## EVALUASI MODEL LANGMUIR-HINSHELWOOD UNTUK KINETIKA ADSORPSI BESI(III) PADA 2-MERKAPTOBENZOTIAZOL-ZEOLIT ALAM
Sriyanti 1) , Taslimah 1)
1) Laboratorium Kimia Anorganik Jurusan Kimia Fakultas MIPA Universitas Diponegoro Semarang

## ABSTRAK
Telah  dibuat  adsorben  dengan  mengimpregnasikan  2-merkaptobenzotiazol  pada  padatan pendukung  zeolit  alam  yang  sebelumnya  telah  dilapisi  polistirena.  Adsorben  yang  dihasilkan selanjutnya  digunakan  untuk  mengadsorpsi  besi  (III)  dalam  medium  air.  Sebelum  impregnasi  zeolit diberi  perlakuan  fisikokimia,  meliputi  pemanasan  80°C  dalam  campuran  KMnO 4 dengan  H 2 SO 4 ; KMnO 4 dengan HCl dan KMnO 4 dengan H 2 SO 4 , dilanjutkan dengan HCl. Kajian kinetika dilakukan dengan  variasi  waktu  kontak  terhadap  banyaknya  besi  (III)  yang  teradsorpsi  menggunakan  metode batch. Model kinetika Langmuir-Hinshelwood digunakan untuk mengestimasi besarnya konstanta laju, dan perubahan energi bebas adsorpsi. Sebagai evaluasi digunakan model kinetika adsorpsi melalui dua proses,  cepat  dan  lambat.  Hasil  penelitian  menunjukkan  bahwa  perlakuan  awal  KMnO 4 -H 2 SO 4 -HCl pada  zeolit  alam  dapat  dinyatakan  sebagai  cara  paling  efektif  untuk  menurunkan  aluminium (dealuminasi).  Data  adsorpsi  ion  besi  (III)  pada  adsorben  yang  dibuat  dari  zeolit  alam  dengan perlakuan  awal  tersebut  menunjukkan  besi  (III)  teradsorpsi  paling  lambat  baik  dengan  model Langmuir-Hinshelwood  (k 1 =0,39x10 -2 menit -1 )  maupun  model  adsorpsi  dua  proses  (laju  cepat  (k c )= 3,66x10 -2 menit -1 , laju lambat (k l )= 0,106 menit -1 ). Dari data energi bebas, besi(III) teradsorpsi secara fisik.
Kata kunci: zeolit alam, adsorpsi, 2-merkaptobenzotiasol, besi(III)

## EVALUATION OF LANGMUIR-HINSHELWOOD MODEL FOR KINETICS ADSORPTION OF IRON(III) ON 2-MERCAPTOBENZOTHIAZOLE-NATURAL ZEOLITE

## ABSTRACT
An adsorbent has been prepared by impregnating 2-mercaptobenzothiazole on natural zeolite support  after  coating  with  a  layer  of  polystirene.  The  adsorbent  was  then  applied  for  adsorption  of iron(III)  in  aquous  medium.  Several  treatments  on  the  natural  zeolite  were  done  to  include  heating (80°C): in KMnO 4 -H 2 SO 4 mixture, . KMnO 4 -HCl mixture and in KMnO 4 -H 2 SO 4 mixture followed by HCl addition. The adsorption kinetics models proposed by Langmuir and Hinshelwood was utilized in estimating the adsorption rate and energy involved in the adsorption. For evaluation purpose, two steps adsorption  kinetics  model  was  used.  The  results  showed  that  the  KMnO 4 –  H 2 SO 4 -HCl  preliminary treatment  on  natural  zeolite  was  found  to  be  the  most  effective  way  in  decreasing  aluminum (dealumination) of the natural zeolite. Iron(III) ion adsorption data on the adsorbent prepare from the resulted  natural  zeolite  suggested  that  iron  (III)  was  adsorbed  lowestly,  both  by  Langmuir  – Hinshelwood model (k 1 ) of 0.39x10 -2 minute -1 than two steps adsorption model [ fast rate (k c ) of 3.66x10 - 2 minute -1 and low rate ((k l ) of 0.106 minute -1 ]. From energy data found that iron(III) was physically adsorbed.
Key words: natural zeolite, adsorption, 2-mercaptobenzothiazole, iron (III)

## PENDAHULUAN
Logam  terlarut  dapat  menjadi  polutan  yang mempunyai  efek  toksik  pada  organisme  hidup apabila bereaksi dengan molekul yang memiliki aktivitas biologi, seperti misalnya berbagai jenis enzim  terutama  metaloenzim  dalam  tubuh
makhluk  hidup.  Logam-logam  terutama  logam berat yang berpotensi mencemari lingkungan di antaranya  adalah  perak  (Ag),  merkuri  (Hg), krom  (Cr),  cadmium  (Cd),  besi  (Fe),  timbale (Pb), timah (Sn) dan lain-lain (Freedman, 1995).
Berbagai usaha telah dilakukan untuk menurunkan konsentrasi logam terlarut, terutama  logam-logam  berat  dalam  lingkungan perairan.  Salah  satu  metode  yang  berkembang pesat  adalah  adsorpsi,  karena  selain  mudah dilakukan, juga efektivitasnya cukup tinggi dan biaya yang diperlukan cukup rendah. Adsorben yang paling umum dipakai adalah karbon aktif, alumina, silika gel dan zeolit (Oscik, 1982).
Untuk  memperluas  kegunaan  suatu  adsorben salah  satunya  adalah  dengan  memodifikasi permukaannya  menggunakan  senyawa  atau molekul  yang  mempunyai  gugus  fungsional tertentu  yang  dikehendaki  seperti  –SH,  -NH- atau –COOH.  Filho(1995)  memodifikasi permukaan lempung dengan mengimpregnasikan 2-Merkapto-benzotiazol
(MBT) dan hasilnya ternyata mampu mengadsorpsi  logam-logam  berat,  terutama Hg(II)  dengan  baik.  Sriyanti  dkk.(2001) melaporkan bahwa MBT yang diimpregnasikan pada  padatan  pendukung  zeolit  alam  setelah dipanaskan dalam campuran: a). KMnO 4 dengan H 2 SO 4 , b). KMnO 4 dengan HCl dan c). KMnO 4 dengan  H 2 SO 4 dilanjutkan dengan  HCl  mampu mengadsorpsi kadmium(II) dan besi(III) dengan kecenderungan  yang  berbeda.  Dari  kajian kinetika  adsorpsi  Cd(II)  pada  ketiga  adsorben (Sriyanti,  2002)  menunjukkan  bahwa  adsorpsi Cd(II) pada ketiga adsorben dapat dikategorikan sebagai adsorpsi kimiawi.
Dilihat  dari  perbedaan  sifat  antara  Cd(II)  dan Fe(III),  di  mana  Cd(II)  merupakan  asam  lunak sedangkan  Fe(III)  merupakan  asam  keras diharapkan interaksinya dengan gugus –SH dari adsorben  yang  merupakan  basa  lunak  akan memperlihatkan  dampak  yang  berbeda.  Untuk itu  diperlukan  suatu  kajian  kinetika  adsorpsi Fe(III)  dengan  ketiga  adsorben  tersebut  untuk melihat kecenderungan sifat adsorpsinya sehingga dapat dikembangkan lebih lanjut untuk jenis-jenis  logam  berat  yang  lain  yang kemungkinan mempunyai kecenderungan sebagai polutan dalam perairan.

## METODE PENELITIAN

## Bahan dan Alat
Bahan-bahan  yang  digunakan  meliputi  zeolit alam dari Sukabumi dengan ukuran lolos ayakan 100 mesh, kalium permanganat, asam sulfat dan asam  klorida,  yang  kesemuanya  dalam  kondisi p.a. serta akuades.
Peralatan  yang  digunakan  meliputi  seperangkat alat gelas, satu set alat refluks, ayakan berukuran 100  mesh,  Shaker,  Indikator  pH  universal, Spektrofotometer  UV-Tampak  Hitachi  250-20 dan Spektrofotometer Serapan Atom Hitachi 2- 8000.

## Preparasi dan karakterisasi adsorben.
Zeolit  alam  yang  digunakan  berasal  dari Sukabumi  berupa  bongkahan;  selanjutnya digerus  menjadi  butiran  yang  relatif  seragam kemudian  diayak  dengan  ayakan  100  mesh. Butiran yang lolos ayakan 100 mesh selanjutnya dipanaskan(refluks) dalam campuran a). KMnO 4 dengan H 2 SO 4 ; b). KMnO 4 dengan HCl dan c). KMnO 4 dengan H 2 SO 4 dilanjutkan dengan HCl. Impregnasi  MBT  pada  silika  gel  mengikuti prosedur  Filho(1995),  yaitu  dengan  merendam zeolit alam pada polistirena (dalam kloroform), dilanjutkan  dengan  perendaman  MBT(dalam aseton), di mana pelarut dibiarkan menguap pada suhu  kamar.  Karakterisasi  adsorben  yang dihasilkan  dilakukan  dengan  menentukan  rasio Si/Al  dan  banyaknya  MBT  yang  terimpregnasi menggunakan Spektrofotometer UV-tampak.

## Memperkirakan Laju Adsorpsi
Disiapkan  delapan  buah  botol  kecil  yang masing-masing  diisi  dengan  10  mL  larutan Fe(III)  100  mg/L.  Ke  dalam  botol  tersebut ditambahkan 0,1 g adsorben A.
Adsorpsi dilakukan dengan sistem batch-shaker dengan variasi waktu 2, 5, 10, 15, 20, 30, 45 dan 60  menit.  Larutan  supernatan  dalam  botol disaring  dengan  kertas  Whatman-42,  kemudian diukur  konsentrasinya  dengan  AAS.  Besi(III) yang teradsorpsi oleh adsorben A dihitung dari
perbedaan  antara  jumlah  besi(III)  mula-mula dengan  jumlah  besi(III)  dalam  larutan.  Metode ini diulangi menggunakan adsorben B dan C.

## HASIL DAN PEMBAHASAN
Dari  analisis  Spektrofotometer  UV-tampak untuk  penentuan  rasio  Si/Al  berdasar  metode Priyana  dkk.  (1979)  dan  untuk  penentuan banyaknya  MBT  yang  terimpregnasi  berdasar metode  Filho  dkk.  (1995),  diperoleh  hasil sebagai berikut:
Tabel 1.  Banyaknya  MBT  yang  terimpregnasi pada  padatan  dihubungkan  dengan
dealuminasi Adsorben*) Rasio Si/Al MBT (mg/g zeolit) Tanpa perlakuan 1,84 - A 3,28 20,00 B 11,33 34,06 C 17,19 38,20 Keterangan A:  Zeolit  dengan  perlakuan  awal  KMnO 4 dan H 2 SO 4
B:  Zeolit  dengan  perlakuan  awal  KMnO 4 dan HCl
C:  Zeolit  dengan  perlakuan  awal  KMnO 4 , H 2 SO 4 dilanjutkan HCl
Dari  tabel  1  dapat  dilihat  bahwa  adsorben dengan  perlakuan  awal  refluks  dalam  KMnO 4 , H 2 SO 4 dilanjutkan HCl untuk zeolit menyebabkan  dealuminasi  tertinggi  sehingga jumlah  MBT  yang  teradsorpsi  tertinggi  pula. Banyaknya  besi  (III)  yang  teradsorpsi  pada berabgai  variasi  waktu  ditunjukkan  oleh  tabel berikut:
Tabel 2.  Pengaruh  waktu  interaksi  terhadap adsorpsi ion besi (III)
Waktu (menit) Banyaknya ion besi (III) yang tertinggal dalam larutan (mg/L) Adsorben A Adsorben B Adsorben C 2 6,6 24,0 94,6 5 5,8 19,2 90,6 10 4,8 16,6 58,4 15 4,6 10,8 55,2 20 2,0 9,0 52,0 30 1,8 9,0 52,0 45 1,8 9,0 52,0
60 1,8 9,0 52,0
Hasil pengamatan terhadap jumlah Fe(III) yang teradsorpsi  pada  berbagai  waktu  kontak  dapat dilihat pada gambar 1.
Gambar 1.  Persentase  Fe(III)  yang  teradsorpsi pada berbagai waktu interaksi
Berdasar  pada  model  kinetika  adsorpsi  dalam larutan  yang  dikemukakan  oleh  Langmuir- Hinshelwood,  Jin  dkk  (1996)  melaporkan penjabaran sebagai berikut:
G + S GS (1)
G  adalah  atom  atau  molekul  gas  adsorbat,  S adalah  situs  permukaan  padatan  yang  belum terisis,  dan  GS  adalah  atom  atau  molekul  gas yang  teradsorpsi  pada  permukaan  adsorben. Apabila  GS   adalah  fraksi  situs  yang  terisi adsorbat  dan  S   o adalah  fraksi  situs  yang belum terisi adsorbat, maka  +  o = 1 atau  o = 1 -  . Laju adsorpsinya adalah r ads = k 1 p(S) atau r ads = k 1 p(1 -  ). Laju desorpsinya adalah r des = k - 1 (GS)  atau  r des =  k -1 (  ).  Pada  kesetimbangan, lajunya adalah r ads = r des sehingga didapatkan,
 / (1 -  )= k 1 p/k -1 = Kp (2)
dengan  K=  k 1 /k -1 adalah  suatu  konstanta  dan  p adalah  tekanan,  persamaan  (2)  tersebut  dapat ditulis:
 = Kp/(1+Kp) (3)
Dengan  mengkonversi  p  menjadi  konsentrasi molar  Me,  yaitu  konsentrasi  adsorbat  saat setimbang,  harga  dari  persamaan  (3)  dapat ditulis:
 = KMe/(1+KMe) (4)
Sehingga laju adsorpsi dapat ditulis:
r ads = k 1 Me-k 1 Me. KMe 1+KMe (5)
Dengan menyamakan penyebut diperoleh:
1 + KMe k 1 Me + k 1 KMe 2 -k 1 KMe 2 r ads = (6)
Kinetika adsorpsi
Langmuir-Hinshelwood
dinyatakan: - dMe dt = k 1 Me 1 + KMe -r A = (7)
r A adalah  laju  reaksi  (menit -1 M),  k 1 adalah konstanta  laju  reaksi  (menit -1 ),  K  adalah konstanta kesetimbangan Langmuir, Me adalah konsentrasi  logam  dalam  larutan  (M)  dan  t adalah waktu (menit).
Dengan  pemisahan  variabel,  persamaan  (7) menjadi:
-(1 + KMe)dMe = k 1 Medt (8)
atau
(9) Dengan mengintegralkan persamaan (9)
diperoleh:
ln Me + KMe = -k 1 t + Y (10)
di mana Y adalah konstanta integrasi.
Dengan  mensubstitusikan Me  =  Mo  pada t =  0 maka persamaan (10) akan menjadi:
Y = lnMo + KMo (11)
Melalui penataan ulang persamaan (11) menjadi:
ln(Mo/Me) + K(Mo-Me) = k 1 t (12)
Persamaan  (12)  dibagi  dengan  (Mo-Me)  akan diperoleh:
ln(Mo/Me) Mo-Me + K = k 1 t Mo-Me (13)
Plot  [ln(Mo/Me)]/(Mo-Me)terhadap  t/(Mo-Me) akan diperoleh harga K dan konstanta laju reaksi k 1 masing-masing sebagai intersep dan slop (Jin, 1996). Persamaan (13) selanjutnya lebih dikenal sebagai  persamaan Langmuir-Hinshelwood yang  sering  digunakan  untuk  memeperkirakan laju adsorpsi.
Keterangan
K  : Konstanta kesetimbangan adsorpsi (mol/L) k 1 : konstanta laju adsorpsi (menit -1 )
Mo : Konsentrasi  ion  logam  dalam  larutan (mol/L)
M  : Konsentrasi  ion  logam  dalam  larutan (mol/L)
t : Waktu kontak (menit)
Dari  pengolahan  kurva  regresi  linear  diperoleh hasil  seperti  pada  tabel  3,  dan  dapat  diamati bahwa adsorben A dan B mempunyai konstanta laju  adsorpsi  yang  hampir  sama,  sementara adsorben  C  hanya  kurang  lebih  sepersepuluh dari  kedua  adsorben,  dengan  kata  lain  adsorpsi besi  (III)  pada  adsorben  C  berlangsung  jauh lebih  lambat  dibanding  menggunakan  adsorben A dan B.
Tabel 3.   Harga-harga  parameter  laju  adsorpsi
menurut persamaan Langmuir- Hinshelwood. Adsorben Parameter kinetika adsorpsi menurut Langmuir-Hinshelwood k 1 (menit - 1 ) -K  G ads (kJ/mol) A 0,0598 1514,90 -18,144 B 0,0402 987,95 -17,084 C 0,0039 670,40 -16,124
Kembali  ke  tabel  1  di  atas  bahwa  adsorben  C terimpregnasi  paling  sempurna,  sehingga  situs aktif adsorben didominasi oleh gugus  –SH dari MBT.  Gugus  –SH  merupakan  basa  lunak, sedangkan  besi  (III)  merupakan  basa  keras, sehingga  interaksi  asam-basa  (keras-lunak) kurang  disukai.  Teradsorpsinya  Fe  (III)
kemungkinan  disebabkan  oleh  interaksi  fisik antara padatan zeolit yang permukaannya belum tertutup  MBT  (sehingga  gugus  –OH  yang banyak  berperan)  dengan  ion  Fe  (III).  Hal tersebut  didukung  oleh  rendahnya  energi  yang terlibat  dalam  adsorpsi.  (Menurut  Adamson (1990),  batas  minimum  untuk  adsorpsi  kimia, melibatkan energi sebesar 20,92 kJ/mol). Tanda negatif  pada  energi  bebas,  menunjukkan adsorpsi berlangsung spontan.
Dari persamaan Langmuir-Hinshelwood di atas, muncul  suatu  kejanggalan,  di  mana  parameter konstanta  kesetimbangan  adsorpsi  (K)  bernilai negatif,  hal  ini  tidak  mungkin  terjadi  karena berarti kesetimbangan adsorpsi bergeser ke kiri, atau dengan kata lain adsorpsi tidak berlangsung. Kalau  digunakan  harga  mutlak  Jin  dkk.(1996) juga  tidak  memberikan  alasan.  Untuk  itu  perlu dilakukan  suatu  koreksi.  Menurut  Nuryono (2003), koreksi dapat dilakukan dengan metode pendekatan,  bahwa  adsorpsi  dianggap  ber- langsung  dalam  dua  tahap,  yaitu  tahap  lambat dan cepat. Untuk itu dalam penelitian ini dicoba penggunaan pendekatan tersebut.
Dengan asumsi bahwa proses mengikuti order 1 maka  adsorpsi  dapat  dinyatakan  dengan persamaan reaksi:
M + Ad MAd c k c (14)
M + Ad l
MAd l k l k' l (15)
dengan M merupakan ion logam (adsorbat), Ad c dan  Ad l masing-masing  merupakan  situs adsorben  untuk  adsorpsi  cepat  dan  lambat,  dan MAd c dan  MAd l adalah  adsorben  yang  telah mengadsorpsi  logam  M,  k c dan  k l masing- masing  merupakan  tetapan  laju  adsorpsi  cepat dan lambat, k’ l merupakan tetapan laju desorpsi pada  proses  lambat.  Nilai  k’ c diabaikan  karena jauh  lebih  kecil  daripada  k c .  Pada  t  mendekati nol,  laju  adsorpsi  atau  laju  pengurangan
konsentrasi  logam  hanya  ditentukan  oleh adsorpsi cepat sehingga diperoleh persamaan;
- dM dt = k l M (16)
Integrasi mulai dari Mo pada to sampai M pada waktu t diperoleh
Mo M ln = k l t (17)
Dengan menggambarkan kurva hubungan antara ln  (Mo/M)  versus  t  maka  akan  diperoleh  slop yang merupakan nilai tetapan laju adsorpsi tahap cepat, k c .
Setelah proses cepat berakhir, adsorpsi ditentukan oleh proses lambat yang diasumsikan berlangsung secara reversibel sehingga adsorpsi dinyatakan sebagai:
M + Ad l MAd l k l k' l (18)
Laju pengurangan logam M dinyatakan oleh:
- dM dt = k l M - k' l MAd l (19)
Jika M hanya berasal dari larutan awal maka Mo- M = MAd l
- dM dt = (k l + k' l )(M-k' l Mo) (20)
Integrasi menghasilkan:
k l Mo (k l + k' l )(M - k' l Mo) ln = (k l + k' l )t (21)
setelah  proses  mencapai  kesetimbangan  maka berlaku –dM/dt = 0 dan diperoleh:
k l Me = k' l (Mo-Me) (22)
dengan  subskrip  e  menunjukkan  konsentrasi pada keadaan setimbang, kemudian
k' l (k l + k' l ) Mo Me = (23)
Dengan mengkonversi p menjadi M, persamaan (2) dan (3) dapat ditulis ulang menjadi
Mo-Me M-Me ln = (k l + k' l )t (24)
dengan menggambarkan kurva hubungan ln[(Mo-Me)/(M-Me)]  versus  t  akan  diperoleh slop  (s)  yang  merupakan  nilai k l + k' l .  Jika digabung  dengan  persamaan  (16)  maka  nilai  k l dan  k’ l dapat  dihitung  dengan  menggunakan persamaan:
Me Mo 1 - x s k l = (25)
Me Mo x s k' l = (26)
Tetapan kesetimbangan adsorpsi-desorpsi tahap lambat  K l diperoleh  dari  nilai  k l /k’ l dan  energi bebas  Gibbs  pada  keadaan  standar  adsorpsi- desorpsi tahap lambat dapat dihitung dari:
 G° a-d = -RT ln K l (27)
Pegolahan  kurva  regresi  linear  disajikan  dalam tabel 4.
Pada tabel 4 dapat dilihat bahwa adsorpsi Fe(III) pada  ketiga  adsorben  dapat  didekati  dengan metode  dua  proses,  dengan  kata  lain  adsorpsi Fe(III)  pada  ketiga  adsorben  meliputi  baik proses  cepat  maupun  proses  lambat.  Fenomena yang  mencolok  adalah  perbedaan  kuantitas konstanta  laju,  di  mana  adsorben  A  dan  B cenderung berperilaku mirip, sedangkan adsorben C mempunyai perilaku yang berbeda.
Adsorpsi  Fe  (III)  pada  adsorben  A  dan  B mempunyai konstanta laju adsorpsi cepat kurang lebih  300  kali  lebih  besar  dibanding  konstanta adsorpsi  lambat,  sehingga  dapat  dikatakan bahwa  adsorpsi  pada  adsorben  A  dan  B didominasi oleh adsorpsi tahap cepat.
Sebaliknya, adsorpsi pada adsorben C mempunyai konstanta laju adsorpsi cepat kurang
lebih  1/3  kali  dibanding  konstanta  adsorpsi proses  lambat.  Perbedaan  yang  tidak  terlalu besar ini mengindikasikan bahwa adsorpsi pada adsorben  C  kemungkinan  melalui  proses  cepat dan lambat yang hampir seimbang. Dilihat dari besarnya energi adsorpsi yang terlibat ketiganya tergolong  adsorpsi  fisik.  Harga  positif  dari energi  bebas  adsorpsi  pada  adsorben  C, menunjukkan adsorpsi tidak berlangsung spontan  dalam  keadaan  standar,  tetapi  dalam adsorpsi  ini  proses  adsorpsi  dapat  berlangsung spontan  karena  proses  adsorpsi  tidak  dalam keadaan standar. Harga positif dari energi bebas adsorpsi  pada  adsorben  C,  menunjukkan adsorpsi  tidak  berlangsung  spontan  dalam keadaan standar, tetapi dalam adsorpsi ini proses adsorpsi  dapat  berlangsung  spontan  karena proses adsorpsi tidak dalam keadaan standar.
Kembali  pada  tabel  1  di  atas,  bahwa  perlakuan fisikokimia  dengan  asam  sulfat  maupun  asam klorida  menyebabkan  impregnasi  MBT  lebih berhasil  dibanding  menggunakan  asam  sulfat atau asam klorida saja. Jika dihubungkan dengan data  kinetika  di  atas,  maka  impregnasi MBTmenghalangi  adsorpsinya  dengan  Fe(III), sehingga konstanta laju adsorpsinya pada proses cepat  kurang  lebih  1400  kali  lebih  lambat dibanding adsorpsi dengan adsorben zeolit alam dapat dinyatakan sebagai adsorpsi fisik.
Tabel 4.  Harga-harga  parameter  laju  adsorpsi menurut pendekatan dua proses
Adsorben Parameter laju adsorpsi dua proses k c (menit - 1 ) k l (menit - 1 ) k l ’(menit - 1 ) K  G (kJ/mol) A 51,347 0,145 0,0027 54,614 -9,911 B 55,050 0,140 0,0138 10,143 -5,740 C 0,0366 0,106 0,115 0,923 +0,199

## KESIMPULAN
Dari  pembahasan  di  atas  dapat  disimpulkan bahwa  model  kinetika  Langmuir-Hinshelwood seperti  dijabarkan  oleh  Jin  dkk(1996)  perlu dikoreksi  karena  terdapat  kekeliruan  konsep yang  mendasar.  Proses  adsorpsi  besi(III)  pada
MBT-zeolit  alam  secara  umum  dapat  didekati melalui  dua  proses  (cepat  dan  lambat),  dan adsorpsi  besi(III)  pada  adsorben  dengan perlakuan  awal  menggunakan  dua  asam  (asam sulfat dan asam klorida) berlangsung jauh lebih lambat dibanding adsorpsi menggunakan adsorben  dengan  perlakuan  awal  menggunakan salah  satu  asam  saja.  Dari  kisaran  energi, adsorpsi  besi(III)  pada  MBT-zeolit  alam  dapat dinyatakan sebagai adsorpsi fisik.

## UCAPAN TERIMAKASIH
Penulis  mengucapkan  terimakasih  kepada Direktorat Pembinaan
Penelitian dan Pengabdian  pada  Masyarakat,  Universitas Diponegoro  yang  telah  memberi  bantuan  dana melalui  program  DIK  RUTIN  Universitas Diponegoro  dan  kepada  Bapak  Dr.  Nuryono, M.S atas makalah-makalah yang diberikan.

## DAFTAR PUSTAKA
Adamson, A.W., 1990, “ Physical Chemistry of Surfaces”, edisi kelima, John Wiley & Son,
Toronto.
Filho,  N.L.D.,  Y.  Gushikem,  and  W.L.  Polito, 1995,  “2-Mercaptobenzothiazole  Clay  as
Matrix for Sorption and Preconcentration of Some  Heavy  Metals  from  Aqueous Solution,” Anal. Chim. Acta . 306:167-172.
Freedman, B., 1995, “Environmental Ecology,” edisi kedua, Academic Press, London.
Jin, X., 1996, “ Kinetics of Single and Multiple Ion Sorption Process on Humic Substances,
Soil. Sci ., 161: 509-520.
Nuryono,  V.V.H.  Susanti  dan  Narsito,  2003,  “ Kajian  kinetika  Adsorpsi  Krom(III)  pada tanah  Diatomit  Setelah  Perlakuan  dengan Asam sulfat dan Asam Klorida,” Simposium Nasional  Kimia  Fisik  III ,  Semarang,  19 Maret 2003.
Oscik,  J.,  1982,  “Adsorption,”  Ellis  Horwood Limited, Chichester.
Priyana,  Mudjiran,  Narsito  dan  S.  Akhmad,
1979,  “Analisa  Kimia  Unsur-unsur  Utama dalam  Bahan-bahan  Bumi”,  FIPA,  UGM,
Yogyakarta.
Sriyanti,  Narsito  dan  Nuryono,  2001,”
Selektivitas 2-Merkaptobenzotiazol
Terimpregnasi  Pada  Zeolit  alam  Untuk Adsorpsi  Cd(II)  dalam  Campuran  Cd(II)-
Fe(III),” Prosiding  Seminar  Nasional Kimia , Yogyakarta, Mei 2001.
Sriyanti,  2002,  “Kajian  Kinetika  adsorpsi
Kadmium(II) dalam Medium air Menggunakan Adsorben 2- Merkaptobenzotiasol-(Zeolit Alam),” Seminar Nasional  Kimia  UNNES-UNDIP ,
Semarang, 9 Maret 2002