Patent ES-2647159-T3 (ES)
Title: Hidrogenación selectiva de aldehídos con complejos de ligandos Ru/bidentados
Inventor: DUPAU PHILIPPE
IPC: C07F15/00
Filed: 2014-03-06
Granted: 2017-12-19
Abstract: Un procedimiento de reducción por hidrogenación, usando H2 molecular, de un sustrato C5-C20 de fórmula en la que Ra representa un grupo alquilo, alquenilo o alcadienilo lineal, ramificado o cíclico C4-C19 que comprende opcionalmente un anillo aromático y que comprende opcionalmente uno, dos o tres grupos funcionales seleccionados entre cetona, éter, doble o triple enlace carbono-carbono y grupos carboxílicos; en el alcohol o diol correspondiente, caracterizado porque dicho procedimiento se lleva a cabo en presencia de - al menos un complejo de fórmula [Ru(PP)(PN)(RCOO)2] (1) en la que PP representa un ligando bidentado C6-C50 de fórmula**Fórmula** en la que R11 y R12, cuando se toman por separado, representan, simultánea o independientemente, un grupo alquilo ramificado o cíclico C3-6 o un grupo aromático C6-10 opcionalmente sustituido; y Q- representa - un grupo de fórmula en la que m' es 1, 2, 3 o 4 y R5' y R6' representan, simultánea o independientemente, un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo lineal o ramificado C1-6 o un grupo aromático C6-10 opcionalmente sustituido; dos grupos R6' y/o R5' distintos, tomados juntos, pueden formar un anillo saturado insaturado C3 a C8 opcionalmente sustituido, incluyendo los átomos a los cuales se enlazan dichos grupos R6' y/o R5', y opcionalmente que contienen uno o dos átomos de nitrógeno u oxígeno adicionales; o - un metalocenodiilo C10-C16, un 2,2'-difenilo, un 1,1'-binaftaleno-2,2'-diilo, un bencenodiilo, un naftalendiilo, 2,3-biciclo'2:2:1'hept-5-enediilo, 4,6-fenoxazinediilo, 4,5-(9,9-dimetil)-xantenodiilo o grupo bis(fen-2-il)éter opcionalmente sustituido; PN representa un ligando bidentado C2-C20 de fórmula**Fórmula** en la que a representa 0 o 1, definiéndose R11 y R12 como para PP; R1 representa, simultánea o independientemente, un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo lineal, ramificado o cíclico C1-6 o un grupo bencilo opcionalmente sustituido; R2 representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo lineal, ramificado C1-6 o un grupo aromático C6-10 opcionalmente sustituido; R1 y R2, tomados juntos, pueden formar un heterociclo saturado que contiene 5 a 8 átomos y que incluye los átomos a los cuales se enlazan dichos R1 y R2, y opcionalmente que contiene un átomo de nitrógeno u oxígeno adicional; y Q representa - un grupo de fórmula**Fórmula** en la que m es 1, 2 o 3, y R5 y R6 representan, simultánea o independientemente, un átomo de hidrógeno, un alquilo lineal, ramificado o cíclico C1-6, o un grupo aromático C6-10 opcionalmente sustituido; dos grupos R6 y/o R5 distintos, tomados juntos, pueden formar un anillo saturado C3-8 opcionalmente sustituido, que incluye los átomos a los cuales se enlazan dichos grupos R6 y/o R5, y opcionalmente que contienen uno o dos átomos de nitrógeno u oxígeno adicionales; o - un grupo metalocenodiilo C10-C16, un grupo bencenodiilo, o un grupo naftalenodiilo, estando dicho grupo opcionalmente sustituido; los sustituyentes opcionales de R5', R6', R11 y R12 son uno a cinco átomos de halógeno (en particular cuando dichos sustituyentes son en restos aromáticos), o uno, dos o tres i) grupos alquilo, alcoxi lineales o ramificados C1-6, o grupos halo o perhalo-hidrocarburo, amina, ii) COORh en el que Rh es un grupo alquilo lineal, ramificado o cíclico C1-6, iii) grupo NO2, o iv) un grupo bencilo o un grupo fenilo condensado o no condensado, estando dicho grupo opcionalmente sustituido con uno, dos o tres átomos de halógeno, grupos alquilo C1-8, alcoxi, amino, nitro, éster, sulfonato o halo- o perhalohidrocarburo; y cada R representa, simultánea o independientemente, un grupo hidrocarburo C2-C12 ramificado o cíclico en la posición ' y/o ß, y dicho grupo hidrocarburo comprende opcionalmente uno a cinco heteroátomos seleccionados de entre átomos halógeno, oxígeno y nitrógeno y - opcionalmente un aditivo ácido.