CELEX: 31995L0008
Language: fi
Date: 1995-04-10 00:00:00
Title: Komission direktiivi 95/8/EY, annettu 10 päivänä huhtikuuta 1995, lannoitteiden näytteenotto- ja analyysimenetelmiä koskevan jäsenvaltioiden lainsäädännön lähentämisestä annetun direktiivin 77/535/ETY muuttamisesta (Analyysimenetelmät hivenaineille, joiden pitoisuus on suurempi kuin 10 prosenttia)

Avis juridique important

|

31995L0008

Komission direktiivi 95/8/EY, annettu 10 päivänä huhtikuuta 1995, lannoitteiden näytteenotto- ja analyysimenetelmiä koskevan jäsenvaltioiden lainsäädännön lähentämisestä annetun direktiivin 77/535/ETY muuttamisesta (Analyysimenetelmät hivenaineille, joiden pitoisuus on suurempi kuin 10 prosenttia)  

Virallinen lehti nro L 086 , 20/04/1995 s. 0041 - 0057

KOMISSION DIREKTIIVI 95/8/EY,annettu 10 päivänä huhtikuuta 1995,lannoitteiden näytteenotto- ja analyysimenetelmiä koskevan jäsenvaltioiden lainsäädännön lähentämisestä annetun direktiivin 77/535/ETY muuttamisesta (Analyysimenetelmät hivenaineille, joiden pitoisuus on suurempi kuin 10 prosenttia) EUROOPAN YHTEISÖJEN KOMISSIO, jokaottaa huomioon Euroopan yhteisön perustamissopimuksen,ottaa huomioon lannoitteita koskevan jäsenvaltioiden lainsäädännön lähentämisestä 18 päivänä joulukuuta 1975 annetun neuvoston direktiivin 76/116/ETY (1), sellaisena kuin se on viimeksi muutettuna direktiivillä 89/530/ETY (2), ja erityisesti sen 9 artiklan 2 kohdan,sekä katsoo, ettäperustamissopimuksen 8 a artiklalla toteutetaan alue, jolla ei ole sisäisiä rajoja ja jolla tavaroiden, henkilöiden, palveluiden ja pääomien vapaa liikkuvuus taataan,direktiivillä 89/530/ETY täydennetään ja muutetaan direktiiviä 76/116/ETY lannoitteiden sisältämien hivenaineiden boorin, koboltin, kuparin, raudan, mangaanin, molybdeenin ja sinkin osalta,komission direktiivissä 77/535/ETY (3), sellaisena kuin se on viimeksi muutettuna direktiivillä 93/1/ETY (4), säädetään yhteisön lannoitteiden virallisesta tarkastuksesta sen toteamiseksi, että lannoitteet ovat yhteisön säännöksissä asetettujen lannoitteiden laatua ja koostumusta koskevien vaatimusten mukaiset; direktiiviä 77/535/ETY olisi täydennettävä, jotta myös direktiivissä 89/530/ETY tarkoitetuille lannoitteille voitaisiin suorittaa mainitut tarkastukset,ottaen huomioon ehdotetun toimenpiteen laajuus ja vaikutukset, tässä direktiivissä säädetyt yhteisön toimenpiteet ovat paitsi tarpeellisia myös välttämättömiä vahvistettujen tavoitteiden toteuttamiselle; jäsenvaltiot eivät voi saavuttaa näitä tavoitteita itsenäisesti, ja direktiivissä 76/116/ETY on tosiasiallisesti jo säädetty niiden toteuttamisesta yhteisön tasolla, jatässä direktiivissä säädetyt toimenpiteet ovat lannoitteita koskevien kaupan teknisten esteiden poistamiseksi laadittujen direktiivien mukauttamista tekniikan kehitykseen käsittelevän komitean lausunnon mukaiset,ON ANTANUT TÄMÄN ASETUKSEN:1 artikla Lisätään direktiivin 77/535/ETY liitteeseen II tämän direktiivin liitteenä oleva teksti.Menetelmiä sovelletaan yhteisön lannoitteisiin määritettäessä jokaista hivenainetta, jonka ilmoitettu pitoisuus on suurempi kuin 10 prosenttia.2 artikla 1. Jäsenvaltioiden on saatettava tämän direktiivin noudattamisen edellyttämät säännökset voimaan 31 päivään joulukuuta 1995 mennessä.Niiden on ilmoitettava tästä komissiolle viipymättä.Näissä jäsenvaltioiden antamissa säännöksissä on viitattava tähän direktiiviin tai niitä virallisesti julkaistaessa niihin on liitettävä viittaus tähän direktiiviin. Jäsenvaltioiden on säädettävä siitä, miten viittaukset tehdään.2. Jäsenvaltioiden on toimitettava tässä direktiivissä tarkoitetuista kysymyksistä antamansa kansalliset säännökset kirjallisina komissiolle.3 artikla Tämä direktiivi tulee voimaan kolmantena päivänä sen jälkeen, kun se on julkaistu Euroopan yhteisöjen virallisessa lehdessä.Tehty Brysselissä 10 päivänä huhtikuuta 1995.Komission puolestaMartin BANGEMANNKomission jäsen(1) EYVL N:o L 24, 30.1.1976, s. 21(2) EYVL N:o L 281, 30.9.1989, s. 116(3) EYVL N:o L 213, 22.8.1977, s. 1(4) EYVL N:o L 113, 7.5.1993, s. 17LIITE "Menetelmät 10:HIVENAINEET, JOIDEN PITOISUUS ON SUUREMPI KUIN 10 PROSENTTIAMenetelmä 10.1HIVENAINEIDEN KOKONAISMÄÄRÄN UUTTAMINEN1. TAVOITETällä menetelmällä määritellään menettely seuraavien hivenaineiden uuttamiseksi: kokonaisboori, kokonaiskoboltti, kokonaiskupari, kokonaisrauta, kokonaismangaani, kokonaismolybdeeni ja kokonaissinkki. Tavoitteena on suorittaa mahdollisimman vähäinen määrä uuttoja käyttämällä mahdollisuuksien mukaan samaa uutetta jokaisen edellä mainitun hivenaineen kokonaispitoisuuden määrittämiseen.2. SOVELTAMISALATämä menettely koskee niitä neuvoston direktiivin 89/530/ETY soveltamisalaan kuuluvia ETY:n lannoitteita, jotka sisältävät yhtä tai useampaa seuraavista hivenaineista: boori, koboltti, kupari, rauta, mangaani, molybdeeni ja sinkki. Sitä sovelletaan jokaiseen hivenaineeseen, jonka ilmoitettu pitoisuus on suurempi kuin 10 %.3. PERIAATELiuotus kiehuvaan, laimennettuun suolahappoon.Huomautus: Uuttamismenetelmä on kokemusperäinen, ja sen kvantitatiivisuus riippuu tuotteesta tai lannoitteen muista aineksista. Erityisesti, kun kyseessä ovat tietyt mangaanioksidit, uutetut määrät voivat olla merkittävästi pienempiä kuin mangaanin kokonaismäärä tuotteessa. Lannoitteiden valmistajien vastuulla on varmistaa, että ilmoitettu pitoisuus tosiasiallisesti vastaa menetelmän olosuhteissa uutettua määrää.4. REAGENSSIT4.1. Laimennettu suolahappoliuos (HCl), noin 6 M:Sekoitetaan yksi osa suolahappoa (ñ = 1,18 g/ml) yhteen osaan vettä.4.2. Väkevä ammoniakkiliuos (NH4OH, ñ = 0,9 g/ml)5. VÄLINEISTÖ5.1. Säädettävä sähkölevy.5.2. pH-mittariHuomautus: Kun uutteesta määritetään booripitoisuus, ei saa käyttää borosilikaattisia lasitavaroita. Koska uuttoon liittyy keittäminen, suositellaan käytettäväksi teflonia tai kvartsilasia. Lasiastiat on huuhdeltava huolellisesti, jos ne on pesty boraatteja sisältävällä pesuaineella.6. NÄYTTEEN VALMISTAMINENKatso menetelmä 1 (direktiivi 77/535/ETY).7. MENETTELY7.1. NäytePunnitaan 1 g:n tai 2 g:n määrä lannoitetta tuotteen ilmoitetun hivenainepitoisuuden mukaan. Seuraavaa taulukkoa käytetään, jotta saadaan lopullinen liuos, joka on soveltuvan laimennuksen jälkeen jokaisen menetelmän mittausalueella. Näyte on punnittava 1 mg:n tarkkuudella.>TAULUKON PAIKKA>Näyte sijoitetaan 250 ml:n dekantterilasiin.7.2. Liuoksen valmistaminenTarvittaessa kostutetaan näyte pienellä määrällä vettä, lisätään aluksi pieninä erinä ja varoen 10 ml laimennettua suolahappoa (4.1) lannoitegrammaa kohti ja tämän jälkeen lisätään noin 50 ml vettä. Peitetään dekantterilasi kellolasilla ja sekoitetaan. Kuumennetaan kiehumispisteeseen sähkölevyllä ja keitetään siinä 30 minuuttia. Annetaan jäähtyä välillä sekoittaen. Siirretään kvantitatiivisesti 500 ml:n mittapulloon. Täytetään mittatilavuuteen vedellä ja sekoitetaan huolellisesti. Suodatetaan kuivan suodattimen läpi kuivaan astiaan. Hylätään suodoksen ensimmäinen erä. Uutteen on oltava täysin läpinäkyvä.On suositeltavaa suorittaa määritykset viipymättä kirkkaan suodoksen määräosuuksista. Jos suodosta ei käytetä heti, astia on suljettava.Huomautus: Uutteet, joiden booripitoisuus on määriteltävä: Uutteiden pH on säädettävä arvoon 4-6 väkevällä ammoniakkiliuoksella (4.2).8. MÄÄRITYKSETKunkin hivenaine määritetään sen erityismenetelmällä valmistetun uutteen määräosuudesta.Menetelmiä 10.5, 10.6, 10.7, 10.9 ja 10.10 ei voida käyttää kelaatti- tai kompleksimuodossa olevien alkuaineiden määrittämiseen. Näissä tapauksissa on käytettävä menetelmää 10.3 ennen määritystä.Kyseinen käsittely ei välttämättä ole tarpeen, kun määritys suoritetaan atomiabsorptiopektrometrillä (menetelmät 10.8 ja 10.11).Menetelmä 10.2VESILIUKOISTEN HIVENAINEIDEN UUTTAMINEN1. TAVOITETällä menetelmällä määritellään menettely seuraavien hivenaineiden vesiliukoisten muotojen uuttamiseksi: boori, koboltti, kupari, rauta, mangaani, molybdeeni ja sinkki. Tavoitteena on suorittaa mahdollisimman vähäinen määrä uuttoja käyttämällä mahdollisuuksien mukaan samaa uutetta jokaisen hivenaineen pitoisuuden määrittämiseen.2. SOVELTAMISALATämä menettely koskee niitä direktiivin 89/530/ETY soveltamisalaan kuuluvia ETY:n lannoitteita, jotka sisältävät yhtä tai useampaa seuraavista hivenaineista: boori, koboltti, kupari, rauta, mangaani, molybdeeni ja sinkki. Sitä sovelletaan jokaiseen hivenaineeseen, jonka ilmoitettu pitoisuus on suurempi kuin 10 %.3. PERIAATEHivenaineet uutetaan ravistamalla lannoitetta vedessä, jonka lämpötila on 20 ± 2 °C.Huomautus: Uuttamismenetelmä on kokemusperäinen, ja sitä voidaan tai ei voida pitää kvantitatiivisena.4. REAGENSSIT4.1. Laimennettu suolahappoliuos (HCl), noin 6 M:Sekoitetaan 1 tilavuusosa suolahappoa (ñ = 1,18 g/ml) 1 tilavuusosaan vettä.5. VÄLINEISTÖ5.1. Pyörivä sekoitin, säädetty noin 35-40 kierrokseen minuutissa.Huomautus: Kun uutteesta määritetään booripitoisuus, ei saa käyttää borosilikaattisia lasitavaroita. Tässä uutossa suositellaan käytettäväksi teflonia tai kvartsilasia. Lasiastiat on huuhdeltava huolellisesti, jos ne on pesty boraatteja sisältävällä pesuaineella.6. NÄYTTEEN VALMISTAMINENKatso menetelmä 1 (direktiivi 77/535/ETY).7. MENETTELY7.1. NäytePunnitaan 1 g:n tai 2 g:n määrä lannoitetta tuotteen ilmoitetun hivenainepitoisuuden mukaan. Seuraavaa taulukkoa käytetään, jotta saataisiin lopullinen liuos, joka on soveltuvan laimennuksen jälkeen jokaisen menetelmän mittausalueella. Näyte on punnittava 1 mg:n tarkkuudella.>TAULUKON PAIKKA>Sijoitetaan näyte 500 ml:n mittapulloon.7.2. Liuoksen valmistaminenLisätään pulloon noin 400 ml vettä.Suljetaan pullo huolellisesti. Ravistellaan voimakkaasti käsin, jotta näytteestä muodostuu dispersio. Asetetaan pullo sekoittimeen (5.1) ja sekoitetaan 30 minuuttia. Täytetään mittatilavuuteen vedellä. Sekoitetaan huolellisesti.7.3. Määritysliuoksen valmistaminenSuodatetaan välittömästi puhtaaseen ja kuivaan pulloon. Suljetaan pullo. Tehdään määritys välittömästi suodattamisen jälkeen.Huomautus: Jos uute samenee asteittain, uutetaan uudelleen 7.1 ja 7.2 kohdan mukaan tilavuudeltaan Ve:n mittapulloon. Suodatetaan tilavuudeltaan W kalibroituun mittapulloon, joka on kuivattu aiemmin, ja johon on kaadettu 5 ml laimennettua suolahappoliuosta (4.1). Lopetetaan suodatus tarkalleen mittapulloon kalibroituun merkkiin. Sekoitetaan huolellisesti.Näissä olosuhteissa tuloksia ilmoitettaessa käytetään V:n arvoa:V = Ve × W/(W P5).Tuloksia ilmoitettaessa käytettävät laimennukset riippuvat tästä V:n arvosta.8. MÄÄRITYKSETKukin hivenaine määritetään sitä koskevalla erityismenetelmällä valmistetun uutteen määräosuudesta.Menetelmiä 10.5, 10.6, 10.7, 10.9 ja 10.10 ei voida käyttää kelaatti- tai kompleksimuodossa olevien alkuaineiden määrittämiseen. Näissä tapauksissa on käytettävä menetelmää 10.3 ennen määritystä.Kyseinen käsittely ei välttämättä ole tarpeen, kun määritys suoritetaan atomiabsorptiospektrometrillä (menetelmät 10.8 ja 10.11).Menetelmä 10.3ORGAANISTEN YHDISTEIDEN POISTAMINEN LANNOITEUUTTEISTA1. TARKOITUSTällä menetelmällä määritellään menettely orgaanisten yhdisteiden poistamiseksi lannoiteuutteista.2. SOVELTAMISALATätä menetelmää sovelletaan menetelmillä 10.1 ja 10.2 uutettujen lannoitenäytteiden analysointiin, joiden alkuaineiden kokonaispitoisuus ja/tai vesiliukoisten alkuaineiden pitoisuus on ilmoitettava direktiivin 89/530/ETY mukaisesti.Huomautus: Useimmiten orgaanisen aineksen pienet määrät eivät vaikuta atomiabsorptiospektrometrillä tehtäviin määrityksiin.3. PERIAATEUutteen määräosuuksien sisältämät orgaaniset yhdisteet hapetetaan vetyperoksidilla.4. REAGENSSIT4.1. Laimennettu suolahappoliuos (HCl), noin 0,5 M: Sekoitetaan 1 tilavuusosa suolahappoa (ñ = 1,18 g/ml) 20 tilavuusosaan vettä.4.2. Vetyperoksidiliuos (30 % H2O2, ñ = 1,11 g/ml), hivenainevapaa.5. VÄLINEISTÖSäädettävä sähkölevy.6. MENETTELYOtetaan 25 ml menetelmällä 10.1 tai 10.2 valmistettua uuttoliuosta 100 ml:n dekantterilasiin. Jos kyseessä on menetelmä 10.2, lisätään 5 ml laimeaa suolahappoliuosta (4.1). Tämän jälkeen lisätään 5 ml vetyperoksidiliuosta (4.2). Peitetään kellolasilla. Annetaan hapettua huoneenlämmössä noin yhden tunnin ajan ja tämän jälkeen lämmitetään hitaasti kiehumispisteeseen ja keitetään puolen tunnin ajan. Tarvittaessa jäähtyneeseen liuokseen lisätään uudelleen 5 ml vetyperoksidia ja tämän jälkeen keitetään ylimääräisen vetyperoksidin poistamiseksi. Annetaan jäähtyä ja siirretään kvantitatiivisesti 50 ml:n mittapulloon. Täytetään mittatilavuuteen. Suodatetaan tarvittaessa.Tämä laimennus on otettava huomioon otettaessa määräosuuksia ja laskettaessa tuotteen hivenaineiden prosenttisosuutta.Menetelmä 10.4LANNOITEUUTTEIDEN HIVENAINEIDEN MÄÄRITYS ATOMIABSORPTIOSPEKTROMETRISESTI(YLEINEN MENETTELY)1. TARKOITUSTässä asiakirjassa määritellään yleinen menettely rauta- ja sinkkitason määrittämiseen lannoiteuutteista atomiabsorptiospektrometrisesti.2. SOVELTAMISALATätä menetelmää sovelletaan menetelmillä 10.1 ja 10.2 uutettujen lannoitenäytteiden analysointiin, jossa alkuaineiden kokonaispitoisuus ja/tai vesiliukoisen raudan tai sinkin pitoisuus on ilmoitettava direktiivin 89/530/ETY mukaisesti.Tämän menettelyn muunnokset eri hivenaineiden määrittämiseksi määritellään yksityiskohtaisesti kunkin alkuaineen erityismenetelmän yhteydessä.Huomautus: Useimmiten orgaanisen aineksen pienet määrät eivät vaikuta atomiabsorptiospektrometrillä tehtäviin määrityksiin.3. PERIAATEKun uute on tarvittaessa käsitelty kemiallisten häiritsevien alkuaineiden vähentämiseksi tai poistamiseksi, uute laimennetaan siten, että sen konsentraatio sijaitsee spektrometrin optimaalisella vastealueella määritettävälle alkuaineelle soveltuvalla aallonpituudella.4. REAGENSSIT4.1. Laimennettu suolahappoliuos (HCl), noin 6 M:Sekoitetaan 1 tilavuusosa suolahappoa (ñ = 1,18 g/ml) 1 tilavuusosaan vettä.4.2. Laimea suolahappoliuos (HCl), noin 0,5 M:Sekoitetaan 1 tilavuusosa suolahappoa (ñ = 1,18 g/ml) 20 tilavuusosaan vettä.4.3. Lantaanisuolaliuokset (10 g La litrassa).Tätä reagenssia käytetään raudan ja sinkin määrityksissä. Se voidaan valmistaa joko:(a) suolahappoon liuotetusta lantaanioksidista: liuotetaan 1 litran mittapullossa 11,73 g lantaanioksidia (La2O3) 150 ml:aan vettä 1 litran mittapullossa ja tämän jälkeen lisätään 120 ml 6 M suolahappoa (4.1). Annetaan liueta ja tämän jälkeen täytetään 1 litran tilavuuteen vedellä ja sekoitetaan huolellisesti. Tämän liuoksen suolahappoväkevyys on noin 0,5 M.tai(b) lantaanikloridista, lantaanisulfaatista tai lantaaninitraatista: Liuotetaan 26,7 g lantaanikloridiheptahydraattia (LaC137H2O) tai 31,2 g lantaaninitraattiheksahydraattia [La(NO3)36H2O] tai 26,2 g lantaanisulfaattinonahydraattia [La2(SO4)39H2O] 150 ml:aan vettä ja tämän jälkeen lisätään 85 ml 6 M suolahappoa (4.1). Annetaan liueta ja täytetään 1 litran tilavuuteen vedellä. Sekoitetaan huolellisesti. Tämän liuoksen suolahappoväkevyys on noin 0,5 M.4.4. KalibrointiliuoksetNäiden valmistaminen määritellään kunkin hivenaineen yksilöllisen määritysmenetelmän yhteydessä.5. VÄLINEISTÖAtomiabsorptiospektrometri, joka on varustettu määritettäville hivenaineille ominaisen säteilyn lähteellä.Laitetta käytettäessä kemistin on noudatettava sen valmistajan ohjeita ja tunnettava sen käsittely. Laitteen on pystyttävä suorittamaan taustakorjaus, jotta sitä voidaan käyttää tarvittaessa (vrt. sinkki). Kaasuina käytetään ilmaa ja asetyleenia.6. ANALYSOITAVAN LIUOKSEN VALMISTAMINEN6.1. Määritettävät alkuaineet sisältävien uuteliuosten valmistaminenKatso menetelmät 10.1 ja/tai 10.2 ja tarvittaessa 10.3.6.2. Koeliuoksen valmistaminenLaimennetaan menetelmällä 10.1, 10.2 tai 10.3 valmistettu uutteen määräosuus vedellä ja/tai suolahapolla (4.1) tai (4.2) siten, että lopulliseen mittaliuokseen saadaan käytettyyn kalibrointialueeseen (7.2) soveltuva määritettävän alkuaineen konsentraatio ja suolahappokonsentraatio, joka on vähintään 0,5 M ja korkeintaan 2,5 M. Tämä toimenpide voi vaatia yhden tai useamman peräkkäisen laimennuksen.Lopullinen liuos on valmistettava panemalla laimennetun uutteen määräosuus 100 ml:n mittapulloon. Olkoon tämän määräosuuden tilavuus (a) ml. Lisätään 10 ml lantaanisuolaliuosta (4.3). Täytetään mittatilavuuteen 0,5 M suolahappoliuoksella (4.2) ja sekoitetaan huolellisesti. Olkoon laimennuskerroin D.7. MENETTELY7.1. Nollaliuoksen valmistaminenValmistetaan nollaliuos toistaen koko menettely uuttamisvaiheesta, jättäen pois ainoastaan lannoitenäyte.7.2. Kalibrointiliuosten valmistaminenKullekin hivenaineelle erikseen annetulla menetelmällä valmistetusta työkalibrointiliuoksesta valmistetaan 100 ml:n mittapulloihin vähintään 5 kalibrointiliuoksen sarja, jonka konsentraatio kasvaa pysyen kuitenkin laitteen optimaalisella mittausalueella. Tarvittaessa säädetään suolahappokonsentraatio mahdollisimman lähelle laimennettua koeliuosta (6.2). Rautaa ja sinkkiä määritettäessä lisätään 10 ml samaa lantaanisuolaliuosta (4.3) kuin menetelmässä (6.2). Laimennetaan mittatilavuuteen 0,5 M suolahappoliuoksella (4.2) ja sekoitetaan huolellisesti.7.3. MääritysValmistellaan spektrometri (5) määritystä varten ja säädetään aallonpituus kyseessä olevan hivenaineen menetelmässä annettuun arvoon.Sumutetaan kolme kertaa peräkkäin kalibrointiliuoksia (7.2), näyteliuosta (6.2) ja nollaliuosta (7.1) ja merkitään jokainen tulos muistiin. Instrumentti huuhdellaan tislatulla vedellä kunkin sumutuksen välillä.Kalibrointikäyrä piirretään käyttäen ordinaattoina spektrometrin kullekin kalibrointiliuokselle (7.2) antamien tulosten keskiarvoa ja abskissoina vastaavia määritettävän alkuaineen konsentraatioita ilmaistuna ìg/ml.Määritetään tältä käyrältä kyseisen hivenaineen pitoisuus koeliuoksessa (6.2) ja nollaliuoksessa (7.1). Nämä konsentraatiot merkitään vastaavasti Xs ja Xb ja ilmaistaan ìg/ml.8. TULOSTEN ILMOITTAMINENLannoitteen alkuainepitoisuus (E) prosentteina on:E (%) = [(Xs  P Xb) × V × D] / (M × 104)Jos käytetään menetelmää (10.3):E (%) = [(Xs  P Xb) × V × 2D] / (M × 104)jossa:E on määritetyn alkuaineen määrä lannoitteessa prosentteinaXs on koeliuoksen pitoisuus (6.2), ìg/mlXb on nollaliuoksen pitoisuus (7.1), ìg/mlV on menetelmällä 10.1 tai 10.2 valmistetun uutteen tilavuus, mlD on (6.2) kohdassa tehtyä laimennusta vastaava kerroinM on menetelmien 10.1 tai 10.2 mukaisesti otetun näytteen massa grammoinaLaimennuskertoimen D laskeminen:Jos (a1), (a2), (a3), ., ., ., (ai) ja (a) ovat määräosuuksia ja (v1), (v2), (v3), ., ., ., (vi) ja (100) ovat niiden vastaavien laimennosten tilavuudet millilitroina, laimennuskerroin D on yhtä suuri kuin:D = (v1/a1) × (v2/a2) × (v3/a3) ×.×.×.× (vi/ai) × (100/a)Menetelmä 10.5BOORIN MÄÄRITYS LANNOITEUUTTEESTA ASIDOMETRISELLÄ TITRAUKSELLA1. TARKOITUSTässä asiakirjassa määritellään menetelmä booripitoisuuden määrittämiseksi lannoiteuutteista.2. SOVELTAMISALATätä menetelmää sovelletaan lannoitenäytteistä menetelmillä 10.1 ja 10.2 valmistettuihin uutteisiin, joiden kokonaisbooripitoisuus ja/tai vesiliukoisen boorin pitoisuus on ilmoitettava direktiivin 89/530/ETY mukaisesti.3. PERIAATEMannitoboorikompleksi muodostuu seuraavasti boraatti-ionin ja mannitolin reaktiossa:C6H8(OH)6 + H3BO3  - C6H15O6B + H2OYhdiste titrataan natriumhydroksidiliuoksella pH-arvoon 6,3.4. REAGENSSIT4.1. MetyylipunaindikaattoriliuosLiuotetaan 0,1 g metyylipunaa (C15H15N3O2) 50 ml:aan 95 %:sta etanolia 100 ml:n mittapullossa. Täytetään 100 ml:n tilavuuteen vedellä. Sekoitetaan huolellisesti.4.2. Laimea suolahappoliuos (HCl), noin 0,5 M:Sekoitetaan 1 tilavuusosa suolahappoa (ñ = 1,18 g/ml) 20 tilavuusosaan vettä.4.3. Natriumhydroksidiliuos, noin 0,5 MLiuoksen on oltava hiilidioksidivapaa. Liuotetaan 20 g natriumhydroksidipellettejä (NaOH) litran mittapullossa 800 ml:aan kiehuvaa vettä. Liuoksen jäähdyttyä täytetään 1 litran tilavuuteen keitetyllä vedellä ja sekoitetaan huolellisesti.4.4. Natriumhydroksidin standardiliuos, noin 0,025 MLiuoksen on oltava hiilidioksidivapaa. Laimennetaan 0,5 M natriumhydroksidiliuos (4.3) 20 kertaisesti keitetyllä vedellä ja sekoitetaan huolellisesti. Määritetään liuoksen booripitoisuus (B) (katso 9 kohta).4.5. Boorin kalibrointiliuos (100 ìg/ml B)Liuotetaan 0,5719 g boorihappoa (H3BO3) veteen 0,1 mg:n tarkkuudella punnittuna 1 000 ml:n mittapullossa. Täytetään mittatilavuuteen vedellä ja sekoitetaan huolellisesti. Siirretään muovipulloon ja varastoidaan jääkaappiin.4.6. D-mannitolipulveri (C6H14O6)4.7. Natriumkloridi (NaCl)5. VÄLINEISTÖ5.1. pH-mittari, jossa lasielektrodi5.2. Magneettisekoitin5.3. 400 ml:n dekantterilasi ja teflonsauva6. ANALYSOITAVAN LIUOKSEN VALMISTAMINEN6.1. Booriliuoksen valmistaminenKatso menetelmät 10.1, 10.2 ja tarvittaessa 10.3.7. MENETTELY7.1. KoeSijoitetaan 400 ml:n dekantterilasiin (5.3) suodoksen (6.1) 2-4 mg booria sisältävä määräosuus (a). Lisätään 150 ml vettä.Lisätään useita tippoja metyylipunaindikaattoriliuosta (4.1).Menetelmän 10.2 tapauksessa uute happamoidaan lisäämällä 0,5 M suolahappoa (4.2) indikaattoriliuoksen muutospisteeseen asti, ja tämän jälkeen lisätään vielä 0,5 ml 0,5 M suolahappoa (4.2).Lisätään 3 g natriumkloridia (4.7) ja kiehautetaan hiilidioksidin poistamiseksi. Annetaan jäähtyä. Asetetaan dekantterilasi magneettisekoittimelle (5.2) ja asetetaan siihen aikaisemmin kalibroidut pH-mittarin elektrodit (5.1). Säädetään pH tasan 6,3:een, ensin 0,5 M natriumhydroksidiliuoksella (4.3) ja sitten 0,025 M liuoksella (4.4).Lisätään 20 g D-mannitolia (4.6), liuotetaan täydellisesti ja sekoitetaan huolellisesti. Titrataan 0,025 M natriumhydroksidiliuoksella (4.4) pH-arvoksi 6,3 (vähintään 1 minuutin stabiilisuus). Olkoon X1 tarvittava tilavuus.8. NOLLALIUOSValmistetaan nollaliuos toistamalla koko menettely liuosten valmistusvaiheesta, jättäen pois ainoastaan lannoite. Olkoon X0 tarvittava tilavuus.9. BOORIN MÄÄRÄ NATRIUMHYDROKSIDILIUOKSESSA (4.4)Pipetoidaan 20 ml (2,0 mg B) kalibrointiliuosta (4.5) 400 ml:n dekantterilasiin ja lisätään useita tippoja metyylipunaindikaattoriliuosta (4.1). Lisätään 3 g natriumkloridia (4.7) ja suolahappoliuosta (4.2) indikaattoriliuoksen (4.1) muutospisteeseen.Täytetään noin 150 ml:n tilavuuteen ja kuumennetaan vähitellen kiehuvaksi hiilidioksidin poistamiseksi. Annetaan jäähtyä. Asetetaan dekantterilasi magneettisekoittimelle (5.2) ja asetetaan siihen aikaisemmin kalibroidut pH-mittarin elektrodit (5.1). Säädetään pH tasan 6,3:een, ensin 0,5 M natriumhydroksidiliuoksella (4.3) ja sitten 0,025 M liuoksella (4.4).Lisätään 20 g D-mannitolia (4.6), liuotetaan täydellisesti ja sekoitetaan huolellisesti. Titrataan 0,025 M natriumhydroksidiliuoksella (4.4) pH 6,3:een (vähintään 1 minuutin stabiilisuus). Olkoon V1 tarvittu tilavuus.Valmistetaan nollaliuos samalla tavalla korvaamalla kalibrointiliuos 20 ml:lla vettä. Olkoon V0 vaadittava tilavuus.Boorin määrä (F) mg/ml standardinatriumhydroksidiliuoksessa (4.4) on:F (mg/ml) = 2/(V1  P V0)1 ml tasan 0,025 M natriumhydroksidiliuosta vastaa 0,27025 mg B.10. TULOSTEN ILMAISEMINENBooripitoisuus prosentteina lannoitteesta on:	B (%) =	(X1  P X0) × F × V10 × a × M	,jossa:B on lannoitteen booripitoisuus prosentteinaX1 on 0,025 M natriumhydroksidiliuoksen (4.4) tilavuus (7.1), mlX0 on 0,025 M natriumhydroksidiliuoksen (4.4) tilavuus (8), mlF on boorin (B) arvo 0,025 M natriumhydroksidiliuoksessa (4.4), mg/mlV on menetelmän 10.1 tai 10.2 mukaisesti saadun uuteliuoksen tilavuus, mla on uuteliuoksen (6.1) määräosuuden (7.1) tilavuus, mlM on menetelmien 10.1 ja 10.2 mukaisesti otetun näytteen massa grammoinaMenetelmä 10.6KOBOLTIN MÄÄRITYS LANNOITEUUTTEISTA GRAVIMETRISELLÄ MENETELMÄLLÄ1-NITROSO-2-NAFTOLILLA1. TARKOITUSTässä asiakirjassa määritellään menetelmä koboltin määrittämiseksi lannoiteuutteista.2. SOVELTAMISALATätä menetelmää sovelletaan lannoitenäytteistä menetelmillä 10.1 tai 10.2 valmistettuihin uutteisiin, kun kobolttipitoisuus on ilmoitettava direktiivin 89/530/ETY mukaisesti.3. PERIAATEKoboltti III muodostaa 1-nitroso-2-naftolin kanssa punaisen sakan Co(C10H6ONO)3 72H2O. Sen jälkeen, kun uutteessa oleva koboltti on saatettu koboltti III-muotoon, koboltti muodostaa sakan 1-nitroso-2-naftolin kanssa etikkahappoliuoksessa. Suodatuksen jälkeen sakka pestään, kuivataan vakiopainoon ja punnitaan Co(C10H6ONO)3 72H2O:na.4. REAGENSSIT4.1. Vetyperoksidiliuos (H2O2, ñ = 1,11 g/ml) 30 %4.2. Natriumhydroksidiliuos, noin 2 MLiuotetaan 8 g natriumhydroksidipellettejä 100 ml:aan vettä.4.3. Laimennettu suolahappoliuos (HCl), noin 6 M:Sekoitetaan 1 tilavuusosa suolahappoa (ñ = 1,18 g/ml) 1 tilavuusosaan vettä.4.4. Etikkahappo (99,7 % CH3CO2H) (ñ = 1,05 g/ml)4.5. Etikkahappoliuos (1:2), noin 6 MSekoitetaan 1 tilavuusosa etikkahappoa (4.4) 2 tilavuusosa vettä.4.6. 1-nitroso-2-naftolin etikkahappoliuosLiuotetaan 4 g 1-nitroso-2-naftolia 100 ml:aan etikkahappoa (4.4). Lisätään 100 ml haaleaa vettä. Sekoitetaan huolellisesti. Suodatetaan välittömästi. Suodatettu liuos on käytettävä välittömästi.5. VÄLINEISTÖ5.1. Suodatusupokas P 16/ISO 4793, huokoisuus 4, tilavuus 30 tai 50 ml.5.2. Kuivausuuni 130 ± 2 °C6. ANALYSOITAVAN LIUOKSEN VALMISTAMINEN6.1. Kobolttiliuoksen valmistaminen. Katso menetelmä 10.1 tai 10.2.6.2. Analysoitavan liuoksen valmistaminenKaadetaan uutteen määräosuus, joka sisältää enintään 20 mg kobolttia 400 ml:n dekantterilasiin. Jos uute on valmistettu menetelmällä 10.2, happamoidaan 5 tipalla suolahappoliuosta (4.3). Lisätään noin 10 ml vetyperoksidiliuosta (4.1). Annetaan hapettimen vaikuttaa kylmässä 15 minuuttia, sen jälkeen täytetään noin 100 ml:n tilavuuteen vedellä. Peitetään dekantterilasi kellolasilla.Kuumennetaan liuos kiehumispisteeseen ja keitetään noin kymmenen minuutin ajan. Jäähdytetään. Tehdään alkaliseksi natriumhydroksidiliuoksella (4.2) tipoittain kunnes musta kobolttihydroksidi alkaa saostua.7. MENETTELYLisätään 10 ml etikkahappoa (4.4) ja täytetään noin 200 ml:n tilavuuteen vedellä. Kuumennetaan kiehumispisteeseen. Byrettiä käyttäen lisätään 20 ml l-nitroso-2-naftoliliuosta (4.6) tipoittain, jatkuvasti sekoittaen voimakkaasti sakan koaguloimiseksi.Sekoitetaan aiemmin punnitun suodatusupokkaan läpi (5.1) pitäen huoli siitä, ettei upokas tukkeudu. Tämä mielessä pitäen varmistetaan, että sakan päällä on nestettä suodatusprosessin ajan.Pestään dekantterilasi laimealla etikkahapolla (4.5) kaiken sakan poistamiseksi, pestään suodattimessa oleva sakka laimealla etikkahapolla (4.5) ja sen jälkeen kolme kertaa kuumalla vedellä.Kuivataan kuivausuunissa (5.2) 130 ± 2 °C:ssa kunnes vakiopaino saavutetaan.8. TULOSTEN ILMOITTAMINEN1 mg Co(C10H6ONO)3.2H2O sakkaa vastaa 0,096381 mg kobolttia.Koboltin prosenttiosuus lannoitteessa on:	Co (%) = X × 0,0096381 ×	V × Da × M	,jossaX on sakan massa milligrammoinaV on menetelmällä 10.1 tai 10.2 valmistetun uuteliuoksen tilavuus, mla on viimeisestä laimennoksesta otetun määräosuuden tilavuus, mlD on tämän määräosuuden laimennuskerroinM on näytteen massa grammoinaMenetelmä 10.7KUPARIN MÄÄRITYS LANNOITEUUTTEESTA MITTA-ANALYYTTISELLÄ MENETELMÄLLÄ1. TARKOITUSTässä asiakirjassa määritellään menetelmä kuparin määrittämiseen lannoiteuutteista.2. SOVELTAMISALATätä menetelmää sovelletaan lannoitenäytteistä menetelmillä 10.1 ja 10.2 valmistettuihin uutteisiin, kun lannoitteen kuparipitoisuus on ilmoitettava direktiivin 89/530/ETY mukaisesti.3. PERIAATEKupari-ionit pelkistetään happamissa olosuhteissa kaliumjodidilla:2 Cu+++ 4 I -  - 2 CuI + I2Näin vapautunut jodi titrataan natriumtiosulfaatin standardiliuoksella tärkkelysindikaattorin läsnäollessa seuraavan mukaan:I2 + 2 Na2S2O3  - 2 NaI + Na2S4O64. REAGENSSIT4.1. Typpihappo (HNO3, ñ = 1,40 g/ml)4.2. Urea [(NH2)2 C = 0]4.3. Ammoniumbiofluoriliuos (NH4HF2), 10 % (m/v)Liuos säilytetään muoviastiassa.4.4. Ammoniumhydroksidiliuos (1 + 1)Sekoitetaan 1 tilavuusosa ammoniakkia (NH4OH, tiheys: 0,9 g/ml) 1 tilavuusosaan vettä.4.5. Natriumtiosulfaatin standardiliuosLiuotetaan 7,812 g natriumtiosulfaattipentahydraattia (Na2S2O3.5H2O) veteen 1 litran mittapullossa. Tämä liuos on valmistettava siten, että 1 ml liuosta = 2 mg kuparia. Stabiloimiseksi lisätään useita tippoja kloroformia. Liuos on säilytettävä lasisäiliössä ja suojattava suoralta auringonvalolta.4.6. Kaliumjodidi (KI)4.7. Kaliumtiosyanaattiliuos [(KSCN), 25 % (m/v)]Säilytetään liuos muovipullossa.4.8. Tärkkelysliuos (noin 0,5 %)Asetetaan 2,5 g tärkkelystä 600 ml:n dekantterilasiin. Lisätään noin 500 ml vettä. Keitetään samalla sekoittaen. Jäähdytetään huoneenlämpötilaan. Liuoksella on lyhyt säilymisaika. Sen säilyvyyttä voidaan parantaa lisäämällä noin 10 mg elohopeajodidia.5. MÄÄRITETTÄVÄN LIUOKSEN VALMISTAMINEN5.1. Kupariliuoksen valmistaminen. Katso menetelmät 10.1 ja 10.2.6. MENETTELY6.1. Titrattavan liuoksen valmistaminen.Kaadetaan uutteen määräosuus, joka sisältää vähintään 20-40 mg Cu 500 ml:n erlenmeyerpulloon. Kaikki ylimääräinen mukana oleva happi poistetaan keittämällä lyhyesti. Täytetään noin 100 ml:n tilavuuteen vedellä. Lisätään 5 ml typpihappoa (4.1), kuumennetaan kiehumispisteeseen ja keitetään noin puolen minuutin ajan.Poistetaan erlenmeyerpullo kuumentimelta, lisätään 3 g ureaa (4.2) ja keitetään uudelleen noin puolen minuutin ajan.Poistetaan kuumentimelta ja lisätään 200 ml kylmää vettä. Tarvittaessa jäähdytetään erlenmeyerpullon sisältö huoneenlämpöön.Lisätään vähitellen ammoniumhydroksidiliuosta (4.4) kunnes liuos muuttuu siniseksi. Sen jälkeen lisätään vielä ylimääräinen 1 ml.Lisätään 50 ml ammoniumbifluoridiliuosta (4.3) ja sekoitetaan.Lisätään 10 g kaliumjodidia (4.6) ja annetaan liueta.6.2. Liuoksen titrausAsetetaan erlenmeyerpullo magneettisekoittimelle. Asetetaan sauva erlenmeyerpulloon ja säädetään sekoitin haluttuun nopeuteen.Byrettiä käyttäen lisätään standardinatriumtiosulfaattiliuosta (4.5) kunnes liuoksesta vapautuva jodin ruskea väri vaalenee.Lisätään 10 ml tärkkelysliuosta (4.8).Jatketaan titrausta natriumtiosulfaattiliuoksella (4.5) kunnes purppuraväri on melkein hävinnyt.Lisätään 20 ml kaliumtiosyanaattiliuosta (4.7) ja jatketaan titrausta kunnes violetinsininen väri on täysin kadonnut.Merkitään muistiin käytetyn tiosulfaattiliuoksen tilavuus.7. TULOSTEN ILMOITTAMINEN1 ml standardinatriumtiosulfaattiliuosta (7,812 mg) vastaa 2 mg:aa kuparia.Kuparin (Cu) prosenttiosuus lannoitteessa on:	Cu (%) = X	Va × M × 5	,jossaX on käytetyn natriumsulfaattiliuoksen tilavuus millilitroinaV on menetelmien 10.1 tai 10.2 mukaan valmistetun uuteliuoksen tilavuus, mla on määräosuuden tilavuus, mlM on menetelmien 10.1 tai 10.2 mukaan käsitellyn näytteen massa grammoinaMenetelmä 10.8LANNOITEUUTTEIDEN RAUDAN MÄÄRITYS ATOMIABSORPTIOSPEKTROMETRISESTI1. TARKOITUSTällä menetelmällä määritellään menettely raudan määrittämiseksi lannoiteuutteista.2. SOVELTAMISALATätä menetelmää sovelletaan lannoitenäytteistä menetelmillä 10.1 ja 10.2 valmistettuihin uutteisiin, joiden kokonaisbooripitoisuus ja/tai vesiliukoisen boorin pitoisuus on ilmoitettava neuvoston direktiivin 89/530/ETY mukaisesti.3. PERIAATESopivan käsittelyn ja uutteen laimentamisen jälkeen rautapitoisuus määritellään atomiabsorptiospektrometrisesti.4. REAGENSSIT4.1. Suolahappoliuos, noin 6 MKatso menetelmä 10.4, (4.1).4.2. Suolahappoliuos, noin 0,5 MKatso menetelmä 10.4, (4.2).4.3. Vetyperoksidiliuos (30 % H2O2, d = 1,11 g/ml), hivenainevapaa4.4. Lantaanisuolaliuokset (10 ga La litrassa)Katso menetelmä 10.4, (4.3).4.5. Raudan kalibrointiliuos4.5.1. Rautakantaliuos (1 000 ìg/ml)500 ml:n dekantterilasiin punnitaan 0,1 mg:n tarkkuudella 1 g puhdasta rautalankaa. Lisätään 200 ml 6 M suolahappoa (4.1) ja lisätään 15 ml vetyperoksidiliuosta (4.3). Kuumennetaan sähkölevyllä, kunnes rauta on kokonaan liuennut. Jäähtyneenä siirretään kvantitatiivisesti 1 000 ml:n mittapulloon. Täytetään mittatilavuuteen vedellä ja sekoitetaan huolellisesti.4.5.2. Rautatyöliuos (100 ìm/ml)Kaadetaan 20 ml kantaliuosta (4.5.1) 200 ml:n mittapulloon. Täytetään mittatilavuuteen 0,5 M suolahappoliuoksella (4.2) ja sekoitetaan huolellisesti.5. VÄLINEISTÖAtomiabsorptiospektrometri: katso menetelmä 10.4, 5 kohta. Laitteen on oltava varustettu raudalle ominaisen säteilyn lähteellä (248,3 nm).6. ANALYSOITAVAN LIUOKSEN VALMISTAMINEN6.1. Raudan uuteliuosKatso menetelmät 10.1 ja/tai 10.2, tarvittaessa 10.3.6.2. Koeliuoksen valmistaminenKatso menetelmä 10.4, (6.2). Koeliuoksen on sisällettävä 10 % (v/v) lantaanisuolaliuosta.7. MENETTELY7.1. Nollaliuoksen valmistaminenKatso menetelmä 10.4 (7.1). Nollaliuoksen on sisällettävä 10 % (v/v) 6.2 kohdassa käytettyä lantaanisuolaliuosta.7.2. Kalibrointiliuosten valmistaminenKatso menetelmä 10.4 (7.2).Valmistetaan raudan optimaaliselle 0-10 ìg/ml määritysvälille 100 ml:n mittapulloihin liuossarja, joka sisältää 0, 2, 4, 6, 8 ja 10 ml työliuosta (4.5.2.). Tarvittaessa säädetään suolahappokonsentraatio mahdollisimman lähelle koeliuoksen konsentraatiota. Lisätään 10 ml 6 kohdan 2 alakohdassa käytettyä lantaanisuolaliuosta. Täytetään mittatilavuuteen 0,5 M suolahappoliuoksella (4.2) ja sekoitetaan huolellisesti. Nämä liuokset sisältävät rautaa 0, 2, 4, 6, 8 ja 10 ìg/ml.7.3. MittauksetKatso menetelmä 10.4 (7.3). Säädetään spektrometri (5) 248,3 nm:n aallonpituudella tehtäviä mittauksia varten.8. TULOSTEN ILMOITTAMINENKatso menetelmä 10.4, 8 kohta.Rautapitoisuus prosentteina lannoitteesta on:Fe (%) = [(Xs  P Xb) × V × D] / (M × 104)Jos käytetään menetelmää 10.3:Fe (%) = (Xs  P Xb) × V × 2D] / (M × 104)jossaFe on rautamäärä ilmaistuna prosentteina lannoitteestaXs on koeliuoksen (6.2) konsentraatio, ìg/mlXb on nollaliuoksen (7.1) konsentraatio, ìg/mlV on menetelmällä 10.1 tai 10.2 saatu uutetilavuus, mlD on 6.2 kohdassa suoritettua laimennusta vastaava kerroinM on menetelmien 10.1 tai 10.2 mukaisesti otetun näytteen massa grammoinaLaimennuskertoimen D laskeminen: Jos (a1), (a2), (a3), ., ., ., (ai) ja (a) ovat määräosuuksia ja (v1), (v2), (v3), ., ., ., (vi) ja (100) ovat niiden vastaavien laimennosten tilavuudet millilitroina, laimennuskerroin D on:D = (v1/a1) × (v2/a2) × (v3/a3) × . × . × . × (vi/ai) × (100/a)Menetelmä 10.9MANGAANIN MÄÄRITYS LANNOITEUUTTEESTA TITRAAMALLA1. TARKOITUSTässä menetelmässä esitetään menettely mangaanin määrittämiseksi lannoiteuutteista.2. SOVELTAMISALATätä menetelmää sovelletaan lannoitenäytteistä menetelmillä 10.1 tai 10.2 valmistettuihin uutteisiin, kun mangaanipitoisuus on ilmoitettava direktiivin 89/530/ETY mukaisesti.3. PERIAATEJos uutteessa on kloridi-ioneja, ne poistetaan keittämällä uutetta rikkihapon kanssa. Mangaani hapetetaan natriumvismutaatilla typpihapossa. Muodostuva permanganaatti pelkistetään ylimääräisellä ferrosulfaatilla. Tämä ylimäärä titrataan kaliumpermanganaattiliuoksella.4. REAGENSSIT4.1. Väkevä rikkihappo (H2SO4, ñ = 1,84 g/ml)4.2. Rikkihappo, noin 9 MSekoitetaan varovasti 1 tilavuusosa väkevää rikkihappoa (4.1) 1 tilavuusosaan vettä.4.3. Typpihappo, 6 MSekoitetaan 3 tilavuusosaan typpihappoa (HNO3, ñ = 1,40 g/ml) 4 tilavuusosaan vettä.4.4. Typpihappo, 0,3 MSekoitetaan 1 tilavuusosa 6 M typpihappoa 19 tilavuusosaan vettä.4.5. Natriumvismutaatti (NaBiO3) (85 %)4.6. Piimaa4.7. Ortofosforihappo, 15 M (H3PO4, ñ = 1,71 g/ml)4.8. Rautasulfaattiliuos, 0,15 MLiuotetaan 41,6 g rautasulfaattiheptahydraattia (FeSO47H2O) 1 litran mittapullossa. Lisätään 25 ml väkevää rikkihappoa (4.1) ja 25 ml fosforihappoa (4.7). Täytetään 1 000 ml:n tilavuuteen. Sekoitetaan.4.9. Kaliumpermanganaattiliuos, 0,020 MPunnitaan 3,160 g kaliumpermanganaattia (KMnO4) 0,1 mg:n tarkkuudella. Liuotetaan ja täytetään 1 000 ml:n tilavuuteen vedellä.4.10. Hopeanitraattiliuos 0,1 MLiuotetaan 1,7 g hopeanitraattia (AgNO3) veteen ja täytetään 100 ml:n tilavuuteen.5. VÄLINEISTÖ5.1. Suodatusupokas P 16/ISO 4793, huokoisuus 4, tilavuus 50 ml, asetettu 500 ml:n suodatuspullon päälle.5.2. Magneettisekoitin6. ANALYSOITAVAN LIUOKSEN VALMISTAMINEN6.1. Mangaanin uuteliuosKatso menetelmät 10.1 ja 10.2.Jos ei tiedetä onko kloridi-ioneja läsnä, tehdään liuokselle koe pisaralla hopeanitraattiliuosta (4.10).6.2. Kun kloridi-ioneja ei ole läsnä, uutteen määräosa, joka sisältää 10-20 mg mangaania, sijoitetaan korkeaan 400 ml:n dekantterilasiin. Saatetaan noin 25 ml:n tilavuuteen joko haihduttamalla tai lisäämällä vettä. Lisätään 2 ml väkevää rikkihappoa (4.1).6.3. Jos kloridi-ioneja on läsnä, ne on tarpeen poistaa seuraavalla tavalla:Uutteen määräosa, joka sisältää 10-20 mg mangaania, sijoitetaan korkeaan 400 ml:n dekantterilasiin. Lisätään 5 ml 9 M rikkihappoa (4.2). Kuumennetaan kiehumispisteeseen sähkölevyllä vetokaapissa ja annetaan kiehua, kunnes valkoista höyryä vapautuu runsaasti. Jatketaan, kunnes tilavuus on pienentynyt noin 2 ml:aan (ohut kalvo siirappimaista nestettä dekantterilasin pohjalla). Annetaan jäähtyä huoneenlämpöön. Lisätään varovasti 25 ml vettä ja kokeillaan uudelleen kloridi-ionien läsnäolo yhdellä pisaralla hopeanitraattiliuosta (4.10). Jos kloridia on vieläkin paljon jäljellä, toistetaan toimenpide sen jälkeen, kun on lisätty 5 ml 9 M rikkihappoa (4.2).7. MENETTELYLisätään 25 ml 6 M typpihappoa (4.3) ja 2,5 g natriumvismutaattia (4.5) 400 ml:n dekantterilasiin, jossa koeliuos on. Sekoitetaan voimakkaasti kolmen minuutin ajan magneettisekoittimella (5.2). Lisätään 50 ml 0,3 M typpihappoa (4.4) ja sekoitetaan uudelleen. Suodatetaan tyhjiössä läpi upokkaan (5.1), jonka pohja on peitetty piimaalla (4.6). Pestään upokas useita kertoja 0,3 M typpihapolla (4.4) kunnes saavutetaan väritön suodos.Siirretään suodos ja pesuliuos 500 ml:n deknatterilasiin. Sekoitetaan ja lisätään 25 ml 0,15 M rautasulfaattiliuosta (4.8). Jos suodos muuttuu keltaiseksi rautasulfaatin lisäyksen jälkeen, lisätään 3 ml 15 M ortofosforihappoa (4.7).Byrettiä käyttäen titrataan ylimääräinen rautasulfaatti 0,02 M kaliumpermangaattiliuoksella (4.9), kunnes seos muuttuu vaaleanpunaiseksi ja väri säilyy yhden minuutin ajan.Suoritetaan nollakoe samoissa olosuhteissa jättäen vain näyte pois.Huomautus: Hapetettu liuos ei saa joutua kosketuksiin kumin kanssa.8. TULOSTEN ILMOITTAMINENMangaanin prosenttiosuus lannoitteesta on:	Mn (%) = (Xb PXs) × 0,1099 ×	Va × M jossaXb on nollakokeessa käytetyn permanganaatin tilavuus, mlXs on näytteessä käytetyn permanganaatin tilavuus, mlV on uuteliuoksen tilavuus menetelmien 10.1 ja 10.2 mukaisesti, mla on uutteesta otetun määräosuuden tilavuus, mlM on näytteen massa, gMenetelmä 10.10MOLYBDEENIN MÄÄRITYS LANNOITEUUTTEISTA GRAVIMETRISELLÄ MENETELMÄLLÄ 8-HYDROKSIKINOLIINILLÄ1. TARKOITUSTässä asiakirjassa esitetään menetelmä molybdeenin määrittämiseen lannoiteuutteista.2. SOVELTAMISALATätä menetelmää sovelletaan lannoitenäytteistä menetelmillä 10.1 tai 10.2 valmistettuihin uutteisiin, kun molybdeenipitoisuus on ilmoitettava direktiivin 89/530/ETY mukaisesti.3. PERIAATEMolybdeenitaso määritetään saostamalla molybdeenioksinaattina erityisolosuhteissa.4. REAGENSSIT4.1. Rikkihappoliuos, noin 1 MKaadetaan varovasti 55 ml rikkihappoa (H2SO4, ñ = 1,84 g/ml) 1 litran mittapulloon, jossa on 800 ml vettä. Sekoitetaan. Kun liuos on jäähtynyt, täytetään 1 litran tilavuuteen ja sekoitetaan.4.2. Laimennettu ammoniakkiliuos (1:3)Sekoitetaan 1 tilavuusosa väkevää ammonioakkiliuosta (NH4OH, tiheys: 0,9 g/ml) 3 tilavuusosaan vettä.4.3. Laimennettu etikkahappoliuos (1:3)Sekoitetaan 1 tilavuusosa väkevää etikkahappoa (99,7 % CH3COOH, ñ = 1,049 g/ml) 3 tilavuusosaan vettä.4.4. Etyleenidiamiinitetraetikkahapon dinatriumsuolaliuos (EDTA)Liuotetaan 5 g Na2EDTA:a veteen 100 ml:n mittapullossa. Täytetään kalibrointimerkkiin asti ja sekoitetaan.4.5. PuskuriliuosLiuotetaan 100 ml:n mittapullossa 30 g ammoniumasetaattia ja 15 ml väkevää etikkahappoa veteen.Täytetään 100 ml:n tilavuuteen.4.6. 8-hydroksikinoliini(oksiini)liuosLiuotetaan 100 ml:n mittapullossa 3 g 8-hydroksikinoliinia 5 ml:aan väkevää etikkahappoa. Lisätään 80 ml vettä. Lisätään ammoniakkiliuosta (4.2) pisaroittain, kunnes liuos samenee ja tämän jälkeen lisätään etikkahappoa (4.3) kunnes liuos taas kirkastuu.Täytetään 100 ml:n tilavuuteen vedellä.5. VÄLINEISTÖ5.1. Suodatusupokas P 16/ISO 4793, huokoisuus 4, tilavuus 30 ml.5.2. pH-mittari, jossa lasielektrodi5.3. Kuivausuuni 130-135 °C6. ANALYSOITAVAN LIUOKSEN VALMISTAMINEN6.1. Molybdeeniliuoksen valmistaminen. Katso menetelmät 10.1 ja 10.2.7. MENETTELY7.1. Koeliuoksen valmistaminenOtetaan uutteen määräosuus, joka sisältää 25-100 mg molybdeeniä 250 ml:n dekantterilasiin. Täytetään 50 ml:n tilavuuteen vedellä.Säädetään liuoksen pH 5:een lisäämällä rikkihappoa (4.1) pisaroittain.Lisätään 15 ml EDTA-liuosta (4.4) ja sen 5 ml jälkeen puskuriliuosta (4.5). Täytetään 80 ml tilavuuteen vedellä.7.2. Saostaminen ja sakan peseminenSaostaminenLämmitetään liuosta. Lisätään oksiiniliuos (4.6) jatkuvasti sekoittaen. Jatketaan saostamista, kunnes saostuman muodostumista ei enää havaita. Lisätään reagenssia, kunnes pintaliuos muuttuu hieman keltaiseksi. 20 ml:n pitäisi yleensä riittää. Jatketaan sakan lämmittämistä kahdesta kolmeen minuuttia.Suodatus ja peseminenSuodatetaan suodatinupokkaan (5.1) läpi. Huuhdellaan useita kertoja 20 ml:lla kuumaa vettä. Huuhteluveden pitäisi tulla asteittain värittömäksi, mikä osoittaa, että oksiinia ei enää ole mukana.7.3. Sakan punnitseminenKuivataan sakka 130-135 °C:ssa vakiopainoon (vähintään yhden tunnin ajan).Annetaan jäähtyä eksikkaattorissa ja punnitaan.8. TULOSTEN ILMOITTAMINEN1 mg molybdenyylioksinaattia MoO2(C9H6ON)2 vastaa 0,2305 mg Mo.Molybdenyylin prosenttiosuus lannoitteesta on:	Mo (%) = X × 0,02305 ×	V × Da × M	,jossaX on molybdenyylioksinaattisakan massa milligrammoinaV on uuteliuoksen tilavuus menetelmien 10.1 tai 10.2 mukaisesti, mla on uutteesta otetun määräosuuden tilavuus, mlD on määräosuuden laimennuskerroinM on näytteen massa grammoinaMenetelmä 10.11SINKIN MÄÄRITYS ATOMIABSORPTIOSPEKTROMETRISESTI LANNOITEUUTTEISTA1. TARKOITUSTällä menetelmällä määritetään menettely sinkin määrittämiseksi lannoiteuutteista.2. SOVELTAMISALATätä menetelmää sovelletaan lannoitenäytteistä menetelmillä 10.1 ja 10.2 valmistettuihin uutteisiin, kun sinkkipitoisuus on ilmoitettava direktiivin 89/530/ETY mukaisesti.3. PERIAATEUutteiden sopivan käsittelyn ja laimentamisen jälkeen sinkkipitoisuus määritetään atomiabsorptiospektrometrisesti.4. REAGENSSIT4.1. Suolahappoliuos, noin 6 M:Katso menetelmä 10.4 (4.1).4.2. Suolahappoliuos, noin 0,5 M:Katso menetelmä 10.4, (4.2).4.3. Lantaanisuolaliuokset (10 g La litrassa)Katso menetelmä 10.4, (4.3).4.4. Sinkin kalibrointiliuokset4.4.1. Sinkkikantaliuos (1 000 ìg/ml)Liuotetaan 1 000 ml:n mittapullossa 1 g sinkkipulveria tai -lastuja punnittuna 0,1 mg:n tarkkuudella 25 ml:aan 6 M suolahappoa (4.1). Kun sinkki on liuennut täysin, täytetään 1 000 ml:n tilavuuteen vedellä ja sekoitetaan huolellisesti.4.4.2. Sinkkityöliuos (100 ìg/ml)200 ml:n mittapullossa liuotetaan 20 ml kantaliuosta (4.4.1) 0,5 M suoltahappoliuokseen (4.2). Täytetään mittatilavuuteen 0,5 M suolahappoliuoksella ja sekoitetaan huolellisesti.5. VÄLINEISTÖAtomiabsorptiospektrometri: katso menetelmä 10.4, (5). Laitteen on oltvava varustettu sinkille ominaisen säteilyn lähteellä (213,8 nm). Laitteen pitää sallia taustakorjaus.6. ANALYSOITAVAN LIUOKSEN VALMISTAMINEN6.1. Sinkin uuteliuosKatso menetelmät 10.1 ja/tai 10.2.6.2. Koeliuoksen valmistaminenKatso menetelmä 10.4, (6.2). Koeliuoksen on sisällettävä 10 % (v/v) lantaanisuolaliuosta (4.3).7. MENETTELY7.1. Nollaliuoksen valmistaminenKatso menetelmä 10.4, (7.1). Nollaliuoksen on sisällettävä 10 % (v/v) 6.2 kohdassa käytettyä lantaanisuolaliuosta.7.2. Kalibrointiliuosten valmistaminenKatso menetelmä 10.4, 7.2 kohta.Valmistetaan sinkin optimaaliselle 0-5 ìg/ml määritysvälille 100 ml:n mittapulloihin liuossarja, joka sisältää 0, 0,5, 1, 2, 3, 4 ja 5 ml työliuosta (4.4.2). Tarvittaessa säädetään suolahappokonsentraatio mahdollisimman lähelle koeliuoksen konsentraatiota. Lisätään 10 ml lantaanisuolaliuosta (6.2) jokaiseen mittapulloon. Täytetään 100 ml:n tilavuuteen 0,5 M suolahappoliuoksella (4.2) ja sekoitetaan huolellisesti. Nämä liuokset sisältävät 0, 0,5, 1, 2, 3, 4 ja 5 ìg/ml sinkkiä.7.3. MäärityksetKatso menetelmä 10.4, (7.3). Säädetään spektrometri (5) aallonpituudella 213,8 nm tehtäviä mittauksia varten.8. TULOSTEN ILMOITTAMINENKatso menetelmä 10.4, (8).Sinkin prosenttiosuus lannoitteessa on:Zn (%) = [(Xs  P Xb) × V × D] / (M × 104)Jos käytetään menetelmää 10.3:Zn (%) = [(Xs  P Xb) × V × 2D] / (M × 104)jossaZn on prosentteina ilmoitettu sinkkimäärä lannoitteessaXs on koeliuoksen konsentraatio (6.2), ìg/mlXb on nollaliuoksen konsentraatio (7.1), ìg/mlV on menetelmän 10.1 tai 10.2 mukaisesti saadun uutteen tilavuus, mlD on 6.2 kohdassa suoritettua laimennusta vastaava kerroinM on menetelmien 10.1 tai 10.2 mukaisesti otetun näytteen massa grammoinaLaimennuskertoimen D laskeminen: Kun (a1), (a2), (a3), ., ., ., (ai) ja (a) ovat peräkkäisiä määräosuuksia ja (v1), (v2), (v3), ., ., ., (vi) ja (100) ovat niitä vastaavien laimennosten tilavuudet, laimennuskerroin D on:D = (v1/a1) × (v2/a2) × (v3/a3) × . × . × . × (vi/ai) × (100/a)."