1812年6月20日、母方の叔父にあたるオーストリア＝エステ大公フランチェスコと結婚した。
1812年6月20日，玛丽亚嫁给了她的舅舅奥地利-埃斯特的弗朗茨大公，他们的婚姻得到了教皇庇护七世的特许。