## Indonesian Journal of Chemical Research

## Adsorpsi Pewarna Biru Metilena dan Jingga Metil Menggunakan Adsorben Zeolit Alam Ende – Nusa Tenggara Timur (NTT)
Adsorption Methylene Blue and Methyl Orange Using Natural Zeolite from Ende – East Nusa Tenggara (NTT) as an Adsorbent
Yulius Dala Ngapa * , Yasinta Embu Ika
Pendidikan Fisika, Fakultas Keguruan dan Ilmu Pendidikan, Universitas Flores, Jln. Sam Ratulangi No X Ende-Nusa Tenggara Timur
* Corresponding Author: ydalangapa@gmail.com
Received: 2020-9-1 Received in revised: 2020-9-5
Accepted: 2020-9-29
Available online: 2020-9-30

## Abstract
Waste  from  the  textile  industry  is  considered  as  a  potential  source  of  environmental pollution,  especially  water  because  it  contains  dangerous  dyes.  In  this  research, natural zeolite is used as an effective and efficient alternative adsorbent to overcome pollution  caused  by  methylene  blue  and  methyl  orange  dyes.  Activation  of  natural zeolite  was  carried  out  with  3  M  HCl  solution  and  was  characterized  using  X-Ray Diffraction  (XRD)  and  Scanning  Electron  Microscope  (SEM).  While  the  methylene blue and methyl orange adsorption processes were studied in variations in the weight of the adsorbent,  contact time, and pH. The concentration of dyes left in the solution was observed with Spectrophotometer UV-Vis. The results showed that the adsorption capacity  of  natural  zeolite  in  absorbing  methylene  blue  was  21.189  mg/g  and  and methyl  orange  was  18.208  mg/g.  The  optimum  conditions  of  methylene  blue  and methyl  orange  adsorption  are  achieved  with  successive  adsorbent  weights  0.3  g  and 0,4 g, successive contact times are  60 minutes and 90 minutes, and successive pH are 6 and 2 respectively. The adsorbent weight factor, contact time, and pH have an effect on the adsorption of methylene blue and methyl orange by natural zeolite from  Ende.
Keywords: Natural zeolite, activation, adsorption, methylene blue, methyl orange.

## Abstrak (Indonesian)
Limbah  yang  berasal  dari  industri  tekstil  dianggap  sebagai  sumber  potensial pencemaran lingkungan khususnya air  karena mengandung pewarna yang berbahaya. Dalam  penelitian  ini  zeolit  alam  digunakan  sebagai  alternatif  adsorben  yang  efektif dan  efisien  untuk  mengatasi  pencemaran  akibat  pewarna  biru  metilena  dan  jingga metil.  Aktivasi  zeolit  alam  dilakukan  dengan  larutan  HCl  3  M  dan  dikarakterisasi menggunakan  difraksi  sinar-X  (XRD)  dan Scanning  Electron  Microscope (SEM). Sementara proses adsorpsi biru metilena dan jingga metil dipelajari pada variasi bobot adsorben,  waktu  kontak,    dan  pH.  Konsentrasi  zat  pewarna  yang  tertinggal  dalam larutan  diamati  dengan  instrumen  Spektrofotometer  UV-Vis.  Hasil  penelitian menunjukkan  bahwa  kapasitas  adsorpsi  zeolit  alam  dalam  menjerap  biru  metilena sebesar  21,189  mg/g  dan  dan  jingga  metil  sebesar  18,208  mg/g.  Kondisi  optimum adsorpsi  biru  metilena  dan  jingga  metil  dicapai  dengan  bobot  adsorben  berturut-turut 0,3 g dan 0,4 g, waktu kontak berturut-turut 60 menit dan 90 menit, serta pH berturut- turut  6  dan  2.  Faktor  bobot  adsorben,  waktu  kontak,  dan  pH  memberikan  pengaruh terhadap penjerapan biru metilena maupun jingga metil oleh zeolit alam Ende.
Kata Kunci: Zeolit alam, aktivasi, adsorpsi, biru metilena, jingga metil.
PENDAHULUAN Salah
satu industri unggulan yang dikembangkan  di    Indonesia  adalah  industri  tekstil dan  garmen.  Adanya  industri  tersebut    telah  mampu
menekan  angka  pengangguran  di  Indonesia  karena merupakan  industri  padat  karya  yang  menyerap tenaga kerja dalam jumlah banyak. Selain itu, industri tekstil  juga    berperan  sebagai  penyumbang  devisa
negara  (Riyadi  dkk.,  2013).    Akan  tetapi, perkembangan  industri  tekstil  dapat  memberikan dampak  negatif  terhadap  lingkungan  jika  tidak diimbangi  dengan  pengolahan  limbah  pewarna selama  proses  produksi.  Limbah  pewarna  cair  dari industri  tekstil  akan  memberikan  kontribusi  besar terhadap  pencemaran  lingkungan  (Kahoul  dkk., 2018).
Penggunaan  zat  warna  sintetis  pada  industri  ini merupakan  strategi  alternatif  disebabkan  sifatnya yang  lebih  stabil  dibandingkan  pewarna  alami, mudah  memperolehnya,  dan  harga  yang  relatif  tidak mahal  (Beldean-Galea  dkk.,  2018).  Pewarna  organik seperti biru metilena dan jingga metil adalah pewarna yang paling banyak digunakan. Kemampuan penyerapan  kain  terhadap  pewarna  sekitar  80-85%, dan  sisanya  akan  hilang  dalam  proses  pencucian (Rosyida  dan  Zulfiya,  2013).  Limbah  pewarna sintetis  yang  dilepaskan  ke  dalam  air  akan  menjadi bahaya besar bagi kesehatan manusia dan lingkungan karena sifat toksisitas dan bahkan karsinogenisitasnya,  serta  sulit  didegradasi  oleh mikroorganisme (Lv dkk., 2019).
Selama  beberapa  tahun  terakhir  ada  beberapa metode yang telah dikembangkan untuk mengendalikan  dan  menghilangkan  limbah  pewarna yang  terdapat  di  perairan  seperti  ultrafiltrasi  (Liu dkk.,  2018),  koagulasi  (Zhang  dkk.,  2014), elektrokimia  (Kaushik  dan  Malik,  2011),  dan adsorpsi  (Hossainn  dkk.,  2016).  Di  antara  metode yang dikembangkan tersebut, adsorpsi dipilih sebagai metode  yang  paling  potensial  dilakukan  karena pengoperasiannya  yang  mudah,  efisiensi  tinggi,  dan biaya  yang  rendah,  serta  tidak  menimbulkan  efek samping yang berbahaya (Fu dkk., 2016).
Adsorpsi  adalah  proses  penyerapan  suatu molekul  (adsorbat)  pada  permukaan  zat  lain (adsorben)  disebabkan  adanya  gaya  tarik  menarik antara  kedua  zat  tersebut.  Inovasi  adsorben  yang dikembangkan  adalah  sumber  daya  alam  mineral yang  memiliki  kemampuan  penyerapan  tinggi, mudah diperoleh dengan biaya murah, dan ketersediaannya berlimpah. Kriteria tersebut ada pada zeolit alam (Lu dkk., 2016).
Zeolit  merupakan  mineral  alumino  silikat berbentuk tetrahedral TO 4 (T = Al, Si) yang terhidrasi dalam logam-logam alkali dan alkali  tanah (Gougazeh  and  Buhl,  2014).  Zeolit  alam  yang tersebar di kabupaten Ende – NTT sekitar 20 juta ton. Cadangan yang cukup besar tersebut dapat dimanfaatkan  secara  maksimal  untuk  keperluan  di bidang lingkungan (Arryanto dkk., 2012).
Pemanfaatan zeolit alam Ende sebagai adsorben limbah  dalam  cairan  telah  dilakukan    dan  hasilnya menunjukkan  bahwa  kualitas  zeolit  alam  Ende sebagai adsorben tidaklah berbeda dengan zeolit yang umumnya  digunakan  dalam  penelitian  yang  berasal dari daerah Bayah dan Cikalong (Ngapa dkk., 2016). Penelitian  adsorpsi  pewarna  anion  (jingga  metil) menggunakan zeolit NaA/CuO menunjukkan efisiensi  adsorpsi  zeolit  terhadap  limbah  mencapai 98% (Mekatael dkk., 2015).
Untuk lebih mengoptimalkan pemanfataan zeolit alam  Ende,  maka  diperlukan  kajian  mendalam mengenai  potensi  dan  karakterisasinya  sebagai adsorben.  Zeolit  alam  memiliki  rasio  Si/Al  yang besar  namun    masih  mengandung  pengotor  dalam bentuk  oksida  logam  sehingga  luas  permukaannya menjadi  rendah.  Mengatasi  hal  tersebut  diperlukan suatu  perlakuan  aktivasi  dengan  tujuan  dapat meningkatkan kemampuan adsorpsinya.
Berdasarkan  latar  belakang  maka  dilakukan penelitian  sehingga  didapatkan  data  karakterisasi zeolit  alam  Ende.  Selain  itu,  kemampuan  adsorpsi zeolit  alam  Ende  juga  perlu  diketahui  tidak  hanya pada  pewarna  kation  (biru  metilena)  tetapi  juga kemampuan  adsorpsinya  terhadap  pewarna  anion (jingga  metil).  Penelitian  ini  juga  merupakan  salah satu  upaya  dalam  mengatasi  pencemaran    yang disebabkan oleh limbah pewarna tekstil.

## METODOLOGI

## Alat dan Bahan
Peralatan  yang  digunakan  dalam  penelitian  ini adalah  sentrifuse  Kokusan  H-107,  shaker  Titramax 101, SSA (Spektrofotometer Serapan Atom) Shimadzu AA-7000, spektrofotometer UV-Vis Shimadzu  1700, Scanning  Electron  Microscope (SEM)  Carl-Zeiss  Bruker  EVO  MA10, X-Ray Diffraction (XRD) D4 Bruker, neraca analitik, tanur, oven, dan peralatan gelas.
Bahan  yang  digunakan  dalam  penelitian  ini adalah  adsorben  zeolit  alam  Ende,  HCl  p.a  Merck 38%, aquades, indikator pH universal,  biru metilena Merck 115943, dan jingga metil C. I. 13025.

## Prosedur kerja Preparasi Sampel Zeolit ALam
Sampel  zeolit  alam  diubah  ukurannya  menjadi serbuk  halus  dengan  ukuran  butir  lolos  ayakan  200 mesh, dicuci dengan akuades, kemudian dikeringkan dalam  oven  pada  suhu  110 o C  selama  4  jam,  dan disimpan dalam desikator untuk pemakaian selanjutnya.

## Aktivasi Zeolit Alam
Sampel  zeolit  alam  diaktivasi  secara  kimia. Aktivasi  kimia  dilakukan  dengan  mencampurkan  50 gram zeolit dalam larutan HCl pada konsentrasi 3 M. Campuran diaduk dengan pengaduk magnet selama 3 jam,  kemudian  dibilas  dengan  akuades  sampai  pH netral dan dikeringkan dalam tanur  pada suhu 300 o C selama 3 jam.

## Karakterisasi Zeolit Alam Ende
Karakterisasi  zeolit  alam  Ende  dianalisis menggunakan  instrumen    Difraksi  Sinar-X  ( X-Ray Diffraction / XRD), sedangkan  morfologi permukaan zeolit  alam  dianalisis  menggunakan Scanning Electron Microscope (SEM).
Pembuatan  Larutan  Standar  Biru  Metilena  dan Jingga metil 1000 mg/L
Sebanyak  0,5  g  serbuk  biru  metilena  dan  0,5  g jingga  metil  dimasukkan  masing-masing  ke  dalam labu  ukur  500  mL  yang  berbeda    dan  diencerkan hingga tanda batas.
Penentuan
Panjang
Gelombang untuk Penyerapan Biru Metilena dan Jingga metil
Penentuan panjang gelombang dilakukan dengan mengukur  absorbansi  larutan  standar  pada  rentang panjang  gelombang  600  –  700  nm  untuk  biru metilena dan 300 – 600 nm untuk jingga metil.

## Pembuatan  Kurva  Standari  Biru  Metilena  dan Jingga metil
Larutan  deret  standar  biru  metilena  dan  jingga metil  dengan  konsentrasi  1;  2;  3;  4;  5;  dan  6  mg/L dibuat dari larutan induk melalui proses pengenceran, dan  diukur  absorbansinya  pada  panjang  gelombang maksimum.

## Penentuan Bobot Optimum
Adsorben zeolit dengan variasi bobot 0,1;0,2;0,3;0,4;0,5;0,6  g  ditambahkan  dalam  20  mL biru  metilena  dan  jingga  metil  dengan  konsentrasi 400  mg/L,  larutan  dikocok  selama  1  jam.  Larutan disentrifus  selama  15  menit  dengan  kecepatan  5000 rpm. Larutan diukur absorbansinya dengan spektrofotometer  UV-Vis  pada  panjang  gelombang maksimum yang diperoleh.

## Penentuan Waktu Kontak Optimum
Bobot  optimum  yang  diperoleh  ditambahkan dalam  20  mL  biru  metilena  dan  jingga  metil  dengan konsentrasi  400  mg/L,  kemudian  dikocok  dengan variasi  waktu  30,  60,  90,  120,  150  menit.  Larutan
disentrifus  selama  15  menit  dengan  kecepatan  5000 rpm. Larutan diukur absorbansinya dengan spektrofotometer  UV-Vis  pada  panjang  gelombang maksimum yang diperoleh.

## Penentuan pH Optimum
Bobot  optimum  yang  diperoleh  ditambahkan dalam  20  mL  biru  metilena  dan  jingga  metil  dengan konsentrasi 400 mg/L, kemudian dikocok pada waktu optimum.  Larutan  disentrifus  selama  15  menit dengan  kecepatan  5000  rpm.  Larutan  diukur absorbansinya dengan spektrofotometer UV-Vis pada panjang gelombang maksimum yang diperoleh.

## Penentuan Isoterm  Adsorpsi
Bobot  optimum  yang  diperoleh  ditambahkan dalam  20  mL  biru  metilena  dan  jingga  metil  dengan konsentrasi  variasi  konsentrasi  100,  200,  400,  600, 800,  1000  mg/L,  kemudian  dikocok  pada  waktu  dan pH  optimum  yang  diperoleh.  Larutan  disentrifus selama  15  menit  dengan  kecepatan  5000  rpm. Larutan diukur absorbansinya dengan spektrofotometer  UV-Vis  pada  panjang  gelombang maksimum  yang  diperoleh.  Kapasitas  adsorpsi  dapat ditentukan menggunakan persamaan 1.
( ) (1)
Keterangan : q V C o C e m = = =
=
= kapasitas adsorpsi (mg/g) volume larutan (L) konsentrasi awal pewarna (mg/L) konsentrasi akhir pewarna (mg/L)
massa zeolit (gram)

## HASIL DAN PEMBAHASAN

## Preparasi Sampel Zeolit Alam
Preparasi  awal  dilakukan  dengan  menghaluskan zeolit  hingga  dihasilkan  serbuk  halus  berukuran  150 mesh.  Proses  ini  bertujuan  untuk  menghomogenkan ukuran dan memperbesar permukaan kontak sehingga kemampuan  adsorpsi  zeolit  dapat  lebih  optimal. Pencucian  dan  pemanasan  yang  dilakukan  di  tahap preparasi  untuk  menghilangkan  pengotor  dan menguapkan  air  yang  terdapat  sehingga  dapat memperbesar ukuran pori (Kim dan Ahn, 2011).

## Aktivasi Zeolit Alam
Zeolit  alam  masih  mengandung  uap  air  dan oksida  logam  sehingga  menyebabkan  kemampuan adsorpsi  dan  penukar  ionnya  rendah.  Untuk
meningkatkan  kualitas  zeolit  alam  diperlukan  proses aktivasi.  Proses  ini  bertujuan  untuk  menghilangkan oksida logam yang terjerap dan menutupi permukaan zeolit  sehingga  bidang  kontak  menjadi  lebih  besar. Penambahan luas bidang kontak dapat meningkatkan kemampuan  zeolit  sebagai  adsorben  (Wang  dkk., 2009).

## Karakterisasi Zeolit Alam Ende
XRD merupakan suatu metode analisis kualitatif dan  kuantitatif  yang  berfungsi  untuk  menganalisis struktur  serbuk  zeolit.  Semua  material  yang mengandung kristal tertentu apabila dianalisis dengan XRD  akan  menghasilkan  puncak-puncak  yang  khas. Difraktogram  hasil  analisis  zeolit  alam  sebelum  dan sesudah diaktivasi ditampilkan pada Gambar 1.
Gambar 1. Difraktogram zeolit alam sebelum diaktivasi (a) dan setelah diaktivasi (b)
Aktivasi dengan HCl pada konsentrasi 3 M tidak mengubah puncak-puncak difraktogram secara signifikan.  Hasil  analisis  XRD  menunjukkan  bahwa jenis  zeolit  alam  Ende  adalah  campuran  klinoptilolit dan mordenit. Hal ini dibuktikan oleh puncak-puncak karakteristik  pada  data  JCPDS  ( Joint  Committee  on Powder  Diffraction  Standard )  dengan  intensitas tinggi  yang  muncul  pada  sudut
, ,  dan
untuk  mordenit,  serta  intensitas  klinoptilolit muncul  pada  sudut ,  dan .
Puncak-puncak  dengan  intensitas  tertinggi  dimiliki oleh  mordenit  hal  ini  mengindikasikan  bahwa mordenit  merupakan  jenis  zeolit  alam  dengan kelimpahan besar yang tersebar di Ende.
Morfologi  partikel  kristal  diamati  dengan  SEM ( Scanning  Electron  Microscope )  pada  perbesaran 3000  kali.  Gambar  2  menunjukkan  morfologi permukaan  zeolit  alam  Ende.  Indikator  zeolit  alam berdasarkan  pengamatan  SEM  ditunjukkan  dengan material  berupa  susunan  lembaran  pipih  berbentuk seperti  batangan  dengan  susunan  menumpuk  dan acak (Mansouri dan Rikhtegar, 2013).
Penentuan    Panjang  Gelombang  Maksimum untuk Penyerapan Biru Metilena dan Jingga metil
Konsentrasi  biru  metilena  dan  jingga  metil secara  kualitatif  dapat  dibandingkan  dari  intensitas warnanya yang akan memudar ketika proses adsorpsi berakhir,  dan  secara  kuantitatif  penentuan  diukur dengan  spektrofotometer  UV-Vis  pada  kisaran panjang  gelombang  600  –  700  nm  untuk  biru metilena,  dan  300  –  600  nm  untuk  jingga  metil. Panjang  gelombang  maksimum  biru  metilena  dan jingga  metil  berturut-turut  diperoleh  pada    pada  664 nm dan 463 nm.

## Penentuan Bobot Optimum
Bobot  adsorben  yang  digunakan  berkisar  dari 0,1  hingga  0,6  g.  Bobot  adsorben  optimum  untuk penjerapan biru metilena adalah sebesar 0,3 g. Bobot adsorben  optimum  untuk  penjerapan  jingga  metil sebesar  0,4  g.  Pengaruh  bobot  adsorben  pada kapasitas  adsorpsi  zeolit  terhadap  biru  metilena  dan jingga metil dapat dilihat pada Tabel 1.
Tabel 1 Kapasitas adsorpsi zeolit alam terhadap biru metilena dan jingga metil pada berbagai bobot adsorben Bobot Adsorben (g) Kapasitas Adsorpsi (mg/g) Biru Metilena Jingga metil 0,1 4,817 3,935 0,2 6,913 4,093 0,3 12,454 7,178 0,4 11,761 10,514 0,5 9,483 9,205 0,6 8,013 8,184
Berdasarkan  Tabel  1,  titik  optimum  terjadi karena  semakin  banyak  adsorben  yang  digunakan
maka  semakin  luas  permukaan  (tapak  aktif  zeolit) tersebut sehingga semakin besar kemungkinan terjadi adsorpsi.  Namun  setelah  bobot  optimum  terjadi penurunan  kadar  zat  pewarna  yang  terjerap. Penurunan tersebut disebabkan tidak semua sisi aktif terisi  oleh  adsorbat.  Sisi    aktif  dalam  jumlah  yang besar  membutuhkan  waktu  yang  lebih  lama  untuk mencapai keadaan setimbang (Moradi, 2017).
Kapasitas  adsorpsi  tertinggi  diperoleh  saat semua  sisi  aktif  dari  adsorben  telah  terisi  oleh adsorbat.  Pada  proses  adsorpsi  biru  metilena  dan jingga  metil,  kapasitas  adsorpsi  tertinggi  diperoleh dengan  bobot  adsorben  yang  kecil.  Penambahan bobot  adsorben  dapat  meningkatkan  sisi  aktif, sehingga  memungkinkan  adanya  sisi  aktif  yang masih  belum  berinteraksi  dengan  adsorbat  dan menyebabkan terjadinya penurunan kapasitas adsorpsi.  Oleh  karena  itu,  pada  hasil  penelitian  ini sampel  dengan  bobot  adsorben  yang  tinggi  tidak menghasilkan  kapasitas  adsorpsi  yang  tinggi. Demikian  juga  hasil  penelitian  yang  dilakukan  oleh Riwayati,  dkk  (2019),  pengaruh  bobot  adsorben terhadap  kapasitas  adsorpsi  menunjukkan  bahwa terjadi  peningkatan  penyerapan  zat  warna  dengan meningkatnya  bobot  adsorben  abu  alang-alang teraktivasi asam sulfat.
Gambar 2. Morfologi permukaan zeolit alam
Hal  ini  terjadi  karena  luas  permukaan  menjadi lebih  besar  dan  ketersediaan  sisi  aktif  adsorpsi  yang lebih  banyak.  Tetapi,  pada  penigkatan  bobot adsorben  setelah  bobot  optimum  untuk  kapasitas adsorpsinya  semakin  menurun.  Hal  ini  disebabkan karena pada bobot adsorben besar  masih banyak zat aktif yang belum berikatan dengan adsorbat, sehingga efisiensi  adsorpsi  semakin  kecil,  sedangkan  pada massa  yang  lebih  kecil  seluruh  permukaan  adsorben telah berikatan dengan adsorbat zat warna.

## Penentuan Waktu Kontak Optimum
Penentuan  waktu  kontak  optimum  bertujuan untuk  mengetahui  waktu  yang  diperlukan  dalam mencapai  kesetimbangan  adsorpsi  biru  metilena  dan jingga  metil  oleh  adsorben  zeolit  alam.  Umumnya semakin  lama  waktu  kontak  antara  adsoben  dan adsorbat,    maka  akan  meningkatkan  jumlah  adsobat yang  terjerap.  Kontak  adsorben  zeolit  dalam mengadsorpsi  biru  metilena  dan  jingga  metil mengalami kenaikan berturut-turut pada 60 menit dan 90  menit  (waktu  kontak  optimum),  kemudian mengalami  sedikit  penurunan  di  menit  berikutnya. Setelah  melewati  waktu  optimum,  sisi  aktif  pada permukaan  zeolit  telah  diisi  penuh  oleh  sejumlah adsorbat sehingga penambahan waktu adsorpsi hanya akan memengaruhi sedikit peningkatan pada kapasitas  adsorpsinya  atau  cenderung  konstan. Pengaruh  waktu  kontak  terhadap  kapasitas  adsorpsi zeolit  alam  terhadap  biru  metilena  dan  jingga  metil disajikan pada Tabel 2.
Tabel 2. Kapasitas adsorpsi zeolit alam terhadap biru metilena dan jingga metil pada berbagai waktu
kontak Waktu Kontak (menit) Kapasitas Adsorpsi (mg/g) Biru Metilena Jingga metil 30 11,825 9,467 60 12,978 9,713 90 11,891 10,815 120 11,675 10,014 150 11,228 9,624
Pada  penentuan  waktu  kontak  optimum  perlu diketahui bahwa semakin lama waktu adsorpsi maka efek  kestabilan  listrik  akan  terganggu  sehingga kapasitas  adsorpsi  setelah  waktu  kontak  optimum cenderung menurun  (Pauzan dkk., 2019).

## Penentuan pH Optimum
Salah  satu  parameter  penting  yang  menentukan penyerapan biru metilena dan jingga metil oleh zeolit alam  adalah  derajat  keasaman  (pH).  Perubahan  pH dapat  memengaruhi  sifat  kimia  dan  permukaan  dari adsorben,  kelarutan  adsorbat,  serta  kompetisi  ion dalam  proses  penjerapan  (Wang  dkk.,  2015). Adsorpsi  zeolit  alam  terhadap  biru  metilena mengalami  kenaikan  pada  pH  6  dan    jingga  metil terjadi pada pH = 2 (pH optimum). Pada rentang pH 2  -  6  terjadi  peningkatan  jumlah  adsorbat  biru metilena  yang  teradsorpsi  dan    terjadi  penurunan pada  pH  =  8  –  10,  sedangkan  pada    pH  =  2
merupakan kapasitas adsorpsi terbesar utk adsorbat jingga  metil  dan  selanjutnya  terjadi  penurunan pada rentang pH = 4 – 10.
Kondisi  pH  larutan  mengakibatkan  perubahan distribusi  muatan  pada  adsorben  dan  zat  warna sebagai  akibat  terjadinya  reaksi  protonasi  dan deprotonasi  gugus-gugus  fungsional  (Nurhasni  dkk, 2018). Pada kondisi asam (pH < 7) ion Cl - terlepas sehingga  keadaan  larutan  bermuatan  positif  dan interaksi elektrostatik antara adsorbat dan adsorben menjadi  besar.  Sedangkan  pada  pH  yang  kebih besar  pelepasan  ion  Cl - akan  terhambat  akibat tertekan  oleh  ion  OH - dalam  larutan  sehingga interaksi antara adsorben dengan  pewarna menjadi kecil.  Selain  itu,  pada  kondisi  tersebut  sisi  aktif zeolit  mengalami  titik  jenuh  (Hu  dkk.,  2012). Kapasitas adsorpsi dan penyerapan biru metilena dan jingga metil pada variasi pH ditunjukkan pada Tabel 3.
Tabel 3. Kapasitas adsorpsi zeolit alam terhadap biru metilena dan jingga metil pada berbagai pH kontak
pH Kapasitas Adsorpsi (mg/g) Biru Metilena Jingga metil 2 11,407 11,427 4 12,823 10,325 6 13,298 10,011 8 13,014 9,763 10 12,115 8,728
Ikatan  antara  adsorben  zeolit  dan  adsorbat  zat warna  yang  terjadi  penelitian  ini  adalah  ikatan  Van der  Waals.  Ikatan  Van  der  Waals  didefinisikan sebagai gaya tarik antar molekul akibat tarikan dipol- dipol.  Molekul  dipolar  cenderung  untuk  bergabung dengan  molekul  tetangganya,  hingga  kutub  negatif suatu  molekul  mendekati  kutub  positif  molekul lainnya. Zeolit alam mengandung muatan negatif dan muatan positif dalam jumlah tertentu. Adsorbat yang memiliki  muatan  negatif  akan  berikatan  dengan muatan  positif  dari  zeolit  alam,  sedangkan  adsorbat yang  memiliki  muatan positif akan berikatan dengan muatan negatif dari zeolit alam.

## Penentuan Isoterm Adsorpsi
Penentuan  isoterm  adsorpsi  dilakukan  untuk menentukan  hubungan  antara  konsentrasi  adsorbat dan  tingkat  penyerapannya  ke  permukaan  adsorben pada suhu kamar. Hasil yang diperoleh menunjukkan bahwa  kenaikan  konsentrasi  awal  biru  metilena  dan jingga  metil  diikuti  dengan  kenaikan  jumlah  zat
tersebut  yang  teradsorpsi  (kapasitas  adsorpsi).  Tabel 4  menunjukkan  kapasitas  adsorpsi  zeolit  alam  pada variasi konsentrasi awal adsorbat.
Kapasitas  adsorpsi  zeolit  alam  terhadap  biru metilena dan jingga metil yang teradsorpsi meningkat bertambahnya    konsentasi  awal  adsorbat.  Hal  ini disebabkan  makin  tinggi  konsentrasi  adsorbat  maka makin  banyak  pula  jumlah  biru  metilena  dan  jingga metil dalam larutan yang teradsorpsi
Kemampuan  zeolit  dalam  menjerap  suatu adsorbat dipengaruhi oleh sifat zeolit tersebut. Zeolit dengan  aktivasi  kimia  memberikan  nilai  mutu  yang telah  memenuhi  standar.  Hal  tersebut  menunjukkan bahwa pengotor seperti uap air dan mineral lain yang dapat  menggangu  proses  penjerapan  cenderung sedikit  sehingga  zeolit  mampu  mengadsorpsi  lebih banyak molekul biru metilena dan jingga metil. Mutu zeolit  alam    yang  baik  tersebut  dibuktikan  dengan hasil  pengujian  terhadap  penjerapan  biru  metilena dan  jingga  metil  yang  menghasilkan  nilai  kapasitas adsorbsi  yang  besar.    Kapasitas  adsorpsi  biru metilena  dan  jingga  metil  mencapai  nilai  tertinggi yakni berturut-turut 21,189 mg/g dan 18,208 mg/g.
Tabel 4 Kapasitas adsorpsi zeolit alam terhadap biru metilena dan jingga metil pada variasi
konsentrasi awal Konsentrasi adsorbat (mg/L) Kapasitas Adsorpsi (mg/g) Biru Metilena Jingga metil 100 8,655 6,409 200 11,751 8,132 400 14,218 11,427 600 16,013 14,503 800 21,017 17,113 1000 21,189 18,208
Penentuan  isoterm  adsorpsi  biru  metilena  dan jingga  metil  oleh  zeolit  alam  dianalisis  dengan menggunakan  dua  model  isoterm  adsorpsi  yaitu model  Langmuir  dan  Freundlich.  Isoterm  Langmuir berdasarkan  adsorpsi monolayer pada  sisi  aktif adsorben yang homogen, sedangkan isoterm Freundlich menggambarkan adsorpsi pada
permukaan  heterogen.  Bentuk  linier  dari  persamaan Freundlich dinyatakan dalam persamaan 2.
(2)
Dimana  C e adalah  konsentrasi  kesetimbangan adsorbat    (mg/L),  q e adalah  kapasitas  adsorpsi  pada kesetimbangan (mg/g), K f dan n adalah konstanta dan
intensitas  adsorpsi.  Bentuk  linier  persamaan  isoterm Langmuir seperti pada persamaan 3.

## (3)
Dimana  Q  adalah  adsorpsi  maksimum  pada monolayer  (mg/g)  dan  b  adalah  konstanta  Langmuir yang  terkait  dengan  afinitas  dari  pengikatan (mL/mg). selain itu, b adalah ukuran energi adsorpsi (Auta  dan  Hamed,  2013). Pada  adsorpsi  biru metilena  dan  jingga  metil  dengan  zeolit  alam menunjukkan  nilai  korelasi  isoterm  Langmuir lebih  besar  dibandingkan  isoterm  Freundlich. Hal  ini  menunjukkan  bahwa  proses  adsorpsi yang  terjadi  merupakan  adsorpsi monolayer (homogen). Nilai  parameter  isoterm  qm,  Kf,  n,  dan R 2 disajikan pada Tabel 5.
Tabel  5  Parameter  isoterm  adsorpsi  zeolit  alam
terhadap biru metilena dan jingga metil Parameter Biru Metilena Jingga metil Langmuir q (mg/g) 21,189 18,208 b (L/mg) 0,387 0,148 R 2 0,998 0,992 Freundlich K f (mg/g) 9,252 7,951 n 0,142 0,738 R 2 0,805 0,615
Proses  adsorpsi  zat  pewarna  yang  didominasi oleh  isoterm  Langmuir  menggambarkan  adsorpsi terjadi  pada  satu  sisi  aktif  dimana  sekali  molekul menempati  sebuah  sisi  aktif  maka  tidak  akan  teradi penyerapan  lebih  lanjut.  Apabila  sisi  aktif  adsorben sudah  jenuh  dengan  adsorbat  maka  kenaikan konsentrasi adsorbat tidak meningkatkan jumlah biru metilena yang teradsorpsi (Rasouli dkk., 2012).

## KESIMPULAN
Zeolit  alam  Ende  dapat  bertindak  sebagai adsorben limbah pewarna dengan  perlakuan aktivasi kimia  menggunakan  HCl  3  M.  Kapasitas  adsorpsi zeolit  alam  dalam  menjerap  biru  metilena  mencapai 21,189    mg/g  dan  jingga  metil  mencapai  18,208 mg/g.  Keadaan  optimum  optimum  penjerapan  biru metilena dan jingga metil terjadi pada bobot adsorben berturut-turut 0,3 g dan 0,4 g, waktu kontak  berturut- turut  sebesar  60  menit  dan  90  menit  ,  serta  pH
optimum  terjadi  pada  pH  6  dan  2.  Faktor  bobot adsorben,  waktu  kontak,  dan  pH  memberikan pengaruh secara simultan baik untuk penjerapan biru metilena maupun jingga metil.

## UCAPAN TERIMA KASIH
Penulis  mengucapkan  terima  kasih  kepada Yayasan  Perguruan  Tinggi  Flores  yang  telah mendanai penelitian ini melalui Hibah Yapertif tahun 2020 serta LPPM Universitas Flores yang memberikan  dukungan  dan  kesempatan  sehingga penelitian ini dapat terlaksana.

## DAFTAR PUSTAKA
Arryanto,  Suwardi,  Husaini,  Affandi,  T.,  Amini,  S., Al-Jabri, M., Siagian, P., Setyorini, Rahman, A. dan  Pujiastuti, Y., 2012. Zeolit dan masa depan bangsa , Imperium Pr: Yogyakarta.
Auta,  M.  and  Hameed,  B.,  2014.  Chitosan–clay composite  as  highly  effective  and  low-cost adsorbent  for  batch  and  fixed-bed  adsorption  of methylene  blue, Chem.  Engineering  J. ,  237(1), 352-361.
Beldean-Galea,  S.M.,  Copaciu,  F.M.  and  Coman, M.V., 2018. Chromatographic analysis of textile dyes, J.  of  AOAC  International ,  101(5),  1353- 1370.
Fu,  J.,  Xin,  Q.,  Wu,  X.,  Chen,  Z.,  Yan,  Y.,  Liu,  S.,
Wang,  M.  and    Xu,  Q.,  2016.  Selective adsorption  and  separation  of  organic  dyes  from aqueous solution
on polydopamine microspheres, J. Colloid Interface Science , 461,
292-304.
Gougazeh,  M.  and  Buhl,  J.C.,    2014.  Synthesis  and characterization  of  zeolite  A  by  hydrothermal transformation  of  natural  Jordanian  kaolin, J.
Association  of  Arab  Universities  for  Basic  and Applied Science, 15, 35-42.
Hossainn,  K.,  Quaik,  S.,  Ismail,  N.,  and  Raffatullah, M.,  Avasan,  M.,  and  Shaik,  R.,  2016. Bioremediation  and  detoxification  of  the  textile wastewater with membrane bioreactor using the white-rot  fungus  and  reuse  of  wastewater, Iran J. Biotechnolog, 14(3), 154-162.
Kahoul, I., Bougdah, N., Djazi, F., Djilani, C., Magri, P.,  and  Medjram,  M.S.,2018.  removal  of methylene  blue  by  adsorption  onto  activated carbons  produced  from  agricultural  wastes  by microwave  induced  koh  activation, Chemistry and Chemical Tech. , 13(3),365-371.
Kaushik, P.A., and Malik, 2011, Process optimization for efficient dye removal by Aspergillus
lentulus FJ172995, J.  Hazard  Materials ,  185, 837-843.
Kim,  K.,  and  Ahn,  H.,  2011.  The  effect  of  pore structure  of  zeolite  on  the  adsorption  of  VOCs and  their  desorption  properties  by  microwave heating, Microporous and Mesoporous Materials , 152, 78-83.
Kustomo  and  Santoso,  S.J.,  2019.  Adsorption  and kinetic  studies  of  cationic  (methylene  blue)  and anionic  (methyl  orange)  dyes  onto  magnetite coated  with  humic  acid, J.Jejaring  Matematika dan Sains 1(2), 64-69.
Liu,  Y.,  Zhu,  W.,  Guan,  K.,  Peng,  C.,  and  Wu,  J., 2018,  Freeze-casting  of  alumina  ultra-filtration membranes  with  good  performance  for  anionic dye  separation, Ceramics  International ,  44,
11901-11904.
Lu,  X.,  Wang,  F.,  Li,  X.,  Shih,  K.,  and  Zeng,  E.Y., 2016,  Adsorption  and  thermal  stabilization  of Pb 2+ and  Cu 2+ by  zeolite, Industrial  and Engineering Chemistry Res. , 55(32), 8767-8773.
Lv, S., Liu, J.M., Ma, H., Wang, Z., Li, C., Zhao, N., and Wang, S., 2019. Simultaneous adsorption of methyl orange and methylene blue from aqueous solution  using  amino  functionalized  Zr-based MOFs, Microporous and Mesoporous Materials , 282, 179-187.
Mansouri,  N.  and  Rikhtegar,  N.,  2013.  Porosity,
characterization  and  structural  properties  of natural  zeolite  clinoptilolite  as  a  sorbent, Environ.  Protection  Engineering .  39(1),  139-
147.
Mekatel, E.H., Amokrane, S., Aid, A., Nibou, D., and
Trari,  M.,  2015.  Photocatalytic  reduction  of Cr(VI) on nanosized Fe 2 O 3 supported on natural Algerian  clay:  Characteristics,  kinetic  and thermodynamic study, Comptes Rendus  Chimie , 18(3), 336-344.
Moradi, S.E. and Nasrollahpour, A., 2017.
Competitive adsorption and photodegradation of Methyl  orange  and  Rhodamine  B  by  TiO 2 modified  mesoporous  carbon  photo-catalyst  on UV  irradiation, Materials  Tech. ,  32(12),  716- 723.
Ngapa,  Y.D.,  Sugiarti,  S.,  and  Abidin,  Z.,  2016.
Hydrothermal  transformation  of  natural  zeolite from Ende-NTT and its application as adsorbent
of  cationic  dye, Indonesian  J.  Chemistry, 16(2), 138-143.
Nurhasni,  Mar’af,  R.,  and  Hendrawati,  2018.
Pemanfataan  kulit  kacang  tanah  ( Arachis hipogaea L . ) sebagai adsorben zat warna metilen biru, J. Kimia Valensi , 4(2), 156-167.
Pauzan,  M.A.B.,  Puteh,  M.H.,  Yuzir,  A.,  Othman, M.H.D., Wahab, R.A., and Abideen, M.Z., 2019. Optimizing  ammonia  removal  from  landfill leachate  using  natural  and  synthetic  zeolite through statically designed experiment, Arabian J. for Science and Engineering , 45, 3657-3669. Riwayati,  I.,  Fikriyyah,  N.,  and  Suwardiyono,  2019. Adsorpsi zat warna methylene blue menggunakan abu alang-alang (Imperata cylindrica)  teraktivasi  asam  sulfat, Inov.  Teknik Kimia , 4(2), 6-11.
Riyardi, A., Hasmarini, M.I., Triyono., Setyowati, E., Setiaji, B., Wardhono, A., and Wahab, N., 2013. Deindustrialisasi pada industri tekstil dan produk tekstil  di  pulau  Jawa, J.  Economics  and  Policy , 6(1), 106-119.
Rasouli,  M.,  Yaghobi,  N.,  Hafezi,  M.,  and  Rasouli, M., 2012, Effect of nanocrystalline zeolite Na-Y on  meta-xylene  separation, J.Industrial  and Engeneering Chemistry , 18, 1970-1976.
Rosyida,  A  and  Zulfiya,  A,  2013,  Pewarnaan  bahan tekstil  dengan  menggunakan  ekstrak  kayu nangka dan teknik pewarnaannya untuk mendapatkan hasil  yang  optimal, J.  Rakayasa Proses , 7(2), 52-58.
Wang,  Y.,  Li,  H.,  Gu,  L.,  Gan,  Q.,  Li,  Y.,  and Calzaferri, G., 2009. Thermally stable luminescent  lanthanide  complexes  in  zeolite  L, Microporous and Mesoporous Materials , 121, 1- 6.
Wang,  X.,  Shao,  D.,  Hou,  G.,  and  Wang,  X.,  2015.
Uptake  of  Pb(II)  and  U(VI)  ions  from  aqueous solutions  by  the  ZSM-5  zeolite, J.  Molecular Liaquids , 207, 338-342.
Zhang,  J.,  Chen,  S.,  Zhang,  Y.,  Quan,  X.,  Zhao,  H., and Zhang, Y., 2014, Reduction of acute toxicity and  genotoxicity  of  dye  effluent  using  fenton- coagulation  process, J.Hazard  Materials ,  274, 198-204.