Pengaruh Koagulan Biji Asam Jawa ( Tamarindus indica ) Terhadap Efisiensi Penurunan Zat Organik Pada Air Gambut
Vina Lestari Riyandini 1* , Muhammad Iqbal 2
Program Studi Teknik Lingkungan, Sekolah Tinggi Teknologi Industri (STTIND), Padang *Koresponden email : vinalestarird@gmail.com
Diterima: 13 Juli 2020 Disetujui: 27 Juli 2020

## Abstract
Organic  substances  in  peat  water  cause  smell,  have  a  brown  color  and  taste,  in  addition  to  that  it  can interfere  the  processing  process  by  forming  carcinogenic  trihalomethane  which  is  produced  from  the reaction between organic compounds and chlorine. Peat water used in this study came from the village of Tuah Indrapura, Siak Regency with a concentration of organic matter of 95.2 mg/L. Based on Permenkes No. 492 of 2010 the concentration of organic substances exceeds the quality standard, so it needs to be treated before being used as a source of clean water. Therefore, in this study, uses the coagulation method of  flocculation  by  utilizing  natural  coagulants,  namely  tamarind  seeds  ( Tamarindus  Indica ).  The  study was conducted using variations in the size of biokoagulan by 200 mesh, 230 mesh, and 270 mesh with a dose  variation  of  1  gr,  2  gr,  3  gr,  4  gr  dan  5  gr.  The  result  showed  that  using  270  mesh  biokoagulan particle size as much as 2 grams can set aside organic matter by 64%. This allowance is not large enough because tannins only form aggregates with organic substances in the form of proteins and alkaloids. Keywords: biocoagulan, coagulation,organic matter, peat water, tamarindus indica

## Abstrak
Zat  organik  dalam  air  gambut  menyebabkan  air  berbau,  berwarna  coklat  dan  berasa,  selain  itu  dapat mengganggu  proses  pengolahan  dengan  terbentuknya  trihalometan  yang  bersifat  karsinogenik  yang dihasilkan dari reaksi antara senyawa organic dan klorin. Air gambut yang digunakan dalam penelitian ini yang  berasal  dari  desa  Tuah  Indrapura,  Kabupaten  Siak  dengan  konsentrasi  zat  organik  sebesar  95,2 mg/L.  Berdasarkan  Permenkes  No.  492  Tahun  2010  konsentrasi  zat  organik  melebihi  baku  mutu, sehingga  perlu  dilakukan  pengolahan  sebelum  digunakan  sebagai  sumber  air  bersih.  Pada  penelitian  ini dilakukan  penyisihan  zat  organik  dalam  air  gambut  menggunakan  metode  koagulasi  flokulasi  dengan memanfaatkan  koagulan  alami  yaitu  biji  Asam  Jawa  ( Tamarindus  Indica ).  Penelitian  dilakukan  dengan menggunakan  variasi  ukuran  biokoagulan  sebesar  200  mesh,  230  mesh,  dan  270  mesh  dengan  variasi dosis 1 gr, 2 gr, 3gr, 4  gr, dan 5 gr. Proses pengadukan dilakukan dengan  kecepatan 100 rpm selama 4 menit lalu dikurangi kecepatan menjadi 40 rpm selama 12  menit.  Hasil penelitian menunjukkan dengan menggunakan  ukuran  partikel  biokoagulan  270  mesh  sebanyak  2  gr  dapat  menyisihkan  zat  organik sebesar 64%. Penyisihan ini tidak cukup besar dikarenakan tannin hanya membentuk agregat dengan zat organik berupa protein dan alkaloid.
Kata Kunci: air gambut, biokoagulan, koagulasi, tamarindus indica, zat organik

## 1. Pendahuluan
Air  gambut  merupakan  sumber  air  bagi  masyarakat  yang  tinggal  di  daerah  lahan  gambut. Berdasarkan data Global Wetland Tahun 2019 negara Indonesia memiliki luas lahan gambut sebesar 22,5 juta  ha.  Lahan  gambut  tersebut  tersebar  di  beberapa  pulau,  salah  satunya  pulau  Sumatera.  Riau merupakan wilayah yang memiliki lahan gambut terluas di Pulau Sumatera yaitu 56,1 % dari luas lahan gambut  di  Sumatera  [1].  Luas  lahan  gambut  di  Provinsi  Riau  yang  dilaporkan  oleh  Badan  Restorasi Gambut  Tahun  2019  sebesar  3.918.746  Ha  dengan  kedalaman  >2m.  Hal  ini  menunjukkan  besarnya potensi air gambut sebagai sumber air di provinsi Riau.
Air gambut merupakan air permukaan dari tanah dengan ciri khusus, karena warnanya kecokelatan, mengandung  zat  organik  tinggi,  memiliki  rasa  asam,  memiliki  pH  2-5,  dan  memiliki  tingkat  kesadahan rendah [2]. Namun berdasarkan karakteristiknya penggunaan air gambut secara langsung maupun jangka panjang dapat menyebabkan berbagai gangguan kesehatan. Sehingga perlu dilakukan pengolahan terlebih
dahulu  sebelum  digunakan  dalam  kehidupan  sehari-hari.  Air  gambut  memiliki  pH  yang  rendah, kandungan  logam  Fe,  dan  Mn  yang  tinggi  serta  tingginya  zat  organik  ( Natural  organic  Matter ). Rendahnya pH dan tingginya kandungan Fe, Mn, serta zat organik dapat menyebabkan iritasi kulit, gigi keropos, diare, dan mengganggu sistem metabolisme tubuh [3].
Zat  organik  ( Natural  Organic  Matter )  pada  air  gambut  menyebabkan  air  berasa,  berbau  dan berwarna kecokelatan, selain itu zat organik dapat mengganggu proses pengolahan air yaitu terbentuknya produk  samping  berupa  senyawa  trihalometan  (THM)  yang  bersifat  karsinogenik  yang  dihasilkan  dari reaksi antara senyawa organik dengan desinfeksi klorin [4]. Zat organik alami ( Natural Organic Matter ) merupakan  campuran  dari  beberapa  makro  molekul humic seperti  asam  hidrofilik,  protein,  lipid,  asam karboksilat,  asam  amino,  karbohidrat,  dan  hidrokarbon  [5].  Zat  organik  dalam  air  gambut  dapat dihilangkan dengan berbagai metode seperti presipitasi, koagulasi dan flokulasi, adsorpsi, dan membran filter.  Dalam  penelitian  ini  akan  diaplikasikan  metode  koagulasi  dengan  tujuan  untuk  mendestabilisasi partikel sehingga bergabung dengan partikel lain membentuk agregat yang lebih besar. Sehingga agregat mudah  untuk  diendapkan. Pada  proses  koagulasi  pengadukan  yang  digunakan  adalah pengadukan  cepat ( rapid  mixing ),  pengadukan  cepat  bertujuan  untuk  meratakan  campuran  antara  koagulan  dengan  air sehingga diperoleh suatu kondisi campuran yang homogen.
Proses  koagulasi  biasanya  menggunakan  bahan  sintetik  sebagai  koagulan  seperti,  garam  –  garam aluminium  sulfat,  PAC  ( polyaluminium  chloride )  [6].  Koagulan  sintetik  berdampak  negatif  terhadap kesehatan,  seperti  senyawa  alum  dapat  memicu  penyakit  Alzaimer  dan  PAC  memiliki  sifat neurotoksisitas  [7]. Sehingga perlu dilakukan inovasi dengan memanfaatkan bahan-bahan alami sebagai koagulan.  Bahan  alami  yang  dapat  dimanfaatkan  sebagai  koagulan  adalah  biji Asam  Jawa ( Tamarindus indica L ).
Kandungan  tannin  dalam  biji  Asam  Jawa  ( Tamarindus  indica  L )  menjadi  pertimbangan  untuk dijadikan  biokoagulan  dalam  proses  koagulasi.  Tannin  merupakan aromatic  polycyclic yang  termasuk kedalam  senyawa  fenol  [8].  Penerapan  tannin  secara  komersial  dalam  pengolahan  air  menunjukkan bahwa tannin mengandung gugus amina dan fenolik yang bersifat kationik [9]. Kandungan tannin dalam biji Asam Jawa sebesar 20% pada kulit biji dan 33,1 % pada pati dalam daging  biji  [10]. Penelitian ini bertujuan  untuk  menentukan  massa  dan  ukuran  biokoagulan  optimum  terhadap  penyisihan  zat  organik pada air gambut.

## 2.  Metodologi
Penelitian dilaksanakan di Laboratorium air Sekolah Tinggi Teknologi Industri Padang, pada bulan November - Desember 2019. Sementara alat yang digunakan dalam penelitian adalah gelas kimia 500 ml, blender, timbangan analitik, kertas saring Whatman no. 41, ayakan, 200 mesh, 230 mesh, 270 mesh, oven jartest,  dan  pH  meter.  Bahan  yang  digunakan  dalam  penelitian  ini  yaitu  air  gambut,  biokoagulan  biji Asam Jawa, dan bahan kimia untuk analisis parameter zat organik (KMnO4).
Prosedur Penelitian

## 1. Pengambilan Sampel
Sampel air gambut yang digunakan berasal dari air sumur kantor Desa Tuah Indrapura, Kecamatan Bunga  Raya,  Kabupaten  Siak  Indrapura.  Sehingga  metode  pengambilan  sampel  mengacu  pada  SNI 6989.58.2008  Tentang  Metode  Pengambilan  Contoh  Air  Tanah.  Adapun  sampel  air  gambut  yang digunakan dapat dilihat pada Gambar 1 .
p-ISSN : 2528-3561 e-ISSN : 2541-1934

## 2. Pembuatan Biokoagulan
Tahap awal yaitu penyortiran biji Asam Jawa, selanjutnya biji Asam Jawa disangrai. Kemudian biji Asam Jawa dipisahkan dari cangkangnya, lalu daging biji dihaluskan menggunakan gilingan atau blender. Selanjutnya  diayak  menggunakan  ayakan  berukuran  200  mesh,  230  mesh,  dan  270  mesh.  Kemudian serbuk biji Asam Jawa dikeringkan dalam oven dengan suhu 105 0 C selama 30 menit. Serbuk biji Asam Jawa siap digunakan sebagai biokoagulan [11].
Gambar 2. Biokoagulan biji Asam Jawa Sumber: Hasil penelitian, 2019

## 3. Percobaan Utama

## Penentuan Dosis Optimum
Dimasukkan biokoagulan Asam Jawa yang berukuran 200 mesh sebanyak 1 gr, 2gr, 3gr, 4gr, dan 5 gr  ke  dalam  5  buah  gelas  kimia  berukuran  500  ml.  Selanjutnya  ditambahkan  500  ml  air  gambut  lalu diaduk  menggunakan  jartes  dengan  kecepatan  100  rpm  selama  4  menit  lalu  untuk  proses  koagulasi. Kemudian  dikurangi  kecepatan  menjadi  40  rpm  selama  12  menit  untuk  proses  flokulasi.  Kemudian sampel  diendapkan  selama  60  menit  dan  sampel  disaring  menggunakan  kertas  saring Whatman No.  41 untuk memisahkan air dari endapan. Selanjutnya, dilakukan pengujian zat organik mengacu pada SNI 06- 6989.22-2004.  Setelah  didapatkan  massa  optimum  dilanjutkan  dengan  menentukan  ukuran  partikel biokoagulan optimum.

## Penentuan Ukuran Partikel Optimum
Setelah didapatkan dosis optimum (X gram), selanjutnya menentukan ukuran partikel biokoagulan optimum.  Dimasukkan  X  gram  biokogulan  kedalam  3  gelas  kimia  berukuran  500  ml  dengan  variasi ukuran  partikel  200  mesh,  230  mesh  dan  270  mesh.  Selanjutnya  ditambahkan  500  ml  air  gambut  lalu diaduk menggunakan jartes dengan kecepatan 100 rpm selama 4 menit dan dilanjutkan 40 rpm selama 12 menit. Kemudian sampel diendapkan 60 menit dan sampel disaring menggunakan kertas saring Whatman No 41 untuk memisahkan air dari endapan. Selanjutnya, dilakukan pengujian zat organik mengacu pada SNI 06-6989.22-2004. Setelah didapatkan ukuran partikel koagulan optimum.

## 3. Hasil dan Pembahasan

## Karakteristik Air Gambut
Air  gambut  yang  digunakan  sebagai  sampel  diambil  dari  sumur  kantor  Desa  Tuah  Indrapura, Kecamatan  Bunga  Raya,  Kabupaten  Siak  Sri  Indrapura,  Provinsi  Riau.  Air  yang  berasal  dari  sumur  ini digunakan  dalam  kegiatan  sehari-hari  oleh  beberapa  warga  sekitar.  Sampel  air  gambut  yang  digunakan memiliki  nilai  pH  4,7  yang  tergolong  asam  dan  konsentrasi  zat  organik  95,2  mg/L.  Perbandingan konsentrasi zat organik air baku dengan Permenkes 492 Tahun 2010 dapat dilihat pada Tabel 1.
Tabel 1. Hasil analisa karakteristik awal air gambut Parameter Satuan Hasil Analisa Baku Mutu Keterangan Zat Organik mg/l KMnO 4 95,2 10 Permenkes  No  492/MENKES /PER/IX/2010 pH - 5 6-9 PP No 82 Tahun 2001 kelas I Sumber: Hasil penelitian, 2019
Tabel 1 menunjukkan bahwa konsentrasi zat organik dan pH tidak sesuai dengan baku mutu yang mengacu pada PerMenKes No 492 Tahun 2010 dan PP No 82 Tahun 2001 untuk penggunaan air kelas I. Sehingga  perlu  dilakukan  pengolahan  terlebih  dahulu  sebelum  digunakan  sebagai  penunjang  dalam kehidupan sehari-hari.

## Penentuan Massa Optimum Biokoagulan
Proses  koagulasi  flokulasi  menggunakan  biokoagulan  berukuran  200  mesh  dengan  variasi  massa yaitu  1  gr,  2  gr,  3  gr,  4  gr,  dan  5  gr.  Initial  konsentrasi  zat  organik  sebesar  95,2  mg/l  dan  pH  4,7. Penyisihan konsentasi zat organik dan kenaikan pH dapat dilihat pada Tabel 2.
Tabel 2 . Konsentrasi zat organik Massa Konsentrasi Zat Organik Efisiensi (%) pH Baku Mutu Initial 95,2 4,7 10 1 gr 69,5 27 5,7 10 2 gr 40,4 58 6,7 10 3 gr 60,7 36 6,1 10 4 gr 63,2 34 6,5 10 5 gr 65,7 31 6,8 10 Sumber: Hasil penelitian, 2019
Berdasarkan Tabel 2 menunjukkan penyisihan signifikan pada penambahan massa biokoagulan 2 gr. Hal ini menunjukkan bahwa dengan penambahan massa 2 gr   biokoagulan  biji  Asam  Jawa  bekerja optimum  dalam  penyisihan  koagulan  dengan  penyisihan  58%.  Semakin  sedikit  massa  koagulan  yang ditambahkan  maka  tidak  mencukupi  untuk  terjadinya  agregat,  sedangkan  semakin  banyak  massa koagulan dapat menjadi pengotor dan terhitung sebagai senyawa organik dalam air gambut. Namun jika dibandingkan  dengan  baku  mutu  yang  mengacu  pada  PerMenKes  No  492  Tahun  2010  konsentrasi  zat organik masih belum memenuhi baku mutu. Sehingga dibutuhkan multy treatment untuk penyisihan lebih baik.

## Penentuan Ukuran Partikel Optimum
Setelah  didapatkan  massa  optimum,  dilanjutkan  dengan  ukuran  partikel  biokoagulan  optimum. Sehingga didapatkanlah massa serta ukuran partikel yang sesuai dalam menurunkan zat organik dalam air gambut. Efisiensi penurunan zat organik dengan variasi ukuran biokoagulan dapat dilihat pada Gambar 3.
Gambar 3. Pengaruh ukuran biokoagulan terhadap penyisihan zat organik Sumber: Hasil penelitian, 2019
Berdasarkan Gambar  3 menunjukkan  semakin  kecil  ukuran  partikel  biji  Asam  Jawa  maka efektifitas  penurunan  zat  organik  semakin  besar.  Efisiensi  tertinggi  pada  ukuran  270  mesh  dengan menambahkan  biokoagulan  biji  Asam  Jawa  sebanyak  2  gr  memberikan  efisiensi  sebesar  64  %.  Ukuran partikel  koagulan  yang  semakin  kecil  memiliki  luas  kontak  yang  lebih  besar  [12].  Jika  dilihat  dari efisiensi  ini,  biokoagulan  biji  Asam  Jawa  menunjukan  hasil  yang  cukup  baik  dalam  penyisihan  zat organik.
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 200 mesh 230 mesh 270 mesh 58 43 64 Ef isien si P en u ru n an Zat Org an ik (% ) Ukuran Biokoagulan

## Pengaruh pH Terhadap Penyisihan Zat Organik
Terlihat pada Tabel 1 terjadi kenaikan pH dengan menambahkan biokoagulan biji  Asam Jawa ke dalam  air  gambut.  Dimana  pH  awal  sebesar  4,8  dan  mengalami  kenaikan  hingga  6,8.  Kenaikan  pH disebabkan karena sifat utama tannin pada tanaman mengandung fenolik-OH [13]. Penyisihan zat organik dipengaruhi  oleh  pH,  semakin  tinggi  pH  maka  jumlah  bahan  organik  yang  digumpalkan  oleh  koagulan biji Asam Jawa mengalami penurunan [14]. Pada pH rendah, gugus amina (NH 2 ) yang terdapat pada biji Asam Jawa terprotonasi menjadi NH 3+ sebagai sisi aktif koagulan [6].

## Mekanisme Pembentukan Flok
Tanin  merupakan  suatu  senyawa  polifenol  yang  memiliki  berat  molekul  besar  yang  terdiri  dari gugus  hidroksi  dan  karboksil  [15].  Senyawa  tannin  memiliki  kemampuan  dalam  mengendapkan kandungan protein antara molekul yang tidak berikatan dengan partikel koloid pada air gambut sehingga terbentuk  ikatan  yang  mudah  mengendap.  Secara  kimia  tannin  dibagi  menjadi  dua  yaitu  tannin terhidrolisa dan tanin terkonsasi [15]. Tanin yang berasal dari biji-bijian merupakan tannin terkondensasi. Tanin merupakan senyawa fenolik yang larut dalam air dan mampu mengendapkan protein dan alkaloid [16].
Proses  koagulasi  flokulasi  menggunakan  biokoagulan  biji  Asam  Jawa  memberikan  penyisihan hanya 64%, hal ini dikarenakan tannin yang terkandung dalam biokoagulan hanya mampu mengendapkan beberapa zat organik yang terkandung dalam biji Asam Jawa. Reaksi yang terjadi pada proses koagulasi menggunakan biokoagulan biji Asam Jawa melibatkan dua tahap proses yaitu pengikatan dan selanjutnya pembentukan  agregasi  yang  mudah  mengendap.  Kemungkinan  hasil  interaksi  antara  tannin  dan  zat organik  berupa  protein  tidak  mengalami  hidrolisis  dalam  larutan  sehingga  efektif  sebagai  biokoagulan, salah satu keuntungan dari penggunaan biokoagulan turunan tanin yaitu tidak mengubah pH suspen [17].

## 4. Kesimpulan dan Saran
Ukuran partikel 270 mesh dengan massa 2 gr biokoagulan biji  Asam Jawa bekerja optimal dalam menurunkan  zat  organik  dalam  air  gambut.  Didapatkan  efisiensi  penyisihan  sebesar  64  %.  Kandungan tannin pada biokoagulan biji  Asam Jawa mampu  mengikat senyawa organik berupa protein membentuk agregat  sehingga  mudah  untuk  diendapkan.  Peneliti  menyarankan  perlu  dilakukan  penelitian  lanjutan dengan  melakukan  kombinasi  beberapa  biokoagulan. Seperti  penggunaan  biokooagulan  biji  Asam  Jawa dengan biji kecipir. Selain itu, juga dapat digunakan sampel air gambut dengan sumber berbeda.

## 5. Daftar Pustaka
[1] Kurniawan, Fakta Hutan dan Kebakaran 2002-2007, Report of book Jikalahari Global Environment Center. https://jikalahari.or.id/wp-content/uploads/2016/03/Gambut-Haze-BioDiversity.pdf, 2008
[2] Kusnaedi, Mengolah Air Gambut dan Kotor untuk Air Minum , Penebar Swadaya, Jakarta, Hal 17- 20, 2006.
[3] D.H. Satryo, M. Irnawati, N.S. Devi “Analisis Kualitas Air Gambut dan Keluhan Kesehatan pada Masyarakat  di  Dusun  Pulo  Gombut  Desa  Suka  Rame  Baru  Kecamatan  Kuala  Hulu  Kabupaten Labuhan  Batu  Utara,” Jurnal  Program  Sarjana  Fakultas  Kesehatan  Masyarakat  Universitas Sumatera Utara Departemen Kesehatan Lingkungan , Medan, 2012.
[4] T.  Jahnom,  C.  Musikavong,  S.  Wattanachira  dan  H.  Furumai, Reactivity  and  Sensitivity  of  DOM Fractions to Form THMs in Raw Water Supply and Treated Wastewater Used for Reclaimed Water of  the  Northen-Region  Industrial  Estate ,  Southeast  Asian  Water  Environment  2,  Book  series  of IWA: 201-208, Thailand, 2007.
[5] A.  Mahmud,  Chairul,  dan  Badaruddin,  “Removal  Nature  Organik  Matter  (NOM)  in  Peat  Water from  Wetland  Area  by  Coagulation-Ultrafiltration  Hybrid  Process  with  Pretreatment  Two-Stage Coagulation,” Journal  of  Wetlands  Environmental  Management ,  Vol  1,  No  1;  42  –  49,  e  ISSN: 2477-5223, 2013.
[6] S.  Hendrawati,  Delsy,  Nurhasni,  “Penggunaan  Biji  Asam  Jawa  (Tamarindus  indica)  dan  Biji Kecipir  (Psophocarpus  tetragonolobus  L)  Sebagai  Koagulan  Alami  dalam  Perbaikan  Air  Tanah,” Prosiding Semirata FMIPA (1-3), Universitas Lampung, Lampung, 2013.
[7] Campbell, Arezoo, The Potential Role of luminium in lzheimer‘s Disease , Neprhol Dial transplant 17 (Suppl 2): 17-20, 2002.
[8] S.T Sunita, C. Sonal, Use of tannin based natural coagulants for water treatment: An alternative to inorganic  chemicals, International  Journal  of  Chem  Tech  Research ,  Vol  6,  No  7,  pp  3628-3634, ISSN 0974-4290, 2016.
[9] G.  Vijayaraghavan,  T.  Sivakumar,  A.  Vimal  Kumar,  Application  of  plant  based  coagulants  for waste water treatment, IJAERS , 1(1). 88-92, 2011.
[10]  H.  Gunasena,  A.  Hughes, Tamarindus  indica  International  Center  for  Underrutilised  Crops , Southampton, 2000.
[11]  V.  Lestari,  E.  Shinta,  Edward,  “Pengolahan  Air  Gambut  Dengan  Biji  Asam  Jawa  ( Tamarindus Indica L)  Sebagai  Biokoagulan,” JOM  F  TEKNIK Vol  2  No.  2.,  Teknik  Lingkungan  Universitas Riau, 2015.
[12]  S.E.  Anggriawan  dan  Ade,  “Penyisihan  kadar  logam  Fe  dan  Mn  pada  air  gambut  dengan pemanfaatan Geopolimer dari Kaolin sebagai  adsorben,” Jom  FTEKNIK ,  Vol.  2  No.  1,  Teknik Lingkungan Universitas Riau, 2015.
[13] C.M.E.  Susanti,  “Autokondensat  tanin  sebagai  perekat  kayu  lamina,” Desertasi ,  Jurusan  IPK, Program pasca sarjana IPB, Bogor, 2000.
[14]  B.  Enrico,  “Pemanfaatan  Biji  Asam  Jawa (Tamrindus  indica)  Sebagai Koagulan  Alternatif  dalam Proses Penjernihan Limbah Cair Industri Tahu,” Tesis Pascasarjana . Universitas Sumatera Utara, Medan.2008
[15]   P.S. Puspita, S. Wiwik, “Identifikasi dan Uji Aktivitas Senyawa Tanin dari Ekstrak Daun Trembesi ( Samanea saman Jaeq Merr ) Sebagai Anti bakteri ( E.coli ),” Jurnal Kimia , 9 (1), pp 27-34. ISSN 1907-9850, 2015.
[16]  A.E  Hagerman, Tannin  Chemistry ,  Departement  of  Chemistry  and  Biochemistry,  Miami University, Oxford, 2002.
[17]  E.  Haslim,  “Vegetable  Tannins,” Review  Journal  Phytochemical  Society ,  pp  (22-24).doi: 10.1016/j.phytochem.2007.09.009, 2007.