ベンゼンセレノールは、塩化アルミニウム(AlCl3)存在下にベンゼンと四塩化セレン(SeCl4)との反応により最初に合成された。
苯硒酚最早的发现报告在1888年，透过苯与四氯化硒（英语：seleniumtetrachloride）（SeCl4）在氯化铝（AlCl3）的存在下的反应生成。