Patent RU-2125080-C1 (RU)
Title: Способ очистки углеводородного сырья от сераорганических соединений
Inventor: ZOSIMOV A V
IPC: C10G27/00
Filed: 1998-03-27
Granted: 1999-01-20
Abstract: Очистку жидкого углеводородного сырья от сераорганических соединений осуществляют путем их окисления при контактировании жидкого углеводородного сырья с рабочим раствором, представляющим собой водный раствор серной кислоты, содержащий ванадий, находящийся в степени окисления, превышающей его минимальную степень окисления, разделение полученной в результате контактирования смеси с получением очищенного жидкого углеводородного сырья и отработанного рабочего раствора, содержащего ванадий, восстановленный до степени окисления меньше, чем максимальная, с последующей регенерацией раствора. Отработанный рабочий раствор регенерируют путем осаждения из него восстановленного ванадия в виде твердого осадка, содержащего сернокислые соли ванадия и гидраты этих солей, разделения твердого осадка и его термического разложения на твердый оксид ванадия (V) и газообразные продукты термического разложения, растворения полученного оксида ванадия (V) в отработанном рабочем растворе с получением регенерированного рабочего раствора, содержащего ионы ванадия, находящиеся в степени окисления, превышающей их минимальную степень окисления. Рабочий раствор содержит пятивалентный ванадий преимущественно в виде ионов, связанных с ионами и/или атомами кислорода, водорода и серы и с молекулами воды и/или кислотными остатками серной кислоты, а также недиссоциированные молекулы оксида ванадия (V) и/или коллоидные частицы оксида ванадия (V). Твердый осадок в отработаном растворе осаждают путем насыщения и последующего пересыщения раствора по восстановленому ванадию. Раствор пересыщают по восстановленному ванадию путем превращения ванадия, находящегося в степени окисления, превышающей минимальную степень окисления, в восстановленный ванадий. Пятивалентный ванадий восстанавливают в четырехвалентный при окислении сераорганических соединений, находящихся в углеводородном сырье. В основном в твердый осадок осаждают ванадий, находящийся в степени окисления +4 в виде сульфата ванадила и/или кислых гидратов сулфата ванадила. Сульфат ванадила и/или кислые гидраты сульфата ванадила термически разлагают на оксид ванадия (V) и газобразные продукты, содержащие диоксид и триоксид серы. Термическое разложение сульфата ванадила производят в присутствии кислорода с одновременным окислением диоксида серы в триоксид при 450 - 550 o C. Рабочий раствор насыщают по пятивалентному ванадию при растворении в нем оксида ванадия (V), полученного при термическм разложении твердого осадка, причем рабочий раствор содержит 4 - 12 М серной кислоты на литр раствора, преимущественно 6 - 10 М серной кислоты на литр раствора. Концентрация ванадия, находящегося в степени окисления, превышающей минимальную, в рабочем растворе составляет преимущественно не менее 0,01 концентрации насыщенного раствора ионов металла в водном растворе серной кислоты. Контактирование жидкого углеводородного сырья с рабочим раствором проводят, образуя эмульсии сырья и раствора. Диоксид серы, полученный при термическом разложении твердого осадка, окисляют в триоксид серы, который растворяют в воде с получением серной кислоты, а последнюю добавляют в рабочий раствор. Преимущественно диоксид серы окисляют в присутствии кислорода и ванадиевого катализатора при 400 - 700 o C. Смесь, полученную в результате контактирования жидкого углеводородного сырья с рабочим раствором, разделяют отстаиванием или центрифугированием с получением очищенного жидкого углеводородного сырья, а отработанный рабочий раствор подвергают регенерации. Отделенный от углеводородного сырья отработанный раствор перед его регенерацией очищают от смолообразных продуктов окисления углеводородного сырья центрифугированием и/или фильтрованием. При невозможности другого использования смолообразные продукты, образующиеся при окислении углеводородного сырья, подвергают термическому разложению и окислению в присутствии кислорода совместно с термической регенерацией твердого осадка, а теплоту, выделяющуюся при окислении смолообразных продуктов, используют для проведения экзотермических реакций разложения твердого осадка. Отделенное углеводородное сырье подвергают очистке от кислых компонентов и смолообразных продуктов окисления центрифугированием с последующим фильтрованием с получением очищенного жидкого углеводородного сырья, причем используют фильтр, содержащий инертный материал или щелочной материал, а после фильтрования очищенное жидкое углеводородное сырье подвергают дистилляции. Технический эффект заключается в повышении эффективности процесса очистки и улучшении качества очищаемого сырья при одновременном уменьшении затрат электроэнергии на очистку нефтепродуктов. 14 с.п. ф-лы, 1 ил., 1 табл.