Patent AR-069580-A1 (AR)
Title: Compuestos de piridilmetil-sulfonamida, metodos e intermediarios para su preparacion, una composicion agricola que los comprende, un metodo para combatir hongos fitopatogenicos que los emplea, uso de estos compuestos para tal fin y semillas que los comprende.
Filed: 2008-12-04
Abstract: Su uso, para combatir hongos fitopatogenos daninos y también con composiciones y semillas que comprenden al menos dicho compuesto. Se proveen además métodos para su preparacion e intermediarios de síntesis de los mismos. Reivindicacion 1: Compuestos de piridilmetil-sulfonamida caracterizados porque tienen la formula (1) donde: n indica la cantidad de sustituyentes R1 en el anillo piridina y n es 0, 1, 2, 3 o 4; m indica la cantidad de sustituyentes R3 en el anillo fenilo y m es 0, 1, 2, 3 o 4; R1 es halogeno, CN, NO2, OH, SH, alquilo C1-4, haloalquilo C1-4, alcoxi C1-4, haloalcoxi C1-4, alquiltio C1-4, haloalquiltio C1-4, alquilsulfinilo C1-4, haloalquilsulfinilo C1-4, alquilsulfonilo C1-4, haloalquilsulfonilo C1-4, amino, alquilamino C1-4, di(alquil C1-4)amino, alcoxi C1-4-alquilo C1-4, alquenilo C2-4, alquinilo C2-4, cicloalquilo C3-8 o alquil C1-4-cicloalquilo C3-8; y/o dos radicales R1 que se unen a átomos de carbono adyacentes del anillo piridina pueden formar, junto con dichos átomos de carbono, un anillo de benceno fusionado, un carbociclo de 5, 6 o 7 miembros fusionado saturado o parcialmente no saturado o un heterociclo de 5, 6 o 7 miembros fusionado que contiene 1, 2 o 3 heteroátomos seleccionados del grupo que consiste en 2 átomos de nitrogeno, 1 átomo de oxígeno y 1 átomo de azufre como miembros del anillo, en donde es posible que el anillo fusionado porte 1 o 2 radicales seleccionados del grupo que consiste en halogeno, alquilo C1-4, halometilo, alcoxi C1-4 o halometoxi, donde es posible para n = 2, 3 o 4 que R1 sea idéntico o diferente; R2 es hidrogeno, alquilo C1-4, haloalquilo C1-4, alquenilo C2-4, alquinilo C2-4, cicloalquilo C3-8, alquil C1-4-cicloalquilo C3-8 o bencilo en donde la porcion fenilo de bencilo es no sustituida o porta 1, 2, 3, 4 o 5 sustituyentes seleccionados del grupo que consiste en ciano, halogeno, alquilo C1-4, haloalquilo C1-4, alcoxi C1-4, haloalcoxi C1-4, alcoxi C1-4carbonilo y di-(alquil C1-4)aminocarbonilo; R3 es halogeno, CN, NO2, alquilo C1-4, haloalquilo C1-4, alcoxi C1-4, o haloalcoxi C1-4, donde es posible para m = 2, 3 o 4 que R3 sea idéntico o diferente; Y es un grupo divalente seleccionado de -O-, alcanodiilo C1-4, -O-CH2-, -CH2-O-, -C(NORn)-, -S-, S(=O)-, S(=O)2 y -N(Rn)-, en donde Rn es hidrogeno o alquilo C1-4 y en donde la porcion alcanodiilo C1-4 es no sustituida o porta 1 o 2 sustituyentes seleccionados del grupo que consiste en oxo, ciano, halogeno, alquilo C1-4, alcoxi C1-4, haloalquilo C1-4 y haloalcoxi C1-4; Het es un radical heteroaromático de 5 o 6 miembros, en donde los átomos del miembro del anillo del radical heteroaromático incluyen, además de átomos de carbono, 1, 2, 3 o 4 átomos de nitrogeno o 1 átomo de oxígeno y 0, 1 o 2 átomos de nitrogeno o 1 átomo de azufre y 0, 1 o 2 átomos de nitrogeno y en donde el radical heteroaromático es no sustituido o porta 1, 2, 3 o 4 sustituyentes Ra idénticos o diferentes, en donde dos radicales Ra que están unidos a átomos de miembros del anillo adyacentes pueden formar un carbociclo o heterociclo de 5 o 6 miembros fusionado, en donde el carbociclo o heterociclo fusionado es no sustituido o porta 1, 2, 3 o 4 sustituyentes Rb idénticos o diferentes; Ra es halogeno, CN, NO2, alquilo C1-4, haloalquilo C1-4, alquenilo C2-4, alquinilo C2-4, alcoxi C1-4, haloalcoxi C1-4, alquiltio C1-4, haloalquiltio C1-4, alquilsulfinilo C1-4, haloalquilsulfinilo C1-4, alquilsulfonilo C1-4, haloalquilsulfonilo C1-4, amino, alquilamino C1-4, di(alquil C1-4)amino, alcoxi C1-4-alquilo C1-4, un radical C(=O)R, en donde R es H, alquilo C1-4, haloalquilo C1-4, alquenilo C2-4, alquinilo C2-4, alcoxi C1-4, alcoxi C1-4-alcoxi C1-4, haloalcoxi C1-4, amino, alquilamino C1-4 o di(alquil C1-4)amino; un radical CR'(=NOR''), en donde R' es H o alquilo C1-4 y R'' es alquilo C1-4, haloalquilo C1-4, alquenilo C2-4, alquinilo C2-4 o alcoxi C1-4-alquilo C1-4, fenilo, piridinilo, pirimidinilo, fenoxi o fenoxialquilo, en donde los ultimos cinco radicales mencionados son no sustituidos o portan 1, 2, 3 o 4 sustituyentes Rc idénticos o diferentes; Rb y Rc se seleccionan, independientemente entre sí, de halogeno, CN, NO2, OH, SH, alquilo C1-4, haloalquilo C1-4, alcoxi C1-4 y haloalcoxi C1-4; y los N-oxidos y las sales aceptables en la agricultura de los compuestos de la formula (1). Reivindicacion 7: Un proceso para preparar compuestos de piridilmetil-sulfonamida de la formula (1) como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque comprende hacer reaccionar un compuesto de aminometilpiridina de la formula (2) en donde n, R1 y R2 son como se definen en la reivindicacion 1, en condiciones básicas con un derivado de ácido sulfonico de la formula (3) en donde Y, Het, m y R3 son como se definen en la reivindicacion 1 y L es un grupo saliente tal como halogeno, hidroxi, azido, heteroarilo opcionalmente sustituido, heteroariloxi opcionalmente sustituido o fenoxi opcionalmente sustituido, de preferencia cloro, fluoro, heteroarilo opcionalmente sustituido tal como pirazol-1-ilo, imidazol-1-ilo, 1,2,3-triazol-1-ilo y 1,2,4-triazol-1-ilo, pentafluorofenoxi o hidroxibenzotriazoloxi opcionalmente sustituidos. Reivindicacion 8: Un proceso para preparar compuestos de piridilmetil-sulfonamida de la formula (1) como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque comprende hacer reaccionar un compuesto de la formula (4) en donde n y R1 son como se definen en la reivindicacion 1 y L' es un grupo saliente tal como metilsulfonilo, toluensulfonilo o como se define para L en la formula (3) en la reivindicacion 7, en condiciones básicas con el compuesto de formula (5) en donde Y, Het, m, R2 y R3 son como se definen en la reivindicacion 1. Reivindicacion 9: Compuestos caracterizados porque tienen la formula (2), en donde R2 se define de acuerdo con la reivindicacion 1, n es 2 y R1 está en la posicion 2 y 3 del anillo piridina y en donde R1 en la posicion 2 es diferente de R1 en la posicion 3 y si uno de los dos R1 es CH3, el otro R1 no es OCH3. Reivindicacion 10: Compuestos caracterizados porque tienen la formula (3), en donde R3, Y y Het se definen de acuerdo con la reivindicacion 1, L es halogeno y m es 1, 2, 3 o 4.