CELEX: 31990L0207
Language: hu
Date: 1990-04-04 00:00:00
Title: A Bizottság irányelve (1990. április 4.) a kozmetikai termékek összetételének ellenőrzéséhez szükséges vizsgálati módszerekre vonatkozó tagállami jogszabályok közelítéséről szóló 82/434/EGK második irányelv módosításáról

Fontos jogi nyilatkozat

|

31990L0207

Hivatalos Lap L 108 , 28/04/1990 o. 0092 - 0101 finn különkiadás fejezet 13 kötet 19 o. 0177  svéd különkiadás fejezet 13 kötet 19 o. 0177 

		A Bizottság irányelve(1990. április 4.)a kozmetikai termékek összetételének ellenőrzéséhez szükséges vizsgálati módszerekre vonatkozó tagállami jogszabályok közelítéséről szóló 82/434/EGK második irányelv módosításáról(90/207/EGK)AZ EURÓPAI KÖZÖSSÉGEK BIZOTTSÁGA,tekintettel az Európai Gazdasági Közösséget létrehozó szerződésre,mivel a kozmetikai termékek összetételének ellenőrzéséhez szükséges vizsgálati módszerekre vonatkozó tagállami jogszabályok közelítésről szóló, 1982. május 14-i 82/434/EGK második bizottsági irányelv [1] általános vizsgálati módszert határoz meg a szabad formaldehid azonosítására és meghatározására;mivel az újabb tudományos és műszaki ismeretek fényében bebizonyosodott, hogy ezt a vizsgálati módszert módosítani szükséges;mivel az ezen irányelv által meghatározott intézkedések összhangban vannak a kozmetikaitermék-ágazat kereskedelme technikai akadályainak felszámolásáról szóló irányelvek műszaki fejlődéshez való hozzáigazításával foglalkozó bizottság véleményével,ELFOGADTA EZT AZ IRÁNYELVET:1. cikkA 82/434/EGK irányelv mellékletének IV. fejezete helyébe az ehhez az irányelvhez tartozó melléklet szövege lép.2. cikkA tagállamok hatályba léptetik azokat a törvényi, rendeleti és közigazgatási rendelkezéseket, amelyek szükségesek ahhoz, hogy ennek az irányelvnek legkésőbb 1990. december 31-ig megfeleljenek. Erről haladéktalanul tájékoztatják a Bizottságot.Az első bekezdés alapján elfogadott rendelkezésekben kifejezetten hivatkozni kell erre az irányelvre.3. cikkEnnek az irányelvnek a tagállamok a címzettjei.Kelt Brüsszelben, 1990. április 4-én.a Bizottság részérőlKarel Van Mierta Bizottság tagja[1] HL L 185., 1982.6.30., 1. o.--------------------------------------------------MELLÉKLET„IV. A SZABAD FORMALDEHID AZONOSÍTÁSA ÉS MENNYISÉGI MEGHATÁROZÁSA1. CÉL ÉS ALKALMAZÁSI TERÜLETEz a módszer az azonosítást és a formaldehid-donorok jelenlétének, illetve távollétének megfelelően két mennyiségi meghatározást ír le. Minden kozmetikai termék esetében alkalmazható.1.1. Azonosítás1.2. Általános kolorimetriás meghatározás 2,4-pentándionnalEz a módszer akkor alkalmazható, ha a formaldehid egymagában van jelen vagy olyan más tartósítószerekkel együtt, amelyek egyike sem formaldehid-donor.Ellenkező esetben, illetve ha az eredmény meghaladja az engedélyezett legnagyobb töménységet, a következő ellenőrzési módszert kell alkalmazni.1.3. Mennyiségi meghatározás formaldehid-donorok jelenlétébenA fent említett módszerben (1.2.) a származékképzés során a formaldehid-donorok elhasadnak és túl magas eredményhez vezetnek (kötött és polimerizált formaldehid).A szabad formaldehidet el kell választani folyadék-kromatográfiával.2. FOGALOMMEGHATÁROZÁSA mintának ezzel a módszerrel meghatározott szabad formaldehidtartalmát tömegszázalékban fejezzük ki.3. AZONOSÍTÁS3.1. AlapelvA szabad és kötött formaldehid kénsavas közegben a Schiff reagenst rózsaszínűre vagy mályvaszínűre változtatja.3.2. ReagensekMinden reagensnek analitikai tisztaságúnak, a víznek pedig ioncseréltnek kell lennie.3.2.1. Fukszin3.2.2. 7 H2O-val hidratált nátrium-szulfit3.2.3. Tömény sósav (d = 1,19)3.2.4. Kénsav, kb. 1 M3.2.5. Schiff reagens:Mérjünk be 100 mg fukszint (3.2.1.) egy főzőpohárba és oldjuk fel 75 ml vízben, 80°C-on. Lehűlés után adjunk hozzá 2,5 g nátrium-szulfitot (3.2.2.). Töltsük fel 100 ml-re.Két hétig eltartható.3.3. Eljárás3.3.1. Mérjünk be 2 g mintát egy 10 ml-es főzőpohárba.3.3.2. Adjunk hozzá két csepp kénsavat (3.2.4.) és 2 ml Schiff reagenst (3.2.5.). Ennek a reagensnek alkalmazáskor teljesen színtelennek kell lennie.Rázzuk össze és hagyjuk állni öt percig.3.3.3. Ha öt perc alatt rózsaszínű vagy mályvaszínű elszíneződés észlelhető, akkor a formaldehid 0,01 %-ot meghaladó mennyiségben van jelen. Ebben az esetben a szabad és az összetett formaldehidet a (4.) módszer, valamint szükség esetén az (5.) módszer szerint kell meghatározni.4. ÁLTALÁNOS KOLORIMETRIÁS MEGHATÁROZÁS 2,4-PENTÁNDIONNAL4.1. AlapelvA formaldehid 2,4-pentán dionnal, ammónium-acetát jelenlétében, 3,5-diacetil-1,4-dihidro-lutidint képez. Ezt butanán-1-ollal kivonjuk és a kivonat abszorbenciáját 410 nm-en megmérjük.4.2. ReagensekMinden reagensnek analitikai tisztaságúnak, a víznek pedig ioncseréltnek kell lennie.4.2.1. Vízmentes ammónium-acetát4.2.2. Tömény ecetsav, d204 = 1,054.2.3. Alacsony nyomáson, 25 mm Hg, 25o-on frissen desztillált 2,4-pentándion – nem mutathat semennyi abszorpciót 410nm-en.4.2.4. Butan-1-ol4.2.5. Sósav, 1 M4.2.6. Sósav, kb. 0,1 M4.2.7. Nátrium-hidroxid, 1 M4.2.8. Frissen készített keményítő oldat, amely megfelel az Európai gyógyszerkönyv 1980-as 2. kiadása I-VII-1-1 részének (1g/50ml víz)4.2.9. 37-40 %-os formaldehid4.2.10. Jód mérőoldat, 0,05 M4.2.11. Nátrium-tioszulfát mérőoldat, 0,1 M4.2.12. 2,4-pentán-dion reagensOldjunk fel egy 1000ml-es mérőlombikban:- 150g ammónium-acetátot (4.2.1. pont),- 2ml 2,4-pentán-diont (4.2.3. pont),- 3ml ecetsavat (4.2.2. pont).Töltsük fel 1000ml-re vízzel (az oldat pH-ja 6,4 körül van).Ezt a reagenst frissen kell készíteni4.2.13. 2,4-pentándion nélküli reagens (4.2.12. pont)4.2.14. Standard formaldehid: törzsoldatÖntsünk 5 g formaldehidet (4.2.9. pont) egy 1000 ml-es mérőlombikba és töltsük fel vízzel 1000 ml-re.Állapítsuk meg az oldat erősségét a következőképpen:Vegyünk ki 10,00 ml-t; adjunk hozzá 25,00 ml jód mérőoldatot (4.2.10. pont) és 10,00 ml nátrium-hidroxid oldatot (4.2.7. pont).Hagyjuk állni öt percig.Savanyítsuk meg 11,00 ml HCl oldattal (4.2.5. pont) és határozzuk meg a jódfelesleget nátrium-tioszulfát oldattal (4.2.11. pont) keményítő oldat (4.2.8. pont), mint indikátor jelenlétében.1 ml 0,05 M jód (4.2.10. pont) fogyása megfelel 1,5 mg formaldehidnek.4.2.15. Standard formaldehid: hígított oldatHígítsuk fel a formaldehid törzsoldatot először 1/20 majd 1/100 arányban vízzel.Ez az oldatnak milliliterenként körülbelül 1 μg formaldehidet tartalmaz.Számítsuk ki a pontos tartalmat.4.3. Eszközök4.3.1. Szokásos laboratóriumi felszerelés4.3.2. Fáziselválasztó szűrő, Whatman 1 PS (vagy ezzel egyenértékű)4.3.3. Centrifuga4.3.4. Vízfürdő készlet 60°C-ra állítva4.3.5. Spektrofotométer4.3.6. Üveg küvetta, 1 cm-es optikai úthosszal.4.4. Eljárás4.4.1. MintaoldatEgy 100ml-es mérőlombikba a vizsgálati mintából 0,001 gramm pontossággal mérjünk be kb. 150 μg formaldehid-mennyiségnek megfelelő (grammban) mennyiséget.Töltsük fel 100 ml-re vízzel és keverjük össze (S oldat).(Ellenőrizzük, hogy a pH 6-hoz közeli; ha nem, akkor hígítsuk a sósavoldattal (4.2.6. pont).)Tegyük egy 50 ml-es Erlenmeyer lombikba a következőket:- 10,00 ml S oldat,- 5,00 ml 2,4-pentándion reagens (4.2.12.),- annyi ioncserélt vizet, hogy a végső térfogat 30 ml legyen.4.4.2. Referencia oldatA referencia oldat használatával a vizsgálati minta háttérszíne által okozott esetleges zavaró hatás kiküszöbölhető:Tegyük egy 50 ml-es Erlenmeyer lombikba a következőket:- 10,00 ml S oldat,- 5,00 ml reagens (4.2.13.),- annyi ioncserélt víz, hogy a végső térfogat 30 ml legyen.4.4.3. VakpróbaTegyük egy 50 ml-es Erlenmeyer lombikba a következőket:- 5,00 ml 2,4-pentán-dion reagens (4.2.12.),- annyi ioncserélt víz, hogy a végső térfogat 30 ml legyen.4.4.4. Mennyiségi meghatározás4.4.4.1. A 4.4.1., 4.4.2. és a 4.4.3. pont szerinti keverékeket rázzuk össze. Állítsuk az Erlenmeyer lombikokat 60oC-os vízfürdőbe pontosan tíz percre. Hagyjuk hűlni két percig jeges vízzel teli fürdőben.4.4.4.2. Vigyük át egy 50 ml-es választótölcsérbe, amely 10 ml 1-butanolt (4.2.4. pont) tartalmaz. Öblítsük át mindegyik lombikot 3–5 ml vízzel. Rázzuk erősen a keveréket pontosan 30 másodpercig. Hagyjuk a fázisokat szétválni.4.4.4.3. Szűrjük le a bután-1-olos fázist a mérőlombikba (4.3.2. pont) fáziselválasztó szűrőn keresztül. Centrifugálás (3000 g, 5 perc) is alkalmazható.4.4.4.4. Mérjük meg a 4.4.1. pont szerinti mintaoldat kivonatának A1 abszorbanciáját 410 nm-nél a 4.4.2. pont szerinti referencia oldat kivonatához képest.4.4.4.5. Hasonlóképpen mérjük meg a 4.4.3. szerinti vakoldat kivonatának A2 abszorbanciáját bután -1-olhoz képest.MEGJEGYZÉS:Az összes fenti műveletet attól a pillanattól számított 25 percen belül kell elvégezni, amikor az Erlenmeyer lombikot a 60oC-os vízfürdőbe helyeztük.4.4.5. Kalibrációs görbe4.4.5.1. Tegyük egy 50 ml-es Erlenmeyer lombikba a következőket:- 5,00 ml hígított standard oldat a 4.2.15. pont szerint,- 5,00 ml 2,4-pentán-dion reagens (4.2.12.),- annyi ioncserélt vizet, hogy a végső térfogat 30 ml legyen.4.4.5.2. Folytassuk a 4.4.4. pontban leírtaknak megfelelően és mérjük meg az abszorbanciát bután -1-olhoz (4.2.4.) képest.4.4.5.3. Ismételjük meg az eljárást 10, 15, 20 és 25 ml hígított standard oldat (4.2.15.) felhasználásával.4.4.5.4. A nullapont meghatározásához (amely a reagensek színezettségének felel meg) járjunk el a 4.4.4.5. pontban megadottak szerint.4.4.5.5. Szerkesszük meg a kalibrációs görbét, miután kivontuk a nullapont értékét a 4.4.5.1 és 4.4.5.3. pont szerint kapott egyes abszorbanciákból. A Beer törvény 30 μg formaldehid mennyiségig érvényes.4.5. Számítás4.5.1. Vonjuk ki A2-t A1-ből és olvassuk le a kalibrációs görbéről (4.4.5.5. pont) azt a μg-ban kifejezett C mennyiséget, amely a mintaoldatban jelen lévő formaldehidnek felel meg (4.4.1.).4.5.2. Számítsuk ki a mintaformaldehid tartalmát (% m/m) a következő képlet segítségével:formaldehidtartalom %-ban = % =10· mahol:m = a vizsgálati részlet tömege a g-ban kifejezve.4.6. Megismételhetőség [1]0,2 %-os formaldehidtartalom esetén azonos mintán, párhuzamosan végzett két mennyiségi meghatározás eredményei közötti eltérés nem haladhatja meg a 0,005 %-ot a 2,4-pentán-dionos kolorimetriás meghatározás esetén.Ha a szabad formaldehidtartalom mennyiségi meghatározása a 76/768/EGK irányelvben meghatározott legnagyobb koncentrációt meghaladó eredményt ad, azaz:a) 0,05 %- és 0,2 %- között van egy címkézetlen termékben;b) 0,2 %- felett van, akár címkézett akár címkézetlen termékben,akkor az alábbi, 5. pontban meghatározott eljárást kell alkalmazni.5. MENNYISÉGI MEGHATÁROZÁS FORMALDEHID-DONOROK JELENLÉTÉBEN5.1. AlapelvA különálló formaldehidet sárga lutidin származékká alakítjuk 2,4-pentán-dionos reakció segítségével egy oszlopkimenethez illeszthető reaktorban és a keletkező származék abszorbanciáját 420 nm-en megmérjük.5.2. ReagensekMinden reagensnek analitikai tisztaságúnak, a víznek pedig ioncseréltnek kell lennie.5.2.1. HPLC tisztaságú vagy azzal megegyező minőségű víz5.2.2. Vízmentes ammónium-acetát5.2.3. Tömény ecetsav5.2.4. 2,4-pentándion (4oC-on tartva)5.2.5. Vízmentes dinátrium-foszfát5.2.6. 85 %-os ortofoszforsav (d = 1,7)5.2.7. HPLC minőségű metanol5.2.8. Diklór-metán5.2.9. 37–40 %-os (w/v) formaldehid5.2.10. Nátrium-hidroxid, 1 M5.2.11. Sósav, 1 M5.2.12. Sósav, 0,002 M5.2.13. Frissen készített keményítő oldat, amely megfelel az Európai gyógyszerkönyvnek (lásd 4.2.8.pont)5.2.14. Jód mérőoldat, 0,05 M5.2.15. Nátrium-tioszulfát mérőoldat, 0,1 M5.2.16. Mozgó fázis:Dinátrium-foszfát (5.2.5.) vizes oldata, 0,006 M, ortofoszforsavval (5.2.6.) pH 2,1 értékre beállított;5.2.17. Oszlop utáni reagens:Oldjunk fel egy 1000 ml-es mérőlombikban:- 62,5 g ammónium-acetátot (5.2.2.),- 7,5 ml ecetsavat (5.2.3.),- 5 ml 2,4-pentán-diont (5.2.4.).Töltsük fel 1000 ml-re vízzel (5.2.1.).Ezt a reagenst tartsuk távol a fénytől.Eltarthatóság 25oC-on legfeljebb 3 nap.Az oldat színe nem változhat meg;5.2.18. Standard formaldehid: törzsoldatÖntsünk 10 g formaldehidet (5.2.9.) egy 1000 ml-es mérőlombikba és töltsük fel 1000 ml-re vízzel.Állapítsuk meg ennek az oldatnak az erősségét a következőképpen:Vegyünk ki 5,00 ml-t; adjunk hozzá 25,00 ml jód mérőoldatot (5.2.14.) és 10 ml nátrium-hidroxid oldatot (5.2.10.).Hagyjuk állni öt percig.Savanyítsuk meg 11,00 ml HCl oldattal (5.2.11.) és határozzuk meg a jód mérőoldat feleslegét nátrium-tioszulfát oldattal (5.2.15.) titrálva, használjunk keményítő oldat (5.2.13.) indikátorként.1 ml jód oldat (5.2.14.) megfelel 1,5 mg formaldehidnek.5.2.19. Standard formaldehid: hígított oldatHígítsuk fel a törzsoldatot kezdeti erősségéhez képest 1/100 arányban a mozgó fázissal.Ennek az oldatnak 1 ml-e kb. 37 mg formaldehidet tartalmaz.Számítsuk ki a pontos tartalmat.5.3. Eszközök5.3.1. Szokásos laboratóriumi felszerelés5.3.2. Ingadozásmentes HPLC pumpa5.3.3. Alacsony nyomású ingadozásmentes pumpa a reagens számára (vagy egy második HPLC pumpa)5.3.4. Befecskendező szelep 10 μl-es hurokkal5.3.5. Oszlopkimenethez illeszthető reaktor a következő összetevőkkel:+ egy 1 literes háromnyakú lombik;+ egy melegítőkráter 1 literes lombikhoz;+ két Vigreux oszlop, legalább 10 lappal, kettő léghűtéses;+ 1,6 mm-es rozsdamentes acélcső (a hőcseréléshez) – belső átmérő 0,23 mm, hossz = 400 mm;+ 1,6 mm-es tefloncső – belső átmérő, 0,30 mm, hossz = 5 m (csomózás) lásd 1. függelék);+ egy T-darab, holttérfogat nélkül (Valco vagy azzal egyenértékű);+ három csatlakozó holttérfogat nélkülVagy: egy Applied Biosystems PCRS 520 oszlop utáni modul, vagy azzal egyenértékű, 1 ml-es reaktorral felszerelve;5.3.6. Membránszűrő, 0,45 μm-es pórusmérettel5.3.7. SEP-PAKR C18 vagy azzal egyenértékű töltet5.3.8. Használatra kész oszlopok:- Bischoff hypersil RP 18 (NC típus, C 25,461805 hivatkozás)(5 μm, hossz = 250 mm, belső átmérő = 4,6 mm),- vagy Doupont, Zorbax ODS(5 μm, hossz = 250 mm, belső átmérő = 4,6 mm),- vagy Phase SEP, spherisorb ODS 2(5 μm, hossz = 250 mm, belső átmérő = 4,6 mm).5.3.9. ElőoszlopBischoff K1 hypersil RP 18 (K1 G 6301 1805 hivatkozás)(5 μm, hossz = 10 mm, vagy ezzel egyenértékű).5.3.10. Az oszlop és az előoszlop Ecotube-rendszer segítségével van összekötve (A 15020508 Bischoff hivatkozás) vagy ezzel egyenértékű.5.3.11. Szereljük össze a készüléket (5.3.5.) a 2. függelék diagramján bemutatottak szerint.A befecskendező érték utáni csatlakozásokat a lehető legrövidebbre kell méretezni. Ebben az esetben a reaktor kivezetése és a detektor bevezetése közötti rozsdamentes acélcső a keverék mérés előtti hűtése céljából van elhelyezve, és a hőmérséklet a detektorban ismeretlen, de állandó.5.3.12. UV látható detektor5.3.13. Adatrögzítő5.3.14. Centrifuga5.3.15. Ultrahangos fürdő5.3.16. Rotációs keverő (vortex vagy azzal egyenértékű)5.4. Eljárás5.4.1. Kalibrációs görbeEzt a görbét a hígított standard formaldehid oldat koncentrációjának függvényében felrajzolt csúcsmagasságok adják meg.Készítsük el a mérőoldatokat, a standard formaldehid oldatnak (5.2.19.) a mozgó fázissal (5.2.16.) történő hígításával:- 1,00 ml oldat (5.2.19.) hígítva 20,00ml-re (kb. 185 μg/100ml),- 2,00 ml oldat (5.2.19.) hígítva 20,00ml-re (kb. 370 μg/100ml),- 5,00 ml oldat (5.2.19.) hígítva 25,00ml-re (kb. 740 μg/100ml),- 5,00 ml oldat (5.2.19.) hígítva 20,00ml-re (kb. 925 μg/100ml),A mérőoldatokat tartsuk laboratóriumi hőmérsékleten egy órán keresztül, és frissen készítsük el.A kalibrációs görbe linearitása az 1,00 és 15,00 μg/ml közötti koncentráció-tartományban megfelelő.5.4.2. Mintaelőkészítés5.4.2.1. Emulziók (krémek, alapozók, szemkihúzók)Mérjünk be egy dugóval ellátott 100 ml-es lombikba 0,001 g-os pontossággal 100 μg formaldehidnek megfelelő mennyiséget (grammban) a vizsgálati mintából. Adjunk hozzá pontosan bemért 20,00 ml diklór-metánt (5.2.8.) és 20,00 ml sósavat (5.2.12.). Keverjük össze a rezgő keverő (5.3.16.) és az ultrahangos fürdő (5.2.15.) segítségével. Válasszuk el a két fázist centrifugálással (3000 gn két percig). Eközben mossuk át a patront (5.3.7.) 2 ml metanollal (5.2.7.), majd kondicionáljuk 5 ml vízzel (5.2.1.).Hajtsunk át 4 ml-t a kivonat vizes fázisából a kondicionált patronon, öntsük el az első 2 ml-t és tegyük el az azt követő részletet.5.4.2.2. Arc- és testápolók, samponokMérjünk be egy dugóval ellátott 100 ml-es lombikba 0,001 g-os pontossággal egy 500 μg formaldehidnek megfelelő mennyiséget (grammban) a vizsgálati mintából.Töltsük fel 100 ml-re a mozgó fázissal (5.2.16.).Szűrjük le az oldatot egy szűrőn (5.3.6.) keresztül, és fecskendezzük be, vagy vezessük át egy olyan tölteten (5.3.7.), amelyet előzetesen a fenti módon (5.4.2.1.) kondicionáltunk. Minden oldatot közvetlenül az elkészítése után be kell fecskendezni.5.4.3. Kromatográfiás körülmények- A mozgó fázis átfolyási sebessége: 1ml/perc,- A reagens átfolyási sebessége: 0,5 ml/perc,- A detektor kimenetén a teljes átfolyási sebesség: 1,5 ml/perc,- Befecskendezett térfogat: 10 μl,- Oldási hőmérséklet: nehéz elválasztások esetén merítsük az oszlopot olvadó jeges fürdőbe: várjuk meg amíg a hőmérséklet állandósul (15 – 20 perc).- Az oszlop utáni reakció hőmérséklete: 100°C,- Detektálás: 420 nm-en.MEGJEGYZÉS:A teljes kromatográfiás rendszert és az utóoszlopot is használat után át kell mosni vízzel (5.2.1.). Ha a rendszert két napnál hosszabb ideig nem használják, akkor az átmosás után metanolos (5.2.7.) mosást is alkalmazni kell. Újrakondicionálás előtt a rendszeren vizet kell átnyomni az átkristályosodás elkerülése érdekében.5.5. SzámításEmulziók esetében: (5.4.2.1.):Formaldehidtartalom %-ban (m/m,)C · 10· 100=C · 10Arc- és testápolók, samponok esetében (5.4.2.2.):Formaldehidtartalom:C · 10· 100=C · 10ahol:m = a vizsgálati minta tömege g-ban (5.4.2.1.),C = formaldehid koncentráció μg/100ml-ben a kalibrációs görbéről leolvasva (5.4.1.).5.6. Megismételhetőség [2]0,05 %-os formaldehidtartalom esetén azonos mintán, párhuzamosan végzett két mennyiségi meghatározás közötti különbség nem haladhatja meg a 0,001 %-ot.0,2 %-os formaldehidtartalom esetén azonos mintán, párhuzamosan végzett két mennyiségi meghatározás közötti eltérés nem haladhatja meg a 0,005 %-ot.[1] ISO 5725 szabvány szerint[2] ISO 5725 szabvány szerint--------------------------------------------------