## REAKSI SUBSTITUSI GUGUS HIDROKSI PADA SITRONELOL DENGAN KLORIDA MENGGUNAKAN CAMPURAN AMONIUM KLORIDA DAN ASAM SULFAT
(SUBSTITUTION REACTION OF HYDROXY OF CITRONELLOL WITH

## CHLORIDE USING A MIXTURE OF AMMONIUM CHLORIDE AND  SULPHURIC ACID)
Endah Sayekti a* , Imelda H. Silalahi a , Titin Anita Zaharah a
a Jurusan Kimia, FMIPA, Universitas Tanjungpura, Jl. Prof. Dr. H. Hadari Nawawi, Pontianak 78124 Telp. (0561) 585343
* email: endahkimiauntan@yahoo.co.id
Received 11 February 2015, Accepted 28 February 2015, Published 01 September 2015

## ABSTRAK
Telah  dilakukan  reaksi  substitusi  gugus  hidroksi  (-OH)  pada  sitronelol  dengan klorida  (-Cl)  menggunakan  campuran  ammonium  klorida  (NH 4 Cl)  dan  asam  sulfat (H 2 SO 4 ). Sitronelol yang digunakan diperoleh dari reaksi reduksi sitronelal menggunakan natrium  borohidrida  (NaBH 4 )  pada  suhu  ruang  selama  30  menit.  Reaksi  substitusi dilakukan terhadap sitronelol hasil reduksi pada suhu 80 ºC dengan menggunakan variasi perbandingan mol sitronelol dan NH 4 Cl berturut-turut (1:1; 1:2; 1:3; dan 1:4). Identifikasi produk  menggunakan  kromatografi  gas-spektrometri  massa  (GC-MS)  menunjukkan produk  substitusi  berupa  senyawa  siklis  2-isopropil-5-metil-1-klorosikloheksana  yang terbentuk  pada  perbandingan  mol  1:4  dengan  rendemen  64,49 %.  Hasil  analisis menggunakan  spektrofotometer  inframerah  (IR)  menunjukkan  adanya  vibrasi  pada bilangan gelombang 763 cm -1 yang merupakan vibrasi khas C-Cl.
Kata kunci : Sitronelol, Sitronelal, Substitusi

## ABSTRACT
Substitution  reaction  of  hydroxy  of  citronellol  with  chloride  using  a  mixture  of ammonium  chloride  (NH 4 Cl)  and  sulphuric  acid  (H 2 SO 4 )  has  been  conducted.  The citronellol  was  obtained  from  the  reduction  of  citronellal  using  sodium  borohydride (NaBH 4 )  at  room  temperature  for  30  minutes.  Substitution  of  hydroxy  of  citronellol  with chloride ion was carried out at 80 o C and molarity ratio of citronellol and NH 4 Cl 1:1, 1:2; 1:3;  and  1:4  respectively.  Identification  of  the  product  by  gas  chromatography-mass spectrometry  (GC-MS)  showed  that  the  substitution  reaction  produced  2-isopropyl-5- methyl-1-chlorocyclohexane compound  with rendemen  64,49 %  in  mol  ratio  of  1:4.  The infra red (IR) analysis showed that there was a vibration at wave number 763 cm -1 which is a typical C-Cl vibrations.
Keywords: Citronellol, Citronellal, Substitution.

## PENDAHULUAN
Minyak sereh dapat diisolasi dari daun sereh dengan cara destilasi uap.  Komponen utama  minyak  sereh  adalah  sitronelal,  sitronelol  dan  geraniol.  Campuran  sitronelol  dan geraniol  disebut  dengan  rhodinol.  Ketiga  komponen  minyak  sereh  ini  menentukan  mutu minyak sereh. Selain ketiga komponen tersebut, minyak sereh juga mengandung α -pinen, linalool,  limonen,  kariofilen,  elemol,  sitronelil  asetat  dan  geranil  asetat  (Sastrohamidjojo, 2004).
Tahapan  isolasi  sitronelal  dilakukan  sebelum  isolasi  rhodinol.  Isolasi  sitronelal dapat  dilakukan  menggunakan  destilasi  fraksinasi  pengurangan  tekanan  (Iftitah,  2011; Sayekti et al., 2013) atau menggunakan natrium bisulfit dan natrium karbonat (Rohmawati, 2011). Sitronelal memiliki nama lain 3,7-dimetil-6-oktenal.
Sitronelol  (3,7-dimetil-6-oktenol)  dan  geraniol  (3,7-dimetil-2,6-oktadienol)  dalam rhodinol  sukar  dipisahkan  karena  masing-masing  memiliki  titik  didih  yang  sangat berdekatan  (titik  didih sitronelol  =  225-226 o C;  geraniol  =  229-230 o C)  (O’Neil et al., 2001). Isolasi rhodinol dari minyak sereh Jawa telah dilakukan oleh Sayekti et al. (2013) menggunakan  destilasi  fraksinasi  pengurangan  tekanan.  Persen  area  rhodinol  yang diperoleh sebesar 68,55 %. Rhodinol tersebut lalu dipisahkan menggunakan kromatografi kolom tekan (KKT) dengan pelarut bergradien toluen : etil asetat (toluen 100 % dan toluen :  etil  asetat  =  12:0,1;  12:0,5;  12:0,7).  Berdasarkan  analisis  GC-MS  diperoleh  rhodinol 100% dengan persentase sitronelol 42,98 % dan geraniol 57,02 %. Meskipun hasil isolasi rhodinol  yang  diperoleh  relatif  murni,  akan  tetapi  sitronelol  dan  geraniol  selalu  ada  di dalam  campuran  rhodinol. Sitronelol  pada  umumnya  diperoleh  dengan  reaksi  reduksi sitronelal  menjadi  sitronelol  daripada  mengisolasi  sitronelol  dari  campuran  rhodinol. Reaksi  reduksi  sitronelal  menjadi  sitronelol  menggunakan  NaBH 4 telah  dilakukan  oleh Sayekti  (2002)  dan  Cahyaningrum,  (2002) . Menurut  Zeynizadeh and Setamdideh  (2005), reduksi  sitronelal  menjadi  sitronelol  dapat  dilakukan  dengan  menggunakan  perbandingan mol NaBH 4 : sitronelal = 0,5 : 1 di dalam pelarut air.
Selain  sitronelal  direduksi  menjadi  sitronelol,  sitronelal  telah  banyak  dikonversi menjadi  senyawa  turunannya  melalui  beberapa  reaksi  kimia.  Adisi  sitronelal  telah dilakukan oleh Rohmawati (2011) melalui reaksi epoksidasi, hidroksilasi dan hidrogenasi. Telah  dilakukan  juga  reaksi  adisi  nukleofilik  sianida  terhadap  gugus  karbonil  pada sitronelal.  Reaksi  dilakukan  dengan  mereaksikan  sitronelal,  kalium  sianida  (KCN)  dan natrium  bisulfit  (NaHSO 3 )  dalam  pelarut  air  pada  temperatur  0 o C.  Berdasarkan  analisis
menggunakan  IR, 1 H-NMR  dan 13 C-NMR  disimpulkan  bahwa  reaksi  menghasilkan sitronelil  sianohidrin  (Muttaqin et  al.,  2013).  Iftitah  (2012) juga  telah  melakukan  reaksi siklisasi  sitronelal  menjadi  isopulegol  dan  melanjutkan  reaksi  hidrogenasi  isopulegol menjadi  mentol  dengan  menggunakan  katalis  berbasis  ZnBr 2 /γ -Al 2 O 3 dan  Ni/Ni/γ -Al 2 O 3 . Reaksi  siklisasi  katalitik  terhadap  sitronelal  juga  telah  dilakukan    oleh  Santiara et  al. (2014) menggunakan Cu/ZnBr 2 /γ -Al 2 O 3 menghasilkan isopulegol.
Reaksi substitusi gugus – OH pada isopulegol dengan menggunakan ion klorida dan ion  bromida  menggunakan  logam  natrium,  tionil  klorida  dan  fosfortribromida  telah dilakukan oleh Priatmoko (2004). Isopulegol yang digunakan diperoleh dari hasil siklisasi sitronelal. Reaksi substitusi menghasilkan senyawa isopulegil klorida (1-kloro-2-isoprenil- 5-metilsikloheksana)  dan  isopulegil  bromida  (1-bromo-2-isoprenil-5-metilsikloheksana). Tidak dilaporkan berapa banyak alkil halida yang terbentuk dan randemennya.
Reaksi alkohol selain menggunakan tionil klorida dan fosfortribromida, juga dapat menggunakan hidrogen halida (HCl, HBr, dan HI) menghasilkan alkil halida berupa alkil klorida,  alkil  bromida  dan  alkil  iodida  (Hart,  1983).  Karena  ion  halida  merupakan nukleofilik yang baik, produk yang dihasilkan merupakan produk substitusi, bukan produk dehidrasi.  Alkil  halida  juga  dapat  dihasilkan  melalui  reaksi  alkohol  dengan  ammonium halida, contohnya ammonium klorida (NH 4 Cl) dan ammonium bromida (NH 4 Br). Senyawa n-butanol  direaksikan  dengan  NH 4 Cl  dan  NH4Br  serta  asam  sulfat  (H 2 SO 4 )  dengan pemanasan  menghasilkan  suatu  alkil  halida  yaitu  butil  klorida  dan  butil  bromida.  Reaksi bersaing terjadi antara ion klorida dan ion bromida untuk menghasilkan produk alkil halida (Pavia et al., 2007).
Sepanjang  penelusuran  literatur,  belum  pernah  dilakukan  reaksi  substitusi  gugus hidroksi  ( – OH)  pada  sitronelol  dengan  klorida  (-Cl)  sehingga  dihasilkan  suatu  senyawa alkil  halida.  Adanya  substituen  ion  halida  tersebut  menyebabkan  alkil  halida  bersifat reaktif,  karena  ion  halida  pada  alkil  halida  adalah  gugus  pergi  yang  lebih  baik dibandingkan  dengan  gugus – OH  pada  sitronelol.  Dengan  demikian  senyawa  alkil  halida tersebut diharapkan lebih mudah dikonversi menjadi senyawa lain. Tujuan dari penelitian ini  adalah  mempelajari  reaksi  substitusi  gugus – OH  pada  sitronelol  dengan -Cl menggunakan  campuran  NH 4 Cl  dan  H 2 SO 4 .  Penggunaan  campuran  NH 4 Cl  dan  H 2 SO 4 sebagai  pereaksi  diharapkan  memiliki  rintangan  sterik  yang  lebih  kecil  dibandingkan  dg tionil  klorida  dan  fosfortribromida,  sehingga  reaksi  lebih  mudah  berlangsung.  Tahapan reaksi yang  dilakukan  adalah,  1)  Reaksi  reduksi  sitronelal  menjadi  sitronelol  dengan
menggunakan  pereaksi  NaBH 4 ,  2)  Reaksi  substitusi – OH  pada  sitronelol  hasil  reduksi dengan klorida (-Cl) menggunakan campuran NH 4 Cl dan H 2 SO 4 dengan melakukan variasi perbandingan mol sitronelol dengan NH 4 Cl.

## METODE PENELITIAN
Alat-alat  yang  digunakan  diantaranya  adalah  alat-alat  gelas,  seperangkat  alat destilasi  fraksinasi  pengurangan  tekanan,  satu  set  alat  refluks,  neraca  analitik,  alat-alat gelas  laboratorium,  Spektrofotometer Inframerah  (IR)  SHIMADZU  PRESTIGE  21  dan Kromatografi Gas- Spektrometer Massa (GC-MS) QP2010S SHIMADZU.
Bahan-bahan  yang  digunakan  adalah  minyak  sereh  perdagangan  yang  diperoleh dari  Toko  Sari  Warna  Yogyakarta.  Akuades,  Bahan-bahan  kimia  dengan  kualitas  pro analisis (Merck)  yaitu etanol, dietil eter, H 2 SO 4 pekat, Na 2 SO 4 anhidrat, NaBH 4 , Na 2 CO 3, NH 4 Cl.

## Isolasi Sitronelal dari Minyak Sereh (Sayekti, 2013)
Isolasi  sitronelal  dari  minyak  sereh  dilakukan  dengan  cara  destilasi  fraksinasi pengurangan  tekanan.  Terlebih  dahulu  labu alas  bulat  leher  satu  ukuran  1  liter  yang dilengkapi dengan pengaduk magnet diisi minyak sereh sebanyak 500 mL, lalu selanjutnya alat destilasi dirangkai. Tekanan yang digunakan pada destilasi ini diatur pada 40 mmHg, lalu  perlahan  labu  dipanaskan  dengan hotplate.  Suhu  yang  digunakan  adalah  0 - 140 o C. (Suhu pemanasan tergantung tekanan yang digunakan). Destilat ditampung dalam beberapa fraksi  dengan  mengamati  perubahan  suhu.  Destilat  yang  menetes  pertama  kali  disebut sebagai  fraksi  ke-1  (F1).  Pada  saat  F1  menetes,  suhu  akan  naik  sampai  rentang  tertentu, sampai akhirnya suhu turun yang berarti F1 sudah habis. Labu jantung F1 diputar, lalu labu jantung  berikutnya  digunakan  untuk  menampung  destilat  ke-2  (F2)  dan  ke-3  (F3).    Pada saat  suhu  naik  lagi,  maka  destilat  F2  akan  menetes,  lalu  dicatat  rentang  suhunya.  Begitu seterusnya  dilanjutnya  hingga  F3.  Suhu  yang  teramati  setiap  fraksi  akan  berbeda  dengan penggunaan  tekanan  yang  berbeda.  Destilat  kemudian  diukur  indeks  bias  dan  massa jenisnya. Kemudian dianalisis dengan spektrofotometer IR dan GC-MS.

## Reaksi reduksi sitronelal menjadi sitronelol (Cahyaningrum, 2002)
Ke  dalam  labu  alas  bulat  berkapasitas  300  mL  dimasukkan  NaBH 4 sebanyak  4 gram (0,10 mol)  yang telah dilarutkan ke dalam  40 mL akuades. Kemudian ditambahkan
45,06  gram  (0,20  mol)  sitronelal  (dari  F2)  dalam  50  mL  etanol.  Labu  dirangkai  dengan pendingin  refluks.  Campuran  direfluks  selama  30  menit  di  atas  penangas  air,  kemudian ditambah dengan 40 mL NaOH 10 % dan direfluks kembali selama 15 menit. Selanjutnya campuran  dimasukkan  ke  dalam  corong  pisah  yang  berisi  250  mL  air.  Kemudian  lapisan organik  diambil  dan  dikeringkan  dengan  Na 2 SO 4 anhidrat dan  hasilnya  dianalisis  dengan spektrofotometer IR dan GC-MS.
Reaksi substitusi sitronelol dengan campuran pereaksi NH 4 Cl dan H 2 SO 4
Sebanyak 2,5  gram es dari akuades ditambahkan dengan H 2 SO 4 pekat sebanyak 2 mL.  Kemudian  ke  dalamnya  ditambahkan  0,267  gram  (0,005  mol)  NH 4 Cl.  Campuran dimasukkan ke dalam labu alas bulat leher 3. Selanjutnya ke dalam campuran ditambahkan sitronelol  hasil  reduksi  sebanyak  0,9629  gram  (0,005  mol).  Direfluks  pada  suhu  80 o C. Reaksi dipantau dengan menggunakan kromatografi lapis tipis.
Campuran kemudian didinginkan. Setelah dingin lapisan air dipisahkan. Kemudian campuran  dinetralkan  dengan  NaHCO 3 10 %  .  Setelah  itu  dikeringkan  dengan  Na 2 SO 4 anhidrat.  Dengan cara yang sama dilakukan variasi reagen NH 4 Cl 0,01 mol dan 0,015 mol. Senyawa yang dihasilkan dilakukan analisis menggunakan IR dan GC-MS.

## PEMBAHASAN

## Isolasi Sitronelal dari Minyak Sereh
Analisis  GC-MS  hasil  destilasi  pengurangan  tekanan  dari  minyak  sereh  pada tekanan  40  mmHg  diperoleh  3  fraksi  yaitu  fraksi  kesatu,  kedua  dan  ketiga  (F1,  F2,  F3) (Sayekti et al., 2013). Berdasarkan hasil tersebut, maka fraksi yang digunakan untuk reaksi berikutnya  adalah  fraksi  kedua  (F2)  yang  keluar  pada  temperatur  102 - 119 °C,  volume 280 mL, dengan indek bias 1,4500; massa jenis 0,8339 g/mL.
Hasil  analisis  IR  terhadap  F2  menunjukkan  serapan  yang  khas  dan  kuat  pada bilangan gelombang  1728,22 cm -1 (vibrasi rentangan C=O) dan 2715,77 cm -1 (vibrasi C- H),  yang  merupakan  vibrasi  khas  pada  senyawa  aldehid  (sitronelal).  Serapan  pada 3433,29 cm -1 (O-H alkohol) disebabkan karena fraksi kedua masih mengandung senyawa sitronelol dan geraniol.
Berdasarkan hasil analisis GC-MS F2, puncak kromatogram ke-8 adalah sitronelal dengan persen area sebesar 72,09 %. Spektra massa (SI = 96) menunjukkan m/z pada 154 (M + ) ; 139 (M + -15) ; 121 (M + -33) ; 95 (M + -59) ; 69 (M + -85) ; 41 (M + -113).

## Gambar 1. Kromatogram GC-MS F2.
Ringkasan hasil analisis GC-MS F2 tercantum pada Tabel 1.
Tabel 1. Hasil analisis GC-MS F2
Puncak ke Waktu retensi Senyawa % Area 8 7,869 sitronelal 72,09 13 9,236 sitronelol 7,50 15 9,953 geraniol 7,37

## Reaksi Reduksi Sitronelal Menjadi Sitronelol
Fraksi  kedua  (F2)  dilanjutkan  untuk  reaksi  reduksi.  Dalam  penelitian  ini,  reaksi reduksi  dilakukan  dengan  mengulang  prosedur  yang  telah  dilakukan  oleh  Cahyaningrum (2002).  Natrium  borohidrida (NaBH 4 )  digunakan  sebagai  zat  pereduksi  karena  NaBH 4 dapat  mereduksi  aldehid  dengan  cepat  dan  tidak  reaktif  di  dalam  air  sehingga  reaksinya dapat dilakukan di dalam larutan berair atau alkohol berair sebagai pelarut. Reaksi reduksi yang terjadi tercantum pada Gambar 2.
O H
NaBH 4 EtOH ONa + H O - Na + H H-OEt BH 2 H + OH H - H sitronelal sitronelol Na+ + OEt + BH 3 + BH 3 OEt - Na + B OEt OEt EtO OEt - Na + + 4 NaOH B OH OH HO OH + Na+OEt
Gambar 2. Mekanisme Reaksi Reduksi Sitronelal (Loundon, 1995).
Hasil  analisis  IR  terhadap  hasil  reaksi  reduksi  menunjukkan  bahwa  senyawa karbonil  pada  F2  telah  tereduksi.  Hal  ini  ditunjukkan  dengan  tidak  munculnya  bilangan gelombang  1728,22 cm -1 (vibrasi rentangan C=O)  dan menguatnya serapan pada bilangan gelombang 3356,14 cm -1 (O-H alkohol).
Gambar 3. Kromatogram GC-MS senyawa hasil reduksi.
Ringkasan hasil analisis GC-MS hasil reduksi tercantum pada Tabel 2.
Tabel 2. Hasil analisis GC-MS hasil reaksi reduksi Puncak ke Waktu retensi Senyawa % Area 2 5,496 Sitronelal 1,75 7 9,820 sitronelol 81,10 9 11,663 Geraniol 0,67
Analisis menggunakan spektrofotometer GC-MS dilakukan terhadap senyawa hasil reduksi.  Berdasarkan  kromatogram  GC-MS  (Gambar  3),  terlihat  bahwa  senyawa  pada puncak  ke-7  adalah  senyawa  dominan  dengan  persen  area  sebesar  81,10 %,  yaitu sitronelol. Spektra massa (SI = 97) menunjukkan m/z = 156 (M + ) ; 138 (M + -18) ; 123 (M + - 33) ; 109 (M + - 47) ; 95 (M + - 61) ; 81 (M + - 75) ; 69 (M + - 87) ; 41 (M+- 115).
Reaksi Substitusi Sitronelol Menggunakan Pereaksi Campuran NH 4 Cl dan H 2 SO 4
Reaksi  substitusi  dilakukan  terhadap  sitronelol  hasil  reduksi.  Tidak  dilakukan pemurnian  terlebih  dahulu  terhadap  sitronelol  hasil  reduksi.  Oleh  sebab  itu,  hasil  reduksi selain  sitronelol  juga  masih  mengandung  geraniol  dalam  campurannya  meskipun jumlahnya relatif sedikit dibandingkan sitronelol (Tabel 3).
Spektrum  IR  terhadap  hasil  reaksi  substitusi  menunjukkan  adanya  bilangan gelombang  763  cm -1 (vibrasi  rentangan  C-Cl).  Munculnya  serapan  pada  bilangan gelombang  3332,99  cm -1 (O-H  alkohol),  disebabkan  masih  terdapat  geraniol  pada campuran hasil reduksi.
Hasil reaksi substitusi dianalisis juga menggunakan spektrofotometer GC-MS. Data analisis GC-MS hasil reaksi substitusi disajikan pada Tabel 3.

## Tabel 3. Data analisis GC-MS hasil reaksi substitusi
Mol sitronelol : NH 4 Cl Sitronelol % Area 2-isopropil-5-metil-1- klorosikloheksana % Area 1 : 1 Tidak ada - Tidak ada - 1 : 2 Ada 1,30 Tidak ada - 1 : 3 Ada 33,28 Tidak ada - 1 : 4 Tidak ada - Ada 25,03
Berdasarkan  data  pada  Tabel  4,  diketahui  bahwa  gugus – OH  pada  sitronelol tersubstitusi  oleh  gugus – Cl  membentuk  senyawa  siklis  2-isopropil-5-metil-1- klorosikloheksana. Hal ini diperkuat dengan spektra massa yang menunjukkan m/z =  138 (M + -35), 123 (M + -50), 109 (M + -64), 95 (M + -78), 81 (M + -92), 67 (M + -106), 55 (M + -118),
47(M + -126). Tidak diperoleh data library yang menunjukkan indeks kemiripan tinggi (SI< 90). Akan tetapi dari data MS dapat ditunjukkan fragmentasinya pada Gambar 4.
Senyawa  2-isopropil-5-metil-1-klorosikloheksana  diprediksi  dihasilkan  melalui mekanisme reaksi pada  Gambar 5. Pada awalnya NH 4 Cl  yang direaksikan dengan H 2 SO 4 akan menghasilkan asam klorida (HCl) dan ammonium sulfat (NH 4 ) 2 SO 4 dimana HCl. Ion klorida dari asam klorida inilah yang berperan sebagai substituen dalam reaksi selanjutnya.
Cl e- Cl + .. : . Cl . C H H H H + CH 3 - . C H H H . C H H H . -CH 2 .. + + H H + . -CH 2 .. . + H H H . + H H H . + H H + . H H H H H . + H H H H H H . + m/z = 81 -CH 2 .. .. -CH 2 H H H H . + m/z = 67 H H H H + . HC CH 2 . CH + m/z = 47 m/z = 138 m/z = 123 m/z = 109 m/z = 95
Gambar 4. Fragmentasi senyawa 2-isopropil-5-metil-1-klorosikloheksana.
Pasangan  elektron  bebas  pada  atom  O  hidroksil  menyerang  H + yang  berasal  dari asam klorida (Gambar 5), sehingga gugus – OH pada sitronelol terprotonkan membentuk – OH 2 + sebagai  gugus  pergi  yang  lebih  baik  dibandingkan  gugus -OH.  Mekanisme  yang mungkin terjadi adalah melalui mekanisme reaksi S N2 , karena sitronelol termasuk alkohol primer. Pada waktu yang sama nukleofil ( – Cl - ) juga terikat secara parsial pada atom karbon
tempat  terjadinya  substitusi  (Hart,  1983).  Oleh  karena  elektronegatifitas  atom  Cl  tinggi, maka  Cl  bermuatan  parsial  negatif  dan  hidrogen  yang  terikat  pada  karbon  yang  sama menjadi parsial positif, hal ini memungkinkan lepasnya hidrogen tersebut yang kemudian diserang oleh elektron π pada ikatan rangkap karbon -karbon sehingga terjadi siklisasi.
NH 4 Cl + H 2 SO 4 2 HCl + (NH 4 ) 2 SO 4 HCl H + + Cl - CH 3 H 3 C CH 3 OH H + Cl - H 2 C CH 3 H 3 C CH 3 OH 2 + Cl HC CH 3 H 3 C CH 3 H Cl H 3 C CH 3 Cl CH 3 Keadaan transisi
2-isopropil-5-metil-1-klorosikloheksana
Gambar 5. Prediksi mekanisme reaksi pembentukan 2-isopropil-5-metil-1- klorosikloheksana.
Berdasarkan Tabel 4 dapat dilihat bahwa hanya pada reaksi sitronelol : NH 4 Cl (1:4) terjadi  substitusi,  dimana  gugus – OH  digantikan  oleh  Cl.  Reaksi  substitusi  menghasilkan senyawa  2-isopropil-5-metil-1-klorosikloheksana  dengan  persen  area  25,03 %  dan randemen 64,4958 %. Perhitungan randemen dihitung menggunakan persamaan berikut :
Berat senyawa = Berat senyawa real x % area
= (1,780 gr) x
= 0,445 gr
Massa senyawa teoritis = 0,005 mol x 138 gr/mol = 0,690 gr
Rendemen =
x 100 %  = 64,49 %
Pada rasio sitronelol : NH 4 Cl berturut-turut (1:1), (1:2) dan (1:3) produk substitusi tidak terjadi. Hal ini disebabkan kondisi reaksi  yang kurang optimal,  yang dimungkinkan karena rasio sitronelol : NH 4 Cl yang tidak sesuai. Meskipun hasilnya tidak murni dengan randemen  yang  rendah,  reaksi  substitusi  ini  dapat  digunakan  sebagai  awal  sintesis  alkil halida dari sitronelol.
Dalam  penelitian  ini,  terhadap  hasil  reaksi  reduksi  maupun  substitusi  hanya dilakukan  analisis  menggunakan  IR  dan  GC-MS,  tidak  dilengkapi  analisis  menggunakan 1 H-NMR  maupun 12 C-NMR  mengingat  produk  yang  dihasilkan  tidak  mencukupi  untuk analisis selanjutnya.

## KESIMPULAN
Berdasarkan  hasil  penelitian,  dapat  diambil  kesimpulan  bahwa  reaksi  substitusi gugus – OH pada sitronelol dengan -Cl menggunakan campuran NH 4 Cl dan H 2 SO 4 dengan perbandingan  mol  sitronelol  :  NH 4 Cl  =  1:4  menghasilkan  senyawa  2-isopropil-5-metil-1- klorosikloheksana dengan persen area 25,03 %, rendemen 64,49 %.

## DAFTAR PUSTAKA
Cahyaningrum,  H.,  2002, Esterifikasi  Sironellol dari  Minyak  Sereh  dengan  Asam Isovalerat  dan  Isovaleril  Klorida,  Skripsi,  FMIPA  Universitas  Gadjah  Mada, Yogyakarta.
Hart, H., 1983, Kimia Organik, edisi 6, Penerjemah: Suminar Achmadi, Erlangga, Jakarta. Iftitah,  E.D.,  2011, Kajian  Reaksi  Siklisasi  dan  Hidrogenasi  (R)-(+)-Sitronelal Menggunakan Katalis Berbasis ZnBr2/γ - Al2O3 dan Ni/γ -Al2O3, Disertasi, Program Studi S-3 Ilmu Kimia, FMIPA UGM, Yogyakarta.
Muttaqin  A.,  Sayekti  E.,  Destiarti  L.,  2013,  Identifikasi  Hasil  Reaksi  Adisi  Nukleofilik Sianida  pada  Gugus  Karbonil  Sitronelal  Menggunakan  Pereaksi  Kalium  Sianida, Jurnal  Kimia  Katulistiwa,  Universitas  Tanjungpura,  Pontianak, vol. 2,  no. 1, pp. 38-41.
O’Neil,  M.J.,  Ann,  S.  and Patrida,  E.H., 2001, The  Merck  Index  :  an  Encyclopedia  of Chemicals,  Drugs,  and  Biologicals,  Edisi  Ketiga,  Penerjemah  :  Susan  Budavari, MERCK CO. Inc., New Jersey.
Pavia, D.L,  Lampman, G.M., Kriz, G.S., and Engel, R.G., 2007, Introduction to Organic Laboratory Technique: A Microscale Approach, USA.
Priatmoko,  2004,  Reaksi  Isopulegol  Hasil  Siklisasi  Sitronelal  dengan  Logam  Natrium, Tionil  Klorida  dan  Fosfortribromida,  Berkala  Ilmiah  MIPA,  Universitas  Gadjah Mada, Yogyakarta, vol. 14, no. 1, pp. 49-62.
Rohmawati, D., 2011, Studi Epoksidasi, Hidroksilasi dan hidrogenasi Terhadap Sitronelal, Tesis, Program Studi S-2 Ilmu Kimia, FMIPA UGM, Yogyakarta.
Santiara  D.,  Iftitah  E.D.,  Purwonegoro  D.,  2014,  Reaksi  Katalitik  terhadap  Sitronelal Menggunakan  Katalis  Cu/ZnBr 2 /γ -Al 2 O 3 , Kimia  Student  Journal,  Universitas Brawijaya, Malang, vol. 1, no. 2, pp. 215-219.
Sastrohamidjojo,  H.,  2004, Kimia  Minyak  Atsiri,  Cetakan  pertama,  Gadjah  Mada University Press, Yogyakarta
Sayekti  E.,  2002, Konversi  Ionon  menjadi  Ionol dan  Ionil  Asetat  Melalui  Reaksi  Reduksi dan Esterifikasi, Tesis, Program Studi S-2 Ilmu Kimia, FMIPA, Universitas Gadjah Mada, Yogyakarta.
Sayekti, E., Sapar, A., Fitririyanti, Zaharah, T.A., 2013, Isolasi rhodinol dari minyak sereh Jawa menggunakan metode Kromatografi kolom tekan, Prosiding Semirata FMIPA Universitas Lampung, Lampung, pp. 131-135.
Zeynizadeh, B., dan Setamdideh, D., 2005, Water as a Green Solvent for Fast and Efficient Reduction  of  Carbonyl  Compounds  with  NaBH 4 under  Microwave  Irradiation, Journal of the Chinese Chemical Society, vol. 52, pp. 1179-1184.