Patent AR-118673-A1 (AR)
Title: Procedimiento para la preparación de derivados de oxadiazol microbiocidas
Inventor: STUTZ WOLFGANG
IPC: C07D471/04
Filed: 2020-04-15
Abstract: La presente se refiere a un procedimiento para la preparación de derivados de oxadiazol microbiocidas adecuados para su uso, por ejemplo, como principios activos, que tienen actividad microbiocida, en particular, actividad fungicida. Reivindicación 1: Un procedimiento para la preparación de un compuesto de fórmula (1) en la que A es un compuesto de fórmula (4) ó (5) en la que cada uno de los compuestos de fórmula (4) y (5) está opcionalmente sustituido con 1 ó 2 sustituyentes independientemente seleccionados de halógeno, alquilo C₁₋₄, haloalquilo C₁₋₄, alcoxilo C₁₋₄ y haloalcoxilo C₁₋₄; n es 0, 1 ó 2; R¹ y R² se seleccionan independientemente de hidrógeno, halógeno, ciano, hidroxilo, alquilo C₁₋₄, alcoxilo C₁₋₄ y haloalquilo C₁₋₄; o R¹ y R², junto con el átomo de carbono al que están unidos, forman un anillo de ciclopropilo; Z es Z¹ o Z²; Z¹ es hidrógeno, halógeno, ciano, -OH o -SH; Z² es alquilo C₁₋₄, haloalquilo C₁₋₄, alcoxilo C₁₋₄, haloalcoxilo C₁₋₄, C₁₋₄, -COOH, -C(=W)-X, -NR³R⁴, -NR³-C(=W)-X, -S(=O)₂-R⁵ o -NR³-S(=O)₂-R⁵; o Z² es cicloalquilo C₃₋₈, cicloalquil C₃₋₈-alquilo C₁₋₂, heterociclilo, heterociclil-alquilo C₁₋₂, fenilo, fenilalquilo C₁₋₂, heteroarilo, heteroaril-alquilo C₁₋₂ o heterodiarilo, en el que el resto heterociclilo es un anillo no aromático de 4 a 7 miembros que comprende 1, 2 ó 3 heteroátomos o grupos seleccionados individualmente de O, S, N, NR⁶, C(=O) y S(=O)₂, y el resto heteroarilo es un anillo aromático monocíclico de 5 ó 6 miembros que comprende 1, 2, 3 ó 4 heteroátomos seleccionados individualmente de N, O y S; en el que cualquiera de dicho cicloalquilo, heterociclilo, fenilo, heteroarilo o heterodiarilo está opcionalmente sustituido con 1 ó 2 sustituyentes, que pueden ser iguales o diferentes, seleccionados de R⁷; W es O ó S; X es halógeno, -NR³R⁴, R⁵, -NR³-[CR⁸R⁹]ₘ-CR¹⁰(=NR⁵), -C(=O)-NR³R⁴, -C(=O)-R⁵, -C(=N-alcoxi C₁₋₄)-R⁵ o -OR¹¹; R³ y R⁴ se seleccionan independientemente de hidrógeno, alquilo C₁₋₄, haloalquilo C₁₋₄, alcoxilo C₁₋₄, hidroxialquilo C₁₋₄, alcoxi C₁₋₄-alquilo C₁₋₄, haloalcoxilo C₁₋₄, haloalcoxi C₁₋₂-alquilo C₁₋₄, alquenilo C₂₋₄, alquinilo C₂₋₆, alqueniloxi C₃₋₄, alquiniloxilo C₃₋₄, alquilcarboniloxilo C₁₋₄, N-alquilamino C₁₋₄ y N,N-di(alquil C₁₋₄)amino; o R³ y R⁴ se seleccionan independientemente de cicloalquilo C₃₋₈, cicloalquil C₁₋₄;-alquilo C₁₋₂, heterociclilo, heterociclilalquilo C₁₋₂, fenilo, fenilalquilo C₁₋₂, heteroarilo y heteroarilalquilo C₁₋₂, en el que el resto heterociclilo es un anillo no aromático de 4 a 6 miembros que comprende 1, 2 ó 3 heteroátomos o grupos seleccionados individualmente de O, S, N, NR⁶, C(=O) y S(=O)₂, y el resto heteroarilo es un anillo aromático monocíclico de 5 ó 6 miembros que comprende 1, 2, 3 ó 4 heteroátomos seleccionados individualmente de N, O y S; en el que cualquiera de dicho cicloalquilo, heterociclilo, fenilo o heteroarilo está opcionalmente sustituido con 1 ó 2 sustituyentes, que pueden ser iguales o diferentes, seleccionados de R⁷; o R³ y X, junto con el átomo de nitrógeno al que está unido R³, y junto con el grupo -C(=W), forman un heterociclilo, heterociclilalquilo C₁₋₆, heteroarilo, heteroarilalquilo C₁₋₂ o heterodiarilo, en el que el resto heterociclilo es un anillo no aromático de 4 a 7 miembros que comprende 1, 2 ó 3 heteroátomos o grupos seleccionados individualmente de O, S, N, NR⁶, C(=O) y S(=O)₂, y el resto heteroarilo es un anillo aromático monocíclico de 5 ó 6 miembros que comprende 1, 2, 3 ó 4 heteroátomos seleccionados individualmente de N, O y S; en el que cualquiera de dicho heterociclilo, heteroarilo o heterodiarilo está opcionalmente sustituido con 1 ó 2 sustituyentes, que pueden ser iguales o diferentes, seleccionados de R⁷; R⁵ es alquilo C₁₋₄, haloalquilo C₁₋₄, hidroxialquilo C₁₋₄, cianoalquilo C₁₋₄, alquenilo C₂₋₄, alquinilo C₂₋₆, alcoxilo C₁₋₄, haloalcoxilo C₁₋₄, o alcoxi C₁₋₄-alquilo C₁₋₄, o haloalcoxi C₁₋₂-alquilo C₁₋₄; o R⁵ es cicloalquilo C₃₋₈, cicloalquil C₃₋₈-alquilo C₁₋₂, heterociclilo, heterociclilalquilo C₁₋₆, fenilo, fenilalquilo C₁₋₂, heteroarilo, heteroarilalquilo C₁₋₂ o heterodiarilo, en el que el resto heterociclilo es un anillo no aromático de 4 a 6 miembros que comprende 1, 2 ó 3 heteroátomos o grupos seleccionados individualmente de O, S, N, NR⁶, C(=O) y S(=O)₂, y el resto heteroarilo es un anillo aromático monocíclico de 5 ó 6 miembros que comprende 1, 2, 3 ó 4 heteroátomos seleccionados individualmente de N, O y S; en el que cualquiera de dicho cicloalquilo, heterociclilo, fenilo, heteroarilo o heterodiarilo está opcionalmente sustituido con 1 ó 2 sustituyentes, que pueden ser iguales o diferentes, seleccionados de R⁷; R⁶ es hidrógeno, alquilo C₁₋₄, alcoxilo C₁₋₄, formilo, (alquil C₁₋₄)carbonilo, (alcoxilo C₁₋₄)carbonilo, N-(alquil C₁₋₄)aminocarbonilo, N,N-di(alquil C₁₋₄)aminocarbonilo, (alquil C₁₋₄)sulfonilo, N-(alquil C₁₋₄)aminosulfonilo o N,N-di(alquil C₁₋₄)aminosulfonilo; R⁷ es hidrógeno, ciano, hidroxilo, alquilo C₁₋₄, alquenilo C₂₋₄, alquinilo C₂₋₆, haloalquilo C₁₋₄, haloalquenilo C₂₋₄, alcoxilo C₁₋₄, haloalcoxilo C₁₋₄, alqueniloxilo C₃₋₄, alquiniloxilo C₃₋₄, N-alquilamino C₁₋₄, N,N-di(alquil C₁₋₄)amino, alquilcarbonilo C₁₋₄, alcoxicarbonilo C₁₋₄, aminocarbonilo, (alquil C₁₋₄)carbonilamino-alquilo C₁₋₄, N-alquilaminocarbonilo C₁₋₄, N,N-dialquilaminocarbonilo C₁₋₄, alcoxicarbonilamino C₁₋₄, N-alcoxi C₁₋₄aminocarbonilo, N-alquil C₁₋₄-N-alcoxi C₁₋₄aminocarbonilo, cicloalquilaminocarbonilo C₃₋₈, N-cicloalquil C₃₋₈-alquilaminocarbonilo C₁₋₂, N-alcoxi C₁₋₄-alquilaminocarbonilo C₁₋₄, N-alcoxi C₁₋₄-alquilimino C₁₋₄, alquilsulfinilo C₁₋₄ o alquilsulfanilo C₁₋₄; m es 0, 1 ó 2; R⁸ y R⁹ se seleccionan independientemente de hidrógeno, halógeno, ciano, alquilo C₁₋₄ y haloalquilo C₁₋₄; o R⁸ y R⁹, junto con el átomo de carbono al que están unidos, forman un anillo de ciclopropilo; R¹⁰ es hidrógeno, alquilo C₁₋₆, alquenilo C₂₋₄, alquinilo C₂₋₆, haloalquilo C₁₋₄, cicloalquilo C₃₋₈ o fenilo; R¹¹ es alquilo C₁₋₈, haloalquilo C₁₋₄, hidroxialquilo C₁₋₆, alcoxi C₁₋₄-alquilo C₁₋₆, haloalcoxi C₁₋₂-alquilo C₁₋₄, alquenilo C₂₋₄, alquinilo C₂₋₆ o alquilcarboniloxi C₁₋₄-alquilo C₁₋₄; comprendiendo dicho procedimiento la etapa de hacer reaccionar un compuesto de fórmula (2) en la que A, n, R¹, R² y Z son tal como se definieron para el compuesto de fórmula (1), con un compuesto de fórmula (3) en la que R¹² es alquilo C₁₋₄.