CELEX: 51975PC0339
Language: nl
Date: 1975-07-14
Title: Voorstel voor een RICHTLIJN VAN DE RAAD betreffende de afvalstoffen afkomstig van de titaandioxyde-industrie (door de Commissie bij de Raad ingediend)

ARCHIVES HISTORIQUES
DE LA COMMISSION
COLLECTION RELIEE DES
DOCUMENTS "COM"
COM (75) 339
Vol. 1975/0137
 ---pagebreak--- Disclaimer
Conformément au règlement (CEE, Euratom) n° 354/83 du Conseil du 1er février 1983
concernant l'ouverture au public des archives historiques de la Communauté économique
européenne et de la Communauté européenne de l'énergie atomique (JO L 43 du 15.2.1983,
p. 1), tel que modifié par le règlement (CE, Euratom) n° 1700/2003 du 22 septembre 2003
(JO L 243 du 27.9.2003, p. 1), ce dossier est ouvert au public. Le cas échéant, les documents
classifiés présents dans ce dossier ont été déclassifiés conformément à l'article 5 dudit
règlement.
In accordance with Council Regulation (EEC, Euratom) No 354/83 of 1 February 1983
concerning the opening to the public of the historical archives of the European Economic
Community and the European Atomic Energy Community (OJ L 43, 15.2.1983, p. 1), as
amended by Regulation (EC, Euratom) No 1700/2003 of 22 September 2003 (OJ L 243,
27.9.2003, p. 1), this file is open to the public. Where necessary, classified documents in this
file have been declassified in conformity with Article 5 of the aforementioned regulation.
In Übereinstimmung mit der Verordnung (EWG, Euratom) Nr. 354/83 des Rates vom 1.
Februar 1983 über die Freigabe der historischen Archive der Europäischen
Wirtschaftsgemeinschaft und der Europäischen Atomgemeinschaft (ABI. L 43 vom 15.2.1983,
S. 1), geändert durch die Verordnung (EG, Euratom) Nr. 1700/2003 vom 22. September 2003
(ABI. L 243 vom 27.9.2003, S. 1), ist diese Datei der Öffentlichkeit zugänglich. Soweit
erforderlich, wurden die Verschlusssachen in dieser Datei in Übereinstimmung mit Artikel 5
der genannten Verordnung freigegeben.
 ---pagebreak--- COMMISSIE              VAN       DE EUROPESE                  GEMEENSCHAPPEN
                                                            COM(75)339 def .
                                                            Brussel , 14 juli 1975
                                                                          ...
                                  Voorstel voor eon .                           /
                                RICHTLIJN VAN DE RAAD
                                     ■ ■   LU Mil ■ >- ■»!»   /
  betreffende de afvalstoffen afkomstig van de t it aandioxyde- industrie
                                                                                   »
                      (door de Commissie bij de Raad ingediend)
      cars ( 75 ) 339 def .
 ---pagebreak---                                                               EN V 47/75 - »
MEMORIE VAW TOELICHTING
INLEIDING
            Deze richtlijn is gebaseerd op da beginselen omschreven in het
actieprogramma van de Europese Gemeenschappen inzake het milieu (PB C 112
van 20.12.1973 ) en in het bijzonder op volgende doelstelling : "het voorkomen ,
het beperken en het zoveel mogelijk uitschakelen van vejwuiling en hinder"
 (titel I , blz . 5 ).
            De meeste fabrieken die titaandioxyde (TiOg) produceren, lozen thans
hun afvalstoffen in volle zee of in riviermonden , waarbij zij erop rekenen dat
het "buffereffect" van de zee het zuurgedeelte zal neutraliseren en dat de
zuurstofcapaciteit van het milieu het ferrosulfaat in ferrisulfaat zal omzetten
terwijl do andere afvalstoffen (diverse oxyden van zware metalen ) natuurlijkez»-
wijze tot op de zeebodem zullen zinken.
            j\nderzi jds valt te noteren dat de vraag naar titaandioxyde op de
Europese markt toeneemt en dr.t de producenten hopen hun capaciteit in 10 jaar
te verdubbelen , hetzij door uitbreiding van bestaande fabrieken , hetzij door
iie vestiging van nieuwe.
            In Europa wordt algemeen het /'sulfaatprocédê" toegepast (l ).   Om uit
de meest gebruikte ertsan ( ilmeniet en slag) TiO£ te verkrijgen, dienen deze
aan de inwerking van zwavelzuur te worden blootgesteld.       De produktie van één
ten TiOg brengt 2,6 ton afvalstoffen mee , in hoofdzaak verbindingen van zwavel­
zuur en i jzersulfaat .    In de veronderstelling dat het storten in zee is toege­
staan en de produktie is verdubbeld , zou de verontreiniging van de zee door
deze afvalstoffen bijna automatisch worden verdubbeld.
            Op de huidige startplaatsen zijn een hele reeks oampagnes voor
toezicht op de verontreiniging gevoerd ; deze hebben plaatsgevonden op •
initiatief van de nationale autoriteiten of soms van de producenten zelf.
                                                                       1
 (l ) Hoofdstuk 1 van het technisch rapport handelt uitvoerig over dit onderdeel .
 ---pagebreak---                                       - 2 -                    ENV/ .n/75 - N
             Uit do bestudering van do resultaten van d^ze controles blijkt dat
de lozingen van de TiO^ - industrie potentieel of re'del schadelijk zijn;
Deze negatieve gevolgen voor het zeemilieu vlooien vooral voort uit de zuur­
graad en de aanwezigheid van ferrosulfaat en waarschijnlijk ook van andere
metalen ( zware metalen ).
            Naar gelang van hot geval kunnen deze negatieve gevolgen een van
onderstaande vormen aannemen , afhankelijk van wijze en plaats van storting.
1 ) Verlaging van de zuurstofopname en van de pH van het water en verhoging
    van do concentratie van Pe en zware metalen .
2 ) - Tijdelijk schaarser worden van de biomassa van het dierlijk plankton
      en wijzigingen in de morfologische structuur van zijn verbindingen ;
    - afstoten en verwijderen van "bepaalde vissoorten ;
    - afname van de biomassa , de produktie en de specifieke diversiteit van
      de benthische en/of nektobenthische bicoenosen in do lozingszone . In
    . ernstiger gevallen kan alle dierlijk leven verdwijnen .
3 ) Wijziging van de kleur, de doorzichtigheid en de troebelheid van het
    water , en tijdelijke afname van do fotosynthese van het fytoplank+on
    en de primaire produktio , vooral in geval van storting aan de oppervlakte .
    Afzetting op de zeebodem van ferri-oxyden en oxyden van andere metalen in
    geval van storting in    riviermonden en op geringe diepte .
4 ) Daarentegen zijn geen risico 's gevonden voor toxische effecten bij do
    mens als gevolg van het eten van vissoorten afkomstig van stortplaatsen.
            Bijgevolg is het noodzakelijk binnen een redelijke en realistische
termijn de lozing in zee van deze afvalstoffen geleidelijk te vermindei-en .
In deel 1 van het technisch rapport is eon inventaris opgesteld van do afval­
stoffen die de fabricage van TiO^ meebrengt . Deze afvalstoffen zijn ingedeeld
in vier grote categorieën , die ovoreensteniiiien met de lozingen van de fabrieken
in de verschillende fabricagestadia.
            - na filtratie onoplosbare stoffon ,
            - copperae ( ferrosulfaat ) ,
            - sterke zuren ,
            - zwakke zuren .
 ---pagebreak---                                        - 3 -                  ΕΝν/47/75 - Ν
             In ditzelfde rapport is nagegaan op welke wijze en tegenn welke
kosten deze afvalstoffen kunnen worden verwijderd , of wel door verwerking ,
 of wel door ter-, igwinning.    Opgemerkt dient dat do cijfers voor de ver­
 werkingskosten dateren van eind 1973 - begin 1974» en aan de conjunctuur-
 ontwikkeling dienen te worden aangepast . Een studie met het oog hierop
 is aan de gang ; nochtans "blijven de in het rapport aangehaalde cijfers
"bijzonder waardevol voor het vaststellen van de omvang van de verwerkings­
kosten ten opzichte Van de kostprijs en voor de onderlinge vergelijking
van de verschillende oplossingen.
COI'PTSNTAAP. BETREFFENDE SQK3IG3 AETIKELEN EU DE BIJLAGEN
             Deze richtlijn heeft tot doel de zeeveront reiniging door afval­
stoffen van de titaandioxyde-industrie geleidelijk te verlagen en vervolgens
uit te schakelen.                                                         ■    +
                                                                            i '
1 ) De overgangsperiodo van de huidige toestand naar de bijna totale
    stopzetting van de stortingen in zee zal verschillende fasen omvatten ,
    ten einde de industrie in staat te stellen zich aan de toestand aan te
    passen .
    Bestaando en nieuws fabrieken zullen gedurende deze periode hun afval­
    stoffen in zee of in riviermonden mogen storten indien zij e9n vooraf­
    gaande vergunning hebben verkregen (art . 4 en 5) on onder voorbehoud
    van een ecologische controle (art . 7 )»                            <
    2e_fase ± 1.1 . 19l8_-_l . ljlgei
    Bestaande fabrieken dienen te worden uitgerust met verwerkmgsapparatuur
    zodat "do verontreiniging na verwerking minder bedraagt dan 70 fc van de
    totale bruto-veront reiniging voor verwerking" (art . 8-3 )• Deze voor­
  \
    schriften stemmen overeen met een verlaging van de verontreiniging met
    30 fo, terwijl de overige JO fc in zee of in riviermonden mogen worden
    gestort (art . 4 en 5 en art. 8 ).
 ---pagebreak---                                      - 4 -                   ENV/47/75 - K
Nieuwe fabrieken dienen te worden uitgerust met verwcrkings apparatuur ,
zodat "de verontreiniging na verwerking minder bedraagt dan 30 $ van do
totale brutoverontrciniging vóór verwerking" ( art . 8-2 ). Doze voor­
schriften stemmen overeen met een verlaging van de verontreiniging met
70 fo , terwijl de overige 30 fo in zee of in riviermonden mogen worden
gestort ( art . 4 en 5 en art . 8 ).
Dit z?l ertoe leidon dat de totaio verontreiniging in een eerste stadium
wordt genivelleerd en vervolgens geleidelijk afneemt .
^_fase I 1.1.1981 - 1.1.1985
Bestaande fabrieken dienen te worden uitgerust met verwerkings apparatuur
zodat "de verontreiniging na verwerking minder bedrargt dart 30 $ van de
totale brut overont reiniging v$<5r verwerking" ( art . 8-3 en bijlago li ).
Dit stemt overeen met de regeling voor nieuwe fabrieken in fase 2 , dit
wil zegg&n dat de verontreiniging met 70 £ worde verlaagd , torwijl de
overige 30 fo in zee of in riviermonden mogen wordon gestort ( art . 4 en 5
en art . 8 ).
Voor nionvje fabrieken blijft do toestand dezelfde als in do tvjoede fase .
Op deze wijze zal de totaio verontreiniging aanzienlijk worden verlaagd.
4e fase__: vanaf–1^1 . l^o^
Bestaande en nieuwe fabrieken zullen verplicht zijn hun afvalstoffen
zodanig te verwerken dat slechts 5 % van do totale brut overont reiniging
in zee of in riviermonden wordt gestort (arte 8/2-3 ).
De totale verontreiniging zal met 95 % zijn verlaagd .
 ---pagebreak---                                           - 5 -                 ΕΝν/47/7 5 - Ν
2 ) Deze richtlijn bestaat dus uit drie dolen :
     deel 1 : voorafgaande vergunning ,
     dool 2 t ecologische milieucontrole ,
     deel 3 : maatregelen met het oog op hot "beperken en uitschakelen van
               vervuiling on hinder".                                          .    _
     1° - Er dient rekening te werden gehouden met de keuze van de stort­
      I
          plaats en de kenmerken van de afvalstoffen , en hun interactie dient
          zorgvuldig te worden bestudeerd.       Om deze redenen mag slechts onder
          bepaalde voorwaarden in zee worden gestort (art . 5 ) terwijl ook dé
          opslag aan land aan bepaalde eisen dient te voldoen ( art . 6 ).
     2° - Gedurende de periode dat nog stortingen in ze « worden verricht ,
          dient een ecologische milieucontrole te worden uitgevoerd j er
          zullen dus campagnes voor toezicht op het zeemilieu noodzakelijk
          zijn ( art . 7 ).
          Doze zullen betrekking hebben op de acute tociciteit , de larve-
          ontwikkeling en prooven inzake de bio-accumulatie in de pelagische
          voedselketens .
     3° - De bedrijven in do sector dienen s                     y
          a) do na filtratie onoplosbare stcpffen aan land op te slaan ;
          b ) de totale verontreiniging geleidelijk te verlagen ( respectievelijk
              met 30 , 70 en 95 1° ) ( art. 8 + bijlage II ).
              Deze verlagingsporccntcges stemmen overeen met daadwerkeli ,jk
              uitvoerbare technieken .     Voor de fabrieken die ilmeniet gebruiken
              gelden bijvoorbeold de volgende cijfers : een verlaging met
              30 fo stemt overeen met do verwerking van copperas ,
            - 70 io stemt overeen met de verwelking van copperas en sterke zuren ,
              95    stemt overeen met de verwerking van copperas , sterke zuron
    . ''            en de meeste zwakke zuren .
 ---pagebreak---                                     -s-                    ιΐϊνΛγ/75 - Ν
 3 ; Opgemerkt dient dat de termijn van 3 jaar in het eno goval en 6 jaar
 i   in hot rondere gevnl een aanpassingsperiode vormen waarin de industrie
     zich op economisch en technisch uitvoerbare wijze kan omschakelen
      ( zie deel I , § 2 en 3 ven het technisch rapport ).
     Voor de bouwprojecten van nieuwe fabrieken kan met deze eisen rekening
     worden gehouden (copperas + sterke zuren ).
     Bij bestaande fabrieken kan de verwerking van copperas ( dehydroron +
     roosten of opslag op aangelegde storten ) geschieden in de loop van
     deze periode van 3 jaar.     De periode van 6 jaar heeft tot doel deze
     fabrieken de gelegenheid te bieden een procédé voor de verwerking
     van sterke zuren te kiezen.     De periode van tien jaar , die voor de
     verlaging mot 95 % is voorgesteld , lijkt redelijk voor hot optimaliseren
     van de verwerking van zwakke zuren .
4. De toepassing van een dergelijke richtlijn zal niet alleen leiden tot
     do bijna volledige uitschakeling van do zeevcrontreiniging door deze
     produktievorra , maar zal tevens de terugwinning van afvalstoffen
     bevorderen .
JURIDISCHS ASPECTEN
            Verschillende lid-staten hebben reeds wettolijke bepalingen
goedgekeurd die ondor mcor betrekking hebben op do verwi jdering van
afvalstoffen van de titaandioxyde-industrie .
            Aldus zijn krachtens do Duitse wet inzake afvalverwijdering van
7 juni 1972 zowel instellingen als particulieren verplicht bijzondere
installaties voor de verwerking , opslag en verwi jdering van vaiste afval­
stoffen te gebruiken .
            Evenzo is do Franse wet van 1917 inzake gevaarlijke , hinderlijke
en ongezonde industri'dle instellingen van toepassing op de fabrikanten
van titaandioxyde omdat zij ertsen verwerken , onder meer mot behulp van
zwavelzuur, dat een wijziging in de toestand van het water kan veroorzaken
( zie nr. 295 van de nomenclatuur van deze wet ).     Do op grond van bovenge­
noemde wet getroffen " arrStés préfectoraux", waarbij een vergunning voor
het oprichten van industri'dle instellingen wordt verleend , zijn vergezeld
van voorschriften dio onder meer betrokking hebben op het lozen van afval­
water in waterlopen .
 ---pagebreak---                                   - 7 -                  ΕΝν/47/75 - Χ
           In een nieuw wetsontwerp zijn nog strengere voorschriften vast­
  gesteld. Krachtens deze wet dient bij iedere vergunning rekening te
  worden gehouden met de gevaren of de hinder die de .betrokken industriële
                /
  instelling voor de natuur cn het milieu kan meebrengen en dienen hierin
  de vestigings™ en exploitatievoorwaarden te worden vastgesteld , in het
  bijzonder inzake de zuivering en verwijdering van afvalwater , alsmede
  betreffende afvalstoffen en residuen .
           In Itali'é is da visserijwet (wet nr, 963 van 1965 ) van toepassing
  op lozingen in zee . In de andere lid-staten zijn de algemene wetten
  inzske de bescherming van water , lucht en bodem van toepassing.
           Bijgevoegd voorstel voor een richtlijn , dat is gebaseerd op
  artikel 100 van het ESG-^Verdrag » heeft bijgevolg tot doel de wetgevingen
  nader tot elkaar te brengen cn aldus een samenhangend geheel van in
  alle lid-staten toepasbare bepalingen te vormen.
           Krachtens da bepalingen VCJI artikel 100 van h^t Verdrag is het
  advies van hot Europees Parlement en vsn het ISconomisch en Sociaal
' Coraité vereist .
 ---pagebreak---                                                                ΕΝν/47/75 - Ν
                                    B IJLAGE
        Voorstel voer een richtlijn van do Raad betreffonde de afvalstoffen
                     afkomstig van do titaandioxyde- industrie
DE RAAD VAN DE EUROFSSiS GZ2CE2NSCHAPF3N ,                        .  V'
gelet op het Verdrag tot oprichting van de Europese Economische Gemeenschap ,
inzonderheid op artikel 100 ,
gezien het voorstel vsn do Commissie ,
gezien het advios van het Europees Parlement ,
gezien het advies van hot Economisch en Sociaal Comité ;
overwegende dat de afvalstoffen van de titaandioxyde-industrie risico 's
inhouden die schadelijk zijn voor de menselijke gezondheid en het milieu ,
met inbegrip van de waterfauna en -flora ; dat het bijgevolg noodzakelijk
is de verontreiniging veroorzaakt door het storten in zee van deze afval­
stoffen geleidelijk to verminderen en vervolgens uit te schakelen 5
overwegende dat het actieprogramma van de Europeso Gemeenschappen inzake het
milieu ( l ), dat is goedgekeurd door de verklaring van de Raad van de            *
Europese Gemeenschappen en van de vertegenwoordigers van de regeringen der
lid-ètaten , op 22 november 1973 in het kader van de Raad bijeen , bepaalt dat
communautaire maatregelen dienen to worden getroffen mot betrekking tot
bepaalde toxicche afvalstoffen en in het bijzonder de afvalstoffen van de
titaandioxyds-industrie ;
overwegende dat de nationale wetgevingen betreffende de afvalstoffen van do
titaandioxyde-industrie van do ene tot de andoro lii-staat uiteenlopen ;
dat deze dispariteiten de handel binnen de Gemeenschap kunnen belemmeren on
bijgevolg eon directe weo-^slag cp de werking van do gemeenschappelijke
markt hebben ;
overwegende dat richtlijn EEG Nr.             van do Raad ( 2 ) betrekking hoeft
op de afvalverwijdering in het algemeen en dat voor zeer gevaarlijke afval­
stoffen oen bijzondere regeling dient te worden vastgesteld die volledige
                                                                              « •/•
 m?B nr C 112 van 20.12.1973
 ( 2 ) FB nr
 ---pagebreak---                                     - 2 -                  Ε2ίν/47/75 - Ν
                                                           Bijlage
waarborgen biedt inzake de bescherming van de menselijke gezondheid en van
het milieu tegen de nadeligo govolgen van het lozen , achterlaten of onge­
controleerd storten van deze afvalstoffen ; dat deze regeling noodzakelijk
is voor afvalstoffen van de titaandioxyde- industrie :
                                               /
overwegende dat met het oog op deze doelstellingen een procédure inzake
voorafgaande vergunning dient te worden vastgesteld voor alle stortingen
in waterlopen , meren en zee , alsmede voor het dumpen in zee en de opslag
op of in de bodem van afvalstoffen afkomstig van de produktiepro cessen van
titaandioxyde ; dat deze vergunning voor de industri'dle instellingen die
op het grondgebied van een lid-staat zijn gevestigd , door de bevoegde
instantie van deze lid-staat dient te worden verstrekt ; dat de vergunning
        \
voor industri'dle instellingen die op het grondgobied van een dorde land
zijn gevestigd , dient te wordon verstrekt door de bevoegds instantie van
de lid-stc-at op wiens grondgebied de afvalstoffen zijn opgeslagen of gestort ;
overwegende dat het wenselijk is het verstrekken van deze vergunning boven­
dien aan specifieke voorwaarden te onderwerpen , zowel voor het dumpen in zee ,
het storten in riviermonden als het opslaan op of in de bodem van afvalstoffen
                       4      ,                      •   ;     " ;
overwegende dat met het oog op het toezicht op het zeemilieu, iedere
storting in een maritieme zone of in een riviermond dient gepaard te gaan
met een systematische controle van de algemene ecologische toestand van het
milieu $>
overwegende dat met hot oog op de bescherming van de zeeën die de Gemeen­
schap omringen , het storten van verontreinigende stoffen tot bepaalde
niveaus dient te worden beperkt , dat deze niveaus dienen te worden bereikt
in opeenvolgende fasen en binnen een termijn van ten hoogste tien jaren
vanaf do inwerkingtreding van de richtlijn ; dat in bestaande of nieuwe
industriële instellingen en bij de uitbreiding van de capaciteit van
bestaande industriële instellingen technieken voor de bestrijding van de
verontreiniging dienen te wordon toegepast waarmee deze niveaus binnen
de voorgeschreven termijnen kunnen worden nageleefd ;
 ---pagebreak---                                                               ΕΝν/47/75 - Ν
HEEPr DE VOLGENDE RICHTLIJN VASTG3ST2LD ï
                                     Artikel 1
1 . Deze richtlijn heeft tot doel het geleidelijk verladen en uitschakelen
    van de zeeveront reiniging veroorzaakt door afvalstoffen afkomstig van de
    t it aandioxyde-indust rie.
2. In deze richtlijn wordt verstaan onder ï
    - afvalstoffon : alle residuen afkomstig van do produkt ieproccssen Van
       titaandioxyde :
    - verwijdering : het inzamelen , vervoeren , verwerken , opnieuw gebruiken
       of terugwinnen van de afvalstoffen , alsmede hot opslaan en storten
       ervan op of in de bodem en/of het storten ervan in waterlopen , meren
       en zeo , alsmede het dumpen in zee ;
    - bestaande industriële instcllingon : industriële instollingen die hun
       vollodige productiecapaciteit hebben bereikt vAór het tijdstip van
       inwerkingtreding van deze richtlijn j
    - nieuwe industri'öle instellingen : industri'dle instollingen waarvan do
       bouw asxi de gang is of die op het " tijdstip van inwerkingtreding van
       deze richtlijn hun volledige produktiocapaciteit niet hebben bereikt ,
       alsmede allo industriële instollingen die na dat tijdstip worden
       opgcrioht .
 ---pagebreak---                                    - A  ,                   ΕΝν/47/75 ~ Ν
                                 Artikel 2
Do lid- staten trcffon da nodige maatregelen opdat do afvalverwijdering :
- geen gevaar voor de menselijke gezondheid inhoudt ;
- geon risico 's meebrengt voor water , lucht of bodem , of voor fauna en flora
- geen schade toebrengt aan natuurschoon en lendsohappen .
                                 Artikel 3
De lid-staten treffen de nodige maatregelen voor het bevorderen van de
                        «
verwerking , het opnieuw gebruiken en het terugwinnen van afvalstoffen .
                                 Artikel 4
Voor het storten m waterkopen , meren en zee , hot dumpen m zee of het
opslaan op of in de bodem van afvalstoffen is een voorafgaande vergunning
vereist , die wordt verleend door do bevoegde instantie van do lid-staat
op wiens grondgebied de industriële instelling is gevestigd.
Voor afvalstoffen afkomstig van industriële instellingen op het grond­
gebied van een derde lend wordt deze vergunning verleend door de bevoegde
instantie van de lid-staat op wiens grondgebied deze afvalstoffen zijn
opgeslagen of gestort .
                                 Artikel 5
l ) In geval van dumping in zee of storting ia riviermonden wordt de in
    het vorige artikel bedoelde vergunning door de bevoegde instantie
    verleend op grond van de gegevens verstrekt overeenkomstig bijlage I
    en op voorwaarde dat :
    a) geen schade wordt toegebracht aan de scheepvaart , de zeevisserij ,
        de recreatie , do ertswinning , de ontzilting , de vis- en schaal-
        dierenkweek , de streken van bijzonder wetenschappelijk belang en
        andere gerechtvaardigde activiteiten op zee ;
    b ) geon andere middelen voor vernietiging of verwijdering bestaan.
 ---pagebreak---                                    - 5-                    L.IV/47 / o - N
                                                           Bijlage
2 ) Ongeacht do wijze en graad van verwerking die op do betrokken afval­
     stoffen worden toegepast kan de vergunning slechts worden verleend
     indien het ve rdunningsgeha.lt e zo wordt vastgesteld dat de pH van het
     opnemend wator "buiten de directe lozirgsplor.ts minder bedraagt dan
     do pH waarbij acute toxiciteit ontstaat .
                                    Art -'.kel 6
In geval van opslag op of in de bodem en ongeacht de wijze en graad van
verwerking die op de betrekken afvalstoffen worden toegepast , is het
verlenen van de in artikel 4 bedoelde vergunning afhankelijk van order-
staande voorwaardon :
a) ondergrondse lozing is verboden ;
b ) na filtratie onoplosbare stoffen dienen op do bodem te worden opgeslagen
     op zodanige wijze dat zij geen schade aan het grondwater toebrengen ;
c ) indien de behandelingsprodukton van copporas , sterke zuren , zvnkke
   . zuren , alsmede andere afvalstoffen don na filtratie onoplosbare stoffen
     nadien niet worden georuikt , mogen zij op de bodem worlen opgeslagen
     wanneer zij geen schade aan het grondwater toebrengen .
                                    Artikel 7
1 ) Ongeacht de wij zo en graac' van verwerking van de te storten afval­
     stoffen ga.at iedere storting in eon maritieme zone of een riviermond
     gepaard met een systematische controle van de algomone ecologische
     toestaui    van het milieu.
2 ) Een dergelijke controle omvat in hot bijsonder :
     a) de ecologische inventaris van de huidige toestand van do zone dio
         de gevolgen van de lozingen ondergaat . Dit voorschrift dient
         steed3 te worden nageleefd bij do vostiging van nieuwe industriële
         instellingen of de uitbreiding van do capaciteit van bestaande
         industri'öle instellingen ;
     b ) een monsterneming bij diverse soorten weekdieren , schaaldieren ,
         vissen en planktonorganismen .
 ---pagebreak---                               - 6 -                  ΕΝV47/7 5 - Μ
Deze monsternemingen worden periodiek verricht door een instelling
dio wordt aangewezen door de lid-staat op wiens grondgebied de
industriële instelling is gevestigd. Bij grensoverschrijdende ver-
ontrainiging wordt do instelling door do Commissie aangewezen.
Eehalve dit toezicht op de ontwikkeling van hot zeemilieu worden
periodiek proeven inzake acute toxiciteit uitgevoerd op soorten week­
dieren , schaaldieren , vissen en plankton die op de lozingsplaatscn
normaal voorkomen . Bij deze proeven mag voor een verdunningsgraad
van de afvalstof van 1/5000 gedurende een periode van 36 uur geen
sterfte voorkomen tij 80 $ van de geteste soorten. Zij worden
aangevuld met proeven ijizake de larvo-ontwikkeling , waarbij allo
larven voor een verdunningsgraad van do afvalstof van 1/5000 na
24 uur nog in loven moeten zijn.
Ka afloop van deze controles worden de lozingen stopgezet indien :
a) uit het onderzoek van do algemene ecologische toestand van de
    zone blijkt dat deze aanzienlijk is achteruitgegaan ;
b ) de proeven inzake toxiciteit veroorzaakt door ophoping van metalen
    in do voedselketens aantonen dat een voor do menselijke gezondheid
    gevaarlijke accumulatie bestaat ;
c ) de proeven inzake acute toxiciteit niet in overeenstemming met
    bovengenoemde waarden zijn.
                              Artikel 8
De lid-staten treffen de nodige maatregelen opdat nieuwe en bestaande
industriële instellingen worden uitgerust met apparatuur voor de
verwerking van hun afvalstoffen.
Het ingang van 1 januari 1978 dient do totale verontreiniging van
nieuwe induètriSle instellingen na verwerking minder te bedragen
dan 30 ^ van de totale brut overontreiniging vMr verwerking, en met
ingang van 1 januari 1965 dient zij minder dan 5 % "te bedragen.
 ---pagebreak---                                     - 7 -                  ΕΚν/47/75 - Ν
   3 ) Met ingang van 1 jnnuari 1979 dient dc totale verontreiniging van
       bestaande industri'dlo instellingen na verwerking minder te bedragen
       dan 70 % van do totale brut overont reiniging vóór verwerking ; met
       ingang van 1 januari 1981 dient zij minder data 30    te bedragen en
       met ingang van 1 januari 1935 minder dan 5
   4) Deze totale brut overont reiniging wordt per verontreinigingscatogorio
       en volgens hot gebruikte ertstype vastgesteld , overeenkomstig bijlage II .
                                    Artikol
   Bostaando industriële instellingen die hun prodiiktiecapaoiteit na het
   tijdstip van inwerkingtreding van deze richtlijn uitbreiden zijn verplicht :
   - of wel de voorschriften na te leven van artikel 8 lid 2 hierboven , voor
      het gedeelte dat overeenstemt met de uitbreiding van dc produktie , en
      de voorschriften van artikel 8 lid 3 » voor het gedeelte dat overeenstemt
      met de bestaande prodüktie op de respectieve tijdstippen die overeen­
      stemmen mot de inwerkingtreding van de^o voorschriften ;
   - of wel een algemene werkwijze toe te passen in de bestaande en nieuwe
      industriële instellingen , zodat de totale verontreiniging na verwerking
      niet meer bedraagt dan het totaal van de verontreinigingsgchalt en die
      krachtens ax-tikcl 8 lid 2 en 3 toelaatbaar zijn .
                                  Artikel 10
De lid-staten mogen strengere voorschriften vaststellen indien doze geen
afbreuk aan de bepalingen van deze richtlijn doen .
                                  Artikel 11 .
Bijlagen I en II "bij doze richtlijn maken hiervan een integrerend deel uit .
                                  Artikel 12
De lid-staten troffen de noc'ige maatregelen om doze richtlijn na te leven
binnen ten hoogste 18 maanden na kennisgeving ervan en stellen do Commissie
hiervan onverwijld in kennis .
De lid-staten zien erop toe dat do : tekst van do nationale vrettoli jka be­
palingen die zij op hot door deze richtlijn bostreicen gebied goedkeuren ter
kennis van de Commissie wordt gebracht .
                                  Artikel 13
Deze richtlijn is gericht tot de lid-staten .
 ---pagebreak---                                                                   SKV/47/75
                                       BIJLAGE           1
          Bepalingen inzake het verlenen van de voorafgaando vergunning voor
      hot dumpen ( l ) van afvalstoffen in zee en het storten in riviermonden
1 • Kenmerken van de afvalstoffen
     a) hoeveelheid en samenstelling ;                 -    '
    "b ) hoeveelheid v?ai de substanties en materialen die dagelijks (wekelijks ,
          maandelijks ) moeten worden geöunpt of gestort ;
     o ) vorm waarin do afvalstoffen worden gedumpt of gestort : in vaste vorm,
          in de vorm van slib of in vloeibare vorm ;
    d ) fysische eigenschappon (in het bijsonder oplosbaarheid en dichtheid),
          chemische eigenschappen , biochemische eigenschappen ( zuurstofverbruik ,
   \ ■ bijdrage tot de voeding ) en biologische eigenschappen ( aanwezigheid van
          virussen , bacteriën , gist , parasieten , enz.) ;
    e ) toxiciteit j
    f ) persistentie ;
    g) oplioping in biologische materialen of sedimenten ;
    h) chemische en fysische wijzigingen van de afvalstoffen na storting , met
          name eventuele vorming van niou;.rQ verbindingen ;
     i ) waarschijnlijkheid van wijzigingen die de afzetmogelijkheden van do
          hulpbronnen (vissen , weekdieren , enz .) verminderen.
2 . Kenme rken v?n de plaats van dumping of storting en stortmothodes
     a) gaografische ligging, diepte en afstand van de kust j
    b ) ligging ten opzichte van do levende hulpbronnen in het volwassen of
          juveniel stadium »             .
     c)   ligging ten opzichte van rocreatiezones ;
     d)   eventuele verpakkingsmethodes ;
     e)   aanvengsverdunning verkregen mat de voorgestelde lozingsmothode ;
     f)   spreiding en kenmerken van do horizontale verplaatsing en de menging
          door verticale waterbewegingen f
     g) voorkomen en gevolgen van bestaande en vroegere stortingen en dumpingen
          in de streek (met inbegrip van accumulatie-effecten).
                                                                                • • /• •
     ( l ) Als omschreven in do overeenkomst van Londen betreffende dumping in zee .
 ---pagebreak---                                                            ΕΙϊν/47/73 - Ν
                             BIJLAGE           II
De in de artikelen 8 en 9 vastgestelde verlagingen zijn van toepassing
op de volgen-Ie vcrontrsinijin^scatcgorieën :
Eerste cabegorie : verontreiniging door directie toxiciteit
                    - Sü^ - ionen - zuurgraad. (vcor het zwavelzuur-
                      procédé )
                    - Cl ionen - zuurgTacjl (voor het chloorprocédó )
                    « Fe - kationen (voor de twee prccédés ^.
Tweede categorie    voront reiniging door indirecte toxiciteit
                    - andere met a?J.kat ionen dan i.izer (Ti , Cr , V , Ni ...)
                      (voor wat de twee procédés betreft ).
                                                                            « • /• •
 ---pagebreak---                                                               - 2 -                                              ΕΝν/47/75 - Ν
                                                       BIJLAGE          II
                                            Brutolozingen tij liet SULFAiJTprocedé
                    ("berekend voor dc fabricage van één ton Ti02 on uitgedrukt in kilogram)
                        ι         1      11     '
I           :                                            Noors
                                                        ilmoniet
                                                                             Australisch. •
                                                                               ilmeniot
                                                                                            Canadian slag     Vorrijlct orts
  Verontrcinigmgs-          SO -ionen
! categorie 1             ( zuurgraad)                 • 4.250                  3.170          2.830              2.330
                                                            +                      +             +                  +
                            Ijaerkationen (l )              920                    680           112                  55
                            Totaal                 I      5.200                 3.850          3.000
  Vorontrcinigings-^        Andere met aal-
                            kat ionen                       110                    100           200                120
  catogorio 2
                                                                                                          umhnmmmmmbMHMMMHHM
                             (l ) Rekening houdend met toevoegingen bij de fabricage .
 ---pagebreak---                                                                                  - 3 -                                                   ΞΝν/47/75 - Ν
                                                                           •M T J L A G J3    Ix
                                                                 Brut oiozingen bij het CHLOORprocéde
                                            (berekend voor do fabricage van één ton Ti02 en uitgedrukt in kilogram)
                                                                                        ■   "    - "1
                                                                         I                           1
                                                                                                       !
                                               I
                                                 Verbruikt chloor           Natuurlijk rutiel        ]   Synthetisch rutiel          Australisch ilmeniet
                                                       (1 )                         1.850                      1.860
                                                                                                                                       2.500 à 2.800                 I
                                           1
                                       •    ! Cl-ionen ( zuurgraad)                    70                           55                   970 à         680
    Verontroxnigir.'gs-
                                                                                                                   +                            +
I categorie 1                               I             +
                                                 IJzcr ( 2 ;             I                11
                                                                         I
  "
                                                      total                            70            j             80                        1.300
                                                                                                    j                         i « < mm     i  i  m  mm tm m m m « mm
Βλ*. . 1.Β···»·
ί
                Μ ι ι μι ιι   μ ·ι ι> ιτ ^»-
                                            !I                                                                                I
                                                                                                                              I
                                                                                                                            ι
! Verontr^inigirgs-                          jI  Andere metaal-
                                                                                                     1                      Ii
      categorie             2                l I katiunon                              lo                        .. 25                             35
                                              !
                                              I                        -                                                      ■tlUIMMMMMM
                                      ( 1 ) Ter herinnering vermelde waarden
                                      ( 2) Rekening boudoir! mot toevoegingen bij de fabricage
 ---pagebreak---         coraissiE
          Tf tyr   T-"^
     JL –        w..' J ujJ j. uiiL^
                                                                             ΕΝν .47/75 Ν
pienst Mil icuhygiene en
   consument enbel angen
                                     DE VEROlITnEBIIGIUG VEROORZAAKT DOOR DE
                                                 TITANIUM DIOXIDE
                                           TECHNISCH             RAPPORT
 ---pagebreak---                                                                       ù 1.
     DE VERONTREINIGING VEROORZAAKT DOOR DE TITANIUM DIOXIDE
                        TECHNISCH RAPPORT
Algemeen                                                          biz .    2
Deel 1 : de titanium dioxyde industrie
HOOFDSTUK I : EIGENSCHAPPEN EN" TOEPASSINGEN VM Ti02                       3
              l ) pigmenteigenschapnen
              2 ) toepassingen ,                                           4
              3 ) ekonomische situatie                                     5
HOOFDSTUK II : HE PROCÉDÉ' £3                                              6
HOOFDSTUK III ; GRONDSTOFFEN                                               1
HOOFDSTUK IV : AFVALSTOFFEN                                                8
              I » ALGElIÉEII                                               8
             II . SULFAAT - PROCEDE                                     11
                  1 ) afvalstoffen van het procódé                      11
                  2) eliminatie of "behandeling van afvalstoffen
                      van het procedo                                   21
                      1° définit ie
                      2° lijst van da voornaamste methoden voor
                          eliminatie en "behandeling die in aanmerking
                          komen voor de " afvalstoffen van het
                                                      procédé"          21
                      3° bchand systemen en uiteindelijke afval­
                                                  stoffen               25
                          A. DOELSTELLINGEN                             25
                          B. BASISGEGEVENS                              26
                          C. KOSTENRAMING                    -          28
                          D. SAMENVATTING                               30
            III . CHLOOR - PROCÉDÉ                                      33
                  afvalstoffen van het procédé
                  1 . Algemeen
                  2. A. Afvalstoffen voor natuurlijk rutielerts         35
                      B. Afvalstoffen voor synthetisch vervaardigd
                          rutielerts                                    36
                      C. Afvalstoffen voor australisch ilmeniet-
                                                        ertB            37
                  3 . Behandelingen                                     38
                      A. Beschouwde afvalstoffen                >       38
                      B. Voornaamste procédé' s                         39
 ---pagebreak---                                                                ΕΝΥ.47/75 Ν
    Deel 2 - ecologische aspekten
HOOFDSTUK V : BEOORDELING ViST DE PïSISCH-CHEtlISCHE ALTERATIES
               TEITGEVOLGE V/JJ DE LOZINGEIT                         , biz . 42
HOOFDSTUK VI ; STUDIE VAN DE BIOLOGISCHE EFFEKTEN VAN DE!
               LOZINGEN                                                      49
               De verschillende aspekten van het vraagstuk
               § I. EFFEI,TEN OP KORTE TEHÏÏIJN
                      1 ) gegevens inzske het gedrag van zeeflora en-
                          fauna in de nabijheid van de lozingen              50
                      2 ) experimentele gegevens inzake het gedrag van
                          zeeflora en -fauna bij verschillende afval-
                          stofconcentraties
                          Bepaling van de drempelwaarden voor akute
                          toxiciteit                                         53
                          Resultaten                                         57
                     3 ) Raming van de direkte gevolgen van de
                          lozingen voor mariene fauna en flora               60
               § II . iEFFEKTEN OP LANGE TERt-IIJN
           .         l ) -"natuurlijke " opeenhopingsprocessen               63
                     2 ) Laboratoriumstudies inzake opeenhoping en
                          geïnduceerde toxiciteit                            66
                 ■   3 ) Waarnemingen ten aanzien van de gehalten aan
                          zitfare metalen bij in het lozingsgebied ver­
                          zamelde mariene organismen      •                  69
               § III . SLOTBESCHOUWING .                                  • 73-
CONCLUSIES                                                               " 74
 ---pagebreak---                                     - 2 -                  ENV /47 / 75-N
ALGEMEEN
       De moderne wereld heeft een aantal gefabriceerde produkten nodig
om iedere burger een bepaalde levensstandaard en een bepaalde kwaliteit
van het leven te garanderen.
       Voor de industrië . fabricage van deze diverse produkten geldt on­
derstaande verhouding :
       grondstof + verwerkings materialen + energie * produkt + afvalstof­
       fen (vaste , vloeibare of gasvormige afvalstoffen).
       Een ding is dus zeker : alles wat wordt ingezet aan het begin van
het produktieproces , blijft aan het eind daarvan over .
      Bij bepaalde industrieën . worden de grondstoffen voor het merendeel
omgezet en ontstaan er bij het produktieproces weinig afvalstoffen (bij
de sektor van de petro-chemie ). Bij andere industrieën bevat de grond­
stof relatief weinig basiselementen voor het eindprodukt en vindt een grote
toevoer van materialen voor de verwerking van de grondstof plaats.
      Dit is het geval voor de titaniumdioxyde producerende industrie.
Bij het meest gebruikte procédé wordt er per ton Ti02 een hoeveelheid
van ongeveer 2,6 ton afvalstoffen geproduceerd, water niet meegerekend.
 ---pagebreak---                                   ENV/ 47 / 75-I\f
        DEEL    1
DE T ITA NIU MDIOXY DE - INDUSTR IE
 ---pagebreak---                                     - 3 -                    ENV/ 47 / 75-N
     HOOFDSTUK I - EIGENSCHAPPEN EN TOEPASSINGEN VAN Ti02
1 ) Pigmenteigenschappen
    Titaniumdioxyde wordt momenteel beschouwd als het beste witta pig­
    ment. De voornaamste eigenschappen waaraan het deze superioriteit
    ontleent , zullen hieronder worden geanalyseerd.
    In de eerste plaats moet worden opgemerkt dat de twee in de handel
    bekende vormen van dit pigment "anataas " en " rutial" twee kristallijnè
    vormen van titaniumdioxyde zijn. Deze benamingen worden eveneens
    gebezigd vcor de overeenkomstige kristallijnè vormen die in de natuur
    in minder zuivere vorm worden aangetroffen.
    De voornaamste kwaliteit van een pigmant is zijn ondoorlaatbaarheid
    voor licht ofwel het terugkaatsingsvermogen van dit pigment, wanneer
    het is verstrooid in een milieu. Dit vermogen berust op de terugkaat­
    sing van licht op de grensvlakken tussen de kristallen en het miliau.
    Het is een funktie van de brekingsindex van het kristal en, bij een ge­
    geven pigmentkoncentratie , van het aantal kristalvlakken.
    Eerstgenoemde waarde is intrinsiek aan het kristal, terwijl de tweede
    waarde gunstiger is bij kristallen met zeer kleine afmetingen, die
    echter boven een minimum liggen , dat verband houdt met de golflengte
    van het teruggekaatste licht.
    Titaniumdioxyde heeft daarom zo'n hoog rendement, omdat :
        - het de hoogste brekingsindex heeft van alle traditionele pigmenten
          ( gemiddelde index voor synthetisch samengesteld rutiel voor een
          golflengte van 450 nm : 2,921 );
       - de synthetische vervaardiging van kristallen met optimale afme­
          tingen mogelijk is ; (0,05 - 1,5 / u );
       - het binnen het zichtbare bereik zeer transparant is .
 ---pagebreak---                                       -4                       ENV/ 47 / 75-N   "
    Rutiel en anataas hebbën een verschillend gedrag in het bereik van de
    ultraviolette straling. Dit komt tot uitdrukking in een verschillende
    lichivastheid van de verven, waarin deze stoffen worden verwerkt.
    Vervolgens moet worden opgemerkt dat door de afzetting van metallische
    oxyden het vochtabsorptievermogen en de verstrooibaarheid van de pig­
    menten worden verbeterd , waardoor de kwaliteit van de dispersies kan
    worden verhoogd.
2 ) Toepassingen
    De fundamentele karakteristieken van de rutiel - en anataaskristallen
    komen ook in de toepassingen tot uiting. Deze eigenschappen hebben
    ertoe geleid dat het gebruik van titaniumdioxyde zich op talrijke ge­
    bieden sterk heeft verbreid,                        •                '
                                                                              ,
    Als belangrijkste sektoren worden genoemd : { 1 )
    - verven en lakken                          53 %
    - papier soorten                           20 %
    - plastische Stoffen ;                   '10 %
    - rubber                       / ,           5,5 %
    - vloerbedekking                             4 %
    - inkten                                     2,5%
    - keramische Stoffen                         2,5 %
    - synthetische vezels           • «          1,2 %
    - diversen, waaronder kosmetica en
                                                 5,3 %ο
      farmaceutische produkten
    Het verbruik van dit pigment per toepassingssektor kan worden gezien
    als een index van de mate van industrialisatie van een land.
    Voor de verschillende landen kan de spreiding over de diversen toepas­
  ' sirigsséktoren weliswaar anders zijn, doch wel blijkt de sektór van de
    verven en lakken meer dan de helft van het totale verbruik te vertegen­
    woordigen, terwijl het aandeel van de overige saktoren varieert van 3 tot
    15 % van het totaal.
           «
                                                                   ./.
 ( 1 ) De hier aangegeven spreiding van de toepassingen is die van de Verenig­
       de Staten. Zij is ontleend aan de studie EPA-230 / l -73-015 van 1973
 ---pagebreak---                                         - 5 *                     TÏNV''7 / 75-N
                                                                           - >
                                                                                -S
     Bij al deze toepassingen vormt titaniumdioxyde een suspensie in de
     verschillende milieus,      .
 3 ) Ekonomische situatie                .
     Het is duidelijk dat de toekomst van titaniumdioxyde afhangt van de ont­
     wikkeling van de traditionele toepassingsgebieden ervan. De konkurrentie
     van de zijde van soortgelijke produkten is op deze gebieden van geringe
     invloed. De jaarlijkse gemiddelde stijging van het mondiaal gebruik
     van titaniumdioxyde was in 1974 geraamd op ongeveer 5 %, Er dient
     evenwel rekening mee te worden gehouden, dat dit percentage in de
     komende jaren zal toenemen.
     Eind 1974 kwam de grote vraag tot uitdrukking in een stijging van de
     prijzen die toen ongeveer 595 r. e. / ton anatase en 720 r, e, / ton rutiel
     gingen bedragen; (prijzen van medio december 1974 per partij van
     20 ton).
     De prijzen van de japanse produkten zijn het hoogst ; daarna komen de
     europese prijzen, met uitzondering van die van Frankrijk en Groot-
     BritanniS , waarop met ingang van i . 7 . 1974 heffingen worden toegepast.
     De amerikaanse prijzen lijken tenslotte het laagst.
                                                                     -   î               _   I
        Land            j U.S.A.IBELG .       FranceiR . F. A.! Pays-Basi Italie j G. B.
Prijzen zonder be- j UC/ kg j UC/kg UC/ kg | UC /kg | UC/kg              j UC /kg! UC /kg
lasting                 !          |
Partijen van 20 ton j              j        ï        i    '   !          I         I
                        ;          :       *^     -  s        s          i         S
Juli 1974 Ariataas'     | 0,458 10,570        0,333 ;0,432 | 0,561       | o,585|0,380
            Butiel '    I' 0,500 Í0 , 676 0,580 |C , 674 1 0 , 671       j 0 , 713 1 C > 424
                                            !                            »         4         :
      De prijzen in r. e. / kg van juli 1974 zijn gebaseerd op de wisselkoersen
      van 16. 7 . 1974 waarbij wordt uitgegaan van 1 r. e. = 50 B , Fr. volgens
      European Chsmical News , 25 " jaargang, n° 642
 ---pagebreak---                                - 6 -               .  ENV/ 47 / 75-N
             HOOFDSTUK II - EG PROCEHE 's
Omschrijving van de procédé 's
De fabricage van "titaniumdioxyde - pigmenten" bestaat uit de berei­
ding van zeer zuiver titaniumdioxyde uit een erts , waarin dit reeds
vermengd met andere elementen aanwezig is.
Er bestaat geen enkel industrieel procédé voor de bereiding van tita-
niumdioxyde waarbij titaniumdioxyde selectief kan worden gewonnen.
De enige twee beschikbare industriële procédé 's bestaan namelijk uit
een bewerking van de gehele ertsmassa, waarna de titaniumverbinding
selectief wordt gewonnen. In een laatste stadium wordt titaniumdioxyde
gewonnen uit de tussenliggende verbinding.
Het betreft hier de zogenaamde "sulfaat -" en " chloor -" procédé 's.
Voor wat het sulfaat-procédé betreft wordt het erts in zijn geheel be­
werkt met zwavelzuur, waarbij vervolgens op selectieve basis titanium
hydroxyde wordt neergeslagen. Vervolgens wordt titaniumdioxyde ver­
kregen door calcinatie van het hydroxyde.
Bij het chloor -procédé wordt het erts gechloreerd, waarbij eerst het
gevormde titaniumtetrachloride mechanisch van de overige chloriden
wordt gescheiden en vervolgens wordt gedestilleerd. Tenslotte wordt
titaniumdioxyde verkregen door oxydatie van titaniumtetrachloride.
(Het chloorprocédé wordt in het algemeen slechts toegepast bij ertsen
met een hoog titaniumgehalte ( rutiel). Er is slechts één bedrijf dat
                                 /
dit procédé gebruikt voor ertsen met een lager titaniumgehalte (II-
meniet ).
 ---pagebreak---                                  "f 7 •                 ENV / t7 / 75-N
               HOOFDSTUK III - GRONDSTOFFEN
Al het titanium dioxyde wordt bereid uit natuurlijk erts. Titanium wordt
hierin voornamelijk aangetroffen in de vorm vari ijzer-titanaat bij de
gewone ertsen ( ilmeniet) en bevindt zich al in de vorm van gekristal­
liseerd TiOS bij de rijkere ertsen .( rutiel).
Terwijl de ertsreserves van het rutiel-type gering en bijna uitgeput
zijn, zijn er buitengewoon grote reserves van de meer courants ertsen
zoals ilmeniet. Hiervan zijn met name grote vindplaatsen in Canada en
Noorwegen.
Globaal gezien zullen er zich in de komende 75 jaar geen voorzienings-
vraagstukken van dit erts voordoen. Er wordt echter hard gewerkt aan
prospektie en ontwikkeling in verband met de bereiding van een erts
dat zeer rijk is aan Ti02 ( synthetisch rutiel) uit een erts van het ilme-
niet-type , zulks wegens de milieuvraagstukken , die door de ertsen van
het ilmeniet-type worden veroorzaakt.
 ---pagebreak---                                    - 8 -                ENV/ 47 / 75-N
      HOOFJSTOK IV. - ^.ILSTOPJEIT
ALGEMEEN
In dit hoofdstuk worden twee soorten afvalstoffan vermeld t
a) afvalstoffen die inherent zijn aan het procédé , die dus ontstaan tijdens
    het produktieprocédé , d. w, z, bij de verschillende scheidingen van
    het procédé zelf, voordat er enigs behandeling plaatsvindt ;
b ) de uiteindelijke afvalstoffen , die overblijven na de elimi natie of de
    behandeling van de tijdens de produktie ontstane afvalstoffen. Deze
    uiteindelijke afvalstoffen kunnen hetzelfde zijn als de afvalstoffen
    van het procédé , indien de fabriek niet overgaat tot enige eliminatie
    of behandeling, Maar per definitie wordt onder "eliminatie of be­
    handeling van do afvalstoffen van het procédé " iedere bewerking ver­
    staan die een verandering van de karakteristieken meebrengt, gaande
    van een eenvoudige verdunning ter vermindering van de concentratie ,
    tot zeer ingewikkelde behandelingswijzen waardoor de aard van de
    afvalstoffen diepgaand wordt gewijzigd,
    Alvorens meer in detail in te gaan op dit hoofdstuk over de afval­
    stoffen, dient te worden opgemerkt dat de produktie van de industrie
    voor Ti02 - pigmenten zeer eenvoudig kan worden gedefinieerd omdat
    het hier zeer zuiver titaniumdioxyde betreft. Bij iedere raming zul­
    len de specifieke additieven ter verbetering van het rendement van
    de pigmenten buiten beschouwing worden gelaten, evenals de residuele
    verontreiniging die zeer gering is.
    Aangezien er uitsluitend titaniumdioxyde wordt geproduceerd, zal
    iedere andere grondstof dan titaniumdioxyde noodzakelijkerwijze in
    het een of andere stadium van het procédé worden geloosd. Bovendien
    zal er ook een bepaalde hoeveelheid titanium -dioxyde in de . afval­
    stoffen voorkomen, aangezien de produktie van titaniumdioxyde een
    zeker rendement vertoont.
    Daarom worden in par, II voor het sulfaat - procédé vier produktie -
    hypothesen voor Ti02 in overweging genomen op basis van onder­
    staande ertsen :
 ---pagebreak---                                    - 9 -                B\V ; 7 . s-K
      * Noors ilmeniet
      - Australisch ilcren'iet                     - >
      - Canadees slag .   ,
      - verrijkte erts (hypothetisch) met een gehalte van ongeveer 83 %
         aan Ti02 ( mogelijk maximum voor het sulfaat-procédé ).
Ν
     In par, III worden vervolgens ook voor het chloor-procédé drie pro
       *                                 . ;
 duktiehypothesen beschouwd op basis van onderstaande ertsen :
      - natuurlijk rutiel
   .  - synthetisch vervaardigd rutiel
      - ilmeniet (hypothetisch).                     -     : f:
     Voor al deze produkties zal rekening worden gehouden met :
      - de gebruikte hoeveelheden grondstoffen ;
      - de globale hoeveelheden afvalstoffen voor deze grondstoffen;
      - de voornaamste groepen afvalstoffen, met opgave van aard en
         massa,
     Aldus zal een indruk worden gegeven van da verschillende bestand­
 delen van de voornaamste afvalstoffen van de procédé' s.
 ---pagebreak---                                       BALANS                                         TABEL _
erts
H2    4                                       Produkt                                TÎ02
100 %
HO                 FRCCEDE     Afvalstoffen van    ; Behandeling van Uiteindelijke
                                                                                   IMvalstciixen .
                                                     afvalstoffen    afvalstoffen
                               hat procédé         j
                >;
                                                *s,:
                                                                                                   0
           i                                                                                       1
ijzer
Additieven j!              VERWERKING
              !
                                                                     PRODUKT EN AFVALSTwFFEN
                                                                                                   m
GRONDSTOFFEN                                                                                       <
 ---pagebreak---                                      - 11 -                   ENV/ 47 / 75-N
Par. II. SULFAAT - PROCEDE
      1 ) Afvalstoffen van het procédé
          De berekeningen in dit hoofdstuk zijn er niet op gericht de juiste
          samenstelling van do afvalstoffen weer te geven.
          De berekening die men heeft trachten te maken had meer een
          samenhangende , globale analyse ten doel aan de hand van nauw­
          keurige hypothesen.
   ι
          Deze hypothesen laten ruimte open voor diskussie en de bere­
          keningen kunnen worden herzien , maar zij laten een betrouwbare
          kwantitatieve benadering toe voor de voornaamste afvalstoffen bij
          de verschillende produktietypen en de diverse fabricagekapaci-
          tei ten van de verschillende europese producenten.
          De afvalstoffen worden hier in vior hoofdgroepen verdeeld, over­
          eenkomstig een mogelijke klassering van de afvalstoffen van het
          procédé :
                   - onoplosbare afvalstoffen na filtreren ( groep 1 )
                   - copperas " (groep 2 )
                          ι
                   - sterke zuren" ( groep 3 )
          welke ontstaan bij de produktiestadia die schematisch zijn weer­
          gegeven in da volgende tabel (tabel 2 ).
 ---pagebreak---                                  - 12 -              ENV/ 47 / 75-N
                                                           TABEL 2
                    Ti02 - SULFAAT - PROCEDE (ILKENIETO
                1
              BEWERKING
              ONTLEDING
                      scz:                          I   ( vaste stof )
Fl ot
        - -^Ç scheidi
              scheiding        )       *
                                          spoelenf-                    ©–>
                       V
i             REDUKTIE
                     ï
  pl oc    _( scheiding
                     I
              KRISTALLISATIE
                    SL
            c scheiding                                  (vaste stof) q \
                    Φ"
              CONCENTRATIE
              HYDROLYSE
              scheiding        3                          (vloeistof )
                                                                       ® –>
                   XL
              SPOELEN - RE­
                   DUCTIE                            ^    (vloeistof)
                                      GAS
              C / LCINATIE
                   iz.
              EINDBEHANDELING
                     τ
                   Ti02
                         /
 ---pagebreak---                                           • - 13 -                                   iiNV/ 17 / 75-N
                                                                                               TA BEL 3
                  •'*    ■  ....    '           - -                                '   y
                AFVALSTOFFEN VOOR ; A, NOORS ILMENIET                                           ■
   BASISERTS                           ■1                                       PRODUKT
                                            Rendement :                 [
   NOORS ILMENIET                                         88 , 5 %      !       Ti02 : .1 ton              \
                                                                  ~2t   !
                  %               Kg
                                                                                ONVERMUDELUKE
   Ti02        44-45       1130,000
                                             \                                  AFVALSTOFFEN
   FeO         33-34       837,500                                                       ( kg )
   Fe203       12-13        312,500                                             Ti 1           78,000
   Si02        2,5-3,0           68,700
                                                 \                              Fe          766,000
   Zr02
                                                    \                           Si             22,000
   A1203       0,5-0,7           15,000               \                         Zr
   P205
           i
               0,03               0,700      ..-■V                          i Al "              4 , 000
   MnO         2-0,3              5,000
                                                                                Ρ               0 , 142
   MgO         4,5-5,5       125,000                      \
                                                                                Mn              3,870
                                               Afvalstoffen
   Cr203       0,07               1,700
                                                 '•                   .   I     Mg             75,00Q
   V205        0,15-0,17          4,000                                         Cr        '     0,559    .
   CaO         2-0,3              6,200                                     I V                   1,060
   Na20                                      ; ■                            l   Cá              4,275
I  n                                                                        ι
   a           0,04               1,000                 /                                   I                1
i                                                     /                  :      Ni"
                                                      /                      <
                                                                                              253,000
               P. P. m.           gram              /                           Zn            107,000
                                                    /
   Ni          88-113        255,000                                                           18,000
                                                                                Cu
   Zn          57-93          187 , 0C0
                                                                                Cd              4,000
   Cu             - 8,2          18,000
                                                                                Pb , Bs          2,5 elk
   Cd        l    - i, 9          4,000
                                                                                                2,5 elk
             I
                                                                                Sb , Hg
                                            I                                 I              \                '
   Pb , Be        1        2,3 elk
 | Sb, Hg         1        2,5 elk
                                          Γ
                                          1
   Overeenkomstige ertsmassa : 2 . 500 kg
   N.B. Het totaal van deze kolom komt niet overeen met 2 . 500 kg. Van de
          massa 's van de bestanddelen zijn nl, de gemiddelden opgegeven ten
          opzichte van de verschillende ilmenietverbindingen.
          Aan de hand van deze uitvoerige tabel kunnen echter de globale
          kwaliteit en kwantiteit van de afvalstoffen worden beoordeeld.
 ---pagebreak---                                 - 14 -                   ENV / 47/ 75-N
NOORS ILMENIET
De onderstaande hoeveelheden hebben betrekking op een ton eindprodukt
en zijn gebaseerd op de cijfers van de voorgaande tabel.
Groep 1 - onoplosbare stoffen
                       81 kg      (SÌQ2 , Ti02 , Al203 , MgO, Cr^, PgO
                                  MnO , V-0 _, Ca O , Si , Ni , Zn , Cu , Cd ,
         . "                     Be , Sb , Hg)
            +          81 kg     H_0 (hypothese HL O = 50 % totaal gewicht)
                           _        ^                «
                      162 kg
Groep 2 - Copperas
                ; 3 , 372 kg     diverse sulfaten,
                                 diverse   sulfaten, \waarvan  2. 941 kg FeSO , 7HpO
           '+    I * 460 kg      h2o
                                 H2°
            +          23 kg     H^SO . in niet gebonden
                                 H„SO            gebo      vorm
                   3.855 kg
Groep 3 - sterk zuur
                      727 kg     diverse sulfaten, waarvan 585 kg FeSO .
                                                                            4
                       34 kg     TiCg in suspensie
           +           41 kg     TiO„ in oplossing
           +       1.482 kg      H^SO (uitgedrukt in 100 %) concentratie 20 %
           +      5 . 127 kg     «2°
                  7 . 411 kg
Groep 4 - zwak zuur
                      391 kg     diverse sulfaten, waarvan 315 kg FeSO .
           Τ           28 kg     Ti00 in suspensie
                                                                      ' •*/
           +           22 kg     Ti09 in oplossing
           +          800 kg     H2SO4 (uitgedrukt in 100 %) concentratie 10 %
           +      6 . 758 kg     «2°
                  8 . 000 kg
 ---pagebreak---                                     - 15 -                  ENV/ 47 / 75-N
                                                                     TABEL 4
             AFVALSTOFFEN VOOR : B. AUSTRALISCH I LMENIET
BASISERTS                                             PRODUKT
                                    Rendarpent :
AUSTRALISCH ILMENIET                    88,5 % .      Ti02 : i ton
                      I
                        !    Kg
         I
                                                      ONVER MU DE LUKE
Ti02          55,4      | 1130,000                    LOZINGEN
FeO           23,8         485,450
                                                      In hoeveelheden me­
Fe203      l 16,9          344,800
           I                                             taal (kg )
Si02       !   0,15          8,060
                                                    > Ti        i  78,000
ZrOz
                                                      Fe          766,000
A1203          0,94         19,200
                                           \  '       Si             1,400
P205       I   G , 08        1,650
                                   Afvalstoffen
                                                      Zr
MnO        i   0,72         14,700
                                                      Al             5,083
MgO        ! 0,27            5,500
                                                      Ρ              0,830
Cr203          C , 14        2,850
                                                      Μη           11,370
V205           0,17          3,500
                                                      Mg             3,800
CaO            0,C2          0,400
                                                      Cr             0,940
Na20
                 m    |                               V              0,920
S
                                                      Ca             0,280
K20            0,01          0,200
                                                      S             .0,200
Ni
             • _       I                              Ni              m
Zn
                      J       «I                           ..
Cu                                                | Zn        j
Cd        !                                           Cu      ,
                                                                             ι
                                                      Cd      i              I
Pb , Be          -
Sb.Hg I          .            -
                                                  I Pb, Be
                                                  |
           t
Overeenkomstige ertsmassa : 2 . 040 kg
N. B , Het totaal van de kolom komt niet overeen met 2 , 040 kg ; voor de
       massa's van de bestanddelen zijn nl. de gemiddelden opgegeven ten
       opzichte van de verschillende ilmenietverbindingen. Aan de hand
       van deze uitvoerige tabel kunnen echter de totale kwaliteit en kwan­
       titeit van de afvalstoffen worden beoordeeld.
 ---pagebreak---                                 - 16 -                 ENV/ 47/ 75-N
AUSTRALISCH ILMENIET
De onderstaande hoeveelheden hebben betrekking op 1 ton eindprodukt
en zijn gebaseerd op de waarden van de voorgaande tabel.
Groep 1 - Onoplosbare stoffen
                        20 kg   (Si02 , TiO , Al Og , MgO, C^Og , P2°5'
                                MnO , V.O. , CaO , Si , Ni , Zn, Cu , Cd ,
                                          ù a
                               Be , Sb , Hg)                       '
                        2C kg  H„0 ( hypothese H-O * 50 % totaal gewicht)
                        40 kg
Groep 2 - Copperas
                   1 . 768 kg  diverse sulfaten, waarvan 1 . 725 kgFeSO.,7H
             +         241 kg  H2°                                    ;
            +           12 kg  H0z SO s. in met gebonden
                                                ~
                                                         vorm   ,
                  2.021 kg
                »
Groep 3 - Sterk zuur
       -               637 kg  diverse sulfaten, Waarvan 584 kg FeSO^
            +           34 kg  TiO^ in suspensie
            +
            +■          38 kg  Ti0oν. in oplossing~
            +
            +     a . 250 kg   HgSO . (uitgedrukt in 100 %) concentratie 20 %
           +
           +      4 . 281 kg   H2°
                  6.250 kg
Gi*oep 4 - Zwak zuur
                        343 kg diverse sulfaten , waarvan 314 kgFeSO .
                                                                        4
             T
                         28 kg TiOg in suspensie
             +           21 kg TiOg in oplossing
             +          672 kg H_SC>4 (uitgedrukt in 100 %) concentratie 10 %
             +      5 . 663 kg «2°
                    6 . 727 kg
 ---pagebreak---                                                         - 17 -                        ENV/ 47 / 75-N
                                                                                              TABEL 5
                     /F VALSTOFFEN VOOR : C. CANADEES SLAG
    B4SISERTS                                                                     PRODUKT
                                                                 Rendement : i
  – - 11 11                   -  ■'  '   .,– - . - 1, ,
                                                                    88,5 %
    CANADEES SLAG                                                                 Ti02 :; 1 ton '
                        %                  Kg !                        '  Si
              L_                                                                  ONVER MIJ DE LLJ KE
    Ti02         70,72        [ 1130,000                  j                       LOZINGEN
| FeO
I
                 12 , 15          194,138
                                                         I
                                                          !
                                                                                  In hoeveelheden me-
    Fe203          1,50             23 , 960              !                       taal ( kg)
                                                          i
    Si02       3,5-5,0              67 , 1.00             j                       Ti
                                                         I                                     78.00C
    Zr02
                                                                                  Fe          159,751
    A1203      4,0-6,0              79,890
                                                                                  Si           31,3
    P205           0,025               0,899                                      Zr
    MnO            0,2                 3,195
                                                                                  Al           21 , 14
    MgO        4,5-5,5              79,892                                        Ρ              0,081
    Cr203          0,25                3,994
                                                                                  Mn             2,472
    V205       0 . 5-0 , 6             8,788
                                                                                  Mg           47,935
    CaO            1,2              19,174
                                                                                  Cr             1,314
                                                                                          ι
    Na20                                                        Afvalstoffen
                                        m
                                                                                  ν       !      2,33
    V20
                                                                                  Ca           13,210
    S              0 , C5              0,798
                                                                                  S              0,798
   NiO             0,085               1,358                                      Na
                                                            I •
    Zn
                                       1,1               j                    I .
                                                                                  Ni
                                                                                  .
                                                                                                 1,068
   Cu              0,015     !         0,239
                                                                              I Zn             ( 1,1 )
                                                                              !
   Cd              i
                                                                                  Cu             0,189
   Pb , Be                             0,07
                                                              i   .          I
                                                                                  Pb           (0,07 )
                                                                                            ι
   Sb , Hg :                  !         *                   Τ0
   Overeenkomstige ertsmassa : 1 . 600 kg                                                           '
   N. B , Het totaal van de kolom komt niet overeen met 1 , 600 kg ; voor de
            massa 's van de bestanddelen zijn de gemiddelden aangegeven ten
            opzichte van de verschillende . slag-verbindingen.
            Aan de hand van deze uitvoerige tabel kunnen echter de globale kwa­
            liteit en kwantiteit van de afvalstoffen worden beoordeeld.
 ---pagebreak---                                 - 18                     ENV/47 / 75-N
CANADEES SLAG
De onderstaande hoeveelheden hebben betrekking op 1 ton eindprodukt
en zijn gebaseerd op de waarden van de voorgaande tabel.
Groep 1 - Onoplosbare stoffen
                      1C7 kg     (Si02 , Ti02, AlgOg , MgO, Cr^Og , PjOg ,
                                 M:iO, V2Og , CaO, Si. Ni, Zn, Cu, Cd,
                                 Be , Sb , Hg )
              +        1G7 kg    HgO (hypothese H O = 50 % totaal gewicht)
                      214 kg
Groep 2 - Copperas
                  niet aanwezig
Groep 3 - Sterk zuur                                                     ,
                      630 kg    diverse sulfaten, waarvan 3C3 kg FeSO .
            ' +         34 kg   TiOg in suspensie
              + .   :   33 kg   TiO Z_ in oplossing"s
            >     1.440 kg      H0 SO„ (uitgedrukt in 100 %) concentratie 20 %
                                , 1
              +   5 . 063 kg    H,0
                  7 . 200 kg
Groep 4 - Zwak zuur
                      339 kg    diverse sulfaten, waarvan 163 kg FeSO^
              +         28 kg   TiO _ in suspensie
                                     u
              +         19 kg   TiO_ in oplossing
              +.      778 kg    H-SO
                                  2
                                       . (uitgedrukt in 100 %) concentratie 10 %
                                       4
              +   6. 624 kg     H2°
                  7 . 780 kg
 ---pagebreak---                                          19 -               ENV/ 47 / 75-N
                                                                 TABEL 6
          /•FVALSTOFFEN VOOR : D. VERRUKTE ERTS (hypothetisch)
                    (Hetzelfde als voor Canadees Slag )
BASISERTS                                               PRODUKT
VERRUKT ERTS                            rendement :
                                                        Ti02 : 1 ton
                                               88,5%
                              Kg
                                                        ONVER MIJ DE LLJKE
Ti02        88,00 .       1130,000                      LOZINGEN
FeO          5,00           64,234
                                                        In hoeveelheden me­
Fe203        0,50            6,420                            taal (kg)
Si02         1,65           21,187
                                                        Ti       78,000
Zr02                            #     I                 Fe       52 , 133
A 120 3      2,00       |   25,681      Afvalstoffen    Si         9 , 746
P205         0,01            0,128
                                                        Zr
MnO     |    0,08            1,027                      Al         6,779
MgO          2,00           25,681                      Ρ         0,026
Cr203        0,10            1,284                      Mn         0,795
V205         0,20            2,568                      Me       15,438
CaO          0,40            5,136
                                                        Cr        0,422
Na20           .
                                                        V         0,680
K20
                                                        Ca         3,538
S            0,02      |     0,256
                                                        Na
NiO          0 , C3          C: , 385                   S         0,256
Zn             .
                                                        Ni         1,068
Cu           0,01            0 , 128                    Zn
Cd
                                                        Cu  !     o.ioi
Pb.Be
Sb.Hg
                                      ι
Overeenkomstige ertsmassa : 1,284 kg
 ---pagebreak---                                       - 20 -                   ENV/ 47 / 75-N
VERRIJKT ERTS                                       -
Onderstaande hoeveelheden hebben betrekking op 1 ton eindprodukt en
zijn gebaseerd op de waarden van de voorgaande tabel.
Groep 1 - Onoplosbare stoffen
                         57 kg         (Si02 , TiOg, A1203 , MgO, Cr^, PO ,
                                       MnO, Vo0 ù
                                                  _, CaO, Si , Ni, Zn, Cu, Cd,
                                                  o
                                       Be , Sb , Hg )
            +           57 kg          Hn O (hypothese H„0 * 50 % totaal gewicht )
                       114 kg
Groep 2 - Copperas
                        niet aanwezig
Groep 3 - Sterk zuur
                       185 kg          diverse sulfaten, waarvan 98 kg FeSO^
            +            34 kg         Ti00c in suspensie «          :
            +            31 kg         TiO- in oplossing
            +       1. 395 kg          HgSO^ uitgedrukt in 100 %) concentratie 20 %
            +       5. 330 kg          HgO
                    6. 975 kg     '
Groep 4 - Zwak zuur                         .
                       1C0 kg          diverse sulfaten, waarvan 53 kg FeSO^
             +           28 kg       , TiO.& in suspensie ', ,           *
            +           J.7 kg         TiOg in oplossing
            +      , 750 kg            H_SOA( uitgedrukt in 100 %) concentratie 10 %
                                         là   t
            +       6. 605 kg          HgO
    «       *   *
                  , 7.500 kg    ,  '
 ---pagebreak---                                        - 21 -                  ENV/ 47/ 75-N
2 ) Eliminatie of behandeling van afvalstoffen van het procédé
    1 , Definitie                                         •          .
         / Is "eliminatie of behandeling van afvalstoffen die ontstaan bij het
         procédé " wordt iedere bewerking aangemerkt die een verandering
         in de karakteristieken meebrengt , gaande van eenvoudige verdunning
         ter vermindering van de concentratie tot zeer ingewikkelde behan-
         delingswijzen waardoor de aard van de afvalstoffen diepgaand wordt
         gewijzigd.
     2 . Lijst van de voornaamste methoden voor eliminatie en behandeling
         die in aanmerking komen voor de "afvalstoffen van het procédé "
         LOZING IN ZEE U ) *        Deze kan rechtstreeks van de kust geschie­
                                    den ofwel door storting in zee . Deze me­
                                    thode wordt op grote schaal toegepast voor
                                    oplosbare afvalstoffen (Copperas en zuur -
                                    oplossingen).
         Inspuiting in onderaard­
         se ruimten :               Hiervoor zijn bijzondere geologische for-
                                     malities vereist. Het gebruik van deze me -
                                    thode in de Verenigde Staten (Dupont ) staat
                                    aan hevige kritiek bloot. De "ingespoten"
                                    afvalstoffen mogen geen zwevende deeltjes
                                    bevatten, die een laag zouden kunnen vormen
                                    op de toegangsweg .
         BODEMOPSLAG ( 2 )          Deze methode wordt gebruikt voor onoplos­
                                    bare afvalstoffen. Bodemopslag van oplos­
                                    bare afvalstoffen ("Copperas") is moeilijker ,
                                    enerzijds gezien de oplosbaarheid en ander­
                                    zijds door de grote hoeveelheden, Het bedrijf
                                    THANN & MULHOUSE in Thann (Frankrijk)
                                    zorgt voor bodemopslag van onoplosbare af­
                                    valstoffen, "Copperas " alsmede van de
        ––                                                                 •/•
         (*) / lleen de van een nummer voorziene methoden komen a priori in
             aanmerking voor de europese bedrijven.
 ---pagebreak---                            - 22 -                   ENV/ 47 / 75-N
                        produkten voor het neutraliseren van zuur-
                        oplossingen (Ti02-produktie 20,000 ton/ jaar ).
NEUTRALISEREN 3 )       Deze methode waarvoor grote hoeveelheden
                        neutraliseringsprodukt nodig zijn wordt wei­
                       nig toegepast en is zeer duur. Alleen THANN
                       & MULHOUSE gebruikt deze methode momen­
                       teel in Europa en wel voor afvalzuren ( in Thann) ,
                       In de Verenigde Staten neutraliseert de "SCM"
                       de fraktie verdund zuur. Da geneutraliseerde
                       produkten worden opnieuw verdund en geloosd.
Gipsproduktie :        De gipsproduktie op basis van de neutralisering
                       van zuren vereist bijzondere plaatselijke om­
                        standigheden. In de Verenigde Staten hseft
                       American Cyanamid ean fabriek in aanbouw
                       voor de produktie van gipsbouwdelen. Opge-
                       roert zij dat er in dit geval ter plaatse geen
                       andere gipsbronnen zijn; bovendien leent het
                       plaatselijke konstruktietype zich zeer wel
                       voor een dergelijk materiaal,
PROCÉDÉ LURGI VOOR     Met dit procédé kan water worden onttrokken
HET DROGEN VAN COP-    aan de " Copperas " en worden deze omgezet ,
PER AS ( 3 )           in ijzersulfaat-monohydraat dat kan worden
                       geroost in een oven met gefluidiseerd bed
                       ( er i,s één zoninstallatie in bedrijf in Spinetta
                       Italië en één in aanbouw in Celje - Joegosla-
                       vië ).
Drogen van Copperas in Dit procédé wordt gebruikt door BAYER om
gefluidiseerd bed      het roosten van ijzersulfaat mogelijk te maken
                       in roterende ovens .
PROCÉDÉ LURGI VOOR     Met het droogprocédé LURGI is de behan­
HET ROOSTEN IN GE-     deling mogelijk van ijzersulfaat?monohydraat
FLUIDIS3ERD BED ( 5 )  (Copperas na dehydratie ) of geconcentreerde
                       zuren ( 70 %) die opgeloste zouten bevatten.
 ---pagebreak---                               - 23 -                 ENV / 47 / 7C-N
                            Uit het vaste of vloeibare basismateriaal
            >
                            verkrijgt men enerzijds S02 dat rechtstreeks
                            kan worden gebruikt in een installatie voor
                            de synthese van H2S04 , en anderzijds de me-
                            taaloxyden van de opgeloste zouten» Met
                            vloeibaar basismateriaal heeft men nog geen
                            ervaring.
ROOSTEN IN ROTERENDE Met deze reeds oude techniek kunnen de
OVENS ( 6 )                 "Copperas" {na dehydratie ) of geprecipiteerde
                            zouten bij de concentratie van zuren worden
                            behandeld. Doordat echter voor de verbran­
                            ding zwavel of py rieten moeten worden ge­
                           bruikt worden bij deze methode in feite veel
                           te grote hoeveelheden H2S04 geproduceerd
                           per eenheid Ti02 . Dit procédé werd margi­
                   V
                           naal toegepast door Bayer , Titangesellschaft,
                           Pigment Chemie in Duitsland alsmede door
                           British Titan Products in Grimsby (Groot-
                           Brittannië ).
PROCÉDÉ "NEW JER -         Met dit procédé kunnen zuren worden behan-
SEY ZINC M (7 )            deld. Na de behandeling verkrijgt men zuiver
                           zwavelzuur alsmede ijzersulfaat-monohydraat
                           vermengd met de overige in de oplossing aan­
                           wezige elementen. Dit procédé wordt momen­
                           teel alleen gebruikt in een kleine proefinstal­
                           latie in de V. S.
PROCÉDÉ LURGI VOOR        Met dit procédé worden de zuren "behandeld"
ZUUR CONCENTRATIE (8 )     en op een concentratie van 70 % gebracht. Het
                           zuur wordt niet verdampt en bij een concen-
      . '                  tratie van 70 % bevat het nog alle opgeloste
                           zouten. Er is geen enkele installatie op basis
                          van dit principe in bedrijf,
PBOCEDE BAYER VOOR Bayer maakt gebruik van een concentratiepro-
ZÜURCONCENTR /.TIK ( S )  cérfé mot verstikte vlam. Dit procédé bleek
                          niet te voldoen.
  ...     ,           ■■■                                        -Λ
 ---pagebreak---                                   - 24                  ENV/ 47 / 75-N
PROCÉDÉ BAYER-BER -           Bij dit concentratieprocédé voor zuren wordt
TRAMS VOOR ZUURCON -          een film-verdamper gebruikt. Er zijn nog
CENTRATIE ( IC )              weinig gegevens beschikbaar omtrent het
                              mogelijke gebruik van dit procédé in de
                              Ti02 - industrie .
Produktie van superfos­-      Superfosfaat is een meststof waarvan het
faat
faat                          gebruik in Europa thans aanzienlijk is te­
                              ruggelopen. Het wordt verkregen door na­
                              tuurlijk tricalciumfosfaat te bewerken met
                              zwavelzuur. Momenteel wordt dit procédé
                              slechts door een nationaal bedrijf in Polen ge­
                              bruikt ; hiervoor moeten dö zuren eerst tot
                              65 % worden geconcentreerd.
Produktie van ammonium -      Met dit procédé kan ammonium- sulfaat worden
sulfaat                       geproduceerd uit zuuroplossingen, Ishihara
                              Sangyo Kaisha is in het bezit van een procédé
                              waarmede een optimale behandeling van de
                              zuren met deze methode mogelijk is. Ammonium
                              sulfaat wordt momenteel niet meer in Europa
                              gebruikt en voor dit procédé bestaat er dan
                              ook tot dusverre althans in Europa weinig
                              belangstelling,      .  .
PROCEDE I.F , P. ( 11 )       Met dit procédé kunnen opgeloste sulfaten
                              worden behandeld. Hiermede kunnen derhalve ,
                              uitsluitend zuuroplossingen worden behandeld
                              ofwel zuren waarin eerst de "Copperas " zijn
                              opgelost. De verkregen produkten zijn zwavel,
                              hydroxyden en sulfiden van da opgeloste metalen.
Naast deze procédé' s moeten die van de bedrijven BUTTNER en S.AINT
GOBAIN "Techniques nouvelles " worden genoemd op het gebied van de
zuurconcentratie,
N. B. : In nederland bestaat een systeem van belastingen op da afvalstof­
        fen. De heffing bedraagt momenteel ongeveer 3 , 5 % van de kost­
        prijs van Ti02 . Het is de bedoeling dat deze belasting elk jaar
        wordt verdubbeld,                                          ,
 ---pagebreak---                                      - 25 -                ENV/ 47 / 75-N
Par. 3 . Behandcümssystemen en uiteindelijke afvalstoffan
                                                             ί           *
         A. DOELSTELLINGEN
                              ι
            Par. 2 bevat een lijst van procédé' s die kunnen worden gebruikt
          . voor de behandeling van de uit het procédé voortkomende afval­
            stoffen.
            In de onderhavige paragraaf zal worden getracht door combinatie
            van de verschillende mogelijke procédé' s volledige behandelings-
            systemen samen te stellen. Er zijn uiteraard een groot aantal mo­
            gelijkheden en men is hier alleen uitgegaan van de meest karak­
            teristieke .
            Al naar gelang van de gewenste behandelingsgraad kunnen de
            voorgestelde methoden in hun geheel worden gebruikt of kunnen
                                                                              ι
            enkele onderdelen daarvan door andere worden vervangen of zelfs
            worden geschrapt.
            Voor alle complete systemen zullen de investeringen en de be­
            drijfskosten worden berekend. De investeringen zijn slechts ge­
            baseerd op de thans beschikbare " engineering-data" terwijl de
            bedrijfskosten zijn berekend óp grond van op een bepaald tijdstip
            vastgestelde waarden ( eind 1973 ); deze worden thans aangepast
            aan de huidige ekonomische konjunktuur. Ook zull,en de kenmerken
            en de volumes van de uiteindelijke afvalstoffen worden aangegeven.
            De formules worden steeds bezien voor de verschillende typen
            grondstoffen.
 ---pagebreak---                                        - 26 -             ,    ENV / 47 / 75-N
  B. BASISGEGEVENS •          •                     ....... . _
      Op deze en de volgende bladzijde worden voor de vier typen grond­
      stoffen de te behandelen volumes afvalstoffen aangegeven voor een
      produktie van 1GG t/ j TiCL .
                         Noors         Australisch        Canadees        Verrijkt
                         Iimeniet      Iimeniet           slag               erts
   1 ) Qncplosbare
       stoffen
       Totale massa        16 t/ d       3,8 t/ d           21 t/ d         11 t / d
                                                      i      :
                                                      j
       Volume bij
       d = 2 (± )          32 m3 / d    7,6 m3 / d    I     42 ro3/d        22 m3 / d
                                                                        i              i
        'drogí^mas-
       sa (*S )             8 t/ d       1 , 9 t/ d         10,5 t/ d        5,5 t/ d
                                                                                       ?
   2 ) Copperas                 t/ d           t/ d             t/ d           t/ d
[      Total3 massa         385             2G2
       FeSO ,, 1.1 / 2      189             111 "
                                                               met            met
                «2°                                         aanwezig       aanwezig
                                                      I
       MgSO        ;         20,4    .      s 1.1
                                                      I
                                                             i
       uitgedrukt in        122              62
       H 0 SQ4
     M uitgedrukt in        169              99
       Fe2°3         ,                                                               ?
                                                        1
       *       d : dichtheid van alle onoplosbare stoffen (d=2 is een hypothese )
       **      = de massa onoplosbare stoffen zonder het water.
 ---pagebreak---                                               27 -                         ENV/ 47 / 75-N
                                                i (■                        ■ ■         t
                         Noors     i                               Canadees
                                      | Australisch          i                        j Verrijkt
                        Ilmeniet         Ilmeniet                     slag                    erts
  3 ) ZUUBOPLOS -
■   - SING EN          •' t/ d                ! t/ d                   t d                     t/ d
      (hypothese
      20 %)
                                                                                     !
                                                             I
. . , Totale mas - .
      sa
                          741  -           625                        720
                                                                                     j         697
                                                             I                       !
      H2°                  512             429               !        506            I         533
      H2S04 onge­          143              125                       144                      140
            bonden
      FfcSO                 58     I         58                         30                       io : I
      Diverse Sul­
      faten                 14     I           5                        32                        9
                                   I                                                ι
      H S04 (onge-                  !
                                                                   i                I
      bonden + ge­         196              163                       184          !           152
      combineerd
                                                                 '  •              I
                                   I                               t
      Uitgedrukt in         61                                                                   11 Γ
                                             61              |          31
                                                                                    ι
          2  3                                                                     I
      Uitgedrukt in
      zwavel
                            64          . 54           ■ -j             60
                                                                                ' i
                                                                                   !             50
                                                             I                      ι
                                                              I
   4 )VERDUND
      ZUUB
                          t/ d             t/d            ' j         t/ d                     t/ d .
      ( hypothèse                                                                                   i
      10 %)
                                    I                        I
      Totale mas­
                          800      |       671          •    i        778                 .    750
      sa
                                                     /
      H2 4 °nge "    !      80               67                         78                      75
      bonden
      HO                  675       Ii     566                        662            !         660
                     !              ι
      FeSO .         I      31     !         31              I
                                                             I
                                                             I
                                                                        16           I      '     3
      Diverse
      sulfaten
                             8             "   3           '           18            i            5
                     i
                                    l
    . H2S04 (onge­        1C6°      i        89                        99                       82
      bonden + ge­                 ι
                                 .  ι
      combineerd
                                                                                  I
      Uitgedrukt in         33               33                1       17 '       1               5
                                     I                         I                  !
      Uitgedrukt in                                                    32                       27
      zwavel
                            35               29              {
                                      i                      i
 ---pagebreak---                                         - 28 -      -         ENV/ 47 / 75-N
C. KOSTENRAMING
   a ) Investeringen
       Voor ieder compleet behandelingssysteem wordt de totale investering
       bepaald op grond van de investeringen voor elk onderdeel. Deze zijn
       berekend voor da periode eind 1973 - begin 1974 en moeten derhalve
       worden herzien aan de hand van de huidige ekonomische toestand.
       Er is tevens rekening gehouden met de kosten van terugwinning van
       zwavel of zwavelzuur al naargelang van het geval , met uitsluiting van
       ieder ander produkt , met name F eO.
   b ) Energieverbruik                               •
       Voor elke behandeling zijn er cijfers voor het energieverbruik voor de
       verschillende typen grondstoffen vastgesteld.
       Er werd uitgegaan van een gemiddelde prijs van stookolie van 50 r. e . / ton.
       Opgemerkt zij evenwel dat er bij de procédé' s voor de behandeling van
       gassen met S02 heel goed olie kan worden gebruikt met een zeer hoog
       zwavelgehalte , zoals de "residuen van vacuumdestillatie ". De twee
       procédé 's zijn het roost -procédé (LURGI) en het procédé I. F.P.          ,  *
       Het nut van de déstillatieresiduen, dat altijd geringer is dan dat van
       stookolie , is afhankelijk van de specifieke omstandigheden van elk
       aardolieconcern» de vestigingsplaats van de raffinaderij en de afstand
       tussen de raffinaderij en de afnemende fabriek.
               *        .             -           ,
       Al naar gelang van de situatie kost het destillatie residu" de gebruiker
       ongeveer 80 % of (bij wijze van uitzondering) 60 % van de gev/one prijs
       voor zware stookolie. Hier werd rekening gehouden met het mogelijke
       gebruik van deze"destillatie-residuSnM tegen een prijs van 40 r. e, / ton,
       N. B. Ten aanzien van het roost-procédé zij er aan herinnerd dat hierbij
             zwavel als brandstof kan worden gebruikt, waardoor in bepaalde
              gevallen het olieverbruik kan worden verminderd. Deze mogelijk­
              heid wordt in hoge mate bepaald door de plaatselijke omstandig­
              heden; men dient alleen in het oog te houden dat de voor het roost-
              procédé aangegeven cijfers voor het olieverbruik maximumwaar­
              den zijn.
 ---pagebreak---                                    - Γ9 -                  EMV / 47 / 75-N
c)Bii Produkten
  In de praktijk wordt slechts rekening gehouden met drie groepen bij-
  produkten :
          .    <"               (     r
         - zwavel
         - zwavelzuur
         - ijzeroxyde ( een gedeelte ) of ijzerhydroxyde ( een gadeelte ).
  Voorts wordt rekening gehouden iret een zwaveloverschot in gevallen
  waarin de sulfaten en/ of zwavelzuur wordt ontleend in de vorm van
  S02 of zwavelelement .
  Er wordt telkens rekening gehouden met een overschot aan " zwavel­
  zuur" wanneer er voor dit zuur rechtstreeks recycling kan plaatsvin­
  den, waarvoor dus geen aanvullende investeringen noodzakelijk zijn.
  Da besparingen zijn gebaseerd op onderstaande cijfers :
         zwavel       1           52 r.e , /t
         zwavelzuur               29 r. e. ft
  N.B, Aangezien de prijs van zwavel sterk kan schommelen is er ook
         een prijs aangegeven voor de behandeling bij een zwavelprijs van
         30 r. e. /t en dientengevolge een zwavelzuurprijs van 22 r. e. / ton.
         Voor wat ijzer in de vorm van oxyde of hydroxyde betreft wordt
         uitsluitend ijzer uit de Copperae als een eventueel te benutten bij -
         produkt beschouwd, waaraan echter een nulwaarde wordt toege­
         kend.
 ---pagebreak---                                          - 30 -                   ENV / 47 / 75-N
D, SAMENVATTING
                 Complete behandelingssystemen die in aanmerking
                 komen voor de titaniumdioxyde - industrie
 Onderdelen                       Réf.    Investeringen      Afvalstoffen
                                           (r. e. /t Ti02
                                          per jaar)
                               i
 -( Dehydratie)      - LURGI          I   Ilm .         263   - (Ijzeroxyde ) °
 - Roostmethode      - LIJRGI                                 - ij zeroxyden + diversen
 - Concentratie      - LURGI
                                                              - CaSO^, Fe(OH)2
                                          Slag        ' 195
 - Neutralisering - LURGI
 -( Dehydratie )     - LURGI        II    Ilm.          273   - (iizeroxyde ) °
 - Roostprocédé      - LURGI                                  - ii zeroxyden + diversen
 - Concentratie N, J. Z.                                      - CaSO 4,. Fe(OK) 2
                                          Slag          1 95
 - Neutralisering                                             - water
                              j
 -( Dehydratie )     - LURGI              Ilm.          338   -( iîzeroxyde ) °
 -( Roostprocédé ) - LURGI                                    - Fe(OH)2 + diverse sul-
                                  III                                          faten
 - Procédé I. F. P.                       Slag 24 5 245       - CaSO ., Fe(QH ) 2
 - Neutralisering                                            - water
                                I       I Ilm.      .   339  - (iizarhydroxyde ) °
 - Procédé I.F.P.               ! IV                         - Fe(OH)2 + diverse sul-
                                                                                  faten
                                        ! Slag          254  - water
                                                           *
 -(Dehydratie )       - LURGI                                - (ijzeroxyde ) 0
 -(Roostprocédé )     - LURGI      V
                                        ! Ilm.          351  - Fe(OH)2 + diverse sul-
                                                                                 faten
 f Procédé I. F. P..                      Slag          259  - water
 -(Dehydratie )       - LURGI                                - (iîzeroxyde ) 0
 - Roostprocédé       - LUEGI     VI      Ilm.          312  - ii zeroxyde + diversen
 - Concentratie N. J. Z ,                 Slag          233  - water
 Noot 1 : De tussen haakjes geplaatste onderddlcn komen te vervallen bij het
          gebruik van slag.
 Noot 2 : De met een (°) gemerkte afvalstoffen kunnen weer worden gevalori­
          seerd. In de ekonorrische berekeningen wordt hieraan echter een
          nul-waarde toegekend.
 ---pagebreak---                                                     - Si -                                ENV/ 47 / 75 / N
                          Kostprijs van de voornaamste behandelingen die in aan­
                          merking komen voor de titaniumdioxy de - industrie
                                              ( sulfaat-procédé ) .<
                                                                                    1 1 "'                             r
                                                             Hypothesen
B ehandolirig             Grondstof                                                           1
                                          S cookolie : 5 j re / 1 Stookolie 50 re / t. 3tookolie 50 re / t
                           i              Zwavel : 52 re / t + dest. res .                        + dest. res ,
                                                                         40 re / t                  40 re / t
                                          H SO : 2 S re / t H SO : 29 re / t H„SOA : 22 re/t        ù     X
                                                                                                                        !
                                        jr. e. /tTiO^                  r. e. /t TiO
                                                                                                !
                                                                                                  r. e, ft Ti00:   ¿
                                                                                                                        |
                                                                                                                        1
                               »
                                                                                                                        I
          I                  Urn .            S7 , 3                          90,8                         113,6
                             Slag             77                              72 . 8                        86
■ ■■■■ ' " 1  1 " ■–r   i
                      . i                                                                                               I
          ii            !    Ilm.                                             74,7
                                                                                                            95,2       |
                                              77,4               |
                             Slag             53,8               {1           53,4             1            64,7       !
                                         _       „
                                                                                                                       I
          III                Ilm,
                                       I
                                             134                            .124,2      '                  145.7       !
                                                                   ι
                             Slag     |      1.05,6               i           97,8                         110.8 '     il
                                                                                                I
                             Ilm,          . 126                           100                 i           130        !
                             Slag             84 , 2                          82 , 9
                                                                                                I
                                                                                                           112,2     j! !
          V                  Ilm.            122                           108 '               I           138,4
                             Slag             89,3                            77,9             j           112,2
          VI                 Ilm.             95,4                            92,1                        108'
                             Slag             52 , 1
                                                                     i
                                                                       '      50 , 9
                                                                               | .
                                                                                               |        ■ ' 66;, 4    !
N. B. Het betreft hier een raming met de periode eind 1973 - begin 1974 als
             grondslag.
             Deze raming wordt momenteel up -to -dats gebracht.
 ---pagebreak---                                    - 32 -               ENV/ 47 / 75-N
      Specifieke k&nrrerken van de voornaamste behandelingen die in
      aanmerking komen voor de titaniumdioxyde - industrie ( sulfaat-
                                r roc é dé )
BEHANDELING I          - lage kostprijs
                      - concentratieprocédé nog niet op industriële schaal
                         beproefd
                      - afvalstoffen van de neutraliseringsbehandeling
                         vrij moeilijk op te slaan
BEHANDELING II        - hiervoor geldt hetzelfde als voor behandeling I
BEHANDELING III       - aaneenschakeling van diverse vrij betrouwbare
                         procédé' s
          '           - hoge kostprijs
                      - afvalstoffen van de neutralise ringsbehandeling
                         vrij moeilijk op te slaan
                                  \
BEHANDELING IV        - slechts een procédé in gebruik (I, F.P, )
                      - relatief hoge kostprijs
                      - uiteindelijke afvalstoffen a priori minder ge­
                         makkelijk op te slaan dan de oxyden
BEHANDELING V     . . • systeem van vrij betrouwbare procédé' s
                      - vrij hoge kostprijs                   ■_
                      - uiteindelijke afvalstoffen a priori minder ge­
                         makkelijk op te slaan dan de oxyden
BEHANDELING VI        - " concentratie - stadium" niet op industriële schaal
                         beproefd
                      - kostprijs afhankelijk van de concentratie van
                         «wak zuur
                      - uiteindelijke afvalstoffen vrij gemakkelijk op te
                         slaan en/ of mogelijkheid van valorisatie.
 ---pagebreak---                                        - 33 -                ENV/ 47 / 75-N
Par, III. CHLOOP - PROCEDE
       £ fvalstoffen van het proc£d6
       1 . / lgemeen
       a ) Inleiding
            Zoals reeds vermeld hebben de berekeningen in deze paragraaf al­
            leen ten doel de orde van grootte te bepalen voor de te verwachten
           hoeveelheden afvalstoffen.
           Het is een feit dat er voor dit procédé slechts bij benadering hy­
           pothesen konden worden geformuleerd wegens de geringe toepassing
           van het chloor-procédé in Europa en het in het algemeen vertrouwe­
           lijk karakter van de gegevens daaromtrent.
           Ook al mochten onze hypothesen onjuist blijken, dan blijft da kwan­
           titatieve beoordeling van de globale afvalstoffen echter nog aan­
           vaardbaar.
       b ) Hypothesen                          '
           Wij zijn er van uitgegaan dat :
            - het globale rendement van de behandeling 93 % bedraagt ten op­
              zichte van het betrokken volume Ti02 , met uitsluiting van het laat-
              st® stadium (oppervlaktebehandeling). Dit behandelingstype werd
              reeds geanalyseerd voor het sulfaatprocédé , Aan afvalstoffen levert
              dit procédé slechts oplossingen van verdunde zouten en een geringe
              hoeveelheid gesuspendeerd Ti02 op.
           - Het in het erts aanwezige zirconiurooxyde blijft intact.
           - Alle andere metalen en metalloïden worden gechloreerd.
           - 1 % van het ruwe erts gaat verloren bij de zuiveringen van het ge-'
              fluidiseerd bed en door meesleping in de gassen van dit procédé.
           - 0,5 % van het titaniumdioxyde gaat verloren in de vorm van TiCL4 ,
           - 2 % van het voor de chlorering van titaniumdioxyde benodigde chloor
              gaat verloren doordat het zich verbindt met waterstof uit reduktie-
              cokes en erts .
 ---pagebreak---                                    - 34 -                ENV /47 / 75-N
    - In het stadium van de "oxydatie' van TiCL4 :
             . gaat 0 , 5 % van het betrokken Ti02 in vaste vorm verloren
            . d § afvalstoffen die ontstaan door het eventueel vloeibaar
               worden van chloor zijn volstrekt conventioneel en werden in
               dit technische rapport niet in aanmerking genomen.
c) Verdeling van de verschillende afvalstoffen
    Uit de beschrijving van het chloor-procédé is reeds duidelijk ge­
   worden dat er vier groepen afvalstoffen zijn, nl. :
            . groep 1 - " afval" van het gefluidiseerd bed
            . groep 2 - "Residuen" van ds destillatie van TiCL4
     - -    , groep 3 - "ventilatie-afval" van de destillatie van TiCL4
            . groep 4 - afvalstoffen van het oxydatie - stadium,
   .Aan de hand van d^ smelt - en verdampingstemperaturen van de chlo­
   riden van de verschillende metalen kan de verdeling van deze chlo­
   riden in de afvalstoffen tot op zekere hoogte worden voorspeld. Bo­
   vendien werden er enkele hypothesen geformuleerd voor de verdeling
   van de verliezen aan erts . TiCL4 en chloor.
            » Groe'p 1
               De totale hoeveelheid Zr02 ,     MgC12 , CaCl2 , NaCl
               De helft van de ertsverliezer'..
            . Groop 2
               De totale hoeveelheid F eC 13 , ^ 1C13 , CrC12 , NbCIS
               Vanadium is aanwezig in de vorm van VOCL2
               De helft van de ertsverliezen.
            . Groen 3
               De totale hoeveelheid SiCL4 , PC 13 (POC13 )
            De totale verliezen aan HCL en TiCL4 .
 ---pagebreak---                                            - 35 -                ENV / 47 / 75-N
2° - A. /F VALSTOFFEN VOOR NATUURLIJK RUTIELERTS
  BASISERTS                                                      PRODUKT
  NATUURLIJK RUTIEL             .                              T i02 : 1 ton
             %       .    Kg
                                      . rendement 98 %
 Ti02        96,63 1020,400                               Onvermijdelijke afval­
                   I                                                   stoffen
 FeO
                   I
                                    1                      in hoeveelheden metaal
 Fe203        0,35     3,696
                                                                        (kg )
 Si02         0,35     3,696
           I
  Zr02        0,65     6,866                                Ti                12,240
 A12Q3        0,45     4,752                                                   1,218
 P205         0,05     0,527                                Si                 1,700
  MnO         0,02     0,2il            afvalstoffen        Zr                 5 , C82
  MgO         0,06     0,633                                Al -     j         1,254
 Cr203     j 0,30      3,169                                P                  0 , 106
 V205         0,66     6 , 971                              Mn                 0 , 163
 CaO          0,01     0 , 1C5                              Mg                 0,380
 Na20                                                       Cr                 1 , C42
 K20                                                        V                  1,874
 S                                                          Ca     î
                                                                   i
                                                                               0 , C72
                                  \
 H20                              I                         Na     I
                                  i
 Co                                                         S
                                                            Ni .
 C       j
 Nb02         0,30     3 , 169                              Zn
 H            0,20     2,113                                Cn
                                                            Cu
                                                            Nb                 2,352
                                                            Η                  2,111 !
                                                         *
   Totaal 1056 kg
   Typische samenstelling
                               Vërdeling van de afvalstoffen :
                               Groep 1 : 14 kg/ t Ti02 ( Zr02 + diverse chloriden + erts )
     * , t                     Groep 2 : 30 kg/ t Ti02 ( diverse chloriden)
                               Groep 3 : 59 kg/ t Ti02 ( diverse chloriden)
 ---pagebreak---                                      - 36 -            ENV/ 47 / 75-N
2-B . AFVALSTOFFEN VOOR SYNTHETISCH VERVAARDIGD RUTIELERTS
                             (type beniliet )
BASISERTS                                           PRODUKT
                                   Rendement : 98 %
SYNTHETISCH VER VA/ R •                             Ti02 : 1 ton
DIGD RUTIEL
          %             Kg                          ONVER MUDELLIKE
                                                    AF VALSTCF F EN
Ti02     95        i.020,49
                                                    In hoeveelheden ire
FeO       1,8          18 , 96
                                                        taal (kg)
Fe203     2,0        ■ 21 , 60
                                                    Ti      12,240
                                                    Fe     22 , 6G5
Divers    1,2          13,09
                                   Afvalstoffen
                                                    Divers     ( 13.09 )
                                        /
                                      /
 Overeenkomstige ertsmassa : 1.074 kg
 Verdeling der afvalstoffen :
 groep 1 : 14 kg/ t Ti02
 groep 2 : 93 kg/ t Ti02
 groep 3 : 59 kg/ t Ti02
 ---pagebreak---                                                      - 37 -         ΕΝν / *7 / 75-Ν
    2-C . -AFVALSTOFFEN VOOR AUSTRALISCH ILMENIETERTS .
  BASISERTS                                                      PRODUKT
                                               R andement :
                                                        98 %
  AUSTRALISCH ILMENIET                                           Ti02 ;: 1 ton
  .     'I                      Kg
                                                                 ONVER MLJDELUKE
          I                                                      AFVALSTOFFEN
  Ti02    I   55,4         1020,20     .     \ "
                                                                 In hoeveelheden me­
  FeO         23,8          438 , 36J.
                                                                     taal (kg)
                                          i    \
  Fe203       16,9           311 , 35G    i     \
                                                                 Ti         12,240
  So02         0,15            2,763
                                                                 Fe        449,513
  Zr02
                                                                 Si      I   1,264
  A1203        G , 94       - 17,337
  P205         0,08            1,489
            I                                                    Al          4,569
  MnO       i  0,72           13,274
                                                                 Ρ           0,297
  MgO          0,27            4,966
                                                                 Mn         10,267
  Cr203        0 , 14          2,753
                                            * fvalstoffen
                                                                 Mg          2 , 979
  V205         0 , 17          3 , 160                       >
                                                                 Cr          0,848
  CaO          0,02
                      I
                               0,361                     /
  Na20           α»
                      I
                       ι .       -       I              /        v           0,830
  K20 -     I    m
                       Ii
                                 .                     /         Ca          0,252
  S            0,01            0 , 180                /          S           0 , 180
  Ni
                                                   /
                                                    /            Ni   '
                                                                 Zn
  Zn                                              /
                                          1 /
                        I
I                                                                Cu
! Cu                    !
  Cd                    I        .           /                   Cd
  Pb, Be                                   Κ                   I Pb,Be               I
                                                               1        !            >
  Sb.Hg                  I
  Overeenkomstige ertsmassa : 1.842 kg
  N. B. Het totaal van de kolom komt niet overeen met 2.040 kg. Voor de mas­
         sa 's van de bestanddelen zijn namelijk de gemiddelde waarden aange­
         geven voor verschillende samenstellingen van ilmeniet.
  Verdeling der afvalstoffen :
  groep ï : 44kg/ t. Ti02 ( ZrO + diverse chloriden + erts )
  groep 2 : 1 , 339 kg/ t. Ti02 met diverse chloriden waarvan 1 . 304 kg FeCL3
  groep 3 : 76 kg/ t. Ti02 (diverse chloriden)
 ---pagebreak---                                   - 38 -               ENV/47 / 75-N
                                                                  t
Behandelingen
£ . Beschouwde afvalstoffen
     Zcals reeds eerder vermeld wordt het chloorprocédé in Europa
     slechts op geringe schaal toegepast» In ieder geval zijn er slechts
     geringe geïnstalleerde vermogens aanwezig.
    Deze installaties gebruiken bovendien momenteel natuurlijk rutiel ,
    d. w. z. een erts met een hoog Ti02-gehalte ( ongeveer 96 %) waar­
    bij derhalve slechts vrij geringe hoeveelheden afvalstoffen ont­
    staan, Door deze twee faktoren vormen de afvalstoffen van het
    chloorprocédé in Europa geen echt probleem.
    Toch zal er een onderzoek worden ingesteld naar de voornaamste
    behandelingen die in dit geval in aanmerking komen, enerzijds omdat
    het chloorprocédé ., ook al is het momenteel in Europa weinig ver­
    spreid , toch onder bepaalde omstandigheden een geschikt alterna­
    tief is voor het sulfaat -procédé , en anderzijds omdat de huidige
    situatie zich zeer wel kan wijzigen door een mogelijke ontwikkeling
   van synthetisch rutiel of door het mogelijk gebruik van een erts met
   een lager Ti02 - gehalte .
   Jn de Verenigde Staten, waar het chloorprocédé op grote schaal
   wordt toegepast en waar de firma Dupont in een van haar fabrieken
   geacht wordt een vrij arm erts te gebruiken, vormer, de afvalstof­
   fen van dit procédé wel een probleem.
   Dupont , het bedrijf dat op dit gebied de spits afbijt , is er ondanks
   uitgebreide research en grote ekonomische prikkels nog niet in ge­
                                                                     i
   slaagd om éen procédé voor de regeneratie van chloor te ontwikke­
   len door oxydatie van de bij het proces gevormde chloriden.
   Na aanvankelijk lozing in onderaardse formaties te hebben over­
   wogen, lijkt Dupont thans te hebben gekozen voor lozing in zee.
 ---pagebreak---                                  - 39 -              ENV/ 47/ 75-N
   In dit hoofdstuk zal geen rekening worden gehouden met :
    - de afvalstoffen van de installatie voor de "regeneratie " van het
      voor recycling bestemde chloor , die van conventioneel type zijn
      en niet alleen . tot deze industrie behoren;
    - de afvalstoffen van de eindbehandeling (oppervlaktebehandeling);
      ook deze hangen niet uitsluitend met dit procédé samen.
   Hier moet rekening worden gehouden met de behandeling van
   chloriden die tegelijk met het titaniumtetrachloride worden gevormd
   en die in een volgende stadium van het procédé worden afgescheiden .
   Voor dit type afvalstoffen en dit procédé werden drie bronnen van
   afvalstoffen geïdentificeerd. De afvalstoffen zijn ingedeeld in
   "groep 1 , groep 2 , groep 3 ".
B. Voornaamste proced^ 's
   In dit verband zal niet nogmaals worden ingegaan op de lozingen
   van afvalstoffen in onderaardse aardlagen of in zee. Deze moge­
   lijkheden werden reeds geanalyseerd voor het sulfaat-procédé
   (blz . 21 ).         .
                                     \
   Opgemerkt zij evenwel dat dit de enige twee methoden zijn die in
   de praktijk in de Verenigde Staten zijn toegepast; de onderaardse
   lozing heeft overigens tot hevige kritiek geleid.
   De enige twee mogelijke behandelirsgsprocédé 's voor afvalstoffen
   van dit type zijn die waarbij de metaalchloriden kunnen worden ont­
   bonden in oxyden, waarbij zich dan chloor verbindt voor de vorming
   van HCL,
   Deze twee procédé 's berusten in feite praktisch op hetzelfde prin­
   cipe , waarbij het belangrijkste verschil is gelegen in het basis­
   materiaal ï
          - in het ene geval chloriden in oplossing
          - in het andere geval vaste chloriden.
   De bedrijven die deze procédé 's in bezit houden zijn respektieveliik
   WOODALL DUCKHAM en LUBGI ,
 ---pagebreak---                                    4
                           - 40 -                ENV/ 47 / 75-N
Voorts zou het bedrijf "CHLOBINE TECHNOLOGY Ltd" dat zich
 X
toelegt op de valorisatie van ilmeniet in het bezit zijn van een pro­
cédé voor de oxydatie van chloriden, dat echter nog niet als erg
adequaat wordt beschouwd. Het is echter een feit dat er nog andere
bedrijven zijn dan de hierboven genoeir.de die eventueel procédé' s
kunnen ontwikkelen op basis van soortgelijke beginselen.
Bovendien gaat het in de twee hierbovengenoemde gevallen om de
aanpassing van bestaande an beproefde procédé' s , waarvan de
toepassing op dit specifieke gebied echter nog niet werd getoetst.
 ---pagebreak---           •* 41 **■         ENV/47/75-N
         DEEL       2
  ECOLOGISCHE        ASPEKTEN
\
 ---pagebreak---                                       - 41 tis -               KFV/47/75/N
ALGEMEEN
Bestudering voji cLe rseds verworven resultaten
Een bestudering van de internationale wetensche.ppeli jke dokumentatie inzake
de effekten van de lozing van de uit de produktie van t it aniumdi oxyda voort­
vloeiende afvalstoffen in het zeewater wettigt de veronderstelling dat deze
afvalstoffen potentieel of daadwerkelijk schadeli jk . si jn voor het zeewater-
milieu .
De mate van schadelijkheid van de afvalstoffen kan vari Sren naar samenstellin
wijze van lozing en de kenmerken van het milieu waarin de stoffen worden ge­
loosd , De negatieve gevolgen voor het milieu houden vooral verband met de
    *                       ·                                                   1 ·
zuurgraad , de aanwezigheid van ijzersulfaat en vermoedelijk van andere meta­
len ( zware metalen) die eveneens in de afvalstoffen voorkomen .
Al naar gelang van het geval , kunnen da negatieve gevolgen voor het milieu
onderstaande vorm aannemen :
1 ) verminderde zuurst oftoevoer , daling van de pH van het water en een ver­
    hoogde concentratie van ijzer en andere zware metalen , ' De hevigheid van
    deze effektsn varieert tijdelijk eB ruimtelijk gezien met de fysisch-
    chemische karakteristieken van de afvalstoffen , met name de ooncentratie
    daarvan ;                       1
2 ) a) tijdelijke vermindering van de zotfplanktische biomassa en het optreden
        van verschijnselen die een verandering VSJI de morfologische struktuur
        van de bestanddelen teweeg brengen ;
    b ) afstoting en verwijdering van bepaalde vissoorten ;
    c) definitieve vermindering van de biomassa, de produktie en de specifieke
        verscheidenheid van de benthi3che en/of nectobentische biocoenose in
        het lozingsgebied , In de meer ernstige gevallen kan iedere vorm van
        'dierlijk leven verdwijnen .
 ---pagebreak---                                      - Al "ter -              EN7/47/75-N
3 ) wijziging van kleur , transparantie en troebelheid van het water en een
    tijdelijke verhindering van fotosynthese , f agtoplankton en primaire pro-
    duktie vooral "bij oppervlakteloaingen , Bezinking van ijzeroxiden en oxyden
    van andere mot al en op de zeebodem bij lozing in riviermonden en op vrij
    ondiepe plaatsen ;
4 ) er werd daarentegen geen tcxiciteitsgevaar voor de mens geconstateerd uit
    hoofde van eventuele effekten van de konsumptie van zeeprodukten uit
    Ic^ingsgebieden ,
De hierboven genoemde verschijnselen doen zich al naar gelang van de diverse
lozingsmethoden in meerdere of mindere mate voor . In de vakliteratuur cf de
mededelingen van de diverse deskundigen uit de lidstaten komt er echter geen
enkel geval voor , waarin niet één of meer van deze verschijnselen zijn waar­
genomen .
Dit allee leidt tot de konklusie dat de lozing van bi j de prodnktie van Ti02
onstane afvalstoffen in het zeewater moet worden gekontx^oleerd en zelf ::
binnen een zekere termijn meet worden gestaakt om zowel nu als in de toekomst
beschadiging van het mariene milieu te vermijden .
Om de invloed van de lozing van afvalstoffen van de Ti02-industri e te illu­
streren zijn hieronder de resultaten opgsromen van het "Witboek" dat door
Frankrijk is opgesteld naar aanleiding van de lozing van afvalstoffen van
het bedrijf Montedison in de Middellandse Zee ,
 ---pagebreak---                                         - 42 -                 EW/47/75-N
           EOOFSTUK   V   - BEOORDELING VAN DE FYSISCH-CHETCSCEE ALTERATIES
                            ■- TENGEVOLGE VAN DE LOZINGEN
Onder staande analyse heeft hoofdzakelijk betrekking op de fysisch-CEEMISOHIII
alteraties (pH , verzadigingsindex, wijziging in de natuurlijke concentratie ,
enz .) die kunnen worden veroorzaakt door lozingen van afvalstoffen zoals die
van het "bedrijf Montedison .
l ) Drie "belangri jke fakt oren .                                              ,
    Zoals reeds vermeld , worden de afvalstoffen gekenmerkt door :
    - een hoge zuurgraad , door de aanwezigheid van grote hoeveelheden onge­
      bonden zwavelzuur in de afvalstoffen : men moet 'derhalve kunnen beoor­
      delen hoe het mariene milieu reageert op de aanvoer van 330 ton zuiver
      zwavelzuur per dag .
    - een hoog gehalte aan tweewaardig ijzer Pe ++ J ijzer komt in de zee het
      meest voor in de driewaardige vorm Pe       : er dient derhalve rekening te
      worden gehouden met de mechanismen van dit oxydatieproces in het mariene
      milieu .
    - een niet te verwaarlozen gehalte aan zware metalen zoals titanium ,
      chroom , vanadium , cadmium , enz .
2 ) de werking van zwavel suur . •
    Zeewater is een milieu met een groot neutraliserend vermogen voor zuren
    en basen . Dit neutraliserend vermogen houdt verband met het evenwicht van
    het systeem koolzuur , bicarbonaten-carbonaten . Er is een hoeveelheid van
    3 milli -equivalent sterk zuur per liter nodig om carbonaten en bicarbonaten
    om te zetten in koolzuur en een pH in de orde van grootte van 6 te bereiken .
    Op deze grondslag kan worden berekend dat er 12        zeewater nodig is om
    1 litèr zuiver zwavelzuur te neutraliseren (pH herleid tot een waarde van
    6 of meer ).
 ---pagebreak---                                          - 43 -                    EiïV/47/ 75-iï
  Er wordt van uitgedaan ( amerikaan.se studies ) dat 1 liter zuiver zwavelzuur
  volledig wordt geneutraliseerd door 15 m3 zeewater .
  Op grond van de eerder genoemde waarden ( lozing van 330 ton E2S02 per dag)
  rordt een r.eutrali seringsvolu;ne verlcre gen van
                                 x 330.000       _    2.800.000 m3 .
                                  1}Û
  Q.n een orde van grootte te verkrijgen k?n het oppervlak waarover de neutra­
  lisering van de dagelijks golsosde afvalstoffen plaatsvindt worden geschat
  °P c irca 30 ha   indien men uitgaat van de veronderstelling dat de geloosde
  afvalstoffen zich , ongeacht de diepte waarop de lozing plaatsvindt , lang­
  zaam in verticale richting verspreiden en slechts een 10 meter breed water­
  vlak beslaan ( zie konklucies van het C.N.E.X.0 . -rapport inzake de horizon­
  tale en verticale beweging van de lozing).
3)0xydatie van Fe2 en Fe3
  Tervrijl zeewater een neutraliserende werking heeft ï.v.m . het evenwicht
  tussen zuren en basen , geldt dit niet voor de combinaties van oxyderende en
  reducerende stoffen . Zo dient er rekening mee te worden gehouden cl at een
  grote behoefte aan zuurstof alleen kan worden gedekt door de zuurstof di e
  zich in het zeewater bevindt .
  Indien wordt aangenomen dat er 1 zuurstofmolecuul "benodigd is voor de oxyda-
  tie van 4 pG^"10nen en 4 Fe3_10nen komt men op de volgende berekening :
                de orydatie van een dagelijks geloosde hoeveelheid van 140 ton
      2
  Fe    vereist :
                           -^19-
                              56
                                  x –~r–
                                      54
                                              =s 20 ton zuurstof .
  In dit verband kan worden opgemerkt dat dit overeenkomst met de zuurstof-
  behoefte van de afvalstoffen van een stad van ongeveer :
                               3T                  .         /.,
                                 –    «   350.000 inwoners ( l ).
                                                                                  ./.
  ( l ) Deze opmerking is belangrijk en geeft een indruk van het volume van
        deze afvalstoffen ten opzichte van die van de kuststeden van de Cöto
        d'Azur en de Golf van Genua .
 ---pagebreak---                                      i -44-                   MV/47/7 5-N
Uit de beschikbare gegevens omtrent de zone blijkt dat de hoeveelheid opge­
loste zuurstof 8 mg/ltr, ofwel 8 g/m3 "bedraagt . Voor de volledige oxydati 0
van de afvalstoffen is dus (aangenomen dat de oxydati e in de "buurt van de
oppervlakte geschiedt ) een watervolume noodzakelijk van t
                               3 10      3 2.500.000 m3 .
(Er "blijkt een sterke analogie te bestaan tussen dit volume en het volume
dat noodzakeli jlc is om de afvalstoffen te "neutraliseren ", waarbij er echter '
de nadruk op wordt gelegd dat de twee "bovenstaande berekeningen slechts cp
een benadering berusten en alleen bedoeld zijn om een orde van grootte te
bepalen) .
- Het zou echter onjuist zijn om het door het geloosde zwavelzuur beinvloede
                                       6
watervolume m werkelijkheid op 3.10      m3 te stellen : alleen door middel van
metingen tor plaatse kan namelijk het betrokken volume behoorlijk worden be­
paald ; dit volume is in werkelijkheid vermoedelijk kleiner door de turbulen­
tie die ontstaat aan de oppervlakte van de lozingskernen waardoor de verdun­
ning langzamer tot stand komt .
- Ook de o:cydatie van Fe2 en Fa3 is waarschijnlijk een langdurig verschijnsel
de experimentele resultaten die op de plaats van de lozing, in de Noordzee
of de Baai van II ew York zijn verkregen , wijzen op een langzame oxydati e
waarbij de verzadigingsindex voor zuurstof in de desbetreffende zones nooit
met meer dan 30 % daalt .
Logischerwi jze mag worden aangenomen dat door de afvalstoffen een water-
massa wordt gevormd met een licht zuurst oft ekort , waarvan het volume echter
groter is dan geraamd .
 ---pagebreak---                                                        - 45 -                       EN7/47/7>N
        4 ) Rol en gedrag van zware elementen zoals chroom , vanadium , cadmium en
             t ? t anium .
             Het kwam 011 nuttig voor om in dit hoofdstuk enkele algemene gegevens op
             te nemen inzake de aanwezigheid en de mogelijks rol van deze elementen ,
             waarover in do laatste tijd bepaalde controverses zijn gerezen .
              1° - In de eerste plaats dient er op te worden gewezen dat al deze ele­
                      menten natuurlijk in zeewater aanwezig zijn zoals blijkt uit de cijfers
                      van onderstaande vergelijkende tabel , die zijn ontleend aan Riley en
                      Skirow ( 1965 ) en Ivanoff ( 1972 ).
              1
                                        1                1
  Elemen­
    ten
                i Aanwezige massa       j Concentratie in       Aanwezige fnassa      Verblijfsduur in
                   in 1 kg erts ge -;j    het zeewater          in 1 kg pelagisch     de zee in jaren
                   steent e ( geriid-l       in mg/l            sediment in mg              1)
                   delde ) in mg       i
\                                       1
              1
                1                                          Ir
    Si          I      275.000                3            jI
                                                           \
                                                                    199 .000             8     10 3
    Al          I      - 88.000               0,01                   65.000            100
    Fe                   52.000               0.01                   41 . 000          140
    Kg                   22.000           1.300                      17.000              4,    5    lo7
    Ti                    6.300       |I
                                      i
                                              0.001           I       3.500            160
    îto                     930               0,002           I
                                                              !
                                                                      3.200       I
                                                                                  I
                                                                                     1,400
    V                       120               0,002
                                                '
                                                           !1!            330           10     4
    Cr                       65               0.00005                      80          350
    Cd                        0,5             0,0001        i              ?             5     10
                             15       I|
t
    Pb        j
              i !                     îI\
                                              0,00003
                                                            ;
                                                                          160            2
                                                                                               103      J
                                                                                                        I
        ( l ) De "verblijfsduur " ven een elenr^trt in zee is gelijk aan de gemiddelde
                  verblijf ? duur van dit element in het zeewater voordat het daaruit ver­
                  dwijnt door sedimentatie of biologische absorptie . Een korte verblijfsduur
                  voor een tozisch geacht element - hetgeen in het algemeen als een gunstige
                  fairtor kan worden beschouwd - is dus geen gerust ell end kriterium voor de
                  verbruiker van produkten uit zee , voor zever deze snelle eliminatie ten
                  dele tot stand komt door de verschijnselen van concentratie in de biolo­
                  gische ketens .
 ---pagebreak---                                        - 4° -                   ENV/47/75-N
 Hieruit blijkt dat de chemische samenstelling van het .gesteente vrijwel        ~
 overeenkomt met die van de sedimenten . De relatieve samenstelling van het
 zeewater is daarentegen geheel verschillend van die van de aardkorst , het­
 geen inhoudt dat er in zee processen zijn die "beperkend werken op de con­
 centratie van bepaalde elementen , die echter voortdurend worden aangevoerd
 door rivieren , neerstromend water , en de wind .
De mate waarin deze mechanismen de verschillende elementen beïnvloeden
wordt goed uitgedrukt in de "verblijfsduur", die kan. variëren van circa
100 jaar voor aluminium , ijzer en titanium tot enkele tientallen miljoenen
 jaren voor bepaalde alkalische stoffen en alkalische aarden .
Door het regulatieproces werden -uiteindelijk bepaalde elementen uit het
zeewater geëlimineerd en in de sedimenten opgenomen . Deze processen zijn
van f73isch.-ch.euri. sche aard (vorming van verbindingen, c o-preci pi. latie ,
absorbtie en ionenwisseling op de deeltjes of bij het sediment ) alsmede
van biologische aard . (Tal ve.n mariene organismen nemen selectief bepaalde
elementen in zich op . Bij de mineralisatie van het organisch materiaal
bezinkt hiervan een gedeelte en gaat voor het zeewater verloren ).
Voor wat moer in het bijzonder titanium betreft , dit element is een van de
hoofdbestanddelen van ds aardkorst i ongeveer 0,5 gewichtsprocenten . In de
sedimenten komt het praktisch in dezelfde verhouding voor . In het zeewater
is de concentratie gering ; de verblijfsduur wordt geraamd op 160 jaar .
Gezien deze kenmerken , is het sterk verwant met de drie meest voorkomende
bestanddelen van de aardkorst : silicium , aluminium en ijzer . Titanium
wordt beschouwd als fysiologisch inerti .
Van de spoorelementen : zeswaardig chroom ( l ) en vooral cadmium is het
toxisch karakter bekend . Ook vanadium zou toxisch zijn , maar hierover
bestaat nog weinig literatuur .
( l ) Chroom is schadelijk in zeswaardige vorm maar in zee wordt het snel
      teruggebracht tot de minder schadelijke driewaardige vorm . Het ©hroom
      dat zich in de afvalstoffen van de fabricage van titanium-dioxyde bevindt
      heeft reeds de vorm van driewaardig oxyde .
 ---pagebreak---                                       - 47 -                     ^V/47/73-N
3°- Om een indruk te krijgen van de werkelijke hoevselheid van de met de af­
    valstoffen van Montediscn gclossde spoorelementen hebben wij gemeend er
    goed aan te doen om op grond van het bovenstaande onderstaande tabel uit
    te worken :
                                             1
 Elementen     In 3.000 ton gesteente aan­       In de 3 . 000 ton afvalstof fan var)
               wezige hoeveelheid in kg .        de fabricage van 1^0 ton Ti02/d
                                                 aanwezige hoeveelheid
                                                              (Ml
                                               I
     Fe                156 . 000               !             145.000
     Ti                 3.8.900                                7.800                  |
     Mn      i           2.790               I                 1.750
     V                       360                                 710
     Pb                       45             !                    3°
     Cd                        1»5           !
                                             1
                                                                  3°
     Cr     ||               195                                 100                  I
            1[
            II                                                                    J
     Deze tabel illustreert de grote overeenkomst ) die er bestaat tussen de
     hoeveelheden zware metalen d.e zich respectievelijk in do afvalstoffen
     en in een overeenkomstige hoeveelheid gesteente bevinden ; deze overeen­
     komst is echter betrekkeli jk omdat er in de afvalstoffen meer vanadiura
     en cadmium voorkomt dan in het gesteente .
     Uit deze cijfers kunnen geen konklusies worden getrokken ten aanzien
     van de direkte of gel"nduc eerde toxiciteit uit hoofde van de in de afval­
     stoffen aanwezige zware metalen : een gedeelte hiervan bevindt zich name­
     lijk in opgeloste vorm in de vloeibare afvalstoffen hetgeen voor de zware
     metalen in het gesteente niet het geval is .
 ---pagebreak---                                    - 48 -                   ERV/47/75-W
Bij de verdunning van afvalstoffen slaat een groot gedeelte van de metalen
als mineraal neer en zet zich af op de zeebodem . De indirekte toxiciteits-
verschi jnselen houden verband met de twee frakties ( opgeloste en neerge­
slagen fraktie van de metallische zouten der afvalstoffen .
Deze vergelijking is derhalve slechts van algemene waarde , doch is kwanti­
tatief gezien juist voor wat de geochemische aspekten van de gehele Ligurische
bekken betreft .  Overigens zij er op gewezen dat dit bekken voorts nog vrij
grote hoeveelheden zware metalen opneemt t die langs natuurlijke weg worden
aangevoerd door de rivieren , die langs de bodem spoelen en deze eroderen .
 ---pagebreak---                                     - 49 -                 EHÏV/4T/75-N
       HOOFDSTUK VI - STUDIE VAN DE BIOLOGISCHE EFFEKTEN VAN DE LOZINGEN
De verschillende aspektsn van hot vraagstuk
De studie van de eventuele effekten van de lozing van industriële afval­
stoffen in zee "blijkt uiterst gekompliceerd . Dit vraagstuk heeft namelijk
twee geheel verschillende aspek+en :
- effekten op korte termijn , door rechtstreekse of "alerte " vergiftiging
  die kan leiden tot de dood van levende wezens die zich in de onmiddel­
  lijke nabijheid van het lozingsgebied bevinden » In het specifieke geval
  van de lozingen van Montecatini Edison is dit effekt voornamelijk toe
  te schrijven aan het hoge zwavelzuur- en ijzergehalte .
- Indirekte toxische werking op lange termijn , doordat bepaalde elementen
  zich ophopen in de voedselketens . Dit verschijnsel veroorzaakt niet nood­
  zakelijkerwijze grote storingen voor de in zee levende organismen . Wel
  kunnen zich problemen voordoen in verband met de consumptie door de mens
  van vis of weekdieren , waarin zich grote hoeveelheden ongewenste elemen­
  ten hebben opgehoopt in de geografische zone waar de lozingen hebben
  plaat sgevonden .
  Bij de lozingen van Hontedison kan de indirekte toxiciteit het gevolg
  zijn van het gehalte aan zware metalen : titanium , vanadium , cadmium ,
  chroom .
Bij de studie van de biologische invloed van de afvalstoffen moet het
onderzoek derhalve in twee richtingen gaan en kan plaatsvinden in de vorm
van  :
- biologische waarnemingen M in eitu "
- laboratoriur,rnroev3n .
 ---pagebreak---                                        - 50 -                  env/47/75-N
De laboratoriumstudies inzake de direkte of indirekte toxiciteit zijn alle­
maal gabas eerd op waarnemingen vax. het gedrag van zeeplanten of      -dieren
die tijdens vrij lange perioden in koniakt worden getracht met verschillende
concentraties van de onderzochte afvalstof .
Er moet in dit verhand reeds de nadruk worden gelegd op dit "ti jdsaspekt ",
aangezien een aantal onderzochte soorten in hun natuur li jk milieu de neiging
zullen hebben de aktieve kern van het lozingsgebied te ontvluchten , waardoor
zij uiteindelijk slechts gedurende zeer korte tijd worden blootgesteld aan
de verdunningen van de minst aktieve afvalstoffen .
Over de toxiciteit van de afvalstoffen van Montedison of soortgelijke af­
valstoffen is veel onderzoek verricht .
De tot dusverre bekende resultaten zullen in het licht van het bovenstaande
worden weergegeven in onderstaande vorm :
                             Ν
                        - analyse van de effekten op korte termijn » ■
                        - analyse van de mogelijke effekten cp lange termijn »
§ 1 » - 'EgffECTEST OP KORTE TERMIJN »
        1 ) Gegevens inzake het gedrag van zeeflora en -fauna in do nabijheid
             van de lozingen ,
        a) gedrag van makroskopische dieren
Op dit punt f v/aarover in de laatste maanden bepaalde misverstanden zijn
gerezen moet speciaal de nadruk worden gelegd : in het lozingsgebied zijn
nooit abnormaal hoge sterftecijfers we ar .genomen voor makroskopisohe aieren
zoals vissen , vrcekdieren of in de zee levende zoogdieren .
 ---pagebreak---                                     - 51 -                    EÏV/47/75-K
In geen van do rapporten over de vijf door fra«.se technici ter plaatse
gevoerde racet campagnes wordt trouwens melding gemaakt van aan de opper­
vlakte van het water aangetroffen dode dieren .
Ten aanzien van de min of meer kortgeleden in de Middellandse Zee aange­
speelde potvissen en cetaceeen worden in het rapport van het Institut •
Scientifique et Technique des Pêches Maritimes de volgende konklus:. es
getrokken :
" Ten aanzien van de op Corsica aangespoelde cetaceeün hebben wij spier­
   weefsel en vet kunnen analyseren van een bij Bonifaccio aanfespoelie
   potvis . Het aangetroffen kwikgehalte bleek hoog te zijn ( ongeveer 4 mr;/kg
   nat gewicht ) doch aar-gezien er geen abncrmail gehalte aan andere zware
   metalen werd geconstateerd mag worden aangenomen dat de afvalstoffen van
 ■ Kontedison , die geen kwik bevatten , de doud van dit dier niet hebben ver­
   oorzaakt . Het hoge kwikgehalte kan werden verklaard door ds lozir.gen van
   de chl oorindustrie in dn Golf van Genua alpnede door de lozingen van af­
   valstoffen uit de kwikmijnen in zee ".
Een onderzoek van de verschillende buitenlandse rapporten naar aanleiding
van metingen op de plaats van de lozingen in de Noordzee cf de r.aai van
New York , leidt overigens tot dezelfde konklusies : in de der-betreffende
zones werd er geen sterfte van pelagische viseen en selfs bod..mbewoners
aangetroffen ( ofschoon deze lodingen plaatevinden op diepten va.'; 20 'bot
30 meter ) .
De makvoskopische dieren die zich in de onmiddellijke nabijheid van de
wateren bevinden waar de afvalstoffen het sterktst gekoncentreerd zijn
verlaten deze waarschijnlijk waardoor zij aan d.e onmiddellijke    tonische
werking van de afvalstoffen ontkomen ; de kans dat makroskopische dieren
rechtstreeks midden in de afvalstoffen terechtkomen en worden getroffen
door de akute texociteit daarvan , is overigens vermoedelijk vrij klein .
 ---pagebreak---                                      - 52 -                   ENV/47/75-N
Alleen aan de hand van aanvullende experimenten kan worden vastgesteld of
 het vissenbestand in de lozingszone al dan niet sterke variaties heeft ver­
  toond en zulks moet dan geschieden op grond van een voldoende groot aantal
 gegevens , opdat deze statistisch kunnen worden verwerkt »
b ) Gedrag vgn het plankton in het lozingsgebied .
Het valt te begrijpen dat een dergelijke studie om zuiver technische redenen
mceilijlc ter plaatse kan worden gemaakt . Meer details komen ter beschikking
bij de verwerking van de resultaten van laboratoriumproeven : overigens zij
opgemerkt dat plankton niet in staat is het lozingsgebied te ontvluchten i
met de laborat oriumstudi e wordt het werkelijke gedrag van het plankton' in
het milieu op aanvaardbare wijze weergegeven .
Wel zij in dit verband de konklusies van een Amerikaanse studie over soort­
gelijke lozingen in de Baai van New York het vermelden waard » De "ITati onal
Research Council of National Academy of Sciences , Pish and Wildlifa service "
vermeldt dat               " zotfplanktische organismen door het kont &>rh met de
afvalstof inaktief zijn geworden » Na twee a drie minuten hervatten de or-
ganism?n echter in het algemeen hun aktiviteit en leken zij hun normale
gedrag ie herkrijgen , zelfs wanneer zij nog steeds in besmet water verb laven .
Exemplaren die nog geen minuut na het voorbijvaren van het schip in het kiel­
zog geaoinon vatermonst ers waren geplaatst , vertoonden geen enkele reaktie ,
meer , Zodra dit water tot voor de helft werd verdund met niet besmet zee­
water , begonnen de exemplaren te reageren en weer te zwemmen ,"
                         >
Deze ter plaatse genomen proeven leveren weliswaar geen nauwkeurige experi­
mentele gegevens op ( concentratie , waargenomen soorten ••«.) doch sluiten
toch een signifikante onmiddellijke . sterfte van zoöplankton in het kielzog
van het lo^singsschip uit .
 ---pagebreak---                                       - 53 -                           47/75-11
    Hoe het ook zajj in deze studie word', gekonkludeerd dat "het volume Eaur-
    houdend water "bij elke lozing zo gering is vergeleken "bi j de zeewat ermassa,
    dat de effekten voer aotfplankton er; fytoplankton te verwaarlozen zijn ".
2 ) Experimentele gegevens in take het gedrag van ze eflora en -fauna bij verschil­
    lende afvalstof concentraties .
    Betaling van de drempelwaarden voor e>ute toxiciteit .
    a) Rapport van l' Institut Scientifique et Techi.ique des Pfchcs Maritimes .
        De metingen van de akute toxiciteit vonden plaats voor onderstaande
        zee-organismen :
        - 1 fytoalankti^ch wier :         Phacodactylum Tricornuturn
        - 1 zoüplanktisch schaaldier :    Artemia Salina
        - 3 plaatlcLouwige weekdieren t   Os+rea Eduli s ( oester )
                                          Oardium Edule ( '.okkel )
                                          Mytilus Edulis ( mossel )
        - 1 builcpotif weekdier s         Littorina littorca (kokh&an )
        - 2 schaaldieren j                Crangon crangon ( grijze garnaal )
                                          Palaemon serratus ( rose garnaal )
        - 2 vissen :                      Pomatoschistug irinutus
                                          Civelles ( post-larves d'Anguilla)
                                          ( glasaaltjes ( post-larvestadium van Anguilla
                                           Anguilla )
    De proeven weiden gedaan op groepen van tien dieren in glazen kristal-
    liseer^chalen met een inhoud van vier liter mei elK twee liter oplossing .
    Tijdens de gehele duur van de proeven werd met luchtbellen voor een behoor­
    lijke ventilatie gezorgd .
    De dode dieren werden steeds weggehaald waarna de gecumuleerde sterfte
    percentages na 48 en 96 uur werden berekend .
 ---pagebreak---                                     - 54 -                    EW/47/75-N
Resultaten ,
In figuur 1 zijn de groei curven aangegeven voor Phaexdactylam tricornutum
bij de verschillende verdunningen van de afval stof ,
Gekonstateerd wordt dat de kuituur zich bij een verdunning l/lOCOO praktisch
normaal ontwikkelt ,
Bij een verdunning l/5«000 bedraagt de groei ongeveer 65 $1 van de groei van
de kontrolekultuur ,
Verdunning 1/3.000 komt in hoge mate overeen met da concentratie , die de
groei van do kuituur met de helft doet dalen of LD 50#
                 v            ^
Tenslotte kan Fhaedactylum tricornutum zich "bij de verdunningen 1/2000 en
1/1000 blijkbaar niet meer ontwikkelen. Wel moet het gebrek aan groei naar
het Bohijnt worden toegeschreven aan de Hl-waarden van de kuituur bij deze
twee verdunningen .
De gecumuleerde sterftepercentages na 48 en 96 uur zijn weergegeven in
figuur 2 , Gekonstateerd wordt dat de Artemia het gevoeligst is want 45*50
en 100 1 van de populatie et erft respectievelijk na 96 uur bij de verdunningen
1/3000 1/2000 en 1/1000 ,
Ook de geteste grijze garnalen en twee vissoorten zijn gevoelig aangezien
bij verdunning 1/1000 de volledige populaties na 96 uur afsterven c
Voor de soorten Palaemon- serratus , Ostrea edulisj Cardium eduiis , Mytilus
Edulis et Littorina Littorea ? werd tenslotte generlei sterfte gekonstateerd
bij de vijf geteste verdunningen .
Hieruit kan worden gekonkludeerd dat de afvalstof bij concentraties van
1/5000 tot l/8000 akuut toxisch zijn :
 ---pagebreak---                                           - 55 -                            ENV/47/75-N
  Fig» 1 Ontwikkeling van FhaedacJ:.ylum tricormrtun als funktie van de tijd .
                                                                     c on tytfl ekultuur
                                                           /
                                                          /
                                                         /
                                                        7–                        Γ
                         «
                                                     -//              I
                                                                                 Ί
                          I
                          r      1  ■
                                              //                                  ι
                                                                                  !
                                                                                  i
                                                                                  Τ
     I
     i                                                                           1/5.000
I
                                      LL                                            I
                                /, /
                                   /
                                                 . -4
                                                      ^     »
                                                                                 i,/3 .000
                                                                        I
                                                                        1»
τ π           ?   1 ■ 11  ;
            1                                 1
    i        i
                       /                                                              3
                              £
     I                                          I
                              7
           /
         /                  i
                 7
                                                                                                  I-
                                                 i
                                                              il !                               J
                                                                   –
                                                                                      i 1/2000
               !
                                      1/ 1000
                                                                                 8             9     gagen.
 ---pagebreak---                                                     - 56 -                         ENV/47/75-N
          Figuur 2 : Sterftepercentage na 4° en 96 uur als funktie van de verdunning
                        van de afvalstof .
  i                  i
                      I
                                  1/10 000          1/5 000      I 1/3 000       1/2 000           1/1 000
  1         _
    Memia
                         48 U        0                0               4          •   4     .          100
 i ealina                                                                                        !
  L                      96 h        0               16              45             50                100
    Palaemon
                         48 u        0          i     0               0              0           I        0
                                                i
                                                                               I
 J serratus              96 u   L    °         '      0         I     0        !     0         ^          0
                         48 u        0        1!      0         I     0              0                  66
    Crangon                                 J
    crangon                                     1     0
                    I    96 u        0                                0              0
                                                                                                      100 j
 i            n
                                                                             1                         11    . '.4,
    Ostrea
                         43 u      ■ 0                0               0              0                    0
J edulis                                                              °      ί
                                                  1      '    !
1
                         96 u        0
                                             i
                                              j       0       i Γ                    o
                                                                                       ' " ■ 11
                                                                                                          o
                    1    48 u        0        S       0               0              0         !I    ' 0            I
    cardium
    edule
                 I       96 u        O'      i
                                              1
                                               ΓΓΊ                                   0
                                                                                                I
                                                                                                          0
                         48 u ; ■    0       I                I!      0              0                    0
    Ijrtilus                                                  I
I edulis
1                 r
                         96 u        0          I     0               O        i     0            __°_J
                 i       48 u :
    Littrina     j                   q       1        o_              Ό        !     0                    0
    littorea     I       96 u        0
                                           ?
                                                !     0. ■   !        0    I
                                                                               :
                                                                                     0
                                                                                              !
                                                                                                 L_^ I
  Potatoschistus         ^ u         0          i     0               0    !         0        I!      100
                                                I                          k
    minutus      j
                 L
                         96 u        0                0
                                                                      °\             0                100
    Cxvelles             48 U        0       I  I
                                                      0               0              0                100
    Anguilla     |                           s
                         96 i |
                                                                                                           ■    ■  i
    Anguilla
      .
                 |
                 I
                                     0       ]                        0    !
                                                                           \
                                                                                     0        i       100          I
                                                            t
                                                                  ■      1 1
    ( glasaaltjec )
 ---pagebreak---                                                - 57 -                     EJV-17/75-i
     (waarbij do laatstgenoemde concentratie niet de dood van do organismen ten­
    gevolge heeft , dcch de groei van sommige ervan afremt ).
b ) Door het Centre d'Etudes et de Recherches de Hioiogie ot d^céa/iogrnphie
    Méd ïcales ( c , ïï « P..3-0.M ,) medegedeelde resultaten .
    Bij de werkzaamheden van het CEEBOÜ konden soortgelijke toxiciteitsdrempels
    worden bepaald als bij de werkzaamheden van het I.S.T.F.M. ; er waren ver­
    schillende to:dciteitswaarden voor dé concentraties van l/lOOO tot' l/lOOOO
    ( zie onderstaande gegevens.). Opgemerkt zij c*at. voo:.' do meest gevoelige vis
    de verdunning van I /35OOO mg nog toxisch bleek ; hierbij was de vis e /onwel
    10 dagen in besmet water gebleven , hetgeen kunstmatige omstandigheden zijn .
    Resultaten : .
    1 . Pelagische kc+en
        - fytoplaalcton                    ¿ sterionella japónica          1/ 1.000
      ' - Zoöplankton                      Artemia salina           "      1/ 1.000
        - vis                              Carassius aura,tus              1/2.000
    2 . Benthische keten
        - mariene bactérien              tussen l/l.OOO en l/lO.OOO
        - ringwormen                     Nercis diversicolor , circa 1/2.000
        - vissen                         Labrus bergylta 1/16.000
    3 . Nentische schaa. ldiorketen
        Voor de mariene bacteriën waren er al drempelwaarden vastgesteld
        bij vroegere experimenten . . .
        - weekdieren                  : Kytilus edulis , circa 1/8.000
        - schaaldieren                : Leander serratus          1/2.C00
    4 . Neritische weekdierketen
        - fytoplanlcton               : Diogenes sp               1/2.000 à 1/3.000
        - weekdieren                  : Mytilps edulis            l/S.000
 ---pagebreak---                                                                     ENV/47/75-N
c ) Buitelandse experimenten
    Het "Ijoods Hole Oceenographic Institution , Massachusetts " heeft interes­
    sante studies gemaakt in de Baai van New York .             .
    Hieronder vielen o.a . toxiciteitsstudies "in vitro " op in d3 buurt v&n het
    lozings gebied verzamelde copepoden en fv-fcoplankton : de resultaten Jennen
    als volgt worden samengevat :                     '           '            -
    "Bij de desbetreffende proef had een concentratie van l/lO.OCO geen signi-
    fikant effelrt op de groei van het fytoplankton . Na een periode van 12 dagen
    vertoonden zowel de kuituur in de verdunde afvalstoffen uls de kontrole-
    kultuur eenzelfde groei van hot aantal cellen , zonder dat zich in de verschei
    denheid van de soort en klaarblijkelijk enige wijziging had voorgedaan,'
    Ook de resultaten van de studies inzake chlorofyl en koolstofdeeltjes bleken
    hiermee te kloppen .
                                                             <5      ..6
    In oplossingen met concentraties van afva'lzuren van 10 en 10        (volume )
    schijnt de levensvatbaarheid van de eieren of de groei van de "pneudodiaptomus
    niet te worden beïnvloed . Bij deze concentraties bedroeg de ontwikkelings-
    periode van het eistadium tot het volwassen stadium in gefiltreerde en niet-
    gefiltr eerde afvalstoffen 10 a 14 dagen terwijl bij kontrole in het zeewater
    (watermonster uit de haven van Woods Hole ) de se periode 13 dagen bleek te
    zijn. Bij dezelfde proef doch met een zuurccncentratie van 10^, gingen do
    eieren niet open en werd er een grote sterfte van nauplii waaxgenomen ofwel
    was de ontwikkelingsperiode ei - volwassen organisme langer dan bij het kon-
    trol eraonst er .
    Aangezien bij het onderzoek bleek dat er zich in de uitwendige skeletten en
    de aanhangsels van nauplii en volwassen exemplaren ijzer had opgehoopt-, werd
    gefiltreerd afval zuur gebruikt bij een andere serie analysen , waarbij de
    sterfte en de groeiperiode werden vergeleken voor alle concentraties van.
    afvalzuren van 10^' en de kontroleconcentratie. Bij twee van deze oplossingen
    werden geen enkel exemplaar v&n deze soort volwassen . Bij de twee overige
    was de groeiperiode 3 a 7 dagen langer dan bijlihet proefmonster uit de haven
    van Woode Hole voor dezelfde ontwikkelingsgraad".
 ---pagebreak---                                        - 59 -                 ENV/47/75-N
d ) rrenpelwaarden voor de akute toxiciteit .
    Uiteraard lcunnen er moeilijk definitieve konklusies worden getrokken uit
    de resultaten van studies die soms onder volkomen afwijkende omstandigheden
    weraen geraa-akt en verschillende organismen betroffen ; sommige cijfers ver­
    tonen dan ook onderling vrij grote verschillen .
    De globale resultaten kunnen echter als volgt worden samengevat :
    - bij een verdunning van l/lO.OOO zijn de afvalstoffen niet toxisch en
      remmen zij evenmin de groei af voor elementen van het fytoplankton
      (alle resultaten stemmen op dit punt overeen );
    - ten aanzien van het zoöplankton ligt de drempelwaarde voor de toxiciteit
      bij verdunningen van l/2'.OOO tot 1/5.000 , Bepaalde ontwikkelingsstadia
      zijn echter gevoelig voor verdunningen tot 1/100,000 ( amerikaans experiment
    - voor do weekdieren lopen de resultaten uiteen en ligt de toxiciteit in
      het meest ongunstige geval bij een verdunning van 1/8.0C0 ;
    - voor wat de schaaldieren betreft liggen de toxische verdunn ngen in de
      orde van de grootte van 1/2.000 ;
    - de groei van mariene bacteriën is tenslotte nor.naal bij een verdunning
      van l/lO.OOO .
    Hieruit mag derhalve worden gekonkludeerd dat de afvalstoffen pas bij een
    verdunning van minder dan l/lO.OOO direkt toxisch zijn .
 ---pagebreak---                                              - 60 -                     ENV/47/75-N
3 ) Raming van de direkte gevolgen van de lozingen voor mariene fauna en flora
     (de invloed van de afvalstoffen in de slibvorm niet meegerekend »)
    Naar hot schijnt wordt er een bepaalde fraktie van de "biomassa" ( de gehele
    levende materie ) beïnvloed door de direkte toxiciteit van de afvalstoffen
    wanneer deze onvoldoende zijn verdund . Zo kan een gedeelte van de voedsel­
    voorraad van de betrokken zone worden getroffen .
    Een nauwkeurige raming van het jaarlijks verlies aan levende materie ten­
    gevolge van de lozingen is een hacheli jke onderneming: zoals uit het boven­
    staande is gebleken , variëren de drempelwaarden voor de toxiciteit van ana­
    lyse tot analyse en bovendien moeten er hypothesen worden geformuleerd om­
    trent de verspreiding van de afvalstoffen , de primaire produktiviteit van de
    zone , enz .
    Onderstaande ramingen zijn echter mogelijk :
                                                                                  i
    a) Fyt oplanlct on-produkt i vi t ei t in het lozingsgebi ed ( primaire produkti viteit )
         De enige beschikbare gegevens omtrent de zone zijn gepubliceerd door
         Kondraticva ( 1970 ). Aan de oppervlakte bedroeg de primaire produktie
       • in maart I968 ongeveer 5 mg koolstof per m3 en per dag . Dit cijfer is ,
         met die voor de andere stations aan de Ligurische Zee , één van de hoogste
         cijfers , die door de auteur bij zijn verschillende metingen door de gehele
         Middellandse Zee zijn verkregen . Als absolute waarden lijken de resultaten
         van Kondratieva echter twijfelachtig ,
         Ket lijkt beter om de cijfers van Minas ( 1968 ) voor het drijvend labora­
         torium (Bou.ée Laboratoire ) 42° 47 N 29' E ) aan te houden . Daar wordt de
     , jaarlijkse primaire produktie geraamd op 76 g koolstof per m3 . (totale
         produktie over de gehele diepte ).                                     ...
 . b ) Raming van het verlies aan primai re produktivi teit tengevolge van de
         direkte invloed van de afval stoffen .        .
         Op basis van een lozing van 3.000 ton afvalstoffen per dag ( ofwel
         ongeveer 2.500, m3 bij dichtheid 1,2) is er een volume van 25.000.000 m3
         nodig oa de afvalstoffen 10.000 maal te verdunnen , (bij deze raming kon
         geen rekening worden gehouden met de afschermende funktie van de slib-
         vormi 5c afvalstoffen).                                                     /
 ---pagebreak---                                     - 61 -                    3ÎTV/ 47/ 75-N
Aangezien de horizontale verspreidingssnelheden veel groter zijn dan de
vortikale rr.ag worden aangenomen dat hot betrokkan volume niet dieptr gaat
dan 70 ra . (uiterste diepte van do euphotische zone ( l )). Indien men er van
uitgaat dat in de zone 0 - 70 m de primaire produktiviteit onafhankelijk
is ven de diepte , is , wanneer er een diepte van 70 m "bij de losing betrokken
is , het oppervlak dat in kontakt komt mot onvoldoende verdunde afvalstof
360.000 m2 ofwel 36 ha .
Hier moet een hypothese worden geformuleerd over do tijd waarin de afval­
stoffen zich verdunnen tot de drempelwaarde van l/lO.OOO s indien men in
aanmerking neemt dat het milieu in cén dag weer terugkeert tot zijn normale
toestand(sn dat de lozingen van de volgende dag derhalve worden gedaan in
een zone dio als intakt kan worden beschouwd ) , mag worden gerekend dat er
gedurende het gehele jaar }>6 ha bij voortduring verloren zijn voor de pro-
duktie van de zone .
Mede gelet op het in par . 3a) genoemde cijfer voor de primaire produktiviteit ,
komt dit neer op een verlies van ;
                 350.000 x 0,076 = 27.3^0 kg koolstof per jaar .
Indien mon er overigens van uitgaat ( cijfers ontleend aan Riley en Skirow)
dat er tegenover 1 g . organisch koolstof 10 g . biomassa staan , komt men op
een primair produktiviteitsverlies ( fytoplankton ) van 273.600 kg./jaar ,
Indien men er tenslotte van uitgaat dat 1000 g . fytoplankton voldoende is
voor de groei van 10 g . planktonetende vissen of 1 g . vleesetende vissen ,
dan komt men op een jaarlijks verlies aan visreserves van ongeveer een
paar honderd kg , por jaar .
( l ) Zone wa?x de fotosynthese plaatsvindt . Sen"kleine kern " met intensieve
produktiviteit ligt niet ver van de lozingszone . Deze heeft een uitgebreid­
heid van mar.i'.:iaal 150 - 200 m .
 ---pagebreak---                                     - 62 -                   EtlV/47/75-N
Deze redenering berust op een aantal moeilijk te beoordelen parameters en
is uit de aard der zaak enigszins willekeurig. Zelfs met een foutenfaktor
in de orde van grootte van 10 blijkt het verlies aan voedingsstoffen tenge­
volge van de direkte invloed van de afvalstoffen uiterst gering te zijn .
Opgemerkt zij echter dat hier geen rekening is gehouden met de specifieke
rol van de afvalstoffen : deze is zeer zeker te verwaarlozen gezien de aan­
wezigheid van een gebied met intensieve produktiviteit in de nabijheid van het
lozingsgebied .                                            _
Meer dan eldors gebiedt hier het grote aantal mogelijke hypothesen de meest
elementaire voorzichtigheid . Wel dient nota te worden genomen van de gecon­
stateerde lags cijfers : een en ander klopt met de resultaten van in situ
gedane waarnemingen in verband met de lozingen in de Baai van New York ,
waarbij het verlies aan visreserves te verwaarlozen geacht werd .
Dit oordeel dient echter enigszins te worden genuanceerd door waarnemingen
in situ inzake de invloed van de lozingen op de plaatselijke visvangst ;
hieronder wordt dan ook nader ingegaan op de effekten van de afvalstoffen
op lange tercijn door de verschijnselen van opeenhoping .
 ---pagebreak---                                    - 63 -                   EIV/47/75-N
Par . II - EFFEKTEN OP LANGE TEK3JN
De fysisch-chemische aspekrten van de aanvoer van de zich in de afvalstof­
fen bevindende zware metalen werden reeds nader "besproken .
Nu moet worden onderzocht wat de mogelijke biologische gevolgen kunnen
zijn van de opeenhoping van deze elementen in de verschillende schakels
van de voedselketens , üeze gevolgen kunnen met twee methoden worden bestu­
deerd :
- in de eerste plaats door reproduktie in vitro van de verschijnselen van
   chronische vergiftiging ;
- de tweede methode die meer als prognose moet dienen - omvat waarnemingen
   ter plaatse inzake de gehalten aan ongewenste elementen in de soorten
   die zijn gevist of verzameld in de geografische zone van de lozingen ;
   hieruit moeten dan de nodige konklusies worden getrokken ten aanzien
   van de gevaren die aan de consumptie zijn verbonden . Bij deze benadering
   dient rekening te worden gehouden met de bijzonder grote afwijkingen
   tussen de verkregen resultaten en moet worden uitgegaan van een voldoende
   groot aantal analysen wil men de specifieke invloed van de afvalstoffen
   duidelijk aan het licht stellen .
In een eerste stadium lijkt een nadere toelichting nuttig inzake de ver­
schijnselen van do concentratie van de in de afvalstoffen voorkomende
elementen .
l ) "Natuurlijke " opeenhopingsprocessen .
a ) Pe ver schil lende in het natuurlijk milieu waargenomen gehalten .
    Zoals reeds elders werd beklemtoond , komen titanium , chroom , vanadium
en cadmium op natuurlijke wijze voor in het zeewater , met zeer lage ge­
halten . Bepaalde organismen nemen deze elementen in hun natuurlijke ge­
halten in zich op .
 ---pagebreak---                                               - 64 -                   ENV/47/ 75-N
     Zo werden bij de bivalvae van Nieuw Zeeland onderstaande gehalten waar­
     genomen (Brooks en Rumsby . I965 » genoemd door Horne ).
                             Gemiddelde gehalten in p.p.m, ( jug/gram) droog gewicht .
                           Jaoobsschelp                 oester              mossel
       Ijzer                  2.915     '  _             680                 1.960     .
        chrome                    10                         3                  ■ 16
       vanadium                    9                         3                       5
       cadmium                  250                         35                    10
     Voorts worden in het vlees van sommige zee-organismen ( cijfers van het
     I.S.T.P.M. , verueld in het rapport G.I.P.M. , 1973 ) onderstaande waarden
     aangetroffen :                         .         :
     Gehalten in p.p.m . (ug/gram) droge materie :
     chroom      ï   vissen     :    0,02 tot 1           ;'
•    cadmium     :   vissen ■ :      0.15 tot 3
                     wieren     :    0,0006
     Gegevens inzake d© titanium - vanadium - en aluminiumgehalten voor zee-
     organismen zijn voel minder vaak voorhanden ^
     Volgens gegevens van het C.E.R.B.O.M. wordt : '
     "ia.de vakliteratuur aangenomen dat bij niet besmette vissoorten titanium
     en vanadium niet waarneembaar zijn : voor wat aluminium betreft liggen de
     gemiddelde cijfers in de orde van 10^ g/g droge vis". '            ,
                      ,                          -        *                        '
 b ) Toxiciteitswaarden van de verschillende elementen voor de mens
     De maximaal toelaatbare doses in de voeding zijn :
• <- 1 mg/kg. voor vis                         )                                ....... ....
           /,           , ,.                   )    voor cadmium (vers gewicht )
     5 mg/kg voor weekdieren                   ^                 x             '
     0,1 mg/kg in somaige levensmiddelen voor chroom
 ---pagebreak---                                       - 65 -                    ϋΝν/47/75-Ν
   ( cijfers van I.S.T.P.M. vermeld in het rapport van G.I.P.K,).
  Voor titanium en vanadium schijnen er geen nationale of internationale
  toxiciteitsnormen te bestaan . Er zijn overigens geen resultaten beschikbaar
  van studies inzake de toxiciteit van deze twee elementen f waarover tot dus­
  verre slechts weinig publikaties zijn verschenen .
  Professor ÜRISON schrijft het volgende in een brief aan het CIESM ( Comité voor
  de Bestrijding van de Vervuiling van de Zee ), waarvan door de voorzitter van
  deze internationale organisatie mededeling is gedaan t
  "Titaniumzouten zijn op zichzelf onschadelijk omdat zij op enkele uitzonderin­
  gen na onoplosbaar zijn (bromiden , chloriden , fluoriden , iodiden . ..).
  De oplosbare zouten zijn zeer onstabiel en vallen in het milieu snel uiteen .
  In zuivere vorm worden sommige van deze zouten als prikkelend beschouwd ,
  doch dit doet hier niet terzake , In de meest recente verhandelingen op het
  gebied van de toxicologie wordt vermeld dat er geen enkel geval van vergif­
  tiging door titanium of zouten daarvan bekend is . Zoals iedereen weet wordt
  titaniumoxyde op grote schaal voor therapeutische doeleinden gebruikt . Het
  wordt in zeer sterke doses van enkele tientallen grammen per dag toegediend .
  Titaan van Coirre bevat 9 gram titaan-anhydride op een hoeveelheid van 10
  gram en hiervan worden twee tot drie pakjes per dag geabsorbeerd , dwz 30 gram ,
  Bismuth-titaan bevat 7j4 gram titaan-anhydride en 2,5 gram bismuth-subnitraat
  op 10 gram cn ook hiervan worden 1 of 2 pakjes per dag geabsorbeerd ofwel
  ongeveer 20 gram . Zelf gebruik ik deze produkten veel en ik schrijf ze zeer
  vaak voor ,
  Titaniumoxyde vormt een bestanddeel van een groot aantal zalven , waarvan ..
  "Metatitane " de bekendste is . Het hier vermelde sulfaat ( in de brief van
  de heer PA0L3TTI ( l )) is zowel onoplosbaar als onstabiel ;
                                                                              ./.
( l ) een deskundige van de Italiaanse Wetenschappelijke Commissie ,
 ---pagebreak---                                       - 66 -                       ENV/47/75-N
    uit de in cLo Italiaanse rapporten opgenomen analyses blijkt er een hoog
    gehalte aan E2S04 en ijzersulfaat te sijn , maa±. het is duidelijk dat het      ,
     zwavelzuur onmiddellijk hij aankomst in het mariene milieu wordt verdund
    en geneutraliseerd".                                                        ■
    Toch staat in een document waarvan mededeling is gedaan door het CE3B0M,
    het volgende te lezen :
    "Uit russische studies is gebleken dat de ingestie van titanium. (TiCL3 ) in he-t.^
    organisme van konijnen (2 mg/kg) na zekers tijd ( 129 dagen) bepaalde stof-
    wisselingsstoringen veroorzaakte . Andere storingen worden veroorzaakt dooïf
    ingestie van 0j05 mg/kg TiCL3 . In hetzelfde dokument wordt de aandacht ge­
    vestigd op stofwisselingsstoornissen tengevolge van de ingestie van een
    overmaat aan vanadium",
2 ) Laboratoriumstudies inzake opeenhoping en geïnduceerde toxiciteit .
    a) Rapport van Ï.S.T.P.M ,
       Ten tijde van de publikatie van het eerste rapport van ISTPM (februari ),
       was er nog slechts een korte proef genomen inzake de concentratiever-
       schijnselen } de dieren die na een verblijf van vier dagen in de afval­
       stoffen met verschillende concentraties nog in leven waren , vertoonden
       evenmin als de kontroledieren enige waarneembare variaties in ijzer- en
       cadmiumgohalte »
       Thans is er een proef gaande van veel langere duur ( drie a vier maanden):
       uitgaande van kuituren van kiez ?.] wi er in tot 1/5000 verdunde afvalstoffen,
       zal Artemia Salina worden gekweekt , die weer het voedsel zal vormen voor
       garnalen en vissen .
 ---pagebreak---                                         - 67 -                    EIJV/47/75-N
    De resultaten van deze studie zullen in juni bekend zijn .
b ) Resultaten van het C.E.R.B.O.H.
    A. CONCEJJTRiVTIE^rERSCHI JNSELEN
    Het C.E.R.B.O.H. heeft de verschijnselen van geïnduceerde concentratie kun­
    nen meten door in het laboratorium vier belangrijke voedselketens van het
    oceaanmilieu te reproduceren : de hierbij gebruikte methodologie bestond in
    het kweken van de diverse elementen van de vier ketens in bassins met ver­
    schillende verdunningen van afvalstoffen . Iedere schakel in de voedselketen ,
    die aldus eventueel de ongewenste substanties van de afvalstoffen heeft ge­
    cumuleerd , dient als voedsel voor de hogere trap ; die ook weer in een ver­
    dunde oplossing van de afvalstof wordt geplaatst . Tenslotte wordt het effelct
    van de verschijnselen van de concentratie getest op het laatste dier dat de
    stoffen consumeert ( muizen ).
    Het C.Ë.R.B.O.üïè heeft mededeling gedaan van de volgende resultaten :
    "l ) Neritische schaaldierketen f bestaande uit mikro-organismen , weekdieren ,
         garnalen ( vergiftiging over een duur van twee weken voor elk bestand­
         deel ):
         - Bij de weekdieren ( mosselen ) werden titaniumpercentages waargenomen van
           2 tot 4 uê/g« en vanadiumpercentages van 0,5 tot 1 ug/g», terwijl bij
           de kontrol e-exemplaren de titaniumgehalten onder de grens van waarneem­
           baarheid en de vanadiumgehalten in de orde van grootte van 0,1 ug/g.
           lagen , waarbij de concentratiefaktor 6 h 13 voor titanium en 80 a 170
           voor vanadium bedroeg ten opzichte van de gehalten van het onderzochte
           besmette water ,
         - Be schaaldieren ( garnalen ) vertoonden een titaniumpercentage van 5 &
           7,5 us/é>'» en een vanadiumpsreentage van 2,6 a 2,9 ug/g., terwijl de
           kont roledi eren geen waarneembaar titaniumgehalte vertoonden en een
           vanadiumpercentage van 0,5 ug/g ., waarbij de concentratie t?n opzichte
           van het onderzochte water 16 tot 25 bedroeg voor titanium en 430 tot
           490 voor vanadium (de verdunning van de afvalstof bedroeg 1/50.000 ).
 ---pagebreak---                                      - 68 -                    ENV/47/T5-N
2 ) Benthische ket en , 'bestaande uit mikro–organismen , ringwormen en vissen ;
     de mikro-organi smen en ringwormen verbleven gedurende een week en de
    vissen gedurende twee maanden in een bassin met tot 1/50.000 verdunde
    afvalstoffen :
    - Bij de ringwormen werden titanixim percentages waargenomen tussen 25
       en 65 ug/g. en vanadiumpercentages tussen 1,5 en 19 » 5 ug/g. , terwijl
       de kontroledieren respektievelj. jk percentages vertoonden van 1 ug/g.
       titanium en een niet waarneembaar percentage vanadium . De concentratie–
       faktor verieert tussen 400 en 1.000 voor titanium en tussen 1,250 en
       2«500 voor Vanadium ten opzichte van de gehalten van deze metalen in
       het onderzochte water .
    - De bodembewoners ( sli jmvissen) vertoonden percentages welke varieerden
       tussen 0,3 en 0,6 ug/g. natte substantie voor titanium en tussen 0,5 en
       1,1 ug/g. voor vanandium, terwijl bij de kontroledieren het titanium-
       gehalte onder de waarneembare grens bleek te liggen en het vanftdiumgehalte
       gelijk was aan 0,3 ug/g., dwz . dat de concentratiefaktor ten opzichte
     - van het besmette water voor titanium 5 & 10 en 'voor vanadium 400 a 600
       bedroeg.                                  :
3 ) Pelagische keten bestaande uit fytoplankton , zoöplankton (vergiftiging
    gedurende acht dagen ) en vissen (vergiftigingsperiode twee weken). Geteste
    verdunning t l/lO.OOO .
    Bij de vissen werden titaniumpercentages aangetroffen die varieerden van
    6 tot 16 ug/g. natte substantie en een vanadiumpercentage van 1,5 ug/g. ,
    terwijl bij de kontroledieren zowel voor titanium als voor vanadium geen
    waarneembare gehalten werden waargenomen , en deooncentratiepercentages voor
    titanium in de orde van grootte van 20 tot 55 en voor vanadium in de orde
    van grootte van 250 lagen ten opzichte van de concentratie van deze metalen
    in het geteste water ".
 ---pagebreak---                                          - 69 -                  ENV/47/75-N
    4 ) Feritische weckdierketcn
        In de medegedeelde resultaten zijn de waargenomen concentraties niet
        opgenomen .
        De door hot C.E.R.B.O.II , verkregen resultaten kloppen derhalve met de
        onder punt II-l ) vermelde resultaten ten aanzien van de mogelijke op­
        eenhoping van vanadium en titanium .
        Door deze organisatie werden echter generlei gegevens verstrekt inzake
        de mogelijke opeenhopingsfaktoren van chroom en cadmium .
    B. Ten aanzien van de in vitro waargenomen geïnduceerde toxiciteit , zij op-
      r gemerkt dat er bij de experimenten van het C.E.R.B.O.M. niets van een
        dergelijk verschijnsel is gebleken ; terwijl dezelfde experimenten met
        andere industriële afvalstoffen ( afvalstoffen van papierfabrieken , fa­
        brieken van keramische stoffen ) inderdaad hadden geleid tot sterfte onder
        de dieren die de substantie uiteindelijk consumeerden ( muizen ), werd er
        in dit stadium door het C.E.R.B.O.M. geen enkele sterfte waargenomen ;
        dit konkludeert dan ook :
       "Onder de uiteindelijke konsumenten werd geen akute toxiciteit gekonsta-
        teerd na de achtereenvolgende konsumptie van de laatste trappen van de
        vier mariene voedselketens ", In hetzelfde dolcument staat echter :
        " ofschoon er op middellange termijn geen dodelijke verschijnselen zijn
        opgetreden bij de op het land levende konsument , is de kennis omtrent de
        effekten van bepaalde bestanddelen op lange termijn zodanig , dat de moge­
        lijkheid van later optredende ziekteverschijnselen niet mag worden uit­
        gesloten ".
3 .) Waarnemingen ten aanzien van de gehal ten aan zware metalen bij in het
     lozingsgobicd verzamelde mariene orgnnisr ra :
     Momenteel zijn er niet veel resultaten hieromtrent beschikbaar .
     Alleen het C.E.R.B.O.M. maakt melding van twee reeksen analysen : de eerste
     hiervan heeft betrekking op door de Veeartseni jkundige Dienst van de Prefek-
     tuur van Ajaccio verstrekte vissen ( de plaats van de vangst is niet aange­
     geven ), en de tweede op vissen die door vissers uit Bastia zijn ingezonden
 ---pagebreak---                                                 - 70 -                       ESSTV/47/75–N
        met de vermelding derf» XXJ vai'en gevangen lou tiocxrden van Uap Corso#
      • Hst C.E.R.B ,0.H. merkt op dat deze twee "bcmonst Brin^jon niet onder auspdcieïfn
        van de organisatie hebben plaatsgevonden , waardoor voor de juistheid niet Van
        worden ingestaan .
        De resultaten zijn als volgt :
        VISSEN DIB ZIJN VERSTREKT -DOOR DE -VEM^TSRNT .TKiMDl liJü ïurnot vak i>fs x-KKKiyCrü^ ;a
                                                 VAK AJACCI0 .
                                                                        ι!
       Konsters                     Titanium              Vanadium       I      Aluminium
              spi erweofsol              N.A *               N.A. ,                 1,35
  Zeebaars ingewanden                    N.A.                N.A ,                  6.35
              lever                      N.A.                N.A.                   9.36
             kop                         N.A.                1,33                   6,30
                                 t
                spierweefsel             N.A.                N.A.                   1.24              I
  Zeebrassra ingewanden                  N.A.                2,47                   9,87
                lever                    N.A *               N.A *                  7,46
               kop                  "    H .A .              1,93                   9,90
  Brasem        .         ,      |       N.A ,               N.A.                   1,39
               ingewanden                N.A *               1,63                   2,45
               lever             I       N.A.                NJU                   14,92
               kop                   ^   N.A.                2,06                   6,13
                               ι
                  VISSEN DIE ZIJN VERSTREKT DOOR VISSERS IN BASTIA EN DIE ZOUDEN
                       ZIJN GEVANGEN TEN NOORDEN VAN CAP COESE
                                                                                     1 1             i
      Monsters    '   - '   •       Titanium
                                                      ι
                                                          Vanadium
                                                                      -
                                                                               Aluminium            j
                                                                                                    L
                                                      Γ
   _        . spierweefsel     I         N.A.                 N.A.                  1,79
   r °s
      °        ingewanden                N.A.                 N.A *                 1,44
               ki euwen     -            N.A.
                                                    iI
                                                      | :
                                                              N.A *                 4,94
                                                                         ]
   Zwaardvis spierweefsel              - 1,50                 1,50  . |          110
                                                                         i1 '             .       ,
                                         8,45       !
r
t
i Poliep vangarmen                                            N.A *               84,53           |
                                                    i
                                                                                                    i
         N.A * » niet aanvdjsbaar *
 ---pagebreak---                                       - 71 -                   Ηΐν. /47/75-Ν
Hieruit blijkt dat bij de meeste monsters , afgezien van het spierweefsel
van de zwaardvis en de vangarmen van de poliep , titanium niet aanwijsbaar is .
Terwijl in de eetbare delen van de dieren ( afgezien van de zwaardvis ) geen
vanadium voorkomt , worden er daarentegen in de ingewanden en de koppen vrij
hoge gehalten van dit element aangetroffen .
Deze eerste resultaten mogen significant lijken . Het is evenwel bijzonder
moeilijk hieruit definitieve konklusies te trekken .
Een aantal punten behoeven namelijk een grondiger onderzoek :
1 ) In de vakliteratuur worden slechts zelden gehalten aangetroffen per orgaan ,
    doch veeleer gemiddelde gehalten per organisme : de vanadium- en titanium-
    gehalten clie aan andere resultaten moeten worden getoetst , moeten derhalve
    worden gecorrigeerd door het gemiddelde te bepalen van enerzijds de ge­
    halten van ingewanden en koppen en aderzijds van het spierweefsel van de
    vissen ,
2 ) De in diverse organi-smen aangetroffen hoge aluminium gehalten zijn overigens
    moeilijk verklaarbaar } gewoonlijk zijn er weinig gegevens beschikbaar over '
    de concentratiefaktoren van dit element , dat overigens in niet zeer grote
    hoeveelheden voorkomt in de afvalstoffen ,
3 ) Zoals reeds werd vermeld , zijn er momenteel geen allesomvattende gegevens
    beschikbaar omtrent de werkelijke toxiciteit van titanium en vanadium .
    Derhalve dient in een eerste stadium een onderzoek te worden ingesteld
    naar de cad;uium- en chroomgehalten van zee-organismen , voor welke elementen
    er reeds uitvoerig onderzoek fteeft plaatsgehad , dat tot normen heeft geleid ;
    aan de hand van de op zich zelf interessante kennis inzake de titanium- en
    vanadiumgehalten kunnen momenteel de eventuele risico 's van de consumptie
    van zeeprodukten niet worden beoordeeld , doordat deze niet kunnen worden
    getoetst aan de gehalten bij in ni et-besmette zones van de Middellandse'
    Zee verzamelde dieren .
 ---pagebreak---                                      - 72 -                     ENV/47/75-N
N.B. In eon brief van 18 april I973 heeft het C.E.R.B.O.M. nog mededeling
gedaan van aanvullende resultaten .      -
        maar "bovendien hebben wij op verzoek van de Veeartseni jkundige Dienst
van de Prefektuur van Corsica nog een reeks metingen verricht op vissen die
in volle zee bij Corsica zijn gevangen en die ons gedurende enkele weken
systematisch werden toegezonden . Op deze monsters hebben wij gemiddelde
waarden aangetroffen van 0,42 voor titanium , 0,51 voor vanadium en 0,4-0
voor kwik (mikrogram/gram/nat gewicht ).
Deze studie is momenteel nog gaande . Wij zullen U op de hoogte stellen van
de t.z.t . verkregen resultaten .
De aandacht wordt gevestigd op de twee volgende punten :
1 ) de titaniumgehalten zijn hoger dan voorheen , terwijl de " vanadiumgehalten
    die als gemiddelde waarden zijn aangemerkt , met de vroeger verkregen
    waarden kloppen .
2 ) De kwikgehalten , ofschoon vrij hoog, liggen nog "onder de toelaatbare
    waarden . Aangezien wij tot dusverre nog nooit mededeling hebben ontvangen
    van de aanwezigheid van kwik in de afvalstoffen kunnen de waargenomen ge­
    halten momenteel moeilijk in verband worden gebracht met de italiaanse
    lozingen ".
 ---pagebreak---                                       - 73 -                 ENV/47/75-N
Par . III . ÜCPLOC-ISCHS ASPSKTEN - Slotbeschouwing
Uit de analyse van de wetenschappelijke en literatuurgegevens die wij hebben,
geraadpleegd niet het oog op een beter inzicht in de modaliteiten en effekten
van de afvalstoffen van Montedison , kunnen enkele konklusies worden getrokken .
De in zee geloosde industriële afvalstoffen hebben een grote dl rekte toxici­
teit door zuurgraad en ijzergehalte , hetgeen in het kielzog van het schip
dat de afvalstoffen loost , dwz . in een beperkt volume water tot de verdwij­
ning leidt van soorten , die niet kunnen ontsnappen of die niet bestand zijn
tegen verdunningen van de afvalstof in het milieu van l/lO.OOO gevonden ( drem­
pelwaarde voor langere verblijfsperioden ); vermoedelijk is het plankton het
voornaamste slachtoffer van deze toxiciteit , ofschoon bij een raming van de
dagelijks geloosde hoeveelheden in de Ligurische Zee vrij geringe waarden
worden verkregen .
De blijvende toxiciteit van deze afvalstoffen , dwz . de schadelijkheid die
op lange termijn kan voortspruiten uit de systematische toevoer van zware
metalen naar het milieu , kon niet formeel worden aangetoond . Uit de chemische
analyse van de afvalstoffen is gebleken dat deze inderdaad blijvende toxische
substanties bevatten , zij het in geringe hoeveelheden . Hot de studies in vitro
kon worden aangetoond dat de mogeli jkheid bestaat dat deze substanties zich
ophopen in do diverse schakels van de voedselketens . Ook de aanwezigheid van
blijvende elementen in bepaalde vissoorten waarvan in de lozingszone monsters
konden worden genomen , zou deze konstatering nog staven , ofschoon de aanwezig­
heid van deze substanties in deze dieren niet met volle zekerheid kan worden
toegeschreven aan de lozingen van Montedison . Bovendien moet er op worden
gewezen dat zelfs in het laboratorium tot dusverre nog geen bewijs is gele­
verd van de chronische toxiciteit van de subntanties die zich in de industriële
afvalstoffen van Montedison bevinden .    Hot ontbreken van definitieve konklusies
in dit verband gebiedt de nodige waakzaamheid , in afwachting van depublikatie
van de resultaten van de organisaties , die thans nog experimenten hebben
lopen over langere perioden .
 ---pagebreak---    - 74 -  ENV.47/75 N
CONCLUSIES
 ---pagebreak---                                      - 75 -                      ων . 17/75 1ί
 CONCLUSIES
 I>e opcdulctiecapaciteit vaii cle titaaadioxydefabrieken in het Europa van de
 9 "bedraagt 840 .OOG ton per jaar ( t/j .). Deze capaciteit vertegenwoordigt
 39/^ van de wereldcapaciteit ( 2.175-000 t/j ) en is als volgt verdeeld :
            741.000 t/j ( 83$) voor het sulfaatprocédé
             99.000 t/j ( 12$) voor het chloorprocédé .
 De fabrieken die afvalstoffen lozen in het Kanaal of de Noordzee vertegen­
 woordigen 727.000 t/j ( 67%) en cle fabrieken die in de Midellandse Zee
 lozen 50.000 t/j ( 6/0) . 2 fabrieken ( 63.000 t/j , dit is 7'/) behandelen
 hun afvalstoffen aan land .                                              .
 De volgende lozingen vinden thans plaats :
 l ) in de IToordzee en Het Kanaal , hetzij in de riviermonden, hetzij in volle
     zee  :
         ( - 4.100 t/dag HgSO^, uitgedrukt in 100$ zwavelzuur
            - 3.000 t/dag FeSO^^HgO (ferrosulfaat)
            - 1.300 t/dag FeSO ., geloosd te zamen met het "zure afvalwater"
                                                         ( HgSOj ;
2 ) in de Middellandse Zee :
            - 335 t/dag H^SO^, uitgedrulct in 100$ zwavelzuur, in de vorm van
                                neutrale produkten ( 2.600 t/dag). De 580 t/dag
                                FeS0^7H^0 worden momenteel aan land opgeslagen.
Op de plaatsen waar lozingen worden verricht , werd een hele reeks canpagnes
voor ecologisch toezicht op de verontreiniging gehouden | deze campagnes
werden door de nationale autoriteiten of soms door de producenten zelf op
touw gezet .
Wanneer men de resultaten van deze controles bestudeert , constateert men
dat de afvalstoffen die door de titaandioxyde-industrie worden geloosd een
potentieel of werkelijk gevaar inhouden. Deze schadelijke effecten op het
mariene milieu zijn vooral toe te schrijven aan de zuurheidsgraad , de
 ---pagebreak---                                     - là -                   ENV.47/75 H
 aanwezigheid van ferrosulfaat en vermoedelijk ook van. andere net alen
 ( zware metalen).
Maar gelang van het geval kvinnen deze hinderlijke effecten verschillende
vormen aannemen , die afhankelijk zijn van de wijze van lozing en de
plaats waargeloosd wordt :
 1 ) Beperking van de zuurstof'toevoer en van de pH van het water , alsmede
     verhoging van de concentratie van het water aan Fe en aan zware metalen.
 2)-Tijdelijke inkrimping van de zooplankton-bioniassa 5 effecten die een
     wijziging   in de oorfologische structuur van de samenstellingen van
     deze "biomassa teweegbrengen ;
    -afstoting en uitdrijving van bepaalde vissoorten ;
    -vermindering van de biomassa, "beperking van de produlctie. en van de
     specifieke diversiteit van benthale en/of nectobenthale biocoenosen
     in de zone waar geloosd wordt . In ernstiger gevallen kunnen deze
     effecten zelfs leiden tot het verdwijnen van elk dierlijk leven.
3 ) Verandering van de kleur , de helderheid en de troebelheid van het
     water en tijdelijke inkrimping van de fotosynthese , het fytoplankton
     en de primaire produlctie , vooral in geval van losing aan het oppervlak .
     Bedekking van de zeebodem met ijzeroxyden van andere metalen , indien
     geloosd wordt in riviermonden en op zeebodems die op geringe diepte
     liggen .
4 ) Er werd daarentegen geen gevaar van toxiciteit voor de mens vastgesteld ,
     tengevolge van het verbruik van vissoorten die afkomstig zijn van de
     plaatsen waar geloosd werd .       1         .
Het komt er derhalve op aan , binnen redelijke en realistische termijn , de
lozing van deze afvalstoffen in zee geleidelijk te verminderen *
 ---pagebreak---                                       - 77 -                Εΐτν.47/75 Ν
 In deel I van dit rapport is eon inventaris van dc afvalstoffen dio
 afkomstig zijn van dc titaandioxyde-industrie . Deze afvalstoffen zijn
 in vier hoofdcategorieën verdeeld , welke overeenstemmen met de lozingen
die door de fabrieken in de verschillende stadia van fabricage worden
verricht :
          - na filtratie onoplosbare stoffen
          - ferrosulfaat
          - sterke zuren
          - zwakke zuren of geringe afvalwaterlozing .
Het lijkt dan ook redelijk voor te stellen dat de bedrijven uit deze
industrietak er binnen een nader te bepalen termijn toe komen :
a) hun na filtratie onoplosbare stoffen aan land op te slaan :
b ) de totale verontreiniging met bepaalde percentages te verminderen
    ( hetzij 30^, 70#, 93#).
Bij deze beperkingen wordt ervan uitgagaan dat zij technisch haalbaar
zijn . Zo b.v . zouden de voorgestelde percentages voer de fabrieken die
ilmeniet gebruiken het volgende betekenen :
          3Q'/j zou overeenstemmen met de behandeling van de ferrosul faten
          70% zou overeenstemmen met de behandeling van de ferrosulfaten
                en de st_e_rkc__suren
          95/o zou overeenstemnen met de behandeling van de ferrosulfaten,
                de sterke zuren et de meeste zwakke zuren .
In hetzelfde rapport werd ook onderzocht hoe en tegen welke prijs men zich
vaai deze afvalstoffen kon ontdoen , hetzij öoor verwerking , hetzij door
tgri^gwinning ( zie bid 28 en volgende ). Op te merken valt dat de berekening
van de kosten van behandeling dateert van eind 1973 begin 1974 en bijgevolg
moet \vorden herzien in het licht van de conjuncturele ontwikkeling . Een
onderzoek in die zin is aan de gang . Dit doel evenwel niets af aan het
feit dat de in het rapport genoemde cijfers nog steeds een waardevolle
basis vormen on het belang van de kosten van behandeling af te wegen tegen
de kostprijs en om de diverse oplossingen onderling te vergelijken .