主制御装置、パンタグラフを搭載する中間電動車である。パンタグラフは京王八王子寄りに1基が搭載されている。編成位置により番号の百の位が異なっている。10両編成の2両目・5両目・8両目にそれぞれ5000番台（デハ5031 - デハ5035）・5100番台（デハ5131 - デハ5135）・5200番台（デハ5231 - デハ5235）に附番された車両が組み込まれている。デハ5050形とユニットを組み、デハ5000形に搭載された主制御装置で2両1ユニット、8個の主電動機を制御する。2017年度に15両が製造された。
5000系は以下の形式で構成される。各形式とも同一編成中で下2桁は同番号または同番号+50となっている。下2桁は31 / 81から附番されている。「デ」は電動車を、「ク」は制御車を、「サ」は付随車を、「ハ」は普通座席車を指す略号であり、形式名の前のカタカナ2文字はこれらを組み合わせたものである。
三菱電機製の屋上集中式58.14 kW (50,000 kcal/h) の冷房装置が各車に1台搭載されており、全自動運転を基本としているが、状況によりきめ細かい空調管理ができるように、乗務員室のモニタ装置の操作により、送風（換気）と除湿モードを手動で選択できるようにしている。
空気圧縮機は、ドイツ・クノールブレムゼ製のオイルフリーレシプロ方式を採用した、毎分吐出容量1,750リットルの除湿装置内蔵ピストン式電動空気圧縮機はコンパクトで環境への配慮とメンテナンス性の向上を図っており、5000番台と5200番台のデハ5050形に搭載された。
補助電源装置は、東洋電機製造製60 Hz、440V、出力260kVAのIGBT素子の3レベル静止形インバータ (SIV)が5000番台と5200番台のデハ5050形に搭載されている。一系が故障した場合でも、待機している二系がバックアップとして作動する待機二重系方式を採用している、一系・二系の両方が故障した場合でも、乗務員室からのモニタ装置の操作により、6号車のデハ5000形に搭載された受給電接触器を作動させて、もう片方の補助電源装置からの給電を可能としている。
集電装置として、9000系と同形式の東洋電機製造製電磁かぎ外し装置付きばね上昇空気式シングルアームパンタグラフがデハ5000形全車と、5100番台を除くデハ5050形に搭載された。
台車は9000系用をベースとした総合車両製作所製の軸箱支持装置が軸梁式のボルスタレス空気ばねのTS-1017C動力台車、TS-1018C付随台車（いずれも固定軸距2,200 mm、車輪経860 mm）が採用された。台車の牽引力を車体に伝達するけん引装置は一本リンク式であり、基礎ブレーキ装置は、踏面片押し式のユニットブレーキである。将来の最高速度向上に備え、設計最高速度を130km/hとしており、さらなる乗り心地の向上のため、台車枠先端部と軸箱支持装置の軸梁の間に軸ダンパの取り付けが可能な構造となっている。
当初は芝居を中心に活動していたが、所属事務所に自分のキャラクターを生かして活動の幅を広げたいと相談したところ、山田邦子が司会をしていた情報番組でリポーターとして起用。同番組での初仕事は、当時西日暮里にあった「日暮里菓子玩具問屋街」でのレポートで、その後番組レギュラー出演となる。これを契機に旅番組での温泉レポート・芸能人の豪邸訪問・グルメリポートなど、タレント・リポーターとしての活動が中心となっていった。リポーターを始めて10年ほどたった頃、北海道の市場からのリポートで海鮮丼を紹介した際に、特に深い考えもなく「うわぁ、海の宝石箱や〜！」と口走ってしまったことをきっかけに、これ以降は「の……や〜!」等の比喩を積極的に使うようになった。そうして料理の味を絶賛するセリフが物真似されるほど、確立したキャラクターとして定着している。特に、「……の……や!」の台詞ネタは、他のタレントが使う様子も散見される程である。彼の代名詞とまで言われる台詞「うーわぁ。見て〜」「宝石箱や〜」は、自身が考案したものであるが、「味のIT革命や〜」は、土田晃之がU-turn時代に『オールスター爆笑ものまね紅白歌合戦!!』出演の際に考案したものを逆輸入したもの。結果としては「宝石箱や〜」が話題となり、「“グルメリポーター”といえば彦摩呂」と言われるほどの地位を確立した。それだけに、スリムだった幕末塾時代の面影は今や全くない。日本テレビ『ミラクル☆シェイプ』のダイエット企画でかなり痩せたが、しばらくして元の体型に戻った。また、ABCテレビ『笑いの金メダル』出演時は「メタボリックの子守唄」という「ギザギザハートの子守唄』の替え歌を披露し、「（アイドル時代から）20kg太った」「本当はそんなに食べれない」など自虐的な歌詞で実情を歌った。ブログによれば、2010年1月の時点で100kgの大台に乗ったが、その後も増え続け、最終的に130kg前後まで太ってしまった。『人生が変わる1分間の深イイ話』の「旨イイSP」に参加した際、コーナーの趣旨に乗っかり「これからはお店主導でなく、視聴者主導で評価する」と発言。その言葉通り、辛口かつ鋭い指摘を行い企画立案者でもある島田紳助から「またこの企画やる時も絶対来てくれ」と絶賛された。そして実際に第2回が開催された時も招待されている。しかし、同じ紳助司会の特番『行列のできる芸能人通販王決定戦』で2回プレゼンターで参加したが、いずれも結果は残していない。一方で、彦摩呂が食レポののコツを公開したことで初めて食レポを行う人間であっても完成度の高い食レポを行うことができるようになったため、専任のグルメレポーター自体が減少したというメディア研究家の衣輪晋一による分析もある。