Madrid e do Manchester United, Ronaldinho escolheu Barcelona, onde poderia atuar sob menos pressao e ser o unico astro.[34] Junto com ele veio um novo treinador, Frank Rijkaard, indicado por seu compatriota Cruijff.[22] Rijkaard viera para substituir o servio Radomir Antic, por sua vez contratado para substituir Van Gaal.Ronaldinho demoraria a engrenar em sua primeira temporada devido a contusoes; no primeiro turno, o time termina apenas em setimo, com Rijkaard ameacado de demissao.[35] A reacao viria na metade da Liga Espanhola, em que ele conduziu uma grande reacao do Barca a um segundo lugar - o titulo ficou com o Valencia. Ofuscou ate os outros reforcos da temporada, que, a excecao do mexicano Rafael Marquez, nao vingariam no clube: o meia portugues Ricardo Quaresma, o goleiro turco Rustu Recber [33] e o neerlandes Edgar Davids. Ao fim da temporada, o elenco renovou-se, marcando-se a saida da maior parte dos neerlandeses - alem do proprio Davids, Kluivert, Cocu, Reiziger, e Overmars, sobrando o tecnico Rijkaard e Giovanni van Bronckhorst.[36] Outro a sair foi o idolo Luis Enrique, que se aposentou. Ronaldinho na temporada 2004/05.A boa fase de Ronaldinho se manteve em 2004, com ele recebendo pela primeira vez o premio de melhor do mundo. Com uma colonia brasileira, composta ainda por Thiago Motta, Edmilson, Belletti, Sylvinho e o naturalizado portugues Deco, Ronaldinho liderou um time bem entrosado em dois titulos espanhois seguidos, em 2005 e 2006. Motta era cria do clube, onde debutara profissionalmente em 2001. Edmilson viera credenciado com sua participacao em tres titulos franceses seguidos do Lyon, os primeiros da equipe; Belletti e Sylvinho, por destacadas participacoes nos espanhois Villarreal e Celta Vigo, respectivamente; Deco, por ser o comandante do Porto, surpreendente campeao da Liga dos Campeoes de 2003/04.[36]Em meio ao chamado Samba Team,[37] destacou-se tambem a dupla ofensiva que Ronaldinho fazia com o camarones Samuel Eto'o (astro do Real Mallorca, mas ate entao pertencente ao rival Real Madrid[36]), completados pelo sueco Henrik Larsson e o frances Ludovic Giuly (destaque do Monaco vice-campeao da Liga dos Campeoes [36]), todos contratados naquela temporada, alem dos espanhois pratas-da-casa Xavi Hernandez e o jovem Andres Iniesta. Mais jovem ainda era a promessa argentina Lionel Messi, outro a vir das bases do clube.O auge chegou na segunda temporada, em que o Barcelona, em sua campanha campea da Liga Espanhola, bateu por 3 x 0 o Real em pleno Bernabeu. Ronaldinho teve um desempenho tao impressionante que, tao-logo apos marcar o terceiro gol em jogada individual na area adversaria (semelhantemente ao segundo gol, tambem de sua autoria), foi aplaudido de pe pela torcida merengue. Na Liga dos Campeoes da UEFA, o time chegou novamente a final apos doze anos, batendo o Arsenal de virada por 2 x 1, com bastante torcida contra na decisao em Paris - o clube ingles era repleto de franceses, dentre eles Thierry Henry, alem disso, Ronaldinho nao teve passagem tao boa no clube da cidade, o Paris Saint-Germain. Os autores dos gols na final da Liga dos Campeoes de 2006 em meio aos festejos: Belletti e Samuel Eto'o. O brasileiro foi