ARCHIVES HISTORIQUES
DELACOMMISSION
COLLECTION RELIEEDES
DOCUMENTS "COM"
COM(75)339
Vol.1975/0137

Disclaimer
Conformément aurèglement (CEE,Euratom) n°354/83duConseildu1erfévrier1983
concernant l'ouverture aupublicdesarchiveshistoriques delaCommunauté économique
européenne etdelaCommunauté européenne del'énergieatomique(JOL43du15.2.1983,
p.1),telquemodifiéparlerèglement (CE,Euratom) n°1700/2003 du22septembre 2003
(JOL243du27.9.2003, p.1),cedossierestouvertaupublic.Lecaséchéant,lesdocuments
classifiésprésentsdanscedossierontétédéclassifiés conformément àl'article5dudit
règlement.
Inaccordance withCouncilRegulation (EEC,Euratom) No354/83of1February 1983
concerning theopeningtothepublicofthehistoricalarchivesoftheEuropean Economic
Community andtheEuropean AtomicEnergyCommunity (OJL43,15.2.1983, p.1),as
amended byRegulation (EC,Euratom) No1700/2003 of22September 2003(OJL243,
27.9.2003, p.1),thisfileisopentothepublic.Wherenecessary, classifieddocuments inthis
filehavebeendeclassified inconformity withArticle5oftheaforementioned regulation.
InÜbereinstimmung mitderVerordnung (EWG,Euratom) Nr.354/83desRatesvom1.
Februar 1983überdieFreigabe derhistorischen Archive derEuropäischen
Wirtschaftsgemeinschaft undderEuropäischen Atomgemeinschaft (ABI.L43vom15.2.1983,
S.1),geändertdurchdieVerordnung (EG,Euratom) Nr.1700/2003 vom22.September 2003
(ABI.L243vom27.9.2003, S.1),istdieseDateiderÖffentlichkeit zugänglich. Soweit
erforderlich, wurdendieVerschlusssachen indieserDateiinÜbereinstimmung mitArtikel5
dergenannten Verordnung freigegeben.

KOMMISSION DEREUROPÄISCHEN GEMEINSCHAFTEN
KOM(75)339 endg.
c
Brüssel ,den14«Juli1975
\
\
Vorschlag füreine
RICHTLINIE DESRATES
überAbfälleausderTitandioxid-Produktion
(vonderKommission demRatvorgelegt )
KOM(75)339endg.

-1- ENV.47/75-D
BEGRU1IDUÏTG
IéEINLEITUHG
,Dievorliegende Richtlinie gründetsichaufdieindemAktionsprogramm
derEuropäischen Gemeinschaften fürdenUmweltschutz vom20.12.1973 ,
ABl.C112,genannten Prinzipien ,insbesondere "Verhütung ,Verringerung
undsoweitmöglichBeseitigung derUmweltbelästigungen "(TitelISeite5)«
■
DiemeistenAnlagenzurHerstellung vonTitandioxid (TiOg)bringenihre
Abfällegegenwärtig indasMeeroderindieMündungsgebiete ein,wobeisie
sichdaraufverlassen ,dassdiesaurenAbfälledurchdenTampon–Effektdes
Meeresneutralisiert werdenunddassdieSauerstoffkapazität desMilieus
ausreicht ,umPerrosulfat inPerrisulfat umzuwandeln ,währenddieübrigen
Abfälle(verschiedene Schwermetalloxide )aufdenMeeresgrung sinken.
Imübrigenistzubemerken ,dassderBedarfanTitandioxid aufdemeuro­
päischen MarktwächstunddassdieHersteller hoffen,ihreKapazität bin­
nen10JahrendurchAusbauderBetriebe oderdurchErrichtung neuerAnlagen
zuverdoppeln »
1
InEuropawirdgenerelldasSulfatverfahren angewandt.UmTiOgausden
gängigsten Erzen(IlmenitundSlag)zugewinnen ,müssendiesemitSchwefel­
säurebehandelt werden.BeiderHerstellung von.einerTonneTiOgfallen
2,6tAbfällean,undzwarüberwiegend Schwefelsäure -undEinsensulfatver »-
bindungen .WirddieAbleitung alsgenehmigt angenommen ,sokämeesunter
derHypothese einerVerdoppelung derProduktion fastzwangsweise zueiner
Verschmutzung desMeeresdurchdieseAbfälle.
AufVeranlassung dereinzelstaatlichen Behörden undinmanchenFällenauch
'derProduzenten selbstsindzahlreiche Kontrollen derVerunreinigung an
dengegenwärtigen Einbringungs steilenvorgenommen worden.
■ ' ■ ./.
s)DiesesVerfahrenistinKapitel 1destechnischen Berichtsausführlich
behandelt .

-2- ENV.47/75-D
EineUntersuchung derErgebnisse dieserKontrollen zeigt,dassdieAbfäll©
derTiOg-Industrie potentiell odertatsächlich schädlichsind.Dienegativen
Auswirkungen aufdasmarineMilieuergebensichvorallemdurchdieSäure,
dasFerrosulfat undwahrscheinlich weitereMetalle (Schwermetalle ).
JenachderArtunddemOrtderEinbringung könnendieseabträglichen Wir­
kungenfolgende Formenannehmen :
1.Verringerung derSauerstoffaufnahme unddespH-Werts derGewässer und
ErhöhungihrerKonzentration anFeundSchwermetallen ;
2.-zeitweilige Verringerung desZooplanktons undAuslösung vonEffekten ,
dieeineÄnderungdermorphologischen StrukturseinerVerbindungen
herbeiführen ;
-Abnahmebestimmter Fischarten ;
–Verringerung derBiomasse sowiederProduktion undderspezifischen
Vielfaltderbenthischen und/odernektobenthischen Biozönosen inder
Einleitungsaone .Indenernstesten FällenkanneszumVerschwinden
allentierischen Lebens kommen.
3.ÄnderungderFarbe,derTransparenz undderTrübungdesWassersundzeit­
weiligeVerringerung derPhotosynthese ,desPhytoplanktons undderPri-
märproduktion ,namentlich beimEinbringen indiePberflächenschichten .
Bedeckung desMeeresbodens durchEisenoxide unddurchOxideanderer
MetallebeiAbleitung inMündungsgebieten undZonengeringer Tiefe.
4.WelchesToxizitätsrisiko derGenussvonArtenausdenGebieten ,diedie
Abfälleaufgenommen haben,fürdenMenschenbedeutet ,istdagegennicht
erfasst worden.
DeshalbmussdieAbleitung dieserAbfallstoffe insMeerinnerhalb einerange­
messenen undrealistischen Zeitspanne schrittweise verringert werden.In
Teil1desTechnischen Berichts findetsicheinVerzeichnis derbeider
TiOg-Herstellung anfallenden Abfallstoffe .DiesewurdeninvierHauptgruppen
zusammengefasst ,diedenAbfällenderBetriebeindenverschiedenen Stadien
derHerstellung entsprechen :

-3- ENV.47/75-D
-Unlösliche Filterrückst ände
-Copperas (Perrosulfat )
–starkeSauren
-schwache SatirenundWaschwasser .
Indemselben Berichtwirduntersucht ,wieundzuwelchenKostendieseAb­
fälledurchUmwandlung oderRückführung "beseitigt werdenkönnten.Esist
hervorzuheben ,dassdieangegebenen Behandlungskosten vonEnde1973/Anfang
1974stammenundnachMassgabederKonjunkturentwicklung aufdenheutigen
Standgebracht werdenmüssen.Eineentsprechende Untersuchung istimGange;
dennochsinddieindemBerichtgenannten Zahlendurchaus brauchbar ,umdie
Grössenordnung derAufbereitungskosten imVerhältnis zudenGestehungskosten
aufzuzeigen unddieverschiedenen Möglichkeiten miteinander zuvergleichen .
,BEMERKUNGEN ZUIHTIGEfl DERARTIKEL UNDANLAGM
DieRichtlinie zieltdaraufab,dieMeeresverschmutzung durchAbfälleaus
derTiiandioxid-Herstellung schrittweise zuverringern undschliesslich ganz ■
zubeseitigen .
1.WährendderÜbergangsperiode ,dievondenheutigenGegebenheiten zurfast
völligenEinstellung derAbleitungen insMeerführensoll,sindmehrere
Stufenvorgesehen ,damitsichdieIndustrie andieLageanpassen kann.
1.Stufe1975/1.1.1978
IndieserZeitkönnendiebestehendenWerkeunddieneuenWerkeihre .
Abfallstoffe indasMeeroderdieMundungsgewässer einbringen ,sofern
1eineGenehmigung erteiltwurde(Art.4und5)und.eineökologische
Überwachung desMilieusgewährleistet ist(Art.7)*
2.Stufet1.1.1978/1«!»1981
Diebestehenden WerkemüssenmitAufbereitungs Vorrichtungen ausgestattet
.werden,diegewährleisten ,dassdieVerschmutzung nachderAufbereitung
70i»derBrutto-Gesamtverschmutzung ohneAufbereitung nichtübersteigt
(Art.8-3).
DurchdieseVorschriften wirdeineVerringerung derBelastung um30$
erzielt,währenddierestlichen 70#weiterhinindasMeeroderdie
Mindungsgewässer eingebracht werdenkönnen(Art.4und5»Art.8).
•Λ

ENV.47/75-D
DieneuenWerkemüssenmitAufbereitungsvorrichtungen ausgestattet ,werden,
diegewährleisten ,dassdieVerschmutzung nachderAufbereitung 30%derge­
samtenBruttoverschmutzung ohneAufbereitung nichtübersteigt (Artikel9-3)•
DurchdieseVorschriften wirdeineVerringerung derBelastung um70$erzielt,
währenddierestlichen 30%weiterhinindasMeeroderdieMündungsgewässer
eingebracht werdenkönnen(Artikel4und5»Artikel8).-.
AufdieseWeisewirddieGesamtverschmutzung zunächststagnieren ,während
anschliessend einerstesAbsinken zuverzeichnen seinwird.
Stufe:1.1.198l/l.1.1985 '
Diebestehenden WerkemüssenmitAufbereitungsvorriohtungen ausgestattet
werden,diegewährleisten,dassdieVerschmutzung nachderAufbereitung 30$
dergesamtenBruttoverschmutzung ohneAufbereitung nichtÜbersteigt (Artikel
8-3undAnlageIi).Diesentspricht derLagederneuenWerkeinder2»Sufe,
d.h.einerVerringerung derVerschmutzung um70wobeidierestlichen 30%
weiterhin indasMeeroderdieMUndungsgewässer eingebracht werdenkönnen
(Artikel4und5,Artikel8). -:( i-'
DieneuenWerkebefindenachindergleichenSituation wiezuvorinder
2.Stufe.' '
AufdieseWeisewirdeineerhebliche Verringerung derOesamtverschmutzung
erzielt.
Stufe;ab1.1.1985
Diebestehenden unddieneuenWerkenmüssenihreAbfallstoffe soaufbereiten ,
dassnur5%dergesamtenBruttoversohmutzung indasMeeroderindieMUndungs-
gewässereingeleitet werdenkönnen(Artikel8/2-3).
DieVerringerung derGesamtverschmutzung beträgtdann95

-5~ ENV,47/75-D
2.DieRichtlinie gliedert sichsomitindreiAbschnitte :
1)Abschnitt :vorherige Genehmigung
2)Abschnitt :ökologische Überwachung desMilieus
3)Abschnitt :erforderliche Massnahmen zurVerringerung undBeseitigung
derUmweltbelastungen .
1°DerEinleitungsort unddieMerkmale derAbfallstoffe müssenberücksichtigt
werden,unddieWechselwirkungen zwischen diesenundjenembedürfen einer
sorgfältigen Prüfung.DieAbleitung indasMeerdarfnurunterbestimmten
Umständen (Art.5)vorgenommen werden,währenddieLagerunganLandbestimmten
Gebotenentsprechen muss(Art.6).
2°SolangedieAbfällenochinsMeereingebracht werden,isteineÖkologische
Überwachung desMilieuserforderlich ;deshalbsindKontrollen desmarinen
Milieusnotwendig (Art.^).
Sieerstrecken sichaufdieakuteToxizität unddieLarvenentwicklung und
umfassen Prüfungen derAnreicherung indenNahrungsketten desMeeres.
3°DieBetriebederTiO^-Industrie müssen
a)dieunlöslichen Filterrückstände anLandlagern,
b)dieGesamtverunreinigung inbestimmten Schrittenverringern (30%,
■70f>%955»)(Art.8+AnlageIII).
DieseVerringerungen werdenvermittels effektivdurchführbarer Ver­
fahrenerzielt.
BeidenmitIlmenitarbeitenden WerkenzumBeispiel entspräche die
Verringerung um
30%einerAufbereitung derEisen(Il)-Sulfate ,
70ioderAufbereitung derEisen(Ii)-Sulfate,derstarkenSäuren,u-d
951°derAufbereitung derEisen(11)-»Sulfate,derstarkenSäurenund
desgrösstenTeilsderschwachen Säuren.
3«DieFristenvon3Jahrenindemeinenundvon6JahrenindemanderenFalle
solltendieIndustrie indieLageversetzen ,sichunterrealistischen wirtschaft­
lichenundtechnischen Bedingungen anzupassen (sieheTeilI§2und3des
technischen Dokuments )..

-6- ENV.4Î/Ï5-D
BeiderErrichtimg neuerAnlagenkönnendieseForderungen indenBauplänen
"berücksichtigt werden(Copperas +starkeSäuren).
Diebestehenden AnlagenkönnendieAufbereitung derCopperas (Entwässerung +
RöstenoderLagerungaufvorbereiteten Halden)imLaufedesDreijahreszeit-
raumsdurchfuhren .Innerhalb desvorgesehenen Sechsjahreszeitraums dürften
dieseAnlagenimstandesein,einVerfahren fürdieBehandlung derstarken
Säurenzuwählen.DiefüreineVerringerung um95%vorgeschlagenen 10Jahre
erscheinen angemessen ,umdieBehandlung derDünnsäuren zuoptimieren .
2.4»DieAnwendung einersolchenRichtlinie wirdnichtnurdiedurchdiesePro-
duktionsart bedingte Meeresverschmutzung fastvölligbeseitigen ,sondern
auchdi.eRückführung derAbfällebegünstigen .
3.RECHTLICHE ASPEKTE
MehrereMitgliedstaaten habenbereitsRechtsvorschriften erlassen ,diesich
unteranderemaufdieBeseitigung derAbfälleausderTitandioxid-Produktion
beziehen .
Wachdemdeutschen Gesetzvom7»Juni1972überdieAbleitung vonAbfallstof­
fenmüssenGebietskörperschaften wieEinzelpersonen Spezialeinrichtungen für
dieBehandlung ,Lagerung undAbleitung festerAbfallstoffe benutzen.
Dasfranzösische Gesetzbetreffend diegefährlichen ,beschwerlichen undge­
sundheitsschädlichen Industrieanlagen ausdemJahre1970giltinsofernfür
dieHersteller vonTitandioxid ,alssieErzeu.a.mitSchwefelsäure ,dieeine
Beeinträchtigung derGewässerhervorrufen kann,aufschliessen (sieheNr.295
derNomenklatur diesesGesetzes).Dieaufdemgenannten Gesetzbasierenden
Präfektenerlasse zurGenehmigung derErrichtung vonIndustriebetrieben ent­
haltenBestimmungen ,dieu.a.dieEinleitung derAbwässerindieFlüssebe­
treffen.
IneinemneuenGesetzesentwurf werdendieseBestimmungen nochverschärft .
DanachsinbeiderErteilung einerGenehmigung stetsdiedurchdasbetreffende
Unternehmen gegebenenfalls bedingten GefahrenoderNachteile fürdieNatur
oderdieUmweltzuberücksichtigen undesmüssenVorschriften fürdieErrich-

KTV.47/75-D
tungunddenBetrieb,namentlich dieAufbereitung undAbleitung der
Abwasser ,sowiefürdieAbfallstoffe undRückstände festgelegt werden.
InItaliensinddieAbleitungen insMeerimFischereigesetz (Gesetz963
ausdemJahre1965)geregelt.
IndenübrigenMitgliedstaaten geltenallgemeine GesetzefürdenSchutz
derGewässer ,derLuftunddesBodens.
Derbeigefügte Richtlinienvorschlag ,deraufArtikel 100desEir/G–'Vertrages
basiert,zieltmithinaufdieAnziehung derRechtsvorschriften unddie
Schaffung einesKohärenten Komplexes vonBestimmungen ab,dieinsämtlichen
Mitgliedstaatcn anwendbar sind.
GemässArtikel 100desVertrages müssendasEuropäische Parlament undder
Wirtschafts -undSozialausschuss zudemRichtlinienentwurf gehörtwerden.

VorschlagfüreineRichtlinie desRates(?borAbfülle
ausderTitandioxid-Produktion
DERRATDEREUROPÄISCHEN (EMEINSCHAPTEN -
gestützt aufdenVertragzurGründung derEuropäischen Wirtschafts­
gemeinschaft ,insbesondere aufArtikel 100,
aufVorschlag derKommission ,
nachStellungnahme desEuropäischen Parlaments ;
nachStellungnahme desWirtschafts -undSozialausschusses ,
inErwägung nachstehender Gründe:
DieAbfällederTitandioxid-Industrie gefährden dieGesundheit des
Menschen sowiedieUmwelteinschließlich derFaunaundFloradesMeeres;
deshalb mußdiedurchdieEinbringung solcherAbfilleindasMeer
verursachte Belastung schrittweise verringert undschließlich ausge­
schaltet werden.
IndemAlrtionsprogramm derEuropäischen Gemeinschaften fürdenUmwelt­
schutz(l),dasderRatderEuropäischen Gemeinschaften unddieimRat
vereinigten Vertreter derMitgliedstaaten durchdieErklärung vom
22.November 1973gebilligt habon,wirdesalsnotwendig bezeichnot ,
eineGerneinschaftsaktion gegenbestimmte toxische Abfälle ,insbesondere
dieAbfälleausderTitandioxid-Produktion ,einzuleiten .
DieRechtsvorschriften betreffend AbfällederTitandioxid -Industrie
sindvoneinemMitgliedstaat zumanderenverschieden !dadieseUnter­
schiededenHandelsverkehr innerhalb derGemeinschaft behindern können,
wirkensiesichunmittelbar aufdasFunktionieren desGemeinsamen
Marktes aus.
DieRichtlinie EWGNr.desRates(2)betrifftdieBeseitigung von
Abfällen imallgemeinen }besonders gefährliche Abfällebedürfeneiner
speziellen Regelung ,diealleGewährfürdenSchutzderGesundheit des
Menschen unddenSchutzderUnweitgegendieschädlichen Wirkungen bietet ,– ./.
(1)ABl.C112vom20.12.1973
(2)AB1.

diemitderAbleitung ,derPreisgabe oder derunkontrollierten Lagerung
solcher Abfälle verbunden sindj dies gilt auch fürdieAbfälle der
Titandioxid-Industrie .
Deshalb isteinGenehmigungsverfahren für iic .AVlsitvin vonAbfällen
ausderTitandioxid-Pr odulcfc ioninFlüsse ,Seen unddasMeer sowie für
dieVersenkung dieser Abfälle insMeer oder ihre Lagerung über oder
unter demErdboden notwendig .FürIndustriebetriebe ,dieindenMit­
gliedstaaten gelegen siad ,mußdieGenehmigung vonderzuständigen Behörde
des betreffenden Staates erteilt werden .Industriebetrieb indritten
Staaten müssen dieGenehmigung vonderzuständigen Behörde desMit-
gliedstaates einholen ,aufdessen Gebiet dieAbfallstoffe gelagert oder
deponiert werden ..
\ •• r
DieGenehmigung kann nurmitspezifischen Auflagen fürdieEinbringung
derAbfallstoffe insMeer oder dieMündungsgebiete sowie fürdie •
überirdische oder unterirdische Lagerung erteilt werden . •
UmdieÜberwachung desmarinen Milieus zu .gewährleisten ,mußjede
Ableitung ineine Meereszone oder ineinKindungsgebiet voneiner syste­
matischen Überwachung derallgemeinen Ökologie desMilieus begleitet
sein .
ZumSchutz derdieGemeinschaft umgebenden Meere müssen Werte festgelegt
werden ,aufdiedieSchadstoffableitungen zuverringern sind .Diese
Werte müssen stufenweise binnen maximal 10Jahren vomInkrafttreten
derRichtlinie anerreicht werden .Diebestehenden unldie neuen Werke
sowie diedurch Asubau vorhandener Anlagen geschaffenen neuen Kapazi­
täten müssen dieVerfahren zurEindämmung derBelastungen soanwenden ,
daßdieWerte innerhalb dervorgeschriebenen Fristen erreicht werden .

HATFOLGENDE RICHTLINIE ERLASSEN »
Artikel 1.. .
1)Tie;...":! i'.jdoiS.ix«.'.*^•-'iu'IvrchJwijXhyli' -:**•.••.
derTitandioxid -Industrie bedingte Meeresverschmutzung schrittweise
zuverringern undschließlich auszuschalten .
2)ImSinnedieserSichtlinie "bedeuten:
-Abfälle:alleRückstände ausderTitandioxid-Produktion}
-Äbfallbeseitigung :dasSammeln,derTransport unddieAufbereitung
derAbfallstoffe ,ihreRückführung sowie ,ihreüberirdische oder
unterirdische Lagerungund/oder.dieEinleitung inWasserläufe,
SeenunddasMeersowiedasVersenken indasMeers
-bestehende Industrieanlagen :Industrieanlagen ,dieihrevolle .
Produktionskapazität vordemZeitpunkt desInkrafttretens dieser
rRichtlinie erreicht haben$
-neueIndustrieanlagen :inderAufbauphase befindliche Werke,die
ihrevolleProduktionskapazität amTagdesInkrafttretens dieser
Richtlinie nochnichterreicht haben,sowiealleIndustriebetriebe ,
dienaohdiesemZeitpunkt errichtet werden.

-if-
Artikel 2 •. ; ■ . j:
DieHitgliedstaaten treffen dieerforderlichen Maßnahmen zurBeseitigung
der Abfallstoffe – ,
-ohne Gefährdung derGesundheit desMenschen ,
-ohne Risiko für dasWasser ,dieLuft und denBoden sowie fürdieFauna
unFlora , 1 ,
-ohne Beeinträchtigung desLandschaftsbildes .
Artikelp
DieHitgliedstaaten treffen dieerforderlichen Maßnahmen zurForderung der
Aufbereitung ,derRückgewinnung undWiederverwendung derAbfallstoffe .
Artikel k
DieAbleitung inWasserläufe ,Seen unddasMeer ,dieEinbringung indaa
Meer und dieüberirdische oder unterirdische Lagerung derAbfallstoffe be­
dürfen derEinwilligung derzuständigen Behörde desStaates ,aufdessen Ge­
biet dieIndustrieanlage gelegen ist .
Staramen dieAbfallstoffe aus Industrieanlagen ineinem dritten Statt ,so
wird diese Einwilligung von derzuständigen Behörde desMitgliedstaates
erteilt ,auf dessen Gebiet dieAbfallstoffe gelagert oder deponiert werden .
Artikel 5 ., .– * i»im,mm,mm §
l)Handelt essich umdieVersenkung insMeer oder dieEinbringung in
Küstengewässer ,soerteilt diezuständige Behärde dieEinwilligung gemäß
i• V
Artikel kaufderGrundlage dernach Anlage Igelieferten Angaben unter
ν·· γ ■ * ■·^ ' ^ ''' '■» 1~ -·"■'derVoraussetzung ,
-r. • . • '< • '
a)daßsich daraus keinerlei Beeinträchtigung derSchiffahrt ,derFische­
rei ,derErholung ,derErzgewinnung ,derEntsalzung ,derFischzucht
und derMuschelkultur ,derGebiete mitbesonderer wissenschaftlicher
Bedeutung und derübrigen rechtmäßigen Arten derNutzung desMeeres
■ r-..!.--
ergibt ;

-5-
b)daßandere Zerstörungs -oder Beseitigungsmöglichkeiten nicht
bestehen . .. _ .
2)Abgesehen vonderArtunddemGrad derAufbereitung derbetreffenden
Abfallstoffe darf dieEinwilligung nur erteilt werden ,wenn derVer-
dünnungsgrad gewährleistet ,daßderpH-Wert derAufnahmegewässcr
außerhalb desunmittelbaren Einleitungspunktes nicht über denpH-Wert
hinausgeht ,der eine akute Toxizität verursacht .
Artikel .6
Beiderüberirdischen oder unterirdischen Lagerung istdieEinwilligung
gemäß Artikel Uunabhängig vonderArtunddemGrad deraufdiebetref­
fenden Abfallstoffe angewandten Aufbereitung davon abhängig ,daß
a)dieEinleitung flüssiger Abfälle verboten ist ;
b)dieunlöslichen Filterrückstände über derErde unter Bedingungen
gelagert werden ,die eine Beeinträchtigung desGrundwassers aus­
schließen ;
c)dieProdukte derAufbereitung deshydratisierten Eisensulfats ,der
starken Säuren und der schwachen Säuren sowie Abfälle anderer Art
alsdieunlöslichen Filterrückstände ,soweit sie inderFolgezeit
nicht verwendet werden ,ohne Gefahr für dasGrundwasser überirdisch
gelagert wefcden können .
Artikel 7 -
1)Unabhängig vonderArtunddemGrad derAufbereitung derAbfallstoffe
erfolgt jede Einbringung ineine Meereszone oder ineinMündungsgebiet
inVerbindung miteiner systematischen Überwachung derallgemeinen
Ökologie desMilieus .
2)Diese Kontrolle erstreckt sich vorallem auf
'a)eine .ökologische Bestandsaufnahme desjeweiligen Zustands der
durch dieEinbringung betroffenen Zone .Diese Bestandsaufnahme
istunabdingbar ,wenn neue Industriebetriebe erstellt werden oder
dieKapazität bestehender Anlagen erweitert wird ;

b)dieEntnahme vonProben folgender Arten :Mollusken ,Schalentiere ,
■Fische ,Plankton .
Diese Probenahmen inregelmäßigen Abständen von einer Stelle durchge­
führt ,dievon demMitgliedstaat bezeichnet wird ,auf dessen Gebiet der
Industriebetrieb gelegen ist.ImFalle einer grenzüberschreitenden Ver­
schmutzung wird die Stelle von derKommission benannt .
3)über diese Überwachung derEntwicklung desmarinen Milieus hinaus werden
regelmäßig Untersuchungen zurÜberprüfung derakuten Toxizität anden
'am Einbringungsort normalerweise vorkommenden Arten vonMollusken , ,
ßchalentieren ,Fischen undPlankton durchgeführt .
Diese Untersuchungen dürfen innerhalb von Stunden undbei einer Ver­
dünnung derAbfallstoffe von1/5000 bei80%deruntersuchten Arten
keine Mortalität ergeben ,DieToxizitätsuntersuchungen werden durch Unter
suchungen zurErmittlung derLarvenentwicklung ergänzt ,dieergeben müs­
sen ,daßsämtliche Larven eine Zeitspanne von2kStunden beieiner Ver­
dünnung derAbfallstoffe von 1/5000 überleben .
*t)Nach Durchführung dieser Kontrollen werden dieAbleitungen eingestellt ,
wenn
a)diePrüfung derallgemeinen Ökologie desGebietes ergibt ,daßdie
allgemeine Ökologie derbetreffenden Zone erheblich geschädigt ist ;
..b)diePrüfungen derdurch Metallanreicherung indenSchalentier«Nahrungs
ketten induzierten Toxizität eine fürdieGesundheit desMenschen ge­
fährliche Akkumulation aufzeigen }
c)dieUntersuchungen zurPrüfung derakuten Toxizität Werte ergeben ,die
mitdenvorstehende genannten Werten nicht übereinstimmen .
Artik el^
1)DieMitgliedstaaten sorgen dafür ,daßdieneuen unddiebestehenden
Industrieanlagen mitVorrichtungen zurAufbereitung ihrer Abfallstoffo
ausgestattet werden . "
2)Vota 1.Januar 1978 anmußdiedurch neue Industrieanlagen nach derAuf­
bereitung bewirkte Bruttoverschmutzung unter 30%undab...1985 unter
5%dergesamten Bruttoverschmutzung ohne Aufbereitung liegen .

-7-
3)Ab1»Januar 197o mußdiedurch bestehende Industrieanlagen verursachte
Gesamtverschmutzung nach derAufbereitung weniger als7°%■>ah1*Janu­
ar1981 weniger als30%undab1«Januar 1985 weniger als5%der
,-gesaraten Bruttoverschmutaung ohne Aufbereitung betragen .
*f)Diegesamte Bruttoverschmutzung istinAnlage IIfürdieeinzelnen Ver-
schmut zungskategorien und dieArten derbenutzten Erze festgelegt .
Artikel 6
FUrbestehende Industrieanlagen ,deren Produktionskapazität nach demZeit­
punkt desInkrafttretens dieser Richtlinie erweitert wird ,gilt folgende
Auflage :
-entweder Einhaltung desArtikels 8Absatz 2fürdenderProduktionsor -
weiterüng entsprechenden Anteil sowie desArtikels 8Absatz 3fürden
Anteil ,derderProduktion vor demjeweiligen Inkrafttreten dieser Vor­
schriften entspricht ;
-oder Globalb ehandlting fürdiebestehenden und' dieneuen Industrieanla­
gen ,sodaß die Gesamtverschciutzung nach derAufbereitung dieSumme der
gemäß Artikel 8Absatz 2und3zulässigen Verschmutzungswerte nicht
überschreitet .
Artikel 10 ■; r./'" • -
DieMitgliedstaaten können strengere als die indieser Richtlinie vorgesehe­
nen Vorschriften erlassen .
Artikel 11
DieAnlagen Iund IIsind Bestandteil dieser Richtlinie .
Artikel 12
DieMitgliedstaaten treffen dieerforderlichen Maßnahmen ,undieser Richt­
linie binnen 18Monaten nach ihrer Bekanntgabe nachzukommen ,undsetzen die
Kommission unverzüglich hiervon inKenntnis .
DieMitgliedstaaten sorgen dafür ,daßderKommission derWortlaut derinner­
staatlichen Rechtsvorschriften mitgeteilt wird ,diesieaufdemunter diese
Richtlinie fallenden Gebiet erlassen .
Artikel 13 -v'-
Diese Richtlinie istanalle Mitgliedstaaten gerichtet .

ANLAGE1
Bestimmungen fürdieErteilung dernt..£•-»a» (*)'...
vonAbfallstoffen insMeerundindieMündungsgewässer
1.Merkmale derAbfällstoffe
a)MengeundZusamraensetzungs
"b)Mengedertäglich(wöchentlich ,monatlich )abzuleitenden Stoffeund
Materialien 3
c)Formderabzuleitenden Abfallstoffe (Peststoffe ,Schlämme ,Flüssigkeiten )?
d)physikalische Eigenschaften (insbesondere Löslichkeit undDichte),
chemische Eigenschaften ,biochemische Eigenschaften (Sauerstoffbedarf ,
Nährwert)undbiologische Eigenschaften (Vorhandensein vonViren,
Bakterien ,Larven,Parasiten usw.)?
e)Toxizität|
f)Persistenz ?
g)Anreicherung indenbiologischen StoffenoderSedimentenj
h)chemische undphysikalische Umwandlung derAbfallstoffe nachder
Ableitung ,insbesondere etwaigeEntstehung neuerVerbindungen !
i)Wahrscheinlichkeit fürVeränderungen ,diedieMöglichkeit einer
Vv»i.v derRessourcen verringern (Fische,Mollusken usw.).
a)Geographische Lage,TiefeundEntfernung vonderKüste?
b)LageimVerhältnis zulebendenRessourcen (ausgewachsen odernicht
ausgewachsen )?
c)LageimVerhältnis zuErholungsgebieten ?
d)gegebenenfalls Konditionierungsmethoden ?
e)durchdievorgeschlagene Ableitungsmethode erzielteErstVerdünnung ?
f)Ausbreitung ,Kerkmalederhorizontalen Verlagerung unddervertikalen
Vermischung ?
g)indemGebietinGangbefindliche oderfrühereAbleitungen undderen
(einschliefilich Anreicherungseffekte )
*ImSinnedesLondoner Übereinkommens überdieEinbringung msMeer.

ANLAGE 2
– ■mm 1»–m
DieindenArtikeln 8und9vorgesehenen Verringerungen betreffen
folgende Verschmutzungsk-ate gorien :
1.Kategorie »Verschmutzung durch direkte Toxizität
-SO-Ionen -Säure (Schwefelsäureverfahren )
• - *
-CL-Ionen -Säure (Chlorverfahren )
–Fe-Kationen (beide Verfahren )
2.Kategorie :Verschmut zung durch indirekte Toxizität
-andere metallische Kationen alsPe(Ti,Cr,V,Ni -usw.)
(beide Verfahren ).

ΑΗΙΛΟΒ2
Brutto^oleitungen beimSulfitverf ->hren
(inkg."bezogenaufdieHerstellung von1tTiO)
Norwegischer
IlmenitAustralischer j
IlmenitKanadischer Slag
. --- jAngereichertes Erz
Vurschmu+rongSO.-Ionen
i■ -i
, iΓ
KatogoriteI (Säure) 4.250 3.170 ! 2.830 2.330
+ + + I
Fe–Kationenω;920 "680" 170 ''55~
Insgesamt5.200 3.850 ■
i3.000 2.400
Verschmutzung Sonstige
metallische
Kategorie 2Kationen110 100 200 i 120
(l)unterBerücksichtigung derFabrikationszusatze
i

ANLâGE2(Portsetzung)
iBrutto-Äbleitungen "beimChlorverfahren
(inkg,"bezogenaufdieHerstellung Von1tTiO)
I
i
IVerbrauchter ChloiDNatürlicher Rutil
1.360Synthetischer Rutil
1.360Australischer Ilmenit
2.500Ms2.800
Kategorie 1Cl-Ionen(Säure 70 55 970bis630
+ + I! +
Eisen(2) 1•I*125 450
Insgesamt //70 80 U1.300
jvérschmutzung•»
Kategorie 2Sonstigemetalli­
scheKationen16 i25 35
« i
(1)Z.E.•••-..
(2)UnterBerücksichtigung derFabrikationszusatze

KOMMISSION DER
"üUROPÄI SCHEITGEfEBTSCHüPTEU
EP?.47/753
1
+'
VERSEUCHUNG DURCHDIETITANDIOXYDIEDUSTRIE
,.Τ
Fachbericht

ΕΙΠΓ.47/75-2
VERSEUCHUNG DURCHDIETITANDIOXYDINDUSTRIE
Fachbericht
Allgemeine Bemerkungen Seite 2
TeilITitandioxydindustrie
KapitelI<-Eigenschaften undVerwendungsmöglichkeiten
vonTi02 M 3
1)Pigmenteigenschaften
2)Verwendungsmöglichkeiten w4
3)Wirtschaftliche Lage "5
KapitelII–Darstellung derVerfahren ' '•6
KapitelIII–Ausgangsstoffe "7
KapitelIV-AbfålleausderTi02-Produktion "8
I)Allgemeine Bemerkungen "8
Ii)Sulfat-Verfahren . "11
...1»Verfahrensimmanente Abfälle "11
2.Beseitigung oderAufbereitung
vonverfahrene immanenten Abfällen "21
1Definition
2Listederwichtigsten Mittelzur
Beseitigung undAufbereitung von
"Verfahrens immanenten Abfällen" M21
3°Gesamtheit derAufbereitungen und
Endabfâlle "25
A.Ziele "25
B,Grunddaten M26
C«Kostenschätzung M28
D.Zusammenfassender Überblick "30
III)Chlorverfahren "33
1°Allgemeines
2A,AbfSllebeiaEraNnturmtil "35
B.AbfällebeimErzsynthetischesRutil "3 6
C,AbfällebeimErz,AustralischesIlmenit "37
3Aufbreitungen "33
A,InBetracht gezogeneAbfälle "33
B.Hauptverfahren "39

ENV/47/75-ï
TeilII ökologische Aspekte
Kapitel VSchätzving derphysikalisch –chemischen
Veränderungen ,diedurchAbleiten von
..Abfällen insMeerentstehen
Kapitel VIUntersuchung derbiologischen Aus­
wirkungen vonÄbfallableitungen
Dieverschiedenen AspektedesProblems
§1.Kurzfristige Auswirleungen
1)Informationen überdasVerhalten
derMeeresfauna und-florainder
NähederAbleitungsstellen !
2)Versuchsdaten überdasVerhalten
derMeeresfauna und–florabei
verschiedenen Abfallkonzentrationen
>-r-Bestimmung derSchwelle akuter
Toxizität
Ergebnisse f
3)Abschätzung derdirekten Auswir­
kungenderAbleitungen aufdie
Meeresfauna und-flora
§.II..Langfristige Auswirkungen
1)Natürliche Speicherprozesse
2)Laboruntersuchungen überSpeicherung
undindirekte Toxizität
3)Bestimmungen derAnteilean
schweren Metallen inMeeres-
organismen ausderAbleitungs-
zone
§III*ökologische AspekteundSchluß-
bemerkungenSeite42
49
50
50
53,
57
60
63
63
66
69
73

E1W.47/75-I)
Allgemeine Bemerkungen
DieheutigeWeltbrauchteinigeFertigwaren ,umjedemBürgereinen
bestimmten Lebensstandard undeinebestimmte Lebensqualität augewähr­
leisten.
DieErzeugung dieserverschiedenen Warenaufindustrieller Ebenekannin
dernachstehenden Gleichung ausgedruckt ,werden:
Rohstoff +StoffzurVerarbeitung +Energie
aWare+Abfälle(feste,flüssige ,gasförmige )»
EsliegtsomitklaraufderHand:wasmanzuBeginnhineinsteckt ,findet
sichamEndewieder.
IneinigenIndustriezweigen werdendiemeistenAusgangsstoffe verarbeitet ,
undesgibtwenigeAbfälle(z.B.Petrochemie ).Inanderenhingegen
enthältderAusgangsstoff nurrelativwenigGrundelemente desFertig­
erzeugnisses ,undesmußeinegroßeMengevonStoffenzurVerarbeitung
desAusgangsstoffes hinzugefügt werden. ..r;
Das.istindertitanosyderzeugenden Industrie derFall.EineTonneTi02
ergibtca.2,6tAbfällebeimhäufigsten angewandten Verfahren ,wobei
derWasserverbrauch niohtmitgezählt ist.

TEILI
TITANDIQXYDINDUSTRIEENV.47/75-D

-3- sir/,afc-z
■' * r ».
Kapitel X-Eigenschaften undVerwendungsmöglichkeiten vonTiO-
1)Pigsienteiger.3chaften
DerzeitgiltTitanaxyd alsbestesWeißpigment .DieHaupteigenschaften ,
diezudieserVorrangstellung führen,werdenspäteruntersucht .
Zunächstistfestzustellen ,daßdie"beidenHandelsformen diesesPig­
ments,das"Anataa"unddas"Rutil",denbeidenkristallinen Formen
desTitandioaydes entsprechen .DiesebeidenBezeichnungen trifftman
auchfürähnlichekristalline Formen,dieinderNaturmitgeringerem
Reinheitsgrad zufindensind.
DieHaupteigenschaft einesPigmentes istseineLichtundrcrchlässigkeit »
d.h.dasReflexions vermögen desPigmentes inDispersion ineinem
Medium.
DiesesVermögen ,Lichtzureflektieren ,istaufdieLichtreflexion
aufdenGrenzschichten Kristall/Mediumzurückzuführen .DiesesVermögen
hängtvomBejwchanags iudexdesKristalls abund-beieinergegebenen
Pigmentkonzentration vonderZahlderKristallf lachen.
DerersteWertistkristallimmanent ,derzweitewirddurchsehrkleine
Kristallabmessungen verbessert ,diejedochübereinerMindestabm&ssung
liegen,dievonderWellenlänge deszureflektierenden Lichtesabhängt.
DasTitandioxyd :
–dasdenhöchsten Berechnungsindex allerherkömmlichen Pigmente
(durchschnittlicher Indexvonsynthetischem RutilbeieinerWellen­
längevon450hm*2,921)hat}
–beidemdurahSyntheseKristalle optimaler Abmessung (0,05-1,5u)
erzieltwerdenkönnenj
–dasimsichtbaren BereichübereineguteTransparenz verfügt
istsomiteinsehrleistungsfähiges Pigment.

4 ENV.45/75-D
RutilundAnatasweisenimUltraviolettbereich einunterschiedliches
Verhalten auf.DiesesVerhalten äußertsichinunterschiedlicher
Lichtbeständigkeit derFarben,indenensieverwendet werden#
Schließlich istdaraufhinzuweisen ,daßdünneMetalloxydüberzüge
dieBenetzbarkeit unddieZerstreubarkeit derPigmente ,undsomit
auchdieQualitätderDispersionen erhöhenkönnen.
2)Verwendungsno glichlceiten
DieHauptmerkmale derRutil-undAnataskristalle sindfestgestellt
worden.AufgrunddieserEigenschaften fanddasTitandioxyd invielen
Bereichen eineweiteVerbreitung ,
AlsHauptgruppen sindzunennen:^
–FarbenundLacke 50%
-Papier 20%
-Plastik 10%
-Guiami 4,5%
-Bodenbeläge 4<f0
-Tinten 2,5$
-Keramik 2,5f0
-Kunstfasern 1,2%
-Verschiedenes ,darunter Kosme­
tikundpharmazeutische Erzeug-c?ctnisse >°
Aufgrund seinesAnwendungsbereiches kannderVerbrauch diesesPig­
mentsalseinIndexfürdenStandderindustriellen Entwicklung
einesLandesangesehen werden.
DieAufteilung aufdieverschiedenen Anwendungsbereiche istin
deneinzelnen Ländernsehrverschieden ,esistjedochfestzustellen ,
daßFarbenundLackemehralsdieHälftedesGesamtverbrauchs aus­
machenunddieanderenBreicheeinenAnteilzwischen 3und15%haben.
BeiallenAnwendungen istdasTitandioxyd eineSuspension in
verschiedenen Medien.
(l)Eineangemessene Aufteilung derVerwendungszwecke istinden
IBAzufinden.DieseAufteilung istderStudieEPA-230/1-73-015
ausdemJahr1973zuentnehmen .

-5- ENV.45/75-S
3)Wirtschaftliche Lage'
Esliegtauf'derHand,daßdieZukunftdesTitazidioxydsvonder
Entwicklung dertraditionellen Anwendungsbereiche abhängt.In
diesenBereichen gibtesnurwenigeähnlicheKonkurrenzerzeug -'
nisse.
Diedurchschnittliche Jnhreazuwachsrat adesweltweiten Titandioxyd-
verbrauchs wurde1974®a£ca.5%geschätzt .DieseRatewirdwahr­
scheinlich indenkommenden Jahrenansteigen ,'
•-v"" ^
Ende1974äußertesichdiesestarkeNachfrage ineinerErhöhung
derPreise,diebei595HE/tfürAnatasundbeiJ20EB/tfiirRutil
(StandMitteDezember 1974füreinenPostenvon20t)lagen.
DiePreisederjapanischen Erzeugnisse sinddiehöchsten 5esfolgen
dieeuropäischen Preise,mitAusnahme vonFrankreich undGroßbri­
tannien,beidenenab1.7.1974eineBesteuerung erfolgt.Die
amerikanischen Preisescheineniedriger zuliegen. .,
Land USA Belgien Pranlcr.BRD 1Nieder-Italien Groß-
lande .••brit.
PreisvorRE/kg RE/kg Rill/kg,RE/kg .EE/kgRE/kg ,RE/kg
nj J •*Steuern
Postenvon
20t
Juli1974
Anatas 0,453 0,570 0,333 0,432 0,561 0,585 0,380
Rutil 0,500 O.676 0,530 .0,674 0.671 0,713 0,424
DiePreiseinHS/kgvomJuli1974beruhenaufdenWechselkursen vom
16.7.1974 »wobei1"RE«»50ausmachen (ausEuropean Chemioal News,
Band25,Nr.642).

-6- ENV.45/15-V
Darstellung :derVerfahren
DieHerstellung vonTitandioxadpigmenten "bestehtinderAufbereitung
einesTitandioxydes vonsehrhohemReinheitsgrad auseinemErz,indem
es"bereitsenthalten abermitanderenElementen vereischt ist.
Mitkeinem ,industriellen Titandioxyd-Aufbe reitungsverfahrenistes
möglich,alleinTitandioxyd "herauszuziehen ".
Beiden"beiden ,einzigen vorhandenen industriellen Verfahren wirddas
gesamteErzangegriffen ,umdannineinzelnen Arbeitsgängen dieTitan-
verbindung zuextrahieren .InderletztenPhaseerhältmandanndas
Titandioxyd auseinerZwischenverbindung .
.&.
Diesebeiden/erfahren sinddassog,Sulfatverfahren unddassog.
Chlorverfahren .
BeimSulftaverfahrenwirddasgesamteErzmitSchwefelsäure angegriffen ,
danachwirddasTitanhydroxyd selektivgefällt.Schließlich erhältman
dasTitandioxyd durchKalzinieren desHydroxyds ,
BeimChlorverfahren wirddasgesamteErzmitChlorbehandelt ,dasäabei
anfallende Titanetrachlorid wirdzunächst vondenanderenChloriden
mechanisch getrennt ,danndestilliert .DasTitandioxyd erhältman
schließlich durchOxydieren desTitantetrachlorids .(DasChlorverfahren
istnurbeiErzenmitgroßemTi-Gehalt (Rutil)generellanwendbar).
NureinerFirmagelingtes,diesesVerfahren auchbeiErzenmitgeringerem
Ti-Gehalt (ilaonit)anzuwenden .

-7- ElîV.45/75-D
KapitelTU-»Ausgangsstoffe
DasgesamteTitandioxyd wirdausNaturerzaufbereitet .DasTitanfindet
sichhauptsächlich alsEisentitanat beidengewöhnlicheren Erzen
(ilmenit)undbereitsalskristallisiertes TiO^indenreichorhaltigen
Erzen.
WahrenddieErzvorkommen vomTypRutilgeringsindundbalderschöpft
sein,werden,sinddieVorkommen angewöhnlichem ErzwiedasIlmenit
außerordentlich groß.Insbesondere KanadaundVorwegen verfügen über
enormeLager.
Insgesamt gesehendürftenochindenkommenden 75Jahrengenügend Erz
vorhanden sein.EswerdenjedochderzeitgroßeForschungs-undEnt-
wicklungsanstrengungen unternommen ,umausErzvomTypIlmenitein
ErzmitsehrhohemTiO^-Gehalt (Synthetisches Hutil)zuerhalten,da
dieIlmenit-Brze großeUmweltprobleme aufwerfen .

ENV.47/75-D
KapitelIV–AbfålleausderTi0^–Produlction
§Allgemeine Bemerkungen
IndiesenKapitelwirdvonzweiGruppenvon"Abfällen"dieRedesein.
a)DieVerfahrens immanenten Abfälle,diederAbwicklung desPro-
duktionsverfahrens entspreohen ,d.h.denverschiedenen Trennungs-
vorgängen beimVerfahren selbstvorderAufbereitung ;
b)Die^ldabf^älle ,dienachderBeseitigung oderAufbereitung der
Verfahrens abfälleanfallen .DieseEndabfälle könnendieselben
seinwiedieVerfahrens abfalle,wennkeinerlei Beseitigung oder
Aufbereitung erfolgt.Perdefinitionein giltjedochals"Beseiti­
gungoderAufbereitung vonVerfahrens abfallen"jederArbeits­
vorgang ,derdieMerkmale derAbfälleverändert ,Vondereinfachen
Verdünnung zurVerringerung derKonzentration biszusehrfcora-
plexenArbeitsvorgängen ,diedieBeschaffenheit desAbfallstief-
greifend verändern .
BevordiesesProblemderAbfällenähererörtert wird,solltedarauf
hingewiesen werden,daßdieindustrielle Produktion vonTiO^-Pigraenten
sehreinfachist,daessichumTitandioxyd vonhohemReinheitsgrad
handelt.BeijederBewertung bleibendiebesonderen Zusätzezur
Verbesserung derPigmentleistung ebensowiedieRestmengen anVerun­
reinigungen ,dieaußerordentlich geringsind,unberücksichtigt .
EsessichnurumdieProduktion vonTitandioxyd handelt,wird
jederandereAusgangsstoff außerTitandioacyd notwendigerweise
ineinesderVerfahrungsstadien verwiesen .DaTitandioxydproduktion
miteinemgewissenErtragerfolgt ,findetsichauchTitandioxyd
indenAbfällen .
Daherwerdenin§2fürdasSulfatverfahren vierFällevonTiC^-
Produlction aufderGrundlage folgender Erzeangenommen :

-9- BN7,45/75-1
-norwegisches Ilmenit 1 -.
-australisches Ilmenit
–kana&isches Slag
-angereichertes Erz(hypothetisch )miteinemangenommenen TiO^-Gehalt
vonoa,38^(möglicher Höchstgehalt "beimSulfatverfahren ),
Desgleichen wirdiii§3"beimChlorverfahren vondreiFällenderProduk­
tionaufderGrundlage folgender Erzeausgegangen :
-Naturrutil
\
-synthetisches Eutil
--Ilmenit(hypothetisch )
BeiallendiesenProduktions formenwerden "berücksichtigt :
-dieMengedereingesetzten Ausgnngsstoffe
–dieGesamta'bfallmasse fürdieseAusgangsstoffe
–diegroßenAbfallgruppen ,untergenauerAngabeihrerBeschaffenheit
undihrerMassen.
AufdieseWeisewirddieVerteilung derverschiedenen Ausgangs"bestand~
teileindenHauptverfahrensabfällen deutlich .

BILAME
Erz
H2SO,
100%
V
SisenI
l\
!.
;?[
filVE&FWSE®
\-Verf*hre^£ >
.ite
À-tfaUo
Zusätze !VI2LlRBETrUîJGProdukt
AufH~-©' i.+.u".'>ra.
Armile .E^fâllnTi02
Abfälle
PRODUKT UNDABFALLS
iAUSGMGSST0FF3

-11- 45/75-D
§ü«Sulfat-Verfahren
1)Verfahrens immanente Abfälle --
Allgemeines
MitdenBerechnungen indiesemKapitelwirdnichtdasZielver­
folgt,diegenaueZusammensetzung derAbfällezubestimmen .
EinesolcheBerechnung wurdevielmehrversucht ,umeineinBich,
geschlossene GesamtanalyseaufderGrundlage genaufestgelegter
Hypothesen zuerzielen.
DieseHypothesen sindanfechtbar unddieBerechnungen können
modifiziert werden,beidenwichtigsten Abfällen erlaubensie
jedocheinenfundierten quantitativen Ansät2fürdieverschie­
denenProdulctionsformen unddieKapazitäten derverschiedenen
Industriefirmen alsVertreter dereuropäischen Hauptproduzenten .
VierHauptabfallgruppen entsprechen viermöglichen Gruppierungen
vonVerfahrens immanenten Abfällen :
-dieniohtlösliehenAbfällenachPilgerung (Abfall1)
-die"Copperas"(Abfall2)
,-die"starkenSäuren"(Abfall3) .
-die"schwachen Säuren"(Abfall4)
dienachArbeitsgängen anfallen ,wiesieindernachstehenden
Abbildung schematisch dargestellt sind(Tabelle2).

Tàbelle 2 -12 ENV.47/75-E
H2SO.
ILMENTT
Floc.;TiCL-SULFATVERFAHREN (iLMENTT)
ANGRIFF
LOSUNG
/TRENNUNGDampf
WASCHENi
(fast) T11
Eiser :
Floc.!
TiCl ....v.;
af°4|
ZnPude:éREDUKTION
TRENNUNG
IKRISTALLISATION !
\
TRENÎIUÏJG \
V ,J■■■
1
iKONZENTRATION f
iHÏDROLYSE
■'TRENNUNG
>
'KALZINIERENDampf
!WASCHEN-RKDUKTION!
-y\\ . \-t
WASCHEN| (fest)
fK
Gas(flüssig)
(flüssig)■f.'"S
■'n'-"-2
t
""\4il
t
■■■;ï
;i!
W
i'\
1ENDBËHANDLUNG |
T,Ô-
•1 wwwwtuw.w /.viillJJUW/V"-*

Tabelle 3 -13- ENV.47/75-D
■f
ABFÄLLE BEIMERZAs-NORWEGISCHES ILMENIT
AUSGANGSERZ
NORWEGISCHES ILMENIT
% KG;
Ti02l44-45h.130,000|
FaO
Pe203
Si02
Xr02
A1203
P205
MnO
MgO.
Cr203
V205
OaO
Ka20
S■33-34 j857,500il
12-13 ;312,500I
I2,5-3,0 [68,700
i_M
I««• %«• .3
\ i •2
|Q,5-o,7!15,oooj
j0,03[0,700:i
j(2-0,3j5,000j
;4,5-5,51125,000 j
|0,07 !1,700 !
0,15-0,17 4,000
|<è-0,3î/6,200
0,04 1,000
Mi
Zn
Cu
Cd
Fb,Be
Sb.HGERTRAG:83,5J
|p.p.a.iGraTim s.
|. jJ
I84-113 j253,000 5
I57-93 I187,000I
iV-8,2I<18,000jj
I-•(-1,9j<..4,000j|
|1j2,5jedj.III j2,5Jodl;1
1AbfällePRODUKT •
Ti02t1t
;ZWANGSLÄUFIGE ABFALLE i
I»METALMGNCEE(kg )
Ti 78,000
Fa. .766,000
Si 22,000
Fr
Al 4,000
F 0,142
Ka 3,870
Kg .75,000
'Or' 0,559
V. 1,000
Cà 4,275
IN.FETTEN
S 1000
Mi 253,000
.Zn 187,000
Os 18,000
Cl 4,000
Fb,So2,5jedes
5b,Fg2,9jedos■ΛκΙ
Entsprechende Erzmenget 2.500kg
Anmerkung :DerGesamtwert derSpalteentspricht nicht2,500kt.DieMassen
jedesBestandteils habenDurchschnittswerte imVergleich ,zudenverschiedenen
Ilmenitzusanmensetzungen.
DieKomplexität derTabelleermöglicht jedocheineBewertung dergesamten
Abfallquantitäten und-qualitäten .

-14- ENV,47A5-D
NORWEGISCHES ILMSNTT
Dienachstehend genannten Mengen "beziehensichauf1tdesFertiger-.
Zeugnisses undberuhenaufdenWertendervorstehenden Tabelle »
Abfall 1-Unlöslich
81kg(Si02,Ti02,A1203,MgO,CrC^,P^,IfeiO,
Si,Ili,Za.Cu,Do,Be,Sb,Hg)
81kgHgO("AnnahmeHgO»50fodesGesamtgewichtes )
162
Abfall2-Copperas
3.372kgVerschiedene Sulfate,davon2.941kgPeSO,
7H„0
+450kgHpO
+23k,
3.055kg
Abfall3-Starke Säuro_
727kgVerschiedene Sulfate,davon5^5kgFeSO
+34kgTiO_inSuspension
+41legTiOinLosung
+I.482kgH2S0(erwartet100fo),Konzentration 20f0
+5.127kgH20
7.411kg
Abfall4–Schwache Saure
391kgVerschieden® Sulfate,davon315kgFeSO.
+28kgTiO_inSuspension
,+.22kgTiOginLosung
+800kgHpSO(erw.zuICO%),Konzentration 10%
+6.753kgH20
8,000kg

-15- ENV.47/75-D
ABFALLE BEIMERZ,AUSTRALISCHES ILMENIT
AUSGANGSERZ
AUSTRALISCHES ILMENIT
%■!
[Ti02
Î55,4
IV«0 !23,8
1
1p.^203
à!16,9
Si02 0,15
|Zr02
A1203 0,94
!P205 0,08
MnO 0,72
MgO
à0,27
Ci203 !0,14
V205 II0,17
•CaO i*0,02
Ua20
120 j
;s .0,01
INi,!–
i;Zn
ïCu' !
jCd|
lPb,ZoI
!Sb,Hg!'Kg
î
»
|1.130,000
!485,430 :
344,800
3,060
i
19,200
1,650
14,700
!5,500
2,850
3,500
0,400
0,200Ertrag:88.5%PRODUKT
Ti02»1t
ZWANGSLÄUFIGE ABFÄLLE
!Hi
;
!Zn
1.,
!CU
jCd
jPL.Be
Entsprechende Erzmasse :2.040kg.
Anmerkung »DerGesamtwert derSpalteentspricht nicht2.O4Okg.
DieMassenjedesBestandteils habenDurchschnittswerte imVergleich
/ ,..
zudenverschiedenen IlmenitZusammensetzungen .IinISfetallmenge (leg)j
i jl
ITi 78,000 i
1
\!Fe 498,00 ■
<
»
\
iSi 1,400
Zr
1– !
j
1
Al 5.080
y
\ Ρ 0,330
\Abfälle !■Mn 11,370
1
1 · »Mg 3,300
!.Gr 0,940 !
ty 0,920 i
!Câ. 0,280
s
I 0,200
DieKomplexität derTabelleermöglicht jedocheineBewertungder
gesamtenAbfallquantitäten und-qualitäten .

«■»16•- ENV.47/75-D
AUSTRALISCHES ILMENIT .,•
Dienachstehend genannten Mengen "beziehensichauf16desFertiger–
Zeugnisses undberuhenaufdenWertendervorstehenden Tabelle.
Abfall1-Urlöslieh ...
20kg(Si02,Ti02,A1203,MgO,Cr203,PgO,JfaO,V^,CaO
Si.Ni,Zn,Cu,Cd,Be,Sb,Hg)
+„20kgH„0(AnnahmeH20»50$desGesamtgewichtes).
40kg
1*768kgVerschiedene Sulfate,davon1.725kg
PeSO,7H20
+241kgL0
+12kgH2S0(frei) ■-
2.021kg
Abfall3-StarkeSaure ,
637kgVerschiedene Sulfate,davon584kgFeS0/
+34kgTi02inSuspension
+38kgTi02inLosung
+1.250kgHSO(erw.zu100$),Konzentration 20
T" «
+4.291kgHgO
–Schwache Säure ...
r343kgVerschiedene Sulfate,davon314kgFeSO
+28kgTiO-inSuspension
+21leg,TiOinLosung
+672kgH2S04(erw*zu100$)'Konzentration 10%
+5*663-g.HgO
'6.727kg

Tabelle 5 -17. ENV.47A5-D
ABFALLS BEIMERZG~KANADISCHES SLAG
AUSGAiroSERZ
KANADISCHSS SLAGErtrag88,5%
!i* !
-J.Il
Ti02
I70,72„
1130,OOQj
iFeO 12,15 194,1381
Fe203 |1,50 23,56q
Si02 j3,3-5,067,100
|ZP02
!A1203 4,0-6,079.890
ÎP205
i i0,025 o?39Si
t i
jMnO 0,2 3,195
]IIg0 4,5-5,579,893
Cr203 0,25 3,994
ÎV205 jI0,5-0,6j8,783
CaO !1,2 ;j\.19,174
{Ka20 >;t
~I
IC20t !
f*"!
IS j.0,05
1'°'T93
I i
NiO 0,085i
1,35^
Zn mm 1,1
jCuO 0,015 0,239
Cdmm
tPb#Be
t0,07j
iSb,HgI
I-S »!-SAbfâllePRODUKT
Ti02:1t
ZWANGSLÄUFIGE ABFÄLLE
inMetallmenge (kg)
Ti.78,000
Fo-I159,751
Si]31,3
Zr !
I
Al]
1I21,14
I0,081
Μια*i2,472
k
Mg 47,935 .
Cr |•'1,314"
V 2,33
Ca !
I!13,210
s 0,798
Eai
l
m 1,058
Za■'ii(1,1)
Cu !0,139
Fb I(0.07).
Entsprechende Erzmasse :1»5°0kg
Anmerkung :DerGesamtwert derSpalteentspricht nicht1.500kg.
DieMassenjedesBestandteils habenDurchschnittswerte 191Vergleich
zudenverschiedenen Slagzusanmensetzungen ,
DieKomplexität derTabelleermöglicht jedocheineBewertung der
gesamtenAbfallquantitäten und-qualitäten .

-18- ENV.47/75-D
KAMDISCHSS SLAG .
Dienachstehend genannten Mengenbeziehen sichauf1tdesFertig­
erzeugnisses undberuhenaufdenWertendervorstehenden Tabelle.
Abfall 1-Unlöslich
107kg(Si02#Ti02,A1203,MgO,Cr203,P0^MnO,V^,CaO
+107kgSi,Ili,2n,Cu,Cd,Be,Sb,Hg)
214kg.
AbfallP.-Copperas
Nichtvorhanden
Abfall 3-StarkeSäure
630kgVerschiedene Sulfate,davon303kgFeSO ~
+34kgTiOinSuspension ■
+33kgTiOinLosung
+1,440kgH-SO^(erW100%)Konzentration 20%
+5.063kgHO
.7.200kg
Abfall4-Schwache saure
339kgVerschiedene Sulfate,davon163kgFeSO
.+28kgTiOinSuspension
+.19kgTi02inLosung
+778kgHSO^(erw.100$)Konzentration 10%
-+6.624kgHgO
7.780leg
/

Tabelle 6 -19rr ENV.47/75-D
ABFALLEBEIMERZD-ANGEREICHERTES ERZ(hypotbetique )
(ähnlichwie"beimkanadischen Slag)
!AUSGANQSEEZ
FANGEREICHERTES ERZ 'i
iï
»kg
{Ti02 88.000 j
i1130,000 ;
FeO 5,00 jî64,204]
Fe203 !0,50 J6,4201
Si02 1,65 i21,1871
Zr02j
S
s
A1203 2,00 25,681
P205 0,01 0,128
iMnO jj0,08 1,027!
MgO i2,00 i25,681
1,234 jCr203 |0,10
V205 0,20 "2,560 }
1CaO
:0,40 5,136
1
Na20 '–
ti
I~
K20/I–
II 1
s•'0,02I:0,256]
» i
NiO !0,03î0,385|
Zn i–
ICuo !0,01-0,128
Cd
îFb,Beζ
Sb,Kg
II–
j1-
|
jErtrag38,5%PRODUKT
1,
1
τAbfälleTi02:1t
I
ZWANGSLÄUFIGER ABFALll
! i
I !
C j
!inMsiallmenge (kg)
( !
Ti 78,000
jFq
t52,133
îSi
19,746 !
i
\Zr
si
rnmmm 1
!
|Al 6,779
ïP 0,026
i'Mn 0,795 ?
I% 15,408 j
»
Cr '0;422
V 0,680
IΛ|Ca 3,538
Na
S 0,256.
Ni 1,068]
?Zn
i*mmI
S
j-Cu
i
i
3
i
!
î.0,101|
1
... ■ j
s
!
2
j
1
Entsprechende Erzmasae :1.284kf

-20- EMV.47/75-D
ANGEREICHERTES ERZ • -
Dienachstehend genannten Mengen "beziehensichauf1tdesFertig *-
erzeugnisses undberuhenaufdenWertendervorstehenden Tabelle.
Abfall 1-Unlöslich
57kg(Si02,Ti02,A1203,MgO,Cr^, MnO,tCaO
Si,Ni,Zn,Cu,Cd,Ee,Sb,Hg)
57kg (AnnahmeHpO«50%desGesamtgewichtes
114kg .»
Abfall2-Copperas
Nichtvorhanden
Abfall3-SterkeSäure
185kgVerschiedene Sulfate,davon9°kgFeSO^
+34kg TiO„xnSuspension
+31kg TiOinLosung
+1.395kgH2S0(Erw,100Jb)Konzentration 20$
+5-330kgH20
6.975kg
Abfall4.-Schwache Säure
100kgVerschiedene Sulfate ,davon53kgFeSO
+28kgTi0oinSuspension
+17kg TiO.inLosung
+750kg HSO(erw.10056)Konzentration 10%c.il
+6.605kgH20
7.500kg

-21- ENV.47/75-D
2)Beseitigung oder Aufbereitung vonverfahrensimmonenten Abfällen
1.-Definition
Als "Beseitigung oder Aufbereitung vonVerfahrens immanenten Abfällen "
wird jede Maßnahme angesehen ,ditKeine Veränderung indenMerkmalen
derAbfälle herbeiführt ,angefangen vondereinfachen Verdünnung zur
Verringerung derKonzentration bis zusehr komplexen Arbeitsgängen ,
diedieBeschaffenheit desAbfalls tiefgreifend verändern .
2.-Liste derwichtigsten Mittel zurBeseitigung und Aufbere_it_un ,?von
"Verfahrens immanenten Abfällen "
Ablagern inMeer (l) Kann direkt vonderKüste oder durch Ver­
senken aufSeeerfolgen .Diese Methode wird
weitgehend beilöslichen Abfällen verwendet
(Copperas undsaure Lösungen ).
Unterirdische Ein- Notwendigkeit besonderer geologischer Gegebon -
lagerung heiten .DieAnwendung dieser Methode inden
USA (Dupont )stößt aufheftige Kritik .Die
eingelagerten Abfälle dürfen leeine Suspen­
sionen enthalten ,diedieBrunnen verstopfen
könnten .
Oberflächenlagerung (2)Wird beinicht löslichen Abfällen angewandt .
DieOberflächenlagerung löslicher Abfälle
(Copperas )wirft aufgrund eben ,dieser Löslich­
keit undwegen dergroßen Mengen größere Pro­
bleme auf .DieGesellschaft Thann &Mulhouse
inThann (Frankreich )lagert inderErde die
nioht lösliehen Abfälle ,dieCopperas sowie
dieNeutralisierungsprodukte ihrer Säuren
(Produktion 20000t/JahrTiOg),
Neutralisierung (3) Diese Methode ,dieeine sehr große Menge von
Neutralisierungsprodukten ergibt ,wird sehr
wenig angewandt .DieKosten sind hoch .In
Europa wird siederzeit nurvonThann &Mul–
house fürSäuren angewandt (inThann ).Inden
USAneutralisiert die "SCM"denverdünnten
Säureanteil .Dioneutralisierten Produkte
werden erneut verdünnt und alsAbfall fort–
geworfen .
*)Nurdiemiteiner Nummer versehenen Mittel können apriori inEuropa
inBetracht gezogen werden .

-22- ENV,47A5-E
Gipsherstellung DieHerstellung vonGipsdurchNeutralisierung von
1 Säurenerfordert "besondere örtliche Gegebenheiten ,
*"IndenUSAbautdieAmerican Cyaniamid-Gesellschaft
1einWerkzurHerstellung vonGipsbauelementen ,Esist
daraufhinzuweisen ,daßindiesemFallkeineörtlichen
' Gipsbestände vorhanden sind}außerdemistdieört­
licheBauformfürdieVerwendung einessolchenWerk­
stoffesgutgeeignet. ^
Lurgi-VerfahrenzumMitdiesemVerfahren könnendie"Copperas"durch
Tpocloion von
Copperas(4) UmwandlunginEiseni'uifat-Monohydrat entwässert
werden,dasineinemPließbettofen geröstet werden
kann(einWerkbestehtinSpinetta/ltalienundein
anderesbefindetsiohimAufbauinCelje/Jugoslawien ),
TrocknenderCopperas .VonBAYERangewandtes Verfahren zumRöstendes
imFließbett „. _Lurgi-Verfahren zum
Trocknen von
Copperas (4)
Lurgi-Verfahren
zumRösten im
Pließbett (5)>
Röstenineinem
DrehofenEisensulfats inDrehofen . \
.DasLurgi-Röstverfahren ermöglicht dieAufbereitung
vonEisensulfat-Monohydrat (CopperasnachEntwässerung )
oderkonzentrierten Säuren(?ö/[),dieSalzeinLösung
enthalten .NachPest-oderFlüssigbeschickung
erhältmaneinerseits SOg,dasdirektineinerH^SO^-
Syntheseeinheit verwendet werdenkann,andererseits
Metalloxyde entsprechend denSalzeninLösung«Erfah­
rungenmitFlüssigbeschickung liegennochnichtvor.
DiesesbereitsalteVerfahren ermöglicht dieAuf­
bereitung derCopperasnachEntwässerung odergefällter
SalzebeimKonzentrieren vonSäuren,DieNotwendige it
derVerwendung vonSchwefeloderKieszurErzielung
desBrennvorgangs führtzurErzeugungvonHgSO^–Mangen,
dieimVergleich zumBedarfeinerTiOg-Einheit weitgehend
überschüssig sind.DiesesVerfahren wurdegelegentlich
vonBayerTitangesellschaft ,Pigment-Chemie inDeutsch­
landsowievonBritishTitanProductsinGrimsby
(Großbritannien )angewandt.

-23- ENV.47/75-D
DiesesVerfahren erlaubtdieAufbereitung von ,
Säuren.NachderAufbereitung erhältmanreine
Schwefelsäure undEisensulfat-Monohydrat ver­
mischtmitanderenElementen derLösung.Die
einzigeAnlage,dieauf.derGrundlage dieses
Verfahrens arbeitet ,istsinePilot-Einheit
indenUSA.
'
Lurgi-Verfahren zur DiesesVerfahrenisteine"Aufbereitung "vonSäurekonzentration (8). ....nrvlf.T.... •..
v':Sauren,dieineineTOfdLgeKonzentration ge-<
brachtwerden^DieSäurewird.nichtverdampft ,und
'die70^-geSäureenthältnochalle>3alzein
r v;Lösung.EsgibtkeineAnlagen,dienachdiesem
.. rr •Grundsatz arbeiten .:
Bayer-Verfahren zur Bayerv/endeteinVerfahren derKonzentration durch
Säurekonzentration (9)Tauchflamme an.Eshatsichnichtalssehr
■-zufriedenstellend erwiesen. ?;r
Bayer–Bertrams-Verfahren BeidiesemVerfahren derSäurekonzentration wird
zurSäarekonhentration(lO )e^nFilmverdampfer benutzt.Esliegennochwenige
^Informationen überdieNutzungsmöglichkeiten in
,derTiOg-Industrievor.
Erzeugung von Superphosphat isteinDüngemittel ,dasin
Superphosphat Europanurnochsehrwenigverwendetwird.
;■:V ManerzieltesdurchAngreifen destrikalzium-
.• haltigenNaturphosphats mitSohwefelsäure .
:.:DerzeitwirddiesesVerfahren nurvoneiner
': ••polnischen Gesellschaft angewandt ,daseine
^Säurekonzentration biszu65%voraussetzt ."NewJerseyZinc"–
Verfahren (7)
Lurgi-Verfahren zur
Säurekonzentration (8)

*•'24- ENV.47/75-D
Erzeugung von DiesesVerfahren erlaubtdieErzeugung von
Ammoniums ulfatAmmoniumsulfat ausSäuren.Ishihara SangyoKaisha
verfügtübereinVerfahren ,mitdenaufdiese
Weiseeineopitmale Aufbereitung derSäurenmög­
lichist.Ammoniumsulfat wirdderzeitinEuropa
nichtverwendet ,daheristdiesesVerfahren auch
.,, nurvongeringemInteresse ,zumindest inEuropa.
IFP-Verfahren(ll)MitdiesemVerfahren könnenSulfateinLösung
aufbereitet werden.Esermöglicht somitdie
Aufbereitung entwederalleinderSäurenoder
derSäuren,indenenzuvordie"Copperas"wieder-
aufgelöst wordensind.Dieanfallenden Produkte
sindSchwefel ,Hydroxy&e undMetallsulfide in
Lösung.
--•• ■ ^-••••;•h
DanebensindnochdieVerfahren derGesellschaft Buttner undSaint
Gobain"HeueTechniken 1*imBereichderSäurekonzentration zunennen.
",' '' ' ('''· ·■ :, .ιΓ·ι!»·><·,*"'· '·■··
Anmerkung :IndenNiederlanden gibteseinAbgabensystem fürflüssige
Abfälle.DieAbgabebeläuftsichderzeitauf3,5%desGestehungs-
preisesvonHCL.DieseAbgabewirdjährlichverdoppelt .Erzeugung von
Ammoniums ulfat

25 ExW.47A5-Î)
Gesamtneit der-Aufbereitungen undEndabfälle "
A.2EELB '• J'""
In§2wurdendieVerfahren zusammengestellt ,diefürdieAuf­
bereitung vonVerfahrens immanenten Abfällen angewandt werden
können.
Indiesem§sollversuchtwerden,durchVerbindung derver­
schiedenen vorgeschlagenen Verfahren vollständige Aufbereiljungs -.
komplexeaufzustellen .Natürlich gibtessehrvieleMöglichkeiten
vondenennurdietypischsten herausgegriffen wordensind.
"Außerdem könnendievorgeschlagenen Aufbereitungskomplexe jenach
erwünschtem 'Aufbereitungsgrad insgesamt übernommen oderTeile
davonersetztoderausgesondert werden,:
FürjedendieserAufbereitungskomplexe werdenInvestitions -und
Betriebskosten aufgeführt «DieAngabenfürdieInvestitionen be–
.ruhennuraufdenderzeitverfügbaren "engineering"-Daten ,'-und
dieBetriebskosten wurdenaufderGrundlage vonWerten .errechnet ,
diezueinembestimmten Zeitpunkt (Ende1973)festgelegt wurden ..
unddieentsprechend derwirtschaftlichen Entwicklung fort-*
geschrieben werden."Merkmale undUmfangderEndabfälle werden '
ebenfalls angegeben .
DieseLösungen werdenfürdieverschiedenen ArtenvonAusgangs-
stoffenerörtert.

-26- ENV»47/75-D
B.GRUNDDATSii
Aufdieser undderfolgenden Seite werden fürdievier Arten von
Ausgangsstoffen dieaufzubereitenden A"bfallmassen füreine Produk­
tion von100t/Jahr Ti02 aufgeführt .
Norwegisches
IlmenitAustralisches i
Ilmenit I$Kanadisches
SlagAngereichertes
Erz
1)UNLÖSLICHI :T
! II '... i
!
iGesantmasse 16t/j 1 3,3t/jt 21t/j
! t
Iy t
;;sid»2*j
: 132m3/j ! 7,6m3/Jj
I42m3/j j
122m3/j I
"Trockene "\Masse I8t/j j[ .j
['1,9t/jj( i
?10,5 t/j; 5,5t/J
. . .
ji–ni 11y i
|2)C0PPBRA5 ;'jt/Jahr' ]f
i
I '"t/Jahr
ii
i
t/Jahr•-t/Jahr |
i j
IGesamtmasse i 385i :=o2 ii ' !
i ii ?'
i .
i
I , !jFeS04 1.1/2% !
{I
b189
i
i '! 111 j
i i| nicht ]
s vorhanden ||.nicht ,
I vorhanden
■
MgS0 20I 1,1
i !f! !
! '"■ i
inH2SOi122
i
f62 ]
1!
• i
..
inPe30 , r 169
i .
i! 59
i
!
■il -,■■■■■!j
|
'I
ί
i
iilt/J
x)d:Dichte aller nichtlösliohen Abfälle
(d=2angenommener Wert )
xx)istdieMasse dernicht löslichen Abfälle nachEntzug desWassers «

-27- ENV.47/75-D
;Norwegisches
IIlmenitAustralischea
IlmenitKanadishes
Slag
3)SAURE
(Annahme:20
Gesamtmasse
H20
freiesH2S04
PeSGA
Versohiedene
Sulfate
H2S04(frei+
inVerb.)
inFeS04
inSchwefel ■
j4)Verdünnte
!Säure
, ....1..1
•.|(Annahmet10
;Gesamtmaase
»
»
\freiesH2S04
IH20
1
jPeS04
«iVersohiedene
iSulfate
H2S04(frei
undinVerb.)
inFe203
inSchwefelAngereichertes
Er2
jt/Jahr ;t/Jahr.t/Jahr t/Jahr 1
*>i "'j i j
I711 625J720 697j
'■|512 '429 !"■'=506' 533|
| ; .i i, |
148 125 i144J.140|
58 58|30I10j
| j i
14 5j32 ■■./■/,.9|
+196 165jI84I152î
1 * } s
61|61 31j11J
■!-64-154 60I .50i–| 1–i f :1
{t/Jahr [t/Jahr .It/JahrIt/Jahr
! . i'•
. | j
i800 672 !778|730
I80 67 78|73
j675 566 662j660
31 31 116f 5
! :I .
■! ! î •I
I8 3;: 18j 5{
j106 89 99j82|
L;,.33 33 . ,17j5j
!35 "29 32|27j
! i (
t,,, ■*

-28- ENV447A5-D
C.KOSTE^CHATZUHO
a)Investitionskosten
FürjedenAufbereitungs komplexwerdendieGesamtinvestitionen aufder
Grundlage derjeweiligen Investitionen fürdaseinzelne Element
festgelegt ,diedemStandEnde1973/Anfang1974entsprechen und
entsprechend derjeweiligen wirtschaftlichen Lageaktualisiert werden
müssen.
Berücksichtigt wurdeauchderPreisfürdieRückgewinnung vonSchwefel
•»oderggf.-Schwefelsäure jausgeschlossen istjedesandereProdukt,
insbesondere PeO.
"b)Energieverbrauch
FürjedeAufbereitung wurdederEnergieverbrauch fürdieeinzelnen
Ausgangsstoffe festgelegt , ..
BeimLeichtbrennstoffpreis wurdevoneinemDurchschnittspreis von
50HE/tausgegangen .Esistjedochdaraufhinzuweisen ,daßVerfahren ,
beidenenGasmitS02–Gehaltaufbereitet wird,durchdieVerwendung
vonsehrschwefelhaltigem Leiohtbrennstoff nichterschwert werden,
wiez.E."Valcuumrückstände ",Eshandeltsichhierbei umdasRöst-
verfahren (Lurgi)unddasIFP-Verfahren.
DerWertder"Vakuumrückstände "liegtimmerniedriger alsbeimLeicht-
brennstoff undhängtvondenbesonderen Gegebenheiten deseinzelnen
Erdölkonzerns ab,vomStandortderRaffinerie undderEntfernung
zwischen Raffinerie undverbrauchendem Werk,
JenachLagekannder"Vakuumrückstand "vomVerbraucher "biszueinem
Betragzwischen80$(Ausnahme)und60%desPreisesfürschweres
Heizölzahlen.Imvorgegebenen FallwirdvonderMöglichkeit der
Verwendung von"Destillierrückständen "zu40RE/tausgegangen ,
Anermorkung tEsseierneutdaraufhingewiesen ,daßbeimRöstenSchwefel
als3rennstoff verwendet werdenkann,wasineinigenFälleneinenge–
ringeren Verbrauch anLeichtbrennstofferlaubt.DieseMöglichkeit hängt
weitgehend vondenörtlichen Gegebenheiten ab5esseinurdaraner­
innert,daßderangegebene Leichtbrennstoffverbrauoh fürdasRösten
Maximalwerte sind.

ENV.47/75-D
)Nebenprodukte
Praktisch konmennurdreiGruppenvonNebenprodukten inBetracht :
-Schwefel
-Sohwefelsàure
i-Eisenoxyd (einTeil)oderEisenhydroxyd (einTeil).
EswirdvoneinemSchwefelplus ausgegange,wenndieSulfateund/oder
dieSchwefelsäure inFormvonS02oder "basischem Schwefel zersetzt
wird.
EswirdvoneinemSchwefelsäurenplus ausgegangen ,wenndieRückführung
dieserSäuredirekterfolgen kannundsomitkeinezusätzlichen In­
vestitionen erfordorlich sind.
DieEinsparungen basieren auffolgenden Werten:
Schwefel :52HE/t
Sohwefelsàure »29KE/t
Anmerkung :DaderSchwefelpreis sehrschwankt ,wurdeebenfalls
einAufbereitungspreis entsprechend einemSchwefelpreisvon30HE/t
undsomiteinemSchwefelsäurenpreis von22RE/tangegeben.
BeimEiseninFormvonEisenoxyd oder-hydroxyd wirdnurEisenaus
Copperasalseventuell zuveredelndes Nebenprodukt inBetracht gezogen,
eserhältjedocheinenWertKuli.

mm30"» ENV.47/75-D
D.ZU5AMME MFAS 3ENDER ÜBERBLICK
Aufbereitungskomplexe ,die fiir die
Titandioyydindustrie inErwägung
gezogen werden können
1
jElemente j
; !Bez.Nr .!
j
Il.
i'Investit ionen .
(RE/t/jahr )
Ti02Abfälle nach Aufbereitung
!
I–(Entwasserung )-Lurgi
a !I Ilm . 263 ]-(Eisenoxyd )
f–Rösten -Lurgi | f--Eisenoxyd +sonstige
!–Konzentration -Lurgi \ I-CaS04 ,Fe(OH)2
!«Neutralisation !
? >|
ιSlag 195 f–Wasser
l––––– 1
–Entwässerung -Lurgi i II :Ilm . 273 j-(Eisenoxyd )0
>
!–Rösten * -Lurgiι
I
»
»
I
I-Eisenoxyd undsonstige
–Konzentration N.J.Z. Slag 195 -CaS04 ,Pe(OH)2
j–Neutralisation ]ιi
t
L_j–Wasser
■ ■ 1 –
–(Entwässern ) r-Lurgi jIIII
»
1Ilm . 338 -(Eisenoxyd )
i
t–Rösten –Lurgi |ii
) -Pe(0H)2 +verschied .Suif ,
iIFP-Verf ahren 3
; 1\
l
[t
»
iSlag 245 -CaS04 ,Pe(OH)2
j~Neutralisation j
5 _ . 1i»
!
»;–Wasser
1
i
i .. 1ΓIlm . 339 –(Eisenhydroxyd )
j.IFP-Verf ahren ,,
|
1i...IV .
i
Ii
î
f
1
t
!Slag 254-Fe(0H)2 +versch.Sulf .
–Wasser
1 ' I
I-(Entwässern )-Lurgi :Vι
1
1
1i-(Eisenoxyd )
j–(Rösten )""'-Lurgi1I
t
I
i
î
_ίIlm . '351 <–Eisenoxyd +sonstige
j-IPP-Verf ahren
ISlag 259!-Wasser
I-Entwässern .,–Lurgi ,!i-(Eisenpxyd ^
J
j-Rösten -Lurgi1
ι
ίj
4
1Ilm . 312 |–Eisenoxyd +sonstige
Konzentration N.J.Z.I
j •-iSlag 233 i–Wasser
Anmerkung lgDieElemente inKlammern entfallen beiVerwendung vonSlag
Anmerkung 2:Diemiteinem (°)versehenen Abfälle können veredelt werden ..
Beiwirtschaftlichen Berechnungen erhalten sieeinen Wert Null .

-31- ENV.47/75-D
Gesteheungspreise derHauptaüfbereitungsverfahren ,diefür
dieTitandiosyd-Industrie inErwägung gezogenwerdenkönnen
: .....•
* :
j Hypothese j
Aufbe-
reitung
|
i
(. . •t
Ausgangs-
stoff
:
\
i
\
J
:Leicht­
"brennst,:
Schwefel :
H2S04 :50HS/t
52HE/t
29HE/tILeicht-
brennst.
+Dest,-
Rückst.
Schwefel
H2S04ï50HE/t
40HE/t
52RE/t
:29HE/tLeicht-
trennst.
+Dest.-
Rückst.
Schwefel
H2S03f
i
»50RE/tj
i
-45HE/t!
t30HE/t!
î22RE/t|
j i
I '!«
»RE/tTi02 iRE/tTi02 mh®i02.
i:
Γ
I1 1'lin.!
i97,3. .90,8 . .113,61
i
i
i
|J.SlagJ77*i72,8 86i
*•* »i
t
{
YIlm.
Slag
ι-77,4 .
-53,8|74,7
j53,4
ii.95,2
64,7 •
t
!III
i■
|
îi
Ilm.
Slag I
ι134
105,6S124,2
S97,6·■.. ■
145.7
110.8!
i
t ]
{IV
!
i ' !|Ilm.
jSlag126
"94,3100
:82,9130
112,2.-■ i
i
.- • i
i
i 1
iv
!
i ''
:„Hm*
SlagI
I"122
!-89,3108
j77,9138,4
112,21■■ |
|
j
!
i
t
5
i-
|VI
j..Ilm.
Slag•95,4
52,1
!i 1
i•92,1
I50,9-
t.108'
J66,4*
f
Anmerkung !Die.Schätzung wurdeEnde1973-Anfang1974vorgenommen .
Eineaktualisierte Schätzung wirdgeradeerstellt.

-32- E1TV.47/75-D
Besondere Eigenschaften derHauptaufbereitungsverfahren ,diefür
dieTitandioxydindustrie inBetracht kommen(Sulfatverfahren )^
AUFBEREITUNG I–niedriger Gestehungspreis
-Konzentrationsverfahren nochnichtindustriell erprobt
–Neutralis ierungsabf alleziemlich schwerzulagern
AUFBEREITUNG II–gleicheBemerkungen wiezuAufbereitung I
AUFBEREITUNG III–Nebeneinanderbestehen mehrerer hiemlioh zuverlässiger
Verfahren
-hoherGestehungspreis
-Neutralisierungsabfälle ziemlich schwerzulagern
AUFBEREITUNG IV-nureinangewandtesVerfahren (iFP)
–relativhoherGestehungspreis
-Endabfälle aprioriwenigerleichtzulagern
alsOxyde >
AUFBEREITUNG V-mehrererechtzuverlässige Verfahren
–ziemlich hoherGestehungspreis
'«*Endabfalla aprioriwenigerleichtzulagernals
- * Oxyde ;
AUFBEREITUNG VI–"Konzentrationsphase "industriell nochniohterprobt
–hoherGestehungspreis beiderKonzentration von
. . .schwacher Säure
- -Endabfälle ziemlichleichtzulagernund/oderMög*-
lichkeitderVeredelung

ENV.47/75~D
III.CHLORVERFAHREN
Verfahrensimmanente Abfälle
iwhi»mm» ii*-m
1°–Allgemeines
a)Einleitung
Wie"bereitsgesagt,sollendieindiesemAbsatzdurchgeführten
Berechnungen nurGrößenordnungen fürdBinBetracht zuziehenden
Abfallmengen geben.
EsliegtaufderHand,daßdiegeringeVerbreitung desChlor-
verfahrens inEuropaunddieallgemeine vertrauliche Behandlung
solcherProbleme kaummehralsgrobeHypothesen imHinblioic auf
dieseVerfahren ermöglicht hat.' .
WennsichauchsolcheHypothesen alsunrichtig erweisen ,sobehält
derquantitative Ansatzfürdiegesamten Abfälledochseine
Gültigkeit .
b)Hypothesen
Wirsinddavonausgegangen
–daßderGesamtertrag desProzesses $8%daseingesetzten Ti02
beträgt,wobeidiePhasederEndbearbeitung (dberflächenbear -
beitung)unberücksichtigt bleibt.DieseArtderAufbereitung
habenwirsohonbeimSulfatverfahren angetroffen .BeidenAb­
fällenerhältmannurLösungenverdünnter Salzeundeinegeringe
MongeTi02inSuspension .
–DasimErzvorhandene Zirkonium oxydwirdnichtangegriffen »
–AlleanderenMetalle undMetalloide werdennichtchloriert .
–1fodesRoherzesgehtim"Reinigungsprozeß "desFließbettes
verloren sowiedurchMitführenindenGasendesVerfahrens .
-0,5%desTitandioxyds gehtinForavonTiGl4verloren.
••2%desfürdieChlorungdesTitandioxyds notwendige Chlorgeht
durchVerbindung mitdemWasserstoff ausdemReduktionskoks und
demErzverloren.

-34 ENV.47/75-D
–Purdie"Oxydâtionsphase "vonTiC14
•0,5%desTi02gehtinfosterFormverloron
•dieAbflüsse auseinereventuellen Verflüssigung desChlors
sindsehrklassischer NaturundindiesemFachbericht irrelevant ,
)Verteilung derverschiedenen Abfälle
BeiderBeschreibung desChlorverfahrens ergabsichbereits,daßes
vierHauptabfallquellen gibt:
»Abfall1–"Reinigungsphase "desFließbettes
•Abfall2-"Rückstände "ausderTiC14^-Destillation
,Abfall3-"Freiluft"beiderTiC14-Destillation
•Abfall4–AbfallausderGxydationsphase .
DieSchmelz-undVerdampfungateaperaturen derChloridederverschiedenen
Metalleermöglichen biszueinemgewissen MaßeeineVorherbestimmung
derVerteilung dieserChlorideindenAbfällen.Darüberhinaus wurden
einigeHypothesen überdieVerteilung derErs–,TiC14-undChlorverluste
aufgestellt .
•Abfall 1
dasgesagte2r02,MnC12,MgC12,CaC12,NaCl
dieHälftederErzverluste
.Abfall2
dasgesamteFeC13?A1C13,CrC12,NbC15
VanadiumistinFormvonV0C12vorhanden
dieHälftederErzverluste
dasgesamteSiC14,PC12(P0C13)
AlleHCl-undTiC14!-Verluste «

-35- HHV.47/75-D
AUSGANGSERZPRODUKT
Nattirruti1
Ti02
PeO
Pe203
Si02
2r02j
A1203|
P205
MnO
MgO
Cr203 !
V205
CaC
Ha20
K20
S
H20
îCo
I
|°
Nb02
H96,60
•M»
0,35
0,35
0,65
0,45
"0,05
0,02
Ο,Οβ
0,30
0,66
0,01
0,30
0.20Kg
wmmmË*–
1.020,400
3,696
3,696
6,866
4,752
0,527
0,211
0,633
3,169
6,971
0,105■i
\
•IAbfälle
i.
1
*
3,169
2,113
Gesamtmasse 1056kg
Typische Zusammensetzung2
s>v:
î
Ertrag98%'■>.1
f\_.i»»' . 4Ti02ï1t
ZWA1TGSL nTTFIGEABFALLEj_
T S
ti jj
12,240 !
t
Pe I
41,219 ï
Si 1,700 j
<
Zr. 5,032 .i
i
ι
Al 1,254 .|
P II
0,106 j
i
Mn ;0,163 !
!■ I
Mg j
Cr !0,380
1,042
V 1,874 :
Ca 0,072
Na1
I
S I-
1
Ni
Zn
r
Cn -
Cu
Nb 2,352
!H I2,111
Aufteilung derAbfället ..Abfall1:14kg/tTi02(Zr02+versch.Chloride%Erz)
Abfall2:30kg/tTi02(verschiedene Chloride)
Abfall3:59kg/tTi02(verschiedene Chloride)

-36- EW.47/75-D
2.-Β. ABFALLE BEIMERZSYIJTHETISCEES RUTIL
(Benelit-Typ )
AUSGAT7GSFP.3
3x?®HETISCHES RUTIL
Ti02
FéO
Fe20395
1,8
2,0
Versoh»1.2kg
1020,40|
18,96]
t21,601Ertrag98%
\Abfälle
*
(
i/
j/PRODUKT
Ti02t1t
ZWANGSLÄUFIGE ABFALLE i
InMetallmenten (kg)
Ti
Fe12,240
22,665
Versoh.
(13,09)
Entsprechende Erzmasse :1074kg
Aufteilung clerAbfållet
Abf.kil1:14kg/tTi02
Abfall2:90kg/tTi02
Abfall3:59kg/tTi02

EOT.4T/T5«5
B-C. ABFÄLLE BEIMERZAUSTAUSCHES TLMENTT
AUSGANOSERZ
AUSTRALISCHES ILIfflUirErtrag98t>
kg
Ti02 '55,41020,40 j
FeO !23,8438,361 !
Fe203 16,9311,350
Si02 ■|0,152,7631:
Zr02 ."!
t I
0,94 !A1203 ! 17,337
P205'"s0,081,4891
iMnO ;
i !0J213,274 }
iMgO 0,274,966]
|Cr203 0,142.753J
IV205 0,173,160
îCaO0,02j,0,3611
Na20 –i
1»
: \
!K20l
t- i
!s Si0,0i ;!o.isoj
i® I
jZn-*•:«KS"*I
I
!Cu
\I
I I j
Cd
s–
*
I!–!
! I
iFb,Bei !
Sb,Hg -iPRODUKT
Ti02î1t
I-
i
[ZHANGSLlUFIGE A3?SLLEl
f• ' «
Entsprechende Erfasset 1*342kg >.r'
Anmerkung:DerGesamtwertderSpalteentsprichtnicht1*842kg«
DieMassenjedesBestandteils habenDurchschnittswerte imVergleich
zudenverschieden .au.Ilmenitzusamniensetz'ungen .
Aufteilung derAbfallet
Abfall1:44kg/tTi02(ZrO+versch.Chloride+ErzAbfall2t1.339kg/tTi02verschied.Chloride,davon1.304kgFeC13)r __/ n1«m.*1–JJA\ ftwicv-u-t.c.•–•y-~p>> . „_«j\Abfall3:76Icg/tTi02(verschiedene Chlorxde;.inMetallcengen (kg
Ti 12,240
Fej
SiJ44-9,513
1,264
t*– 1
i
Α1 4,569 I
P î0,297 j
Mn 10,267
Mg 2,979 !
Cr 0,348 ;
V 0,330
Ca 0,252 !
0,180 S
[Ni
tZbl
i
iOu1
MMN
i
CdV
iFb,Be

-38 ENV.47/75-D
Aufbereitungen
InBetracht gezogene Abfälle
Wiebereitsobenerwähnt,istdasChlorverfahren inEuropanurwenig
verbreitet .InallenFällensindnurgeringeKapazitäten vorhanden .
Außerdem verwenden dieseEinheiten derzeitNaturrutil ,d.h.einErz
mitsehrhohemTi02-»Gehalt(ca.96%),wobeisomitnurrechtgeringe
AbfalLnengen anfallen.
AusdiesenbeidenFaktorenergibtsich,daßsichdasProblemderAbfälle
desChlorverfahrens inEuropanichtstellt.
Essollenjedochdiemöglichen Hauptaufbereitungen erörtert werden,
dadasChlorverfahren ,auchwennesinEuropanurwenigverbreitet
ist,unterbestimmten Bedingungen docheineAlternative zumSulfat-*
verfahren darstellt ,undweilandererseits dieEntwickltingsmöglich -.
keitenbeimsynthetischen RutiloderdieMöglichkeit derVerwendung
einesgeringerhaltigen Erzeszuteiner Änderungderderzeitigen Ge-
gegebenheiten führenkönnen.
Esistdaraufhinzuweisen ,daßindenUSA,wodasChlorverfahren
sehrverbreitet istundwoDuPontineinemseinerWerkeeinrelativ
geringhaltiges Erzverwendensoll,siohdasProblemderAbfälle
diesesVerfahrens stellt.
EsistDuPont,derindiesemBereichengagiertesten Gesellschaft ,
trotzgroßerForsohungsanstrengungen undstarkerwirtschaftlicher
Anreiznochnichtgelungen ,dieRückbildung desChlorsdurch
Oxydieren derChlorid-Nebenprodukte zuentwickeln .
Λ ·■
Nachdemeineunterirdische LagerunginBetracht gezogenwordenist,
siehtesjetztsoaus,alsobsichDuPontfüreinAbleiten imMeer
entschieden hat.

39- Eir/.47/75-D
IndiesemKapitelbleibenunberücksichtigt :
–Abfälleder"Rückbildungn-Einheit "desrückzuführenden Chlors,da
dieseAbfälleklassischer ArtundfürdieseIndustrie nichttypisch
sind}' " ,
–dieAbfälleausderEndbearbeitung (Oberflächenbearteitung )j
siesindnichttypischfürdiesesVerfahren .
Berücksichtigt wirdhierdieAufbearbeitung derChloride ,die3ich
gleichzeitig mitTitantetrachlorid bildenunddiedannimVerlaufdes
Verfahrens abgeschieden Warden.
EswurdendreiQuellenfür.dieseArtvonAbfällenbeidiesemVerfahren
festgestellt .DieseAbfällewerdenalsMAbfall1,2und3"aufgeführt•
B.Hauptverfahren ■•
DieÜberlegungen überdieunterirdische Einlagerung derAbfälleoder
derenAbleiten imMeerwerdenhiernichtnocheinmalaufgenommen .
DieseMöglichkeiten wurdenbereitsbeiderErörterung desSulfatver-
fahrensbehandelt (3,£1).
Esistjedochdaraufhinzuweisen ,daßessichdabeipraktisch umdie
beideneinzigen Methodenhandelt ,dieindenUSAangewandt werden,wobei
dieunterirdische Einlagerung aufheftigeKritikgestoßenist.
Diebeideneinzigen Verfahren ,dieeineAufbereitung dieserArtvon
Abfällen zuermöglichen scheinen ,sindVerfahren ,mitdeneneineZer­
setzungderMetallchloride inOxydemöglichist,wobeidasChlcrdurch
Verbindung HClbildet.
DiesebeidenVerfahren ähnelnsichinihrenGrundzügen ,derHauptunter-
schiedliegtbeiderBeschickungsart t' 5■'
-ChlorideinLösungen imeinenFall
–festeChloride imanderenFall.
DieGesellschaften ,dieüberdiePatentedieserVerfahren verfügen ,sind
aufdereinenSeiteWocdall Duckham undaufderanderenSeiteLurgi.
Γ

ENV.47/75-2
Esistdarüberhinaus festzustellen ,daßdieGesellschaft "Chlorine
Technology LtdfwdieimBereichderIlmenitVeredlung aktivist,über
einVerfahren derChloridoxydation verfügensoll,dasaberalsnoch
niohtsehrzufriedenstellend angesehen wird.Esstehtjedochaußer
Zweifel,daßauchandereGesellschaften alsdiegenannten Verfahren
entwickeln können,dieaufähnlichen Prinzipien beruhen.
Festzustellen istaußerdem ,däßessichbeidenbeideno.g.Fällen
umdieAnpassung bestehender underprobter Verfahren handelt,deren
Anwendung indiesembesonderen Bereichabernochnichtgetestet worden
ist.

^41 ENV.47/75-D
TSIL II
0K0L0GISCH3 ASPSKTE

-41a- ENV.47/75-D
ALLGEMEINES
Untersuchung derbereitsfeststehenden Ergebnisse
DieUntersuchung derinternationalen wissenschaftlichen Literatur überdie
Auswirkung desEinlagenis vonAbfällen ausderTitandioxydproduktion ins
MeerfUhrtdazu,dieseAbfällealspotentiell odertatsächlich schädlich fUr
dieMeereswelt anzusehen .
DerSchädlichkeitsgrad derAbfallekannjenachZusammensetzung ,Artder
Ableitung undMerkmale desaufnehmenden Mediumsunterschiedlich sein.Die
negativen Auswirkungen aufdieUmweltergebensichvorallem ausderAzidität ,
demVorhandensein vonFerrosulfaten undwahrscheinlich anderen (schweren )
Metallen .
t ' •
Indeneinzelnen Fällenkönnendienegativen Auswirkungen aufdieUmwelt
folgende Formenannehmen :
1)Verringerung desOxydationsvorganges unddespH-Wertes derGewässerund
Erhöhung derEisenkonzentration undderKonzentratipn andererschwerer
Metalle.DieseAuswirkungen habenmehroderwenigerzeitliche oderräum­
licheBedeutung jenachdenphysikalisch-chemischen Eigenschaften der
,Abfälle,insbesondere ihrerKonzentration ^
2)a)Zeitweilige Verdünnung derzooplanktoneil Biomasse undInduktion von
Wirkungen ,diezueinerVeränderung dermorphologischen Strukturihrer
Verbindungen führen\
b)Abstossen undEntfernen bestimmter ittischer Arten
c)Verringerung derBiomasse ,derProduktion undderspezifischen Diver-
sitätderbenthonischen und/odernektouenthonischen Biozönosen im
BereichderAbfallablagerung .Inschwereren Fällenkannsogarein
Aussterben jeglichen tierischen Lebenseintreten .

-41b- ENV.47'7>-D
3)Veränderung derFarbe,derTransparenz undderTurbidität desWkssers,
zeitwilige Reduktion derPhotosynthese ,desPhytoplanktons undderPri-
märproduktion ,vorallemTseieinemAbleiten anderÖberfläche .Bedecken
derMeeresböden durchFerroxyde undOxydeandererMetallebeimAbleiten
inMündungsgewässern undMeeresböden geringerer Tiefe }
4)Hingegen wurdekeineToxizitätsgefahren fürdenMenschendurchdenKonsum
vonArtenPestgestellt ,dieausdenZonenkommen,indenenAbfälleabge­
leitetwordensind.
.Dieo.g.Phänomene tretenmehroderwenigerstarkjenachArtderAbfallab-
leitungauf.Indervorliegenden wissenschaftlichen Literatur undauchvon
denverschiedenen Sachverständigen derMitgliedstaaten wurdejedochkeinFall
genannt,indemeinesodermehrereplieser Phänomene festgestellt wordensind.
Diesalleslässtdaraufschlicssen ,dassdasAbleiten vonAbfällen ausder
Ti02-Produktion inMeeresgewässer kontrolliert undsogarfüreineBestimmte
Zeiteingestellt werdenmuss,damitjetztundinZukunftSchädigungen derv
Meeresumwelt vermieden werden » ....
UmdieAuswirkungen desAbleitens „.von,Abfällen .derTi02-Industrie darzustellen ,/
sindnachstehend dieErgebnisse des"Weissbuches "aufgeführt ,dasin
Frankreich anlässlich desAbleitens derMontedison-Abfälle insMittelmeer
veröffentlicht wordenist...

-42- EfJV.47/75-I>
KAPITEL V-SCHÄTZUNG DIEPHYSIKALISCH-CHEMISCHEN VERÄNDERUNGEN
DIEDURCHABLEITEN VONABFÄLLEN INSMEERENTSTEHEN
DiefolgendeAnalysebeziehtsichhauptsächlich aufdiephysikalisch -
chemischen Veränderungen (pH,Sättigungsindex ,Veränderung dernatürlichen
Konzentration usw.),diedurchAbfällehervorgerufen werdenkönnen,wiesie
beiderMontedison-Gesellschaftanfallen.
1)DreiHauptfaktoren sindzuberücksichtigen
Wiebereitsobenerwähnt,kennzeichnen sichdieAbfälledurch:
–starkeAzidität aufgrund desVorhandenseins grosserMengenfreier
Schwefelsäure indenAbgängen izuberücksichtigen sindsomitdieReak­
tionenderMeeresumwelt aufdasAbleiten von330treinerSchwefelsäure
täglich.
–durcheinenhohenGehaltanPell:dieamHäufigsten imMeerahzutreffonde
FormdesEisensistFelll:züberücksichtigen sindsomitdieMechanismen
dieserOxydation inderMeeresumwelt . v'
–einnichtunbeträchtlicher Gehaltanschweren Metallen wieTitan,Chrom,
Vanadium ,Kadmiumusw.
2)WirkungderSchwefelsäure
Meerwasser isteinMedium,dasgegenüber SäurenundBaseneinegrosse
dämpfende Krafthat.Diesedämpfende Krafthängtzusammen mitdemGleicht-
gewichtdesKohlendioxyd -Bikarbonat-Systems. Essind3Milliäquivalente
starkerSäureproLiternotwendig ,-umKarbonate undBikarbonate inKohlen–
dioxydumzuwandeln undeinenph-Wertvon6zuerreichen .
AufdieserGrundlagekannerrechtnet werden,dass12m^Meerwasser notwendig
sind,um11.reineSchwefelsäure zu"dämpfen"(derpli-Wertliegtbei6
oderdarüber).

-43- •7;75~D
Mangehtdavonaus(aufgrundamerikanischer Arbeiten),daes15mMeerwasser
11.reineSchwefelsäure vollständig neutralisieren .
AufdorGrundlage dero.g.Werte(330tH2SC4-Abfäile täglich)erhältman
einNeutralisierungs volumenvon
15χ330.000 Λολλ _3
■-X'=2.«00.000m
UmeineGrossenordnung festzulegen ,kanndieOberfläche ,aufderdieNeutrsw
lisierung einertäglichen Abfallmenge erfolgt ,aufga30hageschätzt werden,
wennmanannimmt ,dasssichdieAbfällelangsamvertikal ausbreiten ,unab­
hängigvonderTiefe,indersieabgeleitet wordensind,undnureinenWassei>-
blockvon5a10mDickebetrifft (cf.Schlussfolgerungen desCNEXO-Beriehtes
überdiehorizontalen undvertikalen Zonentransporte ).
3)Oxydation vonEisenIIundEisenIII
WährenddasMeerwasser übereinedämpfende KraftbeiSäure-Basen –Gleichgewichten
verfügt,sogiltdasnichtbeiOxydierungs -undReduktionsmitteln .Soistdavonaus­
zugeben,dasseinstarkerSauerstoff bedarfnurdurchdieVerwendung vonSauei>-
stoffgedecktwerdenkann,dasinKeerwasser aufgelöst wird.
Nimmtmanan,dasseinSauerstoffmolekül zurOxydation vonvierFell-Ionen zu
4FeHI-Ionen notwendig ist,soergibtsichfolgende -Rechnung :
140tFeII,dietäglichinsMeerwasser abgeleitet werden,"benötigen zuihrer
eigenenOxydation :
140v3256x54xvr«20tSauerstoff .
Hieristdaraufhinzuweisen ,dassdiesderSauerstoffbedarf derAbflüsseeiner
Stadtfolgender Grösseistj
2010
60""=350.000Einwohner (l)
(l)DieserHinweisistwichtigundermöglicht einenVergleich dieserAbfall-
ablagerungen imVergleich zuAbflüssen derKüstenstädte derCoted'Azur
unddesGolfsvonGenua.

-44- MV.47/75-D
DiefürdieseZoneverfügbaren DatenergebeneineMengeaufgelösten Sauer­
stoffsvon8mg/l,d.i.8g/ra\Dienotwendige Wassermenge füreinevollständige
Oxydation desAbfallsbeträgtsomit:(unterderAnnahme,dassdieOxydation
dichtuiiterderOberfläche erfolgt):
ι
2010.______ 1
1»2.500.000 ιη·
(Esseidaraufhingewiesen ,wiesehrdieserWertdemWertähnliohist,derfür
dienotwendige Mengezur"Dämpfung"desAbflusses ermittelt wordenist,wobei
zuunterstreichen ist,dass.essichbeidenbeidenvoraufgegangenen Rechnungen
imAnnäherungswerte handelt,mitdenennurGrossenordnungen vermittelt weiden
sollen)»
-Bswäre-jedochillusorisch ,sichinderWirklichkeit einevonSchwefelsäure
angegriffene Wassermenge von310^vorzustellen :nurimRahmenvon 5
Messkampagnen anÖrtundStellekanndie.jeweilige Wassermenpe genauer
bestimmt werden,diewahrscheinlich aufgrund derTurbulenzen anderOber­
flächederAbfallableitungsstellen geringeristundzueinerzeitlichen
Streckung desVerdünnungsphänomens ifüiiren. # " ■
-Ebensoistwahrscheinlich auchdieOxydation vonPellinFellleinPhänomen ,
dassichüberlängereZeithinzieht :Ergebnisse vonVersuchen anAbfall-
ableitungsstellen ,inderNordseeinderNewYorkerBuchtweisenaufeine
langsame Oxydation' hin,beiderderSauerstoffsättigungsindex derZonenie
ummehrals30$gesenktwird.
Esdarfsomitangenommen werden,dassdieAbfallablagerungen zurBildung
einerWassermenge mitgeringemSäuerstoffdefizit führen,derenVolumenviel
grösseristalsangenommen . ■

-45- y^.47/75-D
4)RollelindVerhalten schwerer ElementewieChrom,Vanadium ,KadmiumundTitan
ImRahmeneinessolchenParagraphen schienesnotwendig ,aufeinigeGesamtdaten
inbezugaufdasVorhandensein unddiemöglicheRollesolcherElemente Hinzu­
weisen,diekürzlich eineReihegegensätzlicher Stellungnahmen auslösten .
1.Zunächstistdaraufhinzuweisen ,dassalledieseElemente aufnatürliche
WeiseimWasservorhanden sind,wieausdemZahlenmaterial vonRileyund
Skirow(1965)undIvanoff (1972)dernachstehenden vergleichenden Tabelle
zuentnehmen ist.
Elemente Massein1kgi
Felsgestein
j(Durchschnitt)'
;i?imgKonzentrât1011
imKeerwasser
mg/lMassein1kg
Pelagitsedi –
mentinmgVerweilzeit im
MeerinJahren
(1)
Si !275.000 |3 199.000 ]8103 j
Al 88.000 0,01 65.000 100
Fe'\52.000 ' 0,01 41.000 '140
Mg 22.000 1.300 17.000 '4,510'
Ti 6.300 0,001 3.500 160
lia 930 0,002 3.200 1.400
V 120\0,002 330 104
Cr 65 0,00005 80 350
!Cd °.5 ;0,0001*? 5105j
Fb 15 .0.00003 160 210"3
(l)Die"Voiweilzeit'-' -einesElementes imMeerentspricht ,derdurchschnittlichen
Zeit,dieeinElement imMeerwasser vorhanden ist,bevoresdurchSedimenta­
tionoderbiologische Absorption verschwindet .EinekurzeVerweilzeit für
einElement ,dasalsgiftiggilt-insgesamt geseheneinpositiver Faictor-
istsomitkeinberuhigendes Kriterium fürdenVerbrauch vonIJeerwasser ,da
dieseschnelleEliminierung teilweise durchKonzentrationsphänomene inden
biologischen Kettenerreicht wird.

ENV.47/75-D
Diechemische Zusammensetzung vonFelsgestein istsomitdervonSedimenten
ziemlichähnlich »Hingegenunterscheidet sichdierelative Zusammensetzung
vonMeeiwasser völligvonderderErdkruste ,wasdasVorhandensein vonPro­
zessenimMeervoraussetzt ,diedieKonzentration bestimmter Elementebeschränken ,
diedochständigdurchFlüsse,Auswaschungen undWindablagerungen zugeführt wer-
d>Cil■
WiestarkdieseMechanismen aufdieverschiedenen Elemente einwirken ,drückt
sichinder"Verweilzeit "aus,diezwischenhundertJahrenfürAluminium ,Eisen,
Titanundmehreren Zehnmillionen .JahrenfüreinigeAlkaliundalkalische Erden
liegenkann.
ImVerlaufeinigerRegulierungsprozesse werdenschliesslich bestimmte Elemente
ausdemMeerwasser durchAufnahmeindieSedimente eliminiert .Siesindphy-
sikalisch-chemischer (Xomplexbildung ,Mischfällung ,Absorption undIonenaustausch
aufdenPartikeln oderderSedimentsohle )undbiologischer Art.(VieleMeeresor-
ganismenkonzentrieren selektiveinigeElemente.BeiderMineralisierung des
organischen StoffswirdeinTeilalsSedimentabgelagert undgehtdamitfürdas
Meerwasser 'verloren ).
2.BeimTitanistfestzustellen ,dasgessichumeinElementhandelt ,daszuden
Hauptbestandteilen derErdkruste gehört:ga0,5fodesGewichts.Eskommt
fastebensohäufigindenSedimenten vor.Esistinsehrschwacher Konzen-,
trationimMeerwasser zufinden;seineVerweilzeit wurdeauf160Jahregeschätzt.
AufgrunddieserMerkmaleistesdendreiandereninderErdkruste am;Häufigsten
anzutreffenden Bestandteilen sehrähnlich :Silicium ,Aluminium ,Eisen..
Titanistalsphysiologisch inertanzusehen .
Spurenelemente :sechswertiges Chrom(l)undvorallemKadmiumsindfürihre
Toxizität allgemein bekannt.Vanadiumsollauchgiftigsein,esgibtbisher
jedochnursehrwenigeLiteratur darüber,
(l)Chromistinseinersechswertigen Formschädlich ,immarinenMediumwirdes
jedochindie–wenigerschädliche –dreiwertige Formumgewandelt .Chrom
indenRückständen derTitandioxydherstellung istbereitsdreiwertig .

-47- •t(,tJ-->
3.UmsicheineVorstellung vondertatsächlichen Bedeutung derSpurenelemente
zumachen,diemitdenRückständen derMontedison-Gesellschaft insWasser
abgeleitet wurden,sollaufderGrandlage desvoraufgehend Gesagten folgende
Tabelleaufgestellt werdeni
Elemente►
Massein3000t|Massein3000tFabrikationsabfal1en
_ .'.I _ t !\.Felsgestein inkgjvon150tTi02/Tag(kg)
J ; _____
Pe 156.000 145.000
Ti i
■ 18.900 j 7.800 |
jMn 2.790 !i '1.750
V 360 710
Fb 45 30
}.Cd 30
Cr... 195 100 4
DieTabellezeigt,dassdieMengenschwererMetalleindenAbfällen denen
ineinerentsprechenden Felsgesteinsmasseähnlichsind;dieseÄhnlichkeit
istjedochrelativ,dadaraufhinzuweisen ist,dassdieAbflüsse Vanadium
undKadmiuminhöherenAnteilenalsdasFelsgestein enthalten .
SolcheZahlenerlaubenkeinerlei Schlussfolgerungen Überdiedirekteoder
indirekte Toxizität imZusammenhang mitschweren MetalleninAbfällen :
einTeildieserMetallefindetsichnämlichinaufgelöster Forainden,
Abflüssen ,wasbeiFelsgestein nichtderFallist.

-48- EtJV.47/75-D
l
BeiderVerdünnung derAbflüsse wirdeingrosserTeilderMetalleals
MineralgefälltundamMeeresboden abgelagert .Phänomene indirekter Toxi­
zitäthängenzusammenmitzweiTeilen(aufgelöst undgefällt)derMetallsalze
indenAbfällen .
Derdurchgeführte Vergleich hatsomitnureinenglobalen Wert,derquanti­
tativaufgeochemischer EbenefürdasgesamteliguriseheBeckenGültigkeit
hat.Esistimübrigendaraufhinzuweisen ,dassdiesesBeckenaufnatür­
licheWeisenichtunbeträchtliche Mengenschwerer Metallezugeführt bekommt,
dieaufnatürliche WeisevonFlüssenbeimAuslaugen undbeiderErosiondesBo­
densmitgeführt werden.

-49- -.7,7;ΤΝ
KAPITEL VI-UNTERSUCHUNG DERBIOLOGISCHEN AUSWIRKUNGEN VONABFALLABLEITUNG EM
Tieverschiedenen Aspekte desProblems
DieUntersuchung dermöglichen AuswirkungendesAbleitens vonIndustrie­
abfallen insMeererweistsichalsausserordentlich komplex.Beidiesen
Auswirkungen sindnämlich zweiAspektefestzustellen :
-kurzfriste Auswirkungen ,durchdirekteoder"akute"Intoxikation ,dieso­
gardenTodderLebenwesen hervorrufen kann,dieeichinunmittelbarer
NähederAbleitungszone "befinden.Imkonkreten FallderAbleitung der
Montecatini Edison-Abfälle isteinesolcheAuswirkung hauptsächlich auf
denstarken GehaltanSchwefelsäure undEisenzurückzuführen .
–eineindirekte ,langfristige Toxizitätsaucwirkung ,durchSpeicherung
bestimmter Elemente entlangdenNahrungsketten .DiesesPhänomenrührtnicht
zwangsläufig zugrösseren Störungen beidenLebewesen desMeeres.Eskönnen
jedochProbleme auftauchen ,wennderMenschFischeundWeichtiere verzehrt ,
diestarkeAnteilenichterwünschterElemente imgeographischen Bereichder
Ableitung gespeichert haben.
ImFallderMontedison –Abfälle kanndieindirekte Toxizität aufclenGehalt
anschweren Metallen zurückzuführen sein:Titan,Vanadium ,Kadmium ,Chrom.
BeiderUntersuchung derbiologischen Auswirkung dieserAbleitungen muss
somitzwischen zweiForschungslinien unterschieden werden.Eskannsich
dabeieinerseits um
–biologische Beobachtungen anOrtundStelleundum
-Laborversuche handeln .

50- ENV.47/75"D
Laboruntersuchungen derdirekten oderindirekten Toxizität beruhenalleauf
Beobachtungen desVerhaltens vonMeerespflanzen und-tieren,dieübereinen
längeren Zeitraumunterschiedlichen Konzentrationen desuntersuchten Abfalls
ausgesetzt werden «
Aufdiesen"ZeiiJi-Aspekt mussschonjetzthingewiesen werden,daeinigeunterl­
euchteArteninihrernatürlichen Umweltwahrscheinlich dieaktivste Zoneder
Ableitung meidenundschliesslich nurwährendrelativgeringer Zeitden
schwächsten Abfallverdünnungen ausgesetzt seinwerden.
UberdieToxizität derMontedison –Abfälle oderandererähnlicher Abfälle
sindzahlreiche Forschungsarbeiten durchgeführt worden.
Diederzeitbekannten Ergebnisse werdenunterBerücksichtigung desVorauf-
gehendGesagten anfolgenden Orientierungslinien dargestellt :
-Untersuchung derkurzfristen Auswirkung
•»Untersuchung dermöglichen langfristigen Auswirkungen »
§1,-KURZFRISTIGE AUSWIRKUNG EN
l)Informationen überdasVerhalten derMeeresfauna und–florainder
NähederAbleitungsstellen
a)Verhalten dermakroskopischen Tiere ...
AufdiesenPunktmussbesonders eingegangen werden,daerinden
letztonKonatzuzahlreichen Missverständnissen geführthat.
InderAbieittingszone sindniemalsanormale Todesfälle makrosko­
pischerTierewieFische,Weichtiere undMeeressäugetier.e fest^e-
stelltworden.

IÎJV.47/75-Ï)
Darüberhinaus wirdinkeinemderverschiedenen Berichte derfünfvon
französischen Fachleuten andenfraglichen Ortendurchgeführten Kampagnen
dasVorhandensein vonTierkadavern anderWasseroberfläche erwähnt.
Bezüglich dervormehroderwenigerkurzerZeitandieMittelmeerküste
angetriebenen Pottwale undWalekommtderBerichtdesInstitutScientifi-
queetTechnique desPSchesMaritimes zufolgenden Ergebnissen :
"BeideninKorsikaangetriebenen Walenkonntenwirluskelfleisch und"
Fettgewebe einesinderNähevonBonifaccio angetriebenen Walsuntersuchen »
Derfestgestellte Quecksilbergehalt isthoch(5a4mg/KgNassgewicht ),
aberdaderGehaltananderenschweren Metallenabsolutnormalist,darf
angenommen werden,dassdieMontedison-Abfälle ,diekeinQuecksilber ent­
halten,denToddiesesTieresnichtverursacht haben.DieserStarke
Quecksilbergehalt istdurchdieAbleitungen derChlorindustrie imGolfvon
GenuasowiedurchdieAbleitung vonAbfällen vonQuecksilberminen insMeer
zuerklären."
Ausserdem kommendieverschiedenen ausländischen Berichte UberUntersuchungen
andenAbieitungssteilen,inderNordseeundinderNewYorkerBuchtzuden
gleichen Ergebnissen :indenfraglichen Zonenwurdenkeinerlei Todesfälle
vonPelagialfischen oderbenthonischen Fischenfestgestellt (obwohldiese
Ableitungen inTiefenvon20bis30mstattgefunden haben).
Wahrscheinlich ziehensichdiemakroskopischen Tiere,.diesichinunmittel­
barerNähederGewässer befinden ,wodieAbflüsse amkonzentriertesten
sind,ausdiesenGewässern zurückundentkommen somitderunmittelbaren
toxischen WirkungderAbfälle ;dieWahrscheinlichkeit ,dassmakroskopische
TieredirektvondenAbfällen eingeschlossen werdenundvonihrerakuten
Toxizität -getroffen-werden,•ist'imÜbrigen'gering."NurimRahaenweiterer
Untersuchungen könnteaufderGrundlage vonausreichend vorhandenen ,für
statistische Zweckeauswertbaren Datenfestgestellt werden,obsichder
Fischbestand inderAbleitungszone wesentlich verändert hatodernicht.

-52- ENV.47/75-D
b)Verhalten desPlanktons inderAbleitungsaone
''' ■" '
Verständlicherweise istaufgrundreintechnischer Schwierigkeiten eine
solcheUntersuchung schweranOrtundStelledurchzuführen .
Siewirddaiiersehrvielgenauer "beiderDarstellung derErgebnisse
derLaborversuche erörtert :esistimÜbrigenfestzustellen ,dass
PlanktonnichtdieMöglichkeit hat,sichausderAbleitungszone
zuentfernen :dieLaboruntersuchungen gebensomiteinrealistisches
Bildvomtatsächlichen Verhalten desPlanktons indiesemBereich.
EssolltenjedochdieErgebnisse eineramerikanischen Studieüber
ähnliche Ableitungen inderNewYorkerBuchterwähntwerden.
Der"National Research CouncilofNational AcaderayofSciences ,Fish
andWildlife Service"erwähnt,dass :"diezooplanktonen Organismen
durchAussetzen indenAbleitungen bewegungsunfähig wurden.Siewurden
aberimallgemeinen wiederaktivunderschienen nach2bis3Minuten
wiedernormal,auchwennsieimverseuchten Wasserblieben.
Prüftiere inProben,dieineinemAbstandvonwenigeralseinerMinute
nachDurchlaufen desKahnsentnommen wurden,reagierten nicht.
SobalddiesesWasserzurHälftemitnichtverseuchtem Keerwasser ver­
dünntwurde,reagierten sieundbegannen wiederzuschwimmen".
Esseidaraufhingewiesen ,dassdieseanOrtundStelledurchgeführten
VersuchenichtaufgenauenVersuchsdaten basierten (Konzentration ,
beobachtete Artenusw.),.jedochdieSchlussfolgerung erlauben,dass
eineerhebliche unmittelbare Mortalität desZooplanktons imKielwasser
desBootes,dasdieAbfälleinsMeerleitete,ausgeschlossen werden
kann. .

-53
i0TO.47/75-X!
Wiedemauchsei,dieseStudiekommtzudemErgebnis .,."dassdasVolumen
vonsäurehalt ingenWasserbeijederBitleerung imVergleich zumvorhandenen
Wassersokleinist,dassdieAuswirkungen aufdasZooplarkton unddas
Phytoplankton unerheblich sind".
2)Versuchsdaten überdasVerhalten derMeeresfauna und-florabei
verschiedenen Abfallkonzentrationen
a)BerichtdesInstitutScientifique etTechnique desPcchesMaritimes
Messungen derakutenToxizität wurdenanfolgenden Meereslebewesen
vorgenommen :
-1Phytoplanktonalge sPhacodactylum Tricornutum
-1Zooplankton -Krebstier :ArtemiaSalina
-3Flügelweichtiere :OstreaMulis(Auster)
CardiumEdule(Muschel)
MytilusEdulis(Miesmuschel )
-1Schnecke :Littorina Littorca (Uferschnecke )
■»2Krebstiere :Crangoncrangon(Garnele)
Paleononserratus (Krevette)
–2Fische :Pomatoschistus minutus
:Civelles (LarvendesAals).
DieVersuche wurdenanGruppenvon10TiereninGlaskristallisatoren
von4!•Fassungsvermögen durchgeführt ,indiejeweils21.L'ösungge­
gebenwurde.WährenddergesamtenVersuchsdauer wurdefüreineange­
messeneBelüftung durchBlasenbildung gesorgt. '
DietotenTierewurdenentfernt undderkumulierte Mortalität santeil
nach48tuid96Stundenfestgestellt .

-54– W.47 /75-P
Ergebnisse •
DieWachstums kurven desPhaedactylum tricornutum beidenverschiedenen Ver­
dünnungen desAbflusses sind inAbb .1aufgeführt .
Wirstellen fest ,dass dasWachstum derKultur beieiner Verdünnung vonl/lO.OOO
praktisch normal ist .
DieVerdünnung 1/5.000 zeigt einWachstum ,dasungefähr bei65i°desWachstums
derKontrollkultur liegt .
DieVerdünnung l/3*000 entspricht weitgehend derKonzentration ,diedas
Wachstum derKultur oder DL50umdieHälfte verringert .
Schliesslich scheinen dieVerdünnungen 1/2.000 undl/l.OOO mitderEhtwicklung
vonPhaedactylum tricornutum unvereinbar zusein .Essieht jedoch soaus ,als
obderpH-Wert derKulturen beidiesen beiden Verdünnungen zumgrossen Teil
fürdasPohlen einer Entwicklung verantwortlich ist. ■,
DerAnteil derkumulierten Todesfälle nach 48und96Stunden istinAbb .2
... <■■ '
aufgeführt .
Wirstellen fest ,dass dieArtemia diegrösste Snpfindlichkeit haben ,da
jeweils 45»50und100 foderPopulation beidenVerdünnungen 1/3.000 ,1/2.000
undl/l.OOO nach 96Stunden sterben .
Garnelen unddiebeiden untersuchten Fische sind ebenfalls empfindlich ,dadie'
s
Verdünnung l/l.OOO denTodaller Populationen nach 96Stunden verursacht . ,
1
Schliesslich istbeiPalaemon serratus ,Ostrea edulis ,Cardium edulis ,Kty-tilus -
Edulis undLittorina Littorea beiden 5untersuchten Verdünnungen keinerlei
Mortalität festzustellen .
Eskann somit auf eine akute Toxizität desAbfalls beiKonzentrationen
zwischen 1/5.000 und1/8.000 geschlossen werden (dieletztgenannte Konzentration
verursacht nicht denTodderOrganismen ,sondern Wachstumsverzögerungen beieinigen
vonihnen ). " 1

120
110
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0-55- ^.47/7:--
^/Versuchstier
jjjjyyi/10.000
/]V77-//.
~~~ΤΤΤ~~~~
ΤΤΤ71τ
/Γ ~~IΛ/5.000TT^Tf5-000
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IIII ■■| 1111!■!!!■ II . III I I I//¥/ !II1I .itiavA -1 11il■1 .1■!11 11■1■■1■■P IIII
–J–^/l.000|I|^^JL/2.000[1234 56789 Tage

«-56– ENV.47/75-D
Abb.2:Todesratebei48bis96STd.jenachVerdünnung desAbfalls
1/10.000 1/5.000 1/3.000 1/2.000l/l.OOO
Artemia48h 0 0 4 4 100
salina
■••96h 0 16 45 50 100
Palaemon48h 0 0 0 0 0
serratus
96h 0
10 0 ,0- 0
Crangon48h 0 0 01• l
0 66
crangon j
j96h 0 0 ;0l
0
I100
Ostrea48h 00. I0 0 0
edulis
96h 0 0•1
0. I0■ 0
Cardiura48h
II
L ! 10
I0 0-■■ ■■-■ ■■1
0
i
edule
96h 0 0 0 0 0
Iwtilus48hf 1
I0-
IJ
0
1I
I0 0 0
edulis .
96h 0!..° 0 0 0
Littorinar-1– 1
!48h 0 0
10 0 0
littorca
96h 0[
I0 0 0 0
Pomat0schistus48h 0 0 0 0 100
minutus
i96h 0'
j00 0 100
Civelles
Anguilla
anguilla!48hI
l
0
I
10
I0 0100j
î
i96h 0!
0 0 0 100

-57- EJV.47/75-I>
b)Ergebnisse desCentred'Ftud^setdeRpchTche deBiologieetd'Océanographie
Médicales (CEPBOK)
DievonCERBOMdurchgeführten Arbeiten ermöglichten dieErmittlung von
ToxizitMtsschwellen gleicher Grössenordnung wiedievomISTPMerrechneten :
Unterschiedliche Toxizitäten beiKonzentrationen zwischenl/l.OOOund
l/l0,000(cf.nachstehende Ergebnisse),Esistdaraufhinzuweisen ,dass
beimempfindlichsten FischdietoxischeVerdünnung vonl/35«0<X )festgestellt
wordenist,jedochnach,einemAufenthalt von10Tagenimverseuchten
V/asser,waskünstliche Versuchsbedingungen sind.
Errebnisse
1,Pelagialkette
–Phytoplankton :Asterionella Japonica ■* 1/1.000
-Zooplankton :Artemiasalina 1/1.000
-Fische :Carassius aux-atus 1/2.000
2.Benthonische Kette
-Meeresbakterien
–Ringelwurmer
-Fischezwischen 1/1.000und1/10.000
Nercisdiversicolor ca 1/2.000
LabrusBergylta 1/16.000
3.Neritische Kette(Krebstiere )
-DieSchwellenwerte fürdieMeeresbakterien sindVinterdervorauf-
gehenden Nummerfestgestellt worden
–Weichtiere :Irytilusedulis 9a1/8.000
–Krebstiere :Leanderserratus .,1/2,000 -
4«Neritische Kette(Weichtiere ) ,,
–Phytoplanton :Digenessp 1/2.000-1/3.000
-Weichtiere :Mytilusedulis 1/8.000

-58- ENV.47/75-D
c)Ausländische Versuche
Interessante Untersuchungen wurdenvonder"WoodsHoleOceanographic
Institution ,Massachusetts "inderNewYorkerBuohtdurchgeführt .
EinTeildieserVersuche kommtfürdieToxizitätsbestimmung invitrofür
Kopepoden undPhytoplankton inderNähederAbleitungszone zudennachstehend
zusammengefassten Ergebnissen :
"DerVersuchüberdieEntwicklung vonPhytoplankton hatkeinenennenswerte
Auswirkung aufdasWachstum desPhytoplanktons "beieinerKonzentration von
l/lO.OOOgezeigt.
Nach12TagenzeigtensowohldieKulturinderverdünnten Ableitung alsauch
dieKontrollkultur eineZunahmederZellengleicher Grössenordnung ohne
sichtbare Veränderung derArtendiversitat .
Untersuchung mitChlorophyll undKohlenstoffteilchen deckensichteilweise
mitdenvorgenannten Ergebnissen ,
DasÜberleben derEiersowiedieEntwicklung desKopepoden "Pneudodiaptomus "
-5.,~-6scheintinLösungen mitAbfallsäurenkonzentrationen von10und10volunen-
mässigunbeeinflusst zusein;BeidiesenKonzentrationen betrugdieEnt­
wicklungszeit vomEi–zumErwachsenenstadium ineinemgefilterten undeinem
ungefilterten Abfluss -13bis14Tage,währenddieKontrolle imMeerwasser
(WareeranderBrückeWoodsHole)13Tageergab.BeimgleichenVersuch,
abereinerSäurekonzentration von10~*^,öffnetensichdieEiernicht,eswurde
einestarkeLarvenmortalität festgestellt ,oderaberdieEntwicklungszeit
vomEizumErwachsenenstadiumwarlängeralsbeiderKontrolle .DadieLar­
venunddieeiwachsenen TierebeiderUntersuchung eineEisenspeicherung
aufihrenAktoskletten undihrenPortsätzen zeigten,wurdegefilterte Ab-
flusssäure ineineranderenUntersuchungsreihe verwendet ,beiderMortalität
-4undBitwicklungszeit beijederderAbfallsäurenkonzentrationen von10und
beiderKontrollkonzentration verglichen wurde.InzweidieserLösungenerreichte
keinICopepode dasErwachsenenstadium .BeidenbeidenanderenwardieEntwicklungs­
zeitUmdreibissiebenTagelängeralsbeiderZeit,diezumErreichen des
gleichenEntwicklungsgrades beieinerKontrollunt ersuchung imHafenvonWoods
Holefestgestellt wordenist".

-59- KMV.47/75-®
d)Schwellenwerte fürakuteToxizität
Natürlichistesschwierig ,definitive Schlussfolgerungen ausdenErgebnissen
vonUntersuchungen zuziehen,dieunterbisweilen heterogenen Bedingungen
anverschiedenen Organismen durchgeführt wordensind:beieinigenZahlen
sindimübrigenrelativgrosseAbweichungen festzustellen .
DieErgebnisse könnenjedochfolgendermassen zusamnengefasst werden :
-beieinerVerdünnung vonl/lO.OOOweisendieAbflüssekeineToxizität
oderWachstuinsheminung beiElementen desPhytoplanktons auf(alleErgebnisse
stimmenindiesemPunktüberein);
-beimZooplankton liegtdieToxizitätsschwelle beiVerdünnungen zwischen
1/2.000und1/5.000.EinigeEntwicklungsstadien sindjedochbeiVerdün­
nungenbiszul/lOO.OOO(amerikanischer Versuch)empfindlich ;
-beiWeichtieron sinddieErgebnisse unterschiedlich undergeben um
ungünstigsten FallToxizitäten beieinerVerdünnung von1/8.000.
-beiKrebstieren liegendietoxischen Verdünnungen beietwa1/2.000.
-schliesslich istdasWachstum derMeeresbakterien beieinerVerdünnung
vonl/lO.OOOnormal.
EskannsomitdieSchlussfolgerung gezogenwerden,dassdiedirekteToxizität
desAbflusseserstunterhalb einerVerdünnung vonl/lO.OOOeintritt.

–60– ENV.'47/75-D
3)Abschätzung derdirekten Auswirkungen derAbleitungen aufdie'Meeresfauna
und-flora(dieAuswirkungen vonSchlammabfällen bleibenbeidenBerechnungen
unberücksichtigt )
Essiehtsoaus,alsobeinTeilder"Biomasse"(Gesamtheit derbelebton
Materie)vonderdirektenToxizität derAbfällebetroffen wird,wenndiese
•'nichtgenügend verdünnt werden«AufdieseWeisekanneinTeildesNahrungsbe –
Standesderjeweiligen Zonebeeinträchtigt werden.
EinegenaueSchätzung desjährlichen Verlustes anbelebter Materieaufgrund
vonAbfallableitungen istunsicher ;wiewirsahen,sinddieToxizitäts-
schwellen beidendurchgeführten Analysenunterschiedlich ;darüberhinaus
müssenHypothesen aufgestellt werdenüberdieAusbreitung desAbflusses ,die
Primärproduktivität derZoneusw.
Eskönnenjedochfolgende Schätzungen vorgenommen werden s
a)Produktivität desPhytoplanlctons inderAbleitungszone (Primärproduktivität )
Dieeinzigen' Daten,überdiewirüberdieseZoneverfügen ,wurden1970von
Kondratieva veröffentlicht .DiePrimärproduktion betrugetwa5mgKohlen­
stoffproKubikmeter undTaganderOberfläche ,(März1968).DieserWert
sowieauchderananderenStationen desLigurischen Meeresermittelte
gehörtzudenhöchsten ,diederAutorfürseineverschiedenen Messungen
imganzenMittelmeer erzielthat.Absolutgesehenscheinen jedochdie
Ergebnisse Kondratievas zweigelhaft .
Realistischer erscheinen ZahlenvonMinas(1968)überdenLaborschlamm
(42®47*N7°29'E).DiePrimärproduktion proJahrwirddortauf16g
Kohlenstoff prom^geschätzt (Gesamtproduktion fürdieganzeTiefe).
b)Schätzung desPrimärprodukt ivitätsverlust esaufgrunddirekter Auswirkungen
derAbleitungen
AufderGrundlageeinerAbleitung von3.000tAbfälleproTag(d.i.etwa
2.500m^beieinerDichtevon1,2)stelltmanfest,dassdasnotwendige
Volumenfüreine10.000–facheVerdiinnungderAbflüsse25.000.000 m^
beträgt(dieSchutzfunktion desSchlammabfalls konntebeidieserSchätzung
nichtberücksichtigt werden).

-61- ENV.47/75-D
Dadiehorizontalen Diffusionsgeschwiudigkeiten sehrvielgrössersindals
dievertikalen ,kanndavonausgegangen werden,dassdieDickedesbeeinträchtig­
tenVolumensVinter70mliegt(Grenztiefedereuphotoschen Zone^^.Berück­
sichtigt man,dassinderZonevon0–70mdiePrimärproduktivität unab­
hängigvonderTiefeist,siehtman,dassbeieinerAusweitung indieTiefe
von70mdurchdieAbleitung diedurcheineunzureichende Verdünnung beein-
2trächtigte Oberfläche 360.000 m,d.i.36habeträgt.
HiermusseineHypothese überdieZeitaufgestellt werden,diedieAbfälle
biszueinerVerdünnung biszutSchwellevonl/lO.OOObrauchen :berück­
sichtigt man,dassdasMediumimLaufeeinesTageswiederzunormalen Be­
dingungen zurückkommt (dasssomitdieAbleitungen desfolgendes Tagesineiner
Zoneerfolgen ,diealsintaktangesehen werdenkann)kanngeschätzt werden,dass
ständig imLaufedesganzenJahres36hafürdieProduktion derZoneverloren
sind.
UnterBerücksichtigung derPrinärproduktivitätsziffer laut§3a)istdies
einVerlust von
360.000x0,076»27.360kgKohlenstoff jährlich.
Gehtmandarüberhinaus davonaus(ZahlenvonRileyundSkirrow),dass1gr
organischer Kohlenstoff 10grBiomasse entsprechen ,erhältmaneinenPri-
märproduktivitätsverlust (Phytoplanlcton )von273*600kg/Jahr.
Gehtmanschliesslich davonaus,dass1.000grPhytoplankton dasWachstum von
10grplanktonfressenden Fischenodervon1grfleischfressenden Fischen
ermöglicht ,ergibtsicheinjährlicher VerlustderFischbe'stände voneinigen
hundertkg/Jahr..
(l)Zone,indersichdiePhotosynthese vollzieht .EinehoheProduktivitats -
"Linse"liegtnichtweitvonderZone.Ihremaximale Dickeliegtbei
150-200m.

-62- ENV/47/75-D
DieArgumentation "beruhtaufeinigenschwer "bestimmbare Parametern undist
ganzohneZweifelwillkürlich .SeihstwennmaneineFehlerquote von10
einkalkuliert ,stelltmanfest,dassderVerlustanNahrungsquellen aufgrund
derdirekten Auswirkung derAbleitungen ausserordentlich geringist«
Esistjedochdaraufhinzuweisen ,dassdieRollederAbleitung nicht
"berücksichtigt werdenkonnte:sieistsicherunerheblich ,wennman"beachtet ,
dasseinSektorstarlerProduktivität inderNähederAbleitungszone vorhanden
ist.
Hiermehralssonstwoaufgrund dervielenHypothesen ,diezurHilfegenommen
werdenmussten ,mitgrösster Vorsicht vorgegangen werden.Esmuss .jedoch
aufdengeringen Wertderermittelten Zahlenhingewiesen werden ;siestimmen
hierinübereinmitdenFeststellungen amÄbleitungsort inderNewYorker
Bucht,dieaufeinenunerheblichen VerlustderFischbestände schliesson .
DieseBeurteilung mussjedochdurcheineBeobachtung anOrtundStelleüber
dieAuswirkungen derAbleitungen aufdenörtlichen Fischbestand undunter
Berücksichtigung derlangfristigen Auswirkungen derAbleitungen überSpeicheiw
phänomene nuanciert werden.

-63~ MV.47/75-D
§II.-LANGFRISTIGE AUSWIPJCUÜGIa t
Diephysiochemische Bedeutung derEinleitung vonschwerenMetallen ,diesichin
flüssigen Abgängen befinden ,wurde "bereitskurzangeschnitten .
Essolljetztuntersucht werden,welcheAuswirkungen aufbiologischer Ebene
dieSpeicherung dieserElementeentlangderNahrungsketten habenkann.Diese
Auswirkungen könnenaufzweierlei Weiseuntersucht werden :
-Reproduktion invitroderPhänomene chronischer Intoxikation ;
–diezweite-Zukunftsoricntiertcre -MethodeistdieBestimmung anOrtund
StellederGehalteanunerwünschten Elementen indenindergeographischen
Ableitungszone gefischten odereingefangenen Tiere,umfestzustellen ,welche
Gefahren damitverbunden sind,wennderMenschsiealsNahrung zusichnimmt.
BeidiesemVerfahren müssendieausserordentlich unterschiedlichen Ergebnisse
berücksichtigt undeineausreichende ZahlvonAnalysen herangezogen werden,
umdieAuswirkungenebendieserAbfälleherauszustellen .
Zunächstsolltennochmals einigeDatenüberdieKonzentrationsphänomene der
indenAbfällen angetroffenen Elemente dargelegt werden.
l)Natürliche Speichorprozesse
a)Dieverschiedenenimnatürlichen Mediumfestgestellten Gehalte
WiebereitsanandererStellehervorgehoben ,sindTitan,Chrom,Vanadium
undKadmiumaufnatürliche WeiseimMeerwasser inausserordentlichen
geringen Anteilenvorhanden .
Diesenatürlichen AnteiledieserElemente werdenvonbestimmten Organis­
menkonzontriert *

-64- EMV.47/75-D
SowurdenzumBeispielbeidenZweischalentieren Neuseelands folgende Gehalte
festgestellt (BrooksundRumsbj'-,1965,zitiertvonHörne):
Durchschnittliche Anteileanppm(ug/g)Trockengewicht
Jakobsrauschel iAuster
|■
Miesmuschel ■
Eisen 2.915 [680 1.960
JChrom 10 3 16
IVanadium 9 J 5
Kadmium 250 '35 10J
EbensosindimFleischeinigerMeeresorganismen (ZahlenvonISTPMJausdem
BerichtGIPIL1973)zufinden:
Gehalteinpt>m(us?/g)Trockcnmasse : .'
Chrom:Fische:0,02–1
Kadmium :Fische:0,15-3 • *'
Algen:0,0006
SeltenersindDatenüberdenTitan–,Vanadium-undAluminiumgehalt in
Meeresorganisnen zufinden.
DieInf0mationenvonCERBOMerwähnen :
"inderFachliteratur wirddavonausgegangen ,dassheinichtverseuchten
FischenTitanundVanadiumnichtnachweisbar ist;beiAluminium liegendie
Durchschnittswerte beietwa10*"^g/gTrockenmasse ".
b)Toxizitätderverschiedenen ElementefürdenMenschen
Diezulässigen DosenindenNahrungsmitteln sind:
1mg/kgimFisch *)
-/,.TI..)fürKadmium (Frischgewicht )5mg/kginWeichtieren < v D
0,omg/kgineinigenNahrungsmitteln fürChrom.

-65- HÎV.47/75-3
(ISTP&-Zahlen ausdemGIPIi-Bericht )
BeiTitanundVanadium scheint esnationale undinternationale Toxizitätsnor -
mennichtzugeben.Darüberhinaus gibteskeineErgebnisse vonArbeiten
überdieToxizität dieserElemente ,dienichtbisherGegenstand zahlreicher
Publikationen waren*.
Professor Brisonschreibt ineinemBriefandieCIESM,dervomVorsitzenden
desAusschusses "Bekümpfung derMeeresverseuchung "dieserinternationalen
Organisation veröffentlicht wurde;
' i '■
"Titansalze sind-alssolcheunschädlich ,dasie«-voneinigenAusnahmen
abgesehen (Bromide,Chloride,Fluoride ,Iodide«.*)-unlöslich sind.
Lösliche Salzesindsehrinstabil ,siezersetzen sichschnellimäusseren
Medium.ImreinenZustandgelteneinigealsorganreizend ,aberdies ,ist
indiesemZusammenhang irrelevant .Diejüngsten Abhandlungen überToxikolo­
giestellenfest,dasskeinerlei IntoyiKationsfällebeiTitanoderseinen
Salzenbekanntsind.Bekanntlich wirdTitandioxyd sehrvielinderThera­
peutikverwandt.EswirdinsehrstarkenDosen(mehrere10gr/Tag)verab­
reicht.Coirre-Titan enthält 9grTitananhydrid bei10gr,eswerden2bis
3Paketetäglich,d.h.30graufgenommen .Bismutitan enthält 7»4grTitan-
anhydrid und2,5grbasisches Bismutnitrat auf10gr,eswerdentäglich
ebenfalls einoderzweiPakete,d.h.etwazwanziggraufgenommen .Ich
selbstbenutzediesesPräparatsehrvielundverschreibe esauchsehroft»
Titandioxyd wirdzurHerstellung vielerPomadenverwendet jdas"Meta-
titan"istdasbekannteste .DaserwähnteSulfat(ImSchreiben anHerrn

66- MV.47/75-D
Pacletti^7istsowohlunlöslichalsauchinstabil,dieAnalyseninden
italienischen Berichton weisenaufeinenhohenH2S04-undEisensulfatgehalt
hin,esliegtjedochaufderHand,dassdieSchwefelsäure beimEintritt
indasMeeresmedium sofortverdünnt undneutralisiert wird".
IneinemvonCER3GMübermittelten Dokument wirdjedochgesagt :
"russische Arbeitenhabengezeigt,dassdieAufnahmevonTitan(TiC13)im.
Organismus vonKaninchen (2rng/kg)nacheinigerZeit129Tage)zueinigen
Stoffwechselstörungen führte.AndereStörungen wurdenbeieinerAufnahme von
0,0mg/kjTiC13verursacht .Imgleichen DokumentwirdaufStoffwechselstörungen
nachübermässiger Einnahme vonVanadium hingewiesen ".
2)Laboruntersuchungen überSpeicherun /?undindirekte Toxizität
a)BerichtdesISTPM
ImZeitpunkt derVeröffentlichung deserstenISTPM-Borichtes (Februar)
warnureineinzigerkurzerVersuchüberKonzentrationsphänomene durchgeführt
worden;dienachvierTagenindenAbgängenunterschiedlicher Konzentration
überlebenden TiereisowiedieEontrolltiere zeigtenkeinenachweisbaren
Veränderungen ihresEisen-undKadmiumgehalt es.
DerzeitläufteinsehrviellängererVersuch(3bis4Monate):aufKiesel-
algenkulturen inverdünntem Abflussl/5«00CwirdArtemiaSalinaaufgezogen ,
dieihrerseits alsNahrungfürKrebseur.dFischedienensoll.DieErgebnisse
dieserUntersuchung werdenimJunivorliegen «. • >
(l)Sachverständiger deritalienischen Wissenschaftskommission

>-67.- ÏIIV./]7/7^r:D
b)Ergebnisse vonCEHBOM
A.KOÏÏZHJmTIONSPHÂÏÏOMEKE
CERBOMkonntediePhänomene derindirekten Konzentration überdieWieder­
herstellung (imRahmenvonLaborversuchen )vonvierhöherenl'ahrungsket-
tenderozeanischen Unweitmessen sEswurdedabeisoverfahren ,dassdie
Elemente vonvierIlahrungsketten inBehältern mitunterschiedlichen Ab«
flussverdünnungen aufgezogen wurden.JedeNahrungsstufe ,dieaufdieso
Weise .eventuell uneiviinschte StoffedesAbfallsgespeichert hat,dientals
Nahrungfürdienächsthöhere Stufe,dieihrerseits wiederinverdünnte
Abflusslösungen gelegtwird.Schliesslich v/erdendieAuswirkungen der
Kon2entrationsphanomen eaufdenEndverbraucher (Mäuse)untersucht .
CERBOMteiltefolgende Ergebnisse mit:
l)Neritische Krebstierenkette ausMikroorganismen ,Weichtieren ,Garnelen
(zweiwöchige Intoxikation beijedemBestandteil ):
-BeidenWeichtieren (Miesmuscheln zeigtesicheinTitananteil
zwischen 2und4ug/gundeinVanadiumanteil von0,5bis1ug/g,
währendbeidenKontrollelementen derTitananteil unterderNach-
weisgrenze undderVanadiumanteil bei0,1ug/glag;dieKonzen«.•;
trationsfaktoren lagensomitbei6und13beiTitanundbei80bis
170beiVanadium imVergleich zudenAnteilen desuntersuchten ver–.
seuchten Wassers.
-DieKrebstiere (Garnalen)wieseneinenTitananteil von5"bis7ug/g
undeinenVanadiumanteil von2,6bis2,9ug/gauf,währendder
Titangehalt beidenKontrollelenenten nichtnachweisbar warund
derVanadiumgehalt 0,5ug/gbetrug,dieKonzentration imVergleich
zumuntersuchten Wasserlagbei16bis25fürTitanundbei430bis
490beiVanadium (dieAbflussverdünnung betrugl/50.000).

-68 ENV.47/75~3>
2)Betithonische KetteausMikroorganismen ,Ringelwürmern ,Fischen,diesich
indemBeckenindemAbfluss "beieinerVerdünnung von1/50.000eine
Woche(Mikroorganismen undRingelwürmer )undzweiMonatelang(Fisch)
aufhielten :
-DieRingelwürmer wieseneinenTitangehalt von25"bis65ug/gundeinen
Vanadiuragehalt von1,5"bis19,5ug/gauf,währenddieentsprechenden
AnteilebeidenKontrollelementen "bei1ug/g(Titan)lagenundfür
Vanadium nichtnachweisbar waren.DerKonzentrationsfaktor schwankt
zwischen 400und1.000fürTitanundzwischen 1.250und2.500für
Vanadium imVergleich zudenAnteilendieserMetalleimuntersuchten
Wasser.
–Diebenthonischen Fische(Blenniuscagnola)wiesenAnteilezwischen
0,3und0,6ug/gTitannasssubstanz und0,5bis1,1ug/gVanadiumauf,
währendbeidenKontrollelementen derTitangehalt unterderNachweis–
schellelagundbeiVanadium0,3ug/gbetrag,dieKonzentrationsfaktoren
imVergleich zumverseuchten V/asserbetrugen somit5"bis10beiTitan
und400bis600beiVanadium.
3)Pelagialkette ausPhytoplankton ,Zooplankton (8-tägigeIntoxikation )
undFischen(l5~tägigeIntoxikation ).Untersuchte Verdünnungl/lO.OOO.
BeidenFischenwurdenTitananteile zwischen 6und16ug/gNassmasse und
1,5ug/gVanadiumfestgestellt ,währendbeidenKontrollelementen die
Titan-undVanadiumanteile nichtnachweisbar waren;dieLonzentration
lagbeiTitanzwischen 20und55"undbeiVanadiumbei250imVergleich zur
Konzentration dieserMetalle imlintersuchten Wasser.

»
-69- :JL:V.47/73-D
4)NeritischcKetteausWeichtieren
DieErgebnisse deremitteltsn Konzentrationen wurdennichtmitgeteilt .
DievonCERBOMerzielten Ergebnisse bestätigen somitdieinPunktII-l)
erwähnton Resultate überdieMöglichkeit derSpeicherung vonVanadium
undTitan.
CERBOMmachtejedochkeinerlei Angabenzudenmöglichen Speicherfaktoren
beiChromundKadmium .
B.Bezüglich derindirekten Toxizitäten invitroistfestzustellen ,dass
währendderCERBOIS-Versuchö keinerlei Phänomene dieserArtaufgetreten sind;
wahrendandereVersuchemitanderenIndustrieebflüssen (ausderPapier »-
industrie ,derKeraraikherst eilung)denTodderEndverbraucher (Lüäuso)
verrursacht haben,wurdevonCERBOMindiesemStadiumkeinerlei Mortalität
festgestellt undfolgende Cchlussfolgerung gemacht :
"Keinerlei akuteToxizität beimEndverbraucher istnachderAufnahme der
letztenStufenderviertrophydynami sehenHeeresketten aufgetreten ".
Imgleichen Dokument wirdjedochdaraufhingewiesen :"obwohlmittelfristig
keinelätalenAuswirkungen aufderEbenederEndverbraucher auftraten ,
wirdbeiderKenntnis derlangfristigen Auswirkungen einigerdieser
Bestandteile dieMöglichkeit späterpathologischer Phänomene nichtaus­
geschlossen ".
3)Bestimmungen derAnteileanschweren ?:etalleninMecresorganj 3me-nausder
Ableitungssone :
DerzeitsinddarübernurwenigErgebnisse verfügbar .NurCERBOT!spricht
von2Uiitersuchungsserien :dieersteüberFischevonderDirektion der
Veterinärabteilungen derPräfektur Ajaccio (derFischortwirdnichtangegeben),
diezweiteüberFische,dievondenFischern vonBastiasoweitausgesetzt
wurden,dassmandavonausgehen konnte,sieseienimKordenvonKapKorsilo
gefischt worden.CERBOMstelltdiesbezüglich fest,dassdieseProbenahmen
nichtvonihmselbstdurchgeführt wordensind,wasunrealistische Elemente
mithineinbringen kann.

-70- ENV.47/75-D
Ebhmdeltsichuiafolgende Ergebnisse s
FISCIIE VONDERDIRECTION DESSERVICES VETERINAIRES DELA.PREFECTURE D'AJACCIO
FISCHEVONDSIFISCHERN VONBASTIA,DIEALSIMNORDENVONKAPKORSIKA GEFISCHT GELTEN
Proben Titan I'Vanadium
[ .■'i
Aluminium
Muskel
RochenEingeweide
GehorN.D.
N.D»
N.D.N.D.
N.D.
N.D,1,79
1,44
4,94
Schvrert–
fisch Muskel 1,50 1,50 110
Tinten­
fisch Arme '8,45
I...N.D..i i■ ■ ■ <
84,53i
Proben i
4TitanjVanadium
ιAluminium
,,
Muskel
BarechEingeweide
Lehar
Kopf;N.D.
N.D. j
;N.D.
N.D.N.D.
N.D.
N.D.
1,33%
1,35.'
6.35
9.36
6,30
Muskel
Gold-Eingeweide
brasseLcber
KopfN.D»
N.D.
N.D.
N.D.N.D.
2,47
N.D.
1,931,24
9,87
7,46
•9,90
_MuskelBrasseEingeweide
Lt/ber
KopfN.D.
N.D.
N.D.
N.D.N.D.
:1,63
N.D.
2,061,39
'2,45
14,92
6,18
N.D,»Nichtraohweisbar

71- ΞΤ.47/7^
Esistfestzustellen ,dassTitanindenmeistenProbennichtnachweisbar
ist,abgesehen vondemKuskelxleisch desSchwertfisches unddenArmdes
Tintenfisches .
ZwarstelltmanbeiallenfürdenVerzehrgeeigneten TeilenderTiere(aus­
genommenSchwertfisch )kein'Vanadiumfeöt,indenEingeweiden unddenKöpfen
sindjedochrechthoheAnteilediesesElements nachweisbar »
DieerstenErgebnisse mögenbedeutsam erscheinen .Endgültige Schlussfolgerungen
lassensichjedochnursehrschwerziehen.
EinigePunktesolltenhöheruntersucht Werden :
1)InderLiteratur sindseltenAnteilfüreinzelne Organe,sondernvielmehr
Durchschnittsanteile fürdenOrganismus zufinden :diebeieinenVergleich
mitanderenErgebnissen zuberücksichtigenden Vanadium–undTitangchn.lt cmüsster .
somitkorrigiert werden,indemeinDurchschnitt errechnet wirdvondenErgeb­
nissenfürdieEingeweide unddieKöpfeunddenfürdasMuskelfleisch der
Fische.
2)Schwerzuerklärensinddarüber .hinausdiestarkenindenverschiedenen
Organismen gefundenen Alumiiiiumgehalte ;normalerweise sindwenigInfor­
mationen überdieKonzentrationsfaktoren diesesElements zufinden,das
imübrigenindenAbfällen innicht3ehrgrossen Mengenauftritt.
3)Wiebereitserwähnt,fehlenderzeitGesantdaten überdietatsächligcn
Titan-undVanadiumtoxizitäten .Somitsolltenzunächst einmaldieKad­
mium-undCbrömanteile inHeeresorganismen untersucht werden,beidenen"
bereitseinschlägige Forschungsarbeiten zurAufstellung vonNormengeführt
haben;diezwaralssolchenützliche Kenntnis derTitan-undVanadium-
anteileerlaubtderzeitkeineBeurteilung dereventuellen Gefahren durch
•VerzehrvonMeereserzeugnissen ,daRefGrenzwerte fehlenüberdieGehalto
«
boxTierenausnichtverseuchten Mittelmeerzonen .

72- 3TV.47/75-D
Anmerkung :Dieergänzenden Ergebnisse wurdenvonCEHEOMineinemSchreiben
von18.April1973mitgeteilt ,
•••••"aberdarüberhinaus habenwiraufAntragderDirection desServices
Veterinaires delaPrefecture delaCorseeineReihevonMessungen an
FischenausdemoffenenMeerüberKorsikadurchgeführt .AndiesenProben
konntenwirdieDurchschnittswerte von0,42fürTitan,0,51fürVanadium
und0,40fürQuecksilber (u/gr-IJassgewicht )feststellen «
DieseUntersuchung läuftderzeitnoch.WirwerdenSieüberdiespäter
erzielten Ergebnisse aufdemlaufenden halten.
Hinzuweisen istauffolgende Punkte :
l)DieTitananteile sindhöheralsvorher,dieVanadiumanteile warenim•
Vergleich zudenvoraufgehenden WertenDurchschnittswerte .
*•
2)DieQuecksilberanteile warenzwarhoch,lagenjedochunterdenzulässigen
Schwellenwerten .DabisherdasVorhandensein vonQuecksilber inAbfällen
nichtbekanntwar,scheintesschwierig ,zuiagegenwärtigen Zeitpunkt
dieermittelten Anteilebeidenitalienischen Ableitungen einzuorden ."

§III.-ÖKOLOGISCHE ASPIXTE UNDSCIILIBSBEE'IERXUNGUT
AusderAnalysederwissenschaftlichen undbibliographischen Daten,die
zusammengestellt werdenkonnten ,umdieModalitäten unddieAuswirkungen der
Ableitungen derMontedison besserkennenzulernen ,könnenfolgende Schluss­
folgerungen gezogenweisen :
Dieeingeleiteten Industrieabfälle weisenwegenihrerAzidität -undihres
Eisengehaltes einebeträchtliche direkteToxizität auf,dieimKielwasser des
ableitenden Schiffes ,d.h.ineinembegrenzten Wasservolumen zurMortalität
vonArtenführt,dienichtfliehenkönnenoderdieAbflussverdünnungen im
Mediumvonl/lO.OCO(Schwellenwert fürlängereZeiträume )nichtertragen
können :Planktonistwahrscheinlich Hauptofer dieserTo;:izitätsart ,obwohl
dieSchätzung dertäglichdurchdieAbleitungen beeinträchtigten Mengenim
Ligurischen Meergeringere Werteergibt.
Dieremanente Toxizität dieserAbleitungen ,d.h.dieSchäden ,dielangfristig
durchsystematisches Einleiten indasMeeresmedium vondarinenthaltenen
schweren Metallen verursacht wordenkönnen,konntebishernochnichteinwand­
freinachgewiesen werden.Diechemische AnalysederAbleitungen hatgezeigt,
dasssietatsächlich remanente toxischeStoffeingeringen Anteilenenthielten .
Dieinvitrodurchgeführten Untersuchungen ermöglichten denNachweis der
Speichermöglichkeit dieserStoffeentlangderNahrungsketten .Darüberhinaus
könntedasVorhandensein vonromanenten Elementen inFischen ausderAblei-
tungszone dieseFeststellung bestätigen ,obwohlzwischen demVorhandensein
dieserStoffeindiesenTierenunddenAbleitungen derMontcdiscn-Gesellschaft
keinursächlicher Zusammenhang hergestellt werdenkann.Esistimübrigendarauf
hinzuweisen ,dassdiechronische Toxizität derStoffeindenIndustrieabfällon
derMontedison bisher,auchnichtinLaborversuchen ,bewiesen werdenkonnte.
Dajedochendgültige diesbezügliche Schlussfolgcrungen nichtmöglichsind,
istWachsamkeit vonnöten undesbleibtzuhoffen,dassdieStellen ,dieauch
heutenochLangzeitversuche durchführen ,ihreErgebnisse r.itteilen.

-74- ENV.47/75D
SCHLUSSPO LGERUÎTGSN

-75--«»■!,i'Jvf
SCHLUSSP0LGERUNGŒ2T
DieHerstellungekapazitat derTitandioxidindustrie iinEuropaderNeun
liegtbei840.000TonnenproJahrjdiessind39$derKapazität dergesamten
Welt(2.175.000t/Jahr).Sieverteiltsichwiefolgt:
741.000t/Jahr(88^0)fürSulfatverfahren
99.000t/Jahr(12%)fürChlorverfahren .
DieBetriebe,diedieAbfälleindenÄrmelkanal undindieNordseeeinleiten ,
produzieren 727.000t/Jahr(875»)»währenddieProduktion derindasHittelmeer
einleitenden Betriebe50.000t/jahr(6$)beträgt.Von2Betrieben (63.000t/Jahr)
-also1%-werdendieAbfälleanLandaufbereitet .
ZurZeitwerdenfolgende Abfallmengen abgeleitet :
l)indieNordseeundindenÄrmelkanal ,sowohlinMündungsgebieten als
auchaufoffener See:
4.100tSO.HgproTag,gerechnetin100%
3.000tFeSO..7^0proTag(Copperas)
1.300tFeSO^proTag,abgeleitetmitdem"Säuresaft"^SO^Hg)
2)indasMittelmeer :
335tproTag,gerechnetin100$,inFormvonneutralisierten
Erzeugnissen (2.600t/Tag).Die580tFeSO^^HgO proTagwerdenzur
ZeitanLandgelagert .
AndenOrten,andenenzurZeitAbfälleabgeleitet v/erden,wurdenverschie­
deneKampagnen fürdieÖkologische Überwachung derUmweItverschautzungdurch­
geführt.Siewurdenvonnationalen Behörden oderzuweilen vondenHerstellern
selbstangeregt .
EineUntersuchung derErgebnisse dieserKontrolle ergab,dassdieAbfälle
derTiOg-Industriepotentiell bzw.tatsächlich schädlichsind.Diese
negativen Auswirkungen aufdasmarineMilieusindvorallemaufdieSäure,
dieGegenwart vonFerrosulfat undwahrscheinlich andererMetalle(Schwer­
metalle)zurückzuführen .

-75- ENV,47/75D
JenachderArtunddenOrtdesAbleitens könnendieseabträglichen Aus­
wirkungen verschiedene Formenannehmen :
l)Verminderung derSauerstroff aufnähmeunddespH-Wertes derGewässerund
ErhöhungihrerKonzentration anFeundScrhwemietallen;
•2)-zeitweilige Verringerung desZooplanktons undAuslösung vonEffekten,
dieeineÄnderungdermorphologischen StrukturseinerVerbindung her-
beiftihren ;
-Abnahmebestimmter Fischarten ; •
-Verringerung derBionasse sowiederProduktion undderspezifischen
Vislfa.ltderbenthischen und/odernektobenthischen Biozönosen inder
Einleitungszone .Inernsteren FällenkanneszumVerschwinden allen
tierischen Lebens kommen.
3)ÄnderungderFarbe,derTransparenz undderTrübungdesWassersund
zeitweilige Verringerung derPhotosynthese ,desPhjrtoplanktons undder
Primärproduktion ,namentlich beimEinbrigen indieOberflächenschichten .
Bedeckung desMeeresbodens durchEisenoxide unddurchOxideanderer
MetallebeiAbleitung inriündungsgebieten undZonengeringer Tiefe.
4)WelchesToxizitätsrisiko derGenussvonArtenausdenGebieten,diedie
Abfälleaufgenommen haben,fürdenMenschenbedeutet ,istdagegennicht
erfasst worden.
«
DieAbleitung dieserAbfallstoffe indasHeermussdaherinnerhalb einer ,
angemessenen undrealistischen Zeitspanne schrittweise verringert werden.
InTeilIdiesesBerichtesfindetsicheinVerzeichnis derbeiderTiOg-
Herstellung anfallenden Abfallstoffe .DiesewurdeninvierHauptgruppen
zusammengefasst ,diedenAbfällen derBotriebeindenverschiedenen Stadien
derHerstallungenstrpechen :
-unlösliche Filterrückstände
-Copperas (Ferrosulfat )
-starkeSäuren
-sohwache SäurenUndWaschwasser .

77•η'Λ ·»·»·•t,7/7>T>
Esscheintangebracht vorzuschlagen ,dassdieBetriebedieserBrancheineinem
bestimmten Zeitraun ;
a)dietinlöslichen Filterrückstände andLandlagern ;
b)dieGesamtVerschmutzung inbestimmten Schritten (30$,70$,95$)
vermindern .
DieseVerminderung wirdmittelseffektiv durchführbarer Verfahren erreicht «
BeidenmitIlmenitarbeitenden Betrieben z.B.entspräche dieVerringerung
um30$einerAufbereitung derCopperas
70$derAufbereitung derCopnerasundderstarkenSäuren
95$derAufbereitung derCopperas ,starkenSäurenunddesgrössten
Teilsderschwachen Säuren.
IndeinBerichtwurdeauchuntersucht ,wieundzuwelchenKostendieBesei­
tigungdieserAbfälleentweder durchUmwandlung oderdurchRecycling
(sieheS.28ff.)möglichstist.
Esistzubeachten ,dassdieHöhederAufbereitungskosten bereitsEnde
1973/Anfang1974ermittelt wurdenundsieunterBerücksichtigung der
konjunkturellen Entwicklung aufdenheutigen Standzubringensind.Eine
entsprechende StudieistinVorbereitung ;dieindemBerichtgenannten
Zahlenbehalten jedochihreGültigkeit hinsichtlich desVerhältnisses
derAufbereitungskosten zudenGestehungskosten sowiehinsichtlich des
Vergleichs derverschiedenen Lösungen.