ウイスキーラクトン

ウイスキーラクトン () は、分子式C9H16O2で表されるγ-ラクトンの一種である。
ウイスキーなどの香りの成分として知られている。IUPAC名は5-ブチル-4-メチルテトラヒドロフラン-2-オンまたは3-メチルオクタノ-4-ラクトンである。他にクエルクスラクトン (quercus lactone)、オークラクトン (oak lactone) の慣用名が知られている（クエルクス、オークはそれぞれコナラ属を意味する）。
発見.
1970年にフィンランドのSuomalainenらにより、ウイスキーから発見されウイスキーラクトンと命名された。同時期（発表は翌年）に日本の増田、西村（サントリー株式会社）らにより、ミズナラおよびホワイトオークのメタノール抽出物から発見されている。
ウイスキーやワイン、ブランデーといったオークの樽で熟成するタイプのアルコール飲料から発見されることから、カシ中に何らかの前駆体が存在し、それが熟成中に分解して出てくると考えられていた。
1996年に長崎大学の田中隆と河野功により前駆体が単離され、(3"S",4"S")-4-β-D-グルコピラノシルオキシ-3-メチルオクタン酸とその6'-没食子酸エステルであることが判明した。
存在.
ウイスキーラクトンにはcis体とtrans体が存在し、天然物中には両方が存在している。その立体配置の帰属については初期には混乱が見られた。しかし1981年にMasudaらにより、分解反応やコットン効果を用いた絶対立体配置の決定がなされて解決された。天然物中には(4"S",5"S")-"cis"-体と(4"S",5"R")-"trans"体が存在する（位置番号はフラン母核でのIUPAC命名法による）。
合成.
ラセミ体の"cis"/"trans"混合物は、ブロモ酢酸エチルと2-ヘプタノンのレフォルマトスキー反応で得られるヒドロキシ酸エステルを脱水後、強酸で再環化させることで合成されている。全立体異性体の合成は C. Günther らによって1986年に初めてなされた。彼らはバレルアルデヒドのクロトン酸エチルへのラジカル付加により4-オキソ-3-メチルオクタン酸エチルを合成した後、カルボニル基を還元して酸で環化させてウイスキーラクトンのラセミ体の"cis"/"trans"混合物を合成した。cis体とtrans体をクロマトグラフィーで分離した後、開環してイソプロピルエステルに誘導し、ヒドロキシ基に光学活性("R")-2-フェニルプロピオニル基を結合させて、ジアステレオマーとしクロマトグラフィーで分離した。その後加水分解と酸による環化により、4つの立体異性体を合成している。
香り.
4つの立体異性体は若干香りに違いがあることが報告されている。
なお、香りの閾値はラセミの"cis"体が1µg/L、ラセミの"trans"体が20µg/Lと"cis"体の方が強い香りを持つことが知られている。