Patent AR-048071-A1 (AR)
Title: DERIVADOS DE 4 - FOSFORILAMINOPIRAZOL, UN MÉTODO PARA SU PREPARACIoN, COMPOSICIONES PESTICIDAS QUE LOS CONTIENEN, EL USO DE LAS MISMAS PARA LA FABRICACIoN DE UN MEDICAMENTO VETERINARIO Y UN MÉTODO PARA CONTROLAR PESTES QUE LOS UTILIZA.
IPC: C07F9/6558
Filed: 2005-02-24
Abstract: La presente se refiere a derivados pesticidas. Procesos para su preparacion, a sus composiciones, y a su uso para el control de pestes (incluyendo artropodos y helmintos). Reivindicacion 1: Un compuesto de la formula (1) en la cual R1 es CN, CSNH2 o C(=N-V)-S(O)r-Q; W es C-halogeno, C-CH3 o N; R2 es H, halogeno, CH3, NH-alquilo C1-6 o N[alquilo C1-6]2; R3 es haloalquilo C1-3, haloalcoxi C1-3 o SF5; X es O o S; Y y Z son individual e independientemente O, S, NRa o un enlace covalente; Ra es H o alquilo C1-6; R4 es NR7R8, OH, H, halogeno, alcoxi C1-6, alquilo C1-6, OCO-alquilo C1-6, S(O)m-alquilo C1-6 o N=CHN-[alquilo C1-6]2; R5 y R6 son individual e independientemente H, alquenilo C2-6, haloalquenilo C2-6, alquinilo C2-6, haloalquinilo C2-6, cicloalquilo C3-7, (CH2)qR9 o (CH2)qR10; o son alquilo C1-6 no sustituido o sustituido con uno o más radicales seleccionados del grupo formado por halogeno, alcoxi C1-6, haloalcoxi C1-6, alqueniloxi C3-6, haloalqueniloxi C3-6, alquiniloxi C3- 6, haloalquiniloxi C3-6, cicloalquilo C3-7, S(O)pR11, CN, NO2, OH, COR12, NR12R13, S(O)pR9, OR9 y CO2R12; R7 es H, alquenilo C2-6, haloalquenilo C2-6, alquinilo C2-6, haloalquinilo C2-6, cicloalquilo C3-7, CO2-alquilo C1-6, CO2-cicloalquilo C3-7, CO2-alquil C1-4-cicloalquil C3-7, CO2-alquenilo C2-6, CO2-(CH2)qR9, CONR12R13, CO2-(CH2)qR10, (CH2)qR9, (CH2)qR10, COR12 o COCH2-alcoxi C1-4; o alquilo C1-6 no sustituido o sustituido con uno o más radicales R14; R8 es H, alquinilo C2-6, CO2-alquilo C1-6, cicloalquilo C3-7, (CH2)qR9, (CH2)qR10, o SO2R15; o alquilo C1-6, alquenilo C2-6 o CO-alquilo C1-6, los ultimos 3 grupos mencionados no están sustituidos o están sustituidos con uno o más radicales R14; R9 es fenilo no sustituido o sustituido con uno o más radicales seleccionados del grupo formado por halogeno, alquilo C1-6, haloalquilo C1-6, alcoxi C1-6, haloalcoxi C1-6, CN, NO2, S(O)pR11 y NR13R16; R10 es heterociclilo no sustituido o sustituido con uno o más radicales seleccionados del grupo formado por halogeno, alquilo C1-4, haloalquilo C1-4, alcoxi C1-4 S(O)pR11, OH y oxo; R11 es alquilo C1-6, haloalquilo C1-6, alquenilo C2-6, haloalquenilo C2-6, alquinilo C2-6, haloalquinilo C2-6 o cicloalquilo C3-7; R12 es H, alquilo C1- 6, haloalquilo C1-6, cicloalquilo C3-7, alquil C1-6-cicloalquilo C3-7, (CH2)qR9 o (CH2)qR10; R13 y R16 son individual e independientemente H, alquilo C1-6, haloalquilo C1-6, cicloalquilo C3-7 o alquil C1-6-cicloalquilo C3-7, o R12 y R13 junto con el átomo de N unido forman un anillo saturado de 5 o 6 miembros el cual contiene opcionalmente un heteroátomo adicional en el anillo el cual se selecciona entre O, S y N; estando el anillo no sustituido o sustituido con un o más radicales seleccionados del grupo formado por halogeno, alquilo C1-6, haloalquilo C1-6 y halogeno; R14 es halogeno, alcoxi C1-6, haloalcoxi C1-6, cicloalquilo C3-7, S(O)pR11, CO2-alquilo C1-6; O(C=O)-alquilo C1-6, CO-alquilo C1-6, CO-haloalquilo C1-6, NR12R13, CONR12R13, SO2NR12R13, OH, CN, NO2, OR9, NR12COR16, NR12SO2R11 o OR10; R15 es cicloalquilo C3-7, alquenilo C2-6, haloalquenilo C2-6 o R10; o fenilo no sustituido o sustituido con uno o más radicales seleccionados entre R17; o es alquilo C1-6 no sustituido o sustituido con uno o más radicales seleccionados del grupo formado por halogeno, alcoxi C1-6, haloalcoxi C1-6, alqueniloxi C2-6, haloalqueniloxi C2-6, alquiniloxi C2-6, haloalquiniloxi C2-6, cicloalquilo C3-7, S(O)pR9, S(O)pR10, S(O)pR11, CN, NO2, OH, COR12, NR12COR16, NR12SO2R11, CONR12R13, NR12R13, OR9,. OR10, R18, R10 y CO2R12; R17 es halogeno, alquilo C1-6, haloalquilo C1-6., alcoxi C1-6, haloalcoxi C1-6, CN, NO2, S(O)pR11, NR12R13, COR11, COR9, CONR12R13, SO2NR12R13, R9, SF5, OH, OR9, R19, SO3H o alquilidenimino C1-6; R18 es fenilo no sustituido o sustituido con uno o más radicales seleccionados del grupo formado por halogeno, alquilo C1-6, haloalquilo C1-6, alcoxi C1-6, haloalcoxi C1-6, CN, NO2, S(O)pR11, NR12R13, COR11; COR9, CONR12R13, SO2NR12R13, OH, SO3H y alquilidenimino C1-6; R19 es un radical heteroaromático seleccionado del grupo formado por piridilo, pirimidinilo, piridazinilo, pirazinilo, triazinilo, tienilo, tiazolilo, tiadiazolilo, oxazolilo, isoxazolilo, furilo, pirrolilo, pirazolilo, imidazolilo y triazolilo, grupos los cuales no están sustituidos o están sustituidos con uno o más radicales seleccionados del grupo formado por halogeno, alquilo C1-6, haloalquilo C1-6, y alcoxi C1-6, V es H, alquilo C1-6, haloalquilo C1-6,alquenilo C2-6, alquinilo C2-6, (CH2)qR9, COR20, CO2-alquilo C1-6 o S(O)pR20; Q es alquilo C1-6 o CH2R9; R20 es alquilo C1-6 o haloalquilo C1-6; m, n, p y r son individual e independientemente 0, 1 o 2; q es 0 o 1 a 4; y cada heterociclilo en los radicales antes mencionados es independientemente un radical heterocíclico que tiene de 3 a 6 átomos en el anillo y 1, 2 o 3 heteroátomos en el anillo seleccionados del grupo formado por N, O y S; o una sal aceptable pesticida de los mismos. Reivindicacion 6: Un proceso para la preparacion de un compuesto de la formula (1) o una sal del mismo segun lo definido en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, que comprende: a) donde R4 es N=CHN-[alquilo C1-6]2, R5 y R6 son segun lo definido en la reivindicacion 1 con la exclusion de H, R1 es CN, y R2, R3, W, X, Y y Z son segun lo definido en la reivindicacion 1, hacer reaccionar el compuesto correspondiente de formula (2); en la cual R4 es N=CHN-[alquilo C1-6]2 y los otros valores son segun lo definido en la reivindicacion 1, con un compuesto de formula (3); en la cual R5 y R6 son segun lo definido en la reivindicacion 1 con la exclusion de H, y X, Y y Z son segun lo definido en la reivindicacion 1; o b) donde R4 es NH2, R1 es CN, y los otros valores son segun lo definido en la reivindicacion 1, hidrolizar el compuesto correspondiente de la formula (1) en la cual R4 es N=CHN-[alquilo C1-6]2; o c) donde R5 y/o R6 es H, Y y Z son cada uno O, S o NRa, R1 es CN y los otros valores son segun lo definido en la reivindicacion 1, hidrolizar el compuesto correspondiente de formula (1) en la cual R5 y/o R6 es alquilo C1-6, bencilo o trialquilsililo; o d) donde R5 y R6 son segun lo definido en la reivindicacion 1 con la exclusion de H, R4 es N=CHN-[alquilo C1-6]2, X es O, Y y Z son cada uno O, NRa o un enlace covalente, R1 es CN, y los otros valores son segun lo definido en la reivindicacion 1, oxidar un compuesto correspondiente de formula (4); o e) donde R5 y R6 son cada uno H, R4 es N=CHN-[alquilo C1-6]2, Y y Z son cada uno O, R1 es CN, y los otros valores son segun lo definido en la reivindicacion 1, hacer reaccionar el compuesto correspondiente de formula (1) donde R5 y R6 son segun lo definido en la reivindicacion 1 con la exclusion de H, con un ioduro de trialquilsililo de formula (5); R3Si-I en la cual R es alquilo C1-6; o f) donde R5 es segun lo definido en la reivindicacion 1 con la exclusion de H, R6 es H, R4 es N=CHN-[alquilo C1-6]2, Y y Z son cada uno O o son cada uno S, R1 es CN, y los otros valores son segun lo definido en la reivindicacion 1, hacer reaccionar al compuesto correspondiente de la formula (1) en la cual R5 y R6 son segun lo definido en la reivindicacion 1 con la exclusion de H, con una azida de metal alcalino; o g) donde R1 es CSNH2, y los otros valores son segun lo definido en la reivindicacion 1, hacer reaccionar al compuesto correspondiente de la formula (1) en la cual R1 es CN, con un hidrosulfuro de metal alcalino o de metal alcalinotérreo, o con H2S en presencia de una base orgánica, o con el reactivo Ph2PS2; o h) donde R1 es CSNH2, y los otros valores son segun lo definido en la reivindicacion 1, hacer reaccionar al compuesto correspondiente de la formula (1) en la cual R1 es CN, con un bis(trialquilsilil)sulfuro en presencia de una base; o i) donde R1 es C(=N-H)-S-Q, y Q y los otros valores son segun lo definido en la reivindicacion 1, hacer reaccionar al compuesto correspondiente de formula (1) en la cual R1 es CSNH2 con un agente de alquilacion de la formula (6) o (7): Q-L, o Q3O+BF4- donde Q es segun lo definido en la reivindicacion 1 y L es un grupo saliente; o j) donde R1 es C(=N-V)-S-Q, V es segun lo definido en la reivindicacion 1 con la exclusion de H, y Q y los otros valores son segun lo definido en la reivindicacion 1, alquilar, acilar o sulfonilar el compuesto correspondiente de formula (1) en la cual R1 es C(=NH)-S-Q, con un compuesto de la formula (8); V-L1; en la cual V es segun lo definido en la reivindicacion 1 con la exclusion de H, y L1 es un grupo saliente; o k) donde R4 es NR7R8, uno de R7 o R8 es segun lo definido en la reivindicacion 1 con la exclusion de H, R1 es CN y los otros valores son segun lo definido en la reivindicacion 1, alquilar, acilar o sulfonilar el compuesto correspondiente de formula (1) en la cual R4 es NHR7 o NHR8, donde R7 o R8 son segun lo definido en la reivindicacion 1, con un compuesto de la formula (9) o (10) respectivamente R8-L2 o R7-L3 en la cual R7 y R8 son segun lo definido en la reivindicacion 1 con la exclusion de H, y L2 y L3 son cada uno un grupo saliente; o l) donde n es 1 o 2 y los otros valores son segun lo definido en la reivindicacion 1, oxidar el compuesto correspondiente en la cual n es 0 o 1; y m) si se desea, convertir un compuesto resultante de formula (1) en una sal aceptable como pesticida del mismo.