DECISÃO DE EXECUÇÃO (UE) 2017/2117 DA COMISSÃO

de 21 de novembro de 2017

que estabelece conclusões sobre as melhores técnicas disponíveis (MTD) para a produção de grandes volumes de produtos químicos orgânicos, nos termos da Diretiva 2010/75/UE do Parlamento Europeu e do Conselho

[notificada com o número C(2017) 7469]

(Texto relevante para efeitos do EEE)

A COMISSÃO EUROPEIA,

Tendo em conta o Tratado sobre o Funcionamento da União Europeia,

Tendo em conta a Diretiva 2010/75/UE do Parlamento Europeu e do Conselho, de 24 de novembro de 2010, relativa às emissões industriais (prevenção e controlo integrados da poluição) (1), nomeadamente o artigo 13.o, n.o 5,

Considerando o seguinte:

As conclusões sobre as melhores técnicas disponíveis (MTD) constituem a referência para a definição das condições de licenciamento das instalações abrangidas pelo capítulo II da Diretiva 2010/75/UE, devendo as autoridades competentes definir valores-limite de emissão que assegurem que, em condições normais de funcionamento, as emissões não excedem os valores associados às melhores técnicas disponíveis, estabelecidos nas conclusões MTD.

O fórum composto de representantes dos Estados-Membros, das indústrias em causa e das organizações não governamentais promotoras da proteção do ambiente, instituído pela Decisão da Comissão de 16 de maio de 2011 (2) , transmitiu à Comissão, em 5 de abril de 2017, o seu parecer sobre o proposto teor do documento de referência MTD para a produção de grandes volumes de produtos químicos orgânicos. Este parecer está à disposição do público.

As conclusões MTD constantes do anexo da presente decisão constituem o elemento fundamental do dito documento de referência MTD.

As medidas previstas na presente decisão estão em conformidade com o parecer do comité instituído pelo artigo 75.o, n.o 1, da Diretiva 2010/75/UE,

ADOTOU A PRESENTE DECISÃO:

Artigo 1.o

São aprovadas as conclusões MTD para a produção de grandes volumes de produtos químicos orgânicos, em conformidade com o anexo.

Artigo 2.o

Os destinatários da presente decisão são os Estados-Membros.

(1) JO L 334 de 17.12.2010, p. 17.

(2) Decisão da Comissão, de 16 de maio de 2011, que cria um fórum para o intercâmbio de informações em conformidade com o artigo 13.o da Diretiva 2010/75/UE relativa às emissões industriais (JO C 146 de 17.5.2011, p. 3).

ANEXO

CONCLUSÕES SOBRE AS MELHORES TÉCNICAS DISPONÍVEIS (MTD) PARA A PRODUÇÃO DE GRANDES VOLUMES DE PRODUTOS QUÍMICOS ORGÂNICOS

ÂMBITO DE APLICAÇÃO

As presentes conclusões MTD dizem respeito à produção dos seguintes produtos químicos orgânicos, especificados no anexo I, ponto 4.1, da Diretiva 2010/75/UE:

a) Hidrocarbonetos simples (acíclicos ou cíclicos, saturados ou insaturados, alifáticos ou aromáticos);

b) Hidrocarbonetos oxigenados, como álcoois, aldeídos, cetonas, ácidos carboxílicos, ésteres e misturas de ésteres, acetatos, éteres, peróxidos e resinas epóxidas;

c) Hidrocarbonetos sulfurados;

d) Hidrocarbonetos azotados, como aminas, amidas, compostos nitrosados, nitrados ou nitratados, nitrilos, cianatos, isocianatos;

e) Hidrocarbonetos fosforados;

f) Hidrocarbonetos halogenados;

g) Compostos organometálicos;

k) Detergentes e tensioativos.

As presentes conclusões MTD abrangem também a produção de peróxido de hidrogénio, especificada no anexo I, ponto 4.2, alínea e), da Diretiva 2010/75/UE)

Abrangem a combustão de combustíveis em fornos/geradores de calor industriais, sempre que esta faça parte das atividades acima referidas.

Abrangem a produção dos referidos produtos químicos em processos contínuos cuja capacidade de produção seja superior a 20 kt/ano.

As presentes conclusões MTD não abrangem o seguinte:

— A combustão de combustíveis em processos que não envolvam fornos/geradores de calor industriais e oxidação térmica/catalítica; este tópico pode ser abrangido pelas conclusões MTD para as grandes instalações de combustão;

— A incineração de resíduos; este tópico pode ser abrangido pelas conclusões MTD para a incineração de resíduos;

— A produção de etanol em instalações abrangidas pela descrição da atividade no anexo I, ponto 6.4, alínea b), subalínea ii), da Diretiva 2010/75/UE ou como atividade diretamente associada a essas instalações; Este tópico pode ser abrangido pelas conclusões MTD para o setor dos alimentos, das bebidas e dos produtos lácteos.

As seguintes conclusões MTD têm interesse complementar para as atividades abrangidas pelas presentes conclusões MTD:

— Sistemas comuns de gestão ou tratamento de águas e gases residuais no setor químico (CAG);

— Sistemas comuns de tratamento de gases residuais no setor químico.

Os seguintes documentos de referência e conclusões MTD poderão ter interesse para as atividades abrangidas pelas presentes conclusões MTD:

— Efeitos económicos e conflitos ambientais;

— Emissões resultantes da armazenagem;

— Eficiência energética (ENE);

— Sistemas de refrigeração industrial;

— Grandes instalações de combustão;

— Refinação de petróleo e de gás;

— Monitorização das emissões para a atmosfera e para a água, com origem nas instalações abrangidas pela DEI (Diretiva Emissões Industriais);

— Incineração de resíduos;

— Tratamento de resíduos.

CONSIDERAÇÕES GERAIS

Melhores técnicas disponíveis

As técnicas enumeradas e descritas nas presentes conclusões MTD não são vinculativas nem exaustivas. Podem utilizar-se outras técnicas que garantam um nível de proteção ambiental pelo menos equivalente)

Salvo menção em contrário, as conclusões MTD são genericamente aplicáveis.

Períodos de amostragem e condições de referência aplicáveis às emissões para a atmosfera

Salvo disposição em contrário, os níveis de emissão associados às melhores técnicas disponíveis (NEA-MTD), no respeitante às emissões para a atmosfera que são objeto das presentes conclusões MTD, referem-se a concentrações, expressas em massa de substância emitida por volume de gás residual, em condições-padrão (gás seco à temperatura de 273,15 K e à pressão de 101,3 kPa), tomando por unidade mg/Nm3.

Salvo disposição em contrário, os períodos de referência associados aos NEA-MTD relativos às emissões para a atmosfera são os que a seguir se definem.

Tipo de medição Período de amostragem Definição Contínua Média diária Média ao longo de um período de um dia, com base em médias horárias, ou de meia em meia hora, validadas Pontual Média durante o período de amostragem Média de três medições consecutivas de, pelo menos, 30 minutos cada (1) (2)

Se os NEA-MTD se referirem a cargas de emissão específicas, expressas em carga de substância emitida por unidade de produção, as cargas específicas de emissão médias, ls , são calculadas por recurso à equação 1:

Equação 1:

em que:

n = número de períodos de medição; ci = concentração média da substância durante o período de medição i; qi = caudal médio durante o período de medição i; pi = produção durante o período de medição i.

Teor de oxigénio de referência

Para fornos/geradores de calor industriais, o nível de oxigénio de referência dos gases residuais (OR ) é de 3 % (vol).

Conversão ao teor de oxigénio de referência

A concentração de emissões para o teor de oxigénio de referência é calculada por recurso à equação 2:

Equação 2:

em que:

ER = concentração das emissões correspondente ao teor de oxigénio de referência, OR ; OR = concentração de oxigénio de referência, em percentagem volumétrica; EM = concentração medida das emissões; OM = concentração de oxigénio medido, em percentagem volumétrica.

Períodos de referência relativos às emissões para a água

Salvo disposição em contrário, os períodos de referência associados aos níveis de desempenho ambiental decorrentes das melhores técnicas disponíveis (NDAA-MTD) no respeitante às emissões para a água, expressos em concentrações, definem-se do seguinte modo.

Período de amostragem Definição Média dos valores obtidos no período de um mês Média ponderada em função do caudal de amostras compostas proporcionais ao caudal em 24 horas, no período de um mês, em condições normais de funcionamento (3) Média dos valores obtidos no período de um ano Média ponderada em função do caudal de amostras compostas proporcionais ao caudal em 24 horas, no período de um ano, em condições normais de funcionamento (3)

As concentrações médias ponderadas em função do caudal do parâmetro (cw ) são calculadas por recurso à equação 3:

Equação 3:

em que:

n = número de períodos de medição; ci = concentração média do parâmetro durante o período de medição i; qi = caudal médio durante o período de medição i.

Se os NDAA-MTD se referirem a cargas de emissão específicas, expressas em carga de substância emitida por unidade de produção, as cargas específicas de emissão médias são calculadas por recurso à equação 1.

Acrónimos e definições

Para efeitos das presentes conclusões MTD, aplicam-se os seguintes acrónimos e definições:

Designação utilizada Definição NDAA-MTD Nível de desempenho ambiental associado às MTD, descrito na Decisão de Execução 2012/119/UE da Comissão (4). Os NDAA-MTD incluem os níveis de emissão associados às MTD (NEA-MTD), definidos no artigo 3.o, n.o 13, da Diretiva 2010/75/UE BTX Termo que designa coletivamente o benzeno, o tolueno e o orto/meta/para-xileno, ou suas misturas CO Monóxido de carbono Unidade de combustão Qualquer equipamento técnico em que se oxidem combustíveis a fim de utilizar o calor assim produzido. As unidades de combustão incluem as caldeiras, os motores, as turbinas e os fornos/geradores de calor industriais, mas não as unidades de tratamento de gases residuais (p. ex., unidades de oxidação térmica/catalítica utilizadas para a redução de compostos orgânicos) Medição contínua Medição por recurso a um sistema automático instalado permanentemente no local Processo contínuo Processo em que as matérias-primas são introduzidas em contínuo no reator com os produtos da reação e, posteriormente, introduzidas em unidades conexas de separação e/ou de recuperação a jusante Cobre Soma do cobre e dos seus compostos, em solução ou na forma de partículas, expressa em Cu DNT Dinitrotolueno EB Etilbenzeno EDC Dicloreto de etileno EG Etilenoglicóis EO Óxido de etileno Etanolaminas Termo que designa coletivamente a monoetanolamina, a dietanolamina, a trietanolamina e as suas misturas Etilenoglicóis Termo que designa coletivamente o monoetilenoglicol, o dietilenoglicol, o trietilenoglicol e as suas misturas Instalação existente Uma instalação que não seja uma nova instalação Unidade existente Uma unidade de combustão que não seja uma unidade nova Gases de combustão Gases de escape de uma unidade de combustão EQTI Equivalente internacional de toxicidade obtido por recurso a fatores de equivalência tóxica internacional, definido no anexo VI, parte 2, da Diretiva 2010/75/UE Olefinas leves Termo que designa coletivamente o etileno, o propileno, o butileno, o butadieno e as suas misturas Remodelação importante de instalações Alteração importante na conceção ou na tecnologia de uma instalação que implique ajustamentos significativos ou a substituição de unidades de processamento e/ou redução e dos equipamentos associados MDA Metilenodifenildiamina MDI Di-isocianato de difenilmetileno Instalação MDI Instalação para a produção de MDI a partir de MDA, por reação com fosgénio Instalação nova Instalação licenciada pela primeira vez no local de implantação após a publicação das presentes conclusões MTD ou substituição total de uma instalação após a publicação das presentes conclusões MTD Unidade nova Unidade licenciada pela primeira vez ou totalmente renovada, após a publicação das presentes conclusões MTD Precursores de NOX Compostos azotados (p. ex., amoníaco, gases nitrosos e compostos orgânicos azotados) na alimentação de um tratamento térmico que produza emissões de NOX. Não abrange o azoto elementar PCDD/F Policlorodibenzodioxinas e policlorodibenzofuranos Medição periódica Determinação de um mensurando a intervalos específicos, por recurso a métodos manuais ou automáticos Fornos/geradores de calor industriais Os fornos ou geradores de calor industriais são: — Unidades de combustão cujos efluentes gasosos são utilizados para o tratamento térmico de objetos ou matérias para alimentação através de contacto direto (p. ex., em processos de secagem ou em reatores químicos); ou — unidades de combustão cuja radiação e/ou calor condutivo é transferido para objetos ou matérias-primas através de uma parede sólida sem utilizar fluido intermediário de transferência de calor (p. ex., fornos ou reatores para aquecimento de corrente de processos utilizados na indústria (petro)química, como fornos de craqueamento com vapor). De notar que, em consequência da aplicação das boas práticas de valorização energética, alguns geradores de calor ou fornos industriais podem ter associado um sistema de produção de eletricidade ou de vapor, o que se considera parte integrante da característica inerente à conceção do forno/gerador de calor industrial, a qual não pode ser contemplada à parte Efluentes gasosos processuais Gases emitidos num processo, posteriormente tratados para recuperação e/ou redução NOX Soma de monóxido de azoto (NO) e dióxido de azoto (NO2), expressa em NO2 Resíduos Substâncias ou objetos produzidos, como resíduos ou subprodutos, pelas atividades abrangidas pelo âmbito de aplicação do presente documento OTR Oxidação térmica regenerativa RCS Redução catalítica seletiva SMPO Monómero de estireno e óxido de propileno RNCS Redução não catalítica seletiva SRU Unidade de recuperação de enxofre TDA Toluenodiamina TDI Di-isocianato de tolueno Instalação TDI Instalação para a produção de MDI a partir de MDA, por reação com fosgénio COT Carbono orgânico total, expresso em C; inclui todos os compostos orgânicos (em água) Sólidos suspensos totais (SST) Concentração mássica de todos os sólidos em suspensão, medida por filtração (através de filtros de fibra de vidro) e gravimetria COVT Carbono orgânico volátil total; compostos orgânicos voláteis totais, determinados por um detetor de ionização de chama e expressos em carbono total Unidade Segmento/subparte da instalação na qual decorre um determinado processo ou operação (p. ex., reator, lavador, coluna de destilação). As unidades podem ser novas ou existentes Média horária ou semi-horária válida Uma média horária (ou semi-horária) é considerada válida quando não há manutenção ou avaria do sistema de medição automático VCM Cloreto de vinilo monómero COV Compostos orgânicos voláteis, na aceção do artigo 3.o, ponto 45, da Diretiva 2010/75/UE

1. CONCLUSÕES GERAIS SOBRE AS MTD

Além das conclusões gerais sobre as MTD, abordadas na presente secção, aplicam-se as conclusões MTD específicas do setor, incluídas nas secções 2 a 11.

1.1. Controlo das emissões para a atmosfera

MTD 1: Constitui MTD monitorizar as emissões canalizadas para a atmosfera provenientes de fornos/geradores de calor industriais, em conformidade com as normas EN, com, pelo menos, a frequência indicada no quadro que se segue) Na falta de normas EN, a MTD consiste em utilizar normas ISO, normas nacionais ou outras normas internacionais que garantam a obtenção de dados de qualidade científica equivalente) Substância/parâmetro Parâmetro(s) (5) Potência térmica nominal total (MWth) (6) Frequência mínima de monitorização (7) Monitorização associada a CO Normas EN genéricas ≥ 50 Contínua Table 2.1, Table 10.1 EN 15058 10 a < 50 Trimestral (8) Partículas (9) Normas EN genéricas e norma EN 13284-2 ≥ 50 Contínua MTD 5 EN 13284-1 10 a < 50 Trimestral (8) NH3 (10) Normas EN genéricas ≥ 50 Contínua MTD 7, Table 2.1 Nenhuma norma EN disponível 10 a < 50 Trimestral (8) NOX Normas EN genéricas ≥ 50 Contínua MTD 4, Table 2.1, Table 10.1 EN 14792 10 a < 50 Trimestral (8) SO2 (11) Normas EN genéricas ≥ 50 Contínua MTD 6 EN 14791 10 a < 50 Trimestral (8)

MTD 2: Constitui MTD monitorizar as emissões canalizadas para a atmosfera não provenientes de fornos/geradores de calor industriais, em conformidade com as normas EN, com, pelo menos, a frequência indicada no quadro que se segue) Na falta de normas EN, a MTD consiste em utilizar normas ISO, normas nacionais ou outras normas internacionais que garantam a obtenção de dados de qualidade científica equivalente) Substância/parâmetro Processos/fontes Norma(s) Frequência mínima de monitorização Monitorização associada a Benzeno Gases residuais provenientes das unidades de produção de fenol por oxidação do cumeno (12) Nenhuma norma EN disponível Mensal (13) MTD 57 Todos os restantes processos/fontes (14) MTD 10 Cl2 TDI/MDI (12) Nenhuma norma EN disponível Mensal (13) MTD 66 EDC/VCM MTD 76 CO Oxidação térmica EN 15058 Mensal (13) MTD 13 Olefinas leves (descoqueamento) Nenhuma norma EN disponível (15) Uma vez por ano ou uma vez durante o descoqueamento, se este for menos frequente MTD 20 EDC/VCM (descoqueamento) MTD 78 Partículas Olefinas leves (descoqueamento) Nenhuma norma EN disponível (16) Uma vez por ano ou uma vez durante o descoqueamento, se este for menos frequente MTD 20 EDC/VCM (descoqueamento) MTD 78 Todos os restantes processos/fontes (14) EN 13284-1 Mensal (13) MTD 11 EDC EDC/VCM Nenhuma norma EN disponível Mensal (13) MTD 76 Óxido de etileno Óxido de etileno e etilenoglicóis Nenhuma norma EN disponível Mensal (13) MTD 52 Formaldeído Formaldeído Nenhuma norma EN disponível Mensal (13) MTD 45 Cloretos gasosos, expressos em HCl TDI/MDI (12) EN 1911 Mensal (13) MTD 66 EDC/VCM MTD 76 Todos os restantes processos/fontes (14) MTD 12 NH3 Utilização de RCS ou de RNCS Nenhuma norma EN disponível Mensal (13) MTD 7 NOX Oxidação térmica EN 14792 Mensal (13) MTD 13 PCDD/F TDI/MDI (17) EN 1948-1, 1948-2 e 1948-3 Semestral (13) MTD 67 PCDD/F EDC/VCM MTD 77 SO2 Todos os processos/fontes (14) EN 14791 Mensal (13) MTD 12 Tetraclorometano TDI/MDI (12) Nenhuma norma EN disponível Mensal (13) MTD 66 COVT TDI/MDI EN 12619 Mensal (13) MTD 66 EO (dessorção de CO2 do meio de lavagem) Semestral (13) MTD 51 Formaldeído Mensal (13) MTD 45 Gases residuais provenientes das unidades de produção de fenol por oxidação do cumeno EN 12619 Mensal (13) MTD 57 Gases residuais provenientes de outras fontes, na produção de fenol não combinada com outros fluxos de efluentes gasosos Uma vez por ano Gases residuais provenientes das unidades de produção de peróxido de hidrogénio por oxidação Mensal (13) MTD 86 EDC/VCM Mensal (13) MTD 76 Todos os restantes processos/fontes (14) Mensal (13) MTD 10 VCM EDC/VCM Nenhuma norma EN disponível Mensal (13) MTD 76

1.2. Emissões para a atmosfera

1.2.1. Emissões para a atmosfera provenientes de fornos/geradores de calor industriais

MTD 3: A fim de reduzir as emissões para a atmosfera de monóxido de carbono e de substâncias não queimadas provenientes de fornos/geradores de calor industriais, constitui MTD garantir uma combustão otimizada. Alcança-se a combustão otimizada mediante uma boa conceção e o funcionamento adequado dos equipamentos, o que inclui a otimização da temperatura e do tempo de permanência na zona de combustão, a mistura eficiente do combustível e do ar de combustão e o controlo da combustão. O controlo da combustão tem por base a monitorização contínua e o controlo automático dos parâmetros de combustão (p. ex., O2, CO, razão ar/combustível e substâncias não queimadas).

MTD 4: A fim de reduzir as emissões de NOX para o ar provenientes dos fornos/geradores de calor industriais, constitui MTD utilizar uma das técnicas que se seguem ou uma combinação das mesmas. Técnica Descrição Aplicabilidade a) Escolha do combustível Ver ponto 12.3. Inclui a transição de combustíveis líquidos para gasosos, tendo em conta o balanço global de hidrocarbonetos No caso das instalações existentes, a transição de combustíveis líquidos para gasosos pode ser limitada pela conceção dos queimadores b) Combustão por etapas Os queimadores de combustão por etapas permitem obter níveis inferiores de emissões de NOX, faseando a injeção de ar ou combustível na proximidade da zona de queima. A divisão do combustível ou do ar baixa a concentração de oxigénio na zona de combustão do queimador principal, reduzindo, assim, a temperatura de pico da chama e a formação de NOX térmico. Na remodelação de fornos de processos de pequenas dimensões, a aplicabilidade pode ser restringida pelo espaço disponível, limitando assim a instalação de dispositivos de faseamento de combustível/ar sem reduzir a capacidade) No caso dos craqueadores de EDC existentes, a aplicabilidade pode ser limitada pela conceção dos fornos dos processos c) Recirculação externa dos gases de combustão Recirculação de parte dos gases de combustão para a câmara de combustão, a fim de substituir parte da nova combustão de ar, determinando a redução do teor de oxigénio e baixando assim a temperatura da chama No caso dos fornos/geradores de calor industriais existentes, a aplicabilidade pode ser limitada pela conceção. Não aplicável aos craqueadores de EDC existentes d) Recirculação interna dos gases de combustão Recirculação de parte dos gases de combustão na câmara de combustão, a fim de substituir parte da nova combustão de ar, o que reduz o teor de oxigénio e, portanto, baixa a temperatura da chama No caso dos fornos/geradores de calor industriais existentes, a aplicabilidade pode ser limitada pela conceção e) Queimadores de baixas emissões de NOX ou de emissões ultrabaixas de NOX Ver ponto 12.3 No caso dos fornos/geradores de calor industriais existentes, a aplicabilidade pode ser limitada pela conceção. f) Utilização de diluentes inertes Para reduzir a temperatura da chama, utilizam-se diluentes «inertes», como, p. ex., vapor, água ou azoto, quer por mistura com o combustível antes da combustão quer por injeção direta na câmara de combustão. A injeção de vapor pode aumentar as emissões de CO Aplicabilidade geral g) Redução catalítica seletiva (RCS) Ver ponto 12.1 No caso dos fornos/geradores de calor industriais existentes, a aplicabilidade pode ser limitada pelo espaço disponível h) Redução não catalítica seletiva (RNCS) Ver ponto 12.1 A aplicabilidade aos fornos/geradores de calor industriais existentes pode ser limitada pelo intervalo de temperaturas (entre 900 e 1 050 °C) e pelo tempo de permanência necessários à reação. Não aplicável aos craqueadores de EDC Níveis de emissão associados às MTD (NEA-MTD): Ver pontos Table 2.1 e Table 10.1.

MTD 5: Para evitar ou reduzir as emissões para a atmosfera de partículas provenientes dos fornos/geradores de calor industriais, constitui MTD utilizar uma das técnicas a seguir indicadas ou uma combinação das mesmas. Técnica Descrição Aplicabilidade a) Escolha do combustível Ver ponto 12.3. Inclui a transição de combustíveis líquidos para gasosos, tendo em conta o balanço global de hidrocarbonetos No caso das instalações existentes, a transição de combustíveis líquidos para gasosos pode ser limitada pela conceção dos queimadores b) Atomização dos combustíveis líquidos Recurso a alta pressão para reduzir as dimensões das gotículas de combustível líquido. A conceção dos atuais queimadores otimizados inclui, em geral, a atomização com vapor Aplicabilidade geral c) Filtro de mangas de tecido, filtro de cerâmica ou filtro de metal Ver ponto 12.1 Não aplicável quando se utilizam apenas combustíveis gasosos

MTD 6: Para evitar ou reduzir as emissões para a atmosfera de SO2 proveniente dos fornos/geradores de calor industriais, constitui MTD utilizar uma das técnicas a seguir indicadas ou ambas. Técnica Descrição Aplicabilidade a) Escolha do combustível Ver ponto 12.3. Inclui a transição de combustíveis líquidos para gasosos, tendo em conta o balanço global de hidrocarbonetos No caso das instalações existentes, a transição de combustíveis líquidos para gasosos pode ser limitada pela conceção dos queimadores b) Lavagem com álcali Ver ponto 12.1 A aplicabilidade pode ser limitada pelo espaço disponível.

1.2.2. Emissões para a atmosfera decorrentes da utilização de RCS ou RNCS

MTD 7: A fim de reduzir as emissões para a atmosfera de amoníaco utilizado na redução catalítica seletiva (RCS) ou na redução não catalítica seletiva (RNCS) para baixar as emissões de NOX, constitui MTD otimizar a conceção e/ou o funcionamento da RCS e/ou da RNCS (p. ex., distribuição otimizada e homogénea da razão reagente/NOX e dimensão otimizada das gotas do reagente). Níveis de emissão associados às melhores técnicas disponíveis (NEA-MTD) para as emissões provenientes de um forno de craque de olefinas leves, quando se utiliza RCS ou RNCS: Table 2.1.

1.2.3. Emissões para a atmosfera provenientes de outros processos ou fontes

1.2.3.1. Técnicas para reduzir as emissões provenientes de outros processos ou fontes

MTD 8: A fim de reduzir a carga de poluentes enviados para as unidades de tratamento final de gases residuais e aumentar a eficiência dos recursos, constitui MTD utilizar uma combinação adequada das técnicas a seguir indicadas para fluxos de gases libertados de processos. Técnica Descrição Aplicabilidade a) Recuperação e utilização de hidrogénio em excesso ou produzido Recuperação e utilização de hidrogénio em excesso ou produzido nas reações químicas (p. ex., em reações de hidrogenação). Para aumentar o teor de hidrogénio, podem utilizar-se técnicas de recuperação, como a adsorção com variação de pressão ou a separação com membrana A aplicabilidade pode ser limitada nos casos em que a energia requerida pela recuperação é excessiva, devido ao baixo teor de hidrogénio ou se não existir procura de hidrogénio b) Recuperação e utilização de solventes orgânicos e de matérias-primas orgânicas que não tenham reagido Podem utilizar-se técnicas de recuperação como a compressão, a condensação, a condensação criogénica, a separação por membranas e a adsorção. A escolha da técnica pode ser influenciada por motivos de segurança (p. ex., presença de outras substâncias ou contaminantes) A aplicabilidade pode ser limitada nos casos em que a energia requerida pela recuperação é excessiva, devido ao baixo teor de compostos orgânicos c) Utilização de ar gasto O grande volume de ar gasto proveniente das reações de oxidação é tratado e utilizado como azoto de baixa pureza Aplicável apenas quando existam utilizações para o azoto de baixa pureza que não comprometam a segurança dos processos d) Recuperação de HCl por lavagem húmida, para utilização subsequente O HCl gasoso é absorvido em água por recurso a um lavador de gases por via húmida, processo que pode ser seguido de purificação (p. ex., por adsorção) e/ou concentração (p. ex., por destilação); ver descrição da técnica no ponto 12.1. O HCl recuperado é utilizado, p. ex., como ácido ou para a produção de cloro A aplicabilidade pode ser limitada no caso de cargas com baixo teor de HCl e) Recuperação de H2S por depuração regenerativa de aminas, para utilização subsequente A depuração regenerativa de aminas é utilizada para recuperar o H2S proveniente dos fluxos de efluentes gasosos de processos e dos efluentes gasosos ácidos das unidades de extração de águas ácidas. O H2S é normalmente convertido em enxofre elementar na unidade de recuperação de enxofre de uma refinaria (processo de Claus). Aplicável apenas se existir uma refinaria nas proximidades f) Técnicas para reduzir o arrastamento de sólidos e/ou líquidos Ver ponto 12.1 Aplicabilidade geral

MTD 9: A fim de reduzir a carga de poluentes enviados para as unidades de tratamento final de gases residuais e aumentar a eficiência energética, constitui MTD enviar para uma unidade de combustão os fluxos de gases libertados nos processos com teor calórico suficiente) As MTD 8a e 8b têm prioridade em relação ao processo de envio dos gases libertados nos processos para uma unidade de combustão. Aplicabilidade: O envio para uma unidade de combustão dos fluxos de gases libertados nos processos pode ser limitado devido à presença de contaminantes ou por motivos de segurança.

MTD 10: A fim de reduzir as emissões canalizadas de compostos orgânicos para a atmosfera, a MTD consiste em utilizar uma das técnicas a seguir indicadas ou uma combinação das mesmas. Técnica Descrição Aplicabilidade a) Condensação Ver ponto 12.1. Esta técnica é geralmente utilizada em combinação com outras técnicas de redução Aplicabilidade geral b) Adsorção Ver ponto 12.1 Aplicabilidade geral c) Lavagem por via húmida Ver ponto 12.1 Aplicável apenas aos COV que podem ser absorvidos em soluções aquosas d) Oxidação catalítica Ver ponto 12.1 A aplicabilidade pode ser limitada pela presença de venenos catalíticos e) Oxidação térmica Ver ponto 12.1. Em vez de um oxidador térmico, pode utilizar-se uma unidade de incineração para tratamento combinado de resíduos líquidos e efluentes gasosos Aplicabilidade geral

MTD 11: A fim de reduzir as emissões canalizadas de partículas para a atmosfera, constitui MTD utilizar uma das técnicas a seguir indicadas ou uma combinação das mesmas. Técnica Descrição Aplicabilidade a) Ciclone Ver ponto 12.1. Esta técnica é utilizada em combinação com outras técnicas de redução Aplicabilidade geral b) Precipitador eletrostático Ver ponto 12.1 No caso das unidades existentes, a aplicabilidade pode ser limitada pelo espaço disponível ou por motivos de segurança c) Filtro de mangas Ver ponto 12.1 Aplicabilidade geral d) Filtro de duas fases Ver ponto 12.1 e) Filtros de cerâmica/metal Ver ponto 12.1 f) Remoção de partículas por via húmida Ver ponto 12.1

MTD 12: A fim de reduzir as emissões para a atmosfera de dióxido de enxofre e de outros gases ácidos (p. ex., HCl), constitui MTD utilizar um sistema de lavagem por via húmida. Descrição: Para a descrição da lavagem por via húmida, ver ponto 12.1.

1.2.3.2. Técnicas para reduzir as emissões provenientes de processos de oxidação térmica

MTD 13: A fim de reduzir as emissões para a atmosfera de NOX, CO e SO2 de um oxidador térmico, constitui MTD utilizar uma combinação adequada das técnicas a seguir indicadas. Técnica Descrição Principais poluentes visados Aplicabilidade a) Remoção de níveis elevados de precursores de NOX dos gases libertados nos processos Remoção (se possível, para reutilização) de níveis elevados de precursores de NOX antes do tratamento térmico (p. ex., por lavagem, condensação ou adsorção) NOX Aplicabilidade geral b) Escolha do combustível de apoio Ver ponto 12.3 NOX, SO2 Aplicabilidade geral c) Recurso a queimadores com baixas emissões de NOX Ver ponto 12.1 NOX A aplicabilidade às unidades existentes pode ser limitada pela conceção e/ou por restrições operacionais d) Oxidação térmica regenerativa (OTR) Ver ponto 12.1 NOX A aplicabilidade às unidades existentes pode ser limitada pela conceção e/ou por restrições operacionais e) Otimização da combustão Recurso à conceção e a técnicas operacionais para maximizar a remoção de compostos orgânicos, minimizando simultaneamente as emissões para a atmosfera de CO e NOX (p. ex., controlando parâmetros da combustão como a temperatura ou o tempo de residência) CO, NOX Aplicabilidade geral f) Redução catalítica seletiva (RCS) Ver ponto 12.1 NOX A aplicabilidade a unidades existentes pode ser limitada pelo espaço disponível. g) Redução não catalítica seletiva (RNCS) Ver ponto 12.1 NOX A aplicabilidade a unidades existentes pode ser limitada pelo tempo de residência necessário à reação

1.3. Emissões para a água

MTD 14: A fim de reduzir o volume de águas residuais, as cargas de poluentes enviadas para um tratamento final adequado (normalmente tratamento biológico) e as emissões para a água, constitui MTD o recurso a uma estratégia de gestão e tratamento das águas residuais que inclua uma combinação adequada de técnicas integradas nos processos, técnicas de recuperação dos poluentes na fonte e técnicas de pré-tratamento, com base nas informações constantes do inventário de fluxos de águas residuais especificado nas conclusões MTD-CAG)

1.4. Eficiência dos recursos

MTD 15: Para aumentar a eficiência energética em processos com catalisadores, constitui MTD utilizar uma combinação das técnicas que se seguem. Técnica Descrição a) Seleção do catalisador Seleção do catalisador com vista a otimizar o balanço dos seguintes fatores: — atividade do catalisador; — seletividade do catalisador; — vida útil do catalisador (p. ex., vulnerabilidade a venenos catalíticos); — utilização de menores quantidades de metais tóxicos. b) Proteção do catalisador Utilização de técnicas a montante do catalisador com vista a protegê-lo de venenos (p. ex., pré-tratamento das matérias-primas) c) Otimização do processo Controlo das condições do reator (p. ex., temperatura e pressão), a fim de otimizar o balanço entre a eficiência de conversão e o tempo de vida do catalisador d) Monitorização do desempenho do catalisador Monitorização da eficiência de conversão para detetar o início do decaimento do catalisador (p. ex., calor de reação e formação de CO2, no caso das reações de oxidação parcial)

MTD 16: A fim de aumentar a eficiência na utilização dos recursos, constitui MTD recuperar e reutilizar solventes orgânicos. Descrição: O solventes orgânicos utilizados em processos (p. ex., reações químicas) ou em operações (p. ex., extração) são recuperados por recurso a técnicas adequadas (p. ex., destilação ou separação de fases líquidas), purificados se necessário (p. ex., por destilação, adsorção, extração ou filtração) e reintroduzidos no processo ou na operação. As quantidades recuperadas e reutilizadas são específicas dos processos.

1.5. Resíduos

MTD 17: A fim de evitar ou, se isso não for exequível, reduzir a quantidade de resíduos enviados para eliminação, constitui MTD o recurso a uma combinação adequada das técnicas a seguir indicadas. Técnica Descrição Aplicabilidade Técnicas destinadas a evitar ou reduzir a produção de resíduos a) Adição de inibidores aos sistemas de destilação Seleção – e otimização da dosagem – de inibidores de polimerização que impedem ou reduzem a produção de resíduos (p. ex., gomas ou alcatrões). Para otimizar a dosagem, haverá que ter em conta a possibilidade de esta conduzir a teores mais elevadas de azoto e/ou enxofre nos resíduos, o que pode condicionar a sua utilização como combustíveis Aplicabilidade geral b) Minimização da formação de resíduos de ponto de ebulição elevado em sistemas de destilação Recurso a técnicas que reduzam as temperaturas e os tempos de residência (p. ex., compactação em vez de pratos, para reduzir as quebras de pressão e, por conseguinte, a temperatura; vácuo em vez de pressão atmosférica, para reduzir a temperatura) Aplicável apenas a novas unidades de destilação ou a remodelações importantes de instalações existentes Técnicas de recuperação de materiais para reutilização ou reciclagem c) Recuperação de materiais (p. ex., por destilação ou craqueamento) Recuperação de materiais (matérias-primas, produtos e subprodutos) a partir de resíduos, por isolamento (p. ex., destilação) ou por conversão (p. ex., craqueamento térmico/catalítico, gaseificação ou hidrogenação) Aplicável apenas se houver utilizações para os materiais recuperados d) Regeneração de catalisadores e adsorventes Regeneração de catalisadores e adsorventes (p. ex., por recurso a tratamento térmico ou químico) A aplicabilidade pode ser limitada caso a regeneração produza efeitos cruzados significativos. Técnicas de recuperação de energia e) Utilização de resíduos como combustíveis Alguns resíduos orgânicos, como o alcatrão, podem ser utilizados como combustível em unidades de combustão A aplicabilidade pode ser limitada pela presença, nos resíduos, de determinadas substâncias que os tornam impróprios para uso numa unidade de combustão e que requerem eliminação

1.6. Condições distintas das condições normais de funcionamento

MTD 18: Para evitar ou reduzir as emissões resultantes do funcionamento anómalo de equipamentos, constitui MTD utilizar todas as técnicas a seguir indicadas. Técnica Descrição Aplicabilidade a) Identificação dos equipamentos críticos Identificação dos equipamentos críticos para a proteção do ambiente com base numa avaliação dos riscos (p. ex., por recurso ao «modo de anomalia» e à análise de efeitos) Aplicabilidade geral b) Programa de verificação da fiabilidade dos equipamentos críticos Aplicação de um programa estruturado com vista a maximizar a disponibilidade e o desempenho dos equipamentos, que inclua procedimentos operacionais normalizados, manutenção preventiva (p. ex., contra a corrosão), monitorização, registo de incidentes e aperfeiçoamentos contínuos Aplicabilidade geral c) Sistemas de reserva para os equipamentos críticos Instalar e manter sistemas de reserva, como sistemas de purga de gases e unidades de redução Não aplicável se se puder demonstrar a disponibilidade de equipamentos adequados no âmbito da técnica «b».

MTD 19: A fim de evitar ou reduzir as emissões para a atmosfera e para a água que ocorrem em condições distintas das condições normais de funcionamento, constitui MTD a tomada de medidas proporcionais à relevância das descargas potenciais de poluentes nos seguintes casos: i) operações de arranque e de paragem; ii) outras circunstâncias (p. ex., manutenção normal e extraordinária, operações de limpeza das unidades e/ou do sistema de tratamento de efluentes gasosos), incluindo as que possam afetar o funcionamento adequado da instalação.

2. CONCLUSÕES MTD PARA A PRODUÇÃO DE OLEFINAS LEVES

As conclusões MTD da presente secção aplicam-se à produção de olefinas leves pelo processo de craqueamento com vapor e complementam as conclusões MTD gerais indicadas no ponto 1.

2.1. Emissões para a atmosfera

2.1.1. Níveis de emissão associados às MTD para as emissões para a atmosfera provenientes de fornos de craqueamento de olefinas leves

Quadro 2.1

NEA-MTD aplicáveis às emissões para a atmosfera de NOX e NH3 provenientes de fornos de craqueamento de olefinas leves

Parâmetro NEA-MTD (18) (19) (20) (média diária ou média durante o período de amostragem) (mg/Nm3, a 3 % (v) O2) Novo forno Forno existente NOX 60-100 70-200 NH3 < 5-15 (21)

A monitorização associada é descrita na MTD 1.

2.1.2. Técnicas para reduzir as emissões para a água

MTD 20: A fim de reduzir as emissões, para a atmosfera, de partículas e CO provenientes do descoqueamento de tubos de craqueamento, constitui MTD utilizar uma combinação adequada das técnicas de redução da frequência do descoqueamento a seguir indicadas, bem como uma das técnicas de redução a seguir indicadas ou uma combinação das mesmas. Técnica Descrição Aplicabilidade Técnicas para reduzir a frequência do descoqueamento a) Utilização de tubos de materiais que retardam a formação de coque O níquel presente na superfície dos tubos catalisa a formação de coque) A utilização de materiais que contenham teores mais baixos de níquel ou o revestimento da superfície interior dos tubos com um material inerte pode, por conseguinte, reduzir a taxa de formação de coque Aplicável apenas a novas unidades ou a remodelações importantes de instalações existentes b) Dopagem das matérias-primas com compostos de enxofre Dado que os sulfuretos de níquel não catalisam a formação de coque, a dopagem das matérias-primas com compostos de enxofre que não estejam já presentes com o teor desejado pode contribuir para retardar a formação de coque, promovendo a passivação da superfície dos tubos Aplicabilidade geral c) Otimização do descoqueamento térmico Otimização das condições de funcionamento (fluxo de ar, temperatura e teor de vapor) em todo o ciclo de descoqueamento, para maximizar a remoção de coque Aplicabilidade geral Técnicas de redução das emissões d) Remoção de partículas por via húmida Ver ponto 12.1 Aplicabilidade geral e) Ciclone seco Ver ponto 12.1 Aplicabilidade geral f) Combustão de gases residuais do descoqueamento em fornos/geradores de calor industriais O fluxo de gases residuais do descoqueamento é feito passar pelo forno/gerador de calor durante o descoqueamento, determinando a combustão complementar de partículas de coque e de CO A aplicabilidade às instalações existentes pode ser limitada pela conceção dos sistemas de tubagens ou por restrições relativas a incêndios

2.2. Emissões para a água

MTD 21: A fim de evitar ou reduzir a quantidade de compostos orgânicos e de águas residuais descarregadas para tratamento, constitui MTD maximizar a recuperação de hidrocarbonetos das águas provenientes da fase de fracionamento primário e reutilizá-las no sistema de produção de vapor para diluição. Descrição: A técnica consiste em garantir uma separação eficaz das fases aquosa e orgânica. Os hidrocarbonetos recuperados são reciclados para a unidade de craqueamento ou utilizados como matérias-primas noutros processos químicos. Pode aumentar-se a recuperação da fase orgânica, p. ex., por recurso a extração com vapor ou gás ou a um refervedor. As águas tratadas são reutilizadas no sistema de produção de vapor para diluição. Descarrega-se um fluxo de purga de águas usadas para o sistema de tratamento final de águas residuais a jusante, de modo a evitar a acumulação de sais no sistema.

MTD 22: A fim de reduzir a carga orgânica descarregada para o sistema de tratamento de águas residuais a partir do licor cáustico de lavagem de gases proveniente da remoção de H2S dos gases craqueados, constitui MTD o recurso à extração. Descrição: Para a descrição do processo de extração, ver ponto 12.2. A extração de águas de lavagem é efetuada por recurso a um fluxo de gás, posteriormente queimado (p. ex., no forno de craqueamento).

MTD 23: A fim de evitar ou reduzir a quantidade de sulfuretos descarregados para o sistema de tratamento de águas residuais a partir do licor cáustico proveniente da remoção de gases ácidos dos gases craqueados, constitui MTD utilizar uma das técnicas a seguir indicadas ou uma combinação das mesmas. Técnica Descrição Aplicabilidade a) Utilização de matérias-primas de craqueamento com baixo teor de enxofre Utilização de matérias-primas com baixo teor de enxofre ou que tenham sido dessulfuradas A aplicabilidade pode ser limitada pela necessidade de dopagem com enxofre para reduzir a acumulação de coque b) Maximização do recurso à lavagem de gases com amina, para a remoção de gases ácidos Lavagem dos gases de craqueamento com um solvente regenerativo (amina) para a remoção dos gases ácidos, principalmente o H2S, com vista a reduzir a carga do lavador de gases em meio cáustico, a jusante Não aplicável se o craqueador de olefinas leves estiver longe de uma SRU. A aplicabilidade às instalações existentes pode ser limitada pela capacidade da SRU c) Oxidação Oxidação a sulfatos dos sulfuretos presentes nas águas de lavagem, utilizando, p. ex., ar a alta pressão e temperatura (oxidação com ar em meio húmido) ou um agente oxidante como peróxido de hidrogénio Aplicabilidade geral

3. CONCLUSÕES MTD PARA A PRODUÇÃO DE COMPOSTOS AROMÁTICOS

As conclusões MTD da presente secção aplicam-se à produção de benzeno, tolueno, orto, meta e para-xileno (genericamente designados por «aromáticos BTX»), bem como de ciclo-hexano, a partir do gás de pirólise que é um subproduto do craqueamento com vapor e dos produtos de reformação/nafta produzidos nos reformadores catalíticos; aplicam-se em complemento das conclusões MTD gerais constantes da secção 1.

3.1. Emissões para a atmosfera

MTD 24: A fim de reduzir a carga orgânica dos efluentes gasosos dos processos enviados para unidades de tratamento final e aumentar a eficiência dos recursos, constitui MTD recuperar matérias orgânicas por recurso à MTD 8b ou, se tal não for possível, recuperar energia a partir desses efluentes gasosos (ver também MTD 9).

MTD 25: A fim de reduzir as emissões para a atmosfera de partículas e compostos orgânicos provenientes da regeneração do catalisador de hidrogenação, constitui MTD enviar os efluentes gasosos do processo de regeneração do catalisador para um sistema de tratamento adequado. Descrição: Enviam-se os efluentes gasosos do processo para dispositivos de redução de partículas por via húmida ou seca e, em seguida, para uma unidade de combustão ou de oxidação térmica, com vista a remover compostos orgânicos, a fim de evitar emissões diretas para o ar ou para o facho. A utilização de tambores de descoqueamento, por si só, não é suficiente)

3.2. Emissões para a água

MTD 26: A fim de reduzir a quantidade de compostos orgânicos e de águas residuais provenientes de unidades de extração de aromáticos enviadas para unidades de tratamento de águas residuais, constitui MTD utilizar solventes secos ou um sistema fechado para a recuperação e a reutilização da água quando se utilizam solventes húmidos.

MTD 27: A fim de reduzir o volume de águas residuais e a carga de matérias orgânicas enviadas para uma unidade de tratamento de águas residuais, constitui MTD recorrer a uma combinação adequada das técnicas a seguir indicadas. Técnica Descrição Aplicabilidade a) Produção de vácuo sem recurso a água Utilização de sistemas de bombagem mecânica em circuito fechado, descarregando apenas uma pequena quantidade de água como purga, ou recurso a bombas a seco. Em alguns casos, é possível produzir um vácuo isento de resíduos e de água mediante a utilização do produto como barreira líquida numa bomba de vácuo mecânica ou por recurso a um fluxo de gás proveniente do processo de produção Aplicabilidade geral b) Separação dos efluentes aquosos na fonte Os efluentes aquosos provenientes de instalações de aromáticos são separados das águas residuais provenientes de outras fontes, a fim de facilitar a recuperação de matérias-primas ou produtos No caso das instalações existentes, a aplicabilidade pode ser limitada pela especificidade dos sistemas de drenagem do local c) Separação de fases líquidas com recuperação de hidrocarbonetos Separação de fases aquosas e orgânicas mediante conceção e funcionamento adequados (p. ex., tempo de residência suficiente, deteção e controlo da fase intermédia), para evitar o arrastamento de matérias orgânicas não dissolvidas Aplicabilidade geral d) Extração com recuperação de hidrocarbonetos Ver ponto 12.2. A extração pode ser utilizada com fluxos individuais ou combinados A aplicabilidade pode ser limitada se a concentração de hidrocarbonetos for baixa e) Reutilização da água Com o tratamento posterior de alguns fluxos de águas residuais, a água de extração pode ser utilizada como água de processo ou para a alimentação de caldeiras, em vez de outras fontes de água Aplicabilidade geral

3.3. Eficiência na utilização dos recursos

MTD 28: Para uma utilização eficiente dos recursos, constitui MTD maximizar a utilização do hidrogénio coproduzido: p. ex., em reações de desalquilação, como reagente químico ou como combustível, recorrendo à MTD 8a, ou, se tal não for possível, recuperar energia a partir dos gases de purga desses processos (ver MTD 9).

3.4. Eficiência energética

MTD 29: Para uma utilização eficiente da energia na destilação, constitui MTD utilizar uma das técnicas a seguir indicadas ou uma combinação das mesmas. Técnica Descrição Aplicabilidade a) Otimização de destilação Para cada coluna de destilação, otimizam-se o número de tabuleiros, a taxa de refluxo, o local de alimentação e, no caso das destilações extrativas, a razão solvente/taxa de alimentação A aplicabilidade às unidades existentes pode ser limitada pela conceção, pelo espaço disponível e/ou por restrições operacionais b) Recuperação de calor a partir do fluxo gasoso de cabeça da coluna Reutilização do calor de condensação da coluna de destilação de tolueno e xileno para fornecer calor a outros locais da instalação c) Coluna única de destilação extrativa Num sistema convencional de destilação extrativa, a separação implica uma sequência de duas etapas (coluna de destilação principal, seguida de uma coluna auxiliar ou um extrator). Numa coluna única de destilação extrativa, a separação do solvente é efetuada numa coluna de destilação de menores dimensões incorporada na estrutura da primeira coluna Aplicável apenas a novas instalações ou a remodelações importantes de instalações existentes A aplicabilidade pode ser limitada no caso de unidades de menor capacidade, dado que a operabilidade pode ser restringida pela combinação de várias operações numa única componente de equipamento d) Coluna de destilação munida de divisória Num sistema de destilação convencional, a separação de uma mistura de três componentes nas suas frações puras implica uma sequência direta de, pelo menos, duas colunas de destilação (ou uma coluna principal com colunas laterais). Com uma coluna munida de divisória, a separação pode ser feita apenas numa componente de equipamento e) Destilação com associação térmica Se a destilação for efetuada em duas colunas, podem associar-se os fluxos de energia de ambas as colunas. O vapor produzido no topo da primeira coluna é enviado para um permutador de calor na base da segunda coluna Aplicável apenas a novas instalações ou a remodelações importantes de instalações existentes A aplicabilidade depende da configuração das colunas e das condições do processo (p. ex., pressão de funcionamento)

3.5. Resíduos

MTD 30: A fim de evitar ou reduzir a quantidade de matérias argilosas gastas enviadas para eliminação, constitui MTD utilizar uma das técnicas a seguir indicadas ou ambas. Técnica Descrição Aplicabilidade a) Hidrogenação seletiva dos produtos de reformação ou dos gases de pirólise Redução do teor de olefinas dos produtos de reformação ou dos gases de pirólise, por hidrogenação. Utilizando matérias-primas totalmente hidrogenadas, os dispositivos de tratamento com argila têm ciclos de funcionamento mais longos Aplicável apenas às instalações que utilizam matérias-primas com teor elevado de olefinas b) Seleção dos materiais argilosos Utilização de um tipo de argila que dure o máximo de tempo possível nas condições de funcionamento (cujas propriedades de superfície ou estruturais aumentem a duração do ciclo de funcionamento) ou de um material sintético com a mesma função da argila, mas que possa ser regenerado Aplicabilidade geral

4. CONCLUSÕES MTD PARA A PRODUÇÃO DE ETILBENZENO E DE ESTIRENO MONÓMERO

As conclusões MTD da presente secção aplicam-se à produção de etilbenzeno por processos de alquilação catalisados por zeólitos ou AlCl3, bem como à produção de estireno monómero, por desidrogenação de etilbenzeno ou coprodução com óxido de propileno; aplicam-se em complemento das conclusões MTD gerais constantes da secção 1.

4.1. Seleção dos processos

MTD 31: A fim de evitar ou reduzir as emissões para a atmosfera de compostos orgânicos e gases ácidos, a produção de águas residuais e a quantidade de resíduos enviados para eliminação provenientes da alquilação de benzeno com etileno, a MTD para instalações novas e remodelações importantes de instalações consiste em recorrer ao processo de catálise com zeólito.

4.2. Emissões para a atmosfera

MTD 32: A fim de reduzir a carga de HCl proveniente da unidade de alquilação enviada para a unidade de tratamento final de gases residuais, no processo de produção de etilbenzeno catalisado por AlCl3, constitui MTD o recurso a lavagem com álcali. Descrição: Para a descrição da lavagem com álcali, ver ponto 12.1. Aplicabilidade: Aplicável apenas a instalações existentes que utilizem o processo de produção de etilbenzeno catalisado por AlCl3.

MTD 33: A fim de reduzir a carga de partículas e HCl, provenientes de operações de substituição do catalisador, enviada para a unidade de tratamento final de gases residuais, no processo de produção de etilbenzeno catalisado por AlCl3, constitui MTD utilizar um sistema de lavagem por via húmida e utilizar as águas desta para a lavagem do reator de pós-alquilação. Descrição: Para a descrição da lavagem por via húmida, ver ponto 12.1.

MTD 34: A fim de reduzir a carga orgânica enviada para a unidade de tratamento final de gases residuais a partir da unidade de oxidação no processo SMPO, constitui MTD utilizar uma das técnicas a seguir indicadas ou uma combinação das mesmas. Técnica Descrição Aplicabilidade a) Técnicas de redução do arrastamento de líquidos Ver ponto 12.1 Aplicabilidade geral b) Condensação Ver ponto 12.1 Aplicabilidade geral c) Adsorção Ver ponto 12.1 Aplicabilidade geral d) Lavagem Ver ponto 12.1. A lavagem é efetuada com um solvente adequado (p. ex., etilbenzeno refrigerado, em recirculação) para absorver o etilbenzeno, que é reciclado para o reator No caso das instalações existentes, a utilização de fluxos de etilbenzeno recirculado pode ser limitada pela conceção

MTD 35: A fim de reduzir as emissões para a atmosfera de compostos orgânicos provenientes da unidade de hidrogenação de acetofenona pelo processo SMPO, em condições distintas das condições normais de funcionamento (como operações de arranque), constitui MTD enviar os efluentes gasosos do processo para um sistema de tratamento adequado.

4.3. Emissões para a água

MTD 36: A fim de reduzir a produção de águas residuais provenientes da desidrogenação do etilbenzeno e maximizar a recuperação de compostos orgânicos, constitui MTD utilizar uma combinação das técnicas a seguir indicadas. Técnica Descrição Aplicabilidade a) Otimização da separação de fases líquidas Separação de fases aquosas e orgânicas mediante conceção e funcionamento adequados (p. ex., tempo de residência suficiente, deteção e controlo da fase intermédia), para evitar o arrastamento de matérias orgânicas não dissolvidas Aplicabilidade geral b) Extração com vapor Ver ponto 12.2 Aplicabilidade geral c) Adsorção Ver ponto 12.2 Aplicabilidade geral d) Reutilização da água Os condensados de reação podem ser utilizados como águas de processo ou para alimentar caldeiras, após extração com vapor (ver técnica b) e adsorção (ver técnica c). Aplicabilidade geral

MTD 37: A fim de reduzir as emissões para a água de peróxidos orgânicos provenientes da unidade de oxidação no processo SMPO e proteger a instalação de tratamento biológico das águas residuais a jusante, constitui MTD o pré-tratamento, por hidrólise, das águas residuais que contenham peróxidos orgânicos, antes da sua mistura com outros fluxos de águas residuais e do envio para o tratamento biológico final. Descrição: Para a descrição do processo de hidrólise, ver ponto 12.2.

4.4. Eficiência na utilização dos recursos

MTD 38: A fim de recuperar os compostos orgânicos do processo de desidrogenação do etilbenzeno a montante da recuperação de hidrogénio (ver MTD 39), constitui MTD o recurso a uma das técnicas a seguir indicadas ou a ambas. Técnica Descrição Aplicabilidade a) Condensação Ver ponto 12.1 Aplicabilidade geral b) Lavagem Ver ponto 12.1. O absorvente é constituído por solventes orgânicos comerciais (ou alcatrão proveniente de instalações de etilbenzeno) (ver MTD 42b). Os COV são recuperados por extração das águas de lavagem

MTD 39: A fim de aumentar a eficiência na utilização dos recursos, constitui MTD recuperar o hidrogénio coproduzido na desidrogenação do etilbenzeno e utilizá-lo como reagente químico ou, como combustível, para a combustão dos gases de desidrogenação (p. ex., no sobreaquecedor de vapor).

MTD 40: A fim de aumentar a eficiência na utilização dos recursos da unidade de hidrogenação de acetofenona no processo SMPO, constitui MTD minimizar o excesso de hidrogénio ou reciclar o hidrogénio por recurso à técnica MTD 8a. Se a técnica MTD 8a não for aplicável, a MTD consiste na recuperação de energia (ver MTD 9).

4.5. Resíduos

MTD 41: A fim de reduzir a quantidade de resíduos enviados para eliminação provenientes de neutralização de catalisadores usados no processo de produção de etilbenzeno catalisado por AlCl3, constitui MTD recuperar os compostos orgânicos residuais por extração e, em seguida, concentrar a fase aquosa para obter um subproduto de AlCl3 utilizável. Descrição: Recorre-se à extração com vapor para remover os COV, após o que a solução de catalisador gasto é concentrada por evaporação, para obter um subproduto de AlCl3 utilizável. A fase de vapor é condensada para se obter uma solução de HCl que é reciclada para o processo.

MTD 42: A fim de evitar ou reduzir a quantidade de resíduos de alcatrão, provenientes da unidade de destilação, enviados para eliminação, na produção de etilbenzeno, constitui MTD utilizar uma das técnicas a seguir indicadas ou uma combinação das mesmas. Técnica Descrição Aplicabilidade a) Recuperação de materiais (p. ex., por destilação ou craqueamento) Ver MTD 17c Aplicável apenas se houver utilizações para os materiais recuperados b) Utilização de alcatrão como absorvente de lavagem Ver ponto 12.1. Utilização de alcatrão como absorvente nos lavadores utilizados para produzir estireno monómero por desidrogenação de etilbenzeno, em vez de solventes orgânicos comerciais (ver MTD 38b). A escala em que o alcatrão pode ser utilizado depende da capacidade de lavagem Aplicabilidade geral c) Utilização do alcatrão como combustível Ver MTD 17e Aplicabilidade geral

MTD 43: A fim de reduzir a produção de coque (que é, simultaneamente, um veneno catalítico e um resíduo) nas unidades de produção de estireno por desidrogenação de etilbenzeno, constitui MTD realizar as operações a uma pressão tão baixa quanto seja seguro e viável.

MTD 44: A fim de reduzir a quantidade de resíduos orgânicos enviados para eliminação, a partir da unidade de produção de estireno monómero, incluindo a sua coprodução com óxido de propileno, constitui MTD utilizar uma das técnicas a seguir indicadas ou uma combinação das mesmas. Técnica Descrição Aplicabilidade a) Adição de inibidores aos sistemas de destilação Ver MTD 17e Aplicabilidade geral b) Minimização da formação de resíduos de ponto de ebulição elevado em sistemas de destilação Ver MTD 17b Aplicável apenas a novas unidades de destilação ou a remodelações importantes de instalações existentes c) Utilização de resíduos como combustíveis Ver MTD 17e Aplicabilidade geral

5. CONCLUSÕES MTD PARA A PRODUÇÃO DE FORMALDEÍDO

Além das conclusões gerais sobre as MTD, abordadas na secção 1, aplicam-se as conclusões MTD específicas do setor.

5.1. Emissões para a atmosfera

MTD 45: A fim de reduzir as emissões para a atmosfera de compostos orgânicos provenientes da produção de formaldeído e utilizar a energia de modo eficiente, constitui MTD utilizar uma das técnicas a seguir indicadas. Técnica Descrição Aplicabilidade a) Envio do fluxo de gases residuais para uma unidade de combustão Ver MTD 9. Aplicável apenas ao processo que utiliza prata b) Oxidação catalítica com recuperação de energia Ver ponto 12.1. Recuperação de energia na forma de vapor Aplicável apenas ao processo que utiliza óxidos metálicos. A capacidade de recuperação de energia pode ser limitada no caso de pequenas instalações autónomas c) Oxidação térmica com recuperação de energia Ver ponto 12.1. Recuperação de energia na forma de vapor Aplicável apenas ao processo que utiliza prata

Quadro 5.1 QNEA-MTD aplicáveis às emissões para a atmosfera de COVT e formaldeído provenientes da produção de formaldeído Parâmetro NEA-MTD (média diária ou média durante o período de amostragem) (mg/Nm3, sem correção de oxigénio) COVT < 5-30 (22) Formaldeído 2-5 A monitorização associada é descrita na MTD 2.

5.2. Emissões para a água

MTD 46: A fim de evitar ou reduzir o volume de águas residuais produzidas (p. ex., devido a operações de limpeza, derrames e formação de condensados) e a carga de matérias orgânicas enviadas para uma unidade de tratamento de águas residuais a jusante, constitui MTD utilizar uma das técnicas a seguir indicadas ou ambas. Técnica Descrição Aplicabilidade a) Reutilização da água Os fluxos aquosos (p. ex., devido a operações de limpeza, derrames e formação de condensados) são recirculados para o processo, principalmente para ajustar a concentração de formaldeído no produto. A escala em que a água pode ser utilizada depende da concentração de formaldeído pretendida Aplicabilidade geral b) Pré-tratamento químico Conversão do formaldeído em outras substâncias menos tóxicas (p. ex., por adição de sulfito de sódio ou por oxidação) Aplicável apenas a efluentes que, devido ao seu teor de formaldeído, possam ter efeitos nocivos no tratamento biológico das águas residuais a jusante

5.3. Resíduos

MTD 47: A fim de reduzir a quantidade de resíduos com paraformaldeído enviados para eliminação, constitui MTD utilizar uma das técnicas a seguir indicadas ou uma combinação das mesmas. Técnica Descrição Aplicabilidade a) Minimização da formação de paraformaldeído A formação de paraformaldeído é minimizada por recurso a sistemas aperfeiçoados de aquecimento, isolamento e circulação dos fluxos Aplicabilidade geral b) Recuperação de materiais O paraformaldeído é recuperado por dissolução em água quente, na qual sofre hidrólise e despolimerização para originar uma solução, ou é reutilizado diretamente noutros processos Não aplicável se o paraformaldeído recuperado não puder ser utilizado devido a contaminação c) Utilização de resíduos como combustível O paraformaldeído é recuperado e utilizado como combustível Aplicável apenas se não se puder utilizar a técnica b)

6. CONCLUSÕES MTD PARA A PRODUÇÃO DE ÓXIDO DE ETILENO E ETILENOGLICÓIS

Além das conclusões gerais sobre as MTD, abordadas na secção 1, aplicam-se as conclusões MTD específicas do setor.

6.1. Seleção dos processos

MTD 48: A fim de reduzir o consumo de etileno e as emissões para a atmosfera de compostos orgânicos e CO2, a MTD para instalações novas e remodelações importantes de instalações consiste em utilizar oxigénio em vez de ar para a oxidação direta de etileno a óxido de etileno.

6.2. Emissões para a atmosfera

MTD 49: A fim de recuperar etileno e energia e reduzir as emissões para a atmosfera de compostos orgânicos provenientes da unidade de óxido de etileno, constitui MTD utilizar ambas as técnicas a seguir indicadas. Técnica Descrição Aplicabilidade Técnicas de recuperação de matérias orgânicas para reutilização ou reciclagem a) Recurso a adsorção com mudança de pressão ou a separação por membrana, para recuperar etileno da purga dos inertes Na técnica de adsorção com mudança de pressão de gás, as moléculas do gás-alvo (neste caso, etileno) são adsorvidas num sólido (p. ex., crivo molecular) a alta pressão e, posteriormente, dessorvidas, numa maior concentração, a pressão mais baixa, para reutilização ou reciclagem. No respeitante à separação por membranas, ver ponto 12.1 A aplicabilidade pode ser limitada nos casos em que a energia requerida é excessiva, devido ao baixo fluxo mássico de etileno Técnicas de recuperação de energia b) Envio do fluxo da purga de inertes para uma unidade de combustão Ver MTD 9. Aplicabilidade geral

MTD 50: A fim de reduzir o consumo de etileno e de oxigénio e reduzir as emissões de CO2 para a atmosfera provenientes de unidades de óxido de etileno, constitui MTD utilizar uma combinação das técnicas descritas na MTD 15 e utilizar inibidores. Descrição: Introdução, na carga do reator, de pequenas quantidades de um inibidor organoclorado (como cloreto de etilo ou dicloroetano), a fim de reduzir a proporção de etileno totalmente oxidado a dióxido de carbono. Os parâmetros adequados para monitorizar o desempenho do catalisador incluem o calor de reação e a formação de CO2 por tonelada de etileno introduzido como matéria-prima.

MTD 51: A fim de reduzir as emissões para a atmosfera de compostos orgânicos provenientes da dessorção de CO2 do meio de lavagem utilizado na unidade de etileno, constitui MTD utilizar uma combinação das técnicas a seguir indicadas. Técnica Descrição Aplicabilidade Técnicas integradas no processo a) Dessorção faseada do CO2 Esta técnica consiste em efetuar a despressurização necessária para libertar o dióxido de carbono do meio de absorção em duas etapas, em vez de uma única, o que permite isolar um primeiro fluxo rico em hidrocarbonetos para eventual recirculação, deixando um fluxo relativamente limpo de dióxido de carbono para processamento ulterior. Aplicável apenas a novas instalações ou a remodelações importantes de instalações existentes Técnicas de redução das emissões b) Oxidação catalítica Ver ponto 12.1 Aplicabilidade geral c) Oxidação térmica Ver ponto 12.1 Aplicabilidade geral

Quadro 6.1 NEA-MTD aplicáveis às emissões para a atmosfera de compostos orgânicos provenientes da dessorção de CO2 do meio de lavagem utilizado na unidade de óxido de etileno Parâmetro NEA-MTD COVT 1-10 g/t de óxido de etileno produzido (23) (24) (25) A monitorização associada é descrita na MTD 2.

MTD 52: A fim de reduzir as emissões para a atmosfera de óxido de etileno, constitui MTD utilizar um sistema de lavagem dos efluentes gasosos que contenham aquele gás. Descrição: Para a descrição da lavagem por via húmida, ver ponto 12.1. Efetua-se uma lavagem com água para remover o óxido de etileno dos fluxos de efluentes gasosos antes da sua libertação direta ou de uma redução suplementar da carga de compostos orgânicos.

MTD 53: A fim de evitar ou reduzir as emissões para a atmosfera de compostos orgânicos provenientes da refrigeração do absorvente de óxido de etileno na unidade de recuperação, constitui MTD utilizar uma das técnicas a seguir indicadas. Técnica Descrição Aplicabilidade a) Refrigeração indireta Utilização de sistemas de refrigeração indireta (com permutadores de calor) em vez de sistemas de refrigeração abertos Aplicável apenas a novas instalações ou a remodelações importantes de instalações existentes b) Remoção total de óxido de etileno por extração Manter condições de funcionamento adequadas e monitorizar em linha o funcionamento do extrator de óxido de etileno, a fim de garantir a extração total deste; prever sistemas de proteção adequados para evitar emissões de óxido de etileno em condições distintas das condições normais de funcionamento Aplicável apenas se não puder ser utilizada a técnica a.

6.3. Emissões para a água

MTD 54: A fim de reduzir o volume de águas residuais e a carga de matérias orgânicas provenientes da purificação do produto enviadas para a unidade de tratamento final de águas residuais, constitui MTD utilizar ambas as técnicas a seguir indicadas. Técnica Descrição Aplicabilidade a) Utilização da purga da unidade de óxido de etileno na instalação de etilenoglicóis Os fluxos de purga da instalação de óxido de etileno são enviados para a instalação de etilenoglicóis em vez de descarregados como águas residuais. A medida em que as purgas podem ser reutilizadas no processo dos etilenoglicóis depende dos requisitos de qualidade dos produtos pretendidos. Aplicabilidade geral b) Destilação A destilação é uma técnica utilizada para separar compostos com pontos de ebulição diferentes, por evaporação parcial e recondensação. Utiliza-se em instalações de óxido de etileno e de etilenoglicóis para concentrar os fluxos aquosos com vista a recuperar glicóis ou a permitir a sua eliminação (p. ex., por incineração, em vez da descarga como águas residuais), bem como a permitir a reutilização/reciclagem parcial das águas. Aplicável apenas a novas instalações ou a remodelações importantes de instalações existentes

6.4. Resíduos

MTD 55: A fim de reduzir a quantidade de resíduos orgânicos enviados para eliminação a partir das instalações de óxido de etileno e de etilenoglicóis, constitui MTD utilizar uma combinação das técnicas a seguir indicadas. Técnica Descrição Aplicabilidade a) Otimização da reação de hidrólise Otimização da razão água/óxido de etileno, tanto para reduzir a coprodução de glicóis mais pesados como para evitar o consumo excessivo de energia na remoção de água dos glicóis. A razão ideal depende da produção pretendida de di e trietilenoglicóis Aplicabilidade geral b) Isolamento de subprodutos nas instalações de óxido de etileno, para utilização Em instalações de óxido de etileno, a fração orgânica concentrada obtida após a remoção de água dos efluentes líquidos de recuperação de óxido de etileno é destilada, obtendo-se glicóis de cadeia curta, que podem ser aproveitados, e um resíduo mais pesado Aplicável apenas a novas instalações ou a remodelações importantes de instalações existentes c) Isolamento de subprodutos nas instalações de etilenoglicóis, para utilização Em instalações de etilenoglicóis, a fração de glicóis de cadeia mais longa pode ser utilizada como tal ou sujeita a um fracionamento posterior para a obtenção de glicóis utilizáveis Aplicabilidade geral

7. CONCLUSÕES MTD PARA A PRODUÇÃO DE FENOL

As conclusões MTD da presente secção aplicam-se à produção de fenol a partir de cumeno e complementam as conclusões MTD gerais indicadas no ponto 1.

7.1. Emissões para a atmosfera

MTD 56: A fim de recuperar matérias-primas e reduzir a carga de matérias orgânicas provenientes da unidade de oxidação de cumeno enviadas para a unidade de tratamento final de gases residuais, constitui MTD utilizar uma combinação das técnicas a seguir indicadas. Técnica Descrição Aplicabilidade Técnicas integradas no processo a) Técnicas de redução do arrastamento de líquidos Ver ponto 12.1 Aplicabilidade geral Técnicas de recuperação de matérias orgânicas para reutilização b) Condensação Ver ponto 12.1 Aplicabilidade geral c) Adsorção regenerativa Ver ponto 12.1 Aplicabilidade geral

MTD 57: A fim de reduzir as emissões de compostos orgânicos para a atmosfera, constitui MTD aplicar a técnica a seguir indicada aos gases residuais provenientes da unidade de oxidação de cumeno. Para quaisquer outros fluxos gasosos individuais ou combinados, constitui MTD utilizar uma das técnicas a seguir indicadas ou uma combinação das mesmas. Técnica Descrição Aplicabilidade a) Envio do fluxo de gases residuais para uma unidade de combustão Ver MTD 9. Aplicável apenas se os gases residuais puderem ser utilizados como combustíveis gasosos b) Adsorção Ver ponto 12.1 Aplicabilidade geral c) Oxidação térmica Ver ponto 12.1 Aplicabilidade geral d) Oxidação térmica regenerativa (OTR) Ver ponto 12.1 Aplicabilidade geral

Quadro 7.1 NEA-MTD aplicáveis às emissões para a atmosfera de COVT e benzeno provenientes da produção de fenol Parâmetro Fonte NEA-MTD (média diária ou média durante o período de amostragem) (mg/Nm3, sem correção de oxigénio) Condições Benzeno Unidade de oxidação de cumeno < 1 Os NEA-MTD são aplicáveis às emissões que excederem 1 g/h) COVT 5-30 — A monitorização associada é descrita na MTD 2.

7.2. Emissões para a água

MTD 58: A fim de reduzir as emissões para a água de peróxidos orgânicos provenientes da unidade de oxidação e, se necessário, proteger a instalação de tratamento biológico das águas residuais a jusante, constitui MTD o pré-tratamento, por hidrólise, das águas residuais que contenham peróxidos orgânicos, antes da sua mistura com outros fluxos de águas residuais e do envio para tratamento biológico final. Descrição: Para a descrição do processo de hidrólise, ver ponto 12.2. As águas residuais (principalmente dos condensadores e da regeneração do adsorvente, após a separação de fases) são sujeitas a tratamento térmico — a temperaturas superiores a 100 °C e pH elevado — ou catalítico, para decompor os peróxidos orgânicos em compostos não ecotóxicos e mais facilmente biodegradáveis. Quadro 7.2 NDAA-MTD para os peróxidos orgânicos à saída da unidade de decomposição de peróxidos Parâmetro NDAA-MTD (valor médio de pelo menos três amostras pontuais colhidas com intervalos mínimos de meia hora) Monitorização associada Peróxidos orgânicos totais, expressos em hidroperóxido de cumeno < 100 mg/l Nenhuma norma EN disponível A frequência mínima de monitorização é de uma vez por dia, podendo ser reduzida para quatro vezes por ano caso se demonstre, com base no controlo dos parâmetros do processo (p. ex., pH, temperatura e tempo de residência), que a eficiência da hidrólise é adequada

MTD 59: A fim de reduzir a carga orgânica, proveniente das unidades de clivagem e de destilação, descarregada para tratamento de águas residuais a jusante, constitui MTD recuperar fenol e outros compostos orgânicos (p. ex., acetona) por extração seguida de separação. Descrição: Recuperação de fenol a partir de fluxos de águas residuais que o contenham, por ajustamento do pH (< 7), seguida de extração com um solvente adequado e separação das águas residuais para a remoção do solvente residual e de outros compostos de baixo ponto de ebulição (p. ex., acetona). Para a descrição das técnicas de tratamento, ver ponto 12.2.

7.3. Resíduos

MTD 60: A fim de evitar ou reduzir a quantidade de alcatrão proveniente da purificação de fenol e enviado para eliminação, constitui MTD utilizar uma das técnicas a seguir indicadas ou ambas. Técnica Descrição Aplicabilidade a) Recuperação de materiais (p. ex., destilação, craqueamento) Ver MTD 17c Recurso à destilação para recuperação de cumeno, α-metilestireno, fenol, etc) Aplicabilidade geral b) Utilização do alcatrão como combustível Ver MTD 17e Aplicabilidade geral

8. CONCLUSÕES MTD PARA A PRODUÇÃO DE ETANOLAMINAS

Além das conclusões gerais sobre as MTD, abordadas na secção 1, aplicam-se as conclusões MTD específicas do setor.

8.1. Emissões para a atmosfera

MTD 61: A fim de reduzir as emissões de amoníaco para a atmosfera, bem como o consumo de amoníaco, a partir do processo de produção de etanolaminas por via aquosa, constitui MTD utilizar um sistema de lavagem por via húmida em várias fases. Descrição: Para a descrição da lavagem por via húmida, ver ponto 12.1. O amoníaco que não tiver reagido é recuperado dos efluentes gasosos do separador de amoníaco – e também da unidade de evaporação – por lavagem por via húmida em, pelo menos, duas fases, seguida de reciclagem de amoníaco para o processo.

8.2. Emissões para a água

MTD 62: A fim de reduzir as emissões para a atmosfera de compostos orgânicos, bem como as emissões para a água de substâncias orgânicas provenientes dos sistemas de vácuo, constitui MTD utilizar uma das técnicas a seguir indicadas ou uma combinação das mesmas. Técnica Descrição Aplicabilidade a) Produção de vácuo sem recurso a água Utilização de bombas a seco, como, p. ex., bombas volumétricas A aplicabilidade às instalações existentes pode ser limitada pela conceção e/ou por restrições operacionais b) Utilização de bombas de vácuo de anel de água com recirculação de água A água utilizada como líquido de vedação da bomba é recirculada para o revestimento da bomba através de um circuito fechado munido apenas de pequenas purgas, de modo a minimizar a produção de águas residuais Aplicável apenas se não puder ser utilizada a técnica a Não aplicável à destilação de trietanolamina c) Reutilização, no processo, de fluxos de água provenientes dos sistemas de vácuo Fluxos de água de retorno das bombas de anel de água e dos ejetores de vapor, para recuperação de matérias orgânicas e reutilização da água. A medida em que a água pode ser reutilizada é restringida pelo consumo de água do processo Aplicável apenas se não puder ser utilizada a técnica a. d) Condensação de compostos orgânicos (aminas) a montante dos sistemas de vácuo Ver ponto 12.1 Aplicabilidade geral

8.3. Consumo de matérias-primas

MTD 63: Para uma utilização eficiente do óxido de etileno, constitui MTD utilizar uma combinação das técnicas que se seguem. Técnica Descrição Aplicabilidade a) Utilização de amoníaco em excesso A manutenção de um teor elevado de amoníaco na mistura de reação é uma forma eficaz de garantir que todo o óxido de etileno se converte nos produtos Aplicabilidade geral b) Otimização do teor de água na reação Utilização de água para acelerar as principais reações sem alterar a distribuição do produto e sem induzir significativamente reações secundárias com óxido de etileno para a obtenção de glicóis Aplicável apenas ao processo por via aquosa c) Otimização das condições de funcionamento do processo Determinação e manutenção das melhores condições de funcionamento (p. ex., pressão, temperatura, tempo de residência) para maximizar a conversão de óxido de etileno na mistura pretendida de mono, di e trietanolaminas Aplicabilidade geral

9. CONCLUSÕES MTD PARA A PRODUÇÃO DE DI-ISOCIANATO DE TOLUENO (TDI) E DI-ISOCIANATO DE DIFENILMETILENO (MDI)

As conclusões MTD da presente secção abrangem a produção de:

— dinitrotolueno (DNT) a partir de tolueno;

— toluenodiamina (TDA) a partir de DNT;

— TDI a partir de TDA;

— metilenodifenildiamina (MDA) a partir de anilina;

— MDI a partir de MDA;

aplicam-se em complemento das conclusões MTD gerais constantes da secção 1.

9.1. Emissões para a atmosfera

MTD 64: A fim de reduzir a carga de compostos orgânicos, de NOX, de precursores de NOXe de SOX enviada para o tratamento final de efluentes gasosos (ver MTD 66) a partir de instalações de DNT, TDA e MDA, constitui MTD utilizar uma combinação das técnicas a seguir indicadas. Técnica Descrição Aplicabilidade a) Condensação Ver ponto 12.1 Aplicabilidade geral b) Lavagem por via húmida Ver ponto 12.1. Em muitos casos, a eficiência de lavagem é reforçada pela reação química do poluente absorvido (oxidação parcial de NOX com recuperação de ácido nítrico, remoção de ácidos com solução cáustica, remoção de aminas com soluções ácidas, reação de anilina com formaldeído em solução cáustica) c) Redução térmica Ver ponto 12.1. A aplicabilidade a unidades existentes pode ser limitada pelo espaço disponível d) Redução catalítica Ver ponto 12.1.

MTD 65: A fim de reduzir a carga de HCl e de fosgénio enviada para o tratamento final de gases residuais e aumentar a eficiência dos recursos, constitui MTD recuperar o HCl e o fosgénio dos efluentes gasosos dos processos nas instalações de TDI e/ou MDI, recorrendo a uma combinação adequada das técnicas a seguir indicadas. Técnica Descrição Aplicabilidade a) Absorção de HCl por lavagem húmida Ver MTD 8d Aplicabilidade geral b) Absorção de fosgénio por lavagem húmida Ver ponto 12.1. O fosgénio em excesso é absorvido por recurso a um solvente orgânico e devolvido ao processo Aplicabilidade geral c) Condensação de HCl/fosgénio Ver ponto 12.1 Aplicabilidade geral

MTD 66: A fim de reduzir as emissões para a atmosfera de compostos orgânicos (incluindo hidrocarbonetos clorados), de HCl e de cloro, constitui MTD tratar os efluentes gasosos combinados por recurso a oxidação térmica seguida de lavagem com álcali. Descrição: Os efluentes gasosos individuais das instalações de DNT, TDA, TDI, MDA e MD são combinados num único ou em vários fluxos de efluentes gasosos para tratamento (ver descrições da oxidação térmica e da lavagem no ponto 12.1.) Em vez de um oxidador térmico, pode utilizar-se uma unidade de incineração para tratamento combinado de resíduos líquidos e efluentes gasosos. A lavagem húmida com adição de álcali permite melhorar a eficiência de remoção do HCl e do cloro. Quadro 9.1 NEA-MTD aplicáveis às emissões para a atmosfera de COVT, tetraclorometano, Cl2 HCl e PCDD/F provenientes do processo de TDl/MDI Parâmetro NEA-MTD (mg/Nm3, sem correção de oxigénio) COVT 1-5 (26) (27) Tetraclorometano Produção de ≤ 0,5 g/t de MDI (28) Produção de ≤ 0,7 g/t de TDI (28) Cl2 < 1 (27) (29) HCI 2-10 (27) PCDD/F 0,025-0,08 ng I-TEQ/Nm3 (27) A monitorização associada é descrita na MTD 2.

MTD 67: A fim de reduzir as emissões para a atmosfera de PCDD/F provenientes da oxidação térmica (ver ponto 12.1) no tratamento de efluentes gasosos de processos que contenham cloro e/ou compostos clorados, constitui MTD utilizar a técnica a, abaixo descrita, seguida, se necessário, da técnica b) Técnica Descrição Aplicabilidade a) Arrefecimento rápido Arrefecimento rápido dos gases de escape para impedir a síntese de novo de PCDD/F Aplicabilidade geral b) Injeção de carvão ativado Remoção de PCDD/F por adsorção em carvão ativado injetado no gás de escape, seguido de redução de partículas Níveis de emissão associados às MTD (NEA-MTD): Ver Table 9.1.

9.2. Emissões para a água

MTD 68: Constitui MTD monitorizar as emissões para a água, no mínimo, com a frequência a seguir indicada, em conformidade com as normas EN. Na falta de normas EN, a MTD consiste em utilizar normas ISO, normas nacionais ou outras normas internacionais que garantam a obtenção de dados de qualidade científica equivalente) Substância/parâmetro Instalação Ponto de amostragem Norma(s) Frequência mínima de monitorização Monitorização associada a COT Instalação de DNT À saída da unidade de pré-tratamento EN 1484 Uma vez por semana (30) MTD 70 Instalação de MDI e/ou de TDI À saída da instalação Uma vez por mês MTD 72 Anilina Instalação de MDA À saída do tratamento final das águas residuais Nenhuma norma EN disponível Uma vez por mês MTD 14 Solventes clorados Instalação de MDI e/ou de TDI Várias normas EN disponíveis (p. ex., EN ISO 15680) MTD 14

MTD 69: A fim de reduzir a carga de nitritos, nitratos e compostos orgânicos da instalação de DNT enviados para a estação de tratamento de águas residuais, constitui MTD recuperar matérias-primas, com vista a reduzir o volume de águas residuais, bem como reutilizar a água, recorrendo a uma combinação adequada das técnicas a seguir indicadas. Técnica Descrição Aplicabilidade a) Utilização de ácido nítrico altamente concentrado Utilização de HNO3 altamente concentrado (p. ex., cerca de 99 %), para aumentar a eficiência dos processos e reduzir o volume de águas residuais e a carga de poluentes A aplicabilidade às unidades existentes pode ser limitada pela conceção e/ou por restrições operacionais b) Otimização da recuperação e da regeneração do ácido gasto Regeneração do ácido gasto proveniente da reação de nitração, de modo a que a água e a matéria orgânica sejam igualmente recuperadas para reutilização, recorrendo a uma combinação adequada de operações de evaporação/destilação, extração e condensação A aplicabilidade às unidades existentes pode ser limitada pela conceção e/ou por restrições operacionais c) Reutilização de água do processo para a lavagem do DNT Reutilização, para a lavagem do DNT, da água do processo de recuperação do ácido gasto e da unidade de nitração A aplicabilidade às unidades existentes pode ser limitada pela conceção e/ou por restrições operacionais d) Reutilização, no processo, da água da primeira fase de lavagem O ácido nítrico e o ácido sulfúrico são extraídos da fase orgânica com recurso a água. A água acidificada é devolvida ao processo, para reutilização direta ou processamento posterior com vista à recuperação de materiais Aplicabilidade geral e) Utilização múltipla e recirculação da água Reutilização das águas de lavagem, enxaguamento e limpeza do equipamento (p. ex., na lavagem multietapas em contracorrente da fase orgânica) Aplicabilidade geral Volume de águas residuais associado às MTD: Ver Table 9.2.

MTD 70: A fim de reduzir a carga de compostos orgânicos fracamente biodegradáveis da instalação de DNT, enviada para tratamento de águas residuais a jusante, constitui MTD o pré-tratamento das águas residuais por recurso a uma das técnicas a seguir indicadas ou a ambas. Técnica Descrição Aplicabilidade a) Extração Ver ponto 12.2 Aplicabilidade geral b) Oxidação química Ver ponto 12.2

Quadro 9.2 NDAA-MTD para descargas da instalação de DNT à saída da unidade de pré-tratamento, para tratamento de águas residuais a jusante Parâmetro NDAA-MTD (média dos valores obtidos no período de um mês) COT < 1 kg/t de DNT produzido Volume específico de águas residuais < 1 m3/t de DNT produzido A monitorização associada para os COT é descrita na MTD 68.

MTD 71: A fim de reduzir a produção de águas residuais, bem como a carga orgânica da instalação de TDA enviada para a estação de tratamento de águas residuais, constitui MTD utilizar uma combinação das técnicas a, b, c abaixo indicadas e, em seguida, utilizar a técnica d) Técnica Descrição Aplicabilidade a) Evaporação Ver ponto 12.2 Aplicabilidade geral b) Extração Ver ponto 12.2 c) Extração Ver ponto 12.2 d) Reutilização da água Reutilização da água (p. ex., proveniente dos condensados ou de lavagens) no processo ou noutros processos (p. ex., numa instalação de DNT). A reutilização da água em instalações existentes pode ser limitada por condicionalismos técnicos Aplicabilidade geral

Quadro 9.3 NDAA-MTD para as descargas das instalações de TDA para estações de tratamento de águas residuais Parâmetro NDAA-MTD (média dos valores obtidos no período de um mês) Volume específico de águas residuais < 1 m3/t de TDA produzida

MTD 72: A fim de evitar ou reduzir a carga orgânica das instalações MDI e/ou TDI enviada para a estação de tratamento final de águas residuais, constitui MTD a recuperação de solventes e a reutilização de água otimizando a conceção e o funcionamento das instalações. Quadro 9.4 NDAA-MTD para as descargas das instalações de TDI ou MDI para estações de tratamento de águas residuais Parâmetro NDAA-MTD (média dos valores obtidos no período de um ano) COT < 0,5 kg/t de produto (TDI ou MDI) (31) A monitorização associada encontra-se descrita na MTD 68.

MTD 73: A fim de reduzir a carga orgânica de uma instalação de MDA enviada para tratamento de águas residuais a jusante, constitui MTD recuperar as matérias orgânicas por recurso a uma das técnicas a seguir indicadas ou a uma combinação das mesmas. Técnica Descrição Aplicabilidade a) Evaporação Ver ponto 12.2. Utilizada para facilitar a extração (ver técnica b) Aplicabilidade geral b) Extração Ver ponto 12.2. Utilizada para recuperar/remover MDA Aplicabilidade geral c) Extração com vapor Ver ponto 12.2. Utilizada para recuperar/remover anilina e metanol No caso do metanol, a aplicabilidade depende da avaliação das opções alternativas no contexto da estratégia de gestão e tratamento das águas residuais d) Destilação Ver ponto 12.2. Utilizada para recuperar/remover anilina e metanol

9.3. Resíduos

MTD 74: A fim de reduzir a quantidade de resíduos orgânicos enviados para eliminação a partir da instalação de TDI, constitui MTD utilizar uma combinação das técnicas a seguir indicadas. Técnica Descrição Aplicabilidade Técnicas destinadas a evitar ou reduzir a produção de resíduos a) Minimização da formação de resíduos de ponto de ebulição elevado em sistemas de destilação Ver MTD 17b) Aplicável apenas a novas unidades de destilação ou a remodelações importantes de instalações existentes Técnicas de recuperação de matérias orgânicas para reutilização ou reciclagem b) Aumento da recuperação de TDI, por evaporação ou nova destilação Os resíduos da destilação são sujeitos a um processamento suplementar para recuperar a quantidade máxima de TDI que contenham, utilizando, p. ex., um evaporador de película fina ou outras unidades de destilação (curtas) e recorrendo, em seguida, a secagem Aplicável apenas a novas unidades de destilação ou a remodelações importantes de instalações existentes c) Recuperação de TDA por reação química Tratamento dos alcatrões para recuperar TDA por reação química (p. ex., hidrólise) Aplicável apenas a novas instalações ou a remodelações importantes de instalações existentes

10. CONCLUSÕES MTD PARA A PRODUÇÃO DE DICLORETO DE ETILENO E CLORETO DE VINILO MONÓMERO

Além das conclusões gerais sobre as MTD, abordadas na secção 1, aplicam-se as conclusões MTD específicas do setor.

10.1. Emissões para a atmosfera

10.1.1. Níveis de emissão associados às MTD para as emissões para a atmosfera provenientes de fornos de craqueamento de dicloreto de etileno

Quadro 10.1

NEA-MTD aplicáveis às emissões para a atmosfera de NOX provenientes de fornos de craqueamento de dicloreto de etileno

Parâmetro NEA-MTD (32) (33) (34) (média diária ou média durante o período de amostragem) (mg/Nm3, a 3 % (v) O2) NOx 50-100

A monitorização associada é descrita na MTD 1.

10.1.2. Técnicas e NEA-MTD para as emissões para a atmosfera provenientes de outras fontes

MTD 75: A fim de reduzir a carga orgânica enviada para a unidade de tratamento final de gases residuais, bem como o consumo de matérias-primas, constitui MTD utilizar todas as técnicas a seguir indicadas. Técnica Descrição Aplicabilidade Técnicas integradas no processo a) Controlo da qualidade das matérias-primas Controlo da qualidade das matérias-primas para minimizar a formação de resíduos (p. ex., teor de propano e acetileno do etileno; teor de bromo do cloro; teor de acetileno do cloreto de hidrogénio) Aplicabilidade geral b) Utilização de oxigénio em vez de ar na oxicloração Aplicável apenas a novas instalações de oxicloração ou a remodelações importantes de instalações existentes Técnicas de recuperação de matérias orgânicas c) Condensação por recurso a água refrigerada ou a fluidos refrigerantes Recurso à condensação (ver ponto 12.1) com água refrigerada ou refrigerantes como o amoníaco ou o propileno, para recuperação de compostos orgânicos de fluxos de gases de purga antes do seu envio para tratamento final Aplicabilidade geral

MTD 76: A fim de reduzir as emissões para a atmosfera de compostos orgânicos (incluindo compostos halogenados), de HCl e de Cl2, constitui MTD tratar os efluentes gasosos combinados da produção de EDC e/ou VCM por recurso a oxidação térmica seguida de lavagem por via húmida em duas fases. Descrição: Para a descrição da oxidação térmica e da lavagem por via húmida e com álcali, ver ponto 12.1. A oxidação térmica pode ser efetuada numa instalação de incineração de resíduos líquidos. Nesse caso, a oxidação ocorre a uma temperatura superior a 1 100 °C, com um tempo de residência mínimo de 2 segundos, sendo seguida de um arrefecimento rápido dos efluentes gasosos, para impedir a síntese de novo de PCDD/F) A lavagem compreende duas fases: lavagem húmida com água e, geralmente, recuperação de ácido clorídrico, seguida de lavagem húmida com álcali. Quadro 10.2 NEA-MTD para as emissões de COVT, soma de EDC e VCM, Cl2, HCl e PCDD/F, para a atmosfera, provenientes da produção de EDC/VCM Parâmetro NEA-MTD (média diária ou média durante o período de amostragem) (mg/Nm3, a 3 % (v) O2) COVT 0,5-5 Soma de EDC e VCM < 1 Cl2 < 1-4 HCI 2-10 PCDD/F 0,025-0,08 ng I-TEQ/Nm3 A monitorização associada é descrita na MTD 2.

MTD 77: A fim de reduzir as emissões para a atmosfera de PCDD/F provenientes da oxidação térmica (ver ponto 12.1) no tratamento de efluentes gasosos de processos que contenham cloro e/ou compostos clorados, constitui MTD utilizar a técnica a abaixo descrita, seguida, se necessário, da técnica b) Técnica Descrição Aplicabilidade a) Arrefecimento rápido Arrefecimento rápido dos gases de escape para impedir a síntese de novo de PCDD/F Aplicabilidade geral b) Injeção de carvão ativado Remoção de PCDD/F por adsorção em carvão ativado injetado no gás de escape, seguindo-se redução de partículas Níveis de emissão associados às MTD (NEA-MTD): Ver Table 10.2.

MTD 78: A fim de reduzir as emissões para a atmosfera de partículas e CO provenientes do descoqueamento de tubos de craqueamento, constitui MTD utilizar uma das técnicas de redução da frequência do descoqueamento a seguir indicadas, bem como uma das técnicas de redução a seguir indicadas ou uma combinação das mesmas. Técnica Descrição Aplicabilidade Técnicas para reduzir a frequência do descoqueamento a) Otimização do descoqueamento térmico Otimização das condições de funcionamento (fluxo de ar, temperatura e teor de vapor) em todo o ciclo de descoqueamento, para maximizar a remoção de coque Aplicabilidade geral b) Otimização do descoqueamento mecânico Otimização do descoqueamento mecânico (p. ex., com jatos de areia) para maximizar a remoção de partículas de coque Aplicabilidade geral Técnicas de redução das emissões c) Remoção de partículas por via húmida Ver ponto 12.1 Aplicável apenas ao descoqueamento térmico d) Ciclone Ver ponto 12.1 Aplicabilidade geral e) Filtros de mangas Ver ponto 12.1 Aplicabilidade geral

10.2. Emissões para a água

MTD 79: Constitui MTD monitorizar as emissões para a água, no mínimo, com a frequência a seguir indicada, em conformidade com as normas EN. Na falta de normas EN, a MTD consiste em utilizar normas ISO, normas nacionais ou outras normas internacionais que garantam a obtenção de dados de qualidade científica equivalente) Substância/parâmetro Instalação Ponto de amostragem Norma(s) Frequência mínima de monitorização Monitorização associada a EDC Todas as instalações À saída do extrator de águas residuais EN ISO 10301 Uma vez por dia MTD 80 VCM Cobre Instalação de oxicloração com leito fluidificado À saída do pré-tratamento da separação de sólidos Várias normas EN disponíveis (p. ex., EN ISO 11885, EN ISO 15586, EN ISO 17294-2) Uma vez por dia (35) MTD 81 PCDD/F Nenhuma norma EN disponível Trimestral Sólidos suspensos totais (SST) EN 872 Uma vez por dia (35) Cobre Instalação de oxicloração com leito fluidificado À saída do tratamento final das águas residuais Várias normas EN disponíveis (p. ex., EN ISO 11885, EN ISO 15586, EN ISO 17294-2 Uma vez por mês MTD 14 e MTD 81 EDC Todas as instalações EN ISO 10301 Uma vez por mês MTD 14 e MTD 80 PCDD/F Nenhuma norma EN disponível Trimestral MTD 14 e MTD 81

MTD 80: A fim de reduzir a carga de compostos clorados enviada para o tratamento de águas residuais a jusante e as emissões para a atmosfera provenientes do sistema de recolha e tratamento de águas residuais, constitui MTD efetuar a hidrólise e a extração o mais próximo possível da fonte) Descrição: Para a descrição dos processos de hidrólise e extração, ver ponto 12.2. Realiza-se uma hidrólise a pH alcalino para decompor o hidrato de cloral produzido no processo de oxicloração. Forma-se clorofórmio, que é retirado por extração, juntamente com EDC e VCM. Níveis de desempenho ambiental associados às MTD (NDAA-MTD): Ver Table 10.3. Níveis de emissão associados às MTD (NEA-MTD) no respeitante às emissões diretas para uma massa de água recetora à saída do tratamento final: Ver Table 10.5. Quadro 10.3 NDAA-MTD para os hidrocarbonetos clorados nas águas residuais à saída do extrator Parâmetro NDAA-MTD (média dos valores obtidos no período de um mês) (36) EDC 0,1-0,4 mg/l VCM < 0,05 mg/l A monitorização associada encontra-se descrita na MTD 79.

MTD 81: A fim de reduzir as emissões para a água de PCDD/F e de cobre provenientes do processo de oxicloração, constitui MTD utilizar a técnica a abaixo ou, em alternativa, a técnica b, juntamente com uma combinação adequada das técnicas c, d, e) Técnica Descrição Aplicabilidade Técnicas integradas no processo a) Oxicloração em leito fixo Reação de oxicloração: no reator de leito fixo, reduzem-se as partículas de catalisador arrastadas no fluxo gasoso de cabeça Não aplicável a instalações existentes que utilizem a técnica de leito fluidificado b) Ciclone ou sistema de filtração com catalisador seco Um ciclone ou um sistema de filtração com catalisador seco reduz as perdas do reator e também, por conseguinte, a sua transferência para as águas residuais Aplicável apenas a instalações que utilizem a técnica de leito fluidificado Pré-tratamento das águas residuais c) Precipitação química Ver ponto 12.2. Utiliza-se a precipitação química para remover o cobre dissolvido Aplicável apenas a instalações que utilizem a técnica de leito fluidificado d) Coagulação e floculação Ver ponto 12.2 Aplicável apenas a instalações que utilizem a técnica de leito fluidificado e) Filtração com membrana (micro ou ultrafiltração) Ver ponto 12.2 Aplicável apenas a instalações que utilizem a técnica de leito fluidificado

Quadro 10.4 NDAA-MTD aplicáveis às emissões para a água provenientes da produção de EDC por oxicloração, à saída do pré-tratamento para a remoção de sólidos, em instalações que utilizam a técnica de leito fluidificado Parâmetro NDAA-MTD (média dos valores obtidos no período de um ano) Cobre 0,4-0,6 mg/l PCDD/F < 0,8 ng I-TEQ/l Sólidos suspensos totais (SST) 10-30 mg/l A monitorização associada encontra-se descrita na MTD 79. Quadro 10.5 NEA-MTD aplicáveis a emissões diretas para uma massa de água recetora de cobre, de ECD e de PCDD/F provenientes da produção de EDC Parâmetro NEA-MTD (média dos valores obtidos no período de um ano) Cobre 0,04-0,2 g/t de EDC produzido por oxicloração (37) EDC 0,01-0,05 g/t de EDC depurado (38) (39) PCDD/F 0,1-0,3 μg I-TEQ/t de EDC produzido por oxicloração A monitorização associada encontra-se descrita na MTD 79.

10.3. Eficiência energética

MTD 82: Para uma utilização eficiente da energia, constitui MTD recorrer a um reator de ebulição para a cloração direta do etileno. Descrição: A reação de cloração direta de etileno num reator de ebulição realiza-se normalmente a uma temperatura compreendida entre menos de 85 °C e 200 °C) Contrariamente ao processo a baixas temperaturas, permite a recuperação eficaz e a reutilização do calor de reação (p. ex., para a destilação de EDC). Aplicabilidade: Aplicável apenas a instalações de cloração direta

MTD 83: Para reduzir o consumo de energia dos fornos de craqueamento de EDC, constitui MTD utilizar promotores de conversão química. Descrição: Os promotores, como o cloro e outras espécies geradoras de radicais, são utilizados para acelerar a reação de craqueamento e reduzir a temperatura de reação, necessitando, por isso, de aporte térmico. Os promotores podem ser gerados pelo próprio processo ou adicionados.

10.4. Resíduos

MTD 84: Para reduzir a quantidade de coque enviado para eliminação a partir de instalações de VCM, constitui MTD utilizar uma combinação das técnicas a seguir indicadas. Técnica Descrição Aplicabilidade a) Utilização de promotores no craqueamento Ver MTD 83. Aplicabilidade geral b) Arrefecimento rápido do fluxo gasoso do craqueamento de EDC O fluxo gasoso do craqueamento de EDC é arrefecido por contacto direto com EDC frio numa torre, para reduzir a formação de coque) Em alguns casos, o fluxo é arrefecido por permuta térmica com EDC líquido frio, antes do arrefecimento rápido Aplicabilidade geral c) Pré-evaporação da matéria-prima de EDC A formação de coque é reduzida por evaporação do EDC a montante do reator, a fim de remover precursores de coque de elevado ponto de ebulição Aplicável apenas a novas instalações ou a remodelações importantes de instalações existentes d) Queimadores de chama fixa A utilização deste tipo de queimadores no forno reduz o número de pontos críticos nas paredes dos tubos de craqueamento Aplicável apenas a fornos novos ou a remodelações importantes de instalações existentes

MTD 85: Para reduzir a quantidade de resíduos perigosos enviados para eliminação e aumentar a eficiência da utilização dos recursos, constitui MTD utilizar todas as técnicas a seguir indicadas. Técnica Descrição Aplicabilidade a) Hidrogenação do acetileno O HCl produzido na reação de craqueamento de EDC é recuperado por destilação. A hidrogenação do acetileno presente neste fluxo de HCl tem por objetivo reduzir a formação de compostos indesejáveis durante a oxicloração. Recomendam-se níveis de acetileno inferiores a 50 ppm (v/v) à saída da unidade de hidrogenação Aplicável apenas a novas instalações ou a remodelações importantes de instalações existentes b) Recuperação e reutilização do HCl proveniente da incineração de resíduos líquidos O HCl dos efluentes gasosos do incinerador é recuperado, por lavagem húmida com água ou HCl diluído (ver ponto 12.1), e reutilizado, p. ex., na instalação de oxicloração Aplicabilidade geral c) Isolamento dos compostos clorados para utilização Isolamento e, se necessário, depuração de subprodutos para utilização (p. ex., monocloroetano e/ou 1,1,2-tricloroetano, destinando-se este último à produção de 1,1-dicloroetileno) Aplicável apenas a novas unidades de destilação ou a remodelações importantes de instalações existentes. A aplicabilidade pode ser limitada pela inexistência de utilizações para estes compostos

11. CONCLUSÕES MTD PARA A PRODUÇÃO DE PERÓXIDO DE HIDROGÉNIO

Além das conclusões gerais sobre as MTD, abordadas na secção 1, aplicam-se as conclusões MTD específicas do setor.

11.1. Emissões para a atmosfera

MTD 86: Para recuperar solventes e reduzir as emissões para a atmosfera de compostos orgânicos provenientes de todas as unidades que não a de hidrogenação, constitui MTD utilizar uma combinação adequada das técnicas a seguir indicadas. Caso se utilize ar na unidade de oxidação, recorre-se, pelo menos, à técnica d) Caso se utilize o