CELEX: 32000R2870
Language: hr
Date: 2000-12-19
Title: Uredba Komisije (EZ) br. 2870/2000 od 19. prosinca 2000. o utvrđivanju referentnih metoda Zajednice za analizu jakih alkoholnih pića

03/Sv. 008
            
            
               HR
            
            
               Službeni list Europske unije
            
            
               202
            
         32000R2870
   
               L 333/20
            
            
               SLUŽBENI LIST EUROPSKE UNIJE
            
            
               19.12.2000.
            
         
      UREDBA KOMISIJE (EZ) br. 2870/2000
   od 19. prosinca 2000.
   o utvrđivanju referentnih metoda Zajednice za analizu jakih alkoholnih pića
   KOMISIJA EUROPSKIH ZAJEDNICA,
   uzimajući u obzir Ugovor o osnivanju Europske zajednice,
   uzimajući u obzir Uredbu Vijeća (EEZ) br. 1576/89 od 29. svibnja 1989. o utvrđivanju općih pravila o definiranju, opisivanju i prezentiranju jakih alkoholnih pića (1), kako je izmijenjena Aktom o pristupanju Austrije, Finske i Švedske, a posebno njezin članak 4. stavak 8.,
   budući da:
   
               (1)
            
            
               Članak 4. stavak 8. Uredbe (EEZ) br. 1576/89 predviđa usvajanje metoda koje se moraju koristiti u analizi jakih alkoholnih pića. U slučaju službene kontrole ili spora, potrebno je koristiti referentne metode kako bi se osigurala usklađenost s Uredbom (EEZ) br. 1576/89 i Uredbom Komisije (EEZ) br. 1014/90 od 24. travnja 1990. o utvrđivanju detaljnih provedbenih pravila o definiciji, opisivanju i prezentaciji jakih alkoholnih pića (2), kako je zadnje izmijenjena Uredbom (EZ) br. 2140/98 (3).
            
         
               (2)
            
            
               U najvećoj mogućoj mjeri bilo bi korisno usvojiti i opisati opće prihvaćene metode kao analitičke referentne metode Zajednice.
            
         
               (3)
            
            
               Kako bi se uzeo u obzir znanstveni napredak i razlike u opremi službenih laboratorija, mora biti dozvoljena upotreba metoda, pod odgovornošću direktora laboratorija, koje se zasnivaju na drugačijim načelima mjerenja od referentnih metoda opisanih u Prilogu ovoj Uredbi, a gdje takve druge metode nude primjerena jamstva glede rezultata te naročito zadovoljavaju kriterije dane u Prilogu Direktivi Vijeća 85/591/EEZ od 20. prosinca 1985. o uvođenju metoda uzorkovanja i analiza Zajednice za nadzor hrane namijenjene prehrani ljudi (4) i ako se može dokazati da su promjene u točnosti, ponovljivosti i usporedivosti dobivenih rezultata u granicama rezultata dobivenih korištenjem referentnih metoda opisanih u ovoj Uredbi. Ako je taj uvjet zadovoljen, potrebno je dopustiti upotrebu drugih metoda analize. Međutim, važno je napomenuti da druge metode ne mogu zamijeniti referentne metode u slučajevima spora.
            
         
               (4)
            
            
               Mjere predviđene ovom Uredbom u skladu su s mišljenjem Provedbenog odbora za jaka alkoholna pića,
            
         DONIJELA JE OVU UREDBU:
   Članak 1.
   Referentne metode Zajednice za analizu jakih alkoholnih pića, čija je svrha osigurati poštovanje Uredbe (EEZ) br. 1576/89 i Uredbe (EEZ) br. 1014/90:
   
               —
            
            
               u slučaju službene kontrole, ili
            
         
               —
            
            
               u slučaju spora,
            
         su one metode koje se koriste u Prilogu ovoj Uredbi.
   Članak 2.
   Neovisno o prvoj alineji članka 1., dozvoljene su druge metode analize za koje je odgovoran direktor laboratorija, pod uvjetom da su točnost i preciznost (ponovljivost i obnovljivost) metoda najmanje jednake onima odgovarajućih referentnih analitičkih metoda koje su navedene u Prilogu.
   Članak 3.
   Ako nisu utvrđene analitičke referentne metode Zajednice za detekciju i kvantifikaciju sadržaja tvari u određenom jakom alkoholnom piću, koriste se sljedeće metode:
   
               (a)
            
            
               metode analize potvrđene u skladu s međunarodno priznatim postupcima te koje posebno ispunjavaju kriterije određene u Prilogu Direktivi 85/591/EEZ;
            
         
               (b)
            
            
               metode analize koje su u skladu s preporučenim standardima Međunarodne organizacije za normizaciju (ISO);
            
         
               (c)
            
            
               metode analize koje je priznala i objavila Glavna skupština Međunarodnog ureda za vino i vinovu lozu (OIV);
            
         
               (d)
            
            
               u nedostatku metoda kako su navedene u točkama (a), (b) ili (c), zbog njezine točnosti, ponovljivosti i obnovljivosti:
               
                           —
                        
                        
                           analitička metoda koju je odobrila dotična država članica,
                        
                     
                           —
                        
                        
                           gdje je to potrebno, bilo koja druga prikladna metoda.
                        
                     
         Članak 4.
   Za potrebe ove Uredbe:
   
               (a)
            
            
               „granica ponovljivosti” znači vrijednost manja ili jednaka apsolutnoj razlici između dva rezultata ispitivanja dobivena pod uvjetima ponovljivosti (isti analitičar, isti uređaj, isti laboratorij i kratak vremenski razmak), koja se može očekivati uz vjerojatnost od 95 % {ISO 3534-1};
            
         
               (b)
            
            
               „granica obnovljivosti” znači vrijednost manja ili jednaka apsolutnoj razlici između dva rezultata ispitivanja dobivena pod uvjetima obnovljivosti (različiti analitičari, različiti uređaji i različiti laboratoriji), koja se može očekivati uz vjerojatnost od 95 % {ISO 3534-1};
            
         
               (c)
            
            
               „točnost” znači podudarnost između rezultata ispitivanja i prihvaćene referentne vrijednosti {ISO 3534-1}.
            
         Članak 5.
   Ova Uredba stupa na snagu sedmog dana od dana objave u Službenom listu Europskih zajednica.
   
   Ona se primjenjuje se od 1. siječnja 2001.
   
      Ova je Uredba u cijelosti obvezujuća i izravno se primjenjuje u svim državama članicama.
      Sastavljeno u Bruxellesu 19. prosinca 2000.
      
         
            Za Komisiju
         
         Franz FISCHLER
         
         
            Član Komisije
         
      
   
   
      (1)  SL L 160, 12.6.1989., str. 1.
   
      (2)  SL L 105, 25.4.1990., str. 9.
   
      (3)  SL L 270, 7.10.1998., str. 9.
   
      (4)  SL L 372, 31.12.1985., str. 50.
   PRILOG
   
      OPIS REFERENTNIH ANALITIČKIH METODA
   
   
               I.
            
            
               Određivanje alkoholne jakosti po volumenu
               Dodatak I.: Priprema destilata
               Dodatak II.: Mjerenje gustoće destilata
               —   Metoda A= piknometrija
               —   Metoda B= elektronska denzimetrija
               —   Metoda C= denzimetrija uz korištenje hidrostatske vage
            
         
               II.
            
            Određivanje ukupnog suhog ekstrakta gravimetrijom
         
               III.
            
            Određivanje hlapivih spojeva i metanola
         
               III.1.
            
            Opće napomene
         
               III.2.
            
            Hlapivi srodni spojevi: aldehidi, viši alkoholi, etil acetat i metanol (plinska kromatografija)
         
               III.3.
            
            Hlapiva kiselost (p.m.)
         
               IV.
            
            Cijanovodična kiselina (p.m.)
         
               V.
            
            Anetol (p.m.)
         
               VI.
            
            Glicirizinska kiselina (p.m.)
         
               VII.
            
            Kalkoni (p.m.)
         
               VIII.
            
            Ukupni šećeri (p.m.)
         
               IX.
            
            Žumanjak (p.m.)
         I.   ODREÐIVANJE ALKOHOLNE JAKOSTI PO VOLUMENU JAKIH ALKOHOLNIH PIĆA
   
   
      Uvod
   
   Referentna metoda uključuje dva Dodatka:
   Dodatak I.: Priprema destilata
   Dodatak II.: Mjerenje gustoće destilata
   1.   Svrha
   
   Ova metoda je prikladna za određivanje stvarne alkoholne jakosti po volumenu jakih alkoholnih pića.
   2.   Referentni standardi
   
   ISO 3696:1987: Voda za upotrebu u analitičkim laboratorijima – Zahtjevi i metode ispitivanja.
   3.   Izrazi i definicije
   
   3.1.   Referentna temperatura:
   
   Referentna temperatura za određivanje alkoholne jakosti po volumenu, gustoći i specifičnoj težini jakih alkoholnih pića je 20 °C.
   Napomena 1.: Izraz „na °C” rezerviran je za sva određivanja (gustoće ili alkoholne jakosti po volumenu) koja su izražena u temperaturi koja nije referentna temperatura od 20 °C.
   3.2.   Gustoća:
   
   Gustoća je masa po jedinici volumena jakih alkoholnih pića na 20 °C u vakuumu. Izražava se u kilogramima po kubičnom metru, a njezin simbol je ρ20 °C ili ρ20.
   3.3.   Relativna gustoća:
   
   Relativna gustoća je omjer, izražen kao decimalni broj, gustoće jakih alkoholnih pića na 20 °C i gustoće vode na istoj temperaturi. Označava se simbolom d20 °C/20 °C ili d20/20, ili samo s d kad ne postoji mogućnost zabune. Svojstvo koje je mjereno mora se navesti na certifikatu, a pritom se smiju koristiti samo gore navedeni simboli.
   Napomena 2.: Relativna gustoća se može dobiti iz gustoće ρ20 na 20 °C:
   
       sau 
   gdje je 998,203 gustoća vode na 20 °C.
   3.4.   Stvarna alkoholna jakost po volumenu:
   
   Stvarna alkoholna jakost po volumenu jakih alkoholnih pića jednaka je broju litara etilnog alkohola u 100 litara mješavine vode i alkohola koja ima istu gustoću kao i alkohol ili jako alkoholno piće nakon destilacije. Referentne vrijednosti za alkoholnu jakost po volumenu (vol. %) na 20 °C u odnosu na gustoću na 20 °C za različite mješavine vode i alkohola koje se moraju koristiti su one vrijednosti koje su dane u međunarodnoj tablici koju je usvojila Međunarodna organizacija za zakonsko mjeriteljstvo (International Legal Metrology Organisation) u svojoj Preporuci br. 22.
   Opća jednadžba koja se odnosi na alkoholnu jakost po volumenu i gustoći mješavine vode i alkohola na zadanoj temperaturi dana je na stranici 40. poglavlja 3. „Alkoholna jakost po volumenu” Priloga Uredbi Komisije (EEZ) br. 2676/90 (SL L 272, 3.10.1990., str. 1.) ili u priručniku za metode analize OIV-a (1994.) (str. 17.).
   Napomena 3.: Za likere i krem likere čiji je volumen teško točno izmjeriti, uzorak se mora izvagati, a alkoholna jakost se prvo računa po masi.
   Jednadžba za konverziju:
   
      
   gdje je
   JAM= alkoholna jakost po masi,
   ρ20 (alkohol)= 789,24 kg/m3
   
   4.   Načelo rada
   
   Nakon destilacije, alkoholna jakost po volumenu destilata određuje se piknometrijom, elektronskom denzimetrijom ili denzimetrijom uz upotrebu hidrostatske vage.
   
      DODATAK I.: PRIPREMA DESTILATA
      1.   Područje primjene
      
      Ova metoda je prikladna za pripremu destilata koji se koriste za određivanje stvarne alkoholne jakosti po volumenu jakih alkoholnih pića.
      2.   Načelo rada
      
      Jaka alkoholna pića se destiliraju kao bi se odvojio etilni alkohol i drugi hlapivi spojevi iz ekstrakta (supstanci koje se ne destiliraju).
      3.   Reagensi i materijali
      
      
                  3.1.
               
               
                  Granule za vrenje.
               
            
                  3.2.
               
               
                  Koncentrirana emulzija za sprečavanje pjenušanja (za kremaste likere).
               
            4.   Uređaji i aparatura
      
      Uobičajena laboratorijska oprema, a naročito sljedeće:
      
                  4.1.
               
               
                  Vodena kupelj čija se temperatura može održavati na 10 °C do 15 °C.
                  Vodena kupelj čija se temperatura može održavati na 20 °C (± 0,2 °C).
               
            
                  4.2.
               
               
                  Odmjerne tikvice klase A, od 100 ml i 200 ml, koje su umjerene na 0,1 %, odnosno na 0,15 %.
               
            
                  4.3.
               
               
                  Aparatura za destilaciju:
                  
                              4.3.1.
                           
                           
                              Opći zahtjevi
                              Oprema za destilaciju mora udovoljiti sljedećim zahtjevima:
                              
                                          —
                                       
                                       
                                          broj spojeva ne smije biti veći od strogo određenog minimuma koji je potreban da bi se osigurala nepropusnost sustava,
                                       
                                    
                                          —
                                       
                                       
                                          uključenje uređaja koji sprečava burno vrenje (gubitak vrele tekućine isparavanjem) i regulira brzinu destilacije para bogatih alkoholom,
                                       
                                    
                                          —
                                       
                                       
                                          brza i potpuna kondenzacija alkoholnih para,
                                       
                                    
                                          —
                                       
                                       
                                          skupljanje prvih frakcija destilacije u vodenom mediju.
                                       
                                    Izvor topline mora se koristiti uz odgovarajući difuzor topline kako bi se spriječile pirogene reakcije u ekstraktu.
                           
                        
                              4.3.2.
                           
                           
                              Primjer prikladne opreme za destilaciju prikazan je na slici 1., a uključuje sljedeće dijelove:
                              
                                          —
                                       
                                       
                                          tikvicu od 1 l s okruglim dnom i standardiziranim spojem od brušenog stakla,
                                       
                                    
                                          —
                                       
                                       
                                          najmanje 20 cm dugu rektifikacijsku kolonu (npr. kolona Vigreux),
                                       
                                    
                                          —
                                       
                                       
                                          koljenasti konektor s hladilom ravnih rubova koje je dugo približno 10 cm (tipa West) i postavljen okomito (vidjeti sliku 1.),
                                       
                                    
                                          —
                                       
                                       
                                          40 cm dugu spiralnu cijev za hlađenje,
                                       
                                    
                                          —
                                       
                                       
                                          ispusnu cijev kojom se destilat dovodi do dna prihvatne graduirane tikvice s malom količinom vode.
                                       
                                    
                        
            Napomena: Gore opisani uređaj je namijenjen za uzorak od najmanje 200 ml. Međutim, manji uzorci (100 ml) se mogu destilirati upotrebom manjih destilacijskih tikvica, pod uvjetom da se koristi zvono za destilaciju ili neki drugi uređaj za sprečavanje prelaska smjese tekućine i pare u hladilo.
      5.   Skladištenje uzoraka za ispitivanje
      
      Uzorci se skladište na sobnoj temperaturi prije analize.
      6.   Postupak
      
      Uvodna napomena:
      
                   
               
               
                  Destilacija se također može vršiti po postupku Međunarodne unije za čistu i primijenjenu kemiju (IUPAC) (1968).
               
            6.1.   Provjera aparature za destilaciju.
      Aparatura mora imati sljedeća svojstva:
      
                   
               
               
                  Destilacija 200 ml otopine vode i alkohola poznate koncentracije, volumnog udjela približno 50 % ne smije uzrokovati gubitak alkohola veći od volumnog udjela 0,1 %.
               
            6.2.   Jaka alkoholna pića s jakosti ispod 50 % vol.
      Odmjeri se 200 ml jakog alkoholnog pića u odmjernu tikvicu.
      Zabilježi se temperatura tekućine, ili se održava na standardnoj temperaturi (20 °C).
      Uzorak se izlije u tikvicu s okruglim dnom uređaja za destilaciju, a odmjerna tikvica se ispere s tri alikvota od koji svaki sadrži približno 20 ml destilirane vode. Svaki alikvot vode za ispiranje doda se sadržaju destilacijske tikvice.
      Napomena: Ovo razrjeđivanje sa 60 ml dovoljno je za jaka alkoholna pića koja sadrže manje od 250 g suhog ekstrakta po litri. U protivnom, da bi se spriječila piroliza, volumen vode za ispiranje mora biti najmanje 70 ml ako je koncentracija suhog ekstrakta 300 g/l, 85 ml ako je koncentracija suhog ekstrakta 400 g/l te 100 ml ako je koncentracija suhog ekstrakta 500 g/l (neki voćni likeri ili kreme). Ti se volumeni podese proporcionalno različitim volumenima uzoraka.
      Doda se nekoliko kuglica za vrenje (3.1) (i sredstvo protiv pjenjenja za emulzijske likere).
      Ulije se 20 ml destilirane vode u originalnu odmjernu tikvicu od 200 ml koja će se koristiti za čuvanje destilata. Ta se tikvica zatim mora staviti u hladnu vodenu kupelj (4.1) (10 do 15 °C za jaka alkoholna pića s okusom anisa).
      Destilira se, izbjegavajući miješanje tekućine s parom i karbonizaciju, uz povremeno miješanje sadržaja tikvice, dok razina destilata nije nekoliko milimetara ispod kalibracijske oznake na odmjernoj tikvici.
      Kad temperatura ovog destilata padne unutar 0,5 °C od početne temperature tekućine, dopuni se do oznake destiliranom vodom i dobro promiješa.
      Ovaj destilat se koristi za određivanje alkoholne jakosti po volumenu (Dodatak II.)
      6.3.   Jaka alkoholna pića s jakosti iznad 50 % vol.
      Odmjeri se 100 ml jakog alkoholnog pića u odmjernu tikvicu od 100 ml i izlije u tikvicu s okruglim dnom uređaja za destilaciju.
      Odmjerna tikvica se ispere nekoliko puta destiliranom vodom i ispirci se dodaju sadržaju destilacijske tikvice s okruglim dnom. Mora se koristiti dovoljno vode da sadržaj tikvice dosegne približno 230 ml.
      Izlije se 20 ml destilirane vode u odmjernu tikvicu od 200 ml koja će se koristiti za čuvanje destilata. Ta se tikvica zatim mora staviti u hladnu vodenu kupelj (4.1) (10 do 15 °C za jaka alkoholna pića s okusom anisa).
      Destilira se, uz povremeno miješanje destilata, dok se razina destilata ne spusti nekoliko milimetara ispod kalibracijske oznake na odmjernoj tikvici od 200 ml.
      Kad temperatura ovog destilata padne unutar 0,5 °C od početne temperature tekućine, dopuni se do oznake destiliranom vodom i dobro promiješa.
      Ovaj destilat se koristi za određivanje alkoholne jakosti po volumenu (Dodatak II.)
      Napomena: Alkoholna jakost po volumenu jakog alkoholnog pića je dva puta veća od alkoholne jakosti destilata.
   
   
      DODATAK II.: MJERENJE GUSTOĆE DESTILATA
      
         METODA A:   ODREĐIVANJE STVARNE ALKOHOLNE JAKOSTI PO VOLUMENU JAKIH ALKOHOLNIH PIĆA — MJERENJE PIKNOMETRIJOM
      
      A.1.   Načelo rada
      
      Alkoholna jakost po volumenu dobije se iz gustoće destilata izmjerene piknometrijom.
      A.2.   Reagensi i materijali
      
      Tijekom analize, ako nije drukčije određeno, koriste se samo reagensi potvrđene analitičke kvalitete i voda čiji stupanj kvalitete je najmanje 3 u skladu s definicijom iz standarda ISO 3696:1987.
      A.2.1.   Otopina natrijeva klorida (2 %-tna, m/V)
      Za pripremu 1 litre, odvagne se 20 g natrijeva klorida i otopi u vodi do tako da volumen otopine bude 1 l.
      A.3.   Uređaji i oprema
      
      Uobičajena laboratorijska oprema, a naročito sljedeće:
      
                  A.3.1.
               
               
                  Analitička vaga s preciznošću očitavanja od 0,1 mg.
               
            
                  A.3.2.
               
               
                  Termometar, sa spojem od brušenog stakla, kalibriran na desetinu stupnja od 10 do 30 °C. Ovaj se termometar mora umjeriti ili provjeriti u odnosu na umjereni termometar.
               
            
                  A.3.3.
               
               
                  Piknometar od pireks stakla, čiji kapacitet je približno 100 ml, opremljen termometrom s brušenim staklom koji se može skinuti (A.3.2.). Piknometar ima bočnu cijev dužine 25 mm i unutarnji promjer od 1 mm (najviše) te konusni brušeni spoj. Drugi piknometri su opisani u standardu ISO 3507, npr. može se koristiti piknometar od 50 ml ako je prikladno.
               
            
                  A.3.4.
               
               
                  Tara posuda istog vanjskog volumena (unutar 1 ml) kao i piknometar te mase jednake masi piknometra napunjenog tekućinom gustoće od 1,01 (otopina natrijeva klorida A.2.1.).
               
            
                  A.3.5.
               
               
                  Toplinski izolirana posuda koja točno pristaje uz tijelo piknometra.
               
            Napomena 1.: Metoda za određivanje gustoće u vakuumu jakih alkoholnih pića zahtijeva upotrebu vage s dvije plitice, piknometra i tara posude istog vanjskog volumena kako bi se u svakom trenutku poništio učinak tlaka zraka. Ova jednostavna tehnika se može koristiti i s vagom s jednom pliticom, pod uvjetom da se tara posuda izvaže ponovo kako bi se pratilo povećanje tlaka zraka tijekom vremena.
      A.4.   Postupak
      
      Uvodne napomene:
      
                   
               
               
                  Sljedeći postupak je opisan za upotrebu piknometra od 100 ml u određivanju alkoholne jakosti; daje najveću točnost. Međutim može se koristiti i manji piknometar, na primjer od 50 ml.
               
            A.4.1.   Umjeravanje piknometra
      Piknometar se umjerava određivanjem sljedećih parametara:
      
                  —
               
               
                  tare praznog piknometra,
               
            
                  —
               
               
                  volumena piknometra na 20 °C,
               
            
                  —
               
               
                  mase piknometra napunjenog vodom na 20 °C.
               
            Umjeravanje upotrebom vage s jednom pliticom:
      Odredi se:
      
                  —
               
               
                  masa čistog, suhog piknometra (P),
               
            
                  —
               
               
                  masa piknometra napunjenog vodom na t °C (P1),
               
            
                  —
               
               
                  masa tara posude (T0).
               
            A.4.1.1.1.   Izvaže se čisti i suhi piknometar (P).
      A.4.1.1.2.   Piknometar se pažljivo napuni destiliranom vodom na temperaturi okoliša i priključi se termometar.
      Piknometar se pažljivo osuši krpom i stavi u toplinski izoliranu posudu. Miješa se okretanjem spremnika do stalne temperature na termometru.
      Razina se točno podesi do gornjeg ruba bočne cijevi. Pažljivo se očita temperatura t °C te, ako je potrebno, ispravi za bilo kakvu netočnost na temperaturnoj skali.
      Izvaže se piknometar napunjen vodom (P1).
      A.4.1.1.3.   Izvaže se tara posuda (T0).
      A.4.1.1.4.   Izračunavanje
      
                  —
               
               
                  Tara praznog piknometra = P – m
                  gdje je m masa zraka u piknometru.
                  m = 0,0012 × (P1 – P)
                  Napomena 2.: 0,0012 je gustoća suhog zraka na 20 °C pri tlaku od 760 mm Hg
               
            
                  —
               
               
                  Volumen piknometra na 20 °C:
                  
                     
                  gdje je HUF faktor za temperaturu t °C uzet iz tablice I. poglavlja.1 „Gustoća i relativna gustoća” Priloga Uredbi (EEZ) br. 2676/90 (str. 10).
                  V20 °C se mora odrediti s točnošću od 0,001 ml.
               
            
                  —
               
               
                  Masa vode u piknometru na 20 °C:
                  
                     
                  gdje je 0,998203 gustoća vode na 20 °C.
                  Napomena 3.: Ako je potrebno, može se koristiti vrijednost gustoće u zraku, 0,99715, a alkoholna jakost izračunati s obzirom na vrijednosti gustoće u zraku iz tablica službi za carine i trošarine Ujedinjene Kraljevine.
               
            A.4.1.2.   Metoda za kalibriranje uz upotrebu vage s dvije plitice:
      
                  A.4.1.2.1.
               
               
                  Tara posuda se stavi na lijevu pliticu, a čisti, suhi piknometar s prihvatnim čepom na desnu pliticu. Uravnoteže se postavljanjem utega na stranu piknometra: p grama.
               
            
                  A.4.1.2.2.
               
               
                  Piknometar se pažljivo napuni destiliranom vodom na temperaturi okoliša i priključi se termometar; piknometar se pažljivo osuši krpom i stavi u plašt s toplinskom izolacijom. Miješa se okretanjem spremnika do konstantne temperature na termometru.
                  Razina se točno podesi do gornjeg ruba bočne cijevi. Očisti se bočna cijev, namjesti prihvatni čep, pažljivo očita temperatura t °C te, ako je potrebno, podesi temperaturna skala.
                  Izvaže se piknometar napunjen vodom, a p’ je masa uravnoteženja u gramima.
               
            
                  A.4.1.2.3.
               
               
                  Izračunavanje
                  
                              —
                           
                           
                              Tara praznog piknometra = p + m
                              gdje je m masa zraka u piknometru.
                              m = 0,0012 × (p – p’)
                           
                        
                              —
                           
                           
                              Volumen piknometra na 20 °C:
                              
                                 
                              gdje je HUF faktor za temperaturu t °C uzet iz tablice I. poglavlja 1. „Gustoća i relativna gustoća” Priloga Uredbi (EEZ) br. 2676/90 (str. 10.).
                              V20 °C se mora odrediti s točnošću od 0,001 ml.
                           
                        
                              —
                           
                           
                              Masa vode u piknometru na 20 °C:
                              
                                 
                              gdje je 0,998203 gustoća vode na 20 °C.
                           
                        
            A.4.2.   Određivanje alkoholne jakosti uzorka za ispitivanje
      
                  A.4.2.1.
               
               
                  Upotreba vage s jednom pliticom.
                  
                              A.4.2.1.1.
                           
                           
                              Izvaže se tara posuda, masa T1.
                           
                        
                              A.4.2.1.2.
                           
                           
                              Izvaže se piknometar s pripremljenim destilatom (vidjeti Dodatak I.); P2 je njegova masa na t °C.
                           
                        
                              A.4.2.1.3.
                           
                           
                              Izračunavanje
                              
                                          —
                                       
                                       
                                          
                                             
                                       
                                    
                                          —
                                       
                                       
                                          Masa praznog piknometra u trenutku mjerenja
                                          = P – m + dT
                                       
                                    
                                          —
                                       
                                       
                                          Masa tekućine u piknometru na t °C
                                          = P2 – (P – m + dT)
                                       
                                    
                                          —
                                       
                                       
                                          Gustoća na t °C u g/ml
                                       
                                    
                                          —
                                       
                                       
                                          
                                             
                                       
                                    
                                          —
                                       
                                       
                                          Gustoća na t °C se izrazi u kilogramima po m3 množenjem ρt °C sa 1 000, vrijednost koja je poznata kao ρt.
                                       
                                    
                                          —
                                       
                                       
                                          ρt se ispravi na 20 korištenjem tablice gustoća ρΤ za mješavine alkohola i vode (tablica II. Dodatka II. Priručnika za metode analize OIV-a (1994.), str. 17.-29.).
                                          U toj se tablici na horizontalnoj liniji koja odgovara temperaturi T u cijelim stupnjevima, odmah ispod t °C, pronađe najmanja gustoća iznad ρt. Razlika očitana ispod te gustoće koristi se za računanje gustoće ρt jakog alkoholnog pića na toj temperaturi T u cijelim stupnjevima.
                                       
                                    
                                          —
                                       
                                       
                                          Korištenjem cijele temperaturne linije izračuna se razlika između gustoće ρ’ iz tablice odmah iznad ρt i izračunane gustoće ρt. Ta se razlika podijeli s razlikom koja se u tablici nalazi desno od gustoće ρ’. Kvocijent je decimalni omjer alkoholne jakosti, dok se cijeli broj alkoholne jakosti nalazi na vrhu stupca u kojem se nalazi gustoća ρ’ (Dt, alkoholna jakost).
                                       
                                    Napomena 4.: Piknometar se može držati i u vodenoj kupelji na 20 °C (± 0,2 °C) kod nadopunjavanja do oznake.
                           
                        
                              A.4.2.1.4.
                           
                           
                              Rezultat
                              Korištenjem gustoće ρ20 izračuna se stvarna alkoholna jakost uz upotrebu tablica s vrijednostima alkoholne jakosti koje su prikazane dalje u tekstu.
                              Tablica koja navodi vrijednost alkoholne jakosti po volumenu (vol. %) na 20 °C s obzirom na gustoću na 20 °C mješavina vode i alkohola je međunarodna tablica koju je usvojila Međunarodna organizacija za zakonsko mjeriteljstvo (International Legal Metrology Organisation) u svojoj Preporuci br. 22.
                           
                        
            
                  A.4.2.2.
               
               
                  Metoda u kojoj se koristi vaga s jednom pliticom
                  
                              A.4.2.2.1.
                           
                           
                              Izvaže se piknometar s pripremljenim destilatom (vidjeti dio I.); p” je masa na t °C.
                           
                        
                              A.4.2.2.2.
                           
                           
                              Izračunavanje
                              
                                          —
                                       
                                       
                                          Masa tekućine u piknometru na t °C
                                          = p + m – p”
                                       
                                    
                                          —
                                       
                                       
                                          Gustoća na t °C u g/ml
                                          
                                             
                                       
                                    
                                          —
                                       
                                       
                                          Gustoća na t °C se izrazi u kilogramima po m3 i korigira se temperatura za računanje alkoholne jakosti na 20 °C, kao što je navedeno u tekstu gore za upotrebu vage s jednom pliticom.
                                       
                                    
                        
            A.5.   Svojstva metode (preciznost)
      
      A.5.1.   Statistički rezultati međulaboratorijskog ispitivanja
      Sljedeći podaci su dobiveni iz međunarodnog ispitivanja svojstava metode koje je provedeno u skladu s međunarodno dogovorenim postupcima [1] [2].
      
                  Godina međulaboratorijskog ispitivanja
               
               
                  1997.
               
            
                  Broj laboratorija
               
               
                  20
               
            
                  Broj uzoraka
               
               
                  6
               
            
         
      
                  Uzorci
               
               
                  A
               
               
                  B
               
               
                  C
               
               
                  D
               
               
                  E
               
               
                  F
               
            
                  Broj laboratorija zadržan nakon odbacivanja ekstremnih vrijednosti
               
               
                  19
               
               
                  20
               
               
                  17
               
               
                  19
               
               
                  19
               
               
                  17
               
            
                  Broj odbacivanja ekstremnih vrijednosti (laboratorija)
               
               
                  1
               
               
                  —
               
               
                  2
               
               
                  1
               
               
                  1
               
               
                  3
               
            
                  Broj prihvaćenih rezultata
               
               
                  38
               
               
                  40
               
               
                  34
               
               
                  38
               
               
                  38
               
               
                  34
               
            Srednja vrijednost (
                     ) vol. %
               
                  23,77
               
               
                  40,04
               
               
                  40,29
               
               
                  39,20
               
               
                  42,24
               
               
                  57,03
               
            
                  26,51 (*)
               
               
                   
               
               
                   
               
               
                  42,93 (*)
               
               
                  45,73 (*)
               
               
                  63,03 (*)
               
            
                  Standardna ponovljivost (Sr) vol. %
               
               
                  0,106
               
               
                  0,176
               
               
                  0,072
               
               
                  0,103
               
               
                  0,171
               
               
                  0,190
               
            
                  Relativna standardna devijacija ponovljivosti (RSDr) (%)
               
               
                  0,42
               
               
                  0,44
               
               
                  0,18
               
               
                  0,25
               
               
                  0,39
               
               
                  0,32
               
            
                  Granica ponovljivosti (r) u vol. %
               
               
                  0,30
               
               
                  0,49
               
               
                  0,20
               
               
                  0,29
               
               
                  0,48
               
               
                  0,53
               
            
                  Standardna devijacija obnovljivosti (SR) vol. %
               
               
                  0,131
               
               
                  0,236
               
               
                  0,154
               
               
                  0,233
               
               
                  0,238
               
               
                  0,322
               
            
                  Relativna standardna devijacija obnovljivosti (RSDR) (%)
               
               
                  0,52
               
               
                  0,59
               
               
                  0,38
               
               
                  0,57
               
               
                  0,54
               
               
                  0,53
               
            
                  Granica obnovljivosti (R) u vol. %
               
               
                  0,37
               
               
                  0,66
               
               
                  0,43
               
               
                  0,65
               
               
                  0,67
               
               
                  0,90
               
            
            
         METODA B:   ODREĐIVANJE STVARNE ALKOHOLNE JAKOSTI PO VOLUMENU JAKIH ALKOHOLNIH PIĆA – MJERENJE ELEKTRONSKOM DENZIMETRIJOM (KOJA SE TEMELJI NA OSCILACIJI REZONANTNE FREKVENCIJE UZORKA U OSCILACIJSKOJ ĆELIJI)
      
      B.1.   Načelo rada
      
      Gustoća tekućine se određuje elektronskim mjerenjem oscilacija vibrirajuće U-cijevi. Uzorak se za potrebe mjerenja dodaje oscilirajućem sustavu, čija se specifična frekvencija oscilacije mijenja zbog dodane mase.
      B.2.   Reagensi i materijali
      
      Tijekom analize, ako nije drukčije navedeno, koriste se samo reagensi utvrđene analitičke kvalitete i stupnja kvalitete vode od najmanje 3, kako je određeno u standardu ISO 3696:1987.
      
                  B.2.1.
               
               
                  Aceton (CAS 666-52-4) ili apsolutni alkohol
               
            
                  B.2.2.
               
               
                  Suhi zrak
               
            B.3.   Uređaji i oprema
      
      Uobičajena elektronska oprema, a posebno:
      
                  B.3.1.
               
               
                  Digitalni denzimetar
                  Elektronski denzimetar za takva mjerenja mora izraziti gustoću u g/ml na 5 decimalnih mjesta.
                  Napomena 1.: Denzimetar se mora staviti na potpuno stabilan stalak koji je izoliran od svih vibracija.
               
            
                  B.3.2.
               
               
                  Regulacija temperature
                  Rad denzimetra je valjan samo ako je mjerna ćelija spojena s ugrađenim regulatorom temperature koji može postići stabilnost temperature od ± 0,02 °C ili bolju.
                  Napomena 2.: Precizno podešavanje i nadzor temperature u mjernoj ćeliji su jako važni, budući da pogreška od 0,1 °C može dovesti do odstupanja u gustoći od otprilike 0,1 kg/m3.
               
            
                  B.3.3.
               
               
                  Šprice za injektiranje uzorka ili automatski uzorkivač
               
            B.4.   Postupak
      
      
                  B.4.1.
               
               
                  Kalibriranje denzimetra
                  Uređaj se mora kalibrirati u skladu s uputama proizvođača prilikom prve upotrebe. Nakon toga se mora redovno kalibrirati i provjeravati u odnosu na certificirani referentni standard ili internu laboratorijsku referentnu otopinu pripremljenu od certificiranog referentnog standarda.
               
            
                  B.4.2.
               
               
                  Određivanje gustoće uzorka
                  
                              B.4.2.1.
                           
                           
                              Ako je potrebno, prije mjerenja se ćelija očisti i osuši acetonom ili apsolutnim alkoholom i osuši na zraku. Ispere se uzorkom.
                           
                        
                              B.4.2.2.
                           
                           
                              Uzorak se ubrizga u ćeliju (korištenjem šprice ili automatskog uzorkivača) tako da je ćelija potpuno napunjena. Tijekom punjenja mora se paziti da se potpuno uklone mjehurići zraka. Uzorak mora biti homogen i ne smije sadržavati krute čestice. Prije analize, sve suspendirane čestice se moraju ukloniti filtracijom.
                           
                        
                              B.4.2.3.
                           
                           
                              Kad se očitana vrijednost stabilizira, zabilježi se gustoća ρ20 ili alkoholna jakost prikazana na denzimetru.
                           
                        
            
                  B.4.3.
               
               
                  Rezultat
                  Kad se koristi gustoća ρ20, izračuna se stvarna alkoholna jakost upotrebom tablica s vrijednostima alkoholne jakosti koje su dane dalje u tekstu.
                  Tablica koja navodi vrijednost alkoholne jakosti po volumenu (vol. %) na 20 °C s obzirom na gustoću na 20 °C mješavina vode i alkohola je međunarodna tablica koju je usvojila Međunarodna organizacija za zakonsko mjeriteljstvo (International Legal Metrology Organisation) u svojoj Preporuci br. 22.
               
            B.5.   Svojstva metode (preciznost)
      
      B.5.1.   Statistički rezultati međulaboratorijskog ispitivanja
      Sljedeći podaci su dobiveni iz međunarodnog ispitivanja svojstava metode koje je provedeno u skladu s međunarodno dogovorenim postupcima [1] [2].
      
                  Godina međulaboratorijskog ispitivanja
               
               
                  1997.
               
            
                  Broj laboratorija
               
               
                  16
               
            
                  Broj uzoraka
               
               
                  6
               
            
         
      
                  Uzorci
               
               
                  A
               
               
                  B
               
               
                  C
               
               
                  D
               
               
                  E
               
               
                  F
               
            
                  Broj laboratorija zadržan nakon odbacivanja ekstremnih vrijednosti
               
               
                  11
               
               
                  13
               
               
                  15
               
               
                  16
               
               
                  14
               
               
                  13
               
            
                  Broj odbacivanja ekstremnih vrijednosti (laboratorija)
               
               
                  2
               
               
                  3
               
               
                  1
               
               
                  —
               
               
                  1
               
               
                  2
               
            
                  Broj prihvaćenih rezultata
               
               
                  22
               
               
                  26
               
               
                  30
               
               
                  32
               
               
                  28
               
               
                  26
               
            Srednja vrijednost (
                     ) vol. %
               
                  23,81
               
               
                  40,12
               
               
                  40,35
               
               
                  39,27
               
               
                  42,39
               
               
                  56,99
               
            
                  26,52 (*)
               
               
                   
               
               
                   
               
               
                  43,10 (*)
               
               
                  45,91 (*)
               
               
                  63,31 (*)
               
            
                  Standardna devijacija ponovljivosti (Sr) vol. %
               
               
                  0,044
               
               
                  0,046
               
               
                  0,027
               
               
                  0,079
               
               
                  0,172
               
               
                  0,144
               
            
                  Relativna standardna devijacija ponovljivosti (RSDr) (%)
               
               
                  0,17
               
               
                  0,12
               
               
                  0,07
               
               
                  0,19
               
               
                  0,39
               
               
                  0,24
               
            
                  Granica ponovljivosti (r) vol. %
               
               
                  0,12
               
               
                  0,13
               
               
                  0,08
               
               
                  0,22
               
               
                  0,48
               
               
                  0,40
               
            
                  Standardna devijacija obnovljivosti (SR) vol. %
               
               
                  0,054
               
               
                  0,069
               
               
                  0,083
               
               
                  0,141
               
               
                  0,197
               
               
                  0,205
               
            
                  Relativna standardna devijacija obnovljivosti (RSDR) (%)
               
               
                  0,21
               
               
                  0,17
               
               
                  0,21
               
               
                  0,34
               
               
                  0,45
               
               
                  0,34
               
            
                  Granica obnovljivosti (R) vol. %
               
               
                  0,15
               
               
                  0,19
               
               
                  0,23
               
               
                  0,40
               
               
                  0,55
               
               
                  0,58
               
            
            
         METODA C:   ODREĐIVANJE STVARNE ALKOHOLNE JAKOSTI PO VOLUMENU JAKIH ALKOHOLNIH PIĆA – MJERENJE DENZIMETRIJOM UZ UPOTREBU HIDROSTATSKE VAGE
      
      C.1.   Načelo rada
      
      Alkoholna jakost jakih alkoholnih pića se može odrediti denzimetrijom uz pomoć hidrostatske vage slijedeći Arhimedov zakon po kojem svako tijelo uronjeno u tekućinu dobiva vertikalni uzgon koji je jednak masi istisnute tekućine, (tj. svako tijelo uronjeno u tekućinu prividno gubi na masi onoliko koliko iznosi masa tijelom istisnute tekućine.)
      C.2.   Reagensi i materijali
      
      Tijekom analize, osim ako nije drukčije navedeno, koriste se samo reagensi utvrđene analitičke kvalitete i stupnja kvalitete vode od najmanje 3, kao što je definirano u standardu ISO 3696:1987.
      C.2.1.   Otopina za čišćenje plovka (natrijev hidroksid, 30 %-tna m/V)
      Za pripremu 100 ml, odvagne se 30 g natrijeva hidroksida i dopuni do oznake etanolom volumnog udjela 96 %.
      C.3.   Uređaji i oprema
      
      Uobičajena laboratorijska oprema, a naročito sljedeće:
      
                  C.3.1.
               
               
                  Hidrostatska vaga s jednom pliticom i osjetljivošću od 1 mg.
               
            
                  C.3.2.
               
               
                  Plovak volumena najmanje 20 ml, posebno prilagođen vagi, obješen na niti čiji promjer ne prelazi 0,1 mm.
               
            
                  C.3.3.
               
               
                  Menzura s oznakama razine. Plovak mora moći potpuno zauzeti volumen menzure ispod oznake; kroz površinu tekućine može prolaziti samo nit. Unutarnji promjer menzure mora biti najmanje 6 mm veći od unutarnjeg promjera plovka.
               
            
                  C.3.4.
               
               
                  Termometar (ili temperaturna sonda) označen u stupnjevima i desetinkama stupnja od 10 do 40 °C, kalibriran na 0,05 °C.
               
            
                  C.3.5.
               
               
                  Utezi koje je kalibriralo tijelo priznato za certifikaciju.
               
            Napomena 1.: Moguća je i upotreba vage s dvije plitice; način rada je opisan u poglavlju 1. „Gustoća i relativna gustoća” Priloga Uredbi (EEZ) br. 2676/90 (str. 7.).
      C.4.   Postupak
      
      Plovak i menzura se moraju čistiti između svakog mjerenja destiliranom vodom, osušiti mekanim laboratorijskim papirom koji ne pušta vlakna te isprati otopinom kojoj se mora odrediti gustoća. Mjerenje se mora izvršiti čim se postigne stabilnost uređaja kako bi se ograničio gubitak alkohola isparavanjem.
      
                  C.4.1.
               
               
                  Kalibriranje vage
                  Iako vage obično imaju unutarnji sustav za kalibriranje, mora postojati mogućnost kalibriranja hidrostatske vage pomoću utega koje je provjerilo službeno tijelo za certifikaciju.
               
            
                  C.4.2.
               
               
                  Kalibriranje plovka
                  
                              C.4.2.1.
                           
                           
                              Menzura se napuni do oznake dvostruko destiliranom vodom (ili vodom ekvivalentne čistoće, npr. mikrofiltriranom vodom čija provodnost iznosi 18,2 ΜΩ/cm na temperaturi između 15 i 25 °C, ali najbolje na 20 °C.
                           
                        
                              C.4.2.2.
                           
                           
                              Uroni se plovak i termometar, promiješa, očita gustoća tekućine s uređaja te, ako je potrebno, ispravi očitana vrijednost tako da bude jednaka vrijednosti vode pri mjerenju temperature.
                           
                        
            
                  C.4.3.
               
               
                  Provjera korištenjem otopine alkohola u vodi
                  
                              C.4.3.1.
                           
                           
                              Menzura se dopuni do oznake mješavinom vode i alkohola poznate jakosti na temperaturi između 15 i 25 °C, ali najbolje na 20 °C.
                           
                        
                              C.4.3.2.
                           
                           
                              Uroni se plovak i termometar, promiješa i očita gustoća tekućine (ili alkoholna jakost ako je moguće) s uređaja. Utvrđena alkoholna jakost mora biti jednaka prethodno utvrđenoj alkoholnoj jakosti.
                           
                        Napomena 2.: Ova otopina poznate alkoholne jakosti također se može koristiti za kalibriranje plovka umjesto redestilirane vode.
               
            
                  C.4.4.
               
               
                  Mjerenje gustoće destilata (ili njegove alkoholne jakosti, ako se može izmjeriti na tom uređaju)
                  
                              C.4.4.1.
                           
                           
                              Uzorak za ispitivanje se izlije u menzuru do oznake.
                           
                        
                              C.4.4.2.
                           
                           
                              Uroni se plovak i termometar, promiješa i očita gustoća tekućine (ili alkoholna jakost, ako je to moguće) s uređaja. Zabilježi se temperatura ako se gustoća mjeri na t °C (ρt).
                           
                        
                              C.4.4.3.
                           
                           
                              Ispravi se ρt na 20 korištenjem tablice s vrijednostima gustoće ρt za mješavine vode i alkohola (tablica II. Priloga II. Priručnika za metode analize OIV-a (1994.), str. 17.-29.).
                           
                        
            
                  C.4.5.
               
               
                  Čišćenje plovka i menzure
                  
                              C.4.5.1.
                           
                           
                              Plovak se uroni u otopinu za čišćenje plovka u menzuri.
                           
                        
                              C.4.5.2.
                           
                           
                              Plovak se ostavi namakati sat vremena uz periodično okretanje.
                           
                        
                              C.4.5.3.
                           
                           
                              Ispere se s puno vodovodne vode, a nakon toga destiliranom vodom.
                           
                        
                              C.4.5.4.
                           
                           
                              Osuši se mekanim laboratorijskim papirom koji ne ostavlja vlakna.
                              Ovaj postupak se izvodi prilikom prve upotrebe plovka, a zatim redovno prema potrebi.
                           
                        
            
                  C.4.6.
               
               
                  Rezultat
                  Na osnovi gustoće ρ20, izračuna se stvarna alkoholna jakost upotrebom tablica s vrijednostima alkoholne jakosti koje su dane dalje u tekstu.
                  Tablica koja navodi vrijednost alkoholne jakosti po volumenu (vol. %) na 20 °C s obzirom na gustoću na 20 °C mješavina alkohola i vode je međunarodna tablica koju je usvojila Međunarodna organizacija za zakonsko mjeriteljstvo (International Legal Metrology Organisation) u svojoj Preporuci br. 22.
               
            C.5.   Svojstva metode (preciznost)
      
      C.5.1.   Statistički rezultati međulaboratorijskog ispitivanja
      Sljedeći podaci su dobiveni iz međunarodnog ispitivanja svojstava metode koje je provedeno u skladu s međunarodno dogovorenim postupcima [1] [2].
      
                  Godina međunarodnog ispitivanja
               
               
                  1997.
               
            
                  Broj laboratorija
               
               
                  12
               
            
                  Broj uzoraka
               
               
                  6
               
            
         
      
                  Uzorci
               
               
                  A
               
               
                  B
               
               
                  C
               
               
                  D
               
               
                  E
               
               
                  F
               
            
                  Broj laboratorija preostalih nakon odbacivanja ekstremnih vrijednosti
               
               
                  12
               
               
                  10
               
               
                  11
               
               
                  12
               
               
                  11
               
               
                  9
               
            
                  Broj odbacivanja ekstremnih vrijednosti (laboratorija)
               
               
                  —
               
               
                  2
               
               
                  1
               
               
                  —
               
               
                  1
               
               
                  2
               
            
                  Broj prihvaćenih rezultata
               
               
                  24
               
               
                  20
               
               
                  22
               
               
                  24
               
               
                  22
               
               
                  18
               
            Srednja vrijednost (
                     ) vol. %
               
                  23,80
               
               
                  40,09
               
               
                  40,29
               
               
                  39,26
               
               
                  42,38
               
               
                  57,16
               
            
                  26,51 (*)
               
               
                   
               
               
                   
               
               
                  43,09 (*)
               
               
                  45,89 (*)
               
               
                  63,44 (*)
               
            
                  Standardna devijacija ponovljivosti (Sr) vol. %
               
               
                  0,048
               
               
                  0,065
               
               
                  0,042
               
               
                  0,099
               
               
                  0,094
               
               
                  0,106
               
            
                  Relativna standardna devijacija ponovljivosti (RSDr) (%)
               
               
                  0,19
               
               
                  0,16
               
               
                  0,10
               
               
                  0,24
               
               
                  0,21
               
               
                  0,18
               
            
                  Granica ponovljivosti (r) vol. %
               
               
                  0,13
               
               
                  0,18
               
               
                  0,12
               
               
                  0,28
               
               
                  0,26
               
               
                  0,30
               
            
                  Standardna devijacija obnovljivosti (SR) vol. %
               
               
                  0,060
               
               
                  0,076
               
               
                  0,073
               
               
                  0,118
               
               
                  0,103
               
               
                  0,125
               
            
                  Relativna standardna devijacija obnovljivosti (RSDR) (%)
               
               
                  0,24
               
               
                  0,19
               
               
                  0,18
               
               
                  0,29
               
               
                  0,23
               
               
                  0,21
               
            
                  Granica obnovljivosti (R) vol. %
               
               
                  0,17
               
               
                  0,21
               
               
                  0,20
               
               
                  0,33
               
               
                  0,29
               
               
                  0,35
               
            
            
         
   
   II.   ODREĐIVANJE UKUPNOG SUHOG EKSTRAKTA U JAKIM ALKOHOLNIM PIĆIMA GRAVIMETRIJOM
   
   1.   Područje primjene
   
   Uredba (EEZ) br. 1576/89 predviđa ovu metodu samo za akvavit gdje je suhi ekstrakt ograničen na 15 g/l.
   2.   Referentni standardi
   
   ISO 3696:1987: Voda za upotrebu u analitičkom laboratoriju — Zahtjevi i metode ispitivanja.
   3.   Definicija
   
   Ukupni suhi ekstrakt ili ukupna suha tvar uključuje sve tvari koje nisu hlapive u određenim fizikalnim uvjetima.
   4.   Načelo rada
   
   Vaganje ostatka nakon isparavanja jakog alkoholnog pića u kipućoj vodenoj kupelji i sušenja u sušioniku.
   5.   Uređaji i oprema
   
   
               5.1.
            
            
               Cilindrična posuda za isparavanje s ravnim dnom promjera 55 mm.
            
         
               5.2.
            
            
               Kipuća vodena kupelj.
            
         
               5.3.
            
            
               Pipeta od 25 ml, klase A.
            
         
               5.4.
            
            
               Sušionik.
            
         
               5.5.
            
            
               Eksikator.
            
         
               5.6.
            
            
               Analitička vaga s preciznošću očitavanja od 0,1 mg.
            
         6.   Uzorkovanje i uzorci
   
   Uzorci se drže na sobnoj temperaturi prije analize.
   7.   Postupak
   
   
               7.1.
            
            
               U prethodno izvaganu cilindričnu posudu za isparavanje s ravnim dnom promjera 55 mm pipetira se 25 ml jakog alkoholnog pića koje sadrži manje od 15 g/l suhog ekstrakta. Tijekom prvog sata isparavanja, posuda za isparavanje se stavi na poklopac kipuće vodene kupelji tako da tekućina neće vreti jer bi to moglo dovesti do gubitka zbog prskanja. Ostavi se još sat vremena u izravnom kontaktu s parom kipuće vodene kupelji.
            
         
               7.2.
            
            
               Sušenje se završi stavljanjem posude za isparavanje na dva sata u sušionik na 105 °C ± 3 °C. Posuda za isparavanje se hladi u eksikatoru i izvaže s njezinim sadržajem.
            
         8.   Izračunavanje
   
   Masa ostatka pomnožena s 40 jednaka je suhom ekstraktu u jakom alkoholnom piću i mora se izraziti u g/l do jednog decimalnog mjesta.
   9.   Svojstva metode (preciznost)
   
   9.1.   Statistički rezultati međulaboratorijskog ispitivanja
   Sljedeći podaci su dobiveni iz međunarodnog ispitivanja svojstava metode koje je provedeno u skladu s međunarodno dogovorenim postupcima [1] [2].
   
               Godina međulaboratorijskog ispitivanja
            
            
               1997.
            
         
               Broj laboratorija
            
            
               10
            
         
               Broj uzoraka
            
            
               4
            
         
      
   
               Uzorci
            
            
               A
            
            
               B
            
            
               C
            
            
               D
            
         
               Broj laboratorija preostalih nakon odbacivanja ekstremnih vrijednosti
            
            
               9
            
            
               9
            
            
               8
            
            
               9
            
         
               Broj odbacivanja ekstremnih vrijednosti (laboratorija)
            
            
               1
            
            
               1
            
            
               2
            
            
               —
            
         
               Broj prihvaćenih rezultata
            
            
               18
            
            
               18
            
            
               16
            
            
               18
            
         Srednja vrijednost (
                  ) g/l
            
               9,0
            
            
               9,1
            
            
               7,8
            
            
               10,0
            
         
                
            
            
               9,4
            
            
               11,8
            
            
               11,1
            
         
               Standardna devijacija ponovljivosti (Sr) g/l
            
            
               0,075
            
            
               0,441
            
            
               0,028
            
            
               0,123
            
         
               Relativna standardna devijacija ponovljivosti (RSDr) (%)
            
            
               0,8
            
            
               5,2
            
            
               0,3
            
            
               1,1
            
         
               Granica ponovljivosti (r) g/l
            
            
               0,2
            
            
               1,2
            
            
               0,1
            
            
               0,3
            
         
               Standardna devijacija obnovljivosti (SR) g/l
            
            
               0,148
            
            
               0,451
            
            
               0,058
            
            
               0,210
            
         
               Relativna standardna devijacija obnovljivosti (RSDR) (%)
            
            
               1,6
            
            
               5,3
            
            
               0,6
            
            
               1,8
            
         
               Granica obnovljivosti (R) g/l
            
            
               0,4
            
            
               1,3
            
            
               0,2
            
            
               0,6
            
         
         III.   ODREĐIVANJE HLAPIVIH SUPSTANCI I METANOLA U JAKIM ALKOHOLNIM PIĆIMA
   
   III.1.   OPĆE NAPOMENE
   1.   Definicije
   
   Uredba (EEZ) br. 1576/89 određuje najmanje razine hlapivih spojeva, osim etanola i metanola, za niz alkoholnih pića (rum, jaka alkoholna pića na temelju vina i vinove loze, voćne rakije itd.). Samo za ovu skupinu pića se konvencionalno smatra da su te razine jednake zbroju koncentracija:
   
               1.
            
            
               hlapivih kiselina izraženih kao octena kiselina;
            
         
               2.
            
            
               aldehida izraženih kao etanal zbrajanjem etanala (acetaldehida) i dijela etanala u 1,1-dietoksietanu (acetalu);
            
         
               3.
            
            
               sljedećih viših alkohola: propan-1-ola, butan-1-ola, butan-2-ola, 2-metil propan-1-ola, određenih i izraženih pojedinačno te 2-metil butan-1-ola i 3-metil butan-1-ola određenih i izraženih pojedinačno ili kao njihov zbroj;
            
         
               4.
            
            
               etil acetata.
            
         Sljedeće metode su konvencionalne metode za mjerenje hlapivih spojeva:
   
               —
            
            
               hlapivih kiselina pomoću hlapive kiselosti,
            
         
               —
            
            
               aldehida (etanala i acetala), etil acetata i alkohola pomoću plinske kromatografije (GPC).
            
         2.   Analiza hlapivih spojeva plinskom kromatografijom
   
   Analiza hlapivih spojeva plinskom kromatografijom, osim spojeva koji su navedeni u prethodnom tekstu, može se pokazati posebno zanimljivom kao sredstvo za određivanje kako podrijetla sirovine koja se koristi u destilaciji, tako i stvarnih uvjeta destilacije.
   Neka jaka alkoholna pića sadrže druge hlapive komponente, kao što su aromatski spojevi, koji su karakteristični za sirovine koje se koriste za dobivanje alkohola, aromu jakog alkoholnog pića i specifičnosti pripreme jakih alkoholnog pića. Ti su spojevi važni za procjenu zahtjeva određenih Uredbom (EEZ) br. 1576/89.
   III.2.   ODREĐIVANJE SRODNIH HLAPIVIH SPOJEVA PLINSKOM KROMATOGRAFIJOM: ALDEHIDA, VIŠIH ALKOHOLA, ETIL ACETATA I METANOLA
   1.   Područje primjene
   
   Ova metoda je prikladna za određivanje 1,1-dietoksietana (acetala), 2-metil butan-1-ola (aktivnog amilnog alkohola), 3-metil butan-1-ola (izoamilnog alkohola), metanola (metilnog alkohola), etil etanoata (etil acetata), butan-1-ola (n-butanola), butan-2-ola (sec-butanola), 2-metil propan-1-ola (izobutil alkohola), propan-1-ola (n-propanola) i etanala (acetaldehida) u jakim alkoholnim pićima primjenom plinske kromatografije. U ovoj se metodi koristi interni standard, na primjer pentan-3-ol. Koncentracije analita se izražavaju u gramima na 100 litara apsolutnog alkohola; alkoholna jakost proizvoda mora se odrediti prije analize. Jaka alkoholna pića koja se mogu analizirati primjenom ove metode su viski, brandy, rum, rakija od grožđa, voćna rakija i lozovača.
   2.   Referentni standardi
   
   ISO 3696:1987: Voda za upotrebu u analitičkom laboratoriju — Zahtjevi i metode ispitivanja.
   3.   Definicija
   
   Srodni spojevi su hlapive supstance koje nastaju uz etanol tijekom fermentacije, destilacije i zrenja jakih alkoholnih pića.
   4.   Načelo rada
   
   Srodni spojevi u jakim alkoholnim pićima se određuju direktnim ubrizgavanjem alkoholnog pića ili prikladno razrijeđenog jakog alkoholnog pića u sustav za plinsku kromatografiju (GC). Prije ubrizgavanja jakom alkoholnom piću se doda odgovarajući interni standard. Srodni spojevi se odvajaju temperaturnim programiranjem na odgovarajućoj koloni, a detektiraju primjenom detektora za plamenu ionizaciju. Koncentracija svakog srodnog spoja određuje se s obzirom na interni standard iz faktora odgovora, koji se dobiju tijekom kalibriranja pod istim kromatografskim uvjetima kakvi se primjenjuju i u analizi jakih alkoholnih pića.
   5.   Reagensi i materijali
   
   Ako nije drukčije navedeno, koriste se samo reagensi čija čistoća je veća od 97 %, a koji su nabavljeni od dobavljača koji posjeduje ISO certifikat i koji su popraćeni potvrdom o čistoći te ne sadrže druge srodne spojeve pri test razrjeđenju (to se može potvrditi injektiranjem pojedinačnih standarda srodnog spoja pri test razrjeđenju uz kromatografske uvjete kao pod točkom 6.4.), te samo voda čija je kvaliteta najmanje 3 u skladu sa standardom ISO 3696. Acetal i acetaldehid se moraju držati na tamnom mjestu i temperaturi < 5 °C. Svi drugi reagensi mogu se držati na sobnoj temperaturi.
   
               5.1.
            
            
               Apsolutni etanol (CAS 64-17-5).
            
         
               5.2.
            
            
               Metanol (CAS 67-56-1).
            
         
               5.3.
            
            
               Propan-1-ol (CAS 71-23-8).
            
         
               5.4.
            
            
               2-metil propan-1-ol (CAS 78-33-1).
            
         
               5.5.
            
            
               Prihvatljivi interni standardi: pentan-3-ol (CAS 584-02-1), pentan-1-ol (CAS 71-41-0), 4-metil pentan-1-ol (CAS 626-89-1) ili metil nonanoat (CAS 1731-84-6).
            
         
               5.6.
            
            
               2-metil butan-1-ol (CAS 137-32-6).
            
         
               5.7.
            
            
               3-metil butan-1-ol (CAS 123-51-3).
            
         
               5.8.
            
            
               Etil acetat (CAS 141-78-6).
            
         
               5.9.
            
            
               Butan-1-ol (CAS 71-36-3).
            
         
               5.10.
            
            
               Butan-2-ol (CAS 78-92-2).
            
         
               5.11.
            
            
               Acetaldehid (CAS 75-07-0).
            
         
               5.12.
            
            
               Acetal (CAS 105-57-7).
            
         
               5.13.
            
            
               Otopina etanola volumnog udjela 40 %.
               Za pripremu 400 ml/l otopine etanola, ulije se 400 ml etanola (5.1.) u odmjernu tikvicu od 1 litre, dopuni do oznake destiliranom vodom i promiješa.
            
         
               5.14.
            
            
               Priprema i čuvanje standardne otopine (postupak koji se koristi za validiranu metodu).
               Sve otopine standarda moraju se držati na < 5 °C te se moraju pripremati svježe jednom mjesečno. Mase komponenti i otopina moraju se zaokružiti na 0,1 mg.
               
                           5.14.1.
                        
                        
                           Standardna otopina — A
                           U odmjernu tikvicu od 100 ml, koja sadrži približno 60 ml otopine etanola (5.13.) kako bi se smanjilo isparavanje komponenti, pipetiraju se sljedeći reagensi, dopuni se do oznake otopinom etanola (5.13.) i dobro promiješa. Zabilježi se masa tikvice, svake dodane komponente i krajnja ukupna masa sadržaja.
                           
                                       Komponenta
                                    
                                    
                                       Volumen (ml)
                                    
                                 
                                       Metanol (5.2.)
                                    
                                    
                                       3,0
                                    
                                 
                                       Propan 1-ol (5.3.)
                                    
                                    
                                       3,0
                                    
                                 
                                       2-metil propan-1-ol (5.4.)
                                    
                                    
                                       3,0
                                    
                                 
                                       2-metil butan-1-ol (5.6.)
                                    
                                    
                                       3,0
                                    
                                 
                                       3-metil butan-1-ol (5.7.)
                                    
                                    
                                       3,0
                                    
                                 
                                       Etil acetat (5.8.)
                                    
                                    
                                       3,0
                                    
                                 
                                       Butan-1-ol (5.9.)
                                    
                                    
                                       3,0
                                    
                                 
                                       Butan-2-ol (5.10.)
                                    
                                    
                                       3,0
                                    
                                 
                                       Acetaldehid (5.11.)
                                    
                                    
                                       3,0
                                    
                                 
                                       Acetal (5.12.)
                                    
                                    
                                       3,0
                                    
                                 Napomena 1.: Poželjno je acetal i acetaldehid dodati posljednje u nizu kako bi se smanjio gubitak isparavanjem.
                        
                     
                           5.14.2.
                        
                        
                           Standardna otopina — B
                           U odmjernu tikvicu od 100 ml, koja sadrži približno 80 ml otopine etanola (5.13.), pipetira se 3 ml pentan-3-ola ili drugog odgovarajućeg internog standarda (5.5.), dopuni do oznake otopinom etanola (5.13) i dobro promiješa.
                           Zabilježi se masa tikvice, masa pentan-3-ola ili drugog dodanog internog standarda i ukupna krajnja masa sadržaja.
                        
                     
                           5.14.3.
                        
                        
                           Standardna otopina — C
                           U odmjernu tikvicu od 100 ml, koja sadrži otprilike 80 ml otopine etanola (5.13.), pipetira se 1 ml otopine A (5.14.1.) i 1 ml otopine B (5.14.2.), dopuni do oznake otopinom etanola (5.13.) i dobro promiješa.
                           Zabilježi se masa tikvice, masa svake dodane komponente i ukupna krajnja masa sadržaja.
                        
                     
                           5.14.4.
                        
                        
                           Standardna otopina — D
                           Kako bi se zadržao kontinuitet analize, pripremi se standard za provjeru rada sustava korištenjem prethodno pripremljenog standarda A (5.14.1.). U odmjernu tikvicu od 100 ml, koja sadrži približno 80 ml otopine etanola (5.13.), pipetira se 1 ml otopine A (5.14.1.), dopuni do oznake otopinom etanola (5.13.) i dobro promiješa.
                           Zabilježi se masa tikvice, masa svake dodane komponente i ukupna krajnja masa sadržaja.
                        
                     
                           5.14.5.
                        
                        
                           Standardna otopina — E
                           U odmjernu tikvicu od 100 ml, koja sadrži približno 80 ml otopine etanola (5.13.), pipetira se 10 ml otopine B (5.14.2.), dopuni do oznake otopinom etanola (5.13.) i dobro promiješa.
                           Zabilježi se masa tikvice, masa svake dodane komponente i ukupna krajnja masa sadržaja.
                        
                     
                           5.14.6.
                        
                        
                           Otopine standarda koje se koriste za provjeru linearnosti odgovora detektora za plamenu ionizaciju
                           U odvojene odmjerne tikvice od 100 ml, koje sadrže približno 80 ml etanola (5.13.), pipetira se 0, 0,1, 0,5, 1,0 i 2,0 ml otopine A (5.14.1.) te 1 ml otopine B (5.14.2.), dopuni do oznake otopinom etanola (5.13.) i dobro promiješa.
                           Zabilježi se masa tikvice, masa svake dodane komponente i ukupna krajnja masa sadržaja.
                        
                     
                           5.14.7.
                        
                        
                           Standardna otopina za provjeru rada sustava
                           U posudu za vaganje se pipetira 9 ml standardne otopine D (5.14.4.) i 1 ml standardne otopine E (5.14.5.) te dobro promiješa.
                           Zabilježi se masa tikvice, masa svake dodane komponente i ukupna krajnja masa sadržaja.
                        
                     
         6.   Uređaji i aparatura
   
   
               6.1.
            
            
               Uređaj za mjerenje gustoće i alkoholne jakosti.
            
         
               6.2.
            
            
               Analitička vaga s mogućnošću očitavanja do četiri decimalna mjesta.
            
         
               6.3.
            
            
               Temperaturno programiran plinski kromatograf, opremljen detektorom za plamenu ionizaciju i integratorom ili nekim drugim sustavom za obradu podataka koji može mjeriti površine ili visine vršaka.
            
         
               6.4.
            
            
               Kolona(e) plinskog kromatografa koja može odvajati analite tako da je najmanja rezolucija između pojedinačnih komponenti (osim 2-metil butan-1-ola i 3-metil butan-1-ola) barem 1,3.
               Napomena 2.: Sljedeće kolone i uvjeti plinske kromatografije su prikladni primjeri:
               
                           1.
                        
                        
                           Pretkolona promjera 1 m × 0,32 mm, spojena na kolonu CP-WAX 57 CB s unutarnjim promjerom od 50 m × 0,32 mm i debljinom filma od 0,2 μm (stabilizirani polietilen glikol), te zatim kolonu Carbowax 400 unutarnjeg promjera od 50 m × 0,32 mm i debljine filma od 0,2 μm. (Kolone su spojene korištenjem utisnutog konektora bez mrtvog volumena.)
                           
                                       Plin nositelj i tlak:
                                    
                                    
                                       helij (135 kPa)
                                    
                                 
                                       Temperatura kolone:
                                    
                                    
                                       35 °C tijekom 17 min., 35 do 70 °C na 12 °C/min., zadržavanje na 70 °C tijekom 25 min.
                                    
                                 
                                       Temperatura injektora:
                                    
                                    
                                       150 °C
                                    
                                 
                                       Temperatura detektora:
                                    
                                    
                                       250 °C
                                    
                                 
                                       Volumen injektiranja:
                                    
                                    
                                       1 μl, razdjeljenje 20 do 100:1
                                    
                                 
                     
                           2.
                        
                        
                           Pretkolona promjera 1 m × 0,32 mm, spojena na kolonu CP-WAX 57 CB s unutarnjim promjerom od 50 m × 0,32 mm i debljinom filma od 0,2 μm (stabilizirani polietilen glikol). (Kolone su spojene korištenjem utisnutog konektora bez mrtvog volumena.)
                           
                                       Plin nositelj i tlak:
                                    
                                    
                                       helij (65 kPa)
                                    
                                 
                                       Temperatura kolone:
                                    
                                    
                                       35 °C tijekom 10 min., 35 do 110 °C na 5 °C/min., 110 do 190 °C na 30 °C/min., zadržavanje na 190 °C tijekom 2 min.
                                    
                                 
                                       Temperatura injektora:
                                    
                                    
                                       260 °C
                                    
                                 
                                       Temperatura detektora:
                                    
                                    
                                       300 °C
                                    
                                 
                                       Volumen injektiranja:
                                    
                                    
                                       1 μl, razdjeljenje 55:1
                                    
                                 
                     
                           3.
                        
                        
                           Napunjena kolona (5 % CW 20M, Carbopak B), unutarnjeg promjera od 2 m × 2 mm.
                           
                                       Temperatura kolone:
                                    
                                    
                                       65 °C tijekom 4 min., 65 do 140 °C na 10 °C/min., zadržavanje na 140 °C tijekom 5 min., 140 do 150 °C na 5 °C/min., zadržavanje na 150 °C tijekom 3 min.
                                    
                                 
                                       Temperatura injektora:
                                    
                                    
                                       65 °C
                                    
                                 
                                       Temperatura detektora:
                                    
                                    
                                       200 °C
                                    
                                 
                                       Volumen injektiranja:
                                    
                                    
                                       1 μl
                                    
                                 
                     
         7.   Uzorkovanje i uzorci
   
   
               7.1.
            
            
               Laboratorijski uzorak
               Alkoholna jakost svakog uzorka se mjeri po primitku (6.1.).
            
         8.   Postupak (koji se koristi za validiranu metodu)
   
   
               8.1.
            
            
               Količina za ispitivanje
               
                           8.1.1.
                        
                        
                           Izvaže se odgovarajuća zatvorena posuda za vaganje i zabilježi masa.
                        
                     
                           8.1.2.
                        
                        
                           U posudu se pipetira 9 ml laboratorijskog uzorka i zabilježi masa (MUZORAK).
                        
                     
                           8.1.3.
                        
                        
                           Doda se 1 ml otopine standarda E (5.14.5.) i zabilježi masa (MIS).
                        
                     
                           8.1.4.
                        
                        
                           Materijal za ispitivanje se dobro protrese (najmanje 20 puta). Uzorci se moraju čuvati na temperaturi nižoj 5 °C prije analize kako bi se smanjio gubitak hlapljenjem.
                        
                     
         
               8.2.
            
            
               Slijepa proba
               
                           8.2.1.
                        
                        
                           Uporabom vage s mogućnošću očitavanja na četiri decimalna mjesta (6.2.) izvaže se odgovarajuća zatvorena posuda za vaganje i zabilježi masa.
                        
                     
                           8.2.2.
                        
                        
                           U posudu se pipetira 9 ml 400 ml/l otopine etanola (5.13.) i zabilježi masa.
                        
                     
                           8.2.3.
                        
                        
                           Doda se 1 ml otopine standarda E (5.14.5.) i zabilježi masa.
                        
                     
                           8.2.4.
                        
                        
                           Materijal za ispitivanje se dobro protrese (najmanje 20 puta). Uzorci se moraju čuvati na temperaturi nižoj 5 °C prije analize kako bi se smanjio gubitak hlapljenjem.
                        
                     
         
               8.3.
            
            
               Uvodno ispitivanje
               Ubrizga se standardna otopina C (5.14.3.) kako bi se osiguralo odvajanje svih analita uz minimalnu rezoluciju od 1,3 (osim 2-metil butan-1-ola i 3-metil butan-1-ola).
            
         
               8.4.
            
            
               Kalibriranje
               Kalibriranje se mora provjeriti sljedećim postupkom. Osigura se linearnost odziva detektora sukcesivnom analizom u triplikatu svake otopine standarda za provjeru linearnosti (5.14.6.) koja sadrži interni standard (IS). Iz površina vršaka integratora ili visina vršaka za svako ubrizgavanje izračuna se omjer R za svaki srodni spoj i napravi grafički prikaz R prema omjeru koncentracije srodnog spoja i internog standarda (IS), C. Treba se dobiti linearna krivulja, s koeficijentom korelacije od najmanje 0,99.
               
         
               8.5.
            
            
               Određivanje
               Ubrizga se standardna otopina C (5.14.3.) i 2 otopine standarda kontrole kvalitete (5.14.7.). Slijede nepoznati uzorci (pripremljeni u skladu sa 8.1. i 8.2.), umetanjem jednog standarda kontrole kvalitete na svakih 10 uzoraka kako bi se osigurala analitička stabilnost. Injektira se jedna standardna otopina C (5.14.3.) nakon svakih 5 uzoraka.
            
         9.   Izračunavanje
   
   Može se koristiti automatizirani sustav za obradu podataka, pod uvjetom da se podaci mogu provjeriti na temelju načela koja su opisana u donjoj metodi.
   Izmjere se visine ili površine vršaka za srodni spoj i vršci internog standarda.
   
               9.1.
            
            
               Računanje faktora odziva detektora.
               Iz kromatograma s ubrizganom otopinom standarda C (5.14.3.) izračunaju se faktori odziva detektora za svaki srodni spoj pomoću sljedeće jednadžbe (1).
               gdje je:
               IS= interni standard
               Konc. srodnog spoja= koncentracija srodnog spoja u otopini C (5.14.3.)
               Konc. IS= koncentracija internog standarda u otopini C (5.14.3.).
               
                           9.1.2.
                        
                        
                           Analiza uzorka
                           Korištenjem dolje prikazane jednadžbe (2) izračuna se koncentracija svakog srodnog spoja u uzorcima.
                           gdje je:
                           (MUZORAK)= masa uzorka (8.1.2.);
                           MIS= masa internog standarda (8.1.3.);
                           Konc. IS= koncentracija internog standarda u otopini E (5.14.5.);
                           RF= faktor odgovora izračunan primjenom jednadžbe 1.
                        
                     
                           9.1.3.
                        
                        
                           Analiza otopine standarda za provjeru rada sustava
                           Korištenjem jednadžbe (3) dane dolje, izračuna se postotak iskorištenja ciljne vrijednosti za svaki srodni spoj u standardima za provjeru rada sustava (5.14.7.):
                           Koncentracija analita u standardu za provjeru rada sustava izračunava se primjenom jednadžbi (1) i (2) gore.
                        
                     
         
               9.2.
            
            
               Konačni prikaz rezultata
               Rezultati se preračunaju iz μ/g u g na 100 litara apsolutnog alkohola za uzorke primjenom jednadžbe (4):
               gdje je
               ρ= gustoća u kg/m3.
               Rezultati se izražavaju do 3 značajne znamenke i najviše jednog decimalnog mjesta, npr. 11,4 g na 100 l apsolutnog alkohola.
            
         10.   Osiguranje kakvoće i kontrola (korišteni za validiranu metodu)
   
   Primjenom gore navedene jednadžbe (2) izračuna se koncentracija svakog srodnog spoja u otopinama standarda za provjeru sustava koje su pripremljene postupkom opisanim pod točkama od 8.1.1. do 8.1.4. Primjenom jednadžbe (3) izračuna se postotak iskorištenja ciljne vrijednosti. Ako su analitički rezultati unutar ± 10 % njihovih teoretskih vrijednosti za svaki srodni spoj, analiza se može nastaviti. Ako nisu, mora se istražiti uzrok odstupanja te poduzeti potrebne korektivne mjere.
   11.   Svojstva provođenja metode (preciznost)
   
   Statistički rezultati međulaboratorijskog ispitivanja: sljedeće tablice daju vrijednosti za sljedeće spojeve: etanal, etil acetat, acetal, ukupni etanal, metanol, butan-2-ol, propan-1-ol, butan-1-ol, 2-metil-propan-1-ol, 2-metil-butan-1-ol i 3-metil-butan-1-ol.
   Sljedeći podaci su dobiveni iz međunarodnog ispitivanja svojstava metode koje je provedeno u skladu s međunarodno dogovorenim postupcima.
   
               Godina međulaboratorijskog ispitivanja
            
            
               1997.
            
         
               Broj laboratorija
            
            
               32
            
         
               Broj uzoraka
            
            
               5
            
         
               Analit
            
            
               etanal
            
         
      
   
               Uzorci
            
            
               A
            
            
               B
            
            
               C
            
            
               D
            
            
               E
            
         
               Broj laboratorija preostalih nakon odbacivanja ekstremnih vrijednosti
            
            
               28
            
            
               26
            
            
               27
            
            
               27
            
            
               28
            
         
               Broj odbacivanja ekstremnih vrijednosti (laboratorija)
            
            
               2
            
            
               4
            
            
               3
            
            
               3
            
            
               2
            
         
               Broj prihvaćenih rezultata
            
            
               56
            
            
               52
            
            
               54
            
            
               54
            
            
               56
            
         Srednja vrijednost (
                  ) μg/g
            
               63,4
            
            
               71,67
            
            
               130,4
            
            
               38,4
            
            
               28,6
            
         
                
            
            
                
            
            
                
            
            
               13,8 (*)
            
            
               52,2 (*)
            
         
               Standardna devijacija ponovljivosti (Sr) μg/g
            
            
               3,3
            
            
               1,9
            
            
               6,8
            
            
               4,1
            
            
               3,6
            
         
               Relativna standardna devijacija ponovljivosti (RSDr) (%)
            
            
               5,2
            
            
               2,6
            
            
               5,2
            
            
               15,8
            
            
               8,9
            
         
               Granica ponovljivosti (r) μg/g
            
            
               9,3
            
            
               5,3
            
            
               19,1
            
            
               11,6
            
            
               10,1
            
         
               Standardna devijacija obnovljivosti (SR) μg/g
            
            
               12
            
            
               14
            
            
               22
            
            
               6,8
            
            
               8,9
            
         
               Relativna standardna devijacija obnovljivosti (RSDR) (%)
            
            
               18,9
            
            
               19,4
            
            
               17,1
            
            
               26,2
            
            
               22,2
            
         
               Granica obnovljivosti (R) μg/g
            
            
               33,5
            
            
               38,9
            
            
               62,4
            
            
               19,1
            
            
               25,1
            
         
         
      
   
               Godina međulaboratorijskog ispitivanja
            
            
               1997.
            
         
               Broj laboratorija
            
            
               32
            
         
               Broj uzoraka
            
            
               5
            
         
               Analit
            
            
               etil acetat
            
         
      
   
               Uzorci
            
            
               A
            
            
               B
            
            
               C
            
            
               D
            
            
               E
            
         
               Broj laboratorija preostalih nakon odbacivanja ekstremnih vrijednosti
            
            
               24
            
            
               24
            
            
               25
            
            
               24
            
            
               24
            
         
               Broj odbacivanja ekstremnih vrijednosti (laboratorija)
            
            
               2
            
            
               2
            
            
               1
            
            
               2
            
            
               2
            
         
               Broj prihvaćenih rezultata
            
            
               48
            
            
               48
            
            
               50
            
            
               48
            
            
               48
            
         Srednja vrijednost (
                  ) μg/g
            
               96,8
            
            
               1 046
            
            
               120,3
            
            
               112,5
            
            
               99,1
            
         
                
            
            
                
            
            
                
            
            
               91,8 (*)
            
            
               117,0 (*)
            
         
               Standardna devijacija ponovljivosti (Sr) μg/g
            
            
               2,2
            
            
               15
            
            
               2,6
            
            
               2,1
            
            
               2,6
            
         
               Relativna standardna devijacija ponovljivosti (RSDr) (%)
            
            
               2,3
            
            
               1,4
            
            
               2,1
            
            
               2,0
            
            
               2,4
            
         
               Granica ponovljivosti (r) μg/g
            
            
               6,2
            
            
               40,7
            
            
               7,2
            
            
               5,8
            
            
               7,3
            
         
               Standardna devijacija obnovljivosti (SR) μg/g
            
            
               6,4
            
            
               79
            
            
               8,2
            
            
               6,2
            
            
               7,1
            
         
               Relativna standardna devijacija obnovljivosti (RSDR) (%)
            
            
               6,6
            
            
               7,6
            
            
               6,8
            
            
               6,2
            
            
               6,6
            
         
               Granica obnovljivosti (R) μg/g
            
            
               17,9
            
            
               221,9
            
            
               22,9
            
            
               17,5
            
            
               20,0
            
         
         
      
   
               Godina međulaboratorijskog ispitivanja
            
            
               1997.
            
         
               Broj laboratorija
            
            
               32
            
         
               Broj uzoraka
            
            
               5
            
         
               Analit
            
            
               acetal
            
         
      
   
               Uzorci
            
            
               A
            
            
               B
            
            
               C
            
            
               D
            
            
               E
            
         
               Broj laboratorija preostalih nakon odbacivanja ekstremnih vrijednosti
            
            
               20
            
            
               21
            
            
               22
            
            
               17
            
            
               21
            
         
               Broj odbacivanja ekstremnih vrijednosti (laboratorija)
            
            
               4
            
            
               3
            
            
               2
            
            
               4
            
            
               3
            
         
               Broj prihvaćenih rezultata
            
            
               40
            
            
               42
            
            
               44
            
            
               34
            
            
               42
            
         Srednja vrijednost (
                  ) μg/g
            
               35,04
            
            
               36,46
            
            
               68,5
            
            
               20,36
            
            
               15,1
            
         
                
            
            
                
            
            
                
            
            
               6,60 (*)
            
            
               28,3 (*)
            
         
               Standardna devijacija ponovljivosti (Sr) μg/g
            
            
               0,58
            
            
               0,84
            
            
               1,6
            
            
               0,82
            
            
               1,9
            
         
               Relativna standardna devijacija ponovljivosti (RSDr) (%)
            
            
               1,7
            
            
               2,3
            
            
               2,3
            
            
               6,1
            
            
               8,7
            
         
               Granica ponovljivosti (r) μg/g
            
            
               1,6
            
            
               2,4
            
            
               4,4
            
            
               2,3
            
            
               5,3
            
         
               Standardna devijacija obnovljivosti (SR) μg/g
            
            
               4,2
            
            
               4,4
            
            
               8,9
            
            
               1,4
            
            
               3,1
            
         
               Relativna standardna devijacija obnovljivosti (RSDR) (%)
            
            
               12,1
            
            
               12,0
            
            
               13,0
            
            
               10,7
            
            
               14,2
            
         
               Granica obnovljivosti (R) μg/g
            
            
               11,8
            
            
               12,2
            
            
               25,0
            
            
               4,0
            
            
               8,7
            
         
         
      
   
               Godina međulaboratorijskog ispitivanja
            
            
               1997.
            
         
               Broj laboratorija
            
            
               32
            
         
               Broj uzoraka
            
            
               5
            
         
               Analit
            
            
               ukupni etanal
            
         
      
   
               Uzorci
            
            
               A
            
            
               B
            
            
               C
            
            
               D
            
            
               E
            
         
               Broj laboratorija preostalih nakon odbacivanja ekstremnih vrijednosti
            
            
               23
            
            
               19
            
            
               22
            
            
               21
            
            
               22
            
         
               Broj odbacivanja ekstremnih vrijednosti (laboratorija)
            
            
               1
            
            
               5
            
            
               2
            
            
               3
            
            
               2
            
         
               Broj prihvaćenih rezultata
            
            
               46
            
            
               38
            
            
               44
            
            
               42
            
            
               44
            
         Srednja vrijednost (
                  ) μg/g
            
               76,5
            
            
               85,3
            
            
               156,5
            
            
               45,4
            
            
               32,7
            
         
                
            
            
                
            
            
                
            
            
               15,8 (*)
            
            
               61,8 (*)
            
         
               Standardna devijacija ponovljivosti (Sr) μg/g
            
            
               3,5
            
            
               1,3
            
            
               6,5
            
            
               4,4
            
            
               3,6
            
         
               Relativna standardna devijacija ponovljivosti (RSDr) (%)
            
            
               4,6
            
            
               1,5
            
            
               4,2
            
            
               14,2
            
            
               7,6
            
         
               Granica ponovljivosti (r) μg/g
            
            
               9,8
            
            
               3,5
            
            
               18,3
            
            
               12,2
            
            
               10,0
            
         
               Standardna devijacija obnovljivosti (SR) μg/g
            
            
               13
            
            
               15
            
            
               24,1
            
            
               7,3
            
            
               9,0
            
         
               Relativna standardna devijacija obnovljivosti (RSDR) (%)
            
            
               16,4
            
            
               17,5
            
            
               15,4
            
            
               23,7
            
            
               19,1
            
         
               Granica obnovljivosti (R) μg/g
            
            
               35,2
            
            
               41,8
            
            
               67,4
            
            
               20,3
            
            
               25,2
            
         
         
      
   
               Godina međulaboratorijskog ispitivanja
            
            
               1997.
            
         
               Broj laboratorija
            
            
               32
            
         
               Broj uzoraka
            
            
               5
            
         
               Analit
            
            
               metanol
            
         
      
   
               Uzorci
            
            
               A
            
            
               B
            
            
               C
            
            
               D
            
            
               E
            
         
               Broj laboratorija preostalih nakon odbacivanja ekstremnih vrijednosti
            
            
               26
            
            
               27
            
            
               27
            
            
               28
            
            
               25
            
         
               Broj odbacivanja negativnih vrijednosti (laboratoriji)
            
            
               4
            
            
               3
            
            
               3
            
            
               1
            
            
               4
            
         
               Broj prihvaćenih rezultata
            
            
               52
            
            
               54
            
            
               54
            
            
               56
            
            
               50
            
         Srednja vrijednost (
                  ) μg/g
            
               319,8
            
            
               2 245
            
            
               1 326
            
            
               83,0
            
            
               18,6
            
         
                
            
            
                
            
            
                
            
            
               61,5 (*)
            
            
               28,9 (*)
            
         
               Standardna devijacija ponovljivosti (Sr) μg/g
            
            
               4,4
            
            
               27
            
            
               22
            
            
               1,5
            
            
               1,3
            
         
               Relativna standardna devijacija ponovljivosti (RSDr) (%)
            
            
               1,4
            
            
               1,2
            
            
               1,7
            
            
               2,1
            
            
               5,6
            
         
               Granica ponovljivosti (r) μg/g
            
            
               12,3
            
            
               74,4
            
            
               62,5
            
            
               4,3
            
            
               3,8
            
         
               Standardna devijacija obnovljivosti (SR) μg/g
            
            
               13
            
            
               99
            
            
               60
            
            
               4,5
            
            
               2,8
            
         
               Relativna standardna devijacija obnovljivosti (RSDR) (%)
            
            
               3,9
            
            
               4,4
            
            
               4,6
            
            
               6,2
            
            
               11,8
            
         
               Granica obnovljivosti (R) μg/g
            
            
               35,2
            
            
               278,3
            
            
               169,1
            
            
               12,5
            
            
               7,9
            
         
         
      
   
               Godina međulaboratorijskog ispitivanja
            
            
               1997.
            
         
               Broj laboratorija
            
            
               32
            
         
               Broj uzoraka
            
            
               4
            
         
               Analit
            
            
               butan-2-ol
            
         
      
   
               Uzorci
            
            
               A
            
            
               B
            
            
               C
            
            
               E
            
         
               Broj laboratorija preostalih nakon odbacivanja ekstremnih vrijednosti
            
            
               21
            
            
               27
            
            
               29
            
            
               22
            
         
               Broj odbacivanja ekstremnih vrijednosti (laboratorija)
            
            
               4
            
            
               3
            
            
               1
            
            
               3
            
         
               Broj prihvaćenih rezultata
            
            
               42
            
            
               54
            
            
               58
            
            
               44
            
         Srednja vrijednost (
                  ) μg/g
            
               5,88
            
            
               250,2
            
            
               27,57
            
            
               5,83
            
         
                
            
            
                
            
            
                
            
            
               14,12 (*)
            
         
               Standardna devijacija ponovljivosti (Sr) μg/g
            
            
               0,40
            
            
               2,2
            
            
               0,87
            
            
               0,64
            
         
               Relativna standardna devijacija ponovljivosti (RSDr) (%)
            
            
               6,8
            
            
               0,9
            
            
               3,2
            
            
               6,4
            
         
               Granica ponovljivosti (r) μg/g
            
            
               1,1
            
            
               6,1
            
            
               2,5
            
            
               1,8
            
         
               Standardna devijacija obnovljivosti (SR) μg/g
            
            
               0,89
            
            
               13
            
            
               3,2
            
            
               0,87
            
         
               Relativna standardna devijacija obnovljivosti (RSDR) (%)
            
            
               15,2
            
            
               5,1
            
            
               11,5
            
            
               8,7
            
         
               Granica obnovljivosti (R) μg/g
            
            
               2,5
            
            
               35,5
            
            
               8,9
            
            
               2,4
            
         
         
      
   
               Godina međulaboratorijskog ispitivanja
            
            
               1997.
            
         
               Broj laboratorija
            
            
               32
            
         
               Broj uzoraka
            
            
               5
            
         
               Analit
            
            
               propan-1-ol
            
         
      
   
               Uzorci
            
            
               A
            
            
               B
            
            
               C
            
            
               D
            
            
               E
            
         
               Broj laboratorija preostalih nakon odbacivanja ekstremnih vrijednosti
            
            
               29
            
            
               27
            
            
               27
            
            
               29
            
            
               29
            
         
               Broj odbacivanja ekstremnih vrijednosti (laboratorija)
            
            
               2
            
            
               4
            
            
               3
            
            
               2
            
            
               2
            
         
               Broj prihvaćenih rezultata
            
            
               58
            
            
               54
            
            
               54
            
            
               58
            
            
               58
            
         Srednja vrijednost (
                  ) μg/g
            
               86,4
            
            
               3 541
            
            
               159,1
            
            
               272,1
            
            
               177,1
            
         
                
            
            
                
            
            
                
            
            
               229,3 (*)
            
            
               222,1 (*)
            
         
               Standardna devijacija ponovljivosti (Sr) μg/g
            
            
               3,0
            
            
               24
            
            
               3,6
            
            
               2,3
            
            
               3,3
            
         
               Relativna standardna devijacija ponovljivosti (RSDr) (%)
            
            
               3,4
            
            
               0,7
            
            
               2,3
            
            
               0,9
            
            
               1,6
            
         
               Granica ponovljivosti (r) μg/g
            
            
               8,3
            
            
               68,5
            
            
               10,0
            
            
               6,4
            
            
               9,1
            
         
               Standardna devijacija obnovljivosti (SR) μg/g
            
            
               5,3
            
            
               150
            
            
               6,5
            
            
               9,0
            
            
               8,1
            
         
               Relativna standardna devijacija obnovljivosti (RSDR) (%)
            
            
               6,1
            
            
               4,1
            
            
               4,1
            
            
               3,6
            
            
               4,1
            
         
               Granica obnovljivosti (R) μg/g
            
            
               14,8
            
            
               407,2
            
            
               18,2
            
            
               25,2
            
            
               22,7
            
         
         
      
   
               Godina međulaboratorijskog ispitivanja
            
            
               1997.
            
         
               Broj laboratorija
            
            
               32
            
         
               Broj uzoraka
            
            
               5
            
         
               Analit
            
            
               propan-1-ol
            
         
      
   
               Uzorci
            
            
               A
            
            
               B
            
            
               C
            
         
               Broj laboratorija preostalih nakon odbacivanja ekstremnih vrijednosti
            
            
               20
            
            
               22
            
            
               22
            
         
               Broj odbacivanja ekstremnih vrijednosti (laboratorija)
            
            
               4
            
            
               4
            
            
               6
            
         
               Broj prihvaćenih rezultata
            
            
               40
            
            
               44
            
            
               44
            
         Srednja vrijednost (
                  ) μg/g
            
               3,79
            
            
               5,57
            
            
               7,54
            
         
               Standardna devijacija ponovljivosti (Sr) μg/g
            
            
               0,43
            
            
               0,20
            
            
               0,43
            
         
               Relativna standardna devijacija ponovljivosti (RSDr) (%)
            
            
               11,2
            
            
               3,6
            
            
               5,6
            
         
               Granica ponovljivosti (r) μg/g
            
            
               1,1
            
            
               0,6
            
            
               1,2
            
         
               Standardna devijacija obnovljivosti (SR) μg/g
            
            
               0,59
            
            
               0,55
            
            
               0,82
            
         
               Relativna standarda devijacija obnovljivosti (RSDR) (%)
            
            
               15,7
            
            
               9,8
            
            
               10,8
            
         
               Granica obnovljivosti (R) μg/g
            
            
               1,7
            
            
               1,5
            
            
               2,3
            
         
         
      
   
               Godina međulaboratorijskog ispitivanja
            
            
               1997.
            
         
               Broj laboratorija
            
            
               32
            
         
               Broj uzoraka
            
            
               5
            
         
               Analit
            
            
               2-metil propan-1-ol
            
         
      
   
               Uzorci
            
            
               A
            
            
               B
            
            
               C
            
            
               D
            
            
               E
            
         
               Broj laboratorija preostalih nakon odbacivanja ekstremnih vrijednosti
            
            
               28
            
            
               31
            
            
               30
            
            
               26
            
            
               25
            
         
               Broj odbacivanja ekstremnih vrijednosti (laboratorija)
            
            
               3
            
            
               0
            
            
               1
            
            
               5
            
            
               6
            
         
               Broj prihvaćenih rezultata
            
            
               56
            
            
               62
            
            
               60
            
            
               52
            
            
               50
            
         Srednja vrijednost (
                  ) μg/g
            
               174,2
            
            
               111,7
            
            
               185,0
            
            
               291,0
            
            
               115,99
            
         
                
            
            
                
            
            
                
            
            
               246,8 (*)
            
            
               133,87 (*)
            
         
               Standardna devijacija ponovljivosti (Sr) μg/g
            
            
               2,3
            
            
               1,6
            
            
               2,5
            
            
               1,8
            
            
               0,74
            
         
               Relativna standardna devijacija ponovljivosti (RSDr) (%)
            
            
               1,3
            
            
               1,4
            
            
               1,3
            
            
               0,7
            
            
               0,6
            
         
               Granica ponovljivosti (r) μg/g
            
            
               6,4
            
            
               4,5
            
            
               6,9
            
            
               5,0
            
            
               2,1
            
         
               Standardna devijacija obnovljivosti (SR) μg/g
            
            
               8,9
            
            
               8,9
            
            
               9,7
            
            
               6,0
            
            
               6,2
            
         
               Relativna standarda devijacija obnovljivosti (RSDR) (%)
            
            
               5,1
            
            
               8,0
            
            
               5,2
            
            
               2,2
            
            
               5,0
            
         
               Granica obnovljivosti (R) μg/g
            
            
               24,9
            
            
               24,9
            
            
               27,2
            
            
               16,9
            
            
               17,4
            
         
         
      
   
               Godina laboratorijskog ispitivanja
            
            
               1997.
            
         
               Broj laboratorija
            
            
               32
            
         
               Broj uzoraka
            
            
               5
            
         
               Analit
            
            
               2-metil-butan-1-ol
            
         
      
   
               Uzorci
            
            
               A
            
            
               B
            
            
               C
            
            
               D
            
            
               E
            
         
               Broj laboratorija preostalih nakon odbacivanja ekstremnih vrijednosti
            
            
               25
            
            
               26
            
            
               25
            
            
               27
            
            
               25
            
         
               Broj odbacivanja ekstremnih vrijednosti (laboratorija)
            
            
               3
            
            
               2
            
            
               3
            
            
               1
            
            
               2
            
         
               Broj prihvaćenih rezultata
            
            
               50
            
            
               52
            
            
               50
            
            
               54
            
            
               50
            
         Srednja vrijednost (
                  ) μg/g
            
               113,0
            
            
               48,3
            
            
               91,6
            
            
               72,1
            
            
               39,5
            
         
                
            
            
                
            
            
                
            
            
               45,2 (*)
            
            
               61,5 (*)
            
         
               Standardna devijacija ponovljivosti (Sr) μg/g
            
            
               2,1
            
            
               1,5
            
            
               1,7
            
            
               2,3
            
            
               2,3
            
         
               Relativna standardna devijacija ponovljivosti (RSDr) (%)
            
            
               1,9
            
            
               3,1
            
            
               1,8
            
            
               3,9
            
            
               4,5
            
         
               Granica ponovljivosti (r) μg/g
            
            
               6,0
            
            
               4,2
            
            
               4,7
            
            
               6,4
            
            
               6,3
            
         
               Standardna devijacija obnovljivosti (SR) μg/g
            
            
               7,4
            
            
               3,8
            
            
               6,6
            
            
               4,7
            
            
               4,5
            
         
               Relativna standardna devijacija obnovljivosti (RSDR) (%)
            
            
               6,6
            
            
               7,9
            
            
               7,2
            
            
               8,1
            
            
               8,8
            
         
               Granica obnovljivosti (R) μg/g
            
            
               20,8
            
            
               10,7
            
            
               18,4
            
            
               13,3
            
            
               12,5
            
         
         
      
   
               Godina međulaboratorijskog ispitivanja
            
            
               1997.
            
         
               Broj laboratorija
            
            
               32
            
         
               Broj uzoraka
            
            
               5
            
         
               Analit
            
            
               3-metil-butan-1-ol
            
         
      
   
               Uzorci
            
            
               A
            
            
               B
            
            
               C
            
            
               D
            
            
               E
            
         
               Broj laboratorija preostalih nakon odbacivanja ekstremnih vrijednosti
            
            
               23
            
            
               23
            
            
               24
            
            
               27
            
            
               21
            
         
               Broj odbacivanja ekstremnih vrijednosti (laboratorija)
            
            
               5
            
            
               5
            
            
               4
            
            
               1
            
            
               6
            
         
               Broj prihvaćenih rezultata
            
            
               46
            
            
               46
            
            
               48
            
            
               54
            
            
               42
            
         Srednja vrijednost (
                  ) μg/g
            
               459,4
            
            
               242,7
            
            
               288,4
            
            
               142,2
            
            
               212,3
            
         
                
            
            
                
            
            
                
            
            
               120,4 (*)
            
            
               245,6 (*)
            
         
               Standardna devijacija ponovljivosti (Sr) μg/g
            
            
               5,0
            
            
               2,4
            
            
               3,4
            
            
               2,4
            
            
               3,2
            
         
               Relativna standardna devijacija ponovljivosti (RSDr) (%)
            
            
               1,1
            
            
               1,0
            
            
               1,2
            
            
               1,8
            
            
               1,4
            
         
               Granica ponovljivosti (r) μg/g
            
            
               13,9
            
            
               6,6
            
            
               9,6
            
            
               6,6
            
            
               9,1
            
         
               Standardna devijacija obnovljivosti (SR) μg/g
            
            
               29,8
            
            
               13
            
            
               21
            
            
               8,5
            
            
               6,7
            
         
               Relativna standardna devijacija obnovljivosti (RSDR) (%)
            
            
               6,5
            
            
               5,2
            
            
               7,3
            
            
               6,5
            
            
               2,9
            
         
               Granica obnovljivosti (R) μg/g
            
            
               83,4
            
            
               35,4
            
            
               58,8
            
            
               23,8
            
            
               18,7