ISSN: 1410-8917
e-ISSN: 2597-9914
Jurnal Kimia Sains dan Aplikasi 21 (1) (2018): 24 – 28
Jurnal Kimia Sains dan Aplikasi

## Journal of Scientific and Applied Chemistry
Journal homepage: http://ejournal.undip.ac.id/index.php/ksa
Synthesis of Zeolite from Sugar Cane as Detergent Builder: Variation of Si/Al Ratio and Hydrothermal Time
Arnelli a* , Noor Afifiah a , Narita Rizki a , Tri Windarti a , Yayuk Astuti a
a Physical Chemistry Laboratory, Chemistry Department, Faculty of Sciences and Mathematics, Diponegoro Un4ersity, Jalan Prof. Soedarto, Tembalang, Semarang
* Corresponding author: arnelli@live.undip.ac.id A r t i c l e   I n f o A b s t r a c t Keywords: Synthetic zeolite, builder, detergent Synthesis of zeolite from bagasse with variation of Si / Al ratio (1,2,1,4,1,6 and 1,8) with ZS1-ZS5 code and hydrothermal time (160, 190, 250, 340, and 460 minutes) with sample code  ZSa  -  ZSe  has  been  conducted.  The  synthesized  zeolite  was  then  applied  to  the detergent builder. The detergent builder of synthetic zeolite was used as a substitute for sodium  tripolyphosphate,  which  is  not  environmentally  friendly  as  it  can  lead  to eutrophication.  One  of  the  detergent  builder  functions  is  to  improve  the  washing efficiency of the surfactant by inactivating water-absorbing minerals (Ca 2+ and Mg 2+ ions) which may further deter the detergency process. Zeolites were synthesized using a sol-gel method followed by a hydrothermal process. The material used in this synthesis is Na 2 SiO 3 (aq) (derived from bagasse) mixed with NaAl(OH) 4 (aq) , then stirred to form a white gel and continued  by  heating  using  autoclave  at  100°C.  The  results  obtained  are  zeolite-A  and zeolt-X for variation of Si/Al ratio and hydrothermal time variation, with CEC value and detergency proportional to Si/Al ratio and hydrothermal time.

## A b s t r a k
Kata Kunci: Zeolit sintetik, builder, detergensi Sintesis zeolit dari ampas tebu dengan variasi rasio Si/Al (1; 1,2; 1,4; 1,6; dan 1,8) dengan kode ZS1-ZS5 dan waktu hidrotermal (160, 190, 250, 340, dan 460 menit) dengan kode sampel ZSa - ZSe telah dilakukan. Zeolit hasil sintesis selanjutnya diaplikasikan untuk builder  detergen.  Builder  detergen  dari  zeolit  sintesis  digunakan  sebagai  pengganti natrium  tripoli  fosfat,  yang  tidak  ramah  lingkungan  karena  dapat  mengakibatkan eutrofikasi.  Salah  satu  fungsi  builder  pada  detergen  adalah  meningkatkan  efisiensi pencuci dari surfaktan dengan cara menonaktifkan mineral yang penyebab kesadahan air (ion  Ca 2+ dan  Mg 2+ )    yang  selanjutnya  dapat  menghalangi  proses  detergensi.  Zeolit disintesis  menggunakan  metode  sol-gel  yang  dilanjutkan  dengan  proses  hidrotermal. Bahan  yang  digunakan  dalam  sintesis  ini  yaitu  Na2SiO3(aq)  (berasal  dari  ampas  tebu) yang dicampur dengan  NaAl(OH)4(aq),  kemudian diaduk  hingga  membentuk  gel  putih dan dilanjutkan dengan pemanasan menggunakan autoclave pada suhu 100°C. Hasil yang diperoleh  berupa  zeolit-A  dan  zeolt-X  untuk  variasi  ratio  Si/Al  dan  variasi  waktu hidrotermal,  dengan nilai KTK dan detergensi berbanding lurus dengan rasio Si/Al dan waktu hidrotermal.

## 1. Pendahuluan
Tebu ( Saccharum officinarum L ) merupakan tanaman yang  dimanfaatkan  niranya  untuk  pembuatan  gula. Kandungan  nira  dalam  tebu  hanya  10%  sedangkan sisanya berupa ampas tebu (90%). Selama ini ampas tebu
digunakan  sebagai  bahan  bakar  pada  pabrik  gula  dan meninggalkan sisa abu yang kurang dimanfaatkan. Abu ampas tebu memiliki kandungan silika yang cukup tinggi sehingga  dapat  dimanfaatkan  sebagai  sumber  silika dalam  sintesis  zeolit.  Zeolit  memiliki  kemampuan
pertukaran  kation  yang  dimanfaatkan  sebagai  builder pada  industri  deterjen,  builder  pada  detergen  berfungsi meningkatkan efisiensi pencucian [1, 2].
Zeolit
mengandung kation-kation untuk menstabilkan muatan  zeolit serta sejumlah  molekul  air dan memiliki kemampuan melakukan pertukaran kation [3,  4].  Kation-kation  tersebut  dapat  dipertukarkan dengan  kation  lain,  kemampuan  inilah  yang  banyak dimanfaatkan  di  industri,  salah  satunya  pada  industri deterjen,  fungsi  bulider  diantaranya  menurunkan kesadahan air dengan cara pertukaran ion natrium dari zeoli  dengan  ion  lain  penyebab  kesadahan  air  (ion  Ca 2+ dan Mg 2+ ) yang dapat menghalangi proses detergensi [5]. Zeolit  X  dan  zeolit  A  memiliki  daya  tukar  kation  yang maksimum  sehingga  dapat  diaplikasikan  sebagai adsorben,  penukar  ion  dan  khususnya  builder  deterjen [6].
Rasio  SiO 2 /Al 2 O 3 pada  zeolit  menentukan  ukuran kristal serta morfologi kristal zeolit yang dihasilkan [7]. Purnomo dkk. [8] telah berhasil mensintesis zeolit Na-A dan  Na-X  dari  abu  ampas  tebu  dimana  pengaruh  rasio Si/Al pada sintesis zeolit ini mempengaruhi lama waktu dari  pembentukan  inti  kristal  serta  jenis  kristal  yang dihasilkan.  Shirazi dkk. [9]  menyatakan  bahwa  setiap zeolit memiliki kekhasan pada rasio Si/Al, meningkatnya rasio akan berpengaruh terhadap ukuran kristal dan luas permukaan dari zeolit yang terbentuk.
Penelitian  ini  bertujuan  untuk  mensintesis  zeolit dari abu ampas tebu dengan variasi SiO 2 /Al 2 O 3 dan waktu hifrotermal terhadap jenis mineral dan ukuran bulir dari zeolit  sintetik  dan  zeolit  sintetik  diaplikasikan  untuk builder pada deterjensi Sodium Lauryl Sulfate (SLS).

## 2. Metode Penelitian

## Alat dan Bahan
Alat-alat  gelas  ,  alat  hidrotermal,  X-Ray Difractometer  (XRD)  Shimadzhu  X-2000.  Natrium hidroksida  (Merck),  sekam  padi  ,  Al(OH) 3 (Merck), aquades, aquabides,

## Cara kerja
Zeolit disintesis dengan menggunakan metode Sol- Gel yang dilanjutkan dengan proses Hidrotermal. Bahan yang digunakan dalam sintesis ini yaitu Na 2 SiO 3 (aq) yang dicampur  dengan  NaAl(OH) 4 (aq),  kemudian  diaduk hingga  membentuk  gel  putih  dan  dilanjutkan  dengan pemanasan  menggunakan  autoclave  pada  suhu  100°C yang bervariasi selama 160, 190, 250,340, dan 460 menit dengan kode sampel ZSa - ZSe. Variasi ratio Si/Al dibuat 1; 1,2; 1,4; 1,6; dan 1,8 dengan kode ZS1-ZS5.. Na 2 SiO 3 (aq) diperoleh  dari  hasil  reaksi  fusi  (peleburan)  abu  yang dicampur dengan NaOH pada 500°C selama 1jam, produk yang  diperoleh  digerus  hingga  halus  sampai  tercampur rata  kemudian  dilarutkan  ke  dalam  akuades  dan didiamkan  selama  24jam  lalu  diambil  filtratnya. NaAl(OH) 4 (aq) diperoleh dari reaksi antara NaOH dengan Al(OH) 3 . Zeolit yang terbentuk dikarakterisasi menggunakan XRD untuk mengetahui jenis mineral yang terbentuk,  nilai  KTK,  kemudian  zeolit  sintesis diaplikasikan sebagai builder pada detergensi surfaktan
SLS  dengan  pembanding  Sodium  TriPolyPhosphate (STPP).

## 3. Hasil dan Pembahasan
Pembentukan  zeolit  dimulai  dari  mereaksikan Na 2 SiO 3  (aq) dan  NaAl(OH) 4 (aq),  proses  pembentukan zeolit diawali dengan terbentuknya fase meta stabil yaitu pembentukan gel berwarna putih yang kemudian terjadi perpindahan atau migrasi ion dan diakhiri fase stabil atau terbentuknya  kristal  zeolit  [10].  Anion  silikat  (SiO 4 - ) bereaksi  cepat  dengan  Al(OH) 4 - membentuk  senyawa aluminosilikat  terutama  sodalit  (Na 4 Al 3 O 12 OH),  dimana sodalit  merupakan  mineral  pembentuk  zeolit  A.  Pada larutan  alkali,  aluminium  memberikan  muatan  negatif [Al(OH) 4 ] - tetrahedral,  selama  perlakuan  hidrotermal struktur  yang  lain  bergabung  membentuk  kerangka zeolit [11].
Gel amorf terlarut akan mengalami penataan ulang strukturnya  yang  disebabkan  oleh  pemanasan  untuk membentuk  fase  yang  merupakan  embrio  inti  kristal pada  tahap  pembentukan  kristal.  Pada  tahap pertumbuhan  kristal,  gel  amorf  perlahan  membentuk embrio inti kristal kemudian terjadi pertumbuhan kristal sampai  gel  amorf  habis  dan  terbentuk  kristal  dalam keadaan  stabil  .  Reaksi  pembentukan  polimer  zeolit digambarkan sebagai berikut:

## Gambar 1. Reaksi pembentukan polimer zeolit

## Karakterisasi dengan XRD: Variasi rasio Si/Al
Data  yang  diperoleh  dari  XRD  berupa  intensitas, sudut  (2 θ ),  dan  jarak  antar  bidang  (d)  yang  dapat digunakan  untuk  menentukan  jenis  mineral  zeolit dengan membandingkan data dari pola difraksi sinar-X JCPDS-ICDD . Data JCPDS-ICDD yang digunakan meliputi nomor 12-0246 (zeolit X (Na)/ Na 2 Al 2 Si 2.4 O 8.8 6.7H 2 O), dan nomor 39-0222 (zeolit A (Na)/ Na 96 Al 96 Si 96 O 384 216 H 2 O). Berikut difraktogram zeolit sintesis:
+ HO Al OH Si O Al O Si O Si O O O O O O O O O O * polimerisasi kondensasi Al O Si O O O O O O Si OH O HO Si OH OH O n HO HO
Gambar 2. Difraktogram Lima Variasi Zeolit Hasil Sintetik
Gambar  2  menunjukkan  hasil  analisa  XRD  pada kelima sampel zeolit sintetik dengan keterangan A dan X pada  puncak  XRD  berturut-turut  merupakan  jenis mineral zeolit yang terbentuk yaitu zeolit A dan zeolit X dengan  kation  penyeimbang  natrium  (Na).  Pola difraktogram pada ZS1 hingga ZS3 hampir sama dengan intensitas  tertinggi  muncul  pada  daerah  2 θ :  24,19 o namun  pada  ZS4  dan  ZS5  terjadi  pergeseran  intensitas tertinggi  yang  muncul  pada  daerah  2 θ :  30,94 o hal  ini karena  bidang  kristal  yang  terbentuk  pada  2 θ :  24,19 o runtuh kemudian membentuk bidang baru pada daerah 2 θ :30,94 o . Jumlah puncak utama pada tiap variasi zeolit mengalami  kenaikan.  Hal  ini  ditunjukkan  pada  ZS1 memiliki  puncak  utama  berjumlah  3,  ZS2  berjumlah  4, ZS3 berjumlah 5 dan ZS4 serta ZS5 berjumlah 7. Puncak yang selalu ada pada hasil variasi berada pada 2 θ sekitar 14 dan 24. Puncak baru pada ZS4 dan ZS5 muncul pada daerah  2 θ :  23,26;  26,64  hingga  32,1.  Tabel  berikut menunjukkan  adanya  mineral  yang  hilang  berdasarkan perubahan intensitas relatif pada hasil zeolit.
Tabel 1: Perubahan Intensitas Relatif pada Zeolit Hasil
Berdasarkan  tabel  2  diketahui  bahwa  jarak  antar bidang  (d)  semakin  kecil  mengikuti  pergeseran  puncak difraktogram  kearah  2 θ yang  lebih  tinggi.  Hal  ini
disebabkan  adanya  penggantian  ikatan  Al-O  (1,69Å) dengan ikatan yang lebih pendek Si-O (1,61Å) sehingga terjadi  perubahan  panjang  kerangka  pada  zeolit  yang mengakibatkan unit sel mengkerut [12].

## Karakterisasi XRD; Variasi waktu hidrotermal

## Gambar 3. Difraktogram Lima Variasi Zeolit Hasil Sintetik
Berdasarkan  gambar  3  terlihat  pola  difraktogram keseluruhan  variasi  waktu  hidrotermal  sama  dan  pada intensitas  yang  sering  muncul  tertinggi  memiliki perbedaan  yaitu  dari  nilai  FWHM  puncak-puncaknya yang  berfluktuasi.  Jenis  mineral  yang  terbentuk  adalah zeolit  A  dan  zeolit  X  dengan  kation  penyeimbang  Na + . Secara  umum  pola  difraktogram  (gambar  3)  hampir sama. Perubahan dapat dilihat pada tabel 2 di bawah ini:

## Tabel 2: Perubahan Intensitas Relatif
Beberapa  perubahan  ini  terjadi  pada  zeolit  tipe  A, sedangkan  untuk  zeolit  X  hampir  sering  muncul  pada setiap  sudut.  Untuk  mensintesis  zeolit  dengan  kadar  Si rendah misal zeolit A akan diikuti dengan terbentuknya zeolit Si rendah lain yaitu zeolit X [8].

## Nilai Kapasitas Tukar Kation (KTK)
Kapasitas  tukar  kation  (KTK)  adalah  salah  satu metode yang digunakan untuk mengetahui kemampuan zeolit dalam pertukaran kation. Banyaknya kation (dalam miliek4alen)  yang  dapat  dijerap  oleh  zeolit  per  satuan berat  zeolit  (per  100  gr)  dinamakan  Kapasitas  Tukar Kation  (KTK).  Kation  Ca 2+ dan  Mg 2+ yang  ada  pada  air dapat  meningkatkan  kesadahan  air,  kation  tersebut dapat digantikan oleh kation Na + yang ada pada kerangka zeolit,  hal  ini  yang  dinamakan  pertukaran  kation  oleh zeolit.Kation  Ca 2+ sisa  pada  larutan  sampel  ditentukan konsentrasinya untuk mengetahui banyaknya konsentrasi  Ca 2+ yang  dapat  ditukarkan  dengan  kation Na + pada zeolit. Hasil kapasitas tukar kation pada zeolit hasil sintetik adalah sebagai berikut:
2 θ d (Å) % Intensitas Relatif
Jenis Zeolit
ZS1 ZS2 ZS3 ZS4 ZS5 23,26 3,8196 14 - - - - A 23,29 3,8148 - - - 91 - A 23,43 3,7923 - - - - 80 A 26,60 3,3471 15 - - - - A 26,64 3,3422 - - - 89 - A 26,76 3,3274 - - - - 84 A 30,26 2,95 - - - 49 - X 30,35 2,9415 - - 41 - - X 30,40 2,9368 - - - - 47 X 30,89 2,8913 14 - - - - X 30,94 2,8868 - - - 100 - X 31,06 2,8759 - - - - 100 X 31,76 2,8141 - - 12 - - X 31,98 2,7952 - - - 48 - X 32,1 2,7850 - - - - 44 X
2θ (°) Intensitas Relatif (%) Jenis FWHM 160menit 190menit 250menit 340menit 460menit Zeolit 13,88386 - - - 29,3992 - A 0,18098 13,91915 74,849 - - - - A 0,13104 13,95898 - - - - 24,9384 A 0,16995 24,19551 - - - 44,3365 - A 0,22844 24,20416 - 14,2812 - - - A 0,19737 24,21789 82,8408 - - - - A 0,22751 24,27406 - - - - 36,4018 A 0,23243
Tabel 3: Hasil Kapastitas Tukar Kation Zeolit Sintetik variasi rasio Si/Al Sampel KTK (mek/100 g) ZS1 146 ZS2 116 ZS3 140
ZS4 272
ZS5 278 Tabel 4: Hasil Kapastitas Tukar Kation Zeolit Sintetik variasi hidrotermal
Zeolit KTK mek/100 g Zsa 228,00 ZSb 146,40 ZSc 151,20 ZSd 230,00 Zse 242,00
Dari  tabel  3  dan  tabel  4  terlihat  bahwa  ada kecendrungan  semakin  besar  ratio  SI/AL  dan  semakin besar  waktu  hidrotermal  semakin  besar  pula  nilai kapasitas tukar kation, hal ini berbanding lurus dengan kation Na yang terdapat dalam zeolit.

## Detergensi
Proses detergensi dapat dianalisa dengan membandingkan berat kain bersih, berat kain kotor, dan berat  kain  setelah  pencucian  dengan  detergen.  Kain bersih (awal) dikotori dengan kotoran standar kemudian dikeringkan. Kain kering ditimbang dan dicatat sebagai berat  kain  kotor,  presentase  kotoran  yang  menempel dinyatakan dalam persamaan 1.
𝑃𝐾 = 𝐵𝐾𝐾−𝐵𝐵𝐵 𝐵𝐵𝐵 𝑥 100% (1)
PK merupakan persen kotoran yang menempel pada substrat,  BKK  merupakan  berat  kain  kotor,  dan  BBB merupakan berat kain bersih
Kain  kotor  dicuci  dengan  larutan  detergen  dengan waktu  tertentu,  dikeringkan  dan  ditimbang.  Persen kehilangan kotoran dihitung dengan persamaan 2.
𝑃𝐾 ′ = 𝐵𝐾𝐾−𝐵𝐵𝐵 ′ 𝐵𝐵𝐵 ′ 𝑥 100% (2)
PK’ merupakan persen berkurangnya kotoran , BKK merupakan berat kain kotor dan BBB’ merupakan berat kain bersih setelah pencucian
Persen detergensi ditentukan dengan persamaan 3.
𝐷𝑒𝑡𝑒𝑟𝑔𝑒𝑛𝑠𝑖 = 𝑃𝐾′ 𝑃𝐾 𝑥 100% .(3)
PK’  merupakan  persen  berkurangnya  kotoran  dan PK merupakan persen kotoran yang menempel.
Tabel 5: Deterjensi SLS: variasi rasio Si/Al
Sampel Deterjensi (%) SLS + ZS1 86,10 SLS + ZS2 78,04 SLS + ZS3 81,56 SLS + ZS4 97,01 SLS + ZS5 97,55 SLS + STTP 71,35 SLS 48,70 Tabel 6: Deterjensi SLS: variasi Waktu hidrotermal Sampel Deterjensi (%) SLS + Zsa 80,90 SLS + ZSb 74,55 SLS + ZSc 71,80 SLS + ZSd 85,92 SLS + ZSe 87,73 STPP+SLS 53,32 SLS 30,55
Tabel 5 dan Tabel 6 menunjukkan detergensi dari sls dengan  adanya  zeolit  sintesis  (SLS+Zeolit  sitesis) dibandingkan dengan detergensi SLS +STPP (Sodium Tri Poli  Phosphat)  dan  detergensi  SLS  tanpa  builder, dertegensi mengunakan buider zeolit sintesis lebih besar dari  detergensi  dengan  builder  STPP  baik  untuk  variasi rasio  Si/Al  maupun  variasi  waktu  hidrotermal. Detergensi  SLS  dengan  builder  zeolit  sintesis  berkisar antara  78,04%  -  97,55%  untuk  variasi  ratio  Si/Al, sedangkan  untuk  variasi  waktu  hidrotermal  berkisar antara 71,80% - 87,73%. Detergensi SLS + zeolit sintesis variasi  rasio  Si/Al  lebih  besar  dari  variasi  waktu hidrotermal,  hal  ini  disebabkan  pada  sintesis  zeolit dengan variasi waktu hidrotermal menggunankan rasio Si/Al  adalah  1,  jadi  semakin  tinggi  rasio  Si/Al  semakin tinggi pula detergensi dari SLS, tertinggi 97,55%

## 4. Kesimpulan
Sintesis  zeolit  dari  abu  ampas  tebu  dengan  variasi rasio SI/Al dan variasi waktu hidrotermal menghasilkan campuran  zeolit-A  dan  zeolit-X,  semakin  tinggi  rasio SI/Al  dan  waktu  hidrotermal  semakin  besar  pula  nilak KTK dan Detergensi SLS.

## 5. Daftar Pustaka
[1]  Wempie Gressangga, Suhartana Suhartana, Parsaoran  Siahaan,  Studi  Kemampuan  Adsorpsi Zeolit Alam Terdealuminasi terhadap Senyawa Fenol dan  2-Metoksifenol  pada  Asap  Cair  Sekam  Padi: Eksperimen  dan  Komputasi  AB  Initio, Jurnal  Kimia Sains dan Aplikasi , 14, 3, (2011) 94-99
[2]  Muslimin  Muslimin,  Taslimah  Taslimah,  Rahmad Nuryanto,  Studi  Pembuatan  dan  Karakterisasi Membran Pervaporasi Berbahan Dasar Zeolit Alam, Jurnal Kimia Sains dan Aplikasi , 17, 2, (2014) 65-69
[3]  Claudia  Belviso,  Francesco  Cavalcante,  Antonio Lettino,  Saverio  Fiore,  Zeolite  synthesised  from
fused coal fly ash at low temperature using seawater for  crystallization, Coal  Combustion  and  Gasification
Products , 1, 1, (2009) 8-1 http://dx.doi.org/10.4177/CCGP-D-09-00004.1
[4]  Fitri  Lutfiana  Rahayu,  Rahmad  Nuryanto,  Linda Suyati, Pengaruh Diameter Kanal Pelet Katalis Zeolit Aktif dan Ni-Zeolit terhadap Pirolisis Limbah Batang Pohon Sagu (Metroxylonsp.), Jurnal Kimia Sains dan
Aplikasi , 16, 1, (2013) 33-37
[5]  J. S. Udhoji, Amit Kumar Bansiwal, S. U. Meshram, S. S. Rayalu, Improvement in optical brightness of fly ash  based  zeolite-A  for  use  as  detergent  builder, Journal of Scientific and Industrial Research , 64, (2005)
367-371
[6]  Sanja  Bo snar,  Josip  Bronić,  Đurđica  Brlek,  Boris Subotić, Chemically controlled particulate properties of zeolites: Towards the face-less particles of zeolite A. 2. Influence of aluminosilicate batch concentration and alkalinity of the reaction mixture (hydrogel) on the size and shape of zeolite A crystals, Microporous and Mesoporous Materials , 142, 1, (2011)
389-397 http://dx.doi.org/10.1016/j.micromeso.2010.12.027
[7] Cleo Kosanović, Tatjana Antonić Jelić, Josip Bronić, Damir  Kralj,  Boris  Subotić,  Chemically  controlled particulate properties of zeolites: Towards the face- less  particles  of  zeolite  A.  Part  1.  Influence  of  the batch  molar  ratio  [SiO2/Al2O3]b  on  the  size  and shape  of  zeolite  A  crystals, Microporous  and Mesoporous  Materials ,  137,  1,  (2011)  72-82 http://dx.doi.org/10.1016/j.micromeso.2010.08.024
[8]  Chandra  Wahyu  Purnomo,  Chris  Salim,  Hirofumi Hinode,  Synthesis  of  pure  Na – X  and  Na – A  zeolite from  bagasse  fly  ash, Microporous  and  Mesoporous Materials , 162, (2012) 6-13 http://dx.doi.org/10.1016/j.micromeso.2012.06.007
[9]  L  Shirazi,  E  Jamshidi,  MR  Ghasemi,  The  effect  of Si/Al  ratio  of  ZSM ‐ 5  zeolite  on  its  morphology, acidity  and  crystal  size, Crystal  Research  and Technology , 43, 12, (2008) 1300-1306
[10] Ramsharan Singh, Prabir K Dutta, MFI: a case study of zeolite synthesis, Handbook of Zeolite Science and Technology , 35, (2003) 21-64
[11]  Keka Ojha, Narayan C. Pradhan, Amar Nath Samanta, Zeolite from fly ash: synthesis and characterization, Bulletin  of  Materials  Science ,  27,  6,  (2004)  555-564 http://dx.doi.org/10.1007/bf02707285
[12] Halimaton  Hamdan,  Introduction  to  Zeolites: Synthesis,  Characterization,  and  Modification, Universiti Teknologi Malaysia, Kualalumpur, 1992.