Penentuan  Logam  Cr(VI)  Menggunakan  Metoda Differensial  Pulse  Adsorptive  Stripping Voltammetry dengan Calconcarboxylic Acid Sebagai Pengomplek
Determination  of  Cr(VI)  Metal  Using  Differential  Pulse  Adsorptive  Stripping  Voltametry Method with Calconcarboxylic Acid as Complexing
Hilfi Pardi 1 ,* Nancy Willian 1
1 Department of Chemistry Education, Faculty of Teacher Training and Education Maritim Raja Ali Haji University
A B S T R A K
Penelitian ini menggunakan metode differential pulse adsorptive stripping voltammetry (DPAdSV) dengan elektroda  merkuri  tetesan  gantung  (HMDE)  untuk menentukan  logam  Cr(VI)  dengan Calconcarboxylic Acid (CCA) sebagai ligand dalam sampel air laut. Metode ini terjadi berdasarkan deposisi Logam-CCA pada elektroda merkuri pada periode waktu tertentu. Dengan menggunakan scan potensial kearah negatif dan  voltammogram  differential  pulse  akan  menghasilkan  voltammogram  yang  berbeda.  Parameter instrumental  dan  kimia  yang  dapat  meningkatan  pegukuran  diperoleh  kondisi  optimalnya  antara  lain, konsentrasi CCA 0,5 mM, pH 6, potensial deposisi (E dep ) -0,3 V, waktu deposisi (t dep ) 60 detik, konsentrasi buffer asetat 0,4 M, scan rate 150 mV/s, tinggi pulse 90 mV, ukuran tetesan merkuri 4 mm 2 , Linieriti logam Cr (Ip vs konsentrasi) pada kisaran 5 sampai 200 µ g/L. Batas deteksi Cr(VI) adalah 0,23 µ g/L, standar deviasi relatif 0,24%, recovery 98%. Metode DPAdSV dengan CCA ligands untuk penentuan logam Cr(VI) sukses diaplikasikan pada sampel alam yaitu air laut dan air sungai.

## A B S T R A C T
This study using differential pulse adsorptive voltammetry (DPAdSV) method with hanging drops mercury electrode to identification Cr(VI) metal and Calconcarbonxylic Acid (CCA) as a ligand in the sea and river water sample. This method occurs based on deposition CCA metal in the mercury electrode at a certain period. By using potential scanned to the negative direction and voltammogram differential pulse will result in  a  different  voltammogram.  The  instrument  and  chemistry  parameters  which  can  increase  the measurement was obtained optimal condition at concentration CCA 0.5 mM, pH 6, potential deposition (E dep ) -0,3 V, time of deposition (t dep ) 60 second, concentration of acetate buffer 0,4 M, scan rate 150 mV/s, hight of pulse 90,V, number of drops mercury 4 mm2, metal linearity Cr (Ip vs concentration) about 5 to 200 µ g/L. Detection limit of Cr(VI) is 0,23 µ g/L, deviation standard relative 0,24%, recovery 98%. The DPAdSV method with CCA ligands to determine Cr(IV) metal, successful to applied at nature sample, it is seawater and river water.

## I N F O    A R T I K E L
Received: 17 Oct 2019;
Revised:30 Oct 2019;
Accepted: 11 Nov 2019
* coresponding author: hilfipardi@umrah.ac.id
DOI: https://doi.org/ 10.22437/jisic.v11i2.7858

## Vol. 11

## No. 2
DECEMBER 2019
Kata kunci/keyword: Calconcarboxylic acid , Cromium(VI), diffrensial pulse, adsorptive stripping voltammetry

## PENDAHULUAN
Pembuangan  limbah  industri  dan pembuangan  limbah  rumah  tangga,  secara langsung  atau  tidak  langsung  ke  perairan, menyebabkan  perairan  menjadi  tercemar. Pencemaran  diantaranya  disebabkan  oleh keberadaan  logam  berat,  diantaranya Pb, Cd dan    Cu,    Fe,    Cr,    Co,    dan  Ni  (Giridhar, Kanchi, Niranjan, Bisetty, & Naidu, 2014).
Logam  Cr  merupakan  logam  non essensial  yang  beracun  pada  konsentrasi rendah. Kromium (Cr) adalah elemen logam yang  sebagian  besar  ada  di  perairan,  tanah, batuan,  debu  dan  gas  vulkanik.  Keberadaan kromium  di  lingkungan  terutama  sebagai hasil dari aktivitas manusia melalui produksi limbah dan air buangan di industri pelapisan baja,  penyamakan  kulit  dan  pewarna  dan dalam metalurgi (Arancibia, Nagles, Gómez, & Rojas, 2012).
Menurut  pedoman United  States Environmental  Protection  Agency (EPA), standar  air  minum  saat  ini  untuk  kromium total  di  AS  adalah  100 µ g/L  dari  total kromium. Sehingga diperlukan metode yang sensitif dan selektif  untuk penentuan logam Cr(VI) (Grabarczyk, Kaczmarek, & Korolczuk, 2007).
Metode differensial  pulse  adsorptive stripping Voltammetri (DPAdSV) merupakan metoda yang unggul pada penggunaan sampel yang memiliki kadar garam tinggi, mempunyai sensitivitas tinggi serta selektivitas  yang  baik,  batas  deteksi  yang rendah  sehingga  mampu  mendeteksi  hingga skala  konsentrasi µ g/L  atau  ng/L,  analisis cepat  dan  penyiapan  sampel  yang  mudah, tahap prekonsentrasi yang cepat (kurang dari 60 detik) (Yardım, Gülcan, & Zühre, 2013).
Calconcarboxylic Acid (CCA)
berfungsi  sebagai  ligan  yang  dapat menyumbangkan  lebih  dari  satu  pasangan elektron  bebasnya  (hidroksil  group)  pada atom pusat (Gambar 1). Sehingga CCA dapat membentuk  komplek  dengan  ion  logam Cr(VI) (Amini & Kabiri, 2005).
Gambar 1 . Struktur Logam-CCA
Penelitian  ini  dilaporkan  penggunaan  CCA untuk penentuan logam Cr(VI) menggunakan elektroda  merkuri  tetesan  gantung  (HMDE) dalam metoda DPAdSV.

## METODE PENELITIAN

## Alat dan Bahan
DPAdSV ditentukan dengan a Metrohm 797 (Switdzeland),  HMDE  (elektroda  kerja), Ag/AgCl/  KCl  0,1  M  (elektroda  pemban- ding), dan Pt (Elektroda pembantu), pH meter Metrohm  (switdzeland),  dan  neraca  analitis Mettler  AE  200(USA),  serta  peralatan  gelas yang biasa digunakan laboratorium.
Bahan yang digunakan pada penelitian  ini  adalah  larutan  induk  Cr(VI) 1000 mg/L, NH 4 OH, Amonium asetat, asam asetat,  aquabides,  kalkon,  HNO 3 65  %, sampel  air  laut  dan  air  sungai,  metanol,  dan gas N 2 .  Semua bahan  merupakan analytical grade dari  Merck.  Sampel  yang  digunakan berasal  dari  air  sungai  Lubuk  Minturun  dan Muaro padang, kemudian sampel
ditambahkan  dengan  HNO 3 65%  dengan perbandingan 1:1000.
Pengukuran  metoda Differensial  pulse Adsorptive stripping voltammetry (AdSV) Sebanyak  10  mL  larutan  sampel ditambahkan  0,5  mL  buffer  asetat  ,  0,2  ml CCA,  dimasukkan    ke  dalam  voltammeter vessel. Larutan distirer dan purged dengan gas nitrogen  selama  300  detik.  Setelah  HMDE baru  dibentuk  dilakukan  proses  adsorpsi Logam-CCA  pada  waktu  dan  potensial deposisi yang telah ditetapkan. Setelah resting
selama
10 detik diffrential pulse voltammogram diperoleh. Kondisi voltammeter saat pengukuran Logam-CCA.
Set  alat  penentuan  Logam-CCA  pada sampel  secara  DPAdSV  yaitu: Working electrode : HMDE,  Calibration:  Standard addition  method,  Number  of  replication :  4, Drop size : 5, Stirrer speed : 2000 rpm, mode: Differential  pulse,  Initial  purge  time :  300 detik, Addition purge time: 10 detik, potensial deposisi  :  -0,3  V,  Waktu  deposisi:  70  detik, Equallibration  time: 10  detik, Pulse amplitude :  0,05  V, Start  potential :  -0,8  V, End potential : -1,1 V, Voltage step : 0,006 V, Voltage step time: 0,1 detik, Sweep rate : 0,06 V/detik, arus puncak Cr(VI): 0,4 V.

## HASIL DAN DISKUSI

## Kondisi Optimum Pengukuran DPADSV

## Pengaruh Calconcarboxilic Acid (CCA)
Penelitian  ini  dilakukan  Optimasi Penentuan  logam  Cr(VI)  dengan  DPAdSV menggunakan  CCA  sebagai  pengomplek. Eksperimen  awal  yang  dilakukan  adalah penentuan kesesuaian CCA sebagai pengomplek dengan ion logam menggunakan HMDE. Gambar 2
menunjukkan voltammogram 0,5 mM CCA ( kurva a), ion logam Cr(VI) 10 µ g/L (kurva b), 10 µ g/L ion logam  Cr(VI)  and  0,5  mM  CCA  (kurva  c). Kurva (a) menunjukkan tidak adanya puncak yang dihasilkan CCA pada rentang potensial setengah  ion  logam  Cr(VI)  sehingga  CCA tidak  megganggu  pembentukan  arus  puncak ion  logam.  Curve  (b)  menunjukkan  arus puncak lebih kecil dibandingkan curve (c), hal itu menunjukkan dengan adanya CCA dapat meningkatkan  arus  puncak  ion  logam tereduksi  pada  HMDE  sehingga  dapat meningkatkan  selektiviti  dan  sensitiviti metoda.
Gambar 2. Differential  pulse voltammogram    CCA (a); ion logam Cr(VI) (b); dan CCA + ion logam  Cr(VI)  (c).  Kondisi  pengukuran  : larutan standar Cr(VI) 10 µ g/L; CCA 0,5 mM; buffer asetat 0,4 M; pH 6; potensial deposisi  -0,3  Volt;  waktu  deposisi  60 detik;  rentang scan  rate  - 0,8  sampai  -1,1 V.  ,  scan  rate  150 mV/s, tinggi pulse  90 mV, ukuran tetesan merkuri 5 mm 2

## Pengaruh Variasi pH
Pengaturan  pH  akan  mempengaruhi kestabilan  komplek  Logam-CCA  sehingga menghasilkan  arus  puncak  yang  berbeda setiap perubahan pH. Optimasi penentuan pH larutan  divariasikan  mulai  dari  pH  3  sampai pH 9 (Gambar 3).
Gambar 3. Kurva hubungan variasi pH terhadap arus puncak (Ip). Kondisi pengukuran : larutan standar  Cr(VI)  10 µ g/L;  CCA  0,5  mM; buffer asetat 0,4 M; potensial deposisi -0,3 Volt;  waktu  deposisi  60  detik;  rentang scan  rate  - 0,8  sampai  -1,1  V.  ,  scan  rate 150  mV/s,  tinggi  pulse  90  mV,  ukuran tetesan merkuri 5 mm 2 . Penentukan pH larutan untuk menambah  selektifitas  dan  melindungi  zat yang  akan  dianalisis.  pH  3  sampai  6  arus
-0.80 -0.90 -1.00 -1.10 U (V) -20.0n -40.0n -60.0n -80.0n I ( A ) Cr(VI) b c a 3 4 5 6 7 8 9 40 50 60 70 80 90 100 110 Arus Punca k (nA) pH Cr(VI)
puncak yang didapatkan kecil karena kondisi larutan  asam  yang  mengandung  banyak  H + sehingga  menyebabkan  protonasi  gugus hidroksil (OH - ) pada CCA. pH diatas 6 arus puncak  yang  didapatkan  kecil  disebabkan karena hidrolisis logam Cr(VI) menyebabkan gangguan  pembentukan  kompleks  Logam- CCA. Jadi pH lebih kecil dan lebih tinggi dari pH  6  menyebabkan  kompleksasi  metals dengan  CCA  akan  berkurang  (Jastrzebska, Karwowska, Olszyna, & Kunicki, 2015). pH 6  dipilih  untuk  penentuan  parameter berikutnya.

## Pengaruh Konsentrasi CCA
Konsentrasi  CCA  yang  digunakan yaitu 0,1 mM sampai 0,9 mM (Gambar 4).
Gambar 4. Kurva hubungan konsentrasi kalkon (mM) terhadap  arus  puncak(Ip).  Kondisi pengukuran :  larutan  standar Cr(VI)  10 µ g/L;  buffer  asetat  0,4  M;  pH  6; potensial  deposisi  -0,3  Volt;  waktu deposisi 60 detik; rentang scan rate - 0,8 sampai  -1,1  V.  ,  scan  rate  150  mV/s, tinggi  pulse  90  mV,  ukuran  tetesan merkuri 5 mm 2 .
Arus puncak yang dihasilkan meningkat dengan meningkatnya konsentrasi
CCA yang diberikan. Konsentrasi CCA kecil menghasilkan arus puncak yang kecil, karena masih ada ion logam yang tidak membentuk komplek dengan CCA. Pada konsentrasi CCA yang  lebih  besar  yaitu  diatas  0,5  mM  arus puncak  yang  dihasilkan  menurun.  Hal  ini disebabkan  karena  komplek  yang  terbentuk stabil  sehingga  hanya  sedikit  komplek  yang mengalami  reduksi  (Jugade  &  Joshi,  2012). Hasil  menunjukkan  bahwa  konsentrasi  CCA
0,5  mM  merupakan  konsentrasi  optimum, karena  memberikan  arus  puncak  yang  lebih tinggi  dan  digunakan  pada  penentuan selanjutnya.

## Pengaruh konsentrasi elektrolit pendukung (buffer asetat)
Elektrolit pendukung berfungsi untuk mengurangi tahanan larutan, efek migrasi ion, dan mempertahankan kekuatan ion agar tetap konstan.
Elektrolit pendukung yang digunakan adalah buffer asetat 0,1 M sampai 0,7  M  (Gambar  5).  Tinggi  puncak  tertinggi dicapai pada konsentrasi buffer asetat 0,4 M, hal  ini  terjadi  karena  pada  konsentrasi tersebut tebentuk  komplek Logam-CCA yang paling  stabil  dan  paling  banyak  teradsopsi pada permukaan HMDE(Abbasi, Khodarahmiyan,  &  Abbasi,  2011).  Jadi konsentrasi  buffer  asetat  0,4  M  digunakan sebagai elektrolit pendukung untuk percobaan lebih lanjut.
Gambar  5. Kurva  hubungan  potensial  deposisi  (-V) terhadap  arus  Puncak  (Ip).  Kondisi pengukuran  :  larutan  standar  Cr(VI)  10 µ g/L;  CCA  0,5  mM;  pH  6;  potensial deposisi  -0,3  Volt;  waktu  deposisi  60 detik;  rentang scan  rate  - 0,8  sampai  -1,1 V.  ,  scan  rate  150 mV/s, tinggi pulse  90 mV, ukuran tetesan merkuri 5 mm 2 .
Pengaruh Potensial deposisi (E dep )
Variasi potensial deposisi  ion logam Cr(VI)  ditunjukkan  Gambar  6.  Diberikan potensial    diantara  elektroda  kerja  dan elektroda  pembanding.  Pada  saat  terjadinya
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 Arus Punca k (nA) Konsentrasi CCA (mM) Cr(VI) 0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 Arus Punca k (nA) Konsentrasi Buffer Asetat (M) Cr(VI)
reaksi,  arus  dilewatkan  ke  elektroda pembantu    sehingga  reaksi  yang  terjadi  di elektroda  pembantu  berlawanan  dengan reaksi yang terjadi di elektroda kerja. Gambar 6 menunjukkan pengaruh pemberian potensial  terhadap  arus  puncak  yang dihasilkan  untuk  optimasi  potensial  deposisi secara  simultan,  potensial  yang  diberikan dimulai dari -0,1 V sampai -0,7 V. Saat awal pengukuran,  arus  puncak  meningkat  dengan semakin  meningkatnya  potensial  kearah potensial  negatif  yang  diberikan.  Namun setelah  potensial  -0.3  V  arus  puncak  yang dihasilkan  menurun.  Hal  ini  disebabkan karena  telah  terjadi  deposisi  sempurna  pada permukaan  elektroda,  dan  terjadi  stripping sehingga  pada  saat  potensial  meningkat kearah potensial negatif tidak ada lagi analit yang  terdeposisi  (Muñoz,  Zúñiga,  &
Arancibia, 2010). Data pengukuran memperlihatkan  bahwa  E dep optimum  yaitu pada -0,3 V yang digunakan untuk penentuan parameter selanjutnya.
Gambar  6. Kurva  hubungan  potensial  deposisi  (-V) terhadap  arus  Puncak  (Ip).  Kondisi pengukuran  :  larutan  standar  Cr(VI)  10 µ g/L; CCA 0,5 mM; buffer asetat 0,4 M; pH  6;  waktu  deposisi  60  detik;  rentang scan  rate  - 0,8  sampai  -1,1  V.  ,  scan  rate 150  mV/s,  tinggi  pulse  90  mV,  ukuran tetesan merkuri 5 mm 2 .
Pengaruh waktu deposisi (t dep )
Variasi  waktu  deposisi  terhadap  arus puncak  ion  logam  Cr(VI)  yang  didapatkan menunjukkan  semakin  lama  waktu  yang diberikan  maka  semakin  banyak  analit  yang
terdeposisi ke permukaan elektroda sehingga sewaktu  tahap  stripping  memberikan  arus puncak yang tinggi.
Gambar  7  menunjukkan  variasi  t dep terhadap  arus  puncak.  Waktu  30  detik menghasilkan arus puncak yang masih kecil, Hal ini disebabkan karena pada saat deposisi jumlah  analit  pada  elektroda  masih sedikit.Pemberian  waktu  yang  lebih  lama akan  menyebabkan  analit  lebih  banya terdeposisi pada elektroda kerja, tetapi terlalu lama  bisa  menyebakan  elektroda  kerja menjadi  jenuh(Es,  Khalili,  Khazaeifar,  & Hossein,  2011).  t dep 60  detik  menunjukkan arus paling tinggi, sehingga digunakan untuk penentuan parameter selanjutnya.
Gambar  7. Kurva  hubungan  waktu  deposisi  (detik) terhadap  arus  puncak  (nA).  Kondisi pengukuran  :  larutan  standar  Cr(VI)  10 µ g/L; CCA 0,5 mM; buffer asetat 0,4 M; pH 6; potensial deposisi -0,3 Volt; rentang scan  rate  - 0,8  sampai  -1,1  V.  ,  scan  rate 150  mV/s,  tinggi  pulse  90  mV,  ukuran tetesan merkuri 5 mm 2 .
Pengaruh  intrumental  variables  (  scan rate,  pulse  amplitude,ukuran  tetesan merkuri, frequency)
Meningkatkan  sensitivitas  penentuan Logam-CCA, pengaruh parameter voltametri differential  pulse  diselidiki.  Scan  rate (Gambar  8)  dan  pulse  amplitude  diselidiki pada kisaran 10 mV/s sampai 190 mV/s dan 0,1 V/s sampai 0,9 V/s. Arus puncak Logam- CCA  meningkat  dengan  meningkatnya  scan rate dan pulse amplitude,tetapi semakin tinggi akan membeuat voltammogram logam Cr(VI)
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 Arus Punca k (nA) Potensial deposisi (-V) Cr(VI) 20 30 40 50 60 70 80 90 100 20 40 60 80 100 120 140 Arus Punca k (nA) Waktu deposisi (Detik) Cr(VI)
semakin melebar sehingga membuat voltammogram  saling  tumpang  tindih  dan menyebabkan  arus  puncak  logam  menurun, oleh karena itu scan rate 150 mV/s dan pulse amplitude  0,8  V/s  yang  dipilih.  Ukuran tetesan merkuri yang diselidi adalah 0,25 mm 2 sampai 4 mm 2 . Semakin besar ukuran ukuran tetesan  merkuri  semakin  tinggi  arus  puncak logam, tetapi jika terlalu tinggi mercury akan jatuh  sebelum  proses  reduksi  logam berlangsung.  Arus  puncak  Logam-CCA meningkat  dengan  peningkatan  frequency dari 10 sampai 100 Hz. Frequency 25 dipilih sebagai kondisi optimu, karena menunjukkan bentuk  voltammogram  yang  simetris  dan tidak melebar(Wang, 2006).
Gambar 8. Kurva  hubungan scan  rate (mV/detik) terhadap  arus  puncak  (nA).  Kondisi pengukuran  :  larutan  standar  Cr(VI)  10 µ g/L; CCA 0,5 mM; buffer asetat 0,4 M; pH 6; potensial deposisi -0,3 Volt; waktu deposisi  60  detik;  rentang scan  rate  - 0,8 sampai -1,1 V, tinggi pulse 90 mV, ukuran tetesan merkuri 5 mm 2 .
Parameter Analitik
linieriti  (Ip  vs  konsentrasi)  logam Cr(VI) pada kisaran 5 sampai 2000 µ g/L dan R 2 0.99658  (Gambar  9).  LOD  dihitung menggunakan (3 x SD)/ m, dimana SD standar deviasi  dan m adalah  kemiringan  kurva kalibrasi  diperoleh    0,23 µ g/L.  Penentuan ketepatan  analitis    metoda  dihitung  dari pengukuran 10 kali ulangan (n=10) 10 µ g/L Cr(VI).  SDR  yang  diperoleh  adalah  0,24%. Penentuan keakuratan dihitung nilai perolehan  kembali  sampel  air  laut  sehingga diperoleh nilai recovery Cr(VI) 98%.
Nilai  SDR  dan  recovery  yang  baik digunakan  menurut  metoda  standar  AOAC untuk  logam  dengan  konsentrasi  10 µ g/L adalah dibawah 15% dan rentang 75% sampai 115%, masing-masing (Work, 2002). Berdasarkan  data  yang  diperoleh  bahwa metoda ini dapat digunakan karena kecil dari amabang batas yang dianjurkan, dan memiliki ketelitian yang tinggi (Grabarczyk, 2008).
Gambar 9. Grafik hubungan konsentrasi Cr(VI) vs arus puncak (Ip)

## Gangguan kationik dan anionik
Kemungkinan gangguan dari kationik dan  anionik  terhadap  pengukuran  logam Cr(VI)  menggunakan  metoda  DPAdSV dengan CCA sebagai pengomplek ditentukan. Pengukuran dilakukan pada logam Cr(VI)10 µ g/L  menggunakan  kondisi  optimum  yang telah diperoleh.  Adapun kationik dan anionik yang diuji adalah Cu 2+ , Ca 2+ , Ni 2+ , Co 2+ , Cr 3+ , Fe 3+ ,  Sr 2+ ,  K + ,  Na + ,  Li + ,  Al 3+ ,  Mn 2+ ,  Mg 2+ , NH 4 + , Cl - , CO 3 2- , F - , Br - , ClO 4 - , SCN - , NO 3 - konsentrasi yang diuji adalah 1 mg/L sampai 10 mg/L. Hasil pengujian menunjukkan tidak adanya  gangguan  pengukuran  Cr(VI)hingga konsentrasi 10 mg/L kationik dan anionik.

## Aplikasi pada Sampel alam
Metoda
DPAdSV yang telah diusulkan diaplikasikan pada sampel air laut (Gambar 10) dan air sungai. Metoda standar adisi  digunakan  untuk  penentuan  sampel untuk  menghilangkan  efek  matrik.  Seperti yang  terlihat  pada  Table  1,  konsentrasi tertinggi untuk logam Cr(VI) terdapat pada air
0 50 100 150 200 250 20 40 60 80 100 120 140 Arus Punca k (nA) Scan Rate (mv/detik) Cr(VI) 0 50 100 150 200 250 300 0 50 100 150 200 250 300 350 400 Arus Punca k (nA) Konsentrasi Cr(VI) (mg/L) Cr(VI) Equation y = a + b*x Plot B Weight No Weighting Intercept 10.86178 Slope 1.4035 Residual Sum of Squares 1183.78668 Pearson's r 0.99658 R-Square(COD) 0.99316 Adj. R-Square 0.99259
laut yaitu 15,34±1,5 µ g/L. Berdasarkan batas minimum  konsentrasi  logam  Cr(VI)  air  laut dan air sungai yang dideteksi berada di bawah yang diusulkan oleh EPA.
Gambar 10. Voltammogram  logam  Cr(VI)  dalam sampel air laut (a), adisi standar Cr(VI) 5 µ g/L (b sampai e).
Tabel 1. Penentuan  logam  Cr(VI)  dalam  sampel air laut dan air sungai dengan metoda DPAdSV
Sampel Cr(VI) ( µ g/L) Air laut Air sungai I 15,34±1,5 5,1±1,5 II 11,21±1,2 3,22±0,9 III 3,16±1,2 1,44±1,5 keterangan:
I = permukaan tepi II= permukaan tengah
III= kedalamam > 1 m

## KESIMPULAN
Metoda  DPAdSV  untuk  penentuan logam  Cr(VI)  pada  deposisi  ligan  CAC berhasil  digunakan  untuk  penentuaan  logam Cr(VI) pada konsentarsi trace pada sampel air laut.  Metoda  ini  memiliki  sensitivitas  yang tinggi, selektivitas yang baik, tidak memakan biaya  yang  mahal,  pengerjaannya  cepat dengan  kondisi  optimum  yang  diperoleh sebagai berikut, konsentrasi CCA 0,5 mM, pH 6,  potensial  deposisi(E dep )  -0,3  V,  waktu deposisi (t dep ) 60 s, konsentrasi buffer asetat 0,4  M,  scan  rate  150  mV/s,  tinggi  pulse  90 mV,  ukuran  tetesan  merkuri  5  mm 2 .  linieriti (Ip vs konsentrasi) pada kisaran 5 to 200 µ g/L. Batas  deteksi  Cr(VI)  adalah  0.23 µ g/L. standar deviasi relatif 0,24%, recovery 98%.

## DAFTAR PUSTAKA
Abbasi, S., Khodarahmiyan, K., & Abbasi, F.
(2011).  Simultaneous  determination  of ultra trace amounts of lead and cadmium in food samples by adsorptive stripping voltammetry. Food  Chemistry , 128 (1), 254–257. Elsevier Ltd.
Amini,  M.  K.,  &  Kabiri,  M.  (2005).  Iranian chemical  society  determination  of  trace amounts  of  nickel  by  differential  pulse adsorptive cathodic stripping voltammetry  using  calconcarboxylic acid as a chelating agent, 2 (1), 32–39. Arancibia,  V.,  Nagles,  E.,  Gómez,  M.,  & Rojas, C. (2012). Speciation of Cr ( VI ) and  Cr  (  III  )  in  water  samples  by adsorptive stripping voltammetry in the presence  of  pyrogallol  red  applying  a selective  accumulation  potential, 7 , 11444–11455.
Es, Z., Khalili, M., Khazaeifar, A., & Hossein, G. (2011). Electrochimica acta simultaneous extraction and
determination  of  lead  ,  cadmium  and copper  in  rice  samples  by  a  new  pre- concentration  technique :  Hollow  fiber solid  phase  microextraction  combined with  differential  pulse  anodic  stripping voltammetry, 56 , 3139–3146. Giridhar, C., Kanchi, S., Niranjan, T., Bisetty, K.,  &  Naidu,  N.  V.  (2014).  Sensitive determination  of  nickel  (  II  )  using catalytic hydrogen wave in the presence of dithiocarbamates at DME, 1 (1), 1–6.
a -0.80 -0.90 -1.00 -1.10 U (V) -10.0n -20.0n -30.0n -40.0n -50.0n -60.0n -70.0n I ( A ) Cr(VI) b c d e a
Grabarczyk,  M.  (2008).  Simultaneous extraction  and  catalytic  adsorptive stripping  voltammetric  measurement  of Cr ( VI ) in solid samples, 158 , 491–498.
Grabarczyk,  M.,  Kaczmarek,  L.,  & Korolczuk, M. (2007). Determination of Cr ( VI ) in the presence of complexing agents and humic substances by catalytic stripping voltammetry, (Vi), 1183–1188. Jastrzebska, A. M., Karwowska, E., Olszyna, A.  R.,  &  Kunicki,  A.  (2015).  Influence of  bacteria  adsorption  on  zeta  potential of Al2O3 and Al2O3Ag nanoparticles in electrolyte and drinking water environment  studied  by  means  of  zeta potential. Surface and Coatings Technology , 271 , 225–233.
Jugade,  R.  M.,  &  Joshi,  A.  P.  (2012).
Adsorptive cathodic stripping voltammetric determination of cadmium in  environmental  samples, 2 (4),  246– 250.
Muñoz,  C.,  Zúñiga,  M.,  &  Arancibia,  V. (2010). Stripping voltammetric determination  of  cadmium  in  sea  water using a carbon paste electrode modified with  alginic  acid  from  brown  algae, 21 (9), 1688–1691. Wang,  J.  (2006). Analytical (3  ed.).  New Jersey: John Wiley & Sons, Inc. Work,  S.  V.  (2002). AOAC  Guidelines  for single laboratory validation of chemical methods  for  dietary  supplements  and botanicals . Yardım, Y., Gülcan, M., & Zühre, S. (2013).
Determination of vanillin in commercial food  product  by  adsorptive  stripping voltammetry  using  a  boron-doped diamond electrode, 141 , 1821–1827.