Patent ES-2659775-T3 (ES)
Title: Procedimiento para la hidroestanación trans-selectiva catalizada por rutenio de alquinos
Inventor: FÜRSTNER ALOIS
IPC: C07F15/00
Filed: 2014-10-14
Granted: 2018-03-19
Abstract: Procedimiento para la hidroestanación trans altamente estereoselectiva de alquinos, que comprende las etapas de hacer reaccionar un alquino de fórmula (I): **(Ver fórmula)** con un hidruro de estaño de fórmula X1X2X3SnH en presencia de un catalizador rutenio, rindiendo un alqueno de fórmula general (II): **(Ver fórmula)** en la que: - R1 y R2 pueden ser iguales o diferentes y cada uno puede seleccionarse de entre: I. Hidrocarburos alifáticos de cadena lineal o cadena ramificada, preferentemente con 1 a 20 átomos de carbono, o hidrocarburos alifáticos cíclicos, preferentemente con 3 a 20 átomos de carbono, incluyendo opcionalmente dichos hidrocarburos alifáticos heteroátomos y/o hidrocarburos aromáticos y/o hidrocarburos heteroaromáticos en la cadena y/o que presentan uno o más sustituyentes seleccionados de entre alquilo C1-C20, heterocicloalquilo C5-C8 o hidrocarburo aromático C6 a C20, hidrocarburo heteroaromático C5 a C20 o aril-alquilo (C1-C6), heteroaril-alquilo (C1-C6) o heteroátomos, o II. Hidrocarburos aromáticos con 5 a 20 átomos de carbono o hidrocarburos heteroaromáticos con 1 a 20 átomos de carbono, presentando opcionalmente cada uno de dichos hidrocarburos aromáticos o heteroaromáticos uno o más sustituyentes seleccionados de entre alquilo C1-C20, heterocicloalquilo C5-C8 o hidrocarburo aromático C6 a C20, hidrocarburo heteroaromático C5 a C20 o aril-alquilo (C1- C6), heteroaril-alquilo (C1-C6), heteroátomos o uno de entre R1 y R2 se selecciona de entre hidrógeno, halógeno o -SiR*R**R***, en el que R*, R** y R*** pueden ser iguales o diferentes y pueden presentar el significado proporcionado en I e II, y el otro de entre R1 y R2 presenta el significado proporcionado en I e II, o R1 y R2 juntos forman una cadena de hidrocarburo alifático con 6 a 30 átomos de carbono, que opcionalmente incluye heteroátomos y/o hidrocarburos aromáticos en la cadena y/o que opcionalmente presenta uno o más sustituyentes seleccionados de entre alquilo C1-C20, heterocicloalquilo C5-C8 o hidrocarburo aromático C6 a C20, hidrocarburo heteroaromático C5 a C20 o aril-alquilo C1-C6, heteroaril- alquilo C1-C6, sustituyendo opcionalmente dicha cadena de hidrocarburo alifático con uno o más sustituyentes seleccionados de entre heterosustituyentes, hidrocarburos C1 a C20 alifáticos de cadena lineal, ramificada o cíclica, hidrocarburos aromáticos C6 a C20, hidrocarburos heteroaromáticos C5 a C20, aril-alquilo C1-C6 o heteroaril-alquilo C1-C6 o heteroátomos, - en el que los sustituyentes X1, X2 y X3 en la fórmula X1X2X3SnH pueden ser iguales o diferentes y cada uno puede seleccionarse de entre hidrógeno, hidrocarburos alifáticos de cadena lineal, ramificada o cíclica, preferentemente con 6 a 22, preferentemente con 6 a 14 átomos de carbono, o dos de entre X1, X2 y X3 juntos forman una cadena de hidrocarburo alifático con 2 a 20 átomos de carbono, preferentemente 2 a 10 átomos de carbono en la cadena, incluyendo opcionalmente dicho grupo hidrocarburo heteroátomos en la cadena y/o presentando opcionalmente uno o más sustituyentes seleccionados de entre alquilo C1-C20, heterocicloalquilo C5-C8 o hidrocarburo aromático C6 a C20, hidrocarburo heteroaromático C1 a C20 o aril-alquilo C1-C6, heteroaril-alquilo C1-C6, que presenta grupos alquilo idénticos o diferentes con 2 a 12 átomos de carbono, halógenos o heteroátomos, en el que por lo menos dos de entre X1, X2 y X3 no son hidrógenos, y - en el que el catalizador utilizado en el procedimiento inventivo es un complejo de rutenio coordinado con ciclopentadienilo que contiene la subestructura siguiente: **(Ver fórmula)** en la que Rcp1 a Rcp5 pueden ser iguales o diferentes y cada uno puede seleccionarse de entre hidrógeno o de entre hidrocarburos alifáticos de cadena lineal, ramificada o cíclica, preferentemente con 1 a 20 átomos de carbono, que incluye opcionalmente heteroátomos y/o hidrocarburos aromáticos en la cadena y/o que presenta opcionalmente uno o más sustituyentes seleccionados de entre alquilo C1-C20, heterocicloalquilo, hidrocarburo aromático C6 a C20, hidrocarburo heteroaromático C5 a C20 o aril-alquilo C1-C6, heteroaril-alquilo C1-C6 o heteroátomos y en el que se coordinan ligandos adicionales con el átomo central de rutenio.