Patent AR-094409-A1 (AR)
Title: Proceso para la preparación de oxiranos y triazoles sustituidos
IPC: C07D303/46
Filed: 2014-01-09
Abstract: Reivindicación 1: Un proceso para la preparación de los compuestos de la fórmula (2) que comprende la siguiente etapa: (i) hacer reaccionar un compuesto oxo de la fórmula (3) con metilsulfato de trimetilsulfonio de la fórmula (CH₃)₃S⁺ CH₃SO₄⁻ en una solución acuosa en presencia de hidróxido de potasio (KOH), en donde se usan de 1 a 4 equivalentes de agua en relación con un equivalente de compuesto de fórmula (3), en donde las variables R¹, R³, R⁴, n y m se definen de la siguiente manera: R¹ se selecciona de alquilo C₁₋₆, alquenilo C₂₋₆, alquinilo C₂₋₆, cicloalquilo C₃₋₈, cicloalquil C₃₋₈-alquilo C₁₋₆, fenilo, fenil-alquilo C₁₋₄, fenil-alquenilo C₂₋₄ o fenil-alquinilo C₂₋₄; en donde las porciones alifáticas de R¹ no están sustituidas adicionalmente o tienen 1, 2, 3 o hasta la mayor cantidad posible de grupos R¹²ᵃ idénticos o diferentes que se seleccionan independientemente de: R¹²ᵃ halógeno, OH, CN, nitro, alcoxi C₁₋₄, cicloalquilo C₃₋₈, halocicloalquilo C₃₋₈ y halógenoalcoxi C₁₋₄; en donde las porciones cicloalquilo y/o fenilo de R¹ no están sustituidas adicionalmente o tienen 1, 2, 3, 4, 5 o hasta la mayor cantidad de grupos R¹²ᵇ idénticos o diferentes que se seleccionan independientemente de: R¹²ᵇ halógeno, OH, CN, nitro, alquilo C₁₋₄, alcoxi C₁₋₄, halógenoalquilo C₁₋₄, cicloalquilo C₃₋₈, halocicloalquilo C₃₋₈ y halógenoalcoxi C₁₋₄; R³ se selecciona independientemente de halógeno, CN, NO₂, OH, SH, alquilo C₁₋₆, alcoxi C₁₋₆, alquenilo C₂₋₆, alquinilo C₂₋₆, cicloalquilo C₃₋₈, cicloalquiloxi C₃₋₈, NH₂, NH(alquilo C₁₋₄), N(alquilo C₁₋₄)₂, NH(cicloalquilo C₃₋₆), N(cicloalquilo C₃₋₆)₂, S(O)ₚ(alquilo C₁₋₄), C(=O)(alquilo C₁₋₄), C(=O)(OH), C(=O)(O-alquilo C₁₋₄), C(=O)(NH(alquilo C₁₋₄)), C(=O)(N(alquilo C₁₋₄)₂), C(=O)(NH(cicloalquilo C₃₋₆)) y C(=O)-(N(cicloalquilo C₃₋₆)₂); en donde p es 0, 1 ó 2; y en donde cada uno de R³ es no sustituido o sustituido adicionalmente con 1, 2, 3 ó 4 R³ᵃ; en donde R³ᵃ se selecciona independientemente de halógeno, CN, NO₂, OH, alquilo C₁₋₄, C₁₋₄-haloalquilo, cicloalquilo C₃₋₈, halocicloalquilo C₃₋₈, alcoxi C₁₋₄ y haloalcoxi C₁₋₄; R⁴ se selecciona independientemente de los sustituyentes definidos para R³; en donde los R⁴ son no sustituidos o sustituidos adicionalmente con 1, 2, 3 ó 4 R⁴ᵃ, en donde cada R⁴ᵃ se selecciona independientemente de los sustituyentes definidos para R³ᵃ; n es 0, 1, 2, 3 ó 4; y m es 0, 1, 2, 3, 4 ó 5. Reivindicación 7: Un proceso para la preparación de un compuesto de triazol de la fórmula (1) que comprende la siguiente etapa: (iia) hacer reaccionar un oxirano de la fórmula (2) de acuerdo con la reivindicación 1, con 1H-1,2,4-triazol y una base inorgánica, en donde se usa menos de 1 equivalente de la base por 1 equivalente de compuesto de fórmula (2), para obtener los compuestos de la fórmula (1), en donde las variables R¹, R³, R⁴, n y m se definen en la reivindicación 1. Reivindicación 15: Una forma cristalina de 2-[4-(4-clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1-(1,2,4-triazol-1-il)propan-2-ol que, en un difractograma en polvo de rayos X a 25ºC con radiación Cu-Ka, muestra al menos 6 de los siguientes 15 reflejos, indicados como valores 2q: 9.16 ± 0.20, 13.95 ± 0.20, 15.35 ± 0.20, 16.04 ± 0.20, 16.51 ± 0.20, 17.17 ± 0.20, 18.26 ± 0.20, 18.89 ± 0.20, 20.59 ± 0.20, 21.11 ± 0.20, 21.49 ± 0.20, 22.33 ± 0.20, 22.60 ± 0.20, 23.26 ± 0.20, 26.46 ± 0.20. Reivindicación 16: Una forma cristalina de 2-[4-(4-clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-3-metil-1-(1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol que, en un difractograma en polvo de rayos X a 25ºC con radiación Cu-Ka, muestra al menos 6 de los siguientes 14 reflejos, indicados como valores 2q: 6.26 ± 0.20, 11.68 ± 0.20, 12.52 ± 0.20, 13.64 ± 0.20, 14.69 ± 0.20, 18.84 ± 0.20, 19.36 ± 0.20, 20.44 ± 0.20, 21.32 ± 0.20, 22.02 ± 0.20, 22.99 ± 0.20, 24.18 ± 0.20, 25.22 ± 0.20, 25.68 ± 0.20. Reivindicación 17: Una composición agroquímica que contiene una forma cristalina de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 15 ó 16 y un auxiliar. Reivindicación 19: Un método para controlar hongos dañinos, en donde el método comprende tratar los hongos o las plantas, el suelo, las semillas o los materiales no vivos con una forma cristalina de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 15 ó 16.