Patent ES-2339652-T3 (ES)
Title: Procedimiento para la preparacion de dinitrilos del acido fenilmalonico.
Inventor: ZELLER MARTIN
IPC: C07C255/33
Filed: 2003-12-04
Granted: 2010-05-24
Abstract: Un procedimiento para la preparación de un compuesto de fórmula I **(Ver fórmula)** donde, cada R0, independientemente de cualesquiera otros, es halógeno, C1-C6alquilo, C2-C6alquenilo, C2-C6alquinilo, C1-C6haloalquilo, ciano-C1-C6alquilo, C2-C6haloalquenilo, ciano-C2-C6alquenilo, C2-C6haloalquinilo, ciano-C2-C6alquinilo, hidroxi, hidroxi-C1-C6alquilo, C1-C6alcoxi, nitro, amino, C1-C6alquilamino, di(C1-C6alquil)amino, C1-C6alquilcarbonilamino, C1-C6alquilsulfonilamino, C1-C6alquilaminosulfonilo, C1-C6alquilcarbonilo, C1-C6alquilcarbonil-C1-C6alquilo, C1-C6alcoxicarbonil-C1-C6alquilo, C1-C6alquilcarbonil-C2-C6alquenilo, C1-C6alcoxicarbonilo, C1-C6alcoxicarbonil-C2-C6alquenilo, C1-C6alquilcarbonil-C2-C6alquinilo, C1-C6alcoxicarbonil-C2-C6alquinilo, ciano, carboxi, fenilo o un anillo aromático que contenga 1 ó 2 heteroátomos, que se seleccionan del grupo nitrógeno, oxígeno y azufre, donde estos dos últimos anillos aromáticos pueden estar sustituidos por C1-C3alquilo, C1-C3haloalquilo, C1-C3alcoxi, C1-C3haloalcoxi, halógeno, ciano o por nitro; o R0, junto con los sustituyentes adyacentes R1, R2 y R3, forma un puente hidrocarburo C3-C6 saturado o insaturado que puede estar interrumpido por 1 ó 2 heteroátomos que se seleccionan del grupo nitrógeno, oxígeno y azufre, y/o sustituido por C1-C4alquilo; R1, R2 y R3 son cada uno, independientemente de los otros, hidrógeno, halógeno, C1-C6alquilo, C2-C6alquenilo, C2-C6alquinilo, C3-C6cicloalquilo, C1-C6haloalquilo, C2-C6haloalquenilo, C1-C6alcoxicarbonil-C2-C6alquenilo, C1-C6alquilcarbonil-C2-C6alquenilo, ciano-C2-C6alquenilo, nitro-C2-C6-alquenilo, C2-C6haloalquinilo, C1-C6alcoxicarbonil-C2-C6alquinilo, C1-C6alquilcarbonil-C2-C6alquinilo, ciano-C2-C6alquinilo, nitro-C2-C6alquinilo, C3-C6halocicloalquilo, hidroxi-C1-C6alquilo, C1-C6alcoxi-C1-C6alquilo, C1-C6alquiltio-C1-C6alquilo, ciano, C1-C4alquilcarbonilo, C1-C6alcoxicarbonilo, hidroxi, C1-C10alcoxi, C3-C6alqueniloxi, C3-C6alquiniloxi, C1-C6haloalcoxi, C3-C6haloalqueniloxi, C1-C6alcoxi-C1-C6alcoxi, mercapto, C1-C6alquiltio, C1-C6haloalquiltio, C1-C6alquilsulfinil, C1-C6alquilsulfonil, nitro, amino, C1-C6alquilamino, di(C1-C6alquil)amino o fenoxi, donde el anillo fenilo puede estar sustituido por C1-C3alquilo, C1-C3haloalquilo, C1-C3alcoxi, C1-C3haloalcoxi, halógeno, ciano o por nitro; R2 puede ser además fenilo, naftilo o un anillo aromático de 5 ó 6 miembros que puede contener 1 ó 2 heteroátomos que se seleccionan del grupo nitrógeno, oxígeno y azufre, donde el anillo fenilo, el anillo naftilo y el anillo aromático de 5 ó 6 miembros pueden estar sustituidos por halógeno, C3-C8cicloalquilo, hidroxi, mercapto, amino, ciano, nitro o por formilo; y/o el anillo fenilo, el anillo naftilo y el anillo aromático de 5 ó 6 miembros pueden estar sustituidos por C1-C6alquilo, C1-C6alcoxi, hidroxi-C1-C6alquilo, C1-C6alcoxi-C1-C6alquilo, C1-C6alcoxi-C1-C6alcoxi, C1-C6alquilcarbonilo, C1-C6alquiltio, C1-C6alquilsulfinilo, C1-C6alquilsulfonilo, mono-C1-C6alquilamino, di-C1-C6alquilamino, C1-C6alquilcarbonilamino, C1-C6alquilcarbonil(C1-C6alquil)amino, C2-C6alquenilo, C3-C6alqueniloxi, hidroxi-C3-C6alquenilo, C1-C6alcoxi-C2-C6alquenilo, C1-C6alcoxi-C3-C6alqueniloxi, C2-C6alquenilcarbonilo, C2-C6alqueniltio, C2-C6alquenilsulfinilo, C2-C6alquenilsulfonilo, mono- o di-C2-C6alquenilamino, C1-C6alquil(C3-C6-alquenil)amino, C2-C6alquenilcarbonilamino, C2-C6alquenilcarbonil(C1-C6alquil)amino, C2-C6alquinilo, C3-C6alquiniloxi, hidroxi-C3-C6alquinilo, C1-C6alcoxi-C3-C6alquinilo, C1-C6alcoxi-C4-C6alquiniloxi, C2-C6alquinilcarbonilo, C2-C6alquiniltio, C2-C6alquinilsulfinilo, C2-C6alquinilsulfonilo, mono- o di-C3-C6alquinilamino, C1-C6alquil(C3-C6alquinil)amino, C2-C6alquinilcarbonilamino o por C2-C6alquinilcarbonil(C1-C6alquil)amino; y/o el anillo fenilo, el anillo naftilo y el anillo aromático de 5 ó 6 miembros pueden estar sustituidos por C1-C6alquilo, C1-C6alcoxi, hidroxi-C1-C6alquilo, C1-C6alcoxi-C1-C6alquilo, C1-C6alcoxi-C1-C6alcoxi, C1-C6alquilcarbonilo, C1-C6alquiltio, C1-C6alquilsulfinilo, C1-C6alquilsulfonilo, mono-C1-C6alquilamino, di-C1-C6alquilamino, C1-C6alquilcarbonilamino, C1-C6alquilcarbonil-(C1-C6alquil)amino, C2-C6alquenilo, C3-C6alqueniloxi, hidroxi-C3-C6alquenilo, C1-C6alcoxi-C2-C6alquenilo, C1-C6alcoxi-C3-C6alqueniloxi, C2-C6alquenilcarbonilo, C2-C6alqueniltio, C2-C6alquenilsulfinilo, C2-C6alquenilsulfonilo, mono- o di-C2-C6alquenilamino, C1-C6alquil(C3-C6-alquenil)amino, C2-C6alquenilcarbonilamino, C2-C6alquenilcarbonil(C1-C6alquil)amino, C2-C6alquinilo, C3-C6alquiniloxi, hidroxi-C3-C6alquinilo, C1-C6alcoxi-C3-C6alquinilo, C1-C6alcoxi-C4-C6alquiniloxi, C2-C6alquinilcarbonilo, C2-C6alquiniltio, C2-C6alquinilsulfinilo, C2-C6alquinilsulfonilo, mono- o di-C3-C6alquinilamino, C1-C6alquil(C3-C6alquinil)amino, C2-C6alquinilcarbonilamino o C2-C6alquinilcarbonil(C1-C6alquil)amino sustituidos con halo-; y/o el anillo fenilo, el anillo naftilo y el anillo aromático de 5 ó 6 miembros pueden estar sustituidos por un radical de fórmula COOR50, CONR51, SO2NR53R54 o SO2OR55, donde R50, R51, R52, R53, R54 y R55 son cada uno, independientemente de los otros, C1-C6alquilo, C2-C6alquenilo o C3-C6alquinilo, o C1-C6alquilo, C2-C6alquenilo o C3-C6alquinilo sustituido con halo, hidroxi, alcoxi, mercapto, amino, ciano, nitro, alquiltio, alquilsulfinilo o alquilsulfonilo; y n es 0, 1 ó 2, por reacción de un compuesto de fórmula II **(Ver fórmula)** donde R0, R1, R2, R3 y n son según se definen y X es cloro, bromo o yodo, con dinitrilo de ácido malónico en un diluyente inerte en presencia de un catalizador de paladio y una base, comprendiendo dicho procedimiento el uso como base de un hidróxido de un metal alcalino o una mezcla de hidróxidos de metales alcalinos y el empleo como catalizador de paladio de un dihaluro de paladio(II), acetato de paladio(II), sulfato de paladio(II), dicloruro de bis(trifenilfosfino) paladio(II), dicloruro de bis(triciclopentilfosfino) paladio(II), dicloruro de bis(triciclohexilfosfino) paladio(II), bis(dibencilidenoacetona)paladio(0) o tetrakis(trifenil-fosfino)paladio(0).