Patent ES-2880323-T3 (ES)
Title: Proceso para la preparación de bifenilos sustituidos
Inventor: FRASSETTO TIMO
IPC: C07C205/19
Filed: 2018-02-13
Granted: 2021-11-24
Abstract: Un proceso para preparar compuestos de bifenilo sustituidos de fórmula I **(Ver fórmula)** en la que los sustituyentes se definen cada uno de la siguiente manera: R1 es hidrógeno, ciano, F, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 o haloalcoxi C1-C4; R2 es ciano, nitro, F, Cl, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C10 que puede llevar 1, 2, 3 o 4 sustituyentes alquilo C1-C4; halocicloalquilo C3-C10, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquilcarbonilo C1-C6, haloalquilcarbonilo C1-C6, alcoxicarbonilo C1-C6 o haloalcoxicarbonilo C1-C6; y n es 0, 1, 2 o 3, donde, en el caso de que n sea 2 o 3, los radicales R2 pueden tener definiciones idénticas o diferentes; que comprende hacer reaccionar un compuesto de fórmula II **(Ver fórmula)** en la cual R1 es como se define anteriormente, en presencia de una base y de un catalizador de paladio, donde el catalizador de paladio se introduce en la reacción en forma de - una fuente de paladio y un ligando de fósforo de fórmula III o una sal del mismo **(Ver fórmula)** en la cual Ar es un radical arilo C6-C10 o un anillo heteroarilo de 5 o 6 miembros que contiene 1, 2, 3 o 4 heteroátomos seleccionados del grupo que consiste en N y O como miembros del anillo, donde el radical arilo y el anillo heteroarilo son opcionalmente sustituidos con 1, 2 o 3 sustituyentes seleccionados independientemente del grupo que consiste en alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, trifluorometilo y fenilo; R3 es alquilo C1-C8 o cicloalquilo C3-C10; y R4 es alquilo C1-C8 o cicloalquilo C3-C10; o - un complejo de paladio que contiene al menos un ligando de fósforo de fórmula III como se definió anteriormente o una sal del mismo; en una mezcla de disolventes de agua y un disolvente orgánico que sea al menos parcialmente miscible con agua, con un compuesto de organoboro de fórmula IV **(Ver fórmula)** en la que R2 y n son como se definieron anteriormente y el compuesto de fórmula IV se selecciona del grupo que consiste en (i) ácidos borónicos con o = 0, m = 2; p = 1 y Z = grupos hidroxilo o sus trímeros; (ii) derivados del ácido borónico con o = 0, m = 2; p = 1 y Z = halógeno; alquilo C1-C4, alcoxi C1-C6 o ariloxi C6-C10; (iii) ácidos borínicos o derivados del ácido borínico con o = 0, m = 1; p = 2 y Z = hidroxi, halógeno, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C6 o ariloxi C6-C10; (iv) ácidos borínicos mixtos o derivados del ácido borínico con o = 1, m = 1; p = 1, A = alquilo C1-C4 y Z = hidroxi, halógeno, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C6 o ariloxi C6-C10; (v) ésteres borónicos cíclicos con o = 0, m = 2 y p = 1, en donde los dos grupos Z forman juntos un grupo puente -O- (CH2)q-O-, en donde q es 2 o 3, de tal manera que los dos grupos Z, junto con el átomo de boro al que están unidos, forman un anillo de 5 o 6 miembros, donde los grupos CH2 están opcionalmente sustituidos con uno o dos grupos alquilo C1-C4; (vi) boronatos con o = 0, m = 3, p = 1 y Z = hidroxilo, halógeno, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C6 o ariloxi C6-C10, y acompañados de un catión que compensa la carga negativa del anión boronato; (vii) triarilboranos con o = 0, m = 0 y p = 3; (viii) tetraarilboratos con o = 0, m = 0 y p = 4, y acompañados de un catión que compensa la carga negativa del anión borato; donde la reacción se lleva a cabo a una temperatura de 80 hasta 140 °C.