CELEX: 31990L0207
Language: lt
Date: 639187200000
Title: 1990 m. balandžio 4 d. Komisijos direktyva, iš dalies pakeičianti antrąją Direktyvą 82/434/EEB dėl valstybių narių įstatymų, susijusių su analizės metodais, kurie yra būtini kosmetikos gaminių sudėčiai tikrinti, suderinimo

Svarbus teisinis pranešimas

|

31990L0207

Oficialusis leidinys L 108 , 28/04/1990 p. 0092 - 0101 specialusis leidimas suomių kalba: skyrius 13 tomas 19 p. 0177  specialusis leidimas švedų kalba: skyrius 13 tomas 19 p. 0177 

		Komisijos direktyva1990 m. balandžio 4 d.iš dalies pakeičianti antrąją Direktyvą 82/434/EEB dėl valstybių narių įstatymų, susijusių su analizės metodais, kurie yra būtini kosmetikos gaminių sudėčiai tikrinti, suderinimo(90/207/EEB)EUROPOS BENDRIJŲ KOMISIJA,atsižvelgdama į Europos ekonominės bendrijos steigimo sutartį,kadangi 1982 m. gegužės 14 d. antrojoje Komisijos direktyvoje 82/434/EEB dėl valstybių narių teisės aktų, susijusių su analizės metodais, reikalingais kosmetikos gaminių sudėčiai tikrinti, suderinimo [1] yra nustatytas bendras analizės metodas laisvajam formaldehidui atpažinti ir jo kiekiui nustatyti;kadangi, atsižvelgus į naujus mokslo ir technikos duomenis, paaiškėjo, jog šį analizės metodą reikia iš dalies keisti;kadangi šioje direktyvoje nustatytos priemonės atitinka direktyvų dėl techninių kliūčių panaikinimo kosmetikos gaminių prekybos srityje derinimo su technikos pažanga komiteto nuomonę,PRIĖMĖ ŠIĄ DIREKTYVĄ:1 straipsnisDirektyvos 82/434/EEB priedo IV skyrius yra pakeičiamas čia pateikiamo priedo tekstu.2 straipsnisValstybės narės priima įstatymus ir kitus teisės aktus, kurie įsigalioję ne vėliau kaip iki 1990 m. gruodžio 31 d., įgyvendina šią direktyvą. Apie tai jos nedelsdamos praneša Komisijai.Nuostatos, priimtos pagal šio straipsnio pirmąją pastraipą, turi būti aiškiai susijusios su šia direktyva.3 straipsnisŠi direktyva skirta valstybėms narėms.Priimta Briuselyje, 1990 m. balandžio 4 d.Komisijos varduKarel Van MiertKomisijos narys[1] OL L 185, 1982 6 30, p. 1.--------------------------------------------------PRIEDAS„IV. LAISVOJO FORMALDEHIDO ATPAŽINIMAS IR KIEKIO NUSTATYMAS1. APIMTIS IR TAIKYMO SRITISČia pateikti atpažinimo metodas ir du kiekio nustatymo metodai, priklausantys nuo to, yra ar nėra formaldehido donorų. Metodai taikomi visiems kosmetikos gaminiams.1.1. Atpažinimas1.2. Bendrasis nustatymas kolorimetrijos metodu, naudojant pentan-2,4-dionąŠis metodas taikomas, kai formaldehidas yra naudojamas vienas arba su kitais konservantais, kurie nėra formaldehido donorai.Kitu atveju ir jeigu rezultatas viršija maksimalią leistiną koncentraciją, turi būti naudojamas toliau pateiktas kitas tyrimo metodas.1.3. Nustatymas esant formaldehido donoramsTaikant anksčiau minėtą metodą (1.2), nustatymo metu formaldehido donorai skyla, todėl gauta koncentracija yra per didelė (sujungtasis ir polimerizuotasis formaldehidas).Yra būtina atskirti laisvąjį formaldehidą skysčių chromatografijos būdu.2. APIBRĖŽIMASLaisvojo formaldehido kiekis bandinyje, nustatytas šiuo metodu, yra išreiškiamas masės procentais.3. ATPAŽINIMAS3.1. Metodo esmėLaisvasis ir sujungtasis formaldehidas sieros rūgšties terpėje Šifo reagentą nudažo rausva arba rausvai violetine spalva.3.2. ReagentaiTuri būti naudojami analiziškai gryni reagentai ir demineralizuotas vanduo.3.2.1. Fuksinas.3.2.2. Natrio sulfito hidratas su 7H2O.3.2.3. Koncentruotas vandenilio chloridas (d = 1,19).3.2.4. Sieros rūgštis, apytikriai 1 M.3.2.5. Šifo reagentas:100 mg fuksino (3.2.1) pasveriama laboratorinėje stiklinėje ir ištirpinama 75 ml 80 0C temperatūros vandens. Atvėsinus pridedama 2,5 g natrio sulfito (3.2.2) ir praskiedžiama vandeniu iki 100 ml.Tirpalas gali būti naudojamas dvi savaites.3.3. Darbo eiga3.3.1. 10 ml laboratorinėje stiklinėje pasveriama 2 g mėginio.3.3.2. Įlašinami du lašai sieros rūgšties (3.2.4) ir 2 ml Šifo reagento (3.2.5). Šis reagentas naudojimo metu turi būti visiškai bespalvis.Išmaišoma ir paliekama nusistovėti penkias minutes.3.3.3. Jeigu per penkias minutes atsiranda rausvas arba rausvai violetinis atspalvis, formaldehido perteklius yra 0,01 % ir turi būti nustatomas laisvuoju ir kompleksiniu metodu (4), o prireikus pagal 5 dalies aprašymą.4. BENDRASIS KIEKIO NUSTATYMAS KOLORIMETRIJOS METODU, NAUDOJANT PENTAN-2,4-DIONĄ4.1. Metodo esmėFormaldehidas, esant amonio acetatui, reaguoja su pentan-2,4-dionu, sudarydamas 3,5-diacetil-1,4-dihidrolutidiną. Pastarasis yra ekstrahuojamas 1-butanoliu, o ekstrakto spektrinė absorbcija matuojama esant 410 nm bangos ilgiui.4.2. ReagentaiTuri būti naudojami analiziškai gryni reagentai ir demineralizuotas vanduo.4.2.1. Bevandenis amonio acetatas.4.2.2. Koncentruota acto rūgštis, d240 = 1,05.4.2.3. Pentan-2,4-dionas, distiliuotas prieš pat naudojimą sumažintame slėgyje, 25 mm Hg 25°, esant 410 nm bangos ilgiui neturintis jokių absorbcijos požymių.4.2.4. 1-butanolis.4.2.5. Vandenilio chloridas, 1 M.4.2.6. Vandenilio chloridas, apytikriai 0,1 M.4.2.7. Natrio hidroksidas, 1 M.4.2.8. Krakmolo tirpalas, šviežias, paruoštas pagal Europos farmakopėją (1 g/50 ml vandens), 2-sis leidimas 1980 m., I–VII–1–1 dalis.4.2.9. Formaldehidas, 37–40 % m/t..4.2.10. Etaloninis jodo tirpalas, 0,05 M.4.2.11. Etaloninis natrio tiosulfato tirpalas, 0,1 M.4.2.12. Pentan-2,4-diono reagentas1000 ml matavimo kolboje ištirpinama:- 150 g amonio acetato (4.2.1),- 2 ml pentan-2,4-diono (4.2.3),- 3 ml acto rūgšties (4.2.2).Pripilama iki 1000 ml vandens (tirpalo pH apie 6,4).Šis reagentas turi būti naudojamas šviežias.4.2.13. Reagentas (4.2.12) be pentan-2,4-diono.4.2.14. Formaldehido etaloninis tirpalas: pradinis tirpalasĮ 1000 ml matavimo kolbą įpilama 5 g formaldehido (4.2.9) ir praskiedžiama vandeniu iki 1000 ml.Šio tirpalo koncentracija nustatoma taip:Imama 10,00 ml tirpalo; įpilama 25,00 ml etaloninio jodo tirpalo (4.2.10) ir 10,00 ml natrio hidroksido tirpalo (4.2.7).Leidžiama nusistovėti penkias minutes.Parūgštinama įpilant 11,00 ml HCl (4.2.5) ir jodo perteklius titruojamas etaloniniu natrio tiosulfato tirpalu (4.2.11), indikatoriumi naudojant krakmolo tirpalą (4.2.8).1 ml 0,05 M sunaudoto jodo (4.2.10) atitinka 1,5 mg formaldehido.4.2.15. Formaldehido etaloninis tirpalas: praskiestas tirpalasPradinis formaldehido tirpalas praskiedžiamas vandeniu santykiu 1/20 ir po to 1/100.1 ml šio tirpalo yra apie 1 μg formaldehido.Apskaičiuojamas tikslus kiekis.4.3. Priemonės4.3.1. Įprastos laboratorijos priemonės.4.3.2. Fazių atskyrimo filtras, Whatman 1 PS (arba jo atitikmuo).4.3.3. Centrifuga.4.3.4. Vandens vonia, kurioje palaikoma 60°C temperatūra.4.3.5. Spektrofotometras.4.3.6. Stiklo kiuvetės, kurių optinio kelio ilgis – 1 cm.4.4. Darbo eiga4.4.1. Mėginio tirpalas100 ml matavimo kolboje 0,001 g tikslumu pasveriamas mėginio kiekis (gramais), atitinkantis tikėtiną apie 150 μg formaldehido kiekį.Iki 100 ml praskiedžiama vandeniu ir išmaišoma (S tirpalas).(Patikrinama, ar pH yra artimas 6, jeigu ne – įlašinama vandenilio chlorido tirpalo (4.2.6).Į 50 ml Erlenmejerio kolbą įpilama:- 10,00 ml S tirpalo,- 5,00 ml pentan-2,4-diono reagento (4.2.12),- demineralizuoto vandens iki bendrojo 30 ml tūrio.4.4.2. Etaloninis tirpalasGalimi trukdžiai dėl tiriamojo bandinio fono spalvos yra pašalinami naudojant šį etaloninį tirpalą:Į 50 ml Erlenmejerio kolbą įpilama:- 10,00 ml S tirpalo,- 5,00 ml reagento (4.2.13),- demineralizuoto vandens iki bendrojo 30 ml tūrio.4.4.3. Tuščiasis tyrimasĮ 50 ml Erlenmejerio kolbą įpilama:- 5,00 ml pentan-2,4-diono reagento (4.2.12),- demineralizuoto vandens iki bendrojo 30 ml tūrio.4.4.4. Kiekio nustatymas4.4.4.1. Mišiniai, gauti pagal 4.4.1, 4.4.2 ir 4.4.3, išmaišomi. Erlenmejerio kolbos panardinamos į 60°C temperatūros vandens vonią lygiai 10 minučių. Dvi minutes vėsinama vonioje su lediniu vandeniu.4.4.4.2. Perpilama į 50 ml dalijamuosius piltuvus, kuriuose yra 10 ml 1-butanolio (4.2.4). Kiekviena kolba išskalaujama 3-5 ml vandens. Mišinys stipriai kratomas lygiai 30 sekundžių. Leidžiama atsiskirti sluoksniams.4.4.4.3. 1-butanolio fazė filtruojama į matavimo kiuvetes per fazių atskyrimo filtrą (4.3.2). Taip pat galima centrifuguoti (3000 gn penkias minutes).4.4.4.4. Matuojama mėginio tirpalo, gauto pagal 4.4.1 punktą, ekstrakto absorbcija (A1) etaloninio tirpalo (4.4.2) ekstrakto atžvilgiu, esant 410 nm bangos ilgiui.4.4.4.5. Analogiškai matuojama tuščiojo tirpalo (4.4.3) absorbcija (A2) 1-butanolio atžvilgiu.NB:Visi šie veiksmai turi būti atliekami per 25 minutes nuo tos akimirkos, kai Erlenmejerio kolbos yra panardinamos į 60°C temperatūros vandens vonią.4.4.5. Kalibracinė kreivė4.4.5.1. Į 50 ml Erlenmejerio kolbą įpilama:- 5,00 ml praskiesto etaloninio tirpalo paruošto kaip aprašyta 4.2.15 punkte,- 5,00 ml pentan-2,4-diono reagento (4.2.12),- demineralizuoto vandens iki bendrojo 30 ml tūrio.4.4.5.2. Toliau daroma pagal 4.4.4 aprašymą ir matuojama absorbcija 1-butanolio (4.2.4) atžvilgiu.4.4.5.3. Analizė kartojama su 10, 15, 20 ir 25 ml praskiesto etaloninio tirpalo (4.2.15).4.4.5.4. Norint gauti nulinę vertę (pagal reagentų spalvą), daroma pagal 4.4.4.5 aprašymą.4.4.5.5. Kalibracinė kreivė sudaroma iš kiekvienos absorbcijos vertės, gautos pagal 4.4.5.1 ir 4.4.5.3 punktus, atimant nulinę vertę. Bero dėsnis galioja, kai formaldehido būna iki 30 μg.4.5. Apskaičiavimai4.5.1. Iš A1 atimamas A2, ir iš kalibracinės kreivės (4.4.5.5) nustatomas mėginio tirpale (4.4.1) esantis formaldehido kiekis C mikrogramais.4.5.2. Formaldehido kiekis bandinyje (% m/m) apskaičiuojamas pagal formulę:formaldehido kiekis procentais % =10· m,čia:m = mėginio masė gramais.4.6. Pasikartojamumas [1]Jeigu formaldehido kiekis sudaro 0,2 %, to paties mėginio dviejų lygiagrečių kiekio nustatymų rezultatų skirtumas turėtų neviršyti 0,005 %, nustatymą atliekant kolorimetrijos metodu, naudojant pentan-2,4-dioną.Jeigu nustatant laisvojo formaldehido kiekį gaunami kiekiai didesni negu maksimalios leistinos koncentracijos, nustatytos Direktyvoje 76/768/EEB, t. y.:a) 0,05 % - 0,2 % neženklintam gaminiui;b) didesnės negu 0,2 % ženklintam arba neženklintam gaminiui,turi būti taikoma tyrimo eiga, aprašyta 5 dalyje.5. KIEKIO NUSTATYMAS, ESANT FORMALDEHIDŲ DONORAMS5.1. Metodo esmėLaisvasis formaldehidas, jam reaguojant su pentan-2,4-dionu pokolonėlės reaktoriuje, yra paverčiamas geltonuoju lutidinų dariniu, o gautas darinio kiekis yra nustatomas matuojant spektrinę absorbciją, esant 420 nm bangos ilgiui.5.2. ReagentaiTuri būti naudojami analiziškai gryni reagentai ir demineralizuotas vanduo5.2.1. HPLC (didelio slėgio skysčių chromatografijos) grynumo arba lygiavertės kokybės vanduo.5.2.2. Bevandenis amonio acetatas.5.2.3. Koncentruota acto rūgštis.5.2.4. Pentan-2,4-dionas (laikomas 4 0C temperatūroje).5.2.5. Bevandenis dinatrio fosfatas.5.2.6. 85 % ortofosfato rūgštis (d = 1,7).5.2.7. HPLC grynumo metanolis.5.2.8. Dichlormetanas.5.2.9. Formaldehidas, 37–40 % m/t..5.2.10. Natrio hidroksidas, 1 M.5.2.11. Vandenilio chloridas, 1 M.5.2.12. Vandenilio chloridas, 0,002 M.5.2.13. Krakmolo tirpalas, šviežias, paruoštas pagal Europos farmakopėją (žr. 4.2.8).5.2.14. Etaloninis jodo tirpalas, 0,05 M.5.2.15. Etaloninis natrio tiosulfato tirpalas, 0,1 M.5.2.16. Judančiosios fazės tirpalas:Vandeninis dinatrio fosfato tirpalas (5.2.5), 0,006 M, kurio pH ties 2,1 yra nustatyta naudojant ortofosfato rūgštį (5.2.6).5.2.17. Pokolonėlės reagentas1000 ml matavimo kolboje ištirpinama:- 62,5 g amonio acetato (5.2.2),- 7,5 ml acto rūgšties (5.2.3),- 5 ml pentan-2,4-diono (5.2.4).Pripilama iki 1000 ml vandens (5.2.1).Šis reagentas nelaikomas šviesoje.Laikymo trukmė: daugiausiai trys dienos 25°C temperatūroje.Spalva neturi pasikeisti.5.2.18. Formaldehido etaloninis tirpalas: pradinis tirpalasĮ 1000 ml matavimo kolbą įpilama 10 g formaldehido (5.2.9) ir skiedžiama iki 1000 ml vandeniu.Šio tirpalo koncentracija nustatoma taip:Imama 5,00 ml tirpalo; įpilama 25,00 ml etaloninio jodo tirpalo (5.2.14) ir 10,00 ml natrio hidroksido tirpalo (5.2.10).Leidžiama nusistovėti penkias minutes.Parūgštinama įpilant 11,00 ml HCl (5.2.11), ir etaloninio jodo tirpalo perteklius titruojamas etaloniniu natrio tiosulfato tirpalu (5.2.15), indikatoriumi naudojant krakmolo tirpalą (5.2.13).1 ml sunaudoto jodo tirpalo (5.2.14) atitinka 1,5 mg formaldehido.5.2.19. Formaldehido etaloninis tirpalas: praskiestas tirpalasPradinis tirpalas praskiedžiamas iki 1/100-osios dalies savo pradinės koncentracijos judančiosios fazės tirpalu (5.2.16).1 ml šio tirpalo yra apie 37 mg formaldehido.Apskaičiuojamas tikslus kiekis.5.3. Priemonės5.3.1. Įprastos laboratorijos priemonės.5.3.2. HPLC siurblys, be pulsacijos.5.3.3. Žemo slėgio siurblys, be pulsacijos, skirtas reagentui (arba dar vienas HPLC siurblys).5.3.4. Įšvirkštimo vožtuvas su 10 μl kilpa.5.3.5. Pokolonėlės reaktorius su tokiomis detalėmis:+ viena 1 litro trikaklė kolba,+ vienas 1 litro kolbos šildytuvas,+ dvi Vigreux kolonėlės su ne mažiau kaip 10 plokštelių, dvi – aušinamos oru,+ nerūdijančio plieno 1,6-0,23 mm vidinio skersmens, 400 mm ilgio vamzdelis (šilumos mainams)+ teflono vamzdelis, 1,6-0,30 mm vidinio skersmens, 5 m ilgio ("prancūziškasis nėrimas", žr. 1 priedėlį.)+ T formos detalė be nenaudingojo tūrio (Valco arba jo atitikmuo),+ trys elementai be nenaudingojo tūrio.Arba: vienas pokolonėlės modulis Applied Biosystems PCRS 520 arba jo atitikmuo, sujungtas su 1 ml reaktoriumi.5.3.6. Membraninis filtras, kurio porų dydis – 0,45 μm.5.3.7. SEP-PAKR C18 kasetė arba jos atitikmuo.5.3.8. Paruoštos naudoti kolonėlės:- Bischoff hypersil RP 18 (NC tipas, pagal C 25.46 1805)(5 μm, 250 mm ilgio, 4,6 mm vidinio skersmens),- arba Dupont, Zorbax ODS(5 μm, 250 mm ilgio, 4,6 mm vidinio skersmens),- arba Phase SEP, spherisorb ODS 2(5 μm, 250 mm ilgio, 4,6 mm vidinio skersmens).5.3.9. PrieškolonėlėBischoff K1 hypersil RP 18 (pagal K1 G 6301 1805)(5 μm, 10 mm ilgio arba jo atitikmuo).5.3.10. Kolonėlė arba prieškolonėlė yra sujungta naudojant Ecotube sistemą (pagal A 15020508 Bischoff) arba jos atitikmenį.5.3.11. Aparatas (5.3.5) yra surenkamas pagal diagramą, nurodytą 2 priedėlyje.Jungtys, esančios už įšvirkštimo vožtuvo, turi būti kaip galima trumpesnės. Tokiu atveju nerūdijančio plieno vamzdelis tarp reaktoriaus išėjimo angos ir detektoriaus įėjimo angos aušins mišinį prieš atliekant nustatymą, o temperatūra detektoriuje yra nežinoma, bet pastovi.5.3.12. UV regimojo spektro detektorius.5.3.13. Savirašis.5.3.14. Centrifuga.5.3.15. Ultragarso vonia.5.3.16. Vibracinis maišytuvas (sūkurinis arba jo atitikmuo).5.4. Darbo eiga5.4.1. Kalibracinė kreivėJi yra sudaroma atidedant smailių aukščius kaip praskiesto etaloninio formaldehido tirpalo koncentracijos funkciją.Etaloniniai tirpalai paruošiami praskiedžiant formaldehido etaloninį tirpalą (5.2.19) judančiosios fazės tirpalu (5.2.16):- 1,00 ml tirpalo (5.2.19) praskiedžiama iki 20,00 ml (apie 185 μg/100 ml)- 2,00 ml tirpalo (5.2.19) praskiedžiama iki 20,00 ml (apie 370 μg/100 ml)- 5,00 ml tirpalo (5.2.19) praskiedžiama iki 25,00 ml (apie 740 μg/100 ml)- 5,00 ml tirpalo (5.2.19) skiedžiama iki 20,00 ml (apie 925 μg/100 ml)Etaloniniai tirpalai yra laikomi vieną valandą laboratorijos temperatūroje ir turi būti švieži.Kalibracinės kreivės tiesiškumas yra geras, esant koncentracijai tarp 1,00 ir 15,00 μg/ml.5.4.2. Mėginių paruošimas5.4.2.1. Emulsijos (kremai, kosmetikos pagrindas, pieštukai akims paryškinti).Užkemšamoje 100 ml kolboje 0,001 g tikslumu pasveriamas mėginys (m gramų), atitinkantis tikėtiną 100 μg formaldehido kiekį. Įpilama tiksliai pamatuoto 20,00 ml dichlormetano (5.2.8) ir 20,00 ml vandenilio chlorido (5.2.12). Maišoma vibraciniu maišytuvu (5.3.16) ir ultragarso vonioje (5.3.15). Dvi fazės atskiriamos centrifuguojant (3000 gn dvi minutes). Patronas (5.3.7) perplaunamas su 2 ml metanolio (5.2.7), po to kondicionuojamas 5 ml vandens (5.2.1).4 ml vandeninės ekstrakto fazės perleidžiama per kondicionuotą kasetę, pirmieji 2 ml išpilami, o kita frakcija regeneruojama.5.4.2.2. Losjonai, šampūnaiUžkemšamoje 100 ml kolboje 0,001 g tikslumu pasveriamas mėginys (m gramų), atitinkantis tikėtiną 500 μg formaldehido kiekį.Pripilama iki 100 ml judančiosios fazės tirpalo (5.2.16).Tirpalas filtruojamas per filtrą (5.3.6) ir įšvirkščiamas arba perleidžiamas per kasetę (5.3.7), kuri kondicionuota kaip nurodyta pirmiau (5.4.2.1). Visi tirpalai turi būti įšvirkščiami tuoj po jų paruošimo.5.4.3. Chromatografijos sąlygos- Judančiosios fazės srauto greitis: 1 ml/min,- Reagento srauto greitis: 0,5 ml/min,- Viso srauto greitis detektoriaus išleidimo angoje: 1,5 ml/min,- Įšvirkščiamas tūris: 10 μl,- Eliuavimo temperatūra: jeigu medžiagos yra sunkiai atskiriamos, kolonėlė panardinama į tirpstančio ledo vonią: laukiama, kol nusistovės temperatūra (15–20 min.),- Pokolonėlės reakcijos temperatūra: 100°C,- Aptikimas: 420 nm.NB:Visa chromatografijos sistema ir pokolonėlė, atlikus darbą, turi būti skalaujamos vandeniu (5.2.1). Jeigu sistema nenaudojama ilgiau kaip dvi dienas, po skalavimo vandeniu turi būti skalaujama metanoliu (5.2.7). Prieš sistemos rekondicionavimą per ją leidžiamas vanduo, kad būtų išvengta rekristalizacijos.5.5. ApskaičiavimasEmulsijos: (5.4.2.1):Formaldehido kiekis % (m/m):C · 10· 100=C · 10Losjonai, šampūnai:Šiuo atveju formulė yra tokia:C · 10· 100=C · 10čia:m = analizuoto mėginio masė gramais (5.4.2.1),C = formaldehido koncentracija μg/100 ml, nustatyta iš kalibracinės kreivės (5.4.1).5.6. Pasikartojamumas [2]Jeigu formaldehido kiekis sudaro 0,05 %, to paties mėginio dviejų lygiagrečių nustatymų rezultatų skirtumas turėtų neviršyti 0,001 %.Jeigu formaldehido kiekis sudaro 0,2 %, to paties mėginio dviejų lygiagrečių nustatymų rezultatų skirtumas turėtų neviršyti 0,005 %.[1] ISO 5725.[2] ISO 5725.--------------------------------------------------