Patent ES-2731574-T3 (ES)
Title: Un proceso de polimerización para producir polímeros a base de etileno
Inventor: DEMIRORS MEHMET
IPC: C08F210/16
Filed: 2013-12-10
Granted: 2019-11-18
Abstract: Un proceso de polimerización para producir polímeros a base de etileno que comprende: polimerizar etileno y opcionalmente una o más α-olefinas en presencia de uno o más primeros sistemas catalíticos y opcionalmente uno o más segundos sistemas catalíticos en un único reactor, en el que el primer sistema catalítico comprende; (a) uno o más procatalizadores que comprenden un complejo metal-ligando de fórmula (I):**Fórmula** en el que: M es titanio, zirconio o hafnio, estando cada uno independientemente en un estado de oxidación formal de +2, +3 o +4; y n es un número entero de 0 a 3, y en el que cuando n es 0, X está ausente; y cada X es independientemente un ligando monodentado que es neutro, monoaniónico o dianiónico; o dos X se toman juntos para formar un ligando bidentado que es neutro, monoaniónico o dianiónico; y X y n se eligen de una forma que el complejo metal-ligando de fórmula (I) es, en general, neutro; y cada Z es independientemente O, S, N hidrocarbilo (C1-C40), o P hidrocarbilo (C1-C40); y L es hidrocarbileno (C3-C40) o heterohidrocarbileno (C3-C40), en el que el hidrocarbileno (C3-C40) tiene una parte que comprende una estructura conectora de 3 átomos de carbono a 10 átomos de carbono que se une a los átomos Z en la fórmula (I) (a la que está unido L) y el heterohidrocarbileno (C3-C40) tiene una parte que comprende una estructura conectora de 3 átomos a 10 átomos que se une a los átomos Z en la Fórmula (I), en el que cada uno de los 3 a 10 átomos de la estructura conectora de 3 átomos a 10 átomos del heterohidrocarbileno (C3-C40) es independientemente un átomo de carbono o independientemente es O, S, S(O), S(O)2, Si(RC)2, Ge(RC)2, P(RP) o N(RN), en el que independientemente cada RC es hidrocarbilo (C1-C30), cada RP es hidrocarbilo (C1-C30); y cada RN es hidrocarbilo (C1-C30) o está ausente; y R1-16 se seleccionan del grupo que consiste en un hidrocarbilo (C1-C40), heterohidrocarbilo (C1-C40), Si(RC)3, Ge(RC)3, P(RP)2, N(RN)2, ORC, SRC, NO2, CN, CF3, RCS(O)-, RCS(O)2-, (RC)2C=N-, RCC(O)O-, RCOC(O)-, RCC(O)N(R)-, (RC)2NC(O)-, átomo de halógeno, átomo de hidrógeno y una combinación de los mismos; y, en el que al menos R1, R16, o ambos comprenden la fórmula (II), y preferiblemente R1 y R16 son iguales;**Fórmula** en el que R17-24 se seleccionan del grupo que consiste en un hidrocarbilo (C1-C40), heterohidrocarbilo (C1-C40), Si(RC)3, Ge(RC)3, P(RP)2, N(RN)2, ORC, SRC, NO2, CN, CF3, RCS(O)-, RCS(O)2-, (RC)2C=N-, RCC(O)O-, RCOC(O)-, RCC(O)N(R)-, (RC)2NC(O)-, átomo de halógeno, átomo de hidrógeno y una combinación de los mismos; y cuando R22 es H, entonces R19 es un hidrocarbilo (C1-C40); heterohidrocarbilo (C1-C40); Si(RC)3, Ge(RC)3, P(RP)2, N(RN)2, ORC, SRC, NO2, CN, CF3, RCS(O)-, RCS(O)2-, (RC)2C=N-, RCC(O)O-, RCOC(O)-, RCC(O)N(R)-, (RC)2NC(O)- o átomo de halógeno; y cuando R19 es H, entonces R22 es un hidrocarbilo (C1-C40); heterohidrocarbilo (C1-C40); Si(RC)3, Ge(RC)3, P(RP)2, N(RN)2, ORC, SRC, NO2, CN, CF3, RCS(O)-, RCS(O)2-, (RC)2C=N-, RCC(O)O-, RCOC(O)-, RCC(O)N(R)-, (RC)2NC(O)- o átomo de halógeno; y cuando R8 es H, entonces R9 es un hidrocarbilo (C1-C40); heterohidrocarbilo (C1-C40); Si(RC)3, Ge(RC)3, P(RP)2, N(RN)2, ORC, SRC, NO2, CN, CF3, RCS(O)-, RCS(O)2-, (RC)2C=N-, RCC(O)O-, RCOC(O)-, RCC(O)N(R)-, (RC)2NC(O)- o átomo de halógeno; y cuando R9 es H, entonces R8 es un hidrocarbilo (C1-C40); heterohidrocarbilo (C1-C40); Si(RC)3, Ge(RC)3, P(RP)2, N(RN)2, ORC, SRC, NO2, CN, CF3, RCS(O)-, RCS(O)2-, (RC)2C=N-, RCC(O)O-, RCOC(O)-, RCC(O)N(R)-, (RC)2NC(O)- o átomo de halógeno; cada uno de los grupos arilo, heteroarilo, hidrocarbilo, heterohidrocarbilo, Si(RC)3, Ge(RC)3, P(RP)2, N(RN)2, ORC, SRC, RCS(O)-, RCS(O)2-, (RC)2C=N-, RCC(O)O-, 5 RCOC(O)-, RCC(O)N(R)-, (RC)2NC(O)-, hidrocarbileno y heterohidrocarbileno está independientemente no sustituido o sustituido con uno o más sustituyentes RS; cada RS es independientemente un átomo de halógeno, sustitución polifluoro, sustitución perfluoro, alquilo (C1-C18) no sustituido, F3C-, FCH2O-, F2HCO-, F3CO-, R3Si-, R3Ge-, RO-, RS-, RS(O)-, RS(O)2-, R2P-, R2N-, R2C=N-, NC-, RC(O)O-, ROC(O)-, RC(O)N(R)- o R2NC(O)-, o dos de los RS se toman juntos para formar un alquileno (C1-C18) no sustituido, en el que cada R es independientemente un alquilo (C1-C18) no sustituido; y (b) uno o más cocatalizadores; en el que la relación del número total de moles del uno o más complejos metalligando de fórmula (I) al número total de moles del uno o más cocatalizadores es de 1:10.000 a 100:1.