Patent ES-2687950-T3 (ES)
Title: Procedimiento mejorado para preparar bifenilanilidas y bifenilanilinas cloradas
Inventor: DOCKNER MICHAEL
IPC: C07F15/00
Filed: 2014-07-18
Granted: 2018-10-30
Abstract: Procedimiento para preparar bifenilanilidas halogenadas de la fórmula (I)**Fórmula** en la que X se selecciona de hidrógeno, flúor y cloro; R1 se selecciona de -NH(CO)R3, -N>=CR4R5, NO2, NH2 y NHR3; R2 es cloro; R3, R4, R5 son cada uno seleccionados independientemente de hidrógeno, -CH2-(C>=O)CH3, C1-C8-alquilo, C1-C8- alquenilo, C1-C8-alquinilo y C6-C18-arilo; o R4, R5, junto con el átomo de carbono al que están unidos, pueden formar un anillo de 5 o 6 miembros que contiene 1, 2 o 3 heteroátomos seleccionados de N, O y S; n se selecciona de 1, 2 y 3, haciendo reaccionar un compuesto de la fórmula (II)**Fórmula** en la que Hal se selecciona de bromo y yodo; y R1 y X son cada uno como se definió anteriormente, en la presencia de una base y un catalizador de paladio seleccionado del grupo que consiste en: a) un complejo que consiste en paladio en el estado de oxidación 0 y un ligando de fosfina de la fórmula (V) o una sal del mismo, b) una sal de paladio en presencia de un ligando de fosfina de la fórmula (V) o una sal del mismo y c) paladio metálico, aplicado opcionalmente a un soporte, en presencia de un ligando de fosfina de la fórmula (V) o una sal del mismo, donde el ligando de fosfina de la fórmula (V) se define como sigue:**Fórmula** donde R6 se selecciona de hidrógeno, C1-C4 alquilo, C1-C4 haloalquilo, fenilo y NR7 y R7 se selecciona de (C1-C4-alquilo)2, o una sal de los mismos, en un disolvente, con un compuesto organoboro de la fórmula (III)**Fórmula** seleccionado del grupo que consiste en: (i) ácidos borónicos de la fórmula (III) en la que m es 2, p es 1, Q1 y Q2 son cada uno grupos hidroxilo, R2 y n son cada uno como se definió más arriba, o los anhídridos, dímeros o trímeros formados a partir de los ácidos borónicos de la fórmula (III); (ii) derivados de ácido borónico de la fórmula (III) en la que m es 2, p es 1, Q1 y Q2 son cada uno seleccionados independientemente de F, Cl, Br, I, C1-4-alquilo-, C6-10-arilo-, C1-4-alcoxi- y C6-10-ariloxi, R2 y n son como se definió arriba; (iii) ácidos borínicos de la fórmula (III) en la que m es 1, p es 2, Q se selecciona de radicales OH, F, Cl, Br, I, C1-4-alquilo, C6-10-arilo, C1-4-alcoxi y C6-10-ariloxi, R2 y n son como se definió arriba; (iv) ésteres borónicos cíclicos de la fórmula (III) en la que m es 2, p es 1, Q1 y Q2 se seleccionan cada uno independientemente de los radicales C1-4-alcoxi que, junto con el átomo de boro al que están unidos, forman un anillo de 5 o 6 miembros que puede ser sustituido con radicales C1-4- alquilo, R2 y n son como se definió arriba; (v) boronatos de la fórmula (III) en la que m es 3, p es 1, R2 y n son como se definió arriba, Q1 a Q3 son cada uno seleccionados independientemente de radicales OH, F, Cl, Br, I, C1-4-alquilo, C6-10-arilo, C1-4-alcoxi y C6-10-ariloxi, y en los que la carga negativa del anión boronato se compensa por un catión; (vi) triarilboranos de la fórmula (III) en la que m es 0, p es 3, R2 y n son como se definió arriba; (vii) tetraarilboratos de la fórmula (III), en la que m es 0, p es 4, R2 y n son como se definió arriba, y en la que la carga negativa del anión boronato se compensa por un catión.