Direttiva 84/449/CEE della Commissione del 25 aprile 1984 inerente al sesto adeguamento al progresso tecnico della direttiva 67/548/CEE del Consiglio concernente il ravvicinamento delle disposizioni legislative, regolamentari ed amministrative relative alla classificazione, all'imballaggio e all'etichettatura delle sostanze pericolose



Gazzetta ufficiale n. L 251 del 19/09/1984 pag. 0001 - 0223

edizione speciale finlandese: capitolo 15 tomo 5 pag. 0003

edizione speciale spagnola: capitolo 13 tomo 17 pag. 0003

edizione speciale svedese/ capitolo 15 tomo 5 pag. 0003

edizione speciale portoghese: capitolo 13 tomo 17 pag. 0003



++++ DIRETTIVA DELLA COMMISSIONE del 25 aprile 1984 inerente al sesto adeguamento al progresso tecnico della direttiva 67/548/CEE del Consiglio concernente il ravvicinamento delle disposizioni legislative , regolamentari ed amministrative relative alla classificazione , all ' imballaggio e all ' etichettatura delle sostanze pericolose ( 84/449/CEE ) LA COMMISSIONE DELLE COMUNITÀ EUROPEE , visto il trattato che istituisce la Comunità economica europea , vista la direttiva 67/548/CEE del Consiglio , del 27 giugno 1967 , concernente il ravvicinamento delle disposizioni legislative , regolamentari ed amministrative relative alla classificazione , all ' imballaggio e all ' etichettatura delle sostanze pericolose ( 1 ) , modificata per la sesta volta dalla direttiva 79/831/CEE del Consiglio ( 2 ) , in particolare gli articoli 19 , 20 e 21 , considerando che l ' articolo 3 , paragrafo 1 , della direttiva 79/831/CEE prevede che la determinazione delle proprietà fisico-chimiche , della tossicità e della ecotossicità delle sostanze e dei preparati sia effettuata conformemente ai metodi previsti all ' allegato V ; considerando che l ' articolo 19 della direttiva 79/831/CEE , del 18 settembre 1979 , prevede che l ' allegato V sia connesso con la procedura del comitato per l ' adeguamento al progresso tecnico e che , in particolare , occorra prendere in considerazione metodi riconosciuti e raccomandati dagli organismi internazionali competenti , quando queste raccomandazioni esistano ; considerando che le disposizioni della presente direttiva sono conformi al parere del comitato per l ' adeguamento al progresso tecnico delle direttive volte all ' eliminazione degli ostacoli tecnici agli scambi nel settore delle sostanze e dei preparati pericolosi , HA ADOTTATO LA PRESENTE DIRETTIVA : Articolo 1 Il testo dell ' allegato V delle direttiva 67/548/CEE è sostituito dal testo dell ' allegato della presente direttiva . Articolo 2 Gli Stati membri adottano e pubblicano anteriormente al 1° luglio 1985 le disposizioni necessarie per conformarsi alla presente direttiva . Essi ne informano immediatamente la Commissione . Essi applicano queste disposizioni a decorrere dal 1° luglio 1986 . Articolo 3 Gli Stati membri sono destinati della presente direttiva . Fatto a Bruxelles , il 25 aprile 1984 . Per la Commissione Karl-Heinz NARJES Membro della Commissione ( 1 ) GU n . L 196 del 16 . 8 . 1967 , pag . 1 . ( 2 ) GU n . L 259 del 15 . 10 . 1979 , pag . 10 . ALLEGATO Il presente allegato espone alcuni metodi sperimentali per la determinazione delle proprietà fisico-chimiche tossicologiche ed ecotossicologiche elencate nell ' allegato VII e nell ' allegato VIII della direttiva 79/831/CEE . Tali metodi si basano su quelli accettati e raccomandati da organismi internazionali competenti in materia ( ed in particolare dall ' OCSE ) . Laddove non si disponeva di questi ultimi metodi se ne sono adottati altri rispondenti a norme nazionali od all ' accettazione da parte del mondo scientifico . Le prove devono in genere essere eseguite sulla sostanze quale essa viene commercializzata . È opportuno considerare l ' eventuale influenza delle impurezze sui risultati delle prove stesse . Qualora i metodi del presente allegato non risultino adeguati per lo studio di una determinata proprietà , il notificante deve giustificare il metodo usato in alternativa . Le prove e gli studi sugli animali verranno intrapresi conformemente ai regolamenti nazionali e dovranno tener conto dei principi umanitari e degli sviluppi internazionali nel settore della protezione degli animali . Tra due o più metodi equivalenti si sceglierà quello che necessita il numero meno elevato d ' animali . PARTE A : METODI DI DETERMINAZIONE DELLE PROPRIETÀ FISICO-CHIMICHE A . 1 . PUNTO DI FUSIONE/INTERVALLO DI FUSIONE 1 . METODO I metodi descritti si basano sulle linee direttrici OCSE ( 1 ) . 1 . 1 Introduzione I methodi e le apparecchiature qui illustrati si applicano alla determinazione del punto di fusione di sostanze chimiche senza limitazione rispetto al loro grado di purezza . La scelta del metodo più idoneo dipende dalla natura della sostanza in esame . Di conseguenza , il fattore determinante sarà inerente al fatto che la sostanza dia facilmente , difficilmente , o per nulla polverizzabile . Per alcune sostanze la determinazione del punto di gelo o di solidificazione risulta più vantaggioso ; nelle linee direttrici vengono pertanto riportate anche le norme per questo tipo di determinazioni . 1.2 . Definizioni ed unità Il punto di fusione é definito come la temperatura alla quale si verifica la transizione di fase dallo stato solido allo stato liquido a pressione atmosferica normale . Tale temperatura corrisponde teoricamente a quella di solidificazione o di gelo . Poiché per molte sostanze il passaggio di stato si verifica in un ampio intervallo di temperatura , questo viene spesso definito come intervallo di fusione . Conversione delle unità ( da K a °C ) : t = T - 273,15 dove t è espresso in °C e T in K . 1.3 . Sostanze di riferimento Non è necessario utilizzare sostanze di riferimento ogni volta che si esamina una nuova sostanza . Esse devono essere impiegate essenzialmente per la calibrazione periodica nel metodo e per permettere il confronto dei risultati quando si ricorre ad un altro metodo . Alcune sostanze di riferimento sono elencate nei riferimenti bibliografici ( 2 ) . 1.4 . Principio del metodo Si determina la temperatura ( o l ' intervallo di temperatura ) corrispondente al passaggio dallo stato solido a quello liquido . In pratica si determinano le temperature di fusione incipiente e di fusione finale durante il riscaldamento di un campione della sostanza in esame a pressione atmosferica . Vengono illustrati tre metodi , e precisamente il metodo del capillare , quello degli elementi riscaldanti e quello del punto di congelamento . 1.4.1 . Metodo del capillare 1.4.1.1 . Apparecchi per la determinazione del punto di fusione tramite bagno liquido Una piccola quantità della sostanza , finemente polverizzata , viene introdotta in un tubo capillare e sistemata compattamente . Si riscalda il tubicino insieme ad un termometro regolando l ' aumento di temperatura in modo che sia inferiore a circa 1 K/min durante la fusione propriamente detta . Si determinano quindi le temperature iniziale e finale di fuzione . 1.4.1.2 . Blocco metallico Si procede come indicato al punto 1.4.1 . 1 , salvo per il fatto che il tubo capillare ed il termometro sono collocati in un blocco di metallo riscaldante , attraverso alcuni fori del quale è possibile la loro osservazione . 1.4.1.3 . Determinazione tramite fotocellula Il campione contenuto nel tubo capillare viene riscaldato automaticamente in un cilindro metallico . Attraverso un foro praticato nel cilindro un raggio luminoso viene convogliato sulla sostanza e raggiunge poi una fotocellula accuratamente tarata . Per la maggior parte delle sostanze le proprietà ottiche si modificano durante la fusione passando dall ' opacità alla trasparenza . L ' intensità della radiazione che raggiunge la fotocellula aumenta fino ad inviare un segnale di arresto all ' indicatore numerico di un termometro a resistenza di platino collocato nella camera di riscaldamento . Questo metodo non è adatto nel caso di alcune sostanze fortemente colorate . 1.4.2 . Elementi riscaldanti 1.4.2.1 . Banco riscaldante di Kofler Il banco riscaldante di Kofler fa uso di due corpi metallici di diversa conducibilità termica , riscaidati elettricamente ; la sbarra è progettata in modo tale che per tutta la sua lunghezza il gradiente di temperatura è virtualmente costante . La temperatura dell ' elemento riscaldante può variare da 283 K a 543 K ; essa viene letta su un apposito strumento costituito da un cursore provvisto di indice e di linguetta specificamente realizzati per ogni banco . Per determinare un punto di fusione , la sostanza viene distribuita in un strato sottile direttamente sulla superficie dell ' elemento riscaldante . In pochi secondi appare una linea di separazione netta tra la fase solida e quella liquida . La temperatura corrispondente a questa linea di separazione viene letta facendovi coincidere l ' indice dello strumento . 1.4.2.2 . Microscopio di fusione Numerosi sono gli elementi riscaldanti forniti di microscopio utilizzati per la determinazione del punto di fusione di sostanze in quantità molto piccole . Nella maggioranza di questi strumenti , la temperatura viene determinata tramite una termocoppia , ma talvolta di ricorre anche a termometri a mercurio . La versione tipica di un microscopio con elemento riscaldante per il punto di fusione comprende una camera di riscaldamento fornita di una piastra metallica sopra la quale si pone il campione , distribuito su un vetrino . Al centro della piastra metallica si trova un foro che permette il passaggio della luce proveniente dallo specchio di illuminazione del microscopio . Durante la misura , la camera viene chiusa da una piastra di vetro in modo da escludere l ' aria dalla zona di lavoro . Il riscaldamento del campione è regolato da un reostato . Per misure di grande precisione e nel caso di sostanze otticamente anisotrope , si può far uso di luce polarizzata . 1.4.2.3 . Metodo del menisco Questo metodo è specifico per le poliammidi . Esso si basa sulla determinazione della temperatura alla quale si osserva visualmente lo spostamento del menisco di un olio al silicone compreso tra un elemento riscaldante ed un coprioggetti sostenuto dal campione di poliammide in esame . 1.4.3 . Metodo per determinare il punto di congelamento Una provetta di tipo particolare viene riempita con il campione e posta in un apparecchio per la determinazione del punto di cristallizzazione . Il campione viene agitato con delicatezza e continuità durante il raffreddamento , e la temperatura viene letta e registrata ad intervalli di 30 secondi . Non appena la temperatura si mantiene costante per alcune letture , il relativo valore ( corretto per l ' errore termometrico ) viene acquisito come punto di cristallizzazione . 1.5 . Criteri di qualità L ' applicabilità e l ' accuratezza dei vari metodi inpiegati per la determinazione del punto di fusione/intervallo di fusione sono indicate nella seguente tabella . TABELLA : APPLICABILITÀ DEI METODI A . Metodi con impiego di capillare Metodo di misura * Sostanze ploverizzabili * Sostanze difficilmente polverizzabili * Intervallo di temperatura * Accuratezza massima approssimativa ( 1 ) * Osservazioni * Apparecchi di fusione a bagno liquido * Sì * Soltanto per alcune * Da 273 K a 573 K * ± 0,3 K * Norme esistenti : JIS K 0064 * Apparecchi per il punto di fusione con blocco metallico * Sì * Soltanto per alcune * Da 293 K a 573 K * ± 0,5 K * Norme esistenti : ISO 1218 ( E ) * Determinazione con fotocellula * Sì * Svariate , con uso di accessori * Da 253 K a 573 k * ± 0?1 K * * ( 1 ) In dipendenza del tipo di strumento e del grado di purezza della sostanza . B . Metodi con impiego di elementi riscaldanti e metodi congelamento Metodo di misura * Sostanze ploverizzabili * Sostanze difficilmente polverizzabili * Intervallo di temperatura * Accuratezza massima approssimativa ( 1 ) * Osservazioni * Banco riscaldante di Kofler * Sì * No * Da 283 K a 543 K * ± 1,0 K * Norme esistenti : ANSI/ASTM D 3451-76 * Microscopio di fusione * Sì * Soltanto per alcune * Da 273 K a 573 K ( fino a 1773 K ) * ± 0,2 K * Nome esistenti : DIN 53736 * Metodo del menisco * No * Specifico per le poliammidi * Da 293 K a 573 K * ± 0,5 K * Norme esistenti : ISO 1218 ( E ) * Metodo del punto di congelamento * Per sostanze liquide * Da 223 K a 573 K * ± 0,5 K * Norme esistenti : BS 4699 * ( 1 ) In dipendenza del tipo di strumentazione e del grado di purezza delle sostanza . 1.6 . Descrizione dei metodi Le procedure relative a quasi tutti i metodi di determinazione sono state descritte in varie norme internazionali e nazionali ( vedi appendice ) . 1.6.1 . Metodi con tubo capillare Sostanze finemente polverizzate mostrano , durante un graduale aumento delle temperatura , gli stadi di fusione riportati nella figura 1 . Figura 1 : vedi G.U . Stadio A ( inizio della fusione ; punto di bagnabilità ) : minuscole goccioline aderiscono uniformemente alla parete interna del capillare ; Stadio B ( punto di contrazione ) : in seguito alla contrazione del fuso , va evidenziandosi uno spazio libero tra il campione e la parete interna ; Stadio C ( punto di collasso ) : dopo essersi contratto , il campione inizia a scivolare in basso ed a liquefarsi ; Stadio D ( punto di liquefazione ) : si ha la formazione di un menisco completo sulla superficie del campione , anche se una quantità apprezzabile di esso è ancora solida ; Stadio E ( stadio finale della fusione ) : non restano più particelle solide . Durante la determinazione del punto di fusione vengono tant la temperatura iniziale che quella finale del processo di fusione . 1.6.1.1 . Apparecchi per il punto di fusione a bagno liquido La figura 2 presenta un tipo di apparecchio normalizzato , realizzato in vetro , per il punto il fusione ( JIS K 0064 ) ; tutte le quote sono date in mm . Figura 2 : vedi G.U . Bagno liquido : A seconda del punto di fusione da determinare , il bagno liquido va scelto tra i seguenti : paraffina liquida per punti di fusione non superiori a 473 K ; acido solforico concentrato o olio di silicone per punti di fusione non superiori a 573 K . Per punti di fusione superiori a 523 K è possibile far ricorso ad una miscela contenente tre parti di acido solforico e due parti di solfato di potassio ( un rapporto di peso ) . Termometro : Vanno impiegati soltanto termometri che soddisfano le prescrizioni delle norme ASTM E 1-71 , DIN 12770 , JIS K 8001 , o di norme equivalenti . Modalità operative : La sostanza secca va polverizzata finemente in un mortaio e posta in un tubo capillare chiuso per fusione ad una estremità , in modo che , dopo assestamento nella maniera più compatta possibile , l ' altezza del riempimento sia di 3 mm circa . Per ottenere un assestamento uniforme del campione , il tubo capillare deve essere lasciato cadere attraverso una canna di vetro su un vetro da orologio da un ' altezza di circa 700 mm . I capillari così riempiti vengono posti nel bagno liquido in modo tale che la parte centrale del bulbo del termometro a mercurio sia in contatto con il tubo capillare nella zona dove è collocato il campione . Il tubo capillare viene di solito introdotto nel recipiente di misura quando la temperatura è inferiore di circa 10 K a quella del punto di fusione . Il bagno liquido va riscaldato in modo che l ' aumento di temperatura corrisponda a circa 3 K/min . Il bagno liquido va mantenuto sotto agitazione . A circa 10 K al di sotto della temperatura prevista di fusione , la velocità di incremento della temperatura va regolata ad un massimo di 1 K/min . Calcolo : Il punto di fusione va calcolato con la formula seguente : T = TD + 0,00016 ( TD-TE)n dove : T = temperatura di fusione corretta , in K , TD = lettura della temperatura al termometro D , in K , TE = lettura della temperatura al termometro E , in K , n = numero di graduazioni della colonnina di mercurio sul termometro D alla stelo emergente . 1.6.1.2 . Blocco metallico Apparecchiatura La strumentazione consiste in : - un blocco cilindro di metallo , la cui parte superiore è cava e forma una camera ( vedi figura 3 ) ; - un tappo metallico provvisto di due o più fori per permettere l ' inserimento dei tubi capillari nel blocco metallico ; - un sistema di riscaldamento per il blocco metallico realizzato , per esempio , tramite una resistenza elettrica incorporata nel blocco ; - un reostato per la regolazione della potenza applicata , se si fa uso del riscaldamento elettrico : quattro finestre di vetro resistente al calore sulle pareti laterali della camera , disposte diametralmente ad angolo retto l ' una rispetto all ' altra . Di fronte ad una di esse è montato un oculare per l ' osservazione del capillare . Le altre tre finestre vengono usate per iluminare l ' interno per mezzo di lampade ; - un capilare di vetro resistente al calore chiuso ad una estremità ( vedi punto 1.6.1.1 ) . Termometro : Vedi norme 1.6.1.1 . Possono utilizzarsi anche strumenti termoelettrici di analoga accuratezza . Figura 3 : vedi G.U . Modalità operative : Vedi punto 1.6.1.1 . In questo caso non va applicata la correzione per il termometro . La temperatura letta rappresenta il punto di fusione . 1.6.1.3 . Determinazione tramite fotocellula Apparecchiatura e modalità operative : La strumentazione consiste in una camera metallica con un sistema automatico di riscaldamento . Si riempiono tre capillari secondo le indicazioni del punto 1.6.1.1 . e si pongono nella camera . Per la taratura dell ' apparecchio sono disponibili cinque velocità di incremento lineare della temperatura . L ' aumento opportuno della temperatura è regolato elettricamente per un andamento regolare e costante . Un sistema di registrazione indica la temperatura effettiva nel forno , nonché di fusione della sostanza contenuta nei capillari . 1.6.2 . Elementi riscaldanti 1.6.2.1 . Banco riscaldante di Kofler Vedi appendice . 1.6.2.2 . Microscopi di fusione Vedi appendice . 1.6.2.3 . Metodo del menisco ( per poliammidi ) Vedi appendice . La velocità di aumento della temperatura fino al punto di fusione deve essere inferiore a 1 K/min . 1.6.3 . Metodi per la determinazione del punto di congelamento Vedi appendice . 2 . DATI In alcuni casi si rende necessaria una correzione della lettura termometrica . 3 . RELAZIONE Il metodo impiegato va indicato . Il punto di fusione riportato deve essere la media di almeno due misure comprese nel campo di accuratezza approssimativa ( vedi tabella ) . Va inoltre fornita una stima dell ' accuratezza . Se la differenza tra la temperatura iniziale e quella finale della fusione rientra nei limiti dell ' accuratezza , si assume quale punto di fusione la temperatura della fase finale ; in caso contrario vanno riportate ambedue le temperature . Talune sostanze si decompongono o sublimano prima di raggiungere il punto di fusione . Se ciò si verifica , ne va fatta menzione . Vanno fornite tute le informazioni ed osservazioni utili per l ' interpretazione dei risultati , in modo particolare per quel che riguarda le impurezze e lo stato fisico della sostanza . 4 . BIBLIOGRAFIA ( 1 ) OECD , Paris , 1981 , Test Guideline 102 - Decision of the Council C ( 81 ) 30 Final . ( 2 ) IUPAC , Physicochemical Measurements : Catalogue of Reference Materials from National Laboratories , Pure an Applied Chemistry , Vol . 48 , 1976 , p . 505 - 515 . Appendice Per ulteriori particolari tecnici , si possono consultare ad esempio le seguenti norme : 1 . Metodi basati sull ' impiego di capillari 1.1 . Apparecchi a bagno liquido ASTM E 324-69 * Standar Test Method for Relative Initial Melting Points and the Melting Range of Organic Chemicals . BS 4634 * Method for the Determination of Melting Point and/or Melting Range DIN 53181 * Bestimmung des Schmelzintervalles von Harzen nach Kapillarverfahren JIS K 00-64 * Testing Methods for Melting Point of Chemical Products 1.2 . Apparecchi a blocco di metallo DIN 53736 * Visuelle Bestimmung der Schmelztemperatur von teilkristallinen Kunststoffen ISO 1218 ( E ) * Plastics-Polyamides-Determination of « Melting Point » 2 . Apparecchi ad elementi riscaldanti 2.1 . Banco riscaldante di Kofler ANSI/ASTM D 3451-76 * Standard Recommended Practices for Testing Polymeric Powder Coatings 2.2 . Microscopio di fusione DIN 53736 * Visuelle Bestimmung der Schmelztemperatur von teilkristallinen Kunststoffen 2.3 . Metodo del menisco ( poliammidi ) ISO 1218 ( E ) * Plastics-Polyamides-Determination of « Melting-Point » ANSI/ASTM D 2133-66 * Standard Specification for acetal Resin Injection Molding and Extrusion Materials NF T 51-050 * Résines de polyamides . Détermination du « point de fusion » . Méthode du ménisque 3 . Metodi per la determinazione del punto di congelamento BS 4633 * Method for the Determination of Crystallizing Point BS 4695 * Method for Determination of Melting Point of Petroleum Wax ( Cooling Curve ) DIN 10319 * Bestimmung des Gefrierpunktes von Milch DIN 51421 * Bestimmung des Gefrierpunktes von Flugkrafstoffen , Ottokraftstoffen und Motorenbenzolen DIN 51556 * Bestimmung des Erstarrungspunktes am rotierenden Thermometer DIN 53175 * Bestimmung des Erstarrungspunktes von Fettsaeuren NF T 60-114 * Point de fusion des paraffines A . 2 . PUNTO DI EBOLLIZIONE/INTERVALLO DI EBOLLIZIONE 1 . METODO I metodi descritti si basano sulle linee direttrici OCSE ( 1 ) . 1.1 . Introduzione I metodi e le apparecchiature qui illustrati possono essere applicati a sostanze liquide purché queste non subiscano trasformazioni chimiche al di sotto del punto di ebolizzione ( come , ad esempio , autossidazione , trasposizione , degradazione , ecc . ) . I metodi possono essere applicati a sostanze liquide sia pure che impure . Si dà particolare risalto al metodo basato sulla determinazione tramite fotocellula , dal momento che esso permette la misura sia del punto di fusione che di quello di ebollizione . In questo caso inoltre , le misure possono essere automatizzate . Il « metodo dinamico » presenta il vantaggio di poter essere utilizzato anche per la determinazione della tensione di vapore e di non richiedere alcuna correzione della temperatura di ebollizione per riportarla a pressione normale ( 101,325 kPa ) dal momento che la pressione può essere regolata al valore standard durante la misura . Questo metodo , tuttavia , non è stato ancora automatizzato . Osservazioni L ' influenza delle impurezze sulla determinazione del punto di ebollizione dipende in misura notevole dalla natura delle impurezze stesse . L ' effetto può essere considerevole se nel campione si trova un solvente altamente volatile . La composizione del campione in esame varia infatti da una misura all ' altra in conseguenza della volatilizzazione dei componenti bassobollenti : in questo caso si ottengono valori di volta in volta maggiori . 1.2 . Definizioni ed unità Il punto di ebollizione normale è definito come temperatura alla quale la tensione del vapore saturo di un liquido eguaglia la pressione normale . Il punto di ebollizione misurato dipende dalla pressione atmosferica . Questa dipendenza è descritta quantitativemente dall ' equazione di Clausius-Clapeyron : log p = *Hy + cost . / 2,3 RT dove : P = tensione di vapore della sostanza espressa in Pascal , *Hy = calore di evaporazione in J mol-1 , R = costante universale dei gas = 8,31 J mol-1 K-1 , T = temperatura espressa in K . La temperatura al punto di ebollizione ( temperatura di ebollizione ) viene riportata facendo menzione del valore della pressione ambiente durante la misura . Fattori di conversione : Pressione ( unità : kPa ) . 100 kPa = 1 bar = 0,1 MPa ( l ' uso delle unità « bar » è ancora permesso , ma non raccomandato ) . 133 Pa = 1 mm Hg = 1 Torr ( l ' uso delle unità « mm Hg » e « Torr » non è più permesso ) . Temperatura ( unità : K ) . t = T - 273,15 dove t è espresso in °C e T in K . 1.3 . Sostanze di riferimento Non è necessario utilizzare sostanze di riferimento ogni volta che si esamina una nuova sostanza . Esse devono essere impiegate essenzialmente per la calibrazione periodica del metodo e per permettere il confronto dei risultati quando si ricorre ad un altro metodo . Alcune sostanze di riferimento sono elencate nei metodi riportati nell ' appendice . 1.4 . Principo dei metodi Tutti i metodi per la determinazione del punto di ebolizione ( o dell ' intervervallo di ebollizione ) si basano sulla misura della temperatura di ebollizione . I metodi descritti sono cinque . 1.4.1 . Determinazione tramite ebulliometro Gli ebulliometri sono stati originariamente concepiti per la determinazione del peso molecolare tramite l ' innalzamento del punto di ebollizione , ma si prestano altrettanto bene per accurate misure del punto di ebollizione . Una apparecchiatura molto semplice è descritta nella ASTM D 1120-72 ( vedi appendice ) . Con questo strumento il liquido viene riscaldato fino all ' ebollizione in condizioni di equilibrio a pressione atmosferica . 1.4.2 . Metodo dinamico Il metodo si basa sulla misura della temperatura di ricondensazione del vapore per mezzo di una termocoppia collocata nella zona di riflusso . Questo metodo permette la variazione della pressione . 1.4.3 . Metodo della distillazione per il punto di ebollizione e l ' intervallo di ebollizione Il metodo si basa sulla distillazione del liquido e sulla misura della temperatura di ricondensazione del vapore con determinazione della quantità di distillato . 1.4.4 . Metodo di Siwolobov Il campione viene riscaldato in una provetta immersa a sua volta nel liquido di un bagno riscaldante . Nella provetta contenente il campione viene introdotto un capillare chiuso per fusione ad un estremo e contenente una bollicina d ' aria nella parte inferiore . Viene determinata la temperatura alla quale si ha emissione di una serie regolare di bollicine dal capillare , ovvero la temperatura alla quale l ' emissione di bollicine , per raffreddamento momentaneo , cessa ed il fluido inizia di colpo a risalire nel capillare . 1.4.5 . Determinazione tramite fotocellula Si impiega il metodo di Siwolobov , applicando tuttavia la misura fotoelettrica della fase di emissione delle bollicine . 1.5 . Criteri di qualità La tabella 1 riporta l ' applicabilità e l ' accuratezza dei vari metodi utilizzati per la determinazione del punto di ebollizione/intervallo di ebollizione . 1.6 . Descrizione dei metodi I procedimenti relativi ad alcuni dei metodi citati sono descritti in varie norme internazionali e nazionali ( vedi appendice ) . 1.6.1 . Ebulliometro Vedi appendice . 1.6.2 . Metodo dinamico Vedi metodo A.4 per la determinazione della tensione di vapore . Si assume come temperatura di ebollizione quella misurata in corrispondenza di una pressione di 101,325 kPa . 1.6.3 . Metodo della distillazione ( intervallo di ebollizione ) Vedi appendice . TABELLA 1 : CONFRONTO DEI METODI Metodo di misura * Accuratezza approssimativa * Osservazioni * Ebulliometro * ± 1,4 K ( fino a 373 K ) ( 1 ) ( 2 ) * Norme esistenti : * * ± 2,5 K ( oltre 373 K ) ( 1 ) ( 2 ) * ASTM D 1120-72 ( 1 ) * Metodo dinamico * ± 0,5 K * * Metodo della distillazione * ± 0,5 K * Norme esistenti : * ( intervallo di ebollizione ) * * ISO/R 918 * * * DIN 53171 * * * BS 4591/71 * Metodi di Swolobov * da ± 1 K a ± 2 K ( 2 ) * * Determinazione tramite fotocellula * ± 0,3 K ( a 373 K ) ( 2 ) * * ( 1 ) Questo livello di accuratezza è valido soltanto nel caso di una strumentazione semplice , come ad esempio quella descritta nella norma ASTM D 1120-72 ; esso può essere migliorato con ebulliometri di realizzazione più complessa . ( 2 ) Valida solo per sostanze pure . 1.6.4 . Metodo di Siwolobov Il campione , contenuto in una provetta del diametro approssimativo di 5 mm , viene riscaldato in un apparecchio per il punto di fusione ( vedi figura 1 ) . La figura 1 presenta un tipo di apparecchiatura standardizzata per la determinazione del punto di fusione e di ebollizione ( JIS K 0064 ) ( realizzata in vetro ; tutte le quote sono in mm ) . Figura 1 : vedi G.U . Figura 2 : vedi G.U . Figura 3 : vedi G.U . Il liquido per il bagno va scelto in funzione della temperatura di ebollizione . Per temperatura fino a 573 K si può impiegare acido solforico od olio di silicone . La paraffina liquida può essere impiegata solo fino a 473 K . Il riscaldamento del bagno liquido deve essere regolato in modo che l ' incremento di temperatura sia inizialmente di circa 3 K/min . Il liquido del bagno va tenuto in agitazione . A circa 10 K al di sotto della temperatura di ebollizione prevista , il riscaldamento va diminuito in maniera da ridurre la velocità di aumento della temperatura a meno di 1 K/min . In prossimità della temperatura di ebollizione , dal capillare cominciano a svilupparsi bollicine . Si raggiunge il punto di ebollizione quando la serie di bollicine , per raffreddamento momentaneo , cessa ed il fluido inizia di colpo a risalire nel capillare . La corrispondente lettura termometrica rappresenta la temperatura di ebollizione della sostanza . Secondo il principo modificato ( vedi figura 3 ) il punto di ebollizione viene determinato in un capillare per il punto di fusione . Questo viene sfinato per circa 2 cm ( a ) e con esso si aspira una piccola quantità del campione . L ' estremità aperta della parte sfinata viene chiusa alla fiamma in modo da far restare una bollicina d ' aria in vicinanza della punta . Durante il riscaldamento nell ' apparecchio per il punto di fusione ( b ) la bolla d ' aria si dilata . Il punto di ebollizione corrisponde alla temperatura alla quale il menisco superiore della sostanza raggiunge il livello della superficie del bagno liquido ( c ) . 1.6.5 . Deeterminazione tramite fotocellula Il campione viene riscaldato in un tubicino capillare all ' interno di un blocco metallico riscaldante . Tramie opportune aperture sul blocco , un raggio di luce viene fatto passare attraverso la sostanza e colpisce una fotocellula accuratamente tarata . Durante l ' aumento della temperatura del campione , dal capillare di ebollizione emergono bollicine d ' aria isolate . Quando viene raggiunta la temperatura di ebollizione , il numero di bollicine aumenta enormemente . Ciò fa variare l ' intensità della luce misurata dalla fotocellula , inviando un segnale di arresto all ' indice di un termometro a resistenza di platino collocato nel blocco . Questo metodo risulta particolarmente vantaggioso poiché permette determinazioni al di sotto della temperatura ambiente fino a 253,15 K ( - 20° C ) senza modifiche dell ' apparecchiatura . È solo necessario porre lo strumento in un ambiente freddo o in un bagno di raffreddamento . Le modalità esatte per la determinazione del punto di ebollizione possono essere desunte dal manuale di istruzioni dello strumento . 2 . DATI Per piccole variazioni dalla pressione normale ( ± 5 kPa al massimo ) , la temperatura di ebollizione deve essere ricondotta al valore corretto Tn tramite la seguente equazione numerica di Sidney-Young : Tn = T + fT x * p dove : *p : ( 101,325 - p ) ( notare il segno ) , p = valore misurato della pressione , in kPa , fT = coefficiente di variazione del punto di ebollizione con la pressione , in K/kPa , T = valore misurato della temperatura , in K , Tn = temperatura di ebollizione corretta a pressione normale , in K . Per molte sostanze i coefficienti di temperatura fT e le equazioni per il loro calcolo approssimativo sono indicati nelle norme internazionali e nazionali prima citate . A titolo di esempio , il metodo DIN 53171 cita i seguenti coefficienti approssimativi per i solventi contenuti nelle vernici : TABELLA 2 : COEFFICIENTE DI VARIAZIONE DELLA TEMPERATURA ( fT ) Temperatura T in K * Coefficiente di variazione fT in K/kPa * 323,15 * 0,26 * 348,15 * 0,28 * 373,15 * 0,31 * 398,15 * 0,33 * 423,15 * 0,35 * 448,15 * 0,37 * 473,15 * 0,39 * 498,15 * 0,41 * 523,15 * 0,44 * 548,15 * 0,45 * 573,15 * 0,47 * 3 . RELAZIONE Il metodo impiegato va indicato . Il punto di ebollizione riportato deve essere la media di almeno due misure comprese nel campo di accuratezza approssimativa indicato nella tabella 1 . Se le determinazioni non risultano riproducibili , vanno presi in considerazione altri metodi . I valori dei punti di ebollizione misurati e la loro media devono essere indicati , e la pressione ( o le pressioni ) a cui sono state effettuate le misure devono essere espresse in kPa . La pressione dovrebbe essere preferibilmente vicina a quella normale . Se una sostanza bolle in un intervallo di temperatura , questo va indicato . Devono essere fornite stime dell ' accuratezza per tutti i risultati . Vanno fornite tutte le informazioni ed osservazioni utili per l ' interpretazione dei risultati , in modo particolare per quel che riguarda le impurezze e lo stato fisico della sostanza . 4 . BIBLIOGRAFIA ( 1 ) OECD , Paris , 1981 , Test Guideline 103 - Decision of the Council C ( 81 ) 30 Final . Appendice Per ulteriori particolari tecnici , si possono ad esempio consultare le norme seguenti : 1 . Ebulliometro ASTM D 1120-72 Standard Test Method for Boiling Point of Engine Antifreezes 2 . Metodo della distillazione ( intervallo di ebollizione ) ISO/r 918 Test Method for distillation ( Distillation Yield and Distillation Range ) BS 4349/68 Method for Determination of Distillation of Petroleum Products BS 4591/71 Method for the Determination of Distillation Characteristics DIN 53171 Loesungsmittel fuer Anstrichstoffe , Bestimmung des Siedeverlaufes A.3 . DENSITÀ RELATIVA 1 . METODO I metodi descritti si basano sulle linee direttrici OCSE ( 1 ) . 1.1 . Introduzione I metodi qui illustrati si applicano alle sostanze solide e liquide senza alcuna limitazione rispetto al loro grado di purezza . I vari metodi da utilizzare sono elencati nella tabella . 1.2 . Definizioni ed unità La densità relativa D4 20 di solidi o liquidi è data dal rapporto tra la massa di un determinato volume della sostanza in esame , misurata a 20° C , e la massa di un ugual volume di acqua , misurata a 4° C . La densità relativa è una grandezza adimensionale . La densità ( p ) di una sostanza è data dal rapporto tra una determinata massa m e il volume corrispondente V . Nel sistema di unità SI la densità viene espressa in kg/m3 . 1.3 . Sostanze di riferimento ( 1 ) ( 2 ) Non è necessario utilizzare sostanze di riferimento ogni volta che si esamina una nuova sostanza . Esse devono essere impiegate essenzialmente per la calibrazione periodica del metodo e per permettere il confronto dei risultati . 1.4 . Principio dei metodi I metodi utilizzati sono quattro . 1.4.1 . Metodi per galleggiamento 1.4.1.1 . Areometro ( per sostanze liquide ) Determinazioni rapide e sufficientemente accurate della densità possono essere eseguite per mezzo di areometri galleggianti , che permettono di dedurre la densità di un liquido dal grado di immersione desunto da una scala graduata . 1.4.1.2 . Bilancia idrostatica ( per sostanze solide e liquide ) La differenza tra il peso di un campione in aria e quello in acqua può essere utilizzata per determinarne la densità . Nel caso dei solidi , la densità così misurata va considerata valida solo per il particolare campione in esame . Per la determinazione della densità dei liquidi , un corpo di volume V noto viene pesato prima in aria e poi nel liquido stesso . 1.4.1.3 . Metodo ad immersione di sfera ( per sostanze liquide ) ( 3 ) Con questo metodo la densità di un liquido viene determinata in base alla differenza tra i valori ottenuti pesando il liquido prima e dopo l ' immersione di una sfera di volume noto nel liquido stesso . 1.4.2 . Metodi picnometrici Per solidi o liquidi possono impiegarsi picnometri di varia forma e di volume noto . La densità si calcola in base alla differenza di peso tra il picnometro pieno e quello vuoto ed al suo volume noto . 1.4.3 . Picnometro di comparazione ad aria ( per solidi ) La densità di un solido di forma qualsiasi può essere determinata a temperatura ambiente con il picnometro di comparazione a gas . Il volume di una sostanza viene misurato in aria o in un gas inerte all ' interno di un cilindro tarato di volume variabile . Per il calcolo della densità va effettuata una misura di massa successivamente a quella di volume . 1.4.4 . Densimetro ad oscillazione ( 4 ) ( 5 ) ( 6 ) La densità di un liquido può essere determinata per mezzo di un densimetro ad oscillazione . Un oscillatore meccanico aventela forma di un tubo ad U viene fatto vibrare ad una frequenza particolare in dipendenza della massa dell ' oscillatore . L ' introduzione di un campione varia la frequenza di risonanza dell ' oscillatore . L ' apparecchio va calibrato con due sostanze di densità nota . Tali sostanze vanno preferibilmente selezionate in modo da coprire l ' intervallo in cui si effettuano le misure . 1.5 . Criteri di qualità L ' applicabilità dei vari metodi impiegati per la determinazione della densità relativa è indicata nella tabella . L ' accuratezza di cui fa menzione la norma ISO si riferisce soltanto a sostanze pure . 1.6 . Descrizione dei metodi Nell ' appendice sono riportate a titolo di esempio alcune delle norme da consultare per ulteriori dettagli tecnici . Le prove vanno eseguite a 20° C effettuando almeno due misure . 2 . DATI Vedi norme . 3 . RELAZIONE Il metodo standard impiegato va indicato . La densità relativa D420 deve essere indicata secondo quando prescritto al punto 1.2 , insieme allo stato fisico della sostanza esaminata . Vanno fornite tutte le informazioni ed osservazioni utili per l ' interpretazione dei risultati , in modo particolare per quel che riguarda le impurezze e lo stato fisico della sostanza . TABELLA : APPLICABILITÀ DEI METODI Metodi di misura * Densità * solidi * liquidi * Viscosità dinamica massima possibile * Osservazioni * 1.4.1.1 . Areometro * * x * 5 Pa s * Norme esistenti : ISO 387 ISO/R 649 * 1.4.1.2 . Bilancia idrostatica : * * * * Norme esistenti : * a ) solidi * x * * * ISO/R 1185 ( A ) * b ) liquidi * * x * 5 Pa s * ISO/R 91 e R 758 * 1.4.1.3 . Metodo ad immersione di sfera * * x * 20 Pa s * Norme esistenti : DIN 53217 * 1.4.2 . Picnometro : * * * * Norme esistenti : ISO/R 3507 * a ) solidi * x * * * ISO/R 1183 ( B ) * b ) liquidi * * x * 500 Pa s * ISO/R 758 * 1.4.3 . Picnometro di comparazione ad aria * x * * * Norme esistenti : DIN 55990 Teil 3 DIN 53243 * 1.4.4 . Densimetro ad oscillazione * * x * 5 Pa s * * BIBLIOGRAFIA ( 1 ) OECD , Paris , 1981 , Test Guideline 109 - Decision of the Council C ( 81 ) 30 Final . ( 2 ) IUPAC , Recommended reference materials for realisation of Physico-chemical Properties . - Pure and Applied Chemistry , Vol . 48 , 1976 , p . 508 . ( 3 ) Wagenbreth , H . , Die Tauchkugel zur Bestimmung der Dichte von Fluessigkeiten , Technisches Messen tm , Vol . 11 , 1979 , p . 427-430 . ( 4 ) Leopold H . , Die digitale Messung von Fluessigkeiten , Elektronik , Vol . 19 , 1970 , p . 297-302 . ( 5 ) Baumgarten , D . , Fuellmengenkontrolle bei vorgepackten Erzeugnissen-Verfahren zur Dichtebestimmung bei fluessigen Produkten und ihre praktische Anwendung , Die Pharmazeutische Industrie , Vol . 37 , 1975 , p . 717-726 . ( 6 ) Riemann , J . , Der Einsatz der digitalen Dichtemessung im Brauereilaboratorium , Brauwissenschaft , Vol . 9 , 1976 , 9 . 253-255 . Appendice Per ulteriori particolari tecnici , possono essere consultate , a titolo d ' esempio , le seguenti norme : 1 . Metodi per galleggiamento 1.1 . Aremetro DIN 12790 * Hydrometer ; general instructions ISO 387 DIN 12791 * Part I : Density hydrometers ; construction , adjustement and use * Part II : Density hydrometers ; standardized sizes , designation ISO/R 649 DIN 12793 * Laboratory glassware : range find hydrometers 1.2 . Bilancia idrostatica Per sostanze solide : ISO R 1183 Method A . Methods for determining the density and relative density of plastics excluding cellular plastics ASTM-D-792 * Specific gravity and density af plastics by displacement DIN 53479 * Testing of plastics and elastomers ; determination of density Per sostanze liquide : ISO R 91 ISO R 758 DIN 51757 * Testing of mineral oils and related materials ; determination of density ASTM D 941-55 , ASTM D 1296-67 and ASTM D 1481-62 ASTM D 1298 * Density , specific gravity or API gravity of crude petroleum and liquid petroleum products by hydrometer method BS 4714 * Density , specific gravity or API gravity of crude petroleum products by hydrometer method 1.3 . Metodo ad immersione di sfera DIN 53217 * Testing of paints , varnishes and similar products ; determination of density by pycnometer ( un ampliamento del metodo ad immersione di sfera verrà pubblicato nel coroso del 1981 ) 2 . Metodi picnometrici 2.1 . Per sostanze liquide : ISO 3507 * Pycnometers ISO/R 758 * Liquid chemical products ; determination of density at 20° C DIN 12797 * Gay-Lussac pycnometer ( for non-volatile liquids which are not too viscous ) DIN 12798 * Lipkin pycnometer ( for liquids wich a kinematic viscosity of less than 100.10-6m²g-1 at 15° C ) DIN 12800 * Sprengel pycnometer ( for liquids as DIN 12798 ) DIN 12801 * Reischaueur pycnometer ( for liquids with a kinematic viscosity of less tha 100.10-6m²s-1 at 20° C , applicabile in particular also to hydrocarbons and aqueous solutions as well as to liquids with higher vapour pressure , approximately 1 bar at 90° C ) DIN 12806 * Hubbard pycnometer ( for viscous liquids of all types which do not have a too high vapour pressure , in particular also for paints , varnishes and bitumen ) DIN 12807 * Bingham pycnometer ( for liquids , as in DIN 12801 ) DIN 12808 * Jaulmes pycnometer ( in particular for ethanol-water mixture ) DIN 12809 * Pycnometer with ground-in-thermometer and capillary side tube ( for liquids which are not too viscous ) DIN 53217 * Testing of paints , varnishes and similar products ; determination of density by pycnometer DIN 51757 * Point 7 : Testing of mineral oils and related materials; determination of density ASTM D 297 * Section 15 ; Rubber products-Chemical analysis ASTM d 2111 * Method C ; Halogenated organic compounds BS 4699 * Method for determination of specific gravity and density of petroleum products ( graduated bivapillary pycnometer method ) BS 5903 * Method for determination of relative density and density of petroleum products by the capillary-stoppered pycnometer method 2.2 . Per sostanze solide ISO/R 1183 * Method B . Methods for determining the density and relative density of plastics excluding cellular plastics DIN 19683 * Determination of density of soils 3 . Picnometro di comparazione ad aria DIN 55990 * Parte 3 : Pruefung von Anstrichstoffen und aehnlichen Beschichtungsstofen ; Pulverlack ; Bestimmung der Dichte DIN 53243 * Anstrichstroffe ; chlorhaltige Polymere ; Pruefung A . 4 . TENSIONE DI VAPORE 1 . METODO I metodi descritti sono basati sulle linee direttrici OCSE ( 1 ) . 1.1 . Introduzione Per l ' esecuzione della prova in oggetto è utile disporre di informazioni preliminari sulla struttura , il punto di fusione ed il punto di ebollizione della sostanza in esame . Non esiste un procedimento unico che sia applicabile a tutto l ' intervallo dei valori di tensione di vapore . Si raccomanda pertanto di usare più di un metodo per la misura di tensioni di vapore da < 10-3 Pa a 10*5 Pa . La presenza di impurezze modifica in genere la tensione di vapore . L ' influenza delle impurezze sulla determinazione della tensione di vapore dipende in larga misura dalla loro natura . L ' effetto può essere notevole se nel campione si trova un solvente altamente volatile . 1.2 . Definizioni ed unità La tensione di vapore di una sostanza è definita come la pressione di saturazione al di sopra di un solido o di un liquido . All ' equilibrio termodinamico , la tensione di vapore di una sostanza pura è funzione della sola temperatura . L ' unità SI di pressione da utilizzare è il Pascal ( Newton/m² ) . Altre unità impiegate in passato sono elencate qui di seguito con i relativi fattori di conversione : 1 Torr ( mm Hg ) = 1,333 × 10² Pa 1 Atmosfera ( atmosfera fisica ) = 1,013 × 10*5 Pa 1 Atmosfera ( atmosfera tecnica ) = 9,81 × 10*4 Pa 1 Baria = 10*5 Pa L ' unità SI di temperatura è il grado Kelvin ( K ) . 1.3 . Sostanze di riferimento Non è necessario utilizzare sostanze di riferimento ogni volta che si esamina una nuova sostanza . Esse devono essere impiegate essenzialmente per la calibrazione periodica del metodo e per permettere il confronto dei risultati quando si ricorre ad un altro metodo . 1.4 . Principio del metodo Per la determinazione della tensione di vapore si propongono cinque metodi , che possono essere applicati a diversi intervalli della tensione di vapore . Per ciascun metodo , la tensione di vapore viene determinata a varie temperature . In un intervallo di temperatura limitato , il logaritmo della tensione di vapore di una sostanza pura è funzione lineare del reciproco della temperatura . 1.4.1 . Metodo dinamico Il metodo dinamico prevede la misura della temperatura di ebollizione corrispondente ad una determinata pressione . Intervallo di valori raccomandato : da 10*3 Pa a 10*5 Pa , per temperature tra 20° C e 100° C . Questo metodo è stato raccomandato anche per la determinazione del punto di ebollizione ed a questo fine esso è utilizzabile fino a 350° C . 1.4.2 . Metodo statico Tramite il processo statico si determina la tensione di vapore che si stabilisce ad una determinata temperatura in un sistema chiuso in equilibrio termodinamico . Questo metodo si presta per sostanze solide e liquide ad una o più fasi . Intervallo di valori raccomandato : da 10 Pa fino a 10*5 Pa , per temperature comprese tra 0° C e 100° C . 1.4.3 . Isoteniscopio Questo metodo standardizzato è a sua volta un procedimento statico , ma non è generalmente utilizzabile per sistemi a più componenti . Ulteriori dettagli sono reperibili nel metodo ASTM D-2879-75 . Intervallo di valori raccomandato : da 100 Pa a 10*5 pa , per temperature comprese tra 0° C e 100° C . 1.4.4 . Bilancia a tensione di vapore Si determina la quantità di sostanza che , nell ' unità di tempo , abbandona una cella attraverso una apertura di dimensioni note e sotto condizioni di vuoto tali che il ritorno della sostanza nella cella sia trascurabile ( per esempio , tromite determinazione dell ' impulso trasmesso ad una bilancia sensibile da un getto di vapore , oppure misurando la perdita di peso ) . Intervallo di valori raccomandato : da 10-3 Pa a 1 Pa , per temperature comprese tra 0° C e 100° C . 1.4.5 . Metodo di saturazione del gas Una corrente di gas trasportatore inerte viene fatta passare sulla sostanza in esame in modo tale che detto gas si saturi del vapore della sostanza stessa ; il vapore viene poi raccolto in un opportuno condensatore . La quantità di sostenza trasportata da una quantità nota del gas di transport , permette il calcolo della tensione di vapore ad una data temperatura . Intervallo di valori raccomandato : fino a 1 Pa . 1.5 . Criteri di qualità si confrontano i vari metodi per la determinazione della tensione di vapore per quanto attiene alla loro applicabilità , ripetibilità , riproducibilità , intervallo di misura e standard esistenti . Il confronto è riportato nella seguente tabella . TABELLA : CRITERI DI QUALITÀ Metodo di misura * Sostanze * solide * liquide * Riperbilitità stimata ( 1 ) * Intervallo raccomandato * Norme esistenti * 1.4.1 . Metodo dinamico * * x * fino al 25 % * fino al 25 % * Da 10*3 Pa a 2.10*3 Pa * - * * * * 1-5 % * 1-5 % * Da 2.10*3 Pa a 10*5 Pa * - * 1.4.2 . Metodo statico * x * x * 5-10 % * 5-10 % Da 10 Pa a 10*5 Pa * - * 1.4.3 . Isoteniscopio * x * x * 5-10 % * 5-10 % * Da 10² Pa a 10*5 Pa * ASTM-D 2879-75 * 1.4.4 . Bilancia a pressione di vapore * x * x * 5-20 % * fino al 50 % * Da 10*3 Pa a 1 Pa * - * 1.4.5 . Metodo di saturazione del gas * x * x * 10-30 % * fino al 50 % * Da < 10-3 Pa fino a 1 Pa * - * ( 1 ) Dipendente dal grado di purezza . $1.6 . Descrizione dei metodi 1.6.1 . Misura dinamica 1.6.1.1 . Apparecchiatura L ' apparecchio di misura consiste generalmente in un recipiente per l ' ebollizione provvisto di refrigerante in vetro o metallo ( vedi figura 1 ) della strumentazione per regolare e misurare la temperatura e di quella per regolare e misurare la pressione . Un tipico apparecchio di misura è realizzato , come mostra la figura , in vetro resistente al calore ed è composto di 5 parti . Il tubo grande , parzialmente a doppia parete , consiste in un giunto smerigliato a camicia , un recipiente di raffreddamento ed un ingresso . Il cilindro di vetro , provvisto di pompa Cottrel , è montato sulla sezione di ebollizione del tubo ed è fornito di una superficie scabra di frammenti di vetro per evitare la formazione di grosse bolle durante il processo di ebollizione . La temperatura è misurata mediante una termocoppia od un termometro a resistenza immerso in una piccola quantità d ' olio . Il termometro è allogiato nel tubo di carica , che è provvisto di un giunto smerigliato maschio ed è chiuso sul fondo . Il giunto a croce assicura i collegamenti necessari con le apparecchiature di regolazione e misura della pressione . Il bulbo , che agisce da polmone , è collegato allo strumenti di misura tramite un tubo capillare . Per riscaldare il recipiente di ebollizione si impiega un elemento riscaldante , che viene inserito dall ' esterno e dal basso nell ' apparecchiatura di vetro . La corrente di riscaldamento prescelta viene selezionata mediante un trasformatore regolatore di tensione ed è controllata tramite un amperometro . Si impiega una pompa ad olio per arrivare al grado di vuoto prestabilito tra 10*2 e 10*5 pa circa . Una bombola di azoto viene impiegata per regolare la pressione sul valore desiderato ; essa è collegata per mezzo di una valvola che serve inoltre per il rientro dell ' aria nell ' apparecchio . Per la misura della pressione si impiega un manometro di precisione collegato con il raccordo a croce . 1.6.1.2 . Procedimento di misura La tensione di vapore viene determinata tramite misura del punto di ebollizione del campione a varie pressioni prestabilite , comprese all ' incirca tra 10*3 Pa e 10*5 Pa . La costanza della temperatura a pressione costante indica che si è raggiunto il punto di ebollizione ( l ' equilibrio di ebollizione nel caso di una miscela ) . Questo metodo non è adatto per la determinazione nel caso di sostanze che formano schiuma . Per effettuare la determinazione , tutte le parti in vetro devono essere preliminarmente pulite ed asciugate accuratamente , e quindi evacuate sotto zavorra gassosa . La sostanza viene poi introdotta nell ' apparecchio . Se i solidi sono sotto forma di polvere , possono verificarsi difficoltà durante la di riempimento , evitabili tuttavia mediante riescaldamento della camicia d ' acqua refrigerante . Dopo il riempimento , l ' apparecchiatura viene montata e la sostanza sgassata . Si regola poi la pressione sul valore più basso tra quelli prescelti e si aziona il sistema di riescaldamento . Contemporaneamente , la termocoppia od il termometro a resistenza vengono collegati ad un registratore . Si raggiunge l ' equilibrio quando si può desumere una temperatura di ebollizione costante per una data temperatura costante . Dopo aver registrato il punto di equilibrio così raggiunto si regola la pressione su un valore più elevato . Questa procedura va ripetuta fino a raggiungere una pressione di 10*5 ( per un totale da 5 a 10 punti di misura ) . A titolo di controllo , la determinazione dei punti di equilibrio deve essere ripetuta a pressioni decrescenti . 1.6.2 . Misura statica 1.6.2.1 . Apparecchiatura Un tipico apparecchio di misura ( vedi figura 2 ) è formato da un sistema di riscaldamento e di refrigerazione realizzato in vetro e metallo , atto a portare il campione alla temperatura desiderata , nonché degli strumenti per regolare e misurare la pressione e la temperatura . La camera per il campione è collegata da una parte con una valvola per alto vuoto in acciaio inossidabile e , dall ' altra , con un tubo ad U contenente un opportuno fluido manometrico . L ' altro ramo del tubo ad U è unito ad un giunto a croce , un braccio del quale è collegato con la pompa da vuoto , un altro con la bombola d ' azoto ed il terzo con il manometro . Per portare la sostanza ad una temperatura prestabilita , l ' intera camera del campione , compreso il corpo della valvola ed una porzione abbastanza grande del tubo ad U ( in pratica fino all ' altezza del corpo della valvola ) viene posta in un opportuno bagno a temperatura costante . La temperatura viene misurata con una termocoppia o con un termometro a resistenza in un punto molto prossimo all ' esterno della camera del campione e può essere registrata . Per l ' ultraffreddamento del campione possono venire impiegati azoto liquido oppure una miscela di ghiaccio secco in alcool . Per misure a bassa temperatura si impiega un ultracriostato . Si usa una pompa adeguata per portare l ' apparecchio al grado di vuoto necessario . La tensione di vapore di una sostenza viene generalmente misurata indirettamente attraverso un indicatore di zero . Tale indicatore può essere costituito da un tubo ad U contenente un liquido , come descritto in seguito , o , tra gli altri , anche un manometro a membrana . La tensione di vapore sposta dalla posizione di equilibrio il liquido nel tubo ad U , trovandosi il tutto in un bagno termostatico . Dalla bombola collegata all ' apparecchiatura si fa entrare azoto attraverso una valvola allo scopo di controbilanciare l ' effetto della tensione di vapore e riportare così il manometro a zero . La pressione di azoto necessaria a tal fine viene letta su un manometro di precisione , che si trova a temperatura ambiente , e coincide con la tensione di vapore della sostenza alla corrispondente temperatura prefissata . Vari liquidi , come mercurio , oli di silicone o ftalati , possono essere utilizzati a seconda dell ' intervallo di pressione e del comportamento chimico della sostanza . Il mercurio si impiega per pressioni comprese tra quella atmosferica e 10*2 Pa ; gli oli di silicone e gli ftalati anche al di sotto di 10*2 Pa fino a 10 Pa ; il manometro a membrana può essere inoltre utilizzato fino a 10-1 Pa ed oltre . 1.6.2.2 . Procedimento di misura Prima della misura tutte le parti dell ' apparecchio illustrato nella figura 2 devono essere pulite a fondo con opportuni solventi e , quindi , asciugate sotto voto . Il tubo ad U viene poi riempito con il liquido prescelto , preliminarmente sgassato a temperatura elevata prima del riempimento . Dopo averlo riempito con la sostenza in esame , l ' apparecchio viene montato e la camera del campione raffreddata ad una temperatura sufficientemente bassa . Quindi , con la valvola sovrastante la camera del campione in posizione aperta , si evacua con la pompa l ' aria contenuta nell ' apparecchio per alcuni minuti . Si chiude poi la valvola sovrastante la camera della sostanza , si porta il campione alla temperatura prescelta e , durante ciò , si osservano gli spostamenti della colonna , azzerando con azoto se necessario , fino a che non si raggiunga la costanza della temperatura . Si porta nuovamente a temperatura molto bassa la camera del campione . Se in queste condizioni di ultraraffredamento si nota una pressione residua , ciò può essere dovuto all ' aria contenuta nel campione , che deve essere eliminata , oppure alla temperatura di raffreddamento non sufficientemente bassa . In questo caso , bisogna impiegare azoto liquido come refrigerante . Dopo aver sgassato a sufficienza il campione , si determina la dipendenza della tensione di vapore dalla temperatura per intervalli di quest ' ultima abbastanza ristretti . 1.6.3 . Isoteniscopio Una descrizione completa del metodo è reperibile in letteratura ( 2 ) . Il principio dell ' apparecchio di misura è illustrato nella figura 3 . Analogamente al metodo statico descritto al punto 1.6.2 , l ' isoteniscopio si presta all ' esame di solidi e liquidi . Nel caso dei liquidi , la sostenza in esame serve essa stessa da fluido nel manometro ausiliario . Nel caso dei solidi , a seconda dell ' intervallo di pressione e di temperatura , vanno impiegati i liquidi manometrici elencati al punto 1.6.2 . Per sostanze liquide , la sfera dell ' isoteniscopio viene riempita con la sostenza da determinare , che va poi sgassata e temperatura elevata durante l ' ebollizione . Contemporaneamente , una parte del liquido contenuto nella sfera distilla e si condensa nella sfera superiore refrigerata , ritornando poi nel tubo ad U . Quando questo è sufficientemente pieno del liquido sgassato , la sfera inferiore con il tubo ad U viene portata alla temperatura prescelta tramite un bagno termostatico , e la tensione di vapore che ne risulta si misura indirettamente esattamente come indicato nel metodo descritto al punto 1.6.2 . Nel caso dei solidi , il liquido manometrico sgassato va posto nella bolla sul braccio lungo dell ' isoteniscopio . Si introduce poi il solido in esame nella sfera inferiore e lo si sgassa a temperatura elevata . Successivamente si inclina l ' isoteniscopio in modo che il fluido manometrico possa defluire nel tubo ad U . La misura della tensione di vapore in funzione della temperatura viene effettuata come indicato al punto 1.6.2 . 1.6.4 . Bilancia a tensione di vapore 1.6.4.1 . Apparecchiatura In letteratura ( 1 ) sono riportati diversi schemi dello strumento . Il modello qui descritto ne illustra i principi operativi . Alcune parti dell ' apparecchio sono mostrate nella figura 4 . Esse sono la piattaforma di base e la campana , la pompa con vacuometro e la strumentazione per la misurare le tensione di vapore mediante la deflessione di un indice . Sulla piattaforma di base è installato l ' equipaggiamento qui descritto : - un forno evaporatore provvisto di flangia ad alimentazione rotativa . Il forno evaporatore è costituito da un recipiente piatto e cilindrico in rame ( il forno può anche essere in vetro , circondato da una parete di rame ) . Esso è alloggiato su di un supporto di rame , avvitato per il bordo sporgente inferiore ad un sostegno in acciaio inossidabile . Quest ' ultimo a sua volta è montato sulla piattaforma di base per mezzo di una flangia , così da poter essere ruotato intorno all ' asse del forno . Il riscaldamento è assicurato da una resistenza collocata all ' interno del sostegno di acciaio inossidabile , e pertanto esclusa dalla camera sotto vuoto ; - un coperchio in rame per il forno , provvisto di tre aperture di varia sezione per l ' evaporazione , disposte a 90 gradi l ' una rispetto all ' altra . Ruotando il forno , l ' apertura prescelta , od una posizione intermedia , può essere portata in corrispondenza della fessura sul refrigerante , disposata eccentricamente rispetto al forno , orientando così il fascio molecolare verso il piatto della bilancia , oppure deviandolo da esso . Una termocoppia od un termometro a resistenza sono collocati sulla parete del forno per poter effettuare le misure di temperatura ; - una bilancia a spirale mobile . L ' indice è sostituito da un piccolo tubo sul quale sono montati il giogo della bilancia ed un contrappeso . Il giogo della bilancia è provvisto di un piatto asportabile , ricavato da una sottile lamina di alluminio placcata d ' oro . Approssimativamente al centro del giogo è connesso un filo di costanza da 0,1 mm di spessore , sul quale possono essere collocati i pesi per la taratura . La tensione di vapore può essere registrata impiegando una strumento fotoelettrico di zero ; - un recipiente di ottone che circonda il piatto della bilancia da tutti i lati , ad eccezione di due fessure per il movimento del giogo della bilancia , ed una stretta apertura per l ' entrata del fascio molecolare . Il calore viene disperso verso l ' esterno tramite una sbarra di rame posta sul recipiente di ottone , ed è convogliato attraverso un tubo d ' acciaio inossidabile passante attraverso la piattaforma di base , dalla quale è isolato terminacamente . La sbarra è immersa in un Dewar contenente azoto liquido e collocato sotto la piattaforma di base . 1.6.4.2 . Procedimento di misura Il forma di rame viene riempito con la sostanza , il coperchio chiuso , e l ' orifizio della piattaforma , la piastra ed il refrigerante fatti scorrere sopra il forno . Si monta la campana e si azionano le pompe da vuoto . La pressione finale prima dell ' inizio delle misure deve essere di circa 10-4 Pa . Il raffreddamento del recipiente va iniziato a partire da 10-2 Pa . PER LA CONTINUAZIONE DEL TESTO VEDI SOTTO NUMERO : 384L0449.1 Dopo un certo tempo , la bilancia avrà raggiunto una temperatura abbastanza bassa perché il getto di vapore effluente possa condensarsi sul piatto della bilancia . Tale condensazione genera un segnale sul registratore collegato . Tale segnale può essere utilizzato in due mosi : nel caso particolare dell ' apparecchio qui descritto , la tensione di vapore viene determinata direttamente in base alla pressione sul piatto della bilancia ( la massa molecolare non è necessaria ) . Contemporaneamente si determina la massa condensata e si può perciò calcolare la velocità di evaporazione in base al tempo di condensazione . Questo metodo si usa con apparecchiature più semplici . La tensione di vapore può anche essere calcolata in base alla velocità di evaporazione e alla massa molecolare , impiegando l ' equazione di Herz : vedi G.U . Una volta raggiunto il grado di vuoto prestabilito , si inizia la serie delle misure a partire dalla temperatura più bassa . Si apre l ' opportuno orifizio ed il getto di vapore oltrepassa la piastra montata direttamente sopra il coperchio e colpisce quindi il piatto refrigerato della bilancia . Quest ' ultimo è dimensionato in modo da permettere la raccolta dell ' intero getto di vapore nella sua distribuzione cosinusoidale . Il momento del getto di vapore genera una forza che si trasmette al piato della bilancia , sulla superficie refrigerata della quale ha luogo la condensazione . Il getto del vapore fa deviare il giogo della bilancia dalla sua posizione di equilibrio . All ' estremità del giogo della bilancia si trova una linguetta allineata otticamente attraverso un sistema di prismi e di due fotoidi . Un circuito di controllo opportunamente collegato riporta istantaneamente il giogo sbilanciato nella posizione di equilibrio . Si registra il valore del momento torcente necessario che , valutato mediante un ' opportuna taratura con pesi , corrisponde alla tensione di vapore della sostenza . Per le misure successive , si aumenta la temperatura di piccole quantità , fino a raggiungere il massimo desiderato . Il campione viene quindi raffreddato nuovamente e si può registrate una seconda curva di tensione di vapore . Le due serie saranno riproducibili soltanto se il campione in esame e adeguatamente puro . Se la terza prova non conferma i risultati della seconda , è possibile che la sostenza si decomponga nell ' intervallo di temperatura entro il quale si effettuano le prove . 1.6.5 . Metodo della saturazione del gas 1.6.5.1 . Apparecchiatura Una tipica strumentazione in uso per eseguire queste misure comprende un certo numero di componenti , illustrati nella figura 5 , e qui appresso descritti ( 1 ) . Gas inerte : Il gas trasportatore non deve reagire chimicamente con la sostanza in esame . Per tale scopo è in genere sufficiente l ' azoto , ma talvolta possono essere necessari altri gas . Il gas impiegato deve essere secco ( vedi figura 5 numero 4 : Elemento sensibile per l ' umidità relativa ) . Controllo del flusso : per assicurare un flusso costante e regolabile del gas attraverso la colonna del saturatore va impiegato un adatto sistema di controllo . Condensatori di raccolta del vapore : I condensatori da impiegare dipendono dalle caratteristiche del particolare campione e dal metodo di analisi prescelte . Il vapore deve essere condensato quantitativamente ed in una forma che ne consenta la successiva analisi . Per talune sostanze saranno adatti condensatori contenenti liquidi , quali l ' esano od il glicol etilenico . Per altre sostanze possono essere impiegati adsorbenti solidi . Scambiatore di calore : Per misure a temperature diverse , può essere necessario includere nella strumentazione uno scambiatore di calore . Colonna di saturazione : La sostenza in esame , sotto forma dei soluzione , viene distribuita su un adatto supporto inerte . Il supporto così ricoperto viene introdotto nella colonna di saturazione , le cui dimensioni così come la velocità di flusso del gas trasportatore devono essere tali da assicurare una completa saturazione di quest ' ultimo . La colonna di saturazione va termostatata . Per misure al di sopra dei 20° C la zona compresa tra la colonna del saturatore ed i dispositivi di condensazione del vapore deve essere riscaldata in modo da evitare la condensazione della sostanza in esame . 1.6.5.2 . Procedimento di misura Preparazione della colonna di saturazione : Una soluzione della sostanza in esame in un solvente altamente volatile viene aggiunta ad un ' adeguata quantità di supporto . Si deve impiegare una sufficiente quantità di sostanza per mantenere la saturazione per tutta la durata della prova . Si evapora completamente il solvente , in aria o mediante un evaporatore rotante , e si introduce nella colonna di saturazione il materiale ben miscelato . Dopo aver regolato il termostato , si fa passare azoto secco attraverso l ' apparecchio . Misure : I condensatori sono collegati alla linea di efflusso della colonna e si registra il tempo . Si controlla la velocità di flusso all ' inizio dell 'esperimento ed a intervalli regolari durante il suo svolgimento impiegando un contabolle ( od in modo continuo con un flussimetro di massa ) . Si misura la pressione all ' uscita in direzione della colonna di saturazione . Ciò può essere fatto sia a ) inserendo un manometro tra la colonna di saturazione ed il condensatore ( questo a causa del maggior spazio morto e della maggiore superficie adsorbente ) , sia b ) determinando la caduta di pressione attraverso il particolare sistema di condensazione impiegato in funzione della velocità di flusso , eseguendo una determinazione a parte ( questo metodo può essere non molto soddisfacente per i condensatori a liquido ) . Il tempo richiesto per raccogliere la quantità di sostanza necessaria per i vari metodi di analisi viene determinato mediante prove preliminari o stimato per calcolo . Prima di calcolare la tensione di vapore ad una data temperatura , vanna eseguite prove preliminari per stabilire la velocità di flusso massima ancora capace di saturare completamente il gas di trasporto con il vapore della sostanza . Ciò viene assicurato se il gas di trasporto passa attraverso la colonna di saturazione tanto lentamente che una velocità ancora minore non conduce alla misura di una tensione di vapore superiore . Il metodo analitico specifico ( ad esempio gascromatografia a gravimetria ) verrà scelto in funzione della sostenza in esame . Si determina la quantità di sostanza trasportata da un volume noto di gas di trasporto . 1.6.5.3 . Calcolo della tensione di vapore La tensione di vapore si calcola in base alla densità di vapore , W/V , mediante l ' equazione : p = W / V × RT / M dove : P = tensione di vapore ( Pa ) , W = massa di sostanza adsorbita ( g ) , V = volume di gas saturato ( m3 ) , R = costante universale morale dei gas ( J/mole ¸ K ) , T = temperatura ( K ) , M = massa molare ( g/mole ) . I volumi misurati vanno corretti per tenere conto delle differenze di temperatura e di pressione tra il flussimetro e la colonna di saturazione termostatata . Se il flussimetro si trova a valle del condensatore del vapore , possono essere necessarie correzioni che tengano conto degli eventuali prodotti di evaporazione provenienti da esso ( 1 ) . 2 . DATI La tensione di vapore misurata mediante uno qualunque dei metodi precedenti deve essere determinata per almeno due temperature . Tre o più temperature diverse nell ' intervallo da 0 a 50° C sarebbero preferibili per verificare la linearità della curva di tensione di vapore . 3 . RELAZIONE Nella relazione devono essere riportate , se possibile , le seguenti informazioni : - indicazione precisa della sostanza ( identità ed impurezze ) , almeno due valori della tensione di vapore a due temperature , di preferenza nell ' intervallo compreso tra 0° C e 50° C . Devono inoltre essere inclusi tutti i dati originali , nonché una curva del valore di log p in funzione di 1/T . In più , va riportata la tensione di vapore stimata a 20° C o 25° C . Qualora si osservi una transizione ( cambiamento di stato , decomposizione ) , saranno fornite le informazioni seguenti : - la natura del cambiamento , - la temperatura a cui il cambiamento si verifica sotto la pressione atmosferica , - la tensione di vapore a 10° C e a 20° C al di sotto della temperatura di transizione , nonché a 10° C e a 20° C al di sopra di tale temperatura ( a meno che la transizione non consista in un passaggio dallo stato solido allo stato gassoso ) . Devono essere riportate tutte le informazioni e le osservazioni significative ai fini dell ' interpretazione dei risultati . Deve essere menzionati il metodo impiegato . 4 . BIBLIOGRAFIA ( 1 ) OECD , Paris , 1981 , Test Guideline 104 - Decision of the Council C ( 81 ) 30 Final . ( 2 ) OECD , Paris , 1981 , Test Guideline 104.ref ( 4 ) - Decision of the Council C ( 81 ) 30 Final . Appendice Figura 1 : vedi G.U . Figura 2 : vedi G.U . Figura 3 : vedi G.U . Figura 4 : vedi G.U . Figura 5 : vedi G.U . A . 5 . TENSIONE SUPERFICIALE 1 . METODO I metodi descritti si basano sulle linee direttrici OCSE ( 1 ) . 1.1 . Introduzione I metodi qui illustrati si applicano alla misura della tensione superficiale di soluzioni acquose . Prima di effettuate le prove , è utile disporre di dati preliminari su alcune caratteristiche della sostanza in esame , quali la solubilità in acqua , la struttura , il comportamento all ' idrolisi e la concentrazione critica per la formazione delle micelle . I metodi qui illustrati si applicano alla maggior parte delle sostanze chimiche senza alcuna limitazione rispetto al loro grado di purezza . La misura della tensione superficiale col metodo del tensiometro ad anello può essere effettuata soltanto su soluzioni acquose con viscosità dinamica inferiore a 200 mPa s circa . 1.2 . Definizioni ed unità Per tensione superficiale si intende l ' entalpia libera superficiale per unità di area . La tensione superficiale si misura in : N/m ( unità SI ) oppure in mN/m ( sottomultipli della unità SI ) ; 1 N/m = 103 dine/cm , 1 mN/m = 1 dine/cm nel vecchio sistema cgs . 1.3 . Sostanze di riferimento Non è necessario utilizzare sostanze di riferimento ogni volta che si esamina una nuova sostanza . Esse devono essere impiegato essenzialmente per la calibrazione periodica del metodo e per permettere il confronto dei risultati . Nei riferimenti bilbiografici ( 1 ) e ( 2 ) sono citate varie sostanza di riferimento in grado di coprire un ampio campo di valori della tensione superficiale . 1.4 . Principi dei metodi I metodi si basano sulla misura delle massima forza che è necessario esercitare in senso verticale ad una staffa o ad un anello a contatto con la superficie del liquido in esame posto in un recipiente di misura affinché detto liquido si distacchi dalla superficie stessa , ovvero su una lamina che abbia un bordo a contatto con la superficie per sollevare la pellicola che si è formata . 1.5 . Criteri di qualità I metodi descritti permettono misure più precise di quanto possa essere necessario per valutazioni di ordine ambientale . 1.6 . Descrizione dei metodi 1.6.1 . Metodo della lamina Vedi ISO 304 ( Tensioattivi - Determinazione della tensione superficiale attraverso il sollevamento di pellicole liquide ) . 1.6.2 . Metodo della staffa Vedi ISO 304 ( Tensioattivi - Determinazione della tensione superficiale attraverso il sollevamento di pellicole liquide ) . 1.6.3 . Metodo dell ' anello Vedi ISO 304 ( Tensioattivi - Determinazione della tensione superficiale attraverso il sollevamento di pellicole liquide ) . 1.6.4 . Metodo dell ' anello armonizzato secondo l ' OCSE 1.6.4.1 . Apparecchiatura I tensiometri reperibili in commercio risultano adeguati a questo tipo di misura . Essi consistono nelle parti seguenti : - tavolo mobile per il campione , - sistema di misurazione della forza , - elemento di misura ( anello ) , - recipiente di misura . 1.6.4.1.1 . Tavolo mobile per il campione Il tavolo mobile per il campione viene usato come piano d ' appoggio per il recipiente di misura termostatato contenente la soluzione in esame . Detto tavolo è montato su di un sostegno assieme al sistema di misurazione della forza . 1.6.4.1.2 . Sistema di misurazione della forza Il sistema di misurazione della forza ( vedi figura ) è collocato al di sopra del tavolo che sostiene il campione . L ' errore nella misura della forza non deve essere maggiore di ± 10-6 N , corrispondente ad un limite di errore di ± 0,1 mg in unità di massa . Nella maggioranza dei casi la scala di misura dei tensiometri reperibili in commercio è tarata in mN/m , in modo che la tensione superficiale possa essere direttamente letta in mN/m con una accuratezza di 0,1 mN/m . 1.6.4.1.3 . Elemento di misura ( anello ) L ' anello è generalmente costituito da un filo di platino-iridio di circa 0,4 mm di spessore ed avente una circonferenza media compresa tra 20 e 60 mm . L ' anello è sospeso orizzontalmente ad uno stelo metallico e ad una forcella montante in filo metallico che costituiscono il collegamento con il sistema di misurazione della forza ( vedi figura ) . Figura : vedi G.U . 1.6.4.1.4 . Recipiente di misura Il recipiente di misura contenente la soluzione in esame deve essere in vetro e permettere la termostatazione . Esso deve essere progettato in modo che , durante la misura , la temperatura della soluzione liquida in esame e della fase gassosa sovrastante la sua superficie rimanga costante e che il campione non possa evaporare . Sono accettabili recipienti cilindrici in vetro di diametro interno non inferiore a 45 mm . 1.6.4.2 . Preparazione dell ' apparecchiatura 1.6.4.2.1 . Pulizia I recipienti di vetro devono essere accuratamente puliti . Se necessario , essi vanno lavati con misto solfo-cromico bollente , poi con acido fosforico sciropposo ( dall ' 83 al 98 % in peso di H3PO4 ) , abbondantemente risciacquati con acqua di rubinetto , lavati con acqua bidistillata fino a reazione neutra , ed infine asciugati o risciacquati con parte del campione liquido in esame . L ' anello deve essere innanzitutto abbondantemente risciacquato con acqua per eliminare ogni sostanza idrosolubile , poi immerso per breve tempo nel misto solfo-cromico , lavato con acqua bidistillata fino a reazione neutra , ed infine riscaldato brevemente su una fiamma a metanolo . Nota Eventuali sostanze contaminanti che non possano essere disciolte o distrutte dal misto solfo-cromico o dall ' acido fosforico , vanno eliminate mediante un opportuno solvente organico . 1.6.4.2.2 . Taratura dell ' apparecchio La calibrazione dell ' apparecchiatura consiste nel controllo del punto di zero e nella regolazione dello strumento in modo che esso permetta determinazioni attendibil in mN/m . Montaggio : La base dell ' apparecchio deve essere posta perfettamente in piano , per esempio utilizzando una livella a bolla d ' aria e regolando le apposite viti calate . Azzeramento dell ' apparecchio : Dopo aver montato l ' anello sull ' apparecchio e prima di immergerlo nel liquido , il tensiometro va azzerato , controllando inoltre il parallelismo dell ' anello con la superficie della soluzione . A tale scopo la superficie della soluzione può essere usata come uno specchio . Taratura : La taratura può essere effettuata tramite uno dei due procedimenti seguenti : a ) per mezzo di una massa : il procedimento si basa sull ' impiego di cavalieri di massa nota compresa tra 0,1 e 1,0 g , da collocare sull ' anello . Il fattore di calibrazione *a , per il quale tutte le letture dell ' apparecchio devono essere moltiplicate , va determinat con la seguente equazione ( 1 ) : vedi G.U . b ) per mezzo dell ' acqua : il procedimento si basa sull ' impiego di acqua pura , la cui tensione superficiale è nota ; per esempio , a 23° C essa è di 72,3 mN/m . Questo metodo è più rapido della taratura con pesi , ma comporta sempre il rischio che la tensione superficiale dell ' acqua risulti alterata a causa della contaminazione con tensioattivi in tracce . Il fattore di taratura *b , per il quale tute le letture dell ' apparecchio devono essere moltiplicate , va determinato con la seguente equazione ( 2 ) : vedi G.U . 1.6.4.3 . Preparazione dei campioni Vanno preparate soluzioni acquose delle sostanze da esaminare alle concentrazioni richieste ed in assenza di alcun corpo di fondo . La soluzione deve essere mantenuta a temperatura costante ( ± 0,5° C ) . Poiché la tensione superficiale di una soluzione nel recipiente di misura varia con il tempo , devono essere effettuate più misure a distanza l ' una dall ' altra , in modo da poter tracciare un grafico rappresentante le variazioni della tensione superficiale in funzione del tempo . Lo stato di equilibrio si considera raggiunto quando non si riscontrano più variazioni . La polvere e la contaminazione gassosa ad opera di altre sostanza interferiscono con le misure . Queste devono pertanto essere effettuate sotto una copertura di protezione . 1.6.5 . Condizioni sperimentali Le misure vanno eseguite a 20 °C circa con variazioni non superiore a ± 0,5° C . 1.6.6 . Esecuzione della prova Il recipiente di misura , accuratamente pulito , va riempito con la soluzione in esame , avendo cura di evitare la formazione di schiuma , e va collocato poi sul tavolo dell ' apparecchio . Il piano del tavolo va alzato insieme al recipiente fino ad immergere l ' anello sotto la superficie della soluzione in esame . Il piano del tavolo va poi abbassato gradualmente ed uniformemente ( ad una velocità di circa 0,5 cm/min ) , in modo da staccare l ' anello dalla superficie , fina a raggiungere il massimo della forza . Lo strato liquido attaccato all ' anello non deve separarsi da esso . Al termine della misura , l ' anello va nuovamente immerso sotto la superficie della soluzione ed il procedimento ripetuto finché si ottenga un valore costante della tensione superficiale . In ciascuna determinazione va registrato il tempo necessario per trasferire la soluzione nel recipiente di misura . Le letture devono essere effettuate in corrispondenza dello sforzo massimo necessario per distaccare l ' anello dalla superficie del liquido . 2 . DATI Per calcolare la tensione superficiale , il valore in mN/m letto sull ' apparecchio va innanzitutto moltiplicato per il fattore di calibrazione *a o *b ( secondo il procedimento di taratura adottato ) . Si otterrà così un valore approssimativo * , che deve essere a sua volta opportunamente corretto . Harkins e Jordan ( 3 ) hanno determinato alcuni fattori di correzioni empirici per i valori della tensione superficiale misurata col metodo dell ' anello , i quali dipendono dalle dimensioni dell ' anello , dalle densità del liquido e dalla sua tensione superficiale . Poiché la determinazione del fattore di correzione con le tabelle di Harkins e Jordan per ciascun singola misura di tensione superficiale risulta troppo laboriosa , per le soluzioni acquose può applicarsi un metodo semplificato , consistente nel desumere la tensione superficiale corretta direttamente dalla tabella qui di seguito riportata . Per valori compresi tra quelli tabulati si può ricorrere ad interpolazione . TABELLA : CORREZIONE DEI VALORI SPERIMENTALI DELLA TENSIONE SUPERFICIALE Valida soltanto per soluzioni acquose con * = 1 g/cm3 R = 9,55 mm ( raggio medio dell ' anello ) . r = 0,185 mm ( spessore medio del filo metallico ) . Valore sperimentale ( mN/m ) * Valore corretto ( mN/m ) * Taratura con pesi [ vedi punto 1.6.4.2.2 , lettera a ) ] * Taratura con acqua [ vedi punto 1.6.4.2.2 , lettera b ) ] * 20 * 16,9 * 18,1 * 22 * 18,7 * 20,1 * 24 * 20,6 * 22,1 * 26 * 22,4 * 24,1 * 28 * 24,3 * 26,1 * 30 * 26,2 * 28,1 * 32 * 28,1 * 30,1 * 34 * 29,9 * 32,1 * 36 * 31,8 * 34,1 * 38 * 33,7 * 36,1 * 40 * 35,6 * 38,2 * 42 * 37,6 * 40,3 * 44 * 39,5 * 42,3 * 46 * 41,4 * 44,4 * 48 * 43,4 * 46,5 * 50 * 45,3 * 48,6 * 52 * 47,3 * 50,7 * 54 * 49,3 * 52,8 * 56 * 51,2 * 54,9 * 58 * 53,2 * 57,0 * 60 * 55,2 * 59,1 * 62 * 57,2 * 61,3 * 64 * 59,2 * 63,4 * 66 * 61,2 * 65,5 * 68 * 63,2 * 67,7 * 70 * 65,2 * 69,9 * 72 * 67,2 * 72,0 * 74 * 69,2 * - * 76 * 71,2 * - * 78 * 73,2 * - * Questa tabella è stata compilata sulla base della correzione secondo Harkins e Jordan , in modo analogo alla norma DIN 53914 per l ' acqua e le soluzioni acquose ( densità * = 1 g/cm3 ) e per anelli reperibili in commercio aventi dimensioni di 9,55 mm ( R = raggio medio dell ' anello ) e 0,185 mm ( r = spessore del filo metallico ) . La tabella fornisce i valori corretti per le misure di tensione superficiale effettuate dopo taratura con pesi o con acqua . In alternativa , la tensione superficiale può essere calcolata senza taratura preliminare ricorrendo alla formula seguente : vedi G.U . 3 . RELAZIONE La relazione deve contenere , se possibile , almeno i dati seguenti : - metodo impiegato ( metodo ISO o metodo normalizzato OCSE del tensiometro ad anello ) ; - tipo di acqua o soluzione impiegata ; - precisa indicazione della sostanze ( identità ed impurezze ) ; - risultati delle singole misure : tensione superficiale ( letture ) , indicando tanto le misure individuali quanto la loro media aritmetica , nonché la media corretta ( prendendo in considerazione il fattore specifico dell ' apparecchio e la tabella di correzione ) ; - concentrazione della soluzione ; - temperatura a cui sono state eseguite le determinazioni ; - età della soluzione impiegata , vale a dire il tempo intercorso tra la preparazione della soluzione e le misure ; - descrizione della variazione della tensione superficiale col tempo dopo il trasferimento della soluzione nel recipiente di misura ; - tutte le informazioni ed osservazioni utili per l ' interpretazione dei risultati , in modo particolare per quel che riguarda le impurezze e lo stato fisico della sostanza . 4 . BIBLIOGRAFIA ( 1 ) OECD , Paris , 1981 , Test Guideline 115 - Decisioe of the Council C ( 81 ) 30 Final . ( 2 ) Pure and Applied Chem , Vol . 48 , 1976 , p . 511 . ( 3 ) Harkins , W . D . , Jordan , H . F . , J . Amer , Chem . Soc . , Vol . 52 , 1930 , p . 1751 . A . 6 . IDROSOLUBILITÀ 1 . METODO I metodi descritti sono basati sulle linee direttrici OCSE ( 1 ) . 1.1 . Introduzione Per l ' esecuzione della prova in oggetto è utile disporre di informazioni preliminari sulla formula di struttura , la tensione di vapore , la costante di dissociazione e l ' idrolisi ( in funzione del pH ) della sostanza in esame . Non esiste un procedimento unico che sia applicabile a tutto l ' intervallo delle solubilità in acqua . Il metodo non è applicabile alle sostanze volatili . I due metodi di prova qui di seguito descritti abbracciano l ' intera gamma delle solubilità : - il primo si applica a sostanze essenzialmente pure , scarsamente solubili ( < 10-2 g/l ) , e stabili in acqua , e viene definito « metodo della eluizione su colonna » ; - il secondo si applica a sostanze essenzialmente pure con solubilità più elevata ( > 10-2 g/l ) , e stabili in acqua , e viene definito « metodo del matraccio » . La solubilità in acqua della sostanza esaminata può essere considerevolmente alterata dalla presenza di impurezze . 1.2 . Definizioni ed unità La solubilità in acqua di una sostanza è definita come la concentrazione di saturazione della sostanza in acqua ad una determinata temperatura . La solubilità in acqua è espressa in unità di massa per volume di soluzione . L ' unità SI è il kg/m3 ( si può anche far uso del g/l ) . 1.3 . Sostanze di riferimento Non è necessario utilizzare sostanze di riferimento ogni volta che si esamina una nuova sostanza . Esse devono essere impiegate essenzialmente per la calibrazione periodica del metodo e per permettere il confronto dei risultati quando si ricorre ad un altro metodo . 1.4 . Principio del metodo Tramite una semplice prova preliminare si stabilisce la quantità approssimativa del campione ed il tempo necessario per raggiungere la concentrazione di saturazione . 1.4.1 . Metodo dell ' eluizione su colonna Questo metodo si basa sull ' eluizione con acqua della sostanza in esame attraverso una microcolonna riempita con materiale di supporto inerte , come perline di vetro , gel di silice o sabbia , ed un eccesso della sostanza stessa . La solubilità in acqua viene valutata quando la concentrazione dell ' eluato è costante . Ciò si deduce dal fatto che la concentrazione in funzione del tempo raggiunge un valore costante . 1.4.2 . Metodo del matraccio In questo metodo la sostanza ( polverizzata , se solida ) è disciolta in acqua ad una temperatura leggermente superiore a quella del saggio . Quando si raggiunge la saturazione , la miscela viene raffreddata e mantenuta alla temperatura della determinazione , agitando per tutto il tempo necessario a raggiungere l ' equilibrio ( 2 ) . Successivamente si determina con un opportuno metodo analitico la concentrazione della sostanza nella soluzione acquosa che deve risultare priva di particelle indisciolte . 1.5 . Criteri di qualità 1.5.1 . Ripetibilità Per il metodo della eluizione su colonna la ripetibilità risulta inferiore al 30 % ; per il metodo del matraccio essa dovrebbe essere inferiore al 15 % . 1.5.2 . Sensibilità La sensibilità dipende dal metodo di analisi ; si possono comunque effettuate determinazioni della concentrazione fino a valori di almeno 10-6 g/l . 1.6 . Descrizione dei metodi 1.6.1 . Condizioni di determinazione La prova deve essere eseguita preferibilmente a 20° C ± 0,5° C . Se si presume che ci sia una dipendenza della solubilità anche dalla temperatura ( > 3 %/° C ) , la prova deve essere eseguita ad altre due temperature di almeno 10° C al di sopra ed al di sotto di quella scelta inizialmente . In questo caso il controllo della temperatura deve rientrare in ± 0,1° C . La temperatura prescelta deve essere mantenuta costante per tutte le componenti della strumentazione . 1.6.2 . Prova preliminare In un cilindro graduato da 10 ml , chiuso con tappo di vetro e contenente all ' incirca 10,1 g del campione ( le sostanze solide devono essere polverizzate ) , vengono versati volumi crescenti di acqua distillata a temperatura ambiente , secondo le indicazioni riportate nella seguente tabella : 0,1 g solubili in « x » ml di acqua * 01,* 0,5 * 1 * 2 * 10 * 100 * > 100 * Solubilita approssimativa ( g/l ) * > 1 000 * 1 000-200 * 200-100 * 100-50 * 50-10 * 10-1 * < 1 * Dopo ciascuna aggiunta delle quantità d ' acqua indicate , la miscela viene vigorosamente agitata per 10 minuti e controllata visualmente per accertare la presenza di particelle non disciolte del campione . Se dopo l ' aggiunta di 10 ml di acqua il campione , o parte di esso , non si è disciolto , il contenuto del cilindro di misura viene trasferito in un cilindro graduato da 100 ml , che viene poi riempito con acqua e quindi agitato . Per solubilità inferiori , il tempo necessario per sciogliere la sostanza può essere considerevolmente più lungo ( si devono prevedere 24 ore ) . La solubilità approssimativa è indicata nella tabella in corrispondenza del volume di acqua aggiunta , sufficiente per la completa dissoluzione del campione . Se risulta che la sostanza è ancora manifestamente insolubile , va effettuata un ' ulteriore diluizione per accertare se si debba usare il metodo della eluizione su colonna od il metodo del matraccio . 1.6.3 . Metodo dell ' eluizione su colonna 1.6.3.1 . Materiale di supporto , solvente ed eluente Il materiale di supporto per il metodo dell ' eluizione su colonna deve essere inerte . Possibili materiali adatti allo scopo sono perline di vetro e silice . Per distribuire la sostanza in esame sul materiale di supporto , va utilizzato un opportuno solvente volatile di purezza analitica . Come eluente o solvente va utilizzata acqua bidistillata provenien da apparecchi in vetro od in quarzo . Nota Non deve utilizzarsi acqua proveniente da scambiatore di ioni organico . 1.6.3.2 . Caricamento del supporto Si pesano 600 mg circa del materiale di supporto , che si trasferiscono poi in un pallone a base tonda da 50 ml . Si scioglie nel solvente prescelto una quantità opportuna e pesata della sostanza da esaminare . Si aggiunge al materiale di supporto la quantità necessaria di soluzione della sostanza in oggetto . Il solvente deve essere completamente evaporato , per esempio in evaporazione rotante , altrimenti non si raggiunge la saturazione con acqua del supporto a causa degli effetti di ripartizione sulla sua superficie . Il caricamento del materiale di supporto può causare problemi ( risultati erronei ) se la sostanza di prova si deposita sotto forma di olio o di una diversa fase cristallina . Il problema va esaminato sperimentalmente . Il materiale di supporto così caricato viene lasciato a bagno approssimativamente per 2 ore in circa 5 ml di acqua , e quindi la sospensione viene introdotta nella microcolonna . In alternativa , si può versare il materiale di supporto già ricoperto della sostanza ed essiccato nella microcolonna previamente riempita d ' acqua e quindi equilibrata per circa 2 ore . Procedimento della determinazione : l ' eluizione della sostanza dal materiale di supporto può essere eseguita in due modi diversi : - con una pompa di circolazione ( vedi figura 1 ) , - con un recipiente di livellamento ( vedi figura 4 ) . 1.6.3.3 . Metodo dell ' eluizione su colonna con pompa di circolazione apparecchiatura : La rappresentazione schematica di un tipico sistema è riportata nella figura 1 . La figura 2 presenta una microcolonna di adatte caratteristiche , che peraltro può avere altre misure , purché rispetti i criteri di riproducibilità e sensibilità . La colonna deve comprendere uno spazio di testa pari ad almeno cinque volte il volume del letto d ' acqua più un minimo di cinque campioni . In alternativa , le dimensioni possono anche essere ridotte qualora si impieghi un solvente di riempimento per sostituire i primi cinque volumi del letto d ' acqua , scartati perché contenenti impurezze . La colonna deve essere collegata ad una pompa di circolazione capaci di assicurare una portata di circa 25 ml/h . La pompa è collegata mediante giunti di teflon e/o in vetro . La colonna e la pompa , dopo il montaggio , devono permettere il campionamento dell ' effluente e l ' equilibrazione dello spazio di testa a pressione atmosferica . Il materiale della colonna è sostenuto da un batuffolo di lana di vetro ( 5 mm ) , che serve anche da filtro per le particelle . La pompa di circolazione può essere per esempio una pompa peristaltica ( si deve fare attenzione affinché non ci sia contaminazione e/o adsorbimento da parte del materiale del tubo ) od una pompa a membrana . Procedimento di misura : Viene avviato il flusso attraverso la colonna . Si raccomanda di utilizzare una velocità di flusso di 25 ml/h ( per la colonna descritta , approssimativamente 10 volte il volume del letto per ora ) . Si devono scartare almeno i primi cinque volumi per allontanare le impurezze solubili in acqua . Successivamente la pompa di circolazione si lascia funzionare l ' apparecchio fino al raggiungimento dell ' equilibrio ; ciò viene accertato sulla base dei successivi cinque campioni , le concentrazioni dei quali non differiscono più del ± 30 % con distribuzione casuale . Questi campioni devono essere distanziati l ' uno dall ' altro da intervalli di tempo corrispondenti al passaggio di almeno dieci volte il volume del letto di eluente . 1.6.3.4 . Metodo dell ' eluizione su colonna con recipiente di livellamento Apparecchiatura ( vedi figura 3 e 4 ) : Recipiente di livellamento : il collegamento con il recipiente di livellamento si realizza tramite un giunto di vetro smerigliato , connesso con un tubo in teflon . Si raccomanda una velocità di flusso di circa 25 ml/h . Frazioni eluite consecutivamente vanno prelevate ed analizzate con il metodo prescelto . Procedimento di misura : Per determinare la solubilità in acqua si utilizzano frazioni eluite nella fase centrale dove le concentrazioni sono costanti ( ± 30 % ) in almeno cinque frazioni consecutive . Si deve eseguire una seconda prova con una velocità di flusso uguale alla metà di quella della prima prova . Se i risultati delle due prove concordano , la determinazione è soddisfacente . Se si misura una solubilità manifestamente superiore a quella corrispondente alla velocità di flusso minore , il dimezzamento della velocità di flusso va proseguito finché due prove successive non forniscano lo stesso valore della solubilità . In entrambi i casi ( utilizzando una pompa di circolazione od un recipiente di livellamento ) , l ' eventuale presenza di materia colloidale va controllata tramite l ' effetto Tyndall ( diffusione della luce ) . La presenza di tali particelle toglie validità ai risultati e pertanto si deve ripetere la determinazione migliorando l ' azione filtrante della colonna . Va registrato il pH di ogni campione . Una seconda prova deve essere eseguita alla stessa temperatura . 1.6.4 . Metodo del matraccio 1.6.4.1 . Apparecchiatura Per il metodo del matraccio è necessario il seguente materiale : - normale strumentazione e vetreria di laboratorio , - un apparecchio adatto per l ' agitazione delle soluzioni a temperatura costante e controllata , - una centrifuga ( preferibilmente con termostato ) , se necessario in presenza di emulsioni , - apparecchiatura per determinazioni analitiche . 1.6.4.2 . Procedimento di misura La quantità di materiale necessario per saturare il volume prestabilito di acqua viene valutata in base a prove preliminari . Il volume di acqua necessario dipenderà dal metodo analitico e dall ' intervallo di solubilità . Una quantità di materiale pari a cinque volte quella indicata sopra viene pesata direttamente in tre recipienti di vetro ( per esempio , tubi da centrifuga , beute ) provvisti di tappi di vetro . A ciascun recipiente viene aggiunto il volume prescelto di acqua e quindi i recipienti vengono ermeticamente chiusi . Questi sono agitati a 30 °C ( si deve utilizzare un apparecchio di agitazione o di mescolamento che funzioni a temperatura costante , per esempio un agitatore magnetico in bagno d ' acqua termostato ) . Dopo un giorno uno dei recipienti viene prelevato e riequilibrato per 24 ore alla temperatura della determinazione , con agitazione intermittente . Il contenuto del recipiente viene poi centrifugato alla temperatura della prova , e si misura con un opportuno metodo analitico la concentrazione del composto nella fase acquosa limpida . Gli altri due recipienti vengono trattati in modo analogo dopo una equilibrazione iniziale a 30° C per due e tre giorni , rispettivamente . Se i valori di concentrazione concordano nei limiti richiesti per la riproducibilità almeno per i due ultimi campioni , la prova è positiva . Se invece i dati relativi ai recipienti 1 , 2 e 3 mostrano una tendenza verso valori crescenti , l ' intera prova deve essere ripetuta , utilizzando tempi di equilibrazione più lunghi . Va riportato il pH di ciascun campione . 1.6.5 . Analisi Per queste determinazioni va preferito un metodo analitico specifico per la sostanza in esame , poiché piccole quantità di impurezze solubili possono causare forti errori nella misura della solubilità . Esempi di tali metodi sono la gascromatografia , la cromatografia liquida , procedimenti di titolazione , procedimenti fotometrici , procedimenti voltametrici . 2 . DATI 2.1 . Metodo dell ' eluizione su colonna Per ciascuna prova si deve calcolare il valore medio di almeno cinque campioni consecutivi prelevati in corrispondenz della fase di costanza di saturazione , nonché la deviazione standard ; 2.2 . Metodo del matraccio Si devono riportare i singoli risultati per ciascuno dei tre matracci , e si deve calcolare la media dei risultati giudicati costanti ( ripetibilità inferiore al 15 % ) ; essa va espressa in unità di massa per volume di soluzione . Ciò può richiedere la conversione delle unità di massa in unità di volume , utilizzando la densità quando la solubilità sia molto elevata ( > 100 g/l ) . 3 . RELAZIONE 3.1 . Metodo della eluizione su colonna La relazione deve contenere , se possibile , un ' indicazione dei risultati della prova preliminare , oltre alle informazioni seguenti : - indicazione precisa della sostanza ( identità ed impurezze ) ; - le singole concentrazioni , le velocità di flusso ed il pH di ciascun campione ; - le medie e le deviazioni standard di almeno cinque campioni al valore costante di saturazione per ciascuna prova ; - la media delle due prove successive accettabili ; - la temperatura dell ' acqua durante il processo di saturazione ; - il metodo di analisi utilizzato ; - la natura del materiale di supporto utilizzato ; - il procedimento di carica del materiale di supporto ; - il solvente utilizzato ; - menzione di ogni instabilità chimica della sostanza durante la prova ed il metodo utilizzato ; - ogni informazione utile per l ' interpretazione dei risultati . 3.2 . Metodo del matraccio La relazione deve fornire , se possibile , le seguenti informazioni : - indicazione precisa della sostanza ( identità ed impurezze ) ; - le singole determinazioni analitiche e la media nel caso in cui più di un valore sia stato determinato per ciascun matraccio ; - il pH di ciascun campione ; - la media dei valori per i diversi matracci , i cui risultati siano concordanti ; - la temperatura di determinazione ; - il metodo analitico utilizzato ; - menzione di ogni instabilità chimica della sostanza durante la prova ed il metodo utilizzato ; - ogni informazione utile per l ' interpretazione dei risultati . 4 . BIBLIOGRAFIA ( 1 ) OECD , Paris , 1981 , Test Guidelie 105 - Decision of the Council C ( 81 ) 30 Final . ( é ) OECD , Paris , 1981 , Test Guidelie 116 - Decision of the Council C ( 81 ) 30 Final . Appendice Figura 1 : vedi G.U . Figura 2 : vedi G.U . Figura 3 : vedi G.U . Figura 4 : vedi G.U . A . 7 . LIPOSOLUBILITÀ 1 . METODO Il metodo descritto è basato sulle linee direttrici OCSE ( 1 ) . 1.1 . Introduzione Per l ' esecuzione della prova in oggetto è utile disporre di informazioni preliminari sul coefficente di ripartizione , sulla solubilità in acqua, sulla formula di struttura e sulla stabilità della sostanza a 50° C . Questo metodo è applicabile soltanto a sostanze essenzialmente pure , stabili a 50° C , e non apprezzabilmente volatili sotto queste condizioni . Il metodo non è applicabile e sostanze che reagiscano con i trigliceridi . 1.2 . Definizioni ed unità Per solubilità nei grassi si intende la frazione di massa di una sostanza che forma una fase omogenea con un grasso liquido ( olio ) , senza dar luogo a reazioni chimiche . Il valore massimo di tale frazione di massa è denominato frazione di massa di saturazione , ed è funzione della temperatura . La frazione di massa di saturazione deve essere riportata in mg/100 g di grasso standard a 37° C ± 0,5 ° C . Tra solubilità in g per 100 g di soluzione ( S ' ) e solubilità in g per 100 g di solvente ( S ) è valida la relazione seguente : S = 100 × S ' / 100 - S ' g/100 g di grasso standard Moltiplicando per 1 000 il valore S si ottiene il valore espresso in mg/100 g di grasso standard . 1.3 . Sostanza di riferimento Non è necessario utilizzare sostanze di riferimento ogni volta che si esamina una nuova sostanza . Esse devono essere impiegate essenzialmente per la calibrazione periodica del metodo e per permettere il confronto dei risultati quando si ricorre ad un altro metodo . 1.4 . Principio del metodo Si aggiunge la sostanza ad un « grasso standard » liquido e la si mescola . La sostanza viene aggiunta in una quantità tale da assicurarne l ' eccesso . La quantità discioltasi della sostanz