1987L0094 — DE — 06.01.1988 — 001.001 — 1
Dieses Dokument ist lediglich eine Dokumentationsquelle, für deren Richtigkeit die Organe der Gemeinschaften keine
Gewähr übernehmen
►B RICHTLINIE DER KOMMISSION
vom 8. Dezember 1986
zur Angleichung der Rechtsvorschriften der Mitgliedstaaten über Verfahren zur Überprüfung der
Merkmale, Grenzwerte und der Detonationsfestigkeit von Ammonium-Einnährstoffdünger mit
hohem Stickstoffgehalt
(87/94/EWG)
(ABl. L 38 vom 7.2.1987, S. 1)
Geändert durch:
Amtsblatt
Nr. Seite Datum
►M1Richtlinie 88/126/EWG der Kommission vom 22. Dezember 1987 L 63 12 9.3.1988
Berichtigt durch:
►C1Berichtigung, ABl. L 63 vom 9.3.1988, S. 16 (87/94/EWG)
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RICHTLINIE DER KOMMISSION
vom 8. Dezember 1986
zur Angleichung der Rechtsvorschriften der Mitgliedstaaten über
Verfahren zur Überprüfung der Merkmale, Grenzwerte und derDetonationsfestigkeit von Ammonium-Einnährstoffdünger mit
hohem Stickstoffgehalt
(87/94/EWG)
DIE KOMMISSION DER EUROPÄISCHEN GEMEINSCHAFTEN —
gestützt auf den Vertrag zur Gründung der Europäischen Wirtschaftsge-
meinschaft,
gestützt auf die Richtlinie des Rates 80/876/EWG vom 15. Juli 1980
zur Angleichung der Rechtsvorschriften der Mitgliedstaaten betreffendAmmonium-Einnährstoffdünger mit hohem Stickstoffgehalt(
1), insbe-
sondere auf Artikel 8,
gestützt auf die Richtlinie des Rates 76/116/EWG vom 18. Dezember
1975 zur Angleichung der Rechtsvorschriften der Mitgliedstaaten über
Düngemittel(2), insbesondere auf Artikel 9 Absatz 2,
in Erwägung nachstehender Gründe:In der Richtlinie 80/876/EWG sind die Merkmale, Grenzwerte und ein
Test zur Prüfung der Detonationsfestigkeit der betreffenden Düngerfestgelegt. Nach Artikel 8 dieser Richtlinie sind die Prüf-, Analyse-und Testmethoden nach dem Verfahren in Artikel 11 der Richtlinie76/116/EWG festzulegen.
In der Richtlinie 76/116/EWG ist eine offizielle Kontrolle der Dünger
in der Gemeinschaft vorgesehen, um die Übereinstimmung mit den
Vorschriften der Gemeinschaft betreffend Qualität und Zusammenset-
zung der Dünger zu prüfen.
Im Hinblick auf die besondere Art der Ammoniumnitrat-Einnährstoff-
dünger mit hohem Stickstoffgehalt und die sich daraus ergebendenAnforderungen in bezug auf öffentliche Sicherheit und Schutz derArbeitnehmer erschien es notwendig, für diese Dünger zusätzlicheVorschriften der Gemeinschaft festzulegen.
Die Probenahmen und Analysen zur Durchführung der offiziellen
Düngerkontrollen in der Gemeinschaft werden nach den Methoden
gemäß Richtlinie 77/535/EWG der Kommission(
3), geändert durch die
Richtlinie 79/138/EWG(4), durchgeführt.
Nach dem gleichen Verfahren sind die Zahl der Wärmezyklen, denen
die Probe vor Durchführung der Detonationsfestigkeitstests nachAnhang II der Richtlinie 80/876/EWG zu unterwerfen ist, und der
Grenzwert für Schwermetalle nach Anhang I derselben Richtlinie zu
bestimmen.
Die Methode der beschriebenen geschlossenen thermischen Zyklen
wird zur Simulation der im Rahmen der Richtlinie 80/876/EWG inBetracht zu ziehenden Bedingungen als ausreichend anerkannt, dochsimuliert sie nicht unbedingt alle bei losem Transport auf demWasserweg vorkommenden Umstände.
Die in dieser Richtlinie vorgesehenen Maßnahmen entsprechen der
Stellungnahme des Ausschusses für die Anpassung der Richtlinie zur
Beseitigung der technischen Handelshemmnisse bei Düngemitteln anden technischen Fortschritt —1987L0094 — DE — 06.01.1988 — 001.001 — 2
(1) ABl. Nr. L 250 vom 23. 9. 1980, S. 7.
(2) ABl. Nr. L 24 vom 30. 1. 1976, S. 21.
(3) ABl. Nr. L 213 vom 22. 8. 1977, S. 1.
(4) ABl. Nr. L 39 vom 14. 2. 1979, S. 3.
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HAT FOLGENDE RICHTLINIE ERLASSEN:
Artikel 1
(1) Die Mitgliedstaaten ergreifen alle erforderlichen Maßnahmen,
damit die in der Richtlinie 80/876/EWG festgelegten Prüf- und Analy-semethoden und amtlichen Kontrollen von Ammoniumnitrat-
Einnährstoffdünger mit hohem Stickstoffgehalt in Übereinstimmung
mit den Methoden in Anhang II und III dieser Richtlinie durchgeführtwerden.
(2) Im Anhang I ist folgendes festgelegt:
— der zulässige Gehalt an Schwermetallen,
— die Zahl der thermischen Zyklen, denen die zur Durchführung des
Detonationstests vorgelegte Probe zu unterwerfen ist.
Artikel 2
(1) Die Mitgliedstaaten ergreifen die erforderlichen Maßnahmen, um
dieser Richtlinie bis ►
M130. November 1988 ◄nachzukommen,
und setzen die Kommission hiervon unverzüglich in Kenntnis.
(2) Die Mitgliedstaaten teilen der Kommission den Wortlaut der
innerstaatlichen Rechtsvorschriften mit, die sie im Geltungsbereichdieser Richtlinie erlassen.
Artikel 3
Diese Richtlinie ist an alle Mitgliedstaaten gerichtet.1987L0094 — DE — 06.01.1988 — 001.001 — 3
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ANHANG I
1.Zulässiger Höchstwert für Schwermetalle nach Anhang I Ziffer 6 der
Richtlinie des Rates 80/876/EWG
1.1. Der Kupfergehalt darf 10 mg/kg nicht übersteigen.1.2. Für die anderen Schwermetalle werden keine Grenzwerte festgelegt.
2.Anzahl thermischer Zyklen nach Anhang II der Richtlinie 80/876/EWG
Die Zahl der thermischen Zyklen wird auf fünf festgelegt.1987L0094 — DE — 06.01.1988 — 001.001 — 4
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ANHANG II
METHODEN ZUR PRÜFUNG DER EINHALTUNG DER GRENZ-
WERTE IN ANHANG I UND II DER RICHTLINIE 80/876/EWG DES
RATES
METHODE 1: VERFAHREN ZUR ANWENDUNG VON WÄRMEZYKLEN
1.Zweck und Anwendungsbereich
In diesem Dokument werden die Verfahren zur Anwendung von Wärme-
zyklen vor der Durchführung von Ölretentions- und Detonationstests bei
Ammoniumnitrat mit hohem Stickstoffgehalt festgelegt.
2.Wärmezyklen nach Anhang I der Richtlinie des Rates 80/876/EWG
2.1. Anwendungsbereich
Wärmezyklen vor Durchführung von Ölretentionsversuchen mit dem
Düngemittel.
2.2. Prinzip und Definition
Die Probe wird in einem Erlenmeyerkolben von Raumtemperatur auf
50 ºC erwärmt und rund zwei Stunden auf dieser Temperatur gehalten
(Phase bei 50 ºC). Anschließend wird sie auf 25 ºC abgekühlt und zwei
Stunden lang bei dieser Temperatur belassen (Phase bei 25 ºC). Beide
aufeinandenfolgenden Phasen (bei 50 ºC und bei 25 ºC) bilden zusammen
einen Wärmezyklus. Nach Durchführung von zwei Wärmezyklen wird
die Probe zur Bestimmung des Ölretentionsvermögens bei 20 (± 3) ºC
belassen.
2.3. Geräte
Übliches Laborgerät und insbesondere:
— zwei Wasserbäder mit Thermostat, auf 25 (± 1) ºC bzw. 50 (± 1) ºC
regulierbar,
— Erlenmeyerkolben mit 150 ml Fassungsvermögen.
2.4. Durchführung
Eine Probemenge von jeweils 70 (± 5) g wird in einen Erlenmeyerkolben
gegeben, der dann verschlossen wird.
Der Kolben wird alle zwei Stunden vom 50 ºC-Bad in das 25 ºC-Bad und
anschließend wieder in das 50 ºC-Bad gestellt.
Die Temperatur der Bäder wird konstant gehalten und das Wasser mit
rasch laufendem Rührer umgewälzt, um sicherzustellen, daß die Probe
ganz untergetaucht ist.
Der Stopfen muß mit einem Schaumgummiüberzug vor Wasserdampf-
kondensation geschützt sein.
3.Wärmezyklen nach Anhang II der Richtlinie des Rates 80/876/EWG
3.1. Anwendungsbereich
Wärmezyklen vor Durchführung von Detonationstests mit dem Dünge-
mittel.
3.2. Prinzip und Definition
Die Probe wird in einem wasserdichten Behälter von Raumtemperatur auf
50 ºC erwärmt und eine Stunde lang bei dieser Temperatur belassen
(Phase bei 50 ºC). Anschließend wird sie wieder auf 25 ºC abgekühlt
und eine Stunde lang bei dieser Temperatur belassen (Phase bei 25 ºC).
Die Kombination der beiden aufeinanderfolgenden Phasen bei 50 und
25 ºC bildet einen Wärmezyklus. ►C1Nach Durchführung der angege-
benen Zahl von Wärmezyklen wird die Probe bis zur Durchführung des
Detonationsversuchs bei 20 ± 3 ºC belassen. ◄
3.3. Geräte
— Thermostatgesteuertes Wasserbad mit Temperatureinstellung von 20
bis 51 ºC und einem Mindestheiz- oder Kühlvermögen von 10 ºC/h
►C1oder zwei Wasserbäder, von denen das eine thermostatisch auf1987L0094 — DE — 06.01.1988 — 001.001 — 5
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20 ºC und das andere auf 51 ºC eingestellt ist. Das Wasser ◄in dem
Bad (den Bädern) wird fortwährend umgerührt; das Badvolumen muß
genügend groß sein, um eine ausreichende Wasserzirkulation zu
ermöglichen.
— Ein wasserdichter Behälter aus rostfreiem Stahl, in dessen Mitte ein
Thermoelement angebracht ist. Die äußere Weite des Behälters muß
45 (± 2) mm und die Wandstärke 1,5 mm betragen (siehe Abbildung
1). Höhe und Länge des Behälters können in Abhängigkeit von der
Größe des Wasserbades gewählt werden, z. B. 600 mm Länge und
400 mm Höhe.
3.4. Durchführung
Eine für einen einzigen Detonationstest ausreichende Menge Düngemittel
wird in den Stahlbehälter gegeben, der mit einem Deckel verschlossen
wird.
Der Behälter wird in das Wasserbad gestellt, das Wasser auf 51 ºC
erwärmt und die Temperatur im Zentrum der Probe gemessen. Eine
Stunde nach Erreichen von 50 ºC wird die Kühlung eingeschaltet und
das Wasser abgekühlt. Eine Stunde nach Erreichen der Temperatur von
25 ºC im Zentrum der Probe ist die Heizung wieder anzustellen und der
zweite Zyklus zu beginnen. ►C1Werden zwei Wasserbäder verwendet,
so ist der Behälter nach jeder Abkühlung in das andere Wasserbad zu
stellen. ◄
Abbildung 1
METHODE 2: BESTIMMUNG DES ÖLRETENTIONSVERMÖGENS
1.Zweck und Anwendungsbereich
In diesem Dokument wird eine Methode zur Bestimmung des Ölretent-
ionsvermögens von Ammoniumnitrat-Einnährstoffdüngern mit hohem
Stickstoffgehalt beschrieben.
Die Methode gilt für Prills und Granulate, die keine in Öl löslichen Stoffe
enthalten.
2.Definition
Ölretention eines Düngemittels: Die Ölmenge, die vom Düngemittel
zurückgehalten und unter festgelegten Betriebsbedingungen bestimmt
und in Massen-% angegeben wird.1987L0094 — DE — 06.01.1988 — 001.001 — 6
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3.Prinzip
Eine Probe wird für eine bestimmte Dauer vollständig in Dieselöl
getaucht, sodann läßt man das überschüssige Dieselöl unter genau festge-
legten Bedingungen abtropfen. ►C1Man bestimmt die Massenzunahme
der Probe (Teilmenge). ◄
4.Reagenzien
GasölViskosität max.: 5 mPas bei 40 ºC,
Dichte: 0,8 bis 0,85 g/ml bei 20 ºC,
Schwefelgehalt: ≤1,0 % (m/m),
Aschegehalt: ≤0,1 % (m/m).
5.Geräte
Übliches Laborgerät und:
5.1. Waage mit einer Wägegenauigkeit von 0,01 g.
5.2. Bechergläser, Inhalt 500 ml.
5.3. Trichter aus Kunststoff, vorzugsweise mit einer zylindrischen Wandung
am oberen Ende, Durchmesser ca. 200 mm.
5.4. Prüfsieb, Maschenweite 0,5 mm, das auf den Trichter (5.3) aufgesetzt
werden kann.
ANMERKUNG: Die Abmessungen des Trichters und des Prüfsiebes
müssen so gewählt werden, daß nur wenige Körner übereinanderliegen
und das Öl leicht abfließen kann.
5.5. Papierfilter, schnellfiltrierend, weich (Krepp), Flächendichte 150 g/m
2.
5.6. Saugfähiger Zellstoff (Labortücher, saugkräftig)
6.Durchführung
6.0. Mit derselben Probe werden rasch hintereinander zwei Einzelbestim-
mungen durchgeführt.
6.1.►C1Mit dem Prüfsieb (5.4) werden Teilchen mit weniger als 0,3 mm
Durchmesser entfernt. Für eine Einzelbestimmung werden 50 g Probe
auf 0,01 g genau abgewogen und in das Becherglas (5.2) gegeben.
Ausreichend ◄Dieselöl (Punkt 4) zugeben, bis die Prills vollständig
bedeckt sind und sorgfältig umrühren, um sicherzustellen, daß die
Oberflächen sämtlicher Prills vollständig benetzt sind. Becher mit einem
Uhrglas abdecken und eine Stunde bei 25 (± 2)ºC stehenlassen.
6.2. Der gesamte Inhalt des Becherglases wird durch den mit einem Prüfsieb
(5.4) versehenen Trichter (5.3.) gefiltert. Die im Sieb zurückgehaltene
Probe eine Stunde lang abtropfen lassen, damit das überschüssige
Dieselöl möglichst vollständig abfließen kann.
6.3.►C1Zwei Lagen Filterpapier (5.5) (etwa 500 x 500 mm) übereinander
auf eine glatte Oberfläche legen, die 4 Seiten der beiden Filterpapiere so
nach oben falten, daß ein etwa 4 cm breiter Randstreifen entsteht und die
Prills nicht fortrollen können. Man lege in die Mitte der Filterpapiere
zwei Lagen eines saugfähigen Labortuchs (5.6), schütte den gesamten
Inhalt des Filters (5.4) darauf und verteile diesen gleichmäßig mit einer
weichen, flachen Bürste. Nach zwei Minuten hebe man eine Seite des
saugfähigen Labortuchs an, befördere die Prills auf die darunterliegenden
Filterpapiere und verteile sie gleichmäßig mit einer Bürste.
Eine weitere Filterpapierlage mit ebenfalls nach oben gefalteten Rand-
streifen auf die Probe legen und ◄die Prills zwischen den
Filterpapieren mit kreisförmigen Bewegungen und unter leichtem Druck
rollen. Nach jeweils acht kreisförmigen Bewegungen die gegenüberlie-
genden Seiten der Filterpapiere anheben und die an die Ränder gerollten
Prills wieder in die Mitte bringen. Dabei ist folgendermaßen vorzugehen:1987L0094 — DE — 06.01.1988 — 001.001 — 7
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Jeweils vier volle Kreisbewegungen im und gegen den Uhrzeigersinn,
danach werden die Prills wie vorstehend beschrieben in der Mitte zurück-
gerollt. Dieses Verfahren wird jeweils dreimal durchgeführt
(24 × Kreisbewegungen, 2 × Anheben der Kanten). Danach schiebe man
einen neuen Filterbogen vorsichtig zwischen den zuunterst liegenden und
den darüberliegenden Bogen und lasse die Prills durch Anheben der seit-
lichen Kanten des letztgenannten Bogens auf den neuen Bogen abrollen.
Nach Bedenken der Prills mit einem neuen Filterbogen wird der oben
beschriebene Abrollvorgang wiederholt. Unmittelbar nachher werden die
Prills in eine austarierte Schale geschüttet und durch Rückwägung das
Gewicht der zurückgehaltenen Menge an Dieselöl auf 0,01 g genau ermit-
telt.
6.4. Wiederholung des Abrollvorgangs und Rückwägung
Beträgt die in der Teilmenge enthaltene Menge Dieselöl mehr als 2 g, so
wird diese auf einen frischen Satz Filterpapierbögen gegeben, anschlie-
ßend wird ein neuer Abrollvorgang mit Anheben der Ecken
entsprechend Abschnitt 6.3 (2 × 8 Kreisbewegungen, dazwischen einmal
Anheben) durchgeführt. Danach wird die Teilmenge erneut gewogen.
7.Angabe der Ergebnisse
7.1. Berechnungsverfahren und Gleichung
Die Ölretention, ausgedrückt als Prozentsatz bezogen auf die Masse der
abgesiebten Teilmenge, wird nach folgender Formel berechnet:
¨Olretention ¼m2/C0m1x 100
m1
wobei:
m1= Masse der abgesiebten Teilmenge (6.1) in Gramm;
m2= Masse der Teilmenge nach 6.3 beziehungsweise 6.4, Ergebnis der
letzten Rückwägung in Gramm.
Als Ergebnis gilt das arithmetische Mittel der beiden Einzelbestim-
mungen.
METHODE 3 — BESTIMMUNG DER BRENNBAREN BESTANDTEILE
1.Zweck und Anwendungsbereich
In diesem Dokument wird ein Verfahren zur Bestimmung des Gehalts an
brennbaren Stoffen in Ammoniumnitrat-Einnährstoffdünger mit hohem
Stickstoffgehalt festgelegt.
2.Prinzip
Das aus anorganischem Füllstoff entstehende Kohlendioxid wird vor der
Bestimmung mit einer Säure ausgetrieben. Die organischen Verbindungen
werden mit Hilfe einer Chromschwefelsäuremischung oxidiert. Das
entstehende Kohlendioxid wird in einer Bariumhydroxidlösung
►C1absorbiert. Der Niederschlag wird in eingestellter Salzsäurelösung
aufgelöst und durch Rücktitration mit einer Natriumhydroxidlösung
bestimmt. ◄
3.Reagenzien
3.1. Chrom (Vl)-oxid, CrO3, analysenrein
3.2. Schwefelsäure, auf 60 Volumenprozent verdünnt
— in ein 1l-Becherglas 360 ml Wasser einfüllen und vorsichtig 640 ml
Schwefelsäure (Dichte bei 20 ºC = 1,83 g/ml) zugeben.
3.3. Silbernitrat: Lösung 0,1 M3.4. Bariumhydroxid:
— 15 g Bariumhydrozid (BA(OH)
2,8H2O) abwiegen, in heißem Wasser
auflösen und in eine 1l-Kolbenflasche umfüllen. Bis zur Marke
auffüllen, mischen und durch Faltenfilter filtrieren.1987L0094 — DE — 06.01.1988 — 001.001 — 8
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3.5. Salzsäure: Standardlösung 0,1 M
3.6. Natriumhydroxid: Standardlösung 0,1 M3.7. Bromphenolblau: Lösung von 0,4 g/l in Wasser3.8. Phenolphthalein: Lösung von 2 g/l in Äthanol zu 60 Volumenprozent
3.9. Natronasbest: Teilchen von rund 1,0 bis 1,5 mm
3.10. Entmineralisiertes Wasser, das zur Austreibung des CO
2kurz vorher zum
Sieden gebracht wird.
4.Geräte
4.1. Übliches Laborgerät, insbesondere:
— Filtertiegel mit gefritteter Glasplatte, Inhalt 15 ml; Plattendurchmesser
20 mm; Gesamthöhe: 50 mm; Porosität 4 (Porendurchmesser 5 bis
15 µm),
— Becherglas, 600 ml.
4.2. Stickstoff in Druckgasflasche4.3. Geräte mit folgenden Komponenten-Verbindungen wenn möglich mit
kugelförmigen Schliffstopfen (siehe Abbildung 2)
4.3.1. Absorptionsrohr A von 200 mm Länge und 30 mm Durchmesser, gefüllt
mit Natronasbest (39) zwischen Glaswolle
4.3.2. Reaktionskolben B von 500 ml, mit seitlichem Hals und rundem Boden
4.3.3. Vigreux-Fraktionieraufsatz, Länge zirka 150 mm (C ′)
4.3.4. Kühler C mit Oberflächenverdopplung, Länge 200 mm
4.3.5. Drechselflasche D zum Auffangen von eventuell überdestillierter Säure4.3.6. Eisbad E zur Abkühlung der Drechselflasche
4.3.7. Zwei Abortier F
1und F2, Durchmesser 32 bis 35 mm, deren Gasverteiler
aus einer 10 mm-Scheibe aus Glasfritte mit niedriger Porosität besteht
4.3.8. Saugpumpe und Saugkraftregler G, bestehend aus einem in das Ablei-
tungsrohr eingefügten T-förmigen Glasstück, dessen freier Arm mit
einem kurzen, mit einer Schraubverbindung ausgestatteten Kautschuk-
schlauch an ein feines Kapillarrohr angeschlossen ist
Vorsicht!
Der Einsatz siedender Chromsäure unter vermindertem Druck ist gefähr-
lich und erfordert entsprechende Vorsichtsmaßnahmen.
5.Durchführung
5.1. Probeentnahme
rund 10 g auf 0,001 g genau abgewogenes Ammoniumnitrat
5.2. Beseitigung der Karbonate
Probe in den Reaktionskolben B einfüllen. 100 ml H2SO4(3.2) zugeben.
Bei Raumtemperatur lösen sich die Prills oder das Granulat in etwa 10
Minuten auf.
Aufbau des Geräts nach Schema: Absorptionsrohr auf der einen Seite
über ein Rückschlagventil (5 bis 6 mm Quecksilbersäule) an die Stick-
stoffquelle (4.1) und auf der anderen Seite an das in den
Reaktionskolben eintauchende Zuführrohr anschließen. Einbau des
Vigreux-Fraktionsaufsatzes (C') und des an das Kühlwasser angeschlos-
senen Kühlers (C). Nach Einstellung des Stickstoffstroms auf leichtes
Durchströmen der Lösung wird diese auf den Siedepunkt erwärmt und 21987L0094 — DE — 06.01.1988 — 001.001 — 9
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Minuten auf dieser Temperatur gehalten. Danach sollten sich keine
Bläschen mehr bilden. Bei Fortsetzung der Bläschenbildung wird die
Erwärmung 30 Minuten fortgesetzt. Anschließend Lösung mindestens 20
Minuten lang im Stickstoffstrom abkühlen lassen.
Gerät nach Schema fertig zusammenbauen, Kühler mit Drechselflasche
(D) verbinden und diese an die Absorber F1und F2anschließen. Während
des Zusammenbaus muß Stickstoff strömen.
Rasch 50 ml Bariumhydroxidlösung (3.4) in jeden Absorber (F1und F2)
einfüllen.
Stickstoff etwa 10 Minuten durchströmen lassen. Die Lösung in den
Absorbern muß klar bleiben. Andernfalls ist das Karbonatbeseitigungsver-
fahren zu wiederholen.
5.3. Oxydation und Absorption
Nach Zurückziehen des Stickstoffzufuhrrohrs werden durch den
Seitenarm des Reaktionskolbens (B) rasch 20 g (3.1) und 6 ml Silberni-
tratlösung (3.3) eingefüllt. Das Gerät wird an die Saugpumpe
angeschlossen und der Stickstoffarm so geregelt, daß die Sinterglas-
Absorber F1und F2ständig von Gasblasen durchflossen werden.
Inhalt des Reaktionskolbens (B) 1 h 30 sieden lassen(1). Gegebenenfalls
muß die Saugpumpe in Gang gesetzt werden, da die Scheiben während
des Tests durch den Bariumkarbonatniederschlag verstopft werden
können. Der Vorgang ist zufriedenstellend, wenn die Bariumhydroxidlö-
sung im Absorber F2klar bleibt. Andernfalls ist er zu wiederholen.
Heizung ausschalten und Gerät auseinandernehmen. Zur Entfernung des
Bariumhydroxids beide Gasverteiler mit frisch abgekochtem, destilliertem
Wasser (3.10) innen und außen reinigen und das Waschwasser im
entsprechenden Absorber auffangen. die Verteiler nacheinander in ein
600-ml-Becherglas legen, das später zur Bestimmung verwendet wird.
Den Inhalt des Absorbers F2und anschließend des Absorbers F1rasch
durch den Tiegel aus gefrittetem Glas im Vakuum filtrieren. Den Nieder-
schlag mit Waschwasser (3.10) der Absorber spülen und den Tiegel mit
50 ml Wasser gleicher Qualität waschen. Tiegel in 600-ml-Becherglas
stellen und etwa 100 ml Wasser (3.10) zugeben. In beide Absorber 50 ml
Wasser einfüllen und einen Stickstoffstrom 5 Minuten lang durch die
Verteiler fließen lassen. Die einzelnen Wassermengen zu dem Wasser
im Becherglas geben und den Vorgang wiederholen, um sicherzustellen,
daß die Verteiler gut gespült werden.
5.4. Bestimmung des aus organischen Stoffen entstehenden Karbonats
5 Tropfen Phenolphtalein (3.8) in das Becherglas geben. Die Lösung wird
rot. Anschließend tropfenweise Salzsäure (3.5) zugeben, bis die Färbung
vollständig verschwindet. Die Lösung im Tiegel gut schütteln, um sicher-
zustellen, daß sich die Rotfärbung nicht wieder einstellt. 5 Tropfen
Bromphenolblau hinzugeben und mit Salzsäure bis zur Gelbfärbung
titrieren. Nochmals 10 ml Salkzsäure zugeben.
Die Lösung bis zum Siedepunkt erwärmen und nicht länger als eine
Minute sieden lassen. Genau prüfen, daß die Flüssigkeit keinen Nieder-
schlag mehr enthält.
Abkühlen lassen und mit Natriumhydroxidlösung (3.6) zurücktitrieren.
6.Blindversuch
Parallel zur Bestimmung ist ein Blindversuch mit der gleichen Arbeitsme-
thode und den gleichen Reagenzienmengen durchzuführen.
7.Darstellung der Ergebnisse
Der Gehalt an organischen Verbindungen (C), dargestellt in Prozent der
gesamten Kohlenstoffmasse, wird nach folgender Formel berechnet:
C%¼0;06/C2V1/C0V2
E
Hierbei sind:
E = Masse der entnommenen Probe in Gramm,1987L0094 — DE — 06.01.1988 — 001.001 — 10
(1) Für die meisten organischen Stoffe genügt bei Verwendung des Silbemitratkatalysators
eine Reaktionszeit von 1 h 30.▼B
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V1= Gesamtvolumen der nach dem Phenolphthalein-Farbumschlag
hinzugefügten 0,1 M Salzsäure in ml,
V2= Volumen der 0,1 M Natriumhydroxdlösung in ml für die Rückti-
tration.1987L0094 — DE — 06.01.1988 — 001.001 — 11
▼C1
Abbildung 2
A = mit Natriumasbest gefülltes Absorptionsrohr
B = Reaktionskolben
C′ = Vigreux-Fraktionierungsaufsatz, Länge 150 mm
C = Kühler mit doppelter Oberfläche, Länge 200 mmD = Drechselflasche 250 mlE = Eisbad
F
1und F2= Absorber,
Durchmesser 32 - 35 mm, mit kugelförmigen Glasschliffstopfen Gasverteiler: Scheiben
(10 mm) aus gefrittetem Glas mit niedriger Porosität
G = Saugkraftregler
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METHODE 4 — BESTIMMUNG DES pH-WERTES
1.Zweck und Anwendungsbereich
Diese Methode dient der Bestimmung des pH-Wertes einer Lösung von
Ammoniumnitratdünger mit hohem Stickstoffgehalt.
2.Prinzip
Messung des pH-Werts einer Ammoniumnitratlösung mit einem pH-
Meßgerät.
3.Reagenzien
Destilliertes oder entmineralisiertes und kohlendioxidfreies Wasser.
3.1. Pufferlösung mit pH-Wert, 6,88 bei 20ºC
Man löst 3,40 ± 0,01 g Kaliumdihydrogenorthophosphat (KH2PO4)i n
etwa 400 ml Wasser auf. Dann löst man 3,55 ± 0,01 g Natriumhydrogen-
orthophosphat (Na2HPO4) in etwa 400 ml Wasser auf. Man gibt die
beiden Lösungen quantitativ in einen Meßkolben von 1 000 ml, füllt bis
zur Marke auf und mischt. Diese Lösung wird in einem luftdicht
verschlossenen Gefäß aufbewahrt.
3.2. Pufferlösung mit pH-Wert 4,00 bei 20 ºC
Man löst 10,21 ± 0,01 g Kaliumhydrogenphtalat (KHC8O4H4) in Wasser
auf, gießt die Lösung quantitativ in einen Meßkolben von 1 000 ml um,
füllt bis zur Marke auf und mischt.
Diese Lösung ist in einem luftdicht verschlossenen Behälter aufzube-
wahren.
3.3. Es können gebrauchsfertige, handelsübliche Pufferlösungen verwendet
werden.
4.Geräte
pH-Meßgeräte mit Glas-, Kalomel- oder entsprechenden Elektroden und
einer Empfindlichkeit von 0,05 pH-Einheiten.
5.Durchführung
5.1. Eichung des pH-Meßgeräts
Das pH-Meßgerät (4) ist bei einer Temperatur von 20 (± 1) ºC unter
Verwendung der Pufferlösungen (3.1, 3.2 oder 3.3) zu eichen. Man leitet
während des gesamten Versuchs einen leichten Stickstoffstrom über die
Oberfläche der Lösung.
5.2. Bestimmung
10 (± 0,01) g Probe sind in 100,0 ml Wasser in einem 250-ml-Becherglas
zu lösen. Nichtlösliche Bestandteile sind durch Filtrieren, Dekantieren
oder Zentrifugieren zu entfernen. ►C1Der pH-Wert der klaren Lösung
wird bei einer Temperatur von 20 ± 1ºC nach dem zur Eichung des
Maßgeräts angewandten Verfahren gemessen. ◄
6.Darstellung der Ergebnisse
Die Ergebnisse sind in pH-Einheiten mit einer Fehlergrenze von 0,1
Einheiten und der gegebenen Temperatur anzugeben.
METHODE 5 — BESTIMMUNG DER KORNGRÖSSE
1.Zweck und Anwendungsbereich
Diese Methode dient der Festlegung eines Verfahrens zur Bestimmung
der Korngröße von Ammoniumnitrat-Einnährstoffdüngern mit hohem
Stickstoffgehalt.
2.Prinzip
Eine Probe wird von Hand oder mechanisch durch einen Satz von drei
Sieben gesiebt. Der Rückstand auf jedem Sieb wird ausgewogen. Die1987L0094 — DE — 06.01.1988 — 001.001 — 13
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▼B
▼B
relativen Anteile der die vorgeschriebenen Siebe passierenden Probe-
menge werden berechnet.
3.Geräte
3.1. Standardisierte Prüfsiebe aus Drahtgewebe mit 200 mm Durchmesser und
Maschenweite von 2,0 mm, 1,00 mm und 0,5 mm mit zugehörigem
Deckel und Auffanggefäß.
3.2. Waage mit einer Wägegenauigkeit von 0,1 g3.3. Mechanische Schüttelvorrichtung, falls vorhanden, die die Probemenge
sowohl in vertikaler als auch in horizontaler Richtung bewegt.
4.Durchführung
4.1. Die Probe wird in repräsentative Teilmengen von rund 100 g unterteilt.4.2. Diese Teilmengen werden auf 0,1 g genau gewogen.
4.3. Der Siebsatz ist in aufsteigender Reihenfolge anzuordnen (Auffanggefäß,
0,5 mm, 1 mm, 2 mm). Die abgewogene Probe wird auf das oberste Sieb
gebracht, das mit dem Deckel verschlossen wird.
4.4. Man schüttelt von Hand oder mechanisch und zwar so, daß sowohl verti-
kale als auch horizontale Bewegungen ausgeführt werden; schüttelt man
von Hand, so klopft man gelegentlich auf die Siebe. Man schüttelt zehn
Minuten oder bis der Siebdurchsatz weniger als 0,1 g/Min. beträgt.
4.5. Die Siebe werden nacheinander abgenommen. Der Siebrückstand wird
entnommen. Gegebenenfalls wird das entsprechende Sieb von der Gegen-
seite her mit einem weichen Pinsel leicht ausgepinselt.
4.6. Man wiegt den Rückstand von den einzelnen Sieben und vom Auffang-
gefäß auf 0,1 g genau aus.
5.Angabe der Ergebnisse
5.1. Die Massenanteile sind in % der Summe der Massenanteile (und nicht der
ursprünglichen Einwaage) umzurechnen.
Der prozentuale Anteil im Auffanggefäß (d. h. Korngröße < 0,5 mm) ist
als A % zu berechnen. Der Anteil des Rückstandes auf dem 0,5-mm-Sieb
ist als B % zu berechnen. Der das 1,00-mm-Sieb passierende Anteil ist
als (A + B) % zu berechnen.
Die Summe der Massenanteile sollte um höchstens 2 % von der ursprüng-
lichen Einwaage abweichen.
5.2. Es sind mindestens zwei getrennte Bestimmungen durchzuführen. Die
einzelnen Ergebnisse für A dürfen nicht um mehr als 1,0 % absolut und
diejenigen für B nicht um mehr als 1,5 % absolut voneinander abwei-
chen. Falls dies nicht der Fall ist, ist der Test zu wiederholden.
6.Darstellung der Ergebnisse
Für die beiden Werte A und A + B ist der jeweilige Durchschnittswert
anzugeben.
METHODE 6 — BESTIMMUNG DES CHLORGEHALTS (CHLORI-
DIONEN)
1.Zweck und Anwendungsbereich
In diesem Dokument ist ein Verfahren zur Bestimmung des Gehalts an
Chlor (Chloridionen) in Ammoniumnitrat-Einnährstoffdüngern mit hohem
Stickstoffgehalt festgelegt.
2.Prinzip
Die in Wasser gelösten Chloridionen werden in saurem Milieu durch eine
potentiometrische Titration mit Silbernitrat-Maßlösung bestimmt.
3.Reagenzien
Destilliertes oder vollständig entmineralisiertes Wasser, frei von Chlorid.1987L0094 — DE — 06.01.1988 — 001.001 — 14
▼C1
▼B
▼B
3.1. Azeton, analysenrein
3.2 reine konzentrierte Salpetersäure, Dichte bei 20 ºC = 1,40 g/ml
3.3. Silbernitrat-Maßlösung 0,1 M in brauner Glasflasche aufbewahren.
3.4. Silbernitrat-Maßlösung 0,004 M; zum Zeitpunkt der Verwendung
herstellen.
3.5.►C1Kaliumchlorid-Standardmaßlösung 0,1 M; 3,7276 g analysenreines
Kaliumchlorid, das zuvor eine Stunde bei 130 ºC getrocknet und im
Eksikkator auf Raumtemperatur abgekühlt worden ist, werden auf 0,1 mg
genau gewogen, ◄in Wasser gelöst und quantitativ in einen 500-ml-
Meßkolben umgegossen; der Kolben wird bis zur Marke aufgefüllt und
die Lösung durchgemischt.
3.6. Kaliumchlorid-Standardlösung 0,004 M; zum Zeitpunkt der Verwendung
herzustellen.
4.Geräte
4.1. Potentiometer mit Silberelektrode und Kalomel-Bezugselektrode:
Empfindlichkeit 2mV, Meßbereich von - 500 bis + 500 mV.
4.2. Brücke, die eine gesättigte Kaliumnitratratlösung enthält und mit der
Kalomeleketrode (4.1) verbunden wird. Die brücke ist an den Enden mit
porösen Stopfen versehen.
Anmerkung: Diese Brücke ist nicht erforderlich, wenn eine Silberelek-
trode und eine Quecksilber(I)-Sulfatelektrode als Bezugselektrode als
Bezugselektrode verwendet wird.
4.3. Magnetrührer mit einem teflonbeschichteten Rührstäbchen.4.4. Mikrobürette mit Feindosierventil und 0,01-ml-Graduierung.
5.Durchführung
5.1. Einstellung des Titers der Silbernitratlösungen
►
C15,00 ml und 10,00 ml der entsprechenden Kaliumchlorid-Standar-
dmaßlösung (3.6) werden in zwei niedrige Bechergläser mit geeignetem
Fassungsvermögen (z. B. 250 ml) gegeben. Die Titration des Inhalts jedes
Bechers wird folgendermaßen durchgeführt: ◄
5 ml Salpetersäure (3.2), 120 ml Azeton (3.1) hinzufügen und das
Gesamtvolumen mit Wasser auf ca. 150 ml auffüllen. Rührstäbchen des
Magnetrührers (4.3) in den Titrationsbecher einführen und Rührgerät
einschalten. Silberelektrode (4.1) und das freie Ende der Brücke (4.2) in
die Lösung eintauchen. Die Elektroden an das Potentiometer (4.1)
anschließen und nach Nullabgleich den Wert des Ausgangspotentials des
Gerätes notieren.
►C1Man titriert, indem mit der Mikrobürette (4.4) entsprechend der
angewandten Kaliumchlorid-Standardlösung anfänglich 4 bzw. 9 ml Sibe-
rnitratmaßlösung hinzugegen werden. Die Zugabe ◄der 0,004-M-
Titerlösung wird in Teilmengen von 0,1 ml und der 0,1-M-Titerlösung
in Teilmengen von 0,05 ml fortgesetzt. Nach jeder Zugabe ist die Poten-
tialeinstellung abzuwarten.
In den beiden ersten Spalten einer Tabelle sind die zugefügten Volumina
und die entsprechenden Potentialwerte zu notieren.
In einer dritten Spalte der Tabelle werden die sukzessiven Potentialzu-
nahmen ( ∆1E) notiert. In einer vierten Spalte notiert man dann die
positiven oder negativen Unterschiede ( ∆2E) zwischen den Potentialdiffe-
renzen ( ∆1E). Das Ende der Titration wird mit der Zugabe der Teilmenge
von 0,1 bzw. 0,05 ml (V1) Silbernitratlösung erreicht, die den Höchstwert
von∆1E ergibt.1987L0094 — DE — 06.01.1988 — 001.001 — 15
▼C1
▼B
▼C1
▼B
▼B
►C1Das genaue Volumen (Voq) der Silbernitratlösung, die dem Reakti-
onsendpunkt entspricht, erhält man durch folgende Formel: ◄
Veq¼V0þV1/C2b
B/C18/C19
wobei:
V0= Gesamtvolumen der Silbernitratlösung unmittelbar unterhalb des
Volumens, das den höchsten Zuwachs ∆1E ergibt, in ml;
V1= Volumen der letzten hinzugefügten Teilmenge der Silbernitratlö-
sung (0,1 oder 0,05 ml) in ml;
b = Wert des letzten positiven ∆2E;
B = Summe der absoluten Werte des letzten positiven ∆2E und des
ersten negativen ∆2E (siehe Beispiel in Tabelle 1).
5.2. Blindversuch
Man führt einen Blindversuch durch und berücksichtigt diesen bei der
Berechnung des Endergebnisses.
Das Ergebnis des Reagenzienblindwertes V4, in ml, wird nach folgender
Formel erhalten:
V4=2 V3−V2
wobei:V
2= genaues Volumen Voqder Silbernitratlösung, die der Tritation von
10 ml der verwendeten Kaliumchlorid-Standardlösung entspricht,
in ml.
V3= genaues Volumen Voqder Silbernitratlösung, die der Titration von
5 ml der verwendeten Kaliumchlorid-Standardlösung entspricht,
in ml.
5.3. Kontrollbestimmung
Der Blindversuch dient gleichzeitig dazu, das einwandfreie Funktionieren
des Gerätes und die korrekte Durchführung des Testverfahrens zu prüfen.
5.4. Bestimmung
10 bis 20 g der Probe werden auf 0,01 g genau abgewogen und quanti-
tativ in ein 250-ml-Becherglas gegeben.
►C1Zur eingewogenen Teilmenge fügt man 20 ml Wasser, 5 ml
Salpetersäure ◄(3.2) und 120 ml Azeton (3.1) zu und füllt mit Wasser
auf ca. 150 ml auf. Rührstab des Magnetrührers (4.3) in das Becherglas
einführen, dieses auf das Rührgerät stellen und das Rührgerät einschalten.
Die Silberelektrode (4.1) und das freie Ende der Brücke (4.2) in die
Lösung einführen, die Elektroden an das Potentiometer (4.1) anschließen
und den Wert des Ausgangspotentials nach Prüfung des Nullstandes des
Gerätes notieren. Titrieren, indem mit der Mikrobürette (4.4) die Silberni-
tratlösung in Teilmengen von 0,1 ml hinzugefügt wird. Nach jeder
Hinzugabe Stabilisierung des Potentials abwarten.
Die Titrierung gemäß 5.1 fortsetzen, wobei ab Absatz 4 zu beginnen ist.
►C1 ◄
6.Angabe der Ergebnisse
Das Analyseergebnis ist in Prozent Chlor des zur Untersuchung einge-
reichten Düngemittels anzugeben.
Man berechnet den Gehalt an Chlor (Cl) nach folgender Formel:
Cl %¼0;03545 /C2T/C2V5/C0V4 ðÞ /C2 100
m1987L0094 — DE — 06.01.1988 — 001.001 — 16
▼C1
▼B
▼B
wobei:
T = Molarität der verwendeten Silbernitratlösung;
V4= Ergebnis des Blindversuchs in ml (5.2);
V5= Wert von Veqin ml entsprechend der Bestimmung (5.4);
m = Masse der Teilmenge in g.1987L0094 — DE — 06.01.1988 — 001.001 — 17
▼C1
▼B
Tabelle 1
BEISPIEL
Hinzugegebene
Menge Silbernitratlö-
sung
VPotential
E∆1E ∆2E
ml mV
4,80 176
35
4,90 211 + 37
72
5,00 283 − 49
23
5,10 306 − 10
13
5,20 319
Veq¼4;9þ0;1/C237
37þ49¼4;943
METHODE 7 — BESTIMMUNG VON KUPFER
1.Zweck und Anwendungsbereich
Diese Methode dient der Bestimmung von Kupfer in Ammoniumnitrat-
Einnährstoffdüngern mit hohem Stickstoffgehalt.
2.Prinzip
Die Probe wird in verdünnter Salzsäure gelöst. Die Lösung wird verdünnt
und der Kupfergehalt durch Atomabsorptionsspektrophotometrie
bestimmt.
3.Reagenzien
3.1. Salzsäure (Dichte bei 20 ºC = 1,18 g/ml)3.2. Salzsäure, 6 M3.3. Salzsäure, 0,5 M3.4. Ammoniumnitrat3.5. Wasserstoffperoxid, 30 %ig3.6. Kupferlösung(
1) (Stammlösung): 1 g reines Kupfer auf 0,001 g genau
abwiegen, in 25 ml 6 M Salzsäure (3.2) auflösen, portionenweise 5 ml
Wasserstoffperoxid (3.5) hinzugeben und mit Wasser auf 1 l auffüllen,
►C11 ml dieser Lösung enthält 1 000 µg Kupfer (Cu). ◄
3.6.1. Kupferlösung (verdünnt): 10 ml Stammlösung (3.6) mit Wasser auf
100 ml auffüllen und 10 ml der so erhaltenen Lösung wiederum mit
Wasser auf 100 ml auffüllen, 1 ml der zuletzt erhaltenen Lösung enthält
10 µg Kupfer.
Diese Lösung ist zum Zeitpunkt ihrer Verwendung herzustellen.
4.Geräte
Atomabsorptionsspektrophotometer mit Kupferlampe (324,8 nm).1987L0094 — DE — 06.01.1988 — 001.001 — 18
(1) Es kann auch eine handelsübliche Standard-Kupferlösung verwendet werden.▼C1
▼B
▼B
5.Durchführung
5.1. Zubereitung der Probenlösung
25 g der Probe werden auf 0,001 g genau in ein 400-ml-Becherglas abge-
wogen. Man gibt vorsichtig 20 ml Salzsäure (3.1) zu. (Durch die Bildung
von Kohlendioxid kann es zu einer heftigen Reaktion kommen). Fallserforderlich, ist weitere Salzsäure zuzugeben.
►
C1Nach Beendigung der Gasentwicklung wird die Lösung unter gele-
gentlichem Rühren mit einem Glasstab in einem Wasserbad bis zur
Trockne eingedampft. Dann fügt ◄man 120 ml Wasser und 15 ml 6 M
Salzsäure (3.2) zu. Mit dem Glasstab, der im Becherglas verbleiben
sollte, wird umgerührt. Das Becherglas wird mit einem Uhrglas abge-
deckt. Durch vorsichtiges Kochen wird der Rückstand völlig gelöst.
Anschließend wird abgekühlt.
Unter Ausspülen des Becherglases mit 5 ml 6 M Salzsäure (3.2) und
zweimaligem Nachspülen mit 5 ml kochendem Wasser wird die Lösung
quantitativ in einen 250-ml-Meßkolben überführt. Man füllt bis zur
Marke mit 0,5 M Salzsäure (3.3) auf und mischt sorgfältig.
►C1Man filtriert durch ein kupferfreies Filterpapier ab; die ersten 50 ml
sind zu verwerfen. ◄
5.2. Blindprobenlösung
Eine Blindprobenlösung, zu der keine Probe hinzugefügt wird, ist herzu-
stellen und bei der Berechnung der Endergebnisse zu berücksichtigen.
5.3. Bestimmung
5.3.1 Zubereitung der Probe und der Lösungen für den Blindver-
such
Die Probenlösung (5.1) und die Blindprobenlösung (5.2) wird mit 0,5 M
Salzsäure (3.3) auf eine für den Meßbereich des Spektrophotometers opti-
male Konzentration verdünnt. Für gewöhnlich ist keine Verdünnung
erforderlich.
5.3.2. Herstellung der Kalibrationslösung
Durch Verdünnung der Standardlösung (3.6.1) mit 0,5 M Salzsäure (3.3)
werden mindestens 5 Kalibrationslösungen hergestellt; die dem optimalen
Maßbereich des Spektrophotometers 0 bis 5,0 µg/ml Cu entsprechen.
Vor dem Auffüllen bis zur Marke wird jeder Kalibrationslösung Ammo-
niumnitrat (3.4) zugegeben, um eine Endkonzentration von 100 mg/ml zu
erhalten.
5.4. Messung
Das Spektrophotometer (4) wird auf eine Wellenlänge von 324,8 nm
eingestellt. Man verwendet zur Messung eine oxidierende Luft-Acetylen-
flamme. Nacheinander werden die Kalibrationslösungen (5.3.2), die Probe
sowie die Blindprobenlösung (5.3.1) dreifach eingesprüht. Das Gerät wird
zwischen jedem Meßvorgang mit destilliertem Wasser durchgespült. ZurErstellung der Kalibrationskurve werden die durchschnittlichen Extinkti-
onswerte jeder Maßlösung auf der Ordinate und die entsprechenden
Kupferkonzentrationen in µg/ml auf der Abszisse aufgetragen.
Die Kupferkonzentrationen der Proben- und Blindprobenlösung wird mit
Hilfe der Kalibrationskurve bestimmt.
6.Angabe der Ergebnisse
Der Kupfergehalt der Probe wird unter Berücksichtigung der Einwaage,
der im Verlauf der Analyse durchgeführten Verdünnungen und des Blind-
werts berechnet. Das Ergebnis wird in mg Cu/kg angegeben.1987L0094 — DE — 06.01.1988 — 001.001 — 19
▼C1
▼B
▼C1
ANHANG III
PRÜFUNG AUF DETONATIONSFÄHIGKEIT
1.Zweck und Anwendungsbereich
In diesem Dokument ist ein Verfahren zur Prüfung auf Detonations-
fähigkeit von Ammoniumnitrat-Einnährstoffdünger mit hohem
Stickstoffgehalt festgelegt.
2.Prinzip
Die Probe wird in einem Stahlrohr eingeschlossen und dem Detonati-
onsstoß einer Sprengstoff-Verstärkungsladung unterworfen. Die
Detonationsfortpflanzung wird bestimmt aufgrund des Grades der Stau-
chung einer Serie von Bleizylindern, auf denen das Stahlrohr zur
Prüfung waagerecht aufliegt.
3.Werkstoffe
3.1. Plastischer Sprengstoff mit 83 bis 86 % Pentrit
Dichte: 1 500 bis 1 600 kg/m3
Detonationsgeschwindigkeit: 7 300 bis 7700 m/-sGewicht: 500 g ± 1 g
3.2. Sieben Stränge flexibler Sprengschnur ohne Metallumhüllung
Füllgewicht: 11 bis 13 g/m
Länge jedes Sprengschnur-Stranges: 400 ± 2 mm
3.3. Preßkörper aus sekundärem Sprengstoff als Übertragungsladung mit
zentraler Aussparung zur Aufnahme der Sprengkapsel
Sprengstoff: Hexogen/Wachs 95,5 oder Tetryl oder ähnliche sekundäre
Sprengstoffe mit oder ohne Graphitzugabe
Dichte: 1 500 bis 1 600 kg/m
3
Durchmesser: 19 bis 21 mmHöhe: 19 bis 23 mm
Zentrale Aussparung zur Einführung der Sprengkapsel: 7 bis 7,3 mm
Durchmesser, 12 mm Tiefe
3.4. Nahtlos gezogenes Stahlrohr nach ISO 65 — 1981 — schwere Serie,
mit Nominal-Abmessungen DN 100 (4 ″)
Außendurchmesser: 113,1 bis 115,0 mm
Wanddicke: 5,0 bis 6,5 mm
Länge: 1 005 ± 2 mm
3.5. Bodenplatte
Werkstoff: Stahl (gute schweißbare Qualität)
Abmessungen: 160 x 160 mm
Dicke: 5 bis 6 mm
3.6. Sechs Bleizylinder
Durchmesser: 50 ± 1 mm
Höhe: 100 bis 101 mm
Werkstoff: Hütten-Weichblei, Reinheit mindestens 99,5 %
3.7. Stahlblock
Länge: mindestens 1 000 mm
Breite: mindestens 150 mm
Höhe: mindestens 150 mm
Gewicht: mindestens 300 kg, wenn keine feste Unterlage für den Stahl-
block vorhanden ist1987L0094 — DE — 06.01.1988 — 001.001 — 20
▼C1
3.8. Rohrabschnitt aus Kunststoff oder Karton für die Verstärkungsladung
Wanddicke: 1,5 bis 2,5 mm
Durchmesser: 92 bis 96 mm
Höhe 64 bis 67 mm
3.9. Sprengkapsel (elektrisch oder nicht-elektrisch) mit einer Zündstärke 8
bis 10
3.10. Holzscheibe
Durchmesser: 92 bis 96 mm, muß mit dem Innendurchmesser des
Rohrabschnittes (3.8) übereinstimmen
Dicke: 20 mm
3.11. Holzstab, gleiche Abmessungen wie Sprengkapsel (3.9)
3.12. Stecknadeln (Länge max. 20 mm)
4.Durchführung
4.1. Herstellung der Verstärkungsladung zur Einführung in das Stahlrohr
Zur Initiierung der Verstärkungsladung gibt es je nach der verfügbaren
Ausrüstung zwei Methoden.
4.1.1. 7-Punkt-Simultan-Initiierung
(Die gebrauchsfertige Verstärkungsladung ist in Abbildung 1 darge-
stellt)
4.1.1.1. Parallel zur Achse der Holscheibe (3.10), durch das Zentrum und durch
6 symmetrisch auf einen konzentrischen Kreis von 55 mm Durchmesser
verteilte Punkte werden Löcher gebohrt. Der Durchmesser der Löcher
muß je nach Durchmesser der verwendeten Sprengschnur (3.2) 6 bis
7 mm betragen (siehe Schnitt A - B in Abbildung 1).
4.1.1.2. Von der flexiblen Sprengschnur (3.2) sind 7 Stränge von je 400 mm
Länge abzuschneiden; Sprengstoff-Verluste sind an beiden Enden durch
einen sauberen Schnitt und sofortiges Abdichten mit Klebemittel zu
verhindern. Die 7 Sprengschnur-Stränge sind durch die 7 Löcher in
der Holscheibe (3.10) einzuführen, bis ihre Enden einige Zentimeter
über die andere Seite der Scheibe hinausragen.
Sodann werden kleine Stecknadeln (3.12) in einer Entfernung von 5 bis
6 mm vom Ende jeder der 7 Sprengschnurstränge quer in die Textilum-
hüllung der Sprengschnur gesteckt und die einzelnen Stränge neben der
Stecknadel auf einer Breite von 2 cm mit Klebstoff bestrichen. Schließ-
lich zieht man an den längeren Enden der Stränge, bis die Nadel die
Holscheibe berührt.
4.1.1.3. Der plastische Sprengstoff (3.1) wird zu einem Zylinder von 92 bis
96 mm Durchmesser — je nach dem Durchmesser des Rohrabschnittes
(3.8) — geformt. Diesen Rohrabschnitt aufrecht auf eine ebene Fläche
stellen und den entsprechend geformten Sprengstoff einführen.
Anschließend die Holzscheibe(1) mit den sieben Sprengschnur-Strängen
ins obere Ende des Rohrabschnittes einführen und auf den Sprengstoff
pressen. Die Höhe des Rohrabschnittes (64 bis 67 mm) ist so anzu-
passen, daß das obere Ende nicht über das Holz hinausragt. Sodann
den Rohrabschnitt z. B. mit Heftklammem oder Nageln an der Holz-
scheibe befestigen.
4.1.1.4. Die freien Enden der sieben Sprengschnur-Stränge um den Holzstab
(3.11) gruppieren, und zwar so, daß die Enden eine senkrecht zum
Stab verlaufende Ebene bilden. Sie sind mit Klebeband um den Stab
herum zu befestigen(2).
4.1.2. Zentrale Initiierung durch Übertrag ungsladung
(Preßkörper)
Die gebrauchsfertige Verstärkungsladung ist in Abbildung 2 dargestellt.1987L0094 — DE — 06.01.1988 — 001.001 — 21
(1) Die Durchmesser der Scheibe muß dem Innendurchmesser des Rohrabschnitts entspre-
chen.
(2)NB:Die sechs peripheren Stränge sind nach ihrer Fixierung straff, der zentrale Strang
sollte dagegen locker bleiben.
▼C1
4.1.2.1. Herstellung des Preßköpers
Unter Einhaltung der erforderlichen Sicherheitsvorkehrungen lege man
10 g Sekundarsprengstoff (3.3) in eine Form mit einem Innendurch-
messer von 19 bis 21 mm und komprimiere den Inhalt zurvorgeschriebenen Form und Dichte. (Das Verhältnis Durchmesser/
Höhe sollte ungefähr 1 : 1 betragen). In der Mitte des Bodens der
Form befindet sich ein Stift von 12 mm Höhe und 7,0 bis 7,3 mm
Durchmesser (je nach Durchmesser der verwendeten Sprengkapsel),
der in dem Preßkörper eine zylindrische Aussparung zum Anbringen
der Sprengkapsel bildet.
4.1.2.2. Herstellung der fertigen Verstärkungsla dung für zentrale
Initiierung
Der plastische Sprengstoff (3.1) wird mit Hilfe eines hölzernen Form-
teils (10 in Abb. 2) in einen senkrecht auf einer glatten Unterlage
stehenden Rohrabschnitt (3.8) eingedrückt, wodurch der Sprengstoff
eine Zylinderform mit einer zentralen Vertiefung annimmt. In diese
Vertiefung wird der Preßkörper (3.3) eingesetzt. Der zylindrisch
geformte Sprengstoff mit dem Preßkörper wird durch eine Holzscheibe
(3.10) abgedeckt, die zwecks Einführung einer Sprengkapsel eine
zentrale Bohrung von 7,0 bis 7,8 mm besitzt. Holzscheibe und Rohrab-
schnitt werden kreuzweise mit Klebeband verbunden. Die Koaxialität
der Bohrung in der Scheibe und der Vertiefung wird durch Einstecken
eines Holzstiftes (3.11) gewährleistet.
4.2. Vorbereitung der Stahlrohre für die Sprengversuche
Am Ende des Rohres (3.4) werden diametral gegenüberliegend zwei
Bohrungen von 4 mm Durchmesser in einem Abstand von 4 mm vom
Rande des Rohres durch die Wandung senkrecht zur Mantellinie des
Rohres gebohrt. Die Bodenplatte (3.5) wird an das entgegengesetzte
Ende des Rohres stumpf angeschweißt, wobei der rechte Winkel
zwischen Bodenplatte und Rohrwand mit dem Schweißmaterial um
den ganzen Rohrumfang ausgefüllt wird.
4.3. Füllen und Laden des Stahlrohres
(siehe Abbildungen 1 und 2)
4.3.1. Prüfmuster, Stahlrohr sowie Verstärkungsladung werden auf eine
Temperatur von 20 ± 5 ºC gebracht. Es werden für zwei Sprengver-
suche 16 bis 18 kg des Prüfmusters benötigt.
4.3.2. Das Rohr wird mit der quadratischen Bodenplatte senkrecht auf einen
ebenen und festen Untergrund, vorzugsweise Beton, gestellt. Das Rohr
wird bis zu einem Drittel der Höhe mit dem Prüfmuster gefüllt und
danach jeweils 5 mal um 10 cm angehoben und sodann senkrecht auf
den Boden fallen gelassen, um die Prills bzw. Granulate einzurütteln
und auf eine möglichst hohe Fülldichte im Rohr zu bringen. Um den
Verdichtungsvorgang zu beschleunigen, wird das Rohr zwischen den
Fallvorgängen mit insgesamt 10 Hammerschlägen (Masse des Hammers
750 bis 1000 g) auf die Mantelfläche in Vibration versetzt. Dieser Füll-
vorgang wird mit einer weiteren Portion des Prüfmusters wiederholt.
Nach einer weiteren Zugabe und Kompaktierung durch 10maliges
Erheben und Fallenlassen des Rohres sowie 20 intermittierenden
Hammerschlägen sollte das Rohr bis zu 70 mm unterhalb seiner
Öffnung gefüllt sein.
Bei der Einstellung der Füllhöhe des Prüfmusters im Stahlrohr muß
unbedingt gewährleistet sein, daß die später einzusetzende
Verstärkungsladung (4.1.1 oder 4.1.2) über die gesamte Fläche mit
dem Prüfmuster im innigen Kontakt steht.
4.3.3. Die Verstärkungsladung (4.1.1 oder 4.1.2) wird in das obere, offene
Rohrende auf die Prüfsubstanz aufgesetzt, wobei der obere Rand der
Holzscheibe 6 mm unterhalb des Rohrrandes liegt. Die genaue Höhe
zur Gewährleistung des erforderlichen innigen Kontaktes von Spreng-
stoff und Prüfmuster wird durch entsprechendes Zugeben oder durch
Wegnehmen kleiner Mengen an Prüfsubstanz hergestellt. Wie in Abbil-
dung 1 und 2 wiedergegeben, werden in die Bohrungen am oberen
Rand des Rohres Splinte eingesteckt und die Enden der Splinte gegen
die Rohrwandung umgebogen.
4.4. Positionierung vors Stahlrohr und Bleizylindern
(Siehe Abbildung 3)1987L0094 — DE — 06.01.1988 — 001.001 — 22
▼C1
4.4.1. Die Grundflächen der Bleizylinder (3.6) sind von 1 bis 6 zu numerieren
(siehe Abbildung 3). Auf einem horizontal liegenden Stahlblock (3.7)
werden auf der Mittellinie der horizontalen Fläche 6 Markierungen mit
einem Abstand von jeweils 150 mm untereinander angebracht, wobei
der Abstand der 1. Markierung zur Kante des Stahlblocks mindestens
75 mm beträgt. Auf diese Markierungen werden 6 Bleizylinder (3.6)
senkrecht gestellt, wobei die Mittelpunkte der Grundflächen der
Zylinder auf die Markierung stehen.
4.4.2. Das nach 4.3 vorbereitete Stahlrohr wird waagerecht auf die Bleizy-
linder gelegt, so daß die Rohrachse parallel zur Mittellinie des
Stahlblocks liegt und das verschweißte Ende des Rohres 50 mm über
den Bleizylinder Nr. 6 hinausragt. Um das Wegrollen des Rohres zu
verhindern, verkeile man dieses auf beiden Seiten mit kleinen Holz-
stücken oder lege ein Holzkreuz zwischen Rohr und Stahlblock.
Anmerkung: Man vergewissere sich, daß das Rohr mit allen sechs Blei-
zylindern in Berührung steht; etwaige leichte Wölbung des Rohres kann
durch Drehen um seine Längsachse ausgeglichen werden; ist einer der
Bleizylinder zu hoch, so schlage man mit einem Hammer vorsichtig auf
den Zylinder, bis er die erforderliche Höhe hat.
4.5. Vorbereitung und Durchführung der Sprengung
4.5.1. Der Versuchsaufbau nach 4.4 ist in einem Bunker oder einem entspre-
chend hergerichteten Hohlraum unter Tage (Bergwerk, Stollen)
vorzusehen. Die Temperatur des Stahlrohrs vor der Sprengung muß
20 ± 5 ºC betragen.
Anmerkung: Sollten diese Sprengplätze nicht vorhanden sein, kann
gegebenenfalls in einer betonierten Grube mit Abdeckung durch Holz-
balken gearbeitet werden. Wegen der bei der Sprengung auftretenden
Stahlsplitter mit hoher kinetischer Energie ist ein ausreichender Abstand
zum Aufenthaltsort von Menschen oder Verkehrswegen einzuhalten.
4.5.2. Bei Verwendung der Verstärkungsladung mit 7-Punkt-Simultan-Initiie-
rung (4.1.1) ist darauf zu achten, daß die entsprechend der Fußnote
unter 4.1.1.4 gespannten Sprengschnüre möglichst horizontal liegen.
4.5.3. Schließlich ist der Holzstift (3.11) durch eine Sprengkapsel (3.9) zu
ersetzen. Die Sprengung erfolgt erst nach Räumung der Gefahrzone
und wenn die die Sprengung durchführenden Personen in Deckung sind.
4.5.4. Sprengung auslösen.
4.6. Nach der Sprengung unter Einhaltung der nötigen Wartezeit bis zum
Abziehen der Sprengschwaden (gasförmige, zum Teil toxisch wirkende
Zersetzungsprodukte, z. B. nitrose Gase) werden die einzelnen Bleizy-
linder aufgesammelt. Die Höhe der Bleizylinder nach dem Versuch
wird mit Hilfe einer Schublehre gemessen.
Für jeden der numerierten Bleizylinder ist der Grad der Stauchung in
Form eines Prozentsatzes der ursprünglichen Höhe von 100 mm anzu-
geben. Sind die Zylinder schräg verformt, so ist der Höchst- und der
Tiefstwert zu messen und der Mittelwert zu bilden.
4.7. Zur Messung der Detonationsgeschwindigkeit kann eine Sonde einge-
setzt werden; diese ist in der Längsachse des Rohres oder an der
Rohrwandung anliegend anzubringen.
4.8. Je Probe sind zwei Sprengversuche durchzuführen.
5.Prüfbericht
Für jeden der beiden Sprengversuche sind in den Prüfberichten die
Werte folgender Parameter anzugeben:
— tatsächlich gemessene Werte des Außendurchmessers des Stahl-
rohres und der Wanddicke,
— Brinell-Härte des Stahlrohres,— Temperatur des Rohres und der Probe kurz vor der Zündung,
— Schüttdichte (kg/m
3) der Probe im Stahlrohr,
— Höhe jedes Bleizylinders nach dem Sprengversuch mit Angabe der
zugehörigen Nummer des Bleizylindern,
— Methode der Initiierung der Verstärkungsladung.
5.1. Beurteilung der Ergebnisse
Die Probe hat die Prüfung auf Detonationsfähigkeit bestanden und
erfüllt damit die Anforderungen des Anhangs II der Richtlinie 80/876/1987L0094 — DE — 06.01.1988 — 001.001 — 23
▼C1
EWG, wenn bei jedem der beiden Sprengversuche mindestens ein Blei-
zylinder weniger als 5% gestaucht worden ist.1987L0094 — DE — 06.01.1988 — 001.001 — 24
▼C1
Abbildung 1
Verstärkungsladung mit 7-Punkt-Initiierung
1987L0094 — DE — 06.01.1988 — 001.001 — 25
▼C1
Abbildung 2
Verstärkungsladung mit zentraler Initiierung
1987L0094 — DE — 06.01.1988 — 001.001 — 26
▼B
Abbildung 3
Anbringung des Stahlrohres am Detonationsort
1987L0094 — DE — 06.01.1988 — 001.001 — 27