Patent AR-042282-A1 (AR)
Title: Proceso para la preparacion de dinitrilos de acido fenilmalonico
IPC: C07C255/33
Filed: 2003-12-03
Abstract: Reivindicación 1: Un proceso para la preparación de un compuesto de la fórmula (1), en la cual: cada uno de los R0, independientemente de cual(es)quiera otro(s), es halógeno, alquilo C1-6, alquenilo C2-6, alquinilo C2-6, haloalquilo C1-6, ciano-alquilo (C1-6), haloalquenilo C2-6, ciano-alquenilo (C2-6), haloalquinilo C2-6, ciano-alquinilo (C2-6), hidroxi, hidroxi-alquilo (C1-6), alcoxi C1-6, nitro, amino, alquilamino C1-6, di(alquilo C1-6)amino, alquilcarbonilamino C1-6, alquilsulfonilamino C1-6, alquilaminosulfonilo C1-6, alquilcarbonilo C1-6, alquilcarbonilo(C1-6)-alquilo(C1-6), alcoxicarbonilo(C1-6)-alquilo(C1-6), alquilcarbonilo(C1-6)-alquenilo(C2-6), alcoxicarbonilo C1-6, alcoxicarbonilo(C1-6)-alquenilo(C2-6), alquilcarbonilo(C1-6)-alquinilo(C2-6), alcoxicarbonilo(C1-6)-alquinilo(C2-6), ciano, carboxi, fenilo o un anillo aromático que contiene 1 ó 2 heteroátomos seleccionados en el grupo nitrógeno, oxígeno y azufre, donde los dos anillos aromáticos mencionados en último término pueden estar sustituidos con alquilo C1-3, haloalquilo C1-3, alcoxi C1-3, haloalcoxi C1-3, halógeno, ciano o con nitro; o R0, junto con los sustituyentes adyacentes R1, R2 y R3, forma un puente de hidrocarburo C3-6, saturado o insaturado, que puede estar interrumpido por 1 ó 2 heteroátomos seleccionados del grupo nitrógeno, oxígeno y azufre, y/o sustituidos con alquilo C1-4; R1, R2 y R3, independientemente entre sí, son hidrógeno, halógeno, alquilo C1-6, alquenilo C2-6, alquinilo C2-6, cicloalquilo C3-6, haloalquilo 1-6, haloalquilo C2-6, alcoxicarbonilo(C1-6)-alquenilo(C2-6), alquilcarbonilo(C1-6)-alquenilo(C2-6), ciano-alquenilo (C2-6), nitro-alquenilo (C2-6), haloalquilo C2-6, alcoxicarbonilo(C1-6)-alquinilo(C2-6), alquilcarbonilo(C1-6)-alquinilo(C2-6), ciano-alquinilo (C2-6), nitro-alquinilo (C2-6), halocicloalquilo C3-6, hidroxi-alquilo (C1-6), alcoxi(C1-6)-alquilo(C1-6), alquiltio(C1-6)-alquilo(C1-6), ciano, alquilcarbonilo C1-4, alcoxicarbonilo C1-6, hidroxi, alcoxi C1-10, alqueniloxi C3-6, alquiniloxi C3-6, haloalcoxi C1-6, haloalqueniloxi C3-6, alcoxi C3-6, alcoxi(C1-6)-alcoxi(C1-6), mercapto, alquiltio C1-6, haloalquilo C1-6, alquilsulfinilo C1-6, alquilsulfonilo C1-6, nitro, amino, alquilamino C1-6, di(alquilo C1-6)amino o fenoxi, donde el anillo fenilo puede estar sustituido con alquilo C1-3, haloalquilo C1-3, alcoxi C1-3, haloalcoxi C1-3, ciano o con nitro; R2 puede adicionalmente ser fenilo, naftilo o un anillo aromático de 5 ó 6 miembros que puede contener 1 ó 2 heteroátomos seleccionados del grupo nitrógeno, oxígeno y azufre, donde el anillo fenilo, el anillo naftilo y el anillo aromático de 5 ó 6 miembros pueden estar sustituidos con halógeno, cicloalquilo C3-8, hidroxi, mercapto, amino, ciano, nitro o con formilo; y/o el anillo fenilo, el anillo naftilo y el anillo aromático de 5 ó 6 miembros pueden estar sustituidos con alquilo C1-6, alcoxi C1-6, hidroxi-alquilo C1-6, alcoxi(C1-6)-alquilo(C1-6), alcoxi(C1-6)-alcoxi(C1-6), alquilcarbonilo C1-6, alquiltio C1-6, alquilsulfinilo C1-6, alquilsulfonilo C1-6, mono-alquilamino C1-6, di-alquilamino C1-6, alquilcarbonilamino C1-6, alquilcarbonilo(C1-6)-(alquilo C1-6)amino, alquenilo C2-6, alqueniloxi C3-6, hidroxi-alquenilo C3-6, alcoxi(C1-6)-alquenilo(C2-6), alcoxi(C1-6)-alqueniloxi(C3-6), alquenilcarbonilo C2-6, alqueniltio C2-6, alquenilsulfinilo C2-6, alquenilsulfonilo C2-6, mono- ó di-alquenilamino C2-6, alquilo (C1-6)-(alquenilo C3-6)amino, alquenilcarbonilamino C2-6, alquenilcarbonilo (C2-6)-(alquilo C1-6)amino, alquinilo C2-6, alquiniloxi C3-6, hidroxi-alquinilo C3-6, alcoxi(C1-6)-alquinilo(C3-6), alcoxi(C1-6)-alquiniloxi(C4-6), alquinilcarbonilo C2-6, alquiniltio C2-6, alquinilsulfinilo C2-6, alquinilsulfonilo C2-6, mono- ó di-alquinilamino C3-6, alquilo (C1-6)-(alquinilo C3-6)amino, alquinilcarbonilamino C2-6, o con alquinilcarbonilo(C2-6)-(alquilo C1-6)amino; y/o el anillo fenilo, el anillo naftilo y el anillo aromático de 5 ó 6 miembros pueden estar sustituidos con alquilo C1-6, alcoxi C1-6, hidroxi-alquilo C1-6, alcoxi(C1-6)-alquilo(C1-6), alcoxi(C1-6)-alcoxi(C1-6), alquilcarbonilo C1-6, alquiltio C1-6, alquilsulfinilo C1-6, alquilsulfonilo C1-6, mono-alquilamino C1-6, di-alquilamino C1-6, alquilcarbonilamino C1-6, alquilcarbonilo(C1-6)-(alquilo C1-6)amino, alquenilo C2-6, alqueniloxi C3-6, hidroxi-alquenilo C3-6, alcoxi(C1-6)-alquenilo(C2-6), alcoxi(C1-6)-alqueniloxi(C3-6), alquenilcarbonilo C2-6, alqueniltio C2-6, alquenilsulfinilo C2-6, alquenilsulfonilo C2-6, mono- ó di-alquenilamino C2-6, alquilo (C1-6)-(alquenilo C3-6)amino, alquenilcarbonilamino C2-6, alquenilcarbonilo (C2-6)-(alquilo C1-6)amino, alquinilo C2-6, alquiniloxi C3-6, hidroxi-alquinilo C3-6, alcoxi(C1-6)-alquinilo(C3-6), alcoxi(C1-6)-alquiniloxi(C4-6), alquinilcarbonilo C2-6, alquilniltio C2-6, alquinilsulfinilo C2-6, alquinilsulfonilo C2-6, mono- ó di-alquinilamino C3-6, alquilo (C1-6)-(alquinilo C3-6)amino, alquinilcarbonilamino C2-6, ó alquinilcarbonilo(C2-6)-(alquil C1-6)amino, halo-sustituidos; y/o el anillo fenilo, el anillo naftilo y el anillo aromático de 5 ó 6 miembros pueden estar sustituidos con un radical de la fórmula COOR50, CONR51, SO2NR53R54 ó SO2OR55, donde cada uno de los R50, R51, R52, R53, R54 y R55, independientemente de los demás, es alquilo C1-6, alquenilo C2-6 ó alquinilo C2-6; ó alquilo C1-6, alquenilo C2-6 ó alquinilo C3-6 sustituidos con halo, hidroxi, alcoxi, mercapto, amino, ciano, nitro, alquiltio, alquilsulfinilo o alquilsulfonilo; y n vale 0, 1 ó 2, mediante la reacción de un compuesto de la fórmula (2), en la cual: R0, R1, R2, R3 y n son como se ha definido precedentemente y X es un grupo saliente, con dinitrilo de ácido malónico en un diluyente inerte en presencia de un catalizador de paladio y una base, donde dicho proceso comprende la utilización de un hidróxido de metal alcalino o de una mezcla de hidróxidos de metales alcalinos como base.