Patent ES-2173733-T3 (ES)
Title: Procedimiento de oxidacion usando tempo.
Inventor: DEVINE PAUL N
IPC: C07D405/04
Filed: 1999-04-05
Granted: 2002-10-16
Abstract: Un procedimiento para preparar un compuesto de fórmula I en la que representa a) heterociclilo de 5 o 6 miembros que contiene uno, dos o tres dobles enlaces, pero al menos un doble enlace y 1, 2 o 3 heteroátomos seleccionados entre O, N y S, heterociclilo que no está sustituido o está sustituido con uno, dos o tres sustituyentes seleccionados entre el grupo constituido por: OH, CO2R4, Br, Cl, F, I, CF3, alcoxi C1-C8, alquilo C1-C8, alquinilo C2-C8, cicloalquilo C3-C8 y CO(CH2)nCH3; b) carbociclilo de 5 o 6 miembros que contiene uno, dos o tres dobles enlaces, pero al menos un doble enlace, carbociclilo que no está sustituido o está sustituido con uno, dos o tres sustituyentes seleccionados entre el grupo constituido por: OH, CO2R4, Br, Cl, F, I, CF3, alcoxi C1-C8, alquilo C1-C8, alquinilo C2-C8, cicloalquilo C3-C8 y CO(CH2)nCH3; c) arilo, que se define más adelante, alcoxi C1-C8, alquilo C1-C8, alquinilo C2-C8, cicloalquilo C3-C8 no están sustituidos o están sustituidos con uno, dos o tres sustituyentes seleccionados entre el grupo constituido por: OH, CO2R4, Br, Cl, F, I, CF3, alcoxi C1-C8, alquilo C1-C8, alquinilo C2-C8, cicloalquilo C3-C8 y CO(CH2)nCH3; arilo se define como fenilo o naftilo, que no está sustituido o está sustituido con uno, dos o tres sustituyentes seleccionados entre el grupo constituido por: OH, CO2R4, Br, Cl, F, I, CF3, alcoxi C1-C8, alquilo C1-C8, alquinilo C2-C8, cicloalquilo C3-C8 y CO(CH2)nCH3, o, cuando arilo está sustituido sobre los carbonos adyacentes, éstos pueden formar un anillo condensado de 5 o 6 miembros que tienen uno, dos o tres heteroátomos seleccionados entre O, N y S, anillo que no está sustituido o está sustituido sobre carbono o nitrógeno con uno, dos o tres sustituyentes seleccionados entre el grupo constituido por: OH, CO2R4, Br, Cl, F, I, CF3, alcoxi C1-C8, alquilo C1-C8, alquinilo C2-C8, cicloalquilo C3-C8 yCO(CH2)nCH3; R2 es: OR4 o N(R5)2; R3 es: a) H, b) alquilo C1-C8, c) alquinilo C2-C8, d) alcoxi C1-C8, e) cicloalquilo C3-C7, f) S(O)tR5, g) Br, Cl, F, I, h) arilo, i) heteroarilo, j) -CHO, k) -CO-alquilo C1-C8, l) -CO-arilo, m) -CO-heteroarilo, n) -CO2R4, o ñ) aldehído protegido; heteroarilo se define como un anillo aromático de 5 o 6 miembros que contiene 1, 2 o 3 heteroátomos seleccionados entre O, N y S, que no está sustituido o está sustituido con uno, dos o tres sustituyentes seleccionados entre el grupo constituido por: OH, CO2R4, Br, Cl, F, I, CF3, alcoxi C1-C8, alquilo C1-C8, alquinilo C2-C8, cicloalquilo C3-C8 y CO(CH2)nCH3; n es: 0 a 5; t es: 0, 1 o 2; R4 es: H o alquilo C1-C8; R5 es: H, alquilo C1-C8 o arilo, y R8, R9, R10 y R11 son independientemente: H, alquilo C1-C8, alquinilo C2-C8, alcoxi C1- C8, alquil C1-C8 tio, arilo, cada uno de los cuales no está sustituido o está sustituido con uno, dos o tres sustituyentes seleccionados entre el grupo constituido por: OH, CO2R4, Br, Cl, I, CF3, alcoxi C1- C8, alquilo C1-C8, alquinilo C2-C8, cicloalquilo C3-C8 y CO(CH2)nCH3; que comprende las etapas siguientes: 1) añadir a un compuesto de fórmula II en un disolvente una solución tampón de fosfato para mantener un pH de aproximadamente 4,0 a aproximadamente 8,0, 2) mantener la mezcla bifásica tamponada con fosfato del compuesto de fórmula II a la temperatura de aproximadamente 0EC a aproximadamente 50EC, 3) añadir a la mezcla clorito sódico y una cantidad catalítica de TEMPO y 4) cargar la mezcla con una cantidad catalítica de hipoclorito sódico para oxidar al compuesto de fórmula I.