Reaccion de Aldehidos

**REACCIONES DE SÍNTESIS DE ALDEHÍDOS Y CETONAS.**

***Reacciones de ruptura oxidativa de los alquenos***. La ozonolisis de los alquenos y la oxidación con KMnO4 en condiciones enérgicas (medio ácido, concentrado y caliente) da lugar a la formación de aldehídos y cetonas.

***Hidratación de alquinos***. La hidratación de los alquinos
terminales da lugar a la obtención de metilcetonas. Si el alquino es interno se
puede obtener una mezcla de cetonas.

***Acilación de Friedel y Crafts***. Es un método para obtener cetonas
aromáticas. Tiene la limitación de que solo actúa en el benceno, halobencenos o
derivados activados del benceno y no se pueden emplear derivados muy
desactivados del benceno. Si se quiere introducir el grupo formilo (aldehído)
hay que recurrir a la *Reacción de Gatterman-Koch*.

***Reacciones de Oxidación de los Alcoholes***. La oxidación de
alcoholes primarios con oxidantes suaves permite la obtención de aldehídos.
Asimismo la oxidación de alcoholes secundarios da lugar a cetonas.

***Reducción de cloruros de ácido para obtener aldehídos***. Esta reducción se lleva a cabo empleando un hidruro específico, el LiAl(terc-butoxi)3H o también mediante la *Reducción de Rosenmund* donde la reducción tiene lugar mediante un catalizador tipo Lindlar para hidrogenar los alquinos a alquenos.

**REACCIONES DE LOS ALDEHÍDOS Y LAS CETONAS**

***Reacción con bisulfito***.

Esta reacción la experimentan la mayoría
de los aldehídos y las metilcetonas. El producto resultante es un producto de adición
que cristaliza por lo cual se utiliza para separar aldehídos y cetonas, ya que por simple hidrólisis se recupera el aldehído o la cetona.

***Adición aldólica***.

Los aldehídos y cetonas con hidrógenos en presencia de una base diluida (NaOH al 10%) a temperatura ambiente
o inferior pierden un protón dando lugar a un nucleófilo que puede atacar al grupo carbonilo de otra molécula de aldehído o cetona dando lugar a un ***aldol***. Si aldol experimenta una deshidratación entonces tenemos una ***Condensación aldólica.***

Cuando en la adición aldólica intervienen dos aldehídos o cetonas distintos se denomina *adición aldólica cruzada* ó *mixta*, pudiéndose formar cuatro compuestos. Las adiciones mixtas que tienen interés son aquellas en la uno de los compuestos no tiene hidrógenos a, ya que entonces solo se forma un compuesto. También se  puede formar un compuesto minoritario resultado de la adición aldólica del compuesto con hidrógeno a, aunque la cantidad se puede considerar despreciable.

***Formación de acetales(ó cetales)***. Los aldehídos y las cetonas pueden reaccionar con los alcoholes en presencia de ácido (HCl) dando lugar a la formación de ***acetales*** y ***cetales*** respectivamente-

***Reacciones de oxidación***.

Un caso especial de oxidación de los aldehídos es la *Reacción de Tollens*, también conocida como *Ensayo de Tollens*, donde como oxidante se emplea el complejo Ag(NH3)+2, siendo un ensayo específico de los aldehídos, lo que nos permite determinar la presencia de un aldehído en una muestra.

El *Reactivo de Fehling* consiste en un proceso similar empleando un tartrato de Cu(I) que da lugar a un precipitado de color rojo ladrillo debido al precipitado de Cu.

***Reacciones de reducción***. Mediante el empleo de hidruros como el NaBH4 y LiAlH4 los aldehídos se reducen a alcoholes primarios y las cetonas a alcoholes secundarios. La diferencia entre ambos hidruros es que el NaBH4 solo reduce a los aldehidos y cetonas, mientras que el LiAlH4 es más enérgico y puede reducir ésteres y cloruros de ácido a alcohole secundarios.

***Reacciones con los Reactivos de Grignard***. Ya vimos al estudiar los alcoholes que los aldehídos y cetonas reaccionan con los reactivos de Grignard dando lugar a alcoholes. Si el aldehído es el metanal obtendremos un alcoholor 1º, si es cualquier otro aldehído se obtiene un alcohol 2º y si se trata de una
cetona el alcohol es 3º.