por 3 etapas:1- Iniciacao;2- Propagacao;3- Terminacao.Policondesacao;Sao aquelas em que ocorreeliminacao de algumas molueculas pequenas, geralmente agua quando dois gruposfuncionais diferentes reagem entre si.Exemplos de gruposfuncionais: Alcoois; Fenois; Esteres; Aldeidos e Cetonas; Acidos carboxilicos;Onde esses gruposfuncionais estao presentes tambem emessencias, perfumes, plasticos, fibras texteis sinteticas, e no alcool comocombustivel para automoveis.Sendo as caracteristicas mais comuns sao: Reacoes em etapas; Evolucao gradativa do peso Molecular; Consumo rapido dos manometros.As polimerizacoes acontecem de diversas formas e em muitos casos pordiferentes situacoes. Aqui abordaremos os aspectos quimicos, nao se preocupandomuito com aspectos operacionais, alem de mostrar as reacoes de formasimplificada.A polimerizacao pode ocorrer por:Adicao:u Polimerizacao por radicais livres:- iniciacao:I 2 RrPropagacao:Rr + monomero Rr1+ monomero;Rr1 + monomero Rr2;Rr2 + monomero Rr3+ monomero;Terminacao:Rr + Rs P(r+s) (Combinacao)Rr + Rs Pr + Ps DesproporcionalizacaoCaracteristicas que formam polimeros em blocosCatalizadores:Reagentes de Grinar:u Brometo de Metil - magnesio;u Sodio Trifenil metila.Metais Alcalinos Livres.u Sodio;u Potassio;u Litio.Dissolvidos em amonia liquida ou em suspencao comsolventes organicos.R: Li {R- Li+ }Polimerizacao Ionica:Aplica-se a monomeros insaturados cujossubstituintes sao doadores de eletrons.Caracteristicas polimerizacao de baixastemperaturas:Catalizadores: FRIEDEM _ CRAFTS:Halogenetos de AI; Ti; SnCo-catalizadores: agua e alcool.TiC4 + RH [Ti1 Cl4R] [-] + H [+]Polimerizacao por coordenacao ( Ziegler - Natta)Polimerizacao com catalizadores de Ziegler - Natta que sao complexos de cloreto de metaisde TiCl4 de transicao e compostos de organometalicos (trietil de aluminio).Forma moleculas de polimeros lineares e permitemestereoquimicos de reacao.TiCl4 + AlR3 Ti Cl3R + AlR2ClTi Cl3R + AlR2Cl TiCl3+ R + AlR3TiCl3 + R + AlR3 TiCl2[R+ + AlR2Cl]Inibidores e retardadores Uma reacao e retardada se a velocidade e maislenta; Uma reacao e inibida se ela comeca depois de umtempo sem reacao.Inibidores: Apresenta grande eficiencia na captura de radicais livres; Os radicais reagem mais rapidamente com osinibidores que com os monomeros; Sao utilizados frequentemente para estocagem de monomeros,Ex.: Fenois, quinonas, aminas.Retardadores: Apresenta menos reatividade com os radicais livrescompetindo com o monomeros. Ex.: Nitro compostos, halogeneos.PROCESSO DE POLIMERIZACAO:Compostos insaturados podem ser polimerizados em: Massa (bulk ppolymerization); Solucao Emulsao; Suspencao; slurry (lama).A escolha do metodo depende principalmente daspropriedades quimicas dos monomeros, do equipamento necessario e da aplicacaodo polimero. Polimerizacao em massa:O metodo mais antigo utilizado na preparacao de polimerospartindo de compostos insaturados. Este processo obtem polimeros puros poissuas fontes de contaminacao sao poucas, sendo seus principais pontos: Solvente - proprio do monomero; Iniciacao iniciador quimico (peroxido); -- termico; -- Radiacao. Reacao fortemente exotermica (grande desvantagem) Aumento da viscosidade dificultando a transferencia de calor; Variacao do P.M. (Regiao superaquecida); Permite obtencao de pecas moldadas a partir do monomero, sem pressaocom OTIMAS QUALIDADES OTICAS. Fabricacao industrial de chapas de Polimetacrilato de metila.Polimerizacao em solucao: Alem do iniciadore do monomero usa-se um solvente.Como vantagens pode-se falar da facilidade de transferenciade calor, homogeneidade da temperatura e obtencao do polimero dissolvido (aplicacao em revestimento pela remocao de solvente).Como desvantagens fica apontado o retardamento de reacao pelosolvente e a dificuldade na remocao do solvente.Muito aplicado em policondensacao e tendo poucaaplicacao em poliadicao, como exemplo temos o Polibutadieno.Quando o polimero formado e insoluvel no meioreacional temos tem-se uma polimerizacao em LAMA ( slurry) ou umapolimerizacao com precipitacao.Como exemplos destes dois tem: Acrilica nitrila;