Patent CO-5410193-A1 (CO)
Title: Nuevos naftopiranos fotocromicos fusionados con indeno
Inventor: NELSON CLARA M
IPC: C07D311/92
Filed: 2000-09-18
Abstract: La presente invención se relaciona con un compuesto naftopirano de estructura indeno[2,1-f] nafto[1,2-b]pirano, representado por la siguiente fórmula gráfica: <EMI FILE="00070477_1" ID="1" IMF=JPEG >donde, (a) R1 y R2 son, cada uno, seleccionado del grupo formado por:(i) hidrógeno, hidroxi, amino, amino mono- o di-sustituido, C3-C7 cicloalquilo, alilo, benzilo, benzilo monosustituido, cloro, fluor, el grupo, -C(O)W, donde W es hidroxi, C1-C6 alquilo, C1-C6 alcoxi, fenilo, fenilo monosustituido, amino, mono(C1-C6)alquilamino, di(C1-C6)alquilamino, morfolino, piperidino o pirrolidilo, siendo dichos sustituyentes de amino seleccionados del grupo formado por C1-C6 alquilo, fenilo, benzilo y naftilo, siendo dichos sustituyentes de benzilo y fenilo C1-C6 alquilo o C1-C6 alcoxi; (ii) el insustituido, grupos fenilo mono- di-o trisustituido, naftilo, fenantrilo, pirenilo, quinolilo, isoquinolilo, benzofuranilo, tienilo, benzotienilo, dibenzofuranilo, dibenzotienilo, carbazolilo, indolilo, siendo dichos grupos sustituyentes en (a)(ii) seleccionados del grupo formado por cloro, fluor, C1-C6 alquilo y C1-C6 alcoxi;(iii) fenilo monosustituido, con un sustituyente en la posición para que sea un grupo de enlace,-(CH2)t o -O-(CH2)t-, donde t es el número entero 1, 2, 3, 4, 5 o 6, asociado a un grupo arilo, que sea un miembro de otro naftopirano fotocrómico;(iv) el grupo, -OR8 donde R8 es C1-C6 alquilo, C1-C6 acilo, fenilo(C1-C3)alquilo, fenilo(C1-C3)alquilo, mono(C1-C6)alquilo fenilo(C1-C3)alquilo sustituido, mono(C1-C6)alcoxi fenil (C1-C3) alquil sustituido, C1-C6 alcoxi(C2-C4)alquilo, C3-C7 cicloalquilo, mono(C1-C4)alquilo sustituido C3-C7 cicloalquilo, C1-C6 cloroalquilo, C1-C6 fluoroalquilo, alilo, benzoilo, benzoilo monosustituido, naftoilo o naftoilo monosustituido, siendo dichos grupos sustituyentes de benzoilo y naftoilo C1-C6 alquilo o C1-C6 alcoxi, o R8 es el grupo -CH(R9)Q, donde R9 es hidrógeno o C1-C3 alquilo y Q es -CN, -CF3, o -COOR10, y R10 es hidrógeno o C1-C3 alquilo, o R8 es el grupo, -C(O)V, donde V es hidrógeno, C1-C6 alcoxi, fenoxi, fenoxi mono- o di-(C1-C6)alquilo sustituido, fenoxi mono- o di-(C1-C6)alcoxi sustituido, el insustituido, grupos arilo fenilo y naftilo mono- o di-sustituido, amino, mono(C1-C6)alquilamino, di(C1-C6)alquilamino, feniloamino, feniloamino mono- o     - 2 -di-(C1-C6)alquilo sustituido, o feniloamino mono- o di-(C1-C6)alcoxi sustituido, siendo dichos grupos arilo sustituyentes C1-C6 alquilo o C1-C6 alcoxi;(v) el grupo -CH(QAND#39)2 donde QAND#39 es -CN o -COOR11, donde R11 es hidrógeno, C1-C6 alquilo, fenilo(C1-C3)alquilo, mono(C1-C6)alquilo fenilo(C1-C3)alquilo sustituido, mono(C1-C6)alcoxi fenilo(C1-C3)alquilo sustituido, o el insustituido, grupos arilo sustituidos fenilo o naftilo mono- o di-, siendo dichos grupos sustituyentes de fenilo y naftilo C1-C6 alquilo o C1-C6 alcoxi;(vi) el grupo -CH(R12)G, donde R12 es hidrógeno, C1-C6 alquilo o el insustituido, grupos arilo fenilo y naftilo mono- o di-sustituidos, y G es -COOR11AND#39 -COR13 o -CH2OR14, donde R13 es hidrógeno, C1-C6 alquilo, el insustituido, grupos arilo fenilo o naftilo mono- o di-sustituidos, amino, mono(C1-C6)alquiloamino, di(C1-C6)alquiloamino, feniloamino, feniloamino mono- o di-(C1-C6)alquilo sustituido, feniloamino mono- o di-(C1-C6)alcoxi sustituido, difeniloamino, difeniloamino mono- o di(C1-C6)alquilo sustituido, difeniloamino mono- o di(C1-C6)alcoxi sustituido, morfolino, o piperidino, donde R14 es hidrógeno, -C(O)R11, C1-C6 alquilo, C1-C3 alcoxi(C1-C6)alquilo, fenilo(C1-C3)alquilo, fenilo(C1-C3)alquilo mono(C1-C6)alcoxi sustituido, o el insustituido, grupos arilo fenilo o naftilo mono- o di-sustituidos, siendo cada uno de dichos grupos sustituyentes de fenilo y naftilo C1-C6 alquilo o C1-C6 alcoxi; y(vii) el grupo T representado por la fórmula: -Z[(OC2H4)x (OC3H6)y (OC4H8)z]ZAND#39 o-[(OC2H4)x (OC3H6)y (OC4H8)z]ZAND#39 donde -Z es -C(O)- o -CH2-, ZAND#39 es C1-C3 alcoxi o un grupo polimerizable, x, y, z son, cada uno, un número entero entre 0 y 50, y la suma de x, y, z está entre 2 y 50; o(viii) R1 y R2 juntos, forman un grupo oxo, un anillo espiro-carbocíclico sustituido o insustituido, que tiene entre 3 y 6 átomos de carbono, o un grupo espiro-heterocíclico sustituido o insustituido que contenga 1 o 2 átomos de oxígeno y entre 3 y 6 átomos de carbono incluyendo el átomo espirocarbono, estando dicho anillo espiro-carbocíclico y dicho grupo espiro-heterocíclico anillado con 0, 1 o 2 anillos de benceno, siendo dichos sustituyentes hidrógeno o C2-C6 alquilo; (b) cada R3 es el grupo T, hidrógeno, C1-C6 alquilo, C1-C6 alcoxi, C3-C7 cicloalquilo, fenilo, benzilo, di(C1-C6)alquiloamino diciclohexiloamino, difenilamino, piperidilo, morfolinilo, piridilo, bromo, cloro, fluor, o el grupo -C(O)W y n es el número entero 0, 1, o 2, o cuando n es 2, y los grupos R3 son adyacentes, los grupos R3, juntos, forman un anillo carbocíclico fusionado, o un anillo heterocíclico fusionado seleccionado del grupo formado por benzo, piridino, pirazino, pirimidino, furano, dihidrofurano y tiofeno,estando dicho anillo fusionado en los extremos n, o ó p del naftopirano; (c) R4 se selecciona entre hidrógeno, C1-C6 alquilo, cloro o fluor; o cada R4, R5 y R6 se selecciona del grupo formado por: (i) el grupo, -OR8AND#39, donde R8AND#39 es fenilo(C1-C3)alquilo, C1-C6 alquilo, fenilo(C1-C3)alquilo mono(C1-C6)alquilo sustituido, fenilo(C1-C3)alquilo mono(C1-C6)alcoxi sustituido, C1-C6 alcoxi(C2-C4)alquilo, C3-C7 cicloalquilo, C3-C7 cicloalquilo mono(C1-C4)alquilo sustituido, C1-C6 cloroalquilo, C1-C6 fluoroalquilo, alilo, o R8AND#39 es el grupo, -CH(R9)Q, donde R9 es hidrógeno o C1-C3 alquilo; y (ii) un grupo seleccionado de entre: (1) -N(R15)R16 donde cada R15 y R16 se selecciona del grupo formado por hidrógeno, C1-C8 alquilo, fenilo, naftilo, los grupos heteroaromáticos, furanilo, benzofuran-2-ilo, benzofuran-3-ilo, tienilo, benzotien-2-ilo, benzotien-3-ilo, dibenzofuranilo, dibenzotienilo, benzopiridilo y fluorenilo, C1-C8 alquiloarilo, C3-C20 cicloalquilo, C4-C20 bicicloalquilo, C5-C20 tricicloalquilo y C1-C20 alcoxialquilo, donde dicho grupo arilo es fenilo o naftilo;(2) un anillo que contiene nitrógeno representado por la siguiente fórmula gráfica: <EMI FILE="00070477_2" ID="2" IMF=JPEG >donde Y se selecciona del grupo formado por -CH2-, -CH(R17)-, -C(R17)(R17)-, -CH(arilo)-, -C(arilo)2-, y -C(R17)(arilo)-, y X se selecciona del grupo formado por - Y-, -O-, -S-, -S(O)-, -S(O2)-, -NH-, -NR17- y -N-arilo, donde R17 es C1-C6 alquilo, siendo dicho sustituyente de arilo fenilo o naftilo, m es el número entero 1, 2 o 3, y p es el número entero 0, 1, 2, o 3 y cuando p es O, X es Y; y(3) un grupo representado por las siguientes fórmulas gráficas: <EMI FILE="00070477_3" ID="3" IMF=JPEG >donde cada R19, R20 y R21 es hidrógeno, C1-C5 alquilo, fenilo o naftilo, o los grupos R19 y R20, juntos forman un      - 3 -anillo de entre 5 y 8 átomos de carbono y R18 es C1-C6 alquilo, C1-6 alcoxi, fluor o cloro; o(iii) R5 y R6, juntos, forman la siguiente fórmula gráfica: <EMI FILE="00070477_4" ID="4" IMF=JPEG >donde cada J y K es oxígeno o el grupo -NR15-; (d) R7 se selecciona de entre hidrógeno, C1-C6 alquilo, cloro o fluor; (e) cada B y BAND#39 se selecciona del grupo formado por: (i) fenilo mono- T-sustituido (ii) el insustituido, los grupos arilo mono-, di-, y tri- sustituidos, fenilo y naftilo; (iii) 9-julolidinilo y el insustituido, grupos heteroaromáticos mono- y di-sustituidos, piridilo furanilo, benzofuran-2-ilo, benzofuran-3-ilo, tienilo, benzotien-2-ilo, benzotien-3-ilo, dibenzofuranilo, dibenzotienilo, carbazoilo, benzopiridilo, indolinilo y fluorenilo, siendo cada uno de dichos sustituyentes de arilo y heteroaromáticos en (e) (ii) y (iii) seleccionado del grupo formado por hidroxi, arilo, mono(C1-C6)alcoxiarilo, di(C1-C6)alcoxiarilo, mono(C1-C6)alquiloarilo, di(C1-C6)alquiloarilo, cloroarilo, fluoroarilo, C3-C7 cicloalquiloarilo, C3-C7 cicloalquilo, C3-C7 cicloalquiloxi, C3-C7 cicloalquiloxi(C1-C6)alquilo, C3-C7 cicloalquiloxi(C1-C6)alcoxi, arilo(C1-C6)alquilo, arilo(C1-C6)alcoxi, ariloxi, ariloxi(C1-C6)alquilo, ariloxi(C1-C6)alcoxi, mono- y di-(C1-C6)alquiloarilo(C1-C6)alquilo, mono- y di-(C1-C6)alcoxiarilo(C1-C6)alquilo, mono- y di-(C1-C6)alquiloarilo(C1-C6)alcoxi, mono- y di-(C1-C6)alcoxiarilo(C1-C6)alcoxi, amino, mono(C1-C6)alquiloamino, di(C1-C6)alquiloamino, diariloamino, piperazino, N-(C1-C6)alquilopiperazino, N-arilopiperazino, aziridino, indolino, piperidino, morfolino, tiomorfolino, tetrahidroquinolino, tetrahidroisoquinolino, pirrolidilo, C1-C6 alquilo, C1-C6 cloroalquilo, C1-C6 fluoroalquilo, C1-C6 alcoxi, mono(C1-C6)alcoxi(C1-C4)alquilo, acriloxi, metacriloxi, bromo, cloro y fluor, siendo dicho arilo fenilo o naftilo; (iv) los grupos insustituidos o monosustituidos pirazolilo, imidazolilo, pirazolinilo, imidazolinilo, pirrolinilo, fenotiazinilo, fenoxazinilo, fenazinilo o acridinilo, siendo cada uno de dichos sustituyentes seleccionado del grupo formado por C1-C6 alquilo, C1-C6 alcoxi, fenilo, fluor, cloro y bromo. (v) fenilo monosustituido, que tiene un sustituyente en la posición para que es un grupo de enlace, -(CH2)t- o -O-(CH2)t-, donde t es el número entero 1, 2, 3, 4, 5 o 6, asociado a un grupo arilo, que es un miembro de otro naftopirano fotocrómico; (vi) los grupos representados por las siguientes fórmulas gráficas: <EMI FILE="00070477_5" ID="5" IMF=JPEG >donde A es metileno u oxígeno y D es oxígeno o nitrógeno sustituido, siempre y cuando, en los casos en que D es nitrógeno sustituido, A sea metileno, siendo dichos sustituyentes seleccionados del grupo formado por hidrógeno, C1-C6 alquilo, y C2-C6 acilo; cada R24 es C1-C6 alquilo, C1-C6 alcoxi, hidroxi, cloro o fluor; cada R22 y R23 es hidrógeno o C1-C6 alquilo; y q es el número entero 0, 1, o 2; (vii) C1-C6 alquilo, C1-C6 cloroalquilo, C1-C6 fluoroalquilo, C1-C6 alcoxi(C1-C4)alquilo, C3-C6 cicloalquilo, mono(C1-C6)alcoxi(C3-C6)cicloalquilo, mono(C1-C6)alquilo(C3-C6)-