2.

In Kapitel III wird der folgende Teil angefügt: „III.3. BESTIMMUNG FLÜCHTIGER SÄURE IN SPIRITUOSEN 1. Anwendungsbereich Die Methode wurde durch einen Ringversuch für Rum, Brandy, Obstbrände und Obsttrester bei Konzentrationen von 30 mg/l bis 641 mg/l validiert. 2. Normen ISO 3696:1987 Wasser für Analysezwecke — Spezifikationen und Testverfahren. 3. Definitionen 3.1. Die flüchtige Säure wird berechnet durch Subtraktion der nichtflüchtigen Säure von der Gesamtsäure. 3.2. Die Gesamtsäure entspricht der Summe der titrierbaren Säuren. 3.3. Der Gehalt an nichtflüchtigen Säuren entspricht dem Säuregehalt des Verdampfungsrückstands der Spirituose. 4. Prinzip Gesamtsäure und nichtflüchtige Säure werden durch Titration oder Potentiometrie bestimmt. 5. Reagenzien und Material Falls nichts anderes angegeben ist, sind für die Analyse nur Reagenzien von anerkannter Analysequalität und Wasser, das mindestens der Kategorie 3 gemäß den Begriffsbestimmungen nach ISO 3696:1987 entspricht, zu verwenden. 5.1. Natriumhydroxidlösung (NaOH), 0,01 M. 5.2. Mischindikatorlösung: 0,1 g Indigocarmin und 0,1 g Phenolrot abwiegen. In 40 ml Wasser auflösen und mit Ethanol auf 100 ml auffüllen. 6. Gerät und Ausrüstung Indirekte Laborapparatur, Volumenmessgeräte aus Glas der Kategorie A und Folgendes: 6.1. Wasserpumpe 6.2. Rotationsverdampfer oder Ultraschallwanne 6.3. Geräte für die potentiometrische Titration (fakultativ) 7. Probenahmen und Proben Die Proben werden vor der Analyse bei Raumtemperatur gelagert. 8. Verfahren 8.1. Gesamtsäure 8.1.1. Vorbereitung der Probe Falls erforderlich, wird die Spirituose zur Beseitigung des Kohlendioxids mindestens zwei Minuten lang unter Vakuum gerührt, oder das Kohlendioxid wird durch Ultraschallbestrahlung entfernt. 8.1.2. Titration 25 ml der Spirituose in einen 500-ml-Erlenmeyerkolben pipettieren. Etwa 200 ml abgekühltes, abgekochtes destilliertes Wasser (täglich frisch zubereitet) sowie 2 bis 6 Tropfen der Mischindikatorlösung (5.2) zugeben. Mit der 0,01 M Natriumhydroxidlösung (5.1) bis zum Farbumschlag von Gelb-Grün nach Violett bei farblosen Spirituosen bzw. von Gelb-Braun zu Rot-Braun bei braunen Spirituosen titrieren. Es kann ebenfalls eine potentiometrische Titration bei pH 7,5 vorgenommen werden. Das Volumen in ml an Natronlauge 0,01 M, das hinzugefügt wurde, wird als n1 bezeichnet. 8.1.3. Berechnung Die Gesamtsäure (TA), ausgedrückt in Milliäquivalenten je Liter Spirituose, entspricht 0,4 × n1. Die Gesamtsäure (TA′), ausgedrückt in mg Essigsäure je Liter Spirituose, entspricht 24 × n1. 8.2. Gebundene Säure 8.2.1. Vorbereitung der Probe 25 ml der Spirituose zur Trockne eindampfen: 25 ml der Spirituose in eine zylindrische Abdampfschale mit Flachboden und 55 mm Durchmesser pipettieren. Während der ersten Stunde des Verdampfungsvorgangs wird die Abdampfschale auf den Deckel eines siedenden Wasserbades gestellt, sodass die Flüssigkeit selbst nicht siedet, denn dies könnte zu Verlusten durch Verspritzen führen. Der Trockenvorgang wird abgeschlossen, indem die Abdampfschale für zwei Stunden bei 105 °C in einen Trockenschrank gestellt wird. Die Abdampfschale in einem Exsikkator abkühlen lassen. 8.2.2. Titration Den Verdampfungsrückstand in abgekühltem, abgekochtem destilliertem Wasser (täglich frisch zubereitet) auflösen und auf etwa 100 ml auffüllen; 2 bis 6 Tropfen der Mischindikatorlösung (5.2) zugeben. Mit der 0,01 M Natriumhydroxidlösung (5.1) titrieren. Es kann ebenfalls eine potentiometrische Titration bei pH 7,5 vorgenommen werden. Das Volumen in ml an Natronlauge 0,01 M, das hinzugefügt wurde, wird als n2 bezeichnet. 8.2.3. Berechnung Die nichtflüchtige Säure (FA), ausgedrückt in Milliäquivalenten je Liter Spirituose, entspricht 0,4 × n2. Die nichtflüchtige Säure (FA), ausgedrückt in mg Essigsäure je Liter Spirituose, entspricht 24 × n2. 9. Berechnung des Gehalts an flüchtigen Säuren 9.1. Angabe in Milliäquivalenten je Liter: TA = Gesamtsäuregrad in Milliäquivalenten je Liter FA = Gehalt an nichtflüchtigen Säure in Milliäquivalenten je Liter Der Gehalt an flüchtigen Säuren, VA, in Milliäquivalenten je Liter entspricht: TA – FA 9.2. Angabe in mg Essigsäure je Liter: TA′ = Gesamtsäure in mg Essigsäure je Liter FA′ = nichtflüchtige Säure in mg Essigsäure je Liter Flüchtige Säure, VA, in mg Essigsäure je Liter entspricht: TA′ – FA′ 9.3. Angabe in g Essigsäure je hl reiner Alkohol 100 Vol.- %: Dabei entspricht A dem volumetrischen Alkoholgehalt der Spirituose. 10. Leistungsmerkmale der Methode (Präzision) 10.1. Statistische Ergebnisse des Ringversuchs Bei einem internationalen Ringversuch ergaben sich nach einem international abgestimmten Verfahren [1] [2] folgende Daten: Jahr des Ringversuchs 2000 Anzahl der teilnehmenden Laboratorien 18 Anzahl der Proben 6

Proben A B C D E F Anzahl der Laboratorien ohne Ausreißer 16 18 18 14 18 18 Anzahl der Ausreißer (Laboratorien) 2 4 Anzahl der berücksichtigten Ergebnisse 32 36 36 28 36 36 Mittelwert [mg/l] 272* 241* 30 591* 641* 46 107 492 Wiederholstandardabweichung sr [mg/l] 8,0 3,6 15,0 3,7 6,7 8,5 Wiederholbarkeit relative Standardabweichung, RSDr [%] 3,1 11,8 2,4 8,0 6,2 1,7 Wiederholgrenze r [mg/l] 23 10 42 10 19 24 Vergleichstandardabweichung sR [mg/l] 8,5 8,4 25,0 4,55 13,4 24,4 Relative Vergleichstandardabweichung, RSDR [%] 3,3 27,8 4,1 9,9 12,5 5,0 Vergleichgrenze, R [mg/l] 24 23 70 13 38 68 Art der Proben: A Pflaumenbranntwein; Splitwert* B Rum I; Blindduplikate C Rum II; Splitwert* D Sliwowitz; Blindduplikate E Brandy; Blindduplikate F Tresterbrand; Blindduplikate [1] ‚Protocol for the Design, Conduct and Interpretation of Method- Performance Studies‘, Horwitz, W. (1995) Pure and Applied Chemistry 67, 332-343. [2] Horwitz, W. (1982) ‚Analytical Chemistry 54, 67A-76A‘.“