1980L0779 — PT — 01.01.1995 — 002.001 — 1
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►BDIRECTIVADO CONSELHO
de 15 de Julho de 1980
relativa a valores-limite e a valores-guia de qualidade do ar para o dióxido de enxofre e as partí-
culas em suspensão
(80/779/CEE)
(JO L 229 de 30.8.1980, p. 30)
Alterada por:
Jornal Oficial
n.opágina data
►M1Directiva do Conselho de 19 de Outubro de 1981 L 319 18 7.11.1981
►M2Directiva do Conselho de 21 de Junho de 1989 L 201 53 14.7.1989
►M3Directiva do Conselho de 23 de Dezembro de 1991 L 377 48 31.12.1991
Alterada por:
►A1Acto de Adesão da Espanha e de Portugal L 302 23 15.11.1985
►A2Acto de Adesão da Áustria, da Finlândia e da Suécia C241 21 29.8.1994
(adaptado pela Decisão 95/1/CE, Euratom, CECA do Conselho) L 1 1 1.1.1995
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DIRECTIVADO CONSELHO
de 15 de Julho de 1980
relativa a valores-limite e a valores-guia de qualidade do ar para o
dióxido de enxofre e as partículas em suspensão
(80/779/CEE)
O CONSELHO DAS COMUNIDADES EUROPEIAS,
Tendo em conta o Tratado que institui a Comunidade Económica Euro-
peia e, nomeadamente, os seus artigos 100oe 235o,
Tendo em conta a proposta da Comissão,Tendo em conta o parecer do Parlamento Europeu(
1),
Tendo em conta o parecer do Comité Económico e Social(2),
Considerando que os programas de acção das Comunidades Europeias
em matéria de ambiente de 1973(3) e de 1977(4) prevêem uma acção
prioritária contra o dióxido de enxnfre e as partículas em suspensão
devido à sua toxicidade e ao estado dos conhecimentos respeitantesaos seus efeitos sobre a saúde do homem e sobre o ambiente;
Considerando que uma disparidade entre as disposições já aplicáveis ou
em preparação nos diferentes Estados-membros no que diz respeito aodióxido de enxofre e às partículas em suspensão no ar pode criarcondições de concorrência desiguais e ter, por esse facto, uma
incidência directa no funcionamento do mercado comum; que convém,
pois, proceder neste domínio à aproximação das legislações prevista noartigo 100
odo Tratado;
Considerando que uma das tarefas essenciais da Comunidade Econó-
mica Europeia consiste na promoção de um desenvolvimentoharmonioso das actividades económicas em toda a Comunidade e deuma expansão contínua e equilibrada, missões que não se podemconceber sem uma luta contra as poluições e perturbações, nem sem a
melhoria da qualidade de vida e da protecção do ambiente; que são
tendo sido previstos no Tratado os poderes de acção necessários parao efeito, é conveniente recorrer ao artigo 235
odo Tratado;
Considerando que, para proteger nomeadamente a saúde do homem, é
conveniente fixar para estes dois poluentes valores-limite a não ultra-passar no território dos Estados-membros durante períodosdeterminados e que estes valores têm por fundamento os resultadosdos trabalhos realizados no âmbito da Organização Mundial de Saúde,
nomeadamente nas relações de dose/efeito estabelecidas para o dióxido
de enxofre e as partículas em suspensão considerados simultaneamente;
Considerando que, apesar das medidas tomadas, existe o risco de estes
valores-limite de não poderem ser respeitados em certas zonas e que,portanto, os Estados-membros devem poder beneficiar de derrogaçõeslimitadas no tempo, desde que apresentem à Comissão planos demelhoria progressiva da qualidade do ar nessas zonas;
Considerando que convém igualmente fixar valores-guia destinados a
servir para a prevenção a longo prazo em matéria de saúde e deprotecção do ambiente e a servir como pontos de referência para o
estabelecimento de regimes específicos nas zonas que os Estados-
-membros determinarem;
Considerando que as medidas tomadas por força desta directiva devem
ser economicamente realizáveis e compatíveis com um desenvolvi-mento equilibrado;
Considerando que é conveniente estabelecer uma fiscalização adequada
da qualidade do ar e nomeadamente do respeito dos valores-limite; que1980L0779 — PT — 01.01.1995 — 002.001 — 2
(1)J O noC 83 de 4. 4. 1977, p. 44.
(2)J O noC 204 de 30. 8. 1976, p. 34.
(3)J O noC 112 de 20. 12. 1973, p. 1.
(4)J O noC 139 de 13. 6. 1977, p. 1.
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os Estados-membros são obrigados, por conseguinte, a instalar estações
de medida destinadas a fornecer os dados necessários para a aplicaçãoda Directiva;
Considerando que, uma vez que existem nos Estados-membros métodos
de amostragem e de análise diferentes, é conveniente permitir, sobcertas condições, a utilização de métodos de amostragem e de medidadiferentes dos métodos de referência previstos na Directiva;
Considerando que, pelo facto de certos Estados-membros utilizarem
métodos de amostragem e de análise especiais que não são fáceis decorrelacionar com os métodos de referência, é necessário que a direc-tiva especifique os valores-limite diferentes que devem ser respeitados
quando estes métodos forem utilizados; que convém que os Estados-
-membros em causa efectuem igualmente, numa série de estaçõesrepresentativas, medidas paralelas utilizando métodos de referênciaalém dos seus próprios métodos de medida; que a Comissão deve apre-sentar novas propostas, tendo em conta estas medidas paralelas e a
necessidade de evitar disposições discriminatórias;
Considerando que o desenvolvimento posterior de métodos de
referência de amostragem e de análise que constam da presente direc-tiva pode ser desejável à luz do progresso técnico e científico realizado
na matéria; que convém, para facilitar a realização dos trabalhos
necessários para o efeito, prever um processo que estabeleça umacooperação estreita entre os Estados-membros e a Comissão no âmbitodo Comité para a Adaptação ao Progresso Técnico e Científico,
ADOPTOU A PRESENTE DIRECTIVA:
Artigo 1o
A presente directiva tem por objectivo fixar valores-limite (Anexo I) evalores-guia (Anexo II) para o dióxido de enxofre e as partículas em
suspensão na atmosfera, bem como fixar as suas condições de apli-
cação a fim de melhorar:
— a protecção da saúde do homem,
— a protecção do ambiente.
Artigo 2
o
1. Por «valores-limite» entende-se:
— as concentrações de dióxido de enxofre e de partículas em
suspensão consideradas simultaneamente em conformidade com o
quadro A do Anexo I
bem como
— as concentrações de partículas em suspensão consideradas separada-
mente em conformidade com o quadro B do Anexo I,
a não ultrapassar no conjunto do território dos Estadosmembros durante
períodos determinados e nas condições fixadas nos artigos seguintes,tendo em vista proteger nomeadamente a saúde do homem.
2. Por «valores-guia» entende-se as concentrações dedióxido de
enxofre e de partículas em suspensão que constam do Anexo II consi-deradas durante períodos determinados e destinadas a servir:
— para a prevenção, a longo prazo, em matéria de saúde e de
protecção do ambiente,
— como pontos de referência para o estabelecimento de regimes
específicos nas zonas que os Estados-membros determinarem.
Artigo 3
o
1. Os Estados-membros tomarão as medidas adequadas para que, a
partir de 1 de Abril de 1983, as concentrações de dióxido de enxofree de partículas em suspensão na atmosfera não sejam superiores aosvalores-limite que constam do Anexo I, sem prejuízo das disposiçõesseguintes.1980L0779 — PT — 01.01.1995 — 002.001 — 3
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2. No caso em que um Estado-membro considere que, apesar das
medidas tomadas, há o risco de as concentrações de dióxido de enxofree de partículas em suspensão na atmosfera ultrapassarem, depois de 1
de Abril de 1983, em certas zonas, os valores-limite que constam do
Anexo I, informará desse facto a Comissão antes de 1 de Outubro de1982.
Comunicará simultaneamente à Comissão os planos destinados a
melhorar progressivamente a qualidade do ar nessas zonas. Essesplanos, estabelecidos a partir de informações pertinentes sobre a natu-reza, a origem e a evolução da poluição, descreverão em especial as
medidas tomadas ou a tomar, bem como os procedimentos realizados
ou a realizar pelo Estado-membro. Estas medidas e procedimentosdevem ter por efeito, reduzir nessas zonas, as concentrações de dióxidode enxofre e de partículas em suspensão na atmosfera para valores infe-riores ou iguais aos valores-limite que constam do Anexo I, no maiscurto prazo e, o mais tardar, antes de 1 de Abril de 1993.
Artigo 4
o
I. Nas zonas em relação às quais o Estado-membro em causa consi-
dere que é necessário limitar ou evitar um aumento previsível dapoluição pelo dióxido de enxofre e as partículas em suspensão nasequência de desenvolvimentos, nomeadamente urbanos ou industriais,
esse Estado-membro fixará, tomando como ponto de referência os
valores-guia que constam do Anexo II, valores que devem ser infe-riores aos valores-limite do Anexo I.
2. Em relação às zonas do seu território que um Estado-membro
considere que devem ser objecto de uma protecção especial do ambi-ente, o Estado-membro em causa fixará valores que são geralmenteinferiores aos valores-guia do Anexo II.
3. Os Estados-membros informarão a Comissão dos valores, dos
prazos e dos calendários que fixaram para as zonas referidas nos n
os1
e 2 bem como eventuais medidas adequadas que tenham tomado.
Aitigo 5o
Além das disposições referidas no no1 do artigo 3oen ono1 do artigo
4o, os Estados-membros, preocupados em tomar precauções suplemen-
tares para assegurar a protecção da saúde e do ambiente, esforçar-se-ãopor se aproximar dos valores-guia do Anexo II nos locais em que asconcentrações medidas forem mais elevadas do que esses valores.
Artigo 6
o
Os Estados-membros instalarão estações de medida destinadas a
fornecer os dados necessários à aplicação da presente directiva, nome-adamente nas zonas em que os valores-limite referidos no n
o1d o
artigo 3osejam susceptíveis de serem aproximados ou ultrapassados,
bem como nas zonas referidas no no2 do artigo 3o; as estações devem
estar localizadas nos sítios em que se presuma que a poluição é maiselevada e em que as concentrações medidas sejam representativas dascondições locais.
Artigo 7
o
1. A partir da entrada em vigor da presente directiva, os Estados-
-membros informarão a Comissão, o mais tardar seis meses após o
termo (fixado em 31 de Março) do perfodo anual de referência, doscasos em que os valores-limite referidos no Anexo I tenham sido ultra-passados e das concentrações obtidas.
2. Comunicarão igualmente à Comissão, o mais tardar um ano após
o termo do período anual de referência, as razões pelas quais essesvalores foram ultrapassados assim como as medidas que tomaram para
evitar que tal se repita.
3. Além disso, os Estados-membros comunicarão à Comissão, a
pedido desta, informações respeitantes às concentrações de dióxido de1980L0779 — PT — 01.01.1995 — 002.001 — 4
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enxofre e de partículas em suspensão nas zonas que tenham designado
por força dos nos1 e 2 do artigo 4o.
4. A Comissão transmitirá anualmente aos Estados-membros as
informações recebidas em aplicação do presente artigo.
Artigo 8o
De três em três anos os Estados-membros transmitirão à Comissão
informações sobre a aplicação da presente directiva, no âmbito de um
relatório sectorial que abranja igualmente as outras directivas comuni-
tárias pertinentes. Esse relatório será elaborado com base numquestionário ou num esquema elaborado pela Comissão de acordocom o procedimento previsto no artigo 6
oda Directiva 91/692/CEE(1).
Esse questionário ou esquema deve ser enviado aos Estados-membrosseis meses antes do inicio do período abrangido pelo relatório. O rela-
tório deve ser enviado à Comissão num prazo de nove meses a contar
do final do período de três anos a que se refere.
O primeiro relatório abrangerá o período de 1994 a 1996, inclusive.A Comissão publicará um relatório comunitário sobre a aplicação da
directiva num prazo de nove meses a contar da recepção dos relatórios
dos Estados-membros.
Artigo 9
o
A aplicação das medidas tomadas por força da presente directiva não
deve conduzir a uma deterioração sensível da qualidade do ar nos
locais em que o nível de poluição pelo dióxido de enxofre e pelas partí-
culas em suspensão, verificado no momento do início da aplicação dapresente Directiva, seja fraco em relação aos valores-limite referidos noAnexo I.
Artigo 10
o
1. Para efeitos da aplicação da presente directiva, os Estados-
-membros utilizarão quer os métodos de referência de amostragem e deanálise referidos no anexo III para o SO2 e para as partículas emsuspensão medidas pelo método dos fumos negros ou no anexo IV
para as partículas em suspensão medidas pelo método gravimétrico
quer qualquer outro método de amostragem e de análise em relaçãoao qual demonstrem regularmente à Comissão:
— ou que o método garante uma correlação satisfatória dos resultados
com os obtidos pelo método de referência,
— ou que as medições efectuadas em paralelo com o método de
referência, numa série de estações representativas e escolhidas de
acordo com as condições previstas pelo artigo 6
o, revelam uma
relação razoavelmente estável entre os resultados obtidos com estemétodo e os resultados obtidos com o método de referência.
2. Sem prejuízo das disposições da presente directiva, um Estado-
-membro pode igualmente utilizar, enquanto aguarda a decisão doConselho sobre as propostas da Comissão referidas no n
o4, os métodos
de amostragem e de análise definidos no Anexo IV bem como osvalores ligados a esses métodos e definidos igualmente no Anexo IV
em vez dos valores-limite definidos no Anexo I.
3. Em derrogação do disposto no artigo 3
o, o Estado-membro que
decidir fazer uso das disposições do no2 deve:1980L0779 — PT — 01.01.1995 — 002.001 — 5
(1)J O noL 377 de 31. 12. 1991, p. 48.▼M3
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▼M3
▼B
▼M2
▼B
▼M2
▼M2
— informar a Comissão, antes de 1 de Janeiro de 1991, da existência
de zonas onde considere que as concentrações de dióxido deenxofre e de partículas em suspensão na atmosfera correm o risco
de ultrapassar, depois de 1 de Janeiro de 1990, os valores-limite
previstos no anexo IV,
— comunicar à Comissão, a partir de 1 de Abril de 1991, os planos
que visam melhorar progressivamente a qualidade do ar nestas
zonas. Estes planos, elaborados a partir de informações pertinentessobre a natureza, a origem e a evolução da poluição, devemdescrever em especial as medidas tomadas ou a tomar, bem comoos processos aplicados ou a aplicar pelos Estados-membros. Estas
medidas e processos devem ter por efeito, no interior destas zonas,
reduzir as concentrações de dióxido de enxofre e de partículas emsuspensão na atmosfera para valores inferiores ou iguais aosvalores-limite constantes do anexo IV, o mais depressa possível eo mais tardar antes de 1 de Abril de 1993.
4. O mais tardar em 31 de Dezembro de 1992, a Comissão, com o
objectivo de remediar os inconvenientes da dupla abordagem actual dosanexos I e IV, que não são inteiramente equivalentes, apresentará ao
Conselho uma proposta de revisão geral da directiva. Esta proposta
terá em conta a experiência adquirida no âmbito dos estudos referidosno n
o5 e os resultados das medições posteriores realizadas por meio de
especificações técnicas ou de métodos de referência destinados a deter-minar as partículas em suspensão e o dióxido de enxofre. Estasespecificações técnicas ou estes métodos de referência devem ser defi-
nidos pela Comissão, em colaboração com os Estados-membros, o mais
tardar em 31 de Dezembro de 1990.
Esta proposta referir-se-á a outros aspectos que necessitam de revisão,
à luz dos conhecimentos científicos e da experiência adquiridos durantea aplicação da directiva, e tomará nomeadamente em conta as questõesrelacionadas com a criação das redes de medição por um lado, e com aqualidade e a comparabilidade das medições, por outro.
5. A Comissão efectuará, em locais seleccionados nos Estados-
-membros e em colaboração com estes últimos, estudos sobre aamostragem e a análise, por um lado, do dióxido de enxofre e, por
outro lado, dos fumos negros e das partículas em suspensão. Estes
estudos destinar-se-ão nomeadamente a favorecer a harmonização dosmétodos de amostragem e de análise destes poluentes.
Artigo 11
o
1. Quando os Estados-membros fixarem nas regiões fronteiriças
valores para as concentrações de dióxido de enxofre e de partículas
em suspensão na atmosfera, em conformidade com os nos1e2d o
artigo 4o, consultar-se-ão previamente. A Comissão pode assistir a estas
consultas.
2. Quando os valores-limite constantes do Anexo I ou os valores
referidos nos nos1 e 2 do artigo 4o, desde que estes últimos valores
tenham sido objecto de consultas em conformidade com o no1, forem
ultrapassados ou quando existir o risco de serem ultrapassados em
consequência de uma poluição sensível que tenha origem ou possa ter
origem num outro Estado-membro, os Estados-membros em causaconsultar-se-ão com o objectivo de sanar a situação. A Comissão podeassistir a estas consultas.
Artigo 12
o
O procedimento dos artigos 13oe1 4oque tem por objectivo adaptar a
presente directiva ao progresso técnico, refere-se ao desenvolvimentoposterior de métodos de referência de amostragem e de análise refe-ridos no Anexo III. Esta adaptação não deve ter por efeito modificardirecta ou indirectamente os valores efectivos de concentração queconstam dos Anexos I e II.1980L0779 — PT — 01.01.1995 — 002.001 — 6
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▼B
Artigo 13o
1. Será instituído, para efeitos do artigo 12o, um comité para a adap-
tação ao progresso científico e técnico da presente directiva, a seguir
denominado «Comité» que será composto pelos representantes dos
Estados-membros e presidido por um representante da Comissão.
2. O Comité estabelecerá o seu regulamento interno.
Artigo 14o
1. No caso em que for feita referência ao procedimento definido no
presente artigo, o Comité será convocado pelo seu presidente, quer porsua própria iniciativa, quer a pedido do representante de um Estado--membro.
2. O representante da Comissão submete ao Comité um projecto das
medidas a tomar. O Comité emite o seu parecer sobre este projectonum prazo que o presidente pode fixar em função da urgência do
problema em causa. Pronuncia-se por maioria de ►
A262◄votos,
sendo atribuída aos votos dos Estados-membros a ponderação previstano n
o2 do artigo 148odo Tratado. O presidente não toma parte na
votação.
3. A Comissão adoptará as medidas projectadas quandoestiverem em
conformidade com o parecer do Comité.
Se as medidas projectadas não estiverem em conformidade com o
parecer do Comité ou na ausência de parecer, a Comissão submeterá
sem demora ao Conselho uma proposta relativa às medidas a tomar.O Conselho delibera por maioria qualificada.
Se decorrido o prazo de três meses a contar da data em que o assunto
foi submetido à apreciação do Conselho este não tiver deliberado, asmedidas propostas serão adoptadas pela Comissão.
Artigo 15
o
1. Os Estados-membros porão em vigor as disposições legislativas,
regulamentares e administrativas necessárias para darem cumprimento
à presente directiva no prazo de vinte e quatro meses a contar da sua
notificação. Desse facto informarão imediatamente a Comissão.
2. Os Estados-membros velarão por que sejam comunicados à
Comissão os textos das disposições de direito nacional que adoptemno domínio regulado pela presente Directiva.
Artigo 16
o
Os Estados-membros são destinatários da presente Directiva.1980L0779 — PT — 01.01.1995 — 002.001 — 7
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ANEXO I
VALORES-LIMITE PARA O DIÓXIDO DE ENXOFRE E AS PARTÍCULAS EM
SUSPENSÃO
(Medidos pelo método dos fumos negros)
QUADRO A
Valores-limite para o dióxido de enxofre expressos em µg/m3e valores associados para as partí-
culas em suspensão [medidas pelo método dos fumos negros (1)] expressos em µg/m3.
Período considerado Valor-limite para o dióxido de enxofreValor associado para as partículas em
suspensão
Ano80
(mediana dos valores médios
diários obtidos durante o ano)>4 0
(mediana dos valores médios
diários obtidos durante)
120
(mediana dos valores médios
diários obtidos durante o ano)≤40
(mediana dos valores médios
diários obtidos durante o ano)
Inverno
(1 de Outubro — 31 de
Março)130
(mediana dos valores médios
diários obtidos durante o
Inverno)>6 0
(mediana dos valores médios
diários obtidos durante o Inverno)
180
(mediana dos valores médios
diários obtidos durante o
Inverno)≤60
(mediana dos valores médios
diários obtidos durante o Inverno)
Ano
(composto por unidades
de períodos de medidas
de 24 horas)250(2)
(percentil 98 de todos os valores
médios diários durante o ano)> 150
(percentil 98 de todos os valores
médios diários obtidos durante o
ano)
350(2)
(percentil 98 de todos os valores
médios diários obtidos durante o
ano)≤150
(percentil 98 de todos os valores
médios diários obtidos durante o
ano)
(1) Os resultados das medidas de fumos negros efectuadas segundo o método «OCDE» foram convertidos em
unidades gravimétricas, de acordo com o descrito pela Organização de Cooperação e de DesenvolvimentoEconómico (OCDE) (ver anexo III).
(
2) Os Estados-membros devem tomar todas as medidas adequadas para que este valor não seja ultrapassado durante
mais de três dias consecutivos. Além disso os Estados-membros devem esforçar-se por evitar e reduzir os casos
em que este valor seja ultrapassado.
QUADRO B
Valores-limite para as partículas em suspensão [medidos pelo método dos fumos negros (1)]
expressos em µg/m3
Período considerado Valor-limite para as partículas em suspensão
Ano80
(mediana dos valores médios diários obtidos durante o ano)
Inverno
(1 de Outubro - 31 de Março)130
(mediana dos valores médios diários obtidos durante o
Inverno)
Ano
(composto por unidades de
períodos de medidas de 24 horas)250(2)
(percentil 98 de todos os valores médios diários durante o
ano)1980L0779 — PT — 01.01.1995 — 002.001 — 8
▼B
(1) Os resultados das medidas de fumos negros efectuadas segundo o método «OCDE» foram convertidos em
unidades gravimétricas, de acordo com o descrito pela Organização de Cooperação e de Desenvolvimento
Económico (OCDE) (ver Anexo III).
(2) Os Estados-membros devem tomar todas as medidas adequadas para que esse valor não seja ultrapassado
durante mais de três dias consecutivos. Além disso, os Estados-membros devem esforçar-se por evitar e reduziros casos em que este valor seja ultrapassado.1980L0779 — PT — 01.01.1995 — 002.001 — 9
▼B
ANEXO II
VALORES-GUIAPARA O DIÓXIDO DE ENXOFRE E AS PARTÍCULASEM SUSPENÃO
(medidos pelo método dos fumos negros)
QUADRO A
Valores-guia para o dióxido de enxofre expressos em µg/m3
Período considerado Valor-guia para o dióxido de enxofre
Ano40 a 60
(média aritmética dos valores médios diários obtidos durante
o ano)
24 horas100 a 150
(valor médio diário)
QUADRO B
Valores-guias para as partículas em suspensão [medidas pelo método dos fumos negros (1)]
expressos em µg/m3
Período considerado Valor-guia para as partículas em suspensão
Ano40 à 60
(média aritmética dos valores médios diários obtidos durante
o ano)
24 horas100 a 150
(média aritmética dos valores médios diários obtidos durante
o ano)
(1) Os resultados das medidas de fumos negros efectuadas segundo o método «OCDE» foram convertidos em
unidades gravimétricas, de acordo com o descrito pela Organixação de Cooperação e de DesenvolvimentoEconómicos (OCDE) (ver anexo III).1980L0779 — PT — 01.01.1995 — 002.001 — 10
▼B
ANEXO III
MÉTODOS DE REFERÊNCIA DE AMOSTRAGEM E DE ANÁLISE A
UTILIZARNO ÂMBITO DA PRESENTE DIRECTIVA
A. DIÓXIDO DE ENXOFRE
Para a determinação do dióxido de enxofre, o método de referência de amos-
tragem utiliza a aparelhagem descrita na norma internacional ISO-4219,
primeira edição de 1979/09/15. A duração da amostragem é normalmente de
24 horas.
O método de referência para a análise é o descrito em detalhe no Anexo v tem
por base o projecto de norma internacional ISO DP-6767, revisão de Fevereiro
de 1979: «Qualidade do ar — determinação da concentração em massa do
dióxido de enxofre no ar ambiente — método do tetracloromercurato (TCM)
pararosanilina». Este método de análise baseia-se no princípio da reacção colo-
rimétrica com a pararosanilina.
B. PARTÍCULAS EM SUSPENSÃO
Para a determinação dos fumos negros e a sua conversão em unidades gravimé-
tricas, o método normalizado pelo grupo de trabalho da Organização de
Cooperação e de Desenvolvimento Económico (OCDE) sobre os métodos de
medida da poluição do ar e as técnicas de inquérito (1964) é considerado como
método de referência.
Para os métodos normalizados respectivamente pela ISO e pela OCDE a seguir
referidos farão fé as versões linguísticas publicadas por estes organismos assim
como as outras versões cuja conformidade com estas versões a Comissão certi-
ficar.1980L0779 — PT — 01.01.1995 — 002.001 — 11
▼B
ANEXO IV
VALORES-LIMITE PARA O DIÓXIDO DE ENXOFRE E AS PARTÍ-
CULAS EM SUSPENSÃO APLICÁVEIS NO ÂMBITO DO No2D O
ARTIGO 10o(MEDIDOS POR UM MÉTODO GRAVIMÉTRICO)
QUADRO A
Valores-limite para o dióxido de enxofre expressos em µg/m3e valores associados para as partí-
culas em suspensão(medidos pelo método gravimétrico) expressos em µg/m3
Período considerado Valor-limite para o dióxido de enxofreValor associado para as partículas em
suspensão
Ano80
(mediana dos valores médios
diários obtidos durante o ano)> 150
(mediana dos valores médios
diários obtidos durante o ano)
120
(mediana dos valores médios
diários obtidos durante o ano)≤150
(mediana dos valores médios
diários obtidos durante o ano)
Inverno
1. 10. — 31. 3.130
(mediana dos valores médios
diários obtidos durante o Inverno)> 200
(mediana dos valores médios
diários obtidos durante o Inverno)
180
(mediana dos valores médios
diários obtidos durante o Inverno)≤200
(mediana dos valores médios
diários obtidos durante o Inverno)
Ano
(composto por
unidades de
períodos de
medição de 24
horas)250(1)
(percentil 98 de todos os valores
médios diários obtidos durante o
ano)> 350
(percentil 98 de todos os valores
médios diários obtidos durante o
ano)
350(1)
(percentil 98 de todos os valores
médios diários obtidos durante o
ano)≤350
(percentil 98 de todos os valores
médios diários obtidos durante o
ano)
(1) Os Estados-membros deve tomar todas as medidas necessárias para que este valor não seja excedido durante
mais de três dias consecutivos. Além disso, os Estados-membros devem esforçar-se por evitar e reduzir os casosem que esse valor é excedido.
QUADRO B
Valores-limite para as partículas em suspensão (medidos pelo método gravimétrico descrito em
ii) expressos em µg/m3
Período considerado Valor-limite para as partículas em suspensão
Ano150
(média aritmética dos valores médios diários obtidos durante
o ano)
Ano
(composto por unidades de
períodos de medida de 24 horas)300
(percentil 95 de todos os valores médios diários obtidos
durante o ano)
Os métodos de amostragem e de análise aplicáveis no âmbito do no2 do artigo
10osão:
i)Para o dióxido de enxofre
—O método de amostragem
O método de amostragem do anexo III A.1980L0779 — PT — 01.01.1995 — 002.001 — 12
▼M2
▼B
▼M2
▼B
—O método de análise
O método de referência do anexo III. É aplicável o procedimento do no1
do artigo 10o.
ii)Para as partículas em suspensão
—O método de amostagem
1. As partículas em suspensão são recolhidas num filtro, quer de
membrana, quer de fibra de vidro.
2. O dispositivo de amostragem consiste em:
— um filtro,
— um suporte de filtro,
— uma bomba,— um contador volumétrico de gás.
3. O dispositivo de amostragem não nenhum sistema de fraccionamento
das partículas.
4. A duração de uma amostragem é de 24 h.
5. O filtro é protegido contra o depósito directo das partículas por sedi-
mentação e contra a influência directa das condições atmosféricas.
6. Os filtros utilizados têm uma eficiência superior a 99% para as partí-
culas com diâmetro aerodinâmico de 0,3 µm.
7. A velocidade do ar na superfície do filtro está compreendida entre 33
e 55 centímetros por segundo. A redução da velocidade durante o
período de amostragem não deve ultrapassar 5 % se se utilizarem
filtros de fibra de vidro ou 25 % se se utilizarem filtros de membrana.
8. O número de amostragens realizadas durante o ano é pelo menos 100,
distribuídas uniformemente durante este período.
—O método de análise
a) A análise é feita por pesagem.
b) 1. Os filtros de membrana são acondicionados, antes e depois da
amostragem, mantendo-os a uma temperatura constante entre 90 e
100 ºC durante 2 h e sendo depois colocados num dessecador
igualmente durante 2 h antes da pesagem;
2. Os filtros de fibra de vidro são acondicionados, antes e depois da
amostragem, mantendo-os durante 24 h numa atmosfera a 20 ºC e
com 50 % de humidade relativa antes da pesagem.1980L0779 — PT — 01.01.1995 — 002.001 — 13
▼B
ANEXO V
MÉTODO DE REFERÊNCIA PARA A ANÁLISE DO DIÓXIDO DE
ENXOFRE
Qualidade do ar — Determinação da concentração em massa de dióxido de
enxofre no ar ambiente — Método de tetracloromercurato (TCM) e da
pararosanilina
1. OBJECTIVO
O presente projecto de norma internacional define um método espec-
trofotométrico para a determinação da concentração em massa de
dióxido de enxofre no ar ambiente. Esta norma inclui um método de
amostragem e um método de análise.
2. ÂMBITO DE APPLICAÇÃO
O método a seguir descrito permite determinar concentrações de
dióxido de enxofre no ar compreendidas entre 7 e 1150, tg/m3.
Nota
Se for utilizado para concentrações superiores, pode-se usar alíquotas
da solução de amostragem ou amostras de ar menores gue as que são
especificadas na presente norma. Neste caso, deve-se determinar a
eficiência de absorção do sistema para os volumes e as concentrações
estudadas.
As interferências devidas aos metais pesados, aos óxidos de azoto, ao
ozono e aos compostos de enxofre reduzido (por exemplo ácido sulfí-
drico e mercaptanos) são eliminadas ou minimizadas. O ácido
sulfúrico e os sulfatos não interferem. Não se constatou experimen-
talmente nenhuma interferência devida ao trióxido de enxofre é
provável que esta substância seja hidratada com formação de ácido
sulfúrico na solução absorvente.
3. PRINCÍPIO
Faz-se passar através de uma solução de tetracloromercurato de sódio
(TMC) uma amostra de ar de volume conhecido e o dióxido de
enxofre presente no ar é absorvido pela formação de um complexo
de diclorosulfitornercurato.
A solução de amostragem é tratada com uma solução de ácido sulfâ-
mico a fim de destruir o anião nitrito formado pelos óxidos de azoto
presentes no ar. Em seguida é tratada com soluções de formaldeído e
de cloridrato de pararosanilina contendo ácido fosfórico, de modo a
obter um pH 1,6 ± 0,1.
A pararosanilina, o formaldeído e o anião bissulfito reagem para
formar o ácido pararosanilina metilsulfónico, de cor intensa, o quai
se comporta como um indicador bicolor (Amax= 548 nm ao pH
1,6 ± 0,1).
A concentração de dióxido de enxofre é obtida através de uma curva
de calibração preparada com base em misturas gasosas apropriadas
(ponto 6.3.1). Segundo o tipo de equipamento disponível no labora-
tório, pode por vezes ser oportuno, para fins de controlo, substituir as
misturas gasosas de calibração por soluções de bissulfito de sódio
com concentração conhecida. Contudo, este procedimento só deve
ser utilizado depois de uma calibração apropriada com um dispositivo
de impregnação.
4. REAGENTES
4.1.Todos os reagentes devem ser de pureza analítica.
Salvo indicação em contrário, a água utilizada é água destilada. Deve
estar isenta de oxidantes e, de preferência, ter sido bidestilada num
aparelho todo em vidro.
4.2.Solução absorvente: 0,04 mol/l de tetracloromercurato de sódio
(TCM)
Dissolver em água 10,9 g de cloreto de mercúrio II, 4,7 g de cloreto
de sódio e 0,07 g de sal dissódico do ácido etilenodiaminotetracético
(EDTA) e diluir até 1 I.
A solução e estável durante vários meses e deve ser rejeitada se
aparecer um precipitado.
Notas
1. A quantidade de EDTA adicionada elimina as interferências possí-
veis devidas aos metais pesados até 60 µg, de ferro III, 10 µg, de1980L0779 — PT — 01.01.1995 — 002.001 — 14
▼B
manganés II, 10 µg de crómio III, 10 µg de cobre II e 22 µg de
vanádio V em 10 ml da solução absorvente.
2. A solução é fortemente tóxica e deve ser manipulada como tal.
Apresenta-se no Anexo C um método de recuperação do mercúrio
após análise. Se a solução absorvente cair na pele deve-se lavar
imediatamente com água.
4.3.Ácido clorídrico, 1 mole/l
Diluir até um litro 86 ml de ácido clorídrico concentrado HCL ( ρ
= 1,19 g/ml).
4.4.Solução mãe de cloridrato de pararosanilina, 0,2 %
Dissolver 0,2 g de cloridrato de pararosanilina C19H17N3HCl (SIC!
C19H17N3HCl) em 100 ml de ácido clorídrico (ponto 4.3).
Nota
O cloridrato de pararosanilina utilizado na preparação da solução
mãe deve ter uma pureza superior a 95 % (ver Anexo D) e a solução
tampão de ácido acético/acetato de sódio (0,1 mole/l) um máximo de
absorção a 540 nm. Além disso, a absorvência no ensaio em branco
não deve ser superior a 0,10 quando é preparado como se indica no
(ponto 6.2).
Os reagentes que não satisfizerem estas exigências devem ser rejei-
tados ou purificados. Esta purificação pode ser feita por
cristalização ou por extracção (ver Anexo D).
4.5.Ácido fosfórico, 3 moles/l
Diluir até um litro com água 205 ml de ácido fosfórico concentrado
H3PO4(ρ= 1,69 g/ml).
4.6.Reagente pararosanilina
Num balão aferido de 250 ml, deitar com a ajuda de uma pipeta
20 ml da solução mãe de cloridrato de pararosanilina (ponto 4.4) e
25 ml de ácido fosfórico (ponto 4.5) e perfazer o volume com água.
Este reagente é estável durante vários meses se for conservado ao
abrigo da luz.
4.7.Formaldeído, solução de ensaio
Num balão aferido de um litro, deitar com a ajuda de uma pipeta 5 ml
da solução de formaldeído HCHO a 40 % e perfazer o volume com
água. A preparar diariamente.
4.8.Ácido sulfâmico, solução de ensaio a 0,6 %
Dissolver 0,6 g de ácido sulfámico NH2SO3em 100 ml de água. Esta
solução é estável durante alguns dias se estiver protegida do ar.
4.9.Solução mãe de bissulfato de sódio
Dissolver 0,3 g de metabissulfito de sódio Na2S2O5em 500 ml de
água destilada recentemente fervida e arrefecida (de preferência desa-
rejada). A solução contém de 320 a 400, µg de equivalente de
dióxido de enxofre por mililitro. Determina-se a concentração real
juntando um excesso de iodo a uma alíquota da solução e titulando
com uma solução padrão de tiossulfato de sódio (ver Anexo B).
A solução é instável.
4.10.Solução padrão de bissulfito de sódio
Logo depois da padronização da solução mãe de bissulfito de sódio
(ponto 4.9), introduzir com a ajuda de uma pipeta, num balão aferidode 100 ml, 2,0 ml da solução e perfazer o volume com a solução de
tetracloromercurato de sódio (ponto 4.2).
Esta solução é estável durante 30 dias se for conservada a 5 ºC. Se
for conservada à temperatura ambiente é estável apenas um dia.
5. EQUIPAMENTO
5.1.Equipamento de amostragem
O equipamento a utilizar para a amostragem e definido na ISO/DIS/
/4219, qualidade do ar — determinação dos compostos gasosos no ar
ambiente — equipamento de amostragem (Figura 1).1980L0779 — PT — 01.01.1995 — 002.001 — 15
▼B
Figura 1
Esquema de um dispositivo de amostragem
Em lugar do medidor de caudal, pode-se utilizar uma agulha hipodér-
mica como orifício crítico numa caixa termicamente regulada. Neste
caso, a bomba deve poder atingir pd/pu≤0,5, sendo pdepuas pres-
sões a jusante e a montante da agulha respectivamente (ponto 5.5).
Apresenta-se o esquema deste dispositivo na figura 2.
Figura 2
5.2.Borbulhador
Os borbulhadores devem ter uma eficiência de absorção de pelo
menos 95 % para o dióxido de enxofre. No Anexo A apresentam-se
exemplos de borbulhadores apropriados.
A eficiência de absorção varia com a forma do frasco, a dimensão
das bolhas do gás e o tempo de contacto com a solução. É possível
determinar a eficiência, inserindo na linha um segundo borbulhador
montado em série com o primeiro e calculando a razão entre a quan-
tidade de dióxido de enxofre encontrada no primeiro borbulhador e a
soma das quantidades de dióxido de enxofre nos dois borbulhadores.
Quando se utilizam borbulhadores pequenos nas condições descritas
no ponto 6.1, a eficiência de absorção é superior a 98 %.
A utilização de misturas de dióxido de enxofre e de ar para a cali-
bração, como é descrita no ponto 6.3.1, dá automaticamente a
eficiência de absorção do sistema.
5.3.Borbulhador de ácido sulfídrico
Tubo de vidro cheio de lã de vidro impregnada de uma solução
contendo 0,5 % de sulfato de prata Ag2SO4et 2,5 % de hidrogenos-
sulfato de potássio KHSO4. Faz-se a impregnação fazendo passar
duas vezes a solução através do tubo e secando depois a lã de vidro
por aquecimento numa corrente de azoto.
5.4.Frascos para amostras
Frascos em polietileno com capacidade de 100 ml para transportar
para o laboratório as soluções de absorção utilizadas.
5.5.Manómetros
Dois manómetros de precisão até 1 000 Pa para medir as pressões
quando se utiliza um orifício critico em lugar de um medidor de
caudal.
5.6.Espectrofotómetro ou colorímetro
Espectrofotómetro ou colorímetro apropriado para medir a
absorvência a cerca de 550 nm. Com um espectrofotómetro, convém
utilizar um comprimento de onda de 548 nm. Com um colorímetro, o
filtro deve ter a sua transmitência máxima a cerca de 550 nm. Podem
surgir problemas com o ensaio a branco quando se utilizam aparelhos
de largura de banda superior a 20 nm.
Para a medida da absorvência, utilizar a mesma tina óptica para as
amostras e as soluções padrão. Se forem utilizadas várias tinas,
devem ser espectrofotometricamente ajustadas.1980L0779 — PT — 01.01.1995 — 002.001 — 16
▼B
6. MODO DE PROCEDER
6.1.Amostragem
Transferir 10 ml da solução de TCM (ponto 4.2) para um borbu-
lhador e colocar este na linha de amostragem (figura 1). Durante a
amostragem, proteger a solução absorvente da luz do sol cobrindo o
borbulhador com um invólucro apropriado, com uma folha de
alumínio, para se evitar a decomposição. A duração e o caudal de
aspiração dependem da concentração de dióxido de enxofre no ar.
Com os borbulhadores pequenos, o caudal deve ser 0,5 a 1 litro por
minuto. A quantidade mínima de ar aspirada deve ser 25 l.
Para obter melhores resultados, o caudal e a duração de amostragem
devem ser escolhidos de modo a atingir-se uma absorção de 0,5--3,0 µg (0,2-1,2 µg à 25 ºC e 101, 325 kPa) de dióxido de enxofre
por ml de solução absorvente.
Se se suspeitar que o ar contém ácido sulfídrico, este deve ser elimi-
nado num borbulhador adequado (ponto 5.3). Colocar este
borbulhador entre o filtro de partículas e o outro borbulhador.
Após a amostragem, determinar o volume de ar amostrado e registar
a temperatura e a pressão atmosférica (ponto 7.1, nota). Se a amostra
tiver de ser guardada durante mais do que 24h antes de ser analisada,
deve-se fazê-lo a 5 ºC.
Nota
Se a solução da amostra apresentar um precipitado, é provável que
seja devido à reacção de Hg II com um composto de enxofre redu-
zido. Eliminar o precipitado por filtração ou centrifugação antes da
análise.
6.2.Análise
As amostras devem repousar durante pelos menos 20 nm após a
amostragem para permitir que o ozono captado se decomponha.
Transferir depois quantitativamente a solução da amostra para um
balão graduado de 25 ml utilizando para a lavagem cerca de 5 ml
de água.
Preparar um ensaio a branco, colocando 10 ml da solução absorvente
não utilizada (ponto 4.2) num balão graduado de 25 ml, juntar os
reagentes como em seguida se descreve, e ler a absorvência por
comparação com a água destilada utilizando células de 10 mm.
Comparar este valor com o valor obtido com o ensaio em branco
aquando da preparação da curva de calibração. Uma diferença supe-
rior a 10 % entre estes dois valores indica uma contaminação da água
destilada ou dos reagentes ou ainda uma decomposição dos últimos,
devendo preparar-se em qualquer dos casos reagentes novos.
Juntar 1 ml da solução de ácido sulfâmico (ponto 4.8) em cada balão
e deixar reagir durante 10 nm para destruir o nitrato originado por
óxidos de azoto. Depois, por meio de pipetas, medir com precisão
2 ml da solução de formaldeído (ponto 4.7) e 5 ml do reagente para-
rosanilina (ponto 4.6) e adicionar aos balões. Perfazer o volume com
água destilada recentemente fervida e arrefecida e conservar num
banho termostatizado a 20 ºC. Após 30 a 60 nm, medir a absorvância
da amostra e do branco com água destilada na tina de referência.
Não permitir que a solução adquira cor na tina, porque nesse caso
pode formar-se uma película corada que se deposita nas paredes.
Nota
Se se adicionar os diferentes reagentes em intervalos de tempo regu-
lares, por exemplo de minuto a minuto, obtém-se uma melhor
reprodutibilidade do desenvolvimento das cores. As soluções com
uma absorvância superior a obtida com a mais alta concentração
utilizada na calibração podem ser diluídas até seis vezes com o
ensaio a branco, de modo a obter uma leitura dentro da escala.
Contudo, esta leitura apenas fornece um valor indicativo de cerca de
10 % da verdadeira absorvância.
6.3.Calibração
6.3.1.Calibração com uma mistura de dióxido de enxofre e de ar
As misturas de dióxido de enxofre e de ar são preparadas em confor-
midade com a norma ISO/DIS/6349.
Para construir a curva de calibração, que relaciona a absorvância e a
concentração de dióxido de enxofre, é indispensável ter pelo menos
quatro concentrações diferentes de dióxido de enxofre da forma indi-
cado no ponto 2.1980L0779 — PT — 01.01.1995 — 002.001 — 17
▼B
Os processos de amostragem e de análise descritos respectivamente
nos pontos 6.1. e 6.2. aplicam-se a cada uma das misturas gasosas.
Faz-se a correspondência entre os valores da absorvância e as
concentrações de dióxido de enxofre, o que permite estabelecer uma
curva de calibração.
6.3.2.Calibração com a solução de bissulfito de sódio
Com a ajuda de uma pipeta graduada, medir sucessivamente, para
uma série de balões graduados de 25 m, 0-1, 0-2, 0-3, 0-5 ml da
solução padrão de bissulfito de sódio (ponto 4.10.). Adicionar a
cada balão uma quantidade de tetracloromercurato de sódio (ponto
4.2.) suficiente para perfazer o volume até cerca de 10 ml. Juntar os
reagentes como se indica (ponto 6.2.). Medir as absorvências com
água destilada na célula de referência. Para uma maior precisão, é
necessário utilizar um banho a temperatura constante. A temperatura
de calibração não deve diferir mais do que ± 1 ºC da temperatura de
análise.
Marcar em ordenadas as absorvâncias das soluções e em abcissas os
correspondentes microgramas de dióxido de enxofre calculados como
se indica no Anexo B.
Obtém-se uma relação linear. Quando se utilizarem células de 10 mm,
a intersecção do eixo vertical com a recta que liga os pontos está
geralmente dentro dos limites de 0,02 unidades de absorvência da
leitura feita com o branco (padrão zero). Calcular o factor de cali-
bração (inverso do coeficiente angular da recta). Este factor de
calibração pode ser usado no cálculo dos resultados, desde que não
haja alterações significativas da temperatura e do pH. Recomenda-se
usar pelo menos uma amostra de controlo por cada série de determi-
nações, de modo a garantir a fiabilidade deste factor.
7. APRESENTAÇÃO DOS RESULTADOS
7.1.Cálculo
Calcular a concentração mássica de dióxido de enxofre através da
seguinte fórmula
SO2¼fas/C0ab ðÞ
V
onde:
SO2= concentração mássica de dióxido de enxofre, em mg/m3,
f = factor de calibração (ponto 6.3.2),
as= absorvência da amostra,
ab= absorvência,
V = volume de ar amostrado, em m3.
Nota
Se se quiser ter a concentração mássica de dióxido de encofre nas
condições de referências (25 ºC, 1 bar), convém substituir o volume
de ar amostrado V pelo valor correspondente do volume nas
condições de referência VR:
VR¼298 V p
273þT
onde:
p = pressão barométrica, em bar,
T = temperatura da amostra de ar, em ºC.
7.2.Limite de detecção
O limite de detecção do dióxido de enxofre em 10 ml de solução de
amostragem de TCM está compreendido entre 0,2 e 1,0 µg (baseado
em duas vezes o desvio padrão). Isto corresponde a concentrações
mássicas de dióxido de enxofre de 7 a 33 µg/m3(0,002 —
0,011 ppm), numa amostra de ar de 30 l (por exemplo 1h de colheita
a 0,5 l/mn).1980L0779 — PT — 01.01.1995 — 002.001 — 18
▼B
7.3.Fiabilidade e precisão
A fiabilidade e a precisão do método ainda não foram calculados
com rigor para a variedade de concentrações de dióxido de enxofre,
e a sua eficiência absoluta ainda não é connhecida para a grande
gama de sistemas de colheita e de controlo possíveis.
No que respeita à reprodutibilidade, foi estabelecido que para um
método com TCM comparável, o desvio padrão relativo era de
17 µg/m3para uma concentração de 1000 µg/m3 (1).
8.Bibliografia
(1) H. C. McKee, R. E. Childers, O. Saenz: Collaborative Study of
Reference Method for Determination of Sulphur Dioxide in the
Atmosphere (Pararosaniline Method). Contrat CPA 70 - 40,
SwRI Project 21 - 2811. Environmental Protection Agency,
Research Triangle Park, N.C., Sept. 1971.1980L0779 — PT — 01.01.1995 — 002.001 — 19
▼B
ANEXO A
MODELOS DE BORBULHADORES
1980L0779 — PT — 01.01.1995 — 002.001 — 20
▼B
ANEXO B
CALIBRAÇÃODA SOLUÇÃOMÃE DE BISSULFITODE SÓDIO(ponto
4.9.)
B.1.Reagentes
B.1.1.Solução mãe de iodo, 0,05 mole/l
Pesar 12,7 g de iodo I2, num copo de 250 ml, juntar 40 g de iodeto
de potássio KI e 25 ml de água. Agitar até dissolver completamente e
transferir quantativamente a solução para um balão aferido de 1 l.
Perfazer o volume com água.
B.1.2.Solução de ensaio de iodo, aprox. 0,005 mole/l
Diluir 50 ml da solução mãe de iodo (ponto B. 1.1.) em 500 ml de
água.
B.1.3.Solução de amido 0,2 %
Triturar 0,4 g de amido solúvel e 0,002 g de iodeto de mercúrio II
Hg I2(estabilizante) com um pouco de água e adicionar lentamente
a pasta a 200 ml de água em ebulição. Continuar a ebulição até que
a solução se torne clara, arrefecer e transferir para um frasco com
rolha.
B.1.4.Solução sde tissulfato de sódio, aprox. 0,1 mole/l
Dissolver 25 g de tiossulfato de sódio Na2S2O35H2O em um litro de
água destilada recentemente fervida e juntar o,1 g de carbono de
sódio. Deixar repousar a solução durante 1 dia antes da calibração.
Para calibrar, pesar 1,5 g de iodato de potásio KIO3(padrão
primário), seco a 180 ºC, num balão aferido de 500 ml e perfazer o
volume com água. Num balão de iodo de 500 ml, medir com a ajuda
de uma pipeta 50 ml da solução de iodeto. Adicionar 2 g de iodeto
de potássio e 10 ml de uma solução de ácido clorídrico diluída de 1
para 10. Fechar o frasco. Após 5 mn, titular com a solução de tios-
sulfato de sódio até se obter uma cor amarelo-pálido. Juntar 5 ml de
amido (ponto B. 1.3.) e concluir a titulação. Calcular a molaridade M
da solução de tiossulfato de sódio do seguinte modo:
M¼g KIO3/C2103/C20;1
ml de solu¸ c˜ao de tiossulfato de s´ odio/C235;67
B.1.5.Solução de tiossulfato de sódio, aprox. 0,01 mole/l
Diluir 50,0 ml de solução de tiossulfato de sódio (ponto B.1.4.) em
500 ml de água e misturar. A solução não é estável e deve ser prepa-
rada todos os dias por diluição da solução padrão de tiossulfato de
sódio (Ponto B.1.4.)
B.2.Modo de proceder
Deitar 25 ml de água num balão de 500 ml e, com a ajuda de uma
pipeta, medir 50 ml da solução de iodo (ponto B.1.2.) que se
adicionam ao balão (balão A/branco). Com a ajuda de uma pipeta
medir 25 ml da solução mãe de bissulfito de sódio (ponto 4.9.) para
um segundo balão de 500 ml (balão B/amostra) ao qual se junta,
também com uma pipeta, 50 ml de iodo (ponto B.1.2.). Fechar os
balões e deixar reagir durante 5 mn. Com uma bureta contendo a
solução de tiossulfato de sódio (ponto B.1.5.) titular as soluções de
cada balão até se obter uma cor amarelo pálido. Juntar 5 ml da
solução de amido (ponto B. 1.3.) e continuar a titulação até desapa-
recer a cor azul. Calcular a concentração de dióxido de enxofre na
solução mãe de bissulfito de sódio (ponto 4.9.) do seguinte modo:
SO2èmg =ml ðÞ ¼A/C0BðÞ /C2M/C2K
V
onde:
A: volume de solução de tiossulfato de sódio (ponto B.1.5.)
necessário para a titulação do branco, em ml,
B: volume de solução de tiossulfato de sódio (ponto B.1.5.)
necessário para a titulação da amostra, em ml,1980L0779 — PT — 01.01.1995 — 002.001 — 21
▼B
M: molaridade da solução de tiossulfato de sódio (= 0,01),
K: micro-equivalente em massa do dióxido de enxofre (32,030),V: solução mãe de bissulfito de sódio utilizada, em ml.
Obtém-se a concentração de dióxido de enxofre da solução padrão de
bissulfito (ponto 4.10.) dividindo o resultado por 50.1980L0779 — PT — 01.01.1995 — 002.001 — 22
▼B
ANEXO C
ELIMINAÇÃODO MERCÚRIO DAS SOLUÇÕES RESIDUAIS
Este anexo descreve um processo de eliminação do mercúrio das
soluções residuais resultante da utilização da solução absorvente
(ponto 4.2.).
C.1.Reagentes
C.1.1. Hidróxido de sódio (NaOH), solução de aprox. 400 g/l
C.1.2. Peróxido de hidrogénio (H2O2), solução comercial aprox. 30 %.
C.1.3. Sulfureto de sódio (Na2S9 H2O), comercial.
C.2.Modo de operação
Num recipiente de polietileno com uma capacidade de cerca de 50 l,
recolher as soluções residuais cujo teor em mercúrio seja demasiado
elevado para serem deitadas no esgoto. Quando o volume recolhido
atingir cerca de 40 l, juntar sucessivamente à solução agitada,
fazendo borbulhar ar, um volume da solução de hidróxido de sódio
(ponto C.1.1.) suficiente para a neutralização e 400 ml em excesso,
100 g de sulfureto de sódio (ponto C.1.3.) e, após 10 mn, lentamente,
400 ml de solução de peróxido de hidrogénio (ponto C.1.2.).
Deixar repousar a mistura durante 24 h, depois aspirar e eliminar o
líquido limpo. Transferir o resíduo para um outro recipiente.1980L0779 — PT — 01.01.1995 — 002.001 — 23
▼B
ANEXO D
PROPRIEDADES E PURIFICAÇÃO DO CLORIDRATO DE PARARO-
SANILINA
D.1.Ensaio de pureza do reagente
Diluir 1 ml da solução de PRA (ponto 4.4.) em 100 ml de água desti-
lada. Transferir 5 ml da solução obtida para um balão aferido de
50 ml e adicionar 5 ml de uma solução tampão de ácido acético
0,1 M/acetato de sódio. Perfazer o volume com água e misturar.
Esperar 1 h e depois medir a absorvência da solução num espectrofo-
tómetro a 540 nm numa tina de 10 mm.
Calcular a concentração da pararosanilina (PRA) como se segue:
% PRA ¼absorvˆencia/C2K
100 mg
onde
K = 21300.
Se a pureza da pararosanilina for inferior a 95 %, o reagente deve ser
purificado por um dos métodos descritos nos pontos D.2. e D.3.
D.2. Purificação por extracção
Numa ampola de decantação de 250 ml, misturar 100 ml de butanol e
100 ml de HCl 1 M. Pesar 0,1 g de cloridrato de pararosanilina
(PRA) para um copo. Juntar 50 ml da mistura ácida e deixar em
repouso durante vários minutos. Transferir 50 ml da mistura
butanol/HCl para uma ampola de decantação de 125 ml. Transferir a
solução ácida contendo o corante para uma ampola e fazer a
extracção. A impureza violeta passará para a fase orgânica. Transferir
a fase inferior (aquosa) para uma outra ampola de decantação e
adicionar fracções de 20 mi de butanol. Geralmente, isto é suficiente
para retirar a grande parte da impureza violeta que interfere no
branco. Se o violeta persistir na fase butanol após cinco extracções,
rejeitar este lote de corante.
Após a última extracção, filtrar a fase aquosa através de um tampão
de algodão para um balão aferido de 50 ml e perfazer o volume com
o HCl 1 M. Esta solução mãe de reagente será vermelho-amarelado.
Nota
Alguns lotes de butanol contêm oxidantes que consomem dióxido de
enxofre. Verificar agitando 20 ml de butanol com 5 ml de uma
solução de iodeto de potássio a 15%. Se aparecer uma cor amarela
na fase alcóolica, redestilar o butanol com óxido de prata.
D.3. Purificação por recristalização
Dissolver 1 g de cloridrato de pararosanilina em 250 ml de ácido
ciorfdrico 2,5 M. Deixar repousar a solução 2 h à temperatura ambi-
ente. Após filtração, a pararosanilina é precipitada por adição de um
ligeiro excesso de solução de hidróxido de sódio 2,5 M.
Recolher o precipitado num funil de filtração com porosidade 3. O
filtrado deve ser incolor. Lavar o precipitado com água destilada a
fim de examinar o excesso de hidróxido de sódio e o cloreto de sódio
formado.
Dissolver o precipitado em 70 ml de metanol em ebulição, depois
adicionar 300 ml de água a 80 ºC. Deixar a solução repousar à
temperatura ambiente. A pararosanilina precipita de novo lentamente.
O rendimento da recristalização é cerca de 64 %. A pararosanilina
escurece entre 200 e 205 ºC e decompõe-se a 285 ºC.
Bibliografia
H.G.C. King and U.G. Pruden: «The determination of sulphur
dioxide with rosaniline dyes». Analyst 94, 43—48 (1969).1980L0779 — PT — 01.01.1995 — 002.001 — 24