Abstrak—Membran komposit PVA/kitosan/grafin oksida yang terikat  silang  tirisodium  sitrat  telah  disintesis.  Membran PVA/Kitosan di buat dengan variasi komposisi (1/5; 2/4; 3/3; 4/2; 5/1)  diuji  dengan  TGA  dan  uji  tarik.Membran  komposit PVA/kitosan  5/1 menunjukan  hasil  termal  dan  mekanik  paling bagus  sehingga  dipakai  sebagai  komposisi  pencampuran  variasi grafin oksida. Grafin oksida yang dicampurkan dalam membran PVA/kitosan  di  variasi (0%;  0,5%;  1%;  1,5%;  2%) m/m. Membran  PVA/kitosan/grafin  oksida  di  uji  water  uptake, methanol  uptake,  dan  konduktivitas  proton  pada  suhu  20 0 C. Hasil water uptake menunjukan membran komposit PVA/kitosan/grafin  oksida  (0%;  0,5%;  1%;  1,5%;  2%)  sebesar 78,18%,  84,13%,  101,25%,  125,61%,  131,45%.  Hasil  methanol uptake membran komposit PVA/kitosan/grafin oksida (0; 0,5; 1; 1,5;  2%)  sebesar  119,38%,  105,97%,  102,97%,  102,76%, 102,83%.
Kata  Kunci—poli  vinil  alkohol,  kitosan,  grafin  oksida, trisodium sitrat, membran komposit, direct methanol fuel cell.

## I. PENDAHULUAN
AHAN bakar fosil merupakan bahan bakar yang sampai saat  ini  banyak  digunakan  oleh  manusia  sebagai  sumber energi.  Meliputi  kendaraan  bermotor,  pembangkit  listrik, pabrik,  rumah  tangga,  dan  lain-lain.  Selain  menghasilkan energi  yang  tinggi  bahan  bakar  fosil  juga  mempunyai kekurangan,  gas  buang  dari  proses  pembakaran  dapat mencemari  lingkungan  dalam  jangka  panjang  menyebabkan pemanasan  global,  selain  itu  bahan  bakar  fosil  merupakan sumber daya alam yang tidak dapat diperbarui.
Permasalahan  tersebut  telah  mendorong  manusia  untuk mencari  sumber  energi  alternatif,  antara  lain  adalah fuel  cell . Fuel  cell mempunyai  kelebihan  yaitu  ramah  lingkungan, murah,  dan  dapat  diperbarui  [1,2].  Salah  satu  jenis fuel  cell yang  sedang  dikembangkan  sampai  saat  ini  adalah Direct Methanol  Fuel  Cell  (DMFC) karena  dapat  menghasilkan energi  yang  tinggi,  rangkaianya  sederhana,  dan  kualitasnya yang  menjajikan  [3].Dalam  DMFC  metanol  dioksidasi  pada anoda  dengan  penambahan  H 2 O  untuk  membentuk  proton, elektron  dan  karbon  dioksida.  Elektron  yang  dihasilkan  akan mengalir  melalui  sirkuit  sehingga  menghasilkan  listrik, sedangkan  proton    akan  dilewatkan  pada proton  electrolite membrane (PEM)  menuju  katoda  yang  kemudian  akan tereduksi dengan adanya oksigen dan membentuk H 2 O.
Saat  ini  PEM  yang  paling  banyak  digunakan  dalam aplikasi  DMFC  adalah  membran  Nafion,  karena  mempunyai
konduktifitas  proton  dan  kestabilan  kimia  yang  baik.  Namun produksi  membran  Nafion  untuk  DMFC  dalam  skala  besar membutuhkan  biaya  yang  sangat  mahal  selain  itu konduktivitas  akan  menurun  dan  permeabilitas  metanol  akan meningkat  pada  suhu  80ᵒC[4].  Sifat-sifat  yang  dibutuhkan dalam  membran  penukar  proton  untuk  DMFC  yaitu mempunyai  konduktivitas  proton  tinggi,  permeabilitas metanol rendah, kestabilan termal dan kimia yang tinggi serta biaya produksirendah. Dari masalah tersebut, dalam penelitian ini  akan  dikembangkan  membran  yang  mempunyai konduktifitas  proton  tinggi,  kekuatan  mekanik  tinggi, kesetabilan  termal  dan  kimia  tinggi  serta  biaya  produksinya rendah.
Baru-baru  ini  telah  dikembangkan  membran  komposit PVA/kitosan meningkatkan  kestablian  kimia,  konduktivitas proton,  dan  menurunkan  permeabilitas  metanol.  Pada pencampuran  PVA/kitosan  dengan  perbandingan  9:1  yang diikat  silang  dengan  glutaraldehid  selama  1  jam  didapatkan konduktivitas  proton  sebesar  20  x  10 -3 S  cm -1 dan permeabilitas  metanol  sebesar  16,24  x  10 -7 cm 2 s -1 hasil  ini menunjukkan  campuran  PVA/kitosan  yang  terikat  silang dengan  glutaraldehid  lebih  bagus  dibandingkan  dengan Nafion® 115 yang memiliki konduktivitas proton sebesar 14 x 10 -3 S cm -1 dan permeabilitas metanol sebesar 18 x 10 -7 cm 2 s - 1 [5]
Grafin  oksida  baru-baru  ini  dikembangkan  untuk  aplikasi membran  penukar  proton,diantaranya  digunakan  sebagai campuran  untuk  membran PVA  dapat  meningkatkan konduktivitas  ion  dan  menurunkan  permeabilitas  metanol dibandingkan  dengan  PVA  murni. Penambahan  GO  dengan kadar  0,7%  berat  PVA  menunjukan  hasil  yang  paling  baik. Konduktivitas  ion  0,7  %    penambahan  GO  sebesar  11,7  10 -2 S/cm dan permeabilitas metanol sebesar 1,91 10 -7 cm 2 /s. Tapi konduktifitas  menurun  dengan  penambahan  GO  lebih  dari 0,7%.  Hal  tersebut  ditunjukan  dari  data  penambahan  GO dengan  kadar  1%  dan  1,4%  mempunyai  nilai  konduktivitas 10,3  10 -2 S/cm  dan  8,6  10 -2 S/cm  dengan  permeabilitas metanol 1,71 10 -7 cm 2 /s dan 1,59 10 -7 cm 2 /s [6].
Pada  penelitian  ini  akan  dibuat  membran  komposit berdasar  PVA/kitosan dengan  penambahan  grafin  oksida dengan  pengikat  silang  trisodium  sitrat.  Komposisi PVA/kitosan  dicari  dengan  variasi  1/5,  2/4,  3/3,  4/2,  dan  5/1 untuk menentukan komposisi  membran yang baik  untuk diuji tarik  dan  TGA.  Setelah  diketahui  komposi  yang  menunjukan sifat  termal  dan  mekanik  yang  baik,  membran  dibuat  dengan menambahkan grafin oksida dengan variasi ( 0, 0,5, 1, 1,5, dan

## Pengaruh Komposisi terhadap Perilaku Membran Komposit PVA/Kitosan/Grafin Oksida yang Terikat Silang Trisodium Sitrat
Asadian Puja Enggitadan Eko Santoso
Kimia, Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam, Institut Teknologi Sepuluh Nopember (ITS) Jl. Arief Rahman Hakim, Surabaya 60111 Indonesia
e-mail : eko.es39@gmail.com
B
2%) dengan diikat silang menggunakan trisodium sitrat. Untuk mengetahui  komposisi  penambahan  grafit oksida  yang paling bagus  dilakukan  uji water  uptake dan methanol  uptake untuk aplikasi lebih lanjut dalam DMFC.

## II. METODOLOGI PENELITIAN

## 1) Sintesis Grafit Oksida
Serbuk  grafit  sebanyak  2  gram  di  masukan  dalam  gelas beker 2 L. Kemudian 2 gram NaNO 3 dan 92 mL H 2 SO 4 98% ditambahkan dalam gelas yang telah berisi grafit dan di diaduk dalam  penangas  es  selama  1  jam.  Kemudian  campuran dibiarkan sekitar 30 menit agar suhu konstan 30ᵒC. Kemudian 6  gram  KMnO 4 ditambahkan  secara  bertahap  disertai  dengan penambahan 92 mL air demineralisasi. Kemudian campuran di aduk  menggunkan magnetic  stirrer selama  24  jam. Selanjutnya  campuran  ditambahkan  air  demineral  sebanyak 140  mL  dan  H 2 O 2 sebabyak  20  mL.  Kemudian  campuran disentrifugasi untuk memisahkan endapan dan filtratnya.Endapan  yang  didaapat  dicuci  menggunakan  HCl 3%.  Kemudian  endapan dicuci  kembali  dengan  air  demineral sampai  pH  netral.  Kemudian  endapan  di  oven  pada  suhu 100ᵒC  selama  24  jam.  Hasil  yang  didapat  diuji  dengan  IR untuk mengetahui gugus fungsi  yang terbentuk.

## 2) Sintesis Membran PVA/kitosan
Membran  komposit  PVA/Kitosan dibuat  dengan  variasi massa (1/5,  2/4, 3/3,  4/2, 5/1). Serbuk PVA dilarutkan dalam air  demineral  sebanyak  4%  m/v  dan  diaduk  dengan magneticstirrer selama 2 jam pada suhu 70ᵒC, serbuk kitosan dilarutkan kedalam asam asetat sebanyak 2 % m/v dan diaduk menggunakan magnetic stirrer selama 2 jam pada suhu 70ᵒC. Kedua  larutan  kemudian  dicampur  dan  diaduk  denggan bantuan magnetic  stirrer selama  3  jam  sampai  larutan homogen. Kemudian larutan dituang ke cetakan membran dan ditunggu sampai membran kering dan mengelupas. Kemudian membran di ikat silang dengan menggunakan trisodium sitrat selama  90  menit.  Trisodium  sitrat  dilarutkan  dalam  air demineral  sebanyak  5%  pada  pH  5  dan  suhu  4ᵒC  (HCl digunakan  untuk  mengondisikan  pH  5).  Membran  yang  telah terikat silang dikarakterisasi mengunakan TGA dan diuji tarik.

## 3) Sintesis Membran PVA/kitosan/grafin oksida
Membran  komposit  PVA/kitosan/Grafin  oksida  dibuat dengan  mendispersikan  grafit  oksida  sebanyak  (0%  ,  0,5%  , 1%, 1,5%, dan 2%) dari berat total PVA dan kitosan dalam air demineral di ultrasonic cleaner selama 6 jam. Kemudian PVA sebanyak  3,088  gram  dilarutkan  dalam  78  mL air  demineral dan diaduk menggunakan magnetic stirrer selama 2 jam pada suhu 70ᵒ. Kitosan sebanyak 0,56 gram dilarutkan dalam 29 mL asam asetat 2% diaduk dengan magnetic stirrer selama 2 jam pada suhu 70ᵒC. Setelah PVA larut ditambahkan grafin oksida dan  diaduk  selama  15  menit.  Larutan  kitosan  dicampurkan dalam campuran PVA/Grafin oksida dan diaduk menggunakan magnetic  stirrer selama  3  jam  pada  suhu  70ᵒ.  Kemudian larutan dituang dalam cetakan membran dan dibiarkan sampai kering dan mengelupas kuran lebih 17 hari. Setelah membran terbentuk  dilakukan  ikat  silang  menggunakan  trisodium sitrat selama 90 menit pada suhu 4ᵒC dan pH 5. Kemudian membran diuji water uptake , methanol uptake dan konduktivitas proton

## 4) Karakterisasi Grafit Oksida menggunakan FTIR
FTIR  digunakan  untuk  mengetahui  adanya  gugus  fungsi pada  grafit  oksida  dan  grafit.  Sampel  yang  akan  dianalisis dicampur  dengan  KBr  dan  dihaluskan  kemudian  dibuat pelet.Analisis  dilakukan  pada  bilangan gelombang  500-4000 cm -1 untuk  mengetahui  gugus  fungsi  –OH,  karbonil, karboksilat, dan C=C [7].

## 5) Uji Tarik Membran PVA/kitosan
Membran di uji tarik menggunakan alat (stograph VG10- E) untuk mengetahui sifat mekanik. Membran yang akan diuji dipotong  kecil-kecil (15cm x 2,5 cm) panjang pengujian alat ukur adalah 10 cm dan kecepatan pengujian 50 mm/ menit. Semua membran diuji dalam suhu ruang.

## 6) Karakterisasi TGA
Membran komposit PVA/Kitosa dengan variasi ( 1/5, 2/3, 3/3,  4/2,  5/1)  yang  terikat  silang  trisodium  sitrat  diuji  termal mengunakan  TGA.  Membran  diambil  5-10  mg  kemudian dikarakterisasi  dengan  laju  kenaikan  suhu  5ᵒC per  menit dari suhu 25ᵒC sampai 250ᵒC pada atmosfer nitrogen.

## 7) Uji Water Uptake dan Methanol Uptake
Membran  yang  akan  di  uji water  uptake dan metanol uptake dikeringkan  selama  24  jam  pada  suhu  ruang,  lalu ditimbang  dan  dicatat  sebagai  (W dry ).  Membran  yang diketahui  massanya  direndam  dalam  air  demineral  dan metanol  5M  selama  24  jam  pada  suhu  ruang.  Permukaan membran  yang basah dilap  dengan  tisu dan  segera  ditimbang dan  dicatat  sebagai  (W wet ).  Persentase water  uptake dan methanol uptake dapat  dihitung  menggunakan  persamaan 3.1 dan 3.2
Water uptake (%) = 100% (3.1) Methanol uptake (%) = 100% (3.2)

## III. HASIL DAN PEMBAHASAN

## A. Hasil Sintesis Grafit Oksida
Grafit  oksida disintesis  melalui  metode  yang  telah dilakukan  Hummers  dan  Offeman’s  [8].Pada  proses  oksidasi karbon  biasanya  digunakan  bahan  HNO 3 ,  H 2 SO 4 ,  KMnO 4 , H 2 O 2 ,  HCl  yang  menghasilkan  produk  grafit  oksida  dengan penambahan  gugus  fungsi  seperti  asam  karboksilat,  gugus epoksida  dan  gugus  hidroksil  [9] .  Grafit  dioksidasi menggunakan  KMnO 4 dan  NaNO 3 dalam  H 2 SO 4 (98%) sedangkan  H 2 O 2 digunakan  untuk  memurnikan  grafit  oksida dari  sisa-sisa  oksidator.  Endapan  yang  didapat  dicuci menggunakan  HCl  3%  yang  berfungsi  untuk  menghilangkan ion  logam  dari  sisa  oksidator.  Selanjutnya  endapan  yang didapat  dicuci  dengan  air  demineral  sampai  pH  netral .  Dari penelitian  sebelumnya  mengatakan  peroksida ( H 2 O 2 ) digunakan untuk memurnikan grafit oksida, tetapi tidak dapat menghlangkan  ion  logam  sehingga  digunakan  HCl  sebagai penghilang  ion  logam  [10]. KMnO 4 yang  ditambahkan  akan beraksi dengan H 2 SO 4 membentuk oksidatorkuat. Reaksi yang terjadi  antara  KMnO 4 dengan  H 2 SO 4 ditunjukan  pada persamaan 4.1 dan 4.2.
KMnO 4 + 3H 2 SO 4 → K + +MnO 3 + + H 3 O + + 3HSO 4 - ….....(4.1) MnO 3 + +MnO 4 - → Mn 2 O 7 ...................................................(4.2)
Mn 2 O 7 merupakan  oksidator  yang  lebih  kuat/sangat  reaktif dibandingkan  dengan  KMnO 4 dan  akan  meledak  pada  suhu diatas  55 ᵒ C  [11]. Oleh  sebab  itu  saatKMnO 4 ditambahkan disertai  dengan  penambahan air  dimineralsebanyak  92  mL agar suhu reaksi stabil dibawah 55ᵒC.
Grafit  oksida  yang  didapat  dikarakterisasi  menggunakan FTIR.Hasil  karakterisasi  berupa  spektra  FTIR yang ditampilkan  pada  Gambar  1.Spektra  FTIR yang  diperoleh kemudian  dicocokan  dengan  hasil spektra  FTIR  pada  sintesis yang  telah  dilakukan  [7,12].  Muncul  puncak  melebar  pada daerah  serapan  3400  cm -1 menunjukan  adanya  vibrasi stretching gugus O-H, pada puncak daerah serapan 1700 cm -1 menunjukan  adanya  vibrasi stretching gugus  karbonil,  pada bilangan  gelombang  1600 cm -1 menunjukan  adanya  vibrasi stretching gugus  C=C  aromatik,  dan  pada  puncak  serapan  di bilangan gelombang 1200 cm -1 menunjukan adanya gugus C- OH.
Gambar 1. Spektrea Grafit (G) dan Grafit Oksida (GO)

## B. Hasil Sintesis Membran PVA/kitosan
Membran  yang  diaplikasikan  pada  DMFC harus mempunyai  ketahanan  termal  dan  sifat  mekanik  yang  tinggi. Karena  membran  nantinya  diletakan  diantara  sel  yang  berisi metanol  dan  udara.  Perbendaan  densitas  mengakibatkan adanya  tekanan  pada  membran  dan  panas  sebagai  hasil samping  reaksi.  Oleh karena  itu  membranPVA/kitosan  yang telah  disintesis,  dikarakterisasi  menggunakan  TGA  dan  uji tarik untuk mengetahui ketahanan termal dan sifat mekanik.
Tabel  1.  Nilai  break  elongation  dan  max  stress  membran
PVA/kitosan PVA/kitosan Break elon (%) Max Stress (Mpa) 1/5 13,60 39,8 2/4 28,53 32,1 3/3 46,22 26,1 4/2 79,97 30,7 5/1 165,58 30,3
Data  hasil  uji  tarik  membran  komposit  PVA/kitosan ditunjukan pada Tabel 1. bahwa semakin banyak jumlah PVA
pada  komposisi  membrannilai break  elongation semakin besar.Sedangkan nilai max  stress membran  akan  meningkat dengan  bertambahnya  jumlah  kitosan.Membran  komposit PVA/kitosan  5/1  menunjukannilai break  elongation paling besar  yaitu  165,58%,  dan  nilai  tersebut  turun  dengan pengurangan  komposisi  PVA  dalam  membran. Pada komposisi  PVA/kitosan  1/5  menunjukan  nilai max  stress paling  besar  yaitu  39,8MPa  dan  nilainya  akan  menurun dengan menurunnya jumlah kitosan pada membran.
Semakin banyak PVA yang ditambahkan pada membran nilai break  elongation semakin besar.Hal  ini dikarenakan sifat alami  dari  PVA  yang  mempunyai  fleksibilitas  tinggi mengakibatkan membran bersifat lebih elastis dan tidak getas. Dari  penelitian  sebelumnya  mengatakan  PVA  merupakan bahan yang cocok digunakan  sebagai  membran untuk DMFC karena mempunyai stabilitas kimia dan fkeksibilitas yang baik [13].Sedangkan  membran  dengan  komposisi  lebih  banyak kitosan  akan  memperbesar  nilai max  stress .  Karena  kitosan mempunyai sifat  mekanik  yang  tinggi.  Tetapi membran PVA/kitosan  3/3  menunjukan  nilai max  stress lebih  rendah dibandingkan  dengan  membran  dengan  variasi  PVA/kitosan 4/2  dan  5/1.  Hal  ini dimungkinkan  pada  proses  pencampuran PVA  dengan  kitosan  kurang  homogen,  sehingga  interaksi gugus aktif pada PVA dengan gugus aktif pada kitosan kurang maksimal.
Membran  dengan  komposisi  lebih  banyak  kitosan menunjukan  hasil  uji  tarik  yang  buruk  terutama break elongation. Dengan penambahan PVA pada kitosan menghasilkan membran yang mempunyai sifat mekanik lebih baik.Penelitian  sebelumnya  mengatakan  penambahan  PVA pada membran kitosan dapat meningkatkan sifat mekanik pada membran [14].
Tabel 2. Peresentase weiht loss membran PVA/Kitosan PVA : Kitosan Weight loss total (%wt) 1 : 5 25,718 2 : 4 19,43 3 : 3 21,87 4 : 2 18,897 5 : 1 15,964
Persentase weight loss ditunjukan pada Tabel 2. Membran dengan  perbandingan  jumlah  PVA/Kitosan  5/1  menunjukan persentase weight  loss sebesar  15,964  %,  4/2  sebesar 18,897%,  3/3  sebesar  21,87%,  2/4  sebesar  19,43  dan  1/5 sebesar  25,718%.  Dari  data  tersebut  terlihat  bahwa  membran PVA/Kitosan  dengan  perbandingan  massa  5/1  mempunyai nilai  presentase weight  loss paling  kecil  sehingga  dapat diasumsikan  bahwa  membran  tersebut  mempunyai  kestabilan termal  lebih  tinggi  sampai  suhu  250ᵒC  dibandingkan  dengan membran  komposit  PVA/Kitosan  dengan  komposisi  4/2,  3/3, 2/4,  1/5.  Hasil  tersebut  diperkuat  dari  hasil  penelitian sebelumnya tentang membran kitosan, PVA, dan PVA/Kitosan  dimana  membran  PVA  mempunyai  ketahan termal lebih tinggi dibandingkan dengan membran kitosan [5].
Gambar 2.Grafik hasil TGA membran PVA/kitosan
Grafik  hasil  TGA  (Gambar  2.) menunjukan  dekomposisi membran  PVA/Kitosan  yang  terikat  silang  trisodium  sitrat sampai  suhu  250ᵒC.  Membran  mengalami  satu  tahap dekomposisi termal pada pengujian sampai suhu 250ᵒC. Tahap dekomposisi terjadi pada  rentang suhu 50-225ᵒC menunjukan hilangnya  molekul  air  yang  terabsorb  didalam  membran disertai  dengan  rusaknya  rantai  samping  polimer  pada membran [15].
Uji  mekanik  dan  termal membran  PVA/Kitosan  dengan perbandingan  5/1  menunjukan  hasil  yang  paling  bagus. Sehingga PVA/kitosan  5/1  dimodifikasi  dengan  penambahan variasi massa grafin oksida.

## C. Hasil Sintesis Membran PVA/kitosan/grafin oksida
Membran  PVA/kitosan/grafin  oksida  yang  telah disintesis dilakukan uji water uptake , methanol uptake
Tabel  3.Persentase water  uptake dan methanol  uptake membran PVA/kitosan dengan variasi grafin oksida Grafin Oksida dalam
Membran PVA/kitosan (5:1) (%) Water uptake (%) Methanol uptake (%) 0 78,18 119,38 0,5 84,13 105,97 1 101,25 102,97 1,5 125,61 102,76 2 131,45 102,83
Tabel  3.menunjukan  nilai water  uptake dan methanol uptake membran  komposit  PVA/Kitosan/grafin  oksida, dimana  penambahan  grafin oksida  berbanding  lurus  dengan water uptake dan berbanding terbalik dengan methanol uptake. Membran  PVA  merupakan  membran  yang  hidrofilik  dan mampu  menyerap  air sekitar  100%  beratnya  sendiri.Hal  ini dikarenakan  adanya  ikatan  hidroogen  yang  terbentuk  antar gugus  hidroksil  pada  rantai  PVA  yang  dapat  menahan sejumlah  besar  air. Selain  itu PVA  hidrogel  dapat  terbentuk sangat  mudah  karena  adanya  interaksi  intramolekuler  dan interrmolekuler  antara  rantai  PVA  sendiri  dan  molekul  air [16].  Sedangkan  membran  kitosan  mempunyai  nilai water uptake lebih  rendah  daripada  membran  PVA.  Seperti  yang
sudah  diketahui  kitosan  tidak  dapat  larut  dalam  air  karena adanya  ikatan  hidrogen  antara  gugus  amina  (-NH 2 )  dan hidroksil (-OH) pada rantai kitosan teralu kuat. Ketika kitosan dicampurkan  dengan  PVA  membentuk  membran  komposit polimer,  hidrofilisitas  membran  akan  meningkat.  Tingginya hidrofilisitas  membran komposit PVA/kitosan  mengakibatkan peningkatan water utake [17] Peningkatan water  uptake dikarenkan  grafin  oksida  yang bersifat hidrofilik  mengakibatkan  kurangnya  volume  bebas yang  terjadi  akibat  adanya  interaksi  PVA/Kitosan  dengan grafin oksida sehingga water uptake pada membran meningkat [7].  Penambahan  grafin oksida  yang  bersifat  hidrofilik kedalam  komposit  polimer  PVA/Kitosan  yang  juga  bersifat hidrofilik  mengakibatkan  terbentuknya  membran  yang memiliki afinitas tinggi terhadap air dan metanol. Penambahan bahan  yang  memiliki  sifat  hidrofilik  mengakibatkanafinitas adsorbsi  air lebih  besar  dari  pada  metanol,sehingga mengakibatkan  kenaikan water  uptake dan  penurunan methanol uptake pada membran [18].

## IV. KESIMPULAN/RINGKASAN
Dari penelitian yang telah dilakukan, dapat disimpulkan bahwa:
1. Penambahan  PVA  dalam  membran  kitosan  meningkatkan kekuatan mekanik dan termal
2. Water  uptake membran  komposit  PVA/kitosan  meningkat sebanding dengan kenaikan jumlah grafin oksida
3. Methanol  uptake membran  komposit  PVA/kitosan menurun dengan bertambahnya grafin oksida sampai 1,5% dalam membran

## UCAPAN TERIMA KASIH
Penulis  berterima  kasih  kepada  tim  penelitian membran elektrolit,  Laboratorium  Kimia  Material  dan  Energi  dan Jurusan  Kimia  FMIPA  ITS,  serta  semua  pihak  yang  ikut membantu.

## DAFTAR PUSTAKA
[1] Grove ,  W.  R.  (1839).  On  voltaic  series  and  the combination  of  gases  by  platinum.  Philosophical Magazine 3 rd series. 14, 127-130.
[2] Srinivasan,  S.  (2005).  Fuel  cell  :  Fundamentals  to aplications. Springer-Verlag, New York.
[3] Heo,  Y.,  Im,  H.,  and  Kim,  J.  (2013).  The  effect  of sulfonated graphene oxide on sulfonated poly (ether ether ketone)  membrane  for  direct  methanol  fuel  cells. Journal of Membrane Science , 425 , 11-22.
[4] Xue, S., and Yin, G. (2006). Proton exchange membranes based  on  poly  (vinylidene  fluoride)  and  sulfonated  poly (ether ether ketone). Polymer , 47 (14), 5044-5049.
[5] Ming Yang, J., and Chih Chiu, H. (2012). Preparation and characterization  of  polyvinyl  alcohol/chitosan  blended
membrane for alkaline direct methanol fuel cells. Journal of Membrane Science , 419 , 65-71.
[6] Ye, Y. S., Cheng, M. Y., Xie, X. L., Rick, J., Huang, Y. J.,  Chang,  F.  C.,  &  Hwang,  B.  J.  (2013).  Alkali  doped polyvinyl alcohol/graphene electrolyte for direct methanol alkaline  fuel  cells. Journal  of  Power  Sources , 239 ,  424- 432.
[7] Lin C. W. and Lu Y. S. (2013) Highly ordered graphene oxide paper laminated with a Nafion membrane for direct methanol fuel cells. J. Power Sources237 , 187–194.
[8] Hummers Jr, W. S., & Offeman, R. E. (1958). Preparation of  graphitic  oxide. Journal  of  the  American  Chemical Society , 80 (6), 1339-1339.
[9] Hou, P. X., Liu, C., & Cheng, H. M. (2008). Purification of carbon nanotubes. Carbon , 46 (15), 2003-2025.
[10] Wang,  Y.,  Shan,  H.,  Hauge,  R.  H.,  Pasquali,  M.,  & Smalley,  R.  E.  (2007).  A  highly  selective,  one-pot purification  method  for  single-walled  carbon nanotubes. The  Journal  of  Physical  Chemistry B , 111 (6), 1249-1252.
[11] Dreyer, D. R., Park, S., Bielawski, C. W., & Ruoff, R. S. (2010). The chemistry of graphene oxide. Chemical Society Reviews , 39 (1), 228-240.
[12] Paneri,  A.,  Heo,  Y.,  Ehlert, G.,  Cottrill,  A.,  Sodano,  H., Pintauro,  P.,  &  Moghaddam,  S.  (2014).  Proton  selective ionic  graphene-based  membrane  for  high  concentration direct  methanol  fuel  cells. Journal  of  Membrane Science , 467 , 217-225.
[13] Maiti, J., Kakati, N., Lee, S. H., Jee, S. H., & Yoon, Y. S. (2011).  PVA  nano  composite  membrane  for  DMFC application. Solid State Ionics , 201 (1), 21-26.
[14] Danwanichakul,  P.,  &  Sirikhajornnam,  P.  (2012).  An investigation  of  chitosan-grafted-poly  (vinyl  alcohol)  as an electrolyte membrane. Journal of Chemistry , 2013 .
[15] Smitha,B., Sridhar, S., and Khan, A. A. (2005). Chitosan- sodium  alginate  polyion  complexes  as  fuel  cell membranes. Journal of Polymer , 41, 1859-1866.
[16] Yang,  J.  M.,  Su,  W.  Y.,  Leu,  T.  L.,  and  Yang,  M.  C.
(2004)“  Evaluation  of  chitosan/PVA  blended hydrogel membranes,” Journal of Membrane Science , vol. 236, no. 1-2, pp. 39–51
[17] Svang-Ariyaskul,  A.,  Huang,  R.  Y.  M.,  Douglas,  P.  L., Pal,  R.,  Feng,  X.,  Chen,  P.,  &  Liu,  L.  (2006).  Blended chitosan  and  polyvinyl  alcohol  membranes  for  the pervaporation  dehydration  of  isopropanol. Journal  of Membrane Science , 280 (1), 815-823.
[18] Wu,  H.,  Zheng,  B.,  Zheng,  X.,  Wang,  J.,  Yuan,  W., Jiang,  Z.  (2007).  Surface  modified  Y  zeolite-filled chitosan  membrane  for  direct  methanol  fuel  cell. Journal of Power Sources, 173, 842-852.