Direttiva 79/138/CEE della Commissione, del 14 dicembre 1978, recante modifica della direttiva 77/535/CEE concernente il ravvicinamento delle legislazioni degli Stati Membri relative ai metodi di campionatura e di analisi dei concimi



Gazzetta ufficiale n. L 039 del 14/02/1979 pag. 0003 - 0010

edizione speciale finlandese: capitolo 13 tomo 9 pag. 0150

edizione speciale greca: capitolo 03 tomo 24 pag. 0066

edizione speciale svedese/ capitolo 13 tomo 9 pag. 0150

edizione speciale spagnola: capitolo 13 tomo 9 pag. 0194

edizione speciale portoghese: capitolo 13 tomo 9 pag. 0194



++++ COMMISSIONE DIRETTIVA DELLA COMMISSIONE del 14 dicembre 1978 recante modifica della direttiva 77/535/CEE concernente il ravvicinamento delle legislazioni degli Stati membri relative ai metodi di campionatura e di analisi dei concimi ( 79/138/CEE ) LA COMMISSIONE DELLE COMUNITÀ EUROPEE , visto il trattato che istituisce la Comunità economica europea , vista la direttiva 76/116/CEE del Consiglio , del 18 dicembre 1975 , concernente il ravvicinamento delle legislazioni degli Stati membri relative ai concimi ( 1 ) , in particolare l ' articolo 9 , paragrafo 2 , considerando che la direttiva 77/535/CEE della Commissione ( 2 ) prevede controlli ufficiali dei concimi destinati a constatare l ' osservanza delle condizioni prescritte dalle disposizioni comunitarie concernenti la qualità e la composizione dei concimi ; che è opportuno modificare detta direttiva inserendovi tre nuovi metodi di analisi ; considerando che le misure previste dalla presente direttiva sono conformi al parere del comitato per l ' adeguamento al progresso tecnico delle direttive volte all ' eliminazione degli ostacoli tecnici agli scambi nel settore dei concimi , HA ADOTTATO LA PRESENTE DIRETTIVA : Articolo 1 I metodi 5.2 , 5.3 e 5.4 , che figurano in allegato alla presente direttiva , devono essere inseriti nell ' allegato II della direttiva 77/535/CEE dopo il metodo 5.1 . Articolo 2 1 . Gli Stati membri provvedono all ' entrata in vigore , non oltre il 1° aprile 1979 , delle disposizioni legislative , regolamentari e amministrative necessarie per conformarsi alle disposizioni della presente direttiva e ne informano immediatamente la Commissione . 2 . Con decorrenza dalla notifica della presente direttiva , gli Stati membri informano la Commissione , in tempo utile , per consentirle di presentare le sue osservazioni , di qualsiasi progetto di disposizioni legislative , regolamentari o amministrative che essi intendono adottare nel settore disciplinato dalla presente direttiva . Articolo 3 Gli Stati membri sono destinatari della presente direttiva . Fatto a Bruxelles , il 14 dicembre 1978 . Per la Commissione Étienne DAVIGNON Membro della Commissione ( 1 ) GU n . L 24 del 30 . 1 . 1976 , pag . 21 . ( 2 ) GU n . L 213 del 22 . 8 . 1977 , pag . 1 . ALLEGATO Metodo 5.2 DETERMINAZIONE DEL MAGNESIO TOTALE 1 . OGGETTO Il presente documento ha per oggetto di fissare un metodo di determinazione del magnesio totale . 2 . CAMPO DI APPLICAZIONE Il presente metodo si applica esclusivamente al concime « Stickstoff magnesia » per il quale l ' allegato I , parte A , della direttiva 76/116/CEE del Consiglio prevede l ' indicazione del magnesio totale . 3 . PRINCIPIO Solubilizzazione del magnesio per ebollizione in una soluzione acida diluita . Prima titolazione con EDTA del Ca e del Mg in presenza del nero eriocromo T . Seconda titolazione con EDTA in presenza di calceina o di acido calconcarbonico . Determinazione del magnesio per differenza . 4 . REATTIVI Acqua distillata o demineralizzata , avente le medesime caratteristiche dell ' acqua distillata . 4.1 . Soluzione campione di magnesio , 0,05 molare Pesare 2,016 g di ossido di magnesio per analisi previamente calcinato per 2 ore a 600° C e trasferirli in un bicchiere con 100 ml di acqua . Aggiungere , agitando , 120 ml di soluzione di acido cloridrico circa N . Dopo completa soluzione , travasare quantitativamente in un pallone tarato da un litro , portare a volume con acqua e omogeneizzare . Controllare con precisione , col metodo gravimetrico al fosfato ammonico-magnesiaco , il titolo della soluzione : 1 ml dovrà contenere 1,216 mg di magnesio ( = 2,016 g di MgO ) . 4.2 . Soluzione 0,05 molare di EDTA Pesare 18,61 g del sale bisodico dell ' acido etilendiamminotetraacetico ( C10H14N2Na2O82H2O ) , trasferirli in un bicchiere da un litro e scioglierli con 600-800 ml di acqua . Travasare quantitativamente la soluzione in un pallone tarato da un litro , portare a volume ed omogeneizzare . Controllare con la soluzione campione ( 4.1 ) prelevandone 20 ml e titolando secondo la tecnica descritta al punto 7.4.1 . 1 ml della soluzione EDTA deve corrispondere a 1,216 mg di Mg o 2,016 mg di MgO ed a 2,004 mg di Ca od a 2,804 mg di CaO ( vedi note 9.1 e 9.6 di cui al punto 9 ) . 4.3 . Soluzione campione di calcio 0,05 molare Pesare 5,004 g di carbonato di calcio per analisi secco e trasferirli in un bicchiere con 100 ml di acqua . Aggiungere lentamente , agitando , 120 ml di soluzione di acido cloridrico circa N . Scaldare all ' ebollizione per scacciare l ' anidride carbonica , raffreddare e travasare quantitativamente in un pallone tarato da un litro . Portare a volume con acqua ed omogeneizzare . Controllare la corrispondenza di questa soluzione con la soluzione ( 4.2 ) secondo la tecnica descritta al punto 7.4.2 . Un ml di questa soluzione dovrà contenere 2,004 mg di Ca ( = 2,804 mg di CaO ) e corrispondere ad 1 ml della soluzione di EDTA 0,05 molare ( 4.2 ) . 4.4 . Indicatore calceina Miscelare accuratamente in mortaio 1 g di calceina con 100 g di cloruro di sodio . Utilizzare 0,010 g di questo miscuglio . L ' indicatore vira dal verde all ' arancio ; si dovrà titolare fino ad ottenere una colorazione arancione priva di riflessi verdi . 4.5 . Indicatore acido calconcarbonico Sciogliere 0,40 g di acido calconcarbonico in 100 ml di alcool metilico . Utilizzare 3 gocce di questa soluzione . L ' indicatore vira dal rosso al blu ; si dovrà titolare fino ad ottenere una colorazione blu priva di riflessi rossi . 4.6 . Indicatore nero eriocromo T . Sciogliere 0,30 g di nero eriocromo T in una miscela di 25 ml di alcool propilico e di 15 ml di trietanolamina . Utilizzare 3 gocce di questa soluzione . Questo indicatore vira dal rosso al blu ; si dovrà titolare fino ad ottenere una colorazione blu priva di riflessi rossi . Per il viraggio è necessaria la presenza di magnesio ; se necessario aggiungere quindi , durante la titolazione , 0,1 ml della soluzione campione di magnesio ( 4.1 ) . In presenza contemporanea di calcio e magnesio , viene complessato dall ' EDTA prima il calcio , poi il magnesio ; in questo caso si ottiene dalla titolazione il totale dei due elementi . 4.7 . Cianuro di potassio Soluzione acquosa al 2 % di KCN . 4.8 . Soluzione di idrossido di potassio e di cianuro di potassio Sciogliere in acqua 280 g di KOH e 66 g di KCN , portare al volume di un litro ed omogeneizzare . 4.9 . Soluzione tampone a pH 10,5 Sciogliere , in 200 ml di acqua , 33 g di cloruro di ammonio , aggiungere 250 ml di soluzione di ammoniaca di d = 0,91 , portare al volume di 500 ml con acqua ed omogeneizzare . Controllare periodicamente il pH di questa soluzione . 4.10 . Acido cloridrico diluito 1 : 1 1 volume di acido cloridrico ( densità 1,18 ) più 1 volume di acqua . 4.11 . Soluzione di idrossido di sodio 5N . 5 . APPARECCHIATURA 5.1 . Agitatore magnetico o meccanico . 5.2 . pH-metro . 5.3 . Palloni tarati da 500 ml e da 1 l . 5.4 . Bicchieri da 300 ml . 6 . PREPARAZIONE DEL CAMPIONE Vedi metodo 1 . 7 . MODO DI OPERARE 7.1 . Pesata Pesare , con l ' approssimazione di 0,001 g , una quantità di 5 g del campione preparato e trasferirla in un pallone tarato da 500 ml . 7.2 . Preparazione della soluzione Aggiungere circa 200 ml di acqua e 20 ml della soluzione di acido cloridrico ( 4.10 ) . Far bollire per 30 minuti ; raffreddare , portare a volume con acqua , omogeneizzare e filtrare . 7.3 . Prova di controllo Effettuare una determinazione su parti aliquote delle soluzioni campione 4.1 e 4.3 tali da avere un rapporto Ca/Mg prossimo o uguale a quello del campione da analizzare . A questo scopo prelevare a ml della soluzione campione 4.3 e b-a della soluzione campione 4.1 . a e b esprimono i millilitri di soluzione di EDTA utilizzati nelle due titolazioni effettuate nell ' analisi del campione . Questo procedimento è corretto solo se le varie soluzioni di EDTA , di calcio e di magnesio sono esattamente equivalenti . Diversamente , è necessario apportare le indispensabili correzioni . 7.4 . Determinazione 7.4.1 . Titolazione in presenza di nero eriocromo T Con una pipetta prelevare 50 ml ( 1 ) della soluzione da analizzare e trasferirla in un bicchiere da 300 ml ; neutralizzare al pH-metro l ' acido in eccesso con la soluzione di idrossido di sodio 5N ( 4.11 ) . Diluire con acqua fino a circa 100 ml . Aggiungere 5 ml della soluzione tampone ( 4.9 ) . Il pH misurato potenziometricamente dovrà essere uguale a 10,5 ± 0,1 . Aggiungere 2 ml della soluzione di cianuro di potassio ( 4.7 ) e 3 gocce dell ' indicatore nero eriocromo ( 4.6 ) . Agitare moderatamente con l ' agitatore ( 5.1 ) e titolare con la soluzione di EDTA ( 4.2 ) ( vedi punti 2 , 3 e 4 del capitolo 9 ) . Siano b i millilitri usati di soluzione di EDTA 0,05 molare . 7.4.2 . Titolazione in presenza di calceina o di acido calconcarbonico Con una pipetta prelevare una parte aliquota della soluzione da analizzare uguale a quella impiegata in 7.4.1 e trasferirla in un bicchiere da 300 ml ; neutralizzare al pH-metro l ' acido in eccesso con la soluzione di idrossido di sodio 5N ( 4.11 ) . Diluire con acqua fino a 100 ml ; aggiungere 10 ml della soluzione di idrossido di sodio e di cianuro di potassio ( 4.8 ) e le quantità prescritte dell ' indicatore ( 4.4 o 4.5 ) . Agitare moderatamente con l ' agitatore ( 5.1 ) e titolare con la soluzione di EDTA ( vedi punti 2 , 3 e 4 del capitolo 9 ) . Siano a i ml usati di soluzione di EDTA 0,05 molare . 8 . ESPRESSIONE DEI RISULTATI MgO % nel concime = ( b - a ) × T/M Mg % nel concime = ( b - a - × T '/M dove : T e T ' = concentrazione della soluzione di EDTA : in caso di soluzione esattamente 0,05 M , T è uguale a 0,2016 e T ' è uguale a 0,1216 . M = peso del campione presente nella parte aliquota prelevata espresso in grammi . 9 . NOTE Vedi metodo 5.1 . Metodo 5.3 DETERMINAZIONE DEL MAGNESIO SOLUBILE IN ACQUA 1 . OGGETTO Il presente documento ha per oggetto di fissare un metodo di determinazione del magnesio solubile in acqua . 2 . CAMPO DI APPLICAZIONE Il metodo si applica esclusivamente ai concimi semplici per i quali l ' allegato I , parte A , della direttiva 76/116/CEE prevede la dichiarazione del titolo di magnesio solubile in acqua . 3 . PRINCIPIO Solubilizzazione del magnesio per ebollizione in acqua . Determinazione del magnesio per spettrofotometria ad assorbimento atomico . 4 . REATTIVI Acqua distillata o demineralizzata avente le medesime caratteristiche dell ' acqua distillata . 4.1 . Soluzione approssimativamente N di acido cloridrico , 4.2 . Soluzione 0,5N di acido cloridrico . 4.3 . Soluzione campione di magnesio Sciogliere 1,013 g di solfato di magnesio ( MgSO47H2O ) per analisi nella soluzione di acido cloridrico 0,5N ( 4.2 ) , portare a 100 ml con la stessa soluzione e omogeneizzare . 3 ml di questa soluzione deve contenere 1 mg di magnesio ( Mg ) , oppure pesare 1,658 g di ossido di magnesio , per analisi , precedentemente calcinato a 600° C per 2 ore . Introdurlo quindi in un bicchiere contenente 100 ml d ' acqua e 120 ml della soluzione di acido cloridrico approssimativamente N ( 4.1 ) . Dopo completa soluzione travasare quantitativamente in un pallone tarato da un litro , portare a volume con acqua e omogeneizzare . 1 ml di questa soluzione deve contenere 1 mg di magnesio ( Mg ) . 4.4 . Soluzione di cloruro di stronzio Sciogliere 75 g di cloruro di stronzio ( SrCl26H2O ) in una soluzione di acido cloridrico 0,5N ( 4.2 ) e portare a 500 ml con la stessa soluzione acida . 5 . APPARECCHIATURA 5.1 . Spettrofotometro ad assorbimento atomico con lampada al magnesio ( 285,2 nm ) . 5.2 . Pipette di precisione da 5 , 10 , 20 , 25 e 30 ml . 5.3 . Palloni tarati da 100 , 200 , 500 e 1 000 ml . 6 . PREPARAZIONE DEL CAMPIONE Vedi metodo 1 . 7 . MODO DI OPERARE 7.1 . Pesata Pesare 5 g del campione con l ' approssimazione di 0,001 g e trasferirli in un pallone tarato da 500 ml . 7.2 . Preparazione della soluzione Aggiungere circa 300 ml di acqua . Fare bollire per 30 minuti . Raffreddare , portare a volume con acqua , omogeneizzare e filtrare . 7.3 . Preparazione della soluzione del campione 7.3.1 . Se il fertilizzante ha un tenore di magnesio dichiarato ( MgO ) superiore al 10 % , prelevare con pipetta di precisione 25 ml del filtrato ( 7.2 ) e trasferirli in un pallone tarato da 100 ml , portare a volume con acqua e omogeneizzare . 7.3.2 . Prelevare , con pipetta di precisione , 10 ml del filtrato ( 7.2 ) o della soluzione diluita ( 7.3.1 ) e trasferirli in un pallone tarato da 200 ml . Portare a volume con la soluzione di acido cloridrico 0,5N ( 4.2 ) . 7.3.3 . Diluire la soluzione precedente ( 7.3.2 ) con una soluzione di acido cloridrico 0,5N ( 4.2 ) fino ad ottenere una concentrazione compresa nel campo di sensibilità dello spettrofotometro . La soluzione finale deve contenere il 10 % ( V/V ) della soluzione di cloruro di stronzio ( 4.4 ) . 7.4 . Prova in bianco Preparare una soluzione in bianco impiegando tutti i reattivi nella quantità utilizzata nell ' analisi e senza introdurre il campione . 7.5 . Preparazione delle soluzioni campione per la determinazione della curva di taratura Per diluizione della soluzione campione ( 4.3 ) con acido cloridrico 0,5? ( 4.2 ) , preparare almeno cinque soluzioni di riferimento di concentrazione crescente e compresa nel campo ottimo di lettura dello spettrofotometro . Le soluzioni finali devono contenere il 10 % ( V/V ) della soluzione di cloruro di stronzio ( 4.4 ) . 7.6 . Determinazione Regolare lo spettrofotometro ( 5.1 ) ad una lunghezza d ' onda di 285,2 nm . Vaporizzare successivamente le soluzioni campione ( 7.5 ) , la soluzione del campione ( 7.3 ) e la soluzione del bianco ( 7.4 ) avendo cura di vaporizzare nell ' apparecchio acqua distillata fra una lettura e l ' altra . Ripetere le letture tre volte . Riportare su carta millimetrata i dati ottenuti , cioè la media delle tre letture , indicando gli assorbimenti sull ' asse delle ordinate e le concentrazioni corrispondenti del magnesio , calcolate in (...) g/ml , sull ' asse delle ascisse . Determinare la concentrazione del magnesio nel campione e nella prova in bianco , in riferimento alla curva di taratura . 8 . CALCOLO DEI RISULTATI Calcolare la quantità di magnesio ( Mg ) o di ossido di magnesio ( MgO ) ( fattore di conversione uguale a 1,66 ) contenuta nel campione in rapporto alle soluzioni campione e tenendo conto della determinazione del bianco . Esprimere i risultati in percentuale del campione . Metodo 5.4 DETERMINAZIONE DEL MAGNESIO TOTALE 1 . OGGETTO Il presente documento ha per oggetto di fissare un metodo di determinazione del magnesio totale . 2 . CAMPO DI APPLICAZIONE Il metodo si applica esclusivamente al concime a base di nitrato ammonico-magnesiaco , per il quale l ' allegato I , parte A , della direttiva 76/116/CEE prevede la dichiarazione del titolo di magnesio totale . 3 . PRINCIPIO Solubilizzazione del magnesio per ebollizione in una soluzione acida diluita . Determinazione del magnesio per spettrofotometria ad assorbimento atomico . 4 . REATTIVI Acqua distillata o demineralizzata avente le medesime caratteristiche dell ' acqua distillata . 4.1 . Soluzione di acido cloridrico ( 1 : 1 ) Diluire un volume di acido cloridrico ( d = 1,18 ) in un volume d ' acqua . 4.2 . Soluzione approssimativamente N di acido cloridrico . 4.3 . Soluzione 0,5N di acido cloridrico . 4.4 . Soluzione campione di magnesio Sciogliere 1,013 g di solfato di magnesio ( MgSO47H2O ) per analisi nella soluzione di acido cloridrico 0,5N ( 4.3 ) , portare a 100 ml con la stessa soluzione e omogeneizzare . 1 ml di questa soluzione contiene 1 mg di magnesio ( Mg ) , oppure pesare 1,658 g di ossido di magnesio per analisi , precedentemente calcinato a 600° C per 2 ore . Introdurlo quindi in un bicchiere contenente 100 ml di acqua e 120 ml di acido cloridrico approssimativamente N ( 4.2 ) . Dopo completa soluzione , travasare quantitativamente in un pallone tarato da un litro , portare a volume con acqua e omogeneizzare . 1 ml di questa soluzione deve contenere 1 mg di magnesio ( Mg ) . 4.5 . Soluzione di cloruro di stronzio Sciogliere 75 g di cloruro di stronzio ( SrCl26H2O ) in una soluzione di acido cloridrico 0,5N ( 4.3 ) e portare a 500 ml con la stessa soluzione acida . 5 . APPARECCHIATURA 5.1 . Spettrofotometro ad assorbimento atomico con una lampada al magnesio ( 285,2 nm ) . 5.2 . Pipette di precisione da 5 , 10 , 20 , 25 e 30 ml . 5.3 . Palloni tarati da 100 , 200 , 500 e 1 000 ml . 6 . PREPARAZIONE DEL CAMPIONE Vedi metodo 1 . 7 . MODO DI OPERARE 7.1 . Pesata Pesare 5 g del campione con l ' approssimazione di 0,001 g e trasferirli in un pallone tarato da 500 ml . 7.2 . Preparazione della soluzione Aggiungere circa 200 ml di acqua , 20 ml della soluzione di acido cloridrico ( 4.1 ) . Fare bollire per 30 minuti . Raffreddare , portare a volume con acqua , omogeneizzare e filtrare . 7.3 . Preparazione della soluzione del campione 7.3.1 . Se il fertilizzante ha un tenore di magnesio dichiarato ( MgO ) superiore al 10 % , prelevare con pipetta di precisione 25 ml del filtrato ( 7.2 ) e trasferirli in un pallone tarato da 100 ml , portare a volume con acqua e omogeneizzare . 7.3.2 . Prelevare , con pipetta di precisione , 10 ml del filtrato ( 7.2 ) o della soluzione diluita ( 7.3.1 ) e trasferirli in un pallone tarato da 200 ml , portare a volume con la soluzione di acido cloridrico 0,5N ( 4.3 ) . 7.3.3 . Diluire questa soluzione ( 7.3.2 ) con una soluzione di acido cloridrico 0,5N ( 4.3 ) fino ad ottenere una concentrazione compresa nel campo di sensibilità dello spettrofotometro . La soluzione finale deve contenere il 10 % ( V/V ) di soluzione di cloruro di stronzio ( 4.5 ) . 7.4 . Prova in bianco Preparare una soluzione in bianco impiegando tutti i reattivi nella quantità utilizzata nell ' analisi e senza introdurre il campione . 7.5 . Preparazione delle soluzioni campione per la determinazione della curva di taratura Per diluizione della soluzione campione ( 4.4 ) con acido cloridrico 0,5N ( 4.3 ) , preparare almeno cinque soluzioni di riferimento di concentrazione crescente e compresa nel campo ottimo di lettura dello spettrofotometro . Le soluzioni finali devono contenere il 10 % ( V/V ) della soluzione di cloruro di stronzio ( 4.5 ) . 7.6 . Determinazione Regolare lo spettrofotometro ( 5.1 ) ad una lunghezza d ' onda di 285,2 nm . Vaporizzare successivamente le soluzioni campione ( 7.5 ) , la soluzione del campione ( 7.3 ) e la soluzione del bianco ( 7.4 ) , avendo cura di vaporizzare nell ' apparecchio acqua distillata fra una lettura e l ' altra . Ripetere le letture tre volte . Riportare su carta millimetrata i dati ottenuti , cioè la media delle tre letture , indicando gli assorbimenti sull ' asse delle ordinate e le concentrazioni corrispondenti del magnesio , calcolate in (...) g/ml , sull ' asse delle ascisse . Determinare la concentrazione del magnesio nel campione e nella prova in bianco , in riferimento alla curva di taratura . 8 . CALCOLO DEI RISULTATI Calcolare la quantità di magnesio ( Mg ) o di ossido di magnesio ( MgO ) ( fattore di conversione uguale a 1,66 ) contenuta nel campione in rapporto alle soluzioni campione e tenendo conto della determinazione del bianco . Esprimere i risultati in percentuale del campione . ( 1 ) Nella titolazione con l ' indicatore nero eriocromo T non si dovrà superare la quantità di 25 ml di soluzione di EDTA . Ridurre eventualmente la parte aliquota prelevata ; al contrario , quando la quantità consumata sia minima , si potrà aumentare il prelievo .