1987L0094—DE—11.12.1986—000.001—1
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►B RICHTLINIE DER KOMMISSION
vom 8. Dezember 1986
zur Angleichung der Rechtsvorschriften der Mitgliedstaaten über Verfahren zur Überprüfung der
Merkmale, Grenzwerte und der Detonationsfestigkeit von Ammonium-Einnährstoffdünger mit
hohem Stickstoffgehalt
(87/94/EWG)
(ABl.L38vom7.2.1987,S.1)
Berichtigt durch:
►C1Berichtigung, ABl.L63vom9.3.1988,S.16(87/94/EWG)
▼B
RICHTLINIE DER KOMMISSION
vom 8. Dezember 1986
zur Angleichung der Rechtsvorschriften der Mitgliedstaaten über
Verfahren zur Überprüfung der Merkmale, Grenzwerte und derDetonationsfestigkeit von Ammonium-Einnährstoffdünger mit
hohem Stickstoffgehalt
(87/94/EWG)
DIEKOMMISSIONDEREUROPÄISCHENGEMEINSCHAFTEN—
gestütztaufdenVertragzurGründungderEuropäischenWirtschaftsge-
meinschaft,
gestützt auf die Richtlinie des Rates 80/876/EWG vom 15. Juli 1980
zur Angleichung der Rechtsvorschriften der Mitgliedstaaten betreffendAmmonium-Einnährstoffdünger mit hohem Stickstoffgehalt(
1), insbe-
sondereaufArtikel8,
gestützt auf die Richtlinie des Rates 76/116/EWG vom 18. Dezember
1975 zur Angleichung der Rechtsvorschriften der Mitgliedstaaten über
Düngemittel(2),insbesondere aufArtikel9Absatz2,
inErwägungnachstehenderGründe:InderRichtlinie80/876/EWG sinddie Merkmale, Grenzwerte und ein
Test zur Prüfung der Detonationsfestigkeit der betreffenden Düngerfestgelegt. Nach Artikel 8 dieser Richtlinie sind die Prüf-, Analyse-und Testmethoden nach dem Verfahren in Artikel 11 der Richtlinie76/116/EWG festzulegen.
In der Richtlinie 76/116/EWG ist eine offizielle Kontrolle der Dünger
in der Gemeinschaft vorgesehen, um die Übereinstimmung mit den
Vorschriften der Gemeinschaft betreffend Qualität und Zusammenset-
zungderDüngerzuprüfen.
Im Hinblick auf die besondere Art der Ammoniumnitrat-Einnährstoff-
dünger mit hohem Stickstoffgehalt und die sich daraus ergebendenAnforderungen in bezug auf öffentliche Sicherheit und Schutz derArbeitnehmer erschien es notwendig, für diese Dünger zusätzlicheVorschriftenderGemeinschaft festzulegen.
Die Probenahmen und Analysen zur Durchführung der offiziellen
Düngerkontrollen in der Gemeinschaft werden nach den Methoden
gemäß Richtlinie 77/535/EWG der Kommission(
3), geändert durch die
Richtlinie 79/138/EWG(4),durchgeführt.
Nach dem gleichen Verfahren sind die Zahl der Wärmezyklen, denen
die Probe vor Durchführung der Detonationsfestigkeitstests nachAnhang II der Richtlinie 80/876/EWG zu unterwerfen ist, und der
Grenzwert für Schwermetalle nach Anhang I derselben Richtlinie zu
bestimmen.
Die Methode der beschriebenen geschlossenen thermischen Zyklen
wird zur Simulation der im Rahmen der Richtlinie 80/876/EWG inBetracht zu ziehenden Bedingungen als ausreichend anerkannt, dochsimuliert sie nicht unbedingt alle bei losem Transport auf demWasserwegvorkommenden Umstände.
Die in dieser Richtlinie vorgesehenen Maßnahmen entsprechen der
Stellungnahme des Ausschusses für die Anpassung der Richtlinie zur
Beseitigung der technischen Handelshemmnisse bei Düngemitteln andentechnischen Fortschritt—1987L0094—DE—11.12.1986—000.001—2
(1) ABl.Nr.L250vom23.9.1980,S.7.
(2) ABl.Nr.L24vom30.1.1976,S.21.
(3) ABl.Nr.L213vom22.8.1977,S.1.
(4) ABl.Nr.L39vom14.2.1979,S.3.
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HATFOLGENDERICHTLINIEERLASSEN:
Artikel 1
(1) Die Mitgliedstaaten ergreifen alle erforderlichen Maßnahmen,
damit die in der Richtlinie 80/876/EWG festgelegten Prüf-und Analy-semethoden und amtlichen Kontrollen von Ammoniumnitrat-
Einnährstoffdünger mit hohem Stickstoffgehalt in Übereinstimmung
mit den Methoden in Anhang II und III dieser Richtlinie durchgeführtwerden.
(2) ImAnhangIistfolgendesfestgelegt:
— derzulässige GehaltanSchwermetallen,
— die Zahl der thermischen Zyklen, denen die zur Durchführung des
Detonationstests vorgelegte Probezuunterwerfen ist.
Artikel 2
(1) DieMitgliedstaatenergreifendieerforderlichenMaßnahmen,um
dieser Richtlinie bis 31. Dezember 1987 nachzukommen, und setzen
die Kommissionhiervonunverzüglich inKenntnis.
(2) Die Mitgliedstaaten teilen der Kommission den Wortlaut der
innerstaatlichen Rechtsvorschriften mit, die sie im GeltungsbereichdieserRichtlinie erlassen.
Artikel 3
DieseRichtlinie istanalle Mitgliedstaaten gerichtet.1987L0094—DE—11.12.1986—000.001—3
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ANHANG I
1.Zulässiger Höchstwert für Schwermetalle nach Anhang I Ziffer 6 der
Richtlinie des Rates 80/876/EWG
1.1. DerKupfergehalt darf10mg/kgnichtübersteigen.1.2. FürdieanderenSchwermetalle werdenkeineGrenzwerte festgelegt.
2.Anzahl thermischer Zyklen nach Anhang II der Richtlinie 80/876/EWG
DieZahlderthermischen Zyklenwirdauffünffestgelegt.1987L0094—DE—11.12.1986—000.001—4
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ANHANG II
METHODEN ZUR PRÜFUNG DER EINHALTUNG DER GRENZ-
WERTE IN ANHANG I UND II DER RICHTLINIE 80/876/EWG DES
RATES
METHODE1: VERFAHRENZURANWENDUNGVONWÄRMEZYKLEN
1.Zweck und Anwendungsbereich
Indiesem DokumentwerdendieVerfahrenzurAnwendungvonWärme-
zyklen vor der Durchführung von Ölretentions- und Detonationstests bei
Ammoniumnitrat mit hohemStickstoffgehalt festgelegt.
2.Wärmezyklen nach Anhang I der Richtlinie des Rates 80/876/EWG
2.1. Anwendungsbereich
Wärmezyklen vor Durchführung von Ölretentionsversuchen mit dem
Düngemittel.
2.2. Prinzip und Definition
Die Probe wird in einem Erlenmeyerkolben von Raumtemperatur auf
50 ºC erwärmt und rund zwei Stunden auf dieser Temperatur gehalten
(Phase bei 50 ºC). Anschließend wird sie auf 25 ºC abgekühlt und zwei
Stunden lang bei dieser Temperatur belassen (Phase bei 25 ºC). Beide
aufeinandenfolgendenPhasen(bei50ºCundbei25ºC)bildenzusammen
einen Wärmezyklus. Nach Durchführung von zwei Wärmezyklen wird
die Probe zur Bestimmung des Ölretentionsvermögens bei 20 (± 3) ºC
belassen.
2.3. Geräte
ÜblichesLaborgerät undinsbesondere:
— zwei Wasserbäder mit Thermostat, auf 25 (± 1) ºC bzw. 50 (± 1) ºC
regulierbar,
— Erlenmeyerkolben mit150mlFassungsvermögen.
2.4. Durchführung
EineProbemengevonjeweils70(±5)gwirdineinenErlenmeyerkolben
gegeben,derdannverschlossenwird.
DerKolbenwirdallezweiStundenvom50ºC-Badindas25ºC-Badund
anschließend wieder indas50ºC-Badgestellt.
Die Temperatur der Bäder wird konstant gehalten und das Wasser mit
rasch laufendem Rührer umgewälzt, um sicherzustellen, daß die Probe
ganzuntergetaucht ist.
Der Stopfen muß mit einem Schaumgummiüberzug vor Wasserdampf-
kondensationgeschützt sein.
3.Wärmezyklen nach Anhang II der Richtlinie des Rates 80/876/EWG
3.1. Anwendungsbereich
Wärmezyklen vor Durchführung von Detonationstests mit dem Dünge-
mittel.
3.2. Prinzip und Definition
DieProbewirdineinemwasserdichtenBehältervonRaumtemperaturauf
50 ºC erwärmt und eine Stunde lang bei dieser Temperatur belassen
(Phase bei 50 ºC). Anschließend wird sie wieder auf 25 ºC abgekühlt
und eine Stunde lang bei dieser Temperatur belassen (Phase bei 25 ºC).
Die Kombination der beiden aufeinanderfolgenden Phasen bei 50 und
25 ºC bildet einen Wärmezyklus. ►C1Nach Durchführung der angege-
benen Zahl von Wärmezyklen wird die Probe bis zur Durchführung des
Detonationsversuchsbei20±3ºCbelassen. ◄
3.3. Geräte
— Thermostatgesteuertes Wasserbad mit Temperatureinstellung von 20
bis 51 ºC und einem Mindestheiz- oder Kühlvermögen von 10 ºC/h
►C1oder zwei Wasserbäder, von denen das eine thermostatisch auf1987L0094—DE—11.12.1986—000.001—5
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20ºCunddasandereauf51ºCeingestelltist.DasWasser ◄indem
Bad(denBädern)wirdfortwährendumgerührt;dasBadvolumenmuß
genügend groß sein, um eine ausreichende Wasserzirkulation zu
ermöglichen.
— Ein wasserdichter Behälter aus rostfreiem Stahl, in dessen Mitte ein
Thermoelement angebracht ist. Die äußere Weite des Behälters muß
45 (±2) mm und die Wandstärke 1,5 mm betragen (siehe Abbildung
1). Höhe und Länge des Behälters können in Abhängigkeit von der
Größe des Wasserbades gewählt werden, z. B. 600 mm Länge und
400mmHöhe.
3.4. Durchführung
EinefüreineneinzigenDetonationstestausreichende MengeDüngemittel
wird in den Stahlbehälter gegeben, der mit einem Deckel verschlossen
wird.
Der Behälter wird in das Wasserbad gestellt, das Wasser auf 51 ºC
erwärmt und die Temperatur im Zentrum der Probe gemessen. Eine
Stunde nach Erreichen von 50 ºC wird die Kühlung eingeschaltet und
das Wasser abgekühlt. Eine Stunde nach Erreichen der Temperatur von
25 ºC im Zentrum der Probe ist die Heizung wieder anzustellen und der
zweite Zyklus zu beginnen. ►C1Werden zwei Wasserbäder verwendet,
so ist der Behälter nach jeder Abkühlung in das andere Wasserbad zu
stellen. ◄
Abbildung 1
METHODE2: BESTIMMUNGDESÖLRETENTIONSVERMÖGENS
1.Zweck und Anwendungsbereich
In diesem Dokument wird eine Methode zur Bestimmung des Ölretent-
ionsvermögens von Ammoniumnitrat-Einnährstoffdüngern mit hohem
Stickstoffgehalt beschrieben.
DieMethodegiltfürPrillsundGranulate,diekeineinÖllöslichenStoffe
enthalten.
2.Definition
Ölretention eines Düngemittels: Die Ölmenge, die vom Düngemittel
zurückgehalten und unter festgelegten Betriebsbedingungen bestimmt
undinMassen-%angegeben wird.1987L0094—DE—11.12.1986—000.001—6
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3.Prinzip
Eine Probe wird für eine bestimmte Dauer vollständig in Dieselöl
getaucht,sodannläßtmandasüberschüssigeDieselöluntergenaufestge-
legten Bedingungen abtropfen. ►C1Manbestimmt die Massenzunahme
derProbe(Teilmenge). ◄
4.Reagenzien
GasölViskositätmax.: 5mPasbei40ºC,
Dichte:0,8bis0,85g/mlbei20ºC,
Schwefelgehalt: ≤1,0%(m/m),
Aschegehalt: ≤0,1%(m/m).
5.Geräte
ÜblichesLaborgerät und:
5.1. Waage mit einerWägegenauigkeit von0,01g.
5.2. Bechergläser, Inhalt500ml.
5.3. Trichter aus Kunststoff, vorzugsweise mit einer zylindrischen Wandung
amoberenEnde,Durchmesserca.200mm.
5.4. Prüfsieb, Maschenweite 0,5 mm, das auf den Trichter (5.3) aufgesetzt
werdenkann.
ANMERKUNG: Die Abmessungen des Trichters und des Prüfsiebes
müssen so gewählt werden, daß nur wenige Körner übereinanderliegen
unddasÖlleicht abfließen kann.
5.5. Papierfilter, schnellfiltrierend, weich(Krepp),Flächendichte 150g/m
2.
5.6. SaugfähigerZellstoff (Labortücher, saugkräftig)
6.Durchführung
6.0. Mit derselben Probe werden rasch hintereinander zwei Einzelbestim-
mungendurchgeführt.
6.1.►C1Mit dem Prüfsieb (5.4) werden Teilchen mit weniger als 0,3 mm
Durchmesser entfernt. Für eine Einzelbestimmung werden 50 g Probe
auf 0,01 g genau abgewogen und in das Becherglas (5.2) gegeben.
Ausreichend ◄Dieselöl (Punkt 4) zugeben, bis die Prills vollständig
bedeckt sind und sorgfältig umrühren, um sicherzustellen, daß die
Oberflächen sämtlicher Prills vollständig benetzt sind. Becher mit einem
Uhrglasabdecken undeine Stundebei25(±2)ºCstehenlassen.
6.2. Der gesamte Inhalt des Becherglases wird durch den mit einem Prüfsieb
(5.4) versehenen Trichter (5.3.) gefiltert. Die im Sieb zurückgehaltene
Probe eine Stunde lang abtropfen lassen, damit das überschüssige
Dieselölmöglichst vollständigabfließen kann.
6.3.►C1Zwei Lagen Filterpapier (5.5) (etwa 500 x 500 mm) übereinander
auf eine glatte Oberfläche legen, die 4Seiten der beiden Filterpapiere so
nachobenfalten,daßeinetwa4cmbreiterRandstreifenentstehtunddie
Prills nicht fortrollen können. Man lege in die Mitte der Filterpapiere
zwei Lagen eines saugfähigen Labortuchs (5.6), schütte den gesamten
Inhalt des Filters (5.4) darauf und verteile diesen gleichmäßig mit einer
weichen, flachen Bürste. Nach zwei Minuten hebe man eine Seite des
saugfähigenLabortuchsan,beförderediePrillsaufdiedarunterliegenden
Filterpapiere undverteile siegleichmäßig mit einerBürste.
Eine weitere Filterpapierlage mit ebenfalls nach oben gefalteten Rand-
streifen auf die Probe legen und ◄die Prills zwischen den
Filterpapieren mit kreisförmigen Bewegungen und unter leichtem Druck
rollen. Nach jeweils acht kreisförmigen Bewegungen die gegenüberlie-
genden Seiten der Filterpapiere anheben und die an die Ränder gerollten
PrillswiederindieMittebringen.Dabeiistfolgendermaßen vorzugehen:1987L0094—DE—11.12.1986—000.001—7
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Jeweils vier volle Kreisbewegungen im und gegen den Uhrzeigersinn,
danachwerdendiePrillswievorstehendbeschriebeninderMittezurück-
gerollt. Dieses Verfahren wird jeweils dreimal durchgeführt
(24 × Kreisbewegungen, 2 × Anheben der Kanten). Danach schiebe man
einenneuenFilterbogenvorsichtigzwischendenzuunterst liegenden und
dendarüberliegenden BogenundlassediePrillsdurchAnhebenderseit-
lichen Kanten des letztgenannten Bogens auf den neuen Bogen abrollen.
Nach Bedenken der Prills mit einem neuen Filterbogen wird der oben
beschriebene Abrollvorgang wiederholt. Unmittelbar nachher werden die
Prills in eine austarierte Schale geschüttet und durch Rückwägung das
GewichtderzurückgehaltenenMengeanDieselölauf0,01ggenauermit-
telt.
6.4. Wiederholung des Abrollvorgangs und Rückwägung
BeträgtdieinderTeilmenge enthaltene MengeDieselölmehrals2g,so
wird diese auf einen frischen Satz Filterpapierbögen gegeben, anschlie-
ßend wird ein neuer Abrollvorgang mit Anheben der Ecken
entsprechend Abschnitt 6.3 (2 × 8 Kreisbewegungen, dazwischen einmal
Anheben)durchgeführt. DanachwirddieTeilmenge erneut gewogen.
7.Angabe der Ergebnisse
7.1. Berechnungsverfahren und Gleichung
Die Ölretention, ausgedrückt als Prozentsatz bezogen auf die Masse der
abgesiebten Teilmenge, wirdnachfolgender Formelberechnet:
¨Olretention ¼m2/C0m1x100
m1
wobei:
m1= Massederabgesiebten Teilmenge (6.1)inGramm;
m2= MassederTeilmengenach6.3beziehungsweise6.4,Ergebnisder
letzten RückwägunginGramm.
Als Ergebnis gilt das arithmetische Mittel der beiden Einzelbestim-
mungen.
METHODE3 —BESTIMMUNGDERBRENNBARENBESTANDTEILE
1.Zweck und Anwendungsbereich
IndiesemDokumentwirdeinVerfahrenzurBestimmungdesGehaltsan
brennbaren Stoffen in Ammoniumnitrat-Einnährstoffdünger mit hohem
Stickstoffgehalt festgelegt.
2.Prinzip
Das aus anorganischem Füllstoff entstehende Kohlendioxid wird vor der
BestimmungmiteinerSäureausgetrieben.DieorganischenVerbindungen
werden mit Hilfe einer Chromschwefelsäuremischung oxidiert. Das
entstehende Kohlendioxid wird in einer Bariumhydroxidlösung
►C1absorbiert. Der Niederschlag wird in eingestellter Salzsäurelösung
aufgelöst und durch Rücktitration mit einer Natriumhydroxidlösung
bestimmt. ◄
3.Reagenzien
3.1. Chrom(Vl)-oxid,CrO3,analysenrein
3.2. Schwefelsäure,auf60Volumenprozent verdünnt
— in ein 1l-Becherglas 360 ml Wasser einfüllen und vorsichtig 640 ml
Schwefelsäure(Dichtebei20ºC=1,83g/ml)zugeben.
3.3. Silbernitrat: Lösung0,1M3.4. Bariumhydroxid:
— 15gBariumhydrozid(BA(OH)
2,8H2O)abwiegen,inheißemWasser
auflösen und in eine 1l-Kolbenflasche umfüllen. Bis zur Marke
auffüllen,mischenunddurchFaltenfilter filtrieren.1987L0094—DE—11.12.1986—000.001—8
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3.5. Salzsäure: Standardlösung0,1M
3.6. Natriumhydroxid: Standardlösung0,1M3.7. Bromphenolblau: Lösungvon0,4g/linWasser3.8. Phenolphthalein: Lösungvon2g/linÄthanolzu60Volumenprozent
3.9. Natronasbest:Teilchen vonrund1,0bis1,5mm
3.10. Entmineralisiertes Wasser,daszurAustreibungdesCO
2kurzvorherzum
Siedengebracht wird.
4.Geräte
4.1. ÜblichesLaborgerät, insbesondere:
— FiltertiegelmitgefritteterGlasplatte,Inhalt15ml;Plattendurchmesser
20 mm; Gesamthöhe: 50 mm; Porosität 4 (Porendurchmesser 5 bis
15µm),
— Becherglas,600ml.
4.2. StickstoffinDruckgasflasche4.3. Geräte mit folgenden Komponenten-Verbindungen wenn möglich mit
kugelförmigen Schliffstopfen(sieheAbbildung2)
4.3.1. Absorptionsrohr A von 200 mm Länge und 30 mm Durchmesser, gefüllt
mit Natronasbest(39)zwischenGlaswolle
4.3.2. Reaktionskolben Bvon500ml,mit seitlichem HalsundrundemBoden
4.3.3. Vigreux-Fraktionieraufsatz, Längezirka150mm(C ′)
4.3.4. KühlerCmitOberflächenverdopplung, Länge 200mm
4.3.5. Drechselflasche DzumAuffangenvoneventuell überdestillierter Säure4.3.6. EisbadEzurAbkühlungderDrechselflasche
4.3.7. Zwei Abortier F
1und F2, Durchmesser 32 bis 35 mm, deren Gasverteiler
auseiner10mm-Scheibe ausGlasfrittemit niedriger Porositätbesteht
4.3.8. Saugpumpe und Saugkraftregler G, bestehend aus einem in das Ablei-
tungsrohr eingefügten T-förmigen Glasstück, dessen freier Arm mit
einem kurzen, mit einer Schraubverbindung ausgestatteten Kautschuk-
schlauchaneinfeinesKapillarrohr angeschlossenist
Vorsicht!
Der Einsatz siedender Chromsäure unter vermindertem Druck ist gefähr-
lich underfordertentsprechende Vorsichtsmaßnahmen.
5.Durchführung
5.1. Probeentnahme
rund10gauf0,001ggenauabgewogenesAmmoniumnitrat
5.2. Beseitigung der Karbonate
Probe in den Reaktionskolben B einfüllen. 100 ml H2SO4(3.2) zugeben.
Bei Raumtemperatur lösen sich die Prills oder das Granulat in etwa 10
Minutenauf.
Aufbau des Geräts nach Schema: Absorptionsrohr auf der einen Seite
über ein Rückschlagventil (5 bis 6 mm Quecksilbersäule) an die Stick-
stoffquelle (4.1) und auf der anderen Seite an das in den
Reaktionskolben eintauchende Zuführrohr anschließen. Einbau des
Vigreux-Fraktionsaufsatzes (C') und des an das Kühlwasser angeschlos-
senen Kühlers (C). Nach Einstellung des Stickstoffstroms auf leichtes
Durchströmen der Lösung wird diese auf den Siedepunkt erwärmt und 21987L0094—DE—11.12.1986—000.001—9
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Minuten auf dieser Temperatur gehalten. Danach sollten sich keine
Bläschen mehr bilden. Bei Fortsetzung der Bläschenbildung wird die
Erwärmung 30 Minuten fortgesetzt. Anschließend Lösung mindestens 20
MinutenlangimStickstoffstromabkühlenlassen.
Gerät nach Schema fertig zusammenbauen, Kühler mit Drechselflasche
(D)verbindenunddieseandieAbsorberF1undF2anschließen.Während
desZusammenbaus mußStickstoffströmen.
Rasch 50 ml Bariumhydroxidlösung (3.4) in jeden Absorber (F1und F2)
einfüllen.
Stickstoff etwa 10 Minuten durchströmen lassen. Die Lösung in den
Absorbernmußklarbleiben.AndernfallsistdasKarbonatbeseitigungsver-
fahrenzuwiederholen.
5.3. Oxydation und Absorption
Nach Zurückziehen des Stickstoffzufuhrrohrs werden durch den
Seitenarm des Reaktionskolbens (B) rasch 20 g (3.1) und 6 ml Silberni-
tratlösung (3.3) eingefüllt. Das Gerät wird an die Saugpumpe
angeschlossen und der Stickstoffarm so geregelt, daß die Sinterglas-
AbsorberF1undF2ständigvonGasblasendurchflossenwerden.
Inhalt des Reaktionskolbens (B) 1 h 30 sieden lassen(1). Gegebenenfalls
muß die Saugpumpe in Gang gesetzt werden, da die Scheiben während
des Tests durch den Bariumkarbonatniederschlag verstopft werden
können. Der Vorgang ist zufriedenstellend, wenn die Bariumhydroxidlö-
sung im Absorber F2klar bleibt. Andernfalls ist er zu wiederholen.
Heizung ausschalten und Gerät auseinandernehmen. Zur Entfernung des
BariumhydroxidsbeideGasverteilermitfrischabgekochtem,destilliertem
Wasser (3.10) innen und außen reinigen und das Waschwasser im
entsprechenden Absorber auffangen. die Verteiler nacheinander in ein
600-ml-Becherglas legen,dasspäterzurBestimmungverwendet wird.
Den Inhalt des Absorbers F2und anschließend des Absorbers F1rasch
durchdenTiegelausgefrittetem GlasimVakuumfiltrieren.DenNieder-
schlag mit Waschwasser (3.10) der Absorber spülen und den Tiegel mit
50 ml Wasser gleicher Qualität waschen. Tiegel in 600-ml-Becherglas
stellenundetwa100mlWasser(3.10)zugeben.InbeideAbsorber50ml
Wasser einfüllen und einen Stickstoffstrom 5 Minuten lang durch die
Verteiler fließen lassen. Die einzelnen Wassermengen zu dem Wasser
im Becherglas geben und den Vorgang wiederholen, um sicherzustellen,
daßdieVerteiler gutgespültwerden.
5.4. Bestimmung des aus organischen Stoffen entstehenden Karbonats
5TropfenPhenolphtalein(3.8)indasBecherglasgeben.DieLösungwird
rot. Anschließend tropfenweise Salzsäure (3.5) zugeben, bis die Färbung
vollständigverschwindet.DieLösungimTiegelgutschütteln,umsicher-
zustellen, daß sich die Rotfärbung nicht wieder einstellt. 5 Tropfen
Bromphenolblau hinzugeben und mit Salzsäure bis zur Gelbfärbung
titrieren. Nochmals10mlSalkzsäurezugeben.
Die Lösung bis zum Siedepunkt erwärmen und nicht länger als eine
Minute sieden lassen. Genau prüfen, daß die Flüssigkeit keinen Nieder-
schlagmehrenthält.
Abkühlenlassenundmit Natriumhydroxidlösung(3.6)zurücktitrieren.
6.Blindversuch
ParallelzurBestimmungisteinBlindversuchmitdergleichenArbeitsme-
thodeunddengleichen Reagenzienmengen durchzuführen.
7.Darstellung der Ergebnisse
Der Gehalt an organischen Verbindungen (C), dargestellt in Prozent der
gesamten Kohlenstoffmasse,wirdnachfolgender Formelberechnet:
C%¼0;06/C2V1/C0V2
E
Hierbeisind:
E = Massederentnommenen ProbeinGramm,1987L0094—DE—11.12.1986—000.001—10
(1) Fürdie meisten organischen Stoffegenügt bei Verwendung desSilbemitratkatalysators
eine Reaktionszeit von1h30.▼B
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V1= Gesamtvolumen der nach dem Phenolphthalein-Farbumschlag
hinzugefügten 0,1MSalzsäure inml,
V2= Volumen der 0,1MNatriumhydroxdlösung in ml fürdie Rückti-
tration.1987L0094—DE—11.12.1986—000.001—11
▼C1
Abbildung 2
A = mitNatriumasbest gefülltesAbsorptionsrohr
B = Reaktionskolben
C′= Vigreux-Fraktionierungsaufsatz, Länge150mm
C = Kühlermit doppelter Oberfläche, Länge200mmD = Drechselflasche250mlE = Eisbad
F
1undF2= Absorber,
Durchmesser 32 - 35 mm, mit kugelförmigen Glasschliffstopfen Gasverteiler: Scheiben
(10mm)ausgefrittetem Glasmit niedrigerPorosität
G = Saugkraftregler
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METHODE4 —BESTIMMUNGDESpH-WERTES
1.Zweck und Anwendungsbereich
Diese Methode dient der Bestimmung des pH-Wertes einer Lösung von
Ammoniumnitratdünger mithohemStickstoffgehalt.
2.Prinzip
Messung des pH-Werts einer Ammoniumnitratlösung mit einem pH-
Meßgerät.
3.Reagenzien
Destilliertes oderentmineralisiertes undkohlendioxidfreies Wasser.
3.1. Pufferlösung mit pH-Wert, 6,88 bei 20ºC
Man löst 3,40 ± 0,01 g Kaliumdihydrogenorthophosphat (KH2PO4)i n
etwa400mlWasserauf.Dannlöstman3,55±0,01gNatriumhydrogen-
orthophosphat (Na2HPO4) in etwa 400 ml Wasser auf. Man gibt die
beiden Lösungen quantitativ in einen Meßkolben von 1000 ml, füllt bis
zur Marke auf und mischt. Diese Lösung wird in einem luftdicht
verschlossenenGefäßaufbewahrt.
3.2. Pufferlösung mit pH-Wert 4,00 bei 20 ºC
Man löst 10,21 ± 0,01 g Kaliumhydrogenphtalat (KHC8O4H4) in Wasser
auf, gießt die Lösung quantitativ in einen Meßkolben von 1000 ml um,
fülltbiszurMarkeaufundmischt.
Diese Lösung ist in einem luftdicht verschlossenen Behälter aufzube-
wahren.
3.3. Es können gebrauchsfertige, handelsübliche Pufferlösungen verwendet
werden.
4.Geräte
pH-Meßgeräte mit Glas-, Kalomel- oder entsprechenden Elektroden und
einerEmpfindlichkeit von0,05pH-Einheiten.
5.Durchführung
5.1. Eichung des pH-Meßgeräts
Das pH-Meßgerät (4) ist bei einer Temperatur von 20 (± 1) ºC unter
VerwendungderPufferlösungen(3.1,3.2oder3.3)zu eichen. Manleitet
während des gesamten Versuchs einen leichten Stickstoffstrom über die
Oberfläche derLösung.
5.2. Bestimmung
10(±0,01)gProbesindin100,0mlWasserineinem250-ml-Becherglas
zu lösen. Nichtlösliche Bestandteile sind durch Filtrieren, Dekantieren
oder Zentrifugieren zu entfernen. ►C1Der pH-Wert der klaren Lösung
wird bei einer Temperatur von 20 ± 1ºC nach dem zur Eichung des
MaßgerätsangewandtenVerfahrengemessen. ◄
6.Darstellung der Ergebnisse
Die Ergebnisse sind in pH-Einheiten mit einer Fehlergrenze von 0,1
Einheiten unddergegebenen Temperatur anzugeben.
METHODE5 —BESTIMMUNGDERKORNGRÖSSE
1.Zweck und Anwendungsbereich
Diese Methode dient der Festlegung eines Verfahrens zur Bestimmung
der Korngröße von Ammoniumnitrat-Einnährstoffdüngern mit hohem
Stickstoffgehalt.
2.Prinzip
Eine Probe wird von Hand oder mechanisch durch einen Satz von drei
Sieben gesiebt. Der Rückstand auf jedem Sieb wird ausgewogen. Die1987L0094—DE—11.12.1986—000.001—13
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relativen Anteile der die vorgeschriebenen Siebe passierenden Probe-
mengewerdenberechnet.
3.Geräte
3.1. StandardisiertePrüfsiebeausDrahtgewebemit200mmDurchmesserund
Maschenweite von 2,0 mm, 1,00 mm und 0,5 mm mit zugehörigem
DeckelundAuffanggefäß.
3.2. Waage mit einerWägegenauigkeit von0,1g3.3. Mechanische Schüttelvorrichtung, falls vorhanden, die die Probemenge
sowohlinvertikaler alsauchinhorizontaler Richtung bewegt.
4.Durchführung
4.1. DieProbewirdinrepräsentative Teilmengen vonrund100gunterteilt.4.2. DieseTeilmengen werdenauf0,1ggenaugewogen.
4.3. Der Siebsatz ist in aufsteigender Reihenfolge anzuordnen (Auffanggefäß,
0,5mm,1mm,2mm).DieabgewogeneProbewirdaufdasobersteSieb
gebracht, dasmit demDeckelverschlossenwird.
4.4. ManschütteltvonHandodermechanischundzwarso,daßsowohlverti-
kale als auch horizontale Bewegungen ausgeführt werden; schüttelt man
von Hand, so klopft man gelegentlich auf die Siebe. Man schüttelt zehn
MinutenoderbisderSiebdurchsatz wenigerals0,1g/Min.beträgt.
4.5. Die Siebe werden nacheinander abgenommen. Der Siebrückstand wird
entnommen.GegebenenfallswirddasentsprechendeSiebvonderGegen-
seitehermit einem weichen Pinselleicht ausgepinselt.
4.6. Man wiegt den Rückstand von den einzelnen Sieben und vom Auffang-
gefäßauf0,1ggenauaus.
5.Angabe der Ergebnisse
5.1. DieMassenanteilesindin%derSummederMassenanteile(undnichtder
ursprünglichenEinwaage) umzurechnen.
Der prozentuale Anteil im Auffanggefäß (d. h. Korngröße < 0,5 mm) ist
alsA%zuberechnen.DerAnteildesRückstandesaufdem0,5-mm-Sieb
ist als B % zu berechnen. Der das 1,00-mm-Sieb passierende Anteil ist
als(A+B)%zuberechnen.
DieSummederMassenanteilesollteumhöchstens2%vonderursprüng-
lichen Einwaage abweichen.
5.2. Es sind mindestens zwei getrennte Bestimmungen durchzuführen. Die
einzelnen Ergebnisse für A dürfen nicht um mehr als 1,0 % absolut und
diejenigen für B nicht um mehr als 1,5 % absolut voneinander abwei-
chen.FallsdiesnichtderFallist,istderTestzuwiederholden.
6.Darstellung der Ergebnisse
Für die beiden Werte A und A + B ist der jeweilige Durchschnittswert
anzugeben.
METHODE 6 — BESTIMMUNG DES CHLORGEHALTS (CHLORI-
DIONEN)
1.Zweck und Anwendungsbereich
In diesem Dokument ist ein Verfahren zur Bestimmung des Gehalts an
Chlor(Chloridionen)inAmmoniumnitrat-Einnährstoffdüngernmithohem
Stickstoffgehalt festgelegt.
2.Prinzip
DieinWassergelöstenChloridionenwerdeninsauremMilieudurcheine
potentiometrische Titration mit Silbernitrat-Maßlösung bestimmt.
3.Reagenzien
Destilliertes odervollständigentmineralisiertes Wasser,freivonChlorid.1987L0094—DE—11.12.1986—000.001—14
▼C1
▼B
▼B
3.1. Azeton,analysenrein
3.2 reinekonzentrierte Salpetersäure, Dichtebei20ºC=1,40g/ml
3.3. Silbernitrat-Maßlösung 0,1MinbraunerGlasflascheaufbewahren.3.4. Silbernitrat-Maßlösung 0,004 M; zum Zeitpunkt der Verwendung
herstellen.
3.5.►
C1Kaliumchlorid-Standardmaßlösung 0,1 M; 3,7276 g analysenreines
Kaliumchlorid, das zuvor eine Stunde bei 130 ºC getrocknet und im
EksikkatoraufRaumtemperaturabgekühltwordenist,werdenauf0,1mg
genau gewogen, ◄in Wasser gelöst und quantitativ in einen 500-ml-
Meßkolben umgegossen; der Kolben wird bis zur Marke aufgefüllt und
dieLösungdurchgemischt.
3.6. Kaliumchlorid-Standardlösung 0,004 M; zum Zeitpunkt der Verwendung
herzustellen.
4.Geräte
4.1. Potentiometer mit Silberelektrode und Kalomel-Bezugselektrode:
Empfindlichkeit 2mV,Meßbereich von-500bis+500mV.
4.2. Brücke, die eine gesättigte Kaliumnitratratlösung enthält und mit der
Kalomeleketrode (4.1) verbunden wird. Die brücke ist an den Enden mit
porösenStopfenversehen.
Anmerkung: Diese Brücke ist nicht erforderlich, wenn eine Silberelek-
trode und eine Quecksilber(I)-Sulfatelektrode als Bezugselektrode als
Bezugselektrode verwendet wird.
4.3. Magnetrührermit einem teflonbeschichteten Rührstäbchen.
4.4. Mikrobürettemit Feindosierventil und0,01-ml-Graduierung.
5.Durchführung
5.1. Einstellung des Titers der Silbernitratlösungen
►C15,00 ml und 10,00 ml der entsprechenden Kaliumchlorid-Standar-
dmaßlösung (3.6) werden in zwei niedrige Bechergläser mit geeignetem
Fassungsvermögen(z.B.250ml)gegeben.DieTitrationdesInhaltsjedes
Becherswirdfolgendermaßen durchgeführt: ◄
5 ml Salpetersäure (3.2), 120 ml Azeton (3.1) hinzufügen und das
Gesamtvolumen mit Wasser auf ca. 150 ml auffüllen. Rührstäbchen des
Magnetrührers (4.3) in den Titrationsbecher einführen und Rührgerät
einschalten. Silberelektrode (4.1) und das freie Ende der Brücke (4.2) in
die Lösung eintauchen. Die Elektroden an das Potentiometer (4.1)
anschließen und nach Nullabgleich den Wert des Ausgangspotentials des
Gerätesnotieren.
►C1Man titriert, indem mit der Mikrobürette (4.4) entsprechend der
angewandtenKaliumchlorid-Standardlösunganfänglich4bzw.9mlSibe-
rnitratmaßlösung hinzugegen werden. Die Zugabe ◄der 0,004-M-
Titerlösung wird in Teilmengen von 0,1 ml und der 0,1-M-Titerlösung
inTeilmengen von0,05ml fortgesetzt. Nach jeder Zugabe ist die Poten-
tialeinstellung abzuwarten.
Indenbeiden erstenSpalteneinerTabelle sinddiezugefügten Volumina
unddieentsprechenden Potentialwerte zunotieren.
In einer dritten Spalte der Tabelle werden die sukzessiven Potentialzu-
nahmen ( ∆1E) notiert. In einer vierten Spalte notiert man dann die
positivenodernegativenUnterschiede( ∆2E)zwischendenPotentialdiffe-
renzen( ∆1E).DasEndederTitrationwirdmitderZugabederTeilmenge
von0,1bzw.0,05ml(V1)Silbernitratlösungerreicht,diedenHöchstwert
von∆1Eergibt.
►C1Dasgenaue Volumen(Voq)derSilbernitratlösung, diedemReakti-
onsendpunktentspricht,erhält mandurchfolgendeFormel: ◄
Veq¼V0þV1/C2b
B/C18/C191987L0094—DE—11.12.1986—000.001—15
▼C1
▼B
▼C1
▼B
▼B
wobei:
V0= Gesamtvolumen der Silbernitratlösung unmittelbar unterhalb des
Volumens,dasdenhöchstenZuwachs ∆1Eergibt,inml;
V1= Volumen der letzten hinzugefügten Teilmenge der Silbernitratlö-
sung(0,1oder0,05ml)inml;
b = Wertdesletzten positiven ∆2E;
B = Summe der absoluten Werte des letzten positiven ∆2E und des
erstennegativen ∆2E(sieheBeispiel inTabelle 1).
5.2. Blindversuch
Man führt einen Blindversuch durch und berücksichtigt diesen bei der
BerechnungdesEndergebnisses.
Das Ergebnis des Reagenzienblindwertes V4, in ml, wird nach folgender
Formelerhalten:
V4=2V3−V2
wobei:
V2= genauesVolumenVoqderSilbernitratlösung,diederTritationvon
10 ml der verwendeten Kaliumchlorid-Standardlösung entspricht,
inml.
V3= genauesVolumenVoqderSilbernitratlösung,diederTitrationvon
5 ml der verwendeten Kaliumchlorid-Standardlösung entspricht,
inml.
5.3. Kontrollbestimmung
DerBlindversuchdientgleichzeitig dazu,daseinwandfreieFunktionieren
desGerätesunddiekorrekteDurchführungdesTestverfahrenszuprüfen.
5.4. Bestimmung
10 bis 20 g der Probe werden auf 0,01 g genau abgewogen und quanti-
tativ inein250-ml-Becherglas gegeben.
►C1Zur eingewogenen Teilmenge fügt man 20 ml Wasser, 5 ml
Salpetersäure ◄(3.2) und 120 ml Azeton (3.1) zu und füllt mit Wasser
auf ca. 150 ml auf. Rührstab des Magnetrührers (4.3) in das Becherglas
einführen,diesesaufdasRührgerätstellenunddasRührgeräteinschalten.
Die Silberelektrode (4.1) und das freie Ende der Brücke (4.2) in die
Lösung einführen, die Elektroden an das Potentiometer (4.1) anschließen
und den Wert des Ausgangspotentials nach Prüfung des Nullstandes des
Gerätesnotieren.Titrieren,indemmitderMikrobürette(4.4)dieSilberni-
tratlösung in Teilmengen von 0,1 ml hinzugefügt wird. Nach jeder
HinzugabeStabilisierungdesPotentialsabwarten.
Die Titrierung gemäß 5.1 fortsetzen, wobei ab Absatz 4 zu beginnen ist.
►C1 ◄
6.Angabe der Ergebnisse
Das Analyseergebnis ist in Prozent Chlor des zur Untersuchung einge-
reichten Düngemittelsanzugeben.
Manberechnet denGehaltanChlor(Cl)nachfolgender Formel:
Cl%¼0;03545 /C2T/C2V5/C0V4 ðÞ /C2 100
m
wobei:
T = Molarität derverwendeten Silbernitratlösung;
V4= ErgebnisdesBlindversuchsinml(5.2);
V5= WertvonVeqinmlentsprechendderBestimmung(5.4);
m = MassederTeilmenge ing.1987L0094—DE—11.12.1986—000.001—16
▼C1
▼B
▼C1
▼B
Tabelle 1
BEISPIEL
Hinzugegebene
MengeSilbernitratlö-
sung
VPotential
E∆1E ∆2E
ml mV
4,80 176
35
4,90 211 +37
72
5,00 283 −49
23
5,10 306 −10
13
5,20 319
Veq¼4;9þ0;1/C237
37þ49¼4;943
METHODE7 —BESTIMMUNGVONKUPFER
1.Zweck und Anwendungsbereich
Diese Methode dient der Bestimmung von Kupfer in Ammoniumnitrat-
Einnährstoffdüngernmit hohemStickstoffgehalt.
2.Prinzip
DieProbewirdinverdünnterSalzsäuregelöst.DieLösungwirdverdünnt
und der Kupfergehalt durch Atomabsorptionsspektrophotometrie
bestimmt.
3.Reagenzien
3.1. Salzsäure (Dichtebei20ºC=1,18g/ml)3.2. Salzsäure,6M
3.3. Salzsäure,0,5M
3.4. Ammoniumnitrat
3.5. Wasserstoffperoxid,30%ig
3.6. Kupferlösung(
1) (Stammlösung): 1 g reines Kupfer auf 0,001 g genau
abwiegen, in 25 ml 6 M Salzsäure (3.2) auflösen, portionenweise 5 ml
Wasserstoffperoxid (3.5) hinzugeben und mit Wasser auf 1 l auffüllen,
►C11mldieserLösungenthält 1000µgKupfer(Cu). ◄
3.6.1. Kupferlösung (verdünnt): 10 ml Stammlösung (3.6) mit Wasser auf
100 ml auffüllen und 10 ml der so erhaltenen Lösung wiederum mit
Wasser auf 100 ml auffüllen, 1 ml der zuletzt erhaltenen Lösung enthält
10µgKupfer.
DieseLösungistzumZeitpunkt ihrerVerwendungherzustellen.1987L0094—DE—11.12.1986—000.001—17
(1) Eskannaucheinehandelsübliche Standard-Kupferlösungverwendetwerden.▼C1
▼B
4.Geräte
Atomabsorptionsspektrophotometer mit Kupferlampe(324,8nm).
5.Durchführung
5.1. Zubereitung der Probenlösung
25gderProbewerdenauf0,001ggenauinein400-ml-Becherglasabge-
wogen.Mangibtvorsichtig20mlSalzsäure(3.1)zu.(DurchdieBildungvon Kohlendioxid kann es zu einer heftigen Reaktion kommen). Falls
erforderlich, istweitere Salzsäurezuzugeben.
►
C1NachBeendigungderGasentwicklungwirddieLösunguntergele-
gentlichem Rühren mit einem Glasstab in einem Wasserbad bis zur
Trockneeingedampft. Dannfügt ◄man120mlWasserund15ml6M
Salzsäure (3.2) zu. Mit dem Glasstab, der im Becherglas verbleiben
sollte, wird umgerührt. Das Becherglas wird mit einem Uhrglas abge-
deckt. Durch vorsichtiges Kochen wird der Rückstand völlig gelöst.
Anschließendwirdabgekühlt.
Unter Ausspülen des Becherglases mit 5 ml 6 M Salzsäure (3.2) und
zweimaligem Nachspülen mit 5 ml kochendem Wasser wird die Lösung
quantitativ in einen 250-ml-Meßkolben überführt. Man füllt bis zur
Markemit0,5MSalzsäure(3.3)aufundmischtsorgfältig.
►C1ManfiltriertdurcheinkupferfreiesFilterpapierab;dieersten50ml
sindzuverwerfen. ◄
5.2. Blindprobenlösung
Eine Blindprobenlösung, zu der keine Probe hinzugefügt wird, ist herzu-
stellenundbeiderBerechnungderEndergebnissezuberücksichtigen.
5.3. Bestimmung
5.3.1 Zubereitung der Probe und der Lösungen für den Blindver-
such
Die Probenlösung (5.1) und die Blindprobenlösung (5.2) wird mit 0,5 M
Salzsäure(3.3)aufeinefürdenMeßbereichdesSpektrophotometersopti-
male Konzentration verdünnt. Für gewöhnlich ist keine Verdünnung
erforderlich.
5.3.2. Herstellung der Kalibrationslösung
Durch Verdünnung der Standardlösung (3.6.1) mit 0,5 M Salzsäure (3.3)
werdenmindestens5Kalibrationslösungenhergestellt;diedemoptimalen
Maßbereich desSpektrophotometers 0bis5,0µg/mlCuentsprechen.
Vor dem Auffüllen bis zur Marke wird jeder Kalibrationslösung Ammo-
niumnitrat(3.4)zugegeben,umeineEndkonzentrationvon100mg/mlzu
erhalten.
5.4. Messung
Das Spektrophotometer (4) wird auf eine Wellenlänge von 324,8 nm
eingestellt. Man verwendet zur Messungeine oxidierende Luft-Acetylen-
flamme.NacheinanderwerdendieKalibrationslösungen(5.3.2),dieProbe
sowiedieBlindprobenlösung(5.3.1)dreifacheingesprüht.DasGerätwirdzwischen jedem Meßvorgang mit destilliertem Wasser durchgespült. Zur
Erstellung der Kalibrationskurve werden die durchschnittlichen Extinkti-
onswerte jeder Maßlösung auf der Ordinate und die entsprechenden
Kupferkonzentrationen inµg/ml aufderAbszisseaufgetragen.
Die Kupferkonzentrationen der Proben- und Blindprobenlösung wird mit
HilfederKalibrationskurve bestimmt.
6.Angabe der Ergebnisse
Der Kupfergehalt der Probe wird unter Berücksichtigung der Einwaage,
derimVerlaufderAnalysedurchgeführtenVerdünnungenunddesBlind-
wertsberechnet. DasErgebniswirdinmgCu/kgangegeben.1987L0094—DE—11.12.1986—000.001—18
▼C1
▼B
▼C1
ANHANG III
PRÜFUNG AUF DETONATIONSFÄHIGKEIT
1.Zweck und Anwendungsbereich
In diesem Dokument ist ein Verfahren zur Prüfung auf Detonations-
fähigkeit von Ammoniumnitrat-Einnährstoffdünger mit hohem
Stickstoffgehalt festgelegt.
2.Prinzip
Die Probe wird in einem Stahlrohr eingeschlossen und dem Detonati-
onsstoß einer Sprengstoff-Verstärkungsladung unterworfen. Die
Detonationsfortpflanzung wirdbestimmt aufgrunddesGradesderStau-
chung einer Serie von Bleizylindern, auf denen das Stahlrohr zur
Prüfungwaagerecht aufliegt.
3.Werkstoffe
3.1. PlastischerSprengstoffmit 83bis86%Pentrit
Dichte:1500bis1600kg/m3
Detonationsgeschwindigkeit: 7300bis7700m/-sGewicht:500g±1g
3.2. SiebenSträngeflexibler SprengschnurohneMetallumhüllung
Füllgewicht: 11bis13g/m
LängejedesSprengschnur-Stranges:400±2mm
3.3. Preßkörper aus sekundärem Sprengstoff als Übertragungsladung mit
zentraler AussparungzurAufnahmederSprengkapsel
Sprengstoff: Hexogen/Wachs 95,5 oder Tetryl oder ähnliche sekundäre
SprengstoffemitoderohneGraphitzugabe
Dichte:1500bis1600kg/m
3
Durchmesser:19bis21mmHöhe:19bis23mm
Zentrale Aussparung zur Einführung der Sprengkapsel: 7 bis 7,3 mm
Durchmesser,12mmTiefe
3.4. Nahtlos gezogenes Stahlrohr nach ISO 65 — 1981 — schwere Serie,
mit Nominal-AbmessungenDN100(4 ″)
Außendurchmesser:113,1bis115,0mm
Wanddicke: 5,0bis6,5mm
Länge:1005±2mm
3.5. Bodenplatte
Werkstoff:Stahl(guteschweißbareQualität)
Abmessungen:160x160mm
Dicke:5bis6mm
3.6. SechsBleizylinder
Durchmesser:50±1mm
Höhe:100bis101mm
Werkstoff:Hütten-Weichblei, Reinheit mindestens99,5%
3.7. Stahlblock
Länge:mindestens1000mm
Breite: mindestens150mm
Höhe:mindestens150mm
Gewicht:mindestens300kg,wennkeinefesteUnterlagefürdenStahl-
blockvorhandenist1987L0094—DE—11.12.1986—000.001—19
▼C1
3.8. RohrabschnittausKunststoffoderKartonfürdieVerstärkungsladung
Wanddicke: 1,5bis2,5mm
Durchmesser:92bis96mm
Höhe64bis67mm
3.9. Sprengkapsel (elektrisch oder nicht-elektrisch) mit einer Zündstärke 8
bis10
3.10. Holzscheibe
Durchmesser: 92 bis 96 mm, muß mit dem Innendurchmesser des
Rohrabschnittes (3.8)übereinstimmen
Dicke:20mm
3.11. Holzstab,gleiche AbmessungenwieSprengkapsel (3.9)
3.12. Stecknadeln (Längemax. 20mm)
4.Durchführung
4.1. Herstellung der Verstärkungsladung zur Einführung in das Stahlrohr
Zur Initiierung der Verstärkungsladung gibt es je nach der verfügbaren
AusrüstungzweiMethoden.
4.1.1. 7-Punkt-Simultan-Initiierung
(Die gebrauchsfertige Verstärkungsladung ist in Abbildung 1 darge-
stellt)
4.1.1.1. ParallelzurAchsederHolscheibe(3.10),durchdasZentrumunddurch
6symmetrischaufeinenkonzentrischenKreisvon55mmDurchmesser
verteilte Punkte werden Löcher gebohrt. Der Durchmesser der Löcher
muß je nach Durchmesser der verwendeten Sprengschnur (3.2) 6 bis
7mmbetragen (sieheSchnittA-BinAbbildung1).
4.1.1.2. Von der flexiblen Sprengschnur (3.2) sind 7 Stränge von je 400 mm
Längeabzuschneiden;Sprengstoff-VerlustesindanbeidenEndendurch
einen sauberen Schnitt und sofortiges Abdichten mit Klebemittel zu
verhindern. Die 7 Sprengschnur-Stränge sind durch die 7 Löcher in
der Holscheibe (3.10) einzuführen, bis ihre Enden einige Zentimeter
überdieandereSeitederScheibe hinausragen.
SodannwerdenkleineStecknadeln(3.12)ineinerEntfernungvon5bis
6mmvomEndejederder7SprengschnursträngequerindieTextilum-
hüllungderSprengschnurgestecktunddieeinzelnenSträngenebender
StecknadelaufeinerBreitevon2cmmitKlebstoffbestrichen.Schließ-
lich zieht man an den längeren Enden der Stränge, bis die Nadel die
Holscheibeberührt.
4.1.1.3. Der plastische Sprengstoff (3.1) wird zu einem Zylinder von 92 bis
96mm Durchmesser—je nach dem Durchmesserdes Rohrabschnittes
(3.8) — geformt. Diesen Rohrabschnitt aufrecht auf eine ebene Fläche
stellen und den entsprechend geformten Sprengstoff einführen.
AnschließenddieHolzscheibe(1)mitdensiebenSprengschnur-Strängen
ins obere Ende des Rohrabschnittes einführen und auf den Sprengstoff
pressen. Die Höhe des Rohrabschnittes (64 bis 67 mm) ist so anzu-
passen, daß das obere Ende nicht über das Holz hinausragt. Sodann
den Rohrabschnitt z. B. mit Heftklammem oder Nageln an der Holz-
scheibebefestigen.
4.1.1.4. Die freien Enden der sieben Sprengschnur-Stränge um den Holzstab
(3.11) gruppieren, und zwar so, daß die Enden eine senkrecht zum
Stab verlaufende Ebene bilden. Sie sind mit Klebeband um den Stab
herumzubefestigen(2).
4.1.2. Zentrale Initiierung durch Übertrag ungsladung
(Preßkörper)
Diegebrauchsfertige VerstärkungsladungistinAbbildung2dargestellt.1987L0094—DE—11.12.1986—000.001—20
(1) Die Durchmesser der Scheibe muß dem Innendurchmesser des Rohrabschnitts entspre-
chen.
(2)NB:Die sechs peripheren Stränge sind nach ihrer Fixierung straff, der zentrale Strang
sollte dagegenlocker bleiben.
▼C1
4.1.2.1. Herstellung des Preßköpers
Unter Einhaltung der erforderlichen Sicherheitsvorkehrungen lege man
10 g Sekundarsprengstoff (3.3) in eine Form mit einem Innendurch-
messer von 19 bis 21 mm und komprimiere den Inhalt zurvorgeschriebenen Form und Dichte. (Das Verhältnis Durchmesser/
Höhe sollte ungefähr 1 : 1 betragen). In der Mitte des Bodens der
Form befindet sich ein Stift von 12 mm Höhe und 7,0 bis 7,3 mm
Durchmesser (je nach Durchmesser der verwendeten Sprengkapsel),
der in dem Preßkörper eine zylindrische Aussparung zum Anbringen
derSprengkapselbildet.
4.1.2.2. Herstellung der fertigen Verstärkungsla dung für zentrale
Initiierung
Der plastische Sprengstoff (3.1) wird mit Hilfe eines hölzernen Form-
teils (10 in Abb. 2) in einen senkrecht auf einer glatten Unterlage
stehenden Rohrabschnitt (3.8) eingedrückt, wodurch der Sprengstoff
eine Zylinderform mit einer zentralen Vertiefung annimmt. In diese
Vertiefung wird der Preßkörper (3.3) eingesetzt. Der zylindrisch
geformte Sprengstoff mit dem Preßkörper wird durch eine Holzscheibe
(3.10) abgedeckt, die zwecks Einführung einer Sprengkapsel eine
zentrale Bohrungvon7,0bis7,8mmbesitzt. Holzscheibe undRohrab-
schnitt werden kreuzweise mit Klebeband verbunden. Die Koaxialität
der Bohrung in der Scheibe und der Vertiefung wird durch Einstecken
einesHolzstiftes(3.11)gewährleistet.
4.2. Vorbereitung der Stahlrohre für die Sprengversuche
Am Ende des Rohres (3.4) werden diametral gegenüberliegend zwei
Bohrungen von 4 mm Durchmesser in einem Abstand von 4 mm vom
Rande des Rohres durch die Wandung senkrecht zur Mantellinie des
Rohres gebohrt. Die Bodenplatte (3.5) wird an das entgegengesetzte
Ende des Rohres stumpf angeschweißt, wobei der rechte Winkel
zwischen Bodenplatte und Rohrwand mit dem Schweißmaterial um
denganzenRohrumfangausgefüllt wird.
4.3. Füllen und Laden des Stahlrohres
(sieheAbbildungen1und2)
4.3.1. Prüfmuster, Stahlrohr sowie Verstärkungsladung werden auf eine
Temperatur von 20 ± 5 ºC gebracht. Es werden für zwei Sprengver-
suche16bis18kgdesPrüfmustersbenötigt.
4.3.2. Das Rohr wird mit der quadratischen Bodenplatte senkrecht auf einen
ebenen und festen Untergrund, vorzugsweise Beton, gestellt. Das Rohr
wird bis zu einem Drittel der Höhe mit dem Prüfmuster gefüllt und
danach jeweils 5 mal um 10 cm angehoben und sodann senkrecht auf
den Boden fallen gelassen, um die Prills bzw. Granulate einzurütteln
und auf eine möglichst hohe Fülldichte im Rohr zu bringen. Um den
Verdichtungsvorgang zu beschleunigen, wird das Rohr zwischen den
Fallvorgängenmitinsgesamt10Hammerschlägen(MassedesHammers
750bis1000g)aufdieMantelflächeinVibrationversetzt.DieserFüll-
vorgang wird mit einer weiteren Portion des Prüfmusters wiederholt.
Nach einer weiteren Zugabe und Kompaktierung durch 10maliges
Erheben und Fallenlassen des Rohres sowie 20 intermittierenden
Hammerschlägen sollte das Rohr bis zu 70 mm unterhalb seiner
Öffnunggefülltsein.
Bei der Einstellung der Füllhöhe des Prüfmusters im Stahlrohr muß
unbedingt gewährleistet sein, daß die später einzusetzende
Verstärkungsladung (4.1.1 oder 4.1.2) über die gesamte Fläche mit
demPrüfmusteriminnigen Kontaktsteht.
4.3.3. Die Verstärkungsladung (4.1.1 oder 4.1.2) wird in das obere, offene
Rohrende auf die Prüfsubstanz aufgesetzt, wobei der obere Rand der
Holzscheibe 6 mm unterhalb des Rohrrandes liegt. Die genaue Höhe
zur Gewährleistung des erforderlichen innigen Kontaktes von Spreng-
stoff und Prüfmuster wird durch entsprechendes Zugeben oder durch
WegnehmenkleinerMengenanPrüfsubstanzhergestellt. WieinAbbil-
dung 1 und 2 wiedergegeben, werden in die Bohrungen am oberen
Rand des Rohres Splinte eingesteckt und die Enden der Splinte gegen
dieRohrwandungumgebogen.
4.4. Positionierung vors Stahlrohr und Bleizylindern
(SieheAbbildung3)1987L0094—DE—11.12.1986—000.001—21
▼C1
4.4.1. DieGrundflächenderBleizylinder(3.6)sindvon1bis6zunumerieren
(siehe Abbildung 3). Auf einem horizontal liegenden Stahlblock (3.7)
werdenauf der Mittellinie der horizontalen Fläche 6 Markierungen mit
einem Abstand von jeweils 150 mm untereinander angebracht, wobei
der Abstand der 1. Markierung zur Kante des Stahlblocks mindestens
75 mm beträgt. Auf diese Markierungen werden 6 Bleizylinder (3.6)
senkrecht gestellt, wobei die Mittelpunkte der Grundflächen der
ZylinderaufdieMarkierungstehen.
4.4.2. Das nach 4.3 vorbereitete Stahlrohr wird waagerecht auf die Bleizy-
linder gelegt, so daß die Rohrachse parallel zur Mittellinie des
Stahlblocks liegt und das verschweißte Ende des Rohres 50 mm über
den Bleizylinder Nr. 6 hinausragt. Um das Wegrollen des Rohres zu
verhindern, verkeile man dieses auf beiden Seiten mit kleinen Holz-
stückenoderlege einHolzkreuz zwischenRohrundStahlblock.
Anmerkung: Manvergewisseresich,daßdasRohrmitallensechsBlei-
zylinderninBerührungsteht;etwaigeleichteWölbungdesRohreskann
durch Drehen um seine Längsachse ausgeglichen werden; ist einer der
Bleizylinderzuhoch,soschlagemanmiteinemHammervorsichtigauf
denZylinder,biserdieerforderliche Höhehat.
4.5. Vorbereitung und Durchführung der Sprengung
4.5.1. Der Versuchsaufbau nach 4.4 ist in einem Bunker oder einem entspre-
chend hergerichteten Hohlraum unter Tage (Bergwerk, Stollen)
vorzusehen. Die Temperatur des Stahlrohrs vor der Sprengung muß
20±5ºCbetragen.
Anmerkung: Sollten diese Sprengplätze nicht vorhanden sein, kann
gegebenenfalls in einer betonierten Grube mit Abdeckung durch Holz-
balken gearbeitet werden. Wegen der bei der Sprengung auftretenden
StahlsplittermithoherkinetischerEnergieisteinausreichenderAbstand
zumAufenthaltsort vonMenschenoderVerkehrswegeneinzuhalten.
4.5.2. Bei Verwendung der Verstärkungsladung mit 7-Punkt-Simultan-Initiie-
rung (4.1.1) ist darauf zu achten, daß die entsprechend der Fußnote
unter4.1.1.4gespanntenSprengschnüremöglichst horizontal liegen.
4.5.3. Schließlich ist der Holzstift (3.11) durch eine Sprengkapsel (3.9) zu
ersetzen. Die Sprengung erfolgt erst nach Räumung der Gefahrzone
undwenndiedieSprengungdurchführendenPersoneninDeckungsind.
4.5.4. Sprengungauslösen.
4.6. Nach der Sprengung unter Einhaltung der nötigen Wartezeit bis zum
Abziehen der Sprengschwaden (gasförmige, zum Teil toxisch wirkende
Zersetzungsprodukte, z. B. nitrose Gase) werden die einzelnen Bleizy-
linder aufgesammelt. Die Höhe der Bleizylinder nach dem Versuch
wirdmit HilfeeinerSchublehregemessen.
Für jeden der numerierten Bleizylinder ist der Grad der Stauchung in
Form eines Prozentsatzes der ursprünglichen Höhe von 100 mm anzu-
geben. Sind die Zylinder schräg verformt, so ist der Höchst- und der
Tiefstwert zumessenundderMittelwert zubilden.
4.7. Zur Messung der Detonationsgeschwindigkeit kann eine Sonde einge-
setzt werden; diese ist in der Längsachse des Rohres oder an der
Rohrwandunganliegend anzubringen.
4.8. JeProbesindzweiSprengversuchedurchzuführen.
5.Prüfbericht
Für jeden der beiden Sprengversuche sind in den Prüfberichten die
Werte folgender Parameter anzugeben:
— tatsächlich gemessene Werte des Außendurchmessers des Stahl-
rohresundderWanddicke,
— Brinell-Härte desStahlrohres,— Temperatur desRohresundderProbekurzvorderZündung,
— Schüttdichte (kg/m
3)derProbeimStahlrohr,
— Höhe jedes Bleizylinders nach dem Sprengversuch mit Angabe der
zugehörigen NummerdesBleizylindern,
— MethodederInitiierung derVerstärkungsladung.
5.1. Beurteilung der Ergebnisse
Die Probe hat die Prüfung auf Detonationsfähigkeit bestanden und
erfüllt damit die Anforderungen des Anhangs II der Richtlinie 80/876/1987L0094—DE—11.12.1986—000.001—22
▼C1
EWG,wennbeijedemderbeidenSprengversuchemindestenseinBlei-
zylinderweniger als5%gestaucht wordenist.1987L0094—DE—11.12.1986—000.001—23
▼C1
Abbildung 1
Verstärkungsladung mit 7-Punkt-Initiierung
1987L0094—DE—11.12.1986—000.001—24
▼C1
Abbildung 2
Verstärkungsladung mit zentraler Initiierung
1987L0094—DE—11.12.1986—000.001—25
▼B
Abbildung 3
Anbringung des Stahlrohres am Detonationsort
1987L0094—DE—11.12.1986—000.001—26