fonte eletrica externa, quando entao tem-se uma celula eletrolitica.Em ambos os casos, tem-se sempre dois eletrodos:Anodo: eletrodo para onde se dirigem os anions ou, alternativamente, onde se formam cations. Nesse eletrodo sempre ocorre corrosao, com consequente perda de massa, e sempre ocorre oxidacao dos anions ou, alternativamente a formacao dos cations a partir do metal do eletrodo (quando entao tem-se tambem uma oxidacao).Catodo: eletrodo para onde se dirigem os cations. Nesse eletrodo ocorre sempre deposito, e tambem reducao dos cations.No estudo dos celulas eletroquimicas (pilhas ou celulas eletroliticas) mediante a termodinamica, faz-se uso de uma abordagem de equilibrio - a corrente que passa pela celula e infinitesimal, a reacao ocorre mediante pequenas passagens de carga pelos eletrodos (pela lei da conservacao da carga a carga que entra por um eletrodo e a mesma que sai pelo outro).Nesse caso, a celula se caracteriza por uma forca eletromotriz ou f.e.m. (). Na pratica pode-se dizer que consiste numa diferenca de potencial em circuito aberto. Essa diferenca de potencial e funcao de fatores tais como concentracao dos reagentes, solvente, temperatura e, em muitissima menor contribuicao, a pressao.No meio reacional, os ions tem geralmente diferentes "velocidades", que normalmente sao baixas, devido a viscosidade que eles tem de vencer. Para se medir tais "velocidades", define-se amobilidade de um ion. A mobilidade ionica (u) de um ion consiste na sua velocidade na direcao do campo eletrico de intensidade unitaria, e tem unidades m s-1/V m-1 ou, simplesmente m2 s-1V-1.Por outro lado, em regioes proximas aos eletrodos, a cinetica toma outras feicoes, ja que entao depende de fenomenos de superficie, o que forcosamente envolve a nocao de energia superficial.De qualquer modo, os ions movimentam-se e sofrem oxirreducao sempre envoltos em algumas camadas de solvente, ou seja, estao sempre solvatados. Essa e a razao principal pelo qual os ions se movimentam com dificuldade.A solvatacao e determinada, em grande parte, por dois fatores: a carga do ion e seu raio. Como o jogo de interacoes multiplas entre os ions e muito complexo, faz-se uso de simplificacoes, principalmente quando se admitem grandes diluicoes.De outro modo, a nocao de concentracao nao e inteiramente util, no sentido de que nao mede diretamente o que acontece. Como sofrem multiplas interacoes, elas se somam de forma complexa, em grandes concentracoes. Entao e mais conveniente usar o conceito de atividade.No caso de uma celula eletroquimica, em funcao da complexidade dessas interacoes, nao segue necessariamente a lei de Ohm (que particularmente nos do blog conhecemos bem). Ou seja, a corrente eletrica nao e proporcional a tensao eletrica aplicada a celula.Uma pilha util e aquela na qual o potencial gerado tem alguma vantagem sobre o custo da pilha. Para obter-se um bom potencial, e necessario que a diferenca entre os potencias do anodo e do cation seja grande: o agente redutor deve ter potencial negativo e o oxidante deve ter potencial positivo.[editar]MecanismosPara entender-se os processos quimicos envolvidos, estabeleceremos as reacoes quimicas da pilha de Volta e de Daniell.Sendo catodo o eletrodo positivo, e sendo o eletrodo onde ocorre a reducao, ocorre ganho de eletrons. O anodo sendo o eletrodo