## PENGARUH ION Cr(VI) PADA VARIASI pH TERHADAP SERAPAN ION Cu(II) OLEH ADSORBEN KULIT KACANG TANAH DENGAN SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM
Devi Puriyandari 1*) , Pandu J. Laksono 2**)
1 Universitas Sebelas Maret Surakarta
2 Universitas Islam Negeri Raden Fatah Palembang
*) E-mail: devipuriyandari3@gmail.com
**) E-mail: pandujati_uin@radenfatah.ac.id
Abstrak : Penelitian  ini  bertujuan  untuk  mengetahui:  (1)  pemanfaatan  limbah  kulit  kacang  tanah sebagai  adsorben  logam  berat  Cu(II),  (2)  hubungan  pH  terhadap  adsorpsi  logam  Cu(II),  (3) pengaruh penambahan ion logam Cr(VI) terhadap serapan logam Cu(II) pada variasi pH oleh kulit kacang tanah, (4)  pola  isoterm dan  jenis adsorbsi  yang terjadi pada penyerapan  ion  logam Cu(II) dengan  dan  tanpa  penambahan  ion  logam  Cr(VI)  oleh  adsorben  kulit  kacang  tanah. Penelitian dilakukan  dengan  metode  eksperimen.  Teknik  pengumpulan  data  meliputi:  (1)  pembuatan adsorben  dari  kulit  kacang  tanah,  (2)  karakterisasi  gugus  yang  terkandung  dalam  kulit  kacang tanah  dengan  FTIR,  (3)  aplikasi  adsorben  untuk  mengetahui  pengaruh  penambahan  ion  logam Cr(VI) terhadap serapan Cu(II) melalui pengontakkan 0,5 gram kulit kacang tanah dengan 25 mL larutan  logam  Cu(II)  50  ppm  dan  campuran  logam  Cu(II)  50  ppm  dengan  Cr(VI)  50  ppm  pada variasi pH 2; 3; 4; 5; dan 6 selama 60 menit, (4) penentuan konsentrasi logam Cu(II) yang terserap dengan  Spektrofotometri  Serapan  Atom. Hasil  penelitian  menunjukkan:  (1)  kulit  kacang  tanah dapat digunakan sebagai adsorben ion logam Cu(II), (2) semakin besar pH daya serap kulit kacang terhadap logam Cu(II) semakin meningkat, daya serap terbesar pada pH 6 yaitu sebesar 94,836%, (3) pada pH diatas 3,5 penambahan ion logam Cr(VI) memperbesar daya serap kulit kacang tanah terhadap  logam  Cu(II),  sedangkan  pada  pH  dibawah  3,5  cenderung  memperkecil  daya  serap adsorben  terhadap  Cu(II),  daya  adsorpsi  terbesar  pada  pH  6  yaitu  sebesar  99,864%,  (4)  jenis adsorbsi  oleh  kulit  kacang  tanah  yang  terjadi  untuk  variasi  pH  tanpa  penambahan  ion  logam Cr(VI) adalah adsorbsi kimia, sedangkan jenis adsorbsi untuk variasi pH dengan penambahan ion logam Cr(VI) adalah adsorpsi fisika.
Kata kunci: adsorben, ion logam Cr(VI), ion logam Cu(II), karakterisasi, kulit kacang tanah

## PENDAHULUAN
Sektor  industri  merupakan  salah  satu  sektor  pembangunan  yang berkembang  pesat  di  Indonesia.  Perkembangan  pada  sektor  ini  tentu  saja  akan diikuti  dengan  bertambahnya  pencemaran  lingkungan  yang  disebabkan  oleh limbah,  terutama  pencemaran  pada  lingkungan  perairan,  karena  pada  umumnya limbah  cair  industri  dibuang  langsung  ke  selokan  atau  sungai.  Pencemaran  air dapat  berupa  bau  yang  tidak  sedap,  warna  keruh atau  tidak jernih  sebagai akibat adanya  senyawa  organik  didalamya.  Sedangkan  pencemaran  air  akibat  adanya logam  berat  akan  memberikan  dampak  negatif  bagi  ekosistem  serta  lingkungan sekitar,  namun  dampak  ini  akan  terlihat  dalam  jangka  waktu  yang  cukup  lama yakni ketika logam-logam tersebut sudah terakumulasi dalam jumlah tertentu atau
melebihi  ambang  batas,  sehingga  kualitas  air  akan  mengalami  penurunan  yang mengakibatkan minimnya air bersih yang dapat digunakan.
Logam  berat  apabila  masuk  ke  perairan  sangat  berbahaya,  hal  ini disebabkan oleh sifat-sifat logam berat yaitu:
1.  sulit didegradasi, sehingga mudah terakumulasi dalam lingkungan perairan dan keberadaannya secara alami sulit terurai (dihilangkan).
2.  dapat  terakumulasi  dalam  organisme  termasuk  kerang  dan  ikan,  dan  akan membahayakan kesehatan manusia yang mengkonsumsi organisme tersebut.
3.  mudah  terakumulasi  di  sedimen,  sehingga  konsentrasinya  selalu  lebih  tinggi dari  konsentrasi  logam  dalam  air.  Disamping  itu  sedimen  mudah  tersuspensi karena  pergerakan  masa  air  yang  akan  melarutkan  kembali  logam  yang dikandungnya  ke  dalam  air,  sehingga  sedimen  menjadi  sumber  pencemar potensial dalam skala waktu tertentu (Sutamihardja, Adnan, & Sanusi, 1982). Cuprum  atau  tembaga  (Cu)  merupakan  salah  satu  logam  yang  banyak terdapat  dalam  limbah  cair  yang  merupakan  logam  berbahaya  bagi  kesehatan apabila  telah  masuk  ke  dalam  tubuh  manusia  melebihi  ambang  batas.  Tembaga yang  masuk  ke  dalam  tatanan  lingkungan  perairan  dapat  berasal  dari  peristiwa- peristiwa  alamiah  dan  sebagai  efek  samping  dari  aktivitas  yang  dilakukan  oleh manusia  seperti  buangan  industri  dan  pertambangan  Cu.  Secara  alamiah,  Cu masuk ke dalam badan perairan sebagai akibat dari peristiwa erosi atau pengikisan batuan mineral dan melalui persenyawaan Cu di atmosfer yang dibawa turun oleh air  hujan.  Melalui  jalur  alamiah  ini,  Cu  yang  masuk  ke  badan  perairan diperkirakan mencapai 325.000 ton per tahun.
Keberadaan  Cu  di  lingkungan  perlu  mendapat  perhatian  mengingat kecilnya batas konsentrasi yang diijinkan. Berdasarkan Peraturan Daerah Provinsi Jawa Tengah Nomor 5 Tahun 2012 Tentang  Baku Mutu Air  Limbah keberadaan Cu  dalam  lingkungan  diharapkan  nihil,  sedangkan  batas  maksimal  yang diperbolehkan  adalah  2,0  mg/L.  Oleh  karena  itu  kandungan  logam  berat khususnya  Cu  dalam  limbah  industri  yang  melebihi  ambang  batas  harus diminimalkan sebelum dibuang ke lingkungan.  Sehingga untuk mengolah limbah cair  yang  dihasilkan  memerlukan  suatu  proses  yang  ramah  lingkungan.  maka perlu  dilakukan  penelitian  untuk  mengurangi  kandungan  logam  berat  dalam limbah industri.
Penelitian-penelitian  yang  dilakukan  berkenaan  dengan  daya  racun  yang dimiliki  oleh  Cu(II)  telah  dilakukan  oleh  banyak  lembaga  ataupun  perorangan. Beberapa penelitian menunjukkan bahwa daya racun yang dimiliki oleh Cu dapat membunuh biota perairan, yang  sangat peka terhadap kelebihan Cu dalam badan perairan tempat hidupnya. Konsentrasi Cu terlarut yang mencapai 0,01 ppm akan mengakibatkan kematian bagi fitoplankton. Kematian tersebut disebabkan karena daya  racun  Cu  telah  menghambat  aktivitas  enzim  dalam  pembelahan  sel fitoplankton (Palar, 1994).
Pada  umumnya  proses  yang  dilakukan  untuk  mengurangi  limbah  cair diantaranya melalui proses pengendapan, pertukaran ion, evaporasi, elektrodialisis, penghilangan warna serta adsorpsi. Proses-proses tersebut biasanya menghabiskan  biaya  yang  relatif  tinggi,  sehingga  tidak  cocok  untuk  kebutuhan negara  yang sedang berkembang, seperti Indonesia.  Adsorpsi merupakan metode
yang  dinilai  paling  efektif  dan  telah  banyak  digunakan  (Cahyono  &  Damayanti, 2007).
Proses  penanganan  limbah  cair  yang  telah  tercemar  logam  berat  melalui adsorpsi  mempunyai  banyak  keuntungan,  yaitu  cukup  selektif, efektif,  dan  dapat mengurangi  kadar  logam  berat  yang  terlarut  dalam  limbah  cair.  Salah  satu adsorben dari bahan alam yang dapat digunakan adalah kulit kacang tanah, telah dilakukan  beberapa  penelitian  menggunakan  kulit  kacang  tanah  sebagai biosorben, seperti penelitian yang telah dilakukan oleh Periasamy,  Srinivasan, & Murugan  (1993)  mengenai  studi  pengurangan  logam  chromium  (VI)  dengan menggunakan  karbon  aktif  dari  kulit  kacang  dengan  daya  adsorpsi  30.21  ±  0.74 mg g -1 .
Daya adsorpsi adsorben terhadap logam dipengaruhi oleh beberapa faktor diantaranya adalah derajat keasaman (pH) dan keterlibatan ion lain dalam limbah cair  seperti  pada  penelitian  yang  telah  dilakukan  oleh  (Johnson,  Jain,  Joshi,  & Prasad, 2008) dengan beberapa limbah hasil pertanian sebagai adsorben beberapa logam  berat  antara  lain  Cd(II),  Cr,  Cu(II),  Ni(II),  Zn(II),  dan  Pb(II).  Hasil penelitian menunjukkan bahwa logam yang dapat terserap oleh adsorben dari kulit kacang  tanah  adalah  Cd(II),  Cu(II),  Ni(II),  dan  Zn(II).  Daya  adsorpsi  untuk masing-masing logam sebesar: Cd(II) = 5,96 mg/g; Cu(II) = 65,6 mg/g pada pH 6- 10; dan Ni(II) = 53,65 mg/g pada pH 4-5; Zn(II) = 9 mg/g. Dari hasil penelitian dapat  disimpulkan  bahwa  daya  adsorpsi  terbesar  adalah  pada  logam  Cu(II). Penelitian  yang  telah  dilakukan  oleh  Saleh(2011)  mengenai  karakteristik  dan pengaruh  ion  Ca 2+ pada  adsorpsi  ion  bikromat  oleh  humin,  memberikan  hasil bahwa ion Ca 2+ dapat memperbesar daya serap humin terhadap ion bikromat. Pada penelitian ini ion Ca 2+ berfungsi sebagai penjembatan kation untuk memperbesar kapasitas  adsorpsi  terhadap  ion  bikromat.Penelitian-penelitian  di  atas  telah mendukung  dan  menjadi  landasan  untuk  melaksanakan  penelitian  selanjutnya mengenai pemanfaatan serbuk kulit kacang tanah.

## METODE PENELITIAN
Sampel yang digunakan adalah limbah kulit kacang tanah yang diambil dari industri  penggilingan  kacang  tanah  di  desa  Banaran,  Palur,  Kabupaten Karanganyar. Prosedur penelitian adalah sebagai berikut ini :
Prosedur Penelitian
1. Preparasi Adsorben Dari Kulit Kacang Tanah
Mencuci kulit kacang tanah dengan air mengalir sampai bersih,  yaitu sampai air  bilasan  tidak  keruh  lagi,  merendam  kulit  kacang  tanah  dengan  aquades, NaOH 0,1 M dan kemudian CH 3 COOH 0,1 M untuk menetralkan serbuk kulit kacang  tanah,  cuci  dengan  aquades  sampai  bersih/tidak  berwarna, mengeringkan  kulit  kacang  tanah  di  dalam  oven  pada  suhu  60 o C, menghaluskan  kulit  kacang  tanah  dengan crusher dan blender ,  mengayak serbuk kulit kacang tanah yang telah kering dengan ayakan mesh ukuran 200 mesh  dan  100  mesh,  menganalisis  struktur  adsorben  kulit  kacang  tanah dengan FTIR.
2. Pembuatan Larutan Cu(II) 50 ppm
Mengambil  5  mL  larutan  induk  Cu(II)  1000  ppm,  memasukkan  dalam  labu ukur  100  mL  kemudian  menambahkan  larutan  HNO 3 0,05  M  sampai  tanda batas.
3. Pembuatan Larutan Standar Cu(II) dengan Konsentrasi 0,5; 1; 2; 3; 4; 6 ppm Mengencerkan larutan Cu(II) 50 ppm menjadi larutan standar Cu(II) 6  ppm dengan cara mengambil 3 mL larutan  Cu(II) 50 ppm, memasukkan ke dalam labu    ukur  25  mL,  dan  menambahkan  HNO 3 0,05  M  sampai  tanda  batas, mengulangi  pengenceran  larutan  Cu(II)  50  ppm  sehingga  menjadi  larutan standar  Cu(II)  4;  3;  2;  1  dan  0,5  ppm  dengan  cara  yang  sama,  mengukur absorbansi  larutan  standar  tersebut  dengan  menggunakan  Spektrofotometri Serapan Atom (SSA) untuk mendapatkan kurva kalibrasi.
4. Pembuatan Larutan Induk Cr(VI) 1000 ppm Menimbang  0,283  gram  K 2 Cr 2 O 7 ,  memasukkan  dalam  labu  ukur  100  mL kemudian menambahkan akuades sampai tanda batas.
5. Pembuatan Larutan Cu(II) 50 ppm pH 2; 3; 4; 5; 6 Memasukkan  2,5  mL  larutan  induk  1000  ppm  ke  dalam  labu  ukur  50  mL, menambahkan akuades, HNO 3 0,05 M atau NaOH 0,05 M sampai tanda batas dan  pH  larutan  menjadi  2,  membagi  larutan  tersebut  menjadi  dua,  sebagai larutan awal dan sebagai larutan yang akan dikontakkan, mengulangi hal yang sama untuk mendapatkan larutan Cu(II) 50 ppm pH 3; 4; 5; 6.
6. Pembuatan Larutan Cu(II) dan Cr(VI) 50 ppm pH 2; 3; 4; 5; 6
Mencampurkan  2,5  mL  larutan  induk  Cu(II)  1000  ppm  dan  2,5  mL  larutan induk Cr(VI) 1000 ppm ke dalam labu ukur 50 mL, menambahkan aquades, HNO 3 0,05  M  atau  NaOH  0,05  M  sampai  pH  larutan  menjadi  2,  membagi larutan  tersebut  menjadi  dua,  sebagai  larutan  awal  dan  sebagai  larutan  yang akan  dikontakkan,  mengulangi  hal  yang  sama  untuk  mendapatkan  larutan Cu(II) 50 ppm pH 3; 4; 5; 6.
7. Penentuan  Pengaruh  pH  terhadap  Serapan  Logam  Cu(II)  oleh  Serbuk  Kulit Kacang Tanah
Menimbang  0,5  gram  adsorben  serbuk  kulit  kacang  tanah  dengan  neraca analitik, memasukkan adsorben ke dalam labu Erlenmeyer yang berisi 25 mL larutan Cu(II)  50 ppm  dengan pH 2, lalu menutup rapat, mengaduk dengan shaker selama  60  menit  dengan  kecepatan  125  rpm,  menyaring  masing- masing campuran yang telah di shaker menggunakan kertas saring Whatmann 42  dan  mengukur  absorbansi  filtrat  tersebut  dengan  menggunakan Spektrofotometri  Serapan  Atom  (SSA).  melakukan  hal  yang  sama  seperti  di atas untuk larutan Cu(II) 50 ppm dengan pH 3; 4; 5; dan 6
8. Penentuan  Pengaruh  pH  dan  Penambahan  Ion  Cr(VI)  terhadap  Serapan Logam Cu(II) oleh Serbuk Kulit Kacang Tanah Menimbang  0,5  gram  adsorben  serbuk  kulit  kacang  tanah  dengan  neraca analitik,  memasukkan  adsorben  ke  dalam  labu  Erlenmeyer  yang  berisi campuran larutan logam Cu(II) dan Cr(VI) dengan pH 2, lalu menutup rapat, mengaduk  dengan shaker selama  60  menit  dengan  kecepatan  125  rpm, menyaring masing-masing campuran  yang telah diaduk menggunakan kertas saring Whatmann 42  dan  mengukur  absorbansi  filtrat  tersebut  dengan menggunakan  Spektrofotometri  Serapan  Atom  (SSA),  melakukan  hal  yang
sama  seperti  di  atas  untuk  campuran  larutan  Cu(II)  dan  Cr(VI)  50  ppm dengan pH 3; 4; 5; dan 6.

## Teknik Analisis Data
Data  yang  diperoleh  dianalisis  secara  kuantitatif  yaitu  menentukan  besarnya konsentrasi ion logam Cu(II)  yang terserap oleh serbuk kulit kacang tanah untuk mengetahui  pengaruh  pH  dan  penambahan  ion  Cr(VI)  terhadap  serapan  Cu(II). Pengukuran  besarnya  konsentrasi  Cu(II)  yang  terserap  dilakukan  setelah  larutan sampel  dikontakkan  dengan  adsorben  serbuk  kulit  kacang  tanah  dengan  waktu kontak selama 60 menit. Analisis konsentrasi Cu(II) terhadap pH dan penambahan ion Cr(VI) ini menggunakan instrumen Spektrofotometri Serapan Atom (SSA). Pada penentuan pengaruh pH terhadap serapan Cu(II) digunakan variasi pH 2;
3;  4;  5;  6  sebagai  variabel  bebas.  Sedangkan  variabel  terikatnya  adalah konsentrasi  Cu(II)  yang  terjerap  oleh  adsorben  serbuk  kulit  kacang  tanah.  Untuk mengetahui  pengaruh  pH  terhadap  daya  adsorpsi  Cu(II)  oleh  adsorben  serbuk kulit  kacang  tanah  maka  dibuat  grafik  hubungan  antara  pH  larutan  dengan  % Cu(II) yang terjerap.
Pada  penentuan  pengaruh  penambahan  ion  Cr(VI)  terhadap  serapan  Cu(II) dilakukan  pencampuran  logam  Cu(II)  dan  Cr(VI)  sehingga  konsentrasi  masing- masing larutan logam pada campuran menjadi 50 ppm pada variasi pH 2; 3;  4; 5; 6 sebagai variabel bebas. Sedangkan variabel terikatnya adalah konsentrasi Cu(II) yang  terjerap  oleh  adsorben  serbuk  kulit  kacang  tanah.  Untuk  mengetahui pengaruh  penambahan  ion  Cr(VI)  terhadap  daya  adsorpsi  Cu(II)  oleh  adsorben serbuk kulit kacang tanah maka dibuat grafik hubungan antara pH larutan dengan % Cu(II) yang terjerap baik dengan penambahan ion Cr(VI) ataupun tidak. Pada  analisis  selanjutnya  adalah  menentukan  isoterm  adsorpsi  yang menunjukkan pola adsorpsi yang terjadi dengan menggunakan serbuk kulit kacang tanah.Karakterisasi  adsorben  serbuk  kulit  kacang  tanah  dilakukan  dengan menggunakan  instrumen  FTIR  untuk  mengetahui  struktur  serbuk  kulit  kacang tanah.

## HASIL DAN PEMBAHASAN
Penelitian ini bertujuan untuk mengetahui apakah serbuk kulit kacang tanah dapat  dimanfaatkan  sebagai  adsorben  ion  logam  Cu(II)  sehingga  dapat mengurangi  pencemaran  ion  logam  Cu(II)  dalam  limbah  cair  dan  limbah  kulit kacang  tanah  pada  lingkungan.  Selain  itu  juga  untuk  mengetahui  pengaruh penambahan  ion  Cr(VI)  terhadap  serapan  Cu(II)  pada  berbagai  pH  oleh  serbuk kulit kacang tanah.
Kulit  kacang  tanah  merupakan  hasil  samping  dari  pengolahan  hasil pertanian  yang  mengandung  selulosa  (63,5%)  dan  lignin  (13,2%).  Selulosa mempunyai potensi yang cukup besar untuk dijadikan penjerap, karena gugus–OH yang  terikat  dapat  berinteraksi  dengan  komponen  adsorbat,  sehingga  dapat dijadikan  sebagai  adsorben  logam  berat  yang  bermuatan  positif.  Gugus  fungsi yang  terdapat  pada  kulit  kacang  tanah  diketahui  dengan  dilakukan  analisis menggunakan instrumen FTIR dan diperoleh spektra sebagai berikut:

## Gambar 1. Spektra FTIR Serbuk Kulit Kacang Tanah
Berdasarkan  spektra  FTIR  yang  telah  diperoleh,  diketahui  bahwa  di  dalam serbuk  kulit  kacang  tanah  terdapat  gugus  –OH  (gugus  hidroksi)  yang  dibuktikan dengan  adanya  puncak/serapan  khas  yang  tajam  dan  melebar  pada  angka gelombang  3419,79  cm -1 ,  merupakan  vibrasi  regangan (stretching) dari  gugus  – OH  yang  terdapat  pada  struktur  selulosa  serbuk  kulit  kacang  tanah  dengan intensitas  gugus  –OH  pada  serbuk  kulit  kacang  tanah  78,262.  Gugus  C=O (karbonil)  ditunjukkan  adanya  puncak/serapan  pada  angka  gelombang  1614,42 cm -1 , merupakan vibrasi regangan (stretching) darialdehid dan keton. Gugus –OH disertai  dengan  gugus  karbonil  menunjukkan  pada  adsorben  serbuk  kulit  kacang tanah  mengandung  gugus  asam  karboksilat.  Adanya  gugus  C sp3 -H  ditunjukkan serapan  pada  2891,30  cm -1 yang  merupakan  gugus  metil  (-CH 3 )  yakni  pada serapan  1328,95  cm -1 dan  gugus  metilen  (-CH 2 -)  pada  serapan  1423,47  cm -1 . Puncak  yang  terdapat  pada  angka  gelombang  1056,99  cm -1 dan  1031,92  cm -1 menunjukkan gugus C-H dan C-O (Sastrohamidjojo, 2011). Hal ini sesuai dengan penelitian  yang  telah  dilakukan  oleh  Qaiser,  Saleemi,  &  Umar(2009),  yang menyebutkan bahwa pada kulit kacang tanah mengandung  gugus  –OH, karbonil, C-H, dan C-O yang merupakan gugus penting dalam proses adsorpsi.

## Adsorpsi Ion Logam Cu(II)oleh Adsorben Serbuk Kulit Kacang Tanah
Adsorpsi  merupakan  proses  penjerapan  pada  permukaan  adsorben,  dimana adsorben  adalah  zat  yang  mengadsorpsi  sedangkan  zat  yang  diadsorpsi  disebut adsorbat. Dalam penelitian ini yang berperan sebagai adsorben adalah serbuk kulit kacang  tanah  sedangkan  adsorbatnya  adalah  ion  logam  Cu(II)dalam  larutan. Adsorpsi  terjadi  karena  adanya  gaya  tarik  kearah  dalam  dari  molekul-molekul pada  permukaan  zat  padat  dan  zat  cair  (gaya  adsorpsi)  dimana  zat  yang  diserap hanya pada permukaan.
Di  dalam  serbuk  kulit  kacang  tanah  terdapat  gugus  fungsi  hidroksi(-OH) sehingga antara serbuk kulit kacang tanah dengan ion logam Cu(II) dapat terjadi gaya  tarik  ke  arah  permukaan  serbuk  kulit  kacang  tanah  yang  menyebabkan  ion logam dapat terjerap.
Keputusan Menteri Pertanian No. 511 Tahun 2006 Tentang Jenis Komoditi
Tanaman  Binaan  Direktorat  Jenderal  Perkebunan,  komposisi  kulit  kacang  tanah terdiri atas 9,5% air, 3,6% abu, 8,4%, protein, 63,5% selulosa, 13,2% lignin, dan 1,8%  lemak.  Selulosa  dan  lignin  ini  berperan  dalam  mengokohkan  tanaman. Selulosa memiliki gugus –OH yang berperan dalam proses adsorpsi secara kimia. Berikut adalah struktur dari selulosa. Adanya gugus –OH yang terdapat di dalam selulosa  memungkinkan  adanya  penyerapan  ion  logam  karena  terjadi  pertukaran ion. Berikut mekanisme yang mungkin terjadi:
Gambar 2. Mekanisme pertukaran kation dalam selulosa (Yantri, 1998)
M 2+ adalah  ion  logam,  -OH  adalah  gugus  hidroksil,  dan  Y  adalah  matriks tempat  gugus  -OH  terikat.  Interaksi  antara  gugus  -OH  dengan  ion  logam memungkinkan  melalui  mekanisme  pembentukan  kompleks  koordinasi  karena atom  oksigen  (O)  pada  gugus  -OH  mempunyai  pasangan  elektron  bebas, sedangkan  ion  logam  mempunyai  orbital  d  kosong.  Pasangan  elektron  bebas tersebut  akan  menempati  orbital  kosong  yang  dimiliki  oleh  ion  logam,  sehingga terbentuk suatu senyawa atau ion kompleks.
1. Penentuan Pengaruh pH Terhadap Serapan Cu(II) Pada Adsorben Serbuk Kulit Kacang Tanah
Penentuan pengaruh pH terhadap serapan Cu(II) dilakukan pada pH 2; 3;
4;  5;  dan  6.  Pemilihan  rentang  pH  tersebut  berdasarkan  pada  penelitian  yang telah  dilakukan  oleh  (Qaiser  et  al.,2009)  bahwa  jika  menggunakan  pH  lebih dari  6,  logam  akan  mengendap.  Berkaitan  dengan  hal  tersebut  maka  pada penelitian ini tidak digunakan pH di atas 6.
Salah satu faktor yang mempengaruhi proses penyerapan ion logam berat oleh  adsorben  adalah  derajat  keasaman  (pH),  yang  dapat  menyebabkan perubahan  sifat  permukaan  adsorben,  sifat  molekul  adsorbat,  perubahan komposisi  larutan,  dan  mempengaruhi  spesies  logam  yang  ada  dalam  larutan sehingga  akan  mempengaruhi  terjadinya  interaksi  ion  logam  dengan adsorben.Pada pH tinggi (kondisi basa) cenderung akan terjadi adsorpsi kation pada  adsorben,  sedangkan  pada  pH  rendah  (kondisi  asam)  cenderung  terjadi adsorpsi anion.
Pada penelitian ini mekanisme adsorpsi melalui pertukaran ion : S-H α +     M 2+ ↔     S-M     +     αH +
Dimana  S-H  mewakili  situs  adsorpsi  permukaan  adsorben,  M 2+ merupakan  konsentrasi  kesetimbangan  ion  logam,  S-M  adalah  logam  yang teradsorpsi pada serbuk biomassa, sedangkan α adalah koefisien protonik. Pada proses  ini  terjadi  kompetisi  antara  ion  H + dan  ion  logam  terhadap  situs pertukaran  kation.  Pada  pH  tinggi  (konsentrasi  ion  H + makin  kecil)  kompetisi antara  ion  H + dengan  ion  logam  menjadi  berkurang  sehingga  jumlah  logam yang teradsorpsi makin besar dibanding dengan pH rendah. Dari kedua model di  atas  menunjukkan  bahwa  adsorpsi  logam  pada  permukaan  adsorben
tergantung  pada  pH  sehingga  pH  merupakan  suatu  variabel  yang  menentukan proses adsorpsi.
Berdasarkan  mekanisme  tersebutpengaruh  pH  terhadap  adsorpsi  Cu(II) dapat dijelaskan dengan metode pertukaran ion berikut:
Gambar 3. Mekanisme Pertukaran Ion Logam Cu dalam Selulosa
Berikut  adalah  data  hasil  adsorpsi  ion  logam  Cu(II)dengan  menggunakan serbuk  kulit  kacang  tanah  pada  penentuan  pengaruh  pH  terhadap  serapan Cu(II).
Tabel 1. Data pH terhadap Absorbansi Larutan Ion Logam Cu(II) pH Konsentrasi Awal Cu(II) (ppm) Konsentrasi Akhir Cu(II) (ppm) Konsentrasi Cu(II) Terserap (ppm) Kadar Cu(II) Terserap (%) 2 48,647 5,181 43,466 89,349 3 49,678 3,266 46,412 93,425 4 50,245 2,926 47,319 94,176 5 51,186 3,039 48,147 94,062 6 53,815 2,779 51,036 94,836
Dari data di atas dapat dibuat grafik hubungan antara pH terhadap persentase kadar Cu(II)yang terserap sebagai berikut:
Gambar 4. Grafik Hubungan antara pH terhadap Persentase Kadar Cu(II) yang

## Terserap
Berdasarkan  grafik  hasil  analisa,  semakin  besar  pH  adsorpsi  terhadap logam  semakin  besar.  Hal  ini  disebabkan  karena  pada  pH  rendah  kandungan ion H + dalam larutan cukup tinggi. Ion H + dapat berkompetisi dengan ion Cu 2+ dalam berikatan dengan gugus yang terkandung pada serbuk kulit kacang tanah yaitu  –OH,  sehingga  pada  pH  rendah  daya  serap  serbuk  kulit  kacang  tanah terhadap  logam  Cu(II)kecil.  Pada  pH  2,  adsorpsi  Cu(II)  oleh  serbuk  kulit kacang  tanah  menghasilkan  persentase  Cu(II)  teradsorpsi  paling  kecil  yaitu
88 90 92 94 96 0 1 2 3 4 5 6 7 K ad ar Cu( II ) te rs er ap (% ) pH pH vs Kadar Cu(II) Terserap
sebesar  89,349%.  Semakin  bertambahnya  pH,  persentase  Cu(II)  teradsorpsi semakin  bertambah,  namun  pada  pH  5  terjadi  sedikit  penurunan  yaitu  dari 94,176% pada pH 4 menjadi 94,062% lalu mengalami kenaikan kembali pada pH 6 menjadi 94,836%.
2. Penentuan Pengaruh pH Dan Penambahan Ion Cr(VI) Terhadap Serapan Cu(II) Pada Adsorben Serbuk Kulit Kacang Tanah Penentuan  pengaruh  pH  dan  penambahan  ion  Cr(VI)  terhadap  serapan Cu(II) dilakukan pada pH yang sama yaitu 2, 3, 4, 5 dan 6. Perbedaan dengan percobaan  sebelumnya  yaitu  pada  penambahan  larutan  logam  Cr(VI)  pada masing-masing  larutan  logam  Cu(II)  pada  pH  tersebut.  Data  hasil  percobaan dapat dilihat pada Tabel 2.
Tabel 2. Data pH terhadap Absorbansi Larutan Ion Logam Cu(II) dengan
Penambahan Ion Cr(VI) pH Konsentrasi Awal Cu(II) (ppm) Konsentrasi Akhir Cu(II) (ppm) Konsentrasi Cu(II) Terserap (ppm) Kadar Cu(II) Terserap (%) 2 51,367 6,168 45,199 87,992 3 50,562 4,252 46,310 91,590 4 51,707 1,634 50,073 96,839 5 53,260 0,433 52,827 99,187 6 51,786 0,070 51,716 99,864
Dari  data  di  atas  dapat  dibuat  grafik  hubungan  antara  pH  terhadap persentase kadar Cu(II)yang terserap sebagai berikut:
Gambar 5. Grafik Hubungan antara pH terhadap Persentase Kadar Cu(II) yang Terserap dengan Penambahan Ion Cr(VI)
Perbandingan  kemampuan  adsorpsi  serbuk  kulit  kacang  tanah  terhadap Cu(II) dengan dan tanpa penambahan ion Cr(VI) dapat dilihat pada Gambar  5 berikut:
85 90 95 100 105 0 2 4 6 8 K ad ar Cu( II ) te rs er ap (% ) pH pH vs Kadar Cu(II) Terserap
Gambar 6. Grafik Pengaruh Penambahan Ion Logam Cr(VI) pada Serapan Cu(II)
Berdasarkan grafik perbandingan tersebut, menunjukkan bahwa semakin bertambah  pH  jumlah  Cu(II)  yang  teradsorpsi  semakin  banyak.  Pengaruh penambahan  ion  Cr(VI)  secara  signifikan  hanya  ditunjukkan  pada  pH  diatas 3,5  hingga  6.  Pada  rentang  pH  2  sampai  3,5  keberadaan  Cr(VI)  memperkecil daya  serap  serbuk  kulit  kacang  tanah  terhadap  Cu(II).  Namun  pada  pH  3,5 sampai  6  jumlah  Cu(II)  yang  teradsorpsi  menunjukkan  kecenderungan meningkat,  disebabkan  karena  adanya  interaksi  antara  anion  Cr(VI),  kation Cu(II) dan gugus fungsional serbuk kulit kacang tanah.
Mekanisme yang mungkin dapat menjelaskan efek Cr(VI) pada adsorpsi Cu(II)  adalah  bahwa  pada  pH  rendah  konsentrasi  H + tinggi  sehingga  gugus fungsional  serbuk  kulit  kacang  tanah  yaitu  –OH  lebih  cenderung  untuk mengikat  ion  Cr(VI)  yang  bermuatan  negatif  daripada  ion  Cu(II)  yang bermuatan  positif.  Hal  ini  menyebabkan  adanya  kompetisi  serapan  antara  ion Cu(II) dan ion Cr(VI), sehingga daya serap serbuk kulit kacang tanah terhadap ion  Cu(II)  menjadi  berkurang.  Sedangkan  pada  pH  tinggi  konsentrasi  H + berkurang. Penambahan ion Cr(VI) pada  larutan Cu(II) meningkatkan muatan negatif  pada  permukaan  adsorben,  sehingga  dapat  meningkatkan  daya  serap adsorben serbuk kulit kacang tanah terhadap Cu(II) yang bermuatan positif.

## Penentuan Kapasitas Adsorpsi
Kapasitas  adsorpsi  dapat  diartikan  bahwa  tiap  gram  adsorben  serbuk kulit  kacang  tanah  dapat  mengadsorpsi  x  mg  ion  Cu(II).Pada  penelitian  ini, konsentrasi ion logam  Cu(II)yang digunakan adalah 50 ppm. Maka pada saat pembacaan  adsorbansi  dengan  instrumen  Spektrofotometri  Serapan  Atom (SSA),  larutan  Cu(II)  perlu  diencerkan  terlebih  dahulu  hingga  10  kali pengenceran  agar  konsentrasi  yang  terbaca  tidak  melewati  kurva  kalibrasi (agar  tidak  terjadi  penyimpangan  hukum  Lambert-Beer).  Variasi  pH  yang digunakan  2;  3;  4;  5;  6  dan  penambahan  ion  Cr(VI).  Kapasitas  adsorpsi dengan pH  ditunjukkan sebagai berikut:
86 88 90 92 94 96 98 100 102 0 2 4 6 8 K ad ar Cu( II ) te rs er ap (% ) pH Pengaruh penambahan ion Cr(VI) pada serapan Cu(II) % Cu dengan penambahan ion
Cr(VI)
% Cu tanpa penambahan ion Cr(VI)
Tabel 3. Data Kapasitas Adsorpsi Kapasitas adsorpsi tanpa Cr(VI) Kapasitas adsorpsi dengan Cr(VI) Ph Massa terserap, Qe (mg/g) pH Massa terserap, Qe (mg/g) 2 2,1733 2 2,25995 3 2,3206 3 2,3155 4 2,36595 4 2,50365 5 2,40735 5 2,64135 6 2,5518 6 2,5858
Dari  data  di  atas  dapat  diperoleh  grafik  hubungan  kapasitas  adsorpsi dengan pH sebagai berikut:
Gambar 7. Grafik Hubungan antara Kapasitas Adsorpsi dengan pH Tanpa Penambahan Ion Cr(VI)
Gambar 8. Grafik Hubungan antara Kapasitas Adsorpsi dengan pH dengan Penambahan Ion Cr(VI)
Hasil  analisa  menunjukkan  untuk  ion  logam  Cu(II)dengan  variasi  pH diperoleh  kapasitas  adsorpsi  terbesar  pada  pH  6  yakni  sebesar  2,5518  mg/g dan  adsorpsi  terkecilnya  pada  pH  2  yaitu  2,1733  mg/g,  maka  semakin  besar
2,1 2,2 2,3 2,4 2,5 2,6 0 1 2 3 4 5 6 7 Qe pH Kapasitas adsorpsi tanpa Cr(VI) 2,2 2,3 2,4 2,5 2,6 2,7 0 1 2 3 4 5 6 7 Qe pH Kapasitas adsorpsi dengan Cr(VI)
pH  kapasitas  adsorpsi  serbuk  kulit  kacang  tanah  terhadap  Cu(II)  semakin besar pada rentang pH 2- 6. Sedangkan pada percobaan kedua dengan variasi pH dan penambahan ion Cr(VI) diperoleh kapasitas adsorpsi terbesar pada pH 5  yakni  sebesar  2,64135  mg/g  dan  adsorpsi  terkecilnya  pada  pH  2  yaitu 2,25995  mg/g.  Besarnya  kapasitas  adsorpsi  meningkat  seiring  dengan meningkatnya pH, namun setelah mencapai pH 5 kapasitas adsorpsi menurun. Pada  data  tersebut  menyatakan  bahwa  semakin  besar  pH  maka banyaknya  ion  logam  yang  terserap  juga  semakin  banyak.  Penambahan  ion logam  Cr(VI)  juga  berpengaruh  pada  kemampuan  adsorpsi  serbuk  kulit kacang  tanah  terhadap  ion  logam  Cu(II).  Pada  pH  tinggi,  kapasitas  adsorpsi Cu(II) dengan penambahan ion Cr(VI) lebih besar daripada tanpa Cr(VI). Hal ini  disebabkan  karena  Cr(VI)  dapat  meningkatkan  muatan  negatif  pada  sisi aktif permukaan adsorben serbuk kulit kacang tanah.

## Analisis Isoterm Adsorpsi Ion Logam Cu(II) Oleh Adsorben Serbuk Kulit Kacang Tanah
Isoterm  adsorpsi  adalah  hubungan  antara  jumlah  zat  yang  diadsorpsi dan  tekanan  kesetimbangan  atau  konsentrasi  kesetimbangan  pada  temperatur tertentu  (Sukardjo,  2002:191).  Dalam  penelitian  ini  jenis  isoterm  adsorpsi yang  akan  dianalisis  ada  2,  yaitu  isoterm  Langmuir  dan  isoterm  Freundlich. Penentuan  pola  isoterm  menggunakan  variasi  pH  tanpa  penambahan  ion Cr(VI) dan variasi pH dengan penambahan ion Cr(VI).
Isoterm adsorpsi  Langmuir menunjukkan bahwa proses  adsorpsi  yang terjadi  adalah  jenis  adsorpsi  kimia  sedangkan  isoterm  adsorpsi  Freundlich menunjukkan  bahwa  adsorpsi  terjadi  secara  fisika.  Dari  kedua  persamaan tersebut kemudian dibandingkan harga R 2 (koefisien korelasi) masing-masing. Persamaan  dengan  harga  R 2 yang  lebih  besar  maka  persamaan  itulah  yang berlaku  pada  sistem  adsorpsi  yang  dilakukan(Sivaprakash,  Rajamohan,  & Sadhik, 2010)
Data  dan  perhitungan  untuk  variasi  pH  ion  Cu(II)  tanpa  penambahan ion  Cr(VI)  memberikan  harga  R 2 isoterm  adsorpsi  Langmuir  lebih  besar (R 2 =0,853)  daripada  isoterm  adsorpsi  Freundlich(R 2 =  0,797.  Hal  ini menunjukkan  bahwa  proses  adsorpsi  untuk  variasi  pH  pada  ion  logam Cu 2+ tanpa  penambahan  ion  Cr(VI)  terjadi  secara  kimia.  Sedangkan  untuk variasi  pH  ion  Cu(II)  dengan  penambahan  ion  Cr(VI),  harga  R 2 isoterm adsorpsi Freundlich lebih besar (R 2 =0,720) dibandingkan dengan isotermLangmuir  sebesar(R 2 =0,282),  yang  menunjukkan  bahwa  proses adsorpsi terjadi secara fisika.
Proses  adsorpsi  yang  terjadi  untuk  variasi  pH  pada  ion  logam Cu 2+ tanpa  penambahan  ion  Cr(VI)  merupakan  proses  adsorpsi  secara  kimia dimana  ion logam  Cu 2+ berinteraksi  dengan  gugus  –OH  yang  terdapat  dalam selulosa  dari  serbuk  kulit  kacang  tanah.  Dalam  proses  tersebut  Cu 2+ menstubtitusi  atom  H + pada  gugus  –OH,  berikut  mekanisme  reaksi  yang mungkin terjadi:
YO Y        OH  +  Cu 2+
Cu   +  2 H +

## YO
Gambar 9 . Mekanisme reaksi adsorpsi ion logam Cu 2+
Mekanisme  reaksi tersebut  maka  dapat  diketahui  bahwa terjadi  reaksi antara  ion  logam  Cu 2+ dengan  gugus  –OH  pada  serbuk  kulit  kacang  tanah sehingga ion logam Cu 2+ dapat berinteraksi dengan serbuk kulit kacang tanah membentuk  senyawa.  Interaksi  inilah  yang  menyebabkan  ion  logam  Cu 2+ dalam  larutan  dapat  mengalami  penurunan  (terjadi  proses  adsorpsi  secara kimia).
Proses  adsorpsi  yang  terjadi  untuk  variasi  pH  pada  ion  logam  Cu(II) dengan  penambahan  ion  Cr(VI)  merupakan  proses  adsorpsi  secara  fisika. Adsorpsi fisika merupakan adsorpsi yang disebabkan oleh gaya van der Walls yang ada pada permukaan adsorben. Jadi dapat dijelaskan bahwa terserapnya ion  logam  Cu 2+ dalam  serbuk  kulit  kacang  tanah  dengan  penambahan  ion Cr(VI)  karena  adanya  gaya  Van  Der  Walls  (gaya  elektrostatik)  yaitu  gaya tarik-menarik  antara  molekul  dalam  senyawa.  Gaya  ini  timbul  akibat  adanya dipol-dipol  yang  muatannya  berlawanan  yaitu  gugus  –OH  yang  bermuatan negatif  dengan  ion  logam  Cu 2+ .  Penambahan  ion  Cr(VI)  mengakibatkan bertambahnya  muatan  negatif  pada  sisi  aktif  serbuk  kulit  kacang  tanah, sehingga menyebabkan adanya tarikan antara ion logam Cu 2+ dengan molekul adsorben yaitu –OH.
Proses  adsorpsi  pada  kedua  perlakuan  mengikuti  pola/  persamaan isoterm  adsorpsi  yang  berbeda.  Ketika  ion  Cu(II)  tidak  dipengaruhi keberadaan  Cr(VI)  terserap  secara  kimia,  dalam  proses  tersebut Cu(II)menstubtitusi  atom  H + pada  gugus  –OH.  Sedangkan  saat  ion  Cu(II) dipengaruhi  keberadaan  Cr(VI)  terserap  secara  fisika.  Hal  ini  disebabkan karena  gaya  van  der  Walls  yang  timbul  akibat  adanya  muatan  yang berlawanan, terlebih dengan penambahan ion Cr(VI) dapat menambah muatan negatif  pada  sisi  aktif  adsorben  serbuk  kulit  kacang  tanah,  sehingga  akan menambah daya tarik menarik antara molekul dalam senyawa.

## KESIMPULAN DAN SARAN Kesimpulan
Dari  hasil  penelitian  ini  dapat  diambil  kesimpulan  sebagai  berikut:  1)serbuk kulit kacang tanah dapat digunakan sebagai adsorben ion logam Cu(II), 2)semakin besar  pH  daya  serap  serbuk  kulit  kacang  terhadap  logam  Cu(II)  semakin meningkat,  daya  serap  terbesar  pada  pH  6  yaitu  sebesar  94,836%,  3)pada  pH diatas  3,5  penambahan  ion  logam  Cr(VI)  memperbesar  daya  serap  serbuk  kulit kacang tanah terhadap logam Cu(II), sedangkan pada pH dibawah 3,5 cenderung memperkecil daya serap adsorben terhadap Cu(II), daya adsorpsi terbesar pada pH 6  yaitu  sebesar  99,864%,  4)jenis  adsorbsi  oleh  serbuk  kulit  kacang  tanah  yang terjadi  untuk  variasi  pH  tanpa  penambahan  ion  logam  Cr(VI)  adalah  adsorbsi
kimia, sedangkan jenis adsorbsi untuk variasi pH dengan penambahan ion logam Cr(VI) adalah adsorpsi fisika.

## Saran
Saran sebagai kelanjutan dari penelitian ini adalah sebagai berikut: 1)perlu dilakukan penelitian lanjutan untuk memperoleh adsorben yang lebih efektif untuk mengadsorbsi ion logam Cu(II) atau logam  lain yang berbahaya, 2)mengaplikasikan adsorben serbuk kulit kacang tanah pada limbah cair terutama pada limbah yang mengandung logam Cu(II) agar dapat mengurangi pencemaran logam  pada  lingkungan  air,  3)perlu  dilakukan  aktivasi  adsorben  serbuk  kulit kacang tanah, agar hasil serapan terhadap logam lebih optimum, 4)perlu dilakukan penelitian  lebih  lanjut  mengenai  adsorbsi  ion  logam  Cu(II)dengan  variasi  yang lain,  misalnya  waktu  kontak,  massa  adsorben,  5)perlu  dilakukan  penelitian  lebih lanjut  mengenai  pengaruh  penambahan  ion  Cr(VI)  terhadap  serapan  ion  Cu(II) dengan variasi lain, misalnya variasi konsentrasi Cr(VI).

## DAFTAR PUSTAKA
Cahyono,  D.  dan  Damayanti,A.  (2007). Studi  Kemampuan  Khitosan  Sebagai Biosorben  Logam  Berat  (Pb)  Dalam  Air  Limbah  Dengan  Variasi  pH Awal. Makalah  Seminar  Nasional  Manajemen  Teknologi  III.  Program Studi MMT-ITS. Surabaya.
Johnson,  T.A.,  Jain,  N  dan  Prasad,S  (2008).  Agricultural  and  agro-processing wastes  as  low  cost  adsorbents  for  metal  removal  from  waste  water. Journal of Scientific & Industrial Research , 67, 647-658.
Palar, H. (1994). Pencemaran dan Toksologi Logam Berat . Jakarta: Rineka Cipta.
Peraturan Daerah. (2012). Baku Mutu Air Limbah Untuk Kegiatan Industri . Jawa Tengah.
Periasamy,  K.,  Srinivasan,  K.,  dan  Murugan,  P.K.  (1993).  Studies  on  chromium (VI)  removal  by  activated  groundnut  husk  carbon. Indian  J.  Environ. Health 33 , 433–439.
Qaiser,  S.,  Saleemi,  A.  R.,  &  Umar,  M.  (2009).  Biosorption  of  lead  (II)  and chromium  (VI)  on  groundnut  hull:  Equilibrium,  kinetics  and thermodynamics study. Electronic Journal of Biotechnology , 12 (4), 3–4.
Saleh,  N.  (2011).  Karakteristik  dan  Pengaruh  Ion  Ca 2+ pada  Adsorpsi  Ion Bikromat oleh Humin. Jurnal Penelitian Sains , 14 (2), 22-27.
Sastrohamidjojo., H. (2011). Spektroskopi. Yogyakarta: Liberty.
Sivaprakash,  B.,  Rajamohan,  N.,  &  Sadhik,  A.  M.  (2010).  Batch  And  Column Sorption Of Heavy Metal From Aqueous Solution Using A Marine Alga Sargassum Tenerrimum. Int J Chem Tech Res , 2 (1), 155–162.
Sukardjo. (2002). Kimia Fisika . Jakarta: Rineka Cipta.
Sutamihardja, R.T.M., Adnan, K., & H.S. Sanusi. (1982). Perairan Teluk Jakarta Ditinjau  dari  Tingkat  Pencemarannya .  Bogor.  Sekolah  Pascasarjana. Institut Pertanian Bogor.
Yantri  N,  K.  (1998). Pemanfaatan  Jerami  Padi  (Oryza  Sativa)  Sebagai  Bahan Penyerap  Ion  Cu 2+ ,  Cd 2+ Dan  Pb 2+ Pada  Limbah  Pencelupan Perusahaan Garmen . Skripsi. PSP Kimia Jurusan MIPA. STKIP Negeri Singar.