Serie Generale n. 171 del 23-7-2004
SUPPLEMENTI ORDINARI
DECRETO LEGISLATIVO 21 maggio 2004, n. 183
Attuazione della direttiva 2002/3/CE relativa all'ozono nell'aria. (GU Serie Generale n.171 del 23-07-2004 - Suppl. Ordinario n. 127)
Nota: note: Entrata in vigore del provvedimento: 7/8/2004

IL PRESIDENTE DELLA REPUBBLICA
Visti gli articoli 76 e 87 della Costituzione;
Vista la direttiva n. 2002/3/CE del Parlamento europeo e del
Consiglio, del 12 febbraio 2002, relativa all'ozono nell'aria;
Vista la legge 3 febbraio 2003, n. 14, ed in particolare l'allegato
B;
Visto l'articolo 14 della legge 23 agosto 1988, n. 400;
Visto il decreto legislativo 4 agosto 1999, n. 351;
Visto il decreto del Presidente del Consiglio dei Ministri in data
28 marzo 1983, pubblicato nel supplemento ordinario n. 30 alla
Gazzetta Ufficiale n. 145 del 28 maggio 1983;
Visto il decreto del Presidente della Repubblica 24 maggio 1988, n.
203, e successive modificazioni;
Visto il decreto del Ministro dell'ambiente in data 20 maggio 1991,
pubblicato nella Gazzetta Ufficiale n. 126 del 31 maggio 1991;
Visto il decreto del Ministro dell'ambiente in data 6 maggio 1992,
pubblicato nella Gazzetta Ufficiale n. 111 del 14 maggio 1992;
Visto il decreto del Ministro dell'ambiente in data 15 aprile 1994,
pubblicato nella Gazzetta Ufficiale n. 107 del 10 maggio 1994;
Visto il decreto del Ministro dell'ambiente in data 25 novembre
1994, pubblicato nel supplemento ordinario n. 159 alla Gazzetta
Ufficiale n. 290 del 13 dicembre 1994;
Visto il decreto del Ministro dell'ambiente in data 16 maggio 1996,
pubblicato nella Gazzetta Ufficiale n. 163 del 13 luglio 1996;
Visto il decreto del Ministro dell'ambiente 21 aprile 1999, n. 163;
Visto il decreto del Ministro dell'ambiente e della tutela del
territorio 2 aprile 2002, n. 60;
Visto il decreto del Ministro dell'ambiente e della tutela del
territorio in data 20 settembre 2002, pubblicato nella Gazzetta
Ufficiale n. 231 del 2 ottobre 2002;
Visto il decreto del Ministro dell'ambiente e della tutela del
territorio 1° ottobre 2002, n. 261;
Vista la Convenzione di Ginevra del 1979 sull'inquinamento
atmosferico transfrontaliero a lunga distanza, ratificata con legge
27 aprile 1982, n. 289;
Vista la direttiva n. 2001/81/CE del Parlamento europeo e del
Consiglio, del 23 ottobre 2001, relativa ai limiti nazionali di
emissione di alcuni inquinanti atmosferici;
Vista la decisione della Commissione del 19 marzo 2004, concernente
gli orientamenti della direttiva 2002/3/CE del Parlamento europeo e
del Consiglio relativa all'ozono nell'aria;
Vista la preliminare deliberazione del Consiglio dei Ministri,
adottata nella riunione del 13 febbraio 2004;
Acquisito il parere della Conferenza unificata istituita ai sensi
del decreto legislativo 28 agosto 1997, n. 281, reso nella seduta del
29 aprile 2004;
Acquisiti i pareri delle competenti Commissioni della Camera dei
deputati e del Senato della Repubblica;
Sentito il Ministro delle attività produttive;
Vista la deliberazione del Consiglio dei Ministri, adottata nella
riunione del 7 maggio 2004;
Sulla proposta del Ministro per le politiche comunitarie e del
Ministro dell'ambiente e della tutela del territorio, di concerto con
i Ministri degli affari esteri, della giustizia, dell'economia e
delle finanze, della salute e per gli affari regionali;
Emana
il seguente decreto legislativo:
Art. 1.
Campo di applicazione e finalità
1. Il presente decreto legislativo, stabilisce, per l'inquinante
ozono:
a) i valori bersaglio, gli obiettivi a lungo termine, la soglia
di allarme e la soglia di informazione, al fine di prevenire o
ridurre gli effetti nocivi sulla salute umana e sull'ambiente;
b) i metodi ed i criteri per la valutazione delle concentrazioni
di ozono e per la valutazione delle concentrazioni dei precursori
dell'ozono nell'aria;
c) le misure volte a consentire l'informazione del pubblico in
merito alle concentrazioni di ozono;
d) le misure volte a mantenere la qualità dell'aria laddove la
stessa risulta buona in relazione all'ozono, e le misure dirette a
consentirne il miglioramento negli altri casi;
e) le modalità di cooperazione con gli altri Stati membri
dell'Unione europea ai fini della riduzione dei livelli di ozono.

Art. 2.
Definizioni
1. Ai fini del presente decreto legislativo si intende per:
a) precursori dell'ozono: sostanze che contribuiscono alla
formazione di ozono a livello del suolo;
b) livello: concentrazione nell'aria ambiente di un inquinante o
deposizione dello stesso su una superficie in un dato periodo di
tempo, espressa secondo l'unità di misura indicata negli allegati da
I a VI;
c) misurazione in siti fissi: misurazione effettuata ai sensi
dell'articolo 6, comma 7, del decreto legislativo 4 agosto 1999, n.
351;
d) valore bersaglio: livello fissato al fine di evitare a lungo
termine effetti nocivi sulla salute umana e sull'ambiente nel suo
complesso, da conseguirsi per quanto possibile entro un dato periodo
di tempo;
e) obiettivo a lungo termine: concentrazione di ozono nell'aria
al di sotto della quale si ritengono improbabili, in base alle
conoscenze scientifiche attuali, effetti nocivi diretti sulla salute
umana e sull'ambiente nel suo complesso. Tale obiettivo è conseguito
nel lungo periodo, semprechè sia realizzabile mediante misure
proporzionate, al fine di fornire un'efficace protezione della salute
umana e dell'ambiente;
f) soglia di allarme: livello oltre il quale vi è un rischio per
la salute umana in caso di esposizione di breve durata e raggiunto il
quale devono essere adottate le misure previste dall'articolo 5;
g) soglia di informazione: livello oltre il quale vi è un
rischio per la salute umana in caso di esposizione di breve durata
per alcuni gruppi particolarmente sensibili della popolazione e
raggiunto il quale devono essere adottate le misure previste
dall'articolo 5;
h) composti organici volatili (COV): tutti i composti organici,
diversi dal metano, provenienti da fonti antropogeniche e biogeniche,
i quali possono produrre ossidanti fotochimici reagendo con gli
ossidi di azoto in presenza di luce solare.
2. Per quanto non previsto dal comma 1 si applicano le definizioni
di cui all'articolo 2 del decreto legislativo 4 agosto 1999, n. 351.

Art. 3.
Valori bersaglio
1. I valori bersaglio, per i livelli di ozono nell'aria ambiente da
conseguire, per quanto possibile, a partire dal 2010, sono stabiliti
all'allegato I, parte II.
2. Le regioni e le province autonome competenti, sulla base delle
valutazioni effettuate ai sensi dell'articolo 6, definiscono un
elenco delle zone e degli agglomerati nei quali i livelli di ozono
nell'aria superano i valori bersaglio di cui al comma 1.
3. Le regioni e le province autonome competenti, entro due anni
dalla data di entrata in vigore del presente decreto, adottano, nelle
zone e negli agglomerati di cui al comma 2, un piano o programma
coerente con il piano nazionale delle emissioni predisposto in
attuazione della direttiva 2001/81/CE, al fine di raggiungere i
valori bersaglio previsti al comma 1, semprechè il raggiungimento di
detti valori bersaglio sia realizzabile attraverso misure
proporzionate.
4. Con decreto del Ministro dell'ambiente e della tutela del
territorio, di concerto con il Ministro della salute, sentito il
Ministro delle attività produttive e sentita la Conferenza
unificata, entro dodici mesi dalla data di entrata in vigore del
presente decreto, sono stabiliti i criteri per l'elaborazione dei
piani e dei programmi di cui al comma 3 ed i criteri per
l'individuazione delle misure proporzionate previste allo stesso
comma.
5. Qualora le zone e gli agglomerati di cui al comma 2 coincidono,
anche in parte, con zone e agglomerati nei quali sono adottati, ai
sensi dall'articolo 8 del decreto legislativo 4 agosto 1999, n. 351,
piani o programmi per inquinanti diversi dall'ozono, le regioni e le
province autonome competenti, se necessario, al fine di conseguire il
valore bersaglio di cui al comma 1, adottano piani o programmi
integrati per l'ozono e per detti inquinanti.
6. I piani o programmi di cui ai commi 3 e 5 contengono almeno le
informazioni descritte nell'allegato V del decreto legislativo 4
agosto 1999, n. 351.

Art. 4.
Obiettivi a lungo termine
1. Gli obiettivi a lungo termine per i livelli di ozono nell'aria
sono stabiliti all'allegato I, parte III.
2. Le regioni e le province autonome competenti definiscono, sulla
base delle valutazioni effettuate ai sensi dell'articolo 6, un elenco
delle zone e degli agglomerati nei quali i livelli di ozono nell'aria
superano gli obiettivi a lungo termine di cui al comma 1, ma sono
inferiori o uguali ai valori bersaglio di cui all'articolo 3, comma
1.
3. Al fine di conseguire gli obiettivi a lungo termine previsti al
comma 1, le regioni e le province autonome competenti individuano e
attuano nelle zone e negli agglomerati di cui al comma 2 misure
efficaci dal punto di vista dei costi, purchè proporzionate.
4. Le misure di cui al comma 3 sono almeno coerenti con i piani o i
programmi di cui all'articolo 3, commi 3 e 5, con le misure previste
dal programma nazionale delle emissioni predisposto in attuazione
della direttiva 2001/81/CE e con le misure stabilite dalle altre
disposizioni vigenti in materia.
5. Le regioni e le province autonome competenti definiscono, sulla
base delle valutazioni svolte ai sensi dell'articolo 6, un elenco
delle zone e degli agglomerati nei quali i livelli di ozono nell'aria
sono conformi agli obiettivi a lungo termine di cui al comma 1.
6. Le regioni e le province autonome competenti, per quanto
possibile, tenuto conto della natura transfrontaliera
dell'inquinamento da ozono e delle condizioni meteorologiche,
mantengono, nelle zone e negli agglomerati di cui al comma 5, i
livelli di ozono al di sotto degli obiettivi a lungo termine previsti
al comma 1 e adottano misure proporzionate, al fine di preservare la
migliore qualità dell'aria compatibile con lo sviluppo sostenibile e
con un elevato livello di protezione dell'ambiente e della salute
umana.

Art. 5.
Soglie di allarme e soglie di informazione
1. Le soglie di allarme e le soglie di informazione per le
concentrazioni di ozono nell'aria sono stabiliti all'allegato II,
parte I.
2. L'autorità individuata ai sensi dell'articolo 7 del decreto
legislativo 4 agosto 1999, n. 351, è l'autorità competente per la
gestione dei piani di azione previsti al comma 3 e per le
informazioni di cui all'articolo 7, comma 1.
3. Nelle zone in cui, sulla base delle valutazioni svolte ai sensi
dell'articolo 6, sussiste un rischio di superamento della soglia di
allarme, le regioni e le province autonome competenti adottano piani
d'azione che indicano le misure specifiche da adottare a breve
termine, tenendo conto delle circostanze locali particolari, qualora
vi sia un potenziale significativo di riduzione di tale rischio o
della durata o gravità dei superamenti della soglia di allarme.
Detti piani possono prevedere, secondo i casi, misure di controllo
graduali ed economicamente valide e, ove risulti necessario, misure
di riduzione o di sospensione di talune attività che contribuiscono
alle emissioni che determinano il superamento della soglia di
allarme, in particolare del traffico di autoveicoli, nonchè misure
efficaci connesse all'attività degli impianti industriali e
all'utilizzazione di prodotti. Le regioni e le province autonome non
sono tenute all'adozione del piano d'azione solo nel caso in cui
accertano, con idonei studi, che non sussiste una possibilità
significativa di ridurre il rischio, la durata o la gravità dei
superamenti, tenuto conto delle condizioni geografiche,
meteorologiche ed economiche.
4. Tenuto conto delle particolari esigenze operative e di
sicurezza, ai mezzi delle Forze armate, delle Forze di polizia e del
Corpo nazionale dei vigili del fuoco non si applicano le misure dei
piani di cui al comma 3.

Art. 6.
Valutazione dei livelli di ozono e dei suoi precursori
1. Le regioni e le province autonome effettuano una valutazione
preliminare della qualità dell'aria per l'ozono ai fini della prima
individuazione delle zone e degli agglomerati di cui all'articolo 3,
comma 2, ed all'articolo 4, commi 2 e 5, entro 12 mesi dalla data di
entrata in vigore del presente decreto legislativo. A tale fine, ove
non sono disponibili misure rappresentative dei livelli di ozono per
tutte le zone e gli agglomerati, dette regioni e province autonome
svolgono campagne di misurazioni rappresentative, utilizzando i
dispositivi di misurazione previsti dalla normativa vigente, nonchè
indagini o stime.
2. Successivamente alla valutazione preliminare di cui al comma 1,
le regioni e le province autonome effettuano la valutazione della
qualità dell'aria con riferimento all'ozono secondo quanto stabilito
dal presente articolo.
3. Nelle zone e negli agglomerati di cui all'articolo 3, comma 2, e
all'articolo 4, commi 2 e 5, nelle quali, durante uno qualsiasi degli
ultimi cinque anni di rilevamento, le concentrazioni di ozono hanno
superato gli obiettivi a lungo termine di cui all'articolo 4, le
misurazioni continue in siti fissi sono obbligatorie. Nel caso in cui
siano disponibili esclusivamente dati relativi ad un periodo
inferiore a cinque anni, l'accertamento dei superamenti degli
obiettivi a lungo termine può essere effettuato mediante brevi
campagne di misurazioni svolte in periodi e siti rappresentativi dei
massimi livelli di inquinamento, integrate con inventari delle
emissioni e con l'uso di modelli.
4. Per le zone e per gli agglomerati di cui al comma 3, nel caso in
cui la misurazione continua in siti fissi sia l'unica fonte di
informazioni per la valutazione della qualità dell'aria, il numero
minimo di punti di campionamento ai fini della misurazione continua
dell'ozono è stabilito nell'allegato V, parte I.
5. Per le zone e per gli agglomerati di cui al comma 3, nelle quali
la misurazione continua in siti fissi sia integrata da informazioni
provenienti da tecniche di modellizzazione o misurazioni indicative,
il numero complessivo di punti di campionamento stabilito
nell'allegato V, parte I, può essere ridotto nel caso in cui sono
rispettate le condizioni stabilite dalla parte II dello stesso
allegato. Nei casi previsti dal presente comma si tiene conto dei
risultati ottenuti con tecniche di modellizzazione e con misure
indicative ai fini della valutazione della qualità dell'aria in
riferimento ai valori bersaglio.
6. Per le zone e per gli agglomerati nei quali, durante tutti gli
ultimi cinque anni di rilevamento, le concentrazioni di ozono non
hanno superato gli obiettivi a lungo termine di cui all'articolo 4,
il numero minimo di punti di campionamento ai fini della misurazione
continua in siti fissi dell'ozono è stabilito nell'allegato V, parte
III.
7. I criteri per determinare la classificazione e l'ubicazione dei
punti di campionamento ai fini della misurazione continua dell'ozono
nell'aria ambiente in siti fissi sono stabiliti nell'allegato IV.
8. La misurazione dei precursori dell'ozono elencati nell'allegato
VI è effettuata presso uno o più punti di campionamento in siti
fissi individuati dal Ministro dell'ambiente e della tutela del
territorio, secondo quanto stabilito nell'allegato VI. Per la
misurazione in siti fissi del biossido di azoto il numero minimo di
punti di campionamento è stabilito nell'allegato V.
9. Le regioni e le province autonome possono effettuare,
nell'ambito dei propri programmi di monitoraggio, la misurazione dei
precursori, secondo quanto stabilito nell'allegato VI.
10. I metodi di riferimento per l'analisi dell'ozono sono stabiliti
nell'allegato VIII, parte I.
11. Le tecniche di modellizzazione dell'ozono sono stabilite
nell'allegato VIII, parte II.
12. Gli obiettivi di qualità dei dati da utilizzare nei programmi
di garanzia di qualità sono stabiliti nell'allegato VII.

Art. 7.
Informazioni al pubblico
1. In caso di superamento delle soglie di allarme e delle soglie di
informazione previste all'articolo 5, comma 1, e, se possibile, anche
nel caso in cui si prevede il superamento di dette soglie,
l'autorità di cui al comma 2 dello stesso articolo 5 fornisce al
pubblico informazioni dettagliate che comprendono almeno gli elementi
indicati nell'allegato II, parte II. In caso di superamento in corso
o previsto delle soglie d'allarme, le informazioni di cui al presente
comma sono comunicate con la massima tempestività alla popolazione
interessata ed alle strutture sanitarie competenti.
2. Le regioni e le province autonome competenti mettono
regolarmente a disposizione del pubblico informazioni sulle
concentrazioni di ozono nell'aria, aggiornate con frequenza almeno
giornaliera ovvero, se opportuno e possibile, con frequenza oraria.
Dette informazioni includono almeno i casi di superamento
dell'obiettivo a lungo termine riferito alla protezione della salute
umana, i casi di superamento delle soglie di informazione e delle
soglie di allarme, con la specificazione delle ore di superamento,
nonchè, se opportuno, una breve valutazione degli effetti sulla
salute di tali casi di superamento.
3. Le regioni e le province autonome competenti mettono a
disposizione del pubblico relazioni annuali dettagliate nelle quali
sono indicati i casi di superamento del valore bersaglio e
dell'obiettivo a lungo termine, riferiti alla protezione della salute
umana, i casi di superamento delle soglie di informazione e delle
soglie di allarme, per il periodo di mediazione pertinente di
superamento, i casi di superamento del valore bersaglio e
dell'obiettivo a lungo termine, riferiti alla protezione della
vegetazione, nonchè, se opportuno, una breve valutazione degli
effetti di tali casi di superamento. Le relazioni possono, altresì,
contenere, se opportuno, informazioni concernenti la protezione delle
foreste, secondo quanto previsto dall'allegato III, parte I, ed
informazioni concernenti i precursori dell'ozono.
4. Le informazioni e le relazioni annuali di cui al presente
articolo sono rese in forma chiara, comprensibile ed accessibile e
sono messe a disposizione del pubblico attraverso mezzi adeguati,
quali radiotelevisione, stampa, pubblicazioni, pannelli informativi e
reti informatiche.
5. Le regioni e le province autonome competenti mettono a
disposizione del pubblico i piani o i programmi di cui all'articolo
3, commi 3 e 5, i piani d'azione di cui all'articolo 5, comma 3, le
informazioni relative alla attuazione di detti piani d'azione,
nonchè ogni studio connesso alla loro adozione.

Art. 8.
Inquinamento transfrontaliero
1. Nel caso in cui il superamento dei valori bersaglio o degli
obiettivi a lungo termine previsti dal presente decreto legislativo
sia causato da emissioni di precursori dell'ozono verificatesi in
altri Stati appartenenti alla Comunità europea, il Ministero
dell'ambiente e della tutela del territorio, sulla base delle
attività di valutazione effettuate dalle regioni e dalle province
autonome interessate, nonchè sulla base delle attività di
monitoraggio effettuata ai sensi del regolamento (CE) n. 2152/2003
del Parlamento europeo e del Consiglio, del 17 novembre 2003, coopera
con le autorità competenti di tali Stati al fine di predisporre, se
opportuno, ai sensi dell'articolo 3, commi 3 e 5, piani o programmi
concertati, contenenti misure proporzionate, finalizzate a
raggiungere i valori bersaglio o gli obiettivi a lungo termine
previsti dal presente decreto legislativo.
2. Nel caso in cui le zone di cui all'articolo 5, comma 3,
confinino con altri Stati membri dell'Unione europea, il Ministero
dell'ambiente e della tutela del territorio, sulla base delle
attività di valutazione effettuate dalle regioni e dalle province
autonome interessate, nonchè sulla base delle attività di
monitoraggio effettuata ai sensi del regolamento (CE) n. 2152/2003,
coopera con le autorità competenti di detto Stato al fine di
predisporre, se opportuno, ai sensi dell'articolo 5, comma 3, piani
d'azione congiunti da attuare nelle predette zone. Tali piani
prevedono, altresì, le modalità dirette ad assicurare
l'informazione del pubblico.
3. Nel caso di superamento della soglia di informazione o della
soglia di allarme nelle zone di cui al comma 2, l'autorità
individuata dalle regioni e dalle province autonome ai sensi
dell'articolo 5, comma 2, informa l'autorità competente dello Stato
confinante, appartenente alla Comunità europea, al fine di
consentire l'informazione del pubblico di tali Stati.
4. Le attività di cooperazione di cui al presente articolo sono
poste in essere, per quanto possibile, anche in relazione a Stati non
appartenenti alla Comunità europea.

Art. 9.
Trasmissione di informazioni e di relazioni
1. Le regioni e le province autonome competenti comunicano al
Ministero dell'ambiente e della tutela del territorio ed al Ministero
della salute, per il tramite dell'Agenzia nazionale per la protezione
dell'ambiente e per i servizi tecnici, di seguito denominata APAT:
a) entro 2 mesi dalla data di entrata in vigore del presente
decreto legislativo, i metodi seguiti per effettuare la valutazione
preliminare della qualità dell'aria ai sensi dell'articolo 6, comma
1, nonchè gli eventuali metodi utilizzati in attuazione
dell'articolo 6, comma 9;
b) entro il 30 giugno di ogni anno, a partire dal 2005, l'elenco
delle zone e degli agglomerati di cui all'articolo 3, comma 2, e di
cui all'articolo 4, commi 2 e 5;
c) entro diciotto mesi dalla fine del periodo in cui sono stati
rilevati superamenti dei valori bersaglio, una relazione contenente
la descrizione, in un quadro unitario, dei casi di superamento dei
valori bersaglio stabiliti nell'allegato I, parte II, l'indicazione
delle cause dei superamenti dei valori bersaglio stabiliti per la
protezione della salute umana e delle circostanze in cui gli stessi
si sono verificati, nonchè dei piani e programmi adottati ai sensi
dell'articolo 3, commi 3 e 5;
d) ogni tre anni, una relazione concernente i progressi
realizzati nell'ambito di ciascun piano o programma di cui alla
lettera c);
e) per ciascuno dei mesi compresi tra aprile e settembre di ogni
anno, a decorrere dal 2004:
1) entro i primi quindici giorni del mese successivo, per ogni
giorno in cui si rilevano superamenti delle soglie di informazione e
di allarme, le informazioni, formulate in via provvisoria,
concernenti la data, la durata dell'episodio in ore, il valore o i
valori massimi registrati in un'ora;
2) entro il 10 ottobre, le altre informazioni provvisorie,
indicate nell'allegato III;
f) entro il 30 giugno di ogni anno civile, a decorrere dal 2005,
con riferimento all'anno antecedente quello della comunicazione, le
informazioni di cui all'allegato III, formulate in via definitiva,
congiuntamente alle concentrazioni medie annuali dei precursori
dell'ozono indicati nell'allegato VI;
g) ogni tre anni, entro il 30 marzo successivo alla fine di
ciascun triennio, a decorrere dal 2007, le seguenti informazioni:
1) il riesame dei livelli di ozono osservati o valutati a
seconda dei casi nelle zone e negli agglomerati di cui all'articolo
3, comma 2, e all'articolo 4, commi 2 e 5;
2) le misure eventualmente predisposte e attuate ai sensi
dell'articolo 4, comma 3;
3) i piani d'azione di cui all'articolo 5, comma 3, ed i
relativi provvedimenti attuativi, nonchè una relazione che descriva
gli effetti di detti piani.
2. Il Ministero dell'ambiente e della tutela del territorio, sulla
base delle informazioni ricevute ai sensi del comma 1, comunica alla
Commissione europea:
a) entro tre mesi dalla data di entrata in vigore del presente
decreto le informazioni di cui al comma 1, lettera a);
b) entro il 30 settembre di ogni anno, a decorrere dal 2005, le
informazioni di cui al comma 1, lettera b);
c) entro due anni dalla fine dell'anno in cui si sono stati
rilevati i superamenti dei valori bersaglio di cui all'articolo 3,
comma 1, la relazione di cui al comma 1, lettera c);
d) ogni tre anni, a partire dalla prima comunicazione effettuata
ai sensi della lettera c), le informazioni di cui al comma 1, lettera
d);
e) entro i quindici giorni successivi alla scadenza del termine
previsto al comma 1, lettera e), numero 1), le informazioni di cui al
citato comma e, entro il 30 ottobre di ogni anno, le informazioni di
cui al comma 1, lettera e), numero 2);
f) entro il 30 settembre di ogni anno, a decorrere dal 2005, le
informazioni di cui al comma 1, lettera f);
g) ogni tre anni, entro il 30 settembre successivo alla fine di
ciascun triennio, a decorrere dal 2007, nell'ambito della relazione
prevista dalla direttiva 91/692/CEE del Consiglio, del 23 dicembre
1991, le informazioni di cui al comma 1, lettera g).

Art. 10.
Abrogazioni e disposizioni transitorie e finali
1. A decorrere dalla data di entrata in vigore del presente decreto
legislativo sono abrogate le disposizioni concernenti l'ozono
contenute nei seguenti decreti:
a) decreto del Presidente del Consiglio dei Ministri in data 28
marzo 1983, pubblicato nel supplemento ordinario alla Gazzetta
Ufficiale n. 145 del 28 maggio 1983;
b) decreto del Ministro dell'ambiente in data 20 maggio 1991,
pubblicato nella Gazzetta Ufficiale n. 126 del 31 maggio 1991;
c) decreto del Ministro dell'ambiente in data 6 maggio l992,
pubblicato nella Gazzetta Ufficiale n. 111 del 14 maggio 1992;
d) decreto del Ministro dell'ambiente in data 15 aprile 1994,
pubblicato nella Gazzetta Ufficiale n. 107 del 10 maggio 1994;
e) decreto del Ministro dell'ambiente in data 25 novembre 1994,
pubblicato nel supplemento ordinario alla Gazzetta Ufficiale n. 290
del 13 dicembre 1994;
f) decreto del Ministro dell'ambiente in data 16 maggio 1996,
pubblicato nella Gazzetta Ufficiale n. 163 del 13 luglio 1996.
2. Nelle more dell'attuazione degli articoli 3, 4 e 5 continuano ad
applicarsi i piani ed i provvedimenti emanati dalle regioni, dalle
province e dai comuni ai sensi dell'articolo 4 del decreto del
Presidente della Repubblica 24 maggio 1988, n. 203.
3. Nelle more dell'attuazione dell'articolo 3, comma 4, ai fini
dell'elaborazione dei piani e dei programmi ivi previsti per il
raggiungimento dei valori bersaglio si applicano i criteri stabiliti
agli articoli 3, 4, 5 e 7 del decreto del Ministero dell'ambiente e
della tutela del territorio 1° ottobre 2002, n. 261.
4. Ai fini dell'individuazione degli organismi incaricati di
svolgere le funzioni tecniche previste dal presente decreto
legislativo, inclusa l'attività di validazione di cui agli allegati
VI, parte III, e VIII, parte II, si applicano le pertinenti
disposizioni del decreto del Ministro dell'ambiente e della tutela
del territorio in data 20 settembre 2002. A tale fine i riferimenti
all'Agenzia nazionale per la protezione dell'ambiente (ANPA)
contenuti nel citato decreto in data 20 settembre 2002 sono da
intendersi effettuati all'Agenzia per la protezione dell'ambiente e
per i servizi tecnici, ai sensi dell'articolo 38, comma 3, del
decreto legislativo 30 luglio 1999, n. 300.
5. Ai fini dell'applicazione del decreto del Ministro dell'ambiente
21 aprile 1999, n. 163, e successive modificazioni, le disposizioni
relative ai piani ed ai programmi previsti dagli articoli 7 e 8 del
decreto legislativo 4 agosto 1999, n. 351, sono da intendere riferite
anche ai piani ed ai programmi di cui agli articoli 3 e 5 del
presente decreto.
6. Con decreto del Ministro dell'ambiente e della tutela del
territorio, di concerto con il Ministro della salute, sentita la
Conferenza unificata istituita ai sensi del decreto legislativo 28
agosto 1997, n. 281, sono modificati gli allegati al presente decreto
in conformità alle variazioni apportate in sede comunitaria.
7. Dall'attuazione del presente decreto legislativo non
scaturiscono nuovi o maggiori oneri per la finanza pubblica.
8. Le attività e le misure previste dal presente decreto rientrano
nell'ambito dei compiti istituzionali delle amministrazioni e degli
enti interessati, cui si fa fronte con le risorse di bilancio allo
scopo destinate a legislazione vigente.
Il presente decreto, munito del sigillo dello Stato, sarà inserito
nella Raccolta ufficiale degli atti normativi della Repubblica
italiana. È fatto obbligo a chiunque spetti di osservarlo e farlo
osservare.
Dato a Roma, addì 21 maggio 2004
CIAMPI
Berlusconi, Presidente del Consiglio
dei Ministri
Buttiglione, Ministro per le politiche
comunitarie
Matteoli, Ministro dell'ambiente e
della tutela del territorio
Frattini, Ministro degli affari esteri
Castelli, Ministro della giustizia
Tremonti, Ministro dell'economia e
delle finanze
Sirchia, Ministro della salute
La Loggia, Ministro per gli affari
regionali
Visto, il Guardasigilli: Castelli

Allegato I
(previsto dall'articolo 3, comma 1, e
dall'articolo 4, comma 1)

DEFINIZIONI, VALORI BERSAGLIO E OBIETTIVI A LUNGO TERMINE
PER L'OZONO

I. Definizioni

1. Tutti i valori sono espressi in µg/mc, il volume deve essere
normalizzato alle seguenti condizioni di temperatura e di pressione:
293 K e 101,3 kPa. L'ora indicata è quella dell'Europa centrale.
2. Per AOT40 (espresso in (µg/mc)·ora) si intende la somma delle
differenze tra le concentrazioni orarie superiori a 80 µg/mc (= 40
parti per miliardo) e 80 µg/mc rilevate in un dato periodo di tempo,
utilizzando solo i valori orari rilevati ogni giorno tra le 8:00 e le
20:00, ora dell'Europa centrale.
3. Per essere validi, i dati annuali sui superamenti utilizzati
per verificare il rispetto dei valori bersaglio e degli obiettivi a
lungo termine devono soddisfare i criteri di cui alla parte II
dell'allegato III.

II. Valori bersaglio

La verifica del conseguimento dei valori bersaglio per le
concentrazioni di ozono nell' aria è effettuata, per i valori
concernenti la protezione della salute umana, per la prima volta nel
2013 sulla base della media dei superamenti dei tre anni precedenti,
e, per i valori concernenti la protezione della vegetazione, per la
prima volta nel 2015, sulla base della media dei superamenti dei
cinque anni precedenti





+===============================================================================+
| | Parametro |Valore bersaglio per il 2010 |
+--------------------+------------------------+---------------------------------+
|1. Valore bersaglio |Media su 8 ore massima |120 µg/mc da non |
| per la protezione |giornaliera (a) |superare per più di 25 giorni |
| della lute umana | |per anno civile come media |
| | | su 3 anni (b) |
+--------------------+------------------------+---------------------------------+
|2. Valore bersaglio |AOT4O, calcolato sulla |18 000 µg/mc·h come media su |
|per la protezione |base dei valori di | 5 anni (b) |
|della vegetazione |1 ora da maggio a luglio| |
+--------------------+------------------------+---------------------------------+




(a) La massima concentrazione media su 8 ore rilevata in un giorno
è determinata esaminando le medie consecutive su 8 ore, calcolate in
base a dati orari e aggiornate ogni ora. Ogni media su 8 ore in tal
modo calcolata è assegnata al giorno nel quale la stessa termina;
conseguentemente, la prima fascia di calcolo per ogni singolo giorno
è quella compresa tra le ore 17.00 del giorno precedente e le ore
01.00 del giorno stesso; l'ultima fascia di calcolo per ogni giorno
è quella compresa tra le ore 16.00 e le ore 24.00 del giorno stesso.
(b) Se non è possibile calcolare la media di 3 o 5 anni in quanto
non è disponibile un insieme completo di dati relativi a più anni
consecutivi, i dati annuali minimi necessari per la verifica della
rispondenza ai valori bersaglio sono i seguenti:

- per il valore bersaglio per la protezione della salute umana, i
dati validi relativi ad un anno,
- per il valore bersaglio per la protezione della vegetazione, i dati
relativi a 3 anni.


III. Obiettivi a lungo termine




+===============================================================================+
| | Parametro |Obiettivo a lungo termine |
+--------------------+------------------------+---------------------------------+
|1. Obiettivo a lungo|Media su 8 ore massima |120 µg/mc |
| termine per la |giornaliera nell'arco di| |
|protezione della | un anno civile | |
|salute umana | | |
+--------------------+------------------------+---------------------------------+
|2. Obiettivo a lungo|AOT4O, calcolato sulla |6 000 µg/mc·h |
|termine per la |base dei valori di | |
||protezione |1 ora da maggio a luglio| |
|della vegetazione | | |
+--------------------+------------------------+---------------------------------+

Allegato II
(previsto dall'articolo 5,
comma 1)

SOGLIE DI INFORMAZIONE E DI ALLARME PER L'OZONO


I. Soglie di informazione e di allarme


+======================+==========================+=======================+
| |Parametro |Soglia |
+----------------------+--------------------------+-----------------------+
|Soglia di informazione| Media di 1 ora |180 µg/mc |
+----------------------+--------------------------+-----------------------+
|Soglia di allarme |Media di 1 ora (a) | 240 µg/mc |
+----------------------+--------------------------+-----------------------+



(a) Ai fini dell'applicazione dell'articolo 5, comma 3, il
superamento della soglia deve essere misurato o previsto per tre ore
consecutive.

II. Informazioni minime da fornire al pubblico ai sensi dell'articolo
7, commi 1 e 2, qualora si sia verificato o sia previsto un
superamento della soglia di informazione o allarme.

Le seguenti informazioni devono essere fornite al pubblico su
scala sufficientemente ampia e nei tempi più brevi possibili:

1) Informazioni sui superamenti registrati:
- località o area in cui si è verificato il superamento,
- tipo di soglia superata (di informazione o di allarme),
- ora d'inizio e durata del superamento,
- massima concentrazione media di 1 ora e di 8 ore.

2) Previsione per il pomeriggio e il giorno/i seguenti:
- area geografica dei superamenti previsti della soglia di
informazione o di allarme,
- tendenza dell'inquinamento prevista (in termini di miglioramento,
stabilizzazione, peggioramento).

3) Informazioni circa i gruppi della popolazione colpiti, i possibili
effetti sulla salute e la precauzioni raccomandate:
- informazione sui gruppi di popolazione a rischio,
- descrizione dei sintomi riscontrabili,
- precauzioni raccomandate per la popolazione colpita,
- sedi presso cui ottenere ulteriori informazioni.

4) Informazioni sulle azioni preventive da attuare per la riduzione
dell'inquinamento o dell'esposizione all'inquinamento:
- indicazione delle principali fonti di emissione;
- azioni raccomandate per la riduzione delle emissioni.

Allegato III
(previsto dall'articolo 9,
comma 1, lettere e) e f) e
comma 2, lettere e) e f)

INFORMAZIONI DA TRASMETTERE AI SENSI DELL'ARTICOLO 9, COMMA 1,
LETTERE e) E f) E COMMA, 2 LETTERE e) E f).

I. Quadro riassuntivo delle informazioni da trasmettere al Ministero
dell'ambiente e della tutela del territorio ai sensi dell'articolo
9, comma 1, lettere e) e f), e alla Commissione europea ai sensi del
comma 2, lettere e) e f), dello stesso articolo:



+===============+===============+==============+===============+======================+=================+
| |Tipo di |Livello |Periodo di | Dati provvisori | Relazioni |
| |stazione | | media/ | per ogni |annuali |
| | | |accumulo |mese da aprile | |
| | | | |a settembre | |
+---------------+---------------+--------------+---------------+----------------------+-----------------+
|Soglia di |Tutte |180 µg/mc |1 ora |- per ogni giorno |- per ogni |
|informazione | | | | in cui si |giorno in |
| | | | |osservano superamenti:| cui si osservano|
| | | | | data, durata del |superamenti: |
| | | | |superamento in ore, |data, durata del |
| | | | |valori orari massimi |superamento in |
| | | | | di ozono relativo NO2|ore, valori orari|
| | | | |quando richiesto, |massimi di ozono |
| | | | |- valori orari massimi|e relativo NO2 |
| | | | |di ozono su base |quando richiesto |
| | | | | mensile | |
+---------------+---------------+--------------+---------------+----------------------+-----------------+
|Soglia di |Tutte |240 µg/mc |1 ora |- per ogni giorno in |- per ogni giorno|
| allarme | | | | cui si osservano |in cui si |
| | | | |superamenti: data, |osservano |
| | | | |durata del superamento|superamenti:data,|
| | | | |in ore, valori orari |durata del |
| | | | |massimi di ozono e |superamento in |
| | | | |relativo NO2 quando |ore, valori orari|
| | | | |richiesto |massimi di ozono |
| | | | | |e relativo NO2 |
| | | | | |quando richiesto |
+---------------+---------------+--------------+---------------+----------------------+-----------------+
|Protezione del-| Tutte |120 µg/mc |8 ore |- per ogni giorno in |- per ogni giorno|
|-la salute | | | |cui si osservano |in cui si |
| | | | |superamenti: data, |osservano |
| | | | |valore massimo di 8 |superamenti:data,|
| | | | |ore (a) |valore massimo |
| | | | | |di 8 ore (a) |
+---------------+---------------+--------------+---------------+----------------------+-----------------+
|Protezione del-| Suburbana, |AOT40 (b)=6 |1 ora cumula- | - | Valore |
|della vegeta- |rurale, rurale |000 µg/mc·h |tiva da maggio | | |
|zione |di fondo | |a luglio | | |
+---------------+---------------+--------------+---------------+----------------------+-----------------+
|Ptotezione |Suburbana, |AOT40 (b) = |1 ora, | - |Valore |
|delle foreste |rurale, rurale |20000 |accumulato da | | |
| |di fondo |µg/mc·h |aprile a | | |
| | | |settembre | | |
+---------------+---------------+--------------+---------------+----------------------+-----------------+
|Beni materiali |Tutte |40 µg/mc |1 anno |- |Valore |
+---------------+---------------+--------------+---------------+----------------------+-----------------+


(a) Media massima giornaliera su 8 ore, secondo quanto previsto dal-
la nota a) della parte II dell'allegato I.
(b) Secondo la definizione di AOT40 contenuta nella parte I dell'al-
legato I.

Le relazioni annuali di cui all' articolo 9, comma 1, lettera f),
devono contenere, oltre alle informazioni di cui alla presente
tabella, anche i seguenti dati, qualora tutti i dati orari
disponibili per l'ozono, il biossido di azoto e gli ossidi di azoto
per l'anno preso in esame non siano già stati trasmessi ai sensi
della decisione 97/101/CE:

- per l'ozono, il biossido di azoto, gli ossidi di azoto e la somma
di ozono e biossido di azoto (effettuata in parti per miliardo ed
espressa in µg/mc di ozono), il valore massimo, il 99.9, il 98, il
50 percentile, la media annuale e il numero di dati validi ottenuti
dalle serie orarie);
- per l'ozono: il valore massimo, il 98, il 50 percentile, la media
annuale ottenuti dalle serie delle medie di otto ore massime
giornaliere.

II. Criteri per l'aggregazione dei dati e il calcolo dei parametri
statistici

I percentili devono essere calcolati secondo la procedura
specificata nella decisione 97/101/CE.
Al fine di verificare la validità dell'aggregazione dei dati e
del calcolo dei parametri Statistici devono essere usati i seguenti
criteri:




+===============================+=====================================+
|Parametro |Percentuale minima di dati validi |
+===============================+=====================================+
|Valori di 1 ora |75 % (ovvero 45 minuti) |
+-------------------------------+-------------------------------------+
|Valori di 8 ore |75 % dei valori (ovvero 6 ore) |
+-------------------------------+-------------------------------------+
|Valore medio su 8 ore massimo |75 % delle concentrazione medie |
|giornaliero calcolato come | trascinate su 8 ore calcolate in |
|media trascinata di 8 ore |base ai dati orari (ossia 18 medie |
| |su 8 ore al giorno) |
+-------------------------------+-------------------------------------+
|AOT40 |90 % dei valori di 1 ora nel periodo |
| | di tempo definito per il calcolo del|
| | valore AOT40 (a) |
+-------------------------------+-------------------------------------+
|Media annuale |75 % dei valori di 1 ora nella |
| |stagione estiva (da aprile a set- |
| |tembre) ed invernale (da gennaio |
| |a marzo e da ottobre a dicembre) |
| |separatamente |
+-------------------------------+-------------------------------------+
|Numero di superamenti e valori |90 % dei valori medi di 8 ore |
|massimi per mese |massimi giornalieri (27 valori |
| |giornalieri disponibili al mese) |
| |90 % dei valori di 1 ora tra le |
| |8.00 e le 20.00, ora dell'Europa |
| |centrale |
+-------------------------------+-------------------------------------+
|Numero di superamenti e valori |5 mesi estivi su 6 (da aprile a |
|massimi per anno |settembre) |
+-------------------------------+-------------------------------------+


(a) Qualora non siano disponibili tutti i dati misurati, i valori
AOT40 sono calcolati in base al seguente fattore:

Possibile numero totale di ore*
AOT 40 [stimato] = AOT40misurato x ---------------------------------
Numero di valori orari misurati

* il numero di ore è compreso nel periodo di tempo di cui alla de-
finizione di AOT4O (ossia tra le ore 8.00 e le 20.00, ora dell'Eu-
ropa centrale, da 1 maggio al 31 luglio di ogni anno per la prote-
zione della vegetazione e dal 1 aprile al 30 settembre di ogni an-
no per la protezione delle foreste).

Allegato IV
(previsto dall'articolo 6,
comma 7)

CRITERI PER LA CLASSIFICAZIONE E L'UBICAZIONE DEI PUNTI DI
CAMPIONAMENTO PER LA MISURAZIONE CONTINUA IN SITI FISSI DELL'OZONO

Per la misurazione continua in siti fissi dell'ozono si applicano i
seguenti criteri:

I. Ubicazione su macroscala


+===================+=======================+====================+=======================+
|Tipo di |Finalità della | Rappresentativita'| Criteri di |
|stazione |misurazione | (a) |ubicazione su |
| | | |macroscala |
+===================+=======================+====================+=======================+
|Urbana |Protezione della |Alcuni kmq |Lontano dall'influsso |
| |salute umana: | |di emissioni locali co-|
| |determinare | |me traffico, distribu- |
| |l'esposizione al- | |tori di carburante, |
| |l'ozono della po- | |ecc. |
| |polazione in aree | |Zona sufficientemente |
| |urbane, ovvero in | |areata da garantire una|
| |aree con densità | |adeguata miscela delle |
| |di popolazione e | |sostanze da misurare. |
| |concentrazioni di | |Per esempio aree citta-|
| |ozono relativamente | |dine ad uso residenzia-|
| |alte e rappresentative | |le o commerciale, par- |
| |dell'esposizione della | | chi (lontano dagli al-|
| |popolazione generale | | beri), strade o piazze|
| | | |ampie con traffico mi- |
| | | |nimo o nullo, aree |
| | | |aperte caratterizzate |
| | | |da strutture scolasti- |
| | | |che o a impianti ri- |
| | | |creativi o sportivi. |
+-------------------+-----------------------+--------------------+-----------------------+
|Suburbana |Protezione della |Alcune decine |Non nelle immediate vi-|
| |salute umana e |di kmq |cinanze dell'area di |
| |della vegetazione: | |massima emissione, sot-|
| |determinare l'e- | |tovento rispetto alla |
| |sposizione della | |direzione o alle dire- |
| |popolazione e dela | | zioni principali del |
| | vegetazione alla | | vento, quando si veri-|
| |la periferia degli | | ficano le condizioni |
| | agglomerati, dove si | |favorevoli alla forma- |
| | riscontrano i massimi | | zione di ozono. |
| |livelli di ozono, | |Aree in cui la popola- |
| |ai quali la popozione, | |lazione,le colture sen-|
| |e la vegetazione | |sibili o gli ecosistemi|
| |possono essere esposti | | naturali situati ai |
| |direttamente o | | margini estremi di un |
| |indirettamente | |agglomerato sono espo- |
| | | |sti ad elevati livelli |
| | | |di ozono. |
| | | |Ove appropriato, anche |
| | | |alcune stazioni subur- |
| | | |bane situate sopravven-|
| | | |to rispetto all'area di|
| | | |massima emissione, onde|
| | | |determinare i livelli |
| | | |regionali di inquina- |
| | | |mento di fondo da ozo- |
| | | |no. |
+-------------------+-----------------------+--------------------+-----------------------+
|Rurale |Protezione della |Livelli subregionali| Le stazioni possono |
| |salute umana e |(alcune centinaia |essere situate in |
| |della vegetazione: | di kmq) |piccoli insediamenti |
| |determinare l'e- | |e/o aree con ecosistemi|
| |sposizione della | |naturali, foreste o |
| |popolazione, delle | |a colture. |
| |colture e degli | |Aree rappresentative |
| |ecosistemi naturali | |delle concentrazioni di|
| | alle concen- | |ozono distanti dall'in-|
| |trazioni di ozono | |fluenza di emissioni |
| |su scala subregionale | | locali immediate, come|
| | | |insediamenti industria-|
| | | |li e strade. |
| | | |Aree aperte, ma non al-|
| | | |la sommita'di montagne.|
+-------------------+-----------------------+--------------------+-----------------------+
|Rurale di |Protezione della |Livelli re- |Stazioni situate in |
|fondo |salute umana e |gionali/nazio- |aree a bassa densità |
| |della vegetazione: |nali/ Conti- |di popolazione, ad e- |
| |determinare l'e- |nentali (da |sempio con ecosistemi |
| |sposizione, delle |1000 a 10 000 |naturali, foreste, a |
| |colture e degli |kmq) |grande distanza da |
| |ecosistemi natu- | |aree urbane ed indu- |
| |rali alle concen- | |striali e distanti dal-|
| |trazioni di ozono | |l'influenza delle emis-|
| |su scala regionale, | |sioni locali. |
| |come anche l'espo- | |Evitare siti soggetti a|
| |sizione della po- | |fenomeni accentuati a |
| |polazione | |scala locale di inver- |
| | | |sione a livello del |
| | | |suolo, nonchè la som- |
| | | |mità delle montagne. |
| | | |Sconsigliate le zone |
| | | |costiere caratterizzate|
| | | |da evidenti cicli di |
| | | |vento diurni a caratte-|
| | | |re locale. |
+-------------------+-----------------------+--------------------+-----------------------+


(a) I punti di campionamento devono anche, dove possibile, essere
rappresentativi di zone analoghe non ubicate nelle immediate vi-
cinanze.

Per le stazioni rurali e rurali di fondo le misurazioni sono
effettuate tenuto conto, se opportuno, dei requisiti relativi al
monitoraggio previsti dal regolamento (CE) n. 2152/03 e successivi,
relativo al monitoraggio delle foreste e delle interazioni ambientali
della Comunità (Forest Focus) contro l'inquinamento atmosferico.

II. Ubicazione su microscala

A. Per quanto fattibile devono essere rispettate le seguenti
indicazioni:

1) il flusso d'aria intorno all'orifizio di ingresso della linea di
campionamento deve essere libero (per un arco di almeno 270 gradi)
e senza alcuna ostruzione del flusso d'aria in prossimità del
campionatore, che deve trovarsi ad una distanza da edifici,
balconi, alberi ed altri ostacoli che sporgono al di sopra del
campionatore che sia pari a più del doppio dell'altezza dell'
ostacolo.
2) Di regola il punto di ingresso deve trovarsi tra 1,5 m (fascia di
respirazione) e 4 m dal suolo. Sono ammesse posizioni più elevate
in stazioni urbane particolari ed in zone boschive.
3) L'orifizio di ingresso deve trovarsi lontano da fonti quali
fornaci e camini di incenerimento e a più di 10 m dalla strada
più vicina, con distanza crescente in funzione dell'intensità di
traffico.
4) L'orifizio di scarico dell'analizzatore deve essere collocato in
modo da evitare il ricircolo dell'aria espulsa verso l'orifizio di
ingresso.

B. È inoltre possibile tenere conto dei seguenti elementi:

1) sorgente di emissione interferente;
2) sicurezza;
3) accesso;
4) disponibilità di energia elettrica e di connessioni telefoniche;
5) visibilità del punto di campionamento rispetto all'ambiente
esterno;
6) sicurezza della popolazione e degli addetti;
7) opportunità di effettuare nello stesso punto campionamenti per
altri inquinanti;
8) altri aspetti concernenti l'inquadramento territoriale del punto
di campionamento.

III. Documentazione prescritta e riesame della scelta del sito

Le procedure di selezione del sito devono essere interamente
documentate in fase di classificazione, ad esempio mediante
fotografie dei punti cardinali dell'ambiente circostante e mappe
dettagliate. Il sito deve essere riesaminato a intervalli regolari,
aggiornando la documentazione in modo da verificare che i criteri di
selezione siano ancora rispettati. Ciò richiede una deguata
selezione ed interpretazione dei dati di monitoraggio nel contesto
dei processi meteorologici e fotochimici che determinano le
concentrazioni di ozono rilevate in ciascun sito.

Allegato V
(previsto dall'articolo 6,
commi 4, 5 e 6)

CRITERI PER CALCOLARE IL NUMERO MINIMO DI PUNTI DI
CAMPIONAMENTO PER LA MISURAZIONE IN SITI FISSI DELLE
CONCENTRAZIONI DI OZONO

I. Numero minimo dei punti di campionamento per misurazioni continue
in siti fissi nelle zone di cui all'articolo 6, comma 4, dove la mi-
surazione in siti fissi è l'unica fonte di informazioni.



+========================+======================+=======================+=================+
|Popolazione |Agglomerati |Altre zone |Rurale di |
|(x 1 000) |(urbano e |(suburbane e |fondo |
| |suburbano) (a) |rurali) (a) | |
+========================+======================+=======================+=================+
|&lt; 250 | |1 |1 stazione/50 000|
+------------------------+----------------------+-----------------------+kmq come densita'|
| | | |media di tutte |
| | | |le zone diun |
|&lt; 500 |1 |2 |paese (b) |
+------------------------+----------------------+-----------------------+ |
| | | | |
|&lt; 1 000 |2 |2 | |
+------------------------+----------------------+-----------------------+ |
|&lt; 1 500 | 3 |3 | |
+------------------------+----------------------+-----------------------+ |
|&lt; 2000 | 3 |4 | |
+------------------------+----------------------+-----------------------+ |
|&lt; 2750 | 4 |5 | |
+------------------------+----------------------+-----------------------+ |
|&lt; 3750 |5 |6 | |
+------------------------+----------------------+-----------------------+ |
|&gt; 3 750 |1 stazione |1 stazione | |
| |supplementare |supplementare | |
| |per 2 milioni di |per 2 milioni di | |
| |abitanti |abitanti | |
+------------------------+----------------------+-----------------------+-----------------+


(a) Nelle zone suburbane almeno una stazione deve essere localizzata
nel luogo in cui può verificarsi la maggiore esposizione della
popolazione. Negli agglomerati almeno il 50 % delle stazioni de-
ve essere situato nelle zone suburbane.
(b) Nelle zone topograficamente complesse è raccomandata 1 stazione
per 25000 kmq

--------------------------------------------------------------------



In corrispondenza del 50% dei punti di campionamento individuati
ai sensi del presente paragrafo deve essere effettuata anche la
misurazione del biossido di azoto. Tale misurazione deve essere
continua nelle stazioni diverse da quelle rurali di fondo.

II. Condizioni da rispettare ai fini della riduzione del numero dei
punti di campionamento di cui alla parte I nelle zone di cui
all'articolo 6, comma 5.

Al fine di ridurre il numero dei punti di campionamento, secondo
quanto previsto all'articolo 6, comma 5, devono essere rispettate le
seguenti condizioni:

a) le tecniche di modellizzazione e le misure indicative devono
fornire un livello di informazione adeguato per la valutazione
della qualità dell'aria con riferimento ai valori bersaglio e
alle soglie di informazione e di allarme;
b) il numero di punti di campionamento da installare e la risoluzione
spaziale delle tecniche di modellizzazione e delle misure
indicative devono consentire di accertare i livelli di ozono in
conformità agli obiettivi di qualità dei dati di cui
all'allegato VII parte I e consentire i risultati di cui
all'allegato VII parte II;
c) il numero di punti di campionamento in ciascuna zona o agglomerato
deve essere pari al numero più elevato tra quello corrispondente
ad un punto di campionamento per due milioni di abitanti e quello
corrispondente ad un punto di campionamento per 50.000 kmq;
d) ciascuna zona o agglomerato deve contenere almeno un punto di
campionamento; nel caso in cui sia presente un solo punto di
campionamento, e
e) deve essere assicurata la misurazione del biossido di azoto in
tutti i rimanenti punti di campionamento, ad esclusione delle
stazioni rurali di fondo.

III. Numero minimo dei punti di campionamento per le misurazioni
continue in siti fissi nelle zone di cui all'articolo 6, comma 6.

1. Nelle zone e negli agglomerati di cui all'articolo 6, comma 6,
il numero di punti di campionamento per la misurazione continua in
siti fissi dell'ozono deve essere sufficiente per esaminare
l'andamento dell'inquinamento da ozono nel corso del tempo e per
verificare la conformità delle concentrazioni dell'ozono agli
obiettivi a lungo termine. Tale risultato può essere conseguito
anche mediante l'integrazione dei risultati di tale misurazione
continua con altri metodi di valutazione, quali le tecniche di
modellizzazione della qualità dell'aria e la misurazione contestuale
del biossido di azoto.
2. Nelle zone e negli agglomerati di cui all'articolo 6, comma 6,
il numero di punti di campionamento per la misurazione continua in
siti fissi dell'ozono può essere ridotto ad un terzo del numero
indicato nella parte I ed il numero delle stazioni rurali di fondo
può essere ridotto ad una per ogni 100.000 kmq.
3. Nel caso in cui la misurazione continua in siti fissi
costituisca l'unica fonte di informazione, la riduzione effettuata ai
sensi del paragrafo 2 non può avere come risultato l'assenza di
punti di campionamento.
4. Nelle zone in cui la misurazione continua in siti fissi sia
integrata con altri metodi di valutazione e la riduzione effettuata
ai sensi del paragrafo 1 abbia come risultato l'assenza di punti di
campionamento, la regione provvede ad istituire un coordinamento tra
i punti di campionamento presenti nelle zone limitrofe, individuati
in un numero tale da garantire una corretta valutazione delle
concentrazioni di ozono rispetto agli obiettivi a lungo termine.

Allegato VI
(previsto dall'articolo 6,
comma 8)

MISURAZIONI DEI PRECURSORI DELL'OZONO

I. Finalità

1. Le misurazioni dei precursori dell'ozono sono finalizzate ad
analizzare le tendenze di tali precursori, a verificare l'efficienza
delle strategie di riduzione delle emissioni, a controllare la
consistenza degli inventari delle emissioni ed a consentire la
correlazione delle fonti di emissioni alle concentrazioni di
inquinamento. Tali misurazioni sono inoltre finalizzate ad
approfondire la conoscenza dei processi di formazione dell'ozono e di
dispersione dei precursori ed a migliorare l'applicazione di modelli
fotochimici.

II. Sostanze

1. La misurazione dei precursori dell'ozono deve comprendere
almeno gli ossidi di azoto e i composti organici volatili, di seguito
denominati COV, che maggiormente contribuiscono alla formazione
dell'ozono. I punti di campionamento presso stazioni rurali di fondo
devono assicurare, nel proprio complesso, la misurazione di tutte le
sostanze indicate nella seguente tabella. Nei singoli punti di
campionamento localizzati in prossimità di sorgenti di emissione-e
situati presso stazioni urbane e suburbane è assicurata la
misurazione delle sostanze comprese nella seguente tabella emesse
dalle sorgenti presenti.


+-----------+------------------+---------------+------------------------+
| | 1 -butene | Isoprene | Etilbenzene |
|Etano | trans-2-butene | n-esano | m+p-xilene |
|Etilene | cis-2-butene | i-esano | o-xilene |
|Acetilene | 1.3-butadiene | n-eptano | 1,2,4-Trimet. Benzene |
|Propano | n-pentano | n-ottano | 1,2,3-Trimet. Benzene |
|Propilene | 1-pentano | 1-ottano | 1,3,5-Trimet. Benzene |
|n-butano | 1-pentene | Benzene | Formaldeide |
|i-butano | 2-pentene | Toluene | Idrocarburi totali |
| | | | escluso il metano |
+-----------+------------------+---------------+------------------------+


III. Metodi di misurazione

1. Per la misurazione degli ossidi di azoto si applica il metodo
di riferimento previsto all'articolo 14 del decreto 2 aprile 2002, n.
60, e successive modificazioni.
2. Per la misurazione dei COV deve essere utilizzato il metodo di
riferimento contenuto nell'appendice al presente allegato. È
possibile utilizzare in alternativa a tale metodo qualsiasi altro
metodo dotato di certificazione di equivalenza. Nelle more
dell'emanazione del decreto di cui all'articolo 6, comma 9, del
decreto legislativo 4 agosto 1999, n. 351, tale certificazione è
rilasciata, su domanda del costruttore, dai Laboratori Primari di
Riferimento per l'inquinamento atmosferico operanti presso il
Consiglio Nazionale delle Ricerche e presso l'Istituto superiore per
la prevenzione e la sicurezza del lavoro (ISPESL). Possono essere
utilizzati anche altri metodi e sistemi la cui equivalenza sia
certificata da enti designati, ai sensi dell'articolo 3 della
direttiva 96/62/CE, da altri Stati membri dell'Unione europea. Ai
fini conoscitivi, detta certificazione e la relativa documentazione
deve essere trasmessa ai Laboratori Primari di Riferimento,
accompagnata da una traduzione in lingua italiana.

IV. Punti di campionamento in siti fissi e programmi regionali di
monitoraggio.

1. I punti di campionamento in siti fissi per la misurazione dei
precursori dell'ozono presso stazioni rurali di fondo sono
individuati dal Ministero dell'ambiente e della tutela del territorio
nell'ambito delle stazioni di sorveglianza di cui alla Convenzione di
Ginevra concernente l'inquinamento atmosferico transfrontaliero a
lunga distanza, ratificata con legge 27 aprile 1982, n. 289. La
misurazione nei siti rurali di fondo è funzionale all'analisi
dell'andamento generale dei precursori dell'ozono e tiene conto,
laddove possibile, anche degli idrocarburi biogenici, quali ad
esempio i monoterpeni alfa-pinene e limonene.
2. Ai fini della misurazione dei precursori dell'ozono presso
stazioni urbane e suburbane le regioni e le province autonome
elaborano appositi programmi di monitoraggio i quali possono
prevedere punti di campionamento in siti fissi e campagne di
misurazione. I punti di campionamento in siti fissi sono individuati
nell'ambito delle stazioni previste dal decreto legislativo 4 agosto
1999, n. 351, e dai relativi regolamenti di attuazione, localizzate
presso sorgenti significative delle emissioni di tali precursori. La
misurazione deve essere effettuata sulla base dei seguenti criteri:

a) per il traffico deve essere effettuata almeno la misurazione di
benzene, toluene e xileni;
b) per gli impianti industriali, con particolare riferimento a quelli
petrolchimici, e per gli impianti e per le attività che
comportano l'utilizzo di solventi, la misurazione deve essere
effettuata tenendo conto degli specifici cicli produttivi,
valutati sulla base del tipo e delle quantità di COV emessi.

APPENDICE

Metodo di riferimento per la misurazione dei COV

Premessa

La determinazione degli idrocarburi volatili leggeri compresi
nell'intervallo C2 - C7, degli idrocarburi volatili compresi
nell'intervallo C6 - C14 e della formaldeide deve essere effettuata
come riportato di seguito:

- Idrocarburi leggeri volatili compresi nell'intervallo C2 - C7:
- campionamento mediante l'uso di contenitori pressurizzabili
(canisters) oppure mediante preconcentrazione su adsorbenti a
temperatura sub-ambiente;
- estrazione per mezzo di desorbimento termico;
- analisi gascromatografica;
- rivelazione e quantificazione per ionizzazione di fiamma;

- Idrocarburi volatili compresi nell'intervallo C6 - C14:
- prelievo dall'atmosfera mediante arricchimento su trappola
adsorbente ovvero trasferimento in canisters;
- trasferimento in capillare raffreddato (crioconcentrazione);
- desorbimento termico;
- analisi mediante GC capillare accoppiata alla spettrometria di
massa o alla ionizzazione di fiamma;

- Formaldeide:
- arricchimento dall'aria su trappole di silice ricoperta con
2,4-dinitrofenilidrazina;
- estrazione con solvente organico;
- analisi chimica mediante HPLC-UV (il metodo consente la
contemporanea misura di aldeidi e chetoni fino a C6).

1. Metodo di riferimento per il campionamento e l'analisi degli
idrocarburi volatili leggeri appartenenti all'intervallo C2 - C7

1.1. Prelievo del campione

Ai fini del presente decreto, per il campionamento degli
idrocarburi volatili leggeri appartenenti all'intervallo C2 - C7 deve
essere utilizzato uno dei seguenti metodi di campionamento:

a) Metodi di campionamento off-line (che utilizzano canisters o
bombole pressurizzate; trappole adsorbenti);
b) Metodi di campionamento on-line (comprendenti trappole adsorbenti
collegate direttamente al gascromatografo).

Mentre le bombole pressurizzate (canisters) devono essere
impiegate per il campionamento spot dell'aria ai finì della
determinazione dei COV (non è necessario che lo strumento
analizzatore sia collocato nel sito di misura), le trappole
adsorbenti raffreddate e alloggiate nell' analizzatore devono essere
impiegate per la misura in semi-continuo eseguita a intervalli di
tempo regolari e frequenti.

1.1.1. Contenitori di raccolta dell'aria campione (canisters)

Per il prelievo dell'aria campione si devono usare contenitori
ermetici (canisters con volume interno compreso tra 2 e 8 litri)
pressurizzabili fino a non meno di 10 atm. Essi devono essere dotati
di rubinetto apri / chiudi, valvola per la regolazione del flusso e
misuratore di pressione. La scelta dei materiali deve essere eseguita
con grande cura: il recipiente deve essere in metallo, le pareti
interne devono essere opportunamente trattate, in modo da passivare
la superficie metallica, ovvero renderla inerte ai COV e all'umidità
mediante processi elettrochimici
Prima della raccolta del campione, pulire il canister con la
seguente procedura: svuotare il canister dell'aria residua producendo
il vuoto per aspirazione con una pompa da gas in condizioni di blando
riscaldamento (T = 40 gradi C); quindi immettervi azoto iperpuro e
produrre di nuovo il vuoto; lavare ancora con azoto iperpuro e
operare definitivamente il vuoto.

1.1.2. Controllo del "bianco" del contenitore

Un' aliquota dell' azoto di secondo lavaggio del contenitore (vedi
sopra) deve essere sottoposta ad analisi allo stesso modo di un
campione reale di aria secondo la procedura appresso descritta. La
concentrazione dei COV che ne risulta rappresenta il "bianco" del
sistema di prelievo ed analisi e fornisce, per sottrazione del
"bianco della trappola" (vedi di seguito) il "bianco del canister",
che deve risultare inferiore a 0.2fLg/m(elevato a)3. Qualora tale
limite sia superato, il contenitore pressurizzato deve essere
ulteriormente purificato e infine, se l'operazione non fornisce
effetto apprezzabile, deve essere sostituito.

1.1.3. Sistema pneumatico

Per il prelievo dell'aria campione devono essere utilizzate pompe
per aspirazione - compressione per bassi flussi (2 -5 L/min)
costruite o internamente rivestite di materiale inerte, prive di
spurgo di olio (non lubrificate); tali pompe devono essere in grado
di operare a flusso costante (±2%) compensando la crescente impedenza
offerta dalla progressiva pressurizzazione del canister.
Il sistema pneumatico deve essere accessoriato con:

- regolatori-misuratori di flusso di massa di gas aventi accuratezza
e precisione (superiori al 99%) negli intervalli di flusso
operativi (50-300 mL/min)
- misuratori - regolatori di pressione, per pressioni comprese tra 0
e 7 atmosfere
- rubinetti apri / chiudi a tenuta in materiale inerte.

Regolatori-misuratori di pressione e del flusso di massa sono
posti in linea con la pompa. La tenuta pneumatica dell' intero
sistema deve essere verificata sperimentalmente.

1.2. Operazione di prelievo

Il canister deve essere collegato al sistema pneumatico
immediatamente prima del prelievo. Il prelievo dell'aria campione è
protratto per l'intervallo temporale di un'ora, ad un flusso di
aspirazione prefissato (50 - 300mL/min) affinchè la pressione finale
risulti non inferiore a 2 atmosfere.
Operando come sopra descritto il volume di aria campione prelevato
è notevolmente superiore a quello necessario per l'analisi e
permette di eseguire non meno di tre repliche, attraverso le quali si
può valutare la ripetitività della misura. Le analisi devono essere
eseguite entro e non oltre 15 giorni dal prelievo.

1.3. Separazione gascromatografica

1.3.1. Gascromatografo per colonne capillari

Il gascromatografo, atto all'impiego di colonne separative
capillari, deve essere dotato di unità criogenica per operazioni
sub-ambiente (alimentata con anidride carbonica compressa oppure con
azoto liquido) e del modulo di controllo di costanza del flusso (Mass
Flow Controller).

1.3.2. Colonna capillare

Per i COV compresi nell'intervallo da 2 a 7 atomi di carbonio sono
disponibili colonne capillari in grado di separare selettivamente
tutti i congeneri saturi e insaturi. A tal fine, devono essere
utilizzate colonne separative con fase stazionaria costituita da
ossido di alluminio poroso, drogato con KC1 o Na2SO4. Proprio per la
natura molto polare della fase, le suddette colonne non sono in grado
di eluire i composti polari i quali, eventualmente introdotti in
colonna, vi rimangono intrappolati e possono anche subire
decomposizione. Le stesse colonne, inoltre, non permettono la
separazione di alcuni idrocarburi di origine naturale quali i
monoterpeni.

1.3.3. Rivelazione, identificazione e quantificazione dei COV

La rivelazione dei COV (C2 - C7) deve essere effettuata mediante
ionizzazione di fiamma (FID); l'identificazione deve essere
realizzata in base ai tempi di ritenzione dei singoli componenti, per
confronto con miscele di standard, le quali devono essere utilizzate
anche per la determinazione quantitativa.

1.4. Caratteristiche strumentali necessarie per il monitoraggio
dei COV C2 - C7 atmosferici

L' analizzatore per il rilevamento automatico selettivo e continuo
degli idrocarburi nell' atmosfera deve comprendere i seguenti
elementi:

a) modulo di campionamento ed arricchimento;
b) sistema automatico di iniezione (incluse l'unità di
criofocalizzazione e termodesorbimento);
c) colonna analitica dedicata all'analisi specifica;
d) rivelatore a ionizzazione di fiamma (FID);
e) interfaccia di comunicazione seriale.

L'intero sistema può essere reso automatico o semiautomatico
grazie alla programmazione da computer con softwares e moduli
dedicati.

1.4.1. Modalità di funzionamento dello strumento

L'apparecchiatura deve essere equipaggiata con un'unita-pompa, con
un autocampionatore dotato di trappola lineare a più carboni, con
una colonna capillare gascromatografica specifica per gli idrocarburi
gassosi, con un sistema di rivelazione. A monte
dell'autocampionatore, rispetto alla linea di gas, è collocata
l'unità di prelievo dei gas, equipaggiata di controllo elettronico
del flusso (mass flow controller). Il complesso è gestito tramite
computer da un software dedicato, responsabile anche della gestione
ed elaborazione dei dati analitici. La rivelazione dei composti
organici d'interesse deve essere realizzata tramite la rivelazione a
ionizzazione di fiamma (FID), l'identificazione deve essere
effettuata tramite il tempo di ritenzione assoluto.
L'autocampionatore, inserito nella linea dei gas dello strumento,
deve avere caratteristiche adatte per arricchire quantitativamente
dall'aria ambiente i composti organici volatili e successivamente
inviarli alla colonna separativa al momento dell'analisi chimica.
L'invio dei gas al sistema analizzatore può essere effettuato
attraverso due diversi condotti, uno adatto ai gas pressurizzati
(trasferiti all'analizzatore da canisters o bombole di calibrazione),
l'altro utile per campionare direttamente l'aria esterna (operante a
pressione atmosferica o in leggera depressione). Il campione di aria,
che provenga da uno o dall'altro ingresso, viene fatto passare nella
trappola adsorbente, preventivamente raffreddata sub-ambiente, che
trattiene i COV di interesse analitico.
I composti di interesse eventualmente intrappolati nell'adeguato
adsorbente sono desorbiti mediante rapido riscaldamento (fino a 250
gradi C) e trasmessi con una corrente di gas inerte (elio) ad un
capillare di silice (liner) raffreddato con azoto liquido. Il gas che
attraversa il liner, a sua volta, può essere inviato all'esterno
(vent) oppure alla colonna di separazione dei COV. Quando il
desorbimento dalla trappola primaria è completo, i composti
d'interesse sono iniettati nella colonna analitica mediante nuovo
riscaldamento istantaneo del liner.

Le fasi operative di analisi pertanto sono:

Iniezione/backflush: Rappresenta la fase di iniezione e pulizia
della trappola per mezzo di un flusso di elio in controcorrente
rispetto alla direzione di prelievo.
Attesa: È la fase di sincronizzazione tra l'autocampionatore ed
il ciclo gascromatografico.
Raffreddamento della trappola primaria: La trappola adsorbente
viene raffreddata mediante circuito criogenico alimentato con azoto
liquido.
Campionamento: Il campione gassoso passa attraverso la trappola
adsorbente fredda che ritiene i componenti d'interesse.
Raffreddamento del liner. Mentre la colonna analitica continua la
fase di campionamento, il liner viene raffreddato mediante circuito
criogenico ad azoto liquido.
Desorbimento della trappola primaria dei gas: La trappola
adsorbente viene riscaldata in modo da trasferire e crioconcentrare i
composti di interesse analitico nel liner di silice fusa mediante
flusso di gas di trasporto.
La trappola di arricchimento dei composti organici volatili è
costituita da una cartuccia adsorbente contenente due carboni
grafitati (Carbopack C, Carbopack B o materiali di pari
caratteristiche), con le due estremità vuote per prevenire la
condensazione del vapore acqueo atmosferico nella fase di prelievo a
freddo.

1.4.2. Specifiche dei sistemi adatti alla determinazione dei COV
C2 - C7 in aria

Un'apparecchiatura o sistema strumentale dedicato alla
determinazione dei COV deve soddisfare le seguenti specifiche:


Rivelatore Limite di rivelabilita': 10(elevato a 12) g/s n-
C(elevato a 12)
Sensibilita': 40 mC/g

Ripetibiità Tempo di ritenzione: 5% RSD (Relative Standard
Deviation)
Quantità misurata: 5% RSD (Relative Standard
Deviation)

Colonna Tipo PLOT (fase stazionaria: Al2O3/KCl, oppure
Al2O3/Na2SO4, L = 50 m, d.i. = 0,3 mm, d.e. =
0,45 mm, spessore fase = 10 (m) o equivalente

Regolazione gas Regolatori di pressione all'entrata con inter-
ruttore di limitazione della pressione per tutti
i gas necessari. Regolatori di flusso di massa
atti alle portate di gas d'esercizio. Tutti con
precisione migliore del 95%. Valvole a spillo
con valvole di chiusura rapida per idrogeno e
aria

Trappola lineare Trappola lineare in vetro (L = 25 mm, D.I. = 6
mm, D.I. = 3 mm) contenente Carbotrap C, Carbo-
trap B, nell'ordine secondo la direzione di a-
spirazione, in quantità atte a ritenere e rila-
sciare quantitativamente e selettivamente gli
idrocarburi C2-C7 (vedi appresso), ovvero mistu-
re adsorbenti di pari caratteristiche

Tempi di ciclo Periodo di campionamento individuale: pari a 60
mm o migliore.


1.4.3. Esempio di procedura di monitoraggio dei COV C2 - C7,
standardizzata e applicata in campo

Per l'analisi dei campioni d'aria sono adottate le seguenti
condizioni operative:

T(trap,camp) = -20 gradi C
T(trap,des) = 250 gradi C
T(liner,cri) = -120 gradi C
T(liner,des) = 125 gradi C
Flusso gas di trasferimento al liner = 4 mL/min per 4 min.

I composti organici volatili sono trasferiti alla colonna
gascromatografica per riscaldamento rapido del liner a +125 gradi
(flash heating). Contemporaneamente la trappola adsorbente è
riscaldata a 275 gradi C sotto flusso di elio (20 mL/min) per
eliminare le eventuali tracce di idrocarburi rimaste intrappolate dal
ciclo analitico precedente.
La separazione dei composti è realizzata su colonna capillare di
AL2O3/KCl mediante gradiente di temperatura, sotto flusso di elio
(flusso = 4 mL/min). Il programma di temperatura del gascromatografo
è appresso riportato:


T1 = 50 gradi C isoterma(1) I grad. temp fino a T(2)
= 2 min = + 4 gradi C/min

T2 = 150 gradi C isoterma(2) II grad. temp fino a T(3)
= 10 min = + 10 gradi C/min

T3 = 200 gradi C isoterma(3)
= 18 min


Operando in queste condizioni, il sistema consente di eseguire il
monitoraggio dei composti d'interesse ad intervalli regolari di 60
minuti, campionando l'aria per 30 minuti ogni ora.

In sintesi, il ciclo analitico completo adottato per la misura dei
COV C2-C-7, è il seguente:
Iniezione/backflush: il liner di silice fusa è stato riscaldato
istantaneamente ad una temperatura di + 125 gradi C (flash heating)
in modo da iniettare in colonna gli idrocarburi crio-concentrati
nella fase precedente di desorbimento. Contemporaneamente la trappola
adsorbente è stata riscaldata per 5 min ad una temperatura di +275
gradi C e tenuta sotto flusso in controcorrente di elio (20mL/min)
per eliminare le eventuali tracce di composti non eliminati nel ciclo
analitico precedente e quindi preparare la trappola stessa per
l'analisi successiva
Attesa: Questa fase (durata di 1 minuto) è usata dal sistema per
sincronizzare il programma di temperatura dell'auto-campionatore con
il ciclo gascromatografico
Raffreddamento della trappola: La trappola è raffreddata fino ad
una temperatura di -20 gradi C mediante circuito criogenico ad azoto
liquido per predisporla al successivo campionamento
Campionamento dell'aria: Il campionamento ha la durata di 30
minuti e viene effettuato facendo passare il campione di aria nella
direzione che va dall'adsorbente più debole al più forte mantenendo
la trappola ad una temperatura di -20 gradi C ed un flusso di elio di
20 mL/min
Raffreddamento della trappola adsorbente: Mentre la fase di
campionamento continuava, il liner di silice è stato raffreddato in
2 minuti ad una temperatura di -120 gradi C, mediante circuito ad
azoto liquido
Desorbimento: La trappola adsorbente è stata riscaldata ad una
temperatura di 250 gradi C per 5 minuti in modo da trasferire e
crioconcentrare i COV di interesse analitico nel liner di silice fusa
mediante un flusso di gas di trasporto di 20 mL.

1.4.4. Calibrazione

Dopo aver definito e verificato la validità del ciclo operativo
prescelto, sono eseguite le prove di calibrazione dello strumento ai
fini della quantificazione dei COV atmosferici.
L'esigenza di ottenere un recupero quantitativo dei COV si
riflette nella necessità di disporre di una bombola di taratura
contenente in quantità esattamente calibrate tutti i COV di
interesse, in modo da minimizzare gli errori nelle valutazioni
quantitative.
Per calibrare il sistema sono processati almeno tre diverse
miscele standard, contenenti gas in concentrazioni che comprendono i
livelli riscontrati in atmosfera reale (ppb e frazioni). Ad ogni
prova è processato un volume di miscela standard pari a quelli dei
campioni di aria abitualmente analizzati (200mL). 11 test su ciascuna
miscela standard deve essere ripetuto almeno tre volte per definire
la retta o curva di calibrazione strumentale. Si definiscono i
fattori di risposta strumentale per ogni componente di interesse.
Le prove di calibrazione richiedono l'utilizzo di una bombola a
miscela di gas con titolo noto ad elevata accuratezza (standard
primario, fornito da Ditte o Enti certificati).
Lo strumento di misurazione è sottoposto a prove di calibrazione
con un gas standard, a prove di diluizione per la valutazione della
linearità della risposta nonchè a misure in aria ambiente.
Le prove di calibrazione sono effettuate utilizzando un sistema
composto da un modulo che diluisce l'atmosfera standard a
concentrazione nota di COV con il gas di diluizione, regolando i
rapporti tra le portate dei flussi di massa dei gas. L'uso di Mass
Flow Controller (MFC) aventi caratteristiche di elevata precisione è
richiesto per ottenere un'alta accuratezza nella fase di miscelazione
e assicura quindi un Controllo di Qualità dello strumento sottoposto
a calibrazione.
Le procedure di calibrazione sono effettuate mediante operazioni
di verifica dei segnali di zero e su un prefissato punto intermedio
della scala, detto di span, tipicamente pari all'80% del fondo scala.
Allo scopo sono utilizzati gas di riferimento, ossia gas per lo zero
e gas per lo span a concentrazione nota. In particolare le prove di
calibrazione prevedono l'utilizzo di una bombola a miscela di gas con
titolo noto e ad elevata accuratezza. I valori delle concentrazioni
dei gas della bombola possono ritenersi precisi al meno dell'1%.
Per la calibrazione deve essere adottato un sistema Multi-Point.
La tecnica Multi-Point va utilizzata per generare atmosfere
standard a diverse concentrazioni e attraverso di queste verificare
la linearità della risposta strumentale entro il range di
concentrazioni di interesse per lo studio di ambienti esterni. La
miscela contenuta nella bombola di calibrazione è sottoposta ad un
processo di diluizione con aria pulita. I rapporti di diluizione sono
regolarmente controllati mediante sistemi per la misura della portata
ad elevata precisione.
Le analisi sono effettuate collegando l'analizzatore in oggetto
con una bombola di calibrazione contenente gli analiti (COV di
interesse) con concentrazione nota e ad un sistema di diluizione,
connesso a sua volta ad una bombola di aria sintetica pura (priva di
idrocarburi). I gas sono forniti all'analizzatore simultaneamente. Il
flusso dei gas è regolato mediante l'utilizzo di MEC aventi una
portata di 200ml/min e 50ml/min, interfacciati con PC via seriale.
Il sistema deve essere munito di valvola Vent per verificare
l'effettivo flusso di uscita dei gas ed eliminare gli eccessi. Le
misure di flusso di gas sono effettuate mediante Mass Flow Controller
il cui componente principale è un sensore termico di portata dei gas
che produce un segnale elettrico di uscita in funzione della
velocità del flusso.
Ogni punto di calibrazione a cui corrisponde un ben determinato
valore di concentrazione deve essere ripetuto almeno quattro volte
per verificare la riproducibilità del dato. In una apposita tabella
sono riportati i risultati delle prove effettuate sull'analizzatore
(rapporti di diluizione, valori teorici delle concentrazioni,
risposta strumentale espressa in termini di "area del picco
cromatografico".
Riportando in grafico i valori teorici delle concentrazioni
impostate in funzione dei valori delle aree registrate, è costruita
la "curva di taratura" la quale definisce il campo di linearità
strumentale, entro il quale occorre eseguire la determinazione dei
composti di interesse.

1.4.5. Procedure di controllo di qualità

1.4.5.1. Tests di zero e span

Un gas di span per il controllo della stabilità dello strumento
deve contenere una concentrazione di COV da 70% a 90% del range
massimo della certificazione.
La pressione iniziale della bombola della miscela è di circa 200
atm e la pressione dopo l'uso non può essere al di sotto di 20 atm.
Il gas di span è uno standard secondario necessario per i
controlli di qualità, ovvero per verificare il regolare
funzionamento dello strumento inclusa la sensibilità e la deriva.
Il gas di span deve essere a concentrazione nota.
Testa di span devono essere effettuati almeno una volta la
settimana ma a diverse ore del giorno in modo da evitare la
possibilità di introdurre errori sistematici.

1.4.5.2. Bianco d'analisi (test di zero)

Tests di zero devono essere effettuati almeno una volta la
settimana, a differenti ore del giorno.
Mediante corse cromatografiche di "bianco" deve risultare
l'assenza di picchi spuri dovuti ad effetti memoria o ad eventuali
contaminazioni del campione analitico interne allo strumento stesso.

2. Metodo di riferimento per la determinazione degli idrocarburi
volatili (COV) appartenenti all'intervallo C5 - C14

Il metodo di rivelazione per la determinazione degli idrocarburi
C5 - C14 deve essere basato sulla spettrometria di massa, oppure, in
alternativa, sulla ionizzazione di fiamma.
L'identificazione e quantificazione degli idrocarburi gassosi
mediante MS può essere operata in due modalità, a scansione di ioni
(scan) con successiva ricostruzione delle tracce delle correnti
ioniche (Total Ion Current mode), oppure, in alternativa con la
registrazione selettiva di un numero limitato di correnti ioniche
derivanti dalla ionizzazione delle diverse sostanze chimiche e dalla
rispettiva frammentazione per bombardamento con fasci d'elettroni,
aventi rapporti carica/massa specifici per le specie d'interesse.
Nel primo caso, il cromatogramma è ricostruito sommando le tracce
dei segnali di tutti gli ioni derivanti dalla frammentazione dei
composti chimici eluiti parallelamente al procedere dell'analisi gas
cromatografica, entro un intervallo predeterminato del rapporto massa
su carica (m / z). Nel secondo caso, invece, è effettuata la ricerca
selettiva di alcuni ioni specifici, che risultano indicativi della
presenza dei composti chimici di interesse. Si opera nella prima
modalità di rivelazione nel caso si voglia effettuare lo "screening"
di tutti i composti chimici presenti nel campione analitico, mentre
si utilizza il metodo selettivo quando interessa la ricerca esclusiva
di un numero ristretto d'idrocarburi scelti a priori, facenti parte
di una miscela complessa.

2.1. Campionamento mediante trappole riempite di materiali
adsorbenti

La scelta del mezzo assorbente da usare nel campionamento dei COV
dall'aria deve essere modulata in funzione del tipo di applicazione
che si vuole fare, ovvero dall'intervallo di massa molecolare o di
volatilità che si vuole investigare, dal volume d'aria unitario
necessario per l'analisi e dalla risoluzione temporale scelta. Allo
stato attuale della tecnologia, non si dispone di adsorbenti
singolarmente capaci di catturare tutti i composti organici gassosi
presenti in aria e successivamente rilasciarli grazie al desorbimento
termico o per estrazione con solventi. Per ampliare il più possibile
il numero di composti che si possono monitorare in un unico step
(ovvero, assorbirli e rilasciarli con un unico sistema di prelievo e
analizzarli chimicamente in un solo passaggio), si ricorre perciò
all'uso di trappole contenenti più adsorbenti aventi capacità di
ritenzione degli idrocarburi differenti, in modo da combinare i
vantaggi offerti da ciascun materiale. In questo caso, i vari
adsorbenti sono organizzati in sezioni successive, fino a costituire
trappole multistrato. Le trappole multistrato sono formate da un tubo
di vetro contenente un adsorbente forte nella parte terminale e un
adsorbente debole nella sezione frontale rispetto al flusso di
campionamento di gas. Questa disposizione consente il facile
desorbimento dei composti a più alta temperatura d'ebollizione (più
ritenute dai materiali assorbenti) semplicemente invertendo il flusso
di gas rispetto a quello utilizzato al momento del campionamento.

2.2. I materiali adsorbenti per i COV C5 - C14

È dimostrato che una combinazione ottimale di carboni permette di
utilizzare una temperatura di desorbimento atta a minimizzare i
fenomeni di degradazione dei composti ritenuti. Una simile
combinazione consente il prelievo dall'aria e l'identificazione di
composti polari e non polari C5 - C14 e il loro monitoraggio in zone
urbane, suburbane, rurali e remote. Un'efficace combinazione di
carboni contempla l'uso di Carbopack C e Carbopack B che, essendo
grafitati e idrofobi, consentono analisi di COV anche in presenza di
un elevato tasso di umidità atmosferica.
Il recupero dei composti adsorbiti è di regola effettuato per
desorbimento termico oppure per estrazione con solventi. Il
termodesorbimento risulta di gran lunga preferito rispetto
all'estrazione con solventi in quanto consente di ottenere le
sensibilità necessarie per identificare e quantificare i composti
presenti nell'atmosfera a livello di pptV. Per evitare la
decomposizione degli analiti nella trappola ed aumentare la
sensibilità del metodo si preferisce introdurre uno stadio di
criofocalizzazione del campione prima dell' iniezione in colonna.
Questo è compiuto in tubi capilari per consentire un trasferimento
in colonna ad alta risoluzione senza eccessivo allargamento della
banda cromatografia.

2.3. Preparazione delle trappole multistrato

Le trappole per i COV sono costituite da tubicini in vetro di 15
cm di lunghezza aventi un diametro interno di 3 mm e un diametro
esterno pari a 6 mm; esse sono riempite sia con due tipi di carbone
grafitato, differenti per area superficiale. Il carbone, in forma
granulare e porosa, viene mantenuto nell' alloggiamento da batuffoli
di lana di quarzo; la lana di quarzo separa tra loro anche gli strati
di carbone. Il principio seguito nell'assemblaggio delle trappole è
l'inserimento dei carboni secondo una sequenza crescente rispetto
alle rispettive aree superficiali. Durante il campionamento dell'
aria, la linea di flusso va dal carbone con area superficiale minore
verso quello con superficie specifica maggiore. Le trappole
d'adsorbimento devono essere pulite tramite trattamento termico sotto
flusso di elio (300 gradi C per 20 minuti con un flusso di elio di
100 mL/min) sia prima del loro primo impiego, sia tra un prelievo e
il successivo (infatti esse possono essere riutilizzate
indefinitamente, purchè non si osservino contaminazioni
irreversibili, notificate dalla comparsa di spurghi fastidiosi e
consistenti nei cromatogrammi d'eluizione dei campioni reali e dei
bianchi)

2.4. Procedure analitiche

Il campionamento/arricchimento viene effettuato direttamente con
trappole adsorbenti, facendo passare la quantità voluta di aria (250
mL) attraverso la trappola, a temperatura ambiente.
Le trappole in vetro (d.i. =3 mm, L =15 mm) contengono Carbotrap B
e Carbotrap C, rispettivamente 0,17 g e 0,034 g, entrambi aventi
granulometria compresa tra 20 e 40 mesh.
La pulizia delle trappole adsorbenti prima del loro uso di campo
deve essere effettuata mediante riscaldamento fino a 285 gradi C per
10 minuti, sotto un flusso di elio di 300 mL/min.
Dopo il prelievo dall' aria, i COV devono essere trasferiti al
sistema di separazione e analisi chimica (GC-MS oppure GC-FID)
tramite unità di termodesorbimento. Dopo aver raffreddato il liner
di criofocalizzazione (in silice fusa) ad una temperatura di -150
gradi C mantenendo la trappola adsorbente sotto flusso in
controcorrente di elio (10 mL/min per 1 min), il flusso del gas di
trasporto deve essere indirizzato al liner, allo stesso tempo deve
essere riscaldata la trappola adsorbente a 250 gradi C (flusso di
elio = 20 mL/min per 5 mm). In questo modo, i COV desorbiti dalla
trappola d'assorbimento sono nuovamente condensati, per
crioconcentrazione, sulle pareti interne del liner collegato alla
colonna separativa.
Successivamente, gli idrocarburi C5-C14 devono essere inviati
nella colonna capillare mediante rapido riscaldamento (-100 gradi
C/min) dell liner da -150 gradi C a 230 gradi C, mentre un flusso di
elio lo attraversa nella direzione della colonna.
Un sistema GC-MS gestito attraverso un programma termico
d'eluizione e un programma informatico per l'acquisizione e
elaborazione dei dati cromatografici deve consentire la
determinazione dei COV appartenenti all'intervallo C5-C14.
La separazione dei COV deve essere effettuata mediante colonne
capillari di tipo siliconico (DB1 o equivalenti, L = 60 m, d.i.
=0.32, fase = 0,25 um).
L'eluizione degli analiti deve essere effettuata in programmata di
temperatura:
T1 = 5 gradi C, 3 minuti; +3 gradi C/min fino a T2 = 50 gradi C; +
5 gradi C/min fino a T3 = 220 gradi C; isoterma1 = 8 mm.
I COV individuali devono essere identificati sia sulla base dei
tempi di ritenzione assoluti, sia tramite l'acquisizione degli
spettri di massa caratteristici di sostanze pure (miscele standard
sottoposte alla medesima procedura dì eluizione e rivelazione.

2.5. Descrizione delle fasi operative strumentali

Di seguito è riportato in modo dettagliato il ciclo di
funzionamento dell'apparato per il desorbimento e per l'analisi dei
COV (C5-C14).
Il ciclo di funzionamento del termodesorbitore è costituito da:

fase 1 - pre-flush

durante questa fase il liner deve essere raffreddato alla
temperatura impostata mentre la trappola deve essere tenuta a
temperatura ambiente sotto flusso di elio inviato secondo il flusso
di campionamento;

fase 2 - desorbimento

durante questa fase il capillare deve essere mantenuto a
temperatura sub-ambiente mentre la trappola deve essere riscaldata
velocemente fino a 250 gradi C (da 25 gradi C a 250 gradi C in 3
min.). Il flusso di elio nella trappola deve essere invertito per
trasferire i composti desorbiti nel liner;

fase 3 - iniezione

il liner deve essere riscaldato velocemente (da -160 gradi C a 200
gradi C in pochi secondi) e i composti sono iniettati in colonna
separativa. Le sostanze, separate dalla colonna capillare, entrano
nell' area del rivelatore spettrometrico di massa dove sono
sottoposte ad un bombardamento d'elettroni accelerati a 70 eV,
prodotti da un filamento riscaldato. L'energia degli elettroni deve
risultare sufficientemente alta da ionizzare il composto (ione
molecolare) e rompere i legami più deboli creando frammenti
ionizzati. Gli ioni positivi generati nella sorgente vengono espulsi
mediante un campo elettrico ed inviati nell'analizzatore
quadrupolare.
Applicando alle barre del rivelatore un voltaggio oscillante in
radiofrequenza è possibile destabilizzare tutti gli ioni tranne
quelli aventi un valore di m / z prefissato. Variando il campo delle
frequenze di oscillazione delle barre secondo una sequenza
prefissata, si ottiene la scansione degli ioni in grado di
raggiungere un rivelatore-fotomoltiplicatore. Il rivelatore trasforma
la corrente ionica in segnale elettrico. Se alle barre sono imposti
solo valori definiti di potenziale, sono registrati solo frammenti
con determinati valori m/z (acquisizione SIM).
La colonna separativa utilizzata per separare gli idrocarburi
C5-C14 è di tipo CP-SIL (L = 50 M; I.D. =0,32 mm; spessore della
fase = 0,4µm) o di pari caratteristiche; la pressione del gas di
trasporto = 0,8 bar di elio.
Prima di iniziare la scansione dello spettrometro si deve
attendere 1 min (solvent delay).
Il fotomoltiplicatore deve essere posto ad una ddp di 2000 V
(Resulting Voltage).
Usando lo spettrometro di massa come rivelatore, la risposta
strumentale non è proporzionale al numero di atomi di carbonio
presenti nella molecola del composto; pertanto è necessario generare
una linea di calibrazione per ciascun composto iniettato se si vuole
determinare la quantità di questo presente in un campione incognito.

2.6. Calibrazione

Le prove di calibrazione dello strumento devono essere eseguite ai
fini della quantificazione dei COV atmosferici.
L'esigenza di ottenere un recupero quantitativo del COV si
riflette nella necessità di disporre di una bombola di taratura
contenente in quantità esattamente calibrate tutti i COV di
interesse, in modo da minimizzare gli errori nelle valutazioni
quantitative. La linearità dell'analizzatore deve essere testata
usando almeno tre concentrazioni (incluso il punto zero). Le
concentrazioni devono essere più o meno egualmente distribuite
nell'intero range di concentrazione ambientale. A ciascuna
concentrazione (incluso zero), devono essere eseguite almeno quattro
misure indipendenti e la prima misura, a ciascun livello di
concentrazione, deve essere scartata. La calibrazione è calcolata
riportando in grafico la risposta strumentale in funzione della
concentrazione della miscela standard.

2.7. Calcolo del fattore di recupero dei COV

Per correggere i risultati grezzi dell'analisi e determinare i
valori esatti di concentrazione degli analiti nell'atmosfera, deve
essere calcolata la percentuale di recupero complessivo dei singoli
COV nel sistema adottato. Il recupero % deve essere valutato con la
seguente formula:


A (i campione) · V (standard)
Recupero % = -------------------------------- · 100
A (i standard) · V (campione)


Dove:


A (i campione) = Area del picco corrispondente al composto i-esimo
nel campione;
A (i standard) = Area del picco corrispondente al composto i-esimo
nello standard;
V (campione) = Volume d'aria campionato (mL);
V (standard) = Volume di gas standard iniettato per la calibrazio-
ne (mL).


Riportando in grafico il recupero % di un determinato composto in
funzione sia del volume campionato che della lunghezza del carbone
utilizzato si ricava una stima del Volume di sicurezza (SSV).

3. Metodo di riferimento per la determinazione della formaldeide
in aria ambiente

La formaldeide non può essere misurata con le stesse tecniche
analitiche degli altri COV.

Principio del metodo

Ai fini del presente decreto per la misura della formaldeide deve
essere utilizzato il seguente metodo:

- campionamento dell' aria su cartuccia di gel di silice ricoperta
con 2,4-dinitrofenilidrazina acidificata (DNPH);
- analisi mediante HPLC con rivelazione UV;
- identificazione e quantificazione alla lunghezza d'onda di 360 nm
attraverso il fenilidrazone corrispondente.

Il metodo di campionamento fornisce valori di concentrazione della
formaldeide mediati su periodi compresi tra 1 e 24 h.

3.1. Interferenze dovute alla presenza di ozono

L'ozono ad alte concentrazioni interferisce negativamente per
reazione con la DNPH e l'idrazone formato. Il livello di interferenza
dipende dalle concentrazioni dell'ozono e della formaldeide e dalle
loro variazioni durante il periodo di campionamento.
L'esposizione diretta della cartuccia di DNPH campionata alla luce
solare può produrre artefatti; pertanto, essa deve essere protetta
dalla luce diretta rivestendola con carta di alluminio.
L' interferenza dell'ozono durante la fase di campionamento deve
essere eliminata facendo passare l'aria da analizzare attraverso un
dispositivo in grado di rimuovere l'ozono, indicato come "ozono
scrubber".

3.2. Metodo di campionamento

Per il campionamento della formaldeide devono essere utilizzate
cartucce di gel di silice ricoperte di 2,4 dinitrofeniliddrazina
(1,4-DNPH) e dei seguenti materiali e strumentazione:

- pompa di campionamento il cui flusso non deve essere inferiore di 2
L/min, tenendo conto che la caduta di pressione nella cartuccia di
campionamento è dell'ordine di 19 kPa con un flusso di 1,5L/min;
la pompa deve essere equipaggiata di regolatore di portata;
- contatore volumetrico per gas a secco;
- ozono-scrubber costituto da un denuder anulare ricoperto di una
soluzione satura di KI.

I denuders anulari sono costituiti da due tubi di vetro coassiali
lunghi circa 10 cm e con diametri dell'anello di 10 e 13 mm. Il
ricoprimento del denuder deve essere eseguito introducendo una
soluzione satura di KI nell'intercapedine anulare per bagnarne le
pareti. L'eccesso di KI deve essere scaricato e le pareti devono
essere asciugate mediante un flusso di azoto puro. Un denuder
ricoperto di KI delle dimensioni sopra riportate presenta
un'efficienza per l'ozono vicina all'unità (E &gt; 99,9%) con portate
di aria di 1 L/min. La sua capacità operativa fino a quando E scende
a 95% è pari a 250 µg di ozono (2000 ppb/h). In alternativa è
possibile utilizzare come ozono scrubber cartucce commerciali,
contenenti KI granulare.
L'aria campione deve essere raccolta connettendo l'ingresso della
cartuccia ricoperta di DNPH con il denuder ricoperto con KI o con la
cartuccia contenente KI granulare. L'uscita della cartuccia di DNPH
deve essere collegata alla pompa di aspirazione dell'aria e
quest'ultima a sua volta al contatore volumetrico di aria.

3.3. Procedura di campionamento

Assemblare il sistema di campionamento e assicurarsi che la pompa
sia capace di garantire una portata di aria costante durante il
periodo di campionamento. Prima di procedere con il campionamento
assicurarsi che la linea di prelievo dell'aria non presenti perdite.
Questa verifica viene effettuata occludendo l'ingresso dell'aria a
monte dell'ozono scrubber e controllando che il contatore volumetrico
non indichi alcun passaggio di aria nella linea.
Installare la linea di campionamento nel sito di monitoraggio e
verificare che il flusso di aria sia vicino a quello programmato. Il
flusso di aria può variare da 0,5 a 1,2 L/min e generalmente viene
regolato a 1 L/min. Le moli totali di formaldeide nel volume di aria
campionata non devono eccedere quelle di DNPH nella cartuccia (2mg
oppure 0,01 millimoli/cartuccia). In generale una stima conservativa
del volume del campione può essere approssimativamente quella del
50% della capacità di saturazione della DNPH.
Terminato il campionamento, rimuovere la cartuccia di DNPH dal
sistema e chiuderla da entrambi i lati con appositi tappi, quindi
riporla in un contenitore di vetro etichettato che va mantenuto in
ambiente refrigerato.
Il periodo di conservazione del campione in ambiente refrigerato
prima dell'analisi di laboratorio non può eccedere i 30 giorni.

3.4. Procedure di estrazione

Rimuovere la cartuccia campionata dal contenitore; iniettare nella
cartuccia mediante siringa 3 mL di CH3CN ad un flusso non superiore a
1,5 mL/min in direzione inversa a quella di campionamento. All'eluato
vanno aggiunti 2 mL di acqua per ottenere una migliore prestazione
cromatografica.

3.5. Analisi mediante HPLC

L'analisi del campione deve essere effettuata utilizzando
un'unità base HPLC costituita da una pompa isocratica, una valvola
di iniezione dotata di loop da 20µL, una colonna cromatografica in
fase inversa tipo ODS (5µ m, 250 x 4,6 mm), un rivelatore ad
assorbimento UV regolato alla lunghezza d'onda regolato alla
lunghezza d'onda di 360 nm e un processore-integratore di dati
cromatografici.
Prima di ciascun'analisi verificare che la linea di base del
rivelatore non presenti deriva.
Preparare la fase mobile, costituita da una miscela
acetonitrile-acqua (60:40).
Caricare il serbatoio dell'HPLC con la miscela eluente e regolare
il flusso della pompa peristaltica ad 1.0 mL/min.
Caricare l'iniettore con 100 µL di soluzione campione mediante una
siringa per HPLC. Azionare la valvola dell' iniettore in modo da
introdurre il contenuto del loop (20µL) nella colonna separativa e
procedere con l'analisi cromatografica.
Procedere all'identificazione e quantificazione dell'idrazone
della formaldeide.
Se la concentrazione dell'analita eccede il range di linearità
del rivelatore, il campione deve essere opportunamente diluito con la
fase mobile.

3.6. Calcolo delle concentrazioni

La concentrazione della formaldeide nel campione di aria, espresso
in µg/mc è dato da:


H(p)·v·k·(e-c0)
C =-------------------
H(s)·V


Dove;


C = concentrazione della formaldeide nel campione di aria (µg/mc),

c = concentrazione dell'idrazone della formaldeide nello standard
(µg/mL),

c0 = concentrazione dell'idrazone della formaldeide nel "bianco"
(cartuccia non esposta),

H (s) = altezza/area del picco della formaldeide nello standard
(unita'),

H (p) = altezza/area del picco della formaldeide nel campione
(unita')

k = fattore di conversione da idrazine della formaldeide a
formaldeide (= 0.143),

V = volume di aria campionata (mc),

v = volume della soluzione iniettata (mL).


N.B. La concentrazione C0 del bianco va determinata per ogni lotto di
cartucce ricoperte di DNPH utilizzate.

3.7. Calibrazione dell'HPLC

Preparare una soluzione stock di calibrazione sciogliendo 10 mg di
2,4 dinitrofenilidrazone della formaldeide in 100 mL di acetonitrile.
Da questa soluzione si prelevano 4 standard di calibrazione alle
concentrazioni di interesse (0.25, 0.50, 1.0 e 2.0 µg/mL) attraverso
opportuna diluizione con la miscela eluente.
Analizzare ciascuno standard di calibrazione tre volte e tabulare
l'area di risposta strumentale in funzione della concentrazione.
Costruire la curva di calibrazione. La risposta è lineare quando
si ottiene un coefficiente di correlazione di almeno 0,99.
Eseguire quotidianamente il controllo della risposta del
rivelatore iniettando una soluzione standard avente concentrazione
pari o superiore a 10 volte il limite di rivelabilità strumentale
(es. 1µg/mL).
La risposta ottenuta non deve scostarsi più del 10% dal valore
medio registrato con soluzioni di uguale concentrazione.
Se si osserva una variabilità maggiore è necessario ripetere i
tests di calibrazione oppure eseguire una nuova curva di calibrazione
utilizzando soluzioni standard preparate di fresco.

Allegato VII
(previsto dall'articoLo 6,
comma 12)

OBIETTIVI DI QUALITÀ DEI DATI DA UTILIZZARE NEI PROGRAMMI
DI GARANZIA DI QUALITÀ

I. Obiettivi di qualità dei dati

Per i programmi di garanzia di qualità sono stabiliti i seguenti
obiettivi di qualità, concernenti i margini consentiti di incer-
tezza connessi ai metodi valutazione, al periodo minimo di coper-
tura e numero minimo di dati raccolti.



+======================================+===================================+
| | Per ozono, NO e NO2 |
+======================================+===================================+
|Misurazioni fisse continue | |
|Incertezza delle singole misurazioni |15 % |
|Raccolta minima dei dati |90 % durante l'estate |
| |75 % durante l'inverno |
+--------------------------------------+-----------------------------------+
|Misurazioni indicative | |
|Incertezza delle singole misurazioni |30 % |
|Letture minime |90 % |
|Raccolta minima dei dati |&gt; 10 % durante l'estate |
+--------------------------------------+-----------------------------------+
|Modellizzazione | |
|Incertezza | |
|Medie di 1 ora (diurne) |50 % |
|Massimo giornaliero su 8 ore |50 % |
+--------------------------------------+-----------------------------------+
|Stima obiettiva |75 % |
|Incertezza | |
+--------------------------------------+-----------------------------------+



L'incertezza (con un intervallo di confidenza del 95 %) dei metodi
di misurazione è valutata in base ai principi della "ISO Guide to
the Expression of Uncertainty in Measurements" (1993) (Guida ISO
all'espressione dell'incertezza nella misura) e della ISO 5725-1
"Accuracy (trueness and precision) of measurements methods and
results" (1994) (Accuratezza (Precisione ed esattezza) dei metodi di
misura e dei loro risultati) o in base a principi equivalenti. Le
percentuali di incertezza riportate nella precedente tabella sono
indicate per le singole misurazioni da cui si ottiene la media per il
periodo considerato ai fini del calcolo dei valori bersaglio e degli
obiettivi a lungo termine, con un intervallo di confidenza del 95%.
L'incertezza delle misurazioni continue in siti fissi deve essere
interpretata come applicabile nel campo di concentrazione usato per
la pertinente soglia.
Per la modellizzazione e per la stima oggettiva l'incertezza è
definita come la deviazione massima dei livelli di concentrazione
misurati e calcolati, nel periodo considerato, per il calcolo della
pertinente soglia, a prescindere dall'ordine cronologico degli
episodi.
il "periodo di osservazione" è definito come l'arco di tempo
considerato per la definizione del valore soglia, durante il quale si
misura l'inquinante.
La "lettura" è definita come il rapporto tra il tempo durante il
quale lo strumento produce dati validi ed il tempo per cui il
parametro statistico o il valore aggregato deve essere calcolato.
Le prescrizioni relative alla lettura minima e al periodo minimo
di osservazione non comprendono le perdite di dati dovute alla
taratura periodica o alla manutenzione ordinaria della
strumentazione.

II. Risultati della valutazione della qualità dell'aria

È necessario raccogliere le seguenti informazioni per le zone o
gli agglomerati in cui le misurazioni sono integrate con altri metodi
di valutazione:

- descrizione delle attività di valutazione svolte,
- metodi specifici utilizzati e loro descrizione,
- fonti di dati e informazioni,
- descrizione dei risultati, il loro grado di incertezza e in
particolare superficie delle aree nella zona o nell'agglomerato in
cui concentrazioni superano gli obiettivi a lungo termine o i
valori bersaglio,
- per gli obiettivi a lungo termine o i valori bersaglio volti alla
protezione della salute umana, la popolazione potenzialmente
esposta alle concentrazioni superiori alla soglia.

Ove possibile, gli Stati membri elaborano mappe che mostrino la
distribuzione delle concentrazioni all'interno di ciascuna zona o
agglomerato.

III. Normalizzazione

Per l'ozono il volume deve essere normalizzato alle seguenti
condizioni di temperatura e pressione: 293 K, 101,3 kPa. Per gli
ossidi di azoto si applicano le specifiche di normalizzazione di cui
al decreto del Ministro dell'ambiente e della tutela del territorio 2
aprile 2002, n. 60.

Allegato VIII
(previsto dall'articolo 6,
commi 10 e 11)

METODI DI RIFERIMENTO PER L'ANALISI DELL'OZONO E PER LA TARATURA
DEGLI ANALIZZATORI E TECNICHE DI RIFERIMENTO PER LA MODELLIZZAZIONE
DELL'OZONO.

I. i metodi di riferimento per l'analisi dell'ozono e per la tarature
degli analizzatori sono i seguenti:

- Metodo di analisi: UV photometric method (ISO FDIS 13964),
- Metodo di taratura: Reference UV photometer (ISO FDIS 13964, VDI
2468, B1.6).

È possibile utilizzare, in alternativa a tale metodo, qualsiasi
altro metodo dotati di certificazione di equivalenza. Nelle more
dell'emanazione del decreto di cui all'articolo 6, comma 9, del
decreto legislativo 4 agosto 1999, n. 351, tale certificazione è
rilasciata, su domanda del costruttore, dai Laboratori Primari di
Riferimento per l'inquinamento atmosferico operanti presso il
Consiglio nazionale delle ricerche e presso l'ISPESL. Possono essere
utilizzati anche altri metodi e Sistemi la cui equivalenza sia
certificata da enti designati, ai sensi dell'articolo 3 della
direttiva 96/62/CE del Consiglio, del 27 settembre 1996, da altri
Stati membri dell'Unione europea. Ai fini conoscitivi, detta
certificazione e la relativa documentazione deve essere trasmessa ai
Laboratori Primari di Riferimento, accompagnata da una traduzione in
lingua italiana

II. Tecniche di riferimento per la modellizzazione dell'ozono .sp:
Nelle more dell'emanazione dei criteri di cui all' articolo 4, comma
3, lettera b), del decreto legislativo 4 agosto 1999, n. 351, ai fini
previsti dal presente decreto possono essere utilizzate tecniche di
modellizzazione validate secondo procedure documentate o certificate
da agenzie, organismi o altre istituzioni scientifiche riconosciute a
livello nazionale o internazionale.