Patent ES-2899823-T3 (ES)
Title: Procedimiento para la hidroformilación de butadienos sustituidos en posición 2 y para la producción de sus derivados, especialmente de Ambrox
Inventor: STRAUTMANN JULIA
IPC: C07D307/92
Filed: 2016-07-08
Granted: 2022-03-14
Abstract: Procedimiento para la preparación de compuestos de la fórmula general (I) y productos derivados de los mismos, **(Ver fórmula)** que comprende al menos una etapa de reacción en la que al menos un compuesto de la fórmula general (II) **(Ver fórmula)** en la que R1 representa en cada caso alquilo C1-C24 lineal o ramificado o alquenilo C2-C24 con 1, 2, 3 o más de 3 dobles enlaces C-C, se somete a una hidroformilación por reacción con monóxido de carbono e hidrógeno en presencia de un catalizador de hidroformilación, que comprende un complejo de rodio que tiene al menos un compuesto de quelato de fósforo como ligandos, en donde se obtiene una mezcla de reacción que contiene al menos el 50,1 % en peso, basado en el peso total de la mezcla de reacción, de al menos un compuesto de la fórmula general (I), comprendiendo el catalizador de hidroformilación al menos un compuesto de quelato de fósforo de la fórmula general (VI) **(Ver fórmula)** en la que RA, RB, RC y RD representan independientemente alquilo, cicloalquilo, heterocicloalquilo, arilo o hetarilo, En donde los restos alquilo RA, RB, RC y RD no están sustituidos o llevan 1, 2, 3, 4 o 5 sustituyentes idénticos o diferentes que se seleccionan entre cicloalquilo, heterocicloalquilo, arilo, hetarilo, alcoxi, cicloalcoxi, heterocicloalcoxi, ariloxi, hetariloxi, hidroxilo, mercapto, óxido de polialquileno, polialquilenimina, COOH, carboxilato, SO3H, sulfonato, NE1E2, NE1E2E3+X-, halógeno, nitro, formilo, acilo y ciano, en donde E1, E2 y E3 significan cada uno restos iguales o diferentes seleccionados entre hidrógeno, alquilo, cicloalquilo o arilo y X- representa un equivalente aniónico, y en donde los restos cicloalquilo, heterocicloalquilo, arilo y hetarilo, RA, RB, RC y RD están cada uno de ellos sin sustituir o llevan 1, 2, 3, 4 o 5 sustituyentes idénticos o diferentes seleccionados entre alquilo y los sustituyentes mencionados anteriormente para los restos alquilo RA, RB, RC y RD, o RA y RB y/o RC y RD junto con el átomo de fósforo y, si están presentes, los átomos de oxígeno a los que están unidos representan un heterociclo de 5 u 8 miembros, que, dado el caso, está fusionado una, dos o tres veces con un cicloalquilo, un heterocicloalquilo, un arilo o un hetarilo, siendo el heterociclo y, si están presentes, los grupos fusionados, independientemente unos de otros, no sustituidos o con uno o dos, tres o cuatro sustituyentes idénticos o diferentes seleccionados entre alquilo, cicloalquilo, heterocicloalquilo, arilo, hetarilo, hidroxi, mercapto, óxido de polialquileno, polialquilenimina, alcoxi, halógeno, COOH, carboxilato, SO3H, sulfonato, NE4E5, NE4E5E6+X-, nitro, alcoxicarbonilo, formilo, acilo y ciano, en donde E4, E5 y E6 significan cada uno de los restos iguales o diferentes seleccionados entre hidrógeno, alquilo, cicloalquilo y arilo y X- representa un equivalente aniónico, a, b, c y d representan 0 o 1 independientemente entre sí, Y se selecciona entre los grupos de la fórmula VII.a o VII.b **(Ver fórmula)** en las que RI, RII, RIII, RIV, RV y RVI son independientemente hidrógeno, alquilo, cicloalquilo, heterocicloalquilo, arilo, hetarilo, hidroxi, mercapto, óxido de polialquileno, polialquilenimina, alcoxi, halógeno, SO3H, sulfonato, NE7E8, alquileno-NE7E8, trifluorometilo, nitro, alcoxicarbonilo, carboxilo, formilo, acilo o ciano, en donde E7 y E8 significan cada uno de ellos restos idénticos o diferentes seleccionados entre hidrógeno, alquilo, cicloalquilo y arilo, en donde RI a RVI, junto con los átomos de carbono del núcleo de benceno al que están unidos, también pueden representar un sistema de anillos fusionados con 1, 2 o 3 anillos adicionales, A1 y A2 representan independientemente O, S, SiRERF, NRG o CRHRK, en donde RE, RF, RG, RH y RK representan independientemente hidrógeno, alquilo, cicloalquilo, heterocicloalquilo, arilo o hetarilo, D representa un grupo puente divalente de fórmula general **(Ver fórmula)** en donde representa en cada caso un sitio de unión a la estructura de 9,10-dihidroantraceno, Rd1, Rd2, Rd3 y Rd4 son independientemente hidrógeno, alquilo, cicloalquilo, arilo, halógeno, trifluorometilo, carboxilo, carboxilato o ciano, en donde también Rd1, junto con Rd3, puede representar la porción de enlace de un doble enlace entre los dos átomos de carbono, a los que están unidos Rd1 y Rd3, y/o Rd2 y Rd4 , junto con los átomos de carbono a los que están unidos, pueden representar también un carbociclo o un heterociclo de 4 a 8 miembros que puede estar adicionalmente fusionados una, dos o tres veces con cicloalquilo, heterocicloalquilo, arilo o hetarilo, siendo los grupos carbo o heterociclo y, si están presentes, los grupos fusionados, independientemente unos de otros, no están sustituidos o llevan con uno, dos, tres o cuatro sustituyentes idénticos o diferentes seleccionados entre alquilo, cicloalquilo, heterocicloalquilo, arilo y hetarilo, COORd5, COO-M+, SO3Rd5, SO3-M+, NE9E10, alquileno-NE9E10, NE9E10E11+X-, alquileno-NE9E10E11+X-, ORd6, SRd6, (CHRfCH2O)yRd6, (CH2N(E9))yRd6, (CH2CH2N(E9))yRd6, halógeno, trifluorometilo, nitro, formilo, acilo o ciano, en donde Rd5, E9, E10 y E11 significan, cada uno, restos iguales o diferentes seleccionados entre hidrógeno, alquilo, cicloalquilo o arilo, Rd6 representa hidrógeno, metilo o etilo, M+ representa un equivalente catiónico, X- representa un equivalente aniónico, y y representa un número entero de 1 a 120.