## PENGARUH SUHU TERHADAP OKSIDASI FENOL MENGGUNAKAN MANGAN
OKSIDA HASIL SINTESIS DARI MALTOSA DAN KMNO 4 DENGAN METODE SOL-GEL
Hafizhah 1 , Amir Awaluddin 2 , Muhdarina 3
1. Mahasiswa Program Studi S2 Kimia
2. Bidang Kimia Anorganik Jurusan Kimia FMIPA Universitas Riau
3. Bidang Kimia Fisika Jurusan Kimia FMIPA Universitas Riau Kampus Binawidya Pekanbaru, 28293, Indonesia
h.fizhah@ymail.com amirawaluddin01@gmail.com

## ABSTRAK
Mangan oksida hasil sintesis menggunakan metode sol-gel dengan perbandingan prekursor KMnO 4 dan maltosa (4: 1).  Karakterisasi  struktur  mangan  oksida  menggunakan  difraksi  sinar-X  untuk  menentukan  struktur,  tingkat kristalinitas dan tingkat kemurnian, Scanning Electron Microscopy (SEM) untuk menentukan morfologi dan ukuran partikel, dan luas permukaan dengan metode metilen biru. Hasil menunjukkan bahwa mangan oksida hasil sintesis merupakan  campuran  mangan  oksida  berongga  type cryptomelane dan hausmanite, adapun  karakterisasi  dengan SEM menunjukkan partikel mangan oksida berbentuk seperti gumpalan-gumpalan awan dengan ukuran partikel + 1 μm  dan  luas  permukaan  10,716  m 2 /g.  Penelitian  ini  bertujuan  untuk  mempelajari  kemampuan  mangan  oksida sebagai katalis pada proses oksidasi fenol. Oksidasi fenol dilakukan pada variasi suhu reaksi (30 0 C, 40 0 C, 50 0 C dan 60 0 C) dan waktu reaksi (30, 60, 90, 120, 150 dan 180 menit). Hasil optimum menunjukkan bahwa katalis mangan oksida sebanyak 0,1 g dapat mengoksidasi fenol pada konsentrasi 100 ppm sebesar 92,7% pada suhu 60 0 C di menit ke-150. Kajian kinetik menunjukkan bahwa oksidasi fenol mengikuti orde satu dengan energi aktivasi sebesar 2,19 kJ/mol.
Kata kunci: Fenol, Mangan Oksida, Oksidasi, Kinetika Reaksi, Sol-gel

## 1. PENDAHULUAN
Mangan  oksida  telah  diteliti  secara  intensif selama beberapa dekade karena nilai ekonominya dan  potensinya  dalam  berbagai  aplikasi.  Aplikasi mangan  oksida  yaitu  sebagai  bahan  katoda  pada baterai  lithium  karena  kemampuannya  sebagai penukar  kation  (Liu  dan  Ooi,  2003).  Disamping itu  mangan  oksida  digunakan  sebagai  adsorben (Lu  dkk.,  2007),  dan  sebagai  katalis  untuk mengoksidasi CO (Matsuda dkk., 2007). Kemampuan  mangan  oksida  sebagai  katalis dipengaruhi  oleh  sifat  fisika  dan  kimia  yang dimilikinya.  Metode  dan  kondisi  preparasi  yang berbeda  juga  memberikan  pengaruh  terhadap bentuk dan struktur permukaan serta kemampuannya sebagai katalis.
Fenol  merupakan  polutan  organik  berbahaya yang  terdapat  dalam  limbah  cair  industri penyulingan  minyak  bumi,  gas,  farmasi,  tekstil dan  rumah  tangga  (Lestari,  2013).  Polutan  fenol jika  dibuang  ke  lingkungan  perairan  akan
membahayakan  kehidupan  makhluk  hidup  di sekitarnya.  Pada  konsentrasi  tertentu,  polutan fenol dapat memberikan efek yang buruk terhadap manusia,  antara  lain  berupa  kerusakan  hati, penurunan  tekanan  darah,  pelemahan  detak jantung, hingga kematian (Slamet dkk., 2005).
Telah  banyak  metoda  yang  digunakan  untuk penanganan  limbah  yang  mengandung  polutan fenol  baik  secara  kimiawi  maupun  biologi. Zultinar  dan  Yenti  (2011)  telah  melakukan penelitian  adsorpsi  fenol  menggunakan  kitin sebagai  adsorben.  Konsentrasi  awal  fenol  100 ppm  berhasil  di  serap  sebanyak  4,479  ppm  pada suhu  30 0 C  selama  60  menit.  Adapun  degradasi fenol secara biologi telah dilakukan oleh Dewilda (2012) menggunakan bakteri Acinetobacter sp dan Bacillus sp. Penurunan konsentrasi senyawa fenol optimum  terjadi  pada  jam  ke-36  sebesar  71%. Proses  degradasi  ini  tidak  menguntungkan  untuk penanganan  fenol  dengan  konsentrasi  tinggi karena berlangsung lambat.
Metode  yang  sedang  dikembangkan  dan efektif  untuk  mengatasi  polutan  organik  yaitu oksidasi  kimia  yang  dikenal  dengan  istilah Advanced  Oxidation  Processes (AOP).  Proses oksidasi  dilakukan  dengan  mereaksikan  senyawa organik  dengan  oksidan  pada  kondisi  temperatur diatas  200 o C  dan  tekanan  1  -  20  MPa  (Munter, 2001). Metode ini menghasilkan sejumlah radikal aktif  yang  berperan  dalam  degradasi  senyawa pencemar (Inchaurrondo dkk, 2012). Penambahan katalis pada metode ini berperan dalam meningkatkan laju oksidasi (Wang dkk., 2012).
Katalis  yang  telah  digunakan  untuk  oksidasi fenol yaitu Cu/ZSM5 (Valkaj dkk., 2011), Ru/AC (Muhammad.,  dkk  2011),  NiAlCO 3 (Zhou  dkk., 2011), Fe 2 O 3 dan MnO 2 (Chaliha dan Bhattacharyya,  2006).  Beberapa  oksida  mangan lain  seperti  MnO,  γ-Mn 3 O 4 ,  γ-Mn 2 O 3 ,  α-,  β-,  dan γ-MnO 2 (Saputra dkk., 2013) juga telah digunakan untuk  mengoksidasi  fenol.  Oksidasi  fenol  dengan katalis  oksida  logam  tersebut  berlangsung  pada suhu  18  -  80 o C  dalam  waktu  kurang  dari  180 menit.
Penelitian ini memfokuskan pada penggunaan mangan  oksida  sebagai  katalis  untuk  oksidasi fenol  dalam  air  pada  skala  laboratorium.  Mangan oksida disintesis dengan metode sol-gel menggunakan  prekursor  KMnO 4 dan  maltosa berdasarkan  penelitian  Ginting  (2011)  yang menunjukkan  bahwa  pada  perbandingan  mol KMnO 4 : maltosa (4: 1) menghasilkan cryptomelane murni.  Penggunaan  mangan  oksida yang  disintesis  dengan  metode  sol-gel  untuk oksidasi  fenol  belum  pernah  dilaporkan  oleh peneliti-peneliti sebelumnya, sehingga diharapkan dengan  sifat  dan  struktur  permukaan  mangan oksida  ini  dapat  digunakan  untuk  oksidasi  fenol dalam air.

## 2. METODOLOGI PENELITIAN
Jenis penelitian observasional analitik, dengan desain cross sectional . Penelitian ini dilakukan di RSUD  Panembahan  Senopati  pada  2  Maret  -  31 Mei  2014.  Populasi  dalam  penelitian  ini  adalah semua  ibu  bersalin  yang  pernah  atau  sedang hipertensi selama masa hamil sampai bersalin dari bulan  Januari–Desember  2013  sebanyak  191 orang. Jumlah sampel 100 subjek, diambil dengan
simple  random  sampling .  Pengumpulan  data lapangan diambil dari data sekunder yaitu register ibu  bersalin  dan  rekam  medis  dari  Januari- Desember  2013,  meliputi  data  usia,  paritas,  berat badan kunjungan pertama, tinggi badan, diagnosa medis. Analisis data menggunakan chi-square dan rasio  prevalensi,  dengan  tingkat  kepercayaan 95%.

## Alat dan Bahan
Peralatan  yang  digunakan  untuk  karakterisasi struktur  adalah  X-ray  Difraktometer  mAXIma  X Shimadzu  XRD-7000.  Untuk  analisis  morfologi adalah Scanning  Electron  Microscopy (SEM) EVO-50  (ZEIZZ) . Neraca  analitik,  Spektronik 20D, sentrifuge , furnace, oven, dan pH meter.
Bahan-bahan yang digunakan dalam penelitian  ini  adalah  maltosa  (C 12 H 22 O 11 ),  kalium permanganat  (KMnO 4 ),  hidrogen  klorida  (HCl), fenol  (C 6 H 5 OH),  hidrogen  peroksida  (H 2 O 2 ),  4- aminoantipirin  (C 11 H 13 N 3 O),  kalium  ferisianida (K 3 Fe(CN 6 )),  ammonium  hidroksida  0,5  N (NH 4 OH),  kalium  dihidrogen  fosfat  (KH 2 PO 4 ), dikalium  hidrogen  fosfat  (K 2 HPO 4 ),  kertas  saring Whatman no.42, dan akuades.

## Sintesis Mangan Oksida
Sebanyak  4,55425  gram  (0,25  mol)  maltosa ditambahkan  ke  larutan  KMnO 4 yang  dibuat dengan melarutkan 15,804 gram (0,1 mol KMnO 4 dalam  1  L  akuades  (0,1  mol)  sambil  diaduk. Setelah  +  4  menit,  terbentuk  sol  yang  kemudian akan  berubah  menjadi  gel.  Setelah  didiamkan pada  suhu  kamar  selama  satu  jam,  gel  yang terbentuk  disaring  dan  dicuci  sebanyak  4  kali dengan  akuades  250  mL,  kemudian  dikeringkan pada  temperatur  110 o C  selama  24  jam.  Hasil xerogel , dikalsinasi pada temperatur 450 o C selama dua  jam.  Produk  yang  terbentuk  dihaluskan, dicuci  masing-masing  3  kali  dengan  10  mL  HCl 0,1  M  dan  akuades.  Produk  dikeringkan  pada temperatur 110 o C untuk dikarakterisasi.
Karakterisasi
struktur dilakukan menggunakan difraksi sinar-X. Analisis morfologi dilakukan dengan menggunakan Scanning Electron  Microscopy (SEM).  Luas  permukaan mangan  oksida  ditentukan  menggunakan  metode adsorpsinya  terhadap  metilen  biru  yang  diukur dengan spektrofotometer UV-Vis.

## Proses Oksidasi Fenol
Larutan  fenol  (100  ppm)  sebanyak  200  mL dimasukkan  ke  dalam  erlenmeyer  dan  diaduk dengan  kecepatan  600  rpm.  Katalis  mangan oksida  sebanyak  0,1  gram  ditambahkan  kedalam larutan.  Campuran  fenol  dan  katalis  dipanaskan pada  temperatur  30 o C.  Setelah  mencapai  suhu yang  diinginkan,  hidrogen  peroksida  30% ditambahkan  untuk  memulai  proses  reaksi. Campuran diambil pada menit ke 30, 60, 90, 120, 150,  dan  180.  Campuran  kemudian  didinginkan dan  disaring.  Analisis  konsentrasi  fenol  yang tersisa  dilakukan  dengan  spektrofotometer  UV- Vis.  Prosedur  yang  sama  dilakukan  untuk  suhu 40, 50, dan 60 o C.

## 3. HASIL DAN PEMBAHASAN Sintesis Mangan Oksida
Reaksi  antara  KMnO 4 (kalium  permanganat) dengan  maltosa  merupakan  suatu  bentuk  reaksi oksidasi-reduksi  (reaksi  redoks).  Mangan  oksida dapat disintesis dari maltosa dan KMnO 4 . Larutan KMnO 4 yang  berwarna  ungu  tua  setelah ditambahkan maltosa dan diaduk selama ± 2 menit terjadi  peningkatan  suhu  yang  sangat  cepat  pada wadah  reaksi.  Warna  campuran  tersebut  berubah
menjadi coklat kehitaman yang membentuk sol (± 2-10  menit). Sol ini akan mengalami polimerisasi membentuk gel. Gel dicuci dengan akuades untuk menghilangkan  ion  K + ,  menurut  Ching  dkk., pencucian  sangat  mempengaruhi  struktur  dari mangan  oksida  yang  dihasilkan.  Ion  K + yang tinggi  akan  menghasilkan  jenis  mangan  oksida dengan  struktur  berlapis,  hal  ini  disebabkan karena struktur berlapis membutuhkan ion K + yag lebih  banyak  daripada  struktur  berongga  dan flokulan  gel  yang  telah  dicuci  dikeringkan  pada suhu 110 o C selama semalam untuk menghilangkan  molekul  air  sehingga  diperoleh xerogel .  Kemudian xerogel yang  dihasilkan dikalsinasi pada temperatur 450 o C selama dua jam dan  menghasilkan  material  yang  berbentuk padatan  berwarna  hitam.  Material  tersebut  dicuci kembali  dengan  HCl  0,1  M  dan  akuades,  untuk kemudian  dikeringkan  pada  temperatur  110 o C sebelum  dikarakterisasi.  Adapun  jumlah  mangan oksida  yang  didapat  pada  sintesis  menggunakan metoda sol-gel ini sebanyak 10,876 g.

## Karakterisasi Mangan Oksida
Difraksi Sinar-X (XRD)
Gambar 1. Pola XRD mangan oksida dengan perbandingan mol KMnO 4 : maltosa (4: 1).
Gambar  1  merupakan  hasil  difraktogram mangan  oksida  hasil  sintesis  dengan  metode  sol- gel menggunakan prekursor KMnO 4 dan maltosa, Pola-pola difraksi dari gambar tersebut memperlihatkan  bahwa  terbentuk  dua  jenis  fasa mangan oksida yaitu cryptomelane dan hausmanite dengan komposisi cryptomelane lebih dominan,  namun hausmanite memiliki  intensitas
paling  tinggi  dapat  dilihat  dari  bidang  refleksi cryptomelane dengan  puncak  karakterisasi  2θ 12.5 0 (110), 18.07 0 (200), 28.9 0 (300), 41.9 0 (421), 50.7 0 (520)  dan  56.1 0 (531),  dan  bidang  refleksi hausmanite dengan  puncak  karakterisasi  2θ  32.3 0 (320)  dan  36.1 0 (400).  Penelitian  sebelumnya menggunakan  prekursor  KMnO 4 dan  maltosa
menghasilkan cryptomelane murni dengan metode sol-gel (Ginting, 2011)
Scanning Electron Microscopy (SEM )
Scanning Electron Microscopy (SEM ) dilakukan  untuk  mengetahui  morfologi  dari mangan oksida hasil sintesis. Dari hasil SEM pada Gambar  2 , partikel  mangan  oksida  yang  didapat berbentuk  seperti  gumpalan-gumpalan  awan  dan terdapat rongga-ronggaa dengan ukuran partikel + 1  μm.  Kirillov  dkk.,  (2009)  mensintesis hausmanite dengan prekursor Mn 3 O 4 dan MnOOH  yang  berbentuk  seperti  bulatan-bulatan kapas  dan  terdapat  rongga  pada  saat  dianalisis dengan SEM.
Gambar 2 . SEM ( Scanning Electron Microscopy ) mangan oksida perbesaran 250x.

## Luas Permukaan Mangan Oksida
Luas  permukaan  mangan  oksida  ditentukan dengan adsorpsi metilen biru dengan menggunakan Spectrophotometer . Serapan maksimum  dari  metilen  biru  diperoleh  pada panjang gelombang 664 nm. Luas permukaan dari mangan  oksida  yang  didapat  10,716  m 2 /g.  Hasil pengukuran  luas  permukaan  pada  penelitian  ini kurang  sesuai  dengan  penelitian  yang  dilakukan oleh  Ginting  (2011).  Ginting  mengukur  luas permukaan  mangan  oksida  dengan  metode adsorpsi sampel terhadap metilen biru dengan luas permukaan 3,155 m 2 /g.

## Proses Oksidasi Fenol
Hasil  oksidasi  larutan  fenol  100  ppm  yang diberi  penambahan  0,1  g  katalis  mangan  oksida dan 10 mL H 2 O 2 30% dapat dilihat pada Gambar 3.
Gambar  3 .  Pengaruh  suhu  reaksi  oksidasi  fenol (konsentrasi  awal  fenol  100  ppm, katalis 0.1 g).
Hasil  pengukuran  kadar  fenol  sisa  dalam proses  oksidasi  fenol  menggunakan  katalis mangan  oksida  pada  Gambar  3  menunjukkan waktu  optimal  pada  saat  t=150  menit  dengan penurunan  persentase  degradasi  fenol  sebesar 92,7%  dimana  konsentrasi  fenol  sisa  7,36  ppm. Pada  saat  t=180  menit,  terjadi  peningkatan konsentrasi  fenol  dibandingkan  t=150.  Hal  ini mungkin  diakibatkan  terjadinya  desorpsi  fenol yang  sebelumnya  telah  teradsorpsi  pada  proses degradasi.
Lestari  (2012)  telah  melakukan  penelitian degradasi fenol menggunakan nanokatalis CuO/TiO 2 . Hasil pengukuran menunjukkan waktu optimum  pada  t=50  menit  yaitu  sebesar  60,63%, selanjutnya  mengalami  penurunan  persentase degradasi  pada  t=110  menit. Ketidaksesuaian  ini diakibatkan  oleh  fenol  yang  telah  jenuh  oleh mangan  oksida,  maka  pemisahan  fenol  dengan mangan oksida menjadi lebih sukar. Larutan yang jenuh mempengaruhi proses pembacaan absorbansi pada sampel.
Kebergantungan  laju  oksidasi  penurunan kadar  fenol  terhadap  konsentrasi  dalam  reaksi juga  dapat  ditentukan  melalui  orde  reaksinya dengan  menggunakan  metode  grafik  yang  dicoba pada 3 tingkatan orde, yaitu orde ke-0, ke-1, ke-2. Penentuan orde reaksi dilakukan dengan membandingkan  nilai  R 2 nya.  Nilai  R 2 yang tertinggi merupakan orde yang sesuai dengan data konsentrasinya (Atkins, 1999)
Berdasarkan  hasil  penelitian,  laju  oksidasi fenol dengan menggunakan katalis mangan oksida mengikuti orde 1.
Tabel  1. Data  konsentrasi  pada  orde  0,  1  dan  2 (konsentrasi  fenol  100  ppm,  katalis mangan oksida 0,1 g, suhu 30 0 C) Waktu (t) C (ppm) (Ord 0) ln C (Orde 1) 1/C (Orde 2) 30 86.67662  4.462184 0.011537 60 68.56716  4.227814 0.014584 90 49.0597 3.893038 0.020383 120 30.30348  3.411263 0.033 150 13.73632  2.620043 0.0728 180 16.67164  2.813709 0.059982
Berdasarkan  uji  terhadap  orde  ke  0,  1  dan  2, maka  diperoleh  nilai  koefisien  determinan  (R 2 ) sebesar  0,9513  pada  orde  ke  1.  Nilai  koefisien determinan  dari  masing-masing  tingkatan  orde sebagai berikut:
Tabel  2. Perbandingan  Tingkatan  Orde  dengan nilai R 2
Orde R 2 0 0.942 1 0.9513 2 0.8634
Berdasarkan Tabel 2 diketahui bahwa orde ke- 1  memiliki  nilai  koefisien  determinan  lebih  besar daripada orde ke-0 dan orde ke-2.
Gambar 6. Grafik Uji kelinieran data konsentrasi dengan orde ke 1 (konsentrasi fenol 100 ppm, katalis mangan oksida 0.1 g, suhu 30 0 C)
Hubungan  antara  suhu  dengan  besarnya konstanta  kecepatan  reaksi  dapat  menggunakan persamaan (2.22)
Tabel 3 . Parameter Arrhenius Penurunan Konsentrasi Fenol T 1/T k ln k 303 0.0033 0.0121 -4.41455 313 0.003195 0.0124 -4.39006 323 0.003096 0.0127 -4.36615 333 0.003003 0.0131 -4.33514
Penentuan  persamaan  Arrhenius  dilakukan dengan  membuat  plot  nilai  ln  k  dan  1/T  pada reaksi penurunan konsentrasi fenol.
Gambar 7. Grafik analisis linier dari plot 1/T dan ln k.
Berdasarkan  Gambar  7  didapat  persamaan:  y =  –  263.92x  –  3.5455.  Adapun  nilai  energi aktivasi  sebesar  2,19  kJ/mol.  Muhammad  dkk., (2012)  telah  mempelajari  kajian  kinetika  pada reaksi  oksidasi  fenol  menggunakan  katalis Co/ANZ, energi aktivasi yang didapat sebesar 48, kJ/mol.  Saputra  dkk.,  (2013)  juga  mempelajari kajian  kinetika  pada  reaksi  degradasi  fenol menggunakan persamaan Arrhenius, energi aktivasi yang diperoleh sebesar 11,4 kJ/mol.

## 4. KESIMPULAN DAN SARAN
Kesimpulan Dari hasil penelitian yang dilakukan, diperoleh kesimpulan sebagai berikut:
1. Hasil  sintesis  mangan  oksida  yang  diperoleh dianalisis  dengan  difraksi  sinar-x,  tipe mangan  oksida  yang  dihasilkan  berupa mangan oksida hausmanite dan cryptomelane . Luas  permukaan  mangan  oksida  yang dihasilkan  dengan  menggunakan  metode adsorpsi metilen biru sebesar 10,716 m 2 /g.
2. Efisiensi  oksidasi  fenol  meningkat  seiring dengan  meningkatnya  suhu  reaksi.  Fenol teroksidasi  sebesar  86%  pada  suhu  reaksi 30 0 C,  menit  ke  120,  sedangkan  pada  suhu reaksi 60 0 C fenol teroksidasi sebesar 92,7%.
3. Studi  kinetika  menunjukkan  bahwa  oksidasi fenol  mengikuti  orde  ke-1  dengan  energi aktivasi sebesar 2,19 kJ/mol.

## Saran
Sebaiknya dilakukan adanya penelitian lanjutan  untuk  penentuan  luas  permukaan  yaitu dengan  menggunakan  metode  BET.  Pada  proses oksidasi  fenol  sebaiknya  dilakukan  variasi konsentrasi H 2 O 2 yang digunakan.

## 5. DAFTAR PUSTAKA
Atkins  PW.  1999. Kimia  Fisika .  “Ed  ke-2 Kartahadiprodjo  Irma  I,  penerjemah  ; Indarto Purnomo Wahyu, editor. Jakarta:
Erlangga.  Terjemahan  dari: Physichal Chemistry .
Chaliha,  S.,  dan  Bhattachryya,  K.G.B.  2006.
Catalytic  Wet  Oxidation  of  Phenol  and Its  Derivatives  with  Fe 2 O 3 and  MnO 2 .
Gauhati  University.  India. J.  Chem. Technology. Vol. 13. pp. 499-504.
Dewilda,  Y.,  Arfianita,  R.,  Iman,  F.F.  2012.
Degradasi Senyawa Fenol oleh Mikroorganisme Laut. J. Teknik
Lingkungan. Vol 9. No 1. pp. 59-73.
Ginting,  N.  2011. Pembuatan  Mangan  Oksida
Cryptomelane  dari  Maltosa  dan  KMnO 4 dengan Metode Sol-Gel. Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam Universitas Riau, Pekanbaru
Inchaurrondo,  N.  S.,  Massa,  P.,  Fenoglio,  R.,
Font,  J.  and  Haure,  P.  2012.  Efficient catalytic  wet  peroxide  oxidation  of phenol  at  moderate  temperature  using  a high  load-supported  copper  catalyst. Chemical Engineering Journal . 426-434.
Kirillov,  S.A.,  Aleksandrova,  V.S.,  Lisnycha,
T.V., Dzanashvili, D.I., Khainakov, S.A., Garcia, J.R. 2009. Oxidation of Synthetic
Hausmanite  (Mn 3 O 4 )  to  Manganite. J.of Melecular Structure . pp. 89-94.
Lestari,  M.  W.  2012. Sintesis  dan  Karakterisasi Nanokatalis CuO/TiO 2 yang
Diaplikasikan  Pada  Proses  Degradasi Limbah Fenol. Fakultas Matematika dan Ilmu  Pengetahuan  Alam  Universitas Negeri Semarang.
Liu,  Z.,  Ooi,  K.  2003.  Preparation  and  Alkali- Metal Ion Extraction/ Insertion Reactions with  Nanofibrous  Manganese  Oxide Having 2 _ 4 Tunnel Structure. J. Chem Mater . 16: 4296-4303
Matsuda,  E.  Tanaka,  S.  Koike,  K.  Tanaka,  A.
Sano,  M.  Miyake,  T.  2007.  Synthesis  of One-Dimensional
Microporous
Todorokite  and  its  Catalytic  Activity  in CO  Oxidation. J.  of.  Chem.  Intermediet. Vol. 34. No. 5-7. pp. 535-549.
Muhammad,  S.,  Shukla,  P.R.,  Wang,  S.,  Tade,
M.O.  2011.  Heterogeneous  Catalytic Oxidation  of  Phenol  for  Wastewater Treatment  Using  Ruthenium  Catalyst. J. of. Chemical Engineering .
Munter, R. 2001. Advanced Oxidation Processes - Curent  status  and  prospects. Proc. Estonian Acad. Sci. Chem. 50(2): 59-80. Saputra,  E.  Muhammad,  S.  Sun,  H.  Ang,  H.M.
Tade,  M.O.  Wang,  S.  2013.  Manganese
Oxides at Different Oxidation States For Heterogeneous Activation Of Peroxymonosulfate For Phenol Degradation in Aqueous Solutions. J. of.
Catalysis  B:  Environmental .  pp.  729-
735.
Slamet,  Arbianti,  R.  dan  Daryanto.  2005.
Pengolahan Limbah Organik (Fenol) dan Logam Berat  (Cr 6+ atau  Pt 4+ )  Secara Simultan dengan Fotokatalis TiO 2 , ZnO- TiO 2 , dan CdS-TiO 2 . Makara, Teknologi. Vol 9. No. 02. pp. 66-71 .
Valkaj,  K.M.,  Wittine,  O.,  Margeta,  K.,  Granato, T.,  Katovic,  A.,  Zrncevic,  S.  2011. Phenol Oxidation with Hydrogen
Peroxide  using  Cu/ZSM5  and  Cu/Y5. J.of.  Chemical  Techology. Vol.  13.  No. 3. pp. 28-36.
Wang,  P.,  Bian,  X.  F.,  and  Li,  Y.  X.  2012. Catalytic oxidation of phenol in wastewater  -  A  new  application  of  the amorphous  Fe 78 Si 9 B 13 alloy. Chinese Science Bulletin. 57(1): 33-40.
Zhou,  S.,  Qian,  Z.,  Sun, T.,  Xu, J., Xia,  C.  2011.
Catalytic  Wet  Peroxide  Oxidation  of Phenol  Over  Cu-Ni-Al  Hydrotalcite. J.
of.  Applied  Clay  Science. No.  53.  pp.
627-633
Zultinar.,  Yenti,  S.R.  2011.  Adsorbsi Fenol  dengan  Adsorben  Kitin. J.  Pilar Sains . Vol. 11. No. 1. pp. 38-42
.