Patent ES-2585484-T3 (ES)
Title: Aplicación de un complejo de iridio en la hidrogenación catalítica asimétrica de ácidos carboxílicos insaturados
Inventor: ZHOU QILIN
IPC: C07F17/02
Filed: 2009-01-20
Granted: 2016-10-06
Abstract: Procedimiento de preparación de ácidos carboxílicos quirales, tal que se lleva a cabo la hidrogenación catalítica asimétrica de los ácidos carboxílicos α,β-insaturados tri-sustituidos en presencia de un catalizador de complejo de iridio quiral de un ligando de fósforo nitrógeno quiral y un aditivo alcalino, para obtener ácidos carboxílicos quirales que tienen determinada pureza óptica, según el esquema siguiente:**Fórmula** en el que: [Ir] es el catalizador del complejo de iridio del ligando de nitrógeno fósforo quiral; R1, R2 son halógeno, hidroxilo, alquilo C1~C8, alquilo halogenado, alcoxi C1~C8, fenoxi, fenoxi sustituido con alquilo C1~C8, fenoxi sustituido con hidroxilo, fenoxi sustituido con alcoxi C1~C8, fenoxi sustituido con aciloxi C2~C8, fenoxi halogenado, fenoxi sustituido con amino, fenoxi sustituido con (acil C1~C8)amino, fenoxi sustituido con di(alquil C1~C8)amino, fenoxi sustituido con acilo C1~C8, fenoxi sustituido con esterilo C2~C8, naftiloxi, furiloxi, tieniloxi, benciloxi, aciloxi C2~C8, acilo C1~C8, esterilo C2~C8, (acil C1~C8)amino, di(alquil C1~C8)amino, fenilo, fenilo sustituido con alquilo C1~C8, fenilo sustituido con hidroxilo, fenilo sustituido con alcoxi C1~C8, fenilo sustituido con aciloxi C2~C8, fenilo halogenado, fenilo sustituido con amino, fenilo sustituido con (acil C1~C8)amino, fenilo sustituido con di(alquil C1~C8)amino, fenilo sustituido con acilo C1~C8, fenilo sustituido con esterilo C2~C8, naftilo, furilo, tienilo respectivamente; R1 y R2 pueden ser iguales o diferentes; la posición marcada por el asterisco es el centro quiral; en el que el catalizador de complejo de iridio del ligando de fósforo nitrógeno quiral tiene la siguiente fórmula estructural:**Fórmula** en la que:**Fórmula** es el ligando nitrógeno fósforo quiral;**Fórmula** es ciclooctadieno; X es halógeno, radical carboxilato C1~C8, radical sulfato, radical borato de tetra(3,5- bistrifluorometilfenilo), radical borato de tetra(pentafluorofenilo), ion tetra(perfluoro-terc-butoxi) aluminio, ion tetra(hexafluoroisopropoxi)aluminio, ion hexafluorofosfato, ion hexafluoroantimonato, ion tetrafluoroborato o ion triflluorometanosulfonato; ligando ciclooctadieno que puede estar sustituido por etileno o norbornadieno; el ligando de fósforo nitrógeno quiral contenido en el catalizador de complejo de iridio del ligando de fósforo nitrógeno quiral tiene la siguiente fórmula estructural:**Fórmula** en la que: m >= 0 ~ 3, p >= 0 ~ 6; R3, R4 son H, alquilo C1~C8, alquilo halogenado, alcoxi C1~C8, aciloxi C2~C8, acilo C1~C8, esterilo C2~C8, (acil C1~C8)amino, di(alquil C1~C8)amino, halógeno, fenilo, fenilo sustituido con alquilo C1~C8, fenilo sustituido con hidroxilo, fenilo sustituido con alcoxi C1~C8,fenilo sustituido con aciloxi C2~C8, fenilo halogenado, fenilo sustituido con amino, fenilo sustituido con (acil C1~C8)amino, fenilo sustituido con di(alquil C1~C8)amino, fenilo sustituido con acilo C1~C8, fenilo sustituido con esterilo C2~C8, naftilo, furilo, tienilo, respectivamente; R3 y R4 pueden ser iguales o diferentes; R5, R6, R7, R8 10 son H, alquilo C1~C8, alquilo halogenado, alcoxi C1~C8, aciloxi C2~C8, acilo C1~C8, esterilo C2~C8, (acil C1~C8) amino, di (alquil C1~C8) amino, halógeno, fenilo, fenilo sustituido con alquilo C1~C8, fenilo sustituido con hidroxilo, fenilo sustituido con alcoxi C1~C8,fenilo sustituido con aciloxi C2~C8, fenilo halogenado, fenilo sustituido con amino, fenilo sustituido con (acil C1~C8)amino, fenilo sustituido con di(alquil C1~C8)amino, fenilo sustituido con acilo C1~C8, fenilo sustituido con esterilo C2~C8, naftilo, furilo, tienilo, respectivamente; R5, R6, R7, R8 pueden ser iguales o diferentes; R9, R10 son H, alquilo C1~C8, alquilo halogenado, alcoxi C1~C8, aciloxi C2~C8, acilo C1~C8, esterilo C2~C8, (acil C1~C8) amino, di(alquil C1~C8)amino, halógeno, bencilo, fenilo, fenilo sustituido con alquilo C1~C8, fenilo sustituido con hidroxilo, fenilo sustituido con alcoxi C1~C8,fenilo sustituido con aciloxi C2~C8, fenilo halogenado, fenilo sustituido con amino, fenilo sustituido con (acil C1~C8)amino, fenilo sustituido con di(alquil C1~C8)amino, fenilo sustituido con acilo C1~C8, fenilo sustituido con esterilo C2~C8, naftilo, furilo, tienilo, respectivamente; R9 y R10 pueden ser iguales o diferentes; R11 es alquilo C1~C8, fenilo, fenilo sustituido con alquilo C1~C8, fenilo sustituido con hidroxilo, fenilo sustituido con azufre, fenilo sustituido con alcoxi C1~C8, fenilo sustituido con aciloxi C2~C8, fenilo halogenado, fenilo sustituido con amino, fenilo sustituido con (acilo C1~C8)amino, fenilo sustituido con di (alquil C1~C8)amino, fenilo sustituido con acilo C1~C8, fenilo sustituido con esterilo C2~C8, naftilo, furilo, tienilo; el alquilo C1~C8 es metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, ciclopropilo, n-butilo, isobutilo, sec-butilo, terc-butilo, ciclobutilo, pentilo, isoamilo, neopentilo, sec-pentilo, terc-pentilo, ciclopentilo, n hexil, isohexilo, neohexilo, sec-hexilo, terc-hexilo, ciclohexilo, n-heptilo, isoheptilo, neoheptilo, sec-heptilo, terc-heptilo, cicloheptilo, noctilo, isooctilo, neooctilo, sec-octilo, terc-octilo o ciclooctilo; el alcoxi C1~C8 es metoxi, etoxi, n-propoxi, isopropoxi, ciclopropoxi, n-butoxi, isobutoxi, sec-butoxi, terc-butoxi, ciclobutoxi, n-pentiloxi, isopentiloxi, neopentiloxi, sec-pentiloxi, terc-pentiloxi, ciclopentiloxi, n-hexiloxi, isohexiloxi, neohexiloxi, sec-hexiloxi, terc-hexiloxi, ciclohexiloxi, n-heptiloxi, isoheptiloxi, neoheptiloxi, secheptiloxi, terc-heptiloxi, cicloheptiloxi, n-octiloxi, iso-octiloxi, neooctiloxi, sec-octiloxi, terc-octiloxi, ciclooctiloxi; el acilo C1~C8 es formilo, acetilo, propionilo, n-butirilo, isobutirilo, n-valerilo, isovalerilo, sec-valerilo, neovalerilo, n-hexanoílo, isohexanoilo, neohexanoilo, sec-hexanoílo, n-heptanoilo, isoheptanoílo, neoheptanoílo, sec-heptanoílo, n-octanoílo, isooctanoílo, neooctanoílo, sec-octanoílo, 1-ciclopropilformilo, 1- ciclobutilformilo, 1-ciclopentilformilo, 1-ciclohexilformilo,1-cicloheptilformilo; el aciloxi C2~C8 es acetoxilo, propioniloxi, n-butiriloxi, isobutiriloxi, n-valeriloxi, isovaleriloxi sec-valeriloxi, neovaleriloxi, n-hexanoiloxi, isohexanoiloxi, neohexanoiloxi, sec-hexanoiloxi, n-heptanoiloxi, isoheptanoiloxi, neoheptanoiloxi, sec-heptanoiloxi, n-octanoiloxi, isooctanoiloxi, neooctanoiloxi, sec-octanoiloxi, 1- ciclopropilacetoxilo, 1-ciclobutilacetoxilo, 1-ciclopentilacetoxilo, 1-ciclohexilacetoxilo, 1-cicloheptilacetoxilo; el esterilo C2~C8 es metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, propoxicarbonilo, isopropoxicarbonilo, butoxicarbonilo, isobutoxicarbonilo, n-pentiloxicarbonilo, isopentiloxicarbonilo, neopentiloxicarbonilo, sec-pentiloxicarbonilo, terc-pentiloxicarbonilo, ciclopentiloxicarbonilo, n-hexiloxicarbonilo, isohexiloxicarbonilo, neohexiloxicarbonilo, sec-hexiloxicarbonilo, terc-hexiloxicarbonilo, ciclohexiloxicarbonilo, n-heptiloxicarbonilo, isoheptiloxicarbonilo, neoheptiloxicarbonilo, sec-heptiloxicarbonilo, terc-heptiloxicarbonilo, cicloheptiloxicarbonilo; el alquilo halogenado es un alquilo halogenado que contiene flúor, cloro, bromo o yodo