## Analysis of Metal Copper Concentration at Candy using Atomic Absorption Spectrophotometry (AAS)
Eny Rahmawati 1 , Diana Candra Dewi 1 , A. Ghanaim Fasya 1 , Begum Fauziyah 2
1 Jurusan Kimia, Fakultas Sains dan Teknologi, Universitas Islam Negeri Maulana Malik Ibrahim Malang
2 Jurusan Farmasi, Fakultas Sains dan Teknologi, Universitas Islam Negeri Maulana Malik Ibrahim Malang
Email: dayanasidi@yahoo.com

## Abstract
Candy  sold  in  the  market  could  be  containing  a  heavy  metals  like  copper.  In  this  study,  candy  was destructed with HNO3, HNO3/H2SO4 (3:1) dan HNO3/H2SO4/H2O2 (6:2:1) to know the best matter oxidixer for copper. Then, evaluated the levels of  copper using Atomic Absorption Spectrophotometer (AAS). The one way anove result with F test showed that the best  oxidizer for copper in candy is  HNO3/H2SO4. The average concentration of Copper in candy  coded A, B, C, D, and E were 1. 72 mg/Kg; 1.69 mg/Kg; 1.57 mg/Kg; 1.71 mg/Kg;  and  1.69  mg/Kg  respectively.  The  content  of  copper  in  candies  were  the  under  daily  dietary recommended limit based on SNI regulation.
Key Words: Atomic Absorption Spectrophotometry , candy, matter oxidizer, time stability, wet destruction

## Abstrak
Permen  yang  dijual  di  pasaran  diduga  mengandung  sejumlah  logam  berat  misalnya  logam  tembaga. Dalam  penelitian  ini,  sampel  permen  didestruksi  dengan  HNO 3 ,  HNO 3 /H 2 SO 4 (3:1)  dan  HNO 3 /H 2 SO 4 /H 2 O 2 (6:2:1)  untuk  mengetahui  zat  pengoksidasi  terbaik  logam  tembaga  pada  permen.  Selanjutnya  dilakukan pengukuran  kadar  logam  tembaga  dengan  Spektrofotometer  Serapan  Atom  (SSA).  Hasil  analisis  uji  one  way anove dengan uji F menunjukkan bahwa zat pengoksidasi terbaik logam tembaga dalam sampel permen adalah HNO 3 /H 2 SO 4 .  Sementara  itu,  perolehan  kadar  logam  tembaga  pada  permen  dengan  label  A,  B,  C,  D,  dan  E berturut-turut sebesar 1,72 mg/Kg; 1,69 mg/Kg; 1,57 mg/Kg; 1,71mg/Kg; dan 1,69 mg/Kg. Dengan demikian, kadar  logam  tembaga  pada  permen  yang  dijual  di  pasaran  masih  berada  dalam  batas  aman  konsumsi  yang ditetapkan oleh SNI.
Kata Kunci: Spektrofotometri Serapan Atom, permen, oksidator, waktu stabilitas, destruksi basah

## I. PENDAHULUAN
Permen  adalah  salah  satu  jenis makanan yang disukai oleh semua kalangan baik  anak-anak  maupun  orang  dewasa. Permen  yang  diperjualbelikan  di  pasaran diindikasikan  mengandung  logam  berat seperti  tembaga.  Di  Nigeria,  kadar  logam tembaga pada permen dan cokelat import di Nigeria berkisar dari 3,0 – 4,2 mg/g (Ochu, 2012). Sementara itu, di Turki, kadar logam tembaga  pada chewing  gums dan  permen berkisar  dari  0,219  –  2,455  μg/g  (Duran, 2009).  Sedangkan  kadar  logam  tembaga yang  dijual  disekitaran  Sekolah  Dasar  di Korea  Selatan  sebesar  0,7  mg/Kg  (Ki- Choel, 2008).
Kandungan  tembaga  pada  permen bersumber dari bahan baku berupa gula dan
air.  Kadar  logam  tembaga  pada  gula  pasir sebesar    0,9375  mg/Kg  (Annisa,  2012). Sedangkan kandungan logam tembaga pada air  sebesar  0,01  mg/L  (Prihatiningsih, 2009).  Darmono  (1995)  juga  menyebutkan bahwa proses pembuatan permen menggunakan alat-alat industri yang terbuat dari  logam  juga  berkontribusi  terhadap terjadinya  migrasi  logam  ke  dalam  bahan pangan.
Sampel  permen  dipreparasi  dengan destruksi basah menggunakan zat pengoksidasi  HNO 3 ,  HNO 3 /H 2 SO 4 (3:1) dan HNO 3 /H 2 SO 4 /H 2 O 2 (6:3:1).
Kristianingrum  (2012)  mengatakan  bahwa untuk  mendapatkan  kadar  logam  yang maksimal, pemilihan jenis asam pengoksidasi terbaik sangat penting.

## ALCHEMY , Vol. 4 No. 1 Maret 2015, hal 39-43
Metode  SSA  merupakan  metode yang  tepat  untuk  pengukuran  kadar  logam. Kelebihan  metode ini  yaitu  sensitif, akurat, analisisnya  teliti  dan  cepat,  pengerjaannya relatif  sederhana  dan  tidak  perlu  dilakukan pemisahan unsur logam dalam
pelaksanaannya. II. METODE PENELITIAN Alat dan Bahan Alat yang digunakan dalam penelitian  ini adalah seperangkat  instrumen Spektrometer  Serapan  Atom  (SSA)  merek Varian  spectra  AA  240,  peralatan  gelas laboratorium,  neraca  analitik  merk  Kern, hot plate dan magnetic stirrer . Bahan yang digunakan dalam penelitian  ini  adalah    larutan  standar Cu(NO 3 ) 2 E  Merck,  HNO 3 p.a,  H 2 SO 4 p.a, H 2 O 2 p.a, dan aquadestila.

## PROSEDUR PENELITIAN Pemilihan Sampel
Lima sampel permen dengan  merek berbeda  di  beli  di  supermarket  yang berbeda  di  Kota  Malang.  Masing-masing produk  memiliki  kode  produksi  dan  masa kadaluarsa yang sama.
Pengaturan  Alat  Spektroskopi  Serapan Atom Logam Tembaga
Pengaturan alat
Spektroskopi
Serapan  Atom  varian  Spectra  AS  240 meliputi panjang gelombang 324,8 nm, laju alir  asetilen  pada  2,0  L/menit,  laju  udara pada 10,0
L/menit, lebar celah menggunakan  variasi  0,5  nm  dan  1,0  nm, kuat  arus  HCl  10,0  μA,  tinggi  burner  2,0 mm (Varian, 2010).
Pembuatan Kurva Baku Tembaga Dibuat sederetan  larutan standar  Cu 0,00  mg/L,  0,02  mg/L,  0,04  mg/L,  0,06 mg/L,  0,08  mg/L  dan  0,1  mg/L  dengan pengencer HNO 3 0,5 M ke dalam labu ukur 50  mL  lalu  diencerkan  sampai  tanda  batas. Larutan standar dianalisis dengan Spektrofotometer  Serapan  Atom  (SSA)
merk  Varian  Spectra  AA  240  pada  kondisi optimum sehingga diperoleh data absorbansi. Penentuan  Zat  pengoksidasi  Terbaik Kadar Tembaga Pada Permen Menggunakan Destruksi Basah Sebanyak  1  gram  sampel  permen yang telah dihaluskan ditimbang menggunakan  neraca  analitik.  Sampel diletakkan    ke  dalam  beaker  glass  100  mL untuk dilakukan destruksi
basah menggunakan  larutan  HNO 3 p.a  sebanyak 30  mL  dan  zat  pengoksidasi  yang  lain (sesuai  dengan  tabel  3.1)  ditambahkan  ke dalam beaker glass. Lalu dipanaskan di atas hot  plate pada  suhu  100  ºC  selama  3  jam sampai  larutan  berwarna  jernih.  Apabila larutan  masih  berwarna  keruh  maka ditambahkan HNO 3 p.a dan zat pengoksidasi yang lain (sesuai dengan tabel 3.1)  sebanyak  30  mL.  Larutan  hasil destruksi  didinginkan  dan  dimasukkan  ke dalam labu ukur 10 mL lalu ditandabataskan  dengan  HNO 3 0,5  M. Larutan  sampel  yang  dihasilkan  disaring dengan  kertas  Whatmann  42  dan  diukur absorbansinya  pada  panjang  gelombang 324,8  nm.  Pengukuran  dilakukan  sebanyak 3 kali ulangan.

## Tabel 1 Variasi zat pengoksidasi
Berat Sampel (gr) Zat pengoksidasi Volume (mL) 1 Larutan HNO 3 30 1 Larutan HNO 3 /H 2 SO 4 3:1 (22,5 ml/ 7,5 mL) 30 1 Larutan HNO 3 /H 2 SO 4 /H 2 O 2
6:2:1  (20  mL/  6,7  mL/
3,3 mL)
30 Penentuan Kadar Logam Tembaga Pada Permen dengan Zat pengoksidasi

## Terbaik
Preparasi  sampel  untuk  penelitian ini  diambil  sebanyak  1  gram  masing- masing  sampel  (A,  B,  C,  D  dan  E)

## ALCHEMY , Vol. 4 No. 1 Maret 2015, hal 39-43
kemudian  ditambahkan  zat  pengoksidasi terbaik. Sampel dipanaskan di atas hot plate pada  suhu  100  ºC  selama  3  jam  sampai larutan  berwarna  jernih.  Larutan  hasil destruksi  didinginkan  dan  dimasukkan  ke dalam labu ukur 50 mL lalu ditandabataskan  dengan  HNO 3 0,5  M. Larutan  disaring  dengan  kertas  Whatmann 42 dan  diukur absorbansinya pada panjang gelombang  324,8  nm  dan  dilakukan  3  kali pengulangan

## III. HASIL DAN PEMBAHASAN
Sampel  permen  dipreparasi  dengan destruksi basah menggunakan zat pengoksidasi  berupa  HNO 3 ,  HNO 3 /H 2 SO 4 (3:1)  dan  HNO 3 /H 2 SO 4 /H 2 O 2 (6:2:1).. Perlakukan ini bertujuan untuk memutuskan  ikatan  antara  logam  dengan senyawa  organik  yang  terikat  dengannya. Metode ini digunakan karena pengerjaannya  lebih  sederhana,  oksidasi terjadi  secara  kontinyu  dan  cepat  serta unsur-unsur  yang  diperoleh  mudah  larut sehingga  dapat  ditentukan  dengan  metode analisa  tertentu.  Metode  destruksi  basah dilakukan  dengan  bantuan  panas  yang bertujuan untuk mempercepat proses oksidasi atau perombakan senyawa- senyawa  organik.  Selama  proses  destruksi berlangsung,  terjadi  pemutusan  ikatan antara  antara  logam  dengan  senyawa organik  yang ditandai  dengan terbentuknya warna  cokelat  kemerah-merahan  yang merupakan  gas  NO 2 .  Proses  tersebut digambarkan dengan reaksi berikut:
M-(CH 2 O) x + HNO 3  M-(NO 3 )x (aq) + CO 2(g) + NO (g) + H 2 O (l)
Sementara  itu,  penambahan  H 2 SO 4 dan H 2 O 2 berfungsi untuk membantu proses destruksi  yang  dilakukan  oleh  HNO 3 agar senyawa-senyawa  organik  sampel  dapat terdekomposisi secara sempurna.
Penentuan  zat  pengoksidasi  terbaik dilakukan  dengan  mencampurkan  masing-
masing  sampel  permen  A,  B,  C,  D,  dan  E. Selanjutnya  sampel  ditambahkan  dengan zat pengoksidasi berupa HNO 3 sebanyak 30 mL,  HNO 3 /H 2 SO 4 (22,5  mL/  7,5  mL)  dan HNO 3 /H 2 SO 4 /H 2 O 2 (20  mL/  6,7  mL/  3,3 mL).
Data  yang  diperoleh  kemudian dianalisis dengan one way anova menggunakan  uji  F  pada  taraf  signifikansi sebesar  95  %.  Berdasarkan  hasil  uji  F, diperoleh  F  tabel  dan  F  hitung  masing- masing  sebesar 5,14  dan  73,961.  Artinya  F hitung  >  F  tabel.  Dengan  demikian,  maka dapat disimpulkan bahwa terdapat pengaruh yang signifikan antara jenis zat pengoksidasi  terhadap  perolehan  kadar logam  tembaga  yang  dihasilkan.  Berikut adalah grafik  yang  menunjukkan perbedaan pengaruh  ketiga  jenis  zat  pengoksidasi terhadap  perolehan  kadar  logam  tembaga yang digunakan dalam analisis permen.
Gambar  1.  Grafik  perbedaan  pengaruh  ketiga  jenis zat  pengoksidasi  terhadap  perolehan kadar logam tembaga.
Ket: Variasi I    = HNO 3 (30 mL) Variasi II   = HNO 3 /H 2 SO 4 3:1 (22,5 ml/ 7,5 mL) Variasi III  = HNO 3 /H 2 SO 4 /H 2 O 2 6:2:1 (20 mL/ 6,7 mL/ 3,3 mL)
Penggunaan  asam  tunggal  seperti asam nitrat dalam destruksi dapat dilakukan. Hal itu terjadi karena asam nitrat merupakan asam pengoksidasi yang mengandung ion nitrat yaitu suatu oksidator

## ALCHEMY , Vol. 4 No. 1 Maret 2015, hal 39-43
sangat  kuat  sehingga  dapat  dengan  mudah melepaskan  ion hidrogen yang dimilikinya.
Penambahan  asam  sulfat  dalam larutan  ini  berfungsi  sebagai oksidator kuat dimana  asam  ini  akan  bekerja  dengan  baik bila  larutan  asamnya  pekat  dan  dalam lingkungan yang panas. Penggunaan kombinasi  asam  sebagai  agen  digesti  lebih menguntungkan  jika  dibandingkan  dengan asam  tunggal.  Kombinasi  asam  akan memberikan kekuatan asam yang lebih baik khususnya  dalam  melarutkan  logam-logam yang  terdapat  dalam  sampel  organik  dan mendegradasi sampel organik.
penambahan  asam  peroksida  pada variasi  ketiga  tidak  memberikan  kekuatan asam  yang  jauh  lebih  besar  dibandingkan dengan zat pendestruksi pada variasi kedua. Hal  ini  dapat  ditinjau  juga  berdasarkan perbandingan  kompoisis  volume  yang digunakan.
Komposisi volume zat pendestruksi pada variasi ketiga (HNO 3 /H 2 SO 4 /H 2 O 2 ) yaitu 20 mL/ 6,7 mL/ 3,3  mL.  Sementara  itu,  komposisi  pada variasi  kedua,  HNO 3 /H 2 SO 4 yaitu  22,5  mL/ 7,5  mL.  Dengan  demikian,  jumlah  asam peroksida  yang  digunakan  pada  variasi ketiga  hanya  sebesar  3,3  mL.  Jumlah penambahan asam peroksida ini tidak terlalu besar dibandingkan dengan zat pengoksidasi HNO 3 dan H 2 SO 4 sehingga tidak memberikan  hasil  yang  jauh  lebih  baik ketika menggunakan campuran zat pengoksidasi  HNO 3 dan  H 2 SO 4 (3:1). Namun, jika dibandingkan dengan
penggunaan asam tunggal, maka penggunaan zat pengoksidasi HNO 3 /H 2 SO 4 /H 2 O 2 jauh lebih baik.
Hasil  analisis  kadar  logam  tembaga pada permen menggunakan zat pengoksidasi  HNO 3 /H 2 SO 4 (3:1)  disajikan pada Tabel 2.
Peraturan pemerintah mengenai kadar  logam  tembaga  yang  diperbolehkan untuk  dikonsumsi  telah  diatur  melalui  SNI (Satuan Standar Nasional) yaitu sebesar 2,0
mg/kg.  Dari  hasil  analisis  yang  dilakukan diketahui  bahwa  permen  yang  dijual  di Kota  Malang  berada  dalam  ambang  batas aman sehingga layak untuk dikonsumsi.
Tabel 2.  Kadar  logam  tembaga  pada permen Jenis permen Kadar rata-rata logam tembaga (mg/Kg) A 1,72±0,072 B 1,69±0,0322 C 1,57±0,02 D 1,71±0,108 E 1,69±0,04

## IV. KESIMPULAN
Zat pengoksidasi terbaik logam tembaga  pada  sampel  permen  dengan destruksi basah adalah
larutan
HNO 3 /H 2 SO 4 (3:1).
Kadar  logam  tembaga  pada  permen merek  A,  B,  C,  D  dan  E  menggunakan  zat pengoksidasi HNO 3 /H 2 SO 4 dengan perbandingan  volume  22,5  mL/  7,5  mL sebesar  1,72  mg/Kg;  1,69  mg/Kg;  1,57 mg/Kg; 1,71 mg/Kg; dan 1,69 mg/Kg.

## V. DAFTAR PUSTAKA
Annisa,  D.  2012.  Penentuan  Suhu  dan Waktu  Terbaik  Determinasi  Kadar
Logam  Tembaga  dalam  Gula  Pasir Dengan Metode Microwave Digestion Menggunakan Spektrofotometri  Serapan  Atom. Skripsi Tidak  Diterbitkan.  Malang: Jurusan Kimia Fakultas Saintek UIN Maliki Malang.
Darmono.  1995. Logam  Dalam  Sistem Biologi  Makhluk  Hidup .  Jakarta: Universitas Indonesia Press.
Duran,  A.;  Tuzen,  M.;  dan  Soylak,  M.
2009.  Trace  Metal  Contents  In
Chewing Gums And Candies
Marketed  In  Turkey. Journal  of Environment Monit Assa .

## ALCHEMY , Vol. 4 No. 1 Maret 2015, hal 39-43
Ki-Cheol, K.; Yong-Bae, P.; Myung-Jin, L; Jung-Beom,  K.;  Jeng-Weon,  H.; Dae-Hwan,  K.;  Jung-Bok,  L.;  dan
Jong-Chan,  K.  2008.  Levels  of Heavy  Metals  In  Candy  Packages And Candies Likely to be Consumed by Small Children. Food
Reaseach  International ,  41:  411- 418.
Kristianingrum,  S.  2012.  Kajian  Berbagai Proses Destruksi Sampel Dan Efeknya. Laporan  Hasil  Prosiding Seminar .  Yogyakarta:  Universitas Negeri Yogyakarta. Ochu,  J.O.;  Uzairu,  A.;  Kagbu.  J.A.;
Gimba,  C.E.;  dan  Okunola,  O.J.
2012.  Evaluation  Of  Some  Heavy Metals  in  Imported  Chocolate  and
Candies Sold In  Nigeria. Journal  of
Food  Research Vol.  1,  No.3 .
Canadian  Center  of  Science  and Education. Prihatiningsih,  W.  K.  2007.  Penetapan Kadar  Tembaga  (Cu)  Pada  Sampel Air Dengan Metode Spektrofotometri  di  Laboratorium PDAM  Tirtanadi  Medan. Tugas Akhir .  Medan:  Fakultas  Farmasi USU.