UNIVERSIDADE FEDERAL DE VICOSACENTRO DE CIENCIAS EXATAS E TECNOLOGICASDEPARTAMENTO DE QUIMICAEXTRACAO LIQUIDO-LIQUIDO DE COBRE E ZINCO, EMPREGANDO A DITIZONA (DIFENILTIOCARBAZONA) COMO AGENTE QUELANTEINTRODUCAO Para a formacao de quelatos metalicos neutros na extracao por solventes e necessario que haja uma associacao da especie de interesse analitico com ions de carga oposta, a fim de formar uma especie neutra extraivel. Com o aumento da concentracao, estes complexos podem formar aglomerados que sao maiores que o par ionico simples, especialmente em solventes organicos de constante dieletrica baixa. Tipos de complexos de associacao ionica: 1- Complexos formados por um reagente que produz um ion organico grande, que formam grandes agregados ou aglomerados ionicos com ions com carga oposta conveniente. Estes ions grandes e volumosos nao tem camada de hidratacao primaria e provocam a ruptura das pontes de hidrogenio da estrutura da agua; quanto maior o ion, maior o efeito de desorganizacao da estrutura e maior a tendencia de a especie formada pela associacao ionica passar para a fase organica.2- Complexos que envolvam um complexo quelato cationico ou anionico de um ion metalico. Assim, os agentes quelantes que tenham dois atomos doadores sem carga, formam complexos quelatos cationicos grandes e semelhantes a hidrocarbonetos.3- Complexos em que as moleculas do solvente estao diretamente envolvidas na formacao de complexos de associacao ionica. A maioria dos solventes que participam desta forma (esteres, eteres, cetonas e alcoois) tem atomos de oxigenio doadores, e a capacidade de coordenacao do solvente tem significado vital. As moleculas de solvente coordenadas facilitam a extracao por solvente de sais como cloretos e nitratos, contribuindo nao so para o tamanho do cation, mas tambem para a semelhanca entre o complexo e o solvente. [1]Os tipos 1 e 2 representam sistemas de extracao que envolvem grandes ions coordenados, nao solvatados, e diferem, neste importante aspecto, dos complexos do tipo 3.A difeniltiocarbazona (ditizona) comporta-se em solucao como uma mistura dos tautomeros:N NHC6H5 NH NHC6H5HS C S = CN = NC6H5 N = NC6H5 (1) (2) Ela funciona como um acido monoprotico (pKa = 4,7) ate pH proximo de 12. O hidrogenio acido e o do grupo tiol em (1). Os ditizonatos metalicos primarios sao formados de acordo com a reacaoMn+ + nH2Dz M(HDz)n + nH+Em pH mais elevado ou quando a quantidade de reagente e insuficiente, alguns metais, especialmente o cobre, prata, ouro, mercurio, bismuto e paladio, formam um segundo complexo (que podemos chamar de ditizonatos secundarios): 2M(HDz)n M2Dzn + nH2DzEm geral, os ditizonatos primarios sao mais uteis do ponto de vista analitico do que os ditizonatos secundarios. Dizitona e um solido violeta escuro, insoluvel em agua, porem soluvel em amonia diluida, cloroformica e tetracoreto de carbono com os quais forma solucoes verdes. E excelente reagente para a determinacao de pequenas quantidades (microgamas) de muitos metais e pode ser seletivos. [1] OBJETIVOEstudar a separacao do Cobre e do Zinco pela complexacao com a ditizona atraves de diferentes pHs.MATERIAIS E METODOSA) Preparo de solucoes:1) Preparou-se uma solucao de ditizona a 10,0 mg/L em hexano (250,0 mL)2) Preparou-se uma solucao aquosa de cobre a 500,0 mg/L (100,0 mL)3) Preparou-se uma solucao