## HIDROLISIS SELULOSA MENGGUNAKAN KATALIS KARBON TERSULFONASI BERBASIS CANGKANG KEMIRI

## CELLULOSE HYDROLYSIS CATALYZED BY SULFONATED CARBON FROM CANDLENUT SHELL
Dian Halimah Batubara 1 , Taslim 1 *, Seri Maulina 1 , Iriany 1,2
1 Departemen Teknik Kimia, Fakultas Teknik, Universitas Sumatera Utara Jl. Almamater kampus USU Medan, 20155, Indonesia
2 Pusat Unggulan Natural Resources berbasis Teknologi, Univesitas Sumatera Utara Jl. Dr. Mansur No.9, Medan, Indonesia
*Email: taslim_hr@yahoo.co.id

## Abstrak
Alang-alang  mengandung  selulosa  yang  dapat  dikonversi  menjadi  glukosa  melalui  proses  hidrolisis menggunakan  katalis  asam  cair  anorganik.  Penggunaan  katalis  tersebut  dapat  menyebabkan  masalah korosi,  mencemari  lingkungan,  dan  pemisahan  produk  yang  kompleks.  Untuk  mengatasi  masalah tersebut  digunakanlah  katalis  karbon  tersufonasi.  Penelitian  ini  bertujuan  menguji  cangkang  kemiri sebagai  sumber  karbon  untuk  penyangga  katalis  yang  direaksikan  dengan  asam  sulfat,  dan mengaplikasikannya dalam reaksi hidrolisis selulosa. Cangkang kemiri dikarbonisasi pada rentang suhu 300-550 o C  selama  4  jam.  Karbon  yang  terbentuk  disulfonasi  pada  suhu  120-150 o C  selama  6  jam. Karbon  tersulfonasi  diuji  kapasitas  H + /tingkat  keasamaan.  Karbon  dengan  kapasitas  asam  tertinggi selanjutnya  digunakan  sebagai  katalis  asam  padat  pada  reaksi  hidrolisis  alang-alang.  Glukosa  yang diperoleh  dianalisis  dengan  metode  dinitrosalicylic  acid  (DNS).  Hasil  penelitian  ini  menunjukkan bahwa karbon tersulfonasi berbasis  cangkang  kemiri  dapat  digunakan  sebagai  katalis  heterogen  pada reaksi hidrolisis alang-alang.
Kata kunci: cangkang kemiri, karbonisasi, sulfonasi, hidrolisis, alang-alang

## Abstract
Cogon  grass  ( Imperata  cylindrica )  contains  cellulose  which  is  convertible  to  glucose  through hydrolysis by using inorganic liquid acid catalyst. However, the use of such catalyst leads to corrosion problem,  environment  pollution,  and  complex  separation.  To  overcome  this  problem,  a  sulfonated carbon  catalyst  was  proposed.  This  study  aimed  to  evaluate  candlenut  shell  as  carbon  source  for catalyst  support  in  sulfonated  carbon  catalyst,  and  its  application  in  cellulose  hydrolysis.  Candlenut shell  was  carbonized  at  300-550 o C  for  4  h.  Resulting  carbon  was  sulfonated  at  120-150 o C  for  6  h. Sulfonated carbon was assessed for its H + capacity/acidity. The carbon with highest acidity was applied as solid acid catalyst in cogon grass hydrolysis. Resulting glucose was analyzed by dinitrosalicylic acid (DNS)  method.  Results  suggest  that  sulfonated  carbon  from  candlenut  shell  can  be  utilized  as heterogeneous catalyst in cogon grass hydrolysis.
Keywords : candlenut, carbonation, sulfonation, hydrolysis, cogon grass

## Pendahuluan
Alang-alang  ( Imperata  cylindrica )  mempunyai potensi  besar  sebagai  sumber  energi  terbarukan karena mudah diperoleh, tidak bersaing dengan bahan pangan,  memiliki  daya  adaptasi  terhadap  lingkungan dan  cepat  tumbuh.  Indonesia  memiliki  luas  lahan alang-alang mencapai 10 juta hektar. Komposisi kimia alang-alang  terdiri  dari  42,5%  selulosa,  29,3% hemiselulosa  dan  17,2%  lignin.  Kandungan  selulosa yang  tinggi  ini  berpotensi  untuk  dikonversi  menjadi glukosa  dengan  menggunakan  proses  hidrolisis  dan dapat  dijadikan  sebagai  substrat  energi  alternatif,
untuk  memproduksi  berbagai  bahan  kimia  industri penting  seperti  etanol,  asam  organik,  hidrokarbon, dan monomer untuk polimer [12].
Hidrolisis  selulosa  umumnya  menggunakan katalis  cair  asam  anorgaik.  Katalis  asam  cair anorganik  ini  memiliki  kekurangan  karena  dapat menyebabkan  korosi,  pemisahan  produk  sukar dilakukan,  dan  mencemari  lingkungan.  Untuk memperbaiki  persoalan  tersebut,  alternatif  lain  terus diupayakan. Salah satu diantaranya adalah menggunakan  katalis  heterogen  atau  katalis  asam padat  [19].  Katalis  heterogen  yang  dimaksud  berupa
katalis  karbon  tersulfonasi.  Karbon  tersulfonasi  ini dibuat  dengan  mereaksikan  material  karbon  dengan asam  sulfat.  Sumber  karbon  dapat  diperoleh  dari berbagai biomassa.
Karbon aktif dari biomassa ini selain murah juga memiliki  pori-pori  dan  luas  permukaan  yang  besar sehingga  dapat  diaplikasikan  pada  reaksi  hidrolisis selulosa  dengan  melakukan  sedikit  modifikasi  [19]. Karbon  aktif  telah  digunakan  sebagai  penyangga katalis  pada  berapa  reaksi  seperti  sintesis  glukosa [1,19],  dan  sintesis  biodiesel  [2,15].  Sebagai penyangga  katalis,  karbon  aktif  sangat  aktif  pada reaksi  fasa  cair  dan  gas  [15].  Karbon  aktif  memiliki banyak  mikro  pori  sehingga  asam  atau  basa  dapat terserap dengan mudah pada permukaan karbon aktif. Kandungan  abu  yang  rendah  juga  mempercepat  laju reaksi  [11].  Ikatan  pada  karbon  aktif  bersifat  inert tanpa  mengganggu  reaksi.  Selain  itu,  karbon  aktif dapat  juga  digunakan  pada  reaksi  dengan  suhu  dan tekanan  tinggi.  Karakteristik  karbon  aktif  tidak berubah pada suhu dan tekanan tinggi [14].
Penggunaan  karbon  sebagai  penyangga  katalis dalam  hidrolisis  selulosa  telah  dilaporkan  dalam beberapa literatur, tetapi terbatas kepada karbon yang berasal  cangkang  sawit  [1],  dari  pinus  [13],  rumput- rumputan [16], dan ampas tebu [17]. Hingga saat ini, penggunaan karbon aktif dari cangkang kemiri belum pernah  dilaporkan.  Oleh  karena  itu,  penelitian  ini bertujuan  menguji  cangkang  kemiri  sebagai  sumber karbon  untuk  penyangga  katalis  yang  disulfonasi dengan  asam  sulfat,  dan  mengaplikasikan  dalam reaksi hidrolisis alang-alang.

## Teori
Karbon aktif telah digunakan secara luas sebagai adsorben,  katalis,  dan  penyangga  katalis  karena memiliki  luas  permukaan  yang  besar,  struktur  pori dan  gugus  fungsi  yang  melimpah  di  permukaannya. Kemampuan  adsorpsi  dan  katalitik  karbon  aktif bergantung  pada  struktur  fisik  dan  sifat  kimia permukaan  [8].  Karbon  aktif  sendiri  tidak  dapat langsung  digunakan  sebagai  katalis  pada  hidrolisis selulosa  karena  memiliki  tingkat  keasaman  yang rendah,  sehingga  memberikan  yield  glukosa  yang rendah.  Perlakuan  kimia  dengan  asam  sulfat  dapat meningkatkan  kemampuan  katalitik  karbon  aktif secara signifikan [1,19].
Material  karbon  yang  digunakan  sebagai penyangga  katalis  harus  dalam  bentuk  struktur poliaromatik hidrokarbon. Untuk membentuk struktur poliaromatik,  proses  karbonisasi  biasanya  dilakukan pada  suhu  ±  400 o C.  Selanjutnya  karbon  direaksikan dengan  asam  sulfat  membentuk  karbon  tersufonasi. Gugus sulfonat yang mengandung H + dapat bertindak sebagai  asam  [3,20]  diharapkan  terikat  pada  struktur aromatiknya  [3,6].  Gugus  inilah  yang  bertindak sebagai katalis pada reaksi hidrolisis selulosa.
Kelebihan  karbon  sebagai  penyangga katalis karena tahan asam dan basa,  temperatur  dan  tekanan
tinggi.  Selain  itu  bersifat inert ,  mudah  didaur  ulang dan  memiliki  luas  permukaan  yang  besar,  dan memiliki  sifat  katalitik  yang  baik.  Pemisahan  katalis dari  campuran  reaksi  mudah  dilakukan  dengan  cara filtrasi,  dan  dapat  digunakan  kembali,  sehingga  lebih efisien,  dan  ekonomis.  Banyak  substrat/bahan  baku yang  dapat  digunakan  dan  cocok  untuk  produksi glukosa melalui proses hidrolisis selulosa [5,10].

## Metodologi Penelitian Bahan Baku dan Peralatan
Bahan  baku  utama  digunakan  dalam  proses pembuatan  karbon  tersulfonasi  meliputi  alang-alang dan  cangkang  kemiri  yang  diperoleh  dari  Kabanjahe, Kabupaten Karo, Sumatera Utara.  Sedangkan bahan- bahan  kimia  seperti  asam  sulfat  pekat  (H 2 SO 4 ), barium  chloride  (BaCl 2 ),  pereaksi  DNS,  sodium hidroxide  (NaOH),  KNa-tartrat,  dibeli  dari  Rudang Jaya, Medan.
Peralatan  utama  yang  digunakan  adalah  reaktor batch,  sedangkan  peralatan  penunjang  seperti muffle furnace, timbangan  digital  4  desimal,  peralatan  kaca seperti beaker glass dan buret. Peralatan analisis yang dibutuhkan  adalah  spectrometer  UV-Vis  dan  Energy Dispersive Spectroscopy (EDS).

## Persiapan Alang-Alang
Alang-alang  diambil  dan  dipisahkan  dari akarnya.  Alang-alang  dibersihkan  dengan  air  sampai bersih,  lalu  dipotong  dengan  pisau  hingga  berukuran kecil,  dan  dikeringkan  dalam  oven  pada  suhu105 o C selama  2  jam.  Setelah  dingin  mencapai  suhu  kamar alang-alang  dihancurkan  dengan  ball  mill  dan  diayak menggunakan  ayakan  50  mesh.  Serbuk  alang-alang disimpan dalam wadah tertutup.

## Pembuatan Katalis
Pembuatan  karbon  tersulfonasi  mengadopsi prosedur  yang  dilaporkan  oleh  Fraga  et  al  [1]  dan Ormsby  et  al  [13]  dengan  melakukan  beberapa modifikasi. Cangkang kemiri dibersihkan dari kotoran dan  dicuci.  Setelah  itu  cangkang  kemiri  dipanaskan dalam  oven  pada  suhu  110 o C  selama  2  jam.  Proses karbonsiasi dalam furnace pada suhu 300 o C selama 4 jam  sehingga  membentuk  karbon.  Karbon  tersebut dihancurkan  dan  diayak  dengan  ayakan  50  mesh. Serbuk  karbon  dipanaskan  di  dalam  oven  pada  suhu 110 o C  selama  60  menit.  Serbuk  karbon  sebanyak  5 gram  diletakkan  di  dalam beaker  glass dan ditambahkan larutan H 2 SO 4 96% sebanyak 50 ml, lalu diaduk  selama  15  menit.  Setelah  itu,  dituangkan  ke dalam  wadah  keramik  dan  ditempatkan  di muffle furnace .  Kemudian  dipanaskan  selama  6  jam  pada suhu  120 o C.  Selanjutnya,  karbon  yang  telah tersulfonasi  didinginkan  dan  dicuci  dengan  aquades panas  (90 o C)  sampai  tidak  ada  sulfat  yang  terdeteksi dengan  menggunakan  larutan  BaCl 2 .  Karbon  hasil sulfonasi ini  dikeringkan  pada  suhu  110 o C  selama  24
jam.  Prosedur  yang  sama  diulangi,  tetapi  dengan variasi  suhu  karbonisasi  (350,  450  dan  550 o C)  dan variasi suhu sulfonasi (150, dan 180 o C).
Karbon  tersulfonasi  dianalisis  dengan  uji keasaman  dengan  metode  titrasi.  Sedangkan  analisis kandungan  sampel  dilakukan  menggunakan  EDS. Karbon  dengan  kapasitas  H + tertinggi  selanjutnya digunakan untuk proses hidrolisis.

## Proses Hidrolisis
Hidrolisis selulosa menjadi glukosa menggunakan prosedur yang dilaporkan oleh Ormsby et  al.  [13]  dan  Li  et  al.  [16]  dengan  melakukan beberapa  modifikasi.  Serbuk  alang-alang  kering ditimbang  sebanyak  2,5  gram,  dan  dimasukkan  ke dalam stainless  steel  batch  reactor .  Selanjutnya ditambahkan katalis karbon aktif tersulfonasi sebanyak 1 gram, dan air sebanyak 50 ml. Pemanasan dilakukan  sampai  suhu  100 o C,  selama  6  jam. Campuran  reaksi  dikeluarkan  dari  reaktor  dan dilakukan uji glukosa dengan metode DNS [4]

## Hasil dan Pembahasan Analisis Bahan Baku Alang-Alang
Analisis alang-alang meliputi kadar selulosa  dan kadar  air.  Hasil  analisis  kadar  selulosa  didapat 35,70 % yang mendekati kadar selulosa dari  literatur ±  40  %  [12].  Sedangkan  kadar  air  awal  mencapai 74.4%.

## Analisis EDS
Hasil  analisis  dengan  EDS  cangkang  kemiri, karbon  sebelum  sulfonasi,  dan  karbon  setelah sulfonasi dirangkum dalam tabel 1. Dari table 1 dapat dilihat  bahwa  dalam  cangkang  kemiri,  unsur  karbon dan  oksigen  mendominasi  dibanding  unsur  lainnya. Setelah  dikarbonisasi,  tampak  bahwa  unsur  karbon semakin  tinggi  sementara  unsur  lain  seperti  oksigen dan  kalsium  menurun.  Hal  ini  disebabkan  selama karbonisasi,  atom  karbon  akan  menyatu  dan membentuk  ikatan  yang  lebih  stabil,  sementara senyawa  lainnya  dapat  menguap  ataupun  mengalami pemutusan ikatan [9].
Tabel 1. Kandungan Cangkang Kemiri (CK), Karbon Sebelum Tersulfonasi (KST), dan Karbon
Tersulfonasi (KT) Unsur CK (%) KST (%) KT (%) C 53,60 72,23 71,57 O 37,87 27,77 25,21 Ca 7,95 - 0,63 Fe 0,58 - - S - - 2,59
Setelah disulfonasi terjadi penurunan kandungan karbon  dan  oksigen,  sementara  itu  terdapat  unsur  S sebesar  2.59%.  Hal  ini  menguatkan  dugaan  bahwa gugus sulfonat telah melekat pada pori-pori karbon.
Kapasitas H + atau Nilai Keasaman
Tabel 2 menunjukkan pengaruh suhu karbonisasi dan suhu sulfonasi terhadap kapasitas H + gugus asam sulfonat (SO 3 H) katalis. Kapasitas ion H + inilah yang terikat pada gugus sulfonat yang diharapkan berperan sebagai  katalis  dalam  proses  hidrolisis.  Proses pembuatan katalis karbon cangkang kemiri tersulfonasi  dilakukan  pada  berbagai  variasi  suhu karbonisasi  (300 o C-550 o C)  dan  berbagai  variasi  suhu sulfonasi (120 o C-180 o C).
Tabel 2. Kapasitas H + Gusus Sulfonat Pada Berbagai Suhu Karbonisasi (SK) dan Suhu Sulfonasi (SS)
SK ( o C) SS ( o C) Kapasitas H + (mmol/g) 300 120 4,40 350 4,50 450 4,43 550 4,33 300 150 4,35 350 4,43 450 4,38 550 4,25 300 180 4,38 350 4,40 450 4,35 550 4,28
Dari  tabel  2  terlihat  bahwa  pada  suhu  sulfonasi yang  konstan,  kapasitas  H + atau  nilai  keasaman mengalami  peningkatan  dengan  bertambahnya  suhu karbonisasi  hingga  350 o C  dan  mengalami  penurunan setelah suhu tersebut. Peningkatan suhu menyebabkan terjadi proses karbonisasi yang lebih baik dan karbon aromatik  yang  lebih  aktif  akan  terbentuk,  yang  mana hal  ini  akan  mendukung  untuk  proses  sulfonasi  [20]. Suhu karbonisasi yang terlalu tinggi akan memberikan pengaruh  yang  berlawanan  terhadap  kapasitas  H + pada katalis [20]. Pada suhu yang sangat tinggi terjadi peningkatan  pada  ukuran  dan  susunan  lembar aromatik  yang  menyebabkan  sedikit  situs  yang terakses untuk gugus asam sulfonat. Suhu karbonisasi yang  sangat  tinggi  juga  membuat  struktur  karbon lebih  rapat  dan  mengalami  kerusakan  sehingga membuat  reaktan  sulit  masuk  [1,18].  Pada  suhu rendah,  pembentukan  karbon  tidak  sempurna  dan tidak cocok digunakan sebagai penyangga katalis. Hal yang sama juga dilaporkan oleh beberapa peneliti lain [18,20].
Suhu karbonisasi cangkang kemiri pada penelitian  ini  terbaik  pada  350 o C  dengan  kapasitas asam  4.5  mmol/g.  Suhu  optimum  karbonasi  yang dilaporkan  dalam  literature  berada  dalam  rentang
300-400 o C,  tetapi  bahan  baku  dari  biomassa  yang berbeda yakni cangkang sawit dan ampas tebu sebagai sumber  karbon  [1,18].  Kondisi  suhu  karbonisasi optimum  sangat  bergantung  pada  biomassa  yang digunakan.
Tabel  2  juga  menunjukkan  pengaruh  suhu sulfonasi  terhadap  kapasitas  H + atau  nilai  keasaman gugus  sulfonat  pada  berbagai  suhu  karbonisasi.  Dari tabel  2  terlihat  bahwa  kapasitas  H + tertinggi dihasilkan  pada  suhu  sulfonasi  120 o C  dengan  suhu karbonisasi 350 o C, yaitu sebesar 4,5 mmol/g. Karbon tersulfonasi mengandung gugus sulfonat sebagai situs aktif  katalis  tersebut  [3,21].  Pada  suhu  karbonisasi yang konstan, kapasitas H + mencapai puncaknya pada suhu  sufonasi  120 o C  dan  mengalami  penurunan setelah  suhu  tersebut.  Hal  yang  yang  sama  juga dilaporkan  oleh  beberapa  peneliti  lain  [20].  Namun setelah mencapai suhu 120 o C, kenaikan suhu sulfonasi menyebabkan adanya penurunan kapasitas H + . Hal ini disebabkan karbon telah  mengalami  kerusakan  akibat terlalu  tingginya  suhu  sulfonasi  [20].  Suhu  proses sulfonasi  terbaik  pada  penelitian  ini  adalah  120 o C. Suhu  sulfonasi  yang  sama  juga  dilaporkan  dalam literature  [1]  dengan  menggunakan  cangkang  kelapa sawit  sebagai  sumber  karbon.  Karbon  tersulfonasi dengan  kapasitas  H + tertinggi  yaitu  sebesar  4,5 mmol/g  selanjutnya  digunakan  sebagai  katalis  untuk proses hidrolisis.

## Hidrolisis
Proses  hidrolisis  selulosa  dari  alang-alang menjadi  glukosa  dengan  katalis  karbon  tersulfonasi sebagai  katalis  asam  padat  (heterogen).  Dalam penelitian  ini  juga  digunakan  katalis  asam  sulfat sebagai pembanding.

## Analisis glukosa dengan spektrofotometer UV-Vis
Pengukuran  kadar  glukosa  dilakukan  dengan metode DNS dengan Spektrofotometer UV-Vis. Pada penelitian  ini  diperoleh  kadar  glukosa  hasil  hidrolisis dengan  menggunakan  katalis  karbon  tersulfonasi sebesar  1.2%.  Sementara  itu  dengan  menggunakan katalis H 2 SO 4 kadar glukosa yang diperoleh mencapai 2.3% seperti ditunjukkan dalam gambar 1.  Walaupun katalis  karbon  tersulfonasi  terdapat  gugus  sulfonat yang  mengandung  gugus  H+  yang  bisa  bertindak sebagai  katalis  dalam  proses  hidrolisis  untuk memecah  selulosa  menjadi  glukosa,  kadar  glukosa yang  diperoleh  masih  lebih  rendah  bila  dibandingkan dengan menggunakan katalis asam sulfat. Asam sulfat merupakan  asam  kuat  yang  mempunyai  kekuatan asam  yang  lebih  besar  dan  merupakan  asam  yang paling baik untuk hidrolisis [16].  Data awal hidrolisis alang-alang  dengan  katalis  karbon  tersulfonasi berbasis  cangkang  kemiri  masih  terbatas  untuk  suhu 100 0 C  dan  waktu  6  jam.  Sementara  dalam  literatur, suhu  hidrolisis  bervariasi  dari  100-150 o C  dalam rentang waktu yang digunakan 6-24 jam [7,17].
Gambar  1.  Kadar  glukosa  hasil  hidrolisis  alang-alang pada  suhu  100 o C  selama  6  menggunakan  dua  katalis yang berbeda; karbon tersulfonasi dan asam sulfat

## Kesimpulan
Proses  karbonisasi  cangkang  kemiri  untuk menghasilkan  karbon,  dan  selanjutnya  direaksikan dengan asam sulfat pekat untuk menghasilkan karbon tersulfonasi.  Selama  proses  tersulfonasi  terjadi peningkatan  jumlah  pori,  dan  pengikatan  gugus sulfonat.  Gugus  sufonat  inilah  yang  berperan  sebagai katalis  reaksi  hidrolisis.  Kondisi  terbaik  untuk karbonisasi diperoleh pada suhu 350 o C selama 4 jam, sedangkan  untuk  proses  sulfonasi  terbaik  diperoleh pada 120 o C selama 4 jam. Penggunaan 1 gram katalis karbon  tersulfonasi  untuk  menghidrolisis  2,5  gram alang-alang  mampu  menghasilkan  glukosa  sebanyak 1.2%.

## Ucapan Terima Kasih
Penulis  mengucapkan  terima  kasih  kepada Pengelola  Laboratorium  Penelitian,  Laboratorium Proses  Industri  Kimia,  Departemen  Teknik  Kimia, Fakultas  Teknik,  Universitas  Sumatera  Utara  yang telah  menyediakan  fasilitas  selama  penelitian  ini berlangsung.

## Daftar Pustaka
[1]  A.D.C.  Fraga,  C.P.B.  Quitete,  V.L.  Ximenes, E.F. Sousa-Aguiar, I.M Fonseca, A.M.B. Rego, Biomass  derived  solid  acid  as  effective hydrolysis  catalysts.  Journal  of  Molecular Catalysis A: chemical, 442, (2016) 248-257.
[2]  A.  Dejean,  I.W.K.  Ouedraogo,  S.  Mouras,  J. Valette,  dan  J.  Blin,  Shea  nut  shell  based catalysts  for  the  production  of  ethanolic biodiesel,  Energy  for  Sustainable  Development, 40 (2017) 103–111. 2017.
[3]  A.  Onda,  Selective  hydrolysis  of  cellulose  and polysaccharides into sugar by catalytic hydrothermal method using sulfonated activated carbon. Journal of the Japan Petroleum Institute, 55, (2011) 73-86.
[4]  G.L.  Miller,  Use  of  dinitrosalicylic  acid  reagent for  determination  of  reducing  sugar,  Analytical Chemistry, 31, (1959) 426 – 428.
[5]  G.M.G.  Maldonado,  R.S.  Assary,  J.  Dumesic,
dan  L.A.  Curtiss,  Experimental  and  theoretical studies  of  the  acid-catalyzed  conversion  of furfuryl  alcohol  to  levulinic  acid  in  aqueous solution,  Energy  Environ.  Sci.  5,  (2012)  6981- 6989.
[6]  I. Mochida, S.H. Yoon, dan W. Qiao, Catalyst in syntheses and carbon precursors. J. Braz. Chem. Soc, 17, (2006) 1059-1073.
[7]  J.F.  Pang,  A.Q.  Wang,  M.Y.  Zheng,  dan  T. Zhang, Hydrolysis of cellulose into glucose over carbons  sulfonated  at  elevated  temperatures, Supplementary Material for Chemical Communication, 46, (2010) 6935-6937.
[8]  L. Yang, X.W. Chou, C. Li, X.L. Long, dan W.K. Yuan, Reduction of [Fe(III)EDTA]-catalyzed by activated  carbon  modified  with  KOH  solution, Journal of Industrial and Engineering Chemistry, 19, (2013) 784–790.
[9]  M. Kwiatkowski, D. Kalderis, dan E. Diamadopoulos,  Numerical  analysis  of  the influence  of  the  impregnation  ratio  on  the microporous  structure  formaton  of  activated carbon,  prepared  by  chemical  activation  of waste  biomass  with  phosphoric  acid.,  J.  Phys. Chem. Solids, 105, (2017) 81-85.
[10]  M.  Marzo,  A.  Gervasini,  dan  P.  Carniti, Hydrolysis  of  disaccharides  over  solid  acid catalysts  under  green  condition,  Carbohydrate Research, 347, (2012) 23-31.
[11]  N.S.  Pillai,  P.S.  Kannan,  dan  S.C.  Vettivel, Optimization  of  transesterification  of  biodiesel using  green  catalyst  derived  from  Albizia Lebbeck  Pods  by  mixture  design,  Renewable Energy, 104, (2017) 185-196.
[12]  P.  Lanzafame,  D.M.  Temi,  S.  Perathoner,  A.N. Spadaro,  dan  G.  Centi,  Direct  conversion  of cellulose  to  glucose  and  valuable  intermediates in  mild  reaction  conditions  over  solid  acid catalysts, Catalysis Today, 179, (2012) 172-184.
[13]  R.  Ormsby,  J.R.  Katsner,  dan  J.  Miller, Hemicellulose  hydrolysis  using  solid  acid catalysts  generated  from  biochar,  Catalysis Today. 190, (2012) 190:89-97.
[14]  S. Baroutian,  M.K.  Aroua,  A.A.  Abdul  Raman, dan  N.M.  Nik  Sulaiman,  Potassium  hydroxide catalyst  supported  on  palm  shell  activated carbon  for  transesterification  of  palm  oil,  Fuel Processing Technology, 91, (2010) 1378-1385.
[15]. S.H.  Dhawane,  T.  Kumar,  dan  G.  Halder, Biodiesel  synthesis  from  Hevea  brasiliensis  oil employing  carbon  supported  heterogeneous catalyst:  Optimization  by  Taguchi  Method, Renewable Energy, 89, (2016) 506-514.
[16]  S.  Li,  Z.  Gu,  dan  B.E.  Bjornson,  A. Muthukumarappan,  Biochar  based  solid  acid catalyst hydrolyze biomass. Journal of Environmental Chemical  Engineering,  1, (2013) 1174-1181.
[17] W. Namchot, N. Panyacharay, W. Jonglertjunya, dan C. Sakdaronnarong, Hydrolysis of delignified sugarcane bagasse using
hydrothermal technique catalyzed by carbonaceous  acid  catalyst,  Fuel,  116,  (2014) 608-616.
[18]  W.Y.  Lou,  Q.  Guo,  W.J.  Chen,  M.H.  Zong,  H. Wu,  dan  T.J.  Smith,  A  highly  active  bagasse- derived  solid  acid  catalyst  with  properties suitable for production of biodiesel, ChemSusChem. 5, (2012) 1-10.
[19]  Y.B.  Huang,  dan  Y.  Fu,  Hydrolysis  of  cellulose to  glucose  by  solid  acid  catalysts,  Green Chemistry, 15, (2013) 1095-1111.
[20]  Y.  Zhou,  S.  Niu,  dan  J.  Li,  Activity  of  the carbon-based  heterogeneous  acid  catalyst  from bamboo  in  esterification  of  oleic  acid  with ethanol,  Energy  Conversion  and  Management. 114,( 2016) 188-196.
[21]  X.C.  Zhao,  J.  Wang,  C.M.  Chen,  Y.Q.  Huang, A.Q.  Wang,  dan  T.  Zhang,  Graphene  oxide  for cellulose  hydrolysis:  how  it  works  as  a  highly active  catalyst,  Chem.  Commun.  50,  (2014) 3439-3442.