Pemanfaatan Mangrove Rhizophora mucronata Sebagai

## Pewarna Alami Kain Katun
Lutfianna Fatma Dewi * , Delianis Pringgenies, Ali Ridlo Departemen Ilmu Kelautan, Fakultas Perikanan dan Ilmu Kelautan, Universitas Diponegoro Jl.Prof.H.Soedarto S.H, Tembalang,Semarang, Jawa Tengah 50275 Indonesia *Corresponding author, e-mail: lutfiannafd@gmail.com
ABSTRAK  : Bagian-bagian  pohon  dari R.  mucronata seperti  serasah  daun,  kulit  kayu,  maupun limbah propagul diketahui memiliki kandungan pewarna yang ramah lingkungan. Potensi pewarna alami  dari  tumbuhan  ini  dapat  menjadi  alternatif  bahan  produksi  bagi  industri  batik  di  Indonesia. Pengambilan  sampel  dilakukan  di  Teluk  Awur,  Jepara,  Jawa  Tengah  pada  bulan  Oktober  2015 kemudian  dilakukan  ekstraksi  pewarna,  pewarnaan,  dan  berbagai  analisis.  Tujuan  penelitan adalah untuk mengetahui kualitas pewarna alami dari bagian-bagian pohon R. mucronata sebagai pewarna  alami  pada  kain  katun.  Sampel R.  mucronata yang  diambil  yaitu  kulit  kayu,  limbah propagul,  dan  serasah  daun.  Ekstraksi  pewarna  dilakukan  menggunakan  air  panas  pada  suhu 30°C,  50°C,  dan  70°C.  Pengikatan  warna  setelah  pencelupan  menggunakan  kain  katun  mori primissima dengan mordan tawas.  Hasil penelitian menunjukkan bahwa warna cokelat  dihasilkan oleh  ekstrak R.  mucronata .  Analisis  FTIR  dan  UV  Vis  mengindikasikan  adanya  senyawa  tanin terkondensasi.  Pengujian Total  Phenol  Content (TPC)  dan Total  Flavonoid  Content (TFC) menunjukkan hasil positif sebesar 2,4950 mg GAE/g untuk TPC dan 0,6516 mg QE/g untuk TFC. Hasil  pindaian  dengan Scanning  Electron  Microscope menunjukkan  granula-granula  yang  pecah pada spesimen. Kualitas pewarnaan pada kain menunjukkan kisaran hasil antara 3 (cukup) hingga 4  (baik)  dan  telah  memenuhi  standar  SNI.  Pewarna  dari  serasah  daun  pada  ekstraksi  70°C menunjukkan hasil terbaik di antara yang lain.
Kata kunci : mangrove, R. mucronata, pewarna alami, kain katun
Utilization of Rhizophora mucronata Mangroves as Natural Dyes in Cotton Fabric
ABSTRACT  : The  tree  parts  of  R.  mucronata  such  as  the  leaves  litter,  bark,  and  propagule  are known  for  containing  dyes  that  are  environmentally  friendly.  This  natural  dye  potential  could  be used  for  the  production  resource  alternative  for  the  batik  industry  in  Indonesia.  Sampling  was conducted in Teluk Awur, Jepara, Central Java on October 2015 and followed by dye extraction, dying process, and also several analysis. The purpose of this research was to discover the quality of  natural  dye  from  R.  mucronata  on  cotton  fabric.  Samples  that  were  taken  from  R.  mucronata were bark, leaves litter, and propagule litter. Dye extraction used hot water method with variants of temperature:  30°C,  50°C,  dan  70°C.  The  color  locking  after  dyeing  used  cotton  fabric  with  mori primissima type and alum as the mordant. The obtained result from extract R. mucronata showed brown  color.  Condensed  tannin  was  indicated  from  FTIR  and  UV  Vis  analysis.  Total  Phenol Content and Total Flavonoid Content assays showed positive result as follows: 2,4950 mg GAE/g for  TPC  and  0,6516  mg  QE/g  for  TFC.  Scanning  result  using  Scanning  Electron  Microscope showed that the granules break on the specimen. Color fastness quality showed the range of result from  colored  fabric  from  3  (enough)  until  4  (well)  and  already  fulfilled  SNI  standard.  The  dye extracted from leaves litter in 70°C showed the best result among the others.
Keywords : mangrove, R. mucronata, natural dye, cotton fabric

## PENDAHULUAN
Salah  satu  potensi  sumber  daya  wilayah  pesisir  laut  di  Indonesia  adalah  hutan  mangrove. Garis  pantai  perairan  Indonesia  yang  mencapai  lebih  dari  80.000  km  diduga  mempunyai  hutan
Journal of Marine Research Vol.7, No.2 Mei 2018, pp. 79-88
mangrove  yang  luasnya  mencapai  4,2  juta  ha  (Kanal et  al .,  1998 dalam Tarigan,  2008).  Upaya untuk  mengembalikan  fungsi  ekologis,  sosio-budaya  maupun  sosio-ekonomi  dari  mangrove, khususnya  di  pesisir  utara  Pulau  Jawa,  adalah  melalui  kegiatan  restorasi.  Salah  satu  bentuk restorasi  yang  seringkali  ditekankan  sebagai  pilihan  utama  adalah  penanaman  mangrove. R. mucronata merupakan  salah  satu  jenis  mangrove  yang  sering  dipilih  dalam  program  rehabilitasi ekosistem mangrove adalah karena kemampuannya dalam menyerap dan menyimpan karbon dari atmosfer  yang  sangat  baik  (C –  Sequestration)  (Yusidarta,  2011).  Tidak  hanya  berguna  sebagai penyimpan  stok  karbon,  limbah  hasil  pemangkasan  R.  mucronata  juga  memiliki  nilai  ekonomis yang  tinggi  yaitu  bisa  digunakan  sebagai  pewarna  alami  untuk  batik  pada  kain  katun  dan  sutra (Pulungan, 2014).
Prabhu et  al .  (2012)  menuliskan  bahwa  kulit  kayu R.  mucronata yang  memiliki  pewarna alami  berwarna  cokelat  digunakan  sebagai  pewarna  tekstil  karena  tanin  yang  terkandung mencapai  30%.  Ekstrak  tanin  diketahui  telah  banyak  dimanfaatkan  sebagai  penyamak  kulit  dan pewarna (Danarto et al ., 2011). Pulungan (2014) berhasil menggunakan limbah batang dan daun R. mucronata sebagai pewarna alami untuk batik pada kain katun dan sutra. Kain katun dan sutra adalah jenis kain yang paling sering digunakan dalam industri batik di Indonesia. Eksistensi batik yang  kian  tinggi  membuat  produsen  cenderung  memilih  pewarna  sintetis  dalam  pewarnaan produknya.  Dibandingkan  dengan  pewarna  alami,  pewarna  sintetis  memiliki  keunggulan  dalam warna  yang  dihasilkan,  variasi  warna,  harga,  ketersediaan,  hingga  kestabilan  (Lee,  2005 dalam Mualimin,  2013).  Namun,  Agustina et  al .  (2011)  menyebutkan  bahwa  pewarna  sintetis  memiliki sifat mutagenik yang berbahaya bagi manusia dan sulit terurai di alam.
Pemanfaatan  bahan  alam  sebagai  pewarna  alami  telah  banyak  dilakukan  dan  hasilnya sangat  berguna  dalam  industri  batik.  Tujuan  dari  penelitian  ini  adalah  untuk  mengetahui  kualitas pewarna  alami  dari  bagian-bagian  pohon R. mucronata sebagai  pewarna  alami  pada kain katun. Hasil  penelitian  ini  diharapkan  dapat  bermanfaat,  di  antaranya  mampu  memberikan  informasi potensi pewarna alami dari kulit kayu, limbah propagul, maupun serasah daun R. mucronata yang bisa  digunakan  dalam  pewarnaan  kain  batik  dan  pengaplikasian  pewarna  alami  untuk  keperluan industri batik yang ramah lingkungan bersamaan dengan pemberdayaan potensi alam sekitar.

## MATERI DAN METODE
Serasah  daun  yang  dipilih  adalah  daun  yang  telah  mengering,  sedangkan  kulit  kayu didapatkan dengan cara mengkuliti pohon dengan diameter >10 cm. Limbah propagul yang dipilih adalah  propagul  yang  berwarna  hitam  dan  mengeluarkan  bau  busuk  yang  khas.  Ketiga  jenis sampel  tersebut  kemudian  dikering  anginkan  tanpa  terpapar  cahaya  matahari  secara  langsung selama satu bulan.
Sampel  dipotong  menjadi  bagian-bagian  yang  lebih  kecil  kemudian  digiling  menggunakan mesin  giling  tipe disk  mill FFC  15  dengan  kecepatan  penggilingan  8800  rpm  hingga  menjadi serbuk.  Ekstraksi  Pewarna  Alami : 50  gram  serbuk  dari  masing-masing  serasah  daun,  limbah propagul,  dan  kulit  kayu  dicampur  ke  dalam  1  liter  air  panas.  Ekstraksi  dilakukan  sekali  dengan variasi suhu pada tiap sampel: 30°C, 50°C dan 70°C selama 1 jam (modifikasi dari Neliyanti dan Idiawati, 2014).
Pencelupan  kain katun dengan  ukuran  40  x  40 cm ke  dalam  pewarna  mangrove  dilakukan sebanyak 3 kali dengan jeda waktu selama 3 hari. Pencelupan masing-masing kain pada sampel dilakukan  selama  30  menit  sambil  dibolak-balik  tiap  10  menit.  Penjemuran  dilakukan  tidak langsung  terpapar  sinar  matahari.  Penguncian  zat  warna  menggunakan  50  gr  tawas  di  dalam  1 liter akuades dan dilakukan selama 30 menit (modifikasi dari Yulianti, 2013)
Penentuan ketahanan luntur warna terhadap pencucian sabun menggunakan larutan sabun yang mengandung 5 gr/l akuades. Kain yang telah diwarnai terlebih dahulu diaduk-aduk selama 30 menit  dalam  larutan  sabun  yang  telah  dipanaskan  di  kisaran  suhu  40-50°C  kemudian  dibilas dengan  air  suling  dingin  sebanyak  dua  kali  lalu  dibilas  kembali  dengan  air  suling  yang  mengalir selama  10  menit.  Kain  kemudian  diperas  dan  dijajarkan  dengan  sehelai  kain  katun  putih  lalu dilakukan penilaian grey scale terhadap perubahan warnanya. Penodaan pada kain dinilai dengan staining scale .
Journal of Marine Research Vol.7, No.2 Mei 2018, pp. 79-88
Pengujian tahan luntur warna terhadap gosokan kain dilakukan dengan memotong kain yang telah diwarnai dengan ukuran 7,5 x 25 cm dan kain katun putih sebagai penggosok dengan ukuran 5 x 5 cm. Kain yang telah dipotong
selanjutnya  dibentangkan  dan  dicepitkan  ujung-ujungnya  pada  alat crockmeter .  Kain  katun putih  dipasang  pada  selubung  pada  bagian  penggosokan.  Kemudian  dilakukan  penggosokan sebanyak  10  kali.  Ketika  pengujian  gosok  basah,  kain  katun  putih  berukuran  5  x  5  cm  terlebih dahulu  dibasahi  dengan  akuades.  Setelah  penggosokan  selesai,  kain  yang  telah  diwarnai  dinilai dengan staining scale .

## Analisis FTIR dan Spektrofotometri UV Vis
Uji  FTIR  dilakukan  menggunakan  Perkin  Elmer  Spektrofotometer  dengan  kisaran  bilangan gelombang  400  -  4000  cm -1 dan  resolusi  4  cm -1 .  Uji  UV  Vis  menggunakan  Pharo  300 Spektrofotometer dengan kisaran panjang gelombang 200-800 nm (Lestario et al ., 2009).
Uji Total Phenol Content (TPC) dan Total Flavonoid Content (TFC)
Pengukuran TPC dilakukan dengan Metode Folin-Ciocalteu menggunakan Spektrofotometer UV  Vis  dengan  panjang  gelombang  maksimum  750  nm  dan  Standar Gallic  Acid .  Sedangkan pengukuran  TFC  dengan  Metode  AlCl  menggunakan  Spektrofotometri  UV  Vis  dengan  panjang gelombang maksimum 415 nm dan Standar Quercetin.
Pencitraan dengan Scanning Electron Microscope
Sampel pewarna terbaik berdasarkan hasil uji kualitas kain kemudian di freeze drying untuk dijadikan serbuk. Selanjutnya pemindaian dilakukan menggunakan Scanning Electron Microscope . Perbesaran yang digunakan yaitu 3000x, 5000x dan 10000x.

## Analisis Data
Data  yang  diperoleh  dari  hasil  penelitian  berupa  grafik  spektra  dari  spektrofotometri inframerah  dan  UV  Vis,  nilai Total  Phenol  Content ,  nilai Total  Flavonoid  Content ,  nilai Staining Scale uji gosok basah, nilai Staining Scale uji gosok kering, nilai Staining Scale pencucian sabun, dan hasil pencitraan menggunakan Scanning Electron Microscope .

## HASIL DAN PEMBAHASAN
Pewarna  alami  dari  kulit  kayu,  limbah  propagul,  dan  serasah  daun R.  mucronata diekstrak pada suhu 30°C, 50°C, dan 70°C berat awal 50 gram dan direndam dalam 1 liter akuades.
Tabel 1. Hasil ekstraksi pewarna alami
Filtrat  berupa  larutan  ekstrak  dengan  warna  cokelat  dan  residu  berwarna  cokelat  tua dihasilkan  dari  proses  ekstraksi.  Larutan  ekstrak  terbanyak  didapatkan  dari  perebusan  sampel pada  suhu  70°C.  Warna  yang  dihasilkan  oleh  serasah  daun  lebih  pekat  dibandingkan  dengan warna yang dihasilkan oleh kulit kayu dan propagul.
Larutan pewarna daun dan kulit kayu yang diekstrak pada suhu 70°C berwarna lebih gelap dibandingkan dengan yang direbus pada suhu 30°C dan 50°C; pada larutan warna hasil ekstraksi dari  kulit  kayu  terdapat  perbedaan  warna  cukup  mencolok  dan  bertingkat  mulai  dari  cokelat kemerahan  cerah  pada  ekstraksi  dnegan  suhu  30°C,  cokelat  kemerahan  pada  50°C  dan  cokelat kemerahan  gelap  pada  70°C.  Pada  sampel  propagul,  baik  pada  suhu  30°C,  50°C  maupun  70°C tidak terlihat berbeda satu sama lain.
Secara umum, hasil ekstraksi dari serasah daun, kulit kayu, maupun propagul menunjukkan warna  cokelat  dengan  variasi  kepekatan  warna  yang  berbeda-beda.  Warna  cokelat  ini mengindikasikan  adanya  senyawa  tanin  (Hasanudin,  2001 dalam Widowati  dan  Sutapa,  2012). Kadar  dari  tanin  dipengaruhi  oleh  beberapa  faktor:  suhu  ekstraksi  di  bawah  100°C,  jenis  pelarut (polar)  yang  digunakan  untuk  ekstraksi,  ukuran  partikel,  dan  lama  ekstraksi  adalah  hal-hal  yang perlu diperhatikan untuk mendapatkan tanin yang bermutu (Guether, 1987 dalam Hamidah, 2006). Senyawa tanin terdapat pada bagian kulit, buah (propagul), maupun daun R. mucronata (Musman, 2010).

## Analisis Spektrofotemetri UV Vis dan FTIR
Spektrum UV Vis dari sampel serasah daun yang diekstrak pada suhu 70°C dengan pelarut akuades menunjukkan bahwa absorbansi maksimum terjadi pada panjang gelombang 412 nm. Hal ini menunjukkan adanya ikatan C =  C terkonjugasi dan C =  O. Nilai absorbansi maksimum yang muncul pada panjang gelombang yang berada di antara 300-550 nm mengindikasikan adanya π  π* yang menunjukkan ikatan C = C terkonjugasi serta transisi π  π* berupa kromofor C = O (Sastrohamidjojo,  2001 dalam Sari  et  al.,  2015).  Tanin  termasuk  senyawa  polifenol  alami  yang memiliki  kandungan  gugus  hidroksil  fenolik  dan  gugus  karboksil.  Selain  itu  terdapat  pula  gugus kromofor yang pada umumnya menyebabkan terjadinya warna pada suatu senyawa. Ikatan C = C terkonjugasi  dan  C  =  O  termasuk  dalam  gugus  kromofor  sehingga  adanya  ikatan-ikatan  ini mendukung dugaan bahwa warna cokelat yang muncul dari ekstraksi berasal dari tanin.
Hasil analisis FTIR pada pewarna daun, kulit kayu, dan propagul R. Mucronata menunjukkan bahwa pada ketiga spektra terjadi serapan yang lebar di kisaran bilangan gelombang 3500 hingga 3000 cm -1 yaitu tepatnya 3373,05 cm -1 pada daun, 3370,34 cm -1 pada kulit kayu, dan 3370,58 cm -1 pada  propagul.  Adanya  serapan  di  titik  ini  mengindikasikan  adanya  gugus  C-H.  Serapan  yang selanjutnya  terjadi  di  kisaran  bilangan  gelombang  2000  dan  1500  cm -1 pada  ketiga  sampel, tepatnya  di  1640,45  cm -1 pada  daun,  1640,11  cm -1 pada  kulit  kayu,  dan  1650,50  cm -1 pada propagul. Serapan terakhir dan juga yang paling lemah yaitu di kisaran bilangan gelombang 1200 cm -1 .  Pada  ekstrak  daun,  serapan  sangat  lemah  terjadi  di  1273,10  cm -1 ,  kemudian  1274,07  cm -1 pada ekstrak kulit kayu, dan 1271,11 cm -1 pada propagul.  Serapan pada kisaran 1600 ke bawah ini mengindikasikan adanya gugus C-C dan C=C.
Ketiga jenis ekstrak pewarna baik pada daun, kulit kayu maupun propagul menunjukkan pola serapan yang mirip.  Adanya serapan di kisaran bilangan gelombang 3500 hingga 3000 cm -1 dan 2000  hingga  1500  cm -1 mengindikasikan  adanya  gugus  C-H.  Gugus  C-O  juga  diindasikan  ada meskipun  harus  dianalisis  lebih  lanjut  pada  daerah  sidik  jari.  Gugus  C-O  membentuk  senyawa aromatik  yang  menjadi  bagian  dari  tanin  bersama  dengan  gugus  O  -  H  dan  -  CH 2 (Hutauruk, 2004). Ekstrak berbentuk padatan D 70 menunjukkan pola serapan yang berbeda. Gugus O – H,  C – H, C = O ester, dan C-O-C eter diindikasikan ada. Dugaan adanya keempat jenis gugus fungsi tersebut  menunjukkan  bahwa  senyawa  flavonoid  terindikasi  dalam  ekstrak  D 70 .  Hal  ini  didukung oleh  penelitian  yang  dilakukan  oleh  Parubak (2013)  yang menemukan  bahwa  senyawa  flavonoid dari golongan flavonon mempunyai gugus fungsi OH terikat, CH alifatik, C=O, C=C Aromatik, C-O dan  C  -  H  aromatik.  Dixon et  al .  (2005) dalam Marais et  al .  (2006)  mengungkapkan  bahwa flavonon  merupakan  unit  pembangun  dari  senyawa  proanthocyanidin  yang  merupakan  tanin terkondensasi.
Hasil  FTIR  pada  ekstrak  daun R.  mucronata menunjukkan  bahwa  terjadi  serapan  yang sangat lemah di antara bilangan gelombang 3700-3400 cm -1 yang menandakan adanya gugus O-
H  dengan  jumlah  yang  sangat  sedikit.  Serapan  yang  agak  tajam  dan  lebar  selanjutnya  terjadi  di bilangan  gelombang  3007,40  cm -1 yang  menunjukkan  adanya  ikatan  C-H.  Serapan  tertajam dengan intensitas kuat terjadi pada bilangan gelombang 1739,42 cm -1 yang menunjukkan adanya gugus  C=O  ester.  Hal  ini  diperkuat  dengan  adanya  serapan  pada  bilangan  gelombang  1366,43 dan 1217,08 cm -1 yang menunjukkan gugus C-O-C eter.
Total Phenol Content (TPC) dan Total Flavonoid Content (TFC)
Analisis TPC dan TFC dilakukan terhadap ewarna dari serasah daun yang diekstrak pada suhu 70°C. Penentuan fenol total pada ekstrak D 70 menggunakan reagen Folin-Ciocalteu. Reagen ini  sensitif  dalam  mereduksi  senyawa  seperti  polifenol  dan  dalam  reaksinya  akan  menunjukkan warna  biru  ketika  diukur  dengan  spektrofotometer  (Sultana et  a l.,  2012).  Hasil  pengujian menunjukkan bahwa fenol yang terkandung sebanyak 2,4950 mg GAE/g. Adanya kandungan fenol dalam  ekstrak  dapat  menjadi  indikasi  adanya  tanin.  Pada  umumnya  tanin  merupakan  senyawa polifenol dengan berat molekul tinggi yang ada secara alami untuk membentuk kompleks dengan protein  (Sultana et  al. ,  2012).  Pengujian  terhadap  total  flavonoid  juga  dilakukan  dan  didapatkan hasil  0,6516  mg  QE/g.  Flavonoid  masih  termasuk  dalam  senyawa  polifenol  dan  biasanya  terdiri dari  flavon,  flavonol,  dan  tannin  terkondensasi  yang  merupakan  metabolit  sekunder  tanaman (Sultana et al ., 2012; Baba dan Malik, 2015).

## Uji Kualitas Warna pada Kain
Nilai Staining  Scale (SS)  gosok  kering  pada  semua  sampel  menunjukan  angka  4-5  dan termasuk  dalam  kategori  baik,  sedangkan  nilai  SS  gosok  basah  pada  seluruh  sampel menunjukkan angka 4 atau termasuk dalam kategori baik.
Hasil uji tahan luntur  warna terhadap pencucian sabun menunjukkan bahwa nilai Staining Scale (SS)  sampel  menunjukkan  kategori  cukup  (nilai:  3)  hingga  baik  (nilai:  4).  Sampel  dengan kode D 70 dan K 70 merupakan sampel dengan nilai Staining Scale terbaik di antara sampel-sampel lain dengan perolehan nila i sebesar 4 dan termasuk dalam kategori „baik‟.
Nilai Staining  Scale pada  ekstrak  daun  berkisar  dari  3-4(cukup  baik)    hingga  4  (baik) dengan  D 50 menunjukkan  nilai  konstan  3-4  dan  D 70 menunjukkan  nilai  4  selama  tiga  kali  uji berturut-turut.  Kain  dengan  kode  K 30 dan  K 50 secara  konstan  juga  menunjukkan  nilai  3-4  selama tiga  kali  uji  dan  menunjukkan  perubahan  nilai  SS  menjadi  4  pada  K 70 .  Secara  berturut-turut  P 30 menunjukkan nilai 3 yang berarti „cukup baik‟ dan merupakan nilai terendah di antara semua kain yang  diujikan.  P 50 dan  P 70 secara  stabil  menunjukkan  nilai  3-4.  Dari  keseluruhan  hasil  uji,  kain yang diwarnai dengan ekstrak daun dan kulit memiliki nilai SS yang rata-rata lebih tinggi daripada kain yang diwarnai dengan ekstrak propagul.
Pewarnaan  kain  menggunakan  pewarna  alami R.  mucronata dilakukan  dengan  cara mencelupkan  kain  katun  putih  yang  kering  ke  dalam  pewarna  kemudian  diangin-anginkan. Langkah  ini  diulangi  sebanyak  tiga  kali.  Pada  saat  pencelupan  kain  ke  dalam  larutan  pewarna, kain  mengalami  penggelembungan  atau  disebut  juga  swelling  sehingga  pori-pori  dari  serat  kain akan terbuka dan zat warna dapat masuk ke dalam serat bersamaan dengan larutan pewarna. Zat warna  yang  telah  masuk  ke  dalam  serat  akan  mengalami  adsorbsi  dan  diikat  oleh  gugus  reaktif pada serat selulosa yang berupa gugus hidroksil (OH) dan membentuk ikatan hidrogen. Kain yang selesai dicelup selanjutnya diangin-anginkan tanpa terpapar cahaya matahari secara langsung.
Tabel 2. Hasil pengukuran Total Phenol Content dan Total Flavonoid Content pada D 70
Tabel 3. Pengujian Tahan Luntur Warna terhadap Gosokan Kain (gosok kering   dan gosok basah)
Keterangan:
D 30 : Serasah daun pada pemanasan 30°C D 50 : Serasah daun pada pemanasan 50°C D 70 : Serasah daun pada pemanasan 70°C K 30 : Kulit kayu pada pemanasan 30°C K 50 : Kulit kayu pada pemanasan 50°C K 70 : Kulit kayu pada pemanasan 70°C P 30 : Limbah propagul pada pemanasan 30°C P 50 : Limbah propagul pada pemanasan 50°C P 70 : Limbah propagul pada pemanasan 70°C
Setelah  kering,  kain  yang  telah  berwarna  dicelupkan  ke  dalam  larutan  pengikat  warna dengan zat pengunci tawas (KAl(SO4)2.12H2O). Ketika pencelupan terjadi penyerapan zat warna ke dalam serat kain, namun pada umumnya terdapat zat pada permukaan kain yang menghalangi proses tersebut sehingga diperlukan zat pengikat seperti tawas untuk membantu penyerapan zat warna  pada  kain  serta meningkatkan ketahanan  luntur  warna  dengan  cara  mengikat  molekul  zat warna  dengan  serat  bahan  kain.  Reaksi  antara  kain  yang  telah  diwarnai  dan  tawas (KAl(SO4)2.12H2O) tidak menghasilkan garam kompleks tetapi senyawa-senyawa yang berikatan secara ionik (Prayitno et al ., 2014).
Warna  yang  dihasilkan  oleh  ketiga  jenis  pewarna  dari  R.  mucronata  yaitu  serasah  daun, kulit  kayu,  dan  propagul  yang  telah  membusuk  setelah  pengikatan  dengan  tawas  melalui pengamatan kualitatif berdasarkan Maerz dan Paul (1930) yaitu cokelat tawny /cokelat tenné . Kode versi  digitasi  warna  cokelat  tawny  menurut  Ridgway  (1912)  adalah  AE6938.  Cokelat  tawny dideskripsikan sebagai warna cokelat muda dengan kombinasi cokelat dan jingga/oranye. Warna cokelat  tawny  yang  muncul  setelah  pengikatan  dengan  logam  tawas  tidak  jauh  berbeda  dengan warna  sebelum  penambahan  tawas.  Hal  ini  sesuai  dengan  sifat  alami  tawas  yang  memberikan arah warna oleh pewarna sesuai warna aslinya (Widowati dan Sutapa, 2012).
Pada  pengujian ketahanan  luntur  terhadap  pencucian  sabun, rata-rata menunjukkan  hasil 3-4 (cukup baik) hingga 4 (baik). Ekstrak daun yang dipanaskan pada suhu 70°C (D 70 ) dan ekstrak kulit  kayu  yang  dipanaskan  pada  suhu  yang  sama  (K 70 )  secara  konsisten  menunjukkan  nilai staining  scale 4 yang menunjukkan kategori „baik‟ pada tiga kali pengulangan uji. Secara umum, seluruh hasil uji telah memenuhi standar SNI yakni minimal 3.
Ekstraksi  tanin  dari tanaman  sangat  dipengaruhi  komposisi  pelarut  yang  digunakan  untuk mengekstraknya  (Yuliana,  2014).  Pelarut  yang  optimal  akan  mampu  mengekstrak  jumlah  tanin yang  banyak.  Selain  zat  warna  yang  didapatkan,  ketahanan  luntur  warna  pada  kain  juga bergantung pada fiksator yang digunakan untuk mengunci zat warna. Hasil uji kualitas pewarnaan
yang  menunjukkan  kategori  „cukup‟  dan  „baik‟  diduga  karena  penggunaan  bahan  fiksasi  tawas yang  mampu  mengikat zat  warna  pada  kain  dengan kuat.  Menurut  Hasanudin  dan Widjati,  2002 dalam Widowati  dan  Sutapa,  2012,  kuat  lemahnya  ikatan  yang  terjadi  antara  serat  kain  dan  zat pewarna menentukan sifat tahan luntur warna pencucian. Zat warna yang tertahan di dalam serat kain akan memperkuat ketahanan luntur.

## Struktur Mikro Spesimen Pewarna
Pewarna  dari  serasah  daun  yang  diekstrak  di  suhu  70°C  (D 70 )  dipilih  untuk  diamati menggunakan Scanning  Electron  Microscope dengan  perbesaran  3000x,  5000x,  dan  10.000x. Hasil pengamatan pada pewarna daun yang diekstrak pada suhu 70°C (D 70 ) yang telah mengalami pengeringan beku menunjukkan struktur mikro spesimen pewarna dengan rentangan ukuran mulai dari 0,754 hingga 3,44 μm. Struktur mikro spesimen pewarna D 70 tersusun dari substansi granula- granula  yang  terlihat  bebas  dan  pecah menjadi bagian-bagian  lebih kecil  dengan  bentuk  bangun rata-rata berupa balok. Sebagian pecahan granula-granula masih terlihat saling menyambung.
Tabel 4. Pengujian Tahan Luntur Warna terhadap Pencucian Sabun
Hasil  pindaian  dengan  perbesaran  3000x  terlihat  bahwa  granula-granula  yang  saling terpaut maupun sudah terpisah memiliki permukaan yang halus dengan pinggiran tidak bergerigi. Pada  perbesaran  5000x  mulai  terlihat  pinggiran  pecahan  yang  bergerigi  namun  tetap  dalam bentuk balok. Di perbesaran terakhir terlihat lebih jelas bahwa granula-granula sebenarnya bertepi halus  dengan  sebagian  kecil  bergerigi  tidak  tajam.  Tidak  tampak  bagian  tengah  granula  yang menunjukkan cekungan.
Gambar 6. Spesimen kering D 70 pada perbesaran 3000x
Gambar 7. Spesimen kering D 70 pada perbesaran 5000x
Journal of Marine Research Vol.7, No.2 Mei 2018, pp. 79-88
Pemindaian  pewarna  alami  menggunakan Scanning  Electron  Microscope belum  pernah dilakukan  sebelumnya.  Karakterisasi  granula-granula  pewarna  alami  bermanfaat  untuk  menjadi pedoman dalam menentukan suhu ekstraksi yang optimum serta untuk menentukan distribusi dari ukuran dan tekstur bulir specimen pewarna alami.

## KESIMPULAN
Serasah  daun,  kulit  kayu,  dan  limbah  propagul  dari R.  mucronata menghasilkan  pewarna alami  berwarna  cokelat.  Warna  cokelat  ekstrak  pewarna  alami R.  mucronata merupakan  jenis tanin  terkondensasi  yang  terdiri  dari  gugus  hidroksil,  karbonil,  dan  kromofor.  Senyawa  yang terkandung  adalah  polifenol  dan  flavonoid.  Kualitas  pewarnaan  pada  kain  hasil  pencelupan dengan  pewarna  alami R.  mucronata berkisar  antara  3  (cukup)  hingga  4  (baik)  dan  telah memenuhi standar SNI.

## DAFTAR PUSTAKA
Agustina,  T.E.,  E.  Nurisman,  Prasetyowati,  N.  Haryani,  L.  Cundari,  A.  Novisa,  dan  O.  Khristina. 2011. Pengolahan Air Limbah Pewarna Sintetis dengan Menggunakan Reagen Feton. Dalam: Prosiding  Seminar  Nasional  AVoER  ke-3  di  Palembang  Tanggal  26-27  Oktober  2011. Fakultas Teknik Universitas Sriwijaya, pp. 260-266.
Baba,  S.A.  dan  S.A.  Malik.  2015.  Determination  of  Total  Phenolic  and  Flavonoid  Content,
Antimicrobial,  and  Antioxidant  Activity  of  A  Root  Extract  of Arisaema  jacquemontii Blume. Journal of Taibah University for Science, 9: 449-454.
Danarto,  Y.C.,  S.A.  Prihananto,  dan  Z.A.  Pamungkas.  2011.  Pemanfaatan  Tanin  dari  Kulit  Kayu Bakau  sebagai  Pengganti  Gugus  Fenol  pada  Resin  Fenol  Formaldehid.  Dalam:  Prosiding Seminar  Nasional  Teknik  Kimia  “Kejuangan”:  Pengembangan  Teknologi  Kimia  untuk Pengolahan  Sumber  Daya  Alam  Indonesia  di  Yogyakarta  tanggal  22  Februari  2011. Yogyakarta, pp: 1-5.
Hamidah, S. 2006. Rendemen dan Kadar Tanin Kulit Kayu Bakau ( Rhizophora mucronata Lamck) dari daerah Takisung. Jurnal Hutan Tropis Borneo (18): 15-23. Hutauruk, S. 2004. Uji Aktivitas Tanin pada Daun Jati Belanda ( Guazuma ulmifolia Lamk.) sebagai Tabir  Surya.  [Skripsi].  Fakultas  Matematika  dan  Ilmu  Pengetahuan  Alam,  Universitas Diponegoro, Semarang, 32 hlm.
Lestario,  L.N.,  D.  Lukito,  K.H.  Timotius.  2009.  Kandungan  Antosianin  dan  Antosianidin  dari Jantung Pisang Klutuk ( Musa brachycarpa Back) dan Pisang Ambon ( Musa acuminate Colla). Jurnal Teknologi dan Industri Pangan 20(2): 143-148.
Maerz,  A.J.  dan  M.R.  Paul.  1930.  A  Dictionary  of  Color.  http://people.  csail.mit.edu/  jaffer/ Color/M.htm (19 Agustus 2016).
Marais, J.P.J., B. Deavours, R.A. Dixon, dan D. Ferreira. 2006. The Stereochemistry of Flavonoids.
The Science of Flavonoid, USA, pp. 1-273.
Mualimin,  A.A.  2013.  Pewarna  Alami  Batik  Dari  Tanaman  Nila  (Indigofera)  dengan  Metode Pengasaman.  [Tugas  Akhir].  Fakultas  Teknik,  Universitas  Negeri  Semarang,  Semarang,  29 hlm.
Musman,  M.  2010.  Tanin Rhizophora  mucronata sebagai  Moluskosida  Keong  Mas  ( Pomacea canaliculata ). Bionatura, Jurnal Ilmu-ilmu Hayati dan Fisik, 12(3): 184-189.
Neliyanti  dan  N.  Idiawati.  2014.  Ekstraksi  dan  Uji  Stabilitas  Zat  Warna  Alami  dari  Buah  Lakum ( Cayratia trifolia (L.) Domin). Jurnal Kimia Khatulistiwa, 3(2): 30-37. Parubak,  Apriani  Sulu.  2013.  Senyawa  Flavonoid  yang  Bersifat  Antibakteri  dari  Akway  ( Drimys becarina Gibbs). Chemistry Progress, 6(1): 34-37.
Prabhu,  K.H.  dan  A.S.  Bhute.  2012.  Plant  based  natural  dyes  and  mordants:  A  Review.  J.  Nat.
Prod. Plant Resour., 2(6): 649-664.
Prayitno,  R.E.,  S.  Wijana,  dan  B.S.  Diyah.  2014.  Pengaruh  Nahan  FIksasi  terhadap  Ketahnan Luntur  dan  Intensitas  Warna  Kain  Mori  Batik  Hasil  Pewarnaan  Daun  Alpukat  ( Persea Americana Mill.). Jurnal Lulusan TIP FTP UB, 1-8.
Pulungan,  A.S.S.  2014.  Pengaruh  Fiksasi  terhadap  Ketuaan  Warna  dengan  Menggunakan Pewarna Alami Batik dari Limbah Mangrove.  Dalam: Prosiding Seminar Nasional Biologi dan Pembelajarannya di Medan tanggal 23 Agustus 2014. Medan, pp: 297 – 301. Ridgway, R. 1912. Color
Standards and Color Nomenclature. http://people. csail.mit.edu/jaffer/Color/R.htm (19 Agustus 2016).
Sari, P.P., W.S. Rita, dan N.M. Puspawati. 2015. Identifikasi dan uji Aktivitas Senyawa Tanin dari Ekstrak  Daun  Trembesi  ( Samanea  samanea (Jacq.)  Merr)  sebagai  Antibakteri Escherichia coli . Jurnal Kimia, 9 (1): 27-34.
Sultana, M., P.K. Verma, R. Raina, S. Prawez, dan M.A. Dar. 2012. Quantitative Analysis of Total Phenolic,  Flavonoids,  and  Tannin  Contents  in  Acetone  and  n-Hexane  Extracts  of Ageratum conyzoides . Journal of ChemTech Research, 4(3): 996-999.
Tarigan,  M.S.  2008.  Sebaran  dan  Luas  Hutan  Mangrove  di  Wilayah  Pesisir  Teluk  Pising  Utara Pulau Kabaena Provinsi Sulawesi Tenggara. Makara Sains, 12 (2): 108-112. Widowati, T.B. dan G. Sutapa. 2012. Pemanfaatan Bagian Cabang dan Pucuk Cabang Dalbergia latifolia sebagai  Pewarna  Alami  Kain  Batik.  Dalam:  Prosiding  Seminar  Nasional  Masyarakat Peneliti Kayu Indonesia (MAPEKI) XVI di Makassar Tanggal 6-7 November 2012.
Yuliana,  P.  2014.  Ekstraksi  Senyawa  Tanin  dan  Saponin  dari  Tanaman  serta  Efeknya  terhadap Fermentasi  Rumen  dan  Metanogenesis  In  Vitro.  [Tesis].  Sekolah  Pascasarjana,  Institut Pertanian Bogor, Bogor, 37 hlm.
Yulianti,  2013.  Pengaruh  Tawas  pada  Pencelupan  Bahan  Katun  menggunakan  Zat  Warna  Alam Ekstrak  Daun  Petai  Cina  ( Leucaena  leucocephala ).  [Skripsi].  Fakultas  Teknik,  Universitas Negeri Padang, Padang, 14 hlm.
Yusidarta, Isai. 2011. Estimasi Penyerapan dan Penyimpanan Karbon pada Tegakan Rhizophora mucronata Hasil Rehabilitasi Mangrove di Kampus Marine Station Teluk Awur Jepara. [Tesis]. Sekolah Ilmu Kehutanan, Universitas Gadjah Mada, Yogyakarta, 158 hlm.