Patent AR-067116-A1 (AR)
Title: Compuestos derivados de piperazina utiles como agentes herbicidas y procedimiento para combatir el crecimiento indeseado de plantas.
Filed: 2008-06-20
Abstract: Reivindicacion 1: Compuestos de piperazina de la formula 1 caracterizados porque A1, A2 son, de modo independiente entre sí, arilo o heteroarilo, en donde Ra está unido en posicion orto respecto del sitio de union de A1 con un átomo de C o átomo de N de A1, Y1 es oxigeno, azufre o un grupo NRi1, en donde Ri1 está seleccionado de hidrogeno, alquilo C1-6, alquenilo C3-6, alquinilo C3-6, cicloalquilo C3-6, cicloalquil C3-6-metilo, OH, alcoxi C1-6, alquenil C3-6-oxi, alquinil C3-6-oxi, cicloalcoxi C3-6 y cicloalquil C3-6-metoxi; Y2 es oxigeno, azufre o un grupo NRi2, en donde Ri2 está seleccionado de hidrogeno, alquilo C1-6, alquenilo C3-6, alquinilo C3-6, cicloalquilo C3-6, cicloalquil C3-6-metilo, OH, alcoxi C1-6, alquenil C3-6-oxi, alquinil C3-6-oxi, cicloalcoxi C3-6 y cicloalquil C3-6-metoxi; en donde las partes alifáticas o cíclicas mencionadas de los sustituyentes Y1 e Y2 no están sustituidas, pueden estar parcial o completamente halogenadas y/o pueden llevar uno a tres de los siguientes grupos: ciano, hidroxi, alquilo C1-4, halogenalquilo C1-4, cicloalquilo C3-6, alcoxi C1-4, alquil C1-4-tio, di-(alquil C1-4)-amino, alquil C1-4-carbonilo, hidroxicarbonilo, alcoxi C1-4-carbonilo, aminocarbonilo, alquil C1-4-aminocarbonilo, di-(alquil C1-4)aminocarbonilo o alquil C1-4-carboniloxi; Ra está seleccionado de halogeno, ciano, nitro, SF5, alquilo C1-6, cicloalquilo C3-6, alquenilo C2--6, cicloalquenilo C5-8, cicloalquinilo C5-8, cicloalquil C3-6-alquilo C1-6, cicloalquenil C5-8-alquilo C1-6, cicloalquinil C5-8-alquilo C1-6, cicloalquil C3-6-alquenilo C2-6, cicloalquenil C5-8-alquenilo C2-6, cicloalquinil C5-8-alquenilo C2-6, cicloalquil C3-6-alquinilo C2-6, cicloalquenil C5-8-alquinilo C2-6, cicloalquinil C5-8-alquinilo C2-6, alcadienilo C4-10, alquinilo C2-6, [tri-alquil (C1-6)-silil]-alquinilo C2-6, tri-alquil C1-6-sililo, cicloalquinilo C7-8, arilo, fenil-alquilo C1-6, fenil-alquenilo C2-6, fenil-alquinilo C2-6, fenilsulfonil-alquilo C1-6, heterociclilo, heterociclil-alquilo C1-6, heterociclil-alquenilo C2-6, heterociclil-alquinilo C2-6, fenil-[alcoxi C1-6-carbonil]-alquilo C1-6, Z1P(O)(OR9)2, Z1P(O)(OR9)(R9a), Z2B(OR10)2, Z3COR11, Z4NR12R13, Z5CH=N-O-R14, Z6OR15, Z7SR16, Z7S(O)R16 y Z7SO2R16, en donde las partes alifáticas, cíclicas o aromáticas mencionadas del sustituyente Ra no están sustituidas, pueden estar parcial o completamente halogenadas y/o pueden llevar uno a tres de los siguientes grupos: ciano, hidroxi, alquilo C1-4, halogenalquilo C1-4, cicloalquilo C3-6, alcoxi C1-4, alquil C1-4-tio, di-(alquil C1-4)-amino, alquil C1-4-carbonilo, hidroxicarbonilo, alcoxi C1-4-carbonilo, aminocarbonilo, alquil C1-4-aminocarbonilo, di-(alquil C1-4)aminocarbonilo o alquil C1-4-carboniloxi; Rb, Rc, Rd, Re y Rf representan en cada caso, de modo independiente entre sí, hidrogeno o presentan uno de los significados indicados para Ra; y en donde dos radicales Ra unidos a átomos de anillo adyacentes, de A1, Rb o Rc o dos radicales Rd unidos a átomos de anillo adyacentes de A2, Re o Rf también pueden ser alquileno C3-6, que puede ser parcial o totalmente halogenado y que puede llevar uno a tres de los siguientes grupos: ciano, hidroxi, alquilo C1-4, halogenalquilo C1-4, cicloalquilo C3-6, alcoxi C1-4, alquil C1-4-tio, di-(alquil C1-4)-amino, alquil C1-4-carbonilo, hidroxicarbonilo, alcoxi C1-4-carbonilo, aminocarbonilo, alquil C1-4-aminocarbonilo, di-(alquil C1-4)aminocarbonilo o alquil C1-4-carboniloxi; en donde un grupo CH2 en alquileno C3-6 puede estar reemplazado por un grupo carbonilo, un grupo tiocarbonilo o sulfonilo y en donde uno o dos grupos CH2 no adyacentes en alquileno C3-6 pueden estar reemplazados, en cada caso, por oxígeno, azufre o un grupo NR34, en donde R34 presenta uno de los significados indicados para R12; R1 y R2 están seleccionados, de modo independiente entre sí, de: ciano, alquilo C1-6, cicloalquilo C3-6, alquenilo C3-6, cicloalquenilo C5-8, alquinilo C3-6, cicloalquinilo C7-8, cicloalquil C3-6-alquilo C1-6, cicloalquenil C5-8-alquilo C1-6, cicloalquinil C5-8-alquilo C1-6, cicloalquil C3-6-alquenilo C2-6, cicloalquenil C5-8-alquenilo C2-6, cicloalquinil C3-6-alquenilo C2-6, cicloalquil C3-6-alquinilo C2-6, cicloalquenil C5-8-alquinilo C2-6, cicloalquinil C5-8-alquinilo C2-6, fenilo, fenil-alquilo C1-6, fenil-alquenilo C2-6, fenil-alquinilo C2-6, heterociclilo, heterociclil-alquilo C1-6, heterociclil-alquenilo C2-6, heterociclil-alquinilo C2-6, fenil-[alcoxi C1-6-carbonil]-alquilo C1-6, C(O)R21, NR22R23, OR24, SR24, S(O)R25, SO2R25 y Si(R25a)3; en donde R1 puede significar adicionalmente hidrogeno, y en donde las partes alifáticas, cíclicas o aromáticas mencionadas de los sustituyentes R1 y R2 de modo independiente entre sí no están sustituidas, pueden estar parcial o completamente halogenadas y/o pueden llevar uno a tres de los siguientes grupos: ciano, hidroxi, alquilo C1-4, halogenalquilo C1-4, cicloalquilo C3-6, alcoxi C1-4, alquil C1-4-tio, di-(alquil C1-4)-amino, alquil C1-4-carbonilo, hidroxicarbonilo, alcoxi C1-4-carbonilo, aminocarbonilo, alquil C1-4-aminocarbonilo, di-(alquil C1-4)aminocarbonilo o alquil C1-4-carboniloxi; R3 es halogeno, ciano, nitro o un radical R26, OR27, SR28, S(O)R28, SO2R28, NR29R30 o N(OR31)R32; R4 es hidrogeno, halogeno, ciano, alquilo C1-6, cicloalquilo C3-6, alquenilo C2-6, cicloalquenilo C5-8, alquinilo C2-6, cicloalquinilo C5-8, fenilo, fenil-alquilo C1-6, heterociclilo, heterociclil-alquilo C1-6, fenil-[alcoxi C1-6-carbonil]-alquilo C1-6, o un radical COR21, OR27, SR28, S(O)R28, SO2R26, NR29R30 o N(OR31)R32, en donde las partes alifáticas, cíclicas o aromáticas mencionadas del sustituyente R4 de modo independiente entre si no están sustituidas, pueden estar parcial o completamente halogenadas y/o pueden llevar uno a tres de los siguientes grupos: ciano, hidroxi, alquilo C1-4, halogenalquilo C1-4, cicloalquilo C3-6, alcoxi C1-4, alquil C1-4-tio, di-(alquil C1-4)-amino, alquil C1-4-carbonilo, hidroxicarbonilo, alcoxi C1-4-carbonilo, aminocarbonilo, alquil C1-4-aminocarbonilo, di-(alquil C1-4)aminocarbonilo o alquil C1-4-carboniloxi; R5 es hidrogeno, halogeno, ciano, nitro, hidroxi, alquilo C1-8, alquenilo C2-8, cicloalquilo C3-8, cicloalquenilo C5-8, alquinilo C2-8, alcadienilo C4-8, cicloalquinilo C7-8, cicloalquenil C5-8-alquilo C1-6, cicloalquinil C5-8-alquilo C1-6, cicloalquil C3-6-alquenilo C2-6, cicloalquenil C5-8-alquenilo C2-6, cicloalquinil C5-8-alquenilo C2-6, cicloalquil C3-6-alquinilo C2-6, cicloalquenil C5-8-alquinilo C2-6, cicloalquinil C5-8-alquinilo C2-6, tri-alquil C1-6-sililo, [tri-alquil C1-6-silil]-alquinilo C2-6, fenilo, fenil-alquilo C1-6, fenil-alquenilo C2-6, fenil-alquinilo C2-6, heterociclilo, heterociclil-alquilo C1-6, heterociclilalquenilo C2-6, heterociclil-alquinilo C2-6, fenil-[alcoxi C1-6-carbonil]-alquilo C1-6, C(O)R61, Z8NR62R63, Z11CH=N-O-R64, OR65, Z9SR65a, Z9S(O)R66, Z9S(O)2R66 o Z10P(O)(OR67)2; o R3 junto con R5 es un enlace químico; R6 es halogeno, ciano, nitro, alquenilo C2-8, cicloalquilo C3-8, cicloalquenilo C5-8, alquinilo C2-8, alcadienilo C4-8, cicloalquinilo C7-8, cicloalquenil C5-8-alquilo C1-6, cicloalquinil C5-8-alquilo C1-6, cicloalquil C3-6-alquenilo C2-6, cicloalquenil C5-8-alquenilo C2-6, cicloalquinil C5-8-alquenilo C2-6, cicloalquil C3-6-alquinilo C2-6, cicloalquenil C5-8-alquinilo C2-8, cicloalquinil C5-8-alquinilo C2-6, tri-alquil C1-6-sililo, [tri-alquil C1-6-silil]-alquinilo C2-6, fenilo, fenil-alquilo C1-6, fenil-alquenilo C2-6, fenil-alquinilo C2-6, heterociclilo, heterociclil-alquilo C1-6, heterociclil-alquenilo C2-6, heterociclil-alquinilo C2-6, fenil-[alcoxi C1-6--carbonil]-alquilo C1-6, C(O)R61, Z8NR62R63, Z11CH=N-O-R64, OR65, Z9SR65a, Z9S(O)R66, Z9S(O)2R66 o Z10P(O)(OR67)2; en donde las partes alifáticas, cíclicas o aromáticas mencionadas de los sustituyentes R4, R5 y R6 de modo independiente entre sí pueden estar parcial o completamente halogenadas y/o pueden llevar uno a tres de los siguientes grupos: ciano, hidroxi, alquilo C1-4, halogenalquilo C1-4, cicloalquilo C3-6, alcoxi C1-4, alquil C1-4-tio, di-(alquil C1-4)-amino, alquil C1-4-carbonilo, hidroxicarbonilo, alcoxi C1-4-carbonilo, aminocarbonilo, alquil C1-4-aminocarbonilo, di-(alquil C1-4)aminocarbonilo o alquil C1-4-carboniloxi; R7 es halogeno, ciano, nitro o un radical R26, OR27, SR28, S(O)R28, SO2R28, NR29R30 o N(OR31)R32; R8 presenta uno de los significados indicados para R4; R9, R10 y R67 son de modo independiente entre si, hidrogeno o alquilo C1-6 y R10 en Z2B(OR10)2 pueden formar juntos una cadena de alquileno C2-4; o R9a es alquilo C1-6; R11, R61 son, de modo independiente entre si, hidrogeno, alquilo C1-6, cicloalquilo C3-6, alquenilo C2-6, cicloalquenilo C5-8, alquinilo C2-6, cicloalquinilo C7-8, hidroxi, alcoxi C1-6, alquenil C3-6-oxi, alquinil C3-6-oxi, amino, alquil C1-6-amino, di-(alquil C1-6)amino, alcoxi C1-6-amino, di-(alcoxi C1-6)amino, alquil C1-6-sulfonilamino, alquil C1-6aminosulfonilamino, [di-(aIquil C1-6)amino]sulfonilamino, alquenil C3-6-amino, alquinil C3-6-amino, N-(alquenil C2-6)-N-(alquil C1-6)-amino, N-(alquinil C2-6)-N-(alquil C1-6)-amino, N-(alcoxi C1-6)-N-(alquil C1-6)-amino, N-(alquenil C2-6)-N-(alcoxi C1-6)-amino, N-(alquinil C2-6)-N-(alcoxi C1-6)-amino, fenilo, fenoxi, fenilamino, naftilo o heterociclilo, R12 y R62 son, de modo independiente entre sí, hidrogeno, alquilo C1-6, alcoxi C1-6, cicloalquilo C3-6, cicloalquil C3-6-oxi, alquenilo C3-6, alquenil C3-6-oxi, cicloalquenilo C5-8, alquinilo C3-6, alquinil C3-6-oxi, cicloalquinilo C7-8, alquil C1-6-carbonilo, cicloalquil C3-6-carbonilo, di-(alquil C1-6)aminocarbonilo, alcoxi C1-6-carbonilo, alcoxi C1-6-carbonil-alquilo C1-6, alquil C1-6-sulfonilo, alquil C1-6-aminosulfonilo, di-(alquil C1-6)aminosulfonilo, fenilcarbonilo, fenilaminocarbonilo, fenilsulfonilo, fenilsulfonilaminocarbonilo o heterociclilcarbonilo; R13 y R63 son, de modo independiente entre si, hidrogeno, alquilo C1-6, cicloalquilo C3-6, alquenilo C3-6, cicloalquenilo C5-8, alquinilo C3-6,