
                              
                              
                                 2,6
                              
                              
                                 0,9
                              
                              
                                 0,9
                              
                           
                                 Wiederholgrenze r [mg/l]
                                 (r = 2,8 × sr)
                              
                              
                                 0,1
                              
                              
                                 0,1
                              
                              
                                 0,1
                              
                              
                                 0,2
                              
                              
                                 0,3
                              
                              
                                 0,3
                              
                           
                                 Vergleichstandardabweichung sR [mg/l]
                              
                              
                                 0,08
                              
                              
                                 0,07
                              
                              
                                 0,23
                              
                              
                                 0,19
                              
                              
                                 0,39
                              
                              
                                 0,43
                              
                           
                                 Relative Vergleichstandard-abweichung, RSDR [%]
                              
                              
                                 8
                              
                              
                                 33
                              
                              
                                 5
                              
                              
                                 6
                              
                              
                                 4
                              
                              
                                 4
                              
                           
                                 Vergleichgrenze, R [g/l]
                                 (R = 2,8 × sR)
                              
                              
                                 0,2
                              
                              
                                 0,2
                              
                              
                                 0,7
                              
                              
                                 0,5
                              
                              
                                 1,1
                              
                              
                                 1,2
                              
                           8.6.   Coniferaldehyd
                     
                                 Analyt
                              
                              
                                 Coniferaldehyd
                              
                           
                                 Proben
                              
                              
                                 Whisky
                              
                              
                                 Brandy
                              
                              
                                 Rum
                              
                              
                                 Cognac 1
                              
                              
                                 Bourbon
                              
                              
                                 Cognac 2
                              
                           
                                 Anzahl der teilnehmenden Laboratorien
                              
                              
                                 13
                              
                              
                                 12
                              
                              
                                 13
                              
                              
                                 12
                              
                              
                                 13
                              
                              
                                 13
                              
                           
                                 Anzahl berücksichtigter Ergebnisse (Laboratorien)
                              
                              
                                 12
                              
                              
                                 12
                              
                              
                                 13
                              
                              
                                 12
                              
                              
                                 13
                              
                              
                                 13
                              
                           
                                 Mittelwert [mg/l]
                              
                              
                                 0,2
                              
                              
                                 0,2
                              
                              
                                 0,6
                              
                              
                                 0,8
                              
                              
                                 4,6
                              
                              
                                 1,3
                              
                           
                                 Wiederholstandard-abweichung sR [mg/l]
                              
                              
                                 0,02
                              
                              
                                 0,02
                              
                              
                                 0,03
                              
                              
                                 0,03
                              
                              
                                 0,09
                              
                              
                                 0,06
                              
                           
                                 Relative Wiederholstandard-abweichung, RSDr [%]
                              
                              
                                 9,2
                              
                              
                                 9,8
                              
                              
                                 4,6
                              
                              
                                 4,3
                              
                              
                                 1,9
                              
                              
                                 4,5
                              
                           
                                 Wiederholgrenze r [mg/l]
                                 (r = 2,8 × sr)
                              
                              
                                 0,04
                              
                              
                                 0,04
                              
                              
                                 0,07
                              
                              
                                 0,09
                              
                              
                                 0,24
                              
                              
                                 0,16
                              
                           
                                 Vergleichstandardabweichung sR [mg/l]
                              
                              
                                 0,04
                              
                              
                                 0,04
                              
                              
                                 0,11
                              
                              
                                 0,18
                              
                              
                                 0,38
                              
                              
                                 0,25
                              
                           
                                 Relative Vergleichstandard-abweichung, RSDR [%]
                              
                              
                                 23
                              
                              
                                 27
                              
                              
                                 21
                              
                              
                                 23
                              
                              
                                 8
                              
                              
                                 19
                              
                           
                                 Vergleichgrenze, R [g/l]
                                 (R = 2,8 × sR)
                              
                              
                                 0,1
                              
                              
                                 0,1
                              
                              
                                 0,3
                              
                              
                                 0,5
                              
                              
                                 1,1
                              
                              
                                 0,7
                              
                           8.7.   Sinapaldehyd
                     
                                 Analyt
                              
                              
                                 Sinapaldehyd
                              
                           
                                 Proben
                              
                              
                                 Whisky
                              
                              
                                 Brandy
                              
                              
                                 Rum
                              
                              
                                 Cognac 1
                              
                              
                                 Bourbon
                              
                              
                                 Cognac 2
                              
                           
                                 Anzahl der teilnehmenden Laboratorien
                              
                              
                                 14
                              
                              
                                 14
                              
                              
                                 14
                              
                              
                                 14
                              
                              
                                 15
                              
                              
                                 14
                              
                           
                                 Anzahl berücksichtigter Ergebnisse (Laboratorien)
                              
                              
                                 14
                              
                              
                                 13
                              
                              
                                 12
                              
                              
                                 13
                              
                              
                                 13
                              
                              
                                 12
                              
                           
                                 Mittelwert [mg/l]
                              
                              
                                 0,3
                              
                              
                                 0,2
                              
                              
                                 0,2
                              
                              
                                 1,6
                              
                              
                                 8,3
                              
                              
                                 0,3
                              
                           
                                 Wiederholstandard-abweichung sR [mg/l]
                              
                              
                                 0,02
                              
                              
                                 0,01
                              
                              
                                 0,02
                              
                              
                                 0,06
                              
                              
                                 0,14
                              
                              
                                 0,03
                              
                           
                                 Relative Wiederholstandard-abweichung, RSDr [%]
                              
                              
                                 7,5
                              
                              
                                 4,6
                              
                              
                                 11,2
                              
                              
                                 3,7
                              
                              
                                 1,6
                              
                              
                                 11,4
                              
                           
                                 Wiederholgrenze r [mg/l]
                                 (r = 2,8 × sr)
                              
                              
                                 0,06
                              
                              
                                 0,03
                              
                              
                                 0,06
                              
                              
                                 0,17
                              
                              
                                 0,38
                              
                              
                                 0,08
                              
                           
                                 Vergleichstandardabweichung sR [mg/l]
                              
                              
                                 0,09
                              
                              
                                 0,05
                              
                              
                                 0,08
                              
                              
                                 0,20
                              
                              
                                 0,81
                              
                              
                                 0,18
                              
                           
                                 Relative Vergleichstandard-abweichung, RSDR [%]
                              
                              
                                 31
                              
                              
                                 27
                              
                              
                                 46
                              
                              
                                 13
                              
                              
                                 10
                              
                              
                                 73
                              
                           
                                 Vergleichgrenze, R [g/l]
                                 (R = 2,8 × sR)
                              
                              
                                 0,2
                              
                              
                                 0,2
                              
                              
                                 0,2
                              
                              
                                 0,6
                              
                              
                                 2,3
                              
                              
                                 0,5
                              
                           8.8.   Gallussäure
                     
                                 Analyt
                              
                              
                                 Gallussäure
                              
                           
                                 Probe
                              
                              
                                 Whisky
                              
                              
                                 Brandy
                              
                              
                                 Rum
                              
                              
                                 Cognac 1
                              
                              
                                 Bourbon
                              
                              
                                 Cognac 2
                              
                           
                                 Anzahl der teilnehmenden Laboratorien
                              
                              
                                 16
                              
                              
                                 15
                              
                              
                                 16
                              
                              
                                 16
                              
                              
                                 16
                              
                              
                                 16
                              
                           
                                 Anzahl berücksichtigter Ergebnisse (Laboratorien)
                              
                              
                                 15
                              
                              
                                 14
                              
                              
                                 16
                              
                              
                                 16
                              
                              
                                 16
                              
                              
                                 16
                              
                           
                                 Mittelwert [mg/l]
                              
                              
                                 1,2
                              
                              
                                 0,4
                              
                              
                                 2,0
                              
                              
                                 6,1
                              
                              
                                 7,3
                              
                              
                                 21,8
                              
                           
                                 Wiederholstandard-abweichung sR [mg/l]
                              
                              
                                 0,07
                              
                              
                                 0,04
                              
                              
                                 0,06
                              
                              
                                 0,18
                              
                              
                                 0,18
                              
                              
                                 0,60
                              
                           
                                 Relative Wiederholstandard-abweichung, RSDr [%]
                              
                              
                                 6,1
                              
                              
                                 8,1
                              
                              
                                 2,9
                              
                              
                                 3,0
                              
                              
                                 2,4
                              
                              
                                 2,8
                              
                           
                                 Wiederholgrenze r [mg/l]
                                 (r = 2,8 × sr)
                              
                              
                                 0,2
                              
                              
                                 0,1
                              
                              
                                 0,2
                              
                              
                                 0,5
                              
                              
                                 0,5
                              
                              
                                 1,7
                              
                           
                                 Vergleichstandardabweichung sR [mg/l]
                              
                              
                                 0,43
                              
                              
                                 0,20
                              
                              
                                 0,62
                              
                              
                                 3,3
                              
                              
                                 2,2
                              
                              
                                 7,7
                              
                           
                                 Relative Vergleichstandard-abweichung, RSDR [%]
                              
                              
                                 36
                              
                              
                                 47
                              
                              
                                 31
                              
                              
                                 53
                              
                              
                                 30
                              
                              
                                 35
                              
                           
                                 Vergleichgrenze, R [g/l]
                                 (R = 2,8 × sR)
                              
                              
                                 1,2
                              
                              
                                 0,6
                              
                              
                                 1,7
                              
                              
                                 9,1
                              
                              
                                 6,2
                              
                              
                                 21,7
                              
                           8.9.   Ellagsäure
                     
                                 Analyt
                              
                              
                                 Ellagsäure
                              
                           
                                 Proben
                              
                              
                                 Whisky
                              
                              
                                 Brandy
                              
                              
                                 Rum
                              
                              
                                 Cognac 1
                              
                              
                                 Bourbon
                              
                              
                                 Cognac 2
                              
                           
                                 Anzahl der teilnehmenden Laboratorien
                              
                              
                                 7
                              
                              
                                 7
                              
                              
                                 7
                              
                              
                                 7
                              
                              
                                 7
                              
                              
                                 7
                              
                           
                                 Anzahl berücksichtigter Ergebnisse (Laboratorien)
                              
                              
                                 7
                              
                              
                                 7
                              
                              
                                 7
                              
                              
                                 7
                              
                              
                                 7
                              
                              
                                 6
                              
                           
                                 Mittelwert [mg/l]
                              
                              
                                 3,2
                              
                              
                                 1,0
                              
                              
                                 9,5
                              
                              
                                 13
                              
                              
                                 13
                              
                              
                                 36
                              
                           
                                 Wiederholstandard-abweichung sR [mg/l]
                              
                              
                                 0,20
                              
                              
                                 0,16
                              
                              
                                 0,30
                              
                              
                                 0,41
                              
                              
                                 0,95
                              
                              
                                 0,34
                              
                           
                                 Relative Wiederholstandard-abweichung, RSDr [%]
                              
                              
                                 6,3
                              
                              
                                 16
                              
                              
                                 3,2
                              
                              
                                 3,2
                              
                              
                                 7,4
                              
                              
                                 1,0
                              
                           
                                 Wiederholgrenze r [mg/l]
                                 (r = 2,8 × sr)
                              
                              
                                 0,6
                              
                              
                                 0,4
                              
                              
                                 0,9
                              
                              
                                 1,1
                              
                              
                                 2,7
                              
                              
                                 1,0
                              
                           
                                 Vergleichstandardabweichung sR [mg/l]
                              
                              
                                 1,41
                              
                              
                                 0,42
                              
                              
                                 4,0
                              
                              
                                 5,0
                              
                              
                                 4,9
                              
                              
                                 14
                              
                           
                                 Relative Vergleichstandard-abweichung, RSDR [%]
                              
                              
                                 44
                              
                              
                                 43
                              
                              
                                 42
                              
                              
                                 39
                              
                              
                                 39
                              
                              
                                 40
                              
                           
                                 Vergleichgrenze, R [g/l]
                                 (R = 2,8 × sR)
                              
                              
                                 4,0
                              
                              
                                 1,2
                              
                              
                                 11
                              
                              
                                 14
                              
                              
                                 14
                              
                              
                                 40
                              
                           8.10.   Vanillinsäure
                     
                                 Analyt
                              
                              
                                 Vanillinsäure
                              
                           
                                 Proben
                              
                              
                                 Whisky
                              
                              
                                 Brandy
                              
                              
                                 Rum
                              
                              
                                 Cognac 1
                              
                              
                                 Bourbon
                              
                              
                                 Cognac 2
                              
                           
                                 Anzahl der teilnehmenden Laboratorien
                              
                              
                                 15
                              
                              
                                 15
                              
                              
                                 15
                              
                              
                                 15
                              
                              
                                 15
                              
                              
                                 15
                              
                           
                                 Anzahl berücksichtigter Ergebnisse (Laboratorien)
                              
                              
                                 12
                              
                              
                                 11
                              
                              
                                 14
                              
                              
                                 14
                              
                              
                                 15
                              
                              
                                 14
                              
                           
                                 Mittelwert [mg/l]
                              
                              
                                 0,2
                              
                              
                                 0,2
                              
                              
                                 1,5
                              
                              
                                 0,8
                              
                              
                                 2,4
                              
                              
                                 2,7
                              
                           
                                 Wiederholstandard-abweichung sR [mg/l]
                              
                              
                                 0,03
                              
                              
                                 0,04
                              
                              
                                 0,03
                              
                              
                                 0,10
                              
                              
                                 0,13
                              
                              
                                 0,21
                              
                           
                                 Relative Wiederholstandard-abweichung, RSDr [%]
                              
                              
                                 14,2
                              
                              
                                 16,5
                              
                              
                                 2,3
                              
                              
                                 12,6
                              
                              
                                 5,3
                              
                              
                                 7,7
                              
                           
                                 Wiederholgrenze r [mg/l]
                                 (r = 2,8 × sr)
                              
                              
                                 0,1
                              
                              
                                 0,1
                              
                              
                                 0,1
                              
                              
                                 0,3
                              
                              
                                 0,4
                              
                              
                                 0,6
                              
                           
                                 Vergleichstandardabweichung sR [mg/l]
                              
                              
                                 0,06
                              
                              
                                 0,05
                              
                              
                                 0,51
                              
                              
                                 0,2
                              
                              
                                 1,22
                              
                              
                                 0,70
                              
                           
                                 Relative Vergleichstandard-abweichung, RSDR [%]
                              
                              
                                 28
                              
                              
                                 20
                              
                              
                                 35
                              
                              
                                 31
                              
                              
                                 51
                              
                              
                                 26
                              
                           
                                 Vergleichgrenze, R [g/l]
                                 (R = 2,8 × sR)
                              
                              
                                 0,2
                              
                              
                                 0,1
                              
                              
                                 1,4
                              
                              
                                 0,7
                              
                              
                                 3,4
                              
                              
                                 2,0
                              
                           8.11.   Syringasäure
                     
                                 Analyt
                              
                              
                                 Syringasäure
                              
                           
                                 Proben
                              
                              
                                 Whisky
                              
                              
                                 Brandy
                              
                              
                                 Rum
                              
                              
                                 Cognac 1
                              
                              
                                 Bourbon
                              
                              
                                 Cognac 2
                              
                           
                                 Anzahl der teilnehmenden Laboratorien
                              
                              
                                 16
                              
                              
                                 15
                              
                              
                                 16
                              
                              
                                 16
                              
                              
                                 16
                              
                              
                                 16
                              
                           
                                 Anzahl berücksichtigter Ergebnisse (Laboratorien)
                              
                              
                                 16
                              
                              
                                 15
                              
                              
                                 15
                              
                              
                                 15
                              
                              
                                 16
                              
                              
                                 15
                              
                           
                                 Mittelwert [mg/l]
                              
                              
                                 0,4
                              
                              
                                 0,2
                              
                              
                                 2,5
                              
                              
                                 1,4
                              
                              
                                 3,4
                              
                              
                                 4,8
                              
                           
                                 Wiederholstandard-abweichung sR [mg/l]
                              
                              
                                 0,03
                              
                              
                                 0,02
                              
                              
                                 0,06
                              
                              
                                 0,13
                              
                              
                                 0,08
                              
                              
                                 0,11
                              
                           
                                 Relative Wiederholstandard-abweichung, RSDr [%]
                              
                              
                                 6,7
                              
                              
                                 12,6
                              
                              
                                 2,3
                              
                              
                                 9,0
                              
                              
                                 2,3
                              
                              
                                 2,3
                              
                           
                                 Wiederholgrenze r [mg/l]
                                 (r = 2,8 × sr)
                              
                              
                                 0,1
                              
                              
                                 0,1
                              
                              
                                 0,2
                              
                              
                                 0,4
                              
                              
                                 0,2
                              
                              
                                 0,3
                              
                           
                                 Vergleichstandardabweichung sR [mg/l]
                              
                              
                                 0,08
                              
                              
                                 0,05
                              
                              
                                 0,29
                              
                              
                                 0,26
                              
                              
                                 0,43
                              
                              
                                 0,67
                              
                           
                                 Relative Vergleichstandard-abweichung, RSDR [%]
                              
                              
                                 19
                              
                              
                                 29
                              
                              
                                 11
                              
                              
                                 18
                              
                              
                                 13
                              
                              
                                 14
                              
                           
                                 Vergleichgrenze, R [g/l]
                                 (R = 2,8 × sR)
                              
                              
                                 0,2
                              
                              
                                 0,1
                              
                              
                                 0,8
                              
                              
                                 0,7
                              
                              
                                 1,2
                              
                              
                                 1,9
                              
                           8.12.   Scopoletin
                     
                                 Analyt
                              
                              
                                 Scopoletin
                              
                           
                                 Proben
                              
                              
                                 Whisky
                              
                              
                                 Brandy
                              
                              
                                 Rum
                              
                              
                                 Cognac 1
                              
                              
                                 Bourbon
                              
                              
                                 Cognac 2
                              
                           
                                 Anzahl der teilnehmenden Laboratorien
                              
                              
                                 10
                              
                              
                                 10
                              
                              
                                 10
                              
                              
                                 10
                              
                              
                                 10
                              
                              
                                 10
                              
                           
                                 Anzahl berücksichtigter Ergebnisse (Laboratorien)
                              
                              
                                 9
                              
                              
                                 8
                              
                              
                                 9
                              
                              
                                 8
                              
                              
                                 8
                              
                              
                                 8
                              
                           
                                 Mittelwert [mg/l]
                              
                              
                                 0,09
                              
                              
                                 0,04
                              
                              
                                 0,11
                              
                              
                                 0,04
                              
                              
                                 0,65
                              
                              
                                 0,15
                              
                           
                                 Wiederholstandard-abweichung sR [mg/l]
                              
                              
                                 0,0024
                              
                              
                                 0,0008
                              
                              
                                 0,0018
                              
                              
                                 0,0014
                              
                              
                                 0,0054
                              
                              
                                 0,0040
                              
                           
                                 Relative Wiederholstandard-abweichung, RSDr [%]
                              
                              
                                 2,6
                              
                              
                                 2,2
                              
                              
                                 1,6
                              
                              
                                 3,3
                              
                              
                                 0,8
                              
                              
                                 2,7
                              
                           
                                 Wiederholgrenze r [mg/l]
                                 (r = 2,8 × sr)
                              
                              
                                 0,007
                              
                              
                                 0,002
                              
                              
                                 0,005
                              
                              
                                 0,004
                              
                              
                                 0,015
                              
                              
                                 0,011
                              
                           
                                 Vergleichstandardabweichung sR [mg/l]
                              
                              
                                 0,01
                              
                              
                                 0,01
                              
                              
                                 0,03
                              
                              
                                 0,01
                              
                              
                                 0,09
                              
                              
                                 0,02
                              
                           
                                 Relative Vergleichstandard-abweichung, RSDR [%]
                              
                              
                                 15
                              
                              
                                 16
                              
                              
                                 23
                              
                              
                                 17
                              
                              
                                 15
                              
                              
                                 15
                              
                           
                                 Vergleichgrenze, R [g/l]
                                 (R = 2,8 × sR)
                              
                              
                                 0,04
                              
                              
                                 0,02
                              
                              
                                 0,07
                              
                              
                                 0,02
                              
                              
                                 0,26
                              
                              
                                 0,06
                              
                           
                                 [1]
                              
                              
                                 ‚Protocol for the Design, Conduct and Interpretation of Method — Performance Studies‘, Horwitz, W. (1995) Pure and Applied Chemistry 67, 332-343
                              
                           
                                 [2]
                              
                              
                                 Horwitz, W. (1982) Analytical Chemistry 54, 67A-76A.“
                              
                           
               
            (*)  Splitwert
         
            (**)  Splitwert“