Kinerja Katalis Ni-Cu/HZSM-5 dalam Pembuatan Biogasoil dari Minyak Bintaro ( Cerbera Manghas) dengan Proses Hydrocracking
(Performance oF Ni-Cu/HZSM-5 Catalyst in Hydrocracking Process to Produce Biogasoil from Cerbera Manghas Oil)
Afrida Nur Aini 1*) , Muhammad Al-Muttaqii 2 , Achmad Roesyadi 1 , Firman Kurniawansyah 1
1 Departemen Teknik Kimia, Fakultas Teknologi Industri dan Rekayasa Sistem, Institut Teknologi Sepuluh Nopember Jl. Teknik Kimia, Sukolilo, Surabaya 60111
2 Balai Penelitian Teknologi Mineral, Lembaga Ilmu Pengetahuan Indonesia Jl. Ir. Sutami Km.15, Tanjung Bintang, Lampung Selatan 35361
*) Penulis Korespondensi E-mail: afrida.ad@gmail.com

## Abstrak
Catalytic cracking dan hydroprocessing merupakan dua proses yang digunakan untuk mengubah minyak nabati menjadi biofuel , gabungan dari kedua proses tersebut dinamakan reaksi hydrocracking . Minyak bintaro yang bersifat non-edibleoil serta memiliki kadar minyak cukup banyak yakni sebesar 35-50% dapat direkomendasikan sebagai  salah satu sumber minyak   nabati   yang   dapat   diolah   menjadi   bio gasoil .   Penambahan   logam   nikel   (Ni)   dan   tembaga   (Cu)   ialah   untuk memperoleh yield yang   lebih   baik   daripada   menggunakan   satu   jenis   katalis.   Preparasi   katalis   dilakukan   dengan menggunakan metode incipient wetness impregnation. Variabel loading support HZSM-5 yang digunakan sebesar 5% dan 10%, serta ratio logam Ni-Cu yaitu 1:1. Katalis Ni-Cu/HZSM-5 dianalisa menggunakan BET, EDX, dan XRD untuk mengetahui karakteristik katalis. Selanjutnya proses hydrocracking dilakukan dengan mencampurkan 2 gram katalis Ni- Cu/HZSM-5 dan 250 ml minyak bintaro ke dalam reaktor batch berpengaduk pada suhu reaksi 375˚C selama 2 jam. Produk cair ( biofuel ) yang dihasilkan dari  proses hydrocracking dianalisa menggunakan GC-MS untuk mengetahui  komposisi hidrokarbon. Rute reaksi yang mendominasi dalam penelitian ini ialah reaksi dekarbinolasi dan dekarboksilasi. Hal itu terlihat   dari   komposisi   hidrokarbon   terbanyak   dari   produk   biogsoil   yang   dihasilkan   ialah   C15   dan   C17.   Hasil   dari penelitian   diperoleh   Ni-Cu/HZSM-5   dengan loading 5%   dan   ratio   logam   1:1   optimum   digunakan   pada   proses hydrocracking minyak bintaro untuk menghasilkan bio gasoil dengan yield sebesar 82,7%.
Kata Kunci: hydrocracking , minyak bintaro, Ni-Cu/HZSM-5, dan biogasoil .

## Abstract
Catalytic cracking and hydroprocessing are two processes used to convert vegetable oils into biofuels, a combination of the two processes is called a hydrocracking reaction. Bintaro oil which is non-edibleoil and has a high oil content of 35-50% can be recommended as a source of vegetable oil that can be processed into biogasoil. The addition of nickel (Ni) and copper (Cu) is to obtain a better yield than using one type of catalyst. The catalyst preparation was carried out using the incipient wetness impregnation method. The loading support variable HZSM-5 used is 5% and 10%, and the Ni-Cu metal ratio is 1: 1. Ni-Cu / HZSM-5 catalysts were analyzed using BET, EDX, and XRD to determine the catalyst characteristics. The hydrocracking process is then carried out by mixing 2 grams of Ni-Cu / HZSM-5 catalyst and 250 ml of bintaro oil into a stirred batch reactor at a reaction temperature of 375˚C for 2 hours. The biofuel produced from the hydrocracking process is analyzed using GC-MS to determine the hydrocarbon composition. The reaction route that dominates in this study is the decarbinolation and decarboxylation reaction. This can be seen from the composition of the most hydrocarbons from the biogsoil product produced is C15 and C17. The results of the study obtained Ni-Cu / HZSM-5 with a loading of 5% and optimum metal 1: 1 ratio used in the hydrocracking process of Bintaro oil to produce biogasoil with a yield of 82.7%.
Keywords: hydrocracking, bintaro oil, Ni-Cu/HZSM-5, and biogasoil.

## PENDAHULUAN
Penggunaan   minyak   fosil   secara   terus   menerus menimbulkan dampat  negatif  terhadap  lingkungan seperti percepatan   pemanasan   global   ( the   accelerate   of   global warming ), emisi gas CO 2 , efek rumah kaca, polusi udara dan   masalah-masalah   lingkungan   lainnya.   Di   sisi   lain kebutuhan   terhadap   minyak   bumi   terus   mengalami peningkatan   sejalan   dengan   pertumbuhan   penduduk   di Indonesia. Menurut Kementerian Energi dan Sumber Daya
Mineral(ESDM), produksi minyak mentah di Indonesia dari tahun   2012   hingga   2017   terus   mengalami   penurunan. Produksi   minyak   mentah   di   tahun   2012   mencapai 859.743BOPD   sedangkan   pada   tahun   2017   produksi minyak mentah hanya mencapai  801.024 BOPD. Apabila konsumsi   bahan   bakar   minyak   bumi   di   Indonesia   tidak berubah dan tidak adanya upaya suatu alternatif baru, maka diperkirakan   cadangan   minyak   bumi   di   Indonesia   akan habis dalam 12 tahun mendatang [1].
Salah   satu   upaya   yang   dilakukan   pemerintah   untuk mengatasi krisis energi yaitu mengembangkan sumber daya terbarukan. Melalui Instruksi Presiden No. 1/2006 tentang penyediaan dan pemanfaatan bahan bakar nabati ( biofuel ) sebagai bahan bakar lain, merupakan suatu instruksi yang menegaskan   pentingnya   pengembangan   Bahan   Bakar Nabati [2].
Sumber biomassa yang berpotensi sebagai bahan bakar nabati   ialah   bintaro   ( Cerbera   Manghas ).   Buah   bintaro terdiri  atas 8% biji dan 92% dagingbuah. Bijinya sendiri terbagi   dalam   cangkang   14%   dan   daging   biji   86%.   Biji bintaro   mengandung   minyak   antara   35-50%   [3].   Bila seluruh   kebutuhan biofuel disuplai   dari   bintaro,   akan dibutuhkan   biodiesel   sebanyak   720.000   kiloliter   atau setaradengan 5,1 juta ton biji bintaro, dengan asumsi bahwa 2,5 kg biji bintaro akanmenghasilkan 1 liter minyak bintaro [4].
Hydrocracking merupakan   salah   satu   metode   yang dapat mengkonversi minyak nabati menjadi biofuel melalui proses   pemecahan   molekul hydrocarbon dengan menggunakanpanas,   katalisator,   dan   adanya   penambahan gas   hidrogen   [5].   Penambahan   gas   hidrogen   dapat membantu   menghilangkan   atomoksigen   dan   membentuk H 2 O,   CO,   dan   CO 2 ;   serta   mampu   meminimalkan pembentukan   coke   sehinggamemperlambat   deaktivasi katalis oleh pore blockage [7].
Trigliserida yang terdapat  pada minyak bintaro mula- mula dikonversi menjadi paraffin atau hydrokarbon alkana, kemudian   mengalami   proses   berturut-turut   yaitu decarboxylation , decarbonylation , dan hydrodeoxygenation [6].   Adapun   uraian   lengkap   reaksi hydrocracking adalah sebagai berikut:
a.   Reaksi   dekarboksilasi,   pada   reaksi   ini   terjadi pembentukan CO 2 C 17 H 35 COOH -> C 17 H 36 + CO 2 (1)
b.   Reaksi   dekarbonilasi,   reaksi   ini   menghasilkan hidrokarbon utama dengan bilangan karbon ganjil dengan byproduct H 2 O dan CO.
C 17 H 35 COOH + H 2 -> C 17 H 36 + H 2 O + CO        (2) c.   Reaksi   hidrodeoksigenasi   (reduksi),   reaksi   ini menghasilkan hidrokarbon utama dengan bilangan karbon genap dengan byproduct H 2 O C 17 H 35 COOH + 3H 2 -> C 18 H 38 + 2H 2 O            (3) Penggunaan zeolite HZSM-5 yang mempunyai strong acidity telah diaplikasi pada beberapa studi tentang proses hydrocracking dan hydroisomerization minyak   nabati menjadi gasoline range hydrocarbons [7]. Namun, katalis ini memiliki kelemahan yaitu masih rendahnya yield fraksi liquid yang dihasilkan serta mudahnya katalis terdeaktivasi. Zeolit HZSM-5 ini mempunyai pori ukuran mikro (< 2 nm) sehingga   dapat   menyebabkan   polimerasi by-product atau reaction   intermediates yang   menutupi   inti   aktif   katalis ( active sites ) di dalam saluran mikropori [20]. Hal tersebut mengakibatkan laju difusi berlangsung lambat.
Oleh   karena  itu,  penelitian  ini   mengkombinasi  logam transisi Ni dan Cu (dengan beberapa variabel rasio logam) untuk meningkatkan aktivitas dari support zeolit HZSM-5. Penambahan fungsi asam  pada katalis dikarenakan reaksi
isomerisasi   yang   terbentuk   dapat   meningkatkan   produk dengan   rantai   bercabang   sehingga   dapat   memperbaiki stabilitas produk ( gasoil ) pada suhu rendah [8].

## METODE PENELITIAN
Bahan
Bahan  baku   yang  digunakan   adalah   biji   bintaro  yang telah dipress menjadi  minyak bintaro;  NH 4 -ZSM-5 (CAS No. 1318-02-1) denganrasio SiO 2 /Al 2 O 3 =40 yang diperoleh dari   Zeolyst   International   (CBV   8014)   yang   kemudian dikalsinasi untuk menjadi HZSM-5; logam Ni(NO 3 ) 2 .6H 2 O dan Cu(NO 3 ) 2 .3H 2 O Merck.

## Metode
Melakukan   preparasi   katalis   menggunakan   metode incipient   wetness   impregnation [9][10][11].   Impregnasi zeolit   HZSM-5   dilakukan   dengan   menambahkan   larutan garam Ni(NO 3 ) 2 .6H 2 O dengan rasio logam(1:1)pada support HZSM-5 dengan variabel loading (5%, 10%). Selanjutnya impregnasi   dilakukan   bertahap   dengan   garam   prekursor Cu(NO 3 ) 2 .3H 2 O. Lalu katalis disimpan semalaman di dalam desikator.   Kemudian   dikeringkan   di   dalam   oven   pada temperatur   120 ˚ C   selama   12   jam.   Kemudian   dikalsinasi dengan   udara   pada   temperatur   500 ˚ C   selama   3   jam dandilanjutkan dengan proses reduksi dengan gas H 2 pada temperatur 550 ˚ C selama 2 jam.
Katalis   dilakukan   uji   karakterisasi   dengan   metode Brunauer   Emmett   Teller (BET)   untuk   mendapatkan nilailuas   permukaan   dan   volume   pori   katalis, X-Ray Diffraction (XRD)   untuk   mengetahuibentuk   kristalinitas katalis   dan   unsur-unsur   yang   terdapat   pada   katalis, dananalisa Energy   Dispersive  X-ray  Spectroscopy (EDX) untuk melihat kandungan logam pada katalis.
Langkah   selanjutnya   yaitu   proses hydrocracking , dimana mencampurkan 2 gram katalis Ni-Cu/HZSM-5 dan 250   ml   minyak   bintaro   ke   dalam   reaktor batch berpengaduk.  Gambar   1 menunjukkan   seperangkat peralatan proses hydrocracking yang terdiri dari: 1) Tabung gas N 2 , 2) Tabung gas H 2 , 3) Valve tube gas N 2 , 4)Valve tube gas H 2 , 5) Tube reaktor gas N 2 /H 2 , 6) Indikator tekanan reaktor,   7)Thermocouple,   8)   Furnace,   9)   Pengaduk,   10) Reaktor,   11)   Valve   tube   sampling   cairan,   12)   Pengatur kecepatan   pengaduk,   13)   Panel   kontrol   heater   reaktor. Model   reaktor batch yaitu   Model   4563   Parr   Instrument Company dengan volume 600 mL. Kondisi operasi  yang digunakan ialah 375 ˚ C, initial  tekanan  11 bar, dan waktu reaksi 120 menit (2 jam). Hasil dari hydrocracking dianalisa menggunakan GC-MS untuk mengetahui rantai hidrokarbon yang terbentuk.
Gambar 1. Reaktor hydrocracking [3].
ISSN : 2339-0069

## HASIL DAN PEMBAHASAN

## Karakteristik katalis
Gambar   2 menunjukkan   difraktogram   katalis Ni-Cu/HZSM-5 dengan  berbagai  variasi  rasiodan loading logam Ni/Cu. Pada tipe katalis Ni-Cu/HZSM-5, keberadaan partikel Cu terlihat pada sudut 2θ = 45˚ dan 45,55˚, hal ini sesuai dengan data file JCPDS No. 00-004-0850, sedangkan keberadaan partikel Ni terlihat pada sudut 2θ = 44,5˚, sesuai dengan data data ICDD:00-004-0850. Keberadaan logam
Ni   dan   Cu   di   dalam   katalis   tidak   mengubah   strukur kristal   dari   zeolite   HZSM-5,   namun   hanya   mengurangi intensitas masing-masing peak difraksi [12].
Tabel   1  menunjukkan   sifat   katalis   Ni-Cu/HZSM-5. Setelah dilakukan proses impregnasi logam Ni dan Cu pada support HZSM-5, luas permukaan dan diameter pori dari katalis   Ni-Cu/HZSM-5   yang   dihasilkan   mengalami penurunan.   Katalis   HZSM-5   yang   mempunyai   luas permukaan 407.386 m 2 /g [3] mengalami penurunan sekitar 15% setelah proses impregnasi dengan bimetal Ni-Cu.
Tabel 1. Hasil Analisa Katalis Ni-Cu/HZSM-5 Katalis Surface area a , S (m 2 /g)
Diameter pori rata-rata b , D (nm) Volume pori total c , V (cm 3 /g) Kadar logam d, wt.% Ni Cu HZSM-5 407,386 3,120 0,3177 - Ni-Cu/HZSM-5_5(1:1) 336,766 3,261 0,3976 1,26 1,47 Ni-Cu/HZSM-5_10(1:1) 356,173 3,240 0,2885 5,24 4,69 * a,b,c = hasil analisa BET
* d = hasil analisa EDX
Gambar 2. Difraktogram XRD a) Ni-Cu/HZSM_10(1:1), b) Ni-Cu/HZSM_5(1:1), c) Ni- Cu/HZSM_5(1:2), d) Ni-Cu/HZSM_5(1:1)
Penurunan luas permukaan untuk masing-masing katalis dikarenakan mikropori dari zeolite HZSM-5 terisi dengan logam.   Semakin   banyak   logam   yang   ditambahkan   pada permukaan   padatan   HZSM-5,   maka   akan   berpengaruh terhadap menurunnya luas permukaan dari katalis tersebut. Hal   ini   disebabkan   jumlah   logam   yang   semakin   banyak, maka akan terjadi kompetisi untuk berdifusi ke dalam mulut pori   [13].Penambahan   logam   pada   support   HZSM-5 diharapkan mampu meningkatkan aktivitas dari katalis yang dihasilkan [14]. Berkurangnya luas permukaan dari katalis
bukan   berarti   efektifitas   dari   katalis   menjadi   berkurang, tetapi justru logam akan menambah sisi aktif pada katalis yang akan mempengaruhi laju reaksi didalam katalis [15].
Fenomena   pada   variabel   yaitu   total   volume   pori   dari katalis   yang   dihasilkan   yaitu   semakin   besar loading dan rasio   logam   setelah   impregnasi,   maka   total   volume   pori yang   dihasilkan   mengalami   penurunan.  Hal   tersebut menunjukkan   bahwa   partikel   bimetal   berhasil   terdispersi dan masuk ke dalam  pori-pori  HZSM-5. Walaupun pada variabel   Ni-Cu/HZSM-5_5(1:1)   volume   pori   mengalami kenaikan   karena   kelebihan   beban   parsial   permukaan support yang menghalangi sistem berpori [15] namun hal tersebut   tidak   menyebabkan   efektifitas   dari   katalis berkurang.
Analisa Produk Gasoil
Gambar 3. Spektra GC-MS minyak bintaro
Gambar 3  Hasil analisa  minyak bintaro  menunjukkan bahwa asam lemak terdiri dari beberapa komponen asam lemak   yaitu,   asam   pelargonat/asam   oksalat   pada   waktu tinggal   2,6;   asam   miristat   pada   waktu   tinggal   7,4;   asam kaprilat   pada   waktu   tinggal   8,8;   asam   palmitoleat   pada waktu tinggal 9,3; asam palmitat pada waktu tinggal 9,6- 10,3; asam kaprik pada waktu tinggal 10,7; asam vaccenic pada waktu tinggal 10,74; asam oleat pada waktu tinggal 11,4   dan   16-21;   asam   stearat   pada   waktu   tinggal   11,5.
Asam   lemak   terbanyak   yang   terkandung   dalam   minyak bintaro adalah oleat, palmitat, dan stearat sebanyak 39,32%, 27,64%,  dan 17,73%. Dimana  asam  lemak  tersebut  akan tercracking menjadi rantai hidrokarbon yang lebih pendek untuk menghasilkan produk gasoil .
Gambar   4 menunjukkan   spectra   GC-MS   produk   cair yang   dihasilkan   dari hydrocracking minyak   bintaro menggunakan katalis Ni-Cu/HZSM-5 pada waktu tinggal 2- 15. Hasil ini menunjukkan, terjadinya proses penghilangan atom   oksigen   dari   asam   lemak   yang   memiliki   molekul rantai panjang menjadi molekul rantai pendek.
Gambar 4.  Spektra GC-MS produk hydrocracking dengan menggunakan Ni-Cu/HZSM-5_10%(1:1)
Setelah melakukan pengelompokan  berdasarkan  rantai hidrokarbon   C14-C20   yang   mana   merupakan   kelompok gasoil berdasarkan   perhitungan   persamaan   4   [17]   maka didapatkan yield gasoil sebesar 82,7% dan 23,75% dengan penggunaan   variabel   ratio   dan loading katalis Ni-Cu/HZSM-5 berturut-turut 5(1:1) dan 10(1:1).
Yield gasoil = gasoil x berat total produk cair berat umpan x100% (4)
Yield gasoil yang   diperoleh   cenderung   lebih   besar dibandingkan dengan proses hydrocracking menggunakan katalis HZSM-5 tanpa dilakukan impregnasi logam. Pada hydrocracking minyak kemiri sunan, minyak kelapa,  dan minyak biji karet menggunakan katalis HZSM-5 diperoleh yield gasoil berturut-urut sebesar 42,7%, 4%, dan 31,25% [18] [19].
Secara   umum,   katalis   yang   digunakan   dalam   proses hydrocracking   minyak   nabati   harus   terdiri   dari   dua   sites yaitu metallic sites dan acid sites . Metallic sites diperlukan untuk reaksi hidrogenasi, dekarboksilasi, dekarbonilasi, dan reaksi   hidrodeoksigenasi. Acid   sites diperlukan   untuk isomerisasi dan reaksi perengkahan ( cracking ) [21]. Oleh karena   itu,   menyeimbangkan   antara   logam   dan   asam merupakan   faktor   yang   sangat   penting   dalam   mendesain katalis   untuk   mengubah   selektivitas,   aktivitas,   dan   daya tahan   katalis.   Dalam   penelitian   ini   komposisi loading support HZSM-5 5% dengan rasio logam 1:1 lebih efektif menghasilkan gasoil dibandingkan dengan Ni-Cu/HZSM-5 10%(1:1).
Hal tersebut didukung dengan hasil penelitian terdahulu yang   menggunakan   beberapa   jenis bimetal dalam   proses hydrocracking minyak bintaro, antara lain: Ni-Co/HZSM-5; Ni-Fe/HZSM-5; serta Ni-Zn/HZSM-5 dengan 5% dan 10%
loading menghasilkan yield gasoil berturut-urut 60% dan 42%; 44,3% dan 22,4%; serta 45,4% dan 27,3% [3][18]. Dari  Gambar   5 menunjukkan   komponen   hidrokarbon dari   produk gasoil yang   dihasilkan.   Trigliserida   pada minyak   bintaro   terpecah   menjadi   komponen   hidrokarbon dengan rantai  yang lebih pendek. Rasio n-alkana dengan jumlah atom karbon ganjil (seperti n-C15) dengan n-alkana bilangan atom karbon genap (seperti n-C16) dapat bertindak sebagai   indikator   untuk   mengevaluasi   jalur   reaksi hydrocracking [18].
Terlihat bahwa rantai pentadekan (C15) dan heptadekan (C17)   atau   rantai   hidrokarbon   ganjil   mendominasi   hasil reaksi pada kedua variabel loading .
Gambar   5.  Rantai   hidrokarbon   produk gasoil dari hydrocracking minyak bintaro Banyaknya rantai hidrokarbon ganjil atau rasio C15/C16 dan C17/C18 menunjukkan bahwa reaksi dekarbonilasi dan dekarboksilasi   (HDC)   menjadi   reaksi   utama   pada   proses hydrocracking minyak bintaro. Hasil  samping dari  reaksi tersebut yaitu gas CO dan CO 2 .
Di sisi lain dekarboksilasi dan dekarbonilasi merupakan reaksi endotermis sehingga membutuhkan temperatur yang lebih   tinggi.   Sedangkan   hidrodeoksigenasi   merupakan reaksi   eksotermis   [23].   Hal   tersebut   menyebabkan dekarbonilasi   dan   dekarboksilasi   menjadi   rute   reaksi dominan   pada   proses hydrocracking dengan   temperatur tinggi. Reaksi ini juga menyebabkan penggunaan konsumsi hidrogen   dapat   dikurangi,   sehingga   pada   akhirnya, kelayakan ekonomi proses produksi biofuel akan tercapai [6].

## KESIMPULAN
Preparasi katalis Ni-Cu/HZSM-5 menggunakan metode incipient   wetness   impregnation telah   berhasil   dilakukan sebagaimana   yang     ditunjukkan   oleh   hasil   analisa karakteristik   katalis   yaitu   BET,   EDX,   dan   XRD. Penambahan  bimetal   Ni-Cu pada  HZSM-5 sangat  efektif dalam meningkatkan aktivitas katalis untuk memproduksi gasoil . Dilihat dari variabel katalis yang terkecil (5%; 1:1) menghasilkan yield gasoil sebesar   82.7%.   Reaksi hidrodekarbonilasi   atau   hidrodekarboksilasi   (HDC) merupakan reaksi utama pada proses hydrocracking minyak bintaro.

## UCAPAN TERIMA KASIH
Penelitian   ini   merupakan   bagian   dari   penelitian   yang didanai oleh Kementrian Riset Teknologi dan Pendidikan Tinggi   melalui   Program   Magister   tahun   2019-2020. Karenanya diucapkan terima kasih.

## DAFTAR PUSTAKA
[1] Kementerian Pertanian, Outlook Komoditas Pertanian Perkebunan,   Pusat   Data   dan   Informasi   Pertanian Kementerian Pertanian, Jakarta, 2010.
[2] Kementerian   ESDM,   Kebijakan   Pengembangan Energi   Baru   Terbarukan   dan   Konservasi   Energi (EBTKE),   Departemen   Energi   dan   Sumber   Daya Mineral, Jakarta, 2006.
[3] M.A.  Muttaqii,   Hydrocracking   Minyak   Nabati Menjadi Biofuel Menggunakan   Katalis   Bimetal Berbasis Ni/HZSM-5, Teknik Kimia ITS, Surabaya, 2016.
[4] D.  Endriana,   Sintesis   Biodiesel   (Metil   ester)   dari Minyak Biji Bintaro (Cerbera Odollam Gaertn) hasil ekstraksi,   Kimia   MIPA-UI,   Universitas   Indonesia, Jakarta, 2007.
[5] G.W. Huber, P. O’Connor, dan A. Corma, Processing biomass in conventional oil refineries: production of high quality diesel by hydrotreating vegetable oils in heavy vacuum oil mixtures, Applied Catalysts A , vol. 329, pp. 120-129, 207.
[6] E.  Rosyadi, Konversi Minyak Nabati menjadi Green Diesel   dan   Green   Gasoline   dengan   Proses Hydrocracking   dan   Hydrotreating   pada   Katalis NiMo/Al2O3, Instutut Teknologi Sepuluh November, Surabaya, 2012.
[7] R.  Sotelo-Boyás,  F.  Trejo-Zárraga,  F.J    Hernández- Loyo,   Hydroconversion   of   Triglycerides   into   Green Liquid Fuels‖,  Ch. 8, 2012.
[8] C. Barrón, J. A. Melo-Bandaa, E. J. M.  Dominguez, M. E. Hernández, R. R. Silva, T. A. I. Reyes, M.M.A Meraz,   Catalytic   hydrocracking  of   vegetable   oil  for agrofuels   production   using   Ni–Mo,   Ni–W,   Pt   and TFA catalysts supported on SBA-15, Catalysis Today , vol. 166 no. 1, pp. 102–110, 2011.
[9] S.  Vichaphund,  D.  Aht-ong,  V.  Sricharoenchaikul, Catalytic   upgrading   pyrolysis   vapors   of   Jatropha waste   using   metal   promoted   ZSM-5   catalysts, Renewable Energy , vol. 65, pp. 70–77, 2014.
[10] S. Sartipi, M. Alberts, M. J. Meijerink, T. C. Keller, J. Pérez-Ramírez, J. Gascon,  and F. Kapteijn,  Towards Liquid   Fuels   from   Biosyngas:   Effect   of   Zeolite Structure   in   Hierarchical-Zeolite-Supported   Cobalt Catalysts, ChemSusChem ,   vol.   6,  no.  9,   pp.   1646– 1650, 2013.
[11] G. W. Huber, P. O’Connor, dan A. Corma, Processing biomass in conventional oil refineries: production of high quality diesel by hydrotreating vegetable oils in heavy vacuum oil mixtures, Applied Catalysts A , vol.
329, pp. 120-129, 2007.
[12] S.  Vichaphund,  D.  Aht-ong,  V.  Sricharoenchaikul, Production of aromatic compounds from catalytic fast pyrolysis   of   Jatropha   residues   using   metal/HZSM-5 prepared by ion-exchange and impregnation methods, Renewable Energy , vol. 79, pp. 28–37, 2015.
[13] E. Astuti, Pengaruh Konsentrasi Katalisator dan Rasio Bahan   terhadap   Kualitas   Biodiesel   dari   Minyak Kelapa, Jurnal   Rekayasa   Proses ,   Fakultas   Teknik Universitas Gajah Maja, Yogyakarta, 2012.
[14] H.  Li,  P.  Yu,  B.  Shen, Biofuel potential  production from cottonseed oil: a comparison of non-catalytic and catalytic pyrolysis on fixed-fluidized bed reactor, Fuel Process Technology , vol. 90, pp. 1087-1092, 2009. [15] H.   S.  Fogler, Elements   of   Chemical   Reaction Engineering , 3rd edition, Prentice Hall  International Series   in   the   Physical   and   Chemical   Engineering Series, 1999.
[16] H. V.  Bekkum,  E. M.  Flanigen,  P. A.  Jacobs,  J. C. Jansen, Introduction to Zeolite Science and Practice , Elsivier, Oxford, 2007.
[17] Al-Muttaqii, M., Kurniawansyah, F., Prajitno, D. H., Roesyadi,   A.,   "Bio-kerosene   and   Bio- gasoil from Coconut   Oils   via   Hydrocracking   Process   over Ni-Fe/HZSM-5   Catalyst",   Bulletin   of   Chemical Reaction Engineering & Catalysis, 14.2: 309, 2019.
[18] L. Marlinda, M. Al-Muttaqii, A. Roesyadi,  Formation of hydrocarbon compounds during the hydrocracking of   non-edible   vegetable   oils   with   cobalt-nickel supported   on   hierarchical   HZSM-5   catalyst, IOP Conference Series: Earth and Environmental Science , vol. 67,  no. 1, IOP Publishing, 2017.
[19] P.  Yotsomnuk,  W.  Skolpap, Biofuel Production from Waste   Virgin   Coconut   oil   by   Hydrocracking   over HZSM-5 Zeolite, International Journal of Advances in Science Engineering and Technology , vol. 5, pp. 60-63, 2017.
[20] N. Kyungsu, C. Minkee, R. Ryong, Recent Advances in the synthesis of Hierarchically nanoporous zeolites, Microporous and Mesoporous, Materias , vol. 166, pp. 3-19, 2013.
[21] B.  Al   Alwan, Biofuels   Production   Via   Catalytic Hydrocracking   of   Corn   Oil   And   Hydrothermal Decarboxylation Of Oleic Acid Over Transition Metal Carbides Supported On Al-Sba-15 , Ph.D. Disertation, Wayne State, University, Detroit, Michigan, 2014.
[22] L. Chen, H. Li, J. Fu, C. Miao, Lv. Pengmei, Z. Yuan, Catalytic hydroprocessing of fatty acid methyl esters to renewable alkane fuels over Ni/HZSM-5 catalyst, Catalyst Today , vol. 259, pp. 266-276, 2016.