Serie Generale n. 121 del 25-5-1992
SUPPLEMENTI ORDINARI
MINISTERO DELL'AGRICOLTURA E DELLE FORESTE
MINISTERO DELL'AGRICOLTURA E DELLE FORESTE
DECRETO MINISTERIALE 11 maggio 1992
Approvazione dei "Metodi ufficiali di analisi chimica del suolo". (GU Serie Generale n.121 del 25-05-1992 - Suppl. Ordinario n. 79)

IL MINISTRO DELL'AGRICOLTURA E DELLE FORESTE
Vista la legge 8 novembre 1986, n. 752, concernente interventi
programmati in agricoltura ed in particolare l'art. 4, comma 2,
lettera a), attività di ricerca, e la lettera g), attività inerenti
lo sviluppo e l'informazione in agricoltura;
Vista la legge 10 luglio 1991, n. 201, concernente il differimento
delle disposizioni di cui alla legge 8 novembre 1986, n. 752;
Visto il piano agricolo nazionale ed in particolare l'aggiornamento
approvato dal CIPE il 13 ottobre 1989, che nei paragrafi dal n. 182
al n. 185 definisce gli indirizzi da adottare per la realizzazione
dei servizi di sviluppo agricolo che, tramite il coordinamento del
Ministero dell'agricoltura e delle foreste, consentono la messa a
punto di un efficiente sistema di assistenza tecnica, formazione ed
informazione in agricoltura;
Visti i decreti ministeriali del 7 luglio 1990 e del 20 settembre
1990 con i quali è stato istituito il comitato tecnico scientifico
per l'Osservatorio nazionale pedologico e per la qualità del suolo
con le funzioni di cooperare con il Ministero dell'agricoltura in
materia, tra l'altro, di metodi di analisi pedologica;
Considerato che per una valida politica nazionale di programmazione
dell'uso del suolo ai fini agricoli e forestali va perseguita una
approfondita conoscenza dello stesso nei suoi vari aspetti e che per
ciò occorre, tra l'altro, definire al meglio le analisi da
effettuare sui suoli, con l'individuazione di metodi di analisi
chimica conformi alle più recenti acquisizioni ed uniformi su tutto
il territorio nazionale;
Decreta:
Art. 1.
Sono approvati i "Metodi ufficiali di analisi chimica del suolo" di
cui all'allegato al presente decreto.

Art. 2.
Il presente decreto entra in vigore il giorno successivo alla sua
pubblicazione nella Gazzetta Ufficiale.
Il presente decreto sarà pubblicato nella Guzzetta Ufficiale della
Repubblica italiana.
Roma, 11 maggio 1992
Il Ministro: GORIA

MINISTERO DELL'AGRICOLTURA E DELLE FORESTE
COMITATO PER L'OSSERVATORIO NAZIONALE PEDOLOGICO
E PER LA QUALITÀ DEL SUOLO
METODI UFFICIALI
DI ANALISI CHIMICA DEL SUOLO
METODO 1
MODALITÀ DI PRELEVAMENTO DEI CAMPIONI
DI TERRENO DA SOTTOPORRE AD ANALISI
1. Oggetto e campo di applicazione
Descrizione di un metodo per il prelievo dei campioni di terreno da
sottoporre ad analisi intese a valutare i componenti della fertilità
o l'inquinamento del suolo.
Il metodo non è applicabile ad altri scopi, quali le indagini
pedologiche, la determinazione dell'azoto minerale, gli studi per il
drenaggio e in generale le analisi idrologiche. Per tali fini si
dovranno adottare appropriati metodi di campionamento.
1.1. Considerazioni preliminari
Per campione di terreno si intende una determinata quantità di suolo
che si preleva per scopi analitici da un orizzonte di un suolo di una
data unità tassonomica o cartografica, oppure di un terreno
lavorato.
Il terreno viene analizzato in laboratorio per confermare,
quantificare o integrare le informazioni registrate in campo e per
facilitare l'identificazione e la caratterizzazione dell'intero corpo
suolo.
Il prelevamento dei campioni da sottoporre ad analisi costituisce uno
dei punti più critici degli studi per la caratterizzazione di un
suolo e deve essere effettuato tenendo conto delle considerazioni
riportate di seguito.
La composizione dei suoli varia notevolmente sia in superficie che in
profondità, anche in zone relativamente ristrette. Tessitura,
struttura e contenuti in sostanze organiche e nei diversi elementi
nutritivi e/o inquinanti hanno una loro variabilità specifica anche
in suoli relativamente omogenei.
La scelta della modalità di prelevamento e la localizzazione ed il
numero dei prelievi devono essere in relazione con le finalità
dell'indagine e con il grado di dettaglio che si intende raggiungere.
Poichè le notizie sui punti intermedi ai siti di campionamento di
ogni singola unità territoriale si ottengono per interpolazione, il
grado di informazione sulle caratteristiche della superficie oggetto
di studio dipende dalla distanza tra i punti di prelievo.
Bisogna tener conto della variabilità verticale dei suoli, dovuta a
cause naturali o antropiche. Lo studio del profilo, indispensabile
nel caso di una indagine pedologica, deve costituire una premessa
anche per la valutazione degli elementi nutritivi o della presenza di
inquinanti.
I suoli hanno caratteristiche relativamente costanti nel tempo, quali
la natura, lo spessore e la distribuzione degli orizzonti, e
caratteristiche che variano con le stagioni (in dipendenza ad esempio
del livello delle falde acquifere), con le colture (in relazione alle
lavorazioni del terreno, alle fertilizzazioni, ecc.), o a seguito di
particolari eventi (movimenti di terra, smottamenti, sommersioni).
Diversi devono essere quindi i criteri di prelievo a seconda che
oggetto di indagine siano i caratteri più stabili o quelli variabili
nel tempo.
2. Principio
Esecuzione di una serie di prelevamenti elementari in una zona
presunta omogenea, ad una profondità predeterminata, per costituire
uno o più campioni per il laboratorio, rappresentativi del livello
medio e/o della variabilità delle caratteristiche che si intendono
esaminare.
3. Definizioni
3.1. Analisi di caratterizzazione: insieme di determinazioni che
contribuiscono a caratterizzare le proprietà fisiche e/o chimiche di
un campione di terreno.
3.2. Analisi di controllo: analisi effettuata per il controllo di
alterazioni e/o variazioni della composizione del suolo, in
particolare a seguito di inquinamenti.
3.3. Analisi diagnostica comparativa: analisi, effettuata per
confronto di osservazioni, destinata ad evidenziare una eterogeneità
di caratteristiche.
3.4. Zona di campionamento: zona di terreno sottoposta al
campionamento (cfr. 6). Una zona di campionamento è suddivisa in
più unità di campionamento (figura 1.1.).

----&gt; Vedere Figura a Pag. 7 del S.O. &lt;----

3.5. Unità di campionamento: quantità definita di suolo, dotata di
limiti fisici o ipotetici.
3.6. Campione elementare: quantità di terreno prelevata in una sola
volta in una unità di campionamento.
3.7. Campione globale: insieme di campioni elementari prelevati in un
unica unità di campionamento.
3.8. Campione finale: parte rappresentativa del campione globale,
ottenuta mediante eventuale riduzione di quest'ultimo.
4. Apparecchiatura
Gli strumenti necessari per il campionamento devono essere costruiti
con materiali e modalità che non possano influenzare le
caratteristiche che si vogliono determinare nel terreno da
campionare.
4.1. Sonda o trivella.
4.2. Vanga.
4.3. Secchio con volume non inferiore a 10 litri.
4.4. Telone asciutto e pulito di circa 2 mq.
4.5. Sacchi di capacità di almeno un litro, dotati di adeguato
sistema di chiusura.
5. Epoca di prelevamento
L'epoca di prelevamento dev'essere scelta in relazione alla finalità
dell'indagine. Per calcolare il fabbisogno di fertilizzanti il
campionamento dev'essere effettuato almeno 3 mesi dopo l'ultimo
apporto di concimi o 6 mesi dopo l'ultimo apporto di ammendanti o
correttivi.
6. Zona di campionamento
6.1. Analisi di caratterizzazione
6.1.1. Individuare la zona di campionamento, eventualmente con il
concorso dell'interessato o di persone esperte della zona,
delimitando un'area che abbia in comune:
- colore;
- aspetto fisico;
- ordinamento colturale;
- fertilizzazioni ricevute in passato;
- vegetazione coltivata e spontanea.
6.1.2. Nel caso si disponga di una carta dei suoli, individuare la
zona di campionamento all'interno di una sola unità pedologica.
Evitare comunque di campionare in prossimità dei bordi dell'unità
pedologica.
6.1.3. Le operazioni di cui ai punti 6.1.1. e 6.1.2. potranno portare
alla suddivisione in due o più zone di campionamento, ognuna delle
quali presenti le caratteristiche di omogeneità sopra descritte.
Valutare però attentamente l'opportunità di campionare zone di
supeficie troppo ridotta per influenzare sensibilmente gli obiettivi
che si intendono raggiungere con il campionamento e l'analisi (cfr.
figura 1.1.).
6.2. Analisi di controllo
Individuare la zona che si presume abbia subito l'alterazione e, se
possibile, un'altra zona di confronto con caratteristiche analoghe
(cfr. 6.3).
6.3. Analisi diagnostica comparativa
Individuare, eventualmente col concorso dell'interessato o di persone
esperte della zona, le due (o piu') aree che abbiano le maggiori
differenze di comportamento, ovvero quelle dove il fenomeno che si
intende esaminare si manifesta maggiormente e quelle dove non si
manifesta.
7. Numero e ripartizione dei campioni elementari
7.1. Analisi di caratterizzazione
7.1.1. Qualunque sia la superficie della zona di campionamento,
effettuare almeno 15 campioni elementari, prelevando non meno di 6
campioni per ettaro ed utilizzando uno degli schemi di seguito
riportati.
7.1.2 Campionamento sistematico
7.1.2.1. Suddividere idealmente la zona di campionamento (figura
1.2., A), nel numero prescelto di unità di campionamento (B),
utilizzando un reticolo di dimensioni opportune (C): le unità devono
avere tutte approssimativamente la medesima dimensione. La dimensione
della griglia dipende dal dettaglio che si intende raggiungere.
7.1.2.2. All'interno di ogni unità di campionamento prelevare
casualmente un campione (D), evitando i bordi della zona di
campionamento e le aree:
- a quota inferiore o superiore alla media;
- dove sono stati accumulati fertilizzanti, prodotti o sottoprodotti;
- dove hanno stazionato animali;
- di affioramento del sottosuolo;
- aventi differenze di irrigazione e/o di drenaggio;
- dove ristagna l'acqua.

----&gt; Vedere Figura da Pag. 8 a Pag. 9 del S.O. &lt;----

7.1.3. Campionamento irregolare
Scegliere i punti di prelievo utilizzando i numeri casuali riportati
dai manuali di statistica e prelevare una campione elementare in ogni
punto, seguendo i principi esposti in 7.1.2.2. Tale procedura può
portare ad una copertura irregolare della superficie da investigare e
rendere difficili le interpolazioni.
7.1.4. Campionamento non sistematico a X o a W
Scegliere i punti di prelievo lungo un percorso tracciato sulla
superficie da investigare, formando delle immaginarie lettere X o,
preferibilmente, W e prelevare una campione elementare in ogni punto,
seguendo i principi esposti in 7.1.2.2 (figura 1.3). Tale procedura
può portare ad una copertura non completa della superficie da
investigare e si limita quindi a fornire dati orientativi.
7.2. Analisi di controllo
7.2.1. Per il controllo degli effetti di una sorgente puntiforme di
alterazione o inquinamento effettuare un campionamento a griglia
circolare, individuando i punti di campionamento all'intersezione di
cerchi concentrici con le linee che uniscono i principali otto punti
del compasso (figura 1.4).
7.2.2. Negli altri casi procedere come indicato al punto 7.1,
utilizzando di preferenza il campionamento sistematico.
7.2.3. Qualunque sia il piano di campionamento prescelto, non
mescolare i campioni elementari, che formeranno quindi altrettanti
campioni globali, ognuno dei quali dovrà essere analizzato
separatamente (cfr. 10).
7.3. Analisi diagnostica comparativa
Prelevare un numero adeguato di campioni elementari in ognuna delle
zone da porre a confronto. Preferibilmente effettuare i prelievi in
luoghi significativi del fenomeno da indagare.
8. Profondità di prelevamento
8.1. Analisi di caratterizzazione
8.1.1. Nei terreni arativi, o comunque soggetti a rovesciamenti o
rimescolamenti, prelevare il campione alla massima profondità di
lavorazione del suolo.
8.1.2. Nei terreni a prato o pascolo e nei frutteti inerbiti,
eliminare la parte aerea della vegetazione e la cotica e prelevare il
campione alla profondità interessata dalla maggior parte delle
radici. Nel caso sia prevista la rottura del prato procedere come
indicato al punto precedente.
8.1.3. Per i campionamenti del sottosuolo determinare la profondità
di prelievo sulla base del profilo pedologico. Evitare comunque di
mescolare il suolo superficiale con il sottosuolo e, in generale, il
terreno proveniente da diversi orizzonti.
8.2. Analisi di controllo e analisi diagnostica comparativa
Scegliere la profondità di prelievo in funzione delle
caratteristiche del fenomeno che si intende controllare.
9. Esecuzione del prelevamento elementare
9.1. Una volta individuato il sito di campionamento, eliminare, se
necessario, la vegetazione che copre il suolo.
9.2. Introdurre verticalmente la sonda o la trivella 4.1 fino alla
profondità voluta ed estrarre il campione elementare di terreno.
9.3. Nel caso di terreni sabbiosi o pulverulenti la sonda può essere
introdotta nel suolo diagonalmente, ponendo attenzione a rispettare
la profondità scelta.

----&gt; Vedere Figura a Pag. 9 del S.O. &lt;----

9.4. Nel caso di terreni molto compatti o con elevata presenza di
scheletro, che non permettono l'uso della sonda, scavare con la vanga
4.2 una piccola buca a pareti verticali fino alla profondità
prescelta. Prelevare quindi una fetta verticale che interessi tutto
lo strato, mantenendo costante la frazione di terreno proveniente
dalle diverse profondità (cfr. tabella 4.1).
10. Formazione dei campioni
10.1. Campione globale
10.1.1. Analisi di caratterizzazione
Inserire i diversi campioni elementari, man mano che vengono
prelevati, nel secchio 4.3. Rovesciare il secchio su una superficie
solida, piana, asciutta e pulita, coperta con il telone 4.4.
Mescolare il terreno ed omogeneizzarlo accuratamente.
10.1.2. Analisi di controllo
Mantenere separato ciascun campione elementare, ognuno dei quali
costituisce un campione globale. Se i campioni devono essere ridotti,
omogeneizzarli come indicato in 10.1.1.
10.1.3. Analisi diagnostica comparativa
Per ogni gruppo di subcampioni effettuare separatamente le operazioni
indicate in 10.1.1.
10.2. Campione finale
10.2.1. Se non è necessaria una riduzione, ogni campione globale
costituirà un campione finale.
10.2.2. Se il campione dev'essere ridotto, stendere il terreno,
omogeneizzato come indicato in 10.1. Prelevare casualmente una decina
di campioni di circa 50 g ognuno, distribuiti su tutta la superficie
e che interissino tutto lo spessore del campione globale. Unire
questi prelevamenti per costituire uno o più campioni finali, del
peso di circa 500 g ognuno.
11. Condizionamento dei campioni finali
11.1. Inserire ciascun campione finale in un imballaggio asciutto,
pulito, che non interagisca con il terreno e sia impermeabile
all'acqua ed alla polvere.
11.2. Chiudere l'imballaggio e predisporre due etichette uguali nelle
quali sia chiaramente identificato il campione. Sulle etichette porre
dei riferimenti biunivoci al verbale di campionamento.
11.3. Collegare un'etichetta al sistema di chiusura ed attaccare
l'altra alla superficie esterna dell'imballaggio. Non inserire mai
etichette all'interno, a contatto col suolo.
11.4. Nel caso sia necessario sigillare il campione effettuare
l'operazione in maniera tale che non sia possibile aprire
l'imballaggio senza violare il sigillo, al quale dev'essere
incorporata una delle etichette.
12. Verbale di campionamento
Nel verbale di campionamento identificare con precisione la zona di
campionamento con opportuni riferimenti catastali o geografici, e
riportare sempre la data di campionamento e la profondità di
prelievo. Riportare inoltre un riferimento biunivoco alle etichette
poste sul campione finale.

METODO 2
PREPARAZIONE DEL CAMPIONE E
DETERMINAZIONE DELLO SCHELETRO
1. Oggetto e campo di applicazione
Descrizione di un metodo per la preparazione del campione da
sottoporre alle analisi. Il metodo permette anche la determinazione
dello scheletro.
Il metodo è applicabile a tutti i tipi di suolo.
2. Principio
La preparazione del campione per analisi consta di una serie di
operazioni, condotte al fine di ottenere che:
2.1. La più piccola pesata prevista dai metodi di analisi sia
rappresentativa del campione;
2.2. La composizione del campione non possa essere stata modificata
dalla preparazione al punto di alterare sensibilmente le varie
solubilità nei differenti reattivi estraenti.
3. Definizioni
3.1. Campione per il laboratorio: quantità di terreno prelevata
secondo un certo piano di campionamento e consegnata al laboratorio.
3.2. Campione grezzo per analisi: aliquota rappresentativa del
campione per il laboratorio.
3.3. Campione preparato per l'analisi: aliquota rappresentativa del
campione grezzo per analisi, preparato per il prelevamento delle
aliquote da analizzare.
3.4. Terra fine: campione di terra preparato per l'analisi, essiccato
al massimo a 40 C, passante per un setaccio con maglie di 2 mm.
3.5. Aggregato: unione di particelle "elementari" dovuta
all'esistenza di cementi organici e/o minerali.
3.6. Scheletro: insieme delle particelle singole del terreno non
passanti per un setaccio con maglie di 2 mm.
4. Apparecchiatura
Corrente attrezzatura da laboratorio ed in particolare:
4.1. Stufa a ventilazione (facoltativa).
4.2. Matterello ricoperto di gomma.
4.3. Apparecchio per la frantumazione (facoltativo).
4.4. Setaccio con luce netta delle maglie da 2 mm in ottone o nylon.
4.5. Setaccio con luce netta delle maglie da 0,5 mm in ottone o
nylon.
4.6. Setaccio con luce netta delle maglie da 0,2 mm in ottone o
nylon.
4.7. Mortaio di agata.
5. Procedimento
5.1. Campione secco all'aria setacciato a 2 mm
5.1.1. Stendere su di una superficie piana, pulita e secca, e che non
influenzi il campione, tutto il campione per il laboratorio.
5.1.2. Se necessario suddividere il campione, in maniera da non
modificarne le caratteristiche chimiche e fisiche, per ottenere il
campione grezzo per analisi.
5.1.3. Porre il campione grezzo per analisi su vassoi di carta o
plastica, in uno strato da 1 a 2 cm di spessore ed essiccarlo
all'aria, in ambiente ventilato a temperatura compresa tra 25 e 35
C, o in stufa a ventilazione forzata con temperatura non superiore a
40 C.
5.1.4. Lasciar raffreddare il campione a temperatura ambiente e
pesarlo.
5.1.5. Frantumare gli aggregati con matterello ricoperto di gomma e
setacciarlo al vaglio da 2 mm. Recuperare il sopravvaglio e lavarlo
con un getto d'acqua per eliminare le particelle di terra fine
eventualmente aderenti. Pesare lo scheletro.
In assenza di scheletro si può utilizzare un opportuno apparecchio
per la frantumazione dotato di setaccio separatore, oppure è
possibile utilizzare un opportuno frantumatore meccanico dotato di
martello battitore su di un piatto in acciaio inox che consente di
seguire in continuo la macinazione del terreno e di procedere anche
all'asportazione delle concrezioni carbonatiche eventualmente
presenti.
5.1.6. Porre non meno di 300 g del sottovaglio, che costituisce il
campione di terra fine preparato per l'analisi, in contenitori
asciutti e puliti, chiusi ermeticamente e chiaramente identificati.
Prima di effettuare le pesate per le singole determinazioni
omogeneizzare accuratamente il terreno.
5.2. Campione secco all'aria setacciato a 0,5 mm
In punti casualmente diversi del campione di terra fine, prelevare
del terreno, pestarlo in mortaio di agata e setacciarlo a 0,5 mm. Il
sopravvaglio va ulteriormente pestato, finchè non passa tutto
attraverso il vaglio.
5.3. Campione secco all'aria setacciato a 0,2 mm
In punti casualmente diversi del campione di terra fine, prelevare
del terreno, pestarlo in mortaio di agata e setacciarlo a 0,2 mm. Il
sopravvaglio va ulteriormente pestato, finchè non passa tutto
attraverso il vaglio.
6. Espressione dei risultati
6.1. Lo scheletro si esprime in g/kg, senza cifre decimali.
6.2. Lo scheletro si ricava dalla relazione:
P1
C = ---- . 1000
P2
dove:
C è lo scheletro espresso in g/kg;
P1 è la massa, in grammi, dello scheletro (5.1.5);
P2 è la massa, in grammi, del campione grezzo seccato all'aria
(5.1.4).

METODO 3
DETERMINAZIONE DELL'UMIDITÀ RESIDUA
1. Oggetto e campo di applicazione
Descrizione di un metodo per la determinazione dell'umidità residua
di un campione preparato per l'analisi secondo il metodo 2.
Il metodo è applicabile a tutti i tipi di suolo.
2. Principio
L'umidità residua viene calcolata come differenza tra la massa di un
campione preparato per l'analisi e la massa del medesimo campione
dopo essiccazione a 105 C fino a massa costante.
3. Apparecchiatura
Corrente attrezzatura da laboratorio e in particolare:
3.1. Stufa termostatata in grado di mantenere una temperatura di 105
(più o meno) 2 C.
3.2. Pesafiltri (diametro da 7 a 8 cm).
3.3. Essiccatore.
3.4. Bilancia analitica con accuratezza minima di 1 mg.
4. Procedimento
4.1. Preparare il campione come descritto nel metodo 2, setacciato a
2 mm.
4.2. Pesare, con precisione di 1 mg, circa 20 g di terreno in un
pesafiltri, preventivamente essiccato a 105 C e pesato dopo
raffreddamento.
4.3. Porre il pesafiltri nella stufa 3.1 già preriscaldata a 105 C.
Lasciarlo nella stufa fino a massa costante, ovvero fino a quando due
pesate effettuate a un'ora di intervallo danno differenze inferiori a
10 mg. Normalmente è sufficiente un tempo di essiccazione di 16 ore.
4.4. Estrarre il pesafiltri dalla stufa e porlo a raffreddare
nell'essiccatore. Pesare quindi, con precisione di 1 mg.
6. Espressione dei risultati
6.1. L'umidità si esprime in g/kg, con una cifra decimale.
6.2. Effettuare i calcoli utilizzando la seguente espressione:
m0 - m1
C = 1000 ----------
m0
dove:
C è l'umidità, espressa in g/kg di terreno secco all'aria;
m0 è la massa, in grammi, del campione prima dell'essiccazione
(4.2.);
m1 è la massa, in grammi, del campione dopo l'essiccazione (4.4.)
6.2. Il fattore di moltiplicazione f, per convertire i dati ottenuti
per il suolo secco all'aria in dati riferiti al suolo secco a 105 C,
si calcola con la seguente espressione:
mO
f = ------
m1
dove i simboli hanno il significato visto sopra.

METODO 4
DETERMINAZIONE DELLA DISTRIBUZIONE DELLA
DIMENSIONE DELLE PARTICELLE (TESSITURA)
PER SETACCIATURA A SECCO
1. Oggetto e campo di applicazione
Descrizione di un metodo per la determinazione della distribuzione
dimensionale delle particelle del terreno, definita anche tessitura,
limitatamente alle particelle che non passano al setaccio dei 2 mm
("scheletro", cfr. metodo 2).
Il metodo è applicabile a tutti i terreni non organici e non
torbosi.
2. Principio
2.1. La tessitura viene determinata per setacciatura a secco del
terreno.
3. Apparecchiatura
Corrente attrezzatura da laboratorio e in particolare:
3.1. Setacci test in accordo con ISO 565 aventi le seguenti luci (in
mm): 125, 90, 63, 45, 31,5, 22,4, 16, 11,2, 8, 5,6, 4, 2,8, e 2, con
gli opportuni coperchi e contenitori.
3.2. Agitatore meccanico dei setacci.
3.3. Spazzola per i setacci.
4. Procedimento
4.1. Preparare il campione come descritto nel metodo 2, non
setacciato.
4,2. Pesare circa 500 g di terreno, e porlo sul setaccio con le
maglie più larghe e spazzolare la frazione trattenuta per rimuovere
il suolo aderito, senza però rimuovere alcun frammento dalle
particelle originarie. Registrare la quantità trattenuta dal
setaccio.
4.4. Pesare il materiale che passa attraverso il primo setaccio e
porla sulla serie di setacci dei quali l'inferiore ha una luce di 2
mm. Scuotere i setacci meccanicamente fintanto che non vi sia più
passaggio di materiale tra i vari setacci: il periodo minimo di
scuotimento raccomandato è di 10 minuti. Registrare la quantità
totale di materiale trattenuto da ciascun setaccio e la quantità
passata al di sotto dei 2 mm.
4.5. Non sovraccaricare i setacci: se necessario setacciare il
materiale in porzioni.
5. Espressione dei risultati
5.1. La distribuzione dimensionale delle particelle si esprime in
g/kg, senza cifre decimali.
5.2. Le frazioni trattenute da ciascun setaccio si ricavano dalla
relazione:
P1
C = ----- . 1000
P2
dove:
C è la frazione trattenuta, espressa in g/kg;
P1 è la massa trattenuta dal setaccio, in grammi;
P2 è la massa del terreno sottoposto all'analisi, in grammi.
5.3. Non essendovi un accordo generalizzato sulla definizione delle
diverse frazioni (ciottoli, ghiaia, sabbia, ecc.), è preferibile
descrivere i risultati dell'analisi in termini dimensionali. Qualora
si utilizzino nomi comuni, deve essere riportato lo standard di
riferimento.
5.4. Presentare i risultati sotto forma tabellare o utilizzando i
dati per costruire una curva di distribuzione.
6. Note
La quantità di campione prelevata in campo deve essere
rappresentativa della tessitura, specialmente se deve essere
determinata con una certa accuratezza la quantità delle particelle
più grandi. La tabella 4.1 riporta le quantità minime raccomandate.

Dimensione massima del Quantità minima del
materiale che forma più del campione da prelevare
10% del terreno (mm) (kg)

63 50
50 35
37,5 15
28 5
20 2
14 1
10 0,5
6,3 0,2
5 0,2
&lt; 2 0,1

Tabella 4.1. Quantità minima del campione da prelevare, in funzione
della dimensione dei materiali che formano il terreno.

METODO 5
DETERMINAZIONE DELLA DISTRIBUZIONE DELLA
DIMENSIONE DELLE PARTICELLE (TESSITURA)
PER SETACCIATURA AD UMIDO E SEDIMENTAZIONE
1. Oggetto e campo di applicazione
Descrizione di un metodo per la determinazione della distribuzione
dimensionale delle particelle del terreno, definita anche tessitura,
limitatamente alle particelle che passano al setaccio da 2 mm.
Il metodo è applicabile a tutti i terreni non organici e non
torbosi, ovvero che contengono meno di 120 g/kg di carbonio organico.
2. Principio
La tessitura viene determinata per setacciatura ad umido.
Le particelle che passano l'ultimo setaccio vengono determinate per
sedimentazione.
3. Interferenze
3.1. La presenza di aggregati debolmente legati interferisce nella
determinazione della particelle primarie. Pertanto la sostanza
organica va eliminata e si deve aggiungere un agente disperdente.
3.2. Altre interferenze possono essere date da sali solubili, gesso,
ossidi di ferro e carbonati.
4. Reagenti
Nel corso dell'analisi utilizzare acqua distillata o di purezza
equivalente e reagenti di qualità analitica riconosciuta.
4.1. Idrogeno perossido, H2O2, soluzione a 20 volumi.
4.2. Sodio esametafosfato, (NaPO3)6, soluzione 33 g/l tamponata a pH
= 9,8: sciogliere 33 g di (NaPO3)6 e 7,0 g di sodio carbonato anidro,
Na2CO3, in 1000 ml di acqua. Conservare al riparo dalla luce e
sostituire la soluzione almeno una volta al mese.
4.3. 2-Ottanolo, C6H13CH(OH)CH3, o agente antischiuma volatile simile
(etanolo o metanolo).
4.4. Etanolo, CH3CH2OH, miscela con acqua in rapporto 1:1 (v/v).
4.5. Acido acetico, CH2CO2H, soluzione 100 ml/l: diluire 100 ml di
acido acetico al 99% (rho = 1,05) a 1000 ml con acqua.
4.6. Sodio ditionito, Na2S206 x 2H2O, soluzione 40 g/l: sciogliere
27,34 g di sodio acetato, NaC2H3O2, in circa 900 ml di acqua in un
becher da 1000 ml, aggiungere 40 g di Na2S2O6 x 2H2O. Portare il pH
della soluzione a 3,8 con acido acetico (4.5). Travasare
quantitativamente in un matraccio tarato da 1000 ml e diluire a vo-
lume con acqua. Tappare e omogeneizzare.

----&gt; Vedere Figura a Pag. 15 del S.O. &lt;----

5. Apparecchiatura
Corrente attrezzatura da laboratorio e in particolare:
5.1. Setacci test tipo UNI 2331/2332, aventi le seguenti luci (in
mm): 1,0, 0,5, 0,25, 0,20, 0,125, 0,100 e 0,050, con gli opportuni
coperchi e contenitori.
5.2. Pipetta per campionamento da 25 ml (figura 5.1) con relativo
supporto, come da figura 5.2.
5.3. Bagno termostatico che possa essere mantenuto a 20 più o meno
0,5 C, accogliendo il cilindro da sedimentazione immerso fino alla
tacca di 500 ml senza far vibrare il contenuto del cilindro.

----&gt; Vedere Figura a Pag. 16 del S.O. &lt;----

5.4. Cilindri di vetro per sedimentazione senza beccuccio di diametro
interno di circa 50 mm e lunghezza totale di 350 mm, graduati a 500
mm e tappi di gomma.
5.5. Agitatore in materiale non corrodibile, come da figura 5.3.
5.6. Bottiglie per pesate di vetro con tappi a smeriglio.
5.7. Agitatore meccanico in grado di far ruotare sottosopra il
contenitore ad una velocità da 20 a 60 rivoluzioni al minuto.
5.8. Suddivisore di campioni.
5.9. Forno per essiccazione in grado di mantenere una temperatura da
105 a 110 C.
5.10. Cronometro.
5.11. Essiccatore contenente gel di silice.
5.12. Becher a forma alta da 650 ml con coperchio di vetro o
bottiglie da centrifuga da 300 ml.
5.13. Centrifuga in grado di ospitare bottiglie da 300 ml.
5.14. Piastra riscaldante in grado di mantenere una temperatura da
105 a 110 C.

----&gt; Vedere Figura a Pag. 16 del S.O. &lt;----

6. Procedimento
6.1. Calibrazione della pipetta
6.1.1. Pulire ed asciugare completamente la pipetta 5.2 ed immergerne
la punta nell'acqua. Per mezzo di un tubo collegato a C portare
l'acqua nella pipetta al di sopra di E. Drenare l'acqua al di sopra
di E attraverso F.
6.1.2. Drenare la pipetta in una bottiglia da pesata di massa
conosciuta e determinare la nuova massa. Dalla massa nota calcolare
il volume interno della pipetta. Ripetere la procedura tre volte e
mediare i tre volumi, con la precisione di 0,05 ml.
6.2. Correzione del sodio esametafosfato
6.2.1. Ogni volta che viene preparato nuovamente il sodio
esametafosfato (4.2), pipettare 25 ml della soluzione 4.2 in uno dei
tubi sedimentatori di vetro e riempire il tubo fino alla tacca dei
500 ml con acqua. Miscelare accuratamente il contenuto del tubo.
6.2.2. Porre il tubo in un bagno ad acqua alla temperatura di 20
(più o meno) 0,1C, e mantenerlo per almeno un'ora. Ogniqualvolta
viene prelevato un campione dal tubo di campionamento prendere anche
un campione della soluzione disperdente dal tubo di sedimentazione
nel contenitore utilizzando una pipetta.
6.2.3. Drenare la pipetta in una bottiglia da pesata in vetro di
massa conosciuta, portare a secchezza il contenuto della bottiglia a
105 C. Lasciar raffreddare la bottiglia nell'essiccatore e
determinare la massa del residuo nella bottiglia con una precisione
di 0,001 g (mr).
6.3. Preparazione del campione per l'analisi
Preparare il campione come descritto nel metodo 2, setacciato a 2 mm.
6.4. Eliminazione di fattori di interferenza
6.4.1. Nei suoli con valori di conducibilità (1:2) superiori a 1
mS/cm (cfr. metodo 8) i sali solubili devono essere rimossi mediante
uno scuotimento vigoroso del suolo con un largo eccesso di miscela
etanolo: acqua (4.4), rimuovendo il solvente dopo centrifugazione
delle miscela. Ripetere il trattamento più volte, fino a quando la
conducibilità scende al di sotto di 1 mS/cm.
6.4.2. Nei suoli ricchi in gesso, questo va rimosso scuotendo il
suolo con un largo eccesso di acqua che viene successivamente
allontanata per centrifugazione. Ripetere il trattamento fintanto che
il solfato non viene più riscontrato nell'acqua di lavaggio.
6.4.3. Nei suoli ricchi in ossidi di ferro, questi possono essere
rimossi agitando il suolo per una notte con sodio ditionito (4.6),
nel rapporto suolo:soluzione di 1:40 (m/m).
6.4.4. I carbonati di calcio e magnesio possono essere rimossi
trattando il suolo con un largo eccesso di acido acetico (4.5),
riscaldando fino a 80 C. Recuperare il residuo per filtrazione,
lavandolo per rimuovere le tracce di acido.
6.5. Presa del campione
Pesare con precisione di 0,001 g una quantità di suolo compresa tra
10 g (terreni argillosi) e 30 g (terreno sabbioso) e introdurre il
campione in un becher da 650 ml o in un tubo da centrifuga da 300 ml.
6.6. Distruzione della sostanza organica
6.6.1. Aggiungere circa 30 ml di acqua al campione del test e fare in
modo che il campione venga bagnato completamente. Aggiungere 30 ml di
idrogeno perossido (4.1) e miscelare il contenuto del contenitore
molto dolcemente con una bacchetta di vetro.
6.6.2. Fare reagire vivacemente, coprire il recipiente e lasciare
tutta la notte. Controllare la formazione di schiume con 2-ottanolo
(4.3).
6.6.3. Porre il recipiente su una piastra riscaldante e riscaldare
cautamente. Tenere sotto controllo la formazione di schiuma
utilizzando 2-ottanolo (4.3) e mescolare il contenuto frequentemente.
Evitare di portare a secchezza, aggiungendo acqua se necessario.
6.6.4. Portare la soluzione a leggera ebollizione e tenere riscaldata
fino a che tutti i segni di formazione di bolle dovute alla
decomposizione dell'H2O2 non cessano.
6.6.5. Se vi è ancora presenza di sostanza organica indecomposta,
rimuovere il contenitore dalla fonte di calore, lasciare raffreddare
e ripetere il trattamento con idrogeno perossido (4.1).
6.6.6. Se la distruzione della sostanza organica è stata condotta in
una bottiglia da centrifuga, portare il contenuto da 150 a 200 ml con
acqua. Se è stato utilizzato un bicchiere di vetro, trasferire il
contenuto in una bottiglia da centrifuga, avendo cura di rimuovere
tutte le tracce di materiale sulle pareti del becher per mezzo di un
tampone di gomma montato su una bacchetta di vetro. Anche in questo
caso il volume finale dovrà essere da 150 a 200 ml.
6.6.7. Centrifugare fino ad ottenere un surnatante limpido e
decantarlo o rimuovere attraverso aspirazione. Ripetere il
trattamento fino a che il surnatante rimane incolore o debolmente
colorato.
6.7. Dispersione
6.7.1. Aggiungere 100 ml di acqua al tubo da centrifuga, agitare il
contenuto fino a che tutto il campione di suolo ritorna in
sospensione e aggiungere 25 ml di agente disperdente per mezzo di una
pipetta.
6.7.2. Mantenere in agitazione il tubo da centrifuga per una notte
intera sull'agitatore 5.7.
6.8. Setacciatura ad umido a 0,050 mm
6.8.1. Porre un setaccio con luce di 0,050 mm in un imbuto di
larghezza opportuna e porre l'imbuto verticalmente su di un tubo da
sedimentazione di 500 ml.
6.8.2. Trasferire quantitativamente dal tubo da centrifuga la
sospensione dispersa sul setaccio e risciacquare il suolo usando un
getto d'acqua, agitando la sospensione con un bacchetta di vetro
munita di un raschiatore di gomma per evitare intasamenti. Il volume
totale dei lavaggi non deve superare i 500 ml, avendo cura di
trasferire nel cilindro le particelle eventualmente aderite
all'imbuto.
6.8.3. Quando l'acqua di risciacquo che attraversa il setaccio si
presenta limpida togliere il setaccio dall'imbuto e trasferire il
residuo dal setaccio in un contenitore tarato, ponendola poi in stufa
ad una temperatura di 105 C fino a secchezza.
6.8.4. Lasciar raffreddare il residuo e ripetere l'operazione di
setacciatura ad umido utilizzando i setacci con apertura di maglie
compresa tra 2,0 e 0,050. Seccare i setacci e il loro contenuto in
stufa a 105 C, raffreddare e pesare le frazioni trattenute su
ciascun setaccio registrandone i pesi.
6.9. Sedimentazione
6.9.1. Portare il volume del liquido di sedimentazione a 500 ml con
acqua. Porre il tubo da sedimentazione in un bagno mantenuto alla
temperatura costante di 20 C in modo tale che il tubo sia immerso
fino al segno corrispondente ai 500 ml. Lasciare che il tubo ed il
contenuto raggiungano la temperatura del bagno.
6.9.2. Agitare il contenuto del tubo di sedimentazione molto
vigorosamente, anche per mezzo di un agitatore ad immersione in grado
di muovere tutta la massa, assicurandosi che non vi sia materiale
aderente alla base del tubo. Riporre il tubo nel bagno a temperatura
costante.
6.9.3. Nel momento in cui il tubo è riposto nel bagno o l'agitatore
ad immersione viene fermato far partire la rilevazione del tempo. Se
è stato usato un tappo di gomma per chiudere il tubo nella fase di
agitazione rimuoverlo avendo cura di non smuovere la sospensione.
6.9.4. Circa 15 secondi prima che si proceda alla presa del campione
introdurre la pipetta con il rubinetto E chiuso, verticalmente nella
sospensione del suolo e al centro del tubo di sedimentazione fino a
che la punta è ad una appropriata profondità (con la precisione di
1 mm) al di sotto della superficie della sospensione. Porre
particolare attenzione nel disturbare il meno possibile la
sospensione e completare l'operazione in circa 10 secondi.
6.9.5. Aprire il rubinetto E ed aspirare un campione di sospensione
tale per cui la pipetta ed il foro del rubinetto E

Diametro Tempi di inizio del campionamento
per particelle con massa volumica...
della
sfera 2,50 Mg/mc 2,60 Mg/mc 2,70 Mg/mc

(um) ore min sec ore min sec ore min sec

50 0 0 49 0 0 46 0 0 43
20 0 5 8 0 4 49 0 4 32
5 1 22 15 1 17 07 1 12 35
2 8 34 04 8 1 57 7 33 36

Tabella 5.1. Tempi di inizio del campionamento a 20 C e ad una
profondità di 100 (più o meno) 1 mm.
siano pieni. Questa operazione di campionamento dovrebbe durare circa
10 secondi.
6.9.6. Estrarre la pipetta dalla sospensione al di sopra del tubo di
sedimentazione. Durante il campionamento qualche particella della
sospensione potrebbe essere stata aspirata al di sopra del rubinetto
E nel bulbo D. Portare questo surplus in un piccolo becher posto al
di sotto del tubo F aprendo il rubinetto E in modo che E e D siano
collegati. Risciacquare con acqua dal serbatoio A fino a D e farla
defluire attraverso F fino a che non rimanga alcuna particella nel
sistema.
6.9.7. Porre un contenitore tarato di massa nota sotto la punta della
pipetta ed aprire il rubinetto E in modo che il contenuto della
pipetta possa essere posto nel contenitore. Risciacquare ogni traccia
di sospensione introducendo acqua dal serbatoio A e lasciarla
defluire attraverso il sistema.
6.9.8. Porre il contenitore tarato contenente il residuo in stufa a
105 C fino secchezza. Raffreddare il contenitore in essiccatore e
ripesare fino a peso costante. Determinare quindi la massa del
residuo (mr).
6.9.9 Eliminare ogni sedimento presente sull'esterno della pipetta e
prelevare gli ulteriori campioni in accordo con i tempi calcolati con
la seguente espressione (cfr. tabella 5.1):
0,001835 (eta h)
t = --------- . --------
D2 (ds - df)
dove:
t è il tempo di campionamento, espresso in secondi;
D è il diametro della sfera, espresso in mm;
eta è la viscosità della soluzione sospendente, espressa in g/(m
per s) (tabella 5.2);
h è la profondità di campionamento, espressa in mm;
df è la massa volumica del liquido sospendente, espressa in Mg/mc
(g/ml) (tabella 5.2);
ds è la massa volumica media delle particelle, espressa in Mg/mc
(g/ml);
0,001835 è una costante che tiene conto dell'accelerazione di
gravità.

Temperatura Massa volumica Viscosità
C Mg/mc g/(m per s)

10 1,313 1,00077
15 1,145 1,00017
20 1,009 0,99927
25 0,897 0,99811
30 0,804 0,99672

Tabella 5.2. Valori di massa volumica (df) e viscosità (eta) della
soluzione sospendente al variare della temperatura. I valori
intermedi possono essere ottenuti per interpolazione
7. Espressione dei risultati
7.1. La distribuzione dimensionale delle particelle si esprime in
g/kg, senza cifre decimali.
7.2. Calcolare la massa del solido in sospensione in 500 ml per
ciascun prelievo con l'espressione:
Sn
Wn = 500 . ------
Vc
dove:
Wn è la massa del solido in sospensione in 500 ml, espressa in
grammi;
sn è la massa dei materiali derivati dal prelievo con la pipetta,
espresso in grammi (cfr. 6.9.8);
Vc è il volume della pipetta, in ml.
7.3. Calcolare la massa del sale disperdente in 500 ml di soluzione
con l'espressione:
mr
Wr = 500 . ------
Vc
dove:
Wr è la massa del materiale solido in 500 ml di soluzione
disperdente, espressa in grammi;
mr è la massa del residuo ricavato al punto 6.2.3;
Vc è il volume della pipetta, in ml.
7.4. Per esempio registrare le masse delle frazioni ai diversi
prelievi come di seguito (cfr. 7.2):
frazione &lt; 0,050 mm = W1
frazione &lt; 0,020 mm = W2
frazione &lt; 0,002 mm = W3
la massa delle diverse frazioni, espresse in grammi, può quindi
essere calcolata come di seguito:
massa della frazione da 0,050 a 0,020 mm = W1-W2
massa della frazione da 0,020 a 0,002 mm = W2-W3
massa della frazione &lt; 0,002 mm = W3-Wr
7.5. La massa del campione con diametro inferiore a 2 mm (mt) è
costituita dalla somma delle masse delle frazioni ottenute dalla
setacciatura ad umido a 0,050 mm e le masse delle frazioni ottenute
per calcolo come nella sezione 7.2. Calcolare le proporzioni di
ciascuna frazione inferiore a 2 mm come:
massa della frazione
Frazione (g/kg) = 1000 . ----------------------
mt
7.6. Non essendovi un accordo generalizzato sulla definizione delle
diverse frazioni (sabbia, limo, argilla, ecc.), è preferibile
descrivere i risultati dell'analisi in termini dimensionali. Qualora
si utilizzino nomi comuni, deve essere riportato lo standard di
riferimento (tabella 5.3).
7.7. I dati ottenuti come in 7.2 possono essere utilizzati per
costruire una curva cumulativa di distribuzione.

Denominazione diametro (millimetri)

Società internazionale di scienza del suolo (ISSS)
Sabbia grossa da 0,2 a 2,0
Sabbia fine da 0,02 a 0,2
Limo da 0,002 a 0,02
Argilla &lt; 0,002
Dipartimento dell'agricoltura USA (USDA)
Sabbia molto grossa da 1,0 a 2,0
Sabbia grossa da 0,5 a 1,0
Sabbia media da 0,25 a 0,5
Sabbia fine da 0,10 a 0,25
Sabbia molto fine da 0,05 a 0,10
Limo da 0,002 a 0,05
Argilla &lt; 0,002

Tabella 5.3. Classificazione delle particelle del suolo secondo i due
sistemi maggiormente utilizzati.

METODO 6
DETERMINAZIONE DELLA DISTRIBUZIONE DELLA
DIMENSIONE DELLE PARTICELLE (TESSITURA)
PER MEZZO DELL'IDROMETRO
1. Oggetto e campo di applicazione
Descrizione di un metodo per la determinazione della distribuzione
dimensionale delle particelle del terreno, definita anche tessitura,
limitatamente alle particelle che passano al setaccio dei 2 mm.
Il metodo è applicabile a tutti i terreni con un contenuto di
carbonio organico non superiore a 30 g/kg.
2. Principio
2.1. La tessitura viene determinata sulla base delle variazioni nel
tempo della massa volumica di una sospensione di suolo. I valori di
massa volumica sono messi in relazione in modo empirico alla
dimensione delle particelle, in maniera che, scegliendo opportuni
tempi, una lettura di massa volumica può essere una misura di una
data dimensione delle particelle.
2.2. La massa volumica viene misurata con speciali idrometri il cui
stelo è tarato direttamente in unità di misura (nel caso dell'ASTM
152H direttamente in g/l). Questi valori si riferiscono alla
quantità di particelle inferiori ad un determinato diametro in una
sospensione contenente il terreno secco.
3. Interferenze
Il metodo non prevede pretrattamenti per rimuovere la sostanza
organica o il carbonato di calcio. I risultati sono quindi
approssimati se il suolo contiene parecchia sostanza organica o
calcare. Risultati migliori sono ottenuti con opportuni
pretrattamenti (cfr. metodo 5).
4. Reagenti
Nel corso dell'analisi utilizzare acqua distillata o di purezza
equivalente e reagenti di qualità analitica riconosciuta.
4.1. Sodio esametafosfato, (NaPO3)6, soluzione 50 g/l: sciogliere 50
g di (NaPO3)6 in 1000 ml di acqua. Conservare al riparo dalla luce e
sostituire la soluzione almeno una volta al mese.
4.2. 2-Ottanolo, C6H13CH(OH)CH3, o agente antischiuma volatile simile
(etanolo o metanolo).
5. Apparecchiatura
Corrente attrezzatura da laboratorio e in particolare:
5.1. Cilindri per idrometro di Bouyoucos con diametro di circa 60 mm,
tarati a 1000 ml (ASTM CL 271).
5.2. Densimetro con scala Bouyoucos in g/l (ASTM 152H).
5.3. Cronometro.
5.4. Dosatore da 100 ml.
5.5. Disaggregatore (ASTM D-422/CL 272A).
5.6. Termometro con scala da 0 a 50 C, divisione 1C.
6. Procedimento
6.2. Preparazione del campione per l'analisi
Preparare il campione come descritto nel metodo 2, setacciato a 2 mm.
6.2. Presa del campione
In un becher da 250 ml trasferire le seguenti quantità di campione:
6.2.1 suoli sabbiosi: 100 g;
6.2.2 altri suoli: 50 g.
6.3. Dispersione
6.3.1. Aggiungere 100 ml di soluzione 4,1, mescolare e lasciare a
riposo per una notte.
6.3.2. Porre la sospensione nel bicchiere metallico dell'agitatore
5.5 ed aggiungere acqua fino a 5 cm dall'orlo del bicchiere.
Collegare il bicchiere all'agitatore e agitare per due minuti a da
14.000 a 16.000 giri/minuto oppure per nove minuti a 900 giri/minuto.
6.3.3. Versare quantitativamente il contenuto del bicchiere nel
cilindro di sedimentazione 5.1 e portare a 1000 ml con acqua.
Tappare il cilindro ed effettuare 20 doppi capovolgimenti completi
per omogeneizzare al massimo la sospensione. Operare lentamente per
evitare di emulsionare il liquido.
6.4. Lettura del campione
6.4.1. Porre il cilindro a riposo e da questo istante iniziare a
misurare il tempo di sedimentazione. Se necessario aggiungere
rapidamente alcune gocce di agente antischiuma.
6.4.2. Scegliere il tempo per la prima lettura, in funzione delle
dimensioni delle particelle che si intendono individuare, secondo la
tabella 6.1.
6.4.3. Un minuto prima del tempo prescelto immergere il densimetro
5.2 nella sospensione, accompagnandolo nella discesa con la mano ed
effettuare la prima lettura al tempo esatto, calcolato dal momento in
cui il cilindro è stato posto a riposo.
6.4.4. Estrarre il densimetro dalla sospensione e misurare la
temperatura immergendo non troppo profondamente il termometro 5.6.
per evitare di rimescolare la sospensione.
6.4.5. Dopo 24 ore, effettuare la seconda lettura della massa
volumica e della temperatura, con le medesime modalità.
6.5. Lettura della soluzione disperdente
Porre 100 ml di soluzione 4.1 in un cilindro 5.1 e portare a volume
con acqua. Effettuare la lettura a 20 (più o meno) 0,1 C con le
modalità indicate in 6.4.3. Porre la massima attenzione alla
temperatura di lettura.
7. Espressione dei risultati
7.1. La distribuzione dimensionale delle particelle si esprime in
g/kg, senza cifre decimali.
7.2. Le quantità Wn di particelle presenti nelle diverse frazioni
esaminate si ricavano dalla relaizone:
Wn = Dn + 0,36 . (Tn - 20) - D0
Pertanto:
D1 + 0,36 per (T1 - 20) - D0
C1 = 1000 - 1000 . -----------------------------
P
C2 = 1000 - C1 - C3
D2 + 0,36 per (T2 - 20) - D0
C3 = 1000 . ------------------------------
P
dove:
C1 è la frazione granulometrica più grossolana, espressa in g/kg
nel terreno;
C2 è la frazione granulometrica intermedia, espressa in g/kg nel
terreno;
C3 è la frazione granulometrica più fine, espressa in g/kg nel
terreno;
D0 è la massa volumica della soluzione 4,1 (cfr. 6.5);
D1 è la massa volumica alla prima lettura (cfr. 6.4.3);
D2 è la massa volumica alla seconda lettura (cfr. 6.4.5);
T1 è la temperatura alla prima lettura (cfr. 6.4.4);
T2 è la temperatura alla seconda lettura (cfr. 6.4.5);
P è la massa del terreno sottoposto ad analisi, in grammi.
7.3. Non essendovi un accordo generalizzato sulla definizione delle
diverse frazioni (sabbia, limo, argilla, ecc.), è preferibile
descrivere i risultati dell'analisi in termini dimensionali. Qualora
si utilizzino nomi comuni, deve essere riportato lo standard di
riferimento (cfr. tabella 5.3).
7.4. Presentare i risultati sotto forma tabellare o utilizzando i
dati per costruire una curva cumulativa di distribuzione.

Classificazione diametro Tempo di

USDA ISSS um misurazione

Argilla Argilla
---------------------------- 2 24 ore 0 min 0 sec
Limo Limo
---------- 20 0 ore 5 min 0 sec
Sabbia
--------------- 50 0 ore 0 min 40 sec
Sabbia
---------------------------- 2000
Scheletro Scheletro

Tabella 6.1. Tempi di misurazione con l'idrometro.

METODO 7
DETERMINAZIONE DELLA REAZIONE (pH)
1. Oggetto e campo di applicazione
Descrizione di metodi per la determinazione potenziometrica della
reazione (pH) del suolo.
I metodi sono applicabili a tutti i tipi di suolo.
2. Principio
Il pH è determinato per via potenziometrica, dopo taratura del
sistema di misura, su sospensioni:
2.1. Suolo-acqua: i valori ottenuti non rispecchiano fedelmente il
valore del pH in campo, ma sono indicativi della reazione del
sistema.
2.2. Suolo-soluzione di sali neutri (KCl o CaCl2): i valori ottenuti
sono maggiormente correlati al grado di saturazione e alla natura del
complesso di scambio.
2.3. Suolo-soluzione di NaF: i valori ottenuti servono per
caratterizzare gli andisuoli.
3. Reagenti
Nel corso dell'analisi utilizzare acqua distillata o di purezza
equivalente e reagenti di qualità analitica riconosciuta.
3.1. Soluzione tampone al borace (pH = 9,18 a 25 C): porre 3,80 g di
sodio tetraborato, Na2B4O7 per 10H2O, in un matraccio tarato da 1000
ml, sciogliere con acqua distillata e bollita di fresco e portare a
volume alla temperatura di 25 C. Conservare in bottiglia di
polietilene. Rinnovare la soluzione mensilmente.
3.2. Soluzione tampone al fosfato bisodico-monopotassico (pH = 6,86 a
25 C): introdurre 3,388 g di fosfato monopotassico, e 3,533 g di
fosfato bisodico in un matraccio tarato da 1000 ml, sciogliere con
acqua distillata e bollita di fresco e portare a volume a 25 C.
Impiegare sali essiccati in stufa a 130 C per due ore. Conservare la
soluzione in frigorifero.
3.3. Soluzione tampone al ftalato monopotassico (pH = 4,01 a 25 C):
introdurre 10,12 g di ftalato acido di potassio in un matraccio
tarato da 1000 ml, sciogliere con acqua distillata e bollita di
fresco, portare a volume.
3.4. Potassio cloruro, KCl, soluzione 1 mol/l: sciogliere 74,6 g di
KCl in un litro di acqua.
3.5. Calcio cloruro, CaCl2, soluzione 0,01 mol/l: sciogliere 1,11 g
di CaCl2 (o 1,47 g di CaCl2 per 2H2O) in un litro di acqua.
3.6. Sodio fluoruro, NaF, soluzione satura: porre 50 g di NaF in un
matraccio tarato da 1000 ml, sciogliere con acqua e portare a volume.
Trasferire in una bottiglia di plastica da 1 litro e lasciare a
riposo per due giorni agitando occasionalmente. Prelevare quindi 50
ml del decantato e porli in un becher. Il pH della soluzione dovrebbe
essere compreso tra 7,2 e 8,1. Aggiungere 2 o 3 gocce di
fenolftaleina 2,5 g/l e titolare con NaOH 0,01 mol/l fino a
colorazione rosa (pH = 8,2 più o meno 8,3). Se la soluzione ha un
valore di pH maggiore di 8,2 o se l'acidità titolabile supera 0,25
meq/l, scartare la soluzione e prepararla nuovamente.
4. Apparecchiatura
Corrente attrezzatura da laboratorio e in particolare:
4.1. pH-metro con compensazione di temperatura.
4.2. Elettrodo di vetro con elettrodo di riferimento o dielettrodo
combinato.
4.3. Agitatore magnetico.
5. Procedimento
5.1. Taratura del sistema di misura
Tarare il sistema di misura facendo uso di una soluzione tampone di
riferimento avente pH vicino a quello del campione. Controllare la
linearità del sistema, facendo uso di almeno un'altra soluzione di
riferimento a pH diverso.
5.2. Preparazione del campione per l'analisi
Preparare il campione come descritto nel metodo 2, setacciato a 2 mm.
5.3. Misurazione della reazione
5.3.1. pH in acqua
5.3.1.1. Addizionare acqua ad un campione di terra nella proporzione
suolo: acqua di 1:2,5 (m/m). Agitare con bacchetta di vetro e
lasciare a riposo per una notte.
5.3.1.2. Introdurre il sistema elettrodico nella sospensione
mantenuta in agitazione e rilevare il valore del pH.
6.3.2. pH in KCl
5.3.2.1. Addizionare ad un campione di terra la soluzione di KCl
(3.4) nella proporzione suolo:soluzione di 1:2,5 (m/m). Agitare con
bacchetta di vetro e lasciare a riposo per una notte.
5.3.2.2. Introdurre il sistema elettrodico nella sospensione
mantenuta in agitazione e rilevare il valore del pH.
5.3.3. pH in CaCl2
5.3.3.1. Addizionare ad un campione di terra la soluzione di CaCl2
(3.5) nella proporzione suolo:soluzione di 1:2,5 (m/m). Agitare con
una bacchetta di vetro e lasciare a riposo per una notte.
5.3.3.2. Introdurre il sistema elettrodico nella sospensione
mantenuta in agitazione e rilevare il valore del pH.
5.3.4. pH in NaF
5.3.4.1. Addizionare ad un campione di terra la soluzione di NaF
(3.6) nella proporzione suolo:soluzione di 1:50 (m/m). Agitare la
sospensione per un minuto.
5.3.4.2. Introdurre il sistema elettrodico nel terzo superiore della
sospensione. Riagitare per un minuto e leggere il pH esattamente 2
minuti dopo l'aggiunta della soluzione di NaF.
6. Espressione dei risultati
Il risultato è espresso come unità di pH, con due cifre decimali,
precisando la soluzione utilizzata.

METODO 8
DETERMINAZIONE DELLA CONDUCIBILITÀ
1. Oggetto e campo di applicazione
Descrizione di un metodo per la determinazione della conducibilità
elettrica specifica in estratti acquosi del terreno.
Il metodo è applicabile a tutti i tipi di suolo.
2. Principio
Il metodo consiste nella determinazione diretta (strumentale) della
conducibilità elettrica specifica in estratti acquosi del terreno.
Gli estratti acquosi possono essere nel rapporto suolo-acqua 1:2
oppure a saturazione ("pasta satura")
3. Reagenti
Nel corso dell'analisi utilizzare acqua distillata o di purezza
equivalente e reagenti di qualità analitica riconosciuta.
3.1. Potassio cloruro, KCl, soluzione standard 0,1 mol/l: sciogliere
7,455 g di KCl, essiccato in stufa a 105 C, in un matraccio tarato
da 1000 ml. Portare a volume con acqua.
3.2. Potassio cloruro, KCl, soluzione standard 0,02 mol/l: prelevare
200 ml di soluzione standard 3.1 con buretta di precisione e diluire
con acqua in matraccio tarato da 1000 ml.
3.3. Potassio cloruro, KCl, soluzione standard 0,002 mol/l:
prelevare 20 ml di soluzione standard 3.1 con buretta di precisione e
diluire con acqua in matraccio tarato da 1000 ml.
4. Apparecchiatura
Corrente attrezzatura da laboratorio e in particolare:
4.1. Capsule di porcellana a fondo tondo (diametro 13 cm circa).
4.2. Pompa da vuoto.
4.3. Conduttivimetro con cella di misura.
4.4. Spatola di corno o di legno.
4.5. Imbuti di Buchner (diametro 10 cm).
5. Procedimento
5.1. Preparazione del campione per l'analisi
Preparare il campione come descritto nel metodo 2, setacciato a 2 mm.
5.2. Preparazione dell'estratto di pasta satura
5.2.1. Ammucchiare a forma di cono in una capsula di porcellana a
fondo tondo da 100 a 150 g di terreno.
5.2.2. Aggiungere lentamente acqua, facendola scorrere tra la base
del cono e la parete della capsula in modo che il campione si
imbibisca. Coprire con un vetro e lasciare in riposo per una notte.
5.2.3. Il giorno successivo rimescolare la pasta con la spatola 4.4
e, con piccole aggiunte di suolo o di acqua, cercare di ottenere una
pasta fluida, brillante, che scorra bene quando è presa con la
spatola. La saturazione è superata quando si osserva la formazione
di acqua libera in un solco praticato con la spatola e non è ancora
raggiunta quando il solco stenta a chiudersi.
5.2.4. Filtrare la pasta satura su Buchner sotto vuoto. Il filtrato
ottenuto viene sottoposto al dosaggio.
5.3. Preparazione dell'estratto 1:2
5.3.1. Pesare 20 g di terreno seccato e introdurlo in un becher.
5.3.2. Aggiungere 40 ml di acqua, agitare con una bacchetta di vetro
per 1 minuto circa e lasciare a riposo per una notte.
5.3.3. Il giorno successivo filtrare su Buchner sotto vuoto o con
imbuto a collo lungo e filtro in carta rapido. Il filtrato viene
sottoposto al dosaggio.
5.4. Dosaggio
5.4.1. Il liquido limpido ottenuto operando come sopra viene
utilizzato per la determinazione mediante conduttivimetro a cella.
L'esecuzione della misura viene effettuata immergendo la cella di
lettura nel filtrato.
5.4.2. Utilizzando strumenti che forniscono solo la conduttanza è
necessario determinare il fattore della cella. A tal fine effettuare
la misura della conduttanza di soluzioni a conducibilità specifica
nota, come quelle descritte in 3.
6. Espressione dei risultati
6.1. La conducibilità si esprime in mS/cm a 25 C, con due cifre
decimali.
6.2. Con strumento che fornisce direttamente i valori
Nel caso si operi mediante uno strumento che fornisce direttamente i
valori di conducibilità riportati a 25 C è sufficiente riportare
il valore trovato effettuando la misura.
6.3. Con strumento che fornisce la conduttanza
6.3.1. Calcolo del fattore di cella
Calcolare il fattore di cella con l'espressione:
Ls
K = -----
C
dove:
K è il fattore di cella;
C è la conduttanza di una soluzione standard preparata come al punto
3;
Ls è la conducibilità specifica della medesima soluzione (tabella
8.1).
6.3.2. Calcolo della conducibilità
Calcolare la conducibilità con la seguente espressione:
L = C per F per K

Temperatura Conducibilità specifica (mS/cm)

( C) 0,100 mol/l 0,020 mol/l 0,002 mol/l

15 10,480 2,243 0,239
20 11,670 2,501 0,266
25 12,880 2,765 0,293
30 14,120 3,936 0,321

Tabella 8.1. Conducibilità specifica (Ls) delle soluzioni di KCl a
diverse temperature.
dove:
L è la conducibilità del terreno, espressa in mS/cm;
C è la conduttanza misurata, espressa in mS/cm;
K è il fattore di correzione della cella (cfr. 6.3.1);
F è il fattore per riportare il valore a 25 C (tabella 8.2).
7. Note
7.1. Nel rapporto d'analisi specificare con quale rapporto terreno:
acqua si è operato.

Temperatura C Fattore (F)

5 1,613
10 1,411
15 1,247
20 1,112
25 1,000
30 0,907

Tabella 8.2. Fattore di correzione della conducibilità.

METODO 9
DETERMINAZIONE DEL "CALCARE TOTALE"
1. Oggetto e campo di applicazione
Descrizione di un metodo per la determinazione del "calcare totale",
inteso come la totalità dei carbonati (CaCO3, MgCO3, Na2CO3, ecc.)
presenti in un terreno.
Il metodo è applicabile a tutti i tipi di suolo.
2. Principio
Determinazione gas-volumetrica della CO2 che si sviluppa trattando il
suolo con acido cloridrico.
3. Reagenti
Nel corso dell'analisi utilizzare acqua distillata o di purezza
equivalente e reagenti di qualità analitica riconosciuta.
3.1. Acido cloridrico, HCl, soluzione 1:1 (v/v): diluire 500 ml di
HCl (rho = 1,186) con 500 ml di acqua.
4. Apparecchiatura
Corrente attrezzatura da laboratorio e in particolare:
4.1. Calcimetro di Dietrich-Fruehling (figura 9.1), contenente acqua
satura di CO2, leggermente colorata per comodità di lettura, o
apparecchio equivalente.
4.2. Termometro per la misurazione della temperatura ambientale.
4.3. Barometro.
5. Procedimento
5.1. Preparazione del campione per l'analisi
Preparare il campione come descritto nel metodo 2, setacciato a 2 mm.
5.2. Presa del campione
Nella boccia "A" porre le seguenti quantità di campione:
5.2.1. suoli con meno di 50 g/kg di carbonati: 5 g
5.2.2. suoli con carbonati compresi tra 50 e 80 g/kg: 1 g
5.2.3. suoli con più di 80 g/kg di carbonati: 0,5 g
5.3. Determinazione
5.3.1. Inserire nella boccia "A", dove è stato posto il terreno, una
provetta di plastica contenente 10 ml di acido cloridrico (3.1) e
adattare la boccia "A" al calcimetro mediante l'apposito tappo di
chiusura.
5.3.2. Azzerare l'apparecchio equalizzando la pressione interna a
quella esterna attraverso il rubinetto "C". Chiudere il rubinetto "C"
e far sviluppare l'anidride carbonica inclinando la boccia "A" in
modo che l'acido, fuoriuscendo dalla fiala, venga a contatto con il
terreno.
5.3.3. La CO2 sviluppata farà abbassare il livello dell'acqua nel
tubo graduato "B". Provocare una leggera depressione abbassando il
tubo di livello "D". Continuare ad agitare la boccia "A" fino a
sviluppo completo della CO2.
5.3.4. Uguagliare la pressione interna all'esterna portando l'acqua
contenuta in "D" al medesimo livello di quella contenuta in "B".
Attendere qualche minuto e, se i livelli non si sono spostati,
eseguire la lettura gasvolumetrica.
6. Espressione dei risultati
6.1. Il calcare totale si esprime in g/kg, senza cifre decimali.

----&gt; Vedere Figura a Pag. 26 del S.O. &lt;----

6.2. Standardizzazione del volume di gas svolto
Tenendo conto della temperatura e della pressione barometrica alla
quale è stata eseguita l'analisi, riportare il volume del gas svolto
alla temperatura di 0 C e alla pressione di 760 mm Hg (101,325 kPa)
mediante l'espressione:
Vt per (Pt - f) per 273
Vo = --------------------------
760 per (273 + t)
dove:
Vo è il volume di gas svolto, corretto a 0 C e a pressione
atmosferica di 101,325 kPa;
Vt è il volume, espresso in millilitri, del gas svolto alla
pressione ed alla temperatura di analisi;
Pt è la pressione barometrica al momento dell'analisi, espressa in
mm Hg;
t è la temperatura ambientale Celsius al momento dell'analisi,
espressa in gradi Celsius;
f è la tensione di vapore dell'acqua alla temperatura t, espressa in
mm di Hg, ricavabile dalla tabella 9.1 o dall'espressione empirica:
(3869,251)
f = exp (8,341 - ----------)
(t + 230)
6.3. Calcolo del contenuto in calcare
Calcolare il contenuto di calcare totale nel modo seguente:
Vo per 0,0044655 per 1000
C = ---------------------------
P
dove:
C è il contenuto in calcare totale espresso in g/kg di CaCO3 nel
terreno;
Vo è il volume di gas svolto, corretto a 0c e a pressione
atmosferica di 101,325 kPa (cfr. 6.2);
0,0044655 è l'equivalente gas volumetrico;
P è la massa del terreno sottoposto ad analisi, in grammi.

Temperatura Tensione di vapore

10 C 9,2 mm Hg
11 C 9,8 mm Hg
12 C 10,5 mm Hg
13 C 11,2 mm Hg
14 C 12,0 mm Hg
15 C 12,8 mm Hg
16 C 13,6 mm Hg
17 C 14,5 mm Hg
18 C 15,5 mm Hg
19 C 16,5 mm Hg
20 C 17,5 mm Hg
21 C 18,6 mm Hg
22 C 19,8 mm Hg
23 C 21,1 mm Hg
24 C 22,4 mm Hg
25 C 23,7 mm Hg
26 C 25,2 mm Hg
27 C 26,7 mm Hg
28 C 28,4 mm Hg
29 C 30,0 mm Hg
30 C 31,8 mm Hg
31 C 33,7 mm Hg
32 C 35,7 mm Hg
33 C 37,7 mm Hg
34 C 39,9 mm Hg
35 C 42,1 mm Hg

Tabella 9.1. Tensione di vapore dell'acqua.

METODO 10
DETERMINAZIONE DEL "CALCARE ATTIVO"
1. Oggetto e campo di applicazione
Descrizione di un metodo per la determinazione del "calcare attivo",
che rappresenta l'aliquota di calcare dotata di maggiore reattività,
in relazione alla dimensione dei cristalli ed alla loro struttura.
2. Principio
Il calare attivo è convenzionalmente dosato per trattamento a freddo
con ammonio ossalato in eccesso.
3. Reagenti
Nel corso dell'analisi utilizzare acqua distillata o di purezza
equivalente e reagenti di qualità analitica riconosciuta.
3.1. Ammonio ossalato, (NH4)2C2O4 per H2O, soluzione 0,1 mol/l:
solubilizzare 14,211 g di ammonio ossalato in 500 ml di acqua in un
becher da 800 ml. Travasare quantitativamente in un matraccio tarato
da 1000 ml e portare a volume con acqua. Tappare ed omogeneizzare.
3.2. Potassio permanganato, KMnO4, soluzione 0,1 mol/l: sciogliere
3,162 g di potassio permanganato in 1000 ml di acqua.
3.3. Acido solforico, H2SO4, soluzione al 22% (v/v): in 500 ml di
acqua contenuta in un becher da 800 ml addizionare, lentamente, 220
ml di acido solforico al 96% (rho = 1,84). Raffreddare e travasare
quantitativamente in un matraccio tarato da 1000 ml e portare a volu-
me con acqua.
3.4. Ammonio cloruro, NH4Cl, soluzione 100 g/l.
3.5. Alluminio solfato, Al2(SO4)3 per 18H2O, soluzione 100 g/l.
3.6. Ammonio idrossido, NH4OH, al 30% (rho = 0,892).
4. Apparecchiatura
Corrente attrezzatura da laboratorio e in particolare:
4.1. Agitatore rotativo a 40 giri/minuto o agitatore oscillante da
120 a 140 cicli/minuto.
4.2. Centrifuga a 3000 giri/minuto.
5. Procedimento
5.1. Preparazione del campione per l'analisi
Preparare il campione come descritto nel metodo 2, setacciato a 2 mm.
5.2. Presa del campione
Pesare 10 g di terreno e porli in un matraccio tarato da 250 ml.
5.3. Precipitazione del calcio
Portare a volume con la soluzione di ammonio ossalato (3.1) e agitare
in agitatore rotativo od oscillante per 2 ore. Filtrare la
sospensione raccogliendo il filtrato in un becher da 250 ml. Il
filtrato può essere incolore o, nei casi di suoli umiferi, di colore
bruno per la presenza di notevoli quantità di sostanza organica
solubilizzata dall'ammonio ossalato.
5.4. Preparazione della soluzione per la titolazione
5.4.1. Suoli non umiferi
Prelevare 10 ml del filtrato con pipetta tarata e porli in un becher
da 250 ml.
5.4.2. Suoli umiferi
Prelevare 25 ml del filtrato con pipetta tarata e porli in un
matraccio tarato da 50 ml. Addizionare 10 ml di soluzione di ammonio
cloruro (3.4), 5 ml di soluzione di alluminio solfato (3.5) e 5 ml di
ammonio idrossido (3.6). Portare a volume con acqua ed omogeneizzare.
Centrifugare a 3000 giri/minuto per 5 minuti. Prelevare 20 ml del
surnatante e porli in un becher da 250 ml.
5.5. Titolazione della soluzione
Addizionare da 10 a 15 ml di H2SO4 (3.3) e 60-70 ml di acqua.
Scaldare a 70-80 C e titolare l'eccesso di ammonio ossalato con
potassio permanganato (3.2) fino a colore debolmente rosa
persistente.
5.6. Determinazione in bianco
Effettuare parallelamente una prova in bianco nelle stesse
condizioni, omettendo il campione.
6. Espressione dei risultati
6.1. Il calcare attivo si esprime in g/kg, senza cifre decimali.
6.2. Calcolare il contenuto di calcare attivo nel modo seguente:
(B - Bl) per K per D per 0,005 per 1000
C = -------------------------------------------
P
dove:
C è il contenuto in calcare attivo nel terreno, in g/kg;
B sono i ml di KMnO4 consumati per la prova in bianco;
Bl sono i ml di KMnO4 consumati nell'analisi;
K è il fattore di correzione del KMnO4;
D è il fattore di diluizione;
0,005 è l'equivalente volumetrico (g di CaCO3 corrispondenti a 1 ml
di KMnO4);
P è la massa del terreno sottoposto ad analisi in grammi.

METODO 11
DETERMINAZIONE DEL CONTENUTO TOTALE
DEI METALLI ALCALINI ED ALCALINO-TERROSI
1. Oggetto e campo di applicazione
Descrizione di un metodo per la determinazione dei contenuti totali
in metalli alcalini ed alcalino-terrosi (litio, sodio, potassio,
magnesio, calcio e stronzio).
Il metodo è applicabile a tutti i terreni
2. Principio
Il metodo prevede la distruzione dei colloidi organici, che
potrebbero inglobare uno o più degli elementi da determinare,
mediante calcinazione del campione e la disgregazione dei silicati
mediante attacco del residuo di calcinazione con acido fluoridrico.
I sali vengono solubilizzati con soluzione acida e i metalli sono
dosati per spettrofotometria in assorbimento atomico.
3. Reagenti
Nel corso dell'analisi utilizzare acqua distillata o di purezza
equivalente e reagenti di qualità analitica riconosciuta.
3.1. Acido fluoridrico, HF, al 50% (rho = 1,16).
3.2. Acido solforico, H2SO4, soluzione 1:4 (v/v): in 750 ml di acqua
addizionare lentamente 250 ml di H2SO4 al 96% (rho = 1,84) e
raffreddare.
3.3. Acido cloridrico, HCl, soluzione 1:1 (v/v): diluire 500 ml di
HCl al 37% (rho = 1,186) con 500 ml di acqua.
3.4. Lantanio ossido, La2O3, soluzione a 10 g/l di La: umettare 11,73
g di La2O3 con acqua. Addizionare lentamente 100 ml di HCl al 37%
(rho = 1,186) per sciogliere l'ossido di lantanio e portare a 1000 ml
con acqua.
3.5. Cesio, solfato, Cs2SO4, soluzione a 15 g/l di Cs: sciogliere
20,42 g di Cs2SO4 in acqua e portare a 1000 ml con acqua. Conservare
in bottiglia di plastica.
3.6. Litio, soluzione standard a 50 mg/l di Li: pesare 6,1077 g di
litio cloruro, LiCl, essiccato a 100 C per 4 ore e scioglierli in
250 ml di acqua contenuta in un becher da 500 ml. Travasare
quantitativamente in un matraccio tarato da 1000 ml, portare a volume
con acqua, tappare ed omogeneizzare. Dalla soluzione prelevare 25 ml
e trasferirli in un matraccio da 500 ml, portare a volume con acqua,
tappare ed omogeneizzare.
3.7. Sodio, soluzione standard a 50 mg/l di Na: pesare 2,5421 g di
sodio cloruro, NaCl, essiccato a 100 C per 4 ore e scioglierli in
250 ml di acqua contenuta in un becher da 500 ml. Travasare
quantitativamente in un matraccio tarato da 1000 ml, portare a volume
con acqua, tappare ed omogeneizzare. Dalla soluzione prelevare 25 ml
e trasferirli in un matraccio da 500 ml, portare a volume con acqua,
tappare ed omogeneizzare.
3.8. Potassio, soluzione standard a 50 mg/l di K: pesare 1,9067 g di
potassio cloruro, KCl, essiccato a 100 C per 4 ore e scioglierli in
250 ml di acqua contenuta in un becher da 500 ml. Travasare
quantitativamente in un matraccio tarato da 1000 ml e portare a vol-
ume con acqua, tappare ed omogeneizzare. Dalla soluzione prelevare 25
ml e trasferirli in un matraccio da 500 ml, portare a volume con
acqua, tappare ed omogeneizzare.
3.9 Magnesio, soluzione standard a 50 mg/l di Mg: pesare 1,6582 g di
magnesio ossido, MgO, calcinato a 800 C in muffola per 2 ore e
scioglierli nella minima quantità di HCl (3.3) in un becher da 250
ml. Travasare quantitativamente in un matraccio tarato da 1000 ml e
portare a volume con acqua, tappare ed omogeneizzare. Dalla soluzione
prelevare 25 ml e trasferirli in un matraccio da 500 ml, portare a
volume con acqua, tappare ed omogeneizzare.
3.10. Calcio, soluzione standard a 100 mg/l di Ca: pesare 2,4973 g di
calcio carbonato, CaCO3, essiccato a 100 C per 4 ore e scioglierli
nella minima quantità di HCl (3.3) in un becher da 250 ml.
Travasare quantitativamente in un matraccio tarato da 1000 ml e
portare a volume con acqua, tappare ed omogeneizzare. Dalla soluzione
prelevare 50 ml e trasferirli in un matraccio da 500 ml, portare a
volume con acqua, tappare ed omogeneizzare.
3.11. Stronzio, soluzione standard a 100 mg/l di Sr: pesare 1,6849 g
di stronzio carbonato, SrCO3, essiccato a 100 C per 4 ore e
scioglierli nella minima quantità di HCl (3.3) in un becher da 250
ml. Travasare quantitativamente in un matraccio tarato da 1000 ml e
portare a volume con acqua, tappare ed omogeneizzare. Dalla soluzione
prelevare 50 ml e trasferirli in un matraccio da 500 ml, portare a
volume con acqua, tappare ed omogeneizzare.
3.12. Litio, soluzioni standard di lavoro: dalla soluzione 3.6
prelevare con buretta di precisione 10, 20 e 30 ml, ponendoli in tre
matracci tarati da 500 ml. Addizionare a ciascun matraccio 50 ml di
soluzione di lantanio (3.4). Portare a volume con acqua, tappare ed
omogeneizzare. Le tre soluzioni così ottenute hanno le
concentrazioni di litio di 1, 2 e 3 mg/l.
3.13. Sodio, soluzioni standard di lavoro: dalla soluzione 3.7
prelevare con buretta di precisione 5, 10 e 15 ml, ponendoli in tre
matracci tarati da 500 ml. Addizionare a ciascun matraccio 50 ml di
soluzione di cesio (3.5). Portare a volume con acqua, tappare ed
omogeneizzare. Le tre soluzioni così ottenute hanno le
concentrazioni di sodio di 0,5, 1 e 1,5 mg/l.
3.14. Potassio, soluzioni standard di lavoro: dalla soluzione 3.8
prelevare con buretta di precisione 10, 20 e 30 ml, ponendoli in tre
matracci tarati da 500 ml. Addizionare a ciascun matraccio 50 ml di
soluzione di lantanio (3.4). Portare a volume con acqua, tappare ed
omogeneizzare. Le tre soluzioni così ottenute hanno le
concentrazioni di potassio di 1, 2 e 3 mg/l.
3.15. Magnesio, soluzioni standard di lavoro: dalla soluzione 3.9
prelevare con buretta di precisione 5, 10 e 15 ml, ponendoli in tre
matracci tarati da 500 ml. Addizionare a ciascun matraccio 50 ml di
soluzione di lantanio (3.4). Portare a volume con acqua, tappare ed
omogeneizzare. Le tre soluzioni così ottenute hanno le
concentrazioni di magnesio di 0,5, 1 e 1,5 mg/l.
3.16. Calcio, soluzioni standard di lavoro: dalla soluzione 3.10
prelevare con buretta di precisione 10, 20 e 30 ml, ponendoli in tre
matracci tarati da 500 ml. Addizionare a ciascun matraccio 50 ml di
soluzione di lantanio (3.4). Portare a volume con acqua. Tappare ed
omogeneizzare. Le tre soluzioni così ottenute hanno le
concentrazioni di calcio di 2, 4 e 6 mg/l.
3.17. Stronzio, soluzioni standard di lavoro: dalla soluzione 3.11
prelevare con buretta di precisione 10, 20 e 30 ml, ponendoli in tre
matracci tarati da 500 ml. Addizionare a ciascun matraccio 50 ml di
soluzione di lantanio (3.4). Portare a volume con acqua, tappare ed
omogeneizzare. Le tre soluzioni così ottenute hanno le
concentrazioni di stronzio di 2, 4 e 6 mg/l.
3.18. Prova in bianco per il sodio: dalla soluzione 3.5 prelevare con
buretta di precisione 50 ml, ponendoli in matracci tarati da 500 ml.
Portare a volume con acqua, tappare ed omogeneizzare.
3.19. Prova in bianco per litio, potassio, magnesio, calcio e
stronzio: dalla soluzione 3.4 prelevare con buretta di precisione 50
ml, ponendoli in matracci tarati da 500 ml. Portare a volume con
acqua, tappare ed omogeneizzare.
4. Apparecchiatura
Corrente attrezzatura da laboratorio e in particolare:
4.1. Capsule di platino.
4.2. Forno a muffola.
4.3. Bagnomaria.
4.4. Spettrofotometro ad assorbimento atomico.
5. Procedimento
5.1. Preparazione del campione per l'analisi
5.1.1. Preparare il campione come descritto nel metodo 2, setacciato
a 0,2 mm.
5.1.2. Essiccare il terreno a 105 C fino a massa costante, come
descritto nel metodo 3.
5.2. Preparazione della soluzione
5.2.1. Pesare 1,000 g di terreno secco in capsula di platino e
calcinare a 450 C per 4 ore. Raffreddare la capsula. Umettare il
residuo con alcune gocce d'acqua ed addizionare 10 ml di HF (3.1) e
10 ml di H2SO4 (3.2).
5.2.2. Porre la capsula su bagnomaria bollente, sotto cappa, fino ad
ottenere un residuo di consistenza sciropposa. Dopo raffreddamento
riprendere con una quantità di HCl (3.3) sufficiente a solubilizzare
il residuo, se necessario scaldando leggermente.
5.2.3. Trasferire quantitativamente la soluzione in un matraccio da
500 ml, portare a volume con acqua e omogeneizzare. Filtrare su carta
in recipiente di plastica asciutta.
5.3. Curva di taratura
5.3.1. Preparare la curva di taratura allo spettrofotometro in
assorbimento atomico con acetilene come combustibile, aria come
comburente e le seguenti lunghezze d'onda:
Litio 670,8 nm
Sodio 589,6 nm
Potassio 766,5 nm
Magnesio 285,2 nm
Calcio 422,7 nm
Stronzio 460,7 nm
5.3.2. Definire per lo strumento in dotazione condizioni tali da
rispettare la proporzionalità tra l'assorbanza e la concentrazione
delle soluzioni standard 3.12-3.17.
5.3.3. Predisporre sullo strumento la lampada specifica per
l'elemento da dosare selezionando la lunghezza d'onda riportata in
5.3.1. Azzerare lo spettrofotometro usando come bianco la soluzione
3.18 per il sodio e la soluzione 3.19 per litio, potassio, magnesio,
calcio e stronzio.
5.3.4. Rilevare di seguito le assorbanze delle soluzioni standard di
cui ai punti 3.12 e 3.17 e costruire le curve di taratura riportando
su carta millimetrata in ordinata le assorbanze e in ascissa le rela-
tive concentrazioni.
5.4. Dosaggio
5.4.1. Rilevare di seguito le assorbanze delle soluzioni campione
dopo aver effettuato le eventuali diluizioni, se necessario.
Intervallare ciascuna misura con aspirazione di acqua.
5.4.2. Riportare i valori trovati di assorbanza sulla curva di
taratura e leggere i corrispondenti valori di concentrazione.
6. Espressione dei risultati
6.1. Il contento in metalli alcalini ed alcalino-terrosi si esprime
in g/kg, senza cifre decimali.
6.2. Effettuare i calcoli utilizzando la seguente espressione:
A per V
C = ---------
P
dove:
C è la concentrazione del catione nel terreno, espressa in g/kg;
A è la concentrazione del metallo, espressa in mg/l, ricavata dalla
curva di taratura;
V è il volume finale, espresso in litri;
P è la massa del terreno sottoposto ad analisi, in grammi.
6.3. Se necessario, correggere i risultati sulla base dell'umidità
residua (cfr. metodo 3).
7. Note
È possibile utilizzare, adottando opportuni standard, il metodo di
spettrofotometria di emissione mediante plasma (ICP).

METODO 12
DETERMINAZIONE DEL CONTENUTO TOTALE
DI ALLUMINIO E SILICIO
1. Oggetto e campo di applicazione
Descrizione di un metodo per la determinazione dei contenuti totali
in alluminio e silicio.
Il metodo è applicabile a tutti i terreni.
2. Principio
Il metodo prevede la disgregazione mediante fusione alcalina dei
cristalli del terreno e la solubilizzazione acida della perla di
fusione. I due elementi sono dosati per spettrofotometria in
assorbimento atomico.
3. Reagenti
Nel corso dell'analisi utilizzare acqua distillata o di purezza
equivalente e reagenti di qualità analitica riconosciuta.
3.1. Miscela di fusione composta da Na2CO3 e K2CO3 in parti uguali.
3.2. Acido cloridrico, HCl, soluzione 1:1 (v/v): diluire 500 ml di
HCl al 37% (rho = 1,186) con 500 ml di acqua.
3.4. Alluminio, soluzione standard a 1 g/l di Al: soluzione
commerciale a titolo garantito.
3.5. Silicio, soluzione standard a 1 g/l di Si: soluzione commerciale
a titolo garantito.
3.6. Potassio e sodio, soluzione 50 mg/l: pesare 50 g di miscela di
fusione (3.1) in un matraccio da 500 ml. Addizionare circa 200 ml di
acqua e, lentamente, HCl (3.2) fino a cessata effervescenza più un
leggero eccesso. Portare a volume con acqua, tappare ed
omogeneizzare.
3.7. Alluminio, soluzioni standard di lavoro: dalla soluzione 3.4
prelevare con buretta di precisione 5, 10 e 15 ml, ponendoli in tre
matracci tarati da 500 ml. Addizionare a ciascun matraccio 50 ml di
soluzione 3.6 e portare a volume con acqua. Tappare ed omogeneizzare.
Le tre soluzioni così ottenute hanno le concentrazioni di alluminio
di 10, 20 e 30 mg/l.
3.8. Silicio, soluzioni standard di lavoro: dalla soluzione 3.5
prelevare con buretta di precisione 10, 20, 30 e 40 ml, ponendoli in
quattro matracci tarati da 500 ml. Addizionare a ciascun matraccio 50
ml di soluzione 3.6 e portare a volume con acqua. Tappare ed
omogeneizzare. Le quattro soluzioni così ottenute hanno le
concentrazioni di silicio di 20, 40, 60 e 80 mg/l.
3.9. Prova in bianco: dalla soluzione 3.6 prelevare con buretta di
precisione 50 ml, ponendoli in matracci tarati da 500 ml. Portare a
volume con acqua, tappare ed omogeneizzare.
4. Apparecchiatura
Corrente attrezzatura da laboratorio e in particolare:
4.1. Crogioli di platino di capacità di 50 ml.
4.2. Forno a muffola.
4.3. Spettrofotometro ad assorbimento atomico.
5. Procedimento
5.1. Preparazione del campione per l'analisi
5.1.1. Preparare il campione come descritto nel metodo 2, setacciato
a 0,2 mm.
5.1.2. Essiccare il terreno a 105 C fino a massa costante, come
descritto nel metodo 3.
5.2. Preparazione della soluzione
5.2.1. Pesare 1,000 g di terreno secco in un crogiolo di platino,
aggiungere circa 5 g della miscela di fusione (3.1) e, con l'aiuto di
una spatola, omogeneizzare le due polveri.
5.2.2. Scaldare lentamente la miscela su bunsen, a fiamma moderata
per evitare un eccessivo schiumeggiamento. L'operazione è terminata
quando cessa lo sviluppo di gas.
5.2.3. Trasferire il crogiolo in muffola a mantenerlo per 15 minuti a
900 C. Togliere il crogiolo dalla muffola e trasferirlo
immediatamente in un becher contenente circa 100 ml di acqua, allo
scopo di facilitare la frantumazione delle perle di fusione.
5.2.4. Addizionare HCl (3.2) fino a cessata effervescenza e a
completa solubilizzazione della massa fusa. Estrarre cautamente dal
bicchiere il crogiolo, lavandone le pareti con un getto di acqua.
5.2.5. Trasferire quantitativamente il contenuto del bicchiere in un
matraccio da 500 ml, portare a volume con acqua e omogeneizzare. La
soluzione deve essere limpida: una eventuale opalescenza potrebbe
indicare la non completa solubilizzazione della silice e quindi la
necessità di ripetere il procedimento.
5.3. Curva di taratura
5.3.1. Preparare la curva di taratura allo spettrofotometro in
assorbimento atomico con acetilene come combustibile, azoto
protossido come comburente e le seguenti lunghezze d'onda:
Alluminio 309,3 nm
Silicio 251,6 nm
5.3.2. Definire per lo strumento in dotazione condizioni tali da
rispettare la proporzionalità tra l'assorbanza e la concentrazione
delle soluzioni standard 3.7 e 3.8.
5.3.3. Predisporre sullo strumento la lamapda specifica per
l'elemento da dosare selezionando la lunghezza d'onda riportata in
5.3.1. Azzerare lo spettrofotometro usando come bianco la soluzione
3.9.
5.3.4. Rilevare di seguito le assorbanze delle soluzioni standard 3.7
e 3.8 e costruire le curve di taratura riportando su carta
millimetrata in ordinata le assorbanze e in ascissa le relative
concentrazioni.
5.4. Dosaggio
5.4.1. Analogamente alle soluzioni standard le soluzioni da
sottoporre ad analisi devono contenere 2,5 g/l di K + Na. In caso di
diluizione è necessario ripristinare la concentrazione alcalina
della soluzione in esame.
5.4.2. Rilevare di seguito le assorbanze delle soluzioni campione
dopo aver effettuato, se necessario, le eventuali diluizioni.
Intervallare ciascuna misura con aspirazione di acqua.
5.4.3. Riportare i valori trovati di assorbanza sulla curva di
taratura e leggere i corrispondenti valori di concentrazione.
6. Espressione dei risultati
6.1. Il contenuto in alluminio e silicio si esprime in g/kg, senza
cifre decimali.
6.2. Effettuare i calcoli utilizzando la seguente espressione:
A per V
C = -----------
P
dove:
C è la concentrazione del metallo nel terreno, espressa in g/kg;
A è la concentrazione del metallo, espressa in mg/l, ricavata dalla
curva di taratura;
V è il volume finale sepresso in litri;
P è la massa del terreno sottoposto ad analisi, in grammi.
7. Note
È possibile utilizzare, adottando opportuni standard, il metodo di
spettrofotometria di emissione mediante plasma (ICP).

METODO 13
DETERMINAZIONE DEI METALLI PESANTI SOLUBILI
IN ACQUA REGIA
1. Oggetto e campo di applicazione
Descrizione di un metodo per la determinazione di cadmio, cobalto,
cromo, rame, manganese, nichel, piombo e zinco solubili in acqua
regia.
Il metodo è applicabile a tutti terreni.
2. Principio
2.1. Il metodo prevede la solubilizzazione dei metalli pesanti con
soluzione nitrico-cloridrica a caldo. Tale solubilizzazione è da
ritenersi necessaria e sufficiente per indicare la disponibilità a
lungo termine di questi elementi e la variazione di tale
disponibilità nel tempo. La determinazione dei metalli estratti
viene effettuata per via spettrofotometrica in assorbimento atomico.
3. Reagenti
Nel corso dell'analisi utilizzare acqua distillata o di purezza
equivalente e reagenti di qualità analitica riconosciuta.
3.1. Acido cloridrico, HCl, al 37% (rho = 1,186).
3.2. Acido cloridrico, HCl, soluzione 1:1 (v/v): diluire 500 ml di
HCl (1.1) con 500 ml di acqua.
3.3. Acido cloridrico, HCl, soluzione 10 ml/l: diluire 10 ml di HCl
(3.1) in un matraccio tarato da 1000 ml con acqua fino a volume.
3.4. Acido nitrico, HNO3, al 65% (rho = 1,40).
3.5. Acido nitrico, HNO3, soluzione 1:1 (v/v): diluire 500 ml di HNO3
(3.3) con 500 ml di acqua.
3.6. Acido nitrico, HNO3, soluzione 10 ml/l: diluire 10 ml di HNO3
(3.3) in un matraccio tarato da 1000 ml con acqua fino a volume.
3.7. Cadmio, soluzione standard madre a 1000 mg/l di Cd: pesare
1,0000 g di cadmio metallico purissimo per spettrografia e porlo in
un becher da 250 ml. Addizionare lentamente HCl (3.2) nella minor
quantità possibile per solubilizzare il cadmio e coprire con un
vetro da orologio. Far reagire a temperatura ambiente per 30 minuti e
porre quindi il becher a bagnomaria per un'ora. Successivamente
scaldare su piastra fino a dissoluzione completa del metallo.
Travasare quantitativamente in un matraccio tarato da 1000 ml e
portare a volume con HCl (3.3). Tappare ed omogeneizzare.
3.8. Cobalto, soluzione standard madre a 1000 mg/l di Co: pesare
1,0000 g di cobalto metallico purissimo per spettrografia e porlo in
un becher da 250 ml. Addizionare lentamente HCl (3.2) nella minor
quantità possibile per solubilizzare il cobalto e coprire con un
vetro da orologio. Far reagire a temperatura ambiente per 30 minuti e
porre quindi il becher a bagnomaria per un'ora. Successivamente
scaldare su piastra fino a dissoluzione completa del metallo.
Travasare quantitativamente in un matraccio tarato da 1000 ml e
portare a volume con HCl (3.3). Tappare ed omogeneizzare.
3.9. Cromo, soluzione standard madre a 1000 mg/l di Cr: pesare 3,735
g di potassio cromato, K2CrO4, essiccato a 130 C per due ore, in un
matraccio tarato da 1000 ml e portare a volume con acqua. Tappare ed
omogeneizzare.
3.10. Rame, soluzione standard madre a 1000 mg/l di Cu: pesare 1,0000
g di filo di rame metallico purissimo per spettrografia e porlo in un
becher da 250 ml. Addizionare lentamente HNO3 (3.5) nella minor
quantità possibile per solubilizzare il rame e coprire con un vetro
da orologio. Lasciar reagire a temperatura ambiente fino a completa
dissoluzione del metallo. Travasare quantitativamente in un matraccio
tarato da 1000 ml e portare a volume con HNO3 (3.6). Tappare ed
omogeneizzare.
3.11. Manganese, soluzione standard madre a 1000 mg/l di Mn: pesare
1,0000 g di manganese metallico purissimo per spettrografia e porlo
in un becher da 250 ml. Addizionare lentamente HNO3 (3.5) nella minor
quantità possibile per solubilizzare il manganese e coprire con un
vetro da orologio. Lasciar reagire a temperatura ambiente fino a
completa dissoluzione del metallo. Travasare quantitativamente in un
matraccio tarato da 1000 ml e portare a volume con HNO3 (3.6).
Tappare ed omogeneizzare.
3.12. Nichel, soluzione standard madre a 1000 mg/l di Ni: pesare
1,0000 g di nichel metallico purissimo per spettrografia e porlo in
un becher da 250 ml. Addizionare lentamente HNO3 (3.5) nella minor
quantità possibile per solubilizzare il nichel e coprire con un
vetro da orologio. Lasciar reagire a tempertura ambiente fino a
completa dissoluzione del metallo. Travasare quantitativamente in un
matraccio tarato da 1000 ml e portare a volume con HNO3 (3.6).
Tappare ed omogeneizzare.
3.13. Piombo, soluzione standard madre a 1000 mg/l di Pb: pesare
1,0000 g di piombo metallico purissimo per spettrografia e porlo in
un becher da 250 ml. Addizionare lentamente HNO3 (3.5) nella minor
quantità possibile per solubilizzare il piombo e coprire con un
vetro da orologio.
Lasciar reagire a temperatura ambiente fino a completa dissoluzione
del metallo. Travasare quantitativamente in un matraccio tarato da
1000 ml e portare a volume con HNO3 (3.6). Tappare ed omogeneizzare.

Soluzione Aliquota da Concentrazione
prelevare (ml) raggiunta

3.7 12,5 25 mg/l Cd
3.8 25,0 50 mg/l Co
3.9 25,0 50 mg/l Cr
3.10 25,0 50 mg/l Cu
3.11 25,0 50 mg/l Mn
3.12 25,0 50 mg/l Ni
3.13 50,0 100 mg/l Pb
3.14 12,5 25 mg/l Zn

Tabella 13.1. Soluzione standard intermedia per atomizzazione
mediante fiamma.
3.14. Zinco, soluzione standard madre a 1000 mg/l di Zn: pesare
1,0000 g di zinco metallico purissimo per spettrografia e porlo in un
becher da 250 ml. Addizionare lentamente HCl (3.5) nella minor
quantità possibile per solubilizzare lo zinco e coprire con un vetro
da orologio. Lasciar reagire a temperatura ambiente fino a completa
dissoluzione del metallo. Travasare quantitativamente in un matraccio
tarato da 1000 ml e portare a volume con HCl (3.8). Tappare ed
omogeneizzare.
3.15. Soluzione standard intermedia di lavoro per atomizzazione
mediante fiamma: dalle soluzioni 3.7-3.14 prelevare con buretta di
precisione le aliquote indicate in tabella 13.1, ponendole in un solo
matraccio tarato da 500 ml. Portare a volume con acqua, tappare ed
omogeneizzare. La soluzione così ottenuta ha le concentrazioni indi-
cate in tabella 13.1.
3.16. Soluzioni standard di lavoro per atomizzazione mediante fiamma:
dalla soluzione 3.15 prelevare con buretta di precisione le tre
aliquote indicate in tabella 13.2, ponendole in altrettanti matracci
tarati da 500 ml. Addizionare a ciacun matraccio 1 ml di HNO3 (3.4) e
portare a volume con acqua. Tappare ed omogeneizzare. Le soluzioni
ottenute hanno le concentrazioni indicate in tabella 13.2. Le
soluzioni vanno preparate al momento dell'uso.
3.17. Soluzioni standard intermedie di lavoro per atomizzazione
elettrotermica: dalle soluzioni 3.7-3.14 prelevare

Metallo Aliquota da prelevare

10 ml 20 ml 40 ml

Concentrazione raggiunta, mg/l
Cd 0,5 1,0 2,0
Co 1,0 2,0 4,0
Cr 1,0 2,0 4,0
Cu 1,0 2,0 4,0
Mn 1,0 2,0 4,0
Ni 1,0 2,0 4,0
Pb 2,0 4,0 8,0
Zn 0,5 1,0 2,0

Tabella 13.2. Soluzioni standard di lavoro per atomizzazione mediante
fiamma.

Soluzione Aliquota da prelevare (ml) Concentrazione

1a diluiz. 2a diluiz. raggiunta

3.7 10 5 0,2 mg/l Cd
3.8 25 20 4,0 mg/l Co
3.9 25 10 1,0 mg/l Cr
3.10 25 20 2,0 mg/l Cu
3.11 25 10 1,0 mg/l Mn
3.12 25 20 2,0 mg/l Ni
3.13 25 20 4,0 mg/l Pb
3.14 10 10 0,4 mg/l Zn

Tabella 13.3. Soluzioni standard intermedie per atomizzazione
elettrotermica.
con buretta di precisione le aliquote indicate nella seconda colonna
di tabella 13.3, ponendole ognuna in un matraccio tarato da 500 ml.
Portare a volume con acqua, tappare ed omogeneizzare.
Successivamente dalle soluzioni intermedie così ottenute prelevare
con buretta di precisione le aliquote indicate nella terza colonna di
tabella 13.3, ponendole ognuna in un matraccio tarato da 500 ml.
Portare a volume con acqua, tappare ed omogeneizzare. Le soluzioni
così ottenute hanno le concentrazioni indicate nell'ultima colonna
di tabella 13.3. Le soluzioni vanno preparate al momento dell'uso.
3.18. Soluzione standard intermedia per atomizzazione elettrotermica:
da ognuna delle soluzioni 3.17 prelevare con buretta di precisione 50
ml e trasferirli in un unico matraccio da 500 ml. Addizionare 1 ml
di HNO3 (2.4), portare a volume con acqua, tappare ed omogeneizzare.
La soluzione così preparata conterra':
Cadmio 0,02 mg/l
Cobalto 0,40 mg/l
Cromo 0,10 mg/l
Rame 0,20 mg/l
Manganese 0,10 mg/l
Nichel 0,20 mg/l
Piombo 0,40 mg/l
Zinco 0,04 mg/l
La soluzione va preparata al momento dell'uso.

Metallo Aliquota da prelevare

10 ml 20 ml 30 ml

Concentrazione raggiunta, mg/l
Cd 0,002 0,004 0,006
Co 0,040 0,080 0,120
Cr 0,010 0,020 0,030
Cu 0,020 0,040 0,060
Mn 0,010 0,020 0,030
Ni 0,020 0,040 0,060
Pb 0,040 0,080 0,120
Zn 0,004 0,008 0,012

Tabella 13.4. Soluzioni standard di lavoro per atomizzazione
elettrotermica.
3.19. Soluzioni standard di lavoro per atomizzazione elettrotermica:
la concentrazione di metalli in tali soluzioni è determinata dalla
tipologia della strumentazione utilizzata per l'analisi. Le
condizioni di seguito specificate si riferiscono al sistema di
atomizzazione elettrotermica Perkin-Elmer (HGA 400). Dalla soluzione
3.18 prelevare con buretta di precisione le tre aliquote indicate in
tabella 13.4, ponendole in altrettanti matracci tarati da 100 ml.
Addizionare a ciascun matraccio 0,2 ml di HNO3 (3.4) e portare a vo-
lume con acqua. Tappare ed omogeneizzare. Le soluzioni così ottenute
hanno le concentrazioni indicate in tabella 13.4. Le soluzioni vanno
preparate al momento dell'uso.
4. Apparecchiatura
Corrente attrezzatura da laboratorio e in particolare:
4.1. Piastra riscaldante.
4.2. Refrigerante di Liebig.
4.3. Stufa.
4.4. Spettrofotometro ad assorbimento atomico corredato di sistema di
atomizzazione in fiamma ed elettrotermica.
4.5. Registratore a risposta veloce.
4.6. Autocampionatore per sistema di atomizzazione elettrotermica
(opzionale).
5. Procedimento
5.1. Preparazione del campione per l'analisi
Preparare il campione come descritto nel metodo 2, setacciato a 0,2
mm.
5.2. Preparazione della soluzione
5.2.1. Pesare 3,000 g di terreno in beuta di Erlenmejer da 250 ml con
collo smerigliato, umettare il campione con pochi ml di acqua,
addizionare 21 ml di HCl (3.1) e 7 ml di HNO3 (3.4). Applicare il
refrigerante (4.2) e scaldare per due ore a riflusso.
5.2.2. Lavare quindi la canna del refrigerante con 10 ml di HNO3
(3.6), travasare quantitativamente la sospensione in un matraccio da
100 ml, raffreddare e portare a volume con acqua. Lasciar decantare e
sottoporre ad analisi la fase limpida.
5.2.3. Preparare contemporaneamente un bianco con i soli reagenti.
5.3. Curva di taratura
5.3.1. Preparare la curva di taratura allo spettrofotometro in
assorbimento atomico con acetilene come combustibile, aria come
comburente e le seguenti lunghezze d'onda:
Cadmio 228,8 nm
Cobalto 240,7 nm
Cromo 357,9 nm
Rame 324,8 nm
Manganese 279,5 nm
Nichel 232,0 nm
Piombo 217,0 nm
Zinco 213,9 nm
Utilizzare, quando possibile, le correzioni per gli assorbimenti non
specifici.
5.3.2. Definire per lo strumento in dotazione condizioni tali da
rispettare la proporzionalità tra l'assorbanza e la concentrazione
delle soluzioni standard di cui al punto 3.16 o 3.19.
5.3.3. Predisporre sullo strumento la lampada specifica per
l'elemento da dosare selezionando la lunghezza d'onda riportata in
5.3.1. Azzerare lo spettrofotometro usando come bianco la soluzione
preparata in 5.2.3.
5.3.4. Rilevare di seguito le assorbanze delle soluzioni standard di
cui al punto 3.16 o 3.19 e costruire la curva di taratura riportando
su carta millimetrata in ordinata le assorbanze e in ascissa le rela-
tive concentrazioni.
5.4. Dosaggio
5.4.1. Rilevare di seguito le assorbanze delle soluzioni campione
dopo aver effettuato, se necessario, le eventuali diluizioni e
utilizzando come bianco la soluzione preparata in 5.2.3.
5.4.2. Riportare i valori trovati di assorbanza sulla curva di
taratura e leggere i corrispondenti valori di concentrazione.
5.4.3. Per l'analisi con atomizzazione elettrotermica è necessario,
allo scopo di ridurre le possibili interferenze dovute alla matrice,
applicare il metodo delle aggiunte note.
6. Espressione dei risultati
6.1. Il contenuto in metalli pesanti si esprime in mg/kg, con il
seguente numero di cifre decimali:
- due, se la concentrazione è inferiore a 2 mg/kg;
- una, se la concentrazione è compresa tra 2 e 20 mg/kg;
- nessuna, se la concentrazione è superiore a 20 mg/kg.
6.2. Effettuare i calcoli utilizzando la seguente espressione:
A per V
C = 1000 . ---------
P
dove:
C è la concentrazione del metallo nel terreno, espressa in mg/kg;
A è la concentrazione del metallo, espressa in mg/l, ricavata dalla
curva di taratura;
V è il volume finale, espresso in litri;
P è la massa del terreno sottoposto ad analisi, in grammi.
6.3. Se necessario, correggere i risultati sulla base dell'umidità
residua (cfr. metodo 3).

METODO 14
DETERMINAZIONE DEL CARBONIO ORGANICO
(METODO SPRINGER E KLEE)
1. Oggetto e campo di applicazione
Descrizione di un metodo volumetrico per la determinazione del
carbonio organico di origine biologica.
Il metodo è applicabile a tutti i tipi di suolo: il quantitativo di
campione da sottoporre all'analisi va però scelto in funzione del
contenuto in sostanza organica (cfr. 5.2).
2. Principio
2.1. La sostanza organica viene ossidata per trattamento a condizioni
definite di acidità e temperatura con quantità note di potassio
bicromato.
2.2. La quantità di potassio bicromato che non ha reagito viene
determinata mediante titolazione con una soluzione di solfato
ferroso. La titolazione può essere eseguita con un titolatore
automatico o manualmente.
2.3. Considerando un contenuto medio in carbonio della sostanza
organica pari a 580 g/kg, si introduce un fattore empirico (1,724)
per trasformare il carbonio organico in sostanza organica.
3. Interferenze
3.1. Sull'accuratezza dei risultati possono interferire gli ossidi
superiori di manganese, i composti ferrosi e i cloruri. I primi però
sono di norma trascurabili e i secondi si ossidano durante
l'essiccamento all'aria.
3.2. L'interferenza dei cloruri si elimina, se essi sono inferiori a
2 g/kg, con l'aggiunta di qualche cristallo d'argento solfato (o di
mercurio solfato) prima dei reagenti. Nel caso di contenuti superiori
a 2 g/kg i risultati devono essere corretti sulla base della presenza
di cloruri, determinati per altra via (cfr. metodo 40).
4. Reagenti
Nel corso dell'analisi utilizzare acqua distillata o di purezza
equivalente e reagenti di qualità analitica riconosciuta.
4.1. Acido solforico concentrato, H2SO4 (rho = 1,84).
4.2. Potassio bicromato K2Cr207, soluzione 1/3 mol/l: in un matraccio
tarato da 1000 ml trasferire 98,08 g di K2Cr2O7 polverizzato ed
essiccato per un'ora da 130 a 140 C; sciogliere, portare a volume
con acqua ed omogeneizzare.
4.3. Acido fosforico, H3PO4, all'85% (rho = 1,7).
4.4. Ferro solfato (II), FeSO4 per 7H2O, soluzione 0,2 mol/l: in un
matraccio tarato da 1000 ml trasferire 55,6 g di FeSO4 per 7H2O e
addizionare 100 ml di acqua. Aggiungere 20 ml di H2SO4 (4.1),
raffreddare, portare a volume con acqua ed omogeneizzare. La
soluzione dev'essere preparata giornalmente.
4.5. Acido 4-difenilamminsolfonato sodico, C12H10NaNO3S, indicatore:
porre 0,2 g di acido 4-difenilamminsolfonato sodico in un matraccio
tarato da 100 ml, sciogliere in H2SO4 (4.1) e portare a volume sempre
in H2SO4 (4.1).
4.6. Argento solfato, Ag2SO4, cristalli.
5. Apparecchiatura
Al fine di avere maggiore uniformità nel procedimento analitico si
consiglia di usare vetreria tipo Duran.
Corrente attrezzatura da laboratorio e in particolare:
5.1. Matraccio per attacco, come da figura 14.1, di volume non
superiore a 200 ml, completo di termometro con scala fino a 200 C e
graduazione di 1 C.
5.2. Piastre di protezione per bunsen in vetroceramica di tipo Ceran.
5.3. Titolatore automatico (opzionale), corredato da elettrodo
combinato di platino per misure di potenziale di ossido-riduzione e
microburetta automatica da 5 ml con aggiunte unitarie di 2 ul.

----&gt; Vedere Figura a Pag. 37 del S.O. &lt;----

6. Procedimento
6.1. Preparazione del campione per l'analisi
Preparare il campione come descritto nel metodo 2, setacciato a 2 mm.
6.2. Presa del campione:
Nel matraccio per attacco (5.1) trasferire le seguenti quantità di
campione:
6.2.1. terreni con meno di 25 g/kg di sostanza organica: 5,0 g;
6.2.2. terreni con sostanza organica compresa tra 25 e 50 g/kg:
2,5 g;
6.2.3. terreni con sostanza organica compresa tra 50 e 125 g/kg: 1 g;
6.2.4. suoli torbosi: aliquote inferiori, tali da garantire che nel
campione siano contenuti non più di 80 mg di carbonio.
6.3. Preparazione della soluzione per la titolazione
6.3.1. Addizionare al terreno, per mezzo di una buretta, 20 ml esatti
di soluzione di K2Cr2O7 (4.2) e successivamente goccia a goccia, o
comunque molto lentamente, 26 ml esatti di H2SO4 (4.1), raffreddando
in bagno di acqua e ghiaccio in modo che la temperatura della
soluzione venga mantenuta tra 40 e 50 C. Aggiungere qualche
cristallo di argento solfato (4.6) e inserire il termometro in modo
che il bulbo non tocchi il fondo del matraccio.
6.3.2. Riscaldare con fiamma il più rapidamente possibile per
raggiungere la temperatura di 160 più o meno 2 C e mantenerla
costante per 10 minuti esatti, agitando di tanto in tanto.
Raffreddare rapidamente a temperatura ambiente, trasferire
quantitativamente in un pallone tarato da 200 ml, portare a volume
con acqua ed omogeneizzare.
6.4. Titolazione della soluzione
6.4.1. Prelevare con pipetta dal matraccio 20 ml di soluzione limpida
e trasferirli in una beuta da 250 ml. Aggiungere 8 ml di acido
fosforico concentrato (4.3) e 4 gocce di indicatore (4.5). diluire
poi con acqua fino a circa 100 ml.
6.4.2. Titolare l'eccesso di bicromato con la soluzione di ferro
solfato (4.4) fino al viraggio dal violetto al verde, utilizzando una
sorgente luminosa al di sotto della beuta.
6.4.3. Qualora si disponga del titolare automatico (4.3) si esegua la
titolazione potenziometrica omettendo le aggiunte di acido fosforico
ed indicatore.
6.5. Determinazione in bianco
Effettuare parallelamente due prove in bianco nelle stesse
condizioni, omettendo il campione:
6.5.1. Prova in bianco a caldo: procedere come descritto al punto
6.3, omettendo il campione.
6.5.2. Prova in bianco a freddo: procedere come descritto al punto
6.3.1., senza riscaldare la soluzione, che va direttamente trasferita
quantitativamente in matraccio da 200 ml, raffreddando e portando a
volume.
7. Espressione dei risultati
7.1. Il contenuto in carbonio organico si esprime in g/kg, senza
cifre decimali.
7.2. In assenza di cloruri
Il contenuto in carbonio organico si ricava dalla relazione:
30
C = (B - Bl) N1 per ---
P
data da:
200 1000
C = (B - Bl) per N1 ---- per 0,003 per -----
20 P
dove:
C è il contenuto in carbonio organico, espresso in g/kg;
B è il volume, espresso in millilitri, di soluzione di ferro solfato
consumata per la prova in bianco a caldo;
Bl è il volume, espresso in millilitri, di soluzione di ferro
solfato consumata per titolare il campione;
N1 è la normalità reale del FeSO4, calcolata facendo il rapporto
fra i 2 ml di K2Cr2O7 2N (1/10 del bicromato aggiunto inizialmente)
presenti nella prova in bianco a freddo (6.5.2) ed i ml di FeSO4
utilizzati per titolarli, cioe':
2

ml FeSO4 per titolare prova in bianco a freddo
La sua determinazione è richiesta per eliminare sia l'errore dovuto
alla minima decomposizione del K2Cr2O7 durante il riscaldamento a 160
C, sia per normalizzare la soluzione di FeSO4. Fare attenzione alla
differenza tra le quantità di FeSO4 utilizzate per la titolazione
della prova in bianco a freddo e quelle utilizzate per la titolazione
della prova in bianco a caldo. Se tale differenza supera 0,4 ml, è
opportuno ripetere sia le prove in bianco, sia verificare l'esatta
normalità della soluzione di FeSO4.
0,003 è il peso equivalente del carbonio;
P è la massa del terreno sottoposto ad analisi, in grammi.
7.3. In presenza di cloruri
7.3.1. Se i cloruri sono inferiori a 2 g/kg applicare le formule del
punto 7.2.
7.3.2. Se i cloruri sono superiori a 2 g/kg il contenuto di carbonio
effettivo Cc è dato da:
Cc = C - 0,085 per Cl
dove:
C è il contenuto, in g/kg, di carbonio calolato al punto 7.1;
Cl è il contenuto, in g/kg, di ioni cloruro nel campione (cfr.
metodo 40);
0,085 è il rapporto tra le masse di un atomo di carbonio e quattro
atomi di cloro.
7.4. Per trasformare il carbonio organico in sostanza organica
utilizzare la seguente espressione:
Sostanza organica = 1,724 per C organico
8. Note
Nel rapporto d'analisi specificare il metodo utilizzato.

METODO 15
DETERMINAZIONE DEL CARBONIO ORGANICO
(METODO WALKLEY E BLACK)
1. Oggetto e campo di applicazione
Descrizione di un metodo per la determinazione del carbonio organico.
Il metodo è applicabile a tutti i tipi di suolo: il quantitativo di
campione da sottoporre all'analisi va però scelto in funzione del
contenuto in sostanza organica (cfr. 6.2).
2. Principio
2.1. La sostanza organica viene ossidata con potassio bicromato in
presenza di acido solforico, alla temperatura che si raggiunge in
conseguenza della brusca diluizione dell'acido solforico. La reazione
viene interrotta diluendo con acqua dopo un tempo stabilito.
2.2. La quantità di potassio bicromato che non ha reagito viene
determinata mediante titolazione con una soluzione di solfato
ferroso. La titolazione può essere eseguita con un titolatore
automatico o manualmente.
2.3. Nel calcolo si introduce un fattore empirico (0,77), che tiene
conto della frazione realmente ossidata nelle condizioni adottate.
Considerando un contenuto medio in carbonio della sostanza organica
pari a 580 g/kg, si introduce un secondo fattore (1,724) per
trasformare il carbonio organico in sostanza organica.
3. Interferenze
3.1. Sull'accuratezza dei risultati possono interferire gli ossidi
superiori di manganese, i composti ferrosi e i cloruri. I primi però
sono di norma trascurabili e i secondi si ossidano durante
l'essiccamento all'aria.
3.2. L'interferenza dei cloruri si elimina, se essi sono inferiori a
2g/kg, con l'aggiunta di qualche cristallo d'argento solfato (o di
mercurio solfato) prima dei reagenti. Nel caso di contenuti superiori
a 2 g/kg i risultati devono essere corretti sulla base della presenza
di cloruri, determinati per altra via (cfr. metodo 40).
4. Reagenti
Nel corso dell'analisi utilizzare acqua distillata o di purezza
equivalente e reagenti di qualità analitica riconosciuta.
4.1. Acido solforico concentrato, H2SO4 (rho = 1,84).
4.2. Acido fosforico concentrato, H3PO4 (rho = 1,7).
4.3. Potassio bicromato K2Cr2O7, soluzione 1/6 mol/l: in un matraccio
tarato da 1000 ml contenente 600 ml di acqua sciogliere 49,032 g di
K2Cr2O7 essiccato in stufa da 130 a 140 C, portare a volume con
acqua e omogeneizzare.
4.4. Ferro ammonio solfato, Fe(NH4)2(SO4)2 per 6H2O, soluzione 0,5
mol/l: in un matraccio tarato da 1000 ml contenente 600 ml di acqua
sciogliere 196,06 g di Fe(NH4)2(SO4)2 per 6H2O. Aggiungere 15 ml di
H2SO4 (4.1), portare a volume con acqua ed omogeneizzare. Il titolo
della soluzione non è stabile e deve essere controllato per ogni
serie di analisi.
4.5. Acido 4-difenilamminsolfonato sodico, C12H10NaNO3S, indicatore:
porre 0,2 g di acido 4-difenilamminsolfonato sodico in un matraccio
tarato da 100 ml, sciogliere in H2SO4 (4.1) e portare a volume sempre
in H2SO4 (4.1).
4.6. Argento solfato, Ag2SO4, cristalli.
5. Apparecchiatura
Corrente attrezzatura da laboratorio e in particolare:
5.1. Agitatore magnetico.
5.2. Titolatore automatico (opzionale), corredato da elettrodo
combinato di platino per misure di potenziale di ossido-riduzione e
microburetta automatica da 5 ml con aggiunte unitarie di 2 ul.
6. Procedimento
6.1. Preparazione del campione per l'analisi
Preparare il campione come descritto nel metodo 2, setacciato a 2 mm.
6.2. Presa del campione
In una beuta trasferire le seguenti quantità di campione:
6.2.1. terreni con meno di 10 g/kg di sostanza organica: 2,0 g;
6.2.2. terreni con sostanza organica compresa tra 10 e 30 g/kg:
1,0 g;
6.2.3. terreni con più di 30 g/kg di sostanza organica: 0,5 g;
6.2.4. terreni torbosi: aliquote inferiori, tali da garantire che
alla fine della reazione almeno 3 ml di K2Cr2O7 risultino in eccesso.
6.3. Preparazione della soluzione per la titolazione
Aggiungere 10 ml esatti di soluzione di K2Cr2O7 (4.3), agitare
cautamente e aggiungere quindi 20 ml di acido solforico concentrato
(4.1). Aggiungere qualche cristallo di argento solfato (4.6) e
agitare nuovamente evitando che particelle di suolo aderiscano alle
pareti, coprire con vetro da orologio e lasciare in riposo per 30
minuti esatti, alla fine dei quali interrompere la reazione
aggiungendo 200 ml circa di acqua.
6.4. Titolazione della soluzione
6.4.1. Aggiungere 5 ml di acido fosforico concentrato (4.2) e 0,5 ml
di indicatore (4.5), porre la beuta su agitatore magnetico e titolare
con la soluzione di ferro ammonio solfato (4.4) fino al viraggio dal
blu al verde.
6.4.2. Qualora si disponga del titolatore automatico (4.3) si esegua
la titolazione potenziometrica omettendo le aggiunte di acido
fosforico ed indicatore.
6.5. Determinazione in bianco
Effettuare parallelamente una prova in bianco nelle stesse
condizioni, omettendo il campione.
7. Espressione dei risultati
7.1. Il contenuto in carbonio organico si esprime in g/kg, senza
cifre decimali.
7.2. In assenza di cloruri
Il contenuto in carbonio organico si ricava dalla relazione:
(B - Bl)
C = 38,961 per -----------
B per P
data da:
(B - Bl) per 10 per 0,003
C = 1000 per --------------------------
B per P per 0,77
dove:
C è il contenuto in carbonio organico, espresso in g/kg;
B è il volume, espresso in millilitri, di soluzione di ferro ammonio
solfato consumata per la prova in bianco;
Bl è il volume, espresso in millilitri, di soluzione di ferro
ammonio solfato consumata per titolare il campione;
P è la massa del terreno sottoposto ad analisi, in grammi;
0,003 è il peso equivalente del carbonio;
0,77 è un fattore empirico che tiene conto della frazione realmente
ossidata nelle condizioni adottate.
7.3. In presenza di cloruri
7.3.1. Se i cloruri sono inferiori a 2 g/kg applicare le formule del
punto 7.2.
7.3.2. Se i cloruri sono superiori a 2 g/kg il contenuto di carbonio
effettivo Cc è dato da:
Cc = C - 0,085 per Cl
dove:
C è il contenuto, in g/kg, di carbonio calcolato al punto 7.2;
Cl è il contenuto, in g/kg, di ioni cloruro nel campione (cfr.
metodo 40);
0,11 è il rapporto tra le masse di un atomo di carbonio e quattro
atomi di cloro (0,0846), già corretto con il fattore 0,77 (7.1).
7.4. Per trasformare il carbonio organico in sostanza organica
utilizzare la seguente espressione:
Sostanza organica = 1,724 per C organico
8. Note
8.1. Nel rapporto d'analisi specificare il metodo utilizzato.
8.2. Come indicatore si può utilizzare anche la ferroina (14,85 g di
1-10 fenantrolina cloruro monoidrato e 6,95 g di ferro solfato
eptaidrato, FeSO4 per 7H2O, in 1000 ml di acqua). In questo caso non
va aggiunto l'acido fosforico.

METODO 16
ESTRAZIONE, FRAMMENTAZIONE E DETERMINAZIONE
DEL CARBONIO ORGANICO ESTRATTO ED UMIFICATO
1. Oggetto e campo di applicazione
Descrizione di un metodo per:
1.1. Estrazione del carbonio organico in soda e sodio pirofosfato;
1.2. Frazionamento del carbonio organico umificato presente negli
estratti (1.1) mediante l'uso di apposito supporto cromatografico;
1.3. Determinazione per ossidazione con bicromato di potassio del
carbonio organico degli estratti e dei liquidi frazionati;
1.4. Definizione ed espressione dei parametri di umificazione.
Il metodo è applicabile a tutti i tipi di suolo.
2. Principio
Le sostanze non umificate presenti negli estratti organici del
terreno si ritrovano soprattutto nella frazione solubile in acidi, ma
sono separabili da quelle umificate perchè non assorbite dal
polivinilpirrolidone. Le sostanze umiche possono essere
successivamente lisciviate con soluzione alcalina e mescolate alla
frazione umica.
3. Reagenti
Nel corso dell'analisi utilizzare acqua distillata o di purezza
equivalente e reagenti di qualità analitica riconosciuta.
Nel caso venga adottata la titolazione in automatico, i reagenti di
cui ai punti 3.10 e 3.11 non sono necessari.
3.1. Soluzione estraente di soda e sodio pirofosfato 0,1 mol/l:
pesare 44,6 g di Na4P2O7 per 10H2O in un matraccio da 1000 ml,
aggiungere 4 g di NaOH, sciogliere in circa 900 ml di acqua e portare
a volume.
3.2. Azoto gassoso.
3.3. Acido solforico, H2SO4, al 50% (v/v) a partire da H2SO4 al 96%
(m/m) (rho = 1,84).
3.4. Acido solforico, H2SO4, soluzione 0,005 mol/l: portare 10 ml di
acido solforico 1 N prelevati con buretta a 1000 ml con acqua.
3.5. Polivinilpirrolidone resina insolubile (del tipo PVP Cod.
85648/7 Aldrich, Germania).
3.6. Sodio idrossido, NaOH, soluzione 0,5 mol/l: pesare 20 g di sodio
idrossido gocce in un matraccio da 1000 ml. Sciogliere con circa 200
ml di acqua, raffredare e completare a volume.
3.7. Acido solforico, H2SO4, 96% (m/m) (rho = 1,84).
3.8. Potassio bicromato, K2Cr2O7, soluzione 1/6 mol/l: porre 49,04 g
di K2Cr2O7, polverizzato ed essiccato per un'ora da 130 a 140 C, in
un matraccio tarato da 1000 ml ed aggiungere circa 800 ml di acqua.
Agitare sino a diluzione completa, portare a volume con acqua ed
omogeneizzare.
3.9. Acido fosforico, H3PO4, all'85% (rho = 1,7).
3.10. Ferro solfato (II), FeSO4 per 7H2O, soluzione 0,2 mol/l:
sciogliere 55,6 g di solfato ferroso in circa 500 ml di acqua,
agitare fino a completa dissoluzione ed aggiungere 10 ml di H2SO4
(3.7). Raffreddare, portare a volume con acqua ed omogeneizzare. La
soluzione deve essere preparata giornalmente.
3.11. Acido 4-difenilammina solfonato sodico, C12H10NaNO3S,
indicatore: porre 0,2 g di acido 4-difenilamminsolfonato sodico in un
matraccio tarato da 100 ml, sciogliere in H2SO4 (3.7) e portare a
volume sempre in H2SO4 (3.7).
4. Apparecchiatura
Al fine di avere maggiore uniformità nel procedimento analitico si
consiglia di usare vetreria tipo Duran.
Corrente attrezzatura da laboratorio e in particolare:
4.1. Stufa.
4.2. Agitatore a scosse in bagno d'acqua termoregolabile a 65 C
(agitatore del tipo Dubnoff).
4.3. Centrifuga.
4.4. Tubi da centrifuga da 40 ml e da 150 ml.
4.5. Unità filtrante composta da beuta per vuoto, attacco per
filtrazione e pompa a vuoto (è sufficiente anche una normale pompa
ad acqua).
4.6. Filtri da 0,45 um del tipo HA della Millipore (comunque non in
cellulosa).
4.7. Siringhe ipodermiche da 10 ml.
4.8. Lana di vetro in fibre.
4.9. Matraccio del tipo illustrato nel metodo 14 (figura 14.1).
4.10. Termometro con scala fino a 200 C con graduazioni di 1C e
porta-termometro come illustrato nel metodo 14.
4.11. Bunsen con piastre di protezione in vetroceramica tipo Ceran
della Duran.
4.12. Titolatore automatico dotato di elettrodo combinato di
Pt-Ag/AgCl (opzionale).
5. Procedimento
5.1. Preparazione del campione per l'analisi
Preparare il campione come descritto nel metodo 2, setacciato a 0,5
mm.
5.2. Estrazione del carbonio organico
5.2.1. Pesare 10 g di terreno in provetta a chiusura ermetica da 250
ml, addizionare 100 ml di soluzione estraente (3.1), insufflare per 1
minuto con azoto (3.2), tappare ermeticamente, porre in agitatore a
scosse (regolato a 65 C e 80 scosse al minuto) per 24 ore.
5.2.2. Raffreddare il matraccio in bagno freddo e travasare
quantitativamente in tubo da centrifuga da 150 ml. Centrifugare a
2500-2700 giri/minuto per 20 minuti. Filtrare il surnatante su filtri
4.6. Travasare il filtrato in recipiente pulito ed asciutto,
insufflare nuovamente azoto (3.2) per un minuto e tappare
ermeticamente.
5.2.3. I campioni, se non vengono analizzati in giornata, possono
essere conservati in frigorifero a 4 C, ma solo per alcuni giorni.
5.3. Frazionamento del carbonio organico umificato
5.3.1. Preparazione del polivinilpirrolidone (PVP)
Introdurre circa 50 g di polvere di polivinilpirrolidone insolubile
(3.5) in un contenitore trasparente almeno da 1 a 1,5 litri,
aggiungere acqua di rubinetto ed agitare molto accuratamente la
miscela. Lasciare decantare le parti più grossolane per circa da 10
a 15 minuti e scartare le frazioni più fini. Ripetere l'operazione
con acqua di rubinetto per due volte. Lavare per due volte con acqua
distillata la frazione fine ancora in sospensione, quindi aggiungere
la soluzione di H2SO4 (3.4) in quantità tale da acidificare la
resina. Il PVP così preparato deve essere conservato in contenitore
chiuso, anche a temperatura ambiente, ma sempre ricoperto di
soluzione.
5.3.2. Preparazione delle colonnine
Le colonnine possono essere preparate utilizzando delle siringhe
ipodermiche in plastica da 10 ml (4.7), eliminando l'ago ed inserendo
al suo posto 10 cm circa di tubicino di gomma. Alla base della
siringa viene posto uno strato di circa 0,5 cm di fibre di lana di
vetro (4.8) opportunamente pressato per evitare la fuoriuscita del
PVP. Le colonnine devono essere fissate ad un supporto rigido in
posizione verticale e non devono essere mosse dopo essere state
caricate con la resina. Il caricamento di PVP viene effettuato
versando la sospensione acida dall'estremità superiore della
colonnina stessa, lasciando sedimentare. L'operazione viene
interrotta quando il volume riempito è attorno ai 4-6 ml, facendo
attenzione poi a non fare seccare la colonnina dopo aver concluso la
preparazione.
5.3.3. Frazionamento su resina di polivinilpirrolidone
5.3.3.1. Pipettare 25 ml di estratto totale (5.2), porlo in provetta
da centrifuga da 40 ml circa, aggiungere da 0,3 a 0,5 ml di H2SO4 al
50% (3.3) fino a pH &lt; 2, tappare, agitare accuratamente e lasciare
riposare per qualche minuto. Quindi mettere la provetta in centrifuga
da 2.500 a 2.700 giri/minuto, per 20 minuti, togliere il surnatante e
versarlo sulla colonnina preventivamente preparata. Scartare
l'eluato e continuare il lavaggio della colonnina con circa 25 ml di
H2SO4 (3.4). Terminata l'operazione aggiungere lentamente sulla
sommità della colonnina la soluzione di NaOH (3.6) che consentirà
al materiale adsorbito sul PVP di scendere. Il fenomeno è
solitamente ben visibile in quanto le sostanze polifenoliche
adsorbite sul PVP sono di colore bruno chiaro-arancio e sono
sufficienti da 3 a 4 ml per fare arrivare la soluzione colorata
all'estremità della colonnina.
5.3.3.2. Inserire sotto la colonnina la provetta nella quale è
precipitata la frazione umica e proseguire il lavaggio utilizzando da
20 a 25 ml (o, se necessario, volumi superiori) di NaOH (3.6).
Travasare quantitativamente la soluzione contenente gli acidi umici
ora disciolti e gli acidi fulvici, provenienti dal lavaggio della
colonnina, in un matraccio da 50 ml (talvolta per terreni
particolarmente ricchi di acidi umici come istosuoli e mollisuoli, è
necessario utilizzare matracci di volume superiore) e portare a volu-
me con NaOH (3.6). Agitare e conservare estratto totale e acidi umici
+ fulvici in frigorifero per la successiva determinazione del
carbonio organico.
5.4. Preparazione della soluzione per la titolazione
5.4.1. Dalle soluzioni, ottenute secondo quanto descritto nelle
sezioni 5.2 e 5.3, prelevare un'aliquota contenente una quantità di
carbonio compresa tra 5 e 25 mg e comunque non superiore a 10 ml di
volume e trasferirla in un matraccio da attacco (4.9). Per prelievi
inferiori a 10 ml aggiungere, a seconda dei casi, soluzione estraente
(3.1) o acqua fino a raggiungere il volume di 10 ml.
5.4.2. Addizionare all'estratto, per mezzo di una buretta, 5 ml
esatti di soluzione di K2Cr2O7 (3.2) e successivamente goccia a
goccia, o comunque molto lentamente, 20 ml esatti di H2SO4 (3.7),
raffreddando in bagno di acqua e ghiaccio in modo che la temperatura
della soluzione venga mantenuta tra 40 e 50 C. Inserire il
termometro (4.10) in modo che il bulbo non tocchi il fondo del
matraccio.
5.4.3. Posizionare il matraccio su bunsen su piastra di tipo Ceran
(4.11) precedentemente riscaldata e portare la temperatura della
soluzione il più rapidamente possibile alla temperatura di 160 più
o meno 2 C. Mantenere queste condizioni per 10 minuti esatti,
agitando di tanto in tanto. Al termine raffreddare a temperatura
ambiente, trasferire quantitativamente in beuta da 250 ml, lavando
più volte il matraccio d'attacco, fino circa 100 ml, quindi lasciare
raffreddare.
5.5. Prove in bianco
Le soluzioni per le prove in bianco sono:
5.5.1. Carbonio organico estraibile (5.2): soluzione di soda e sodio
pirofosfato (3.1).
5.5.2. Carbonio umico + fulvico (5.3): soluzione di NaOH (3.6)
acidificata a pH da 1 a 1,5 con H2SO4 al 50% (3.3).
5.5.3. Prova in bianco a caldo: prelevare 10 ml della soluzione in
esame e trasferirla in un matraccio da attacco (4.9). Addizionare poi
alla soluzione per mezzo di una buretta 5 ml esatti di K2Cr2O7 (3.8),
procedendo poi come indicato al punto 5.4.
5.5.4. Prova in bianco a freddo: prelevare 10 ml della soluzione in
esame e trasferirla in un matraccio da attacco (4.9). Addizionare poi
all'estratto, per mezzo di una buretta, 5 ml esatti di soluzione di
K2Cr2O7 (3.8) e successivamente goccia a goccia, o comunque molto
lentamente, 20 ml esatti di H2SO4 (3.7), raffreddando in bagno di
acqua e ghiaccio in modo che la temperatura della soluzione venga
mantenuta tra 40 e 50 C. Non scaldare la soluzione, ma trasferirla
quantitativamente e direttamente in beuta da 250 ml, lavando più
volte il matraccio d'attacco fino a circa 100 ml, quindi lasciare
raffreddare.
5.6. Titolazione
5.6.1. Titolazione manuale: aggiungere alla soluzione da titolare 10
ml di acido fosforico (3.9) e 4 gocce di indicatore (3.11). Titolare
l'eccesso di K2Cr2O7 con ferro solfato (3.10) fino al viraggio dal
violetto al verde, usando una sorgente luminosa al di sotto della
beuta. Titolare allo stesso modo sia la prova in bianco a freddo, sia
quella a caldo.
5.6.2. Titolazione in automatico: si procede allo stesso modo
descritto al punto precedente, ma in questo caso si omette l'aggiunta
al campione dell'acido fosforico e dell'indicatore.
6. Espressione dei risultati
6.1. I contenuti in carbonio organico si esprimono in g/kg, senza
cifre decimali.
6.2. I parametri dell'umificazione si esprimono in percentuale, con
una cifra decimale.
6.3. Il contenuto in carbonio organico, espresso in g/kg, determinato
nelle soluzioni ottenute secondo la sezione 5.2 e 5.3, si ricava
dalla relazione:
(B - Bl) per N1 per D per 3
C = ----------------------------
P
data da:
(B - Bl) per N1 per D per 0,003 per 1000
C = -----------------------------------------
P
dove:
B è il volume, espresso in millilitri, di soluzione di ferro solfato
(3.10) consumata per titolare la prova in bianco a caldo;
Bl è il volume, espresso in millilitri, di soluzione di ferro
solfato (3.10) consumata per titolare il campione;
N1 è la normalità reale di ferro solfato, calcolata facendo il
rapporto fra i 5 ml di K2Cr2O7 1N presenti nella prova in bianco a
freddo (5.5.4) ed i ml di FeSO4 utilizzati per titolarli, cioe':
5
------------------------------------------------
ml FeSO4 per tiolare prova in bianco a freddo
La sua determinazione è richiesta per eliminare sia l'errore dovuto
alla minima decomposizione del K2Cr2O7 durante il riscaldamento a 160
C, sia per normalizzare la soluzione di FeSO4. Fare attenzione alla
differenza tra le quantità di FeSO4 utilizzate per la titolazione
della prova in bianco a freddo e quelle utilizzate per la titolazione
della prova in bianco a caldo. Se tale differenza supera 0,4 ml, è
opportuno ripetere sia le prove in bianco, sia verificare l'esatta
normalità del FeSO4.
D è il fattore di diluizione, calcolato in base all'aliquota
prelevata per la determinazione rispetto al volume totale
dell'estratto;
0,003 è il peso equivalente del carbonio;
P è la massa del terreno sottoposto ad analisi, in grammi.
6.4. Parametri dell'umificazione
6.4.1. Dati necessari
Per il calcolo dei parametri dell'umificazione sono necessari i
seguenti dati:
Carbonio organico totale presente nel materiale tal quale (TOC),
determinato con il metodo Springer e Klee (metodo 14);
Carbonio organico dell'estratto totale (TEC), determinato con il
presente metodo (5.2);
Carbonio organico estratto umificato (acidi umici + fulvici, HA +
FA), determinato con il presente metodo (5.3);
Carbonio organico estratto e non umificato (NH), ottenuto per
differenza:
NH = (TEC - (HA + FA))
6.4.2. Calcolo dei parametri dell'umificazione
6.4.2.1. Il grado di umificazione (DH%), ovvero la percentuale del C
organico umico presente nell'estratto rispetto al C totale
dell'estratto, si ricava dalla relazione:
(HA + FA)
DH% = 100 . -----------
TEC
6.4.2.2. Il tasso di umificazione (HR%), ovvero la percentuale del C
organico umico presente nell'estratto rispetto al C totale presente
nel campione, si ricava dalla relazione:
(HA + FA)
HR% = 100 . ----------
TOC
6.4.2.3. L'indice di umificazione (HI), ovvero il rapporto fra il
carbonio non umico dell'estratto e quello umico, si ricava dalla
relazione:
NH
HI = -----------
(HA + FA)

METODO 17
DETERMINAZIONE DELL'AZOTO TOTALE
MEDIANTE DIGESTIONE CON FORNO A MICROONDE
1. Oggetto e campo di applicazione
Descrizione di un metodo per la determinazione dell'azoto totale.
Il metodo è applicabile a tutti i tipi di suolo.
2. Principio
Al fine di liberare tutto l'azoto presente nel suolo, la matrice
viene distrutta utilizzando le microonde che agiscono sulle molecole
dipolari, compresa quindi l'acqua. La determinazione viene quindi
effettuata come da metodo 19.
3. Reagenti
Nel corso dell'analisi utilizzare acqua distillata o di purezza
equivalente e reagenti di qualità analitica riconosciuta.
3.1. Acido fluoridrico, HF, (rho = 1,15).
3.2. Acido cloridrico, HCl, (rho = 1,186).
3.3. Acido borico, H3BO3, soluzione satura: pesare 10 g di H3BO3,
aggiungere 100 ml di acqua e scaldare per favorire la dissoluzione.
Raffreddare ed utilizzare la fase limpida.
3.4. Idrogeno perossido, H2O2, soluzione 60 ml/l.
4. Apparecchiatura
Corrente attrezzatura da laboratorio e in particolare:
4.1. Forno a microonde (potenza 600 W).
4.2. Tubi di digestione.
4.3. Sistemi di chiusura dei tubi di digestione.
5. Procedimento
5.1. Preparazione del campione per l'analisi
Preparare il campione come descritto nel metodo 2, setacciato a 0,5
mm.
5.2. Mineralizzazione
5.2.1. Pesare 0,5 g di terreno e porli in un tubo di digestione,
aggiungere 2 ml di acido fluoridrico (3.1) e 4 ml di acido cloridrico
(3.2) e chiudere il tubo con l'apposito sistema di chiusura (4.3).
Porre i tubi chiusi in forno a microonde (4.1), impostando il
seguente ciclo:
2 min al 50% della potenza di 600 W
3 min al 20% della potenza di 600 W
2 min al 50% della potenza di 600 W
5.2.2. Alla fine del ciclo raffreddare i tubi con acqua fredda
corrente, aprirli, aggiungere 10 ml di soluzione satura di H3BO3
(3.3) e richiuderli. Porre i tubi chiusi in forno a microonde (4.1),
impostando il seguente ciclo:
2 min al 30% della potenza di 600 W
2 min al 20% della potenza di 600 W
3 min al 50% della potenza di 600 W
5.2.3. Alla fine del ciclo raffreddare i tubi con acqua fredda
corrente, aprirli, aggiungere 5 ml di H2O2 (3.4) e richiuderli.
Porre i tubi chiusi in forno a microonde (4.1), impostando il
seguente ciclo:
2 min al 30% della potenza di 600 W
2 min al 20% della potenza di 600 W
3 min al 50% della potenza di 600 W
5.2.4. Alla fine del ciclo raffreddare i tubi con acqua fredda
corrente e travasare il contenuto in tubi da distillazione Kjeldahl
con acqua distillata.
5.3. Determinazione
Effettuare la determinazione con le medesime modalità riportate nel
metodo 19.
6. Note
6.1. I cicli riportati in 5.2 si riferiscono al carosello completo di
12 tubi di digestione, in quanto l'effetto delle microonde varia in
funzione del numero di tubi presenti.
6.2. Nel rapporto d'analisi specificare il metodo utilizzato.

METODO 18
DETERMINAZIONE DELL'AZOTO TOTALE
CON ANALIZZATORE AUTOMATICO
1. Oggetto e campo di applicazione
Descrizione di un metodo per la determinazione dell'azoto totale.
Il metodo è applicabile a tutti i tipi di suolo.
2. Principio
Il terreno viene bruciato a circa 1000 C in atmosfera arricchita di
O2. Il gas di combustione viene fatto passare in un forno di
riduzione, che trasforma gli ossidi di azoto in N2, e quindi per
mezzo di un gas di trasporto (elio) in una colonna cromatografica che
separa i diversi composti che vengono rilevati singolarmente da un
rilevatore a conducibilità termica.
3. Apparecchiatura
Analizzatore elementare gascromatografico.
4. Procedimento
4.1. Preparare il campione come descritto nel metodo 2, setacciato a
0,5 mm.
4.2. Pesare l'aliquota prevista dalle modalità operative dello
strumento utilizzato (da 2 a 500 mg) e porlo nelle apposite capsule.
Seguire quindi le indicazioni relative allo strumento prescelto.
5. Espressione dei risultati
Il contenuto in azoto totale si esprime in g/kg, con una cifra
decimale.
6. Note
N l rapporto d'analisi specificare il metodo utilizzato.

METODO 19
DETERMINAZIONE DELL'AZOTO TOTALE
(METODO KJELDAHL)
1. Oggetto e campo di applicazione
Descrizione di un metodo per la determinazione dell'azoto secondo
Kjeldahl.
Il metodo è applicabile a tutti i tipi di suolo. Il metodo non
sempre permette la determinazione dell'azoto ammoniacale fissato nei
reticoli argillosi. Le forme ossidate dell'elemento (N-NO3, N-NO2,
ecc.) non vengono determinate.
2. Principio
2.1. Il metodo prevede la trasformazione dell'azoto organico presente
nel campione in azoto ammoniacale mediante attacco con acido
solforico concentrato.
2.2. Il dosaggio dell'azoto ammoniacale avviene per distillazione in
ambiente alcalino e assorbimento su acido solforico, il cui eccesso
viene titolato con sodio idrossido.
3. Reagenti
Nel corso dell'analisi utilizzare acqua distillata o di purezza
equivalente e reagenti di qualità analitica riconosciuta.
3.1. Sodio idrossido, NaOH, soluzione 300 g/l: pesare 300 g di sodio
idrossido gocce e versarlo in un matraccio tarato da 1000 ml
contenente circa 400 ml di acqua, sciogliere lentamente, raffreddare
e portare a volume con acqua.
3.2. Sodio idrossido, NaOH (o potassio idrossido, KOH), soluzione
titolata 0,02 mol/l.
3.3. Acido solforico, H2SO4, al 96% (rho = 1,84).
3.4. Acido solforico, H2SO4, soluzione titolata 0,01 mol/l.
3.5. Idrogeno perossido, H2O2, soluzione 400 g/kg.
3.6. Indicatore per titolazione acido base: mescolare 0,99 g di verde
di bromocresolo, C21H14O5Br4S, e 0,66 g di rosso di metile,
C15H15N3O2, in 1000 ml di etanolo, o quantità diverse nei medesimi
rapporti reciproci.
3.7. Pomice granulare, lavata e calcinata.
4. Apparecchiatura
Corrente attrezzatura da laboratorio e in particolare:
4.1. Apparecchio per distillazione consistente in un pallone di
capacità conveniente, a fondo tondo, collegato ad un refrigerante
per mezzo di una bolla da distillazione con dispositivo efficace
contro il trascinamento di liquido (apparecchio di Kjeldahl, figura
19.1).
5. Procedimento
5.1. Preparazione del campione per l'analisi
Preparare il campione come descritto nel metodo 2, setacciato a 2 mm.
5.2. Mineralizzazione
5.2.1. Pesare 2,5 g di terreno e porli in un pallone di Kjeldahl da
300 ml. Addizionare 11 ml di acido solforico al 96% (3.3) e alcune
palline di vetro, quindi, lentamente, 4 ml di H2O2 (3.5); fare
bollire per 30 minuti. Raffreddare e aggiungere, sempre lentamente, 4
ml di H2O2 (3.5) e riportare all'ebollizione per altri 30 minuti.
5.2.2. Raffreddare, travasare quantitativamente in un matraccio
tarato da 250 ml, portare a volume con acqua, omogeneizzare e
lasciare a riposo fino a decantazione del solido.
5.3. Distillazione
5.3.1. Prelevare dal supernatante limpido 200 ml di soluzione e porli
nel pallone A, aggiungere da 2 a 3 pezzetti di pomice (3.7) e
collegare il pallone A all'apparecchio di distillazione.

----&gt; Vedere Figura a Pag. 48 del S.O. &lt;----

5.3.2. Porre nella beuta E 50 ml di acido solforico (3.4). Immergere
l'allunga D del refrigerante C nella soluzione solforica. Porre
nell'imbuto B 30 ml di NaOH (3.1), aprire il rubinetto dell'imbuto B
lasciando fluire la soda nel pallone A, lavare con acqua, chiudere il
rubinetto e riempire l'imbuto B per metà con acqua.
5.3.3. Distillare l'ammoniaca facendo bollire la soluzione contenuta
nel pallone A moderatamente all'inizio e poi più vivacemente verso
il termine dell'operazione. La distillazione completa richiede da 30
a 45 minuti. Per accertarsi che la distillazione sia completamente
avvenuta, saggiare, con una cartina al tornasole, il distillato
prelevato all'uscita del refrigerante C dopo aver tolto, per un
istante, l'allunga D. Se la cartina diventa anche debolmente azzurra
continuare la distillazione fino a reazione totalmente neutra.
5.3.4. Abbassare la beuta E contenente la soluzione titolata, in modo
che la punta dell'allunga D del refrigerante disti dalla soluzione
solforica da 3 a 4 cm e far bollire ancora per da 1 a 2 minuti onde
raccogliere eventuali tracce di azoto ammoniacale presenti lungo il
sistema di distillazione.
5.4. Titolazione
Titolare l'eccesso di acido solforico della beuta E con sodio (o
potassio) idrossido (3.2) usando l'indicatore 3.6.
6. Espressione dei risultati
6.1. Il contenuto in azoto totale si esprime in g/kg, con una cifra
decimale.
6.2. Il contenuto in azoto si ricava dalla relazione:
(B per K - Bl per K1) per 0,00028 per D
C = 1000 ------------------------------------------
P
dove:
C è l'azoto nel terreno, espresso in g/kg;
B sono i ml di acido solforico posti nella beuta "G";
K è il fattore di correzione della soluzione di acido solforico;
Bl sono i ml di potassio (o di sodio) idrossido usati per titolare
l'eccesso di acido solforico;
K1 è il fattore di correzione della soluzione di sodio o potassio
idrossido;
0,00028 è l'equivalente volumetrico;
D è il fattore di diluizione (250 ml/200 ml = 1,25);
P è la massa del terreno sottoposto ad analisi, in grammi.
7. Note
Nel rapporto d'analisi specificare il metodo utilizzato.

METODO 20
DETERMINAZIONE DELL'AZOTO SCAMBIABILE
(AZOTO MINERALE)
1. Oggetto e campo di applicazione
Descrizione di un metodo per la determinazione dell'azoto
scambiabile.
Il metodo si applica a tutti i terreni non pretrattati e può essere
utilizzato solo se il campione viene immediatamente avviato al
laboratorio, o comunque conservato a freddo ed al più presto
analizzato.
2. Principio
2.1. L'azoto scambiabile rappresenta la somma delle frazioni azotate
inorganiche solubili (nitrica e nitrosa) e dell'azoto ammoniacale
legato ai siti di scambio dei colloidi del terreno. L'insieme di
queste forme viene anche definita "azoto minerale".
2.2. Il metodo di determinazione prevede l'estrazione in KCl 2 mol/l.
In queste condizioni lo ione potassico scambia lo ione ammoniacale
legato ai siti di scambio, che viene pertanto messo in soluzione,
mentre la frazione solubile comprendente nitrati e nitriti viene
disciolta ed estratta dall'effetto dipolare dell'acqua.
2.3. Il dosaggio dell'azoto ammoniacale avviene mediante
distillazione diretta, mentre per le forme ossidate occorre procedere
alla loro riduzione con lega di Devarda e seguente distillazione
dell'ammoniaca formatasi.
3. Reagenti
Nel corso dell'analisi utilizzare acqua distillata o di purezza
equivalente e reagenti di qualità analitica riconosciuta.
3.1. Acido solforico, H2SO4, soluzione commerciale 0,5 mol/l.
3.2. Acido solforico, H2SO4, soluzione 0,005 mol/l: portare 10 ml di
acido solforico (3.1) prelevati con buretta a 1000 ml con acqua.
3.3. Potassio cloruro, KCl, soluzione estraente 2 mol/l:
solubilizzare 149 g di potassio cloruro in 800 ml di acqua contenuta
in un becher da 1000 ml. Travasare quantitativamente in un matraccio
tarato da 1000 ml e portare a volume con acqua. Tappare ed
omogeneizzare.
3.4. Lega di Devarda, polvere pura per analisi.
3.5. Indicatore per titolazione acido base: mescolare 0,99 g di verde
di bromocresolo, C21H14O5Br4S, e 0,66 g di rosso di metile,
C15H15N3O2, in 1000 ml di etanolo, o quantità diverse nei medesimi
rapporti reciproci.
3.6. Acido borico, H3BO3, soluzione 30 g/l: solubilizzare 30 g di
acido borico in 800 ml di acqua contenuta in un becher da 1000 ml.
Travasare quantitativamente in un matraccio tarato da 1000 ml,
addizionare 10 ml di indicatore (3.4) e portare a volume con acqua.
Tappare ed omogeneizzare.
3.7. Pomice granulare, lavata e calcinata.
3.8. Fenolftaleina, C20H14O4, soluzione etanolica, indicatore:
solubilizzare 1 g di fenolftaleina in 1000 ml di etanolo.
3.9. Magnesio ossido, MgO, polvere.
4. Apparecchiatura
Corrente attrezzatura da laboratorio e in particolare:
4.1. Apparecchio per distillazione consistente in un pallone di
capacità conveniente, a fondo tondo, collegato ad un refrigerante
per mezzo di una bolla da distillazione con dispositivo efficace
contro il trascinamento di liquido (apparecchio di Kjeldahl, cfr.
figura 19.1).
4.2. Agitatori rotativi a 40 giri al minuto o agitatori oscillanti da
120 a 140 cicli al minuto.
5. Procedimento
5.1. Preparazione dell'estratto
5.1.1. Pesare 10 g di terreno tal quale (non essiccato e non
molinato) porli in una beuta da 100 ml. Addizionare 100 ml di
soluzione di KCl (3.3), agitare per 60 minuti quindi filtrare in
recipiente munito di tappo.
5.1.2. Contemporaneamente alle pesate per l'analisi pesare 10 g di
terreno tal quale e determinare il contenuto in acqua (A) essiccando
il campione all'aria o in stufa a 40 C.
5.2. Dosaggio manuale
5.2.1. Prelevare dal filtrato di cui al punto 5.1, 50 ml di soluzione
e porli nel pallone A, (aggiungere da 2 a 3 pezzetti di pomice (3.7),
2 gocce di fenolftaleina (3.8) e collegare il pallone A
all'apparecchio di distillazione. Porre nella beuta E 10 ml di acido
borico (3.6). Immergere l'allunga del refrigerante C nella soluzione
borica. Porre nell'imbuto B da 3 a 4 g di MgO (3.9) e 50 ml di acqua,
aprire il rubinetto dell'imbuto B lasciando fluire MgO ed acqua nel
pallone A, lavare con acqua, chiudere il rubinetto e riempire
l'imbuto B per metà con acqua.
5.2.2. Distillare l'ammoniaca facendo bollire la soluzione contenuta
nel pallone A moderatamente all'inizio e poi più vivacemente verso
il termine dell'operazione. La distillazione completa richiede da 30
a 45 minuti. Per accertarsi che la distillazione sia completamente
avvenuta, saggiare, con una cartina al tornasole, il distillato
prelevato all'uscita del refrigerante C dopo aver tolto, per un
istante, l'allunga D. Se la cartina diventa anche debolmente azzurra
continuare la distillazione fino a reazione totalmente neutra.
5.2.3. Abbassare la beuta E contenente la soluzione titolata, in modo
che la punta dell'allunga D del refrigerante disti dalla soluzione
borica da 3 a 4 cm e far bollire ancora da 1 a 2 minuti onde
raccogliere eventuali tracce di azoto ammoniacale presenti lungo il
sistema di distillazione.
5.2.4. Titolare con acido solforico (3.2) l'ammoniaca strippata nel
corso della distillazione e raccolta nella beuta E.
5.2.5. Eseguire contemporaneamente una prova in bianco, omettendo il
campione.
5.2.6. Al residuo della distillazione dell'ammoniaca contenuto nel
pallone A, addizionare circa 2 g di lega di Devarda (3.4). Collegare
immediatamente il pallone A all'apparecchio di distillazione già
collegato con l'allunga alla beuta E contenente 10 ml di soluzione
borica. Lasciar reagire a temperatura ambiente da 15 a 20 minuti
quindi distillare, come in precedenza, i nitrati ridotti ad azoto
ammoniacale, assorbendo in acido borico, e titolare allo stesso modo
dell'ammoniaca.
5.2.7. Eseguire contemporaneamente una prova in bianco.
6. Espressione dei risultati
6.1. Il contenuto in azoto minerale si esprime in mg/kg, con una
cifra decimale.
6.2. Il contenuto in azoto si ricava dalla relazione:
(B - Bl) (100 + A) 0,005 28
C = 1000 -----------------------------
50 per (P - A)
dove:
C è l'azoto (N-NH3 o N-NO2 + N-NO3) nel terreno secco all'aria,
espresso in mg/kg;
A è la massa di acqua, in grammi, determinata come indicato in
5.1.2;
B sono i ml di acido solforico consumati per la titolazione del
campione;
Bl sono i ml di acido solforico consumati per la titolazione della
prova in bianco;
P è la massa del terreno umido sottoposto ad analisi, in grammi.

METODO 21
DETERMINAZIONE DEL FOSFORO TOTALE
1. Oggetto e campo di applicazione
Descrizione di un metodo per la determinazione del fosforo totale.
Il metodo è applicabile a tutti i tipi di suolo.
2. Principio
Il metodo prevede la mineralizzazione del campione con acido
solforico e acqua ossigenata e il dosaggio del fosforo per via
colorimetrica al blu fosfomolibdico.
3. Reagenti
Nel corso dell'analisi utilizzare acqua distillata o di purezza
equivalente e reagenti di qualità analitica riconosciuta.
3.1. Acido solforico, H2SO4, al 96% (rho = 1,84).
3.2. Idrogeno perossido, H2O2, soluzione 400 ml/l (v/v).
3.3. Acido solforico, H2SO4, soluzione 5 mol/l: a 400 ml circa di
acqua, contenuti in un matraccio da 1000 ml, aggiungere lentamente e
sotto continua agitazione, 278 ml di H2SO4 (3.1). Raffreddare e
completare a volume.
3.4. Reagente solfomolibdico: a 400 ml circa di acqua, contenuti in
un matraccio da 1000 ml, aggiungere lentamente e sotto continua
agitazione, 278 ml di H2SO4 (3.3). Raffreddare a circa 50 C, quindi
49,08 g di ammonio p-molibdato, (NH4)6Mo7O24 per 4H2O, e agitare fino
a dissoluzione. Raffreddare e portare a volume con acqua.
3.5. Acido ascorbico, C6H8O6.
3.6. Potassio antimoniltartrato, K(SbO)C4H4O6 per 1/2H2O, soluzione
0,5 g/l: sciogliere 0,5 g di K(SbO)C4H4O6 per 1/2H2O in 1000 ml di
acqua.
3.7 Reagente colorimetrico: a 500 ml circa di acqua, contenuti in un
matraccio da 1000 ml, addizionare nell'ordine:
- 1,7 g di acido ascorbico (3.5);
- 17 ml di reagente solfomolibdico (3.4);
- 25 ml di acido solforico 5 mol/l (3.3);
- 85 ml di postassio antimoniltartrato soluzione (3.6).
Completare a volume con acqua. La soluzione deve essere preparata al
momento dell'uso.
3.8. Sodio idrossido, NaOH, soluzione 1 mol/l: sciogliere 40 g di
sodio idrossido in un litro di acqua.
3.9. Fenoftaleina, C20H14O4, soluzione etanolica, indicatore:
sciogliere 1,0 g di fenoftaleina in 1000 ml di etanolo.
3.10. Fosforo, soluzione standard madre a 1 g/l di P: pesare 4,3937 g
di KH2PO4 essiccato a 105 C, porli in un matraccio tarato da 1000 ml
e portare a volume con acqua.
3.11. Fosforo, soluzioni standard di lavoro: prelevare dalla
soluzione 3.10, con una buretta di precisione rispettivamente 2,5, 5,
10 e 15 ml e portare a volume, in matracci tarati da 1000 ml, con
acqua. Si ottengono nell'ordine soluzioni standard a 2,5, 5, 10 e 15
mg/l di P.
4. Apparecchiatura
Corrente attrezzatura da laboratorio e in particolare:
4.1. Spettrofotometro vis.
5. Procedimento
5.1. Preparazione del campione per l'analisi
Preparare il campione come descritto nel metodo 2, setacciato a 2 mm.
5.2. Mineralizzazione
5.2.1. Pesare 2,5 g di terreno e porli in un pallone di Kjeldahl da
300 ml. Addizionare 11 ml di acido solforico al 96% (3.1) e alcune
palline di vetro, quindi, lentamente, 4 ml di H2O2 (3.2); far bollire
per 30 minuti. Raffreddare e aggiungere, sempre lentamente, 4 ml di
H2O2 (3.1) e riportare all'ebollizione per altri 30 minuti.
5.2.2. Raffreddare, travasare quantitativamente in un matraccio
tarato da 250 ml, portare a volume con acqua, omogeneizzare e
filtrare.
5.3. Prova in bianco
Effettuare parallelamente una prova in bianco nelle stesse
condizioni, omettendo il campione.
5.4. Colorimetria
5.4.1. Trasferire 10 ml del filtrato in un matraccio da 100 ml e
neutralizzare con NaOH (3.8), indicatore fenolftaleina (3.9), fino al
viraggio dell'indicatore.
5.4.2. Addizionare 30 ml del reagente colorimetrico (3.7) e
completare a volume con acqua. Lasciare a riposo per 60 minuti.
5.4.3. Leggere allo spettrofotometro (4.1) l'estinzione della
soluzione colorata a 700 nm in cuvetta da 20 mm di cammino ottico
contro la prova in bianco.
5.5. Curva di taratura
5.5.1. Preparare la curva di taratura sottoponendo alla stessa
procedura di cui al punto 5.4 10 ml di ciascuna soluzione preparata
come al punto 3.11.
5.5.2. Costruire la curva di taratura mettendo in ordinata
l'estinzione ed in ascissa le concentrazioni di fosforo.
6. Espressione dei risultati
6.1. Il contenuto in fosforo totale si esprime in g/kg, con una cifra
decimale.
6.2. Effettuare i calcoli utilizzando la seguente espressione:
B per D per V
C = ----------------
P
dove:
C è il fosforo contenuto nel terreno, espresso in g/kg;
B è la concentrazione di fosforo ricavato dalla curva di taratura,
espresso in mg/l;
D è il fattore di diluizione;
V è il volume, espresso in litri (0,250);
P è la massa del terreno sottoposto ad analisi, in grammi.
6.3. Per esprimere il risultato in P2O5 moltiplicare il valore
trovato per il fattore 2,2914.

METODO 22
DETERMINAZIONE DEL FOSFORO ORGANICO
1. Oggetto e campo di applicazione
Descrizione di un metodo per la determinazione del fosforo organico.
Il metodo è applicabile a tutti i tipi di suolo.
2. Principio
Il metodo consiste nell'estrazione con acido cloridrico concentrato
di due porzioni omogenee e corrispondenti allo stesso campione di
terreno: la prima trattata e la seconda non trattata a 240 C.
Sugli estratti si misura il contenuto di fosforo inorganico e la
differenza di contenuto fra il campione trattato termicamente e
quello non trattato rappresenta il tenore di fosforo organico nel
terreno.
3. Reagenti
Nel corso dell'analisi utilizzare acqua distillata o di purezza
equivalente e reagenti di qualità analitica riconosciuta.
3.1. Acido cloridrico, HCl, concentrato (rho = 1,186).
3.2. Acido cloridrico, HCl, soluzione 0,5 mol/l: diluire 43 ml di HCl
concentrato (3.1) in matraccio tarato da 1000 ml con acqua fino a
volume.
3.3. Ammonio idrossido, NH4OH, soluzione 6 mol/l: diluire 385 ml di
ammoniaca concentrata (rho = 0,89) con acqua in un matraccio tarato
da 1000 ml.
3.4. Para-nitrofenolo, 4-O2NC6H4OH, soluzione 5 g/l: sciogliere in
acqua 0,500 g di p-nitrofenolo in matraccio da 100 ml e portare a
volume con acqua.
3.5. Ammonio p-molibdato, (NH4)6Mo7O24 per 4H2O, soluzione 10 g/l:
sciogliere, in matraccio tarato da 1000 ml, 10 g di ammonio molibdato
e 0,50 g di potassio antimoniltartrato, K(SbO)C4H4O6 per 1/2H2O, in
circa 500 ml di acqua. Aggiungere quindi con cautela 125 ml di acido
solforico concentrato (rho = 1,84) e portare a volume con acqua.
3.6. Reattivo molibdico: sciogliere 1,5 g di acido ascorbico, C6H8O6,
in 100 ml di soluzione di molibdato (3.5). Questa soluzione va
preparata giornalmente.
3.7. Fosforo, soluzione standard madre a 200 mg/l di P: pesare 1,1493
g di KH2PO4 essiccato a 105 C, porli in un matraccio tarato da 1000
ml e portare a volume con acqua.
3.8. Fosforo, soluzione standard a 4 mg/l di P: prelevare 20 ml della
soluzione 3.7 e portare a volume con acqua, in un matraccio tarato da
1000 ml.
3.9. Fosforo, soluzioni standard per eseguire la curva di taratura:
prelevare dalla soluzione 3.8, con una buretta di precisione 1/20
rispettivamente 2,5, 5, 7,5, 10 e 12,5 ml e portare a volume con
acqua, in matracci tarati classe A da 50 ml. Si ottengono nell'ordine
soluzioni standard a 0,2, 0,4, 0,6, 0,8, e 1,0 mg/l di P.
4. Apparecchiatura
Corrente attrezzatura da laboratorio e in particolare:
4.1. Capsule in porcellana.
4.2. Spettrofotometro vis.
4.3. Centrifuga con tubi da 50 ml.
4.4. Muffola.
5. Procedimento
5.1. Preparazione del campione per l'analisi
Preparare il campione come descritto nel metodo 2, setacciato a 0,5
mm.
5.2. Presa del campione
5.2.1. Pesare 0,500 g di campione e porli in una piccola capsula di
porcellana.
5.2.2. Pesare 0,500 g di campione e porli in un tubo da centrifuga.
5.3. Preparazione della soluzione per la colorimetria
5.3.1. Riporre la capsula con il terreno per un'ora in muffola
preriscaldata a 240 C avendo l'accortezza di disporre sul piano
della muffola una sottile lamina di amianto.
5.3.2. Dopo raffreddamento trasferire quantitativamente il campione
in tubo da centrifuga da 50 ml.
5.3.3. Alle due frazioni di campione (5.2.1., trattato termicamente,
e 5.2.2, non trattato) aggiungere 5 ml di acido cloridrico
concentrato (3.1). Scaldare il tutto per 10 minuti in bagno
termostatico a 70 C.
5.3.4. Aggiungere una ulteriore aliquota di 5 ml di acido cloridrico
concentrato (3.1) e lasciar reagire per un'ora a temperatura
ambiente. Evitare di lasciare a riposo per lungo tempo l'estratto
cloridrico del campione non trattato termicamente per evitare la
possibile graduale idrolisi dei fosfati organici.
5.3.5. Aggiungere 25 ml di acqua, agitare, centrifugare e travasare
la soluzione limpida in matraccio tarato da 100 ml, lavare il residuo
una volta aggiungendo le acque di lavaggio alla soluzione e portare a
volume con acqua.
5.3.6. Trasferire da 2 a 10 ml di soluzione (in funzione del
contenuto in fosforo) in matraccio tarato da 50 ml, aggiungere 2
gocce di soluzione di para-nitrofenolo (3.4) ed aggiungere ammonio
idrossido (3.3) fino a neutralità (comparsa del colore giallo).
5.4. Colorimetria
Ripristinare condizioni acide (scomparsa del colore giallo) mediante
aggiunta di acido cloridrico (3.2), diluire con acqua e aggiungere 5
ml di reattivo molibdico (3.6). Portare a volume, agitare, lasciare a
riposo per 15 minuti e leggere allo spettrofotometro a lunghezza
d'onda di 700 nm in cuvetta da 20 mm di cammino ottico.
5.5. Curva di taratura
5.5.1. Preparare la curva di taratura sottoponendo alla stessa
procedura di cui al punto 5.4 10 ml di ciascuna soluzione preparata
come al punto 3.9.
5.5.2. Costruire la curva di taratura mettendo in ordinata
l'estinzione ed in ascissa le concentrazioni di fosforo.
6. Espressione dei risultati
6.1. Il contenuto in fosforo organico si esprime in mg/kg, senza
cifre decimali.
6.2. Effettuare i calcoli utilizzando la seguente espressione:
B per D per V
C = 1000 per -----------------
P
dove:
C è il fosforo contenuto nel terreno, espresso in mg/kg;
B è la concentrazione di fosforo ricavato dalla curva di taratura,
espresso in mg/l;
D è il fattore di diluizione;
V è il volume, espresso in litri (0,1);
P è la massa del terreno sottoposto ad analisi, in grammi.
6.3. I valori di fosforo organico saranno ricavati per differenza:
Po = Pt - Pn
dove:
Po è il fosforo organico;
Pt è il fosforo nel campione trattato termicamente (5.2.1);
Pn è il fosforo nel campione non trattato termicamente (5.2.2);
6.4. Per esprimere il risultato in P2O5 moltiplicare il valore
trovato per il fattore 2,2914.

METODO 23
DETERMINAZIONE DEL FOSFORO ASSIMILABILE
(METODO OLSEN)
1. Oggetto e campo di applicazione
Descrizione di un metodo per la determinazione del fosforo
"assimilabile" secondo Olsen.
Il metodo è applicabile ai terreni con pH in acqua superiore a 6,5
(cfr. metodo 7).
2. Principio
Il metodo Olsen si basa sulla capacità del sodio bicarbonato di
abbassare l'attività degli ioni calcio, consentendo l'estrazione
dell'aliquota di fosforo legata al calcio o coprecipitata con il
carbonato di calcio.
Il fosforo così estratto viene dosato per via spettrofotometrica
mediante sviluppo del complesso fosfomolibdico colorato in blu.
3. Reagenti
Nel corso dell'analisi utilizzare acqua distillata o di purezza
equivalente e reagenti di qualità analitica riconosciuta.
3.1. Sodio idrossido, NaOH, soluzione 0,5 mol/l: pesare 20 g di sodio
idrato gocce in un matraccio da 1000 ml. Sciogliere con circa 200 ml
di acqua, raffreddare e completare a volume.
3.2. Sodio bicarbonato, NaHCO3, soluzione estraente 0,5 mol/l a pH
8,5 più o meno 0,1: sciogliere 42 g di NaHCO3 in 500 ml di acqua in
un matraccio tarato da 1000 ml, addizionare NaOH (3.1) portando la
soluzione a pH 8,5 più o meno 0,1. Portare a volume con acqua.
3.3. Carbone attivo: effettuare una prova di purezza con la soluzione
estraente 3.2. In presenza di fosforo depurare il carbone attivo con
alcuni lavaggi con soluzione estraente fino ad ottenere una soluzione
di lavaggio con livelli trascurabili di fosforo.
3.4. Acido solforico, H2SO4, al 96% (rho = 1,84).
3.5. Acido solforico, H2SO4, soluzione 5 mol/l: a 400 ml circa di
acqua, contenuti in un matraccio da 1000 ml, aggiungere lentamente e
sotto continua agitazione, 278 ml di H2SO4 (3.4). Raffreddare e
completare a volume.
3.6. Reagente solfomolibdico: a 400 ml circa di acqua, contenuti in
un matraccio da 1000 ml, aggiungere lentamente e sotto continua
agitazione, 278 ml di H2SO4 (3.4). Raffreddare a circa 50 C,
addizionare 49,08 g di ammonio p-molibdato, (NH4)6Mo7O24 per 4H2O, e
agitare fino a dissoluzione. Raffreddare e portare a volume con
acqua.
3.7. Acido ascorbico, C6H8O6.
3.8. Potassio antimoniltartrato, K(SbO)C4H4O6 per 1/2H2O, soluzione
0,5 g/l: sciogliere 0,5 g di K(SbO)C4H4O6 per 1/2H2O in 1000 ml di
acqua.
3.9. Reagente colorimetrico: a 500 ml circa di acqua, contenuti in un
matraccio da 1000 ml, addizionare nell'ordine:
- 1,7 g di acido ascorbico (3.7);
- 17 ml di reagente solfomolibdico (3.6);
- 25 ml di acido solforico 5 mol/l (3.5);
- 85 ml di potassio antimoniltartrato soluzione (3.8).
Completare a volume con acqua. La soluzione deve essere preparata al
momento dell'uso.
3.10. Fosforo, soluzione standard madre a 1000 mg/l di P: pesare
4,3937 g di KH2PO4 essiccato a 105 C, porli in un matraccio tarato
da 1000 ml e portare a volume con acqua.
3.11. Fosforo, soluzione standard a 100 mg/l di P: prelevare 50 ml
della soluzione 3.8 e portare a volume, in matraccio tarato da 500
ml, con soluzione estraente (3.2).
3.12. Fosforo, soluzione standard a 10 mg/l di P: prelevare 50 ml
della soluzione 3.9 e portare a volume, in matraccio tarato da 500
ml, con soluzione estraente (3.2).
3.13. Fosforo, soluzioni standard per eseguire la curva di taratura:
prelevare dalla soluzione 3.10, con una buretta di precisione 1/20
rispettivamente 5, 10, 20, 25 e 30 ml e portare a volume, in matracci
tarati da 250 ml, con soluzione estraente (3.2). Si ottengono
nell'ordine soluzioni standard a 0,2, 0,4, 0,8, 1,0 e 1,2 mg/l di P.
4. Apparecchiatura
Corrente attrezzatura da laboratorio e in particolare:
4.1. Agitatori rotativi a 40 giri al minuto o agitatori oscillanti da
120 a 140 cicli al minuto.
4.2. Spettrofotometro vis.
4.3. Filtri esenti da fosforo.
5. Procedimento
5.1. Preparazione del campione per l'analisi
Preparare il campione come descritto nel metodo 2, setacciato a 2 mm.
5.2. Estrazione
5.2.1. Pesare 2,5 g di terreno e porli in un matraccio o in una beuta
da 250 ml.
5.2.2. Aggiungere al campione 0,5 g di carbone (3.3) e 50 ml di
soluzione estraente (3.2). Agitare in agitatore per 30 minuti e
filtrare in contenitori di plastica muniti di tappo.
5.3. Prova in bianco
Effettuare parallelamente una prova in bianco nelle stesse
condizioni, omettendo il campione.
5.4. Colorimetria
5.4.1. Prelevare 10 ml del filtrato e della prova in bianco, porli in
due matracci tarati da 50 ml, addizionare lentamente 1 ml di acido
solforico (3.5) e agitare sino a cessazione dell'effervescenza, o
lasciare a riposo una notte.
5.4.2. Aggiungere 30 ml del reagente colorimetrico (3.8) e completare
a volume con acqua. Lasciare a riposo per 60 minuti.
5.4.3. Leggere allo spettrofotometro (4.2) l'estinzione della
soluzione colorata a 700 nm in cuvetta da 20 mm di cammino ottico
contro la prova in bianco.
5.5. Curva di taratura
5.5.1. Preparare la curva di taratura sottoponendo alla stessa
procedura di cui al punto 5.4. 10 ml di ciascuna soluzione preparata
come al punto 3.13.
5.5.2. Costruire la curva di taratura mettendo in ordinata
l'estinzione ed in ascissa le concentrazioni di fosforo.
6. Espressione dei risultati
6.1. Il contenuto in fosforo assimilabile si esprime in mg/kg, senza
cifre decimali.
6.2. Effettuare i calcoli utilizzando la seguente espressione:
B per D per V
C = 1000 ----------------
P
dove:
C è il fosforo contenuto nel terreno, espresso in mg/kg,
B è la concentrazione di fosforo ricavato dalla curva di taratura,
espresso in mg/l;
D è il fattore di diluizione;
V è il volume di soluzione estraente, espresso in litri (0,05);
P è la massa del terreno sottoposto ad analisi, in grammi.
6.3. Per esprimere il risultato in P2O5 moltiplicare il valore
trovato per il fattore 2,2914.

METODO 24
DETERMINAZIONE DEL FOSFORO ASSIMILABILE
(METODO BRAY E KURTZ)
1. Oggetto e campo di applicazione
Descrizione di un metodo per la determinazione del fosforo
"assimilabile" secondo Bray e Kurtz.
Il metodo è applicabile ai terreni con pH in acqua minore di 6,5
(cfr. metodo 7).
2. Principio
Il metodo di Bray e Kurtz si basa sulla rimozione selettiva del
fosforo legato al ferro e all'alluminio dovuto alla complessazione di
tali ioni da parte del fluoruro. Il fosforo così estratto viene
dosato per via spettrofotometrica mediante sviluppo del complesso
fosfomolibdico colorato in blu.
3. Reagenti
Nel corso dell'analisi utilizzare acqua distillata o di purezza
equivalente e reagenti di qualità analitica riconosciuta.
3.1. Ammonio fluoruro, NH4F, soluzione 1 mol/l: pesare 37,04 g di
NH4F e porli in un matraccio tarato da 1000 ml. Sciogliere il sale in
500 ml di acqua e portare a volume. È opportuno conservare la
soluzione in un recipiente di plastica.
3.2. Acido cloridrico, HCl, soluzione 5 mol/l: prelevare 435 ml di
HCl al 36% (rho = 1,186), porli in un matraccio tarato da 1000 ml e
portare a volume con acqua.
3.3. Soluzione estraente di NH4F 0,03 mol/l e HCl 0,025 mol/l: porre
30 ml di NH4F (3.1) e 5 ml di HCl (3.2) in un matraccio tarato da
1000 ml e diluire a volume.
3.4. Acido solforico, H2SO4, al 96% (rho = 1,84).
3.5. Acido solforico, H2SO4, soluzione 5 mol/l: a 400 ml circa di
acqua, contenuti in un matraccio da 1000 ml, aggiungere lentamente e
sotto continua agitazione, 278 ml di H2SO4 (3.4). Raffreddare e
completare a volume.
3.6. Reagente solfomolibdico: a 400 ml circa di acqua, contenuti in
un matraccio da 1000 ml, aggiungere lentamente e sotto continua
agitazione, 278 ml di H2SO4 (3.4). Raffreddare a circa 50 C e
addizionare 49,08 g di ammonio p-molibdato, (NH4)6Mo7O24 per 4H2O, e
agitare fino a dissoluzione. Raffreddare e portare a volume con
acqua.
3.7. Acido ascorbico, C6H8O6.
3.8. Potassio antimoniltartrato, K(SbO)C4H4O6 per 1/2H2O, soluzione
0,5 g/l: sciogliere 0,5 g di K(SbO)C4H4O6 per 1/2H2O in 1000 ml di
acqua.
3.9. Reagente colorimetrico: a 500 ml circa di acqua, contenuti in un
matraccio da 1000 ml, addizionare nell'ordine:
- 1,7 g di acido ascorbico (3.7);
- 17 ml di reagente solfomolibdico (3.6);
- 25 ml di acido solforico 5 mol/l (3.5);
- 85 ml di potassio antimoniltartrato soluzione (3.8).
Completare a volume con acqua. La soluzione deve essere preparata al
momento dell'uso.
3.10. Fosforo, soluzione standard madre a 1000 mg/l di P: pesare
4,3937 g di KH2PO4 essiccato a 105 C, porli in un matraccio tarato
da 1000 ml e portare a volume con acqua.
3.11. Fosforo, soluzione standard a 100 mg/l di P: prelevare 50 ml
della soluzione 3.8 e portare a volume, in matraccio tarato da 500
ml, con soluzione estraente (3.3).
3.12. Fosforo, soluzione standard a 10 mg/l di P: prelevare 50 ml
della soluzione 3.9 e portare a volume, in matraccio tarato da 500
ml, con soluzione estraente (3.3).
3.13. Fosforo, soluzioni standard per eseguire la curva di taratura:
prelevare dalla soluzione 3.9, con una buretta di precisione 1/20
rispettivamente 5, 10, 20, 25 e 30 ml e portare a volume, in matracci
tarati classe A da 250 ml, con soluzione estraente (3.3). Si
ottengono nell'ordine soluzioni standard a 0,2, 0,4, 0,8, 1,0 e 1,2
mg/l di P.
4. Apparecchiatura
Corrente attrezzatura da laboratorio e in particolare:
4.1. Agitatori rotativi a 40 giri al minuto o agitatori oscillanti da
120 a 140 cicli al minuto.
4.2. Spettrofotometro vis.
4.3. Filtri esenti da fosforo.
4.4. Cronometro.
5. Procedimento
5.1. Preparazione del campione per l'analisi
Preparare il campione come descritto nel metodo 2, setacciato a 2 mm.
5.2. Estrazione
5.2.1. Pesare 5 g di terreno porli in un matraccio o in una beuta da
250 ml.
5.2.2. Aggiungere al campione 50 ml di soluzione estraente (3.3) e
agitare per un minuto esatto, controllando con il cronometro (4.4).
Filtrare immediatamente in contenitori di plastica muniti di tappo.
5.3. Prova in bianco
Effettuare parallelamente una prova in bianco nelle stesse
condizioni, omettendo il campione.
5.4. Colorimetria
5.4.1. Prelevare 5 ml del filtrato e della prova in bianco e porli in
due matracci tarati da 50 ml, addizionare 30 ml del reagente
colorimetrico (3.9) e completare a volume con acqua. Lasciare a
riposo per 60 minuti.
5.4.2. Leggere allo spettrofotometro (4.2) l'estinzione della
soluzione colorata a 700 nm in cuvetta da 20 mm di cammino ottico
contro la prova in bianco.
5.5. Curva di taratura
5.5.1. Preparare la curva di taratura sottoponendo alla stessa
procedura di cui al punto 5.4 10 ml di ciascuna soluzione preparata
come al punto 3.10.
5.5.2. Costruire la curva di taratura mettendo in ordinata
l'estinzione ed in ascissa le concentrazioni di fosforo.
6. Espressione dei risultati
6.1. Il contenuto in fosforo assimilabile si esprime in mg/kg, senza
cifre decimali.
6.2. Effettuare i calcoli utilizzando la seguente espressione:
B per D per V
C = 1000 per --------------
P
dove:
C è il fosforo contenuto nel terreno, espresso in mg/kg;
B è la concentrazione di fosforo ricavato dalla curva di taratura,
espresso in mg/l;
D è il fattore di diluizione;
V è il volume di soluzione estraente, espresso in litri (0,05);
P è la massa del terreno sottoposto ad analisi, in grammi.
6.3. Per esprimere il risultato in P2O5 moltiplicare il valore
trovato per il fattore 2,2914.

METODO 25
DETERMINAZIONE DELL'ADSORBIMENTO FOSFATICO
1. Oggetto e campo di applicazione
Descrizione di un metodo per la determinazione del coefficiente di
adsorbimento fosfatico.
Il metodo è indicato come diagnostico per gli Andisuoli. Può essere
anche utilizzato a scopi agronomici; nel caso di suoli con basso
potere adsorbente, però, le concentrazioni di soluzioni fosfatiche
saturanti potrebbero essere inferiori a quelle indicate dal metodo.
2. Principio
Il metodo si basa sulla determinazione di una curva di adsorbimento
fosfatico del campione di suolo con soluzioni fosfatiche a
concentrazione nota; dalla pendenza della curva si determina il
coefficiente di adsorbimento.
3. Reagenti
Nel corso dell'analisi utilizzare acqua distillata o di purezza
equivalente e reagenti di qualità analitica riconosciuta.
3.1. Cloroformio per analisi
3.2. Soluzione estraente: sciogliere 1,12 g di ammonio fluoruro,
NH4F, e 21,4 g di ammonio cloruro, NH4Cl, in circa 1000 ml di acqua,
aggiungere 23 ml di acido acetico glaciale e 2,5 ml di acido
cloridrico al 37% (rho = 1,186), portare ad un volume finale di 2000
ml ed agitare.
3.3. Soluzione tartrato-molibdato-solforica: sciogliere 100 g di
ammonio molibdato, (NH4)6Mo7O24 per 4H2O, e 2,425 g di potassio
antimonil tartrato, K(SbO)C4H4O6 per 1/2H2O, in 500 ml di acqua; se
necessario scaldare, avendo però cura di non superare i 60 C.
Aggiungere lentamente 1400 ml di acido solforico, H2SO4, al 96% (rho
= 1,84) ed agitare bene. Lasciare raffreddare e portare a volume con
acqua a 2000 ml. Conservare in frigorifero in bottiglie di
polietilene o di pirex.
3.4. Fosforo, soluzione standard a 100 mg/l di P: pesare 0,4394 g di
KH2PO4 essiccato a 105 C, porli in un matraccio tarato da 1000 ml e
portare a volume con acqua.
3.5. Fosforo, soluzioni standard di lavoro: prelevare dalla soluzione
3.4, con una buretta di precisione 1/20 rispettivamente 2, 4, 6, 8 e
10 ml e portare a volume, in matracci tarati classe A da 100 ml, con
soluzione estraente (3.2). Si ottengono nell'ordine soluzioni stand-
ard a 2, 4, 6, 8 e 10 mg/l di P.
3.6. Fosfato potassico monobasico, KH2PO4, soluzione saturante madre
a 1000 mg/l di P: sciogliere in acqua 4,394 g di KH2PO4, e portare a
volume a 1000 ml.
3.7. Soluzioni saturanti da lavoro: prelevare aliquote di 20,00 ml ed
80,00 ml dalla soluzione saturante madre (3.6) e portare a volume con
acqua in matracci da 1000 ml. Le soluzioni ottenute contengono 20 ed
80 mg/l di fosforo.
3.8. Soluzione per lo sviluppo del colore: aggiungere 0.88 g di acido
ascorbico, C6H8O6, e 20 ml della soluzione tartrato-molibdato-
solforica (3.3) a 500 ml di acqua, portare a volume a 1000 ml.
Agitare e conservare in frigorifero per un periodo non superiore alle
24 ore.
4. Apparecchiatura
Corrente attrezzatura da laboratorio e in particolare:
4.1. Agitatori rotativi a 40 giri al minuto o agitatori oscillanti da
120 a 140 cicli al minuto
4.2. Spettrofotometro vis.
4.3. Centrifuga.
4.4. Stufa termostatata.
5. Procedimento
5.1. Preparazione del campione per l'analisi
Preparare il campione come descritto nel metodo 2, setacciato a 0,5
mm.
5.2. Presa del campione
Pesare in 3 barattoli da 50 ml 2,00 g di terreno.
5.3. Saturazione
Aggiungere al primo barattolo 2,00 ml di acqua, al secondo 2,00 ml
della soluzione di fosforo a 20 mg/l e al terzo 2,00 ml della
soluzione di fosforo a 80 mg/l (3.7). Aggiungere in tutti i barattoli
2 gocce di cloroformio per inibire l'attività microbica. Lasciar
riposare 1 ora, poi mettere in stufa a 70 C per 16 ore.
5.4. Preparazione della soluzione per la colorimetria
Aggiungere ai campioni 20,00 ml di soluzione estraente ed agitare per
20 minuti. Centrifugare e separare il surnatante.
5.5. Colorimetria
5.5.1. Prelevare 2,00 ml delle soluzioni estratte (5.4) e porli in
barattoli da 50 ml. Aggiungere 25 ml della soluzione per lo sviluppo
del colore (3.8), lasciare riposare 15 minuti prima della lettura al
colorimetro.
5.5.2. Leggere allo spettrofotometro (4.2) l'estinzione della
soluzione colorata a 700 nm in cuvetta da 20 mm di cammino ottico
contro la soluzione estraente.
5.6. Curva di taratura
5.5.1. Preparare la curva di taratura sottoponendo alla stessa
procedura di cui al punto 5.4 2 ml di ciascuna soluzione preparata
come al punto 3.5.
5.5.2. Costruire la curva di taratura mettendo in ordinata
l'estinzione ed in ascissa le concentrazioni di fosforo.
6. Espressione dei risultati
6.1. Il coefficiente di assorbimento del fosforo si esprime in
percentuale, con una cifra decimale.
6.2. Costruire la curva di taratura mettendo in ordinata l'estinzione
ed in ascissa le concentrazioni di fosforo.
6.3. Determinare la curva di calibrazione tramite regressione con
metodo dei minimi quadrati, esprimendo la concentrazione degli
standard in funzione del logaritmo naturale della percentuale di
trasmittanza. L'equazione risultante avrà quindi forma:
C = m per In(t) + q
dove:
C è la concentrazione;
t è la trasmittanza percentuale.
6.4. Utilizzare l'equazione per determinare al concentrazione dei
campioni e moltiplicare la concentrazione ottenuta per 10 per
ottenere il fosforo rimasto in soluzione in mg/l. La quantità di
fosforo adsorbita dal suolo si ottiene dalla seguente espressione:
Pt = Pa - (Pd - P0)
dove:
Pt è il fosforo trattenuto dal suolo;
Pa è il fosforo aggiunto;
Pd è il fosforo in soluzione alla concentrazione in esame;
P0 è il fosforo deadsorbito a concentrazione 0.
6.5. Il coefficiente di adsorbimento Pa è la pendenza della retta di
regressione del fosforo trattenuto in funzione del fosforo aggiunto.

METODO 26
DETERMINAZIONE DELLA CAPACITÀ DI SCAMBIO
CATIONICO CON AMMONIO ACETATO
1. Oggetto e campo di applicazione
Descrizione di un metodo per la determinazione della capacità di
scambio cationico.
Il metodo è applicabile ai terreni contenenti meno di 50 g/kg di
calcare totale (cfr. metodo 9).
2. Principio
Lo scambio tra suolo e soluzione scambiante viene effettuato prima
per agitazione e successivamente per lisciviazione. Si elimina
l'eccesso della soluzione di acetato ammonico con ripetuti lavaggi
con alcool etilico. Si procede quindi alla determinazione
dell'ammonio assorbito per distillazione secondo Kjeldahl, operando
direttamente sul terreno o su un'aliquota della soluzione ottenuta
lisciviando il complesso suolo-NH4 con una soluzione di sodio
cloruro.
3. Reagenti
Nel corso dell'analisi utilizzare acqua distillata o di purezza
equivalente e reagenti di qualità analitica riconosciuta.
3.1. Acido acetico, CH2CO2H, al 99% (rho = 1,05).
3.2. Ammonio idrossido, NH4OH, soluzione al 30% (rho = 0,892).
3.3. Ammonio idrossido, NH4OH, soluzione 1:10 (v/v): diluire 100 ml
di ammonio idrossido al 30% (3.2) a 1000 ml con acqua.
3.4. Acido acetico, CH2CO2H, soluzione 100 ml/l: diluire 100 ml di
acido acetico al 99% (3.1) a 1000 ml con acqua.
3.5. Ammonio acetato, CH3CO2NH4, soluzione estraente 1 mol/l a pH 7:
sciogliere 77,08 g di ammonio acetato in circa 900 ml di acqua in
becher da 1000 ml. Portare il pH della soluzione a 7,0 mediante
aggiunte di soluzione di ammonio idrossido (3.3) o acido acetico
(3.4). Travasare quantitativamente in un matraccio tarato da 1000 ml
e diluire a volume con acqua. Tappare e omogeneizzare. Controllare di
tanto in tanto il pH ed eventualmente aggiustarlo a 7,0, come sopra
descritto.
3.6. Reattivo di Nessler: se non è disponibile una soluzione
commerciale, sciogliere in acqua, in un pallone da 100 ml, 13 g di
mercurio ioduro, HgI2, e 16 g di potassico ioduro, KI. Portare a vo-
lume con acqua. Mescolare quindi la soluzione con un eguale volume di
soluzione di soda al 20%.
3.7. Sodio cloruro, NaCl, soluzione 100 g/l acidificata: sciogliere
100 g di sodio cloruro purissimo, privo di ammoniaca, in 750 ml di
acqua calda: aggiungere 25 ml di acido cloridrico 2 mol/l e portare
al volume di un litro.
3.8. Sodio idrossido, NaOH, soluzione 1 mol/l: sciogliere 40 g di
sodio idrossido in un litro di acqua.
3.9. Acido borico, H3BO3, soluzione 20 g/l.
3.10. Acido solforico, H2SO4, soluzione 0,005 mol/l: portare 10 ml di
acido solforico 0,5 mol/l prelevati con buretta a 1000 ml con acqua.
3.11. Etanolo, CH3CH2OH, al 95%.
3.12. Indicatore misto: sciogliere 0,1 g di rosso di metile,
C15H15N3O2, e 0,2 g di verde bromocresolo, C21H14O5BrS, in 100 ml di
etanolo.
4. Apparecchiatura
Corrente attrezzatura da laboratorio e in particolare:
4.1. Apparecchio di distillazione secondo Kjeldahl, scala semimicro
(cfr. figura 19.1).
5. Procedimento
5.1. Preparazione del campione per l'analisi
Preparare il campione come descritto nel metodo 2, setacciato a 2 mm.
5.2. Presa del campione
Pesare 25 g di suolo e porli in una beuta da 250 ml.
5.3. Estrazione
5.3.1. Aggiungere al suolo da 35 a 50 ml dalla soluzione di ammonio
acetato (3.5). Tappare la beuta, agitare per alcuni minuti e lasciare
a riposo per una notte.
5.3.2. Trasferire il contenuto della beuta in un imbuto di Buchner
coperto con un filtro umido di carta Wathman n. 42 e filtrare
applicando, se necessario, una blanda aspirazione.
5.3.3. Lavare quindi con 200 ml della soluzione di ammonio acetato
(3.5), aggiungendo piccole porzioni per volta in modo che la
lisciviazione richieda almeno un ora. Al suolo saturato con NH4
rimasto sul Buchner aggiungere a piccole porzioni etanolo al 95%
(3.11) fino a reazione negativa del reattivo di Nessler (3.6).
5.4. Distillazione diretta dell'ammonio assorbito
5.4.1. Trasferire il suolo ottenuto in 5.3 (compreso il filtro) in un
pallone di Kjeldahl. Aggiungere 400 ml di acqua e circa 10 g di sodio
cloruro (3.7), 5 gocce di miscela antischiuma e 40 ml di sodio
idrossido (3.8).
5.4.2. Collegare il pallone con il refrigerante e distillare
raccogliendo il distillato in 50 ml di acido borico (3.9). Al
distillato aggiungere 10 ml di indicatore (3.12) e titolare con acido
solforico (3.10).
5.5. Spostamento e distillazione dell'ammonio assorbito
5.5.1. In alternativa alla distillazione diretta (5.4), lavare il
suolo con piccole porzioni della soluzione di sodio cloruro (3.7)
lasciando defluire completamente il liquido ogni volta.
Complessivamente usare 240 ml di soluzione.
5.5.2. Portare a volume il percolato raccolto in palloncino tarato da
250 ml. Prelevare un'aliquota in un micro Kjeldahl, inserire il
vapore e aggiungere lentamente 10 ml della soluzione di sodio
idrossido (3.8). Raccogliere il distillato in una beuta contenente 10
ml di acido borico (3.9).
5.5.3. Al termine della distillazione aggiungere 3 gocce di
indicatore (3.12) e titolare con acido solforico (3.10), fino a color
rosso.
5.6. Determinazione in bianco
Effettuare parallelamente una prova in bianco nelle stesse
condizioni, omettendo il campione.
6. Espressione dei risultati
6.1. La capacità di scambio cationico si esprime in millequivalenti
per 100 g di suolo, equivalenti a cmol(+)/kg, con una cifra decimale.
6.2. Se si è operato come in 5.4, la capacità di scambio cationico
si ricava dalla relazione:
m N
C = -------
P
dove:
C è la capacità di scambio cationico, espressa in millequivalenti
per 100 g di suolo, equivalenti a cmol(+)/kg;
m sono i ml della soluzione di acido solforico usati nella
titolazione;
N è la concentrazione della soluzione di acido solforico, espressa
in cmol(+)/l;
P è la massa del terreno sottoposto ad analisi, in grammi.
6.3. Se si è operato come in 5.5, la capacità di scambio cationico
si ricava dalla relazione:
m N n
C = ---------
A P 100
dove:
C è la capacità di scambio cationico, espressa in millequivalenti
per 100 g di suolo, equivalenti a cmol(+)/kg;
m sono i ml della soluzione di acido solforico usati nella
titolazione;
N è la concentrazione della soluzione di acido solforico, espressa
in cmol(+)/l;
n sono i ml di percolato;
A sono i ml dell'aliquota prelevata;
P è la massa del terreno sottoposto ad analisi, in grammi.
7. Note
7.1. Nel rapporto d'analisi specificare il metodo utilizzato.
7.2. Per controllare l'efficacia del lavaggio (5.3.3) può essere
utilizzato, invece del reattivo di Nessler, un coduttivimetro. In
questo caso le aggiunte di etanolo vanno praticate fino a quando le
conducibilità non scende al di sotto di 50 uS.

METODO 27
DETERMINAZIONE DELLA CAPACITÀ DI SCAMBIO
CATIONICO CON BARIO CLORURO E TRIETANOLAMMINA
1. Oggetto e campo di applicazione
Descrizione di un metodo per la determinazione della capacità di
scambio cationico.
Il metodo è applicabile a tutti i tipi di suolo.
2. Principio
Lo scambio tra suolo e soluzione scambiante viene effettuato per
agitazione. Il complesso Ba-suolo ottenuto viene quindi trattato con
una soluzione di solfato di magnesio: in tal modo una parte del
magnesio scambia tutto il bario adsorbito, perchè la formazione di
solfato di bario insolubile sposta l'equilibrio di scambio.
Nella soluzione si determina il magnesio residuo e per differenza si
ottiene il magnesio che ha spostato il bario e che uguaglia la
capacità di scambio cationico.
3. Reagenti
Nel corso dell'analisi utilizzare acqua distillata o di purezza
equivalente e reagenti di qualità analitica riconosciuta.
3.1. Acido cloridrico, HCl, soluzione l mol/l circa: diluire 83 ml di
HCl al 37% (rho = 1,186) a 1000 ml con acqua.
3.2. Soluzione estraente a base di bario cloruro e trietanolammina a
pH = 8,1: sciogliere 100 g di bario cloruro, BaCl2 per 2H2O, in circa
800 ml di acqua in becher da 1000 ml. Addizionare 22,5 ml di
trietanolammina (3.8), e portare il pH della soluzione a 8,1 più o
meno 0,1 mediante aggiunte della soluzione di acido cloridrico (3.1).
Travasare quantitativamente in un matraccio tarato da 1000 ml e
diluire a volume con acqua. Tappare e omogeneizzare.
3.3. Magnesio solfato MgSO4 per 7H2O, soluzione 0,05 mol/l:
sciogliere 12,324 g di magnesio solfato in un litro d'acqua.
3.4. Sale bisodico dell'acido etilendiamminotetracetico (EDTA),
soluzione 0,025 mol/l: sciogliere 9,305 g di EDTA sale bisodico in un
litro d'acqua.
3.5. Soluzione tampone a pH 10: sciogliere 54 g di ammonio cloruro,
NH4Cl, in 500 mi di acqua in matraccio tarato da 1000, aggiungere 350
ml di ammoniaca (rho = 0,89) e portare a volume.
3.6. Indicatore: in un mortaio di porcellana omogenizzare 20 g di
sodio cloruro, NaCl, solido con 0,2 g di nero eriocromo T (sale
sodico dell'acido 1-1-idrossi-2-naftilazo-6-nitro-2-naftol-4-
solfonico).
3.8. Trietanolammina, N(CH2OHCH2)3, (rho = 1,12).
4. Apparecchiatura
Corrente attrezzatura da laboratorio e in particolare:
4.1. Agitatore rotativo a 40 giri/minuto.
4.2. Centrifuga a 3000 giri/minuto.
5. Procedimento
5.1. Preparazione del campione per l'analisi
Preparare il campione come descritto nel metodo 2, setacciato a 2 mm.
5.2. Presa del campione
5.2.1. Porre in un tubo da centrifuga 2,000 g di terreno e tener
conto del peso del tubo+suolo (A).
5.2.2. Nel caso di terreni molto argillosi utilizzare 1,000 g
5.3. Preparazione della soluzione per la titolazione
5.3.1. Aggiungere con pipetta 25 ml di soluzione di bario cloruro
(3.2), chiudere il tubo con un tappo di gomma e agitare per 3 minuti:
lasciare in riposo per 5 minuti e quindi agitare nuovamente per 3
minuti. Centrifugare e raccogliere il liquido limpido. Ripetere il
trattamento altre due volte unendo il liquido al precedente. Lavare
con 25 ml di acqua, centrifugare, scartare l'acqua e pesare di nuovo
il tubo (B).
5.3.2. Aggiungere quindi 25 ml della soluzione di magnesio solfato
(3.3) prelevati con pipetta, chiudere il tubo con tappo di gomma,
disperdere accuratamente il suolo, agitare a mano e centrifugare.
5.4. Titolazione
5.4.1. Prelevare con pipetta 10 ml del liquido limpido (senza
disturbarne il sedimento) e porlo in una beuta da 250 ml, aggiungere
100 ml di acqua, 10 ml della soluzione tampone (3.5) ed una punta di
spatola di indicatore (3.6).
5.4.2. Titolare con la soluzione di EDTA (3.4) fino a colore azzurro.
5.5. Determinazione in bianco
Contemporaneamente effettuare una prova in bianco titolando 10 ml,
prelevati con pipetta, della soluzione di magnesio solfato (3.3).
6. Espressione dei risultati
6.1. La capacità di scambio cationico si esprime in millequivalenti
per 100 g di suolo, equivalenti a cmol(+)/kg, con una cifra decimale.
6.2. La capacità di scambio cationico si ricava dalla relazione:
l n1
(C = --- per (250 - 10 --- (25 + B - A))
P n
dove:
C è la capacità di scambio cationico, espressa in millequivalenti
per 100 g di suolo, equivalenti a cmol(+)/kg;
n sono i millilitri di EDTA impiegati nella titolazione della prova
in bianco;
nl sono i millilitri di EDTA impiegati nella titolazione del
campione;
A è il peso del tubo da centrifuga e del suolo in esso contenuto
(cfr. 5.2);
B è il peso del tubo dopo la centrifugazione (cfr. 5.3);
P è la massa del terreno sottoposto ad analisi, in grammi.
7. Note
Nel rapporto d'analisi specificare il metodo utilizzato.

METODO 28
DETERMINAZIONE DELL'ACIDITÀ
1. Oggetto e campo di applicazione
Descrizione di un metodo per la determinazione dell'acidità
complessiva e di scambio e dell'idrogeno e alluminio di scambio.
Il metodo è applicabile ai suoli con pH in KCl inferiore a 6,5 (cfr.
metodo 7).
2. Principio
3.1. La determinazione dell'acidità complessiva è effettuata
titolando con acido cloridrico una soluzione di bario cloruro e
trietanolammina posta a contatto con il suolo e separata per
centrifugazione.
3.2. La determinazione dell'acidità di scambio è effettuata
titolando con sodio idrossido una soluzione di potassio cloruro posta
a contatto con il suolo e separata per centrifugazione.
3.3. La titolazione dell'alluminio di scambio viene effettuata per
titolazione con acido cloridrico della soluzione di cui al punto
precedente, previa aggiunta di sodio fluoruro.
3. Reagenti
Nel corso dell'analisi utilizzare acqua distillata o di purezza
equivalente e reagenti di qualità analitica riconosciuta.
3.1. Bario cloruro, BaCl2 per 2H2O, soluzione 100 g/l a pH 8,1:
sciogliere 100 g di bario cloruro in un matraccio tarato da 1000 ml
contenente 700 ml di acqua, aggiungere 22,5 ml di trietanolammina,
N(CH2OHCH2)3, portare a pH 8,1 più o meno 0,1 con acido cloridrico 1
mol/l (ne occorrono circa 100 ml) e portare a volume con acqua.
3.2. Acido cloridrico, HCl, soluzione 0,05 mol/l: prelevare con
buretta 50 ml di HCl (rho = 1,186), porli in un matraccio tarato da
1000 ml e portare a volume con acqua.
3.3. Indicatore misto: sciogliere 0,1 g di rosso di metile,
C15H15N3O2, e 0,2 g di verde bromocresolo, C21H14O5BrS, in 100 ml di
etanolo.
3.4. Potassio cloruro, KCl, soluzione 1 mol/l: sciogliere 74,6 g di
KCl in un litro di acqua.
3.5. Sodio idrossido, NaOH, soluzione 0,05 mol/l: sciogliere 2,0 g di
NaOH in un litro di acqua.
3.6. Sodio fluoruro, NaF, soluzione 1 mol/l: sciogliere 42,0 g di NaF
in un litro di acqua.
3.7. Fenoftaleina, C20H14O4, indicatore: sciogliere 1,0 g di
fenoftaleina in 1000 ml di etanolo.
4. Apparecchiatura
Corrente attrezzatura da laboratorio e in particolare:
4.1. Agitatore rotativo a 40 giri/minuto.
4.2. Centrifuga a 3000 giri/minuto.
5. Procedimento
5.1. Preparazione del campione per l'analisi
Preparare il campione come descritto nel metodo 2, setacciato a 0,5
mm.
5.2. Acidità complessiva
5.2.1. Porre in un tubo da centrifuga 2,000 g di terreno.
Nel caso di terreni molto argillosi utilizzare 1,000 g
5.2.2. Aggiungere con pipetta 25 ml di soluzione di bario cloruro
(3.1), chiudere il tubo con un tappo di gomma e agitare per 3 minuti:
lasciare in riposo per 5 minuti e quindi agitare nuovamente per 3
minuti. Centrifugare e raccogliere il liquido limpido. Se il suolo è
argilloso ripetere il trattamento altre due volte unendo il liquido
al precedente (cfr. metodo 27).
5.2.3. Porre 10 ml del liquido limpido in una beuta da 250 ml,
portare a 100 ml con acqua e aggiungere qualche goccia di indicatore
(3.3).
5.2.4. Titolare con HCl (3.2) fino a colorazione rosa.
5.2.5. Effettuare una prova in bianco titolando 10 ml della soluzione
di BaCl2(3.1).
5.3. Acidità di scambio
5.3.1. Porre in un tubo da centrifuga 5,0 g di terreno.
5.3.2. Aggiungere con pipetta 20 ml di soluzione di KCl (3.4),
chiudere il tubo con un tappo di gomma e agitare a mano per 4 minuti.
Centrifugare e raccogliere il liquido limpido in una beuta da 200 ml.
Aggiungere al sedimento altri 20 ml di soluzione di KCl (3.4),
chiudere il tubo con un tappo di gomma, disperdere il terreno e
agitare a mano per un minuto. Centrifugare e aggiungere il liquido
limpido al precedente. Ripetere l'operazione una terza volta. Nei
terreni argillosi si consiglia di eseguire 4 o 5 estrazioni.
5.3.3. Titolare i decantati riuniti con NaOH (3.5) in presenza di
fenolftaleina. Il precipitato di alluminio idrossido che si forma
durante la titolazione può assorbire l'indicatore: è pertanto
opportuno perfezionare il viraggio aggiungendo altro indicatore verso
la fine della titolazione.
5.4. Alluminio di scambio
Aggiungere alla soluzione titolata, di cui al punto 5.3.2, 10 ml di
soluzione di sodio fluoruro (3.6) e titolare con HCl (3.2) fino a
scomparsa del colore rosa.
6. Espressione dei risultati
6.1. L'acidità complessiva e di scambio e l'alluminio e l'idrogeno
di scambio si esprimono in millequivalenti per 100 g di suolo,
equivalenti a cmol(+)/kg, con due cifre decimali.
6.2. Calcolare l'acidità complessiva con la seguente espressione:
12,5 per (Bl - B)
C = --------------------
P
dove:
C è l'acidità complessiva, espressa in cmol(+)/kg;
B sono i millilitri di HCl impiegati nella titolazione della prova in
bianco;
Bl sono i millilitri di HCl impiegati nella titolazione del campione;
P è la massa del terreno sottoposto ad analisi, in grammi.
6.3. L'acidità di scambio, espressa in cmol(+)/kg, è pari ai ml di
NaOH utilizzati per titolare in 5.3.3.
6.4. L'alluminio di scambio, espresso in cmol(+)/kg, è pari ai ml di
HCl utilizzati per titolare in 5.4.
6.5. L'idrogeno di scambio, espresso in cmol(+)/kg, è pari alla
differenza tra l'acidità di scambio e l'alluminio di scambio.
7. Note
Nei suoli particolarmente ricchi di acidità solubile è opportuno
dosare anche questa, titolando una soluzione ottenuta come in 5.2.2,
ma in assenza di bario cloruro. I risultati così ottenuti vanno
quindi detratti dal valore dell'acidità complessiva (6.1).

METODO 29
DETERMINAZIONE DELLE BASI DI SCAMBIO (POTASSIO,
MAGNESIO, CALCIO E SODIO) CON AMMONIO ACETATO
1. Oggetto e campo di applicazione
Descrizione di un metodo per la determinazione delle basi di scambio
(potassio, magnesio, calcio e sodio).
Il metodo è applicabile ai terreni con pH in acqua minore di 7 (cfr.
metodo 7).
2. Principio
Il metodo prevede l'estrazione di potassio, magnesio, calcio e sodio
con una soluzione a base di ammonio acetato. I cationi estratti sono
dosati per spettrofotometria in assorbimento atomico.
3. Reagenti
Nel corso dell'analisi utilizzare acqua distillata o di purezza
equivalente e reagenti di qualità analitica riconosciuta.
3.1. Ammonio idrossido, NH4OH, soluzione 1:10 (v/v): diluire 100 ml
di ammonio idrossido al 30% (rho = 0,892) a 1000 ml con acqua.
3.2. Acido acetico, CH2COOH, soluzione 1:10 (v/v): diluire 100 ml di
acido acetico al 99% (rho = 1,05) a 1000 ml con acqua.
3.3. Acido cloridrico, HCl, soluzione 1:10 (v/v): diluire 100 ml di
HCl al 37% (rho = 1,186) a 1000 ml con acqua.
3.4. Ammonio acetato, CH3CO2NH4, soluzione estraente 1 mol/l a pH 7:
sciogliere 77,08 di ammonio acetato in circa 900 ml di acqua in
becher da 1000 ml. Portare il pH della soluzione a 7,0 mediante
aggiunte di soluzione di ammonio idrossido (3.1) o acido acetico
(3.2). Travasare quantitativamente in un matraccio tarato da 1000 ml
e diluire a volume con acqua. Tappare e omogeneizzare. Controllare di
tanto in tanto il pH ed eventualmente aggiustarlo a 7,0, come sopra
descritto.
3.5. Ammonio acetato, CH3CO2NH4, soluzione per la preparazione degli
standard: sciogliere 154,16 di ammonio acetato in circa 900 ml di
acqua in becher da 1000 ml. Portare il pH della soluzione a 7,0
mediante aggiunte di soluzione di ammonio idrossido (3.1) o acido
acetico (3.2). Travasare quantitativamente in un matraccio tarato da
1000 ml e diluire a volume con acqua. Tappare e omogeneizzare.
3.6. Acido nitrico, HNO3, soluzione 5 mol/l: diluire 346 ml di HNO3
al 65% (rho = 1,40) a 1000 ml con acqua.
3.7. Lantanio nitrato, La(NO3)3 per 6H2O, soluzione 20 g/l:
sciogliere 62,34 g di La(NO3)3 per 6H2O in 1000 ml di HNO3 (3.6).
3.8. Potassio, soluzione standard madre a 1000 mg/l di K: se non è
disponibile una soluzione commerciale a titolo garantito, pesare
1,9067 g di potassio cloruro, KCl, essiccato a 100 C per 4 ore e
scioglierli in 250 ml di acqua contenuta in un becher da 500 ml.
Travasare quantitativamente in un matraccio tarato da 1000 ml e
portare a volume con acqua. Tappare ed omogeneizzare.
3.9. Magnesio, soluzione standard madre a 1000 mg/l di Mg: se non è
disponibile una soluzione commerciale a titolo garantito, pesare
1,6582 g di magnesio ossido, MgO, calcinato a 800 C in muffola per 2
ore e scioglierli nella minima quantità di HCl (3.3) in un becher da
250 ml. Travasare quantitativamente in un matraccio tarato da 1000 ml
e portare a volume con acqua. Tappare ed omogeneizzare.
3.10. Sodio, soluzione standard madre a 1000 mg/l di Na: se non è
disponibile una soluzione commerciale a titolo garantito, pesare
2,5421 g di sodio cloruro, NaCl, essiccato a 100 C per 4 ore e
scioglierli in 250 ml di acqua contenuta in un becher da 500 ml.
Travasare quantitativamente in un matraccio tarato da 1000 ml e
portare a volume con acqua. Tappare ed omogeneizzare.
3.11. Calcio, soluzione standard madre a 1000 mg/l di Ca: se non è
disponibile una soluzione commerciale a titolo garantito, pesare
2,4973 g di calcio carbonato, CaCO3, essiccato a 100 C per 4 ore e
scioglierli nella minima quantità di HCl (3.3) in un becher da 250
ml. Travasare quantitativamente in un matraccio tarato da 1000 ml e
portare a volume con acqua. Tappare ed omogeneizzare.
3.12. Soluzione standard intermedia a 100 mg/l di potassio, magnesio
e sodio: dalle soluzioni 3.8, 3.9 e 3.10 prelevare esattamente 100 ml
di ciascuno standard trasferendo le aliquote in un matraccio tarato
da 1000 ml. Portare a volume con acqua, tappare ed omogeneizzare.
3.13. Soluzione standard intermedia a 100 mg/l di calcio: dalla
soluzione 3.11 prelevare esattamente 100 ml e trasferirli in un
matraccio tarato da 1000 ml. Portare a volume con acqua, tappare ed
omogeneizzare.
3.14. Soluzioni standard di lavoro per potassio, magnesio e sodio:
dalla soluzione 3.12 prelevare con buretta di precisione 25, 50, 100
e 200 ml, ponendoli in matracci tarati da 500 ml. Addizionare a
ciascun matraccio 250 ml di soluzione per la preparazione degli
standard (3.5) e portare a volume con acqua. Tappare ed
omogeneizzare. Le quattro soluzioni così ottenute hanno le
concentrazioni di potassio, magnesio e sodio di 5, 10, 20 e 40 mg/l.
3.15. Soluzioni standard di lavoro per il calcio: dalla soluzione
3.13 prelevare con buretta di precisione 10, 25, 50 e 100 ml,
ponendoli in matracci tarati da 500 ml. Addizionare a ciascun
matraccio 50 ml di soluzione di lantanio (3.7) e portare a volume con
acqua. Tappare ed omogeneizzare. Le quattro soluzioni così ottenute
hanno le concentrazioni di calcio di 2, 5, 10 e 20 mg/l.
4. Apparecchiatura
Corrente attrezzatura da laboratorio e in particolare:
4.1. Agitatori rotanti a 40 giri al minuto o agitatori oscillanti da
120 a 140 cicli al minuto.
4.2. Spettrofotometro ad assorbimento atomico.
5. Procedimento
5.1. Preparazione del campione per l'analisi
Preparare il campione come descritto nel metodo 2, setacciato a 2 mm.
5.2. Estrazione
Pesare 5,0 g di terreno porli in un matraccio da 250 ml. Aggiungere
50 ml di soluzione estraente (3.4), agitare in agitatore rotativo o
oscillante per 30 minuti e filtrare in contenitori di plastica muniti
di tappo.
5.3. Preparazione della soluzione per il dosaggio del calcio
5.3.1. Dalla soluzione filtrata prelevare 1,0 ml e porlo in un
matraccio tarato da 25 ml. Addizionare 2,5 ml di soluzione di
lantanio (3.7), portare a volume con acqua, tappare ed omogeneizzare.
5.3.2. Parallelamente preparare una prova in bianco con i soli
reagenti.
5.4. Curva di taratura
5.4.1. Preparare la curva di taratura allo spettrofotometro in
assorbimento atomico con acetilene come combustibile, aria come
comburente e le seguenti lunghezze d'onda:
Potassio 766,5 nm
Magnesio 285,2 nm
Sodio 589,6 nm
Calcio 422,7 nm
5.4.2. Definire per lo strumento in dotazione condizioni tali da
rispettare la proporzionalità tra l'assorbanza e la concentrazione
delle soluzioni di cui ai punti 3.14 e 3.15.
5.4.3. Predisporre sullo strumento la lampada specifica per
l'elemento da dosare selezionando la lunghezza d'onda riportata in
5.4.1. Azzerare lo spettrofotometro usando come bianco la soluzione
estraente (3.4) per potassio, magnesio e sodio e il bianco preparato
in 5.3.2 per il calcio.
5.4.4. Rilevare di seguito le assorbanze delle soluzioni standard di
cui ai punti 3.14 e 3.15 e, se la strumentazione adottata non prevede
la taratura automatica, costruire la curva di taratura riportando su
carta millimetrata in ordinata le assorbanze e in ascissa le relative
concentrazioni.
5.5. Dosaggio
5.5.1. Rilevare di seguito le assorbanze delle soluzioni campione
dopo aver effettuato le eventuali diluizioni, se necessario.
Intervallare ciascuna misura con aspirazione di acqua.
5.5.2. Per il calcio utilizzare la soluzione preparata in 5.3.
5.5.3. Riportare i valori trovati di assorbanza sulla curva di
taratura e leggere i corrispondenti valori di concentrazione.
6. Espressione dei risultati
6.1. Le basi di scambio si esprimono in mg/kg, senza cifre decimali,
o in millequivalenti per 100 g di suolo, equivalenti a cmol(+)/kg,
con due cifre decimali.
6.2. Concentrazione dei cationi
6.2.1. Effettuare i calcoli utilizzando la seguente espressione:
A per D
C = -----------
P
dove:
C è la concentrazione del catione nel terreno, espressa in mg/kg;
A è la concentrazione del metallo, espressa in mg/l, ricavata dalla
curva di taratura;
D è il fattore di diluizione;
P è la massa del terreno sottoposto ad analisi, in grammi.
6.2.2. Per esprimere i risultati in K2O, MgO e CaO moltiplicare i
valori di K, Mg e Ca rispettivamente per 1,2046, 1,658 e 1,399.
6.2.3. Per esprimere i risultati in cmol(+)/kg (equivalenti a meq/100
g) dividere i valori di K, Mg, Na e Ca rispettivamente per 390,983,
121,525, 229,898 e 200,4.
6.2.4. Nel caso di suoli contenenti più di 2 cmol(+)/kg di sali
solubili, è necessario sottrarre dai dati sopra ricavati le
quantità di ogni catione determinate sull'estratto acquoso.
6.3. Calcolo della saturazione basica
Calcolare la saturazione basica percentuale con la seguente
espressione:
S
SB = ---
T
dove:
SB è la saturazione basica percentuale;
S è la somma delle concentrazioni di potassio, magnesio, calcio e
sodio, espresse in cmol(+)/kg;
T è la capacità di scambio cationico, determinata con lo stesso
metodo ed espressa in cmol(+)/kg (cfr. metodo 26).

METODO 30
DETERMINAZIONE DELLE BASI DI SCAMBIO (POTASSIO,
MAGNESIO, CALCIO E SODIO) CON BARIO CLORURO
1. Oggetto e campo di applicazione
Descrizione di un metodo per la determinazione delle basi di scambio
(potassio, magnesio, calcio e sodio).
Il metodo è applicabile a tutti i terreni.
2. Principio
Il metodo prevede l'estrazione di potassio, magnesio, calcio e sodio
con una soluzione a base di bario cloruro e trietanolammina (TEA). I
cationi estratti sono dosati per spettrofotometria in assorbimento
atomico.
3. Reagenti
Nel corso dell'analisi utilizzare acqua distillata o di purezza
equivalente e reagenti di qualità analitica riconosciuta.
3.1. Acido cloridrico, HCl, soluzione 1 mol/l circa: diluire 83 ml di
HCl al 37% (rho = 1,186) a 1000 ml con acqua.
3.2. Soluzione estraente a base di bario cloruro e trietanolammina a
pH = 8,1: sciogliere 100 g di bario cloruro, BaCl2 per 2H2O, in circa
800 ml di acqua in becher da 1000 ml. Addizionare 22,5 ml di
trietanolammina (rho = 1,12), N(CH2OHCH2)3, e portare il pH della
soluzione a 8,1 più o meno 0,1 mediante aggiunte della soluzione di
acido cloridrico (3.1). Travasare quantitativamente in un matraccio
tarato da 1000 ml e diluire a volume con acqua. Tappare ed
omogeneizzare.
3.3. Soluzione per la preparazione degli standard: sciogliere 200 g
di bario cloruro (BaCl2 per 2H2O) in circa 800 ml di acqua in becher
da 1000 ml. Addizionare 45 ml di trietanolammina (rho = 1,12),
N(CH2OHCH2)3, e portare il pH della soluzione a 8,1 più o meno 0,1
mediante aggiunte della soluzione di acido cloridrico (3.1).
Travasare quantitativamente in un matraccio tarato da 1000 ml e
diluire a volume con acqua. Tappare e omogeneizzare.
3.4. Acido nitrico, HNO3, soluzione 5 mol/l: diluire 346 ml di HNO3
al 65% (rho = 1,40) a 1000 ml con acqua.
3.5. Lantanio nitrato, La(NO3)3 per 6H2O, soluzione 20 g/l:
sciogliere 62,34 g di La(NO3)3 per 6H2O in 1000 ml di HNO3 (3.6).
3.6. Potassio, soluzione standard madre a 1000 mg/l di K: se non è
disponibile una soluzione commerciale a titolo garantito, pesare
1,9067 g di potassio cloruro essiccato a 100 C per 4 ore e
scioglierli in 250 ml di acqua contenuta in un becher da 500 ml.
Travasare quantitativamente in un matraccio tarato da 1000 ml e
portare a volume con acqua. Tappare ed omogeneizzare.
3.7. Magnesio, soluzione standard madre a 1000 mg/l di Mg; se non è
disponibile una soluzione commerciale a titolo garantito, pesare
1,6582 g di ossido di magnesio calcinato a 800 C in muffola per 2
ore e scioglierli nella minima quantità di HCl (3.1) in un becher da
250 ml. Travasare quantitativamente in un matraccio tarato da 1000 ml
e portare a volume con acqua. Tappare ed omogeneizzare.
3.8. Sodio, soluzione standard madre a 1000 mg/l di Na: se non è
disponibile una soluzione commerciale a titolo garantito, pesare
2,5421 g di potassio cloruro essiccato a 100 C per 4 ore e
scioglierli in 250 ml di acqua contenuta in un becher da 500 ml.
Travasare quantitativamente in un matraccio tarato da 1000 ml e
portare a volume con acqua. Tappare ed omogeneizzare.
3.9. Calcio, soluzione standard madre a 1000 mg/l di Ca: se non è
disponibile una soluzione commerciale a titolo garantito, pesare
2,4973 g di carbonato di calcio essiccato a 100 C per 4 ore e
scioglierli nella minima quantità di HCl (3.1) in un becher da 250
ml. Travasare quantitativamente in un matraccio tarato da 1000 ml e
portare a volume con acqua. Tappare ed omogeneizzare.
3.10. Soluzione standard intermedia a 100 mg/l di potassio, magnesio
e sodio: dalle soluzioni 3.6, 3.7 e 3.8 prelevare esattamente 100 ml
di ciascuno standard trasferendo le aliquote in un matraccio tarato
da 1000 ml. Portare a volume con acqua, tappare ed omogeneizzare.
3.11. Soluzione standard intermedia a 100 mg/l di calcio: dalla
soluzione 3.9 prelevare esattamente 100 ml e trasferirli in un
matraccio tarato da 1000 ml. Portare a volume con acqua, tappare ed
omogeneizzare.
3.12. Soluzioni standard di lavoro per potassio, magnesio e sodio:
dalla soluzione 3.10 prelevare con buretta di precisione 10, 25, 50,
100 e 200 ml, ponendoli in matracci tarati da 500 ml. Addizionare a
ciascun matraccio 250 ml di soluzione per la preparazione degli
standard (3.3) e portare a volume con acqua. Tappare ed
omogeneizzare. Le cinque soluzioni così ottenute hanno le
concentrazioni di potassio, magnesio e sodio di 2, 5, 10, 20 e 40
mg/l.
3.13. Soluzioni standard di lavoro per il calcio: dalla soluzione
3.11 prelevare con buretta di precisione 10, 25, 50 e 100 ml,
ponendoli in matracci tarati da 500 ml. Addizionare a ciascun
matraccio 50 ml di soluzione di lantanio (3.5) e portare a volume con
acqua. Tappare ed omogeneizzare. Le quattro soluzioni così ottenute
hanno le concentrazioni di calcio di 2, 5, 10 e 20 mg/l.
4. Apparecchiatura
Corrente attrezzatura da laboratorio e in particolare:
4.1. Agitatori rotanti a 40 giri al minuto o agitatori oscillanti da
120 a 140 cicli al minuto.
4.2. Spettrofotometro ad assorbimento atomico.
5. Procedimento
5.1. Preparazione del campione per l'analisi
Preparare il campione come descritto nel metodo 2, setacciato a 2 mm.
5.2. Estrazione
Pesare 2,5 g di terreno porli in un matraccio da 250 ml. Aggiungere
50 ml di soluzione estraente (3.2), agitare in agitatore rotativo o
oscillante per 60 minuti e filtrare in contenitori di plastica muniti
di tappo.
5.3. Preparazione della soluzione per il dosaggio del calcio
5.3.1. Dalla soluzione filtrata prelevare 1,0 ml e porlo in un
matraccio tarato da 25 ml. Addizionare 2,5 ml di soluzione di
lantanio (3.5), portare a volume con acqua, tappare ed omogeneizzare.
5.3.2. Parallelamente preparare una prova in bianco con i soli
reagenti.
5.4. Curva di taratura
5.4.1. Preparare la curva di taratura allo spettrofotometro in
assorbimento atomico con acetilene come combustibile, aria come
comburente e le seguenti lunghezze d'onda:
Potassio 766,5 nm
Magnesio 285,2 nm
Sodio 589,6 nm
Calcio 422,7 nm
5.4.2. Definire per lo strumento in dotazione condizioni tali da
rispettare la proporzionalità tra l'assorbanza e la concentrazione
delle soluzioni standard di cui ai punti 3.12 e 3.13.
5.4.3. Predisporre sullo strumento la lampada specifica per
l'elemento da dosare selezionando la lunghezza d'onda riportata in
5.4.1. Azzerare lo spettrofotometro usando come bianco la soluzione
3.2 per potassio, magnesio e sodio e il bianco preparato in 5.3.2 per
il calcio.
5.4.4. Rilevare di seguito le assorbanze delle soluzioni standard di
cui ai punti 3.12 e 3.13 e, se la strumentazione adottata non prevede
la taratura automatica, costruire la curva di taratura riportando su
carta millimetrata in ordinata le assorbanze e in ascissa le relative
concentrazioni.
5.5. Dosaggio
5.5.1. Rilevare di seguito le assorbanze delle soluzioni campione
dopo aver effettuato le eventuali diluizioni, se necessario.
Intervallare ciascuna misura con aspirazione di acqua.
5.5.2. Per il calcio utilizzare la soluzione preparata in 5.3.
5.5.3. Riportare i valori trovati di assorbanza sulla curva di
taratura e leggere i corrispondenti valori di concentrazione.
6. Espressione dei risultati
6.1. Le basi di scambio si esprimono in mg/kg, senza cifre decimali,
o in millequivalenti per 100 g di suolo, equivalenti a cmol(+)/kg,
con due cifre decimali.
6.2. Concentrazione dei cationi
6.2.1. Effettuare i calcoli utilizzando la seguente espressione:
A D
C = -------
P
dove:
C è la concentrazione del metallo nel terreno, espressa in mg/kg;
A è la concentrazione del metallo, espressa in mg/l, ricavata dalla
curva di taratura;
D è il fattore di diluizione;
P è la massa del terreno sottoposto ad analisi, in grammi.
6.2.2. Per esprimere i risultati in K2O, MgO e CaO moltiplicare i
valori di K, Mg e Ca rispettivamente per 1,2046, 1,658 e 1,399.
6.2.3. Per esprimere i risultati in cmol(+)/kg (equivalenti a meq/100
g) dividere i valori di K, Mg, Na e Ca rispettivamente per 390,983,
121,525, 229,898 e 200,4.
6.2.4. Nel caso di suoli contenenti più di 2 cmol(+)/kg di sali
solubili, è necessario sottrarre dai dati sopra ricavati le
quantità di ogni catione determinate sull'estratto acquoso.
6.3. Calcolo della saturazione basica
La saturazione basica percentuale si calcola con la seguente
espressione:
S
SB = ---
T
dove:
SB è la saturazione basica percentuale;
S è la somma delle concentrazioni di potassio, magnesio, calcio e
sodio, espresse in cmol(+)/kg;
T è la capacità di scambio cationico, determinata con lo stesso
metodo ed espressa in cmol(+)/kg (cfr. metodo 27).

METODO 31
DETERMINAZIONE DEL POTERE
DI FISSAZIONE DEL POTASSIO
1. Oggetto e campo di applicazione
Descrizione di un metodo rapido di laboratorio per la determinazione
del potere di fissazione del potassio.
Il metodo è applicabile a tutti i tipi di suolo, ma la taratura, per
i terreni italiani, è stata effettuata solo per quelli non acidi
della Pianura Padana. Di conseguenza l'espressione riportata in 6.3
ha solo valore indicativo e relativo a tali terreni.
2. Principio
2.1. Il metodo prevede la valutazione della quota percentuale di
potassio, rispetto ad una quantità nota aggiunta, che il terreno è
in grado di bloccare, impedendone o limitandone la solubilità e
conseguentemente la disponibilità per le piante.
2.2. Il potassio aggiunto viene estratto in acetato ammonico contro
una prova in bianco a cui non è stato aggiunto potassio e che
fornisce pertanto la quota di potassio scambiabile normalmente
estraibile dal campione. Gli estratti vengono poi letti allo
spettrofotometro ad assorbimento atomico.
3. Reagenti
Nel corso dell'analisi utilizzare acqua distillata o di purezza
equivalente e reagenti di qualità analitica riconosciuta.
3.1. Ammonio idrossido, NH4OH, soluzione 1:10 (v/v): diluire 100 ml
di ammonio idrossido al 30% (rho = 0,892) a 1000 ml di acqua.
3.2. Acido acetico, CH2COOH, soluzione 1:10 (v/v): diluire 100 ml di
acido acetico al 99% (rho = 1,05) a 1000 con acqua.
3.3. Acido cloridrico, HCl, soluzione 1:10 (v/v): diluire 100 ml di
acido cloridrico al 37% (rho = 1,186) a 1000 ml con acqua.
3.4. Ammonio acetato, CH3CO2NH4, soluzione estraente 1 mol/l a pH 7:
sciogliere 77,08 di ammonio acetato in circa 900 ml di acqua in
becher da 1000 ml. Portare il pH della soluzione a 7,0 mediante
aggiunte di soluzione di ammonio idrossido (3.1) o acido acetico
(3.2). Travasare quantitativamente in un matraccio tarato da 1000 ml
e diluire a volume con acqua. Tappare e omogeneizzare. Controllare di
tanto in tanto il pH ed eventualmente aggiustarlo a 7,0, come sopra
descritto.
3.5. Ammonio acetato, CH3CO2NH4, soluzione per la preparazione degli
standard: sciogliere 154,16 di ammonio acetato in circa 900 ml di
acqua in becher da 1000 ml. Portare il pH della soluzione a 7,0
mediante aggiunte di soluzione di ammonio idrossido (3.1) o acido
acetico (3.2). Travasare quantitativamente in un matraccio tarato da
1000 ml e diluire a volume con acqua. Tappare e omogeneizzare.
3.6. Acido nitrico, HNO3, soluzione 5 mol/l: diluire 346 g ml di HNO3
al 65% (rho = 1,40) a 1000 con acqua.
3.7. Potassio cloruro, KCl, soluzione standard madre a 1000 mg/l di
K: pesare 1,9067 g di KCl essiccato a 100 C per 4 ore e scioglierli
in 250 ml di acqua contenuta in un becher da 500 ml. Travasare
quantitativamente in un matraccio tarato da 1000 ml e diluire a vo-
lume con acqua. Tappare ed omogeneizzare.
3.8. Potassio, soluzione standard intermedia a 100 mg/l: dalla
soluzione madre 3.7 prelevare 100 ml e porli in un matraccio tarato
da 1000 ml. Portare a volume con acqua. Tappare ed omogeneizzare.
3.9. Potassio, soluzioni standard di lavoro: dalla soluzione 3.8
prelevare con buretta di precisione 25, 50, 100 e 200 ml, ponendoli
in matracci tarati da 500 ml. Addizionare a ciascun matraccio 250 ml
di soluzione per la preparazione degli standard (3.5) e portare a
volume con acqua. Tappare ed omogeneizzare. Le quattro soluzioni
così ottenute hanno le concentrazioni di potassio, magnesio e sodio
di 5, 10, 20 e 40 mg/l.
3.10. Potassio, soluzione per le aggiunte a 400 mg/l: dalla soluzione
di potassio 3.7 prelevare 400 ml esatti, porli in un matraccio da
1000 ml e portare a volume con acqua.
4. Apparecchiatura
Corrente attrezzatura da laboratorio e in particolare:
4.1. Spettrofotometro in assorbimento atomico.
4.2. Agitatore rotativo a 40 giri al minuto o agitatori oscillanti da
120 a 140 cicli al minuto.
5. Procedimento
5.1. Preparazione del campione per l'analisi
Preparare il campione come descritto nel metodo 2, setacciato a 2 mm.
5.2. Preparazione degli estratti
5.2.1. Pesare 5 g di terreno porli in una beuta da 250 ml, aggiungere
2,5 ml di soluzione 3.10 avendo cura che tutto il terreno venga
bagnato omogeneamente. Lasciare a riposo per 16 ore, da 20 a 22 C
dopo aver tappato l'imboccatura della beuta con del parafilm.
5.2.2. L'operazione va ripetuta pesando altri 5 g di terreno e
aggiungendo 2,5 ml di acqua al posto della soluzione di potassio
cloruro, avendo cura che tutto il terreno venga bagnato
omogeneamente. Lasciare a riposo per 16 ore, da 20 a 22 C dopo aver
tappato l'imboccatura della beuta con del parafilm.
5.2.3. Aggiungere ad ognuna delle prove 50 ml di soluzione estraente
3.4 e agitare per 30 minuti su agitatore. Filtrare in un contenitore
di plastica munito di tappo.
5.3. Curva di taratura
5.3.1. Preparare la curva di taratura allo spettrofotometro in
assorbimento atomico secondo le seguenti condizioni operative:
lunghezza d'onda 766,5 nm, combustibile acetilene, comburente aria.
5.3.2. Definire per lo strumento in dotazione condizioni tali da
rispettare la proporzionalità tra l'assorbanza e la concentrazione
delle soluzioni standard di cui al punto 3.9.
5.3.4. Predisporre sullo strumento la lampada specifica per il
potassio, selezionando la lunghezza d'onda sopra riportata.
5.3.5. Rilevare di seguito le assorbanze delle soluzioni standard di
cui al punto 3.9 e costruire la curva di taratura riportando su carta
millimetrata in ordinata le assorbanze e in ascissa le relative
concentrazioni.
5.4. Dosaggio
5.4.1. Rilevare di seguito le assorbanze delle soluzioni campione sia
della prova con aggiunta di cloruro di potassio sia della prova con
sola aggiunta di acqua.
5.4.2. Riportare i valori di assorbanza trovati sulla curva di
taratura e ricavare i valori della concentrazione di potassio negli
estratti.
6. Espressione dei risultati
6.1. La fissazione del potassio si esprime in percentuale, con una
cifra decimale.
6.2. Concentrazioni di potassio
Effettuare i calcoli per ambedue i valori (prova con acqua e prova
con aggiunta di KCl) utilizzando la seguente espressione:
A V
C = 1000 . -------
P
dove:
C è la concentrazione di potassio nel terreno, espressa in mg/kg;
A è la concentrazione di potassio, espressa in mg/l, ricavata dalla
curva di taratura;
V è il volume di soluzione estraente, corretto per l'aggiunta,
espresso in litri (0,0525);
P è la massa del terreno sottoposto ad analisi, in grammi.
6.3. Fissazione del potassio a 16 ore
6.3.1. La percentuale di potassio fissato dal terreno si ottiene
dalla seguente espressione:
200 - (KX - K0)
fK = 100 -----------------
200
dove:
fK è la fissazione del potassio a 16 ore;
KX è la concentrazione di potassio nel terreno a cui è stata
aggiunta la soluzione di KCl, espressa in mg/kg;
K0 è la concentrazione di potassio nel terreno a cui è stata
aggiunta acqua, espressa in mg/kg.
6.3.2. Il valore di K fissato così trovato rappresenta la quota che
il terreno trattiene dopo 16 ore di contatto con la soluzione di
aggiunta.
6.4. Stima della fissazione a lungo termine
La fissazione a medio e lungo termine può essere stimata utilizzando
la seguente espressione, sperimentata per i terreni padani non acidi:
fK,60g = 9,0704 + 1,0601 per fK,16h
dove:
fK,60g è la fissazione percentuale del potassio a 60 giorni;
fK,16h è la fissazione percentuale del potassio a 16 ore, ricavata
come specificato sopra.

METODO 32
DETERMINAZIONE DEL FABBISOGNO IN CALCE
1. Oggetto e campo di applicazione
Descrizione di un metodo per la determinazione del fabbisogno in
calce dei terreni, inteso come la quantità di calcare (o materiale
di efficacia equivalente) necessaria ad innalzare il pH del suolo ad
un valore stabilito.
Il metodo è applicabile a tutti i suoli acidi (cfr. metodo 7).
2. Principio
Il fabbisogno in calce è calcolato sulla base del pH raggiunto dal
terreno posto a contatto con una soluzione tamponata a pH = 7,5
3. Reagenti
Nel corso dell'analisi utilizzare acqua distillata o di purezza
equivalente e reagenti di qualità analitica riconosciuta.
3.1. Acido cloridrico, HCl, soluzione 100 ml/l: diluire, in un
matraccio tarato da 1000 ml, 100 ml di acido cloridrico al 37% (rho =
1,186) con acqua. Tappare ed omogeneizzare.
3.2. Sodio idrossido, NaOH, soluzione 100 g/l: solubilizzare 100 g di
sodio idrossido gocce in 500 ml di acqua contenuta in un becher da
1000 ml. Travasare quantitativamente in un matraccio tarato da 1000
ml e portare a volume con acqua. Tappare ed omogeneizzare.
3.3. Calcio acetato, (CH3COO)2Ca per H2O, soluzione 10 g/l:
sciogliere 10 g di (CH3COO)2Ca per H2O in 1000 ml di acqua.
3.4. Trietanolammina, N(CH2 per CH2OH)3, soluzione di lavoro:
diluire 280 g di trietanolammina (rho = 1,12), pari a 250 ml, a 1000
ml con acqua.
3.5. Soluzione tampone a pH = 7,5: solubilizzare 1,8 g di p-
nitrofenolo, NO2C6H4OH, 3,0 g di potassio cromato, K2CrO4, e 53,1 g
di calcio cloruro, CaCl2 per 2H2O in un becher da 1000 ml contenente
circa 500 ml di acqua. Aggiungere 200 cc della soluzione di calcio
acetato (3.3) e 10 ml della soluzione 4.3. Portare il pH della
soluzione da 7,50 a 0,02 mediante HCl (3.1) o NaOH (3.2). Travasare
quantitativamente in un matraccio tarato da 1000 ml e portare a
volume con acqua. Tappare ed omogeneizzare.
4. Apparecchiatura
Corrente attrezzatura da laboratorio e in particolare:
4.1. pH-metro con compensazione di temperatura ed elettrodo di vetro
o sistemi elettrodici equivalenti.
5. Procedimento
5.1. Preparare il campione come descritto nel metodo 2, setacciato a
2 mm.
5.2. Porre 10 g del campione in un becher e addizionarlo di 20 ml di
soluzione tampone (3.5); agitare per 15 minuti, lasciar sedimentare e
misurare il pH del liquido sovrastante.
6. Espressione dei risultati
6.1. Il fabbisogno in calce si esprime in tonnellate di CaCO3, con
una cifra decimale.
6.2. Il fabbisogno in calce per portare il pH del suolo ai valori
desiderati, in funzione del pH della sospensione suolo-tampone, è
riportato in tabella 32.1. I valori sono espressi in tonnellate di
CaCO3 puro per 2000 mc di suolo (un ettaro per 20 cm di profondita').

pH della Fabbisogno in calce per portare il pH a...

sospensione 5,5 6,0 6,5 7,0

6,9 0,5 0,6 0,7 0,9
6,8 0,6 1,0 1,2 1,5
6,7 0,7 1,4 1,8 2,2
6,6 0,9 1,8 2,5 2,8
6,5 1,2 2,3 3,3 3,6
6,4 1,6 2,9 4,0 4,4
6,3 2,0 3,5 4,9 5,2
6,2 2,5 4,2 5,7 6,0
6,1 3,1 4,9 6,6 7,0
6,0 3,8 5,6 7,5 8,0
5,9 4,5 6,5 8,5 9,0
5,8 5,3 7,3 9,5 10,0
5,7 6,1 8,2 10,5 11,2
5,6 7,0 9,2 11,6 12,4
5,5 8,0 10,2 12,7 13,6
5,4 9,1 11,3 14,0 14,9
5,3 10,2 12,4 15,0 16,2
5,2 11,4 13,6 16,2 17,6
5,1 12,7 14,8 17,5 19,0
5,0 14,0 16,1 18,8 20,4
4,9 15,5 17,4 20,1 22,0

Tabella 32.1. Fabbisogno in calce, espresso in tonnellate
di CaCO3 puro per 2000 mc di suolo.

METODO 33
DETERMINAZIONE DEL FABBISOGNO IN GESSO
1. Oggetto e campo di applicazione
Descrizione di un metodo per la determinazione del fabbisogno di
gesso, necessario alla correzione dell'eventuale eccesso di sodio.
Il metodo è particolarmente consigliabile per i terreni con elevati
contenuti di sodio (sodio scambiabile superiore dal 7-8% della
C.S.C., cfr. metodo 30).
2. Principio
Il metodo consiste nel trattare il suolo con un eccesso di solfato di
calcio e nel misurare la quantità di calcio che il terreno ha
trattenuto.
3. Reagenti
Nel corso dell'analisi utilizzare acqua distillata o di purezza
equivalente e reagenti di qualità analitica riconosciuta.
3.1. Calcio solfato, CaSO4 per 2H2O, soluzione satura: solubilizzare
5 g di CaSO4 per 2H2O in 1000 ml acqua. Agitare con agitatore
magnetico per almeno un'ora, lasciare in riposo per una notte e
filtrare. La concentrazione in calcio deve essere compresa tra 28 e
30 meq/litro.
3.2. Acido cloridrico, HCl, soluzione 100 ml/l: diluire 100 ml di HCl
al 37% (rho = 1,186) a 1000 ml con acqua.
3.3. Acido nitrico, HNO3, soluzione 5 mol/l: diluire 346 ml di HNO3
al 65% (rho = 1,40) a 1000 ml con acqua.
3.4. Lantanio nitrato, La(NO3)3 per 6H2O, soluzione a 20 g/l di La:
sciogliere 62,34 g di La(NO3)3 per 6H2O in 1000 ml di HNO3 (3.3).
3.5. Calcio, soluzione standard madre a 1000 mg/l di Ca: se non è
disponibile una soluzione commerciale a titolo garantito, pesare
2,4973 g di carbonato di calcio essiccato a 100 C per 4 ore e
scioglierli nella minima quantità di HCl (3.2) in un becher da 250
ml. Travasare quantitativamente in un matraccio tarato da 1000 ml e
portare a volume con acqua. Tappare ed omogeneizzare.
3.6. Calcio, soluzione standard intermedia a 100 mg/l di Ca: dalla
soluzione 3.5 prelevare esattamente 100 ml e trasferirli in un
matraccio tarato da 1000 ml. Portare a volume con acqua, tappare ed
omogeneizzare.
3.7. Calcio, soluzioni standard di lavoro: dalla soluzione 3.6
prelevare con buretta di precisione 25, 50, 100 e 200 ml, ponendoli
in matracci tarati da 500 ml. Addizionare a ciascun matraccio 50 ml
di soluzione di lantanio (3.4) e portare a volume con acqua. Tappare
ed omogeneizzare. Le quattro soluzioni così ottenute hanno le
concentrazioni di calcio di 5, 10, 20 e 40 mg/l.
4. Apparecchiatura
Corrente attrezzatura da laboratorio e in particolare:
4.1. Agitatori rotanti a 40 giri al minuto o agitatori oscillanti da
120 a 140 cicli al minuto.
4.2. Spettrofotometro ad assorbimento atomico.
5. Procedimento
5.1. Preparazione del campione per l'analisi
Preparare il campione come descritto nel metodo 2, setacciato a 2 mm.
5.2. Saturazione e preparazione della soluzione
5.2.1. Pesare 5,0 g di campione e porli in una beuta da 200 ml.
5.2.2. Aggiungere 100 ml di soluzione satura di calcio solfato (3.1).
Tappare e agitare meccanicamente per 30 minuti; quindi filtrare in un
contenitore di plastica munito di tappo.
5.2.3. Dalla soluzione filtrata prelevare 1,0 ml e porlo in un
matraccio tarato da 25 ml. Addizionare 2,5 ml di soluzione di
lantanio (3.4), portare a volume con acqua, tappare ed omogeneizzare.
5.3. Curva di taratura
5.3.1. Preparare la curva di taratura allo spettrofotometro in
assorbimento atomico con le seguenti condizioni operative: lunghezza
d'onda 422,7 nm, combustibile acetilene, comburente N2O.
5.3.2. Definire per lo strumento in dotazione condizioni tali da
rispettare la proporzionalità tra l'assorbanza e la concentrazione
delle soluzioni standard di cui al punto 3.7.
5.3.3. Predisporre sullo strumento la lampada specifica per il calcio
e azzerare lo spettrofotometro usando come bianco la soluzione 3.4.
5.3.4. Rilevare di seguito le assorbanze delle soluzioni standard di
cui al punto 3.7 e costruire la curva di taratura riportando su carta
millimetrata in ordinata le assorbanze e in ascissa le relative
concentrazioni.
5.4. Dosaggio
5.4.1. Rilevare di seguito le assorbanze delle soluzioni campione
dopo aver effettuato, se necessario, le eventuali diluizioni.
Intervallare ciascuna misura con aspirazione di acqua.
5.4.2. Riportare i valori trovati di assorbanza sulla curva di
taratura e leggere i corrispondenti valori di concentrazione.
6. Espressione dei risultati
6.1. Il fabbisogno in gesso si esprime in cmol(+)/kg di gesso, con
due cifre decimali.
6.2. Il fabbisogno in gesso si calcola con la seguente espressione:
(A - B) D
C = ------------
P 20,04
dove:
C è il fabbisogno in gesso, espresso in cmol(+)/kg;
A sono i mg/l di calcio presenti nella soluzione di solfato di calcio
(3.1);
B sono i mg/l di calcio nella soluzione campione, rilevati dalla
curva di taratura
D è il fattore di diluizione;
P è la massa del terreno sottoposto ad analisi, in grammi;
20,04 è il peso equivalente del calcio.

METODO 34
DETERMINAZIONE DEL FERRO E DELL'ALLUMINIO
ESTRAIBILI IN OSSALATO DI AMMONIO ACIDO
1. Oggetto e campo di applicazione
Descrizione di un metodo per la determinazione del ferro estraibile
in ossalato, corrispondente agli ossidi di ferro amorfi o poco
cristallini.
Questo metodo si presta anche alla determinazione dell'alluminio
delle sostituzioni isomorfe negli ossidi di ferro nonchè di quello
complessabile dal citrato.
Il metodo è applicabile a tutti i tipi di suolo.
2. Principio
2.1. L'ossalato d'ammonio acido solubilizza il ferro degli ossidi
amorfi tramite un meccanismo di complessazione. L'alta stabilità dei
complessi Fe-ossalato ed Al-ossalato fa si che il reattivo porti in
soluzione anche il ferro e l'alluminio legati alla sostanza organica.
2.2. L'agitazione deve essere tassativamente effettuata al buio per
evitare la fotodegradazione dei complessi.
3. Reagenti
Nel corso dell'analisi utilizzare acqua distillata o di purezza
equivalente e reagenti di qualità analitica riconosciuta.
3.1. Ammonio ossalato monoidrato, (NH4)2C2O4 per H2O, soluzione 0,2
mol/l a pH = 3: pesare 16,11 g di (NH4)2C2O4 per H2O e 10,92 g di
acido ossalico in un matraccio da 1000 ml, portare a volume con acqua
ed agitare. Controllare il pH della soluzione.
4. Apparecchiatura
Corrente attrezzatura da laboratorio e in particolare:
4.1. Agitatore meccanico.
4.2. Centrifuga.
4.3. Spettrofotometro ad assorbimento atomico.
5. Procedimento
5.1. Preparazione del campione per l'analisi
Preparare il campione come descritto nel metodo 2, setacciato a 0,5
mm.
5.2. Estrazione
Pesare 1,00 g di terreno in 6 barattoli di plastica da 50 ml adatti
alla centrifugazione; aggiungere 20,00 ml della soluzione di ammonio
ossalato (3.1) e agitare su agitatore meccanico al buio per 2 ore.
Centrifugare e separare il surnatante.
5.3. Determinazione
5.3.1. La lettura della quantità di ferro solubilizzata viene
effettuata per spettrofotometria in assorbimento atomico previa
opportuna diluizione del surnatante ottenuto in 5.2 (cfr. metodo 37).
5.3.2. La lettura della quantità di alluminio viene effettuata per
spettrofotometria in assorbimento atomico, utilizzando la fiamma
protossido d'azoto-acetilene. Particolare cautela va usata nella caso
di lettura di soluzioni poco diluite.
6. Espressione dei risultati
6.1. I contenuti in ferro ed alluminio estraibili esprimono in g/kg,
con una cifra decimale.
6.2. I risultati si ottengono moltiplicando la concentrazione della
soluzione in mg/l per un fattore di 0,02, dopo aver tenuto conto
della diluizione effettuata.

METODO 35
DETERMINAZIONE DEL FERRO E DELL'ALLUMINIO
ESTRAIBILI IN DITIONITO-CITRATO-BICARBONATO
1. Oggetto e campo di applicazione
Descrizione di un metodo per la determinazione del ferro estraibile
in ditionito, corrispondente agli ossidi di ferro liberi (amorfi e
cristallini).
Questo metodo si presta anche alla determinazione dell'alluminio
delle sostituzioni isomorfe negli ossidi di ferro nonchè di quello
complessabile dal citrato.
Il metodo è applicabile a tutti i tipi di suolo.
2. Principio
Il metodo si basa sulla solubilizzazione del ferro degli ossidi
grazie all'azione associata di un riducente del Fe(III) e di un
complessante del Fe(II) e del Fe(III); il bicarbonato tampona la
soluzione.
3. Reagenti
Nel corso dell'analisi utilizzare acqua distillata o di purezza
equivalente e reagenti di qualità analitica riconosciuta.
3.1. Sodio ditionito, Na2S2O6 per 2H2O, solido.
3.2. Sodio citrato biidrato, Na3C6H5O7 per 2H2O, soluzione 0,3 mol/l:
pesare 88,23 g di Na3C6H5O7 per 2H2O in un matraccio da 1000 ml,
portare a volume ed agitare. Questa soluzione non deve essere
conservata per lunghi periodi.
3.3. Sodio bicarbonato, NaHCO3, soluzione 1 mol/l: pesare 84,01 g di
NaHCO3 in un matraccio da 1000 ml, portare a volume ed agitare.
Questa miscela deve essere preparata poco prima dell'uso.
3.4. Miscela citrato-bicarbonato: aggiungere 250 ml della soluzione
di sodio bicarbonato (3.3) a 1000 ml della soluzione di citrato di
sodio (3.2) e agitare. Questa miscela dev'essere preparata poco prima
dell'uso.
4. Apparecchiatura
Corrente attrezzatura da laboratorio e in particolare:
4.1. Agitatore meccanico.
4.2. Centrifuga.
4.3. Spettrofotometro ad assorbimento atomico.
4.4. Cella termostatata.
5. Procedimento
5.1. Preparazione del campione per l'analisi
Preparare il campione come descritto nel metodo 2, setacciato a 0,5
mm.
5.2. Estrazione
5.2.1. Pesare 1,00 g del campione preparato in 6 barattoli di
plastica da 50 ml adatti alla centrifugazione; aggiungere 50 ml di
miscela citrato-bicarbonato (3.4) e 1,0 g di sodio ditionito solido
(3.1).
5.2.2. Agitare su agitatore meccanico in cella termostatata a 25 C
per 16 ore. Centrifugare e separare il surnatante.
5.3. Determinazione
5.3.1. La lettura della quantità di ferro solubilizzata viene
effettuata per spettrofotometria in assorbimento atomico previa
opportuna diluizione del surnatante ottenuto in 5.2 (cfr. metodo 37).
5.3.2. La lettura della quantità di alluminio viene effettuata per
spettrofotometria in assorbimento atomico, utilizzando la fiamma
protossido d'azoto-acetilene. Particolare cautela va usata nella caso
di lettura di soluzioni poco diluite.
6. Espressione dei risultati
6.1. I contenuti in ferro ed alluminio estraibili esprimono in g/kg,
con una cifra decimale.
6.2. I risultati sono ottenuti moltiplicando la concentrazione della
soluzione in mg/l per un fattore di 0,05, dopo aver tenuto conto
della diluizione effettuata.

METODO 36
DETERMINAZIONE DEL FERRO E DELL'ALLUMINIO
ESTRAIBILI IN SODIO PIROFOSFATO
1. Oggetto e campo di applicazione
Descrizione di un metodo per la determinazione del ferro e
dell'alluminio legati alle sostanze organiche.
Il metodo è applicabile a tutti i tipi di suolo.
2. Principio
Il sodio pirofosfato estrae il ferro e l'alluminio legati alle
sostanze organiche con legame covalente o parzialmente polare.
3. Reagenti
Nel corso dell'analisi utilizzare acqua distillata o di purezza
equivalente e reagenti di qualità analitica riconosciuta.
3.1. Sodio pirofosfato, Na4P2O7 per 10H2O, soluzione 0,1 mol/l:
sciogliere 44,6 g di Na4P2O7 per 10H2O in litro d'acqua.
4. Apparecchiatura
Corrente attrezzatura da laboratorio e in particolare:
4.1. Agitatore meccanico.
4.2. Centrifuga.
4.3. Spettrofotometro ad assorbimento atomico.
5. Procedimento
5.1. Preparazione del campione per l'analisi
Preparare il campione come descritto nel metodo 2, setacciato a 0,5
mm.
5.2. Estrazione
Pesare 1,00 g di terreno in una bottiglia di plastica; aggiungere 100
ml della soluzione di sodio pirofosfato (3.1) e agitare su agitatore
meccanico per 16 ore a temperatura ambiente. Centrifugare a 415
giri/minuto e separare il surnatante.
5.3. Determinazione
5.3.1. La lettura della quantità di ferro solubilizzata viene
effettuata per spettrofotometria in assorbimento atomico previa
opportuna diluizione del surnatante ottenuto in 5.2 (cfr. metodo 37).
5.3.2. La lettura della quantità di alluminio viene effettuata per
spettrofotometria in assorbimento atomico, utilizzando la fiamma
protossido d'azoto-acetilene. Particolare cautela va usata nella caso
di lettura di soluzioni poco diluite.
6. Espressione dei risultati
6.1. I contenuti in ferro ed alluminio estraibili esprimono in g/kg,
con una cifra decimale.
6.2. Effettuare i calcoli utilizzando la seguente espressione:
A per D
C = ---------
P
dove:
C è la concentrazione del metallo nel terreno, espressa in g/kg;
A è la concentrazione del metallo, espressa in g/l, ricavata dalla
curva di taratura;
D è il fattore di diluizione;
P è la massa del terreno sottoposto ad analisi, in grammi.

METODO 37
DETERMINAZIONE DI FERRO, MANGANESE, ZINCO E
RAME ASSIMILABILI (METODO LINDSAY E NORWELL)
1. Oggetto e campo di applicazione
1.1. Descrizione di un metodo per la determinazione di ferro,
manganese, zinco e rame "assimilabili".
1.2. Il metodo è applicabile a tutti i terreni con pH in acqua
superiore a 6,5 (cfr. metodo 7).
2. Principio
Il metodo prevede l'estrazione dei metalli mediante una soluzione,
tamponata a pH = 7,3, a base di DTPA (acido
dietilentriamminopentacetico), calcio cloruro e trietanolammina. La
determinazione dei cationi estratti viene effettuata per via
spettrofotometrica in assorbimento atomico.
3. Reagenti
Nel corso dell'analisi utilizzare acqua distillata o di purezza
equivalente e reagenti di qualità analitica riconosciuta.
3.1. Acido cloridrico, HCl, soluzione 1:1 (v/v): diluire 500 ml di
HCl al 37% (rho = 1,186) con 500 ml di acqua.
3.2. Soluzione estraente (DTPA 0,005 mol/l, calcio cloruro 0,01
mol/l, trietanolammina 0,1 mol/l): sciogliere 14,92 g di
trietanolammina, N(CH2OHCH2)3, in 900 ml di acqua in becher da 1000
ml. Addizionare 1,97 g di acido dietilentriamminopentacetico, DTPA, e
1,47 g di calcio cloruro, CaCl2 per 2H2O, e solubilizzare. Portare il
pH della soluzione esattamente a 7,3 più o meno 0,05 con HCl (3.1).
Travasare quantitativamente in un matraccio tarato da 1000 ml e
portare a volume con acqua. Tappare ed omogeneizzare.
3.3. Soluzione estraente per la preparazione degli standard:
sciogliere 29,84 g di trietanolammina, N(CH2OHCH2)3, in 900 ml di
acqua in becher da 1000 ml. Addizionare 3,94 g di acido
dietilentriamminopentacetico, DTPA, e 2,94 g di calcio cloruro, CaCl2
per 2H2O, e solubilizzare. Portare il pH della soluzione esattamente
a 7,3 più o meno 0,05 con HCl (3.1). Travasare quantitativamente in
un matraccio tarato da 1000 ml e portare a volume con acqua. Tappare
ed omogeneizzare.
3.4. Acido nitrico, HNO3, soluzione 10 ml/l: diluire 10 ml di HNO3 al
65% (rho = 1,40) in un matraccio tarato da 1000 ml con acqua fino a
volume.
3.5. Acido nitrico, HNO3, soluzione 1:1: diluire 500 ml di HNO3 al
65% (rho = 1,40) con 500 ml di acqua.
3.6. Acido cloridrico, HCl, soluzione 10 ml/l: diluire 10 ml di HCl
al 37% (rho = 1,186) in un matraccio tarato da 1000 ml con acqua fino
a volume.
3.7. Ferro, soluzione standard madre a 1000 mg/l di Fe: pesare 1,0000
g di filo di ferro purissimo per spettrografia e porlo in un becher
da 250 ml. Addizionare lentamente 50 ml di HNO3 (3.5) e coprire con
un vetro da orologio. Far reagire a temperatura ambiente per 30
minuti e porre quindi il becher a bagnomaria per un'ora.
Successivamente scaldare su piastra fino a dissoluzione completa del
metallo. Travasare quantitativamente in un matraccio tarato da 1000
ml e portare a volume con acqua. Tappare ed omogeneizzare.
3.8. Manganese, soluzione standard madre a 1000 mg/l di Mn: pesare
1,0000 g di manganese metallico purissimo per spettrografia e porlo
in un becher da 250 ml. Addizionare lentamente HNO3 (3.5) nella minor
quantità possibile per solubilizzare il manganese e coprire con un
vetro da orologio. Lasciar reagire a temperatura ambiente fino a
completa dissoluzione del metallo. Travasare quantitativamente in un
matraccio tarato da 1000 ml e portare a volume con HCl (3.6). Tappare
ed omogeneizzare.
3.9. Zinco, soluzione standard madre a 1000 mg/l di Zn: pesare 1,0000
g di zinco metallico purissimo per spettrografia e porlo in un becher
da 250 ml. Addizionare lentamente HCl (3.1) nella minor quantità
possibile per solubilizzare lo zinco e coprire con un vetro da
orologio. Lasciar reagire a temperatura ambiente fino a completa
dissoluzione del metallo. Travasare quantitativamente in un matraccio
tarato da 1000 ml e portare a volume con HCl (3.6). Tappare ed
omogeneizzare.
3.10. Rame, soluzione standard a 1000 mg/l di Cu: pesare 1,0000 g di
filo di rame metallico purissimo per spettrografia e porlo in un
becher da 250 ml. Addizionare lentamente HNO3 (3.5) nella minor
quantità possibile per solubilizzare il reme e coprire con un vetro
da orologio. Lasciar reagire a temperatura ambiente fino a completa
dissoluzione del metallo. Travasare quantitativamente in un matraccio
tarato da 1000 ml e portare a volume con HNO3 (3.4). Tappare ed
omogeneizzare.
3.11. Soluzione standard intermedia a 100 mg/l di ferro e manganese:
dalle soluzioni 3.7 e 3.8 prelevare esattamente 100 ml di ciascuno
standard trasferendo le aliquote in un matraccio tarato da 1000 ml.
Portare a volume con acqua, tappare ed omogeneizzare.
3.12. Soluzione standard intermedia a 100 mg/l di zinco e rame:
dalle soluzioni 3.9 e 3.10 prelevare esattamente 100 ml di ciascuno
standard trasferendo le aliquote in un matraccio tarato da 1000 ml.
Portare a volume con acqua, tappare ed omogeneizzare.

Quantità da prelevare, ml
Soluzione 3.11 10,0 25 50 75 100 125
Soluzione 3.12 2,5 5 10 25 50 75
Concentrazioni raggiunte, mg/l
Ferro 2,0 5 10 15 20 25
Manganese 2,0 5 10 15 20 25
Zinco 0,5 1 2 5 10 15
Rame 0,5 1 2 5 10 15

Tabella 37.1. Soluzioni standard di lavoro.
3.13. Soluzioni standard di lavoro: dalle soluzioni 3.11 e 3.12
prelevare con buretta di precisione le aliquote indicate in tabella
37.1, ponendole in matracci tarati da 500 ml. Addizionare a ciascun
matraccio 250 ml di soluzione 3.3 e portare a volume con acqua.
Tappare ed omogeneizzare. Le soluzioni così ottenute hanno le
concentrazioni indicate in tabella 37.1.
4. Apparecchiatura
Corrente attrezzatura da laboratorio e in particolare:
4.1. Agitatori rotanti a 40 giri al minuto o agitatori oscillanti da
120 a 140 cicli al minuto.
4.2. Spettrofotometro ad assorbimento atomico con eventuale fornetto
a grafite.
4.3. Filtri esenti da metalli del tipo Whatman 42.
5. Procedimento
5.1. Preparazione del campione per l'analisi
Preparare il campione come descritto nel metodo 2, setacciato a 2 mm.
5.2. Presa del campione
Pesare 50 g di terreno porli in un matraccio o in una beuta da 250
ml.
5.3. Estrazione
Aggiungere al terreno 100 ml di soluzione estraente (3.2), agitare in
agitatore per 120 minuti e filtrare in contenitori di plastica muniti
di tappo.
5.4. Curva di taratura
5.4.1. Preparare la curva di taratura allo spettrofotometro in
assorbimento atomico con acetilene come combustibile, aria come
comburente e le seguenti lunghezze d'onda:
Ferro 284,3 nm
Manganese 279,5 nm
Zinco 213,9 nm
Rame 324,8 nm
5.4.2. Definire per lo strumento in dotazione condizioni tali da
rispettare la proporzionalità tra l'assorbanza e la concentrazione
delle soluzioni standard di cui al punto 3.13.
5.4.3. Predisporre sullo strumento la lampada specifica per
l'elemento da dosare selezionando la lunghezza d'onda riportata in
5.4.1. Azzerare lo spettrofotometro usando come bianco la soluzione
3.2.
5.4.4. Rilevare di seguito le assorbanze delle soluzioni standard di
cui al punto 3.13 e costruire la curva di taratura riportando su
carta millimetrata in ordinata le assorbanze e in ascissa le relative
concentrazioni.
5.5. Dosaggio
5.5.1. Rilevare di seguito le assorbanze delle soluzioni campione
dopo aver effettuato, se necessario, le eventuali diluizioni e
utilizzando come bianco la soluzione estraente (3.2).
5.5.2. Riportare i valori trovati di assorbanza sulla curva di
taratura e leggere i corrispondenti valori di concentrazione.
6. Espressione dei risultati
6.1. I contenuti in ferro, manganese, zinco e rame assimilabili si
esprimono in mg/kg, con il seguente numero di cifre decimali:
- due, se la concentrazione è inferiore a 2 mg/kg;
- una, se la concentrazione è compresa tra 2 e 20 mg/kg;
- nessuna, se la concentrazione è superiore a 20 mg/kg.
6.2. Effettuare i calcoli utilizzando la seguente espressione:
A per V
C = 1000 ----------
P
dove:
C è la concentrazione del metallo nel terreno, espressa in mg/kg;
A è la concentrazione del metallo, espressa in mg/l, ricavata dalla
curva di taratura;
V è il volume della soluzione estraente, espresso in litri;
P è la massa del terreno sottoposto ad analisi, in grammi.

METODO 38
DETERMINAZIONE DI FERRO, MANGANESE, ZINCO E
RAME ASSIMILABILI (METODO LAKANEN ED ERVIO)
1. Oggetto e campo di applicazione
1.1. Descrizione di un metodo per la determinazione di ferro,
manganese, zinco e rame "assimilabili".
1.2. Il metodo è applicabile a tutti terreni con pH in acqua non
superiore a 6,5 (cfr. metodo 7).
2. Principio
Il metodo prevede l'estrazione dei metalli dal terreno mediante una
soluzione, tamponata a pH = 4,65, a base di EDTA (acido
etilendiamminotetracetico) e ammonio acetato. La determinazione dei
cationi estratti viene effettuata per via spettrofotometrica in
assorbimento atomico.
3. Reagenti
Nel corso dell'analisi utilizzare acqua distillata o di purezza
equivalente e reagenti di qualità analitica riconosciuta.
3.1. Ammonio idrossido, NH4OH, soluzione 1:10 (v/v): diluire 100 ml
di ammonio idrossido al 30% (rho = 0,892) a 1000 ml con acqua.
3.2. Acido acetico, CH2CO2H, soluzione 1:10 (v/v): diluire 100 ml di
acido acetico al 99% (rho = 1,05) a 1000 ml con acqua.
3.3. Soluzione estraente (EDTA 0,02 mol/l, CH3CO2NH4 0,5 mol/l):
sciogliere 38,5 g di ammonio acetato in 500 ml di acqua in un becher
da 1000 ml. Addizionare 25 ml di acido acetico al 99% e 5,845 g di
EDTA e solubilizzare. Portare il pH della soluzione esattamente a
4,65 più o meno 0,05 mediante aggiunta di ammonio idrossido (3.1) o
acido acetico (3.2). Travasare quantitativamente in un matraccio
tarato da 1000 ml e portare a volume con acqua. Controllare il pH di
tanto in tanto ed eventualmente aggiustarlo a 4,65 come sopra
descritto.
3.4. Soluzione estraente per la preparazione degli standard:
sciogliere 77 g di ammonio acetato, CH3COONH4, in 500 ml di acqua in
un becher da 1000 ml. Addizionare 50 ml di acido acetico al 99% e
11,69 g di EDTA e solubilizzare. Portare il pH della soluzione
esattamente a 4,65 più o meno 0,05 mediante aggiunta di ammonio
idrossido (3.1) o acido acetico (3.2). Travasare quantitativamente in
un matraccio tarato da 1000 ml e portare a volume con acqua. Tappare
ed omogeneizzare.
3.5. Acido cloridrico, HCl, soluzione 1:1 (v/v): diluire 500 ml di
HCl al 37% (rho = 1,186) con 500 ml di acqua.
3.6. Acido nitrico, HNO3, soluzione 10 ml/l: diluire 10 ml di HNO3 al
65% (rho = 1,40) in un matraccio tarato da 1000 ml con acqua fino a
volume.
3.7. Acido nitrico, HNO3, soluzione 1:1 (v/v): diluire 500 ml di HNO3
al 65% (rho = 1,40) con 500 ml di acqua.
3.8. Acido cloridrico, HCl, soluzione 10 ml/l: diluire 10 ml di HCl
al 37% (rho = 1,186) in un matraccio tarato da 1000 ml con acqua fino
a volume.
3.9. Ferro, soluzione standard madre a 1000 mg/l di Fe: pesare 1,0000
g di filo di ferro purissimo per spettrografia e porlo in un becher
da 250 ml. Addizionare lentamente 50 ml di HNO3 (3.7) e coprire con
un vetro da orologio. Far reagire a temperatura ambiente per 30
minuti e porre quindi il becher a bagnomaria per un'ora.
Successivamente scaldare su piastra fino a dissoluzione completa del
metallo. Travasare quantitativamente in un matraccio tarato da 1000
ml e portare a volume con acqua. Tappare ed omogeneizzare.
3.10. Manganese, soluzione standard madre a 1000 mg/l di Mn: pesare
1,0000 g di manganese metallico purissimo per spettrografia e porlo
in un becher da 250 ml. Addizionare lentamente HNO3 (3.7) nella minor
quantità possibile per solubilizzare il manganese e coprire con un
vetro da orologio. Lasciar reagire a temperatura ambiente fino a
completa dissoluzione del metallo. Travasare quantitativamente in un
matraccio tarato da 1000 ml e portare a volume con HCl (3.8). Tappare
ed omogeneizzare.
3.11. Zinco, soluzione standard madre a 1000 mg/l di Zn: pesare
1,0000 g di zinco metallico purissimo per spettrografia e porlo in un
becher da 250 ml. Addizionare lentamente HCl (3.5) nella minor
quantità possibile per solubilizzare lo zinco e coprire con un vetro
da orologio. Lasciar reagire a temperatura ambiente fino a completa
dissoluzione del metallo. Travasare quantitativamente in un matraccio
tarato da 1000 ml e portare a volume con HCl (3.8). Tappare ed
omogeneizzare.
3.12. Rame, soluzione standard madre a 1000 mg/l di Cu: pesare 1,0000
g di filo di rame metallico purissimo per spettrografia e porlo in un
becher da 250 ml. Addizionare lentamente HNO3 (3.7) nella minor
quantità possibile per solubilizzare il rame e coprire con un vetro
da orologio. Lasciar reagire a temperatura ambiente fino a completa
dissoluzione del metallo. Travasare quantitativamente in un matraccio
tarato da 1000 ml e portare a volume con HNO3 (3.6). Tappare ed
omogeneizzare.
3.13. Soluzione standard intermedia a 200 mg/l di ferro e manganese:
dalle soluzioni 3.9 e 3.10 prelevare esattamente 200 ml di ciascuno
standard trasferendo le aliquote in un matraccio tarato da 1000 ml.
Portare a volume con acqua, tappare ed omogeneizzare.

Quantità da prelevare, ml
Soluzione 3.13 25 50 100 125 150
Soluzione 3.14 5 10 25 50 75
Concentrazioni raggiunte, mg/l
Ferro 10 20 40 50 60
Manganese 10 20 40 50 60
Zinco 1 2 5 10 15
Rame 1 2 5 10 15

Tabella 38.1. Soluzioni standard di lavoro.
3.14. Soluzione standard intermedia a 100 mg/l di zinco e rame:
dalle soluzioni 3.11 e 3.10 prelevare esattamente 100 ml di ciascuno
standard trasferendo le aliquote in un matraccio tarato da 1000 ml.
Portare a volume con acqua, tappare ed omogeneizzare.
3.15. Soluzioni standard di lavoro: dalle soluzioni 3.13 e 3.14
prelevare con buretta di precisione le aliquote indicate in tabella
38.1, ponendole in matracci tarati da 500 ml. Addizionare a ciascun
matraccio 250 ml di soluzione 3.4 e portare a volume con acqua.
Tappare ed omogeneizzare. Le soluzioni così ottenute hanno le
concentrazioni indicate in tabella 38.1.
4. Apparecchiatura
Corrente attrezzatura da laboratorio e in particolare:
4.1. Agitatori rotativi a 40 giri al minuto o agitatori oscillanti da
120 a 140 cicli al minuto.
4.2. Spettrofotometro ad assorbimento atomico con eventuale fornetto
a grafite.
4.3. Filtri esenti da metalli del tipo Whatman 42.
5. Procedimento
5.1. Preparazione del campione per l'analisi
Preparare il campione come descritto nel metodo 2, setacciato a 2 mm.
5.2. Presa del campione
Pesare 20 g di terreno porli in un matraccio o in una beuta da 250
ml.
5.3. Estrazione
Aggiungere al terreno 100 ml di soluzione estraente (3.3), agitare in
agitatore per 30 minuti e filtrare in contenitori di plastica muniti
di tappo.
5.4. Curva di taratura
5.4.1. Preparare la curva di taratura allo spettrofotometro in
assorbimento atomico con acetilene come combustibile, aria come
comburente e le seguenti lunghezze d'onda:
Ferro 284,3 nm
Manganese 279,5 nm
Zinco 213,9 nm
Rame 324,8 nm
5.4.2. Definire per lo strumento in dotazione condizioni tali da
rispettare la proporzionalità tra l'assorbanza e la concentrazione
delle soluzioni standard di cui al punto 3.15.
5.4.3. Predisporre sullo strumento la lampada specifica per
l'elemento da dosare selezionando la lunghezza d'onda riportata in
5.4.1. Azzerare lo spettrofotometro usando come bianco la soluzione
3.3.
5.4.4. Rilevare di seguito le assorbanze delle soluzioni standard di
cui al punto 3.15 e costruire la curva di taratura riportando su
carta millimetrata in ordinata le assorbanze e in ascissa le relative
concentrazioni.
5.5. Dosaggio
5.5.1. Rilevare di seguito le assorbanze delle soluzioni campione
dopo aver effettuato, se necessario, le eventuali diluizioni e
utilizzando come bianco la soluzione estraente (3.3).
5.5.2. Riportare i valori trovati di assorbanza sulla curva di
taratura e leggere i corrispondenti valori di concentrazione.
6. Espressione dei risultati
6.1. I contenuti in ferro, manganese, zinco e rame assimilabili si
esprimono in mg/kg, con il seguente numero di cifre decimali:
- due, se la concentrazione è inferiore a 2 mg/kg;
- una, se la concentrazione è compresa tra 2 e 20 mg/kg;
- nessuna, se la concentrazione è superiore a 20 mg/kg.
6.2. Effettuare i calcoli utilizzando la seguente espressione:
A V
C = 1000 per ------
P
dove:
C è la concentrazione del metallo nel terreno, espressa in mg/kg;
A è la concentrazione del metallo, espressa in mg/l, ricavata dalla
curva di taratura;
V è il volume della soluzione estraente, espresso in litri;
P è la massa del terreno sottoposto ad analisi, in grammi.

METODO 39
DETERMINAZIONE DEL BORO SOLUBILE
1. Oggetto e campo di applicazione
Descrizione di un metodo per la determinazione del boro solubile in
acqua.
Il metodo è applicabile a tutti i tipi di suolo con una
concentrazione in boro superiore a 0,1 mg/kg di terreno.
2. Principio
Il metodo prevede l'estrazione del boro dal terreno mediante una
soluzione acquosa a base di cloruro di magnesio mantenuta in
ebollizione per pochi minuti e la determinazione del boro così
estratto mediante colorimetria con azometina H.
3. Reagenti
Nel corso dell'analisi utilizzare acqua distillata o di purezza
equivalente e reagenti di qualità analitica riconosciuta.
3.1. Magnesio cloruro MgCl2 per 6H2O, soluzione estraente 2 g/l:
solubilizzare 2 g di MgCl2 per 6H2O in 500 ml di acqua contenuta in
un becher da circa 800 ml. Travasare quantitativamente in un
matraccio tarato da 1000 ml e portare a volume con acqua. Tappare ed
omogeneizzare. Conservare la soluzione in contenitori di plastica.
3.2. Sodio idrossido, NaOH, soluzione 100 g/l: solubilizzare 100 g di
sodio idrossido gocce in 500 ml di acqua contenuta in un becher da
circa 800 ml. Travasare quantitativamente in un matraccio tarato da
1000 ml e portare a volume con acqua. Tappare ed omogeneizzare.
Conservare la soluzione in contenitori di plastica.
3.3. Azometina H: se non disponibile in commercio, solubilizzare
19,24 g di acido 8-ammino-1-naftolo-3,6-disolfonico, NH2C10H4(OH)
(SO3Na) SO3H per H2O, in 1000 ml di acqua contenuta in un becher da
circa 1500 ml. Scaldare leggermente sino a dissoluzione totale,
portare a pH = 7,0 con la soluzione di sodio idrossido (3.2).
Addizionare goccia a goccia acido cloridrico concentrato (rho =
1,186) agitando vigorosamente sino a pH = 1,5. Aggiungere 20 ml di
aldeide salicilica, 2-HOC6H4CHO, (rho = 1,166) ed agitare la
soluzione con agitatore magnetico per 3 ore. Lasciare a riposo la
soluzione per almeno 16 ore. Filtrare il precipitato attraverso un
buchner, lavare con etanolo per cinque volte ed essiccare per 3 ore a
1000 C. Conservare il sale così ottenuto in contenitore di plastica
ed in essiccatore.
3.4. Acido acetico, CH3CO2H, soluzione 100 ml/l: diluire in un
matraccio tarato da 1000 ml contenete 500 ml di acqua 100 ml di acido
acetico glaciale, CH3CO2H (rho = 1,05) e portare a volume con acqua.
3.5. Soluzione tampone: Solubilizzare 280 g di ammonio acetato, 20 g
di potassio acetato, 4 g di sale disodico dell'acido
nitrilotriacetico, HO2CCH2N(CH2CO2Na)2 per H2O, al 99%, e 20 g di
EDTA in 700 ml di acido acetico 100 ml/l (3.4) contenuti in un
matraccio tarato da 1000 ml e portare a volume con acqua. La
soluzione, stabile nel tempo, va conservata in un contenitore di
plastica.
3.6. Reagente colorimetrico: pesare 1,0 g di azometina H (3.3) e 2,2
g di acido ascorbico, C6H8O6, porli in un becher di plastica
contenente 50 ml di acqua. Addizionare 50 ml di soluzione tampone
(3.5) e, dopo dissoluzione, travasare quantitativamente in un
matraccio tarato da 350 ml. Portare a volume con soluzione tampone
(3.5). Tappare ed omogeneizzare. Conservare in un contenitore di
plastica in frigorifero. La soluzione è stabile per 3 o 4 giorni.
3.7. Boro, soluzione standard madre a 100 mg/l di B: pesare 0,5716 g
di acido borico H3BO3 e porli in un matraccio tarato da 1000 ml.
Solubilizzare con 500 ml di acqua e portare a volume. Tappare ed
omogeneizzare conservando poi la soluzione in contenitore di
plastica.
3.8. Boro, soluzione standard a 10 mg/l di B: prelevare 50 ml di
soluzione 3.7 e diluirli a volume in un matraccio tarato da 500 ml
con acqua. Tappare ed omogeneizzare conservando poi la soluzione in
contenitore di plastica.
3.9 Soluzioni standard di lavoro: prelevare dalla soluzione 3.8, con
buretta di precisione, 5,0, 10,0, 20,0 e 40,0 ml e porli in matracci
tarati da 500 ml contenenti 250 ml di acqua e 1 g di cloruro di
magnesio MgCl2 per 6H2O, portare quindi a volume con acqua. Si
ottengono in tal modo quattro soluzioni standard a 0,1, 0,2, 0,4 e
0,8 mg/l di boro.
4. Apparecchiatura
Corrente attrezzatura da laboratorio ESENTE DA BORO e in particolare:
4.1. Spettrofotometro vis.
4.2. Piastra elettrica riscaldante.
4.3. Beute da 250 ml con cono smeriglio normalizzato e refrigeranti a
ricadere.
5. Procedimento
5.1. Preparazione del campione per l'analisi
Preparare il campione come descritto nel metodo 2, setacciato a 2 mm.
5.2. Estrazione
5.2.1. Pesare 50 g di terreno porli in una beuta da 250 ml.
5.2.2. Aggiungere 100 ml di soluzione estraente (3.1), addizionare 2
o 3 g di carbone attivo, tappare la beuta con il refrigerante e
portare su piastra riscaldante fino all'ebollizione, mantenendola per
5 minuti. Raffreddare e filtrare in un contenitore di plastica munito
di tappo.
5.3. Prova in bianco
Effettuare parallelamente una prova in bianco nelle stesse
condizioni, omettendo il campione.
5.4. Colorimetria
Prelevare 10 ml del filtrato di cui al punto 5.3 e porli in un becher
di plastica da 25 ml e contenente 5 ml di reagente colorimetrico
(5.6) ed agitare. Lasciare reagire a temperatura ambiente, agitando
di tanto in tanto, per un'ora. Leggere l'estinzione della soluzione
colorata a 420 nm in cuvetta da 20 mm di cammino ottico allo
spettrofotometro contro la prova in bianco.
5.5. Curva di taratura
Preparare la curva di taratura sottoponendo alla stessa procedura di
cui al punto 5.5 10 ml di ciascuna soluzione preparata come al punto
3.9. Si avranno in tal modo rispettivamente le estinzioni delle
soluzioni standard di 0,1, 0,2, 0,4 e 0,8 mg/l di B.
Costruire la curva di taratura mettendo in ordinata l'estinzione ed
in ascissa le concentrazioni di boro.
6. Espressione dei risultati
6.1. Il contenuto in boro solubile si esprime in mg/kg, con due cifre
decimali.
6.2. Effettuare i calcoli utilizzando la seguente espressione:
A x V
C = 1000 ---------
P
dove:
C è la concentrazione di boro nel terreno, espressa in mg/kg;
A è la concentrazione di boro, espressa in mg/l, ricavata dalla
curva di taratura;
V è il volume della soluzione estraente, espresso in litri;
P è la massa del terreno sottoposto ad analisi, in grammi.

METODO 40
DETERMINAZIONE DEI CLORURI SOLUBILI IN ACQUA
1. Oggetto e campo di applicazione
Descrizione di un metodo colorimetrico per la determinazione dei
cloruri solubili in acqua.
Il metodo è applicabile a tutti i tipi di terreno.
2. Principio
Il metodo prevede l'estrazione dei cloruri dal terreno con acqua.
Addizionando all'estratto acquoso ioni ferrici e mercurio tiocianato
si forma un complesso ferro-tiocianato con colore rosso intenso,
stabile e proporzionale alla concentrazione dei cloruri.
3. Reagenti
Nel corso dell'analisi utilizzare acqua distillata o di purezza
equivalente e reagenti di qualità analitica riconosciuta.
3.1. Allume ferrico, soluzione: sciogliere 50 g di ferro ammonio
solfato, Fe(NH4)2(SO4)2 per 6H2O, in 200 ml di acqua, addizionare 380
ml di HNO3 al 65% (rho = 1,40) e far bollire per ossidare il ferro
bivalente ed eliminare gli ossidi di azoto.
3.2. Mercurio tiocianato, Hg(CNS)2, soluzione 3 g/l in metanolo:
sciogliere 1,5 g di Hg(CNS)2 in 500 ml di metanolo. Conservare la
soluzione in bottiglia scura ed attendere un giorno prima di usarla.
3.3. Sodio cloruro, NaCl, soluzione standard madre a 1 g/l di Cl:
pesare 1,649 g di NaCl, seccato per un ora a 600 C, in 500 ml di
acqua contenuta in un becher da 800 ml. Travasare quantitativamente
in un matraccio tarato da 1000 ml e portare a volume con acqua.
3.4. Cloro, soluzione standard intermedia a 10 mg/l di Cl: prelevare
10 ml di soluzione 3.3 e diluire a volume con acqua in un matraccio
tarato da 1000 ml.
3.5. Carbone decolorante esente da cloro.
4. Apparecchiatura
Corrente attrezzatura da laboratorio e in particolare:
4.1. Spettrofotometro vis.
5. Procedimento
5.1. Preparazione del campione per l'analisi
Preparare il campione come descritto nel metodo 2, setacciato a 2 mm.
5.2. Estrazione
5.2.1. Pesare 40 g di terreno porli in un becher da 250 ml.
Aggiungere 100 ml di acqua, 0,25 di carbone decolorante, agitare e
lasciare a riposo per una notte.
5.2.2. Filtrare in un recipiente asciutto e munito di tappo.
5.3. Prova in bianco
Effettuare parallelamente una prova in bianco nelle stesse
condizioni, omettendo il campione.
5.4. Curva di taratura
5.4.1. In una serie di palloncini tarati da 100 ml introdurre con
buretta di precisione 10, 30, 50 e 80 ml della soluzione 3.4.
Aggiungere 10 ml di allume ferrico (3.1) e 5 ml di mercurio
tiocianato (3.2).
5.4.2. Diluire esattamente a 100 ml con acqua, attendere 10 minuti ed
eseguire la lettura fotometrica a 463 nm in cuvetta da 20 mm di
cammino ottico allo spettrofotometro contro la prova in bianco 5.3.
Si avranno in tal modo rispettivamente le estinzioni delle soluzioni
standard di 1, 3, 5 e 8 mg/l di Cl.
5.4.3. Costruire la curva di taratura mettendo in ordinata
l'estinzione ed in ascissa le concentrazioni di cloro.
5.5. Colorimetria
5.5.1. Prelevare 20 ml del filtrato di cui al punto 5.2 e porli in un
matraccio tarato da 100 ml. Aggiungere 10 ml di allume ferrico (3.1)
e 5 ml di mercurio tiocianato (3.2).
5.5.2. Diluire esattamente a 100 ml con acqua, attendere 10 minuti ed
eseguire la lettura fotometrica a 463 nm in cuvetta da 20 mm di
cammino ottico allo spettrofotometro contro la prova in bianco (5.3).
6. Espressione dei risultati
6.1. Il contenuto in cloruri solubili si esprime in mg/kg, con una
cifra decimale.
6.2. Effettuare i calcoli utilizzando la seguente espressione:
A x V
C = 1000 per --------
P
dove:
C è la concentrazione di cloruri nel terreno, espressa in mg/kg;
A è la concentrazione di cloruri, espressa in mg/l, ricavata dalla
curva di taratura;
V è il volume della soluzione estraente, espresso in litri;
P è la massa del terreno sottoposto ad analisi, in grammi.

METODO 41
DETERMINAZIONE DELLO ZOLFO DA SOLFATI
1. Oggetto e campo di applicazione
Descrizione di un metodo turbidimetrico per la determinazione dei
solfati nei terreni.
Il metodo è applicabile a tutti i tipi di terreno.
2. Principio
Il metodo prevede l'estrazione dei solfati dal terreno con acido
cloridrico e il dosaggio per via turbidimetrica.
3. Reagenti
Nel corso dell'analisi utilizzare acqua distillata o di purezza
equivalente e reagenti di qualità analitica riconosciuta.
3.1. Acido cloridrico, HCl, al 37% (rho = 1,186).
3.2. Bario cloruro, BaCl2 per 2H2O, in cristalli da 20 a 60 mesch.
3.3. Zolfo, soluzione standard madre a 100 mg/l di S: pesare 0,5434 g
di potassio solfato, K2SO4, essiccato a 105 C, e porli in un
matraccio tarato da 1000 ml. Solubilizzare con acqua e portare a vo-
lume. Tappare ed omogeneizzare.
3.4. Soluzioni standard di lavoro: prelevare dalla soluzione 3.3, con
buretta di precisione, 0, 12,5, 25, 50, 75, 100 e 150 ml e porli in
matracci tarati da 500 ml contenenti ciascuno 50 ml di HCl (3.1) e
portare a volume con acqua. Si ottengono in tal modo quattro
soluzioni standard a 0, 2,5, 5, 10, 15, 20 e 30 mg/l di zolfo.
4. Apparecchiatura
Corrente attrezzatura da laboratorio e in particolare:
4.1. Piastra elettrica
4.2. Spettrofotometro vis.
4.3. Carta da filtro tipo Whatman n. 42, esente da solfati. Nel caso
di presenza di solfati, lavare la carta con acqua acidula per HCl
(3.1).
5. Procedimento
5.1. Preparazione del campione per l'analisi
Preparare il campione come descritto nel metodo 2, setacciato a 2 mm
5.2. Estrazione
5.2.1. Pesare 10 g di terreno porli in un becher da 250 ml.
Aggiungere 150 ml di acqua e 25 ml di HCl (3.1). Cessata
l'effervescenza far bollire su piastra elettrica 4.1 per 30 minuti.
5.2.2 Travasare quantitativamente in un matraccio tarato da 250 ml e
portare a volume con acqua. Tappare, omogeneizzare e filtrare in un
contenitore munito di tappo
5.3. Prova in bianco
Prelevare 25 ml del filtrato di cui al punto 5.2.2 e porli in un
matraccio tarato da 50 ml, portare a volume con acqua, tappare ed
omogeneizzare.
5.4. Curva di taratura
5.4.1. In una serie di palloncini tarati da 50 ml introdurre con
buretta di precisione 25 ml di ciascuna delle soluzioni standard 3.4
e sottoporla alle stesse procedure riportate in 5.5. Si avranno in
tal modo le estinzioni delle soluzioni standard di 0, 2,5, 5, 10, 15,
20 e 30 mg/l di zolfo.
5.4.2. Costruire la curva di taratura mettendo in ordinata
l'estinzione ed in ascissa le concentrazioni di zolfo.
5.5. Turbidimetria
5.5.1. Prelevare 25 ml del filtrato di cui al punto 5.2.2. e porli in
un matraccio tarato da 50 ml. Aggiungere 0,5 g i BaCl2 (3.2) e
lasciare a riposo a temperatura ambiente per 15 minuti, agitando
frequentemente. Trascorso tale tempo portare a volume con acqua,
tappare ed omogeneizzare.
5.5.2. Leggere immediatamente l'estinzione della sospensione alla
lunghezza d'onda di 420 nm in cella da 10 mm di cammino ottico allo
spettrofotometro contro la prova in bianco 5.3.
6. Espressione dei risultati
6.1. Il contenuto di zolfo si esprime in mg/kg, senza cifre decimali.
6.2. Effettuare i calcoli utilizzando la seguente espressione:
A D V
C = 1000 ------
P
dove:
C è la concentrazione di zolfo nel terreno, espressa in mg/kg;
A è la concentrazione di zolfo, espressa in mg/l, ricavata dalla
curva di taratura;
D è il fattore di diluizione;
V è il volume, espresso in litri (0,25);
P è la massa del terreno sottoposto ad analisi, in grammi.
6.3. Per esprimere il risultato in SO4 moltiplicare il valore trovato
per il fattore 2,996.