## PENGARUH VARIASI GARAM AMMONIUM TERHADAP KEASAMAN ZEOLIT ALAM PADA REAKSI PERENGKAHAN MINYAK JELANTAH
The Effect of Ammonium Salt Variation on Natural Zeolite Acidity in Catalytic Cracking of Waste Cooking Oil
Verry Andre Fabiani 1 *, Imelda H. Silalahi 2 , Endah Sayekti 2
1 Department of Chemistry, Faculty of Engineering, Bangka Belitung University Jl.Kampus Peradaban Bangka 33172, Balunijuk, Bangka-Indonesia
2 Department of Chemistry, Faculty of Mathematics and Natural Sciences, Tanjungpura University Jl. Prof.Dr. Hadari Nawawi, Pontianak-Indonesia
*Corresponding author, e-mail: verry-andre@ubb.ac.id
Received: Dec. 2016 Published: July 2017

## ABSTRACT
Natural  zeolite  modification  with  the  addition  of  ammonium  salt  variations  was  conducted.  The  modification was conducted  by demineralization  method, dealumination and  followed  by  activation of ammonium  salt. The types  of  activators  were  ammonium  chloride,  ammonium  nitrate  and  ammonium  fluoride.  The  effect  of ammonium  salt  was  assessed  through  acidity  parameter  with  Si/Al  ratio  variable  and  applied  catalyst  for catalytic  cracking  of  waste  cooking  oil.  The  results  showed  that  the  activation  of  natural  zeolite  by  using ammonium  chloride  salt  could  increase  the  acidity  of  natural  zeolite  with  the  highest  Si/Al  ratio  about  15.56. Based on the XRF analysis  showed that the reduced amount of Na metal in zeolite about 92.8%. The effect of ammonium salt  variation on the acidity of  natural zeolites was observed  by applying  a catalyst  in the catalytic cracking  of  waste  cooking  oil.  Physical  characteristic  of  catalytic  cracking  products  from  waste  cooking  oil indicated all products fulfill the solar standards requirement. The results concluded that ammonium chloride salt was the best activator in natural zeolite modification and generally all ammonium salts gave high acidity effect to natural zeolite in catalytic cracking of waste cooking oil.
Keywords : Ammonium salt, acidity, cracking, waste cooking oil, natural zeolite

## PENDAHULUAN
Zeolit  umumnya  dimanfaatkan  sebagai katalis  pada  industri  kimia  dan  sebagai  zat pengemban.  Zeolit  merupakan  kristal  alumina silika  yang  mempunyai  struktur  berongga  atau pori  yang  mempunyai  sisi  aktif  dengan  rasio Si/Al  yang  cukup  tinggi  dan  bersifat  selektif sehingga  sangat  baik  digunakan  dalam  reaksi perengkahan.  Bentuk  kristal  zeolit  relatif  teratur dengan  rongga  yang  saling  berhubungan  ke segala  arah  menyebabkan  permukaan  zeolit menjadi  sangat  luas  dan  baik  bila  digunakan sebagai  adsorben  (Tarach et  al .,  2014). Umumnya  zeolit  yang  ditambang  langsung  dari alam  masih  mengandung  pengotor-pengotor organik  dan  anorganik  yang  menutupi  porinya, sehingga  untuk  meningkatkan  kemampuan  daya serap  zeolit  alam  harus  dilakukan  aktivasi terlebih dahulu.
Pemakaian  zeolit  sebagai  katalis  telah banyak  digunakan,  diantaranya  sebagai  katalis dalam  perengkahan  minyak  goreng  bekas (Li et  al .,  2015)  dan  katalis  dalam  proses konversi etanol menjadi hidrokarbon (Ramasamy et  al. ,  2014).  Kapasitas  zeolit  sebagai  katalis perengkahan  didasarkan  pada  tingkat  keasaman dan  kestabilan  material  yang  terlihat  dari  rasio Si/Al. Keasaman yang tinggi dapat meningkatkan  aktivitas  katalitik  dan  stabilitas termal  serta  ketahanan  terhadap  asam.  Inti  aktif katalis  zeolit  yang  berfungsi  dalam  reaksi perengkahan  adalah  bagian  asam  Bronsted  yang berpusat pada atom Al (Song et al , 2013 ; Park et al ., 2017). Situs asam dalam kerangka zeolit ada dua  jenis  yaitu  situs  asam  Brønsted  dan  situs asam  Lewis.  Modifikasi  untuk  meningkatkan keasaman dilakukan terhadap zeolit alam dengan aktivasi  melalui  proses  pertukaran  ion  dengan ion  ammonium,  dilanjutkan  dekomposisi  panas
Verry Andre Fabiani dkk./ Indo. J. Chem. Res. , 2017, 5(1), 1-6
dari  bentuk  pertukaran  amoniumnya  sehingga diperoleh situs asam Brønsted (Tatsumi, 2004).
Reaksi  perengkahan (catalytic  cracking) merupakan suatu reaksi katalisis untuk memecah hidrokarbon  kompleks  menjadi  molekul  yang lebih  sederhana.  Penelitian  ini  berfokus  pada kajian  pengaruh  garam  ammonium  dalam aktivasi zeolit alam. Kombinasi dari peningkatan keasaman  dan  kestabilan  termal  zeolit  alam merupakan  parameter  keberhasilan  suatu  reaksi katalitik  perengkahan.  Pada  penelitian  ini dilakukan  modifikasi  zeolit  alam  dengan aktivator  berupa  jenis  senyawa  amonium  yaitu amonium  klorida  (NH 4 Cl),  amonium  nitrat (NH 4 NO 3 ),  dan  amonium  florida  (NH 4 F). Pertukaran  ion  amonium  dengan  ion  Na + pada zeolit  akan  menambah  situs-situs  asam  pada zeolit  sehingga  keasaman  pada  zeolit  akan meningkat.  Hasil  aktivasi  ini  diharapkan  dapat meningkatkan  keasaman  bersamaan  dengan peningkatan  rasio  Si/Al.  Selanjutnya  akan ditentukan  jenis  katalis  zeolit  teraktivasi  terbaik yang  diperoleh  melalui  analisis  produk  reaksi perengkahan minyak jelantah yang dihasilkan.

## METODOLOGI

## Bahan
Akuades,  minyak  jelantah,  zeolit  alam  asal Bandung  Selatan-Jawa  Barat  dan  bahan  kimia Merck yaitu NH 4 F 1 M, NH 4 Cl 1 M, NH 4 NO 3 1 M, HNO 3 8M, Na 2 EDTA, NaOH.

## Alat
Neraca  analitik  merk Ohaus ,  oven  merk Memmert , pH universal, piknometer merk Pyrex tipe  26,  28,  34,  seperangkat  alat  destilasi, seperangkat  alat  gelas  standar  merk Pyrex , seperangkat alat refluks, furnace merk Nabertherm mode  L3,  viskometer  otswald  merk Pyrex tipe  300, X-Ray  Fluoroscence (XRF)  tipe ADVANT XP Thermo ARL .

## Prosedur Kerja Preparasi Sampel
Sampel  dicuci  dengan  akuades  hingga mencapai  pH  pencuci.  Dikeringkan  di  oven hingga  kering  pada  suhu  110 o C  selama  4  jam. Sampel  yang  telah  kering  kemudian  ditimbang. Sampel  kemudian  dianalisis  dengan X-Ray Fluoroscence (XRF) (Silalahi, dkk., 2011).

## Demineralisasi dengan EDTA 1 M
Sampel  hasil  pencucian  kemudian  dicuci kembali  dengan  larutan  EDTA  1M.  Pencucian dilakukan dengan proses refluks pada suhu 80 o C selama  24  jam.  Setelah  proses  refluks  selesai, sampel  kemudian  dicuci  dengan  akuades  hingga mencapai  pH  pencuci  (pH  =  6).  Dikeringkan  di oven  pada  suhu  110 o C  selama  4  jam,  setelah kering kemudian sampel ditimbang untuk proses berikutnya.  Sampel  hasil  pencucian  EDTA  ini dianalisis  dengan X-Ray  Fluoroscence (XRF) (Silalahi dkk., 2011).
Dealuminasi dengan HNO 3 Sampel yang telah dicuci dengan EDTA 1M kemudian  di leaching dengan  HNO 3 8M.  Proses ini  juga  merupakan  proses  dealuminasi  terhadap sampel  zeolit.  Sampel  zeolit  ditimbang  dan kemudian  direfluks  pada  suhu  80 o C  selama  24 jam.  Setelah  proses  refluks  selesai,  sampel kemudian  dicuci  dengan akuades  hingga mencapai  pH  pencuci  (pH  =  6).  Dikeringkan  di oven  pada  suhu  110 o C  selama  4  jam,  setelah kering kemudian sampel ditimbang untuk proses berikutnya (Silalahi dkk., 2011).
Aktivasi  dengan  Variasi  Garam  Ammonium (NH 4 Y) Sampel hasil dealuminasi kemudian diaktivasi  dengan  NH 4 Y.  Pada  penelitian  ini digunakan  aktivator  jenis  senyawa  amonium yaitu  amonium  klorida  (NH 4 Cl),  amonium  nitrat (NH 4 NO 3 )  dan  amonium  florida  (NH 4 F).  Tiap- tiap  senyawa  amonium  ini  dibuat  dengan konsentrasi  1  M  kemudian  direfluks  masing- masing  dengan  sampel  pada  suhu  80 o C  selama 24  jam.  Setelah  proses  refluks  selesai,  ketiga sampel  hasil  aktivasi  kemudian  dicuci  dengan akuades  hingga  mencapai  pH  pencuci  (pH  =  6). Dikeringkan di oven pada suhu 110 o C selama 4 jam,  setelah  kering  kemudian  sampel  ditimbang untuk  proses  berikutnya.  Sampel  hasil  aktivasi dianalisis dengan X-Ray Fluoroscence (XRF).

## Kalsinasi Sampel
Zeolit  hasil  aktivasi  kemudian  dikalsinasi pada  suhu  500 o C  di  dalam furnace selama  2 jam.  Katalis  hasil  kalsinasi  ini  kemudian dianalisis  dengan X-Ray  Fluoroscence (XRF) (Silalahi, dkk., 2011).
Verry Andre Fabiani dkk./ Indo. J. Chem. Res. , 2017, 5(1), 1-6

## Proses Perengkahan Katalitik
Minyak  jelantah  sebanyak  40  g  bersama dengan zeolit sebanyak 10 g dicampurkan dalam suatu  labu  destilasi  selanjutnya  dipanaskan  pada temperatur 350-360 °C dalam labu destilasi yang telah  dihubungkan  dengan  kondensor.  Uap minyak  jelantah  yang  telah  direngkahkan  oleh zeolit kemudian didinginkan melewati kondensor,  sehingga  uap  tersebut  terkondensasi. Reaksi  dihentikan  ketika  komposisi  minyak dalam  labu  pemanas  sudah  habis  atau  sudah tidak mengeluarkan uap cair. Produk perengkahan  kemudian  dikarakterisasi  sifat  fisik dan  kimianya  yang  meliputi  indeks  bias, densitas,  viskositas  kinematik,  dan  uji  nyala  api (Silalahi, dkk., 2011).

## HASIL DAN PEMBAHASAN

## Modifikasi  Zeolit  Alam  dan  Karakterisasi Zeolit Termodifikasi
Modifikasi  zeolit  alam  meliputi  beberapa tahapan yaitu demineralisasi, dealuminasi, aktivasi  dengan  variasi  garam  amonium  dan kalsinasi.  Tahapan  pertama  yaitu  dilakukan proses demineralisasi  zeolit alam dengan larutan Etilen  Diamin  Tetra  Asetat  (EDTA).  Tujuan demineralisasi  ini  untuk  menghilangkan  logam- logam  pengotor  yang  berada  pada  fasa permukaan  struktur zeolit. Pada dasarnya EDTA merupakan  ligan  kuat  yang  dapat  berikatan dengan  logam  logam  membentuk  senyawa kompleks.  EDTA  sebenarnya  adalah  ligan seksidentat  yang  dapat  berkoordinasi  dengan suatu  ion  logam  lewat  kedua  nitrogen  dan keempat  gugus  karboksil-nya  atau  disebut  ligan multidentat  yang  mengandung  lebih  dari  dua atom koordinasi per molekul, misalnya asam 1,2- diaminoetanatetraasetat (asametilenadiamina tetraasetat,  EDTA)  yang  mempunyai  dua  atom nitrogen  penyumbang  dan  empat  atom  oksigen penyumbang  dalam  molekul  (Rival,  1995). Perlakuan  sampel  dengan  larutan  Etilen  Diamin Tetra  Asetat  (EDTA)  juga  dilakukan  untuk mengetahui  penyebaran  logam-logam  yang diembankan  pada  bagian  luar  permukaan  dan dalam rongga pengemban serta dapat menghilangkan  fasa  amorf  non framework sehingga  kristal  yang  diperoleh  lebih  murni (Triwahyuni, 2003).
Perlakuan  sampel  dengan  larutan  Etilen Diamin  Tetra  Asetat  (EDTA)  juga  dilakukan untuk  mengetahui  penyebaran  logam-logam yang  diembankan  pada  bagian  luar  permukaan
dan  dalam  rongga  pengemban  serta  dapat menghilangkan  fasa  amorf  non framework sehingga  kristal  yang  diperoleh  lebih  murni (Triwahyuni,  2003).  Perlakuan  selanjutnya  yaitu dealuminasi zeolit dengan menambahkan larutan HNO 3 8M.  Menurut  Handhoyo,  dkk.,  (2005) konsentrasi  optimal  untuk  dealuminasi  zeolit dilakukan  dengan  menggunakan  HNO 3 8M. Peningkatan konsentrasi asam dapat meningkatkan  intensitas  serangan  proton  H + (Ismail dan Hanudin, 2005). Penyerangan proton terjadi  karena  ukurannya  yang  kecil  (r  =  0,3  A) dan  potensial  ionnya  (q/r)  yang  besar  sehingga ion  H + dapat  masuk  ke  dalam  kisi-kisi  mineral dan menggantikan posisi kation yang lepas.
Dealuminasi digunakan untuk proses penghilangan logam aluminium pada suatu zeolit dengan  menggunakan  larutan  asam  (Xu, et  al ., 2014).  Tujuan  dari  proses  dealuminasi  zeolit  ini adalah untuk meningkatkan keasaman dari  suatu katalis  zeolit  dan  dapat  meningkatkan  efisiensi dari  katalis  itu  sendiri  (Muller, et  al .,  2014). Dealuminasi dapat ditunjukkan melalui peningkatan  rasio  Si/Al.  Proses  dealuminasi merupakan suatu metode untuk menjaga stabilitas  struktur  pori  dan  menghilangkan alumina  dari  framework  zeolit  agar  katalis  ini tidak  mudah  mengalami  deaktivasi.  Proses dealuminasi biasanya dilakukan dengan menambah  sejumlah  asam  (misalnya  amonium klorida,  asam  klorida,  asam  florida,  dan sebagainya) pada zeolit (Jestyssa, 2010).
Pada  dealuminasi,  ion  H + yang  dihasilkan dari  reaksi  penguraian  HNO 3 dalam  medium  air akan mengurai ikatan atom Al yang berada pada framework zeolit.  Ion  H + ini  akan  diserang  oleh atom  oksigen  yang  terikat  pada  Si  dan  Al. Berdasarkan  harga  energi  disosiasi  ikatan  Al-O (116  kkal/mol)  jauh  lebih  rendah  dibandingkan energi  disosiasi  ikatan  Si-O  (190  kkal/mol), maka  ikatan  Al-O  jauh  lebih  mudah  terurai dibandingkan  Si-O.  Sehingga  ion  H + akan cenderung  menyebabkan  terjadinya  pemutusan ikatan  Al-O  dan  akan  terbentuk  gugus  silanol. Sedangkan  ion  NO 3 - hasil  penguraian  ion  HNO 3 juga  akan  mempengaruhi  kekuatan  ikatan  Al-O dan  Si-O.  Ion  NO 3 - memiliki  elektronegativitas yang  tinggi  dan  berukuran  kecil,  sehingga menyebabkan  ion  ini  mudah  berikatan  dengan kation  bervalensi  besar  seperti  Si 4+ dan  Al 3+ . Tetapi  ion  NO 3 - akan  cenderung  berikatan dengan atom Al dikarenakan harga
Verry Andre Fabiani dkk./ Indo. J. Chem. Res. , 2017, 5(1), 1-6
elektronegativitas  atom  Al  lebih  kecil  (1,61) dibanding elektronegativitas atom Si (1,90).
Aktivasi  selanjutnya  dilakukan  dengan garam  amonium,  pemilihan  variasi  garam amonium yaitu amonium klorida, amonium nitrat dan amonium florida bertujuan untuk mengetahui  jenis  garam  amonium  yang  dapat meningkatkan rasio Si/Al pada zeolit. Umumnya zeolit  digunakan  sebagai  katalis  terutama  dalam reaksi transformasi hidrokarbon dengan memanfaatkan  keasamaannya.  Dalam  suatu reaksi, fungsi zeolit adalah membantu pembentukan  ion  karbonium  oleh  situs-situs asam  yang  ada  pada  zeolit  tersebut.  Selain  itu situs-situs  basa  dan  proses  radikal  bebas  juga dilibatkan  dalam  suatu  reaksi.  Adanya  hidroksi dalam saluran zeolit, memungkinkan pembentukan situs asam Bronsted yang merupakan donor proton. Mekanisme pertukaran ion  pada  permukaan  zeolit  (Gambar  1)  terjadi melalui penukaran kation dengan ion ammonium yang  kemudian  dipanaskan  agar  NH 3 yang tersisa dapat diuapkan. (Saiapina et al ., 2012) :
NaZ + NH 4 + NH 4 Z + Na + NH 4 Z (s) NH 3(g) + HZ (s)
Gambar 1. Mekanisme pertukaran ion pada permukaan zeolit
Modifikasi  untuk  meningkatkan  keasaman dilakukan  terhadap  zeolit  alam  dengan  aktivasi melalui  proses  pertukaran  ion  dengan  ion ammonium,  dilanjutkan  dekomposisi  panas  dari bentuk pertukaran amoniumnya sehingga diperoleh situs asam Brønsted (Tatsumi, 2004).
Ion hidrogen yang terbentuk akan membentuk  gugus  hidroksil  dengan  tetrahedral AlO - yang  pada  temperatur  >  200 o C  bergerak bebas diantara pusat-pusat aktif. Bila temperatur mencapai  500 o C,  inti  asam  Bronsted  tersebut membentuk  situs  asam  Lewis.  Oleh  sebab  itu
pada penelitian ini dilakukan kalsinasi pada suhu 500 o C  yang  bertujuan  untuk  menguapkan  basa Lewis  selain  itu  proses  kalsinasi  ini  dilakukan untuk menjaga agar katalis yang diperoleh relatif stabil  pada  suhu  tinggi  dan  dapat  mengatur kembali  tata  letak  atom  yang  tertukar  agar  lebih teratur (Jestyssa, 2010).

## Analisis Komposisi Kimia
Komponen kimia yang terkandung berpengaruh  terhadap  karakteristik  zeolit.  Pada umumnya  mineral  zeolit  mengandung  silika  dan alumina  serta  sejumlah  kecil  kation  logam. Penentuan  kandungan  silika  dan  alumina menjadi  parameter  awal  keberhasilan  dalam proses aktivasi zeolit alam.
Tabel 1. Komposisi kimia zeolit alam dan zeolit NH 4 Y
(%) Sampel ZA ZNH 4 Cl ZNH 4 NO 3 ZNH 4 F Si 24,55 39,07 38,90 40,25 Al 4,07 2,51 3,22 2,92 Ca 13,26 0,151 0,159 0,197 Fe 4,02 0,0683 0,0758  0,0808 Mg 2,52 0,0105 0,01  0,0124 Na 2,53 0,182 0,223 0,311 K 1,32 1,36 1,39 1,57 Cu 0,913 - - Mn 0,137 0,0035 0,0039  0,0036 Pb 0,109 - - - Ti 0,124 0,175 0,165 0,208 Zn 0,0715 - - - Cs 0,44 - - - Zr - 0,0251 0,0247  0,0278 Keterangan  :  ZA  (Zeolit  Alam),  ZNH 4 Cl  (Zeolit-
Ammonium Klorida), ZNH 4 NO 3 (Zeolit-Ammonium Nitrat), ZNH 4 F (Zeolit-Ammonium Florida)
Tabel 1 menunjukkan bahwa proses aktivasi dengan  aktivator  garam  amonium  menyebabkan terjadinya  pengurangan  kadar  logam  Na  secara signifikan, penambahan garam amonium menyebabkan  terjadinya  pertukaran  ion  Na + dengan  ion  amonium  sehingga  menambah  situs- situs  asam  pada  zeolit  melalui  mekanisme pertukaran  ion  tersebut.  Berdasarkan  Tabel  1, kadar Na + yang mengalami pengurangan terbesar terjadi  pada  zeolit  teraktivasi  amonium  klorida (ZNH 4 Cl)    sebesar  92,8%  diikuti  dengan amonium  nitrat  (ZNH 4 NO 3 )  sebesar  91%  dan amonium  florida  (ZNH 4 F)  sebesar  87,7%.  Hal ini  menunjukkan  bahwa  terjadi  pertukaran  ion
Verry Andre Fabiani dkk./ Indo. J. Chem. Res. , 2017, 5(1), 1-6
Na + dan  ion  amonium  dalam  jumlah  besar  pada zeolit dengan aktivator amonium klorida.
Gambar  2  menunjukkan  bahwa  rasio  Si/Al yang  paling  tinggi  ditunjukkan  oleh  zeolit  yang diaktivasi  oleh  garam  amonium  klorida  yaitu sebesar  15,56.  Tingginya  rasio  Si/Al  tersebut berkaitan dengan berkurangnya kadar logam Na, Ca,  Mg,  Fe,  dan  K.  Penambahan  amonium klorida  ini  selain  menyebabkan  terjadinya pertukaran  ion  Na + dengan  ion  amonium  juga terjadi  pertukaran  ion  khususnya  logam  yang mudah  membentuk  garam  klorida.  Komponen yang  mungkin  larut  dalam  pertukaran  ion  ini adalah Mg, Ca, K, Na dan Fe. Dengan demikian, rasio Si/Al pada zeolit akan meningkat.
Gambar 2. Pengaruh aktivasi garam ammonium terhadap rasio Si/Al pada zeolit alam
Perbandingan Si/Al mempengaruhi aktivitas katalis, semakin tinggi rasio Si/Al maka semakin tinggi  stabilitas  termal  dan  kekuatan  asam  serta diperoleh  sifat  asam  yang  lebih  besar  dari semula.  Modifikasi  zeolit  alam  dengan  variasi garam  ammonium  berhasil  meningkatkan  rasio Si/Al  zeolit  alam  dari  6,03  menjadi  >  10.  Zeolit dengan perbandingan Si dan Al yang tinggi (10- 100)  dapat  menyerap  molekul  non  polar sehingga  baik  digunakan  sebagai  katalis  asam dalam  reaksi  perengkahan  hidrokarbon  (Sutarti dan Rahmawati, 1994 ; Handhoyo dkk., 2005).

## Karakteristik  Fisik  Produk  Perengkahan Minyak Jelantah
Sifat  fisik  produk  perengkahan  yang  diuji meliputi  indeks  bias,  densitas    dan  viskositas kinematik.  Hasil  pengukuran  sifat  fisik  produk perengkahan  hasil  penelitian  ditunjukkan  pada Tabel  2.  Berdasarkan  uji  produk  perengkahan yang dilakukan menunjukkan bahwa karakteristik  viskositas  kinematik  ketiga  produk perengkahan  telah  memenuhi  nilai  standar ASTM  D975  untuk  bahan  bakar  solar  standar.
Nilai  karakteristik  densitas  berada  dibawah  nilai standar SNI yaitu berkisar antara 0,76-0,77 g/mL dimana  produk  yang  memiliki  densitas  terbesar yaitu  produk  perengkahan  Z-NH 4 Cl,  rendahnya densitas  ini  menunjukkan  bahwa  pemisahan produk perengkahan masih belum optimal.
Tabel 2. Karakteristik Produk Perengkahan Minyak Jelantah yang dibandingkan dengan Karakteristik Solar Standar
Parameter Solar Standar Produk Perengkahan ZNH 4 Cl ZNH 4 NO 3
ZNH 4 F Indeks Bias 1,3 – 1,45 1,431 (32,3 o C) 1,429 (32,3 o C) 1,435 (32,3 o C) Densitas (g/mL) (SNI) 0,82 – 0,87 (40 o C) 0,77 (32,3 o C)
0,76 (32,3 o C) 0,76 (32,3 o C) Viskositas kinematik (cSt) (ASTM D975) 1,9 – 4,0 (40 o C) 1,9 (40 o C) 1,9 (40 o C) 1,9 (40 o C)
Gambar 3. Produk Perengkahan Minyak Jelantah (a) Z-NH 4 Cl, (b) Z-NH 4 NO 3 , (c) Z-NH 4 F
Gambar 4. Hasil uji nyala produk perengkahan yang dibandingkan dengan solar (a) Z-NH 4 Cl, (b) Z-NH 4 NO 3 , (c) Z- NH 4 F
Produk  perengkahan  (Gambar  3)  yang dihasilkan  memiliki  warna  kuning  bening  dan bau  yang  tajam.  Tiap  produk  perengkahan kemudian  dilakukan  uji  nyala  api.  Uji  nyala  api dilakukan  dengan  membandingkan  nyala  api yang  dihasilkan  produk  perengkahan  minyak jelantah  dengan  nyala  api  yang  dihasilkan  oleh solar.  Hasil  uji  nyala  api  pada  masing-masing produk ditunjukkan pada Gambar 4.
6,03 15,56 12,08 13,78 Z - Alam Z - NH4Cl Z - NH4NO3 Z - NH4F Rasio Si/Al (a) (b) (c) Produk Solar Produk Solar
Produk Solar (b) (a) (c)
Hasil uji nyala pada Gambar 4 menunjukkan  bahwa  hasil  pembakaran  produk perengkahan pada masing-masing produk menghasilkan  sedikit  asap  dibandingkan  nyala api  yang  dihasilkan  solar.  Walaupun  nyala  api tiap  produk  berbeda,  namun  secara  tampak  fisik hasil  dari  uji  pembakaran  ini  hampir  sama. Pembakaran solar menghasilkan  asap yang  lebih banyak dan berwarna hitam, hal ini membuktikan bahwa produk perengkahan minyak jelantah menghasilkan pembakaran yang sempurna  dan  emisi  gas  yang  dihasilkan  lebih kecil  dibandingkan  dengan  emisi  gas  yang dihasilkan oleh solar.

## KESIMPULAN
Aktivator garam ammonium berhasil meningkatkan  keasaman  zeolit  alam  dari  rasio Si/Al 6,03 menjadi > 10 (Rasio Si/Al ZNH 4 Cl = 15,56  ;  ZNH 4 NO 3 =    12,08  ;  ZNH 4 F  =  13,78). Hal  ini  menunjukkan  bahwa  pengaruh  garam ammonium  terhadap  keasaman  zeolit  alam sangat  besar  sehingga  dapat  digunakan  sebagai katalis  asam  dalam  reaksi  perengkahan  minyak jelantah.

## DAFTAR PUSTAKA
Handhoyo,  R,  Herry  P.,  Siti  S.,  Iis  N.,  Nita  Y., Amelia,  Ratna  K.,  2005,  Peningkatan  Rasio Si/Al  Zeolit  Alam  Modernit  sebagai  Bahan Dasar  Zeolit  Katalis ,  J.  Zeolit  Indonesia .  4  : 19-23.
Ismail,  Hanudin,  E.,  2005,  Degradasi  Mineral Batuan  Oleh  Asam-Asam  Organik, J.  Ilm. Tan. Ling., 5(1):1-17
Jestyssa, A.H , Maygasari, D.A., 2010. Optimasi Proses  Aktivasi  Katalis  Zeolit  Alam  dengan Uji Proses Dehidrasi Etanol, Skripsi: Jurusan Teknik  Kimia.  Fakultas  Teknik.  Universitas Diponegoro Semarang.
Li,  L.,  Zhiyong,  D.,  Kun,  L.,  Junming,  X.,
Fusheng, L., Shiwei, L., Shitao, Y., Congxia, X.,  Xiaoping,  G.,  2015.  Liquid  hydrocarbon fuels  from  catalytic  cracking  of  waste cooking oils using ultrastable zeolite USY as catalyst, J.  Anal.  Appl.  Pyrol .  Article  in press.
Muller,  J.  M.,  2014,  Solid-State  Dealumination of  Zeolites  for  Use  as  Catalysts  in  Alcohol, Microporous  and Mesoporous  Materials . 204 : 50-57.
Park,  S.,  Turgren,  B.,  Wang,  Y.,  Toshiki,  N., Junko,  N.K.,  Toshiyuki,  Y.,  2017,  Acidic and  catalytic  properties  of  ZSM-5  zeolites with different Al distributions, Catal. Today . Accepted Manuscript.
Ramasamy, K.K., Zhang, H., Junming, S., Yong, W.,  2014,  Conversion  of  ethanol  to hydrocarbons  on  hierarchical  HZSM-5 zeolites, Catal. Today . Article in press
Rival,  Harrizul,  1995,  Asas  Pemeriksaan  Kimia.
UI Press. Jakarta.
Saiapina,  O.Y.,  Dzyadevych,  S.V.,  Walcarius,
A.,  Jafrrezic-Renault,  N.,  2012,  A  Novel Highly Sensitive Zeolite-Based Conductometric Microsensor for Ammonium Determination, Analytical Letters, 45: 1467–1484.
Silalahi  I.H.,  Sianipar  A.  Sayekti  E.,  2011,
Modifikasi  Zeolit  Alam  menjadi  Material
Katalis Perengkahan, Jurnal Kimia
Mulawarman , 8 : 89-93.
Song,  C.,  Wang,  M.,  Zhao,  L.,  Nianhua,  X., Luming,  P.,  Xuefeng,  G.,  Weiping,  D., Weimin,  Y.,  Zaiku,  X.,  2013,  Synergism between  the  Lewis  and  Brönsted  acid  sites on  HZSM ‐ 5  zeolites  in  the  conversion  of methylcyclohexane, Chin.  J.  Catal .,    34  : 2153-2159.
Sutarti, M ., dan Minta Rahmawati, 1994 , Zeolit: Tinjauan  Literature,  Pusat  Dokumentasi  dan Informasi Ilmiah. Jakarta.
Tarach,  K.,  Gora-Marek,  K.,  Tekla,  J., Brylewska,  K.,  Datka,  J.,  Mlekodaj,  K., Makowski,  W.,  Igualada  Lopez,  M.C., Martinez  Triguero,  J.,  Rey,  F.,  2014, Catalytic  cracking  performance  of  alkaline- treated zeolite Beta in the terms of acid sites properties  and  their  accessibility, J.  Catal . 312, 46e57.
Tatsumi,  Takashi,  2004,  Zeolites:  Catalysis,
Encyclopedia  of  Supramolecular  Chemistry,
1, 1610-1616,
Yokohama National
University, Yokohama, Japan
Triwahyuni, E., 2003, Types and Distribution of
The  Iron  Species  Formed  in  The  Zeolite Structure, 7th Eurasia Chemical Conference . Karachi. Pakistan
Xu,  W.,  Li,  L.  Y.  &  Grace,  J.  R.,  2014, Dealumination  of  Clinoptilolite  and  Its Effect  on  Zinc  Removal  from  Acid  Rock Drainage, Chemosphere. 111 : 427-433.