ARCHIVESHISTORIQUES
DELACOMMISSION
COLLECTION RELIEEDES
DOCUMENTS "COM"
COM(81)128
Vol.1981/0034

Disclaimer
Conformément aurèglement (CEE,Euratom) n°354/83duConseildu1erfévrier1983
concernant l'ouverture aupublicdesarchiveshistoriques delaCommunauté économique
européenne etdelaCommunauté européenne del'énergieatomique(JOL43du15.2.1983,
p.1),telquemodifiéparlerèglement (CE,Euratom) n°1700/2003 du22septembre 2003
(JOL243du27.9.2003, p.1),cedossierestouvertaupublic.Lecaséchéant,lesdocuments
classifiésprésentsdanscedossierontétédéclassifiés conformément àl'article5dudit
règlement.
Inaccordance withCouncilRegulation (EEC,Euratom) No354/83of1February 1983
concerning theopeningtothepublicofthehistoricalarchivesoftheEuropean Economic
Community andtheEuropean AtomicEnergyCommunity (OJL43,15.2.1983, p.1),as
amended byRegulation (EC,Euratom) No1700/2003 of22September 2003(OJL243,
27.9.2003, p.1),thisfileisopentothepublic.Wherenecessary, classifieddocuments inthis
filehavebeendeclassified inconformity withArticle5oftheaforementioned regulation.
InÜbereinstimmung mitderVerordnung (EWG,Euratom) Nr.354/83desRatesvom1.
Februar 1983überdieFreigabe derhistorischen Archive derEuropäischen
Wirtschaftsgemeinschaft undderEuropäischen Atomgemeinschaft (ABI.L43vom15.2.1983,
S.1),geändertdurchdieVerordnung (EG,Euratom) Nr.1700/2003 vom22.September 2003
(ABI.L243vom27.9.2003, S.1),istdieseDateiderÖffentlichkeit zugänglich. Soweit
erforderlich, wurdendieVerschlusssachen indieserDateiinÜbereinstimmung mitArtikel5
dergenannten Verordnung freigegeben.

KOMMISSION DEREUROPÄISCHEN GEMEINSCHAFTEN
KOM(81)128 endg.
Brüssel -den24.März1981
–3 -J h~i rA /o»-vki\r3 kl
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•..6/Γ'ΓΤΤττττΤη Γ."<l7ï
Τ/
Vorschlag einer
RICHTLINIE DESRATES
zurÄnderung derRichtlinie 73/405/EWGzurAngleichung derRechts­
vorschriften derMitgliedstaaten überdieMethoden zurKontrolle
derbiologischen Abbaubarkeit anionischer grenzflächenaktiver
Substanzen
(VonderKommission demRatvorgelegt )
K0MC81)128endg.

Begründung -•
I.Allgemeines
DieRichtlinie desRates73/405/EWGüberdieMethodenzurKontrolle der
"biologischen Abbaubarkeit anionischer grenzflächenaktiver Substanzen ,C)
diemitdemvorliegenden Vorschlag geändert wird,gehörtzudemvom
Ratam28.Mai1969gebilligten Allgemeinen Programm zurBeseitigung
dertechnischen Handelshemmnisse .AufdemGebietderDetergentien (ge­
wisseWasch-undReinigungsmittel )bestehenbisjetztzweiRichtlinien .
DerVorschlag füreinedritteRichtlinie istvonderKommission am18.Fe­
bruar1980(2)demRatzurAnnahmevorgelegt worden.AlledieseRicht­
linienhabenzweiHauptziele ,nämlichdieVerbesserung desUmweltschutzes
unddieSicherung desfreienWarenverkehrs innerhalb dereuropäischen
Gemeinschaft .-
> ; . - ■
Dervorliegende Vorschlag dienthauptsächlich dazu,dieimAnhangbeschriebene
MethodezurKontrolle derbiologisohen Abbaubarkeit vonanionischen
grenzflächenaktiven Substanzen (Bestätigungstest )andentechnischen Port-
schrittanzupassen .DieseNotwendigkeit hatsichinsbesondere beider
Ausarbeitung desvoreinemJahrdemRatvorgelegten Vorschlags für,Methoden 2ur
Kontrolle' dernichtionischen grenzflächenaktiven Substanzen ergeben.Es
istunerläßlich ,daßderinbeidenRichtlinien vorgeschlagene Bestätigungs­
testsoweitwiemöglichübereinstimmt .DieserTestistgemäßArtikel 5
Absatz2derRichtlinie 73/404/EWGbetr.Detergentien (3)imStreitfalle
durchzuführen unddientderKommission alsGrundlage fürihreEntscheidung .
Dervorliegende Vorsohlag bringtaußerdem dieinverschiedenen Mitglied-
4 ! v
Staatenbestehenden Meßmethoden aufdenneustenStandundfügteine
weitere Methode hinzu. . ■ -
BeidieserGelegenheit sollauchderGeltungsbereich derRichtlinie klarer
abgegrenzt werden,dennderbisherige TexthatzuInterpretationsschwierig -
$keitengeführt.•
(1)ABl.Nr.L347vom17.12.1973 ,S.53.
(2)ABl.Nr.C104vom28.4.1980 ,S.112.
(3)ABl.Nr.L347vom17.12.1973 ,S.51.

II.Anmerkungen zudenArtikeln
Artikel 1'
DieHinzufügung zumArtikel 1dientdergenaueren Bestimmung des
Geltungsbereichs derRichtlinie .Damitwirdklargestellt ,daßdieRicht­
linienurfürgrenzflächenakt iveSubstanzen gilt,dieinDetergentien
verwendet werden.DieRichtlinie giltalsonichtfürgrenzflächenaktive
Substanzen ,dieBestandteil andererErzeugnisse alsDetergentien sind,
Dasgingausdembisherigen Textnichtklarhervor.
Außerdem werdendieimArtikel 2derRichtlinie aufgeführten Hinweise
aufdieingewissen Mitgliedstaaten bestehenden Methoden aufden
neusten .Standgebracht .unddieimVereinigten Königreich geltende
Methodehinzugefügt .Auchwerden *aufGrunddergemachten Erfahrungen ,
dieTextederbestehenden Artikel 2und3präziser abgefaßt .
Artikel 2
DieimAnhangbeschriebene Referenzmethode (Bestätigungstext )wird,in
Anlehnung andiefür ,nichtionische grenzflächenaktive Substanzen vorge­
seheneMethode,demneustenStandvonWissenschaft undTechnikangepaßt .
InZukunftsolleinesolcheAnpassung andentechnischen Fortschritt mittels
desAusschußVerfahrens geschehen ,dasindemiaiAbschnitt Ierwähnten
Vorsohlag füreinedritteRichtlinie enthalten ist.
Artikel ^und4-
DieseArtikelsindallenRichtlinien gemeinsam .
III.Anhörung dereinschlägigen Kreise
DerRiehtlinienvorschlag wurdeinengerZusammenarbeit mitSachverständigen
derMitgliedstaaten ausgearbeitet .DievondenVertretern derein-•
schlägigen Industriezweige abgegebenen Stellungnahmen wurdenberück­
sichtigt .
IV.Anhörung desEuropäischen Parlaments unddesWirtschafts -und
Sozialausschusses ■-
DieStellungnahme dieserbeidenOrganeistgemäßArtikel 100Absatz2
desEWG-Vertrages erforderlich .

Vorschlag füreine -
Richtlinie desRates zurÄnderung derRichtlinie
73/405/EWGrzurAligleichung derRechtsvorschriften der
Mitgliedstaaten über .dieMethoden zurKontrolle der "bio­
logischen Abbaubarkeit anionischer grenzflächenaktiver Substanzen
DERRATDEREUROPÄISCHEN GEMEINSCHAFTEN --/ " .
gestützt aufdenVertrag zurGründung derEuropäischen Wirtschaftsge­
meinschaft ,insbesondere aufArtikel 100 ,
aufVorschlag derKommission , , •
nach Stellungnahme desEuropäischen Parlaments ,
nach Stellungnahme desWirtschafts -undSozialausschusses ,
inErwägung nachstehender Gründe s'
Die Richtlinie 73/405 /EWG des Rates (1)
mußdemneuesten Stand vonWissenschaft undTechnik angepaßt werden .
Deshalb sind :
-dieReferenzen der imArtikel 2aufgeführten Methoden aufdenneuesten
Stand zubringen ;
-derArtikel 2durch eine weitere Meßmethode zuergänzen ,und zwar durch
die imVereinigten Königreich geltenden ;
-diefürStreitfälle vorgesehene Referenzmethode (Bestätigungstest )zu
verbessern .
- zur Angli aichung
Wie inArtikel 4derRichtlinie t73/404/EWGdesRates vom22.November 1973 /der
Rechtsvorschriften derMitgliedstaaten über Detergentien (2)vorgesehen ,sollten
zurAbsicherung gegen dieUnsicherheiten derKontrollmethoden ,diezuAblehnungs
bescheiden miterheblichen wirtschaftlichen Konsequenzen führen können ,geeignet
Toleranzen fürdieMessung derbiologischen Abbaubarkeit vorgesehen werden .Ein
Äblehnungsbescheid darf also^iur -ergehen ,wenn dieErgebnisse eines derinArti­
kel2derRichtlinie 405aufgeführten Verfahrens erweisen ,daßdiebiologische
Abbaubarkeit unter 80%liegt -
(1)AB1 .Nr.L347vom17.12.1973 ,S.53•
(2)AB1.Nr.L347vom17.12.1973 ,S.51.

-2-
Zusätzlicher Erwägungsgrund :
DagewisseUnklarheiten hinsichtIichdesGeItungsberei chsderRichtUnie73/405/EWG
aufgetreten sind,istesnotwendig,klarzustellen ,daßdieRichtlinie nurfürin
Detergentien verwendeten grenzflächenaktiven Substanzen giltunddaßesinArti­
kel2umdenGehaltderbiologischen Abbaubarkeit deranionischen grenzflächenak­
tivenSubstanzen geht,dieinDetergentien verwendet werden,undnichtumdenGe­
haltderbiologischen Abbaubarkeit derDetergentien selbst.
HATFOLGENDE RICHTLINIE ERLASSEN s*
Artikel 1 "
DieRichtlinie 73/405/eWGwirdwiefolgtgeändert ?
1.DemArtikel 1werdenfolgen.de Worteb.inzugefügt%
"dieinDetergentienverwendet werden".
2oDieArtikel 2und3werdendurchnachstehende Artikelersetzt ;
"Artikel 2
GemäßArtikel4derRichtlinie 73/404/EWGüberDetergentien untersagen
dieMitgliedstaaten inAnbetracht derUnsicherheit derKontrollmethoden
dasInverkehrbringen unddieVerwendung derjenigen Detergentien inihrem
Hoheitsgebiet ,beidenendieMessungderbiologischen Abbaubarkeit der
iaihnenenthaltenen anionischen grenzflächenaktiven Substanzen einen
Satzvonwenigerals80$ergibt.DieseMessungwirdnacheinemderfolgen­
denVerfahren durchgeführt ;
-OECD-Methode ,veröffentlicht imtechnischen BerichtderOECDvom
11cJuni1976übereinenVorschlag füreineMethodezurBestimmung der
biologischen Abbaubarkeit insynthetischen Detergentien verwendeter grenz-
flächenaktiver Substanzen /
-inPrankreich geltende Methode,genehmigt durchdenErlaßvom28.Dezember
1978,derimJournalOffioiel delaRepüblique Pran9aise vom18.Januar
1979»S.514/515»veröffentlicht wordenist,undVersuchsnorm T73-260,
Februar1971«herausgegeben vonderAssociation Fran<yaise deNormalisation
(AFNOR);
-inderBundesrepublik Deutschland geltende Methode,festgelegt durch
dieVerordnung überdieAbbaubarkeit anionischer undnichtionischer
grenzflächenaktiver Stoffein_Wasoh-undReinigungsmitteln vom
30.Januar1977»inderFassungderVerordnung zurÄnderungdieserVer­
ordnungvom18.Juni1980,dieimBundesgesetzblatt 19Ö0,TeilI,S.706
veröffentlicht wordenist;
-derals"PorousPotTest"imVereinigten Königreich geltenden Methode,
dieimtechnischen BerichtNr.70(1978)desWaterResearchCenter
beschrieben ist.

Artikel 3
BaiAnwendung desVerfahrens nachArtikel 5Absatz2derRichtlinie
73/404/EWGüberDetergentien wirddasGutachten desLaboratoriums bei
anionischen grenzflächenaktiven Stubstanzen nachderimAnhangdiesfer
Richtlinie beschriebenen Referenzmethode (Bestätigungstest )erstellt."
3.DerAnhangerhältdieFassungdesAnhangsdervorliegenden Richt­
linie.
Artikel ?
DieMitgliedstaaten setzen1982dieerforderlichen Rechts-
vorschriften inKraft,umdieserRichtlinie biszum"1.Juni
nachzukommen ,SiesetzendieKommission hiervonunverzüglich in
Kenntnis .
Artikel 3
DieseRiohtlinie istandieMitgliedstaaten gerichtet .

AJH'ANO
BESTIMMUNG DER BIOLOGISCHE ABBAUBARKEIT ANIONISCHER GRENZ -
PUCirWAlCTIVER SUBSTAtfZSK
REFEREN ZMETHODE
(Bestätigungstest )
KAPITEL 1
Begriff sbest immung
Anionische ^grenzflächenaktive Substanzen (Tenside )imSinne dieser
Richtlinie sind Verbindungen ,dienach Durchgang durch einen Kation.cn -
undAnionenaustauscher durch fraktionierte Elution getrennt undnach der
unter Nr.3beschriebenen Analysenvorschrift alsmetylenb lauaktive Subste
(MBAS )bestimmt werden «
Erforderliche Ausrüstung
DieMessung erfolgt unter Verwendung einer kleinen Belebt schlaramanlage ,
dieinAbb .1schema-tisch undinAbb »2ausführlicher dargestellt ist.
DieAusrüstung besteht auseinem Vorratsgefäß Afürdiesynthetischen Ab­
wässer ,einer I^osierpumpe B,einem Belüftungsgefäß C,einem Absetzgefäß I
einer Druckluftpumpe (Mammut pumpe )EfürdenBelebt Schlammrücklauf und
einem Sammelgefäß Pfürdasablaufende behandelte Abwasser .
DieGefäße AundPmüssen ausGlas oder geeignetem Kunststoff bestehen
undmindestens 24Liter fassen .DiePumpe Bmußeinen gleichmäßigen Zu-
fluß dessynthetischen Abwassers zumBelüftungsgefäß gewährleisten .Im
normalen Betrieb mußdieses Gefäß 3Liter Gemisch fassen können .Ein Glas
sinterfilter GzurBelüftung istimGefäß CinderSpitze deskonisch ge­
formten Gefäßbodens aufgehängt .Diedurch dasSinterfilter eingeblasene
Luftmenge mußmiteinem Mengenmeßgerät Hgemessen werden .
Synthetisches Abwasser
ZurDurchführung desTests ist einsynthetisches Abwasser zuverwenden ;
hierzu werden proLiter Trinkwasser gelöst :
160mgPepton '^
110mgFleisch extrakt
30mgHarnstoff C0(NH _)p ,
7mgNatriumchlorid Na6l
4mgCaloiumchlorid ,CaCl?.2Hp0
4nigMagnesiumsulfat ,MgS0..7H ?0
28mgDikaliumhydrogenphosphat K-HPO .
und 20+2 mgMBAS . 4
DieMBAS wird aus dem zuprüfenden Produkt mitHilfe der inKapitel 2an
gegebenen Methode extrahiert «Dassynthetische Abwasser wird täglich
frisch hergestellt . N

-2-
1.4.Herstellung derProben
1.4.1 .Reine grenzflächenaktive Substanzen können unver­
ändert getestet werden ,.Der Gehalt anMBAS muß zurHerstellung des
synthetisohen Abwassere (1.3)bestimmt werden .
1.4.2 .Beikonfektionierten Reinigungsmitt einwird derGehalt anMBA.S
und Seife ermittelt .Eswird eine alkoholische Extraktion und
dann eine Abtrennung derMBAS durchgeführt (s.Kapitel 2).
DerGehalt anMgAS desExtrakts muß -zurHerstellung dessynthetischen Ab­
wassers bekannt sein ._
1.5 .Betrieb der Meßanordnung
ZuBeginn desTests werden dasBelüftung sgemaß Csowie dasAbsetzgefäß D
mit synthetischem Abwasser gefüllt und dasAbsetzgefäß DinderHöhe so
fixiert ,daßdasBelüf tüngsgefäß C31aufnimmt .DieImpfung erfolgt
mit 3mleines Kläranlagenablaufs guter Qualität ,derfrisch
demAblauf einer biologischen Kläranlage fürvorwiegend häusliches Ab­
wasser entnommen wird .DieAblaufprobe mußvon derEntnahme bis zurVer­
wendung aerob gehalten werden .Dann sind dieLuftzufuhr ,dieDruckluft -
pumpe Eund dieDosiereinrichtung B'einzuschalten .DerZulauf dessyntheti­
schen Abwassers indasBelüftungsgefäß Cmuß 1Liter jeStunde betragen ,.was
einer Aufenthalts zeitvon etwa 3Stunden entspricht .
DieLuftzufuhr istsoeinzustellen ,daßderInhalt desBelüftungsgefäßes
Cnliinditf inSuspension verbleibt und einMindestgehalt angelöstem Sauer­
stoff von2mg/laufrechterhalten wird .Schaumbildung istdurch geeignete .
Mittel zuverhindern ;jedoch dürfen keine Entschäumer verwendet werden ,
die eine hemmende Wirkung auf denBelebtschlamm ausüben oder MBAS ent­
halten .Die Pumpe Emuß soeingestellt sein ,daßstets eingleichmäßiger
Rücklauf vonBelebtschlamm ausdemAbsetzgefäß DzumBelüftungsgefäß C
erfolgt ;der imoberen Teil desBelüftungsgefäßes C,amBoden desAbsetz -
gefäßes Doder inderRücklauf leitung sich ansammelnde Schlamm mußmindestens
einmal täglich durch -Bürsten oder durch andere geeignete Mittel indenUm­
lauf zurückgebracht werden .Wenn derSchlamm sich nicht absetzt ,kann
seine Dichte durch gegebenenfalls wiederholte Zugabe von je2mleiner
5folgen .Eisenchloridlösung erhöht werden . *
DasausdemAbsetzgefäß Dabfließende Wasser wird indemSammelgefäß P
während 24Stunden aufgefangen .Nach Ablauf dieser Zeit wird nach gründ­
lichem Durchmischen dieProbe entnommen ."DasSammelgefäß Fistsorg­
fältig zureinigen .
♦

-3-
1«6.Überwachung der Meßanordnung
DerGehalt dessynthetischen Abwassers anMBAS (inmg/l)wird
unmittelbar vor dem Gebrauch bestimmt .
DerGehalt desAblaufs ausdemSammelgefäß FanMBAS (inmg/l)
wird analytisch nach derselben Methode unmittelbar nach der Proben -
nahme bestimmt .Istdies nicht möglich ,muß dieProbe konserviert
werden (vorzugsweise durch Einfrieren ).DieKonzentration istauf
0,1mgMBAS/lgenau zubestimmen »
ZurÜberwachung deseinwandfreien Betriebs der Meßanordnung wird
zweimal wöchentlich derchemische Sauerstoffbedarf (COD)oder derge­
löste organische Kohlenstoff (DOC )desgefilterten Abwassers imSammel -
gefäß Funddesgefilterten synthetischen Abwassers imVorrat sgefäß A
gemessen .
Nach Erreichen eines proTagnahezu gleichbleibenden biologischen Abbaus
derMBAS ,d.h .nach Ende derEinarb eitungs zeit gemäß Abb ,3»sollte ,die
Verringerung des CODoder DOCweitgehend stetig verlaufen »
Diebeim Glühen auftretenden Verluste suspendierter Trockensubstanz im
Belebtschlamm (ing/l)imBelüftungsgefäß istzweimal wöchentlich zu
ermitteln .Übersteigen sie2,5g/l,soist d"ferÜberschuß anBelebt -
schlamm zuentfernen .
DerAbbautest istbeiannähernd gleichbleibender Raumtemperatur imBe­
reich zwischen 291 Kund29& K(l8-25°C )durchzuführen .
1.7 «Berechnung derbiologischen Abbaubarkeit
Derbiologische Abbau derMBAS inProzenten isttäglich aus dem Gehalt
anMBAS immg/ldessynthetischen Abwassers unddesimSammelgefäß Fge­
sammelten Ablaufs zuerrechnen .
Dieerrechneten Abbauwerte werden entsprechend Abb .3graphisch darge -
steilt . .
Für dieErrechnung derbiologischen Abbauwerte derMBAS istdasarith­
metische Mittel ausdenAbbauwerten inProzenten zubilden ,dienach dem
Ende derEinarbeitungszeit an21aufeinanderfolgenden Tagen bei gleich -
bleibendem Abbau instörungsfreiem Betrieb ermittelt wurden .
Inkeinem Fall soll dieEinarbeitungszeit länger als 6Wochen dauern .

-4-
Dietäglichen biologischen Abbauwerte werdenaufdienächsten 0,1%
bereohnet .DasEndergebnis istjedeehdurohdienfi-ohetliegende ganze
Zahlwiederzugeben .
InmanchenFällenkanndieHäufigkeit derBestimmungen beschränkt werden,
jedochsindzurErmittlung desMittelwerts dieErgebnisse vonwenigstens
14Tagesprobenahmen zugrunde zulegen,dieaufdenaufdieEinarbeitungs­
zeitfolgenden Zeitraum von21Tagenzuverteilen sind.

-5-
KAPITEL 2
VORBEHANDLUNG DESANALYSENMATERIALS
2.1.Vorbemerkungen
2.1.1.Behandlung derProben
In.bezugaufdieBehandlung anionischer grenzflächen-,
aktiverStoffeundzusammengesetzter Detergentien zurBe­
stimmung derbiologischen Abbaubarkeit durchdenBestätigungs-
t-estistwiefolgtzuverfahren :
ZweckderExtraktion istdieEntfernung unlöslicher und
anorganischer Bestandteile deskommerziellen Produkts,diedie
biologische Abbauprüfung störenkönnten.
Zurkorrekten Durchführung derTestsderbiologischen Abbau­
barkeitistdieIsolierung undAbtrennung deranionischen
TensidevonderSeife,dennichtionischen undkationischen
Stoffen erforderlich .
DiesesErgebnis wirddurcheinIonenaustauscherverfahren mittels
einesmikroporösen Anionenaustauscherharzes undgeeigneter
Elutionsmittel fürfraktionierte Elution erzielt .Aufdiese
WeisewerdenSeife,anionische undnichtionische Tensidein
einemeinzigen Arbeitsgang isoliert .
2.1.3 »Analytische Kontrolle
DerGebaltananionischen Tensiden indemsynthetischen Detergens
wirdnachHomogenisieren nachdenMBAS-Analysenv erfahren be­
stimmt.DerSeifengehalt wirdmittelseinergeeigneten Analysen-
methode bestimmt .PRODUKTE BEHANDUJNG
Keine
Alkoholische Extraktionen mitan­
schließender Trennung durchIonen-
austausch undfraktionierter ElutionAnionische Tenside
konfektionierte
Detergentien
:ausdemAnionenaustauscher
2.1.2.Ionenaustauscher-V erfahren
DieseAnalysedesProduktsistzurBerechnung derMengener­
forderlich ,diezurHerstellung derFraktionen fürdiebiologische
Abbauprüfung erforderlich sind.

-6- *
Eine quantitative Extraktion istnicht erforderlich ;doch sollten
mindestens 80$deranionischen Tenside extrahiert werden.' Inder
Regel werden 90$undmehr erhalten .
2.2 . Prinzip
Ausderhomogenen Probe (Pulver ,getrocknete Pasten undgetrocknete
Flüssigkeiten )wird einÄthanol extrakt gewonnen ,derdieTenside ,
dieSeife ,,undandere alkohollösliche Bestandteile der Probe des
synthetischen Wasch -oder Reinigungsmittels enthält .
' einem
DerÄthanol extrakt wird eingedampft ,in/Isppropanol -Wasser -Gemisch
gelöst ,unddiese Lösung durch eineauf323°K(5Q°C )erhitzte
Austauscherkombination aus stark saurem Kationenaustausch erund
makroporösen Ionenaustauscher gegeben .Diese Temperatur ist er-'
forderlich ,umdieFällung vonFettsäuren insauren Medien zu
vermeiden .
Die nicht ionischen Tenside verbleiben imFiltrat .„Die Seifen-Fett -~
säuren werden durch Elution mitC0_-halt igem Äthanol abgetrennt .Die
anionischen Tenside werden sodann aurch Elution mit einer wässrigen
Ammoniumbikarbonat –Isopropanollösung alsAmmonituasalze erhalten .
Diese Ammoniumsalze' werden für den Abbaubarkeit stest verwendet .
Kationische Tenside ,diedenAbbautest und dasAnalysenverfahren
stören können ^werden durch denüber demAnionenaust auseher einge­
setzten Kationenaustauscher eliminiert .,
2.3 » Chemikalien und Geräte
2.3.1 . Entsalztes Wasser
2.3.2 , 'Athanol ,95Vol-$ C2H0H
(zulässig alsVergällungsmittel :Methyl ethylketon oder Methanol ).
Isopropanol -Wasser -Gemisch (50/50): %
50Volumeriteile Isopropanol (CH,CH0H •CH^)auf50Volumenteile Wasser (2.3.1 .)
COg-Lösung inEthanol (rund0,1%COg);
manverwende einÜberführungsrohr miteingebauter Fritte undlasse
dasC0?10minlang durch dasÄthanol strömen .Nurfrische Lösungen
verwenden .2.3.3 .
2.3.4 .

-7-
2.3•5•Anunoniumhycirogen.car'bonat –Losung(60/40).
NH.HC0(0,3molar)in1000mlIsopropano1-Wassergemischaus
60Velumer.teileïiiseprepaftöl toid4©VolWndntailonW&8S«r
(2.3.1.)
2.3.6.Kationenaustauscter (KAT),starksauer,alkoholfest(50-100mesb.)
2.3.7*Anionenaustauscher (AAT),makroporös ,-.MerckLewa.titMP70Ö0
(70-150mesh)oder gleichwertig
2.3.8.Salzsäure,10%HClw/w
2.3.9.Rundkolben mitSchliffundRückflußkühler ,Inhalt2000ml
2.3.10.Nutsche(heizbar)für'Papierfilter ,Durchmesser 90mm
2.3.11.Saugflasche ,2000ml
2.3.12.Austauschersäule mitEeizmantel undHahn:
Durchmesser desInnenrohres 30mm.Höhe200mm(A"b"b.4)
2.3.13.Wasserbad
2.3.14 *Vakuumtrockenschrank
2.3.15 »Thermostat
2.3.16.Rotationsverdampfer
2.4.Extraktion undAbtrennung deranioni3chen grenzflächenaktiven
Substanzen
2.4*1«Herstellung desExtrakts
FürdenTestderbiologischen Abbaubarkeit sindetwa50gmbaSais
grenzflächenaktive Substanz erforderlich .
normalerweise werdenhöchstens 1000gextrahiert ,dochkannd.ieExtraktion
weiterer Probemengen ,notwendig sein.Auspraktischen Gründenliegt
dieHöchstgrenze indenmeistenFällenbei5000g. J

-8-
Erfahrungsgemäß istdiesechargenweise Gewinnung derExtrakte
fürdieAbbaubarkeitstest s(Probenmengen von250g)arbeitstechnisch ,
vorteilhafter alseineeinmalige Jöctraktion einergrößeren Menge.
Dievorgeschriebenen Austausch ermengenentsprechen einerArbeita-
kapazität von6OO-7OOMol-Tensiden undSeife, .
2O4*2.Abtrennung deralkohollöslichen Bestandteil *^ / ■ ■
'Manextrahiert aliquote Probeteilevon250gdurchHinzugäbe vonje
1250mlEthanolunderwärme 1StundeunterRührenundRückfluß zum
Sieden,vDieheißealkoholische Lösungwirdübereineauf323°K
(50°C)aufgeheizte Nutsehemiteinengrobporigen Filtergegeben
undraschgefiltert .Anschließend spültmanKolbenundNutschemit
rund200mlheißemÄthanolnach.FiltratundSpülalkohol werdenin
einerleerenSaugflasche aufgefangen .■
BeiPastenundFlüssigkeiten wägtmansovielein,daßnichtmehrals
55ganionisches Tensidund35gSeifeinderProbeVorhanden sind.
DieseEinwaage wirdzurTrocknegebracht .Rückstand in2000ml
Äthanollösen "undwievorstehend beschrieben verfahren «
DasÄthanolfiltratwird–vorzugsweise miteinemRotationsverdampfer –
zurTrockneeingedampft .WirdeinegrößereExtraktmenge benötigt ,
.sowirddasVerfahren wiederholt .DerRückstand wirdin5000ml
Isopropanol -Wasser-Gemisch gelöst. • ■*
2.4»3»Herstellung derIonenaustauschersäule
Kationenaustauschersäul e.
600.mlKAT(2.3.6.)werdeninein3000-ml–Becherglas gegebenunddarin
mit2000mlSalzsäure (2.3.8.)Übergossen .Manläßtmindestens 2Stunden
unter ,gelegentlichem Umrühren stehen,dekantiert dieSäureundspült
danndenKATmitentsalzenem WasserindieSäule(2.3.12)ein,indie
manzuvoreinenGlaswollebausch eingelegt ,hat.DieSäulewirdmitent­
salztenWasserbeieinerDurchlaufgeschwindigkeit von10-30ml/min
chloridfrei gewaschen .Anschließend verdrängt mandasWassermit
2000mlIsopropanol–Wasser-Gemisch (2.3»3.)ebenfallsbeieiner
Durchlaufgeschwindigkeit von10-30ml/min.DamitistdieKAT-Säule
betriebsbereit .
Anionenaustauschersàule .■•'/
600mlAAT(2.3.7»)werdenineinBecherglas gegebenunddarinmit
2000mlentsalztem Wasservollständig übergössen .Dannläßtmanden
"Austauscher mindestens 2Stundenlangquellen.Anschließend spült
mandenAATmitentsalztem WasserindieSäule,indiezurStützung des
Austauschers ebenfalls einGlaswollebausch eingebracht wurde.

*-9-
DieSäulewirdmit0,3MolAjmoniumhydrogencarbonat-Lösung (2.3.4.)
chloridfrei gewaschen .Hierzuwerdenetwa5000mlLösungbenötigt .
Anschließend wirdmit2000mlentsalztem Wassernachgewaschen
unddanndasWassermit2000mlIsopropanol-Wassergemisch (2.3.3.)
miteinerDurchflußgeschwindigkeit von10-30ml/minverdrängt .
DieAAT-Säule befindet sichnuninderOH-Form undistbetriebs­
bereit.
ι
2.4=4.Verfahren desIonenaustausch.es
Manverbindet beideAustauschersaulen derartmiteinander ,daßsich
dieKÄT-SäulevorderAAT-Säulebefindet.UnterVerwendung einesThermostaten werdendieAustauschersäulen auf323°K(50C)aufge­
heizt.Dannwerden5000mldernach2.4.2.erhaltenen Lösungauf
333°K(60C)erwärmtunddieheißeLösungdurchdieSäulenkombination
miteinerDurchlaufgeschwindigkeit von20ml/mindurchgegeben .
Anschließend wäschtmanmit1000mldesheißenIsopropanol-Wass er-
Gemisches dieSäulennach(2.3.3.)•
ZurGewinnung deranionischen synthetischen Detergentien (MBAS)wird
dieKationensäule abgetrennt .Mit5000mlÄthanol/G0?-Lösung
(323°K,50°C)(2.3.4.)Seifenfettsäuren ausderAAT-Säule eluieren.
Eluatverwerfen .
Anschließend MBASmit5000mlAmmoniumhydrogencarbonatlösung (2.3.5»)aus
derAAT-Säule herauseluieren .EluatimDampfbad oderRotations ver­
dampfertrocknen.DerRückstand enthältdieIBAS(alsAmmoniumsal z)
undmöglicherweise nichttensidische anionische Stoffe,diedenTest
derbiologischen Abbaubarkeit nichtbeeinträchtigen .Biszueinembe­
stimmten Volumenentsalztes WasserzumRückstand hinzufügen undden
MBAS–GehaltnachKapitel 3ineinemAliquot bestimmen .DieLösung
wirdalsStammlösung des^nionisehensynthetischen Detergems für
denTestderbiologischen Abbaubarkeit verwendet .Sieistbeieiner
Temperatur unter278°K(5°C)aufzubewahren .
2.4.5.Regenerierung derverwendeten Ionenaustauscher
Der.Kationenaustausch erwirdnachGebrauch verworfen .
DerAnionenaustauscher wirddurchetwa5000-6000ml
Ammoniumhydrogencarbonatlösung (2.3.5«)"beieinerDurch-
flußgeschwindigkeit vonetwa10ml/minregeneriert ,bisdasEluat
vonanionischen Stoffen (Methylenblau-Test )freiist.Anschließend
werdennoch2000mlIsopropanol-Wassergemisch (2.3«3.)durchden
Anionenaustauscher gegeben. DanachistderAnionenaustauscher
wiedereinsatzbereit .
I

-10
KAPITEL 3
BESTIMMUNG ANIONISCHER GRENZFLÄCHENAKTIVER SUBSTANZEN
•BEIDERPRÜFUNG DERBIOLOGISCHEN ABBAUBARKEIT
Prinzip
DasVerfahren beruht aufderTatsache ,daßderkationische Farbstoff Methylen
blau mitanionischen Tensiden blaue Salze bildet ,diemitChloro­
form extrahiert werden können .ZurVermeidung vonInterferenzen er­
folgt dieExtraktion zuerst ausalkalischer Lösung ;sodann wird der
Extrakt mitsaurer Methyl enblaur-Lösung geschüttelt .DieExtinktion
derabgetrennten organischen Phase wird photometrisch beieiner Wellen­
länge miteiner Höchstabsorption von 65Onmgemessen . -
Chemikalien und Geräte
Pufferlosung pH10:
24gNatriumhydrogenkarbonat (NaHCO j(p.a.-Präparat )und27gwasser­
freies Natriumkarbonat (NagCO^XP 3'**"Präparat )inentsalztem Wasser
lösen und auf 1000 mlverdünnen . "
$
Neutrale Methylenblaulösung : '
0,35 SMethylenblau (B.P.-Qualität )inentsalztem Wasser lösen und
auf 1000 mlverdünnen *Lösung mindestens 24Stunden vor Gebrauch '
zubereiten .DieExtinktion derblanken Chloroformphase darf bei 650nm
0,015 jecmSchichtdicke nicht überschreiten . _
Saure Methylenblaulosung :
0,35 SMethylenblaulösung (B.P.-Qualität )in500mlentsalztem Wasser
auflösen undmit6,5mlHgSO .(d'=1»Ö4 )mischen .Mitentsalztem
Wasser auf 1000 mlverdünnen .Diese Lösung mindestens 24Stunden vor
Gebrauch zubereiten .Die Extinktion derblanken Chloroformphase darf
gegenüber Chloroform bei65Onm0,015 je°mSchichtdicke nicht über­
steigen . •
Trichlormethan (Chloroform )CHC1~ oder Dichlormethan (Methylendichlorid )
CHpClg (frisch destilliert ).
Dodecylbenzolsulforsauremethylester
3.2.6 .Kaliumhydroxidlösung (KOH0.1M )inÄthanol

-11
3.2.7 »Äthanol ,reinG^H^OH .
3.2.8 .Schwefelsâure H^SO^0.5mo'-ar
3.2.9 »Fhenolphthaleinlosung :
1gPhenolphthalein in50mlÄthanol und50mlentsalztem Wasser
unter Umrühren lösen .Irgendwelchen Niederschlag abfiltrieren .
,3.2.10 .Salzsäure inMethanol 250mlkonzentrierte Salzsäure (p.a .-Präparat )
und 750 nilMethanol
3.2.11 .Scheidetrichter ,250ml
3.2.12 .MeBkolben ,50ml
3.2.13 .Meflkolben ,500ml
3.2.14 .Meûkolben ,1000 ml
3.2.15 .Wâgepipette , ;
3.2.16 .Flasche mitrundem Boden ,Glasstopfen undRückflußkühler ,250ml;
"Sieda perlen "(boiling granules )
3.2.17 .pH-Eeter
3.2.18 .Photometer fürMessungen "bei65Onmmit 1-"bis 5–cm
3.2.19 .Qualitatsfilterpapier
3.3 » Verfahren
DieAnalyseproben .dürfen nicht durch eine Schaumschicht ent­
nommen werden .
Nach eingehender Reinigung mitWasser sind dieAnalysegeräte vor
Verwendung mitMethanol-Salzsäure (3.2.10 )undanschließend mit
entsalztem Wasser gut zuspülen «
Proben deszuprüfenden Zu–undAbflusses derBelebt Schlammanlage bei
derProbeentnahme sofort filtern .Erste 100mldesPiltrats verwerfen .

-12-
.Eineabgemessene Probemenge gegebenenfalls nachNeutralisierving in
einen250ml-Scheadetrichter (3.2.11.)geben.DieProbemenge sollte
20bis150zugMMSenthalten .Bei-niedrigstem MBAS-GehaltkönnenbiszuIOC/mlProb«benutztwerden.Werdenwenigerals100mlver­
wendet,soistmitentsalztem Wasserauf100mlzuverdünnen .10ml
Pufferlösung (3.2.1.),5nlneutraleMethylenblaulösuiig (3.2.2.)und15ml
-Chloroform oderDichlormathan (3.2.4.)zurProbehinzuzufügen .GemischeineMi
gleichmäßig undnichtzustarkschütteln .NachPhasentrennungChloroform –
SchichtineinenzweitenTrenntrichter mit110mlentsalztem Wasserund
5-mlsaurerMethylenblaulösung (3.2.3«)geben.GemischeineMinute
schütteln .Chloroformschicht durcheinenmitChloroform benetzten
■-Wattefilter ineinenMeßkolben geben(3.2.12.).
Alkalische' undsaureLösungendreimalextrahieren ,wobeibeider
zweitenunddrittenExtraktion je10mlChloroform zuverwenden sind.
Kombinierte Chloroformextrakte durch -denselben Wattefilter filtrieren
undbiszurMarkedes50ml-Kolbens (3.2.12.)mitdemzumNachwaschen .-
derWattebenutzten Chloroform verdünnen .Extinktion derChloroform –
lösunggegenüber Chloroform bei650nmin1-bis5cm-Zellen messen.
DasganzeVerfahren miteinemBlindversuch durchführen .
3.4.Eichkurve
AusderStandardsubstanz Dodecylbenzolsulfonsäuremethylester (Tetra­
propyleniypMG340)nachVerseifung inKaliumhydroxid eineEichlösung
herstellen .DieMBASwirdalsNatriumdodeCylbenzolsulfonat (MG348)•
berechnet .-
Ausder'Einwägepipett e400bis450mgDodecylbenzolsulfonsäure ­
.methylester (3.2.5«)möglichst auf0,1mggenauineinenRundkolben
gebenund50mlÄthanol-Kaliumdydroxidlösung undeinige
Siedeperlenhinzugeben .Rückflußkühler anbringen
undeineStundelangkochen.NachAbkühlung Kühler
*mit30inlÄthanolwaschenunddiehierzuverwendete Flüssigkeit
zumKolbeninhalt ,hinzugeben .Lösungmi"4Schwefelsäure gegen­
überPhenolphthalein biszurFarblosigkeit titrieren .DieseLösung
in-einenl.OOOml-Meßkolben (3«2.14«)übergießen ,biszurMarkemit
entsalztem Wassernachfüllet undmischen.
EinTeildieserTeüsid-Stammlösung istsodannweiterzuverdünnen .
■.25mlentnehmen ,ineinen500ml-Meßkolben (3.2.13.)geben,mit
entsalztem WasserbiszurMarkenachfüllen undmischen.DieseStandard-
läsungenthält Ex1.083_MEULS...„a,uobeiE.GewichtderProbe
ZU.UUU - -
inmg.bedeutet .

ZurFestlegung derEichkurve sind1,2,4»6»8®1Standard­
lösungzuentnehmen undmitentsalztem Wasseraufjeweils100ml
auverdünnen .Anschließend wiain3.3"bösohriobea (einschließlich
desBlindtests )verfahren .
Berechnung derErgebnisse
DerGehaltananionischen TensideninFormvonMBASinderProbe
wirdausderEichkurve (3«4»)abgelesen .DerMBAS–GehaltderProbe
ergibtsichaus:
mgMBASxloOOO
=mgMBAS/l
V
wobeiV=mlVolumenderbenutzten Probebedeutet .
DieErgebnisse sindalsNatriumdodecylb enzolsulfonat(MW34^)
anzugeben .
Darstellung derErgebnisse
DieErgebnisse sindauf0/lgenauinmgMBAS/lauszudrücken .
Luft
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A.VorratsgefaB
B.Dosicrcinrichtung
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D.AbsetzgefàbE.Mammutpumpe
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H.Luftmengenmesser
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Abbildung 3
Berechnung derbiologischen Abbaubarkeit
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