Abstrak — Sintesis ZIF-8  ( Zeolitic Imidazolate  Frameworks -8)  telah berhasil  dilakukan  dengan  mereaksikan  seng  nitrat  dan  2- metilimidazol  dalam  media    DMF  ( N’N -dimetilformamida)  selama 24  jam.  Efek  perbandingan  logam-ligan  dalam  sintesis  ZIF-8  telah diuji.  Sintesis  ZIF-8  dilakukan  lima  kali  dengan  variasi  rasio  molar logam (Zn 2+ ) : ligan (MeIM) berturut-turut 1:1; 1:1,5; 1:2; 1:2,5; dan 1:3.  Sintesis  ZIF-8  dalam  pelarut  DMF  pada  temperatur  120  °C paling  optimum,  didapatkan  pada  perbandingan  molar    logam  ligan 1:2.
Kata Kunci — ZIF-8; logam; ligan; DMF; karakterisasi

## I. PENDAHULUAN
ESAIN dan sintesis dengan memperhatikan sifat fisis dan kiwiawi material yang diinginkan untuk aplikasi tertentu, merupakan  tujuan  yang  sangat  penting  dalam  kimia  material [1]. Metal  Organic  Framework (MOF)  muncul  sebagai material  kristalin  berpori  kelas  baru  dengan  banyak  aplikasi potensial. Zeolitic  Imidazolate  Framework (ZIF), suatu  sub- kelas  dari  MOF, merupakan  material  dengan  topologi menyerupai zeolit, dimana Si atau Al tetrahedral dan jembatan O pada zeolit digantikan oleh logam transisi dan  ligan turunan imidazolat. Pada  tahun  2010,  lebih  dari  100  struktur  ZIF berbeda telah  dilaporkan.  Beberapa  struktur  ZIF  hanya  bisa didapatkan pada beberapa kristal [2], sehingga data penelitian mengenai  sifat  utama  dan  hasil  percobaan  sintesis  perlu dikumpulkan  untuk  mengetahui  karakteristik  masing-masing hasil sintesis.
ZIF-8  merupakan  salah  satu  material  yang  paling  luas diteliti, di antara  material-material  ZIF  yang  ada.  ZIF-8 tersusun atas Zn(II) dan 2-metilimidazol (MeIM)  membentuk topologi sodalit (SOD) [3]. ZIF-8 merupakan tipe material ZIF representatif  dan menjadi fokus riset pada beberapa penelitian [4]. ZIF  menarik  perhatian  secara  signifikan  dikarenakan dapat  menggabungkan keuntungan  antara  material  zeolit  dan MOF konvensional. Dalam beberapa literatur telah dilaporkan berbagai keunggulan ZIF.
Modulasi  morfologi  dan  ukuran  kristal  MOF  merupakan hal  yang  sangat  penting  dalam  suatu  metode  sintesis,  karena bentuk  dan  ukuran  suatu  partikel  berpengaruh  terhadap  sifat fungsional [5],  sifat  fisis  dan  kimiawi  suatu  material [6] . Modulasi morfologi dan ukuran kristal juga berhubungan erat dengan  preparasi  dan  optimisasi  hasil  suatu  membran. Terdapat  beberapa  strategi  berbeda  yang  telah  diambil  untuk
memanipulasi  morfologi  dan  ukuran  kristal  MOF.  Variasi parameter  sintetis  untuk  memanipulasi  morfologi  dan  ukuran kristal  MOF  meliputi  variasi  pelarut,  sumber  logam, konsentrasi  nutrien,  temperatur, waktu  sintesis,  dan perbandingan molar reaktan [5].
Perbandingan molar ligan dan ion logam merupakan salah satu  faktor  penting  yang  mempengaruhi  ukuran  dan  bentuk ZIF-8 [3]. Tanaka et al. (2013) telah menyintesis ZIF-8 dalam sistem aqueous pada  temperatur  ruang  dengan  perbandingan molar MeIM (ligan) pada Zn 2+ (ion logam)  mencapai 40-100 [3]. Pan  et  al.  (2011)  dapat menyintesis  ZIF-8  dalam  sistem aqueous pada  temperatur  ruang.  Namun,  jumlah  MeIM berlebih (perbandingan molar Zn 2+ /MeIM = 1:70) dibutuhkan untuk membuat ZIF-8. Kida et al. (2013) melaporkan sintesis ZIF-8  dengan  luas  permukaan  dan  volum  mikropori  tinggi (~0,65 cm 3 /g) pada perbandingan molar MeIM/Zn 2+ lebih dari 40.
Beberapa  literatur  di  atas  melaporkan  metode-metode sintesis  ZIF-8  dengan  berbagai perbandingan  molar  logam- ligan. Sebagian  besar  penelitian  di  atas  membutuhkan perbandingan  molar  logam-ligan  yang  relatif  besar,  sehingga kurang  ekonomis  dari  segi  biaya. Berdasarkan  kondisi tersebut,  maka  pembuatan  dan  optimisasi  ZIF-8  dari  segi perbandingan molar reaktan melalui metode sederhana dengan biaya rendah masih menjadi tantangan besar.

## II. METODOLOGI PENELITIAN
A. Sintesis Zeolitic Imidazolate Frameworks-8 (ZIF-8) Bahan-bahan  yang  digunakan  dalam  penelitian  ini  adalah padatan  seng  nitrat  heksahidrat  (Zn(NO 3 ) 2 ·6H 2 O)  (Sigma- Aldrich,  >99,0%),  2-metilimidazol  (H-MeIM)  (Sigma- Aldrich,  99%), N,N’ -dimetilformamida  (DMF)  (Merck, pro analysis ), dan metanol (MeOH) (Merck, pro analysis ). Semua bahan  digunakan  tanpa  pemurnian  lebih  lanjut. Dalam preparasinya,  campuran  padatan  seng  nitrat  heksahidrat (Zn(NO 3 ) 2 ·6H 2 O)  dan  2-metilimidazol    (H-MeIM)  dilarutkan dalam  30  mL N,N’ -dimetilformamida  (DMF)  yang  kemudian dipindah ke dalam vial 50 mL. Sintesis ZIF-8 dilakukan lima kali  dengan variasi  rasio  molar  logam  (Zn 2+ )  :  ligan  (MeIM) berturut-turut  1:1;  1:1,5;  1:2;  1:2,5, dan  1:3. Vial  tersebut ditutup  rapat  dan  diaduk  dengan  pengaduk  magnetik  selama 20  menit.  Selanjutnya,  campuran  dipanaskan  dengan  laju 5˚C/menit hingga 120˚C dalam oven terprogram yang ditahan selama  24  jam,  kemudian  didinginkan  hingga  temperatur

## Pengaruh Perbandingan Logam-Ligan dalam Sintesis Zeolitic Imidazolate Framework-8 (ZIF-8) secara Solvotermal
Lutfiatun Nadifah dan Ratna Ediati
Jurusan Kimia, Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam, Institut Teknologi Sepuluh Nopember (ITS) Jl. Arief Rahman Hakim, Surabaya 60111 Indonesia
e-mail : ratna.ediati@gmail.com
D
kamar.  Setelah  penghilangan  cairan  induk  dari  campuran,  ke dalam  vial  ditambahkan  sekitar  15  mL  MeOH dan  dibiarkan selama  dua  hari  dengan  penggantian  tiap  harinya.  Endapan kristal  berwarna  kuning  pucat dikumpulkan  dari  dinding  vial dan  dikeringkan  di  bawah kondisi  vakum  pada  80  ˚C  hingga kristal kering. Hasil sintesis berturut-turut dinotasikan dengan ZIF-8(1:1),  ZIF-8(1:1,5),  ZIF-8(1:2),  ZIF-8(1:2,5),  dan  ZIF- 8(1:3).

## B. Karakterisasi Hasil Sintesis ZIF-8
Pola  difraksi  serbuk  sinar-X    dicatat  pada  temperatur  - 273.15  °C  dengan  difraktometer  PANanalytical  Xpert  Pro MPD.  Geometri  transmisi  yang  digunakan  adalah  radiasi CuKα  (λ = 1.54060 Å) pada 40 kV  dan 30 mA. Pola difraksi sinar-X  diamati  pada  sudut  5°  <  2θ  <  25°. Spektra Fourier- transform  infrared (FTIR)  didapatkan  dari  Shimadzu Instrument Spectrum One 8400S. Untuk analisis dengan FTIR, sampel  dicampur  dengan  KBr  dan  digerus,  serta  dibentuk menjadi  pelet.  Selanjutnya  dilakukan  pengukuran  pada bilangan  gelombang  400-4000  cm -1 . Morfologi produk  ZIF-8 dideteksi  melalui  karakterisasi  SEM.  Gambar Scanning Electron  Microscopy (SEM)  direkam  dengan scanning electron  microscope Zeiss  EVO®  MA  10  pada  percepatan voltasi  20  kV.  Sampel  ditempelkan  pada double  sided  sticky tape karbon  konduktor.  Selanjutnya,  diamati  morfologinya dengan pemotretan Scanning Electron Microscopy .

## III. HASIL DAN DISKUSI
A. Sintesis ZIF-8 (Zeolitic Imidazolate Frameworks-8) Zeolitic Imidazolate Frameworks-8 (ZIF-8) pada penelitian ini disintesis  melalui  metode solvotermal  dalam  media DMF, mengacu  pada  prosedur  yang  telah  dilakukan  oleh Kurniansyah  [9].  Reaksi  solvotermal  dipilih  sebagai  metode sintesis  dikarenakan  metode  tersebut  telah  luas  diaplikasikan dalam  sintesis  material  hibrida  organik-anorganik,  seperti halnya  pada  gugus  dan  polimer  koordinasi.  Berlawanan dengan  metode  sintesis  lainnya,  metode  sintesis  solvotermal memiliki  kemampuan  untuk  meningkatkan  kelarutan  reaktan, meningkatkan  reaktivitas  reaktan,  menumbuhkan  material- material  kristal  sempurna,  dan  membuat  fase-fase  metastabil penting yang sulit dibuat atau tidak bisa dibuat melalui reaksi tradisional [10].
Padatan  seng nitrat  heksahidrat  (Zn(NO 3 ) 2 ·6H 2 O)  sebagai sumber  logam  pusat  ditambahkan  ke  dalam  larutan    metil imidazol  (MeIM)  dan  dimetilformamida  (DMF).  Metil imidazol  dalam  percobaan  ini  merupakan  senyawa  organik yang bertindak sebagai penyedia ligan pada struktur kerangka. Kebanyakan  proses  pematangan  transformasi  hidrotermal terjadi  dalam  fasa  cair,  meskipun  dapat  juga  terjadi  dalam atmosfer uap [11].  Pembentukan fasa cair dipilih dalam media DMF karena dapat  menghasilkan kestabilan termal lebih baik daripada  media  pelarut  lainnya  seperti  metanol  dan  air [9]. Sintesis  solvotermal  dalam  larutan  DMF  juga  merupakan suatu  metode  yang efektif  untuk mendapatkan  kristal tunggal MOF  berkualitas  baik,  dengan  ligan  tipe  karboksilat  dan imidazolat [12].
Mula-mula,  campuran  diaduk  dengan  pengaduk  magnetik pada  temperatur  ruang  selama  20  menit,  sehingga
menghasilkan  larutan  berwarna  putih  keruh.  Campuran  yang telah terlarut homogen, dipindahkan ke dalam vial dan ditutup rapat. Selanjutnya, larutan dipanaskan dalam oven terprogram dengan  kecepatan  5°C/menit.  Proses  pemanasan  dilakukan agar  terjadi  proses  transformasi  hidrotermal,  yang mengakibatkan terjadinya modifikasi struktur maupun susunan padatan  material  pembentuknya [11].  Temperatur  memiliki efek penting pada kecepatan dan hasil reaksi solvotermal [10], sehingga diperlukan  penentuan  temperatur  yang  tepat  untuk reaksi  tersebut.  Seperti  dilaporkan  oleh  Kurniansyah  [9], kondisi  optimal  dalam  sintesis  ZIF-8  bisa  didapatkan  dengan pemanasan pada suhu 120°C selama 24 jam.
Setelah  dilakukan  pemanasan  selama  24  jam,  dapat teramati  kristal  berwarna  putih  kekuningan  menempel  pada dinding dan dasar reaktor. Pengamatan  ini sesuai dengan hasil yang  telah  dilaporkan  oleh  Park  et  al. [13].  Reaksi pembentukan struktur Zeolitic  Imidazolate Framework (ZIF- 8)  kemungkinan  terjadi  melalui  reaksi  antara  seng  nitrat heksahidrat  dengan  ligan  metil  imidazol.  Reaksi  diawali  dari DMF  yang  digunakan  sebagai  pelarut,  mudah  mengalami hidrolisis  di  udara  membentuk  asam  format  dan  HNR 2 (R  = Metil). Selanjutnya, amina yang terbentuk dapat meningkatkan  deprotonasi  asam  karboksilat  dan  imidazol, serta  menyebabkan  karboksilat  dan  imidazolat  mampu  untuk menjembatani  logam  pusat [12]. Sintesis  ZIF-8 (Z eolitic Imidazolate  Frameworks -8)  dilakukan  dengan metode solvotermal  dengan  prekursor  garam  logam  terhidrasi  berupa seng  nitrat  heksahidrat  (Zn(NO 3 ) 2 ·6H 2 O) dan  ligan  organik berupa 2-metilimidazol (MeIM) dalam media DMF. Pada kasus material berpori, molekul pelarut yang mengisi rongga-rongga  pori  harus  dihilangkan  terlebih  dahulu  untuk mengaktifkan  material  tersebut  agar  dapat  menampung molekul  yang  baru.  Molekul  tamu  amida  yang  masih terperangkap  dalam  ZIF-8  hasil  sintesis  dapat  dihilangkan melalui  pertukaran  pelarut.  Tahapan  ini  dilakukan  dengan pencucian  atau  pertukaran  larutan  tiap  harinya  selama  dua hari.  Pencucian  dilakukan  dengan  perendaman  kristal  dalam metanol,  yang  merupakan  pelarut  volatil.  Terakhir,  sintesis padatan ZIF-8  disempurnakan  dengan  pengosongan  pori-pori kristal  dari  pelarut  metanol  melalui  pemanasan  pada temperatur 80 °C di bawah kondisi vakum.

## B. Hasil Karakterisasi dengan Difraksi Sinar-X (XRD)
Pola  XRD  produk-produk  yang  disintesis  dengan  variasi perbandingan  molar  MeIM/Zn 2+ disajikan  dalam  Gambar 1. Pola XRD produk yang disintesis dengan perbandingan molar logam  (Zn 2+ )  – ligan  (MeIM)  1:2  & 1:2,5;  memiliki  puncak karakteristik pada 7,36; 10,39; 12,73; 16,46; dan 18,05 ° yang mirip  (posisi  puncak  difraksi  yang  cocok)  dengan  pola  XRD struktur kristal ZIF-8 simulasi bertipe SOD [3,9]. Pola tersebut menunjukkan  bahwa  sampel  memiliki  fasa  ZIF-8  murni. Namun,  pada  perbandingan  molar  logam  – ligan  1:1  tidak terdapat  kemiripan  pola  dengan  difraksi  ZIF-8  simulasi. Struktur  sodalit  (SOD)  tidak  didapatkan  pada  perbandingan molar di  bawah  1.  Hal  ini  menegaskan  bahwa  pada perbandingan molar 1:1, fasa  ZIF-8 belum terbentuk. Struktur ZIF-8 baru didapatkan pada rasio molar 1,5, dengan intensitas lemah yang menunjukkan bahwa kristalinitasnya masih sangat
rendah.  Ketika  rasio  molar  mencapai  2,  seluruh  pola  XRD menunjukkan  kesesuaian  denganpola  ZIF-8  simulasi.  Namun pada  rasio  1:3,  terdapat  puncak  lain  yang  mengindikasikan adanya senyawa Zn(OH)(NO 3 )(H 2 O) pada ZIF-8(1:3) [9].
Gambar 1 Pola  XRD  sampel  yang  disintesis  dengan  variasi  perbandingan molar  Zn 2+ -MeIM:  (a)  ZIF-8(1:3);  (b)  ZIF-8(1:2,5);  (c)  ZIF-8(1:2);  (d)  ZIF- 8(1:1,5) dan (d) ZIF-8(1:1)
Menurut  Bao et  al [3],  perbedaan  rasio  molar  MeIM/Zn 2+ memiliki  pengaruh  penting  pada  proses  kristalisasi  ZIF-8. Nilai  pH  awal  suatu  larutan  berbanding  lurus  dengan peningkatan  rasio  molar  MeIM/Zn 2+ .  Perubahan  nilai  pH dapat  turut  mengubah  proses  swa-pembentukan  ZIF-8  akibat interaksi dengan atom  hidrogen imino pada MeIM.

## C. Hasil Karakterisasi Fourier-Transform Infrared (FTIR)
Gambar 2 menampilkan spektra FTIR ZIF-8 hasil sintesis. Hampir  seluruh  pita  FT-IR  ZIF-8(1:2) memiliki  kesesuaian dengan  pita  FTIR  ZIF-8  yang  telah  dilaporkan  sebelumnya [8].  Sebagai  contoh,  terdapat  pita  pada  3135  dan  2930  cm -1 yang  berhubungan  dengan  vibrasi  C-H  ulur  aromatik  dan alifatik  pada  imidazol.  Puncak  pada  1560  cm -1 dapat menunjukkan  keberadaan  ikatan  C=N  mode  ulur.  Pita  pada daerah  spektral  600-1500  cm -1 berhubungan  dengan  semua cincin  yang  bervibrasi  ulur  maupun  tekuk.  Pita  yang  berada pada  421  cm -1 ,  merupakan  puncak  yang  berasal  dari keberadaan vibrasi ikatan Zn-N ulur.
Gambar 2 Spektra FTIR sampel yang disintesis dengan variasi perbandingan molar Zn 2+ -MeIM: (a) ZIF-8(1:3); (b) ZIF-8(1:2); dan (c) ZIF-8(1:1)
Jika  diantara  semua  hasil  spektra  FTIR  tersebut dibandingkan, hanya spektra ZIF-8(1:3) yang memiliki puncak cukup  lebar  pada  daerah  sekitar  3200  cm -1 .  Pita  tersebut menunjukkan keberadaan ikatan hidrogen gugus hidroksil [8]. Hasil FTIR ini sesuai dengan analisis XRD, yang mendukung keberadaan  Zn(OH)(NO 3 )(H 2 O)  pada  ZIF-8(1:3). Sedangkan pada  ZIF-8(1:1)  tidak  di  dapatkan  adanya  puncak  yang menunjukkan  keberadaan  vibrasi  tekuk  ikatan  C-H  keluar bidang dan vibrasi ulur ikatan C=C.

## D. Hasil Karakterisasi Scanning Electron Microscopy (SEM)
Gambar 3 menampilkan  morfologi  permukaan  produk yang  dibuat  dengan  variasi  perbandingan  molar  logam-ligan. Sampel  yang  dibuat  dengan  perbandingan  Hmim/Zn 2+ 2 terlihat sangat padat. Pengamatan tersebut sesuai dengan hasil difraktogram  XRD  sampel  ZIF-8(1:2)  dengan  puncak  sangat tinggi.  Kedua  hasil  karakterisasi  tersebut  menegaskan  bahwa diantara  produk-produk  hasil  sintesis,  kristalinitas  paling tinggi dicapai oleh sampel ZIF-8 (1:2).
Morfologi permukaan pada gambar tersebut menunjukkan bahwa produk yang terbentuk berupa kristal berukuran mikro. Pada  sampel  dengan  kode  ZIF-8  (1:1),  tidak  teramati  bentuk seperti yang dilaporkan dalam beberapa literatur. Pengamatan ini juga semakin menguatkan bahwa pada perbandingan molar 1:1, material ZIF-8 belum terbentuk. Sampel mulai berbentuk heksagonal  ketika  rasio  ligan  mencapai  2.  Ketika  rasio  ligan mencapai  3,  partikel  ZIF-8  masih  berbentuk  heksagonal, namun  ukurannya  semakin  kecil.  Hal  ini  sesuai  dengan laporan  Yamamoto  et  al. [14],    yang  meneliti  pengaruh perbandingan  [MeIM]/[Zn 2+ ]  pada  ukuran  partikel  untuk mengontrol  proses  pertumbuhan  partikel  ZIF-8.  Pada  nilai perbandingan  [MeIM]/[Zn 2+ ]  <  4,  penambahan  MeIM  dalam kondisi sangat berlebih, menghasilkan lapisan endapan selama beberapa jam dengan ukuran partikel ZIF-8 lebih kecil.
Gambar 3 Morfologi  permukaan  produk  yang  disintesis  dengan  variasi perbandingan molar Zn 2+ -MeIM: (a,b) ZIF-8(1:1) ; (c,d) ZIF ZIF-8(1:3)
Penurunan  ukuran  kristal  ZIF-8  dari  skala  mikro  menjadi nano  bisa  didapatkan  melalui  penggunaan  ligan  berlebih. telah  mengajukan  hipotesis  bahwa  larutan  ligan  dengan konsentrasi  berlebih  dapat  menghasilkan  partikel  berukuran lebih  kecil.  Alasan  yang  memungkinkan  dalam  kasus  ini adalah,  ligan  netral    yang  berada  di  antara  ligan  terprotonasi akan  menghambat  pertumbuhan  kristal  dan  menurunkan ukuran partikel. Di sisi lain,  pertumbuhan partikel dan proses agregasi pada perbandingan yang lebih rendah dapat berlanjut membentuk penghubung satu sama lain.

## IV. KESIMPULAN
Sintesis Zeolitic  Imidazolate  Framework dilakukan  dengan  metode  solvotermal  serta  dilakukan  pula pengujian  pengaruh perbandingan  molar  logam [2-MeIM]) dan perbandingan volume pelarut (DMF pada  hasil  sintesis.  Sintesis  ZIF-8  dalam  pelarut  DMF temperatur  120  °C  paling  optimum,  didapatkan  pada perbandingan molar  logam ligan 1:2.

## DAFTAR PUSTAKA
[1]  Sumida  K.  and  Arnold  J.  (2011)  Preparation,  Characterization,  and Postsynthetic  Modification  of  Metal−Organic  Frameworks:  Synthetic Experiments  for  an  Undergraduate  Laboratory  Course  in  Inorganic Chemistry. J. Chem. Educ. 88 , 92–94.
[2] Karagiaridi  O., Lalonde M. B., Bury W., Sarjeant  A. A.,  Farha O. K. and Hupp J. T. (2012) Opening ZIF-8: A Catalytically Active Zeolitic Imidazolate  Framework  of  Sodalite  Topology  with  Unsubstituted Linkers. J. Am. Chem. Soc. , 18790–18796.
[3]  Bao Q., Lou Y., Xing T. and Chen J. (2013) Rapid synthesis of zeolitic imidazolate  framework-8  (ZIF-8)  in  aqueous  solution  via  microwave irradiation. Inorg. Chem. Commun. 37 , 170–173.
[4]  Chen B., Bai F., Zhu Y. and Xia Y. (2014) A cost the  synthesis  of  zeolitic  imidazolate  framework

## S Vol. 4, No.1, (2015) 2337-3520 (2301-928X Print)
Morfologi  permukaan  produk  yang  disintesis  dengan  variasi 8(1:1) ; (c,d) ZIF-8(1:2) ; dan (e,f)
8  dari  skala  mikro  menjadi nano  bisa  didapatkan  melalui  penggunaan  ligan  berlebih. [5], telah  mengajukan  hipotesis  bahwa  larutan  ligan  dengan konsentrasi  berlebih  dapat  menghasilkan  partikel  berukuran kecil.  Alasan  yang  memungkinkan  dalam  kasus  ini adalah,  ligan  netral    yang  berada  di  antara  ligan  terprotonasi akan  menghambat  pertumbuhan  kristal  dan  menurunkan ukuran partikel. Di sisi lain,  pertumbuhan partikel dan proses lebih rendah dapat berlanjut
Zeolitic  Imidazolate  Framework-8 (ZIF-8)  telah dilakukan  dengan  metode  solvotermal  serta  dilakukan  pula pengujian  pengaruh perbandingan  molar  logam-ligan  ([Zn 2+ ]- IM]) dan perbandingan volume pelarut (DMF-Metanol) 8  dalam  pelarut  DMF pada temperatur  120  °C  paling  optimum,  didapatkan  pada
tion,  Characterization,  and −Organic  Frameworks:  Synthetic Experiments  for  an  Undergraduate  Laboratory  Course  in  Inorganic
Karagiaridi  O., Lalonde M. B., Bury W., Sarjeant  A. A.,  Farha O. K. 8: A Catalytically Active Zeolitic Imidazolate  Framework  of  Sodalite  Topology  with  Unsubstituted
u Y., Xing T. and Chen J. (2013) Rapid synthesis of zeolitic 8)  in  aqueous  solution  via  microwave
Chen B., Bai F., Zhu Y. and Xia Y. (2014) A cost-effective method for thesis  of  zeolitic  imidazolate  framework-8  materials  from
stoichiometric  precursors  via  aqueous  ammonia  modulation  at  room temperature. Microporous Mesoporous Mater.
[5] Ban  Y.,  Li  Y.,  Liu  X.,  Peng  Y.  and  Yang  W.  (2013)  Solvothermal synthesis  of mixed-ligand  metal–organic  framework  ZIF controllable  size  and  morphology. Microporous  Mesoporous  Mater.
173 , 29–36.
[6]   Yang J.-M., Liu Q. and Sun W.-Y. (2014) Shape and size control and gas adsorption  of  Ni(II)-doped  MOF-5  nano Mesoporous Mater. 190 , 26–31.
[7] Bustamante E. L., Fernández J. L. and Zamaro J. M. (2014) Influence of  the  solvent  in  the  synthesis  of  zeolitic  imidazolate  framework (ZIF-8) nanocrystals at room temperature. 37–43.
[8]    He M.,  Yao J.,  Liu  Q.,  Wang K., Chen  F. and Wang H. (2014) Facile synthesis  of  zeolitic  imidazolate  framework aqueous solution. Microporous Mesoporous Mater.
[9] Kurniansyah  R.  A.  (2013)  Sintesis dan  Karakterisasi  ZIF Imidazolate Frameworks-8)  dengan Metode Solvotermal dalam  Media DMF. Skripsi, Institut Teknologi Sepuluh Nopember.
[10] Feng  S.  and  Guanghua  L.  (2011)  Chapter  4 Solvothermal Syntheses. In Modern Inorgan Xu, W. Pang, and Q. Huo, Editor). Elsevier, Amsterdam. pp. 63
[11]  Perego  C.  and  Villa  P.  (1997)  Catalyst  preparation  methods. Process Lab. Ind. Plant 34 , 281–305.
[12] Noro S. (2013) Metal–Organic Frameworks. In Chemistry  II  (Second  Edition) (eds. J.  Reedijk  and  K. Poeppelmeier). Elsevier, Amsterdam. pp. 45–71.
[13] Park K. S., Ni Z., Côté A. P., Choi J. Y., Huang R., Uribe Chae  H.  K.,  O’Keeffe  M.  and  Yaghi  O.  M.  (2006b)  Exceptional chemical  and  thermal  stability  of  zeolitic  imidazolate  frameworks. Proc. Natl. Acad. Sci. 103 , 10186–10191.
[14]  Yamamoto D., Maki T., Watanabe S., Tanaka H., Miyahara M. T. and Mae K. (2013) Synthesis and adsorption properties of ZIF nanoparticles using a micromixer. IMRET 12 Proc. Twelfth Int. Conf. Microreact. Technol. 227 , 145–150.
stoichiometric  precursors  via  aqueous  ammonia  modulation  at  room Microporous Mesoporous Mater. 193 , 7–14.
Ban  Y.,  Li  Y.,  Liu  X.,  Peng  Y.  and  Yang  W.  (2013)  Solvothermal organic  framework  ZIF-78  with Microporous  Mesoporous  Mater.
Y. (2014) Shape and size control and gas 5  nano / microcrystals. Microporous
Bustamante E. L., Fernández J. L. and Zamaro J. M. (2014) Influence of  the  solvent  in  the  synthesis  of  zeolitic  imidazolate  framework-8 8) nanocrystals at room temperature. J. Colloid Interface Sci. 424 ,
He M.,  Yao J.,  Liu  Q.,  Wang K., Chen  F. and Wang H. (2014) Facile synthesis  of  zeolitic  imidazolate  framework-8  from  a  concentrated
Microporous Mesoporous Mater. 184 , 55–60. dan  Karakterisasi  ZIF-8  (Zeolitic 8)  dengan Metode Solvotermal dalam  Media
, Institut Teknologi Sepuluh Nopember.
Feng  S.  and  Guanghua  L.  (2011)  Chapter  4  - Hydrothermal  and Modern Inorganic Synthetic Chemistry (R. ). Elsevier, Amsterdam. pp. 63–95. Perego  C.  and  Villa  P.  (1997)  Catalyst  preparation  methods. Catal.
Organic Frameworks. In Comprehensive Inorganic (eds. J.  Reedijk  and  K. Poeppelmeier).
Park K. S., Ni Z., Côté A. P., Choi J. Y., Huang R., Uribe-Romo F. J., Chae  H.  K.,  O’Keeffe  M.  and  Yaghi  O.  M.  (2006b)  Exceptional chemical  and  thermal  stability  of  zeolitic  imidazolate  frameworks.
10191.
, Maki T., Watanabe S., Tanaka H., Miyahara M. T. and Mae K. (2013) Synthesis and adsorption properties of ZIF-8 IMRET 12 Proc. Twelfth Int. Conf.