Patent EP-3022168-A1 (EP)
Title: Verfahren zur oxidativen dehydrierung von n-butenen zu 1,3-butadien
Inventor: GRÜNE PHILIPP
IPC: C07C5/48
Filed: 2014-07-17
Abstract: Vorgeschlagen wird ein Verfahren zur oxidativen Dehydrierung von n-Butenen zu 1,3-Butadien in einem Festbettreaktor (R), umfassend mindestens zwei Produktionsschritte (i) und mindestens einen Regenerierschritt (ii), bei dem - in einem Produktionsschritt (i) ein die n-Butene enthaltendes Ausgangsgasgemisch (1) mit einem sauerstoffhaltigen Gas (2) gemischt und im Festbettreaktor (R) mit einem heterogenen, partikelförmigen Multimetalloxid-Katalysator, enthaltend als Aktivmasse Molybdän und mindestens ein weiteres Metall, in Kontakt gebracht wird und - in einem Regenerierschritt (ii) der heterogene, partikelförmige Multimetalloxid-Katalysator, enthalten als Aktivmasse Molybdän und mindestens ein weiteres Metall, durch Überleiten eines sauerstoffhaltigen Regeneriergasgemisches und Abbrennen des auf dem Multimetalloxid-Katalysator abgeschiedenen Kokses regeneriert wird, wobei zwischen zwei Produktionsschritten (i) ein Regenerierschritt (ii) durchgeführt wird, und wobei - im Produktionsschritt (i) im Festbettreaktor (R) ein Produktgasstrom (6) erhalten wird, der - 1,3-Butadien und daneben noch nicht umgesetzte n-Butene, Sauerstoff, Wasser sowie weitere Nebenkomponenten, insbesondere Kohlenmonoxid, Kohlendioxid, Inertgase, insbesondere Stickstoff, hochsiedende Kohlenwasserstoffe, d. h. Kohlenwasserstoffe mit einem Siedepunkt von 95 °C oder größer, bei einem Druck von einer Atmosphäre, gegebenenfalls Wasserstoff sowie gegebenenfalls Oxygenate enthält und der als solcher oder nach einem oder mehreren Zwischenschritten als Strom (11) - einer Absorptionskolonne (K) zugeführt wird, in der eine Absorption bei einem Druck im Bereich von 3,5 bis 20 bar mit einem hochsiedenden Absorptionsmittel (13) durchgeführt wird, das sich mit den C4-Kohlenwasserstoffen aus dem Produktgasstrom (6) oder dem Strom (11) belädt und als beladener Lösungsmittelstrom (14) aus dem Sumpf der Absorptionskolonne (K) abgezogen wird, unter Erhalt eines Kopfstromes (12), enthaltend Sauerstoff, leichtsiedende Kohlenwasserstoffe, d. h. Kohlenwasserstoffe mit einem Siedepunkt von kleiner als 95 °C bei einem Druck von einer Atmosphäre, Reste an C4-Kohlenwasserstoffen, Reste an hochsiedenden Kohlenwasserstoffen, d.h. Kohlenwasserstoffe mit einem Siedepunkt von 95 °C oder größer bei einem Druck von einer Atmosphäre, gegebenenfalls Inertgase, insbesondere Stickstoff, gegebenenfalls Kohlenstoffoxide und gegebenenfalls Wasserdampf, und der teilweise oder vollständig in den Festbettreaktor (R) als Rückführstrom rezykliert wird, das dadurch gekennzeichnet ist, dass am Ende jedes Produktionsschrittes (i) die Zuführung des sauerstoffhaltigen Gases (2) zum Reaktor (R) gedrosselt oder abgestellt wird, und der Produktionsschritt (i) solange weitergefahren wird, bis sich die Sauerstoffkonzentration im Kopfstrom (12) auf 5 Vol.-%, bezogen auf das Gesamtvolumen des Kopfstromes (12) erniedrigt, worauf - die Zuführung des die n-Butene enthaltenen Gasstromes (1) - sowie auch die Zuführung des Sauerstoff enthaltenden Gases (2), sofern nicht bereits am Ende des Produktionsschrittes (i) erfolgt, abgestellt wird, wodurch der Produktionsschritt (i) beendet ist und der Regenerierschritt (ii) startet, indem der Kopfstrom (12) aus der Absorptionskolonne (K) als sauerstoffhaltiges Regeneriergasgemisch oder Teilstrom des sauerstoffhaltigen Regeneriergasgemisches fungiert.