Patent ES-2671038-T3 (ES)
Title: Procedimiento para la oxidación asimétrica de compuestos orgánicos con peróxidos en presencia de un catalizador ácido quiral
Inventor: LIST BENJAMIN
IPC: C07B53/00
Filed: 2013-01-08
Granted: 2018-06-04
Abstract: Procedimiento para la oxidación asimétrica libre de metales de un compuesto orgánico nucleofílico mediante adición electrofílica de un compuesto peróxido, en el que el compuesto orgánico se hace reaccionar con un compuesto peróxido Rp-OOH en presencia de un catalizador ácido quiral, en el que se selecciona dicho catalizador ácido quiral de entre el grupo de ácidos quirales que consiste en imidodifosfatos quirales, ácidos fosfóricos, ácidos sulfónicos, ácidos carboxílicos, bisulfonimidas, triflil fosforamidas, fosfinil fosforamidas y derivados de los mismos, en el que dicho catalizador ácido quiral comprende un sitio catalíticamente activo [-(P,S,C)>=O][(-NHRE,-OH] - en el que RE presenta el significado de un grupo aceptor de electrones, en el que el compuesto orgánico que debe oxidarse se selecciona de entre XsRX n, Rs1Rs2C>=CRs3Rs4 y Rs1Rs2CH-(C>=O)Rs3, en el que Xs puede seleccionarse de entre S, Se, P o N, RX pueden ser iguales o diferentes en X y pueden seleccionarse de entre -NRY 2, -SRY, -ORY, -OSiRy 3, hidrocarburos alifáticos C1 a C20 de cadena lineal, ramificada o cíclica, que opcionalmente presenta uno o más enlaces insaturados, tales como alquilo C1-C20, alquenilo C2-C20 o alquinilo C2-C20, heterocicloalquilo C3-C8 o hidrocarburo aromático C6 a C20y formas de areno parcialmente hidrogenado, tales como arilo, arilalquilo C1-C6, heteroaril-alquilo C1-C6, en el que cada hidrocarburo se sustituye opcionalmente con uno o más grupos seleccionados de entre hidrocarburos alifáticos C1 a C20 de cadena lineal, ramificada o cíclica, que presentan opcionalmente uno o más enlaces insaturados, tales como alquilo C1-C20, alquenilo C2-C20 o alquinilo C2-C20, heterocicloalquilo C3-C8 o hidrocarburo aromático C6 a C20 y formas de areno parcialmente hidrogenado, tales como arilo, aril-alquilo C1-C6, heteroaril-alquilo C1-C6 o heterosustituyentes, n es 2 en el caso de que Xs sea S o Se, y n es 3 en el caso de que Xs sea P o N, Rp, RY y Rs1 a Rs4 puede seleccionarse independientemente de entre hidrocarburos alifáticos C1 a C20 de cadena lineal, ramificada o cíclica, que opcionalmente presentan uno o más enlaces insaturados, tales como alquilo C1-C20, alquenilo C2-C20 o alquinilo C2-C20, heteorcicloalquilo C3-C8 o hidrocarburo aromático C6 a C20 y formas de areno parcialmente hidrogenado, tales como arilo, aril-alquilo C1-C6, heteroaril-alquilo C1-C6, en el que cada hidrocarburo se sustituye opcionalmente con uno o más grupos seleccionados de entre hidrocarburos alifáticos C1 a C20 de cadena lineal, ramificada o cíclica, que presenta opcionalmente uno o más enlaces insaturados, tales como alquilo C1-C20, alquenilo C2-C20 o alquinilo C2-C20, heterocicloalquilo C3-C8 o hidrocarburo aromático C6 a C20 y formas de areno parcialmente hidrogenado, tales como arilo, aril-alquilo C1-C6, heteroaril-alquilo C1-C6 o heterosustituyentes, Rp es hidrógeno o un radical de fórmula:**Fórmula** en la que Ra en dicha fórmula se selecciona de entre el grupo que consiste en: (a) hidrocarburos alifáticos C1 a C20 de cadena lineal, ramificada o cíclica, que presenta opcionalmente uno o más enlaces insaturados, (b) heterocicloalquilo C3-C8 y (c) hidrocarburo aromático C6 a C20 y formas de areno parcialmente hidrogenado, en el que cada uno de (a) a (c) se sustituye opcionalmente con uno o más grupos seleccionados de entre el grupo que consiste en (i) hidrocarburos alifáticos C1 a C20 de cadena lineal, ramificada o cíclica, que presentan opcionalmente uno o más enlaces insaturados, (ii) heterocicloalquilo C3- C8 e (iii) hidrocarburo aromático C6 a C20 y formas de areno parcialmente hidrogenado; en el que dicho imidodifosfato presenta la fórmula general (I):**Fórmula** en la que: X e Y pueden ser, independientemente, iguales o diferentes, y representar O, S, Se y NRN, Z1 a Z4 pueden ser, independientemente, iguales o diferentes y representan O, S y NRN, n representa 0 o 1 W puede ser un sustituyente capaz de formar un enlace covalente o iónico con la fracción imidodifosfato. R1 a R4 pueden ser, independientemente, iguales o diferentes y cada uno puede ser un grupo alifático, heteroalifático, aromático o heteroaromático, en donde cada uno puede encontrarse adicionalmente sustituido de manera opcional con uno o más heterosustituyentes, grupos alifáticos, heteroalifáticos, aromáticos o heteroaromáticos en los que R1 y R2 forman un sistema de anillos con Z1 y Z2, y R3 y R4 forman un sistema de anillos con Z3 y Z4, respectivamente, y RN puede seleccionarse de entre hidrógeno, hidrocarburos alifáticos C1 a C20 de cadena lineal, ramificada o cíclica, opcionalmente con uno o más enlaces insaturados, tales como alquilo C1-C20, alquenilo C2-C20 o alquinilo C2-C20, heterocicloalquilo C3-C8 o hidrocarburo aromático C6 a C20 y formas con areno parcialmente hidrogenado, tales como arilo, aril-alquilo C1-C6, heteroaril-alquilo C1-C6, en los que cada hidrocarburo se sustituye opcionalmente con uno o más grupos seleccionados de entre hidrocarburos alifáticos C1 a C20 lineales, ramificados o cíclicos, que presentan opcionalmente uno o más enlaces insaturados, tales como alquilo C1-C20, alquenilo C2-C20 o alquinilo C2-C20, heterocicloalquilo C3-C8 o hidrocarburo aromático C6 a C20 y formas de areno parcialmente hidrogenadas, tales como arilo, aril-alquilo C1-C6, heteroaril-alquilo C1-C6 o heterosustituyentes, incluyendo sus formas tautoméricas e iónicas, y derivadas de los mismos.