Patent AR-111675-A1 (AR)
Title: Sililheteroariloxiquinolinas trisustituidas y análogos de las mismas
Inventor: TOQUIN VALRIE
IPC: C07F7/08
Filed: 2018-05-03
Abstract: Compuestos activos fungicidas, más específicamente, sililheteroariloxiquinolinas trisustituidas y análogos de las mismas, procesos e intermediarios para su preparación y el uso de las mismas como compuestos activos fungicidas, en particular en la forma de composiciones fungicidas. También, métodos para el control de hongos fitopatogénicos de las plantas usando dichos compuestos o composiciones que los comprenden. Reivindicación 1: Un compuesto caracterizado porque responde a la fórmula (1), donde A representa un anillo quinolin-3-ilo o un anillo quinoxalin-2-ilo con Q¹ es C, o A representa un anillo 1H-bencimidazol-1-ilo con Q¹ es N; B representa un anillo heterociclilo de 5 ó 6 miembros que comprende 1, 2 ó 3 heteroátomos independientemente seleccionados de la lista que consiste en N, O y S; Z se selecciona entre el grupo que consiste en un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, C₁₋₈-alquilo, C₁₋₈-halógenoalquilo que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes, C₂₋₈-alquenilo, C₂₋₈-halógenoalquenilo que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes, C₂₋₈-alquinilo, C₂₋₈-halógenoalquinilo que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes, C₃₋₇-cicloalquilo, C₄₋₇-cicloalquenilo, hidroxilo, C₁₋₈-alcoxilo, C₁₋₈-halógenoalcoxilo que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes, arilo, heterociclilo, formilo, C₁₋₈-alquilcarbonilo, (hidroxiimino)C₁₋₈-alquilo, (C₁₋₈-alcoxiimino)C₁₋₈-alquilo, carboxilo, C₁₋₈-alcoxicarbonilo, carbamoilo, C₁₋₈-alquilcarbamoilo, di-C₁₋₈-alquilcarbamoilo, amino, C₁₋₈-alquilamino, di-C₁₋₈-alquilamino, sulfanilo, C₁₋₈-alquilsulfanilo, C₁₋₈-alquilsulfinilo, C₁₋₈-alquilsulfonilo, C₁₋₆-trialquilsililo, ciano y nitro, donde dichos C₁₋₈-alquilo, C₂₋₈-alquenilo, C₂₋₈-alquinilo y C₁₋₈-alcoxilo pueden estar sustituidos con uno o más Zᵃ sustituyentes y donde dichos C₃₋₇-cicloalquilo, C₄₋₇-cicloalquenilo, arilo y heterociclilo pueden estar sustituidos con uno o más Zᵇ sustituyentes; n representa 0, 1, 2 ó 3; p representa 0, 1, 2, 3, 4 ó 5; L representa O, S, SO, SO₂, CR⁴R⁵ o NR⁶ donde R⁴ y R⁵ se seleccionan independientemente entre el grupo que consiste en un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, hidroxilo, C₁₋₈ alquilo, C₁₋₈-halógenoalquilo que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes, C₁₋₈-alcoxilo y C₁₋₈-halógenoalcoxilo que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes, o pueden formar junto con el átomo de carbono al cual están unidos un grupo carbonilo; R⁶ se selecciona entre el grupo que consiste en un átomo de hidrógeno, C₁₋₈-alquilo, C₁₋₈-halógenoalquilo que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes, C₂₋₈-alquenilo, C₂₋₈-halógenoalquenilo que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes, C₂₋₈-alquinilo, C₂₋₈-halógenoalquinilo que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes, C₃₋₈-cicloalquilo, C₃₋₈-halógenoalquinilo que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes, C₃₋₇-cicloalquil-C₁₋₈-alquilo, formilo, C₁₋₈-alquilcarbonilo, C₁₋₈-halógenoalquilcarbonilo que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes, C₁₋₈-alcoxicarbonilo, C₁₋₈-halógenoalcoxicarbonilo que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes, C₁₋₈-alquilsulfonilo, C₁₋₈-halógenoalquilsulfonilo que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes, aril-C₁₋₈-alquilo y fenilsulfonilo, donde dichos C₁₋₈-alquilo, C₂₋₈-alquenilo y C₃₋₈-alquinilo pueden estar sustituidos con uno o más R⁶ᵃ sustituyentes y donde dichos C₃₋₇-cicloalquilo, C₃₋₇-cicloalquil-C₁₋₈-alquilo, aril-C₁₋₈-alquilo y fenilsulfonilo pueden estar sustituidos con uno o más R⁶ᵇ sustituyentes; X se selecciona independientemente entre el grupo que consiste en un átomo de halógeno, C₁₋₈-alquilo, C₁₋₈-halógenoalquilo que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes, C₂₋₈-alquenilo, C₂₋₈-halógenoalquenilo que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes, C₂₋₈-alquinilo, C₂₋₈-halógenoalquinilo que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes, C₃₋₇-cicloalquilo, C₄₋₇-cicloalquenilo, hidroxilo, C₁₋₈-alcoxilo, C₁₋₈-halógenoalcoxilo que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes, C₁₋₆-trialquilsililo, ciano y nitro, donde dichos C₁₋₈-alquilo, C₂₋₈-alquenilo, C₂₋₈-alquinilo y C₁₋₈-alcoxilo pueden estar sustituidos con uno o más Xᵃ sustituyentes y dichos C₃₋₇-cicloalquilo y C₄₋₇-cicloalquenilo pueden estar sustituidos con uno o más Xᵇ sustituyentes; Y se selecciona independientemente entre el grupo que consiste en un átomo de halógeno, C₁₋₈-alquilo, C₁₋₈-halógenoalquilo que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes, C₂₋₈-alquenilo, C₂₋₈-halógenoalquenilo que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes, C₂₋₈-alquinilo, C₂₋₈-halógenoalquinilo que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes, C₃₋₇-cicloalquilo, C₄₋₇-cicloalquenilo, hidroxilo, C₁₋₈-alcoxilo, C₁₋₈-halógenoalcoxilo que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes, arilo, heterociclilo, formilo, C₁₋₈-alquilcarbonilo, (hidroxiimino)C₁₋₈-alquilo, (C₁₋₈-alcoxiimino)C₁₋₈-alquilo, carboxilo, C₁₋₈-alcoxicarbonilo, carbamoilo, C₁₋₈-alquilcarbamoilo, di-C₁₋₈-alquilcarbamoilo, amino, C₁₋₈-alquilamino, di-C₁₋₈-alquilamino, sulfanilo, C₁₋₈-alquilsulfanilo, C₁₋₈-alquilsulfinilo, C₁₋₈-alquilsulfonilo, C₁₋₆-trialquilsililo, ciano y nitro, donde dichos C₁₋₈-alquilo, C₂₋₈-alquenilo, C₂₋₈-alquinilo y C₁₋₈-alcoxilo pueden estar sustituidos con uno o más Yᵃ sustituyentes y donde dichos C₃₋₇-cicloalquilo, C₄₋₇-cicloalquenilo, arilo y heterociclilo pueden estar sustituidos con uno o más Yᵇ sustituyentes; R¹ se selecciona entre el grupo que consiste en C₁₋₈-alquilo, C₂₋₈-alquenilo, C₂₋₈-alquinilo, C₃₋₇-cicloalquilo, C₄₋₇-cicloalquenilo, arilo y heterociclilo, donde dichos C₁₋₈-alquilo, C₂₋₈-alquenilo y C₂₋₈-alquinilo pueden estar sustituidos con uno o más R¹ᵃ sustituyentes y donde dichos C₃₋₇-cicloalquilo, C₄₋₇-cicloalquenilo, arilo y heterociclilo pueden estar sustituidos con uno o más R¹ᵇ sustituyentes; R² se selecciona entre el grupo que consiste en hidroxilo, C₁₋₈-alcoxilo, C₁₋₈-alquilo, C₂₋₈-alquenilo, C₂₋₈-alquinilo, C₃₋₇-cicloalquilo, C₄₋₇-cicloalquenilo, arilo y heterociclilo, donde dichos C₁₋₈-alcoxilo, C₁₋₈-alquilo, C₂₋₈-alquenilo y C₂₋₈-alquinilo pueden estar sustituidos con uno o más R²ᵃ sustituyentes y donde dichos C₃₋₇-cicloalquilo, C₄₋₇-cicloalquenilo, arilo y heterociclilo pueden estar sustituidos con uno o más R²ᵇ sustituyentes; cuando R¹ y R² representa un C₁₋₈ alquilo o un C₂₋₈ alquenilo, pueden formar, junto con el átomo de silicio al cual están unidos, un anillo C₃₋₈-silacicloalquilo o un anillo C₄₋₈-silacicloalquenilo, donde dichos un anillo C₃₋₈-silacicloalquilo o un anillo C₄₋₈-silacicloalquenilo pueden estar sustituidos con uno o más R¹ᵇ sustituyentes; R³ se selecciona entre el grupo que consiste en un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, C₁₋₈-alquilo, C₁₋₈-halógenoalquilo que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes, C₂₋₈-alquenilo, C₂₋₈-alquinilo, C₃₋₇-cicloalquilo, C₄₋₇-cicloalquenilo, hidroxilo, C₁₋₈-alcoxilo, arilo, aril-C₁₋₈-alquilo, heterociclilo, heterociclil-C₁₋₈-alquilo, hidroxi-C₁₋₈-alquilo, C₁₋₈-alcoxi-C₁₋₈-alquilo, C₁₋₈-alquilcarboniloxi-C₁₋₈-alquilo, ariloxi-C₁₋₈-alquilo, heterocicliloxi-C₁₋₈-alquilo, amino-C₁₋₈-alquilo, C₁₋₈-alquilamino-C₁₋₈-alquilo, di-C₁₋₈-alquilamino-C₁₋₈-alquilo, arilamino-C₁₋₈-alquilo, di-arilamino-C₁₋₈-alquilo, heterociclilamino-C₁₋₈-alquilo, C₁₋₈-alquilcarbonilamino-C₁₋₈-alquilo, C₁₋₈-alcoxicarbonilamino-C₁₋₈-alquilo, C₁₋₈-alquilsulfanil-C₁₋₈-alquilo, C₁₋₈-alquilsulfinil-C₁₋₈-alquilo, C₁₋₈-alquilsulfonil-C₁₋₈-alquilo y ciano-C₁₋₈-alquilo, donde dichos C₁₋₈-alquilo, C₂₋₈-alquenilo y C₂₋₈-alquinilo pueden estar sustituidos con uno o más R³ᵃ sustituyentes y donde dichos C₃₋₇-cicloalquilo, C₄₋₇-cicloalquenilo, arilo, aril-C₁₋₈-alquilo, heterociclilo, heterociclil-C₁₋₈-alquilo, ariloxi-C₁₋₈-alquilo y .heterocicliloxi-C₁₋₈-alquilo pueden estar sustituidos con uno o más R³ᵇ sustituyentes; R³ y X, cuando dicho X es vecino de SiR¹R²R³, pueden formar, junto con los átomos de sílice y carbono a los cuales están unidos respectivamente, un heterociclo parcialmente saturado, de 5, 6 ó 7 miembros, donde dicho heterociclo parcialmente saturado, de 5, 6 ó 7 miembros puede estar sustituido con uno o más R³ᵇ sustituyentes; cuando R² representa un C₁₋₈-alcoxilo y R³ representa un C₁₋₈-alcoxilo o un C₁₋₈-alquilo, pueden formar, junto con el átomo de silicio al cual están unidos un heterociclo de 5, 6 ó 7 miembros, donde dicho heterociclo de 5, 6 ó 7 miembros puede estar sustituido con uno o más R²ᵇ sustituyentes; Zᵃ, R¹ᵃ, R²ᵃ, R³ᵃ, R⁶ᵃ, Xᵃ e Yᵃ se seleccionan independientemente entre el grupo que consiste en nitro, hidroxilo, ciano, carboxilo, amino, sulfanilo, pentafluoro-l⁶-sulfanilo, formilo, carbamoilo, carbamato, C₃₋₇-cicloalquilo, C₃₋₈-halógenocicloalquilo que tiene entre 1 y 5 átomos de halógeno, C₁₋₈-alquilamino, di-C₁₋₈-alquilamino, C₁₋₈-alcoxilo, C₁₋₈-halógenoalcoxilo que tiene entre 1 y 5 átomos de halógeno, C₁₋₈-alquilsulfanilo, C₁₋₈-halógenoalquilsulfanilo que tiene entre 1 y 5 átomos de halógeno, C₁₋₈-alquilcarbonilo, C₁₋₈-halógenoalquilcarbonilo que tiene entre 1 y 5 átomos de halógeno, C₁₋₈-alquilcarbamoilo, di-C₁₋₈-alquilcarbamoilo, C₁₋₈-alcoxicarbonilo, C₁₋₈-halógenoalcoxicarbonilo que tiene entre 1 y 5 átomos de halógeno, C₁₋₈-alquilcarboniloxi, C₁₋₈-halógenoalquilcarboniloxi que tiene entre 1 y 5 átomos de halógeno, C₁₋₈-alquilcarbonilamino, C₁₋₈ halógenoalquilcarbonilamino que tiene entre 1 y 5 átomos de halógeno, C₁₋₈-alquilsulfinilo, C₁₋₈-halógenoalquilsulfinilo que tiene entre 1 y 5 átomos de halógeno, C₁₋₈-alquilsulfonilo y C₁₋₈-halógenoalquilsulfonilo que tiene entre 1 y 5 átomos de halógeno; Zᵇ, R¹ᵇ, R²ᵇ, R³ᵇ, R⁶ᵇ, Xᵇ e Yᵇ se seleccionan independientemente entre el grupo que consiste en un átomo de halógeno, nitro, hidroxilo, ciano, carboxilo, amino, sulfanilo, pentafluoro-l⁶-sulfanilo, formilo, carbamoilo, carbamato, C₁₋₈-alquilo, C₃₋₇-cicloalquilo, C₁₋₈-halógenoalquilo que tiene entre 1 y 5 átomos de halógeno, C₃₋₈-halógenocicloalquilo que tiene entre 1 y 5 átomos de halógeno, C₂₋₈-alquenilo, C₂₋₈-alquinilo, C₁₋₈-alquilamino, di-C₁₋₈-alquilamino, C₁₋₈-alcoxilo, C₁₋₈-halógenoalcoxilo que tiene entre 1 y 5 átomos de halógeno, C₁₋₈-alquilsulfanilo, C₁₋₈-halógenoalquilsulfanilo que tiene entre 1 y 5 átomos de halógeno, C₁₋₈-alquilcarbonilo, C₁₋₈-halógenoalquilcarbonilo que tiene entre 1 y 5 átomos de halógeno, C₁₋₈-alquilcarbamoilo, di-C₁₋₈-alquilcarbamoilo, C₁₋₈-alcoxicarbonilo, C₁₋₈-halógenoalcoxicarbonilo que tiene entre 1 y 5 átomos de halógeno, C₁₋₈-alquilcarboniloxi, C₁₋₈-halógenoalquilcarboniloxi que tiene entre 1 y 5 átomos de halógeno, C₁₋₈-alquilcarbonilamino, C₁₋₈-halógenoalquilcarbonilamino que tiene entre 1 y 5 átomos de halógeno, C₁₋₈-alquilsulfanilo, C₁₋₈-halógenoalquilsulfanilo que tiene entre 1 y 5 átomos de halógeno, C₁₋₈-alquilsulfinilo, C₁₋₈-halógenoalquilsulfinilo que tiene entre 1 y 5 átomos de halógeno, C₁₋₈-alquilsulfonilo y C₁₋₈-halógenoalquilsulfonilo que tiene entre 1 y 5 átomos de halógeno; así como sus sales, N-óxidos, complejos de metales, complejos metaloides e isómeros ópticamente activos o isómeros geométricos. Reivindicación 15: Un compuesto de fórmula (2a), (2b), (2c) ó (2d), así como también sus sales aceptables, caracterizado porque L, n, p, X, Y y Z son como se indican en la reivindicación 1; A representa un anillo quinolin-3-ilo o un anillo quinoxalin-2-ilo, Q¹ representa C y U¹ᵃ representa un átomo de cloro, un átomo de bromo o un átomo de yodo, siempre que el compuesto de fórmula (2a) no represente: (2-cloropiridin-3-il)(8-cloroquinolin-3-il)metanona, (2-cloropiridin-3-il)(8-fluoroquinolin-3-il)metanona, (2-cloropiridin-3-il)(quinolin-3-il)metanona, N-(2-cloropiridin-3-il)quinoxalin-2-amina, y siempre que el compuesto de fórmula (2d) no represente: 2-[(3-cloro-5-nitropiridin-2-il)oxi]quinoxalina, N-(3,5-dicloro-4-metilpiridin-2-il)quinoxalin-2-amina, N-(3-bromopiridin-2-il)quinoxalin-2-amina, N-(3-bromopiridin-2-il)quinolin-3-amina, 3-[(3-cloro-5-nitropiridin-2-il)oxi]quinolina y 6,7-dicloro-2-{[3-cloro-5-(trifluorometil)piridin-2-il]sulfanil}-3-isopropilquinoxalina. Reivindicación 16: Un compuesto de fórmula (2f), (2g) ó (2h), así como también sus sales aceptables, caracterizado porque L, n, p, X, Y y Z son como se indican en la reivindicación 1; A representa un anillo quinolin-3-ilo o un anillo quinoxalin-2-ilo con Q¹ es C; Q² representa O, S o NR⁷ con R⁷ son un átomo de hidrógeno o un grupo C₁₋₆-alquilo; y U¹ᵃ representa un átomo de cloro, un átomo de bromo o un átomo de yodo; siempre que el compuesto de fórmula (2f) no represente (3-bromo-2-furil)[4-fenil-8-(trifluorometil)quinolin-3-il]metanona. Reivindicación 17: Un compuesto de fórmula (3a) ó (3b), caracterizado porque L, n, p, X, Y y Z son como se indican en la reivindicación 1; A representa un anillo quinolin-3-ilo o un anillo quinoxalin-2-ilo con Q¹ es C; y U⁵ representa un átomo de cloro o un átomo de flúor; siempre que el compuesto de fórmula (3b) no represente 2-[(6-cloropirimidin-4-il)oxi]quinoxalina.