次亜硝酸塩

次亜硝酸塩(Hyponitrite)は、化学式N2O22-のアニオンまたはこれを含むイオン性化合物である。有機化学においては、-O-N=N-O-で表される官能基、または一般式R1-O-N=N-O-R2で表される有機化合物を指す。このような化合物は、次亜硝酸HON=NOHの塩やエステルと見ることもできる。
次亜硝酸イオン.
幾何異性体を持つ。
"trans"("E")型は、次亜硝酸ナトリウムや次亜硝酸銀(I)等の次亜硝酸塩に一般的に見られる。
"cis"("Z")型の次亜硝酸ナトリウムも得られ、"trans"型よりも反応性が高い。"cis"型の次亜硝酸アニオンは平面型に近く、ほぼ対称である。N-O長は約140 pm、N-N長は120 pm、O-N-N角は、約119°である。
反応.
架橋型またはキレート型の二座配位子として振舞いうる。赤色の塩化ニトロシルペンタアンミンコバルト(III)([Co(NH3)5NO]Cl2)は、架橋"cis"次亜硝酸基を含む。
還元剤として働き、例えばヨウ素を還元する際は以下のようになる。
次亜硝酸エステル.
有機"trans"次亜硝酸塩R1−O−N=N−O−R2は、"trans"次亜硝酸銀(I)と様々なハロゲン化アルキルを反応させることで得られる。例えば、Tert-ブチルクロリドとの反応で、"trans" ジ-"tert"-ブチル次亜硝酸が生成する。
報告のある他のアルキルラジカルには、エチル基とベンジル基がある。これらの化合物は、アルコキシルラジカルの原料となりうる。
関連項目.
他の窒素オキソアニオンには、次のようなものがある。