Diagrama de fasesApressao de vapor de um solido, do mesmo modo que a pressao de vapor de umliquido, e uma funcao de sua temperatura. O aumento da temperatura de umequilibrio solido-vapor, de acordo com o principio de Le Chatelier, leva a um deslocamentona posicao de equilibrio, que ocorre com a absorcao de calor. A producao devapor pelo solido e um processo endotermico; portanto, quando a temperaturasobe, mais solido se evapora e mais vapor e produzido, ate que o equilibrioseja atingido novamente. Por isso, a pressao de vapor de equilibrio de umsolido aumenta com o aumento da temperatura, ate ser atingida uma temperaturana qual o solido se funde. Posteriores aumentos na temperatura, alem desteponto, elevarao, entao, a curva de equilibrio liquido-vapor, que termina natemperatura critica da substancia.Se,usando a agua como exemplo, fizessemos um mesmo grafico da pressao de vapor emrelacao a temperatura para os equilibrios solido-vapor e liquido-vapor,teriamos a figura 1. Cada ponto sobre a curva solido representa a combinacaoespecifica de temperatura e pressao, que deve ser obtida para o solido estar emequilibrio com seu vapor. Da mesma forma, quaisquer pontos sobre a curvaliquido representam combinacoes de temperaturas e pressoes necessarias para oliquido estar em equilibrio com seu vapor. Fig. 1 - Curvas de pressao de vapor para a agua no estado solido e liquido. Oponto de interseccao destas duas curvas, o ponto triplo, corresponde a umaunica temperatura e pressao onde os tres estados da materia (solido, liquido egasoso) coexistem em equilibrio. O ponto triplo ocorre a uma temperatura epressao que dependem da natureza da substancia em questao. Porexemplo, o ponto triplo da agua ocorre a uma temperatura de 0,01 C e a umapressao de 0,611 kPa (0,006 03 atm), enquanto que a temperatura do ponto triplodo dioxido de carbono e 57 C e a pressao do ponto triplo e 530 kPa (5,2atm).Existeainda um outro equilibrio que pode ser representado no mesmo grafico. Estalinha corresponde as combinacoes de temperatura e pressao que devem sermantidas para obtermos um equilibrio solido-liquido. A uma pressao de 1 atm, oponto de fusao da agua e 0 C; portanto, a linha de equilibrio solido-liquidopassa tanto pelo ponto triplo como pelo ponto de fusao normal, como mostrado nafigura 2.Fig. 2 - Diagrama de fases para a agua. Ografico resultante e chamado diagrama de fase, porque nos permite localizartemperaturas e pressoes nas quais existem as varias fases, bem como ascondicoes sob as quais pode ocorrer equilibrio. Por exemplo, a uma pressao de 1atm, a agua existe como solido em todas as temperaturas abaixo de 0 C, e, narealidade, a regiao limitada pelas linhas de equilibrio solido-liquido esolido-vapor corresponde a todas as temperaturas e pressoes nas quais a aguaexiste como solido. Do mesmo modo, na regiao limitada pelas linhas de equilibriosolido liquido e liquido-vapor, a substancia so pode existir como liquido,enquanto que a direita das linhas solido-vapor e liquido-vapor a substanciadeve ser um gas.Paraconhecer mais profundamente o significado de um diagrama de fase, acompanhemos asmudancas que ocorrem quando seguimos ao longo de uma linha de pressaoconstante, digamos 760 mmHg (1 atm), variando a temperatura.Fig. 3 - Diagrama de fases da agua.Oponto