Patent AR-052341-A1 (AR)
Title: Compuestos de 7-amino-6-hetaril-1, 2, 4-triazolo[1, 5 - a]pirimidina, intermediarios para su preparacion, y su empleo en agentes fungicidas para combatir hongos fitopatogenos
Filed: 2005-12-16
Abstract: Compuestos de 7-amino-6-heteril-1,2,4-triazolo[1,5-a]pirimidina y a sus sales de tolerancia en agricultura, así como a su uso para combatir hongos daninos, así como agentes fitopatogenos que contienen al menos compuestos de este tipo como componente activo. Reivindicacion 1: 7-amino-6-heteril-1,2,4-triazolo[1,5-a]pirimidina compuestos caracterizados porque tienen la formula general (1), en donde los sustituyentes R1, R2, Het X e Y presentan los siguientes significados: Het es un radical heteroaromático de 6 miembros, que está seleccionado de piridinilo, piridazinilo, pirazinilo, 1,2,4-triazilino y 1,3,5-triazinilo, en donde el radical heteroaromático de 6 miembros puede presentar 1, 2, 3 o 4 sustituyentes L iguales o diferentes; R1, R2 son, de modo independiente entre sí, hidrogeno, alquilo C1-8, halogenoalquilo C1-8, alcoxi C1-8, cicloalquilo C3-8, cicloalcoxi C3-8, bicicloalquilo C5-10, halogenocicloalquilo C3-8, alquenilo C2-8, alqueniloxi C2-8, alcadienilo C4-10, halogenoalquenilo C2-8, cicloalquenilo C3-8, halogenocicloalquenilo C3-8, alquinilo C2-8, alquiniloxi C2-8, halogenalquinilo C2-8, NH2, alquilamino C1-8, di-alquilaminoC1-8, fenilo, naftilo, o un heterociclo saturado, parcialmente insaturado o aromático de cinco o seis miembros, que contiene uno, dos, tres o cuatro heteroátomos del grupo O, N o S; R1 y R2 pueden formar también junto con el átomo de nitrogeno al que están unidos un heterociclilo o heteroarilo de cinco o seis miembros, que está unido a través de N y que puede contener uno, dos o tres heteroátomos más del grupo O, N y S como miembro del anillo y/o puede llevar uno o varios sustituyentes del grupo halogeno, alquilo C1-6, halogenalquilo C1-6, alquenilo C2-6, halogenoalquenilo C2-6, alcoxi C1-6, alcoxicarbonilo C1-6, halogenalcoxi C1-6, alqueniloxi C3-6, halogenalqueniloxi C3-8 y/o en donde dos sustituyentes unidos a átomos de anillo adyacentes pueden ser alquileno C1-8, oxialquileno C2-4 o oxialquilenoxi C1-3; R1 y/o R2 pueden llevar uno, dos, tres o cuatro grupos iguales o diferentes Ra: Ra es ciano, nitro, hidroxi, carboxilo, alquilo C1-6, halogenalquilo C1-6, alquilcarbonilo C1-6, cicloalquilo C3-6, alcoxi C1-6, halogenoalcoxi C1- 6, alcoxicarbonilo C1-6, alquiltio C1-6, alquilamino C1-6, di- alquilamino C1-6, alquil C1-6-aminocarbonilo, di-alquil C1-6-aminocarbonilo, alquenilo C2-8, alcadienilo C4-10, halogenalquenilo C2-8, cicloalquenilo C3-8, alqueniloxi C2-6, halogenalqueniloxi C3-6, alquinilo C2-6, halogenalquinilo C2-6, alquiniloxi C3-6, halogenoalquiniloxi C3-6, cicloalcoxi C3-6, cicloalqueniloxi C3-6, oxialquilenoxi C1-3, fenilo, naftilo, heterociclo saturado, parcialmente insaturado o aromático de cinco, seis, siete, ocho, nueve o diez miembros, que contiene uno, dos, tres o cuatro heteroátomos del grupo O, N o S; en donde los grupos alifáticos, alicíclicos o aromáticos en Ra a su vez pueden estar parcial o completamente halogenados o pueden llevar uno, dos o tres grupos Rb; Rb es ciano, nitro, hidroxi, mercapto, amino, carboxilo, aminocarbonilo, aminotiocarbonilo, alquilo, haloalquilo, alquenilo, alcadienilo, alqueniloxi, alquiniloxi, alcoxi, halogenalcoxi, alquiltio, alquilamino, dialquilamino, formilo, alquilcarbonilo, alquilsulfonilo, alquilsulfoxilo, alcoxicarbonilo, alquilcarboniloxi, alquilaminocarbonilo, dialquilaminocarbonilo, alquilaminotiocarbonilo, dialquilaminotiocarbonilo, en donde los grupos alquilo en estos radicales contienen C1-6 y los grupos alquenilo, alcadienilo o alquinilo mencionados en estos radicales contiene C2-8; y/o uno, dos o tres de los siguientes radicales: ciclalquilo,m bicicloalquilo, cicloalcoxi, heterociclilo, heterocicliloxi, en donde los sistemas cíclicos contienen 3 a 10 miembro del anillo; arilo, ariloxi, ariltio, aril-alcoxiC1-6, aril- alquiloC1-6, hetarilo, hetariloxi, hetariltio, en donde los radicales arilo contiene con preferencias 6, 7, 8, 9 o 10 miembros del anillo, los radicales hetarilo 5 o 6 miembros del anillo, en donde los sistemas cíclicos pueden estar parcial o completamente halogenados o sustituidos con grupos alquilo o haloalquilo; en donde R2 también puede ser un radical orgánico C3-13 y uno o varios átomos de silicio, así como eventualmente 1 a 3 heteroátomos iguales o diferentes del grupo oxígeno, nitrogeno y azufre, y que no está sustituido o que lleva 1, 2, 3 o 4 sustituyentes iguales o diferentes, seleccionados de átomos de halogenos y los sustituyentes Ra o R1 y R2 juntos con el átomo de nitrogeno al que están unidos son un anillo heterocíclico que presenta uno o varios átomos de silicio y que no está sustituido o que lleva 1, 2, 3, o 4 sustituyentes iguales o diferentes seleccionados de átomos de halogeno y los sustituyentes Ra; X es halogeno, OH, halogeno, ciano, NR3R4, alquilo C1-8, alcoxi C1-8, alquiltio C1-8, alquilC1-8-sulfinilo, alquilC1-8-sulfonilo, alquenilo C2-8 o alquinilo C2-8, en donde los ultimos 7 radicales mencionados pueden estar parcial o completamente halogenados y/o pueden llevar uno, dos o tres sustituyentes, seleccionados de nitro, ciano, alcoxi C1-2, alcoxicarbonilo C1-4, amino, alquilamino C1-4 y di-alquilamino C1-4 y en donde R3 y R4 presenta, de modo independiente entre sí, los significados indicados para R1 o R2; Y es hidrogeno, halogeno, ciano, alquilo C1-4, halogenalquilo C1-4, alcoxi C1-4, alquiltio C1-4, alquilC1-4-sulfinilo, alquilC1-4-sulfonilo, formilo, alquilcarbonilo C1-4, alcoxicarbonilo C1-4, CONR3R4 o halogenoalcoxi C1-2; en donde L está seleccionado de halogeno, ciano, hidroxi, cianato (OCN), nitro, alquilo C1-8, alquenilo C2-10, alquinilo C2-10, halogenalquilo C1-6, halogenalquenilo C2-10, alcoxi C1-6, alqueniloxi C2-10, alquiniloxi C2-10, halogenalcoxi C1-6, cicloalquilo C3-6, cicloalquenilo C3-6, cicloalcoxi C3-6, alcoximinoalquilo C1-8, alqueniloximinoalquilo C2-10, alquiniloximinoalquilo C2-10, alquinilcarbonilo C2-10, cicloalquilcarbonilo C3-6, fenilo, un heterociclo saturado, parcialmente insaturado o aromático de cinco, seis, siete, ocho, nueve o diez miembros, que contiene uno, dos, tres o cuatro heteroátomos del grupo O, N o S, en donde fenilo y el heterociclo no están sustituidos o pueden presentar 1, 2, 3 o 4 sustituyentes seleccionados de halogeno y Ra, amino, NR5R6, NR5-(C=O)-R6, S(=O)nA1, C(=O)A2, C(=S)A2, un grupo -C(=N-OR7)(NR8R9) o un grupo -C(=N-NR10R11)(NR12R13); en donde R5, R6 están seleccionados, de modo independiente entre sí, de hidrogeno, alquilo C1-6, alquenilo C2-10, alquinilo C2-10, cicloalquilo C3-6 o cicloalquenilo C3-6, en donde los ultimos 5 radicales mencionados pueden estar parcial o completamente halogenados o pueden llevar uno, dos, tres o cuatro radicales seleccionados de ciano, alcoximino C1-4, alqueniloximino C2-4, alquiniloximino C2-4 o alcoxi C1-4; A1 es hidrogeno, hidroxi, alquilo C1-8, amino, alquilamino C1-8 o di-(alquilC1-8)amino; n es 0, 1 o 2; A2 es alquenilo C2-8, alcoxi C1-8, halogenalcoxi C1-6, alqueniloxi C2-10, alquiniloxi C2-10 o uno de los grupos mencionados en A1; R7, R8, R9, R10, R11, R12 y R13, están seleccionados, de modo independiente entre sí, de hidrogeno, alquilo C1-6, cicloalquilo C3-6, alquenilo C2-6 o alquinilo C2-6, en donde los ultimos cuatro radicales mencionados pueden presentar uno, dos, tres cuatro, cinco o seis radicales Ra; o R8, y R9, R10 y R11 y/o R12 y R13 junto con el átomo de nitrogeno al que están unidos, son un anillo saturado o parcialmente insaturado de cuatro, cinco o seis miembros, que puede llevar uno, dos, tres o cuatro sustituyentes seleccionados, de modo independiente entre sí, de Ra; y las sales de los compuestos I de tolerancia en agriculura. Reivindicacion 24: Compuestos de 6-hetaril-1,2,4-[triazolo[1,5-a]pirimidina, caracterizados porque tienen las formulas generales (2) y (3), en donde los sustituyentes Het e Y presentan los significados antes mencionados y Hal es halogeno. Reivindicacion 29: Éster de ácido dialquil-2-(hetaril)-malonico, caracterizado porque tiene la formula general (4), en donde R es alquilo C1-4 y Het es un radical heteroaromático de 6 miembros que está seleccionado de piridinilo, piridazinilo, pirazinilo, 1,2,4-triazinilo y 1,3,5-triazinilo, en donde el radical heteroaromático de 6 miembros presenta 1, 2 o 3 sustituyentes L iguales o diferentes que están seleccionados, de modo independiente entre sí, de hidroxi, ciananto (OCN), alquilo C1-8, alquenilo C2-10, alquinilo C2-10, halogenalquilo C1-6, halogenalquenilo C2-10, alcoxi C1-6, alqueniloxi C2-10, alquiniloxi C2-10, halogenalcoxi C1-6, cicloalquilo C3-6, cicloalquenilo C3-6, cicloalcoxi C3-6, alcoximinoalquilo C1- 8, alqueniloximinoalquilo C2-10, alquiniloximonoalquilo C2-10, alquinilcarbonilo C2-10, cicloalquilcarbonilo C3-6, C(=O)A2, C(=A)S2, un grupo -C(=N-OR7)(NR8R9) o un grupo -C(=N-NR10R11)(R12R13), en donde A2, R7, R8, R9, R10, R11, R12 y R13 presentan los significados antes mencionados, en donde Het también puede presentar adicionalmente 1, 2 o 3 sustituyentes más seleccionados de halogeno y ciano, salvo éster de ácido dialquil-2-(hetaril)-malonico de la formula general (4), en donde Het es 5- trifluorometilpiridin-2-ilo, 6-trifluorometilpiridin-2-ilo, 3-cloro-5-trifluorometilpiridin-2-ilo, 3-cloro-6-trifluorometilpiridin-2- ilo, 3-ciano-5-trifluorometilpiridin-2-ilo, 3-ciano-6-trifluorometilpiridin-2-ilo, 4,6-dimetoxi-1,3,5-triazin-2-ilo, 3-trifluorometil-4-(1,2,2,2,- tetrafluoro-1-(trifluorometil)etil)piridin-2-ilo o 3,4,5-trifluoro-6-(1,2,2,2,-tetrafluoro-1-(trifluorometil)etil)piridin-2-ilo. Reivindicacion 30: Éster de ácido alquil-2-(hetaril)-acilacético, caracterizado porque tiene la formula general (5), en donde R es alquilo C1-4, X' es alquilo C1-8, alquenilo C2-8 o alquinilo C2-8 o un correspondiente radical halogenado, y Het es un radical heteroaromático de 6 miembros, que está seleccionado de piridinilo, piridazinilo, pirazinilo, 1,2,4-triazinilo y 1,3,5-triazinilo, en donde el radical heteroaromático de 6 miembros presenta 1, 2 o 3 sustituyentes que están seleccionados, de modo independie