Sal Vermelho de Roussin

Solução aquosa de sal vermelho de Roussin de sódio.

Estrutura do ânion do sal vermelho de Roussin.

O **sal vermelho de Roussin** é um composto inorgânico, um complexo de coordenação de ferro com a fórmula química **K 2 [Fe 2 S 2 (NO) 4 ]** . Este complexo de nitrosila metálico foi descrito pela primeira vez por Zacharie Roussin em 1858, tornando-se o primeiro *cluster* sintético de centros ferro-enxofre . O termo "sal vermelho de Roussin" também é utilizado frequentemente para usuários contendo cátions diferentes do potássio, como os sais de sódio e amônio do mesmo ânion.

## Estrutura e Ligação

O ânion do sal vermelho de Roussin é um bitetraedro partilhado pela margem, em que um par de unidades {Fe(NO)2} é ligado por um par de ligantes sulfeto. As ligações Fe-NO são lineares, indicando que o NO está atuando como um doador de três elétrons. O composto é diamagnético e obedece à regra dos 18 elétrons. A cor vermelha escura do complexo é atribuída a várias interações de transferência de carga entre o núcleo de ferro e os ligantes nitrosila. O complexo possui uma ligação covalente entre os dois átomos de ferro, que apresenta um estado de oxidação incomum de -1 neste complexo.

A razão estado de oxidação tão incomum deste se deve à ligação covalente entre os átomos de Fe e principalmente pela ligação entre o ferro e os grupos nitrosila (NO). O íon NO+ se liga aos centros metálicos de um modo semelhante ao CO . No entanto, o NO neutro possui um elétron a mais. Ao se ligar ao centro de ferro neste complexo, o gás NO assume uma estrutura linear, o que confirma que ele está presente como NO+ . Para tal, o NO neutro precisa "empurrar" seu elétron extra para o átomo do metal, forçando-o a assumir um estado de oxidação negativo. São conhecidos também outros complexos nitrosílicos como o [Fe(CO)2(NO)2] no qual o Fe possui nox -2.

## Fotossensibilidade

O sal vermelho de Roussin é fotossensível, sofrendo decomposição quando exposto à luz, produzindo o sal negro de Roussin e liberando NO gasoso. Na ausência de ar, a reação é reversível, com o monóxido de nitrogênio recombinando com o sal negro para reformar o sal vermelho. No entanto, na presença do oxigênio do ar, o NO é oxidado a NO2, tornando a reação irreversível.

Tratando-se o sal negro com base, também regenera-se o sal vermelho, com a precipitação de alguns hidróxidos de ferro.

## Síntese

O químico francês Zacharie Roussin foi a primeira pessoa a preparar este composto, ao investigar as reações entre o íon nitroprussiato ([Fe(CN)5NO]2-) e enxofre. O sal pode ser preparado pela reação de sais de sulfeto com haletos de nitrosil-ferro:

**[Fe2I2(NO)4] + 2Li2S → Li2[Fe2S2(NO)4] + 2LiI**

 Para Obter OS " ésteres ", o Sal e alquilado:

**Li2[Fe2S2(NO)4] + 2RX → [Fe2(RS)2(NO)4] + 2LiX**

Os "ésteres" também podem ser facilmente preparados a partir da reação de [Fe2I2(NO)4] com tióis :

**[Fe2I 2(NO)4] + 2R-SH → [Fe2(RS)2NO)4] + 2HI**

Outra forma dei se obter o sal vermelho de Roussin consiste em alcalinizar uma solução do composto relacionado Sal Negro de Roussin , K[Fe4S3(NO)7], usando uma base adequada:

**2K[Fe4S3(NO)7] + 4KOH → 3K2[Fe2S2(NO)4] + 2Fe(OH)2 + 2NO**

Um outro procedimento de obtenção consiste em reagir nitrito de sódio (ou de potássio), ácido ascórbico, sulfato de ferro II, sulfeto de sódio e hidróxido de sódio (ou de potássio) nesta ordem. O ácido ascórbico funciona tanto como acidulante quanto como agente redutor, convertendo o nitrito em ácido nitroso e em seguida o reduzindo a monóxido de nitrogênio, que em seguida se ligará aos íons de ferro formando complexo nitrosílicos, quais reagirão com o sulfeto em meio básico dando o sal vermelho de Roussin.

**2FeSO4 + 4HNO2 + 3C6H8O6 + 2Na2S + 2NaOH → Na2[Fe2S2(NO)4] + 3C6H6O6 + 2Na2SO4 + 6H2O**

Um complexo relacionado aos "ésteres" do sal vermelho de Roussin, utilizando íons tiossulfato em vez de sulfeto, pode ser facilmente encontrado reagindo diretamente uma solução de sulfato de ferro II (FeSO4 ) com um excesso de sais de nitrito de sódio (NaNO2 ) e tiossulfato de sódio (Na2S2O3):

**6FeSO4 + 8Na2S2O3 + 4NaNO2 + 4H2O → Na2[Fe2(S-SO3)2(NO)4] + 3Na2S4O6 + 6Na2SO4 + 4Fe(OH)2**

## Aplicações potenciais

O sal vermelho de Roussin e compostos relacionados têm despertado bastante interesse na comunidade científica devido às suas propriedades. Estes compostos possuem estruturas que são semelhantes aos clusters de ferro bastante e enxofre que são encontrados em muitas proteínas e enzimas importantes que efetuam reações redox nos organismos. Exemplos de tais incluem uma ferredoxina , um importante transportador de elétrons na fotossíntese e a nitrogenase , uma enzima envolvida na correção do nitrogêniopor certas bactérias. Devido a isso, esses sais têm sido estudados como modelos para esses complexos das enzimas. Além disso, o sal vermelho de Roussin é discutido nos campos de microbiologia e seu uso potencial na conservação de alimentos, devido às suas propriedades antibacterianas e por ser praticamente não-tóxicos

Os derivados "ésteres" estão sendo investigados como doadores de óxido nítrico em biologia e medicina, devido à baixa toxicidade e boa estabilidade do sal vermelho de Roussin. Estes compostos liberariam NO, um potente vasodilatador e relaxante muscular, no interior do organismo, o que traria o uso potencial como fármacos no tratamento da hipertensão arterial e infarto. Eles também são investigados por suas propriedades antitumorais: a fotólise do composto induz a liberação de NO, sensibilizando as células-alvo à exposição à radiação.