Patent RU-2762969-C1 (RU)
Inventor: SAFONOV ALEKSANDR IVANOVICH
IPC: C07C207/04
Filed: 2021-04-22
Granted: 2021-12-24
Abstract: Изобретение относится к способу непрерывного синтеза 4-нитрозофенола взаимодействием нитрита натрия, фенола и серной кислоты в водной среде. Способ включает следующие стадии а)-к). На стадии а) смешением в турбулентном смесителе без доступа воздуха готовят реакционную смесь, содержащую следующие компоненты: жидкий фенол, представляющий собой жидкую смесь воды и фенола, содержащую 92,2 мас.% фенола С 6 Н 5 ОН и 7,8 мас.% воды Н 2 О; 75-85 мас.% раствор серной кислоты H 2 SO 4 , причем количество подаваемой H 2 SO 4  составляет 0,7-0,9 моль в расчете на 1 моль подаваемого C 6 H 5 OH; оборотный раствор, содержащий нитрит натрия NaNO 2 , подаваемый со стадии к), причем общее количество NaNO 2  в указанном подаваемом оборотном растворе составляет 3,0-4,0 моль NaNO 2  в расчете на 1 моль подаваемого С 6 Н 5 ОН. На стадии б) реакционную смесь, полученную на стадии а), подают в реактор. На стадии в) проводят нитрозирование фенола в реакторе в атмосфере инертного газа при избыточном давлении инертного газа 20-50 кПа, температуре 0-5°С и рН = 3,9-4,4. На стадии г) образовавшуюся в ходе нитрозирования на стадии в) реакционную смесь, содержащую кристаллы 4-нитрозофенола, непрерывно подают в восходящий поток очищенной, обескислороженной и охлажденной до 0-5°С воды, в котором кристаллы 4-нитрозофенола отмываются от окклюдированных примесей, и отмытые кристаллы 4-нитрозофенола отделяют от первой жидкой фазы, представляющей собой смесь указанного маточного раствора и промывного раствора. На стадии д) первую жидкую фазу со стадии г) пропускают через слой сорбента, представляющего собой мезопористый материал, содержащий полости или каналы с диаметром в интервале от 2 до 50 нм, для очистки раствора от побочных продуктов реакции с получением очищенного раствора. На стадии е) очищенный раствор со стадии д) с рН = 3,9-4,4 нейтрализуют едким натром до рН = 6-9 с получением нейтрализованного раствора. На стадии ж) нейтрализованный раствор со стадии е) подают в кристаллизатор. На стадии з) в указанном кристаллизаторе растворяют в указанном нейтрализованном растворе твердый нитрит натрия, подаваемый в стехиометрическом количестве из расчета 1 моль NaNO 2  на 1 моль фенола C 6 H 5 OH, подаваемого на стадии а), причем растворение осуществляют в атмосфере инертного газа при 0-5°С и рН = 6-9 с высаливанием при этом кристаллов мирабилита Na 2 SO 4 ⋅10H 2 O. На стадии и) образовавшуюся в ходе растворения нитрита натрия на стадии з) суспензию, содержащую кристаллы мирабилита Na 2 SO 4 ⋅10H 2 O в маточном растворе, непрерывно подают в восходящий поток очищенной и охлажденной до 0-5°С воды, в котором кристаллы Na 2 SO 4 ⋅10H 2 O отмываются от окклюдированных примесей; затем отмытые кристаллы глауберовой соли отделяют от второй жидкой фазы, представляющей собой смесь указанного маточного раствора и промывного раствора. На стадии к) вторую жидкую фазу со стадии и) с растворенным в ней нитритом натрия непрерывно подают в качестве оборотного раствора на стадию а). Предлагаемый способ позволяет синтезировать 4-нитрозофенол с высокой степенью чистоты и высоким выходом, снизить расходные коэффициенты по сырью, сократить количество отходов, а также получать ценный попутный продукт реакции - глауберову соль - с высокой чистотой. 13 з.п. ф-лы, 2 табл., 2 ил., 2 пр.