Patent JP-2003503317-A (JP)
Title: 除草剤誘導体の製法
IPC: A01P13/00
Filed: 2000-06-14
Abstract: (57)【要約】
以下の式(Ｉ)で示される化合物：
【化１】
 {式中R 0 はそれぞれ互いに独立に、ハロゲン、C 1 -C 6 アルキル、C 2 -C 6 アルケニル、C 2 -C 6 アルキニル、C 1 -C 6 ハロアルキル、シアノ-C 1 -C 6 アルキル、C 2 -C 6 ハロアルケニル、シアノ-C 2 -C 6 アルケニル、C 2 -C 6 ハロアルキニル、シアノ-C 2 -C 6 アルキニル、ヒドロキシ、ヒドロキシ-C 1 -C 6 アルキル、C 1 -C 6 アルコキシ、ニトロ、アミノ、C 1 -C 6 アルキルアミノ、ジ(C 1 -C 6 アルキル)アミノ、C 1 -C 6 アルキルカルボニルアミノ、C 1 -C 6 アルキルスルホニルアミノ、C 1 -C 6 アルキルアミノスルホニル、C 1 -C 6 アルキルカルボニル、C 1 -C 6 アルキルカルボニル-C 1 -C 6 アルキル、C 1 -C 6 アコキシカルボニル-C 1 -C 6 アルキル、C 1 -C 6 アルキルカルボニル-C 2 -C 6 アルケニル、C 1 -C 6 アコキシカルボニル-C 2 -C 6 アルケニル、C 1 -C 6 アルキルカルボニル-C 2 -C 6 アルキニル、C 1 -C 6 アルコキシカルボニル-C 2 -C 6 アルキニル、C 1 -C 6 アルコキシカルボニル、シアノ、カルボキシル、フェニル、または窒素、酸素および硫黄からなる群より選択されるヘテロ原子1〜2個を含む芳香環であって、後2者の芳香環はC 1 -C 3 アルキル、C 1 -C 3 ハロアルキル、C 1 -C 3 アルコキシ、C 1 -C 3 ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノまたはニトロで置換される場合があり、またはR 0 は隣接置換基R 1 、R 2 およびR 3 と共に飽和型または不飽和型C 3 -C 6 炭化水素橋を形成するが、この橋は窒素、酸素および硫黄からなる群より選択されるヘテロ原子１〜2個によって分断され、および／またはC 1 -C 4 アルキルによって置換される場合があり、R 1 、R 2 およびR 3 はそれぞれ互いに独立に、水素、ハロゲン、C 1 -C 6 アルキル、C     2 -C 6 アルケニル、C 2 -C 6 アルキニル、C 3 -C 6 シクロアルキル、C 1 -C 6 ハロアルキル、C 2 -C 6 ハロアルケニル、C 1 -C 6 アルコキシカルボニル-C 2 -C 6 アルケニル、C 1 -C 6 アルキルカルボニル-C 2 -C 6 アルケニル、シアノ-C 2 -C 6 アルケニル、ニトロ-C 2 -C 6 アルケニル、C 2 -C 6 ハロアルキニル、C 1 -C 6 アルコキシカルボニル-C 2 -C 6 アルキニル、C 1 -C 6 アルキルカルボニル-C 2 -C 6 アルキニル、シアノ-C 2 -C 6 アルキニル、ニトロ-C 2 -C 6 アルキニル、C 3 -C 6 ハロシクロアルキル、ヒドロキシ-C 1 -C 6 アルキル、C 1 -C 6 アルコキシ-C 1 -C 6 アルキル、C 1 -C 6 アルキルチオ-C 1 -C 6 アルキル、シアノ、C 1 -C 4 アルキルカルボニル、C 1 -C 6 アルコキシカルボニル、ヒドロキシ、C 1 -C 10 アルコキシ、C 3 -C 6 アルケニルオキシ、C 3 -C 6 アルキニルオキシ、C 1 -C 6 ハロアルコキシ、C 3 -C 6 ハロアルケニルオキシ、C 1 -C 6 アルコキシ-C 1 -C 6 アルコキシ、メルカプト、C 1 -C 6 アルキルチオ、C 1 -C 6 ハロアルキルチオ、C 1 -C 6 アルキルスルフィニル、C 1 -C 6 アルキルスルホニル、ニトロ、アミノ、C 1 -C 6 アルキルアミノ、ジ(C     1 -C 6 アルキル)アミノ、またはフェニル環がC 1 -C 3 アルキル、C 1 -C 3 ハロアルキル、C 1 -C 3 アルコキシ、C 1 -C 3 ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノまたはニトロで置換される場合があるフェノキシであり、R 2 はまた、フェニル、ナフチルまたは5〜6員芳香環であって、窒素、酸素および硫黄からなる群より選択されるヘテロ原子1〜2個を含み、その場合、フェニル環、ナフチル環系および5〜6員芳香環はハロゲン、C 3 -C- 8 シクロアルキル、ヒドロキシ、メルカプト、アミノ、シアノ、ニトロ、またはホルミルで置換されてもよく、および／またはフェニル環、ナフチル環系および5〜6員芳香環の置換基はC 1 -C 6 アルキル、C 1 -C 6 アルコキシ、ヒドロキシ-C 1 -C 6 アルキル、C 1 -C 6 アルコキシ-C 1 -C 6 アルキル、C     1 -C 6 アルコキシ-C 1 -C 6 アルコキシ、C 1 -C 6 アルキルカルボニル、C 1 -C 6 アルキルチオ、C 1 -C 6 アルキルスルフィニル、C 1 -C 6 アルキルスルホニル、モノ-C 1 -C 6 アルキルアミノ、ジ(C 1 -C 6 アルキル)アミノ、C 1 -C 6 アルキルカルボニルアミノ、C 1 -C 6 アルキルカルボニル(C 1 -C 6 アルキル)アミノ、C 2 -C 6 アルケニル、C 3 -C 6 アルケニルオキシ、ヒドロキシ-C 3 -C 6 アルケニル、C 1 -C 6 アルコキシ-C 2 -C 6 アルケニル、C     1 -C 6 アルコキシ- C 3 -C 6 アルケニルオキシ、C 2 -C 6 アルケニルカルボニル、C 2 -C 6 アルケニルチオ、C 2 -C 6 アルケニルスルフィニル、C 2 -C 6 アルケニルスルホニル、モノ-またはジ-(C 2 -C 6 アルケニル)アミノ、C 1 -C 6 アルキル(C 3 -C 6 アルケニル)アミノ、C 2 -C 6 アルケニルカルボニルアミノ、C 2 -C 6 アルケニルカルボニル(C 1 -C 6 アルキル)アミノ、C 2 -C 6 アルキニル、C 3 -C 6 アルキニルオキシ、ヒドロキシ-C 3 -C 6 アルキニル、C 1 -C 6 アルコキシ- C 3 -C 6 アルキニル、C 1 -C 6 アルコキシ- C 4 -C 6 アルキニルオキシ、C 2 -C 6 アルキニルカルボニル、C 2 -C 6 アルキニルチオ、C 2 -C 6 アルキニルスルフィニル、C 2 -C 6 アルキニルスルホニル、モノ-またはジ-(C 3 -C 6 アルキニル)アミノ、C 1 -C 6 アルキル(C 3 -C 6 アルキニル)アミノ、C 2 -C 6 アルキニルカルボニルアミノ、またはC 2 -C 6 アルキニルカルボニル(C 1 -C 6 アルキル)アミノでもよく、および／またはフェニル環、ナフチル環系および5〜6員芳香環の置換基はハロゲン置換型のC 1 -C 6 アルキル、C 1 -C 6 アルコキシ、ヒドロキシ-C 1 -C 6 アルキル、C 1 -C 6 アルコキシ-C 1 -C 6 アルキル、C 1 -C 6 アルコキシ-C 1 -C 6 アルコキシ、C 1 -C 6 アルキルカルボニル、C 1 -C 6 アルキルチオ、C 1 -C 6 アルキルスルフィニル、C 1 -C 6 アルキルスルホニル、モノ-C 1 -C 6 アルキルアミノ、ジ(C 1 -C 6 アルキル)アミノ、C 1 -C 6 アルキルカルボニルアミノ、C 1 -C 6 アルキルカルボニル(C 1 -C 6 アルキル)アミノ、C 2 -C 6 アルケニル、C 3 -C 6 アルケニルオキシ、ヒドロキシ-C 3 -C 6 アルケニル、C 1 -C 6 アルコキシ-C     2 -C 6 アルケニル、C 1 -C 6 アルコキシ-C 3 -C 6 アルケニルオキシ、C 2 -C 6 アルケニルカルボニル、C 2 -C 6 アルケニルチオ、C 2 -C 6 アルケニルスルフィニル、C 2 -C 6 アルケニルスルホニル、モノ-またはジ-(C 2 -C 6 アルケニル)アミノ、C 1 -C 6 アルキル-(C 3 -C 6 アルケニル)アミノ、C 2 -C 6 アルケニルカルボニルアミノ、C 2 -C 6 アルケニルカルボニル(C 1 -C 6 アルキル)アミノ、C 2 -C 6 アルキニル、C 3 -C 6 アルキニルオキシ、ヒドロキシ-C 3 -C 6 アルキニル、C 1 -C 6 アルコキシ-C 3 -C 6 アルキニル、C 1 -C 6 アルコキシ-C 4 -C 6 アルキニルオキシ、C 2 -C 6 アルキニルカルボニル、C 2 -C 6 アルキニルチオ、C 2 -C 6 アルキニルスルフィニル、C 2 -C 6 アルキニルスルホニル、モノ-またはジ-(C 3 -C 6 アルキニル)アミノ、C 1 -C 6 アルキル(C 3 -C 6 アルキニル)アミノ、C 2 -C 6 アルキニルカルボニルアミノ、またはC 2 -C 6 アルキニルカルボニル(C 1 -C 6 アルキル)アミノでもよく、および／またはフェニル環、ナフチル環系および5〜6員芳香環の置換基は式COOR 50 、CONR 51 、SO 2 NR 53 R 54 またはSO 2 OR 55  (式中R 50 、R 51 、R 52 、R 53 、R 54 およびR 55 はそれぞれ互いに独立にC 1 -C 6 アルキル、C 2 -C 6 アルケニルまたはC 3 -C 6 アルキニルであるかまたはハロゲン-、ヒドロキシ-、アルコキシ-、メルカプト-、アミノ-、シアノ-、ニトロ-、アルキルチオ-、アルキルスルフィニル-またはアルキルスルホニル-置換型のC 1 -C 6 アルキル、C 2 -C 6 アルケニルまたはC 3 -C 6 アルキニルである) で示されるラジカルでもよく、nは0、1または2であり、またR 4 、R 5 およびGはそれぞれ請求項1の場合と同じである。}の製法において、以下の式(II)で示される化合物：
【化２】
 {式中R 0 、R 1 、R 2 、R 3 およびnは前記のとおりであり、R 6 はR 8 R 9 N-であり、R 7 はR 1   0 R 11 N-またはR 12 O-であり、またR 8 、R 9 、R 10 、R 11 およびR 12 はそれぞれ互いに独立に水素、C 1 -C 6 アルキル、C 1 -C 6 ハロアルキル、C 3 -C 6 アルケニルまたはベンジルであり、その場合、ベンジル基のフェニル環はC 1 -C 4 アルキル、ハロゲン、C 1 -C 4 ハロアルキル、C 1 -C 4 アルコキシまたはニトロで置換されていてもよい。}を、不活性有機溶媒中で、随意に塩基の存在下で、以下の式(IV)、(IVa)または(IVb)で示される化合物：
【化３】
 {式中R 4 とR 5 は前記のとおりであり、またH・Halはハロゲン化水素である。}と反応させるステップ、および随意に、その結果得られる式(Ｉ)化合物(式中Gは金属イオン相当物またはアンモニウム陽イオンである)を、塩変換により、対応する式(Ｉ)化合物(式中Gはスルホニウムまたはホスホニウム陽イオンである)の塩へと、またはBroenstedの酸での処理により対応する式(Ｉ)化合物(式中Gは水素)へと変換するステップ、および随意に酸結合剤または触媒の存在下での、式(Ｉ)化合物の、以下の式(XII)または(XIId)で示される求電子試薬：G 0 -L      (XII)または      R 32 -N=C=X 3       (XIId){式中G 0 、R 32 およびX 3 はR 32 が水素ではない点を除けば前述のとおりであり、Lは脱離基である。}による以下の式(Ｉa)で示される化合物：
【化４】
 {式中、R 0 、R 1 、R 2 、R 3 、R 4 、R 5 およびnは式(Ｉ)の場合と同じであり、G 0 は基-C(O)-R 30 、-C(X 1 )-X 2 -R 31 、-C(X 3 )-N(R 32 )-R 33 、-SO 2 -R 34 または-P(X 4 )(R 35 )-R 36 であり、そしてX 1 、X 2 、X 3 、X 4 、R 30 、R 31 、R 32 、R 33 、R 34 、R 35 およびR 36 は前記のとおりである。}へのin situ変換を含む式(Ｉ)化合物の製法。