Considérant en fait et en droit :
1.
Par prononcé du 25 août 2021, le Juge suppléant I du district de Sierre a définitivement levé, à concurrence de 200 fr. avec intérêts à 5 % l'an dès le 28 mai 2021, l'opposition formée par A._ au commandement de payer qui lui a été notifié à la réquisition de l'État du Valais ( poursuite n° xxxxxx de l'Office des poursuites et faillites du district de Sierre).
Par décision du 20 septembre 2021, la Chambre civile (Juge unique) du Tribunal cantonal du canton du Valais a déclaré irrecevable le recours du poursuivi (1), rejeté sa requête d'assistance judiciaire (2) et statué sans frais, ni dépens (3).
2.
Par écriture mise à la poste le 6 octobre 2021, le poursuivi exerce un recours constitutionnel subsidiaire au Tribunal fédéral; il sollicite l'octroi de l'assistance judiciaire pour la procédure fédérale.
Des observations n'ont pas été requises.
3.
Compte tenu de l'insuffisance de la valeur litigieuse et de l'absence de question juridique de principe (art. 74 al. 1 let. b et al. 2 let. a LTF), le mémoire du recourant doit être traité en tant que recours constitutionnel subsidiaire au sens des art. 113 ss LTF. Il s'avère superflu de vérifier les autres conditions de recevabilité, ce procédé étant manifestement dépourvu de chances de succès ( cf. infra, consid. 4.2).
4.
4.1. En l'espèce, le magistrat précédent a retenu que la poursuite était fondée sur un jugement rendu le 5 juillet 2019 par le Tribunal cantonal du Valais, attesté exécutoire par sceau du 12 juillet 2021, condamnant le poursuivi à payer des frais de justice.
La décision attaquée retient que, en instance de recours, le poursuivi a fait valoir que la décision invoquée comme titre de mainlevée " n'a pas été envoyée à [s] on adresse de l'époque [en France]". Cet argument repose cependant sur des faits allégués pour la première fois, de sorte qu'ils sont irrecevables en vertu de l'art. 326 al. 1 CPC, " ce qui scelle le sort de la critique ". Au demeurant, ce moyen devrait être rejeté. La décision en cause a bel et bien été expédiée à l'adresse mentionnée dans le recours, ce qui exclut " un mauvais adressage "; en outre, elle a été notifiée directement par voie postale à l'adresse française, mais n'a pas été retirée dans le délai de sept jours à compter de l'échec de la remise, alors que l'intéressé devait s'attendre à recevoir un tel pli; enfin, celui-ci n'a pas réagi à réception de la sommation du 8 juillet 2019 lui réclamant le paiement des frais mis à sa charge.
4.2.
4.2.1. De jurisprudence constante, la procédure de mainlevée définitive n'a pas pour objet le bien-fondé de la décision sur laquelle se fonde la créance en poursuite, mais son caractère exécutoire (ATF 143 III 564 consid. 4.3.1 et les références). Partant, c'est en vain que le recourant soutient que sa condamnation est " illégale " et résulte de " violations répétées du droit ".
4.2.2. Pour le surplus, le recours apparaît manifestement irrecevable, faute d'être motivé conformément à l'art. 106 al. 2 LTF (par renvoi de l'art. 117 LTF; ATF 136 I 332 consid. 2.1). Le recourant n'expose pas en quoi le motif (principal) d'irrecevabilité fondé sur l'art. 326 al. 1 CPC serait arbitraire ou violerait d'autres droits constitutionnels (droit d'être entendu, formalisme excessif, etc.). Il ne contredit pas davantage les motifs (subsidiaires) relatifs à la validité de la notification, mais se borne à affirmer de manière péremptoire que le " jugement initial " ne lui a pas été notifié à son adresse, " laquelle se situait d'ailleurs en Suisse à cette date ". Le moyen est dès lors entièrement irrecevable (ATF 142 III 364 consid. 2.4 et les arrêts cités).
5.
Vu ce qui précède, le présent recours - qui confine à la témérité - doit être déclaré irrecevable par voie de procédure simplifiée (art. 108 al. 1 let. b LTF, par renvoi de l'art. 117 LTF). Les conclusions du recourant étaient manifestement vouées à l'échec, ce qui entraîne le rejet de sa requête d'assistance judiciaire ainsi que sa condamnation aux frais de la procédure fédérale (art. 64 al. 1 et 66 al. 1 LTF).
Par ces motifs, le Président prononce :
1.
Le recours est irrecevable.
2.
La requête d'assistance judiciaire est rejetée.
3.
Les frais judiciaires, arrêtés à 300 fr., sont mis à la charge du recourant.
4.
Le présent arrêt est communiqué aux parties et au Juge unique de la Chambre civile du Tribunal cantonal du canton du Valais.
Lausanne, le 13 octobre 2021
Au nom de la IIe Cour de droit civil
du Tribunal fédéral suisse
Le Président : Herrmann
Le Greffier : Braconi