Serie Generale n. 73 del 29-3-1993
DECRETI, DELIBERE E ORDINANZE MINISTERIALI
MINISTERO DELL'AGRICOLTURA E DELLE FORESTE
MINISTERO DELL'AGRICOLTURA E DELLE FORESTE
DECRETO 10 marzo 1993
Approvazione dei "Metodi ufficiali di analisi per i fertilizzanti - Supplemento n. 3". (GU Serie Generale n.73 del 29-03-1993)

IL MINISTRO
DELL'AGRICOLTURA E DELLE FORESTE
Visti gli articoli 8 e 9 della legge 19 ottobre 1984, n. 748,
concernente: "Nuove norme per la disciplina dei fertilizzanti", i
quali prescrivono che i concimi e gli ammendanti e correttivi vengano
controllati con i metodi di campionamento e di analisi adottati con
decreto del Ministero dell'agricoltura e delle foreste, sentito il
parere della commissione di cui agli articoli 110, 111, 112 del
decreto del Presidente della Repubblica 12 febbraio 1965, n. 162;
Visti i decreti ministeriali 24 marzo 1986, 19 luglio 1989 e 23
gennaio 1991, relativi all'approvazione dei "Metodi ufficiali di
analisi per i fertilizzanti", pubblicati rispettivamente nei
supplementi alla Gazzetta Ufficiale n. 180 del 5 agosto 1986, n. 196
del 23 agosto 1989 e n. 29 del 4 febbraio 1991;
Ritenuto necessario aggiornare i metodi di analisi approvati con i
succitati decreti ministeriali;
Sentito il parere della commissione per l'aggiornamento dei metodi
ufficiali di analisi - sottocommissione fertilizzanti, di cui al
sopracitato decreto del Presidente della Repubblica n. 162/65,
rinnovata col decreto ministeriale 11 febbraio 1981, pubblicato nella
Gazzetta Ufficiale della Repubblica italiana n. 204 del 27 luglio
1981, modificata da ultimo, per quanto attiene la sottocommissione
fertilizzanti, col decreto ministeriale 4 luglio 1989, pubblicato
nella Gazzetta Ufficiale della Repubblica italiana n. 161 del 12
luglio 1989;
Decreta:
Art. 1.
1. Sono approvati i "Metodi ufficiali di analisi per i
feritilizzanti - Supplemento n. 3" descritti nell'allegato al
presente decreto.
2. I metodi sopracitati sono applicabili ai concimi nazionali.

Art. 2.
1. Il presente decreto entra in vigore il giorno successivo alla
sua pubblicazione nella Gazzetta Ufficiale.
Il presente decreto sarà pubblicato nella Gazzetta Ufficiale della
Repubblica italiana.
Roma, 10 marzo 1993
Il Ministro: FONTANA

ALLEGATO
METODI DI ANALISI NAZIONALI

ESTRAZIONE E DETERMINAZIONE DEL RAME E DELLO ZINCO ESTRAIBILI
CON DTPA NEI FERTILIZZANTI ORGANICI

1. Oggetto.
Descrizione di un metodo per la determinazione di Zinco e Rame
estraibili con acido dietilentriamminopentacetico (DTPA).
2. Campo di applicazione.
Il presente metodo si applica a quei fertilizzanti organici per i
quali è prevista la dichiarazione del contenuto di rame e zinco
estraibili con DTPA.
3. Principio.
Il metodo prevede l'estrazione dei metalli con una soluzione,
tamponata a pH 7.3, a base di DTPA (acido
dietilentriamminopentacetico), calcio cloruro e trietanolammina. La
determinazione dei cationi estratti viene effettuata per via
spettrofotometrica di assorbimento atomico.
4. Reattivi.
Nel corso dell'analisi utilizzare acqua distillata o
demineralizzata di purezza equivalente e reagenti di qualità
analitica riconosciuta.
4.1 Acido cloridrico, HCl, al 37% (d=1.186).
4.2 Acido cloridrico, HCl, soluzione 1:1: diluire 500 ml di acido
cloridrico (4.1) con 500 ml di acqua.
4.3 Acido cloridrico, HCl, soluzione 10 ml/l: diluire 10 ml di
HCl (4.1) in un matraccio tarato da 1000 ml con acqua fino a volume.
4.4 Acido nitrico, HNO3, al 65% (d=1.40).
4.5 Acido nitrico, HNO3, soluzione 1:1: diluire 500 ml di HNO3
(4.4) con 500 ml di acqua.
4.6 Acido nitrico, HNO3, soluzione 10 ml/l: diluire 10 ml di HNO3
(4.4) in un matraccio tarato da 1000 ml con acqua fino a volume.
4.7 Soluzione estraente (DTPA 0.005 mol/l, calcio cloruro 0.01
mol/l, trietanolammina 0.1 mol/l: sciogliere g 14.92 di
trietanolammina in 900 ml di acqua, addizionare g 1.97 di DTPA e g
1.47 di calcio cloruro biidrato, solubilizzare e correggere il pH a
7.3 (Più o Meno) 0.05 con HCl (4.2).
Travasare quantitativamente in un matraccio tarato da 1000 ml e
portare a volume con acqua. Tappare e omogeneizzare.
4.8 Soluzione per la preparazione degli standard.
Sciogliere g 29.84 di trietanolammina in 900 ml di acqua,
addizionare g 3.94 di DTPA e 2.94 di calcio cloruro biidrato,
solubilizzare e correggere il pH a 7.3 (Più o Meno) 0.05 con HCl
(4.2).
Travasare quantitativamente in un matraccio tarato da 1000 ml e
portare a volume con acqua. Tappare e omogeneizzare.
4.9 Zinco, soluzione a 1000 mg/l di Zn.
Pesare g 1 di zinco metallico purissimo con la precisione di 1 mg
e porlo in un becher da 250 ml. Addizionare lentamente 50 ml di HCl
(4.2). Lasciare reagire a temperatura ambiente per 30' e quindi
completare la dissoluzione ponendo il becher su piastra calda.
Travasare quantitativamente in un matraccio tarato da 1000 ml e
portare a volume con acqua. Tappare e omogeneizzare.
4.10 Rame, soluzione a 1000 mg/l di Cu.
Pesare g 1 di rame metallico purissimo con la precisione di 1 mg e
porlo in un becher da 250 ml. Addizionare lentamente 50 ml di HNO3
(4.5). Lasciare reagire a temperatura ambiente per 30' e quindi
completare la dissoluzione ponendo il becher su piastra calda.
Travasare quantitativamente in un matraccio tarato da 1000 ml e
portare a volume con acqua. Tappare e omogeneizzare.
4.11 Soluzione standard intermedia a 100 mg/l di Zn e Cu.
Dalle soluzioni 4.9 e 4.10 prelevare esattamente 100 ml di
ciascuno standard trasferendo le aliquote in un matraccio tarato da
1000/ml. Portare a volume con acqua, tappare ed omogeneizzare.
4.12 Soluzioni standard di lavoro.
Dalla soluzione 4.11 prelevare con buretta di precisione le
aliquote sottoindicate ponendole in matracci tarati da 500 ml.
Addizionare a ciascun matraccio 250 ml della soluzione 4.8 e portare
a volume con acqua. Tappare ed omogeneizzare. Le soluzioni così
ottenute hanno le concentrazioni sotto riportate.

Quantità da prelevare, ml
Soluzione 2.5 5 10

Concentrazioni raggiunte, mg/l
Zinco 0.5 1 2
Rame 0.5 1 2
5. Apparecchiatura.
Corrente attrezzatura di laboratorio ed in particolare:
5.1 pHmetro dotato di elettrodo di misura del pH.
5.2 Agitatore rotante a 40 rpm o agitatore oscillante a 120-140
cicli/minuto.
5.3 Spettrofotometro ad assorbimento atomico.
5.4 Filtri esenti da metalli del tipo Whatman 42.
5.5 Lampada a catodo cavo per rame.
5.6 Lampada a catodo cavo per zinco.
5.7 Gas di alimentazione (aria-acetilene).
6. Procedimento.
Pesare g 3 di campione con la precisione di 1 mg, preparato
secondo i Metodi ufficiali di analisi, in un matraccio da 250 ml.
Addizionare 100 ml di soluzione estraente (4.7), agitare per 2 h a
20 (Più o Meno) 1 C e filtrare in contenitori di plastica muniti di
tappo.
Preparare la curva di taratura allo spettrofotometro di
assorbimento atomico utilizzando per le misure una fiamma aria-
acetilene e le seguenti lunghezze d'onda:

Zinco 213.9 nm
Rame 324.8 nm
Definire per lo strumento in dotazione condizioni tali da
rispettare la proporzionalità tra l'assorbanza e la concentrazione
delle soluzioni standard di cui al punto (4.12).
Utilizzare, quando possibile, la correzione per gli assorbimenti
non specifici.
Predisporre sullo strumento la lampada specifica per l'elemento da
dosare selezionando la lunghezza d'onda sopra riportata.
Azzerare lo spettrofotometro con la soluzione estraente (4.7).
Rilevare di seguito le assorbanze delle soluzioni standard e
costruire la curva di taratura riportando su carta millimetrata, in
ordinata le assorbanze ed in ascissa le relative concentrazioni.
Dosaggio.
Rilevare di seguito le assorbanze delle soluzioni in esame dopo
aver effettuato, se necessario, le eventuali diluizioni con la
soluzione estraente (4.7).
Riportare i valori di assorbanza sulla curva di taratura e leggere
i corrispondenti valori di concentrazione.
7. Espressione dei risultati.
Il contenuto di rame e zinco si esprime in mg/kg con:
una cifra decimale se la concentrazione è compresa tra 2 e 20
mg/kg;
nessuna cifra decimale se la concentrazione è superiore a 20
mg/kg.
Effettuare i calcoli utilizzando la seguente espressione:

A .D .100
C = _________
P

dove:
C è la concentrazione del metallo nel campione, espressa in
mg/kg;
A è la concentrazione del metallo, espresso in mg/l, ricavata
dalla curva di taratura;
D è il fattore di diluizione;
P è la massa del campione sottoposto ad analisi, espressa in g.
8. Limiti di rilevabilità.
Nelle condizioni sopra riportate i limiti di rilevabilità sono
rispettivamente 2 mg/kg e 5 mg/kg per zinco e rame.

DETERMINAZIONE DEL PIOMBO TOTALE NEI FERTILIZZANTI

1. Oggetto.
Il presente documento fissa un metodo convenzionale per la
determinazione del piombo totale, considerando come tale il piombo
solubile in acqua regia.
2. Campo di applicazione.
Il presente metodo si applica per il controllo del contenuto in
piombo totale nei fertilizzanti.
3. Principio.
Solubilizzazione del metallo con soluzione nitrico-cloridrica a
caldo e sotto riflusso.
La determinazione del metallo estratto viene effettuata per via
spettrofotometrica di assorbimento atomico.
4. Reattivi.
Nel corso dell'analisi utilizzare acqua distillata o
demineralizzata di purezza equivalente e reagenti di qualità
analitica riconosciuta.
4.1 Acido cloridrico, HCl, al 37% (d=1.186).
4.2 Acido nitrico, HNO3, al 65% (d=1.40).
4.3 Acido nitrico, HNO3, soluzione 1:1: diluire 500 ml di HNO3
(4.2) con 500 ml di acqua.
4.4 Acido nitrico, HNO3, soluzione 10 ml/l: diluire 10 ml di HNO3
(4.2) in un matraccio tarato da 1000 ml con acqua fino a volume.
4.5 Piombo, soluzione standard a 1000 mg/l di Pb.
Pesare g 1 di piombo metallico purissimo con la precisione di 1 mg
e porlo in un becher da 250 ml. Addizionare lentamente 50 ml di HNO3
(4.3), far reagire a temperatura ambiente per 30' e quindi completare
la dissoluzione ponendo il becher su piastra calda. Travasare
quantitativamente in un matraccio tarato da 1000 ml e portare a vol-
ume con HNO3 (4.4). Tappare e omogeneizzare.
4.6 Soluzione standard intermedia: dalla soluzione 4.5 prelevare,
con una buretta, 50 ml da trasferire in un matraccio da 500 ml.
Completare a volume con acqua ed omogeneizzare. la soluzione contiene
100 mg/l di Pb.
4.7 Soluzioni standard di lavoro per atomizzazione mediante
fiamma: dalla soluzione 4.6 prelevare con una buretta 10, 20 e 40 ml
da trasferire in altrettanti matracci da 500 ml. Addizionare a
ciascun matraccio 1 ml di HNO3 (4.2) e portare a volume con acqua.
Tappare ed omogeneizzare. Le soluzioni ottenute contengono
rispettivamente 2.0, 4.0 e 8.0 mg/l di Pb.
5. Apparecchiatura.
Corrente attrezzatura di laboratorio ed in particolare:
5.1 Piastra riscaldante.
5.2 Refrigerante di Liebig.
5.3 Spettrofotometro ad assorbimento atomico.
5.4 Lampada a catodo cavo per piombo.
5.5 Gas di alimentazione (aria-acetilene).
6. Procedimento.
6.1 Preparazione del campione per l'analisi.
Preparare il campione come descritto nei Metodi ufficiali di
analisi.
6.2 Preparazione della soluzione.
Pesare g 3 di campione con la precisione di 1 mg in beuta di
Erlenmeyer da 250 ml con collo smerigliato, umettare il campione con
pochi ml di acqua, addizionare 21 ml di HCl (4.1) e 7 ml di HNO3
(4.2).
Applicare il refrigerante e lasciare a riposo una notte. Scaldare
per due ore su piastra in modo che la zona di riflusso si collochi a
circa 1/3 della lunghezza della canna del refrigerante. Interrompere
il riscaldamento, lasciare a riposo fino a cessata ebollizione e
lavare la canna del refrigerante con 10 ml di HNO3 (4.4), travasare
quantitativamente la sospensione in matraccio da 100 ml, raffreddare
e portare a volume con acqua.
Omogeneizzare accuratamente, lasciare decantare e sottoporre ad
analisi la fase limpida.
Preparare contemporaneamente un bianco con i soli reagenti.
6.3 Curva di taratura.
Preparare la curva di taratura allo spettrofotometro utilizzando
la lunghezza d'onda di 217.0 nm ed effettuando la correzione del
fondo.
Per l'analisi utilizzare una fiamma aria acetilene.
Definire per lo strumento in dotazione condizioni tali da
rispettare la proporzionalità tra l'assorbanza e la concentrazione
delle soluzioni standard di cui al punto (4.7).
Predisporre sullo strumento la lampada specifica del piombo
selezionando la lunghezza d'onda sopra riportata.
Azzerare lo spettrofotometro con la soluzione in bianco.
Rilevare di seguito le assorbanze delle soluzioni standard e
costruire la curva di taratura riportando su carta millimetrata, in
ordinata le assorbanze ed in ascissa le relative concentrazioni.
6.4 Dosaggio.
Rilevare di seguito le assorbanze delle soluzioni in esame dopo
avere effettuato, se necessario, le eventuali diluizioni.
Riportare i valori di assorbanza sulla curva di taratura e leggere
i corrispondenti valori di concentrazione.
7. Espressione dei risultati.
Il contenuto di Pb si esprime in mg/kg, con arrotondamento
all'unità e viene calcolato utilizzando la seguente espressione:

A .D .100
Pb mg/kg = _________
P

dove:
A è la concentrazione del metallo, espresso in mg/l, ricavata
dalla curva di taratura;
D è il fattore di diluizione;
P è la massa del campione sottoposto ad analisi, espressa in g.
8. Limiti di rilevabilità.
Nelle condizioni standard sopra riportate il limite di
rilevabilità del Pb è pari a 15 mg/kg.
Alla concentrazione di 30 mg/kg i valori di analisi replicate
devono essere compresi nell'intervallo 30 (Più o Meno) 1.5 mg/kg.
Nel caso di scostamenti più elevati occorre ripetere l'analisi
partendo dalla pesata.

DETERMINAZIONE DELL'AZOTO DICIANDIAMMIDICO
NEI CONCIMI MINERALI

1. Oggetto.
Il presente documento fissa un metodo di determinazione dell'azoto
diciandiammidico nei concimi minerali.
2. Campo di applicazione.
Il presente metodo è applicabile ai concimi minerali contenenti
diciandiammide.
3. Principio.
Determinazione spettrofotometrica dell'azoto diciandiammidico per
formazione di un complesso di colore rosso tra diciandiammide,
1-naftolo e diacetile.
4. Reattivi.
Nel corso dell'analisi utilizzare acqua distillata o
demineralizzata di purezza equivalente e reagenti di qualità
analitica riconosciuta.
4.1. Soluzione acquosa di 1-naftolo.
In un matraccio tarato da 1000 ml, dove è stato insufflato azoto,
sciogliere in acqua 11.52 g di 1-naftolo, 72 g di NaOH, 127.2 g di
Na2CO3 e 7.89 g di acido etilendiamminotetracetico, aggiungere 19.8
ml di alcool etilico assoluto e portare a volume con acqua. Lasciare
a riposo per 48 ore e filtrare. Il reagente è stabile per almeno 15
giorni.
4.2. Soluzione acquosa di diacetile.
Sciogliere 0.5 ml di diacetile in acqua e portare al volume di
1000 ml.
4.3. Soluzione standard di diciandiammide: 100 mg/l di N.
Sciogliere 150.1 mg di diciandiammide in acqua e portare al volume
di 1000 ml.
4.4. Acido cloridrico diluito: 1 volume di HCl (d=1,18) più 1
volume di acqua.
5. Apparecchiatura.
5.1. Matracci tarati da 50 ml, 100 ml e 500 ml.
5.2. Pipette di precisione da 5 ml, 10 ml e 20 ml.
5.3. Buretta di precisione da 25 ml.
5.4. Agitatore rotativo da 40 rotazioni al minuto.
5.5. Spettrofotometro.
6. Preparazione del campione.
Preparare il campione secondo i metodi ufficiali di analisi per i
fertilizzanti.
7. Modo di operare.
7.1. Preparazione della curva di taratura.
Prelevare 0, 2.5, 5, 7.5 e 10 ml della soluzione standard di
diciandiammide (4.3) con buretta, trasferirli in altrettanti matracci
tarati da 100 ml e portare a volume con acqua. Prelevare con pipetta
di precisione 20 ml di ciascuna soluzione e trasferirli in
altrettanti matracci tarati da 50 ml.
Ciascun matraccio conterrà rispettivamente 0, 0.05, 0.10, 0.15 e
0.20 mg di N.
Aggiungere a ciascun matraccio 10 ml di soluzione (4.1) e 5 ml di
soluzione (4.2). Portare a volume con acqua e agitare per almeno
un'ora su agitatore rotativo. Leggere l'assorbanza delle soluzioni
tramite spettrofotometro, in cella da 1 cm, alla lunghezza d'onda di
540 nm, azzerando lo strumento con la soluzione contenente 0 mg di N.
Riportare in grafico i valori di assorbanza letti contro le
rispettive quantità di N in mg.
7.2. Preparazione della soluzione da sottoporre ad analisi.
7.2.1. Dissoluzione del campione.
Pesare 2.5 g di campione con la precisione di 1 mg e trasferirli
in un matraccio da 500 ml. Per le matrici completamente solubili in
acqua, è sufficiente sciogliere il campione in acqua e portare a
volume. Per le matrici, invece, non completamente solubili in acqua
occorre procedere come segue: aggiungere al campione circa 50 ml di
acqua e in seguito 20 ml di acido cloridrico (4.4); agitare e
lasciare riposare fino a cessazione dell'eventuale sviluppo di
anidride carbonica; aggiungere poi 400 ml di acqua e agitare in
agitatore rotativo per mezz'ora; portare al volume con acqua,
omogeneizzare e filtrare attraverso un filtro asciutto in recipiente
asciutto.
7.2.2. Diluizione e sviluppo del colore.
Prelevare con pipetta di precisione 5 ml di soluzione, trasferire
in matraccio da 100 ml e portare a volume con acqua.
Prelevare con pipetta di precisione 20 ml di soluzione e
trasferire in matraccio da 50 ml; aggiungere 10 ml di soluzione (4.1)
e 5 ml di soluzione (4.2) e portare a volume con acqua.
Agitare per almeno 1 ora su agitatore rotativo.
7.3. Analisi della soluzione.
Leggere l'assorbanza della soluzione tramite spettrofotometro in
cella da 1 cm alla lunghezza d'onda di 540 nm. Dalla curva di
taratura preparata secondo le modalità descritte al punto 7.1
risalire alla quantità in mg di N.
8. Espressione del risultato.
Esprimere il risultato analitico in percentuale di azoto
diciandiammidico nel concime tal quale calcolato secondo la seguente
relazione:

N% = A . 20

dove:
A = mg di N ricavati dalla curva di taratura;
20 = fattore che ingloba pesata, diluizione e aliquota prelevata.

Il Ministro dell'agricoltura e delle foreste
FONTANA