CELEX: 51975PC0339
Language: da
Date: 1975-07-14
Title: Forslag til RÅDETS DIREKTIV vedrørende affald fra titandioxidindustrien (forealgt Rådet af Kommissionen)

ARCHIVES HISTORIQUES
DE LA COMMISSION
COLLECTION RELIEE DES
DOCUMENTS "COM"
COM (75) 339
Vol. 1975/0137
 ---pagebreak--- Disclaimer
Conformément au règlement (CEE, Euratom) n° 354/83 du Conseil du 1er février 1983
concernant l'ouverture au public des archives historiques de la Communauté économique
européenne et de la Communauté européenne de l'énergie atomique (JO L 43 du 15.2.1983,
p. 1), tel que modifié par le règlement (CE, Euratom) n° 1700/2003 du 22 septembre 2003
(JO L 243 du 27.9.2003, p. 1), ce dossier est ouvert au public. Le cas échéant, les documents
classifiés présents dans ce dossier ont été déclassifiés conformément à l'article 5 dudit
règlement.
In accordance with Council Regulation (EEC, Euratom) No 354/83 of 1 February 1983
concerning the opening to the public of the historical archives of the European Economic
Community and the European Atomic Energy Community (OJ L 43, 15.2.1983, p. 1), as
amended by Regulation (EC, Euratom) No 1700/2003 of 22 September 2003 (OJ L 243,
27.9.2003, p. 1), this file is open to the public. Where necessary, classified documents in this
file have been declassified in conformity with Article 5 of the aforementioned regulation.
In Übereinstimmung mit der Verordnung (EWG, Euratom) Nr. 354/83 des Rates vom 1.
Februar 1983 über die Freigabe der historischen Archive der Europäischen
Wirtschaftsgemeinschaft und der Europäischen Atomgemeinschaft (ABI. L 43 vom 15.2.1983,
S. 1), geändert durch die Verordnung (EG, Euratom) Nr. 1700/2003 vom 22. September 2003
(ABI. L 243 vom 27.9.2003, S. 1), ist diese Datei der Öffentlichkeit zugänglich. Soweit
erforderlich, wurden die Verschlusssachen in dieser Datei in Übereinstimmung mit Artikel 5
der genannten Verordnung freigegeben.
 ---pagebreak--- if rsu. kfi ! c c ! o M sr y FAf? H, ?="     F ! S ST 9 A F ' C *C F ^ Ajr ? > rccff apco
SvUM.vJwi         I U ÏN i. ÏM ru»v Uil.     ÜUKLi                    » <r\£,. LLii-CiOivAüfl.
                                                         KOM(75)339 endelig udg.
                                                         Ertocelles , den 14. juli 1975
                                           Forslag til
                                         RÅDETS DIREKTIV
                         vedrørende affald fra titandioxidindustrien
                               ( forealgt Rådet af Kommissionen )
 XQH(75 ) 339 endelig udg.
 ---pagebreak---                                                            rnv 47/7 5-3K
      BF;GR:J£nD3LS HJ
i . imMrrara
     Dette direktiv er baseret pa de principper, som formuleredes i De europæiske
      Fællesskabers handlingsprogram på miljøområdet af 20.12.73 , i EFT nr. C 112
      og især : "forebyrøs , mindske og så vidt muligt fjerne forurening og gener",
      ( afsnit I , side 5) •
      Størstedelen af de fabrikker, som fremstiller titandioxid (TiO^) , bort­
     kaster i øjeblikket deres affald i det åbne hav eller i flodmundinger og
     håber , at havets "buffereffekt " neutraliserer den sure del , og at det marine
     miljøs oxygenindhold vil omdanne ferrosulfatet til ferrisulfat , mens de andre
     affaldsstoffer ( diverse oxider af tunge metaller) normalt vil synke til bunds
     i havet .
  • Det skal i øvrigt bemærkes , at efterspørgslen efter titandioxid stiger på
     det europæiske marked , og at producenterne håber at fordoble kapaciteten på
     10 år, dels gennem udvidelser af gamle fabrikker og dels gennem bygning
   • af nye .
                                                                              *
     Den proces , som i almindelighed anvendes i Europa , er sulfatprocessen . '
     For at fremstille TiO^ ud fra de mest almindelige mineraler ( ilmenit og slag)
     behandles disse med svovlsyre . Fremstilling af et ton TiO^ giver       t affald
     hovedsageligt bestående af svovlsyre og ferrosulfat .    Under forudsætning af til
     ladelse til udtømning i havet vil der under forudsætning af en fordobling af
     produktionen næsten sikkert fremkomme en fordobling af havforureningen på
     grund af disse affaldsstoffer .
     En rakke kampagner med henblik på kontrol af forureningen er blevet gennem­
     ført på selve udtømnings st ederne ; disse kampagner har været fremkaldt af de
     nationale myndigheder eller under tiden af producenterne selv.
     jK/ I kapitel I i den tekniske rapport behandles dette område i detaljer.
 ---pagebreak---                                                                              ÛV A' / inI - ry /"
                                         - 2 -
 Ved analyse af rcsuxta-fceme fra denne kontrol erfares det . at titar.diozcid-
 iildnet ri ens ai j.alc.!~'3i;oi i er or potent iel"C eller reelt giftige .  Den skadeli r~o
 virkning på det marine miljø skyldes iser surheden , tilstedeværelsen af
 ferrosulfa-t og sandsynligvis de andre netaller ( tunge metaller).
 Efter omstænaignederne kan aen skaaelige vir.-aiing være af forskellig art
 alt efter udtøinningsmåde og –sted .
 1 ) mindskelse af vandets iltning og af dets pH og forøgelse af koncen­
     trationen af Fe og tunge metaller .
 2) – midlertidigt aftagende antal zooplahktonorganismer og indue erins
        af påvirkninger , som medfører en ændring af deres morphologiske
        struktur ;
     – udstødning og fjernelse af visse ittiske arter ( especes itticrues ) ;
     – mindskelse af antallet af levende væsener , af produktionen og af den
        specifikke forskelligartethed af den benthoniske og/eller nektobenthoniske
       biocønose i udtørrings zonen .          I alvorligste tilfælde kan alt animalsk
        liv dø helt ud .
3)    Forandring af vandets farve , gennemsigtighed og klarhed og midlertidig
      nedsættelse af fotosyntesen , af phytoplankton og af primærproduktionen ,
      især ved udtømning på overfladen .             Tildækning af bunden med ferrio:d.der og
      Gccider af andre metaller ved udtømning i flodmundinger og på lavt vand .
4)    Derimod er der ikke observeret risi<co for giftighed for mennesket gennem
      påvirkning ved spisning af arter , som lever , hvor udtømningen har foregået .
Det er følgelig nødvendigt inden for en fornuftig og realistisk frist grad­
vist at mindske udtømning i havet af disse affaldsstoffer .               I del 1 i den
tekniske rapport er der opstillet en liste over de affaldsstoffer , som frem­
kommer ved fremstillingen af 'HO2 . Dette affald er opdelt i fire store
kategorier , som svarer til affald fra anlægget under forskellige stadier af
fabrikationen
 ---pagebreak---                         – uopløselige stoffer efter filtrering
                        - jemvitriol ( ferrosulfat )
                        - stærke syrer
                        – svage syrer eller små vandmængder
    I samme rapport er det undersøgt , hvordan og til hvilken pris det er muligt
    at eliminere dette affald enten ved at omdanne det eller ved at genanvende
    det .   Det skal bemærkes , at talstørrelserne for udgiften til omdannelse stammer
    fra slutningen af 1973 og begyndelsen af 19741 og at disse bør genberegnes
    under hensyntagen til konjunkturudviklingen .    En undersøgelse herover er igang.
    Alligevel er de talstørrelser , som er angivet i rapporten , af værdi til be­
    stemmelse af omdannelsesomkostningerne i forhold til fremstillingsprisen og
    til at sammenligne de forskellige løsninger indbyrdes .
2 . KCMEHTARER TIL VISSE ARTIKLER OG BILAG
    Formålet med dette direktiv er gradvist at mindske og derefter f ,jerne forure­
    ningen af havet gennem affald fra titandioxidindustrien .
l) Inden for den overgangsperiode , som skal føre fra den nuværende situation til
    en så godt som fuldstændig standsning af udtømning i havet , er der fastlagt
    flere perioder for at gøre det muligt for industrien at tilpasse sig situationen .
    Første etape 1975/l » 1*1978
    Gamle og nye anlæg vil i denne periode kunne foretage udtømning af deres
    affald i havet eller i flodmundinger under forbehold af forudgående tilladelse
    ( art . 4 og 5) og af en økologisk kontrol af miljøet ( art . 8).
    Anden etape J^1^1978/l . 1.1981
    Gamle anlæg skal forsynes med behandlingssystemer , således at "den resulterende
    forurening efter behandling ikke er større end "JQffo af den totale forurening
 • uden behandling" ( art . 10-3). Disse bestemmelser svarer til en nedsættelse af
 ---pagebreak---                                                                 mv 47/75-iiX
 forureningen med 30>b ; de resterende JOyo vil kunne udtømmes i havet
 elier i flodmundinger ( art . 4 og 5 °g art . o ).
 Sye anlæg skal være forsynet med "behandlings syst emer , således at "den
 resulterende forurening efter behandling ildce er større end 3Q/o af den
 totale forurening uden behandling ( art . 5-3 ). Disse bestemmelser svarer
 til en nedsættelse af forureningen med 70;$$ de resterende 30^ vil kunne
udtømmes i havet eller i flodmundinger ( arc . 4 °g 5 °g art . o ).
Lette vil forst føre til en øvre grans c for den totale forurening og
derefter til en første mindskelse af denne .
Tredje eta^e_ I.I.I98I /I.I.I985
 Gct.Ig anlæg skal være forsynet med behandlingssystemer , således at " den
resulterende forurening efter behandling ikke er større end 3 O/* af den
totale forurening uden behandling ( art . 9~4 °S bilag III ). Dette svarer
til situationen for nye anlæg i anden etape - altså en nedsættelse af for­
ureningen med "( Cr'/j 5 de resterende 30^ vil kunne udtømmes i havet eller i
flodmundinger ( art . 4 og 5 °g art . 6 ).
De nve anlæg er i sa.mme situation som før anden etape .
Dette medfører en betydelig reduktion af den totale forurening .
Fjerde eta-oe – fra I.I.I9G5
Gr~le og nye anlæg skal behandle deres affaldsstoffer på en sådan måde ,
at kun 573 af den totale forurening udtømmes i havet eller i flodaun&inger
( art . 10-5 og 9-4).
I-Iindskelsen af den totale forurening vil blive på S5CA *
 ---pagebreak--- 2) Direktivet "består således af tre deles
    1° : forudgående tilladelse
    2° : økologisk kontrol af miljøet
    3° : forholdsregler for ; "at mindske og fjerne forurening og gener".
1° – Valget af udtømningsstedet og affaldets karakteristika skal tages i
      betragtning , og de to 's gensidige indflydelse skal undersøges om­
      hyggeligt .   Derfor vil udtømning i havet kun kunne finde sted under
      visse "betingelser ( art . 5 ) » ligesom oplagring på landjorden også
      skal opfylde visse krav ( art . 6).
2° – I den periode , hvor udtømning i havet endnu finder sted, er det nød­
      vendigt at have en økologisk miljøkontrol ; det "bliver derfor nødven­
      digt med campagner for marin miljøkontrol ( art . 8).
      Disse' skal omhandle den maksimale toxicitet , udviklingen af larver
      og forsøg vedrørende ophobning i pelagiske kæder .
3° – Branchens industrier skal :
      a) efter filtrering oplagre de uopløselige stoffer på landjorden
      b) foretage et vist antal reduktioner i den totale forurening
         (3Ofot lOfo, 95%) ( artikel           samt bilag III).
         Disse reduktioner svarer til i •praksis ffermeraf ørlige teknikker ..
         For eksempel gælder det for anlæg , som anvender ilmenit , at reduk­
         tionen på 30jo svarer til behandling af fe rro sul fat et
         "JOjoj svarer til behandling af ferro sulfat og stærke syrer ,
         95$» svarer til behandling af ferrosulfat , stærke syrer og største­
         delen af de sva,?e syrer .
3 ) Det skal bemærkes , at perioden på 3 år i det ene tilfælde og 6 år i det
     andet , skal gøre det muligt for industrien at tilpasse sig under økonomisk
     og teknisk . realistiske betingelser, ( se del I , § 2 og 3 i det tekniske
     dokument ) .                                 '  '   ■    :
 ---pagebreak---                     - 6 -                               ENV 47/75-DK
Ved nye anlæg vil konstruktionspro jelctet kunne tage hensyn til
 disse krav ( ferrosulfat + stærke syrer).
Ved gamle anlæg vil behandling af ferrosulfat ( dehydrering + ristning
eller oplagring i slaggedynger) kunne gennemføres i løbet af denne
treårsperiode . Seksårsperioden skal gøre det muligt for disse anlæg
at vælge metode til behandling af de stærke syrer . Endelig fore­
kommer den periode på 10 år , som er foreslået for en reduktion på
95$, at være fornuftig med henblik på at optimere behandlingen af
svage syrer .
Anvendelse af et sådant direktiv vil , foruden at det næsten helt
vil fjerne havforurening , der skyldes den type produktion , begunstige
anvendelse af affald .
JURIDISKE ASPEKTER
Flere medlemsstater har allerede vedtaget lovmæssige bestemmelser ,
som bl.a . vedrører eliminering af affald hidrørende fra titandioxid-
industrien .
Således påbyder den tyske lov af      juni 1972 vedrørende eliminering
af affald både for offentligheden og for private at anvende særlige
anlæg til at behandle , oplagre og fjerne faste affaldsstoffer .
Ligeledes gælder den franske lov af 1917 angående industrianlæg, som
er farlige , ulempeskabende og sundhedsfarlige ? for producenter af
titandioxid , eftersom disse behandler mineralerne bl.a . med svovlsyre ,
hvilket kan fremkalde en ændring af vandløbs sammensætning ( jfr. nr.
295 i denne lovs register) . De lokale myndigheders bestemmelser på
grundlag af ovennævnte lov, som tillader anlæggelse af industrier ,
er sammenkædet med betingelser , som bl.a. styrer udtømning af spilde­
vand i vandløb .
Et nyt lovforslag gør disse betingelser strengere endnu . Efter denne
tekst skal enhver tilladelse .tage den fare eller den ulempe , som det
givne industrianlæg kan udgøre for naturen eller miljøet i betragtning
tilladelsen skal endvidere fastlægge installations- og udnyttelsesbe -
tingeiser, især for så vidt angår rensning og udtømning af spildevand
og endelig betingelser for ■ affaldsstoffer .
 ---pagebreak---                            - 7 -
                                                        EBV 47/ 75-LK
I Italien er det fiskeriloven ( lov 9^3 fra 1965 ), som gælder for ud­
tømning af affaldsstoffer i havet .
I de andre medlemsstater gælder generelle love vedrørende beskyttelse af
vandet , luften og landjorden .
Det vedlagte direktivforslag, som er baseret på artikel 100 i EØF–trak­
taten, sigter mod fra nu af at tilnærme lovgivningen og således danne en
sammenhængende helhed af bestemmelser , som gælder i alle medlemsstaterne .
I overensstemmelse med bestemmelserne i artikel 100 i t ralet at en er en udtal'
else fra Europa-Parlament et og fra Det økonomiske og sociale Udvalg nød­
vendig.
 ---pagebreak---  Forslag til Rådets direktiv vedørende affald fra titan–
 dio:d.dindustrien
 RUDET FOR DE EUROPÆISKE FÆLLESSKABER HÅR -
.under henvisning til traktaten om oprettelse af Det europæiske
 økonomiske Fællesskab , særlig artikel 100 ,
linder henvisning til forslag fra Kommissionen ,
linder henvisning til udtalelse fra Europas-Parlamentet ,
under henvisning til udtalelse fra Det økonomiske og sociale
Udvalg, og
ud fra følgende betragtninger :
Affald fra titandioxidindistrien udgør en risiko for menneskets sundhed
og for miljøet , heri indbefattet den marine fauna og flora ; der bør
derfor ske en gradvis mindskelse og derefter en fjernelse af forurening ,
som hidrører fra udtømning af disse affaldsstoffer i havet ;
i handlingsprogrammet for De europæiske Fællesskaber på miljøområdet
l ) , vedtaget af Rådet for De europæiske Fællesskaber og repræsentanterne
for medlemsstaternes regeringer , forsamlet i Rådet , ved erklæringen af 22 .
november 1973 , fastslås nødvendigheden af at iværksætte en fællesskabs-
aktion mod visse giftige affaldsstoffer og især mod affaldsstoffer fra
titandioxidindustrien ;
de nationale lovgivninger vedrørende affald fra titandioxidindustrien er
forskellige fra medlemsstat til medlemsstat ; sådanne forskelle kan hindre
samhandelen inden for Fællesskabet og har således en direkte indvirkning
på det fælles markeds funktion ;
Rådets direktiv nr.       EØF"^ angår eliminering af affald i almindelighed;
for affald af særlig farlig karakter er der grund til at fastsætte en særlig
fremgangsmåde , som sikrer varetagelsen af beskyttelsen af menneskets sundhed
og af miljøet mod de skadevirkningér,' som skyldes ukontrolleret udtømning ,
1 ) EFT nr. C 112 af 20.12.1973
2) EFT nr .
 ---pagebreak---  efterladen eller oplagring af dette affald ; dette skal vare tilfældet
med affald fra titandioxidindustrien ;
 for at na disse mal bor der indføres en fremgangsmåde med forudgående au­
 torisation for enhver udtømning i vandløb , søer og i havet , samt for ned­
 sænkning i havet eller oplagring på eller under jorden af affald fra titan-
dioxidproduktionsprocessen ; for industrianlæg på en medlemsstats område
skal denne autorisation udstedes af den pågældende stats kompetente myndighed ;
for industrianlæg på et tredjelands område skal autorisationen udstedes af
den kompetente myndighed i den medlemsstat , på hvis område affaldet oplagres
eller anbringes ;
der er grund til at undergive udstedelsen af denne autorisation specifiklee
betingelser både ved nedsænkning i havet og udtømning i flodmundinger og ved
oplagring på eller under jorden ;
for at kunne overvåge det marine miljø er det vigtigt , at enhver udtømning,
som foregår i et maritimt område eller i en flodmunding , ledsages af en sy­
stematisk kontrol af miljøets almindelige økologi ;
for at beskytte de have , som grænser op til Fællesskabet , er det vigtigt
at fastlægge , til hvilke niveauer udtømningen af forurenende stoffer skal
formindskes ; disse niveauer skal nås i successive etaper inden for en frist
på maksimalt 10 år fra direktivets ikrafttræden ; gamle og nye industrianlæg
samt udbygninger af eksisterende industrianlæg skal anvende teknikker til
belcampelse af forureningen , således . at disse niveauer nås inden for de
fastsatte frister ;
 ---pagebreak---                                 - 3 -
. UDSTED FØLGENDE DIREICPI7
  Artikel 1
  1)  Dette direktivs formål er gradvist at mindske og derefter helt at fjerne
      forurening af havet fremkaldt af affald fra titandioxidindustrien .
  2)  I dette direktiv forstås ved :
     – affald ( affaldsstoffer) * ethvert reststof fra titandioxidproduk–
       t i onspro c es s en ;
     – eliminering: opsamling, transport , "behandling af affald, genanvendelse
       eller genvinding deraf samt oplagring og deponering på eller under
       jorden og/eller udtømning i vandløb , søer og i havet samt nedsankning
       i havet j
     – gamle industrianlæg: industrianlæg som har nået deres fulde produktions­
       kapacitet før datoen for dette direktivs ikrafttræden ;
     – nye industrianlæg: industrianlæg som er under dannelse , og som ikke har
       nåét deres fulde produktionskapacitet på dagen for dette direktivs
       ikrafttræden , samt ethvert industrianlæg som dannes efter denne dato 0
 ---pagebreak---                           - 4 -
Artikel 2
Medlemsstaterne træffer de nødvendige forholdsregler for , at affaldet
 elimineres :
- uden at udsætte menneskets sundhed for fare ;
- uden risiko for vandet , luften og jorden eller for faunaen og floraen ;
- uden skade for bygninger og landskaber .
Artikel 3
Medlemsstaterne træ: i er de nødvendige forholdsregler for at fremme "be­
handlingen , genanvendelsen og genvindingen af affald .
Artikel A
Udtømning i vandløb , søer og i havet , nedsænkning i havet eller oplagring
på eller under jorden er underkastet en forudgående autorisation givet af
de kompetente myndigheder i den stat , på hvis område industrianlægget ligger,
For så vidt angår affaldsstoffer fra industrianlæg, som ligger på et tredje­
lands område , gives denne autorisation af de kompetente myndigheder i den
medlemsstat , på hvis område affaldet oplagres eller deponeres .
Artikel 5
l) Ved nessnlcning i havet eller udtømning i flodmunding-er giver de kompe­
    tente myndigheder - på basis af de oplysninger , som er indhentet i over­
    ensstemmelse med bilag I – den autorisation , som er omtalt i den fore­
    gående artikel , på betingelse af :
    a) at der ikke sker skade for skibsfarten , fiskeriet , rekreative formål ,
       mineraludvinding , ferskvandsindvinding , fiskeopdræt og opdræt af
       skaldayr , områder af særlig videnskabelig interesse og for andre
       legitime anvendelser af havet ;
 ---pagebreak---         b) at der ikke eksisterer andre destruktions- eller elimineringsmu.ligh.eder .
 2)     Uanset hvilken "behandlingsmåde eller - grad , de omhandlede affaldsstoffer
        udsættes for , kan autorisationen kun gives , dersom fortyndings graden er
      ■ en sådan , at pH-vsrdien i recip ientvandet , bortset fra i selve udtømnings–
        punktet , ikke overstiger den pH-værdi , som medfører en akut toxicitet .
Artikel 6
Ved oplagring pa eller under jorden og uanset hvilken behandlingsmåde eller –grad
de omhandlede affaldsstoffer udsættes for , er den i artikel 4 omtalte autorisation
betinget af opfyldelsen af følgende krav :
a) indsprøjtning i tinderjordiske lag er forbudt ;
b) stoffer , som efter filtrering er uopløselige , skal oplagres på landjorden under
    sådanne betingelser , at de ikke volder skade på grundvandet ;
c) produkter i forbindelse med behandlingen af ferrosulfat , stærke syrer , svage
    syrer saint andre affaldsstoffer end de , som efter filtrering er uopløselige ,
    kan , dersom de ikke anvendes videre , oplagres på jorden , dersom de ikke volder
    skade på grundvandet .
Artikel 7
1) Uanset i hvilken grad og på hvilken måde , de til udtømning bestemte affalds­
    stoffer er behandlet , skal enhver udtømning i et maritimt område eller i en
    flodmunding følges af en systematisk kontrol af miljøets generelle økologi .
2) 2n sådan kontrol omfatter først og fremmest ;
    a) en økologisk bestemmelse af den 0 jeblikkelige tilstand af det område , som
         berøres af udtømningen . Denne bestemmelse opfyldes obligatorisk ved an­
         læggelse af nye industrianlæg og ved kapacitetsudvidelse af gamle industri-
         anlæg;
 ---pagebreak--- prøveudtagning ai arter af bløddyr , skaldyr , fislc 05 plankt onorianiczner .
Diobe prove uo.~Gagnj_nger ioreta^eo periodisk az et organ , som uciDeges af den
medlemsstat , på hvis onråd.3 industriarJ-cgsct ligaer . Ved forurening , sen
overskrider grænser , udpeges organet af Kommissionen .
Foruden denne kontrol med udviklingen af det marine miljø gennemføres der
med bestemte mellemrum prøver for akat torcicitet på arter af bløddyr , skaldyr ,
fisk og plankton , som er almindeligt forekommende på udtømningsstedet .
Disse prøver må ikke vise nogen mortalitet for 8 Oyo af de prøvede arter over en
periode på 36 timer ved en fortynding af de udtømte stoffer på l/pOOO . Disse
prøver suppleres med prøver over larveudvikling , som skal resultere i en fuld­
stændig overleven af larverne efter 24 timer i en fortynding af de udtømte
stoffer på I/5OOO .
Som et resultat af disse kontrolforanstaltninger , • stoppes udtømningen , dersom :
a) undersøgelsen af områdets generelle økologi viser en mærkbar forværring af
   områdets generelle økologi ;
b) prøver af toxicitet gennem akkumulering af metaller i fødekæderne viser en
   for menneskets sundhed farlig akkumulering;
c) prøver af akut toxicitet ikke er i overensstemmelse med de herover angivne
   værdier .
ikel 3
 Medlemsstaterne træffer alle nødvendige foranstaltninger , for au nye og
 gamle industrianlæg forsynes med anlæg til behandling af deres affald .
 Fra 1 . januar 1973 skal den samlede forurening , som resterer efter behandling,
 ved nye industrianlæg være mindre end 30>a af den totale forurening uden oe–
 handling og fra 1 . januar 1985 være mindre end 5',o.
 ---pagebreak---                                  - 7 -
 3)    Fra 1 . januar 1978 skal den samlede forurening, som resterer efter be­
       handling ved gamle industrianlæg være mindre end 7O/o af den totale for­
       urening uden "behandling; fra 1 . januar 1931 skal den være mindre end 3079
       og fra 1 . januar 1985 være mindre end 5
 4)    Denne totale forurening fastlægges for hver forureningskategori og mineral-
       type , som angivet i bilag II .
Artikel 9
 Gamle industrianlæg, som udvider kapaciteten efter dette direktivs ikraft­
 træden , skal :
– enten følge bestemmelserne i artikel 8 , stk0 2, for den del , som svarer til
    stigningen i produktionen , og artikel 8 , stk. 3»for den del , som svarer til
    den gamle produktion , med hensyn til de datoer , som svarer til hver af disse
    bestemmelsers ikrafttræden;                          '
 – eller anvende en samlet behandling over for nye og gamle industrianlæg, således
    at den samlede forurening efter behandling ikke er større end summen af den
    forurening , som er tilladt ifølge artikel 8 , stk . 2 og 3 .
 Artikel 10
 Uden at foregribe bestemmelserne i dette direktiv kan medlemsstaterne vedtage
  strengere bestemmelser .
 Artikel 11
Bilag I og II i dette direktiv udgør en integrerende del deraf .
 ---pagebreak---                                             - 8 -                                    EI:V.47/75 DX
A pi; 'CO J. 9
JlecIlGIT13GXS,"oGrrilG S C3XT GX* &G HOClVøriClXgG DGG u GrTiluGlSGP H_ KPcLTt fOx* cLX 6I?T GpIcOITirnG
dette direktiv inden atten måneder fra dets meddelelse og -underretter stråles
Kommissionen herom .
i.iedl ems staterne drager omsorg for at Kommissionen bliver underrettet om ordlyder,
af de nationale retsforskrifter , som de udsteder på det område , der er omfattet
af dette direktiv .
Artikol      13
Dette direktiv er rettet til medlemsstaterne .
 ---pagebreak---                                                              EdV 47/75--..:
                              3 I L A G    I
 Gældende bestemmelser for udstedelse af forudgående autorisation til
nedsænkning^ af affald i havet og udtømning i flodmundinger.
 1.   . Affalds st offernes karakt erist ika
 a) Mængde og sammensætning;
b) Den stofmængde som dagligt (ugentligt , månedligt ) nedsænkes eller
     udtømmes ;
c) Den form i hvilken affaldet nedsænkes eller udtømmes ( fast , i
     suspension , flydende) ;
d) fysiske egenskaber ( især opløselighed og massefylde) , kemiske og
    biokemiske egenskaber ( oxygenbehov, næringsværdi) og biologiske egen­
     skaber (tilstedeværelse af virus , bakterier, gsrstof, parasiter, osv.);
e)  Toxicitet ;
f)  Persistens ;
g)  Kumulering i biologiske stoffer eller sedimenter;
h)  Kemiske og fysiske ændringer i affaldet efter udtømning, især eventuel
    dannelse af nye sammensætninger ;
i) Sandsynlighed for forandringer, der mindsker muligheden for kommerciel
    afsætning af ressourcerne ( fisk, bløddyr osv.).
2 . ITeds tanknings- og udtømningsstedernes karakteristika samt opbevarings-
    metoder
a)  Geografisk stedfæstelse , dybde og afstand fra kyst ;
b)  Beliggenhed i forhold til levende ressourcer i voksen- og yngelfase ;
c)  Beliggenhed i forhold til ferie- og fritidsområder;
d)  Emballeringsmåde i givet tilfælde ;
e)  Oprindelig fortynding ved den foreslåede udtømningsmåde ;
f)  Dispersion , karakteristika for blanding i vandret og lodret retning;
g)  Tilstedeværelse af følgevirkninger fra tidligere og nuværende udtømninger
    og nedsænkninger i området (heri indbefattet akkumulerings virkninger) .
i-) I London–konventionens forstand vedrørende nedsænkning i havet .
 ---pagebreak--- Le forureningskaxegorier , som de i artikel 9 ? 10 og 11 krævede reduktioner
angår, er de følgende :
Første kategori : forurening gennem direkte toxicitet
                  – SO^–ioner (ved svovlsyreprocessen)
                  – Ge –ioner (ved chlorprocessen)
                  – Fe –kationer ( ved begge processerne)
Anden kategori :  forurening gennem indirekte xoxicitet
                  – andre metalkationer end jern ( Ti , Cr , V , Hi ....)
                    (ved "begge de to processer).
 ---pagebreak---                                                                  BILAG    2
                                                       Raaffalcl ved SULFAT-processen
                                                       ( henført til fremstilling af et ton
                                                      - rJ?iOp og udtrykt i kilogram)
                                                        Norslc               Austral sk        Canadi     slag                              Beriget mineral
                                                        ilmenit              ilmenit
                                                                                                           tint –fe ij ■»>*!« , rimf i' < mwi J 1   ia nnrt^ita «.f»
Forurening af             SO . –ioner
                            4
første kategori                 ( surhed)                  4250                 3170                2830                                             2 330
                                                             +                     +                  +                                                   +
                 1
                          Fe-kationer"1''                    920                   680
                                                                              –<IKBI «♦«■itnn*
                                                                                                      170
               f
                          lait                             5200                3850                 3000                                          ■ 2A00
              I
Forurening af             Andre metallxske
anden kategori            kationer                           110                   100                200                                               120
                                           » ii ■' <! im  1 11 »  itn »!
l ) indbefattet tilførsel under fabrikationstjroces sen
                                                                                                                                                                     I
 ---pagebreak---                                                                                                               Ei:v 47/ 75–isc
                                                BILAG 2 ( fortsat )
                                       Råaffald ved CIILOR-processen
                                        (henført til fremstillingen af et ton TiC>2 )
                                       og udtrykt i kilogram ,,
                Forbruge chlor '
                                  1)
                                     Naturligt rut il                   Syntetisk rut il                     Australsk ilrnenit
                                          1 360                              1860                               2 500 til 2300
                                                                                          ^Γ£τ_»1Γ<τ Γ<?-ί
Forurening af     Cl-ioner ( surhed)         70                                55                                  970til GÔ0
første kat ego-               +               +                                 +
rx
                      Fe
                           2)                 1                                25                                           450
                      1" alt            & 70                                   80                              & 1300
                    . t- K
                                                                                                           I  Ιί»8»Β!»·ί3·<»»»Η«ι.-^ι|Βι)«Μ>·3·1 1
Forurening af
anden kat ego--   Andre metalliske           16                                25                                             35
rx                       kationer
                                     1) værdier gentaget her for en fuldstændigheds skyld
                                     2) indbefattet tilførsel under fabrikationsproeessen
 ---pagebreak--- FORUREHING PORARSAGE ? A? TITANDIOXIDII-1DUSTRIEIT
               THUG-IT SK RAPPORT
 ---pagebreak---        FORURENING FORÅRSAGET AF TI TANDI OXIDINDL'S TRUST
                        TSKEISK RAPPORT
Almindelige betragtninger                                              s.   2
Del 1  Titandioxidindustrien
KAPITEL I : Ti02 's EGENSKABER OG ANVEMJELSER                          s. 3
             1 ) Pigmentets egenskaber
             2) Anvendelser                                            s. 4
             3) Den økonomiske .situation                              s. 5
KAPITEL II s PROCESSERNE                                               s.   6
KAPHEL Ills RASTOFFERNE                                                s.   7
KAPITEL IV : AFFALDSSTOFFER FRA PRODUKTIONEN AF Ii02                   s. 8
             I. ALMI!©SLIGE BETRAGTEENGER                              s.   8
            II . SULFATPROCESSEN                                       s . 11
                 1) Proces'bestemt affald
                 2) Eliminering eller "behandling af
                    procesbestemt affald                               s . 21
                    1   Definition
                    2   Fortegnelse over de vigtigste
                        eliminerings- og behandlingsmetoder ,
                        som kan komme i betragtning ved
                        procesbestemt affald                           s . 21
                    3° Samlede behandlinger og de endelige
                        affaldsstoffer                                 s . 25
                        A. FORMAL                                      s . 25
                        B. TILGRUNDLI GGEÏÏDE DATA                     s . 26
                        C. VURDERING AF OMKOSTNINGERNE                 s . 28
                        D. SAMMENFATNING                             - s . 30
            III . CHLORPROCES                                          s . 33
                  Procesbestemt affald
                  1 Almindelige betragtninger -
                  2° A. Affald ved anvendelse af naturligt rutil       s. 35
                      B. Affald ved anvendelse af syntetisk rutil      s . 36
                      C. Affald ved anvendelse "af australsk ilmenit   s . 37
                  3° Behandling            ,                           s . 38
                      A. Omhandlede affaldsstoffer                     s . 38
                      B. Vigtigste t>rocesser                          s . 39
 ---pagebreak---              Del 2 - 0kolo?iske asrjektcr
: VURDSRIira AP D3 lYSISK-KEI-HSKE ÆKDRIIKSR
  FREMKALDT AF UDT£S£CTnG3RK3                            42
: UiroERSØGELSE AP DB BIOLOGISKE VIRKNINGER
  AF UDT2E.DKITGEERII3                                   49
   § I. VIRKNINGER PÅ KORT SIGT                          50
         1 ) Oplysninger om havfloraens og hav-
             faunaens adfærd i nærheden af udtømningerne 50
         2) Resultater af eksperimenter i forbindelse
             med havfloraens og -faunaens reaktion over
             for forskellige koncentrationer i det ud­
             ledte spild
             Fastlæggelse af tærskelværdier for høj
             toxicitet                                   53
             Resultater                                  57
         3) Vurdering af de direkte konsekvenser af
             udtømning for den marine fauna og flora     60
  § II . VIRKNINGER PÅ LA13G SIGT                        63
         1 ) De "naturlige " akkumuleringsprocesser      63
         2) Undersøgelser af akkumulering og induceret
             toxicitet , udført i laboratorier           66
         3) Påvisning af indhold af tunge metaller i
             marine organismer fra udtømningszonen       69
 § III . K0EKLUSI0N                                      72
 ---pagebreak---                           e mr. 47/ 75 - dk
     D E L 1.
Tï TMTDIOXIDIÎÎDUS TRIEÎT
 ---pagebreak---                               - 2 -                            TDiTV# 47/ 75 "*■
             B^TRAG'L^I'OEn
Verden i dag har behov for et vist antal forarbejdede produkter for at sikre
borgerne en vis levestandard og en vis livskvalitet .
Frembringelsen af disse forskellige industriprodukter kan udtrykkes ved følg­
ende ligning :
råstof   + ved forarbejdning anvendte hjælpestoffer     +  energi
                        = produkt + affald ( fast , flydende , gasformigt ) .
Det kan altså ses , at alt , som indgår i processen , genfindes ved slutningen
af denne .                                                                       ,
I visse industrier omdannes størstedelen af udgangsmaterialet , og kun få affalds-
materialer fremkommer ( f.eks den petrokemiske industri ). Por andre industrier
gælder imidlertid , at råstoffet er relativt fattigt på grundelementerne til det
færdige produkt , og at en betydelig mængde materiale , som skal anvendes ved for­
arbejdningen af råstoffet , må tilføres .
Dette gælder den industri , som fremstiller titandioxid . Ved fremstillingen af
et tons liOg fremkommer ved den mest anvendte proces ca. 2,6 t affald ; heri er
ikke medregnet forbruget af vand .
 ---pagebreak---                                  - 3 -                           EW. 47/75 - LK
                      KAPITEL I ,- TiO 's EGENSKABER OG ANVEHDSLSER
l ) Pi^£ni^ts_egensk^er
     I øjeblikket anses titandioxid for at være det bedste hvide pigment . De
     vigtigste egenskaber , som medvirker til denne overlegenhed , vil "blive
   ( gennemgået i det følgende .
     Indledningsvis skal det "bemærkes , at de to kommercielle former for dette
     pigment , anatas og rutil , svarer til to kryst allinské former for. titandio­
     xid . De samme navne anvendes til at "betegne de analoge krystallinske for­
     mer , som kan findes i naturen med mindre renhedsgrad .
     Den vigtigste egenskab ved et pigment er dets opacitet dvs . dets evne til
     diffus reflektion .
     Denne reflektionsevne skyldes lysets reflektion på grænsefladerne krystal-
     omgivelser . Denne evne er en funktion af krystallens brydningsindeks og ,
     for en given pigmentkoncentration , af antallet af krystalflader .
     Den første værdi er en krystalparameter . Den anden kan forbedres ved hjalp
     af små krystaldimensioner , der dog skal være større end en minimumsdimension ,
     som er knyttet til bølgelængden af det reflekterede lys .
     For titandioxid gælder :
     - at brydningsindekset er det højeste for alle traditionelle pigmenter
        (det gennemsnitlige indeks for syntetisk rutil for en bølgelængde på
         450 nm er 2,92l );                                           -
     - at det er muligt at syntetisere krystaller af optimal dimension
        (0,05 - 1,5 //)?
     - at det har en udmærket gennemskinnelighed i det synlige omrade
     Det er derfor et meget højtydende pi-gment. •
 ---pagebreak---                                    - 4 -                           EiJV. 47/ 75 - DX
    Rut il og anatas aasiciller sig ved deres opførsel i det ultraviolette område .
    Denne opførsel viser sig ved forskelle i lysmodstandsdygtigheden af de ma­
    linger , hvori de anvendes .
    andelig slcal bemærkes , at pastrygning af metaloxider forbedrer T)igmentets
    kvældning og dispersionsevne og som følge heraf dispersionens kvalitet .
2) Anvendelser
   Ruoil    og ana o askryst al lerne s grundliggende egenskaber er nævnt . Disse egen­
    skaber har medført en stor udbredelse af titandioxid på mangfoldige områder .
   De vigtigste kategorier er : l )
   -  maling og lakker                                             50$
   -  papir                                                        20/o
   -  plastic                                                      10)o
   -  gummi                                                         4 5 f0
   - grundere                                                       4^
   - tryksværte og -farver                                          2,5'/o
   - keramik                                                        2,5 /o
   - syntetiske fibre                                               l»2/i
   - diverse , såsom kosmetik og farmaceutiske produkter            5»3/o
   Forbruget af dette pigment kan gennem sit anvendelsesområde anses for en
   målestok for graden af et lands industrielle udvikling .
   For så vidt angår fordelingen mellem anvendelsesområder , kan disse veksle for
   forskellige lande , men det bør under alle omstændigheder noteres , at malinger
   og fernis repræsentere mere end halvdelen af det totale forbrug , mens de andre
   sektorer kun udgør andele på mellem 3 og Vyjo.
   I alle former for anvendelse optræder titandioxid som en suspension i forskel­
   lige miljøer .
   l ) Fordelingen efter anvendelse .svarer til situationen i USA. Den stammer fra
       dokument K?A- 230/l-7 3-015 fra 1973 .
 ---pagebreak---        3) Don 0kon£Tnlsk8_si_tuati£n
          Det er klart , at titandioxids fremtid er knyttet til udviklingen af de
           traditionelle anvendelsesområder . Konkurrencen fra andre lignende produkter
           inden for disse områder er meget lille . <■
          Den gennemsnitlige årlige stigning i verdensforbruget af titandioxid ansloges
           i' 1974 til ca. 5f=. En forøgelse af denne stigningstakt kan dog forudses i de
          kommende år .
           I slutningen af 1974 resulterede denne betydelige efterspørgsel i en stigning
           af prisen, som derefter udgjorde ca. 595 RS/t anatas og 720 RE/t rutil (pris
          midt december 1974 for parti på 20 tons ) .
          Prisen på japanske produkter er højest ; derefter kommer de europæiske priser
          med undtagelse af Frankrig og Storbritannien , som er undergivet beskatning
          pr . 1.7.1974 « Endelig synes de amerikanske- priser at være lavere .
                                                     FORBIMDS–
     Land
                                                     REP .        ÏI12DER-
Pris uden           USA         BELG .    fïtâîKR-.' TTSKLAID) LAHDENE     ITALIEN   U K
beskatning
partier pa 20 t
                  ■ RE/kg   * RS/kg       RE/kg
                                                     RE/kg j RE/kg         RE/kg .   RE/kg
                                                               1
                                                                                   I
                          i
Juli 74 Anatas      0,458 I     0,570     0,333      0,432       0,561     0,585     0,380
        Rutil       0,500       0,676     0,580      0,674       0,671     0,713     0,424
                             1 1       il
          Priserne i RE/kg for juli 1974 er baseret på kursen den 16 . 07.1974           om­
          regningsfaktoren 1 RE = 50 bfr .
          Efter European Chemical Hews , Vol 25 nr . 642 .
 ---pagebreak---                           - 6 -                            EiW . 47/75 - nc
                KAPITEL II - PEOCESSERIIE
 Processernes art
 Fremstillingen af pigmentet titandioxid "består i at udskille titandioxid af
meget høj renhedsgrad ud fra et mineral , som allerede indeholder det , men
blandet med andre stoffer .
Der findes ikke nogen indiistriel proces , som gør det muligt selektivt at
udvinde titandioxid .
De to eneste eksisterende industrielle processer "består i en kemisk "behand­
ling af hele mineralet fulgt af selektive "behandlinger med henblik på ud­
vinding af titanforbindelsen. En sidste etape gør det muligt at opnå titan­
dioxid ud fra mellemprodukter .
Disse to processer bensvnes henholdsvis sulfat - og chlorprocessen .
Ved sulfatprocessen behandles hele mineralet med svovlsyre , hvorefter titan-
hydroxid udskilles selektivt . Endelig fremkommer titandioxid ved calcinering
af hydroxidforbindelsen .
Ved chlorprocessen chloreres hele mineralet ; det derved dannede titantetra^-
chlorid skilles mekanisk fra de andre chlorider , hvorefter det destilleres .
Endelig opnås titandioxid ved oxidering af titantetrachloridet . Chlorpro-
cessen anvendes normalt kun over for Ti-rige mineraler (rutil ). Det er kun
lykkedes et enkelt firma at anvende denne proces over for fattigere mineraler
( ilmenit ) .
 ---pagebreak---                            - 7 -                          Elïtf. 47/75 - LE
                KAPI TEL III - RASTOEEERSIE
Alt titandioxid fremstilles ud fra naturligt forekommende mineraler . Titan
findes i disse hovedsagelig som jerntitanat i de almindeligste mineraler
(ilmenit ) og som TiOp i krystalform (rutil) i de mere righoldige mineraler .
Selv om reserverne af rutil er fa og pa vej til at opbruges , er reserverne
af almindeligt mineral så som ilmenit af en betydelig størrelse . Især fin­
des der enorme forekomster i Canada og Korge .
Som helhed vil der næppe være problemer med fremskaffelsen af mineral i de
kommende 75 år * Dog gøres i øjeblikket en stor forsknings- og udviklings-
indsats for at oparbejde et mineral , som er meget rigt på K-Og ( syntetisk
rutil ) ud fra mineraler af ilmenit-typen, på grund af de miljøproblemer ,
som mineraler af ilmenit-typen medfører .
 ---pagebreak---                  ICAPITSL IV - AFFALDSSTOFFER ESA PRODlETICItElT AP TiO
ALMUmCLIGE BETRAGmFCÏER
I dette kapitel vil to slags affald "blive omtalt :
a) det proces bestemte affald , som svarer til gennemførelsen af produktions–
    processen , dvs . til de forskellige udskilninger , som forekommer i selve
    processen forud for enhver "behandling ;
b ) det endelig affald , som fremkommer efter elimination eller "behandling af
    processens affaldsstoffer . Dette endelige affald kan være det samme som
    det proces'bestemte affald , dersom fabrikken ikke foretager nogen elimine­
    ring eller "behandling . Hen som "eliminering eller "behandling af proces'be-
    stemt affald" anses pr . definition enhver indgriben , som medfører en ænd­
    ring af dettes karakteristika, lige fra en simpel fortynding for at ned­
    sætte koncentrationen til meget omfattende operationer , som dybtgående
    ændrer affaldets art .
Før en dyberegående gennemgang af affaldsstofferne påbegyndes , er det inte­
ressant at bemærke , at industriens produktion af TiO^-pigment definitions-
mæssigt er meget enkel , eftersom det drejer sig om titandioxid af høj ren­
hedsgrad . Ved enhver vurdering ses der bort fra de særlige additiver , som
gør det muligt at forbedre pigmentets egenskaber , og fra de tilbageblevne
urenheder , hvis antal er meget lille .
Da produktionen kun omfatter titandioxid , vil ethvert andet råstof derfor
blive udskilt på et eller andet stadium i processen . Da titandioxidproduk-
tionen yderligere har en vis virkningsgrad , vil der ligeledes forekomme
titandioxid blandt affaldsstofferne .    "
Derfor betragtes i § II for sulfatprocessen fire fremstillingsmetoder base­
ret på følgende mineraler :
 ---pagebreak---                                                          ΕΙίν. 47/ 75 -
      - !7orsk llmenit
      - Australsk ilmenit
      - Canadian slag
      - Beriget mineral (hypotetisk), som vil indeholde ca. 88>o TiC^
         (det maksimalt mulige ved sulfatprocessen) .
På samme måde betragtes § III for chlorprocessen tre fremstillingsmetoder
baseret på følgende mineraler :
      - Ifaturligt rut il
      - Syntetisk rutil
      - llmenit (hypotetisk) .
For hver af fremstillingsmetoderne tages der hensyn til
- den anvendte mængde råstof ;
- den samlede mængde affaldsstof svarende til råstofferne ;
- de væsentlige typer affald , deres art og mængde .
På denne måde fremkommer fordelingen af de forskellige udgangsmaterialer
processens vigtigste affaldsstoffer .
 ---pagebreak---                                                             ;                 OVI3RSIGT                                                                                       )
     :     .                                                                 ·  " ·                                                                         ·Γ
   M                                                                                       '                                                                 1
* Ï--4
  in          i        .1
                                                 .
                                                 «•                      *;" 'i
                                                                                                                                                             Il                ?
                                                                                                                                                                                     I
       miserai •                                                                                            .          _                                       ^
        H.tSO4 4
                 . !:                       \\                                                                                                                   {      !-5               i
             i -                                                                                      Produkt                                   .           Ti 0? 1
        5 ^                                                                                                                                                       i'
                                               ·                                                                                                      ~ΓΠ                :
             ι          1 .                                        ,                                                                                     ι ι             :
        i-T - n         '            :                ^         PROCES                Proces'bestemte
                                                                                                            r                           I „ , ,.     .
                                                                                                                                                         : „ J.!     ,
                                                                                                                                                                       i' !|
        ll 2                         ,                                                                          • Behandling af affald    Endelige     ' Affald 1 j                     j
°                           ' ■ ---nicd-o "           –                "             ^ffaldsstofTer^     __                    _          affaldsstoffer J __ !f~j h,
        jem             –                                                                                                                                 t       ,      .         ,        ;
                                            /           .                                                                                                 i        '     l
                                           /                                                                                                       ·     »        ι      ;
                  •■"Ί                              -     Ι                                                                                              ·        .       1
                                                           ~                                                                                             : i                          ■ i
                     ·' ι!         '                                                                                         -                ·          ·.      }1
      additiver !                  ;                                                                •                                                     '      !     '                      !
                                                                       BEARBEJMHTG                            .                                           1      '      .f                    [
                                                                                         ^                '                                               ! '          J|
                                                                                                                                     PRODUKT OG AFFALD            •         i
                                                                                                                                                                 1                      0
                                                                                                                                                                 i                      3
       RÅSTOFFER
        iipiux'rinu                          •
                                             -                •                                                                                                  '                      "
          T                                                                                                                                                      i               ! s
        :                 "                                                                                                                                       I              ! >
                                                                                                                                                                  i              ?     ^
                                                                                                                                                                  1              i
                                                                     _                 ;                                                                          I        J..J
 ---pagebreak---                                 - 11 -                        ErTV . 47/ 75-3Z
STJL^ATPROCRSSHIT
l ) Procesbestemt affald
      Almindelige "betragtninger
      Formålet med beregningerne i dette kapitel er ikke en nøjagtig opde-
   ■ ling af affaldsstoffernes bestanddele .
      Når en sådan beregning er forsøgt gennemført , er det nærmest for at
      komme frem til en sammenhængende helheds analyse baseret på klart de­
      finerede hypoteser .
      Disse hypoteser kan diskuteres og beregningerne tilpasses , men for så
     vidt angår de vigtigste affaldsstoffer muliggøres en gyldig kvantitativ
     tilnærmelse "or de forskellige fremstillingsmåder og for den forskellige
     fabrikskapacitet , som de vigtigste europæiske producenter repræsenterer .
     Fire forskellige grupper affaldsstoffer svarende til de mulige grupperin­
     ger af det procesbestemte affald er taget i betragtning :
     -  de efter filtrering uopløselige stoffer ( affald l )
     -  ferrosulfat ( jernvitriol ) ( affald 2 )
     -  stærke syrer ( affald 3 )
     -  svage syrer ( affald 4 )
     fremkommet efter det i skema 2 viste flowdiagram .
 ---pagebreak---                                         - 12 -                          W'-jr     .■ n A? ; TV
                      Il G0 - STJLFATPROGES ( iLKETIT )
     H,SO*                                                         ■ »-Si–
                                                                           ( Genanvendel se )    •
                                                                                                 J
                                                                                                -a
                                                                                                   *
                                                                                                     \
                                                                                                      I-
                                               i LAMPE
    ILMENiT
                            EEAKTiOií
                            OPLØSNING
                                                      1
   flokkuie--
                                                                                   /^Tfast stof )
   ringsmidler . O"    *»Çseparation                         ULVASKMi
                                                                     I
                                                                                                 ©
 ' JEM                                                          Ó
                 O
                       j REDUCTION
: fiokkuie- ■. q_–■– separation \
  ringsmidler
                        •kRySTALUSAT!Ol\k
                                    ('
                                    s
                          Cseparation       >-                               iUDVASK-j ( fastsi
                                                                             tUHTG
                                                   DAMPE                          J
                          KONCENTRATION
     gram TiCL O           HYDROLYSE
                                                                                ( væske )
                          ( separation \
                                             1                                  ( væske )
    H2 SO«
     Zn pulver
                 o      \
                    ■*1| VASKtOTG EEDDET .               t\
                                                          fi
                                                                                               O
                                                 GASSER
                         '■KALCIHERIK'G
                     . t
                       !| SLUTBEHAlTLLIMï j=*=
                                 Ti O :                          SKEMA         3 -1
 ---pagebreak---                                                     AFFALD VED AFVENDELSE AF MINERAL
                                                               HORSK ILMEMT
]              '       UDGA1IGSIflHERAL                  j
                       ÏT0R3K     ILMEETIT           :
 1                            %           kg             j    Udbytte     88,5%                paonjKT
     TiCp              44-4 5            1130,000                                "V       TiOp :     1    ton
                                                                                                                          *
                                    \
                                                                                                                         J
     FeO               33-34        I        837,500
 L F^ ° ,              12-13                 312 , 5QQ
                                                                                           FARLIGT . AFFALD
     SiOo              2,5-3,0            ; 68,700
                                                                                           udtrykt iM metalmængde          (1
 1 Zr02.                                                                                             (M)
                                                                                                         lus?
                                                                                                                         J
 1AI2 O 3              O 5 5 –0 • 7           15 , 000                                  Ti                78,000
  | P20 5              <0,03                    0 , 700
                                                                                        Fe              76 6,000
     MnO           I 0,2-0,3 , ■ 5,000
                                                                                        Ri                3 2 , 000
     MqO            [4 , 5-5 , 5 l 125,000
                                      <■   ■
                                                                                                                             I
                                                                                                                             I
   "
     Cr 0
             2   3
                    L < 0,07 I'                 1,700             Affald                A!                  4,000
     v20           i10,15-0,1 7       ï
                                                4,000                                >  ?                   0., 142
     CaO            ! 0 , 2-0 , 3 [             6,200                                   Mn                  3,870             |
                                                                                        Mq               75,000        . j
   [Na2 0                                                                                                                     t
     S                  < 0,04                < 1 , 000                                         JL          0,559             I
                                                                                           V      L         1,060             I
                     -p p m             -    qram
                                                                                           Ca               4,275
     Ni                84-119         I       2 53,000
     "n
     <~i i 1           57-93                  187,000
                                                                                                       i    qram
   feu               [δ , 8-8 , 2      Γ        18,000                                  Ls       •1      < 1000 ,
   [Cd                 1,3-1,9                   ■ 4,000                                LNi       1           253,000,.
      D'n
   i- u ?            1    O             K2.5 hver                                          Zn     !           187,000 j
     Sc,Ha                               < 2,5 hver                                     | Cu
                                                                                        1.
                                                                                                                18 , 000
                                                                                        Lcd        i            - 4,000
                                                                                        IPb.Bele 2 , 5            hver          j
  i Tilsvarende mineralmængde 2500 kg,                                                   _Sb 1 ^9j-<^2 , 5 hver
                                                                                                   i               –    .– •
, N B. Kolonnens "total svarer ikke til 2500 kg. Msngden af hver
                 af komponenterne er middelværdier svarende til forskel­
                 lige iliaenitsaEmeasætninger .                      -- -         - - •
 ---pagebreak---                                       - 14 -                            V. 47/ 75-DX
 ITORSK ILT.^IIT
  De herunder angivne mængder er henført til 1 ton færdigprodukt og er baseret
 på de i foregående skema givne værdier .
 Affald 1 - TiooløseliÆrt
                       81 kg    (SÍO2 , TÍO2 , A^O^, MgO, CrçO^, P2^5 > NnO,
                                 Si , Ni , Zn , Cu , Cd , Be , Sb , Hg)
         +             81 kg     H2O (hypotese H2O = 50$ af samlet vægt )
                     162 kg
 Affald 2 – ferrosulfat
               3.372 kg          diverse sulfater , hvoraf 2.941 leg (PeSO .,
         +         4o0 kg        h2O
         +           2 3 kg      frit H2SO4
               3.855 kg
Affald 3 - starke syrer
                   727 kg        diverse sulfater , hvoraf 585 kg PeSO /,
        +           34 kg       TiCL 1 suspension
        +           41 kg       TiCU 1 opløsning
        +     1.482 kg          HgSO/ (udtrykt som 100$) koncentration 20$
        +     5-127 kg          HoO
              7.4II kg
Affald L ■_ s <r 2.^0    surrer
                   391 kg       diverse suliater , hvoraf 315 kg PeSO /
        +           28 kg       TiÛ2 i suspension
        +           22 kg       TiOp i opløsning
        T         800 kg        H2SO / (udtrykt som 100$) koncentration 10$
        +       6 . 753 kg      HoO
                8.000 kg
 ---pagebreak---                                                     AEFALD VED ANVENBELSE AP MINERAL
                                                             AUSTRALSK ILMENIT
 Γ                                      :         :   1
 |
 Ι*
        USGAFGSMDIERAL
        ΤΤΤ\ΛΙ » ·»Τ/«((Ν*ίΓ1-*ΤΤ\·^Α *                 I
 I      AUSTRALSK ILMEBTIT
                                                             Udbytte    88,5%
                                                                                        fP5TC iwtiaiWi)i'!raa>iT>BBBu«iwrc.i»'          ?
 L                   %              :       kg                                          j           , PRODUKT
     TiOp             55,4                1130,000                                      |              TiC^ : 1 ton
     FeO     I       23,8 :                485,450
 b2 °3               16,9                  344,800
 ! SiOp I               0,15 i                3,060                                               PARLIGT AFFALD
  . ZrOp                                                                                    Udtrykt i metalmængde
                                                                                         L                            (kg)
 l       o.L            0,94 L               19,200
                                                                                         L Ti                                  78,000
    2 °5                0,08                  1,650                                      L Fe                            498 , 00
 LMnO        L          0,72 L              14,700                                       1
                                                                                         L sí                                   1 , 400
ÎMqO                    0,27                  5 , 500
                                      I
                                                       »
                                                                                         L Zr
LCr2 Oo -               0,14 |                2 , 850 j        . Affald
                                                                                   Τ-    h A1                                   5 , 0^0
   V2°5                 0,17                  3 ,.500     ;                           >
                                                                                         h p                      h             0,330
  câ°       ;L          0,02                  0,400                                      L Mn                     L          11,370
p2 0                                                                                     [ Mg.                                  3 , 300
                                                                                         L Cr                     l             0,940
i 20
 . S
                                                                                               V                  [.1           0,920
                       0,01 -              . 0,200         *                                                                      '
                                                                                         L Ca                                   0,280
t Ni         h    ■    -                     -
             1
                                                                                               3                                O , 200
L Zn         h         ~
Lcu          I
             L        -
                                                                                         \ Ni
             1                                                                           1- Zn ;
Led
                                                                                         r Cu
L Pb , Bd                             k      –
                                                                                         r Cd I
 „ Sb.Ha
                                                                                           -Pb , Be
Tilsvarende mineralmængde 2040 kg.                                      '    ~ " '
KB: Kolonnens total svarer ikke -til 2040 kg. .Mængden                                                          j
       af hver af komponenterne er middelværdier svarende
       til forskellige ilmenitsammensætninger .
 ---pagebreak---                                        - 16 -
                                                                          EHV . 47/ 7 5-DK
  AU^THALSK TLT^XT
  De herunder angivne mængder er henført til 1 ton færdigprodukt og er haseret
  på de i foregående skema givne værdier .
 Affald. 1 - •uo'olcseli-Tfc
                  20 kg         (Si02 , Ti02 , A1203 , KgO, Cr203, PgO^, MnO, V„0,-,
                                 Si , Ni , Zn , Cu , Cd, Be , Sb , Hg)
          +       20 kg        H20 ( hypotese HgO = 50$ af samlet vægt )
                  40 kg
 Affald 2 - ferrosulfat
               1.768 kg        diverse sulfater , hvoraf I . 725 kg (FeSO ,, 7H_0 )
         -r       241 kg       HPO
         +         12 kg       frit H2S04
               2.021 kg
Affald 3 - starke 3^rer
                 637 kg        diverse sulfater , hvoraf 534 kg FeSO .,
         +         j>4 Kg     Ti02 i suspension
         +         3o kg      Ti02 i opløsning
        +     1.250 kg        EUSO4 (udtrykt som 100$) koncentration 20$
        +     4.291 kg        H2O
              6.25O leg
Affald A -  sva~G     s^/rer
                 343 kg       diverse sulfater , hvoraf 314 kg FeSO .
        +         23 kg      Ti02 1 suspension
        +         21 kg      TiOp 1 opløsning
        +       672 kg       Ho S0 . (udtrykt som 100$) koncentration 10$
        +    5.663 kg        PI20
             6.727 kg
 ---pagebreak---                                          AFFALD VED ANVEM3ELSE AF MIESRAL
                                                   CANADIEN SLAG
   (        UDGAJTOSMIEERAL
   f        CANADIEET SLAG
                                                     Udbytte   88,5%
                %                  kg
                                                                            I           PROTiriftT          |
              i •
                                                                            H         .                     I
     TiOj     j 70,72           1130,000
                                                                          • j Ti Og : ,1 ton               J
     FeO          12,15          194,138       Y
         203       1,50       I 23,960
    SiO,      13,5-5,0        I   67,100 |                                       FARLIGT AFFALD
   pq>
   ai2 C5       4,0-6,0           79,890     I
                                                                               udtrykt ^imetalmængde
                   0,025            0,399 .
                                                                                Ti          [ 78,000
                                                                             I Fe               159,751
   MnO             0,2              3,195
                                  79,892 i                                   Lsi . L 31,3
      MqO       4,5-5,5
                                                                             LZr
  p2°3 |!r 0,25
  u       .
                                   3,994            Affald.
                     7                                                         Al           I 21 , 14
  L v* °> h0,5-0,6
      i-aO         i.,2
                        7
                           i
                           iI
                                   8,788
                                  19,174
                                                > c=                  o     μρ              L 0,081         I
                            >-                                              L Mn            L 2,472
  k' a2 0                                                                   | Mg            I 47,935
  L     2
                            !                                               LCr               .    1,314"'
     s            0,05             0,798                                       V                   2,33
     NiO          0,085 !          1,358                                    L Ca
                                                                            s             I
                                                                                            L 13 , 210
                          i                                                                                i
     Zn                                                                     LNa                            i
              :     "     i        1,1
     CUO          0,015            0,239
                                                                               s            I      0,798
                                                                            LNi             !      1,068
     Cd
                                                                               Zn
 I Pb , Be                         0,07                                     Lcu
                                               ;                                                   0,189
  _ Sb , H g                                                                 . Pb           _    ( 0,07 )
                                                                             _     #*
                                                                                                     à -.
■ Tilsvarende mineralmængde : 1600 kg
  1TB . Kolonnens total svarer ikke til 1600 kg. Mængden
          af hver af komponenterne er middelværdier svarende til
          forskellige                  sammensætninger.
 ---pagebreak---                                             - 18 -
                                                                                  El.\T . 47/75-LK
 n ATT A TVTTT   qr A ^
 De herunder angivne mængder er henført til 1 ton færdigprodukt og er baseret på
 de i foregående skema             givne værdier .
Affald 1 - norilør.eli.frt
                         107 kg      ( Si02 , Ti02 , A1203 , KgO , Cr^, P20r , MnO , V20 , CaO
                                       Si , Ni , Zn , Cu , Cd , Be , Sb , Hg)
                +        107 kg     H20 ( hypotese H20 = 50$ af samlet vægt )
                         214 kg
Affald 2 - ferrosulfat
             Findes ikke
Affald 3 - strorke syrer
                         630 kg
                         630  kg    diverse sulfater, hvoraf 303 kg FeSO^
               +
               +           34 kg    Ti02 i suspension
               +
               +
                          33 kg
                          33  kg    Ti02 i opløsning
               +    I.44O kg        H2S0 (udtrykt som 100$) koncentration 20$
               +    5.O63 kg        h2O
                    7.200 kg
Affald £ -         svare     svrer
                        339 kg      diverse sulfater , hvoraf 163 kg FeSO^
               +          28 kg    Ti02 i suspension
              +           19 kg    Ti02 i opløsning
              +         778 kg     Ii2S0^ (udtrykt som 100$) koncentration 10$
              -r    6,624 kg       HO
                    7-780 kg
 ---pagebreak--- .skema 6.                                                         . . - 19 -                        ï2iV,47/?> P
                                   AFFALD VED AtTVMEELSE AF BERIGET MINERAL ( hypotetisk )
                                                          (Analogt til canadien slag)
                  UDGMGSMINERAL                                                              PRODUKT
                                                                  Udbytte 88,5%
          :       BERIGET ICfflERAL '                                                      v TiOpî 1 ton ^
                            £             kg
      TiO.p            I 83,000          1130,0-0-0                                     - FARLIGT AFFALD
  | ?e0                   5.oo              /*»>! . ?CiA
                                            U«-A * ^'W«y    |■
                                                                                      Udtrykt; i metalniœrLgde
                                               6 | / o/>                                          ( kg)
      P<g»3            j 0,50                            V
                                                                                                  –           5 ' *
  I »*"» 2 -2        I|   1,65- !           21,1c?
                                                                                                  U. .              , ,1, , p M I
                                                                                      Ti               7Π Γ^-Λ
                                                                                                       g vé « v V
                       I            I
      2*0 2                                                                           Pe               52,133
      Ab.Q 3           [  2.00              25,ûG1 |                                  Si
      W-                  0,01                 0,123                                                       «*«•»                  i
      ! â£               û,c8                  1.C2Î                                  Al          ■      6,773
                          2,00              25 f 631                   Affald         ?                  v» a w i.w               |
            03            0,10                  I
                                               Mr û
                                                     y ~
                                                                                                :        0,725
       v2 5
                       I  Λ   ΟΛ
                                           ' ' 2,553
                                                                                                ; 15,40s
      CaO                 0*Λ
                            Λ*·# V             5,136                                            !        0,422
      ra?.o                                                                           V                  0 , &J0
      v2 D                                                                            Ca                 3,533
  |s                 |    0,02                 0,236
      ITiO                0,03                 0,333                                  S                  0,235
      Zn              !                             «MN»     I                        m ■                1,063
      Ou                  0,01                 O.s 12o                                Zn       ![        mum                       I
      Cd
                                                                                      Ou                 0,101
   !| p-p • Ta .^      I  .          :
                                       1
    {
                                       !
    i
 ---pagebreak---                             - 20 -                                   STV . 47/75-CX
ï^RTGE'ï1 ÏJETEïïilL
De herunder angivne mængder er henført til 1 ton færdigprodukt og er teser
Då de i foregående slcema givne værdier .
Affald 1 - uotilsseligt
                      57 kg   ( SiC^y TiC^ï Alp 0^ ,         ^^2^3' ^2^5'      "^*2 5
                                Si , M , Zn , Cu , Cd, Be , Sb , Hg)
            +         57 kg     H„0 (hypotese H20 = 50% af samlet vægt )
                     114 kg
Affald 2 - ferrosulfat
            Finde s lkke
Affald 3 - starke syrer
                     185 kg     diverse sulfater, hvoraf 98 kg FeSO^
            +         34 kg     TiO^ i suspension
            +         31 kg     Ti02 i opløsning
            +     1.395 kg      ELSO . (udtrykt som 100% ) koncentration 20%
                                 d.  11
            +     5.330 kg      H 0
                  6.975 kg
 Affald 4 - sva^e syrer
                     100 kg     diverse sulfater, hvoraf 53 kg FeSO^
            +         28 kg     TiO^ i suspension
            +         17 kg     TiOg i opløsning
            +        750 kg     HpSO^ (udtrykt som 100%) koncentration 10%
            +     6.605 leg     V
                  7.500 kg
 ---pagebreak--- 2) Eliminering _eller be^^ling^af d_et_ £roc_e3be£t^emt^e^affald
   1°- Definition
       Som " eliminering eller behandling af proces'bestemt affald" anses enhver
       indgriben , som medfører en ændring af dettes karakteristika lige fra en
       simpel fortynding for at nedsætte koncentrationen til meget omfattende
       operationer , som dybtgående ændrer affaldets art .
   2°- Fortegnelse over de vigtigste eliminerings- og behandlingsmetoder , som kan
       komme i betragtning ved procesbestemt affald .
       BORTSKAFFELSE I HAVET ( l )       Kan foretages direkte fra kysten eller - v
                                         ved udtømning i havet . Denne metode an­
                                         vendes i vid udstrækning til opløseligt
                                         affald ( ferrosulfat og syreopløsninger ).
       Indpumpning i underjordiske lag : Kræver særlige geologiske betingelser -
                                         anvendelsen i USA (DuPont ) er udsat for
                                         kraftig kritik . Det indpumpede affald må
                                         ikke indeholde suspensioner , som kan til­
                                         stoppe brønden.
       OPLAGRING PÅ LAUDJORDEN
                     LANDJORDEN ( 2 )    Anvendes for uopløseligt affald. Oplagring
                                         på landjorden af opløseligt affald ( ferro-
                                         sulfat ) giver ekstra problemer på grund
                                         af opløseligheden og på grund af de betyde­
                                         lige mængder , der er tale om . Firmaet THANN
                                         & MULHOUSE i Thann ( Frankrig) oplagrer de
                                         uopløselige stoffer , ferrosulfatet og neutra-
                                         lisationsprodukterne fra syreresterne (pro-
                                         dukfrion 20.000 t TiOg pr . år)
       NEUTRALISATION C3j                Denne - metode , som fører til en meget be­
                                         tydelig mængde neutralisationsprodukter , er
                                         meget lidt anvendt . Omkostningerne er store .
                                          I Europa anvender alene THANH & MCJLHOUSE
                                         denne metode til sine syrerester (i Thann).
                                         I De forenede Stater neutraliserer SCM den
                                          fortyndede syrefraktion. De neutraliserede
                                         produkter genfortyndes og fjernes .
        x) Kun de nummererede metoder tages a priori i betragtning i europæisk sam­
           menhæng.                         .   ■
 ---pagebreak---                             - 22 -                         SITV. 47/7 5-DK
uins-nr oduict ion :             Produktion c.f gips ud fra neutralisation af
                                 syrerester kræver særlige lokale forhold. I        j
                                 USA "bygger firmaet American Cyanamid en fa­
                                 brik til fremstilling af byggeelementer af
                                 gips . Det bør bemærkes , at der i dette til­
                                 falde ikke findes lokale gipsressourcer , yder­
                                 mere er arten af de lokale bygningskonstruk-
                                 tioner velegnet til anvendelse af et sådant
                                 materiale .
 LUEGI-PROCESSEN- TIL TØRRING
 AF FERROSULFAT' ( 4 )           Denne proces gør det muligt at dehydrere fer-
                                 rosulfat ved at omdanne det til ferromonohy-
                                 drat sulfat , som kan ristes i en ovn med fluidized
                                 bed ( et anlæg eksisterer i Spinetta-Italien ,
                                 og et er under bygning i Celje - Jugoslavien ).
 Tørring af ferrosulfat i
 fluidized "bed                  Proces anvendt af BAYER til at muliggøre rist­
                                 ning af ferrosulfat i roterovne .
 LURGI-PROCESSEU TIL RIST­
 NING I FLUIDIZED BED            LURGI's ristningsproces gør det muligt at be­
                                 handle ferromonohydratsulfat ( ferrosulfat
                                 efter dehydrer ing) eller koncentrerede syrer
                                 ( 70/o) indeholdende salte i opløsning. Ved
                                 tilsætning af fast stof eller væske frem­
                                 kommer dels SO^j som direkte kan anvendes i
                                 et synteseanlæg til H^SO^, og dels de metal­
                                 oxider , som svarer til de opløste salte . Der
                                 er endnu ikke gjort erfaringer med tilsæt­
                                 ning af væske .
 RISTNING I EN ROTEROVN ( 6 )    Denne teknik , som er gammel , muliggør be­
                                 handling af ferrosulfat efter dehydrering og
                                 af salte , som er udskilt ved koncentrationen
                                 af syrerester . Faktisk medfører nødvendigheden
                                 af at anvende svovl eller svovlkis til at gen­
                                 nemføre forbrændingen , at der dannes meget
                                 større mængder E?SO^, end hvad der kan an­
                                 vendes i _en TiO^ fabrik. Denne proces har
                                 været periferisk anvendt i Tyskland af Bayer
                                 Titangeselleschaft , Pigment Chemie og i Stor­
                                 britannien af British Titan Products i Grims-
                                 by .
 ---pagebreak---                                   - 23 -                      EÎÎV.47/75-UX
 PROCES " EEtf JERSEY ZINCr„7 )   leroie proces muliggør behandling af syreres­
                                  terne . Efter behandling fås ren svovlsyre og
                                  ferromonohydrat sulfat blandet med de andre
                                  elementer , som er til stede i opløsningen. I
                                  øjeblikket er det eneste anlæg baseret på den­
                                  ne proces et lille pilotanlæg i USA .
LURGI-PROCES TIL KOHCENTRATION
AF SYRE ( 8 )                     Denne proces "behandler" syreresterne ved at
                                  bringe dem op til en koncentration på 70%. Sy­
                                  ren inddampes ikke , og den 7 0%-syre indeholder
                                  stadig alle de opløste salte . Der findes ingen
                                  anlæg baseret på dette princip .
BAIER-PROCES TIL KONCENTRATION
AP SYRE ( 9 )                     Bayer anvender en koncentrationsproces med ned­
                                  sænket flamme . Denne proces har vist sig lidet
                                  tilfredsstillende .
BAYER-BERTRAMS PROCES TIL KONCEN-
TRATIOU AF SYRE ( lO)             Denne koncentrationsproces til syrerester an­
                                  vender en filminddamper . Der findes endnu kun
                                  få oplysninger om muligheden for anvendelse i
                                  TiOg-industrien.
Produktion af superphosphat       Superphosphat er et gødningsstof , hvis an­
                                  vendelse i Europa er faldet i betragtelig grad .
                                  Det fremstilles ud fra. råphosphat ved behand­
                                  ling med svovlsyre . I øjeblikket anvender kun
                                  en polsk statsvirksomhed denne proces , som
                                  a priori kræver en koncentration af syreresten
                                  på op til 63%'
 ---pagebreak---                                    - 2A -
                                                              EKTV. 47/75–35X
  Produktion af ammoniumsulfat        Denne proces muliggør fremstilling af ammonium-
                                       sulfat ud fra syreresterne . Ishihara Sangyo
                                      Kaisha sidder inde med en proces til en op­
                                      timal behandling af syreresterne på denne må­
                                      de . I øjeblikket anvendes ammoniumsulfat ikke
                                      længere i Europa , hvorfor denne proces i hvert
                                      fald for Europas vedkommende ikke er af stør­
                                      re interesse .
 IFP PROCES ( li )                    Denne proces gør det muligt at behandle sulfa­
                                      ter i opløsning . Det er derfor muligt at be­
                                      handle enten alene syreresterne eller syre­
                                      resterne , i hvilke ferrosulfat i forvejen igen
                                      er opløst . De fremkomne produkter er svovl ,
                                      hydroxider og opløste metalsulfider .
Til disse processer kan føjes firmaerne EUTTIN35 og SAINT GOMIN's "nye teknikker "
inden for området koncentration af syre .
N.B. : Der findes x Nederlandene et system til beskatning af spildevand . Beløbet
       udgør i øjeblikket omkring 3,5% af kostprisen for TiO^. Denne beskatning
       vil blive fordoblet hvert år .
 ---pagebreak---                                    - 25 -                        SS 7.47/75-2^
3 - Samlede behandlinger     de endelige affaldsstoffer
    A. FOIKÅL
       I § 2 er der opstillet en samling af processer , som måske vil kunne an­
       vendes ved behandling af det procesbestemte affald.
       I dette afsnit vil det "blive forsøgt ved sammekædning af de forskellige fore­
       slåede processer at opstille fre lhedsbehandl inger . Naturligvis eksisterer
       der et stort antal muligheder , og kun de mest karakteristiske har kunnet
       tages i betragtning.
       Yderligere kan , alt efter hvilken behandl ingsgrad der ønskes , de foreslåede
       helheder anvendes samlet , eller visse af deres elementer kan udskiftes eller
       endog falde bort .                                    ■
       Investeringer og driftsomkostninger for hver af disse helheder vil blive
       fastlagt . Investeringernes størrelse er baseret på de i øjeblikket dispo­
       nible tekniske oplysninger , og driftsomkostningerne er beregnet ud fra
       de værdier , som var gældende en bestemt dag ( slutningen af 1973), og som
       er i færd med at blive revalueret som funktion af den økonomiske konjunk­
       tur . Ligeledes angives msngden og omfanget af de endelige affaldsstoffer .
       Disse løsninger vil blive overvejet for forskellige typer udgangsmaterialer .
 ---pagebreak---                                                     - 26 -                        EM. 47/75-DX:
                B - TILGRUTJDL I GGEÆDE DATA
                Herunder og på følgende side angives for de 4 typer udgangsmaterialer den
                til en TiO^-produktion på 100 t/da,? svarende affaldsmængde , som skal "behand­
                 les . .
                                    Norsk           Austral sk           Canadien         Beriget
                                    ilmenit         ilmenit              slag             minerai
  1         U0PL2SELIGE STOFFE R
            Total masse            J 16 t/dag             3 , 8 t/dag     21 t/dag      ! 'L 1 t/dag
            volumen dersom d=2          32 m^/dag         7 , 6 m^/dag    42 m^/dag        ^ 2 m^/dag
            " tør " masse 3®              8 t/dag         1 5 9 t/dag     10,5 t/dag         5 , 5 t/dag
  2 ) !i FSRHOSULFAT                          t/dag              t/dag          t/dag             t/dag
                                                                                       I
        I                                                                              I
        I
            Total masse                385           . 202
                                 ι                                     I                I
        i   FeSO , 1 1/2 ELO           189             111                 optræder          optræder
            MgSO                        20,4              1,1              ikke              ikke
                                       122              62                            I
          ■ udtrykt som H„SO ,                                                        I
                                                                                       I1
        I
                                       169              99                            I
        ¡   udtrykt som FgO ,
        I
        I                                                                             j
 3€         d : massefylde af aet samlede affald
                  (d = 2 er en hypotese )
KX          udgør massen af affaldet , hvis vand ikke medregnes .
 ---pagebreak---                                                                                                                      env. A-- ;/i5-rx
                                                                             ~~
                                                           !
                          Bbrsfc                 ■         !    Australsk                         Canadien          Beriget
                      i - llmenit                               ilmemt                            slag          I   mineral
                                                            I                             I
                                                                                                                I
  SURT SPILDEVAND                     t/dag                                    t/dag                    t/dag                t/dag
                                                                                                                I
  ( Hypotese 20^)                                                                                               ii
                                                                                                                  i
  Total masse                  741 • "...       : !       i
                                                                         • '625                      720          !        697
                                                                             429
  h2o                          512                                                                   506                   533
  Fri HpSO .                   148 ■ .        -.V                            125     .               144                   140
  FeSO .                        58                                            58                       30       i              10
t
  Diverse sulfater ! I
                                14                            ■   ■■           5                       32       !                9
  H2SO ( fri + forbi: ad .)    196                                           165 '      "!I ' ' 184                        152
                                                                                            i ' ■
| Udtrykt som FepO-,            61                 .■ ' !                     61                       31                      11
  Udtrykt som svovl             64                                      -     54                       60                      50
                      ι
                      .                ■    .
                                                                                                                           .
  FORTYIIDET SYRE                     t/dag                                      t/dag                    t/dag                t/dag
  ( Hypotese 10%)
  Total masse                  800     ,                                     672 :                   778                   750
  Fri H„SO                      80                                         .  67                       78                      7S
  K„0                       . 675                                    .•      566                     662                   6to0
    2
  FeSO .                      ■ 31                         '                  31                       16
  Diverse sulfater               ft                                                         I
                                                                                            ι
                                                                                                       18                        5
  H2SO ( fri + forbi:k .) 106 ...                 ; !
                                                                                                                  i
                                                                              89                       99         l            o o
                                                                                           I
                       i                  •                                        ■■ .
                                33  .                                         33                       17                        r.
  Udtrykt som Fe?0 ^                                  -    ι
  Udtrykt som svovl             35                                            29            !        . 32                     27
                                                                                                                  i
                                                                                                              4
 ---pagebreak---                                            - 28 -                    EUV.'47/75-lK
 C. YuIgSRII^G A? OI-KOS TKIXCEiKNB
a ) InV3 st er inger
     For hver helhedsbehandling bestemmes den samlede investering ud fra de til
     hvert element svarende investeringer . Disse gælder for perioden slutningen
     af 1973 - begyndelsen af 1974 og skal således tilpasses den aktuelle økono­
     miske situation .
     Der er ligeledes " taget hensyn til genvindingsprisen for svovl eller alter­
    nativt svovlsyre , og set bort fra alle andre produkter indbefattet FeO .
b ) Energiforbrug
    Energiforbruget er beregnet for hver behandling af de forskellige typer ud-
    gangsmaterialer .
    For så vidt angår brændselsprisen , anslås denne til gennemsnitlig 50 EEC/t .
    Det skal dog bemærkes , at de processer , hvori indgår gas indeholdende SO^,
     ikke påvirkes af anvendelse af meget svovlholdigt brændsel på samme måde som
    "vakuumremanenser". Disse to processer er ristningsprocessen ( LURGl ) og IFP-
    processen .
    Værdien af "vakuumremanens " , som altid er mindre end brændselsolien , af­
    hænger af hvert olieselskabs særlige situation , af raffinaderiets beliggen­
    hed og af afstanden herfra til den aftagende virksomhed .
    Alt efter de foreliggende situationer vil prisen for valcuumdestilleret re­
    manens til forbrugeren være mellem 80f0 og (i sjældne tilfælde ) 60 fo af pri­
    sen for almindelig tung brændselsolie . I det foreliggende tilfælde er mu­
    ligheden for anvendelse af destillationsremanens til 40 EE/t taget under
    overvejelse .
    NB . Der skal erindres om , at for så vidt angår ristningen , kan svovl an¬
         vendes som brændsel , hvilket i visse tilfælde gør det * muligt at mindske
         brsn ds e 1 s forbruget . Denne mulighed afhænger i høj grad af lokale for­
         hold ; det skal blot fastslås , at de angivne værdier for brændselsfor­
         bruget til ristning er de maksimale .
 ---pagebreak---                                                                      L«ir.47/ 75-]X
c ) Underprodukt er
    I praksis tages kun tre kategorier af underpr odukt er i "betragtning :
    - svovl
    - svovlsyre
    - jernoxid ( for en dels vedkommende ) eller jernhydroxid (i andre tilfælde ).
    Svovl opføres på kreditsiden , dersom sulfaterne og/eller svovlsyren spaltes
    i form af SO^ eller som grundstoffet svovl .
    Svovlsyre opføres på kreditsiden , når denne syre uden videre kan anvendes
    igen , og der derfor ikke kræves ekstra investeringer .
    Besparelserne er baseret på følgende værdiers
                         svovl         : 52 EE/t
                         svovlsyre     s 29 EE/t
    NB .: Da prisen på svovl varierer meget stærkt , er der ligeledes angivet en
          "behandlingsudgift svarende til en svovlpris på 30 EE/t , og dermed til
           en svovlsyrepris på 22 EE/t .
           Por så vidt angår jern i form af oxid eller hydroxid , tages kun jern
          hidrørende fra ferrosulfatet i betragtning som et muligt anvendeligt
          underprodukt s men det tildeles en værdi på nul .
 ---pagebreak---                                     - 30 -                                ENV. 47/Ï5-D:<
D. SÂÎflŒNFATNING
                        Mulig© helhedebohandlingor inden for
                        titandioxidindustrien
  Indgående                réf.    investeringer       Affald efter behandling
 behandlinger                      (HE/t pr . år )
                                       2
- (inddampning    - Lurgi       I  lim.    263         - (jernoxid/
- Ristning        - Lurgi                              - jernoxider + diverse
- Koncentration - Lurgi                                - CaSO , Fe(0H)2
- Neutralisation                   Slag    195         - vand
- (inddampning    - Lurgi                              - (jernoxidJ
- Ristning        - Lurgi      II  lim .   273         - jernoxider + diverse
- Koncentration NJZ                                    - CaSO , Fe(0H)2
- Neutralisation                   Slag    195         - vand
- (inddampning }  - Lurgi          lim.    338         - (jernoxid/
- (Ristning       - Lurgi  71
                                                       – Fé( 0H)2 + bindelser
                                                                      diverse svovlfor­
                              III
- IFP-proces                       Slag    245         - CaSO , Fe(0H)2
- Neutralisation                                       - vand
IFP-proces
                                   lim .   339         - (jernhydroxid)
                               IV                      - Fe(0H) 2 + bindelser
                                                                      diverse svovlfor-
                                   Slag    254         - vand
                                         !
- (inddampning    - Lurgi                              - (jernoxid)
- ( Ristning)       Lurgi       V  lim.    351         - Fe(OH)2 + bindelser
                                                                     diverse svovlfor­
- IFP-proces                       Slag    259         - vand
- ( inddampning) - Lurgi                               - ( jernoxid)'
- Ristning        - Lurgi      VI  lim .   312         - jernoxid + diverse
- Koncentration NJZ                Slag    233         - vand
Note 1 : De i parantes angivne behandlinger udgår ved anvendelse af slag.
Note 2 : De med ° markerede affaldsstoffer kan anvendes igen.
         I den økonomiske kalkule er de tildelt værdien nul . -
 ---pagebreak---                                                                                ^. 47/75-P-
                     Kostpris for de vigtigste mulige behandlingsformer
                     i titandioxidindustrien
                                        ( Sulfatprocessen )
                                                       Hypoteser                                                      i
                                                                                                                       i
Behandling      K.P.                                                       _                                           I
                                                                                   I
                             Eræncise'l       50 SE /1   Brsndsel.u50 EE/t -         Brændsel          50 EE           !
                             Svovl            52 HE /t   + remm       40 EE/ t       + remm             45 EE / 1 !
                             HgSO             29 EE /1   Svovl - 52 HE /t            Svovl             30 EE /t !
                                                         E S0 ■       29 EE /t       HoS0   ,          22 EE    /t S
                                                                                      tL   A                – '
                           I                                                                                ,11  I– ^
                              HE /t .        TiOp           ' EE/t      TiOp             H2 / t        TiCn
  I            Iln .                  97,3                        90,8                        112,6
               21c,"                  77                          72,8                          Su
                                                                                               –                     1
                                                                                                                    !
  II           Un .                  77,4                         74,7                         9.2 , £
              Siag                   53.8                         53,4                         64,7
                         l
 III          Un .
              Slag
                          ! 134    105,6
                                                                124,2
                                                                 97,6
                                                                                              145,7
                                                                                              110 . s
                                                                                 1
                                                                                 !
 IV           Ile .                126                          100                          130
              Slag                  0/
                                    S~r 1 J
                                           <
                                                                 82,9                        112,2
 ν            iiu .                122                         108                           138,4
              Slag                  89,3                      . 77,9                        112.2
                                                       f
 VI           Un .                  9^,4                         92,1                       108
              Slag                  52,1                         50,9                         60 ,4
ITB .- Det drejer sig om et ...over slag fra slutningen af 1973 – begyndelsen af 1974«
       Et mere aktuelt overslag er under udarbejdelse .
 ---pagebreak---                   Særlige karakteristika i or de vigtigste mulige 'behandlings­
                  former i titandioxidindustrien ( sulfatprocessen )
BEEMfflLUJG I       - lav kostpris
                    - koncentrationsproces som endnu ildce er industrielt gennemprøvet
                    - neutralisationsaffald som er "besværligt at oplagre
BEHÅUDLIIIG II      - samme bemærkninger som for "behandling I
BEHAHDLIITG III     – sammenstilling af flere ret pålidelige processer
                    - høj kostpris
                    - neutralisationsaffald som er besværligt at oplagre
EEHåMDLHTG IV       - en enkelt anvendt proces ( IFP)
                    - kostpris relativ høj
                    - endelige affaldsstoffer umiddelbart mere ubehagelige end oxiderne
BEHANDLING V ! '(   - en helhed af ret pålidelige processer
                    - forholdsvis høj kostpris
                    - endelige affaldsstoffer umiddelbart mere ubehagelige end oxiderne
EEHMDLING VI        - "koncentrat ionsdel en" ikke industrielt gennemprøvet
                    - kostprisen følsom over for koncentrationen af den svage syre
                    - endelige affaldsstoffer ret lette at oplagre og/eller anvende igen
 ---pagebreak---                                       - 33 -                       ENV. 47/ v:»-:o:c
III . CHLORPROCES
      Proc£sbe£t_enrt     fald__
      1 - Almindelige "betragtninger
       a) Indledning
            Som det allerede er angivet , har de i dette afsnit gennemførte overslag
            kun til hensigt at angive den relative størrelse af de mængder affalds­
            stoffer , som kommer i betragtning.
            På grund af den ringe udbredelse af chlorprocessen i Europa og den hem-
            melighedsfuldhed , som omgiver denne proces , har der herfor kun kunnet
            opstilles grove hypoteser .
            Men selv om sådanne hypoteser kan vise sig unøjagtige , er selve frem­
          , gangsmåden med en kvantitativ opgørelse over det samlede affald dog
            gyldig.
       b ) Hypoteser
            Det er forudsat at :
            - det samlede udbytte af processen er på       af det indgåede Ti02 , idet
               der ses bort fra slutprocessen ( overfladebehandlingen). Denne type
              behandling er allerede undersøgt for sulfatprocessen. 'For så vidt
              angår affaldet , dannes der herved kun fortyndede opløsninger af salte
              og en lille mængde TiOg i suspension.
            - det i mineralet tilstedeværende zirconiumoxid angribes ikke .
            - alle andre metaller og metalloider chloreres .
            - Yfo af mineralmængden går tabt ved "rensningen" i fluidized. bed og ved
              medrivning i processens gasser .
            - 0,5% titandioxid tabes i form af TiCl^.
            - 2% af det chlor , som er nødvendigt til chloreringen af titandioxidet ,
              tabes , idet det går i forbindélse'mfed det hydrogen , som stammer fra
              reduktionskoks ene og mineralet .          '
 ---pagebreak---                             - 34 -                      ENV.47/75-DK
– for sa vidt angar oxideringsdelprocessen for TiCl
  . 0,5io af det indgående TiOg går tabt i fast form
  . for så vidt angår det affald , som hidrører fra an eventuel fortæt­
    ning af chlor , er det traditionelt og tages ikke i betragtning i
    denne tekniske rapport .
Fordeling af de forskellige affaldsstoffer
Under beskrivelse af chlorprocessen er det nævnt , at de fire store af-
faldskilder er :
   . affald 1 - "rensestoffet " fra fluidized bed
   . affald 2 - "bundfald" fra destillationen af TiCl
                                                      4
   . aifald 3 - "gasser" fra destillationen af TiCl^
   . affald 4 - affald fra oxidationsfasen
De forskellige metalchloriders smelte- og fordampningstemperaturer gør
det til en vis grad muligt at forudse fordelingen af chloriderne i af­
faldsstofferne . Desuden er der opstillet nogle hypoteser angående for­
delingen af tabene af mineral , TiCl^ og chlor .
   • Affald 1
     Alt ZrOg , KnClg , MgClg , CaCl^ , NaC1
     Halvdelen af mineraltabene .
   • Affald 2
     Alt FeCl^, AlCl^, CrCl2 , KbCl
     Vanadium forekommer i form af COCl^
     Halvdelen af mineraltabene .
   . Affald 3
     Alt SiCl , PC13 (P0C13)
     Alle tabene af HC1 og TiCl . •
 ---pagebreak---                                                         - 35 -                                       ESV. 47/75 -SÏC
                            2 - A. AFFALD VED ANVEHDSLSE AF NATURLIGT RUTIL
                                                                                      ' PRODUKT
     UDGAMGSI.IIKEEAL
     NATURLIGT RUTIL                         J                                      TiOp : 1 ton                  Ί
                      %             Kq
                     96.60
                                                      udbytte 3        • y/-
.
    TiO                         1020,400
                                  I
                                                                                    τηΛ τ>τ τηΓη ^AFFALD
                                                                              IJ. FARLIGT           τΙ-,-πλ τ τ-\   ^
     FeO                          !  mm
                                                                                 udtrykt i metalmængde
    Pe2°3             0,35          • 3,696                                                               Lkal    '
    SiO                                                                        I  mi
                      0,35            3,696                                                   L       12,240
                                                                               h
        2             0,65            6 , 866                                  L Fe           L           1,219
. 2°3                 0,45            4,752                                       Si          h           1,700
_ p2o         h
                      0,05            0,527                                    L Zr           h           5,082
  MnO                 0,02                                                        Al
                                      0,211                                                               1,254
  MgO         !
              r
                      O,06 |!         0,633                                    Κ                          0,106
                                                                               l Mn           h   .       0,163
 • 2°3 I,             0,30            3,169             Affald
                                                                               iHq            [           0,380
 ►V2°5                0 , 66 i        6.971-                                      Cr          h           1,042
« CaC
 ;        •
            I
            I
              L 0,01 L                0,105'                                      V
                                                                                              h           1,874
■jNa^O :                                                                       L Ca           L           0,072
ko                                                                             r
 F :                                                                              s
 fe" 0
                                                                               L Ni                        -·
 ico                                                                           LZn           !            -
  I
     r                                                                         Un ;
                                                                               Lcu           1
   [ NbO        l ?> 30 l
                λ
                                      3,169                                    t- Nb          Γ          2,352
                  .   0,20     ■ ... 2.113                                       -Η                      2,111
              L
 I alt              1056 kg
 Tjrpisk sammensætning
                                       Fordeling' af affaldsstofferne : .
                                       affald 1 : 14 kg/t , "TiO ^ (ZrOg+ diverse chlorider + mineral)
                                       affald 2 : '30 kg/t . TiO^ (+ diverse chlorider)
                                      affald 3 s 59 kg/t TiO.       (+ divérse chlorider )
 ---pagebreak---                                              «s
 Z*~ B «   AFFALD VED AIJVE1H3ELSE AP SYNTETISK RUTIL
                                   (Benilit )
  UDGANGSMHŒRAL                                            PRODUKT
                                        Udbytte  3w'->
  SYNIETISK RUTlL                                          Ti0o : 1 ton        ■
                                                              _£.                !
Ο - Γ»
1^ ,        93      Xw   g «T-0                        . FARLIGT AFFALD          !
FeO          1,8       13,95
                                                       ; Udtrykt i metalraængde1
Fc'0D
    2 3      2,0       21,60
                                                                  '•A kg)
                                                          Ti             12,240
                                                          Fe             22,665
Diverse      1»2       13,09
                                                                      Divers©
                                                                      ( 13,09)
                                          Affald
                                ! •'
                                i /
                                !/
          Den tilsvarende mineralmsngde : 1074 kg
          Fordeling af affaldsstofferne :
        Affald 1 : 14 kj/t ~ ?i02
        Affald 2 : 90 l-cA ,2i02
        Affald 3 i 59 kr/t         TiO,
 ---pagebreak---                                                                           ^. 47/75-ΐκ
2°- C. AFFALD VED AFVENDELSE AF AUSTRALSK ILME1MIS
UDGAMGSIJHŒRAL                                                        PRODUKT
                                          Udbytte    9^
AUSTRALSK ILMENIT                                                     TiO„ : 1 ton
             ! cj
             { P
                                                              r
T'iO           55,4       1020,20                                    FARLIGT AFFALD
PeO               23,8      433,361
                  16,9    . 311,350                            Udtrykt i metalmsngde :
                   0,15       2,763                           L           (kg) ■
 Si02                                                             'xx        i  12,240
Zr09                          -
                   0,94      17,337
                                                                  Fa           449,513
13 fi              0,03 I     1,489                               Si             1,264
*2 5
                                                                  Zr
MnO                0,72 i    13,274
Kgo                0,27       4,9οο
                                                                  Al             4,569
                   0.14       2,753                                              0,297
   2°î
Y X)               0,17       3,ioO
                                                                 Vai        I   10,267
  2 5 .                                                                          2,979
CaO                0.02       0,361
                                                                   Cr            0,643
                                            Affald
       .
           !       _    I                                         V              0,330
E20
S                  0,01       o.ieo                                Ca        S   0,252
in
                                                                  S              0,180
                                                                  M
Za
 Cu      I                                                         Zn .
         1
                                                                   Cu
 Cà
                                                                   Cd
Ρο,Βο
Sb.Il-                                                             Pu,i>2
                                                                 i
     Tilsvarende mineralmængde : 1842 kg.                       • .
    EB .– Kolonnens total svarer ikke til 2040 kg. Eængden af hver af konponenterne er
               middelværdier svarendé"til forsk«lligeL-ilme^iitsammensætninger .
     Fordeling af affaldsstofferne :                                         .
  Affald 1 i 44 kg/t               TiO_ ( ZrO + diverse chlorider + mineral )
  Affald . 2 i 1339 kg/fc             TiO^ af diverse chlorider , hvoraf 1304 kg FeCl^
  Affald 3 1 76 kg/t               TiOp ( diverse chlorider )
 ---pagebreak---                                  - 38 -                    ENV.47/75-BK
Behandl -ng
A. Omhandlede affa ldsstoffer
    Som allerede nævnt er chlorprocessen kun lidt udbredt i Europa og anvendes
    i alle tilfalde kun i anlæg med ringe kapacitet .
   Yderligere udnytter disse anlæg i øjeblikket naturligt rutil , altså et mineral
    som er meget rigt på TiO^ ( ca. 96%), og som kun medfører små mængder affalds­
    stoffer .
   Lette gør , at chlorprocessens affaldsstoffer ikke udgør noget reelt problem
   i Europa . ;
   Alligevel vil de vigtigste behandlingsformer , som kan komme på tale i det­
   te tilfælde , blive gennemgået , dels fordi chlorprocessen , solv om den i øje­
   blikket kun er lidt anvendt i Europa , alligevel under visse forhold er et an­
   tageligt alternativ til sulfatprocessen , og dels fordi en mulig udvikling af
   syntetisk rutil eller anvendelse af et fattigere mineral kan føre til æn­
   dringer i de nuværende forhold .
   Det skal bemærkes at i U.S.A. , hvor chlorprocessen er meget udbredt , og
   hver DuPont i et af sine anlsg anvender et relativt fattigt mineral , er af­
   faldsproblemet aktuelt .
   DuPont , som er det firma , som er mest engageret på dette område , har trods
   en betydelig forskningsindsats og et kraftigt økonomisk incitament endnu
   ikke haft held til at udvikle en regenering af chlor gennem oxidation af
   chlorforbindelserne i underprodukterne .
   Efter at have overvejet en bortskaffelse i underjordiske lag , synes det
   nu , som om DuPont har været nødsaget til at vælge bortkastning i havet .
 ---pagebreak---                             - 39 -                         ENV. 47//5-D
I dette kapitel tages der ikke hensyn til :
- affald fra regenerat ionsanlæg for chlor til genanvendelse , idet dette er
    traditionelt og ikke særegnet for denne industri ;
- affald fra slutprocessen ( overfladebehandling), idet dette ikke er ssregnet
  , for denne proces .             .
Her skal omtales behandlingen af de chlorider , som dannes samtidig med titan-
tetrachloridet , og som separeres i løbet af processen,
Ute kilder til affald af denne art ved denne proces er omtalt . Disse benævnes
som "affald 1 , 2 og 3".
Vigtigste processer
Betragtningerne angående bortskaffelse af affaldet i tinder jordiske lag eller
i havet skal ikke gentages her . Disse muligheder er allerede undersøgt for
sulfatprocessen ( s . 21 ).
Dog skal bemærkes , at det er de eneste to metoder , som har været anvendt
i praksis i U.S.A. , hvor bortskaffelse i vinder jordiske lag i øvrigt har :-
været kraftigt kritiseret .
                                         k
De to eneste rpocesser , som synes at udgøre en mulig behandling for denne
type affaldsstoffer , er processer , som gør det muligt at spalte metal chlorider–
ne til oxider , mens chloret danne HC1 .
De to processer er i princippet næsten analoge j den vigtigste forskel er den
form , chloret tilføres i ;
- i et tilfælde chlorforbindelser i opløsning ,
- i det andet tilfælde faste chlorforbindelser .
Disse processer ejes af henholdsvis WOODALL, DUCKHåM og LURGI .
 ---pagebreak---                                   - 40 -                            ENV.47/75-K:
Yderligere skal "bemærkes , at firmaet "CHLORIIIS lECffilOLOGY Ltd .", som er ak­
tiv inden for området forarbejdning af ilmenit , ejer en proces til oxidation
af chl or forbind© Is ar , men at denne endnu ikke anses for særlig tilfredsstil­
lende . Det er imidlertid sikkert , at andre firmaer end de her nævnte vil ud­
vikle processer , hvis principper ligger tæt op ad disses .
Endelig skal bemærkes , at i de to ovennævnte tilfælde drejer det sig om
at tilpasse to eksisterende og gennemprøvede processer , hvis anvendelse inden
for dette særlige område dog endnu ikke er blevet gennemprøvet .
 ---pagebreak---                                    - Al dis -                  ENV. 47/75
ÅtlH.IfDELIGE               BESTEMMELSES
Gennemgang af allerede opnåede resultater
Gennemgang af international videnskabelig dokumentation angående virkning af
udtømning i havet af affald fra titandioxidproduktionen fører til , at sådant
affald må betragtes som potentielt eller reelt skadeligt for det marine
miljø .
Affaldets skadelighed kan variere alt efter dets sammensætning , udtømnings-
måden og recipientmil jøet s karakteristika . De negative virkninger på miljøet
skyldes især surheden , tilstedeværelsen af ferrosulfat og sandsynligvis andre
metaller ( tunge metaller ) som ligeledes er til stede .
Den negative virkning på miljøet kan vise sig på følgende måder :
1 ) reduktion af vandets iltning og pH og forøgelse af koncentrationen af jern
    og andre tunge metaller . Denne virkning er mere eller mindre betydelig -i
    tid og omfang alt efter affaldsstoffernes fysislc-kemiske karakteristika ,
    især deres koncentration ;
2 ) a ) midlertidig mindskelse af den zooplanktonske biomasse og inducering af
        forhold , som medfører en ændring i de indeholdte forbindelsers morfolo­
        giske struktur ;
    b ) udstødelse og fjernelse af visse ittiske arter ( especes ittiques );
    c ) formindskelse af biomassen , af produktionen og af den specifikke mang­
        foldighed af den benthoniske og/eller den nectobenthoniske biocønose
        i udtømnings zonen . X alvorligste tilfælde kan der ske en udryddelse af
        alt animalsk liv .
 ---pagebreak---                               - 41 ter -                          ENV. 47/ 7 5 -DX
3 ) forandring i vandets farve , gennemsigtighed og klarhed , og midlertidig
    formindskelse af fotosyntese,phytoplankton og den primare produktion især
    ved udtømning ved overfladen . Tildækning af havbunden ned ferrioxid og
    oxider fra andre metaller ved udtømning i flodmundinger og på lavt vand ;
4 ) derimod er der ikke konstateret toxicitetsrisici for mennesket gennem
    virkninger induceret ved indtagelse af arter fra de steder , hvor ud­
    tømning har fundet sted .
De oven for opregnede fænomener er mere eller mindre fremherskende alt efter
udtømningsmåden . Der findes imidlertid ikke et tilfælde i den offentliggjor­
te videnskabelige litteratur eller meddelt af medlemsstaternes forskellige
sagkyndige , hvor ikke mindst et eller flere af disse forhold er nævnt .
Dette fører til den konklusion , at udtømning i havet af affald fra titan-
dioxidindustrien skal kontrolleres og endog ophøre inden for en vis frist
for at undgå nutidige og fremtidige skader på det marine miljø .
For at illustrere indflydelsen fra titandioxidindustriens affaldsstoffer er
nedenfor angivet resultaterne fra den hvidbog , som udsendtes af Erankrig
som følge af Montedisons affaldsudtømning i Middelhavet .
 ---pagebreak---                       Ξίΐν. 47/ 75 -
      DEL  2
ØKOLOGISKE   ASPEKTER
 ---pagebreak---                                   - 42 -                                       2F/. 47/ 75 - SE
            KAPITEL V - VUEDERI1KJ AP DS PI3I3IC-XEI.il SKE ÆIORIiTGSH FREl-IKALDT AP
                                       UD'TØI-iMIfGERUE
Pølsende analyse vil især referere til de fysisk-kemiske ændringer ( pH , matningsgrad ,
ændring 1 den naturlige koncentration osv.), som kan fremkaldes af sådanne udledning­
er som dem , der f.eks . foretages af selskabet Montedison.
l ) Ifre vii^ti.^e fgktorer nå ta^os i betra.?tnin;?
    Således , som det tidligere har varet nævnt , er udledningerne karakteriseret ved :
    - en stor surhedsgrad , der skyldes tilstedeværelsen af "betydelige mængder fri
       svovlsyre i spildevandet : det er således nødvendigt at vurdere havmiljøets reak­
       tion på tilførslen af 330 tons ren svovlsyre om dagen .
                                         ++
    - et højt indhold af lerroioner Pe      : den mest hyppige form , hvorunder jern fore­
                                         +++
       findes i havet , er ferriioner Fe      : det er således nødvendigt at undersøge me­
       kanismerne i forbindelse med denne oxidation i havet .
    - et ikke ubetydeligt indhold af tunge metaller såsom titan, chrom , vanadium ,
       cadmium osv .
2) Virkningen af svovl syre
    Havvand er et miljø med en meget kraftig stødpudevirkning over for syrer og baser .
    Denne stødpudevirkning hænger sammen med balancen mellem lculdiorxyd og bikarbonater-
    karbonater . Der kræves tre mi lliækvivalent er stærk syre pr . liter for at omdanne
    karbonaterne og bikarbonaterne til kuldioayd og opnå en pH-vsrdi på 6 .
                                                                                             «
    På grundlag heraf kan man beregne , at der skal 12 m havvand til for at virke son
  ' en stødpude over for 1 liter ren svovlsyre. (pH bragt op på en værdi , der er større
    end eller lig med o ).                                                     . V
 ---pagebreak---                                                - 43 -                                  liliV. 47/75
    Han regner med (på grundlag af anerikaaske undersøjolscr ) , at 15 mJ havvand fuld­
     stændigt kan neutralisere 1 liter ren svovlsyre .
    På basis af de foregående værdier ( 330 tons HgSO^ udledt dagligt) opnås et neutrali­
    seringsrumfang på
                            l^_x ^30.0^0 = 2.8OO.OOO m3
                                 1.8
   For at give et begreb om størrelsesordenen kan man anslå den overflade , hvor neutrea­
    liseringen af en daglig udledning foregår , til ontrert tredive hektar , dersom man
   går ud fra, at det udledte affald langsomt fordeler sig i vertikal retning , uanset
   på hvilken dybde udledningen finder sted , og at der er tale om en vandstråle på ca.
   10 meters tykkelse ( jf . konklusionerne i,.C.E".E.X..O. rapporten vedrørende de horison­
   tale og vertikale bevægelser i udledningszonen) .
3) Oxidation af farroioner til ferriioner
   Selv om havvand har en stødpudevirkning over for balancen mellem syrer og baner er
   dette ikke tilfaldet over for oxidations-reduktions par . Således må man regne med ,
   at et stort behov for ilt kun kan dækkes ved tilførsel af ilt opløst i havvandet .
                                                                                              2+
   Dersom man regner med , at der sical et iltmolelcyle til for at oxidere 4 Fe                  ioner til
           3+
   4 Pe       ioner , når man fremtil følgende beregning :
                 oxidation af en daglig udledning på 140 tons ferroioner kræver :
                           140       32
                                 x   ~      =   20 tons ilt
                              56     54
   I denne forbindelse kan der gøres opmærksom p& , at dette omtrent svarer til det ilt-
   behov , der opstår i forbindelse med udledningen af spildevand fra en by med omkring :
                                                            1)
                                            =   350.000 indb.
                                 60
         ;       bc.      i •• or vi 7'; i g  j      dot mulig !; at sammenligne disse udledninger
       i.iou c.em , der foretages fra Lystbyorne ved Rivieraen og i Genovabugten .
 ---pagebreak---                                   - L\ A -                              ΧΪΝ . 47  O ~
De tilgængelige oplysninger om udlodniagszonen viser en mængde oplast ilt på 8 ns/li* or .
elvs . 8 g/a\ Det rxnfang vand , der er nødvendigt for at der kan ske en fuldstændig
oxidation af aet udledt o spildevand , er derfor : (linder forudsætning af , a,t oxidationen
finder sted nær overfladen)
                     ––      = 2.500.000 m3
                        8
( Bemærk den "betydelige overensstemmelse mellem denne talstørrelse og det rumfang, der
er nødvendigt for at virke som stødpude over for det udledte spild . Samtidig skal det
fremhæves , at de to forudgående "beregninger er omtrentlige og kun har til formål at
give en ide om størrelsesordenen).
                                                                                       6   3
- Det ville imidlertid være illusorisk at forestille' sig , at et rumfang på. 3     10   m
   i virkeligheden ville "blive påvirket af svovlsyren : rent faktisk vil det kun vær s
   muligt på rundlag af nålinger på stodet "bedre at fastslå det pågældende rumfang ,
   der sandsynligvis vil vise sig at være mindre som følge af de turbulensfænomener ,
   der forekommer ved overfladen af spildevandsstrålen , og som medfører , at der til for­
   tyndingen vil medgå mere tid .
- Ligeledes vil oxidationen af ferroioner til ferri ioner efter al sandsynlighed være
   et fænomen , der tager lang tid : de resultater , der er opnået på grundlag af eksperi­
   menter enten ved udledningsstedet , i Eordsøen eller i Ifew York-bugten viser en lang­
   som o:cidation , hvorved mætningsgraden for ilt i den pågældende zone aldrig falder
   med mere end 30)a.
Det er derfor logisk at forestille sig , at udledningerne medfører , at der dannes en
vandmasse med et lille iltunder slcud , men af meget større rumfang end antaget .
 ---pagebreak---                                             - 45 -                                             iJiry. 47/75 _ :x;
 -n „             "bcstrv-ddslriS vlrknin ^ o ,-? adfærd if.eks .    cliror., va^ad ^ ur ,               n-                  ^
           ' ' ■'                 ...  11        I < .   I   I                1, ,         ? ,      ,       1 .      "| "   Wi . *
 Lian har fundet det nødvendigt i et særligt afsnit at "bringe en rældce globale data i
  erindring vedrørende tilstedeværelsen og den mulige virkning af sådanne stoffer , son
  i den senere tid har givet anledning til fremsættelse af en rakke modstridende syns­
 punkt er . ,
  1°- Forst og fremmest bor det erindres , at alle disse elementer naturligt forefindes i
           havvandet således som det fremgår af tallene i den nedenstående komparative tabel
           der stammer fra- Eiley og Skirou ( 1965 ) og Ivanoff ( 1972).
 j Eestand-           ; î&sngde indeholdt        i     Koncentration i     j Iisngdo indeholdt       !   Opholdstid I
 1 dele
                                                 1
                      j i 1 kg Iclippe          !      havvandet i         ! i 1 kg ha„vsedi-            1          ,vet 1
                                                                                                          «      i;
                         (gennemsnit ) i mg                  rng/l         I ment i mg                   ar
                                                ï
                     1
   Si                |    275.000               I
                                                t
                                                        3                          199.000                      8         103
   Al                !     88.000             i         0,01                        65.000               100
                     i                        I
   Pe                      52.000            i|         0,01             ;          41.000         :     140                       1
I * "CT
   i-ig             \
                    !      22.000                     1.300 ,-                      17.000           I          4 , 5 loi
                     i      6 . 300          ||
                                             i
                                                        0,001            j           3.500               160
   ï-'ln                        930             |       0,002                        3.200             1.400
   7                            120          iI         0,002                          330           !       10
                                                ι          1                                         l
! Cr                !            65             ;       0,00005            ;            80           ;   350
   Cd                !            0,5           :       0,0001                          1         !             5         io-5
   Pb                i           15                     0,00003                        160                      2         lO''
l ) " Opholdstiden" for en bestanddel i havet er lig med denne bestanddels gennensnitli ge
         opholdstid i havvandet , før den forsvinder ved sedimentering eller biologisk absorp­
         tion . j-in kort opholdstid for en bestanddel , der formodes at være giftig , hvilket
        globalt set er en fordel , er derfor ikke et beroligende kriterium for den forbruger ,
        der indtager produkter fra havet , i det omfang denne hurtige eliminering delvis for­
         går som resultat af en aldcamulering i de biologiske kæder .
 ---pagebreak--- Det ses såledos , at den kemiske sarrjcaonsatnin# af klipper tilnwroelsoevia lignor
sedimenternes . Derimod afviger den relative sammensætning af havvandet fuldstændigt
fra jordskorpens , hvilket "betyder , at der i havet foregår processer , hvorved koncen­
trationen nedsattes af visse bestanddele , der ikke desto mindre til stadighed til­
føres via floder , mindre vandløb og med vinden .
Intensiteten af disse mekanismers indvirkning på de forskellige "bestanddele kommer
udmærket til udtryk gennem "opholdstiden51 , der kan svinge fra omtrent hundrede år
for aluminium , jern , titan til snesevis af millioner år for visse alkalier og alkali-
jordmetaller .
Reguleringsprocesserne tenderer i sidste ende mod at fjerne visse bestanddele fra hav­
vandet , således at de kommer til at indgå i sedimenterne . De er af fysisk-kemisk karak
ter (dannelse af komplekser , samtidig bundfsldning, absorption og ionbytning blandt
partiklerne eller på sedimentniveau) og af biologisk karakter . (Sn lang rakke organis­
mer i havet koncentrerer selektivt visse bestanddele . I forbindelse med mineralisering
en af de organiske stoffer sedimenteres en del heraf og udgør et tab for havvandet ).
2°- Det ses mere præcist for titans vedkommende , at dette metal er en af de vigtigste
     bestandele af jordskorpen : ca. 0,5 vægtprocent . Det forekommer omtrent lige så
     hyppigt i sedimenter . Det findes i meget små koncentrationer i havvand , og dets
     opholdstid er blevet anslået til 160 år . På baggrund af disse egenskaber ligner
     det i høj grad de tre hyppigst forekommende bestanddele af jordskorpen , nemlig
     silicium , aluminium og jern. Titan betragtes som værende fysiologisk inert .
     De bestandele , der findes spor af, som hexavalent chrom^og især cadmium, er
     velkendte for deres giftighed . Vanadium skal ligeledes være giftigt , men der find­
     es endnu kun en relativt sparsom litteratur på dette område .
l ) Chrom er skadelig i dens hezs.valente form , medens den i marint miljø hurtigt over­
    går til trivalent form , som er mindre skadelig. Den mængde chrom , der indeholdes i
    affaldsstofferne fra fremstillingen af titandioxid , er allerede på trivalent form .
 ---pagebreak---                                     - 47 -                                zw. 47/75 - Di :
3 - For at give en ide on den faktiske "betydning af de spormetaller , der udlede c
      orjraon med affaldastoffcrno fra Bolskabct lioivbadison , hor det syntes at var o
     nyttigt på grundlag af det foregående at udarbejde følgende tabel :
 Bestanddele          Længde indeholdt i 3000 t        Mængde indeholdt i 3000 t
                      klippe i kg                      affald fra fremstilling ai
                                                       150 t HO pr . dag (kg)
 s>e                     156.000                               145.000
 Œi                       18.900                                 7.800
 Lin                       2.790                                 1.750
 V                            360                                  710
 Pb                            45                                   30
 Cd                             1,5                                 30
 Gr                          195                                   100
     Denne tabel frerahaver den lighed , der findes mellem den cængde af tunge metaller ,
     der indeholdes i de udledte affaldsstoffer , og i en tilsvarende klippemængde . Den­
     ne lighed er imidlertid relativ , idet det bør bomærkes , at spildevandet indehold­
     er vanadium og cadmium i større mængder , end tilfældet er i klipperne .
     Det er ikke muligt på grundlag af sådanne tal at drage nogen konklusion om den
     direkte eller indirekte giftvirkning , der er forbundet med de i de udledte affalds­
     stoffer indeholdte tunge metaller : en del heraf findes således i opløst form i det
     flydende affald , hvilket ikke er tilfældet for det , der er indeholdt i klipperne .
 ---pagebreak---                                - 48 -                                 Είτν. 47/ 75
I forbindelse med fortyndingen af aiiaxas stoflerne bundfælde s en stor del af metal­
lerne som mineraler og aflejres på "bunden af havet . Den indirekte giftvirlming er for­
bundet med begge fraktioner (den opløste og den bundfældede ) af de udledte stoffers
metalsalte .
Den gennemførte sammenligning har derfor kun globalt set en værdi , der har gyldighed
som geokemisk målestok for hele det liguriske bassin. Endvidere bør det ikke glemmes ,
at dette naturligt får tilført ikke ubetydelige mængder tunge metaller fra floderne
som et resultat af udvaskningen og erosionen af jorden .
 ---pagebreak---                                                                             ESTV.47 / 75 - rii
               KAPITEL VI - UNDERSØGELSE AF DE BIOLOGISKE VIEK1II1JGER AF
                                  UOTØI-ØIIKGERHS
 Problemets forskellige aspekter
En undersøgelse af den eventuelle virkning af udtømning af industrispildevand i
havet er yderst vanskelig at foretage . Der er således to forskellige aspekter
forbundet med disse virkningers
- virkning på kort sigt som følge af en direkte eller akut forgiftning , der endog
   vil kunne forårsage , at de levende organismer , der befinder sig i umiddelbar nar-
   hed af udledningszonen , dør .   T et præcist tilfælde som udledningen af affald
   fra Kontecatini Edison skyldes virkningen først og fremmest affaldsstoffernes
   betydelige indhold af svovlsyre og jern ;
- indirekte giftvirkning på lang sigt som følge af en ophobning af visse bestand­
   dele i forbindelse med fødekæderne . Dette fænomen medfører ikke nødvendigvis
   større vanskeligheder for de levende organismer i havet . Imidlertid kan der opstå
   problemer i forbindelse med anvendelsen af fisk eller bløddyr til menneskeføde ,
   dersom der i disse er ophobet et betydeligt indhold af uønskede bestanddele i det
   område , hvor udledningen har fundet sted .
  Med hensyn til de af Montedison udledte affaldsstoffer kan den indirekte giftvirk­
   ning skyldes indholdet af tunge metaller : titan , vanadium , cadmium og chrom .
Det er derfor nødvendigt som et led i en undersøgelse af den biologiske virkning af
udledningen     at skelne mellem disse to tyngdepunkter for efterforskningen . Dette
kan    sikres ved :
- biologiske analyser "in situ"
- laboratorieundersøgelser .
 ---pagebreak---                                         - 50 -                          ENV . 47/75 ~
Lo laboratorieundersøgelser , der foretages af den direkte eller indirekte gift­
virkning , er alle baseret på iagttagelser af , hvorledes havets planter og dyr
reagerer på temmelig langvarige ophold i variable koncentrationer af den under­
søgte udledning .
Det er vigtigt allerede på nuværende tidspunkt at fremhæve dette "tidsmæssige " as­
pekt , idet et vist antal af de undersøgte organismer vil have tendens til i det
naturlige miljø at forlade den mest aktive udlednings zone og således kun i relativt
korte tidsrum være udsat for meget svagt fortyndet spildevand .
Der har været foretaget talrige analyser af giftvirkningen af , at de af selskabet
Kontedison gennemførte udledninger eller af lignende udledninger .
De på nuværende tidspunkt kendte resultater vil i lyset af det foregående blive
givet med de følgende to tyngdepunkter :
                          - analyse af virkningerne på kort sigt
                          - analyse af de mulige virkninger på lang sigt
§ i - yiBKHDTOER PÅ KOR'T SIGT
    l ) Oplysninger om havfloraens og havfaunaens adfærd i narheden af udtøm­
        ningerne
    a) Adfærd hos de dyr , der kan ses med det blotte øje
        Det er af betydning at fremhæve dette punkt , der muligvis har været årsag
        til misforståelser i løbet af de sidste måneder : msn har aldrig i udled-
        ningszonen kunnet konstatere en usædvanlig dødelighed blandt de dyr , der
        kan ses med det blotte ø.je , såsom fisk , bløddyr og pattedyr , der lever i
        havet .
 ---pagebreak---                                          - 51 -                       ENV.47/75 - SX
 Endvidere nævner ingen af de forskellige rapporter fra de fem ekspeditioner , der
 har været foretaget af franske teknikere på stedet , tilstedeværelsen af døde dyr
 i vandoverflader .
Med hensyn til de tilfælde af strandede kaskalotter og hvaler , der har fundet sted i
Middelhavet for kortere eller længere tid siden , er der i rapporten fra Det viden­
 skabelige og tekniske institut for Havfiskeri draget følgende konklusioner :
 "For så vidt angår tilfældene af strandede hvaler på Korsika har det været os muligt
at analysere musklerne og fedtlaget hos en kaskelot , der var strandet nær Boni-
faccio . Det viste sig , at det målte indhold af kviksølv var stort ( ca. 4mg/kg utørret
vægt ), men den omstændighed , at indholdet af andre tunge metaller ingenlunde var
unormalt stort , lader formode , at udledningen fra Montedison , der ikke indeholder
kviksølv , ikke er grunden til dette dyrs død. Det store indhold af kviksølv kan for­
klares ved den udledning af affaldsstoffer fra chlorindustrien , der har fundet sted
i Genova-bugten , samt ved udledning i havet af affaldsstoffer fra kviksølvminer".
Endvidere fører en gennemgang af de forskellige udenlandske rapporter , der er udar­
bejdet på udtømningsst ederne i Nordsøen og i New York-bugten , til identiske konklu­
sioner : man har i de pågældende zoner ikke forefundet døde fisk eller bunddyr ( selv
om disse udtømninger finder sted på 20 til 30 meters dybde ).
Det er sandsynligt , at de dyr , der kan ses med det blotte øje , og som har befundet
sig i umiddelbar nærhed af det område , hvor det udledte spild er mest koncentreret ,
fjerner sig fra dette område og dermed unddrager sig de udledte stoffers umiddelbare
giftvirkning. Muligheden for , at makroorganismer direkte "fanges " i de udledte af­
faldsstoffer og påvirkes af deres umiddelbare giftighed er desuden meget lille . Kun
yderligere erfaringer vil kunne gøre det muligt på grundlag af målinger , der er til­
strækkeligt talrige til en statistisk udnyttelse , at afgøre , om fiskebestanden har
undergået betydelige ændringer eller ej i udledningszonen .
 ---pagebreak---                                                                         EKV . 47/75 - EK
                                         - 52 -
b ) Plarktons adf^rl i udledningszonon
     Det er let at forestille sig , at en sadan    undersøgelse er vanskelig at gen­
     nemføre på stedet af rent tekniske grunde .    Den behandles derfor langt mere
     detaljeret i forbindelse med forelæggelsen af laboratorieresultateme : det skal
     endvidere "bemærkes , at plankton ingen muligheder har for at fjerne sig fra ud­
     lednings zonen : en undersøgelse , der foretages i laboratorium , er i rimeligt om­
     fang repræsentativ for planktons reelle adfærd i det pågældende miljø .
    Det er imidlertid på sin plads at nævne konklusionerne af en amerikansk under­
     søgelse , der blev foretaget på lignende udledte stoffer i New York-bugten .
    "National Research Council of National Academy of Science , Fish and Wildlife
    service " nævner , at       " zooplankton er blevet påvirket af de udledte affalds­
    stoffer og lammet . Men sædvanligvis har de genoptaget deres aktivitet og gen­
    vundet deres normale aktivitet efter 2 eller 3 minutter , selv om de er forblevet
    i det forurenede vand .
    Eksemplarer , der anbringes i prøver , der er udtaget i kølvandet mindre end et
   minut efter , at fartøjet er passeret , reagerede ikke . Så snart dette vand blev
   halvt fortyndet med ikke–forurenet havvand , reagerede organismerne og gav sig
    på ny til at svømme ".
   Det skal bemærkes , at disse eksperimenter foretaget " in situ" er behæftet med
   manglende præcise data ( koncentration , undersøgte arter ...), men fører til , at
   man må udelukke en betydelig umiddelbar dødelighed blandt zooplanktonorganis-
   merne i kølvandet på det fartøj , der udtømmer affaldsstofferne i havet .
 ---pagebreak---                                                                                - LK
Hvorom al ting er , konkluderer denne undersøgelse , at "rumfanget af surt vand
i hver udtømning er så lille i saiamenligning med det omgivende vand , at virk­
ningerne på zooplankton og phytoplankton er ubetydelige".
2) Resultater af eksperimenter i forbindelse med havfloraens og -faunaens
   reaktion over for forskellige koncentrationer i det udledte spild
   Fastlaggelse af tærskelværdier for høj toxicitet
   a) Rapport fra Det videnskabelige_og tekniskejLnstitut for Havfiskeri
      Målinger af høj toxicitet er "blevet foretaget på følgende havorganismer :
      - 1 alge phytoplankton:             . Phacodactylum Tricornutum
      - 1 skaldyr Zooplanktons              Artemia Salma
      - 3 "bløddyr , toskallede :           Ostrea Edulis ( østers)
                                            Cardium Edule (hjertemusling)
                                            Mytilus Edulis (musling)
      – 1 "bløddyr , bugføddet :            Littorina littorca ( strandsnegle)
      - 2 skaldyr :                         Crangon orangon ( hestereje)
                                            Palaemon serratus (rød reje)
      – 2 fisk:                             Pomatoschistus minutus
                                            Glasål ( post-larver af Anguilla
                                            Anguilla)
      Porsøgene blev gennemført med grupper på 10 dyr anbragt i nogle glaskar
      indeholdende 4 liter . Der "blev. tilført hvert kar 2 liter af opløsningen.
      En passende lufttilførsel blev opretholdt under alle forsøgene ved gen-
      neinbobling.
      De døde dyr olev fjernet , og de kumulerede dødelighedstal efter 48 og
      96 timer "blev noteret .
 ---pagebreak---                                                                    EHV. 47/75 _ DX
                                     - 54 -
 Rcsv.lt ;
 Vækstkurverne for Phaedactylum tricomutum i de forskellige opløsninger af
 spildevandet er vist i figur 1 .
 Det ses , at væksten af den pågældende kultur praktisk taget er normal i op­
 løsningen l/lOOOO.
 Opløsningen l/5000 giver en vækst , der tilnærmelsesvis er lig med 65% af kon-
 trolkulturens vækst .
 Opløsningen l/3000 svarer næsten til den koncentration, der reducerer væksten
 i kulturen med det halve eller DL 50 «
Endelig forekommer opløsningerne l/2000 og l/lOOQ uforenelige med udviklingen af
Phaedactylum tricornutum .   Men der er grundlag for at tro , at pH-værdien i
kulturerne i vid udstrækning er årsagen til den manglende udvikling ved disse to
fortyndingsgrader .
De kumulerede dødelighedstal efter 48 og 96 timer er samlet i figur 2 .
Det ses , at Artemia Salina er den mest følsomme art , eftersom 45 » 50 og 1005$
heraf dør i opløsninger på henholdsvis 1/3000, 1/2000 og l/iOOO efter $6 timer .
De grå rejer og de to fisk , der blev undersøgt , er ligeledes følsomme eftersom
en opløsning på l/lOOO medfører , at samtlige populationer dør efter $6 timer .
For så vidt angår Palaemon serratus , Ostrea edulis , Cardium edulis , Mytilus Edulis
og Littorina Littorea , er dødeligheden nul for de fem undersøgte opløsningers
vedkommende .
Man kan derfor gå ud fra , at koncentrationer på mellem I/5OOO og 1/8000 er ens­
betydende med , at de udledte affaldsstoffer er meget giftige . ( Sidstnævnte kon­
centration medfører ikke , at organismerne dør , men medfører en langsommere vækst
for visse af disse organismer).
 ---pagebreak---                                    Fier. 1 Vakst -af-Phacodactyltun Tricormituia son furJrtion af -tiden
                                                                                                                                   EiV/. 47/75 - EX
                                                                                                                    kontrolprøve
                                                                              - 55 -                     y
                                                                                                              1 / 10 000
                                                                                                             / '
                                                                                                  κ.
                                                     ■•4 -• »                                                  L.
                                                                                  ; /X
                                                                              ΙΔ ..
                                                                                  • / /     :
                                                                                  V '       '
                                                                                 >: / . . '
                                                                       : / /;
  Se                                                                   : V- 7                                  Ii7P' ÔCC'
                                                                       . /   /
                                                                       :/ /
 70       •
                                                                   / :   /•
                                                       : . il
                                                       '    •   /   '<            ,  /
^     i1         •                "                    •       / /•               /
oO
       ϊ         '
                                 ,
                                                            '
                                                              / / •
                                                                  /   *        /
                                                                                 /
                                                                                             ·
                                                                                                             /: .* 1/3
                                                                                                            ^ "i
                                                                                                            .^1       '
                                                                                                                          oco
     !!          »               1
                                  '                   '' // // 1            /
                                                                              / .'     ·    ·      Ν
                                                                                                    * / «                    :,
                :                                    7/ : / ·                               ·     Χ            .            :
     i          '              ;1                    ://;/■:
                                                       ■/ / ,'1                   .         '/
                                                                                                 /  '
                                                                                                               :            :t
5» ! •                                             //•-/ '-                              -/■                    '
       I     . •                ;                    ■           / ;              :                  :         :              :
       jI      •
                :               :1 • //■'-'      // / •                     ■/'
                                                                               x            '■'     :■  ■ ■
                                                                                                                :.            ;
       i                      L . : l l i . . : S. J ...... J . . .
" !            ■              • / / :/ ^                                          ;■         i       :           !            ;
       i;
               !              I -/// /:
                              •             f     • .»        »             .1
                                                                                  '          1
                                                                                             1
                                                                                                     !           I
                                                                                                                              !
                                                                                                                              •
       i;      «              ■•       i / :i \ / /
                                       f 1
                                                                     ;1           •
                                                                                          . «• ,     «.           ,            i
                               •     -   ••   .•    /
                              (/./ // //  // ''
               ι
                            /
                             / /i »!/   /
                                                    !
       *            . . .//.A
                        /M-
               \//ι
               ,/ '/ / i
                   /   /     1
10
               V/ ,■     - ' !-
          Λ"                                                         I                                         J1/2 ccoi
                                                                        l/lOCO,...                    «
                                                                    4             5                7           8           o     dage
 ---pagebreak---                                                            - 5° -                                  IEV .47/75.-DX
   Pig. 2 : dødelighed, efter 48 og 96 "timer som funktion af spildevandskoncen-
              trationen                                               ..
                                          1
                                          I       1/10 OC0               1/5 coo       1/3 oco         1/2 eco              1/lCGO
                                          i
                          48     4-
                                   u
                                            !         0                     0        \    4          I     4            !|   100
 ijrfceraia                                 I                                        1               \                  \11
 salina
                          96             !i
                                            f
                                                      0
                                                                   :
                                                                    I
                                                                    i
                                                                           16        i
                                                                                     s   45
                                                                                                   !
                                                                                                   ]i    50               I  ICO
                                                                                                   ! 1                  1
                                                                                                                          i
                                                                                                    1
 Pai aera on.
                        j 43
                        i
                                 t       !            °           i!        0        ;
                                                                                          0        |j
                                                                                                   I
                                                                                                           0           |I
                                                                                                                        I!
                                                                                                                               0
serratus                                                                            ;
                        l 96
                        i
                                 t       i
                                                ;
                                                 !    0           !
                                                                  i
                                                                            0
                                                                                    i
                                                                                     i
                                                                                          0
                                                                                                  >        0          !
                                                                                                                      1
                                                                                                                               0
 Crangon
                      1
                      I
                        S 43
                        I
                        f
                                 t
                                              !       0           ! I
                                                                            0
                                                                                          0       i        0      '!          66
cran/rcn              :                                                              1
       ο ---         (
                      I
                      I
                        I 9°     t      1
                                        I
                                                      0                     0
                                                                                          0       i       ■0          '
                                                                                                                      i
                                                                                                                             100
Ostrea               11
                     i
                          AA
                          -| v>  t      i             0          !          0       i
                                                                                          c       i        0          !i
                                                                                                                               0
edulis               ■
                     J
                     i    96 *         !              0         <
                                                                 »
                                                                            0             0       f
                                                                                                  I
                                                                                                           0         i         0
                                                                                   1
                                                                                                                      !
cardius
                     1
                     j
                          43 t
                                       t
                                       i              C         i
                                                                i
                                                                            0      t      0 ' |            0          î
                                                                                                                      1
                                                                                                                               0
                                                                i                                                    s
                                                                                                                      \
e aule              ì
                          96                          0         !           0             0      Î         0         ]         0
                    t
                    1
                     I          * î                             j                 »
                                                                                   i
                                                                                                i
                                                                                                 1
                                                                                                 î
                                                                                                                     (
                             8  ■t     i              0        1            0     i
                                                                                  i
                                                                                          0     |          0                   0
î'ytilus
edulis              |     96    +
                                       i
                                       f              0                     0
                                                                                 !             J           0        1          0
                    I                  I                                         i
                                                                                                L
                                                                                                                    »
                                                                                                1
                                                                                                                    f
                    ! 48        t                     0        !
                                                               <
                                                                            0-            0     ;          0        f
                                                                                                                    i
                                                                                                                               c
Litttrir.a          i                                                            t                                   \
                    »
                                                                                 I                         0       i
littorca
                    '
                          90    t    ■ |              0       i
                                                              1
                                                              I
                                                                            0    I
                                                                                 f
                                                                                 r
                                                                                          0 !                      i\
                                                                                                                               0
                    !                                                            î                         0       >         100
P o.t a±-..schis"tus
                    I        3
                                *      !            \°       I              0
                                                                                 S
                                                                                          0
                    1
ïamutus             j     96    t      \
                                       t
                                                      Q
                                                            j
                                                             |              6    <        0    1
                                                                                               S
                                                                                                1
                                                                                                           0       !1
                                                                                                                             100
                                                              t
                                                        . _ i                                  *
                                                      0      '                                             0       •;        100
Civcllas            î
                          43    t
                                                             <
                                                             i
                                                                         .  0
                                                                                 ?
                                                                                          0    !                  *
Anguilla            f                                                                     –>   r
anguilla            j     96    t
                                       S
                                                      0      !
                                                             <
                                                                            0
                                                                                 !
                                                                                 t
                                                                                 t
                                                                                 i
                                                                                          0 j             0                  100
 ---pagebreak---                                     57
Resultater stillet til rådighed af Centret for "biologiske undersøgelser og
forskning og lægevidenskabelig Oceanografi ( C.E.R.B.O.M. )
Det arbejde , som CERBOM har udført , har vist toxicitetstærskler af samme
størrelsesorden som de tærskler , der blev konstateret af I.S.T.P.M. : toxici–
tetsgrader , der varierer for koncentrationer mellem l/lOOO og l/lOOOO ( jf.
nedenstående resultater ). Det skal bemærkes , at en giftig opløsning på
1/35000 har kunnet iagttages for så vidt angår den mest ømfindtlige fisk men
først efter et ophold på 10 dage i det forurenede vand , hvilket må betegnes
som værende kunstige betingelser .
Resultater
1 . Pelagisk kæde :
    - Phytoplankton: Asterionelle japónica                   l/l 000
    - Zooplankton :     Artemia salina                       1/ 1 000
    - Pisk:             Carassius auratus                    l/l 200
2 . Benthonisk kæde :
    - Havbakterier : mellem l/l . 000 og l/lO 000
    - Ringdyr :        Hercis diversicolo ca. l/2 000
    - Fisk:            Labrus • bergylta       l/l6.000
3 . ITeritisk kæde : skaldyr
    - For havbakteriernes vedkommende var tærskelværdierne blevet bestemt
      ved de foregående forsøg.
    - Bløddyr :        Mytilus edulie : ca. l/8 . 000
    - Skaldyr :        Leander serratus     l/2 .000
4 . Neritisk kæde : bløddyr
    - Phytoplankt on : Diogenes sp          1/2 000 til l/3 000
    - Bl0ddyr :        Mytilus edulis       1/8 000
 ---pagebreak---                                    58                              EJV.47/75-DK
Udenlandske eksperiment er
En række interessante -undersøgelser er "blevet foretaget i New York-bugten af
" Woods Hole Oceanographic Institution , Massachusetts".
En del af disse giver følgende resultater af toxicit et sunder sø gel ser fore­
taget under laboratorieforhold på copepoder og phyt oplankton , indsamlet i nær­
heden af udlednings zonen . Resultaterne resumeres i det følgende .
"Undersøgelserne af phytoplankton-organismernes udvikling har ikke vist nogen
nævneværdig indvirkning på væksten af disse organismer i en koncentration på
l/lO 000 .
Efter 12 dage viste "både kulturen i det fortyndede spildevand og kontrolkul-
turen en vækst i antallet af celler af samme størrelsesorden uden nogen synlig
ændring i sammensætningen af arterne .
Undersøgelserne af klorofyl og kul partiklerne stemmer overens med de forud­
gående resultater .
Der synes ikke at være nogen virkning på æggenes overlevelsesevne eller på ud­
viklingen af copepoden " pneudodiaptomus coronatus" i opløsninger med syrekon-
                              -5 _ -, «-6
centrationer i volumen pa 10     og 10 . Ved disse koncentrationer var udvik-
lingsperioden fra æg til voksenstadiet i en filtreret og ikke-filtreret udtøm­
ning 13 til 14 dage , mens en kontrol i havvand (vandet ved Words Hole port )
gav 13 dage. Under samme eksperiment , men i en syrekoncentration på 10 ^ ud­
klækkedes æggene ikke , og der konstateredes dels en stor dødelighed hos
nauplierne dels en længere udviklingstid fra æg til voksen , end der observeredes
ved kontrollen . Da disse' nauplier og de voksne individer ved undersøgelse viste
en akkumul ering af jern i deres ydre skelet og deres vedhæng , anvendtes syre
filtreret fra affaldsstofferne i en anden serie analyser , under hvilken døde­
ligheden og udviklingstiden er sammenlignet i hver af syrekoncentrationerne
til en fortynding på 10~^ og i kontrolkoncentrationen. I to af disse opløsninger
nåede ingen copepoder det voksne stadium . I de to andre forlængedes udviklings-
tiden med 3 til 7 dage i sammenligning med den tid , som konstateredes for kon-
trolindivider for samme udviklingstrin i vandet i Words Hole port ".
 ---pagebreak---                                  - 59-                        XJKV.47/ 75 - Div
d ) Tærskel for akut_toxicitet
    Det er naturligvis problematisk at drage afgørende konklusioner ud fra
    resultater af undersøgelser over forskellige organismer , som er gennem­
    ført under betingelser , som af og til har været forskellige . Visse frem­
    lagte tal fremviser i øvrigt relativt betydelige afvigelser .
    Bog kan undersøgelsernes resultat sammenfattes som følger :
    - ved en fortynding på l/lO.OOO udviser affaldet ikke toxicitet eller vækst-
      hæmmende virkning over for phytoplankton (alle resultater stemmer overens
      på dette punkt ) ;                              -
    - ved zooplankton ligger toxicitet stærskien ved fortyndinger mellem
      1/2000 og I/5OOO . Dog er visse udviklingsstadier følsomme lige til for­
      tyndinger på l/lOO.OOO (amerikanske eksperimenter );
 • - for bløddyr er resultaterne divergerende og giver i det mest ugunstige
      tilfælde toxicitet ved en fortynding på l/8000 .
    - for skaldyr er den toxiske fortynding i størrelsesordenen 1/2000 ;
    - endelig er en stigning i antallet af marine bakterier normal ved en
      fortynding på l/lO.OOO .
    Det kan derfor konkluderes , at den direkte toxiske virkning af affaldsstoffer­
    ne kun optræder ved en fortynding, som er mindre end l/lO.OOO .
                                                                     ν
 ---pagebreak---                                   - 60 -                            EHV . 47/ 75 -
 3/              F-f fe direkte konsekvenser af udtømning .for den marine fauna
     op: flora ( indflydelse fra opstemmet affald er ikke medregnet i denne be­
    regning)
    Det synes , som om en vis del af "biomassen" (de samlede levende organismer )
    påvirkes af affaldsstoffernes direkte toxicitet , nar disse er utilstrække­
     ligt fortyndede . En del af fødereserven i det omhandlede område kan såle­
    des påvirkes .
    En præcis vurdering af det årlige tab af levende stof på grund af affalds-
    udtømning er det risikabelt at give ; som det er set , varierer toxicilets-
    tærsklen med de udførte analyser , og der må ydermere opstilles hypoteser
    vedrørende diffusionen af affaldet , den primære produktivitet i området ,
    osv .
    Følgende vurdering kan imidlertid foretages :
a) Phytoplanktonproduktionen i udtømnings zonen (jprimær produktivitet )
    De eneste data , som kendes for området , er offentliggjort af Kondratieva
     ( 1970)« Primærproduktionen var omkring 5 mg kulstof pr. m"^ pr . dag ved
    overfladen i marts 1968 . Denne værdi er sammen med dem , som er opnået i
    de andre stationer i det Liguriske hav , en af de højeste , forfatteren
    har kunnet opnå ved de forskellige målinger , som han har udført over hele
    Middelhavet . Det synes dog , som om Kondratievas resultater i absolutte
    værdier er tvivlsomme .
    Det forekommer mere fornuftigt at lægge vægt på Kinas tal ( 1968 ) vedrørende
    laboratoriebø jen på 42° 47' ^ 7° 29' E. Den arlire primære produktion her
    er vurderet til 7^>? kulstof pr . m^ . ( Samlet produktion over hele dybden).
b ) Vurdering af tabet i primær produktivitet på gruna_af direkte indflydelse
    fra affaldet ._
    På basis af en udtømning på 3.000 tons pr . dag ( ca . 2.500      med massefylde
    1,2 ) ses , at det volumen , som er nødvendigt for at fortynde affaldsstoffer­
    ne 10.000 gange , er på 25-000.000 m^. (Det har ikke været muligt at tage
    hensyn til opslemmei; affalds skærmende rolle i denne vurdering).
 ---pagebreak---                              - 61 -                            SI f'7 . /'{ ■ > - j>K
Da diffv.sionsliastigheden i vandret retning er meget større end i lodret
retning , kan det antages , at dybden af det omfattede volumen er mindre
end 70 m. (Grænsedybde for den euphotiske zone1^). Dersom det antages , at
den primære produktion i zonen 0-70 m er uafhængig af dybden , ses det , at
for en udstrækning til 70 m er den overflade , som er "berørt af en utilstræk­
kelig fortynding af affaldsstofferne , 36O.OOO m eller 36 ha .
Det er her nødvendigt at gøre en antagelse om den tid , som det tager affalds­
stofferne at fortyndes indtil tærskelværdien l/lO.OOO . Dersom det antages ,
at miljøet i løbet af en dag vender tilbage til sin normale tilstand (dvs .
at udtømningen af affaldsstoffer næste dag vil finde sted i et område , som
kan anses for intakt ), kan det anslås , at der permanent gennem hele året er
36 ha , som er tabt med henblik på produktion .
Ud fra den i § 3 a ) angivne værdi for primærproduktionen , giver dette et
tab på :
                  360.000 x 0,076 = 27.360 kg kulstof pr . år .
Dersom det yderligere antages ( tal fra Riley og Skirrow ) , at til 1 gram
organisk kulstof svarer 10 gram biomasse , fremkommer et tab i den primære
produktion (phytoplankton) på 273.600 kg/år .
Dersom det endelig antages , at 1.000 g phytoplankton muliggør opvækst af
10 g planlctonædende fisk eller 1 g kødædende fisk , fremkommer et årligt tab
i de tilstedeværende ressourcer af størrelsesordenen nogle hundrede kilo
pr . år .
l ) Zone i hvilken photosyntese finder sted. En "klump" af forhøjet produk­
    tivitet findes ikke langt fra zonen . Den synes at have en dybde på
    maksimalt 150 – 200 m .
 ---pagebreak---                             - 62 -                           SITV. / 7/75 - D;C
Skønnet hviler pci en række vanskeligt vurderbare parametre og fremr/tår som
værende af arbitiær karakter . Selv om der regnes med en usikkerhedsfaktor
af størrelsesordenen 10 , "bemærkes det , at tabet i ernæringsressourcer på
grund af affaldsstoffernes direkte virkning er yderst begrænset .
Det bør dog erindres , at affa-ldets rolle ikke har kunnet tages i betragtning.
Det 'vil givetvis være ubetydeligt på grund af et areal med kraftig produk­
tivitet i nærheden af udtømningsområdet .
Her endnu mere end andre steder fører antallet af indgående hypoteser til
den yderste forsigtighed . Dog skal de opnåede lave talværdier bemærke 3 :
de passer saxomen med resultater fra målinger udført på udtømningsstedet i 17cw
York-bugten , som viser et ubetydeligt tab i tilstedeværende ressourcer .
Denne bedømmelse skal dog nuanceres ved en undersøgelse " in situ " af udtøm­
ningens indflydelse på det lokale fiskeri og ved at -undersøge indflydelsen
på lang sigt af affaldet via akkumuler ingsfænomener .
 ---pagebreak---                                    - 63 -                          mv.Ayn - EK
I 1 - VIPia-IHSiia PA LAIICr SIGT
       Det er allerede nævnt , at det på det fysisk-kemiske plan er vigtigt at
        omtale de tunge metaller , som indeholdes i affaldsstofferne .
       Det skal nu gennemgås , hvilke mulige konsekvenser på det biologiske plan ,
       akkumuleringen af disse stoffer i fødekæderne har . Disse konsekvenser kan
       studeres på to måder :
       - den første "består af en gengivelse in vitro af fænomenerne ved kronisk
          forgiftning;
       - den anden , som er mere lovende , "består i undersøgelse in situ af indhol­
          det af uønskede stoffer i indsamlede eller fiskede dyr inden for udtøm-
          ningsområdet for deraf at drage konklusioner for så vidt angår faren ved
          fortæring deraf . Denne studiemåde er nødt til at tage hensyn til den
          meget store spredning i resultaterne og må støtte sig til et tilstrække­
          ligt stort antal analyseprøver for klart at åbenbare affaldsstoffernes
          egenindflydelse .
       Som indledning vil det være passende at genkalde sig nogle data angående
       fænomenerne ved koncentration af de stoffer , som findes i affaldsstofferne .
   l ) De "naturlige " akkucraleringsprocesser
       a ) Forskellige mængder i naturligt miljø
           Som det er understreget andetsteds , findes titan , chrom , vanadium og
           cadmium naturligt i havvand i yderst svage koncentrationer .
           Dette naturlige indhold koncentreres af visse organismer .
 ---pagebreak---                              - 64 -                                  EïlV . 47/75 - SX
Saledes er der i de toskallede sl;:aldvr i ii'ew Zealand           0    oGI'V CÏ**iC 1 0 J. –
rendc vcrdier ( brooks og Rumsby ,    l'JX'S citer où n.f - 'o ^ "   •• ) •
                  Middelindhoid i ppm Çlig/gram ) t orvegt
                      jacobsmuslmg            østers               musling
iern                      2.9-1- 5               680                 1.9o0
chron                        10                     3                       lô
vanadium                         9                  3                        D
cadmium                     250                   35                        10
i\-,    i^e iaiide finder man i kødet på visse marine organismer (i ST'H-I
verdier citeret i GxR.I-rapporten , 1973 )
Indhold i na Cu^/^am ) tzrvægt :
chrom :    fisk : 0,02 til 1
cadmium : fisk : 0,15 'til 3
          alger : 0,0006
Det er sjældnere at finde data vedrørende marine organismers indhold
af titan , vanadium og aluminium .
Det navnes fra CERB0I1 , at :
"i faglitteraturen indrømmes , at titan og vanadium ikke er påviseligt
i ikke-forurenede fisk ; for så vidt angår aluminium er det gennemsnit'
lige indhold af størrelsesordenen 10 ^ g/g tør fisk".
De forskellige elementers toxicitet for mennesket
De tilladelige doser i næringsmidler er :
1 mg/kg i fisk                     }
                                   )  for cadmium ( frisk vægt )
5 mg/kg i skalayr                  j
0,1 mg/kg i visse næringsmidler for chrom .
 ---pagebreak---                             - 65 -                          EÏÎV . 47/ 75 - DK
 ( ï'al fra ISTHM i C-IFÎÏ-rapporten)
For så vidt angar titan og vanadium , synes der ikke at eksistere na­
tionale eller internationale toxicitetsstandarder . Der findes i øvrigt
ingen resultater af arbejder angående disse to elementers toxicitet .
Der har indtil nu ikke varet offentliggjort ret mange artikler angåen­
de disse to elementer .
Professor BPJSOET navner i et "brev adresseret til CIESM og videregivet
af formanden for denne internationale organisations udvalg "Bekæmpelse
af havforureningen ":
"Titans salte er i sig selv uskadelige , da de med få lindtagelser er
uopløselige (bromider , chlorider , fluorider , iodider osv .).
De opløselige salte er meget ustabilej de nedbrydes hurtigt i udendørs
miljø . I ren tilstand anses visse for irritamenter , men det vedkommer
ikke denne sag . De nyeste toxiologiske arbejder præciserer , at der ikke
kendes noget tilfælde af forgiftning gennem titan eller dets salte .
Titanoxid anvendes , som alle ved , i udstrakt grad ved sygdomsbehandling .
Det administreres i meget stærke doser ; flere snese gram pr . dag. Coirre-
titan indeholder 9 g titananhydrid pr . 10 g; der indtages 2 til 3 kapsler
pr . dag , dvs . 30 gram . Bismuthtitan indeholder 7»4 gram titananhydrid og
2,5 g bismuthsubnitrat pr . 10 gram , og der indtages her ligeledes en el­
ler to kapsler om dagen , dvs . omkring tyve gram . For mit vedkommende an­
vender jeg disse produkter meget og skriver ofte recepter derpå .
Titanoxid indgår i talrige pommader , hvoraf "métatitane " er den mest
kendte . Det sulfat , som nævnes (i hr . PAOLETTI-'s    brev) er både uop-
l ) Sagkyndig fra den italienske videnskabelige kommission.
 ---pagebreak---     loselist o,? ustabilt . De analyser , som er i'reialagt i de itaiionol:o
    rapporter , viser ct atort indhold, af H„DO
                                             ^  A­
                                                   og ferrosulfat , incn det
    er åbenbart , at svovlsyren stråles fortyndes og neutraliseres i den
    marine recipient ."
    Det navnes dog i et dokument , fremlagt af CiEBOK , at :
    "russiske arbejder har vist , at indtagelse af titan ( TiCe^) hos kaniner
    (2 mg/kg) i løbet af en vis tid ( 129 dage ) medfører visse stofskifte-
    forstyrrelser . Andre forstyrrelser fremkommer ved indtagelse af 0,05
   mg/kg af TiCe^. I samme dokument henledes opmærksomheden på stofskiftefor-
    styrrelser som følge af for stor indtagelse af vanadium ."
Undersøgelse af akkumulering og induceret toxicitet , udført i laboratorier .
a ) Rapport fra ISTFK
    Ved offentliggørelsen af ISTFM's første rapport ( februar ) var der Iran
    gennemført et eksperiment af kort varighed over koncentrat ionsfænomencr ;
    de dyr , sora overlevede efter fire dage i spildevand med forskellige kon­
    centrationer , og kontroldyrene viste ikke påviselige forskelle i deres ind­
    hold af jern og cadmium .
    Et eksperiment af meget længere varighed ( skal vare 3 til 4 måneder ) er
    i gang : ud fra diatomélculturer i spildevand fortyndet til l/^.OOO skal der
    gennemføres opdrcst af Artemia Salina , som skal tjene som føde for rejer
 ---pagebreak---                                 - 67 -                         EHV.74/7 ^ - UK
    og fisk . Resultaterne af denne undersøgelse vil "blive kendt i juni .
b ) Resultater fra CERBOM
    A . KOÎTCEN mTIOÏÏSFMQtlSMER
    CSRBOM har kunnet male inducerede koncentrat ionsfænomener ved i labo­
    ratoriet at rekonstrurere fire betydelige fødekæder fra havmiljøet .
    Den anvendte metodologi består i at opdrætte de fire kæder individer
    i bassiner , som modtager forskellige fortyndinger af affaldsstofferne .
'   Hvert fødetrin , som således eventuelt har akkumuleret de uønskede
    stoffer fra affaldet , tjener så som føde for det højere trin ; dette er
    selv placeret i en fortyndet opløsning af affaldet . Endelig prøves kon-
    centrationseffelcten på det endelige fortærende individ (mus ).
    CERBOH har angivet følgende resultater : '
   "l ) Ueritisk kæde bestående af skaldyr , opbygget af mikroorganismer ,
        bløddyr , rejer ( forgiftningsperiode 2 uger for hver af komponenterne )
        - Bløddyrene (muslinger ) opviste titanindhold varierende mellem 2 og
           4 jag/g og vanådiumindhold mellem 0,5 og 1 /ag/g, mens kontrolindi-
           viderne viste et titanindhold under sporingsgrænsen og et vanadium-
           indhold af størrelsesordenen 0,1 jUg/g; koncentrationsfaktorerne
           var fra 6 til 13 for titan og fra 80 til 170 for vanadium i forhold
           til indholdet i det undersøgte forurenede vand .
        - Skaldyrene (rejer ) viste et indhold på 5 til 7,5 Jag/g for titan og
           2,6 til 2,9 /ig/g for vanadium , mens kontrol individerne ikke viste
           noget sporbart indhold af titian og et indhold på 0,5 jag/ g for vana
           dium ; koncentrationen i forhold til det undersøgte vand var 16 til
           25 for titan og 430 til 490 for vanadium . ( Spildevandets fortynding
         . var 1/50.000 ).
 ---pagebreak---                            - 68 -                           MV . 47/ 7 5 -
2 ) Benthonisk kæde bestående af mikroorganismer , ringdyr og fisk ,
    som for mikroorganismerne og ringdyrenes vedkommende har levet i
    et "bassin med spildevand fortyndet til 1/50.000 i en uge og for
    fiskenes vedkommende i to maneder :
    - Ringdyrene udviste et titanindhold varierende mellem 25 og 65
      yUg/g og et vanadiumindhold mellem 1,5 og 1 9 > 5 ^g/g ? mens kontrol-
       individerne viste indhold på 1 ^g/g for titan og et ikke sporbart
       indhold for vanadium . Koncentrationsfaktoren varierede mellem
       400 og 1.000 for titan og mellem 1250 og 2500 for vanadium i for­
       hold til indholdet af disse metaller i det anvendte vand .
    - De "benthonislce fisk ( slimål ) udviste et titanindhold mellem 0,3
    og 0,6 /u.g/g vådt stof og et vanadiumindhold mellem 0,5 og 1,1 ^g/g?
    mens kontrolindividerne for titans vedkommende lå under den sporbare
    grænse og for vs.iiadium var 0,3 yUg/g , dvs . at koncentrat ionsfaktorer-
    ne i forhold til det forurenede vand var 5 "bil 10 for titan og 400
    til 600 for vanadium .
3 ) Den pelagiske kæde "bestående af phytoplankton , zooplankton ( forgift-
    ningsperiode 8 dage ) ogfi.sk ( forgiftningsperiode 15 dage ). Anvendt
    fortynding l/lO.OOO .
    For fiskene noteredes et titanindhold mellem 6 og 16 ^ug/g vådt stof
    og et vanadiumindhold på 1,5 /ig/gj mens kontrol individerne "både for
    titans og vanadiums vedkommende lå under den sporbare grænse ; kon-
    centrationsfaktoren var af størrelsesordenen 20 til 55 f°r titan og
    250 for vanadium i forhold til koncentrationerne af disse metaller
    i det anvendte vand ."
 ---pagebreak---                              - 69 -                         EW. 47/75 - i)K
4) L'sn neritiske kæde af bløddyr
   De påviste koncentrationer figurerer ikke i de meddelte resultater .
   De af CERBOM opnåede resultater bekræfter dem , som nævntes i punkt
   II - l ) for så vidt angår muligheden for akkumulering af vanadium og
   titan .
   Derimod er dette organ ikke fremkommet med nogen oplysning vedrørende
   de mulige akkumuleringsfaktorer for chrom og cadmium .
For så vidt angår den in vitro observerede inducerede toxicitet , skal det
bemærkes , at der ikke er fremkommet noget fænomen af den art under
CERBOM 1 s eksperimenter ; skønt samme eksperimenter vedrørende andet indu­
strielt affald (papirindustriens affald , affald fra keramiske fabrikker )
faktisk medførte dødelighed blandt de endelige fortærende individer (mus ),
sporedes ikke nogen dødelighed på dette stadium af CERBOM , som konklu­
derer :
"Der har efter en successiv indtagelse af de sidste trin i de fire tro-
phodynamiske marine kæder ikke kunnet konstateres nogen akut toxicitet ."
Det samme dokument præciserer dog : "selv om der ikke på mellemlang sigt
er forekommet dødelige symptomer på landdyr , ude lukleer kendskabet til
visse af de indgående stoffers langt idsvirkninger ikke muligheden af
sent udviklede patologiske symptomer ".
Påvisning af indhold af tunge metaller i marine organismer fra udtøm­
nings zonen ;
I øjeblikket findes der ikke mange resultater på dette område . Kun
CERBOM navner to serier analyser : den første angår fisk fremskaffet af
ledelsen af de veterinære myndigheder i Préfecture d'Ajaccio ( fiskestedet
 ---pagebreak---            er ikke angivet ), den anden angår fisk fremsendt af fiskere fra Pastia ,
           og ifølge disse fisket nord for Cap Corse . CEKBOM bemærker i den anled­
          ning , at disse to prøveudtagninger ikke er udført omhyggeligt , hvilket
          kan indføre fejl .
        . Resultaterne er følgende :
          FISK FREMSKAFFET AF LEDELSEN AF DE "VETERINÆRE MYNDIGHEDER I
                                       PREFECTURE D' AJACCIO
  Proveemner                     Titan                 Vanadium       aluminium
              muskel               li.D.                   II . D.       1,35
              indvolde             N.D.                    N.D.          6.35
  Serran      lever                N.D.                    N.D.          9.36
              hovcd                N.D.                    1,33          6,30
              muslcel              N.D.                    N.D.          1,24
 _        n   indvolde             N.D.                    2,47          9,87
 Pagelle                           N.D.                    N.D.          7,46
              hoved                N.D.                    1,93          9,90
              muslcel              N.D.                    N.D.          1,39
Brasen
              indvolde
              ,
                                   N.D.                    1,63          2,45
              lever                N.D.                    N.D.        14,92
              hoved                N.D.                    2,06          6,18
         FISK FREMSKAFFET AF FISKERE FRA 33ASTIA : ANGIVELIGT FISKET NORD
                                         FOR CAP CORSE
Proveernner                     Titan                  Vanadium        aluminium
             muskel               û.D.                    N.D.            1,79
... , ,       indvolde            N.D.                  ■ N.D.            1,44
Rokke
             gælder               N.D.                    N.D.            4,94
Sværdfisk
             muskel            ■  1,50                    1,50 ■   ..  110
Dlraksprutte
             arm
                                  8,45                    N.D.          84,53
 ---pagebreak---                                - 71 -                          EFV.47/ 7 :V - UK
Det "bemærkes , at titan ikke er sporbart i prøveemnerne "bortset fra i sværd­
fiskene muskel o g blækspruttens arme .
Derimod ses , at selv om de spiselige dele af dyrene (bortset fra sværdfisken )
ikke indeholder vanadium , "bemærkes i væv og hoveder relative høje indhold af
dette element .
Disse første resultater lcan forekomme betydningsfulde . Det er imidlertid yderst
vanskeligt at drage afgørende konklusioner derudfra .
En del punkter fortjener en mere dybtgående overvejelses
1 ) I litteraturen findes sjældent indhold pr . organ ; det normale er gennem­
    snitligt indhold pr . organisme . Det relevante vanadium- og titanindhold
    for en sammenligning med andre resultater bør derfor korrigeres ved at
    tage middelværdierne af de for indvoldene og hovedet finde resultater
    sammen med resultaterne for musklerne .
2 ) £>et store indhold af aluminium , sonrer fundet i de forskellige organismer ,
    lader sig i øvrigt vanskeligt forklare . Sædvanligvis findes kun få oplys­
    ninger om koncentrationsfaktorer for dette element , som for øvrigt ikke
    optræder i særlig betydelige mængder i affaldsstoffer .
3 ) Som det allerede er understreget , mangler der i øjeblikket samlede data
    angående tite,n og vanadiums reelle toxicitet . Det vil derfor være nyttigt
    at begynde med at undersøge indholdet af chrom og cadmium i de marine or­
    ganismer , som allerede har været genstand for en udførlig forskning , som har
    ført til standarder , selv om kendskabet til indholdet af titan og vanadium
    er interessant i sig selv , gør det det ikke muligt i øjeblikket at vurdere
    eventuelle risici ved indtagelse af marine produkter på grund af mangel
    på reference til indholdet i dyr , som er fisket i de ikke forurenede om­
    råder af Middelhavet .
 ---pagebreak---                             - 72 -
                                                            SIP/ . 47/ 75 -
 fo.B. Supplerende resultater er fremsendt af CERBOM i "brev af 18 . anril
        1973 .
 ... "yderligere har vi efter anmodning fra ledelsen af de veterinære myn­
digheder i préfecture de la Corse gennemført en serie malinger pa fisl:,
som er fisket ud for Corse , og som systematisk er overgivet os igennem
flere uger . Disse prøveemner har gjort det muligt for os at finde gennem-
snitsværdier på 0,42 for titan , 0,51 for vanadium og 0,40 for kviksølv
 (mikrogram/gram - vådvægt ) .
Benne -undersøgelse foregår i øjeblikket . Vi skal holde Dem underrettet
om de videre resultater .
Følgende to punkter skal bemærkes :
1 ) titanindholdet er højere end tidligere ; drt . gennemsnitlige vanadiumind-
     hold svarer til de tidligere værdier .
2 ) Indholdet af kviksølv ligger - selv om det er "betydeligt - under de
    tilladte grænser . Da der indtil nu aldrig har været nævnt noget om
    tilstedeværelse af kviksølv i affaldsstoffer , forekommer det i øjeblik­
    ket vanskeligt at knytte de observerede indhold til de italienske udtøm­
    ninger . "
 ---pagebreak---                                - 73 -                           1SHV.47/ 7 ? - ^
III ØKOLOGISKE ASPEKTER - KONKLUSION
    Ud fra analyse af de videnskabelige og "bibliografiske data , som har kunnet
    indsamles i et forsøg på bedre at forstå omstændigheder og virkninger i
    forbindelse med Montedisons affald , kan visse konklusioner drages .
    Hedsænket industrielt affald giver en mærkbar direkte toxicitet på grund
    af dets surhed og indhold af jern , som i kølvandet på det udtømmende skib ,
    dvs . i et begrænset vandvolumen , medfører forsvinden af arter , som ikke
    kan flygte eller som ikke er resistente over for affaldsstofferne i en
    l/lO.OOO fortynding ( tærskelværdi ved længere ophold). Plankton er sandsyn­
    ligvis hovedofferet ved denne type toxicitet selv om en vurdering af stør­
    relsen af de daglige mængder affald fører til små værdier for Det liguriske
    Hav .
    Den remanente toxicitet af dette afflad , dvs . den skadevirkning , som den
    systematiske indførelse af tunge metaller i miljøet på lang sigt kan for­
    volde , har endnu ikke kunnet påvises på formel måde . En kemisk analyse
    af affaldet har vist , at det faktisk indeholdt remanente toxiske stoffer
    i svage koncentrationer . Undersøgelser foretaget in vitro har gjort det
    muligt at påvise muligheden for akkumulering af disse stoffer . gennem føde­
    kæderne . Tilstedeværelsen af remanente stoffer i visse fisk , som kan stamme
    fra udtemningszonen , vil sandsynligvis forstærke denne påvisning , selv om
    tilstedeværelsen af disse stoffer i disse dyr ikke med absolut sikkerhed
    kan føres tilbage til affaldet fra Montedison . Det bør i øvrigt erindres ,
    at en kronisk toxicitet af stoffer indeholdt i Montedisons industrielle
    affald indtil nu ikke har kunnet påvises selv i laboratorium .
    Mangel på definitive konklusioner herpå tilskynder til årvågenhed , mens
    der ventes på at de organisationer , som stadig gennemfører langt idselcspe–
    rimenter , fremlægger deres resultater .
 ---pagebreak---                                      - 74 -                           Etrv/47/75-3X
  KOÎïïCLUSIOÏT
 Produktionskapaciteten for de anlæg , som fremstiller titandioxid til de ni
  fællesmarkedslande , er på 840 000 tons pr . år ( t/år ). Denne kapacitet er
 39% af verdenskapaciteten ( 2-175 000 t/år). Den fordeler sig som følger :
                 741 000 t/år ( 88%) på sulfatprocessen
                  99 000 t/år ( 12%) på chlorprocessen
 De anlæg, som udtømmer i Kanalen eller Nordsøen , står for 727-000 t/år ( 87%)
 og de anlæg, som udtømmer i Middelhavet , 50 000 t/år ( 6%). To anlæg ( 63 000
 t/år , eller 7%) "behandler deres affald på landjorden.
 I øjeblikket udtømmes :
 l ) i Nordsøen og Kanalen , enten i flodmundingerne eller på det åbne hav :
                4 100 t/dag HgSO . (udtrykt som 100%)
                3 000 t/dag FeS0.,7H20 ( ferrosulfat )
                1 300 t/dag FeSO^ udtømt med surt spildevand (H^SO^)
2 ) i Middelhavet :
                   335 t/dag I^SO^ udtrykt som 100% i form af neutraliserede
     produkter (2 600 t/dag). De 580 t/dag FeSO^THgO lagres i øjeblikket på
     landjorden .
En hel række kampagner vedrørende økologisk overvågen af forureningen er
gennemført på de nuværende udtøinningssteder . Disse kampagner skyldes de na­
tionale myndigheder eller nogle gange producenterne selv.
 ---pagebreak---                                       - 75 -                          OT//,7/75-E
 Ved analyse af resultaterne fra denne kontrol "bemærkes det , at TiO^-industriens
 affaldsstoffer er potentielt eller reelt giftige . Den negative virkning på det
marine miljø skyldes især surheden , tilstedeværelsen af ferrosulfat og sandsyn­
ligvis andre metaller ( tunge metaller).
Den negative virkning kan vise sig på forskellige måder alt efter udtømings-
måde og -sted :
1) Reduktion af vandets iltning og pH og forøgelse af dets koncentration af
    jern og tunge metaller ,
2) - midlertidig mindskelse af den zooplanktonske "biomasse og inducering af
      forhold , som medfører en ændring i de indeholdte forbindelsers morfolo­
      giske struktur ;                  ■ •
    - udstødelse og fjernelse af visse fiskearter ;
    – formindskelse af "biomassen , af produktionen og af den specifikke mang­
      foldighed af den henthoniske og/eller den nectooenthoniske "biocénose i
      udtømningszonen. I alvorligste tilfælde kan der ske en udryddelse af alt
      animalsk liv.
3) Forandring i vandets farve , gennemsigtighed og klarhed og midlertidig for­
   mindskelse af fotosyntese , phytoplankton og den primære produktion isser ved
   udtømning ved overfladen. Tildækning af havbunden med ferrioxid og oxider
   fra andre metaller ved udtømning i flodmundinger og på lavt vand.
4) Derimod er der ikke konstateret toxicitetsrisici for mennesket gennem virk­
   ninger induceret ved indtagelse af arter fra steder , hvor udtømning har fun­
   det sted.
   Det følger heraf , at udtømning i havet af dette affald inden for en rimelig
   og realistisk tidsfrist gradvist skal formindskes .
 ---pagebreak---                                       - 76 -
                                                                     Errv/47/75-Eic
 I del 1 i denne rapport er affaldsstofferne fra TiC^-fremstillingen opgjort .
 Dotte affald, er klassificeret i fire etora kategorier , som svarer til affald
 fra anlæggene i de forskellige fremstillingsstadier :
                   - uopløselige stoffer efter filtrering
                   - jernvitriol ( ferrosulfat )
                   - stærke syrer
                  – svage syrer eller små vandmængder
 Det forekommer fornuftigt at foreslå , at branchens industrier inden for visse
 tidsfrister skal :
 a) oplagre de efter filtrering uopløselige stoffer på landjorden ;
b) foretage et vist antal reduktioner af den totale forurening ( 30% , 70% , 95%).
    Disse reduktioner svarer til konkret realiserbare teknikker . For eksempel
    gælder det for anlæg , som anvender ilmenit , at en reduktion på
    30% svarer til behandling af ferrosulfat ,
    70% svarer til behandling af ferrosulfat og stærke syrer ,
    95i° svarer til behandling af ferrosulfat , stærke syrer og størstedelen af
         de sva^e syrer .
I samme rapport blev det gennemgået , hvordan og til hvilken pris dette affald
kunne elimineres enten ved at omdanne det eller ved at genanvende det ( se side
28 og følgende sider ). Det skal noteres , at behandlingsomkostningerne stammer
fra slutningen af 1973-begyndelsen af 1974 » °g at disse omkostninger skal om-
kalkuleres som funktion af konjunkturudviklingen . En undersøgelse er i gang
herom . Det gælder imidlertid uanset dette , at de i rapporten angivne tal har
betydning for vurderingen af størrelsen af behandlingsomkostningerne i forhold
til kostprisen og ved sammenligning mellem de forskellige løsninger .