BIOSENSE Vol. 2 No. 01 Juni 2019                       ISSN: 2622-6286

## FORMULASI SABUN MANDI PADAT DARI EKSTRAK LIMBAH KULIT
BUAH NAGA MERAH ( Hylocereus Costaricensis)

## Qurrata Ayun, Reny Eka
Program Studi Kimia, Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam Universitas PGRI Banyuwangi Email: qurataayun@unibabwi.ac.id

## ABSTRAK
Kulit yang bersih, sehat merupakan dambaan hampir semua wanita.  Semakin bertambahnya usia  kulit  cenderung  semakin  tidak  sehat  dan  kusam.  Antioksidan  merupakan  “pemangsa” radikal bebas sekaligus pelindung kulit. Antioksidan dapat memperbaiki kerusakan sel kulit yang  terjadi  sebagai  akibat  dari  paparan  sinar  UV.  Salah  satu  sumber  antioksidan  di  alam adalah buah naga. Kandungan kimia dari kulit buah naga merah antara lain adalah flavonoid, vitamin  A,  C,  E  dan  polifenol  (Siregar,  2011).  Pada  penelitian  ini,  peneliti  ingin memanfaatkan limbah kulit buah naga merah untuk diolah menjadi sabun mandi padat. Sabun mandi  padat  yang  dibuat  dengan  memanfaatkan  ekstrak  limbah  kulit  buah  naga  merah sebagai  zat  aditif  atau  zat  tambahan.  Sebagai  antioksidan  vitamin  C  juga  dapat  langsung menangkap  radikal  bebas  baik  dengan  atau  tanpa  katalisator  enzim.  Selain  mengandung vitamin  C,  kulit  buah  naga  merah  juga  mengandung  antosianin  yang  dipercaya  berperan dalam sistem biologis, termasuk kemampuan sebagai pengikat radikal bebas, antikarsinognik, antinoplastik dan juga berfungsi sebagai anti−inflamasi. Sistem ikatan rangkap terkonjugasi ini juga mampu menjadikan antosianin sebagai antioksidan dengan mekanisme penangkapan radikal.  Inilah  yang  menjadi  dasar  ekstrak  kulit  buah  naga  merah  dijadikan  sebagai  zat tambahan  pada  pembuatan  sabun  padat.  Berdasarkan  hasil  penelitian  pelarut  aquadest memberikan  kadar  vit  C  (antioksidan)  yang  besar  dengan  kondisi  maserasi  suhu  40°C  (2 jam).  Dari  seluruh  perlakuan  atau  formulasi  sabun  yang  dilakukan  penambahan  ekstrak terbaik  adalah  50  µL,  6  g  minyak  kelapa,  12,5  mL  NaOH  15%,  3  g  asam  stearat,  10  mL etanol 96%, 6,5 g gliserin, 7,5 g gula pasir, 500 µL coco-DEA, 0,1 g NaCl dan fragrance oil 45 µL Kata kunci : sabun mandi padat, kulit buah naga merah, antioksidan

## ABSTRACT
Clean, healthy skin is the dream of almost all women. The more age the skin tends to be more unhealthy  and  dull.  Antioxidants  are  "predators"  of  free  radicals  and  protective  skin. Antioxidants can repair damage to skin cells that occur as a result of exposure to UV light. One source of antioxidants in nature is dragon fruit. The chemical content of red dragon fruit skin  includes  flavonoids,  vitamins  A,  C,  E  and  polyphenols  (Siregar,  2011).  In  this  study, researchers  wanted  to  use  red  dragon  fruit  peel  waste  to  be  processed  into  solid  bath  soap. Solid bath soap made by utilizing red dragon fruit peel extract as additives or additives. As an antioxidant,  vitamin  C  can  also  directly  capture  free  radicals  with  or  without  an  enzyme catalyst.  Besides  containing  vitamin  C,  red  dragon  fruit  skin  also  contains  anthocyanins which  are  believed  to  play  a  role  in  biological  systems,  including  the  ability  to  bind  free radicals,  anticancer  drugs,  antinoplastic  and  also  function  as  anti-inflammatory.  This conjugated double bond system is also capable of making anthocyanins as antioxidants with a
radical  capture  mechanism.  This  is  the  basis  of  the  extract  of  red  dragon  fruit  skin  as  an additive  to  the  manufacture  of  solid  soap.  Based  on  the  results  of  the  aquadest  solvent research, it gives a large amount of vit C (antioxidant) with maceration conditions of 40 ° C (2 hours). Of all the soap treatments or formulations which were carried out the best extracts were 50 µL, 6 g coconut oil, 12.5 mL 15% NaOH, 3 g stearic acid, 10 mL 96% ethanol, 6.5 g glycerin, 7.5 g sugar sand, 500 µL coco-DEA, 0.1 g NaCl and fragrance oil 45 µL Keywords : solid soap, red dragon fruit peels, antioxidants

## 1. PENDAHULUAN
Memiliki kulit yang bersih, sehat merupakan dambaan hampir semua wanita. Berbagai macam cara dilakukan untuk mendapatkan kulit yang sehat mulai dari cara tradisional  sampai dengan cara modern seperti penggunaan kosmetik  yang berbahan dasar bahan–bahan kimia, suntik botoks, atau operasi plastik. Beberapa wanita lebih memilih  cara modern untuk  mendapatkan kulit  idaman mereka, karena lebih praktis dan  instant,  namun  ada  sisi  buruk  dari  penggunaan  cara−cara  modern  tersebut  bagi kesehatan.
Sekarang ini keadaan kulit yang tidak sehat dan cenderung kusam tidak hanya disebabkan oleh bertambahnya usia saja, ada beberapa faktor lain yang menyebabkan hal tersebut terjadi seperti tingginya stress, tingginya polusi udara, perokok, terpapar radikal  bebas,  terpapar  sinar  matahari  dan  sinar  UV  sehingga  dapat  menurunkan produksi kolagen dan akumulasi elastin abnormal. Pemangsa radikal bebas sekaligus pelindung kulit adalah antioksidan.
Salah  satu  sumber  antioksidan  di  alam  adalah  buah  naga.  Buah  naga  dapat tumbuh di iklim tropis Indonesia, sehingga buah satu ini mudah dijumpai dipasaran. Buah  naga  mulai  banyak  dikonsumsi  karena  kandungan  kimianya  yang  bermanfaat bagi  kesehatan.  Umumnya  orang  hanya  mengkonsumsi  daging  buahnya  saja  dan kulitnya  dijadikan  limbah.  Namun,  tanpa  kita  sadari  dengan  menjadikan  kulit  buah naga  menjadi  limbah  sama  saja  membuang  berbagai  manfaat  yang  tersimpan didalamnya. Kulit buah naga mengandung vitamin C, vitamin E, vitamin A, alkaloid, terpenoid,  flavonoid,  tiamin,  niasin,  piridoksin,  kobalamin,  fenolik,  karoten,  dan fitoalbumin (Jaafar, et al .,2009).
Pada  penelitian  ini,  peneliti  ingin  memanfaatkan  limbah  kulit  buah  naga merah untuk diolah menjadi sabun mandi padat. Sabun mandi merupakan salah satu sarana untuk membersihkan diri dari kuman, kotoran, bakteri dan hal−hal lain yang membuat  tubuh  menjadi  kotor,  kusam  dan  tidak  sehat.  Sabun  sendiri  merupakan surfaktan yang digunakan dengan air untuk mencuci dan membersihkan. Sabun yang dikenal saat ini ada bermacam−macam antara lain adalah sabun padat biasa ( op q aue ), sabun  cair  ( li q uid  soap )  dan  juga  ada  sabun  padat  transparan.  Sabun  mandi  padat yang dibuat dengan memanfaatkan ekstrak limbah kulit buah naga merah sebagai zat aditif  atau  zat  tambahan.  Kulit  buah  naga  ini  mengadung  vitamin  C.  Sebagai antioksidan  vitamin  C  juga  dapat  langsung  menangkap  radikal  bebas  baik  dengan atau  tanpa  katalisator  enzim.  Selain  mengandung  vitamin  C,  kulit  buah  naga  merah juga  mengandung  antosianin  yang    dipercaya  berperan  dalam  sistem  biologis, termasuk  kemampuan  sebagai  pengikat  radikal  bebas  ( fr ee radical scavnging ), antikarsinognik, antinoplastik dan juga berfungsi sebagai anti−inflamasi. Warna yang diberikan oleh antosianin disebabkan adanya susunan ikatan rangkap terkonjugasinya yang  panjang,  sehingga  mampu  menyerap  cahaya  pada  rentang  cahaya  tampak. Sistem  ikatan  rangkap  terkonjugasi  ini  juga  mampu  menjadikan  antosianin  sebagai antioksidan dengan mekanisme penangkapan radikal (antosianin merupakan senyawa flavonoid yang memiliki kemampuan sebagai antioksidan). Inilah yang menjadi dasar ekstrak kulit buah naga merah dijadikan sebagai zat tambahan pada pembuatan sabun padat.

## 2. METODE PENELITIAN

## 2.1. Preparasi Sampel
Buah  naga  merah  dikupas  kemudian  dibersihkan  untuk  memisahkan  daging buah  dengan  kulitnya.  Selanjutya  kulit  buah  naga  di  haluskan  menggunakan  cawan porselen.
2.2 Formulasi Pembuatan Sabun Mandi Padat Ekstrak Kulit Buah Naga Merah
2.2.1 Optimasi Volume Ekstrak Kulit Buah Naga Merah
Pembuatan  sabun  padat  dari  ekstrak  kulit  buah  naga  merah,  dilakukan dengan mencampurkan 10 g minyak kelapa, 10 mL larutan NaOH 30%, 3,5 g asam stearat,  10  mL  etanol  96%,  6,5  g  gliserin,  7,5  g  gula  pasir  yang    telah  dilarutkan dengan aquadest,  500 µL coco-DEA, 0,1 g NaCl,  30 µL fragrance oil serta  ekstrak kulit  buah  naga  merah  yang  volumenya  divariasikan  0,  50,  100,  150  dan  200  µL. Selanjutnya  dilakukan  uji  kualitas  sabun  untuk  mendapatkan  formulasi  yang  paling bagus untuk selanjutnya dipakai pada optimasi selanjutnya.

## 2.2.2 Optimasi Konsentrasi NaOH
Pembuatan  sabun  padat  dari  ekstrak  kulit  buah  naga  merah,  dilakukan dengan  mencampurkan  semua  bahan  dengan  10  mL  larutan  NaOH  dengan konsentrasi yang divariasikan yaitu 5%, 10%, 15%, 20%, 25% dan 30%.
2.2.3 Optimasi Massa Minyak
Pembuatan  sabun  padat  dari  ekstrak  kulit  buah  naga  merah,  dilakukan dengan  mencampurkan  semua  bahan  dengan  minyak  kelapa  yang  divariasikan massanya yaitu, 6 g, 7 g, 8 g, 9 g dan 10 g.
2.2.4 Optimasi Massa Asam Stearat
Pembuatan  sabun  padat  dari  ekstrak  kulit  buah  naga  merah,  dilakukan dengan mencampurkan semua bahan dengan asam stearat dengan variasi massa 3 g, 3,5 g, 4 g, 4,5 g dan 5 g.
2.2.5 Optimasi Massa Gula Pasir
Pembuatan  sabun  padat  dari  ekstrak  kulit  buah  naga  merah,  dilakukan dengan  mencampurkan  semua  bahan  dengan  gula  pasir  yang    telah  dilarutkan dengan aquadest dg variasi massa 6,5 g, 7,5 g, 8,5 g 9,5 g dan 10,5 g.
2.3Uji Kualitas Sabun
2.3.1  Preparasi Sampel
Sabun  yang  akan  diuji  dipotong-potong  halus  secepat  mungkin  dan  segera dimasukkan  kedalam  botol  bertutup  asah  dan  campur  sampai  homogen  dan  harus segera digunakan.
BIOSENSE Vol. 2 No. 01 Juni 2019                       ISSN: 2622-6286

## 2.3.2  Uji Alkali Bebas
100  mL  alkohol  yang  telah  dididihkan  ditambahkan  dengan  0,5  mL phenopthalen  dan  dinginkan  sampai  suhu  70°C  kemudian  dinetralkan  dengan  KOH 1M  dalam  alkohol.  Kemudian  sebanyak  5  g  sampel  sabun  dimasukkan  dalam campuran larutan tersebut  dan panaskan sampai larut. selanjutnya larutan dititrasi menggunakan  HCl  0,1  N  dalam  alkohol  sampai  warna  merah  tepat  hilang. Selanjutnya kadar alkali bebas dihhitung berdasarkan persamaan dibawah ini:

## 2.3.3 Uji Kadar Air
Sebanyak  4  g  sabun  yang  akan  diuji  dipanaskan  dalam  oven  suhu  105°C selama  2  jam  sampai  massanya  konstan.  Selanjunya  besarnya  kadar  air  dihitung bedasarkan persamaan :
Dimana : W 1 = massa sampel + cawan
W 2 = massa sampel setelah dioven
W  = massa sampel
4.3.4  Uji pH Sabun
Derajat keasaman (pH) sabun berkisar antara 9 – 10,8.

## 3. HASIL DAN PEMBAHASAN
Pembuatan  sabun  mandi  padat  dengan  penambahan  ekstrak  kulit  buah  naga merah pada campurannya ini bertujuan untuk memanfaatkan limbah kulit buah naga merah  yang  mempunyai  kandungan  antioksidan  yang  sangat  bagus  untuk  kulit. Pengamatan  yang  dilakukan pada penelitian ini  meliputi  penentuan kadar vitamin C pada  kulit  buah  naga  bertujuan  untuk  mengetahui  seberapa  besar  kandungan antioksidan yang terdapat dalam kulit buah naga merah. Karena salah satu gizi yang berperan sebagai antioksidan dan efektif mengatasi radikal bebas yang dapat merusak sel/jaringan,  termasuk  melindungi  kulit  dari  kerusakan  oksidatif  yang  ditimbulkan oleh  radiasi  adalah  vitamin  C  dengan  cara  melakukan  pemilihan  pelarut,  konsi maserasi  yang cocok untuk mengekstrak vitamin C dari kulit buah naga merah. Jika
telah  diperoleh  kondisi  optimum,  selanjutnya  dilakukan  pembuatan  sabun  mandi padat  dengan  beberapa  formulasi  yang  akan  diuji  kualitas  mutu  sabunnya.  Uji fitokimia  untuk  antosianin  juga  dilakukan  secara  kualitatif,  karena  antosianin merupakan  zat  warna  yang  berperan    untuk  memberikan  warna  merah,  yang berpotensi untuk digunakan sebagai zat pewarna alami untuk pangan dan dapat juga dijadikan sebagai alternatif  pengganti warna sintetis yang  lebih aman bagi keehatan (Citramukti, 2008).
3.1 Pemilihan Pelarut pada Proses Ekstraksi Kulit Buah Naga Merah Pemilihan  pelarut  yang  tepat  selama  proses  maserasi  itu  sangat  penting,  karena pelarut  selama  proses  maserasi  berfungsi  untuk  menembus  membran  sel  tanaman  yang kemudian  melarutkan  pigmen  target  sehingga  dapat  keluar  dari  sel.    Oleh  karena  itu,  pada penelitian ini dibandingkan maserasi antara asam sitrat dengan aquadest. Berdasarkan tabel 1 ternyata  kadar  vitamin  C  tertinggi  jika  menggunakan  pelarut  aquadest.  Sehingga  untuk perlakuan selanjutnya pelarut yang digunakan adalah aquadest.
Tabel 1 Kadar Vitamin C Pelarut Aquadest dan Asam Sitrat Jenis pelarut % kadar Vit C Aquadest 0,0092 Asam sitrat 0,0080
3.2 Optimasi Volume Aquadest pada Proses Ekstraksi Kulit Buah Naga Merah Volume pelarut mempengaruhi proses penarikan pigmen target sehingga dapat keluar dari  sel  tanaman.  Berdasarkan  gambar  1  diperoleh  hasil  yang  palingg  bagus  dengan ditunjukkan oleh  kadar  vitamin  C  (kadar  antioksidan) yang tinggi  adalah  saat  menggunakan volume  aquadest  30  mL.  Sehingga  untuk  penelitian  selanjutnya  volume  aquadest  yang digunakan untuk proses maserasi kulit buah naga merah adalah 30 mL.

## Gambar 1 Kurva Pengaruh Volume Aquadest
3.3 Optimasi Waktu Maserasi pada Proses Ekstraksi Kulit Buah Naga Merah
Waktu sangat berpengaruh terhadap kestabilan warna ekstrak kullit buah naga merah. Semakin  lama  waktu  ekstraksi  maka  dapat  menyebabkan  terdegradasinya  senyawa  target, sehingga mengakibatkan menurunnya kadar vitamin C. Penelitian ini menggunakan beberapa variasi waktu maserasi yaitu 1, 2, 3, 4 dan 5 jam.
BIOSENSE Vol. 2 No. 01 Juni 2019                       ISSN: 2622-6286

## Gambar 2 Kurva Pengaruh Waktu Maserasi
Berdasarkan  gambar  2  diperoleh  data  bahwa  variasi  waktu  maserasi  menghasilkan kadar vitamin  C yang paling besar adalah 2 jam  yaitu 196,20 ppm yang juga menunjukkan tingginya  kadar  antioksidan  dari  pada  waktu  maserasi  1,  3,  4  dan  5  jam.  Kadar  vitamin  C maserasi  1  jam  lebih  kecil  jika  dibandingkan  yang  2  jam  karena  kontak  antar  zat  terlarut dengan pelarut semakin lama akan menyebabkan banyaknya zat terlarut yang akan terambil. Tapi  saat  3  sampai  5  jam  mengalami  penurunan  jika  dibandingkan  yang  2  jam,  hal  ini disebabkan bahwa terlalu lama waktu maserasi akan menyebabkan degradasi, sehingga pada saat pengukuran absorbansi akan menunjukkan kadar vitamin C yang akan turun juga.
3.4 Optimasi Suhu Maserasi pada Proses Ekstraksi Kulit Buah Naga Merah
Kestabilan  vitamin  C  (antioksidan)  sangat  dipengaruhi  oleh  suhu  saat  proses maserasi.  Pada  penelitian  ini  suhunya  divariasikan  dari  10,  20,  30,  40  dan  50°C.  Hasil penelitian menunjukkan ternyata suhu sangat berpengaruh terhadap ekstraksi kulit buah naga merah dalam menentukan kadar vitamin C (antioksidan).

## Gambar 3 Kurva Pengaruh Suhu Maserasi
Dari gambar 3 diperoleh hasil bahwa pada suhu 40°C menunjukkan bahwa vitamin C pada kondisi maserasi ini yang paling tinggi yaitu 163,8 ppm. Pemberian suhu tertentu akan mengakibatkan putusnya rantai katan antar molekul pada larutan (Hasanudin, 2001).

## 3.4 Formulasi Sabun Mandi Padat
3.4.1 Aplikasi Ekstrak Kulit Buah Naga Merah pada Pembuatan Sabun Mandi Padat dengan Berbagai Macam Variasi
Proses  pembuatan  sabun  mandi  padat  menggunakan  metode  pemanasan sebagai  medianya.  Dimana,  formulasi  dalam  pembuatan  sabun  dilakukan  sesuai dengan tabel 2
BIOSENSE Vol. 2 No. 01 Juni 2019                       ISSN: 2622-6286
Tabel 2 Rekapitulasi Hasil Optimum Uji Kualitas Sabun Mandi Padat
Keterangan *  = SNI 3532:2016 **  = ASTM D 1172-95 (2001)
Gambar 4 Hasil Formulasi Sabun Mandi Padat
Berdasarkan  tabel  2  dilakukan  beberapa  optimasi  dengan  memvariasikan massa minyak kelapa, konsentrasi NaOH, volume NaOH, massa asam stearat, massa gula dan volume ekstrak kulit buah naga merah.
Hasil  akhir  dari  ke  enam  optimasi  tersebut  ditunjukkan  oleh  tabel  2  Pada pembuatan sabun mandi padat, minyak kelapa yang berfungsi sebagai penghasil busa, menghasilkan  sabun  yang  keras  serta  sebagai  agen  pembersih  pada  sabun. Selanjutnya  NaOH  akan  bereaksi  dengan  minyak  membentuk  sabun  yang  disebut dengan reaksi saponifikasi, sedangkan asam stearat ditambahkan dengan tujuan agar mendapatkan sabun  yang  tahan lama saat  pemakaian. Sebagai  pelarutnya digunakan etanol 96%, untuk melembabkan kulit dimasukkan gliserin pada formulasi pembuatan sabunnya.  Sebagai  penstabil  busa  dan  surfaktan  (senyawa  yang  aktif  menurunkan tegangan  permukaan  yang  bermanfaat  untuk  menyatukan  fasa  minyak  dan  air) digunakan  coco-DEA.    Sedangkan  gula  pasir  ditambahkan  untuk  tujuan  warna  dari sabun  tidak  terlalu  keruh.  Terakhir  penambahan fragrance  oil sebagai  pewangi  dan ekstrak  kulit  buah  naga  sebagai  sumber  antioksidan  yang  berfungsi  menangkal radikal bebas yang bermanfaat bagi kulit

## 4. KESIMPULAN DAN SARAN
Dari  hasil  penelitian  dapat  disimpukan  Hasil  pemilihan  pelarut  yang  bagus  buat mengekstrak vitamin C (antioksidan) adalah 30 mL aquadest dengan waktu maserasi selama  2  jam  dengan  suhu  40°C.  Proses  pembuatan  sabun  mandi  dilakukan  dengan metode pemanasan dengan menggunakan penangas air sebagai media pemanasannya. Suhu pemanasan yang digunakan pada saat pembuatan sabun mandi padat adalah 60- 70°C.  Untuk  penambahan  ekstrak  kulit  buah  naga  merah  suhu  diturunkan  terlebih dahulu  menjadi  50°C.  Dari  seluruh  perlakuan  atau  formulasi  sabun  yang  dilakukan penambahan ekstrak terbaik adalah 50 µL, 6 g minyak kelapa, 12,5 mL NaOH 15%, 3 g asam stearat, 10 mL etanol 96%, 6,5 g gliserin, 7,5 g gula pasir, 500 µL coco-DEA, 0,1 g NaCl dan fragrance oil 45 µL
.
5. REFERENSI
- Asterina,  Elmatris,  dan  Eldrinaldi.  2008.  Identifikasi  dan  Penentuan  Kadar Boraks pada Mie Basah yang Beredar di Beberapa Pasar di Kota Padang. Majalah Kedokteran Andalan . No. 2, Vol. 32.
- Citramukti,  I. 2008. Ekstraksi  dan uji kualitas pigmen antosianin  pada kulit  buah naga  merah  (Hylocereus  costaricensis.).  Skripsi.Jurusan  Teknologi  Hasil Pertanian, Fakultas Pertanian, Universitas Muhammadiyah Malang. Malang.
- Departemen Kesehatan RI,
Peraturan Menteri Kesehatan RI
No.722/MenKes/Per/IX/1988,  tenntang  Bahan  Tambahan  Makanan,  Departemen Kesehatan RI, Jakarta, 1989.
- Harborne, J.B. 1987. Metode Fitokimia (diterjemahkan dari : Phytochemical
- Methods, penerjemah: K. Padmawinata dan I Soediro). Penerbit ITB . Bandung.
- Markakis,  Pericles.  1982.  Anthocyanins  as  Food  Colors  1st  Edition.  Academic Press
- Nassim et  al.  2012 .  Caracterication  and  Quantification  of  Dragon  Fruit ( Hylocereus  polyrhzus )  Betacyanin  Pigments  Extracted  by  Two  Procedures. Pertanika J.Trop.Agric 35(1): 33-40. 20
- Li,  C.W., et  al .  2006.    Antioxidant  and  antiproliferative  activities  of  red  pitaya.
Journal Food Chemistry. Vol 95: 319-327.
- Rita,  Fithri et  al ,  2015. E kstraksi  Antosianin  Limbah  Kulit  Manggis  Metode Microwave  Assisted  Extraction (Lama  Ekstraksi  Dan  Rasio  Bahan  :  Pelarut) . Jurnal Pangan dan Agroindustri Vol. 3 No 2
- Windha I, Wahyunanto, Rini et al , 2015. Ekstraksi Pigmen Antosianin Dari Kulit Buah  Naga  Merah  ( Hylocereus  costaricensis )  Sebagai  Pewarna  Alami  Makanan Dengan Menggunakan Microwave (Kajian Waktu Pemanasan Dengan Microwave Dan  Penambahan  Rasio  Pelarut  Aquades  Dan  Asam  Sitrat). Jurnal  Bioproses Komoditas Tropis Vol. 3 No. 3,
- Woodward,G, et  al. 2009.  "Anthocyanin  stability  and  recovery:  implications  for the  analysis  of  clinical  and  experimental  samples".J.  Agric.  FoodChem.57  (12): 5271–8.