File size: 98,546 Bytes
639f743
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
41
42
43
44
45
46
47
48
49
50
51
52
53
54
55
56
57
58
59
60
61
62
63
64
65
66
67
68
69
70
71
72
73
74
75
76
77
78
79
80
81
82
83
84
85
86
87
88
89
90
91
92
93
94
95
96
97
98
99
100
101
102
103
104
105
106
107
108
109
110
111
112
113
114
115
116
117
118
119
120
121
122
123
124
125
126
127
128
129
130
131
132
133
134
135
136
137
138
139
140
141
142
143
144
145
146
147
148
149
150
151
152
153
154
155
156
157
158
159
160
161
162
163
164
165
166
167
168
169
170
171
172
173
174
175
176
177
178
179
180
181
182
183
184
185
186
187
188
189
190
191
192
193
194
195
196
197
198
199
200
201
202
203
204
205
206
207
208
209
210
211
212
213
214
215
216
217
218
219
220
221
222
223
224
225
226
227
228
229
230
231
232
233
234
235
236
237
238
239
240
241
242
243
244
245
246
247
248
249
250
251
252
253
254
255
256
257
258
259
260
261
262
263
264
265
266
267
268
269
270
271
272
273
274
275
276
277
278
279
280
281
282
283
284
285
286
287
288
289
290
291
292
293
294
295
296
297
298
299
300
301
302
303
304
305
306
307
308
309
310
311
312
313
314
315
316
317
318
319
320
321
322
323
324
325
326
327
328
329
330
331
332
333
334
335
336
337
338
339
340
341
342
343
344
345
346
347
348
349
350
351
352
353
354
355
356
357
358
359
360
361
362
363
364
365
366
367
368
369
370
371
372
373
374
375
376
377
378
379
380
381
382
383
384
385
386
387
388
389
390
391
392
393
394
395
396
397
398
399
400
401
402
403
404
405
406
407
408
409
410
411
412
413
414
415
416
417
418
419
420
421
422
423
424
425
426
427
428
429
430
431
432
433
434
435
436
437
438
439
440
441
442
443
444
445
446
447
448
449
450
451
452
453
454
455
456
457
458
459
460
461
462
463
464
465
466
467
468
469
470
471
472
473
474
475
476
477
478
479
480
481
482
483
484
485
486
487
488
489
490
491
492
493
494
495
496
497
498
499
500
501
502
503
504
505
506
507
508
509
510
511
512
513
514
515
516
517
518
519
520
521
522
523
524
525
526
527
528
529
530
531
532
533
534
535
536
537
538
539
540
541
542
543
544
545
546
547
548
549
550
551
552
553
554
555
556
557
558
559
560
561
562
563
564
565
566
567
568
569
570
571
572
573
574
575
576
577
578
579
580
581
582
583
584
585
586
587
588
589
590
591
592
593
594
595
596
597
598
599
600
601
602
603
604
605
606
607
608
609
610
611
612
613
614
615
616
617
618
619
620
621
622
623
624
625
626
627
628
629
630
631
632
633
634
635
636
637
638
639
640
641
642
643
644
645
646
647
648
649
650
651
652
653
654
655
656
657
658
659
660
661
662
663
664
665
666
667
668
669
670
671
672
673
674
675
676
677
678
679
680
681
682
683
684
685
686
687
688
689
690
691
692
693
694
695
696
697
698
699
700
701
702
703
704
705
706
707
708
709
710
711
712
713
714
715
716
717
718
719
720
721
722
723
724
725
726
727
728
729
730
731
732
733
734
735
736
737
738
739
740
741
742
743
744
745
746
747
748
749
750
751
752
753
754
755
756
757
758
759
760
761
762
763
764
765
766
767
768
769
770
771
772
773
774
775
776
777
778
779
780
781
782
783
784
785
786
787
788
789
790
791
792
793
794
795
796
797
798
799
800
801
802
803
804
805
806
807
808
809
810
811
812
813
814
815
816
817
818
819
820
821
822
823
824
825
826
827
828
829
830
831
832
833
834
835
836
837
838
839
840
841
842
843
844
845
846
847
848
849
850
851
852
853
854
855
856
857
858
859
860
861
862
863
864
865
866
867
868
869
870
871
872
873
874
875
876
877
878
879
880
881
882
883
884
885
886
887
888
889
890
891
892
893
894
895
896
897
898
899
900
901
902
903
904
905
906
907
908
909
910
911
912
913
914
915
916
917
918
919
920
921
922
923
924
925
926
927
928
929
930
931
932
933
934
935
936
937
938
939
940
941
942
943
944
945
946
947
948
949
950
951
952
953
954
955
956
957
958
959
960
961
962
963
964
965
966
967
968
969
970
971
972
973
974
975
976
977
978
979
980
981
982
983
984
985
986
987
988
989
990
991
992
993
994
995
996
997
998
999
1000
1001
1002
1003
1004
1005
1006
1007
1008
1009
1010
1011
1012
1013
1014
1015
1016
1017
1018
1019
1020
1021
1022
1023
1024
1025
1026
1027
1028
1029
1030
1031
1032
1033
1034
1035
1036
1037
1038
1039
1040
1041
1042
1043
1044
1045
1046
1047
1048
1049
1050
1051
1052
1053
1054
1055
1056
1057
1058
1059
1060
1061
1062
1063
1064
1065
1066
1067
1068
1069
1070
1071
1072
1073
1074
1075
1076
1077
1078
1079
1080
1081
1082
1083
1084
1085
1086
1087
1088
1089
1090
1091
1092
1093
1094
1095
1096
1097
1098
1099
1100
1101
1102
1103
1104
1105
1106
1107
1108
1109
1110
1111
1112
1113
1114
1115
1116
1117
1118
1119
1120
1121
1122
1123
1124
1125
1126
1127
1128
1129
1130
1131
1132
1133
1134
1135
1136
1137
1138
1139
1140
1141
1142
1143
1144
1145
1146
1147
1148
1149
1150
1151
1152
1153
1154
1155
1156
1157
1158
1159
1160
1161
1162
1163
1164
1165
1166
1167
1168
1169
1170
1171
1172
1173
1174
1175
1176
1177
1178
1179
1180
1181
1182
1183
1184
1185
1186
1187
1188
1189
1190
1191
1192
1193
1194
1195
1196
1197
1198
1199
1200
1201
1202
1203
1204
1205
1206
1207
1208
1209
1210
1211
1212
1213
1214
1215
1216
1217
1218
1219
1220
1221
1222
1223
1224
1225
1226
1227
1228
1229
1230
1231
1232
1233
1234
1235
1236
1237
1238
1239
1240
1241
1242
1243
1244
1245
1246
1247
1248
1249
1250
1251
1252
1253
1254
1255
1256
1257
1258
1259
1260
1261
1262
1263
1264
1265
1266
1267
1268
1269
1270
1271
1272
1273
1274
1275
1276
1277
1278
1279
1280
1281
1282
1283
1284
1285
1286
1287
1288
1289
1290
1291
1292
1293
1294
1295
1296
1297
1298
1299
1300
1301
1302
1303
1304
1305
1306
1307
1308
1309
1310
1311
1312
1313
1314
1315
1316
1317
1318
1319
1320
1321
1322
1323
1324
1325
1326
1327
1328
1329
1330
1331
1332
1333
1334
1335
1336
1337
1338
1339
1340
1341
1342
1343
1344
1345
1346
1347
1348
1349
1350
1351
1352
1353
1354
1355
1356
1357
1358
1359
1360
1361
1362
1363
1364
1365
1366
1367
1368
1369
1370
1371
1372
1373
1374
1375
1376
1377
1378
1379
1380
1381
1382
1383
1384
1385
1386
1387
1388
1389
1390
1391
1392
1393
1394
1395
1396
1397
1398
1399
1400
1401
1402
1403
1404
1405
1406
1407
1408
1409
1410
1411
1412
1413
1414
1415
1416
1417
1418
1419
1420
1421
1422
1423
1424
1425
1426
1427
1428
1429
1430
1431
1432
1433
1434
1435
1436
1437
1438
1439
1440
1441
1442
1443
1444
1445
1446
1447
1448
1449
1450
1451
1452
1453
1454
1455
1456
1457
1458
1459
1460
1461
1462
1463
1464
1465
1466
1467
1468
1469
1470
1471
1472
1473
1474
1475
1476
1477
1478
1479
1480
1481
1482
1483
1484
1485
1486
1487
1488
1489
1490
1491
1492
1493
1494
1495
1496
1497
1498
1499
1500
1501
1502
1503
1504
1505
1506
1507
1508
1509
1510
1511
1512
1513
1514
1515
1516
1517
1518
1519
1520
1521
1522
1523
1524
1525
1526
1527
1528
1529
1530
1531
1532
1533
1534
1535
1536
1537
1538
1539
1540
1541
1542
1543
1544
1545
1546
1547
1548
1549
1550
1551
1552
1553
1554
1555
1556
1557
1558
1559
1560
1561
1562
1563
1564
1565
1566
1567
1568
1569
1570
1571
1572
1573
1574
1575
1576
1577
1578
1579
1580
1581
1582
1583
1584
1585
1586
1587
1588
1589
1590
1591
1592
1593
1594
1595
1596
1597
1598
1599
1600
1601
1602
1603
1604
1605
1606
1607
1608
1609
1610
1611
1612
1613
1614
1615
1616
1617
1618
1619
1620
1621
1622
1623
1624
1625
1626
1627
1628
1629
1630
1631
1632
1633
1634
1635
1636
1637
1638
1639
1640
1641
1642
1643
1644
1645
1646
1647
1648
1649
1650
1651
1652
1653
1654
1655
1656
1657
1658
1659
1660
1661
1662
1663
1664
1665
1666
1667
1668
1669
1670
1671
1672
1673
1674
1675
1676
1677
1678
1679
1680
1681
1682
1683
1684
1685
1686
1687
1688
1689
1690
1691
1692
1693
1694
1695
1696
1697
1698
1699
1700
1701
1702
1703
1704
1705
1706
1707
1708
1709
1710
1711
1712
1713
1714
1715
1716
1717
1718
1719
1720
1721
1722
1723
1724
1725
1726
1727
1728
1729
1730
1731
1732
1733
1734
1735
1736
1737
1738
1739
1740
1741
1742
1743
1744
1745
1746
1747
1748
1749
1750
1751
1752
1753
1754
1755
1756
1757
1758
1759
1760
1761
1762
1763
1764
1765
1766
1767
1768
1769
1770
1771
1772
1773
1774
1775
1776
1777
1778
1779
1780
1781
1782
1783
1784
1785
1786
1787
1788
1789
1790
1791
1792
1793
1794
1795
1796
1797
1798
1799
1800
1801
1802
1803
1804
1805
1806
1807
1808
1809
1810
1811
1812
1813
1814
1815
1816
1817
1818
1819
1820
1821
1822
1823
1824
1825
1826
1827
1828
1829
1830
1831
1832
1833
1834
1835
1836
1837
1838
1839
1840
1841
1842
1843
1844
1845
1846
1847
1848
1849
1850
1851
1852
1853
1854
1855
1856
1857
1858
1859
1860
1861
1862
1863
1864
1865
1866
1867
1868
1869
1870
1871
1872
1873
1874
1875
1876
1877
1878
1879
1880
1881
1882
1883
1884
1885
1886
1887
1888
1889
1890
1891
1892
1893
1894
1895
1896
1897
1898
1899
1900
1901
1902
1903
1904
1905
1906
1907
1908
1909
1910
1911
1912
1913
1914
1915
1916
1917
1918
1919
1920
1921
1922
1923
1924
1925
1926
1927
1928
1929
1930
1931
1932
1933
1934
1935
1936
1937
1938
1939
1940
1941
1942
1943
1944
1945
1946
1947
1948
1949
1950
1951
1952
1953
1954
1955
1956
1957
1958
1959
1960
1961
1962
1963
1964
1965
1966
1967
1968
1969
1970
1971
1972
1973
1974
1975
1976
1977
1978
1979
1980
1981
1982
1983
1984
1985
1986
1987
1988
1989
1990
1991
1992
1993
1994
1995
1996
1997
1998
1999
2000
2001
2002
2003
2004
2005
2006
2007
2008
2009
2010
2011
2012
2013
2014
2015
2016
2017
2018
2019
2020
2021
2022
2023
2024
2025
2026
2027
2028
2029
2030
2031
2032
2033
2034
2035
2036
2037
2038
2039
2040
2041
2042
2043
2044
2045
2046
2047
2048
2049
2050
2051
2052
2053
2054
2055
2056
2057
2058
2059
2060
2061
2062
2063
2064
2065
2066
2067
2068
2069
2070
2071
2072
2073
2074
2075
2076
2077
2078
2079
2080
2081
2082
2083
2084
2085
2086
2087
2088
2089
2090
2091
2092
2093
2094
2095
2096
2097
2098
2099
2100
2101
2102
2103
2104
2105
2106
2107
2108
2109
2110
2111
2112
2113
2114
2115
2116
2117
2118
2119
2120
2121
2122
2123
2124
2125
2126
2127
2128
2129
2130
2131
2132
2133
2134
2135
2136
2137
2138
2139
2140
2141
2142
2143
2144
2145
2146
2147
2148
2149
2150
2151
2152
2153
2154
2155
2156
2157
2158
2159
2160
2161
2162
2163
2164
2165
2166
2167
2168
2169
2170
2171
2172
2173
2174
2175
2176
2177
2178
2179
2180
2181
2182
2183
2184
2185
2186
2187
2188
2189
2190
2191
2192
2193
2194
2195
2196
2197
2198
2199
2200
2201
2202
2203
2204
2205
2206
2207
2208
2209
2210
2211
2212
2213
2214
2215
2216
2217
2218
2219
2220
2221
2222
2223
2224
2225
2226
2227
2228
2229
2230
2231
2232
2233
2234
2235
2236
2237
2238
2239
2240
2241
2242
2243
2244
2245
2246
2247
2248
2249
2250
2251
2252
2253
2254
2255
2256
2257
2258
2259
2260
2261
2262
2263
2264
2265
2266
2267
2268
2269
2270
2271
2272
2273
2274
2275
2276
2277
2278
2279
2280
2281
2282
2283
2284
2285
2286
2287
2288
2289
2290
2291
2292
2293
2294
2295
2296
2297
2298
2299
2300
2301
2302
2303
2304
2305
2306
2307
2308
2309
2310
2311
2312
2313
2314
2315
2316
2317
2318
2319
2320
2321
2322
2323
2324
2325
2326
2327
2328
2329
2330
2331
2332
2333
2334
2335
2336
2337
2338
2339
2340
2341
2342
2343
2344
2345
2346
2347
2348
2349
2350
2351
2352
2353
2354
2355
2356
2357
2358
2359
2360
2361
2362
2363
2364
2365
2366
2367
2368
2369
2370
2371
2372
2373
2374
2375
2376
2377
2378
2379
2380
2381
2382
2383
2384
2385
2386
2387
2388
2389
2390
2391
2392
2393
2394
2395
2396
2397
2398
2399
2400
2401
2402
2403
2404
2405
2406
2407
2408
2409
2410
2411
2412
2413
2414
2415
2416
2417
2418
2419
2420
2421
2422
2423
2424
2425
2426
2427
2428
2429
2430
2431
2432
2433
2434
2435
2436
2437
2438
2439
2440
2441
2442
2443
2444
2445
2446
2447
2448
2449
2450
2451
2452
2453
2454
2455
2456
2457
2458
2459
2460
2461
2462
2463
2464
2465
2466
2467
2468
2469
2470
2471
2472
2473
2474
2475
2476
2477
2478
2479
2480
2481
2482
2483
2484
2485
2486
2487
2488
2489
2490
2491
2492
2493
2494
2495
2496
2497
2498
2499
2500
2501
2502
2503
2504
2505
2506
2507
2508
2509
2510
2511
2512
2513
2514
2515
2516
2517
2518
2519
2520
2521
2522
2523
2524
2525
2526
2527
2528
2529
2530
2531
2532
2533
2534
2535
2536
2537
2538
2539
2540
2541
2542
2543
2544
2545
2546
2547
2548
2549
2550
2551
2552
2553
2554
2555
2556
2557
2558
2559
2560
2561
2562
2563
2564
2565
2566
2567
2568
2569
2570
2571
2572
2573
2574
2575
2576
2577
2578
2579
2580
2581
2582
2583
2584
2585
2586
2587
2588
2589
2590
2591
2592
2593
2594
2595
2596
2597
2598
2599
2600
2601
2602
2603
2604
2605
2606
2607
2608
2609
2610
2611
2612
2613
2614
2615
2616
2617
2618
2619
2620
2621
2622
2623
2624
2625
2626
2627
2628
2629
2630
2631
2632
2633
2634
2635
2636
2637
2638
2639
2640
2641
2642
2643
2644
2645
2646
2647
2648
2649
2650
2651
2652
2653
2654
2655
2656
2657
2658
2659
2660
2661
2662
2663
2664
2665
2666
2667
2668
2669
2670
2671
2672
2673
2674
2675
2676
2677
2678
2679
2680
2681
2682
2683
2684
2685
2686
2687
2688
2689
2690
2691
2692
2693
2694
2695
2696
2697
2698
2699
2700
2701
2702
2703
2704
2705
2706
2707
2708
2709
2710
2711
2712
2713
2714
2715
2716
2717
2718
2719
2720
2721
2722
2723
2724
2725
2726
2727
2728
2729
2730
2731
2732
2733
2734
2735
2736
2737
2738
2739
2740
2741
2742
2743
2744
2745
2746
2747
2748
2749
2750
2751
2752
2753
2754
2755
2756
2757
2758
2759
2760
2761
2762
2763
2764
2765
2766
2767
2768
2769
2770
2771
2772
2773
2774
2775
2776
2777
2778
2779
2780
2781
2782
2783
2784
2785
2786
2787
2788
2789
2790
2791
2792
2793
2794
2795
2796
2797
2798
2799
2800
2801
2802
2803
2804
2805
2806
2807
2808
2809
2810
2811
2812
2813
2814
2815
2816
2817
2818
2819
2820
2821
2822
2823
2824
2825
2826
2827
2828
2829
2830
2831
2832
2833
2834
2835
2836
2837
2838
2839
2840
2841
2842
2843
2844
2845
2846
2847
2848
2849
2850
2851
2852
2853
2854
2855
2856
2857
2858
2859
2860
2861
2862
2863
2864
2865
2866
2867
2868
2869
2870
2871
2872
2873
2874
2875
2876
2877
2878
2879
2880
2881
2882
2883
2884
2885
2886
2887
2888
2889
2890
2891
2892
2893
2894
2895
2896
2897
2898
2899
2900
2901
2902
2903
2904
2905
2906
2907
2908
2909
2910
2911
2912
2913
2914
2915
2916
2917
2918
2919
2920
2921
2922
2923
2924
2925
2926
2927
2928
2929
2930
2931
2932
2933
2934
2935
2936
2937
2938
2939
2940
2941
2942
2943
2944
2945
2946
2947
2948
2949
2950
2951
2952
2953
2954
2955
2956
2957
2958
2959
2960
2961
2962
2963
2964
2965
2966
2967
2968
2969
2970
2971
2972
2973
2974
2975
2976
2977
2978
2979
2980
2981
2982
2983
2984
2985
2986
2987
2988
2989
2990
2991
2992
2993
2994
2995
2996
2997
2998
2999
3000
3001
3002
3003
3004
3005
3006
3007
3008
3009
3010
3011
3012
3013
3014
3015
3016
3017
3018
3019
3020
3021
3022
3023
3024
3025
3026
3027
3028
3029
3030
3031
3032
3033
3034
3035
3036
3037
3038
3039
3040
3041
3042
3043
3044
3045
3046
3047
3048
3049
3050
3051
3052
3053
3054
3055
3056
3057
3058
3059
3060
3061
3062
3063
3064
3065
3066
3067
3068
3069
3070
3071
3072
3073
3074
3075
3076
3077
3078
3079
3080
3081
3082
3083
3084
3085
3086
3087
3088
3089
3090
3091
3092
3093
3094
3095
3096
3097
3098
3099
3100
3101
3102
3103
3104
3105
3106
3107
3108
3109
3110
3111
3112
3113
3114
3115
3116
3117
3118
3119
3120
3121
3122
3123
3124
3125
3126
3127
3128
3129
3130
3131
3132
3133
3134
3135
3136
3137
3138
3139
3140
3141
3142
3143
3144
3145
3146
3147
3148
3149
3150
3151
3152
3153
3154
3155
3156
3157
3158
3159
3160
3161
3162
3163
3164
3165
3166
3167
3168
3169
3170
3171
3172
3173
3174
3175
3176
3177
3178
3179
3180
3181
3182
3183
3184
3185
3186
3187
3188
3189
3190
3191
3192
3193
3194
3195
3196
3197
3198
3199
3200
3201
3202
3203
3204
3205
3206
3207
3208
3209
3210
3211
3212
3213
3214
3215
3216
3217
3218
3219
3220
3221
3222
3223
3224
3225
3226
3227
3228
3229
3230
3231
3232
3233
3234
3235
3236
3237
3238
3239
3240
3241
3242
3243
3244
3245
3246
3247
3248
3249
3250
3251
3252
3253
3254
3255
3256
3257
3258
3259
3260
3261
3262
3263
3264
3265
3266
3267
3268
3269
3270
3271
3272
3273
3274
3275
3276
3277
3278
3279
3280
3281
3282
3283
3284
3285
3286
3287
3288
3289
3290
3291
3292
3293
3294
3295
3296
3297
3298
3299
3300
3301
3302
3303
3304
3305
3306
3307
3308
3309
3310
3311
3312
3313
3314
3315
3316
3317
3318
3319
3320
3321
3322
3323
3324
3325
3326
3327
3328
3329
3330
3331
3332
3333
3334
3335
3336
3337
3338
3339
3340
3341
3342
3343
3344
3345
3346
3347
3348
3349
3350
3351
3352
3353
3354
3355
3356
3357
3358
3359
3360
3361
3362
3363
3364
3365
3366
3367
3368
3369
3370
3371
3372
3373
3374
3375
3376
3377
3378
3379
3380
3381
3382
3383
3384
3385
3386
3387
3388
3389
3390
3391
3392
3393
3394
3395
3396
3397
3398
3399
3400
3401
3402
3403
3404
3405
3406
3407
3408
3409
3410
3411
3412
3413
3414
3415
3416
3417
3418
3419
3420
3421
3422
3423
3424
3425
3426
3427
3428
3429
3430
3431
3432
3433
3434
3435
3436
3437
3438
3439
3440
3441
3442
3443
3444
3445
3446
3447
3448
3449
3450
3451
3452
3453
3454
3455
3456
3457
3458
3459
3460
3461
3462
3463
3464
3465
3466
3467
3468
3469
3470
3471
3472
3473
3474
3475
3476
3477
3478
3479
3480
3481
3482
3483
3484
3485
3486
3487
3488
3489
3490
3491
3492
3493
3494
3495
3496
3497
3498
3499
3500
3501
3502
3503
3504
3505
3506
3507
3508
3509
3510
3511
3512
3513
3514
3515
3516
3517
3518
3519
3520
3521
3522
3523
3524
3525
3526
3527
3528
3529
1
00:00:21,290 --> 00:00:27,050
بسم الله الرحمن الرحيم بنستمر في موضوع ال cycle

2
00:00:27,050 --> 00:00:31,390
addition reactions المرة الماضية اتكلمنا عن ال

3
00:00:31,390 --> 00:00:34,810
cycle addition كمفهوم عام و اتكلمنا عن ال 13

4
00:00:34,810 --> 00:00:38,590
-dipolar cycle addition يمكن في ال 13-dipolar

5
00:00:38,590 --> 00:00:43,200
cycle additionحكينا فكرة عامة بالنسبة للميكانيزم

6
00:00:43,200 --> 00:00:47,240
ان الميكانيزم ممكن تكون concerted mechanism او

7
00:00:47,240 --> 00:00:51,220
radical mechanism الآن هذا الكلام هتلاحظه انه

8
00:00:51,220 --> 00:00:55,020
بتكرر في deals under reaction بتكرر عند اللزوم في

9
00:00:55,020 --> 00:00:58,760
two plus two cycle additions ولذلك مش هنعيد

10
00:00:58,760 --> 00:01:04,080
الميكانيزم هنا مجرد اننا نتعرف على التفاعل و ناخد

11
00:01:04,080 --> 00:01:10,660
أمثلة عنهالديلز ألدر ري أكشن بالنسبة لكم معروف و

12
00:01:10,660 --> 00:01:16,020
دائما بتقولوا انه دايين و دايينوفايل بيتفاعلوا مع

13
00:01:16,020 --> 00:01:20,540
بعض و بيعطوا حلقة سداسية فهو من ناحية ال buy

14
00:01:20,540 --> 00:01:25,260
electron 4 plus 2 و من ناحية ال atoms 4 plus 2

15
00:01:25,260 --> 00:01:32,750
بيعطي حلقة سداسيةيمكن اول reaction انعمل كان

16
00:01:32,750 --> 00:01:37,370
heterocyclic ولو ال deal's alder موجود منه امثلة

17
00:01:37,370 --> 00:01:40,510
في الكاربو سايكليك كيميستري اكثر من heterocyclic

18
00:01:40,510 --> 00:01:44,790
كيميستري لكن هنا في عندي ال cyclopentadiene هذا

19
00:01:44,790 --> 00:01:48,990
بيمثل الدين وهنا الرابط بين ال nitrogen

20
00:01:48,990 --> 00:01:56,090
والنيتروجينDiethyl azodicarboxylate وبيعملوا ال

21
00:01:56,090 --> 00:02:00,410
cycle addition وهي الحلقة السادسية مع وجود ال

22
00:02:00,410 --> 00:02:06,530
double bond هذا تقريبا اول مثال في ال deals elder

23
00:02:06,530 --> 00:02:13,400
reaction خلينا نقول فيه thyro atoms واضح؟يمكن

24
00:02:13,400 --> 00:02:16,560
انتوا متعودين على ال deal's elder reaction على

25
00:02:16,560 --> 00:02:21,880
شغلة انكوا تقولوا في النهاية بدى شيء يكون مصدر

26
00:02:21,880 --> 00:02:25,700
اكثر للالكترونات وشيء يكون electron deficient عشان

27
00:02:25,700 --> 00:02:30,700
تم التفاعل الان اللي كنتوا تاخدوا انتوا انه الضيين

28
00:02:30,700 --> 00:02:35,390
يكون عليه مجموعاتتكون معطية للإلكترونات electron

29
00:02:35,390 --> 00:02:40,050
releasing groups والديينوفايل يكون عليه electron

30
00:02:40,050 --> 00:02:44,210
with a drawing group كأنه صار عنده طرف سالب وطرف

31
00:02:44,210 --> 00:02:50,060
موجب وهدولة بيعملوا deals under reactionبتقيل بدل

32
00:02:50,060 --> 00:02:53,280
المرة الف قولنا احنا انه عشان انتوا تكملوا deals

33
00:02:53,280 --> 00:02:57,040
under reaction بتتخيلوا مثل هذه الحركات لكن ال

34
00:02:57,040 --> 00:03:01,340
mechanism بالتأكيد لأ is either a concerted

35
00:03:01,340 --> 00:03:03,760
mechanism او a radical mechanism و اللي بيحكم

36
00:03:03,760 --> 00:03:10,290
الكلام في النهاية التجربة اللي بتطلع عندناالان

37
00:03:10,290 --> 00:03:15,450
طالما ان انا بقول بدي اشي سالب و اشي موجب بيصير

38
00:03:15,450 --> 00:03:19,730
السؤال ما المانع .. ما المانع ان هذا الكلام ينعكس

39
00:03:19,730 --> 00:03:23,950
يعني يكون هنا المجموعات المعطية للإلكترونات وهنا

40
00:03:23,950 --> 00:03:28,510
المجموعات الساحبة للإلكترونات ما هو هيك اذا قلنا

41
00:03:28,510 --> 00:03:31,830
هاي سالب وموجب ما المانع ان يكون سالب وموجب بهذا

42
00:03:31,830 --> 00:03:37,210
الشكلمن ناحية النظرية البحثة مافيش و لا مانع يمكن

43
00:03:37,210 --> 00:03:41,210
الناس أول أمثلة في deal's elder reaction كانت هذا

44
00:03:41,210 --> 00:03:44,890
النوع من الأمثلة و لذلك اعتادوا انهم يحكوا زي هيك

45
00:03:44,890 --> 00:03:51,270
الآن بالتأكيد الأمثلة التانية انوجدت و لذلك لما

46
00:03:51,270 --> 00:03:54,490
انوجدت الأمثلة التانية ان هنا يكون مجموعات ساحبة

47
00:03:54,490 --> 00:04:00,720
للإلكترونات وهنا مجموعات معطية للإلكتروناتبدوا

48
00:04:00,720 --> 00:04:06,620
يطلقوا عليها اسم لأن هذا اعتبر كأصل أو شيء الموجود

49
00:04:06,620 --> 00:04:11,580
في الأول سموها إيش inverse electron demand Diels

50
00:04:11,580 --> 00:04:15,520
-Alder reaction يعني Diels-Alder معكوسة من ناحية

51
00:04:15,520 --> 00:04:18,060
الفهم الإلكتروني يعني هنا ال electron releasing

52
00:04:18,060 --> 00:04:22,040
groups وهنا ال electronwith drawing groups in

53
00:04:22,040 --> 00:04:28,280
principle واضح فلو انتوا بدكوا تكتبوا فقط في اي

54
00:04:28,280 --> 00:04:32,360
مجلة او على ال google search inverse electron

55
00:04:32,360 --> 00:04:36,100
demand Diels-Alder reaction هيجيكوا عشرات ومئات

56
00:04:36,100 --> 00:04:41,120
الأمثلة فالاحتمالين موجودين ال Diels-Alder بالصيغة

57
00:04:41,120 --> 00:04:44,420
اللى اول ما بيتعلمها الطالب و ال Diels-Alder

58
00:04:44,420 --> 00:04:48,870
بالطريقة خلينا نقول اللى معكوسةإلكترونيا عما

59
00:04:48,870 --> 00:04:54,330
تعلموا بس في نهاية طريقتين صحيحة يا موجة بوسالد

60
00:04:54,330 --> 00:05:00,450
الان إيش أشهر ال dienophiles و أشهر ال dienes اللي

61
00:05:00,450 --> 00:05:03,930
تستعمل طبعا احنا ليش بنسميهم dienophiles ال double

62
00:05:03,930 --> 00:05:07,330
bonds لأنه بيتفاعلوا مع ديين لو كانوا بتفاعلوا معه

63
00:05:07,330 --> 00:05:11,990
three dipole كان إيش سمناهم dipolarophiles ممكن

64
00:05:11,990 --> 00:05:15,740
تمتفاعل على C double bond Oبتكون double bond

65
00:05:15,740 --> 00:05:20,620
الديهيدز او كيتونز على C double bond N امينز على C

66
00:05:20,620 --> 00:05:25,600
triple bond N نيترالز C double bond S ثيو الديهيدز

67
00:05:25,600 --> 00:05:34,920
او ثيو كيتونز NN ازو كربونيل كومباونز NO نيتروزو

68
00:05:34,920 --> 00:05:41,880
كومباوند NS سالفينل امينز NS سالفينل هذا امين

69
00:05:41,880 --> 00:05:49,490
سالفينل امينالان ال dials اكتر برضهممكن تكون عندك

70
00:05:49,490 --> 00:05:52,310
alpha beta unsaturated carbonyl compound يعني هذا

71
00:05:52,310 --> 00:05:56,190
carbonyl compound هذه الموقع alpha beta عشان ذلك

72
00:05:56,190 --> 00:06:00,030
ايش قلنا عنه alpha beta unsaturated carbonyl

73
00:06:00,030 --> 00:06:02,870
compound وهو اللي يمكن يطلع عندك و هذا من ال deals

74
00:06:02,870 --> 00:06:07,890
elder reaction للناس اللي متذاكرين او alpha beta

75
00:06:07,890 --> 00:06:12,390
unsaturated amines هذا carbonyl compound هذا amine

76
00:06:12,390 --> 00:06:19,940
و alpha betaأو unvenil و unaryl اي means هاي عندى

77
00:06:19,940 --> 00:06:24,940
برضه اي means و بتكون حاملة هنا مجموعة venil او

78
00:06:24,940 --> 00:06:31,560
aryl اي means هذه الأشياء لاحظوا معاه مش ضرورى

79
00:06:31,560 --> 00:06:37,580
تكون موجودة لوحدها يعني ممكن تكون موجودة ضمن حلقة

80
00:06:37,580 --> 00:06:42,180
تماما زى أول مثال احنا حكيناه زى أول مثال احنا

81
00:06:42,180 --> 00:06:48,970
حكيناه انهقولنا هاي ضايين لو بدنا نعلم الآن

82
00:06:48,970 --> 00:06:54,770
الضايين من هنا هاي

83
00:06:54,770 --> 00:06:59,430
الضايين لكن الضايين موجود ضمن إيش حلقة ضمن الcycle

84
00:06:59,430 --> 00:07:04,110
بنت ضايين ولذلك هنا بنقول إحنا أن الضايين masked

85
00:07:04,110 --> 00:07:08,990
masked من إيش من قناع يعني مختفي الجزء التالي

86
00:07:08,990 --> 00:07:17,660
فبنصير في عندنا مصطلح maskeddienes في عندنا مصطلح

87
00:07:17,660 --> 00:07:22,880
mask dienes الان لاحظوا هنا بيجيبلنا هذا المنظر

88
00:07:22,880 --> 00:07:28,100
بعدين بيقولنا ممكن يكون موجود في ال oxazole طب ايش

89
00:07:28,100 --> 00:07:33,720
هو ال oxazole one of three compound يعني انه هنا

90
00:07:33,720 --> 00:07:39,440
oxygen لاحظوا الحلقة الخمسية ال oxazole الان صار

91
00:07:39,440 --> 00:07:46,390
من ضمن ال oxazole هي ال dieneواضح؟ او بيجيبلي مثال

92
00:07:46,390 --> 00:07:49,990
تاني في هذه الحالة the mask ضايق ممكن يكون موجود ب

93
00:07:49,990 --> 00:07:54,350
one, two, four إتريازين إتريازين يعني تلت

94
00:07:54,350 --> 00:07:57,650
نيتروجينات يعني كأنا بدي أحطها نيتروجين و أنا

95
00:07:57,650 --> 00:08:05,350
نيتروجين الآن هذا ماصيروا إيش بعد ما يتفعل هيفقد

96
00:08:05,350 --> 00:08:10,560
جزء ال nitrogen و لو كان أكزازون هيفقد جزءالـ

97
00:08:10,560 --> 00:08:16,640
Oxygen الان هذا عبارة عن Mask الضيين واضح Mask

98
00:08:16,640 --> 00:08:22,540
الضيين فانتوا ممكن تشوفوا مركب زي هذا و بنفس الوقت

99
00:08:22,540 --> 00:08:27,300
تاخدوا جزء الضيين منه فقط هذا الجزء طب و الجزء

100
00:08:27,300 --> 00:08:32,840
الثاني بيحدث الان هذا ال one two three four one

101
00:08:32,840 --> 00:08:36,020
two four تريازين طب لو كان one two four five

102
00:08:36,020 --> 00:08:42,210
تترازينلاحظوا ايش بده احط هنا ان double bond ان

103
00:08:42,210 --> 00:08:49,490
الان هذا الجزء اللي مصيره هينحدث وينصف التترازين

104
00:08:50,550 --> 00:08:57,170
عفوًا الضيين CNNC هذه الأربع ذرات تبعون الضيين

105
00:08:57,170 --> 00:09:03,770
فالضيين can be a part of a ring واضح؟ وغالبًا هذا

106
00:09:03,770 --> 00:09:10,150
الكلام ممكن يكون جزء من حلقة فيها جزء صغير يمكن أن

107
00:09:10,150 --> 00:09:15,210
يفقد يعني إنتوا بتفكروا في أشهر الأشياء اللي يمكن

108
00:09:15,210 --> 00:09:18,830
أن تفقد أشهر الأشياء اللي يمكن أن تفقد جزيات

109
00:09:18,830 --> 00:09:24,080
نيتروجينممكن يكون التفكير بجزء carbon monoxide

110
00:09:24,080 --> 00:09:34,160
مثلا بحلقة ما زي هيك و يكون عنده CO او CO2 لو بدي

111
00:09:34,160 --> 00:09:45,490
CO2 بدي افكر بشغل زي هيك الان هي ال CO2ممكن

112
00:09:45,490 --> 00:09:49,610
ينفقدها الواحد، التانية، التلاتة، أربعة، كل هذه

113
00:09:49,610 --> 00:09:54,310
عبارة عن إيش؟ Masked Dains وعشان ذلك لما بنشوف أنا

114
00:09:54,310 --> 00:10:00,490
الأسماء بنلاحظ أن أسماء حلقات كانت داين جزء من

115
00:10:00,490 --> 00:10:06,550
الحلقة كانت داين جزء من إيش؟ جزء من الحلقة وهذا

116
00:10:06,550 --> 00:10:11,970
الكلام أثناء يعني دراستنا للأمثلة هيظل يتكرر

117
00:10:11,970 --> 00:10:16,840
معناهاممكن يكون ازوالكينز يعني في نيتروجينتين

118
00:10:16,840 --> 00:10:22,880
نيتروزوالكينز أن أسل إمينز هي إمين وهنا في مجموعة

119
00:10:22,880 --> 00:10:29,100
الأسل C double bond and إمين and أسل إمين يعني هذه

120
00:10:29,100 --> 00:10:33,200
الأسل متصلة بالإيش بالنيتروجين كل هذه عبارة عن

121
00:10:33,200 --> 00:10:42,030
أمثلة لPossible Dienes الان لو بدنا نتطلع على

122
00:10:42,030 --> 00:10:47,130
مجموعات من الأمثلة ممكن نتكلم بطريقتين ممكن نقول

123
00:10:47,130 --> 00:10:52,150
احنا انه ال Dienophile يكون فيه هيتيرو أتم و ال

124
00:10:52,150 --> 00:10:56,950
Dien يكون كله Carbons هذا واحد ممكن ال Dienophile

125
00:10:56,950 --> 00:11:01,370
يكون Carbons و ال Dien فيه هيتيرو أتم و in

126
00:11:01,370 --> 00:11:05,070
principle ممكن الطرفين كمان يكون فيهم هيتيرو أتم

127
00:11:06,100 --> 00:11:09,920
الان اتخيل ال hetero atoms ممكن يكون هان هان هان

128
00:11:09,920 --> 00:11:12,140
هان هان هان هان هان هان هان هان هان هان هان هان

129
00:11:12,140 --> 00:11:12,360
هان هان هان هان هان هان هان هان هان هان هان هان

130
00:11:12,360 --> 00:11:13,640
هان هان هان هان هان هان هان هان هان هان هان هان

131
00:11:13,640 --> 00:11:13,800
هان هان هان هان هان هان هان هان هان هان هان هان

132
00:11:13,800 --> 00:11:14,120
هان هان هان هان هان هان هان هان هان هان هان هان

133
00:11:14,120 --> 00:11:14,700
هان هان هان هان هان هان هان هان هان هان هان هان

134
00:11:14,700 --> 00:11:22,120
هان هان هان هان هان هان هان هان هان

135
00:11:22,120 --> 00:11:25,420
هان هان هان هان هان هان هان هان هان

136
00:11:29,200 --> 00:11:33,500
Carbons لاحظوا لما يجي يتفاعل مع الـ C double bond

137
00:11:33,500 --> 00:11:38,100
O هاي جزء الـ C double bond O لو بدنا نتطلع عليه

138
00:11:38,100 --> 00:11:45,060
هذا الديينوفايل اللي كان أصلا و تم التفاعل معاه

139
00:11:45,060 --> 00:11:51,900
وظال عند إيش؟ رابطة واحدة الآن واضح أن هذا التفاعل

140
00:11:51,900 --> 00:11:56,560
مثلا غالبا بيجي من فئة الإيش ال inverse electron

141
00:11:56,560 --> 00:12:06,160
demandولا normal هذا normal normal اضايين عليه

142
00:12:06,160 --> 00:12:09,560
electron donating groups مثل ومثل اللي هو ال

143
00:12:09,560 --> 00:12:13,680
normal هنا مثلا فنل ممكن تكون electron .. هذا

144
00:12:13,680 --> 00:12:19,880
normal دي ال alder reaction طبعا الفنل CO هي

145
00:12:19,880 --> 00:12:25,200
موجودة وباق التفاعل بنقدر نكمله

146
00:12:27,660 --> 00:12:31,640
أمثلة على هذا النوع الحقيقة موجودة كتير يعني

147
00:12:31,640 --> 00:12:36,860
لاحظوا مصنف هنا الأمثلة بشكل جيد يعني في البداية

148
00:12:36,860 --> 00:12:43,800
كل اللي موجود اتضايين يكون كله carbon و ال hetero

149
00:12:43,800 --> 00:12:49,080
atoms تكون في اتضايينه files وتعطي نتائج ربما

150
00:12:49,080 --> 00:12:54,940
تلاحظوا مثلا لو كان عندي ال C triple bond N ال C

151
00:12:54,940 --> 00:12:59,450
triple bond N شو بتصفه؟C double bond و لذلك هنا

152
00:12:59,450 --> 00:13:06,930
الحلقة صفيت بكم رابطة زوجية رابطتين لاحظوا هذا

153
00:13:06,930 --> 00:13:12,730
النوع من الأمثلة .. هذا النوع من الأمثلة مرات كتير

154
00:13:12,730 --> 00:13:20,430
بيكون هو الأقرب لإنه لو فقد مجمعتين و عمل رابط أن

155
00:13:20,430 --> 00:13:25,560
يصير aromaticولذلك هنا انا بعيد عن ال aromatic ال

156
00:13:25,560 --> 00:13:31,760
aromatic بدها تلت روابط زوجيا عندى واحدة بد تنتين

157
00:13:31,760 --> 00:13:36,540
فانه هذا يتحول ل aromatic صعب الان هذا ماشي تلتين

158
00:13:36,540 --> 00:13:41,960
الطريق هذا المركب ماشي تلتين الطريق ولذلك لاحظوا

159
00:13:41,960 --> 00:13:48,940
انه ممكن يفقد مثلا مجموعة oethyl مع اتش معينةو

160
00:13:48,940 --> 00:13:52,740
يعمل ال aromatic طبعا البعض ممكن يقول هذا اي مين

161
00:13:52,740 --> 00:13:56,880
خلو اينا مين خلو ال double bond هنا و خلو H هنا

162
00:13:56,880 --> 00:14:03,710
هاي H مع Oethel تفقدبصير عندى في نهاية المركب ب

163
00:14:03,710 --> 00:14:08,430
redeem derivative ف لما بكون عندى quintel double

164
00:14:08,430 --> 00:14:13,610
bonds بكون انا اقرب لانه افقد مجموعتين سواء

165
00:14:13,610 --> 00:14:16,790
hydrogen سواء ethanol سواء ammonia حسب طبيعة

166
00:14:16,790 --> 00:14:28,270
المركب و انه يصير عند الناتج اشماله aromatic الان

167
00:14:28,270 --> 00:14:34,990
احيانا التفاعلممكن يكون Intramolecular Deals Elder

168
00:14:34,990 --> 00:14:37,670
Reactions زي ما شوفنا برضه انه كان في ال 1,3

169
00:14:37,670 --> 00:14:42,250
-dipolar cycloaddition Intramolecular 1,3-dipolar

170
00:14:42,250 --> 00:14:46,010
cycloaddition يعني هنا عندي حلقة ربعية Strained لو

171
00:14:46,010 --> 00:14:50,130
اتخيلت ان هذه الحلقة مع ظروف التفاعل 180 degree

172
00:14:50,130 --> 00:14:55,870
centigrade و 16 ساعة مش ذو ظروفبسيطة فتحت بهذا

173
00:14:55,870 --> 00:14:59,430
الشكل و ال double bond صارت hand بمعنى صار عندي

174
00:14:59,430 --> 00:15:02,030
hand double bond و double bond الانهي هذا الجزء هو

175
00:15:02,030 --> 00:15:08,950
عبارة عن ايش الدين وال C double bond ال dienophile

176
00:15:08,950 --> 00:15:14,470
فلو انا كملت ال deals ألدر reaction هتصير هذه

177
00:15:14,470 --> 00:15:19,000
الحلقة السادسيةهبصي رادس الحلقة السادسة طبعا هيكون

178
00:15:19,000 --> 00:15:24,120
انا عند ايش double bond و اعمل tautomerism in a

179
00:15:24,120 --> 00:15:28,700
mean tautomerism يعني ما .. مانخافش من تحريك ال

180
00:15:28,700 --> 00:15:34,420
double bonds في tautomerisms هنا الان double bond

181
00:15:34,420 --> 00:15:40,610
ان الاتفاعلتكDienophile وبالتالي طلع عندى مركب زى

182
00:15:40,610 --> 00:15:46,850
هذا هنا ال Nitroso الان double bond او اتفاعلت ك

183
00:15:46,850 --> 00:15:56,450
Dienophile عادي الان ممكن نجيب امثلة تانية hetero

184
00:15:56,450 --> 00:16:04,600
Diene و Dienophile Carbons واضحهذا مثلا Alpha Beta

185
00:16:04,600 --> 00:16:06,480
Unsaturated Ketone

186
00:16:14,590 --> 00:16:19,230
الدينوفايل و اكيد بيعمل cycle addition نفس الاشي

187
00:16:19,230 --> 00:16:24,070
هنا alphabet unsaturated امين عند اللزوم مع double

188
00:16:24,070 --> 00:16:28,430
bond مع double bond لاحظوا الأمثلة الحقيقة يعني هي

189
00:16:28,430 --> 00:16:34,310
مجرد انكوا اتطبقوا ال deals elder reaction مافيش

190
00:16:34,310 --> 00:16:39,150
داعي انه الإنسان يقف عند كل مثال فيها يعني هي هذا

191
00:16:39,150 --> 00:16:45,020
المثال هنجيب مجرد هذه هنا و نعمل الحلقةالسوداسية

192
00:16:45,020 --> 00:16:50,440
هنا هاي جزء اضايين c and c double bond c مع هذه

193
00:16:50,440 --> 00:16:55,260
بطلع عندى حلقات هنا نفس الشيء هاي اضايين واحد

194
00:16:55,260 --> 00:17:02,100
اتنين تلاتة اربعة مع double bond برضه هيطلق حلقات

195
00:17:02,100 --> 00:17:05,740
I

196
00:17:05,740 --> 00:17:11,690
don't know اشي هذاعلى اي حال ما عرضناه من الأمثلة

197
00:17:11,690 --> 00:17:17,550
بتهيألي يغني عن اننا نضيع وقت في هذه الان ال deals

198
00:17:17,550 --> 00:17:22,730
and reactions زي ما قلنالكم واسع جدا حتى انتوا

199
00:17:22,730 --> 00:17:26,530
يعني تقتنعوا بالوسع تبعه ايش بدي يكون المطلوب منكم

200
00:17:27,560 --> 00:17:32,640
هو تجيبوا homework مثال على normal Diels-Alder

201
00:17:32,640 --> 00:17:38,180
reaction ومثال على inverse electron demand Diels

202
00:17:38,180 --> 00:17:41,860
-Alder reaction مجرد ما تروحوا على المجلات

203
00:17:41,860 --> 00:17:49,060
هتلاحظوا أنثى جميلة وكتيرة موجودة في المجلات Diels

204
00:17:49,060 --> 00:17:54,040
-Alder cycle addition normal اوهو في العنوان نفسه

205
00:17:54,040 --> 00:17:58,200
حتى مكتوب Inverse Electron Demand Deals Elder

206
00:17:58,200 --> 00:17:59,920
Cycle Addition

207
00:18:02,480 --> 00:18:07,840
من أنواع ال cycle additions الثانية اللى هو ال two

208
00:18:07,840 --> 00:18:11,740
plus two cycle addition من أنواع ال cycle

209
00:18:11,740 --> 00:18:14,740
additions التانية ال two plus two cycle addition

210
00:18:14,740 --> 00:18:19,140
الآن غالبا هذا ال two plus two cycle addition

211
00:18:19,140 --> 00:18:27,620
مشهور اكثر ما يمكن مع اللى هي ال dienes اللى بتكون

212
00:18:27,620 --> 00:18:32,800
بهذا الشكل المتوالية واضحاللي هي ال cumulated

213
00:18:32,800 --> 00:18:38,060
dienes يعني double bond و كمان double bond فمن

214
00:18:38,060 --> 00:18:42,360
أشهر المركبات المشهورة في هذا المجال ال N double

215
00:18:42,360 --> 00:18:47,780
bond C double bond O اللي هي ال isocyanates و ال C

216
00:18:47,780 --> 00:18:49,740
double bond C double bond O

217
00:18:52,480 --> 00:18:57,840
الكيتين الان في ال isocyanates حيصير عندكم مشكلة

218
00:18:57,840 --> 00:19:02,100
انه في تنتين double bonds مع اي واحدة بتفاعل اكثر

219
00:19:02,100 --> 00:19:08,120
غالبا مع ال isocyanates التفاعل مع الان double

220
00:19:08,120 --> 00:19:13,980
bond C هو الأشهر واضح؟يعني التفاعل هيكون على اي

221
00:19:13,980 --> 00:19:17,960
double bond هذه الان لاحظوا مرات فعلها مع ال ال

222
00:19:17,960 --> 00:19:22,240
keen يعني لو بدنا نطلع احنا الجزء اللي عندنا هذا

223
00:19:22,240 --> 00:19:30,160
هو الجزء الأزرق او هنا ال ar هذا هو الجزء الأزرق

224
00:19:30,160 --> 00:19:37,920
هنا هذا الجزء هنا هذا الجزءطبعا يمكن في نقطة ما

225
00:19:37,920 --> 00:19:42,940
نوّحتش إليها أنا في ال deals ألدر reaction إنه

226
00:19:42,940 --> 00:19:47,610
دائما و أبدا عندكم احتمال إيش؟radio isomers يعني

227
00:19:47,610 --> 00:19:51,190
أنه هل يطلع عنده one product و لا يطلع عنده

228
00:19:51,190 --> 00:19:56,470
mixture of products ربما معظم الأمثلة اللي موجودة

229
00:19:56,470 --> 00:20:01,170
بيطلع فيها ناتج واحد لكن مابمنعش أنه ممكن يطلع

230
00:20:01,170 --> 00:20:05,870
mixture of product الآن الإنسان لما بيعمل التفاعل

231
00:20:05,870 --> 00:20:12,140
في النهاية بيكون مش عارف و بده يحط عندهالاحتمالين

232
00:20:12,140 --> 00:20:17,140
بدو يحط عنده الاحتمالين الان نفس الشي عندنا هنا في

233
00:20:17,140 --> 00:20:21,240
ال two plus two cycle addition يعني انا هنا اخدت n

234
00:20:21,240 --> 00:20:23,700
double bond c double bond وعملت عليها cycle

235
00:20:23,700 --> 00:20:27,900
addition هل يا تورا ال R هذه بده تكون على جهة ال n

236
00:20:27,900 --> 00:20:33,120
ولا ممكن نأكسهانرسم النتيجة التانية كذلك الحال هان

237
00:20:33,120 --> 00:20:36,840
واضح هل الان هدى عجلة ال C double bond O ولا الان

238
00:20:36,840 --> 00:20:41,320
ممكن تيجي عجلة الان فمن ناحية نظرية البحثة

239
00:20:43,560 --> 00:20:47,440
1,3-dipolar cycloaddition وكل دي الزقال ده ال

240
00:20:47,440 --> 00:20:51,460
reaction وكل 2 plus 2 cycloaddition reaction الأصل

241
00:20:51,460 --> 00:20:56,840
نظريا أنه متوقع منه كام regioisomers اتنين الأحيان

242
00:20:56,840 --> 00:20:59,900
الناس في الخبرة بيقدروا يقدروا اللي بيشتغلوا في

243
00:20:59,900 --> 00:21:05,000
المجال أي regioisomers أكثر منطقية بالنظر إلى

244
00:21:05,000 --> 00:21:09,820
طبيعة الذرات و مين فيها سالب أكثر و مين فيها موجب

245
00:21:09,820 --> 00:21:15,760
أكثر لكن الحكم النهائي هو إيشهو التجربة الحكم

246
00:21:15,760 --> 00:21:26,360
النهائي بالتأكيد هو التجربة لاحظوا

247
00:21:26,360 --> 00:21:32,020
مثلا في هذا المثل مع ال ISO-thiocyanate مع ال ISO

248
00:21:32,020 --> 00:21:35,700
-thiocyanate التفاعل ما تمش على الأرض بال bond C

249
00:21:35,700 --> 00:21:43,520
تم على ال C double bond Sهي تجرب هذا الجزء هو

250
00:21:43,520 --> 00:21:46,820
الجزء الأزرق اللي اتفاعل وبالتأكيد عندي two

251
00:21:46,820 --> 00:21:50,760
possible regioisomers التفاعل مع ال key teams

252
00:21:50,760 --> 00:21:57,020
غالبا بتتم على ال C double bond C هاي R R C double

253
00:21:57,020 --> 00:22:02,440
bond C وال double bond O بتكون exocyclic يعني

254
00:22:02,440 --> 00:22:08,370
للخارجوحتى لو اتفاعل نفسه مع امين و لا مع الديهيد

255
00:22:08,370 --> 00:22:14,370
او كيتون اللي هي ال كيتين و توابعها الان ممكن

256
00:22:14,370 --> 00:22:22,130
يتفاعل مثل هذا المركب الامين او دايمين مع كيتين مع

257
00:22:22,130 --> 00:22:29,240
كيتين لاحظوا هذه جزء الكيتينهذا جزء الكتين RR CWB

258
00:22:29,240 --> 00:22:35,480
CWB O وهنا في عندي CWB ن وCWB N سيمتريك هذا المركب

259
00:22:35,480 --> 00:22:42,780
بأي طرق فعله أعمل التفاعل على واحدة من هدولة الـ

260
00:22:42,780 --> 00:22:50,490
CWB N وطبعا ممكن معالأزو كومباونز المركبات اللي

261
00:22:50,490 --> 00:22:56,150
فيها نيتروجين يتفاعل مع الكيينز او مع اي نول اي

262
00:22:56,150 --> 00:23:01,670
ثارز يعني الاحتمالات زي ما انتوا شايفين ايش في ال

263
00:23:01,670 --> 00:23:09,910
two plus two احتمالات كتيرة وواسعة وربما أشهرها زي

264
00:23:09,910 --> 00:23:14,350
ما شفنا في اي نوع من ال ال dienes ال formulated

265
00:23:14,350 --> 00:23:25,250
اللي فيهمأكتر من double bond جنب بعض مشهور

266
00:23:25,250 --> 00:23:30,470
في ال two plus two name reaction paterno bouché

267
00:23:30,470 --> 00:23:34,610
reaction هذا ال paterno bouché reaction هو تفاعل

268
00:23:34,610 --> 00:23:41,010
كيتون تفاعل كيتون مع الكيل تفاعل كيتون مع الكيل في

269
00:23:41,010 --> 00:23:45,980
وجود الضوءكما يبدو الناس اللي درسوا التفاعل ان هو

270
00:23:45,980 --> 00:23:51,920
عبارة عن radical reaction بمعنى بتيم على خطوتين

271
00:23:51,920 --> 00:23:54,980
دائما لما نحكي radical reaction بتيم على خطوتين

272
00:23:54,980 --> 00:23:59,580
فلو انا اتخيلت هذه ال phenyl phenyl C double bond

273
00:23:59,580 --> 00:24:06,200
O هذا الجزء الأزرق هو هذا الجزء عمل رابطة مع الجزء

274
00:24:06,200 --> 00:24:12,710
التاني يعني لو اتخيلنا الإلكترونات بهذا الشكلهي

275
00:24:12,710 --> 00:24:19,310
هنعملوا رابطة راديكل و راديكل واضح؟ ضال عندى free

276
00:24:19,310 --> 00:24:23,310
radical و free radical هدول ال free radical بعد

277
00:24:23,310 --> 00:24:29,150
هيك ممكن يسكروا الآن بالتأكيد في عندى حكمال لإيش ل

278
00:24:29,150 --> 00:24:33,030
radio isomers يعني هل يا ترى ال carbon اللى حاملة

279
00:24:33,030 --> 00:24:37,450
تين مثل هتيجى جنب ال carbon اللى حاملة تين funnel

280
00:24:37,450 --> 00:24:44,880
زى ما هو مبين هناهذه الجزء ايه اللى اتفاعله ولا

281
00:24:44,880 --> 00:24:48,480
هذا الجزء اللى بده ينعكس الكاربون اللى حاملة تنتل

282
00:24:48,480 --> 00:24:54,720
مثل بده تيجي بجهه معاكسة لاحظين يعني كأنه انا بعمل

283
00:24:54,720 --> 00:24:59,160
cycle addition هل هذه التراب تتفعل بهذا الشكل ولا

284
00:24:59,160 --> 00:25:04,090
بهذا الشكل واضحة الفكرةفي النهاية اللى بيحكم

285
00:25:04,090 --> 00:25:09,190
الجواب التجربة بس في كل الأحوال طالما بحكي عن two

286
00:25:09,190 --> 00:25:14,710
plus two cycle addition إذا كام ناتج بتوقع ناتجين

287
00:25:14,710 --> 00:25:20,930
و النهاية التجربة هي الحكمة

288
00:25:24,180 --> 00:25:27,560
الاخر شغلة ممكن نحكيها بالـ Cycloadditional

289
00:25:27,560 --> 00:25:32,960
Reactions لـ Chelotropic Reactions وبالتالي احنا

290
00:25:32,960 --> 00:25:38,240
ركزنا عليها لما اتكلمنا على الكربينز والنيترينز

291
00:25:38,240 --> 00:25:42,340
وقلنا لـ Chelotropic Reactions ان اعمل ال 2 new

292
00:25:42,340 --> 00:25:48,210
sigma bonds atone atom واضح و لذلك مثلا هنا لو

293
00:25:48,210 --> 00:25:52,430
بدنا ناخد هذا نيترين بده يتفعل على double bond بده

294
00:25:52,430 --> 00:25:56,610
يعمل عند الحلقة الثلاثية الآن ال two new sigma

295
00:25:56,610 --> 00:26:00,670
bonds صاروا موجودين اين؟ ع ذرة ال نيتروجين او هذا

296
00:26:00,670 --> 00:26:04,550
نيترين على سبيل المثال بده افعله مع ال double bond

297
00:26:04,550 --> 00:26:10,690
ال two new sigma bonds اين موجودين؟ هي sigma bond

298
00:26:10,690 --> 00:26:16,250
و هي sigma bond على نفس ال nitrogen هناوهذا معنى

299
00:26:16,250 --> 00:26:21,270
كلمة ايش Chelotropic reaction سواء قولناها بال او

300
00:26:21,270 --> 00:26:30,070
بال اي يعني ممكن تقرأها Chelo بال او وتشيلي بال اي

301
00:26:30,070 --> 00:26:34,570
القراقتين الموجودين Chelotropic و Chelotropic

302
00:26:34,570 --> 00:26:38,590
reaction فال Cycloadition of Carbines and Nitrines

303
00:26:38,590 --> 00:26:44,170
واخدنا أمثلة كتير عليه هو من أشهر الأمثلة علىالتي

304
00:26:44,170 --> 00:26:49,770
تسمى الـ Chelotropic Reactions أيضًا إضافة الـ

305
00:26:49,770 --> 00:26:53,810
Sulphur Dioxide للـ Conjugated Dienes وكلنا بدنا

306
00:26:53,810 --> 00:26:56,990
نكون متذكرين إن ال Sulphur هنا في عليه أزواج من

307
00:26:56,990 --> 00:27:03,090
الإلكترونات واضح هذا التفاعل هيكون عبارة من ناحية

308
00:27:03,090 --> 00:27:08,230
إلكترونية عن 4 Plusتو اتنين فقط من هدول هيشتركوا

309
00:27:08,230 --> 00:27:12,150
لكن من ناحية ال atoms هو عبارة عن four plus one

310
00:27:12,150 --> 00:27:17,990
بيعطي حلقة خماسية طالما انه الرابطتين اجوا على

311
00:27:17,990 --> 00:27:23,870
السلفر هناإذا هذا التفاعل عبارة عن Chelotropic

312
00:27:23,870 --> 00:27:28,990
reaction لاحظوا إن هذا التفاعل تفاعل عكسي و حقيقة

313
00:27:28,990 --> 00:27:33,550
هم ما بيستفيدوش من التفاعل الطردي لأ بيستفيدوا

314
00:27:33,550 --> 00:27:39,150
أكثر من التفاعل العكسي بمعنى موجود هذا المركب و

315
00:27:39,150 --> 00:27:43,430
هذا المركب بالتسخين أو كذا بيفقد ال SO2 و بيعطي

316
00:27:43,430 --> 00:27:50,800
الضيين فبصير هذا مصدر لتوفير الضيين لمينلمين لازم

317
00:27:50,800 --> 00:27:58,860
نتضيين؟ لتضيين ال reaction لتضيين ال file فانا لما

318
00:27:58,860 --> 00:28:04,200
بد تضيين بجيبه من هذا المركب بالتسخين بيفقد SO2

319
00:28:04,200 --> 00:28:09,360
طبعا ممتاز انه يفقد SO2 لان SO2 غاز هيطير يعني مش

320
00:28:09,360 --> 00:28:13,080
هيضل في التفاعل فمن ناحية ال processing و العمل

321
00:28:13,080 --> 00:28:18,880
أثناء التفاعل هيكون الأمر اشماله هيكون الأمر سهل

322
00:28:19,720 --> 00:28:26,740
هيكون الأمر سهل تقريبا بهيك بنكون غطينا احنا موضوع

323
00:28:28,150 --> 00:28:32,530
ال cycle addition reactions باللخص اللي أخدنا منه

324
00:28:32,530 --> 00:28:35,870
ال one three bipolar cycle addition و ال deals

325
00:28:35,870 --> 00:28:40,250
alder و ال two plus two و ال Chelotropic بأنواعها

326
00:28:40,250 --> 00:28:45,690
بالتأكيد يعني بأمل أنكوا تجيبولي أقل تقدير مثال

327
00:28:45,690 --> 00:28:49,270
سواء على two plus two cycle addition أو ال

328
00:28:49,270 --> 00:28:52,550
Chelotropic reaction كل ما قرأت أكثر كل ما تعبت

329
00:28:52,550 --> 00:28:58,790
أكثر فتحت المجلات أكثر بتصيروا إيش؟familiar أكتر

330
00:28:58,790 --> 00:29:07,330
بجزء الكيميا طالما

331
00:29:07,330 --> 00:29:16,170
أوصلنا لهيك يمكن كلكم اتذكرين عشان الإنسان يستكمل

332
00:29:16,170 --> 00:29:22,550
موضوع ال synthesis ان احنا قلنا ال synthesis بشكل

333
00:29:22,550 --> 00:29:28,360
عام تلتالطريقة الأولى Cyclization one bond

334
00:29:28,360 --> 00:29:32,260
formation الطريقة الثانية Cycloaddition two bond

335
00:29:32,260 --> 00:29:38,000
formation الطريقة التالتة Ring Transformation حلقة

336
00:29:38,000 --> 00:29:45,420
معينة تفتح وتسكر سواء كبرت او زغرت بنفس الحجم كل

337
00:29:45,420 --> 00:29:51,240
الأمثلة موجودة الآن بشكل عامالنوع الأول الـ

338
00:29:51,240 --> 00:29:55,060
cyclization reaction اللي بيعمله الإنسان و بيخطط

339
00:29:55,060 --> 00:29:59,300
له أنه بيطلع زي هيكالـ Cycloaddition reaction

340
00:29:59,300 --> 00:30:04,520
الإنسان بعمله بجيب القطعتين و جيبول آمل أني أحضر

341
00:30:04,520 --> 00:30:08,340
هذا المركب من الـ Cycloaddition reaction واضح ال

342
00:30:08,340 --> 00:30:13,240
ring transformation تسعين في المية إذا مش أكتر

343
00:30:13,240 --> 00:30:18,240
بتطلع للإنسان صدفة يعني لا هي على البال ولا على

344
00:30:18,240 --> 00:30:22,720
الخاطر بيكون الإنسان قاعد بيشتغل بحلقة معينة

345
00:30:22,720 --> 00:30:28,860
بتفاجأ أنها الحلقة فتحتو سكرت بإيش؟ بشكل جديد

346
00:30:28,860 --> 00:30:34,580
ولذلك مرات بيكون الأمر مفاجئ للإنسان ليش؟ لأنه هو

347
00:30:34,580 --> 00:30:39,540
مابفكرش يعني شخص بيعمل تفاعل بتوقع ناتج قاعد

348
00:30:39,540 --> 00:30:43,840
بيحاول يشوف بال IR بال NMR بال mass بالأجهزة

349
00:30:43,840 --> 00:30:48,980
الطيفية الناتج حسب ما هو بيفكر لكن مابيجيش ع باله

350
00:30:48,980 --> 00:30:56,320
أن التفاعلفاجأه وعمل ring transformation، بالذات

351
00:30:56,320 --> 00:31:00,560
لما مرات أثناء ال ring transformation كمان تفقد

352
00:31:00,560 --> 00:31:05,320
أجزاء، تفقد أجزاء من المواد المتفاعلة، و عشان ذلك

353
00:31:05,320 --> 00:31:09,700
مرات بالعافية الإنسان يعني بدهيعني complete

354
00:31:09,700 --> 00:31:15,180
spectroscopic evidence أو X-ray للمُركّب لما يصير

355
00:31:15,180 --> 00:31:19,840
مقتنع أنه تمت هال ring transformation على أي حال

356
00:31:19,840 --> 00:31:25,060
أنا هأطرح عليكم بعض الأمثلة وأكيد انتوا بإمكانكوا

357
00:31:25,060 --> 00:31:29,120
تجيبوا أمثلة تانية يعني مجرد ما تكتبوا العنوان

358
00:31:29,120 --> 00:31:33,380
ring transformation هتلاحظوا كدهش أنه فيه أمثلة في

359
00:31:33,380 --> 00:31:40,950
الدنيا عليهامعظم الأمثلة اللي بدي أطرح عليكم اليوم

360
00:31:40,950 --> 00:31:46,130
يعني خليني أقول كانت من شغلي و كانت من المصادفات

361
00:31:46,130 --> 00:31:52,370
اللي طلعت عندى أثناء ما كنت يعني بأشتغل ولذلك ربما

362
00:31:52,370 --> 00:31:57,010
كل مثال في ذهن الإنسان إله قصة يعني لاحظوا المدرس

363
00:31:57,010 --> 00:32:01,140
لما بيشرح مثلا دي ال elder reactionهو بيجيب أمثلة

364
00:32:01,140 --> 00:32:04,520
من ال literature لكن أنا عمري ماعملت deals under

365
00:32:04,520 --> 00:32:08,280
reaction بدرسه لكن ماشتغلتش deals under reaction

366
00:32:08,280 --> 00:32:12,120
لكن لما مثلا بدي أجي أحكي one three bipolar cycle

367
00:32:12,120 --> 00:32:15,220
addition reactions لأ اشتغلت كثير أمثلة ring

368
00:32:15,220 --> 00:32:18,780
transformation تقريبا معظم الأمثلة اللي بدنا

369
00:32:18,780 --> 00:32:25,780
نجيبها هي أمثلة يعني عصرناها اشتغلناها طلعت معنى

370
00:32:25,780 --> 00:32:32,050
صدفة ماكناش ايش متوقعينهاالان خلينا نجيب مثال

371
00:32:32,050 --> 00:32:37,230
اشتغلوه غيرنا لكن مثال بسيط وواضح بيوضحلنا الفكرة

372
00:32:38,340 --> 00:32:45,640
هذا المثال عبارة عن تترازولون طبعا تترازول لأنه

373
00:32:45,640 --> 00:32:49,700
حلقة خمسية و لما يكون عليه c double bond o هنقول

374
00:32:49,700 --> 00:32:55,500
عنه إيش ك general name تترازولون الان انتبهوا معي

375
00:32:55,500 --> 00:33:00,240
لما تكونوا بتلقوا محاضرات أو بتلقوا أبحاث تخرج أو

376
00:33:00,240 --> 00:33:05,830
في المستقبل في مؤتمراتعمر الإنسان هو بيشرح ما

377
00:33:05,830 --> 00:33:12,310
بيقعد يسمي المركب تسمية كاملة يضيع وقت الناسواضح؟

378
00:33:12,310 --> 00:33:16,830
يعني هذا المركب لما انا بدي اسميه تسمية كاملة بدي

379
00:33:16,830 --> 00:33:21,170
اقول one two three four one four dimethyl one four

380
00:33:21,170 --> 00:33:26,670
dihydrotetrasol five all مش ممكن يكون مقبول و

381
00:33:26,670 --> 00:33:30,310
انتوا بتكونوا تفهموا الناس انكوا تقولوا one one

382
00:33:30,310 --> 00:33:34,130
four dimethyl one four dihydrotetrasol five all

383
00:33:34,130 --> 00:33:39,470
react with كذا to produce one two dimethyl هذا

384
00:33:39,470 --> 00:33:45,210
الكلام مش واردإنما تذكر الأسماء أو المركّبات إما

385
00:33:45,210 --> 00:33:51,470
برقم يعني نقول compound 5 produces مثلا compound 6

386
00:33:52,270 --> 00:33:56,950
أو بالـ General Name تبع العائلة يعني نقول هذا

387
00:33:56,950 --> 00:34:02,870
Tetrazolone خلاص okay بالفوتوليسيز هذا التترازولون

388
00:34:02,870 --> 00:34:06,210
بيفقد نيتروجين يعني انتوا بإمكانكوا لو تخيلتوا ان

389
00:34:06,210 --> 00:34:10,890
هنا الالكترونات هاي هدول الاتنين عملوا صاروا إيش

390
00:34:11,900 --> 00:34:14,940
جزء ال نيتروجين بتلات روابط بيبقى الاكترون و

391
00:34:14,940 --> 00:34:20,640
الاكترون عملوه bond فاعطونا هذه الحلقة الثلاثية

392
00:34:20,640 --> 00:34:27,520
طبعا هذا عبارة عن نوع من ايشالحلقة كانت خماسية

393
00:34:27,520 --> 00:34:34,000
صارت ثلاثية و فوق جزء نيترجين هذا شغل واحد ألماني

394
00:34:34,000 --> 00:34:41,100
اسمه ايش Kvast و مجموعته في الخمس و سبعين لكن

395
00:34:41,100 --> 00:34:45,060
بيوضحلكوا ايش معنى ring contraction يعني تحديدا

396
00:34:45,060 --> 00:34:55,000
الان نيجي لامثلة تانيةهذا المثال أو هذا المُركّب

397
00:34:55,000 --> 00:35:00,620
هذا مُركّب حقيقة لو بتتطلع عليه تم تحضيره من الـ

398
00:35:00,620 --> 00:35:03,560
Cycloaddition لازم يصير عندكوا خبرة لأنه احنا

399
00:35:03,560 --> 00:35:06,120
قولنا الـ 1,3-dipolar cycloaddition من أشهر الـ

400
00:35:06,120 --> 00:35:11,480
Nitrile Oxide وين بتشوفوا C double bond and O

401
00:35:11,480 --> 00:35:15,120
هدولة ارجعوا فيهم انه ممكن يكونوا Nitrile Oxide

402
00:35:15,120 --> 00:35:21,790
okay ضاف على C double bond andو يمكن ناقشنا C

403
00:35:21,790 --> 00:35:26,570
double bond anhydrazone إذا هذه حلقة خماسية نشأت

404
00:35:26,570 --> 00:35:30,670
من ال cycle addition الآن هذه الحلقة الخماسية

405
00:35:30,670 --> 00:35:39,960
بتحمل هنا مجموعة Amino طيب مجموعة ال Aminoكلنا

406
00:35:39,960 --> 00:35:45,700
بنعرف تفاعلاتها يعني لو احنا اجينا قولنا لكم لو

407
00:35:45,700 --> 00:35:51,000
سمحتوا بدنا نفعل مجموعة RNH2 يعني معادلة organic

408
00:35:51,000 --> 00:35:56,080
عامة RNH2

409
00:35:56,080 --> 00:36:00,920
زائد على سبيل المثال Easter ولا acid chloride

410
00:36:02,020 --> 00:36:08,800
خلّينا نقول acid chloride CH3CW bond OCL هذا very

411
00:36:08,800 --> 00:36:13,760
general reaction معروف بالنسبة لنا ولا لأ ان هذا

412
00:36:13,760 --> 00:36:24,680
ال amino تتفاعل هنا تطرد ال CL و بيصير عند RNH عمد

413
00:36:24,680 --> 00:36:29,500
CW bond O نفترض CH3

414
00:36:30,540 --> 00:36:36,280
واضح؟ هذا تفاعل طبيعي جدا، الآن نفس التفاعل فكر

415
00:36:36,280 --> 00:36:40,720
الإنسان إنه يعمله مع acid chloride خلّيني أقول هذا

416
00:36:40,720 --> 00:36:45,240
in general XC double bond OCL اللي أنتم بتتوقعوه

417
00:36:45,240 --> 00:36:50,740
طبيعي، إنه هذه بدأ تهاجم هناعندي C double bond O و

418
00:36:50,740 --> 00:36:54,380
C L شو اللي بده يترد؟ ال acid chlorides undergo

419
00:36:54,380 --> 00:36:58,400
substitution reaction حيصير عندي N H C double bond

420
00:36:58,400 --> 00:37:03,200
O X هال X هذي ممكن تكون هيدروجين مثل فينيل CH2CL

421
00:37:03,200 --> 00:37:08,140
كل هذا كأمثلة انعمل

422
00:37:08,140 --> 00:37:17,300
الحقيقة انه اللي بيصيرانه هذا التفاعل نفسه لما عمل

423
00:37:17,300 --> 00:37:22,800
بتسخين من المرة الأولى و بحرارة عالية ماعطش هذا

424
00:37:22,800 --> 00:37:26,820
الناتج يعني هذا الناتج .. هذا الناتج كان

425
00:37:26,820 --> 00:37:34,700
intermediate مر التفاعل فيه و راح عمل شغل إضافية

426
00:37:36,080 --> 00:37:39,980
عمل ring transformation يعني ماوقفش انا الان اي

427
00:37:39,980 --> 00:37:43,460
بني ادم بتوقع انه بده التفاعل عبارة عن

428
00:37:43,460 --> 00:37:48,320
condensation جمع فيه جزيئين و في ال molecular mass

429
00:37:48,320 --> 00:37:52,480
بده يطلع هالجزيئين مجموعات و يشوف عنده C double

430
00:37:52,480 --> 00:37:57,400
bond O و يشوف عنده N H يعني تخيلوا ان حد بيعمل هذا

431
00:37:57,400 --> 00:38:03,830
التفاعل و بده يعمل تحليل صار ولا ما صارلو بدأت بال

432
00:38:03,830 --> 00:38:07,230
IR أسوأ الأجهزة أو أقل الأجهزة فادة بقول اه والله

433
00:38:07,230 --> 00:38:12,970
كان هنا فيه N H 2 هاي ال N H 2 مثلا من منطقة 3300

434
00:38:12,970 --> 00:38:19,070
سنتمتر minus one ايش صارت صارت N H واحدة وصار عندى

435
00:38:19,070 --> 00:38:26,210
C double bond Oلو بدي أنا ال IR هذا الكلام اللي

436
00:38:26,210 --> 00:38:30,990
بدي أطلعه، الآن بنفس الناتج، ابني اتفاجأ، لا في أن

437
00:38:30,990 --> 00:38:38,550
أتشولا في C double bond O و لو كنا بنتطلع على مثلا

438
00:38:38,550 --> 00:38:43,830
ال NMR افترضه انا عندي مثل و مثل كمان المثل و

439
00:38:43,830 --> 00:38:50,210
المثل طارق فالانسان بيبدأ ايش في هذه الحالات يتغلب

440
00:38:50,210 --> 00:38:53,950
بيبدأ الانسان يتغلب و احيانا مابتصدقوش ان الواحد

441
00:38:53,950 --> 00:39:00,920
اخد شهرين تلاتة هو بيحاول يفهم ايش اللي صار معاهفي

442
00:39:00,920 --> 00:39:05,820
النهاية اللى صار كما يبدو ان هذا الجزء فوقه ككيتون

443
00:39:05,820 --> 00:39:10,580
و هذه ال oxygen سواء بهذا الشكل او تخيلتوا ان

444
00:39:10,580 --> 00:39:15,720
عندكم التوتوميرك form يعني تخيلوها هذي double bond

445
00:39:15,720 --> 00:39:22,380
N و هذي OH عند اللزوم الان هذي اتسكت هنا هذوله

446
00:39:22,380 --> 00:39:25,020
صاروا بمثله الحلقة الجديدة

447
00:39:27,860 --> 00:39:42,680
طلعوا O C N N C واضحة الفكرة O C N N C O C N N C

448
00:39:42,680 --> 00:39:48,400
هذا المركب اللي طلع عندى 134 Oxadiazol

449
00:39:51,640 --> 00:39:56,440
طبعا هل فعلا هذا الجزء فقد على شكل كيتون؟ الإنسان

450
00:39:56,440 --> 00:40:00,080
بعد ذلك بالتجربة بيحاول يفحص هل محلول التفاعل فيه

451
00:40:00,080 --> 00:40:05,350
كيتون ولا لأ؟ يمكن فحص مواجهة كيتونال nitrogen

452
00:40:05,350 --> 00:40:09,870
أكيد فقدت لكن بأي طريقة is not clear مش دايما

453
00:40:09,870 --> 00:40:17,050
الكلام عام طيب هل التفاعل بالتأكيد بالتأكيد مر عبر

454
00:40:17,050 --> 00:40:22,050
هذا المركب الوسيط ولا لأ لاحظوا الإنسان أول ما

455
00:40:22,050 --> 00:40:28,270
بيفعل بحط هذا مع ايش تسخينه حرارة فصل هذا النتج

456
00:40:28,270 --> 00:40:32,810
وما فصلش هذاالان بعد ما يتعب و ياخدله شهر شهرين

457
00:40:32,810 --> 00:40:37,570
تعب و تفكير okay فهم الصورة بيعود يقول طب يا تورا

458
00:40:37,570 --> 00:40:44,750
لو عملت التفاعل بحرارة بسيطة و انتبهت اكثر ممكن

459
00:40:44,750 --> 00:40:52,580
افصل هذا الناتج الوسطاني الحقيقة انه تم فصلفي

460
00:40:52,580 --> 00:40:56,220
الأول واحد بيسخن على طوله ومشي واتفاعل واتكون

461
00:40:56,220 --> 00:41:00,300
واتفاعل على اللي بعده، الآن بدي أهدي ايش؟ ظروف

462
00:41:00,300 --> 00:41:04,440
التفاعل، يمكن أن يفصل هذا، يمكن أن يفصل هذا، طيب،

463
00:41:04,440 --> 00:41:09,420
الآن هذا ممكن لو سخناها مع نفس ظروف التفاعل أو

464
00:41:09,420 --> 00:41:12,840
مثلا الـ Trifluoroacetic Anhydrite كعمل مساعد،

465
00:41:12,840 --> 00:41:19,360
اسكر لهذا، الجواب آهإذا هذا التفاعل تم بالتسخين

466
00:41:19,360 --> 00:41:25,820
المباشر وفصلنا هذا و تم كمان إيش على تدرج بحيث

467
00:41:25,820 --> 00:41:30,540
أننا نفصل ال intermediate و نتأكد منها و نشخصها و

468
00:41:30,540 --> 00:41:34,680
نشوف فعلا زي ما قلنا في ال IR و في ال NMR ال N H و

469
00:41:34,680 --> 00:41:38,400
ال C double bond O هدول مازالوا موجودين فجأة كل

470
00:41:38,400 --> 00:41:44,390
إشي تغير و هدولة طلعواو بس بنحصل على مُركّب يعني

471
00:41:44,390 --> 00:41:48,590
لو افترضتوا هذه كانت مثلا Methyl يعني كنا مستعملين

472
00:41:48,590 --> 00:41:52,070
Acetylchloride فقط هتشوفوا هنا ال Methyl و

473
00:41:52,070 --> 00:41:55,590
البنزينة طب و الأشياء اللي كانت هنا كلها و الأنا

474
00:41:55,590 --> 00:42:04,050
كله إيش ماله؟ اختفى هذاRing Transformation اتحول

475
00:42:04,050 --> 00:42:10,410
في الـ 1,2,4 اكزا دايازول لـ 1,3,4 اكزا دايازول

476
00:42:10,410 --> 00:42:14,750
يعني هذه حلقة خمسية صارت حلقة خمسية بس بالتأكيد

477
00:42:14,750 --> 00:42:20,220
هذه بوادو هديكي بوات تاني يمكن البعض يقول طب ليش

478
00:42:20,220 --> 00:42:25,300
بيصير هيك ring transformation دائما اي شخص بده

479
00:42:25,300 --> 00:42:30,860
يحسن ظروفه بيحسن للأفضل ولا للأسوأ للأفضل انتبهوا

480
00:42:30,860 --> 00:42:38,880
ان هذا is non aromatic هذا aromatic فربما تكون ال

481
00:42:38,880 --> 00:42:42,280
aromaticity هي الدافع انه يصير هذا ال ring

482
00:42:42,280 --> 00:42:46,350
transformationواضح ال stability المرتبطة بال

483
00:42:46,350 --> 00:42:50,890
conjugation اللي هي ال delocalization ال energy و

484
00:42:50,890 --> 00:42:54,910
ال كذا ربما ان هي تكون الدافعة لحظة هذه يعني

485
00:42:54,910 --> 00:42:59,430
بعتبرها ring transformation محظوظة ليش؟ لأن انا

486
00:42:59,430 --> 00:43:03,050
كمان فصلت ال intermediate يعني احيانا صعب ان

487
00:43:03,050 --> 00:43:06,830
الانسان يكون حاطط product و يقول بتوقع انه مر

488
00:43:06,830 --> 00:43:10,810
عبرها ال intermediate لكن اقوى دليل اذا الانسان

489
00:43:10,810 --> 00:43:15,600
ايش ماله؟فصل ال intermediate وشخصه وعوض حطه بظروف

490
00:43:15,600 --> 00:43:23,040
التفاعل وخلى يكمل التفاعل وهذا تقريبا اللي صار

491
00:43:23,040 --> 00:43:29,320
بهذا المثال الآن

492
00:43:29,320 --> 00:43:34,620
أحيانا الإنسان لما بيعمل ring transformation معين

493
00:43:34,620 --> 00:43:41,570
و بفهمه جيدا بيصير بإمكانهعمّمها واضح الفكرة يعني

494
00:43:41,570 --> 00:43:47,050
خليني اجعل هذا ال ring transformation حقيقة اول ما

495
00:43:47,050 --> 00:43:52,210
عملت كنا انسخن مع CH2Cl يعني كان المركب اللي احنا

496
00:43:52,210 --> 00:43:57,970
بنفاعل معه هو C double bond OCl وهنا ايش اللي

497
00:43:57,970 --> 00:44:01,930
موجود CH2Cl

498
00:44:01,930 --> 00:44:06,330
طبعا التفاعل هيكون من هذه القمعين وهنا وبالتالي ال

499
00:44:06,330 --> 00:44:13,380
X ايش كانتCH2CN هذا أول معويل التفاعل الآن بيصير

500
00:44:13,380 --> 00:44:16,260
الواحد يسأل نفسه السؤال شوف كيف ال project بيبدأ

501
00:44:16,260 --> 00:44:21,140
يكبر مع البني آدم طب يا تورا لو غيرت هذه الحمرة ب

502
00:44:21,140 --> 00:44:26,860
مثل بفنل ب H برضه بيصير ring transformation ولا لأ

503
00:44:26,860 --> 00:44:35,710
بيصير جرد في كل الأحوال صحواضح يعني بيبدأ بمثال

504
00:44:35,710 --> 00:44:42,630
لكن بإمكانه هنا يصير يعمل تغيير معين وبالتالي بدل

505
00:44:42,630 --> 00:44:49,450
ما كانت هذه بس CH2CL اقدرنا نحطGeneral formula X

506
00:44:49,450 --> 00:44:55,290
قدنا نحقنه كتب إيش؟ X الآن في كل الأحوال عند أنا

507
00:44:55,290 --> 00:45:00,190
ربما أهم شغل بهذه المنطقة إيش؟ الـ C double bond O

508
00:45:00,190 --> 00:45:05,270
شوف كيف الواحد ممكن يطور الأفكار طب خليني أجيب C

509
00:45:05,270 --> 00:45:10,940
double bond O خارج نطاقخارج نطاق ال .. ال acid

510
00:45:10,940 --> 00:45:15,440
chlorides اللي طلعت هذه المراكبات إيش فيه مراكبات

511
00:45:15,440 --> 00:45:22,780
فيها C double bond O ال isocyanates ال isocyanates

512
00:45:22,780 --> 00:45:31,640
مش phenyl N C double bond هي phenyl N double bond

513
00:45:31,640 --> 00:45:39,240
C double bond O و ال isocyanate phenylان دابل بوند

514
00:45:39,240 --> 00:45:45,160
سي دابل بوند اس الان لو بده تيجي ال amino تهاجم

515
00:45:45,160 --> 00:45:51,660
وين هتهاجم ال amino على هذه ال carbon هذه هتلف هنا

516
00:45:51,660 --> 00:45:58,160
تعطيني ان اتش فحسين عندي ان اتش من هنا سي دابل

517
00:45:58,160 --> 00:46:07,170
بوند او اوS و بعدين هذا بتصفى unatched final هل

518
00:46:07,170 --> 00:46:11,530
بيمكن اعمل التفاعل بهدوء و افصل هدول المركبين okay

519
00:46:11,530 --> 00:46:16,910
ممكن طيب لو حطينا لهم catalyst هل هدول التانين

520
00:46:16,910 --> 00:46:22,630
هيسكروا هنا بنفس الطريقة كل هذا الجزء زي ما اتفقنا

521
00:46:22,630 --> 00:46:29,470
و يصير عندي OCNNC بس هنا إيش أصبحت حاملة unatched

522
00:46:29,470 --> 00:46:34,510
finalمازال 134 اكزا بيازول طب لو استعملتي ال

523
00:46:34,510 --> 00:46:38,290
sulfur وجدت ايش هيصير هنا

524
00:46:46,530 --> 00:46:52,490
الحقيقة انه فعلا ممكن تم و فعلا فصلت هذه المراكبات

525
00:46:52,490 --> 00:46:57,350
و هدولة يعني ال touring transformation كانوا

526
00:46:57,350 --> 00:47:00,990
نشرتين في مجلة ال heterocycles اليابانية و ال

527
00:47:00,990 --> 00:47:06,290
journal heterocycle chemistry الأمريكية في أوائل

528
00:47:06,290 --> 00:47:13,900
التسعيناتيعني قبل ما يقارب ال 15-16 سنة فهدول

529
00:47:13,900 --> 00:47:20,240
أمثلة على إيش؟ ring transformations خلينا ناخد

530
00:47:20,240 --> 00:47:25,260
مثال تاني على ال ring transformations هذا المثال

531
00:47:25,260 --> 00:47:30,080
هذا precursor of nitrile oxide اللي اتكلمنا عنه

532
00:47:30,080 --> 00:47:35,040
اللي هو chloroximeمصيروا ايش هيعطيه؟ نيترال اكسيد

533
00:47:35,040 --> 00:47:40,220
الان الـ nitral oxide ممكن من ناحية المبدأ زي ما

534
00:47:40,220 --> 00:47:45,380
حكينا تتفاعل على ال double bond وتعمل cycle

535
00:47:45,380 --> 00:47:49,360
addition يعني لو احنا قولنالكوا اكمل المعادلة

536
00:47:49,360 --> 00:47:55,140
نيترال اكسيد هذا مع ال double bond اكتر شيء ممكن

537
00:47:55,140 --> 00:48:00,710
تفكروا فيه انكوا تعملوا ايش؟cycloaddition على الـ

538
00:48:00,710 --> 00:48:09,190
double bond وقيتها هتكتبوا الناتج R N R عفواً

539
00:48:09,190 --> 00:48:15,590
C double bond N O وهنا تحطوا C N هذي اللي هي هذي

540
00:48:15,590 --> 00:48:24,450
الـ C N حملة R إبرايم وR double إبرايم وهنا NH CH3

541
00:48:24,450 --> 00:48:28,930
هذا ال product Cycloadditionهذه نيترال أكسيد وهذه

542
00:48:28,930 --> 00:48:32,710
الـ double bond هذا الـ 1,3-dipolar cycloaddition

543
00:48:32,710 --> 00:48:37,210
product ويمكن تلاحظوا أن هذا الـ 1,3-dipolar

544
00:48:37,210 --> 00:48:40,250
cycloaddition product هو الناتج اللي اتكون في

545
00:48:40,250 --> 00:48:45,170
الأمثلة اللي قبل شوية بس بشرط لما كانت هذه un-H وH

546
00:48:45,170 --> 00:48:50,630
un-H2 انه انا كان ايش معلج عندكم un-H2 ارجعوا

547
00:48:50,630 --> 00:48:54,870
للمثال اللي بدأنا فيه هذه أصلها شو كان

548
00:48:58,880 --> 00:49:05,820
هيدرازون رار سي دابل بوند ام ام اتش ميثل رار سي

549
00:49:05,820 --> 00:49:08,340
دابل بوند ام ام اتش ميثل

550
00:49:16,290 --> 00:49:20,050
cycloaddition product لكن الكيميا زي ما قلنا بدن

551
00:49:20,050 --> 00:49:24,530
المرة ألف علم إيش ماله تجريبة ما تمش cycloaddition

552
00:49:24,530 --> 00:49:29,790
product لما فقد ال HCl مع ال triethylamine إجت هذه

553
00:49:29,790 --> 00:49:32,350
اتفاعل تهان على الكاربون هذا في نهاية ال

554
00:49:32,350 --> 00:49:36,510
nucleophile الكاربون إلكتروفايل وهذه ال O سكرت هنا

555
00:49:36,510 --> 00:49:41,510
وهذه صارتان اتش اعطتني شيء بسميه Cyclo

556
00:49:41,510 --> 00:49:44,850
-condensation يعني اتنين تفاعل نيوكليوفايل

557
00:49:44,850 --> 00:49:49,230
إلكتروفايل هذا نيوكليوفايل هذا إلكتروفايل هذا

558
00:49:49,230 --> 00:49:54,850
نيوكليوفايل هذا إلكتروفايل سي ان هيموجب هيسلب هذه

559
00:49:54,850 --> 00:49:58,790
الان نيوكليوفايل هذه الكربل في الولفري دايبول

560
00:49:58,790 --> 00:50:03,730
إلكتروفايل فهذا التفاعل بنسميه Cyclo-condensation

561
00:50:03,730 --> 00:50:09,060
أعطى حلقة سدسية مش Cyclo additionما تمشي التفاعل

562
00:50:09,060 --> 00:50:12,580
مع الـ Methylhydrazone بالـ Cycloaddition reaction

563
00:50:12,580 --> 00:50:16,300
فهذا كان آخر شيء شرحته لكم المرة الماضية في الـ

564
00:50:16,300 --> 00:50:22,160
Cycloaddition الان لاحظوا هذا المثال أعطاني حلقة

565
00:50:22,160 --> 00:50:28,780
سداسية فيها Oxygen وكام نيتروجينة Oxytriazine

566
00:50:30,480 --> 00:50:35,560
In general أجزة ريازين، الآن انتبهوا معي، في ناس

567
00:50:35,560 --> 00:50:40,140
قبل هيك عملوا هذا التفاعل بشروط تفاعل مختلف وما

568
00:50:40,140 --> 00:50:44,660
طلعش معاهم أجزة ريازين عشان هيك تصيروا تنتبهوا

569
00:50:44,660 --> 00:50:51,410
أكثر أن التفاعل مش بس المواد المتفاعلةالتفاعل هو

570
00:50:51,410 --> 00:50:56,810
المواد المتفاعلة وشروط التفاعل تماما زي ما نيجي

571
00:50:56,810 --> 00:51:01,950
نقول أن التربية مش بس اللي بنعلمه لإبننا في الدار

572
00:51:01,950 --> 00:51:05,930
اللي بنعلمه لإبننا في الدار و البيئة المحيطة ولدت

573
00:51:05,930 --> 00:51:10,430
رب في منطقة كلها يعني عفوا شوارع و إشي مش زي ما

574
00:51:10,430 --> 00:51:13,870
ولدت رب مثلا في منطقة كلها أخلاج و أدب و ناس

575
00:51:13,870 --> 00:51:17,750
محترمين واضح؟ يعني هاي أنا بدي أخد ال hydrazinol

576
00:51:17,750 --> 00:51:23,770
chloride مع هذاو اغير بس هذه الشروط و في فعل الناس

577
00:51:23,770 --> 00:51:28,050
غيروا هذه الشروط بدل ما يستعملوا ال triethylamine

578
00:51:28,050 --> 00:51:33,830
و ال chloroform استعملوا ether مع reflex تمام

579
00:51:33,830 --> 00:51:39,530
استعملوا ether مع reflex ماطلعش معهم هذا الناتج

580
00:51:39,530 --> 00:51:46,440
طلع معهم ناتج غريب جداone two four triazole one

581
00:51:46,440 --> 00:51:50,400
two three four one two four triazole لما بدهم

582
00:51:50,400 --> 00:51:54,480
يفسروا بيقولوا okay خلّينا نتخيل أنه هذه

583
00:51:54,480 --> 00:51:58,540
enucleophile على عين وراسه هاجمت على ال

584
00:51:58,540 --> 00:52:02,420
electrophile اللي هان بعد فقد هذا الان احنا قبل

585
00:52:02,420 --> 00:52:07,540
شوية كملنا أن هذا enucleophile بيهاجمها طب ما ال

586
00:52:07,540 --> 00:52:10,060
nitrogen كمان عليها زوج إلكترونات

587
00:52:12,640 --> 00:52:16,180
الملاحظين انتوا كيف المنطق يعني إذا جميلنا بالخطوة

588
00:52:16,180 --> 00:52:22,140
الأولى خلاص ماشيناها شبكنا هذا من هذا الآن هي ال

589
00:52:22,140 --> 00:52:29,680
nucleophile و هي ال nucleophile الهجوم من هذه ال

590
00:52:29,680 --> 00:52:33,520
oxygen أعطى أي ناتج الحلقة السوداسية الحلقة

591
00:52:33,520 --> 00:52:37,640
السوداسية طيب يا تورا لو تم الهجوم من ال nitrogen

592
00:52:37,640 --> 00:52:44,500
بيعطي الخمسية و بيصير عنده OH OH جنب بعضبفقد ايش؟

593
00:52:44,500 --> 00:52:49,900
بفقد التريازول، بفقد ميا بصير التريازول، one two

594
00:52:49,900 --> 00:52:55,660
four التريازول، واضح؟الان كما يبدو ان هذا التفاعل

595
00:52:55,660 --> 00:52:59,620
لما تم بال ether و ال reflex نشره ناس ريزيتانو

596
00:52:59,620 --> 00:53:04,320
مجموعة معينة اعطى الحلقة الخمسية لما ناس عملوه على

597
00:53:04,320 --> 00:53:08,160
البارد بترايث الأمين و كلوروفورم اعطى الحلقة

598
00:53:08,160 --> 00:53:12,820
السادسية عشان مقدش تغيير ال condition قد اله تغير

599
00:53:12,820 --> 00:53:17,480
في النتاج لحتى الان احنا جيبنا سيرة ال ring

600
00:53:17,480 --> 00:53:23,260
transformationلأ جيبنا أن هذا التفاعل في ظرفين

601
00:53:23,260 --> 00:53:28,480
مختلفين أعطى نواتج مختلفة وقدرنا نفهمه منطقيا يعني

602
00:53:28,480 --> 00:53:32,060
أنه بدأ باليوكليوفيليك addition وبعدين بده يسكر أي

603
00:53:32,060 --> 00:53:38,200
من ال two يوكليوفايلز بده يهاجم بيصير الآن بعد هيك

604
00:53:38,200 --> 00:53:43,440
كانت المفاجأة أن نفس هذا السداسي ممكن يعمل ring

605
00:53:43,440 --> 00:53:49,630
transformation ويصير خماسييفتح و يقعد يسكر من أول

606
00:53:49,630 --> 00:53:54,690
و جديد على الخماس يعني بعد ما اتكون كان مجرد تسخين

607
00:53:54,690 --> 00:53:59,950
لهذا مع ال acetic acid و حتى يعني انا مازلت بتقول

608
00:53:59,950 --> 00:54:02,870
انه لأ سخناه كمان لحاله يعني حاطناه في ال test

609
00:54:02,870 --> 00:54:07,450
tube ك solid و سخناه على النار حاسينه ميه بتطلع

610
00:54:07,450 --> 00:54:13,590
منه شوفنا بخار و تكسر و سكر من أول و جديد الان كل

611
00:54:13,590 --> 00:54:19,510
الفكرة انه فتح من هناهذه صارت OH هجت ال H هنا وهذه

612
00:54:19,510 --> 00:54:26,390
صارت double bond N ال N بعد هيك رد سكر منها واضحة

613
00:54:26,390 --> 00:54:30,810
الفكرة يعني كأنه كان مسكر هيك بحلقة سداسية كبيرة

614
00:54:30,810 --> 00:54:37,830
فتح و سكر على أصغر منها سكر على حلقة خمسية و أعطى

615
00:54:37,830 --> 00:54:42,930
لل triazole اللي حصل عليه الجماعة التانيةواضح؟ هذه

616
00:54:42,930 --> 00:54:46,490
هي ببساطة ring transformation احنا ايش قولنا ring

617
00:54:46,490 --> 00:54:51,250
transformation ببساطة؟ ring opening و new ring

618
00:54:51,250 --> 00:54:55,630
cyclization انه صار عنده ring opening و بعد ما

619
00:54:55,630 --> 00:55:01,130
فتحت الحلقة كانت زي هيك سكرت من جهة تانية طبعا هذا

620
00:55:01,130 --> 00:55:04,670
نوع من ال ring contraction

621
00:55:06,200 --> 00:55:13,040
ستة صارت خمسة this is a ring contraction ring

622
00:55:13,040 --> 00:55:17,280
transformation او reaction واضحة هذه الفكرة

623
00:55:17,280 --> 00:55:23,040
ولاحظوا

624
00:55:23,040 --> 00:55:27,640
مرة تانية ربما يعني للي بيفكر انه ايش اللي بيخلي

625
00:55:27,640 --> 00:55:33,580
التفاعل يمشي زي هيك ان هذا aromatic stability

626
00:55:35,600 --> 00:55:40,780
ان هو ايه ايه ايه ايه ايه

627
00:55:40,780 --> 00:55:43,180
ايه ايه ايه ايه ايه ايه ايه ايه ايه ايه ايه ايه

628
00:55:43,180 --> 00:55:53,600
ايه ايه ايه ايه ايه ايه ايه ايه ايه ايه ايه

629
00:56:05,790 --> 00:56:09,770
فكروا بالـ Neutral Amine يعني لو أنا كنت بدأ أفكر

630
00:56:09,770 --> 00:56:17,430
بهذا بفكر بـ C double bond N وحطه هنا Ar وحطه هنا

631
00:56:17,430 --> 00:56:21,790
Acetyl هذا Neutral Amine لما يفقد الـ HCl بده يكون

632
00:56:21,790 --> 00:56:31,550
زي هيك طب و هذه الـ R RCl هذه الحقيقة أصلها C

633
00:56:31,550 --> 00:56:41,270
double bond NO H اكزيب C double bond N O H الان

634
00:56:41,270 --> 00:56:44,910
لما افعل هذا مع اكزيب شو اللي بتوقع انا ك cycle

635
00:56:44,910 --> 00:56:51,610
addition انه من هنا ال double bond تروح و من هنا

636
00:56:51,610 --> 00:56:55,950
تروح طبعا الزوج الالكتروني تحيجها two new sigma

637
00:56:55,950 --> 00:57:04,300
bonds و هيكون هنا ايش عندكم O Hالاصل انه ايش اللي

638
00:57:04,300 --> 00:57:10,800
معلق على الان OH هذا ال Cycloaddition بطريقة ما

639
00:57:10,800 --> 00:57:16,820
مازالت لحد الآن مش معروفة بيع ال oxygen وصار un

640
00:57:16,820 --> 00:57:20,760
-etch يعني لو انتوا بتكملوا المعادلة منطقيا

641
00:57:20,760 --> 00:57:26,580
Cycloaddition of oxime مع نيترال امين الاصل ايش

642
00:57:26,580 --> 00:57:33,720
يعطيكم؟ان حاملة O H الان اذا قدرت قادر اعطاه ان

643
00:57:33,720 --> 00:57:38,820
اتش مع العلم التفاعل الموازي للنيترال اكسيد مع

644
00:57:38,820 --> 00:57:43,160
اكزيمي مسجل انه بيعطي O H موجود ناس معينين عاملينه

645
00:57:43,160 --> 00:57:50,700
لكن هذا اعطاهان اتش ان اتش الان هذا الحقيقة شغل

646
00:57:50,700 --> 00:57:55,480
cycle addition احنا اشتغلناه وعندنا يعني evidence

647
00:57:55,480 --> 00:58:00,120
100% يعني نقدر نقول له ان هو فعلا فقد ال oxygen

648
00:58:00,120 --> 00:58:04,600
عاملينه nitrogen 15 NMR كل أنواع التحاليل اعملنا

649
00:58:04,600 --> 00:58:09,700
اكثر من نشرة منه في مجلات محترمة فعلا هو زي هيك

650
00:58:09,700 --> 00:58:13,460
الان اهم شيء لاحظوا ان هذا aromatic ولا non

651
00:58:13,460 --> 00:58:19,710
aromaticنون اروماتيك طب في ان اتش لو قلنالكوا اكمل

652
00:58:19,710 --> 00:58:26,250
المعادلة مع acidic anhydride substitution بده يحط

653
00:58:26,250 --> 00:58:29,670
acetyl يعني هاد الان بده تحط ال C double bond O

654
00:58:29,670 --> 00:58:35,390
CH3 لمن ال acetyl مجرد الحط المركب سخنه مع acidic

655
00:58:35,390 --> 00:58:40,530
anhydride الاصل انه يطلع عندنا هذا الناتجالكلام

656
00:58:40,530 --> 00:58:45,750
منطقي ولا لأ؟ الان بقدرة جادر لاحظنا انه فقدت جزء

657
00:58:45,750 --> 00:58:51,650
كبير من الجزء فقدت هذه الأشياء كلها و بيطلع عندنا

658
00:58:51,650 --> 00:58:57,990
one two four اتريازول مختلف و aromatic لاحظوا هذا

659
00:58:57,990 --> 00:59:05,530
aromatic هذا ماكنش aromatic و فقدت ال R و ال R و

660
00:59:05,530 --> 00:59:12,690
ال ..هدولة بالذات بشكل أساسي طيب إيش اللي صار

661
00:59:12,690 --> 00:59:16,490
بيحاول الإنسان تحط تفسير كيف صارت ال ring

662
00:59:16,490 --> 00:59:21,150
transformation خلنا نقول إن اتخيلنا إن هذه السيطة

663
00:59:21,150 --> 00:59:25,610
بال bond O ممكن تيجي على ال R وال R اللي هنا تهاجم

664
00:59:25,610 --> 00:59:31,310
تعمل نوعا ما ما يشبه الحلقة الرباعية وبعد هيك من

665
00:59:31,310 --> 00:59:37,310
هنا يفقد هذا ال RRC مع ال O على شكل كيتونو تيجي ال

666
00:59:37,310 --> 00:59:40,230
nitrogen اللى هنا تسكر على ال carbon اللى هنا

667
00:59:40,230 --> 00:59:43,450
هيطلع

668
00:59:43,450 --> 00:59:47,930
عندى هذا المركب ال aromatic اللى فقد بشكل أساسى

669
00:59:47,930 --> 00:59:54,470
هدول شغلتين و هذا ال oxygen الان من ناحية تشخيص

670
00:59:54,470 --> 00:59:58,790
تشخيص سليم 100% مافي مشكلة من ناحية التفسير

671
00:59:58,790 --> 01:00:04,160
التفسير ماحدش بتدعى انه تفسيرهسليم لإيش لأن أنا

672
01:00:04,160 --> 01:00:07,880
أنا بحط intermediates يعني اشي انا مش شايفه يعني

673
01:00:07,880 --> 01:00:14,820
المركبات المركبات okay الإنسان بيقدر يشوفها يعني

674
01:00:14,820 --> 01:00:19,380
هذا شفناهالان هذا ماشوفناهش و هذا ماشوفناهش و هذا

675
01:00:19,380 --> 01:00:23,420
ماشوفناهش لكن بحاول الإنسان يتخيل أنه كيف على أقل

676
01:00:23,420 --> 01:00:27,620
تقدير تم هذا الكلام في كل الأحوال هذا عبارة عن

677
01:00:27,620 --> 01:00:33,820
ring transformation حلقة خماسية بترتيب معين صارت

678
01:00:33,820 --> 01:00:39,580
حلقة خماسية تانية هذه non aromatic هذه aromatic

679
01:00:39,580 --> 01:00:47,430
فقدت جزيئات معينة فقدت ال RCR فقدت أشياء كتيرةهذه

680
01:00:47,430 --> 01:00:51,870
ring transformation الان اتخيلوا ان انسان طلب منه

681
01:00:51,870 --> 01:00:56,870
انه بس يعمل acetylation لهذه هل بدون ما يفصل ناتج

682
01:00:56,870 --> 01:01:00,690
عمره كان بتوقع انه بيصير هيك شغلات عشان هيك انا

683
01:01:00,690 --> 01:01:04,570
بقول ان ال ring transformation مفاجئة بتطلع

684
01:01:04,570 --> 01:01:12,530
للانسان و بتعب لما يصل لتشخيص المركب و احيانا بتعب

685
01:01:12,530 --> 01:01:18,210
انه يحط ايشتفسير كيف تم التفاعل بتعب أني أحط تفسير

686
01:01:18,210 --> 01:01:24,790
أيضا كيف تم التفاعل ناخد

687
01:01:24,790 --> 01:01:31,310
كمان ring transformations تانية نفس هذا المركب

688
01:01:31,310 --> 01:01:36,370
اللي بدأنا فيه طوى لاحظوا إيش كنا كاتبين الكهانة

689
01:01:36,370 --> 01:01:40,670
أسيتل طب لو إجينا فرغنا الأسيتل الأسيتل عبارة عن

690
01:01:40,670 --> 01:01:47,940
إيش؟C double bond O CH3 من حقنا نفكر أنه بدنا نعمل

691
01:01:47,940 --> 01:01:53,640
عليها أجزيم إنسان فاعل هذا مع هيدروكس الأمين الـC

692
01:01:53,640 --> 01:01:58,420
double bond O بدأ تصير C double bond N OH ويفصل

693
01:01:58,420 --> 01:02:04,260
أجزيمعمركوا عملتم أكزيم في المختبر أكيد في مختبر

694
01:02:04,260 --> 01:02:08,760
organic عام بيعملوا هيدرازون و أكزيم كيتون او

695
01:02:08,760 --> 01:02:13,740
الديهيد هذا كيتون زاد هيدروكس الأمين بالتسخين شوية

696
01:02:13,740 --> 01:02:21,200
بيعطيني أكزيم الأن هذا التفاعل كيتون مع هيدروكس

697
01:02:21,200 --> 01:02:25,840
الأمين الحقيقة بالتسخين أعطاش الأكزيم أعطى مركب

698
01:02:25,840 --> 01:02:33,920
تانيو حلقة سدسيا جلب المركب بشكل غريب جدا، اللي

699
01:02:33,920 --> 01:02:40,520
انا اتخيله انه انسان بنتظر الأجزيم و بفكر حاله طلع

700
01:02:40,520 --> 01:02:46,770
الأجزيم و هو نطلع مركب تانيواضح؟ جديش بدى تاخد منه

701
01:02:46,770 --> 01:02:51,910
وقت لما يكتشف انه لأ التفاعل ضحك عليه و طلعله مركب

702
01:02:51,910 --> 01:02:56,090
ثاني انا بقى اذكر ان هذا الكلام يمكن أخدله ما

703
01:02:56,090 --> 01:03:01,760
يقارب الخمس، ست أشهرمن الدكتور نبيل الحلبى لما كان

704
01:03:01,760 --> 01:03:05,660
بيعمل الدكتوراه تبعته يعني هذا جزء من الدكتوراه

705
01:03:05,660 --> 01:03:09,800
تبعته في النهاية انتبهوا معاه لما اكتشفنا ان هذا

706
01:03:09,800 --> 01:03:12,680
التفاعل فعلا عملها ال ring transformation اللي

707
01:03:12,680 --> 01:03:18,800
هنشرحها قولنا طب خلينا نشتغل الأجزيم بهدوء على نار

708
01:03:18,800 --> 01:03:26,360
هادية بإمكاننا نفصله في الأولادة ما كان مفصولبهدوء

709
01:03:26,360 --> 01:03:29,980
وبشروط خليه يتحرك لحاله طالت اربع أيام على البارد

710
01:03:29,980 --> 01:03:36,380
بلاش بنص ساعة على السخن انفصل الأجزيم انحلت ايش نص

711
01:03:36,380 --> 01:03:40,380
المشكلة طيب يا ترى هل الأجزيم هذا لو بقعد يكسخ

712
01:03:40,380 --> 01:03:44,420
خناه مرة تانية مع نفسه المحلول بيعمل ring

713
01:03:44,420 --> 01:03:48,240
transformation اه اذا هذا التفاعل من التفاعلات

714
01:03:48,240 --> 01:03:53,360
اللي بتسخيل كتير مشي بهذا الشكل وليجدر الإنسان

715
01:03:53,360 --> 01:04:01,510
بنوع من الهدوءيفصل ال intermediate أجزيم فيه واضحة

716
01:04:01,510 --> 01:04:05,930
الفكرة جدر الإنسان بنوع من الودوء يفصل ال

717
01:04:05,930 --> 01:04:10,130
intermediate أجزيم طبعا الآن بيصير الإنسان يفكر طب

718
01:04:10,130 --> 01:04:16,010
كيف يا ترى هذا الأجزيم هذا اللي فصلناه و سخناه و

719
01:04:16,010 --> 01:04:21,020
أعطاه ذاك الناتج يعني أصلا عارفين أن هذامر عبر هذا

720
01:04:21,020 --> 01:04:26,840
ال intermediate كيف هذا الكلام ممكن يكون تم جربنا

721
01:04:26,840 --> 01:04:35,830
ان نعمل تفسير جربنا ان نعمل تفسير خلنا نشوفاللي

722
01:04:35,830 --> 01:04:40,810
احنا حطناه التفسير اللي عملناه هي ال اكزيب مرسوم

723
01:04:40,810 --> 01:04:45,850
بطريقة معينة انه من هنا فقد هذا الجزء غالبا على

724
01:04:45,850 --> 01:04:52,070
شكل ال key و لو احنا حركنا هدول شوية بدلناهم شوية

725
01:04:52,070 --> 01:04:56,050
روابط والجزء بلف زي ما بده يعني مجرد نخلي ال N H

726
01:04:56,050 --> 01:05:03,760
هذه لهنا نجيب هنا C double bond NOH يعني هذه

727
01:05:03,760 --> 01:05:11,320
الكربون هذه الكربون خليني أعلمها هي نفسها هذه

728
01:05:11,320 --> 01:05:15,800
الكربون لأن بعد ما يفقد هذا على شكل الكيل شو حملة

729
01:05:15,800 --> 01:05:23,000
هذه الكربون H minus صفية و حملة C حملة مثل double

730
01:05:23,000 --> 01:05:28,680
bond Lو H حطوه بهذا الشكل و بعد هيك كملوا ال

731
01:05:28,680 --> 01:05:36,640
cyclization بهذا الشكل وهذا تصير ايش فكل

732
01:05:36,640 --> 01:05:41,540
اللي تم عملية فقد هذا الجزء عملية فقد هذا الجزء

733
01:05:41,540 --> 01:05:45,780
carbon تنتل تلاتة و غالبا ان هذا الجزء فقد على شكل

734
01:05:45,780 --> 01:05:53,020
ايش لكن و حصلنا على حلقة سداسية لان هذا نوع من

735
01:05:53,020 --> 01:05:59,940
الايشring expansion او enlargement ring expansion

736
01:05:59,940 --> 01:06:05,160
وكان مبين انه صار فيه amino group واضحة كان مبين

737
01:06:05,160 --> 01:06:09,760
انه صار فيه amino group واضحة و تم تشخيص هذا

738
01:06:09,760 --> 01:06:15,240
المركب و الكلام يعني تم نشره في ال journal in

739
01:06:15,240 --> 01:06:19,660
Organica Chemica Act يعني مجلة محترمة

740
01:06:20,840 --> 01:06:25,880
الان كل الهدف اللى كان عندنا حقيقة مش ال ring

741
01:06:25,880 --> 01:06:32,500
transformation ال ring transformation إجت وين؟هجت

742
01:06:32,500 --> 01:06:37,740
على جانب ليش؟ لأنه احنا الهدف اللي كان عندنا نحضر

743
01:06:37,740 --> 01:06:41,880
ال oxime زي ما بيعملوا جماعة ال inorganic جماعة ال

744
01:06:41,880 --> 01:06:47,680
inorganic بدهم by لجن عشان يجيبوا metal هي الآن

745
01:06:47,680 --> 01:06:52,420
عليها زوج إلكترونات وهي الآن etch الان مع metal زي

746
01:06:52,420 --> 01:06:58,560
nickel 2 plus مثلا لما نحط اتنين من هذا مش هيعملوا

747
01:06:58,560 --> 01:07:04,240
روابطوحدة coordinate covalent و واحدة رابط عادية

748
01:07:04,240 --> 01:07:09,420
covalent bond هي أنا فقدت H و كمان جزء زيه بيفقد H

749
01:07:09,420 --> 01:07:15,540
و كل اللي بدنا نحصل عليه ال complex اللي يكون عامل

750
01:07:15,540 --> 01:07:21,000
complexation وين؟ على هذه ال nitrogen تبعت ال

751
01:07:21,000 --> 01:07:26,820
oxime و على هذه ال Hلحظوا لما نفقد من هنا H و من

752
01:07:26,820 --> 01:07:32,460
الجزء التاني H هى صار اكم سالب عنده و ال metal

753
01:07:32,460 --> 01:07:37,220
موجة ب اتنين اذا بطلع ليه .. بطلع ليه complex

754
01:07:37,220 --> 01:07:44,660
للأسف الشديد مرة تانية اللى لاحظناه ماعرفش اذا هذه

755
01:07:44,660 --> 01:07:48,920
الصورة مكبرينها ولا لا مرة تانية اللى لاحظناه احنا

756
01:07:48,920 --> 01:07:54,580
بنحط ال metal عشان يتفاعل من هنا من الجهتينواضح

757
01:07:54,580 --> 01:08:00,180
يعني هيعمل زي هيك و هيطلع الشكل التاني اللي لاحظ

758
01:08:00,180 --> 01:08:05,880
ماهو كان متعب إلا يعني أخد وقت كثير أنه برضه

759
01:08:05,880 --> 01:08:10,220
التفاعل ما تمش زي هيك شو هالتفاعلات اللي بتغلب

760
01:08:10,220 --> 01:08:15,420
قبلها شو عمل التفاعل التفاعل إيجي على باله بطريقة

761
01:08:15,420 --> 01:08:21,100
ما أنه يكسر هذه الرابطةتبهوا معايا شوفوا إيش اللي

762
01:08:21,100 --> 01:08:26,100
بيصير جوا الجزية ال N كسر هذه لفوها هاتوا ال

763
01:08:26,100 --> 01:08:30,200
carbon هنا وشبكوها على هذه ال N في مشكلة بعد ما

764
01:08:30,200 --> 01:08:33,480
كسرت هذه اللي هاني بلفها صارت هانا ال carbon اللي

765
01:08:33,480 --> 01:08:39,640
حاملة ايش R وR وشبكوها على ال N صار عند هذه الحلقة

766
01:08:39,640 --> 01:08:44,580
الخمسية واحد اتنين تلاتة اربعة خمسة يعني هذه ال

767
01:08:44,580 --> 01:08:45,520
CRR

768
01:08:47,660 --> 01:08:52,960
كسرت من هذه الان و إجت شبكة في هذه الان زي كائنها

769
01:08:52,960 --> 01:08:59,640
كانت شبكةها شبكتها ماني هانا شبكة بإيش؟ بان و هانا

770
01:08:59,640 --> 01:09:08,540
شبكة بان كسرت شبكة منها الان وين صار عندى؟ وين صار

771
01:09:08,540 --> 01:09:12,970
عندى ال nitrogen اللي ممكن يعمله؟الكمبليكس مع

772
01:09:12,970 --> 01:09:18,070
الميتال على هذا المكان واضح ال نيتروجنز اللي ممكن

773
01:09:18,070 --> 01:09:21,370
يعملوا الكمبليكس مع الميتال هنا وصار عندكم هنا ن

774
01:09:21,370 --> 01:09:25,930
او ماينوس يعني تم عملية اكسيدياش اللي اتش و اتش في

775
01:09:25,930 --> 01:09:32,790
مجمل الجزئي واضح ن او ماينوس و الجزئي اتغير هذا لو

776
01:09:32,790 --> 01:09:38,320
بدوا يعملوا كمبليكس هيعملوا من هناأطلاقا مش الكلام

777
01:09:38,320 --> 01:09:42,940
الأول يعني لاحظوا ان الحلقة اللي احنا بدأنا فيها

778
01:09:42,940 --> 01:09:49,080
شو كانت one two four triazole يعني ال heterocyclic

779
01:09:49,080 --> 01:09:57,420
ring الأساسية تطلع عليها one two four triazole

780
01:09:57,420 --> 01:10:02,080
الان لما بيعمل هيك و بيلف هذا شو صارت الحلقة

781
01:10:02,080 --> 01:10:04,840
الأساسية اميدازول

782
01:10:06,010 --> 01:10:13,730
13 ديازول اميدازول و حامل اكسوجين الهيتيرو ساكل هي

783
01:10:13,730 --> 01:10:17,750
اميدازول و حامل اكسوجين بعض الناس بيقول معقول

784
01:10:17,750 --> 01:10:21,890
هالكلام ولا بتتخيلوا

785
01:10:21,890 --> 01:10:27,170
انه كان و كسر وعمل يعني هذه ring transformation

786
01:10:27,170 --> 01:10:34,130
تانيةبالتأكيد لو لأن الإنسان فصل كريستال وعمل X

787
01:10:34,130 --> 01:10:38,150
-ray كريستالографي ولا عمر حد في الدنيا بيصدق هذا

788
01:10:38,150 --> 01:10:42,890
الكلام واضح؟ هذه الـimages ولاحظوا مش الـNitrogens

789
01:10:42,890 --> 01:10:49,420
دائما بنرسمها بالأزرق والأكسجلبالأحمر الأعضاء

790
01:10:49,420 --> 01:10:52,700
الاميدازول هي ال N O وهي الكربون اللي حاملة

791
01:10:52,700 --> 01:10:56,860
مجموعتين الميثل اللي رسمناها هذه الحلقة الجديدة

792
01:10:56,860 --> 01:11:05,300
شايفينها؟ الآن هذا نتاج X-ray في بعض ال X-ray ال X

793
01:11:05,300 --> 01:11:09,380
-ray إيش بيسموه؟ determination يعني you are sure

794
01:11:09,380 --> 01:11:14,250
of this structureيعني انت مش جاعد ال spectroscopic

795
01:11:14,250 --> 01:11:20,590
evidence NMR IR Carbon 13 هذا الإنسان بيشك فيه

796
01:11:20,590 --> 01:11:26,610
ليش؟ لأنه فيه شوية عجل ممكن يكون غلط والدليل على

797
01:11:26,610 --> 01:11:32,010
هيك انه انتوا في امتحان التشخيص كلكوا عندكوا ال

798
01:11:32,010 --> 01:11:37,270
spectra IR Proton Mass Carbon 13 صح ولا لأ؟ بس مش

799
01:11:37,270 --> 01:11:41,920
كلكوا بتجيبوا 100% ليش؟لأنه بتستعملوا العقل و

800
01:11:41,920 --> 01:11:46,740
العقل يمكن أن يخطئ عشانك ناس بيجيبوا تسعين ناس

801
01:11:46,740 --> 01:11:49,400
بيجيبوا تمانين ناس بيجيبوا سبعين طب يا رب كل ال

802
01:11:49,400 --> 01:11:53,380
spectra عندكوا صح ال spectra مش موضوع خلاف الركع

803
01:11:53,380 --> 01:11:58,220
لإيش الركع العقل ولذلك ال spectroscopic evidence

804
01:11:58,220 --> 01:12:02,300
ممكن أنكوا تخطئوا فيه عشانكوا بتجيبوش علامة كاملة

805
01:12:02,300 --> 01:12:08,470
في كورس التشخيص الآن ال X-rayزي بني أدم راح عنده

806
01:12:08,470 --> 01:12:12,610
كسر بإيده حطه على جهاز ال X-Ray شافوا الكسر، شو

807
01:12:12,610 --> 01:12:18,310
ضال كلام؟ خلاص، عملنا X-Ray ولذلك ال X-Ray في ال

808
01:12:18,310 --> 01:12:24,610
.. بيسموه Structure Determination، تحديد بينما كل

809
01:12:24,610 --> 01:12:29,530
سبكتروسكوبي، شو بيسمي احنا؟ Structure Elucidation

810
01:12:29,530 --> 01:12:34,150
الـ Elucidation، بعمش مرة معاكم كلمة ولا لأ؟

811
01:12:34,150 --> 01:12:34,970
استنتاج

812
01:12:38,150 --> 01:12:42,110
elucidation structure elucidation انتوا بتستنتجوا

813
01:12:42,110 --> 01:12:46,390
الشكل طالما بتستنتجوا شغل المخ المخ يمكن ايش ان

814
01:12:46,390 --> 01:12:51,930
يخطط لكن لما انا بحكي عن structure determination

815
01:12:51,930 --> 01:12:58,850
هذا وين بشوفه بال X-ray طلعلي صورة X-ray بعد صورة

816
01:12:58,850 --> 01:13:03,230
ال X-ray لما بيصوروا الفك مثلا و بيشوفوا انه طحونة

817
01:13:03,230 --> 01:13:08,470
عجل مسوسة ولا اشي زي هيكبضلش إلا إنه بدهم يخلعوها،

818
01:13:08,470 --> 01:13:13,210
خلاص شفنا الصورة، واضح؟ هذا الكلام لو لإنه الإنسان

819
01:13:13,210 --> 01:13:17,230
شاف ال X-Ray و لا عمره فكر إنه تصير هيك رنج

820
01:13:17,230 --> 01:13:21,530
ترانسفورماشن، إطلاقا ولا بتكون على الباب، الآن

821
01:13:21,530 --> 01:13:26,930
اتخيلوا أنتوا عاد لما يكون شخص جاعد بيشتغل project

822
01:13:26,930 --> 01:13:32,270
عشان تفهموا الفرق ما بينتجربة و ما بين الواقع

823
01:13:32,270 --> 01:13:36,630
العملي قاعد بيشتغل project و بده يعمل هذا الأجزيم

824
01:13:36,630 --> 01:13:40,630
شوف إيش اللي حطه في ال proposal تكوين هذا الأجزيم

825
01:13:40,630 --> 01:13:45,810
و بعدين ييجي metal هنا يتفاعل على الأجزيم و سخن و

826
01:13:45,810 --> 01:13:49,930
بده بالخطوة التانية بده يخلط ال metal و ما إلى ذلك

827
01:13:49,930 --> 01:13:55,130
لأ طلع معه هذا الأجزيم في الأولطلع معه organic

828
01:13:55,130 --> 01:13:59,770
product تاني أخدله ست شهور لما فهم الشغل عوض اشتغل

829
01:13:59,770 --> 01:14:05,950
على البارد فصل ايش ال oxime بعد ما فصلوا يلا يا

830
01:14:05,950 --> 01:14:09,310
oxime بدنا ياك تتفعل مع ال metal هنا حطوا مع ال

831
01:14:09,310 --> 01:14:15,050
nickel اسيتات ولا ايش زي هيك برضه الناتج بيطلع

832
01:14:15,050 --> 01:14:23,430
غريب و بينجلب المجموعاتلو لأنه في تقنيات حديثة زي

833
01:14:23,430 --> 01:14:28,090
ال X-Ray أنا متأكد يمكن لو ماعرضتش عليكم X-Ray تلت

834
01:14:28,090 --> 01:14:32,870
ارباعكم مابصدقش هالاشياء ان والله هذه كسرت ولفت

835
01:14:32,870 --> 01:14:39,110
وإجتهانا إلا إذا في ثقة متبادلة

836
01:14:39,110 --> 01:14:45,690
و لا الكلام بمنطق ال .. بمنطق ال .. العقل دائما ال

837
01:14:45,690 --> 01:14:53,420
rigid transformation بقول HDGمفاجئ وبياخد من الناس

838
01:14:53,420 --> 01:14:58,480
وقت كتير وعشان هيك ممكن الناس يخلطوا في شغلات

839
01:14:58,480 --> 01:15:03,380
كثيرة يعني ممكن تشوفوا انتوا كعناوين للمقالات

840
01:15:03,380 --> 01:15:07,260
ويجرب حد منكوا يدخل على ال google search بتلاقوا

841
01:15:07,260 --> 01:15:12,460
العنوان اسمه the correct structure of كذا ايش معنى

842
01:15:12,460 --> 01:15:20,270
الكلام ان في ناس قبل هيك اشتغلوا الشغل وحطواشيء

843
01:15:20,270 --> 01:15:25,090
معين، incorrect، مش صح، ناس عادوا من وراهم جالو

844
01:15:25,090 --> 01:15:28,070
لهم يا عم اللي انتوا استنتجتوا في ال spectroscopic

845
01:15:28,070 --> 01:15:34,350
بشغلكم و كذا، مش صح، هاي الشكل الاش الصح فمنطقة

846
01:15:34,350 --> 01:15:39,530
الكيميا يعني ما لم يكتمل ال evidence بشكل كبير و

847
01:15:39,530 --> 01:15:44,150
من أفضل إكمال ال evidenceإنه الإنسان يشوف

848
01:15:44,150 --> 01:15:47,790
structure مثلا ب X-ray على سبيل المثال بيضل

849
01:15:47,790 --> 01:15:53,750
الإنسان إيش ب شك الآن بعد هيك بيصير الإنسان واثق

850
01:15:53,750 --> 01:15:58,850
من الشكل لكن مش كتير أحيانا بيكون واثق من

851
01:15:58,850 --> 01:16:03,690
التفسيرات اللي حطها كيف تم هذا التكون يعني انتبهوا

852
01:16:03,690 --> 01:16:10,230
معي إنه في عندي شكل لما بصل أنا ل X-ray أنا بقولI

853
01:16:10,230 --> 01:16:14,870
am sure انا اتاكدت من الشكل الان طب كيف صار زيك

854
01:16:14,870 --> 01:16:18,870
مجون انكسر من هنا لف هنا هذا موجب هذا سلب الان هذه

855
01:16:18,870 --> 01:16:24,170
المنطقة ممكن يكون فيها ايش خطأ لان هذه منطقة عقل

856
01:16:24,170 --> 01:16:31,270
ومنطقة تفسير فالانسان في كل يعني مبادئ حياته يكون

857
01:16:31,270 --> 01:16:38,320
مميز بين شغلتينبين الشغلة اللي هي حقيقة وشغلة اللي

858
01:16:38,320 --> 01:16:44,320
هي ايش تفسير الان النظرية بشكل عام هي محاولة ايش

859
01:16:44,320 --> 01:16:50,760
تفسير ولذلك انتوا الان بتقدروا لأي شيء مجتمعي

860
01:16:50,760 --> 01:16:57,260
تقولوا ان هذا الكلام حقيقة يعني مثلا الموظفين بغزا

861
01:16:57,260 --> 01:17:06,980
لم يتقاضوا راتب هذا حقيقةلا تحتمل الخطأ لكن السبب

862
01:17:06,980 --> 01:17:12,300
حكومة الوحدة ولا الحكومة السابقة ولا الدول المانحة

863
01:17:12,300 --> 01:17:17,750
ولا الدول العربية هذه محاولات تفسيرتحتمل الخطأ

864
01:17:17,750 --> 01:17:23,890
الآن أصعب شيء إذا الإنسان دخل الجامعة واتخرج منها

865
01:17:23,890 --> 01:17:28,670
وهو بتبنى وجهة نظر تفسيرية يحتمل غيرها ومصير عليها

866
01:17:28,670 --> 01:17:32,930
معنا ذلك هذا ماتعلمش ثقافة الجامعة ثقافة الجامعة

867
01:17:32,930 --> 01:17:38,550
أن الواحد يعرف إيش الإشي الأكيد ويقول هذا أكيد إيش

868
01:17:38,550 --> 01:17:43,470
الإشي اللي بحتمل ويقول هذا إيش يحتمل الآن هذا

869
01:17:43,470 --> 01:17:49,220
الشكل أكيد التفسيرغير أكيد، الآن في كتير من

870
01:17:49,220 --> 01:17:54,300
الظواهر اللي في الحياة هتواجهكم، الظاهرة نفسها،

871
01:17:54,300 --> 01:17:58,360
أكيدة، يعني أن اليوم صار عندها منخفض و نزل تلج

872
01:17:58,360 --> 01:18:04,240
كتير، هذا إشيأكيد الآن بعض الناس يبدأوا تفسيرات و

873
01:18:04,240 --> 01:18:08,480
الله هذا نتيجة ثانو أكسيد الكربون ولا نتيجة الكذا

874
01:18:08,480 --> 01:18:12,220
ولا نتيجة تغيرات المناخية طب و كل واحد بحط ايش

875
01:18:12,220 --> 01:18:18,380
تفسير من عنده بأمل انه يكون صار عندكوا فكرةإيش

876
01:18:18,380 --> 01:18:22,260
معنى ال ring transformation بس بالتأكيد مش هيصير

877
01:18:22,260 --> 01:18:27,060
ما عندكم إحساس إيش صارت إلا إذا كنتوا بتشتغلوا

878
01:18:27,060 --> 01:18:31,200
رسالة ماجستير و حصلت معكوا و أخرتكوا خمس .. خمس ست

879
01:18:31,200 --> 01:18:36,360
شهور سبعة لحد ما تفهموها بكل الأحوال مطلوب منكوا

880
01:18:36,360 --> 01:18:41,720
homework مثال على ال ring transformation مجرد ما

881
01:18:41,720 --> 01:18:46,480
تكتبوا ring transformation هيجيكوا أنفلة كتيرةواضح

882
01:18:46,480 --> 01:18:49,600
و بننهي لهذا القصد