## SINTESA SURFAKTAN NON IONIK COCO DILAURILAMIDA MELALUI REAKSI ESTER AMIDASI ENZIMATIS
Eka Kurniasih 1* , Hellen Fransiska 2 , Lidyana Reihan 3 , Roza Fadhilah 4
1 Jurusan Teknik Kimia Politeknik Negeri Lhokseumawe
2,3 Program Studi Diploma III Teknik Kimia
4 Program Studi Sarjana Terapan Teknologi Kimia Industri *E-mail: echakurniasih@yahoo.com

## ABSTRAK
Di  Indonesia  permintaan  akan  kebutuhan  surfaktan  terus  meningkat  setiap tahunnya dan Indonesia juga masih membutuhkan impor surfaktan dalam jumlah yang  besar.  Sebagian  besar  surfaktan  yang  diproduksi  masih  menggunakan minyak  bumi  sebagai  bahan  baku,  sementara  cadangan  minyak  bumi  terus menipis  dan  tidak  dapat  diperbaharui.  Oleh  karena  itu,  seiring  dengan perkembangan  teknologi  kini  surfaktan  dapat  diproduksi  dengan  bahan  baku alternatif yang berasal dari sumber daya alam yang ramah lingkungan dan mudah terdegradasi. Coco  dilaurilamida  merupakan  salah  satu  surfaktan  alkanolamida yang berfungsi sebagai bahan penstabil dan pengembang busa. Coco dilaurilamida adalah  sebutan  yang  diberikan  pada  surfaktan  yang  diperoleh  dari  reaksi  asam laurat  (C 12 H 23 COOH)  dengan  dietanolamina  menggunakan  bahan  baku  minyak kelapa  murni  (VCO),  dimana  VCO  ini  mengandung  asam  laurat  yang  tinggi. Sintesa  surfaktan  non  ionik  dari  minyak  kelapa  murni  (VCO)  dilakukan  melalui tahap  esterifikasi  pada  temperatur 65 0 C  menggunakan katalis  H 2 SO 4 (10%  v/v) selama  2  jam.  Setelah  tahap  esterifikasi,  dilanjutkan  dengan  tahap  amidasi menggunakan  biokatalis  enzim Rhizomucor  meihei dengan  rasio  0,1%,  0,2%, 0,3%,  0,4%,  0,5%  (b/b)  dan  rasio  mol  metil  laurat  terhadap  dietanolamina  1:1, 1:2, 1:3, 1:4, 1:5 (b/v) pada temperatur 50 0 C selama 4 jam. Setelah waktu reaksi tercapai  diperoleh  dua  lapisan. Coco  dilaurilamida berada  pada  lapisan  atas, sedangkan  hasil  samping  berupa  air  pada  lapisan  bawah. Dari  hasil  penelitian diketahui  proses  produksi  optimum  berada  pada  rasio  enzim Rhizomucor  meihei 0,1% (b/b),  rasio  mol  metil  laurat  :  dietanolamina  1:1  dan  temperature  50 0 C dengan konversi sebesar 82,5%.
Kata  kunci : Coco  dilaurilamida, Rhizomucor  meihei,  Surfaktan,  Esterifikasi, Amidasi

## ABSTRACT
In Indonesia  the  demand  for  surfactants  is  increasing  every  year  and  Indonesia still  needs  imports  of  large  amounts  of  surfactant.  Most  of  the  surfactants produced still use petroleum as raw materials, while petroleum reserves continue to  thinned  and  can  not be  renewed.  Therefore,  along  with  current  technological developments  surfactants  can  be  produced  with  alternative  feedstocks  derived from  natural  resources  that  are  environmentally  friendly  and  easily  degraded.

## Jurnal Reaksi (Journal of Science and Technology) Jurusan Teknik Kimia Politeknik Negeri Lhokseumawe
Vol. 15 No. 01, Juni 2017 ISSN (CETAK) 1693-248XISSN (ONLINE) 2549-1202
Jurnal Reaksi (Journal of Science and Technology) Jurusan Teknik Kimia Politeknik Negeri Lhokseumawe Vol. 14 No. 1, Juni 2016 ISSN 1693-248X
Coco dilaurylamide is one of the alkanolamide surfactants that act as a stabilizer and  a  foam  developer.  Coco  dilaurylamide  is  a  term  given  to  a  surfactant obtained  from  the  reaction  of  lauric  acid  (C 12 H 23 COOH)  with  diethanolamine using pure coconut raw material (VCO), where it contains high lauric acid. The synthesis  of  non-ionic  surfactants  from  pure  coconut  oil  (VCO)  is  carried  out through  the  esterification  stage  at  65 0 C  using  a  H 2 SO 4 (10%  v/v)  catalyst  for  2 hours.  After  esterification  stage,  followed  by  amidation  stage  using  Rhizomucor meihei  enzyme  biocatalyst  with  ratio  0,1%,  0,2%,  0,3%,  0,4%,  0,5%  (w/w)  and mole ratio methyl laurate Diethanolamine 1:1, 1:2, 1:3, 1:4, 1:5 (w/v) at 50 0 C for 4  hours.  After  the  reaction  time  is  reached  two  layers  are  obtained.  Coco dilaurylamide is in the top layer, while the by-product is water in the lower layer. From the result of the research, it is known that the optimum production process is at the ratio of Rhizomucor meihei enzyme 0.1% (w/w), the ratio of methyl lauric mole:  diethanolamine  1:1  and  the  temperature  of  50 0 C  with  the  conversion  of 82,5%.
Key word : Coco dilaurilamide, Rhizomucor meihei, Surfactant, Esterification, Amidation

## PENDAHULUAN
Coco dilaurilamida adalah senyawa  golongan  fatty  amida  dan merupakan  surfaktan  non  ionik  yang banyak digunakan sebagai bahan pembuatan  shampoo,  busa  mandi, pemantap lateks, zat penghambat karat, produk  pembersih  peralatan  rumah tangga  dan  deterjen  cair. Bahan  baku pembuatan surfaktan coco dilaurilamida adalah metil laurat dengan  dietanolamina  yang  di  peroleh dari minyak nabati.
Indonesia  merupakan  salah  satu penghasil  minyak  kelapa  terbesar. Impor  surfaktan  di  Indonesia  setiap tahunnya  terus  meningkat  seiring dengan berkembangnya industri pembersih,  industri  kosmetik,  industri pangan,  industri  tekstil,  dan  industri cat.
Salah satu surfaktan (agen pengemulsi)  yang  banyak  digunakan adalah coco dilaurilamida. Penggunaan surfaktan
ini bertujuan untuk
meningkatkan kestabilan emulsi dengan  cara  menurunkan  tegangan permukaan,  antara  fasa  minyak  dan fasa  cair.  Surfaktan  dipergunakan  baik berbentuk  emulsi  minyak  dalam  air maupun  berbentuk  emulsi  air  dalam minyak. Bahan pengemulsi yang dibuat dari bahan nabati memiliki keunggulan dibandingkan  pengemulsi  yang  dibuat dari  petrokimia.  Agen  pengemulsi  dari bahan nabati lebih mudah terurai secara biologis (biodegradable) sehingga lebih ramah lingkungan dan lebih aman untuk dikonsumsi (Arbianti, 2008). Surfaktan coco dilaurilamida dapat diperoleh  melalui  proses  esterifikasi. Reaksi esterifikasi menggunakan katalis  asam  bersifat reversible (bolak- balik)  untuk  mendapatkan  metil  laurat.
Dilanjutkan  melalui  reaksi  amidasi menggunakan biokatalis enzim Rhizomuccor  meihei.  Dari  reaksi  ini akan dihasilkan produk coco dilaurilamida dan air. Coco dilaurilamida yang dihasilkan  dengan  melibatkan  enzim
lipase Rhizomuccor  meihei lebih  aman untuk  digunakan  bila  dibandingkan dengan  coco  dilaurilamida  (reaksi kimia). Oleh karena itu dalam penelitian ini, dilakukan analisa bilangan  asam  menggunakan  metode titrasi  untuk  mengetahui  konversi tertinggi reaksi amidasi coco dilaurilamida.  Dalam  penelitian  ini digunakan  2 (dua) variabel bebas yaitu rasio  enzim Rhizomuccor  meihei (% b/b)  dan  rasio  mol  metil  laurat  : dietanolamina  (b/v).  Kondisi  optimum reaksi  merupakan  hasil  interaksi  dari dua variabel bebas.

## METODOLOGI PENELITIAN

## Bahan
Bahan  yang  digunakan  untuk proses esterifikasi adalah VCO,
metanol, H 2 SO 4 .  Sedangkan  bahan yang  digunakan  untuk  proses  amidasi enzimatis  adalah  metil  laurat  dari VCO,  dietanolamina  dan  biokatalis Rhizomucor meihei.
Esterifikasi Minyak  Kelapa  Murni (VCO)
Direaksikan metanol 65 ml dengan VCO  200  ml  menggunakan  katalis H 2 SO 4 (10%  b/v)  dalam  labu.  Diatur temperatur operasi pada 65 0 C. Kemudian  dipisahkan  metil  laurat dengan  gliserol  menggunakan  corong pisah, lalu ditambahkan NaOH kedalam metil laurat untuk
menetralkan  pH.  Reaksi  dilakukan selama  2  jam.  Kemudian  ditambahkan H 2 O  kedalam  metil  ester  untuk memurnikan metil laurat dari gliserol.

## Amidasi Enzimatis Metil Laurat
Penelitian  ini  diawali dengan mengambil  sampel  bahan  baku  untuk dianalisa bilangan asam awal.
Kemudian melarutkan 50  gram  metil laurat dalam pelarut n-hexana  dengan perbandingan  1:2  (b/v)  ke  dalam reaktor  berupa  labu  leher  tiga  yang dilengkapi  dengan  kondensor  dan agitator.  Penggunaan  pelarut  dalam reaksi  ditujukan  untuk  meningkatkan homogenitas larutan campuran. Pemilihan n-hexana  sebagai  pelarut didasari  pada  beberapa  penelitian sebelumnya. Diketahui bahwa n-hexana memiliki  toksisitas  yang  rendah  bagi aktifitas enzim lipase bila dibandingkan  pelarut  organik  lainnya. Setelah  metil  laurat  dan  n-hexan  telah tercampur, kemudian ditambahkan dietanolamina  sesuai dengan rasio mol yang ditentukan. Selanjutnya dipanaskan dengan menambahkan biokatalis  enzim Rhizomucor  meihei kedalam  labu  leher  tiga.  Dilakukan pengadukan skala 3 selama 4 jam.

## Purifikasi Produk
Purifikasi dilakukan dengan melakukan penyaringan untuk memisahkan  crude  coco  dilaurilamida dengan enzim. Coco dilaurilamida yang masih  larut  dalam  n-hexan  selanjutnya didistilasi  pada  temperatur 69 o C untuk menguapkan pelarut. Coco dilaurilamida  bebas  pelarut selanjutnya dianalisa  bilangan  asam akhir untuk mengetahui  konversi  produk.  Konversi produk coco  dilaurilamida dihitung berdasarkan  selisih  antara  bilangan asam  awal  (bahan  baku)  dengan bilangan  asam akhir produk  dibagi dengan bilangan asam awal.
(Kaptriyani, 2008).
Gambar 1. Diagram Alir Penelitian

## HASIL DAN PEMBAHASAN
Coco dilaurilamida dapat diperoleh dari sintesa metil laurat dan dietanolamina  dengan  menggunakan pelarut  n-Hexan  dan  katalis  enzim lipase yaitu Rhizomucor meihei. Pelarut n-hexan  digunakan  pada  sintesa  coco dilaurilamida bertujuan untuk melarutkan metil laurat terhadap dietanolamina.  Berdasarkan  studi  yang dilakukan  Rahman,  (2003)  bahwa  n- hexan, benzena dan heptana merupakan pelarut  yang  memberikan  hasil  yang baik  pada  sintesa  alkanolamida  dan  n- hexan  memiliki  sifat  inert  sehingga tidak  mereduksi  campuran produk. Oleh karena itu pada sintesa dilaurilamida  pelarut  yang  digunakan adalah  n-hexan  1  :  2    terhadap  metil laurat (b/v).

## Hubungan  Rasio  Enzim  Terhadap Konversi Coco Dilaurilamida
Penelitian  mengenai  sintesa  coco dilaurilamida  dengan  menggunakan enzim Rhizomucor  meihei dilakukan
pada  5  level  rasio  biokatalis  dalam persen  berat  (b/b)  yaitu  0,1%;  0,2%; 0,3%;  0,4%;  dan  0,5%  serta  0%  (non enzim) sebagai kontrol reaksi. Percobaan  tanpa  menggunakan  enzim ditujukan  untuk  mengetahui  besarnya pengaruh  yang  dapat  diberikan  oleh lipase  terhadap  reaksi.  Reaksi  amidasi berlangsung  selama  4  jam  pada temperatur 50 ◦C dengan rasio mol 1:1, 1:2, 1:3, 1:4, dan 1:5 antara metil laurat terhadap dietanolamina.
Gambar 2. Grafik pengaruh rasio enzim terhadap konversi coco dilaurilamida Besarnya konversi produk, ditentukan menggunakan selisih
bilangan asam pada awal reaksi dengan akhir reaksi dibagi bilangan asam awal. Konversi  produk  coco  dilaurilamida yang  tertinggi  menggunakan  metode persen penurunan bilangan asam diperoleh  pada  rasio  enzim  0,1%  dan rasio  mol  (1:1)  sebesar  82,5  %. Sedangkan  pada  kondisi  reaksi  yang sama dilakukan reaksi tanpa melibatkan enzim (non enzim) memberikan perolehan konversi sebesar  34,5%.  Dari Gambar 2
ditunjukkan  bahwa  aktifitas  enzim mengalami  penurunan  pada  rasio biokatalis  (enzim)  dan  rasio  mol  metil
20 40 60 80 0 0,1 0,2 0,3 Ko nv er si (% ) Rasio Enzim (%) Gambar 1. Diagram Alir Penelitian

## HASIL DAN PEMBAHASAN
Coco dilaurilamida dapat diperoleh dari sintesa metil laurat dan dietanolamina  dengan  menggunakan pelarut  n-Hexan  dan  katalis  enzim lipase yaitu Rhizomucor meihei. Pelarut n-hexan  digunakan  pada  sintesa  coco dilaurilamida bertujuan untuk melarutkan metil laurat terhadap dietanolamina.  Berdasarkan  studi  yang dilakukan  Rahman,  (2003)  bahwa  n- hexan, benzena dan heptana merupakan pelarut  yang  memberikan  hasil  yang baik  pada  sintesa  alkanolamida  dan  n- hexan  memiliki  sifat  inert  sehingga tidak  mereduksi  campuran produk. Oleh karena itu pada sintesa dilaurilamida  pelarut  yang  digunakan adalah  n-hexan  1  :  2    terhadap  metil laurat (b/v).

## Hubungan  Rasio  Enzim  Terhadap Konversi Coco Dilaurilamida
Penelitian  mengenai  sintesa  coco dilaurilamida  dengan  menggunakan enzim Rhizomucor  meihei dilakukan
pada  5  level  rasio  biokatalis  dalam persen  berat  (b/b)  yaitu  0,1%;  0,2%; 0,3%;  0,4%;  dan  0,5%  serta  0%  (non enzim) sebagai kontrol reaksi. Percobaan  tanpa  menggunakan  enzim ditujukan  untuk  mengetahui  besarnya pengaruh  yang  dapat  diberikan  oleh lipase  terhadap  reaksi.  Reaksi  amidasi berlangsung  selama  4  jam  pada temperatur 50 ◦C dengan rasio mol 1:1, 1:2, 1:3, 1:4, dan 1:5 antara metil laurat terhadap dietanolamina.
Gambar 2. Grafik pengaruh rasio enzim terhadap konversi coco dilaurilamida Besarnya konversi produk, ditentukan menggunakan selisih
bilangan asam pada awal reaksi dengan akhir reaksi dibagi bilangan asam awal. Konversi  produk  coco  dilaurilamida yang  tertinggi  menggunakan  metode persen penurunan bilangan asam diperoleh  pada  rasio  enzim  0,1%  dan rasio  mol  (1:1)  sebesar  82,5  %. Sedangkan  pada  kondisi  reaksi  yang sama dilakukan reaksi tanpa melibatkan enzim (non enzim) memberikan perolehan konversi sebesar  34,5%.  Dari Gambar 2
ditunjukkan  bahwa  aktifitas  enzim mengalami  penurunan  pada  rasio biokatalis  (enzim)  dan  rasio  mol  metil
0,3 0,4 0,5 0,6
Rasio Enzim (%) (1 : 1) (1 : 2) (1 : 3) (1:4) (1:5) Gambar 1. Diagram Alir Penelitian

## HASIL DAN PEMBAHASAN
Coco dilaurilamida dapat diperoleh dari sintesa metil laurat dan dietanolamina  dengan  menggunakan pelarut  n-Hexan  dan  katalis  enzim lipase yaitu Rhizomucor meihei. Pelarut n-hexan  digunakan  pada  sintesa  coco dilaurilamida bertujuan untuk melarutkan metil laurat terhadap dietanolamina.  Berdasarkan  studi  yang dilakukan  Rahman,  (2003)  bahwa  n- hexan, benzena dan heptana merupakan pelarut  yang  memberikan  hasil  yang baik  pada  sintesa  alkanolamida  dan  n- hexan  memiliki  sifat  inert  sehingga tidak  mereduksi  campuran produk. Oleh karena itu pada sintesa dilaurilamida  pelarut  yang  digunakan adalah  n-hexan  1  :  2    terhadap  metil laurat (b/v).

## Hubungan  Rasio  Enzim  Terhadap Konversi Coco Dilaurilamida
Penelitian  mengenai  sintesa  coco dilaurilamida  dengan  menggunakan enzim Rhizomucor  meihei dilakukan
pada  5  level  rasio  biokatalis  dalam persen  berat  (b/b)  yaitu  0,1%;  0,2%; 0,3%;  0,4%;  dan  0,5%  serta  0%  (non enzim) sebagai kontrol reaksi. Percobaan  tanpa  menggunakan  enzim ditujukan  untuk  mengetahui  besarnya pengaruh  yang  dapat  diberikan  oleh lipase  terhadap  reaksi.  Reaksi  amidasi berlangsung  selama  4  jam  pada temperatur 50 ◦C dengan rasio mol 1:1, 1:2, 1:3, 1:4, dan 1:5 antara metil laurat terhadap dietanolamina.
Gambar 2. Grafik pengaruh rasio enzim terhadap konversi coco dilaurilamida Besarnya konversi produk, ditentukan menggunakan selisih
bilangan asam pada awal reaksi dengan akhir reaksi dibagi bilangan asam awal. Konversi  produk  coco  dilaurilamida yang  tertinggi  menggunakan  metode persen penurunan bilangan asam diperoleh  pada  rasio  enzim  0,1%  dan rasio  mol  (1:1)  sebesar  82,5  %. Sedangkan  pada  kondisi  reaksi  yang sama dilakukan reaksi tanpa melibatkan enzim (non enzim) memberikan perolehan konversi sebesar  34,5%.  Dari Gambar 2
ditunjukkan  bahwa  aktifitas  enzim mengalami  penurunan  pada  rasio biokatalis  (enzim)  dan  rasio  mol  metil
10 20 30 40 50 60 70 80 90 0 1 2 3 4 5 6 Kon ve rs i ( % ) Rasio  Mol 0% 0.1% 0.2% 0.3% 0.4% 0.5%
laurat  terhadap  dietanolamina  yang lebih tinggi.
Hubungan Rasio Mol Metil Laurat : Dietanolamina  Terhadap  Konversi Coco Dilaurilamida.
Penelitian  dilakukan  pada  rasio enzim  0,1%;  0,2%;  0,3%;  0,4%;  dan 0,5% selama  4  jam  pada  kondisi temperatur  50 o C.  Pemilihan  temperatur ini  didasarkan  pada  keaktifan  enzim lipase  yang  mampu  bekerja  pada kisaran temperatur 50 o C - 60 o C (Reetz, 2002).  Pemilihan  temperatur  ini  juga merujuk  pada  penelitian  sebelumnya Kurniasih, 2008 dimana proses amidasi dengan konversi produk tertinggi diperoleh pada temperatur 50 o C. Level rasio  substrat  metil  palmitat  terhadap etanolamina  yang  digunakan  yaitu  1:1, 1:2,  1:3,  1:4  dan  1:5.  Sebagai  kontrol reaksi dilakukan percobaan tanpa menggunakan  enzim  (non  enzim) dengan rasio substrat yang sama.
Gambar 3. Grafik pengaruh rasio mol terhadap konversi coco dilaurilamida
Dari Gambar 3 dapat  dilihat bahwa hubungan rasio mol metil laurat : dietanolamina terhadap konversi coco dilaurilamida berbanding terbalik dimana  dengan  meningkatnya  rasio mol, maka % konversi coco dilaurilamida    semakin  menurun.  Hal
ini sesuai dengan studi  yang dilakukan oleh  Kurniasih,  2008  bahwa  aktifitas enzim  mengalami  penurunan  pada konsentrasi  biokatalis  dan  rasio  mol yang lebih tinggi.

## KESIMPULAN
Coco  dilaurilamida yang  memiliki sifat sebagai pengemulsi dapat disintesa  dengan  menggunakan  reaksi esterifikasi dan reaksi amidasi. Esterifikasi  dapat  dilakukan  dengan melibatkan katalis  asam  dan  amidasi dapat  dilakukan  dengan  melibatkan enzim Rhizomucor  meihei sebagai biokatalis.
Berdasarkan  hasil  penelitian  dan analisa %  penurunan  bilangan  asam terhadap konversi produk diketahui bahwa  kondisi  reaksi  terbaik  untuk sintesa coco  dilaurilamida dengan memanfaatkan  kinerja  enzim  lipase yaitu Rhizomucor meihei terdapat pada rasio  enzim  0,1%    (b/b)  dan  rasio  mol metil  laurat  :  dietanolamina  (1:1  b/v) dengan  temperatur  50 o C menghasilkan konversi produk sebesar 82,5%.

## DAFTAR PUSTAKA
Arbianti,  Rita.,  Tania  S.Utami.  2008. Pemanfaatan  Biji  Wijen  Sebagai Sumber  Enzim  Lipase  Untuk Reaksi  esterifikasi  Gliserol-Asam Laurat  Pada  Pembuatan  Agen Pengemulsi.  Prosiding  Seminar Nasional  Rekayasa  Kimia  dan Proses. ISSN : 1411-4216 Arfah, Muh, Mappiratu dan Razak AR. 2015. Optikasi  Reaksi  Esterifikasi Asam  Lurat  Dengan  Methanol Menggunakan Katalis Asam Sulfat Pekat. Jurnal  vol.  4  No.  1,  Maret 2015  :  46-48.  Jurusan  Kimia, Universitas Tadulako.
Fatarina, Ery dan Bambang Pramudono. 2009. Pembuatan Surfaktan  Polyoxyethylene  Dari Minyak  Sawit:  Pengaruh  Rasio Mono-digliserida Dan Polyethylenglykol.  Jurnal  Vol.  12 No.  3,  Juni  2009,  Hal.  175-182. Jurusan Teknik Kimia, Semarang. Holmberg, K. 2001. Natural Surfactants,  Colloid  &  Interface Science, 6 : 148 – 159. Kurniasih,  Eka.  2008. Pemanfaatan Asam Lemak Sawit Destilat Sebagai Bahan Baku Dietanolamida Menggunakan Enzim Lipase (Rhizomucor meihei).  Jurusan  Teknik  Kimia, Medan. Kurniasih, Eka dan Tjahjono Herawan. 2013. Optimasi  Reaksi  Amidasi Enzimatis Dietanolamida Menggunakan Rhizomucor meihei. Jurusan Teknik Kimia, Lhokseumawe. Kaptriyani, Marina. 2008. Pemanfaatan Gliserol  Hasil  Samping  Pabrik Biodiesel dan Destilat Asam Lemak  Sawit  Sebagai  Emulsifier
Monopalmitat  Secara  Enzimatis.
Tesis. Universitas Sumatera Utara
Probowati,  Astri,  Paradigma  Cario Geovani dan Diyono Ikhsan. 2012. Pembuatan Surfaktan Dari Minyak Kelapa  Murni  (VCO)  Melalui Proses  Amidasi  Dengan  Katalis NaOH. Jurnal Vol. 1 No. 1, Tahun 2012,  Halaman  xx-xx.  Jurusan Teknologi  Kimia  dan  Industri,
Semarang.
Rahman,  A.  M.B.,  Yap.  C.l.  K., Dzulkefly,  dan  Rahman,  A.  2003.
Synthesis of Palm Oil Alkanolamide Using Lipase. Journal of Oleo Science (JOS) Vol 2 No. 2, hal 65-72 Reetz. 2002. Lipase Sebagai Biokatalis.  Current  Opinion  in Chemical Biology 6:145-150 (http://www.geocities.com//Jurnal Ilmiah, diakses 28 April 2017.