Volume 14  No.2 Juli 2022 ISSN : 2085 – 1669 e-ISSN : 2460 – 0288 Website : jurnal.umj.ac.id/index.php/jurtek Email :  jurnalteknologi@umj.ac.id

## U  N  I  V  E  R  S  I  T  A  S   M  U  H  A  M  M  A  D  I  Y  A  H   J  A  K  A  R  T  A

## PENGGUNAAN METANOL SISA REAKSI SEBAGAI REAKTAN PADA PROSES TRANSESTERIFIKASI MINYAK KELAPA SAWIT MENJADI BIODIESEL
Elvianto Dwi Daryono 1,* , Febriara Fassa Aulia Rahman 2 , Zukhriyah 3 1,2,3 Jurusan Teknik Kimia, Fakultas Teknologi Industri, Institut Teknologi Nasional Malang Jalan Bendungan Sigura-gura No. 2 Malang, 65145
*E-mail: elviantodaryono@yahoo.com
Diterima: 22 Mei 2021 Direvisi: 22 Juli 2021 Disetujui: 27 Januari 2022

## ABSTRAK
Pada proses pembuatan biodiesel dengan reaksi transesterifikasi, bahan baku yang efektif , efisien dan murah adalah  minyak  kelapa  sawit  karena  ketersediannya  yang  sangat  berlimpah.  Pada  proses  transesterifikasi, penambahan metanol sengaja dilebihkan agar reaksi bergeser ke arah produk dan reaksi lebih sempurna serta kelebihan  pereaksi  metanol  pada  proses  dapat  digunakan  kembali  sebagai  reaktan.  Penelitian  ini  dilakukan untuk memperoleh kadar serta yield metil ester yang optimal dengan memanfaatkan metanol sisa reaksi. Proses transesterifikasi dilakukan suhu pada 65°C, rasio molar minyak kelapa sawit:metanol adalah 1:6, massa katalis NaOH 1% massa minyak dan kecepatan pengadukan 150 rpm. Metanol sisa dari reaksi transesterifikasi tersebut digunakan sebagai reaktan pada reaksi transesterifikasi selanjutnya dengan memvariasikan massa penambahan metanol  sisa  reaksi  yaitu  5%,  10%  dan  15%  dari  massa  metanol  awal  dan  juga  memvariasikan  waktu  reaksi yaitu 15, 30, 45, 60 dan 75 menit. Dari hasil penelitian didapatkan kondisi optimum pada penambahan metanol sisa  reaksi  5%  dan  waktu  reaksi  60  menit,  mendapatkan  yield  90,60%  dan  konsentrasi  metil  ester  97,69% (memenuhi  SNI  7182:2015).  Produk  metil  ester  pada  kondisi  optimum  proses  juga  memenuhi  SNI  7182:2015 untuk densitas yaitu 0,85 gr/ml dan angka asam 0,42 mg-KOH/gr.
Kata kunci: biodiesel, minyak kelapa sawit, transesterifikasi, metanol sisa, metil ester

## ABSTRACT
In the process of making biodiesel with a transesterification reaction, an effective, efficient and inexpensive raw material  is  palm  oil  because  of  its  abundant  availability.  In  the  transesterification  process,  the  addition  of methanol  is  deliberately  exaggerated  so  that  the  reaction  shifts  towards  the  product  and  the  reaction  is  more perfect and the excess methanol reagents in the process can be reused as reactants. This research was conducted to  obtain  optimal  levels  and  yield  of  methyl  esters  by  utilizing  the  residual  methanol  reaction.  The transesterification  process  is  carried  out  at  65°C,  the  molar  ratio  of  palm  oil:  methanol  is  1:  6,  the  mass  of NaOH  catalyst  is  1%  oil  mass  and  the  stirring  speed  is  150  rpm.  The  residual  methanol  from  the transesterification  reaction  is  used  as  a  reactant  in  the  subsequent  transesterification  reaction  by  varying  the mass of the remaining methanol addition of the reaction which is 5%, 10%  and 15% of the mass of the initial methanol and also varying the reaction time of 15, 30, 45, 60 and 75 minutes. From the results of the research, it was obtained the optimum conditions for the addition of 5% residual reaction methanol and 60 minutes reaction time,  get  a  yield  of  90.60%  and  a  concentration  of  methyl  ester  97.69%  (meet  SNI  7182:  2015).  Methyl  ester products  at  the  optimum  process  conditions  also  meet  SNI  7182:  2015  for  densities  of  0.85  gr  /  ml  and  acid valuesof0.42mg-KOH/gr.
Keywords : biodiesel, palm oil, transesterification, residual methanol, methyl esters

## PENDAHULUAN
Meningkatnya  kebutuhan  minyak  bumi  dari hari ke hari yang diperkirakan akan berlangsung terus menerus dapat menyebabkan kelangkaan  bahan  bakar  minyak  bumi  (BBM) (Daryono dkk., 2017). Hal ini juga dipengaruhi oleh  peningkatan  jumlah  penduduk  dan cadangan  energi  yang  semakin  menipis, sehingga  banyak  dikembangkan  berbagai sumber energi alternatif seperti energi matahari,  energi  panas  bumi,  energi  air  dan berbagai sumber energi lainnya (Daryono dkk., 2020).
Sumber energi yang akan dimanfaatkan adalah sumber energi yang tidak menimbulkan bahaya sehingga  tidak  memberikan  dampak  negatif bagi  manusia  maupun  lingkungan  sekitarnya. Dan salah satu sumber energi terbarukan yang ramah lingkungan adalah biodiesel.
Biodiesel dapat digunakan sebagai bahan bakar alternatif  pengganti  BBM  untuk  motor  diesel (Kurniati  dkk.,  2019).  Biodiesel  adalah bioenergi atau bahan bakar nabati yang dibuat dari minyak nabati, baik minyak baru maupun bekas  penggorengan  dan  melalui  proses transesterifikasi, esterifikasi, atau proses esterifikasi-transesterifikasi (Hartono dkk., 2013).
Transesterifikasi  adalah  suatu  proses  yang terjadi  dengan  mereaksikan  trigliserida  dalam minyak  nabati  atau  lemak  hewani  dengan gugus  alkohol  rantai  pendek  seperti  metanol atau  etanol  (umumnya  yang  sering  digunakan adalah  metanol  dikarenakan  lebih  ekonomis) menghasilkan  metil  ester  asam  lemak  ( Fatty Acids Methyl Esters /FAME) atau biodiesel dan gliserol  sebagai  produk  samping  (Daryono, 2020). Biodiesel dan gliserol dipisahkan untuk mendapatkan produk (Daryono dkk., 2021). Salah satu jenis alkohol yang sering digunakan pada  proses  transesterifikasi  adalah  metanol (Daryono dan Sinaga, 2017). Metanol merupakan jenis alkohol yang paling sederhana  karena  mudah  bereaksi  atau  lebih stabil dibandingkan dengan etanol.
Untuk  menyempurnakan  proses  pembuatan biodiesel  digunakan  metanol  berlebih.  Faktor utama  pemilihan  metanol  adalah  karena metanol  tidak  mudah  mengikat  air,  harganya murah, kemudahan dalam memperoleh kembali  ( recovery )  dan  mendaur  ulang ( recycle ).  Kelebihan  metanol  pada  proses pembuatan  biodiesel  akan  terdistribusi  dalam metil  ester  dan  gliserol.  Proses recovery
metanol  sisa  diperlukan  agar  proses  produksi biodiesel menjadi lebih ekonomis dan mengurangi  dampak  lingkungan  (Suratno, 2007).

## Minyak Kelapa Sawit
Minyak  kelapa  sawit  adalah  suatu  sumber energi  yang  potensial.  Sebagai  negara  yang tanahnya  subur,  Indonesia  memiliki  potensi yang  sangat  besar  untuk  berperan  dalam industri  kelapa  sawit.  Terlebih  lagi  pada  2007 Indonesia  tercatat  sebagai  penghasil  dan pengekspor  minyak  kelapa  sawit  terbesar  di dunia.  Sampai  dengan  2010,  luas  area perkebunan kelapa sawit di Indonesia mencapai  7,8  juta  hektar.  Dalam  kurun  waktu sekitar  15  tahun  terakhir  produksi  minyak kelapa sawit meningkat hampir lima kali lipat, dari  4,8  juta  ton  minyak  sawit  mentah  (CPO) pada  1996  menjadi  19,8  juta  ton  pada  2010 (Julianti dkk., 2014).
Menurut  penelitian  Jimmy  (2012),  untuk meminimalkan  biaya  produksi  pembuatan biodiesel  adalah  menggunakan  bahan  baku yang tersedia dalam jumlah banyak dan bahan baku tersebut adalah minyak kelapa sawit.
Minyak kelapa sawit dapat dihasilkan dari inti kelapa  sawit  yang  dinamakan  minyak  inti sawit  ( palm  kernel  oil )  dan  sebagai  hasil samping  ialah  bungkil  inti  kelapa  sawit. Kelapa  sawit  mengandung  kurang  lebih  80% lapisan  luar  dan  sekitar  20  %  dilapisi  kulit yang  tipis.  Kadar  minyak  dalam  lapisan  luar 34-40%.  Minyak  kelapa  sawit  adalah  minyak semi  padat  yang  mempunyai  komposisi  yang tetap.  Rata-rata  asam  lemak  yang  terkandung dalam  minyak  kelapa  sawit  dapat  dilihat  pada Tabel 1.
Tabel  1 .  Komposisi  asam  lemak  minyak kelapa sawit Asam Lemak Komposisi (%) Asam kaprilat - Asam kaproat - Asam laurat - Asam miristat 1,1-2,5 Asam palmitat 40-46 Asam stearate 3,6-4,7 Asam oleat 39-45 Asam linoleat 7-11 Sumber: Kasim, 2012
Jurnal Teknologi 14 (2) pp 155-162 © 2022

## Biodiesel
Biodiesel  adalah  senyawa  alkil  ester  yang diproduksi melalui proses alkoholisis (transesterifikasi)  antara  trigliserida  dengan metanol  atau  etanol  dengan  bantuan  katalis basa  menjadi  alkil  ester  dan  gliserol;  atau esterifikasi  asam-asam  lemak  (bebas)  dengan metanol  atau  etanol  dengan  bantuan  katalis asam  menjadi  senyawa  alkil  ester  dan  air (Fauzi  dan  Huda,  2014).  Berdasarkan  SNI 7182-2015 densitas biodiesel pada 40 o C adalah 850-890 kg/m 3 .
Menurut  penelitian  May  (2004)  didapatkan suhu  optimal  yang  dapat  digunakan  pada proses  transesterifikasi  pembuatan  biodiesel adalah  pada  65 o C  dan  hasil  optimal  untuk kecepatan  pengadukan  yaitu  150  rpm  karena produk  yang  dihasilkan  sudah  memenuhi seluruh  karakteristik  biodiesel.  Sedangkan pada penelitian Ali dan Tay (2013) menyatakan  bahwa  waktu  optimum  pada transesterifikasi  minyak  kelapa  sawit  untuk menghasilkan biodiesel adalah 60 menit.

## Reaksi Transesterifikasi
Reaksi transesterifikasi dari minyak nabati dan minyak  hewani  merupakan  reaksi  reversibel dimana  trigliserida  (TG)  terkonversi  menjadi beberapa tahap yaitu menjadi digliserida (DG), monogliserida  (MG),  dan  terakhir  gliserol (GL).
Mekanisme  reaksi  transesterifikasi  sebagai berikut (Van Gerpen dkk., 2004):
TG + ROH DG + R’COOR DG + ROH MG + R”COOR MG + ROH GL + R”’COOR
Reaksi keseluruhan:
Gambar 1 . Reaksi transesterifikasi overall
Menurut  Rachmaniah  dkk  (2009)  untuk menghentikan  reaksi  transesterifikasi,  kita dapat  menambahkan  HCl  1  N  ke  dalam  1  mL sampel karena reaksi penggaraman antara HCl dan  NaOH  secara  spontan akan  menghentikan proses transesterifikasi.
Beberapa  penelitian  pembuatan  biodiesel dengan  proses  transesterifikasi  menggunakan katalis  heterogen  telah  dilakukan.  Pada  proses transesterifikasi  minyak  kelapa  sawit  dengan katalis  CaO  superbasa  dari  limbah  cangkang telur  ayam,  mendapatkan  yield  90,47%  pada rasio  mol  minyak:metanol  =  1:12,  massa katalis  1,5%  dan  waktu  reaksi  2,5  jam  (Oko dan  Syahrir,  2018).  Pembuatan  biodiesel  dari minyak  jarak  menggunakan  katalis  CaO dengan  impregnasi  KOH,  mendapatkan  yield 96,0739%  dengan  massa  katalis  3%  minyak (Oko  dan  Feri,  2019).  Sintesa  biodiesel  dari minyak kedelai dengan transesterifikasi menggunakan
katalis CaO/NaOH, mendapatkan  yield  86,7860%  pada  rasio  mol minyak:metanol = 1:12, konsentrasi katalis 1% berat  minyak  dan  waktu  reaksi  3  jam  (Oko dkk., 2021).

## Metanol Sisa Reaksi
Pada proses pembuatan biodiesel, penambahan metanol  sengaja  dilebihkan  agar  reaksi  lebih bergeser  kearah  produk  dan  reaksi  lebih sempurna.  Metanol  sisa  pada  setiap  proses pembuatan  biodiesel  dapat  diperoleh  kembali ( recovery )  dan  didaur  ulang  ( recycle )  untuk meminimalkan  biaya  operasi  dan  pengaruh buruk terhadap lingkungan.
Titik  didih  metanol  adalah  64,7 o C  namun mulai  menguap  sebelum  mencapai  titik didihnya.  Metanol  lebih  mudah  diperoleh kembali  ( recovery )  dan  didaur  ulang  ( recycle ) karena  tidak  terikat  dengan  air,  dan  relative menghasilkan  metanol  murni  yang  dapat digunakan  kembali.  Metanol  dapat  diperoleh kembali diakhir proses atau hanya dari gliserol, karena  sekurang-kurangnya  70%  dari  jumlah kelebihan metanol berada dalam gliserol.
Menurut  penelitian  Suratno  dkk  (2007), recovery metanol  dilakukan  melalui  metode destilasi  satu  tahap  dengan  dibantu  aliran nitrogen  untuk  mencegah  oksidasi  dari  metil ester ataupun gliserol. Pada gliserol, didistilasi dengan suhu 65-70 o C, sehingga semua metanol terdistilasi.  Suhu  akan  meningkat  hingga 100 o C atau lebih dan kemudian mulai berbusa sehingga  distilasi  harus  dihentikan.  Jika  tidak, akan  didapatkan  produk  samping  berupa  busa coklat dalam kondensat metanol.
Metanol yang bereaksi pada proses transesterifikasi setara dengan kadar metil ester yang diperoleh dari masing-masing percobaan. Banyaknya  metanol  sisa  diperoleh  dari  selisih
metanol  umpan  dengan  metanol  reaksi. Sedangkan  volume  metanol  sisa  pada  destilat diperoleh  dari  jumlah  volume  metanol  dari hasil  distilasi  pada  masing-masing  percobaan. Hasil  yang  diperoleh  dianalisis  dengan menggunakan metode pengujian indeks reflaksi menggunakan refraktometer dan metode  kromatografi  gas  cair.  (Suratno, et  al , 2007). Rasio stoikiometri antara metanol dan trigliserida dalam persamaan reaksi transesterifikasi adalah 3:1. Dengan
perbandingan  tersebut,  kadar  metil  ester  yang dihasilkan kurang maksimal, sehingga dilakukan upaya untuk  menaikkan kadar  metil ester dengan penambahan konsentrasi pereaksi metanol  menjadi  6:1  terhadap  trigliserida. Kelebihan  konsentrasi  pereaksi  metanol  dapat digunakan  kembali  pada  proses  pembuatan biodiesel. (Jimmy, 2012). Beberapa  penelitian  proses  transesterifikasi dengan  memanfaatkan  metanol  sisa  reaksi telah dilakukan. Suranto dkk (2007), melakukan  destilasi  satu  tahap  pada  metanol sisa  reaksi  transesterifikasi  dan  mendapatkan
87,3%  metanol recovery pada  suhu  destilasi 65-70 ⁰ C  dengan waktu destilasi 1 jam. Dhar dan  Kirtania  (2009)  melakukan  destilasi  pada metanol  sisa  reaksi  transesterifikasi  dan mendapatkan  95-98%  metanol recovery pada suhu  destilasi  65 ⁰ C    dan  tekanan  0,5-1  atm. Daryono  dkk  (2015)  memanfaatkan  metanol dan co-solvent sisa  reaksi  transesterifikasi  in situ  minyak  biji  pepaya,  mendapatkan  yield metil ester 77,18% dan konsentrasi metil ester 62,83%  pada  waktu  reaksi  33  menit  dengan reaksi  transesterifikasi  in  situ  pada recycle ke 3.    Daryono  dan  Sinaga  (2017)  menggunakan 10%  metanol  dan co-solvent sisa  reaksi transesterifikasi  in  situ  minyak  biji  pepaya, mendapatkan  yield  79,51%,  konsentrasi  metil ester  99,39%,  densitas  0,87  g/cm 3 dan  angka asam  0,74  mg-KOH/g  pada  waktu  reaksi  8 menit.  Cao  dkk  (2008)  menggunakan  50% metanol recycle dan  mendapatkan  konsentrasi metil ester 85%.
Tujuan  penelitian  adalah  untuk  mengetahui pengaruh  penggunaan  metanol  sisa  reaksi pada  proses  transesterifikasi  minyak  kelapa sawit  menjadi  biodiesel  dengan  variabel penelitian  adalah  massa  metanol  sisa  dan waktu reaksi.

## METODE PENELITIAN

## Bahan
Bahan  baku  utama  yang  digunakan  adalah aquadest,  asam  klorida  (HCl)  p.a  37%, indikator  pp,  kalium  hidroksida  (KOH)  p.a 90%, metanol p.a 99,9%, minyak kelapa sawit (merk Sunco), natrium hidroksida (NaOH) p.a 90%.

## Deskripsi Alat
Gambar 2 . Reaktor transesterifikasi
Keterangan: 1. Statif
2. Klem
3. Pendingin balik
4. Air pendingin
5. Labu leher tiga 6. Termometer 7. Magnetic Stirrer 8. Tempat bahan
9. Panci  wadah  labu  leher tiga
10 . Hot plate
11. Kecepatan pengadukan 12. Pengaturan temperatur

## Prosedur penelitian Penentuan Kadar Air
Menimbang minyak 10 gram, memasukkan ke dalam  oven  pada  suhu  104-106 o C  selama  30 menit.  Mendinginkan  pada  desikator  hingga mencapai  suhu  kamar  dan  menghitung  kadar air minyak kelapa sawit dengan rumus:
Kadar air =
(1)
Uji FFA (Shao dan Agblevor, 2015)
Melakukan  Uji  FFA/asam  lemak  bebas.  Jika hasil  FFA  >  2%  maka  dilakukan  proses esterifikasi  sampai  bahan  baku  mempunyai FFA  <  2%.  Jika  FFA  <  2%  maka  dapat melakukan  proses  transesterifikas.  Prosedur pengujian Free Fatty Acid (asam lemak bebas) yaitu  menimbang  20  gram  minyak  dalam Erlenmeyer. Memanaskan minyak sampai suhu 65°C. Memasukkan metanol 96% sebanyak 50
Jurnal Teknologi 14 (2) pp 155-162 © 2022
mL  dan  3  tetes  indikator  PP  ke  dalam Erlenmeyer.  Mendinginkan  larutan  sampai suhu ruangan. menitrasi larutan dengan larutan KOH  0,1  N  sampai  terjadi  perubahan  warna menjadi merah jambu. Mencatat volume titrasi yang  dibutuhkan.  Menyatakan  asam  lemak bebas  sebagai  %  FFA.  Perhitungan  %  FFA dengan persamaan:

## (2)

## Proses  Transesterifikasi  Minyak  Kelapa Sawit Untuk Mendapatkan Metanol Sisa
Kondisi  operasi  proses  adalah  suhu  reaksi 65 ⁰ C,  rasio  mol  trigliserida:metanol  =  1:6, massa  katalis  NaOH  1%  wt.  minyak  dan kecepatan pengadukan 150 rpm.
Menimbang  2,5  gram  natrium  hidroksida  dan melarutkan  didalam  56,44  gram  metanol (1,7616 mol metanol). Memasukkan 250 gram minyak  (0,2936  mol  minyak)  kedalam  labu leher  tiga  dan  memanaskan  minyak  sampai suhu  65°C.  Kemudian  memasukkan  larutan natrium  hidroksida  alkoholik  kedalam  minyak dan  transesterifikasi  dilakukan  selama  60 menit disertai dengan pengadukan.
Menghentikan  proses  setelah  waktu  reaksi tersebut.  Menetralisasi  dengan  penambahan HCl  1  N  sampai  pH  netral.  Memisahkan lapisan  tersebut  dengan  menggunakan  corong pemisah  sampai  terbentuk  2  lapisan  yaitu lapisan  bawah  (gliserol  dan  metanol)  dan lapisan  atas  ( crude  biodiesel ).  Lapisan  bawah didistilasi pada suhu 70 ⁰ C untuk memisahkan gliserol  dan  metanol.  Menampung  hasil distilasi  yaitu  metanol  yang  akan  digunakan kembali dalam proses pembuatan biodiesel.

## Proses Transesterifikasi 2
Menimbang  2,5  gram  natrium  hidroksida  dan melarutkan  didalam  metanol  sisa  dengan konsentrasi  0%,  5%  dan  10%  sesuai  variabel penelitian.  Memasukkan  250  gram  minyak (0,2936 mol minyak)  ke dalam labu leher tiga dan  memanaskan  minyak  sampai  suhu  65°C. Kemudian memasukkan larutan natrium hidroksida  alkoholik  ke  dalam  minyak  dan transesterifikasi  dilakukan  sesuai  variabel penelitian  yaitu  15,  30,  45,  60  dan  75  menit disertai  dengan  pengadukan.  Menghentikan proses setelah waktu reaksi tersebut. Menetralisasi katalis NaOH dengan penambahan  HCl  1  N  sampai  pH  netral.
Memisahkan lapisan tersebut dengan menggunakan corong pemisah sampai terbentuk  2  lapisan  yaitu  lapisan  bawah (gliserol  dan  metanol)  dan  lapisan  atas  ( crude biodiesel ). (Sutapa dan Rosmawaty, 2014)

## Uji Densitas Biodiesel
Menimbang berat piknometer kosong kemudian  memasukkan  metil  ester  kedalam piknometer.  Menimbang  piknometer  yang telah  diisi  metil  ester.  Menghitung  densitas metil ester dengan persamaan:

## (3)

## Analisis GC
Untuk  menentukan  konsentrasi  dan  komposisi metil  ester  dengan  menggunakan  GC.  Untuk menghitung yield biodiesel dengan persamaan:
(4)

## HASIL DAN PEMBAHASAN
Dari  hasil  analisa  awal  didapatkan  kadar  air minyak 0,07% dan %FFA 0,15%.
Tabel 2. Hasil analisa densitas dan angka asam Metanol sisa (%) Waktu Reaksi (menit) Densitas (gr/ml) Angka Asam (mg- KOH/gr) 5 15 0.89 30 0.86 45 0.86 60 0.85 0.4200 75 0.85 10 15 0.87 30 0.86 45 0.85 60 0.85 0.3085 75 0.87 15 15 0.88 30 0.86 45 0.85 60 0.85 0.3646 75 0.85
Pada  Tabel  2.  didapatkan  nilai  densitas  metil ester  (biodiesel)  antara  0.85  –  0,89  gr/ml  dan nilai ini memenuhi SNI 7182:2015 yaitu 0.85 – 0.89  gr/ml.  Untuk  analisa  angka  asam  hanya dilakukan  pada  kondisi  terbaik  untuk  masing-
masing  variabel.  Nilai  angka  asam  biodiesel pada  penambahan  5%  metanol  sisa  dan  waktu reaksi  60  menit  adalah  0,4200  mg-KOH/g. Nilai  angka  asam  biodiesel  pada  penambahan 10%  metanol  sisa  dan  waktu  reaksi  60  menit adalah  0,3085  mg-KOH/g.  Nilai  angka  asam biodiesel  pada  penambahan  15%  metanol  sisa dan  waktu  reaksi  60  menit  adalah  0,3646  mg- KOH/g.  Semua  nilai  angka  asam  memenuhi SNI  7182:2015  yaitu  maksimal  0,5  mg- KOH/gr sampel.
Gambar  3. Hubungan  antara  waktu  reaksi (menit)  dengan  konsentrasi  FAME  (%) terhadap massa metanol sisa (%)
Pada  Gambar  4.  terlihat  bahwa  pada penambahan  metanol  sisa  5%  dengan  waktu reaksi  15  menit  menghasilkan  metil  ester dengan  konsentrasi  93,68%,  waktu  reaksi  30 menit  menghasilkan  metil  ester  dengan konsentrasi  94,81%,  waktu  reaksi  45  menit menghasilkan  konsentrasi  95,58%,  waktu reaksi  60  menit  menghasilkan  konsentrasi 97,69% dan waktu reaksi 75 menit menghasilkan  metil  ester  dengan  konsentrasi 96,53%.  Pada  penambahan  metanol  sisa  10% dengan  waktu  reaksi  15  menit  menghasilkan metil  ester  dengan  konsentrasi  92,28%,  waktu reaksi  30  menit  menghasilkan  metil  ester dengan  konsentrasi  94,54%,  waktu  reaksi  45 menit  menghasilkan  konsentrasi  95,36%, waktu reaksi 60 menit menghasilkan konsentrasi 96,65% dan waktu reaksi 75 menit menghasilkan  metil  ester  dengan  konsentrasi 93,89%.  Pada  penambahan  metanol  sisa  15% dengan  waktu  reaksi  15  menit  menghasilkan metil  ester  dengan  konsentrasi  91,27%,  waktu reaksi  30  menit  menghasilkan  metil  ester dengan  konsentrasi  92,22%,  waktu  reaksi  45 menit  menghasilkan  konsentrasi  94,63%,
waktu reaksi 60 menit menghasilkan konsentrasi 96,03% dan waktu reaksi 75 menit menghasilkan  metil  ester  dengan  konsentrasi 95,28%.
Konsentrasi  metil  ester  tertinggi  yaitu  97,69% didapatkan pada penambahan metanol sisa 5% dengan  waktu  reaksi  60  menit  dan  nilai  ini memenuhi  SNI  7182:2015  untuk  kadar  ester alkil  yaitu  minimal  96,5%.  Nilai  konsentrasi lain  yang  juga  memenuhi  SNI  7182:2015 adalah  pada  penambahan  metanol  sisa  5% dengan  waktu  reaksi  75  menit  yaitu  96,53% serta  pada  penambahan  metanol  sisa  10% dengan waktu reaksi 60 menit yaitu 96,65%. Pada waktu reaksi 75 menit konsentrasi FAME menurun dibandingkan waktu reaksi 60 menit. Hal  ini  disebabkan  karena  pada  waktu  reaksi 60 menit reaksi sudah mencapai kesetimbangan,  sehingga  jika  waktu  reaksi ditambah  justru  kesetimbangan  reaksi  akan bergeser ke kiri ke arah reaktan. Hal ini karena sifat reaksi transesterifikasi reversibel. Konsentrasi  metil  ester  yang  memenuhi  SNI didapatkan pada penambahan metanol sisa 5% dan  10%.  Pada  penambahan  metanol  15% konsentrasi  tertinggi  96,03%  yang  tidak memenuhi  SNI.  Hal  ini  disebabkan  karena kelarutan  metanol  yang  sudah  berkurang  pada reaksi transesterifikasi.
Gambar  4. Hubungan  antara  waktu  reaksi (menit)  dengan  yield  (%)  terhadap  massa metanol sisa (%)
Pada  Gambar  5.  terlihat  bahwa  pada penambahan  metanol  sisa  5%  dengan  waktu reaksi 15 menit menghasilkan yield metil ester 79,76%,  waktu  reaksi  30  menit  menghasilkan metil ester dengan yield 83,68%, waktu reaksi 45  menit  menghasilkan  yield  84,58%,  waktu reaksi 60 menit menghasilkan yield 90,6% dan
Jurnal Teknologi 14 (2) pp 155-162 © 2022
waktu  reaksi  75  menit  menghasilkan  metil ester  dengan  yield  87,89%.  Pada  penambahan metanol  sisa  10%  dengan  waktu  reaksi  15 menit  menghasilkan  metil  ester  dengan  yield 76,75%,  waktu  reaksi  30  menit  menghasilkan metil ester dengan yield 77,66%, waktu reaksi 45  menit  menghasilkan  yield  78,86%,  waktu reaksi  60  menit  menghasilkan  yield  83,08% dan waktu reaksi 75 menit menghasilkan metil ester  dengan  yield  79,16%.  Pada  penambahan metanol  sisa  15%  dengan  waktu  reaksi  15 menit  menghasilkan  metil  ester  dengan  yield 73,14%,  waktu  reaksi  30  menit  menghasilkan metil ester dengan yield 74,95%, waktu reaksi 45  menit  menghasilkan  yield  75,55%,  waktu reaksi  60  menit  menghasilkan  yield  78,56% dan waktu reaksi 75 menit menghasilkan metil ester dengan yield 76,15%.
Yield  metil  ester  tertinggi  yaitu  90,60% didapatkan pada penambahan metanol sisa 5% dengan  waktu  reaksi  60  menit  dan  ini  juga merupakan kondisi optimum penelitian.
Pada  waktu  reaksi  75  menit  yield  metil  ester menurun dibandingkan waktu reaksi 60 menit. Hal  ini  disebabkan  karena  pada  waktu  reaksi 60 menit reaksi sudah mencapai kesetimbangan,  sehingga  jika  waktu  reaksi ditambah  justru  kesetimbangan  reaksi  akan bergeser ke kiri ke arah reaktan. Hal ini karena sifat reaksi transesterifikasi reversibel.

## KESIMPULAN
Berdasarkan hasil penelitian dapat disimpulkan bahwa kondisi optimum penelitian adalah pada penambahan  metanol  sisa reaksi  sebanyak  5% dari  massa  minyak  dengan  waktu  reaksi  60 menit,  dimana  didapatkan  konsentrasi  metil ester  97,69%  dan  yield  90,60%.  Pada  kondisi tersebut juga didapatkan nilai angka asam dan densitas  metil  ester  yang  memenuhi  SNI 7182:2015.

## UCAPAN TERIMA KASIH
Ucapan terima kasih ditujukan kepada Jurusan Teknik  Kimia  dan  juga  staf  laboratorium Bioenergi  Institut  Teknologi  Nasional  Malang yang  telah  mendukung  dan  memberikan fasilitas penelitian.

## DAFTAR PUSTAKA
Ali, E.N. & Tay, C.I. 2013. Characterization
of  Biodiesel  Produced  from  Palm  Oil via Base Catalyzed
Transesterification . Procedia Engineering, 53: 7-12
Badan       Standarisasi      Nasional.         2015. Biodiesel.  SNI  7182:2015,  Jakarta: Badan Standarisasi Nasional Cao, P., Dube, M. A. & Tremblay, A. Y. 2008.
Methanol  recycling  in  the  production of  biodiesel  in  membrane  reactor . Fuel, 87: 825-833 Daryono, E. D.   &   Sinaga, E. J. 2017. Rapid In  Situ  Transesterification  of  Papaya Seeds to Biodiesel with The Aid of Co- solvent. International  Journal  of Renewable  Energy  Research,  7  (1): 379-385
Daryono, E. D.,   Hudha, M. I. &  Muyassaroh. 2015. Recycle  of  methanol  and  co- solvent  on  synthesis  of  biodiesel  from papaya seed oil with in situ transesterification  using  co-solvent THF  (tetrahydrofuran). International Journal of Chemical and Environmental  Engineering,  6  (1):  7-
10
Daryono,  E.  D.  2020. Proses  Interesterifikasi M i n y a k   K e l a p a   S a w i t   M e n j a d i Biodiesel  dengan  Co-solvent  Meil Ester. Jurnal  Rekayasa  Bahan  Alam dan  Energi  Berkelanjutan,  4  (1):  1-8 Daryono,  E.  D.,  Prasetyo,  A.  P.,  Bahri,  S.  & Sista,  E.  M.  2020. Produksi  Biodiesel tanpa  Gliserol  dari  Minyak  Kelapa Sawit  dengan  Variasi  Mas sa  Co- solvent  dan  Waktu  Reaksi. Jurnal Teknik Kimia USU, 9 (2): 51-56 Daryono, E. D., Wardana, I. N. G., Cahyani, C. &   H a m i d i ,   N .   2 0 2 1 . B i o d i e s e l production  process  without  glycerol by-product with base catalyst: effect of reaction  time  and  type  of  catalyst  on kinetic energy and solubility. IOP Conf. S e r i e s :   M a t e r i a l s   S c i e n c e   a n d
Engineering, 1053 012058
Dhar,    B. R.   &    Kirtania, K.  2009. Excess Metanol Recovery in Biodiesel Production Process Using a Distillation  Column:  A  Simulation Study . Chemical Engineering Research Bulletin, 13: 55-60
Fauzi,    O. &    Huda, N. 2014. Pemanfaatan Biodiesel dan Limbah Produksi . Kementrian Pendidik. dan Kebud. Pus. Pengemb.  Pemberdaya.  Pendidik  dan
Tenaga  Kependidikan  Bid.  Mesin  dan
Tek. Ind. TEDC Bandung, p. 5.
Hartono, I., Listiadi, R. & Bayupramana, A. P. 2013. Intensifikasi  Biodiesel  dari Minyak  Jelantah  dengan  Metode Interesterifikasi  dan  Pemurnian  Dry Washing. J.  Teknol.  Pengelolaan Limbah, 16 (3): 49-56 Jimmy.           2012. Kinetika        Reaksi Transesterifikasi Minyak Kelapa Sawit . Jurnal Teknik Kimia, 7 (1): 12- 17
Julianti,    N.K.,  Wardani, T.K.,  Gunardi, I. &
Roesyadi, A. 2014. Pembuatan
Biodiesel  Dari  Minyak  Kelapa  Sawit RBD  dengan Menggunakan Katalis Berpromotor  Ganda  Berpenyangga γ- Alumina (CaO/MgO/  γ-Al 2 O 3 ) dalam Reaktor  Fluidized  Bed .  Jurnal  Teknik Pomits, 3 (2): 143-148 Kasim,     R. 2012. Esterifikasi   Asam Lemak Bebas  Pada  Campuran  Asam  Oleat dan Minyak Sawit Murni Menggunakan  Microwave .  Laporan Penelitian PNBP
Kurniati,  S.,  Soeparman,  S.,  Yuwono,  S.  S., Hakim,  L.  &  Syam,  S.  2019. A  Novel Process  Production  of  Calophyllum I n o p h y l l u m   B i o d i e s e l   w i t h Electromagnetic  Induction. Energies, 12 (283): 1-20 May,  C.Y.    2004. Transesterification of Palm Oil:  Effect  of  Reaction  Parameters . Jurnal of Oil Palm Research, 16 (2): 1- 11 Oko, S., Mustafa, Kurniawan, A. & Willain, D. 2021. Sintesis  Biodiesel  dari  Minyak K e d e l a i   M e l a l u i   R e a k s i Transesterifikasi  dengan  Katalis
CaO/NaOH. Jurnal Teknologi, 13 (1): 1 -6 Oko,  S.  &  Feri,  M.  2019. Pengembangan Katalis  CaO  dari  Cangkang  Telur Ayam  dengan  Impregnasi  KOH  dan Aplikasinya  terhadap  Pembuatan Biodiesel  dari  Minyak  Jarak. Jurnal Teknologi, 11 (2):103-110 Oko,  S.  &  Syahrir,  I.  2018. Sintesis  Biodiesel dari  Minyak  Sawit  Menggunakan K a t a l i s   C a O   S u p e r b a s a   d a r i Pemanfaatan  Limbah  Cangkang  Telur Ayam. Jurnal  Teknologi,  10  (2):113- 122
Rachmaniah, O., Baidawi, A. &  Latif, I. 2009. Produksi Biodiesel Berkemurnian
Tinggi  dari  Crude  Palm  Oil  (CPO) dengan  Tertrahidrofuran-Fast  Single-
Phase  Process. Reaktor,  12  (3):  166- 167 Shao, J.   &    Agblevor, F.   2015. New Rapid Method for the Determination of Total Acid Number (Tan) of Bio-Oils. Am. J. Biomass Bioenergy, 4 (1): 1–9 Suratno, W.,   Jumanda, I. K. &  Karlina, R. R. 2007. Recovery  Metanol  Pada  Proses Pembuatan  Biodiesel  dari  Minyak Jarak  Pagar  (Jatropha  Curcas  Oil) .
Konferensi Nasional Pemanfaatan Hasil  Samping  Industri  Biodiesel  dan Industri Etanol serta Peluang Pengembangan  Industri  Integratednya, 138-153 Sutapa,   I.W. &   Rosmawaty. 2014. Pengaruh Berat Katalis, Suhu dan Waktu Reaksi Terhadap Produk Biodiesel dari Lemak  Sapi .  Seminar  Nasional  Basic Science  VI  F-MIPA  UNPATTI,  239- 251
Van Gerpen,    J.,    Shanks,    B., Pruszko,   R., Clements.  D.  &  Knothe.  G.  2004.
Biodiesel Production Technology . National Renewable Energy Laboratory, Colorado