Abstrak —Spesies Garcinia  tetrandra Pierre  adalah  salah satu spesies  dari  keluarga  besar Cluciaceae yang  telah  dikenal mengandung  turunan  senyawa  santon  terprenilasi.  Dua senyawa  turunan  santon  berhasil  didapatkan  dari  ekstrak diklorometana kulit batang Garcinia tetrandra yaitu rubrasanton  (1) dan parvifolisanton C (2). Isolasi dua senyawa tersebut  menggunakan  metode  ekstraksi  secara  maserasi, fraksinasi  menggunakan  berbagai  metode  kromatografi (kromatografi  cair  vakum  dan  kromatografi  radial)  dan pemurnian menggunakan rekristalisasi dua pelarut. Penentuan struktur  senyawa tersebut berdasarkan analisis spektroskopi IR, UV, 1 H-NMR dan 13 C-NMR.
Kata Kunci — Garcinia tetrandra Pierre, S anton.

## I. PENDAHULUAN
I  belahan  dunia  ini  diperkirakan  terdapat  250.000 spesies  tumbuhan  tingkat  tinggi  sedangkan  30.000 spesies  lainnya terdapat di Indonesia. Indonesia merupakan negara  kepulauan  yang  memiliki  iklim  tropis  setiap  tahun sehingga  terdapat  berbagai  macam  ekosistem.  Oleh  karena itu, negara Indonesia disebut sebagai megabiodiversitas [1]. Salah  satu  tumbuhan  tingkat  tinggi  Indonesia  yang berpotensi  sebagai  bahan  kimia  hayati  bioaktif  adalah tumbuh-tumbuhan  yang termasuk famili Clusiaceae yang di masyarakat  dikenal  sebagai  keluarga  manggis.  Taksa memiliki 40 genus dan 1000 spesies tersebar di daerah tropis dan  sub-tropis,  yang  terdiri  dari  4  genus  utama  yaitu Chalophyllum, Mesua, Garcinia dan Mammea [2] .
Garcinia  merupakan  sumber  senyawa-senyawa  turunan fenolat dari golongan santon, kumarin dan benzofenon yang memiliki  beraneka  ragam  bioaktifitas   [3].  Salah  satu  spesies dari  genus  Gacinia  penghasil  senyawa-senyawa  kimia santon adalah Garcinia tetrandra Pierre, atau di masyarakat lebih  dikenal  dengan  nama  wadung.  Tumbuhan  ini  banyak tersebar  di  daerah  Indonesia  Timur  dan  merupakan  koleksi Taman Nasional Meru Betiri, Jember. Berdasarkan penelitian  sebelumnya,  tumbuhan  ini  dikenal  menghasilkan senyawa-senyawa  santon  terprenilasi  dan  memiliki  sifat aktifitas  sebagai  antioksidan,  antibakteri,  antimikroba  dan antimalaria.  Beberapa  senyawa  santon  telah  berhasil diisolasi  dari G.  tetrandra Pierre  oleh  peneliti-peneliti sebelumnya  seperti  pada  bagian  kulit  akar  yaitu  1,6- dihidroksi-7-metoksi-8-prenil-(3,4)-kromanosanton [4], kayu  akar  yaitu  Dulsanton  D  [5]  dan  kulit  batang  yaitu  3- isomangostin [6].
Apabila  ditinjau dari jalur biogenesisnya, masih terdapat peluang ditemukannya senyawa-senyawa baru dalam isolasi Garcinia tetrandra Pierre. Selain itu, perbedaan spesies dan lingkungan dapat  menjadi  salah  satu  faktor  yang menyebabkan  perbedaan  senyawa  yang  dihasilkan  pada isolasi  suatu  tumbuhan.  Oleh  karena  itu,  perlu  dilakukan
penelitian  lebih  lanjut  tentang  isolasi  senyawa  metabolit sekunder  khususnya  senyawa  santon  dari  tumbuhan Garcinia tetrandra Pierre dan uji bioaktivitas senyawa yang diperoleh.
Pada  penelitian  ini  dilakukan  isolasi  dan  identifikasi senyawa  turunan  santon  dari  ekstrak  diklorometana  kulit batang Garcinia  tetrandra Pierre  dengan  menggunakan metode  ekstraksi  secara  maserasi,  fraksinasi  menggunakan berbagai  metode  kromatografi  (kromatografi  cair vakum dan kromatografi radial) dan pemurnian menggunakan rekristalisasi  dua pelarut.

## II. URAIAN PENELITIAN

## A. Alat dan Bahan
Alat  yang  diperlukan  dalam  percobaan  ini  adalah  rotari evaporator  vakum  (BUCHI),  gelas  ukur,  pipet  tetes, pengaduk  kaca,  kaca  arloji,  pinset,  pipa  kapiler,  botol  vial, peralatan kromatografi cair vakum (KCV),  chamber kromatografi  lapis  tipis  preparatif  (KLTp),  seperangkat  alat uji  titik  leleh  Fisher-John,  spektrometri  UV  (Shimadzu) pada  panjang  gelombang  200-600  nm,  spektrometer  FTIR (Shimadzu)  dengan  metode  pelet  KBR  pada  daerah  4000- 400  cm -1 ,  seperangkat  alat  kromatografi  lapis  tipis  (KLT), kromatotron,  lampu  UV  dengan  panjang gelombang 254 nm dan  366  nm  dan  spektrometer  NMR  Bruker  400  AVANCE (400  MHz  untuk 1 H-NMR  dan 400  MHz  untuk 13 C-NMR). Bahan  yang  digunakan  dalam percobaan ini adalah kulit batang  dari G.  tetrandra Pierre  sebanyak  4  kg  yang didapatkan  dari  Taman  Nasional  Meru  Betiri,  Jember,  Jawa Timur  dan  telah  diidentifikasi  di  Kebun  Raya  Purwodadi dengan  nomor  spesimen  XVII.J.11.22,  sillika  gel  60  G untuk  kromatografi  kolom,  alumunium sheets 20x20  cm silika  gel  60  F254 merck untuk  kromatografi  lapis  tipis (KLT),  Sephadex TM LH-20,  silika  gel  60  (70-230 mesh ) untuk  impregnasi,  larutan  penampak  noda  serium  sulfat [Ce(SO 4 ) 2 ]  1,5%  dalam  H 2 SO 4 2N,  KBr  untuk  spektrometri infra  red (IR),  pelarut  teknis  maupun pro analisis seperti n - heksan (C 6 H 12 ), diklorometana  (CH 2 Cl 2 ),  etil  asetat (EtOAc),  metanol  (MeOH),  natrium  hidroksida  (NaOH), asam klorida  (HCl)  dan alumunium  klorida  (AlCl 3 ).

## B. Uji Pendahuluan
Sampel  sebanyak  1  g  dilakukan  maserasi  menggunakan empat  pelarut  yang  berbeda  tingkat  kepolarannya  yaitu  n- heksan,  diklorometana,  etil  asetat  dan  metanol.  Sampel direndam  pada  masing-masing  pelarut  selama  1x24  jam. Selanjutnya  dilakukan  monitoring  ekstrak  sampel  dari masing-masing  pelarut  dengan  menggunakan  kromatografi lapis  tipis  (KLT).  Eluen  yang  digunakan  adalah  n -heksan, diklorometana,  etil  asetat  dan  metanol  masing-masing 100%.

## Isolasi  Senyawa Rubrasanton  dan Parvifolisanton  C dari Ekstrak Kulit Batang Garcinia tetrandra Pierre
Rizaldy  Nizzah  Kurniawan dan Taslim  Ersam Departemen Kimia, Fakultas Ilmu Alam, Institut Teknologi  Sepuluh  Nopember (ITS)
e-mail : beckers@chem.its.ac.id
D
(a) etil asetat : n-heksan (20:80)
(b) etil asetat : diklorometana (20:80)
(c) aseton: diklorometana (15:85)
a b c
Gambar 1. Kromatogram hasil uji tiga eluen senyawa (1).
(a) diklorometana: n-heksan (30:70)
(b) etil asetat : n-heksan (20:80)
(c) kloroform: metanol (5:95)
a b c
Gambar 2. Kromatogram hasil uji tiga eluen senyawa (2).

## C. Ek strak si Sampel
Sampel  kulit  batang G.  tetrandra sebanyak  3,25  kg diekstraksi secara maserasi menggunakan pelarut diklorometana  selama  3x24  jam.

## D. Frak sinasi Senyawa
Terdapat  beberapa  langkah  untuk  melakukan  fraksinasi ekstrak  diklorometana  pekat  kulit  batang G.  tetrandra . Langkah  pertama  yakni  fraksinasi  menggunakan  metode kromatografi  cair  vakum  (KCV).  Pada  awal  proses  KCV digunakan  eluen  100%  n-heksan  dilanjutkan  dengan  eluen diklorometana:  n-heksan  mulai  dari  perbandingan  (10:90; 25:75 dan 60:40) lalu dinaikkan kepolaran eluen menggunakan  etil  asetat:  n-heksan  yang  dimulai  dari perbandingan  (15:85  dan  35:85).  Selanjutnya  digunakan eluen  100%  etil  asetat  dan  diakhiri  dengan  100%  metanol. Proses  selanjutnya  dimonitoring  menggunakan  KLT namun hanya  vial  yang  bernomor  ganjil  yang  diuji.  Eluen  yang digunakan  adalah  etil  asetat:  n-heksan  (20:80)  lalu  dilihat dibawah  sinar  UV  kemudian  disemprot  menggunakan cerium  sulfat  sebagai  penampak  noda.  Profil  kromatogram yang  memiliki  Rf  dan  noda  yang  mirip  maka  akan dikelompokkan  lagi.  Hasil  KCV  didapatkan  8  fraksi  yaitu fraksi  A  (0,22  g),  B  (2,69  g),  C  (11,10  g),  D  (21,64  g),  E (48,92  g), F (28,03  g), G  (8,75  g) dan H (0,23  g).
Berikutnya  fraksi  F  difraksinasi  menggunakan  sephadex dengan  eluen  metanol:  diklorometana  (1:1).  Selanjutnya dimonitoring  menggunakan  KLT  dengan  eluen  metanol: diklorometana  (2:98).  Didapatkan  3  subfraksi  yaitu  FA (7310  mg),  FB (9660  mg)  dan FC  (9110  mg).
Subfraksi  FB  difraksinasi  menggunakan  metode  KCV. Eluen  awal  yang  digunakan  adalah  etil  as etat:  n-heksan. Persentase perbandingan eluen dinaikkan kepolarannya (5%, 10%,  15%,  20%  dan  50%),  lalu digelontor dengan 100% etil asetat  dan  100%  metanol.  Hasil  fraksinasi  dimonitoring menggunakan  KLT.  Profil  kromatogram  yang  memiliki  Rf yang sama dikelompokkan lagi sehingga didapat 2 subfraksi yaitu J (2790  mg)  dan K (4510  mg).
Subfraksi  J  difraksinasi  menggunakan  kromatotron. Eluen yang digunakan aseton: n-heksan (15:85). Dimonitoring  menggunakan  KLT,  lalu  profil  kromatogram yang  sama  digabung  menjadi  JC  (1810  mg).  Fraksi  JC dipisahkan menggunakan sephadex. Hasil fraksinasi dimonitoring menggunakan KLT dengan eluen etil asetat : n- heksan (20:80). Profil kromatogram JC11 (34 mg) menunjukkan  noda  tunggal  sehingga  proses  selanjutnya dilakukan  uji kemurnian  sehingga disebut senyawa (1). Subfraksi  FC  difraksinasi  menggunakan  kromatotron. Eluen  yang  digunakan  adalah  etil  asetat:  n-heksan  (20:80). Dimonitoring  menggunakan  KLT  lalu  profil  kromatogram yang  sama digabungkan sehingga didapatkan subfraksi DA (21  mg),  DB  (4211  mg),  DC  (3142  mg),  DD  (136  mg). Subfraksi  DD  dipisahkan  menggunakan  sephadex  lalu dimonitoring menggunakan KLT dengan eluen etil asetat : n-
heksan (10:90). Profil  kromatogram  DD17  (24  mg) menunjukkan  noda  tunggal  dan  dilakukan  uji  kemurnian. Senyawa ini  disebut senyawa (2) .

## E. Uji Kemurnian
Uji  kemurnian  yang  pertama yaitu dengan uji tiga eluen. Proses  uji  tiga  eluen  pada  senyawa (1) menggunakan campuran  eluen  yaitu  etil  asetat:  n-heksan  (20:80),  etil asetat:  diklorometana  (20:80)  dan  aseton:  diklorometana (15:85). Pada senyawa (2) menggunakan  campuran diklorometana:  n-heksan  (30:70),  etil  asetat:  n-heksan (20:80)  dan kloroform:  metanol  (5:95)
Uji  kemurnian  yang  kedua  yaitu uji titik leleh.  Titik leleh sampel yang telah murni diukur dengan meletakkan padatan sampel pada plat titik leleh Fisher John . Suhu  dinaikkan  secara  bertahap  sehingga  titik  leleh diperoleh  saat  padatan  mulai  meleleh  sampai  meleleh sempurna  dengan  rentang  suhu  ±1  °C.  Senyawa (1) mempunyai  rentang  suhu  sebesar  202-203 ○ C  dan  senyawa (2) mempunyai  rentang suhu sebesar 154-155 ○ C.

## F. Pengujian dengan spek trosk opi
Spektroskopi  UV-Vis  diatur  pada  λ  200-600  nm  dan dicatat  λ maks yang  diserap  dalam  bentuk  spektrum  antara  λ dan  absorbansi.  Kristal  murni  diambil  1  mg,  kemudian dilarutkan  ke  dalam  blanko  yaitu  10  mL  metanol  p.a. Larutan  metanol  sampel  dimasukkan  kedalam  kuvet. Selanjutnya  sampel  dilakukan  uji  pengukuran  panjang gelombang  UV,  kemudian  larutan  ditambahkan  NaOH,  2-3 tetes  AlCl 3 serta  HCl  secara  berurutan  sebagai  pereaksi geser untuk melihat pergeseran puncak pada spektrum yang diperoleh  dan dilakukan uji pengukuran panjang gelombang UV.
Kristal  murni  diambil  1  mg  dan  dilarutkan  kedalam  KBr dengan cara digerus sampai homogen. Setelah itu campuran dimasukkan  kedalam  alat  pembuat  pellet.  Pellet  diletakkan pada  wadah  plat  kemudian  diukur  serapannya  dengan  alat FTIR-8400 Shimadzu dengan tampilan spektrum menunjukkan  puncak-puncak  yang  menunjukkan  gugus - gugus tertentu.
Kristal  murni  diambil  ±10  mg,  kemudian  dilarutkan dalam  0,5  mL  pelarut  bebas  proton.  Larutan  sampel senyawa  dimasukkan  kedalam  tabung  injeksi  kemudian diletakkan  dalam  spektrometer NMR  Bruker  400  AVANCE.

## III. HASIL DAN PEMBAHASAN
A. Senyawa 1
Kristal  senyawa (1) dilakukan  uji  kemurnian  dengan cara monitoring  menggunakan  KLT  dengan  tiga  eluen  yang berbeda  tingkat  kepolarannya.  Senyawa (1) diuji  KLT menggunakan  eluen  etil  asetat:  n-heksan (20:80), etil asetat: diklorometana (20:80), aseton: diklorometana (15:85) (Gambar  1).  Selain  itu,  uji  kemurnian juga dilakukan dengan
uji  titik  leleh  menggunakan  alat  titik  leleh Fisher  John . Senyawa (1) memiliki  titik  leleh  dengan  rentang  suhu  202- 203 ○ C.
Setelah  itu  dilakukan  uji  spektroskopi UV pada λ 200-600 nm  ditambah  dengan  pereaksi  geser  NaOH,  AlCl 3 dan  HCl, uji spektroskopi IR  dan uji  spektroskopi 1 H dan 13 C NMR. Dari  hasil  spektroskopi  UV  senyawa (1) didapatkan puncak serapan pita I pada λ maks 345 dan 307 nm pita II pada λ maks 241  nm  yang dapat dilihat pada. Pada puncak serapan pita I menunjukan adanya eksitasi elektron n→π * yang dapat terjadi pada gugus heteroatom yang terkonjugasi pada ikatan rangkap  atau  pada  cincin  aromatik  (-C=C-C=O),  sedangkan puncak  serapan  pada  pita  II  menunjukan  adanya  eksitasi elektron π→π * yang dapat terjadi pada ikatan rangkap yang terkonjugasi  pada  sistem  aromatik  (=C-C=C-C).  Dari  hasil ini,  struktur  senyawa (1) dapat  disarankan  memiliki kerangka dasar santon.
Pengukuran  spektroskopi  UV  selanjutnya  dilakukan dengan  penambahan  pereaksi  geser  NaOH.  Setelah penambahan  NaOH  dapat  terlihat  adanya  pergeseran batokromik  pita  I  dari  λ maks 345  ke  362  nm.  Adanya pergeseran  ini  menunjukan  terdapat  gugus  hidro ksi  (-OH) yang tersubstitusi pada posisi para terhadap gugus karbonil yang mengakibatkan  terjadinya kesetimbangan keto -enol. Selain  penambahan  pereaksi  geser  NaOH,  juga  dilakukan penambahan  AlCl 3 dan  HCl  untuk  mengetahui  keberadaan gugus  hidoksi  terkhelat  dengan  karbonil  dan  gugus  orto hidroksi.  Dari  hasil  penambahan  AlCl 3 didapatkan  adanya pergeseran  batokromik  puncak  serapan  pita  I  dari λ maks 344 ke  394  nm  dan  307  ke  335  nm  serta  pergeseran  batokromik
pada  pita  II  dari  λ maks 241  ke  262  nm.  Pergeseran  ini menunjukan  bahwa  senyawa (1) tersubstitusi  dengan hidroksi  (-OH)  terkhelat  dengan  karbonil  (C=O).  Namun penambahan  pereaksi  geser  HCl  tidak  menyebabkan pergeseran  pada  pita  I  maupun  pita  II  yang  menunjukan tidak terdapat gugus dihidroksi berposisi orto.
Dugaan  adanya  gugus  hidroksi  yang  terkhelat  dengan karbonil pada spektroskopi UV diperkuat dengan spektroskopi  IR,  dimana  muncul  puncak  pada  bilangan gelombang  3429,55  cm -1 yang  merupakan  puncak  khas untuk  gugus  hidorksi  (-OH)  bebas,  pada 1643,41 cm -1 yang merupakan  puncak  khas  untuk  gugus  karbonil  (C=O)  yang terkhelat dengan gugus hidroksi dan pada 1298,14 cm -1 yang menunjukan puncak khas untuk gugus (C-O). Selain itu juga muncul puncak-puncak lain pada spektroskopi IR, diantaranya  pada  2966,62  cm -1 ,  2922,25  cm -1 dan  2852,81 cm -1 yang  menunjukan  adanya  gugus  metil  (C-H sp 3 ) yang dapat  berasal  dari  gugus  metoksi  maupun  prenil/geranil. Kemudian puncak pada 1512,24 –  1433,16  cm -1 menunjukan adanya ikatan rangkap dalam  sistem aromatik.
Hasil dugaan sementara struktur senyawa (1) berdasarkan spektroskopi  UV  dan IR bahwa senyawa (1) memiliki gugus hidroksi  terkhelat  dengan  karbonil  diperkuat  dengan spektroskopi 1 H-NMR,  dimana  muncul  puncak  pada pergeseran  proton  δ H 13,34  (s,1H)  yang  merupakan pergeseran  khas  untuk  proton  hidroksi  yang  terkhelat dengan  karbonil  pada  senyawa  santon.  Adanya  gugus karbonil  ini  juga  dapat  terlihat  dari  munculnya  puncak pergeseran karbon δ C 182,75  pada 13 C-NMR. Pada 1 H-NMR  munculnya  puncak  pada  δ H 6,04  (d, J =  2 Hz)  dan  6,16  (d, J =2  Hz)  menunjukan  adanya  dua  proton aromatik  yang  berposisi  meta.  Kemudian  juga  terdapat pergeseran yang khas untuk proton aromatik terisolasi pada δ H 6,69  (1H,  s).  Selain  itu,  keberadaan  proton  metoksi ditunjukan  oleh  δ H 3,65  (s,3H)  dan  diperkuat  dengan
Tabel 1. Data pergeseran 1 H dan 13 C NMR senyawa (1)
Posisi C Senyawa 1 13 C-NMR 1 H-NMR 1 165,38 2 98,82 6.04 (d, J = 2.0 Hz) 3 164,92 - 4 93,89 6.16 (d, J = 2.0 Hz) 4a 156,31 - 5 102,88 6,69 (1H, s) 5a 156,31 - 6 157,5 - 7 144,70 - 8 138,38 - 8a 112,13 - 9 182,75 - 9a 103,79 - 1’ 27,39 3.97 (d, J = 8.0 Hz) 2’ 124,89 5,13 (1H, t, J =8,0 Hz) 3’ 135,23 - 4’ 40,54 1,88 (4H, m) 5’ 26,87 1,88 (4H, m) 6’ 125,89 4,89 (1H, t, J =6,3 Hz) 7’ 131,64 - 8’ 25,83 1.37 (3H,s). 9’ 17,77 1.41 (3H,s) 10’ 16,67 1.68 (3H,s) 7-OMe 61,50 3,65 (3H, s) 1-OH 13.34 (1H, s)
Tabel 2.
Data pergeseran 1 H dan 13 C NMR senyawa (2) Posisi C Senyawa 2 13 C-NMR 1 H-NMR 1 161,75 2 98,35 6,24 (s,1H) 3 161,09 4 104,16 4a 153,96 5 101,70 6,87 (s,1H) 5a 154,73 6 155, 96 7 142,89 8 137,31 8a 112,21 9 182,43 9a 104,16 1’ 21,70 3,51 (d, J = 8 Hz, 2H) 2’ 121,64 5,27 (t, J = 8 Hz, 1H) 3’ 139,06 - 4’ 39,84 2,11-2,03 (m) 5’ 26,63 2,03-1,96 (m) 6’ 124,43 5,02 (t, J = 8 Hz, 1H) 7’ 131,27 - 8’ 17,65 1,54 (s, 3H)) 9’ 25,95 1,60 (s, 3H 10’ 16,48 1,82 (s, 3H) 1” 26,55 4,09 (d, J=8 Hz, 2H) 2” 123,7 5,27 (t,J= 8 Hz, IH) 3” 135,81 - 4” 17,95 1,87 (s, 3H) 5” 25,60 1,74 (s, 3H) 1-OH 13,41 (s) 7-OCH 3 62,08 3,80 (s, 3H)
munculnya  pergeseran  karbon  pada  δ C 61,50.  Selanjutnya adanya kelompok pergeseran proton pada δ H 3.97 (d, J = 8.0 Hz)  yang  menunjukan  proton  metilen,  5,13  (1H,  t,  J  =8,0 Hz)  dan  4,89  (1H,  t, J =6,3  Hz)  yang  merupakan  proton metin,  1,88  (4H,  m)  serta tiga ptoton metil pada 1.37 (3H, s), 1.41  (3H,s)  dan  1.68  (3H,s)  mengindikasikan  adanya  gugus geranil pada senyawa. Pergeseran yang umum untuk proton metilen  yang  khas  untuk  prenil/geranil  adalah pada δ H 3,2 - 3,6 ppm, sedangkan sinyal proton metilen pada senyawa (1) ini  berada  pada  pergeseran  δ H 3,97  ppm.  Kemunculan pergeseran  yang  lebih downfield ini dapat dikarenakan oleh adanya  tetangga  karbonil.  Sehingga  terdapat  kemungkinan gugus geranil tersubstitusi pada posisi C1  atau C2.
Kemudian  untuk  mengetahui  posisi  gugus  metoksi  dan proton  aromtik  serta  untuk  menguatkan  dugaan  sement ara struktur  senyawa (1) ,  dilakukan  perbandingan  data 13 C- NMR  dan 1 H-NMR  dengan senyawa-senyawa santon yang pernah ditemukan sebelumnya (Tabel 1).
Dari hasil perbandingan senyawa (1) dengan rubrasanton, terlihat  pada  data-data  pergesern  proton  dan  karbon memiliki  kemiripan.  Sehingga  didapatkan  struktur  senyawa (1) merupakan 1,3,6-trihidroksi-7-metoksi-8-(3,7-dimetil- 2,6-oktadienil)  santon. Maka struktur senyawa (1) adalah:

## B. Senyawa 2
Kristal  senyawa (2) dilakukan  uji  kemurnian  dengan cara monitoring  menggunakan  KLT  dengan  tiga  eluen  yang berbeda  tingkat  kepolarannya.  Senyawa (2) diuji  KLT menggunakan  eluen  diklorometana:  n-heksan  (30:70),  etil asetat: n-heksan (20:80), kloroform: metanol (5:95)
(Gambar  2).  Selain  itu,  uji  kemurnian juga dilakukan dengan uji  titik  leleh  menggunakan  alat  titik  leleh Fisher  John . Senyawa (2) memiliki  titik  leleh  dengan  rentang  suhu  154- 155 ○ C.
Dari  hasil  spektrofotometer  UV  senyawa (2) dengan pelarut  MeOH  didapatkan  puncak  serapan pita I pada λ maks 358  dan  315 nm dan pita II pada λ maks 261 dan 243 nm yang dapat  dilihat  pada.  Puncak  serapan  pita  I  mengindikasikan adanya eksitasi elektron n→π * yang dapat terjadi  pada gugus heteroatom yang terkonjugasi pada ikatan rangkap atau pada cincin  aromatik  (-C=C-C=O).  Puncak  serapan  pada  pita  II menunjukan  adanya  eksitasi  elektron  π→π * yang  dapat terjadi  pada  ikatang  rangkap yang terkonjugasi pada sistem aromatik  (=C-C=C-C).  Dari  hasil  ini  struktur  senyawa (2) dapat disarankan memiliki  kerangka dasar santon.
Kemudian  pengukuran  spektroskopi  UV  dilanjutkan dengan penambahan pereaksi geser NaOH. Pada penambahan  NaOH  dapat  terlihat  adanya  pergeseran batokromik  pita  I dari λ maks 358 ke 373 nm serta λ maks 315 ke 360  nm  yang  ditunjukan  oleh.  Pergeseran  ini  menunjukan adanya  substitusi  gugus  hidroksi  (-OH)  pada  posisi  para terhadap  gugus  karbonil  yang  mengakibatkan  terjadinya kesetimbangan keto-enol.
Selain penambahan pereaksi geser NaOH untuk identifikasi  struktur  senyawa (2) ,  digunakan  juga  pereaksi geser  AlCl 3 . Setelah ditambahkan AlCl 3 terdapat pergeseran pada  pita  I  dari  λ maks 358  ke  408  nm  dan  315  ke  338  nm serta  pergeseran  pada  pita  II  dari  λ maks 261  ke  279  nm  dan 243  ke  267  nm  yang  dapat  dilihat  pada  Gambar  4.19. Pergeseran ini menunjukan adanya substitusi hidroksi (-OH) terkhelat  dengan  gugus  karbonil  (C=O).  Hal  ini  diperkuat dengan pada spektroskopi IR yaitu munculnya puncak pada bilangan  gelombang  1656,91  cm -1 yang  merupakan  puncak khas  untuk  gugus  karbonil  (C=O)  yang  terkhelat  dengan hidroksi  (-OH)  dan  munculnya  puncak  pada  3392,9  cm -1 yang  merupakan  puncak  khas  untuk  gugus  hidroksi  (-OH) bebas,  selain  itu  juga  adanya  puncak  pada  1294  cm -1 yang menunjukan adanya gugus C-O.
Selanjutnya  pada  penambahan  pereaksi  geser  HCl  tidak terjadi  pergeseran  yang  menunjukan  bahwa  tidak  terdapat substitusi otohidroksi pada senyawa (2) . Identifikasi struktur selanjutnya  dilakukan  dengan  spektroskopi  IR.  Pada spektrum  IR  adanya  ikatan  rangkap  dalam  sistem  aromatik ditunjukan  oleh  munculnya  puncak  pada  1512,24  -1427,37 cm -1 .  Kemudian  muncul  puncak  pada  bilangan  gelombang 2854,74  cm -1 ,  2920,32  cm -1 dan  2968,55  cm -1 yang merupakan  puncak  khas  untuk  C-H  sp 3 yang  kemungkinan berasal dari gugus prenil/geranil  atau metoksi.
Dari  hasil  spektroskopi  UV  dan  IR  dapat  disarankan struktur  senyawa (2) mengandung  kerangka  dasar  santon yang  tersubstitusi  OH  pada  posisi  para  terhadap  karbonil, OH  yang  terkhelat  terkhelat  dengan  karbonil. Selain  itu terdapat  juga  substitusi  prenil/geranil  atau  metoksi.  Untuk lebih  memperkuat  saran  struktur  senyawa (2) tersebut, dilakukan  spektroskopi 1 H-NMR  dan 13 C-NMR. Hasil analisa pada spektra 1 H-NMR menujukan 14 sinyal proton  seperti  tampak  pada  dan  pada  spektra 13 C-NMR menunjukan  29  sinyal  karbon  yang  tampak  pada.  Sinyal pada  pergeseran  kimia  proton  δ H 13,41  ppm  (s)  merupakan sinyal  khas  untuk  gugus hidroksi terkhelat dengan karbonil pada  senyawa  santon  yang  diperkuat  dengan  munculnya pergeseran  kimia  karbon  δ C 182,43 ppm. Sinyal proton pada δ H 6,87  ppm  (s,1H)  dan  6,24  ppm  (s,1H)  menunjukan pergeseran  khas  untuk  dua  proton  aromatik.  Sinyal  proton pada  pergeseran δ H 3,80 (s, 3H) menunjukan adanya proton metoksi  pada  senyawa (2) ,  hal  ini  diperkuat  dengan munculnya  pergeseran  karbon  pada  δ C 62,08  ppm  yang merupakan pergeseran  khas  untuk  karbon  metoksi. Kemudian munculnya sinyal proton pada δ H 4,09 (d, J =8 Hz, 2H)  yang  merupakan  proton  metilen,  δ H 5,27  (t, J =  8  Hz, 1H)  yang  merupakan  proton  metin  dan  dua  proton  metil pada  δ H 1,87  (s,  3H)  dan  1,74  (s,  3H)  menunjukan  adanya gugus  prenil.  Umumnya  proton  metilen  pada  gugus  prenil terletak  pada  pergeseran  δ H 3,2  -  3,6  ppm,  namun  pada spektra 1 H  NMR  senyawa (2) proton  metilen  muncul  lebih downfield  (δ H 4.0  -  4,2  ppm),  hal  ini  menunjukan  bahwa gugus  prenil  tersebut  bertetangga  dengan  gugus  karbonil (Silva,  2005).
Senyawa (2) kemungkinan  juga  memiliki  gugus  geranil yang  ditunjukan  oleh  pergeseran  proton  pada  δ H 3,51 (d, J =8  Hz,  2H)  yang  merupakan  proton  metilen,  dua  proton metin  pada  δ H 5,27  (t, J =8  Hz,  1H)  dan  5,02  (t, J =8  Hz, 1H),  2,11-2,03  (m),  2,03-1,96  (m),  dan  tiga  proton  metil pada  δ H 1,54  (s,  3H)),  1,60  (s,  3H)  dan  1,82  (s,  3H) (Silva,2005).  Dari  data 1 H  NMR  tersebut  dapat  diambil dugaan  sementara  bahwa  senyawa (2) memiliki  kerangka santon  yang  tersubstitusi  oleh  gugus  hidroksi  terkhelat
karbonil,  gugus  metoksi,  gugus  hidroksi  berposisi  para terhadap  karbonil,  gugus  geranil,  dua  proton  aromatik terisolasi dan gugus prenil.
Untuk  mengetahui  posisi  substituen  pada  senyawa (2) , dilakukan  perbandingan  data 13 C-NMR  dan 1 H-NMR  pada senyawa  santon  yang  telah  ditemukan  sebelumnya  (Tabel 2).
Dari  Tabel  2  dapat  dilihat  bahwa  senyawa (2) dan parvifolisanton  C  memiliki  pergeseran  proton  dan  karbon yang hampir sama walaupun terdapat perbedaan pergeseran karbon  pada  C-3  dan  C-7’.  Namun  senyawa (2) dengan pergeseran  δ C 161,09  (C-3)  dan  131,27  (C-7’)  ini  memiliki kecocokan  dengan  senyawa  mangostanasanton  I  dengan pergeseran  δ C 161,2  (C-3)  dan  130,4  (C-7’),  dimana mangostanasanton  I  ini  memiliki  struktur  cincin  B  yang sama  dengan  parvifolisanton  C. Hal ini memperkuat dugaan bahwa  senyawa (2) memiliki  struktur  yang  mirip  dengan parvifolisanton  C.  Sehingga  dapat  disarankan  struktur senyawa (2) adalah  1,3,6-trihidroksi-7-metoksi-8-(3-metil-2- butenil)-4-(3,7-dimetil-2,6-oktadienil)  santon.  Maka  struktur senyawa (2) adalah:

## IV. KESIMPULAN
Telah  berhasil  diisolasi  dua  senyawa  murni  yait u rubrasanton (1) dan  parvifolisanton  C (2) dari  ekstrak  kulit batang G.  tetrandra Pierre  yang  berasal  dari  Taman Nasional  Meru  Betiri  Jember, Jawa Timur. Senyawa 1 dan 2 dapat  melengkapi  afinitas  kimia dari tumbuhan G. tetrandra Pierre  sehingga  mampu memenuhi jalur biogenesis senyawa santon dari G.  tetrandra Pierre.

## UCAPAN TERIMA KASIH
Penulis  mengucapkan  terima  kasih  kepada  Taman Nasional  Meru  Betiri  Jember,  kepala  laboratorium  Kimia Bahan Alam  dan Sintesis, departemen Kimia  FIA -ITS.

## DAFTAR PUSTAKA
[1] T . Ersam, “Senyawa Kimia Mikromolekul Beberapa T umbuh a n Artocarpus Hutan Tropika Sumatera Barat,” Institut  T e kno logi Bandung, 2011.
[2] K.  Heyne, Tum buhan  Berguna  Indonesia .  Jakarta: Yayasan Sarana Wana Jaya, 1987.
[3] S.  Kosela,  L.  Hu,  T .  Rachmatia,  M.  Hanafi,  and  K.  Sim, “Dulxanthones F-H, three new pyranoxanthones from Gar cin ia dulcis,” J, Nat. Prod , vol. 63, pp. 406–407, 2000.
[4] A. Meilani, “ Santon Terprenilasi dan Tersiklisisasi Bar u Fr a k si Non-polar dari Ekstrak n-heksan pada Akar Ga r c in ia  te tr an da Pierre,” Surabaya, 2006.
[5] A. Riyanto, “Isolasi dan Uji Bakterial Senyawa Santon dari Kayu Akar Garcinia tetranda Pierre,” Surabaya, 2006.
[6] S.  E.  Y. Astuti, “α-mangostin dan 3-isomangostin dari Fraksi Polar Diklorometana pada Ekstrak Metanol Kulit Batang Wadung (Garinia tetranda Pierre),” Surabaya, 2005.