Patent RU-2004136575-A8 (RU)
Title: Композиции для производства продуктов из аминосмол и способ производства продуктов из этих композиций
IPC: D04H1/4326
Filed: 2003-06-12
Abstract: 1. Композиции для производства продуктов из аминосмол обработкой расплавов, отличающиеся тем, что эти композиции составляются из следующих компонентов: 
     A) от 95 до 99,9 мас.% свободных от растворителей плавящихся поликонденсатов меламиновых смол, имеющих молярные массы от 300 до 300000, причем поликонденсаты меламиновых смол являются смесями плавящихся эфиров политриазина, имеющих от 4 до 1000 центров, 
     B) от 0,1 до 5 мас.% слабых кислот в качестве термоиндуцируемых отверждающих агентов, состоящих из: 
     B1) формирователей кислот типа блокированной сульфоновой кислоты общей формулы (I) 
     
       
     
     R 1 =незамещенный или замещенный арил или дифенил 
     R 2 =4-нитробензил, пентафторобензил или  
 
     заместители 
     где R 3 =незамещенный или замещенный алкил или арил; 
     R 4  - Н, C 1 -C 12 -алкил, фенил, С 2 -С 9 -алканоил или бензил, 
     R 5  - Н, C 1 -C 12 -алкил или циклогексил, 
     или R 3  и R 4  или R 5  вместе с атомами, к которым они присоединены, образуют 5-8-членное кольцо, которое может быть замкнуто 1-2 бензорадикалами, 
     B2) C 4 -C 18  алифатических и/или C 7 -C 18  ароматических карбоксильных кислот, 
     B3) солей щелочных металлов или солей аммония фосфорной кислоты, 
     B4) С 1 -С 12 -алкиловых эфиров или С 2 -С 8 -гидроксилалкиловых эфиров С 7 -С 14  ароматических карбоксильных кислот или неорганических кислот, 
     B5) солей меламина или гуанаминов с C 1 -C 18  алифатическими карбоксильными кислотами, 
     B6) ангидридов, моноэфиров или моноамидов С 4 -С 20  дикарбоксильных кислот, 
     B7) моноэфиров или моноамидов сополимеров этиленоненасыщенных C 4 -C 20  дикарбоксильных ангидридов и этиленоненасыщенных мономеров типа C 2 -C 20  олефинов и/или С 8 -С 20  винилароматических соединений, и/или 
     B8) солей С 1 -С 12 -алкиламинов и/или алканоламинов с C 1 -C 18  алифатическим соединением, С 7 -С 14  ароматическими или алкилароматическими карбоксильными кислотами, а также неорганическими кислотами типа хлорной кислоты, серной кислоты или фосфорной кислоты, и 
     С) если желательно, до 400 мас.% наполнителей и/или укрепляющих волокон, до 30 мас.% других реактивных полимеров сополимера этилена, сополимера малеинового ангидрида, сополимера модифицированного малеинового ангидрида, поли(мет)акрилата, полиамида, типа полиэфира и/или полиуретана, и до 4 мас.% основанных в каждом случае на поликонденсатах меламиновой смолы стабилизаторов, поглотителей УФ и/или вспомогательных веществ. 
     2. Композиции по п.1, отличающиеся тем, что в политриазиновых эфирах сегменты триазина 
     
       
     
     R 1  - -NH 2 , -NH-CHR 2 -O-R 3 , -NH-CHR 2 -O-R 4 -OH, -СН 3 , -С 3 H 7 , -С 6 H 5 , -ОН, фталимидо-, сукцинимидо-, -NH-СО-C 5 -C 18 -алкил, -NH-С 5 -С 18 -алкилен-ОН, -NH-CHR 2 -O-С 5 -С 18 -алкилен-NH 2 , -NH-С 5 -С 18 -алкилен-NH 2 , -NH-CHR 2 -O-R 4 -O-CHR 2 -NH-, -NH-CHR 2 -NH-, -NH-CHR 2 -O-С 5 -С 18 -алкилен-NH-, -NH-C 5 -C 18 -алкилен-NH-, -NH-CHR 2 -O-CHR 2 -NH-, 
     R 2  - Н, С 1 -С 7 -алкил; 
     R 3  - C 1 -C 18 -алкил, Н; 
     R 4  - С 2 -С 18 -алкилен, -СН(СН 3 )-СН 2 -O-C 2 -C 12 -алкилен-O-СН 2 -СН(СН 3 )-, 
     -СН(СН 3 )-СН 2 -O-C 2 -C 12 -арилен-O-СН 2 -СН(СН 3 )-, 
     -[СН 2 -СН 2 -O-СН 2 -СН 2 ] n -, -[СН 2 -СН(СН 3 )-O-СН 2 -СН(СН 3 )] n -, 
     -[-O-СН 2 -СН 2 -СН 2 -СН 2 -] n -, 
     -[(СН 2 ) 2-8 -O-СО-C 6 -C 14 -арилен-СО-O-(СН 2 ) 2-8 -] n -, 
     -[(СН 2 ) 2-8 -O-СО-С 2 -С 12 -алкилен-СО-O-(СН 2 ) 2-8 -] n -, 
     где n=1-200; 
     - последовательности, содержащие силоксановые группы типа: 
     
       
     
     - полиэфирные последовательности, содержащие силоксановые группы типа: 
     -[X) r -O-CO-(Y) s -CO-O-(X) r ]-, 
     в которых Х={(СН 2 ) 2-8 -O-СО-C 6 -C 14 -арилен-СО-O-(СН 2 ) 2-8 -} или 
     -{(СН 2 ) 2-8 -O-СО-С 2 -С 12 -элкилен-СО-O-(СН 2 ) 2-8 -}, 
     
       
     
     или 
     
       
     
     r=1-70; s=1-70 и у=3-50; 
     полиэфирные последовательности, содержащие силоксановые группы типа: 
     
       
     
     где R 2  - Н; С 1 -C 4 -алкил и у=3-50; 
     последовательности, основанные на алкиленоксидных аддуктах меламина типа последовательностей 2-амино-4,6-ди-C 2- C 4 -алкиленамино-1,3,5-триазин 
     - фенолэфирные последовательности, основанные на дигидрофенолах и С 2 -С 8  диолах типа последовательностей -С 2- С 8 -алкилен-O-C 6- C 18 -арилен-O-C 2- C 8 -алкилен-, 
     соединены мостовыми членами -NH-CHR 2 -NH- или 
     -NH-CHR 2 -O-R 4 -O-CHR 2 -NH- и -NH-CHR 2 -NH-, а также, где уместно, -NH-CHR 2 -O-CHR 2 -NH-, -NH-CHR 2 -O-C 5 -C 18 -алкилен-NH- и/или -NH-C 5 -C 18 -алкилен-NH- с формированием политриазиновых эфиров с 4-1000 центрами с линейной или разветвленной структурой, 
     в эфирах политриазина молярное отношение заместителей R 3 :R 4 =20:1-1:20, соотношение связей сегментов триазина мостовыми членами -NH-CHR 3 -O-R 4 -O-CHR 3 -NH- составляет от 5 до 95 мол.% и возможно содержание в эфирах политриазина до 20 мас.% диолов типа HO-R 4 -OH. 
     3. Композиции по п.1, отличающиеся тем, что поликонденсаты меламиновых смол представляют собой смеси плавящихся эфиров политриазина с 4-300 центрами. 
     4. Композиции по п.1, отличающиеся тем, что термоиндуцируемые отверждающие агенты типа блокированной сульфоновой кислоты общей формулы (I) 
     
       
     
     являются блокированными сульфоновыми кислотами, в которых заместители: 
     R 1  - незамещенный или одиночный или множественный галоген-, С 1 -С 4 -галоалкил-, C 1 -C 16 -алкил-, С 1 -С 4 -алкокси-, C 1 -C 4 -алкил-CO-NH-, фенил-СО-NH-, бензоил- и/или нитрозамещенный С 6 -С 10 -арил или С 7 -С 12 -арилалкил, 
     R 2  - 4-нитробензил, пентафторобензил,  
 
     R 3  - С 1 -С 12 -алкил, С 1 -С 4 -галоалкил, С 2 -С 6 -алкенил, C 5 -C 12 -циклоалкил, незамещенный или одиночный или множественный галоген-, С 1 -С 4 -галоалкил-, С 1 -С 16 -алкил-, С 1 -С 4 -алкокси-, C 1 -C 4 -алкил-CO-NH-, фенил-CO-NH-, бензоил- или нитрозамещенный С 6 -С 10 -арил и/или С 7 -С 12 -арилалкил, C 1 -C 8 -алкокси, C 5 -C 8 -циклоалкокси, фенокси или H 2 N-CO-NH-, -CN, С 2 -С 5 -алкилоил, бензоил, С 2 -С 5 -алкоксикарбонил, феноксикарбонил, морфолино-, пипередино-, С 1 -С 12 -алкил, С 1 -С 4 -галоалкил, С 2 -С 6 -алкенил, C 5 -С 12 -циклоалкил, незамещенный или одиночный или множественный галоген-, С 1 -С 4 -галоалкил-, С 1 -С 16 -алкил-, C 1 -C 4 -алкокси-, С 1 -С 4 -алкил-СО-NH-, фенил-СО-NH-, бензоил- и/или нитрозамещенный С 6 -С 10 -арил, С 7 -С 12 -арилалкил, С 1 -С 5 -алкокси, С 5 -С 8 -циклоалкокси, фенокси- или H 2 N-CO-NH-, 
     R 4  - Н, С 1 -С 12 -алкил, фенил, С 2 -С 9 -алканоил или бензил, 
     R 5  - Н, С 1 -С 12 -алкил или циклогексил, 
     или R 3  и R 4  или R 5  вместе с атомами, к которым они присоединены, образуют 5-8-членное кольцо, которое может быть замкнуто 1 или 2 бензорадикалами. 
     5. Композиции по п.1, отличающиеся тем, что C 1 -C 12 -алкилэфирами и/или С 2 -С 8 -гидроксиалкил эфирами C 7 -C 14  ароматических карбоксильных кислот являются дибутилфтолат, эфиры дигликоля фталиевой кислоты и/или эфиры гликоля тримеллитовой кислоты. 
     6. Композиции по п.1, отличающиеся тем, что соли меламина и/или гуанаминов с С 1-18  алифатическими карбоксильными кислотами являются солью меламина и муравьиной кислоты, меламина и лимонной кислоты, меламина и яблочной кислоты, меламина и фумаровой кислоты и/или ацетогуанаминбутиратом. 
     7. Композиции по п.1, отличающиеся тем, что ангидридами, моноэфирами или моноамидами С 4 -С 20 дикарбоксильных кислот являются ангидрид малеиновой кислоты, ангидрид янтарной кислоты, ангидрид фталиевой кислоты, моно-C 1 -C 18 -алкилмалеаты, малеиновый моноамид или малеиновые моно-С 1 -С 18 -алкиламиды. 
     8. Композиции по п.1, отличающиеся тем, что моноэфирами или моноамидами сополимеров этиленоненасыщенных С 4 -С 20 дикарбоксильных ангидридов и этиленоненасыщенных мономеров типа С 2 -С 20 олефинов и/или С 2 -С 20  винилароматических соединений являются моноэфиры или моноамиды сополимеров малеинового ангидрида и С 3 -С 8  α-олефинов изобутана, диизобутана, и/или 4-метилпентенового, и/или стиролового типа с малеиновым ангидридом/С 3 -С 8  α-олефином, и/или стиролом, и/или соответствующей смесью мономеров с молярным отношением 1:1-1:5. 
     9. Композиции по п.1, отличающиеся тем, что солями C 1 -С 12 -алкиламинов и/или алканоламинов с C 1 -С 8 алифатическими, C 7 -C 12  ароматическими и/или алкилароматическими карбоксильными кислотами или неорганическими кислотами типа хлорной кислоты, серной кислоты или фосфорной кислоты являются хлорид этаноламмония, малеаттриэтиламмония, фосфат диэтаноламмония и/или п-толуолсульфанат изопропиламмония. 
     10. Способ производства продуктов из композиций по одному или более пп.1-9 обработкой расплавов, в котором композиции плавятся в непрерывных смесителях при температурах плавления 105-220°С в течение 2-12 мин с отверждением плавящихся поликонденсатов меламиновой смолы, причем используются обычные для термопластических полимеров методы обработки, когда композиции: 
     J) подаются в виде расплава в гладильную установку с выходом листов на конвейере, которые разрезаются или покрываются рулонной металлической фольгой, полимерной пленкой, бумагой или тканью и получаются в виде многокомпонентных композитных материалов, которые подвергаются чистовой обработке, 
     или 
     К) пропускаются через профильную матрицу с выходом профильного или листового материала, который разрезается и подвергается чистовой обработке, 
     или 
     L) пропускаются через кольцевую матрицу при нагнетании воздуха с выходом в виде трубы, которая разрезается и подвергается чистовой обработке, 
     или 
     М) после добавки порообразующих агентов пропускаются через щелевую матрицу с выходом в виде вспененного листового материала, 
     или 
     N) пропускаются через щелевую матрицу в установке покрытия труб и наносятся в жидком состоянии на вращающуюся трубу, 
     или 
     О) в установках литья под давлением, преимущественно с трехсекционными шнеками, в которых шнеки имеют длину 18-24 D, при высоком уровне давления и температурах формовки 5-70°С, подвергаются литью под давлением, 
     или 
     Р) в установках прядения из расплава пропускаются с помощью насоса для расплава через капиллярную матрицу с выходом в дутьевой осевой отсек в виде нитей или разделенных дутьевым процессом волокон, или выпускаются через камеру резки с использованием органических дисперсантов в виде пучков волокон, подвергающихся дальнейшей обработке в последующих устройствах, 
     или 
     Q) отмеряются нагнетанием в открытые литьевые формы с полуфабрикатами волокнистых продуктов и формуются в ламинаты с помощью вакуумной формовочной технологии, 
     или 
     R) нагнетаются с помощью процесса инжекции смол в закрытые формы, в которых находятся текстильные преформы, формуются в детали и отверждаются, 
     или 
     S) используются для пропитки заготовок деталей, полученных способом навивки нитей, плетения или вязания, и для полного отверждения, когда это необходимо, продукты после получения подвергаются термической обработке при 180-220°С в течение 30-120 мин.