Direttiva 77/535/CEE della Commissione del 22 giugno 1977 concernente il ravvicinamento delle legislazioni degli Stati Membri relative ai metodi di campionatura e di analisi dei concimi



Gazzetta ufficiale n. L 213 del 22/08/1977 pag. 0001 - 0090

edizione speciale finlandese: capitolo 13 tomo 7 pag. 0051

edizione speciale greca: capitolo 13 tomo 6 pag. 0052

edizione speciale svedese/ capitolo 13 tomo 7 pag. 0051

edizione speciale spagnola: capitolo 13 tomo 7 pag. 0063

edizione speciale portoghese: capitolo 13 tomo 7 pag. 0063



DIRETTIVA DELLA COMMISSIONE del 22 giugno 1977 concernente il ravvicinamento delle legislazoni degli Stati membri relative ai metodi di campionatura e di analisi dei concimi ( 77/535/CEE ) LA COMMISSIONE DELLE COMUNITA EUROPEE , visto il trattato che istituisce la Comunità economica europea , vista la direttiva 76/116/CEE del Consiglio , del 18 dicembre 1975 (1) , per il ravvicinamento delle legislazioni degli Stati membri relative ai concimi , in particolare l'articolo 9 , paragrafo 2 , considerando che la suddetta direttiva prevede controlli ufficiali dei concimi destinati a constatare l'osservanza delle condizioni prescritte in virtù delle disposizioni comunitarie concernenti la qualità e la composizione dei concimi ; considerando che le misure previste dalla presente direttiva sono conformi al parere del comitato per l'adeguamento al progresso tecnico delle direttive volte all'eliminazione degli ostacoli tecnici agli scambi nel settore dei concimi , HA ADOTTATO LA PRESENTE DIRETTIVA : Articolo 1 Gli Stati membri adottano tutte le misure necessarie per accertare che , in occasione dei controlli ufficiali dei concimi CEE , previsti dall'articolo 8 , paragrafi 1 e 2 , della direttiva 76/116/CEE del Consiglio , del 18 dicembre 1975 , i camt ioni siano prelevati e i metodi di analisi siano applicati conformemente alle disposizioni dell'allegato della presente direttiva . Articolo 2 1 . Gli Stati membri provvedono all'entrata in vigore , non oltre il 19 dicembre 1977 , delle disposizioni legislative , regolamentari e amministrative necessarie per conformarsi alle disposizioni della presente direttiva e ne informano immediatamente la Commissione . 2 . Gli Stati membri comunicano alla Commissione il testo delle disposizioni di diritto interno che essi adottano nel settore contemplato dalla presente direttiva . Articolo 3 Gli Stati membri sono destinatari della presente direttiva . Fatto a Bruxelles , il 22 giugno 1977 . Per la Commissione Étienne DAVIGNON Membro della Commissione (1) GU n. L 24 del 30 . 1 . 1976 , pag. 21 . ALLEGATO I MODO DI PRELEVAMENTO DEI CAMPIONI PER IL CONTROLLO DEI CONCIMI INTRODUZIONE Un corretto campionamento è una operazione difficile che richiede la più grande cura . La necessità di ottenere un campione sufficientemente rappresentativo per i controlli ufficiali dei concimi non può perciò essere sottovalutata . Il metodo di campionamento descritto deve essere applicato strettamente , con la maggior accuratezza , da parte di personale specializzato esperto nelle procedure convenzionali di campionamento . 1 . SCOPO E CAMPO D'APPLICAZIONE I campioni destinati ai controlli ufficiali dei concimi , al fine di accertarne la qualità e la composizione , vengono prelevati in conformità delle modalità sotto indicate . Essi sono da considerarsi rappresentativi delle partite campionate . 2 . AGENTI PRELEVATORI AUTORIZZATI I campioni vengono prelevati da agenti specializzati appositamente designati dagli Stati membri . 3 . DEFINIZIONI Partita da campionare : quantità di prodotti costituente una unità e avente caratteristiche presunte uniformi . Campione elementare : quantità prelevata da un punto della partita . Campione globale : insieme di campioni elementari prelevati da una stessa partita . Campione ridotto : parte rappresentativa del campione globale , ottenuta mediante riduzione di quest'ultimo . Campione finale : parte rappresentativa del campione ridotto . 4 . STRUMENTI 4.1 . Gli strumenti necessari per il prelevamento devono essere costruiti con materiali che non possano influenzare le caratteristiche dei prodotti da campionare . Essi possono essere approvati dagli Stati membri . 4.2 . Strumenti raccomandati per il campionamento dei concimi solidi 4.2.1 . Campionamento manuale 4.2.1.1 . Pala a fondo piatto e a bordi laterali verticali . 4.2.1.2 . Sonda a lungo setto o a partizioni . Le dimensioni della sonda devono essere adeguate alle caratteristiche della partita ( profondità del recipiente , misure del sacco , ecc. ) ed alla dimensione delle particelle costituenti il concime . 4.2.2 . Campionamento meccanico Dispositivi meccanici autorizzati possono essere utilizzati per il campionamento di concimi in movimento . 4.2.3 . Divisore Per i prelevamenti elementari nonché per la preparazione dei campioni ridotti e dei campioni finali possono essere utilizzati strumenti per dividere i campioni in parti approssimativamente uguali . 5 . REQUISITI QUANTITATIVI 5.1 . Partita a campionare La dimensione della partita deve essere tale da consentire il prelievo di campioni in ogni sua parte . 5.2 . Campioni elementari 5.2.1 . Concimi alla rinfusa Numero minimo dei campioni elementari 5.2.1.1 . Partite di peso non superiore a 2,5 tonnellate : 7 . 5.2.1.2 . Partite di peso superiore a 2,5 tonnellate ma non superiore a 80 tonnellate : * di 20 volte il numero di tonnellate costituenti la partita da campionare (1) . 5.2.1.3 . Partite superiori a 80 tonnellate : 40 . 5.2.2 . Concimi imballati Numero minimo di imballaggi da campionare (2) 5.2.2.1 . Imballaggi di contenuto superiore a 1 chilogrammo 5.2.2.1.1 . Partite inferiori a 5 imballaggi : tutti gli imballaggi . 5.2.2.1.2 . Partite da 5 a 16 imballaggi : 4 . 5.2.2.1.3 . Partite da 17 a 400 imballaggi : * del numero di imballaggi costituenti la partita da campionare (1) . 5.2.2.1.4 . Partite superiori a 400 imballaggi : 20 . 5.2.2.2 . Imballaggi di contenuto superiore a 1 chilogrammo 4 . 5.3 . Campione globale É richiesto un solo campione globale per partita . Il peso totale dei campioni elementari destinati a costituire il campione globale non può essere inferiore ai seguenti quantitativi : 5.3.1 . Concimi alla rinfusa : 6 chilogrammi . 5.3.2 . Concimi imballati : 4 chilogrammi . 5.3.2.1 . Imballaggi di contenuto superiore a 1 chilogrammo : 4 chilogrammi . 5.3.2.2 . Imballaggi di contenuto non superiore a 1 chilogrammo : peso del contenuto di 4 imballaggi di origine . 5.4 . Campioni finali Dopo riduzione , se necessaria , si ottengono dal campione globale campioni finali . É richiesta l'analisi di almeno un campione finale . La massa del campione finale , destinato all'analisi , non può essere inferiore a 500 grammi . 6 . ISTRUZIONI RELATIVE AI PRELIEVI , ALLA FORMAZIONE E AL CONDIZIONAMENTO DEI CAMPIONI 6.1 . Generalità Prelevare e formare i campioni con tutta la rapidità possibile prendendo le precauzioni necessarie per assicurarsi che il campione sia rappresentativo . Le superfici , i recipienti e gli strumenti impiegati devono essere puliti ed asciutti . 6.2 . Campioni elementari I campioni elementari sono da prelevarsi a caso dal complesso della partita . I loro pesi dovranno essere approssimativamente uguali . 6.2.1 . Concimi alla rinfusa Dividere simbolicamente la partita in parti approssimativamente uguali . Scegliere a caso un numero di parti corrispondente al numero di campioni elementari di cui al punto 5.2 e prelevare almeno un campione di ciascuna parte . Quando , nel caso dei concimi alla rinfusa , non sia possibile ottemperare a quanto prescritto al punto 5.1 , il campionamento dovrà essere effettuato sulla partita in movimento , durante il carico o lo scarico . In questo caso i campioni elementari dovranno essere prelevati a caso sulle barti divise simbolicamente come detto sopra , durante la « movimentazione » . 6.2.2 . Concimi imballati Prelevare da tutti gli imballaggi da campionare secondo quanto indicato al punto 5.2 una parte del loro contenuto . Eventualmente vuotare separatamente gli imballaggi . 6.3 . Formazione dei campioni globali Riunire i campioni elementari per costituire un solo campione globale . 6.4 . Formazione dei campioni finali Mescolare con cura ciascun campione globale per ottenere un campione omogeneo (3) . Se necessario , ridurre il campione globale a 2 chilogrammi ( campione ridotto ) con l'aiuto , eventualmente , di un divisore meccanico o con il metodo della suddivisione in quarti . Formare , quindi , almeno tre campioni finali di peso approssimativamente uguale e rispondenti ai requisiti quantitativi di cui al punto 5.4 . Introdurre ciascun campione in un recipiente idoneo pulito , asciutto ed a tenuta ermetica . Prendere tutte le precauzioni necessarie per evitare qualsiasi modifica delle caratteristiche del campione . 7 . CONDIZIONAMENTO DEI CAMPIONI FINALI Sigillare ed etichettare i recipienti o le confezioni ( l'etichetta deve essere incorporata nel sigillo ) in modo che non possano essere aperti senza violare il sigillo . 8 . VERBALI DEL CAMPIONAMENTO Per ogni operazione di campionamento deve essere redatto un verbale che permetta di identificare senza equivoci la partita campionata . 9 . DESTINAZIONE DEI CAMPIONI Per ciascuna partita trasmettere nel più breve termine almeno un campione finale ad uno dei laboratori incaricati dell'analisi con le indicazioni necessarie all'analisi stessa . (1) Se il risultato è un numero decimale si arrotonderà al numero intero superiore . (2) Per gli imballaggi non superiori ad un chilogrammo , il contenuto di un imballaggio costituisce un prelievo elementare . (3) Se necessario , schiacciare i grumi , togliendoli eventualmente dalla massa e riunendo quindi il tutto . ALLEGATO II METODI PER L'ANALISI DEI CONCIMI Indice OSSERVAZIONI GENERALI * 7 * 1 . PREPARAZIONE DEL CAMPIONE PER L'ANALISI * 7 * 2 . AZOTO * 9 * 2.1 . Dosamento dell'azoto ammoniacale * 9 * 2.2 . Dosamento dell'azoto nitrico ed ammoniacale * 19 * 2.2.1 . secondo Ulsch * 19 * 2.2.2 . secondo Arnd * 21 * 2.2.3 . secondo Devarda * 23 * 2.3 . Dosamento dell'azoto totale * 28 * 2.3.1 . nella calciocianamide esente da nitrati * 28 * 2.3.2 . nella calciocianamide nitrata * 30 * 2.3.3 . nell'urea * 33 * 2.4 . Dosamento dell'azoto cianamidico * 35 * 2.5 . Dosamento del biureto nell'urea * 38 * 2.6 . Determinazione delle diverse forme * 41 * 2.6.1 . nei concimi contenenti l'azoto sotto forma nitrica , ammoniacale , ureica e cianamidica * 41 * 2.6.2 . nei concimi contenenti l'azoto solamente sotto forma nitrica , ammoniacale ed ureica * 55 * 3 . FOSFORO * 62 * 3.1 . Estratione * 62 * 3.1.1 . con acidi minerali * 62 * 3.1.2 . con acido formico al 2 % * 63 * 3.1.3 . con acido citrico al 2 % * 64 * 3.1.4 . con citrato ammonico neutro * 65 * 3.1.5 . con citrato ammonico alcalino * 68 * 3.1.5.1 . secondo Petermann , a 65 ° C * 68 * 3.1.5.2 . secondo Petermann , a temperatura ambiente * 70 * 3.1.5.3 . secondo Joulie * 71 * 3.1.6 . in acqua * 73 * 3.2 . Dosamento del fosforo estratto * 74 * 4 . POTASSIO * 77 * 4.1 . Determinazione del potassio solubile in acqua * 77 * 5 . MAGNESIO * 81 * 5.1 . Determinazione del magnesio solubile in acqua * 81 * 6 . CLORO * 85 * 6.1 . Determinazione dello ione cloro in assenza di sostanza organica * 85 * 7 . FINEZZA DI MACINAZIONE * 88 * 7.1 . Determinazione della finezza di macinazione a secco * 88 * 7.2 . Determinazione della finezza di macinazione dei fosfati naturali teneri * 89 * OSSERVAZIONI GENERALI Materiale di laboratorio Nella descrizione dei metodi , la vetreria ed il materiale di laboratorio di dotazione normale non sono stati precisati , eccezion fatta per la vetreria tarata . In linea generale la vetreria usata dovrà essere ben pulita , soprattutto quando le determinazioni effettuate si riferiscono a piccole quantità di elemento da dosare . Prove di controllo Prima delle analisi , è necessario controllare il buon funzionamento dell'apparecchiatura e l'esecuzione corretta della tecnica analitica analizzando dei composti chimici a composizione teorica ben definita ( ad esempio : solfato ammonico , fosfato monopotassico , ecc. ) . Tuttavia i concimi analizzati possono contenere composti chimici capaci di interferire nel dosamento se la tecnica analitica non è seguita rigorosamente : in più , un certo numero di determinazioni sono strettamente convenzionali e relative a prodotti di composizione chimica complessa . Perciò si raccomanda , nei limiti di disponibilità del laboratorio , di utilizzare per le prove di controllo , campioni di riferimento di composizione e di specificazione ben definite . METODO 1 PREPARAZIONE DEL CAMPIONE PER ANALISI 1 . OGGETTO Il presente documento ha per oggetto di fissare un metodo di preparazione del campione , a partire dal campione finale . 2 . PRINCIPIO La preparazione del campione per analisi , a partire dal campione finale ricevuto in laboratorio , consta di una serie di operazioni , generalmente setacciature , macinazione ed omogeneizzazione , condotte in modo da ottenere che : - la più piccola pesata prevista dai metodi di analisi sia rappresentativa del campione finale , - la finezza del campione non possa essere stata modificata dalla preparazione al punto di alterare sensibilmente le varie solubilità nei differenti reattivi estraenti . 3 . APPARECCHIATURA Divisore di campioni ( facoltativo ) . Setacci con apertura delle maglie da 0,2 mm e 0,5 mm . Vasetti da 250 ml a chiusura ermetica . Mortaio di porcellana con pestello o « mulino meccanico » . 4 . SCELTA DEL TRATTAMENTO DA EFFETTUARE Nota preventiva : Se il prodotto è adatto , si può conservare solo una parte rappresentativa del campione finale . 4.1 . Campioni finali che non debbono essere macinati Nitrato di calcio , nitrato di calcio e magnesio , nitrato di sodio , nitrato del Cile , calciocianamide , calciocianamide nitrata , solfato d'ammonio , nitrato di ammonio a titolo in azoto superiore al 30 % , urea , scorie di defosforazione , fosfati naturali parzialmente solubilizzati , fosfato bicalcico precipitato biidrato , fosfati disgregati , fosfato allumino-calcico , fosfati naturali teneri . 4.2 . Campioni finali di cui solo una parte deve essere macinata Si tratta dei prodotti sui quali si effettuano certe determinazioni senza preventiva macinazione ( ad esempio : prova di finezza ) ed altre determinazioni dopo macinazione : comprendono tutti i concimi composti contenenti come componente fosfatica scorie Thomas , fosfato alluminio-calcico , fosfati termici , fosfati naturali e fosfati parzialmente solubilizzati . Allo scopo , separare , o con un divisore meccanico o col metodo dei quarti , il campione ricevuto in laboratorio in due frazioni il più possibile uguali . 4.3 . Campioni finali sui quali tutte le determinazioni debbono essere effettuate sul prodotto macinato La macinazione può essere effetuata solo su una parte rappresentativa del campione finale . Si tratta di tutti gli altri concimi della lista non compresi fra quelli elencati ai punti 4.1 e 4.2 . 5 . MODO DI OPERARE La parte di campione finale prevista ai punti 4.2 e 4.3 viene setacciata rapidamente attraverso un setaccio da 0,5 mm di apertura di maglia . Il residuo viene sommariamente macinato in modo da ottenere la minima quantità di particelle troppo fini , e setacciato di nuovo . La macinazione deve essere effettuata in condizioni tali da non produrre un riscaldamento eccessivo del prodotto . Ripetere l'operazione fino a quando non vi sia residuo alla setacciatura . Bisognerà operare il più rapidamente possibile per evitare assunzioni o perdite di sostanza ( acqua , ammoniaca ) . La totalità del prodotto macinato e setacciato è conservata in un vasetto pulito ed a chiusura ermetica . Prima di ogni pesata per analisi il contenuto del vasetto dovrà essere accuratamente omogeneizzato . 6 . CASI PARTICOLARI a ) Concimi contenenti più tipi di cristalli In questo caso si hanno fenomeni di stratificazione e si deve assolutamente macinare e setacciare al setaccio da 0,200 mm di apertura di maglia . Esempio : miscele di fosfato ammonico e di nitrato potassico . Si raccomanda , per questi prodotti , di macinare la totalità del campione finale . b ) Residuo difficile a macinare e non contenente elementi fertilizzanti Pesare il residuo e tenerne conto nel calcolo dei risultati delle analisi . c ) Prodotti che possono decomporsi per effetto del calore La macinazione dovrà venire effettuata in modo da evitare qualsiasi riscaldamento . In questi casi è preferibile non usare i mulini e macinare nel mortaio . Esempio : concimi composti contenenti calciocianamide e urea . d ) Prodotti anormalmente umidi o che si « impastano » durante la macinazione Per assicurare una certa omogeneità , si sceglierà il setaccio ad apertura minima compatibile con la disgregazione degli agglomerati o con le mani o col pestello . Questo può essere il caso di certe miscele nelle quali alcuni componenti contengono acqua di cristallizzazione . METODI 2 AZOTO METODO 2.1 DOSAMENTO DELL'AZOTO AMMONIACALE 1 . OGGETTO Il presente documento ha per oggetto di fissare un metodo di dosamento dell'azoto ammoniacale . 2 . CAMPO DI APPLICAZIONE Il presente metodo è applicabile a tutti i concimi azotati , compresi i concimi complessi , in cui l'azoto si trova esclusivamente allo stato sia di sali di ammonio , sia di sali di ammonio e di nitrati . Il metodo non si applica ai concimi contenenti urea , cianamide od altri composti organici azotati . 3 . PRINCIPIO Spostamento dell'ammoniaca mediante un eccesso di idrossido di sodio ; distillazione e fissazione dell'ammoniaca in un volume noto di acido solforico titolato ; titolazione dell'eccesso di acido con una soluzione di idrossido di sodio o di potassio di normalità nota . 4 . REATTIVI Acqua distillata o demineralizzata , esente da anidride carbonica e da composti azotati qualsiasi . 4.1 . Acido cloridrico diluito : 1 volume di HCl ( d = 1,18 ) più 1 volume di acqua . 4.2 . Soluzione titolata di acido solforico : 0,1 N per la variante « a » . 4.3 . Soluzione titolata di idrossido di sodio o di potassio , esente da carbonati : 0,1 N per la variante « a » . 4.4 . Soluzione titolata di acido solforico : 0,2 N per la variante « b » ( vedi nota 2 ) . 4.5 . Soluzione titolata di idrossido di sodio o di potassio , esente da carbonati : 0,2 N per la variante « b » ( vedi nota 2 ) . 4.6 . Soluzione titolata di acido solforico : 0,5 N per la variante « c » ( vedi nota 2 ) . 4.7 . Soluzione titolata di idrossido di sodio o di potassio , esente da carbonati : 0,5 N per la variante « c » ( vedi nota 2 ) . 4.8 . Soluzione di idrossido di sodio , esente da ammoniaca , contenente circa il 30 % di NaOH ( d = 1,33 ) . 4.9 . Soluzione di indicatore . 4.9.1 . Indicatore misto . Soluzione A : sciogliere 1 g di rosso metile in 37 ml di soluzione di idrossido di sodio 0,1 N e portare al volume di 1 l con acqua . Soluzione B : sciogliere 1 g di blu di metilene in acqua e portare al volume di 1 l . Mescolare 1 volume della soluzione A con 2 volumi della soluzione B . Questo indicatore è violetto in soluzione acida , grigio in soluzione neutra e verde in soluzione alcalina : utilizzarne 0,5 ml ( 10 gocce ) . 4.9.2 . Soluzione di indicatore « rosso metile » . Sciogliere 0,1 g di rosso metile in 50 ml di alcool etilico 95 º , portare a 100 ml con acqua e filtrare se necessario . Si può utilizzare questo indicatore ( da 4 a 5 gocce ) al posto del precedente . 4.10 . Pietra pomice in frammenti piccoli , lavata in HCl e calcinata . 4.11 . Solfato d'ammonio per analisi . 5 . APPARECCHIATURA 5.1 . Apparecchio per distillazione consistente in un pallone di capacità conveniente , a fondo tondo , collegato ad un refrigerante per mezzo di una bolla da distillazione con dispositivo efficace contro il trascinamento di liquido . Nota 1 I differenti tipi di apparecchi approvati e consigliati per questa determinazione sono riportati e descritti con tutte le caratteristiche di costruzione nelle figure 1 , 2 , 3 e 4 . 5.2 . Pipette di precisione da 10 , 20 , 25 , 50 , 100 e 200 ml . 5.3 . Pallone tarato da 500 ml . 5.4 . Agitatore rotativo regolato da 35 a 40 rotazioni al minuto . 6 . PREPARAZIONE DEL CAMPIONE Vedi metodo 1 . 7 . MODO DI OPERARE 7.1 . Preparazione della soluzione da sottoporre all'analisi Effettuare sul campione una prova di solubilità in acqua , a temperatura ambiente e nella proporzione del 2 % ( peso/volume ) . Pesare quindi a ± 0,001 g , secondo le indicazioni della tabella n. 1 una quantità pari a 5 , 7 o 10 g del campione preparato per l'analisi e introdurla in un pallone tarato da 500 ml . Secondo il risultato della prova di solubilità , procedere come segue : a ) Prodotti completamente solubili in acqua Aggiungere al pallone la quantità di acqua sufficiente per sciogliere il campione : agitare e , dopo soluzione completa , portare a volume ed omogeneizzare accuratamente . b ) Prodotti non completamente solubili in acqua Aggiungere al pallone 50 ml di acqua ed in seguito 20 ml di acido cloridrico ( 4.1 ) . Agitare e lasciare riposare fino a cessazione dell'eventuale sviluppo di anidride carbonica ; aggiungere poi 400 ml di acqua e agitare in agitatore rotativo per mezz'ora ( 5.4 ) . Portare al volume con acqua , omogeneizzare e filtrare per filtro asciutto in recipiente asciutto . 7.2 . Analisi della soluzione Secondo la variante scelta , mettere nella bevuta di raccolta del distillato la quantità esattamente misurata della soluzione di acido solforico titolato indicata nella tabella , aggiungere la quantità appropriata della soluzione di indicatore scelto ( 4.9.1 o 4.9.2 ) ed eventualmente acqua per ottenere un volume di almeno 50 ml . Per mezzo di una pipetta di precisione prelevare , secondo le indicazioni della tabella , una parte aliquota della soluzione limpida (1) ed introdurla nel pallone dell'apparecchio da distillazione . Aggiungere acqua per ottenere un volume totale di circa 350 ml e qualche frammento di pietra pomice per facilitare l'ebollizione . Collegare l'apparecchio da distillazione , avendo cura che l'estremità dell'allunga raccordata all'uscita del refrigerante si trovi sotto la superficie dell'acido titolato posto nella bevuta di raccolta del distillato . Prendendo le precauzioni necessarie per impedire qualsiasi perdita di ammoniaca , aggiungere al contenuto del pallone da distillazione 10 ml della soluzione concentrata di idrossido di sodio ( 4.8 ) o 20 ml di questa stessa soluzione quando si siano impiegati per la dissoluzione del campione i 20 ml della soluzione di acido cloridrico ( 4.1 ) . Scaldare progressivamente il contenuto del pallone evitando uno sviluppo troppo violento di gas : iniziata l'ebollizione , distillare alla velocità di circa 100 ml in 10-15 minuti . Il volume totale del distillato dovrà essere di circa 250 ml (2) . Quando non vi saranno più da temere perdite di ammoniaca , abbassare la bevuta di raccolta del distillato fino a che l'estremità dell'allunga collegata al refrigerante sia sopra la superficie del distillato . Verificare , per mezzo di un reattivo appropriato , il distillato che passa in seguito per assicurarsi che la distillazione dell'ammoniaca sia terminata . Lavare l'estremità del refrigerante con un po'd'acqua e titolare l'eccesso di acido nella bevuta con la soluzione titolata di idrossido di sodio o di potassio prescritta per la variante adottata ( vedi nota 2 ) . Nota 2 Si possono utilizzare , per la titolazione di ritorno , delle soluzioni totolate di normalità differente da quelle usate nella bevuta di raccolta , a condizione che i volumi utilizzati nella titolazione non siano superiori a 40-45 ml . 7.3 . Prova in bianco Fare una prova in bianco nelle medesime condizioni di esperienza e tenerne conto nel calcolo del risultato finale . 7.4 . Prova di controllo Prima di effettuare le analisi , controllare il buon funzionamento dell'apparecchio e la corretta applicazione della tecnica utilizzando una parte aliquota di una soluzione di fresco preparata di solfato di ammonio ( 4.11 ) contenente la quantità massima di azoto prescritta per la variante scelta . 8 . ESPRESSIONE DEI RISULTATI Esprimere il risultato analitico in percentuale di azoto ammoniacale nel concime tal quale è stato ricevuto per l'analisi . 9 . ALLEGATI In base alla nota in calce al punto 5 « apparecchiatura » , riportarsi alle figure 1 , 2 , 3 e 4 per le caratteristiche di costruzione dei differenti tipi di apparecchi da distillazione prescritti in questo metodo . (1) La quantità di azoto ammoniacale contenuta nella parte aliquota prelevata secondo la tabella n. 1 sarà di circa : - 0,05 g per la variante « a » , - 0,10 g per la variante « b » , - 0,20 g per la variante « c » . (2) La portata d'acqua del refrigerante dovrà essere regolata in modo da assicurare un flusso continuo di acqua di condensazione ; si dovrà cercare di effettuare la distillazione in un periodo di tempo variante da 30 a 40 minuti . Tabella n. 1 Determinazione dell'azoto ammoniacale e dell'azoto ammoniacale e nitrico dei concimi Tabella delle pesate , delle diluizioni e del calcolo da effettuarsi per ciascuna delle varianti « a » , « b » e « c » dei metodi Variante « a » Quantità approssimativa di azoto da distillare : 50 mg . Acido solforico 0,1 N nella bevuta di raccolta del distillato : 50 ml . Titolazione di ritorno con NaOH o KOH : 0,1 N . Titolo dichiarato del concime N % * Pesata g * Diluizione ml * Prelievo per la distillazione ml * Espressione del risultato (1) N % = ( 50 - A ) × F * 0 - 5 * 10 * 500 * 50 * ( 50 - A ) × 0,14 * 5 - 10 * 10 * 500 * 25 * ( 50 - A ) × 0,28 * 10 - 15 * 7 * 500 * 25 * ( 50 - A ) × 0,40 * 15 - 20 * 5 * 500 * 25 * ( 50 - A ) × 0,56 * 20 - 40 * 7 * 500 * 10 * ( 50 - A ) × 1,00 * Variante « b » Quantità approssimativa di azoto da distillare : 100 mg . Acido solforico 0,2 N nella bevuta di raccolta del distillato : 50 ml . Titolazione di ritorno con NaOH o KOH : 0,2 N . Titolo dichiarato del concime N % * Pesata g * Diluizione ml * Prelievo per la distillazione ml * Espressione del risultato (1) N % = ( 50 - A ) × F * 0 - 5 * 10 * 500 * 100 * ( 50 - A ) × 0,14 * 5 - 10 * 10 * 500 * 50 * ( 50 - A ) × 0,28 * 10 - 15 * 7 * 500 * 50 * ( 50 - A ) × 0,40 * 15 - 20 * 5 * 500 * 50 * ( 50 - A ) × 0,56 * 20 - 40 * 7 * 500 * 20 * ( 50 - A ) × 1,00 * Variante « c » Quantità approssimativa di azoto da distillare : 200 mg . Acido solforico 0,5 N nella bevuta di raccolta del distillato : 35 ml . Titolazione di ritorno con NaOH o KOH : 0,5 N . Titolo dichiarato del concime N % * Pesata g * Diluizione ml * Prelievo per la distillazione ml * Espressione del risultato (1) N % = ( 35 - A ) × F * 0 - 5 * 10 * 500 * 200 * ( 35 - A ) × 0,175 * 5 - 10 * 10 * 500 * 100 * ( 35 - A ) × 0,350 * 10 - 15 * 7 * 500 * 100 * ( 35 - A ) × 0,500 * 15 - 20 * 5 * 500 * 100 * ( 35 - A ) × 0,700 * 20 - 40 * 5 * 500 * 50 * ( 35 - A ) × 1,400 * (1) Per la formula dell'espressione del risultato : 50 o 35 = ml di soluzione titolata di acido solforico nella bevuta di raccolta del distillato ; A = ml di idrossido di sodio o di potassio utilizzati nella titolazione di ritorno ; F = fattore che ingloba pesata , diluizione , parte aliquota prelevata e l'equivalente volumetrico . Figura 1 : v. JO Figura 2 : v. JO Figura 3 : v. JO Figura 4 : v. JO Leggenda delle figure 1 , 2 , 3 e 4 Figura 1 a ) Pallone da 1 000 ml , a fondo tondo ed a collo lungo con bordo svasato . b ) Tubo di alimentazione ( bolla da distillazione ) con bolla di sicurezza , munito di un giunto sferico « 18 » all'uscita ( questo giunto sferico per il raccordo al refrigerante può essere sostituito da un appropriato raccordo in gomma ) . c ) Imbuto , a rubinetto in teflon , per l'introduzione dell'idrossido di sodio ( il rubinetto può essere rimpiazzato da un raccordo in gomma munito di una pinza di Hofmann ) . d ) Refrigerante a bolle ( sei ) con giunto sferico « 18 » all'entrata e raccordato all'uscita ad una allunga in vetro per mezzo di un tubo di gomma . Quando il raccordo al tubo di alimentazione è realizzato con un tappo di gomma forato , il giunto sferico sarà sostituito da un collo svasato di appropriato diametro . e ) Bevuta da 500 ml per la raccolta del distillato . L'apparecchio è realizzato in vetro che non cede sostanze alcaline al distillato nelle condizioni di utilizzazione . Figura 2 a ) Pallone da 1 000 ml , a fondo tondo ed a collo corto con giunto sferico « 35 » . b ) Tubo di alimentazione ( bolla da distillazione ) con bolla di sicurezza , munito di un giunto sferico « 35 » all'entrata e di un giunto sferico « 18 » all'uscita e collegato , su di un lato , ad un imbuto con rubinetto in teflon per l'introduzione dell'idrossido di sodio . c ) Refrigerante a bolle ( sei ) con giunto sferico « 18 » all'entrata e collegato all'uscita per mezzo di un piccolo raccordo in gomma , ad una allunga in vetro . d ) Bevuta da 500 ml per la raccolta del distillato . L'apparecchio è realizzato in vetro che non cede sostanze alcaline al distillato nelle condizioni di utilizzazione . Figura 3 a ) Pallone da 1 000 ( 750 ) ml , a fondo tondo ed a collo lungo con bordo svasato . b ) Tubo di alimentazione ( bolla da distillazione ) con bolla di sicurezza munito di giunto sferico « 18 » all'uscita . c ) Tubo di raccordo a gomito , con giunto sferico « 18 » all'entrata e tagliato « becco di flauto » all'uscita per la giunzione al refrigerante ( il raccordo al tubo di alimentazione può essere ugualmente realizzato con un tubo di gomma al posto del giunto sferico ) . d ) Refrigerante a bolle ( sei ) collegato all'uscita per mezzo di un tubo di gomma ad una allunga in vetro . e ) Bevuta da 500 ml per la raccolta del distillato . L'apparecchio è realizzato in vetro che non cede sostanze alcaline al distillato nelle condizioni di utilizzazione . Figura 4 a ) Pallone da 1 000 ml , a fondo tondo ed a collo lungo con bordo svasato . b ) Tubo di alimentazione ( bolla da distillazione ) con bolla di sicurezza e giunto sferico « 18 » all'uscita e collegato , su di un lato , ad un imbuto con rubinetto in teflon per l'introduzione dell'idrossido di sodio ( al posto del giunto sferico si può utilizzare un appropriato raccordo in gomma ; il rubinetto può essere sostituito da un piccolo tubo di gomma munito di una appropriata pinza di Hofmann ) . c ) Refrigerante a bolle ( sei ) con giunto sferico « 18 » all'entrata e collegato all'uscita , per mezzo di un tubo di gomma ad una allunga in vetro ( quando il raccordo al tubo di alimentazione è realizzado per mezzo di un tubo di gomma , il giunto sferico sarà sostituito da un collo svasato di diametro appropriato ) . d ) Bevuta da 500 ml per la raccolta del distillato . L'apparecchio è realizzato in vetro che non cede sostanze alcaline al distillato nelle condizioni di utilizzazione . Metodi 2.2 DOSAMENTO DELL'AZOTO NITRICO ED AMMONIACALE Metodo 2.2.1 DOSAMENTO DELL'AZOTO NITRICO ED AMMONIACALE SECONDO ULSCH 1 . OGGETTO Il presente documento ha per oggetto di fissare un metodo di dosamento dell'azoto nitrico e ammoniacale con riduzione nei nitrati secondo Ulsch . 2 . CAMPO DI APPLICAZIONE Il presente metodo è applicabile a tutti i concimi azotati , compresi i concimi complessi , in cui l'azoto si trova esclusivamente sotto forma nitrica o sotto forma ammoniacale e nitrica . 3 . PRINCIPIO Riduzione dei nitrati e dei nitriti eventualmente presenti allo stato di ammoniaca per mezzo di ferro metallico in ambiente acido . Spostamento dell'ammoniaca per addizione di un eccesso di idrossido di sodio ; distillazione e fissazione dell'ammoniaca in un volume noto di acido solforico titolato . Titolazione dell'eccesso di acido solforico con una soluzione di idrossido di sodio o di potassio di normalità nota . 4 . REATTIVI Acqua distillata o demineralizzata , esente da anidride carbonica e da composti azotati qualsiasi . 4.1 . Acido cloridrico diluito : 1 volume di HCl ( d = 1,18 ) più 1 volume di acqua . 4.2 . Soluzione titolata di acido solforico : 0,1 N . 4.3 . Soluzione titolata di idrossido di sodio o di potassio , esente da carbonati : 0,1 N . 4.4 . Soluzione di acido solforico contenente circa il 30 % di H2SO4 ( peso/volume ) , esente da ammoniaca . 4.5 . Ferro ridotto all'idrogeno ( la quantità prescritta di ferro deve poter ridurre almeno 0,05 g di azoto nitrico ) . 4.6 . Soluzione di idrossido di sodio , esente da ammoniaca , contenente circa il 30 % di NaOH ( d = 1,33 ) . 4.7 . Soluzioni di indicatore . 4.7.1 . Indicatore misto . Soluzione A : sciogliere 1 g di rosso metile in 37 ml di soluzione di idrossido di sodio 0,1 N e portare al volume di 1 l con acqua . Soluzione B : sciogliere 1 g di blu di metilene in acqua e portare al volume di 1 l . Mescolare 1 volume della soluzione A con 2 volumi della soluzione B . Questo indicatore è violetto in soluzione acida , grigio in soluzione neutra e verde in soluzione alcalina : utilizzarne 0,5 ml ( 10 gocce ) . 4.7.2 . Soluzione di indicatore « rosso metile » . Sciogliere 0,1 g di rosso metile in 50 ml di alcool etilico a 95 ° , portare a 100 ml con acqua e filtrare se necessario . Si può utilizzare questo indicatore ( da 4 a 5 gocce ) al posto del precedente . 4.8 . Pietra pomice in frammenti piccoli , lavata in HCl e calcinata . 4.9 . Nitrato di sodio per analisi . 5 . APPARECCHIATURA Vedi metodo 2.1 . 6 . PREPARAZIONE DEL CAMPIONE Vedi metodo 1 . 7 . MODO DI OPERARE 7.1 . Preparazione della soluzione da sottoporre all'analisi vedi metodo 2.1 . 7.2 . Analisi della soluzione Mettere nella bevuta di raccolta del distillato la quantità esattamente misurata della soluzione di acido solforico titolato indicata nella tabella n. 1 del metodo 2.1 , variante « a » , aggiungere poi la quantità appropriata della soluzione di indicatore scelto ( 4.7.1 o 4.7.2 ) . Per mezzo di una pipetta di precisione prelevare , secondo le indicazioni della tabella n. 1 del metodo 2.1 , variante « a » , una parte aliquota della soluzione limpida e introdurla nel pallone dell'apparecchio da distillazione . La quantità di azoto da considerare è data dalla somma azoto nitrico + azoto ammoniacale . Aggiungere 350 ml di acqua , 20 ml della soluzione di acido solforico al 30 % ( 4.4 ) , agitare ed aggiungere 5 g di ferro ridotto ( 4.5 ) . Lavare il collo del pallone per mezzo di una spruzzetta con qualche ml di acqua e chiudere il pallone con un piccolo imbuto di vetro a gambo lungo . Scaldare su bagnomaria bollente per un'ora e lavare poi il gambo dell'imbuto con qualche ml di acqua . Collegare l'apparecchio da distillazione , avendo cura che l'estremità dell'allunga collegata all'uscita del refrigerante sia immersa nell'acido titolato posto nella bevuta di raccolta del distillato . Prendendo le precauzioni necessarie per impedire qualsiasi perdita di ammoniaca , aggiungere al contenuto del pallone da distillazione 50 ml della soluzione concentrata di idrossido di sodio ( 4.6 ) o 60 ml di questa stessa soluzione quando si siano impiegati per la dissoluzione del campione i 20 ml della soluzione di acido cloridrico ( 4.1 ) . Distillare quindi l'ammoniaca secondo le indicazioni del metodo 2.1 . 7.3 . Prova in bianco Fare una prova in bianco nelle medesime condizioni di esperienza e tenerne conto nel calcolo del risultato finale . 7.4 . Prova di controllo Prima di effettuare le analisi , controllare il buon funzionamento dell'apparecchio e la corretta applicazione della tecnica utilizzando una parte aliquota di una soluzione di fresco preparata di nitrato di sodio ( 4.9 ) contenente da 0,045 g a 0,050 g di azoto . 8 . ESPRESSIONE DEI RISULTATI Esprimere il risultato analitico in percentuale di azoto nitrico o di azoto ammoniacale e nitrico riuniti , contenuta nel concime tal quale è stato ricevuto per l'analisi . Metodo 2.2.2 DOSAMENTO DELL'AZOTO NITRICO ED AMMONIACALE SECONDO ARND 1 . OGGETTO Il presente documento ha per oggetto di fissare un metodo di dosamento dell'azoto nitrico ed ammoniacale con riduzione dei nitrati secondo Arnd ( modificato per le tre varianti « a » , « b » e « c » ) . 2 . CAMPO DI APPLICAZIONE Vedi metodo 2.2.1 . 3 . PRINCIPIO Riduzione dei nitrati e dei nitriti eventualmente presenti allo stato di ammoniaca in soluzione acquosa neutra , per mezzo di una lega metallica composta per il 60 % di rame ( Cu ) e per il 40 % di magnesio ( Mg ) ( lega di Arnd ) in presenza di cloruro di magnesio ( MgCl2 ) . Distillazione e fissazione dell'ammoniaca in un volume noto di acido solforico titolato ; titolazione dell'eccesso di acido solforico con una soluzione di idrossido di sodio o di potassio di normalità nota . 4 . REATTIVI Acqua distillata o demineralizzata , esente da anidride carbonica e da composti azotati qualsiasi . 4.1 . Acido cloridrico diluito : 1 volume di HCl ( d = 1,18 ) più 1 volume di acqua . 4.2 . Soluzione titolata di acido solforico : 0,1 N per la variante « a » . 4.3 . Soluzione titolata di idrossido di sodio o di potassio , esente da carbonati : 0,1 N per la variante « a » . 4.4 . Soluzione titolata di acido solforico : 0,2 N per la variante « b » ( vedi nota 2 al metodo 2.1 ) . 4.5 . Soluzione titolata di idrossido di sodio o di potassio , esente da carbonati : 0,2 N per la variante « b » ( vedi nota 2 al metodo 2.1 ) . 4.6 . Soluzione titolata di acido solforico : 0,5 N per la variante « c » ( vedi nota 1 al metodo 2.1 ) . 4.7 . Soluzione titolata di idrossido di sodio o di potassio , esente da carbonati : 0,5 N per la variante « c » ( vedi nota 1 al metodo 2.1 ) . 4.8 . Soluzione di idrossido di sodio , circa 2 N . 4.9 . Lega di Arnd , per analisi , granulometria inferiore a 1,0 mm . 4.10 . Soluzione di cloruro di magnesio al 20 % . Sciogliere in una bevuta da 1 l 200 g di cloruro di magnesio ( MgCl2 · 6H2O ) per analisi con circa 600-700 ml di acqua . Per impedire la formazione di schiuma aggiungere 15 g di solfato di magnesio ( MgSO4 · 7H2O ) . Dopo soluzione aggiungere 2 g di ossido di magnesio e qualche frammento di pietra pomice : concentrare , per ebollizione , la sospensione fino a circa 200 ml ( si eliminano così le eventuali tracce di ammoniaca presenti nei reattivi ) . Dopo raffreddamento portare al volume di 1 l e filtrare . 4.11 . Soluzioni di indicatore . 4.11.1 . Indicatore misto . Soluzione A : sciogliere 1 g di rosso metile in 37 ml di soluzione di idrossido di sodio 0,1 N e portare al volume di 1 l con acqua . Soluzione B : sciogliere 1 g di blu di metilene in acqua e portare al volume di 1 l . Mescolare 1 volume della soluzione A con 2 volumi della soluzione B . Questo indicatore è violetto in soluzione acida , grigio in soluzione neutra e verde in soluzione alcalina : utilizzarne 0,5 ml ( 10 gocce ) . 4.11.2 . Soluzione di indicatore « rosso metile » . Sciogliere 0,1 g di rosso metile in 50 ml di alcool etilico a 95 ° C , portare a 100 ml con acqua e filtrare se necessario . Si può utilizzare questo indicatore ( da 4 a 5 gocce ) al posto del precedente . 4.11.3 . Soluzione di indicatore « rosso Congo » Sciogliere 3 g di rosso Congo in 1 l di acqua calda e filtrare , se necessario , dopo raffreddamento . Questo indicatore può essere usato al posto dei due precedenti , nella neutralizzazione degli estratti acidi prima della distillazione , usandone 0,5 ml ogni 100 ml di soluzione da neutralizzare . 4.12 . Pietra pomice in frammenti piccoli , lavata in HCl e calcinata . 4.13 . Nitrato di sodio per analisi . 5 . APPARECCHIATURA Vedi metodo 2.1 . 6 . PREPARAZIONE DEL CAMPIONE Vedi metodo 1 . 7 . MODO DI OPERARE 7.1 . Preparare della soluzione da sottoporre all'analisi Vedi metodo 2.1 . 7.2 . Analisi della soluzione Secondo la variante scelta , mettere nella bevuta di raccolta del distillato la quantità esattamente misurata della soluzione di acido solforico titolato indicata nella tabella n. 1 del metodo 2.1 , aggiungere la quantità appropriata dell'indicatore scelto ( 4.11.1 o 4.11.2 ) ed eventualmente acqua per ottenere un volume di almeno 50 ml . Sistemare la bevuta di raccolta del distillato in modo che l'allunga collegata all'uscita del refrigerante sia immersa nella soluzione acida . Per mezzo di una pipetta di precisione prelevare , secondo le indicazioni della tabella n. 1 del metodo 2.1 una parte aliquota della soluzione limpida e trasferirla nel pallone da distillazione dell'apparecchio . Aggiungere acqua fino ad un volume di circa 350 ml ( vedi nota 1 ) , 10 g di lega di Arnd ( 4.9 ) , 50 ml della soluzione di cloruro di magnesio ( 4.10 ) e qualche frammento di pietra pomice ( 4.12 ) . Raccordare rapidamente il pallone all'apparecchio da distillazione e scaldare leggermente per 30 minuti ; aumentare poi la fiamma e distillare l'ammoniaca prolungando l'operazione per circa un'ora . Trascorso questo tempo il residuo nel pallone deve avere una consistenza sciropposa . Terminata la distillazione , titolare la quantità di acido in eccesso nella bevuta di raccolta del distillato secondo le indicazioni del metodo 2.1 . Nota 1 Quando la soluzione del concime è acida [ aggiunta dei 20 ml di HCl 1 ( 4.1 ) prevista per il metodo di solubilizzazione ] si neutralizzerà la parte aliquota prelevata per l'analisi nel modo seguente : aggiungere , nel pallone da distillazione contenente la parte aliquota prelevata , circa 250 ml di acqua , la quantità necessaria di una delle soluzioni di indicatore ( 4.11.1 , 4.11.2 o 4.11.3 ) ed agitare con cura . Neutralizzare usando la soluzione 2 N di idrossido di sodio ( 4.8 ) ed acidificare nuovamente con una goccia della soluzione di HCl ( 4.1 ) . Procedere poi come indicato in seguito . 7.3 . Prova in bianco Fare una prova in bianco nelle medesime condizioni di esperienza e tenerne conto nel calcolo del risultato finale . 7.4 . Prova di controllo Prima di effettuare le analisi , controllare il buon funzionamento dell'apparecchio e la corretta applicazione della tecnica utilizzando una parte aliquota di una soluzione di fresco preparata di nitrato di sodio ( 4.13 ) contenente da 0,050 g a 0,150 g di azoto nitrico in funzione della variante scelta . 8 . ESPRESSIONE DEI RISULTATI Vedi metodo 2.2.1 secondo Ulsch . Metodo 2.2.3 DOSAMENTO DELL'AZOTO NITRICO ED AMMONIACALE SECONDO DEVARDA 1 . OGGETTO Il presente documento ha per oggetto di fissare un metodo di dosamento dell'azoto nitrico ed ammoniacale con riduzione dei nitrati secondo Devarda ( modificato per le varianti « a » , « b » e « c » ) . 2 . CAMPO DI APPLICAZIONE Vedi metodo 2.2.1 . 3 . PRINCIPIO Riduzione dei nitrati e dei nitriti eventualmente presenti allo stato di ammoniaca in soluzione fortemente alcalina , per mezzo di una lega metallica composta per il 45 % di alluminio ( Al ) , per il 5 % di zinco ( Zn ) e per il 50 % di rame ( Cu ) ( lega di Devarda ) . Distillazione e fissazione dell'ammoniaca in un volume noto di acido solforico titolato ; titolazione dell'eccesso di acido solforico con una soluzione di idrossido di sodio o di potassio di normalità nota . 4 . REATTIVI Acqua distillata o demineralizzata , esente da anidride carbonica e da composti azotati qualsiasi . 4.1 . Acido cloridrico diluito : 1 volume di HCl ( d = 1,18 ) più 1 volume di acqua . 4.2 . Soluzione titolata di acido solforico : 0,1 N per la variante « a » . 4.3 . Soluzione titolata di idrossido di sodio o di potassio , esente da carbonati : 0,1 N per la variante « a » . 4.4 . Soluzione titolata di acido solforico : 0,2 N per la variante « b » ( vedi nota 2 al metodo 2.1 ) . 4.5 . Soluzione titolata di idrossido di sodio o di potassio esente da carbonati : 0,2 N per la variante « b » ( vedi nota 2 al metodo 2.1 ) . 4.6 . Soluzione titolata di acido solforico : 0,5 N per la variante « c » ( vedi nota 1 al metodo 2.1 ) . 4.7 . Soluzione titolata di idrossido di sodio o di potassio esente da carbonati : 0,5 N per la variante « c » ( vedi nota 1 al metodo 2.1 ) . 4.8 . Lega di Devarda , per analisi : Granulometria : = da 90 a 100 % inferiore a 0,25 mm , = da 50 a 75 % inferiore a 0,075 mm . Si consigliano confezioni da non più di 100 g . 4.9 . Soluzione di idrossido di sodio , esente da ammoniaca , contenente circa il 30 % di NaOH ( d = 1,33 ) . 4.10 . Soluzioni di indicatore . 4.10.1 . Indicatore misto . Soluzione A : sciogliere 1 g di rosso metile in 37 ml di soluzione di idrossido di sodio , 0,1 N e portare al volume di 1 l con acqua . Soluzione B : sciogliere 1 g di blu di metilene in acqua e portare al volume di 1 l . Mescolare 1 volume della soluzione A con 2 volumi della soluzione B . Questo indicatore è violetto in soluzione acida , grigio in soluzione neutra e verde in soluzione alcalina : utilizzarne 0,5 ml ( 10 gocce ) . 4.10.2 . Soluzione di indicatore « rosso metile » . Sciogliere 0,1 g di rosso metile in 50 ml di alcool etilico a 95 ° , portare a 100 ml con acqua e filtrare se necessario . Si può utilizzare questo indicatore ( da 4 a 5 gocce ) al posto del precedente . 4.11 . Alcool etilico a 95-96 ° . 4.12 . Nitrato di sodio per analisi . 5 . APPARECCHIATURA Vedi metodo 2.1 . 5.1 . Apparecchio per distillazione consistente in un pallone di capacità conveniente , a fondo tondo , collegato ad un refrigerante per mezzo di una bolla da distillazione con dispositivo efficace contro il trascinamento di liquido , e munito , inoltre , sulla bevuta di raccolta del distillato , di un gorgogliatore ad acqua per impedire eventuali perdite di ammoniaca . Il tipo di apparecchio approvato per questa determinazione é riportato e descritto con tutte le caratteristiche di costruzione nella figura 5 . 5.2 . Pipette di precisione da 10 , 20 , 25 , 50 , 100 e 200 ml . 5.3 . Pallone tarato da 500 ml . 5.4 . Agitatore rotativo da 35 a 40 rotazioni al minuto . 6 . PREPARAZIONE DEL CAMPIONE Vedi metodo 1 . 7 . MODO DI OPERARE 7.1 . Preparazione della soluzione da sottoporre all'analisi Vedi metodo 2.1 « dosamento dell'azoto ammoniacale » . 7.2 . Analisi della soluzione La quantità di azoto nitrico presente nella parte aliquota prelevara per l'analisi non deve superare la quantità massima risultante dalla tabella n. 1 . Secondo la variante scelta , trasferire nella bevuta di raccolta del distillato la quantità esattamente misurata della soluzione titolata di acido solforico indicata nella tabella n. 1 del metodo 2.1 . Aggiungere la quantità prescritta della soluzione di indicatore scelta ( 4.10.1 o 4.10.2 ) e , eventualmente , acqua fino al volume di almeno 50 ml . Sistemare la bevuta di raccolta del distillato in modo che l'allunga collegata all'uscita del refrigerante sia immersa nella soluzione acida ; riempire il gorgogliatore di acqua distillata . Per mezzo di una pipetta di precisione prelevare , secondo le indicazioni della tabella n. 1 del metodo 2.1 , una parte aliquota della soluzione limpida e trasferirla nel pallone da distillazione dell'apparecchio . Aggiungere acqua fino ad un volume di 250-300 ml , 5 ml di alcool etilico ( 4.11 ) e 4 g della lega di Devarda ( 4.8 ) ( vedi nota 2 ) . Prendendo le precauzioni necessarie per evitare perdite di ammoniaca , aggiungere al pallone circa 30 ml della soluzione di idrossido di sodio al 30 % ( 4.9 ) ed eventualmente , nel caso di solubilizzazione acida del campione , una quantità supplementare sufficiente a neutralizzare la quantità di acido cloridrico ( 4.1 ) presente nella parte aliquota prelevata per l'analisi . Congiungere il pallone da distillazione all'apparecchio , assicurarsi della tenuta dei raccordi ed agitare il pallone con precauzione per mescolare il contenuto . Scaldare quindi a fiamma moderata in modo che lo sviluppo di idrogeno diminuisca sensibilmente alla fine di circa mezz'ora e che il liquido nel pallone cominci a bollire . Continuare la distillazione aumentando la fiamma e cercando che almeno 200 ml di liquido distillino in circa 30 minuti ( non sorpassare i 45 minuti di distillazione ) . Essendo così terminata la distillazione , si stacca dall'apparecchio la bevuta di raccolta del distillato , si lava accuratamente l'allunga ed il gorgogliatore , recuperando quantitativamente il liquido in esso contenuto che , assieme alle acque di lavaggio , verrà aggiunto al distillato . Si titola quindi l'eccesso di acido nella bevuta di raccolta secondo il metodo 2.1 . Nota 2 In presenza di sali di calcio , come nel caso del nitrato di calcio e del nitrato ammonico con calcare , conviene aggiungere , prima della distillazione e per ogni grammo di concime presente nella soluzione , 0,700 g di fosfato di sodio ( Na2HPO4 · 2H2O ) per impedire la formazione di Ca(OH)2 . 7.3 . Prova in bianco Fare una prova in bianco nelle medesime condizioni di esperienza e tenerne conto nel calcolo del risultato finale . 7.4 . Prova di controllo Prima di effettuare le analisi , controllare il buon funzionamento dell'apparecchio e la corretta applicazione della tecnica utilizzando una parte aliquota di una soluzione di fresco preparata di nitrato di sodio ( 4.12 ) contenente da 0,050 g a 0,150 g di azoto nitrico in funzione della variante scelta . 8 . ESPRESSIONE DEI RISULTATI Vedi metodo 2.2.1 . Figura 5 : v. JO Leggenda della figura 5 a ) Pallone da 1 000 ( 750 ) ml , a fondo tondo ed a collo lungo con bordo svasato . b ) Tubo di alimentazione ( bolla da distillazione ) con bolla di sicurezza munito di giunto sferico « 18 » all'uscita . c ) Tubo di raccordo à gomito , con giunto sferico « 18 » all'entrata e tagliato a « becco di flauto » all'uscita per la giunzione al refrigerante . ( Il raccordo al tubo di alimentazione può essere ugualmente realizzato con un tubo di gomma al posto del giunto sferico ) . d ) Refrigerante a bolle ( sei ) collegato all'uscita per mezzo di un tubo di gomma ad un'allunga in vetro montata su di un tappo di gomma che porta a sua volta un gorgogliatore . e ) Bevuta da 750 ml per la raccolta del distillato . f ) Gorgogliatore ad acqua per evitare perdite di ammoniaca . L'apparecchio è realizzato in vetro che non cede sostanze alcaline al distillato nelle condizioni di utilizzazione . Metodi 2.3 DOSAMENTO DELL'AZOTO TOTALE Metodo 2.3.1 DOSAMENTO DELL'AZOTO TOTALE NELLA CALCIOCIANAMIDE ESENTE DA NITRATI 1 . OGGETTO Il presente documento ha per oggetto di fissare un metodo di dosamento dell'azoto totale nella calciocianamide esente da nitrati . 2 . CAMPO DI APPLICAZIONE Il presente metodo si applica esclusivamente alla calciocianamide esente da nitrati . 3 . PRINCIPIO Dopo l'attacco secondo Kjeldahl , l'azoto ammoniacale formatosi viene spostato dalla soluzione mediante aggiunca di idrossido di sodio , distillato , raccolto e dosato in una soluzione titolata di acido solforico . 4 . REATTIVI Acqua distillata o demineralizzata esente da anidride carbonica e da composti azotati qualsiasi . 4.1 . Acido solforico diluito ( d = 1,54 ) ( 1 + 1 in volume ) . 4.2 . Solfato di potassio per analisi . 4.3 . Catalizzatore . Ossido di rame ( CuO ) : da 0,3 a 0,4 g per determinazione od una quantità equivalente di solfato di rame idrato ( CuSO4 · 5H2O ) pari a 0,95-1,25 g per determinazione . 4.4 . Soluzione di idrossido di sodio , esente da ammoniaca , contenente circa il 30 % di NaOH ( d = 1,33 ) . 4.5 . Soluzione titolata di acido solforico : 0,1 N per la variante « a » . 4.6 . Soluzione titolata di idrossido di sodio o di potassio , esente da carbonati : 0,1 N per la variante « a » . 4.7 . Soluzione titolata di acido solforico : 0,2 N per la variante « b » ( vedi nota 2 , al metodo 2.1 ) . 4.8 . Soluzione titolata di idrossido di sodio o di potassio , esente da carbonati : 0,2 N per la variante « b » ( vedi nota 2 , al metodo 2.1 ) . 4.9 . Soluzione titolata di acido solforico : 0,5 N per la variante « c » ( vedi nota 2 al metodo 2.1 ) . 4.10 . Soluzione titolata di idrossido di sodio o di potassio , esente da carbonati : 0,5 N per la variante « c » ( vedi nota 2 al metodo 2.1 ) . 4.11 . Soluzioni di indicatore . 4.11.1 . Indicatore misto . Soluzione A : sciogliere 1 g di rosso metile in 37 ml di soluzione di idrossido di sodio 0,1 N e portare al volume di 1 l con acqua . Soluzione B : sciogliere 1 g di blu di metilene in acqua e portare al volume di 1 l . Mescolare 1 volume della soluzione A con 2 volumi della soluzione B . Questo indicatore è violetto in soluzione acida , grigio in soluzione neutra e verde in soluzione alcalina : utilizzarne 0,5 ml ( 10 gocce ) . 4.11.2 . Soluzione di indicatore « rosso metile » . Sciogliere 0,1 g di rosso metile in 50 ml di alcool etilico a 95 ° , portare a 100 ml con acqua e filtrare se necessario . Si può utilizzare questo indicatore ( da 4 a 5 gocce ) al posto del precedente . 4.12 . Pietra pomice in frammenti piccoli , lavata in HCl e calcinata . 4.13 . Solfocianuro di potassio per analisi . 5 . APPARECCHIATURA 5.1 . Apparecchio da distillazione ( vedi metodo 2.1 ) . 5.2 . Pallone di attacco di Kjeldahl di capacità conveniente , a collo lungo . 5.3 . Pallone tarato da 250 ml . 5.4 . Pipette di precisione da 50 , 100 e 200 ml . 6 . PREPARAZIONE DEL CAMPIONE Vedi metodo 1 . 7 . MODO DI OPERARE 7.1 . Preparazione della soluzione da sottoporre all'analisi Pesare a ± 0,001 g , 1 g del campione e trasferirlo in un pallone di Kjeldahl ; aggiungere 50 ml di acido solforico diluito ( 4.1 ) , da 10 a 15 g di solfato di potassio ( 4.2 ) ed il catalizzatore previsto ( 4.3 ) . Scaldare lentamente per scacciare l'acqua e mantenere ad ebollizione moderata per due ore ; lasciare raffreddare e diluire con 100-150 ml di acqua . Raffreddare ancora , travasare quantitativamente la sospensione in un pallone tarato da 250 ml , portare a volume con acqua , omogeneizzare e filtrare per filtro asciutto in recipiente asciutto . 7.2 . Analisi della soluzione Con pipetta tarata di precisione prelevare , secondo la variante scelta ( vedi metodo 2.1 ) , una parte aliquota della soluzione filtrata pari a 50 , 100 o 200 ml e distillare l'ammoniaca secondo il metodo 2.1 avendo cura di aggiungere al pallone da distillazione una quantità sufficiente della soluzione di NaOH ( 4.4 ) così da assicurarne la presenza in forte eccesso . 7.3 . Prova in bianco Fare una prova in bianco nelle medesime condizioni di esperienza e tenerne conto nel calcolo del risultato finale . 7.4 . Prova di controllo Prima di effettuare le analisi , controllare il buon funzionamento dell'apparecchio e la corretta applicazione della tecnica utilizzando una parte aliquota , corrispondente circa alla concentrazione in azoto del campione di una soluzione titolata di solfocianuro di potassio ( 4.13 ) . 8 . ESPRESSIONE DEI RISULTATI Esprimere il risultato analitico in percentuale di azoto nel concime tal quale è stato ricevuto per l'analisi , utilizzando le formule seguenti : variante « a » : N % = ( 50 - A ) × 0,7 variante « b » : N % = ( 50 - A ) × 0,7 variante « c » : N % = ( 35 - A ) × 0,875 Metodo 2.3.2 DOSAMENTO DELL'AZOTO TOTALE NELLA CALCIOCIANAMIDE NITRATA 1 . OGGETTO Il presente documento ha per oggetto di fissare un metodo di dosamento dell'azoto totale nella calciocianamide nitrata . 2 . CAMPO DI APPLICAZIONE Il presente metodo si applica alla calciocianamide contenente nitrati . 3 . PRINCIPIO L'attacco diretto secondo Kjeldahl non è applicabile alla calciocianamide contenente nitrati . Per questo motivo i nitrati sono ridotti ad ammoniaca prima dell'attacco per mezzo di ferro metallico e di cloruro stannoso . 4 . REATTIVI Acqua distillata o demineralizzata esente da anidride carbonica e da composti azotati qualsiasi . 4.1 . Acido solforico concentrato ( d = 1,84 ) . 4.2 . Polvere di ferro ridotto all'idrogeno per analisi . 4.3 . Solfato di potassio , per analisi . 4.4 . Soluzione titolata di acido solforico : 0,1 N per la variante « a » ( metodo 2.1 ) . 4.5 . Soluzione titolata di idrossido di sodio o di potassio , esente da carbonati : 0,1 N per la variante « a » ( metodo 2.1 ) . 4.6 . Soluzione titolata di acido solforico : 0,2 N per la variante « b » ( vedi nota 2 al metodo 2.1 ) . 4.7 . Soluzione titolata di idrossido di sodio o di potassio , esente da carbonati : 0,2 N per la variante « b » ( vedi nota 2 al metodo 2.1 ) . 4.8 . Soluzione titolata di acido solforico : 0,5 N per la variante « c » ( vedi nota 2 al metodo 2.1 ) . 4.9 . Soluzione titolata di idrossido di sodio o di potassio , esente da carbonati : 0,5 N per la variante « c » ( vedi nota 2 al metodo 2.1 ) . 4.10 . Soluzioni di indicatore . 4.10.1 . Indicatore misto . Soluzione A : sciogliere 1 g di rosso metile in 37 ml di soluzione di idrossido di sodio 0,1 N e portare al volume di 1 l con acqua . Soluzione B : sciogliere 1 g di blu metilene in acqua e portare al volume di 1 l . Mescolare 1 volume della soluzione A con 2 volumi della soluzione B . Questo indicatore è violetto in soluzione acida , grigio in soluzione neutra e verde in soluzione alcalina : utilizzarne 0,5 ml ( 10 gocce ) . 4.10.2 . Soluzione di indicatore « rosso metile » Sciogliere 0,1 g di rosso metile in 50 ml di alcool etilico a 95 ° , portare a 100 ml con acqua e filtrare se necessario . Si può utilizzare questo indicatore ( da 4 a 5 gocce ) al posto del precedente . 4.11 . Soluzione di cloruro stannoso . Sciogliere 120 g di SnCl2 · 2H2O per analisi in 400 ml di acido cloridrico concentrato puro ( d = 1,18 ) e portare ad 1 l con acqua . La soluzione deve essere perfettamente limpida e preparata prima dell'uso . E indispensabile verificare il potere riducente del cloruro stannoso . Nota Sciogliere 0,5 g di SnCl2 · 2H2O in 2 ml di acido cloridrico concentrato puro ( d = 1,18 ) e portare a 50 ml con acqua . Aggiungere poi 5 g di sale di Seignette per analisi ( tartrato doppio di sodio e di potassio ) più una quantità sufficiente di carbonato di sodio per analisi per rendere la soluzione alcalina al tornasole . Titolare con una soluzione di iodio 0,1 N in presenza di salda d'amido come indicatore . 1 ml di soluzione di iodio 0,1 N corrispondono a 0,01128 g di SnCl2 · 2H2O . Almeno 1,80 % dello stagno totale presente nella soluzione così preparata deve trovarsi allo stato bivaiente . Per la titolazione si dovranno quindi utilizzare almeno 35 ml di soluzione di iodio 0,1 N . 4.12 . Soluzione di idrossido di sodio , esente da ammoniaca , contenente circa il 30 % di NaOH ( d = 1,33 ) . 4.13 . Soluzione campione nitrico-ammoniacale . Pesare 2,500 g di nitrato di potassio per analisi e 10,160 g di solfato d'ammonio per analisi e trasferirli in un palione tarato di precisione da 250 ml . Sciogliere con acqua e portare a volume : 1 ml di questa soluzione contiene 0,010 g di azoto . 4.14 . Pietra pomice , in frammenti piccoli , lavati in HCl e calcinata . 5 . APPARECCHIATURA Vedi metodo 2.3.1 . 6 . PREPARAZIONE DEL CAMPIONE Vedi metodo 1 . 7 . MODO DI OPERARE 7.1 . Preparazione della soluzione da sottoporre all'analisi Pesare con l'approssimazione di 0,001 g , 1 g del campione e trasferirlo in un pallone di Kjeldahl . Aggiungere 0,5 g di polvere di ferro ( 4.2 ) e 50 ml della soluzione di cloruro stannoso ( 4.11 ) , agitare e lasciare riposare per mezz'ora . Durante questo periodo agitare dopo 10 e 20 minuti . Aggiungere in seguito 10 g di solfato di potassio ( 4.3 ) e 30 ml di acido solforico ( 4.1 ) ; portare a ebollizione e proseguire l'attacco per un'ora dopo la comparsa dei fumi bianchi . Lasciare raffreddare e diluire con 100-150 ml di acqua [ invece di travasare in pallone tarato la sospensione per applicare poi le varianti « a » , « b » o « c » descritte nel metodo 2.1 , l'azoto ammoniacale di questa soluzione può essere direttamente distillato dopo aver aggiunto un forte eccesso di soluzione di idrossido di sodio ( 4.12 ) ] . Travasare quantitativamente la sospensione in pallone tarato da 250 ml , raffreddare , portare a volume con acqua , agitare e filtrare per filtro asciutto in recipiente asciutto . 7.2 . Analisi della soluzione Preleva * ervendosi di una pipetta tarata di precisione , seguendo la variante « a » , « b » o « c » descritta nel metodo 2.1 , 50 , 100 o 200 ml della soluzione così ottenuta . Distillare l'ammoniaca come indicato al metodo 2.1 , avendo cura di aggiungere al pallone da distillazione un forte eccesso della soluzione di idrossido di sodio ( 4.12 ) . 7.3 . Prova in bianco Fare una prova in bianco nelle medesime condizioni di esperienza e tenerne conto nel calcolo del risultato finale . 7.4 . Prova di controllo Prima di effettuare le analisi , controllare il buon funzionamento dell'apparecchio e la corretta applicazione della tecnica utilizzando parti aliquote della soluzione campione ( 4.13 ) contenente quantità di azoto ammoniacale e nitrico paragonabili alle quantità di azoto nitrico e cianamidico contenute nella calciocianamide nitrata . Per ottenere ciò usare , nel pallone di Kjeldahl , un prelievo iniziale di 20 ml della soluzione campione ( 4.13 ) . Effettuare l'analisi seguendo la tecnica descritta ai punti 7.1 e 7.2 . 8 . ESPRESSIONE DEI RISULTATI Esprimere il risultato analitico in percentuale di azoto totale nel concime tal quale è stato ricevuto per l'analisi utilizzando le formule seguenti : variante « b » : N % = ( 50 - A ) × 0,7 variante « b » : N % = ( 50 - A ) × 0,7 variante « c » : N % = ( 35 - A ) × 0,875 dove i simboli usati hanno il medesimo significato di cui al metodo 2.1 . Metodo 2.3.3 DOSAMENTO DELL'AZOTO TOTALE NELL'UREA 1 . OGGETTO Il presente documento ha per oggetto di fissare un metodo di dosamento dell'azoto totale nell'urea . 2 . CAMPO DI APPLICAZIONE Il presente metodo si applica esclusivamente all'urea esente da nitrati . 3 . PRINCIPIO Per ebollizione , in presenza di acido solforico , l'urea è trasformata quantitativamente in ammoniaca ; l'azoto ammoniacale formatosi viene spostato dalla soluzione mediante aggiunta di idrossido di sodio , distillato , raccolto e dosato in una soluzione titolata di acido solforico . 4 . REATTIVI Acqua distillata o demineralizzata esente da anidride carbonica e da composti azotati qualsiasi . 4.1 . Acido solforico concentrato ( d = 1,84 ) . 4.2 . Soluzione di idrossido di sodio , esente da ammoniaca , contenente circa il 30 % di NaOH ( d = 1,33 ) . 4.3 . Soluzione titolata di acido solforico : 0,1 N per la variante « a » ( metodo 2.1 ) . 4.4 . Soluzione titolata di idrossido di sodio o di potassio , esente da carbonati : 0,1 N per la variante « a » ( metodo 2.1 ) . 4.5 . Soluzione titolata di acido solforico : 0,2 N per la variante « b » ( vedi nota 1 al metodo 2.1 ) . 4.6 . Soluzione titolata di idrossido di sodio o di potassio , esente da carbonati : 0,2 N per la variante « b » ( vedi nota 1 al metodo 2.1 ) . 4.7 . Soluzione titolata di acido solforico : 0,5 N per la variante « c » ( vedi nota 1 al metodo 2.1 ) . 4.8 . Soluzione titolata di idrossido di sodio o di potassio , esente da carbonati : 0,5 N per la variante « c » ( vedi nota 1 al metodo 2.1 ) . 4.9 . Soluzioni di indicatore . 4.9.1 . Indicatore misto . Soluzione A : sciogliere 1 g di rosso metíle in 37 ml di soluzione di idrossido di sodio 0,1 N e portare al volume di 1 l con acqua . Soluzione B : sciogliere 1 g di blu di metilene in acqua e portare al volume di 1 l . Mescolare 1 volume della soluzione A con 2 volumi della soluzione B . Questo indicatore è violetto in soluzione acida , grigio in soluzione neutra e verde in soluzione alcalina : utilizzarne 0,5 ml ( 10 gocce ) . 4.9.2 . Soluzione di indicatore « rosso metile » . Sciogliere 0,1 g di rosso metile in 50 ml di alcool etilico a 95 ° , portare a 100 ml con acqua e filtrare se necessario . Si può utilizzare questo indicatore ( da 4 a 5 gocce ) al posto del precedente . 4.10 . Pietra pomice in frammenti piccoli , lavata in HCl e calcinata . 4.11 . Urea per analisi . 5 . APPARECCHIATURA 5.1 . Apparecchio da distillazione ( vedi metodo 2.1 ) . 5.2 . Pallone tarato da 500 ml . 5.3 . Pipette di precisione da 25 , 50 e 100 ml . 6 . PREPARAZIONE DEL CAMPIONE Vedi metodo 1 . 7 . MODO DI OPERARE 7.1 . Preparazione della soluzione Inumidire 2,5 g del campione pesati a ± 0,001 g con 20 ml di acqua in un pallone di Kjeldahl da 300 ml . Aggiungere , agitando , 20 ml di acido solforico concentrato ( 4.1 ) e qualche pallina di vetro per facilitare l'ebollizione . Per evitare eventuali spruzzi , chiudere il collo del pallone con un piccolo imbuto a gambo lungo e scaldare quindi , dapprima dolcemente , poi vivamente , fino a sviluppo di fumi bianchi ( da 30 a 40 minuti ) . Dopo raffreddamento diluire con 100-150 ml di acqua . Travasare quantitativamente il liquido in un pallone tarato da 500 ml trascurando l'eventuale insolubile ; lasciare raffreddare a temperatura ambiente . Portare poi a volume con acqua , omogeneizzare e , se necessario , filtrare per filtro asciutto in recipiente asciutto . 7.2 . Analisi della soluzione Con pipetta tarata di precisione prelevare , secondo la variante scelta ( vedi metodo 2.1 ) , una parte aliquota della soluzione limpida pari a 25 , 50 o 100 ml e distillare l'ammoniaca secondo il metodo 2.1 , avendo cura di aggiungere al pallone da distillazione una quantità sufficiente della soluzione di NaOH ( 4.2 ) così da assicurarne la presenza in forte eccesso . 7.3 . Prova in bianco Fare una prova in bianco nelle medesime condizioni di esperienza e tenerne conto nel calcolo del risultato finale . 7.4 . Prova di controllo Prima di effettuare le analisi , controllare il buon funzionamento dell'apparecchio e la corretta applicazione della tecnica utilizzando una parte aliquota di una soluzione , preparata di fresco , di urea per analisi ( 4.11 ) . 8 . ESPRESSIONE DEI RISULTATI Esprimere il risultato analitico in percentuale di azoto nel concime tal quale è stato ricevuto per l'analisi , utilizzando le formule seguenti : variante « a » : N % = ( 50 - A ) × 1,12 , variante « b » : N % = ( 50 - A ) × 1,12 , variante « c » : N % = ( 35 - A ) × 1,40 . Metodo 2.4 DOSAMENTO DELL'AZOTO CIANAMIDICO 1 . OGGETTO Il presente documento ha per oggetto di fissare un metodo di dosamento dell'azoto cianamidico . 2 . CAMPO DI APPLICAZIONE Il presente metodo è applicabile alla calciocianamide ed alla calciocianamide nitrata . 3 . PRINCIPIO L'azoto cianamidico è precipitato sotto forma di composto argentico e dosato nel precipitato secondo il metodo di Kjeldahl . 4 . REATTIVI Acqua distillata o demineralizzata , esente da anidride carbonica e da composti azotati qualsiasi . 4.1 . Acido acetico glaciale . 4.2 . Soluzione di ammoniaca al 10 % ( d = 0,96 ) . 4.3 . Soluzione d'argento ammoniacale secondo Tollens . Mescolare 500 ml di una soluzione di nitrato di argento al 10 % in acqua con 500 ml della soluzione di ammoniaca al 10 % ( 4.2 ) . Non esporre inutilmente questa soluzione all'azione della luce , non scaldare senza necessità e conservare , nella misura del possibile , al riparo dall'aria . La soluzione si conserva abitualmente per anni e , fino a che si mantiene limpida , il reattivo è di buona qualità . 4.4 . Acido solforico concentrato ( d = 1,84 ) . 4.5 . Solfato di potassio per analisi . 4.6 . Catalizzatore . Ossido di rame ( CuO ) : da 0,3 a 0,4 g per determinazione , od una quantità equivalente di solfato di rame idrato ( CuSO4 · 5H2O ) pari a 0,95-1,25 g per determinazione . 4.7 . Soluzione di idrossido di sodio , esente da ammoniaca , contenente circa il 30 % di NaOH ( d = 1,33 ) . 4.8 . Soluzione titolata di acido solforico : 0,1 N . 4.9 . Soluzione titolata di idrossido di sodio o di potassio , esente da carbonati : 0,1 N . 4.10 . Soluzioni di indicatore . 4.10.1 . Indicatore misto . Soluzione A : sciogliere 1 g di rosso metile in 37 ml di soluzione di idrossido di sodio 0,1 N e portare al volume di 1 l con acqua . Soluzione B : sciogliere 1 g di blu di metilene in acqua e portare al volume di 1 l . Mescolare 1 volume della soluzione A con 2 volumi della soluzione B . Questo indicatore è violetto in soluzione acida , grigio in soluzione neutra e verde in soluzione alcalina : utilizzarne 0,5 ml ( 10 gocce ) . 4.10.2 . Soluzione di indicatore « rosso metile » . Sciogliere 0,1 g di rossi metile in 50 ml di alcool etilico a 95 ° , portare a 100 ml con acqua e filtrare se necessario . Si può utilizzare questo indicatore ( da 4 a 5 gocce ) al posto del precedente . 4.11 . Pietra pomice in frammenti piccoli , lavata in HCl e calcinata . 4.12 . Solfocianuro di potassio per analisi . 5 . APPARECCHIATURA 5.1 . Apparecchio da distillazione ( vedi metodo 2.1 ) . 5.2 . Pallone tarato da 500 ml ( per esempio : pallone tarato di Stohmann ) . 5.3 . Pallone d'attaco di Kjeldahl di capacità conveniente , a collo lungo ( 300 o 500 ml ) . 5.4 . Pipetta di precisione da 50 ml . 5.5 . Agitatore rotativo da 35 a 40 rotazioni al minuto . 6 . PREPARAZIONE DEL CAMPIONE Vedi metodo 1 . 7 . MODO DI OPERARE 7.1 . Misure di sicurezza Quando si impieghi qualsiasi soluzione ammoniacale d'argento , è prescritto strettamente di portare occhiali di sicurezza . Dal momento in cui si dovesse formare alla superficie della soluzione una fine pellicola , è possibile che si produca , agitando la soluzione , una esplosione : è di rigore quindi la più grande circospezione . 7.2 . Preparazione della soluzione da sottoporre all'analisi Pesare , a ± 0,001 g , 2,5 g del campione e trasferirli in un piccolo mortaio di vetro ; servendosi del pestello spappolare con acqua per tre volte , decantando ogni volta il liquido in un pallone tarato di Stohmann da 500 ml . Lavare , servendosi di una spruzzetta , il mortaio , il pestello e l'imbuto adoperato nell'operazione in modo da trasferire quantitativamente la sostanza nel pallone tarato . Aggiungere nel pallone acqua fino a circa 400 ml , pois 15 ml di acido acetico glaciale ( 4.1 ) . Agitare , in agitatore rotativo da 35 a 40 rotazioni al minuto , per due ore . Portare quindi al volume di 500 ml con acqua , omogeneizzare e filtrare per filtro asciutto in recipiente asciutto . L'analisi dovrà essere continuata il più rapidamente possibile . 7.3 . Analisi della soluzione Con pipetta di precisione prelevare 50 ml del filtrato e trasferirli in un bicchiere da 250 ml . Alcalinizzare leggermente con la soluzione di ammoniaca ( 4.2 ) ed aggiungere , agitando , 30 ml della soluzione di argento ammoniacale secondo Tollens ( 4.3 ) , calda , per precipitare il composto argentico giallo della cianamide . Lasciare riposare fino all'indomani , filtrare e lavare il precipitato con acqua fredda fino a scomparsa dell'ammoniaca nel filtrato . Introdurre quindi , ancora umidi , filtro e precipitato in un pallone di Kjeldahl , aggiungervi da 10 a 15 g di solfato di potassio ( 4,5 ) , il catalizzatore ( 4.6 ) nella dose prescritta e quindi 50 ml di acqua e 25 ml di acido solforico concentrato ( 4.4 ) . Scaldare lentamente , agitando leggernente , fino ad ebollizione incipiente . Aumentare la fiamma e fare bollire fino a quando il contenuto del pallone sia incolore o leggermente verde . Prolungare ancora l'ebollizione per un'ora , poi lasciare raffreddare . Travasare quantitativamente il liquido dal pallone di attacco al pallone da distillazione , aggiungere qualche frammento di pietra pomice ( 4.11 ) e diluire con acqua fino a circa 350 ml . Omogeneizzare e raffreddare . Distillare l'ammoniaca secondo il metodo 2.1 , variante « a » , avendo cura di aggiungere al pallone da distillazione una quantità sufficiente della soluzione di NaOH ( 4.7 ) così da assicurarne la presenza in forte eccesso . 7.4 . Prova in bianco Fare una prova in bianco nelle medesime condizioni di esperienza e tenern conto nel calcolo del risultato finale . 7.5 . Prova di controllo Prima di effettuare le analisi , controllare il buon funzionamento dell'apparecchio e la corretta applicazione della tecnica utilizzando una parte aliquota , corrispondente a 0,05 g di azoto , di una soluzione titolata di solfocianuro di potassio ( 4.12 ) . 8 . ESPRESSIONE DEI RISULTATI Esprimere il risultato analitico in percentuale di azoto cianamidico nel concime tal quale è stato ricevuto per l'analisi , utilizzando la formula seguente : N % = ( 50 - A ) × 0,56 Metodo 2.5 DOSAMENTO FOTOMETRICO DEL BIURETO NELL'UREA 1 . OGGETTO Il presente documento ha per oggetto di fissare un metodo di dosamento fotometrico del biureto nell'urea . 2 . CAMPO DI APPLICAZIONE Il presente metodo si applica esclusivamente all'urea . 3 . PRINCIPIO In ambiente alcalino , in presenza di tartrato di sodio e di potassio , il biureto forma con il rame bivalente un complesso rameico violetto . L'estinzione della soluzione è misurata alla lunghezza d'onda di circa 546 nm ( nanometri ) . 4 . REATTIVI Acqua distillata o demineralizzata , esente da anidride carbonica e da ammoniaca ; la qualità dell'acqua è particolarmente importante per questa determinazione . 4.1 . Alcool metilico per analisi . 4.2 . Soluzione titolata di acido solforico : circa 0,1 N . 4.3 . Soluzione titolata di idrossido di sodio : circa 0,1 N . 4.4 . Soluzione alcalina di tartrato di sodio e di potassio . In un pallone tarato da 1 l sciogliere 40 g di idrossido di sodio per analisi in 500 ml di acqua . Lasciare raffreddare ed aggiungere 50 g di tartrato di sodio e di potassio ( NaKC4H4O6 · 4H2O ) . Portare a volume . Lasciare riposare 24 ore prima dell'uso . 4.5 . Soluzione di solfato di rame . In un pallone tarato da 1 l sciogliere 15 g di solfato di rame ( CuSO4 · 5H2O ) in 500 ml di acqua e portare poi a volume . 4.6 . Soluzione campione di biureto preparata di fresco . In un pallone tarato da 250 ml sciogliere 0,250 g di biureto puro (1) in acqua . Portare a volume . 1 ml di questa soluzione contiene 0,001 g di biureto . 4.7 . Soluzione di indicatore In un pallone tarato da 1 l sciogliere 0,1 g di rosso metile in 50 ml di alcool etilico a 95 ° C , portare a 100 ml con acqua . Filtrare se necessario . 5 . APPARECCHIATURA 5.1 . Spettrofotometro , o fotometro a filtri , di sensibilità e di precisione sufficiente , che permetta misure riproducibili con l'approssimazione di 0,5 % T (2) . 5.2 . Palloni tarati da 100 , 250 e 1 000 ml . 5.3 . Pipette tarate di precisione da 2 , 5 , 10 , 20 , 25 e 50 ml o buretta di precisione graduata in ventesimi di ml . 5.4 . Bicchiere da 250 ml . 6 . PREPARAZIONE DEL CAMPIONE Vedi metodo 1 . 7 . MODO DI OPERARE 7.1 . Curva di taratura Per mezzo di pipette di precisione , trasferire , in una serie di 7 palloni tarati da 100 ml , parti aliquote della soluzione campione di biureto ( 4.6 ) pari a 0 , 2 , 5 , 10 , 20 , 25 e 50 ml . Portare a circa 50 ml con acqua distillata , aggiungere una goccia di indicatore ( 4.7 ) e neutralizzare , se necessario , con l'acido solforico 0,1 N ( 4.2 ) . Aggiungere poi , agitando , 20 ml della soluzione alcalina di tartrato ( 4.4 ) e 20 ml della soluzione di solfato di rame ( 4.5 ) . Nota : Queste soluzioni dovranno essere aggiunte servendosi di due burette di precisione , o , meglio , con due pipette tarate di precisione . Portare al volume di 100 ml con acqua distillata , omogeneizzare e lasciare riposare per 15 minuti a 30 ° C ± 2 ° C . Effettuare le misure fotometriche di ciascuna soluzione utilizzando la soluzione « O » come liquido di confronto , alla lunghezza d'onda di circa 550 nanometri , usando vaschette di spessore conveniente . Tracciare quindi la curva di taratura riportando in ordinate le estinzioni specifiche « k » (3) , o le estinzioni « E » (3) quando si siano usate nelle misure vaschette del medesimo spessore , ed in ascisse le quantità di biureto , espresse in mg , presenti nelle prove lette . 7.2 . Preparazione della soluzione da sottoporre all'analisi Pesare , con l'approssimazione di 0,001 g , 10 g del campione preparato . Scioglierli , con circa 150 ml di acqua , in un pallone tarato da 250 ml ; dopo soluzione completa portare a volume . Filtrare , se necessario . PER LA CONTINUAZIONE DEL TESTO VEDI SOTTO NUMERO : 377L0535.1Nota 1 Se nella pesata effettuata sono contenuti più di 0,015 g di azoto ammoniacale , sciogliere la sostanza in un bicchiere da 250 ml con 50 ml di alcool metilico ( 4.1 ) . Ridurre , per evaporazione , al volume di circa 25 ml . Travasare quantitativamente in un pallone tarato da 250 ml e portare a volume con acqua . Nota 2 Eliminazione dell'opalescenza : in caso di presenza di sostanze colloidali , si possono avere difficoltà durante la filtrazione . In questo caso la soluzione da sottoporre all'analisi dovrà essere preparata nel modo seguente : sciogliere la sostanza pesata in 150 ml di acqua , aggiungere 2 ml di acido cloridrico circa normale e filtrare la soluzione usando due filtri a porosità fine in un pallone tarato da 250 ml . Lavare con acqua fino a volume . Procedere poi come indicato al punto ( 7.3 ) . 7.3 . Analisi della soluzione Secondo il titolo presunto di biureto , prelevare dalla soluzione preparata di cui al punto 7.2 , servendosi di una pipetta tarata di precisione , una quantità di 25 o 50 ml e trasferirla in un pallone tarato da 100 ml . Se necessario neutralizzare usando una delle soluzioni 0,1 N ( 4.2 o 4.3 ) secondo il caso , utilizzando il rosso metile come indicatore , ed aggiungere poi , con la medesima precisione usata nella preparazione della curva di taratura , 20 ml della soluzione alcalina di tartrato di sodio e di potassio ( 4.4 ) e 20 ml della soluzione di solfato di rame ( 4.5 ) . Portare a volume , omogeneizzare accuratamente e lasciare riposare 15 minuti a 30 ° C ± 2 ° C . Effettuare quindi le misure fotometriche e calcolare il contenuto di biureto presente nell'urea . 8 . ESPRESSIONE DEI RISULTATI Se C è il peso di biureto , in mg , ricavato dalla curva di taratura , e V il volume della parte aliquota prelevata : % biureto = ( C × 2,5 ) /V 9 . ALLEGATI Se Jo è l'intensità di un fascio di raggi monocromatico ( a lunghezza d'onda determinata ) prima del suo passaggio attraverso un corpo trasparente e J è l'intensità di questo fascio di raggi dopo il passaggio , si definisce : - Trasparenza : T = J/J o - Opacità : O = J o/J - Estinzione : E = log O - Estinzione specifica ( estinzione riferita all'unità di spessore di strati attraversati ) : K = E/s - Costante di estinzione : K = E/ ( c × s ) dove : s = spessore dello strato attraversato espresso in cm , c = concentrazione in mg per litro , k = costante di estinzione caratteristica di ogni sostanza ( legge di Lambert-Beer ) . Metodi 2.6 DETERMINAZIONE DELLE DIVERSE FORME DI AZOTO IN PRESENZA L'UNA DELL'ALTRA Metodo 2.6.1 NEI CONCIMI CONTENENTI L'AZOTO SOTTO FORMA NITRICA , AMMONIACALE UREICA E CIANAMIDICA 1 . OGGETTO Il presente documento ha per oggetto di fissare un metodo di determinazione delle diverse forme di azoto presenti contemporaneamente in un concime . 2 . CAMPO DI APPLICAZIONE Il metodo si applica a qualsiasi concime , previsto nella direttiva , contenente azoto nelle diverse forme . 3 . PRINCIPIO 3.1 . Azoto totale , solubile ed insolubile Secondo la lista dei tipi di concime ( allegato I della direttiva 76/116/CEE ) , questa determinazione è limitata ai prodotti contenenti calciocianamide . 3.1.1 . In assenza di nitrati : mineralizzazione diretta secondo Kjeldahl . 3.1.2 . In presenza di nitrati : mineralizzazione secondo Kjeldahl dopo riduzione dei nitrati con ferro metallico e cloruro stannoso . Nei due casi l'ammoniaca è determinata secondo le modalità descritte nel metodo 2.1 . Nota Se all'analisi la quantità trovata di azoto insolubile risultasse superiore alla mezza unità per cento , si dovrà concludere che il concime contiene forme di azoto insolubile non comprese nell'allegato I della direttiva 76/116/CEE . 3.2 . Forme di azoto solubile Sulla soluzione risultante da una sola pesata del campione si determinano , in diverse parti aliquote : 3.2.1 . l'azoto totale solubile : 3.2.1.1 . in assenza di nitrati : per mineralizzazione diretta secondo Kjeldahl , 3.2.1.2 . in presenza di nitrati : mineralizzazione secondo Kjeldahl dopo riduzione dei nitrati secondo Ulsh . Nei due casi l'ammoniaca viene determinata secondo il metodo 2.1 ; 3.2.2 . l'azoto totale solubile eccetto l'azoto nitrico : mineralizzazione secondo Kjeldahl dopo eliminazione dell'azoto nitrico con solfato ferroso in ambiente acido ; l'ammoniaca viene determinata secondo il metodo 2.1 ; 3.2.3 . l'azoto nitrico per differenza : 3.2.3.1 . in assenza di cianamide , fra i risultati ottenuti operando secondo i punti 3.2.1.2 e 3.2.2 e/o fra il dato dell'azoto totale solubile ( 3.2.1.2 ) e la somma dell'azoto ammoniacale e dell'azoto ureico ( 3.2.4 + 3.2.5 ) , 3.2.3.2 . in presenza di cianamide , fra i risultati ottenuti operando secondo i punti 3.2.1.2 e 3.2.2 e/o fra il dato dell'azoto totale solubile e la somma dei risultati ottenuti operando secondo i punti 3.2.4 + 3.2.5 + 3.2.6 ; 3.2.4 . l'azoto ammoniacale : 3.2.4.1 . in presenza unicamente di azoto ammoniacale e ammoniacale più nitrico , secondo le modalità descritte nel metodo 1 , 3.2.4.2 . in presenza di azoto ureico e/o cianamidico , per distillazione a freddo in corrente d'aria dopo leggera alcalinizzazione . L'ammoniaca viene raccolta su acido solforico titolato e determinata secondo il metodo 2.1 ; 3.2.5 . l'azoto ureico : 3.2.5.1 . per trasformazione in azoto ammoniacale con ureasi e susseguente titolazione con acido cloridrico , 3.2.5.2 . gravimetricamente per precipitazione con xantidrolo ; l'azoto del biureto , coprecipitato , può essere assimilato all'azoto ureico senza commettere un errore rilevante , essendo la sua concentrazione nei concimi composti , in genere , molto debole , 3.2.5.3 . per differenza secondo la seguente tabella : Caso * N nitrico * N ammoniacale * N cianamidico * Differenza * 1 * assente * presente * presente * ( 3.2.1.1 ) - ( 3.2.4.2 + 3.2.6 ) * 2 * presente * presente * presente * ( 3.2.2 ) - ( 3.2.4.2 + 3.2.6 ) * 3 * assente * presente * assente * ( 3.2.1.1 ) - ( 3.2.4.2 ) * 4 * presente * presente * assente * ( 3.2.2 ) - ( 3.2.4.2 ) * 3.2.6 . l'azoto cianamidico , per precipitazione come composto argentico : l'azoto nel precipitato , secondo Kjeldahl . 4 . REATTIVI Acqua distillata o demineralizzata avente le medesime caratteristiche dell'acqua distillata . 4.1 . Solfato di potassio per analisi . 4.2 . Ferro ridotto all'idrogeno , per analisi ( la quantità prescritta deve poter ridurre almeno 50 mg di azoto nitrico ) . 4.3 . Solfocianuro di potassio per analisi . 4.4 . Nitrato di potassio per analisi . 4.5 . Solfato di ammonio per analisi . 4.6 . Urea per analisi . 4.7 . Acido solforico diluito 1 + 1 ( v/v ) . 4.8 . Soluzione titolata di acido solforico 0,2 N . 4.9 . Soluzione concentrata di idrossido di sodio . Soluzione acquosa circa al 30 % ( p/v ) di NaOH , esente da ammoniaca . 4.10 . Soluzione titolata di idrossido di sodio o di potassio , esente da carbonati , 0,2 N . 4.11 . Soluzione di cloruro stannoso . In 400 ml di acido cloridrico concentrato per analisi ( d = 1,18 ) sciogliere 120 g di cloruro stannoso per analisi ( SnCl2 · 2H2O ) e portare ad un litro con acqua . La soluzione deve essere assolutamente limpida e preparata immediatamente prima dell'uso . Nota E indispensabile verificare il potere riducente del cloruro stannoso : allo scopo sciogliere 0,5 g di SnCl2 · 2H2O , in 2 ml di acido cloridrico concentrato per analisi ( d = 1,18 ) e portare a 50 ml con acqua . Aggiungere quindi 5 g di sale di Seignette ( tartrato sodico potassico ) , poi una quantità sufficiente di bicarbonato di potassio per analisi per rendere la soluzione alcalina al tornasole . Titolare la soluzione con soluzione di iodio 0,1 N ; indicatore la salda d'amido . 1 ml di soluzione di iodio 0,1 N corrisponde a 0,01128 g di SnCl2 · 2H2O . Almeno l 80 % dello stagno totale presente nella soluzione così preparata dovrà trovarsi allo stato bivalente . Si dovranno quindi utilizzare per la titolazione almeno 35 ml di soluzione 0,1 N di iodio . 4.12 . Acido solforico ( d 20 ° C = 1,84 ) . 4.13 . Acido cloridrico diluito : 1 + 1 ( v/v ) . 4.14 . Acido acetico ( 96-100 % ) . 4.15 . Soluzione di acido solforico contenente circa il 30 % di H2SO4 ( p/v ) . 4.16 . Solfato ferroso in cristalli ( FeSO4 · 7H2O ) . 4.17 . Soluzione titolata di acido solforico , 0,1 N . 4.18 . Alcool ottilico . 4.19 . Soluzione satura di carbonato di potassio . 4.20 . Soluzione titolata di idrossido di sodio o di potassio , esente da carbonati , 0,1 N . 4.21 . Soluzione satura di idrossido di bario . 4.22 . Soluzione di carbonato di sodio al 10 % ( p/v ) . 4.23 . Acido cloridrico , 2 N . 4.24 . Soluzione titolata di acido cloridrico , 0,1 N . 4.25 . Soluzione di ureasi . Sospendere in 100 ml di acqua distillata 0,5 g di ureasi attiva . Portare a pH = 5,4 , misurato al potenziometro , con soluzione di acido cloridrico 0,1 N ( 4.24 ) . 4.26 . Xantidrolo . Soluzione al 5 % in alcool metilico o etilico ( 4.31 ) ( non utilizzare prodotti con alta percentuale di insolubile ) . La soluzione si conserva tre mesi in bottiglia ermetica al riparo-della luce . 4.27 . Catalizzatore . Ossido di rame ( CuO ) : da 0,3 a 0,4 g per determinazione oppure una quantità equivalente di solfato di rame 5H2O da 0,95 a 1,25 g per determinazione . 4.28 . Pietra pomice in frammenti piccoli lavata in HCl e calcinata . 4.29 . Soluzione di indicatore . 4.29.1 . Indicatore misto . Soluzione A : sciogliere 1 g di rosso metile in 37 ml di soluzione di idrossido di sodio 0,1 N e portare al volume di 1 l con acqua . Soluzione B : sciogliere 1 g di blu di metilene in acqua e portare al volume di un litro . Mescolare un volume della soluzione A con 2 volumi della soluzione B . Questo indicatore è violetto in soluzione acida , grigio in soluzione neutra e verde in soluzione alcalina . Utilizzarne 0,5 ml ( 10 gocce ) . 4.29.2 . Soluzione di indicatore rosso metile . Sciogliere 0,1 g di rosso metile in 50 ml di alcool etilico a 95 ° , portare al volume di 100 ml con acqua e filtrare se necessario . Si può utilizzare questo indicatore ( 4-5 gocce ) invece del precedente . 4.30 . Cartine indicatrici . Al tornasole , al blu di bromotimolo ( o altre , sensibili a pH compresi fra 6 e 8 ) . 4.31 . Alcool metilico o etilico a 95 ° . 5 . APPARECCHIATURA 5.1 . Apparecchio da distillazione . Vedi metodo 2.1 . 5.2 . Apparecchio per la determinazione dell'azoto ammoniacale secondo il punto 7.2.5.3 ( vedi figura 6 ) . L'apparecchio è formato da un recipiente a collo normalizzato , di forma speciale , munito di tubulatura laterale chiudibile , di un tubo di raccordo con bolla di sicurezza e di un tubo perpendicolare per l'introduzione dell'aria . I tubi , al posto di raccordi normalizzati , possono essere collegati al recipiente per mezzo di un tappo di gomma forato . E importante dare una forma conveniente alla parte terminale dei tubi di arrivo dell'aria , dovendo le bollicine gassose essere perfettamente ripartite nelle soluzioni contenute nel recipiente di reazione e nella bevuta di raccolta . Il miglior dispositivo è costituito da piccole estremità fungiformi di diametro esterno di 20 mm provviste di 6 fori di 1 mm di diametro . 5.3 . Apparecchio per la determinazione dell'azoto ureico con l'ureasi secondo il punto 7.2.6.1 . L'apparecchio è formato da una bevuta da 300 ml , munita di un imbuto a rubinetto e di un piccolo gorgogliatore ( vedi figura 7 ) . 5.4 . Agitatore rotativo da 35 a 40 rotazioni al minuto . 5.5 . pH-metro . 5.6 . Stufa termostatica . 5.7 . Vetreria : - pipette di precisione da 2 , 5 , 10 , 20 , 25 , 50 e 100 ml , - palloni di Kjeldahl , a collo lungo , da 300 e 500 ml , - palloni tarati da 100 , 250 , 500 e 1 000 ml , - crogioli filtranti : porosità da 5 a 15 µ , - mortai di vetro , 6 . PREPARAZIONE DEL CAMPIONE Vedi metodo 1 . 7 . MODO DI OPERARE 7.1 . Azoto totale , solubile ed insolubile 7.1.1 . In assenza di nitrati 7.1.1.1 . Attacco Pesare , con l'approssimazione di 0,001 g , una quantità del campione preparato contenente al massimo 100 mg di azoto , e trasferirla nel pallone dell'apparecchio da distillazione ( 5.1 ) . Aggiungere da 10 a 15 g di solfato di potassio ( 4.1 ) , il catalizzatore ( 4.27 ) e qualche frammento di pietra pomice ( 4.28 ) . Aggiungere in seguito 50 ml della soluzione di acido solforico diluito ( 4.7 ) e agitare prudentemente . Scaldare , dapprima moderatamente , agitando di tanto in tanto fino e che sia cessata la formazione eventuale di schiuma . Scaldare poi in modo da ottenere un'ebollizione regolare che si dovrà mantenere per un'ora dopo completa « chiarificazione » del liquido , evitando , con agitazioni periodiche , che particelle di sostanza aderiscano alle pareti del pallone . Trascorso questo tempo , raffreddare , aggiungere prudentemente , agitando , circa 350 ml di acqua . Agitare di nuovo per omogeneizzare e far si che la dissoluzione sia la più completa possibile . Lasciar raffreddare e raccordare il pallone all'apparecchio da distillazione ( 5.1 ) . 7.1.1.2 . Distillazione dell'ammoniaca Pipettare , nella bevuta di raccolta dell'apparecchio ( 5.1 ) 50 ml della soluzione titolata di acido solforico 0,2 N ( 4.8 ) e aggiungere l'indicatore prescelto ( 4.29.1 o 4.29.2 ) . Fare attenzione che l'estremità del raccordo del refrigerante si trovi un centimetro sotto il livello della soluzione nella bevuta di raccolta . Prendendo le precauzioni necessarie per evitare perdite di ammoniaca , aggiungere al pallone da distillazione una quantità di soluzione concentrata di idrossido di sodio ( 4.9 ) sufficiente per alcalinizzare fortemente il liquido ( generalmente 120 ml bastano ; un controllo può essere effettuato aggiungendo qualche goccia di fenolftaleina . A distillazione ultimata il liquido residuo nel pallone deve essere ancora fortemente alcalino ) . Regolare il riscaldamento del pallone in modo da distillare circa 150 ml di liquido in mezz'ora . Controllare , con una cartina al tornasole ( 4.30 ) , che la distillazione sia completa ; in caso contrario distillare ancora 50 ml di liquido e ripetere il controllo , continuando così fino ad ottenere reazione neutra alla cartina ( 4.30 ) . A questo punto abbassare la bevuta di raccolta , distillare ancora qualche ml di liquido e lavare l'estremità del raccordo al refrigerante . Titolare l'eccesso di acido nella bevuta di raccolta con la soluzione titolata 0,2 N di idrossido di sodio o di potassio ( 4.10 ) . 7.1.1.3 . Prova in bianco Fare una prova in bianco nelle medesime condizioni e tenerne conto nel calcolo del risultato . 7.1.1.4 . Espressione del risultato N % = ( ( a - A ) × 0,28 ) /M dove : a = ml di soluzione titolata di idrossido di sodio o di potassio 0,2 N utilizzati nella prova in bianco , effetuata pipettando nella bevuta di raccolta dell'apparecchio ( 5.1 ) , aggiungere 50 ml della soluzione titolata di acido solforico 0,2 N ( 4.8 ) , A = ml di soluzione titolata di idrossido di sodio o di potassio 0,2 N utilizzati nella titolazione , M = peso del campione espresso in grammi . 7.1.2 . In presenza di nitrati 7.1.2.1 . Pesata Pesare , con l'approssimazione di 0,001 g , una quantità del campione preparato contenente non più di 40 mg di azoto nitrico . 7.1.2.2 . Riduzione dei nitrati Stemperare la quantità pesata in un piccolo mortaio con 50 ml di acqua . Travasare , aiutandosi con una spruzzetta e impiegando la minima quantità di acqua , in un pallone di Kjeldahl da 500 ml . Aggiungere 5 g di ferro ridotto ( 4.2 ) e 50 ml di soluzione di cloruro stannoso ( 4.11 ) . Agitare e lasciare a sé per mezz'ora , riagitando dopo 10 e 20 minuti . 7.1.2.3 . Attacco Trascorso il tempo prescritto , aggiungere al pallone 30 ml di acido solforico ( 4.12 ) , 5 g di solfato di potassio ( 4.1 ) , la quantità prescritta di catalizzatore ( 4.27 ) e qualche frammento di pietra pomice per regolare l'ebollizione ( 4.28 ) . Scaldare moderatamente tenendo il pallone leggermente inclinato . Aumentare lentamente il riscaldamento agitando frequentemente il contenuto del pallone per rimettere l'eventuale deposito in sospensione . Il liquido annerisce dapprima per schiarirsi in seguito con formazione di una sospensione giallo-verde di solfato di ferro anidro . Continuare il riscaldamento per un'ora dopo l'ottenimento di una soluzione chiara , mantenendo una leggera ebollizione . Lasciare raffreddare . Diluire con precauzione con una piccola quantità di acqua , diluendo in seguito , poco a poco , con altri 100 ml di acqua . Agitare e travasare quantitativamente il contenuto del matraccio in un pallone tarato da 500 ml lavando a più riprese con acqua . Portare a volume , omogeneizzare e filtrare su filtro asciutto in recipiente asciutto . 7.1.2.4 . Analisi della soluzione Con pipetta di precisione prelevare e travasare nel pallone dell'apparecchio da distillazione ( 5.1 ) , una parte aliquota della soluzione contenente un massimo di 100 mg di azoto . Diluire a circa 350 ml con acqua distillata e aggiungere qualche frammento di pietra pomice ( 4.28 ) . Raccordare il pallone all'apparecchio da distillazione e proseguire la determinazione come descritto al punto 7.1.1.2 . 7.1.2.5 . Prova in bianco Vedi punto 7.1.1.3 . 7.1.2.6 . Espressione del risultato N % = ( ( a - A ) × 0,28 ) /M dove : a = ml di soluzione titolata di idrossido di sodio o di potassio 0,2 N utilizzati nella prova in bianco , effettuata pipettando nella bevuta di raccolta dell'apparecchio ( 5.1 ) , aggiungere 50 ml della soluzione titolata di acido solforico 0,2 N ( 4.8 ) , A = ml di soluzione titolata di idrossido di sodio o di potassio 0,2 N utilizzati nella titolazione , M = peso del campione espresso in grammi , presente nella parte aliquota prelevata di cui al punto 7.1.2.4 . 7.2 . Forme di azoto solubile 7.2.1 . Preparazione della soluzione da sottoporre all'analisi Pesare , con l'approssimazione di 0,001 g , una quantità di 10 g del campione preparato e trasferirla in un pallone tarato da 500 ml . 7.2.1.1 . Caso dei concimi non contenenti azoto cianamidico Aggiungere al pallone 50 ml di acqua e , in seguito , 20 ml della soluzione di acido cloridrico diluito ( 4.13 ) . Agitare e lasciare a sé fino ad esaurimento dell'eventuale sviluppo di anidride carbonica . Aggiungere quindi 100 ml di acqua e agitare per mezz'ora in agitatore rotativo da 35 a 40 rotazioni al minuto ( 5.4 ) . Portare a volume con acqua , omogeneizzare e filtrare su filtro asciutto in recipiente asciutto . 7.2.1.2 . Caso dei concimi contenenti azoto cianamidico Aggiungere al pallone 400 ml di acqua e qualche goccia di rosso metile ( 4.29.2 ) . Se necessario , acidificare con acido acetico glaciale ( 4.14 ) . Aggiungere 15 ml di acido acetico glaciale ( 4.14 ) . Agitare in agitatore rotativo da 35 a 40 rotazioni al minuto per due ore ( 5.4 ) . Qualora ce ne fosse bisogno , riacidificare , durante l'operazione , con acido acetico glaciale ( 4.14 ) . Portare a volume con acqua , omogeneizzare , filtrare immediatamente su filtro asciutto in recipiente asciutto e procedere senza indugio alla determinazione dell'azoto cianamidico . Nei due casi descritti , dosare le diverse forme solubili di azoto il giorno stesso della solubilizzazione cominciando con le determinazioni dell'azoto cianamidico e dell'azoto ureico se presenti . 7.2.2 . Azoto totale solubile 7.2.2.1 . In assenza di nitrati Pipettare in un pallone di Kjeldahl da 300 ml una parte aliquota del filtrato ( 7.2.1.1 o 7.2.1.2 ) contenente al massimo 100 mg di azoto . Aggiungere 15 ml di acido solforico concentrato ( 4.12 ) , 0,4 g di ossido di rame ( o 1,25 g di solfato di rame ) ( 4.27 ) , e qualche frammento di pietra pomice per regolare l'ebollizione ( 4.28 ) . Scaldare dapprima moderatamente per iniziare l'attaco , poi più vivamente fino a che il liquido risulti incolore o leggermente verdastro e che vi sia netto sviluppo di fumi bianchi . Dopo raffreddamento travasare quantitativamente il liquido nel pallone da distillazione , diluire circa 500 ml con acqua ed aggiungere qualche frammento di pietra pomice ( 4.28 ) . Raccordare il pallone all'apparecchio da distillazione ( 5.1 ) e proseguire il dosamento come descritto al punto 7.1.1.2 . 7.2.2.2 . In presenza di nitrati Pipettare , in una bevuta da 500 ml , una parte aliquota del filtrato ( 7.2.1.1 o 7.2.1.2 ) contenente al massimo 40 mg di azoto nitrico ( a questo punto dell'analisi non ha importanza la quantità totale di azoto presente in soluzione ) . Aggiungere 10 ml di soluzione di acido solforico al 30 % ( 4.15 ) , 5 g di ferro ridotto ( 4.2 ) e coprire immediatamente la bevuta con un vetro d'orologio . Scaldare leggermente fino a che la reazione proceda vivace ma non tumultuosa : a questo punto arrestare il riscaldamento e lasciare a sé per almeno tre ore a temperatura ambiente . Aiutandosi con una spruzzetta travasare poi quantitativamente la soluzione in un pallone tarato da 250 ml trascurando il ferro rimasto indisciolto . Portare al volume con acqua e omogeneizzare accuratamente . Pipettare in un pallone di Kjeldahl da 300 ml una parte aliquota della soluzione contenente un massimo di 100 mg di azoto . Aggiungere 15 ml di acido solforico concentrato ( 4.12 ) , 0,4 g di ossido di rame ( o 1,25 g di solfato di rame ) ( 4.27 ) e qualche frammento di pietra pomice per regolare l'ebollizione ( 4.28 ) . Scaldare dapprima moderatamente per iniziare l'attacco , poi più vivamente fino e che il liquido risulti incolore o leggermente verdastro e che vi sia netto sviluppo di fumi bianchi . Dopo raffreddamento travasare quantitativamente il liquido nel pallone da distillazione , diluire a circa 500 ml acqua ed aggiungere qualche frammento di pietra pomice ( 4.28 ) . Raccordare il pallone all'apparecchio da distillazione ( 5.1 ) e proseguire il dosamento come descritto al punto 7.1.1.2 . 7.2.2.3 . Prova in bianco Vedi punto 7.1.1.3 . 7.2.2.4 . Espressione del risultato N % = ( ( a - A ) × 0,28 ) /M dove : a = ml di soluzione titolata di idrossido di sodio o di potassio 0,2 N utilizzati nella prova in bianco , effettuata nel pipettare nella bevuta di raccolta dell'apparecchio ( 5.1 ) , aggiungere 50 ml della soluzione titolata di acido solforico 0,2 N ( 4.8 ) . A = ml di soluzione titolata di idrossido di sodio o di potassio 0,2 N utilizzati nella titolazione , M = peso del campione , espresso in grammi , presente nella parte aliquota prelevata ai punti 7.2.2.1 o 7.2.2.2 . 7.2.3 . Azoto totale solubile escluso l'azoto nitrico Pipettare in un pallone Kjeldahl da 300 ml una parte aliquota del filtrato contenente un massimo di azoto da dosare ( totale - nitrico ) pari a 50 mg . Diluire a 100 ml con acqua , aggiungere 5 g di solfato ferroso ( 4.16 ) , 20 ml di acido solforico concetrato ( 4.12 ) e qualche frammento di pietra pomice per regolare l'ebollizione ( 4.28 ) . Scaldare dapprima moderatamente poi aumentare il riscaldamento fino a comparsa di fumi bianchi . Proseguire l'attacco per 15 minuti . Arrestare il riscaldamento , introdurre l'ossido di rame ( 4.27 ) come catalizzatore e mantenere ancora a fumi bianchi per 10-15 minuti . Dopo raffreddamento travasare quantitativamente il liquido nel pallone da distillazione ( 5.1 ) , diluire a circa 500 ml con acqua ed aggiungere qualche frammento di pietra pomice ( 4.28 ) . Raccordare il pallone all'apparecchio da distillazione e proseguire il dosamento come prescrito al punto 7.1.1.2 . 7.2.3.1 . Prova in bianco Vedi punto 7.1.1.3 . 7.2.3.2 . Espressione del risultato N % = ( ( a - A ) × 0,28 ) /M dove : a = ml di soluzione titolata di idrossido di sodio o di potassio 0,2 N utilizzati nella prova in bianco , effettuata pipettando nella bevuta di raccolta dell'apparecchio ( 5.1 ) , aggiungere 50 ml della soluzione titolata di acido solforico 0,2 N ( 4.8 ) , A = ml di soluzione titolata di idrossido di sodio o di potassio 0,2 N utilizzati nella titolazione , M = peso del campione , espresso in grammi , presente nella parte aliquota prelevata per la determinazione . 7.2.4 . Azoto nitrico 7.2.4.1 . In assenza di calciocianamide E ottenuto per differenza fra i risultati ottenuti ai punti 7.2.2.4 e 7.2.3.2 e/o fra il risultato ottenuto al punto 7.2.2.4 e la somma dei risultati ottenuti ai punti 7.2.5.2 oppure 7.2.5.5 + 7.2.6.3 oppure 7.2.6.5 oppure 7.2.6.6 . 7.2.4.2 . In presenza di calciocianamide E ottenuto per differenza fra i risultati ottenuti ai punti 7.2.2.4 e 7.2.3.2 e anche fra i risultati ottenuti al punto 7.2.2.4 e la somma dei risultati ottenuti ai punti 7.2.5.5 + 7.2.6.3 oppure 7.2.6.5 oppure 7.2.6.6 + 7.2.7 . 7.2.5 . Azoto ammoniacale 7.2.5.1 . In presenza unicamente di azoto ammoniacale o di azoto ammoniacale più azoto nitrico Pipettare nel pallone dell'apparecchio d