CELEX: 31993L0001
Language: fi
Date: 1993-01-21 00:00:00
Title: Komission direktiivi 93/1/ETY, annettu 21 päivänä tammikuuta 1993, lannoitteiden näytteenotto- ja analyysimenetelmiä koskevan jäsenvaltioiden lainsäädännön lähentämisestä annetun direktiivin 77/535/ETY muuttamisesta (Hivenaineiden analyysimenetelmät)

Avis juridique important

|

31993L0001

Komission direktiivi 93/1/ETY, annettu 21 päivänä tammikuuta 1993, lannoitteiden näytteenotto- ja analyysimenetelmiä koskevan jäsenvaltioiden lainsäädännön lähentämisestä annetun direktiivin 77/535/ETY muuttamisesta (Hivenaineiden analyysimenetelmät)  

Virallinen lehti nro L 113 , 07/05/1993 s. 0017 - 0036 Suomenk. erityispainos Alue 13 Nide 24 s. 0039  Ruotsink. erityispainos Alue 13 Nide 24 s. 0039 

KOMISSION DIREKTIIVI 93/1/ETY,annettu 21 päivänä tammikuuta 1993,lannoitteiden näytteenotto- ja analyysimenetelmiä koskevan jäsenvaltioiden lainsäädännön lähentämisestä annetun direktiivin 77/535/ETY muuttamisesta (Hivenaineiden analyysimenetelmät) EUROOPAN YHTEISÖJEN KOMISSIO, jokaottaa huomioon Euroopan talousyhteisön perustamissopimuksen,ottaa huomioon lannoitteita koskevan jäsenvaltioiden lainsäädännön lähentämisestä 18 päivänä joulukuuta 1975 annetun neuvoston direktiivin 76/116/ETY(1), sellaisena kuin se on viimeksi muutettuna neuvoston direktiivillä 89/530/ETY(2), ja erityisesti sen 9 artiklan 2 kohdan,sekä katsoo, ettäperustamissopimuksen 8 a artiklassa toteutetaan alue, jolla ei ole sisäisiä rajoja ja jolla tavarat, henkilöt, palvelut ja pääomat voivat liikkua vapaasti,direktiivillä 89/530/ETY täydennetään ja muutetaan direktiiviä 76/116/ETY lannoitteiden sisältämien hivenravinteiden boorin, koboltin, kuparin, raudan, mangaanin, molybdeenin ja sinkin osalta,komission direktiivissä 77/535/ETY(3), sellaisena kuin se on viimeksi muutettuna direktiivillä 89/519/ETY(4), säädetään yhteisön lannoitteiden (ETY-lannoitteet) virallisesta tarkastuksesta sen toteamiseksi, että lannoitteet ovat yhteisön antamien lannoitteiden laatua ja koostumusta koskevien säännösten vaatimusten mukaiset; tätä direktiiviä olisi täydennettävä, jotta myös direktiivissä 89/530/ETY tarkoitetuille lannoitteille voitaisiin suorittaa mainitut tarkastukset,ottaen huomioon suunnitellun toiminnan laajuus ja vaikutukset tässä direktiivissä säädetyt yhteisön toimenpiteet eivät ole ainoastaan tarpeellisia vaan myös välttämättömiä vahvistettujen tavoitteiden toteuttamiselle; jäsenvaltiot eivät voi saavuttaa näitä tavoitteita itsenäisesti; tämän vuoksi direktiivissä 76/116/ETY on jo säädetty niiden toteuttamisesta yhteisön tasolla, jatässä direktiivissä säädetyt toimenpiteet ovat lannoitteita koskevien kaupan teknisten esteiden poistamiseksi laadittujen direktiivien mukauttamista tekniikan kehitykseen käsittelevän komitean lausunnon mukaiset,ON ANTANUT TÄMÄN DIREKTIIVIN:1 artikla Lisätään direktiivin 77/535/ETY liitteeseen II tämän direktiivin liite.Tällä direktiivillä muutetussa mainitussa liitteessä II tarkoitettuja menetelmiä sovelletaan ETY-lannoitteisiin määritettäessä jokaista hivenainetta, jonka ilmoitettu pitoisuus on enintään 10 prosenttia.2 artikla 1 Jäsenvaltioiden on saatettava tämän direktiivin noudattamisen edellyttämät lait, asetukset ja hallinnolliset määräykset voimaan viimeistään 31 päivänä joulukuuta 1993. Niiden on ilmoitettava tästä komissiolle viipymättä.Näissä jäsenvaltioiden antamissa säädöksissä on viitattava tähän direktiiviin tai niitä virallisesti julkaistaessa niihin on liitettävä viittaus tähän direktiiviin. Jäsenvaltioiden on säädettävä siitä, miten viittaukset tehdään.2 Jäsenvaltioiden on toimitettava tässä direktiivissä tarkoitetuista kysymyksistä antamansa kansalliset säännökset kirjallisina komissiolle.3 artikla Tämä direktiivi on osoitettu kaikille jäsenvaltioille.Tehty Brysselissä 21 päivänä tammikuuta 1993.Komission puolestaMartin BANGEMANNKomission jäsen(1) EYVL N:o L 24, 30.1.1976, s. 21(2) EYVL N:o L 281, 30.9.1989, s. 116(3) EYVL N:o L 213, 22.8.1977, s. 1(4) EYVL N:o L 265, 12.9.1989, s. 30LIITE "Menetelmät 9HIVENAINEETMenetelmä 9.1HIVENAINEIDEN KOKONAISMÄÄRÄN UUTTAMINEN1 TAVOITETässä asiakirjassa määritellään menetelmä seuraavien hivenaineiden uuttamiseksi: kokonaisboori, kokonaiskoboltti, kokonaiskupari, kokonaisrauta, kokonaismangaani, kokonaismolybdeeni ja kokonaissinkki. Tavoitteena on suorittaa mahdollisimman vähäinen määrä uuttoja siten, että samaa uutetta voidaan käyttää jokaisen edellä mainitun hivenaineen kokonaispitoisuuden määrittämiseen.2 SOVELTAMISALATätä menetelmää sovelletaan neuvoston direktiivissä 89/530/ETY(1)tarkoitettuihin ETY-lannoitteisiin, jotka sisältävät yhtä tai useampaa seuraavista hivenaineista: boori, koboltti, kupari, rauta, mangaani, molybdeeni ja sinkki. Sillä määritetään jokainen hivenaine, jonka ilmoitettu pitoisuus on enintään 10 %.3 PERIAATELiuotus kiehuvaan, laimennettuun suolahappoon.Huomautus: Uutto perustuu kokemukseen ja sen kvantitatiivisuus riippuu tuotteesta tai lannoitteen muista aineksista. Erityisesti kun kyseessä ovat tietyt mangaanioksidit, uutetut määrät voivat olla hieman pienempiä kuin tuotteen sisältämä kokonaismangaani. Lannoitteen valmistajien on varmistettava, että ilmoitettu pitoisuus vastaa menetelmän koeolosuhteissa uutettua määrää.4 REAGENSSIT4.1 Laimennettu suolahappoliuos, noin 6 MSekoitetaan yksi osa suolahappoa (HCl, tiheys: 1,18) yhteen osaan vettä.4.2 Väkevä ammoniakki (NH4OH, tiheys: 0,9)5 VÄLINEISTÖSäädettävä sähkölevy.Huomautus: Jos uutteesta määritetään booripitoisuus, ei saa käyttää borosilikaattisia lasitavaroita. Kun uutto käsittää keittämisen, voidaan käyttää teflonia tai kvartisilasia. Kun lasitavaroiden pesemiseen käytetään boraatteja sisältäviä pesuaineita, ne on huuhdeltava erittäin huolellisesti.6 NÄYTTEEN VALMISTAMINENKatso menetelmä 1 [Komission direktiivi 77/535/ETY (EYVL N:o L 213, 22.8.1977, s. 1)].7 MENETTELY7.1 NäytePunnitaan välillä 2 ja 10 g oleva määrä lannoitetta tuotteen ilmoitetun hivenainepitoisuuden mukaan. Seuraavaa taulukkoa käytetään, jotta saataisiin lopullinen liuos, joka on soveltuvan laimennuksen jälkeen jokaisen menetelmän mittausalueella. Näytteet on punnittava 1 mg:n tarkkuudella.>TAULUKON PAIKKA>Näytteet pannaan 250 ml:n dekantterilaseihin.(1) EYVL N:o L 281, 30.9.1989, s. 1167.2 Liuoksen valmistaminenTarvittaessa kostutetaan näyte pienellä määrällä vettä, lisätään aluksi pieninä erinä ja varoen 10 ml laimennettua suolahappoa (4.1) lannoitegrammaa kohti ja tämän jälkeen lisätään noin 50 ml vettä. Peitetään dekantterilasi kellolasilla ja sekoitetaan. Kuumennetaan kiehumispisteeseen sähkölevyllä ja pidetään siinä 30 minuuttia. Annetaan jäähtyä välillä sekoittaen. Siirretään kvantitatiivisesti 250 tai 500 ml:n mittapulloon (katso taulukko). Täytetään merkkiin vedellä. Sekoitetaan. Suodatetaan kuivan suodattimen läpi kuivaan astiaan. Hylätään suodoksen ensimmäinen erä. Uutteen on oltava täysin läpinäkyvä.On suositeltavaa suorittaa määritys viipymättä kirkkaasta suodoksesta. Jos suodosta ei käytettä heti, astia on suljettava.Huomautus: Uutteet, joiden booripitoisuus on määritettävä: Uutteiden pH on säädettävä välille 4 ja 6 väkevällä ammoniakilla (4.2).8 MÄÄRITYKSETKukin hivenaine määritetään sen erityismenetelmällä valmistetusta uutteesta.Tarvittaessa uutteesta poistetaan orgaaniset kelatoivat tai kompleksoivat aineet menetelmää 9.3 noudattaen. Poisto ei yleensä ole tarpeen suoritettaessa määritykset atomiabsorptiospektrometrillä.Menetelmä 9.2VESILIUKOISTEN HIVENAINEIDEN UUTTAMINEN1 TAVOITETässä asiakirjassa määritellään menetelmä, jolla uutetaan seuraavat vesiliukoiset hivenaineet: boori, koboltti, kupari, rauta, mangaani, molybdeeni ja sinkki. Tavoitteena on suorittaa mahdollisimman vähäinen määrä uuttoja siten, että samaa uutetta voidaan käyttää jokaisen hivenaineen pitoisuuden määrittämiseen.2 SOVELTAMISALATätä menetelmää sovelletaan neuvoston direktiivissä 89/530/ETY tarkoitettuihin ETY-lannoitteisiin, jotka sisältävät yhtä tai useampaa seuraavista hivenaineista: boori, koboltti, kupari, rauta, mangaani, molybdeeni ja sinkki. Sillä määritetään jokainen hivenaine, jonka ilmoitettu pitoisuus on enintään 10 %.3 PERIAATEHivenaineet uutetaan sekoittamalla lannoitetta lämpötilaltaan 20 ± 2 °C:ssa vedessä.Huomautus: Uutto perustuu kokemukseen ja voi olla kvantitatiivinen tai puolikvantitatiivinen.4 REAGENSSITLaimennettu suolahappoliuos, noin 6 MSekoitetaan yksi osa suolahappoa (HCl, tiheys: 1,18) yhteen osaan vettä.5 VÄLINEISTÖ5.1 Pyörivä sekoitin, säädetty noin 35 40 kierrokseen minuutissa.5.2 pH-mittariHuomautus: Jos uutteesta määritetään booripitoisuus, ei saa käyttää borosilikaattisia lasitavaroita. Tässä uutossa materiaalina voidaan käyttää teflonia tai kvartsilasia. Kun lasitavaroiden pesemiseen käytetään boraatteja sisältäviä pesuaineita, ne on huuhdeltava erittäin huolellisesti.6 NÄYTTEEN VALMISTAMINENKatso menetelmä 1 [direktiivi 77/535/ETY (EYVL N:o L 213, 22.8.1977, s. 1)].7 MENETTELY7.1 NäytePunnitaan välillä 2 ja 10 g oleva määrä lannoitetta tuotteen oletetun hivenainepitoisuuden mukaan. Seuraavaa taulukkoa käytetään, jotta saataisiin lopullinen liuos, joka on soveltuvan laimennuksen jälkeen jokaisen menetelmän mittausalueella. Näytteet on punnittava 1 mg:n tarkkuudella.>TAULUKON PAIKKA>Sekoittamista varten näytteet pannaan 250 tai 500 ml:n mittapulloihin (taulukkoa noudattaen).7.2 Liuoksen valmistaminenLisätään 250 ml:n pulloon noin 200 ml vettä ja 500 ml:n pulloon 400 ml vettä.Suljetaan pullo huolellisesti. Ravistellaan voimakkaasti käsin näytteen dispersoimiseksi hyvin. Asetetaan pullo sekoittimeen (5.1). Sekoitetaan 30 minuuttia.Täytetään merkkiin vedellä. Sekoitetaan.7.3 Määritysliuoksen valmistaminenSuodatetaan viipymättä puhtaaseen ja kuivaan pulloon. Suljetaan pullo. Tehdään määritys viipymättä suodattamisen jälkeen.Huomautus: Jos uute samenee asteittain, uutetaan uudelleen 7.1 ja 7.2 kohtaa noudattaen tilavuudeltaan Ve olevaan mittapulloon.Suodatetaan tilavuudeltaan W olevaan kuivaan mittapulloon, johon on kaadettu tarkalleen 5 ml suolahappoliuosta (4.1). Lopetetaan suodatus juuri mittapullon merkkiin. Sekoitetaan.Näissä olosuhteissa tuloksia ilmoitettaessa käytetään V:n arvoa:V = >NUM>Ve × W/>DEN>(W - 5).Tuloksia ilmoitettaessa laimennukset riippuvat tästä arvosta V.8 MÄÄRITYKSETKukin hivenaine määritetään sen erityismenetelmällä valmistetusta uutteesta.Tarvittaessa uutteesta poistetaan orgaaniset kelatoivat tai kompleksoivat aineet menetelmää 9.3 noudattaen. Poistaminen ei yleensä ole tarpeen määritettäessä atomiabsorptiospektrometrillä.Menetelmä 9.3ORGAANISTEN AINEIDEN POISTAMINEN LANNOITEUUTTEISTA1 TAVOITETässä asiakirjassa määritellään menetelmä, jolla poistetaan orgaaniset aineet lannoiteuutteista.2 SOVELTAMISALATätä menetelmää sovelletaan menetelmillä 9.1 ja 9.2 näytteistä valmistettuihin lannoiteuutteisiin, joiden hivenaineiden kokonaispitoisuus ja/tai vesiliukoisten hivenaineiden pitoisuus on ilmoitettava direktiivin 89/530/ETY mukaisesti.Huomautus: Useimmiten orgaanisen aineksen pienet määrät eivät vaikuta atomiabsorptiospektrometrillä tehtäviin määrityksiin.3 PERIAATEUutteen sisältämät orgaaniset aineet hapetetaan vetyperoksidilla.4 REAGENSSIT4.1 Laimennettu suolahappoliuos, noin 0,5 MSekoitetaan yksi osa suolahappoa (HCl, tiheys: 1,18) 20 osaan vettä.4.2 Vetyperoksidiliuos (30 % H2O2, tiheys: 1,11); hivenainevapaa5 VÄLINEISTÖSäädettävä sähkölevy.6 MENETTELYOtetaan 25 ml menetelmällä 9.1 tai menetelmällä 9.2 valmistettua uuttoliuosta 100 ml:n dekantterilasiin. Jos kyseessä on menetelmä 9.2, lisätään 5 ml laimennettua suolahappoliuosta (4.1). Tämän jälkeen lisätään 5 ml vetyperoksidiliuosta (4.2). Peitetään kellolasilla. Annetaan hapettua huoneenlämpötilassa noin yhden tunnin ajan ja tämän jälkeen lämmitetään hitaasti kiehumispisteeseen ja keitetään puolen tunnin ajan. Tarvittaessa jäähtyneeseen liuokseen lisätään uudelleen 5 ml vetyperoksidia orgaanisten aineiden hajottamiseksi ja tämän jälkeen poistetaan keittämällä ylimääräinen vetyperoksidi. Annetaan jäähtyä ja siirretään kvantitatiivisesti 50 ml:n mittapulloon. Täytetään merkkiin vedellä. Sekoitetaan. Suodatetaan tarvittaessa.Tämä laimennus on otettava huomioon otettaessa osanäytteitä ja laskettaessa tuotteen hivenaineiden prosenttiosuutta.Menetelmä 9.4LANNOITEUUTTEIDEN HIVENAINEIDEN MÄÄRITYS ATOMIABSORPTIOSPEKTROMETRISESTI(YLEINEN MENETTELY)1 TAVOITETässä asiakirjassa kuvataan yleinen menettely lannoiteuutteiden sisältämien tiettyjen hivenaineiden määrittämiseksi atomiabsorptiospektrometrisesti.2 SOVELTAMISALATätä menetelmää sovelletaan menetelmillä 9.1 ja 9.2 näytteistä valmistettuihin lannoiteuutteisiin, joiden hivenaineiden kokonaispitoisuus ja/tai vesiliukoisten hivenaineiden pitoisuus on ilmoitettava direktiivin 89/530/ETY mukaisesti.Tämän menettelyn muunnokset eri hivenaineiden määrittämiseksi kuvataan yksityiskohtaisesti kunkin hivenaineen menetelmän yhteydessä.Huomautus: Useimmiten orgaanisen aineksen pienet määrät eivät vaikuta atomiabsorptiospektrometrillä tehtäviin määrityksiin.3 PERIAATEKun uute on mahdollisesti käsitelty häiritsevien kemiallisten aineiden vähentämiseksi tai poistamiseksi, uute laimennetaan siten, että sen konsentraatio sijaitsee spektrometrin optimaalisella vastealueella määritettävälle hivenaineelle soveltuvalla aallonpituudella.4 REAGENSSIT4.1 Laimennettu suolahappoliuos, noin 6 MSekoitetaan yksi osa suolahappoa (HCl, tiheys: 1,18) yhteen osaan vettä.4.2 Laimennettu suolahappoliuos, noin 0,5 MSekoitetaan yksi osa suolahappoa (HCl, tiheys: 1,18) 20 osaan vettä.4.3 Lantaanisuolaliuos, 10 g La litrassaTätä reagenssia käytetään koboltin, raudan, mangaanin ja sinkin määrityksissä. Se voidaan valmistaa:a) suolahappoon liuotetusta lantaanioksidista:liuotetaan 1 litran mittapullossa 11,73 g lantaanioksidia (La2O3) 150 ml:aan vettä ja tämän jälkeen lisätään 120 ml 6 M suolahappoa (4.1). Annetaan liueta ja tämän jälkeen täytetään 1 litraksi vedellä. Sekoitetaan. Tämä liuos on noin 0,5 M lantaanisuolaliuos suolahapossa;b) lantaanikloridista, lantaanisulfaatista tai lantaaninitraatista:liuotetaan 1 litran mittapullossa 26,7 g lantaanikloridiheptahydraattia (LaCl3 7H2O) tai 31,2 g lantaaninitraattiheksahydraattia [La(NO3)3 6H2O] tai 26,2 g lantaanisulfaattinonahydraattia [La2(SO4)3 9H2O] 150 ml:aan vettä ja tämän jälkeen lisätään 85 ml 6 M suolahappoa (4.1) ja täytetään 1 litraksi vedellä. Sekoitetaan. Tämä liuos on noin 0,5 M lantaanisuolaliuos suolahapossa.4.4 StandardiliuoksetNiiden valmistaminen selostetaan kunkin hivenaineen oman määritysmenetelmän yhteydessä.5 VÄLINEISTÖAtomiabsorptiospektrometri, joka on varustettu määritettäville hivenaineille tyypillisen säteilyn lähteellä.Laitetta käytettäessä kemistin on noudatettava sen valmistajan antamia ohjeita ja tunnettava sen käsittely. Laitteen on pystyttävä suorittamaan taustakorjaus, jotta sitä voidaan käyttää tarvittaessa (Co ja Zn). Jollei hivenaineelle kuvatussa menetelmässä anneta muita ohjeita, kaasuina käytetään ilmaa ja asetyleeniä.6 MÄÄRITETTÄVÄN LIUOKSEN VALMISTAMINEN6.1 Määritettävien hivenaineiden liuottaminenKatso menetelmät 9.1 ja/tai 9.2 ja tarvittaessa 9.36.2 Koeliuoksen valmistaminenLaimennetaan menetelmällä 9.1, 9.2 tai 9.3 valmistettu uute vedellä ja/tai suolahapolla (4.1) tai (4.2) siten, että lopulliseen mittausliuokseen saadaan käytettyyn kalibrointialueeseen (7.2) soveltuva määritettävän hivenaineen konsentraatio ja vähintään noin 0,5 M oleva suolahappokonsentraatio ylittämättä kuitenkaan noin 2,5 M:ää. Tämä voi vaatia yhden tai useamman peräkkäisen laimennuksen.Otetaan uuttoliuoksesta tehdystä viimeisestä laimennoksesta osanäyte, jonka tilavuus on (a) ml, 100 ml:n mittapulloon. Kobolttia, rautaa, mangaania ja sinkkiä määritettäessä lisätään 10 ml lantaanisuolaliuosta (4.3). Täytetään tilavuuteen 0,5 M suolahappoliuoksella (4.2.) ja sekoitetaan. Mittaus tehdään tästä liuoksesta. D on laimennuskerroin.7 MENETTELY7.1 Nollaliuoksen valmistaminenValmistetaan nollaliuos toistaen koko menettely uuttamisesta alkaen ilman lannoitenäytettä.7.2 Kalibrointiliuosten valmistaminenValmistetaan kunkin hivenaineen oman menetelmän mukaisesti valmistetusta työstandardiliuoksesta 100 ml:n mittapulloihin vähintään 5 kalibrointiliuoksen sarja, jonka konsentraatio kasvaa pysyen kuitenkin laitteen optimaalisella mittausalueella. Tarvittaessa säädetään suolahappokonsentraatio mahdollisimman lähelle laimennettua koeliuosta (6.2). Kobolttia, rautaa, mangaania ja sinkkiä määritettäessä lisätään 10 ml 6.2 kohdassa käytettyä lantaanisuolaliuosta (4.3). Täytetään merkkiin 0,5 M suolahappoliuoksella (4.2) ja sekoitetaan.7.3 MittaaminenSäädetään spektrometri (5) mittausta varten ja aallonpituus määritettävän hivenaineen menetelmässä annettuun arvoon.Annetaan laitteen imeä sumuttimeen kolme kertaa peräkkäin kalibrointiliuoksia (7.2), näyteliuosta (7.2), koeliuosta (6.2) ja nollaliuosta (7.1), ja merkitään jokainen tulos muistiin. Instrumentti huuhdellaan huolellisesti tislatulla vedellä jokaisen sumutuksen välillä.Kalibrointikäyrä piirretään käyttäen ordinaattoina spektrometrin kullekin kalibrointiliuokselle (7.2) antamien tulosten keskiarvoa ja abskissoina vastaavia määritettävän hivenaineen konsentraatioita ilmoitettuna ìg/ml.Määritetään tältä käyrältä määritetyn hivenaineen konsentraatio koeliuoksessa (6.2) ja nollaliuoksessa (7.1). Nämä konsentraatiot merkitään vastaavasti (xs) ja (xb) ja ilmoitetaan ìg/ml.8 TULOSTEN ILMOITTAMINENHivenainepitoisuus (E) prosentteina lannoitteesta on:E % lannoitteesta = >NUM>[(xs - xb) × V × D]/>DEN>(M × 104)Jos käytetään menetelmää 9.3:E % lannoitteesta =>NUM>[(xs - xb) × V × 2D] />DEN>(M × 104)jossaE on määritetyn hivenaineen määrä ilmoitettuna prosentteina lannoitteestaXs on koeliuoksen (6.2) konsentraatio, ìg/mlXb on nollaliuoksen (7.1) konsentraatio, ìg/mlV on menetelmillä 9.1 tai 9.2 valmistetun uutteen tilavuus, mlD on 6.2 kohdassa tehtyä laimennusta vastaava kerroinM on menetelmien 9.1 tai 9.2 mukaisesti otetun näytteen massa grammoinaLaimennuskertoimen D laskeminenJos (a1), (a2), (a3),.,.,., (ai) ja (a) ovat osanäytteet ja (v1), (v2), (v3),.,.,., (vi) ja (100) ovat niiden vastaavien laimennosten tilavuudet millilitroina, laimennuskerroin D on:D = (>NUM>v1/>DEN>a1)× (>NUM>v2/>DEN>a2)×(>NUM>v3/>DEN>a3) ×. ×. ×. × (>NUM>vi/>DEN>ai) × (>NUM>100/>DEN>a)Menetelmä 9.5BOORIN MÄÄRITYS LANNOITEUUTTEISTASPEKTROFOTOMETRINEN MENETELMÄ ATSOMETIINI-H:LLA1 TAVOITETässä asiakirjassa kuvataan menetelmä, jolla määritetään boori lannoiteuutteista.2 SOVELTAMISALATätä menetelmää sovelletaan menetelmillä 9.1 ja 9.2 näytteistä valmistettuihin lannoiteuutteisiin, joiden hivenaineen kokonaispitoisuus (boori) ja/tai vesiliukoisen hivenaineen pitoisuus (boori) on ilmoitettava direktiivin 89/530/ETY mukaisesti.3 PERIAATEAtsometiini-H -liuoksessa boraatti-ioni muodostaa keltaisen kompleksin, jonka konsentraatio määritetään spektrofotometrillä 410 nm:ssä. Mahdollisesti häiritsevät ionit naamioidaan EDTA:lla.4 REAGENSSIT4.1 EDTA-puskuriliuosMitataan 300 ml vettä sisältävään 500 ml:n mittapulloon:- 75 g ammoniumasetaattia (NH4OOCCH3),- 10 g etyleenidiamiinitetraetikkahapon dinatriumsuolaa (Na2EDTA),- 40 ml etikkahappoa (CH3COOH, tiheys: 1,05).Täytetään 500 ml:ksi vedellä. Sekoitetaan huolellisesti. Lasielektrodilla tarkastetun liuoksen pH:n on oltava 4,8 ± 0,1.4.2 Atsometiini-H -liuosMitataan 200 ml:n mittapulloon:- 10 ml puskuriliuosta (4.1),- 400 mg atsometiini-H:ta (C17H12NNaO8S2),- 2 g askorbiinihappoa (C6H8O6).Täytetään tilavuuteen ja sekoitetaan. Tätä reagenssia ei valmisteta suuria määriä, sillä se säilyy vain muutaman päivän ajan.4.3 Booristandardiliuos4.3.1 Boorikantaliuos, 100 ìg/mlLiuotetaan veteen 1 000 ml:n mittapullossa 0,1 mg:n tarkkuudella punnittuna 0,5719 g boorihappoa (H3BO3). Täytetään 1 000 ml:ksi vedellä ja sekoitetaan. Siirretään muovipulloon ja varastoidaan kylmäkaappiin.4.3.2 Boorityöstandardiliuos, 10 ìg/mlMitataan 50 ml kantaliuosta (4.3.1) 500 ml:n mittapulloon. Täytetään tilavuuteen vedellä, sekoitetaan.5 VÄLINEISTÖMolekyyliabsorptioon soveltuva spektrometri, joka on varustettu optiselta pituudeltaan 10 mm olevilla kyveteillä ja säädetty 410 nm:n aallonpituudelle.6 MÄÄRITETTÄVÄN LIUOKSEN VALMISTAMINEN6.1 Boorin liuottaminenKatso menetelmä 9.1 ja/tai 9.2 ja tarvittaessa 9.3.6.2 Koeliuoksen valmistaminenLiuotetaan uutteesta osanäyte (6.1) veteen siten, että saadaan 7.2 kohdan mukaiseen määritykseen soveltuva boorikonsentraatio. Voi olla tarpeen suorittaa kaksi peräkkäistä laimennusta. Laimennuskerroin on D.6.3 Korjausliuoksen valmistaminenJos koeliuos (6.2) värjäytyy, valmistetaan vastaava korjausliuos mittaamalla muovipulloon 5 ml koeliuosta (6.2), 5 ml EDTA-puskuriliuosta (4.1) ja 5 ml vettä. Sekoitetaan.7 MENETTELY7.1 Nollaliuoksen valmistaminenValmistetaan nollaliuos toistaen koko menettely uuttamisesta alkaen ilman lannoitenäytettä.7.2 Kalibrointiliuosten valmistaminenPipetoidaan 0, 5, 10, 15, 20 ja 25 ml työstandardiliuosta (4.3.2) 100 ml:n mittapulloihin. Täytetään 100 ml:ksi vedellä ja sekoitetaan. Nämä liuokset sisältävät booria 0 2,5 ìg/ml.7.3 VärinmuodostusMitataan muovipullosarjaan 5 ml kalibrointiliuoksia (7.2), koeliuosta (6.2) ja nollaliuosta (7.1).Lisätään 5 ml EDTA-puskuriliuosta (4.1). Lisätään 5 ml atsometiini-H-liuosta (4.2).Sekoitetaan ja annetaan värin muodostua pimeässä 2,5 3 tunnin ajan.7.4 MittauksetMitataan liuosten (7.3) ja mahdollisesti korjausliuoksen (6.3) absorbanssit 410 nm:n aallonpituudella vettä vastaan. Kyvetit on huuhdeltava vedellä ennen jokaista uutta mittausta.8 TULOSTEN ILMOITTAMINENKalibrointikäyrä piirretään käyttäen abskissoina kalibrointiliuosten (7.2) konsentraatioita ja ordinaattoina spektrofotometrin antamia absorbanssien (7.4) vastaavia arvoja.Määritetään kalibrointikäyrältä nollaliuoksen (7.1) boorikonsentraatio (B), koeliuoksen (6.2) boorikonsentraatio (B) ja tarvittaessa koeliuoksen värjäytyessä koeliuoksen korjattu konsentraatio. Viimeksi mainittua laskettaessa korjausliuoksen (6.3) absorbanssiarvo vähennetään koeliuoksen (6.2) absorbanssiarvosta ja määritetään koeliuoksen korjattu konsentraatio. Koeliuoksen (6.2) konsentraatio tai koeliuoksen korjattu konsentraatio merkitään (xs). Nollaliuoksen konsentraatio merkitään (xb).Booripitoisuus prosentteina lannoitteesta on:B (%) = >NUM>[(xs - xb) × V × D]/>DEN>(M × 104)Jos käytetään menetelmää 9.3:B (%) =>NUM>[(xs - xb) × V × 2D]/>DEN>(M × 104)jossaB on booripitoisuus prosentteina lannoitteestaxs on koeliuoksen (6.2) konsentraatio tai koeliuoksen korjattu konsentraatio, ìg/mlxb on nollaliuoksen (7.1) konsentraatio, ìg/mlV on menetelmällä 9.1 tai 9.2 saatu uutetilavuus, mlD on 6.2 kohdassa suoritettua laimennusta vastaava kerroinM on menetelmien 9.1 tai 9.2 mukaisesti otetun näytteen massa grammoinaLaimennuskertoimen D laskeminenJos (a1), (a2) ovat peräkkäiset osanäytteet ja (v1), (v2) ovat niiden vastaavien laimennosten tilavuudet millilitroina, laimennuskerroin D on:D = (>NUM>v1/>DEN>a1) × (>NUM>v2/>DEN>a2)Menetelmä 9.6KOBOLTIN MÄÄRITYS LANNOITEUUTTEISTA ATOMIABSORPTIOSPEKTROMETRINEN MENETELMÄ1 TAVOITETässä asiakirjassa kuvataan menetelmä, jolla määritetään koboltti lannoiteuutteista.2 SOVELTAMISALATätä menetelmää sovelletaan menetelmillä 9.1 ja 9.2 näytteistä valmistettuihin lannoiteuutteisiin, joiden hivenaineen kokonaispitoisuus (koboltti) ja/tai vesiliukoisen hivenaineen pitoisuus (koboltti) on ilmoitettava direktiivin 89/530/ETY mukaisesti.3 PERIAATEUutteiden käsittelyn ja sopivan laimentamisen jälkeen koboltti määritetään atomiabsorptiospektrometrillä.4 REAGENSSIT4.1 Suolahappoliuos, noin 6 MKatso menetelmä 9.4, 4.1 kohta.4.2 Suolahappoliuos, noin 0,5 MKatso menetelmä 9.4, 4.2 kohta.4.3 Lantaanisuolaliuokset, 10 g La litrassaKatso menetelmä 9.4, kohta 4.3.4.4 Kobolttistandardiliuokset4.4.1 Kobolttikantaliuos, 1 000 ìg/mlLiuotetaan 250 ml:n dekantterilasissa 1 g kobolttia punnittuna 0,1 mg:n tarkkuudella 25 ml:aan 6 M suo-lahappoa (4.1). Kuumennetaan sähkölevyllä, kunnes koboltti on liuennut täysin. Annetaan jäähtyä ja siirretään kvantitatiivisesti 1 000 ml:n mittapulloon. Täytetään 1 000 ml:ksi vedellä. Sekoitetaan.4.4.2 Kobolttityöliuos, 100 ìg/mlPipetoidaan 10 ml kantaliuosta (4.4.1) 100 ml:n mittapulloon. Täytetään tilavuuteen 0,5 M suolahappo- liuoksella (4.2). Sekoitetaan.5 VÄLINEISTÖAtomiabsorptiospektrometri: katso menetelmä 9.4, 5 kohta. Laitteen on oltava varustettu koboltille tyypillisen säteilyn lähteellä (240,7 nm). Laitteessa on oltava taustakorjain.6 MÄÄRITETTÄVÄN LIUOKSEN VALMISTAMINEN6.1 Koboltin liuottaminenKatso menetelmät 9.1 ja/tai 9.2 ja tarvittaessa 9.3.6.2 Koeliuoksen valmistaminenKatso menetelmä 9.4, 6.2 kohta. Koeliuoksen on sisällettävä 10 % (v/v) lantaanisuolaliuosta (4.3).7 MENETTELY7.1 Nollaliuoksen valmistaminenKatso menetelmä 9.4, 7.1 kohta. Nollaliuoksen on sisällettävä 10 % (v/v) 6.2 kohdassa käytettyä lantaanis uolaliuosta.7.2 Kalibrointiliuosten valmistaminenKatso menetelmä 9.4, 7.2 kohta.Valmistetaan koboltin optimaaliselle 0 5 ìg/ml määritysvälille 100 ml:n mittapulloihin liuossarja, joka sisältää 0, 0,5, 1, 2, 3, 4 ja 5 ml työliuosta (4.4.2). Tarvittaessa säädetään suolahappokonsentraatio mahdollisimman lähelle koeliuoksen konsentraatiota. Lisätään jokaiseen pulloon 10 ml 6.2 kohdassa käytettyä lantaanisuolaliuosta. Täytetään 100 ml:ksi 0,5 M suolahappoliuoksella (4.2). Sekoitetaan. Nämä liuokset sisältävät vastaavasti kobolttia 0, 0,5, 1, 2, 3, 4 ja 5 ìg/ml.7.3 MittauksetKatso menetelmä 9.4, 7.3 kohta. Säädetään spektrometri (5) aallonpituudella 240,7 nm tehtäviä mittauksia varten.8 TULOSTEN ILMOITTAMINENKatso menetelmä 9.4, 8 kohta.Kobolttipitoisuus prosentteina lannoitteesta on:Co (%) = >NUM>[(xs - xb) × V × D]/>DEN>(M × 104).Jos käytetään menetelmää 9.3:Co (%) = >NUM>[(xs - xb) × V × 2D]/>DEN>(M × 104).jossaCo on prosentteina ilmoitettu kobolttimäärä lannoitteestaxs on koeliuoksen (6.2) konsentraatio, ìg/mlxb on nollaliuoksen (7.1) konsentraatio, ìg/mlV on menetelmällä 9.1 tai 9.2 saatu uutetilavuus, mlD on 6.2 kohdassa suoritettua laimennusta vastaava kerroinM on menetelmien 9.1 tai 9.2 mukaisesti otetun näytteen massa grammoinaLaimennuskertoimen D laskeminenJos (a1), (a2), (a3),.,.,., (ai) ja (a) ovat osanäytteet ja (v1), (v2), (v3),.,.,., (vi) ja (100) ovat niiden vastaavien laimennosten tilavuudet millilitroina, laimennuskerroin D on:D =(>NUM>v1/>DEN>a1) × (>NUM>v2/>DEN>a2) × (>NUM>v3/>DEN>a3) ×. ×. ×. × (>NUM>vi/>DEN>ai) × (>NUM>100/>DEN>a).Menetelmä 9.7KUPARIN MÄÄRITYS LANNOITEUUTTEISTA ATOMIABSORPTIOSPEKTROMETRINEN MENETELMÄ1 TAVOITETässä asiakirjassa kuvataan menetelmä, jolla määritetään kupari lannoiteuutteista.2 SOVELTAMISALATätä menetelmää sovelletaan menetelmillä 9.1 ja 9.2 näytteistä valmistettuihin lannoiteuutteisiin, joiden hivenaineen kokonaispitoisuus (kupari) ja/tai vesiliukoisen hivenaineen pitoisuus (kupari) on ilmoitettava direktiivin 89/530/ETY mukaisesti.3 PERIAATEUutteiden käsittelyn ja sopivan laimentamisen jälkeen kupari määritetään atomiabsorptiospektrometrillä.4 REAGENSSIT4.1 Suolahappoliuos, noin 6 MKatso menetelmä 9.4, 4.1 kohta.4.2 Suolahappoliuos, noin 0,5 MKatso menetelmä 9.4, 4.2 kohta.4.3 Vetyperoksidiliuos (H2O2, tiheys 1,11), 30 %, hivenainevapaa4.4 Kuparistandardiliuokset4.4.1 Kuparikantaliuos, 1 000 ìg/mlLiuotetaan 250 ml:n dekantterilasissa 1 g kuparia punnittuna 0,1 mg:n tarkkuudella 25 ml:aan 6 M suo-lahappoa (4.1) ja lisätään 5 ml vetyperoksidiliuosta (4.3). Kuumennetaan sähkölevyllä, kunnes kupari on liuennut täysin. Annetaan jäähtyä ja siirretään kvantitatiivisesti 1 000 ml:n mittapulloon. Täytetään 1 000 ml:ksi vedellä. Sekoitetaan.4.4.2 Kuparityöliuos, 100 ìg/mlPipetoidaan 20 ml kantaliuosta (4.4.1) 200 ml:n mittapulloon. Täytetään 200 ml:ksi 0,5 M suolahappo- liuoksella (4.2). Sekoitetaan.5 VÄLINEISTÖAtomiabsorptiospektrometri: katso menetelmä 9.4, 5 kohta. Laitteen on oltava varustettu kuparille tyypillisen säteilyn lähteellä (324,8 nm).6 MÄÄRITETTÄVÄN LIUOKSEN VALMISTAMINEN6.1 Kuparin liuottaminenKatso menetelmät 9.1 ja/tai 9.2 ja tarvittaessa 9.3.6.2 Koeliuoksen valmistaminenKatso menetelmä 9.4, 6.2 kohta.7 MENETTELY7.1 Nollaliuoksen valmistaminenKatso menetelmä 9.4, 7.1 kohta.7.2 Kalibrointiliuosten valmistaminenKatso menetelmä 9.4, 7.2 kohta.Valmistetaan kuparin optimaaliselle 0 5 ìg/ml määritysvälille 100 ml:n mittapulloihin liuossarja, joka sisältää 0, 0,5, 1, 2, 3, 4 ja 5 ml työliuosta (4.4.2). Tarvittaessa säädetään suolahappokonsentraatio mahdollisimman lähelle koeliuoksen (6.2) konsentraatiota. Täytetään 100 ml:ksi 0,5 M suolahappoliuoksella (4.2). Sekoitetaan. Nämä liuokset sisältävät kuparia 0, 0,5, 1, 2, 3, 4 ja 5 ìg/ml.7.3 MittauksetKatso menetelmä 9.4, 7.3 kohta. Säädetään spektrometri (5) aallonpituudella 324,8 nm tehtäviä mittauksia varten.8 TULOSTEN ILMOITTAMINENKatso menetelmä 9.4, 8 kohta.Kuparipitoisuus prosentteina lannoitteesta on:Cu (%) =>NUM> [(xs - xb) × V × D]/>DEN>(M × 104).Jos käytetään menetelmää 9.3:Cu (%) =>NUM>[(xs - xb) × V × 2D]/>DEN>(M × 104).jossaCu on prosentteina ilmoitettu kuparimäärä lannoitteestaxs on koeliuoksen (6.2) konsentraatio, ìg/mlxb on nollaliuoksen (7.1) konsentraatio, ìg/mlV on menetelmällä 9.1 tai 9.2 saatu uutetilavuus, mlD on 6.2 kohdassa suoritettua laimennusta vastaava kerroinM on menetelmien 9.1 tai 9.2 mukaisesti otetun näytteen massa grammoinaLaimennuskertoimen D laskeminenJos (a1), (a2), (a3),.,.,., (ai) ja (a) ovat osanäytteet ja (v1), (v2), (v3),.,.,., (vi) ja (100) ovat niiden vastaavien laimennosten tilavuudet millilitroina, laimennuskerroin D on:D = (>NUM>v1/>DEN>a1) ×(>NUM>v2/>DEN>a2) ×(>NUM>v3/>DEN>a3) ×. ×. ×. × (>NUM>vi/>DEN>ai) × (>NUM>100/>DEN>a).Menetelmä 9.8RAUDAN MÄÄRITYS LANNOITEUUTTEISTAATOMIABSORPTIOSPEKTROMETRINEN MENETELMÄ1 TAVOITETässä asiakirjassa kuvataan menetelmä, jolla määritetään rauta lannoiteuutteista.2 SOVELTAMISALATätä menetelmää sovelletaan menetelmillä 9.1 ja 9.2 näytteistä valmistettuihin lannoiteuutteisiin, joiden hivenaineen kokonaispitoisuus (rauta) ja/tai vesiliukoisen hivenaineen pitoisuus (rauta) on ilmoitettava direktiivin 89/530/ETY mukaisesti.3 PERIAATEUutteiden käsittelyn ja sopivan laimentamisen jälkeen rauta määritetään atomiabsorptiospektrometrillä.4 REAGENSSIT4.1 Suolahappoliuos, noin 6 MKatso menetelmä 9.4, 4.1 kohta.4.2 Suolahappoliuos, noin 0,5 MKatso menetelmä 9.4, 4.2 kohta.4.3 Vetyperoksidiliuos (H2O2, tiheys 1,11), 30 %, hivenainevapaa4.4 Lantaanisuolaliuokset, 10 g La litrassaKatso menetelmä 9.4, 4.3 kohta,4.5 Rautastandardiliuos4.5.1 Rautakantaliuos, 1 000 ìg/mlLiuotetaan 500 ml:n dekantterilasissa 1 g puhdasta rautalankaa punnittuna 0,1 mg:n tarkkuudella 200 ml:aan 6 M suolahappoa (4.1) ja lisätään 15 ml vetyperoksidiliuosta (4.3). Kuumennetaan sähkölevyllä, kunnes rauta on liuennut täysin. Annetaan jäähtyä ja siirretään kvantitatiivisesti 1 000 ml:n mittapulloon. Täytetään vedellä. Sekoitetaan.4.5.2 Rautatyöliuos, 100 ìg/mlMitataan 20 ml kantaliuosta (4.5.1) 200 ml:n mittapulloon. Täytetään 200 ml:ksi 0,5 M suolahappoliuoksella (4.2). Sekoitetaan.5 VÄLINEISTÖAtomiabsorptiospektrometri: katso menetelmä 9.4, 5 kohta. Laitteen on oltava varustettu raudalle tyypillisen säteilyn lähteellä (248,3 nm).6 MÄÄRITETTÄVÄN LIUOKSEN VALMISTAMINEN6.1 Raudan liuottaminenKatso menetelmät 9.1 ja/tai 9.2 ja tarvittaessa 9.3.6.2 Koeliuoksen valmistaminenKatso menetelmä 9.4, 6.2 kohta. Koeliuoksen on sisällettävä 10 % (v/v) lantaanisuolaliuosta.7 MENETTELY7.1 Nollaliuoksen valmistaminenKatso menetelmä 9.4, 7.1 kohta. Nollaliuoksen on sisällettävä 10 % (v/v) 6.2 kohdassa käytettyä lantaanis uolaliuosta.7.2 Kalibrointiliuosten valmistaminenKatso menetelmä 9.4, 7.2 kohta.Valmistetaan raudan optimaaliselle 0 10 ìg/ml määritysvälille 100 ml:n mittapulloihin liuossarja, joka sisältää 0, 2, 4, 6, 8 ja 10 ml työliuosta (4.5.2). Tarvittaessa säädetään suolahappokonsentraatio mahdollisimman lähelle koeliuoksen konsentraatiota. Lisätään 10 ml 6.2 kohdassa käytettyä lantaanisuolaliuosta. Täytetään tilavuuteen 0,5 M suolahappoliuoksella (4.2). Sekoitetaan. Nämä liuokset sisältävät rautaa 0, 2, 4, 6, 8 ja 10 ìg/ml.7.3 MittauksetKatso menetelmä 9.4, 7.3 kohta. Säädetään spektrometri (5) aallonpituudella 248,3 nm tehtäviä mittauksia varten.8 TULOSTEN ILMOITTAMINENKatso menetelmä 9.4, 8 kohta.Rautapitoisuus prosentteina lannoitteesta on:Fe (%) =>NUM> [(xs - xb) × V × D]/>DEN>(M × 104).Jos käytetään menetelmää 9.3:Fe (%) =>NUM>[(xs - xb) × V × 2D]/>DEN>(M × 104).jossaFe on prosentteina ilmoitettu rautamäärä lannoitteestaxs on koeliuoksen (6.2) konsentraatio, ìg/mlxb on nollaliuoksen (7.1) konsentraatio, ìg/mlV on menetelmällä 9.1 tai 9.2 saatu uutetilavuus, mlD on 6.2 kohdassa suoritettua laimennusta vastaava kerroinM on menetelmien 9.1 tai 9.2 mukaisesti otetun näytteen massa grammoinaLaimennuskertoimen D laskeminenJos (a1), (a2), (a3),.,.,., (ai) ja (a) ovat osanäytteet ja (v1), (v2), (v3),.,.,., (vi) ja (100) ovat niiden vastaavien laimennosten tilavuudet millilitroina, laimennuskerroin D on:D = (>NUM>v1/>DEN>a1) × (>NUM>v2/>DEN>a2) ×(>NUM>v3/>DEN>a3) ×. ×. ×. × (>NUM>vi/>DEN>ai) × (>NUM>100/>DEN>a).Menetelmä 9.9MANGAANIN MÄÄRITYS LANNOITEUUTTEISTAATOMIABSORPTIOSPEKTROMETRINEN MENETELMÄ1 TAVOITETässä asiakirjassa kuvataan menetelmä, jolla määritetään mangaani lannoiteuutteista.2 SOVELTAMISALATätä menetelmää sovelletaan menetelmillä 9.1 ja 9.2 näytteistä valmistettuihin lannoiteuutteisiin, joiden hivenaineen kokonaispitoisuus (mangaani) ja/tai vesiliukoisen hivenaineen pitoisuus (mangaani) on ilmoitettava direktiivin 89/530/ETY mukaisesti.3 PERIAATEUutteiden käsittelyn ja sopivan laimentamisen jälkeen mangaani määritetään atomiabsorptiospektrometrillä.4 REAGENSSIT4.1 Suolahappoliuos, noin 6 MKatso menetelmä 9.4, 4.1 kohta.4.2 Suolahappoliuos, noin 0,5 MKatso menetelmä 9.4, 4.2 kohta.4.3 Lantaanisuolaliuokset, 10 g La litrassaKatso menetelmä 9.4, 4.3 kohta.4.4 Mangaanistandardiliuos4.4.1 Mangaanikantaliuos, 1 000 ìg/mlLiuotetaan 250 ml:n dekantterilasissa 1 g mangaania punnittuna 0,1 mg:n tarkkuudella 25 ml:aan 6 M suolahappoa (4.1). Kuumennetaan sähkölevyllä, kunnes mangaani on liuennut täysin. Annetaan jäähtyä ja siirretään kvantitatiivisesti 1 000 ml:n mittapulloon. Täytetään vedellä. Sekoitetaan.4.4.2 Mangaanityöliuos, 100 ìg/mlLaimennetaan 20 ml kantaliuosta (4.4.1) 0,5 M suolahappoliuoksella (4.2) 200 ml:n mittapullossa.. Täytetään 200 ml:ksi 0,5 M suolahappoliuoksella (4.2). Sekoitetaan.5 VÄLINEISTÖAtomiabsorptiospektrometri: katso menetelmä 9.4, 5 kohta. Laitteen on oltava varustettu mangaanille tyypillisen säteilyn lähteellä (279, 6 nm).6 MÄÄRITETTÄVÄN LIUOKSEN VALMISTAMINEN6.1 Mangaanin liuottaminenKatso menetelmät 9.1 ja/tai 9.2 ja tarvittaessa 9.3.6.2 Koeliuoksen valmistaminenKatso menetelmä 9.4, 6.2 kohta. Koeliuoksen on sisällettävä 10 % (v/v) lantaanisuolaliuosta (4.3).7 MENETTELY7.1 Nollaliuoksen valmistaminenKatso menetelmä 9.4, 7.1 kohta. Nollaliuoksen on sisällettävä 10 % (v/v) 6.2 kohdassa käytettyä lantaanis uolaliuosta.7.2 Kalibrointiliuosten valmistaminenKatso menetelmä 9.4, 7.2 kohta.Valmistetaan mangaanin optimaaliselle 0 5 ìg/ml määritysvälille 100 ml:n mittapulloihin liuossarja, joka sisältää 0, 0,5, 1, 2, 3, 4 ja 5 ml työliuosta (4.4.2). Tarvittaessa säädetään suolahappokonsentraatio mahdollisimman lähelle koeliuoksen konsentraatiota. Lisätään 10 ml 6.2 kohdassa käytettyä lantaanisuolaliuosta. Täytetään 100 ml:ksi 0,5 M suolahappoliuoksella (4.2). Sekoitetaan. Nämä liuokset sisältävät mangaania 0, 0,5, 1, 2, 3, 4 ja 5 ìg/ml.7.3 MittauksetKatso menetelmä 9.4, 7.3 kohta. Säädetään spektrometri (5) aallonpituudella 279,6 nm tehtäviä mittauksia varten.8 TULOSTEN ILMOITTAMINENKatso menetelmä 9.4, 8 kohta.Mangaanipitoisuus prosentteina lannoitteesta on:Mn (%) =>NUM>[(xs - xb) × V × D] />DEN>(M × 104).Jos käytetään menetelmää 9.3:Mn (%) =>NUM>[(xs - xb) × V × 2D]/>DEN>(M × 104).jossaMn on prosentteina ilmoitettu mangaanimäärä lannoitteestaxs on koeliuoksen (6.2) konsentraatio, ìg/mlxb on nollaliuoksen (7.1) konsentraatio, ìg/mlV on menetelmällä 9.1 tai 9.2 saatu uutetilavuus, mlD on 6.2 kohdassa suoritettua laimennusta vastaava kerroinM on menetelmien 9.1 tai 9.2 mukaisesti otetun näytteen massa grammoinaLaimennuskertoimen D laskeminenJos (a1), (a2), (a3),.,.,., (ai) ja (a) ovat osanäytteet ja (v1), (v2), (v3),.,.,., (vi) ja (100) ovat niiden vastaavien laimennosten tilavuudet millilitroina, laimennuskerroin D on:D =(>NUM>v1/>DEN>a1) × (>NUM>v2/>DEN>a2) × (>NUM>v3/>DEN>a3) ×. ×. ×. × (>NUM>vi/>DEN>ai) × (>NUM>100/>DEN>a).Menetelmä 9.10MOLYBDEENIN MÄÄRITYS LANNOITEUUTTEISTASPEKTROFOTOMETRINEN MENETELMÄ AMMONIUMTIOSYANAATIN KOMPLEKSILLE1 TAVOITETässä asiakirjassa kuvataan menetelmä, jolla määritetään molybdeeni lannoiteuutteista.2 SOVELTAMISALATätä menetelmää sovelletaan menetelmillä 9.1 ja 9.2 näytteistä valmistettuihin lannoiteuutteisiin, joiden hivenaineen kokonaispitoisuus (molybdeeni) ja/tai vesiliukoisen hivenaineen pitoisuus (molybdeeni) on ilmoitettava direktiivin 89/530/ETY mukaisesti.3 PERIAATEHappamassa liuoksessa molybdeeni (V) muodostaa SCN  -ionien kanssa [MoO(SCN)5]-2-kompleksin. Molybdeenikompleksi uutetaan n-butyyliasetaatilla. Häiritsevät ionit, kuten rauta, pysyvät vesifaasissa. Määritetään kelta-oranssiväri spektrofotometrillä 470 nm:ssä.4 REAGENSSIT4.1 Laimennettu suolahappoliuos, noin 6 MKatso menetelmä 9.4, 4.1 kohta.4.2 Kupariliuos 1,5 M suolahapossa, kuparia 70 mg/lLiuotetaan 1 000 ml:n mittapullossa 275 mg kuparisulfaattia (CuSO4 5H2O) punnittuna 0,1 mg:n tarkkuudella 250 ml:aan 6 M suolahappoliuosta (4.1). Täytetään 1 000 ml:ksi vedellä ja sekoitetaan.4.3 Askorbiinihappoliuos, 50 g/lLiuotetaan 50 g askorbiinihappoa (C6H8O6) veteen 1 000 ml:n mittapullossa. Täytetään 1 000 ml:ksi vedellä, sekoitetaan ja säilytetään kylmäkaapissa.4.4 n-butyyliasetaatti4.5 Ammoniumtiosyanaattiliuos, 0,2 MLiuotetaan 15,224 g NH4SCN:aa veteen 1 000 ml:n mittapullossa. Täytetään 1 000 ml:ksi vedellä, sekoitetaan ja säilytetään värillisessä pullossa.4.6 Tina(II)kloridiliuos 50 g/l 2 M suolahapossaLiuoksen on oltava täysin kirkas ja se on valmistettava juuri ennen käyttöä. Käytetään hyvin puhdasta tina(II)kloridia, sillä muuten liuos ei ole kirkas.Valmistettaessa 100 ml liuosta liuotetaan 5 g tina(II)kloridia (SnCl22H2O) 35 ml:aan 6 M suolahappoliuosta (4.1). Lisätään 10 ml kupariliuosta (4.2). Täytetään 100 ml:ksi vedellä ja sekoitetaan.4.7 Molybdeenistandardiliuokset4.7.1 Molybdeenikantaliuos, 500 ìg/mlLiuotetaan 1 000 ml:n mittapullossa 0,920 g ammoniummolybdeeniä [(NH4)6Mo7O244H2O] punnittuna 0,1 mg:n tarkkuudella 6 M suolahappoon (4.1). Täytetään 1 000 ml:ksi tällä samalla liuoksella ja sekoitetaan.4.7.2 Molybdeeniväliliuos, 25 ìg/mlMitataan 500 ml:n mittapulloon 25 ml kantaliuosta (4.7.1). Täytetään 500 ml:ksi 6 M suolahapolla (4.1) ja sekoitetaan.4.7.3 Molybdeenityöliuos, 2,5 ìg/mlMitataan 100 ml:n mittapulloon 10 ml väliliuosta (4.7.2). Täytetään 100 ml:ksi 6 M suolahapolla (4.1) ja sekoitetaan.5 VÄLINEISTÖ5.1 Spektrofotometri, joka on säädetty 470 nm:iin ja varustettu optiselta pituudeltaan 20 mm olevilla kyveteillä.5.2 200 tai 250 ml:n erotussuppilo6 MÄÄRITETTÄVÄN LIUOKSEN VALMISTAMINEN6.1 Molybdeenin liuottaminenKatso menetelmät 9.1 ja/tai 9.2 ja tarvittaessa 9.3.6.2 Koeliuoksen valmistaminenLaimennetaan uutteesta osanäyte (6.1) 6 M suolahappoliuoksella (4.1) siten, että saadaan mittaukseen sopiva molybdeenikonsentraatio. D on laimennuskerroin.Otetaan viimeisestä laimennusliuoksesta osanäyte (a), joka sisältää 1 12 ìg molybdeeniä ja pannaan se erotussuppiloon (5.2). Täytetään 50 ml:ksi 6 M suolahappoliuoksella (4.1).7 MENETTELY7.1 Nollaliuoksen valmistaminenValmistetaan nollaliuos toistaen koko menettely uuttamisesta alkaen ilman lannoitenäytettä.7.2 Kalibrointiliuosten valmistaminenValmistetaan vähintään kuuden pitoisuudeltaan kasvavan kalibrointiliuoksen sarja, joka pysyy laitteen optimaalisella mittausalueella.Valmistetaan molybdeenin 0 12,5 ìg/ml määritysvälille liuossarja pipetoimalla erotussuppiloihin (5.2) 0, 1, 2, 3, 4 ja 5 ml työliuosta (4.7.3). Täytetään 50 ml:ksi 6 M suolahapolla (4.1). Suppilot sisältävät molybdeeniä vastaavasti 0, 2,5, 5,0, 7,5, 10 ja 12,5 ìg/ml.7.3 Kompleksin muodostaminen ja erottaminenLisätään kuhunkin suppiloon (6.2, 7.1 ja 7.2) seuraavassa järjestyksessä:- 10 ml kupariliuosta (4.2),- 20 ml askorbiinihappoliuosta (4.3).Sekoitetaan ja odotetaan 2 3 minuuttia. Tämän jälkeen lisätään:- tarkkuuspipetillä 10 ml n-butyyliasetaattia (4.4),- 20 ml tiosyanaattiliuosta (4.5).Ravistellaan 1 minuutin ajan kompleksin uuttamiseksi orgaaniseen faasiin, annetaan dekantoitua; kahden faasin erottumisen jälkeen erotetaan vesifaasi ja hylätään se. Tämän jälkeen pestään orgaaninen faasi 10 ml:lla tina(II)kloridiliuosta (4.6).Ravistellaan 1 minuutin ajan. Annetaan dekantoitua ja erotetaan vesifaasi. Kerätään orgaaninen faasi koeputkeen. Tämä mahdollistaa vesitippojen keräämisen suspensiossa.7.4 MittauksetMitataan liuosten (7.3) absorbanssit 470 nm:n aallonpituudella käyttäen vertailuliuoksena 0 ìg/ml sisältävää molybdeeniliuosta (7.2).8 TULOSTEN ILMOITTAMINENKalibrointikäyrä piirretään abskissana kalibrointiliuosten (7.2) molybdeenimassoja, ìg, ja ordinaattana vastaavat spektrofotometrin antamat absorbanssien (7.4) arvot.Määritetään kalibrointikäyrältä koeliuoksen (6.2) ja nollaliuoksen (7.1) molybdeenimassat. Näitä massoja merkitään vastaavasti (xs) ja (xb).Molybdeenipitoisuus prosentteina lannoitteesta on:Mo (%) =>NUM>[(xs - xb) × V × D]/>DEN>(M × 104).Jos käytetään menetelmää 9.3:Mo (%) = >NUM>[(xs - xb) × V × 2D]/>DEN>(M × 104).jossaMo on prosentteina ilmoitettu molybdeenimäärä lannoitteestaa on viimeisestä laimennusliuoksesta (6.2) otetun osanäytteen tilavuus, mlxs on koeliuoksen (6.2) molybdeenimassa, ìgxb on koe-erän (6.2) tilavuutta (a) vastaava nollaliuoksen (7.1) molybdeenimassa, ìgV on menetelmällä 9.1 tai 9.2 saatu uutetilavuus, mlD on 6.2 kohdassa suoritettua laimennusta vastaava kerroinM on menetelmien 9.1 tai 9.2 mukaisesti otetun näytteen massa grammoinaLaimennuskertoimen D laskeminenJos (a1), (a2) ovat peräkkäiset osanäytteet ja (v1), (v2) ovat niiden vastaavien laimennosten tilavuudet millilitroina, laimennuskerroin D on:D = (>NUM>v1/>DEN>a1) × (>NUM>v2/>DEN>a2).Menetelmä 9.11SINKIN MÄÄRITYS LANNOITEUUTTEISTAATOMIABSORPTIOSPEKTROMETRINEN MENETELMÄ1 TAVOITETässä asiakirjassa kuvataan menetelmä, jolla määritetään sinkki lannoiteuutteista.2 SOVELTAMISALATätä menetelmää sovelletaan menetelmillä 9.1 ja 9.2 näytteistä valmistettuihin lannoiteuutteisiin, joiden hivenaineen kokonaispitoisuus (sinkki) ja/tai vesiliukoisen hivenaineen pitoisuus (sinkki) on ilmoitettava direktiivin 89/530/ETY mukaisesti.3 PERIAATEUutteiden käsittelyn ja sopivan laimentamisen jälkeen sinkki määritetään atomiabsorptiospektrometrillä.4 REAGENSSIT4.1 Suolahappoliuos, noin 6 MKatso menetelmä 9.4, 4.1 kohta.4.2 Suolahappoliuos, noin 0,5 MKatso menetelmä 9.4, 4.2 kohta.4.3 Lantaanisuolaliuokset, 10 g La litrassaKatso menetelmä 9.4, 4.3 kohta,4.4 Sinkkistandardiliuos4.4.1 Sinkkikantaliuos, 1 000 ìg/mlLiuotetaan 1 000 ml:n mittapullossa 1 g sinkkipölyä tai sinkkihiutaleita punnittuna 0,1 mg:n tarkkuudella 25 ml:aan 6 M suolahappoa (4.1). Täydellisen liukenemisen jälkeen täytetään 1 000 ml:ksi vedellä. Sekoitetaan.4.4.2 Sinkkityöliuos, 100 ìg/mlLaimennetaan 20 ml kantaliuosta (4.4.1) 0,5 M suolahappoliuoksella (4.2) 200 ml:n mittapullossa. Täytetään 200 ml:ksi 0,5 M suolahappoliuoksella (4.2). Sekoitetaan.5 VÄLINEISTÖAtomiabsorptiospektrometri: katso menetelmä 9.4, 5 kohta. Laitteen on oltava varustettu sinkille tyypillisen säteilyn lähteellä (213,8 nm). Laitteessa on oltava taustakorjain.6 MÄÄRITETTÄVÄN LIUOKSEN VALMISTAMINEN6.1 Sinkin liuottaminenKatso menetelmät 9.1 ja/tai 9.2 ja tarvittaessa 9.3.6.2 Koeliuoksen valmistaminenKatso menetelmä 9.4, 6.2 kohta. Koeliuoksen on sisällettävä 10 % (v/v) lantaanisuolaliuosta.7 MENETTELY7.1 Nollaliuoksen valmistaminenKatso menetelmä 9.4, 7.1 kohta. Nollaliuoksen on sisällettävä 10 % (v/v) 6.2 kohdassa käytettyä lantaanis uolaliuosta.7.2 Kalibrointiliuosten valmistaminenKatso menetelmä 9.4, 7.2 kohta.Valmistetaan sinkin optimaaliselle 0 5 ìg/ml määritysvälille 100 ml:n mittapulloihin liuossarja, joka sisältää 0, 0,5, 1, 2, 3, 4 ja 5 ml työliuosta (4.4.2). Tarvittaessa säädetään suolahappokonsentraatio mahdollisimman lähelle koeliuoksen konsentraatiota. Lisätään jokaiseen pulloon 10 ml 6.2 kohdassa käytettyä lantaanis uolaliuosta. Täytetään 100 ml:ksi 0,5 M suolahappoliuoksella (4.2). Sekoitetaan.Nämä liuokset sisältävät sinkkiä 0, 0,5, 1, 2, 3, 4 ja 5 ìg/ml.7.3 MittauksetKatso menetelmä 9.4, 7.3 kohta. Säädetään spektrometri (5) aallonpituudella 213,8 nm tehtäviä mittauksia varten.8 TULOSTEN ILMOITTAMINENKatso menetelmä 9.4, 8 kohta.Sinkkipitoisuus prosentteina lannoitteesta on:Zn (%) = >NUM>[(xs - xb) × V × D]/>DEN>(M × 104).Jos käytetään menetelmää 9.3:Zn (%) = >NUM>[(xs - xb) × V × 2D]/>DEN>(M × 104).jossaZn on prosentteina ilmoitettu sinkkimäärä lannoitteestaxs on koeliuoksen (6.2) konsentraatio, ìg/mlxb on nollaliuoksen (7.1) konsentraatio, ìg/mlV on menetelmällä 9.1 tai 9.2 saatu uutetilavuus, mlD on 6.2 kohdassa suoritettua laimennusta vastaava kerroinM on menetelmien 9.1 tai 9.2 mukaisesti otetun näytteen massa grammoinaLaimennuskertoimen D laskeminenJos (a1), (a2), (a3),.,.,., (ai) ja (a) ovat osanäytteet ja (v1), (v2), (v3),.,.,., (vi) ja (100) ovat niiden vastaavien laimennosten tilavuudet millilitroina, laimennuskerroin D on:D = (>NUM>v1/>DEN>a1) × (>NUM>v2/>DEN>a2) × (>NUM>v3/>DEN>a3) ×. ×. ×. × (>NUM>vi/>DEN>ai) × (>NUM>100/>DEN>a"