ISSN: 1410-8917
e-ISSN: 2597-9914
Jurnal Kimia Sains dan Aplikasi 20 (3) (2017) : 105 - 109
Jurnal Kimia Sains dan Aplikasi

## Journal of Scientific and Applied Chemistry
Journal homepage: http://ejournal.undip.ac.id/index.php/ksa
Efektivitas Fotodegradasi Amoksisilin yang Dikatalisis dengan TiO 2

## dengan Keberadaan Ion Ag(I)
Devina Ingrid Anggraini a* , I. Pujilestari b
a Sekolah Tinggi Ilmu Kesehatan (STIKES) Nasional Surakarta, Program Studi D3 Farmasi, Sekolah Tinggi Ilmu Kesehatan (STIKES) Nasional Surakarta, Jl. Yos Sudarso No. 338 Dawung, Serengan, Surakarta b Sekolah Tinggi Ilmu Farmasi “Yayasan Pharmasi” Semarang
* Corresponding author: devina.ia@gmail.com
A r t i c l e   I n f o A b s t r a c t Keywords: Amoxicilin, Ag(I) ions, electron, photodegradation, •OH radical
An  intensive  use  of  medicines  and  their  product  provides  not  only benefits  for  human health  but  also  carries  side  effect,  such  as  an  accumulation  of  waste.  In  the  water environment, amoxicillin waste could mix with inorganic waste, such as Ag(I) ion. In this research, the study on amoxicillin photodegradation was conducted by combining UV- irradiation, semiconductor particles as the photocatalyst, and the presence of Ag(I) ions. This  research  aimed  to  determine  the  influence  of  UV-irradiation  time,  initial  Ag(I) concentration, and the optimum conditions of amoxicillin photodegradation catalyzed by TiO 2 in the presence of Ag(I) ions. Amoxicillin photodegradation process was conducted in a closed reactor equipped with a magnetic stirrer and UV light. The results are then analyzed by UV spectrophotometer to determine the remaining amoxicillin concentration and  atomic  absorption  spectrophotometer  (AAS)  to  evaluate  the  concentration  of  the unreduced Ag(I) ions. The results showed that the degraded amoxicillin increased with increasing duration of irradiation due to the long contact between the TiO 2 photocatalyst and the UV light, and the contact between amoxicillin and the radical •OH . The presence of Ag(I) ions might increase the effectiveness of amoxicillin photodegradation due to the prevention of the recombination between radical •OH from hole species and the excited electron.  The  optimum  condition  of  amoxicillin  photodegradation  is  reached  32.40  % when 25 mL amoxicillin 200 mg/L and 25 mL of Ag(I) solution 40 mg/L, were added by 20 mg of TiO 2 and irradiated by UV light for 90 minutes. Under the same condition, Ag(I) ion was reduced up to 70.40 %.

## A b s t r a k
Kata kunci: amoksisilinelektron, radikal •OH, fotodegradasi, ion Ag(I).
Pemakaian obat dan sediaannya secara intensif, selain memberikan keuntungan dalam pelayanan  kesehatan  juga  memiliki  efek  sekunder  yaitu  akumulasi  limbah  yang  tidak diinginkan. Akumulasi zat antibiotik seperti amoksisilin di perairan dapat menyebabkan resistensi.  Di  lingkungan,  limbah  amoksisilin  dapat  bersama-sama  dengan  limbah anorganik  seperti  ion  Ag(I).  Kajian  tentang  fotodegradasi  dilakukan  dengan menggabungkan cahaya ultraviolet dan partikel semikonduktor sebagai fotokatalis. Hal tersebut dilakukan untuk mengetahui pengaruh penyinaran, keberadaan ion Ag(I), dan kondisi  optimum  terhadap  efektivitas  fotodegradasi  amoksisilin  yang  dikatalisis  TiO2 dengan  kehadiran  ion  Ag(I).  Proses  fotodegradasi  amoksisilin  dilakukan  dalam  suatu reaktor tertutup dilengkapi dengan satu set alat pengaduk magnetik dan lampu UV. Hasil kemudian  dianalisis  dengan  Spektrofotometer  UV  untuk  mengetahui  konsentrasi amoksisilin  sisa  dan  Spektrofotometer  Serapan  Atom  (SSA)  untuk  mengetahui konsentrasi  ion  Ag(I)  sisa.  Hasil  penelitian  menunjukkan  bahwa  amoksisilin  yang terdegradasi  meningkat  dengan  semakin  lamanya  waktu  penyinaran  karena  lamanya
kontak  antara  fotokatalis  TiO 2 dengan  cahaya  dan  kontak  antara  amoksisilin  dengan radikal •OH. Keberadaan ion Ag(I) m eningkatkan hasil fotodegradasi amoksisilin karena rekombinasi radikal •OH yang berasal dari spesies hole dengan elektron tereksitasi dapat dicegah. Efektivitas fotodegradasi amoksisilin terjadi pada waktu penyinaran 90 menit, larutan amoksisilin 200 mg/L sebanyak 25 mL dengan penambahan ion Ag(I) 40 mg/L sebanyak  25  mL,  dan  TiO 2 sebagai  katalis  sebanyak  20  mg.  Pada  kondisi  tersebut fotodegradasi amoksisilin sebesar 32,40 % dan persen ion Ag(I) yang tereduksi sebesar 70,40 %.

## 1. Pendahuluan
Limbah  industri  farmasi  berkaitan  erat  dengan masalah
pencemaran lingkungan khususnya pencemaran  air  [1].  Beberapa  jenis  obat,  seperti antibiotik,  hormon,  pengawet,  dan  anestesi,  telah teridentifikasi pada air tanah, air limbah, dan air minum [2]. Antibiotik banyak digunakan untuk pengobatan bagi manusia  dan  hewan  sebagai  obat  antibakteri  dan perangsang  pertumbuhan  [3].  Sumber  utama  dari antibiotik  dan  obat-obat  lain  dapat  mencemari lingkungan  berasal  dari  industri  farmasi,  pertanian intensif, dan residu ekskresi manusia [4].
Adanya antibiotik  seperti  amoksisilin  di air  limbah dapat  mengganggu  keseimbangan  ekosistem  dan residunya dapat memodifikasi informasi genetik bakteri alami  sehingga  terjadi  resistensi  [5],  selain  antibiotik terdapat senyawa lain yaitu logam berat, seperti ion Ag(I) yang  memiliki  efek  toksik  apabila  terakumulasi  dalam tubuh  yang  menyebabkan  pelunturan  warna  kulit permanen pada manusia. Sehingga diperlukan penelitian untuk mengetahui metode penghilangan amoksisilin dan ion Ag(I) yang paling efektif.
Beberapa alternatif telah dilakukan untuk menghilangkan  senyawa  ini  termasuk reverse  osmosis , adsorpsi  pada  karbon  aktif  atau  teknologi  oksidasi lanjutan seperti reaksi fenton dan ozonisasi, namun cara ini mempunyai kelemahan pada penggunaannya karena harga yang mahal [6-8]. Dalam beberapa tahun terakhir, proses  fotokatalisis  untuk  degradasi  amoksisilin menggunakan  TiO 2 telah  berpotensi  untuk  mengatasi pencemaran limbah dengan cara yang ramah lingkungan serta  hemat  biaya  [9-11].  Sejauh  ini,  TiO 2 sering digunakan  sebagai  fotokatalis  pada  reaksi  degradasi polutan  organik,  seperti  zat  warna,  pestisida,  dan senyawa  fenolik.  Fotodegradasi  senyawa  organik  dapat terjadi  karena  penyerangan  oleh  radikal  •OH  yang dihasilkan  oleh  TiO 2 dalam  sistem  reaksi.  Penggunaan TiO 2 untuk meningkatkan reaksi fotodegradasi zat warna telah dilaporkan [12, 13]. TiO 2 juga telah dibuktikan dapat mempercepat  reaksi  fotodegradsi  fenol  [14,  15],  p- klorofenol  [16,  17],  pestisida  [18],  asam-asam karboksilat seperti asam oksalat dan asam malonat [19]. Secara  umum  hasil  penelitian  tersebut  menunjukkan bahwa metode ini sangat efektif untuk mengoksidasi dan mendetoksi polutan-polutan organik tersebut. Selain itu, fotokatalis TiO 2 dapat mereduksi ion Ag(I), karena TiO 2 mempunyai  struktur  semikonduktor  yang  dapat menyediakan elektron sehingga dapat merubah ion Ag(I) menjadi Ag(0) yang tidak toksik di lingkungan, dan hole yang  ditinggalkan  elektron  akan  bereaksi  dengan  air
sehingga  dapat  mendegradasi  amoksisilin  menjadi  air dan  CO 2 [20].  Mengingat  fotodegradasi  merupakan pasangan  fotoreduksi  maka  penelitian  ini  mempelajari fotodegradasi  amoksisilin  yang  dikatalisis  TiO 2 dengan adanya ion Ag(I).

## 2. Metode Penelitian
Bahan  yang  digunakan  dalam  penelitian  ini  adalah TiO 2 (Merck),  amoksisilin  buatan  Brataco  Chemica, AgNO 3 p.a. buatan Merck, dan kertas saring Whatman 42. Peralatan yang digunakan dalam penelitian ini meliputi reaktor  yang  dilengkapi  dengan  satu  set  alat  pengaduk magnetik  merk  Spinbar  ukuran  2  cm  dan  lampu  UV  20 watt  tipe black  light  blue (BLB)  merk  Philips.  Alat  gelas laboratorium  dan  instrumen  yang  digunakan  meliputi erlenmeyer, pipet volume, corong gelas, labu ukur, gelas beker,  neraca  analitik,  spektrofotometer  serapan  atom merk Perkin Elmer no seri 3110, dan spektrofotometer UV spectronic 20D+.

## Pembuatan Larutan Induk
Pada  penelitian  ini  diperlukan  larutan  induk amoksisilin  200  mg/L  dibuat  dengan  cara  melarutkan 100,0  mg  amoksisilin  dalam  akuades  dan  diencerkan dalam  labu  ukur  500  mL  sampai  tanda  batas.  Larutan induk  ion  Ag(I)  1000  mg/L  dibuat  dengan  cara melarutkan  1,5728  g  AgNO 3 dalam  akuades  dan diencerkan dalam labu ukur 1 L sampai tanda batas.

## Proses Fotodegradasi Amoksisilin yang Dikatalisis TiO 2
Proses  fotodegradasi  amoksisilin  yang  dikatalisis TiO 2 dilakukan menggunakan sistem batch dalam reaktor tertutup  yang  dilengkapi  dengan  lampu  UV  dan plate pengaduk magnetik  pada  jarak  ±  20  cm  dari  lampu UV. Proses  tersebut  dilakukan  dengan  cara  menyinari campuran  yang  terdiri  dari  amoksisilin  200  mg/L sebanyak 25 mL, larutan ion Ag(I) 40 mg/L sebanyak 25 mL, dan 20 mg serbuk TiO 2 sehingga diperoleh suspensi. Erlenmeyer ditutup dengan plastik transparan kemudian disinari  dengan  lampu  UV  disertai  pengadukan  selama waktu  bervariasi  yaitu  30,  60,  90,  120,  dan  150  menit. Untuk  memperoleh  filtrat  dari  suspensi  tersebut dilakukan  penyaringan  dengan  kertas  saring  whatman. Selanjutnya filtrat dianalisis dengan alat spektrofotometer  UV  untuk  menentukan  konsentrasi amoksisilin  yang  tidak  terdegradasi  dan  alat spektrofotometer serapan atom (SSA) guna menentukan konsentrasi  ion  Ag(I)  yang  tidak  tereduksi.  Cara  yang sama dilakukan untuk mempelajari pengaruh perbedaan konsentrasi ion Ag(I) terhadap fotodegradasi amoksisilin yang dikatalisis  TiO 2 .  Proses dilakukan  terhadap sistem
yang yang terdiri dari amoksisilin 200 mg/L sebanyak 25 mL, larutan ion Ag(I) dengan konsentrasi yang bervariasi yaitu 10, 20, 30, 40, dan 50 mg/L sebanyak 25 mL, dan 20 mg serbuk TiO 2 .

## Analisis Data
Persentase  amoksisilin  (AMX)  terdegradasi  dapat diketahui dengan menghitung selisih antara konsentrasi amoksisilin  awal  dan  konsentrasi  amoksisilin  sisa dengan menggunakan persamaan (1) :
(1)

## 3. Pembahasan
Proses fotodegradasi amoksisilin dengan adanya ion Ag(I)  dilakukan  dengan  cara  menyinari  campuran dengan  lampu  UV  dalam  suatu  reaktor  tertutup. Campuran  terdiri  dari  larutan  amoksisilin,  serbuk fotokatalis  TiO 2 ,  dan  larutan  ion  Ag(I).  Agar  reaksi fotodegradasi dan proses fotokatalitik dapat berlangsung efektif, maka lampu UV digunakan sebagai sumber energi foton  dan  dilakukan  pengadukan  menggunakan pengaduk magnet agar semua reaktan bercampur rata.
Gambar 1. Pengaruh cahaya, fotokatalis TiO 2 , dan keberadaan ion Ag(I) terhadap hasil fotodegradasi amoksisilin.
Untuk  mengetahui  pengaruh  cahaya,  fotokatalis, dan  keberadaan  ion  Ag(I)  terhadap  fotodegradasi amoksisilin,  telah  dilakukan  proses  fotodegradasi amoksisilin tanpa maupun dengan fotokatalis serta tidak maupun  dengan  adanya  ion  Ag(I).  Proses  degradasi dilakukan  dengan  adanya  pengadukan  dan  dengan penyinaran  UV.  Jumlah  amoksisilin  yang  terdegradasi dapat  dihitung  dengan  cara  selisih  konsentrasi amoksisilin  awal  dengan  konsentrasi  amoksisilin  yang tidak terdegradasi. Hasil disajikan pada Gambar 1.
Proses  penyinaran  terhadap  amoksisilin  tanpa maupun  dengan  katalis  TiO 2 menunjukkan  penurunan konsentrasi  amoksisilin  ditunjukkan  pada  Gambar  1. Terjadinya  penurunan  konsentrasi  tersebut  disebabkan amoksisilin  terdegradasi  menjadi  CO 2 dan  H 2 O.  Hal  ini terjadi  oleh  adanya  reaksi degradasi  antara  amoksisilin dengan  radikal  •OH  yang  dihasilkan  akibat  peruraian
molekul  H 2 O  setelah  menyerap  foton  ( hv )  dalam  reaksi fotolisis air. Reaksi fotolisis dituliskan sebagai berikut :
H 2 O + hv → •OH + H + + e - (2)
Tetapi  dalam  reaksi  fotolisis  air,  pembentukan radikal  •OH  relatif  sulit,  sehingga  radikal  •OH  yang terbentuk sedikit. Hal ini menyebabkan proses degradasi amoksisilin  berjalan  lambat  dan  persen  degradasi amoksisilin  menjadi  rendah.  Proses  pembentukan elektron  dan  radikal  •OH  pada  permukaan  fotokatalis ditunjukkan oleh reaksi:
TiO 2 + hv → TiO 2 (e eb - + h vb + ) (3)
h vb + + >Ti II OH → (>Ti II OH• ) + (4)
Proses  adsorpsi  mengindikasikan  bahwa  reaksi fotodegradasi  yang  dikatalisis  TiO 2 diawali  dengan adsorpsi  amoksisilin  pada  permukaan  fotokatalis  yang selanjutnya amoksisilin yang terserap mengalami kontak dengan  radikal  •OH  pada  permukaan  TiO 2 sehingga berlangsung reaksi degradasi.
Pada saat TiO 2 dikenai sinar UV, maka terjadi eksitasi elektron dari pita valensi ke pita konduksi meninggalkan lubang positif (h vb + ) pada pita valensi. Spesies h vb + akan terikat  pada  permukaan  TiO 2 kemudian  membetuk radikal •OH dengan air. Reaksi pembentukan radikal •OH dan  pelepasan  elektron  ini  berjalan  relatif  cepat dibandingkan  reaksi  fotolisis  molekul  air  sehingga jumlah radikal •OH dan elektron yang dihasilkan relatif lebih banyak [20, 21] . Dengan demikian radikal •OH dan elektron tersedia dalam jumlah yang relatif lebih besar, dihasilkan  dari  reaksi  fotolisis  air  serta  dihasilkan  oleh katalis  TiO 2 .  Hal  tersebut  menjelaskan  peningkatan fotodegradasi  amoksisilin  dengan  adanya  fotokatalis TiO 2 lebih besar daripada tanpa fotokatalis.
Adanya  elektron  yang  dihasilkan  dapat  digunakan untuk  mereduksi  ion  Ag(I).  Ion  Ag(I)  selain  dapat direduksi  oleh  elektron  yang  dihasilkan  oleh  TiO 2 ,  juga dapat berfungsi untuk mencegah penggabungan kembali antara  radikal  •OH  dan  elektron,  sehingga  radikal  •OH yang dihasilkan oleh TiO 2 menjadi lebih banyak. Hal ini dapat  mempengaruhi  proses  degradasi  amoksisilin. Penurunan  konsentrasi  amoksisilin  paling  baik  adalah dengan adanya penyinaran, katalis TiO 2 , dan ion Ag(I).
Pengaruh waktu penyinaran terhadap fotodegradasi amoksisilin  yang  dikatalisis  TiO 2 dengan  adanya  ion Ag(I)  dipelajari  dengan  melakukan  reaksi  pada  waktu penyinaran yang bervariasi kondisi yang dilakukan pada kajian  waktu  penyinaran  adalah  25  mL  larutan amoksisilin  200  mg/L,  serbuk  TiO 2 20  mg,  dan  25  mL larutan ion Ag(I) 40 mg/L. Hasil disajikanpada Gambar 2.
Gambar 2. Pengaruh waktu penyinaran terhadap fotodegradasi amoksisilin yang dikatalisis TiO 2 dengan adanya ion Ag(I).
Lamanya waktu penyinaran dengan lampu UV dalam proses  fotodegradasi  amoksisilin  menggambarkan lamanya interaksi atau kontak antara fotokatalis dengan cahaya  ( hv )  dan  kontak  antara  amoksisilin  dengan radikal  •OH.  Semakin  lama  waktu  penyinaran  maka kontak  antara  fotokatalis  TiO 2 dengan  cahaya  ( hv )  juga semakin efektif, sehingga radikal •OH yang dihasilkan di permukaan  TiO 2 akan  semakin  banyak  dan  juga memungkinkan  terjadinya  kontak  antara  amoksisilin dengan  radikal  •OH  yang  makin  efektif.  Namun  pada waktu penyinaran 90 sampai 150 menit, amoksisilin yang terdegradasi  mengalami  penurunan,  karena  semakin banyaknya amoksisilin yang menempel pada permukaan TiO 2 [22].  Hal  ini  menyebabkan  TiO 2 tidak  dapat berinteraksi  dengan  sinar  UV,  sehingga  jumlah  radikal •OH yang dihasilkan berkurang dan reaksi fotodegradasi pun berjalan lebih lambat. Pada Gambar 3 dapat dilihat urutan proses degradasi amoksisilin.
Gambar 3. Proses degradasi amoksisilin [11].
Proses  fotodegradasi  amoksisilin  dapat  dilakukan juga  dengan  berbagai  metode,  seperti  yang  dilakukan oleh  Homem dkk. [7]  melaporkan  bahwa  amoksisilin dapat  didegradasi  menggunakan  proses  fotofenton dengan waktu penyinaran efektif pada 45 menit. Elmolla
dan Chaudhuri [9] menyatakan bahwa fotokatalisis ZnO dapat  digunakan  untuk  mendegradasi  amoxicillin dengan  waktu  penyinaran  efektif  pada  180  menit.  Hal tersebut dapat digunakan untuk membandingkan bahwa proses fotodegradasi amoksisilin dengan fotokatalis TiO 2 lebih  efektif  dibandingkan  proses  fotofenton  karena biaya  yang  dikeluarkan  lebih  murah  dan  jika dibandingkan  dengan  fotokatalis  ZnO  maka  lama penyinarannya lebih singkat.
Kenaikan amoksisilin yang terdegradasi terjadi pada konsentrasi  awal  ion  Ag(I)  10  mg/L  sampai  20  mg/L, seperti  yang  ditunjukkan  pada  Gambar  4.  Adanya kenaikan  konsentrasi  awal  ion  Ag(I)  dalam  campuran menunjukkan  semakin  banyaknya  ion  Ag(I)  yang bereaksi  dengan  elektron,  sehingga  penggabungan antara radikal •OH dan elektron tidak terjadi. Akan tetapi pada peningkatan konsentrasi awal larutan ion Ag(I) 20 mg/L  sampai  50  mg/L  fotodegradasi  amoksisilin mengalami  penurunan.  Hal  ini  disebabkan  oleh  jumlah elektron  yang  tetap  tetapi  jumlah  ion  Ag(I)  terus bertambah,  sehingga  hampir  semua  elektron  telah bereaksi dengan ion Ag(I). Berdasarkan data di atas dapat diketahui  konsentrasi  awal  larutan  ion  Ag(I)  yang memberikan  fotodegradasi  yang  paling  besar  adalah pada konsentrasi 20 mg/L.
Gambar 4. Pengaruh konsentrasi ion Ag(I) terhadap fotodegradasi amoksisilin yang dikatalisis TiO 2 .

## 4. Kesimpulan
Waktu penyinaran yang semakin lama meningkatkan kontak antara amoksisilin dengan radikal •OH juga  makin  efektif,  sehingga efektivitas fotodegradasi  amoksisilin  meningkat. Keberadaan  ion Ag(I) dalam larutan dapat mencegah rekombinasi antara radikal  •OH  yang  berasal dari spesies  hole dan  terikat di permukaan fotokatalis dengan elektron yang tereksitasi sehingga efektivitas fotodegradasi meningkat.

## 5. Daftar Pustaka
[1]  Daniele  Maia  Bila,  Márcia  Dezotti,  Pharmaceutical drugs  in  the  environment, Química  Nova ,  26,  4,
(2003)  523-530 http://dx.doi.org/10.1590/S0100- 40422003000400015
[2]  C.  Reyes,  J.  Fernández,  J.  Freer,  M.  A.  Mondaca,  C. Zaror,  S.  Malato,  H.  D.  Mansilla,  Degradation  and inactivation  of  tetracycline  by  TiO2  photocatalysis, Journal  of  Photochemistry  and  Photobiology  A:
Jurnal Kimia Sains dan Aplikasi 20 (3) (2017) : 105 – 109
Chemistry , 184, 1, (2006) 141-146 https://doi.org/10.1016/j.jphotochem.2006.04.007 [3]  Klaus  Kümmerer,  Antibiotics  in  the  aquatic environment – A review – Part I, Chemosphere , 75, 4, (2009) 417-434 https://doi.org/10.1016/j.chemosphere.2008.11.086
[4]  B. Halling-Sørensen, S. Nors Nielsen, P. F. Lanzky, F. Ingerslev,  H.  C.  Holten  Lützhøft,  S.  E.  Jørgensen, Occurrence,  fate  and  effects  of  pharmaceutical substances  in  the  environment-  A  review, Chemosphere , 36, 2, (1998) 357-393 https://doi.org/10.1016/S0045-6535(97)00354-8
[5]  Céline Tixier, Heinz P. Singer, Sjef Oellers, Stephan R. Müller,  Occurrence  and  Fate  of  Carbamazepine, Clofibric  Acid,  Diclofenac,  Ibuprofen,  Ketoprofen, and  Naproxen  in  Surface  Waters, Environmental Science  &  Technology ,  37,  6,  (2003)  1061-1068 http://dx.doi.org/10.1021/es025834r
[6]  J. Fernández, J. Kiwi, C. Lizama, J. Freer, J. Baeza, H. D. Mansilla, Factorial experimental design of Orange II photocatalytic discolouration, Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry , 151, 1, (2002) 213-219 https://doi.org/10.1016/S1010- 6030(02)00153-3
[7]  Vera  Homem,  Arminda  Alves,  Lúcia  Santos, Amoxicillin  degradation  at  ppb  levels  by  Fenton's oxidation using design of experiments, Science of The Total  Environment ,  408,  24,  (2010)  6272-6280 https://doi.org/10.1016/j.scitotenv.2010.08.058
[8]  F. Javier Benitez, Juan Luis Acero, Francisco J. Real, Gloria Roldan, Francisco Casas, A Comparison Study of  the  Removal  of  Selected  Pharmaceuticals  in Waters  by  Chemical  Oxidation  Treatments, International  Journal  of  Chemical,  Molecular,  Nuclear, Materials  and  Metallurgical  Engineering ,  5,  6,  (2011) 456-459
[9]  Emad  S  Elmolla,  Malay  Chaudhuri,  Photocatalytic Degradation  of  Some  Antibiotics  in  Aqueous Solution, Water Malaysia, Kuala Lumpur, (2009).
[10] L.  Rizzo,  S.  Meric,  M.  Guida,  D.  Kassinos,  V. Belgiorno, Heterogenous photocatalytic degradation kinetics  and  detoxification  of  an  urban  wastewater treatment  plant  effluent  contaminated  with pharmaceuticals, Water  Research ,  43,  16,  (2009)
4070-4078 https://doi.org/10.1016/j.watres.2009.06.046
[11]  D.  Klauson,  J.  Babkina,  K.  Stepanova,  M. Krichevskaya,  S.  Preis,  Aqueous  photocatalytic oxidation  of  amoxicillin, Catalysis  Today ,  151,  1,
(2010) 39-45
https://doi.org/10.1016/j.cattod.2010.01.015
[12] L. Lucarelli, V. Nadtochenko, J. Kiwi, Environmental
Photochemistry: Quantitative Adsorption and  FTIR Studies
during the TiO2-Photocatalyzed
Degradation  of  Orange  II, Langmuir ,  16,  3,  (2000)
1102-1108 http://dx.doi.org/10.1021/la990272j
[13] R. Ramli, Kajian Fotodegradasi Zat Warna Orange II yang  Terkatalisis  Oleh  TiO2,  Jurusan  Kimia, Universitas Gadjah Mada, Yogyakarta
[14] J. Matos, J. Laine, J. M. Herrmann, Effect of the Type of  Activated  Carbons  on  the  Photocatalytic Degradation  of  Aqueous  Organic  Pollutants  by  UV- Irradiated Titania, Journal of Catalysis , 200, 1, (2001) 10-20 https://doi.org/10.1006/jcat.2001.3191
[15] Ana M. Peiró, José Antonio Ayllón, José Peral, Xavier Doménech,  TIO2-photocatalyzed  degradation  of phenol and ortho-substituted phenolic compounds, Applied Catalysis B: Environmental , 30, 3, (2001) 359- 373 https://doi.org/10.1016/S0926-3373(00)00248- 4
[16] Luis  J.  Alemany,  Miguel  A.  Ban˜ares,  Encarnación Pardo,  Francisco  Martin,  Mercedes  Galán-Fereres, JoséM Blasco, Photodegradation of phenol in water using  silica-supported  titania  catalysts, Applied Catalysis  B:  Environmental ,  13,  3,  (1997)  289-297 http://dx.doi.org/10.1016/S0926-3373(97)00006-4
[17] Wastini,  Kajian  Pengaruh  Ion  Cr  (VI)  Terhadap Efektivitas  Fotodegradasi  p-klorofenol  Terkatalisis TiO2,  Jurusan  Kimia,  Universitas  Gadjah  Mada, Yogyakarta
[18] Ioannis K. Konstantinou, Theophanis M.
Sakellarides,  Vasilis  A.  Sakkas,  Triantafyllos  A.
Albanis,  Photocatalytic  Degradation  of  Selected  s-
Triazine Herbicides and Organophosphorus
Insecticides  over  Aqueous  TiO2  Suspensions, Environmental  Science  &  Technology ,  35,  2,  (2001) 398-405 http://dx.doi.org/10.1021/es001271c
[19] S.  Ruhayatun,  Pengaruh  Asam  Oksalat  dan  Asam Malonat Terhadap Efektivitas Fotoreduksi Ion Cr(VI) Terkatalisis TiO2, Jurusan Kimia, Universitas Gadjah Mada, Yogyakarta
[20] Michael R. Hoffmann, Scot T. Martin, Wonyong Choi, Detlef  W.  Bahnemann,  Environmental  Applications of Semiconductor Photocatalysis, Chemical Reviews , 95, 1, (1995) 69-96 10.1021/cr00033a004
[21] Amy  L.  Linsebigler,  Guangquan  Lu,  John  T.  Yates, Photocatalysis  on  TiO2  Surfaces:  Principles, Mechanisms,  and  Selected  Results, Chemical Reviews , 95, 3, (1995) 735-758 http://dx.doi.org/10.1021/cr00035a013
[22] Richard  I.  Masel,  Principles  of  Adsorption  and Reaction on Solid Surfaces, Wiley, 1996.