フントの規則は原子または分子の基底状態の決定に関して最もよく機能する。これらは任意の励起電子配置の最低状態の決定についても（失敗することもあるが）かなり信頼できる。したがって、ヘリウム原子において、フントの第一規則は1s2s三重項状態（³S）が1s2s一重項状態（¹S）よりも低いことを正しく予測する。同様に、有機分子に関して、同じ規則は第一三重項状態（光化学ではT₁で示される）が第一励起一重項状態（S₁）よりも低いことを予測し、これは一般的に正しい。しかしながら、フントの規則は任意の電子配置について最低状態以外の状態を順序付けるために使用してはならない。例えば、チタン原子の基底状態配置は ...3d²であり、これに対してフントの規則をばか正直に適用すると、順序は³F < ³P < ¹G < ¹D < ¹Sであることが示唆される。しかしながら、現実には¹Dは¹Gよりも下に位置する。
ケイ素の最低エネルギー項は3つの準位から成る。殻には6個まで電子を収容できるがここでは2個の電子が入っているため、半分より少なく、したがってが基底状態である。硫黄（S）でも、最低エネルギー項はスピン-軌道準位を持つであるが、ここでは殻中に4個の電子が入っているため、基底状態はである。殻が半占有されだとすると、について（と等しい）1つの値しか存在せず、これが最低エネルギー状態である。例えば、リンでは、最低エネルギー状態は3つの3pオービタル中の3つの不対電子についてを持つ。したがって、であり、基底状態は⁴S3/2である。
この規則はスピン-軌道結合によるエネルギーシフトについて考慮する。スピン-軌道結合が残差静電相互作用と比較して弱い場合、およびは良い量子数であり、分裂は以下の式で与えられる。の値は殻が半占有を超えると正から負へ変化する。この項は、の大きさへの基底状態エネルギーの依存関係を与える。
ケイ素では1つの三重項状態しか存在しないため、第二規則は必要ではない。基底状態を決定するために第二規則を必要とする最も軽い原子は電子配置1s² 2s² 2p⁶ 3s² 3p⁶ 3d² 4s²を持つチタン（Ti、Z = 22）である。この場合、開いた殻は 3d²であり、許容される項には3つの一重項（¹S、¹D、¹G）と2つの三重項（³P、³F）が含まれる（ここで記号S、P、D、F、Gは全軌道角運動量量子数がそれぞれ0、1、2、3、4の値を持つことを示す〔原子オービタルの命名法と似ている〕）。フントの第一規則から基底状態は2つの三重項の内の一方であることが、第二規則から基底状態は（を持つ）³Pではなく（を持つ）³Fであることが推定される。³G項は存在しない。これは、その状態がを持つ2つの電子を必要とするためであり、これはパウリの原理に反している（およびは外部磁場の方向として選ばれたz軸に沿った全軌道角運動量Lと全スピンSの成分である）。
この規則は電子間の反発の減少を扱う。これは、全ての電子が同方向に軌道を回っている（より高い軌道角運動量）とすると、それらは一部が逆方向に回っている時よりも互いに出会う頻度が少ない、という古典的描像から理解することができる。後者の場合は、反発力が増大し、これが電子を離す。これが電子にポテンシャルエネルギーを追加するため、電子のエネルギー準位がより高くなる。
例として、ケイ素の基底状態を考える。Siの電子配置は1s² 2s² 2p⁶ 3s² 3p²である。ここでは外殻3p²電子のみを考えればよく、これらについてパウリの排他原理によって許容される可能な項は¹D、³P、および¹Sである（S、P、Dは全軌道角運動量量子数= 0、1、2を示す。項記号#p2配置の項記号を参照）。フントの第一規則は、基底状態項は 全スピン量子数S = 1を持つ³P（三重項P）である、と述べる。上付き文字3は多重度の値 = 2S + 1 = 3である。図はML = 1およびMS = 1を持つこの項の状態を示している。
ブランドはドイツのハノーファー出身の薬剤師の6人の子供の末っ子としてロンドンで生まれた。ケンジントン、そしてウェストミンスター・スクールで教育を受ける。卒業後の1802年、将来医業に携わることを目指して薬剤師である兄の徒弟となる。グレイト・ウィンドミル医学校と聖ジョージ病院で医学を学んだ後、化学の道に入ってデイヴィと出会う。1809年（21歳）で王立協会会員に選ばれる。1811年と1813年にワイン、サイダー、エールといった発酵飲料のアルコール測定に関する重要な二つの論文を王立協会『年報』にて発表し、発酵飲料のアルコールがこれまで考えられていたように蒸留過程で発生したのでなく、元々液体内に含まれているものであることを明らかにした。この業績が認められて、王立協会から1813年にコプリ・メダルを授与される。1812年に薬剤師協会（Apothecaries' Society）の教授に任命され、また農業委員会（Board of Agriculture）での講演をデイヴィに代わって行った。翌1813年デイヴィが担っていた王立研究所の化学部門の代表も引き継いだ。1818年に高名な化学者チャールズ・ハチェットの娘Anna Frederica Hatchettと結婚する。ハチェットはブランドが薬剤師の修業時代に出会った人物で、ブランドは彼の鉱物研究の手伝いをした経験から化学への道を目指すようになった。1821年には、酸化リチウムの電気分解によってリチウムを初めて単離することに成功した。1823年以降、政府はブランドに貨幣鋳造のための製鉄技術に関する相談をし、以後王立造幣局の業務に携わるようになる。1848年の王立委員会（Royal Commission）での造幣局改革案を受け、1852年、硬貨鋳造と金型（Coining and Die）の部門の監督になる。1841年、化学協会（Chemical Society） の設立に関わり、1847年からの2年間、当協会の会長を務める。1866年ケント州のTunbridge Wellにて死去。エイブラハム・リーズの百科事典（Abraham Rees' Cyclopaedia）に論文を複数寄稿したとされるが、どの項目を執筆したかは不明。