河合は、欧米で修めた心理学を日本では同様に適用できないことに気づき、日本的環境や日本的心性にあった心理療法を工夫して創ることに苦心したという。その影響から岩波書店の編集者大塚信一（後に社長に就任）に勧められ岩波新書「コンプレックス」を出版。その頃、後に親交ある文化人類学者の山口昌男と出会う。また、彼の著作には「母性社会日本の病理」、「中空構造日本の深層」、「日本人の心のゆくえ」、「日本人という病」、「日本文化のゆくえ」などのように、批判的かつ創造的な問題意識をもった日本文化論がある。1979年、大塚の紹介で研究会「都市の会」に参加し、哲学者の中村雄二郎らと出会う。特に親交のある中村雄二郎との対談は「トポスの知」（TBSブリタニカ）に収められている。日本心理臨床学会を設立し、同理事長に就任。臨床心理士制度や、スクールカウンセラー制度の確立に尽力し、日本臨床心理士会会長も務めた。
1962年に天理大学で助教授になった後、大学の許可を得て1962年から1965年までスイスに渡り、ユング研究所 (C. G. Jung-Institut Zürich) で日本人として初めてユング派分析家の資格を得る。その際、C・A・マイヤー (Carl Alfred Meier) に師事した。河合が心理療法家、なかでもユング派に属したことは、幼いころから感じていた自分自身の死の恐怖に導かれてのことであったといってもいいほどで、それは意図的になされたものではなく、多くの偶然の重なりの中で、何者かによってアレンジされたかと思うほどの流れでユング派の分析家となった、と著書『対話する生と死』の中で語り、さらにユング派のサークルでは他派に比べ、死について語られることが多いと述べている。帰国後、1972年から1992年まで京都大学教育学部で教鞭を執る。退官後、プリンストン大学客員研究員、国際日本文化研究センター所長（1995年-2001年）を歴任する。
旧制神戸工業専門学校を経て、1952年京都大学理学部数学科を卒業。京都大学大学院に籍を置き、心理学を学びつつ数学の高校教諭として3年間勤務。学生時代には、雅雄がジークムント・フロイトの「夢判断」を読んで、「すごいショックを受け、夜眠れなかった」と言うと、「そうか？ショックなんか受けなかった。こんな面白い本はないと思うな」と答えた。河合はロールシャッハテストから徐々に心理学に入っていき、ロールシャッハが彼の心理学の土台を築く上で大きな役割を果たしている。河合は約1000人にロールシャッハを施行した。河合は、当時カリフォルニア大学ロサンゼルス校 (UCLA) の教授であり投影法に精通していたブルーノ・クロッパーのロールシャッハに関する本を読んだ際、間違いと思われる個所を見つけ、手紙で質問した。すると丁寧な返事が来て、河合の指摘が正しく、河合が初めてそれを指摘したと記されていた。この手紙を契機に二人の関係が始まり、後の河合の留学先にも影響を与えた。英語で努力を積み重ねた後、1959年にフルブライト奨学生としてカリフォルニア大学ロサンゼルス校 (UCLA) へ留学し、クロッパーやJ・M・シュピーゲルマンの指導を受けた。米国ではロールシャッハに関しては教授から大きな信頼を得た。留学期間が切れた後も助手として採用されて引き続き滞在。ネイティブアメリカンについての共同研究を行った。河合は第二次世界大戦での敗北を経験しており、西欧流の合理主義に傾倒していた。しかし、河合は米国の合理的な社会制度・思想に触れ、自分の日本人としてのアイデンティティについて深く考えさせられたという。クロッパーはかつてドイツに在住していたが、ナチスの迫害を逃れて米国へ亡命したユダヤ系であった。ヨーロッパの精神医学・心理学に精通し、ユング研究所に1年間の滞在した経験のあった彼は、河合が米国で学位を取るよりも本場のスイスのチューリッヒでユング心理学を修める方がよいと判断し、河合にスイスへの留学を勧めた。この際、河合のために推薦書を書き、河合はユング研究所から奨学金を支給されることとなった。
1871年（明治4年）の廃藩置県を期に上京し、英語学を修めて外務省に奉職。1874年（明治7年）、愛媛県松山裁判所に判事として出向中、佐賀の乱に破れて逃走中の江藤新平を警官が発見したが、「後世の世で英雄と讃えられるに足る人物」を惜しみ、逮捕命令を遅らせてその逃亡を消極的に助ける。1879年（明治12年）5月20日、親友で旧土佐藩士の真辺正精が高知から来訪し、正春の眼前で自殺した。1880年（明治13年）外務省理事官に任ぜられる。同年4月6日、外務卿井上馨より、ペルシアと日本との国交樹立や貿易の準備のための情勢調査の命を受けて、外務省御用掛の正春を正使、陸軍工兵大尉の古川宣誉を副使とし、他に商社大倉組の横山孫一郎らの商人たちと軍艦比叡（艦長伊東祐亨）に乗り出航する。1880年（明治13年）7月、インド人の通訳や、ペルシア人の料理夫などを含めた総勢10人の使節団を率いて、ペルシア湾岸のブーシェフルから、駱駝に跨がってイラン高原を北上、シーラーズを通り、ペルセポリスなどの遺跡や、エスファハーンを経由して、9月10日、首都テヘランに到着し、9月27日、日本人として初めてペルシアを訪れ、ペルシア国王ナーセロッディーン・シャーに謁見し通商開始の許可を得た。約2ヶ月後の12月30日にテヘランを発ち、カスピ海を渡り、1881年（明治14年）2月12日にオスマン帝国の首都イスタンブールに到着、日本人として初めてオスマン皇帝（アブデュルハミト2世）に謁見した。その後、オーストリア＝ハンガリー帝国のウィーン、ロシア帝国のサンクトペテルブルクを通って帰国している。その後法制局に転じて、1882年（明治15年）、大日本帝国憲法の制定準備のために伊藤博文が欧州を見学することとなり、正春もこれに随行して渡欧する。