CELEX: 
Language: el
Date: 1003-03-03
Title: Πρόταση κανονισμού του Ευρωπαϊκού Κοινοβουλίου και του Συμβουλίου σχετικά με τα λιπάσματα . Τόμος III

Avis juridique important

|

52001PC0508

Πρόταση κανονισμού του Ευρωπαϊκού Κοινοβουλίου και του Συμβουλίου σχετικά με τα λιπάσματα  /* COM/2001/0508 τελικό - COD 2001/0212 */  

Επίσημη Εφημερίδα αριθ. 051 E της 26/02/2002 σ. 0001 - 0192

Πρόταση ΚΑΝΟΝΙΣΜΟΥ ΤΟΥ ΕΥΡΩΠΑΪΚΟΥ ΚΟΙΝΟΒΟΥΛΙΟΥ ΚΑΙ ΤΟΥ ΣΥΜΒΟΥΛΙΟΥ σχετικά με τα λιπάσματα(υποβλήθηκε από την Επιτροπή)ΠΙΝΑΚΑΣ ΠΕΡΙΕΧΟΜΕΝΩΝΑΙΤΙΟΛΟΓΙΚΗ ΕΚΘΕΣΗ1. Γενικά σχόλια1.1. Πολιτική1.2. Συναφείς οδηγίες1.3. Μεθοδολογία και δομή1.3.1. Συστάσεις SLIM1.3.2. Δομή1.4. Κάδμιο1.4.1. Το πρόβλημα1.4.2. Η στρατηγική2. Ειδικά σχόλιαΚΑΝΟΝΙΣΜΟΥ ΤΟΥ ΕΥΡΩΠΑΪΚΟΥ ΚΟΙΝΟΒΟΥΛΙΟΥ ΚΑΙ ΤΟΥΣΥΜΒΟΥΛΙΟΥ σχετικά με τα λιπάσματαΠΑΡΑΡΤΗΜΑ I - Κατάλογος των τύπων λιπασμάτων ΕΚA. Ανόργανα λιπάσματα βασικών θρεπτικών συστατικών, απλάA.1. Αζωτούχα λιπάσματαA.2. Φωσφορικά λιπάσματαA.3. Καλιούχα λιπάσματαB. Ανόργανα λιπάσματα βασικών θρεπτικών συστατικών, σύνθεταB.1. Λιπάσματα NPKB.2. Λιπάσματα NPB.3. Λιπάσματα NKB.4. Λιπάσματα PKΓ. Ανόργανα ρευστά λιπάσματαΓ.1. Ρευστά λιπάσματα, απλάΓ.2. Ρευστά λιπάσματα, σύνθεταΔ. Ανόργανα λιπάσματα δευτερευόντων θρεπτικων συστατικώνE. Ανόργανα λιπάσματα θρεπτικών μικροσυστατικώνE.1. ΛΙΠΑΣΜΑΤΑ ΜΕ ΕΝΑ ΜΟΝΟ ΘΡΕΠΤΙΚΟ ΜΙΚΡΟΣΥΣΤΑΤΙΚΟE.1.1. ΒόριοE.1.2. ΚοβάλτιοE.1.3. ΧαλκόςE.1.4 ΣίδηροςE.1.5. ΜαγγάνιοE.1.6. ΜολυβδαίνιοE.1.7. ΨευδάργυροςE.2. Ελαχιστη περιεκτικοτητα σε θρεπτικα μικροσυστατικα, σε ποσοστο επι τοις εκατο (%) κατα βαρος λιπασματοςE.3. Καταλογος των εγκεκριμενων οργανικων χηλικων αντιδραστηριων και συμπλεκτικων παραγοντων για τα θρεπτικα μικροσυστατικαΠΑΡΑΡΤΗΜΑ II - Ανεκτά περιθώρια διακύμανσης1. ΑΠΛΑ ΑΝΟΡΓΑΝΑ ΛΙΠΑΣΜΑΤΑ ΒΑΣΙΚΩΝ ΘΡΕΠΤΙΚΩΝ ΣΥΣΤΑΤΙΚΩΝ, ΑΠΟΛΥΤΗΤΙΜΗ ΣΕ ΠΟΣΟΣΤΟ ΕΠΙ ΤΟΙΣ ΕΚΑΤΟ ΚΑΤΑ ΜΑΖΑ ΠΟΥ ΕΚΦΡΑΖΕΤΑΙ ΩΣ N, P2O5, K2O, mgo, Cl2. ΣΥΝΘΕΤΑ ΑΝΟΡΓΑΝΑ ΛΙΠΑΣΜΑΤΑ ΒΑΣΙΚΩΝ ΘΡΕΠΤΙΚΩΝ ΣΥΣΤΑΤΙΚΩΝ3. ΔΕΥΤΕΡΕΥΟΝΤΑ ΘΡΕΠΤΙΚΑ ΣΥΣΤΑΤΙΚΑ ΣΤΑ ΛΙΠΑΣΜΑΤΑ4. ΘΡΕΠΤΙΚΑ ΜΙΚΡΟΣΥΣΤΑΤΙΚΑ ΣΤΑ ΛΙΠΑΣΜΑΤΑΠΑΡΑΡΤΗΜΑ III - Τεχνικές διατάξεις που αφορούν λιπάσματα νιτρικούαμμωνίου υψηλής περιεκτικότητας σε άζωτο1. Χαρακτηριστικά και οριακές τιμές για απλά λιπάσματα νιτρικού αμμωνίου υψηλής περιεκτικότητας σε άζωτο2. ΠΕΡΙΓΡΑΦΗ ΤΗΣ ΔΟΚΙΜΗΣ ΕΚΡΗΚΤΙΚΟΤΗΤΑΣ ΣΧΕΤΙΚΑ ΜΕ ΤΑ ΛΙΠΑΣΜΑΤΑ ΝΙΤΡΙΚΟΥ ΑΜΜΩΝΙΟΥ ΥΨΗΛΗΣ ΠΕΡΙΕΚΤΙΚΟΤΗΤΑΣ ΣΕ ΑΖΩΤΟ3. ΜΕΘΟΔΟΙ ΕΛΕΓΧΟΥ ΤΗΣ ΣΥΜΜΟΡΦΩΣΗΣ ΠΡΟΣ ΤΑ ΟΡΙΑ ΠΟΥ ΚΑΘΟΡΙΖΟΝΤΑΙ ΣΤΑ ΠΑΡΑΡΤΗΜΑΤΑ III-1 ΚΑΙ III-24. ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΗΣ ΕΚΡΗΚΤΙΚΟΤΗΤΑΣΠΑΡΑΡΤΗΜΑ IV - Μέθοδοι δειγματοληψίας και ανάλυσηςA. ΜΕΘΟΔΟΣ ΔΕΙΓΜΑΤΟΛΗΨΙΑΣ ΓΙΑ ΤΟΝ ΕΛΕΓΧΟ ΤΩΝ ΛΙΠΑΣΜΑΤΩΝ1. ΑΝΤΙΚΕΙΜΕΝΟ ΚΑΙ ΠΕΔΙΟ ΕΦΑΡΜΟΓΗΣ2. ΑΡΜΟΔΙΑ ΟΡΓΑΝΑ ΓΙΑ ΤΗ ΔΕΙΓΜΑΤΟΛΗΨΙΑ3. ΟΡΙΣΜΟΙ4. ΕΡΓΑΣΤΗΡΙΑΚΑ ΣΚΕΥΗ ΚΑΙ ΟΡΓΑΝΑ5. ΠΟΣΟΤΙΚΕΣ ΑΠΑΙΤΗΣΕΙΣ6. ΟΔΗΓΙΕΣ ΣΧΕΤΙΚΑ ΜΕ ΤΗ ΛΗΨΗ, ΤΗΝ ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΚΑΙ ΤΗ ΣΥΣΚΕΥΑΣΙΑ ΤΩΝΔΕΙΓΜΑΤΩΝ7. ΣΥΣΚΕΥΑΣΙΑ ΤΩΝ ΤΕΛΙΚΩΝ ΔΕΙΓΜΑΤΩΝ8. ΠΡΑΚΤΙΚΟ ΔΕΙΓΜΑΤΟΛΗΨΙΑΣ9. ΠΡΟΟΡΙΣΜΟΣ ΤΩΝ ΔΕΙΓΜΑΤΩΝB. ΜΕΘΟΔΟΙ ΑΝΑΛΥΣΗΣ ΤΩΝ ΛΙΠΑΣΜΑΤΩΝΓΕΝΙΚΕΣ ΠΑΡΑΤΗΡΗΣΕΙΣΓΕΝΙΚΕΣ ΔΙΑΤΑΞΕΙΣ ΓΙΑ ΤΙΣ ΜΕΘΟΔΟΥΣ ΑΝΑΛΥΣΗΣ ΤΩΝ ΛΙΠΑΣΜΑΤΩΝΜέθοδος 1 - ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΤΟΥ ΔΕΙΓΜΑΤΟΣ ΑΝΑΛΥΣΗΣΜέθοδοι 2 - ΑΖΩΤΟΜέθοδος 2.1 - ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΟΥ ΑΜΜΩΝΙΑΚΟΥ ΑΖΩΤΟΥΜέθοδοι 2.2 - ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΟΥ ΝΙΤΡΙΚΟΥ ΚΑΙ ΑΜΜΩΝΙΑΚΟΥ ΑΖΩΤΟΥΜέθοδος 2.2.1 - ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΟΥ ΝΙΤΡΙΚΟΥ ΚΑΙ ΑΜΜΩΝΙΑΚΟΥ ΑΖΩΤΟΥΚΑΤΑ ULSCHΜέθοδος 2.2.2 - ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΟΥ ΝΙΤΡΙΚΟΥ ΚΑΙ ΑΜΜΩΝΙΑΚΟΥ ΑΖΩΤΟΥΚΑΤΑ ARNDΜέθοδος 2.2.3 - ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΟΥ ΝΙΤΡΙΚΟΥ ΚΑΙ ΑΜΜΩΝΙΑΚΟΥ ΑΖΩΤΟΥΚΑΤΑ DEVARDAΜέθοδοι 2.3 - ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΟΥ ΟΛΙΚΟΥ ΑΖΩΤΟΥΜέθοδος 2.3.1 - ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΟΥ ΟΛΙΚΟΥ ΑΖΩΤΟΥ ΣΤΟ ΑΠΑΛΛΑΓΜΕΝΟ ΑΠΟΝΙΤΡΙΚΑ ΑΣΒΕΣΤΟΚΥΑΝΑΜΙΔΙΟΜέθοδος 2.3.2 - ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΟΥ ΟΛΙΚΟΥ ΑΖΩΤΟΥ ΣΤΟ ΑΣΒΕΣΤΟΚΥΑΝΑΜΙΔΙΟΠΟΥ ΠΕΡΙΕΧΕΙ ΝΙΤΡΙΚΑΜέθοδος 2.3.3 - ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΟΥ ΟΛΙΚΟΥ ΑΖΩΤΟΥ ΣΤΗΝ ΟΥΡΙΑΜέθοδος 2.4 - ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΟΥ ΚΥΑΝΑΜΙΔΙΚΟΥ ΑΖΩΤΟΥΜέθοδος 2.5 - ΦΑΣΜΑΤΟΜΕΤΡΙΚΟΣ ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΗΣ ΔΙΟΥΡΙΑΣ ΣΤΗΝ ΟΥΡΙΑΜέθοδοι 2.6 - ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΩΝ ΔΙΑΦΟΡΩΝ ΜΟΡΦΩΝ ΑΖΩΤΟΥ ΣΕ ΠΕΡΙΠΤΩΣΗ ΤΑΥΤΟΧΡΟΝΗΣ ΠΑΡΟΥΣΙΑΣ ΤΟΥΣ ΣΤΟ ΛΙΠΑΣΜΑΜέθοδος 2.6.1 - ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΩΝ ΔΙΑΦΟΡΩΝ ΜΟΡΦΩΝ ΑΖΩΤΟΥ ΣΕ ΠΕΡΙΠΤΩΣΗΤΑΥΤΟΧΡΟΝΗΣ ΠΑΡΟΥΣΙΑΣ ΤΟΥΣ ΣΤΑ ΛΙΠΑΣΜΑΤΑ ΠΟΥ ΠΕΡΙΕΧΟΥΝ ΑΖΩΤΟΥΠΟ ΜΟΡΦΗ ΝΙΤΡΙΚΗ, ΑΜΜΩΝΙΑΚΗ, ΟΥΡΙΑΣ ΚΑΙ ΚΥΑΝΑΜΙΔΙΟΥΜέθοδος 2.6.2 - ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΩΝ ΔΙΑΦΟΡΩΝ ΜΟΡΦΩΝ ΑΖΩΤΟΥ ΣΤΑ ΛΙΠΑΣΜΑΤΑΠΟΥ ΠΕΡΙΕΧΟΥΝ ΑΖΩΤΟ ΑΠΟΚΛΕΙΣΤΙΚΑ ΥΠΟ ΜΟΡΦΗ ΝΙΤΡΙΚΗ, ΑΜΜΩΝΙΑΚΗΚΑΙ ΟΥΡΙΑΣΜέθοδοι 3 - ΦΩΣΦΟΡΟΣΜέθοδοι 3.1 - ΕΚΧΥΛΙΣΕΙΣΜέθοδος 3.1.1 - ΕΚΧΥΛΙΣΗ ΤΟΥ ΦΩΣΦΟΡΟΥ ΤΟΥ ΔΙΑΛΥΤΟΥ ΣΤΑ ΑΝΟΡΓΑΝΑ ΟΞΕΑΜέθοδος 3.1.2 - ΕΚΧΥΛΙΣΗ ΤΟΥ ΦΩΣΦΟΡΟΥ ΤΟΥ ΔΙΑΛΥΤΟΥ ΣΤΟ ΜΥΡΜΗΚΙΚΟ ΟΞΥ 2 %(20 g ανά λίτρο)Μέθοδος 3.1.3 - ΕΚΧΥΛΙΣΗ ΤΟΥ ΦΩΣΦΟΡΟΥ ΤΟΥ ΔΙΑΛΥΤΟΥ ΣΤΟ ΚΙΤΡΙΚΟ ΟΞΥ 2 %(20 g ανά λίτρο)Μέθοδος 3.1.4 - ΕΚΧΥΛΙΣΗ ΤΟΥ ΦΩΣΦΟΡΟΥ ΤΟΥ ΔΙΑΛΥΤΟΥ ΣΤΟ ΟΥΔΕΤΕΡΟ ΚΙΤΡΙΚΟΑΜΜΩΝΙΟΜέθοδοι 3.1.5 - ΕΚΧΥΛΙΣΗ ΜΕ ΑΛΚΑΛΙΚΟ ΚΙΤΡΙΚΟ ΑΜΜΩΝΙΟΜέθοδος 3.1.5.1 - Εκχύλιση του διαλυτου φωσφόρου κατά Petermann στους 65 °CΜέθοδος 3.1.5.2 - Εκχύλιση του διαλυτού φωσφόρου κατά Petermann σε θερμοκρασία περιβάλλοντοσΜέθοδος 3.1.5.3 - Εκχύλιση του φωσφόρου του διαλυτού στο αλκαλικο κιτρικό αμμώνιο JoulieΜέθοδος 3.1.6 - ΕΚΧΥΛΙΣΗ ΤΟΥ ΥΔΑΤΟΔΙΑΛΥΤΟΥ ΦΩΣΦΟΡΟΥΜέθοδος 3.2 - ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΟΥ ΕΚΧΥΛΙΣΘΕΝΤΟΣ ΦΩΣΦΟΡΟΥ (σταθμική μέθοδος μεφωσφορομολυβδαινική κινολίνη)Μέθοδος 4 - ΚΑΛΙΟΜέθοδος 4.1 - ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΗΣ ΠΕΡΙΕΚΤΙΚΟΤΗΤΑΣ ΣΕ ΥΔΑΤΟΔΙΑΛΥΤΟ ΚΑΛΙΟΜέθοδος 5Μέθοδος 6 - ΧΛΩΡΙΟΜέθοδος 6.1 - ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΩΝ ΧΛΩΡΙΔΩΝ ΑΠΟΥΣΙΑ ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΥΛΩΝΜέθοδοι 7 - ΛΕΠΤΟΤΗΤΑ ΑΛΕΣΜΑΤΟΣΜέθοδος 7.1 - ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΗΣ ΛΕΠΤΟΤΗΤΑΣ ΑΛΕΣΜΑΤΟΣ (ξηρά διαδικασία)Μέθοδος 7.2 - ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΗΣ ΛΕΠΤΟΤΗΤΑΣ ΑΛΕΣΜΑΤΟΣ ΤΩΝ ΜΑΛΑΚΩΝΦΥΣΙΚΩΝ ΦΩΣΦΟΡΙΚΩΝΜέθοδοι 8 - ΔΕΥΤΕΡΕΥΟΝΤΑ ΘΡΕΠΤΙΚΑ ΣΥΣΤΑΤΙΚΑΜέθοδος 8.1 - ΕΚΧΥΛΙΣΗ ΤΟΥ ΟΛΙΚΟΥ ΑΣΒΕΣΤΙΟΥ, ΤΟΥ ΟΛΙΚΟΥ ΜΑΓΝΗΣΙΟΥ, ΤΟΥΟΛΙΚΟΥ ΝΑΤΡΙΟΥ ΚΑΙ ΤΟΥ ΟΛΙΚΟΥ ΘΕΙΟΥ ΣΕ ΜΟΡΦΗ ΘΕΙΙΚΩΝ ΙΟΝΤΩΝΜέθοδος 8.2 - ΕΚΧΥΛΙΣΗ ΤΟΥ ΟΛΙΚΟΥ ΘΕΙΟΥ ΠΟΥ ΑΠΑΝΤΑ ΜΕ ΔΙΑΦΟΡΕΣ ΜΟΡΦΕΣΜέθοδος 8.3 - ΕΚΧΥΛΙΣΗ ΤΟΥ ΥΔΑΤΟΔΙΑΛΥΤΟΥ ΑΣΒΕΣΤΙΟΥ, ΜΑΓΝΗΣΙΟΥ, ΝΑΤΡΙΟΥΚΑΙ ΘΕΙΟΥ (σε μορφη θειικων ιόντων)Μέθοδος 8.4 - ΕΚΧΥΛΙΣΗ ΤΟΥ ΥΔΑΤΟΔΙΑΛΥΤΟΥ ΘΕΙΟΥ ΟΤΑΝ ΤΟ ΘΕΙΟ ΑΠΑΝΤΑ ΜΕΔΙΑΦΟΡΕΣ ΜΟΡΦΕΣΜέθοδος 8.5 - ΕΚΧΥΛΙΣΗ ΚΑΙ ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΟΥ ΣΤΟΙΧΕΙΑΚΟΥ ΘΕΙΟΥΜέθοδος 8.6 - ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΟΥ ΕΚΧΥΛΙΣΜΕΝΟΥ ΑΣΒΕΣΤΙΟΥ ΜΕΜΑΓΓΑΝΟΜΕΤΡΙΑ ΜΕΤΑ ΑΠΟ ΚΑΤΑΒΥΘΙΣΗ ΜΕ ΤΗ ΜΟΡΦΗ ΤΟΥ ΟΞΑΛΙΚΟΥΑΛΑΤΟΣΜέθοδος 8.7 - ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΟΥ ΜΑΓΝΗΣΙΟΥ ΜΕ ΦΑΣΜΑΤΟΜΕΤΡΙΑ ΑΤΟΜΙΚΗΣΑΠΟΡΡΟΦΗΣΗΣΜέθοδος 8.8 - ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΟΥ ΜΑΓΝΗΣΙΟΥ ΣΥΜΠΛΟΚΟΜΕΤΡΙΚΩΣΜέθοδος 8.9 - ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΩΝ ΘΕΙΙΚΩΝ ΙΟΝΤΩΝMethod 8.10 - ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΟΥ ΕΚΧΥΛΙΣΜΕΝΟΥ ΝΑΤΡΙΟΥΜέθοδοι 9 - ΘΡΕΠΤΙΚΑ ΜΙΚΡΟΣΥΣΤΑΤΙΚΑ ΣΕ ΣΥΓΚΕΝΤΡΩΣΗ ΜΙΚΡΟΤΕΡΗ Ή ΙΣΗ ΜΕ 10%Μέθοδος 9.1 - ΕΚΧΥΛΙΣΗ ΤΩΝ ΟΛΙΚΩΝ ΘΡΕΠΤΙΚΩΝ ΜΙΚΡΟΣΥΣΤΑΤΙΚΩΝΜέθοδος 9.2 - ΕΚΧΥΛΙΣΗ ΤΩΝ ΥΔΑΤΟΔΙΑΛΥΤΩΝ ΘΡΕΠΤΙΚΩΝ ΜΙΚΡΟΣΥΣΤΑΤΙΚΩΝΜέθοδος 9.3 - ΑΠΟΜΑΚΡΥΝΣΗ ΤΩΝ ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΕΝΩΣΕΩΝ ΑΠΟ ΤΑ ΕΚΧΥΛΙΣΜΑΤΑ ΛΙΠΑΣΜΑΤΩΝΜέθοδος 9.4 - ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΩΝ ΘΡΕΠΤΙΚΩΝ ΜΙΚΡΟΣΥΣΤΑΤΙΚΩΝ ΣΤΑΕΚΧΥΛΙΣΜΑΤΑ ΛΙΠΑΣΜΑΤΩΝ ΜΕ ΦΑΣΜΑΤΟΜΕΤΡΙΑ ΑΤΟΜΙΚΗΣΑΠΟΡΡΟΦΗΣΗΣ (γενική διαδικασία)Μέθοδος 9.5 - ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΟΥ ΒΟΡΙΟΥ ΣΤΑ ΕΚΧΥΛΙΣΜΑΤΑ ΛΙΠΑΣΜΑΤΩΝ ΜΕTH ΦΑΣΜΑΤΟΜΕΤΡΙΚΗ ΜΕΘΟΔΟ ΤΗΣ ΑΖΩΜΕΘΙΝΗΣ-ΗΜέθοδος 9.6 - ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΟΥ ΚΟΒΑΛΤΙΟΥ ΣΤΑ ΕΚΧΥΛΙΣΜΑΤΑ ΛΙΠΑΣΜΑΤΩΝΜΕ ΦΑΣΜΑΤΟΜΕΤΡΙΑ ΑΤΟΜΙΚΗΣ ΑΠΟΡΡΟΦΗΣΗΣΜέθοδος 9.7 - ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΟΥ ΧΑΛΚΟΥ ΣΤΑ ΕΚΧΥΛΙΣΜΑΤΑ ΛΙΠΑΣΜΑΤΩΝ ΜΕΦΑΣΜΑΤΟΜΕΤΡΙΑ ΑΤΟΜΙΚΗΣ ΑΠΟΡΡΟΦΗΣΗΣΜέθοδος 9.8 - ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΟΥ ΣΙΔΗΡΟΥ ΣΤΑ ΕΚΧΥΛΙΣΜΑΤΑ ΛΙΠΑΣΜΑΤΩΝ ΜΕΦΑΣΜΑΤΟΜΕΤΡΙΑ ΑΤΟΜΙΚΗΣ ΑΠΟΡΡΟΦΗΣΗΣΜέθοδος 9.9 - ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΟΥ ΜΑΓΓΑΝΙΟΥ ΣΤΑ ΕΚΧΥΛΙΣΜΑΤΑ ΛΙΠΑΣΜΑΤΩΝ ΜΕΦΑΣΜΑΤΟΜΕΤΡΙΑ ΑΤΟΜΙΚΗΣ ΑΠΟΡΡΟΦΗΣΗΣΜέθοδος 9.10 - ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΟΥ ΜΟΛΥΒΔΑΙΝΙΟΥ ΣΤΑ ΕΚΧΥΛΙΣΜΑΤΑΛΙΠΑΣΜΑΤΩΝ ΜΕ ΦΑΣΜΑΤΟΜΕΤΡΙΚΗ ΑΝΑΛΥΣΗ ΤΟΥ ΣΥΜΠΛΟΚΟΥΠΟΥ ΣΧΗΜΑΤΙΖΕΤΑΙ ΜΕ ΘΕΙΟΚΥΑΝΙΚΟ ΑΜΜΩΝΙΟΜέθοδος 9.11 - ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΟΥ ΨΕΥΔΑΡΓΥΡΟΥ ΣΤΑ ΕΚΧΥΛΙΣΜΑΤΑΛΙΠΑΣΜΑΤΩΝ ΜΕ ΦΑΣΜΑΤΟΜΕΤΡΙΑ ΑΤΟΜΙΚΗΣ ΑΠΟΡΡΟΦΗΣΗΣΜέθοδοι 10 - ΘΡΕΠΤΙΚΑ ΜΙΚΡΟΣΥΣΤΑΤΙΚΑ ΣΕ ΣΥΓΚΕΝΤΡΩΣΗ ΜΕΓΑΛΥΤΕΡΗΑΠΟ 10 %Μέθοδος 10.1 - ΕΚΧΥΛΙΣΗ ΤΩΝ ΟΛΙΚΩΝ ΘΡΕΠΤΙΚΩΝ ΜΙΚΡΟΣΥΣΤΑΤΙΚΩΝΜέθοδος 10.2 - ΕΚΧΥΛΙΣΗ ΤΩΝ ΥΔΑΤΟΔΙΑΛΥΤΩΝ ΘΡΕΠΤΙΚΩΝ ΜΙΚΡΟΣΥΣΤΑΤΙΚΩΝΜέθοδος 10.3 - ΑΠΟΜΑΚΡΥΝΣΗ ΤΩΝ ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΕΝΩΣΕΩΝ ΑΠΟ ΤΑ ΕΚΧΥΛΙΣΜΑΤΑΛΙΠΑΣΜΑΤΩΝΜέθοδος 10.4 - ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΩΝ ΘΡΕΠΤΙΚΩΝ ΜΙΚΡΟΣΥΣΤΑΤΙΚΩΝ ΣΤΑΕΚΧΥΛΙΣΜΑΤΑ ΛΙΠΑΣΜΑΤΩΝ ΜΕ ΦΑΣΜΑΤΟΜΕΤΡΙΑ ΑΤΟΜΙΚΗΣ ΑΠΟΡΡΟΦΗΣΗΣ(γενική διαδικασία)Μέθοδος 10.5 - ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΟΥ ΒΟΡΙΟΥ ΣΤΑ ΕΚΧΥΛΙΣΜΑΤΑ ΛΙΠΑΣΜΑΤΩΝ ΜΕΟΞΥΜΕΤΡΙΑΜέθοδος 10.6 - ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΟΥ ΚΟΒΑΛΤΙΟΥ ΣΤΑ ΕΚΧΥΛΙΣΜΑΤΑ ΛΙΠΑΣΜΑΤΩΝΜΕ ΤΗ ΣΤΑΘΜΙΚΗ ΜΕΘΟΔΟ ΤΗΣ 1-ΝΙΤΡΩΔΟ-ΝΑΦΘΟΛΗΣ-2Μέθοδος 10.7 - ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΟΥ ΧΑΛΚΟΥ ΣΤΑ ΕΚΧΥΛΙΣΜΑΤΑ ΛΙΠΑΣΜΑΤΩΝ ΜΕΟΓΚΟΜΕΤΡΙΚΗ ΜΕΘΟΔΟΜέθοδος 10.8 - ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΟΥ ΣΙΔΗΡΟΥ ΣΤΑ ΕΚΧΥΛΙΣΜΑΤΑ ΛΙΠΑΣΜΑΤΩΝ ΜΕΦΑΣΜΑΤΟΜΕΤΡΙΑ ΑΤΟΜΙΚΗΣ ΑΠΟΡΡΟΦΗΣΗΣΜέθοδος 10.9 - ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΟΥ ΜΑΓΓΑΝΙΟΥ ΣΤΑ ΕΚΧΥΛΙΣΜΑΤΑ ΛΙΠΑΣΜΑΤΩΝΜΕ ΑΝΤΙΔΡΑΣΗ ΜΑΓΓΑΝΙΟΜΕΤΡΙΑΣΜέθοδος 10.10 - ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΟΥ ΜΟΛΥΒΔΑΙΝΙΟΥ ΣΤΑ ΕΚΧΥΛΙΣΜΑΤΑΛΙΠΑΣΜΑΤΩΝ ΜΕ ΤΗ ΣΤΑΘΜΙΚΗ ΜΕΘΟΔΟ ΤΗΣ 8-ΥΔΡΟΞΥ-ΚΙΝΟΛΙΝΗΣΜέθοδος 10.11 - ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΟΥ ΨΕΥΔΑΡΓΥΡΟΥ ΣΤΑ ΕΚΧΥΛΙΣΜΑΤΑΛΙΠΑΣΜΑΤΩΝ ΜΕ ΦΑΣΜΑΤΟΜΕΤΡΙΑ ΑΤΟΜΙΚΗΣ ΑΠΟΡΡΟΦΗΣΗΣΠΑΡΑΡΤΗΜΑ VA. Κατάλογος των εγγράφων που πρέπει να συμβουλεύονται οι παρασκευαστές ´ηοι αντιπρόσωποι αυτών για την κατάρτιση τεχνικού φακέλου για την προσθήκηνέου τύπου λιπάσματος στο παράρτημα I του παρόντος κανονισμούB. Πρότυπα διαπίστευσης όσον αφορά τα αρμοδια εργαστήρια που έχουνεξουσιοδοτηθεί για να παρέχουν τις αναγκαίες υπηρεσίες ελέγχου συμμόρφωσηςων λιπασμάτων ΕΚ προς τις απαιτήσεις του παρόντος κανονισμού και τωνπαραρτημάτων του.ΔΕΛΤΙΟ ΑΞΙΟΛΟΓΗΣΗΣ ΕΠΙΠΤΩΣΕΩΝ - ΣΧΕΔΙΟ ΤΩΝ ΕΠΙΠΤΩΣΕΩΝΤΗΣ ΠΡΟΤΑΣΗΣ ΕΠΙ ΤΩΝ ΕΠΙΧΕΙΡΗΣΕΩΝ ΚΑΙ, ΙΔΙΑΙΤΕΡΑ,ΤΩΝ ΜΙΚΡΟΜΕΣΑΙΩΝ ΕΠΙΧΕΙΡΗΣΕΩΝ (ΜΜΕ)ΑΙΤΙΟΛΟΓΙΚΗ ΕΚΘΕΣΗ1. Γενικά σχόλια1.1. ΠολιτικήΣτο πλαίσιο της Ευρώπης των πολιτών, η Επιτροπή αποδίδει μεγάλη σημασία στην απλοποίηση και αποσαφήνιση του κοινοτικού δικαίου, προκειμένου να διευκολυνθεί η πρόσβαση σ' αυτό από το ευρύ κοινό, παρέχοντας με τον τρόπο αυτό νέες δυνατότητες στον απλό πολίτη και την ευκαιρία να κάνει χρήση των ειδικών δικαιωμάτων που του χορηγούνται.Ο στόχος αυτός δεν μπορεί να επιτευχθεί ενόσω πολυάριθμες διατάξεις οι οποίες έχουν επανειλημμένα τροποποιηθεί, συχνά σε σημαντικό βαθμό, παραμένουν διασκορπισμένες, με αποτέλεσμα να πρέπει να αναζητηθούν εν μέρει στην αρχική πράξη και εν μέρει στις μεταγενέστερες τροποποιήσεις της. Κατά συνέπεια, για να καθοριστεί ποιοι κανόνες ισχύουν χρειάζεται σημαντική έρευνα, με σύγκριση πολλών διαφορετικών πράξεων.Για το λόγο αυτό, απαιτείται κωδικοποίηση των κανόνων οι οποίοι έχουν συχνά τροποποιηθεί ώστε να επιτευχθεί σαφήνεια και διαφάνεια του κοινοτικού δικαίου.1.2. Συναφείς οδηγίεςΗ συνημμένη πρόταση της Επιτροπής αποτελεί ανασύνταξη των οδηγιών του Συμβουλίου και της Επιτροπής σχετικά με την προσέγγιση των νομοθεσιών των κρατών μελών περί λιπασμάτων. Ενσωματώνει σε ενιαίο κείμενο τις ακόλουθες οδηγίες:- οδηγία του Συμβουλίου 76/116/ΕΟΚ της 18ης Δεκεμβρίου 1975 περί προσεγγίσεως των νομοθεσιών των κρατών μελών περί λιπασμάτων.- οδηγία του Συμβουλίου 80/876/ΕΟΚ της 15ης Ιουλίου 1980 περί προσεγγίσεως των νομοθεσιών των κρατών μελών σχετικά με τα απλά λιπάσματα με βάση το νιτρικό αμμώνιο και με μεγάλη περιεκτικότητα σε άζωτο.- οδηγία της Επιτροπής 87/94/ΕΟΚ της 8ης Δεκεμβρίου 1986 όσον αφορά την προσέγγιση των νομοθεσιών των κρατών μελών σχετικά με τις διαδικασίες για τον έλεγχο των χαρακτηριστικών, των ορίων και της εκρηκτικότητας των απλών λιπασμάτων με βάση το νιτρικό αμμώνιο και με μεγάλη περιεκτικότητα σε άζωτο.- οδηγία της Επιτροπής 77/535/ΕΟΚ της 22ας Ιουνίου 1977 περί προσεγγίσεως των νομοθεσιών των κρατών μελών των σχετικών με τις μεθόδους δειγματοληψίας και αναλύσεως των λιπασμάτων,και τις διάφορες τροποποιήσεις των εν λόγω οδηγιών και προσαρμογές τους στην τεχνική πρόοδο (βλέπε αιτιολογική σκέψη αριθ. 1).1.3. Μεθοδολογία και δομή1.3.1. Συστάσεις SLIMΣτην τελική της έκθεση με ημερομηνία 27.10.1997, η ομάδα εργασίας SLIM II της Επιτροπής διατύπωσε συστάσεις σχετικά με το τι θα έπρεπε να συμπεριληφθεί στην απλούστευση της νομοθεσίας περί λιπασμάτων. Οι συστάσεις αυτές καθώς και κάθε άλλο συναφές θέμα συζητήθηκαν αναλυτικά από την αρμόδια για τα λιπάσματα ομάδα εργασίας της Επιτροπής (εφεξής: η ομάδα εργασίας), στους κόλπους της οποίας οι εμπειρογνώμονες των κρατών μελών και της βιομηχανίας είχαν την ευκαιρία να παράσχουν τις συμβουλές τους κατά τις 13 συνολικά ημέρες συνεδρίασης που πραγματοποιήθηκαν μεταξύ Μαρτίου 1998 και Δεκεμβρίου 2000. Η εφαρμογή των συμβουλών αυτών έπρεπε να υπακούει σε επιστημονικά, νομικά και πρακτικά κριτήρια. Ειδικότερα, οι συστάσεις της ομάδας SLIM ως προς την εξέταση ορισμένων ζητημάτων στο πλαίσιο της ανασύνταξης λήφθηκαν υπόψη με τον εξής τρόπο:α) Δημιουργία μιας ομάδας ad hoc για την παροχή συμβουλών στην Επιτροπή.  Με σκοπό την ευρύτερη δυνατή ευελιξία προτείνεται να ανατεθεί η ευθύνη αυτή στην αρμόδια για τα λιπάσματα ομάδα εργασίας της Επιτροπής σε κατά περίπτωση βάση. Το άρθρο 32 της ανασύνταξης παρέχει πληροφορίες σχετικά με τον τρόπο υποβολής πρότασης στην Επιτροπή σχετικά με λιπάσματα.β) Κριτήρια για τη λήψη απόφασης σχετικά με νέους τύπους λιπασμάτων (συμπεριλαμβανομένων των οργανικών).  Βλέπε άρθρο 14.γ) Απαιτήσεις ως προς τους τύπους λιπασμάτων που θα προστεθούν στον κατάλογο. Βλέπε άρθρο 14.δ) Απαιτήσεις ως προς τα μείγματα λιπασμάτων από πλευράς συμβατότητας.  Το θέμα αυτό καλύπτεται σιωπηρά από το άρθρο 14.ε) Απαιτήσεις ως προς την εξέταση από ομάδα ομολόγων των φακέλων νέων τύπων λιπασμάτων που προκαλούν ανησυχίες όσον αφορά την υγεία και την ασφάλεια.  Το θέμα αυτό καλύπτεται σιωπηρά από το άρθρο 14. Η ομάδα εργασίας συμφώνησε να λαμβάνει τις αποφάσεις της σε κατά περίπτωση βάση όσον αφορά την ενδεχόμενη αξιολόγηση της πρότασης από ομολόγους.στ) Όροι για την προσθήκη νέων ομάδων λιπασμάτων.  Η ομάδα εργασίας συμφώνησε ότι οι τύποι λιπασμάτων νέων ομάδων λιπασμάτων (π.χ. οργανικών) θα εξεταστούν μόνο μετά την έκδοση της παρούσας ανασύνταξης και το άρθρο 14 προβλέπει την ανάγκη καθορισμού μεθόδων δοκιμής.ζ) Έλεγχοι από δίκτυο εγκεκριμένων εργαστηρίων και εκθέσεις.  Οι σχετικές διατάξεις περιέχονται στο άρθρο 30 και στην αιτιολογική σκέψη αριθ. 9.η) Ομάδα μελέτης για το κάδμιο.  Η ομάδα αυτή δημιουργήθηκε ανεξάρτητα από το έργο ανασύνταξης, στο πλαίσιο της ομάδας εργασίας για τα λιπάσματα, προκειμένου να επιτραπεί η διεξαγωγή διαβουλεύσεων και συζητήσεων με τα κράτη μέλη και τα ενδιαφερόμενα μέρη. Βλέπε μεταβατικές διατάξεις, άρθρο 33.θ) Μείγματα λιπασμάτων.  Βλέπε άρθρο 9, στοιχείο α), τελευταίο εδάφιο. Οι τεχνικές διατάξεις για τις ενδείξεις αναγνώρισης των θρεπτικών συστατικών έχουν εφαρμογή.1.3.2. ΔομήΗ παρούσα ανασύνταξη έχει δομηθεί με τρόπο ώστε να αποκλείει κατά το δυνατό όλες τις τεχνικές προδιαγραφές από το νομικό κείμενο, συμπεριλαμβάνοντάς τες αντί αυτού στα παραρτήματα. Επομένως, καθορίστηκε ως κανόνας να διατηρήσει το νομικό κείμενο όσο το δυνατό γενικότερο χαρακτήρα. Αναμφίβολα, μια ανασύνταξη σύμφωνα με τη «νέα προσέγγιση» θα είχε διευκολύνει τα πράγματα ακόμη περισσότερο. Τούτο όμως δεν υπάκουε στις συστάσεις της ομάδας SLIM, ενώ εξάλλου δεν φαίνεται να υπάρχει, προς το παρόν, επαρκής κοινή αντίληψη όσον αφορά όλα τα αναγκαία πρότυπα ανάλυσης. Έχουν ωστόσο εισαχθεί διατάξεις [άρθρο 29, παράγραφος 4] για την προώθηση της μελλοντικής προσαρμογής στην τεχνική πρόοδο, η οποία πρόκειται να πραγματοποιηθεί σύμφωνα με τη «νέα προσέγγιση».Στο παρόν σχέδιο, οι κοινές διατάξεις διαχωρίζονται από τις ειδικές διατάξεις που κατατάσσονται σύμφωνα με τη σειρά των κύριων ομάδων λιπασμάτων που καλύπτονται σήμερα από τη νομοθεσία. Η κατάταξη αυτή προσφέρει ένα σχετικά απλό τρόπο χρησιμοποίησης της υπόψη νομοθεσίας και προσθήκης άλλων πιθανών ομάδων λιπασμάτων (π.χ. οργανικών λιπασμάτων) χωρίς να απαιτείται εκ νέου αναδόμηση του νομικού μέσου στο σύνολό του.Τα τεχνικά παραρτήματα συλλέχθηκαν από τις αρχικές οδηγίες και αναδιατάχθηκαν. Η ομάδα εργασίας αναθεώρησε τα παραρτήματα και εισήγαγε ορισμένες αλλαγές, δευτερεύουσας μάλλον σημασίας. Ειδικότερα, οι τεχνικές προδιαγραφές για την περιεκτικότητα σε θρεπτικά συστατικά παραμένουν αμετάβλητες και τα ανεκτά περιθώρια διακύμανσης έχουν όλα συμπεριληφθεί στο παράρτημα. Συμφωνήθηκε ότι στο μέλλον θα πρέπει να πραγματοποιηθεί λεπτομερέστερη εξέταση των ειδικών τεχνικών προδιαγραφών των παραρτημάτων, προκειμένου να ευθυγραμμιστούν με την πλέον προηγμένη τεχνολογία ανάλυσης στον τομέα των λιπασμάτων. Ωστόσο, από την εμπειρία ορισμένων κρατών μελών σχετικά με την οικεία νομοθεσία τους περί λιπασμάτων προέκυψε ότι οι εργασίες αυτές θα απαιτούσαν αρκετά έτη. Ως εκ τούτου αποφασίστηκε να διαχωριστούν οι εργασίες αυτές από το έργο ανασύνταξης.Επιλέγεται το νομικό μέσο του κανονισμού. Η επιλογή αυτή δικαιολογείται από τις πολυάριθμες προσαρμογές στην τεχνική πρόοδο τις οποίες υπέστη και θα υποστεί η υπόψη νομοθεσία. Επιπλέον, ο κανονισμός επιβάλλει άμεσα στους παρασκευαστές ακριβείς απαιτήσεις, οι οποίες πρέπει να εφαρμόζονται την ίδια χρονική στιγμή και με τον ίδιο τρόπο σε ολόκληρη την Κοινότητα. Διευκολύνει επομένως το έργο των κρατών μελών και των οικονομικών παραγόντων και προωθεί μια ομοιόμορφη εφαρμογή στην εσωτερική αγορά.1.4. Κάδμιο1.4.1. Το πρόβλημαΗ ακούσια περιεκτικότητα των ανόργανων λιπασμάτων σε κάδμιο προκαλεί ανησυχίες, ιδίως στην Αυστρία, τη Φινλανδία και τη Σουηδία οι οποίες, από την προσχώρησή τους στην Κοινότητα μέχρι τις 31 Δεκεμβρίου 2001, έχουν τη δυνατότητα να απαγορεύουν τη διάθεση στην αγορά της επικράτειάς τους λιπασμάτων ΕΚ που περιέχουν κάδμιο σε συγκεντρώσεις υψηλότερες εκείνων που ισχύουν στην εκάστοτε χώρα. Δεν υπάρχουν οριακές τιμές σε ευρωπαϊκό επίπεδο και επομένως η ευρωπαϊκή νομοθεσία περί λιπασμάτων δεν είναι ακόμη πλήρως εναρμονισμένη σήμερα. Το 1998 η Επιτροπή είχε αναλάβει τη δέσμευση να επιλύσει το πρόβλημα αυτό μέχρι το τέλος του 2001 και, μαζί με τα κράτη μέλη, ξεκίνησε και διεξήγαγε ένα πρόγραμμα αξιολόγησης του κινδύνου που παρουσιάζει το κάδμιο στα λιπάσματα.1.4.2. Η στρατηγικήΜόλις ολοκληρωθεί το πρόγραμμα αξιολόγησης του κινδύνου, η Επιτροπή θα υποβάλει πρόταση για την ενδεχόμενη λήψη μέτρων σε κοινοτικό επίπεδο.Συνεπώς, η τρέχουσα ανασύνταξη δεν εξετάζει το θέμα του καδμίου και περιορίζεται στην πιο τεχνική διαδικασία ανασύνταξης της σημερινής νομοθεσίας, η οποία αναμένεται επομένως ότι θα είναι δυνατό να θεσπιστεί σύντομα, πράγμα που καθίσταται ακόμη πιο αναγκαίο διότι προβλέπει μια διετή μεταβατική περίοδο κατά την οποία μπορεί να επιλυθεί το πρόβλημα του καδμίου. Στη συνέχεια, θα διενεργηθεί παρόμοια μελέτη για άλλες μολυντικές ουσίες σε περίπτωση που η παρουσία τους ενδέχεται να βλάπτει την υγεία των ανθρώπων, των ζώων και των φυτών, ή να επιβαρύνει το περιβάλλον.2. Ειδικά σχόλιαΗ δομή της ανασύνταξης φαίνεται από τον πίνακα περιεχομένων.Ένα σημαντικό μέρος του κειμένου έχει αντιγραφεί από τις παλαιές οδηγίες, με αναδιάταξη όμως για να ενταχθεί στη δομή. Χρησιμοποιήθηκαν όλα τα άρθρα των παλαιών οδηγιών εκτός από τις περιπτώσεις πλεονασμού. Όπου ήταν δυνατό, χρησιμοποιήθηκε η διατύπωση των παλαιών οδηγιών.Άρθρο 2  Για τους σημαντικότερους όρους εισάχθηκαν ορισμοί, οι περισσότεροι των οποίων αντιστοιχούν με εκείνους που χρησιμοποιεί η CEN, ενώ ορισμένοι έχουν τροποποιηθεί σύμφωνα με τις συμβουλές της ομάδας εργασίας εμπειρογνωμόνων.Άρθρο 3  Η ένδειξη «λίπασμα ΕΚ» επιφυλάσσεται στα λιπάσματα εκείνα που συμμορφώνονται με τον παρόντα κανονισμό.Άρθρο 4  Δόθηκε έμφαση στην εξασφάλιση της σαφούς διατύπωσης των ευθυνών του αρμοδίου για τη διάθεση του λιπάσματος στην αγορά.Άρθρο 5  Στο παρόν άρθρο εκφέρεται η αρχή της ελεύθερης κυκλοφορίας στην εσωτερική αγορά.Άρθρο 6  Τα άρθρα των παλαιών οδηγιών σχετικά με τον ορισμό των γενικών απαιτήσεων για τη δήλωση όλων των τύπων θρεπτικών συστατικών εντάχθηκαν στο παρόν άρθρο.Άρθρα 7-12  Οι απαιτήσεις επισήμανσης και συσκευασίας μεταφέρθηκαν σχεδόν αμετάβλητες από τις παλαιές οδηγίες.Άρθρο 13  Το παρόν άρθρο αφορά τα ανεκτά περιθώρια διακύμανσης για το δηλωμένο περιεχόμενο σε θρεπτικά συστατικά. Στο παράρτημα II του παρόντος κανονισμού αποσαφηνίζεται ότι τα ανεκτά περιθώρια διακύμανσης νοούνται ως αρνητικές τιμές μόνο. Στην παράγραφο 2 διευκρινίζονται οι υποχρεώσεις των παρασκευαστών. Η παράγραφος 3 έχει αντιγραφεί από το τεχνικό παράρτημα III της οδηγίας 76/116/ΕΟΚ.Άρθρο 14  Στο παρόν άρθρο ορίζονται οι γενικές απαιτήσεις τις οποίες πρέπει να πληροί ένας τύπος λιπάσματος προκειμένου να συμπεριληφθεί στο παράρτημα I, εισάγοντας σαφώς την έννοια της παρουσίασης μεθόδων ανάλυσης κατά την υποβολή πρότασης.Άρθρο 15  Μέχρι σήμερα, η ρήτρα διασφάλισης συμπεριλαμβανόταν μόνο στην οδηγία 80/876/ΕΟΚ περί προσεγγίσεως των νομοθεσιών των κρατών μελών σχετικά με τα απλά λιπάσματα με βάση το νιτρικό αμμώνιο και με μεγάλη περιεκτικότητα σε άζωτο. Έχει πλέον εφαρμογή σε όλη την κοινοτική νομοθεσία περί λιπασμάτων.Άρθρα 16-19  Οι διατάξεις σχετικά με το πεδίο εφαρμογής, τις δηλώσεις και τις ενδείξεις αναγνώρισης συμπεριλήφθηκαν στο σημείο αυτό για τους συγκεκριμένους τύπους λιπασμάτων που αναφέρονται. Έχουν αντιγραφεί από τις παλαιές οδηγίες με αλλαγές για λόγους απλούστευσης και αποσαφήνισης.Άρθρα 20, 21  Παρομοίως με τα άρθρα 16-19, καθορίζονται ειδικές απαιτήσεις για τους ιδιαίτερους αυτούς τύπους λιπασμάτων.Άρθρα 22, 23  Αυτόθι.Άρθρο 24  Όπως στην προηγούμενη οδηγία.Άρθρα 25-28  Το πεδίο εφαρμογής επεκτάθηκε από τα απλά στα σύνθετα λιπάσματα νιτρικού αμμωνίου υψηλής περιεκτικότητας σε άζωτο, προκειμένου να ληφθεί υπόψη η νέα κατάσταση στην αγορά. Σύμφωνα με την παλαιά νομοθεσία, τα σύνθετα λιπάσματα δεν υποβάλλονταν σε δοκιμές εκρηκτικότητας, πράγμα που αποτελούσε νομοθετικό κενό το οποίο τα κράτη μέλη επιθυμούσαν να καλύψουν για λόγους προστασίας και ασφάλειας.Κατά συνέπεια, τα κράτη μέλη δύνανται πλέον να απαιτήσουν τη διενέργεια δοκιμής εκρηκτικότητας και για τα σύνθετα λιπάσματα νιτρικού αμμωνίου υψηλής περιεκτικότητας σε άζωτο. Λίπασμα ΕΚ το οποίο ικανοποιεί την απαίτηση της δοκιμής εκρηκτικότητας που αναφέρεται στο παράρτημα III του παρόντος κανονισμού, θα πρέπει να υπόκειται σε λιγότερο αυστηρές εθνικές διατάξεις, ιδίως όσον αφορά την αποθήκευση.Άρθρο 29  Το παρόν άρθρο για τις διατάξεις συμμόρφωσης περιλαμβάνει διατάξεις σχετικά με τη χρήση, όποτε είναι δυνατό, ευρωπαϊκών προτύπων για την προσαρμογή των μεθόδων ανάλυσης στην τεχνική πρόοδο, εισάγοντας τη νέα προσέγγιση για τη μελλοντική νομοθεσία στον τομέα αυτό.Άρθρο 30  Πρόκειται για ένα νέο άρθρο το οποίο παρέχει ένα καλύτερο πλαίσιο για τις αναλύσεις και τις δοκιμές. Η ομάδα SLIM και τα κράτη μέλη έκριναν αναγκαία την εισαγωγή ενός συστήματος διασφάλισης της ποιότητας όσον αφορά τα εργαστήρια. Λόγω της ποικιλίας των καταστάσεων στα κράτη μέλη, εισάχθηκαν επίσης μεταβατικά μέτρα (βλέπε άρθρο 34).Άρθρο 31  Ορίζονται διατάξεις σχετικά με τον τρόπο υποβολής αίτησης για την ένταξη νέου τύπου λιπάσματος στο παράρτημα I.Άρθρο 32 Η σχετική διαδικασία επιτροπολογίας σύμφωνα με την απόφαση του Συμβουλίου 1999/468/ΕΟΚ.Άρθρα 33, 34  Μεταβατικές διατάξεις, εν μέρει από υφιστάμενες οδηγίες και εν μέρει όπως αναφέρεται στο άρθρο 30. Η παρέκκλιση για την Αυστρία, τη Φινλανδία και τη Σουηδία που αναφέρεται στο άρθρο 33 έχει παραταθεί έως τις 31 Δεκεμβρίου 2004, προκειμένου να παρασχεθούν επαρκή χρονικά περιθώρια για τη λήψη απόφασης όσον αφορά κοινοτικά μέτρα για το κάδμιο.Άρθρα 35-38  Τελικές διατάξεις.2001/0212 (COD)ΠρότασηΚΑΝΟΝΙΣΜΟΥ ΤΟΥ ΕΥΡΩΠΑΪΚΟΥ ΚΟΙΝΟΒΟΥΛΙΟΥ ΚΑΙ ΤΟΥ ΣΥΜΒΟΥΛΙΟΥσχετικά με τα λιπάσματα(Κείμενο που παρουσιάζει ενδιαφέρον για τον ΕΟΧ)ΤΟ ΕΥΡΩΠΑΪΚΟ ΚΟΙΝΟΒΟΥΛΙΟ ΚΑΙ ΤΟ ΣΥΜΒΟΥΛΙΟ ΤΗΣ ΕΥΡΩΠΑΪΚΗΣ ΕΝΩΣΗΣ,Έχοντας υπόψη:  τη συνθήκη για την ίδρυση της Ευρωπαϊκής Κοινότητας και ιδίως το άρθρο 95,την πρόταση της Επιτροπής [1],[1]  ΕΕ Cτη γνώμη της Οικονομικής και Κοινωνικής Επιτροπής [2],[2]  ΕΕ CΑποφασίζοντας σύμφωνα με τη διαδικασία του άρθρου 251 της συνθήκης [3],[3]  ΕΕ CΕκτιμώντας τα εξής:(1) Η οδηγία του Συμβουλίου 76/116/ΕΟΚ της 18ης Δεκεμβρίου 1975 περί προσεγγίσεως των νομοθεσιών των κρατών μελών περί λιπασμάτων [4], όπως τροποποιήθηκε τελευταία από την οδηγία 98/97/ΕΚ του Ευρωπαϊκού Κοινοβουλίου και του Συμβουλίου [5], η οδηγία του Συμβουλίου 80/876/ΕΟΚ της 15ης Ιουλίου 1980 περί προσεγγίσεως των νομοθεσιών των κρατών μελών σχετικά με τα απλά λιπάσματα με βάση το νιτρικό αμμώνιο και με μεγάλη περιεκτικότητα σε άζωτο [6], όπως τροποποιήθηκε από την οδηγία 97/63/ΕΚ του Ευρωπαϊκού Κοινοβουλίου και του Συμβουλίου [7], η οδηγία της Επιτροπής 87/94/ΕΟΚ της 8ης Δεκεμβρίου 1986 όσον αφορά την προσέγγιση των νομοθεσιών των κρατών μελών σχετικά με τις διαδικασίες για τον έλεγχο των χαρακτηριστικών, των ορίων και της εκρηκτικότητας των απλών λιπασμάτων με βάση το νιτρικό αμμώνιο και με μεγάλη περιεκτικότητα σε άζωτο [8], όπως τροποποιήθηκε από την οδηγία 88/126/ΕΟΚ [9] και την οδηγία της Επιτροπής 77/535/ΕΟΚ της 22ας Ιουνίου 1977 περί προσεγγίσεως των νομοθεσιών των κρατών μελών των σχετικών με τις μεθόδους δειγματοληψίας και αναλύσεως των λιπασμάτων [10], όπως τροποποιήθηκε τελευταία από την οδηγία 95/8/ΕΚ [11] έχουν τροποποιηθεί ουσιωδώς αρκετές φορές. Σύμφωνα με την ανακοίνωση της Επιτροπής προς το Συμβούλιο και το Ευρωπαϊκό Κοινοβούλιο «Απλούστερη νομοθεσία για την εσωτερική αγορά» [12] (SLIM) και με το σχέδιο δράσης για την ενιαία αγορά [13], οι εν λόγω οδηγίες θα πρέπει, για λόγους σαφήνειας, να καταργηθούν και να αντικατασταθούν από ενιαίο κείμενο.[4]  ΕΕ L 24, 30.1.1976, σ. 21.[5]  ΕΕ L 18, 23.1.1999, σ. 60.[6]  ΕΕ L 250, 23.9.1980, σ. 7.[7]  ΕΕ L 335, 6.12.1997, σ. 15.[8]  ΕΕ L 38, 7.2.1987, σ. 1.[9]  ΕΕ L 63, 9.3.1988, σ. 12.[10]  ΕΕ L 213, 22.8.1977, σ. 1.[11]  ΕΕ L 86, 20.4.1995, σ. 41.[12]  COM(96) 204 τελικό.[13]  CSE(97) 1 τελικό.(2) Η κοινοτική νομοθεσία περί λιπασμάτων έχει πολύ τεχνικό περιεχόμενο. Ένας κανονισμός αποτελεί επομένως το καταλληλότερο νομικό μέσο, καθώς επιβάλλει άμεσα στους παρασκευαστές και εισαγωγείς ακριβείς απαιτήσεις οι οποίες πρέπει να εφαρμόζονται την ίδια χρονική στιγμή και με τον ίδιο τρόπο σε ολόκληρη την Κοινότητα.(3) Σε κάθε κράτος μέλος, τα λιπάσματα πρέπει να παρουσιάζουν ορισμένα τεχνικά χαρακτηριστικά καθοριζόμενα βάσει υποχρεωτικών διατάξεων. Οι εν λόγω διατάξεις, οι οποίες αφορούν ειδικότερα τη σύνθεση και τον ορισμό των διαφόρων τύπων λιπασμάτων, την ονομασία των διαφόρων τύπων λιπασμάτων, την αναγνώριση και συσκευασία τους, διαφέρουν μεταξύ των κρατών μελών, πράγμα που δημιουργεί φραγμούς για το ενδοκοινοτικό εμπόριο. Ως εκ τούτου πρέπει να εναρμονιστούν.(4) Δεδομένου ότι οι στόχοι της προτεινόμενης δράσης, συγκεκριμένα η εδραίωση της εσωτερικής αγοράς λιπασμάτων, δεν μπορούν να επιτευχθούν επαρκώς από τα κράτη μέλη χωρίς κοινά τεχνικά κριτήρια και μπορούν συνεπώς, λόγω της κλίμακας της δράσης, να επιτευχθούν καλύτερα σε κοινοτικό επίπεδο, η Κοινότητα δύναται να θεσπίσει μέτρα, σύμφωνα με την αρχή της επικουρικότητας κατά την έννοια του άρθρου 5 της συνθήκης. Σύμφωνα με την αρχή της αναλογικότητας, κατά την έννοια του άρθρου αυτού, ο παρών κανονισμός περιορίζεται στα ελάχιστα απαιτούμενα προς επίτευξη των εν λόγω στόχων.(5) Είναι αναγκαίο να καθοριστούν σε κοινοτικό επίπεδο η ονομασία, ο ορισμός και η σύνθεση των λιπασμάτων ΕΚ.(6) Πρέπει επίσης να καθοριστούν κοινοτικοί κανόνες για την αναγνώριση και επισήμανση των λιπασμάτων αυτών, καθώς επίσης και για το κλείσιμο της συσκευασίας.(7) Πρέπει να καθιερωθεί μια διαδικασία σε κοινοτικό επίπεδο, η οποία θα τηρείται στις περιπτώσεις όπου ένα κράτος μέλος κρίνει ότι είναι αναγκαίο να περιοριστεί η διάθεση λιπασμάτων ΕΚ στην αγορά.(8) Η παραγωγή λιπασμάτων παρουσιάζει ποικίλου βαθμού διακυμάνσεις, ανάλογα με τις μεθόδους παραγωγής και τα βασικά υλικά. Παραλλαγές παρατηρούνται επίσης στις διαδικασίες δειγματοληψίας και ανάλυσης. Συνεπώς πρέπει να προβλεφθούν ανεκτά περιθώρια διακύμανσης της δηλωμένης περιεκτικότητας σε θρεπτικά συστατικά. Προς το συμφέρον των χρηστών του γεωργικού τομέα, είναι σκόπιμο τα εν λόγω περιθώρια να είναι αρκετά στενά.(9) Οι επίσημοι έλεγχοι συμμόρφωσης των λιπασμάτων ΕΚ προς τις απαιτήσεις του παρόντος κανονισμού όσον αφορά την ποιότητα και τη σύνθεση πρέπει να διενεργούνται από αρμόδια εργαστήρια.(10) Το νιτρικό αμμώνιο είναι το κύριο συστατικό διαφόρων προϊόντων, μερικά από τα οποία προορίζονται να χρησιμοποιηθούν ως λιπάσματα και άλλα ως εκρηκτικά. Είναι αναγκαίο, λαμβανομένων υπόψη της ιδιαίτερης φύσης των λιπασμάτων νιτρικού αμμωνίου υψηλής περιεκτικότητας σε άζωτο και των απαιτήσεων που συνεπάγεται για τη δημόσια ασφάλεια, την υγεία και την προστασία των εργαζομένων, να καθοριστούν πρόσθετοι κοινοτικοί κανόνες για τα λιπάσματα ΕΚ του τύπου αυτού.(11) Ορισμένα από τα εν λόγω προϊόντα ενδέχεται να είναι επικίνδυνα και, σε ορισμένες περιπτώσεις, θα μπορούσαν να χρησιμοποιηθούν για σκοπούς άλλους από εκείνους για τους οποίους προορίζονταν, πράγμα που μπορεί κάλλιστα να θέσει σε κίνδυνο έμψυχα και άψυχα. Δεν πρέπει λοιπόν να εμποδίζονται τα κράτη μέλη από το να λαμβάνουν ενδεδειγμένα μέτρα προς αποτροπή τέτοιων χρήσεων.(12) Προς το συμφέρον της δημόσιας ασφάλειας, προέχει να καθοριστούν σε κοινοτικό επίπεδο τα χαρακτηριστικά και οι ιδιότητες που διακρίνουν τα λιπάσματα ΕΚ νιτρικού αμμωνίου υψηλής περιεκτικότητας σε άζωτο από ποικιλίες νιτρικού αμμωνίου που χρησιμοποιούνται για την παραγωγή εκρηκτικών.(13) Τα λιπάσματα ΕΚ νιτρικού αμμωνίου υψηλής περιεκτικότητας σε άζωτο πρέπει να ανταποκρίνονται σε ορισμένα χαρακτηριστικά ώστε να εξασφαλίζεται ότι είναι αβλαβή. Τα κράτη μέλη πρέπει να έχουν τη δυνατότητα να υποβάλουν τα λιπάσματα αυτά σε δοκιμές εκρηκτικότητας προτού ή αφού διατεθούν στην αγορά. Λίπασμα ΕΚ το οποίο ανταποκρίνεται στην απαίτηση της δοκιμής εκρηκτικότητας πρέπει να υπόκειται σε λιγότερο αυστηρές εθνικές διατάξεις, ιδίως όσον αφορά την αποθήκευση.(14) Είναι απαραίτητο να θεσπιστούν κανόνες σχετικά με τις μεθόδους των κλειστών θερμικών κύκλων ακόμη και εάν οι μέθοδοι αυτές ενδέχεται να μην προσομοιώνουν κατ' ανάγκη όλες τις συνθήκες που δημιουργούνται κατά τη μεταφορά και την αποθήκευση.(15) Τα λιπάσματα μπορούν να μολυνθούν από ουσίες οι οποίες ενδέχεται να παρουσιάζουν κινδύνους για την υγεία των ανθρώπων και των ζώων καθώς και για το περιβάλλον. Το κάδμιο είναι η πρώτη από τις εν λόγω ουσίες των οποίων η Επιτροπή θα εξετάσει την ακούσια παρουσία στα ανόργανα λιπάσματα. Όπου ενδείκνυται, θα αναληφθεί η διενέργεια παρόμοιας μελέτης σχετικά με άλλες μολυντικές ουσίες.(16) Είναι σκόπιμο να προβλεφθεί μια διαδικασία που θα τηρείται από οιονδήποτε παρασκευαστή ή αντιπρόσωπο αυτού επιθυμεί να συμπεριλάβει ένα νέο τύπο λιπάσματος στο παράρτημα I χρησιμοποιώντας την ένδειξη «ΛΙΠΑΣΜΑ ΕΚ». Η διαδικασία αυτή πρέπει να περιλαμβάνει την υποβολή σχετικού τεχνικού φακέλου στις αρμόδιες αρχές του εκάστοτε κράτους μέλους, αναλαμβάνουν το ρόλο του εισηγητή και παρουσιάζουν το φάκελο.(17) Δεδομένου ότι τα αναγκαία μέτρα για την εφαρμογή του παρόντος κανονισμού είναι γενικά μέτρα κατά την έννοια του άρθρου 2 της απόφασης 1999/468/ΕΚ του Συμβουλίου της 28ης Ιουνίου 1999 για τον καθορισμό των όρων άσκησης των εκτελεστικών αρμοδιοτήτων που ανατίθενται στην Επιτροπή [14], θα πρέπει τα μέτρα αυτά να θεσπίζονται σύμφωνα με τη διαδικασία που προβλέπεται στο άρθρο 5 της εν λόγω απόφασης.[14]  ΕΕ L 184, 17.7.1999, σ. 23.(18) Τα κράτη μέλη πρέπει να καθορίσουν κυρώσεις για την περίπτωση παράβασης των διατάξεων του παρόντος κανονισμού,ΕΞΕΔΩΣΑΝ ΤΟΝ ΠΑΡΟΝΤΑ ΚΑΝΟΝΙΣΜΟ:ΤΙΤΛΟΣ I ΓΕΝΙΚΕΣ ΔΙΑΤΑΞΕΙΣΚεφάλαιο I Πεδίο εφαρμογής και ορισμοίΆρθρο 1Ο παρών κανονισμός εφαρμόζεται στα προϊόντα που διατίθενται στην αγορά ως λιπάσματα που φέρουν την ένδειξη «λίπασμα ΕΚ».Άρθρο 2Για τους σκοπούς του παρόντος κανονισμού, ισχύουν οι ακόλουθοι ορισμοί:(α) Ως λίπασμα νοείται υλικό, του οποίου ο κύριος προορισμός είναι να παρέχει στα φυτά θρεπτικά συστατικά.(β) Ως βασικό θρεπτικό συστατικό νοούνται μόνο τα στοιχεία άζωτο, φωσφόρος και κάλιο.(γ) Ως δευτερεύον θρεπτικό συστατικό νοούνται τα στοιχεία ασβέστιο, μαγνήσιο, νάτριο και θείο.(δ) Ως θρεπτικά μικροσυστατικά νοούνται τα στοιχεία βόριο, κοβάλτιο, χαλκός, σίδηρος, μαγγάνιο, μολυβδαίνιο και ψευδάργυρος, τα οποία έχουν ουσιαστική σημασία για την ανάπτυξη των φυτών, σε ποσότητες όμως μικρές συγκριτικά με εκείνες των βασικών και δευτερευόντων θρεπτικών συστατικών.(ε) Ως ανόργανο λίπασμα νοείται λίπασμα στο οποίο τα θρεπτικά συστατικά που δηλώνονται περιέχονται υπό μορφή ανόργανων αλάτων τα οποία λαμβάνονται με φυσικές ή/και χημικές διεργασίες. Ως ανόργανα λιπάσματα θεωρούνται κατά συνθήκη το ασβεστοκυαναμίδιο, η ουρία και τα προϊόντα συμπύκνωσης και συνδυασμού αυτής.(στ) Ως θρεπτικό μικροσυστατικό υπό μορφή χηλικού συμπλόκου νοείται θρεπτικό μικροσυστατικό το οποίο συνδέεται με ένα από τα οργανικά μόρια που απαριθμούνται στο τμήμα E.3.1 του παραρτήματος I.(ζ) Ως θρεπτικό μικροσυστατικό υπό μορφή συμπλόκου νοείται θρεπτικό μικροσυστατικό το οποίο συνδέεται με ένα από τα μόρια που απαριθμούνται στο τμήμα E.3.2 του παραρτήματος I.(η) Ως τύπος λιπασμάτων νοούνται λιπάσματα με κοινή ονομασία τύπου σύμφωνα με το παράρτημα I.(θ) Ως απλό λίπασμα νοείται αζωτούχο, φωσφορικό ή καλιούχο λίπασμα, με δηλωτέα περιεκτικότητα σε ένα μόνο από τα βασικά θρεπτικά συστατικά.(ι) Ως σύνθετο λίπασμα νοείται λίπασμα λαμβανόμενο χημικώς ή με ανάμειξη ή με συνδυασμό των δύο, με δηλωτέα περιεκτικότητα σε δύο τουλάχιστον από τα βασικά θρεπτικά συστατικά.(ια) Ως σύμπλοκο λίπασμα νοείται σύνθετο λίπασμα, που είναι προϊόν χημικής αντίδρασης, διαλύματος ή, στη στερεά του κατάσταση, κοκκοποίησης, με δηλωτέα περιεκτικότητα σε δύο τουλάχιστον από τα βασικά θρεπτικά συστατικά. Στη στερεά του κατάσταση, ο κάθε κόκκος περιέχει όλα τα θρεπτικά συστατικά στη σύνθεση που δηλώνεται.(ιβ) Ως μείγμα λιπασμάτων νοείται λίπασμα λαμβανόμενο με ξηρή ανάμειξη διαφόρων λιπασμάτων, χωρίς χημική αντίδραση.(ιγ) Ως διαφυλλικό λίπασμα νοείται λίπασμα προοριζόμενο για εφαρμογή στο φύλλωμα μιας καλλιέργειας, μέσω του οποίου γίνεται και η πρόσληψη των θρεπτικών συστατικών.(ιδ) Ως ρευστό λίπασμα νοούνται λιπάσματα σε μορφή εναιωρήματος ή διαλύματος.(ιε) Ως λίπασμα σε μορφή διαλύματος νοείται ρευστό λίπασμα χωρίς στερεά σωματίδια.(ιστ) Ως λίπασμα σε μορφή εναιωρήματος νοείται λίπασμα δύο φάσεων στο οποίο στερεά σωματίδια αιωρούνται μέσα στην υγρή φάση.(ιζ) Ως δήλωση νοείται ανακοίνωση για την ποσότητα, μορφή και διαλυτότητα των θρεπτικών συστατικών ή των οξειδίων αυτών, εγγυημένες εντός καθορισμένων ανεκτών περιθωρίων διακύμανσης.(ιη) Ως δηλωτέα περιεκτικότητα νοείται η περιεκτικότητα λιπάσματος σε ένα θρεπτικό συστατικό ή οξείδιο αυτού, η οποία, βάσει της νομοθεσίας, μπορεί ή πρέπει να αναγράφεται σε ετικέτα ή σε συνοδευτικό έγγραφο λιπάσματος ΕΚ.(ιθ) Ως ανεκτό περιθώριο διακύμανσης νοείται η επιτρεπόμενη απόκλιση της μετρούμενης περιεκτικότητας σε ένα θρεπτικό συστατικό από την περιεκτικότητα που δηλώνεται.(κ) Ως εναρμονισμένο ευρωπαϊκό πρότυπο νοούνται τα πρότυπα CEN (Ευρωπαϊκή επιτροπή τυποποίησης), τα οποία είναι επισήμως αναγνωρισμένα από την Κοινότητα και των οποίων σχετική αναφορά έχει δημοσιευτεί στην Επίσημη Εφημερίδα των Ευρωπαϊκών Κοινοτήτων.(κα) Ως συσκευασία νοείται δοχείο που μπορεί να σφραγιστεί, το οποίο χρησιμοποιείται για φύλαξη, προστασία, χειρισμό και διανομή του λιπάσματος, με χωρητικότητα έως 1 000 kg.(κβ) Ως χύμα νοείται λίπασμα το οποίο δεν είναι συσκευασμένο όπως προβλέπεται από τον παρόντα κανονισμό.(κγ) Ως διάθεση στην αγορά νοείται κάθε ποσότητα που προσφέρεται, επί πληρωμή ή δωρεάν, ή που αποθηκεύεται για να προσφερθεί. Εισαγωγή λιπάσματος στο τελωνειακό έδαφος της Κοινότητας θεωρείται ως διάθεση στην αγορά για τους σκοπούς του παρόντος κανονισμού.(κδ) Ως παρασκευαστής νοείται το φυσικό ή νομικό πρόσωπο, συμπεριλαμβανομένων των εισαγωγέων, που διαθέτει λίπασμα στην αγορά.Κεφάλαιο ii Διάθεση στην αγοράΆρθρο 3Λίπασμα που ανήκει στους απαριθμούμενους στο παράρτημα I τύπους λιπασμάτων και το οποίο πληροί τους όρους που καθορίζονται στον παρόντα κανονισμό, μπορεί να φέρει την ένδειξη «λίπασμα ΕΚ».Ο παρασκευαστής δεν χρησιμοποιεί την ένδειξη «λίπασμα ΕΚ» για λιπάσματα τα οποία δεν συμμορφώνονται προς τον παρόντα κανονισμό.Άρθρο 4Ο παρασκευαστής είναι εγκατεστημένος στο εσωτερικό της Κοινότητας και είναι υπεύθυνος για τη συμμόρφωση του «λιπάσματος ΕΚ» προς τις διατάξεις του παρόντος κανονισμού.Άρθρο 51. Με την επιφύλαξη των διατάξεων του άρθρου 15 και άλλων διατάξεων της κοινοτικής νομοθεσίας, τα κράτη μέλη δεν απαγορεύουν, περιορίζουν ή παρεμποδίζουν τη διάθεση στην αγορά λιπασμάτων που φέρουν την ένδειξη «λίπασμα ΕΚ» και που ανταποκρίνονται στις διατάξεις του παρόντος κανονισμού, επικαλούμενα σύνθεση, ενδείξεις αναγνώρισης, επισήμανση ή συσκευασία, καθώς και άλλες διατάξεις του παρόντος κανονισμού.2. Τα λιπάσματα που φέρουν την ένδειξη «λίπασμα ΕΚ» σύμφωνα με τον παρόντα κανονισμό κυκλοφορούν ελεύθερα στο εσωτερικό της Κοινότητας.Άρθρο 61. Προς εκπλήρωση των απαιτήσεων του άρθρου 9, τα κράτη μέλη δύνανται να ορίζουν ότι η αναγραφή της περιεκτικότητας σε άζωτο, φωσφόρο και κάλιο των λιπασμάτων που διατίθενται στην αγορά τους εκφράζεται ως εξής:(α) άζωτο αποκλειστικά υπό μορφή στοιχείων (N).(β) φωσφόρο και κάλιο αποκλειστικά υπό μορφή στοιχείων (P, K).(γ) φωσφόρο και κάλιο αποκλειστικά υπό μορφή οξειδίων (P2O5, K2O).(δ) φωσφόρο και κάλιο υπό τις δύο μορφές, στοιχείων και οξειδίων, ταυτόχρονα.Όταν επιλέγεται η αναγραφή της περιεκτικότητας σε φωσφόρο και κάλιο υπό μορφή στοιχείων, τότε, κάθε φορά που στα παραρτήματα υπάρχει αναφορά σε οξείδια νοείται ότι υπάρχουν σε στοιχειακή μορφή και για τη μετατροπή και τον υπολογισμό χρησιμοποιούνται οι παρακάτω συντελεστές:(α) φωσφόρος (P) = πεντοξείδιο του φωσφόρου (P2O5) ( 0,436.(β) κάλιο (K) = οξείδιο του καλίου (K2O) ( 0,830.2. Τα κράτη μέλη έχουν τη δυνατότητα να ορίζουν ότι η σε ασβέστιο, μαγνήσιο, νάτριο και θείο περιεκτικότητα λιπασμάτων δευτερευόντων θρεπτικών συστατικών και, εφόσον πληρούνται οι προϋποθέσεις του άρθρου 17, λιπασμάτων βασικών θρεπτικών συστατικών που διατίθενται στην αγορά τους εκφράζεται:(α) υπό μορφή οξειδίων (CaO, MgO, Na2O, SO3).(β) ή υπό μορφή στοιχείων (Ca, Mg, Na, S).(γ) ή και με τις δύο μορφές ταυτόχρονα.Για να μετατραπεί η περιεκτικότητα σε οξείδιο του ασβεστίου, οξείδιο του μαγνησίου, οξείδιο του νατρίου και τριοξείδιο του θείου σε περιεκτικότητα σε ασβέστιο, μαγνήσιο, νάτριο και θείο αντιστοίχως, χρησιμοποιούνται οι παρακάτω συντελεστές:(α) ασβέστιο (Ca) = οξείδιο του ασβεστίου (CaO) ( 0,715.(β) μαγνήσιο (Mg) = οξείδιο του μαγνησίου (MgO) ( 0,603.(γ) νάτριο (Na) = οξείδιο του νατρίου (Na2O) ( 0,742.(δ) θείο (S) = τριοξείδιο του θείου (SO3) ( 0,400.Όταν υπολογίζεται η σε οξείδιο ή σε στοιχείο περιεκτικότητα, το αποτέλεσμα που προκύπτει στρογγυλοποιείται προς το πλησιέστερο δεκαδικό ψηφίο.3. Τα κράτη μέλη δεν μπορούν να εμποδίζουν έναν παρασκευαστή από το να επιλέξει να αναγράψει και τις δύο μορφές που αναφέρονται στις παραγράφους 1 και 2 αντιστοίχως κατά την επισήμανση «λιπάσματος ΕΚ».4. Η περιεκτικότητα των λιπασμάτων ΕΚ που ανήκουν στους τύπους λιπασμάτων που απαριθμούνται στα τμήματα A, B, Γ και Δ του παραρτήματος I σε ένα ή περισσότερα από τα θρεπτικά μικροσυστατικά βόριο, κοβάλτιο, χαλκό, σίδηρο, μαγγάνιο, μολυβδαίνιο ή ψευδάργυρο, δηλώνεται εφόσον πληρούνται οι εξής προϋποθέσεις:(α) τα θρεπτικά μικροσυστατικά προστίθενται στις κατώτατες τουλάχιστον ποσότητες που προσδιορίζονται στα τμήματα E.2.2 και E.2.3 του παραρτήματος I.(β) το λίπασμα ΕΚ εξακολουθεί να ανταποκρίνεται στις προϋποθέσεις των τμημάτων A, B, Γ και Δ του παραρτήματος I.5. Όταν τα θρεπτικά μικροσυστατικά είναι τα κανονικά συστατικά των πρώτων υλών από τις οποίες θα προέλθουν τα βασικά (N, P, K) και τα δευτερεύοντα (Ca, Mg, Na, S) θρεπτικά συστατικά, μπορούν να δηλώνονται υπό τον όρο ότι αυτά τα θρεπτικά μικροσυστατικά περιέχονται στις κατώτατες τουλάχιστον ποσότητες που προσδιορίζονται στα τμήματα E.2.2 και E.2.3 του παραρτήματος I.6. Η περιεκτικότητα σε θρεπτικά μικροσυστατικά δηλώνεται ως εξής:(α) για τα λιπάσματα που ανήκουν στους τύπους λιπασμάτων που απαριθμούνται στο τμήμα E.1 του παραρτήματος I, σύμφωνα με τις απαιτήσεις της στήλης 6 του τμήματος αυτού.(β) για τα μείγματα λιπασμάτων της περίπτωσης α), που περιέχουν δύο τουλάχιστον διαφορετικά θρεπτικά μικροσυστατικά και που ανταποκρίνονται στις απαιτήσεις του τμήματος E.2.1 του παραρτήματος I και για τα λιπάσματα που ανήκουν στους τύπους λιπασμάτων που απαριθμούνται στα τμήματα A, B, Γ και Δ του παραρτήματος I, με αναγραφή:(i) της συνολικής περιεκτικότητας, ως ποσοστού επί της μάζας του λιπάσματος,(ii) του υδατοδιαλυτού περιεχομένου, ως ποσοστού επί της μάζας του λιπάσματος, όταν το διαλυτό περιεχόμενο είναι το μισό τουλάχιστον του συνολικού.Όταν ένα θρεπτικό μικροσυστατικό είναι πλήρως υδατοδιαλυτό, δηλώνεται μόνο το υδατοδιαλυτό περιεχόμενο.Όταν ένα θρεπτικό μικροσυστατικό συνδέεται χημικώς με οργανικό μόριο, η περιεκτικότητά του μέσα στο λίπασμα δηλώνεται αμέσως μετά το υδατοδιαλυτό περιεχόμενο ως ποσοστό επί της μάζας του προϊόντος, με την ένδειξη «σχηματίζει χηλικό σύμπλοκο με...» ή «σχηματίζει σύμπλοκο με...» και με αναφορά του ονόματος του οργανικού μορίου όπως απαντά στο τμήμα E.3 του παραρτήματος I. Το όνομα του οργανικού μορίου μπορεί να αντικατασταθεί με βραχυγραφία.Άρθρο 71. Οι παρασκευαστές μεριμνούν ώστε στα λιπάσματα ΕΚ να αναγράφονται οι ενδείξεις αναγνώρισης που απαριθμούνται στο άρθρο 9.2. Εάν το λίπασμα είναι συσκευασμένο, οι ενδείξεις αναγράφονται στη συσκευασία ή σε συνημμένη ετικέτα. Εάν το λίπασμα είναι χύμα, οι ενδείξεις αναγράφονται στα συνοδευτικά έγγραφα.Άρθρο 8Χωρίς να δημιουργούν φραγμούς στο εμπόριο, και με ευθύνη του παρασκευαστή, τα κράτη μέλη έχουν τη δυνατότητα να απαιτούν ώστε στην επικράτειά τους να δίδονται πληροφορίες σχετικές με τους ρυθμούς δόσης και τους όρους χρησιμοποίησης του λιπάσματος ανάλογα με το έδαφος και το είδος της καλλιέργειας. Οι πληροφορίες αυτές πρέπει να διαχωρίζονται σαφώς από τις πληροφορίες που δηλώνονται υποχρεωτικά κατά την έννοια των άρθρων 9, 19, 21 και 23.Άρθρο 91. Με την επιφύλαξη των διατάξεων άλλης κοινοτικής νομοθεσίας, οι μόνες θεσμοθετημένες ενδείξεις που επιτρέπεται να χρησιμοποιούνται σε συσκευασίες, ετικέτες και συνοδευτικά έγγραφα λιπασμάτων κατά την έννοια του άρθρου 7 είναι οι ακόλουθες:(α) Υποχρεωτικές ενδείξεις αναγνώρισης- η ένδειξη «ΛΙΠΑΣΜΑ ΕΚ» με κεφαλαία.- οι επιπλέον ενδείξεις που προβλέπονται στο άρθρο 19, 21 ή 23.- τα θρεπτικά συστατικά σημειώνονται με όνομα και χημικό σύμβολο ή χημικό τύπο, π.χ. άζωτο (N), φωσφόρος (P), πεντοξείδιο του φωσφόρου (P2O5), κάλιο (K), οξείδιο του καλίου (K2O), ασβέστιο (Ca), οξείδιο του ασβεστίου (CaO), μαγνήσιο (Mg), οξείδιο του μαγνησίου (MgO), νάτριο (Na), οξείδιο του νατρίου (Na2O), θείο (S), τριοξείδιο του θείου (SO3), βόριο (B), χαλκός (Cu), κοβάλτιο (Co), σίδηρος (Fe), μαγγάνιο (Mn), μολυβδαίνιο (Mo), ψευδάργυρος (Zn).- εάν το λίπασμα περιέχει θρεπτικά μικροσυστατικά εκ των οποίων μερικά ή όλα συνδέονται χημικώς με οργανικό μόριο, η ονομασία του θρεπτικού μικροσυστατικού συνοδεύεται από έναν εκ των δύο χαρακτηρισμών που ακολουθούν:(i) «σχηματίζει χηλικό σύμπλοκο με ...» (ονομασία του χηλικού αντιδραστηρίου ή βραχυγραφία αυτού όπως αναφέρεται στο τμήμα E.3.1 του παραρτήματος I),(ii) «σχηματίζει σύμπλοκο με ...» (ονομασία του συμπλεκτικού παράγοντα όπως αναφέρεται στο τμήμα E.3.2 του παραρτήματος I).- τα θρεπτικά μικροσυστατικά που περιέχονται στο λίπασμα, απαριθμούνται με την αλφαβητική σειρά των χημικών τους συμβόλων: B, Co, Cu, Fe, Mn, Mo, Zn.- οι ποσότητες των ρευστών λιπασμάτων εκφράζονται σε μάζα. Η αναγραφή των ποσοτήτων ρευστών λιπασμάτων σε όγκο ή σε μάζα προς όγκο (χιλιόγραμμα ανά εκατό λίτρα ή γραμμάρια ανά λίτρο) είναι προαιρετική.- καθαρή ή μικτή μάζα, και προαιρετικά όγκος προκειμένου για ρευστά λιπάσματα.- όταν δίδεται η μικτή μάζα/ο μικτός όγκος, σημειώνεται παραπλεύρως και το απόβαρο.- ονομασία ή εμπορική ονομασία ή εμπορικό σήμα και διεύθυνση του παρασκευαστή.- προκειμένου για σύνθετα λιπάσματα, η ένδειξη «μείγμα» αναγράφεται μετά την ονομασία τύπου.(β) Προαιρετικές ενδείξεις αναγνώρισης- οι απαριθμούμενες στο παράρτημα I.- ειδικές οδηγίες σχετικά με τη χρήση, την αποθήκευση και το χειρισμό του λιπάσματος.- το σήμα του παρασκευαστή, το εμπορικό σήμα του προϊόντος και η εμπορική περιγραφή αυτού.Τα χαρακτηριστικά που αναφέρονται στη κατηγορία α) και τα αναφερόμενα στη κατηγορία β) δεν πρέπει να έρχονται σε αντίθεση μεταξύ τους, ενώ πρέπει σαφώς να διαχωρίζονται.2. Όλες οι ενδείξεις της παραγράφου 1 πρέπει να διαχωρίζονται σαφώς από κάθε άλλη πληροφορία αναγραφόμενη στη συσκευασία, τις ετικέτες και τα συνοδευτικά έγγραφα.3. Τα ρευστά λιπάσματα μπορούν να διατίθενται στην αγορά μόνον εφόσον παρέχονται ενδεδειγμένες πρόσθετες οδηγίες χρήσεως από τον παρασκευαστή. Οι τελευταίες αυτές αφορούν ιδιαιτέρως τη θερμοκρασία αποθήκευσης και την πρόληψη ατυχημάτων κατά την αποθήκευση.Άρθρο 101. Οι ετικέτες ή οι ενδείξεις που αναγράφονται στη συσκευασία και περιέχουν τις λεπτομερείς πληροφορίες του άρθρου 9 τοποθετούνται σε περίοπτη θέση. Οι ετικέτες πρέπει να διατηρούνται στη θέση τους με το σύστημα που χρησιμοποιείται για το κλείσιμο της συσκευασίας. Εάν το σύστημα αυτό αποτελείται από σφραγίδα, η τελευταία πρέπει να φέρει το όνομα ή το σήμα του παρασκευαστή.2. Οι ενδείξεις της παραγράφου 1 πρέπει να είναι και να παραμένουν ανεξίτηλες και ευανάγνωστες.3. Για τις περιπτώσεις του άρθρου 7, παράγραφος 2, το εμπόρευμα πρέπει να συνοδεύεται από αντίγραφα των εγγράφων που περιέχουν τις ενδείξεις αναγνώρισης, και στα οποία να υπάρχει πρόσβαση για τις ανάγκες επιθεώρησης.Άρθρο 11Τα κράτη μέλη έχουν τη δυνατότητα να απαιτούν όπως, στην επικράτειά τους, η ετικέτα, οι επί της συσκευασίας ενδείξεις και τα συνοδευτικά έγγραφα συντάσσονται τουλάχιστον στην ή στις εθνικές τους γλώσσες.Άρθρο 12Προκειμένου για συσκευασμένα λιπάσματα ΕΚ, το κλείσιμο της συσκευασίας πρέπει να γίνεται με τέτοιο τρόπο ή μέσο ώστε, μετά το άνοιγμα, το κλείσιμο, η σφραγίδα ή και η ίδια η συσκευασία να έχουν καταστραφεί ανεπανόρθωτα. Η χρήση σάκων με βαλβίδες είναι επιτρεπτή.Άρθρο 131. Το δηλωμένο περιεχόμενο των λιπασμάτων ΕΚ σε θρεπτικά συστατικά ανταποκρίνεται στα ανεκτά περιθώρια διακύμανσης που προβλέπονται στο παράρτημα II.2. Ο παρασκευαστής μεριμνά ώστε να μη γίνεται συστηματική εκμετάλλευση των περιθωρίων διακύμανσης που προβλέπονται στο παράρτημα II.3. Περιθώρια διακύμανσης δεν επιτρέπονται για τις ανώτατες και κατώτατες τιμές περιεκτικότητας τις προβλεπόμενες στο παράρτημα I.Άρθρο 14Ένας τύπος λιπάσματος τότε μόνο μπορεί να συμπεριληφθεί στο παράρτημα I εάν:(α) υπό κανονικές συνθήκες χρησιμοποίησης, δεν βλάπτει την υγεία των ανθρώπων, των ζώων και των φυτών, ούτε επιβαρύνει το περιβάλλον.(β) παρέχει θρεπτικά συστατικά κατά τρόπο ουσιαστικό.(γ) προτείνονται μέθοδοι δειγματοληψίας και ανάλυσης με πρακτική αξία και, εφόσον απαιτείται, μέθοδοι δοκιμής.Άρθρο 151. Σε περίπτωση κατά την οποία κράτος μέλος έχει βάσιμους λόγους να πιστεύει ότι συγκεκριμένο λίπασμα ΕΚ, μολονότι ανταποκρίνεται στις απαιτήσεις του παρόντος κανονισμού, συνιστά δυνητικό κίνδυνο για την ασφάλεια και την υγεία ανθρώπων και ζώων καθώς και για το περιβάλλον, μπορεί να απαγορεύει στην επικράτειά του και σε προσωρινή βάση τη διάθεσή του στην αγορά ή να καθορίζει προς τούτο ειδικούς όρους, ενώ ενημερώνει αμέσως τα κράτη μέλη και την Επιτροπή σχετικά, αιτιολογώντας την απόφασή του.2. Μέσα σε έξι εβδομάδες από τη λήψη των πληροφοριών αυτών, η Επιτροπή διαβουλεύεται με τα κράτη μέλη και, όταν αυτό ενδείκνυται, και χωρίς αδικαιολόγητη χρονοτριβή, με την αρμόδια τεχνική ή επιστημονική επιτροπή της Επιτροπής. Η Επιτροπή ενημερώνει τα κράτη μέλη επί των συμπερασμάτων της εν λόγω επιτροπής.3. Μετά τη διαβούλευση με τα κράτη μέλη ή, όταν αυτό ενδείκνυται, με την αρμόδια τεχνική ή επιστημονική επιτροπή της Επιτροπής, λαμβάνεται απόφαση επί του θέματος μέσα σε 90 ημέρες σύμφωνα με τη διαδικασία του άρθρου 32, παράγραφος 2.4. Οι διατάξεις του παρόντος κανονισμού δεν αποκλείουν τη λήψη μέτρων που δικαιολογούνται για λόγους δημόσιας ασφάλειας, με σκοπό την απαγόρευση, τον περιορισμό ή την παρεμπόδιση της διάθεσης λιπασμάτων ΕΚ στην αγορά.ΤΙΤΛΟΣ II ΔΙΑΤΑΞΕΙΣ ΠΟΥ ΑΦΟΡΟΥΝ ΕΙΔΙΚΟΥΣ ΤΥΠΟΥΣ ΛΙΠΑΣΜΑΤΩΝΚεφάλαιο I Ανόργανα λιπάσματα βασικών θρεπτικών συστατικώνΆρθρο 16Το παρόν κεφάλαιο έχει εφαρμογή για ανόργανα λιπάσματα βασικών θρεπτικών συστατικών, στερεά ή ρευστά, απλά ή σύνθετα, συμπεριλαμβανομένων όσων περιέχουν δευτερεύοντα θρεπτικά συστατικά ή θρεπτικά μικροσυστατικά, στην κατώτατη περιεκτικότητα που προβλέπεται στα τμήματα A, B, Γ, E.2.2 ή E.2.3 του παραρτήματος I.Άρθρο 171. Η περιεκτικότητα των λιπασμάτων ΕΚ που ανήκουν στους τύπους λιπασμάτων που απαριθμούνται στα τμήματα Α, Β και Γ του παραρτήματος I σε ασβέστιο, μαγνήσιο, νάτριο και θείο ως δευτερευόντων θρεπτικών συστατικών μπορεί να δηλώνεται, εφόσον το λίπασμα ΕΚ εξακολουθεί να ανταποκρίνεται στις απαιτήσεις των εν λόγω τμημάτων και η περιεκτικότητα στα στοιχεία αυτά ανέρχεται τουλάχιστον στις ποσότητες που δίδονται στη συνέχεια:(α) 2% οξείδιο του ασβεστίου (CaO), δηλ. 1,4% Ca.(β) 2% οξείδιο του μαγνησίου (MgO), δηλ. 1,2% Mg.(γ) 3% οξείδιο του νατρίου (Na2O), δηλ. 2,2% Na.(δ) 5% τριοξείδιο του θείου (SO3), δηλ. 2% S.Σε μια τέτοια περίπτωση, προστίθενται στην περιγραφή του τύπου λιπάσματος οι επιπλέον ενδείξεις επισήμανσης του άρθρου 19, παράγραφος 2, σημείο (ii).2. Εκτός εάν το παράρτημα I ορίζει άλλως, η περιεκτικότητα σε ασβέστιο δηλώνεται μόνον εάν είναι υδατοδιαλυτό.Άρθρο 18Η περιεκτικότητα των απαριθμούμενων στα τμήματα A, B, και Γ του παραρτήματος I λιπασμάτων σε ασβέστιο, μαγνήσιο, νάτριο και θείο εκφράζεται με έναν από τους ακόλουθους τρόπους:(α) ολική περιεκτικότητα, ως ποσοστό επί της μάζας του λιπάσματος.(β) ολική περιεκτικότητα και περιεκτικότητα σε υδατοδιαλυτό περιεχόμενο, ως ποσοστό επί της μάζας του λιπάσματος όταν η περιεκτικότητα σε υδατοδιαλυτό περιεχόμενο ανέρχεται στο ένα τέταρτο τουλάχιστον της ολικής περιεκτικότητας.(γ) όταν ένα στοιχείο είναι πλήρως υδατοδιαλυτό, δηλώνεται μόνο η περιεκτικότητα σε υδατοδιαλυτό περιεχόμενο, ως ποσοστό επί της μάζας.Άρθρο 191. Επιπλέον από τις ενδείξεις αναγνώρισης υποχρεωτικού χαρακτήρα του άρθρου 9, παράγραφος 1, κατηγορία α), αναγράφονται οι ενδείξεις που προβλέπονται στις παραγράφους 2, 3 και 4 του παρόντος άρθρου.2. Η ονομασία του τύπου του λιπάσματος διατυπώνεται, σύμφωνα με το παραρτημα I, με τα χημικά σύμβολα των δηλωμένων δευτερευόντων θρεπτικών συστατικών που περιέχει το λίπασμα, αναγραφόμενα εντός παρενθέσεως και αμέσως μετά τα χημικά σύμβολα των βασικών θρεπτικών συστατικών.Η περιεκτικότητα σε θρεπτικά συστατικά εκφράζεται ως:(i) περιεκτικότητα (αριθμητικά εκφρασμένη) σε βασικά θρεπτικά συστατικά, η οποία στα σύνθετα λιπάσματα σημειώνεται με τη σειρά των θρεπτικών συστατικών στην ονομασία.(ii) περιεκτικότητα (αριθμητικά εκφρασμένη και εντός παρενθέσεως) σε δηλωμένα δευτερεύοντα θρεπτικά συστατικά συνοδευόμενη:- εφόσον υπάρχουν δηλωμένα θρεπτικά μικροσυστατικά, από την ένδειξη «με θρεπτικά μικροσυστατικά», ή- από τον όρο «με» συνοδευόμενο από το ή τα ονόματα των περιεχομένων θρεπτικών μικροσυστατικών ή από τα χημικά τους σύμβολα.Η ονομασία του τύπου του λιπάσματος συνοδεύεται μόνο από την περιεκτικότητα (εκφρασμένη αριθμητικά) σε βασικά και δευτερεύοντα θρεπτικά συστατικά.3. Η δηλωμένη περιεκτικότητα σε βασικά και δευτερεύοντα θρεπτικά συστατικά δίδεται ως ποσοστό επί της μάζας σε ακέραιο αριθμό ή, εφόσον κρίνεται αναγκαίο, μέχρις ενός δεκαδικού ψηφίου.Στα σύνθετα λιπάσματα ακολουθείται για τα βασικά θρεπτικά συστατικά η σειρά: N, P2O5 ή/και P, K2O ή/και K, και για τα δευτερεύοντα: CaO ή/και Ca, MgO ή/και Mg, Na2O ή/και Na, SO3 ή/και S.Η δηλωμένη περιεκτικότητα σε θρεπτικά μικροσυστατικά δίδεται ως ποσοστό επί της μάζας όπως προβλέπεται στα τμήματα E.2.2 και E.2.3 του παραρτήματος I.4. Οι μορφές και η διαλυτότητα των θρεπτικών συστατικών εκφράζονται επίσης ως ποσοστό επί της μάζας του λιπάσματος, εκτός εάν στο παράρτημα I προβλέπεται ρητά ότι η περιεκτικότητα αυτή εκφράζεται διαφορετικά.Σημειώνεται ένα δεκαδικό ψηφίο, εκτός εάν πρόκειται για θρεπτικά μικροσυστατικά, οπότε ακολουθούνται τα προβλεπόμενα στα τμήματα E.2.2 και E.2.3 του παραρτήματος I.Κεφάλαιο II Ανόργανα λιπάσματα δευτερευόντων θρεπτικών συστατικώνΆρθρο 20Το παρόν κεφάλαιο έχει εφαρμογή για ανόργανα λιπάσματα δευτερευόντων θρεπτικών συστατικών, στερεά ή ρευστά, συμπεριλαμβανομένων όσων περιέχουν θρεπτικά μικροσυστατικά, στην κατώτατη περιεκτικότητα που προβλέπεται στα τμήματα Δ, E.2.2 και E.2.3 του παραρτήματος I.Άρθρο 211. Επιπλέον από τις ενδείξεις αναγνώρισης υποχρεωτικού χαρακτήρα του άρθρου 9, παράγραφος 1, κατηγορία α), αναγράφονται οι ενδείξεις που προβλέπονται στις παραγράφους 2, 3 και 4 του παρόντος άρθρου.2. Η ονομασία του τύπου του λιπάσματος διατυπώνεται σύμφωνα με το τμήμα Δ του παραρτήματος I.Η περιεκτικότητα σε θρεπτικά συστατικά εκφράζεται αριθμητικά ως περιεκτικότητα σε δηλωμένα δευτερεύοντα θρεπτικά συστατικά συνοδευόμενη:(i) εφόσον, υπάρχουν δηλωμένα θρεπτικά μικροσυστατικά, από την ένδειξη «με θρεπτικά μικροσυστατικά», ή(ii) από τον όρο «με» συνοδευόμενο από το ή τα ονόματα των περιεχομένων θρεπτικών μικροσυστατικών ή από τα χημικά τους σύμβολα.Η ονομασία του τύπου του λιπάσματος συνοδεύεται μόνο από την περιεκτικότητα (εκφρασμένη αριθμητικά) σε δευτερεύοντα θρεπτικά συστατικά.3. Η δηλωμένη περιεκτικότητα σε δευτερεύοντα θρεπτικά συστατικά δίδεται ως ποσοστό επί της μάζας σε ακέραιο αριθμό ή, εφόσον κρίνεται αναγκαίο, μέχρις ενός δεκαδικού ψηφίου.Στα σύνθετα λιπάσματα ακολουθείται η σειρά:CaO ή/και Ca, MgO ή/και Mg, Na2O ή/και Na, SO3 ή/και S.Η δηλωμένη περιεκτικότητα σε θρεπτικά μικροσυστατικά δίδεται ως ποσοστό επί της μάζας όπως προβλέπεται στα τμήματα E.2.2 και E.2.3 του παραρτήματος I.4. Οι μορφές και η διαλυτότητα των θρεπτικών συστατικών εκφράζονται επίσης ως ποσοστό επί της μάζας του λιπάσματος, εκτός εάν στο παράρτημα I προβλέπεται ρητά ότι η περιεκτικότητα αυτή εκφράζεται διαφορετικά.Σημειώνεται ένα δεκαδικό ψηφίο, εκτός εάν πρόκειται για θρεπτικά μικροσυστατικά, οπότε ακολουθούνται τα προβλεπόμενα στα τμήματα E.2.2 και E.2.3 του παραρτήματος I.Κεφάλαιο III Ανόργανα λιπάσματα θρεπτικών μικροσυστατικώνΆρθρο 22Το παρόν κεφάλαιο έχει εφαρμογή για ανόργανα λιπάσματα θρεπτικών μικροσυστατικών, στερεά ή ρευστά, στην κατώτατη περιεκτικότητα που προβλέπεται στα τμήματα E.1 και E.2.1 του παραρτήματος I.Άρθρο 231. Επιπλέον από τις ενδείξεις αναγνώρισης υποχρεωτικού χαρακτήρα του άρθρου 9, παράγραφος 1, κατηγορία α), αναγράφονται οι ενδείξεις που προβλέπονται στις παραγράφους 2, 3, 4 και 5 του παρόντος άρθρου.2. Η ονομασία του τύπου του λιπάσματος δίδεται:(α) είτε σύμφωνα με το τμήμα E.1 του παραρτήματος I, ή(β) ως ονομασία τύπου «μείγμα θρεπτικών μικροσυστατικών», συνοδευόμενη από τα ονόματα των περιεχομένων θρεπτικών μικροσυστατικών ή από τα χημικά τους σύμβολα.3. Η δηλωμένη περιεκτικότητα σε δευτερεύοντα θρεπτικά συστατικά δίδεται ως ποσοστό επί της μάζας σε ακέραιο αριθμό ή, εφόσον κρίνεται αναγκαίο, μέχρις ενός δεκαδικού ψηφίου όταν πρόκειται για λιπάσματα που περιέχουν ένα μόνο θρεπτικό μικροσυστατικό (τμήμα E.1 του παραρτήματος I).Όταν τα λιπάσματα περιέχουν περισσότερα του ενός θρεπτικά μικροσυστατικά, ο αριθμός δεκαδικών ψηφίων για το εκάστοτε στοιχείο μπορεί να ακολουθεί τα προβλεπόμενα στο τμήμα E.2.1 του παραρτήματος I.4. Οι μορφές και η διαλυτότητα των θρεπτικών μικροσυστατικών εκφράζονται επίσης ως ποσοστό επί της μάζας του λιπάσματος, εκτός εάν στο παράρτημα I προβλέπεται ρητά ότι η περιεκτικότητα αυτή εκφράζεται διαφορετικά.Προκειμένου για μείγματα θρεπτικών μικροσυστατικών, ο αριθμός των δεκαδικών ψηφίων της περιεκτικότητας σε θρεπτικά μικροσυστατικά προσδιορίζεται σύμφωνα με τα προβλεπόμενα στο τμήμα E.2.1 του παραρτήματος I.5. Στην ετικέτα ή στα συνοδευτικά έγγραφα και προκειμένου για προϊόντα των τμημάτων E.1 και E.2.1 του παραρτήματος I, προστίθεται μετά τις υποχρεωτικές και τις προαιρετικές ενδείξεις το κείμενο που ακολουθεί:«Να χρησιμοποιείται μόνο όταν υπάρχει απόλυτη ανάγκη. Να μη γίνεται υπέρβαση των ενδεικνυόμενων ρυθμών δόσεων.»Άρθρο 24Τα λιπάσματα ΕΚ που καλύπτονται από τις διατάξεις του παρόντος κεφαλαίου συσκευάζονται.Κεφάλαιο IV Λιπάσματα νιτρικού αμμωνίου υψηλής περιεκτικότητας σε άζωτοΆρθρο 25Για τους σκοπούς του παρόντος κεφαλαίου, νοούνται ως λιπάσματα νιτρικού αμμωνίου υψηλής περιεκτικότητας σε άζωτο, απλά ή σύνθετα, προϊόντα με βάση το νιτρικό αμμώνιο τα οποία παρασκευάζονται για να χρησιμοποιηθούν ως λιπάσματα και περιέχουν άζωτο σε ποσοστό ανώτερο από 28% επί της μάζας αζώτου σε σχέση με το νιτρικό αμμώνιο.Αυτός ο τύπος λιπάσματος ενδέχεται να περιέχει και ανόργανες ή αδρανείς ουσίες.Οποιεσδήποτε ουσίες που χρησιμοποιούνται στην παρασκευή αυτού του τύπου λιπάσματος δεν πρέπει να αυξάνουν την ευαισθησία του στη θερμότητα ούτε την εκρηκτικότητά του.Άρθρο 261. Οι παρασκευαστές μεριμνούν ώστε τα απλά λιπάσματα νιτρικού αμμωνίου υψηλής περιεκτικότητας σε άζωτο να συμμορφώνονται προς τις διατάξεις του τμήματος 1 του παραρτήματος III.2. Στο πλαίσιο των επίσημων ελέγχων απλών λιπασμάτων νιτρικού αμμωνίου υψηλής περιεκτικότητας σε άζωτο, οι οποίοι προβλέπονται από το παρόν κεφάλαιο, ο έλεγχος, η ανάλυση και η δοκιμή διενεργούνται σύμφωνα με τις μεθόδους που περιγράφονται στο τμήμα 3 του παραρτήματος III.Άρθρο 271. Με την επιφύλαξη των μέτρων του άρθρου 26, τα κράτη μέλη έχουν τη δυνατότητα να απαιτήσουν τη διενέργεια συμπληρωματικών ελέγχων σε λιπάσματα ΕΚ νιτρικού αμμωνίου υψηλής περιεκτικότητας σε άζωτο. Τέτοιοι έλεγχοι μπορούν να πραγματοποιούνται είτε πριν είτε μετά τη διάθεση των λιπασμάτων στην αγορά της επικράτειάς τους ή και πριν και μετά.Για τους ελέγχους αυτούς εφαρμόζεται μόνο η δοκιμή που περιγράφεται στο τμήμα 2 του παραρτήματος III.2. Λιπάσματα ΕΚ ανταποκρινόμενα στις απαιτήσεις του παρόντος κεφαλαίου και, όταν αυτό προβλέπεται υποχρεωτικά από το κράτος μέλος, στη δοκιμή εκρηκτικότητας που περιγράφεται στα τμήματα 3 (μέθοδος 1, σημείο 3) και 4 του παραρτήματος III, δεν υπόκεινται στους εθνικούς κανόνες που ισχύουν για λιγότερο ασφαλή λιπάσματα και για την αποθήκευσή τους.Άρθρο 28Απλά λιπάσματα νιτρικού αμμωνίου υψηλής περιεκτικότητας σε άζωτο φτάνουν στον τελικό χρήστη μόνο συσκευασμένα.ΤΙΤΛΟΣ III ΑΞΙΟΛΟΓΗΣΗ ΤΗΣ ΣΥΜΜΟΡΦΩΣΗΣ ΛΙΠΑΣΜΑΤΩΝΆρθρο 291. Τα κράτη μέλη δύνανται να υποβάλλουν τα λιπάσματα που διατίθενται στην αγορά με την ένδειξη «ΛΙΠΑΣΜΑ ΕΚ» σε επίσημους ελέγχους, με σκοπό να διαπιστώνεται εάν όντως συμμορφώνονται προς τον παρόντα κανονισμό. Οι έλεγχοι αυτοί δεν πρέπει να υποχρεώνουν τους παρασκευαστές να επαναλαμβάνουν δοκιμές που έχουν πραγματοποιηθεί από εργαστήρια τα οποία πληρούν τους όρους του άρθρου 30, εφόσον η συμμόρφωση του υπόψη λιπάσματος έχει αποδειχθεί από τις εν λόγω δοκιμές.2. Τα κράτη μέλη μεριμνούν ώστε οι δειγματοληψίες και αναλύσεις, στο πλαίσιο της διενέργειας επίσημων ελέγχων σε λιπάσματα ΕΚ που ανήκουν στους απαριθμούμενους στο παράρτημα I τύπους λιπασμάτων, να διενεργούνται σύμφωνα με τις μεθόδους που περιγράφονται στο παράρτημα IV.3. Η συμμόρφωση προς τον παρόντα κανονισμό σε ό,τι αφορά τους τύπους λιπασμάτων, τη δηλωμένη περιεκτικότητα σε θρεπτικά συστατικά ή/και τη δηλωμένη περιεκτικότητα εκφραζόμενη ως μορφή και διαλυτότητα των θρεπτικών συστατικών μπορεί να διαπιστώνεται στο πλαίσιο επίσημων επιθεωρήσεων μόνο με μεθόδους δειγματοληψίας και ανάλυσης θεσπιζόμενες σύμφωνα με το παράρτημα IV και με συνεκτίμηση των ανεκτών περιθωρίων διακύμανσης που προσδιορίζονται στο παράρτημα II.4. Για την προσαρμογή των μεθόδων δειγματοληψίας και ανάλυσης στην τεχνική πρόοδο ακολουθείται η διαδικασία που αναφέρεται στο άρθρο 32, παράγραφος 2, και χρησιμοποιούνται, όποτε είναι δυνατό, τα εναρμονισμένα ευρωπαϊκά πρότυπα.Άρθρο 301. Τα κράτη μέλη κοινοποιούν στην Επιτροπή τα εργαστήρια τα οποία, στην επικράτειά τους, είναι αρμόδια και εγκεκριμένα για την παροχή των αναγκαίων υπηρεσιών ελέγχου συμμόρφωσης των λιπασμάτων ΕΚ προς τις απαιτήσεις του παρόντος κανονισμού.2. Τα κράτη μέλη αποδεικνύουν την αρμοδιότητα των κοινοποιημένων εργαστηρίων της παραγράφου 1 είτε με διαπίστευση, σύμφωνα με τα πρότυπα που αναφέρονται στο παράρτημα V, ή με πιστοποίηση της συμμόρφωσής τους προς τις απαιτήσεις της οδηγίας 87/18/ΕΟΚ του Συμβουλίου [15].[15]  ΕΕ L 15, 17.1.1987, σ. 29.3. Η Επιτροπή δημοσιεύει κατάλογο των κοινοποιημένων εργαστηρίων στην Επίσημη Εφημερίδα των Ευρωπαϊκών Κοινοτήτων.4. Σε περίπτωση κατά την οποία κράτος μέλος έχει βάσιμους λόγους να πιστεύει ότι κοινοποιημένο εργαστήριο δεν διαθέτει την αρμοδιότητα που αναφέρεται στην παράγραφο 2 του παρόντος άρθρου, θέτει το θέμα στην επιτροπή που αναφέρεται στο άρθρο 32 παράγραφος 1. Το άρθρο 15, παράγραφος 2, εφαρμόζεται mutatis mutandis.ΤΙΤΛΟΣ IV ΤΕΛΙΚΕΣ ΔΙΑΤΑΞΕΙΣΚεφάλαιο I Προσαρμογή των παραρτημάτωνΆρθρο 311. Για την προσθήκη νέου τύπου λιπάσματος στο παράρτημα I του παρόντος κανονισμού ακολουθείται η διαδικασία που αναφέρεται στο άρθρο32, παράγραφος 2. Σύμφωνα με τη διαδικασία αυτή, απαιτείται η υποβολή τεχνικού φακέλου στις αρμόδιες αρχές του εκάστοτε κράτους μέλους, οι οποίες αναλαμβάνουν το ρόλο του εισηγητή και παρουσιάζουν το φάκελο στην επιτροπή που αναφέρεται στο άρθρο 32, παράγραφος 1.2. Κάθε παρασκευαστής ή αντιπρόσωπος αυτού που επιθυμεί να προτείνει την προσθήκη νέου τύπου λιπάσματος στο παράρτημα I και προς το σκοπό αυτό χρειάζεται να καταρτίσει τεχνικό φάκελο, το πράττει λαμβάνοντας υπόψη τα τεχνικά έγγραφα που αναφέρονται στο παράρτημα V.3. Οι τροποποιήσεις που απαιτούνται για την προσαρμογή των παραρτημάτων στην τεχνική πρόοδο εγκρίνονται σύμφωνα με τη διαδικασία που αναφέρεται στο του άρθρο 32, παράγραφος 2.Άρθρο 321. Η Επιτροπή επικουρείται από μια επιτροπή, η οποία απαρτίζεται από εκπροσώπους των κρατών μελών και της οποίας προεδρεύει ο εκπρόσωπος της Επιτροπής.2. Όπου γίνεται αναφορά στην παρούσα παράγραφο, εφαρμόζεται η διαδικασία της κανονιστικής επιτροπής που προβλέπεται στο άρθρο 5 της απόφασης 1999/468/ΕΚ, σύμφωνα με τα άρθρα 7 και 8 της απόφασης αυτής.3. Η περίοδος που προβλέπεται από το άρθρο 5, παράγραφος 6, της απόφασης 1999/468/ΕΚ ανέρχεται σε τρεις μήνες.Κεφάλαιο II Μεταβατικές διατάξειςΆρθρο 331. Κατά παρέκκλιση από το άρθρο 5, η Αυστρία, η Φινλανδία και η Σουηδία έχουν τη δυνατότητα, έως τις 31 Δεκεμβρίου 2004, να απαγορεύουν να διατίθενται στην αγορά της επικράτειάς τους λιπάσματα ΕΚ που περιέχουν κάδμιο σε συγκεντρώσεις υψηλότερες εκείνων που ίσχυαν στην εκάστοτε χώρα κατά την ημερομηνία προσχώρησής τους.2. Το αργότερο μέχρι τις 30 Ιουνίου 2002, και σε διαβούλευση με τα κράτη μέλη και τα ενδιαφερόμενα μέρη, η Επιτροπή επανεξετάζει την αναγκαιότητα θέσπισης διατάξεων σε κοινοτικό επίπεδο αναφορικά με την περιεκτικότητα των λιπασμάτων σε κάδμιο.Άρθρο 341. Με την επιφύλαξη των διατάξεων του άρθρου 30, παράγραφος 2, τα κράτη μέλη δύνανται, για μια μεταβατική περίοδο μέχρι τις 31 Δεκεμβρίου 2006 να συνεχίζουν να εφαρμόζουν τις εθνικές τους διατάξεις για την εξουσιοδότηση των αρμόδιων εργαστηρίων να παρέχουν τις αναγκαίες υπηρεσίες ελέγχου συμμόρφωσης των λιπασμάτων ΕΚ προς τις απαιτήσεις του παρόντος κανονισμού.2. Τα κράτη μέλη κοινοποιούν τα εν λόγω εργαστήρια στην Επιτροπή, παρέχοντας λεπτομέρειες για το οικείο καθεστώς χορήγησης αδειών λειτουργίας.Κεφάλαιο III Τελικές διατάξειςΆρθρο 35Οι οδηγίες 76/116/ΕΟΚ, 77/535/ΕΟΚ, 80/876/ΕΟΚ και 87/94/ΕΟΚ καταργούνται.Άρθρο 36Τα κράτη μέλη θεσπίζουν κανόνες για την επιβολή κυρώσεων σε περίπτωση παράβασης των διατάξεων του παρόντος κανονισμού και λαμβάνουν όλα τα αναγκαία μέτρα για την εξασφάλιση της εφαρμογής τους. Οι εν λόγω κυρώσεις πρέπει να είναι αποτελεσματικές, ανάλογεςκαι αποτρεπτικές. Τα κράτη μέλη κοινοποιούν τις διατάξεις αυτές στην Επιτροπή το αργότερο μέχρι τις 31 Δεκεμβρίου 2003 και κάθε μεταγενέστερη τροποποίησή τους το συντομότερο δυνατό.Άρθρο 37Το αργότερο μέχρι τις 31 Δεκεμβρίου 2006, η Επιτροπή επανεξετάζει τον τρόπο πραγματοποίησης των δηλώσεων βάσει του άρθρου 6 με σκοπό να προτείνει ένα ενιαίο σύστημα δηλώσεων σε ολόκληρη την Κοινότητα.Άρθρο 38Ο παρών κανονισμός αρχίζει να ισχύει την εξηκοστή ημέρα από τη δημοσίευσή του στην Επίσημη Εφημερίδα των Ευρωπαϊκών Κοινοτήτων.Ο παρών κανονισμός είναι δεσμευτικός ως προς όλα τα μέρη του και ισχύει άμεσα σε όλα τα κράτη μέλη.Βρυξέλλες,Για το Ευρωπαϊκό Κοινοβούλιο Για το ΣυμβούλιοH Πρόεδρος Ο ΠρόεδροςΠΑΡΑΡΤΗΜΑ I Κατάλογος των τύπων λιπασμάτων ΕΚA. Ανόργανα λιπάσματα βασικών θρεπτικών συστατικών, απλάA.1. Αζωτούχα λιπάσματα&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;A.2. Φωσφορικά λιπάσματαΓια τα λιπάσματα που πωλούνται υπό μορφή κόκκων και έχουν περιορισμό ως προς τη λεπτότητα αλέσματος (λιπάσματα αριθ. 1, 3, 4, 5, 6 και 7), ο προσδιορισμός του μεγέθους αυτού γίνεται με μια κατάλληλη μέθοδο ανάλυσης.&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;A.3. Καλιούχα λιπάσματα&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;B. Ανόργανα λιπάσματα βασικών θρεπτικών συστατικών, σύνθεταB.1. Λιπάσματα NPK&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;B.1. Λιπάσματα NPK (συνέχεια)&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;B.2. Λιπάσματα NP&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;B.2. Λιπάσματα NP (συνέχεια)&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;B.3. Λιπάσματα NK&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;B.3. Λιπάσματα NK (συνέχεια)&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;B.4. Λιπάσματα PK&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;Γ. Ανόργανα ρευστά λιπάσματαΓ.1. Ρευστά λιπάσματα, απλά&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;Γ.2. Ρευστά λιπάσματα, σύνθετα&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;Γ.2. Ρευστά λιπάσματα, σύνθετα (συνέχεια)&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;Γ.2. Ρευστά λιπάσματα, σύνθετα (συνέχεια)&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;Γ.2. Ρευστά λιπάσματα, σύνθετα (συνέχεια)&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;Γ.2. Ρευστά λιπάσματα, σύνθετα (συνέχεια)&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;Γ.2. Ρευστά λιπάσματα, σύνθετα (συνέχεια)&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;Γ.2. Ρευστά λιπάσματα, σύνθετα (συνέχεια)&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;Γ.2. Ρευστά λιπάσματα, σύνθετα (συνέχεια)&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;Δ. Ανόργανα λιπάσματα δευτερευόντων θρεπτικων συστατικών&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;E. Ανόργανα λιπάσματα θρεπτικών μικροσυστατικώνΕπεξηγηματική σημείωση: οι σημειώσεις που ακολουθούν ισχύουν για το σύνολο του τμήματος E.Σημείωση 1: ο χαρακτηρισμός ενός χηλικού συμπλεκτικού παράγοντα μπορεί να γίνει με τη χρήση των αρχικών της ονομασίας του όπως αναφέρονται υπό E.3.Σημείωση 2: εάν το προϊόν δεν αφήνει στερεό υπόλειμμα μετά τη διάλυσή του στο νερό, μπορεί να χαρακτηριστεί «για διάλυση».Σημείωση 3: όταν ένα θρεπτικό μικροσυστατικό βρίσκεται υπό μορφή χηλικού συμπλόκου, πρέπει να αναφέρεται η περιοχή του pH στην οποία το συμπλοκοποιημένο μέρος παρουσιάζει εγγυημένη και κατάλληλη σταθερότητα.E.1. ΛΙΠΑΣΜΑΤΑ ΜΕ ΕΝΑ ΜΟΝΟ ΘΡΕΠΤΙΚΟ ΜΙΚΡΟΣΥΣΤΑΤΙΚΟE.1.1. Βόριο&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;E.1.2. Κοβάλτιο&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;E.1.3. Χαλκός&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;E.1.4 Σίδηρος&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;E.1.5. Μαγγάνιο&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;E.1.6. Μολυβδαίνιο&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;E.1.7. Ψευδάργυρος&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;E.2. Ελαχιστη περιεκτικοτητα σε θρεπτικα μικροσυστατικα, σε ποσοστο επι τοις εκατο (%) κατα βαρος λιπασματοςE.2.1. Στερεά ή ρευστά μείγματα θρεπτικών μικροσυστατικών&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;Ελάχιστη συνολική ποσότητα θρεπτικού μικροσυστατικού σε στερεό μείγμα: 5 % κατά μάζα του λιπάσματος.Ελάχιστη συνολική ποσότητα θρεπτικού μικροσυστατικού σε ρευστό μείγμα: 2 % κατά μάζα του λιπάσματος.E.2.2. Λιπάσματα ΕK που περιέχουν βασικά ή/και δευτερεύοντα θρεπτικά συστατικά και θρεπτικά μικροσυστατικά για εφαρμογή στο έδαφος&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;E.2.3. Λιπάσματα ΕΚ που περιέχουν βασικά ή/και δευτερεύοντα θρεπτικά συστατικά και θρεπτικά μικροσυστατικά για ψεκασμό στα φύλλα (διαφυλλικά)&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;E.3. Καταλογος των εγκεκριμενων οργανικων χηλικων αντιδραστηριων και συμπλεκτικων παραγοντων για τα θρεπτικα μικροσυστατικαΕγκεκριμένα προϊόνταE.3.1. Χηλικά αντιδραστήριαΟξέα ή άλατα νατρίου, καλίου ή αμμωνίου των εξής ουσιών:&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;E.3.2. Συμπλεκτικοί παράγοντεςΠρόκειται να καταρτιστεί κατάλογοςΠΑΡΑΡΤΗΜΑ II Ανεκτά περιθώρια διακύμανσηςΤα ανεκτά περιθώρια διακύμανσης που προβλέπονται στο παρόν παράρτημα είναι αρνητικές τιμές σε ποσοστό επί τοις εκατό κατά μάζα.Τα περιθώρια διακύμανσης που επιτρέπονται όσον αφορά τη δηλωμένη περιεκτικότητα σε θρεπτικά συστατικά για τους διάφορους τύπους λιπασμάτων ΕΚ έχουν ως εξής:1. ΑΠΛΑ ΑΝΟΡΓΑΝΑ ΛΙΠΑΣΜΑΤΑ ΒΑΣΙΚΩΝ ΘΡΕΠΤΙΚΩΝ ΣΥΣΤΑΤΙΚΩΝ, ΑΠΟΛΥΤΗ ΤΙΜΗ ΣΕ ΠΟΣΟΣΤΟ ΕΠΙ ΤΟΙΣ ΕΚΑΤΟ ΚΑΤΑ ΜΑΖΑ ΠΟΥ ΕΚΦΡΑΖΕΤΑΙ ΩΣ N, P2O5, K2O, mgo, Cl1.1. Αζωτούχα λιπάσματα&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;1.2. Φωσφορικά λιπάσματα&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;1.3. Καλιούχα λιπάσματα&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;1.4. Άλλα συστατικά&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;2. ΣΥΝΘΕΤΑ ΑΝΟΡΓΑΝΑ ΛΙΠΑΣΜΑΤΑ ΒΑΣΙΚΩΝ ΘΡΕΠΤΙΚΩΝ ΣΥΣΤΑΤΙΚΩΝ2.1. Θρεπτικά στοιχεία&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;2.2. Συνολικές αρνητικές αποκλίσεις από τη δηλωμένη περιεκτικότητα&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;3. ΔΕΥΤΕΡΕΥΟΝΤΑ ΘΡΕΠΤΙΚΑ ΣΥΣΤΑΤΙΚΑ ΣΤΑ ΛΙΠΑΣΜΑΤΑΤα περιθώρια διακύμανσης που επιτρέπονται όσον αφορά τη δηλωμένη περιεκτικότητα σε ασβέστιο, μαγνήσιο, νάτριο και θείο ανέρχονται στο ένα τέταρτο της δηλωμένης περιεκτικότητας στα εν λόγω θρεπτικά συστατικά με ανώτατο όριο το 0,9 % σε απόλυτη τιμή για τα CaO, MgO, Na2O και SO3, ήτοι 0,64 για το Ca, 0,55 για το Mg, 0,67 για το Na και 0,36 για το S.4. ΘΡΕΠΤΙΚΑ ΜΙΚΡΟΣΥΣΤΑΤΙΚΑ ΣΤΑ ΛΙΠΑΣΜΑΤΑΤα περιθώρια διακύμανσης που επιτρέπονται όσον αφορά τη δηλωμένη περιεκτικότητα σε θρεπτικά μικροσυστατικά έχουν ως εξής:- 0,4 % σε απόλυτη τιμή για περιεκτικότητα ανώτερη από 2 %,- ένα πέμπτο της δηλωμένης τιμής για περιεκτικότητα έως 2 %.Τα περιθώρια διακύμανσης που επιτρέπονται όσον αφορά τη δηλωμένη περιεκτικότητα για τις διάφορες μορφές του αζώτου ή τη δηλωμένη διαλυτότητα του πεντοξειδίου του φωσφόρου ανέρχονται στο ένα δέκατο της συνολικής περιεκτικότητας στο σχετικό θρεπτικό συστατικό με ανώτατο όριο το 2 % κατά μάζα, υπό την προϋπόθεση ότι η συνολική περιεκτικότητα στο εν λόγω θρεπτικό συστατικό παραμένει εντός των ορίων που προβλέπονται στο παράρτημα I και ότι δεν υπερβαίνει τα ως άνω περιθώρια διακύμανσης.ΠΑΡΑΡΤΗΜΑ III Τεχνικές διατάξεις που αφορούν λιπάσματα νιτρικού αμμωνίου υψηλής περιεκτικότητας σε άζωτο1. Χαρακτηριστικά και οριακές τιμές για απλά λιπάσματα νιτρικού αμμωνίου υψηλής περιεκτικότητας σε άζωτο1.1. Βαθμός πορώδους (κατακράτηση πετρελαίου)Η κατακράτηση πετρελαίου από το λίπασμα, το οποίο έχει προηγουμένως υποβληθεί σε δύο θερμικούς κύκλους σε θερμοκρασία από 25 έως 50 °C, που συμμορφώνονται με τις διατάξεις του σημείου 2 του τμήματος 3. του παρόντος παραρτήματος, δεν πρέπει να υπερβαίνει το 4 % κατά μάζα.1.2. Καύσιμα συστατικάΗ περιεκτικότητα σε καύσιμα υλικά που μετράται σε επί τοις εκατό ποσοστό άνθρακα κατά μάζα δεν πρέπει να υπερβαίνει το 0,2 % για τα λιπάσματα με περιεκτικότητα σε άζωτο τουλάχιστον 31,5 % κατά μάζα και δεν πρέπει να υπερβαίνει το 0,4 % για τα λιπάσματα με περιεκτικότητα σε άζωτο τουλάχιστον 28 % αλλά μικρότερη από 31,5 % κατά μάζα.1.3. pHΤο διάλυμα 10 g λιπάσματος σε 100 ml νερού πρέπει να έχει pH τουλάχιστον 4,5.1.4. Ανάλυση της λεπτότητας αλέσματοςΤο πολύ μέχρι το 5 % κατά μάζα του λιπάσματος πρέπει να διέρχεται από κόσκινο με διάμετρο οπών 1 mm και το πολύ μέχρι 3 % κατά μάζα πρέπει να διέρχεται από κόσκινο με διάμετρο οπών 0,5 mm.1.5. ΧλώριοΗ μέγιστη περιεκτικότητα σε χλώριο καθορίζεται σε 0,02 % κατά μάζα.1.6. Βαρέα μέταλλαΔεν πρέπει να προστίθενται εκ προθέσεως βαρέα μέταλλα, ενώ τυχόν ίχνη που συνοδεύουν τη διαδικασία παρασκευής δεν πρέπει να υπερβαίνουν τα όρια που έχει καθορίσει η επιτροπή.Η περιεκτικότητα σε χαλκό δεν θα υπερβαίνει τα 10 mg/kg.Δεν καθορίζονται όρια για άλλα βαρέα μέταλλα.2. ΠΕΡΙΓΡΑΦΗ ΤΗΣ ΔΟΚΙΜΗΣ ΕΚΡΗΚΤΙΚΟΤΗΤΑΣ ΣΧΕΤΙΚΑ ΜΕ ΤΑ ΛΙΠΑΣΜΑΤΑ ΝΙΤΡΙΚΟΥ ΑΜΜΩΝΙΟΥ ΥΨΗΛΗΣ ΠΕΡΙΕΚΤΙΚΟΤΗΤΑΣ ΣΕ ΑΖΩΤΟΗ δοκιμή πρέπει να εκτελείται σε αντιπροσωπευτικό δείγμα του λιπάσματος. Πριν από την εκτέλεση της δοκιμής εκρηκτικότητας, η ολική μάζα του δείγματος πρέπει να υποβληθεί σε πέντε θερμικούς κύκλους που να συμμορφώνονται με τις διατάξεις του σημείου 3 του τμήματος 3. του παρόντος παραρτήματος.Το λίπασμα υποβάλλεται στη δοκιμή εκρηκτικότητας σε ένα οριζόντιο χαλύβδινο σωλήνα υπό τις εξής συνθήκες:- χαλύβδινος σωλήνας χωρίς ραφή,- μήκος του σωλήνα: 1000 mm τουλάχιστον,- ονομαστική εξωτερική διάμετρος: 114 mm τουλάχιστον,- ονομαστικό πάχος τοιχωμάτων: 5 mm τουλάχιστον,- ενισχυτικό έναυσμα: ο τύπος και η μάζα του ενισχυτικού εναύσματος που επιλέγεται πρέπει να είναι τέτοιοι ώστε να μεγιστοποιείται η πίεση εκπυρσοκρότησης που εφαρμόζεται στο δείγμα προκειμένου να προσδιοριστεί η δυνατότητα μετάδοσης έκρηξης,- θερμοκρασία δοκιμής: 15-25 °C,- μολύβδινοι κύλινδροι για ανίχνευση της έκρηξης: 50 mm διαμέτρου, 100 mm ύψους,που τοποθετούνται κατά διαστήματα 150 mm πάνω στους οποίους στηρίζεται οριζόντια ο σωλήνας. Η δοκιμή πρέπει να εκτελείται δύο φορές. Θεωρείται ότι η δοκιμή έχει επιτύχει όταν σε καθεμία τις δύο δοκιμές η σύνθλιψη ενός ή περισσότερων μολύβδινων κυλίνδρων είναι μικρότερη από 5 %.3. ΜΕΘΟΔΟΙ ΕΛΕΓΧΟΥ ΤΗΣ ΣΥΜΜΟΡΦΩΣΗΣ ΠΡΟΣ ΤΑ ΟΡΙΑ ΠΟΥ ΚΑΘΟΡΙΖΟΝΤΑΙ ΣΤΑ ΠΑΡΑΡΤΗΜΑΤΑ III-1 ΚΑΙ III-2Μέθοδος 1 Μέθοδοι διεξαγωγής θερμικών κύκλων1. Αντικείμενο και πεδίο εφαρμογήςΣτο παρόν έγγραφο καθορίζονται οι διαδικασίες για τη διεξαγωγή θερμικών κύκλων πριν από την εκτέλεση της δοκιμής κατακράτησης πετρελαίου σε απλά λιπάσματα νιτρικού αμμωνίου υψηλής περιεκτικότητας σε άζωτο και της δοκιμής εκρηκτικότητας σε απλά και σύνθετα λιπάσματα νιτρικού αμμωνίου υψηλής περιεκτικότητας σε άζωτο.Οι μέθοδοι των κλειστών θερμικών κύκλων, που περιγράφονται στο παρόν τμήμα, θεωρείται ότι προσομοιώνουν ικανοποιητικά τις συνθήκες που πρέπει να λαμβάνονται υπόψη αναφορικά με το πεδίο εφαρμογής του τίτλου II, κεφάλαιο IV, μολονότι ενδέχεται να μην προσομοιώνουν κατ' ανάγκη όλες τις συνθήκες που δημιουργούνται κατά τη μεταφορά και την αποθήκευση.2. Θερμικοί κύκλοι που αναφέρονται στο παράρτημα III-12.1. Πεδίο εφαρμογήςΔιεξαγωγή θερμικών κύκλων πριν από τον προσδιορισμό της κατακράτησης πετρελαίου στο λίπασμα.2.2. Αρχή της μεθόδου και ορισμόςΣε φιάλη Erlenmeyer, το δείγμα θερμαίνεται από τη θερμοκρασία περιβάλλοντος στους 50 °C και διατηρείται στη θερμοκρασία αυτή για δύο ώρες (φάση των 50 °C). Στη συνέχεια ψύχεται σε θερμοκρασία 25 °C και διατηρείται στη θερμοκρασία αυτή για δύο ώρες (φάση των 25 °C). Ο συνδυασμός των δύο διαδοχικών φάσεων των 50 °C και 25 °C αποτελεί ένα θερμικό κύκλο. Το δείγμα ελέγχου, αφού υποβληθεί σε δύο θερμικούς κύκλους, διατηρείται σε θερμοκρασία 20 ± 3 °C για τον προσδιορισμό της κατακράτησης πετρελαίου.2.3. Εργαστηριακά σκεύη και όργαναΣυνήθης εργαστηριακός εξοπλισμός, ιδίως:- θερμοστατούμενα υδατόλουτρα των 25 (± 1) και 50 (± 1) °C αντίστοιχα,- φιάλες Erlenmeyer με χωρητικότητα 150 ml η καθεμία.2.4. Τρόπος εργασίαςΚάθε δείγμα ελέγχου βάρους 70 (± 5) g τοποθετείται σε φιάλη Erlenmeyer που κατόπιν πωματίζεται.Κάθε φιάλη μεταφέρεται κάθε δύο ώρες από το υδατόλουτρο των 50 °C στο υδατόλουτρο των 25 °C και αντίστροφα.Το νερό κάθε λουτρού διατηρείται σε σταθερή θερμοκρασία και σε συνεχή κίνηση με ταχεία ανάδευση ώστε η στάθμη του νερού να ανεβαίνει πάνω από το επίπεδο του δείγματος. Το πώμα προστατεύεται από τους υδρατμούς με κάλυμμα από αφρώδες πλαστικό.3. Θερμικοί κύκλοι που χρησιμοποιούνται για το παράρτημα III-23.1. Πεδίο εφαρμογήςΔιεξαγωγή θερμικών κύκλων πριν από την εκτέλεση της δοκιμής εκρηκτικότητας.3.2. Αρχή της μεθόδου και ορισμόςΣε υδατοστεγές δοχείο, το δείγμα θερμαίνεται από τη θερμοκρασία περιβάλλοντος στους 50 °C και διατηρείται στη θερμοκρασία αυτή για μία ώρα (φάση των 50 °C). Στη συνέχεια το δείγμα ψύχεται μέχρι τους 25 °C και διατηρείται στη θερμοκρασία αυτή για μία ώρα (φάση των 25 °C). Ο συνδυασμός των δύο διαδοχικών φάσεων των 50 °C και 25 °C αποτελεί ένα θερμικό κύκλο. Το δείγμα ελέγχου, αφού υποβληθεί στον απαιτούμενο αριθμό θερμικών κύκλων, διατηρείται σε θερμοκρασία 20 ± 3 °C μέχρι τη διεξαγωγή της δοκιμής εκρηκτικότητας.3.3. Εργαστηριακά σκεύη και όργανα- Ένα υδατόλουτρο, που θερμοστατείται στην περιοχή θερμοκρασιών 20 έως 51 °C, με ελάχιστη ταχύτητα θέρμανσης και ψύξης 10 °C/ώρα, ή δύο θερμοστατούμενα υδατόλουτρα των 20 °C και των 51 °C αντίστοιχα. Το νερό του (των) υδατόλουτρου(-ων) αναδεύεται συνεχώς και ο όγκος του(-ς) πρέπει να είναι αρκετά μεγάλος για να εξασφαλίζεται η άνετη κυκλοφορία του νερού.- Ένα δοχείο από ανοξείδωτο χάλυβα, υδατοστεγές από κάθε πλευρά και εξοπλισμένο στο κέντρο του με θερμόμετρο θερμοηλεκτρικού στοιχείου. Το εξωτερικό πλάτος του δοχείου είναι 45 (± 2) mm και τα τοιχώματά του έχουν πάχος 1,5 mm (βλέπε σχήμα 1). Το ύψος και το μήκος του δοχείου επιλέγονται σε συνάρτηση με τις διαστάσεις του υδατόλουτρου, π.χ. μήκος 600 mm και ύψος 400 mm.3.4. Τρόπος εργασίαςΠοσότητα λιπάσματος, που επαρκεί για μία δοκιμή εκρηκτικότητας, εισάγεται στο δοχείο που, στη συνέχεια, κλείνεται με το κάλυμμα. Το δοχείο τοποθετείται στο υδατόλουτρο, το νερό θερμαίνεται στους 51 °C και μετράται η θερμοκρασία στο κέντρο του λιπάσματος. Μία ώρα μετά την επίτευξη της θερμοκρασίας των 50 °C στο κέντρο, αρχίζει η ψύξη του νερού. Μία ώρα μετά την επίτευξη της θερμοκρασίας των 25 °C στο κέντρο, θερμαίνεται το νερό, οπότε αρχίζει ο δεύτερος κύκλος. Σε περίπτωση που χρησιμοποιούνται δύο υδατόλουτρα, το δοχείο μεταφέρεται στο άλλο υδατόλουτρο μετά από κάθε περίοδο θέρμανσης/ψύξης.Σχήμα 1&gt;ΑΝΑΦΟΡΑ ΣΕ ΓΡΑΦΗΚΟ&gt; cover : κάλυμμα  wing nut : περικόχλιο «πεταλούδα»  O-ring : κυκλικός δακτύλιος στεγανότητας  box : δοχείο  bolt : κοχλίαςΜέθοδος 2 Προσδιορισμός της κατακράτησης πετρελαίου1. Αντικείμενο και πεδίο εφαρμογήςΣτο παρόν έγγραφο καθορίζεται η διαδικασία για τον προσδιορισμό της κατακράτησης πετρελαίου από απλά λιπάσματα νιτρικού αμμωνίου υψηλής περιεκτικότητας σε άζωτο.Η μέθοδος μπορεί να εφαρμοστεί τόσο σε λιπάσματα υπό μορφή σβώλων όσο και σε κοκκώδη λιπάσματα, που δεν περιέχουν υλικά διαλυτά στο πετρέλαιο.2. ΟρισμόςΚατακράτηση πετρελαίου από λίπασμα: η ποσότητα πετρελαίου που κατακρατείται από το λίπασμα, όπως προσδιορίζεται υπό τις συνθήκες εργασίας που καθορίζονται στο παρόν και η οποία εκφράζεται ως επί τοις εκατό ποσοστό κατά μάζα.3. Αρχή της μεθόδουΗ ελεγχόμενη ποσότητα λιπάσματος βυθίζεται εξ ολοκλήρου σε πετρέλαιο ντίζελ επί ορισμένο χρόνο και στη συνέχεια στραγγίζεται, υπό καθορισμένες συνθήκες, ώστε να απομακρυνθεί το πλεονάζον πετρέλαιο. Μετράται κατόπιν η αύξηση της μάζας της εν λόγω ποσότητας.4. ΑντιδραστήριαΠετρέλαιο ντίζελΜέγιστο ιξώδες: 5 mPas στους 40 °CΠυκνότητα: 0,8 έως 0,85 g/ml στους 20 °CΠεριεκτικότητα σε θείο: &lt;= 1,0 % (m/m)Τέφρα: &lt;= 0,1 % (m/m)5. Εργαστηριακά σκεύη και όργαναΣυνήθης εργαστηριακός εξοπλισμός, και επιπλέον:5.1. Ζυγός, με ακρίβεια 0,01 g.5.2. Ποτήρια ζέσεως, χωρητικότητας 500 ml.5.3. Χωνί, από πλαστικό υλικό, κατά προτίμηση με κυλινδρικό τοίχωμα στο άνω άκρο, διαμέτρου 200 mm περίπου.5.4. Εργαστηριακό κόσκινο, με οπές 0,5 mm, προσαρμόσιμο στο χωνί (5.3).Σημείωση: Το μέγεθος του χωνιού και του κόσκινου επιλέγονται έτσι ώστε λίγοι μόνο κόκκοι να βρίσκονται πάνω σε άλλους και το πετρέλαιο να μπορεί να στραγγίζει εύκολα.5.5. Διηθητικό χαρτί, για ταχεία διήθηση, τραχείας επιφανείας, μαλακό, μάζας 150 g/m2.5.6. Απορροφητικό ύφασμα (εργαστηριακής ποιότητας).6. Τρόπος εργασίας6.1. Διεξάγονται δύο ανεξάρτητοι προσδιορισμοί, ο ένας αμέσως μετά τον άλλο, σε χωριστές ποσότητες του ίδιου δείγματος ελέγχου.6.2. Σωματίδια του δείγματος μικρότερα από 0,5 mm απομακρύνονται με τη βοήθεια του κόσκινου (5.4). Ζυγίζονται 50 g του δείγματος με ακρίβεια 0,01 g στο ποτήρι ζέσεως (5.2). Προστίθεται αρκετό πετρέλαιο ντίζελ (παράγραφος 4) ώστε να καλυφθούν τελείως οι σβώλοι και το μείγμα αναδεύεται προσεκτικά ώστε να εξασφαλιστεί πλήρης ύγρανση της επιφάνειας των σβώλων. Το δείγμα παραμένει στο ποτήρι ζέσεως για μία ώρα στους 25 (± 2) °C, σκεπασμένο με γυάλινη πλάκα ωρολογίου.6.3. Διηθείται το περιεχόμενο του ποτηριού ποσοτικά μέσω του χωνιού (5.3), στο οποίο είναι προσαρμοσμένο το κόσκινο (5.4). Η ποσότητα που συγκρατείται στο κόσκινο αφήνεται να παραμείνει για μία ώρα, ώστε να καταστεί δυνατή η εκροή του πλεονάζοντος πετρελαίου.6.4. Σε μια λεία βάση τοποθετούνται δύο φύλλα από διηθητικό χαρτί (5.5) (διαστάσεων 500 ( 500 mm περίπου) το ένα πάνω στο άλλο, ενώ οι τέσσερις άκρες και των δύο φύλλων διπλώνονται προς τα πάνω σε πλάτος 40 mm περίπου, ώστε να μην μπορούν να κυλήσουν οι σβώλοι. Στο κέντρο των διηθητικών χαρτιών τοποθετούνται δύο φύλλα απορροφητικού υφάσματος (5.6). Όλο το περιεχόμενο του κόσκινου (5.4) μεταφέρεται ποσοτικά πάνω στο απορροφητικό ύφασμα και οι σβώλοι απλώνονται ομοιόμορφα με ένα πλατύ, μαλακό πινέλο. Μετά από δύο λεπτά, σηκώνοντας τη μία πλευρά του υφάσματος μεταφέρονται οι σβώλοι στο υποκείμενο διηθητικό χαρτί και με το πινέλο απλώνονται ομοιόμορφα σ' αυτό. Ένα άλλο φύλλο διηθητικού χαρτιού, του οποίου οι άκρες είναι επίσης στραμμένες προς τα πάνω, τοποθετείται πάνω στο δείγμα και, με κυκλικές κινήσεις και ελαφρά πίεση τίθενται οι σβώλοι σε κίνηση μεταξύ των διηθητικών χαρτιών. Οι κυκλικές αυτές κινήσεις διακόπτονται κάθε οκτώ φορές για να ανυψωθούν οι αντίθετες πλευρές των διηθητικών χαρτιών, ώστε να επανέλθουν στη μέση οι σβώλοι που κύλησαν προς την περιφέρεια. Ακολουθείται ο παρακάτω ρυθμός: κάθε τέσσερις πλήρεις κυκλικές κινήσεις, πρώτα κατά την κίνηση των δεικτών του ωρολογίου και έπειτα αντίθετα, επαναφέρονται οι σβώλοι στο κέντρο όπως περιγράφηκε παραπάνω. Η εργασία με το ρυθμό αυτό πρέπει να εκτελείται τρεις φορές (24 κυκλικές κινήσεις, 2 ανυψώσεις των άκρων). Μετά παρεμβάλλεται προσεκτικά ένα καινούργιο φύλλο διηθητικού χαρτιού μεταξύ των δύο υπαρχόντων και οι σβώλοι με ανύψωση των άκρων του υπερκείμενου φύλλου, αφήνονται να κυλήσουν στο νέο φύλλο. Αφού καλυφθούν οι σβώλοι με ένα νέο φύλλο διηθητικού χαρτιού, ακολουθείται η ίδια διαδικασία όπως περιγράφηκε παραπάνω. Αμέσως μετά την εν λόγω διαδικασία οι σβώλοι μεταφέρονται μέσα σε ένα προζυγισμένο τριβλίο και με μια νέα ζύγιση προσδιορίζεται η μάζα πετρελαίου ντίζελ που έχει κατακρατηθεί με ακρίβεια 0,01 g.6.5. Επανάληψη της διαδικασίας κύλισης και επαναζύγισηΕάν από τη νέα ζύγιση προκύπτει ότι το πετρέλαιο ντίζελ που κατακρατήθηκε από το δείγμα είναι μεγαλύτερο από 2,00 g, τότε το δείγμα τοποθετείται σε μια νέα ομάδα φύλλων διηθητικού χαρτιού και επαναλαμβάνεται η διαδικασία της κύλισης με ανύψωση των γωνιών των χαρτιών σύμφωνα με την παράγραφο 6.4 (2 φορές 8 κυκλικές κινήσεις και μεταξύ αυτών μία ανύψωση των άκρων). Μετά ζυγίζεται πάλι το δείγμα.7. Έκφραση των αποτελεσμάτων7.1. Μέθοδος υπολογισμού και τύποςΗ κατακράτηση πετρελαίου κάθε προσδιορισμού (6.1), εκφραζόμενη ως επί τοις εκατό ποσοστό κατά μάζα του κοσκινισμένου δείγματος ελέγχου δίδεται από τον εξής τύπο:&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;όπου:m1 είναι η μάζα, σε γραμμάρια, της ποσότητας κοσκινισμένου δείγματος (6.2),m2 είναι η μάζα, σε γραμμάρια, της ποσότητας ελέγχου σύμφωνα με τις παραγράφους 6.4 ή 6.5 αντίστοιχα, όπως προκύπτει από την τελευταία ζύγιση.Ως αποτέλεσμα λαμβάνεται ο αριθμητικός μέσος όρος των δύο ανεξάρτητων προσδιορισμών.Μέθοδος 3 Προσδιορισμός των καυσίμων συστατικών1. Αντικείμενο και πεδίο εφαρμογήςΣτο παρόν έγγραφο καθορίζεται η διαδικασία ποσοτικού προσδιορισμού των καυσίμων συστατικών, τα οποία περιέχονται στα απλά λιπάσματα νιτρικού αμμωνίου υψηλής περιεκτικότητας σε άζωτο.2. Αρχή της μεθόδουΤο διοξείδιο του άνθρακα που προέρχεται από ανόργανα έκδοχα απομακρύνεται, εκ των προτέρων, με τη βοήθεια οξέος. Οι οργανικές ενώσεις οξειδούνται με μείγμα χρωμοθειικού οξέος και θειικού οξέος. Το σχηματιζόμενο διοξείδιο του άνθρακα απορροφάται από διάλυμα υδροξειδίου του βαρίου. Το ίζημα διαλύεται σε διάλυμα υδροχλωρικού οξέος και προσδιορίζεται με ογκομέτρηση της περίσσειας του οξέος με διάλυμα υδροξειδίου του νατρίου.3. Αντιδραστήρια3.1. Τριοξείδιο του χρωμίου Cr2O3 (VI) αναλυτικής καθαρότητας.3.2. Θειικό οξύ, 60 % κατ' όγκο: σε ποτήρι ζέσεως του 1 λίτρου φέρονται 360 ml νερού και προστίθενται με προσοχή 640 ml θειικού οξέος (πυκνότητα στους 20 °C = 1,83 g/ml).3.3. Διάλυμα νιτρικού αργύρου, 0,1 mol/l.3.4. Υδροξείδιο του βαρίουΖυγίζονται 15 g υδροξειδίου του βαρίου [Ba(OH)2. 8H2O] και αναμειγνύονται με ζεστό νερό μέχρι πλήρους διαλύσεως. Το διάλυμα αφήνεται να ψυχθεί και μεταγγίζεται σε φιάλη του 1 λίτρου. Ο όγκος συμπληρώνεται μέχρι τη χαραγή και το διάλυμα ομογενοποιείται. Διηθείται με πτυχωτό χάρτινο ηθμό.3.5. Υδροχλωρικό οξύ: πρότυπο διάλυμα 0,1 mol/l.3.6. Υδροξείδιο του νατρίου: πρότυπο διάλυμα 0,1 mol/l.3.7. Κυανούν της βρωμοφαινόλης: υδατικό διάλυμα 0,4 g ανά λίτρο.3.8. Φαινολοφθαλεΐνη: διάλυμα 2 g ανά λίτρο σε αιθανόλη 60 % κατ' όγκο.3.9. Νατράσβεστος: μέγεθος σωματιδίων 1,0 έως 1,5 mm περίπου.3.10. Απιονισμένο νερό, πρόσφατα βρασμένο για να απομακρυνθεί το διοξείδιο του άνθρακα.4. Εργαστηριακά σκεύη και όργανα4.1. Συνήθης εργαστηριακός εξοπλισμός και ιδίως:- χωνευτήριο διήθησης με πλάκα από συντετηγμένο γυαλί χωρητικότητας 15 ml. διάμετρος της πλάκας: 20 mm. συνολικό ύψος: 50 mm. βαθμός πορώδους 4 (διάμετρος πόρων 5 έως 15 ϴm),- ποτήρι ζέσεως των 600 ml.4.2. Παροχή συμπιεσμένου αζώτου.4.3. Συσκευή αποτελούμενη από τα ακόλουθα τμήματα, τα οποία συναρμολογούνται μεταξύ τους, αν είναι δυνατό, με σφαιρικούς σμυρισμένους συνδέσμους (βλέπε σχήμα 2).4.3.1. Σωλήνας απορρόφησης A, μήκους 200 mm περίπου και διαμέτρου 30 mm, ο οποίος έχει πληρωθεί με νατράσβεστο (3.9) που συγκρατείται με τη βοήθεια βυσμάτων από υαλοβάμβακα.4.3.2. Φιάλη αντιδράσεως B των 500 ml με πλευρικό σωλήνα και σφαιρικό πυθμένα.4.3.3. Στήλη κλασματικής απόσταξης Vigreux, μήκους 150 mm περίπου (C').4.3.4. Κάθετος ψυκτήρας C, διπλότοιχος, μήκους 200 mm.4.3.5. Φιάλη Drechsel D για την κατακράτηση της ενδεχόμενης περίσσειας του οξέος που αποστάζεται.4.3.6. Παγόλουτρο E για την ψύξη της φιάλης Drechsel.4.3.7. Δύο απορροφητήρες F1 και F2, διαμέτρου 32 έως 35 mm, με βαλβίδα αερίου αποτελούμενη από ένα δίσκο 10 mm από συντετηγμένο γυαλί χαμηλού πορώδους.4.3.8. Αντλία αναρρόφησης και ρυθμιστής αναρρόφησης g αποτελούμενος από γυάλινο εξάρτημα σχήματος T, που παρεμβάλλεται στη συνδεσμολογία και του οποίου το ελεύθερο άκρο συνδέεται με λεπτό τριχοειδή σωλήνα με τη βοήθεια κοντού σωλήνα από καουτσούκ, ο οποίος φέρει κοχλιωτό συνδετήρα.Προσοχή: Η χρήση ζέοντος διαλύματος χρωμικού οξέος σε συσκευή που βρίσκεται υπό ελαττωμένη πίεση μπορεί να προκαλέσει ατύχημα και απαιτεί κατάλληλες προφυλάξεις.5. Τρόπος εργασίας5.1. Δείγμα ανάλυσηςΖυγίζονται περίπου 10 g νιτρικού αμμωνίου με ακρίβεια 0,001 g.5.2. Απομάκρυνση των ανθρακικών ιόντωνΤο δείγμα τοποθετείται στη φιάλη αντιδράσεως B. Προστίθενται 100 ml H2SO4 (3.2). Οι σβώλοι του δείγματος αφήνονται να διαλυθούν μέσα στο οξύ σε θερμοκρασία περιβάλλοντος επί 10 λεπτά περίπου. Η συσκευή συναρμολογείται σύμφωνα με το σχήμα: ο σωλήνας απορρόφησης (Α) συνδέεται από το ένα άκρο με την πηγή του αζώτου (4.2) μέσω μανομέτρου μη αντεπιστροφής, που περιέχει στήλη υδραργύρου ύψους 5 έως 6 mm και, από το άλλο, με το σωλήνα τροφοδότησης που είναι βυθισμένος στη φιάλη αντιδράσεως. Κατόπιν τοποθετούνται η στήλη κλασματικής απόσταξης Vigreux (C') και ο κάθετος ψυκτήρας (C), ο οποίος τροφοδοτείται με νερό για την ψύξη του. Ρυθμίζεται η ροή του αζώτου, έτσι ώστε να διέρχεται με μέτρια ταχύτητα από το διάλυμα, το οποίο ακολούθως ζέεται ήπια επί δύο λεπτά. Στο τέλος του χρόνου αυτού δεν πρέπει να υπάρχει πλέον αναβρασμός. Εάν παρατηρηθεί αναβρασμός, η θέρμανση συνεχίζεται για 30 λεπτά. Το διάλυμα αφήνεται να ψυχθεί επί 20 λεπτά τουλάχιστον υπό ρεύμα αζώτου.Η συναρμολόγηση της συσκευής ολοκληρώνεται σύμφωνα με το σχήμα, συνδέοντας το σωλήνα του ψυκτήρα με τη φιάλη Drechsel (D) και αυτή με τους απορροφητήρες F1 και F2. Καθόλη τη διάρκεια της συναρμολόγησης πρέπει να διατηρείται η κυκλοφορία του αζώτου. Στον καθένα από τους απορροφητήρες (F1 και F2) εισάγονται γρήγορα 50 ml διαλύματος υδροξειδίου του βαρίου (3.4).Κατόπιν διοχετεύεται ρεύμα αζώτου, έτσι ώστε να σχηματίζονται φυσαλλίδες επί 10 λεπτά περίπου. Το διάλυμα στους απορροφητήρες πρέπει να παραμείνει διαυγές. Σε αντίθετη περίπτωση, επαναλαμβάνεται η διαδικασία απομάκρυνσης των ανθρακικών ιόντων.5.3. Οξείδωση και απορρόφησηΑφού αφαιρεθεί ο σωλήνας τροφοδότησης με άζωτο, εισάγονται γρήγορα από τον πλευρικό σωλήνα της φιάλης αντιδράσεως (B) 20 g τριοξειδίου του χρωμίου (3.1) και 6 ml διαλύματος νιτρικού αργύρου (3.3). Η συσκευή συνδέεται με την αντλία αναρρόφησης και η παροχή του αζώτου ρυθμίζεται έτσι ώστε μια σταθερή ποσότητα φυσαλλίδων του αερίου να διέρχεται από το συντετηγμένο γυαλί των απορροφητήρων F1 και F2.Το περιεχόμενο της φιάλης αντιδράσεως (B) θερμαίνεται μέχρι βρασμού, που διατηρείται επί 1 ώρα και 30 λεπτά [16]. Είναι πιθανό να χρειαστεί να χρησιμοποιηθεί η ρυθμιστική διάταξη (G) για τον έλεγχο του ρεύματος του αζώτου, καθώς το ανθρακικό βάριο που καθιζάνει κατά τη δοκιμή μπορεί να φράξει τους δίσκους από συντετηγμένο γυαλί. Η εργασία γίνεται σωστά όταν το διάλυμα υδροξειδίου του βαρίου μέσα στον απορροφητήρα F2 παραμένει διαυγές. Σε αντίθετη περίπτωση η δοκιμή επαναλαμβάνεται. Η θέρμανση διακόπτεται και η συσκευή αποσυναρμολογείται. Πλένονται και οι δύο βαλβίδες αερίου εσωτερικά και εξωτερικά, ώστε να απομακρυνθεί το υδροξείδιο του βαρίου και τα υγρά πλύσεως συλλέγονται μέσα στους αντίστοιχους απορροφητήρες. Οι βαλβίδες τοποθετούνται η μία μετά την άλλη μέσα σε ποτήρι ζέσεως των 600 ml που θα χρησιμοποιηθεί αργότερα για τον προσδιορισμό.[16]   Για τις περισσότερες οργανικές ουσίες, με την παρουσία νιτρικού αργύρου ως καταλύτη, ο χρόνος αντίδρασης 1 ώρας και 30 λεπτών είναι αρκετός.Το περιεχόμενο του απορροφητήρα F2 και κατόπιν του απορροφητήρα F1 διηθείται γρήγορα υπό κενό στο χωνευτήριο από συντετηγμένο γυαλί. Το ίζημα συγκεντρώνεται με έκπλυση των απορροφητήρων με νερό (3.10) και πλένεται πάνω στο χωνευτήριο με 50 ml από το ίδιο νερό. Το χωνευτήριο τοποθετείται μέσα στο ποτήρι ζέσεως των 600 ml και προστίθενται περίπου 100 ml βρασμένου νερού (3.10). Στον καθένα από τους απορροφητήρες φέρονται 50 ml βρασμένου νερού και στη συνέχεια διοχετεύεται ρεύμα αζώτου διαμέσου των βαλβίδων επί 5 λεπτά. Τα νερά συλλέγονται και προστίθενται στο ποτήρι ζέσεως. Η εργασία επαναλαμβάνεται για μία ακόμη φορά, ώστε να εξασφαλιστεί ότι οι βαλβίδες έχουν πλυθεί καλά.5.4. Μέτρηση των ανθρακικών ιόντων που προέρχονται από οργανικές ύλεςΣτο περιεχόμενο του ποτηριού ζέσεως προστίθενται πέντε σταγόνες φαινολοφθαλεΐνης (3.8). Το διάλυμα γίνεται κόκκινο. Προστίθεται στάγδην υδροχλωρικό οξύ (3.5), μέχρι αποχρωματισμού. Το διάλυμα στο χωνευτήριο ανακινείται καλά για να επιβεβαιωθεί ότι δεν επανέρχεται το ροζ χρώμα. Προστίθενται πέντε σταγόνες κυανού της βρωμοφαινόλης (3.7) και ακολουθεί ογκομέτρηση με υδροχλωρικό οξύ (3.5) μέχρι να αλλάξει το χρώμα σε κίτρινο. Προστίθενται ακόμη 10 ml υδροχλωρικού οξέος.Το διάλυμα θερμαίνεται μέχρι βρασμού, που διατηρείται το πολύ ένα λεπτό. Ελέγχεται προσεκτικά η ενδεχόμενη παρουσία ιζήματος στο υγρό.Το διάλυμα αφήνεται να κρυώσει και ακολουθεί ογκομέτρηση της περίσσειας του οξέος με το διάλυμα υδροξειδίου του νατρίου (3.6).6. Τυφλός προσδιορισμόςΕκτελείται τυφλός προσδιορισμός, ακολουθώντας τον ίδιο τρόπο εργασίας και χρησιμοποιώντας την ίδια ποσότητα από όλα τα αντιδραστήρια.7. Έκφραση των αποτελεσμάτωνΗ περιεκτικότητα σε καύσιμα συστατικά (C), εκφραζόμενη σε επί τοις εκατό ποσοστό άνθρακα κατά μάζα του δείγματος, δίδεται από τον τύπο:&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;όπου:E = η μάζα του ελεγχόμενου δείγματος σε γραμμάρια,V1 = ο συνολικός όγκος, σε χιλιοστόλιτρα, του υδροχλωρικού οξέος 0,1 mol/l που προστέθηκε μετά την αλλαγή χρώματος της φαινολοφθαλεΐνης,V2 = ο όγκος, σε χιλιοστόλιτρα, του διαλύματος υδροξειδίου του νατρίου 0,1 mol/l που χρησιμοποιήθηκε για την ογκομέτρηση της περίσσειας του οξέος.Σχήμα 2&gt;ΑΝΑΦΟΡΑ ΣΕ ΓΡΑΦΗΚΟ&gt; A = Σωλήνας απορρόφησης που έχει πληρωθεί με νατράσβεστο  B = Φιάλη αντιδράσεως  C´ = Στήλη κλασματικής απόσταξης Vigreux των 150 mm  C = Ψυκτήρας διπλότοιχος των 200 mm  D = Φιάλη Drechsel των 250 ml  E = Παγόλουτρο  F1 & F2 = Απορροφητήρες. Διαμέτρου 32 έως 35 mm, εξοπλισμένοι με σφαιρικούς σμυρισμένους συνδέσμους. Βαλβίδες : δίσκοι των 10 mm από συντετηγμένο γυαλί χαμηλού πορώδους.  G = Διάταξη για ρύθμιση της αναρρόφησης   To suction pump = Προς αντλία αναρρόφησης  Nitrogen supply = Παροχή αζώτουΜέθοδος 4 Προσδιορισμός της τιμής του pH1. Αντικείμενο και πεδίο εφαρμογήςΣτο παρόν έγγραφο καθορίζεται η διαδικασία για τη μέτρηση της τιμής του pH διαλύματος απλού λιπάσματος νιτρικού αμμωνίου υψηλής περιεκτικότητας σε άζωτο.2. Αρχή της μεθόδουΜέτρηση του pH διαλύματος νιτρικού αμμωνίου χρησιμοποιώντας πεχάμετρο.3. ΑντιδραστήριαΑπεσταγμένο ή απιονισμένο νερό, απαλλαγμένο από διοξείδιο του άνθρακα.3.1. Ρυθμιστικό διάλυμα με pH 6,88 στους 20 °CΣε περίπου 400 ml νερού διαλύονται 3,40 ± 0,01 g δισόξινου ορθοφωσφορικού καλίου (KH2PO4). Κατόπιν σε περίπου 400 ml νερού διαλύονται 3,55 ± 0,01 g όξινου ορθοφωσφορικού νατρίου (Na2HPO4). Μεταγγίζονται και τα δύο διαλύματα χωρίς απώλειες σε ογκομετρική φιάλη των 1 000 ml, συμπληρώνεται ο όγκος μέχρι τη χαραγή και αναμειγνύονται. Το διάλυμα αυτό διατηρείται σε αεροστεγές δοχείο.3.2. Ρυθμιστικό διάλυμα με pH 4,00 στους 20 °CΔιαλύονται σε νερό 10,21 ± 0,01 g όξινου φθαλικού καλίου (KHC8O4H4), μεταγγίζονται χωρίς απώλειες σε ογκομετρική φιάλη των 1 000 ml, συμπληρώνεται ο όγκος μέχρι τη χαραγή και αναμειγνύονται.Το διάλυμα αυτό διατηρείται σε αεροστεγές δοχείο.3.3. Μπορούν να χρησιμοποιηθούν πρότυπα διαλύματα γνωστού pΗ που διατίθενται στο εμπόριο.4. Εργαστηριακά σκεύη και όργαναΠεχάμετρο εφοδιασμένο με ηλεκτρόδια υάλου και καλομέλανος ή αντίστοιχα, με ευαισθησία 0,05 μονάδες pH.5. Τρόπος εργασίας5.1. Βαθμονόμηση του πεχαμέτρουΤο πεχάμετρο (4) βαθμονομείται σε θερμοκρασία 20 (± 1) °C, χρησιμοποιώντας τα ρυθμιστικά διαλύματα (3.1), (3.2) ή (3.3). Πάνω από την επιφάνεια του διαλύματος διέρχεται ρεύμα αζώτου με χαμηλή ταχύτητα, το οποίο διατηρείται καθόλη τη διάρκεια της δοκιμής.5.2. ΠροσδιορισμόςΠροστίθενται 100 ml νερού σε 10 (± 0,01) g δείγματος σε ποτήρι ζέσεως των 250 ml. Απομακρύνονται τα αδιάλυτα συστατικά με διήθηση, απόχυση ή φυγοκέντρηση του υγρού. Μετράται η τιμή pΗ του διαυγούς διαλύματος σε θερμοκρασία 20 (± 1) °C σύμφωνα με την ίδια διαδικασία που ακολουθήθηκε για τη βαθμονόμηση του πεχαμέτρου.6. Έκφραση των αποτελεσμάτωνΤα αποτελέσματα εκφράζονται σε μονάδες pH με προσέγγιση 0,1 της μονάδας και αναφέρεται η θερμοκρασία μέτρησης.Μέθοδος 5 Προσδιορισμός του μεγέθους σωματιδίων1. Αντικείμενο και πεδίο εφαρμογήςΣτο παρόν έγγραφο καθορίζεται η διαδικασία για τη δοκιμή κοκκομέτρησης σε απλά λιπάσματα νιτρικού αμμωνίου υψηλής περιεκτικότητας σε άζωτο.2. Αρχή της μεθόδουΤο ελεγχόμενο δείγμα κοσκινίζεται σε διάταξη με τρία επάλληλα κόσκινα είτε με το χέρι είτε με μηχανικά μέσα. Καταγράφεται η μάζα που συγκρατείται σε κάθε κόσκινο και υπολογίζεται το επί τοις εκατό ποσοστό υλικού που διέρχεται από τα κόσκινα με το απαιτούμενο μέγεθος οπών.3. Εργαστηριακά σκεύη και όργανα3.1. Εργαστηριακά κόσκινα από πλεκτό σύρμα διαμέτρου 200 mm, με οπές πρότυπου μεγέθους 2 mm, 1 mm και 0,5 mm αντίστοιχα. Ένα κάλυμμα και ένας υποδοχέας για τα κόσκινα αυτά.3.2. Ζυγός με ακρίβεια 0,1 g.3.3. Μηχανικός αναδευτήρας εφοδιασμένος με κόσκινο (εάν διατίθεται) που να μπορεί να μεταδίδει στο ελεγχόμενο δείγμα τόσο κατακόρυφη όσο και οριζόντια κίνηση.4. Τρόπος εργασίας4.1. Το δείγμα χωρίζεται σε αντιπροσωπευτικές ποσότητες βάρους περίπου 100 g η καθεμία.4.2. Ζυγίζεται μία από τις ποσότητες αυτές με ακρίβεια 0,1 g.4.3. Τα κόσκινα τοποθετούνται επάλληλα στη διάταξη κατ' αύξουσα σειρά μεγέθους. υποδοχέας, 0,5 mm, 1 mm, 2 mm και τοποθετείται στο επάνω κόσκινο η ελεγχόμενη ποσότητα υλικού η οποία έχει ζυγιστεί. Πάνω στο σύνολο τοποθετείται το κάλυμμα.4.4. Τα κόσκινα τίθενται σε κίνηση, είτε με το χέρι είτε με μηχάνημα, προκαλώντας τόσο κατακόρυφες όσο και οριζόντιες κινήσεις. εφόσον κινούνται με το χέρι δίνονται στη διάταξη κατά διαστήματα ελαφρά χτυπήματα. Αυτό συνεχίζεται επί 10 λεπτά ή μέχρις ότου η ποσότητα, που περνάει μέσα από κάθε κόσκινο ανά λεπτό, είναι μικρότερη από 0,1 g.4.5. Αφαιρούνται με τη σειρά τα κόσκινα από τη διάταξη και συλλέγεται το υλικό που έχει συγκρατηθεί. Εάν είναι απαραίτητο, βουρτσίζονται ελαφρά τα κόσκινα στην οπίσθια όψη τους με μαλακή βούρτσα.4.6. Το υλικό που συγκρατήθηκε σε κάθε κόσκινο και το υλικό που συλλέχθηκε στον υποδοχέα ζυγίζονται με ακρίβεια 0,1 g.5. Αξιολόγηση των αποτελεσμάτων5.1. Οι μάζες των κλασμάτων ανάγονται σε επί τοις εκατό ποσοστό του συνόλου των επιμέρους αυτών μαζών (όχι της ποσότητας που τοποθετήθηκε αρχικά στο κόσκινο).Υπολογίζεται το επί τοις εκατό ποσοστό που έπεσε στον υποδοχέα (δηλ. σωματίδια &lt; 0,5 mm): A %Υπολογίζεται το επί τοις εκατό ποσοστό που συγκρατήθηκε στο κόσκινο μεγέθους 0,5 mm: B %Υπολογίζεται το επί τοις εκατό ποσοστό που πέρασε από το κόσκινο μεγέθους 1,0 mm, δηλ. (A + B) %Το άθροισμα των μαζών των κλασμάτων δεν πρέπει να διαφέρει περισσότερο από 2 % από τη μάζα που ελήφθη αρχικά.5.2. Θα πρέπει να εκτελεστούν τουλάχιστον δύο ξεχωριστές αναλύσεις και τα αποτελέσματα που θα προκύψουν κάθε φορά για το Α δεν θα πρέπει να διαφέρουν περισσότερο από 1,0 % σε απόλυτες τιμές, ενώ για το Β περισσότερο από 1,5 % σε απόλυτες τιμές. Εάν οι διαφορές είναι μεγαλύτερες, η δοκιμή επαναλαμβάνεται.6. Έκφραση των αποτελεσμάτωνΔίνεται ο μέσος όρος των δύο τιμών που λήφθηκαν για το A, αφενός, και για το A+B, αφετέρου.Μέθοδος 6 Προσδιορισμός της περιεκτικότητας σε χλώριο (υπό μορφή χλωριούχων ιόντων)1. Αντικείμενο και πεδίο εφαρμογήςΣτο παρόν έγγραφο καθορίζεται η διαδικασία για τον προσδιορισμό της περιεκτικότητας σε χλώριο (υπό μορφή ιόντων) των απλών λιπασμάτων νιτρικού αμμωνίου υψηλής περιεκτικότητας σε άζωτο.2. Αρχή της μεθόδουΤα χλωριούχα ιόντα που είναι διαλυμένα σε νερό προσδιορίζονται με ποτενσιομετρική ογκομέτρηση με νιτρικό άργυρο σε όξινο περιβάλλον.3. ΑντιδραστήριαΑπεσταγμένο ή απιονισμένο νερό, απαλλαγμένο από χλωριούχα ιόντα.3.1. Ακετόνη AR.3.2. Πυκνό νιτρικό οξύ (πυκνότητα στους 20 °C = 1,40 g/ml).3.3. Πρότυπο διάλυμα νιτρικού αργύρου, 0,1 mol/l. Το διάλυμα αυτό φυλάσσεται σε σκοτεινή γυάλινη φιάλη.3.4. Πρότυπο διάλυμα νιτρικού αργύρου, 0,004 mol/l - το διάλυμα αυτό παρασκευάζεται την ώρα που θα χρησιμοποιηθεί.3.5. Χλωριούχο κάλιο, πρότυπο διάλυμα αναφοράς 0,1 mol/l. Ζυγίζονται, με ακρίβεια 0,1 mg, 3,7276 g χλωριούχου καλίου αναλυτικής καθαρότητας, που έχει προηγουμένως ξηρανθεί σε πυριατήριο επί μία ώρα στους 130 °C και έχει ψυχθεί σε ξηραντήρα μέχρι τη θερμοκρασία του περιβάλλοντος. Η ουσία διαλύεται σε μικρή ποσότητα νερού, το διάλυμα μεταφέρεται χωρίς απώλειες σε ογκομετρική φιάλη των 500 ml, αραιώνεται μέχρι τη χαραγή και αναμειγνύεται.3.6. Χλωριούχο κάλιο, πρότυπο διάλυμα αναφοράς 0,004 mol/l - το διάλυμα αυτό παρασκευάζεται την ώρα που θα χρησιμοποιηθεί.4. Εργαστηριακά σκεύη και όργανα4.1. Ποτενσιόμετρο με ενδεικτικό ηλεκτρόδιο αργύρου και ηλεκτρόδιο αναφοράς από καλομέλανα, με ευαισθησία 2 mV, που να καλύπτει περιοχή - 500 έως + 500 mV.4.2. Γέφυρα που περιέχει κεκορεσμένο διάλυμα νιτρικού καλίου, είναι συνδεδεμένη με το ηλεκτρόδιο καλομέλανα (4.1), και φέρει στα άκρα της πορώδη βύσματα.4.3. Μαγνητικός αναδευτήρας με μαγνητική ράβδο επενδεδυμένη με τεφλόν.4.4. Μικροπροχοΐδα με λεπτό στόμιο, βαθμολογημένη σε υποδιαιρέσεις των 0,01 ml.5. Τρόπος εργασίας5.1. Τιτλοδότηση του διαλύματος νιτρικού αργύρουΛαμβάνονται 5,00 ml και 10,00 ml από το πρότυπο διάλυμα αναφοράς χλωριούχου καλίου (3.6) και τοποθετούνται σε δύο χαμηλά ποτήρια ζέσεως με ανάλογη χωρητικότητα (π.χ. των 250 ml). Το περιεχόμενο κάθε ποτηριού ογκομετρείται.Προστίθενται 5 ml διαλύματος νιτρικού οξέος (3.2), 120 ml ακετόνης (3.1) και αρκετό νερό ώστε ο τελικός όγκος να φτάσει τα 150 ml περίπου. Στο ποτήρι τοποθετείται η μαγνητική ράβδος (4.3) και τίθεται σε κίνηση ο αναδευτήρας. Βυθίζονται μέσα στο διάλυμα το ηλεκτρόδιο αργύρου (4.1) και το ελεύθερο άκρο της γέφυρας (4.2), συνδέονται τα ηλεκτρόδια με το ποτενσιόμετρο (4.1) και, αφού ελεγχθεί το μηδέν του οργάνου, σημειώνεται η τιμή του αρχικού δυναμικού.Διεξάγεται η ογκομέτρηση με τη βοήθεια της μικροπροχοΐδας (4.4). Προστίθενται αρχικά 4 ή 9 ml αντίστοιχα από το διάλυμα νιτρικού αργύρου που αντιστοιχεί στο πρότυπο διάλυμα αναφοράς χλωριούχου καλίου που χρησιμοποιήθηκε. Η προσθήκη συνεχίζεται με ποσότητες 0,1 ml για τα διαλύματα 0,004 mol/l και 0,05 ml για τα διαλύματα 0,1 mol/l. Μετά από κάθε προσθήκη περιμένουμε μέχρι να σταθεροποιηθεί το δυναμικό.Οι όγκοι που προστίθενται και οι αντίστοιχες τιμές δυναμικού καταγράφονται στις δύο πρώτες στήλες ενός πίνακα.Σε τρίτη στήλη του ίδιου πίνακα καταγράφονται οι διαδοχικές αυξήσεις ((1E) του δυναμικού E. Σε τέταρτη στήλη καταγράφονται οι διαφορές ((2E), θετικές ή αρνητικές, ανάμεσα στις αυξήσεις του δυναμικού ((1E). Το τελικό σημείο της ογκομέτρησης αντιστοιχεί στην προσθήκη της ποσότητας 0,1 ή 0,05 ml (V1) από το διάλυμα νιτρικού αργύρου, η οποία δίνει τη μέγιστη τιμή του (1E.Για να υπολογιστεί ο ακριβής όγκος (Veq) του διαλύματος νιτρικού αργύρου που αντιστοιχεί στο τελικό σημείο της αντίδρασης, χρησιμοποιείται ο τύπος:&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;όπου:V0 είναι ο συνολικός όγκος, σε χιλιοστόλιτρα, του διαλύματος νιτρικού αργύρου αμέσως πριν από τον όγκο που δίνει τη μέγιστη αύξηση (1E,V1 είναι o όγκος, σε χιλιοστόλιτρα, της τελευταίας ποσότητας διαλύματος νιτρικού αργύρου που προστέθηκε (0,1 ή 0,05 ml),b είναι η τελευταία θετική τιμή του (2E,B είναι το άθροισμα των απολύτων τιμών της τελευταίας θετικής τιμής του (2E και της πρώτης αρνητικής τιμής του (2E (βλέπε παράδειγμα στον πίνακα 1).5.2. Τυφλός προσδιορισμόςΔιεξάγεται τυφλός προσδιορισμός που λαμβάνεται υπόψη κατά τον υπολογισμό του τελικού αποτελέσματος.Το αποτέλεσμα V4 του τυφλού προσδιορισμού με τα αντιδραστήρια δίνεται, σε χιλιοστόλιτρα, από τον τύπο:V4 = 2V3 - V2όπου:V2 είναι η τιμή, σε χιλιοστόλιτρα, του ακριβούς όγκου (Veq) διαλύματος νιτρικού αργύρου που αντιστοιχεί στην ογκομέτρηση 10 ml από το πρότυπο διάλυμα αναφοράς χλωριούχου καλίου που χρησιμοποιήθηκε,V3 είναι η τιμή, σε χιλιοστόλιτρα, του ακριβούς όγκου (Veq) διαλύματος νιτρικού αργύρου που αντιστοιχεί στην ογκομέτρηση 5 ml από το πρότυπο διάλυμα αναφοράς χλωριούχου καλίου που χρησιμοποιήθηκε.5.3. Δοκιμαστικός προσδιορισμόςΟ τυφλός προσδιορισμός μπορεί ταυτόχρονα να χρησιμεύσει ως δοκιμαστικός προσδιορισμός για να ελεγχθεί η καλή λειτουργία του οργάνου και η σωστή εφαρμογή της μεθόδου ελέγχου.5.4. ΠροσδιορισμόςΛαμβάνεται ποσότητα δείγματος από 10 έως 20 g και ζυγίζεται με ακρίβεια 0,01 g. Το δείγμα μεταγγίζεται ποσοτικά σε ποτήρι ζέσεως των 250 ml. Προστίθενται 20 ml νερού, 5 ml διαλύματος νιτρικού οξέος (3.2), 120 ml ακετόνης (3.1) και αρκετό νερό ώστε ο τελικός όγκος να φτάσει τα 150 ml περίπου.Τοποθετείται η μαγνητική ράβδος (4.3) στο ποτήρι και αυτό πάνω στον αναδευτήρα, ο οποίος τίθεται σε κίνηση. Βυθίζονται στο διάλυμα το ηλεκτρόδιο αργύρου (4.1) και το ελεύθερο άκρο της γέφυρας (4.2), συνδέονται τα ηλεκτρόδια με το ποτενσιόμετρο (4.1) και, αφού ελεγχθεί το μηδέν του οργάνου, σημειώνεται η τιμή του αρχικού δυναμικού.Το διάλυμα ογκομετρείται με το διάλυμα νιτρικού αργύρου. Με τη βοήθεια της μικροπροχοΐδας (4.4) προστίθενται κάθε φορά ποσότητες 0,1 ml. Μετά από κάθε προσθήκη περιμένουμε μέχρι να σταθεροποιηθεί το δυναμικό.Η ογκομέτρηση συνεχίζεται όπως καθορίζεται στο σημείο 5.1, αρχίζοντας από την τέταρτη παράγραφο: «Οι όγκοι που προστίθενται και οι αντίστοιχες τιμές δυναμικού καταγράφονται στις δύο πρώτες στήλες ενός πίνακα.».6. Έκφραση των αποτελεσμάτωνΤο αποτέλεσμα της ανάλυσης εκφράζεται ως επί τοις εκατό περιεκτικότητα του δείγματος σε χλώριο, όπως έχει ληφθεί για ανάλυση. Η περιεκτικότητα σε χλώριο (Cl), σε ποσοστό επί τοις εκατό, υπολογίζεται από τον τύπο:&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;όπου:T είναι η συγκέντρωση του διαλύματος νιτρικού αργύρου που χρησιμοποιήθηκε, σε mol/l,V4 είναι το αποτέλεσμα, σε χιλιοστόλιτρα, του τυφλού προσδιορισμού (5.2.),V5 είναι η τιμή, σε χιλιοστόλιτρα, του Veq που αντιστοιχεί στον προσδιορισμό (5.4),m είναι η μάζα, σε γραμμάρια, της ποσότητας του δείγματος ελέγχου.Πίνακας 1 - Παράδειγμα&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;Μέθοδος 7 Προσδιορισμός του χαλκού1. Αντικείμενο και πεδίο εφαρμογήςΣτο παρόν έγγραφο καθορίζεται η διαδικασία για τον προσδιορισμό της περιεκτικότητας σε χαλκό των απλών λιπασμάτων νιτρικού αμμωνίου υψηλής περιεκτικότητας σε άζωτο.2. Αρχή της μεθόδουΤο δείγμα διαλύεται σε αραιό υδροχλωρικό οξύ και η περιεκτικότητα σε χαλκό προσδιορίζεται με φασματομετρία ατομικής απορρόφησης.3. Αντιδραστήρια3.1. Υδροχλωρικό οξύ (πυκνότητα στους 20 °C = 1,18 g/ml).3.2. Διάλυμα υδροχλωρικού οξέος, 6 mol/l.3.3. Διάλυμα υδροχλωρικού οξέος, 0,5 mol/l.3.4. Νιτρικό αμμώνιο.3.5. Υπεροξείδιο του υδρογόνου, 30 % κ.ό.3.6. Διάλυμα χαλκού [17] (αρχικό): ζυγίζεται 1 g καθαρού χαλκού με ακρίβεια 0,001 g, διαλύεται σε 25 ml διαλύματος υδροχλωρικού οξέος 6 mol/l (3.2), προστίθενται τμηματικά 5 ml υπεροξειδίου του υδρογόνου (3.5) και το διάλυμα αραιώνεται με νερό μέχρις ότου ο όγκος γίνει 1 λίτρο. 1 ml του διαλύματος αυτού περιέχει 1 000 ϴg χαλκού (Cu).[17]   Μπορεί να χρησιμοποιηθεί πρότυπο διάλυμα χαλκού το οποίο διατίθεται στο εμπόριο.3.6.1. Διάλυμα χαλκού (αραιό): αραιώνονται με νερό 10 ml αρχικού διαλύματος (3.6) μέχρις όγκου 100 ml και κατόπιν αραιώνονται με νερό 10 ml από το προκύπτον διάλυμα μέχρι τελικού όγκου 100 ml. 1 ml της τελευταίας αραίωσης περιέχει 10 ϴg χαλκού (Cu).Το διάλυμα αυτό παρασκευάζεται την ώρα που θα χρησιμοποιηθεί.4. Εργαστηριακά σκεύη και όργαναΦασματόμετρο ατομικής απορρόφησης με λυχνία χαλκού (324,8 nm).5. Τρόπος εργασίας5.1. Παρασκευή του διαλύματος ανάλυσηςΖυγίζονται 25 g δείγματος, με ακρίβεια 0,001 g, τίθενται σε ποτήρι ζέσεως των 400 ml και προστίθενται προσεκτικά 20 ml υδροχλωρικού οξέος (3.1) (πιθανόν να σημειωθεί έντονη αντίδραση λόγω σχηματισμού διοξειδίου του άνθρακα). Εάν απαιτείται, προστίθεται περισσότερο υδροχλωρικό οξύ. Όταν σταματήσει ο αναβρασμός, το διάλυμα εξατμίζεται μέχρι ξηρού σε ατμόλουτρο ενώ αναδεύεται κατά διαστήματα με γυάλινη ράβδο. Προστίθενται 15 ml διαλύματος υδροχλωρικού οξέος 6 mol/l (3.2) και 120 ml νερού. Αναδεύεται με τη γυάλινη ράβδο, που πρέπει να παραμείνει στο ποτήρι ζέσεως, και το σύνολο καλύπτεται με γυάλινη πλάκα ωρολογίου. Το διάλυμα ζέεται ήπια μέχρι πλήρους διάλυσης και ψύχεται.Το διάλυμα μεταγγίζεται ποσοτικά σε ογκομετρική φιάλη των 250 ml και το ποτήρι ζέσεως ξεπλένεται με 5 ml υδροχλωρικού οξέος 6 mol/l (3.2) και δύο φορές με 5 ml βραστού νερού. Ο όγκος συμπληρώνεται μέχρι τη χαραγή με υδροχλωρικό οξύ 0,5 mol/l (3.3) και το διάλυμα αναμειγνύεται προσεκτικά.Διηθείται με διηθητικό χαρτί στο οποίο δεν περιέχεται χαλκός [18] και τα πρώτα 50 ml απορρίπτονται.[18]   Whatman 541 ή ανάλογο.5.2. Τυφλό διάλυμαΠαρασκευάζεται τυφλό διάλυμα από το οποίο παραλείπεται μόνο το δείγμα και με βάση το οποίο θα γίνει ο υπολογισμός των τελικών αποτελεσμάτων.5.3. Προσδιορισμός5.3.1. Παρασκευή των διαλυμάτων του δείγματος και του τυφλού προσδιορισμούΤο διάλυμα του δείγματος (5.1) και το τυφλό διάλυμα (5.2) αραιώνονται με διάλυμα υδροχλωρικού οξέος 0,5 mol/l (3.3) μέχρις ότου επιτευχθεί συγκέντρωση χαλκού που βρίσκεται εντός της βέλτιστης περιοχής μετρήσεων του φασματόμετρου. Κανονικά δεν χρειάζεται αραίωση.5.3.2. Παρασκευή των διαλυμάτων βαθμονόμησηςΜε αραίωση του πρότυπου διαλύματος (3.6.1) με διάλυμα υδροχλωρικού οξέος 0,5 mol/l (3.3) παρασκευάζονται τουλάχιστον πέντε πρότυπα διαλύματα που αντιστοιχούν στη βέλτιστη περιοχή μετρήσεων του φασματόμετρου (0 έως 5,0 mg/l Cu). Πριν ο όγκος συμπληρωθεί μέχρι τη χαραγή, προστίθεται σε κάθε διάλυμα νιτρικό αμμώνιο (3.4) μέχρις ότου η συγκέντρωση φτάσει τα 100 mg/ml.5.4. ΜετρήσειςΤο φασματόμετρο (4) ρυθμίζεται σε μήκος κύματος 324,8 nm. Χρησιμοποιείται οξειδωτική φλόγα ασετυλίνης/αέρα. Ψεκάζονται διαδοχικά, τρεις φορές το καθένα, το διάλυμα βαθμονόμησης (5.3.2), το διάλυμα του δείγματος και το τυφλό διάλυμα (5.3.1), ενώ μεταξύ των ψεκασμών το όργανο ξεπλένεται με απεσταγμένο νερό. Σχεδιάζεται η καμπύλη βαθμονόμησης θέτοντας σαν τεταγμένη τη μέση απορρόφηση του κάθε πρότυπου διαλύματος που χρησιμοποιήθηκε και σαν τετμημένη την αντίστοιχη συγκέντρωση χαλκού σε ϴg/ml.Χρησιμοποιώντας την καμπύλη βαθμονόμησης προσδιορίζεται η συγκέντρωση χαλκού στο τελικό διάλυμα δείγματος και στο τυφλό διάλυμα.6. Έκφραση των αποτελεσμάτωνΥπολογίζεται η περιεκτικότητα του δείγματος σε χαλκό λαμβάνοντας υπόψη τη μάζα του ελεγχόμενου δείγματος, τις αραιώσεις που έγιναν κατά την πορεία της ανάλυσης καθώς και την τιμή του τυφλού διαλύματος. Το αποτέλεσμα εκφράζεται ως mg Cu/kg.4. ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΗΣ ΕΚΡΗΚΤΙΚΟΤΗΤΑΣ4.1. Αντικείμενο και πεδίο εφαρμογήςΣτο παρόν έγγραφο καθορίζεται η διαδικασία για τον προσδιορισμό της εκρηκτικότητας των λιπασμάτων νιτρικού αμμωνίου υψηλής περιεκτικότητας σε άζωτο.4.2. Αρχή της μεθόδουΤο ελεγχόμενο δείγμα εγκλείεται σε χαλύβδινο σωλήνα και υποβάλλεται σε έκρηξη με γόμωση έναυσης από εκρηκτικό υλικό. Η μετάδοση της έκρηξης προσδιορίζεται βάσει του βαθμού σύνθλιψης των μολύβδινων κυλίνδρων πάνω στους οποίους στηρίζεται σε οριζόντια θέση ο σωλήνας κατά τη διεξαγωγή της δοκιμής.4.3. Υλικά4.3.1. Πλαστική εκρηκτική ύλη από πενθρίτη με περιεκτικότητα 83 έως 86 %Πυκνότητα: 1 500 έως 1 600 kg/m³Ταχύτητα έκρηξης: 7 300 έως 7 700 m/sΜάζα: 500 ± 1 g.4.3.2. Επτά τεμάχια από εύκαμπτο φιτίλι χωρίς μεταλλικό περίβλημαΜάζα πληρώσεως: 11 έως 13 g/mΜήκος κάθε τεμαχίου: 400 ± 2 mm.4.3.3. Συμπιεσμένο σώμα από δευτερεύουσα εκρηκτική ύλη με κοίλωμα για πυροκροτητήΕκρηκτική ύλη: κυκλονίτης/κερί 95/5 ή τετρύλη ή ανάλογη δευτερεύουσα εκρηκτική ύλη, με ή χωρίς πρόσμειξη γραφίτη.Πυκνότητα: 1 500 έως 1 600 kg/m³Διάμετρος: 19 έως 21 mmΎψος: 19 έως 23 mmΚεντρικό κοίλωμα για ηλεκτρικό πυροκροτητή: διάμετρος 7 έως 7,3 mm, βάθος 12 mm.4.3.4. Χαλύβδινος σωλήνας χωρίς ραφή σύμφωνα με τις προδιαγραφές ISO 65 - 1981- Βαρύς τύπος, ονομαστικών διαστάσεων DN 100 (4'')Εξωτερική διάμετρος: 113,1 έως 115,0 mmΠάχος τοιχωμάτων: 5,0 έως 6,5 mmΜήκος: 1 005 (± 2) mm.4.3.5. Πλάκα βάσηςΥλικό: συγκολλήσιμος χάλυβας καλής ποιότηταςΔιαστάσεις: 160 ( 160 mmΠάχος: 5 έως 6 mm.4.3.6. Έξι μολύβδινοι κύλινδροιΔιάμετρος: 50 (± 1) mmΎψος: 100 έως 101 mmΥλικό: καθαρός μόλυβδος, καθαρότητας τουλάχιστον 99,5 %.4.3.7. Χαλύβδινο σώμαΜήκος: τουλάχιστον 1 000 mmΠλάτος: τουλάχιστον 150 mmΎψος: τουλάχιστον 150 mmΜάζα: τουλάχιστον 300 kg εάν δεν στηρίζεται σε σταθερή βάση.4.3.8. Κύλινδρος από πλαστική ύλη ή χαρτόνι για τη γόμωση έναυσηςΠάχος τοιχωμάτων: 1,5 έως 2,5 mmΔιάμετρος: 92 έως 96 mmΎψος: 64 έως 67 mm.4.3.9. Πυροκροτητής (ηλεκτρικός ή μη) ισχύος 8 έως 104.3.10. Ξύλινος δίσκοςΔιάμετρος: 92 έως 96 mm, η οποία πρέπει να ταιριάζει με την εσωτερική διάμετρο του σωλήνα από πλαστική ύλη ή χαρτόνι (4.3.8)Πάχος: 20 mm.4.3.11. Ξύλινο στέλεχος ίδιων διαστάσεων με τον πυροκροτητή (4.3.9)4.3.12. Καρφίτσες ραπτικής (μέγιστο μήκος 20 mm)4.4. Τρόπος εργασίας4.4.1. Παρασκευή της γόμωσης έναυσης που τοποθετείται στο χαλύβδινο σωλήναΓια την πυροδότηση του εκρηκτικού υλικού της γόμωσης έναυσης υπάρχουν δύο εναλλακτικές μέθοδοι ανάλογα με το διαθέσιμο εξοπλισμό.4.4.1.1. Ταυτόχρονη πυροδότηση επτά σημείωνΗ έτοιμη προς χρήση γόμωση έναυσης παριστάνεται στο σχήμα 1.4.4.1.1.1.Ο ξύλινος δίσκος (4.3.10) διατρυπάται παράλληλα προς τον άξονά του στο κέντρο και σε έξι σημεία συμμετρικά κατανεμημένα πάνω σε έναν ομόκεντρο κύκλο διαμέτρου 55 mm. Η διάμετρος των οπών αυτών πρέπει να είναι 6 έως 7 mm (βλέπε τομή A-B στο σχήμα 1), ανάλογα με τη διάμετρο του χρησιμοποιουμένου φιτιλιού (4.3.2).4.4.1.1.2.Από ένα εύκαμπτο φιτίλι (4.3.2) αποκόπτονται επτά τεμάχια μήκους 400 mm το καθένα και, για να αποφευχθεί η απώλεια εκρηκτικής σκόνης από τις δύο άκρες των τεμαχίων, οι τομές είναι ίσες και επαλείφονται αμέσως με κόλλα. Τα επτά τεμάχια φιτιλιού εισάγονται στις επτά οπές του ξύλινου δίσκου (4.3.10) κατά τρόπο ώστε, από την πλευρά του δίσκου, οι άκρες να εξέχουν κατά μερικά εκατοστά. Κατόπιν εισάγεται εγκάρσια στο ύφασμα που περιβάλλει κάθε φιτίλι και σε απόσταση 5 έως 6 mm από το άκρο, μια καρφίτσα (4.3.12) γύρω από την οποία το φιτίλι επαλείφεται εξωτερικά με κόλλα σε έκταση 2 cm. Τέλος, τραβώντας το μακρύτερο άκρο κάθε τεμαχίου φιτιλιού, η καρφίτσα φέρεται σε επαφή με τον ξύλινο δίσκο.4.4.1.1.3.Η πλαστική εκρηκτική ύλη (4.3.1) διαμορφώνεται σε κύλινδρο διαμέτρου 92 έως 96 mm, ανάλογα με τη διάμετρο του κυλίνδρου (4.3.8). Η διαμορφωμένη εκρηκτική ύλη εισάγεται στον κύλινδρο ενώ αυτός κρατείται όρθιος πάνω σε μια επίπεδη επιφάνεια. Ο ξύλινος δίσκος [19] με τα επτά τεμάχια φιτιλιού εισάγεται από το άνω μέρος στον κύλινδρο και πιέζεται πάνω στην εκρηκτική ύλη. Το ύψος του κυλίνδρου (64 έως 67 mm) ρυθμίζεται έτσι ώστε το άνω χείλος του να βρίσκεται στο ίδιο επίπεδο με την επιφάνεια του ξύλινου δίσκου. Τέλος, ο ξύλινος δίσκος και η περιφέρεια του κυλίνδρου στερεώνονται μεταξύ τους με συνδετήρες ή μικρά καρφιά για παράδειγμα.[19]   Η διάμετρος του δίσκου και η εσωτερική διάμετρος του κυλίνδρου πρέπει να αντιστοιχούν πάντα μεταξύ τους.4.4.1.1.4.Τα ελεύθερα άκρα των επτά φιτιλιών συγκεντρώνονται γύρω από την περιφέρεια του ξύλινου στελέχους (4.3.11) έτσι ώστε να βρίσκονται όλα στο ίδιο επίπεδο κάθετα προς το στέλεχος, και κατόπιν ενώνονται με κολλητική ταινία γύρω από το στέλεχος [20].[20]   Σημ.: στη συναρμολόγηση αυτή, όταν τα έξι περιφερειακά φιτίλια τείνονται ταυτόχρονα, το κεντρικό φιτίλι πρέπει να παραμένει λίγο χαλαρό.4.4.1.2. Κεντρική πυροδότηση με συμπιεσμένο εκρηκτικό σώμαΗ έτοιμη προς χρήση γόμωση έναυσης παριστάνεται στο σχήμα 2.4.4.1.2.1.Κατασκευή του συμπιεσμένου σώματοςΜε τις αναγκαίες προφυλάξεις λαμβάνονται 10 g δευτερεύουσας εκρηκτικής ύλης (4.3.3), φέρονται μέσα σε μήτρα εσωτερικής διαμέτρου 19 έως 21 mm και συμπιέζονται έτσι ώστε να επιτευχθεί το σωστό σχήμα και η σωστή πυκνότητα.(Η επιθυμητή αναλογία διαμέτρου προς ύψος είναι 1: 1 περίπου).Στο κέντρο της βάσης της μήτρας συμπίεσης βρίσκεται ένας πείρος ύψους 12 mm και διαμέτρου 7,0 έως 7,3 mm (ανάλογα με τη διάμετρο του χρησιμοποιουμένου πυροκροτητή) με τη βοήθεια του οποίου διαμορφώνεται στο συμπιεσμένο σώμα ένα κυλινδρικό κοίλωμα όπου θα τοποθετηθεί αργότερα ο πυροκροτητής.4.4.1.2.2.Προετοιμασία της γόμωσης έναυσηςΗ εκρηκτική ύλη (4.3.1) εισάγεται με τη βοήθεια ενός ξύλινου αποτυπωτικού εξαρτήματος στον κύλινδρο (4.3.8), ο οποίος κρατείται όρθιος πάνω σε μια επίπεδη επιφάνεια. Με τη διαδικασία αυτή η εκρηκτική ύλη αποκτά κυλινδρική μορφή και ένα κεντρικό κοίλωμα. Στο κοίλωμα αυτό τοποθετείται το συμπιεσμένο σώμα. Η κυλινδρικά διαμορφωμένη εκρηκτική ύλη που περιέχει το συμπιεσμένο σώμα καλύπτεται με έναν ξύλινο δίσκο (4.3.10), που φέρει κεντρική οπή διαμέτρου 7,0 έως 7,3 mm στην οποία θα εισαχθεί ο πυροκροτητής. Ο ξύλινος δίσκος και ο κύλινδρος ενώνονται με κολλητική ταινία που τοποθετείται σταυρωτά. Για να εξασφαλιστεί η ομοαξονικότητα της οπής του δίσκου και του κοιλώματος του συμπιεσμένου σώματος, εισάγεται το ξύλινο στέλεχος (4.3.11).4.4.2. Προετοιμασία των χαλύβδινων σωλήνων για τις δοκιμές έκρηξηςΣτο ένα άκρο του χαλύβδινου σωλήνα (4.3.4), διανοίγονται στο τοίχωμά του δύο οπές διαμέτρου 4 mm, σε αντιδιαμετρικές θέσεις και σε απόσταση 4 mm από το χείλος του κάθετα στην παράπλευρη επιφάνειά του.Η βάση (4.3.5) συγκολλάται στο άλλο άκρο του σωλήνα με τέτοιο τρόπο ώστε να μην υπάρχουν ακμές, ενώ παράλληλα πληρούται με συγκολλημένο μέταλλο η ορθή γωνία που σχηματίζεται μεταξύ της βάσης και του τοιχώματος του σωλήνα, καθόλη την περιφέρεια του σωλήνα.4.4.3. Πλήρωση και προετοιμασία του χαλύβδινου σωλήναΒλέπε σχήματα 1 και 2.4.4.3.1. Το δείγμα ελέγχου, ο χαλύβδινος σωλήνας και η γόμωση έναυσης φέρονται σε θερμοκρασία 20 (± 5) °C. Για δύο δοκιμές έκρηξης απαιτούνται 16 έως 18 kg δείγματος ελέγχου.4.4.3.2. Ο σωλήνας τοποθετείται όρθιος με την τετραγωνική του βάση να στηρίζεται πάνω σ' ένα επίπεδο και σταθερό δάπεδο, κατά προτίμηση από σκυρόδεμα. Στη συνέχεια πληρώνεται μέχρι το ένα τρίτο του ύψους του περίπου με δείγμα ελέγχου και μετά ανυψώνεται πέντε φορές κατά 10 cm κάθε φορά και αφήνεται να πέσει κάθετα πάνω στο δάπεδο ώστε να στοιβαχτούν οι σβώλοι ή οι κόκκοι και να επιτευχθεί μέσα στο σωλήνα η μέγιστη δυνατή πυκνότητα πληρώσεως. Για να επιταχυνθεί η διαδικασία αυτή, μεταξύ των ανυψώσεων και πτώσεων στο δάπεδο, ο σωλήνας κτυπάται με σφυρί (μάζας 750 έως 1 000 g) στην παράπλευρη επιφάνειά του (δέκα κτυπήματα συνολικά).Η διαδικασία αυτή επαναλαμβάνεται με άλλη ποσότητα του δείγματος ελέγχου. Τέλος, γίνεται μια επιπλέον προσθήκη έτσι ώστε μετά τις δέκα ανυψώσεις και πτώσεις και τα 20 συνολικά κτυπήματα σφυριού, η ελεγχόμενη ουσία να φθάνει σε τέτοιο ύψος ώστε να απέχει κατά 70 mm από το στόμιο του σωλήνα.Κατά τον καθορισμό του ύψους πληρώσεως πρέπει οπωσδήποτε να εξασφαλιστεί ότι η γόμωση έναυσης (4.4.1.1 ή 4.4.1.2), που θα προστεθεί στη συνέχεια, θα βρίσκεται καθόλη την επιφάνεια σε άμεση επαφή με το δείγμα.4.4.3.3. Η γόμωση έναυσης εισάγεται στο σωλήνα με τρόπο ώστε να εφάπτεται με το δείγμα. Η άνω επιφάνεια του ξύλινου δίσκου πρέπει να βρίσκεται 6 mm κάτω από το χείλος του σωλήνα. Η απαιτούμενη άμεση επαφή εκρηκτικής ύλης και δείγματος εξασφαλίζεται με προσθήκη ή αφαίρεση μικρών ποσοτήτων δείγματος. Όπως υποδεικνύεται στα σχήματα 1 και 2, εισάγονται στις οπές που βρίσκονται κοντά στο στόμιο του σωλήνα κατάλληλες ασφαλιστικές περόνες, των οποίων κάμπτονται τα κάτω άκρα μέχρι να έρθουν σε επαφή με το σωλήνα.4.4.4. Τοποθέτηση του χαλύβδινου σωλήνα και των μολύβδινων κυλίνδρων (βλέπε σχήμα 3)4.4.4.1. Οι βάσεις των μολύβδινων κυλίνδρων (4.3.6) αριθμούνται από 1 έως 6. Σ' ένα οριζόντια τοποθετημένο χαλύβδινο σώμα (4.3.7) σημειώνονται στη διάμεσο της οριζόντιας επιφάνειας έξι σημεία που απέχουν μεταξύ τους 150 mm, ενώ η απόσταση του πρώτου σημείου από την ακμή του σώματος είναι τουλάχιστον 75 mm. Πάνω στα σημεία αυτά τοποθετούνται κάθετα έξι μολύβδινοι κύλινδροι, έτσι ώστε τα κέντρα των βάσεών τους να βρίσκονται πάνω στα σημεία.4.4.4.2. Ο χαλύβδινος σωλήνας που έχει προετοιμαστεί όπως περιγράφεται υπό 4.4.3 τοποθετείται οριζόντια πάνω στους μολύβδινους κυλίνδρους, έτσι ώστε η γενέτειρα του σωλήνα να είναι παράλληλη προς τη διάμεσο του χαλύβδινου σώματος και το συγκολλημένο άκρο του να προεξέχει 50 mm από το μολύβδινο κύλινδρο αριθ. 6. Για να αποτραπεί οποιαδήποτε κύλιση του σωλήνα προς τα πλάγια, μπορούν να παρεμβληθούν ξύλινες σφήνες μεταξύ των άνω κυκλικών επιφανειών των μολύβδινων κυλίνδρων και του τοιχώματος του σωλήνα (μία σε κάθε πλευρά) ή να τοποθετηθούν σταυρωτά μεταξύ του σωλήνα και του χαλύβδινου σώματος δύο ξύλινες σανίδες.ΣημείωσηΠρέπει να εξασφαλίζει ότι ο σωλήνας εφάπτεται και με τους έξι μολύβδινους κυλίνδρους. Μικρές παραμορφώσεις της επιφάνειας του σωλήνα μπορούν να εξουδετερώνονται περιστρέφοντας το σωλήνα γύρω από το διαμήκη άξονά του. Εάν κάποιος κύλινδρος είναι υπερβολικά ψηλός, κτυπάται ελαφρά και προσεκτικά με σφυρί μέχρι να αποκτήσει το απαιτούμενο ύψος.4.4.5. Προετοιμασία για την έκρηξη4.4.5.1. Το σύστημα δοκιμής που περιγράφεται υπό 4.4.4 εγκαθίσταται σ' ένα καταφύγιο ή σ' έναν αντίστοιχα διαμορφωμένο υπόγειο χώρο (π.χ. στοά ορυχείου, σήραγγα). Η θερμοκρασία του χαλύβδινου σωλήνα πριν από τη δοκιμή πρέπει να διατηρείται στους 20 (± 5) °C.ΣημείωσηΕάν δεν διατίθενται τέτοιοι κατάλληλοι χώροι, η δοκιμή μπορεί ενδεχομένως να εκτελεστεί σ' ένα λάκκο από σκυρόδεμα καλυμμένο με ξύλινα δοκάρια. Εξαιτίας των χαλύβδινων θραυσμάτων με μεγάλη κινητική ενέργεια, που είναι δυνατό να εκτοξευθούν κατά την έκρηξη, πρέπει να κρατείται ανάλογη απόσταση ασφαλείας από κατοικημένες περιοχές και οδικές αρτηρίες.4.4.5.2. Σε περίπτωση που χρησιμοποιείται η γόμωση έναυσης για πυροδότηση επτά σημείων, επιδιώκεται τα φιτίλια να κρατούνται όσο το δυνατό οριζόντια και να τείνονται όπως υποδεικνύεται στην υποσημείωση που αντιστοιχεί στο σημείο 4.4.1.1.4.4.4.5.3. Τέλος, το ξύλινο στέλεχος αντικαθίσταται από τον πυροκροτητή. Η πυροδότηση πραγματοποιείται μόνον αφού εκκενωθεί η επικίνδυνη περιοχή και τα άτομα που εκτελούν τη δοκιμή εισέλθουν στους προβλεπόμενους ασφαλείς χώρους.4.4.5.4. Πυροδότηση της εκρηκτικής ύλης.4.4.6. Μετά την πάροδο του αναγκαίου χρόνου αναμονής για την απομάκρυνση των αερίων που δημιουργήθηκαν από την έκρηξη (αέρια προϊόντα αποσύνθεσης, εν μέρει τοξικά, όπως π.χ. νιτρώδη αέρια), συλλέγονται οι μολύβδινοι κύλινδροι και μετράται το ύψος τους με τη βοήθεια ενός παχυμέτρουΟ βαθμός σύνθλιψης των κυλίνδρων εκφράζεται ως επί τοις εκατό ποσοστό του αρχικού ύψους των 100 mm και καταγράφεται για κάθε επισημασμένο μολύβδινο κύλινδρο. Σε περίπτωση λοξής σύνθλιψης των κυλίνδρων, καταγράφονται η υψηλότερη και η χαμηλότερη τιμή και εξάγεται ο μέσος όρος.4.4.7. Είναι δυνατόν κατά τη διάρκεια της ίδιας δοκιμής να τοποθετηθεί στο διαμήκη άξονα ή κατά μήκος του τοιχώματος του σωλήνα ένας καθετήρας παρακολούθησης με τη βοήθεια του οποίου μετράται συνεχώς η ταχύτητα της έκρηξης4.4.8. Για κάθε δείγμα πρέπει να εκτελούνται δύο δοκιμές έκρηξης4.5. Έκθεση της δοκιμήςΣτην έκθεση της δοκιμής πρέπει να αναφέρονται οι ακόλουθες παράμετροι, για καθεμία από τις εκρήξεις:- πραγματικές τιμές της εξωτερικής διαμέτρου του χαλύβδινου σωλήνα και του πάχους του τοιχώματός του, όπως προκύπτουν από μέτρηση,- σκληρότητα Brinell του χαλύβδινου σωλήνα,- θερμοκρασία του σωλήνα και του δείγματος ελέγχου λίγο πριν από την πυροδότηση,- πυκνότητα (kg/m³) του δείγματος στο χαλύβδινο σωλήνα,- ύψη των μολύβδινων κυλίνδρων μετά τη δοκιμή, για κάθε αριθμημένο μολύβδινο κύλινδρο ξεχωριστά,- μέθοδος πυροδότησης εφαρμοζόμενη στη γόμωση έναυσης.4.5.1. Αξιολόγηση των αποτελεσμάτων της δοκιμήςΘεωρείται ότι η δοκιμή έχει επιτύχει και ότι συνεπώς το δείγμα ανταποκρίνεται στις απαιτήσεις του παραρτήματος III-2 όταν, σε καθεμία από τις δοκιμές έκρηξης, η σύνθλιψη ενός τουλάχιστον μολύβδινου κυλίνδρου είναι μικρότερη από 5 %.Σχήμα 1 Γόμωση έναυσης για ταυτόχρονη πυροδότηση επτά σημείων&gt;ΑΝΑΦΟΡΑ ΣΕ ΓΡΑΦΗΚΟ&gt;  Dimensions in mm = Διαστάσεις σε mm  Section = Τομή   (1) Χαλύβδινος σωλήνας  (2) Ξύλινος δίσκος με 7 οπές  (3) Κύλινδρος από πλαστική ύλη ή χαρτόνι  (4) Τεμάχια φυτιλιού  (5) Πλαστική εκρηκτική ύλη  (6) Δείγμα ελέγχου  (7) Οπή διαμέτρου 4 mm για την ασφαλιστική περόνη  (8) Ασφαλιστική περόνη  (9) Ξύλινο στέλεχος περιβαλλόμενο από τα (4)  (10) Κολλητική ταινία για τη στερέωση των (4) γύρω από το (9)Σχήμα 2 Γόμωση έναυσης για κεντρική πυροδότηση&gt;ΑΝΑΦΟΡΑ ΣΕ ΓΡΑΦΗΚΟ&gt;Dimensions in mm = Διαστάσεις σε mm   (1) Χαλύβδινος σωλήνας (6) Συμπιεσμένο εκρηκτικό σώμα (2) Ξύλινος δίσκος (7) Δείγμα ελέγχου (3) Κύλινδρος από πλαστική ύλη ή χαρτόνι (8) Οπή διαμέτρου 4 mm για την ασφαλιστική περόνη (4) Ξύλινο στέλεχος (9) Ασφαλιστική περόνη (5) Πλαστική εκρηκτική ύλη (10) Ξύλινο αποτυπωτικό εξάρτημα για την (5)Σχήμα 3 Τοποθέτηση του χαλύβδινου σωλήνα στον τόπο της έκρηξης&gt;ΑΝΑΦΟΡΑ ΣΕ ΓΡΑΦΗΚΟ&gt; (1) Χαλύβδινος σωλήνας  (2) Μολύβδινοι κύλινδροι  (3) Χαλύβδινο σώμα  (4) Βάση  (5) Γόμωση έναυσης  (1) έως (6) Αριθμοί των μολύβδινων κυλίνδρων  Dimensions in mm = Διαστάσεις σε mmΠΑΡΑΡΤΗΜΑ IV Μέθοδοι δειγματοληψίας και ανάλυσηςA. ΜΕΘΟΔΟΣ ΔΕΙΓΜΑΤΟΛΗΨΙΑΣ ΓΙΑ ΤΟΝ ΕΛΕΓΧΟ ΤΩΝ ΛΙΠΑΣΜΑΤΩΝΕΙΣΑΓΩΓΗΜια σωστή δειγματοληψία είναι μια δύσκολη εργασία η οποία απαιτεί τη μεγαλύτερη προσοχή. Πρέπει λοιπόν να επιμείνει κανείς στην αναγκαιότητα λήψεως ενός δείγματος επαρκώς αντιπροσωπευτικού, με σκοπό τον επίσημο έλεγχο των λιπασμάτων.Η μέθοδος λήψεως δειγμάτων που περιγράφεται αμέσως κατωτέρω απαιτεί ακριβή εφαρμογή από ειδικούς που έχουν την εμπειρία της παραδοσιακής δειγματοληψίας.1. ΑΝΤΙΚΕΙΜΕΝΟ ΚΑΙ ΠΕΔΙΟ ΕΦΑΡΜΟΓΗΣΤα δείγματα που προορίζονται για τον επίσημο έλεγχο των λιπασμάτων, σε ό,τι αφορά την ποιότητά τους και τη σύνθεσή τους, λαμβάνονται σύμφωνα με τις μεθόδους που περιγράφονται αμέσως κατωτέρω. Τα ούτως λαμβανόμενα δείγματα θεωρούνται αντιπροσωπευτικά των παρτίδων.2. ΑΡΜΟΔΙΑ ΟΡΓΑΝΑ ΓΙΑ ΤΗ ΔΕΙΓΜΑΤΟΛΗΨΙΑΟι δειγματοληψίες πραγματοποιούνται από όργανα εντεταλμένα για αυτό το σκοπό από τα κράτη μέλη.3. ΟΡΙΣΜΟΙΠαρτίδα: ποσότητα προϊόντος που συνιστά μια ενότητα και έχει χαρακτηριστικά εκτιμώμενα σαν ομοιόμορφα.Στοιχειώδες δείγμα: ποσότητα ληφθείσα από ένα σημείο της παρτίδας.Ολικό δείγμα: σύνολο στοιχειωδών δειγμάτων λαμβανομένων εκ της ιδίας παρτίδας.Δείγμα δοκιμής: αντιπροσωπευτικό μέρος του ολικού δείγματος, λαμβανόμενο δια μειώσεως του ολικού τούτου δείγματος.Τελικό δείγμα: αντιπροσωπευτικό μέρος του δείγματος δοκιμής.4. ΕΡΓΑΣΤΗΡΙΑΚΑ ΣΚΕΥΗ ΚΑΙ ΟΡΓΑΝΑ4.1. Οι συσκευές που προορίζονται για τις δειγματοληψίες πρέπει να κατασκευάζονται από υλικά τα οποία δεν αλλοιώνουν τα προς δειγματοληψία προϊόντα. Οι συσκευές αυτές είναι δυνατό να εγκρίνονται επίσημα από τα κράτη μέλη.4.2. Συσκευές συνιστώμενες για τη δειγματοληψία των στερεών λιπασμάτων4.2.1. Δειγματοληψία για της χειρός4.2.1.1. Φτυάρι επιπέδου πυθμένος και με κάθετα τοιχώματα.4.2.1.2. Δειγματολήπτης επιμήκους χαραγής ή χωρισμένος σε τμήματα. Οι διαστάσεις του δειγματολήπτη πρέπει να προσαρμόζονται στα χαρακτηριστικά της παρτίδας (βάθος του περιέκτη, διαστάσεις του σάκου κ.λπ.) και στο μέγεθος των σωματιδίων που συνθέτουν το λίπασμα.4.2.2. Μηχανική δειγματοληψίαΜπορούν να χρησιμοποιηθούν εγκεκριμένες μηχανικές συσκευές για τη δειγματοληψία του λιπάσματος εν κινήσει.4.2.3. ΔιαμοιραστήςΣυσκευή προοριζόμενη για να διαιρεί το δείγμα σε ίσα μέρη, δύναται να χρησιμοποιηθεί για τη λήψη των στοιχειωδών δειγμάτων καθώς επίσης και για την παρασκευή δειγμάτων δοκιμής και τελικών δειγμάτων.4.3. Συσκευές συνιστώμενες για τη δειγματοληψία των ρευστών λιπασμάτων4.3.1. Δειγματοληψία δια της χειρόςΑνοικτός σωλήνας, καθετήρας, φιάλη ή άλλο κατάλληλο σκεύος ικανό να συλλέγει τυχαία δείγματα από την παρτίδα.4.3.2. Μηχανική δειγματοληψίαΜπορούν να χρησιμοποιηθούν εγκεκριμένες μηχανικές συσκευές για τη δειγματοληψία ρευστών λιπασμάτων εν κινήσει.5. ΠΟΣΟΤΙΚΕΣ ΑΠΑΙΤΗΣΕΙΣ5.1. ΠαρτίδαΤο μέγεθος της παρτίδας πρέπει να είναι τέτοιο ώστε όλα τα μέρη που την συνθέτουν να δύνανται να υποβληθούν σε δειγματοληψία.5.2. Στοιχειώδη δείγματα5.2.1. Στερεά λιπάσματα χύμα ή ρευστά λιπάσματα σε δοχεία χωρητικότητας άνω των 100 kg5.2.1.1. Παρτίδες κάτω των 2,5 τόνων:Ελάχιστος αριθμός στοιχειωδών δειγμάτων: επτά5.2.1.2. Παρτίδες άνω των 2,5 τόνων και έως 80 τόνους:&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;5.2.1.3. Παρτίδες άνω των 80 τόνων:Ελάχιστος αριθμός στοιχειωδών δειγμάτων: 405.2.2. Συσκευασμένα στερεά λιπάσματα ή ρευστά λιπάσματα σε δοχεία (= συσκευασίες) χωρητικότητας έως 100 kg το καθένα5.2.2.1. Συσκευασίες άνω του 1 kg5.2.2.1.1.Παρτίδες με λιγότερες από πέντε συσκευασίες:Ελάχιστος αριθμός συσκευασιών προς δειγματοληψία [21]: όλες οι συσκευασίες.[21]  Για τις συσκευασίες με περιεχόμενο έως 1 kg, ένα στοιχειώδες δείγμα θα αποτελεί το περιεχόμενο μίας αρχικής συσκευασίας.5.2.2.1.2.Παρτίδες με 5 έως 16 συσκευασίες:Ελάχιστος αριθμός συσκευασιών προς δειγματοληψία [22]: τέσσερις.[22]  Βλέπε σημείωση 2.5.2.2.1.3.Παρτίδες με 17 έως 400 συσκευασίες:&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;5.2.2.1.4.Παρτίδες με περισσότερες από 400 συσκευασίες:Ελάχιστος αριθμός συσκευασιών προς δειγματοληψία [23]: 20.[23]  Βλέπε σημείωση 2.5.2.2.2. Συσκευασίες κάτω του 1 kg:Ελάχιστος αριθμός συσκευασιών προς δειγματοληψία [24]: τέσσερις.[24]  Βλέπε σημείωση 2.5.3. Ολικό δείγμαΑπαιτείται ένα ενιαίο ολικό δείγμα ανά παρτίδα. Η συνολική μάζα των στοιχειωδών δειγμάτων που αποτελούν το ολικό δείγμα δεν θα είναι κατώτερη των εξής:5.3.1. Στερεά λιπάσματα χύμα ή ρευστά λιπάσματα σε δοχεία χωρητικότητας άνω των 100 kg: 4 kg.5.3.2. Συσκευασμένα στερεά λιπάσματα ή ρευστά λιπάσματα σε δοχεία (= συσκευασίες) χωρητικότητας έως 100 kg το καθένα5.3.2.1. Συσκευασίες άνω του 1 kg: 4 kg5.3.2.2. Συσκευασίες έως 1 kg: μάζα του περιεχομένου των τεσσάρων αρχικών συσκευασιών.5.3.3. Δείγματα λιπάσματος νιτρικού αμμωνίου για δοκιμές σύμφωνα με το παράρτημα III-2: 75 kg5.4. Τελικά δείγματαΤα τελικά δείγματα προκύπτουν από το ολικό δείγμα, αν είναι αναγκαίο μετά από μείωση. Απαιτείται ανάλυση ενός τουλάχιστον τελικού δείγματος. Η μάζα του δείγματος για ανάλυση δεν θα είναι κατώτερη των 500 g.5.4.1. Στερεά και ρευστά λιπάσματα5.4.2. Δείγμα λιπάσματος νιτρικού αμμωνίου για δοκιμέςΤο τελικό δείγμα για δοκιμές προκύπτει από το ολικό δείγμα, αν είναι αναγκαίο μετά από μείωση.5.4.2.1. Ελάχιστη μάζα τελικού δείγματος για τις δοκιμές του παραρτήματος III-1: 1 kg5.4.2.2. Ελάχιστη μάζα τελικού δείγματος για τις δοκιμές του παραρτήματος III-2: 25 kg6. ΟΔΗΓΙΕΣ ΣΧΕΤΙΚΑ ΜΕ ΤΗ ΛΗΨΗ, ΤΗΝ ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΚΑΙ ΤΗ ΣΥΣΚΕΥΑΣΙΑ ΤΩΝ ΔΕΙΓΜΑΤΩΝ6.1. ΓενικότητεςΛαμβάνονται και ετοιμάζονται τα δείγματα όσο το δυνατό ταχύτερα, λαμβανομένων όλων των αναγκαίων προφυλάξεων για να παραμείνουν αντιπροσωπευτικά του λιπάσματος. Τα όργανα καθώς επίσης και οι επιφάνειες και οι περιέκτες που προορίζονται να δεχθούν τα δείγματα πρέπει να είναι καθαρά και ξηρά.Στην περίπτωση των ρευστών λιπασμάτων, η παρτίδα πρέπει να αναμειγνύεται, εφόσον είναι δυνατόν, πριν από τη δειγματοληψία.6.2. Στοιχειώδη δείγματαΤα στοιχειώδη δείγματα πρέπει να λαμβάνονται στην τύχη στο σύνολο της παρτίδας και τα μεγέθη τους οφείλουν να είναι περίπου ίσα.6.2.1. Στερεά λιπάσματα χύμα ή ρευστά λιπάσματα σε δοχεία χωρητικότητας άνω των 100 kgΔιαιρείται συμβολικώς η παρτίδα σε μέρη περίπου ίσα. Διαλέγεται στη τύχη ένας αριθμός μερών αντίστοιχος προς τον αριθμό στοιχειωδών δειγμάτων που προβλέπονται στο σημείο 5.2 και λαμβάνεται τουλάχιστον ένα δείγμα από καθένα από αυτά τα μέρη. Σε περίπτωση αδυναμίας τηρήσεως των απαιτήσεων του σημείου 5.1, όταν γίνεται δειγματοληψία από λιπάσματα χύμα ή από ρευστά λιπάσματα σε δοχείο χωρητικότητας άνω των 100 kg, η δειγματοληψία πρέπει να πραγματοποιείται κατά τη θέση εν κινήσει της παρτίδας (φόρτωση ή εκφόρτωση). Στην περίπτωση αυτή τα δείγματα θα λαμβάνονται από τα μέρη τα συμβολικώς καθορισθέντα και επιλεγέντα στην τύχη, όπως δεικνύεται αμέσως κατωτέρω, όταν είναι εν κινήσει.6.2.2. Συσκευασμένα στερεά λιπάσματα ή ρευστά λιπάσματα σε δοχεία (= συσκευασίες) χωρητικότητας έως 100 kg το καθέναΑφού ο απαιτούμενος αριθμός συσκευασιών προς δειγματοληψία θα έχει καθοριστεί όπως δεικνύεται στο σημείο 5.2, λαμβάνεται ως δείγμα ένα μέρος του περιεχομένου εκάστης συσκευασίας. Όταν είναι αναγκαίο, λαμβάνονται τα δείγματα αφού έχουν αδειαστεί χωριστά οι συσκευασίες.6.3. Παρασκευή του ολικού δείγματοςΑναμειγνύονται όλα τα στοιχειώδη δείγματα που ελήφθησαν σε ένα ενιαίο ολικό δείγμα.6.4. Παρασκευή του τελικού δείγματοςΤο υλικό στο ολικό δείγμα πρέπει να αναμειγνύεται με προσοχή [25].[25]  Εφόσον είναι αναγκαίο σπάζουμε τα συσσωματώματα ξεχωρίζοντάς τα ενδεχομένως από τη μάζα, ξαναενώνοντάς τα εν συνεχεία με το ολικό δείγμα.Εάν είναι αναγκαίο, μειώνεται το ολικό δείγμα μέχρι τουλάχιστον 2 kg (δείγμα δοκιμής), είτε με τη βοήθεια μηχανικού διαμοιραστή, είτε με τη μέθοδο των τετάρτων.Παρασκευάζονται εν συνεχεία τουλάχιστον τρία τελικά δείγματα ίδιου βάρους περίπου, τα οποία ανταποκρίνονται στις ποσοτικές απαιτήσεις που ορίζονται στο σημείο 5.4. Εισάγεται κάθε δείγμα σε έναν κατάλληλο περιέκτη ερμητικά κλεισμένο. Λαμβάνονται όλες οι αναγκαίες προφυλάξεις για να αποφευχθεί κάθε μεταβολή των χαρακτηριστικών του δείγματος.Για τις δοκιμές του παραρτήματος III, τμήματα 1 και 2, τα τελικά δείγματα πρέπει να διατηρούνται σε θερμοκρασία 0 °C έως 25 °C.7. ΣΥΣΚΕΥΑΣΙΑ ΤΩΝ ΤΕΛΙΚΩΝ ΔΕΙΓΜΑΤΩΝΣφραγίζονται και επισημαίνονται οι περιέκτες ή οι συσκευασίες (η ετικέτα πρέπει να είναι ενσωματωμένη στη σφραγίδα) κατά τρόπο ώστε να είναι αδύνατον να ανοιχθούν χωρίς να καταστραφεί η σφραγίδα.8. ΠΡΑΚΤΙΚΟ ΔΕΙΓΜΑΤΟΛΗΨΙΑΣΓια κάθε δειγματοληψία, συντάσσεται πρακτικό δειγματοληψίας, που να επιτρέπει την αναγνώριση χωρίς αμφιβολία της δειγματισθείσης παρτίδας.9. ΠΡΟΟΡΙΣΜΟΣ ΤΩΝ ΔΕΙΓΜΑΤΩΝΓια κάθε παρτίδα, μεταφέρεται τουλάχιστον ένα τελικό δείγμα, το ταχύτερο δυνατό, σε ένα εργαστήριο εξουσιοδοτημένο για την ανάλυση ή στον οργανισμό δοκιμών με τις ενδείξεις που είναι απαραίτητες για την ανάλυση και τη δοκιμή.B. ΜΕΘΟΔΟΙ ΑΝΑΛΥΣΗΣ ΤΩΝ ΛΙΠΑΣΜΑΤΩΝ(Βλέπε πίνακα περιεχομένων σ. 2.)ΓΕΝΙΚΕΣ ΠΑΡΑΤΗΡΗΣΕΙΣΕργαστηριακό υλικόΤο σύνηθες εργαστηριακό υλικό δεν αναφέρεται κατά την περιγραφή των μεθόδων, εκτός από τα δοχεία και σιφώνια δεδομένης χωρητικότητας. Κατά γενικό κανόνα το υλικό αυτό πρέπει να καθαρίζεται καλά, κυρίως όταν οι προσδιορισμοί σχετίζονται με πολύ μικρές ποσότητες στοιχείου.Δοκιμές ελέγχουΠριν από τις αναλύσεις, είναι αναγκαίο να ελέγχεται η καλή λειτουργία του εξοπλισμού και η σωστή εφαρμογή των αναλυτικών τεχνικών χρησιμοποιώντας χημικές ενώσεις θεωρητικής συστάσεως καλώς καθορισμένης (π.χ. θειικό αμμώνιο, δισόξινο φωσφορικό κάλιο κ.λπ.). Εντούτοις, τα αναλυόμενα λιπάσματα μπορούν να περιλαμβάνουν χημικές ενώσεις που να είναι σε θέση να διαταράξουν τους ποσοτικούς προσδιορισμούς εάν δεν ακολουθείται αυστηρά η αναλυτική τεχνική. Επιπλέον, ορισμένοι προσδιορισμοί είναι εμπειρικοί και σχετίζονται με προϊόντα πολύπλοκης χημικής συνθέσεως. Επίσης, κατά το μέτρο που μπορεί να διαθέτει τέτοια το εργαστήριο, συνιστάται η χρησιμοποίηση πρότυπων λιπασμάτων αναφοράς, συνθέσεως και προδιαγραφών καλώς καθορισμένων.ΓΕΝΙΚΕΣ ΔΙΑΤΑΞΕΙΣ ΓΙΑ ΤΙΣ ΜΕΘΟΔΟΥΣ ΑΝΑΛΥΣΗΣ ΤΩΝ ΛΙΠΑΣΜΑΤΩΝ1. αντιδραστηριαΌλα τα αντιδραστήρια πρέπει να είναι αναλυτικής καθαρότητας, εκτός αν η μέθοδος ανάλυσης προβλέπει αντίθετες διατάξεις. Για την ανάλυση των θρεπτικών μικροσυστατικών, η καθαρότητα των αντιδραστηρίων πρέπει να ελέγχεται με τυφλό προσδιορισμό. Ανάλογα με το λαμβανόμενο αποτέλεσμα, μπορεί να απαιτηθεί συμπληρωματικός καθαρισμός.2. νεροΟι εργασίες διαλυτοποίησης, αραίωσης, έκπλυσης ή πλύσης, που περιγράφονται στις μεθόδους ανάλυσης χωρίς να διευκρινίζεται η φύση του διαλύτη ή του μέσου αραίωσης, νοούνται με τη χρήση νερού. Το νερό θα πρέπει κατά κανόνα να είναι απιονισμένο ή απεσταγμένο. Σε ειδικές περιπτώσεις, που αναφέρονται στη μέθοδο ανάλυσης, το νερό πρέπει να υποβάλλεται σε ιδιαίτερες διαδικασίες καθαρισμού.3. ΕΡΓΑΣΤΗΡΙΑΚΟ ΥΛΙΚΟΛαμβάνοντας υπόψη το συνήθη εξοπλισμό των εργαστηρίων ελέγχου, τα εργαστηριακά σκεύη και όργανα που περιγράφονται στις μεθόδους ανάλυσης περιορίζονται στα ειδικά όργανα και συσκευές ή σε εκείνα που επιβάλλονται από ειδικές απαιτήσεις. Το υλικό αυτό πρέπει να είναι απόλυτα καθαρό, ιδίως όταν χρησιμοποιείται για τον προσδιορισμό μικρών ποσοτήτων. Στην περίπτωση των βαθμολογημένων γυάλινων σκευών, το εργαστήριο πρέπει να ελέγχει την ακρίβειά τους σε σχέση με τα κατάλληλα μετρολογικά πρότυπα.Μέθοδος 1 ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΤΟΥ ΔΕΙΓΜΑΤΟΣ ΑΝΑΛΥΣΗΣ1. ΑΝΤΙΚΕΙΜΕΝΟΣτο παρόν έγγραφο καθορίζεται μέθοδος παρασκευής του δείγματος ανάλυσης, που λαμβάνεται από το τελικό δείγμα.2. ΑΡΧΗ ΤΗΣ ΜΕΘΟΔΟΥΗ παρασκευή ενός τελικού δείγματος δεκτού στο εργαστήριο είναι μια ακολουθία εργασιών, κατά το πλείστον κοσκινισμάτων, λειοτριβήσεων και ομογενοποιήσεως, που οδηγούν κατά τρόπο ώστε:- αφενός, και η μικρότερη προβλεπόμενη από τις μεθόδους ανάλυσης ποσότητα εκ ζυγίσεως να είναι αντιπροσωπευτική του δείγματος για εργαστήριο,- αφετέρου, η λεπτότητα του λιπάσματος να μην μπορεί να έχει τροποποιηθεί από την παρασκευή σε σημείο που να επηρεάζει αισθητά τη διαλυτότητά του στα διάφορα αντιδραστήρια εκχυλίσεως.3. ΕΡΓΑΣΤΗΡΙΑΚΑ ΣΚΕΥΗ ΚΑΙ ΟΡΓΑΝΑΔιαμοιραστής δείγματος (προαιρετικός).Κόσκινα με διάμετρο οπών 0,2 και 0,5 mm.Φιαλίδια των 250 ml που κλείνουν ερμητικά.Ιγδίο με ύπερο (γουδοχέρι) από πορσελάνη ή λειοτριβέας.4. ΕΚΛΟΓΗ ΤΗΣ ΑΚΟΛΟΥΘΗΤΕΑΣ ΚΑΤΕΡΓΑΣΙΑΣΠροκαταρκτική παρατήρησηΕάν το προϊόν είναι κατάλληλο προς τούτο, μπορεί να κρατηθεί ένα μέρος μόνο, αντιπροσωπευτικό του τελικού δείγματος.4.1. Τελικά δείγματα που δεν πρέπει να λειοτριβούνταιΝιτρικό ασβέστιο, νιτρικό ασβέστιο και μαγνήσιο, νιτρικό νάτριο, νίτρο της Χιλής, ασβεστοκυαναμίδιο, ασβεστοκυαναμίδιο με νιτρικά, θειικό αμμώνιο, νιτρικά άλατα του αμμωνίου περιεκτικότητας μεγαλύτερης από 30 % σε άζωτο, ουρία, σκωρίες αποφωσφατώσεως, μερικώς διαλυτοποιημένο φυσικό φωσφορικό, διένυδρο όξινο φωσφορικό ασβέστιο εκ καθιζήσεως, διασπασμένο φωσφορικό, φωσφορικό αργιλασβέστιο, μαλακό φυσικό φωσφορικό.4.2. Τελικά δείγματα που πρέπει να διαιρούνται και των οποίων ένα μέρος πρέπει να λειοτριβείταιΠρόκειται για προϊόντα για τα οποία εκτελούνται ορισμένοι προσδιορισμοί χωρίς προηγούμενη λειοτρίβηση (λεπτότητα αλέσματος για παράδειγμα) και άλλοι προσδιορισμοί μετά από λειοτρίβηση. Περιλαμβάνουν όλα τα σύνθετα λιπάσματα που περιέχουν ως φωσφορούχο συστατικό: σκωρίες αποφωσφατώσεως, φωσφορικό αργιλασβέστιο, διασπασμένο φωσφορικό, μαλακό φυσικό φωσφορικό και μερικώς διαλυτοποιημένο φυσικό φωσφορικό. Για το σκοπό αυτό, μοιράζεται, με τη βοήθεια διαμοιραστήρα ή με τη μέθοδο των τετάρτων, το τελικό δείγμα σε δύο τμήματα όσο το δυνατόν όμοια.4.3. Τελικά δείγματα στα οποία όλοι οι προσδιορισμοί πρέπει να πραγματοποιούνται επί λειοτριβημένου προϊόντοςΗ λειοτρίβηση πρέπει να γίνει μόνο σε ένα αντιπροσωπευτικό μέρος του τελικού δείγματος. Πρόκειται για όλα τα άλλα λιπάσματα του καταλόγου που δεν αναγράφονται στα σημεία 4.1 και 4.2.5. ΤΡΟΠΟΣ ΕΡΓΑΣΙΑΣΤο μέρος του τελικού δείγματος που προβλέπεται στα σημεία 4.2 και 4.3 κοσκινίζεται ταχέως με κόσκινο με διάμετρο οπών 0,5 mm. Το υπόλοιπο λειοτριβείται ελαφρά, κατά τρόπο ώστε να ληφθεί προϊόν που να περιέχει όσο το δυνατό λιγότερα λεπτά μέρη και κοσκινίζεται. Η λειοτρίβηση πρέπει να πραγματοποιείται με τέτοιες συνθήκες που να μην αυξάνεται σημαντικά η θερμοκρασία του υλικού. Η εργασία αυτή επαναλαμβάνεται όσες φορές χρειάζεται μέχρις ότου να κοσκινίζεται πλήρως το υλικό. Η εργασία πρέπει να γίνεται όσο το δυνατό ταχύτερα για την αποφυγή κάθε κέρδους ή απώλειας ύλης (νερό, αμμωνία). Το σύνολο του λειοτριβημένου και κοσκινισμένου προϊόντος εισάγεται σε καθαρό φιαλίδιο που κλείνει ερμητικά.Πριν από κάθε ζύγιση για ανάλυση, το σύνολο του δείγματος πρέπει να αναμειγνύεται προσεκτικά.6. ΙΔΙΑΙΤΕΡΕΣ ΠΕΡΙΠΤΩΣΕΙΣα) Λιπάσματα που περιέχουν πολλές κατηγορίες κρυστάλλων  Στην περίπτωση αυτή, γίνεται συχνά μια κατάταξη. Πρέπει λοιπόν να λειοτριβείται πλήρως για να διέρχεται το δείγμα από κόσκινο με διάμετρο οπών 0,200 mm. Για παράδειγμα: μείγμα φωσφορικού αμμωνίου και νιτρικού καλίου. Συνιστάται για τα προϊόντα αυτά η λειοτρίβηση του συνόλου του τελικού δείγματος.β) Υπόλοιπο επί κόσκινου που λειοτριβείται δύσκολα και δεν περιέχει ενεργά συστατικά Το υπόλοιπο ζυγίζεται και η μάζα του λαμβάνεται υπόψη για τον υπολογισμό του τελικού αποτελέσματος.γ) Προϊόντα που μπορούν να αποσυνθεθούν με τη θερμότητα  Η λειοτρίβηση πρέπει να γίνεται κατά τρόπο ώστε να αποφεύγεται κάθε θέρμανση. Στην περίπτωση αυτή είναι προτιμότερη η λειοτρίβηση στο ιγδίο. Για παράδειγμα: σύνθετα λιπάσματα περιέχοντα ασβεστοκυαναμίδιο και ουρία.δ) Μη φυσιολογικώς υγρά προϊόντα ή προϊόντα που πολτοποιούνται με λειοτρίβηση  Για να εξασφαλιστεί μια κάποια ομοιογένεια, πρέπει να επιλέγεται το κόσκινο με οπές ελαχίστης διαμέτρου, ώστε να μπορούν να καταστρέφονται τα συσσωματώματα με τα χέρια ή με τον ύπερο. Τούτο μπορεί να συμβεί στην περίπτωση μειγμάτων των οποίων ορισμένα συστατικά περιέχουν κρυσταλλικό νερό.Μέθοδοι 2 ΑΖΩΤΟΜέθοδος 2.1 ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΟΥ ΑΜΜΩΝΙΑΚΟΥ ΑΖΩΤΟΥ1. ΑΝΤΙΚΕΙΜΕΝΟΣτο παρόν έγγραφο καθορίζεται μέθοδος προσδιορισμού του αμμωνιακού αζώτου.2. ΠΕΔΙΟ ΕΦΑΡΜΟΓΗΣΗ παρούσα μέθοδος εφαρμόζεται σε όλα τα αζωτούχα λιπάσματα, συμπεριλαμβανομένων και των συνθέτων λιπασμάτων, στα οποία το άζωτο βρίσκεται αποκλειστικά υπό μορφή είτε αμμωνιακών αλάτων είτε αμμωνιακών και νιτρικών αλάτων.Δεν εφαρμόζεται στα λιπάσματα που περιέχουν ουρία, κυαναμίδιο ή άλλες αζωτούχες οργανικές ενώσεις.3. ΑΡΧΗ ΤΗΣ ΜΕΘΟΔΟΥΕλευθέρωση της αμμωνίας με περίσσεια υδροξειδίου του νατρίου. Απόσταξη και δέσμευση της αμμωνίας σε γνωστό όγκο πρότυπου θειικού οξέος, και ογκομέτρηση της περίσσειας του οξέος με πρότυπο διάλυμα υδροξειδίου του νατρίου ή καλίου.4. ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΑΑπεσταγμένο ή απιονισμένο νερό, απαλλαγμένο διοξειδίου του άνθρακα και κάθε αζωτούχου ενώσεως.4.1. Αραιό υδροχλωρικό οξύ: ένας όγκος HCl (d20 = 1,18 g /ml) με έναν όγκο νερού&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;4.8. Υδροξείδιο του νατρίου, απαλλαγμένο αμμωνιακών, περιεκτικότητας 30 % περίπου σε NaOH (d20 = 1,33 g/ml)4.9. Διαλύματα δείκτη4.9.1. Μικτός δείκτηςΔιάλυμα A: Διαλύεται 1 g ερυθρού του μεθυλίου σε 37 ml διαλύματος υδροξειδίου του νατρίου 0,1 mol/l και το διάλυμα συμπληρώνεται μέχρις όγκου 1 λίτρου με νερό.Διάλυμα B: Διαλύεται 1 g κυανού του μεθυλενίου σε νερό και συμπληρώνεται με νερό μέχρις όγκου 1 λίτρου.Ένας όγκος διαλύματος Α αναμειγνύεται με δύο όγκους διαλύματος Β.Ο δείκτης αυτός είναι ιώδης σε όξινο διάλυμα, γκρίζος σε ουδέτερο και πράσινος σε αλκαλικό. Χρησιμοποιούνται 0,5 ml (10 σταγόνες) του διαλύματος αυτού.4.9.2. Διάλυμα δείκτη ερυθρού του μεθυλίουΔιαλύεται 0,1 g ερυθρού του μεθυλίου σε 50 ml αιθανόλης 95 %. Συμπληρώνεται μέχρι 100 ml με νερό και αν χρειάζεται διηθείται. Ο δείκτης αυτός μπορεί να χρησιμοποιηθεί (4 έως 5 σταγόνες) αντί του προηγουμένου.4.10. Κόκκοι ελαφρόπετρας, πλυμένοι με υδροχλωρικό οξύ και πυρωμένοι4.11. Θειικό αμμώνιο για ανάλυση5. ΕΡΓΑΣΤΗΡΙΑΚΑ ΣΚΕΥΗ ΚΑΙ ΟΡΓΑΝΑ5.1. Συσκευή αποστάξεως αποτελούμενη από φιάλη κατάλληλης χωρητικότητας με στρογγυλό πυθμένα συνδεόμενη με ψυκτήρα μέσω σφαίρας ασφαλείαςΣημείωση 1Οι διάφοροι τύποι εξοπλισμού, που είναι εγκεκριμένοι και συνιστώνται για τον προσδιορισμό αυτό, εικονίζονται με όλα τα χαρακτηριστικά κατασκευής στα σχήματα 1, 2, 3 και 4.5.2. Σιφώνια ακριβείας των 10, 20, 25, 50, 100 και 200 ml5.3. Ογκομετρική φιάλη των 500 ml5.4. Περιστροφικός αναδευτήρας (ταχύτητας 35-40 στροφών ανά λεπτό)6. ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΤΟΥ ΔΕΙΓΜΑΤΟΣΒλέπε μέθοδο 1.7. ΤΡΟΠΟΣ ΕΡΓΑΣΙΑΣ7.1. Παρασκευή του διαλύματοςΠραγματοποιείται επί του δείγματος δοκιμή διαλυτότητας στο νερό σε θερμοκρασία περιβάλλοντος και σε αναλογία 2 % (κ.ό.). Στη συνέχεια ζυγίζεται με προσέγγιση 0,001 g -σύμφωνα με τις υποδείξεις του πίνακα 1 - ποσότητα 5 ή 7 ή 10 g δείγματος προπαρασκευασθέντος για ανάλυση και εισάγεται σε ογκομετρική φιάλη των 500 ml. Ανάλογα με το αποτέλεσμα της δοκιμής διαλυτότητας, η εργασία συνεχίζεται ως ακολούθως:α) Προϊόντα πλήρως υδατοδιαλυτά  Προστίθεται στη φιάλη η αναγκαία ποσότητα νερού για τη διάλυση του δείγματος. Αναδεύεται και, μετά την πλήρη διάλυση, συμπληρώνεται μέχρι τη χαραγή και αναμειγνύεται προσεκτικά.β) Προϊόντα μη πλήρως υδατοδιαλυτά  Προστίθενται στη φιάλη 50 ml νερού και κατόπιν 20 ml υδροχλωρικού οξέος (4.1). Αναδεύεται. Αφήνεται σε ηρεμία μέχρι να παύσει η ενδεχόμενη έκλυση διοξειδίου του άνθρακος. Προστίθενται 400 ml νερού και αναδεύονται με τον περιστροφικό αναδευτήρα (5.4) για μισή ώρα. Συμπληρώνονται μέχρι τη χαραγή με νερό, αναμειγνύονται και διηθούνται επί ξηρού φίλτρου σε ξηρό δοχείο.7.2. Aνάλυση του διαλύματοςΑνάλογα με την επιλεγείσα περίπτωση, φέρεται εντός του δοχείου συλλογής, η ακριβώς μετρηθείσα ποσότητα πρότυπου διαλύματος θειικού οξέος που υποδεικνύεται στον πίνακα 1. Προστίθεται η ανάλογη ποσότητα του επιλεγέντος διαλύματος δείκτη (4.9.1 ή 4.9.2) και ενδεχομένως νερό για να ληφθεί όγκος τουλάχιστον 50 ml. Το άκρο της προεκτάσεως που ενώνεται με την έξοδο του ψυκτήρα πρέπει να βρίσκεται κάτω από την επιφάνεια του διαλύματος.Με τη βοήθεια σιφωνίου ακριβείας, λαμβάνεται, σύμφωνα με τις οδηγίες του πίνακα, κατάλληλη ποσότητα του διαυγούς διαλύματος [26]. Εισάγεται στη φιάλη αποστάξεως της συσκευής. Προστίθεται νερό για να ληφθεί συνολικός όγκος περίπου 350 ml καθώς και μερικοί κόκκοι ελαφρόπετρας για τη ρύθμιση του βρασμού.[26]  Η ποσότητα του αμμωνιακού αζώτου που περιέχεται στην κατάλληλη ποσότητα η οποία λαμβάνεται σύμφωνα με τον πίνακα 1 είναι περίπου:  - 0,05 g για την περίπτωση α),  - 0,10 g για την περίπτωση β),  - 0,20 g για την περίπτωση γ).Συναρμολογείται η συσκευή αποστάξεως. Αφού ληφθούν οι απαραίτητες προφυλάξεις για την αποφυγή κάθε απώλειας αμμωνίας, προστίθενται στο περιεχόμενο της φιάλης αποστάξεως 10 ml από το πυκνό διάλυμα υδροξειδίου του νατρίου (4.8) ή 20 ml από το ίδιο αυτό διάλυμα στην περίπτωση που έχουν προστεθεί 20 ml υδροχλωρικού οξέος (4.1) για τη διάλυση του δείγματος ελέγχου. Η φιάλη θερμαίνεται προοδευτικά αποφεύγοντας τον πολύ έντονο βρασμό. Όταν αρχίσει ο βρασμός, η απόσταξη γίνεται με ρυθμό περίπου 100 ml σε 10 έως 15 λεπτά, μέχρι συνολικού όγκου αποστάγματος 250 ml [27] περίπου. Όταν δεν υπάρχει κανένας φόβος για απώλεια αμμωνίας, χαμηλώνεται το δοχείο στο οποίο συλλέγεται το απόσταγμα κατά τρόπον ώστε το άκρο του ψυκτήρα να έλθει πάνω από την επιφάνεια του υγρού.[27]  Ο ψυκτήρας πρέπει να ρυθμίζεται κατά τρόπον ώστε να εξασφαλίζεται άρση ύδατος εκ συμπυκνώσεως. Η απόσταξη πρέπει να τείνει να πραγματοποιείται σε 30 έως 40 λεπτά.Ελέγχεται με κατάλληλο αντιδραστήριο, μήπως το απόσταγμα που διέρχεται περιέχει ακόμη αμμωνία. Εκπλύνεται το άκρο του ψυκτήρα με λίγο νερό και η περίσσεια οξέος ογκομετρείται με το πρότυπο διάλυμα υδροξειδίου του νατρίου ή καλίου που καθορίζεται για την υιοθετηθείσα περίπτωση (βλέπε σημείωση 2).Σημείωση 2Για την ογκομέτρηση της περίσσειας του οξέος μπορούν να χρησιμοποιηθούν και πρότυπα διαλύματα, διαφόρου τίτλου, υπό την προϋπόθεση ότι οι καταναλισκόμενοι όγκοι για την ογκομέτρηση δεν υπερβαίνουν τα 40 έως 45 ml.7.3. Τυφλό πείραμαΠραγματοποιείται τυφλό πείραμα υπό τις ίδιες συνθήκες και λαμβάνεται υπόψη κατά τον υπολογισμό του τελικού αποτελέσματος.7.4. Δοκιμή ελέγχουΠριν από τις αναλύσεις, ελέγχεται η καλή λειτουργία της συσκευής και η σωστή εφαρμογή της τεχνικής, χρησιμοποιώντας κατάλληλη ποσότητα ενός πρόσφατα παρασκευασθέντος διαλύματος θειικού αμμωνίου (4.11) που περιέχει τη μέγιστη ποσότητα αζώτου την καθορισμένη για την επιλεγείσα περίπτωση.8. ΕΚΦΡΑΣΗ ΤΩΝ ΑΠΟΤΕΛΕΣΜΑΤΩΝΤο αναλυτικό αποτέλεσμα εκφράζεται ως επί τοις εκατό αμμωνιακό άζωτο στο λίπασμα, όπως αυτό έγινε δεκτό για την ανάλυση.9. ΠΑΡΑΡΤΗΜΑΤΑΌπως αναφέρεται στη σημείωση 1 υπό 5.1 «Εργαστηριακά σκεύη και όργανα», στα σχήματα 1, 2, 3 και 4 εμφαίνονται τα χαρακτηριστικά κατασκευής των διαφόρων τύπων εξοπλισμού που χρησιμοποιούνται στο παρόν έγγραφο.Πίνακας 1. - Προσδιορισμός του αμμωνιακού αζώτου και αμμωνιακού και νιτρικού αζώτου στα λιπάσματαΠίνακας της ζύγισης, της αραίωσης και του υπολογισμού που πρέπει να πραγματοποιούνται για καθεμία από τις περιπτώσεις α), β) και γ) της μεθόδουΠερίπτωση α)Κατά προσέγγιση μέγιστη ποσότητα του προς απόσταση αζώτου: 50 mg.Θειικό οξύ 0,1 mol/l που φέρεται στη φιάλη συλλογής: 50 ml.Ογκομέτρηση της περίσσειας του οξέος με NaOH ή KOH 0,1 mol/l.&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;Περίπτωση β)Κατά προσέγγιση μέγιστη ποσότητα του προς απόσταξη αζώτου: 100 mg.Θειικό οξύ 0,2 mol/l που φέρεται στη φιάλη συλλογής: 50 ml.Ογκομέτρηση της περίσσειας του οξέος με NaOH ή KOH 0,2 mol/l.&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;Περίπτωση γ)Κατά προσέγγιση μέγιστη ποσότητα του προς απόσταξη αζώτου: 200 mg.Θειικό οξύ 0,5 mol/l που φέρεται στη φιάλη συλλογής: 35 ml.Ογκομέτρηση της περίσσειας του οξέος με NaOH ή KOH 0,5 mol/l.&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;Σχήμα 1&gt;ΑΝΑΦΟΡΑ ΣΕ ΓΡΑΦΗΚΟ&gt; Teflon tap = Στρόφιγγα από τεφλόν  Hole = Οπή  Detail = ΛεπτομέρειαΣχήμα 2&gt;ΑΝΑΦΟΡΑ ΣΕ ΓΡΑΦΗΚΟ&gt; Teflon tap = Στρόφιγγα από τεφλόν  Hole = Οπή  Detail = ΛεπτομέρειαΣχήμα 3&gt;ΑΝΑΦΟΡΑ ΣΕ ΓΡΑΦΗΚΟ&gt;Σχήμα 4&gt;ΑΝΑΦΟΡΑ ΣΕ ΓΡΑΦΗΚΟ&gt; Teflon tap = Στρόφιγγα από τεφλόν  Hole = Οπή  Detail = ΛεπτομέρειαΕπεξηγήσεις των σχημάτων 1, 2, 3 και 4Σχήμα 1a) Μακρύλαιμη σφαιρική φιάλη των 1 000 ml, με στρογγυλό πυθμένα.b) Σωλήνας τροφοδοτήσεως με σφαίρα ασφαλείας εφοδιασμένος με σφαιρικό σύνδεσμο (αριθ. 18) στην έξοδο (ο σφαιρικός αυτός σύνδεσμος για τη συναρμογή με τον ψυκτήρα μπορεί επίσης να αντικατασταθεί από ένα κατάλληλο ρακόρ από καουτσούκ).c) Χωνί με στρόφιγγα από τεφλόν για την εισαγωγή του υδροξειδίου του νατρίου (η στρόφιγγα μπορεί επίσης να αντικατασταθεί με ένα ρακόρ από καουτσούκ εφοδιασμένο με μία λαβίδα).d) Ψυκτήρας με σφαίρες (έξι) με σφαιρικό σύνδεσμο (αριθ. 18) στην είσοδο και ενωμένος στην έξοδο μέσω ενός μικρού ρακόρ από καουτσούκ με μία προέκταση από γυαλί (όταν η συναρμογή στο σωλήνα τροφοδοτήσεως πραγματοποιείται μέσω ενός σωλήνα από καουτσούκ, ο σφαιρικός σύνδεσμος μπορεί να αντικαθίσταται από ένα κατάλληλο ελαστικό πώμα).e) Κωνική φιάλη των 500 ml στην οποία συλλέγεται το απόσταγμα.Τα σκεύη αυτά πρέπει να κατασκευάζονται από βοριοπυριτικό γυαλί.Σχήμα 2a) Σφαιρική φιάλη των 1 000 ml, με στρογγυλό πυθμένα και κοντό λαιμό με σφαιρικό σύνδεσμο (αριθ. 35).b) Σωλήνας τροφοδοτήσεως με σφαίρα ασφαλείας, εφοδιασμένος με ένα σφαιρικό σύνδεσμο (αριθ. 35) στην είσοδο και ένα σφαιρικό σύνδεσμο (αριθ. 18) στην έξοδο και ενωμένος στα πλάγια με ένα χωνί με στρόφιγγα από τεφλόν για την εισαγωγή του υδροξειδίου του νατρίου.c) Ψυκτήρας με σφαίρες (έξι) με σφαιρικό σύνδεσμο (αριθ. 18) στην είσοδο και ενωμένος στην έξοδο μέσω ενός μικρού ρακόρ από καουτσούκ με μία προέκταση από γυαλί.d) Κωνική φιάλη των 500 ml στην οποία συλλέγεται το απόσταγμα.Τα σκεύη αυτά πρέπει να κατασκευάζονται από βοριοπυριτικό γυαλί.Σχήμα 3a) Μακρύλαιμη και πλατύστομη σφαιρική φιάλη των 750 ml ή 1 000 ml με στρογγυλό πυθμένα.b) Σωλήνας τροφοδοτήσεως με σφαίρα ασφαλείας και σφαιρικό σύνδεσμο (αριθ. 18) στην έξοδο.c) Κεκαμμένος σωλήνας με σφαιρικό σύνδεσμο (αριθ. 18) στην είσοδο και με άκρο κομμένο λοξά προς τον κύριο άξονα στην έξοδο (η συναρμογή στο σωλήνα τροφοδοτήσεως μπορεί να γίνει επίσης και με ένα ρακόρ από καουτσούκ σε αντικατάσταση του σφαιρικού συνδέσμου).d) Ψυκτήρας με σφαίρες (έξι) ενωμένος στην έξοδο μέσω ενός ρακόρ από καουτσούκ με μία προέκταση από γυαλί.e) Φιάλη των 500 ml στην οποία συλλέγεται το απόσταγμα.Τα σκεύη αυτά πρέπει να κατασκευάζονται από βοριοπυριτικό γυαλί.Σχήμα 4a) Μακρύλαιμη και πλατύστομη σφαιρική φιάλη των 1 000 ml με στρογγυλό πυθμένα.b) Σωλήνας τροφοδοτήσεως με σφαίρα ασφαλείας και σφαιρικό σύνδεσμο (αριθ. 18) στην έξοδο και ενωμένος στα πλάγια με ένα χωνί με στρόφιγγα από τεφλόν για την εισαγωγή του υδροξειδίου του νατρίου (σε αντικατάσταση του σφαιρικού συνδέσμου, μπορεί να χρησιμοποιηθεί επίσης και κατάλληλο ρακόρ από καουτσούκ. η στρόφιγγα μπορεί να αντικατασταθεί με ένα ρακόρ από καουτσούκ εφοδιασμένο με κατάλληλη λαβίδα).c) Ψυκτήρας με σφαίρες (έξι) με σφαιρικό σύνδεσμο (αριθ. 18) στην είσοδο και ενωμένος στην έξοδο μέσω ενός ρακόρ από καουτσούκ με μία προέκταση από γυαλί (όταν η συναρμογή με τον σωλήνα τροφοδοτήσεως γίνεται μέσω ενός σωλήνα από καουτσούκ, ο σφαιρικός σύνδεσμος μπορεί να αντικαθίσταται από ένα κατάλληλο ελαστικό πώμα).d) Φιάλη των 500 ml στην οποία συλλέγεται το απόσταγμα.Τα σκεύη αυτά πρέπει να κατασκευάζονται από βοριοπυριτικό γυαλί.Μέθοδοι 2.2 ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΟΥ ΝΙΤΡΙΚΟΥ ΚΑΙ ΑΜΜΩΝΙΑΚΟΥ ΑΖΩΤΟΥΜέθοδος 2.2.1 ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΟΥ ΝΙΤΡΙΚΟΥ ΚΑΙ ΑΜΜΩΝΙΑΚΟΥ ΑΖΩΤΟΥ ΚΑΤΑ ULSCH1. ΑΝΤΙΚΕΙΜΕΝΟΤο παρόν έγγραφο έχει ως αντικείμενο τον καθορισμό μεθόδου προσδιορισμού του νιτρικού και αμμωνιακού αζώτου, μετά από αναγωγή, κατά Ulsch.2. ΠΕΔΙΟ ΕΦΑΡΜΟΓΗΣΗ παρούσα μέθοδος εφαρμόζεται σε όλα τα αζωτούχα λιπάσματα, συμπεριλαμβανομένων και των συνθέτων λιπασμάτων όπου το άζωτο βρίσκεται αποκλειστικά υπό μορφή νιτρικών ή υπό μορφή νιτρικών και αμμωνιακών ιόντων.3. ΑΡΧΗ ΤΗΣ ΜΕΘΟΔΟΥΑναγωγή των νιτρικών και των νιτρωδών που υπάρχουν ενδεχομένως, προς ιόντα αμμωνίου με μεταλλικό σίδηρο σε όξινο περιβάλλον. Ελευθέρωση της αμμωνίας με προσθήκη περίσσειας υδροξειδίου του νατρίου. Απόσταξη της αμμωνίας και δέσμευση της αμμωνίας σε γνωστό όγκο πρότυπου διαλύματος θειικού οξέος. Ογκομέτρηση της περίσσειας του θειικού οξέος με πρότυπο διάλυμα υδροξειδίου του νατρίου ή καλίου.4. ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΑΑπεσταγμένο ή απιονισμένο νερό, απαλλαγμένο διοξειδίου του άνθρακα και κάθε αζωτούχου ενώσεως.4.1. Αραιό υδροχλωρικό οξύ: ένας όγκος HCl (d20 = 1,18 g/ml) με έναν όγκο νερού4.2. Θειικό οξύ: 0,1 mol/l4.3. Διάλυμα υδροξειδίου του νατρίου ή καλίου, απαλλαγμένο ανθρακικών: 0,1 mol/l4.4. Διάλυμα θειικού οξέος, 30 % περίπου H2SO4 (κ.ό.), απαλλαγμένο αμμωνιακών4.5. Κονιοποιημένος σίδηρος ανηγμένος με υδρογόνο (η καθορισμένη ποσότητα σιδήρου πρέπει να μπορεί να ανάγει τουλάχιστον 0,05 g νιτρικού αζώτου)4.6. Διάλυμα υδροξειδίου του νατρίου, 30 % περίπου NaOH (d20 = 1,33 g/ml), απαλλαγμένο αμμωνιακών4.7. Διαλύματα δείκτη4.7.1. Μικτός δείκτηςΔιάλυμα A: Διαλύεται 1 g ερυθρού του μεθυλίου σε 37 ml διαλύματος υδροξειδίου του νατρίου 0,1 mol/l και το διάλυμα συμπληρώνεται μέχρις όγκου 1 λίτρου με νερό.Διάλυμα B: Διαλύεται 1 g κυανού του μεθυλενίου σε νερό και συμπληρώνεται με νερό μέχρις όγκου 1 λίτρου.Ένας όγκος διαλύματος A αναμειγνύεται με δύο όγκους διαλύματος B.Ο δείκτης αυτός είναι ιώδης σε όξινο διάλυμα, γκρίζος σε ουδέτερο και πράσινος σε αλκαλικό. Χρησιμοποιούνται 0,5 ml (10 σταγόνες) από το διάλυμα αυτό του δείκτη.4.7.2. Διάλυμα δείκτη ερυθρού του μεθυλίουΔιαλύεται 0,1 g ερυθρού του μεθυλίου σε 50 ml αιθανόλης 95%. Συμπληρώνεται μέχρι 100 ml με νερό και αν χρειάζεται διηθείται.Ο δείκτης αυτός μπορεί να χρησιμοποιηθεί (4 έως 5 σταγόνες) αντί του προηγουμένου.4.8. Κόκκοι ελαφρόπετρας, πλυμένοι με υδροχλωρικό οξύ και πυρωμένοι4.9. Νιτρικό νάτριο για ανάλυση5. ΕΡΓΑΣΤΗΡΙΑΚΑ ΣΚΕΥΗ ΚΑΙ ΟΡΓΑΝΑΒλέπε μέθοδο 2.1 «Προσδιορισμός του αμμωνιακού αζώτου».6. ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΤΟΥ ΔΕΙΓΜΑΤΟΣΒλέπε μέθοδο 1 «Παρασκευή του δείγματος».7. ΤΡΟΠΟΣ ΕΡΓΑΣΙΑΣ7.1. Παρασκευή του διαλύματοςΒλέπε μέθοδο 2.1 «Προσδιορισμός του αμμωνιακού αζώτου».7.2. Ανάλυση του διαλύματοςΣτη φιάλη συλλογής, φέρεται η επακριβώς μετρηθείσα ποσότητα πρότυπου διαλύματος θειικού οξέος που αναφέρεται στον πίνακα της μεθόδου 2.1 [περίπτωση α)], κατόπιν προστίθεται η κατάλληλη ποσότητα του επιλεγέντος διαλύματος δείκτη 4.7.1 ή 4.7.2. Το άκρο της προεκτάσεως που συνδέεται με την έξοδο του ψυκτήρα πρέπει να βρίσκεται κάτω από την επιφάνεια του πρότυπου οξέος που περιέχεται στη φιάλη συλλογής του αποστάγματος.Με τη βοήθεια σιφωνίου ακριβείας λαμβάνεται, σύμφωνα με τις λεπτομέρειες του πίνακα 1 της μεθόδου 2.1 [περίπτωση α)], κατάλληλη ποσότητα του διαυγούς διαλύματος και μεταγγίζεται στη φιάλη αποστάξεως. Προστίθενται 350 ml νερού, 20 ml διαλύματος θειικού οξέος 30 % (4.4), αναδεύονται και προστίθενται 5 g ανηγμένου σιδήρου (4.5). Πλένεται ο λαιμός της φιάλης με μερικά χιλιοστόλιτρα νερού και επί του λαιμού της φιάλης τοποθετείται ένα μικρό χωνί από γυαλί με μακρύ στέλεχος. Θερμαίνεται στο ζέον υδατόλουτρο επί μία ώρα και στη συνέχεια το στέλεχος του χωνιού εκπλύνεται με μερικά χιλιοστόλιτρα νερού.Αφού ληφθούν όλες οι απαραίτητες προφυλάξεις για την αποφυγή κάθε απώλειας αμμωνίας, στο περιεχόμενο της φιάλης αποστάξεως προστίθενται 50 ml πυκνού διαλύματος υδροξειδίου του νατρίου (4.6) ή 60 ml του ίδιου διαλύματος στην περίπτωση που χρησιμοποιήθηκαν 20 ml υδροχλωρικού οξέος (1 + 1) (4.1) κατά την παρασκευή του διαλύματος για ανάλυση. Συναρμολογείται η συσκευή αποστάξεως. Κατόπιν το αμμωνιακό διάλυμα αποστάζεται σύμφωνα με τις υποδείξεις της μεθόδου 2.1.7.3. Τυφλός προσδιορισμόςΕκτελείται τυφλό πείραμα (παραλείποντας το δείγμα) υπό τις ίδιες συνθήκες και λαμβάνεται υπόψη κατά τον υπολογισμό του τελικού αποτελέσματος.7.4. Δοκιμή ελέγχουΠριν από τις αναλύσεις, ελέγχεται η καλή λειτουργία της συσκευής και η σωστή εφαρμογή της τεχνικής της μεθόδου, χρησιμοποιώντας κατάλληλη ποσότητα ενός προσφάτως παρασκευασθέντος διαλύματος νιτρικού νατρίου (4.9) περιέχοντος 0,045 έως 0,050 g αζώτου.8. ΕΚΦΡΑΣΗ ΤΩΝ ΑΠΟΤΕΛΕΣΜΑΤΩΝΤο αναλυτικό αποτέλεσμα εκφράζεται σε επί τοις εκατό νιτρικού αζώτου ή αμμωνιακού και νιτρικού αζώτου μαζί, που περιέχεται στο λίπασμα όπως έγινε δεκτό για ανάλυση.Μέθοδος 2.2.2 ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΟΥ ΝΙΤΡΙΚΟΥ ΚΑΙ ΑΜΜΩΝΙΑΚΟΥ ΑΖΩΤΟΥ ΚΑΤΑ ARND1. ΑΝΤΙΚΕΙΜΕΝΟΣτο παρόν έγγραφο καθορίζεται μέθοδος προσδιορισμού του νιτρικού και αμμωνιακού αζώτου, μετά από αναγωγή, κατά Arnd [τροποποιημένη για τις τρεις περιπτώσεις α), β), γ)].2. ΠΕΔΙΟ ΕΦΑΡΜΟΓΗΣΒλέπε μέθοδο 2.2.1.3. ΑΡΧΗ ΤΗΣ ΜΕΘΟΔΟΥΑναγωγή των νιτρικών και των νιτρωδών προς αμμωνιακά σε ουδέτερο υδατικό διάλυμα, με τη βοήθεια μεταλλικού κράματος αποτελουμένου από 60 % Cu και 40 % Mg (κράμα του Arnd), παρουσία χλωριούχου μαγνησίου.Απόσταξη της αμμωνίας και δέσμευσή της σε γνωστό όγκο πρότυπου διαλύματος θειικού οξέος. Ογκομέτρηση της περίσσειας του οξέος με πρότυπο διάλυμα υδροξειδίου του νατρίου ή καλίου.4. ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΑΑπεσταγμένο ή απιονισμένο νερό, απαλλαγμένο διοξειδίου του άνθρακα και κάθε αζωτούχου ενώσεως.4.1. Αραιό υδροχλωρικό οξύ: ένας όγκος HCl (d20 = 1,18) με έναν όγκο νερού&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;4.8. Διάλυμα υδροξειδίου του νατρίου: περίπου 2 mol/l4.9. Κράμα του Arnd για ανάλυση, κονιοποιημένο ώστε να διέρχεται από κόσκινο με διάμετρο οπών κάτω του 1 mm4.10. Διάλυμα χλωριούχου μαγνησίου 20 %Εισάγονται 200 g χλωριούχου μαγνησίου (MgCl2 . 6H2O) σε σφαιρική φιάλη του 1 λίτρου με επίπεδο πυθμένα και διαλύονται σε περίπου 600 έως 700 ml νερού. Για να παρεμποδιστεί η δημιουργία αφρού, προστίθενται 15 g θειικού μαγνησίου (MgSO4 . 7H2O).Μετά τη διάλυση, προστίθενται 2 g οξειδίου του μαγνησίου και μερικοί κόκκοι ελαφρόπετρας και το εναιώρημα συμπυκνώνεται μέχρι τα 200 ml με βρασμό, απομακρύνοντας κατά τον τρόπο αυτό ίχνη αμμωνίας που υπήρχαν ενδεχομένως στα αντιδραστήρια. Αφού ψυχθεί, συμπληρώνονται μέχρις όγκου 1 λίτρου και διηθείται.4.11. Διαλύματα δείκτη4.11.1. Μικτός δείκτηςΔιάλυμα A: Διαλύεται 1 g ερυθρού του μεθυλίου σε 37 ml διαλύματος υδροξειδίου του νατρίου 0,1 mol/l και το διάλυμα συμπληρώνεται μέχρις όγκου 1 λίτρου με νερό.Διάλυμα B: Διαλύεται 1 g κυανού του μεθυλενίου σε νερό και συμπληρώνεται με νερό μέχρις όγκου 1 λίτρου.Ένας όγκος διαλύματος Α αναμειγνύεται με δύο όγκους διαλύματος Β.Ο δείκτης αυτός είναι ιώδης σε όξινο διάλυμα, γκρίζος σε ουδέτερο και πράσινος σε αλκαλικό. Χρησιμοποιούνται 0,5 ml (10 σταγόνες) από το διάλυμα αυτό του δείκτη.4.11.2. Διάλυμα δείκτη ερυθρού του μεθυλίουΔιαλύονται 0,1 g ερυθρού του μεθυλίου σε 50 ml αιθανόλης 95 %. Συμπληρώνεται μέχρι 100 ml με νερό και αν χρειάζεται διηθείται. Ο δείκτης αυτός (4 έως 5 σταγόνες) μπορεί να χρησιμοποιηθεί αντί του προηγουμένου.4.11.3. Διάλυμα δείκτη ερυθρού του ΚονγκόΔιαλύονται 3 g ερυθρού του Κονγκό σε 1 λίτρο ζεστό νερό και διηθούνται, εάν είναι αναγκαίο, μετά από ψύξη. Ο δείκτης αυτός χρησιμοποιείται προαιρετικά αντί των δύο προηγουμένων στην εξουδετέρωση των όξινων εκχυλισμάτων πριν από την απόσταξη, χρησιμοποιώντας 0,5 ml ανά 100 ml υγρού για εξουδετέρωση.4.12. Κόκκοι ελαφρόπετρας, πλυμένοι με υδροχλωρικό οξύ και πυρωμένοι4.13. Νιτρικό νάτριο για ανάλυση5. ΕΡΓΑΣΤΗΡΙΑΚΑ ΣΚΕΥΗ ΚΑΙ ΟΡΓΑΝΑΒλέπε μέθοδο 2.1 «Προσδιορισμός του αμμωνιακού αζώτου».6. ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΤΟΥ ΔΕΙΓΜΑΤΟΣΒλέπε μέθοδο 1.7. ΤΡΟΠΟΣ ΕΡΓΑΣΙΑΣ7.1. Παρασκευή του διαλύματος για ανάλυσηΒλέπε μέθοδο 2.1 «Προσδιορισμός του αμμωνιακού αζώτου».7.2. Ανάλυση του διαλύματοςΑνάλογα με την περίπτωση που επιλέγεται, φέρεται στη φιάλη συλλογής του αποστάγματος η επακριβώς μετρηθείσα ποσότητα πρότυπου διαλύματος θειικού οξέος που υποδεικνύεται στον πίνακα 1 της μεθόδου 2.1. Προστίθεται η ανάλογη ποσότητα του επιλεγέντος διαλύματος δείκτη (4.11.1 ή 4.11.2) και, τέλος, νερό για να ληφθεί όγκος τουλάχιστον 50 ml. Το άκρο της προεκτάσεως που ενώνεται με την έξοδο του ψυκτήρα πρέπει να βρίσκεται κάτω από την επιφάνεια του διαλύματος.Με τη βοήθεια σιφωνίου ακριβείας λαμβάνεται, σύμφωνα με τις λεπτομέρειες του πίνακα 1, κατάλληλη ποσότητα διαυγούς διαλύματος. Φέρεται στη φιάλη αποστάξεως της συσκευής.Προστίθεται νερό για να ληφθεί συνολικός όγκος 350 ml περίπου (βλέπε σημείωση 1), 10 g κράματος Arnd (4.9), 50 ml διαλύματος χλωριούχου μαγνησίου (4.10) και μερικοί κόκκοι ελαφρόπετρας (4.12). Συνδέεται ταχέως η φιάλη στη συσκευή αποστάξεως. Θερμαίνεται ελαφρά για τριάντα λεπτά περίπου. Κατόπιν θερμαίνεται ισχυρότερα και η αμμωνία αποστάζει. Η απόσταξη παρατείνεται για μία ώρα περίπου. Μετά από το χρονικό αυτό διάστημα το υπόλειμμα στη φιάλη πρέπει να έχει λάβει σιροπώδη σύσταση. Όταν τελειώσει η απόσταξη, ογκομετρείται η περίσσεια του οξέος στη φιάλη συλλογής του αποστάγματος σύμφωνα με τις υποδείξεις της μεθόδου 2.1.Σημείωση 1Όταν το διάλυμα του δείγματος είναι όξινο [προσθήκη 20 ml HCl (1 + 1) (4.1) για τη διαλυτοποίηση του δείγματος], η κατάλληλη ποσότητα που λαμβάνεται για ανάλυση εξουδετερώνεται με τον ακόλουθο τρόπο: στη φιάλη αποστάξεως που περιέχει την κατάλληλη ποσότητα που ελήφθη, προστίθενται περίπου 250 ml νερού, η αναγκαία ποσότητα ενός από τους δείκτες (4.11.1, 4.11.2, 4.11.3) και αναδεύεται προσεκτικά.Το διάλυμα εξουδετερώνεται με διάλυμα υδροξειδίου του νατρίου 2 mol/l (4.8) και οξινίζεται εκ νέου με μία σταγόνα υδροχλωρικού οξέος (1 + 1) (4.1). Στη συνέχεια η εργασία συνεχίζεται όπως δεικνύεται υπό 7.2 (δεύτερο εδάφιο).7.3. Τυφλός προσδιορισμόςΕκτελείται τυφλό πείραμα (παραλείποντας το δείγμα) υπό τις ίδιες συνθήκες και λαμβάνεται υπόψη κατά τον υπολογισμό του τελικού αποτελέσματος.7.4. Δοκιμή ελέγχουΠριν από την ανάλυση, ελέγχεται η καλή λειτουργία της συσκευής και η σωστή εφαρμογή της τεχνικής χρησιμοποιώντας κατάλληλη ποσότητα παρασκευασθέντος διαλύματος νιτρικού νατρίου (4.13) περιέχοντος 0,050 έως 0,150 g νιτρικού αζώτου ανάλογα με την επιλεγείσα περίπτωση.8. ΕΚΦΡΑΣΗ ΤΩΝ ΑΠΟΤΕΛΕΣΜΑΤΩΝΒλέπε μέθοδο 2.2.1.Μέθοδος 2.2.3 ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΟΥ ΝΙΤΡΙΚΟΥ ΚΑΙ ΑΜΜΩΝΙΑΚΟΥ ΑΖΩΤΟΥ ΚΑΤΑ DEVARDA1. ΑΝΤΙΚΕΙΜΕΝΟΣτο παρόν έγγραφο καθορίζεται μέθοδος προσδιορισμού του νιτρικού και αμμωνιακού αζώτου, μετά από αναγωγή, κατά Devarda [τροποποιημένη για τις περιπτώσεις α), β) και γ)].2. ΠΕΔΙΟ ΕΦΑΡΜΟΓΗΣΒλέπε μέθοδο 2.2.1.3. ΑΡΧΗ ΤΗΣ ΜΕΘΟΔΟΥΑναγωγή των νιτρικών και των νιτρωδών προς αμμωνιακά, σε ισχυρά αλκαλικό διάλυμα με τη βοήθεια μεταλλικού κράματος αποτελουμένου από 45 % Al, 5 % Zn και 50 % Cu (κράμα Devarda). Απόσταξη της αμμωνίας και δέσμευσή της από γνωστό όγκο πρότυπου θειικού οξέος. Ογκομέτρηση της περίσσειας του θειικού οξέος με πρότυπο διάλυμα υδροξειδίου του νατρίου ή καλίου.4. ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΑΑπεσταγμένο ή απιονισμένο νερό, απαλλαγμένο διοξειδίου του άνθρακα και κάθε αζωτούχου ενώσεως.4.1. Αραιό υδροχλωρικό οξύ: ένας όγκος HCl (d = 1,18) με έναν όγκο νερού&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;4.8. Κράμα Devarda για ανάλυσηΚονιοποιημένο ώστε το 90 έως 100 % να διέρχεται από κόσκινο με διάμετρο οπών κάτω των 0,25 mm, το 50 έως 75 % να διέρχεται από κόσκινο με διάμετρο οπών κάτω των 0,075 mm.Συνιστάται η συσκευασία σε φιαλίδια των 100 g κατ' ανώτατο όριο.4.9. Διάλυμα υδροξειδίου του νατρίου, 30 % περίπου NaOH (d20 = 1,33 g/ml), απαλλαγμένο αμμωνιακών4.10. Διαλύματα δείκτη4.10.1. Μικτός δείκτηςΔιάλυμα A: Διαλύεται 1 g ερυθρού του μεθυλίου σε 37 ml διαλύματος υδροξειδίου του νατρίου 0,1 mol/l και το διάλυμα συμπληρώνεται μέχρις όγκου 1 λίτρου με νερό.Διάλυμα B: Διαλύεται 1 g κυανού του μεθυλενίου σε νερό και συμπληρώνεται μέχρις όγκου 1 λίτρου.Ένας όγκος διαλύματος Α αναμειγνύεται με δύο όγκους διαλύματος Β.Ο δείκτης αυτός είναι ιώδης σε όξινο διάλυμα, γκρίζος σε ουδέτερο και πράσινος σε αλκαλικό. Χρησιμοποιούνται 0,5 ml (10 σταγόνες) από το διάλυμα αυτό του δείκτη.4.10.2. Δείκτης με ερυθρό του μεθυλίουΔιαλύεται 0,1 g ερυθρού του μεθυλίου σε 50 ml αιθανόλης 95 %. Συμπληρώνεται μέχρι 100 ml με νερό και αν χρειάζεται διηθείται.Ο δείκτης αυτός μπορεί να χρησιμοποιηθεί (4 ή 5 σταγόνες) αντί του προηγουμένου.4.11. Αιθανόλη 95 έως 96 %4.12. Νιτρικό νάτριο για ανάλυση5. ΕΡΓΑΣΤΗΡΙΑΚΑ ΣΚΕΥΗ ΚΑΙ ΟΡΓΑΝΑΒλέπε μέθοδο 2.1.5.1. Συσκευή αποστάξεως που αποτελείται από φιάλη κατάλληλης χωρητικότητας, με στρογγυλό πυθμένα, συνδεδεμένη με ψυκτήρα μέσω σωλήνα τροφοδοτήσεως με σφαίρα ασφαλείας και εφοδιασμένη, επιπλέον, στη φιάλη συλλογής του αποστάγματος με πλυντρίδα νερού για την παρεμπόδιση ενδεχομένων απωλειών αμμωνίαςΟ εγκεκριμένος τύπος συσκευής για τον προσδιορισμό αυτό απεικονίζεται με όλα τα χαρακτηριστικά κατασκευής στο σχήμα 5 κατωτέρω.5.2. Σιφώνια ακριβείας των 10, 20, 25, 50, 100 και 200 ml5.3. Ογκομετρική φιάλη των 500 ml5.4. Περιστροφικός αναδευτήρας (ρυθμισμένος στις 35 έως 40 στροφές ανά λεπτό)6. ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΤΟΥ ΔΕΙΓΜΑΤΟΣΒλέπε μέθοδο 1.7. ΤΡΟΠΟΣ ΕΡΓΑΣΙΑΣ7.1. Παρασκευή του διαλύματος για ανάλυσηΒλέπε μέθοδο 2.1 «Προσδιορισμός του αμμωνιακού αζώτου».7.2. Ανάλυση του διαλύματοςΗ ποσότητα του νιτρικού αζώτου που υπάρχει στην κατάλληλη ποσότητα που ελήφθη για ανάλυση δεν πρέπει να υπερβαίνει τη μέγιστη ποσότητα που προκύπτει από τον πίνακα 1.Ανάλογα με την επιλεγείσα περίπτωση, φέρεται στη φιάλη όπου συλλέγεται το απόσταγμα η ακριβώς μετρηθείσα ποσότητα πρότυπου διαλύματος θειικού οξέος που υποδεικνύεται στον πίνακα 1. Προστίθεται η ανάλογη ποσότητα του επιλεγέντος διαλύματος δείκτη (4.10.1 ή 4.10.2) και, τέλος, νερό για να ληφθεί όγκος τουλάχιστον 50 ml. Το άκρο της προεκτάσεως που ενώνεται με την έξοδο του ψυκτήρα πρέπει να βρίσκεται κάτω από την επιφάνεια του διαλύματος. Η πλυντρίδα γεμίζεται με απεσταγμένο νερό.Με τη βοήθεια σιφωνίου ακριβείας, λαμβάνεται κατάλληλη ποσότητα όπως υποδεικνύεται στον πίνακα 1 της μεθόδου 2.1. Φέρεται στη φιάλη αποστάξεως της συσκευής.Στη φιάλη αποστάξεως προστίθενται νερό για να ληφθεί όγκος 250 έως 300 ml, 5 ml αιθανόλης (4.11) και 4 g κράματος Devarda (4.8). (Βλέπε σημείωση 2).Αφού ληφθούν οι απαραίτητες προφυλάξεις για την αποφυγή κάθε απώλειας αμμωνίας, προστίθενται στη φιάλη 30 ml περίπου διαλύματος υδροξειδίου του νατρίου 30 % (4.9) και, τέλος, στην περίπτωση όξινης διαλυτοποίησης του δείγματος, μια συμπληρωματική ποσότητα επαρκής για την εξουδετέρωση της ποσότητας του υδροχλωρικού οξέος (4.1) που υπάρχει στην κατάλληλη ποσότητα που ελήφθη για ανάλυση. Η φιάλη αποστάξεως συναρμόζεται στη συσκευή και διασφαλίζεται η στεγανότητα των συναρμογών. Η φιάλη αναδεύεται με προσοχή για να αναμειχθεί το περιεχόμενο.Θερμαίνεται με ήπια φωτιά ούτως ώστε η έκλυση υδρογόνου να ελαττωθεί αισθητά σε μισή ώρα περίπου και το υγρό να αρχίσει να βράζει. Αυξάνεται η φλόγα ώστε να αποσταχθούν τουλάχιστον 200 ml υγρού σε 30 λεπτά περίπου (η απόσταξη να μην υπερβεί τα 45 λεπτά).Αφού τελειώσει η απόσταξη, αποσυναρμολογείται η φιάλη συλλογής του αποστάγματος από τη συσκευή, πλένονται προσεκτικά η προέκταση και η πλυντρίδα αφήνοντας να ρέει το υγρό στη φιάλη ογκομετρήσεως. Ογκομετρείται κατόπιν η περίσσεια του οξέος σύμφωνα με τη μέθοδο 2.1.Σημείωση 2Σε περίπτωση παρουσίας αλάτων ασβεστίου, όπως το νιτρικό ασβέστιο και το εναμμώνιο νιτρικό ασβέστιο, χρειάζεται να προστεθούν, πριν από την απόσταξη, για κάθε γραμμάριο λιπάσματος που υπάρχει στην κατάλληλη ποσότητα, 0,700 g μονόξινου φωσφορικού νατρίου (Na2HPO4 . 2H2O) για την παρεμπόδιση του σχηματισμού Ca(OH)2.7.3. Τυφλός προσδιορισμόςΠραγματοποιείται τυφλό πείραμα υπό τις ίδιες συνθήκες και λαμβάνεται υπόψη κατά τον υπολογισμό του τελικού αποτελέσματος.7.4. Δοκιμή ελέγχουΠριν την ανάλυση ελέγχεται η καλή λειτουργία της συσκευής και η σωστή εφαρμογή της τεχνικής χρησιμοποιώντας μια κατάλληλη ποσότητα ενός πρόσφατα παρασκευασθέντος διαλύματος νιτρικού νατρίου (4.12) περιέχοντος, ανάλογα με την επιλεγείσα περίπτωση, 0,050 έως 0,150 g αζώτου υπό μορφή νιτρικών.8. ΕΚΦΡΑΣΗ ΤΩΝ ΑΠΟΤΕΛΕΣΜΑΤΩΝΒλέπε μέθοδο 2.2.1.Σχήμα 5&gt;ΑΝΑΦΟΡΑ ΣΕ ΓΡΑΦΗΚΟ&gt;Επεξήγηση του σχήματος 5a) Σφαιρική μακρύλαιμη και πλατύστομη φιάλη των 750 ml (1 000 ml), με στρογγυλό πυθμένα.b) Σωλήνας τροφοδοτήσεως με σφαίρα ασφαλείας και σφαιρικό σύνδεσμο (αριθ. 18) στην έξοδο.c) Κεκαμμένος σωλήνας με σφαιρικό σύνδεσμο (αριθ. 18) στην είσοδο και με άκρο κομμένο λοξά προς τον κύριο άξονα στην έξοδο (αντί του σφαιρικού συνδέσμου, μπορεί να χρησιμοποιηθεί κατάλληλο ρακόρ από καουτσούκ).d) Ψυκτήρας με σφαίρες (έξι) που ενώνεται στην έξοδο, μέσω ενός ρακόρ από καουτσούκ, με μία προέκταση από γυαλί που στηρίζεται πάνω σε πώμα το οποίο συγκρατεί επίσης και μία πλυντρίδα.e) Φιάλη συλλογής των 750 ml.f) Πλυντρίδα με νερό για την παρεμπόδιση των απωλειών αμμωνίας.Τα σκεύη αυτά πρέπει να κατασκευάζονται από βοριοπυριτικό γυαλί.Μέθοδοι 2.3 ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΟΥ ΟΛΙΚΟΥ ΑΖΩΤΟΥΜέθοδος 2.3.1 ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΟΥ ΟΛΙΚΟΥ ΑΖΩΤΟΥ ΣΤΟ ΑΠΑΛΛΑΓΜΕΝΟ ΑΠΟ ΝΙΤΡΙΚΑ ΑΣΒΕΣΤΟΚΥΑΝΑΜΙΔΙΟ1. ΑΝΤΙΚΕΙΜΕΝΟΣτο παρόν έγγραφο καθορίζεται μέθοδος προσδιορισμού του ολικού αζώτου στο απαλλαγμένο από νιτρικά ασβεστοκυαναμίδιο.2. ΠΕΔΙΟ ΕΦΑΡΜΟΓΗΣΗ παρούσα μέθοδος εφαρμόζεται αποκλειστικά στο απαλλαγμένο από νιτρικά ασβεστοκυαναμίδιο.3. ΑΡΧΗ ΤΗΣ ΜΕΘΟΔΟΥΜετά την εφαρμογή της μεθόδου Kjeldahl για μετατροπή του αζώτου σε αμμωνιακό άζωτο, το σχηματιζόμενο αμμωνιακό άζωτο ελευθερώνεται προς αμμωνία με την επίδραση υδροξειδίου του νατρίου, συλλέγεται και προσδιορίζεται σε πρότυπο διάλυμα θειικού οξέος.4. ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΑΑπεσταγμένο ή απιονισμένο νερό, απαλλαγμένο διοξειδίου του άνθρακα και κάθε αζωτούχου ενώσεως.4.1. Αραιό θειικό οξύ (d20 = 1,54 g/ml): ένας όγκος θειικού οξέος (d20 = 1,84g/ml) με έναν όγκο νερού4.2. Θειικό κάλιο για ανάλυση4.3. Οξείδιο του χαλκού (CuO): 0,3 έως 0,4 g για κάθε προσδιορισμό ή ισοδύναμη ποσότητα πενταϋδρίτη θειικού χαλκού, δηλ. 0,95 έως 1,25 g ανά προσδιορισμό4.4. Διάλυμα υδροξειδίου του νατρίου, 30 % περίπου NaOH (d20 = 1,33 g/ml), απαλλαγμένο αμμωνιακών&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;4.11. Διαλύματα δείκτη4.11.1. Μικτός δείκτηςΔιάλυμα A: Διαλύεται 1 g ερυθρού του μεθυλίου σε 37 ml διαλύματος υδροξειδίου του νατρίου 0,1 mol/l και το διάλυμα συμπληρώνεται μέχρις όγκου 1 λίτρου με νερό.Διάλυμα B: Διαλύεται 1 g κυανού του μεθυλενίου σε νερό και συμπληρώνεται με νερό μέχρις όγκου 1 λίτρου.Ένας όγκος διαλύματος Α αναμειγνύεται με δύο όγκους διαλύματος B.Ο δείκτης αυτός είναι ιώδης σε όξινο διάλυμα, γκρίζος σε ουδέτερο και πράσινος σε αλκαλικό. Χρησιμοποιούνται 0,5 ml (10 σταγόνες) από το διάλυμα αυτό του δείκτη.4.11.2. Δείκτης με ερυθρό του μεθυλίουΔιαλύεται 0,1 g ερυθρού του μεθυλίου σε 50 ml αιθανόλης 95 %, συμπληρώνεται μέχρι 100 ml με νερό. Εάν χρειάζεται διηθείται. Ο δείκτης αυτός μπορεί να χρησιμοποιηθεί (4 ή 5 σταγόνες) αντί του προηγουμένου.4.12. Κόκκοι ελαφρόπετρας, πλυμένοι με υδροχλωρικό οξύ και πυρωμένοι4.13. Θειοκυανιούχο κάλιο για ανάλυση5. ΕΡΓΑΣΤΗΡΙΑΚΑ ΣΚΕΥΗ ΚΑΙ ΟΡΓΑΝΑ5.1. Συσκευή αποστάξεως, βλέπε μέθοδο 2.1 «Προσδιορισμός του αμμωνιακού αζώτου»5.2. Μακρύλαιμη σφαιρική φιάλη Kjeldahl κατάλληλης χωρητικότητας5.3. Σιφώνια ακριβείας των 50, 100 και 200 ml5.4. Ογκομετρική φιάλη των 250 ml6. ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΤΟΥ ΔΕΙΓΜΑΤΟΣΒλέπε μέθοδο 1.7. ΤΡΟΠΟΣ ΕΡΓΑΣΙΑΣ7.1. Παρασκευή του διαλύματος για ανάλυσηΖυγίζεται, με προσέγγιση 0,001 g, δείγμα 1 g και εισάγεται στη φιάλη Kjeldahl. Προστίθενται 50 ml αραιού θειικού οξέος (4.1), 10 έως 15 g θειικού καλίου (4.2) και ο προβλεπόμενος καταλύτης (4.3). Θερμαίνεται ήπια για να εκδιωχθεί το νερό, διατηρείται σε μέτριο βρασμό επί δύο ώρες, αφήνεται να ψυχθεί και αραιώνεται με 100 έως 150 ml νερού. Αφήνεται να ψυχθεί εκ νέου, μεταγγίζεται ποσοτικά το εναιώρημα σε ογκομετρική φιάλη των 250 ml, συμπληρώνεται μέχρι τη χαραγή με νερό, αναδεύεται και διηθείται επί ξηρού ηθμού σε ξηρό υποδοχέα.7.2. Ανάλυση του διαλύματοςΑνάλογα με την επιλεγείσα περίπτωση (βλέπε μέθοδο 2.1), λαμβάνεται, με τη βοήθεια σιφωνίου ακριβείας, κατάλληλη ποσότητα 50, 100 ή 200 ml από το διάλυμα που ελήφθη και αποστάζεται η αμμωνία σύμφωνα με τον τρόπο εργασίας που περιγράφεται στη μέθοδο 2.1, λαμβάνοντας φροντίδα να προστεθεί στη φιάλη αποστάξεως επαρκής ποσότητα διαλύματος NaOH (4.4) ούτως ώστε να βρίσκεται σε σημαντική περίσσεια.7.3. Τυφλός προσδιορισμόςΕκτελείται τυφλό πείραμα (παραλείποντας το δείγμα) υπό τις ίδιες συνθήκες και λαμβάνεται υπόψη κατά τον υπολογισμό του τελικού αποτελέσματος.7.4. Δοκιμή ελέγχουΠριν από την ανάλυση, ελέγχεται η καλή λειτουργία της συσκευής και η σωστή εφαρμογή της τεχνικής, χρησιμοποιώντας κατάλληλη ποσότητα πρότυπου διαλύματος θειοκυανιούχου καλίου για ανάλυση (4.13), που να αντιστοιχεί πάνω-κάτω στη συγκέντρωση του αζώτου στο δείγμα.8. ΕΚΦΡΑΣΗ ΤΩΝ ΑΠΟΤΕΛΕΣΜΑΤΩΝΤο αποτέλεσμα της αναλύσεως εκφράζεται σε άζωτο (Ν) επί τοις εκατό που περιέχεται στο λίπασμα όπως έγινε δεκτό για ανάλυση.Περίπτωση α):% N = (50 - A) ( 0,7Περίπτωση β):% N = (50 - A) ( 0,7Περίπτωση γ):% N = (35 - A) ( 0,875Μέθοδος 2.3.2 ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΟΥ ΟΛΙΚΟΥ ΑΖΩΤΟΥ ΣΤΟ ΑΣΒΕΣΤΟΚΥΑΝΑΜΙΔΙΟ ΠΟΥ ΠΕΡΙΕΧΕΙ ΝΙΤΡΙΚΑ1. ΑΝΤΙΚΕΙΜΕΝΟΣτο παρόν έγγραφο καθορίζεται μέθοδος προσδιορισμού του ολικού αζώτου στο ασβεστοκυαναμίδιο.2. ΠΕΔΙΟ ΕΦΑΡΜΟΓΗΣΗ παρούσα μέθοδος εφαρμόζεται στο ασβεστοκυαναμίδιο που περιέχει νιτρικά.3. ΑΡΧΗ ΤΗΣ ΜΕΘΟΔΟΥΗ απευθείας προσβολή κατά Kjeldahl δεν μπορεί να εφαρμοστεί στο ασβεστοκυαναμίδιο που περιέχει νιτρικά. Για το λόγο αυτό, το άζωτο ανάγεται σε αμμωνιακό άζωτο με τη βοήθεια μεταλλικού σιδήρου και χλωριούχου κασσιτέρου πριν από την εφαρμογή της μεθόδου Kjeldahl.4. ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΑΑπεσταγμένο ή απιονισμένο νερό, απαλλαγμένο διοξειδίου του άνθρακα και κάθε αζωτούχου ενώσεως.4.1. Θειικό οξύ (d20 = 1,84 g/ml)4.2. Κονιοποιημένος σίδηρος, ανηγμένος με υδρογόνο4.3. Θειικό κάλιο για ανάλυση, κονιοποιημένο καλά&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;4.10. Διαλύματα δείκτη4.10.1. Μικτός δείκτηςΔιάλυμα A: Διαλύεται 1 g ερυθρού του μεθυλίου σε 37 ml διαλύματος υδροξειδίου του νατρίου 0,1 mol/l και το διάλυμα συμπληρώνεται μέχρις όγκου 1 λίτρου με νερό.Διάλυμα B: Διαλύεται 1 g κυανού του μεθυλενίου σε νερό και συμπληρώνεται μέχρις όγκου 1 λίτρου.Ένας όγκος διαλύματος A αναμειγνύεται με δύο όγκους διαλύματος B.Ο δείκτης αυτός είναι ιώδης σε όξινο διάλυμα, γκρίζος σε ουδέτερο και πράσινος σε αλκαλικό. Χρησιμοποιούνται 0,5 ml (10 σταγόνες) του διαλύματος αυτού.4.10.2. Δείκτης με ερυθρό του μεθυλίουΔιαλύεται 0,1 g ερυθρού του μεθυλίου σε 50 ml αιθανόλης 95 %, συμπληρώνεται μέχρις 100 ml με νερό και αν χρειάζεται διηθείται. Ο δείκτης αυτός μπορεί να χρησιμοποιηθεί (4 ή 5 σταγόνες) αντί του προηγουμένου.4.11. Διάλυμα χλωριούχου κασσιτέρουΔιαλύονται 120 g SnCl2 . 2H2O σε 400 ml πυκνού υδροχλωρικού οξέος (d20 = 1,18 g/ml) και συμπληρώνονται μέχρις όγκου 1 λίτρου με νερό. Το διάλυμα πρέπει να είναι τελείως διαυγές και να παρασκευάζεται αμέσως πριν χρησιμοποιηθεί. Είναι απαραίτητο να ελέγχεται η αναγωγική ισχύς του χλωριούχου κασσιτέρου.ΣημείωσηΔιαλύονται 0,5 g SnCl2 . 2H2O σε 2 ml πυκνού υδροχλωρικού οξέος (d20 = 1,18 g/ml) και συμπληρώνονται μέχρι 50 ml με νερό. Προστίθενται στη συνέχεια 5 g άλατος Seignette (τρυγικό καλιονάτριο), και κατόπιν επαρκής ποσότητα διττανθρακικού νατρίου για ανάλυση ώστε να είναι το διάλυμα αλκαλικό σε χάρτη ηλιοτροπίου.Τιτλοδοτείται με διάλυμα ιωδίου 0,1 mol/l, παρουσία διαλύματος αμύλου ως δείκτη.1 ml διαλύματος ιωδίου 0,1 mol/l αντιστοιχεί σε 0,01128 g SnCl2 . 2H2O.Το 80 % τουλάχιστον του κασσιτέρου που υπάρχει συνολικά στο διάλυμα πρέπει να βρίσκεται σε δισθενή μορφή. Για την τιτλοδότηση, πρέπει λοιπόν να χρησιμοποιηθούν τουλάχιστον 35 ml διαλύματος ιωδίου 0,1 mol/l.4.12. Διάλυμα υδροξειδίου του νατρίου, 30 % περίπου NaOH (d20 = 1,33 g/ml), απαλλαγμένο αμμωνιακών4.13. Πρότυπο αμμωνιονιτρικό διάλυμαΖυγίζονται 2,5 g νιτρικού καλίου για ανάλυση και 10,16 g θειικού αμμωνίου για ανάλυση και φέρονται σε ογκομετρική φιάλη 250 ml. Διαλύονται με νερό και συμπληρώνονται μέχρι 250 ml. 1 ml του διαλύματος αυτού περιέχει 0,01 g αζώτου.4.14. Κόκκοι ελαφρόπετρας, πλυμένοι με υδροχλωρικό οξύ και πυρωμένοι5. ΕΡΓΑΣΤΗΡΙΑΚΑ ΣΚΕΥΗ ΚΑΙ ΟΡΓΑΝΑΒλέπε μέθοδο 2.3.1.6. ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΤΟΥ ΔΕΙΓΜΑΤΟΣΒλέπε μέθοδο 1.7. ΤΡΟΠΟΣ ΕΡΓΑΣΙΑΣ7.1. Παρασκευή του διαλύματοςΖυγίζεται, με προσέγγιση 0,001 g, δείγμα 1 g και εισάγεται στη φιάλη Kjeldahl. Προστίθενται 0,5 g κονιοποιημένου σιδήρου (4.2) και 50 ml διαλύματος χλωριούχου κασσιτέρου (4.11), αναδεύεται και αφήνεται να ηρεμήσει επί μισή ώρα. Κατά τη διάρκεια της περιόδου ηρεμίας, αναδεύεται εκ νέου μετά δέκα και είκοσι λεπτά. Προστίθενται κατόπιν 10 g θειικού καλίου (4.3) και 30 ml θειικού οξέος (4.1). Φέρεται σε βρασμό και η προσβολή συνεχίζεται επί μία ώρα μετά την εμφάνιση λευκών καπνών. Αφήνεται να ψυχθεί και αραιώνεται με 100 έως 150 ml νερού. Το εναιώρημα μεταγγίζεται ποσοτικά σε ογκομετρική φιάλη των 250 ml, ξαναψύχεται, συμπληρώνεται μέχρι τη χαραγή με νερό, αναδεύεται και διηθείται επί ξηρού επιπέδου φίλτρου μέσα σε ξηρό δοχέα. Αντί να μεταγγιστεί στη συνέχεια το εναιώρημα για να εφαρμοστούν οι περιπτώσεις α), β), ή γ) που χρησιμοποιούνται στη μέθοδο 2.1, μπορεί επίσης το αμμωνιακό άζωτο του διαλύματος αυτού να αποσταχθεί κατευθείαν, αφού προηγουμένως προστεθεί επαρκής ποσότητα υδροξειδίου του νατρίου (4.12) ώστε να εξασφαλιστεί σημαντική περίσσεια.7.2. Ανάλυση του διαλύματοςΛαμβάνεται, με τη βοήθεια σιφωνίου ακριβείας, ανάλογα με την περίπτωση α), β), ή γ) που χρησιμοποιείται στη μέθοδο 2.1, κατάλληλη ποσότητα 50, 100 ή 200 ml του διαλύματος που ελήφθη. Το αμμωνιακό διάλυμα αποστάζεται σύμφωνα με τον τρόπο εργασίας της μεθόδου 2.1, λαμβάνοντας φροντίδα να προστεθεί στη φιάλη αποστάξεως επαρκής ποσότητα διαλύματος υδροξειδίου του νατρίου (4.12) ώστε να εξασφαλιστεί σημαντική περίσσεια.7.3. Τυφλός προσδιορισμόςΕκτελείται τυφλό πείραμα (παραλείποντας το δείγμα) υπό τις ίδιες συνθήκες και λαμβάνεται υπόψη κατά τον υπολογισμό του τελικού αποτελέσματος.7.4. Δοκιμή ελέγχουΠριν από την ανάλυση, ελέγχεται η καλή λειτουργία της συσκευής και η σωστή εφαρμογή της τεχνικής με το πρότυπο διάλυμα που περιέχει ποσότητες αμμωνιακού και νιτρικού αζώτου, παρόμοιες με εκείνες του κυαναμιδικού και νιτρικού αζώτου που περιέχονται στο νιτρωμένο ασβεστοκυαναμίδιο.Για το σκοπό αυτό, φέρονται στη φιάλη Kjeldahl, 20 ml του πρότυπου διαλύματος (4.13).Πραγματοποιείται η ανάλυση σύμφωνα με την τεχνική που περιγράφεται υπό 7.1 και 7.2.8. ΕΚΦΡΑΣΗ ΤΩΝ ΑΠΟΤΕΛΕΣΜΑΤΩΝΤο αποτέλεσμα της ανάλυσης πρέπει να εκφράζεται σε ολικό άζωτο (Ν) επί τοις εκατό που υπάρχει στο λίπασμα όπως αυτό γίνεται δεκτό για ανάλυση.Περίπτωση α):% N = (50 - A) ( 0,7Περίπτωση β):% N = (50 - A) ( 0,7Περίπτωση γ):% N = (35 - A) ( 0,875Μέθοδος 2.3.3 ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΟΥ ΟΛΙΚΟΥ ΑΖΩΤΟΥ ΣΤΗΝ ΟΥΡΙΑ1. ΑΝΤΙΚΕΙΜΕΝΟΣτο παρόν έγγραφο καθορίζεται μέθοδος προσδιορισμού του ολικού αζώτου στην ουρία.2. ΠΕΔΙΟ ΕΦΑΡΜΟΓΗΣΗ παρούσα μέθοδος εφαρμόζεται αποκλειστικά στα λιπάσματα ουρίας, που είναι απαλλαγμένα νιτρικών.3. ΑΡΧΗ ΤΗΣ ΜΕΘΟΔΟΥΜε βρασμό παρουσία θειικού οξέος, η ουρία μετασχηματίζεται ποσοτικά σε αμμωνία. Μετατίθεται η ισορροπία προς αμμωνία σε αλκαλικό διάλυμα και συλλέγεται σε πρότυπο διάλυμα θειικού οξέος που είναι σε περίσσεια. Η περίσσεια του οξέος προσδιορίζεται με πρότυπο αλκαλικό διάλυμα.4. ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΑΑπεσταγμένο ή απιονισμένο νερό, απαλλαγμένο διοξειδίου του άνθρακα και κάθε αζωτούχου ενώσεως.4.1. Θειικό οξύ, πυκνό (d20 = 1,84 g/ml)4.2. Διάλυμα υδροξειδίου του νατρίου, 30 % περίπου NaOH (d20 = 1,33 g/ml), απαλλαγμένο αμμωνιακών&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;4.9. Διαλύματα δείκτη4.9.1. Μικτός δείκτηςΔιάλυμα A: Διαλύεται 1 g ερυθρού του μεθυλίου σε 37 ml διαλύματος υδροξειδίου του νατρίου 0,1 mol/l και το διάλυμα συμπληρώνεται μέχρις όγκου 1 λίτρου με νερό.Διάλυμα B: Διαλύεται 1 g κυανού του μεθυλενίου σε νερό και συμπληρώνεται μέχρις όγκου 1 λίτρου.Ένας όγκος διαλύματος Α αναμειγνύεται με δύο όγκους διαλύματος B.Ο δείκτης αυτός είναι ιώδης σε όξινο διάλυμα, γκρίζος σε ουδέτερο και πράσινος σε αλκαλικό. Χρησιμοποιούνται 0,5 ml (10 σταγόνες) από το διάλυμα αυτό του δείκτη.4.9.2. Διάλυμα δείκτη ερυθρού του μεθυλίουΔιαλύεται 0,1 g ερυθρού του μεθυλίου σε 50 ml αιθανόλης 95 %, συμπληρώνεται μέχρι 100 ml με νερό. Εάν χρειάζεται διηθείται. Ο δείκτης αυτός μπορεί να χρησιμοποιηθεί (4 ή 5 σταγόνες) αντί του προηγουμένου.4.10. Κόκκοι ελαφρόπετρας, πλυμένοι με υδροχλωρικό οξύ και πυρωμένοι4.11. Ουρία για ανάλυση5. ΕΡΓΑΣΤΗΡΙΑΚΑ ΣΚΕΥΗ ΚΑΙ ΟΡΓΑΝΑ5.1. Συσκευή αποστάξεως, βλέπε μέθοδο 2.1 «Προσδιορισμός του αμμωνιακού αζώτου»5.2. Ογκομετρική φιάλη των 500 ml5.3. Σιφώνια ακριβείας των 25, 50 και 100 ml6. ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΤΟΥ ΔΕΙΓΜΑΤΟΣΒλέπε μέθοδο 1.7. ΤΡΟΠΟΣ ΕΡΓΑΣΙΑΣ7.1. Παρασκευή του διαλύματοςΖυγίζονται 2,5 g προπαρασκευασθέντος δείγματος με προσέγγιση 0,001 g, εισάγονται σε φιάλη Kjeldahl των 300 ml και προστίθενται 20 ml νερό. Προστίθενται κατόπιν, υπό ανάδευση, 20 ml πυκνού θειικού οξέος (4.1) και μερικά τεμάχια γυαλιού για τη ρύθμιση του βρασμού. Για να αποφευχθούν ενδεχόμενες εκτινάξεις, εισάγεται στο λαιμό της φιάλης ένα γυάλινο χωνί με επιμηκυμένο στέλεχος. Το σύνολο θερμαίνεται, αρχικά με μικρή φλόγα, κατόπιν ισχυρότερα, μέχρις εκλύσεως λευκών ατμών (30 με 40 λεπτά).Μετά από ψύξη αραιώνεται με 100 έως 150 ml νερού. Μεταγγίζεται ποσοτικά το υγρό σε ογκομετρική φιάλη των 500 ml, αφήνοντας το ενδεχομένως αδιάλυτο προϊόν. Αφήνεται να ψυχθεί μέχρι τη θερμοκρασία περιβάλλοντος. Ο όγκος συμπληρώνεται με νερό, αναδεύεται και αν χρειάζεται διηθείται με ξηρό ηθμό σε ξηρό δοχέα.7.2. Ανάλυση του διαλύματοςΜε τη βοήθεια σιφωνίου ακριβείας, φέρονται στη φιάλη συλλογής του αποστάγματος 25, 50 ή 100 ml του διαλύματος που λαμβάνεται κατ' αυτόν τον τρόπο, ανάλογα με την επιλεγείσα περίπτωση (βλέπε μέθοδο 2.1). Κατόπιν το αμμωνιακό διάλυμα αποστάζεται σύμφωνα με τις υποδείξεις της μεθόδου 2.1, φροντίζοντας να προστεθεί στη φιάλη αποστάξεως επαρκής ποσότητα NaOH (d20 = 1,33 g/ml) (4.2) ούτως ώστε να βρίσκεται σε σημαντική περίσσεια.7.3. Τυφλός προσδιορισμόςΕκτελείται τυφλό πείραμα (παραλείποντας το δείγμα) υπό τις ίδιες συνθήκες και λαμβάνεται υπόψη κατά τον υπολογισμό του τελικού αποτελέσματος.7.4. Δοκιμή ελέγχουΠριν από την ανάλυση, ελέγχεται η καλή λειτουργία της συσκευής και η σωστή εφαρμογή της τεχνικής χρησιμοποιώντας κατάλληλη ποσότητα προσφάτως παρασκευασθέντος διαλύματος ουρίας (4.11).8. ΕΚΦΡΑΣΗ ΤΩΝ ΑΠΟΤΕΛΕΣΜΑΤΩΝΤο αποτέλεσμα της ανάλυσης εκφράζεται σε άζωτο (Ν) επί τοις εκατό που περιέχεται στο λίπασμα όπως έγινε δεκτό για ανάλυση.Περίπτωση α):% N = (50 - A) ( 1,12Περίπτωση β):% N = (50 - A) ( 1,12Περίπτωση γ):% N = (35 - A) ( 1,40Μέθοδος 2.4 ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΟΥ ΚΥΑΝΑΜΙΔΙΚΟΥ ΑΖΩΤΟΥ1. ΑΝΤΙΚΕΙΜΕΝΟΣτο παρόν έγγραφο καθορίζεται μέθοδος προσδιορισμού του κυαναμιδικού αζώτου.2. ΠΕΔΙΟ ΕΦΑΡΜΟΓΗΣΗ παρούσα μέθοδος μπορεί να εφαρμοστεί στο ασβεστοκυαναμίδιο και στο νιτρωμένο ασβεστοκυαναμίδιο.3. ΑΡΧΗ ΤΗΣ ΜΕΘΟΔΟΥΤο κυαναμιδικό άζωτο καθιζάνει υπό μορφή ενώσεως με άργυρο και προσδιορίζεται στο ίζημα κατά τη μέθοδο Kjeldahl.4. ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΑΑπεσταγμένο ή απιονισμένο νερό, απαλλαγμένο διοξειδίου του άνθρακα και κάθε αζωτούχου ενώσεως.4.1. Παγόμορφο οξικό οξύ4.2. Διάλυμα αμμωνίας περιεκτικότητας 10 % σε αμμωνία κατά μάζα (d20 = 0,96 g/ml)4.3. Αμμωνιακό διάλυμα αργύρου, κατά TollensΑναμειγνύονται 500 ml υδατικού διαλύματος νιτρικού αργύρου (AgNO3) 10 % με 500 ml υδατικού διαλύματος αμμωνίας 10 % (4.2).Το διάλυμα πρέπει να μην εκτίθεται χωρίς λόγο στο φως, να μη θερμαίνεται χωρίς να είναι ανάγκη και να διατηρείται όσο το δυνατό προφυλαγμένο από τον αέρα. Το διάλυμα διατηρείται συνήθως για χρόνια. Όσο το διάλυμα παραμένει διαυγές, το αντιδραστήριο είναι καλής ποιότητας.4.4. Πυκνό θειικό οξύ (d20 = 1,84 g/ml)4.5. Θειικό κάλιο για ανάλυση4.6. Οξείδιο του χαλκού (CuO), 0,3 έως 0,4 g για κάθε προσδιορισμό ή ισοδύναμη ποσότητα πενταϋδρίτη θειικού χαλκού, δηλ. 0,95 έως 1,25 g κατά προσδιορισμό4.7. Διάλυμα υδροξειδίου του νατρίου, 30 % περίπου NaOH (d20 = 1,33 g/ml), απαλλαγμένο αμμωνιακών4.8. Θειικό οξύ: 0,1 mol/l4.9. Διάλυμα υδροξειδίου του νατρίου ή καλίου: 0,1 mol/l4.10. Διαλύματα δείκτη4.10.1. Μικτός δείκτηςΔιάλυμα A: Διαλύεται 1 g ερυθρού του μεθυλίου σε 37 ml διαλύματος υδροξειδίου του νατρίου 0,1 mol/l και το διάλυμα συμπληρώνεται μέχρις όγκου 1 λίτρου με νερό.Διάλυμα B: Διαλύεται 1 g κυανού του μεθυλενίου σε νερό και συμπληρώνεται μέχρις όγκου 1 λίτρου.Ένας όγκος διαλύματος Α αναμειγνύεται με δύο όγκους διαλύματος Β.Ο δείκτης αυτός είναι ιώδης σε όξινο διάλυμα, γκρίζος σε ουδέτερο και πράσινος σε αλκαλικό. Χρησιμοποιούνται 0,5 ml (10 σταγόνες) από το διάλυμα αυτό του δείκτη.4.10.2. Διάλυμα δείκτη ερυθρού του μεθυλίουΔιαλύεται 0,1 g ερυθρού του μεθυλίου σε 50 ml αιθανόλης 95 %, συμπληρώνεται μέχρι 100 ml με νερό. Εάν χρειάζεται διηθείται. Ο δείκτης αυτός μπορεί να χρησιμοποιηθεί (4 έως 5 σταγόνες), αντί του προηγουμένου.4.11. Κόκκοι ελαφρόπετρας, πλυμένοι με υδροχλωρικό οξύ και πυρωμένοι4.12. Θειοκυανιούχο κάλιο για ανάλυση5. ΕΡΓΑΣΤΗΡΙΑΚΑ ΣΚΕΥΗ ΚΑΙ ΟΡΓΑΝΑ5.1. Συσκευή αποστάξεως, βλέπε μέθοδο 2.1 «Προσδιορισμός του αμμωνιακού αζώτου»5.2. Ογκομετρική φιάλη των 500 ml (π.χ. Stohmann)5.3. Μακρύλαιμη φιάλη Kjeldahl κατάλληλης χωρητικότητας (300 έως 500 ml)5.4. Σιφώνιο ακριβείας των 50 ml5.5. Περιστροφικός αναδευτήρας (ρυθμισμένος στις 35 έως 40 στροφές ανά λεπτό)6. ΠΑΡΑΣΚΕΥΗΒλέπε μέθοδο 1.7. ΤΡΟΠΟΣ ΕΡΓΑΣΙΑΣ7.1. Μέτρα ασφαλείαςΚατά τη χρησιμοποίηση οποιουδήποτε αμμωνιακού διαλύματος αργύρου, επιβάλλεται αυστηρά να φοριούνται γυαλιά ασφαλείας. Μόλις σχηματιστεί μια λεπτή μεμβράνη στην επιφάνεια του υγρού μπορεί να γίνει μετά από ανάδευση έκρηξη και επιβάλλεται η μεγαλύτερη δυνατή επιφυλακτικότητα.7.2. Παρασκευή του διαλύματος για ανάλυσηΖυγίζονται 2,5 g δείγματος, με προσέγγιση 0,001 g, και φέρονται σε μικρό γυάλινο γουδί. Λειοτριβείται τρεις φορές με νερό και μετά από κάθε λειοτρίβηση το υπερκείμενο υγρό μεταγγίζεται σε ογκομετρική φιάλη Stohmann των 500 ml. Το ιγδίο, ο ύπερος και το χωνί εκπλύνονται με την βοήθεια υδροβολέα κατά τρόπο ώστε όλο το υλικό να μεταφερθεί ποσοτικά στην ογκομετρική φιάλη Stohmann. Στη φιάλη προστίθενται νερό για να ληφθεί όγκος περίπου 400 ml και 15 ml οξικού οξέος (4.1). Αναδεύεται με περιστροφικό αναδευτήρα (5.5) επί δύο ώρες.Φέρεται με νερό μέχρις όγκου 500 ml, αναμειγνύεται και διηθείται.Η ανάλυση πρέπει να ακολουθεί όσο το δυνατό ταχύτερα.7.3. Ανάλυση του διαλύματοςΛαμβάνονται 50 ml του διηθήματος και φέρονται σε ποτήρι ζέσεως των 250 ml.Ρυθμίζεται το pH του διαλύματος λίγο πάνω από το 7 με προσθήκη αμμωνιακού διαλύματος (4.2) και στη συνέχεια προστίθενται υπό ανάδευση 30 ml ζεστού αμμωνιακού διαλύματος νιτρικού αργύρου (4.3) για την καταβύθιση της κίτρινης με άργυρο ενώσεως του κυαναμιδίου.Αφήνεται σε ηρεμία μέχρι την επομένη. Διηθείται και το ίζημα πλένεται με κρύο νερό μέχρι να απαλλαγεί τελείως από τα ιόντα αμμωνίου.Το διήθημα και το ίζημα υγρά ακόμη, φέρονται στη φιάλη Kjeldahl, προστίθενται 10 έως 15 g θειικού καλίου (4.5), ο καταλύτης (4.6) στην προβλεπόμενη ποσότητα και στη συνέχεια 50 ml νερού και 25 ml πυκνού θειικού οξέος (4.4).Η φιάλη θερμαίνεται αργά αναδεύοντας ελαφρά μέχρι να αρχίσει να βράζει το περιεχόμενο. Αυξάνεται η θέρμανση και ο βρασμός συνεχίζεται μέχρις ότου το περιεχόμενο της φιάλης αποχρωματιστεί ή γίνει ελαφρώς πράσινο.Ο βρασμός παρατείνεται επί μία ώρα και αφήνεται να ψυχθεί.Το υγρό της φιάλης Kjeldahl μεταγγίζεται ποσοτικά στη φιάλη αποστάξεως, προστίθενται μερικοί κόκκοι ελαφρόπετρας (4.11), αραιώνεται με νερό για να ληφθεί συνολικός όγκος περίπου 350 ml. Αναμειγνύεται και ψύχεται.Το αμμωνιακό διάλυμα αποστάζεται σύμφωνα με τη μέθοδο 2.1, περίπτωση α), φροντίζοντας να προστεθεί στη φιάλη αποστάξεως επαρκής ποσότητα διαλύματος NaOH (4.7) για να διασφαλιστεί η ύπαρξη ικανής περίσσειας.7.4. Τυφλός προσδιορισμόςΕκτελείται τυφλό πείραμα (παραλείποντας το δείγμα) υπό τις ίδιες συνθήκες και λαμβάνεται υπόψη κατά τον υπολογισμό του τελικού αποτελέσματος.7.5. Δοκιμή ελέγχουΠριν από την ανάλυση, ελέγχεται η καλή λειτουργία της συσκευής και η σωστή εφαρμογή της τεχνικής χρησιμοποιώντας κατάλληλη ποσότητα πρότυπου διαλύματος θειοκυανιούχου καλίου (4.12) που να αντιστοιχεί σε 0,05 g αζώτου.8. ΕΚΦΡΑΣΗ ΤΩΝ ΑΠΟΤΕΛΕΣΜΑΤΩΝΤο αποτέλεσμα εκφράζεται σε κυαναμιδικό άζωτο επί τοις εκατό, περιεχόμενο στο λίπασμα όπως αυτό έχει γίνει δεκτό για ανάλυση.% N = (50 - A) ( 0,56Μέθοδος 2.5 ΦΑΣΜΑΤΟΜΕΤΡΙΚΟΣ ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΗΣ ΔΙΟΥΡΙΑΣ ΣΤΗΝ ΟΥΡΙΑ1. ΑΝΤΙΚΕΙΜΕΝΟΣτο παρόν έγγραφο καθορίζεται μέθοδος προσδιορισμού της διουρίας στην ουρία.2. ΠΕΔΙΟ ΕΦΑΡΜΟΓΗΣΗ παρούσα μέθοδος εφαρμόζεται αποκλειστικά στην ουρία.3. ΑΡΧΗ ΤΗΣ ΜΕΘΟΔΟΥΣε αλκαλικό περιβάλλον, παρουσία τρυγικού καλιονατρίου, η διουρία σχηματίζει με το δισθενή χαλκό ένα ιώδες σύμπλοκο χαλκού. Η απορρόφηση του διαλύματος μετράται σε μήκος κύματος περίπου 546 nm (νανόμετρα).4. ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΑΑπεσταγμένο η απιονισμένο νερό απαλλαγμένο διοξειδίου του άνθρακα και αμμωνίας. Η ποιότητα του νερού είναι ιδιαίτερα σημαντική για τον παρόντα προσδιορισμό.4.1. Μεθανόλη4.2. Διάλυμα θειικού οξέος, περίπου 0,1 mol/l4.3. Διάλυμα υδροξειδίου του νατρίου, περίπου 0,1 mol/l4.4. Αλκαλικό διάλυμα τρυγικού καλιονατρίουΣε ογκομετρική φιάλη του 1 λίτρου, διαλύονται 40 g υδροξειδίου του νατρίου σε 500 ml νερού, και αφήνονται να ψυχθούν. Προστίθενται 50 g τρυγικού καλιονατρίου (NaKC4H4O6 . 4H2O). Συμπληρώνεται μέχρι τη χαραγή. Αφήνεται σε ηρεμία επί 24 ώρες πριν χρησιμοποιηθεί.4.5. Διάλυμα θειικού χαλκούΣε ογκομετρική φιάλη του 1 λίτρου, διαλύονται 15 g θειικού χαλκού (CuSO4 . 5H2O) σε 500 ml νερού. Συμπληρώνεται μέχρι τη χαραγή.4.6. Πρότυπο διάλυμα διουρίας παρασκευασθέν πρόσφαταΣε ογκομετρική φιάλη των 250 ml, διαλύονται 0,250 g καθαρής διουρίας [28] σε νερό. Συμπληρώνεται μέχρις 250 ml. 1 ml του διαλύματος αυτού περιέχει 0,001 g διουρίας.[28]  Η διουρία μπορεί να καθαριστεί προηγουμένως με έκπλυση με αμμωνιακό διάλυμα (10 %), ακετόνη και ξήρανση υπό κενό.4.7. Διάλυμα δείκτηΣε ογκομετρική φιάλη των 100 ml, διαλύεται 0,1 g ερυθρού του μεθυλίου σε 50 ml αιθανόλης 95 % και συμπληρώνεται μέχρι 100 ml με νερό. Εάν παραμείνει αδιάλυτο προϊόν διηθείται.5. ΕΡΓΑΣΤΗΡΙΑΚΑ ΣΚΕΥΗ ΚΑΙ ΟΡΓΑΝΑ5.1. Φασματόμετρο, ή φωτόμετρο με φίλτρα, επαρκούς ευαισθησίας και ακριβείας που επιτρέπει αναπαραγώγιμες μετρήσεις μικρότερες από 0,5 % Τ [29][29]  Βλέπε σημείο 9 «Προσάρτημα».5.2. Ογκομετρικές φιάλες των 100, 250 και 1 000 ml5.3. Προτυποποιημένα σιφώνια ακριβείας των 2, 5, 10, 20, 25 και 50 ml ή προτυποποιημένη προχοΐδα ακριβείας 25/0,05 ml5.4. Ποτήρι ζέσεως των 250 ml6. ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΤΟΥ ΔΕΙΓΜΑΤΟΣΒλέπε μέθοδο 1.7. ΤΡΟΠΟΣ ΕΡΓΑΣΙΑΣ7.1. Προετοιμασία της καμπύλης βαθμονόμησηςΚατάλληλες ποσότητες 0, 2, 5, 10, 20, 25 και 50 ml πρότυπου διαλύματος διουρίας (4.6) φέρονται σε μια σειρά επτά ογκομετρικών φιαλών 100 ml. Ο όγκος συμπληρώνεται μέχρι τα 50 ml με νερό. Προστίθεται μία σταγόνα δείκτη (4.7) και εξουδετερώνεται, αν χρειάζεται, με θειικό οξύ 0,1 mol/l (4.2). Προστίθενται αναδεύοντας 20 ml αλκαλικού τρυγικού διαλύματος (4.4) και στη συνέχεια 20 ml του διαλύματος θειικού χαλκού (4.5).ΣημείωσηΤα διαλύματα αυτά πρέπει να μετρώνται με τη βοήθεια δύο προχοΐδων ακριβείας, ή ακόμη καλύτερα με τη βοήθεια δύο σιφωνίων ακριβείας.Το διάλυμα συμπληρώνεται μέχρι τα 100 ml με απεσταγμένο νερό, αναμειγνύεται και αφήνεται σε ηρεμία επί 15 λεπτά στους 30 ± 2 °C.Οι φωτομετρικές μετρήσεις κάθε διαλύματος πραγματοποιούνται ως προς το πρότυπο διάλυμα «0» διουρίας σε μήκος κύματος περίπου 546 nm χρησιμοποιώντας κυψελίδες καταλλήλου μήκους διαδρομής.Χαράσσεται στη συνέχεια η καμπύλη βαθμονόμησης θέτοντας ως τετμημένη την οπτική πυκνότητα και ως τεταγμένη την ποσότητα διουρίας, εκφραζόμενης σε mg, που υπάρχει σε κάθε δοκιμή.7.2. Παρασκευή του διαλύματος για ανάλυσηΖυγίζονται με προσέγγιση 0,001 g, 10 g του παρασκευασθέντος δείγματος. Διαλύονται σε ογκομετρική φιάλη των 250 ml με 150 ml νερού περίπου. Μετά τη διάλυση, φέρεται ο όγκος μέχρι τη χαραγή. Εάν χρειάζεται διηθείται.Παρατήρηση 1Εάν το προς ανάλυση δείγμα περιέχει πάνω από 0,015 g αμμωνιακού αζώτου, διαλύεται σε ποτήρι ζέσεως των 250 ml με 50 ml μεθανόλης (4.1). Ο όγκος μειώνεται με εξάτμιση μέχρι 25 ml περίπου. Μεταγγίζεται ποσοτικά σε ογκομετρική φιάλη των 250 ml. Συμπληρώνεται μέχρι τη χαραγή με νερό. Διηθείται, αν χρειάζεται, με ξηρό πτυχωτό ηθμό μέσα σε ξηρό υποδοχέα.Παρατήρηση 2Εξάλειψη της οπαλιοχροίας: σε περίπτωση παρουσίας κολλοειδούς ουσίας, μπορεί κατά τη διήθηση να παρουσιαστούν δυσκολίες. Το διάλυμα που προορίζεται για ανάλυση παρασκευάζεται τότε ως εξής: το προς ανάλυση δείγμα διαλύεται σε 150 ml νερού, προστίθενται 2 ml υδροχλωρικού οξέος 1 mol/l, και το διάλυμα διηθείται επί δύο επιπέδων ηθμών με πυκνή ύφανση σε ογκομετρική φιάλη των 250 ml. Οι ηθμοί εκπλύνονται με νερό και ο όγκος συμπληρώνεται μέχρις 250 ml. Η εργασία συνεχίζεται σύμφωνα με τη μέθοδο που περιγράφεται υπό 7.3 «Προσδιορισμός».7.3. ΠροσδιορισμόςΑνάλογα με την προϋποτιθέμενη περιεκτικότητα σε διουρία, λαμβάνονται από το διάλυμα του σημείου 7.2, με τη βοήθεια σιφωνίου ακριβείας, 25 ή 50 ml και φέρονται σε ογκομετρική φιάλη των 100 ml. Εξουδετερώνεται αν χρειάζεται με ένα αντιδραστήριο 0,1 mol/l (4.2 ή 4.3), ανάλογα με την περίπτωση, χρησιμοποιώντας ως δείκτη το ερυθρό του μεθυλίου και προστίθενται, με την ίδια ακρίβεια όπως και για τη χάραξη της καμπύλης βαθμονόμησης, 20 ml από το αλκαλικό διάλυμα τρυγικού καλιονατρίου (4.4) και 20 ml από το διάλυμα χαλκού (4.5). Φέρεται ο όγκος μέχρι τη χαραγή, αναδεύεται προσεκτικά και αφήνεται σε ηρεμία επί δεκαπέντε λεπτά στους 30 ± 2 °C.Εκτελούνται τότε οι φωτομετρικές μετρήσεις και υπολογίζεται η ποσότητα διουρίας στην ουρία.8. ΕΚΦΡΑΣΗ ΤΩΝ ΑΠΟΤΕΛΕΣΜΑΤΩΝ&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;όπου«C» είναι η μάζα, σε χιλιοστόγραμμα, της διουρίας με βάση την καμπύλη βαθμονόμησης,«V» είναι ο όγκος της κατάλληλης ποσότητας δειγματοληψίας9. ΠΡΟΣΑΡΤΗΜΑΈστω «Jo» η πυκνότητα της δέσμης μονόχρωμων ακτινών (καθορισμένου μήκους κύματος) πριν περάσει μέσα από ένα διαφανές σώμα, και «J» η πυκνότητα της δέσμης αυτής μετά το πέρασμα, τότε:&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;όπουs = πάχος του στρώματος σε εκατοστόμετρα.c = συγκέντρωση σε χιλιοστόγραμμα ανά λίτρο.k = ειδικός συντελεστής κάθε ουσίας στο νόμο του Lambert-Beer.Μέθοδοι 2.6 ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΩΝ ΔΙΑΦΟΡΩΝ ΜΟΡΦΩΝ ΑΖΩΤΟΥ ΣΕ ΠΕΡΙΠΤΩΣΗ ΤΑΥΤΟΧΡΟΝΗΣ ΠΑΡΟΥΣΙΑΣ ΤΟΥΣ ΣΤΟ ΛΙΠΑΣΜΑΜέθοδος 2.6.1 ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΩΝ ΔΙΑΦΟΡΩΝ ΜΟΡΦΩΝ ΑΖΩΤΟΥ ΣΕ ΠΕΡΙΠΤΩΣΗ ΤΑΥΤΟΧΡΟΝΗΣ ΠΑΡΟΥΣΙΑΣ ΤΟΥΣ ΣΤΑ ΛΙΠΑΣΜΑΤΑ ΠΟΥ ΠΕΡΙΕΧΟΥΝ ΑΖΩΤΟ ΥΠΟ ΜΟΡΦΗ ΝΙΤΡΙΚΗ, ΑΜΜΩΝΙΑΚΗ, ΟΥΡΙΑΣ ΚΑΙ ΚΥΑΝΑΜΙΔΙΟΥ1. ΑΝΤΙΚΕΙΜΕΝΟΣτο παρόν έγγραφο καθορίζεται μέθοδος προσδιορισμού των περιεκτικοτήτων σε άζωτο υπό τις διάφορες μορφές του σε περίπτωση ταυτόχρονης παρουσίας τους.2. ΠΕΔΙΟ ΕΦΑΡΜΟΓΗΣΗ παρούσα μέθοδος εφαρμόζεται σε κάθε λίπασμα του παραρτήματος I το οποίο περιέχει άζωτο υπό διάφορες μορφές.3. ΑΡΧΗ ΤΗΣ ΜΕΘΟΔΟΥ3.1. Ολικό διαλυτό και αδιάλυτο άζωτοΣύμφωνα με τον κατάλογο των τύπων των λιπασμάτων (παράρτημα I), ο προσδιορισμός αυτός περιορίζεται στα προϊόντα που περιέχουν ασβεστοκυαναμίδιο.3.1.1. Απουσία νιτρικών, το δείγμα ελέγχου ανοργανοποιείται με απευθείας προσβολή κατά Kjeldahl3.1.2. Παρουσία νιτρικών, το δείγμα ελέγχου ανοργανοποιείται με προσβολή κατά Kjeldahl μετά από αναγωγή με μεταλλικό σίδηρο και χλωριούχο κασσίτεροΚαι στις δύο αυτές περιπτώσεις, η αμμωνία προσδιορίζεται σύμφωνα με τη μέθοδο 2.1.ΣημείωσηΕάν η ανάλυση παρουσιάζει περιεκτικότητα σε αδιάλυτο άζωτο μεγαλύτερη από 0,5 %, συμπεραίνεται ότι το λίπασμα περιέχει και άλλες μορφές αδιάλυτου αζώτου που δεν περιλαμβάνονται στον κατάλογο του παραρτήματος I.3.2. Μορφές διαλυτού αζώτουΑπό το ίδιο διάλυμα του δείγματος, προσδιορίζεται με διάφορες δειγματοληψίες:3.2.1. το ολικό διαλυτό άζωτο:3.2.1.1. απουσία νιτρικών, με απευθείας προσβολή κατά Kjeldahl,3.2.1.2. παρουσία νιτρικών, με προσβολή κατά Kjeldahl σε κατάλληλη ποσότητα του διαλύματος, μετά από αναγωγή κατά Ulsch, προσδιοριζόμενης της αμμωνίας και στις δύο περιπτώσεις σύμφωνα με τη μέθοδο 2.1.3.2.2. το ολικό διαλυτό άζωτο, με εξαίρεση το νιτρικό, με προσβολή κατά Kjeldahl μετά από εξάλειψη σε όξινο περιβάλλον του νιτρικού αζώτου μέσω θειικού σιδήρου, προσδιοριζόμενης της αμμωνίας σύμφωνα με τη μέθοδο 2.1.3.2.3. το νιτρικό άζωτο, εκ διαφοράς:3.2.3.1. απουσία ασβεστοκυαναμιδίου, μεταξύ των σημείων 3.2.1.2 και 3.2.2 ή μεταξύ του ολικού διαλυτού αζώτου (3.2.1.2) και του αθροίσματος του αμμωνιακού και του υπό μορφή ουρίας αζώτου (3.2.4 + 3.2.5),3.2.3.2. παρουσία ασβεστοκυαναμιδίου, μεταξύ των σημείων 3.2.1.2 και 3.2.2 ή μεταξύ του σημείου 3.2.1.2 και του αθροίσματος των σημείων 3.2.4 + 3.2.5 + 3.2.6.3.2.4. το αμμωνιακό άζωτο:3.2.4.1. παρουσία αποκλειστικά αμμωνιακού αζώτου και αμμωνιακού επιπλέον του νιτρικού, με εφαρμογή της μεθόδου 1,3.2.4.2. παρουσία αζώτου υπό μορφή ουρίας ή/και κυαναμιδίου, με ελευθέρωση της αμμωνίας εν ψυχρώ αφού το διάλυμα καταστεί ελαφρώς αλκαλικό, συλλεγόμενης της αμμωνίας σε ένα πρότυπο διάλυμα θειικού οξέος και προσδιοριζόμενης σύμφωνα με τη μέθοδο 2.1.3.2.5. το άζωτο υπό μορφή ουρίας:3.2.5.1. με μετατροπή με ουρέαση σε αμμωνία, που ογκομετρείται με πρότυπο διάλυμα υδροχλωρικού οξέος,ή3.2.5.2. σταθμικά με ξανθυδρόλη: η διουρία που συγκαταβυθίζεται μπορεί να συνυπολογιστεί με το υπό μορφή ουρίας άζωτο χωρίς μεγάλο σφάλμα, επειδή η περιεκτικότητά της παραμένει γενικά σε χαμηλά απόλυτα επίπεδα στα σύνθετα λιπάσματα,ή3.2.5.3. εκ διαφοράς σύμφωνα με τον παρακάτω πίνακα:&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;3.2.6. το κυαναμιδικό άζωτο, με καταβύθιση υπό μορφή ενώσεως με άργυρο και με προσδιορισμό του αζώτου στο ίζημα με τη μέθοδο Kjeldahl4. ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΑΑπεσταγμένο ή απιονισμένο νερό.4.1. Θειικό κάλιο για ανάλυση4.2. Κονιοποιημένος σίδηρος, ανηγμένος με υδρογόνο (η ποσότητα του σιδήρου πρέπει να μπορεί να ανάγει τουλάχιστον 50 mg αζώτου υπό μορφή νιτρικών)4.3. Θειοκυανιούχο κάλιο για ανάλυση4.4. Νιτρικό κάλιο για ανάλυση4.5. Θειικό αμμώνιο για ανάλυση4.6. Ουρία για ανάλυση4.7. Αραιό θειικό οξύ 1: 1 κατ' όγκο: ένας όγκος θειικού οξέος (d20 = 1,84 g/ml) σε έναν όγκο νερού4.8. Πρότυπο διάλυμα θειικού οξέος: 0,2 mol/l4.9. Πυκνό διάλυμα υδροξειδίου του νατρίου. Υδατικό διάλυμα περιεκτικότητας 30 % (κ.ό.) περίπου σε NaOH, απαλλαγμένο αμμωνιακών4.10. Πρότυπο διάλυμα υδροξειδίου του νατρίου ή καλίου: 0,2 mol/l, απαλλαγμένο ανθρακικών4.11. Διάλυμα χλωριούχου κασσιτέρουΔιαλύονται 120 g SnCl2 . 2H2O σε 400 ml πυκνού υδροχλωρικού οξέος (d20 = 1,18 g/ml) και συμπληρώνονται μέχρις όγκου 1 λίτρου με νερό. Το διάλυμα πρέπει να είναι τελείως διαυγές και να έχει παρασκευαστεί αμέσως πριν από την χρησιμοποίησή του.ΣημείωσηΕίναι απαραίτητο να ελέγχεται η αναγωγική ισχύς του χλωριούχου κασσιτέρου: διαλύονται 0,5 g SnCl2 . 2H2O σε 2 ml πυκνού υδροχλωρικού οξέος (d20 = 1,18 g/ml) και το διάλυμα συμπληρώνεται μέχρις όγκου 50 ml με νερό. Προστίθενται στη συνέχεια 5 g άλατος του Seignette (τρυγικό καλιονάτριο), και κατόπιν επαρκής ποσότητα διττανθρακικού νατρίου για να είναι το διάλυμα αλκαλικό σε χάρτη ηλιοτροπίου.Τιτλοδοτείται με διάλυμα ιωδίου 0,1 mol/l παρουσία διαλύματος αμύλου ως δείκτη.1 ml διαλύματος ιωδίου 0,1 mol/l αντιστοιχεί σε 0,01128 g SnCl2 . 2H2O.Το 80 % τουλάχιστον του ολικού κασσιτέρου που υπάρχει στο διάλυμα αυτό πρέπει να βρίσκεται υπό δισθενή μορφή. Για την τιτλοδότηση, πρέπει λοιπόν να χρησιμοποιηθούν τουλάχιστον 35 ml διαλύματος ιωδίου 0,1 mol/l.4.12. Θειικό οξύ (d20 = 1,84 g/ml)4.13. Αραιό υδροχλωρικό οξύ: ένας όγκος υδροχλωρικού οξέος (d20 = 1,18 g/ml) με έναν όγκο νερού4.14. Οξικό οξύ: 96 έως 100 %4.15. Διάλυμα θειικού οξέος περιεκτικότητας 30 % περίπου σε H2SO4 (κ.ό.)4.16. Θειικός σίδηρος: κρυσταλλικός, FeSO4 . 7H2O4.17. Πρότυπο διάλυμα θειικού οξέος: 0,1 mol/l4.18. Οκτυλική αλκοόλη4.19. Κορεσμένο διάλυμα ανθρακικού καλίου4.20. Πρότυπο διάλυμα υδροξειδίου του νατρίου ή καλίου: 0,1 mol/l (απαλλαγμένο ανθρακικών)4.21. Κορεσμένο διάλυμα υδροξειδίου του βαρίου4.22. Διάλυμα ανθρακικού νατρίου: 10 % (κ.ό.)4.23. Υδροχλωρικό οξύ: 2 mol/l4.24. Πρότυπο διάλυμα υδροχλωρικού οξέος: 0,1 mol/l4.25. Διάλυμα ουρέασηςΦέρονται 0,5 g ενεργού ουρέασης σε 100 ml απεσταγμένου νερού. Με τη βοήθεια υδροχλωρικού οξέος 0,1 mol/l (4.24), το pH ρυθμίζεται στο 5,4 μετρούμενο με πεχάμετρο.4.26. ΞανθυδρόληΔιάλυμα 5 % σε αιθανόλη ή μεθανόλη (4.31) (δεν πρέπει να χρησιμοποιούνται προϊόντα που παρουσιάζουν μεγάλη αναλογία αδιαλύτων). Το διάλυμα διατηρείται τρεις μήνες σε φιαλίδιο βουλωμένο καλά και προφυλαγμένο από το φως.4.27. Οξείδιο του χαλκού (CuO): 0,3 έως 0,4 g κατά προσδιορισμό ή ισοδύναμη ποσότητα πεντενύδρου θειικού χαλκού 0,95 έως 1,25 g κατά προσδιορισμό4.28. Κόκκοι ελαφρόπετρας, πλυμένοι με υδροχλωρικό οξύ και πυρωμένοι4.29. Διαλύματα δείκτη4.29.1. Διάλυμα A: Διαλύεται 1 g ερυθρού του μεθυλίου σε 37 ml διαλύματος υδροξειδίου του νατρίου 0,1 mol/l και το διάλυμα συμπληρώνεται μέχρις όγκου 1 λίτρου με νερό.Διάλυμα B: Διαλύεται 1 g κυανού του μεθυλενίου σε νερό και συμπληρώνεται μέχρις όγκου 1 λίτρου.Αναμειγνύεται ένας όγκος διαλύματος Α με δύο όγκους διαλύματος Β.Ο δείκτης αυτός είναι ιώδης σε όξινο διάλυμα, γκρίζος σε ουδέτερο και πράσινος σε αλκαλικό. Χρησιμοποιούνται 0,5 ml (10 σταγόνες) από το διάλυμα αυτό του δείκτη.4.29.2. Διάλυμα δείκτη ερυθρού του μεθυλίουΔιαλύεται 0,1 g ερυθρού του μεθυλίου σε 50 ml αιθανόλης 95 %. Συμπληρώνεται μέχρις όγκου 100 ml με νερό και αν χρειάζεται διηθείται. Ο δείκτης αυτός μπορεί να χρησιμοποιηθεί (4 ή 5 σταγόνες) αντί του προηγουμένου.4.30. Δείκτες-χαρτιάΗλιοτροπίου, κυανού της βρωμοθυμόλης (ή άλλα χαρτιά ευαίσθητα σε pH 6 έως 8).4.31. Αιθανόλη ή μεθανόλη: διάλυμα 95 %5. ΕΡΓΑΣΤΗΡΙΑΚΑ ΣΚΕΥΗ ΚΑΙ ΟΡΓΑΝΑ5.1. Συσκευή αποστάξεωςΒλέπε μέθοδο 2.1.5.2. Συσκευή για τον προσδιορισμό του αμμωνιακού αζώτου σύμφωνα με την αναλυτική τεχνική 7.2.5.3 (βλέπε σχήμα 6)Η συσκευή αποτελείται από ένα δοχείο ειδικού σχήματος με εσμυρισμένο λαιμό, εφοδιασμένο στα πλάγια με λαιμό που μπορεί να φράσσεται, ένα σωλήνα συνδέσεως με σφαίρα ασφαλείας και ένα κάθετο σωλήνα που χρησιμεύει για την εισαγωγή του αέρα. Οι σωλήνες μπορούν να συνδεθούν με το δοχείο με ένα μικρό τρυπημένο πώμα από καουτσούκ. Είναι σημαντικό να δοθεί κατάλληλο σχήμα στο τελικό τμήμα των σωλήνων εισαγωγής του αέρα γιατί οι φυσαλλίδες του αέρα πρέπει να διαχωρίζονται πλήρως μέσα στα διαλύματα που περιέχονται στο δοχείο και στον απορροφητήρα. Η καλύτερη διάταξη συνίσταται από μικρά μυκητόμορφα τεμάχια εξωτερικής διαμέτρου 20 mm, που φέρουν στο άκρο τους 6 τρύπες διαμέτρου 1 mm.5.3. Συσκευή για τον προσδιορισμό του υπό μορφή ουρίας αζώτου σύμφωνα με την τεχνική της ουρέασης (7.2.6.1)Αποτελείται από φιάλη Erlenmeyer των 300 ml εφοδιασμένη με χοάνη με στρόφιγγα και μικρό απορροφητήρα (βλέπε σχήμα 7).5.4. Περιστροφικός αναδευτήρας (ταχύτητας 35-40 στροφών ανά λεπτό)5.5. Πεχάμετρο5.6. Ρυθμιζόμενο πυριατήριο5.7. Γυάλινα σκεύη:- σιφώνια ακριβείας των 2, 5, 10, 20, 25, 50 και 100 ml,- μακρύλαιμες φιάλες Kjeldahl των 300 και 500 ml,- ογκομετρικές φιάλες των 100, 250, 500 και 1000 ml,- ηθμοί από πορώδες γυαλί με διάμετρο πόρων 5 έως 15 μ,- ιγδία.6. ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΤΟΥ ΔΕΙΓΜΑΤΟΣΒλέπε μέθοδο 1.7. ΑΝΑΛΥΤΙΚΗ ΤΕΧΝΙΚΗ7.1. Ολικό διαλυτό και αδιάλυτο άζωτο7.1.1. Απουσία νιτρικών7.1.1.1. ΠροσβολήΖυγίζεται, με προσέγγιση 0,001 g, ποσότητα δείγματος περιέχουσα 100 mg αζώτου κατ' ανώτατο όριο. Εισάγεται στη φιάλη της συσκευής αποστάξεως (5.1). Προστίθενται 10 έως 15 g θειικού καλίου (4.1), ο καταλύτης (4.27) και μερικοί κόκκοι ελαφρόπετρας (4.28). Προστίθενται στη συνέχεια 50 ml αραιού θειικού οξέος (4.7) και το διάλυμα αναδεύεται προσεκτικά. Στην αρχή θερμαίνεται μέτρια αναμειγνύοντας από καιρό σε καιρό μέχρις ότου να μη σχηματίζεται πια αφρός. Στη συνέχεια θερμαίνεται κατά τρόπο ώστε το υγρό να βράζει κανονικά και ο βρασμός διατηρείται επί μία ώρα αφού γίνει διαυγές το διάλυμα, αποφεύγοντας την πρόσφυση οργανικής ύλης στα τοιχώματα της φιάλης. Το διάλυμα αφήνεται να ψυχθεί. Προστίθενται προσεκτικά και υπό ανάδευση περίπου 350 ml νερού. Αναδεύεται ξανά ούτως ώστε η διάλυση να γίνει όσο το δυνατό πιο τέλεια. Αφήνεται να ψυχθεί και η φιάλη συνδέεται με τη συσκευή αποστάξεως (5.1).7.1.1.2. Απόσταξη της αμμωνίαςΦέρονται στη φιάλη συλλογής του αποστάγματος, με τη βοήθεια σιφωνίου ακριβείας, 50 ml πρότυπου διαλύματος θειικού οξέος 0,2 mol/l (4.8). Προστίθεται ο δείκτης (4.29.1 ή 4.29.2). Διασφαλίζεται ότι το άκρο του ψυκτήρα να βρίσκεται 1 cm τουλάχιστον κάτω από την επιφάνεια του διαλύματος.Αφού ληφθούν όλες οι αναγκαίες προφυλάξεις για την αποφυγή απώλειας της αμμωνίας, προστίθεται προσεκτικά στη φιάλη αποστάξεως ποσότητα πυκνού διαλύματος υδροξειδίου του νατρίου (4.9) ικανή να καταστήσει το υγρό ισχυρά αλκαλικό (120 ml γενικά επαρκούν. ελέγχεται προσθέτοντας μερικές σταγόνες φαινολοφθαλεΐνης. Στο τέλος της αποστάξεως, το διάλυμα μέσα στη φιάλη πρέπει να είναι ακόμη σαφώς αλκαλικό). Η θέρμανση της φιάλης ρυθμίζεται ούτως ώστε να αποστάζουν 150 ml σε μισή ώρα. Ελέγχεται με χάρτη του ηλιοτροπίου (4.30) αν είναι πλήρης η απόσταξη. Αν όχι, αποστάζονται 50 ml ακόμη και ο έλεγχος επαναλαμβάνεται μέχρις ότου το επιπρόσθετο απόσταγμα να δίνει αντίδραση ουδέτερη απέναντι στο χάρτη ηλιοτροπίου (4.30). Χαμηλώνεται τότε ο υποδοχέας, αποστάζονται ακόμη λίγα χιλιοστόλιτρα και εκπλύνεται το άκρο του ψυκτήρα. Ογκομετρείται η περίσσεια του οξέος με πρότυπο διάλυμα υδροξειδίου του νατρίου ή καλίου 0,2 mol/l (4.10) μέχρις αλλαγής του χρώματος του δείκτη.7.1.1.3. Τυφλός προσδιορισμόςΠραγματοποιείται τυφλό πείραμα (παραλείποντας το δείγμα) υπό τις ίδιες συνθήκες, το οποίο λαμβάνεται υπόψη κατά τον υπολογισμό του τελικού αποτελέσματος.7.1.1.4. Έκφραση των αποτελεσμάτων&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;όπουa = χιλιοστόλιτρα πρότυπου διαλύματος υδροξειδίου του νατρίου ή καλίου 0,2 mol/l που καταναλίσκονται στο τυφλό, το οποίο γίνεται φέρνοντας στον υποδοχέα της συσκευής (5.1), με τη βοήθεια σιφωνίου, 50 ml πρότυπου διαλύματος θειικού οξέος 0,2 mol/l (4.8),A = χιλιοστόλιτρα πρότυπου διαλύματος υδροξειδίου του νατρίου ή καλίου 0,2 mol/l που καταναλίσκονται στην ανάλυση,M = μάζα του δείγματος σε γραμμάρια.7.1.2. Παρουσία νιτρικών7.1.2.1. Δείγμα ελέγχουΖυγίζεται, με προσέγγιση 0,001 g, ποσότητα δείγματος που να μην περιέχει περισσότερα από 40 mg νιτρικού αζώτου.7.1.2.2. Αναγωγή των νιτρικώνΔιαβρέχεται το δείγμα ελέγχου σε μικρό ιγδίο με 50 ml νερού. Μεταγγίζεται με το ελάχιστο δυνατό απεσταγμένο νερό σε φιάλη Kjeldahl των 500 ml. Προστίθενται 5 g ανηγμένου σιδήρου (4.2) και 50 ml διαλύματος χλωριούχου κασσιτέρου (4.11). Το διάλυμα αναδεύεται και αφήνεται σε ηρεμία επί μισή ώρα. Κατά τη διάρκεια της περιόδου ηρεμίας αναδεύεται ξανά μετά 10 και 20 λεπτά.7.1.2.3. Προσβολή κατά KjeldahlΠροστίθενται 30 ml θειικού οξέος (4.12), 5 g θειικού καλίου (4.1), η καθορισμένη ποσότητα καταλύτη (4.27) και λίγοι κόκκοι ελαφρόπετρας (4.28). Η φιάλη, ελαφρά γυρτή, θερμαίνεται ήπια. Αυξάνεται αργά η θέρμανση και το διάλυμα αναδεύεται συχνά για να ξαναδιαλυθεί ενδεχόμενο ίζημα: το υγρό σκουραίνει και στη συνέχεια ξανοίγει με σχηματισμό κιτρινοπράσινου εναιωρήματος άνυδρου θειικού σιδήρου. Η θέρμανση συνεχίζεται επί μία ώρα μετά τη λήψη διαυγούς διαλύματος, διατηρώντας ελαφρό βρασμό. Αφήνεται να ψυχθεί. Προστίθεται με προσοχή λίγο νερό και προστίθενται λίγα-λίγα, 100 ml. Αναδεύεται και το περιεχόμενο της φιάλης μεταγγίζεται σε ογκομετρική φιάλη των 500 ml. Συμπληρώνεται μέχρι τη χαραγή με νερό, αναμειγνύεται και διηθείται επί ξηρού ηθμού σε ξηρό δοχείο.7.1.2.4. Ανάλυση του διαλύματοςΜε τη βοήθεια σιφωνίου ακριβείας, μεταγγίζεται στη φιάλη της συσκευής αποστάξεως (5.1) κατάλληλη ποσότητα του διαλύματος που να περιέχει το πολύ 100 mg αζώτου. Αραιώνεται μέχρι τα 350 ml περίπου με απεσταγμένο νερό, προστίθενται μερικοί κόκκοι ελαφρόπετρας (4.28), συνδέεται η φιάλη με τη συσκευή αποστάξεως και ο προσδιορισμός συνεχίζεται όπως περιγράφεται υπό 7.1.1.2.7.1.2.5. Τυφλός προσδιορισμόςΒλέπε 7.1.1.3.7.1.2.6. Έκφραση των αποτελεσμάτων&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;όπουa = χιλιοστόλιτρα πρότυπου διαλύματος υδροξειδίου του νατρίου ή καλίου 0,2 mol/l που καταναλίσκονται στο τυφλό, το οποίο γίνεται φέρνοντας στον υποδοχέα της συσκευής (5.1), με τη βοήθεια σιφωνίου, 50 ml πρότυπου διαλύματος θειικού οξέος 0,2 mol/l (4.8),A = χιλιοστόλιτρα πρότυπου διαλύματος υδροξειδίου του νατρίου ή καλίου 0,2 mol/l που καταναλίσκονται στην ανάλυση,M = μάζα του δείγματος σε γραμμάρια, που περιέχεται στην κατάλληλη ποσότητα δειγματοληψίας υπό 7.1.2.4.7.2. Μορφές διαλυτού αζώτου7.2.1. Παρασκευή του διαλύματος για ανάλυσηΖυγίζονται, με προσέγγιση 0,001 g, 10 g δείγματος και εισάγονται σε ογκομετρική φιάλη των 500 ml.7.2.1.1. Περίπτωση λιπασμάτων που δεν περιέχουν κυαναμιδικό άζωτοΠροστίθενται στη φιάλη 50 ml νερού και στη συνέχεια 20 ml αραιού υδροχλωρικού οξέος (4.13). Το διάλυμα αναδεύεται και αφήνεται σε ηρεμία μέχρι παύσεως ενδεχομένης εκλύσεως διοξειδίου του άνθρακα. Προστίθενται κατόπιν 400 ml νερού και αναδεύεται επί μισή ώρα με το μηχανικό περιστροφικό αναδευτήρα (5.4). Συμπληρώνεται μέχρι τη χαραγή με νερό, αναμειγνύεται και διηθείται με ξηρό ηθμό σε ξηρό δοχείο.7.2.1.2. Περίπτωση λιπασμάτων που περιέχουν κυαναμιδικό άζωτοΠροστίθενται στη φιάλη 400 ml νερού και μερικές σταγόνες ερυθρού του μεθυλίου (4.29.2). Αν χρειάζεται το διάλυμα οξινίζεται με οξικό οξύ (4.14). Προστίθενται 15 ml οξικού οξέος (4.14). Το διάλυμα αναδεύεται στον περιστροφικό αναδευτήρα επί δύο ώρες (5.4). Αν είναι ανάγκη το διάλυμα επανοξινίζεται κατά τη διάρκεια της εργασίας, με οξικό οξύ (4.14). Συμπληρώνεται μέχρι τη χαραγή με νερό, αναμειγνύεται χωρίς καθυστέρηση και διηθείται επί ξηρού ηθμού σε ξηρό δοχείο και πραγματοποιείται αμέσως ο προσδιορισμός του κυαναμιδικού αζώτου.Και στις δύο περιπτώσεις οι διάφορες μορφές διαλυτού αζώτου προσδιορίζονται την ίδια ακόμη μέρα της διαλύσεως αρχίζοντας από το κυαναμιδικό άζωτο και το άζωτο υπό μορφή ουρίας, εφόσον υπάρχουν.7.2.2. Ολικό διαλυτό άζωτο7.2.2.1. Απουσία νιτρικώνΜε τη βοήθεια σιφωνίου φέρεται σε φιάλη Kjeldahl των 300 ml κατάλληλη ποσότητα του διηθήματος (7.2.1.1 ή 7.2.1.2), που να περιέχει το πολύ 100 mg αζώτου. Προστίθενται 15 ml πυκνού θειικού οξέος (4.12), 0,4 g οξειδίου του χαλκού ή 1,25 g θειικού χαλκού (4.27) και μερικοί κόκκοι ελαφρόπετρας (4.28). Η φιάλη θερμαίνεται αρχικά ήπια για να αρχίσει η αντίδραση και στη συνέχεια πιο ζωηρά μέχρις ότου το υγρό αποχρωματιστεί ή γίνει ελαφρά πρασινωπό και εμφανιστούν σαφώς λευκοί ατμοί. Αφού ψυχθεί, το διάλυμα μεταγγίζεται ποσοτικά στη φιάλη αποστάξεως, αραιώνεται μέχρι 500 ml περίπου με νερό και προστίθενται μερικοί κόκκοι ελαφρόπετρας (4.28). Η φιάλη προσαρμόζεται στη συσκευή αποστάξεως (5.1) και ο προσδιορισμός συνεχίζεται όπως περιγράφεται υπό 7.1.1.2.7.2.2.2. Παρουσία νιτρικώνΜε τη βοήθεια σιφωνίου ακριβείας φέρεται σε φιάλη Erlenmeyer των 500 ml κατάλληλη ποσότητα του διηθήματος (7.2.1.1 ή 7.2.1.2) που να μην περιέχει πάνω από 40 mg νιτρικού αζώτου. Στο στάδιο αυτό της αναλύσεως, η ολική ποσότητα του αζώτου δεν έχει σημασία. Προστίθενται 10 ml θειικού οξέος 30 % (4.15), 5 g ανηγμένου σιδήρου (4.2) και η φιάλη Erlenmeyer σκεπάζεται αμέσως με γυαλί ωρολογίου. Θερμαίνεται ήπια μέχρις ότου ζωηρέψει η αντίδραση, αλλά όχι μέχρι σημείου ταραχής. Τη στιγμή αυτή, σταματά η θέρμανση και αφήνεται σε ηρεμία τουλάχιστον 3 ώρες σε θερμοκρασία περιβάλλοντος. Με τη βοήθεια νερού, το υγρό μεταγγίζεται ποσοτικά σε ογκομετρική φιάλη των 250 ml χωρίς να λαμβάνεται υπόψη ο μη διαλυμένος σίδηρος. Συμπληρώνεται μέχρι τη χαραγή με νερό. Αναμειγνύεται προσεκτικά. Με τη βοήθεια σιφωνίου ακριβείας, φέρεται σε φιάλη Kjeldahl των 300 ml κατάλληλη ποσότητα που να περιέχει κατ' ανώτατο όριο 100 mg αζώτου. Προστίθενται 15 ml πυκνού θειικού οξέος (4.12), 0,4 g οξειδίου του χαλκού ή 1,25 g θειικού χαλκού (4.27) και μερικοί κόκκοι ελαφρόπετρας (4.28). Θερμαίνεται αρχικά ήπια για να αρχίσει η αντίδραση και στη συνέχεια πιο ζωηρά μέχρις ότου το υγρό γίνει άχρουν ή ελαφρά πρασινωπό και εμφανιστούν σαφώς λευκοί ατμοί. Αφού ψυχθεί, το διάλυμα μεταγγίζεται ποσοτικά στη φιάλη αποστάξεως, αραιώνεται μέχρι τα 500 ml περίπου με νερό και προστίθενται μερικοί κόκκοι ελαφρόπετρας (4.28). Η φιάλη προσαρμόζεται στη συσκευή αποστάξεως (5.1) και ο προσδιορισμός συνεχίζεται όπως περιγράφεται υπό 7.1.1.2.7.2.2.3. Τυφλός προσδιορισμόςΒλέπε 7.1.1.3.7.2.2.4. Έκφραση των αποτελεσμάτων&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;όπουa = χιλιοστόλιτρα πρότυπου διαλύματος υδροξειδίου του νατρίου ή καλίου 0,2 mol/l που καταναλίσκονται στο τυφλό, το οποίο γίνεται φέροντας στον υποδοχέα της συσκευής (5.1), με τη βοήθεια σιφωνίου, 50 ml πρότυπου διαλύματος θειικού οξέος 0,2 mol/l (4.8),A = χιλιοστόλιτρα πρότυπου διαλύματος υδροξειδίου του νατρίου ή καλίου 0,2 mol/l που καταναλίσκονται στην ανάλυση,M = μάζα του δείγματος, σε γραμμάρια, που περιέχεται στην κατάλληλη ποσότητα δειγματοληψίας υπό 7.2.2.1 ή 7.2.2.2.7.2.3. Ολικό διαλυτό άζωτο εκτός από το υπάρχον νιτρικό άζωτοΜε τη βοήθεια σιφωνίου ακριβείας, φέρεται σε φιάλη Kjeldahl των 300 ml κατάλληλη ποσότητα του διηθήματος (7.2.1.1 ή 7.2.1.2) που να μην περιέχει πάνω από 50 mg αζώτου για προσδιορισμό. Το διάλυμα αραιώνεται μέχρις όγκου 100 ml με νερό, προστίθενται 5 g θειικού σιδήρου (4.16), 20 ml πυκνού θειικού οξέος (4.12) και μερικοί κόκκοι ελαφρόπετρας (4.28). Αρχικά θερμαίνεται ήπια και στη συνέχεια η θέρμανση αυξάνεται μέχρι εμφανίσεως λευκών ατμών. Η προσβολή συνεχίζεται επί 15 λεπτά. Η θέρμανση σταματά, προστίθεται το οξείδιο του χαλκού (4.27) ως καταλύτης και διατηρείται ακόμη με έκλυση λευκών ατμών για 10-15 λεπτά. Μετά από ψύξη, το περιεχόμενο της φιάλης Kjeldahl μεταγγίζεται ποσοτικά στη φιάλη αποστάξεως της συσκευής (5.1). Αραιώνεται μέχρις όγκου 500 ml περίπου με νερό και προστίθενται μερικοί κόκκοι ελαφρόπετρας (4.28). Η φιάλη προσαρμόζεται στη συσκευή αποστάξεως και ο προσδιορισμός συνεχίζεται όπως περιγράφεται υπό 7.1.1.2.7.2.3.1. Τυφλός προσδιορισμόςΒλέπε 7.1.1.3.7.2.3.2 Έκφραση των αποτελεσμάτων&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;όπουa = χιλιοστόλιτρα πρότυπου διαλύματος υδροξειδίου του νατρίου ή καλίου 0,2 mol/l που καταναλίσκονται στο τυφλό, το οποίο γίνεται φέρνοντας στον υποδοχέα της συσκευής (5.1), με τη βοήθεια σιφωνίου, 50 ml πρότυπου διαλύματος θειικού οξέος 0,2 mol/l (4.8),A = χιλιοστόλιτρα πρότυπου διαλύματος υδροξειδίου του νατρίου ή καλίου 0,2 mol/l που καταναλίσκονται στην ανάλυση,M = μάζα του δείγματος, σε γραμμάρια, που υπάρχει στην κατάλληλη ποσότητα δειγματοληψίας για τον προσδιορισμό.7.2.4. Νιτρικό άζωτο7.2.4.1.Απουσία ασβεστοκυαναμιδίουΛαμβάνεται εκ διαφοράς μεταξύ των αποτελεσμάτων που λαμβάνονται υπό 7.2.2.4 και 7.2.3.2 ή/και του αποτελέσματος που λαμβάνεται υπό 7.2.2.4 και του αθροίσματος των αποτελεσμάτων που λαμβάνονται υπό (7.2.5.2 ή 7.2.5.5) και (7.2.6.3 ή 7.2.6.5 ή 7.2.6.6).7.2.4.2. Παρουσία ασβεστοκυαναμιδίουΛαμβάνεται εκ διαφοράς μεταξύ των αποτελεσμάτων που λαμβάνονται υπό 7.2.2.4 και 7.2.3.2 και μεταξύ του αποτελέσματος που λαμβάνεται υπό 7.2.2.4 και του αθροίσματος των αποτελεσμάτων που λαμβάνονται υπό (7.2.5.5), (7.2.6.3 ή 7.2.6.5 ή 7.2.6.6) και (7.2.7).7.2.5. Αμμωνιακό άζωτο7.2.5.1. Παρουσία αποκλειστικά αμμωνιακού αζώτου και αμμωνιακού επιπλέον του νιτρικούΜε τη βοήθεια σιφωνίου ακριβείας, φέρεται στη φιάλη της συσκευής αποστάξεως (5.1) κατάλληλη ποσότητα του διηθήματος (7.2.1.1) που περιέχει το πολύ 100 mg αμμωνιακού αζώτου. Προστίθενται νερό μέχρις όγκου 350 ml περίπου και μερικοί κόκκοι ελαφρόπετρας (4.28) για τη διευκόλυνση του βρασμού. Προσαρμόζεται η φιάλη στη συσκευή αποστάξεως, προστίθενται 20 ml διαλύματος υδροξειδίου του νατρίου (4.9) και αποστάζεται όπως περιγράφεται υπό 7.1.1.2.7.2.5.2. Έκφραση των αποτελεσμάτων&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;όπουa = χιλιοστόλιτρα πρότυπου διαλύματος υδροξειδίου του νατρίου ή καλίου 0,2 mol/l που καταναλίσκονται στο τυφλό, το οποίο γίνεται φέρνοντας στον υποδοχέα της συσκευής (5.1), με τη βοήθεια σιφωνίου, 50 ml πρότυπου διαλύματος θειικού οξέος 0,2 mol/l (4.8),A = χιλιοστόλιτρα πρότυπου διαλύματος υδροξειδίου του νατρίου ή καλίου 0,2 mol/l που καταναλίσκονται στην ανάλυση,M = μάζα του δείγματος, σε γραμμάρια, που υπάρχει στην κατάλληλη ποσότητα δειγματοληψίας για τον προσδιορισμό.7.2.5.3. Παρουσία αζώτου υπό μορφή ουρίας ή/και κυαναμιδίουΜε τη βοήθεια σιφωνίου ακριβείας, φέρεται στην ξηρανθείσα φιάλη της συσκευής (5.2), κατάλληλη ποσότητα του διηθήματος (7.2.1.1 ή 7.2.1.2) που περιέχει το πολύ 20 mg αμμωνιακού αζώτου. Συναρμολογείται στη συνέχεια η συσκευή. Με τη βοήθεια σιφωνίου, φέρεται στη φιάλη Erlenmeyer των 300 ml ποσότητα 50 ml πρότυπου διαλύματος θειικού οξέος 0,1 mol/l (4.17) και απεσταγμένο νερό επαρκές ώστε η επιφάνεια του υγρού να κείται 5 cm περίπου πάνω από το άνοιγμα του σωλήνα εισαγωγής. Εισάγεται από τον πλευρικό λαιμό του δοχείου της αντιδράσεως απεσταγμένο νερό ούτως ώστε να φθάσει ο όγκος στα 50 ml περίπου. Αναμειγνύεται. Για να αποφευχθεί ο σχηματισμός αφρού κατά την εισαγωγή του αερίου ρεύματος, προστίθενται μερικές σταγόνες οκτυλικής αλκοόλης (4.18). Στη συνέχεια το διάλυμα καθίσταται αλκαλικό με προσθήκη 50 ml κορεσμένου διαλύματος ανθρακικού καλίου (4.19) και αρχίζει αμέσως να εκδιώκεται από το ψυχρό εναιώρημα η αμμωνία που απελευθερώνεται. Το έντονο ρεύμα του αέρα που είναι αναγκαίο για το σκοπό αυτό (3 λίτρα ανά λεπτό περίπου) καθαρίζεται προηγουμένως διερχόμενο από τις πλυντρίδες που περιέχουν αραιό θειικό οξύ και αραιό υδροξείδιο του νατρίου. Αντί να χρησιμοποιηθεί αέρας υπό πίεση, μπορεί επίσης η εργασία να διεξαχθεί με τη βοήθεια κενού (αντλία νερού), υπό την προϋπόθεση να πραγματοποιηθεί επαρκώς στεγανή σύνδεση του δοχείου συλλογής της αμμωνίας με το σωλήνα εισαγωγής. Η έκλυση της αμμωνίας ολοκληρώνεται γενικά μέσα σε τρεις ώρες. Χρήσιμο είναι πάντως αυτό να εξασφαλίζεται αλλάζοντας τη φιάλη υποδοχής. Όταν η εργασία αυτή τελειώσει, η φιάλη αποχωρίζεται από τη συσκευή, εκπλύνονται το άκρο του σωλήνα εισαγωγής και οι παρειές της φιάλης με λίγο απεσταγμένο νερό. Η περίσσεια του οξέος ογκομετρείται με πρότυπο διάλυμα υδροξειδίου του νατρίου 0,1 mol/l (4.20) μέχρις αλλαγής του χρώματος του δείκτη σε γκρίζο (4.29.1).7.2.5.4. Τυφλός προσδιορισμόςΒλέπε 7.1.1.3.7.2.5.5. Έκφραση των αποτελεσμάτων&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;όπουa = χιλιοστόλιτρα πρότυπου διαλύματος υδροξειδίου του νατρίου ή καλίου 0,1 mol/l που καταναλίσκονται στο τυφλό, το οποίο γίνεται φέρνοντας στη φιάλη Erlenmeyer των 300 ml της συσκευής (5.2), με τη βοήθεια σιφωνίου, 50 ml πρότυπου διαλύματος θειικού οξέος 0,1 mol/l (4.17),A = χιλιοστόλιτρα πρότυπου διαλύματος υδροξειδίου του νατρίου ή καλίου 0,1 mol/l που καταναλίσκονται στην ανάλυση,M = μάζα του δείγματος, σε γραμμάρια, που υπάρχει στην κατάλληλη ποσότητα δειγματοληψίας για την ανάλυση.7.2.6. Ουρικό άζωτο7.2.6.1. Μέθοδος με ουρέασηΜε τη βοήθεια σιφωνίου ακριβείας, φέρεται σε ογκομετρική φιάλη των 500 ml κατάλληλη ποσότητα του διηθήματος (7.2.1.1 ή 7.2.1.2) που να μην περιέχει πάνω από 250 mg αζώτου υπό μορφή ουρίας. Για να καταβυθιστούν τα φωσφορικά, προστίθεται κορεσμένο διάλυμα υδροξειδίου του βαρίου (4.21) μέχρις ότου η προσθήκη να μην επιφέρει καταβύθιση ιζήματος. Η περίσσεια των ιόντων βαρίου (και των ιόντων ασβεστίου που βρίσκονται ενδεχομένως διαλυμένα), απομακρύνεται στη συνέχεια με τη βοήθεια του διαλύματος 10 % ανθρακικού νατρίου (4.22).Αφήνεται το ίζημα να κατακαθίσει και ελέγχεται αν η καταβύθιση είναι πλήρης. Το διάλυμα συμπληρώνεται μέχρι τη χαραγή, αναμειγνύεται και διηθείται με πτυχωτό ηθμό. Με τη βοήθεια σιφωνίου ακριβείας, λαμβάνονται 50 ml διηθήματος και φέρονται στη φιάλη Erlenmeyer των 300 ml της συσκευής (5.3). Το διάλυμα οξινίζεται με υδροχλωρικό οξύ 2 mol/l (4.23) μέχρι pH 3, μετρούμενο με πεχάμετρο (5.5). Το pH φέρεται στη συνέχεια στο 5,4 με τη βοήθεια υδροξειδίου του νατρίου 0,1 mol/l (4.20).Για να αποφευχθούν απώλειες αμμωνίας κατά τη διάσπαση με την ουρέαση, η φιάλη Erlenmeyer φράσσεται με πώμα εφοδιασμένο με χοάνη με στρόφιγγα και μικρή πλυντρίδα που περιέχει ακριβώς 2 ml πρότυπου διαλύματος υδροχλωρικού οξέος 0,1 mol/l (4.24). Εισάγονται με τη χοάνη 20 ml διαλύματος ουρέασης (4.25) και αφήνεται σε ηρεμία επί μία ώρα στους 20 έως 25 °C. Με τη βοήθεια σιφωνίου ακριβείας εισάγονται στη συνέχεια 25 ml του πρότυπου διαλύματος υδροχλωρικού οξέος 0,1 mol/l (4.24) στη χοάνη με τη στρόφιγγα, αφήνονται να ρεύσουν μέσα στο διάλυμα και η χοάνη εκπλύνεται στη συνέχεια με λίγο νερό. Το περιεχόμενο του δοχείου προστασίας μεταγγίζεται επίσης ποσοτικά στο διάλυμα που περιέχεται στη φιάλη Erlenmeyer. Η περίσσεια του οξέος ογκομετρείται με πρότυπο διάλυμα υδροξειδίου του νατρίου 0,1 mol/l (4.20) μέχρι λήψεως pH 5,4 μετρουμένου με πεχάμετρο.7.2.6.2. Τυφλός προσδιορισμόςΒλέπε 7.1.1.3.7.2.6.3. Έκφραση των αποτελεσμάτων&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;όπουa = χιλιοστόλιτρα πρότυπου διαλύματος υδροξειδίου του νατρίου ή καλίου 0,1 mol/l που καταναλίσκονται στο τυφλό, το οποίο πραγματοποιείται ακριβώς υπό τις ίδιες συνθήκες όπως και η ανάλυση,A = χιλιοστόλιτρα πρότυπου διαλύματος υδροξειδίου του νατρίου ή καλίου 0,1 mol/l που καταναλίσκονται στην ανάλυση,M = μάζα του δείγματος, σε γραμμάρια, που υπάρχει στην κατάλληλη ποσότητα δειγματοληψίας για την ανάλυση.Παρατήρηση(1) Μετά την καταβύθιση με τα διαλύματα υδροξειδίου του βαρίου και ανθρακικού νατρίου, το διάλυμα συμπληρώνεται μέχρι τη χαραγή, διηθείται και εξουδετερώνεται όσο το δυνατό ταχύτερα.(2) Το πείραμα τιτλοδότησης μπορεί να γίνει επίσης και με το δείκτη (4.29.2), αλλά το τέλος της τιτλοδότησης παρατηρείται τότε πιο δύσκολα.7.2.6.4. Σταθμική μέθοδος με ξανθυδρόληΣε ποτήρι ζέσεως των 250 ml φέρεται με τη βοήθεια σιφωνίου ακριβείας κατάλληλη ποσότητα του διηθήματος (7.2.1.1 ή 7.2.1.2) που να μην περιέχει πάνω από 20 mg ουρίας. Προστίθενται 40 ml οξικού οξέος (4.14). Το διάλυμα αναδεύεται με γυάλινη ράβδο επί 1 λεπτό. Το ενδεχόμενο ίζημα αφήνεται να κατακαθίσει επί 5 λεπτά. Διηθείται με επίπεδο ηθμό σε ποτήρι ζέσεως των 100 ml, εκπλύνεται με μερικά χιλιοστόλιτρα οξικού οξέος (4.14), κατόπιν προστίθενται στο διήθημα στάγδην 10 ml ξανθυδρόλης (4.26) αναδεύοντας συνεχώς με γυάλινη ράβδο. Το διάλυμα αφήνεται σε ηρεμία μέχρι της εμφανίσεως του ιζήματος. Κατά τη στιγμή αυτή αναδεύεται ξανά για 1 ή 2 λεπτά. Αφήνεται σε ηρεμία επί μία ώρα και μισή. Διηθείται σε γυάλινο ηθμό, ο οποίος έχει προηγουμένως ξηρανθεί και ζυγιστεί βοηθώντας και με μια μικρή πίεση. Εκπλύνεται τρεις φορές με 5 ml αιθανόλης (4.31) χωρίς να χρειάζεται να απομακρυνθεί όλο το οξικό οξύ. Φέρεται στο πυριατήριο και κρατείται μία ώρα στους 130 °C (η θερμοκρασία να μην υπερβεί τους 145 °C). Αφήνεται να ψυχθεί μέσα σε ξηραντήρα και ζυγίζεται.7.2.6.5. Έκφραση των αποτελεσμάτων&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;όπουm1 = μάζα του ληφθέντος ιζήματος, σε γραμμάρια,M2 = μάζα του δείγματος, σε γραμμάρια, που υπάρχει στην κατάλληλη ποσότητα δειγματοληψίας για τον προσδιορισμό.Πραγματοποιούνται οι διορθώσεις για το τυφλό. Η διουρία μπορεί γενικά να συνυπολογίζεται στο υπό μορφή ουρίας άζωτο χωρίς μεγάλο σφάλμα, επειδή η περιεκτικότητά της στα σύνθετα λιπάσματα παραμένει σε απόλυτη τιμή χαμηλή.7.2.6.6. Μέθοδος εκ διαφοράςΤο ουρικό άζωτο μπορεί επίσης να υπολογιστεί σύμφωνα με τον παρακάτω πίνακα:&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;7.2.7. Κυαναμιδικό άζωτοΛαμβάνεται κατάλληλη ποσότητα του διηθήματος (7.2.1.2), που να περιέχει 10 έως 30 ml κυαναμιδικού αζώτου και φέρεται σε ποτήρι ζέσεως των 250 ml. Η ανάλυση συνεχίζεται σύμφωνα με τη μέθοδο 2.4.8. ΕΛΕΓΧΟΣ ΤΩΝ ΑΠΟΤΕΛΕΣΜΑΤΩΝ8.1. Σε ορισμένες περιπτώσεις, μπορεί να προκύψει διαφορά μεταξύ του ολικού αζώτου που λαμβάνεται απευθείας από τη ζύγιση του δείγματος (7.1) και του ολικού διαλυτού αζώτου (7.2.2). Εντούτοις, η διαφορά αυτή δεν μπορεί να είναι μεγαλύτερη από 0,5 %. Σε αντίθετη περίπτωση, το λίπασμα περιέχει μορφές αδιάλυτου αζώτου που δεν περιλαμβάνονται στον κατάλογο του παραρτήματος I.8.2. Πριν από κάθε ανάλυση, ελέγχεται η καλή λειτουργία της συσκευής και η σωστή εφαρμογή της μεθόδου με ένα πρότυπο διάλυμα που περιέχει τις διάφορες μορφές αζώτου σε αναλογίες παραπλήσιες με εκείνες του δείγματος ελέγχου. Το πρότυπο αυτό διάλυμα παρασκευάζεται από πρότυπα διαλύματα θειοκυανιούχου καλίου (4.3), νιτρικού καλίου (4.4), θειικού αμμωνίου (4.5) και ουρίας (4.6).Σχήμα 6 Συσκευή για τον προσδιορισμό του αμμωνιακού αζώτου (7.2.5.3)&gt;ΑΝΑΦΟΡΑ ΣΕ ΓΡΑΦΗΚΟ&gt; Έξι τρύπες διαμέτρου 1mmΣχήμα 7 Συσκευή για τον προσδιορισμό του ουρικού αζώτου (7.2.6.1)&gt;ΑΝΑΦΟΡΑ ΣΕ ΓΡΑΦΗΚΟ&gt;Μέθοδος 2.6.2 ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΩΝ ΔΙΑΦΟΡΩΝ ΜΟΡΦΩΝ ΑΖΩΤΟΥ ΣΤΑ ΛΙΠΑΣΜΑΤΑ ΠΟΥ ΠΕΡΙΕΧΟΥΝ ΑΖΩΤΟ ΑΠΟΚΛΕΙΣΤΙΚΑ ΥΠΟ ΜΟΡΦΗ ΝΙΤΡΙΚΗ, ΑΜΜΩΝΙΑΚΗ ΚΑΙ ΟΥΡΙΑΣ1. ΑΝΤΙΚΕΙΜΕΝΟΣτο παρόν έγγραφο καθορίζεται απλοποιημένη μέθοδος προσδιορισμού των διαφόρων μορφών αζώτου στα λιπάσματα τα οποία δεν περιέχουν αυτό παρά μόνο υπό μορφή νιτρική, αμμωνιακή και ουρίας.2. ΠΕΔΙΟ ΕΦΑΡΜΟΓΗΣΗ παρούσα μέθοδος εφαρμόζεται σε όλα τα λιπάσματα του παραρτήματος I, τα οποία περιέχουν άζωτο αποκλειστικά υπό μορφή νιτρική, αμμωνιακή και ουρίας.3. ΑΡΧΗ ΤΗΣ ΜΕΘΟΔΟΥΑπό ένα και το αυτό διάλυμα του δείγματος, προσδιορίζεται σε διαφορετικά κατάλληλα τμήματα:3.1. το ολικό διαλυτό άζωτο:3.1.1. απουσία νιτρικών, με απευθείας προσβολή κατά Kjeldahl του διαλύματος,3.1.2. παρουσία νιτρικών, με προσβολή κατά Kjeldahl ενός κατάλληλου τμήματος του διαλύματος, μετά από αναγωγή κατά Ulsch, προσδιοριζόμενης της αμμωνίας και στις δύο περιπτώσεις σύμφωνα με τη μέθοδο 2.1.3.2. το ολικό διαλυτό άζωτο, εκτός από το νιτρικό άζωτο, με προσβολή κατά Kjeldahl, μετά από εξάλειψη σε όξινο περιβάλλον του νιτρικού αζώτου με τη βοήθεια θειικού σιδήρου, προσδιοριζόμενης της αμμωνίας σύμφωνα με τη μέθοδο 2.1.3.3. το νιτρικό άζωτο, εκ διαφοράς μεταξύ των σημείων 3.1.2 και 3.2 ή μεταξύ του ολικού διαλυτού αζώτου (3.1.2) και του αθροίσματος του αμμωνιακού και ουρικού αζώτου (3.4 + 3.5).3.4. το αμμωνιακό άζωτο, με ελευθέρωση της αμμωνίας εν ψυχρώ σε αλκαλικό ελαφρώς περιβάλλον. η αμμωνία δεσμεύεται από γνωστό όγκο διαλύματος θειικού οξέος και προσδιορίζεται σύμφωνα με τη μέθοδο 2.1.3.5. το ουρικό άζωτο, είτε:3.5.1. με μετατροπή, με ουρέαση, σε αμμωνία που ογκομετρείται με πρότυπο διάλυμα υδροχλωρικού οξέος,3.5.2. με ξανθυδρόλη σταθμικά: η διουρία που συγκαταβυθίζεται μπορεί να συνυπολογιστεί με το ουρικό άζωτο χωρίς μεγάλο σφάλμα, επειδή η περιεκτικότητα των συνθέτων λιπασμάτων σε διουρία παραμένει γενικά, σε απόλυτη τιμή, χαμηλή,3.5.3. εκ διαφοράς, σύμφωνα με τον παρακάτω πίνακα:&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;4. ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΑΑπεσταγμένο ή απιονισμένο νερό.4.1. Θειικό κάλιο για ανάλυση4.2. Σίδηρος για ανάλυση, ανηγμένος με υδρογόνο (η καθορισμένη ποσότητα σιδήρου πρέπει να μπορεί να ανάγει τουλάχιστον 50 mg νιτρικού αζώτου)4.3. Νιτρικό κάλιο για ανάλυση4.4. Θειικό αμμώνιο για ανάλυση4.5. Ουρία για ανάλυση4.6. Διάλυμα θειικού οξέος: 0,2 mol/l4.7. Πυκνό διάλυμα υδροξειδίου του νατρίου: υδατικό διάλυμα περίπου 30 % (κ.ό.) σε NaOH, απαλλαγμένο αμμωνιακών4.8. Διάλυμα υδροξειδίου του νατρίου ή καλίου: 0,2 mol/l, απαλλαγμένο ανθρακικών4.9. Θειικό οξύ (d20 = 1,84 g/ml)4.10. Αραιό υδροχλωρικό οξύ: ένας όγκος υδροχλωρικού οξέος (d20 = 1,18 g/ml) με έναν όγκο νερού4.11. Οξικό οξύ: 96 έως 100 %4.12. Διάλυμα θειικού οξέος, 30 % περίπου H2SO4 (κ.ό.), απαλλαγμένο αμμωνιακών4.13. Θειικός σίδηρος: κρυσταλλικός, FeSO4 . 7H2O4.14. Τιτλοδοτημένο διάλυμα θειικού οξέος: 0,1 mol/l4.15. Οκτυλική αλκοόλη4.16. Κορεσμένο διάλυμα ανθρακικού καλίου4.17. Υδροξείδιο του νατρίου ή καλίου: 0,1 mol/l4.18. Κορεσμένο διάλυμα υδροξειδίου του βαρίου4.19. Διάλυμα ανθρακικού νατρίου: 10 % (κ.ό.)4.20. Υδροχλωρικό οξύ: 2 mol/l4.21. Διάλυμα υδροχλωρικού οξέος: 0,1 mol/l4.22. Διάλυμα ουρέασηςΠροστίθενται 0,5 g ενεργού ουρέασης σε 100 ml απεσταγμένου νερού. Με τη βοήθεια υδροχλωρικού οξέος 0,1 mol/l (4.21), το pH ρυθμίζεται στο 5,4, μετρούμενο με πεχάμετρο.4.23. ΞανθυδρόληΔιάλυμα 5 % σε αιθανόλη ή μεθανόλη (4.28) (δεν πρέπει να χρησιμοποιούνται προϊόντα που παρουσιάζουν ικανή αναλογία αδιαλύτων). Το διάλυμα διατηρείται τρεις μήνες σε καλά πωματισμένο φιαλίδιο, προφυλαγμένο από το φως.4.24. ΚαταλύτηςΟξείδιο του χαλκού (CuO): 0,3 έως 0,4 g κατά προσδιορισμό ή ισοδύναμη ποσότητα πενταϋδρίτη θειικού χαλκού (CuSO4 . 5H2O) δηλαδή 0,95 έως 1,25 g κατά προσδιορισμό.4.25. Κόκκοι ελαφρόπετρας, πλυμένοι με υδροχλωρικό οξύ και πυρωμένοι4.26. Διαλύματα δείκτη4.26.1. Μικτός δείκτηςΔιάλυμα A: Διαλύεται 1 g ερυθρού του μεθυλίου σε 37 ml διαλύματος υδροξειδίου του νατρίου 0,1 mol/l και το διάλυμα συμπληρώνεται μέχρις όγκου 1 λίτρου με νερό.Διάλυμα B: Διαλύεται 1 g κυανού του μεθυλενίου σε νερό και συμπληρώνεται μέχρις όγκου 1 λίτρου.Αναμειγνύεται ένας όγκος διαλύματος Α με δύο όγκους διαλύματος Β.Ο δείκτης αυτός είναι ιώδης σε όξινο διάλυμα, γκρίζος σε ουδέτερο και πράσινος σε αλκαλικό. Χρησιμοποιούνται 0,5 ml (10 σταγόνες) από το διάλυμα αυτό του δείκτη.4.26.2. Διάλυμα δείκτη ερυθρού του μεθυλίουΔιαλύεται 0,1 g ερυθρού του μεθυλίου σε 50 ml αιθανόλης 95 %. Συμπληρώνεται μέχρις όγκου 100 ml με νερό και αν χρειάζεται διηθείται. Ο δείκτης αυτός μπορεί να χρησιμοποιηθεί (4 ή 5 σταγόνες) αντί του προηγουμένου.4.27. Δείκτες-χαρτιάΗλιοτροπίου, κυανού της βρωμοθυμόλης (ή άλλα ευαίσθητα σε pH 6 έως 8).4.28. Αιθανόλη ή μεθανόλη: 95 % (κ.ό.)5. ΕΡΓΑΣΤΗΡΙΑΚΑ ΣΚΕΥΗ ΚΑΙ ΟΡΓΑΝΑ5.1. Συσκευή αποστάξεωςΒλέπε μέθοδο 2.1.5.2. Συσκευή για τον προσδιορισμό του αμμωνιακού αζώτου (7.5.1)Βλέπε μέθοδο 2.6.1 και σχήμα 6.5.3. Συσκευή για τον προσδιορισμό του ουρικού αζώτου σύμφωνα με την τεχνική της ουρέασης (7.6.1)Βλέπε μέθοδο 2.6.1 και σχήμα 7.5.4. Περιστροφικός αναδευτήρας (ταχύτητας 35-40 στροφών ανά λεπτό)5.5. Πεχάμετρο5.6. Γυάλινα σκεύη:- σιφώνια ακριβείας των 2, 5, 10, 20, 25, 50 και 100 ml,- μακρύλαιμες φιάλες Kjeldahl των 300 και 500 ml,- ογκομετρικές φιάλες των 100, 250, 500 και 1 000 ml,- ηθμοί από πορώδες γυαλί με διάμετρο πόρων 5 έως 15 ϴm,- ιγδία.6. ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΤΟΥ ΔΕΙΓΜΑΤΟΣΒλέπε μέθοδο 1.7. ΤΡΟΠΟΙ ΕΡΓΑΣΙΑΣ7.1. Παρασκευή του διαλύματος για ανάλυσηΖυγίζονται, με προσέγγιση 1 mg, 10 g δείγματος και φέρονται σε ογκομετρική φιάλη των 500 ml. Προστίθενται στη φιάλη 50 ml νερού και κατόπιν 20 ml αραιού υδροχλωρικού οξέος (4.10). Αναδεύεται. Αφήνεται σε ηρεμία μέχρι να παύσει ενδεχόμενη έκλυση CO2. Προστίθενται 400 ml νερού. Αναδεύεται επί μισή ώρα. Συμπληρώνεται μέχρι τη χαραγή με νερό, ομογενοποιείται και διηθείται με ξηρό ηθμό σε ξηρό δοχείο.7.2. Ολικό άζωτο7.2.1. Απουσία νιτρικώνΜε τη βοήθεια σιφωνίου φέρεται σε φιάλη Kjeldahl κατάλληλη ποσότητα διηθήματος (7.1), που να μην περιέχει πάνω από 100 mg N. Προστίθενται 15 ml πυκνού θειικού οξέος (4.9), 0,4 g οξειδίου του χαλκού ή 1,25 g θειικού χαλκού (4.24) και μερικά τεμάχια γυαλιού για τη ρύθμιση του βρασμού. Αρχικά θερμαίνεται ήπια για να αρχίσει η αντίδραση και κατόπιν ζωηρότερα μέχρις ότου το υγρό καταστεί άχρουν ή ελαφρώς πρασινωπό και εμφανιστούν σαφώς λευκοί ατμοί. Μετά από ψύξη, το διάλυμα μεταγγίζεται ποσοτικά στη φιάλη αποστάξεως, αραιώνεται μέχρι περίπου τα 500 ml με νερό και προστίθενται μερικοί κόκκοι ελαφρόπετρας (4.25). Συνδέεται η φιάλη με τη συσκευή αποστάξεως (5.1) και ο προσδιορισμός συνεχίζεται όπως περιγράφεται υπό 7.1.1.2, μέθοδος 2.6.1.7.2.2. Παρουσία νιτρικώνΣε φιάλη Erlenmeyer των 500 ml φέρεται με σιφώνιο κατάλληλη ποσότητα διηθήματος (7.1) που να μην περιέχει πάνω από 40 mg νιτρικού αζώτου. Στο στάδιο αυτό της ανάλυσης, η ολική ποσότητα του αζώτου δεν έχει σημασία. Προστίθενται 10 ml θειικού οξέος 30 % (4.12), 5 g ανηγμένου σιδήρου (4.2) και η φιάλη Erlenmeyer σκεπάζεται αμέσως με γυαλί ωρολογίου. Θερμαίνεται ήπια μέχρις ότου η αντίδραση γίνει ζωηρή αλλά όχι και ταραχώδης. Τη στιγμή αυτή, η θέρμανση σταματά και αφήνεται σε ηρεμία τουλάχιστον 3 ώρες σε θερμοκρασία περιβάλλοντος. Το υγρό μεταγγίζεται ποσοτικά σε ογκομετρική φιάλη των 250 ml, χωρίς να ληφθεί υπόψη ο σίδηρος που δεν διαλύθηκε. Συμπληρώνεται μέχρι τη χαραγή με νερό. Ομογενοποιείται προσεκτικά. Σε φιάλη Kjeldahl των 300 ml φέρεται με σιφώνιο κατάλληλη ποσότητα που να περιέχει το πολύ 100 mg αζώτου. Προστίθενται 15 ml πυκνού θειικού οξέος (4.9), 0,4 g οξειδίου του χαλκού ή 1,25 g θειικού χαλκού (4.24) και μερικά τεμάχια γυαλιού για τη ρύθμιση του βρασμού. Αρχικά θερμαίνεται ήπια για να αρχίσει η αντίδραση και κατόπιν ζωηρότερα μέχρις ότου το υγρό καταστεί άχρουν ή ελαφρώς πρασινωπό και εμφανιστούν σαφώς λευκοί ατμοί. Αφού ψυχθεί, το διάλυμα μεταγγίζεται ποσοτικά στη φιάλη αποστάξεως, αραιώνεται μέχρι περίπου τα 500 ml με νερό και προστίθενται μερικοί κόκκοι ελαφρόπετρας (4.25). Συνδέεται η φιάλη με τη συσκευή αποστάξεως (5.1) και ο προσδιορισμός συνεχίζεται όπως περιγράφεται υπό 7.1.1.2, μέθοδος 2.6.1.7.2.3. Τυφλός προσδιορισμόςΠραγματοποιείται τυφλός προσδιορισμός (παραλείποντας το δείγμα) υπό τις ίδιες συνθήκες και το αποτέλεσμα λαμβάνεται υπόψη κατά τον υπολογισμό του τελικού αποτελέσματος.7.2.4. Έκφραση των αποτελεσμάτων&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;όπουa = χιλιοστόλιτρα τιτλοδοτημένου διαλύματος υδροξειδίου του νατρίου ή καλίου 0,2 mol/l (4.8) που καταναλίσκονται στον τυφλό προσδιορισμό, ο οποίος πραγματοποιείται φέρνοντας στον υποδοχέα της συσκευής 50 ml τιτλοδοτημένου διαλύματος θειικού οξέος 0,2 mol/l (4.6),A = χιλιοστόλιτρα τιτλοδοτημένου διαλύματος υδροξειδίου του νατρίου ή καλίου 0,2 mol/l (4.8) που καταναλίσκονται στην ανάλυση,M = μάζα του δείγματος ελέγχου, σε γραμμάρια, που υπάρχει στην κατάλληλη ποσότητα δειγματοληψίας (7.2.1 ή 7.2.2).7.3. Ολικό άζωτο εκτός από το νιτρικό άζωτο7.3.1. ΑνάλυσηΣε φιάλη Kjeldahl των 300 ml φέρεται με σιφώνιο κατάλληλη ποσότητα του διηθήματος (7.1) που δεν περιέχει πάνω από 50 mg αζώτου για προσδιορισμό. Αραιώνεται μέχρι τα 100 ml με νερό, προστίθενται 5 g θειικού σιδήρου (4.13), 20 ml πυκνού θειικού οξέος (4.9) και μερικά τεμάχια γυαλιού για τη ρύθμιση του βρασμού. Αρχικά θερμαίνεται ήπια και στη συνέχεια η θέρμανση αυξάνεται μέχρις εμφανίσεως λευκών ατμών. Η αντίδραση συνεχίζεται επί 15 λεπτά. Η θέρμανση σταματά και εισάγονται 0,4 g οξειδίου του χαλκού ή 1,25 g θειικού χαλκού (4.24) ως καταλύτη. Θερμαίνεται ξανά και διατηρείται με λευκούς ατμούς επί 10-15 λεπτά. Αφού ψυχθεί, το περιεχόμενο της φιάλης Kjeldahl μεταγγίζεται ποσοτικά στη φιάλη αποστάξεως (5.1). Αραιώνεται μέχρι τα 500 ml περίπου με νερό και προστίθενται μερικοί κόκκοι ελαφρόπετρας (4.2). Συνδέεται η φιάλη στη συνέχεια στη συσκευή αποστάξεως και ο προσδιορισμός συνεχίζεται όπως περιγράφεται υπό 7.1.1.2, μέθοδος 2.6.1.7.3.2. Τυφλός προσδιορισμόςΒλέπε 7.2.3.7.3.3. Έκφραση των αποτελεσμάτων&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;όπουa = χιλιοστόλιτρα τιτλοδοτημένου διαλύματος υδροξειδίου του νατρίου ή καλίου 0,2 mol/l (4.8) που καταναλίσκονται στον τυφλό προσδιορισμό, ο οποίος πραγματοποιείται φέρνοντας, με σιφώνιο, στον υποδοχέα της συσκευής 50 ml τιτλοδοτημένου διαλύματος θειικού οξέος 0,2 mol/l (4.6),A = χιλιοστόλιτρα τιτλοδοτημένου διαλύματος υδροξειδίου του νατρίου ή καλίου 0,2 mol/l (4.8) που καταναλίσκονται στην ανάλυση,M = μάζα του δείγματος, σε γραμμάρια, που περιέχεται στην κατάλληλη ποσότητα που λαμβάνεται για τον προσδιορισμό.7.4. Νιτρικό άζωτοΛαμβάνεται εκ διαφοράς μεταξύ:7.2.4 - (7.5.3 + 7.6.3)ή7.2.4 - (7.5.3 + 7.6.5)ή7.2.4 - (7.5.3 + 7.6.6)7.5. Αμμωνιακό άζωτο7.5.1. ΑνάλυσηΦέρεται με σιφώνιο στην ξηρανθείσα φιάλη της συσκευής (5.2) κατάλληλη ποσότητα του διηθήματος (7.1) που περιέχει το πολύ 20 mg αμμωνιακού αζώτου. Συνδέεται στη συσκευή. Σε φιάλη Erlenmeyer των 300 ml φέρονται με σιφώνιο ακριβώς 50 ml τιτλοδοτημένου διαλύματος θειικού οξέος 0,1 mol/l (4.14) και επαρκής ποσότητα απεσταγμένου νερού ώστε η επιφάνεια του υγρού να βρίσκεται 5 cm περίπου πάνω από την τρύπα του σωλήνα εισαγωγής. Εισάγεται από τον πλευρικό λαιμό του δοχείου της αντιδράσεως απεσταγμένο νερό ούτως ώστε να φθάσει ο όγκος στα 50 ml περίπου. Αναδεύεται. Για να αποφευχθεί ο σχηματισμός αφρού κατά την εισαγωγή του αερίου ρεύματος, προστίθενται μερικές σταγόνες οκτυλικής αλκοόλης (4.15). Προστίθενται 50 ml κορεσμένου διαλύματος ανθρακικού καλίου (4.16) και αρχίζει αμέσως να εκδιώκεται από το ψυχρό εναιώρημα η αμμωνία που απελευθερώνεται. Το έντονο ρεύμα αέρα που απαιτείται για το σκοπό αυτό (3 λίτρα ανά λεπτό περίπου) καθαρίζεται προηγουμένως περνώντας μέσα από πλυντρίδες που περιέχουν αραιό θειικό οξύ και αραιό υδροξείδιο του νατρίου. Αντί να χρησιμοποιηθεί αέρας υπό πίεση, μπορεί η εργασία να συντελεστεί επίσης χρησιμοποιώντας κενό (αντλία αναρρόφησης νερού), υπό την προϋπόθεση ότι οι συνδέσεις της συσκευής είναι στεγανές.Η εκδίωξη της αμμωνίας ολοκληρώνεται γενικά μετά από 3 ώρες.Εντούτοις είναι χρήσιμο να διασφαλιστεί τούτο αλλάζοντας φιάλη Erlenmeyer. Αφού τελειώσει η εργασία, αποχωρίζεται η Erlenmeyer από τη συσκευή, εκπλύνονται το άκρο του σωλήνα εισαγωγής και οι παρειές της Erlenmeyer με λίγο απεσταγμένο νερό και η περίσσεια του οξέος ογκομετρείται με πρότυπο διάλυμα υδροξειδίου του νατρίου 0,1 mol/l (4.17).7.5.2. Τυφλός προσδιορισμόςΒλέπε 7.2.3.7.5.3. Έκφραση των αποτελεσμάτων&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;όπουa = χιλιοστόλιτρα τιτλοδοτημένου διαλύματος υδροξειδίου του νατρίου ή καλίου 0,1 mol/l (4.17) που καταναλίσκονται στον τυφλό προσδιορισμό, ο οποίος πραγματοποιείται φέρνοντας με σιφώνιο στη φιάλη Erlenmeyer των 300 ml της συσκευής (5.2) 50 ml τιτλοδοτημένου διαλύματος θειικού οξέος 0,1 mol/l (4.14),A = χιλιοστόλιτρα τιτλοδοτημένου διαλύματος υδροξειδίου του νατρίου ή καλίου 0,1 mol/l που καταναλίσκονται στην ανάλυση (4.17),M = μάζα του δείγματος, σε γραμμάρια, που υπάρχει στην κατάλληλη ποσότητα που χρησιμοποιήθηκε για την ανάλυση.7.6. Ουρικό άζωτο7.6.1. Μέθοδος με ουρέασηΣε ογκομετρική φιάλη των 500 ml φέρεται με σιφώνιο κατάλληλη ποσότητα του διηθήματος (7.1) που να μην περιέχει πάνω από 250 mg ουρικού αζώτου. Για την καταβύθιση των φωσφορικών προστίθεται κατάλληλη ποσότητα κορεσμένου διαλύματος υδροξειδίου του βαρίου (4.18) μέχρις ότου να μην καταβυθίζεται πια ίζημα. Η περίσσεια των ιόντων βαρίου (και ενδεχομένως των διαλυμένων ιόντων ασβεστίου) εξαλείφεται στη συνέχεια με προσθήκη διαλύματος 10 % ανθρακικού νατρίου (4.19). Αφήνεται να κατακαθίσει και ελέγχεται αν η καταβύθιση είναι πλήρης. Συμπληρώνεται μέχρι τη χαραγή, ομογενοποιείται και διηθείται με πτυχωτό ηθμό. Φέρονται με σιφώνιο 50 ml του διηθήματος στη φιάλη Erlenmeyer των 300 ml της συσκευής (5.3). Οξινίζεται με υδροχλωρικό οξύ 2 mol/l (4.20) μέχρι pH 3, που μετράται με πεχάμετρο. Το pH φέρεται κατόπιν στο 5,4 με προσθήκη υδροξειδίου του νατρίου 0,1 mol/l (4.17). Για να αποφευχθούν απώλειες αμμωνίας κατά την υδρόλυση με την ουρέαση, η φιάλη Erlenmeyer φράσσεται με πώμα εφοδιασμένο με στροφιγγοφόρο χωνί και μικρό δοχείο προστασίας που περιέχει 2 ml ακριβώς διαλύματος υδροχλωρικού οξέος 0,1 mol/l (4.21). Προστίθενται με το στροφιγγοφόρο χωνί 20 ml διαλύματος ουρέασης (4.22). Αφήνεται σε ηρεμία επί μία ώρα στους 20 έως 25 °C. Φέρονται με σιφώνιο 25 ml διαλύματος υδροχλωρικού οξέος 0,1 mol/l (4.21) στο στροφιγγοφόρο χωνί, αφήνονται να ρεύσουν μέσα στο διάλυμα και το χωνί εκπλύνεται με λίγο νερό. Το περιεχόμενο του δοχείου προστασίας μεταφέρεται ποσοτικά στο διάλυμα της Erlenmeyer. Η περίσσεια του οξέος ογκομετρείται με πρότυπο διάλυμα υδροξειδίου του νατρίου 0,1 mol/l (4.17) μέχρις επιτεύξεως pH ίσου με 5,4 μετρουμένου με πεχάμετρο.Παρατηρήσεις1. Μετά την καταβύθιση με τα διαλύματα υδροξειδίου του βαρίου και ανθρακικού νατρίου, συμπληρώνεται μέχρι τη χαραγή, διηθείται και εξουδετερώνεται το ταχύτερο δυνατό.2. Η τιτλοδότηση μπορεί να πραγματοποιηθεί επίσης και με το δείκτη (4.26), αλλά το σημείο αλλαγής του χρώματος είναι τότε δυσκολότερο να παρατηρηθεί.7.6.2. Τυφλός προσδιορισμόςΒλέπε 7.2.3.7.6.3. Έκφραση των αποτελεσμάτων&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;όπουa = χιλιοστόλιτρα τιτλοδοτημένου διαλύματος υδροξειδίου του νατρίου ή καλίου 0,1 mol/l (4.17) που καταναλίσκονται στον τυφλό προσδιορισμό, ο οποίος εκτελείται ακριβώς υπό τις ίδιες συνθήκες όπως και η ανάλυση,A = χιλιοστόλιτρα τιτλοδοτημένου διαλύματος υδροξειδίου του νατρίου ή καλίου 0,1 mol/l (4.17) που καταναλίσκονται στην ανάλυση,M = μάζα του δείγματος, σε γραμμάρια, που περιέχεται στην κατάλληλη ποσότητα που χρησιμοποιήθηκε για την ανάλυση.7.6.4. Σταθμική μέθοδος με ξανθυδρόληΣε ποτήρι ζέσεως των 100 ml φέρεται με σιφώνιο κατάλληλη ποσότητα του διηθήματος (7.1) που δεν περιέχει περισσότερο από 20 mg ουρίας. Προστίθενται 40 ml οξικού οξέος (4.11). Αναδεύεται με γυάλινη ράβδο επί ένα λεπτό. Το ενδεχόμενο ίζημα αφήνεται να κατακαθίσει για πέντε λεπτά. Διηθείται, εκπλύνεται με μερικά χιλιοστόλιτρα οξικού οξέος (4.11). Προστίθενται στο διήθημα, στάγδην, 10 ml ξανθυδρόλης (4.23), αναδεύοντας συνεχώς με γυάλινη ράβδο. Αφήνεται να κατακαθίσει μέχρι να εμφανιστεί ίζημα. Αναδεύεται ξανά για ένα ή δύο λεπτά. Αφήνεται σε ηρεμία επί μιάμιση ώρα. Διηθείται με γυάλινο ηθμό, που έχει ξηρανθεί και προζυγιστεί, βοηθώντας με μία ελαφρά πίεση. Εκπλύνεται τρεις φορές με 5 ml αιθανόλης (4.28), χωρίς να είναι απαραίτητο να απομακρυνθεί όλο το οξικό οξύ. Φέρεται στο πυριατήριο και διατηρείται μία ώρα στους 130 °C (χωρίς να υπερβεί τους 145 °C). Αφήνεται να ψυχθεί μέσα σε ξηραντήρα και ζυγίζεται.7.6.5. Έκφραση των αποτελεσμάτων&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;όπουm = μάζα του ληφθέντος ιζήματος, σε γραμμάρια,M = μάζα του δείγματος, σε γραμμάρια, που περιέχεται στην κατάλληλη ποσότητα που χρησιμοποιήθηκε για τον προσδιορισμό.Πραγματοποιούνται οι διορθώσεις λόγω τυφλού. Η διουρία μπορεί γενικά να συνυπολογιστεί με το ουρικό άζωτο χωρίς μεγάλο σφάλμα, επειδή η περιεκτικότητα των συνθέτων λιπασμάτων σ' αυτή παραμένει σε απόλυτη τιμή χαμηλή.7.6.6. Μέθοδος εκ διαφοράςΤο ουρικό άζωτο μπορεί επίσης να υπολογιστεί σύμφωνα με τον παρακάτω πίνακα:&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;8. ΕΛΕΓΧΟΣ ΤΩΝ ΑΠΟΤΕΛΕΣΜΑΤΩΝΠριν από κάθε ανάλυση, ελέγχεται η καλή λειτουργία της συσκευής και η σωστή εφαρμογή των μεθόδων με πρότυπο διάλυμα που περιέχει τις διάφορες μορφές αζώτου σε αναλογίες παραπλήσιες με εκείνες του δείγματος. Το πρότυπο αυτό διάλυμα παρασκευάζεται από τιτλοδοτημένα διαλύματα νιτρικού καλίου (4.3), θειικού αμμωνίου (4.4) και ουρίας (4.5).Μέθοδοι 3 ΦΩΣΦΟΡΟΣΜέθοδοι 3.1 ΕΚΧΥΛΙΣΕΙΣΜέθοδος 3.1.1 ΕΚΧΥΛΙΣΗ ΤΟΥ ΦΩΣΦΟΡΟΥ ΤΟΥ ΔΙΑΛΥΤΟΥ ΣΤΑ ΑΝΟΡΓΑΝΑ ΟΞΕΑ1. ΑΝΤΙΚΕΙΜΕΝΟΣτο παρόν έγγραφο καθορίζεται μέθοδος εκχυλίσεως του διαλυτού φωσφόρου σε ανόργανα οξέα.2. ΠΕΔΙΟ ΕΦΑΡΜΟΓΗΣΗ παρούσα μέθοδος εφαρμόζεται αποκλειστικά στα φωσφορικά λιπάσματα που απαριθμούνται στο παράρτημα I.3. ΑΡΧΗ ΤΗΣ ΜΕΘΟΔΟΥΕκχύλιση του φωσφόρου του λιπάσματος με μείγμα νιτρικού και θειικού οξέος.4. ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΑΑπεσταγμένο ή απιονισμένο νερό.4.1. Θειικό οξύ (d20 = 1,84 g/ml).4.2. Νιτρικό οξύ (d20 = 1,40 g/ml).5. ΕΡΓΑΣΤΗΡΙΑΚΑ ΣΚΕΥΗ ΚΑΙ ΟΡΓΑΝΑΣυνήθης εργαστηριακός εξοπλισμός.5.1. Φιάλη Kjeldahl χωρητικότητας τουλάχιστον 500 ml ή φιάλη των 250 ml με στρογγυλό πυθμένα εφοδιασμένη με γυάλινο σωλήνα που σχηματίζει κάθετο ψυκτήρα.5.2. Ογκομετρική φιάλη των 500 ml.6. ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΤΟΥ ΔΕΙΓΜΑΤΟΣΒλέπε μέθοδο 1.7. ΤΡΟΠΟΣ ΕΡΓΑΣΙΑΣ7.1. ΔείγμαΖυγίζονται 2,5 g προπαρασκευασθέντος δείγματος, με προσέγγιση 0,001 g, και εισάγονται σε ξηρή φιάλη Kjeldahl.7.2. ΕκχύλισηΠροστίθενται 15 ml νερού και αναδεύεται για να δημιουργηθεί εναιώρημα της ουσίας στο νερό. Προστίθενται 20 ml νιτρικού οξέος (4.2) και με προσοχή 30 ml θειικού οξέος (4.1).Μόλις παύσει η ισχυρή αρχική αντίδραση, το περιεχόμενο της φιάλης φέρεται αργά σε βρασμό όπου και διατηρείται επί 30 λεπτά. Αφήνεται να ψυχθεί και προστίθενται στη συνέχεια, με προσοχή και υπό ανάδευση, 150 ml νερού. Φέρεται ξανά σε βρασμό επί 15 λεπτά.Ψύχεται τελείως και το υγρό μεταγγίζεται ποσοτικά σε ογκομετρική φιάλη των 500 ml. Συμπληρώνεται μέχρι τη χαραγή, αναμειγνύεται και διηθείται επί ξηρού πτυχωτού ηθμού απαλλαγμένου φωσφορικών, απορρίπτοντας το πρώτο μέρος του διηθήματος.7.3. ΠροσδιορισμόςΟ προσδιορισμός του εκχυλισθέντος φωσφόρου πραγματοποιείται με τη μέθοδο 3.2 σε κατάλληλη ποσότητα του διαλύματος που λαμβάνεται κατ' αυτόν τον τρόπο.Μέθοδος 3.1.2 ΕΚΧΥΛΙΣΗ ΤΟΥ ΦΩΣΦΟΡΟΥ ΤΟΥ ΔΙΑΛΥΤΟΥ ΣΤΟ ΜΥΡΜΗΚΙΚΟ ΟΞΥ 2 % (20 g ανά λίτρο)1. ΑΝΤΙΚΕΙΜΕΝΟΣτο παρόν έγγραφο καθορίζεται μέθοδος εκχυλίσεως του φωσφόρου του διαλυτού στο μυρμηκικό οξύ 2 % (20 g/l).2. ΠΕΔΙΟ ΕΦΑΡΜΟΓΗΣΗ παρούσα μέθοδος εφαρμόζεται αποκλειστικά στα φυσικά μαλακά φωσφορικά.3. ΑΡΧΗ ΤΗΣ ΜΕΘΟΔΟΥΓια να διαφοροποιηθούν τα σκληρά φυσικά φωσφορικά από τα μαλακά φυσικά φωσφορικά, η εκχύλιση του φωσφόρου του διαλυτού στο μυρμηκικό οξύ γίνεται υπό καθορισμένες συνθήκες.4. ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΑ4.1. Μυρμηκικό οξύ, 2 % (20 g ανά λίτρο)Σημείωση82 ml μυρμηκικού οξέος (συγκεντρώσεως 98 έως 100 %. d20 = 1,22g/ml) αραιώνονται μέχρις όγκου 5 l με απεσταγμένο νερό.5. ΕΡΓΑΣΤΗΡΙΑΚΑ ΣΚΕΥΗ ΚΑΙ ΟΡΓΑΝΑΣυνήθης εργαστηριακός εξοπλισμός.5.1. Ογκομετρική φιάλη των 500 ml (π.χ. Stohmann)5.2. Περιστροφικός αναδευτήρας (ταχύτητας 35-40 στροφών ανά λεπτό)6. ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΤΟΥ ΔΕΙΓΜΑΤΟΣΒλέπε μέθοδο 1.7. ΤΡΟΠΟΣ ΕΡΓΑΣΙΑΣ7.1. ΔείγμαΖυγίζονται 5 g του προπαρασκευασθέντος δείγματος, με προσέγγιση 0,001 g, και εισάγονται σε ξηρή ογκομετρική φιάλη Stohmann των 500 ml (5.1) πλατύλαιμη.7.2. ΕκχύλισηΔίνοντας με το χέρι μια συνεχή περιστροφική κίνηση στη φιάλη, προστίθεται μυρμηκικό οξύ (4.1) σε θερμοκρασία 20 ± 1 °C μέχρι περίπου 1 cm κάτω από τη χαραγή και στη συνέχεια ο όγκος συμπληρώνεται μέχρι τη χαραγή. Η φιάλη πωματίζεται με τη βοήθεια πώματος από καουτσούκ και αναδεύεται επί 30 λεπτά με περιστροφικό αναδευτήρα (5.2) κρατώντας τη θερμοκρασία στους 20 ± 2 °C.Το διάλυμα διηθείται με ξηρό πτυχωτό ηθμό, απαλλαγμένο φωσφορικών, μέσα σε ξηρό γυάλινο δοχείο. Η πρώτη ποσότητα του διηθήματος απορρίπτεται.7.3. ΠροσδιορισμόςΟ φωσφόρος προσδιορίζεται κατά τη μέθοδο 3.2 σε κατάλληλη ποσότητα του διηθήματος τελείως διαυγούς.Μέθοδος 3.1.3 ΕΚΧΥΛΙΣΗ ΤΟΥ ΦΩΣΦΟΡΟΥ ΤΟΥ ΔΙΑΛΥΤΟΥ ΣΤΟ ΚΙΤΡΙΚΟ ΟΞΥ 2 % (20 g ανά λίτρο)1. ΑΝΤΙΚΕΙΜΕΝΟΣτο παρόν έγγραφο καθορίζεται μέθοδος εκχυλίσεως του φωσφόρου του διαλυτού στο κιτρικό οξύ 2 % (20 g/l).2. ΠΕΔΙΟ ΕΦΑΡΜΟΓΗΣΗ παρούσα μέθοδος εφαρμόζεται αποκλειστικά σε σκωρίες αποφωσφατώσεως (βλέπε παράρτημα I A).3. ΑΡΧΗ ΤΗΣ ΜΕΘΟΔΟΥΕκχύλιση του φωσφόρου του λιπάσματος με διάλυμα κιτρικού οξέος 2 % (20 g/l) υπό καθορισμένες συνθήκες.4. ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΑΑπεσταγμένο ή απιονισμένο νερό.4.1. Διάλυμα κιτρικού οξέος 2 % (20 g/l), που παρασκευάζεται με κιτρικό οξύ, κρυσταλλικό (C6H8O7 . H2O)ΣημείωσηΗ περιεκτικότητα του διαλύματος αυτού σε κιτρικό οξύ ελέγχεται με τιτλοδότηση 10 ml αυτού με πρότυπο διάλυμα υδροξειδίου του νατρίου 0,1 mol/l, χρησιμοποιώντας ως δείκτη φαινολοφθαλεΐνη.Εάν το διάλυμα είναι σωστό, πρέπει να καταναλωθούν 28,55 ml του πρότυπου διαλύματος.5. ΕΡΓΑΣΤΗΡΙΑΚΑ ΣΚΕΥΗ ΚΑΙ ΟΡΓΑΝΑ5.1. Περιστροφικός αναδευτήρας (ταχύτητας 35-40 στροφών ανά λεπτό)6. ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΤΟΥ ΔΕΙΓΜΑΤΟΣΗ ανάλυση εκτελείται επί προϊόντος που προέρχεται από αρχικό δείγμα που έχει αναμειχθεί προσεκτικά για να εξασφαλιστεί η ομοιογένειά του. Βλέπε μέθοδο 1.7. ΤΡΟΠΟΣ ΕΡΓΑΣΙΑΣ7.1. ΔείγμαΖυγίζονται 5 g του προπαρασκευασθέντος δείγματος, με προσέγγιση 0,001 g, και εισάγονται σε αρκετά πλατύλαιμο ξηρό φιαλίδιο, χωρητικότητας τουλάχιστον 600 ml, που επιτρέπει τέλεια ανάδευση.7.2. ΕκχύλισηΠροστίθενται 500 ± 1 ml διαλύματος κιτρικού οξέος σε θερμοκρασία 20 ± 1 °C. Κατά την εισαγωγή των πρώτων χιλιοστόλιτρων του αντιδραστηρίου, αναδεύεται ισχυρά με το χέρι για να σταματήσει ο σχηματισμός θρόμβων και να αποφευχθεί οποιαδήποτε πρόσφυση της ουσίας στα τοιχώματα. Η φιάλη πωματίζεται με ένα πώμα από καουτσούκ και αναδεύεται με περιστροφικό αναδευτήρα (5.1) επί 30 λεπτά ακριβώς σε θερμοκρασία 20 ± 2 °C.Διηθείται αμέσως με ξηρό πτυχωτό ηθμό, απαλλαγμένο φωσφορικών, σε ξηρό γυάλινο δοχείο και τα πρώτα 20 ml του διηθήματος απορρίπτονται. Η διήθηση συνεχίζεται μέχρι να ληφθεί επαρκής ποσότητα διηθήματος για τον προσδιορισμό του φωσφόρου.7.3. ΠροσδιορισμόςΟ προσδιορισμός του εκχυλισθέντος φωσφόρου πραγματοποιείται κατά τη μέθοδο 3.2 σε κατάλληλη ποσότητα του διαλύματος που λαμβάνεται κατ' αυτόν τον τρόπο.Μέθοδος 3.1.4 ΕΚΧΥΛΙΣΗ ΤΟΥ ΦΩΣΦΟΡΟΥ ΤΟΥ ΔΙΑΛΥΤΟΥ ΣΤΟ ΟΥΔΕΤΕΡΟ ΚΙΤΡΙΚΟ ΑΜΜΩΝΙΟ1. ΑΝΤΙΚΕΙΜΕΝΟΣτο παρόν έγγραφο καθορίζεται μέθοδος εκχυλίσεως του φωσφόρου του διαλυτού στο ουδέτερο κιτρικό αμμώνιο.2. ΠΕΔΙΟ ΕΦΑΡΜΟΓΗΣΗ παρούσα μέθοδος εφαρμόζεται σε όλα τα λιπάσματα για τα οποία προβλέπεται η διαλυτότητα στο ουδέτερο κιτρικό αμμώνιο (βλέπε παράρτημα I).3. ΑΡΧΗ ΤΗΣ ΜΕΘΟΔΟΥΕκχύλιση του φωσφόρου σε θερμοκρασία 65 °C με διάλυμα ουδετέρου κιτρικού αμμωνίου (pH 7) υπό καθορισμένες συνθήκες.4. ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΟΑπεσταγμένο ή απιονισμένο νερό.4.1. Ουδέτερο διάλυμα κιτρικού αμμωνίου (pH 7)Το διάλυμα αυτό πρέπει να περιέχει ανά λίτρο 185 g κρυσταλλικού κιτρικού οξέος και πρέπει να έχει ειδικό βάρος 1,09 στους 20 °C και pH 7.Το αντιδραστήριο παρασκευάζεται κατά τον ακόλουθο τρόπο:Διαλύονται 370 g κρυσταλλικού κιτρικού οξέος (C6H8O7 . H2O) σε 1,5 λίτρο νερού περίπου και εξουδετερώνεται σχεδόν με προσθήκη 345 ml διαλύματος υδροξειδίου του αμμωνίου (28 έως 29 % NH3). Εάν η συγκέντρωση της NH3 είναι κατώτερη από 28 %, προστίθεται η αντίστοιχη μεγαλύτερη ποσότητα διαλύματος υδροξειδίου του αμμωνίου και το κιτρικό οξύ αραιώνεται με αντίστοιχες μικρότερες ποσότητες νερού.Ψύχεται και εξουδετερώνεται επακριβώς, κρατώντας βυθισμένα μέσα στο διάλυμα τα ηλεκτρόδια ενός πεχαμέτρου. Προστίθεται στάγδην και υπό συνεχή ανάδευση (με μηχανικό αναδευτήρα) το διάλυμα αμμωνίας 28 έως 29 % NH3 μέχρι να επιτευχθεί pH 7 σε θερμοκρασία 20 °C. Στο σημείο αυτό ο όγκος συμπληρώνεται μέχρι τα 2 λίτρα και ελέγχεται ξανά το pH. Το αντιδραστήριο διατηρείται σε κλειστό δοχείο και το pH ελέγχεται περιοδικά.5. ΕΡΓΑΣΤΗΡΙΑΚΑ ΣΚΕΥΗ ΚΑΙ ΟΡΓΑΝΑ5.1. Ποτήρι ζέσεως των 2 λίτρων5.2. Πεχάμετρο5.3. Φιάλη Erlenmeyer των 200 ή 250 ml5.4. Ογκομετρικές φιάλες των 500 ml και ογκομετρική φιάλη των 2 000 ml5.5. Υδατόλουτρο ρυθμιζόμενο με θερμοστάτη στους 65 °C, εφοδιασμένο με κατάλληλο αναδευτήρα (βλέπε σχήμα 8)6. ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΤΟΥ ΔΕΙΓΜΑΤΟΣΒλέπε μέθοδο 1.7. ΤΡΟΠΟΣ ΕΡΓΑΣΙΑΣ7.1. ΔείγμαΣε φιάλη Erlenmeyer των 200 ή 250 ml που περιέχει 100 ml διαλύματος κιτρικού αμμωνίου που έχει προθερμανθεί στους 65 °C, μεταφέρονται 1 ή 3 g του λιπάσματος για ανάλυση (βλέπε παράρτημα I A και B του κανονισμού).7.2. Ανάλυση του διαλύματοςΗ φιάλη Erlenmeyer πωματίζεται ερμητικά και αναδεύεται για να διατηρηθεί σε αιώρηση το λίπασμα χωρίς σχηματισμό θρόμβων. Αφαιρείται για μια στιγμή το πώμα για να εξισωθεί η πίεση και η φιάλη Erlenmeyer πωματίζεται ξανά. Φέρεται η φιάλη σε υδατόλουτρο για να διατηρείται η θερμοκρασία του περιεχομένου της φιάλης ακριβώς στους 65 °C και προσαρμόζεται στον αναδευτήρα (βλέπε σχήμα 8). Κατά την ανάδευση, η επιφάνεια του εναιωρήματος στη φιάλη πρέπει να βρίσκεται συνεχώς κάτω από την επιφάνεια του νερού στο υδατόλουτρο [30]. Ρυθμίζεται η μηχανική ανάδευση ώστε να εξασφαλίζεται πλήρης εναιώρηση.[30]  Ελλείψει μηχανικού αναδευτήρα, η φιάλη μπορεί να κουνιέται με το χέρι κάθε πέντε λεπτά.Μετά από ανάδευση μίας ώρας ακριβώς, η Erlenmeyer αποσύρεται από το υδατόλουτρο.Ψύχεται αμέσως με τρεχούμενο νερό μέχρι θερμοκρασίας περιβάλλοντος και, χωρίς καθυστέρηση, το περιεχόμενο της φιάλης Erlenmeyer μεταγγίζεται ποσοτικά σε ογκομετρική φιάλη των 500 ml με τη βοήθεια νερού (υδροβολέας). Συμπληρώνεται μέχρι τη χαραγή με νερό. Το διήθημα αναμειγνύεται. Διηθείται με ξηρό πτυχωτό ηθμό με μέση ταχύτητα διηθήσεως, απαλλαγμένο φωσφορικών, μέσα σε ξηρό δοχείο, απορρίπτοντας την πρώτη ποσότητα του διηθήματος (50 ml περίπου).Συλλέγονται στη συνέχεια 100 ml περίπου διαυγούς διηθήματος.7.3. ΠροσδιορισμόςΣτο εκχύλισμα που λαμβάνεται κατ' αυτό τον τρόπο προσδιορίζεται ο φωσφόρος κατά τη μέθοδο 3.2.&gt;ΑΝΑΦΟΡΑ ΣΕ ΓΡΑΦΗΚΟ&gt; Contact thermometer = Θερμόμετρο  Support for the fixing of clips = Στήριγμα για τη στερέωση των συνδετήρων  Support for pivot = Στήριγμα για στροφέα  Clip = Συνδετήρας  Arm actuated from eccentric = Βραχίονας ενεργοποιούμενος με έκκεντρο  Motor with reduction gear = Κινητήρας με μειωτήρα στροφών  Belt drive = Ιμάντας μετάδοσης κίνησης  Copper bath = Χάλκινο σκεύοςΜέθοδοι 3.1.5 ΕΚΧΥΛΙΣΗ ΜΕ ΑΛΚΑΛΙΚΟ ΚΙΤΡΙΚΟ ΑΜΜΩΝΙΟΜέθοδος 3.1.5.1 Εκχύλιση του διαλυτου φωσφόρου κατά Petermann στους 65 °C1. ΑΝΤΙΚΕΙΜΕΝΟΣτο παρόν έγγραφο καθορίζεται μέθοδος εκχυλίσεως του φωσφόρου του διαλυτού στο αλκαλικό κιτρικό αμμώνιο.2. ΠΕΔΙΟ ΕΦΑΡΜΟΓΗΣΗ παρούσα μέθοδος εφαρμόζεται αποκλειστικά στο διένυδρο όξινο φωσφορικό ασβέστιο εκ καθιζήσεως (CaHPO4 . 2H2O).3. ΑΡΧΗ ΤΗΣ ΜΕΘΟΔΟΥΕκχύλιση του φωσφόρου σε θερμοκρασία 65 °C με αλκαλικό διάλυμα κιτρικού αμμωνίου (Petermann) υπό καθορισμένες συνθήκες.4. ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΑΑπεσταγμένο νερό ή απιονισμένο νερό με τα ίδια χαρακτηριστικά όπως και το απεσταγμένο.4.1. Διάλυμα Petermann.4.2. ΧαρακτηριστικάΚιτρικό οξύ (C6H8O7 . H2O): 173 g ανά λίτρο.Αμμωνία: 42 g ανά λίτρο αμμωνιακού αζώτου.pH μεταξύ 9,4 και 9,7.Παρασκευή από κιτρικό διαμμώνιοΣε φιάλη των 5 λίτρων διαλύονται 931 g κιτρικού διαμμωνίου (μοριακή μάζα 226,19) σε περίπου 3 500 ml νερού. Τοποθετείται σε υδατόλουτρο με τρεχούμενο νερό, αναμειγνύεται, ψύχεται και προστίθεται η αμμωνία σε μικρές ποσότητες. Παραδείγματος χάριν, για d20 = 906 g/ml που αντιστοιχεί σε επίπεδο 20,81 % κατά μάζα του αμμωνιακού αζώτου, είναι ανάγκη να χρησιμοποιηθούν 502 ml διαλύματος αμμωνίας. Ρυθμίζεται η θερμοκρασία στους 20 °C, συμπληρώνεται ο όγκος με απεσταγμένο νερό. Αναμειγνύεται.Παρασκευή από κιτρικό οξύ και αμμωνίαΣε δοχείο περιεκτικότητας των 5 λίτρων περίπου διαλύονται 865 g μονοενύδρου κιτρικού οξέος σε περίπου 2 500 ml απεσταγμένου νερού. Τοποθετείται το δοχείο σε παγόλουτρο και με τη βοήθεια χωνιού, το στέλεχος του οποίου είναι βυθισμένο στο διάλυμα κιτρικού οξέος, προστίθεται το διάλυμα αμμωνίας σε μικρές ποσότητες, αναδεύοντας συνεχώς. Παραδείγματος χάριν, για d20 = 906 g/ml που αντιστοιχεί σε επίπεδο 20,81 % κατά μάζα του αμμωνιακού αζώτου, είναι ανάγκη να χρησιμοποιηθούν 1 114 ml διαλύματος αμμωνίας. Ρυθμίζεται η θερμοκρασία στους 20 °C, μεταγγίζεται το περιεχόμενο σε φιάλη των 5 λίτρων, συμπληρώνεται ο όγκος με απεσταγμένο νερό μέχρι τη χαραγή και αναμειγνύεται.Έλεγχος της περιεκτικότητας σε αμμωνιακό άζωτοΛαμβάνονται 25 ml του διαλύματος, εισάγονται σε ογκομετρική φιάλη των 250 ml και το διάλυμα συμπληρώνεται μέχρι τη χαραγή με απεσταγμένο νερό. Αναμειγνύεται. Προσδιορίζεται το αμμωνιακό περιεχόμενο σε 25 ml του διαλύματος αυτού κατά τη μέθοδο 2.1. Εάν το διάλυμα είναι σωστό πρέπει να χρησιμοποιηθούν 15 ml H2SO4 0,5 N.Εάν η περιεκτικότητα σε αμμωνιακό άζωτο είναι μεγαλύτερη των 42 g/l, η NH3 μπορεί να εκδιωχθεί με ένα ρεύμα αδρανούς αερίου ή με μέτρια θέρμανση για να έλθει το pH στα 9,7. Πραγματοποιείται δεύτερος προσδιορισμός.Εάν η περιεκτικότητα σε αμμωνιακό άζωτο είναι μικρότερη από 42 g/l, θα πρέπει να προστεθεί μία μάζα M αμμωνιακού διαλύματος:&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;Εάν V είναι μικρότερος από 25 ml, προστίθεται απευθείας στη φιάλη των 5 λίτρων με μία μάζα V x 0,173 g κονιοποιημένου κιτρικού οξέος.Εάν V είναι μεγαλύτερος από 25 ml, πρέπει να παρασκευαστεί ένα καινούργιο λίτρο αντιδραστηρίου με τον ακόλουθο τρόπο.Ζυγίζονται 173 g κιτρικού οξέος. Διαλύονται σε 500 ml νερού. Προστίθενται με τις προαναφερθείσες προφυλάξεις το πολύ 225 + V ( 1206 ml αμμωνιακού διαλύματος που χρησίμευσε για την παρασκευή των 5 λίτρων αντιδραστηρίου. Ο όγκος συμπληρώνεται μέχρι τη χαραγή με νερό. Αναμειγνύεται.Το λίτρο αυτό αναμειγνύεται με τα 4 975 ml που παρασκευάσθηκαν προηγουμένως.5. ΕΡΓΑΣΤΗΡΙΑΚΑ ΣΚΕΥΗ ΚΑΙ ΟΡΓΑΝΑ5.1. Υδατόλουτρο που επιτρέπει τη διατήρηση της θερμοκρασίας στους 65 ± 1 °C5.2. Ογκομετρική φιάλη των 500 ml (π.χ. Stohmann)6. ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΤΟΥ ΔΕΙΓΜΑΤΟΣΒλέπε μέθοδο 1.7. ΤΡΟΠΟΣ ΕΡΓΑΣΙΑΣ7.1. ΔείγμαΖυγίζεται 1 g του προπαρασκευασθέντος δείγματος, με προσέγγιση 0,001 g, και εισάγεται στην ογκομετρική φιάλη των 500 ml (5.2).7.2. ΕκχύλισηΠροστίθενται 200 ml αλκαλικού διαλύματος κιτρικού αμμωνίου (4.1). Η φιάλη πωματίζεται και αναδεύεται ισχυρά με το χέρι για να αποφευχθεί ο σχηματισμός θρόμβων και για να παρεμποδιστεί τυχόν πρόσφυση της ουσίας στα τοιχώματα.Η φιάλη τοποθετείται στο υδατόλουτρο που είναι ρυθμισμένο στους 65 °C και αναδεύεται κάθε 5 λεπτά κατά τη διάρκεια της πρώτης μισής ώρας. Μετά από κάθε ανάδευση αφαιρείται το πώμα για να εξισωθεί η πίεση. Η επιφάνεια του νερού στο υδατόλουτρο πρέπει να βρίσκεται πάνω από την επιφάνεια του διαλύματος στη φιάλη. Η φιάλη αφήνεται μία ώρα ακόμη στο υδατόλουτρο στους 65 °C και αναδεύεται κάθε 10 λεπτά. Αποσύρεται η φιάλη από το υδατόλουτρο, ψύχεται μέχρι θερμοκρασίας περίπου 20 °C, συμπληρώνεται ο όγκος μέχρι τα 500 ml με απεσταγμένο νερό. Αναμειγνύεται και διηθείται επί ξηρού πτυχωτού ηθμού απαλλαγμένου φωσφορικών, απορρίπτοντας την πρώτη ποσότητα του διηθήματος.7.3. ΠροσδιορισμόςΟ προσδιορισμός του εκχυλισθέντος φωσφόρου πραγματοποιείται με τη μέθοδο 3.2 σε κατάλληλη ποσότητα του διαλύματος που λαμβάνεται κατ' αυτόν τον τρόπο.Μέθοδος 3.1.5.2 Εκχύλιση του διαλυτού φωσφόρου κατά Petermann σε θερμοκρασία περιβάλλοντοσ1. ΑΝΤΙΚΕΙΜΕΝΟΣτο παρόν έγγραφο καθορίζεται μέθοδος εκχυλίσεως εν ψυχρώ του φωσφόρου του διαλυτού στο αλκαλικό κιτρικό αμμώνιο.2. ΠΕΔΙΟ ΕΦΑΡΜΟΓΗΣΗ παρούσα μέθοδος εφαρμόζεται αποκλειστικά στα διασπασμένα φωσφορικά.3. ΑΡΧΗ ΤΗΣ ΜΕΘΟΔΟΥΕκχύλιση του φωσφόρου σε θερμοκρασία περίπου 20 °C με αλκαλικό διάλυμα κιτρικού αμμωνίου (Petermann) υπό καθορισμένες συνθήκες.4. ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΟΒλέπε μέθοδο 3.1.5.1.5. ΕΡΓΑΣΤΗΡΙΑΚΑ ΣΚΕΥΗ ΚΑΙ ΟΡΓΑΝΑ5.1. Συνήθης εργαστηριακός εξοπλισμός και μια ογκομετρική φιάλη των 250 ml (π.χ. Stohmann)5.2. Περιστροφικός αναδευτήρας (ταχύτητας 35-40 στροφών ανά λεπτό)6. ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΤΟΥ ΔΕΙΓΜΑΤΟΣΒλέπε μέθοδο 1.7. ΤΡΟΠΟΣ ΕΡΓΑΣΙΑΣ7.1. ΔείγμαΖυγίζονται 2,5 g του προπαρασκευασθέντος δείγματος, με προσέγγιση 0,001 g, και εισάγονται σε ογκομετρική φιάλη των 250 ml (5.1).7.2. ΕκχύλισηΠροστίθεται λίγο διάλυμα Petermann στους 20 °C, αναδεύεται πολύ ισχυρά για να αποφευχθεί ο σχηματισμός θρόμβων και για να παρεμποδιστεί κάθε πρόσφυση της ουσίας στα τοιχώματα. Συμπληρώνεται μέχρι τη χαραγή με διάλυμα Petermann και η φιάλη πωματίζεται με πώμα από καουτσούκ.Αναδεύεται επί δύο ώρες με περιστροφικό αναδευτήρα (5.2). Διηθείται αμέσως με ξηρό πτυχωτό ηθμό, απαλλαγμένο φωσφορικών, μέσα σε ξηρό δοχείο, απορρίπτοντας την πρώτη ποσότητα του διηθήματος.7.3. ΠροσδιορισμόςΟ προσδιορισμός του εκχυλισθέντος φωσφόρου πραγματοποιείται με την μέθοδο 3.2 σε κατάλληλη ποσότητα του διαλύματος που λαμβάνεται κατ' αυτόν τον τρόπο.Μέθοδος 3.1.5.3 Εκχύλιση του φωσφόρου του διαλυτού στο αλκαλικο κιτρικό αμμώνιο Joulie1. ΑΝΤΙΚΕΙΜΕΝΟΣτο παρόν έγγραφο καθορίζεται διαδικασία για τον προσδιορισμό του φωσφόρου του διαλυτού στο αλκαλικό κιτρικό αμμώνιο Joulie.2. ΠΕΔΙΟ ΕΦΑΡΜΟΓΗΣΗ παρούσα μέθοδος εφαρμόζεται σε όλα τα απλά ή σύνθετα φωσφορικά λιπάσματα στα οποία ο φωσφορικός ανυδρίτης βρίσκεται υπό αργιλοασβεστούχο μορφή.3. ΑΡΧΗ ΤΗΣ ΜΕΘΟΔΟΥΕκχύλιση με ισχυρή ανάδευση με αλκαλικό διάλυμα κιτρικού αμμωνίου καθορισμένου τύπου (και, ενδεχομένως, παρουσία οξίνης) σε θερμοκρασία πλησίον των 20 °C.4. ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΑΑπεσταγμένο ή απιονισμένο νερό.4.1. Αλκαλικό διάλυμα κιτρικού αμμωνίου κατά Joulie.Το διάλυμα αυτό περιέχει 400 g κιτρικού οξέος και 153 g NH3 ανά λίτρο. Η περιεκτικότητά του σε ελεύθερη αμμωνία είναι περίπου 55 g/l. Μπορεί να παρασκευαστεί με μία από τις παρακάτω τεχνικές.4.1.1. Σε ογκομετρική φιάλη του 1 λίτρου, διαλύονται 400 g κιτρικού οξέος (C6H8O7 . H2O) σε περίπου 600 ml αμμωνίας (d20 = 0,925g/ml, ήτοι 200 g NH3 ανά λίτρο). Το κιτρικό οξύ προστίθεται με διαδοχικές προσθήκες 50 έως 80 g φροντίζοντας ταυτόχρονα να μην υπερβεί η θερμοκρασία τους 50 °C. Συμπληρώνεται μέχρις όγκου 1 λίτρου με αμμωνία.4.1.2. Σε ογκομετρική φιάλη του 1 λίτρου, διαλύονται 432 g κιτρικού διαμμωνίου καθαρού (C6H14N2O7) σε 300 ml νερού. Προστίθενται 440 ml αμμωνίας (d20 = 0,925 g/ml). Συμπληρώνεται μέχρις όγκου 1 λίτρου με νερό.ΣημείωσηΈλεγχος της περιεκτικότητας σε ολική αμμωνία.Λαμβάνονται 10 ml από το κιτρικό διάλυμα και φέρονται σε φιάλη των 250 ml. Συμπληρώνεται με απεσταγμένο νερό μέχρι τη χαραγή. Λαμβάνονται 25 ml και το αμμωνιακό άζωτο προσδιορίζεται σύμφωνα με τη μέθοδο 2.1.1 ml H2SO4 0,5 mol/l = 0,008516 g NH3Στις συνθήκες αυτές, το αντιδραστήριο θεωρείται σωστό όταν ο αριθμός των χιλιοσόλιτρων που βρίσκεται κατά την ογκομέτρηση είναι μεταξύ 17,7 και 18 ml.Αν όχι, πρέπει να προστεθούν 4,25 ml διαλύματος αμμωνίας (d20 = 0,925g/l) ανά 0,1 ml κάτω των 18 ml που αναφέρονται παραπάνω.4.2. Κονιοποιημένη υδροξυ-8-κινολίνη (οξίνη)5. ΕΡΓΑΣΤΗΡΙΑΚΑ ΣΚΕΥΗ ΚΑΙ ΟΡΓΑΝΑ5.1. Συνήθης εργαστηριακός εξοπλισμός και μικρό ιγδίο από γυαλί ή πορσελάνη και ύπερος5.2. Ογκομετρικές φιάλες των 500 ml5.3. Ογκομετρική φιάλη των 1 000 ml5.4. Περιστροφικός αναδευτήρας (ταχύτητας 35-40 στροφών ανά λεπτό)6. ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΤΟΥ ΔΕΙΓΜΑΤΟΣΒλέπε μέθοδο 1.7. ΤΡΟΠΟΣ ΕΡΓΑΣΙΑΣ7.1. ΔείγμαΖυγίζεται 1 g προπαρασκευασθέντος λιπάσματος, με προσέγγιση 0,0005 g, και φέρεται σε μικρό ιγδίο. Προστίθενται περίπου 10 σταγόνες κιτρικού διαλύματος (4.1) για να διαβραχεί και λειοτριβείται πολύ προσεκτικά με τον ύπερο.7.2. ΕκχύλισηΠροστίθενται 20 ml κιτρικού αμμωνίου (4.1) και διαλύεται η πάστα αυτή στο υγρό. Αφήνεται σε ηρεμία ένα λεπτό περίπου.Το υγρό αποχέεται μέσα σε ογκομετρική φιάλη των 500 ml, αποφεύγοντας να παρασυρθούν τα μέρη που θα μπορούσαν να έχουν ξεφύγει από την προηγούμενη υγρή λειοτρίβηση. Προστίθενται 20 ml κιτρικού διαλύματος (4.1) στο υπόλοιπο, λειοτριβείται ξανά και το υγρό αποχέεται μέσα στην ογκομετρική φιάλη. Η εργασία επαναλαμβάνεται τέσσερις φορές ούτως ώστε όλο το υλικό να έχει μεταφερθεί στη φιάλη με την πέμπτη φορά. Η ολική ποσότητα του κιτρικού διαλύματος που χρησιμοποιείται για τις εργασίες αυτές πρέπει να είναι περίπου 100 ml.Το ιγδίο και ο ύπερος εκπλύνονται πάνω από την ογκομετρική φιάλη με 40 ml απεσταγμένου νερού.Η πωματισμένη φιάλη αναδεύεται με περιστροφικό αναδευτήρα (5.4) επί 3 ώρες.Αφήνεται σε ηρεμία για 15 έως 16 ώρες και η ανάδευση επαναλαμβάνεται με τις αυτές συνθήκες επί 3 ώρες. Η θερμοκρασία καθόλη τη διάρκεια της εργασίας διατηρείται στους 20 ± 2 °C.Συμπληρώνεται μέχρι τη χαραγή με απεσταγμένο νερό. Διηθείται με ξηρό ηθμό, απορρίπτονται τα πρώτα χιλιοστόλιτρα του διηθήματος και το διαυγές διήθημα συλλέγεται σε ξηρή φιάλη.7.3. ΠροσδιορισμόςΟ προσδιορισμός του εκχυλισθέντος φωσφόρου πραγματοποιείται με τη μέθοδο 3.2 σε κατάλληλη ποσότητα του διαλύματος που λαμβάνεται κατ' αυτόν τον τρόπο.8. ΠΡΟΣΑΡΤΗΜΑΗ χρήση οξίνης καθιστά δυνατή την εφαρμογή της μεθόδου αυτής στα λιπάσματα που περιέχουν μαγνήσιο. Συνιστάται να χρησιμοποιείται όταν η σχέση των περιεκτικοτήτων σε μαγνήσιο και σε φωσφορικό ανυδρίτη είναι μεγαλύτερη του 0,03 (Mg/P2O5 ( 0,03). Στην περίπτωση αυτή, προστίθενται 3 g οξίνης στο διαβραχέν δείγμα ανάλυσης. Η χρήση οξίνης απουσία μαγνησίου δεν μπορεί εξάλλου να διαταράξει μεταγενέστερα τον προσδιορισμό. Σε περίπτωση που είναι γνωστή η απουσία μαγνησίου, είναι εντούτοις δυνατό να μη χρησιμοποιηθεί οξίνη.Μέθοδος 3.1.6 ΕΚΧΥΛΙΣΗ ΤΟΥ ΥΔΑΤΟΔΙΑΛΥΤΟΥ ΦΩΣΦΟΡΟΥ1. ΑΝΤΙΚΕΙΜΕΝΟΣτο παρόν έγγραφο καθορίζεται μέθοδος εκχυλίσεως του υδατοδιαλυτού φωσφόρου.2. ΠΕΔΙΟ ΕΦΑΡΜΟΓΗΣΗ παρούσα μέθοδος εφαρμόζεται σε όλα τα λιπάσματα, συμπεριλαμβανομένων και των συνθέτων λιπασμάτων, για τα οποία προβλέπεται ο προσδιορισμός του υδατοδιαλυτού φωσφόρου.3. ΑΡΧΗ ΤΗΣ ΜΕΘΟΔΟΥΕκχύλιση στο νερό με ανάδευση υπό καθορισμένες συνθήκες.4. ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΟΑπεσταγμένο ή απιονισμένο νερό.5. ΕΡΓΑΣΤΗΡΙΑΚΑ ΣΚΕΥΗ ΚΑΙ ΟΡΓΑΝΑ5.1. Ογκομετρική φιάλη των 500 ml (π.χ. Stohmann)5.2. Περιστροφικός αναδευτήρας (ταχύτητας 35-40 στροφών ανά λεπτό)6. ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΤΟΥ ΔΕΙΓΜΑΤΟΣΒλέπε μέθοδο 1.7. ΤΡΟΠΟΣ ΕΡΓΑΣΙΑΣ7.1. ΔείγμαΖυγίζονται 5 g του προπαρασκευασθέντος δείγματος, με προσέγγιση 0,001 g, και εισάγονται σε ογκομετρική φιάλη των 500 ml (5.1).7.2. ΕκχύλισηΠροστίθενται στη φιάλη 450 ml νερού θερμοκρασίας μεταξύ 20 και 25 °C.Αναδεύεται με τον περιστροφικό αναδευτήρα (5.2) επί 30 λεπτά.Συμπληρώνεται στη συνέχεια μέχρι τη χαραγή με νερό. Αναμειγνύεται προσεκτικά με ανάδευση και διηθείται με πτυχωτό ξηρό ηθμό, απαλλαγμένο φωσφορικών, μέσα σε ξηρό δοχείο.7.3. ΠροσδιορισμόςΟ προσδιορισμός του εκχυλισθέντος φωσφόρου πραγματοποιείται με τη μέθοδο 3.2 σε κατάλληλη ποσότητα του διαλύματος που λαμβάνεται κατ' αυτόν τον τρόπο.Μέθοδος 3.2 ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΟΥ ΕΚΧΥΛΙΣΘΕΝΤΟΣ ΦΩΣΦΟΡΟΥ (σταθμική μέθοδος με φωσφορομολυβδαινική κινολίνη)1. ΑΝΤΙΚΕΙΜΕΝΟΣτο παρόν έγγραφο καθορίζεται μέθοδος προσδιορισμού του φωσφόρου στα εκχυλίσματα λιπασμάτων.2. ΠΕΔΙΟ ΕΦΑΡΜΟΓΗΣΗ παρούσα μέθοδος εφαρμόζεται σε όλα τα εκχυλίσματα λιπασμάτων [31] που χρησιμεύουν στον προσδιορισμό των διαφόρων μορφών φωσφόρου.[31]  Φωσφόρος διαλυτός στα ανόργανα οξέα, υδατοδιαλυτός φωσφόρος, φωσφόρος διαλυτός σε διαλύματα κιτρικού αμμωνίου, φωσφόρος διαλυτός στο κιτρικό οξύ 2 % και φωσφόρος διαλυτός στο μυρμηκικό οξύ 2 %.3. ΑΡΧΗ ΤΗΣ ΜΕΘΟΔΟΥΜετά από ενδεχόμενη υδρόλυση, το φωσφόρο καθιζάνει σε όξινο περιβάλλον υπό μορφή φωσφορομολυβδαινικής κινολίνης.Μετά από διήθηση και έκπλυση, το ίζημα ξηραίνεται στους 250 °C και ζυγίζεται.Υπό τις καθορισμένες συνθήκες, καμία παρενοχλητική δράση δεν αναπτύσσεται από τις ενώσεις που μπορούν να παρευρίσκονται στο διάλυμα (ανόργανα οξέα και οργανικά οξέα, ιόντα αμμωνίου, διαλυτά πυριτικά κ.λπ.), εάν χρησιμοποιείται για την καταβύθιση αντιδραστήριο με βάση μολυβδαινικό νάτριο ή μολυβδαινικό αμμώνιο.4. ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΑΑπεσταγμένο ή απιονισμένο νερό.4.1. Πυκνό νιτρικό οξύ (d20 = 1,40 g/ml)4.2. Παρασκευή του αντιδραστηρίου4.2.1. Παρασκευή του αντιδραστηρίου με βάση μολυβδαινικό νάτριοΔιάλυμα A: Διαλύονται 70 g μολυβδαινικού νατρίου διενύδρου σε 100 ml απεσταγμένου νερού.Διάλυμα B: Διαλύονται 60 g κιτρικού οξέος μονοενύδρου σε 100 ml νερού απεσταγμένου και προστίθενται 85 ml πυκνού νιτρικού οξέος (4.1).Διάλυμα Γ: Προστίθεται υπό ανάδευση το διάλυμα Α στο διάλυμα Β για να ληφθεί το διάλυμα Γ.Διάλυμα Δ: Σε 50 ml απεσταγμένου νερού, προστίθενται 35 ml πυκνού νιτρικού οξέος (4.1), κατόπιν 5 ml κινολίνης προσφάτως απεσταγμένης. Προστίθεται το διάλυμα αυτό στο διάλυμα Γ, αναμειγνύεται προσεκτικά και αφήνεται σε ηρεμία επί μία νύκτα στο σκοτάδι. Κατόπιν συμπληρώνεται μέχρι τα 500 ml με απεσταγμένο νερό, αναμειγνύεται ξανά και διηθείται με διηθητικό χωνί από πορώδες γυαλί (5.6).4.2.2. Παρασκευή του αντιδραστηρίου με βάση μολυβδαινικό αμμώνιοΔιάλυμα Α: Σε 300 ml απεσταγμένου νερού, διαλύονται 100 g μολυβδαινικού αμμωνίου θερμαίνοντας ήπια και αναδεύοντας από καιρού σε καιρό.Διάλυμα Β: Διαλύονται 120 g μονοενύδρου κιτρικού οξέος σε 200 ml νερού απεσταγμένου και προστίθενται 170 ml πυκνού νιτρικού οξέος (4.1).Διάλυμα Γ: Σε 70 ml πυκνού νιτρικού οξέος (4.1) προστίθενται 10 ml κινολίνης προσφάτως απεσταγμένης.Διάλυμα Δ: Προστίθεται αργά, αναδεύοντας καλά, το διάλυμα Α στο διάλυμα Β. Αφού το προκύπτον διάλυμα ομογενοποιηθεί προσεκτικά, προστίθεται στο μείγμα αυτό το διάλυμα Γ και συμπληρώνεται μέχρις όγκου 1 λίτρου. Αφήνεται σε ηρεμία επί δύο ημέρες στο σκοτάδι και διηθείται επί διηθητικού χωνιού από πορώδες γυαλί (5.6).Τα αντιδραστήρια 4.2.1 και 4.2.2 είναι ισοδύναμης εφαρμογής. και τα δύο πρέπει να διατηρούνται στο σκοτάδι μέσα σε φιάλες από πολυαιθυλένιο κλεισμένες ερμητικά.5. ΕΡΓΑΣΤΗΡΙΑΚΑ ΣΚΕΥΗ ΚΑΙ ΟΡΓΑΝΑ5.1. Συνήθης εργαστηριακός εξοπλισμός και φιάλη Erlenmeyer των 500 ml πλατύλαιμη5.2. Σιφώνια ακριβείας των 10, 25 και 50 ml5.3. Γυάλινος ηθμός με διάμετρο πόρων 5 έως 20 ϴ5.4. Φιάλη διηθήσεως υπό κενό (Buchner)5.5. Πυριατήριο ρυθμισμένο στους 250 ± 10 °C5.6. Διηθητικό χωνί από φρυγμένο γυαλί με διάμετρο πόρων 5 έως 20 ϴ6. ΤΡΟΠΟΣ ΕΡΓΑΣΙΑΣ6.1. Επεξεργασία του διαλύματοςΛαμβάνεται με τη βοήθεια σιφωνίου ακριβείας κατάλληλη ποσότητα του εκχυλίσματος του λιπάσματος (βλέπε πίνακα 2) που περιέχει περίπου 0,01 g P2O5 και εισάγεται σε φιάλη Erlenmeyer των 500 ml. Προστίθενται 15 ml πυκνού νιτρικού οξέος [32] (4.1) και αραιώνεται με νερό μέχρι τα 100 ml περίπου.[32]  21 ml όταν το διάλυμα για καταβύθιση περιέχει άνω των 15 ml κιτρικού διαλύματος (ουδέτερου, αλκαλικού Petermann ή Joulie).Πίνακας 2 Προσδιορισμός των κατάλληλων ποσοτήτων των διαλυμάτων φωσφορικών&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;6.2. ΥδρόλυσηΕάν υπάρχει φόβος για την παρουσία μεταφωσφορικών, πυροφωσφορικών ή πολυφωσφορικών στο διάλυμα, πραγματοποιείται υδρόλυση κατά τον ακόλουθο τρόπο.Το περιεχόμενο της φιάλης Erlenmeyer φέρεται σε ήπιο βρασμό και διατηρείται μέχρι η υδρόλυση να είναι πλήρης (συνήθως μία ώρα). Δίνεται προσοχή στην αποφυγή απωλειών από εκτινάξεις καθώς επίσης και στην υπερβολική εξάτμιση που θα μείωνε τον αρχικό όγκο πάνω από το μισό, με τη χρησιμοποίηση συστήματος καθέτου ψυκτήρα. Μετά το τέλος της υδρολύσεως, ο όγκος επαναφέρεται στον αρχικό με απεσταγμένο νερό.6.3. Προζύγιση του ηθμούΞηραίνεται ο ηθμός (5.3) επί 15 λεπτά τουλάχιστον μέσα στο πυριατήριο σε θερμοκρασία 250 ± 10 °C. Προζυγίζεται μετά από ψύξη μέσα σε ξηραντήρα.6.4. ΚαταβύθισηΤο όξινο διάλυμα που περιέχεται στη φιάλη Erlenmeyer θερμαίνεται μέχρις ενάρξεως βρασμού, και κατόπιν αρχίζει η καταβύθιση της φωσφορομολυβδαινικής κινολίνης προσθέτοντας, στάγδην και υπό συνεχή ανάδευση, 40 ml αντιδραστηρίου (4.2.1 ή 4.2.2) [33]. Τοποθετείται η Erlenmeyer σε ατμόλουτρο επί 15 λεπτά, αναδεύοντας από καιρού σε καιρό. Μπορεί να διηθηθεί αμέσως ή μετά από ψύξη.[33]  Για καταβύθιση από διαλύματα φωσφορικών που περιέχουν άνω των 15 ml κιτρικού διαλύματος (ουδέτερου, Petermann ή Joulie) και που έχουν οξινιστεί με 21 ml πυκνού νιτρικού οξέος (βλέπε υποσημείωση υπό 6.1), χρησιμοποιούνται 80 ml αντιδραστηρίου.6.5. Διήθηση και έκπλυσηΔιηθείται το διάλυμα μεταγγίζοντας υπό κενό. Εκπλύνεται το ίζημα στην Erlenmeyer με 30 ml νερού. Το διάλυμα μεταγγίζεται και διηθείται. Η εργασία αυτή επαναλαμβάνεται πέντε φορές. Το υπόλοιπο του διηθήματος μεταφέρεται ποσοτικά στον ηθμό με έκπλυση με νερό. Πλένεται τέσσερις φορές με 20 ml νερού, προσθέτοντας το νερό της εκπλύσεως μόνο μετά από πλήρη πρακτικώς διήθηση. Το ίζημα στεγνώνεται καλά.6.6. Ξήρανση και ζύγισηΣκουπίζεται το εξωτερικό του ηθμού με διηθητικό χαρτί. Τοποθετείται ο ηθμός αυτός σε πυριατήριο και διατηρείται μέχρις επιτεύξεως σταθερής μάζας σε θερμοκρασία 250 °C (5.5) (συνήθως 15 λεπτά). Αφήνεται να ψυχθεί μέσα στον ξηραντήρα σε θερμοκρασία περιβάλλοντος και ζυγίζεται γρήγορα.6.7. Τυφλός προσδιορισμόςΓια κάθε σειρά προσδιορισμών, εκτελείται και ένας τυφλός προσδιορισμός χρησιμοποιώντας μόνο τα αντιδραστήρια και τους διαλύτες στις αναλογίες που χρησιμοποιούνται και για την εκχύλιση (κιτρικό διάλυμα κ.λπ.) και λαμβάνεται υπόψη κατά τον υπολογισμό του τελικού αποτελέσματος.6.8. ΈλεγχοςΕκτελείται ο προσδιορισμός σε κατάλληλη ποσότητα ενός διαλύματος δισόξινου φωσφορικού καλίου που να περιέχει 0,01 g P2O5.7. ΕΚΦΡΑΣΗ ΤΩΝ ΑΠΟΤΕΛΕΣΜΑΤΩΝΕάν χρησιμοποιούνται τα δείγματα και οι αραιώσεις που υποδεικνύονται στον πίνακα 2, εφαρμόζεται ο ακόλουθος τύπος:% P στο λίπασμα = (A - a) ( F'ή% P2O5 στο λίπασμα = (A - a) ( FόπουA = μάζα, σε γραμμάρια, της φωσφορομολυβδαινικής κινολίνης,a = μάζα, σε γραμμάρια, της φωσφορομολυβδαινικής κινολίνης, που ευρίσκεται στον τυφλό προσδιορισμό,F και F' = συντελεστές των δύο τελευταίων στηλών του πίνακα 2.Με δείγματα για ανάλυση και αραιώσεις διαφορετικές από εκείνες του πίνακα 2, εφαρμόζεται ο ακόλουθος τύπος:&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;ή&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;όπουf και f' = συντελεστές μετατροπής της φωσφορομολυβδαινικής κινολίνης σε P2O5 = 0,032074 (f) ή σε P = 0,013984 (f'),D = συντελεστής αραίωσης,M = μάζα, σε γραμμάρια, του αναλυομένου δείγματος.Μέθοδος 4 ΚΑΛΙΟΜέθοδος 4.1 ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΗΣ ΠΕΡΙΕΚΤΙΚΟΤΗΤΑΣ ΣΕ ΥΔΑΤΟΔΙΑΛΥΤΟ ΚΑΛΙΟ1. ΑΝΤΙΚΕΙΜΕΝΟΣτο παρόν έγγραφο καθορίζεται μέθοδος προσδιορισμού της περιεκτικότητας σε υδατοδιαλυτό κάλιο.2. ΠΕΔΙΟ ΕΦΑΡΜΟΓΗΣΗ παρούσα μέθοδος εφαρμόζεται σε όλα τα καλιούχα λιπάσματα που απαριθμούνται στο παράρτημα I.3. ΑΡΧΗ ΤΗΣ ΜΕΘΟΔΟΥΤο κάλιο του δείγματος για ανάλυση φέρεται για διάλυση στο νερό. Μετά από απομάκρυνση ή δέσμευση των ουσιών που μπορούν να παρενοχλήσουν τον ποσοτικό προσδιορισμό, το κάλιο καθιζάνει σε ασθενώς αλκαλικό περιβάλλον, υπό μορφή τετραφαινυλοβορικού καλίου.4. ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΑΑπεσταγμένο ή απιονισμένο νερό.4.1. ΦορμαλδεΰδηΔιαυγές διάλυμα περιεκτικότητας 25 έως 35 % σε φορμαλδεΰδη.4.2. Χλωριούχο κάλιο για ανάλυση4.3. Διάλυμα υδροξειδίου του νατρίου: 10 mol/lΠρέπει να χρησιμοποιείται μόνο υδροξείδιο του νατρίου, απαλλαγμένο καλίου.4.4. Διάλυμα δείκτηΔιαλύονται 0,5 g φαινολοφθαλεΐνης σε αιθανόλη 90 % και συμπληρώνεται μέχρις όγκου 100 ml.4.5. Διάλυμα EDTAΣε ογκομετρική φιάλη των 100 ml, διαλύονται 4 g διενύδρου δινατρίου άλατος του αιθυλενοδιαμινοτετραοξικού οξέος σε νερό. Ο όγκος συμπληρώνεται μέχρι τη χαραγή και αναμειγνύεται.Το αντιδραστήριο αυτό διατηρείται σε πλαστικό δοχείο.4.6. Διάλυμα STPBΔιαλύονται σε 480 ml νερού 32,5 g τετραφαινυλοβορικού νατρίου, προστίθενται 2 ml διαλύματος υδροξειδίου του νατρίου (4.3) και 20 ml διαλύματος χλωριούχου μαγνησίου (100 g Mg Cl2 . 6H2O ανά λίτρο).Αναδεύεται για 15 λεπτά και διηθείται με ηθμό χωρίς τέφρα.Το αντιδραστήριο αυτό διατηρείται σε πλαστικό δοχείο.4.7. Υγρό εκπλύσεωςΑραιώνονται 20 ml του διαλύματος STPB (4.6) μέχρι 1 000 ml με νερό.4.8. Βρωμιούχο νερόΚορεσμένο διάλυμα βρωμίου σε νερό.5. ΕΡΓΑΣΤΗΡΙΑΚΑ ΣΚΕΥΗ ΚΑΙ ΟΡΓΑΝΑ5.1. Ογκομετρικές φιάλες των 1 000 ml5.2. Ποτήρι ζέσεως των 250 ml5.3. Γυάλινοι ηθμοί με διάμετρο πόρων 5 έως 20 ϴ5.4. Πυριατήριο ρυθμισμένο στους 120 ± 10 °C5.5. Ξηραντήρας6. ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΤΟΥ ΔΕΙΓΜΑΤΟΣΒλέπε μέθοδο 1.Στην περίπτωση των καλιούχων αλάτων, ο βαθμός λεπτότητας του δείγματος πρέπει να είναι τέτοιος ώστε να λαμβάνεται δείγμα αντιπροσωπευτικό για ανάλυση. Συνιστάται για τα προϊόντα αυτά να εφαρμόζεται η μέθοδος 1, σημείο 6, υπό α).7. ΤΡΟΠΟΣ ΕΡΓΑΣΙΑΣ7.1. ΔείγμαΖυγίζονται, με προσέγγιση 0,001 g, 10 g του προπαρασκευασθέντος δείγματος (5 g για τα άλατα καλίου που περιέχουν περισσότερο από 50 % οξείδιο του καλίου). Η ποσότητα αυτή φέρεται σε ποτήρι ζέσεως των 600 ml με περίπου 400 ml νερού.Φέρεται μέχρι βρασμού και αφήνεται να βράζει επί 30 λεπτά. Ψύχεται, μεταγγίζεται ποσοτικά σε ογκομετρική φιάλη των 1 000 ml, συμπληρώνεται μέχρι τη χαραγή, αναμειγνύεται και διηθείται σε ξηρό δοχείο. Τα πρώτα 50 ml του διηθήματος απορρίπτονται (βλέπε σημείο 7.6, σημείωση για τον τρόπο εργασίας).7.2. Παρασκευή της κατάλληλης ποσότητας για καταβύθισηΛαμβάνεται με σιφώνιο κατάλληλη ποσότητα του διηθήματος που να περιέχει 25 έως 50 mg καλίου (βλέπε πίνακα 3) και φέρεται σε ποτήρι ζέσεως των 250 ml. Συμπληρώνεται ενδεχομένως με νερό μέχρι τα 50 ml.Για να αποφευχθούν ενδεχόμενες παρενέργειες, προστίθενται 10 ml διαλύματος EDTA (4.5), μερικές σταγόνες διαλύματος φαινολοφθαλεΐνης (4.4) και, στάγδην και υπό ανάδευση, διάλυμα υδροξειδίου του νατρίου (4.3) μέχρις ερυθρού χρώματος, και τελικά μερικές σταγόνες επιπλέον υδροξειδίου του νατρίου για να εξασφαλιστεί η ύπαρξη περίσσειας (συνήθως 1 ml υδροξειδίου του νατρίου αρκεί για την εξουδετέρωση και την ύπαρξη περίσσειας).Για την εκδίωξη του μεγαλύτερου μέρους της αμμωνίας [βλέπε σημείο 7.6, υπό β), σημείωση για τον τρόπο εργασίας], φέρεται σε ήπιο βρασμό επί 15 λεπτά.Προστίθεται, αν χρειάζεται, νερό μέχρις όγκου 60 ml.Φέρεται το διάλυμα σε βρασμό, απομακρύνεται το ποτήρι ζέσεως από τη φωτιά και προστίθενται 10 ml φορμαλδεΰδης (4.1). Προστίθενται μερικές σταγόνες φαινολοφθαλεΐνης και, αν χρειάζεται, μερικές ακόμη σταγόνες υδροξειδίου του νατρίου μέχρι σαφώς ερυθρού χρώματος. Φέρεται το ποτήρι σκεπασμένο με γυαλί ωρολογίου σε ατμόλουτρο επί 15 λεπτά.7.3. Προζύγιση του ηθμούΟ ηθμός ξηραίνεται μέχρι σταθερής μάζας (βλέπε σημείο 5 «Εργαστηριακά σκεύη και όργανα») (για 15 λεπτά περίπου) μέσα στο πυριατήριο (5.4) στους 120 °C.Ο ηθμός αφήνεται να ψυχθεί μέσα σε ξηραντήρα και ζυγίζεται.7.4. ΚαταβύθισηΑπομακρύνεται το ποτήρι από το ατμόλουτρο και υπό συνεχή ανάδευση προστίθενται στάγδην 10 ml διαλύματος STPB (4.6). Η προσθήκη αυτή πραγματοποιείται σε 2 λεπτά περίπου. Αναμένουμε τουλάχιστον 10 λεπτά πριν διηθήσουμε.7.5. Διήθηση και έκπλυσηΔιηθείται υπό κενό επί του γυάλινου ηθμού, εκπλύνεται το ποτήρι με το υγρό εκπλύσεως (4.7), εκπλύνεται το ίζημα τρεις φορές με το υγρό εκπλύσεως (περίπου 60 ml συνολικά) και δύο φορές με 5 έως 10 ml νερού.Το ίζημα στεγνώνεται καλά.7.6. Ξήρανση και ζύγισηΣκουπίζεται το εξωτερικό του ηθμού με διηθητικό χαρτί. Τοποθετείται ο ηθμός με το περιεχόμενό του στο πυριατήριο επί μιάμιση ώρα σε θερμοκρασία 120 °C. Ο ηθμός αφήνεται να ψυχθεί μέσα σε ξηραντήρα σε θερμοκρασία περιβάλλοντος και ζυγίζεται γρήγορα.Σημείωση για τον τρόπο εργασίαςα) Αν το διήθημα είναι σκοτεινού χρώματος, λαμβάνεται με σιφώνιο κατάλληλη ποσότητα περιέχουσα το ανώτερο 100 mg K2O και εισάγεται σε ογκομετρική φιάλη των 100 ml, προστίθεται βρωμιούχο νερό και φέρεται σε βρασμό για να εκδιωχθεί η περίσσεια βρωμίου. Μετά από ψύξη, συμπληρώνεται μέχρι τη χαραγή, διηθείται και το κάλιο προσδιορίζεται σε κατάλληλη ποσότητα του διηθήματος.β) Στην περίπτωση που δεν υπάρχει αμμωνιακό άζωτο ή υπάρχει σε χαμηλή ποσότητα, μπορεί να αποφευχθεί το βράσιμο των 15 λεπτών.7.7. Κατάλληλες ποσότητες για δειγματοληψία και συντελεστές μετατροπήςΠίνακας 3 Για τη μέθοδο 4&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;7.8. Τυφλός προσδιορισμόςΓια κάθε σειρά προσδιορισμών, πραγματοποιείται τυφλός προσδιορισμός χρησιμοποιώντας μόνο τα αντιδραστήρια στις αναλογίες που χρησιμοποιούνται στην ανάλυση και λαμβάνεται υπόψη κατά τον υπολογισμό του τελικού αποτελέσματος.7.9. Δοκιμή ελέγχουΠραγματοποιείται προς έλεγχο της αναλυτικής τεχνικής, προσδιορισμός σε κατάλληλη ποσότητα υδατικού διαλύματος χλωριούχου καλίου, που να περιέχει το πολύ 40 mg K2O.8. ΕΚΦΡΑΣΗ ΤΩΝ ΑΠΟΤΕΛΕΣΜΑΤΩΝΕάν χρησιμοποιούνται τα δείγματα ανάλυσης και οι αραιώσεις που υποδεικνύονται στον πίνακα 3, εφαρμόζεται ο ακόλουθος τύπος:% K2O στο λίπασμα = (A - a) ( Fή% K στο λίπασμα = (A - a) ( F'όπουA = μάζα, σε γραμμάρια, του ιζήματος από το δείγμα,a = μάζα, σε γραμμάρια, του ιζήματος από το τυφλό,F και F' = συντελεστές (βλέπε πίνακα 3).Με δείγματα και αραιώσεις διαφορετικές από εκείνες του πίνακα 3, εφαρμόζεται ο ακόλουθος τύπος:&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;ή&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;όπουf = συντελεστής μετατροπής του KTPB σε K2O = 0,1314,f' = συντελεστής μετατροπής του KTPB σε K = 0,109,D = συντελεστής αραίωσης,M = μάζα, σε γραμμάρια, του δείγματος για ανάλυση.Μέθοδος 5Άνευ αντικειμένουΜέθοδος 6 ΧΛΩΡΙΟΜέθοδος 6.1 ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΩΝ ΧΛΩΡΙΔΩΝ ΑΠΟΥΣΙΑ ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΥΛΩΝ1. ΑΝΤΙΚΕΙΜΕΝΟΣτο παρόν έγγραφο καθορίζεται μέθοδος προσδιορισμού των χλωριδίων, απουσία οργανικών υλών.2. ΠΕΔΙΟ ΕΦΑΡΜΟΓΗΣΗ παρούσα μέθοδος εφαρμόζεται σε όλα τα λιπάσματα που είναι απαλλαγμένα οργανικών υλών.3. ΑΡΧΗ ΤΗΣ ΜΕΘΟΔΟΥΤα χλωρίδια, έπειτα από διάλυση σε νερό, καθιζάνουν σε όξινο περιβάλλον με τη βοήθεια περίσσειας πρότυπου διαλύματος νιτρικού αργύρου. Η περίσσεια ογκομετρείται με διάλυμα θειοκυανικού αμμωνίου παρουσία σιδηρικού θειικού αμμωνίου (μέθοδος Volhard).4. ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΑΑπεσταγμένο ή απιονισμένο νερό, απαλλαγμένο από χλωρίδια.4.1. Νιτροβενζόλιο ή διαιθυλικός αιθέρας4.2. Nιτρικό οξύ: 10 mol/l4.3. Διάλυμα δείκτηΔιαλύονται 40 g σιδηρικού θειικού αμμωνίου Fe2(SO4)3 . (NH4)2SO4 . 24H2O σε νερό και συμπληρώνεται μέχρις όγκου 1 λίτρου.4.4. Πρότυπο διάλυμα νιτρικού αργύρου: 0,1 mol/lΠαρασκευήΚαθώς το άλας αυτό είναι υγροσκοπικό και δεν μπορεί να ξηρανθεί χωρίς κίνδυνο αποσύνθεσης, συνιστάται να ζυγίζεται ποσότητα 9 g περίπου, να διαλύεται στο νερό και να συμπληρώνεται μέχρις όγκου 1 λίτρου. Ρυθμίζεται ο τίτλος σε 0,1 mol/l με ογκομέτρηση AgNO3 0,1 mol/l.5. ΕΡΓΑΣΤΗΡΙΑΚΑ ΣΚΕΥΗ ΚΑΙ ΟΡΓΑΝΑ5.1. Περιστροφικός αναδευτήρας (ταχύτητας 35-40 στροφών ανά λεπτό)5.2. Προχοΐδες5.3. Ογκομετρική φιάλη των 500 ml5.4. Κωνική φιάλη (Erlenmeyer) των 250 ml6. ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΤΟΥ ΔΕΙΓΜΑΤΟΣΒλέπε μέθοδο 1.7. ΤΡΟΠΟΣ ΕΡΓΑΣΙΑΣ7.1. Δείγμα και παρασκευή του διαλύματοςΖυγίζονται 5 g του δείγματος, με ακρίβεια 0,001 g, φέρονται σε ογκομετρική φιάλη των 500 ml και προστίθενται 450 ml νερού. Αναμειγνύονται επί μισή ώρα με τον αναδευτήρα (5.1). ο όγκος συμπληρώνεται μέχρι 500 ml με απεσταγμένο νερό. το σύνολο αναμειγνύεται και διηθείται σε ποτήρι ζέσεως.7.2. ΠροσδιορισμόςΛαμβάνεται κατάλληλη ποσότητα του διηθήματος που περιέχει το πολύ 0,150 g χλωριδίων. Παραδείγματος χάριν 25 ml (0,25 g), 50 ml (0,5 g) ή 100 ml (1 g). Εάν ληφθεί δείγμα μικρότερο από 50 ml, είναι ανάγκη να συμπληρωθεί μέχρις όγκου 50 ml με απεσταγμένο νερό.Προστίθενται 5 ml νιτρικού οξέος 10 mol/l (4.2), 20 ml διαλύματος δείκτη (4.3) και δύο σταγόνες πρότυπου διαλύματος θειοκυανικού αμμωνίου (δείγμα του τελευταίου αυτού αντιδραστηρίου λαμβάνεται με τη βοήθεια προχοΐδας ρυθμιζόμενης στο μηδέν για το σκοπό αυτό).Με τη βοήθεια προχοΐδας προστίθεται στη συνέχεια πρότυπο διάλυμα νιτρικού αργύρου (4.4) μέχρις επίτευξης περίσσειας 2 έως 5 ml. Προστίθενται 5 ml νιτροβενζολίου ή 5 ml διαιθυλικού αιθέρα (4.1) και αναδεύεται προσεκτικά για να συσσωματωθεί το ίζημα. Ογκομετρείται η περίσσεια νιτρικού αργύρου με θειοκυανικό αμμώνιο 0,1 mol/l (4.5) μέχρις εμφανίσεως ερυθρού-καφέ χρώματος, το οποίο παραμένει μετά από ήπια ανάδευση της φιάλης.ΣημείωσηΤο νιτροβενζόλιο ή ο διαιθυλικός αιθέρας (αλλά κυρίως το νιτροβενζόλιο) παρεμποδίζει την αντίδραση του αργυροχλωριδίου με θειοκυανικά ιόντα. Επομένως πραγματοποιείται σαφής αλλαγή χρώματος.7.3. Τυφλός προσδιορισμόςΠραγματοποιείται τυφλό πείραμα (παραλείποντας το δείγμα) υπό τις ίδιες συνθήκες, το οποίο λαμβάνεται υπόψη κατά τον υπολογισμό του τελικού αποτελέσματος.7.4. Δοκιμή ελέγχουΠριν από τον προσδιορισμό, ελέγχεται η ακρίβεια της μεθόδου χρησιμοποιώντας κατάλληλη ποσότητα προσφάτως παρασκευασθέντος διαλύματος χλωριούχου καλίου, κατά τρόπο ώστε να περιέχεται γνωστή ποσότητα της τάξεως των 100 mg χλωριδίων.8. ΕΚΦΡΑΣΗ ΤΩΝ ΑΠΟΤΕΛΕΣΜΑΤΩΝΤο αποτέλεσμα της ανάλυσης εκφράζεται ως επί τοις εκατό περιεκτικότητα του δείγματος σε χλώριο, όπως έχει ληφθεί για ανάλυση.Η περιεκτικότητα σε χλώριο (Cl), σε ποσοστό επί τοις εκατό, υπολογίζεται από τον τύπο:&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;όπουVz = αριθμός των χιλιοστόλιτρων νιτρικού αργύρου 0,1 mol/l,Vcz = αριθμός των χιλιοστόλιτρων νιτρικού αργύρου 0,1 mol/l, που καταναλίσκονται στον τυφλό προσδιορισμό,Va = αριθμός των χιλιοστόλιτρων θειοκυανικού αμμωνίου 0,1 mol/l,Vca = αριθμός των χιλιοστόλιτρων θειοκυανικού αμμωνίου 0,1 mol/l, που καταναλίσκονται στον τυφλό προσδιορισμό,M = μάζα, σε γραμμάρια, του αναλυόμενου δείγματος (7.2).Μέθοδοι 7 ΛΕΠΤΟΤΗΤΑ ΑΛΕΣΜΑΤΟΣΜέθοδος 7.1 ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΗΣ ΛΕΠΤΟΤΗΤΑΣ ΑΛΕΣΜΑΤΟΣ (ξηρά διαδικασία)1. ΑΝΤΙΚΕΙΜΕΝΟΣτο παρόν έγγραφο καθορίζεται ξηρά διαδικασία για τον προσδιορισμό της λεπτότητας αλέσματος.2. ΠΕΔΙΟ ΕΦΑΡΜΟΓΗΣΌλα τα λιπάσματα τύπου ΕΚ για τα οποία προβλέπονται απαιτήσεις όσον αφορά τη λεπτότητα αλέσματος χρησιμοποιώντας κόσκινα με διάμετρο οπών 0,63 και 0,160 mm.3. ΑΡΧΗ ΤΗΣ ΜΕΘΟΔΟΥΜε τη βοήθεια μηχανικού δονούμενου κόσκινου, προσδιορίζονται οι ποσότητες προϊόντος με μέγεθος κόκκων μεγαλύτερο από 0,63 mm και οι ποσότητες προϊόντος με μέγεθος κόκκων μεταξύ 0,16 και 0,63 mm, και υπολογίζεται το επί τοις εκατό ποσοστό της λεπτότητας αλέσματος.4. ΕΡΓΑΣΤΗΡΙΑΚΑ ΣΚΕΥΗ ΚΑΙ ΟΡΓΑΝΑ4.1. Μηχανικός αναδευτήρας εφοδιασμένος με κόσκινο4.2. Κόσκινα με οπές 0,16 και 0,63 mm αντίστοιχα, πρότυπου μεγέθους (διάμετρος 20 cm και ύψος 5 cm)5. ΤΡΟΠΟΣ ΕΡΓΑΣΙΑΣΖυγίζονται 50 g ουσίας με προσέγγιση 0,05 g. Συναρμολογούνται τα δύο κόσκινα και το δοχείο συλλογής στον αναδευτήρα (4.1), τοποθετώντας στο επάνω μέρος το κόσκινο με τις μεγαλύτερες οπές. Τοποθετείται το δείγμα για ανάλυση στην κορυφή. Κοσκινίζεται επί 10 λεπτά και απομακρύνεται το μέρος που συλλέχθηκε στη βάση. Η συσκευή τίθεται πάλι σε λειτουργία και μετά από 1 λεπτό ελέγχεται ότι η ποσότητα που συλλέχθηκε στη βάση κατά το χρονικό αυτό διάστημα δεν είναι ανώτερη από 250 mg. Η εργασία επαναλαμβάνεται (επί 1 λεπτό κάθε φορά) μέχρις ότου συλλεχθεί ποσότητα μικρότερη από 250 mg. Ζυγίζεται το υπολειμματικό υλικό και στα δύο κόσκινα χωριστά.6. ΕΚΦΡΑΣΗ ΤΩΝ ΑΠΟΤΕΛΕΣΜΑΤΩΝ% λεπτότητας του δείγματος στο κόσκινο με διάμετρο οπών 0,63 mm = (50 - M1) ( 2% λεπτότητας του δείγματος στο κόσκινο με διάμετρο οπών 0,16 mm = [50 - (M1 + M2)] ( 2όπουM1 = μάζα, σε γραμμάρια, του υπολείμματος στο κόσκινο με διάμετρο οπών 0,63 mm,M2 = μάζα, σε γραμμάρια, του υπολείμματος στο κόσκινο με διάμετρο οπών 0,16 mm.Αφού έχει ήδη απομακρυνθεί το υπόλειμμα από το κόσκινο με διάμετρο οπών 0,63 mm.Τα αποτελέσματα των υπολογισμών αυτών στρογγυλεύονται στην αμέσως επόμενη μονάδα.Μέθοδος 7.2 ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΗΣ ΛΕΠΤΟΤΗΤΑΣ ΑΛΕΣΜΑΤΟΣ ΤΩΝ ΜΑΛΑΚΩΝ ΦΥΣΙΚΩΝ ΦΩΣΦΟΡΙΚΩΝ1. ΑΝΤΙΚΕΙΜΕΝΟΗ παρούσα μέθοδος αφορά τον προσδιορισμό της λεπτότητας αλέσματος των μαλακών φυσικών φωσφορικών.2. ΠΕΔΙΟ ΕΦΑΡΜΟΓΗΣΗ παρούσα μέθοδος εφαρμόζεται αποκλειστικά στα φυσικά μαλακά φωσφορικά.3. ΑΡΧΗ ΤΗΣ ΜΕΘΟΔΟΥΣτην περίπτωση των δειγμάτων λεπτής κοκκομετρικής τάξης μπορεί να συμβεί συσσωμάτωση, πράγμα που δυσχεραίνει την ξηρά διαδικασία κοσκινίσματος. Για το λόγο αυτό χρησιμοποιείται συνήθως το υγρό κοσκίνισμα.4. ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΑΔιάλυμα εξαμεταφωσφορικού του νατρίου: 1 %.5. ΕΡΓΑΣΤΗΡΙΑΚΑ ΣΚΕΥΗ ΚΑΙ ΟΡΓΑΝΑ5.1. Κόσκινα με οπές 0,063 και 0,125 mm αντίστοιχα πρότυπου μεγέθους (διάμετρος 20 cm και ύψος 5 cm). δοχεία συλλογής5.2. Γυάλινο χωνί με διάμετρο 20 cm στερεωμένο σε βάση5.3. Ποτήρια ζέσεως των 250 ml5.4. Πυριατήριο6. ΜΕΘΟΔΟΣ ΑΝΑΛΥΣΗΣ6.1. ΔειγματοληψίαΖυγίζονται 50 g ουσίας με προσέγγιση 0,05 g. Εκπλύνονται και οι δύο παρειές του κόσκινου με νερό και το κόσκινο με διάμετρο οπών 0,125 mm τοποθετείται επάνω στο κόσκινο με διάμετρο οπών 0,063 mm.6.2. Τρόπος εργασίαςΤοποθετείται το δείγμα για ανάλυση στο επάνω κόσκινο. Κοσκινίζεται κάτω από λίγο ρέον κρύο νερό (μπορεί να χρησιμοποιηθεί νερό του δικτύου διανομής) μέχρις ότου το νερό να είναι σχεδόν διαυγές όταν διέρχεται από το κόσκινο. Λαμβάνεται φροντίδα να εξασφαλιστεί ότι η ροή του νερού να είναι τέτοια ώστε το κάτω κόσκινο να μη γεμίζει ποτέ με νερό.Όταν το υπόλειμμα του επάνω κόσκινου φαίνεται να παραμένει περίπου σταθερό, αποσύρεται το κόσκινο και τοποθετείται εν τω μεταξύ σε ένα δοχείο συλλογής.Συνεχίζεται το υγρό κοσκίνισμα με το κάτω κόσκινο για μερικά λεπτά, μέχρις ότου το νερό που διέρχεται να είναι σχεδόν διαυγές.Ανατοποθετείται το κόσκινο 0,125 mm πάνω στο κόσκινο 0,063 mm. Το τυχόν στερεό υπόλειμμα του δοχείου συλλογής μεταγγίζεται στο επάνω κόσκινο και συνεχίζεται το κοσκίνισμα κάτω από λίγο ρέον νερό μέχρις ότου το νερό αυτό καταστεί και πάλι σχεδόν διαυγές.Καθένα από τα ενδεχόμενα στερεά υπολείμματα μεταφέρεται ποσοτικά σε ένα διαφορετικό ποτήρι ζέσεως με τη βοήθεια του χωνιού. Δημιουργείται εναιώρημα με το κάθε υπόλειμμα γεμίζοντας τα ποτήρια ζέσεως με νερό. Αφήνεται σε ηρεμία επί 1 λεπτό περίπου, αποχέεται όσο το δυνατόν περισσότερο νερό.Τα ποτήρια ζέσεως τοποθετούνται στο πυριατήριο σε θερμοκρασία 150 °C για δύο ώρες.Αφήνονται να ψυχθούν, αποσπώνται τα στερεά υπολείμματα με πινέλο και ζυγίζονται.7. ΕΚΦΡΑΣΗ ΤΩΝ ΑΠΟΤΕΛΕΣΜΑΤΩΝΤα αποτελέσματα των υπολογισμών αυτών στρογγυλεύονται στην αμέσως επόμενη μονάδα.% λεπτότητας του στερεού υπολείμματος στο κόσκινο με διάμετρο οπών 0,125 mm = (50 - M1) ( 2% λεπτότητας του στερεού υπολείμματος στο κόσκινο με διάμετρο οπών 0,063 mm = [50 - (M1 + M2)] ( 2όπουM1 = μάζα, σε γραμμάρια, του υπολείμματος στο κόσκινο με διάμετρο οπών 0,125 mm,M2 = μάζα, σε γραμμάρια, του υπολείμματος στο κόσκινο με διάμετρο οπών 0,063 mm.8. ΠΑΡΑΤΗΡΗΣΕΙΣΕάν μετά το κοσκίνισμα παρατηρείται η παρουσία συσσωματωμάτων, η ανάλυση πρέπει να εκτελεστεί εκ νέου κατά τον ακόλουθο τρόπο.Εισάγονται σιγά 50 g του δείγματος σε φιάλη του 1 λίτρου, η οποία περιέχει 500 ml διαλύματος εξαμεταφωσφορικού του νατρίου αναδεύοντας συνεχώς. Η φιάλη πωματίζεται και αναδεύεται ισχυρά με το χέρι για να διασπαστούν τα συσσωματώματα. Μεταγγίζεται το σύνολο του αιωρήματος στο επάνω κόσκινο και η φιάλη εκπλύνεται εξαντλητικά. Συνεχίζεται η ανάλυση όπως περιγράφεται υπό 6.2.Μέθοδοι 8 ΔΕΥΤΕΡΕΥΟΝΤΑ ΘΡΕΠΤΙΚΑ ΣΥΣΤΑΤΙΚΑΜέθοδος 8.1 ΕΚΧΥΛΙΣΗ ΤΟΥ ΟΛΙΚΟΥ ΑΣΒΕΣΤΙΟΥ, ΤΟΥ ΟΛΙΚΟΥ ΜΑΓΝΗΣΙΟΥ,  ΤΟΥ ΟΛΙΚΟΥ ΝΑΤΡΙΟΥ ΚΑΙ ΤΟΥ ΟΛΙΚΟΥ ΘΕΙΟΥ ΣΕ ΜΟΡΦΗ ΘΕΙΙΚΩΝ ΙΟΝΤΩΝ1. ΑΝΤΙΚΕΙΜΕΝΟΣτο παρόν έγγραφο καθορίζεται μέθοδος για την εκχύλιση του ολικού ασβεστίου, του ολικού μαγνησίου, του ολικού νατρίου καθώς και για την εκχύλιση του ολικού θείου που απαντά με τη μορφή θειικών ιόντων, με τρόπο ώστε να γίνεται, κατά το δυνατόν, μία μόνον εκχύλιση προκειμένου να προσδιοριστεί το καθένα από τα θρεπτικά αυτά συστατικά.2. ΠΕΔΙΟ ΕΦΑΡΜΟΓΗΣΗ παρούσα μέθοδος εφαρμόζεται στα λιπάσματα ΕΚ, για τα οποία ο παρών κανονισμός προβλέπει ότι πρέπει να δηλώνεται το ολικό ασβέστιο, το ολικό μαγνήσιο, το ολικό νάτριο και το ολικό θείο σε μορφή θειικών ιόντων.3. ΑΡΧΗ ΤΗΣ ΜΕΘΟΔΟΥΔιαλυτοποίηση με βρασμό σε αραιό υδροχλωρικό οξύ.4. ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΑ4.1. Αραιό υδροχλωρικό οξύΈνας όγκος υδροχλωρικού οξέος (d20 = 1,18 g/ml) με έναν όγκο νερού.5. ΕΡΓΑΣΤΗΡΙΑΚΑ ΣΚΕΥΗ ΚΑΙ ΟΡΓΑΝΑΗλεκτρική θερμαντική εστία με ρυθμιζόμενη θερμοκρασία.6. ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΤΟΥ ΔΕΙΓΜΑΤΟΣΒλέπε μέθοδο 1.7. ΤΡΟΠΟΣ ΕΡΓΑΣΙΑΣ7.1. Δείγμα ελέγχουΤο ασβέστιο, το μαγνήσιο, το νάτριο και το θείο υπό μορφή θειικών ιόντων εκχυλίζονται από δείγμα ελέγχου 5 g, που ζυγίζεται με ακρίβεια 1 mg.Όταν ωστόσο το λίπασμα περιέχει περισσότερο από 15 % θείου (S), δηλαδή 37,5 % SO3 και περισσότερο από 18,8 % ασβεστίου (Ca), δηλαδή 26,3 % CaO, η εκχύλιση του ασβεστίου και του θείου επιτελείται σε δείγμα ελέγχου 1 g, που ζυγίζεται με ακρίβεια 1 mg. Το δείγμα ελέγχου φέρεται σε ποτήρι ζέσεως των 600 ml.7.2. Παρασκευή του διαλύματοςΠροστίθενται περίπου 400 ml νερού και 50 ml αραιού υδροχλωρικού οξέος (4.1), κατά μικρές δόσεις και με προσοχή, εάν το προϊόν εμπεριέχει σημαντική ποσότητα ανθρακικών ιόντων. Το μείγμα θερμαίνεται μέχρι βρασμού, ο οποίος διατηρείται για 30 λεπτά. Αφήνεται να ψυχθεί ενώ ανακινείται κατά διαστήματα. Μεταγγίζεται ποσοτικά σε ογκομετρική φιάλη των 500 ml. Ο όγκος συμπληρώνεται με νερό και το διάλυμα αναμειγνύεται. Διηθείται με ξηρό ηθμό σε ξηρό υποδοχέα. Οι πρώτες ποσότητες διηθήματος απορρίπτονται. Το εκχύλισμα πρέπει να είναι απόλυτα διαυγές. Εάν το διήθημα δεν πρόκειται να χρησιμοποιηθεί αμέσως, ο υποδοχέας πωματίζεται.Μέθοδος 8.2 ΕΚΧΥΛΙΣΗ ΤΟΥ ΟΛΙΚΟΥ ΘΕΙΟΥ ΠΟΥ ΑΠΑΝΤΑ ΜΕ ΔΙΑΦΟΡΕΣ ΜΟΡΦΕΣ1. ΑΝΤΙΚΕΙΜΕΝΟΣτο παρόν έγγραφο καθορίζεται μέθοδος για την εκχύλιση του ολικού θείου, όταν το στοιχείο αυτό περιέχεται στο λίπασμα με στοιχειακή μορφή ή/και με διάφορες μορφές χημικών ενώσεων.2. ΠΕΔΙΟ ΕΦΑΡΜΟΓΗΣΗ παρούσα μέθοδος εφαρμόζεται στα λιπάσματα ΕΚ, για τα οποία, όπως προβλέπει ο παρών κανονισμός, πρέπει να δηλώνεται το ολικό θείο, όταν το στοιχείο αυτό απαντά με διάφορες μορφές (στοιχειακό, θειοθειικά ιόντα, θειώδη ιόντα, θειικά ιόντα).3. ΑΡΧΗ ΤΗΣ ΜΕΘΟΔΟΥΜετατροπή, σε αλκαλικό περιβάλλον, του στοιχειακού θείου σε πολυθειούχα και θειοθειικά ιόντα, ακολουθούμενη από οξείδωση των ιόντων αυτών καθώς και των θειωδών ιόντων, που ενδεχομένως περιέχονται στο δείγμα, με υπεροξείδιο του υδρογόνου. Με τον τρόπο αυτό οι διάφορες μορφές θείου μετατρέπονται σε θειικά ιόντα, που προσδιορίζονται ποσοτικά με καταβύθιση θειικού βαρίου (μέθοδος 8.9).4. ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΑ4.1. Αραιό υδροχλωρικό οξύΈνας όγκος υδροχλωρικού οξέος (d = 1,18) με έναν όγκο νερού.4.2. Διάλυμα υδροξειδίου του νατρίου, NaOH, συγκεντρώσεως τουλάχιστον 30 % (d = 1,33)4.3. Διάλυμα υπεροξειδίου του υδρογόνου, συγκεντρώσεως 30 % κατά βάρος4.4. Υδατικό διάλυμα χλωριούχου βαρίου BaCl2, 2H2O, συγκεντρώσεως 122 g/l5. ΕΡΓΑΣΤΗΡΙΑΚΑ ΣΚΕΥΗ ΚΑΙ ΟΡΓΑΝΑΗλεκτρική θερμαντική εστία με ρυθμιζόμενη θερμοκρασία.6. ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΤΟΥ ΔΕΙΓΜΑΤΟΣΒλέπε μέθοδο 1.7. ΤΡΟΠΟΣ ΕΡΓΑΣΙΑΣ7.1. Δείγμα ελέγχουΖυγίζεται, με ακρίβεια 1 mg, ποσότητα λιπάσματος ώστε να περιέχει από 80 έως 350 mg θείου (S), ή 200 έως 875 mg SO3.Κατά κανόνα (όπου S &lt; 15 %), ζυγίζονται 2,5 g. Το δείγμα ελέγχου φέρεται σε ποτήρι ζέσεως των 400 ml.7.2. ΟξείδωσηΠροστίθενται 20 ml διαλύματος υδροξειδίου του νατρίου (4.2) και 20 ml νερού. Το σύνολο καλύπτεται με γυαλί ωρολογίου. Θερμαίνεται μέχρι βρασμού για 5 λεπτά στη θερμαντική εστία (5.1). Αποσύρεται από την εστία. Το θείο που έχει προσκολληθεί στα τοιχώματα του ποτηριού ζέσεως περισυλλέγεται με πίδακα βραστού νερού και το διάλυμα θερμαίνεται μέχρι βρασμού, ο οποίος διατηρείται για 20 λεπτά. Αφήνεται να ψυχθεί.Προστίθεται υπεροξείδιο του υδρογόνου (4.3) σε ποσότητες των 2 ml κάθε φορά, μέχρι να μην παρατηρείται πια αντίδραση. Απαιτούνται συνήθως 6 έως 8 ml υπεροξειδίου του υδρογόνου. Η οξείδωση αφήνεται να συνεχιστεί για μία ώρα και στη συνέχεια το διάλυμα θερμαίνεται μέχρι βρασμού για μισή ώρα. Αφήνεται να ψυχθεί.7.3. Παρασκευή του διαλύματος για ανάλυσηΠροστίθενται περίπου 50 ml νερού σε 50 ml διαλύματος υδροχλωρικού οξέος (4.1).- Για δείγματα περιεκτικότητας σε θείο (S) κάτω των 5 %:  το διάλυμα διηθείται σε ποτήρι ζέσεως των 600 ml. Το στερεό υπόλειμμα ξεπλένεται πολλές φορές με κρύο νερό. Μετά την περάτωση της έκπλυσης ελέγχονται οι τελευταίες σταγόνες του διηθήματος με διάλυμα χλωριούχου βαρίου (4.4) για την ύπαρξη θειικών ιόντων. Το διάλυμα, πρέπει να παραμένει τελείως διαυγές. Ο προσδιορισμός των θειικών ιόντων πραγματοποιείται σε ολόκληρη την ποσότητα του διηθήματος σύμφωνα με τη μέθοδο 8.9.- Για δείγματα περιεκτικότητας σε θείο (S) άνω των 5 %:  το δείγμα φέρεται ποσοτικά σε ογκομετρική φιάλη των 250 ml, πληρούται μέχρι τη χαραγή με νερό και αναμειγνύεται. Διηθείται με ξηρό ηθμό σε δοχείο χωρίς υγρασία. Το διήθημα πρέπει να είναι τελείως διαυγές. Αν το διάλυμα δεν πρόκειται να χρησιμοποιηθεί αμέσως, ο υποδοχέας πωματίζεται. Ο προσδιορισμός των θειικών ιόντων πραγματοποιείται σε κατάλληλη ποσότητα του διηθήματος διά καταβυθίσεως αυτών υπό τη μορφή θειικού βαρίου σύμφωνα με τη μέθοδο 8.9.Μέθοδος 8.3 ΕΚΧΥΛΙΣΗ ΤΟΥ ΥΔΑΤΟΔΙΑΛΥΤΟΥ ΑΣΒΕΣΤΙΟΥ, ΜΑΓΝΗΣΙΟΥ, ΝΑΤΡΙΟΥ ΚΑΙ ΘΕΙΟΥ (σε μορφη θειικων ιόντων)1. ΑΝΤΙΚΕΙΜΕΝΟΣτο παρόν έγγραφο καθορίζεται μέθοδος για την εκχύλιση του υδατοδιαλυτού νατρίου, ασβεστίου, μαγνησίου και θείου σε μορφή θειικών ιόντων, ώστε να γίνεται μία μόνον εκχύλιση προκειμένου να προσδιοριστεί η περιεκτικότητα του λιπάσματος σε καθένα από τα θρεπτικά αυτά συστατικά.2. ΠΕΔΙΟ ΕΦΑΡΜΟΓΗΣΗ παρούσα μέθοδος εφαρμόζεται αποκλειστικά στα λιπάσματα για τα οποία προβλέπεται στο παράρτημα I ότι πρέπει να δηλώνεται το υδατοδιαλυτό ασβέστιο, μαγνήσιο, νάτριο και θείο (υπό μορφή θειικών ιόντων).3. ΑΡΧΗ ΤΗΣ ΜΕΘΟΔΟΥΤα θρεπτικά συστατικά διαλυτοποιούνται με ζέον νερό.4. ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΑΑπεσταγμένο ή απιονισμένο νερό ανάλογης ποιότητας.5. ΕΡΓΑΣΤΗΡΙΑΚΑ ΣΚΕΥΗ ΚΑΙ ΟΡΓΑΝΑΗλεκτρική θερμαντική εστία με ρυθμιζόμενη θερμοκρασία.6. ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΤΟΥ ΔΕΙΓΜΑΤΟΣΒλέπε μέθοδο 1.7. ΤΡΟΠΟΣ ΕΡΓΑΣΙΑΣ7.1. Δείγμα ελέγχουα) Για τα λιπάσματα που δεν περιέχουν θείο ή λιπάσματα που περιέχουν ταυτόχρονα το πολύ 3 % θείου (S), ήτοι 7,5% SO3, και το πολύ 4 % ασβεστίου (Ca), ήτοι 5,6 % CaO, ζυγίζονται 5 g λιπάσματος με ακρίβεια 1 mg.β) Για τα λιπάσματα που περιέχουν περισσότερο από 3 % θείου (S) και περισσότερο από 4 % ασβεστίου (Ca), ζυγίζεται 1 g λιπάσματος με ακρίβεια 1 mg.Το δείγμα ελέγχου φέρεται σε ποτήρι ζέσεως των 600 ml.7.2. Παρασκευή του διαλύματοςΠροστίθενται περίπου 400 ml νερού. Το μείγμα θερμαίνεται μέχρι βρασμού, ο οποίος διατηρείται για μισή ώρα. Αφήνεται να ψυχθεί ενώ αναδεύεται κατά διαστήματα και μεταγγίζεται ποσοτικά σε ογκομετρική φιάλη των 500 ml. Ο όγκος συμπληρώνεται με νερό και το διάλυμα αναμειγνύεται.Το διάλυμα διηθείται με ξηρό ηθμό σε ξηρό υποδοχέα. Οι πρώτες ποσότητες διηθήματος απορρίπτονται. Το διήθημα πρέπει να είναι απόλυτα διαυγές.Αν το διάλυμα δεν πρόκειται να χρησιμοποιηθεί αμέσως, ο υποδοχέας πωματίζεται.Μέθοδος 8.4 ΕΚΧΥΛΙΣΗ ΤΟΥ ΥΔΑΤΟΔΙΑΛΥΤΟΥ ΘΕΙΟΥ ΟΤΑΝ ΤΟ ΘΕΙΟ ΑΠΑΝΤΑ ΜΕ ΔΙΑΦΟΡΕΣ ΜΟΡΦΕΣ1. ΑΝΤΙΚΕΙΜΕΝΟΣτο παρόν έγγραφο καθορίζεται μέθοδος για την εκχύλιση του υδατοδιαλυτού θείου, όταν το στοιχείο αυτό απαντά στο λίπασμα με διάφορες μορφές.2. ΠΕΔΙΟ ΕΦΑΡΜΟΓΗΣΗ παρούσα μέθοδος εφαρμόζεται στα λιπάσματα, για τα οποία, όπως προβλέπει το παράρτημα I, πρέπει να δηλώνεται το υδατοδιαλυτό τριοξείδιο του θείου.3. ΑΡΧΗ ΤΗΣ ΜΕΘΟΔΟΥΤο θείο διαλυτοποιείται με κρύο νερό και έπειτα μετατρέπεται σε θειικά ιόντα με οξείδωση με υπεροξείδιο του υδρογόνου σε αλκαλικό περιβάλλον.4. ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΑ4.1. Αραιό υδροχλωρικό οξύΈνας όγκος υδροχλωρικού οξέος (d20 = 1,18 g/ml) με έναν όγκο νερού.4.2. Διάλυμα υδροξειδίου του νατρίου περιεκτικότητας κατ' ελάχιστον 30 % σε NaOH (d20 = 1,33 g/ml)4.3. Διάλυμα υπεροξειδίου του υδρογόνου, συγκεντρώσεως 30 % κατά βάρος5. ΕΡΓΑΣΤΗΡΙΑΚΑ ΣΚΕΥΗ ΚΑΙ ΟΡΓΑΝΑ5.1. Ογκομετρική φιάλη Stohmann των 500 ml5.2. Περιστρεφόμενος αναδευτήρας ρυθμισμένος στις 30 έως 40 στροφές το λεπτό5.3. Ηλεκτρική θερμαντική εστία με ρυθμιζόμενη θερμοκρασία6. ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΤΟΥ ΔΕΙΓΜΑΤΟΣΒλέπε μέθοδο 1.7. ΤΡΟΠΟΣ ΕΡΓΑΣΙΑΣ7.1. Δείγμα ελέγχουα) Για τα λιπάσματα που περιέχουν ταυτόχρονα το πολύ 3 % θείου (S), ήτοι 7,5 % SO3, και το πολύ 4 % ασβεστίου (Ca), ήτοι 5,6 % CaO, ζυγίζονται 5 g λιπάσματος με ακρίβεια 1 mg.β) Για τα λιπάσματα που περιέχουν περισσότερο από 3 % θείου (S) και περισσότερο από 4 % ασβεστίου (Ca), ζυγίζεται 1 g λιπάσματος με ακρίβεια 1 mg.Το δείγμα ελέγχου φέρεται σε φιάλη των 500 ml (5.1).7.2. Παρασκευή του διαλύματοςΠροστίθενται περίπου 400 ml νερού. Η φιάλη πωματίζεται. Ανακινείται (5.2) για 30 λεπτά. Ο όγκος συμπληρώνεται με νερό και το διάλυμα αναμειγνύεται. Διηθείται με ξηρό ηθμό σε ξηρό υποδοχέα. Αν το διάλυμα δεν πρόκειται να χρησιμοποιηθεί αμέσως, ο υποδοχέας πωματίζεται.7.3. Οξείδωση της κατάλληλης ποσότητας του διαλύματος για ανάλυσηΛαμβάνεται κατάλληλη ποσότητα του διαλύματος της εκχύλισης όχι μεγαλύτερη από 50 ml και τόση ώστε κατά το δυνατόν να περιέχει από 20 έως 100 mg θείου (S).Ο όγκος συμπληρώνεται, αν είναι απαραίτητο, μέχρι τα 50 ml με νερό. Προστίθενται 3 ml διαλύματος υδροξειδίου του νατρίου (4.2) και 2 ml διαλύματος υπεροξειδίου του υδρογόνου (4.3). Καλύπτεται με γυαλί ωρολογίου και το σύνολο θερμαίνεται στη θερμαντική εστία (5.3) μέχρι ήπιου βρασμού, που διατηρείται μία ώρα. Για όσο χρόνο συνεχίζεται η αντίδραση, προστίθεται διάλυμα υπεροξειδίου του υδρογόνου σε ποσότητες του 1 ml (5 ml κατ' ανώτατο όριο).Το διάλυμα αφήνεται να ψυχθεί και το γυαλί ωρολογίου αποσύρεται και εκπλύνεται μέσα στο ποτήρι. Το διάλυμα οξινίζεται με 20 ml περίπου αραιού υδροχλωρικού οξέος (4.1). Ο όγκος του συμπληρώνεται με νερό μέχρι τα 300 ml περίπου.Τα θειικά ιόντα προσδιορίζονται ποσοτικά στο σύνολο του διαλύματος που προκύπτει από την οξείδωση σύμφωνα με τη μέθοδο 8.9.Μέθοδος 8.5 ΕΚΧΥΛΙΣΗ ΚΑΙ ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΟΥ ΣΤΟΙΧΕΙΑΚΟΥ ΘΕΙΟΥΠΡΟΣΟΧΗΚατά την ανάλυση χρησιμοποιείται διθειάνθρακας (CS2). Αυτό απαιτεί ειδικά μέτρα ασφαλείας, ιδίως όσον αφορά:- τη διαφύλαξη του CS2,- τον εξοπλισμό για προστασία προσωπικού,- την υγιεινή του χώρου εργασίας,- την προστασία από πυρκαγιές και εκρήξεις,- την αποβολή των αντιδραστηρίων.Η εφαρμογή της παρούσας μεθόδου απαιτεί εξειδικευμένο προσωπικό καθώς επίσης και αντίστοιχα κατάλληλο εξοπλισμένο εργαστήριο.1. ΑΝΤΙΚΕΙΜΕΝΟΣτο παρόν έγγραφο καθορίζεται μέθοδος για την εκχύλιση και τον ποσοτικό προσδιορισμό του στοιχειακού θείου που περιέχεται στα λιπάσματα.2. ΠΕΔΙΟ ΕΦΑΡΜΟΓΗΣΗ παρούσα μέθοδος εφαρμόζεται στα λιπάσματα ΕΚ, για τα οποία, όπως προβλέπει το παράρτημα I, πρέπει να δηλώνεται το ολικό θείο σε στοιχειακή μορφή.3. ΑΡΧΗ ΤΗΣ ΜΕΘΟΔΟΥΜετά την απομάκρυνση των ευδιάλυτων ενώσεων, εκχύλιση του στοιχειακού θείου με διθειάνθρακα. Στη συνέχεια, σταθμική ανάλυση του εκχυλιζόμενου θείου.4. ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΑΔιθειάνθρακας.5. ΕΡΓΑΣΤΗΡΙΑΚΑ ΣΚΕΥΗ ΚΑΙ ΟΡΓΑΝΑ5.1. Σφαιρική φιάλη εκχύλισης των 100 ml με σμυρισμένο στόμιο5.2. Συσκευή Soxhlet με τις αντίστοιχες διηθητικές φύσιγγες5.3. Περιστρεφόμενος εξατμιστήρας με διάταξη κενού5.4. Ηλεκτρικός κλίβανος με εξαερισμό, ρυθμισμένος στους 90 ± 2 °C5.5. Τριβλία Petri από πορσελάνη, διαμέτρου 5 έως 7 cm, με τοιχώματα όχι υψηλότερα από 5 cm5.6. Ηλεκτρική θερμαντική εστία με ρυθμιζόμενη θερμοκρασία6. ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΤΟΥ ΔΕΙΓΜΑΤΟΣΒλέπε μέθοδο 1.7. ΤΡΟΠΟΣ ΕΡΓΑΣΙΑΣ7.1. Δείγμα ελέγχουΣτη φύσιγγα της συσκευής Soxhlet (5.2) φέρονται 5 έως 10 g δείγματος, που έχουν ζυγιστεί με ακρίβεια 1 mg.7.2. Εκχύλιση του θείουΤο περιεχόμενο της φύσιγγας εκπλύνεται εξαντλητικά με θερμό νερό, ώστε να απομακρυνθούν όλες οι ευδιάλυτες ενώσεις. Το σύνολο ξηραίνεται στον κλίβανο στους 90 °C (5.4) επί μία ώρα τουλάχιστον. Η φύσιγγα εισάγεται στη συσκευή Soxhlet (5.2).Προζυγίζεται (P0) η σφαιρική φιάλη της συσκευής (5.1) και φέρονται σ' αυτή 50 ml διθειάνθρακα (4.1) αφού προηγουμένως προστεθούν μερικά γυάλινα σφαιρίδια.Μετά τη σύνδεση με τη συσκευή, το στοιχειακό θείο εκχυλίζεται για 6 ώρες. Η θέρμανση διακόπτεται και, αφού το σύνολο ψυχθεί, αποσυνδέεται η σφαιρική φιάλη από τη συσκευή. Η φιάλη προσαρμόζεται στον περιστρεφόμενο εξατμιστήρα (5.3). Η εξάτμιση σταματά όταν το περιεχόμενο της σφαιρικής φιάλης στερεοποιηθεί σε σπογγώδη μάζα.Η φιάλη ξηραίνεται στον κλίβανο στους 90 °C (5.4) μέχρι σταθερού βάρους (P1). Συνήθως αρκεί μία ώρα.7.3. Προσδιορισμός της καθαρότητας του στοιχειακού θείουΕίναι δυνατόν, ταυτόχρονα με το στοιχειακό θείο, να εκχυλιστούν με το διθειάνθρακα και ορισμένες άλλες ουσίες. Για να προσδιοριστεί η καθαρότητα του στοιχειακού θείου ακολουθείται η παρακάτω διαδικασία:μετά από όσο το δυνατόν μεγαλύτερη ομογενοποίηση του περιεχομένου της σφαιρικής φιάλης, λαμβάνονται από αυτό 2 έως 3 g ουσίας, που ζυγίζονται με ακρίβεια 1 mg (n). Φέρονται σε τριβλίο Petri (5.5). Το σύνολο ζυγίζεται (P2). Τοποθετείται πάνω στη θερμαντική εστία (5.6), που έχει ρυθμιστεί με τρόπο ώστε η θερμοκρασία να μην υπερβαίνει τους 220 °C για να μη γίνει καύση του θείου. Η εξάχνωση συνεχίζεται για 3 έως 4 ώρες μέχρι σταθερής μάζας (P3).ΣημείωσηΓια ορισμένα λιπάσματα μπορεί να μην ενδιαφέρει ο βαθμός καθαρότητας του θείου. Στην περίπτωση αυτή η εργασία τερματίζεται στο τέλος του σημείου 7.2.8. ΕΚΦΡΑΣΗ ΤΩΝ ΑΠΟΤΕΛΕΣΜΑΤΩΝΗ επί τοις εκατό περιεκτικότητα του λιπάσματος σε στοιχειακό θείο (S) είναι ίση με:&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;όπουm = μάζα του δείγματος ελέγχου του λιπάσματος, σε γραμμάρια,P0 = μάζα της φιάλης Soxhlet, σε γραμμάρια,P1 = μάζα της φιάλης Soxhlet flask μαζί με το ακάθαρτο θείο μετά την ξήρανση,n = μάζα του ακάθαρτου θείου που υποβάλλεται σε καθαρισμό, σε γραμμάρια,P2 = μάζα του τριβλίου Petri,P3 = μάζα του τριβλίου Petri μετά την εξάχνωση του θείου.Μέθοδος 8.6 ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΟΥ ΕΚΧΥΛΙΣΜΕΝΟΥ ΑΣΒΕΣΤΙΟΥ  ΜΕ ΜΑΓΓΑΝΟΜΕΤΡΙΑ ΜΕΤΑ ΑΠΟ ΚΑΤΑΒΥΘΙΣΗ ΜΕ ΤΗ ΜΟΡΦΗ ΤΟΥ ΟΞΑΛΙΚΟΥ ΑΛΑΤΟΣ1. ΑΝΤΙΚΕΙΜΕΝΟΣτο παρόν έγγραφο καθορίζεται μέθοδος για τον προσδιορισμό του ασβεστίου στα εκχυλίσματα λιπασμάτων.2. ΠΕΔΙΟ ΕΦΑΡΜΟΓΗΣΗ παρούσα μέθοδος εφαρμόζεται στα λιπάσματα ΕΚ, για τα οποία, όπως προβλέπει το παράρτημα Ι, πρέπει να δηλώνεται το ολικό ή/και το υδατοδιαλυτό ασβέστιο.3. ΑΡΧΗ ΤΗΣ ΜΕΘΟΔΟΥΚαταβύθιση του ασβεστίου που περιέχει κατάλληλη ποσότητα του διαλύματος της εκχύλισης με τη μορφή του οξαλικού άλατος, το οποίο προσδιορίζεται με ογκομέτρηση με τη βοήθεια υπερμαγγανικού καλίου.4. ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΑ4.1. Αραιό υδροχλωρικό οξύΈνας όγκος υδροχλωρικού οξέος (d20 = 1,18g/ml) με έναν όγκο νερού.4.2. Αραιό θειικό οξύ 1:10Ένας όγκος θειικού οξέος (d20 = 1,84 g/ml) σε δέκα όγκους νερού.4.3. Αραιό διάλυμα αμμωνίας 1:1Ένας όγκος αμμωνίας (d20 = 0,88 g/ml) με έναν όγκο νερού.4.4. Κορεσμένο διάλυμα οξαλικού αμμωνίου [(NH4)2 C2O4 H2O] σε θερμοκρασία περιβάλλοντος (περίπου 40 g/l)4.5. Διάλυμα κιτρικού οξέος, 30 % (κ.ό.)4.6. Διάλυμα χλωριούχου αμμωνίου, 5 % (κ.ό.)4.7. Διάλυμα κυανού της βρωμοθυμόλης 0,1 % (κ.ό.), σε αιθανόλη 95 %4.8. Διάλυμα πράσινου της βρωμοκρεσόλης 0,04 % (κ.ό.), σε αιθανόλη 95 %4.9. Τιτλοδοτημένο διάλυμα υπερμαγγανικού καλίου, 0,02 mol/l5. ΕΡΓΑΣΤΗΡΙΑΚΑ ΣΚΕΥΗ ΚΑΙ ΟΡΓΑΝΑ5.1. Χωνευτήριο διήθησης από φρυγμένο γυαλί πορώδους 5 έως 20 ϴ5.2. Θερμό υδατόλουτρο6. ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΤΗΣ ΚΑΤΑΛΛΗΛΗΣ ΠΟΣΟΤΗΤΑΣ ΔΙΑΛΥΜΑΤΟΣ ΓΙΑ ΑΝΑΛΥΣΗΜε τη βοήθεια σιφωνίου ακριβείας λαμβάνεται κατάλληλη ποσότητα του διαλύματος της εκχύλισης, που έχει ληφθεί με μία από τις μεθόδους 8.1 ή 8.3, ώστε να περιέχει από 15 έως 50 mg Ca (= 21 έως 70 mg CaO). Έστω v2 ο όγκος αυτής της κατάλληλης ποσότητας. Η ποσότητα αυτή φέρεται σε ποτήρι ζέσεως των 400 ml. Το διάλυμα εξουδετερώνεται, αν χρειάζεται (αλλαγή χρώματος του δείκτη (4.7) από πρασινόχρουν σε κυανούν), με μερικές σταγόνες διαλύματος αμμωνίας (4.3).Προστίθενται 1 ml διαλύματος κιτρικού οξέος (4.5) και 5 ml διαλύματος χλωριούχου αμμωνίου (4.6).7. ΚΑΤΑΒΥΘΙΣΗ ΤΟΥ ΟΞΑΛΙΚΟΥ ΑΣΒΕΣΤΙΟΥΠροστίθενται περίπου 100 ml νερού. Το μείγμα θερμαίνεται μέχρι βρασμού, προστίθενται 8 έως 10 σταγόνες από το διάλυμα του δείκτη (4.8) και, κατά σταγόνες, 50 ml θερμού διαλύματος οξαλικού αμμωνίου (4.4). Αν σχηματιστεί ίζημα, διαλυτοποιείται με την προσθήκη μερικών σταγόνων υδροχλωρικού οξέος (4.1). Το σύνολο εξουδετερώνεται πολύ αργά με το διάλυμα αμμωνίας (4.3), με συνεχή ανάδευση, μέχρι να επιτευχθεί pH μεταξύ 4,4 και 4,6 (αλλαγή χρώματος του δείκτη (4.8) από πρασινόχρουν σε κυανούν). Το ποτήρι ζέσεως τοποθετείται σε ζέον υδατόλουτρο (5.2) και παραμένει εκεί για 30 λεπτά περίπου.Το ποτήρι ζέσεως απομακρύνεται από το υδατόλουτρο, αφήνεται σε ηρεμία μία ώρα και ακολουθεί διήθηση στο χωνευτήριο (5.1).8. ΟΓΚΟΜΕΤΡΗΣΗ ΤΩΝ ΟΞΑΛΙΚΩΝ ΙΟΝΤΩΝ ΤΟΥ ΙΖΗΜΑΤΟΣΤο ποτήρι ζέσεως και το χωνευτήριο εκπλύνονται μέχρι να απομακρυνθεί εντελώς η περίσσεια οξαλικού αμμωνίου (αυτό μπορεί να εξακριβωθεί από την απουσία χλωριόντων στο νερό έκπλυσης). Το χωνευτήριο τοποθετείται μέσα στο ποτήρι ζέσεως των 400 ml και το ίζημα διαλύεται με 50 ml θερμού θειικού οξέος (4.2). Ο όγκος του υγρού που περιέχει το ποτήρι συμπληρώνεται με νερό, ώστε να ληφθούν περίπου 100 ml. Το διάλυμα φέρεται σε θερμοκρασία 70 έως 80 °C και ογκομετρείται κατά σταγόνες με διάλυμα υπερμαγγανικού καλίου (4.9), ώσπου ο ροζ χρωματισμός να διαρκεί ένα λεπτό. Έστω n ο όγκος που καταναλώνεται.9. ΕΚΦΡΑΣΗ ΤΩΝ ΑΠΟΤΕΛΕΣΜΑΤΩΝΗ περιεκτικότητα του λιπάσματος σε ασβέστιο (Ca) είναι ίση με:&gt;ΑΝΑΦΟΡΑ ΣΕ ΓΡΑΦΗΚΟ&gt;όπουn = χιλιοστόλιτρα υπερμαγγανικού καλίου που καταναλώθηκαν,m = μάζα του δείγματος ελέγχου σε γραμμάρια,v2 = όγκος της κατάλληλης ποσότητας του διαλύματος σε χιλιοστόλιτρα,v1 = όγκος του διαλύματος της εκχύλισης σε χιλιοστόλιτρα,t = μοριακότητα του διαλύματος υπερμαγγανικού καλίου σε γραμμομόρια ανά λίτρο.CaO (%) = Ca (%) Χ 1,400Μέθοδος 8.7 ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΟΥ ΜΑΓΝΗΣΙΟΥ ΜΕ ΦΑΣΜΑΤΟΜΕΤΡΙΑ ΑΤΟΜΙΚΗΣ ΑΠΟΡΡΟΦΗΣΗΣ1. ΑΝΤΙΚΕΙΜΕΝΟΣτο παρόν έγγραφο καθορίζεται μέθοδος προσδιορισμού του μαγνησίου στα εκχυλίσματα λιπασμάτων.2. ΠΕΔΙΟ ΕΦΑΡΜΟΓΗΣΗ παρούσα μέθοδος εφαρμόζεται στα εκχυλίσματα των λιπασμάτων ΕΚ, που έχουν ληφθεί σύμφωνα με τις μεθόδους 8.1 και 8.3, για τα οποία πρέπει να δηλώνεται το ολικό μαγνήσιο ή/και το υδατοδιαλυτό μαγνήσιο, με εξαίρεση τα παρακάτω λιπάσματα που απαριθμούνται στο παράρτημα I Δ σχετικά με τα δευτερεύοντα θρεπτικά συστατικά:- τύπου 4 (κιζερίτης),- τύπου 5 (θειικό μαγνήσιο) και τύπου 5.1 (διάλυμα θειικού μαγνησίου),και με εξαίρεση το παρακάτω λίπασμα που περιλαμβάνεται στο παράρτημα Ι Α 3 σχετικά με τα καλιούχα λιπάσματα:- τύπου 7 (κιζερίτης με προσθήκη θειικού καλίου)στα οποία εφαρμόζεται η μέθοδος 8.8.Η παρακάτω μέθοδος μπορεί να εφαρμοστεί σε όλα τα εκχυλίσματα λιπασμάτων που περιέχουν στοιχεία σε ποσότητα τόση, ώστε να υπάρχει κίνδυνος να έχουν παρεμποδιστική δράση κατά το συμπλοκομετρικό προσδιορισμό του μαγνησίου.3. ΑΡΧΗ ΤΗΣ ΜΕΘΟΔΟΥΜετά από κατάλληλη αραίωση του εκχυλίσματος, εκτελείται προσδιορισμός του μαγνησίου με φασματομετρία ατομικής απορρόφησης.4. ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΑ4.1. Διάλυμα υδροχλωρικού οξέος, 1 mol/l4.2. Διάλυμα υδροχλωρικού οξέος, 0,5 mol/l4.3. Πρότυπο διάλυμα μαγνησίου, 1,00 mg/ml4.3.1. Διαλύονται 1,013 θειικού μαγνησίου (MgSO4, 7H2O) στο διάλυμα υδροχλωρικού οξέος 0,5 mol/l (4.2)4.3.2. Ζυγίζονται 1,658 g οξειδίου του μαγνησίου (MgO), που έχει προηγουμένως πυρωθεί για να απαλλαγεί από κάθε ίχνος ενανθράκωσης. Φέρονται σε ποτήρι ζέσεως μαζί με 100 ml νερού και 120 ml υδροχλωρικού οξέος 1 mol/l (4.1). Μετά τη διάλυση, το διάλυμα μεταγγίζεται ποσοτικά σε ογκομετρική φιάλη των 1000 ml. Ο όγκος συμπληρώνεται μέχρι τη χαραγή με νερό και το σύνολο αναμειγνύεταιή4.3.3. Πρότυπο διάλυμα εμπορίουΓια τον έλεγχο του πρότυπου διαλύματος εμπορίου αρμόδιο είναι το εργαστήριο.4.4. Διάλυμα χλωριούχου στροντίουΔιαλύονται 75 g χλωριούχου στροντίου (SrCl2 6H2O) στο διάλυμα αραιού υδροχλωρικού οξέος (4.2) και ο όγκος συμπληρώνεται μέχρι τα 500 ml με το ίδιο διάλυμα οξέος.5. ΕΡΓΑΣΤΗΡΙΑΚΑ ΣΚΕΥΗ ΚΑΙ ΟΡΓΑΝΑΦασματόμετρο για ατομική απορρόφηση, εφοδιασμένο με λυχνία μαγνησίου και ρυθμισμένο στα 285,2 nm.Φλόγα ακετυλενίου - αέρα.6. ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΤΟΥ ΔΕΙΓΜΑΤΟΣΒλέπε μεθόδους 8.1 και 8.3.7. ΤΡΟΠΟΣ ΕΡΓΑΣΙΑΣ7.1. Εάν το λίπασμα έχει δηλωμένη περιεκτικότητα σε μαγνήσιο (Mg) μεγαλύτερη από 6 % (ήτοι 10 % MgO), λαμβάνονται 25 ml (V1) από το διάλυμα της εκχύλισης (6). Φέρονται σε ογκομετρική φιάλη των 100 ml, ο όγκος συμπληρώνεται μέχρι τη χαραγή με νερό και το σύνολο αναμειγνύεται. Ο συντελεστής αραίωσης είναι D1 = 100/V17.2. Λαμβάνονται με σιφώνιο 10 ml από το διάλυμα της εκχύλισης (6) ή από το διάλυμα (7.1). Φέρονται σε ογκομετρική φιάλη των 200 ml. Ο όγκος συμπληρώνεται μέχρι τη χαραγή με το διάλυμα υδροχλωρικού οξέος 0,5 mol/l (4.2) και ακολουθεί ανάδευση. Ο συντελεστής αραίωσης είναι 200/107.3. Το διάλυμα αυτό (7.2) αραιώνεται με το διάλυμα υδροχλωρικού οξέος 0,5 mol/l (4.2), ώστε να ληφθεί συγκέντρωση που να εμπίπτει στη βέλτιστη περιοχή λειτουργίας του φασματόμετρου (5.1). Έστω V2 ο όγκος του λαμβανόμενου δείγματος στα 100 ml. Ο συντελεστής αραίωσης είναι D2 = 100/V2Το τελικό διάλυμα πρέπει να περιέχει 10 % v/v διαλύματος χλωριούχου στροντίου (4.4).7.4. Παρασκευή του τυφλού διαλύματοςΠαρασκευάζεται τυφλό διάλυμα ακολουθώντας όλη τη διαδικασία από την εκχύλιση (μέθοδος 8.1 ή 8.3) και παραλείποντας μόνο το δείγμα ελέγχου του λιπάσματος.7.5. Παρασκευή των διαλυμάτων βαθμονόμησηςΜε αραιώσεις του πρότυπου διαλύματος (4.3) με υδροχλωρικό οξύ 0,5 mol/l, παρασκευάζονται τουλάχιστον πέντε διαλύματα βαθμονόμησης με αυξανόμενες συγκεντρώσεις, ώστε να αντιστοιχούν στη βέλτιστη περιοχή μετρήσεων του οργάνου (5.1).Τα διαλύματα αυτά πρέπει να περιέχουν 10 % v/v διαλύματος χλωριούχου στροντίου (4.4).7.6. ΜετρήσειςΤο φασματόμετρο (5.1) ρυθμίζεται σε μήκος κύματος 285,2 nm.Ψεκάζονται διαδοχικά τα διαλύματα βαθμονόμησης (7.5), το διάλυμα μέτρησης (7.3) και το τυφλό διάλυμα (7.4), με έκπλυση του οργάνου με το διάλυμα, του οποίου η μέτρηση πρόκειται να ακολουθήσει. Η εργασία αυτή επαναλαμβάνεται τρεις φορές. Σχεδιάζεται καμπύλη βαθμονόμησης με τεταγμένη την τιμή που παρέχει το φασματόμετρο για κάθε διάλυμα βαθμονόμησης (7.5) και τετμημένη στις αντίστοιχες συγκεντρώσεις μαγνησίου εκφρασμένες σε μg/ml. Με βάση την καμπύλη αυτή προσδιορίζεται η συγκέντρωση μαγνησίου στο διάλυμα ελέγχου (7.3), έστω Xs, και η συγκέντρωση στο τυφλό διάλυμα (7.4), έστω Xb.8. ΕΚΦΡΑΣΗ ΤΩΝ ΑΠΟΤΕΛΕΣΜΑΤΩΝΗ συγκέντρωση μαγνησίου (Mg) ή οξειδίου του μαγνησίου (MgO) στο δείγμα υπολογίζεται από τα διαλύματα βαθμονόμησης, αφού ληφθεί υπόψη ο τυφλός προσδιορισμός.Η επί τοις εκατό περιεκτικότητα του λιπάσματος σε μαγνήσιο (Mg) είναι ίση με:&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;όπουXs = συγκέντρωση του προς ανάλυση διαλύματος όπως προκύπτει από την καμπύλη βαθμονόμησης σε ϴg/ml.Xb = συγκέντρωση του τυφλού διαλύματος όπως προκύπτει από την καμπύλη βαθμονόμησης σε ϴg/ml.D1 = συντελεστής αραίωσης, εφόσον έχει γίνει η αραίωση (7.1).- Ισούται με 4 αν έχουν ληφθεί 25 ml.- Ισούται με 1 όταν η αραίωση αυτή δεν έχει πραγματοποιηθεί.D2 = ο συντελεστής αραίωσης είναι 7,3.M = μάζα του δείγματος ελέγχου κατά την εκχύλιση.- MgO (%) = Mg (%)/0,6Μέθοδος 8.8 ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΟΥ ΜΑΓΝΗΣΙΟΥ ΣΥΜΠΛΟΚΟΜΕΤΡΙΚΩΣ1. ΑΝΤΙΚΕΙΜΕΝΟΣτο παρόν έγγραφο καθορίζεται μέθοδος για τον προσδιορισμό του μαγνησίου στα εκχυλίσματα λιπασμάτων.2. ΠΕΔΙΟ ΕΦΑΡΜΟΓΗΣΗ παρούσα μέθοδος εφαρμόζεται στα εκχυλίσματα των παρακάτω λιπασμάτων ΕΚ, για τα οποία προβλέπεται προσδιορισμός του ολικού ή/και του υδατοδιαλυτού μαγνησίου:- λιπάσματα του παραρτήματος I: απλά αζωτούχα λιπάσματα τύπου 1β + 1γ (νιτρικό ασβέστιο και μαγνήσιο), τύπου 7 (νιτροθειικό μαγνήσιο), τύπου 8 (αζωτούχα λιπάσματα με μαγνήσιο) και απλά καλιούχα λιπάσματα τύπου 2 (εμπλουτισμένος καϊνίτης), τύπου 4 (χλωριούχο κάλιο περιέχον μαγνήσιο), τύπου 6 (θειικό κάλιο περιέχον άλατα μαγνησίου),- λιπάσματα του παραρτήματος I Δ σχετικά με τα δευτερεύοντα θρεπτικά συστατικά.3. ΑΡΧΗ ΤΗΣ ΜΕΘΟΔΟΥΔιαλυτοποίηση του μαγνησίου με μία από τις μεθόδους 8.1 ή/και 8.3. Πρώτη τιτλοδότηση με EDTA του Ca και Mg παρουσία μέλανος εριοχρώματος Τ. Δεύτερη τιτλοδότηση με EDTA του Ca παρουσία καλσεΐνης ή καλκόν-ανθρακικού οξέος. Προσδιορισμός του μαγνησίου εκ διαφοράς.4. ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΑ4.1. Πρότυπο διάλυμα μαγνησίου 0,05 mol/l4.1.1. Διαλύεται ποσότητα 1,232 g θειικού μαγνησίου (MgSO4 7H2O) στο διάλυμα υδροχλωρικού οξέος 0,5 mol/l (4.11) και συμπληρώνεται μέχρις όγκου 100 ml με το ίδιο οξύή4.1.2. Ζυγίζονται 2,016 g οξειδίου του μαγνησίου, που έχει προηγουμένως πυρωθεί για να απαλλαγεί από κάθε ίχνος ενανθράκωσης. Φέρονται σε ποτήρι ζέσεως με 100 ml νερούΠροστίθενται υπό ανάδευση περί τα 120 ml υδροχλωρικού οξέος περίπου 1 mol/l (4.12).Μετά τη διαλυτοποίηση του στερεού, το διάλυμα μεταγγίζεται ποσοτικά σε ογκομετρική φιάλη των 1 000 ml. Ο όγκος συμπληρώνεται μέχρι τη χαραγή με νερό και το σύνολο αναμειγνύεται.1 ml των διαλυμάτων αυτών πρέπει να περιέχει 1,216 mg Mg (= 2,016 mg MgO).Για τον έλεγχο του τίτλου αυτού του πρότυπου διαλύματος αρμόδιο είναι το εργαστήριο.4.2. Μοριακό διάλυμα EDTA 0,05Ζυγίζονται 18,61 g διενύδρου δινατρίου άλατος του αιθυλενοδιαμινοτετραοξικού οξέος (C10H14N2Na2O8,2H2O), που φέρονται σε ποτήρι ζέσεως των 1 000 ml και διαλύονται σε 600 έως 800 ml νερού. Το διάλυμα μεταγγίζεται ποσοτικά σε ογκομετρική φιάλη των 1 000 ml. Ο όγκος συμπληρώνεται μέχρι τη χαραγή και αναμειγνύεται. Τα διάλυμα αυτό ελέγχεται με το πρότυπο διάλυμα (4.1) με λήψη 20 ml από το τελευταίο αυτό και τιτλοδότηση σύμφωνα με την αναλυτική τεχνική που περιγράφεται υπό (7.2).1 ml του διαλύματος EDTA πρέπει να αντιστοιχεί σε 1,216 mg Mg (= 2,016 mg MgO) και σε 2,004 mg Ca (= 2,804 mg CaO) (βλέπε παρατηρήσεις 10.1 και 10.6).4.3. Πρότυπο μοριακό διάλυμα ασβεστίου 0,05Ζυγίζονται 5,004 g ξηρού ανθρακικού ασβεστίου. Φέρονται σε ποτήρι ζέσεως με 100 ml νερού. Προστίθενται υπό ανάδευση 120 ml υδροχλωρικού οξέος περίπου 1 mol/l (4.12).Το διάλυμα θερμαίνεται μέχρι βρασμού προς εκδίωξη του διοξειδίου του άνθρακα, ψύχεται, μεταγγίζεται ποσοτικά σε ογκομετρική φιάλη του 1 λίτρου, ο όγκος συμπληρώνεται με νερό μέχρι τη χαραγή και αναμειγνύεται. Ελέγχεται η αντιστοιχία του διαλύματος αυτού προς το διάλυμα EDTA (4.2) σύμφωνα με την αναλυτική τεχνική (7.3). 1 ml του διαλύματος αυτού πρέπει να περιέχει 2,004 mg Ca (= 2,804 mg CaO) και να αντιστοιχεί σε 1 ml του μοριακού διαλύματος EDTA 0,05 (4.2).4.4. Δείκτης καλσεΐνηΑναμειγνύονται με προσοχή σε ιγδίο 1 g καλσεΐνης με 100 g χλωριούχου νατρίου. Από το μείγμα αυτό χρησιμοποιούνται 10 mg. Ο δείκτης αλλάζει χρώμα από πράσινο σε πορτοκαλί. Η τιτλοδότηση πρέπει να συνεχίζεται μέχρι να ληφθεί πορτοκαλί χρώμα απαλλαγμένο από πράσινες ανταύγειες.4.5. Δείκτης καλκόν-ανθρακικόν οξύΔιαλύονται 400 mg καλκόν-ανθρακικού οξέος σε 100 ml μεθανόλης. Αυτό το διάλυμα διατηρείται μόνον για 4 εβδομάδες περίπου. Χρησιμοποιούνται 3 σταγόνες του διαλύματος αυτού. Ο δείκτης αλλάζει χρώμα από ερυθρόν σε κυανούν. Η τιτλοδότηση πρέπει να συνεχίζεται μέχρι λήψεως χρώματος κυανούν απαλλαγμένου από ερυθρές ανταύγειες.4.6. Δείκτης μέλανος εριοχρώματος ΤΔιαλύονται 300 mg μέλανος εριοχρώματος Τ σε μείγμα 25 ml προπανόλης-1 και 15 ml τριαιθανολαμίνης. Αυτό το διάλυμα διατηρείται μόνον για 4 εβδομάδες περίπου. Χρησιμοποιούνται 3 σταγόνες του διαλύματος αυτού. Ο δείκτης αυτός αλλάζει χρώμα από ερυθρόν σε κυανούν και η τιτλοδότηση πρέπει να συνεχίζεται μέχρι λήψεως χρώματος κυανού απαλλαγμένου από ερυθρές ανταύγειες. Το χρώμα αλλάζει μόνο παρουσία μαγνησίου. Εάν είναι αναγκαίο, προστίθεται 1 ml του πρότυπου διαλύματος (4.1).Σε περίπτωση ταυτόχρονης παρουσίας ασβεστίου και μαγνησίου, με το EDTA συμπλέκεται αρχικά το ασβέστιο και κατόπιν το μαγνήσιο. Στην περίπτωση αυτή, τα δύο αυτά στοιχεία τιτλοδοτούνται συνολικά.4.7. Διάλυμα κυανιούχου καλίουΥδατικό διάλυμα KCN 2 %. (Να μην αναρροφάται με το στόμα. βλέπε 10.7).4.8. Διάλυμα υδροξειδίου του καλίου και κυανιούχου καλίουΔιαλύονται 280 g KOH και 66 g KCN σε νερό, ο όγκος συμπληρώνεται μέχρι ενός λίτρου και το διάλυμα αναμειγνύεται.4.9. Ρυθμιστικό διάλυμα pH 10,5Σε ογκομετρική φιάλη των 500 ml, διαλύονται 33 g χλωριούχου αμμωνίου σε 200 ml νερού, προστίθενται 250 ml αμμωνίας, (d20 = 0,91 g/ml), ο όγκος συμπληρώνεται μέχρι τη χαραγή με νερό και το διάλυμα αναμειγνύεται. Το pH του διαλύματος αυτού ελέγχεται τακτικά.4.10. Αραιό υδροχλωρικό οξύ: ένας όγκος υδροχλωρικού οξέος (d20= 1,18 g/ml) με έναν όγκο νερού4.11. Διάλυμα υδροχλωρικού οξέος περίπου 0,5 mol/l4.12. Διάλυμα υδροχλωρικού οξέος περίπου 1 mol/l4.13. Διάλυμα υδροξειδίου του νατρίου 5 mol/l5. ΕΡΓΑΣΤΗΡΙΑΚΑ ΣΚΕΥΗ ΚΑΙ ΟΡΓΑΝΑ5.1. Μαγνητικός ή μηχανικός αναδευτήρας5.2. Πεχάμετρο6. ΔΟΚΙΜΗ ΕΛΕΓΧΟΥΕκτελείται προσδιορισμός σε κατάλληλες ποσότητες των διαλυμάτων 4.1 και 4.3, ώστε η σχέση Ca/Mg να είναι περίπου ίση με εκείνη του προς ανάλυση διαλύματος. Για το σκοπό αυτό, λαμβάνεται ποσότητα (a) ml του πρότυπου διαλύματος (4.3) και ποσότητα (b-a) ml του πρότυπου διαλύματος 4.1. (a) και (b) είναι τα χιλιοστόλιτρα του διαλύματος EDTA, που χρησιμοποιούνται στις δύο τιτλοδοτήσεις του προς ανάλυση διαλύματος. Ο τρόπος αυτός εργασίας είναι ορθός μόνον αν τα διαλύματα EDTA, ασβεστίου και μαγνησίου είναι ακριβώς ισοδύναμα. Σε αντίθετη περίπτωση, είναι αναγκαίο να γίνουν διορθώσεις.7. ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΤΟΥ ΔΙΑΛΥΜΑΤΟΣ ΓΙΑ ΑΝΑΛΥΣΗΒλέπε μεθόδους 8.1 και 8.3.8. ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ8.1. Κατάλληλες ποσότητες που λαμβάνονταιΗ λαμβανόμενη κατάλληλη ποσότητα πρέπει να περιέχει κατά το δυνατόν από 9 έως 18 mg μαγνησίου (= 15 έως 30 mg MgO).8.2. Τιτλοδότηση παρουσία μέλανος εριοχρώματος ΤΛαμβάνεται με σιφώνιο κατάλληλη ποσότητα (8.1) από το προς ανάλυση διάλυμα και φέρεται σε ποτήρι ζέσεως των 400 ml. Η περίσσεια του οξέος εξουδετερώνεται σε πεχάμετρο με διάλυμα υδροξειδίου του νατρίου 5 mol/l (4.12). Το διάλυμα αραιώνεται με νερό μέχρι τα 100 ml περίπου. Προστίθενται 5 ml από το ρυθμιστικό διάλυμα (4.9). Το μετρούμενο pH στο πεχάμετρο πρέπει να είναι 10,5 ± 0,1. Προστίθενται 2 ml από το διάλυμα κυανιούχου καλίου (4.7) και 3 σταγόνες δείκτη μέλανος εριοχρώματος Τ (4.6). Τιτλοδοτείται με διάλυμα EDTA (4.2) υπό μετρία ανάδευση με τη βοήθεια αναδευτήρα (5.1) (βλέπε 10.2, 10.3 και 10.4). Έστω «b» ο αριθμός χιλιοστόλιτρων του διαλύματος EDTA 0,05 mol/l.8.3. Τιτλοδότηση παρουσία καλσεΐνης ή καλκόν-ανθρακικού οξέοςΛαμβάνεται με σιφώνιο κατάλληλη ποσότητα του προς ανάλυση διαλύματος, ίση με εκείνη που χρησιμοποιείται για την παραπάνω τιτλοδότηση, και φέρεται σε ποτήρι ζέσεως των 400 ml. Η περίσσεια του οξέος εξουδετερώνεται σε πεχάμετρο με διάλυμα υδροξειδίου του νατρίου 5 mol/l (4.13). Το διάλυμα αραιώνεται με νερό μέχρι τα 100 ml περίπου. Προστίθενται 10 ml διαλύματος KOH/KCN (4.8) και ο δείκτης (4.4 ή 4.5). Ακολουθεί τιτλοδότηση με διάλυμα EDTA (4.2) υπό μετρία ανάδευση με τη βοήθεια αναδευτήρα (5.1) (βλέπε 10.2, 10.3 και 10.4.) Έστω «a» ο αριθμός χιλιοστόλιτρων του διαλύματος EDTA 0,05 mol/l.9. ΕΚΦΡΑΣΗ ΤΩΝ ΑΠΟΤΕΛΕΣΜΑΤΩΝΓια τα λιπάσματα ΕΚ που εμπίπτουν στο πεδίο εφαρμογής της μεθόδου (5 g λιπάσματος σε 500 ml εκχυλίσματος), η επί τοις εκατό περιεκτικότητα του λιπάσματος είναι ίση με:&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;όπουa = αριθμός χιλιοστόλιτρων του διαλύματος EDTA 0,05 mol/l που χρησιμοποιούνται για την τιτλοδότηση παρουσία καλσεΐνης ή καλκόν-ανθρακικού οξέος,b = αριθμός χιλιοστόλιτρων του διαλύματος EDTA 0,05 mol/l που χρησιμοποιούνται για την τιτλοδότηση παρουσία μέλανος εριοχρώματος T,M = μάζα του δείγματος (σε γραμμάρια) που περιέχεται στη λαμβανόμενη κατάλληλη ποσότητα,T = 0,2016 Χ mol/l του διαλύματος EDTA/0,05 (βλέπε 4.2),T' = 0,1216 Χ mol/l του διαλύματος EDTA/0,05 (βλέπε 4.2).10. ΠΑΡΑΤΗΡΗΣΕΙΣ10.1. Η στοιχειομετρική αναλογία EDTA-μετάλλου στις συμπλοκομετρικές αναλύσεις είναι πάντα 1:1, ανεξάρτητα από το σθένος του μετάλλου και παρόλο που το EDTA είναι τετρασθενές. Το διάλυμα EDTA που χρησιμοποιείται στην τιτλοδότηση και τα πρότυπα διαλύματα είναι επομένως μοριακά και όχι κανονικά10.2. Οι συμπλοκομετρικοί δείκτες συχνά είναι ευαίσθητοι στην επίδραση του ατμοσφαιρικού αέρα. Το χρώμα του διαλύματος μπορεί να εξασθενήσει στη διάρκεια της τιτλοδότησης. Στην περίπτωση αυτή πρέπει να προστίθενται μία έως δύο σταγόνες δείκτη. Αυτό ισχύει κυρίως για το μέλαν εριόχρωμα καθώς και για το καλκόν-ανθρακικό οξύ10.3. Τα σύμπλοκα μετάλλου-δείκτη συχνά είναι σχετικά σταθερά και η αλλαγή του χρώματος του δείκτη μπορεί να καθυστερήσει. Οι τελευταίες επομένως σταγόνες EDTA πρέπει να προστίθενται αργά και πρέπει να εξασφαλίζεται ότι δεν έχει γίνει υπέρβαση του σημείου αλλαγής χρώματος με την προσθήκη μίας σταγόνας διαλύματος μαγνησίου (4.1) ή ασβεστίου (4.3) 0,05 mol/l. Αυτό ισχύει ιδιαίτερα για το σύμπλοκο εριοχρώματος-μαγνησίου10.4. Η αλλαγή χρώματος του δείκτη δεν πρέπει να παρατηρείται κάθετα αλλά οριζόντια, διαμέσου του διαλύματος και το ποτήρι ζέσεως πρέπει να είναι τοποθετημένο πάνω σε λευκή επιφάνεια και σε καλή θέση ως προς το φως. Η αλλαγή χρώματος παρατηρείται επίσης εύκολα αν τοποθετηθεί το ποτήρι πάνω σε πλάκα από γαλακτώδες, τραχύ γυαλί, που φωτίζεται από κάτω με χαμηλό φωτισμό (λαμπτήρας των 25 W)10.5. Η εκτέλεση της ανάλυσης αυτής απαιτεί κάποια πείρα. Η εργασία περιλαμβάνει, μεταξύ άλλων, την παρατήρηση των αλλαγών χρώματος των πρότυπων διαλυμάτων 4.1 και 4.3. Συνιστάται η διεξαγωγή των προσδιορισμών από τον ίδιο χημικό του εργαστηρίου10.6. Η χρησιμοποίηση διαλύματος EDTA εγγυημένου τίτλου (π.χ. Titrisol, Normex) μπορεί να απλουστεύσει τον έλεγχο της ισοδυναμίας των προτύπων διαλυμάτων 4.1, 4.2 και 4.310.7. Τα διαλύματα που περιέχουν κυανιούχο κάλιο δεν πρέπει να απορρίπτονται στην αποχέτευση, αν προηγουμένως το κυάνιο δεν έχει μετατραπεί σε αβλαβή ένωση, π.χ. με οξείδωση με υποχλωριώδες νάτριο μετά από αλκαλικοποίηση του διαλύματοςΜέθοδος 8.9 ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΩΝ ΘΕΙΙΚΩΝ ΙΟΝΤΩΝ1. ΑΝΤΙΚΕΙΜΕΝΟΣτο παρόν έγγραφο καθορίζεται μέθοδος προσδιορισμού του θείου που απαντά στα εκχυλίσματα των λιπασμάτων με τη μορφή θειικών ιόντων.2. ΠΕΔΙΟ ΕΦΑΡΜΟΓΗΣΗ παρούσα μέθοδος εφαρμόζεται στον ποσοτικό προσδιορισμό των θειικών ιόντων στα διαλύματα που προκύπτουν από τις εκχυλίσεις των μεθόδων 8.1, 8.2, 8.3 και 8.4.3. ΑΡΧΗ ΤΗΣ ΜΕΘΟΔΟΥΣταθμικός προσδιορισμός των θειικών ιόντων, που καταβυθίζονται ως θειικό βάριο.4. ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΑ4.1. Αραιό υδροχλωρικό οξύΈνας όγκος υδροχλωρικού οξέος (d20 = 1,18 g/ml) με έναν όγκο νερού.4.2. Διάλυμα χλωριούχου βαρίου BaCl22H2O: 122 g/l4.3. Διάλυμα νιτρικού αργύρου: 5 g/l5. ΕΡΓΑΣΤΗΡΙΑΚΑ ΣΚΕΥΗ ΚΑΙ ΟΡΓΑΝΑ5.1. Χωνευτήρια από πορσελάνη5.2. Ζεστό υδατόλουτρο5.3. Πυριατήριο ρυθμισμένο στους 105 °C ± 1 °C5.4. Ηλεκτρικός κλίβανος ρυθμισμένος στους 800 °C ± 50 °C6. ΤΡΟΠΟΣ ΕΡΓΑΣΙΑΣ6.1. Δειγματοληψία του διαλύματοςΜε τη βοήθεια σιφωνίου, λαμβάνεται από ένα από τα διαλύματα της εκχύλισης, που αναφέρονται υπό 2, κατάλληλη ποσότητα ώστε να περιέχει 20 έως 100 mg S ή 50 έως 250 mg SO3.Η ποσότητα αυτή φέρεται σε ποτήρι ζέσεως κατάλληλης χωρητικότητας. Προστίθενται 20 ml αραιού υδροχλωρικού οξέος (4.1). Ο όγκος συμπληρώνεται μέχρι τα 300 ml περίπου με νερό.6.2. Παρασκευή του ιζήματοςΤο διάλυμα θερμαίνεται μέχρι βρασμού. Προστίθενται κατά σταγόνες περίπου 20 ml διαλύματος χλωριούχου βαρίου (4.2), με έντονη ανατάραξη του διαλύματος. Το μείγμα βράζεται για μερικά λεπτά.Το ποτήρι, καλυμμένο με γυαλί ωρολογίου, μεταφέρεται σε ζέον υδατόλουτρο (5.2), όπου παραμένει μία ώρα. Αφήνεται κατόπιν σε ηρεμία εν θερμώ (στους ± 60 °C), μέχρι να διαυγαστεί το υπερκείμενο υγρό. Το διαυγές διάλυμα αποχύνεται σε ηθμό αργής διήθησης χωρίς τέφρα. Το ίζημα εκπλύνεται πολλές φορές με θερμό νερό. Η έκπλυση του ιζήματος συνεχίζεται πάνω στον ηθμό, μέχρι να απομακρυνθούν τελείως τα χλωριόντα. Αυτό εξακριβώνεται με το διάλυμα νιτρικού αργύρου (4.3).6.3. Καύση και ζύγιση του ιζήματοςΟ ηθμός με το ίζημα τοποθετείται σε χωνευτήριο από πορσελάνη (5.1), που έχει προζυγιστεί με ακρίβεια 0,1 mg. Ακολουθεί ξήρανση στο πυριατήριο (5.3) και πύρωση για μισή ώρα στους 800 °C περίπου (5.4). Το σύνολο αφήνεται να ψυχθεί σε ξηραντήρα και ζυγίζεται με ακρίβεια 0,1 mg.7. ΕΚΦΡΑΣΗ ΤΩΝ ΑΠΟΤΕΛΕΣΜΑΤΩΝ1 mg θειικού βαρίου αντιστοιχεί σε 0,137 mg S ή σε 0,343 mg SO3.Η επί τοις εκατό περιεκτικότητα του λιπάσματος σε θείο (S) είναι ίση με:&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;SO3 (%) = S (%) Χ 2,5όπουw = μάζα του ιζήματος θειικού βαρίου σε χιλιοστόγραμμα,v1 = όγκος του διαλύματος της εκχύλισης σε χιλιοστόλιτρα,v2 = όγκος της κατάλληλης ποσότητας του διαλύματος σε χιλιοστόλιτρα,m = μάζα του δείγματος ελέγχου σε γραμμάρια.Method 8.10 ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΟΥ ΕΚΧΥΛΙΣΜΕΝΟΥ ΝΑΤΡΙΟΥ1. ΑΝΤΙΚΕΙΜΕΝΟΣτο παρόν έγγραφο καθορίζεται μέθοδος για τον ποσοτικό προσδιορισμό του νατρίου στα εκχυλίσματα λιπασμάτων.2. ΠΕΔΙΟ ΕΦΑΡΜΟΓΗΣΗ παρούσα μέθοδος εφαρμόζεται στα λιπάσματα ΕΚ, για τα οποία, όπως προβλέπει το παράρτημα I, πρέπει να δηλώνεται το νάτριο.3. ΑΡΧΗ ΤΗΣ ΜΕΘΟΔΟΥΜετά από κατάλληλη αραίωση του εκχυλίσματος που λαμβάνεται με τη μέθοδο 8.1 ή/και 8.3, προσδιορίζεται η περιεκτικότητα του διαλύματος σε νάτριο με φλογοφασματομετρία.4. ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΑ4.1. Αραιό υδροχλωρικό οξύΈνας όγκος υδροχλωρικού οξέος για ανάλυση (d20 = 1,18 g/ml) με έναν όγκο νερού.4.2. Νιτρικό αργίλιο Al(NO3)3, 9H2O4.3. Χλωριούχο καίσιο, CsCl4.4. Άνυδρο χλωριούχο νάτριο, NaCl4.5. Διάλυμα χλωριούχου καισίου και νιτρικού αργιλίουΣε ογκομετρική φιάλη των 1 000 ml, διαλύονται με νερό 50 g χλωριούχου καισίου (4.3) και 250 g νιτρικού αργιλίου (4.2). Ο όγκος συμπληρώνεται με νερό και το διάλυμα αναμειγνύεται.4.6. Πρότυπο διάλυμα νατρίου συγκεντρώσεως 1 mg Na/mlΣε ογκομετρική φιάλη των 1 000 ml διαλύονται με νερό 2,542 g χλωριούχου νατρίου (4.4). Προστίθενται 10 ml υδροχλωρικού οξέος (4.1). Ο όγκος συμπληρώνεται με νερό και το διάλυμα αναμειγνύεται.5. ΕΡΓΑΣΤΗΡΙΑΚΑ ΣΚΕΥΗ ΚΑΙ ΟΡΓΑΝΑΦλογοφασματόμετρο που ρυθμίζεται για ακτινοβολία 589,3 nm.6. ΔΙΑΛΥΜΑΤΑ ΒΑΘΜΟΝΟΜΗΣΗΣ6.1. Σε ογκομετρική φιάλη των 250 ml φέρονται 10 ml πρότυπου διαλύματος (4.6). Ο όγκος συμπληρώνεται μέχρι τη χαραγή με νερό και το σύνολο αναμειγνύεται. Συγκέντρωση του διαλύματος: 40 ϴg Na/ml6.2. Σε ογκομετρικές φιάλες των 100 ml φέρονται 0, 5, 10, 15, 20, 25 ml του ενδιάμεσου διαλύματος (6.1). Προστίθενται 10 ml από το διάλυμα (4.5). Ο όγκος συμπληρώνεται μέχρι τη χαραγή με νερό και το σύνολο αναμειγνύεται. Συγκέντρωση των διαλυμάτων: 0, 2, 4, 6, 8, 10 μg Na/ml7. ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΤΩΝ ΔΙΑΛΥΜΑΤΩΝ ΓΙΑ ΜΕΤΡΗΣΗΑνάλογα με την αναμενόμενη περιεκτικότητα του διαλύματος της εκχύλισης σε νάτριο που έχει ληφθεί με τη μέθοδο 8.1 ή 8.3 (5 g λιπάσματος σε 500 ml), παρασκευάζονται αραιώσεις σύμφωνα με τον ακόλουθο πίνακα:&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;Η ενδιάμεση αραίωση γίνεται με νερό. Στην τελική αραίωση προστίθενται, στην ογκομετρική φιάλη των 100 ml, 10 ml από το διάλυμα (4.5).Για δείγμα ελέγχου 1 g, η λήψη στην τελική αραίωση (v4) πολλαπλασιάζεται επί 5.8. ΜΕΤΡΗΣΕΙΣΕτοιμάζεται το φασματόμετρο (5.1) για μετρήσεις στα 589,3 nm. Το όργανο βαθμονομείται με μέτρηση της απόκρισης για τα διαλύματα βαθμονόμησης (6.2). Ρυθμίζεται έπειτα η ευαισθησία του με τρόπο ώστε, όταν εισάγεται το διάλυμα βαθμονόμησης με τη μεγαλύτερη συγκέντρωση, να χρησιμοποιείται ολόκληρη η κλίμακά του. Ακολουθεί μέτρηση της απόκρισης για το προς ανάλυση διάλυμα του δείγματος (7). Η εργασία αυτή επαναλαμβάνεται τρεις φορές.9. ΥΠΟΛΟΓΙΣΜΟΣ ΤΩΝ ΑΠΟΤΕΛΕΣΜΑΤΩΝΣχεδιάζεται καμπύλη βαθμονόμησης με τεταγμένη τις μέσες τιμές απόκρισης για κάθε διάλυμα βαθμονόμησης και τετμημένη τις αντίστοιχες συγκεντρώσεις σε μg ανά ml. Με βάση την καμπύλη αυτή προσδιορίζεται η συγκέντρωση του διαλύματος ελέγχου σε νάτριο. Η ποσότητα νατρίου υπολογίζεται από τα πρότυπα διαλύματα λαμβάνοντας υπόψη τις αραιώσεις. Τα αποτελέσματα εκφράζονται σε επί τοις εκατό ποσοστό του δείγματος.Η επί τοις εκατό περιεκτικότητα του λιπάσματος σε νάτριο (Na) είναι ίση με:&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;Na2O (%) = Na (%) Χ 1,348όπουx = συγκέντρωση του διαλύματος που εισάγεται στο φασματόμετρο σε ϴg/ml,v1 = όγκος του διαλύματος της εκχύλισης σε χιλιοστόλιτρα,v2 = όγκος της ποσότητας του διαλύματος στην ενδιάμεση αραίωση σε χιλιοστόλιτρα,v3 = όγκος της ενδιάμεσης αραίωσης σε χιλιοστόλιτρα,v4 = όγκος της ποσότητας του διαλύματος στην τελική αραίωση σε χιλιοστόλιτρα (στα 100 ml),m = μάζα του δείγματος ελέγχου σε γραμμάρια.Μέθοδοι 9 ΘΡΕΠΤΙΚΑ ΜΙΚΡΟΣΥΣΤΑΤΙΚΑ ΣΕ ΣΥΓΚΕΝΤΡΩΣΗ ΜΙΚΡΟΤΕΡΗ Ή ΙΣΗ ΜΕ 10%Μέθοδος 9.1 ΕΚΧΥΛΙΣΗ ΤΩΝ ΟΛΙΚΩΝ ΘΡΕΠΤΙΚΩΝ ΜΙΚΡΟΣΥΣΤΑΤΙΚΩΝ1. ΑΝΤΙΚΕΙΜΕΝΟΣτο παρόν έγγραφο καθορίζεται μέθοδος εκχύλισης των παρακάτω θρεπτικών μικροσυστατικών: ολικού βορίου, ολικού κοβαλτίου, ολικού χαλκού, ολικού σιδήρου, ολικού μαγγανίου, ολικού μολυβδαινίου και ολικού ψευδαργύρου. Στόχος είναι να γίνονται ελάχιστες εκχυλίσεις, χρησιμοποιώντας, στο μέτρο του δυνατού, το ίδιο εκχύλισμα προκειμένου να προσδιοριστεί η ολική περιεκτικότητα σε καθένα από τα ανωτέρω θρεπτικά μικροσυστατικά.2. ΠΕΔΙΟ ΕΦΑΡΜΟΓΗΣΗ παρούσα μέθοδος εφαρμόζεται στα λιπάσματα ΕΚ του παραρτήματος I E, τα οποία περιέχουν ένα ή περισσότερα από τα ακόλουθα θρεπτικά μικροσυστατικά: βόριο, κοβάλτιο, χαλκό, σίδηρο, μαγγάνιο, μολυβδαίνιο και ψευδάργυρο. Εφαρμόζεται για τον προσδιορισμό κάθε θρεπτικού μικροσυστατικού του οποίου η δηλωμένη περιεκτικότητα είναι μικρότερη ή ίση με 10 %.3. ΑΡΧΗ ΤΗΣ ΜΕΘΟΔΟΥΔιαλυτοποίηση σε αραιό ζέον υδροχλωρικό οξύ.ΣημείωσηΗ εκχύλιση είναι εμπειρική και μπορεί να μην είναι ποσοτική, ανάλογα με το προϊόν ή τα υπόλοιπα συστατικά του λιπάσματος. Ειδικότερα, στην περίπτωση ορισμένων οξειδίων του μαγγανίου, οι εκχυλιζόμενες ποσότητες μπορεί να είναι αισθητά χαμηλότερες από τη συνολική περιεκτικότητα του προϊόντος σε μαγγάνιο. Είναι καθήκον των παρασκευαστών λιπασμάτων να εξασφαλίζουν ότι η δηλωμένη περιεκτικότητα αντιστοιχεί πραγματικά στην ποσότητα που εκχυλίζεται υπό τις συνθήκες της μεθόδου.4. ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΑ4.1. Διάλυμα αραιού υδροχλωρικού οξέος (HCl), περίπου 6 mol/lΈνας όγκος υδροχλωρικού οξέος (d20= 1,18 g/ml) αναμειγνύεται με έναν όγκο νερού.4.2. Πυκνό διάλυμα αμμωνίας (NH4OH, d20 = 0,9 g/ml)5. ΕΡΓΑΣΤΗΡΙΑΚΑ ΣΚΕΥΗ ΚΑΙ ΟΡΓΑΝΑΗλεκτρική θερμαντική εστία ρυθμιζόμενης θερμοκρασίας.ΣημείωσηΑν προβλέπεται ποσοτική ανάλυση του βορίου στο εκχύλισμα, απαγορεύεται να χρησιμοποιηθούν σκεύη από βοριοπυριτικό γυαλί. Για την εκχύλιση αυτή σε θερμοκρασία βρασμού, κατάλληλα υλικά είναι το τεφλόν ή το διοξείδιο του πυριτίου. Όταν για τον καθαρισμό των γυάλινων σκευών χρησιμοποιούνται απορρυπαντικά που περιέχουν βορικά άλατα, τα σκεύη αυτά πρέπει να εκπλύνονται σχολαστικά.6. ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΤΟΥ ΔΕΙΓΜΑΤΟΣΒλέπε μέθοδο 1.7. ΤΡΟΠΟΣ ΕΡΓΑΣΙΑΣ7.1. Δείγμα ελέγχουΖυγίζεται ποσότητα λιπάσματος μεταξύ 2 και 10 g ανάλογα με τη δηλωμένη περιεκτικότητα του εκάστοτε στοιχείου στο προϊόν. Χρησιμοποιείται ο παρακάτω πίνακας για να ληφθεί ένα τελικό διάλυμα, το οποίο, μετά από κατάλληλη αραίωση, περικλείεται από πλευράς συγκέντρωσης στην περιοχή μετρήσεων κάθε μεθόδου. Τα δείγματα ζυγίζονται με ακρίβεια 1 mg.&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;Το δείγμα φέρεται σε ποτήρι ζέσεως των 250 ml.7.2. Παρασκευή του διαλύματοςΤο δείγμα υγραίνεται, εφόσον είναι απαραίτητο, με λίγο νερό, και προστίθενται αρχικά, σε μικρές δόσεις και με προσοχή, 10 ml αραιού υδροχλωρικού οξέος (4.1) ανά γραμμάριο λιπάσματος και προστίθενται, κατόπιν, 50 ml νερού. Το ποτήρι ζέσεως καλύπτεται με γυαλί ωρολογίου και το περιεχόμενό του αναμειγνύεται. Το σύνολο θερμαίνεται στη θερμαντική εστία μέχρι βρασμού, ο οποίος διατηρείται για μισή ώρα. Αφήνεται να ψυχθεί ενώ ανακινείται κατά διαστήματα. Μεταγγίζεται ποσοτικά σε ογκομετρική φιάλη των 250 ή 500 ml (βλέπε πίνακα). Ο όγκος συμπληρώνεται με νερό και το σύνολο αναμειγνύεται επιμελώς. Διηθείται με ξηρό ηθμό σε ξηρό υποδοχέα. Οι πρώτες ποσότητες διηθήματος απορρίπτονται. Το εκχύλισμα πρέπει να είναι απόλυτα διαυγές.Συνιστάται να εκτελείται η ποσοτική ανάλυση το ταχύτερο δυνατόν σε κατάλληλες ποσότητες του διαυγούς διηθήματος. Σε αντίθετη περίπτωση, ο υποδοχέας πρέπει να πωματίζεται.ΠαρατήρησηΕκχυλίσματα στα οποία πρέπει να προσδιοριστεί η περιεκτικότητα σε βόριο: ρυθμίζεται το pH των εκχυλισμάτων αυτών σε τιμή μεταξύ 4 και 6 με πυκνό διάλυμα αμμωνίας (4.2).8. ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣΟ προσδιορισμός κάθε θρεπτικού μικροσυστατικού πραγματοποιείται σε κατάλληλες ποσότητες ανάλογα με τις ειδικές μεθόδους για το εκάστοτε μικροσυστατικό.Εφόσον απαιτείται, οι οργανικοί παράγοντες χηλικής ή άλλης συμπλοκοποίησης απομακρύνονται σύμφωνα με τη μέθοδο 9.3. Υπενθυμίζεται ότι, προκειμένου για ποσοτικό προσδιορισμό με φασματομετρία ατομικής απορρόφησης, η απομάκρυνση αυτή είναι κατά κανόνα περιττή.Μέθοδος 9.2 ΕΚΧΥΛΙΣΗ ΤΩΝ ΥΔΑΤΟΔΙΑΛΥΤΩΝ ΘΡΕΠΤΙΚΩΝ ΜΙΚΡΟΣΥΣΤΑΤΙΚΩΝ1. ΑΝΤΙΚΕΙΜΕΝΟΣτο παρόν έγγραφο καθορίζεται μέθοδος εκχύλισης των υδατοδιαλυτών μορφών των παρακάτω θρεπτικών μικροσυστατικών: βορίου, κοβαλτίου, χαλκού, σιδήρου, μαγγανίου, μολυβδαινίου και ψευδαργύρου. Στόχος είναι να γίνονται ελάχιστες εκχυλίσεις, χρησιμοποιώντας, στο μέτρο του δυνατού, το ίδιο εκχύλισμα προκειμένου να προσδιοριστεί η περιεκτικότητα σε καθένα από τα ανωτέρω θρεπτικά μικροσυστατικά.2. ΠΕΔΙΟ ΕΦΑΡΜΟΓΗΣΗ παρούσα μέθοδος εφαρμόζεται στα λιπάσματα ΕΚ του παραρτήματος I, τα οποία περιέχουν ένα ή περισσότερα από τα ακόλουθα θρεπτικά μικροσυστατικά: βόριο, κοβάλτιο, χαλκό, σίδηρο, μαγγάνιο, μολυβδαίνιο και ψευδάργυρο. Εφαρμόζεται για τον προσδιορισμό κάθε θρεπτικού μικροσυστατικού του οποίου η δηλωμένη περιεκτικότητα είναι μικρότερη ή ίση με 10 %.3. ΑΡΧΗ ΤΗΣ ΜΕΘΟΔΟΥΤα θρεπτικά μικροσυστατικά εκχυλίζονται με ανάδευση του λιπάσματος μέσα σε νερό σε θερμοκρασία 20 °C ± 2 °C.ΣημείωσηΗ εκχύλιση είναι εμπειρική και ενδέχεται να είναι κατά το μάλλον ή ήττον ποσοτική.4. ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΑ4.1. Διάλυμα αραιού υδροχλωρικού οξέος (HCl), περίπου 6 mol/lΈνας όγκος υδροχλωρικού οξέος (d20 = 1,18 g/ml) αναμειγνύεται με έναν όγκο νερού.5. ΕΡΓΑΣΤΗΡΙΑΚΑ ΣΚΕΥΗ ΚΑΙ ΟΡΓΑΝΑ5.1. Περιστρεφόμενος αναδευτήρας ταχύτητας 35 έως 40 στροφών ανά λεπτό5.2. ΠεχάμετροΣημείωσηΕάν προβλέπεται ποσοτική ανάλυση του βορίου στο εκχύλισμα, απαγορεύεται να χρησιμοποιηθούν σκεύη από βοριοπυριτικό γυαλί. Για την εκχύλιση αυτή κατάλληλα υλικά είναι το τεφλόν ή το διοξείδιο του πυριτίου. Όταν για τον καθαρισμό των γυάλινων σκευών χρησιμοποιούνται απορρυπαντικά που περιέχουν βορικά άλατα, τα σκεύη αυτά πρέπει να εκπλύνονται σχολαστικά.6. ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΤΟΥ ΔΕΙΓΜΑΤΟΣΒλέπε μέθοδο 1.7. ΤΡΟΠΟΣ ΕΡΓΑΣΙΑΣ7.1. Δείγμα ελέγχουΖυγίζεται ποσότητα λιπάσματος μεταξύ 2 και 10 g ανάλογα με τη δηλωμένη περιεκτικότητα του προϊόντος στο εκάστοτε στοιχείο. Χρησιμοποιείται ο παρακάτω πίνακας για να ληφθεί ένα τελικό διάλυμα, το οποίο, μετά από κατάλληλη αραίωση, περικλείεται από πλευράς συγκέντρωσης στην περιοχή μετρήσεων κάθε μεθόδου. Τα δείγματα ζυγίζονται με ακρίβεια 1 mg.&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;Το δείγμα φέρεται σε ογκομετρική φιάλη των 250 ή 500 ml (σύμφωνα με τον πίνακα).7.2. Παρασκευή του διαλύματοςΠροστίθενται περίπου 200 ml νερού σε φιάλη των 250 ml ή 400 ml νερού σε φιάλη των 500 ml.Η φιάλη πωματίζεται επιμελώς, ανακινείται ζωηρά με το χέρι, ώστε να επιτευχθεί καλή διασπορά του προϊόντος και τοποθετείται στον αναδευτήρα. Η συσκευή τίθεται σε λειτουργία για 30 λεπτά.Ο όγκος συμπληρώνεται με νερό και το σύνολο αναμειγνύεται επιμελώς.7.3. Παρασκευή του διαλύματος ανάλυσηςΑκολουθεί αμέσως διήθηση σε καθαρή και ξηρή φιάλη. Η φιάλη πωματίζεται. Συνιστάται να εκτελείται η ποσοτική ανάλυση το ταχύτερο δυνατόν μετά τη διήθηση.ΣημείωσηΕάν το διήθημα θολώνει προοδευτικά, επαναλαμβάνεται η εκχύλιση σύμφωνα με τα σημεία 7.1 και 7.2 σε ογκομετρική φιάλη όγκου Ve. Ένα μέρος του εκχυλίσματος διηθείται σε ξηρή ογκομετρική φιάλη, χωρητικότητας W, στην οποία προηγουμένως έχουν τοποθετηθεί 5,00 ml αραιού υδροχλωρικού οξέος (4.1). Η διήθηση διακόπτεται ακριβώς τη στιγμή που ο όγκος του διηθήματος φθάνει τη χαραγή της φιάλης. Το διήθημα αναμειγνύεται επιμελώς.Υπό τις συνθήκες αυτές, η τιμή του V στην έκφραση των αποτελεσμάτων είναι:V = Ve Χ W / (W - 5)Αυτή είναι η τιμή του V που χρησιμοποιείται για τις αραιώσεις στην έκφραση των αποτελεσμάτων.8. ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣΟ προσδιορισμός κάθε θρεπτικού μικροσυστατικού πραγματοποιείται σε κατάλληλες ποσότητες ανάλογα με τις ειδικές μεθόδους για το εκάστοτε μικροσυστατικό.Εφόσον απαιτείται, οι οργανικοί παράγοντες χηλικής ή άλλης συμπλοκοποίησης απομακρύνονται σύμφωνα με τη μέθοδο 9.3. Υπενθυμίζεται ότι, προκειμένου για ποσοτικό προσδιορισμό με φασματομετρία ατομικής απορρόφησης, η απομάκρυνση αυτή είναι κατά κανόνα περιττή.Μέθοδος 9.3 ΑΠΟΜΑΚΡΥΝΣΗ ΤΩΝ ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΕΝΩΣΕΩΝ ΑΠΟ ΤΑ ΕΚΧΥΛΙΣΜΑΤΑ ΛΙΠΑΣΜΑΤΩΝ1. ΑΝΤΙΚΕΙΜΕΝΟΣτο παρόν έγγραφο καθορίζεται μέθοδος απομάκρυνσης των οργανικών ενώσεων από τα εκχυλίσματα λιπασμάτων.2. ΠΕΔΙΟ ΕΦΑΡΜΟΓΗΣΗ παρούσα μέθοδος εφαρμόζεται στις αναλύσεις εκχυλισμάτων που λαμβάνονται με τις μεθόδους 9.1 και 9.2 από λιπάσματα, για τα οποία στο παράρτημα I E του παρόντος κανονισμού απαιτείται να δηλώνεται το ολικό ή/και υδατοδιαλυτό στοιχείο.ΣημείωσηΣυνήθως, η παρουσία μικρών ποσοτήτων οργανικής ύλης δεν επηρεάζει τον προσδιορισμό με φασματομετρία ατομικής απορρόφησης.3. ΑΡΧΗ ΤΗΣ ΜΕΘΟΔΟΥΟι οργανικές ενώσεις που περιέχονται σε κατάλληλη ποσότητα του εκχυλίσματος οξειδώνονται με υπεροξείδιο του υδρογόνου.4. ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΑ4.1. Αραιό διάλυμα υδροχλωρικού οξέος (HCl), περίπου 0,5 mol/lΈνας όγκος υδροχλωρικού οξέος (d20= 1,18 g/ml) αναμειγνύεται με 20 όγκους νερού.4.2. Διάλυμα υπεροξειδίου του υδρογόνου (30 % H2O2, d20 = 1,11 g/ml), απαλλαγμένο από θρεπτικά μικροσυστατικά5. ΕΡΓΑΣΤΗΡΙΑΚΑ ΣΚΕΥΗ ΚΑΙ ΟΡΓΑΝΑΗλεκτρική θερμαντική εστία ρυθμιζόμενης θερμοκρασίας.6. ΤΡΟΠΟΣ ΕΡΓΑΣΙΑΣΛαμβάνονται 25 ml από το διάλυμα της εκχύλισης που έχει ληφθεί σύμφωνα με τη μέθοδο 9.1 ή 9.2 και φέρονται σε ποτήρι ζέσεως των 100 ml. Αν πρόκειται για εκχύλιση με τη μέθοδο 9.2, προστίθενται 5 ml αραιού διαλύματος υδροχλωρικού οξέως (4.1). Προστίθενται έπειτα 5 ml διαλύματος υπεροξειδίου του υδρογόνου (4.2). Το σύνολο καλύπτεται με γυαλί ωρολογίου. Η οξείδωση αφήνεται να συμπληρωθεί σε θερμοκρασία περιβάλλοντος μία ώρα περίπου και, στη συνέχεια, το διάλυμα θερμαίνεται προοδευτικά μέχρι βρασμού, ο οποίος διατηρείται μισή ώρα. Εφόσον είναι απαραίτητο, προστίθενται και πάλι 5 ml υπεροξειδίου του υδρογόνου στο διάλυμα, όταν αυτό κρυώσει. Κατόπιν, εκδιώκεται με βρασμό η περίσσεια υπεροξειδίου του υδρογόνου. Το διάλυμα αφήνεται να ψυχθεί και μεταγγίζεται ποσοτικά σε ογκομετρική φιάλη των 50 ml. Ο όγκος συμπληρώνεται με νερό. Αν είναι αναγκαίο, διηθείται.Η παραπάνω αραίωση λαμβάνεται υπόψη στη λήψη των κατάλληλων ποσοτήτων και στον υπολογισμό της επί τοις εκατό περιεκτικότητας του προϊόντος σε θρεπτικό μικροσυστατικό.Μέθοδος 9.4 ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΩΝ ΘΡΕΠΤΙΚΩΝ ΜΙΚΡΟΣΥΣΤΑΤΙΚΩΝ ΣΤΑ ΕΚΧΥΛΙΣΜΑΤΑ ΛΙΠΑΣΜΑΤΩΝ ΜΕ ΦΑΣΜΑΤΟΜΕΤΡΙΑ ΑΤΟΜΙΚΗΣ ΑΠΟΡΡΟΦΗΣΗΣ (γενική διαδικασία)1. ΑΝΤΙΚΕΙΜΕΝΟΣτο παρόν έγγραφο περιγράφεται γενική διαδικασία για τον ποσοτικό προσδιορισμό ορισμένων θρεπτικών μικροσυστατικών, που περιέχονται στα εκχυλίσματα λιπασμάτων, με φασματομετρία ατομικής απορρόφησης.2. ΠΕΔΙΟ ΕΦΑΡΜΟΓΗΣΗ παρούσα μέθοδος εφαρμόζεται στις αναλύσεις εκχυλισμάτων που λαμβάνονται με τις μεθόδους 9.1 και 9.2, για τα οποία στο παράρτημα I E του παρόντος κανονισμού απαιτείται να δηλώνεται το ολικό ή/και υδατοδιαλυτό στοιχείο.Οι προσαρμογές αυτής της διαδικασίας για την ανάλυση των διαφόρων θρεπτικών μικροσυστατικών καθορίζονται στις σχετικές με το εκάστοτε στοιχείο μεθόδους.ΣημείωσηΣτις περισσότερες περιπτώσεις, η παρουσία μικρών ποσοτήτων οργανικής ύλης δεν επηρεάζει τους προσδιορισμούς με φασματομετρία ατομικής απορρόφησης.3. ΑΡΧΗ ΤΗΣ ΜΕΘΟΔΟΥΜετά την κατεργασία ενδεχομένως του εκχυλίσματος για τη μείωση ή την απομάκρυνση των χημικών μορίων με παρεμποδιστική δράση, το εκχύλισμα αραιώνεται με τρόπο ώστε η συγκέντρωσή του να εμπίπτει στην περιοχή βέλτιστης απόκρισης του φασματόμετρου στο μήκος κύματος που είναι κατάλληλο για το προς ανάλυση θρεπτικό μικροσυστατικό.4. ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΑ4.1. Διάλυμα αραιού υδροχλωρικού οξέος (HCl), περίπου 6 mol/lΈνας όγκος υδροχλωρικού οξέος (d20= 1,18 g/ml) αναμειγνύεται με έναν όγκο νερού.4.2. Διάλυμα αραιού υδροχλωρικού οξέος (HCl), περίπου 0,5 mol/lΈνας όγκος υδροχλωρικού οξέος (d20= 1,18 g/ml) αναμειγνύεται με 20 όγκους νερού.4.3. Διάλυμα άλατος του λανθανίου (10 g La ανά λίτρο)Το αντιδραστήριο αυτό χρησιμοποιείται στον ποσοτικό προσδιορισμό του κοβαλτίου, του σιδήρου, του μαγγανίου και του ψευδαργύρου. Μπορεί να παρασκευαστεί είτε:α) από οξείδιο του λανθανίου διαλυμένο με υδροχλωρικό οξύ (4.1). Σε ογκομετρική φιάλη του 1 λίτρου φέρονται 11,73 g οξειδίου του λανθανίου (La2O3) σε 150 ml νερού και κατόπιν προστίθενται 120 ml υδροχλωρικού οξέος 6 mol/l (4.1). Το σύνολο αφήνεται σε ηρεμία για να ολοκληρωθεί η διαλυτοποίηση και στη συνέχεια συμπληρώνεται μέχρις όγκου 1 λίτρου με νερό. Το διάλυμα αναμειγνύεται επιμελώς. Το διάλυμα αυτό περιέχει περίπου 0,5 mol/l υδροχλωρικού οξέοςβ) ή με διαλύματα χλωριούχου, θειικού ή νιτρικού λανθανίου. Διαλύονται 26,7 g επταενύδρου χλωριούχου λανθανίου (LaCl3 7H2O) ή 31,2 g εξαενύδρου νιτρικού λανθανίου [La(NO3)3 6H2O] ή 26,2 g εννιαενύδρου θειικού λανθανίου [La2(SO4)3 9H2O] σε 150 ml νερού και κατόπιν προστίθενται 85 ml υδροχλωρικού οξέος 6 mol/l (4.1). Το σύνολο αφήνεται σε ηρεμία για να ολοκληρωθεί η διαλυτοποίηση και στη συνέχεια συμπληρώνεται μέχρις όγκου 1 λίτρου με νερό. Αναμειγνύεται επιμελώς. Το διάλυμα αυτό περιέχει περίπου 0,5 mol/l υδροχλωρικού οξέος.4.4. Διαλύματα βαθμονόμησηςΓια την παρασκευή τους, βλέπε τις σχετικές με το εκάστοτε θρεπτικό μικροσυστατικό μεθόδους ανάλυσης.5. ΕΡΓΑΣΤΗΡΙΑΚΑ ΣΚΕΥΗ ΚΑΙ ΟΡΓΑΝΑΦασματόμετρο ατομικής απορρόφησης κατάλληλα εξοπλισμένο και ικανό να δέχεται τις πηγές που εκπέμπουν τις χαρακτηριστικές φασματικές γραμμές των προς ανάλυση θρεπτικών μικροσυστατικών.Ο χημικός θα πρέπει να ακολουθεί τις οδηγίες του κατασκευαστή του οργάνου και να είναι εξοικειωμένος με το χειρισμό του. Το φασματόμετρο πρέπει να επιτρέπει διόρθωση του θορύβου υποστρώματος από τη φλόγα, ώστε να μπορεί να χρησιμοποιηθεί σε περίπτωση ανάγκης (για το Co και τον Zn). Τα χρησιμοποιούμενα αέρια είναι αέρας και ακετυλένιο.6. ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΤΟΥ ΔΙΑΛΥΜΑΤΟΣ ΑΝΑΛΥΣΗΣ6.1. Διαλυτοποίηση των προς ανάλυση θρεπτικών μικροσυστατικών.Βλέπε μεθόδους 9.1 ή/και 9.2 και, κατά περίπτωση, 9.3.6.2. Κατεργασία του διαλύματος ανάλυσηςΜια κατάλληλη ποσότητα του εκχυλίσματος, που έχει ληφθεί σύμφωνα με τη μέθοδο 9.1, 9.2 ή 9.3, αραιώνεται με νερό ή/και με υδροχλωρικό οξύ (4.1) ή (4.2), με τρόπο ώστε το τελικό διάλυμα για τις μετρήσεις να έχει συγκέντρωση στο προς ανάλυση στοιχείο περικλειόμενη στην κλίμακα βαθμονόμησης που πρόκειται να χρησιμοποιηθεί (7.2) και, επίσης, συγκέντρωση σε υδροχλωρικό οξύ τουλάχιστον 0,5 mol/l και όχι μεγαλύτερη από 2,5 mol/l. Η εργασία αυτή ενδέχεται να απαιτεί μία ή περισσότερες αραιώσεις.Λαμβάνεται κατάλληλη ποσότητα από την τελευταία αραίωση του διαλύματος της εκχύλισης - έστω (a) ο όγκος της σε ml - και φέρεται σε ογκομετρική φιάλη των 100 ml. Για τον προσδιορισμό του κοβαλτίου, του σιδήρου, του μαγγανίου και του ψευδαργύρου προστίθενται 10 ml από το διάλυμα άλατος του λανθανίου (4.3). Ο όγκος συμπληρώνεται μέχρι τη χαραγή με το διάλυμα υδροχλωρικού οξέος 0,5 mol/l (4.2) και αναμειγνύεται επιμελώς. Αυτό είναι το τελικό διάλυμα για τις μετρήσεις. Έστω D ο συντελεστής αραίωσης.7. ΤΡΟΠΟΣ ΕΡΓΑΣΙΑΣ7.1. Παρασκευή τυφλού διαλύματοςΠαρασκευάζεται τυφλό διάλυμα με εφαρμογή όλης της διαδικασίας από την εκχύλιση, από την οποία παραλείπεται μόνο το δείγμα ανάλυσης του λιπάσματος.7.2. Παρασκευή των διαλυμάτων βαθμονόμησηςΑπό το διάλυμα βαθμονόμησης, που έχει παρασκευαστεί σύμφωνα με τη μέθοδο που περιγράφεται για κάθε θρεπτικό μικροσυστατικό, παρασκευάζεται σε ογκομετρικές φιάλες των 100 ml, σειρά πέντε τουλάχιστον διαλυμάτων βαθμονόμησης με αυξανόμενες συγκεντρώσεις, ώστε να αντιστοιχούν στη βέλτιστη περιοχή ανάλυσης του φασματόμετρου. Ρυθμίζεται, αν χρειάζεται, η συγκέντρωση των διαλυμάτων σε υδροχλωρικό οξύ, ώστε να είναι όσο το δυνατόν πλησιέστερη προς την αντίστοιχη του αραιωμένου διαλύματος ανάλυσης (6.2). Για τον προσδιορισμό του κοβαλτίου, του σιδήρου, του μαγγανίου και του ψευδαργύρου προστίθενται 10 ml από το ίδιο διάλυμα άλατος του λανθανίου (4.3) που έχει χρησιμοποιηθεί στο σημείο 6.2. Ο όγκος συμπληρώνεται μέχρι τη χαραγή με το διάλυμα υδροχλωρικού οξέος 0,5 mol/l (4.2) και αναμειγνύεται επιμελώς.7.3. ΠροσδιορισμόςΤο φασματόμετρο (5) ετοιμάζεται για τις μετρήσεις και ρυθμίζεται το μήκος κύματος στην τιμή που καθορίζεται στη σχετική με το εκάστοτε θρεπτικό μικροσυστατικό μέθοδο.Ψεκάζονται διαδοχικά τα διαλύματα βαθμονόμησης (7.2), το διάλυμα ανάλυσης (6.2) και το τυφλό διάλυμα (7.1), το καθένα τρεις φορές και με καταγραφή κάθε ένδειξης ενώ, μετά από κάθε ψεκασμό, το όργανο εκπλύνεται πολύ καλά με απεσταγμένο νερό.Σχεδιάζεται καμπύλη βαθμονόμησης με τεταγμένη τη μέση τιμή των ενδείξεων που παρέχει το φασματόμετρο για κάθε διάλυμα βαθμονόμησης (7.2) και τετμημένη την αντίστοιχη συγκέντρωση του προς ανάλυση στοιχείου εκφρασμένη σε μg/ml.Με βάση την καμπύλη αυτή προσδιορίζονται οι συγκεντρώσεις του διαλύματος ανάλυσης (6.2) και του τυφλού διαλύματος (7.1), στο προς ανάλυση θρεπτικό μικροσυστατικό, οι οποίες σημειώνονται με xs και xb αντίστοιχα και εκφράζονται σε μg/ml.8. ΕΚΦΡΑΣΗ ΤΩΝ ΑΠΟΤΕΛΕΣΜΑΤΩΝΗ επί τοις εκατό περιεκτικότητα του λιπάσματος στο θρεπτικό μικροσυστατικό (E) είναι ίση με:E (%) = [(xs - xb) Χ V Χ D] / (M Χ 104)Εάν έχει χρησιμοποιηθεί η μέθοδος 9.3:E (%) = [(xs - xb) Χ V Χ 2D] / (M Χ 104)όπουE είναι η ποσότητα του προς ανάλυση θρεπτικού μικροσυστατικού εκφραζόμενη σε εκατοστιαία αναλογία στο λίπασμα.xs είναι η συγκέντρωση του διαλύματος ανάλυσης (6.2), σε ϴg/ml.xb είναι η συγκέντρωση του τυφλού διαλύματος (7.1), σε ϴg/ml.V είναι ο όγκος του εκχυλίσματος που έχει ληφθεί με τη μέθοδο 9.1 ή 9.2, σε ml.D είναι ο συντελεστής που αντιστοιχεί στην αραίωση που πραγματοποιείται υπό 6.2.M είναι η μάζα του δείγματος ανάλυσης που λαμβάνεται σύμφωνα με τη μέθοδο 9.1 ή 9.2, σε γραμμάρια.Υπολογισμός του συντελεστή αραίωσης D:Εάν (a1), (a2), (a3), ., ., ., (ai) και (a) είναι οι κατάλληλες ποσότητες και (v1), (v2), (v3), ., ., ., (vi) και (100) οι όγκοι σε χιλιοστόλιτρα των αντίστοιχων αραιώσεών τους, ο συντελεστής αραίωσης D είναι ίσος με:D = (v1/a1) Χ (v2/a2) Χ (v3/a3) Χ. Χ . Χ . Χ (vi/ai) Χ (100/a)Μέθοδος 9.5 ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΟΥ ΒΟΡΙΟΥ ΣΤΑ ΕΚΧΥΛΙΣΜΑΤΑ ΛΙΠΑΣΜΑΤΩΝ ΜΕ TH ΦΑΣΜΑΤΟΜΕΤΡΙΚΗ ΜΕΘΟΔΟ ΤΗΣ ΑΖΩΜΕΘΙΝΗΣ-Η1. ΑΝΤΙΚΕΙΜΕΝΟΣτο παρόν έγγραφο περιγράφεται μέθοδος προσδιορισμού του βορίου στα εκχυλίσματα λιπασμάτων.2. ΠΕΔΙΟ ΕΦΑΡΜΟΓΗΣΗ παρούσα μέθοδος εφαρμόζεται στις αναλύσεις εκχυλισμάτων που λαμβάνονται με τις μεθόδους 9.1 και 9.2 από λιπάσματα, για τα οποία στο παράρτημα I του παρόντος κανονισμού απαιτείται να δηλώνεται το ολικό ή/και υδατοδιαλυτό βόριο.3. ΑΡΧΗ ΤΗΣ ΜΕΘΟΔΟΥΤα βορικά ιόντα σχηματίζουν με διάλυμα αζωμεθίνης-Η ένα κίτρινο σύμπλοκο, του οποίου η συγκέντρωση προσδιορίζεται με φασματομετρία μοριακής απορρόφησης στα 410 nm. Τα παρεμποδίζοντα ιόντα δεσμεύονται με το EDTA.4. ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΑ4.1. Ρυθμιστικό διάλυμα EDTAΣε ογκομετρική φιάλη των 500 ml, που ήδη περιέχει 300 ml νερού, φέρονται:- 75 g οξικού αμμωνίου (NH4OOCCH3).- 10 g δινατρίου άλατος του αιθυλενοδιαμινοτετραοξικού οξέος (Na2EDTA).- 40 ml οξικού οξέος (CH3COOH d20 = 1,05 g/ml).Ο όγκος συμπληρώνεται με νερό και το σύνολο αναμειγνύεται επιμελώς. Το pH του διαλύματος πρέπει να είναι 4,8 ± 0,1, εξακριβωμένο με ηλεκτρόδιο υάλου.4.2. Διάλυμα αζωμεθίνης-HΣε ογκομετρική φιάλη των 200 ml, φέρονται- 10 ml ρυθμιστικού διαλύματος (4.1).- 400 mg αζωμεθίνης-H (C17H12NnaO8S2).- 2 g ασκορβικού οξέος (C6H8O6).Συμπληρώνεται ο όγκος και το σύνολο αναμειγνύεται. Δεν πρέπει να παρασκευάζονται μεγάλες ποσότητες του αντιδραστηρίου αυτού γιατί παραμένει σταθερό μόνο για λίγες ημέρες.4.3. Διαλύματα βαθμονόμησης με βάση το βόριο4.3.1. Αρχικό διάλυμα βορίου (100 ϴg/ml)Σε ογκομετρική φιάλη των 1 000 ml διαλύονται σε νερό 0,5719 g βορικού οξέος (H2BO3). Ο όγκος συμπληρώνεται με νερό και το σύνολο αναμειγνύεται επιμελώς. Μεταγγίζεται σε πλαστική φιάλη για διατήρηση στο ψυγείο.4.3.2. Διάλυμα βορίου εργασίας (10 ϴg/ml)Σε ογκομετρική φιάλη των 500 ml φέρονται 50 ml από το αρχικό διάλυμα (4.3.1). Ο όγκος συμπληρώνεται με νερό και το σύνολο αναμειγνύεται επιμελώς.5. ΕΡΓΑΣΤΗΡΙΑΚΑ ΣΚΕΥΗ ΚΑΙ ΟΡΓΑΝΑΦασματόμετρο κατάλληλα εξοπλισμένο για μοριακή απορρόφηση, εφοδιασμένο με κυψελίδες οπτικής διαδρομής 10 mm και ρυθμισμένο σε μήκος κύματος 410 nm.6. ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΤΟΥ ΔΙΑΛΥΜΑΤΟΣ ΓΙΑ ΑΝΑΛΥΣΗ6.1. Διαλυτοποίηση του βορίουΒλέπε μεθόδους 9.1 ή/και 9.2 και, κατά περίπτωση, 9.3.6.2. Παρασκευή του διαλύματος ανάλυσηςΟρισμένη ποσότητα του εκχυλίσματος (6.1) αραιώνεται ώστε να ληφθεί κατάλληλη συγκέντρωση σε βόριο για την ποσοτική ανάλυση, όπως καθορίζεται υπό 7.2. Ενδέχεται να απαιτηθούν δύο διαδοχικές αραιώσεις. Έστω D ο συντελεστής αραίωσης.6.3. Παρασκευή του διαλύματος διόρθωσηςΑν το διάλυμα ανάλυσης (6.2) είναι έγχρωμο, παρασκευάζεται αντίστοιχο διάλυμα διόρθωσης ως εξής: σε πλαστική φιάλη φέρονται 5 ml διαλύματος ανάλυσης (6.2), 5 ml ρυθμιστικού διαλύματος EDTA (4.1) και 5 ml νερού. Το σύνολο αναμειγνύεται επιμελώς.7. ΤΡΟΠΟΣ ΕΡΓΑΣΙΑΣ7.1. Παρασκευή του τυφλού διαλύματοςΠαρασκευάζεται τυφλό διάλυμα με εφαρμογή όλης της διαδικασίας από την εκχύλιση, από την οποία παραλείπεται μόνο το δείγμα ανάλυσης του λιπάσματος.7.2. Παρασκευή των διαλυμάτων βαθμονόμησηςΣε σειρά ογκομετρικών φιαλών των 100 ml, φέρονται 0, 5, 10, 15, 20 και 25 ml από το διάλυμα βαθμονόμησης (4.3.3). Ο όγκος συμπληρώνεται μέχρι τα 100 ml με νερό και το σύνολο αναμειγνύεται επιμελώς. Τα διαλύματα αυτά περιέχουν από 0 έως 2,5 μg/ml βορίου.7.3. Ανάπτυξη του χρώματοςΣε σειρά πλαστικών φιαλών φέρονται 5 ml από τα διαλύματα βαθμονόμησης (7.2), από τα διαλύματα ανάλυσης (6.2) και από το τυφλό διάλυμα (7.1). Προστίθενται 5 ml ρυθμιστικού διαλύματος EDTA (4.1) και 5 ml διαλύματος αζωμεθίνης-Η (4.2).Το σύνολο αναμειγνύεται επιμελώς και αφήνεται δυόμισι έως τρεις ώρες στο σκοτάδι για να αναπτυχθεί το χρώμα.7.4. ΜετρήσειςΣε μήκος κύματος 410 nm καταγράφεται η απορρόφηση των διαλυμάτων που παρασκευάσθηκαν υπό 7.3 και, κατά περίπτωση, του διαλύματος διόρθωσης (6.3) έναντι του νερού. Πριν από κάθε μέτρηση του επόμενου διαλύματος, οι κυψελίδες εκπλύνονται με νερό.8. ΕΚΦΡΑΣΗ ΤΩΝ ΑΠΟΤΕΛΕΣΜΑΤΩΝΣχεδιάζεται καμπύλη βαθμονόμησης με τετμημένη τις συγκεντρώσεις των διαλυμάτων βαθμονόμησης (7.2) και τεταγμένη τις αντίστοιχες τιμές απορρόφησης (7.4), που παρέχει το φασματόμετρο.Με βάση την καμπύλη βαθμονόμησης προσδιορίζονται η συγκέντρωση σε βόριο του τυφλού διαλύματος (7.1), η συγκέντρωση σε βόριο του διαλύματος ανάλυσης (6.2) και κατά περίπτωση, αν το διάλυμα ανάλυσης είναι έγχρωμο, η διορθωμένη συγκέντρωσή του. Για τον υπολογισμό της τελευταίας αφαιρείται η τιμή απορρόφησης που αντιστοιχεί στο διάλυμα διόρθωσης (6.3) από εκείνη που αντιστοιχεί στο διάλυμα ανάλυσης (6.2) και προσδιορίζεται η διορθωμένη συγκέντρωση του διαλύματος ανάλυσης. Η συγκέντρωση ή η διορθωμένη συγκέντρωση του διαλύματος ανάλυσης (6.2) σημειώνεται με X(xs) και η συγκέντρωση του τυφλού διαλύματος με (xb).Η επί τοις εκατό περιεκτικότητα του λιπάσματος σε βόριο είναι ίση με:B % = [(xs - xb) Χ V Χ D] / (M Χ 104)Εάν έχει χρησιμοποιηθεί η μέθοδος 9.3:B % = [(xs - xb) Χ V Χ 2D] / (M Χ 104)όπουB είναι η εκατοστιαία αναλογία του βορίου στο λίπασμα.xs είναι η συγκέντρωση ή η διορθωμένη συγκέντρωση (ϴg/ml) του διαλύματος ανάλυσης (6.2).xb είναι η συγκέντρωση (ϴg/ml) του τυφλού διαλύματος (7.1).V είναι ο όγκος σε ml του εκχυλίσματος που έχει ληφθεί σύμφωνα με τη μέθοδο 9.1 ή 9.2.D είναι ο συντελεστής που αντιστοιχεί στην αραίωση που πραγματοποιείται υπό 6.2.M είναι η μάζα σε γραμμάρια του δείγματος ελέγχου που λαμβάνεται σύμφωνα με τη μέθοδο 9.1 ή 9.2.Υπολογισμός του συντελεστή αραίωσης D: εάν (a1) και (a2) είναι οι διαδοχικές κατάλληλες ποσότητες και (v1) και (v2) οι όγκοι των αντίστοιχων αραιώσεών τους, ο συντελεστής αραίωσης D είναι ίσος με:D = (v1/a1) Χ (v2/a2)Μέθοδος 9.6 ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΟΥ ΚΟΒΑΛΤΙΟΥ ΣΤΑ ΕΚΧΥΛΙΣΜΑΤΑ ΛΙΠΑΣΜΑΤΩΝ ΜΕ ΦΑΣΜΑΤΟΜΕΤΡΙΑ ΑΤΟΜΙΚΗΣ ΑΠΟΡΡΟΦΗΣΗΣ1. ΑΝΤΙΚΕΙΜΕΝΟΣτο παρόν έγγραφο περιγράφεται μέθοδος ποσοτικού προσδιορισμού του κοβαλτίου στα εκχυλίσματα λιπασμάτων.2. ΠΕΔΙΟ ΕΦΑΡΜΟΓΗΣΗ παρούσα μέθοδος εφαρμόζεται στις αναλύσεις εκχυλισμάτων που λαμβάνονται με τις μεθόδους 9.1 και 9.2 από λιπάσματα, για τα οποία στο παράρτημα I E του παρόντος κανονισμού απαιτείται να δηλώνεται το ολικό ή/και υδατοδιαλυτό κοβάλτιο.3. ΑΡΧΗ ΤΗΣ ΜΕΘΟΔΟΥΜετά από κατάλληλη κατεργασία και αραίωση των εκχυλισμάτων, προσδιορίζεται ποσοτικά το κοβάλτιο με φασματομετρία ατομικής απορρόφησης.4. ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΑ4.1. Διάλυμα υδροχλωρικού οξέος, περίπου 6 mol/lΒλέπε μέθοδο 9.4 (4.1).4.2. Διάλυμα υδροχλωρικού οξέος, περίπου 0,5 mol/lΒλέπε μέθοδο 9.4 (4.2).4.3. Διαλύματα άλατος του λανθανίου (10 g La ανά λίτρο)Βλέπε μέθοδο 9.4 (4.3).4.4. Διαλύματα βαθμονόμησης με βάση το κοβάλτιο4.4.1. Αρχικό διάλυμα κοβαλτίου (1000 ϴg/ml)Σε ποτήρι ζέσεως των 250 ml ζυγίζεται, με ακρίβεια 0,1 mg, 1 g κοβαλτίου, προστίθενται 25 ml υδροχλωρικού οξέος 6 mol/l (4.1) και το σύνολο θερμαίνεται σε ηλεκτρική εστία μέχρι πλήρους διαλυτοποίησης του κοβαλτίου. Αφού ψυχθεί μεταφέρεται ποσοτικά σε ογκομετρική φιάλη των 1 000 ml. Ο όγκος συμπληρώνεται με νερό και το σύνολο αναμειγνύεται επιμελώς.4.4.2. Διάλυμα κοβαλτίου εργασίας (100 ϴg/ml)Σε ογκομετρική φιάλη των 100 ml, φέρονται 10 ml του αρχικού διαλύματος (4.4.1). Ο όγκος συμπληρώνεται μέχρι τη χαραγή με το διάλυμα υδροχλωρικού οξέος 0,5 mol/l (4.2) και κατόπιν αναμειγνύεται προσεκτικά.5. ΕΡΓΑΣΤΗΡΙΑΚΑ ΣΚΕΥΗ ΚΑΙ ΟΡΓΑΝΑΦασματόμετρο ατομικής απορρόφησης: βλέπε μέθοδο 9.4 (5). Το όργανο πρέπει να είναι εφοδιασμένο με πηγή εκπομπής των χαρακτηριστικών φασματικών γραμμών του κοβαλτίου (240,7 nm) καθώς και με διάταξη για διόρθωση του θορύβου από τη φλόγα.6. ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΤΟΥ ΔΙΑΛΥΜΑΤΟΣ ΓΙΑ ΑΝΑΛΥΣΗ6.1. Διαλυτοποίηση του κοβαλτίουΒλέπε μεθόδους 9.1 ή/και 9.2 και, κατά περίπτωση, 9.3.6.2. Παρασκευή του διαλύματος ανάλυσηςΒλέπε μέθοδο 9.4 (6.2). Το διάλυμα ανάλυσης πρέπει να περιέχει 10 % (v/v) διαλύματος άλατος του λανθανίου (4.3).7. ΤΡΟΠΟΣ ΕΡΓΑΣΙΑΣ7.1. Παρασκευή του τυφλού διαλύματοςΒλέπε μέθοδο 9.4 (7.1). Το τυφλό διάλυμα πρέπει να περιέχει 10 % (v/v) του διαλύματος άλατος του λανθανίου που έχει χρησιμοποιηθεί υπό 6.2.7.2. Παρασκευή των διαλυμάτων βαθμονόμησηςΒλέπε μέθοδο 9.4 (7.2).Για βέλτιστο εύρος συγκεντρώσεων για την ποσοτική ανάλυση από 0 έως 5 μg/ml κοβαλτίου, φέρονται σε ογκομετρικές φιάλες των 100 ml, αντίστοιχα, 0, 0,5, 1, 2, 3, 4 και 5 ml από το διάλυμα εργασίας (4.4.2). Ρυθμίζεται, αν χρειάζεται, η συγκέντρωση των διαλυμάτων σε υδροχλωρικό οξύ, ώστε να είναι όσο το δυνατόν πλησιέστερη προς την αντίστοιχη συγκέντρωση του διαλύματος ανάλυσης. Προστίθενται σε κάθε φιάλη 10 ml του διαλύματος άλατος του λανθανίου που έχει χρησιμοποιηθεί υπό 6.2. Ο όγκος συμπληρώνεται μέχρι τη χαραγή με το διάλυμα υδροχλωρικού οξέος 0,5 mol/l (4.2) και αναμειγνύεται επιμελώς. Τα εν λόγω διαλύματα περιέχουν αντίστοιχα 0, 0,5, 1, 2, 3, 4 και 5 μg/ml κοβαλτίου.7.3. ΜετρήσειςΒλέπε μέθοδο 9.4 (7.3). Το φασματόμετρο (5) ετοιμάζεται για μετρήσεις στο μήκος κύματος των 240,7 nm.8. ΕΚΦΡΑΣΗ ΤΩΝ ΑΠΟΤΕΛΕΣΜΑΤΩΝΒλέπε μέθοδο 9.4 (8).Η επί τοις εκατό περιεκτικότητα του λιπάσματος σε κοβάλτιο είναι ίση με:Co % = [xs - xb) Χ V Χ D] / (M Χ 104)Εάν έχει χρησιμοποιηθεί η μέθοδος 9.3:Co % = [xs - xb) Χ V Χ 2D] / (M Χ 104)όπουCo είναι η εκατοστιαία αναλογία του κοβαλτίου στο λίπασμα.xs είναι η συγκέντρωση σε ϴg/ml του διαλύματος ανάλυσης (6.2).xb είναι η συγκέντρωση σε ϴg/ml του τυφλού διαλύματος (7.1).V είναι ο όγκος σε ml του εκχυλίσματος που λαμβάνεται σύμφωνα με τη μέθοδο 9.1 ή 9.2.D είναι ο συντελεστής που αντιστοιχεί στην αραίωση που πραγματοποιείται υπό 6.2.M είναι η μάζα σε γραμμάρια του δείγματος ανάλυσης που λαμβάνεται σύμφωνα με τη μέθοδο 9.1 ή 9.2.Υπολογισμός του συντελεστή αραίωσης D: εάν (a1), (a2), (a3), ., ., ., (ai) και (a) είναι οι κατάλληλες ποσότητες και (v1), (v2), (v3), ., ., ., (vi) και (100) οι όγκοι σε ml των αντίστοιχων αραιώσεών τους, ο συντελεστής αραίωσης D είναι ίσος με:D = (v1/a1) Χ (v2/a2) Χ (v3/a3) Χ . Χ . Χ. Χ . Χ (vi/ai) Χ (100/a)Μέθοδος 9.7 ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΟΥ ΧΑΛΚΟΥ ΣΤΑ ΕΚΧΥΛΙΣΜΑΤΑ ΛΙΠΑΣΜΑΤΩΝ ΜΕ ΦΑΣΜΑΤΟΜΕΤΡΙΑ ΑΤΟΜΙΚΗΣ ΑΠΟΡΡΟΦΗΣΗΣ1. ΑΝΤΙΚΕΙΜΕΝΟΣτο παρόν έγγραφο περιγράφεται μέθοδος ποσοτικού προσδιορισμού του χαλκού στα εκχυλίσματα λιπασμάτων.2. ΠΕΔΙΟ ΕΦΑΡΜΟΓΗΣΗ παρούσα μέθοδος εφαρμόζεται στις αναλύσεις εκχυλισμάτων που λαμβάνονται με τις μεθόδους 9.1 και 9.2 από λιπάσματα, για τα οποία στο παράρτημα I E του παρόντος κανονισμού απαιτείται να δηλώνεται ο ολικός ή/και υδατοδιαλυτός χαλκός.3. ΑΡΧΗ ΤΗΣ ΜΕΘΟΔΟΥΜετά από κατάλληλη κατεργασία και αραίωση των εκχυλισμάτων, προσδιορίζεται ποσοτικά ο χαλκός με φασματομετρία ατομικής απορρόφησης.4. ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΑ4.1. Διάλυμα υδροχλωρικού οξέος, περίπου 6 mol/lΒλέπε μέθοδο 9.4 (4.1).4.2. Διάλυμα υδροχλωρικού οξέος, περίπου 0,5 mol/lΒλέπε μέθοδο 9.4 (4.2).4.3. Διάλυμα υπεροξειδίου του υδρογόνου (30 % H2O2, d20= 1,11 g/ml), απαλλαγμένο από θρεπτικά μικροσυστατικά4.4. Διαλύματα βαθμονόμησης με βάση το χαλκό4.4.1. Αρχικό διάλυμα χαλκού (1000 ϴg/ml)Σε ποτήρι ζέσεως των 250 ml ζυγίζεται, με ακρίβεια 0,1 mg, 1 g χαλκού, προστίθενται 25 ml υδροχλωρικού οξέος 6 mol/l (4.1) και 5 ml διαλύματος υπεροξειδίου του υδρογόνου (4.3), και θερμαίνεται σε ηλεκτρική εστία μέχρι πλήρους διαλυτοποίησης του χαλκού. Μεταγγίζεται ποσοτικά σε ογκομετρική φιάλη των 1 000 ml. Ο όγκος συμπληρώνεται με νερό και το σύνολο αναμειγνύεται προσεκτικά.4.4.2. Διάλυμα χαλκού εργασίας (100 ϴg/ml)Σε ογκομετρική φιάλη των 200 ml φέρονται 20 ml του αρχικού διαλύματος (4.4.1). Ο όγκος συμπληρώνεται μέχρι τη χαραγή με το διάλυμα υδροχλωρικού οξέος 0,5 mol/l (4.2) και αναμειγνύεται επιμελώς.5. ΕΡΓΑΣΤΗΡΙΑΚΑ ΣΚΕΥΗ ΚΑΙ ΟΡΓΑΝΑΦασματόμετρο ατομικής απορρόφησης: βλέπε μέθοδο 9.4 (5). Το όργανο πρέπει να είναι εφοδιασμένο με πηγή εκπομπής των χαρακτηριστικών φασματικών γραμμών του χαλκού (324,8 nm).6. ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΤΟΥ ΔΙΑΛΥΜΑΤΟΣ ΓΙΑ ΑΝΑΛΥΣΗ6.1. Διαλυτοποίηση του χαλκούΒλέπε μεθόδους 9.1 ή/και 9.2 και, κατά περίπτωση, 9.3.6.2. Παρασκευή του διαλύματος ανάλυσηςΒλέπε μέθοδο 9.4 (6.2).7. ΤΡΟΠΟΣ ΕΡΓΑΣΙΑΣ7.1. Παρασκευή του τυφλού διαλύματοςΒλέπε μέθοδο 9.4 (7.1).7.2. Παρασκευή των διαλυμάτων βαθμονόμησηςΒλέπε μέθοδο 9.4 (7.2).Για βέλτιστο εύρος συγκεντρώσεων για την ποσοτική ανάλυση από 0 έως 5 μg/ml χαλκού, φέρονται σε ογκομετρικές φιάλες των 100 ml, αντίστοιχα, 0, 0,5, 1, 2, 3, 4 και 5 ml από το διάλυμα εργασίας (4.4.2). Ρυθμίζεται, αν χρειαστεί, η συγκέντρωση των διαλυμάτων σε υδροχλωρικό οξύ, ώστε να είναι όσο το δυνατόν πλησιέστερη προς την αντίστοιχη συγκέντρωση του διαλύματος ανάλυσης (6.2). Ο όγκος συμπληρώνεται μέχρι τη χαραγή με το διάλυμα υδροχλωρικού οξέος 0,5 mol/l (4.2) και αναμειγνύεται επιμελώς. Τα εν λόγω διαλύματα περιέχουν αντίστοιχα 0, 0,5, 1, 2, 3, 4 και 5 μg/ml χαλκού.7.3. ΜετρήσειςΒλέπε μέθοδο 9.4 (7.3). Το φασματόμετρο (5) ετοιμάζεται για μετρήσεις στο μήκος κύματος των 324,8 nm.8. ΕΚΦΡΑΣΗ ΤΩΝ ΑΠΟΤΕΛΕΣΜΑΤΩΝΒλέπε μέθοδο 9.4 (8).Η επί τοις εκατό περιεκτικότητα του λιπάσματος σε χαλκό είναι ίση με:Cu % = [xs - xb) Χ V Χ D] / (M Χ 104)Εάν έχει χρησιμοποιηθεί η μέθοδος 9.3:Cu % = [xs - xb) Χ V Χ 2D] / (M Χ 104)όπουCu είναι η εκατοστιαία αναλογία του χαλκού στο λίπασμα.xs είναι η συγκέντρωση σε ϴg/ml του διαλύματος ανάλυσης (6.2).xb είναι η συγκέντρωση σε ϴg/ml του τυφλού διαλύματος (7.1).V είναι ο όγκος σε ml του εκχυλίσματος που λαμβάνεται σύμφωνα με τη μέθοδο 9.1 ή 9.2.D είναι ο συντελεστής που αντιστοιχεί στην αραίωση που πραγματοποιείται υπό 6.2.M είναι η μάζα σε γραμμάρια του δείγματος ανάλυσης που λαμβάνεται σύμφωνα με τη μέθοδο 9.1 ή 9.2.Υπολογισμός του συντελεστή αραίωσης D: εάν (a1), (a2), (a3), ., ., ., (ai) και (a) είναι οι κατάλληλες ποσότητες και (v1), (v2), (v3), ., ., ., (vi) και (100) οι όγκοι σε ml των αντίστοιχων αραιώσεών τους, ο συντελεστής αραίωσης D είναι ίσος με:D = (v1/a1) Χ (v2/a2) Χ (v3/a3) Χ . Χ . Χ. Χ . Χ (vi/ai) Χ (100/a)Μέθοδος 9.8 ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΟΥ ΣΙΔΗΡΟΥ ΣΤΑ ΕΚΧΥΛΙΣΜΑΤΑ ΛΙΠΑΣΜΑΤΩΝ ΜΕ ΦΑΣΜΑΤΟΜΕΤΡΙΑ ΑΤΟΜΙΚΗΣ ΑΠΟΡΡΟΦΗΣΗΣ1. ΑΝΤΙΚΕΙΜΕΝΟΣτο παρόν έγγραφο περιγράφεται μέθοδος ποσοτικού προσδιορισμού του σιδήρου στα εκχυλίσματα λιπασμάτων.2. ΠΕΔΙΟ ΕΦΑΡΜΟΓΗΣΗ παρούσα μέθοδος εφαρμόζεται στις αναλύσεις εκχυλισμάτων που λαμβάνονται με τις μεθόδους 9.1 και 9.2 από λιπάσματα, για τα οποία στο παράρτημα I E του παρόντος κανονισμού απαιτείται να δηλώνεται ο ολικός ή/και υδατοδιαλυτός σίδηρος.3. ΑΡΧΗ ΤΗΣ ΜΕΘΟΔΟΥΜετά από κατάλληλη κατεργασία και αραίωση του εκχυλίσματος, προσδιορίζεται ποσοτικά ο σίδηρος με φασματομετρία ατομικής απορρόφησης.4. ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΑ4.1. Διάλυμα υδροχλωρικού οξέος, περίπου 6 mol/lΒλέπε μέθοδο 9.4 (4.1).4.2. Διάλυμα υδροχλωρικού οξέος, περίπου 0,5 mol/lΒλέπε μέθοδο 9.4 (4.2).4.3. Διάλυμα υπεροξειδίου του υδρογόνου (30 % H2O2, d20= 1,11 g/ml), απαλλαγμένο από θρεπτικά μικροσυστατικά4.4. Διαλύματα άλατος του λανθανίου (10 g La ανά λίτρο)Βλέπε μέθοδο 9.4 (4.3).4.5. Διαλύματα βαθμονόμησης με βάση το σίδηρο4.5.1. Αρχικό διάλυμα σιδήρου (1000 ϴg/ml)Σε ποτήρι ζέσεως των 500 ml ζυγίζεται, με ακρίβεια 0,1 mg, 1 g σύρματος καθαρού σιδήρου, προστίθενται 200 ml υδροχλωρικού οξέος 6 mol/l (4.1) και 15 ml διαλύματος υπεροξειδίου του υδρογόνου (4.3). Το διάλυμα θερμαίνεται σε ηλεκτρική εστία μέχρι πλήρους διαλυτοποίησης του σιδήρου. Αφού ψυχθεί μεταφέρεται ποσοτικά σε ογκομετρική φιάλη των 1 000 ml. Ο όγκος συμπληρώνεται με νερό και το σύνολο αναμειγνύεται επιμελώς.4.5.2. Διάλυμα σιδήρου εργασίας (100 ϴg/ml)Σε ογκομετρική φιάλη των 200 ml φέρονται 20 ml του αρχικού διαλύματος (4.5.1). Ο όγκος συμπληρώνεται μέχρι τη χαραγή με το διάλυμα υδροχλωρικού οξέος 0,5 mol/l (4.2) και αναμειγνύεται επιμελώς.5. ΕΡΓΑΣΤΗΡΙΑΚΑ ΣΚΕΥΗ ΚΑΙ ΟΡΓΑΝΑΦασματόμετρο ατομικής απορρόφησης: βλέπε μέθοδο 9.4 (5). Το όργανο πρέπει να είναι εφοδιασμένο με πηγή εκπομπής των χαρακτηριστικών φασματικών γραμμών του σιδήρου (248,3 nm).6. ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΤΟΥ ΔΙΑΛΥΜΑΤΟΣ ΓΙΑ ΑΝΑΛΥΣΗ6.1. Διαλυτοποίηση του σιδήρουΒλέπε μεθόδους 9.1 ή/και 9.2 και, κατά περίπτωση, 9.3.6.2. Παρασκευή του διαλύματος ανάλυσηςΒλέπε μέθοδο 9.4 (6.2). Το διάλυμα ανάλυσης πρέπει να περιέχει 10 % (v/v) διαλύματος άλατος του λανθανίου.7. ΤΡΟΠΟΣ ΕΡΓΑΣΙΑΣ7.1. Παρασκευή του τυφλού διαλύματοςΒλέπε μέθοδο 9.4 (7.1). Το διάλυμα ανάλυσης πρέπει να περιέχει 10 % (v/v) του διαλύματος άλατος του λανθανίου που χρησιμοποιήθηκε υπό 6.2.7.2. Παρασκευή των διαλυμάτων βαθμονόμησηςΒλέπε μέθοδο 9.4 (7.2).Για βέλτιστο εύρος συγκεντρώσεων για την ποσοτική ανάλυση από 0 έως 10 μg/ml σιδήρου, φέρονται σε ογκομετρικές φιάλες των 100 ml, αντίστοιχα, 0, 2, 4, 6, 8 και 10 ml από το διάλυμα εργασίας (4.5.2). Ρυθμίζεται, αν χρειάζεται, η συγκέντρωση των διαλυμάτων σε υδροχλωρικό οξύ, ώστε να είναι όσο το δυνατόν πλησιέστερη προς την αντίστοιχη συγκέντρωση του διαλύματος ανάλυσης. Προστίθενται σε κάθε φιάλη 10 ml του διαλύματος άλατος του λανθανίου που έχει χρησιμοποιηθεί υπό 6.2. Ο όγκος συμπληρώνεται μέχρι τη χαραγή με το διάλυμα υδροχλωρικού οξέος 0,5 mol/l (4.2) και αναμειγνύεται επιμελώς. Τα εν λόγω διαλύματα περιέχουν 0, 2, 4, 6, 8 και 10 μg/ml σιδήρου αντίστοιχα.7.3. ΜετρήσειςΒλέπε μέθοδο 9.4 (7.3). Το φασματόμετρο (5) ετοιμάζεται για μετρήσεις στο μήκος κύματος των 248,3 nm.8. ΕΚΦΡΑΣΗ ΤΩΝ ΑΠΟΤΕΛΕΣΜΑΤΩΝΒλέπε μέθοδο 9.4 (8).Η επί τοις εκατό περιεκτικότητα του λιπάσματος σε σίδηρο είναι ίση με:Fe % = [xs - xb) Χ V Χ D] / (M Χ 104)Εάν έχει χρησιμοποιηθεί η μέθοδος 9.3:Fe % = [xs - xb) Χ V Χ 2D] / (M Χ 104)όπουFe είναι η εκατοστιαία αναλογία του σιδήρου στο λίπασμα.xs είναι η συγκέντρωση σε ϴg/ml του διαλύματος ανάλυσης (6.2).xb είναι η συγκέντρωση σε ϴg/ml του τυφλού διαλύματος (7.1).V είναι ο όγκος σε ml του εκχυλίσματος που λαμβάνεται σύμφωνα με τη μέθοδο 9.1 ή 9.2.D είναι ο συντελεστής που αντιστοιχεί στην αραίωση που πραγματοποιείται υπό 6.2.M είναι η μάζα σε γραμμάρια του δείγματος ανάλυσης που λαμβάνεται σύμφωνα με τη μέθοδο 9.1 ή 9.2.Υπολογισμός του συντελεστή αραίωσης D: εάν (a1), (a2), (a3), ., ., ., (ai) και (a) είναι οι κατάλληλες ποσότητες και (v1), (v2), (v3), ., ., ., (vi) και (100) οι όγκοι σε ml των αντίστοιχων αραιώσεών τους, ο συντελεστής αραίωσης D είναι ίσος με:D = (v1/a1) Χ (v2/a2) Χ (v3/a3) Χ . Χ . Χ. Χ . Χ (vi/ai) Χ (100/a)Μέθοδος 9.9 ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΟΥ ΜΑΓΓΑΝΙΟΥ ΣΤΑ ΕΚΧΥΛΙΣΜΑΤΑ ΛΙΠΑΣΜΑΤΩΝ ΜΕ ΦΑΣΜΑΤΟΜΕΤΡΙΑ ΑΤΟΜΙΚΗΣ ΑΠΟΡΡΟΦΗΣΗΣ1. ΑΝΤΙΚΕΙΜΕΝΟΣτο παρόν έγγραφο περιγράφεται μέθοδος ποσοτικού προσδιορισμού του μαγγανίου στα εκχυλίσματα λιπασμάτων.2. ΠΕΔΙΟ ΕΦΑΡΜΟΓΗΣΗ παρούσα μέθοδος εφαρμόζεται στις αναλύσεις εκχυλισμάτων που λαμβάνονται με τις μεθόδους 9.1 και 9.2 από λιπάσματα, για τα οποία στο παράρτημα I E του παρόντος κανονισμού απαιτείται να δηλώνεται το ολικό ή/και υδατοδιαλυτό μαγγάνιο.3. ΑΡΧΗ ΤΗΣ ΜΕΘΟΔΟΥΜετά από κατάλληλη κατεργασία και αραίωση των εκχυλισμάτων, προσδιορίζεται ποσοτικά το μαγγάνιο με φασματομετρία ατομικής απορρόφησης.4. ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΑ4.1. Διάλυμα υδροχλωρικού οξέος, περίπου 6 mol/lΒλέπε μέθοδο 9.4 (4.1).4.2. Διάλυμα υδροχλωρικού οξέος, περίπου 0,5 mol/lΒλέπε μέθοδο 9.4 (4.2).4.3. Διαλύματα άλατος του λανθανίου (10 g La ανά λίτρο)Βλέπε μέθοδο 9.4 (4.3).4.4. Διαλύματα βαθμονόμησης με βάση το μαγγάνιο4.4.1. Αρχικό διάλυμα μαγγανίου (1000 ϴg/ml)Σε ποτήρι ζέσεως των 250 ml, ζυγίζεται, με ακρίβεια 0,1 mg, 1 g μαγγάνιο, προστίθενται 25 ml υδροχλωρικού οξέος 6 mol/l (4.1). Το διάλυμα θερμαίνεται σε ηλεκτρική εστία μέχρι πλήρους διαλυτοποίησης του μαγγανίου. Αφού ψυχθεί μεταφέρεται ποσοτικά σε ογκομετρική φιάλη των 1 000 ml. Ο όγκος συμπληρώνεται με νερό και το σύνολο αναμειγνύεται επιμελώς.4.4.2. Διάλυμα μαγγανίου εργασίας (100 ϴg/ml)Σε ογκομετρική φιάλη των 200 ml αραιώνονται 20 ml του αρχικού διαλύματος (4.4.1) με το διάλυμα υδροχλωρικού οξέος 0,5 mol/l (4.2). Ο όγκος συμπληρώνεται μέχρι τη χαραγή με το διάλυμα υδροχλωρικού οξέος 0,5 mol/l (4.2) και αναμειγνύεται επιμελώς.5. ΕΡΓΑΣΤΗΡΙΑΚΑ ΣΚΕΥΗ ΚΑΙ ΟΡΓΑΝΑΦασματόμετρο ατομικής απορρόφησης: βλέπε μέθοδο 9.4 (5). Το όργανο πρέπει να είναι εφοδιασμένο με πηγή εκπομπής των χαρακτηριστικών φασματικών γραμμών του μαγγανίου (279,6 nm).6. ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΤΟΥ ΔΙΑΛΥΜΑΤΟΣ ΓΙΑ ΑΝΑΛΥΣΗ6.1. Διαλυτοποίηση του μαγγανίουΒλέπε μεθόδους 9.1 ή/και 9.2 και, κατά περίπτωση, 9.3.6.2. Παρασκευή του διαλύματος ανάλυσηςΒλέπε μέθοδο 9.4 (6.2). Το διάλυμα ανάλυσης πρέπει να περιέχει 10 % (v/v) διαλύματος άλατος του λανθανίου (4.3).7. ΤΡΟΠΟΣ ΕΡΓΑΣΙΑΣ7.1. Παρασκευή του τυφλού διαλύματοςΒλέπε μέθοδο 9.4 (7.1). Το διάλυμα ανάλυσης πρέπει να περιέχει 10 % (v/v) του διαλύματος άλατος του λανθανίου που χρησιμοποιείται υπό 6.2.7.2. Παρασκευή των διαλυμάτων βαθμονόμησηςΒλέπε μέθοδο 9.4 (7.2).Για βέλτιστο εύρος συγκεντρώσεων για την ποσοτική ανάλυση από 0 έως 5 μg/ml μαγγανίου, φέρονται σε ογκομετρικές φιάλες των 100 ml, αντίστοιχα, 0, 0,5, 1, 2, 3, 4 και 5 ml από το διάλυμα εργασίας (4.4.2). Ρυθμίζεται, αν χρειαστεί, η συγκέντρωση των διαλυμάτων σε υδροχλωρικό οξύ, ώστε να είναι όσο το δυνατόν πλησιέστερη προς την αντίστοιχη συγκέντρωση του διαλύματος ανάλυσης. Προστίθενται σε κάθε φιάλη 10 ml του διαλύματος άλατος του λανθανίου που έχει χρησιμοποιηθεί υπό 6.2. Ο όγκος συμπληρώνεται μέχρι τη χαραγή με το διάλυμα υδροχλωρικού οξέος 0,5 mol/l (4.2) και αναμειγνύεται επιμελώς. Τα εν λόγω διαλύματα περιέχουν αντίστοιχα 0, 0,5, 1, 2, 3, 4 και 5 μg/ml μαγγανίου.7.3. ΠροσδιορισμόςΒλέπε μέθοδο 9.4 (7.3). Το φασματόμετρο (5) ετοιμάζεται για μετρήσεις στο μήκος κύματος των 279,6 nm.8. ΕΚΦΡΑΣΗ ΤΩΝ ΑΠΟΤΕΛΕΣΜΑΤΩΝΒλέπε μέθοδο 9.4 (8).Η επί τοις εκατό περιεκτικότητα του λιπάσματος σε μαγγάνιο είναι ίση με:Mn % = [xs - xb) Χ V Χ D] / (M Χ 104)Εάν έχει χρησιμοποιηθεί η μέθοδος 9.3:Mn % = [xs - xb) Χ V Χ 2D] / (M Χ 104)όπουMn είναι η εκατοστιαία αναλογία του μαγγανίου στο λίπασμα.xs είναι η συγκέντρωση σε ϴg/ml του διαλύματος ανάλυσης (6.2).xb είναι η συγκέντρωση σε ϴg/ml του τυφλού διαλύματος (7.1).V είναι ο όγκος σε ml του εκχυλίσματος που λαμβάνεται σύμφωνα με τη μέθοδο 9.1 ή 9.2.D είναι ο συντελεστής που αντιστοιχεί στην αραίωση που πραγματοποιείται υπό 6.2.M είναι η μάζα σε γραμμάρια του δείγματος ανάλυσης που λαμβάνεται σύμφωνα με τη μέθοδο 9.1 ή 9.2.Υπολογισμός του συντελεστή αραίωσης D: εάν (a1), (a2), (a3), ., ., ., (ai) και (a) είναι οι κατάλληλες ποσότητες και (v1), (v2), (v3), ., ., ., (vi) και (100) οι όγκοι σε ml των αντίστοιχων αραιώσεών τους, ο συντελεστής αραίωσης D είναι ίσος με:D = (v1/a1) Χ (v2/a2) Χ (v3/a3) Χ . Χ . Χ. Χ . Χ (vi/ai) Χ (100/a)Μέθοδος 9.10 ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΟΥ ΜΟΛΥΒΔΑΙΝΙΟΥ ΣΤΑ ΕΚΧΥΛΙΣΜΑΤΑ ΛΙΠΑΣΜΑΤΩΝ ΜΕ ΦΑΣΜΑΤΟΜΕΤΡΙΚΗ ΑΝΑΛΥΣΗ ΤΟΥ ΣΥΜΠΛΟΚΟΥ ΠΟΥ ΣΧΗΜΑΤΙΖΕΤΑΙ ΜΕ ΘΕΙΟΚΥΑΝΙΚΟ ΑΜΜΩΝΙΟ1. ΑΝΤΙΚΕΙΜΕΝΟΣτο παρόν έγγραφο περιγράφεται μέθοδος ποσοτικού προσδιορισμού του μολυβδαινίου στα εκχυλίσματα λιπασμάτων.2. ΠΕΔΙΟ ΕΦΑΡΜΟΓΗΣΗ παρούσα μέθοδος εφαρμόζεται στις αναλύσεις εκχυλισμάτων που λαμβάνονται με τις μεθόδους 9.1 και 9.2 από λιπάσματα, για τα οποία στο παράρτημα I E του παρόντος κανονισμού απαιτείται να δηλώνεται το ολικό ή/και υδατοδιαλυτό μολυβδαίνιο.3. ΑΡΧΗ ΤΗΣ ΜΕΘΟΔΟΥΤο μολυβδαίνιο (V) σχηματίζει με τα ιόντα SCN σε όξινο περιβάλλον το σύμπλοκο [MoO(SCN)5].Το μολυβδαινικό σύμπλοκο εκχυλίζεται με οξικό n-βουτυλεστέρα. Τα παρεμποδίζοντα ιόντα, όπως του σιδήρου, απομακρύνονται στην υδατική στιβάδα. Ο κιτρινοπορτοκαλί χρωματισμός ανιχνεύεται με φασματομετρία μοριακής απορρόφησης στα 470 nm.4. ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΑ4.1. Διάλυμα αραιού υδροχλωρικού οξέος (HCl), περίπου 6 mol/lΒλέπε μέθοδο 9.4 (4.1).4.2. Διάλυμα χαλκού (70 mg/l) σε υδροχλωρικό οξύ 1,5 mol/lΣε ογκομετρική φιάλη των 1 000 ml, διαλύονται 275 mg θειικού χαλκού (CuSO4 5H2O), ζυγισμένου με ακρίβεια 0,1 mg, σε 250 ml διαλύματος υδροχλωρικού οξέος 6 mol/l (4.1). Ο όγκος συμπληρώνεται με νερό και το σύνολο αναμειγνύεται επιμελώς.4.3. Διάλυμα ασκορβικού οξέος (50 g/l)Σε ογκομετρική φιάλη των 1 000 ml διαλύονται σε νερό 50 g ασκορβικού οξέος (C6H8O6). Ο όγκος συμπληρώνεται μέχρι τη χαραγή με νερό και ακολουθεί ομογενοποίηση. Το διάλυμα φυλάσσεται στο ψυγείο.4.4. Οξικός n-βουτυλεστέρας.4.5. Διάλυμα θειοκυανικού αμμωνίου, 0,2 mol/lΣε ογκομετρική φιάλη 1 000 ml, διαλύονται σε νερό 15,224 g NH4SCN. Ο όγκος συμπληρώνεται μέχρι τη χαραγή με νερό και ακολουθεί ομογενοποίηση. Το διάλυμα φυλάσσεται σε σκοτεινόχρωμη φιάλη.4.6. Διάλυμα χλωριούχου κασσιτέρου (50 g/l) σε υδροχλωρικό οξύ 2 mol/lΤο διάλυμα πρέπει να είναι απόλυτα διαυγές και να παρασκευάζεται αμέσως πριν από τη χρήση του. Χρησιμοποιείται χλωριούχος κασσίτερος μεγάλης καθαρότητας, διαφορετικά το διάλυμα δεν είναι διαυγές.Για την παρασκευή 100 ml διαλύματος, διαλύονται 5 g (SnCl22H2O) σε 35 ml διαλύματος HCl 6 mol/l (4.1). Προστίθενται 10 ml διαλύματος χαλκού (4.2). Ο όγκος συμπληρώνεται με νερό και το σύνολο αναμειγνύεται επιμελώς.4.7. Διαλύματα βαθμονόμησης με βάση το μολυβδαίνιο4.7.1. Αρχικό διάλυμα μολυβδαινίου (500 ϴg/ml)Σε ογκομετρική φιάλη των 1 000 ml, διαλύονται 0,920 g μολυβδαινικού αμμωνίου [(NH4)6Mo7O24 4H2O], ζυγισμένου με ακρίβεια 0,1 mg, σε υδροχλωρικό οξύ 6 mol/l (4.1). Ο όγκος συμπληρώνεται μέχρι τη χαραγή με το ίδιο διάλυμα και το σύνολο αναμειγνύεται επιμελώς.4.7.2. Ενδιάμεσο διάλυμα μολυβδαινίου (25 ϴg/ml)Σε ογκομετρική φιάλη των 500 ml φέρονται 25 ml του αρχικού διαλύματος (4.7.1). Ο όγκος συμπληρώνεται μέχρι τη χαραγή με υδροχλωρικό οξύ 6 mol/l (4.1) και το σύνολο αναμειγνύεται επιμελώς.4.7.3. Διάλυμα μολυβδαινίου εργασίας (2,5 ϴg/ml)Σε ογκομετρική φιάλη των 100 ml φέρονται 10 ml από το ενδιάμεσο διάλυμα (4.7.2). Ο όγκος συμπληρώνεται μέχρι τη χαραγή με υδροχλωρικό οξύ 6 mol/l (4.1) και το σύνολο αναμειγνύεται επιμελώς.5. ΕΡΓΑΣΤΗΡΙΑΚΑ ΣΚΕΥΗ ΚΑΙ ΟΡΓΑΝΑ5.1. Φασματόμετρο για την τεχνική της μοριακής απορρόφησης ρυθμισμένο σε μήκος κύματος 470 nm και εφοδιασμένο με κυψελίδες οπτικής διαδρομής 20 mm5.2. Διαχωριστική χοάνη των 200 ή 250 ml6. ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΤΟΥ ΔΙΑΛΥΜΑΤΟΣ ΓΙΑ ΑΝΑΛΥΣΗ6.1. Διαλυτοποίηση του μολυβδαινίουΒλέπε μεθόδους 9.1 ή/και 9.2 και, κατά περίπτωση, 9.3.6.2. Παρασκευή του διαλύματος ανάλυσηςΜία κατάλληλη ποσότητα του εκχυλίσματος (6.1) αραιώνεται με το διάλυμα υδροχλωρικού οξέος 6 mol/l (4.1), ώστε να ληφθεί κατάλληλη συγκέντρωση σε μολυβδαίνιο. Έστω D ο συντελεστής αραίωσης.Από την τελευταία αραίωση λαμβάνεται κατάλληλη ποσότητα (a), ώστε να περιέχει 1 έως 12 μg μολυβδαινίου, και φέρεται στη διαχωριστική χοάνη (5.2). Ο όγκος συμπληρώνεται μέχρι τα 50 ml με το διάλυμα υδροχλωρικού οξέος 6 mol/l (4.2).7. ΤΡΟΠΟΣ ΕΡΓΑΣΙΑΣ7.1. Παρασκευή του τυφλού διαλύματοςΠαρασκευάζεται τυφλό διάλυμα με εφαρμογή όλης της διαδικασίας από την εκχύλιση, από την οποία παραλείπεται μόνο το δείγμα ανάλυσης του λιπάσματος.7.2. Παρασκευή των διαλυμάτων βαθμονόμησηςΠαρασκευάζεται σειρά 6 τουλάχιστον διαλυμάτων βαθμονόμησης με αυξανόμενες συγκεντρώσεις, ώστε να αντιστοιχούν στη βέλτιστη περιοχή απόκρισης του φασματόμετρου.Για το εύρος μαζών 0-12,5 μg μολυβδαινίου, φέρονται σε ισάριθμες διαχωριστικές χοάνες (5.2), αντίστοιχα, 0, 1, 2, 3, 4 και 5 ml από το διάλυμα εργασίας (4.7.3). Προστίθεται συμπλήρωμα υδροχλωρικού οξέος 6 mol/l (4.1) μέχρι τα 50 ml. Οι χοάνες περιέχουν 0, 2,5, 5, 7,5, 10 και 12,5 μg μολυβδαινίου αντίστοιχα.7.3. Ανάπτυξη και διαχωρισμός του συμπλόκουΣε κάθε διαχωριστική χοάνη (6.2, 7.1 και 7.2) προστίθενται διαδοχικά κατά σειρά:- 10 ml διαλύματος χαλκού (4.2)- 20 ml διαλύματος ασκορβικού οξέος (4.3).ακολουθεί ομογενοποίηση και αναμονή για 2 έως 3 λεπτά. Στη συνέχεια προστίθενται:- 10 ml οξικού n-βουτυλεστέρα (4.4), με σιφώνιο ακριβείας- 20 ml θειοκυανικού διαλύματος (4.5).Το σύνολο ανακινείται 1 λεπτό ώστε να εκχυλιστεί το σύμπλοκο στην οργανική στιβάδα και αφήνεται σε ηρεμία για να σχηματιστούν ευκρινώς οι στιβάδες. Μετά το διαχωρισμό των δύο στιβάδων, παραλαμβάνεται πλήρως η κάτω υδατική στιβάδα και απορρίπτεται. Στη συνέχεια, η οργανική στιβάδα εκπλύνεται με:- 10 ml διαλύματος χλωριούχου κασσιτέρου (4.6).Το σύνολο ανακινείται 1 λεπτό. Αφήνεται σε ηρεμία για να σχηματιστούν ευκρινώς οι στιβάδες και απομακρύνεται πλήρως η υδατική στιβάδα. Η οργανική στιβάδα συλλέγεται σε δοκιμαστικό σωλήνα, πράγμα που επιτρέπει να συγκεντρωθούν οι σταγόνες νερού, που βρίσκονται σε διασπορά.7.4. ΜετρήσειςΣε μήκος κύματος 470 nm μετράται έναντι του διαλύματος βαθμονόμησης συγκεντρώσεως 0 μg/ml σε μολυβδαίνιο (7.2) και καταγράφεται η απορρόφηση των διαλυμάτων που λαμβάνονται υπό 7.3.8. ΕΚΦΡΑΣΗ ΤΩΝ ΑΠΟΤΕΛΕΣΜΑΤΩΝΣχεδιάζεται καμπύλη βαθμονόμησης με τετμημένη τις αντίστοιχες μάζες μολυβδαινίου, σε μg, που περιέχονται στα διαλύματα βαθμονόμησης (7.2) και τεταγμένη τις αντίστοιχες τιμές απορρόφησης (7.4) που παρέχει το φασματόμετρο.Με βάση την καμπύλη αυτή προσδιορίζονται η μάζα μολυβδαινίου που περιέχεται στο διάλυμα ανάλυσης (6.2) και η μάζα του στο τυφλό διάλυμα (7.1). Οι μάζες αυτές σημειώνονται με (xs) και (xb) αντίστοιχα.Η επί τοις εκατό περιεκτικότητα του λιπάσματος σε μολυβδαίνιο είναι ίση με:Mo % = [xs - xb) Χ V/a Χ D] / (M Χ 104)Εάν έχει χρησιμοποιηθεί η μέθοδος 9.3:Mn % = [xs - xb) Χ V/a Χ 2D] / (M Χ 104)όπουMo είναι η εκατοστιαία αναλογία του μολυβδαινίου στο λίπασμα.a είναι ο όγκος σε ml της κατάλληλης ποσότητας που λαμβάνεται από την τελευταία αραίωση (6.2).xs είναι η μάζα σε ϴg του μολυβδαινίου στο διάλυμα ανάλυσης (6.2).xb είναι η μάζα σε ϴg του μολυβδαινίου στο τυφλό διάλυμα (7.1) της οποίας ο όγκος αντιστοιχεί στον όγκο (a) της κατάλληλης ποσότητας του διαλύματος ανάλυσης (6.2).V είναι ο όγκος σε ml του εκχυλίσματος που λαμβάνεται σύμφωνα με τη μέθοδο 9.1 ή 9.2.D είναι ο συντελεστής αραίωσης που αντιστοιχεί στην αραίωση που πραγματοποιείται υπό 6.2.M είναι η μάζα σε γραμμάρια του δείγματος ανάλυσης που λαμβάνεται σύμφωνα με τη μέθοδο 9.1 ή 9.2.Υπολογισμός του συντελεστή αραίωσης D: εάν (a1), (a2) είναι οι διαδοχικές κατάλληλες ποσότητες και (v1), (v2) οι όγκοι των αντίστοιχων αραιώσεών τους, ο συντελεστής αραίωσης D είναι ίσος με:D = (v1/a1) Χ (v2/a2)Μέθοδος 9.11 ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΟΥ ΨΕΥΔΑΡΓΥΡΟΥ ΣΤΑ ΕΚΧΥΛΙΣΜΑΤΑ ΛΙΠΑΣΜΑΤΩΝ ΜΕ ΦΑΣΜΑΤΟΜΕΤΡΙΑ ΑΤΟΜΙΚΗΣ ΑΠΟΡΡΟΦΗΣΗΣ1. ΑΝΤΙΚΕΙΜΕΝΟΣτο παρόν έγγραφο περιγράφεται μέθοδος ποσοτικού προσδιορισμού του ψευδαργύρου στα εκχυλίσματα λιπασμάτων.2. ΠΕΔΙΟ ΕΦΑΡΜΟΓΗΣΗ παρούσα μέθοδος εφαρμόζεται στις αναλύσεις εκχυλισμάτων που λαμβάνονται με τις μεθόδους 9.1 και 9.2 από λιπάσματα, για τα οποία στο παράρτημα I E του παρόντος κανονισμού απαιτείται να δηλώνεται ο ολικός ή/και υδατοδιαλυτός ψευδάργυρος.3. ΑΡΧΗ ΤΗΣ ΜΕΘΟΔΟΥΜετά από κατάλληλη κατεργασία και αραίωση των εκχυλισμάτων, προσδιορίζεται ποσοτικά ο ψευδάργυρος με φασματομετρία ατομικής απορρόφησης.4. ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΑ4.1. Διάλυμα υδροχλωρικού οξέος, περίπου 6 mol/lΒλέπε μέθοδο 9.4 (4.1).4.2. Διάλυμα υδροχλωρικού οξέος, περίπου 0,5 mol/lΒλέπε μέθοδο 9.4 (4.2).4.3. Διαλύματα άλατος του λανθανίου (10 g La ανά λίτρο)Βλέπε μέθοδο 9.4 (4.3).4.4. Διαλύματα βαθμονόμησης με βάση τον ψευδάργυρο4.4.1 Αρχικό διάλυμα ψευδαργύρου (1000 ϴg/ml)Σε ογκομετρική φιάλη των 1 000 ml διαλύεται 1 g σκόνης ή φυλλιδίων ψευδαργύρου, ζυγισμένου με ακρίβεια 0,1 mg, σε 25 ml υδροχλωρικού οξέος 6 mol/l (4.1). Όταν διαλυθεί τελείως ο ψευδάργυρος, συμπληρώνεται ο όγκος με νερό και ακολουθεί ομογενοποίηση.4.4.2. Διάλυμα ψευδαργύρου εργασίας (100 ϴg/ml)Σε ογκομετρική φιάλη των 200 ml αραιώνονται 20 ml αρχικού διαλύματος (4.4.1) με το διάλυμα υδροχλωρικού οξέος 0,5 mol/l (4.2). Ο όγκος συμπληρώνεται μέχρι τη χαραγή με το διάλυμα υδροχλωρικού οξέος 0,5 mol/l (4.2) και αναμειγνύεται επιμελώς.5. ΕΡΓΑΣΤΗΡΙΑΚΑ ΣΚΕΥΗ ΚΑΙ ΟΡΓΑΝΑΦασματόμετρο ατομικής απορρόφησης: βλέπε μέθοδο 9.4 (5). Το όργανο πρέπει να είναι εφοδιασμένο με πηγή εκπομπής των χαρακτηριστικών φασματικών γραμμών του ψευδαργύρου (213,8 nm) καθώς και με διάταξη για διόρθωση του θορύβου υποστρώματος της φλόγας.6. ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΤΟΥ ΔΙΑΛΥΜΑΤΟΣ ΓΙΑ ΑΝΑΛΥΣΗ6.1. Διαλυτοποίηση του ψευδαργύρουΒλέπε μεθόδους 9.1 ή/και 9.2 και, κατά περίπτωση, 9.3.6.2. Παρασκευή του διαλύματος ανάλυσηςΒλέπε μέθοδο 9.4 (6.2). Το διάλυμα ανάλυσης πρέπει να περιέχει 10 % (v/v) διαλύματος άλατος του λανθανίου (4.3).7. ΤΡΟΠΟΣ ΕΡΓΑΣΙΑΣ7.1. Παρασκευή του τυφλού διαλύματοςΒλέπε μέθοδο 9.4 (7.1). Το διάλυμα ανάλυσης πρέπει να περιέχει 10 % (v/v) του διαλύματος άλατος του λανθανίου που χρησιμοποιείται υπό 6.2.7.2. Παρασκευή των διαλυμάτων βαθμονόμησηςΒλέπε μέθοδο 9.4 (7.2).Για βέλτιστο εύρος συγκεντρώσεων για την ποσοτική ανάλυση από 0 έως 5 μg/ml ψευδαργύρου, φέρονται σε ογκομετρικές φιάλες των 100 ml, αντίστοιχα, 0, 0,5, 1, 2, 3, 4 και 5 ml από το διάλυμα εργασίας (4.4.2). Ρυθμίζεται, αν χρειαστεί, η συγκέντρωση των διαλυμάτων σε υδροχλωρικό οξύ, ώστε να είναι όσο το δυνατόν πλησιέστερη προς την αντίστοιχη συγκέντρωση του διαλύματος ανάλυσης. Προστίθενται σε κάθε φιάλη 10 ml του διαλύματος άλατος του λανθανίου που έχει χρησιμοποιηθεί υπό 6.2. Ο όγκος συμπληρώνεται μέχρι τα 100 ml με το διάλυμα υδροχλωρικού οξέος 0,5 mol/l (4.2) και αναμειγνύεται επιμελώς. Τα εν λόγω διαλύματα περιέχουν αντίστοιχα 0, 0,5, 1, 2, 3, 4 και 5 μg/ml ψευδαργύρου.7.3. ΜετρήσειςΒλέπε μέθοδο 9.4 (7.3). Το φασματόμετρο (5) ετοιμάζεται για μετρήσεις στο μήκος κύματος των 213,8 nm.8. ΕΚΦΡΑΣΗ ΤΩΝ ΑΠΟΤΕΛΕΣΜΑΤΩΝΒλέπε μέθοδο 9.4 (8).Η επί τοις εκατό περιεκτικότητα του λιπάσματος σε ψευδάργυρο είναι ίση με:Zn % = [xs - xb) Χ V Χ D] / (M Χ 104)Εάν έχει χρησιμοποιηθεί η μέθοδος 9.3:Zn % = [xs - xb) Χ V Χ 2D] / (M Χ 104)όπουZn είναι η εκατοστιαία αναλογία του ψευδαργύρου στο λίπασμα.xs είναι η συγκέντρωση σε ϴg/ml του διαλύματος ανάλυσης (6.2).xb είναι η συγκέντρωση σε ϴg/ml του τυφλού διαλύματος (7.1).V είναι ο όγκος σε ml του εκχυλίσματος που λαμβάνεται σύμφωνα με τη μέθοδο 9.1 ή 9.2.D είναι ο συντελεστής που αντιστοιχεί στην αραίωση που πραγματοποιείται υπό 6.2.M είναι η μάζα σε γραμμάρια του δείγματος ανάλυσης που λαμβάνεται σύμφωνα με τη μέθοδο 9.1 ή 9.2.Υπολογισμός του συντελεστή αραίωσης D: εάν (a1), (a2), (a3), ., ., ., (ai) και (a) είναι οι κατάλληλες ποσότητες και (v1), (v2), (v3), ., ., ., (vi) και (100) οι όγκοι σε ml των αντίστοιχων αραιώσεών τους, ο συντελεστής αραίωσης D είναι ίσος με:D = (v1/a1) Χ (v2/a2) Χ (v3/a3) Χ . Χ . Χ. Χ . Χ (vi/ai) Χ (100/a)Μέθοδοι 10 ΘΡΕΠΤΙΚΑ ΜΙΚΡΟΣΥΣΤΑΤΙΚΑ ΣΕ ΣΥΓΚΕΝΤΡΩΣΗ ΜΕΓΑΛΥΤΕΡΗ ΑΠΟ 10 %Μέθοδος 10.1 ΕΚΧΥΛΙΣΗ ΤΩΝ ΟΛΙΚΩΝ ΘΡΕΠΤΙΚΩΝ ΜΙΚΡΟΣΥΣΤΑΤΙΚΩΝ1. ΑΝΤΙΚΕΙΜΕΝΟΣτο παρόν έγγραφο καθορίζεται μέθοδος εκχύλισης των παρακάτω θρεπτικών μικροσυστατικών: ολικού βορίου, ολικού κοβαλτίου, ολικού χαλκού, ολικού σιδήρου, ολικού μαγγανίου, ολικού μολυβδαινίου και ολικού ψευδαργύρου. Στόχος είναι να γίνονται ελάχιστες εκχυλίσεις, χρησιμοποιώντας, στο μέτρο του δυνατού, το ίδιο εκχύλισμα προκειμένου να προσδιοριστεί η ολική περιεκτικότητα σε καθένα από τα ανωτέρω θρεπτικά μικροσυστατικά.2. ΠΕΔΙΟ ΕΦΑΡΜΟΓΗΣΗ παρούσα μέθοδος εφαρμόζεται στα λιπάσματα ΕΚ που καλύπτονται από το παράρτημα I E του παρόντος κανονισμού, τα οποία περιέχουν ένα ή περισσότερα από τα ακόλουθα θρεπτικά μικροσυστατικά: βόριο, κοβάλτιο, χαλκό, σίδηρο, μαγγάνιο, μολυβδαίνιο και ψευδάργυρο. Έχει εφαρμογή για κάθε θρεπτικό μικροσυστατικό, του οποίου η δηλωμένη περιεκτικότητα είναι μεγαλύτερη από 10 %.3. ΑΡΧΗ ΤΗΣ ΜΕΘΟΔΟΥΔιαλυτοποίηση σε αραιό ζέον υδροχλωρικό οξύ.ΣημείωσηΗ εκχύλιση είναι εμπειρική και μπορεί να μην είναι ποσοτική, ανάλογα με το προϊόν ή τα υπόλοιπα συστατικά του λιπάσματος. Ειδικότερα, στην περίπτωση ορισμένων οξειδίων του μαγγανίου, οι εκχυλιζόμενες ποσότητες μπορεί να είναι αισθητά χαμηλότερες από τη συνολική περιεκτικότητα του προϊόντος σε μαγγάνιο. Είναι καθήκον των παρασκευαστών λιπασμάτων να εξασφαλίζουν ότι η δηλωμένη περιεκτικότητα αντιστοιχεί πραγματικά στην ποσότητα που μπορεί να εκχυλιστεί υπό τις συνθήκες της μεθόδου.4. ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΑ4.1. Διάλυμα αραιού υδροχλωρικού οξέος (HCl), περίπου 6 mol/lΈνας όγκος υδροχλωρικού οξέος (d20 = 1,18 g/ml) αναμειγνύεται με έναν όγκο νερού.4.2. Πυκνό διάλυμα αμμωνίας (NH4OH, d20 = 0,9 g/ml)5. ΕΡΓΑΣΤΗΡΙΑΚΑ ΣΚΕΥΗ ΚΑΙ ΟΡΓΑΝΑ5.1. Ηλεκτρική θερμαντική εστία ρυθμιζόμενης θερμοκρασίας5.2. ΠεχάμετροΣημείωσηΕάν προβλέπεται ποσοτικός προσδιορισμός του βορίου στο εκχύλισμα, απαγορεύεται να χρησιμοποιηθούν σκεύη από βοριοπυριτικό γυαλί. Για την εκχύλιση αυτή σε θερμοκρασία βρασμού, κατάλληλα υλικά είναι το τεφλόν ή το διοξείδιο του πυριτίου. Όταν για τον καθαρισμό των γυάλινων σκευών χρησιμοποιούνται απορρυπαντικά που περιέχουν βορικά άλατα, τα σκεύη πρέπει να εκπλύνονται σχολαστικά.6. ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΤΟΥ ΔΕΙΓΜΑΤΟΣΒλέπε μέθοδο 1.7. ΤΡΟΠΟΣ ΕΡΓΑΣΙΑΣ7.1. Δείγμα ελέγχουΛαμβάνεται ποσότητα λιπάσματος μεταξύ 1 και 2 g ανάλογα με τη δηλωμένη περιεκτικότητα του προϊόντος στο εκάστοτε στοιχείο. Χρησιμοποιείται ο παρακάτω πίνακας για να ληφθεί ένα τελικό διάλυμα, το οποίο, μετά από κατάλληλη αραίωση, περικλείεται από πλευράς συγκέντρωσης στην περιοχή μετρήσεων κάθε μεθόδου. Τα δείγματα ζυγίζονται με ακρίβεια 1 mg.&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;Το δείγμα φέρεται σε ποτήρι ζέσεως των 250 ml.7.2. Παρασκευή του διαλύματοςΤο δείγμα ανάλυσης υγραίνεται, εφόσον είναι απαραίτητο, με λίγο νερό, και προστίθενται αρχικά, σε μικρές δόσεις και με προσοχή, 10 ml αραιού υδροχλωρικού οξέος (4.1) ανά γραμμάριο λιπάσματος και, κατόπιν, 50 ml νερού. Το ποτήρι ζέσεως καλύπτεται με γυαλί ωρολογίου και το περιεχόμενό του αναμειγνύεται. Το σύνολο θερμαίνεται στη θερμαντική εστία μέχρι βρασμού, ο οποίος διατηρείται για 30 λεπτά. Αφήνεται να ψυχθεί ενώ ανακινείται κατά διαστήματα. Μεταγγίζεται ποσοτικά σε ογκομετρική φιάλη των 500 ml. Ο όγκος συμπληρώνεται μέχρι τη χαραγή με νερό και το σύνολο αναμειγνύεται επιμελώς. Το διάλυμα διηθείται με ξηρό ηθμό σε ξηρό υποδοχέα. Οι πρώτες ποσότητες διηθήματος απορρίπτονται. Το εκχύλισμα πρέπει να είναι απόλυτα διαυγές.Συνιστάται να εκτελείται η ποσοτική ανάλυση το ταχύτερο δυνατόν σε κατάλληλες ποσότητες του διαυγούς διηθήματος. Σε αντίθετη περίπτωση, ο υποδοχέας πρέπει να πωματίζεται.ΣημείωσηΕκχυλίσματα στα οποία πρέπει να προσδιοριστεί η περιεκτικότητα σε βόριο: ρυθμίζεται το pH των εκχυλισμάτων αυτών σε τιμή μεταξύ 4 και 6 με πυκνό διάλυμα αμμωνίας (4.2).8. ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣΟ προσδιορισμός κάθε θρεπτικού μικροσυστατικού πραγματοποιείται σε κατάλληλες ποσότητες ανάλογα με την ειδική μέθοδο για το εκάστοτε μικροσυστατικό.Οι μέθοδοι 10.5, 10.6, 10.7, 10.9 και 10.10 δεν μπορούν να χρησιμοποιηθούν για τον προσδιορισμό στοιχείων που περιέχονται σε μορφή χηλικού ή άλλου συμπλόκου. Στις περιπτώσεις αυτές, πρέπει πριν από τον προσδιορισμό να χρησιμοποιείται η μέθοδος 10.3.Προκειμένου για ποσοτική ανάλυση με φασματομετρία ατομικής απορρόφησης (μέθοδοι 10.8 και 10.11), η κατεργασία αυτή είναι κατά κανόνα περιττή.Μέθοδος 10.2 ΕΚΧΥΛΙΣΗ ΤΩΝ ΥΔΑΤΟΔΙΑΛΥΤΩΝ ΘΡΕΠΤΙΚΩΝ ΜΙΚΡΟΣΥΣΤΑΤΙΚΩΝ1. ΑΝΤΙΚΕΙΜΕΝΟΣτο παρόν έγγραφο καθορίζεται μέθοδος εκχύλισης των υδατοδιαλυτών μορφών των παρακάτω θρεπτικών μικροσυστατικών: βορίου, κοβαλτίου, χαλκού, σιδήρου, μαγγανίου, μολυβδαινίου και ψευδαργύρου. Στόχος είναι να γίνονται ελάχιστες εκχυλίσεις, χρησιμοποιώντας, στο μέτρο του δυνατού, το ίδιο εκχύλισμα προκειμένου να προσδιοριστεί η περιεκτικότητα σε καθένα από τα ανωτέρω θρεπτικά μικροσυστατικά.2. ΠΕΔΙΟ ΕΦΑΡΜΟΓΗΣΗ παρούσα μέθοδος εφαρμόζεται στα λιπάσματα ΕΚ που καλύπτονται από το παράρτημα I E του παρόντος κανονισμού, τα οποία περιέχουν ένα ή περισσότερα από τα ακόλουθα θρεπτικά μικροσυστατικά: βόριο, κοβάλτιο, χαλκό, σίδηρο, μαγγάνιο, μολυβδαίνιο και ψευδάργυρο. Ισχύει για κάθε θρεπτικό μικροσυστατικό, του οποίου η δηλωμένη περιεκτικότητα είναι μεγαλύτερη από 10 %.3. ΑΡΧΗ ΤΗΣ ΜΕΘΟΔΟΥΤα θρεπτικά μικροσυστατικά εκχυλίζονται με ανάδευση του λιπάσματος στο νερό σε θερμοκρασία 20 °C ± 2 °C.ΣημείωσηΗ εκχύλιση είναι εμπειρική και μπορεί να είναι κατά το μάλλον ή ήττον ποσοτική.4. ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΑ4.1. Διάλυμα αραιού υδροχλωρικού οξέος (HCl), περίπου 6 mol/lΈνας όγκος υδροχλωρικού οξέος (d20 = 1,18 g/ml) αναμειγνύεται με έναν όγκο νερού.5. ΕΡΓΑΣΤΗΡΙΑΚΑ ΣΚΕΥΗ ΚΑΙ ΟΡΓΑΝΑ5.1. Περιστρεφόμενος αναδευτήρας ρυθμιζόμενος στις 35 έως 40 περίπου στροφές ανά λεπτόΣημείωσηΕάν προβλέπεται ποσοτικός προσδιορισμός του βορίου στο εκχύλισμα, απαγορεύεται να χρησιμοποιηθούν σκεύη από βοριοπυριτικό γυαλί. Για την εκχύλιση αυτή κατάλληλα υλικά είναι το τεφλόν ή το διοξείδιο του πυριτίου. Όταν για τον καθαρισμό των γυάλινων σκευών χρησιμοποιούνται απορρυπαντικά που περιέχουν βορικά άλατα, τα σκεύη πρέπει να εκπλύνονται σχολαστικά.6. ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΤΟΥ ΔΕΙΓΜΑΤΟΣΒλέπε μέθοδο 1.7. ΤΡΟΠΟΣ ΕΡΓΑΣΙΑΣ7.1. Δείγμα ελέγχουΛαμβάνεται ποσότητα λιπάσματος μεταξύ 1 και 2 g ανάλογα με τη δηλωμένη περιεκτικότητα του προϊόντος στο εκάστοτε στοιχείο. Χρησιμοποιείται ο παρακάτω πίνακας για να ληφθεί ένα τελικό διάλυμα, το οποίο, μετά από κατάλληλη αραίωση, περικλείεται από πλευράς συγκέντρωσης στην περιοχή μετρήσεων κάθε μεθόδου. Τα δείγματα ζυγίζονται με ακρίβεια 1 mg.&gt;ΘΕΣΗ ΠIΝΑΚΑ&gt;Το δείγμα φέρεται σε ποτήρι ζέσεως των 500 ml.7.2. Παρασκευή του διαλύματοςΠροστίθενται περίπου 400 ml νερού.Η φιάλη πωματίζεται επιμελώς, ανακινείται ζωηρά με το χέρι, ώστε να επιτευχθεί καλή διασπορά του προϊόντος και τοποθετείται στον αναδευτήρα. Η συσκευή τίθεται σε λειτουργία για 30 λεπτά.Ο όγκος συμπληρώνεται μέχρι τη χαραγή με νερό και το σύνολο αναμειγνύεται επιμελώς.7.3. Παρασκευή του διαλύματος ανάλυσηςΑκολουθεί αμέσως διήθηση σε καθαρή και ξηρή φιάλη. Η φιάλη πωματίζεται. Συνιστάται να εκτελούνται οι ποσοτικές αναλύσεις το ταχύτερο δυνατό μετά τη διήθηση.ΣημείωσηΕάν το διήθημα θολώνει προοδευτικά, επαναλαμβάνεται η εκχύλιση σύμφωνα με τα σημεία 7.1 και 7.2 σε ογκομετρική φιάλη όγκου Ve. Το εκχύλισμα διηθείται σε ξηρή ογκομετρική φιάλη, χωρητικότητας W, στην οποία προηγουμένως έχουν τοποθετηθεί 5 ml αραιού υδροχλωρικού οξέος (4.1). Η διήθηση διακόπτεται ακριβώς τη στιγμή που ο όγκος του διηθήματος φθάνει τη χαραγή της φιάλης. Αναμειγνύεται επιμελώς.Υπό τις συνθήκες αυτές, η τιμή του V στην έκφραση των αποτελεσμάτων είναι:V = Ve Χ W / (W - 5)Αυτή είναι η τιμή του V που χρησιμοποιείται για τις αραιώσεις στην έκφραση των αποτελεσμάτων.8. ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣΟ προσδιορισμός κάθε θρεπτικού μικροσυστατικού πραγματοποιείται σε κατάλληλες ποσότητες ανάλογα με την ειδική μέθοδο για το εκάστοτε μικροσυστατικό.Οι μέθοδοι 10.5, 10.6, 10.7, 10.9 και 10.10 δεν μπορούν να χρησιμοποιηθούν για τον προσδιορισμό στοιχείων που περιέχονται σε μορφή χηλικού ή άλλου συμπλόκου. Στις περιπτώσεις αυτές, πρέπει πριν από τον προσδιορισμό να χρησιμοποιείται η μέθοδος 10.3.Προκειμένου για ποσοτική ανάλυση με φασματομετρία ατομικής απορρόφησης (μέθοδοι 10.8 και 10.11), η κατεργασία αυτή είναι κατά κανόνα περιττή.Μέθοδος 10.3 ΑΠΟΜΑΚΡΥΝΣΗ ΤΩΝ ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΕΝΩΣΕΩΝ ΑΠΟ ΤΑ ΕΚΧΥΛΙΣΜΑΤΑ ΛΙΠΑΣΜΑΤΩΝ1. ΑΝΤΙΚΕΙΜΕΝΟΣτο παρόν έγγραφο περιγράφεται μέθοδος απομάκρυνσης των οργανικών ενώσεων από τα εκχυλίσματα λιπασμάτων.2. ΠΕΔΙΟ ΕΦΑΡΜΟΓΗΣΗ παρούσα μέθοδος εφαρμόζεται στις αναλύσεις εκχυλισμάτων που λαμβάνονται με τις μεθόδους 10.1 και 10.2 από λιπάσματα, για τα οποία στο παράρτημα I E του παρόντος κανονισμού απαιτείται να δηλώνεται το ολικό ή/και υδατοδιαλυτό στοιχείο.ΣημείωσηΣυνήθως, η παρουσία μικρών ποσοτήτων οργανικής ύλης δεν επηρεάζει τον προσδιορισμό με φασματομετρία ατομικής απορρόφησης.3. ΑΡΧΗ ΤΗΣ ΜΕΘΟΔΟΥΟι οργανικές ενώσεις που περιέχονται σε κατάλληλη ποσότητα του εκχυλίσματος οξειδώνονται με υπεροξείδιο του υδρογόνου.4. ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΑ4.1. Διάλυμα αραιού υδροχλωρικού οξέος (HCl), περίπου 0,5 mol/lΈνας όγκος υδροχλωρικού οξέος (d20 = 1,18 g/ml) αναμειγνύεται με 20 όγκους νερού.4.2. Διάλυμα υπεροξειδίου του υδρογόνου (30 % H2O2, d20 = 1,11 g/ml), απαλλαγμένο από θρεπτικά μικροσυστατικά5. ΕΡΓΑΣΤΗΡΙΑΚΑ ΣΚΕΥΗ ΚΑΙ ΟΡΓΑΝΑΗλεκτρική θερμαντική εστία ρυθμιζόμενης θερμοκρασίας.6. ΤΡΟΠΟΣ ΕΡΓΑΣΙΑΣΛαμβάνονται 25 ml από το διάλυμα της εκχύλισης που έχει ληφθεί σύμφωνα με τη μέθοδο 10.1 ή 10.2 και φέρονται σε ποτήρι ζέσεως των 100 ml. Αν πρόκειται για εκχύλιση με τη μέθοδο 10.2, προστίθενται 5 ml διαλύματος αραιού υδροχλωρικού οξέως (4.1). Προστίθενται έπειτα 5 ml διαλύματος υπεροξειδίου του υδρογόνου (4.2). Το σύνολο καλύπτεται με γυαλί ωρολογίου. Η οξείδωση αφήνεται να συμπληρωθεί σε θερμοκρασία περιβάλλοντος μία ώρα περίπου και, στη συνέχεια, το διάλυμα θερμαίνεται προοδευτικά μέχρι βρασμού, ο οποίος διατηρείται μισή ώρα. Αν είναι απαραίτητο, προστίθενται και πάλι 5 ml υπεροξειδίου του υδρογόνου στο διάλυμα, όταν αυτό κρυώσει. Κατόπιν, εκδιώκεται με βρασμό η περίσσεια υπεροξειδίου του υδρογόνου. Το διάλυμα αφήνεται να ψυχθεί και μεταγγίζεται ποσοτικά σε ογκομετρική φιάλη των 50 ml. Ο όγκος συμπληρώνεται μέχρι τη χαραγή. Αν είναι αναγκαίο, διηθείται.Η παραπάνω αραίωση λαμβάνεται υπόψη στη λήψη των κατάλληλων ποσοτήτων και στον υπολογισμό της εκατοστιαίας αναλογίας του θρεπτικού μικροσυστατικού στο προϊόν.Μέθοδος 10.4 ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΩΝ ΘΡΕΠΤΙΚΩΝ ΜΙΚΡΟΣΥΣΤΑΤΙΚΩΝ ΣΤΑ ΕΚΧΥΛΙΣΜΑΤΑ ΛΙΠΑΣΜΑΤΩΝ ΜΕ ΦΑΣΜΑΤΟΜΕΤΡΙΑ ΑΤΟΜΙΚΗΣ ΑΠΟΡΡΟΦΗΣΗΣ (γενική διαδικασία)1. ΑΝΤΙΚΕΙΜΕΝΟΣτο παρόν έγγραφο περιγράφεται γενική διαδικασία για τον ποσοτικό προσδιορισμό του σιδήρου και του ψευδαργύρου που περιέχονται στα εκχυλίσματα λιπασμάτων, με φασματομετρία ατομικής απορρόφησης.2. ΠΕΔΙΟ ΕΦΑΡΜΟΓΗΣΗ παρούσα μέθοδος εφαρμόζεται στις αναλύσεις εκχυλισμάτων που λαμβάνονται με τις μεθόδους 10.1 και 10.2 από λιπάσματα, για τα οποία στο παράρτημα I E του παρόντος κανονισμού απαιτείται να δηλώνεται η περιεκτικότητα σε ολικό ή/και υδατοδιαλυτό σίδηρο ή ψευδάργυρο.Οι προσαρμογές της διαδικασίας αυτής για την ανάλυση των διαφόρων θρεπτικών μικροσυστατικών καθορίζονται στις σχετικές με το εκάστοτε στοιχείο μεθόδους.ΣημείωσηΣυνήθως, η παρουσία μικρών ποσοτήτων οργανικής ύλης δεν επηρεάζει τους προσδιορισμούς με φασματομετρία ατομικής απορρόφησης.3. ΑΡΧΗ ΤΗΣ ΜΕΘΟΔΟΥΜετά την κατεργασία ενδεχομένως του εκχυλίσματος για τη μείωση ή την απομάκρυνση των χημικών μορίων με παρεμποδιστική δράση, το εκχύλισμα αραιώνεται με τρόπο ώστε η συγκέντρωσή του να εμπίπτει στην περιοχή βέλτιστης απόκρισης του φασματόμετρου στο μήκος κύματος που είναι κατάλληλο για το προς ανάλυση θρεπτικό μικροσυστατικό.4. ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΑ4.1. Διάλυμα αραιού υδροχλωρικού οξέος (HCl), περίπου 6 mol/lΈνας όγκος υδροχλωρικού οξέος (d20 = 1,18 g/ml) αναμειγνύεται με έναν όγκο νερού.4.2. Διάλυμα αραιού υδροχλωρικού οξέος (HCl), περίπου 0,5 mol/lΈνας όγκος υδροχλωρικού οξέος (d20 = 1,18 g/ml) αναμειγνύεται με 20 όγκους νερού.4.3. Διαλύματα άλατος του λανθανίου (10 g La ανά λίτρο)Το αντιδραστήριο αυτό χρησιμοποιείται στην ποσοτική ανάλυση του σιδήρου και του ψευδαργύρου. Μπορεί να παρασκευαστεί είτε:α) από οξείδιο του λανθανίου διαλυμένο με υδροχλωρικό οξύ (4.1). Σε ογκομετρική φιάλη του 1 λίτρου φέρονται 11,73 g οξειδίου του λανθανίου (La2O3) σε 150 ml νερού και κατόπιν προστίθενται 120 ml υδροχλωρικού οξέος 6 mol/l (4.1). Το σύνολο αφήνεται σε ηρεμία για να ολοκληρωθεί η διαλυτοποίηση και στη συνέχεια συμπληρώνεται μέχρις όγκου 1 λίτρου με νερό. Το διάλυμα αναμειγνύεται επιμελώς. Το διάλυμα αυτό περιέχει περίπου 0,5 mol/l υδροχλωρικού οξέος. ήβ) με διαλύματα χλωριούχου, θειικού ή νιτρικού λανθανίου. Διαλύονται 26,7 g επταενύδρου χλωριούχου λανθανίου (LaCl3 7H2O) ή 31,2 g εξαενύδρου νιτρικού λανθανίου [La(NO3)3 6H2O] ή 26,2 g εννιαενύδρου θειικού λανθανίου [La2(SO4)3 9H2O] σε 150 ml νερού και κατόπιν προστίθενται 85 ml υδροχλωρικού οξέος 6 mol/l (4.1). Το σύνολο αφήνεται σε ηρεμία για να ολοκληρωθεί η διαλυτοποίηση και στη συνέχεια συμπληρώνεται μέχρις όγκου 1 λίτρου με νερό. Αναμειγνύεται επιμελώς. Το διάλυμα αυτό περιέχει περίπου 0,5 mol/l υδροχλωρικού οξέος.4.4. Διαλύματα βαθμονόμησηςΓια την παρασκευή τους, βλέπε τις σχετικές με το εκάστοτε θρεπτικό μικροσυστατικό μεθόδους ανάλυσης.5. ΕΡΓΑΣΤΗΡΙΑΚΑ ΣΚΕΥΗ ΚΑΙ ΟΡΓΑΝΑΦασματόμετρο ατομικής απορρόφησης κατάλληλα εξοπλισμένο και ικανό να δέχεται τις πηγές που εκπέμπουν τις χαρακτηριστικές φασματικές γραμμές των προς ανάλυση θρεπτικών μικροσυστατικών.Ο χημικός θα πρέπει να ακολουθεί τις οδηγίες του κατασκευαστή του οργάνου και να είναι εξοικειωμένος με το χειρισμό του. Το φασματόμετρο πρέπει να επιτρέπει διόρθωση του θορύβου υποστρώματος από τη φλόγα, ώστε η σχετική διάταξη να μπορεί να χρησιμοποιηθεί σε περίπτωση ανάγκης (π.χ. για τον Zn). Τα χρησιμοποιούμενα αέρια είναι αέρας και ακετυλένιο.6. ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΤΟΥ ΔΙΑΛΥΜΑΤΟΣ ΓΙΑ ΑΝΑΛΥΣΗ6.1. Διαλυτοποίηση των προς ανάλυση στοιχείωνΒλέπε μεθόδους 10.1 ή/και 10.2 και, κατά περίπτωση, 10.3.6.2. Κατεργασία του διαλύματος ανάλυσηςΜια κατάλληλη ποσότητα του εκχυλίσματος, που έχει ληφθεί σύμφωνα με τη μέθοδο 10.1, 10.2 ή 10.3, αραιώνεται με νερό ή/και με υδροχλωρικό οξύ (4.1) ή (4.2), κατά τρόπο ώστε το τελικό διάλυμα για τις μετρήσεις να έχει συγκέντρωση στο προς ανάλυση στοιχείο περικλειόμενη στην κλίμακα βαθμονόμησης που πρόκειται να χρησιμοποιηθεί (7.2) και, επίσης, συγκέντρωση σε υδροχλωρικό οξύ τουλάχιστον 0,5 mol/l και όχι μεγαλύτερη από 2,5 mol/l. Η εργασία αυτή ενδέχεται να απαιτεί μία ή περισσότερες αραιώσεις.Για το τελικό διάλυμα λαμβάνεται κατάλληλη ποσότητα αραιωμένου εκχυλίσματος και φέρεται σε ογκομετρική φιάλη των 100 ml. Έστω (a) ο όγκος της εν λόγω κατάλληλης ποσότητας σε ml. Προστίθενται 10 ml του διαλύματος άλατος του λανθανίου (4.3). Ο όγκος συμπληρώνεται μέχρι τη χαραγή με το διάλυμα υδροχλωρικού οξέος 0,5 mol/l (4.2) και το σύνολο αναμειγνύεται επιμελώς. Έστω D ο συντελεστής αραίωσης.7. ΤΡΟΠΟΣ ΕΡΓΑΣΙΑΣ7.1. Παρασκευή τυφλού διαλύματοςΠαρασκευάζεται τυφλό διάλυμα με εφαρμογή όλης της διαδικασίας από την εκχύλιση, από την οποία παραλείπεται μόνο το δείγμα ανάλυσης του λιπάσματος.7.2. Παρασκευή των διαλυμάτων βαθμονόμησηςΑπό το διάλυμα εργασίας, που έχει παρασκευαστεί σύμφωνα με τη μέθοδο που περιγράφεται για κάθε θρεπτικό μικροσυστατικό, παρασκευάζεται σε ογκομετρικές φιάλες των 100 ml, σειρά πέντε τουλάχιστον διαλυμάτων βαθμονόμησης με αυξανόμενες συγκεντρώσεις, ώστε να αντιστοιχούν στη βέλτιστη περιοχή μετρήσεων του φασματόμετρου. Ρυθμίζεται, αν χρειάζεται, η συγκέντρωση των διαλυμάτων σε υδροχλωρικό οξύ, ώστε να είναι όσο το δυνατόν πλησιέστερη προς την αντίστοιχη του αραιωμένου διαλύματος ανάλυσης (6.2). Για τον προσδιορισμό του σιδήρου ή του ψευδαργύρου, προστίθενται 10 ml από το ίδιο διάλυμα άλατος του λανθανίου (4.3) που έχει χρησιμοποιηθεί υπό (6.2). Ο όγκος συμπληρώνεται μέχρι τη χαραγή με το διάλυμα υδροχλωρικού οξέος 0,5 mol/l (4.2) και το σύνολο αναμειγνύεται επιμελώς.7.3. ΜετρήσειςΤο φασματόμετρο (5) ετοιμάζεται για τις μετρήσεις και ρυθμίζεται το μήκος κύματος στην τιμή που καθορίζεται στη σχετική με το εκάστοτε θρεπτικό μικροσυστατικό μέθοδο.Ψεκάζονται διαδοχικά τα διαλύματα βαθμονόμησης (7.2), το διάλυμα ανάλυσης (6.2) και το τυφλό διάλυμα (7.1), το καθένα τρεις φορές και με καταγραφή κάθε ένδειξης ενώ, μετά από κάθε ψεκασμό, το όργανο εκπλύνεται πολύ καλά με απεσταγμένο νερό.Σχεδιάζεται καμπύλη βαθμονόμησης με τεταγμένη τη μέση τιμή των ενδείξεων που παρέχει το φασματόμετρο για κάθε διάλυμα βαθμονόμησης (7.2) και τετμημένη την αντίστοιχη συγκέντρωση του προς ανάλυση στοιχείου εκφρασμένη σε μg ανά ml.Με βάση την καμπύλη αυτή προσδιορίζονται οι συγκεντρώσεις του διαλύματος ανάλυσης (6.2) και του τυφλού διαλύματος (7.1), στο προς ανάλυση θρεπτικό μικροσυστατικό, οι οποίες σημειώνονται με (xs) και (xb) αντίστοιχα και εκφράζονται σε μg ανά ml.8. ΕΚΦΡΑΣΗ ΤΩΝ ΑΠΟΤΕΛΕΣΜΑΤΩΝΗ επί τοις εκατό περιεκτικότητα του λιπάσματος στο θρεπτικό μικροσυστατικό (E) είναι ίση με:E (%) = [(xs - xb) Χ V Χ D] / (M Χ 104)Εάν έχει χρησιμοποιηθεί η μέθοδος 10.3:E (%) = [(xs - xb) Χ V Χ 2D] / (M Χ 104)όπουE είναι η εκατοστιαία αναλογία του προς ανάλυση θρεπτικού μικροσυστατικού στο λίπασμα.xs είναι η συγκέντρωση του διαλύματος ανάλυσης (6.2), σε ϴg/ml.xb είναι η συγκέντρωση του τυφλού διαλύματος (7.1), σε ϴg/ml.V είναι ο όγκος του εκχυλίσματος που λαμβάνεται σύμφωνα με τη μέθοδο 10.1 ή 10.2, σε ml.D είναι ο συντελεστής που αντιστοιχεί στην αραίωση που πραγματοποιείται υπό 6.2.M είναι η μάζα του δείγματος ανάλυσης που λαμβάνεται σύμφωνα με τη μέθοδο 10.1 ή 10.2, σε γραμμάρια.Υπολογισμός του συντελεστή αραίωσης D:Εάν (a1), (a2), (a3), ., ., ., (ai) και (a) είναι οι κατάλληλες ποσότητες και (v1), (v2), (v3), ., ., ., (vi) και (100) οι όγκοι σε ml των αντίστοιχων αραιώσεών τους, ο συντελεστής αραίωσης D είναι ίσος με:D = (v1/a1) Χ (v2/a2) Χ (v3/a3) Χ. Χ . Χ . Χ (vi/ai) Χ (100/a)Μέθοδος 10.5 ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΟΥ ΒΟΡΙΟΥ ΣΤΑ ΕΚΧΥΛΙΣΜΑΤΑ ΛΙΠΑΣΜΑΤΩΝ ΜΕ ΟΞΥΜΕΤΡΙΑ1. ΑΝΤΙΚΕΙΜΕΝΟΣτο παρόν έγγραφο καθορίζεται μέθοδος προσδιορισμού του βορίου στα εκχυλίσματα λιπασμάτων.2. ΠΕΔΙΟ ΕΦΑΡΜΟΓΗΣΗ παρούσα μέθοδος εφαρμόζεται στις αναλύσεις εκχυλισμάτων που λαμβάνονται με τη μέθοδο 10.1 ή 10.2 από λιπάσματα, για τα οποία στο παράρτημα I E του παρόντος κανονισμού απαιτείται να δηλώνεται το ολικό ή/και υδατοδιαλυτό βόριο.3. ΑΡΧΗ ΤΗΣ ΜΕΘΟΔΟΥΤο βορικό ιόν σχηματίζει με τη μαννιτόλλη μαννιτοβορικό σύμπλοκο σύμφωνα με την αντίδραση:C6H8(OH)6 + H3BO3 C6H15O8B + H2OΤο σύμπλοκο αυτό ογκομετρείται με διάλυμα υδροξειδίου του νατρίου σε pH 6,3.4. ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΑ4.1. Διάλυμα δείκτη ερυθρού του μεθυλίουΣε ογκομετρική φιάλη των 100 ml διαλύεται 0,1 g ερυθρού του μεθυλίου (C15H15N3O2) σε 50 ml αιθανόλης 95 %. Ο όγκος συμπληρώνεται μέχρι τα 100 ml με νερό. Αναμειγνύεται επιμελώς.4.2. Διάλυμα αραιού υδροχλωρικού οξέος, περίπου 0,5 mol/lΈνας όγκος υδροχλωρικού οξέος (HCl, d20 = 1,18 g/ml) αναμειγνύεται με 20 όγκους νερού.4.3. Διάλυμα υδροξειδίου του νατρίου, περίπου 0,5 mol/lΠρέπει να είναι απαλλαγμένο από διοξείδιο του άνθρακα. Σε ογκομετρική φιάλη του 1 λίτρου, που ήδη περιέχει περίπου 800 ml βρασμένου νερού, διαλύονται 20 g υδροξειδίου του νατρίου (NaOH) σε παστίλιες. Μετά την ψύξη του διαλύματος, συμπληρώνεται ο όγκος του μέχρι τα 1 000 ml με βρασμένο νερό και ακολουθεί ομογενοποίηση.4.4. Πρότυπο διάλυμα υδροξειδίου του νατρίου, περίπου 0,025 mol/lΠρέπει να είναι απαλλαγμένο από διοξείδιο του άνθρακα. Το διάλυμα του υδροξειδίου του νατρίου 0,5 mol/l (4.3) αραιώνεται σε αναλογία 1:20 με βρασμένο νερό και αναμειγνύεται επιμελώς. Προσδιορίζεται ο τίτλος τους, που εκφράζεται σε βόριο (B) (βλέπε παράγραφο 9).4.5. Διάλυμα βαθμονόμησης με βάση το βόριο (100 ϴg/ml B)Σε ογκομετρική φιάλη των 1 000 ml διαλύονται σε νερό 0,5719 g βορικού οξέος (H3BO3) ζυγισμένου με ακρίβεια 0,1 mg. Ο όγκος συμπληρώνεται μέχρι τη χαραγή με νερό και το σύνολο αναμειγνύεται. Μεταγγίζεται σε πλαστική φιάλη για διατήρηση στο ψυγείο.4.6. D-μαννιτόλη (C6H14O6) σε σκόνη4.7. Χλωριούχο νάτριο (NaCl)5. ΕΡΓΑΣΤΗΡΙΑΚΑ ΣΚΕΥΗ ΚΑΙ ΟΡΓΑΝΑ5.1. Πεχάμετρο με ηλεκτρόδιο υάλου5.2. Μαγνητικός αναδευτήρας5.3. Ποτήρι ζέσεως των 400 ml με ράβδο από τεφλόν6. ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΤΟΥ ΔΙΑΛΥΜΑΤΟΣ ΓΙΑ ΑΝΑΛΥΣΗ6.1. Διαλυτοποίηση του βορίουΒλέπε μεθόδους 10.1, 10.2 και, κατά περίπτωση, 10.3.7. ΤΡΟΠΟΣ ΕΡΓΑΣΙΑΣ7.1. ΑνάλυσηΣε ποτήρι ζέσεως των 400 ml (5.3), φέρεται κατάλληλη ποσότητα (a) από το διάλυμα της εκχύλισης (6.1), ώστε να περιέχει 2 έως 4 mg βορίου. Προστίθενται 150 ml νερού.Προστίθενται μερικές σταγόνες διαλύματος δείκτη ερυθρού του μεθυλίου (4.1).Αν πρόκειται για εκχύλιση με τη μέθοδο 10.2, το διάλυμα οξινίζεται με την προσθήκη υδροχλωρικού οξέος 0,5 mol/l (4.2) μέχρι να αλλάξει χρώμα ο δείκτης και κατόπιν προστίθενται ακόμη 0,5 ml διαλύματος υδροχλωρικού οξέος 0,5 mol/l (4.2).Μετά την προσθήκη 3 g χλωριούχου νατρίου (4.7), το διάλυμα θερμαίνεται μέχρι βρασμού για να εκδιωχθεί το διοξείδιο του άνθρακα. Το διάλυμα αφήνεται να ψυχθεί. Το ποτήρι ζέσεως τοποθετείται στο μαγνητικό αναδευτήρα (5.2) και βυθίζονται σ' αυτό τα ηλεκτρόδια του πεχαμέτρου (5.1), το οποίο έχει προηγουμένως βαθμονομηθεί.Το pH του διαλύματος ρυθμίζεται στην τιμή 6,3 ακριβώς, αρχικά με το διάλυμα υδροξειδίου του νατρίου 0,5 mol/l (4.3) και, στη συνέχεια, με το διάλυμα 0,025 mol/l (4.4).Προστίθενται 20 g D-μαννιτόλης (4.6) και, αφού η ουσία αυτή διαλυθεί πλήρως, το διάλυμα αναμειγνύεται επιμελώς. Ακολουθεί ογκομέτρηση με το διάλυμα υδροξειδίου του νατρίου 0,025 mol/l (4.4) μέχρι pH 6,3 (σταθερότητα τουλάχιστον για 1 λεπτό). Έστω x1 ο όγκος που καταναλώνεται.8. ΤΥΦΛΟ ΔΙΑΛΥΜΑΠαρασκευάζεται τυφλό διάλυμα με εφαρμογή όλης της διαδικασίας από τη διαλυτοποίηση, από την οποία παραλείπεται μόνο το λίπασμα. Έστω x0 ο όγκος που καταναλώνεται.9. ΤΙΤΛΟΣ ΣΕ ΒΟΡΙΟ (B) ΤΟΥ ΔΙΑΛΥΜΑΤΟΣ ΥΔΡΟΞΕΙΔΙΟΥ ΤΟΥ ΝΑΤΡΙΟΥ (4.4)Με τη βοήθεια σιφωνίου λαμβάνονται 20 ml (2,0 mg B) από το διάλυμα βαθμονόμησης (4.5), φέρονται σε ποτήρι ζέσεως των 400 ml και προστίθενται μερικές σταγόνες του διαλύματος ερυθρού του μεθυλίου (4.1). Προστίθενται 3 g χλωριούχου νατρίου (4.7) και διάλυμα υδροχλωρικού οξέος (4.2), μέχρι να αλλάξει χρώμα ο δείκτης (4.1).Ο όγκος του διαλύματος συμπληρώνεται μέχρι τα 150 ml περίπου και το σύνολο θερμαίνεται ήπια μέχρι βρασμού για να απομακρυνθεί το διοξείδιο του άνθρακα. Το διάλυμα αφήνεται να ψυχθεί. Το ποτήρι ζέσεως τοποθετείται στο μαγνητικό αναδευτήρα (5.2) και βυθίζονται σ' αυτό τα ηλεκτρόδια του πεχαμέτρου (5.1), το οποίο έχει προηγουμένως βαθμονομηθεί. Το pH του διαλύματος ρυθμίζεται στην τιμή 6,3 ακριβώς, αρχικά με το διάλυμα υδροξειδίου του νατρίου 0,5 mol/l (4.3) και, στη συνέχεια, με το διάλυμα 0,025 mol/l (4.4).Προστίθενται 20 g D-μαννιτόλης (4.6) και, αφού η ουσία αυτή διαλυθεί πλήρως, το διάλυμα αναμειγνύεται επιμελώς. Ακολουθεί ογκομέτρηση με το διάλυμα υδροξειδίου του νατρίου 0,025 mol/l (4.4) μέχρι pH 6,3 (σταθερότητα τουλάχιστον για 1 λεπτό). Έστω V1 ο όγκος που καταναλώνεται.Παρασκευάζεται τυφλό διάλυμα με τον ίδιο τρόπο και με 20 ml νερού αντί του διαλύματος βαθμονόμησης. Έστω V0 ο όγκος που καταναλώνεται.Τα ισοδύναμα (F) βορίου, σε mg/ml, του πρότυπου διαλύματος NaOH (4.4) είναι:F (σε mg/ml) = 2 / (V1 - V0)1 ml διαλύματος υδροξειδίου του νατρίου ακριβώς 0,025 mol/l αντιστοιχεί σε 0,27025 mg B.10. ΕΚΦΡΑΣΗ ΤΩΝ ΑΠΟΤΕΛΕΣΜΑΤΩΝΗ επί τοις εκατό περιεκτικότητα του λιπάσματος σε βόριο (Β) είναι ίση με:B (%) =&gt;ΑΝΑΦΟΡΑ ΣΕ ΓΡΑΦΗΚΟ&gt;όπουB (%) είναι η εκατοστιαία αναλογία του βορίου στο λίπασμα.x1 είναι ο όγκος, σε ml, του διαλύματος υδροξειδίου του νατρίου 0,025 mol/l (4.4), που απαιτείται για το διάλυμα ανάλυσης.x0 είναι ο όγκος, σε ml, του διαλύματος υδροξειδίου του νατρίου 0,025 mol/l (4.4), που απαιτείται για το τυφλό διάλυμα.F είναι ο τίτλος σε βόριο (B), σε mg/ml, του διαλύματος υδροξειδίου του νατρίου 0,025 mol/l (4.4).V είναι ο όγκος, σε ml, του διαλύματος της εκχύλισης που λαμβάνεται με τη μέθοδο 10.1 ή 10.2.a είναι ο όγκος, σε ml, της κατάλληλης ποσότητας (7.1) του εκχυλίσματος (6.1).M είναι η μάζα, σε γραμμάρια, του δείγματος ανάλυσης που λαμβάνεται με τη μέθοδο 10.1 ή 10.2.Μέθοδος 10.6 ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΟΥ ΚΟΒΑΛΤΙΟΥ  ΣΤΑ ΕΚΧΥΛΙΣΜΑΤΑ ΛΙΠΑΣΜΑΤΩΝ ΜΕ ΤΗ ΣΤΑΘΜΙΚΗ ΜΕΘΟΔΟ ΤΗΣ 1-ΝΙΤΡΩΔΟ-ΝΑΦΘΟΛΗΣ-21. ΑΝΤΙΚΕΙΜΕΝΟΣτο παρόν έγγραφο περιγράφεται μέθοδος ποσοτικού προσδιορισμού του κοβαλτίου στα εκχυλίσματα λιπασμάτων.2. ΠΕΔΙΟ ΕΦΑΡΜΟΓΗΣΗ παρούσα μέθοδος εφαρμόζεται στα εκχυλίσματα που λαμβάνονται με τη μέθοδο 10.1 ή 10.2 από δείγματα λιπασμάτων, για τα οποία το παράρτημα I E του παρόντος κανονισμού απαιτεί να δηλώνεται η περιεκτικότητα σε κοβάλτιο.3. ΑΡΧΗ ΤΗΣ ΜΕΘΟΔΟΥΤο κοβάλτιο III ενώνεται με την 1-νιτρωδο-ναφθόλη-2, παρέχοντας το κόκκινο ίζημα Co(C10H6ONO)3, 2H2O. Μετά τη μετατροπή του κοβαλτίου που περιέχεται στο εκχύλισμα σε κοβάλτιο III, το στοιχείο αυτό καταβυθίζεται σε περιβάλλον οξικού οξέος με διάλυμα 1-νιτρωδο-ναφθόλης-2. Ακολουθεί διήθηση. Το ίζημα εκπλύνεται, ξηραίνεται μέχρι σταθερής μάζας και ζυγίζεται ως Co (C10H6ONO)3, 2H2O.4. ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΑ4.1. Διάλυμα υπεροξειδίου του υδρογόνου (H2O2, d20 = 1,11 g/ml) 30 %4.2. Διάλυμα υδροξειδίου του νατρίου, περίπου 2 mol/lΔιαλύονται 8 g υδροξειδίου του νατρίου σε παστίλιες σε 100 ml νερού.4.3. Διάλυμα αραιού υδροχλωρικού οξέος, περίπου 6 mol/lΈνας όγκος υδροχλωρικού οξέος (d20 = 1,18 g/ml) αναμειγνύεται με έναν όγκο νερού.4.4. Οξικό οξύ (99,7 % σε CH3CO2H) (d20 = 1,05 g/ml)4.5. Διάλυμα οξικού οξέος (1: 2), περίπου 6 mol/lΈνας όγκος οξικού οξέος (4.4) αναμειγνύεται με δύο όγκους νερού.4.6. Διάλυμα 1-νιτρωδο-ναφθόλης-2 σε 100 ml οξικού οξέος (4.4). Προστίθενται 100 ml χλιαρού νερού. Αναμειγνύεται επιμελώς. Ακολουθεί αμέσως διήθηση. Το διάλυμα που λαμβάνεται πρέπει να χρησιμοποιηθεί αμέσως5. ΕΡΓΑΣΤΗΡΙΑΚΑ ΣΚΕΥΗ ΚΑΙ ΟΡΓΑΝΑ5.1. Ηθμός τύπου P 16/ISO 4793, πορώδους 4, χωρητικότητας 30 ή 50 ml5.2. Πυριατήριο ρυθμισμένο στους 130 ± 2 °C6. ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΤΟΥ ΔΙΑΛΥΜΑΤΟΣ ΓΙΑ ΑΝΑΛΥΣΗ6.1. Διαλυτοποίηση του κοβαλτίουΒλέπε μέθοδο 10.1 ή 10.2.6.2. Παρασκευή του διαλύματος ανάλυσηςΣε ποτήρι ζέσεως των 400 ml φέρεται κατάλληλη ποσότητα του εκχυλίσματος, ώστε να μην περιέχει περισσότερο από 20 mg Co. Εάν το εκχύλισμα έχει ληφθεί με τη μέθοδο 10.2, οξινίζεται με 5 σταγόνες υδροχλωρικού οξέος (4.3). Προστίθενται περίπου 10 ml διαλύματος υπεροξειδίου του υδρογόνου (4.1). Το οξειδωτικό μέσο αφήνεται να δράσει εν ψυχρώ 15 λεπτά και στη συνέχεια ο όγκος συμπληρώνεται μέχρι τα 100 ml περίπου με νερό. Το ποτήρι ζέσεως καλύπτεται με γυαλί ωρολογίου. Το διάλυμα θερμαίνεται μέχρι βρασμού, ο οποίος διατηρείται για 10 λεπτά περίπου. Αφήνεται να ψυχθεί. Επαναφέρεται σε αλκαλικό pH με την προσθήκη σταγόνων διαλύματος υδροξειδίου του νατρίου (4.2) μέχρι να αρχίσει να καταβυθίζεται το μαύρο ίζημα υδροξειδίου του κοβαλτίου.7. ΤΡΟΠΟΣ ΕΡΓΑΣΙΑΣΠροστίθενται 10 ml οξικού οξέος (4.4) και ο όγκος του διαλύματος συμπληρώνεται μέχρι τα 200 ml περίπου με νερό. Το σύνολο θερμαίνεται μέχρι βρασμού. Με τη βοήθεια προχοΐδας προστίθενται στάγδην 20 ml διαλύματος 1-νιτρωδο-ναφθόλης-2 (4.6) με συνεχή ανάδευση. Η εργασία ολοκληρώνεται με ζωηρή ανάδευση για να σχηματιστεί πλήρως το ίζημα.Ακολουθεί διήθηση με προζυγισμένο ηθμό (5.1), με προσοχή ώστε να μην αποφραχθεί ο ηθμός. Για το σκοπό αυτό, το ίζημα πρέπει να καλύπτεται με υγρό καθόλη τη διάρκεια της διήθησης.Το ποτήρι εκπλύνεται με αραιό οξικό οξύ (4.5) για να συμπαρασυρθούν τα υπολείμματα του ιζήματος και ακολουθεί έκπλυση του ιζήματος επάνω στον ηθμό, μία φορά με αραιό οξικό οξύ (4.5) και τρεις φορές με θερμό νερό.Το ίζημα ξηραίνεται σε πυριατήριο (5.2) στους 130 ± 2 °C μέχρι σταθερής μάζας.8. ΕΚΦΡΑΣΗ ΤΩΝ ΑΠΟΤΕΛΕΣΜΑΤΩΝ1 mg ιζήματος Co (C10H6ONO)3, 2H2O αντιστοιχεί σε 0,096381 mg Co.Η επί τοις εκατό περιεκτικότητα του λιπάσματος σε κοβάλτιο (Co) είναι ίση με:Co (%) = X Χ 0,0096381 Χ&gt;ΑΝΑΦΟΡΑ ΣΕ ΓΡΑΦΗΚΟ&gt;όπουX είναι η μάζα, σε χιλιοστόγραμμα, του ιζήματος.V είναι ο όγκος, σε χιλιοστόλιτρα, του διαλύματος εκχύλισης που έχει ληφθεί με τη μέθοδο 10.1 ή 10.2.a είναι ο όγκος, σε χιλιοστόλιτρα, της κατάλληλης ποσότητας από την τελευταία αραίωση.D είναι ο συντελεστής αραίωσης αυτής της κατάλληλης ποσότητας.M είναι η μάζα, σε γραμμάρια, του δείγματος ανάλυσης.Μέθοδος 10.7 ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΟΥ ΧΑΛΚΟΥ ΣΤΑ ΕΚΧΥΛΙΣΜΑΤΑ ΛΙΠΑΣΜΑΤΩΝ ΜΕ ΟΓΚΟΜΕΤΡΙΚΗ ΜΕΘΟΔΟ1. ΑΝΤΙΚΕΙΜΕΝΟΣτο παρόν έγγραφο περιγράφεται μέθοδος ποσοτικού προσδιορισμού του χαλκού στα εκχυλίσματα λιπασμάτων.2. ΠΕΔΙΟ ΕΦΑΡΜΟΓΗΣΗ παρούσα μέθοδος εφαρμόζεται στα εκχυλίσματα που λαμβάνονται με τη μέθοδο 10.1 ή 10.2 από δείγματα λιπασμάτων για τα οποία το παράρτημα I E του παρόντος κανονισμού απαιτεί να δηλώνεται η περιεκτικότητα σε χαλκό.3. ΑΡΧΗ ΤΗΣ ΜΕΘΟΔΟΥΤα ιόντα δισθενούς χαλκού ανάγονται σε όξινο περιβάλλον από το ιωδιούχο κάλιο:2Cu++ + 4I- ( 2CuI + I2Το εκλυόμενο ιώδιο ογκομετρείται με πρότυπο διάλυμα θειοθειικού νατρίου γνωστού τίτλου, παρουσία αμύλου ως δείκτη, σύμφωνα με την αντίδραση:I2 + 2Na2S2O3 ( 2NaI + Na2S4O64. ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΑ4.1. Νιτρικό οξύ (HNO3, d20 = 1,40 g/ml)4.2. Ουρία [(NH2)2 C = 0]4.3. Διάλυμα διφθοριούχου αμμωνίου (NH4HF2) 10 % κ.ό.Το διάλυμα αυτό φυλάσσεται σε πλαστική φιάλη.4.4. Διάλυμα υδροξειδίου του αμμωνίου (1 + 1)Ένας όγκος αμμωνίας (NH4OH, d20 = 0,9 g/ml) αναμειγνύεται με έναν όγκο νερού.4.5. Πρότυπο διάλυμα θειοθειικού νατρίουΣε ογκομετρική φιάλη του 1 λίτρου διαλύονται 7,812 g πενταϋδρίτη θειοθειικού νατρίου (Na2S2O35H2O) σε νερό. Το διάλυμα αυτό παρασκευάζεται κατά τρόπο ώστε 1 ml του διαλύματος αυτού να αντιστοιχεί σε 2 mg Cu. Προστίθενται μερικές σταγόνες χλωροφορμίου για σταθεροποίηση. Το διάλυμα πρέπει να φυλάσσεται σε γυάλινο δοχείο προφυλαγμένο από το φως.4.6. Ιωδιούχο κάλιο (KI)4.7. Διάλυμα θειοκυανικού καλίου (KSCN) (25 % κ.ό.)Το διάλυμα αυτό φυλάσσεται σε πλαστική φιάλη.4.8. Διάλυμα αμύλου (περίπου 0,5 %)Σε ποτήρι ζέσεως των 600 ml φέρονται 2,5 g αμύλου. Προστίθενται περίπου 500 ml νερού. Το σύνολο ζέεται με συνεχή ανάδευση. Ψύχεται σε θερμοκρασία περιβάλλοντος. Το διάλυμα αυτό δεν διατηρείται πολύ χρόνο. Ο χρόνος διατήρησής του μπορεί να αυξηθεί με την προσθήκη 10 mg ιωδιούχου υδραργύρου.5. ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΤΟΥ ΔΙΑΛΥΜΑΤΟΣ ΓΙΑ ΑΝΑΛΥΣΗΔιαλυτοποίηση του χαλκούΒλέπε μεθόδους 10.1 και 10.2.6. ΤΡΟΠΟΣ ΕΡΓΑΣΙΑΣ6.1. Παρασκευή του διαλύματος για την ογκομέτρησηΣε φιάλη Erlenmeyer των 500 ml φέρεται κατάλληλη ποσότητα από το διάλυμα της εκχύλισης, ώστε να περιέχει τουλάχιστον 20 έως 40 mg Cu.Η ενδεχόμενη περίσσεια οξυγόνου εκδιώκεται με σύντομο βρασμό. Ο όγκος του διαλύματος συμπληρώνεται μέχρι τα 100 ml περίπου με νερό, προστίθενται 5 ml νιτρικού οξέος (4.1) και το σύνολο θερμαίνεται μέχρι βρασμού, ο οποίος διατηρείται για μισό λεπτό περίπου.Η φιάλη Erlenmeyer αποσύρεται από τη θερμαντική συσκευή, προστίθενται περίπου 3 g ουρίας (4.2) και ακολουθεί νέα θέρμανση μέχρι βρασμού για μισό λεπτό περίπου.Διακόπτεται η θέρμανση και προστίθενται 200 ml ψυχρού νερού. Αν χρειάζεται, το περιεχόμενο της φιάλης Erlenmeyer ψύχεται μέχρι τη θερμοκρασία του περιβάλλοντος.Προστίθεται αργά διάλυμα υδροξειδίου αμμωνίας (4.4) μέχρι λήψεως χρώματος κυανούν θόλωμα και κατόπιν προστίθεται 1 ml επιπλέον.Προστίθενται 50 ml διαλύματος διφθοριούχου αμμωνίου (4.3) και το σύνολο αναμειγνύεται.Προστίθενται 10 g ιωδιούχου καλίου (4.6) και διαλυτοποιούνται.6.2. Ογκομέτρηση του διαλύματοςΗ φιάλη Erlenmeyer τοποθετείται σε μαγνητικό αναδευτήρα. Εισάγεται στη φιάλη η ράβδος του αναδευτήρα και η συσκευή ρυθμίζεται στην επιθυμητή ταχύτητα.Με τη βοήθεια προχοΐδας προστίθεται πρότυπο διάλυμα θειοθειικού νατρίου (4.4), μέχρι να ελαττωθεί η ένταση του καφέ χρώματος του διαλύματος που οφείλεται στο εκλυόμενο ιώδιο.Προστίθενται 10 ml διαλύματος αμύλου (4.8).Συνεχίζεται η ογκομέτρηση με το διάλυμα θειοθειικού νατρίου (4.5), μέχρι να εξαφανιστεί σχεδόν το πορφυρό χρώμα.Προστίθενται 20 ml διαλύματος θειοκυανικού καλίου (4.7) και η ογκομέτρηση ολοκληρώνεται με την πλήρη εξαφάνιση του κυανοϊώδους χρώματος.Σημειώνεται ο όγκος του θειοθειικού διαλύματος που έχει καταναλωθεί.7. ΕΚΦΡΑΣΗ ΤΩΝ ΑΠΟΤΕΛΕΣΜΑΤΩΝ1 ml πρότυπου διαλύματος θειοθειικού νατρίου (4.5) αντιστοιχεί σε 2 mg Cu.Η επί τοις εκατό περιεκτικότητα του λιπάσματος σε χαλκό είναι ίση με:Cu (%) = X&gt;ΑΝΑΦΟΡΑ ΣΕ ΓΡΑΦΗΚΟ&gt;όπουX είναι ο όγκος, σε χιλιοστόλιτρα, του διαλύματος θειοθειικού νατρίου που καταναλώνεται.V είναι ο όγκος, σε χιλιοστόλιτρα, του διαλύματος εκχυλίσματος που λαμβάνεται με τις μεθόδους 10.1 και 10.2.a είναι ο όγκος, σε χιλιοστόλιτρα, της κατάλληλης ποσότητας.M είναι η μάζα σε γραμμάρια του δείγματος ανάλυσης που λαμβάνεται με τις μεθόδους 10.1 και 10.2.Μέθοδος 10.8 ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΟΥ ΣΙΔΗΡΟΥ  ΣΤΑ ΕΚΧΥΛΙΣΜΑΤΑ ΛΙΠΑΣΜΑΤΩΝ  ΜΕ ΦΑΣΜΑΤΟΜΕΤΡΙΑ ΑΤΟΜΙΚΗΣ ΑΠΟΡΡΟΦΗΣΗΣ1. ΑΝΤΙΚΕΙΜΕΝΟΣτο παρόν έγγραφο περιγράφεται μέθοδος ποσοτικού προσδιορισμού του σιδήρου στα εκχυλίσματα λιπασμάτων.2. ΠΕΔΙΟ ΕΦΑΡΜΟΓΗΣΗ παρούσα μέθοδος εφαρμόζεται στα εκχυλίσματα που λαμβάνονται με τις μεθόδους 10.1 και 10.2 από δείγματα λιπασμάτων, για τα οποία το παράρτημα I E του παρόντος κανονισμού απαιτεί να δηλώνεται ο ολικός ή/και υδατοδιαλυτός σίδηρος.3. ΑΡΧΗ ΤΗΣ ΜΕΘΟΔΟΥΜετά την κατάλληλη κατεργασία και αραίωση των εκχυλισμάτων, προσδιορίζεται ποσοτικά ο σίδηρος με φασματομετρία ατομικής απορρόφησης.4. ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΑ4.1. Διάλυμα υδροχλωρικού οξέος, περίπου 6 mol/lΒλέπε μέθοδο 10.4 (4.1).4.2. Διάλυμα υδροχλωρικού οξέος, περίπου 0,5 mol/lΒλέπε μέθοδο 10.4 (4.2).4.3. Διάλυμα υπεροξειδίου του υδρογόνου (30 % H2O2, d20 = 1,11 g/ml) απαλλαγμένο από θρεπτικά μικροσυστατικά4.4. Διαλύματα άλατος του λανθανίου (10 g La ανά λίτρο)Βλέπε μέθοδο 10.4 (4.3).4.5. Διαλύματα βαθμονόμησης με βάση το σίδηρο4.5.1. Αρχικό διάλυμα σιδήρου (1000 ϴg/ml)Σε ποτήρι ζέσεως των 500 ml ζυγίζεται, με ακρίβεια 0,1 mg, 1 g σύρματος καθαρού σιδήρου, προστίθενται 200 ml υδροχλωρικού οξέος 6 mol/l (4.1) και 15 ml διαλύματος υπεροξειδίου του υδρογόνου (4.3). Το διάλυμα θερμαίνεται σε ηλεκτρική εστία μέχρι πλήρους διαλυτοποίησης του σιδήρου. Όταν κρυώσει μεταφέρεται ποσοτικά σε ογκομετρική φιάλη των 1 000 ml. Ο όγκος συμπληρώνεται μέχρι τη χαραγή με νερό και το σύνολο αναμειγνύεται επιμελώς.4.5.2. Διάλυμα σιδήρου εργασίας (100 ϴg/ml)Σε ογκομετρική φιάλη των 200 ml φέρονται 20 ml του αρχικού διαλύματος (4.5.1). Ο όγκος συμπληρώνεται μέχρι τη χαραγή με το διάλυμα υδροχλωρικού οξέος 0,5 mol/l (4.2) και το σύνολο αναμειγνύεται επιμελώς.5. ΕΡΓΑΣΤΗΡΙΑΚΑ ΣΚΕΥΗ ΚΑΙ ΟΡΓΑΝΑΦασματόμετρο ατομικής απορρόφησης: βλέπε μέθοδο 10.4 (5). Το όργανο πρέπει να είναι εφοδιασμένο με πηγή εκπομπής των χαρακτηριστικών φασματικών γραμμών του σιδήρου (248,3 nm).6. ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΤΟΥ ΔΙΑΛΥΜΑΤΟΣ ΓΙΑ ΑΝΑΛΥΣΗ6.1. Διαλυτοποίηση του σιδήρουΒλέπε μεθόδους 10.1 ή/και 10.2 και, κατά περίπτωση, 10.3.6.2. Παρασκευή του διαλύματος ανάλυσηςΒλέπε μέθοδο 10.4 (6.2). Το διάλυμα ανάλυσης πρέπει να περιέχει 10 % (v/v) διαλύματος άλατος του λανθανίου.7. ΤΡΟΠΟΣ ΕΡΓΑΣΙΑΣ7.1. Παρασκευή του τυφλού διαλύματοςΒλέπε μέθοδο 10.4 (7.1). Το τυφλό διάλυμα πρέπει να περιέχει 10 % (κ.ό.) του διαλύματος άλατος του λανθανίου που χρησιμοποιείται υπό 6.2.7.2. Παρασκευή των διαλυμάτων βαθμονόμησηςΒλέπε μέθοδο 10.4 (7.2).Για βέλτιστο εύρος συγκεντρώσεων για την ποσοτική ανάλυση από 0 έως 10 μg/ml σιδήρου, φέρονται σε ογκομετρικές φιάλες των 100 ml, αντίστοιχα, 0, 2, 4, 6, 8 και 10 ml από το διάλυμα εργασίας (4.5.2). Ρυθμίζεται, αν χρειάζεται, η συγκέντρωση των διαλυμάτων σε υδροχλωρικό οξύ, ώστε να είναι όσο το δυνατόν πλησιέστερη προς την αντίστοιχη συγκέντρωση του διαλύματος ανάλυσης. Προστίθενται σε κάθε φιάλη 10 ml του διαλύματος άλατος του λανθανίου που έχει χρησιμοποιηθεί υπό 6.2. Ο όγκος συμπληρώνεται μέχρι τη χαραγή με το διάλυμα υδροχλωρικού οξέος 0,5 mol/l (4.2) και το σύνολο αναμειγνύεται επιμελώς. Τα εν λόγω διαλύματα περιέχουν 0, 2, 4, 6, 8 και 10 μg/ml σιδήρου αντίστοιχα.7.3. ΜετρήσειςΒλέπε μέθοδο 10.4 (7.3). Το φασματόμετρο (5) ετοιμάζεται για μετρήσεις στο μήκος κύματος των 248,3 nm.8. ΕΚΦΡΑΣΗ ΤΩΝ ΑΠΟΤΕΛΕΣΜΑΤΩΝΒλέπε μέθοδο 10.4 (8).Η επί τοις εκατό περιεκτικότητα του λιπάσματος σε σίδηρο είναι ίση με:Fe (%) = [(xs - xb) Χ V Χ D] / (M Χ 104)Εάν έχει χρησιμοποιηθεί η μέθοδος 10.3:Fe (%) = [(xs - xb) Χ V Χ 2D] / (M Χ 104)όπουFe είναι η εκατοστιαία αναλογία του σιδήρου στο λίπασμα.xs είναι η συγκέντρωση σε ϴg/ml του διαλύματος ανάλυσης (6.2).xb είναι η συγκέντρωση σε ϴg/ml του τυφλού διαλύματος (7.1).V είναι ο όγκος σε ml του εκχυλίσματος που λαμβάνεται με τη μέθοδο 10.1 ή 10.2.D είναι ο συντελεστής της αραίωσης που πραγματοποιείται υπό 6.2.M είναι η μάζα σε γραμμάρια του δείγματος ανάλυσης που λαμβάνεται με τη μέθοδο 10.1 ή 10.2.Υπολογισμός του συντελεστή αραίωσης D: εάν (a1), (a2), (a3), ..., (ai) και (a) είναι οι κατάλληλες ποσότητες και (v1), (v2), (v3), ..., (vi) και (100) οι όγκοι σε ml των αντίστοιχων αραιώσεών τους, ο συντελεστής αραίωσης D είναι ίσος με:D = (v1/a1) Χ (v2/a2) Χ (v3/a3) Χ... Χ (vi/ai) Χ (100/a)Μέθοδος 10.9 ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΟΥ ΜΑΓΓΑΝΙΟΥ ΣΤΑ ΕΚΧΥΛΙΣΜΑΤΑ ΛΙΠΑΣΜΑΤΩΝ ΜΕ ΑΝΤΙΔΡΑΣΗ ΜΑΓΓΑΝΙΟΜΕΤΡΙΑΣ1. ΑΝΤΙΚΕΙΜΕΝΟΣτο παρόν έγγραφο περιγράφεται μέθοδος ποσοτικού προσδιορισμού του μαγγανίου στα εκχυλίσματα λιπασμάτων.2. ΠΕΔΙΟ ΕΦΑΡΜΟΓΗΣΗ παρούσα μέθοδος εφαρμόζεται στα εκχυλίσματα που λαμβάνονται με τη μέθοδο 10.1 ή 10.2 από δείγματα λιπασμάτων για τα οποία το παράρτημα I E του παρόντος κανονισμού απαιτεί να δηλώνεται η περιεκτικότητα σε μαγγάνιο.3. ΑΡΧΗ ΤΗΣ ΜΕΘΟΔΟΥΕάν το εκχύλισμα περιέχει ιόντα χλωρίου, αυτά εκδιώκονται με βρασμό του εκχυλίσματος, στο οποίο έχει προηγουμένως προστεθεί θειικό οξύ. Το μαγγάνιο οξειδώνεται με βισμουθικό νάτριο σε περιβάλλον νιτρικού οξέος. Τα σχηματιζόμενα υπερμαγγανικά ιόντα ανάγονται με περίσσεια θειικού υποσιδήρου. Η περίσσεια αυτή ογκομετρείται με διάλυμα υπερμαγγανικού καλίου.4. ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΑ4.1. Πυκνό θειικό οξύ (H2SO4, d20 = 1,84 g/ml)4.2. Θειικό οξύ, περίπου 9 mol/lΈνας όγκος πυκνού θειικού οξέος (4.1) αναμειγνύεται προσεκτικά με έναν όγκο νερού.4.3. Νιτρικό οξύ, 6 mol/l3 όγκοι νιτρικού οξέος (HNO3, d20 = 1,40 g/ml) αναμειγνύονται με 4 όγκους νερού.4.4. Νιτρικό οξύ, 0,3 mol/lΈνας όγκος νιτρικού οξέος 6 mol/l αναμειγνύεται με 19 όγκους νερού.4.5. Βισμουθικό νάτριο (NaBiO3) (85 %).4.6. Kieselguhr4.7. Ορθοφωσφορικό οξύ, 15 mol/l (H3PO4, d20 = 1,71 g/ml)4.8. Διάλυμα θειικού υποσιδήρου, 0,15 mol/lΣε ογκομετρική φιάλη του 1 λίτρου διαλύονται 41,6 g επταενύδρου θειικού υποσιδήρου (FeSO4, 7H2O).Προστίθενται 25 ml πυκνού θειικού οξέος (4.1) και 25 ml φωσφορικού οξέος (4.7). Ο όγκος συμπληρώνεται μέχρι τα 1 000 ml και το διάλυμα αναμειγνύεται.4.9. Διάλυμα υπερμαγγανικού καλίου, 0,020 mol/lΖυγίζονται 3,160 g υπερμαγγανικού καλίου (KMnO4), με ακρίβεια 0,1 mg, διαλύονται και ο όγκος συμπληρώνεται μέχρι τα 1 000 ml με νερό.4.10. Διάλυμα νιτρικού αργύρου, 0,1 mol/l1,7 g νιτρικού αργύρου (AgNO3) διαλύεται σε 100 ml νερού.5. ΕΡΓΑΣΤΗΡΙΑΚΑ ΣΚΕΥΗ ΚΑΙ ΟΡΓΑΝΑ5.1. Ηθμός τύπου P16/ISO 4793, πορώδους 4 και χωρητικότητας 50 ml, στερεωμένος σε φιάλη διηθήσεως των 500 ml.5.2. Μαγνητικός αναδευτήρας6. ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΤΟΥ ΔΙΑΛΥΜΑΤΟΣ ΓΙΑ ΑΝΑΛΥΣΗ6.1. Διαλυτοποίηση του μαγγανίουΒλέπε μεθόδους 10.1 και 10.2. Εάν η παρουσία ιόντων χλωρίου δεν είναι εξακριβωμένη, το διάλυμα υποβάλλεται σε δοκιμή με μία σταγόνα διαλύματος νιτρικού αργύρου (4.10).6.2. Εάν δεν υπάρχουν ιόντα χλωρίου, λαμβάνεται κατάλληλη ποσότητα του εκχυλίσματος, ώστε να περιέχει 10 έως 20 mg μαγγανίου, και τοποθετείται σε ποτήρι ζέσεως των 400 ml. Ο όγκος φέρεται στα 25 ml περίπου με εξάτμιση ή με προσθήκη ύδατος, κατά περίπτωση. Προστίθενται 2 ml πυκνού θειικού οξέος (4.1)6.3. Εάν υπάρχουν ιόντα χλωρίου, πρέπει να απομακρυνθούν ως εξήςΣε ποτήρι ζέσεως των 400 ml με ψηλά τοιχώματα φέρεται κατάλληλη ποσότητα του εκχυλίσματος, τόση ώστε να περιέχει 10 έως 20 mg μαγγανίου. Προστίθενται 5 ml θειικού οξέος 9 mol/l (4.2). Το σύνολο τοποθετείται σε θερμαντική εστία κάτω από απαγωγό και θερμαίνεται μέχρι βρασμού, ο οποίος διατηρείται μέχρι να εκλυθεί άφθονος λευκός καπνός. Η θέρμανση συνεχίζεται μέχρι να μειωθεί ο όγκος στα 2 ml περίπου (λεπτή στιβάδα σιροπώδους υγρού στον πυθμένα του ποτηριού). Το ποτήρι ζέσεως επαναφέρεται στη θερμοκρασία του περιβάλλοντος.Προστίθενται με προσοχή 25 ml νερού και εξακριβώνεται και πάλι η απουσία χλωριόντων με μία σταγόνα διαλύματος νιτρικού αργύρου (4.10). Εάν υπάρχουν ακόμη χλωριόντα, η εργασία επαναλαμβάνεται, αφού πρώτα προστεθούν 5 ml θειικού οξέος 9 mol/l (4.2).7. ΤΡΟΠΟΣ ΕΡΓΑΣΙΑΣΣτο ποτήρι ζέσεως των 400 ml που περιέχει το διάλυμα ανάλυσης προστίθενται 25 ml νιτρικού οξέος 6 mol/l (4.3) και 2,5 g βισμουθικού νατρίου (4.5). Το σύνολο αναδεύεται ζωηρά 3 λεπτά σε μαγνητικό αναδευτήρα (5.2).Προστίθενται 50 ml νιτρικού οξέος 0,3 mol/l (4.4) και ακολουθεί νέα ανάδευση. Το μείγμα διηθείται υπό κενό με ηθμό (5.1), του οποίου ο πυθμένας έχει προηγουμένως καλυφθεί με Kieselghur (4.6). Ο ηθμός εκπλύνεται πολλές φορές με νιτρικό οξύ 0,3 mol/l (4.4), μέχρι να ληφθεί άχρωμο διήθημα.Το διήθημα και τα υγρά της έκπλυσης μεταγγίζονται σε ποτήρι ζέσεως των 500 ml και αναμειγνύονται. Προστίθενται 25 ml διαλύματος θειικού υποσιδήρου 0,15 mol/l (4.8). Εάν το διήθημα χρωματιστεί κίτρινο μετά την προσθήκη του θειικού υποσιδήρου, προστίθενται 3 ml ορθοφωσφορικού οξέος 15 mol/l (4.7).Με τη βοήθεια προχοΐδας ογκομετρείται η περίσσεια θειικού υποσιδήρου με διάλυμα υπερμαγγανικού καλίου 0,02 mol/l (4.9), μέχρι να ληφθεί ροζ χρωματισμός σταθερός επί ένα λεπτό. Εκτελείται τυφλός προσδιορισμός υπό τις ίδιες συνθήκες, παραλείποντας μόνο το δείγμα ανάλυσης.ΣημείωσηΜετά την οξείδωση το διάλυμα δεν πρέπει να έλθει σε επαφή με καουτσούκ.8. ΕΚΦΡΑΣΗ ΤΩΝ ΑΠΟΤΕΛΕΣΜΑΤΩΝ1 ml διαλύματος υπερμαγγανικού καλίου 0,02 mol/l αντιστοιχεί σε 1,099 mg μαγγανίου (Mn).Η επί τοις εκατό περιεκτικότητα του λιπάσματος σε μαγγάνιο είναι ίση με:Mn (%) = (xb - xs) Χ 0,1099 Χ&gt;ΑΝΑΦΟΡΑ ΣΕ ΓΡΑΦΗΚΟ&gt;όπουxb είναι ο όγκος σε ml του διαλύματος υπερμαγγανικού καλίου που καταναλώνεται στον τυφλό προσδιορισμό.xs είναι ο όγκος σε ml του διαλύματος υπερμαγγανικού καλίου που καταναλώνεται στην ανάλυση.V είναι ο όγκος σε ml του διαλύματος εκχυλίσματος που λαμβάνεται με τις μεθόδους 10.1 και 10.2.a είναι ο όγκος σε ml της κατάλληλης ποσότητας του εκχυλίσματος.M είναι η μάζα σε γραμμάρια του δείγματος ανάλυσης.Μέθοδος 10.10 ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΟΥ ΜΟΛΥΒΔΑΙΝΙΟΥ  ΣΤΑ ΕΚΧΥΛΙΣΜΑΤΑ ΛΙΠΑΣΜΑΤΩΝ  ΜΕ ΤΗ ΣΤΑΘΜΙΚΗ ΜΕΘΟΔΟ ΤΗΣ 8-ΥΔΡΟΞΥ-ΚΙΝΟΛΙΝΗΣ1. ΑΝΤΙΚΕΙΜΕΝΟΣτο παρόν έγγραφο περιγράφεται μέθοδος ποσοτικού προσδιορισμού του μολυβδαινίου στα εκχυλίσματα λιπασμάτων.2. ΠΕΔΙΟ ΕΦΑΡΜΟΓΗΣΗ παρούσα μέθοδος εφαρμόζεται στα εκχυλίσματα που λαμβάνονται με τη μέθοδο 10.1 ή 10.2 από δείγματα λιπασμάτων για τα οποία το παράρτημα I E του παρόντος κανονισμού απαιτεί να δηλώνεται η περιεκτικότητα σε μολυβδαίνιο.3. ΑΡΧΗ ΤΗΣ ΜΕΘΟΔΟΥΤο μολυβδαίνιο προσδιορίζεται ποσοτικά με καταβύθιση ως οξινικό μολυβδαινύλιο υπό καθορισμένες συνθήκες.4. ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΑ4.1. Διάλυμα θειικού οξέος, περίπου 1 mol/lΣε ογκομετρική φιάλη του 1 λίτρου, που ήδη περιέχει 800 ml νερού, προστίθενται προσεκτικά 55 ml θειικού οξέος (H2SO4, d20 = 1,84 g/ml). Το σύνολο αναμειγνύεται και, αφού ψυχθεί, συμπληρώνεται μέχρις όγκου 1 λίτρου. Αναμειγνύεται.4.2. Αραιό διάλυμα αμμωνίας (1: 3)Ένας όγκος πυκνού διαλύματος αμμωνίας (NH4OH, d20 = 0,9 g/ml) αναμειγνύεται με 3 όγκους νερού.4.3. Αραιό διάλυμα οξικού οξέος (1: 3)Ένας όγκος πυκνού οξικού οξέος (99,7 % CH3COOH, d20 = 1,049 g/ml) αναμειγνύεται με 3 όγκους νερού.4.4. Διάλυμα δινατρίου άλατος του αιθυλενοδιαμινοτετραοξικού οξέος (EDTA)Σε ογκομετρική φιάλη των 100 ml, διαλύονται σε νερό 5 g Na2EDTA. Ο όγκος συμπληρώνεται μέχρι τη χαραγή και το διάλυμα αναμειγνύεται.4.5. Ρυθμιστικό διάλυμαΣε ογκομετρική φιάλη των 100 ml διαλύονται σε νερό 15 ml πυκνού οξικού οξέος και 30 g οξικού αμμωνίου. Συμπληρώνεται ο όγκος μέχρι τα 100 ml.4.6. Διάλυμα 7-υδροξυ-κινολίνης (οξίνης)Σε ογκομετρική φιάλη των 100 ml, διαλύονται 3 g 8-υδροξυκινολίνης σε 5 ml πυκνού οξικού οξέος. Προστίθενται 80 ml νερού. Προστίθεται στάγδην διάλυμα αμμωνίας (4.2) μέχρι να εμφανιστεί θόλωμα και, κατόπιν, οξικό οξύ (4.3), μέχρι το διάλυμα να διαυγαστεί και πάλι.Ο όγκος συμπληρώνεται μέχρι τα 100 ml με νερό.5. ΕΡΓΑΣΤΗΡΙΑΚΑ ΣΚΕΥΗ ΚΑΙ ΟΡΓΑΝΑ5.1. Ηθμός τύπου P16/ISO 4793, πορώδους 4, χωρητικότητας 30 ml5.2. Πεχάμετρο με ηλεκτρόδιο υάλου5.3. Πυριατήριο ρυθμισμένο στους 130 έως 135 °C6. ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΤΟΥ ΔΙΑΛΥΜΑΤΟΣ ΓΙΑ ΑΝΑΛΥΣΗ6.1. Παρασκευή του διαλύματος μολυβδαινίου. Βλέπε μεθόδους 10.1 και 10.27. ΤΡΟΠΟΣ ΕΡΓΑΣΙΑΣ7.1. Παρασκευή του διαλύματος ανάλυσηςΣε ποτήρι ζέσεως των 250 ml φέρεται κατάλληλη ποσότητα, ώστε να περιέχει 25 έως 100 mg Mo. Ο όγκος συμπληρώνεται μέχρι τα 50 ml με νερό.Ρυθμίζεται το pH του διαλύματος αυτού στην τιμή 5 με σταγόνες διαλύματος θειικού οξέος (4.1). Προστίθενται 15 ml διαλύματος EDTA (4.4) και, στη συνέχεια, 5 ml ρυθμιστικού διαλύματος (4.5). Ο όγκος συμπληρώνεται μέχρι τα 80 ml περίπου με νερό.7.2. Καταβύθιση και έκπλυση του ιζήματοςΚαταβύθιση του ιζήματοςΤο διάλυμα θερμαίνεται ήπια και, υπό συνεχή ανάδευση, προστίθεται το διάλυμα οξίνης (4.6). Συνεχίζεται η καταβύθιση έως ότου να μην παρατηρείται πια σχηματισμός υπολείμματος. Προστίθεται περίσσεια αντιδραστηρίου, μέχρι να χρωματιστεί το υπερκείμενο υγρό ελαφρά κίτρινο. Αρκούν συνήθως γι' αυτό 20 ml αντιδραστηρίου. Συνεχίζεται η ήπια θέρμανση του ιζήματος για 2 έως 3 λεπτά.Διήθηση και έκπλυσηΤο διάλυμα διηθείται με ηθμό (5.1). Το ίζημα εκπλύνεται πολλές φορές με 20 ml θερμού νερού. Τα υγρά της έκπλυσης πρέπει προοδευτικά να αποχρωματίζονται, δείγμα του ότι έχει απομακρυνθεί η οξίνη.7.3. Ζύγιση του ιζήματοςΤο ίζημα ξηραίνεται στους 130 έως 135 °C μέχρι σταθερής μάζας (τουλάχιστον μία ώρα).Αφήνεται να ψυχθεί σε ξηραντήρα και κατόπιν ζυγίζεται.8. ΕΚΦΡΑΣΗ ΤΩΝ ΑΠΟΤΕΛΕΣΜΑΤΩΝ1 mg οξινικού μολυβδαινίου, MoO2(C9H6ON)2, αντιστοιχεί σε 0,2305 mg Mo.Η επί τοις εκατό περιεκτικότητα του λιπάσματος σε μολυβδαίνιο είναι ίση με:Mo (%) = X Χ 0,02305 Χ&gt;ΑΝΑΦΟΡΑ ΣΕ ΓΡΑΦΗΚΟ&gt;όπουX είναι η μάζα, σε mg, του ιζήματος οξινικού μολυβδαινυλίου.V είναι ο όγκος σε ml του διαλύματος εκχυλίσματος που λαμβάνεται με τη μέθοδο 10.1 ή 10.2.a είναι ο όγκος σε ml της κατάλληλης ποσότητας από την τελευταία αραίωση.D είναι ο συντελεστής αραίωσης αυτής της κατάλληλης ποσότητας.M είναι η μάζα, σε γραμμάρια, του δείγματος ανάλυσης.Μέθοδος 10.11 ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΟΥ ΨΕΥΔΑΡΓΥΡΟΥ ΣΤΑ ΕΚΧΥΛΙΣΜΑΤΑ ΛΙΠΑΣΜΑΤΩΝ ΜΕ ΦΑΣΜΑΤΟΜΕΤΡΙΑ ΑΤΟΜΙΚΗΣ ΑΠΟΡΡΟΦΗΣΗΣ1. ΑΝΤΙΚΕΙΜΕΝΟΣτο παρόν έγγραφο περιγράφεται μέθοδος ποσοτικού προσδιορισμού του ψευδαργύρου στα εκχυλίσματα λιπασμάτων.2. ΠΕΔΙΟ ΕΦΑΡΜΟΓΗΣΗ παρούσα μέθοδος εφαρμόζεται στα εκχυλίσματα που λαμβάνονται με τη μέθοδο 10.1 ή 10.2 από δείγματα λιπασμάτων για τα οποία το παράρτημα I E του παρόντος κανονισμού απαιτεί να δηλώνεται η περιεκτικότητα σε ψευδάργυρο.3. ΑΡΧΗ ΤΗΣ ΜΕΘΟΔΟΥΜετά από κατάλληλη κατεργασία και αραίωση των εκχυλισμάτων, προσδιορίζεται ποσοτικά ο ψευδάργυρος με φασματομετρία ατομικής απορρόφησης.4. ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΑ4.1. Διάλυμα υδροχλωρικού οξέος, περίπου 6 mol/lΒλέπε μέθοδο 10.4 (4.1).4.2. Διάλυμα υδροχλωρικού οξέος, περίπου 0,5 mol/lΒλέπε μέθοδο 10.4 (4.2).4.3. Διαλύματα άλατος του λανθανίου (10 g La ανά λίτρο)Βλέπε μέθοδο 10.4 (4.3).4.4. Διαλύματα βαθμονόμησης με βάση τον ψευδάργυρο4.4.1. Αρχικό διάλυμα ψευδαργύρου (1000 ϴg/ml)Σε ογκομετρική φιάλη των 1 000 ml διαλύεται 1 g σκόνης ή φυλλιδίων ψευδαργύρου, ζυγισμένου με ακρίβεια 0,1 mg, σε 25 ml υδροχλωρικού οξέος 6 mol/l (4.1). Όταν διαλυθεί τελείως ο ψευδάργυρος, συμπληρώνεται ο όγκος με νερό και το σύνολο αναμειγνύεται επιμελώς.4.4.2. Διάλυμα ψευδαργύρου εργασίας (100 ϴg/ml)Σε ογκομετρική φιάλη των 200 ml αραιώνονται 20 ml αρχικού διαλύματος (4.4.1) με το διάλυμα υδροχλωρικού οξέος 0,5 mol/l (4.2). Συμπληρώνεται ο όγκος με το ίδιο διάλυμα υδροχλωρικού οξέος 0,5 mol/l και το σύνολο αναμειγνύεται επιμελώς.5. ΕΡΓΑΣΤΗΡΙΑΚΑ ΣΚΕΥΗ ΚΑΙ ΟΡΓΑΝΑΦασματόμετρο ατομικής απορρόφησης.Βλέπε μέθοδο 10.4 (5). Το όργανο πρέπει να είναι εφοδιασμένο με πηγή εκπομπής των χαρακτηριστικών φασματικών γραμμών του ψευδαργύρου (213,8 nm) καθώς και με διάταξη για διόρθωση του θορύβου από τη φλόγα.6. ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΤΟΥ ΔΙΑΛΥΜΑΤΟΣ ΓΙΑ ΑΝΑΛΥΣΗ6.1. Διαλυτοποίηση του ψευδαργύρουΒλέπε μέθοδο 10.1 ή/και 10.2.6.2. Παρασκευή του διαλύματος ανάλυσηςΒλέπε μέθοδο 10.4 (6.2). Το διάλυμα ανάλυσης πρέπει να περιέχει 10 % (v/v) διαλύματος άλατος του λανθανίου (4.3).7. ΤΡΟΠΟΣ ΕΡΓΑΣΙΑΣ7.1. Παρασκευή του τυφλού διαλύματοςΒλέπε μέθοδο 10.4 (7.1). Το τυφλό διάλυμα πρέπει να περιέχει 10 % (κ.ό.) του διαλύματος άλατος του λανθανίου που χρησιμοποιείται υπό 6.2.7.2. Παρασκευή των διαλυμάτων βαθμονόμησηςΒλέπε μέθοδο 10.4 (7.2). Για βέλτιστο εύρος συγκεντρώσεων για την ποσοτική ανάλυση από 0 έως 5 μg/ml ψευδαργύρου, φέρονται σε ογκομετρικές φιάλες των 100 ml, αντίστοιχα, 0, 0,5, 1, 2, 3, 4 και 5 ml από το διάλυμα εργασίας (4.4.2). Ρυθμίζεται, αν χρειάζεται, η συγκέντρωση των διαλυμάτων σε υδροχλωρικό οξύ, ώστε να είναι όσο το δυνατόν πλησιέστερη προς την αντίστοιχη συγκέντρωση του διαλύματος ανάλυσης. Προστίθενται σε κάθε φιάλη 10 ml του διαλύματος άλατος του λανθανίου που έχει χρησιμοποιηθεί υπό 6.2. Ο όγκος συμπληρώνεται μέχρι τα 100 ml με το διάλυμα υδροχλωρικού οξέος 0,5 mol/l (4.2) και το σύνολο αναμειγνύεται επιμελώς.Τα διαλύματα αυτά περιέχουν αντίστοιχα 0, 0,5, 1, 2, 3, 4 και 5 μg/ml ψευδαργύρου.7.3. ΜετρήσειςΒλέπε μέθοδο 10.4 (7.3). Το φασματόμετρο (5) ετοιμάζεται για μετρήσεις στο μήκος κύματος των 213,8 nm.8. ΕΚΦΡΑΣΗ ΤΩΝ ΑΠΟΤΕΛΕΣΜΑΤΩΝΒλέπε μέθοδο 10.4 (8).Η επί τοις εκατό περιεκτικότητα του λιπάσματος σε ψευδάργυρο είναι ίση με:Zn (%) = [(xs - xb) Χ V Χ D] / (M Χ 104)Εάν έχει χρησιμοποιηθεί η μέθοδος 10.3:Zn (%) = [(xs - xb) Χ V Χ 2D] / (M Χ 104)όπουZn είναι η εκατοστιαία αναλογία του ψευδαργύρου στο λίπασμα.xs είναι η συγκέντρωση σε ϴg/ml του διαλύματος ανάλυσης.xb είναι η συγκέντρωση σε ϴg/ml του τυφλού διαλύματος.V είναι ο όγκος σε ml του διαλύματος εκχυλίσματος που λαμβάνεται με τη μέθοδο 10.1 ή 10.2.D είναι ο συντελεστής που αντιστοιχεί στην αραίωση που πραγματοποιείται υπό (6.2).M είναι η μάζα σε γραμμάρια του δείγματος ανάλυσης που λαμβάνεται με τη μέθοδο 10.1 ή 10.2.Υπολογισμός του συντελεστή αραίωσης D:εάν (a1), (a2), (a3), ..., (ai) και (a) είναι οι διαδοχικές κατάλληλες ποσότητες (v1), (v2), (v3), ..., (vi) και (100) οι όγκοι σε ml των αντίστοιχων αραιώσεών τους, ο συντελεστής αραίωσης D είναι ίσος με:D = (v1/a1) Χ (v2/a2) Χ (v3/a3) Χ... Χ (vi/ai) Χ (100/a)ΠΑΡΑΡΤΗΜΑ VA. Κατάλογος των εγγράφων που πρέπει να συμβουλεύονται οι παρασκευαστές ´η οι αντιπρόσωποι αυτών για την κατάρτιση τεχνικού φακέλου για την προσθήκη νέου τύπου λιπάσματος στο παράρτημα I του παρόντος κανονισμού1. Οδηγός κατάρτισης του τεχνικού φακέλου που αφορά τα υποψήφια λιπάσματα προς χαρακτηρισμό ως «ΛΙΠΑΣΜΑ ΕΚ».Επίσημη Εφημερίδα των Ευρωπαϊκών Κοινοτήτων, αριθ. C 138, της 20.5.1994, σ. 4.2. Οδηγία 91/155/ΕΟΚ της Επιτροπής της 5ης Μαρτίου 1991 περί προσδιορισμού και καθορισμού των λεπτομερών κανόνων για το σύστημα ειδικής πληροφόρησης σχετικά με τα επικίνδυνα παρασκευάσματα κατ' εφαρμογή του άρθρου 10 της οδηγίας 88/379/ΕΟΚ του Συμβουλίου.Επίσημη Εφημερίδα των Ευρωπαϊκών Κοινοτήτων, αριθ. L 76/35, της 22.3.1991, σ. 35.3. Οδηγία 93/112/EΚ της Επιτροπής της 10ης Δεκεμβρίου 1993 για την τροποποίηση της οδηγίας 91/155/ΕΟΚ περί προσδιορισμού και καθορισμού των λεπτομερών κανόνων για το σύστημα ειδικής πληροφόρησης σχετικά με τα επικίνδυνα παρασκευάσματα κατ' εφαρμογή του άρθρου 10 της οδηγίας 88/379/ΕΟΚ του Συμβουλίου.Επίσημη Εφημερίδα των Ευρωπαϊκών Κοινοτήτων, αριθ. L 314, της 16.12.1993, σ. 38.B. Πρότυπα διαπίστευσης όσον αφορά τα αρμοδια εργαστήρια που έχουν εξουσιοδοτηθεί για να παρέχουν τις αναγκαίες υπηρεσίες ελέγχου συμμόρφωσης των λιπασμάτων ΕΚ προς τις απαιτήσεις του παρόντος κανονισμού και των παραρτημάτων του.1. Πρότυπο που εφαρμόζεται σε επίπεδο των εργαστηρίων:EN ISO/IEC 17025, Γενικές προϋποθέσεις επάρκειας των εργαστηρίων δοκιμών και διαμέτρησης.2. Πρότυπο που εφαρμόζεται σε επίπεδο των οργανισμών διαπίστευσης:EN 45003, Σύστημα διαπίστευσης των εργαστηρίων δοκιμών και διαμέτρησης, γενικές προϋποθέσεις λειτουργίας και αναγνώρισης.ΔΕΛΤΙΟ ΑΞΙΟΛΟΓΗΣΗΣ ΕΠΙΠΤΩΣΕΩΝ  ΣΧΕΔΙΟ ΤΩΝ ΕΠΙΠΤΩΣΕΩΝ ΤΗΣ ΠΡΟΤΑΣΗΣ ΕΠΙ ΤΩΝ ΕΠΙΧΕΙΡΗΣΕΩΝ ΚΑΙ, ΙΔΙΑΙΤΕΡΑ, ΤΩΝ ΜΙΚΡΟΜΕΣΑΙΩΝ ΕΠΙΧΕΙΡΗΣΕΩΝ (ΜΜΕ)Τίτλος της πρότασηςΚανονισμός του Ευρωπαϊκού Κοινοβουλίου και του Συμβουλίου σχετικά με τα λιπάσματαΑριθμός εγγράφου αναφοράςμ.δ.Η πρόταση1. Γιατί, με βάση την αρχή της επικουρικότητας, κρίνεται απαραίτητη η κοινοτική νομοθεσία στον τομέα αυτό και ποιοι είναι οι κυριότεροι στόχοι της;Οι οδηγίες σχετικά με τα ανόργανα λιπάσματα ΕΚ καθιέρωσαν, από το 1976 και μετά, μια ενιαία αγορά για το προϊόν αυτό. Μέχρι τότε εφαρμόζονταν μόνον εθνικές κανονιστικές ρυθμίσεις στα κράτη μέλη, με αποτέλεσμα οι παρασκευαστές να αναγκάζονται να υποβάλλονται σε διαδικασίες αδειοδότησης στο εκάστοτε κράτος μέλος, προκειμένου να διαθέσουν τα προϊόντα τους στην αγορά. Αυτές οι εθνικές κανονιστικές ρυθμίσεις εξακολουθούν να υπάρχουν, αλλά δεν έχουν πλέον εφαρμογή για τα λιπάσματα ΕΚ. Από το 1976, εκδόθηκαν συνολικά 18 οδηγίες σχετικά με τα λιπάσματα ΕΚ και το 1997 αποφασίστηκε, στο πλαίσιο της SLIM, να απλουστευθεί η νομοθεσία, προβαίνοντας στην ανασύνταξη όλων των οδηγιών σε ενιαίο κείμενο και, όπου απαιτείται, στην ενημέρωση των διατάξεων.Οι επιπτώσεις επί των επιχειρήσεων2. Ποιοι επηρεάζονται από την πρόταση;- Ποιοι τομείς επιχειρηματικών δραστηριοτήτων; Κυρίως οι μεγάλες χημικές εταιρείες που παράγουν ανόργανα λιπάσματα, και οι εισαγωγείς ανόργανων λιπασμάτων προέλευσης εκτός ΕΕ.- Τι μεγέθη επιχειρήσεων (ποια είναι η συγκέντρωση μικρομεσαίων επιχειρήσεων;) Η αγορά των λιπασμάτων ΕΚ κυριαρχείται από μεγάλες χημικές εταιρείες και το 70% της ζήτησης λιπασμάτων στην ΕΕ καλύπτεται από ευρωπαϊκές εταιρείες. Το υπόλοιπο καλύπτεται κυρίως από εισαγωγείς. Οι ΜΜΕ έχουν μόνο αμελητέο μερίδιο της αγοράς.- Υπάρχουν ιδιαίτερες γεωγραφικές περιοχές της Κοινότητας όπου συναντώνται οι επιχειρήσεις αυτές; Οι παρασκευαστές λιπασμάτων κατανέμονται αρκετά ομοιόμορφα στην ΕΕ και οι κύριες εταιρείες βρίσκονται στη Φινλανδία, στο Ηνωμένο Βασίλειο, στη Γερμανία, στη Γαλλία, στο Βέλγιο και στην Ισπανία.3. Τι μέτρα πρέπει να λάβουν οι επιχειρήσεις για να συμμορφωθούν με την πρόταση;Ο προτεινόμενος κανονισμός θα είναι δεσμευτικός ως προς όλα τα μέρη του σε όλα τα κράτη μέλη και πολλές από τις νέες τεχνικές πτυχές λαμβάνουν υπόψη τις αλλαγές που έχουν υποστεί τα προϊόντα με το πέρασμα των χρόνων. Δεν θα απαιτηθούν σημαντικές αλλαγές στη βιομηχανία.4. Ποιες είναι οι πιθανές οικονομικές συνέπειες:- στην απασχόληση; Δεν είναι μετρήσιμες.- στις επενδύσεις και στη δημιουργία νέων επιχειρήσεων; Δεν είναι μετρήσιμες.- στην ανταγωνιστική θέση των επιχειρήσεων; Ο προτεινόμενος κανονισμός είναι πιο ευανάγνωστος και πιο κατανοητός από τις 18 παλαιές οδηγίες, ιδίως επειδή δεν θα απαιτηθεί μεταφορά στο εθνικό δίκαιο. Καθορίζει επίσης το πλαίσιο για τη μελλοντική επέκταση της νομοθεσίας σε άλλους τύπους λιπασμάτων, οι οποίοι δεν περιλαμβάνονται σήμερα. Τούτο ενδέχεται να ενθαρρύνει τις επιχειρήσεις και ιδιαίτερα τις ΜΜΕ να υποβάλουν προτάσεις για πιο ειδικά λιπάσματα ΕΚ.5. Περιλαμβάνονται στην πρόταση μέτρα για να ληφθούν υπόψη οι ιδιαιτερότητες των μικρομεσαίων επιχειρήσεων (λιγότερες ή διαφορετικές απαιτήσεις κ.λπ.);Οι ΜΜΕ του τομέα αυτού ασχολούνται κυρίως με την ανάμειξη λιπασμάτων. Στην παρούσα πρόταση κανονισμού εισάχθηκαν διατάξεις για την ιδιαίτερη επισήμανση των μειγμάτων λιπασμάτων. Εντούτοις, οι διατάξεις αυτές θα ωφελήσουν περισσότερο τους τελικούς πελάτες (π.χ. αγρότες).Διαβουλεύσεις6. Πίνακας οργανώσεων, με τις οποίες έγιναν διαβουλεύσεις σχετικά με την πρόταση και έκθεση των κυριότερων απόψεών τους.Η πρόταση υπέστη μια μακρά και εντατική διαδικασία διαβουλεύσεων στους κόλπους της αρμόδιας για τα λιπάσματα ομάδας εργασίας της Επιτροπής η οποία, εκτός από τους εμπειρογνώμονες των κρατών μελών, απαρτιζόταν επίσης από εμπειρογνώμονες της «Ευρωπαϊκής ένωσης παρασκευαστών λιπασμάτων» (European Fertilizer Manufacturer Association - EFMA) και της «Ευρωπαϊκής ένωσης εισαγωγέων λιπασμάτων» (European Fertilizer Importer Association - EFIA). Και οι δύο οργανώσεις έλαβαν μέρος στις εργασίες σύνταξης, ιδίως όσον αφορά τις τεχνικές λεπτομέρειες. Εξέφρασαν ιδιαίτερη ικανοποίηση για τη γενική δομή του προτεινόμενου κανονισμού, που διευκολύνει την κατανόηση και την εφαρμογή των διατάξεων από τους παρασκευαστές.