ARCHIVES HISTORIQUES
DELACOMMISSION
COLLECTION RELIEEDES
DOCUMENTS "COM"
COM(67)224
Vol.1967/0038

Disclaimer
Conformément aurèglement (CEE, Euratom) n°354/83 duConseil du1erfévrier 1983
concernant l'ouverture aupublic desarchives historiques delaCommunauté économique
européenne etdelaCommunauté européenne del'énergie atomique (JOL43du15.2.1983,
p.1),telquemodifié par lerèglement (CE, Euratom) n°1700/2003 du22septembre 2003
(JOL243du27.9.2003, p.1),cedossier estouvert aupublic. Lecaséchéant, lesdocuments
classifiés présents dans cedossier ontétédéclassifiés conformément àl'article 5dudit
règlement.
Inaccordance with Council Regulation (EEC, Euratom) No354/83 of1February 1983
concerning theopening tothepublic ofthehistorical archives oftheEuropean Economic
Community andtheEuropean Atomic Energy Community (OJL43,15.2.1983, p.1),as
amended byRegulation (EC, Euratom) No1700/2003 of22September 2003 (OJL243,
27.9.2003, p.1),this fileisopen tothepublic. Where necessary, classified documents inthis
filehave been declassified inconformity with Article 5oftheaforementioned regulation.
InÜbereinstimmung mitderVerordnung (EWG, Euratom) Nr.354/83 desRates vom 1.
Februar 1983 über die Freigabe der historischen Archive der Europäischen
Wirtschaftsgemeinschaft undderEuropäischen Atomgemeinschaft (ABI. L43vom 15.2.1983,
S.1),geändert durch dieVerordnung (EG, Euratom) Nr.1700/2003 vom 22.September 2003
(ABI. L243vom 27.9.2003, S.1),istdiese Datei derÖffentlichkeit zugänglich. Soweit
erforderlich, wurden dieVerschlusssachen indieser Datei inÜbereinstimmung mitArtikel 5
dergenannten Verordnung freigegeben.

EUROPÄISCHE WIRTSCHAFTSGEMEINSCHAFT
KOMMISSION
KOM(67)224endg.
Brüssel,den17»Mai1967
GeänderterVorschlageiner
RICHTLINIE DESRATES
überdieVerwendunggewisserkonservierender Stoffe
fürdieOberflächenbehandlung vonZitrusfrüchten so­
wieüberÜberwachungsmaßnahmen zumNachweisundzur
Identifizierung derkonservierenden Stoffeinund
aufZitrusfrüchten
(VonderKommission demRatnachArtikel149
Absatz2EWGvorgelegteÄnderung)
KOM(67)224endg.

.GeänderterVorschlageinerRichtliniedesRatesüber
dieVerwendtinsgewisserkonservierender Stoffefür
dieOberflächenbehandlung vonZitrusfrüchten sowie
überttberwachungsmaßnahmen zumNachweisundzurIden­
tifizierung derkonservierenden Stoffeinundauf
Zitrusfriichten
(VonderKommission demRatnachArtikel149
Absatz2EWGvorgelegteÄnderung)
Der.Riehtlinienvorschlag wirdwiefolgtgeändert «
"Artikel1
DieRichtlinie de«Ratesvom5»November19°3zurAngleichung der
Rechtsvorschriften derMitgliedstaaten fürkonservierende Stoffe,
dieinLebensmitteln verwendetwerdendürfen,wirdwiefolgtge­
ändert»
(l)DeninSektionIderAnlagederRichtlinieaufgeführten .Stoffen
werdenfolgendekonservierende Stoffehinzugefügt »

-2-
EWG-Nr.1
jBezeichnung | Verwendunf'sbedinçungen
Е230Biphenyl(Diphenyl)a)ausschließlich fürdieOberflächenbe-
E231OrthophenylphenolIhandlungvonZitrusfrüchten ;
E232Natriumorthophenyl -
phenolat Ib)imZeitpunktdesInverkehrbringens der
IZitrusfriichte
I
IIi)darfderRückstandsgehaltjekg
i|(ganzer)Zitrusfrüchte
anBiphenyl: 70nu?
und
anOrthophenylphenoleinzeln
undNatriumorthophenyl -oder j
phenolat,Derechnet i>zusammen
alsOrthophenylphenol ,J'12m;?j
nichtübersteigen ;i
I
ii)muBdieBehandlung!
I
imGroßhandelaufdenRechnungen I
undeinerAußenflächederVerpackung |
durchdenHinweis:"Konserviert jnit"
!
gefolgtvonderBezeichnung desoder
derverwendeten Stoffe,!
I
imEinzelhandel durcheinenHinweis,
dereineeindeutigeUhterrichtung I
desVerbrauchers gewährleistet ,
angegebenwerden.I
«
I
I
(2)Artikel5Buchstabeb)derRichtliniewirdgestrichen.
•••f*m*

Artikel2
(l)DieMitgliedstaaten treffenalleerforderlichen Maßnaiimen,damitdie
Probenahme unddieAnalysenzumNachweisundzurIdentifizierung von
Biphenyl,OrthophenylphenolundNatriumorthophenylphenolat inlandauf
Zitrusfrüchten ^emäßdenVorschriften derAnlagenI,II,IIIundIV
dieserRichtliniedurchgeführt werden.
4
(2)Dievorgenannten AnlagenkönnennachMaßgabederallgemeinenVorschrif­
tenüberdenN^^hweisunddieIdentifizierung vonkonservierenden Stof­
feninundaufLebensmitteln geändertundvervollständigt werden»
Artikel3
Die:Mitgliedstaaten setzendieerforderlichen MaßnahmeninKraft,um
dieserRichtliniespätestens am1.Juli19&7nachzukommen ,undvinter-
richtendieKommissionunverzüglich hiervon.
Artikel4
DieseRichtlinieistandieMitgliedstaaten gerichtet."

-4-
B.InfolgederandemRichtlinienvorschlag angebrachten Änderungenwerden
derzweiteunddritteErwägungsgrund desVorschlagsdurchdie"beiden
folgendenErwägungsgründeersetzt:
"DieVerwendungdieserStoffezurOberflächenbehandlung vonZitrus­
früchtenstelltke&neGefahrfürdieöffentliche Gesundheitdar,wenn
derRückstandsgehalt JeKilogrammganzerZitrusfrüchte anBiphenyl
70mgundanOrthophenylphenol undNatriumorthophenylphenolat 12mg,
"berechnetalsOrthophenylphenol ,nichtübersteigtunddieBehandlung
aufallenStufendesInverkehrbringens jeweilsingeeigneterWeise
angegebenwird.
DieZulassungderdreigenanntenStoffeaufGemeinschaftsebene mp'eht
gleichfallsdenErlaßgemeinsamerRegelnfürdieamtlicheÜberwachung
derbehandeltenZitrusfrüchte notwendig;dieÄnderungenundVervoll­
ständigungen ,diegegebenenfalls beidiesenRegelnaufgrundderFor­
schungsergebnisse vorzunehmensind,stellentechnischeDurchführung-
maßnahmendar,diefolglichnachdenallgemeinenVorschriften überden
NachweisunddieIdentifizierung vonkonservierenden Stoffeninund
aufLebensmitteln zuerlassensind."

Д-^лаз I
Art uni Weise der Probenahme von Zitrusfrüchten fiir_41e~
Untersuahung aufkonservierende Stoffe
А.РгоЪепаЬше
I.Jie7>Proben werden nach wissenschaftlichen Methoden entnommen ,dieesge­
statten ,solche Proben zuerhalten ,welche fürdiezuuntersuchende Partie
repräsentativ sind «
II.DieProben müssen mi*destens dennachstehenden Anforderungen genüge »!
1»Verpackte Ware (Kisten ,Kartons undgleichartige Behältnisse )
Anzahl der Behältnisse
inder Partiebis
20von 21
bis 500von 501
bis1000 jиЪег
1000
Mindestanzahl der zuent­
nehmenden Behältnisse 1 2 3 4
Menge inkgder jeBe­
hältnis zuentnehmenden
Früchte 2 2 2 2
2.Lose Ware
IMenge derPartie inkg bis von 21 uber
2° bis 500 500
IZuentnehmende.' ? Ί
Menge inkg 2 I4 I 8
III .AlsPartie istanzusehen »einTeil derSendung ,dergekennzeichnet i»t
durch Merkmale mitdengleichen Eigenschaften (Sorte ,Reifegrad ,Frucht -
größe ,ArtderVerpackung usw.)
B.Verpackung und Weiterleitung derProben
1.lieProben werden inhermetische Behälter verpackt .
3.lieBehälter werden versiegelt .
3«®iesoverpackten Proben werden aufraschestem Wege andieUntersu -
chungs anstalte# weitergeleitet#

ANLACE II
Nachweis derRückstände vonBiphenyl ,
Orthophenylphenol undNatrium-Ortho -
phenylphenolat inden Schalen von
Zitrusfrüchten
Zweck und Anwendungsbereich ■ : '
Durch dienachstehend "beschriebene Methode können Eückstände vonBiphenyl ,
Orthophenylphenol (OPP)oder Natrium-Orthophenylphenolat indenSchalen von
Zitrusfrüchten festgestellt werden .DieEmpfindlichkeitsgrenze liegt "bei
5 -ugBiphenyl und "bei 1figOPPoder Natrium-Orthophenylphenolat absolut ,
entsprechend 5mgBiphenyl (5ppm)und 1mgOPP (lppm)indenSchalen von .
1kgZitrusfrüchten .BeiderBehandlung von Zitrusfrüchten mitdenoben erwähn­
tenErzeugnissen kann festgestellt werden ,daßsich dieEückstände zumgröß­
ten Teil inden Schalen der Früchte befinden .Die Bestimmung dieser Eückstän -
deinganzen Früchten erweist sich daher nur indenFällen alsnotwendig ,in
denen ihrVorhandensein inden Schalen nachgewiesen wird .
Prinzip
Die Schalen werden' imsauren Medium mit Dichlormethan extrahiert .Der Extrakt
wird konzentriert und indünner Schicht aufKieselgel chromatographiert .Die
Ge'genwart vonBiphenyl ,Orthophenylphenol oddr Natrium-Orthophenylphenolat
wird durch Fluoreszenz -undFarbanalyse nachgewiesen *
Rearenzien -
.Cyclohexan p.a .
Dichlormethan p.a .
25$ig® Salzsäure (G/V)
7
Kieselgel GF^^^Merck oder gl~'.chwertiges Produkt
0,5$ig© Lösung von2,4,7-Trinitrofluorenon (TNF)(Fluka ,B.D.H. oder
gleichwertiges Produkt )inAzeton
0,1$ige Lösung von2,6-Dibromo -benzo -chinon -4-chlorimid inÄthanol (Halt­
barkeit höchstens 1Woche imKühlschrank )

-2-
Konzentrierte Ammoniaklösung ,d*0,9
Vergleichslösung 1$reines Biphenyl inCyclohexan
Vergleichslösung 1$reines Orthophenylphenol inCyclohexan .
4»Geräte
Mixgerät j
250 mlSchliffkolben mit Rückflußkühler
Vakuum-Verdampfer
''Kikropipetten
Apparat zurDünnschicht-Chromatographie mitPlatten von 20x20cm
Ultraviolett-Lampe (254nm)tdieIntensität mußsostark sein ,daßein
Fleck von 5MgBiphenyl noch erkennbar ist .
Zerstâuber
Trockenschrank .
5.Verfahren
a)Vorbereitung derProbe undExtraktion
Sämtliche Früchte der für die Kontrolle entnommenen Proben weiden inzwei
Hälften geschnitten .Eine Hälfte jeder Frucht wird demNachweis von Di­
phenyl und (oder )Orthophenylphenol vorbehalten .Manentnimmt denanderen
Hälften Schalenfragmente ,umeine Probe vonca.80gzuerhalten .Diese
Fragmente werden inStücke geschnitten ,imMixgerät zerkleinert undinden
250-ml-Kolben gefüllt ;dann setzt man 1mlHCl-Lösung sowie 100mlDi-
ch.lormeth.an zu.Diese Mischung wird unter Rückfluß zehn Minuten lang er­
hitzt .Nach demAbkühlen undAusspülen desKühlers mitetwa 5ralDichlor -:
methan wird über einFaltenfilter abfiltriert .DieLösung wird imVerdamp­
fermiteinigen Siedesteinchen versetzt undunter Vakuum bei60°Cauf ein
Endvolumen von etwa 10mlkonzentriert .Wird einRotationsverdampfer ver­
wendet ,mußderKolben fest stehen ,umBiphenylverluste durch Filmbildung
desAbdampf rückstandes aufderKolbenwand zuvermeiden .
m*•/•••

-3-
"b)Chrornatographie
3ogKieselgel und60mlWasser we^en ineinem Mixgerät eine Minute lang
gemischt undanschließend wird dieMischung miteiner Schichtdicke vonetwa
0,250 mmauf 5Chromatographie r-Platten verteilt .Biese Platten werden 15
Minuten lang einem Heißluftstrom auagesetzt und anschließend ineinen Trok-
kenschrank gebracht ,wosie30Minuten lang "beieiner Temperatur von110° C
verbleiben .Nach demAbkühlen wird dieBeschichtung jeder Platte durch
parallele Striche ,diebis zurGlasoberfläche reichen ,inStreifen von 2cm
Breite geteilt .Auf jeden Streifen werden bis zueiner Bvfcfernung vonetwa
1,5 cmvomRande 5°#1des zuuntersuchenden Extraktes ineiner Reihe neben -
einanderliegender Tropfen aufgetragen .Aufmindestens einen Streifen wird
dieVergleichsprobe ,dieauseinem Gemisch vonje1>61(d.h.10pg)der
Biphenyl -undOrthophenyljhenol-Vergleichslösungen besteht ,aufgetragen .
Anschließend w*rden diePlatten miteiner Mischung ausCyclohexan undDi­
chlormethan (25*95 )inzuvor miteinem Papierfilter ausgelegten Kammern ent­
wickelt .
\
c)Feststellung undIdentifizierung
Die Gegenwart v.onBiphenyl und Orthophenylphenol wird durch auftretende
Flecken imultravioletten Licht (254nm)deutlich .Nachdem dasNatrium -
Orthophenylphenolat beiderExtraktion imsauren Medium inOrthophenylphenol
umgewandelt worden ist ,wird sein Vorhandensein durch dasOrthophenylphenol
deutlich gemacht .DieProdukte werden folgendermaßen kenntlich gemacht : 1
i)dasBjghenyl ergibt beiTageslicht einen gelben Fleck durch Besprühen
mitderTNF-Lösung ;
ii)dasOrtho-phenyl phenol ergibt einen blauen Fleck durch Besprühen Bit
derLösung aus2,6-Dibromo -benzo -chinon -4-chlorimid undanschließendem
kurzen Nachbehandeln ineinem Heißluftstrom sowie ineiner mit Ammoniak
gesättigten Atmosphäre .

ANLAC-EIII
Bestimmung -:vonBiphenyl-Rückständen inZitrusfrüchten
1«ZweckundAnwendungsbereich
Dienachstehend "beschriebene MethodeerlaubtdieBestimmungvonBiphenyl-
RückständeninZitrusfrüchten .(g,anzeFrüchte)*DieFehlerbreitefürBiphenyl-
Gehalteüber10mgjekgFrüchte(.10ppm)beträgtetwa+10
2.Prinzip ■
NachWasserdampfd'estillation imsaurenMediumundanschließender Extraktion
mitCyclohexanwirdderExtraktindünnerSchichtaufKieselgelchromato-
gräphiert.NachEntwicklung desChromatogramms wirddasBiphenyleluiertund
spektral-photometrisch bei248nmbestimmt.' ■
3.Eeap-©n'zien
Konzentrierte Schwefelsäure
Antischaumlösung aufSilikon-Basis
Cyclohexanp.a.
Hexanp.a.
Ithanolp.a»
wasserfreies Natnumsulfat
Kieselgel^254Merck°d-ergleichwertiges Produkt
1$ifreStammlösungvonreinemBiphenylinCyclohexan »fürdenVergleich
mitCyclohexanbisauf(a)0,6,ug/ulj(b)1ug/ul;(c)1,4,ug/ulver­
dünnen.
4.Gérâte
1l-Mix^erät
21-Destillier-KoIbenmitAbscheider,'modifizierter Clevenger-Typ undRück-
fluUkuhler(vgl.Schema)
10ml-Meßkolben
50.ul-Kikropipetten
ApparatfürdieDunnschicht-Chromatographie mitPlatten*von20x20cm
Troekenschrknk
ZentrifugemitkonischenRöhren,15ml
Spektralphotometer fürMessungenimUV.

5•Verfahren
.a)7-rbereitungderProbeundExtraktion
SämtlicheFrüchtederfürdieKontrolleentnommenenProbewerdeninzweiJ
β
Hälftengeschnitten .EineHHlftejederFruchtwirddemNachweisderDi­
phenyl-,Orthophenylphenol -"bzw.Natriumorthophenylphenolat-Rückstände i
vorbehalten.DieanderenH?.lftenVierdenzusammengegeben ,ineinerMLihle
zerhacktoderzermahlen,"bismaneinehomogeneMischungerhält.Davon
werdenmindestens zweiEinzelproben von200gentnommen,diemannachdem
nachstehenden Verfahrenuntersucht.JedeEinzelprobe wirdineinMixgerät
mit100mlWaaserjegebenundeinigeSekundenlang"beigeringerGeschwin­
digkeitzermahlen.EswirdWasserhinzugefügt ,MsdasVolumenderMischung
dreiVierteldesInhaltsdesMixgerätesbeträgt.Anschließend fünfMinu­
tenlangbeihoherGeschwindigkeit feinzermahlen.DeraufdieseWeise
gewonneneBreiwirdinden21-Destillierkolben umgefüllt.DasMixgerät
wirdmitWasserausgespültunddasSpülwasser demKolbeninhalt zugefügt.
(DiefürdasZerkleinernundSpülenzuverwendendeWassermengebeträgt
insgesamtll).DieserMischvingwerden2mlSchwefelsäure ,1mlAntischaum-
lösungsowieeinigeSiede-Steine zugesetzt.DerAbscheider undderKühler
werdenaufdenKolbenaufgesetzt.IndenAbscheiderwirddestilliertes
Wassereingefüllt,bisseinNiveaudieuntereAbzweigungdesseitlichen
Rückflußrohres übersteigt ;anschließend wird7CyclohexaJizugesetzt.
Dannwirdanschließend etwa2Stundenlangdestilliert «DerInhaltdes
Abscheiders wirdinden10ml-Meßkolben übergeführt ,derAbscheidermit
etwa1,5mlCyclohexangespült,dieSpüllösung demKolbeninhalt zuge­
setztundmitCyclohexanzurMarkeaufgefüllt »ZumAbschlußwirdeine
kleineMengewasserfreies Natriumsulfat zugesetztundgeschüttelt .
b)Chromatographie
30gKieselgelund60mlWasserwerdenineinemMixgeräteineMinutelang
gemischt,undanschließend wirddieMischungmiteinerSchichtdicke von
etwa0,250mmauf5Chromatographier-Platten verteilt.Diesobeschichte­
tenPlattenwerden15MinutenlangeinemHeißluftstrom ausgesetztundan­
schließendineinenTrockenschrank gestellt,indemsie30Minutenlang
beieinerTemperaturvon110:Cverbleiben.NachdemAbkühlenwirddie
SchichtjederPlattedurchparalleleTrennungsstriche ,welchebiszur
«••/•••

-3-
Oberfläche derGlasplatte durchdringen ,in4Streifen von4,5cmBreite ge­
teilt .50#1des zuuntersuchenden Extraktes werden inReihen nebeneinander
aufeinen dei-Streifen getropft ,und zwar biszueiner Entfernung vonetwa
1,5cmvomRande derPlatte entfernt ?aufdiedrei übrigen Streifen werden je
50^1 derVergleichs lösungen (a),(b)und (c)getropft ,waseiner Biphenyl -
menge von jeweils 40,50und70MSentspricht .
BeiReihenuntersuchungen kann aufdasAuftragen derVe-gleichslöuungen auf
jede Platte verzichtet werden ;indiesem Falle kann fürdie Eichkurve der
Durchschnitt derjenigen Werte zugrunde gelegt werden ,dieaufmindestens '5
Platten mitdengleichen Vergleichsmengen ersielt wurden »
c)Entwicklung derChromat ogramme undAuflösung
DieChromat ogrammewerden mitHexan inKammern ,dieinnen zuvor miteinem
Papierfilter ausgelegt worden sind ,aufeine Höhe von17cmentwickelt ,iie
Platten werden anderLuft getrocknet *DieZonen ,indeien sich dasBiphenyl
lokalisiert ,werden imUV-Licht bei254nmmarkiert und inflächengleiche
Rechtecke abgegrenzt .
Ausdensoabgegrenzten Flächen wirdsofort mittels eines Spatels dieBe­
schichtung inihrer gesamten P-ärke abgekratzt .Hieraus wird dasBiphenyl mit
10mlÄthanol durch 10Minuten langes Einwirken unter mehrmaligem Uinsohütteln
extrahiert .Anschließend füllt man indieZentrifugierrohre und zentrifugiert
5Minuten lang bei25OO Umdrehungen proMinute .
Ingleicher Weise entnimmt maneine Blindprobe dergleichen Abmessungen .Bei
Serienanr.lysen entnimmt mandiese Fläche einem nicht benutzten Streifen der
Platte ,beiEinzel analysen einem miteiner Vergleichsprobe versehenen Strei­
fenunterhalb der Zone ,diedasBiphenyl enthält »
d)S-pektral -photometrische Bestimmung
Mandekantiert dieüberstehende klare Flüssigkeit indieKüvette de«Spektral­
photometers undbestimmt dieExtinktion bei248nmimVergleich zumBlind -
wert auseiner biphenyl freien Zone des Chromatogramms .

-4-
6..?.erechnun,ptderErg'e'bnisse
EswirdeineEichkurveaufgestellt ,indemalsKoordination Bi)
mengenvon30,50und10/agsowiedieentsprechenden ,imSj
"bestinjmtenErtinktionswerteaufgetragen werden.Dieaufdie
KurveisteineGerade,diedurchdaa.Nullpunktgeht.Damit
EichkurvediedirekteAhlssungderBiphenylgehaite derPro
derExtinktionihrerExtrakte.

A1TLAGE rr
Bestimmunr von Orthophenyl phenol und Natrium -
Orthophenylphenolat inZitrusfriichten
1,^reck und Anwendungsbereich
Dienachstehend beschriebene Methode erlaubt dieBestimmung vonOrthophenyl­
phenol (OPP)undNatriura-Orthophenylphenolat (SOPP )inZitrusfrüchten (ganze
Früchte ).Sieergibt beieinem Gehalt -auOPPoder SOPP vonetwa 12ppm
mittlere Abweichungen nach unten zwischen 10und20$.
2.Prinzip
Nach Destillation aus dem sauren Medium und anschließender Extraktion mit
Di-Isopentyläther wird derExtrakt gereinigt undmiteiner l-Phenyl -2,3-di­
methyl -4-cuninopyrazolon (5)(=4-Aminoantipyrin )-Lösung behandelt .Esent­
steht eine Rotfärbung ,deren Intensität spektralphotometrisch bei510 '*im'gemes­
sen wird .
3.Reagenzien
'70ioigePhosphors äure '
.Anti schaumemulsion auf Silikon-Basis * -
.Di-Isopentyläther p.a .
gereinigtes Cyclohexan »dreimal mit4$iger Natriumhydröxyilösung ausgeschüt­
telt und dreimal mit destilliertem Wasser ausgewaschen
•4i°igeNatriumhydroxyilösung
Pufferlösung pH10,4 *6,64gBorsäure ,8,00 gKaliumchlorid und93,1 ml
1N-Natriumhydroxydlösung werden ineinen 21-Meßkolben gegeben ,gemischt
und bis zurMarke mitdestilliertem Wasser aufgefüllt .
Reagenz I»1,0gl-Phenyl -2,3-dimethyl -4-aminopyrazolon (5)(=4-Aroinoanti -
pyrin )werden indestilliertem Wasser zu100mlgelost .
Reagenz II«2,0gKaiiumhexacyanof errat -(III)werden indestilliertem Wasser
;zu10Ömlgelöst .Reagenzien IundIIsind indunkler Flasche aufzubewahren
und "etwa 14T-ge haltbar .
Kieselgur

Eichlösungx 10mgreinstesOPPin0,5ml0,01ITNaOHlösenundmit0,2niL
Na-boratlösung auf100mlauffüllen(l.ml»100p.g).Fürdie
Eichkurve 1t10verdünnenmitPufferlösung .
I
ι
Gerêlte '
FleischwolfoderMühle (
Mixgerät
11-Jestillierkolben mitAbscheider,modifizierter Clevenger-Typ undRückfluß-
kühler(Schema*siehe"BestimmimgvonBiphenyl-Rückständen inZitrusfrüch­
ten")
Infrarotbad
200ml-Scheidetrichter
25und100ml-Mefizylinder
25'und100ml-Mefilcolben
Pipetten,!-10ml
MeØpipetten0,5ml
Spektralphotometer mit5cmKiivetten
Verfahren
SämtlicheFrüchtederfürdieKontrolle entnommenen Pr*bewerdeninzweiHälf­
tengeschnitten.EineHälftejederFruchtwirddemNachweisderDiphenyl-,
Orthophenylphenol -"bzw.Natriumorthophenylphenolat-Rückstände vorbehalten.Die^
anderenHälftenwerdenzusammengegeben ,ineinerMühlezerhacktoderzermahlen ,
bismaneinehomogeneMischungerhält.Davonwerdenmindestens zweiEinzel-
probenvonje250gentnommen,diemannachdemnachstehenden Verfahrenun­
tersucht.JedeEinzelprob® wirdineinMixgerätmit$00mlT'Tassergegebenund
zermahlen,bismaneinenhomogenenunfühlbarfeinenBreierhält,indemdie
un;-erstärten ölzellennichtmehrwahrnehmbar sind.
VondemhomogenenBreiwerdenjenachOPP-Gehalt 150bis300gabgewogenund
in.den11-Rundkolben mitsovielWasserübergespült ,daßdieGesamtmenge im
Kolbenjeweils500gbeträgt.NachZugabevon10mlTO$igerPhoephorsäure ,
einigerSiedesteine und0,5mlAntischaumemulsion werdenderAbscheiderund
derKühleraufdenKolbenaufgesetzt.IndenAbscheiderwerden10mlDi-Iso-r
pentyläther gegebenundderKolbenaufdemInfrarotbad langsamangeheizt,um
einAnbackendesBreiesoderÜberschäumen zuvermeiden.DieGesamtdestillations -
zeitbeträgtetwa6Stunden.NachBeendigungderDestillation gibtmanden
InaaltdesAbscheidersinden200ml-Scheidetrichter ,spültAbscheider *

-3-/
undKühlermit60mlCyclohexanundanschließend mit60mlWasserausundfügt
dieSpülflüssigkeiten zumInhaltdesScheidetrichters »DieserwirdniSikräftig
geschüttelt undnachderSchichtentrennungdieWasserphase abgelassenund
verworfen.
ZurExtraktiondesOPPwirdnundieorganischePhasefünfmalje3Minutenmit
je10ml4$ig»rNatriumhydrosy&iösung kräftigdurchgeschüttelt «Dievereinig­
tenLaugenneutralisiert manmitPhosphorsäure gegenPenolphtaleinpapier
aufpH9-10undfülltsieauf100mlmitdestilliertem Wasserauf.
UmdiedeichtgetrübteLösun.-;zuklären,fügtmaneineSpatelspitze Kiesel­
gurzu,schüttelt umundfiltriertdurcheintrockenesengporigesFilter.Da
imBereichvon10"bis70ugOPPdasMaximumderEmpfindlichkeit undGenauig­
keitderFarbentWicklungliegt,werdenentsprechend denzuerwartenden Mengen
OPPaliquoteAnteilederAuffüllungvon0,5trls10mlineinen25mlMeßkol-
benpipettiert.Dazugibtman0,5mlEeagenzI,10mlPufferlösungilnddann
0,5mlEeagenzII,fülltmitPufferlösung zurMarkeaufundschütteltgründ­
lichdurch.
Hach5MinutenwirddieExtinktiondesrotenFarbstoffesspektralphotometrisch
bei510nmgegeneinenohneProbelösung angesetzten Blindwertgemassen.Die
Farbintensität ändertsichinnerhalb30Minutennicht.DieAuswertungerfolgt
anhandeinergleichsinnig mitderOPP-EichlösungerstelltenEichkurve.
6.Bemerkunren
Eswirdempfohlen,fürjedeProbeanalyse diegesamteBestimmungmindestens
Zweifachauszuführen unddiespektralphotometrische MessungalsDoppelbe-
stimmungmitverschiedenen Volumenderneutralisierten Natronlaugeauszüge
durchzuführen .
Unbehandelte Zitrusfrüchte ergebennachdieserMethodeBlindwertebiszu
0,5jpmbeiOrangenundbiszu0,8ppmbeiZitronen.