Patent KR-0132120-B1 (KR)
Inventor: RUMINSKI PETER GERRARD
IPC: A01N35/10
Filed: 1992-02-27
Granted: 1998-04-13
Abstract: 본 출원은 1991년 3월 1일자로 제출된 미국출원번호 제 07/663,218호의 일부 계속 출원이다. 
     본 발명은 농작물을 손상시키는 선충류, 곤충들과 진드기류를 처치(control)하는데 유용한 불화된 알켄 화합물들과 이들의 사용방법에 관한 것이다. 
     3,4,4-트리플루오로-3-부텐-1-아민 또는 3,4,4-트리플루오로-3-부텐산과 같은 극성화합물들은 해충류의 침투성 있는 처치에 특히 유용하다. 
     3,4,4-트리플루오로-3-부텐-1-아민의 제조를 위한 신규의 방법과 이를 위한 중간체  화합물도 또한 제공된다. 
     발명의 분야 
     본 발명은 모노-, 디-, 와 트리플루오로 알케닐 아민, 트리플루오로 알케닐 카르복실산, 및 이들의 유도체들과 염 및 이들로 조제한 조성물을 포함하는 어떤 플루오로 알케닐 화합물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 선충류, 곤충, 진드기류와 같이 농작물을 손상시키는 해충을 처치(control)하는 방법에 관한 것이다. 
     트리플루오로 알케닐 아민을 제조하는 신규의 방법과 이 방법을 위한  신규의 중간체 화합물도 제공된다. 
     발명의 배경 
     불소화된 알켄 화합물들은 토양에 사용시에 선충류와 곤충을 처치하는 것으로서  오랫동안 알려져 왔다. 미국특허 제 3,510,503호, 제 3,654,333호와 제 3,780,050호 모두가 이 화합물들을 설명하고 있다. 더욱 최근에는 미국특허 제 4,952,580호에서 살선충제로서 유용한 폴리할로알켄(화합물)을 설명해주고 있으며, 이들중 몇몇은 다소 하향적인 침투성 활성을 갖는 것으로 알려졌으며 즉, 식물의 잎에 살포사용후에 뿌리 조직에서의  선충류의 감염을 어느정도로 처치해준다. 이러한 특허들에서 설명된 주요 화합물들은 비극성이며, 토양에 사용되는 해충제로서의 바람직한 특성으로 장기간동안 효력을 제공하고 있지만, 침투성 효과를 이루기 위해서 잎에 사용시에는 효과적이지 못하다. 미국특허 제4,950,666호에서는 침투성 살충제와 살선충제로 유용한 다소 극성이 있는 디플루오로 알케닐 알칸 화합물을 설명하고 있다. 그러나, 선충류, 곤충과 진드기류를 처치하기  위한 선행기술상의 각종 제제에 있어서는, 개선된 침투 이동성과 낮은 수준으로 효과적인 사용을 위한 필요성이 요구되어진다. 
     발명의 요약 
     본 발명은 식물의 선충류, 곤충과 진드기에 의한 감염을 처치하기 위하여 유용한 하기 구조식으로 이루어진 화합물을 제공한다. 
     
       
     
     여기에서 n=1,3,5,7,9 또는 11; 
     Q는 CH 2 NHR 6 , CH 2 NO 2 , CH 2 N=CHR 2 , CH 2 N=C=0, CH 2 N + R 3 R 4 R 5 W - ,또는 (C=O)-R 11 ; 
     X,Y와 Z 는 독립적으로 H 또는 F이고, 최소한 X와 Y중의 하나가 F이고, Q가 (C=O)-R 11 일때는 X, Y와 Z 각각은 F; 
     W - 은 농경학적으로 허용가능한 음이온; 
     R 2 는 방향족기; 
     R 3 , R 4 와 R 5 각각은 독립적으로 수소; 하이드록시,  알콕시, 할로, 니트로, 아미노, 티올, 알킬티오, 카르복실, 알콕시 카르보닐과 페닐로부터 선택된 최소한 하나의 기로서 임의 치환된 저급 알칼기 ; R 3 , R 4 와 R 5 중의 하나는 하이드록시이고, 나머지 둘은 수소; 또는 R 3 , R 4 와 R 5 는 Q의 질소와  함께 시클릭 쿼터너리 암모늄기(cyclic quaternary ammonium group)를 형성; R 6 는 수소;  하이드록시, 알콕시, 할로, 니트로, 아미노, 티올,  알킬티오, 카르복실, 알콕시카보닐과 페닐로부터 선택된 최소한 하나의 기로  임의 치환된 지방족기; Q의 아미노산 아미드; (C=O)-T 7 ; 하이드록시, 알콕시, 할로, 니트로, 아미노, 티올, 알킬티오, 카르복실, 알콕시 카보닐과 페닐로부터 선택된 최소한 하나의 기로서 임의 치환된 C 1 -C 12 지방족  아민; 하이드록시, 알콕시, 할로, 니트로, 아미노, 티올, 알킬티오, 카르복실, 알콕시 카보닐과 페닐로부터 선택된 최소한 하나의 기로서 임의 치환된 C 2 -C 12 지방족 카르복실산, 이들의 에스테르, 티올에스테르 및  아미드; 디하이드로-3-옥소-피라졸리디닐 ; 또는 하이드록시, 알콕시, 할로, 니트로, 아미노, 티올, 알킬티오, 카르복실, 알콕시 카보닐과 페닐로부터 선택된 최소한 하나의 기로 임의 치환된 페닐 또는 티오펜; 또는 R 6 는 Q의 질소와 함께 이루어진 구아니딘; 히드라진; 하이드록시, 알콕시, 할로, 니트로, 아미노, 티올, 알킬티오, 카르복실, 알콕시 카보닐과 페닐로부터 선택된 최소한 하나의 기로 임의 치환된 알킬 또는 아릴 히드라진 ; 또는 하이드록시, 알콕시, 할로, 니트로, 아미노, 티올, 알킬티오, 카르복실, 알콕시 카보닐과 페닐로부터 선택된 최소한 하나의 기로 임의 치환된 알킬 또는 아릴 히드라진; 또는 하이드록시, 알콕시, 할로, 니트로, 아미노, 티올, 알킬티오, 카르복실, 알콕시 카보닐과 페닐로부터 선택된 최소한 하나의 기로 임의 치환된 알킬 또는 아릴 설폰아미드; R 7 은 (C=O)-R 14 ; 하이드록시, 알콕시, 할로,  니트로, 아미노, 티올, 알킬티오, 카르복실, 알콕시 카보닐과 페닐기로부터 선택된  최소한 하나의 기로 임의 치환된 C 1 -C 12 지방족기 ; 하이드록시, 알콕시, 할로, 니트로, 아미노, 티올, 알킬티오, 카르복실, 알콕시카보닐과 페닐로부터 선택된 최소한 하나의 기로 임의 치환된 C 2 -C 12 지방족 카르복실산, 에스테르, 티올에스테로 또는 이들의 아미드;  또는 취한 N, O또는 S기는 카르복사미드와 함께 알킬 또는 아릴기로 임의 치환된 요소, 세미카르비자이드, 카르바메이트, 또는 티오카르바메이트기, 이때 알킬 또는 아릴기는 하이드록시, 알콕시, 할로,  니트로, 아미노, 티올, 알킬티오, 카르복실, 알콕시카보닐과 페닐기로부터 선택된 최소한 하나의 기로 임의 치환된 것; 
     R 11 은 -OR 12 , -SR 12 , 할로겐, -NHOH 또는 -NR 11 R 13 이고; 
     R 12 와 R 13 각각은 독립적으로 수소; 하이드록시, 알콕시, 할로, 니트로, 아미노, 티올,  알킬티오, 카르복실, 알콕시카보닐과 페닐로부터 선택된 최소한 하나의 기로 임의 치환된 지방족기  또는 방향족기; 하이드록시, 알콕시, 할로, 니트로, 아미노, 티올, 알킬티오, 카르복실,  알콕시 카보닐과 페닐로부터 선택된 최소한 하나의 기로 임의 치환된 C 1 -C 12 지방족 아민; 하이드록시, 알콕시, 할로, 니트로, 아미노,  티올, 알킬티오, 카르복실, 알콕시카보닐과 페닐로부터 선택된 최소한 하나의 기로 임의 치환된  C 2 -C 12 지방족 카르복실산, 에스테르, 아미드와 이들의 염들; 
     또는 R 12 와 R 13 은 R 11 의 N와 함께하여, 하이드록시, 알콕시, 할로, 니트로, 아미노, 티올,  알킬티오, 카르복실, 알콕시 카보닐과 페닐로부터 선택된 최소한 하나의 기로 임의 치환된 몰폴린, 피페리딘, 피페라진 또는 피롤리딘으로부터 선택된 시클릭기; 
     R 14 는 OH, 알콕시, NH 2 또는 NHNH 2 ; 
     또는 농경학적으로 허용 가능한 이들의 염이며; 
     n이 1이고, X,Y와 Z 각각이 F일 때, Q는 CH 2 NH 2 가 아니고 CH 2 NH 2 의 무기산 염도 아니다. 
     당업자들은, 또 다른 치환체들도 실질적으로는 동등한 결과를 제공하는 동일한 것이라는 것을 인정할 것이다. 
     또한, 본 발명은 상기에서 설명한 바와 같이 같은 화합물을  사용하므로써, 식물의 선충류, 곤충과 진드기에 의한 감염을 처치하는 방법을 제공하거나, 침투활성이 요구되어질 때에는 하기구조식의 화합물이 선택될 수 있다. 
     
       
     
     여기에서 n=1, 3, 5, 7, 9 또는 11; Q 1 은 CH 2 NHR또는 (C=O)-R ; X, Y 와 Z 각각은 독립적으로 H 또는 F이고, 최소한 X와 Y중의 하나가 F이고, Q 1 이 (C=O)-R이면, X, Y, Z 각각은 F ;R은 사용후에 선충-처리  효력을 감소시키지 않고도 (식물의) 사관부 이동성을 제공하기 위하여  극성을 가지도록 변형되었거나 변형된 하나의 기 ; 또는 농경학적으로 허용가능한 이들의 염이다. 이러한 방법에 사용하기  위한 바람직한 화합물들은 3,4,4-트리플루오로-3-부텐-1-아민의 농경학적으로 허용가능한 염들,3,4,4-트리플루오로-3-부텐산 및  이의 농경학적으로 허용가능한 염들이다. 
     3,4,4-트리플루오로-3-부텐-1-아민과 신규의   중간체 화합물,   3,4,4-트리플루오로-3-부텐-1-토실레이트와 3,4,4-트리플루오로-3-부텐-1-메실레이트를 제조하는 방법도 또한 본 발명에 포함된다.