Patent ES-2720760-T3 (ES)
Title: Un procedimiento para la preparación de acilofosfanos
Inventor: GRÜTZMACHER HANSJÖRG
IPC: C08F218/08
Filed: 2013-09-30
Granted: 2019-07-24
Abstract: Un procedimiento para la preparación de compuestos de la fórmula (I):**Fórmula** en donde n es 1 m es 1 o 2, R1 es un sustituyente de fórmula (IIa) -C(1)R6 2-C(2)H(Z)(R7) (IIa) en donde (1) y (2) indican la numeración del átomo de carbono en el que C(1) está enlazado al átomo de fósforo central representado en la fórmula (I) y Z es un sustituyente seleccionado del grupo que consiste en -CN, -NO2, -(CO)H, -(CO)R8, -(CO)OH, -(CO)OR8, -(CO)NH2, -(CO)NH(R8), -(CO)N(R8)2, -(SO2)R8, -(PO)(R8)2, -(PO)(OR8)2, -(PO)(OR8)(R8) o heteroarilo R6 y R7 cada sustituyente, de forma independiente, es hidrógeno, Z o R8 y R8 independientemente de otros sustituyentes R8 que puedan estar presentes en el sustituyente de fórmula (IIa) es alquilo, alquenilo o arilo o dos sustituyentes R8 independientemente de si ambos son parte de un sustituyente Z o pertenecen a diferentes sustituyentes seleccionados de Z, R6 y R7 juntos son alcanodiilo o alquenodiilo o, alternativamente, donde dos sustituyentes -(CO)R8 20 están presentes dentro del sustituyente de fórmula (IIa) están juntos -O- o -NR4-, en los que los sustituyentes alquilo, alquenilo, arilo, alcanodiilo y alquenodiilo son · o ninguna o una vez, dos veces o más de dos veces interrumpidos por grupos funcionales no sucesivos seleccionados del grupo que consisten en: -O-, -S-, -SO2-, -SO-, -SO2NR4-, NR4SO2-, -NR4-, -CO-, -O(CO)-, (CO)O-, -O(CO)O-, -NR4(CO)NR4-, NR4(CO)-, -(CO)NR4-, -NR4(CO)O-, -O(CO)NR4-, -Si(R5)2-, -OSi(R5)2-, -OSi(R5)2O-, -Si(R5)2O-, y - o ninguna o, adicional o alternativamente, una vez, dos veces o más de dos veces interrumpidos por los residuos bivalentes seleccionados del grupo que consiste en heterociclodiilo, y arildiilo, y - o ninguna o, adicional o alternativamente, una vez, dos veces o más de dos veces sustituidos por sustituyentes seleccionados del grupo que consiste en: oxo, hidroxi, halógeno, ciano, azido, arilo C6-C14, alcoxi C1-C8, alquil (C1-C8)-tio, -SO3M, -COOM, PO3M2, -PO(N(R5)2)2, PO(OR5)2, -SO2N(R4)2, -N(R4)2, -N(R4)3 +An-, -CO2N(R5)2, -COR4, -OCOR4, -NR4(CO)R5, - (CO)OR4, -NR4(CO)N(R4)2, -Si(OR5)y(R5)3-y, -OSi(OR5)y(R5)3-y siendo y = 1, 2 o 3, o o R1 es un sustituyente de fórmulas (IIb), (IIc), (IId) o (IIe) -C(1)R6 2-N(R8)2 (IIb) -C(1)R6 2-NH(R8) (IIc) -(C(1)=O)-NHR8 (IId) R*[C(2)HR9-C(1)(R9)2-]n (IIe) en donde (1) indica el átomo de carbono enlazado al átomo de fósforo central representado en la fórmula (I) y en el que en la fórmula (IIe) R* es un sustituyente de fórmula (VIa) o (VIb) o (VIc) o (VId)**Fórmula** R11-[X-]zzOR30 (VIe) en donde, en cada una de las fórmulas (VIa) a (VIe) n es 1 y en donde n de los sustituyentes R11 son -C(1)H2-C(2)HR15-(C=O)-, en donde (1) indica la numeración del átomo de carbono en el que cada uno de los n átomos de carbono C(1) está enlazado al átomo de fósforo central representado en la fórmula (I) y R11 está enlazado a X en el carbono del carbonilo y en donde R15 es hidrógeno o metilo y los sustituyentes R11 restantes, si los hay, son hidrógeno o C(1)H2=C(2)HR15-(C=O)-, cada X se selecciona, de forma independiente, del grupo que consiste en -OCH2-CH2-, -OCH(CH3)-CH2-, -OCH2-CH(CH3)-, -OCH2-C(CH3)2-, -O-C(CH3)2-CH2-, y u, v, w y z se seleccionan independientemente de 0 o un número entero de 1 a 20, preferiblemente 0 o un número entero de 1 a 10, más preferiblemente cero o un número entero de 1 a 5. zz se selecciona de un número entero de 1 a 100, preferiblemente un número entero de 2 a 100, más preferiblemente un número entero de 3 a 20. R12 y R13 se seleccionan, de forma independiente, del grupo que consiste en hidrógeno o arilo C6-C14 o alquilo C1-C18 R14 es alcanodiilo C2-C18 o X2 en donde X2 se selecciona, de forma independiente, del grupo que consiste en -CHR16-CH2-(O-CHR16-CH2-)f-O-(CHR16CH2)-, -CH2-CHR16-(O-CH2-CHR16-)f-O- (CHR16CH2)-, con f siendo 0 o un número entero de 1 a 20 y siendo R16 metilo o hidrógeno y R30 se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno o arilo C6-C14 o alquilo C1-C18, en el que hidrógeno, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, ter-butilo y fenilo son los preferidos, e hidrógeno, metilo y etilo son incluso más preferidos. y R2 y R3 son, independientemente el uno del otro, arilo o heterociclilo, alquilo o alquenilo en los que los anteriormente mencionados sustituyentes alquilo y alquenilo de R2 y R3 son - o ninguna, o una vez, dos veces o más de dos veces interrumpidos por grupos funcionales no sucesivos seleccionados del grupo que consiste en: -O-, -NR4-, -CO-, -OCO-, -O(CO)O-, NR4(CO)-, -NR4(CO)O-, O(CO)NR4-, -NR4(CO)NR4-, y · o ninguna o, adicional o alternativamente, una vez, dos veces o más de dos veces interrumpidos por los residuos bivalentes seleccionados del grupo que consiste en heterociclodiilo, y arildiilo, y - o ninguna o, adicional o alternativamente, una vez, dos veces o más de dos veces sustituidos por sustituyentes seleccionados del grupo que consiste en: oxo, hidroxilo, halógeno, ciano, arilo C6-C14; heterociclilo, alcoxi C1-C8, alquil(C1-C8)-tio, - COOM, -SO3M, -PO3M2, -SO2N(R4)2, -NR4SO2R5, -N(R4)2-, -N+(R4)3An-, -CO2N(R4)2, -COR4-, - OCOR5, -O(CO)OR5, NR4(CO)R4, -NR4(CO)OR4, O(CO)N(R4)2, -NR4(CO)N(R4)2, en los que en todas las fórmulas donde se utiliza R4 se selecciona, independientemente, del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C1-C8, arilo C6-C14, y heterociclilo o N(R4)2 como un todo es un heterociclilo que contiene N, R5 se selecciona, independientemente, del grupo que consiste en alquilo C1-C8, arilo C6-C14, y heterociclilo o N(R535 )2 como un todo es un heterociclo que contiene N M es hidrógeno, o 1/q equivalentes de un ion metálico con valencia q o es un ion amonio o un ion guanidinio o un ion amonio orgánico primario, secundario, terciario o cuaternario, en particular aquellos de fórmula [N(alquilo C1-C18)sHt]+ en donde s es 1, 2 o 3 y t es (4-s) y An- es 1/p equivalentes a un anión con valencia p, comprendiendo el procedimiento al menos la etapa de hacer reaccionar compuestos de fórmula (III) con compuestos de las fórmulas (IVa), (IVb), (IVc), (IVd) o (IVe) R6 2C(1)=C(2)(Z)(R7) (IVa) R6 2C(1)=N+(R8)2An- (IVb) R6 2C(1)=NR8 (IVc) R8-NCO (IVd) R*[R9C(2)=C(1)(R9)2]n (IVe) en donde en fórmulas (III) y (IVa) a (IVe) (1), (2), R2, R3, R6, R7, R8, R9, R*, n, m, An- y Z tienen el mismo significado que se describe para las fórmulas (I) y (IIa) a (IIe) anteriores y en donde en la fórmula (III) M2 es hidrógeno, o 1/q equivalentes de un ion metálico con valencia q o es un ion amonio o un catión heterociclilio, un ion guanidinio o un ion amonio orgánico primario, secundario, terciario o cuaternario, en particular los de fórmula [N(alquilo C1-C18)sHt]+ en donde s es 1, 2 o 3 y t es (4-s) y en el que si M2 es hidrógeno la reacción se lleva a cabo en presencia de una base.