Đến Valencia, dù phải cạnh tranh khốc liệt với các tiền đạo khác: Mista, Kluiver... nhưng Villa đã nhanh chóng chứng tỏ được khả năng của mình bằng 15 bàn thắng cho Valencia và qua đó trở thành chân sút số 1 của CLB ở mùa giải năm nay.