*) Peneliti  pada Balai  Besar  Riset Pengolahan  Produk  dan  Bioteknologi  Kelautan dan  Perikanan

## PENGURANGAN CEMARAN LOGAM BERAT PADA PERAIRAN DAN PRODUK PERIKANAN DENGAN METODE ADSORBSI
Tuti Hartati Siregar *)

## ABSTRAK
Kandungan  logam  berat  yang  terdapat  dalam  jumlah  yang  kecil  di  perairan  dibutuhkan  oleh makhluk  hidup,  tetapi  dalam  jumlah  besar  dapat  menyebabkan  berbagai  masalah.  Kehadiran industri  berperan  dalam  meningkatkan  cemaran  logam  berat.  Berbagai  cara  telah  dilakukan untuk  mengurangi  cemaran  logam  berat.  Metode  adsorbsi  adalah  cara  yang  banyak  digunakan untuk  mengurangi  cemaran  logam  berat,  karena  aplikasinya  yang  cukup  luas  untuk  berbagai jenis  logam  berat.  Beberapa  bahan  alami  yang  ramah  lingkungan  seperti  kitosan  dan  selulosa dapat  digunakan  sebagai  adsorben.  Baik  kitosan  maupun  selulosa  harus  melewati  tahap modifikasi  untuk  meningkatkan  efektifitasnya  sebelum  digunakan  sebagai  adsorben.
ABSTRACT: The reduction of heavy metal pollution in waters and fisheries products by means of adsorption method. By: Tuti Hartati Siregar
The  presence  of  heavy  metal  in  a  minute  amount  in  waters  are  needed  by  living  organisms. On  the  other  hand,  their  present  in  a  large  amount  may  cause  a  serious  problem.  Industrial process in particular is responsible for the pollution of heavy metal. There are many methods that have been employed to solve this problem. However, the adsorption method is the most common technique  to  reduce  the  contents  of  heavy  metal  due  to  its  wide  application  for  various  kind  of heavy  metal.  There  are  several  natural  products  that  are  also  environmentally  friendly  such  as chitosan  and  cellulose  that  could  be  employed  as  adsorben.  Both  agents,  however, have  to  be modified  prior  their application  to  enhance  their  effectivity.
KEYWORDS: adsorption, heavy metal, adsorben’s modification, chitosan, cellulose

## PENDAHULUAN
Kandungan logam berat  pada berbagai  produk pangan menjadi  masalah  yang  cukup  serius,  karena logam  berat  tidak  dapat  dimetabolisme  dan  akan terakumulasi  dalam  tubuh  sehingga  berpotensi menjadi racun yang dapat membahayakan kesehatan manusia. Logam berat dapat didefinisikan sebagai logam yang mempunyai densitas atom lebih besar dari 6 g/cm 3 (O’Connel et al. , 2008). Menurut definisi ini yang termasuk logam berat diantaranya adalah Merkuri (Hg), Arsen (As), Kadmium (Cd), Kromium (Cr), Tembaga (Cu), dan Timbal (Pb).
Logam berat dalam jumlah kecil bermanfaat bagi mahluk  hidup  sebagai  mikronutrisi,  tetapi  dalam jumlah  yang  besar  kehadiran  logam  berat  akan menimbulkan  masalah.  Keracunan  timbal  akan menyebabkan kerusakan ginjal, anemia, gangguan sistem  reproduksi,  dan  ketidakseimbangan  syaraf kognitif (Pagliuca & Mufti, 1990). Kromium bersifat toksik,  dalam  bentuk  senyawa  heksavalen  dapat mengakibatkan  kanker  paru-paru  (IARC,  1990). Konsum si  tem baga  yang  ber lebi h  dapat mengakibatkan  penurunan  daya  tahan  tubuh, anor eksia,   dan  rasa  m al as  (Theopanides  &
Anastassopoulou, 2002). Merkuri sangat berbahaya dalam  bentuk  senyawa  metil  merkuri.  Keracunan senyawa metil merkuri dapat menyebabkan kebutaan, kerusakan syaraf, keterbelakangan mental, penurunan tingkat kecerdasan, disleksia, penurunan konsentrasi, dan hiperaktif (Mulyono, 2000; Weiss & Landrigan, 2000).
Untuk menghasilkan produk yang berdaya saing, selain masalah kualitas produk, masalah keamanan pangan juga harus menjadi perhatian utama. Cemaran logam berat dalam produk pangan harus dihilangkan atau dikurangi kadarnya agar produk tersebut aman untuk  dikonsumsi.  Badan  Pengawas  Obat  dan Makanan (BPOM RI) mensyaratkan ambang batas bagi  logam  berat  dalam  perairan  untuk  budidaya perikanan adalah Hg 0,002 mg/L, As 1 mg/L, Cd 0,01 mg/L, Pb 0,03 mg/L, dan Cu 0,02 mg/L (Anon., 1990). Berbagai metode telah dilakukan oleh para ahli untuk mengurangi cemaran logam  berat, tetapi metode- metode yang digunakan tersebut umumnya baru bisa diterapkan  pada  lingkungan  perairan  bukan  pada produk perikanan. Beberapa metode yang digunakan dalam menghilangkan cemaran logam berat terlarut diantaranya  adalah  dengan  cara  pengendapan, penukar ion, filtrasi membran, reduksi elektrolitik, dan adsorbsi (Kurniawan et al ., 2006; Wang et al ., 2003).

## PENGURANGAN LOGAM BERAT

## Beberapa Metode Pengurangan Cemaran Logam Berat
Cemaran  logam  berat  dapat  dikurangi  dengan berbagai metode, antara lain :
1. Metode pengendapan
Metode ini secara kimia merupakan metode yang paling sederhana dari seluruh metode yang ada dalam mengurangi cemaran logam berat. Metode ini bisa dipakai pada hampir seluruh logam berat dan biaya yang diperlukan tidak mahal (Wang et al ., 2004 dalam O’Connel et  al .,  2008).  Metode  ini  mempunyai beberapa  kekurangan  diantaranya  lumpur  yang mengandung  logam  berat   sebagai  limbah hasil reaksi  sangat  banyak,  sehingga  dibutuhkan  biaya untuk  membuat  tempat  penampungan  buangan tersebut serta  perawatannya  cukup  mahal  (Aderhold et  al .,  1996).  Metode  pengendapan  secara  kimia umumnya  digunakan  untuk  mengurangi  cemaran logam pada perairan, karena sampel yang cocok untuk metode ini adalah sampel yang berbentuk cairan.
2. Metode penukar ion
Metode ini penggunaannya selektif hanya untuk logam-logam  tertentu,  toleransi  pH  terbatas,  dan perkembangannya cukup pesat. Penggunaan metode penukar  ion  memerlukan  biaya  yang  cukup  besar sebagai  modal  awal  dan perawatan alat (Aderhold et al. , 1996). Metode  penukar  ion ini juga lebih banyak digunakan untuk perairan. Sampel harus dibuat  dalam bentuk cairan agar dapat dilewatkan pada kolom yang mengandung resin penukar ion.
3. Metode filtrasi membran
Metode  ini  mempunyai  kelebihan  diantaranya menggunakan   sedikit   bahan kimia, limbah padat yang dihasilkan sedikit, tempat yang dibutuhkan kecil, dan  memungkinkan  untuk  digunakan secara  selektif terhadap    logam-logam    tertentu.  Kelemahannya adalah  biaya  yang  dibutuhkan  untuk  modal  awal, perawatan alat, dan operasi alat cukup besar. Kotoran yang  m engendap  pada  m em bran  juga  akan mengakibatkan laju alir menjadi lambat (Madaeni & Mansourpanah, 2003; Qin et al. , 2002). Seperti halnya metode penukar ion, metode filtrasi membran lebih cocok digunakan untuk sampel yang berbentuk cair.
4. Metode reduksi elektrokimia
Metode ini tidak membutuhkan bahan kimia dalam pengoperasiannya,  juga  dapat  digunakan  untuk padatan  tersuspensi.  Kelemahannya  adalah  biaya unt uk  m em produksi   H 2 c ukup  besar,  juga membutuhkan  proses  filtrasi  (Kongsricharoern  & Polprasert, 1996). Metode reduksi elektrokimia selain
dapat  digunakan   untuk  perairan  yang  tercemar logam berat juga dapat digunakan untuk produk/ biota tetapi produk/biota tersebut harus dibuat dalam bentuk padatan tersuspensi.
5.  Metode pengurangan logam berat dengan cara adsorbsi
Metode ini sangat tergantung  pada adsorben yang digunakan. Keuntungan penggunaan metode ini adalah dapat dipakai untuk berbagai macam target polutan, kapasitas  besar,  reaksi  kinetik  cepat,  dan  cukup selektif  tergantung  pada  pemilihan  adsorben. Kelemahannya  adalah  sangat  tergantung  pada pemilihan adsorben serta membutuhkan modifikasi adsorben  secara  kimiawi  untuk  meningkatkan kemampuan  adsorbsi  (Crini,  2005).  Penggunaan metode adsorbsi sangat luas, dapat digunakan untuk sampel air dan sampel padat. Metode adsorbsi cocok digunakan untuk mengurangi cemaran logam berat dalam produk perikanan tanpa harus mengubah produk tersebut  menjadi bentuk cairan terlebih dahulu.
Metode  yang  paling  banyak  digunakan  untuk menghilangkan  cemaran  logam  adalah  dengan menaikkan pH lalu mengubah logam berat dari bentuk terlarut menjadi bentuk tidak larut. Reaksi penukar ion  adal ah  m etode  kedua  yang  pal ing  l uas penggunaannya (Shukla et al. , 2002). Metode adsorbsi merupakan  metode  yang  cukup  efektif  dalam mengurangi cemaran  logam berat  dari air  limbah. Metode  adsorbsi  bisa  bersifat  reversibel  sehingga pengoperasiannya  lebih  ekonomis (Kelleher,  2001 dalam O’Connell et al. , 2008).

## Aplikasi  Kitosan  dan  Selulosa  sebagai Adsorben Logam Berat
Keberhasilan    penggunaan    metode    adsorbsi dalam  mengurangi  cemaran  logam  berat  sangat tergantung  pada  pemilihan  adsorben.  Selain  itu adsorben  yang  digunakan  juga  harus  dimodifikasi terlebih dahulu agar selektif mengikat logam berat target. Beberapa bahan yang telah digunakan untuk mengadsorbsi  logam  berat  di  antaranya  kitosan, selulosa (batang pisang, sabut kelapa, serbuk gergaji), tanah  liat,  dan  arang.  Metode  adsorbsi  cocok digunakan baik  untuk  sampel yang  berbentuk cair maupun padat. Pengurangan cemaran logam berat pada  produk perikanan  lebih cocok  menggunakan kitosan dan selulosa karena kedua bahan tersebut tidak  memberikan  efek  negatif  pada  kesehatan manusia. Tanah liat dan arang lebih cocok digunakan untuk mengurangi logam berat dari perairan karena kedua  bahan  tersebut  bukan  bahan  yang  cocok digunakan untuk produk pangan. Modifikasi tanah liat dan  arang  sebagai  adsorben juga membutuhkan
biaya  yang  besar,  tidak  sebanding  dengan  daya adsorbsinya yang lemah (Say et al. , 2008).
1. Kitosan
Kitosan merupakan produk deasetilasi dari kitin yang  bahan  bakunya  berasal  dari  cangkang invertebrata  seperti udang dan serangga. Kitosan dapat  digunakan  sebagai  adsorben  yang  ramah lingkungan  karena  bersifat  dapat terurai di alam. Di samping itu kelimpahannya cukup banyak di alam. Struktur  kimia  kitosan  mirip  dengan  selulosa  (Baba et  al. ,  1998).  Kemampuan  kitosan  mengadsorbsi logam  berat  disebabkan  oleh  gugus  amino  yang terdapat dalam kitosan.
Modifikasi kitosan
Beberapa ahli telah melakukan modifikasi kitosan untuk meningkatkan daya adsorbsinya, di antaranya dengan mensintesis  senyawa  silika-kitosan melalui ikatan kovalen (Cestari et al. , 2005; Li et al. , 2007). Copello et al. (2006) kemudian melakukan perbaikan dengan membuat komposit silikat-kitosan. Kitosan juga dapat dimodifikasi melalui aktivasi karbon, seperti halnya dalam penggunaan tanah liat dan arang sebagai adsorben,  tetapi  biaya  yang digunakan untuk aktivasi karbon  tidak  sebanding  dengan  daya  adsorbsinya yang lemah (Say et al. , 2008).
Gambar 2. Bubuk karboksimetil kitosan (Anon., 2009b).
Kitosan umumnya larut dalam suasana asam dan kelarutannya berkurang seiring dengan kenaikan pH (Koide, 1998). Akibatnya, penggunaan kitosan dalam bahan pangan akan mempengaruhi cita rasa produk pangan tersebut. Modifikasi kitosan dapat membuat kelarutannya meningkat dalam pH netral sehingga dapat digunakan secara luas dalam bahan pangan. Chung et al. (2004) membuat maltosa-kitosan yang larut air melalui reaksi Maillard . Penambahan gugus O-suksinil ke dalam kitosan melalui proteksi gugus amino juga dapat  meningkatkan  kelarutan  kitosan dalam air (Zhang et al. , 2003). Karboksimetil kitosan merupakan  salah  satu  turunan  kitosan  yang  larut dalam air dan cukup banyak disintesis. Karboksimetil kitosan  dibuat  melalui  penambahan monokloroasetat terhadap  kitosan  dalam  kondisi  basa  (Bader  & Birkholz, 1997). Menurut Dwiyitno et al. (2004), suhu yang  digunak an  pada  reaksi  esterif ik asi m em pengaruhi  kelar utan  dan  karak teristik karboksimetil  kitosan.  Semakin  tinggi  suhu  yang digunakan  maka  semakin  tinggi  pula  rendemen karboksimetil kitosan yang didapatkan.
2. Selulosa
Bahan-bahan  alam   yang  m engandung lignoselulosa seperti batang pisang,  sabut kelapa, serbuk gergaji, dan jerami mempunyai kemampuan
Gambar 1. Struktur kitosan (Anon., 2009a).

## Poly (1, 4-2-amino-2-deoxy-ß-D-glucosamine)
Gambar 3. Struktur selulosa (Anon., 2009c).
Gambar 4. Selulosa dari bahan alami sabut kelapa ( coir pith ) yang sudah siap digunakan sebagai adsorben (Anon., 2009d).
adsorbsi  yang  cukup  baik.  Kemampuan  adsorbsi bahan-bahan tersebut dipengaruhi oleh zat-zat yang terikat dengan selulosa seperti lignin, tanin, dan pektin yang mengandung gugus polifenol, hidroksil alifatik, dan karboksil (Anirudhan et al. , 2008). Kelemahannya adalah tidak bisa bertahan lama dalam kolom serta mengeluarkan berbagai zat organik selama proses adsorbsi.  M odif i kasi   yang  dil akukan  untuk m eningk atkan  kem am puan  selulosa  dalam mengadsorbsi logam berat secara garis besar dapat dilakukan dengan dua cara yaitu cara langsung dan cara grafting ,  yaitu  mengganti  monomer  tertentu dengan selulosa dengan membuat ikatan cabang.
Modifikasi Selulosa
a. Modifikasi selulosa secara langsung
Modifikasi  selulosa  secara  langsung  dilakukan dengan 4 cara yaitu esterifikasi, eterifikasi, halogenasi, dan oksidasi (O’Connell et al. , 2008). Low et al. (2004) melakukan esterifikasi dengan menggunakan panas untuk  mengubah  asam  sitrat  menjadi  asam  sitrat anhidrat, yang kemudian direaksikan dengan gugus hidroksil selulosa pada serbuk kayu. Reaksi alkali selulosa dengan senyawa organo halida adalah cara yang  um um   di gunakan  untuk   m endapat kan eterselulosa (Navaro et al. , 1996). Saliba et al. (2005)
memodifikasi serbuk gergaji dengan gugus amidoksim (hidroksilamida) dengan cara mereaksikannya dengan akrilonitril melalui reaksi eterifikasi. Aoki et al. (1999) melakukan  reaksi  halogenasi  untuk  memodifikasi bubuk selulosa. Gugus pengkelasi yang digunakan adalah  gugus  karboksil,  sistein  (campuran  amino dengan karboksil), hidroksil, dan amino. Selulosa yang bersifat  reaktif  dapat  dimodifikasi  melalui  reaksi oksidasi. Maekawa & Koshijima (1990), mereaksikan natrium  metaperiodat  sebagai  gugus  pengkelasi dengan  dialdehid  selulosa  melalui  reaksi  oksidasi untuk mendapatkan selulosa-asam hidroksamid.
b. Metode grafting
Pembentukan  kopolimerasisasi  secara grafting merupakan proses pembentukan cabang kopolimer melalui ikatan kovalen antara rantai samping senyawa yang akan dicabangkan dengan rantai utama polimer (O’Connell et al. , 2008). Reaksi ini bisa terjadi jika terdapat sisi aktif dari rantai polimer dalam bentuk radikal bebas atau gugus ionik (Nasef & El Sayed, 2004).  Ada  tiga metode yang biasa digunakan untuk mengaktivasi   atau  menginisiasi polimer  selulosa yaitu  fotokimia,   penggunaan  energi  tinggi   dan inisiasi secara kimia (Bhattacharya & Misra, 2004). Kubota  &  Suzuki  (1995)  membuat    adsorben  dari

## T.H. Siregar
bubur  kayu  dengan  teknik  f otokim ia.  Gugus pengkelasi  yang  digunakan  adalah  akrilonitril, amidoksin,  dan  amino.  Abdel-Aal et  al. (2006) m enyiapk an    adsor ben    dari    bubur    k ayu menggunakan teknik  inisiasi radiasi energi tinggi. Gugus  pengkelasi  yang  digunakan  adalah  gugus karboksil  dari asam akrilik. Selulosa yang berasal dari    serbuk    gergaji,  batang  pisang,  dan  bubuk selulosa  dimodifikasi  menggunakan  teknik  inisiasi kimia.  Gaey et  al. (2000)  menggunakan  gugus karboksil  dari asam akrilik sebagai gugus pengkelasi pada  pembuatan  adsorben  dari  serbuk  gergaji, sementara  Raji & Anirudhan (1998) menggunakan gugus    amino    dari   akrilamida  untuk bahan  yang sama.  Guclu et  al. (2003)  menggunakan  gugus karboksil dari akrilik untuk membuat adsorben dari bubuk selulosa komersial. Shibi & Anirudhan (2002), menggunakan akrilamida, etilendiamin, dan sukinik anhidrat  untuk  membuat  batang  pisang  menjadi adsorben yang dapat mengadsorbsi logam berat.

## PENGURANGAN LOGAM BERAT PADA PRODUK PERIKANAN
Um um nya    adsorben    digunakan    untuk mengurangi  cemaran logam pada air yang berasal dari  limbah  industri  atau limbah rumah tangga. Verma et al. (1981) melakukan penelitian in vivo pengurangan logam  berat  pada  jaringan  ikan  menggunakan pengkelat buatan industri yaitu NTA ( Nitrilotriacetic acid ), EDTA ( Ethylendiaminetetraacetic acid ), DDTA ( 3,6-dioxa-octamethylenedinitrilotetraacetic  acid ), DTPA ( Diethylenetriamine pentaaceitic acid ), dan DDC ( Sodium  diethyldithiocarbamate ).  Bahan-bahan pengkelat  tersebut  dilarutkan  dalam  air  kolam,
kemudian  ikan Notopterus  notopterus yang  telah dicemari dengan logam nikel, kromium, dan merkuri ditempatkan  dalam  kolam  tersebut  lalu  dilakukan pengamatan  efektifitas  penyerapan  setelah  satu minggu.  Kemampuan  dari  masing-masing  bahan pengkelat  tersebut  untuk  mengikat  logam  berat berbeda-beda  pada  setiap  logam.  Persentase adsorbsi  logam  berat  dari  masing-masing  adsorben yang  digunakan  dalam  penelitian  Verma et al . (1981) ditunjukkan dalam Tabel 1. Pada Tabel 1 terlihat bahwa penggunaan  DDC  untuk mengadsorbsi nikel lebih baik dibanding bahan pengkelat lainnya (48,19%). Sem entara  itu  untuk  m engadsorbsi  krom ium penggunaan DTPA lebih efektif (40,83%) dan untuk mengadsorbsi merkuri penggunaan EDTA lebih efektif (45,59%).
Beberapa penelitian pemanfaatan kitosan dalam mengadsorbsi logam berat pada produk perikanan juga sudah  dilakukan.  Larutan  kitosan  dan  larutan karboksimetil  kitosan  dapat  mengurangi  cemaran logam pada kerang hijau ( Perna viridis ) (Murtini et al. , 2004 dan Murtini et al. , 2008). Menurut Murtini et al. (2004),  faktor  konsentrasi  kitosan  dan  waktu perendaman  kerang  hijau  dalam  larutan  kitosan berpengaruh nyata pada penurunan kadar merkuri dal am   daging  kerang.  P eneli tian  tersebut menggunakan 3 variasi konsentrasi kitosan (0,5, 1,0; dan 1,5%) dan 3 variasi waktu perendaman (1, 2, dan 3  jam).  Adsorbsi  merkuri  terbesar  diperoleh  pada penggunaan 1,5% kitosan dengan waktu perendaman 3 jam yaitu sebesar 94,89%. Konsentrasi dan waktu perendaman yang optimum dapat diketahui jika dalam penelitian  tersebut  konsentrasi  kitosan  dan  waktu perendaman ditingkatkan,  sampai  diperoleh nilai
Tabel 1. Adsorbsi logam berat pada lambung Notopterus notopterus menggunakan beberapa pengkelat
Keterangan: angka  di  dalam  kurung  adalah persentase penyerapan (%) dengan kontrol dianggap 0% (Verma et al. (1981).
Kontrol (air) NTA EDTA DDTA DTPA DDC Nikel 6.00 5.54 4.30 (22.38) 4.12 (25.63) 4.16 (24.90) 4.82 (12.99) 2.87 (48.19) Kromium 24.60 24.00 20.85 (13.13) 15.94 (33.58) 19.20 (20.00) 14.20 (40.83) 19.70 (17.91) Merkuri 7.10 6.69 5.40 (19.28) 3.64 (45.59) 4.97 (25.71) 4.94 (26.15) 5.02 (24.96) Jenis logam Akumulasi logam awal (mg) Akumulasi logam setelah ditambah bahan pengkelat (mg)
optimum dari kurva perbandingan konsentrasi versus waktu.
Kitosan  umumnya  larut  dalam  asam  sehingga penggunaannya  dalam  produk  pangan  dapat mengganggu cita rasa dari produk tersebut. Kitosan dapat  dimodifikasi  menjadi  KMK  (karboksimetil kitosan) yang larut dalam air. Kemampuan KMK dalam mengadsorbsi  merkuri  pada  kerang  hijau  telah dilaporkan  oleh  Murtini et  al .  (2008).  Variasi konsentrasi  KMK  sebanyak  0,5;  1;  dan  1,5%  dan waktu perendaman 1, 2, dan 3 jam tidak berbeda nyata dalam mengadsorbsi merkuri. Menurut Murtini et al. (2008),  kemampuan  KMK  mengadsorbsi  merkuri sekitar 20–30% lebih tinggi dibanding air. Penelitian pemanfaatan  selulosa  sebagai  adsorben  yang langsung digunakan pada produk perikanan sampai saat ini belum ada. Pemanfaatan selulosa kedepannya dapat  dijadikan  alternatif  sebagai  adsorben  untuk produk perikanan, mengingat sumber selulosa sangat berlimpah  terutama  yang  berasal  dari  limbah pengolahan rumput laut.

## PENUTUP
Metode  adsorbsi  pada  pengurangan  cemaran logam  berat  cukup  banyak  dimanfaatkan  karena aplikasinya sangat luas untuk berbagai jenis logam berat.  Keberhasilan  dari  metode  adsorbsi  sangat dipengaruhi  oleh  pemilihan  adsorben  yang  tepat. Teknik modifikasi yang dilakukan pada adsorben juga akan mempengaruhi kemampuannya untuk menyerap logam  berat.  Kitosan  larut  asam  dapat  digunakan langsung pada perairan yang tercemar logam berat. Pemanfaatan  kitosan  sebagai  adsorben  dalam mengurangi  cemaran  logam  berat  pada  produk perikanan harus melalui modifikasi terlebih dahulu m enjadi   kitosan  yang  larut   dal am   ai r,  agar pemanfaatannya lebih luas dan tidak mengubah cita rasa dari produk tersebut. Adsorben yang berasal dari selulosa  dapat dimodifikasi dengan cara langsung yaitu melalui  reaksi esterifikasi, eterifikasi, halogenasi, dan oksidasi atau bisa juga dengan menggunakan metode grafting .  Limbah  pengolahan  rumput  laut merupakan sumber selulosa  yang cukup berlimpah di  Indonesia.  Diperlukan  penelitian  lebih  lanjut mengenai teknik modifikasi limbah pengolahan rumput laut  sehingga  layak  digunakan  sebagai  adsorben logam berat pada produk perikanan.

## DAFTAR PUSTAKA
Anonim.  1990.  Peraturan  Pemerintah  RI  No.  20  Tahun 1990  Tanggal  5  Juni  1990  Tentang  Pengendalian Pencemaran Air. http://www.penataanruang.net/taru/ nspm/PP_No20-1990. 30  pp.  Diakses  pada  tanggal 24  februari  2009.
Anonim.  2009a.  Struktur  kitosan. biotec h.c o.id/ content_product.html .  Diakses  pada  tanggal  10 Januari  2009.
Anonim.  2009b.  Gambar  k arbok simetil  k itosan. www.sheng-yang.com/en/pro04.asp .  Diakses  pada tanggal  10  Januari  2009.
Anonim.  2009c. Struktur selulosa. ms.wikipedia.org/wiki/ Selulosa .    Diakses  pada  tanggal  10  Januari  2009. Anonim.  2009d.  c oir  pith. www.c oc opalm.in/html/ geotextiles.htm .  Diakses  pada  tanggal  10  Januari 2009.
Abdel-Aal,  S.E., Gad,  Y.,  and  Dessouki, A.M.  2006. The use  of  wood  pulp  and  radiation  modified  starch  in wastewater  treatment. J  Applied  Polymer  Science. 99:  2460–2469.
Aderhold,  D.,  Williams, C.J.,  and Adyvean,  R.G.J.  1996. The  removal  of  heavy  metals  ions  by  seaweeds  and their  derivatives. Bioresource  Technology. 58  (1): p.1–6.
Anirudhan, T.S., Divya, L., and Ramachandran, M. 2008.
Mercury  (ii)  removal  from  aqueous  solutions  and wastewaters  using  a  novel  cation  exchanger  derived from  coconut  coir  pith  and  its  recovery. J  of  Hazard- ous Materials. 157:  620–627.
Aoki, N., Fukushima, K., Kurakata, H., Sakamoto, M., and Furuhata,  K.1999.  6-Deoxy-6-mercaptocellulose  and Its  S-substituted  derivatives  as  sorbents  for  metal ions. Reactive and Functional Polymers. 42 (3): 223– 233.
Baba,  Y.,  Matsumura,  N.,  Shiomori,  K.,  and  Kawano,  Y. 1998. Selective adsorption of mercury (ii) on chitosan derivatives from hydrochloric acid. Analytical Science . 14:  680–690.
Bader,    H.J.    and    Birkholz,    E.  1997.  Teaching  chitin chemistry. In Muzzareli and  Peter, M.G. (eds.). Chitin Handbook. European  Chitin  Society . p.  507–519.
Bhattacharya, A. and Misra, B.N. 2004. Grafting: A versa- tile  means  to  modify  polymers:  techniques,  factors and  applications. Progress  in  Polymer  Science. 29 (8):  767–814.
Cestari, A.R.,  Vieira,  E.F.,  Pinto, A.A.,  and  Lopes,  E.C. 2005.  Multistep  adsorption  of  anionic  dyes  on  silica/ chitosan  hybrid. 1. Comparative  kinetic data  from liq- uid and  solid phase  models. J.  Colloid Interface  Sci- ence . 292: 363–372.
Chung, Y.C.,  Kuo, C.L.,  and  Chen,  C.C. 2004.  Prepara- tion  and  important  functional  properties  of  water soluble  chitosan  produced  through  maillard  reaction. Bio  Resource  Technology. 96:  1473–482.
Copello,  G.J.,  Teves,  S.,  Degrossi,  J.,  D’Aquino,  M.,
Desimone,  M.F.,  and  Diaz,  L.E.  2006. Antimicrobial activity  on  glass  material  subject  to  desinfectant xerogel coating. J. Ind. Microbiol. Biotechnol . 33: 343– 348.
Crini,  G.  2005.  Recent  developments  in  polysaccharides based  materials  used  as  adsorbents  in  wastewater treatment. Progress  in  Polymer  Science 30  (1):  38– 70.
Dwiyitno,  Basmal,  J.,  dan  Mulyasari.  2004.  Pengaruh suhu  esterifikasi  terhadap  karakteristik  karboksimetil
kitosan  (CMCts). J.  Penel.  Perik.  Indonesia 10  (3):
67–73.
Gaey,  M., Marchetti, V., Clement, A.,  Loubinoux, B.,  and Gerardin,  P.  2000.  Recovey  of  heavy  metal  ions through  decontamination  of  synthetic  solutions  and industrial  effluents  using  modified  barks, Journal  of Geochemical  Exploration 62  (1–3):  241–286.
Guclu,  G.,  Gurdag, G., and Ozgumus, S. 2003. Competi- tive  removal  of  heavy  metal  ions  by  cellulose  graft copolymers. Journal of Applied Polymer Science. 90: 2034–2039.
IARC, 1990. Monograph  on The  Evaluation  of  Carcino- genic  Risk  to  Humans.  49.  Chromium,  Nickel  and Welding .  International Agency  for  Research  on  Can- cer, Lyon.
Koide,  S.S.  1998.  Chitin-Chitosan:  properties,  benefits and  risks. Nutrition  Resources .  18  (6):  1091–1101. Kongsricharoern, N., and  Polprasert, C.1996. Chromium Removal  by  a  bipolar  electrochemical  precipitation process. Water Science and Technology 34 (9):109– 116.
Kubota, H., and  Suzuki,  S.  1995.  Comparative examina- tions  of  reactivity  of  grafted  celluloses  prepared  by ultra  violet and ceric  salt initiated graftings. European Polymer J. 31 (8): 701–704.
Kurniawan,  T.A.,  Chan,  G.Y.S.,  Lo,  W.H.,  and  Babel,  S. 2006.  Physicochemical  treatment  techniques  for wastewater    laden    with    heavy  metals. Chemical Engineering  J. 118  (1–2): 83–98.
Li, F., Du, P., Chen, W., and Zhang, S. 2007. Preparation of  silica  supported  porous  sorbent  for  heavy  metals ion  removal  in  wastewater  treatment  by  organic-in- organic  hybridization  combined  with  sucrose  and polyethylene glycol imprinting. Anal. Chem. Acta . 585: 211–218.
Low,  K.S.,  Lee,  C.K.,  and  Mak,  S.M.  2004.  Sorption  of Copper and Lead by Citric Acid Modified from Wood. Wood Science  and Technology. 38:  629–640. Madaeni,  S.S.  and  Mansourpanah,  Y.  2003.  COD  Re- moval  from  Concentrated  W astewater  Using  Mem- branes. Filtration  and  Separation 40  (6):  40–46. Maekawa,  E.  and  Koshijima,  T.  1990.  Preparation  and characterisation  of  hydroxamic  acid  derivatives  and its  metal  complexes  derived  from  cellulose. Journal of  Applied  Polymer  Science. 40:  1601–1613.
Mulyono,  D.  2000.  Teluk  Jakarta  dan  Kualitas  Hasil Perikanan. Lingkungan  dan  Pembangunan. 20  (2): 117–123.
Murtini,  J.T.,  Januar,  H.I.,  dan  Sugiyono.  2004.  Upaya pengurangan  cemaran  logam  berat  pada  daging kerang  hijau  ( Perna  viridis )  dengan  larutan  kitosan.
J. Penel. Perik.  Indonesia. 10 (3): 7–10
Murtini,  J.T.,  Kurniawan,  A.D.,  dan  Dewi,  E.  K.  2008.
Pengaruh  waktu  peremdaman  dan  k onsentrasi karboksimetil  kitosan  untuk  menurunkan  kandungan logam berat Hg, Cd, dan Pb pada kerang hijau ( Perna viridis Linn.). J.  Pas capanen  dan  Biotek nologi Kelautan dan Perikanan .  3 (1):  37–44.
Nasef,   M.M.    and    El-Sayed,   A.H.    2004.    Preparation and applications   of    ion   exchange   membranes   by radiation-induced    graft  copolymerisation  of  polar monomers  onto  non-polar  films. Progress  in  Poly- mer Science. 29:  499–561.
Navarro, R.R., Sumi, K., Fujii, N., and Matsumura, M. 1996.
Mercury  Removal  from  W astewater  using  Porous Cellulose  Carrier  Modified  with  Polyethyleneimine. Water Research. 30 (10):  2488–2494.
O’Connell,    D.W.,    Birkinshaw,  C.,  and    O’dwyer,    T.F. 2008.  Heavy    metal   adsorbents    prepared  from   the modification    of    cellulose:    a  review. Bioresource Technology. 99:  6709–6724.
Pagliuca,    A.  and  Mufti,  G.J.1990.  Lead  poisioning:  an age  old  problem. British  Medical  Journal. 300 :  830. Qin, J.J., Wai, M.N.,  Oo,  M.H.,  and  Wong,  F.S. 2002. A feasibility    study    on    treatment    and    recycling  of wastewater  from  metal  plating. Journal  of  Membran Science. 208  (1–2):  213–221.
Raji,  C.  and Anirudhan,  T.S.1998.  Batch  Cr(IV)  removal by polyacrylamide grafted sawdust: kinetics and ther- modynamics. Water  Research 32  (12):  3772–3780. Say, R., Birlik, E., Erdemgil, Z., Denizli, A., and ErsÖz, A. 2008.  Removal  of  merc ury  species  with dithiocarbamated-anc hored  polymer/  organos- mectite composite. J. Hazardous Materials 150: 560– 564.
Saliba, R.,  Gauthier, H.,  and  Gauthier,  R.  2005. Adsorp- tion of heavy metal ions on virgin and chemically modi- fied lignocellulosic materials. Adsorption Science and Technology. 23 (4): 313–322.
Shibi, I.G. and  Anirudhan, T.S. 2002. Synthesis, charac- terization and application as a mercury (II) sorbent  of banana  stalk  polyacrilamide  grafted  copolymer  bear- ing  carboxyl  groups. Industrial  Engineering  and Chemical  Research. 41:  5341–5352.
Shukla,  A.,  Zhang,  Y.H.,  Dubey,  P.,  Margrave,  J.L.,  and Shukla,  S.S.    2002.    The    role  of    sawdustin    the removal  of  unwanted  materials  from  water. Journal of  Hazardous  Materials. 95  (1-2):  137–152.
Theophanides,  T.  and  Anastassopoulou,  J.  2002.  Cop- per  and  Carcinogenesis,  Critical  Reviews. Oncology/ Haematology. 42  (I):  57–64.
Verma, S.R.,   Jain,  M.,  and   Dalela,  R.C. 1981. In vivo removal   of  a  few  heavy  metals   in  certain tissues of    the    fish Notopterus  notopterus.  Environmental Research. 26:  328–334.
Wang, Y.H., Lin, S.H., and Juang, R.S. 2003. Removal of Heavy    Metal    Ions  from  Aqueous  Solutions  Using Various Low  Cost Adsorbents. Journal  of Hazardous Materials. 102  (2-3):  291–302.
Weiss,  B.  and  Landrigan,  P.J.  2000.  The  Developing Brain   and The   Environment:  an   Introduction. Envi- ronmental  Health  Perspectives. 108:  373–374.
Zhang,    C.,    Ping,    Q.,  Zhang,  H.,  and  Shen,  J.  2003. Synthesis  and  Characterization  of  Water  Soluble  O- Succinyl  Chitosan. European  Polymer  Journal. 39: 1629–1634.