Patent ES-2312799-T3 (ES)
Title: Derivados azules de 3h-nafto 2,1-b - pirano y utilizacion de estos derivados.
Inventor: MANN CLAUDIA
IPC: C07D498/10
Filed: 2003-03-19
Granted: 2009-03-01
Abstract: 3H-nafto[2,1-b]-piranos fotocrómicos, de fórmula general (I) (Ver fórmula) donde los restos R1, R5, R6 y R7 constituyen, cada uno de ellos, independientemente el uno del otro, un hidrógeno o un sustituyente, elegido dentro del grupo alfa, formado por fluor, cloro, bromo, hidroxi, sililoxi, amino, un resto alquilo (C1-C6) de cadena recta o ramificada, un resto cicloalquilo (C3-C7), un resto alcoxi (C1-C6) de cadena recta o ramificada, morfolinilo, tiomorfolinilo, piperidinilo, piperacinilo, pirrolidinilo, imidazolinilo, pirazolidinilo, 1,2,3,4-tetra hidro quinolinilo, 1,2,3,4-tetra hidro isoquinolinilo, perhidro acepinilo, 4-metil-perhidro-1,4-diacepinilo, perhidro azocinilo, fenilo, fenoxi, bencilo, bencil oxi, naftilo, naftoxi, fenantrilo o piridilo, que pueden ser sustituidos por uno, dos o tres sustituyentes, elegidos, independientes entre si, dentro del grupo beta, formado por un resto alquilo (C1-C6), de cadena recta o ramificada, un resto ciclo alquilo (C3-C7), un resto alcoxi (C1-C6) de cadena recta o ramificada, hidroxi, butil difenil sililoxi terc., amino, Di (C1-C6) alquil amino, nitro, cianógeno, bencilo, 4-metoxi bencilo, 4-nitro bencilo, fenilo, 4-metoxi fenilo, 4-dimetil amino fenilo, piridilo y pirimidinilo; el resto R2 se elige entre fenilo, naftilo, fenantrilo, piridilo, quinolinilo, isoquinolinilo, tienilo, benzo tienilo, di-benzo tienilo, furanilo, benzo furanilo, dibenzo furanilo, carbazolilo, feno tiacinilo, fenoxazinilo, oxazolilo, benzoxazolilo, oxadiazolilo, tiazolilo, benzo tiazolilo, tiadiazolilo, imidazolilo, pirazolilo, tiazolilo, tetrazolilo, pirimidinilo, piracinilo, acetilo, benzoilo, cianógeno, formilo imino metilo, 1-imino amino metilo, N-hidroxi imino metilo, metilen amino, cianamino, clan metilo, dician metilo, carboxi, carboxi metilo, (C1-C6)-aciloxi, (C1-C6)-alcoxi carbonilo, (C1-C6) alcoxi carbonil-metilo, fenoxi carbonilo, bencil oxicarbonilo, nitro, diazo fenilo, amino carbonilo, etenilo, 4-etenil fenilo, etinilo o 4-etinil fenilo o, mediante formación de una estructura catiónica a partir de N-(C1-C6)-alquil piridinio, 1-piridinio, N-(C1-C6) alquil quinolinio, 1-quinolinio, N-(C1-C6) alquil iso quinolinio, 2-isoquinolinio, iminio metilo o 1-iminio amino metilo, donde el contra ión correspondiente se elige entre cloruro, bromuro, sulfato, bisulfato, tetrafluor borato, hexafluor fosfato, mesilato, tosilato o triflato, donde los sustituyentes anteriores pueden presentar, en la medida de lo posible, uno, dos, tres o cuatro sustituyentes del grupo beta, o el resto R2 corresponde a un grupo Y-naftilo, donde Y es un enlace entre el resto naftilo y la unidad de nafto pirano, elegido a partir de un enlace sencillo (compuesto directo) o de CH2, etandiilo, etendiilo, etindiilo, imino metilo, fenileno, bifeni ldiilo, ferrocen Nilo, piridin diilo, pirimidin diilo, piracin diilo o (bipirimidinil) dalo y donde el resto naftilo puede presentar uno, dos, tres o cuatro sustituyentes, elegidos dentro del grupo alfa o de un grupo -NR3R4, según se define a continuación, donde uno de los sustituyentes naftilo junto con el resto R4 del grupo -NR3R4 unido al resto naftilo, puede formar un grupo -R4N-(CH2)k-X- unido al anillo aromático del resto naftilo, con k = 1 ó 2, siendo el resto R4 hidrógeno, un resto alquilo (C1-C6) de cadena recta o ramificada o fenilo y X oxígeno, azufre, CH2, C(CH3)2, C(C6H5)2, NCH3 o NPh y donde puede encontrarse a su vez anillado un grupo benzo a este grupo -R4N-(CH2)k-X-; o donde dos de los sustituyentes naftilo forman un anillo pirano anillado al resto naftilo del grupo -Y-naftilo, que se puede sustituir por B y B'', según se define en lo que sigue, de modo que se encuentra un segundo sistema fotocrómico de naftopirano unido por medio del enlace Y; los restos R3 y R4 se eligen, independientemente entre si, entre hidrógeno, un resto alquilo (C1-C6) de cadena recta o ramificada, un resto ciclo alquilo (C3-C7), un resto alcoxi (C1-C6), fenilo o bencilo, donde estos dos últimos pueden presentar uno o varios sustituyentes del grupo beta, o los restos R3 y R4, junto con el átomo de nitrógeno, forman un grupo azaadamantilo o un heterociclo de nitrógeno de 3 a 10 miembros, que puede ser insustituido o estar sustituido por un resto alquilo (C1-C6) de cadena recta o ramificada, donde el heterociclo de nitrógeno puede contener uno o varios heteroátomos del grupo O, S o NR 8 , donde el resto R 8 se puede elegir entre hidrógeno o dentro del grupo beta, y donde el heterociclo de nitrógeno puede estar anillado con uno o dos anillos de benceno, o los restos R4 y R5 o R3 o R7, con inclusión del átomo de nitrógeno, forman entre si, una unidad -R4N-(CH2)k-X- o -R3N-(CH2)k-X-, con k = 1 ó 2 unida al anillo de benzol de la estructura de naftopireno, donde X se elige entre O, S, CH2, C(CH3)2, C(C6H5)2, N(CH3) o N(C6H5) y el resto R4 y/o R3 se elige entre metilo o fenilo, pudiendo estar anillado nuevamente un anillo de benzol a esta unidad -R4N-(CH2)k-X- o -R3N-(CH2)k-X-, o los restos NR3R4 R5 y R7 junto con el anillo de benzol de la estructura de naftopirano al que están unidos forman una unidad de julolidinilo, y B y B'' se eligen, independientemente entre si, entre fenilo no sustituido, monosustituido o disustituido, etinilo, etenilo, naftilo, furanilo, benzofuranilo, tienilo, benzotienilo o julolidinilo, donde los sustituyentes se eligen dentro del grupo alfa así como entre etenilo, 4-etenil fenilo, etinilo o 4-etinil fenilo, donde los sustituyentes del grupo alfa así como los sustituyentes anteriores, en la medida de lo posible, pueden presentar nuevamente, de forma independiente entre si, dos o tres sustituyentes del grupo beta, y donde dos sustituyentes directamente contiguos representan una agrupación X-(CH2)q-Z, donde q = 1, 2 ó 3 y X y Z, independientemente entre si, pueden ser oxígeno, azufre, NCH3, NPh, CH2, C(CH3)2 o C(C6H5)2 o B y B'' representan juntos un 9-espirofluoreno no sustituido, monosustituido o disustituido, donde los sustituyentes fluoreno se eligen dentro del grupo beta, o B y B'' representan juntos un hidrocarburo saturado, C3-C12 espiro monocíclico, C7-C12 espiro bicíclico o C7-C12 espiro tricíclico.