J. Kartika Kimia , November 2023, 6, (2), 102-108 Journal homepage : http://jkk.unjani.ac.id/index.php/jkk P-ISSN: 2655-1322     E-ISSN: 2655-0938

## Perbandingan Metode Sonikasi dan Radiasi Gelombang Mikro dalam Sintesis Isoeugenol dengan Katalis Rutenium(III) klorida

## Comparison of Sonication and Microwave Radiation Methods in the Synthesis of Isoeugenol Using Ruthenium(III) Chloride Catalyst
Athina Mardatillah * , Dadan Suryasaputra, Rina Anugrah, Tyara Kartika, Estu Widiastia Fakultas Farmasi, Universitas Jenderal Achmad Yani, Cimahi, Indonesia *E-mail: athina.mardhatillah@lecture.unjani.ac.id
DOI: https://doi.org/10.26874/jkk.v6i2.212
Received : 8 Sept 2023, Revised : 16 Nov 2023, Accepted : 18 Nov 2023, O nline : 6 Des 2023

## Abstrak
Transformasi  eugenol  menjadi  isoeugenol  diperoleh  melalui  reaksi  isomerisasi,  reaksi  ini  umumnya dipengaruhi oleh katalis dan suhu. Salah satu upaya untuk mempercepat laju reaksi dapat menggunakan bantuan energi agar dapat menghasilkan metode sintesis yang efisien. Metode yang umum digunakan dalam mempercepat laju reaksi diantaranya dengan energi ultrasonik dan energi dari gelombang mikro. Sebanyak 0,24%  (b/b)  katalis direaksikan  dengan  eugenol  kemudian  dilakukan  sonikasi  serta  radiasi gelombang  mikro.  Analisis  karakterisasi  pada  larutan  produk  sintesis  dengan  menggunakan  kedua metode menunjukkan  adanya  perubahan  struktur  pada  ikatan  rangkap  gugus alkenil eugenol  menjadi isoeugenol, yang  dibuktikan  dengan  nilai  indeks bias, profil  KLT,  spektrum  IR,  dan 1 H-NMR.  Nilai indeks bias pada larutan produk sintesis dengan menggunakan sonikasi dan radiasi gelombang mikro masing-masing adalah 1,579 dan 1,574. Hasil analisis spektroskopi inframerah terhadap produk-produk sintesis kedua  metode  terdapat  gugus (C=C)  alkena  pada  1602,25  cm -1 dan  gugus metil  (–CH 3 )  pada 2938,83 cm -1 . Begitu pula hasil analisis spektroskopi 1 H–NMR terhadap produk sintesis menghasilkan 12 proton, dan pada geseran kimia δ H 1,85 ppm dan δ H 1,87 ppm menunjukkan terbentuknya gugus – CH 3 .  Sehingga  berdasarkan  nilai  persen  rendemen  produk  sintesis  yang  dihasilkan  dengan menggunakan metode sonikasi dan radiasi gelombang mikro yang masing-masing sebesar 97,87% dan 82,97%, menunjukkan metode sonikasi lebih efisien.
Kata kunci: isoeugenol, katalis ruthenium (III) klorida, radiasi gelombang mikro, sintesis, sonikasi.

## Abstract
The transformation of eugenol into isoeugenol is achieved through isomerization, a reaction commonly influenced by catalysts and temperature. One of the efforts to accelerate the reaction rate involves the use of energy assistance to create an efficient synthesis method. Commonly used methods to expedite reaction  rates  include  ultrasonic  energy  and  microwave  radiation.  In  this  study,  0.24%  (b/b)  of  the catalyst was reacted with eugenol. Characterization analysis of the synthesized solution indicates that both methods resulted in structural changes in the double bond of the eugenol alkenyl group, forming isoeugenol. This transformation was confirmed through refractive index values, TLC, IR spectroscopy, and 1 H-NMR analysis. The refractive index values for the synthesized solutions using sonication and microwave radiation were 1.579 and 1.574, respectively. Infrared spectroscopy analysis of the products synthesized by both methods revealed the presence of (C=C) alkene groups at 1602.25 cm -1 and methyl (-CH 3 ) groups at 2938.83 cm -1 . Similarly, the 1 H-NMR spectroscopy analysis of the synthesized products showed the presence of 12 protons with a H value of 1.9 ppm, indicating the formation of -CH 3 groups. Therefore, based on the percentage yield values of synthesized products obtained using sonication and
microwave radiation methods, which were 97.87% and 82.97%, respectively, it can be concluded that the sonication method is more efficient.
Keywords: isoeugenol, catalyst ruthenium (III) chloride, microwave radiation, synthesis, sonication.

## 1 Pendahuluan
Isoeugenol  adalah  senyawa  yang  dihasilkan dari  isolasi  tumbuhan  dan  telah  ditemukan memiliki berbagai aktivitas farmakologi, termasuk  sebagai  antioksidan  dan  potensial antikanker [1,2]. Namun, jumlah isoeugenol yang ada  di  alam  terbatas,  sehingga  reaksi  sintesis diperlukan untuk menghasilkannya dalam jumlah yang memadai untuk keperluan obat-obatan. Oleh karena  itu,  pengembangan  metode  sintesis isoeugenol menjadi suatu kebutuhan.
Reaksi  sintesis  dasar  untuk  pembentukan isoeugenol  melibatkan  isomerisasi  senyawa eugenol dengan bantuan katalis [3,4]. Isomerisasi adalah  proses  pengubahan  molekul  menjadi molekul  baru  dengan  rumus  empiris  yang  tetap. Proses  isomerisasi  eugenol  menjadi  isoeugenol memerlukan  energi  aktivasi  tinggi,  sehingga membutuhkan  katalis  untuk  menurunkan  energi aktivasi  tersebut.  Katalis  digunakan  untuk mempercepat  reaksi  menuju  kesetimbangan. Katalis yang digunakan dapat berupa katalis basa kuat atau katalis logam transisi [4].
Penelitian  awal  tentang  reaksi  isomerisasi eugenol menjadi isoeugenol dilakukan pada tahun 1987  dengan  menggunakan  katalis  RhCl 3 [5]. Namun,  proses  ini  memakan  waktu  yang  cukup lama, sehingga tidak efisien. Penelitian selanjutnya  mengusulkan  metode  yang  dapat mempercepat  reaksi,  seperti  penggunaan  radiasi gelombang mikro sebagai sumber panas. Penelitian  pada  tahun  2006  menunjukkan  bahwa penggunaan  radiasi  gelombang  mikro  dengan katalis RhCl 3 .H 2 O dapat meningkatkan rendemen produk [6].
Pada tahun 2015, metode sintesis isoeugenol secara  konvensional  menggunakan  oven  dengan suhu  tinggi  dan  katalis  kuat  memerlukan  waktu yang  lama.  Oleh  karena  itu,  dikembangkan metode  alternatif  menggunakan  sonikasi,  yaitu memanfaatkan  energi  gelombang  ultrasonik. Metode sonikasi ini telah menghasilkan persentase rendemen yang tinggi [7].
Penelitian  terbaru  menunjukkan  bahwa penggunaan katalis RuCl 3 dalam reaksi isomerisasi  eugenol  menjadi  metil  isoeugenol dapat  memberikan  rendemen  yang  tinggi  [3,8]. Oleh  karena  itu,  penelitian  yang  akan  dilakukan bertujuan  untuk  memodifikasi  metode  sintesis isoeugenol  dengan  menggunakan  katalis  RuCl 3
yang selektif dan memiliki rendemen tinggi, serta memadukan metode sonikasi dan radiasi gelombang  mikro  untuk  mempercepat reaksi  [3]. Penelitian  ini  akan  mengkaji  kinerja  RuCl 3 sebagai  katalis  dalam  reaksi  isomerisasi  eugenol menjadi  isoeugenol,  serta  mencari  perbedaan dalam  persentase  rendemen  antara  penggunaan metode sonikasi dan radiasi gelombang mikro.
Pada penelitian dilakukan pembuktian untuk menjawab rumusan permasalahan dengan berdasarkan  teori  dari  penelitian  yang  pernah dilakukan  [3].  Reaksi  isomerisasi  terjadi  akibat adanya  perpindahan  alkena  pada  posisi  8,9 menjadi  7,8  (Gambar  1)  [8],  reaksi  ini  terjadi karena  adanya  energi  dan  katalis  yang  terlibat. Katalis  RuCl 3 merupakan  katalis  logam  transisi yang mampu membentuk kompleks dengan alilik elektron  (kompleks  hidrida alpha alil)14,  dimana kemudian agar terjadi terjadi kesetimbangan maka akan  terjadi  pengaturan  ulang  terhadap  elektron sehingga  berpindah  ikatan  rangkap  yang  semula berupa  alken  terminal  menjadi  posisi  internal [4,8].

## 2 Metode Penelitian

## 2.1 Alat
Alat  yang  digunakan  dalam  penelitian  ini yaitu Timbangan analitik (Shimadzu® AP324X), magnetic  stirrer, Microwave  Sharp  J-Tech  (R- 650GX),  Sonikator  (Biostellar  Ultrasonic  Cell Disrupter), set alat destilasi, ABBE- refractometer , cabinet  UV  lamp  model  UV-CM,    beaker  glass 100  mL  dan  250  mL  (Pyrex),  gelas  ukur  25  mL (Pyrex),  corong  pisah  250  mL  (Pyrex),  corong gelas  50  mm  (Pyrex),  kaca  arloji,  batang pengaduk,  pipet  tetes,  pipa  kapiler,  bejana  KLT, termometer  oven,  kertas  perkamen,  alumunium foil, centrifuge tube Biologix®, Instrumen FT-IR (Bruker  FT-IR  Spectometer  Alpha  II),  dan Instrumen NMR (500 MHz ( 1 H) DD2 Agilent).
Gambar 1. Reaksi kimia isomerisasi senyawa eugenol menjadi kemungkinan Trans-Isoeugenol dan Cis- Isoeugenol dengan katalis RuCl 3 dan bantuan panas dari alat microwave dan sonikasi.
2.2 Bahan
Eugenol (Merck), ruthenium (III) chloride (Loba Chemie),  etanol pro  analysis (Merck),air  (H 2 O), TLC  silika  gel  60  F 254 (Merck),  kloroform pro analysis (Merck)  n-heksan pro  analysis (Merck) dan etanol pro analysis (Merck).

## 2.3 Prosedur
Prosedur  isomerisasi  eugenol  dimodifikasi dengan  penambahan  katalis  RuCl 3 sebagai berikut.  Ditimbang  eugenol  sebanyak  25  dan ditambahkan  katalis  RuCl 3 0,24%  dalam  etanol. Vial  yang  berisi  campuran  dibuat  2,  kemudian masing-masing  dimasukkan  ke  dalam  alat sonikasi  dan  microwave.  Pada  alat  sonikasi waktunya  diatur  30  menit  dengan  kekuatan  75 mhZ pada suhu 60 o C [7]. Alat microwave diatur 2 menit pada kekuatan 250 watt pada suhu 70 o C [5]. Filtrat kemudian di murnikan dengan cara distilasi kemudian di karakterisasi menggunakan instrumen FTIR, dan NMR.

## 3 Hasil dan Diskusi
Penelitian diawali dengan pemeriksaan fisika kimia  bahan  baku  eugenol  meliputi  pemeriksaan organoleptik  dan  nilai  indeks  bias.  Secara organoleptis  eugenol  berupa  cairan  berwarna kuning  pucat,  bau  seperti  cengkeh  kuat  dan menusuk. Nilai indeks bias sebesar 1,541. Setelah dilakukan  identifikasi  bahan  baku,  kemudian dilakukan  reaksi  isomerisasi.  Dibuat  dua  set proses  sintesis  A  dan  B  dengan  menimbang sebanyak  60  mg  rutenium  (III)  klorida  (RuCl3) dan  25  g  eugenol,  kemudian  di  campur  dengan etanol  pro  analysis  hingga  100  mL,  diaduk menggunakan magnetic  stirrer agar  homogen, larutan  tersebut  berubah  warna  menjadi  biru  tua kehitaman.  Kemudian  larutan  pertama  (A) dipanaskan dengan radiasi gelombang mikro pada tingkat  daya  180  watt  selama  1  menit  [9]. Sedangkan larutan kedua (B) disonikasi selama 40 menit  dengan power  rate 70%  dan  suhu  700C [3,7].  Selanjutnya  kedua  larutan  (A  dan  B) masing-masing  dilakukan  ekstraksi  cair-cair produk  sintesis  dalam  kloroform  dan  akuades masing-masing  sebanyak  23  mL  dan  dilakukan secara  triplo,  sehingga  terbentuk  warna  menjadi hijau  kehitaman.  Penggunaan  dua  larutan  yang tidak  bercampur  ini  dikarenakan  kedua  senyawa yang  akan  dipisahkan  yaitu  katalis  dan  produk sintesis  memiliki  sifat  kepolaran  yang  berbeda, sehingga metode ekstraksi cair-cair yang digunakan  dalam  penelitian  ini  [10].  Lalu dilanjutkan  proses  pemurnian  dengan  destilasi pada  suhu  65-70°C  selama  30  menit  dan  kedua
larutan berubah menjadi warna kuning kecoklatan. Metode  destilasi  melalui  proses  yang  efektif ketika  digunakan  untuk  campuran  dalam  bentuk cairan  yang  memiliki  suhu  didih  berbeda  dan tanpa  mengalami  dekomposisi,  sehingga  katalis yang titik didihnya lebih rendah daripada senyawa produk  sintesis  dapat  menguap  terlebih  dahulu, menghasilkan  senyawa  produk  sintesis  yang murni [11].
Nilai  rendemen  produk  sintesis pada  larutan pertama dan kedua masing-masing adalah 82,97% dan  97,87%.  Nilai  indeks  bias  produk  sintesis pada  larutan  pertama  dan  kedua  masing-masing adalah  1,579  dan  1,574.  Uji  indeks  bias  dapat digunakan  sebagai    metode  untuk  menilai kemurnian  suatu  senyawa  sintetik,  namun  sering kali digunakan bersamaan dengan metode analisis lain  untuk  memastikan  kemurnian  dan  karakter suatu  senyawa.  Indeks  bias  adalah  ukuran seberapa  banyak  cahaya  berubah  arah  ketika melewati suatu zat dan merupakan sifat fisik unik tiap zat. Apabila senyawa murni diperiksa dengan pengukuran indeks bias, hasilnya dapat dibandingkan dengan indeks bias senyawa murni yang diketahui [12].
Selanjutnya  untuk  menguji  kemurnian  dari produk sintesis, dilakukan uji Kromatografi Lapis Tipis.  Fase  gerak  yang  digunakan  dalam  sistem KLT adalah perbandingan kloroform : n-heksan : metanol  (3:2:1).  Bercak  yang  dihasilkan  oleh senyawa  produk  sintesis  dibandingkan  dengan senyawa  eugenol.  Sehingga  didapat  nilai  Rf Eugenol 0,86; Rf larutan produk sintesis pertama 0,84;  dan  Rf  larutan  produk  sintesis  kedua  0,82. Jika  senyawa  yang  disintesis murni,    hanya akan ada  satu  bercak  yang  terelusi.  Namun,  jika terdapat  senyawa  lain  atau  campuran  dalam sampel  yang  diuji,  maka  akan  muncul  bercak lainnya.  Oleh  karena  itu,  kromatografi  lapis tipis dapat  digunakan  untuk  memeriksa  kemurnian senyawa produk sintesis dan mendeteksi keberadaan senyawa lain [13].
(A) (B)
Gambar 2 . Larutan produk Sintesis (A) Metode Microwave (B) Metode Sonikasi
Spektroskopi  inframerah  dapat  digunakan untuk  mengkonfirmasi  identitas  suatu  senyawa dengan  membandingkan  spektrum  IR  sampel dengan  spektrum  referensi    senyawa  yang diketahui  [14].  Setiap  senyawa  memiliki  pola getaran unik yang akan muncul pada spektrum IR, sehingga  memungkinkan  identifikasi  terhadap senyawa  produk  sintesis.  Spektrum  inframerah adalah  ilustrasi  pita  serapan  khas  gugus  fungsi yang terdapat dalam molekul organik. Gugus yang terdapat  pada  senyawa  akan  bergetar  karena diberikan sejumlah energi dari instrumen IR [15]. Respon  alat  berupa  spektrum  yang  dihasilkan kemudian digunakan untuk analisis kualitatif guna menentukan ada  tidaknya  gugus fungsi tertentu. Pada  hasil  karakterisasi  ini  diharapkan  akan muncul gugus fungsi yang menunjukkan perbedaan antara senyawa eugenol dengan produk produk sintesis. Gugus fungsi yang membedakannya adalah adanya gugus C=C yang terkonjugasi dengan gugus aromatik.
Pada spektrum IR eugenol yang ditampilkan pada  Gambar  4  terdapat  puncak  lebar  pada bilangan gelombang 3520,28 cm -1 (pustaka 3400- 3300  cm -1 )  yang  menunjukkan  adanya  vibrasi regang gugus O–H (fenol). Vibrasi regang gugus
C–O  pada  bilangan  gelombang  1269.76  cm -1 (pustaka 1260-1000 cm -1 ).
Adanya  gugus  alkena  (C=C)  ditunjukkan pada  bilangan  gelombang  1638.31  cm -1 (pustaka 1680-1600 cm -1 ). Vibrasi regang gugus C=C pada cincin  aromatik  ditunjukkan  pada  bilangan gelombang 1513.75 cm -1 (pustaka 1600-1450 cm - 1 ).  Vibrasi  regang  gugus  =C–H  pada  cincin aromatik  muncul  pada  bilangan  gelombang 3005,63 cm -1 (pustaka 3050-3010 cm -1 ). Terdapat puncak  pada  bilangan  gelombang  2906,61- 3005,63  cm -1 (pustaka  2900  cm -1 )  yang menunjukkan adanya gugus =CH 2 [16].
Sedangkan  spektrum  IR  pada  senyawa produk  sintesis A  terlihat  pada  gambar  5  puncak pada  bilangan  gelombang  3512,79  cm -1 (pustaka 3400 – 3200 cm -1 ) menunjukkan adanya regang O- H  gugus  fenol.  Regang  C-O  terdeteksi  pada bilangan  gelombang  1268,78 cm -1 (pustaka  1300 – 1000 cm -1 ).   Gugus regang =C-H muncul pada bilangan gelombang 3014,59 cm -1 (pustaka > 3000 cm -1 )  dan  vibrasi  tekuk  gugus  metil  (-CH 3 ) ditunjukkan  pada  bilangan  gelombang  2937,39 cm -1 (pustaka  <  3000  cm -1 ).  Sedangkan  pada gelombang  1601,96  cm -1 menunjukkan  adanya C=C  alkena  (pustaka  1680-1600  cm -1 )  vibrasi C=C  aromatik  ditunjukkan  pada  gelombang 1512,91 cm -1 (pustaka 1600-1450 cm -1 ) [16].
Gambar 5 Struktur Kimia Eugenol
E:\FTIR Data\GIU\2023.06.15\Eugenol.0          Eugenol          Instrument type and / or accessory 15/06/2023 35 20 .2 8 30 70 .6 2 30 05 .6 3 29 70 .0 0 29 39 .5 9 29 06 .6 1 28 41 .5 3 25 01 .8 2 23 60 .4 8 20 63 .2 2 18 46 .9 8 16 38 .3 1 16 07 .7 9 15 13 .7 5 14 59 .2 3 14 33 .5 3 13 67 .3 6 12 69 .7 6 12 33 .2 9 11 50 .7 0 11 22 .2 8 10 33 .3 6 99 6. 55 91 3. 76 85 2. 25 81 5. 81 79 6. 73 74 6. 46 64 8. 50 59 7. 81 55 7. 54 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 Wavenumber cm-1 20 40 60 80 100 T ra ns m itt an ce [ % ] Page 1/1 O-H Stretch =C-H Stretch =CH 2 Stretch C=C (alkena) Stretch C-O Stretch C=C(Aromatik) stretch Gambar 4 Spektrum IR Eugenol E:\FTIR Data\GIU\2023.06.15\Estu\TY16.0          TY16          Instrument type and / or accessory 15/06/2023 3 5 1 2 .9 3 3 0 1 2 .5 7 2 9 3 8 .2 0 2 8 4 5 .8 1 1 6 0 2 .4 4 1 5 1 3 .1 2 1 4 5 7 .7 7 1 4 2 9 .7 3 1 3 6 8 .9 0 1 2 6 8 .7 8 1 2 3 3 .3 6 1 1 5 4 .3 9 1 1 2 1 .7 5 1 0 3 1 .8 9 9 6 2 .8 7 9 1 4 .1 6 8 5 7 .1 7 8 1 8 .6 2 7 9 1 .3 2 7 4 5 .7 5 5 9 6 .3 8 5 5 7 .5 6 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 Wavenumber cm-1 20 40 60 80 100 T ra n s m it ta n c e [ % ] Page 1/1 O-H Stretch -CH 3 Stretch C=C alkena) Stretch Aromatik C=C stretch C-O Stretch =C-H Stretch
Gambar 6 Spektrum IR Senyawa Produk Sintesis A
Gambar  3. Kromatogram  Hasil  KLT  (a)  Bercak Eugenol  (Rf=0,86),  (b)  Bercak  Senyawa  Produk Sintesis  A  (Rf=0,84),  (c)  Bercak  Senyawa  Produk Sintesis B (Rf=0,82)
Pada  spektrum  IR  pada  senyawa  produk sintesis B terlihat pada gambar 6 terdapat puncak lebar  pada  bilangan  gelombang  3515,11  cm -1
(pustaka  3400-3300  cm -1 )  menunjukkan  adanya vibrasi regang gugus O–H (fenol). Vibrasi regang gugus C–O pada bilangan gelombang 1268,97 cm - 1 (pustaka 1260-1000 cm -1 ). Adanya gugus alkena (C=C)  ditunjukkan  pada  bilangan  gelombang 1602,30  cm -1 (pustaka  1680-1600  cm -1 ).  Vibrasi regang  gugus  C=C  pada  cincin  aromatik ditunjukkan  pada  bilangan  gelombang  1513,64 cm-1  (pustaka  1600-1450  cm -1 ).  Vibrasi  regang gugus  =C–H  pada  cincin  aromatik  muncul  pada bilangan gelombang 3014,68 cm-1 (pustaka 3050- 3010 cm -1 ) dan vibrasi gugus tekuk metil (–CH 3 ) muncul  pada  bilangan  gelombang  2938,95  cm -1
(pustaka  <3000  cm -1 )  [16].  Perbedaan  nilai bilangan  gelombang  dapat  dilihat  pada  Tabel  1 tentang  perbandingan  nilai  bilangan  gelombang antara  eugenol  dan  senyawa  A  juga  senyawa  B. Berdasarkan data tersebut, dapat dipastikan bahwa secara  umum  struktur  eugenol  dan  isoeugenol memiliki struktur dasar hidroksil, metoksi dan aril. Gugus  alil  yang  muncul  pada  senyawa  eugenol ditunjukkan  pada  bilangan  gelombang  2906,61- 3005,63  cm -1 (gugus  =CH 2 ),  sedangkan  pada senyawa  A  dan  B  muncul  gugus  -CH 3 yang terlihat  pada  nilai  bilangan  gelombang  secara berturut-turut  sebesar  2937,39  cm -1 dan  2938,95 cm -1 .
Tabel 1. Perbandingan nilai bilangan gelombang antara eugenol  dengan  larutan  produk  sintesis  berdasarkan nilai yang tercantum di literatur.
*Literatur yang digunakan adalah Pavia [16].
Identifikasi
selanjutnya dengan menggunakan  pengukuran 1 H-NMR  500  MHz. Berdasarkan  data  pada  tabel  keseluruhan  data menunjukkan  jumlah  proton  yang  sama  yaitu  12 proton,  perbedaan  nilai  geseran  kimia  beberapa gugus  yang  sama  pada  senyawa  eugenol  dan isoeugenol  dapat  disebabkan  adanya  interaksi antara  proton  dengan  suasana  kimia  dalam senyawa  tersebut,  misalkan,  proton  H  nomor  3 pada eugenol akan muncul di bilangan gelombang yang  berbeda  dengan  proton  H  nomor  2, sedangkan pada isoeugenol proton nomor 3 tidak akan muncul, karena proton ini muncul Bersama- sama dengan proton nomor 2 dengan puncak yang lebih  tinggi.  Hal  ini  dipengaruhi  oleh  adanya pengaruh  dari  proton  geminal  nomor  3  yang terikat  pada  karbon  alkena.  Fenomena  ini  yang disebut long range coupling, yaitu di mana dua inti atom dalam molekul yang terpisah cukup jauh satu sama  lain  masih  berinteraksi  melalui  ikatan kovalen  [17].  Nilai  geseran  kimia  dapat menunjukkan  jenis-jenis  gugus  fungsi  yang muncul pada daerah tertentu, sehingga berdasarkan  literatur  kita  dapat  memperkirakan gugus fungsi [18]. Sedangkan untuk geseran kimia yang menunjukkan secara spesifik perbedaan atau perpindahan ikatan rangkap yang terdapat pada C nomor 1, terlihat pada nilai geseran kimia proton pada senyawa eugenol  H 3.33 (d; J =6,6 Hz; 1H) yang  menunjukkan  adanya  gugus  (=CH 2 ) sedangkan  geseran  kimia  proton  pada  masing- masing  senyawa  produk  sintesis  adalah  (A)  H 1,85 (d; J =1,75; 3H), (B)  H 1,87 (d; J =1,75; 3H), menunjukkan adanya gugus (-CH 3 ).
Gugus Fungsi Bilangan Gelombang (cm -1 ) Eugenol A B Literatur O-H stretch 3520.28 3512,79 3515,11 3400- 3300 C-O stretch 1269.76 1268,78 1268,97 1260- 1000 C=C (alkene) 1638.31 1601,96 1602,30 1680- 1600 C=C (aromatic) stretch 1513.75 1512,91 1513,64 1600- 1450 =C-H 3005.63 3014,59 3014,68 >3000 =CH 2 2906.61 - - 2900 -CH 3 (metil) bending - 2937,39 2938,95 <3000
Gambar 7. Spektrum IR Senyawa Produk Sintesis B
Gambar 8. Struktur Kimia Senyawa Produk Sintesis
O–H Stretch =C–H Stretch CH 3 Stretch C=C (Alkena) Stretch C–O Stretch Aromatic C=C Stretch
Tabel 2. Perbandingan Nilai Geseran Kimia Proton Antara Eugenol Larutan Produk Sintesis

## 4 Kesimpulan
Berdasarkan hasil karakterisasi, dapat dilihat perbedaan  pada  senyawa  eugenol  dan  produk produk sintesis dengan melihat bilangan gelombang  dan  puncak  pada  spektrum  eugenol dan  isoeugenol.  Pada  eugenol  terdapat  gugus =CH 2 pada  bilangan  gelombang  2906;  61-3005; 63  cm -1 (pustaka  2900  cm -1 ).  Sedangkan  pada produk  produk  sintesis  larutan  A  dan  B  masing- masing  terdapat  gugus  –CH 3 pada  bilangan gelombang  2937,39  cm -1 dan  2938,95  cm -1
(pustaka < 3000 cm -1 ). Sehingga, setelah diperkuat dengan  data  1H-NMR  yang  terlihat  pada  nilai geseran  kimia  senyawa  A  dan  B  berturut-turut sebesar (A)  H 1,85 (d; J =1,75; 3H), (B)  H 1,87 (d; J =1,75;  3H),  diduga  produk  produk  sintesis merupakan  senyawa  isoeugenol  karena  terjadi pergeseran pada posisi ikatan rangkap =CH 2 pada eugenol menjadi -CH 3 pada isoeugenol.

## Ucapan Terima Kasih
Ucapan terima kasih peneliti ucapkan kepada LPPM  Universitas  Jenderal  Achmad  Yani, terutama kepada Direktorat Riset, Teknologi, dan Pengabdian Kepada Masyarakat (DRTPM) Republik  Indonesia  melalui  Hibah  Penelitian Dosen Pemula Nomor 180/E5/PG.02.00.PL/2023 serta  Laboratorium  Kimia  Terpadu,  FMIPA-ITB untuk pengukuran NMR.

## Daftar Pustaka
[1] Topal,  F.  2019.  Anticholinergic  and antidiabetic  effects  of  isoeugenol  from
clove ( Eugenia caryophylata ) oil. International Journal of Food Properties , 22, (1), 583–92. https://doi.org/10.1080/10942912.2019.15 97882 [2] Aini,  N.,  Purwono,  B.  and  Tahir,  I.  2010. Structure – Antioxidant Activities Relationship  Analysis  Of  Isoeugenol, Eugenol,  Vanilin  And  Their  Derivatives. Indonesian Journal of Chemistry , Universitas  Gadjah  Mada.  7,  (1),  61–6. https://doi.org/10.22146/ijc.21714
[3] Sanz-Navarro,  S.,  Mon,  M.,  Doménech- Carbó, A., Greco, R., Sánchez-Quesada, J., Espinós-Ferri,  E.  et  al.  2022.  Parts-per- million of ruthenium catalyze the selective chain-walking reaction of terminal
alkenes. Nature Communications , England. 13, (1), 2831. https://doi.org/10.1038/s41467-022- 30320-9 [4] Hassam,  M.,  Taher,  A.,  Arnott,  G.E., Green, I.R. and van Otterlo, W.A.L. 2015. Isomerization of Allylbenzenes. Chemical Reviews ,  American  Chemical  Society (ACS). 115, (11), 5462–569. https://doi.org/10.1021/acs.chemrev.5b00 052
[5] Rudyanto, M. and Hartanti, L. 2010. One- Step  Conversion  Of  Eugenol  To  Methyl Isoeugenol  Using  Microwave  Irradiation In  Solvent-Free  Conditions. Indonesian Journal  of  Chemistry ,  Universitas Gadjah Mada. 6, (3), 292–6. https://doi.org/10.22146/ijc.21734
[6] Mulyono,  E.  and  Hidayat,  T.  2006. Isomerisasi  Eugenol  Menjadi  Isoeugenol
Menggunakan Radiasi Gelombang Mikro.
Indonesian Journal of Agricultural Postharvest  Research ,  3,  (2),  69–76.
https://doi.org/10.21082/jpasca.v3n2.2006
.69-76
[7] Riyanto,  A.,  Yunilawati,  R.,  Rahmi,  D., Aidha,  N.N.  and  Ratnawati,  E.  2015. Isomerisasi  Eugenol  Menjadi  Isoeugenol Dengan  Metode  Sonikasi. Jurnal  Kimia Dan  Kemasan ,  Center  For  Chemical  & Packaging (Balai Besar Kimia & Kemasan). 37, (1), 37. https://doi.org/10.24817/jkk.v37i1.1810 Nomor atom H  H (ppm) Eugenol A B 1 6.86 (s; J=8,6Hz; 1H) 6.89 (s;J=8,15 Hz; 1H) 6.86 (s; 1H) 2 6.84 (s; 1H) 6.83 (s; 2H) 6.85 (s; 2H) 3 6.69 (s; 1H) 6.34 (s; 1H) 6.34 (s; 1H) 4 5.97 (m; 1H) 6.30 (s; 1H) 6.30 (s; 1H) 5 5.52 (s; 1H) 6.07 (m; 1H) 6.09 (m; 1H) 6 5.07 (s; 1H) 3.89 (s; 3H) 3.89 ( s; 3H ) 7 5.06 (d; J=2,2 Hz; 1H) 1.85 ( d; J=1,75; 3H ) 1.87 (d; J=1,75; 3H) 8 3.88 (s; 3H) - - 9 3.33 (d; J=6,6 Hz; 2H) - -
[8] Sharma,  S.K.,  Srivastava,  V.K. and  Jasra, R.  V.  2006.  Selective  double  bond isomerization  of  allyl  phenyl  ethers catalyzed  by  ruthenium  metal  complexes.
Journal  of  Molecular  Catalysis  A: Chemical , Elsevier BV. 245, (1–2), 200–9. https://doi.org/10.1016/j.molcata.2005.10. 005
[9] Mulyono, E., Suryani, A., Mangunwidjaja, D.  and  Setyaningsih,  D.  2010.  Optimasi Kondisi  Isomerisasi  Eugenol  dari  Minyak Daun  Cengkeh  Menggunakan  Metode Permukaan Respon. Indonesian Journal of Agricultural  Postharvest  Research.  p.  86– 93.
[10] Crowell,  K.E.  1997.  Pharmaceutical applications  of  liquid—liquid  extraction. Handbook  of  Downstream  Processing , Springer  Netherlands,  Dordrecht.  p.  48– 69. https://doi.org/10.1007/978-94-009- 1563-3_3
[11] Armarego, W.L.F. and Chai, C.L.L. 2022.
Purification  of  Laboratory  Chemicals. Purification  of  Laboratory  Chemicals , Elsevier. p. 1–52. https://doi.org/10.1016/B978-075067571-
0/50005-3
[12] Mahdieh,  M.H.  and  Nazari,  T.  2013.
Measurement of impurity and temperature variations  in  water  by  interferometry technique. Optik ,  124,  (20),  4393–6. https://doi.org/10.1016/j.ijleo.2013.01.059
[13] Ferenczi-Fodor, K., Végh, Z. and Renger, B.  2006.  Thin-layer  chromatography  in testing the purity of pharmaceuticals. TrAC Trends  in  Analytical  Chemistry ,  25,  (8), 778–89. https://doi.org/10.1016/j.trac.2006.06.003
[14] Farkas, S.Z., Imre, S., Muntean, D.L. and Tero-Vescan,  A.  2013.  Analysis  of  drug related impurities by infrared spectrometry in  the  class  of  statins. Farmacia ,  61,  (6), 1091–101.
[15] Stuart,  B.H.  2004.  Infrared  Spectroscopy: Fundamentals  and  Applications.  Wiley. https://doi.org/10.1002/0470011149
[16] Pavia,  D.L.,  Lampman,  G.M.  and  Kriz, G.S.  2001.  Introduction  to  Spectroscopy. Thomson Brooks/Cole.
[17] Mitchell, T. and Costisella, B. 2007. NMR —  From  Spectra  to  Structures:  An Experimental
Approach. https://doi.org/10.1007/978-3-540-72196- 3
[18] Berger,  S.  2008.  Terence  N.  Mitchell, Burkhard Costisella: NMR – From spectra to  structures.  An  experimental  approach, 2nd  edition. Analytical  and  Bioanalytical Chemistry , 390, (7), 1681–2. https://doi.org/10.1007/s00216-008-1888- 0