## Studi Adsorpsi-Desorpsi Anion Fosfat pada Zeolit Termodifikasi CTAB

## Maya Sari Ananda Pohan, Sutarno, dan Suyanta
FMIPA, Universitas Gadjah Mada, Yogyakarta, Indonesia
Intisari: Telah dipelajari modifikasi zeolit alam Klaten dengan CTAB (setiltrimetilamonium bromida) yang ber- tujuan untuk membuat adsorben limbah anion fosfat. Dalam hal pemanfaatannya kembali dilakukan studi de- sorpsi dalam medium air dan asam sitrat 0,33 M untuk mengetahui potensi zeolit termodifikasi CTAB sebagai pupuk lepas lambat. Penelitian ini diawali dengan preparasi, aktivasi dan karakterisasi zeolit alam dengan XRD, FTIR,  SEM-EDS  dan  penentuan  kapasitas  tukar  kationnya.  Selanjutnya  dilakukan  modifikasi  zeolit  dengan CTAB sebanyak dua kali kapasitas tukar kationnya dan digunakan untuk adsorpsi anion fosfat. Pada adsorpsi fosfat, dipelajari pengaruh pH, waktu kontak, kinetika serta pola isoterm adsorpsinya. Setelah diadsorpsi, fosfat tersebut didesorpsi dalam medium air dan asam sitrat 0,33 M dengan variasi waktu. Pengukuran konsentrasi yang tidak teradsorpsi dan yang terdesorpsi dilakukan secara spektrometri UV-Vis. Hasil penelitian menunjuk- kan  bahwa  modifikasi  zeolit  alam  menggunakan  CTAB  menyebabkan  permukaan  zeolit  tertutup  oleh  CTAB sehingga dapat menyerap anion fosfat. Zeolit termodifikasi CTAB dapat mengadsorpsi anion fosfat secara mak- simal pada pH=5 dan waktu kontak=60 menit. Adsorpsi fosfat mengikuti model kinetika Ho dengan laju ad- sorpsi sebesar 0,112 g mmol -1 menit -1 dan mengikuti pola isoterm adsorpsi Langmuir dengan kapasitas adsorpsi sebesar 8,873 x 10 -5 mol g -1 dan K sebesar 28,972 x 10 5 g mol -1 . Jumlah anion fosfat yang terdesorpsi lebih ba- nyak dalam medium asam sitrat 0,33 M daripada dalam medium air. Berdasarkan hasil penelitian yang dipero- leh, zeolit termodifikasi CTAB yang telah mengadsorpsi limbah anion fosfat berpotensi dimanfaatkan sebagai pupuk lepas lambat.
Kata kunci: zeolit, modifikasi, fosfat, adsorpsi, desorpsi
Abstract: The aims of modify natural zeolite Klaten with CTAB (cetiltrimetilammonium bromide) on these re- search is to make anionic adsorbent for phosphate contaminant. Desorption of phosphate on water and citric acid 0.33 M medium to know the potential of modified zeolite as slow release fertilizer has been studied. The research was started by preparation, activation and modification of natural zeolite. Natural zeolite, activated zeolite and modified zeolite were then charactherized by XRD, FTIR, SEM-EDS and determination of cation exchange capacity. The modified zeolite were then used to adsorption of phosphate. Study of phosphate sorp- tion include influence of pH, contact time, kinetic and adsorption isoterm. After adsorption, phosphate were desorbed in water and citric acid 0.33 M medium. Concentration of phosphate was determined using spec- trometer  UV-Vis.  The  results  show  that  modification  of  natural  zeolite  with  CTAB  caused  surface  of  zeolite covered by CTAB, so it can adsorp the phosphate anion. The maximum adsorption of phosphate was at pH=5, contact time=60 minute. The sorption equilibrium data are in good agreement with the Ho kinetic model (ad- sorption rate=0.112 g mmol -1 minute -1 ) and the Langmuir isotherm model with adsorption capacity=8.873 x 10 -5 mol g -1 and K=28.972 x 10 5 g mol -1 . Amount of phosphate desorption in citric acid 0.33 M medium was higher than in water medium. Based on these results, CTAB modified zeolite that adsorbed phosphate anion have potential to be applied as slow release fertilizer.
Keywords: zeolite, modified, phosphate, adsorption, desorption
Email: email: maya.pohan@gmail.com

## 1 PENDAHULUAN
Zeolit merupakan material berpori yang terdiri dari aluminosilikat  yang  penggunaannya  sangat  luas, salah  satunya  sebagai  adsorben.  Zeolit  sangat  baik dijadikan  sebagai  adsorben  karena  mempunyai  ke- teraturan  pori  yang  sangat  tinggi  dan  luas  permu- kaan yang besar. Zeolit yang bermuatan negatif dis- eimbangkan oleh kation alkali atau alkali tanah yang dapat  dipertukarkan  dengan  kation  lain  sehingga
zeolit dapat dimanfaatkan  dan secara luas telah di- gunakan  sebagai  adsorben  limbah-limbah  ka- tion/logam  berat  seperti  Co 2+ ,  Cu 2+ dan  Mn 2+ (Er- dem  dkk.,  2004).  Namun  limbah  yang  mencemari lingkungan  tidak  hanya  berupa  logam  atau  limbah kation  yang  bermuatan  positif  tetapi  juga  limbah yang berupa anion seperti fosfat.
Fosfat  merupakan  anion  pencemar  air  permu- kaan  dan  air  tanah  yang  salah  satunya  dapat  dis- ebabkan  oleh  banyaknya  pemberian  pupuk  fosfor
(Zhao  dkk.,  2010)  yang  tidak  sesuai  dengan  yang diserap  oleh  tanaman  sehingga  dapat  mencemari tanah  karena  lebih  banyak  yang  larut  dalam  air. Fosfat  juga  dapat  berasal  dari  limbah  industri  dan penggunaan  deterjen  yang  dapat  menyebabkan eutrofikasi (Onyango dkk., 2007).
Penanganan limbah-limbah anion tersebut dapat dilakukan  dengan  cara  adsorpsi.  Beberapa  peneliti terdahulu telah mengadsorpsi menggunakan berba- gai adsorben, diantaranya karbon aktif (Ozturk dan Bektas, 2004), mesopori silika dengan oksida logam (Delaney,  2011),  MCM-48  (Hamoudi  dkk.,  2007), hidrotalsit dan alumina teraktivasi (Choi dkk., 2012). Namun,  adsorben-adsorben  tersebut  memiliki  ke- lemahan seperti adsorpsi yang kurang efisien, proses pembuatannya  yang  sulit  dan  mahal,  sehingga  di- perlukan  adsorben  yang  memiliki  daya  adsorpsi yang  tinggi,  murah  dan  mudah  pembuatannya,  se- perti zeolit.
Zeolit  alam  telah  secara  luas  digunakan  sebagai adsorben limbah kation namun, zeolit yang bermua- tan  negatif  tidak  efektif  dalam  mengadsorp  limbah- limbah  anion  sehingga  perlu  dilakukan  modifikasi. Modifikasi zeolit dapat dilakukan dengan mengubah sifat  permukaannya  dan  salah  satu  cara  yang  telah banyak  digunakan  adalah  dengan  menambahkan surfaktan kationik, namun  sebelum  dilakukan mod- ifikasi biasanya zeolit diaktivasi terlebih dahulu. Ak- tivasi  pada  zeolit  dilakukan  dengan  pengasaman yang  bertujuan  untuk  menghilangkan  pengotor- pengotor anorganik. Korkuna dkk. (2006) telah me- lakukan  aktivasi  pada  klinoptilolit  dan  mordenit dengan  perlakuan  asam  (HCl)  dan  diperoleh  hasil bahwa  aktivasi  dengan  asam  tidak  menyebabkan perubahan  struktur  tetapi  perubahan  pori  dan rongga  zeolit.  Setelah  diaktivasi,  zeolit  dimodifikasi agar sifat permukaannya positif dengan menambah- kan  surfaktan  kationik  seperti  setiltrimetilamonium bromida  (CTAB)  atau  HDTMABr  (Li  dkk.,  2003; Hussein dkk., 2014).
Modifikasi  dengan  CTAB  atau  HDTMABr  telah berhasil dilakukan oleh beberapa peneliti terdahulu seperti  Bhardwaj  dan  Tomar  (2011)  yang  berhasil memodifikasi  zeolit  dengan  HDTMABr  dan  diokta- desildimetilamonium  (ADOD)  untuk  mengadsorp nitrat  dan  dapat  digunakan  sebagai  pupuk  lepas lambat. Thirunavukkarasu dan Subramanian (2014) memodifikasi  zeolit  alam  dengan  HDTMABr  yang digunakan  sebagai  pembawa  untuk  pupuk  lepas lambat  sulfur,  Guan  dkk.  (2010)  juga  berhasil  me- modifikasi zeolit alam  dari Amerika, Cina, Australia dan  Kroasia  dengan  HDTMABr  untuk  adsorpsi anion nitrat dan diperoleh hasil bahwa adsorpsi ni-
trat lebih efisien menggunakan zeolit alam termodi- fikasi HDTMABr dari Amerika dan Kroasia.
Hasil-hasil  penelitian  tersebut  menunjukkan bahwa zeolit alam mempunyai potensi yang sangat besar  dalam penanganan limbah cair. Oleh karena itu  sangat  penting  dilakukan  pemanfaatan  dan  pe- ningkatan potensi zeolit alam yang ada di Indonesia. Telah dilakukan berbagai penelitian untuk mengop- timalkan  pemanfaatan  zeolit  alam  di  Indonesia  di antaranya, Agnes (2014) telah membuktikan bahwa modifikasi  zeolit  alam  Klaten  dengan  CTAB  dapat dimanfaatkan untuk adsorpsi Cu 2+ , anion sulfat dan metil merah. Farisuna (2013) juga berhasil memodi- fikasi  zeolit  dan  digunakan  untuk  mengadsorpsi Pb 2+ ,  anion  nitrat  dan  metil orange ,  dan  Baralangi (2009)  yang  berhasil  memodifikasi  zeolit  alam  den- gan CTAB dan propilamin untuk mengadsorp anion kromat dan permanganat.
Zeolit  alam  Klaten  termodifikasi  surfaktan  telah terbukti dapat mengadsorp kation dan anion logam, anion  nitrat  dan  sulfat,  serta  senyawa  organik  na- mun  belum  ada  yang  mempelajari  tentang  anion fosfat. Oleh karena itu pada penelitian ini dilakukan studi adsorpsi anion fosfat. Dalam hal pemanfaatan kembali  zeolit  termodifikasi  CTAB  maka  dilakukan studi desorpsi fosfat, untuk mengetahui potensi zeo- lit  termodifikasi  CTAB,  sebagai  pupuk  lepas  lambat sehingga  dapat  mencegah  terjadinya  defisiensi  nu- trisi pada tanaman.

## 2 KAJIAN LITERATUR
Zeolit alam secara alami terjadi karena hidrasi min- eral  aluminosilikat.  Di  alam  terdapat  banyak  jenis zeolit,  seperti  klinoptilolit,  mordenit,  filipsit,  kabazit, analsim dan laumontit. Zeolit memiliki rumus kimia umum  sebagai  berikut:  M x/n [Al x Si y O 2(x+y) ]·pH 2 O,  di- mana  M  adalah  kation  alkali  (Na,  K,  Li)  dan/atau kation alkali tanah (Ca, Mg, Ba, Sr), n adalah mua- tan  kation;  y/x=  1–6,  p/x=  1–4    (Wang  dan  Peng, 2010). Primary Building Unit (PBU) yang merupakan satuan pembangun dasar zeolit adalah TO 4 (T = Si atau  Al)  berupa  [AlO 4 ] 5- atau  [SiO 4 ] 4- tetrahedral yang terikat bersama membentuk jembatan oksigen. Berdasarkan Secondary Building Unit (SBU), struktur zeolit terdiri atas 24 silika dan/atau alumina tetrahe- dral  yang  membentuk  struktur  seperti  bola  basket yang disebut sebagai sangkar sodalit (Trisunaryanti, 2015). Penggantian Si 4+ secara isomorf dengan Al 3+ menghasilkan  muatan  negatif  dan  dapat  diseim- bangkan dengan pertukaran kation.
Zeolit dapat digunakan sebagai adsorben karena memiliki stuktur berpori, memiliki rongga, luas per- mukaan  yang  besar  serta  dapat  mempertukarkan
kation.  Kapasitas  tukar  kation  adalah  jumlah  total kation  yang  dapat  dipertukarkan  pada  permukaan suatu  material/tanah  yang  bermuatan  negatif.  Sa- tuan kapasitas tukar kation adalah cmol/kg (sentimol kation  per kg material atau tanah) atau meq/100 g (miliekuivalen  per  100  gram  material  atau  tanah) (Ketterings dkk., 2007). Kapasitas tukar kation pada zeolit merupakan fungsi dari jumlah Al yang disubs- titusikan  dengan  Si  dalam  kerangka  tetrahedral. Semakin besar kandungan Al maka semakin banyak kation  luar  kerangka  yang  dibutuhkan  untuk  me- nyeimbangkan muatan. Zeolit alam memiliki kapasi- tas tukar kation mulai dari 2 hingga 4 miliekuivalen per gram (meq/g) (Mumpton, 1999).
Gambar 1. Struktur dua dimensi zeolit (Hashimoto, 2003)
Aktivasi  pada  zeolit  alam  umumnya  dilakukan dengan  perlakuan  asam.  Aktivasi  pada  zeolit  alam bertujuan untuk menghilangkan pengotor-pengotor anorganik, pertukaran kation dengan H + , serta me- ningkatkan  luas  permukaan  zeolit  (Vicente- Rodriguez dkk., 1996).  Ertan  dan  Cakicioglu-Ozkan (2005)  telah  melakukan  aktivasi  pada  zeolit  alam Turki  dengan  perlakuan  asam  (HCl,  H 3 PO 4 ,  H 2 SO 4 dan  HNO 3 )  yang  menyebabkan  terjadinya  penuru- nan jumlah kation, peningkatan rasio Si/Al serta pe- ningkatan volum dan luas permukaan zeolit. Salve- strini dkk. (2010) juga melakukan aktivasi pada nea- politan  dan klinoptilolit dengan asam klorida untuk mengadsorpsi  atrazin.  Aktivasi  zeolit  dengan  asam klorida  dapat  menyebabkan  terjadinya  pertukaran kation zeolit (a) dan memungkinkan terjadinya dea- luminasi.
Untuk mengubah sifat permukaan zeolit alam, sa- tu metode modifikasi yang telah secara luas diguna- kan adalah penggunaan surfaktan. Surfaktan meru- pakan  senyawa  organik  yang  mampu  menurunkan tegangan permukaan cairan. Surfaktan mempunyai bagian  yang  bersifat  hidrofobik  yaitu  pada  rantai karbon dan bagian yang bersifat hidrofilik pada ke- pala  surfaktan.  Berdasarkan  jenis  muatan  pada  ke- pala  surfaktan,  surfaktan  dibagi  menjadi  dua  yaitu surfaktan  non-ionik  dan  ionik.  Surfaktan  ionik  ter- bagi menjadi tiga yaitu kationik jika kepala surfaktan bermuatan  positif,  anionik  jika  kepala  surfaktan bermuatan negatif dan amfoter (Datyner, 1983).
Surfaktan yang sering digunakan untuk memodi- fikasi  zeolit  biasanya  surfaktan  kationik,  umumnya kelompok  garam  ammonium  kuartener  seperti CTAB atau (HDTMABr).
Gambar 2. Struktur surfaktan CTAB
Banyak  penelitian  yang  telah  dilakukan  untuk  me- modifikasi zeolit alam dengan surfaktan kationik dan digunakan  untuk  menghilangkan  berbagai  jenis kontaminan dari air (Wang dan Peng, 2010). Surfak- tan-surfaktan  tersebut  antara  lain,  setilpiridinium bromida (CPB) (Zhan dkk., 2011),  heksadesiltrimeti- lamonium  bromida  (HDTMABr)  (Haggerty  dan Bowman, 1994; Hrenovic dkk., 2008).
Telah ditemukan bahwa modifikasi surfaktan ter- gantung pada derajat adsorpsi surfaktan pada zeolit. Model penyerapan ionik surfaktan pada permukaan padatan  zeolit  yang  disajikan  pada  Gambar  3.  Ter- jadi pembentukan monolayer atau “hemimisel” pada padatan-larutan  melalui  gaya  Coulomb  (ikatan  io- nik)  dengan  konsentrasi  surfaktan  pada  atau  di  ba- wah konsentrasi kritis miselnya (a). Jika konsentrasi surfaktan  dalam  larutan  melebihi  konsentrasi  kritis misel, maka ekor-ekor hidrofobik pada molekul sur- faktan  bergabung  membentuk bilayer atau  “admi- sel” melalui gaya van der Waals (b).
Gambar 3. Pembentukan hemimisel (a) dan admisel (b) oleh surfaktan kationik pada permukaan zeolit (Haggerty dan Bowman,1994)
Anion  fosfat  pada  air  dapat  disebabkan  oleh adanya aktivitas manusia atau proses geokimia. Ke- hadiran  fosfat  pada  air  telah  diketahui  dapat  me- nyebabkan meningkatnya pertumbuhan alga (eutro- fikasi) yang dapat mengakibatkan menurunnya kua- litas air dan jumlah oksigen dalam air. Menurunnya jumlah  oksigen  dalam  air  menyebabkan  kematian ikan-ikan dan berkurangnya habitat makhluk hidup air  termasuk  hewan  dan  tumbuhan  (Karageorgiou dkk.,  2007).  Di  alam,  ortofosfat  terdapat  dalam  be- berapa  spesiasinya  yaitu  sebagai  asam  fosfat (H 3 PO 4 ),  ion  dihidrogen  fosfat  (H 2 PO 4 - ),  ion  hidro- gen fosfat (HPO 4 2- ) dan ion fosfat (PO 4 3- ). Dari Gam- bar  4  dapat  dilihat  bahwa  pada  pH  <  2  (sangat asam)  yang  terdistribusi  paling  banyak  adalah H 3 PO 4 , antara  pH=  2-12  yang  terdistribusi  paling banyak adalah ion H 2 PO 4 - dan HPO 4 2- , dan pada pH > 12 (sangat basa) yang terdistribusi paling banyak adalah  ion  PO 4 3- .  Ion  H 2 PO 4 - terdistribusi  paling  ba-
(a) (b)
nyak  pada  pH  <  7,  sedangkan  ion  HPO 4 2- terdistri- busi paling banyak pada pH= 7-12.
Gambar 4. Distribusi spesiasi fosfat pada berbagai pH (De- laney dkk., 2011)
Adsorpsi  adalah suatu  proses  penyerapan  suatu gas atau cairan pada permukaan padatan . Adsorpsi dibedakan menjadi dua yaitu adsorpsi fisik (fisisorp- si) dan adsorpsi kimia (kemisorpsi), tergantung pada gaya permukaan. Adsorpsi anion fosfat telah dilaku- kan oleh peneliti terdahulu, di antaranya Vujakovic dkk.  (2000)  mengadsorp  anion  sulfat,  hidrogenkro- mat  dan  dihidrogenfosfat  dengan  klinoptilolit  yang dimodifikasi  dengan  oleylamin.  Hasil  penelitiannya menunjukkan bahwa lebih dari 99% HCrO 4 - diserap pada 2 jam pertama sementara sisanya diserap da- lam  waktu  48  jam,  berbeda  dengan  SO 4 2- dan H 2 PO 4 - yang  konsentrasinya  berkurang  setengah  di 10  menit  pertama  kemudian  terjadi  perubahan  se- cara lambat.
Tian dkk. (2009) mengadsorp fosfat dengan lem- pung terpilarisasi dan diperoleh bahwa pada kondisi asam,  yaitu  pada  pH  5  untuk  lempung  terpilarisasi campuran  La/Al  (lantanium  dan  aluminium)  dan lempung terpilarisasi campuran Al pada pH 4, kapa- sitas adsorpsi fosfat meningkat secara signifikan dan mencapai  nilai  maksimum  adsorpsi  sekitar  100% dan  97%.  Hamoudi  dkk.  (2007)  yang  mengadsorp fosfat  dengan  MCM-48  memperoleh  hasil  bahwa adsorpsi maksimum sekitar 34 mg per g dicapai pa- da  pH  5  dan  menurun  menjadi  12  mg  per  g  pada pH ≥ 8. Hasil-hasil penelitian tersebut menunjukkan bahwa waktu kontak dan  pH berperan penting pa- da  proses  adsorpsi  dan  pH  optimal  untuk  adsorpsi fosfat berada di antara 4 dan 6 dalam bentuk H 2 PO 4 -
Chitrakar dkk. (2006) mengadsorp fosfat dengan goetit  dan  akaganit  dan  menemukan  fenomena bahwa laju adsorpsi fosfat terjadi secara cepat kare- na hanya teradsorp pada permukaan adsorben . Ha- sil-hasil  tersebut  menunjukkan  bahwa  muatan  ion dan ukuran ion/molekul adsorbat sangat berpenga- ruh pada proses dan kapasitas adsorpsinya.
Fosfor  merupakan  salah  satu  unsur  yang  dibu- tuhkan tanaman dalam jumlah yang banyak, namun banyaknya  pemberian  pupuk  yang  mengandung unsur-unsur tersebut tidak sesuai dengan banyaknya yang  diserap  tanaman  akibatnya  tanaman  menga- lami  defisiensi  nutrisi.  Hal  ini  menunjukkan  bahwa pemberian  pupuk  kurang  maksimal  karena  lebih banyak nutrisi yang terbuang daripada yang diserap tanaman  yang  dapat  mengakibatkan  kontaminasi pada  tanah  dan  air.  Zeolit  yang  telah  dimodifikasi dengan  CTAB  dapat  digunakan  untuk  mencegah terjadinya  defisiensi  nutrisi  pada  tanaman  dengan memanfaatkannya  sebagai  pupuk  lepas  lambat. Zeolit  termodifikasi  CTAB  yang  digunakan  untuk menyerap anion dapat didesorpsi untuk melepaskan anion kembali sebagai nutrisi pada tanaman.
Model  kinetika  adsorpsi/desorpsi  yang  telah  di- kembangkan  dan  digunakan  secara  luas  untuk memprediksi  laju  adsorpsi  adalah  model  kinetika Lagergren (pseudo orde satu) dan Ho (pseudo orde dua).  Beberapa  peneliti  yang  telah  menggunakan model  kinetika  Lagergren  (pseudo  orde  satu)  dan Ho  (pseudo  orde  dua)  adalah  Namasivayam  dan Sangeetha (2008) yang menggunakan kedua model kinetika  tersebut  untuk  mengetahui  laju  adsorpsi sulfat  pada  karbon  aktif  dari  sabut  kelapa  dengan variasi temperatur. Hasil yang diperoleh menunjuk- kan bahwa laju adsorpsi sulfat sesuai dengan model kinetika pseudo orde dua (Ho). Sun dkk. (2013) ju- ga menggunakan model kinetika Lagergren dan Ho untuk  memprediksi  laju  adsorpsi  zat  warna congo red pada zeolit termodifikasi CPB dan hasil yang di- peroleh menunjukkan bahwa laju adsorpsinya men- gikuti model kinetika pseudo orde dua (Ho). Berbe- da dengan Tsai dkk. (2006) yang hanya mengguna- kan  model  kinetika  pseudo  orde  dua  (Ho)  untuk memprediksi  laju  adsorpsi  bisphenol-A  dalam  laru- tan pada zeolit hidrofobik. Sebagai tambahan, pada penelitian  ini  dilakukan  perhitungan  laju  adsorpsi menggunakan kinetika orde nol, satu, dan dua.
Untuk  memahami  pola  adsorpsi  adsorbat  pada adsorben  digunakan  model  isoterm  adsorpsi  Lang- muir dan Freundlich. Beberapa peneliti yang meng- gunakan  model  isoterm  adsorpsi  Langmuir  dan Freundlich adalah Haghsheno dkk. (2009) menggu- nakan  kedua  model  isoterm  tersebut  untuk  mema- hami  pola  adsorpsi  sulfat  pada  resin  penukar  ion. Hasil yang diperoleh menunjukkan bahwa pola ad- sorpsinya  lebih  sesuai  dengan  model  isoterm Freundlich  daripada  Langmuir.  Berbeda  dengan Ping  dkk.  (2008)  yang  hanya  menggunakan  model isoterm adsorpsi Freundlich untuk mengetahui pola adsorpsi  fosfat  pada  zeolit  termodifikasi  La(III).  Na- seem dan Tahir (2001) menggunakan kedua model
tersebut  untuk  mengetahui  pola  adsorpsi  Pb(II)  pa- da  bentonit.  Hasil  yang  diperoleh  menunjukkan bahwa  pola  adsorpsi  Pb(II)  sesuai  dengan  model isoterm Langmuir maupun Freundlich.

## 3 METODE PENELITIAN

## Alat dan Bahan
Alat  yang  digunakan  dalam  penelitian  ini  meliputi alat-alat gelas laboratorium, botol kaca, agat mortar, pengayak  200  mesh,  alat  pemanas  (oven),  neraca analitis Metler As 200, krus porselen, desikator, stir- rer, shaker, pompa  vakum  Buchi  VacR  V-500,  pH meter  (Horiba  pH  meter  F-52).  Instrumen  analisis meliputi  spektrometer Fourier  Transform  Infrared (FT-IR  Shimadzu  8210  PC),  difraktometer  sinar-X Shimadzu XRD 6000, Scanning Electron Micrograph- Energy  Dispersive  X-ray  Spectroscopy (SEM-EDS dengan instrumen 6510 (LA) JEOL-2300), dan spek- trofotometer UV-Vis Optima SP-300.
Bahan yang digunakan dalam penelitian ini ada- lah:  zeolit  alam  Klaten,  HCl  37%  ( ρ =1,19  g  mL -1 , Mr=36,5  g  mol -1 ),  HNO 3 68%,  setiltrimetilamonium bromida (CTAB,  Mr=364,46  g  mol -1 ),  perak  nitrat (AgNO 3 ,  Mr=169,87  g  mol -1 ),  kalium  dihidrogen fosfat  (KH 2 PO 4, Mr=136,09  g  mol -1 ),  amonium  me- tanavanadat (NH 4 VO 3 ), amonium molibdat (H 24 Mo 7 N 6 O 24 ), asam sitrat
monohidrat (C 6 H 8 O 7 ∙H 2 O),  semua  bahan  diperoleh  dari  Merck, akuades (Progo Mulyo), kertas saring Whatman 42, indikator  pH  universal,  kertas  saring  biasa  dan  ker- tas timbang.

## Prosedur Kerja
a. Preparasi zeolit alam
Zeolit  alam  Klaten  digerus  dengan  agat  mortar  ke- mudian  diayak  menggunakan  ayakan  ukuran  200 mesh.  Zeolit  alam  yang  lolos  ayakan  200  mesh  di- gunakan  sebagai  sampel  penelitian  dan  yang  tidak lolos digerus lagi untuk selanjutnya diayak lagi sam- pai  lolos  ayakan  200  mesh.  Prosedur  ini  dilakukan untuk  mendapatkan  ukuran  partikel  dan  luas  per- mukaan yang homogen.
b. Aktivasi zeolit alam dengan asam Zeolit  alam  Klaten  200  mesh  direndam  dengan akuades  selama  24  jam  pada  temperatur  kamar. Hasil  rendaman  tersebut  selanjutnya  disaring  dan dikeringkan  dalam  oven  pada  temperatur  80°C  se- lama  24  jam  kemudian  digerus.  Zeolit  alam  seba- nyak  100  g  yang  telah  digerus,  dipanaskan  dalam ruang asam pada temperatur 72°C dalam larutan 3 M  HCl  dengan  volume  150  mL  selama  30  menit.
Setelah  dipanaskan  zeolit  alam  disaring  dan  dicuci sampai netral dengan menggunakan akuades. Sam- pel zeolit dianggap netral jika tidak terdapat lagi ion Cl - dalam  filtrat,  yang  diketahui  dengan  tidak adanya endapan AgCl jika direaksikan dengan laru- tan AgNO 3 . Sampel zeolit yang sudah netral kemu- dian  dikeringkan  dalam  oven  pada  temperatur 120°C selama 24 jam.
c. Modifikasi zeolit alam dengan surfaktan CTAB Sebanyak 5 g zeolit alam hasil pemanasan dengan 3 M  HCl  yang  telah  dioven  dan  digerus  halus  dima- sukkan  ke  dalam  air,  kemudian  ditambah  dengan 125 mL CTAB dengan konsentrasi 2 kali KTK (kapa- sitas tukar kation) zeolit. Campuran diaduk dengan pengaduk  magnet  selama  24  jam,  kemudian  disar- ing dan dicuci dengan akuades sampai filtrat bebas Br - yang ditunjukkan dengan uji AgNO 3 . Setelah itu dikeringkan  dalam  oven  pada  temperatur  80°C  se- lama 24 jam. Zeolit yang telah dimodifikasi dengan CTAB  sebanyak  2  KTK  selanjutnya  disebut  zeolit- CTAB.
d. Studi adsorpsi dan desorpsi fosfat
Pada  penelitian  ini  dilakukan  terlebih  dahulu  opti- masi  adsorpsi  fosfat  yang  mengkaji  pengaruh  pH, waktu  kontak  dan  konsentrasi.  Cara  optimasi  ad- sorpsi  fosfat  yang  dilakukan  merujuk  pada  Agnes (2014)  dan  Utami  (2014),  sedangkan  desorpsinya merujuk pada Khan dkk. (2008), Bhattacharya dkk. (2007) dan Rahmayani (2014).

## Optimasi adsorpsi fosfat
Pengaruh pH. Sebanyak 10 mg adsorben digunakan dalam  proses  adsorpsi  10  mL  larutan  adsorbat  10 ppm  dengan  variasi  pH  3-7  dimasukkan  ke  dalam botol  kaca.  Digojok  selama  4  jam,  kemudian  disar- ing dan filtrat ditambahkan dengan pereaksi molib- dovanadat sebelum dianalisis untuk penentuan kon- sentrasi  anion  fosfat  yang  tidak  teradsorp  dengan spektrofotometer UV-Vis pada λ = 400 nm. Pereaksi molibdovanadat  dibuat  dengan  mencampurkan larutan  amonium  molibdat  5%  dan  larutan  amo- nium vanadat 0,25%.
Pengaruh  waktu  kontak. Sebanyak  10  mg  adsorben digunakan  dalam  proses  adsorpsi  10  mL  larutan adsorbat 10 ppm pada pH optimum dimasukkan ke dalam  botol  kaca.  Digojok  dengan  variasi  waktu  5; 10; 15; 30; 45; 60; 90; 120 dan 150 menit, kemudian disaring  dan  filtrat  ditambahkan  dengan  pereaksi molibdovanadat  sebelum  dianalisis  untuk  penen- tuan  konsentrasi  anion  fosfat  yang  tidak  teradsorp dengan spektrofotometer UV-Vis pada λ = 400 nm. Pereaksi  molibdovanadat  dibuat  dengan  mencam- purkan  larutan  amonium  molibdat  5%  dan  larutan
amonium  vanadat  0,25%.  Pengaruh  waktu  kontak dilakukan  untuk  memperoleh  model  kinetika  ad- sorpsi  yang  terjadi  pada  fosfat  terhadap  zeolit  ter- modifikasi CTAB.
Konsentrasi. Sebanyak  10  mg  adsorben  digunakan dalam proses adsorpsi 10 mL larutan adsorbat den- gan variasi konsentrasi 2, 4, 6, 8, dan 10 ppm. Digo- jok  pada  pH  dan  waktu  adsorpsi  optimum,  kemu- dian  disaring  dan  filtrat  ditambahkan  dengan  pe- reaksi molibdovanadat sebelum dianalisis untuk pe- nentuan  konsentrasi  anion  fosfat  yang  tidak  terad- sorp dengan spektrofotometer UV-Vis pada λ = 400 nm.  Pereaksi  molibdovanadat  dibuat  dengan  men- campurkan larutan amonium molibdat 5% dan laru- tan amonium vanadat 0,25%.
Studi adsorpsi dan desorpsi fosfat Adsorpsi  fosfat .  Sebanyak  200  mg  adsorben  (zeolit- CTAB)  digunakan  dalam  proses  adsorpsi  200  mL larutan adsorbat 10 ppm dengan pH 5 dimasukkan ke dalam botol kaca. Digojok selama 60 menit, dis- aring kemudian endapan yang terdapat pada kertas saring dikeringkan pada temperatur 90°C dan filtrat ditambahkan  dengan  pereaksi  molibdovanadat  se- belum  dianalisis  dengan  spektrofotometer  UV-Vis pada λ =  400  nm  untuk  penentuan  konsentrasi anion fosfat yang tidak teradsorp.
Desorpsi  fosfat. Endapan  yang  diperoleh  dari  hasil adsorpsi  digunakan  untuk  proses  desorpsi.  Ditim- bang  sebanyak  6,5  mg  masing-masing  untuk  5  mL air dan 5 mL asam sitrat 0,33 M, dimasukkan ke da- lam  botol  kaca.  Digojok  dengan  variasi  waktu  30; 60; 120; 180; 240; 300; 360 dan 420 menit, dan dis- aring.  Setelah  itu,  filtrat  ditambahkan  dengan  pe- reaksi molibdovanadat sebelum dianalisis untuk pe- nentuan  konsentrasi  anion  fosfat  yang  terdesorp dengan spektrofotometer UV-Vis pada λ = 400 nm.

## 4 HASIL DAN PEMBAHASAN

## Karakteristik Zeolit Alam, Zeolit Alam Teraktivasi dan Zeolit Termodifikasi CTAB
Zeolit alam yang digunakan pada penelitian ini ada- lah  zeolit  alam  Klaten.  Sebelum  digunakan,  zeolit alam  dipreparasi  terlebih  dahulu  dengan  mengge- rus  dan  mengayaknya  dengan  ayakan  200  mesh. Hal  ini  bertujuan  untuk  memperbesar  luas  permu- kaan dan ukuran partikel zeolit lebih homogen. Se- telah itu zeolit 200 mesh direndam dengan akuades selama  24  jam  untuk  menghilangkan  pengotor- pengotor  yang  larut  dalam  air.  Hasil  rendaman  se- lanjutnya  disaring  dan  dikeringkan  dalam  oven  se-
lama  24  jam  pada  temperatur  120°C  agar  air  dan pengotor  polar  yang  masih  berada  di  permukaan zeolit menguap, sehingga ruang pori relatif kosong. Zeolit yang diperoleh kemudian digerus kembali.
Selanjutnya  zeolit  alam  diaktivasi  dengan  cara merendam  zeolit  dalam  HCl  3M  selama  30  menit pada temperatur 72°C. Proses aktivasi ini bertujuan untuk  menghilangkan  pengotor-pengotor  anorga- nik.  Setelah  itu,  zeolit  disaring  dan  dicuci  dengan akuades hingga netral. Hal ini ditandai dengan tidak adanya  endapan  putih  AgCl  pada  filtrat  yang  di- reaksikan dengan AgNO 3. Setelah itu zeolit dikering- kan  pada  temperatur  120°C  selama  24  jam,  kemu- dian  zeolit  digerus  lagi  dan  diayak  dengan  ayakan 200 mesh.
Penentuan kapasitas tukar kation (KTK) zeolit di- lakukan pada zeolit alam sebelum dan setelah akti- vasi. Hal ini bertujuan untuk mengetahui pengaruh proses aktivasi pada kapasitas tukar kation zeolit dan jumlah  surfaktan yang  akan digunakan untuk mod- ifikasi zeolit. Hasil penentuan kapasitas tukar kation zeolit  alam  dan  zeolit  teraktivasi  ditunjukkan  pada Tabel 1.
Tabel 1. Nilai KTK zeolit alam dan zeolit alam teraktivasi
Sampel KTK (meq/g) Zeolit Alam 1,032 Zeolit Alam Teraktivasi 0,732
Dari  Tabel.1  terlihat  adanya  penurunan  nilai KTK  setelah  proses  aktivasi  yang  mengindikasikan bahwa terjadi dealuminasi yang menyebabkan mua- tan  negatif  dari  zeolit  berkurang  sehingga  berdam- pak  pada  berkurangnya  kemampuan  zeolit  dalam hal pertukaran kation.
Proses modifikasi zeolit dilakukan dengan meng- gunakan surfaktan kationik CTAB, dimana akan ter- jadi  pertukaran  kation-kation  penyeimbang  pada permukaan eksternal zeolit aktivasi dengan molekul surfaktan  C 16 H 33 (CH 3 ) 3 N + .  Penambahan  CTAB  dila- kukan  dengan  menggunakan  nilai  KTK  dari  zeolit alam  teraktivasi  dengan  konsentrasi  2  KTK  (Agnes, 2014).

## D ifraktogram sinar-X
Pada hasil difraktogram zeolit alam muncul d ( Ǻ ) = 9,516;  4,516;  4,076;  3,404;  3,269;  2,935  dan  2,549 dengan intensitas cukup tinggi. Data yang diperoleh sesuai dengan data JCPDS No.6–239 dengan d ( Ǻ ) = 9,100; 4,530; 4,140; 3,390; 3,310; 2,946 dan 2,522 yang menunjukkan bahwa terdapat mineral morde- nit pada zeolit alam Klaten. Selain itu muncul pun- cak  dengan  intensitas  yang  tinggi  dengan  d  ( Ǻ )  = 6,808;  5,976;  4,625;  4,353;  3,921;  3,834;  3,535  dan
3,439.  Data  tersebut  sesuai  dengan  data  JCPDS No.25–1349  dengan  d  ( Ǻ )  =  6,760;  5,970;  4,654; 4,346;  3,910;  3,835;  3,549  dan  3,418  yang  menun- jukkan  bahwa  terdapat  mineral  klinoptilolit  pada zeolit  alam  Klaten.  Berdasarkan  hasil  difraktogram dapat  disimpulkan bahwa  zeolit alam Klaten terdiri dari mineral klinoptilolit dan mordenit.
Pada difraktogram zeolit alam teraktivasi muncul puncak-puncak  yang  sama  dengan  zeolit  alam,  na- mun  intensitas  puncak  meningkat  setelah  zeolit alam diaktivasi. Hal ini menunjukkan bahwa proses aktivasi  dapat menghilangkan oksida logam pengo- tor  pada  zeolit  sehingga  intensitasnya  meningkat. Setelah  zeolit  alam  diaktivasi,  selanjutnya  zeolit alam  dimodifikasi  dengan  surfaktan  CTAB.  Hasil difraktogram  zeolit  termodifikasi  CTAB  menunjuk- kan  puncak-puncak  yang  sama  dengan  zeolit  alam dan zeolit alam teraktivasi tetapi terjadi sedikit per- geseran  pada  puncak-puncak  tersebut  ke  arah  2 theta  yang  lebih  kecil,  yaitu  sekitar  0,5  derajat  dan intensitas  puncak-puncak  zeolit  menurun  secara signifikan.
Gambar 5. Difraktogram (a) zeolit alam, (b) zeolit alam teraktivasi, dan (c) zeolit-CTAB
Hal  ini  menunjukkan  bahwa  setelah  penambahan CTAB  sebanyak  dua  kali  kapasitas  tukar  kationnya menyebabkan permukaan zeolit tertutup oleh CTAB sehingga komposisi mineral pada zeolit yang terde- teksi pada difraktometer dalam jumlah kecil. Selain itu, hasil EDS pada Tabel 2 dapat dilihat bahwa per- sentase unsur C yang berasal dari CTAB meningkat secara signifikan lebih dari dua kali persentase unsur Si  yang  mengindikasikan  bahwa  zeolit  berhasil  di- modifikasi namun mengurangi persentase Si secara signifikan  pada  zeolit  sehingga  intensitas  puncak- puncak  kristal  pada  zeolit  menjadi  sangat  rendah dibandingkan  dengan  zeolit  alam  dan  zeolit  alam teraktivasi.
Mikrograf SEM-EDS
Mikrograf  SEM  zeolit  alam,  zeolit  alam  teraktivasi dan  zeolit  termodifikasi  CTAB  (zeolit-CTAB)  ditun- jukkan  pada  Gambar  6.  Mikrograf  SEM  zeolit  alam menunjukkan  permukaan  morfologinya  yang  tidak beraturan  dan  tidak  merata  serta  berbentuk  agre- gat-agregat  besar  (a).  Setelah  diaktivasi,  agregat- agregat besar menjadi  agregat yang lebih kecil (b). Pada zeolit yang termodifikasi CTAB terlihat morfo- logi zeolit masih dalam bentuk agregat-agregat kecil tetapi  lebih  merata  (c).  Daerah-daerah  gelap  pada Gambar 6 (a) dan (b) yang mengindikasikan rongga terbuka  dan  pori  zeolit  terlihat  ditutupi  dan  lebih merata  pada  Gambar  6  (c).  Hal  ini  dimungkinkan karena  terjadi  penyerapan  surfaktan  pada  permu- kaan  luar  zeolit  sehingga  dapat  menutupi  rongga dan pori zeolit (Taffarel dan Rubio, 2010).
Gambar 6. Mikrograf SEM (a) zeolit alam, (b) zeolit alam teraktivasi dan (c) zeolit-CTAB
Secara  kuantitatif,  persentase  unsur-unsur  yang terkandung dalam zeolit alam, aktivasi dan termodi- fikasi dapat dianalisis dengan EDS dan hasilnya da- pat dilihat pada Tabel 2. Berdasarkan data dari Ta- bel 2, pada zeolit  alam yang telah diaktivasi  diban- dingkan  dengan zeolit alam terlihat bahwa %  atom Al  menurun  yang  mengindikasikan  terjadinya  dea- luminasi  karena  proses  aktivasi.  Persentase  atom Na,  Mg  dan  O  juga  berkurang  seiring  terjadinya dealuminasi, begitu juga dengan Fe sebagai pengo- tor.  Hal  ini  membuktikan  dan  mendukung  hasil  di- fraktogram sinar-X bahwa aktivasi dapat menguran- gi  jumlah  pengotor  pada  zeolit.  Berkurangnya  per- sentase  atom  dari  unsur-unsur  tersebut  menyebab- kan persentase atom C, N, dan Si meningkat.
Pada  zeolit  yang  telah  dimodifikasi  (zeolit-CTAB) dapat  dilihat  bahwa  hanya  persentase  atom  C  dan N  yang  meningkat.  Hal  ini  mengindikasikan  bahwa penambahan  surfaktan  CTAB  dapat  memberikan kontribusi paling besar untuk C dan N karena kom- ponen  penyusun  CTAB  terdiri  atom  C  (karbon),  N
(nitrogen)  dan  H  (hidrogen),  yang  mengakibatkan semua  persentase  unsur-unsur  yang  terkandung dalam zeolit berkurang. Meningkatnya persentase C dan N menunjukkan bahwa surfaktan CTAB berha- sil diserap oleh zeolit. Hal ini mendukung hasil yang diperoleh pada difraktogram sinar-X dengan berku- rangnya  intensitas  puncak-puncak  mineral  zeolit secara signifikan setelah dimodifikasi dengan CTAB.
Tabel 2. Persentase (%) unsur atom pada zeolit alam, zeo- lit alam teraktivasi dan zeolit termodifikasi CTAB (Zeolit-
CTAB) dari SEM-EDS Unsur atom Zeolit alam Zeolit alam teraktivasi Zeolit-CTAB C 15,65 16,84 25,31 N 4,67 5,32 6,00 O 60,64 60,17 54,08 Na 0,72 0,40 0,28 Mg 0,29 0,13 0,11 Al 3,13 2,64 2,38 Si 13,35 13,58 11,30 K 0,25 0,24 0,18 Ca 0,79 0,21 0,18 Fe 0,52 0,49 0,18

## Spektra inframerah
Zeolit  alam,  zeolit  aktivasi  dan  zeolit  termodifikasi CTAB  yang  telah  diinterpretasi  dari  difraktogram sinar-X  dan  SEM-EDS  didukung  dengan  data  spek- tra  inframerah  untuk  mengetahui  dan  memastikan gugus  fungsi  yang  terdapat  pada  zeolit  tersebut. Spektra FT-IR zeolit alam, zeolit alam teraktivasi dan zeolit termodifikasi CTAB ditunjukkan pada Gambar 4  dan  interpretasi  hasil  yang  diperoleh  disesuaikan dengan data serapan  khas  dari  zeolit  alam  dan CTAB pada Tabel 3. Pada zeolit alam terdapat sera- pan pada rentang 500-1300 cm -1 yang menunjukkan adanya  aluminasilika  dan  merupakan  serapan  khas dari zeolit.
Gambar 7. Spektra FTIR (a) zeolit alam, (b) zeolit alam teraktivasi dan (c) zeolit-CTAB
Pita serapan pada 447 cm -1 menunjukkan adanya vibrasi  tekuk  Si-O/Al-O  dan  serapan  yang  muncul pada 794 cm -1 menunjukkan simetrik O-Si-O dan O- Al-O,  sedangkan  serapan  pada  1041  cm -1 menun- jukkan  adanya  asimetrik  O-Si-O  dan    O-Al-O.  Pita serapan  sekitar  1643  cm -1 menunjukkan  adanya  vi- brasi  tekuk  H-O-H  dan  pada  serapan  sekitar  (3618 dan 3448) cm -1 menunjukkan adanya overlap asime- trik dan simetrik H-O-H dengan gugus hidroksil dari zeolit.
Spektra  FT-IR  pada  zeolit  alam  teraktivasi  me- nunjukkan  serapan-serapan  yang  sama  dengan  se- rapan  pada  zeolit  alam  tetapi  mengalami  sedikit pergeseran,  namun  masih  dalam  rentang  yang  sa- ma.  Zeolit  alam  teraktivasi  memiliki  serapan- serapan  463  cm -1 ,  794  cm -1 ,  1057  cm -1 ,  1635  cm -1 , 3448 cm -1 dan 3626 cm -1 yang menunjukkan adanya aluminasilika,  vibrasi  tekuk  Si-O/Al-O,  simetrik  dan asimetrik O-Si-O dan O-Al-O, serta vibrasi tekuk dan overlap  simetrik  dan  asimetrik  H-O-H.  Pergeseran vibrasi  dari  1041  cm -1 menjadi  1057  cm -1 yang  me- nunjukkan  adanya  asimetrik  O-Si-O  dan  O-Al-O sangat sensitif terhadap dealuminasi.
Cakicioglu-Ozkan  dan  Ulku  (2005)  mengemuka- kan bahwa proses aktivasi zeolit alam menggunakan asam  mengakibatkan  terjadinya  dealuminasi  pada zeolit  dan  pergeseran  vibrasi  ke  arah  bilangan  ge- lombang yang lebih besar.
Tabel 3. Serapan khas dari zeolit dan CTAB Pita Serapan Zeolit (cm -1 ) Vibrasi (420 – 500) cm -1 vibrasi tekuk Si-O/Al-O (680 – 850) cm -1 simetrik O-Si-O dan O-Al-O (1000 – 1100) cm -1 asimetrik O-Si-O dan O-Al-O (1630 – 1640) cm -1 vibrasi tekuk H-O-H (3000 – 3700) cm -1 overlap asimetrik dan sime- trik H-O-H dengan gugus hidroksil dari zeolit Pita Serapan CTAB (cm -1 ) Vibrasi 2915 cm -1 asimetrik CH 2850 cm -1 simetrik CH (1461–1476) cm -1 methylene scissoring
Perlakuan  aktivasi  asam  menyebabkan  jarak  an- tar  Al  membesar  sehingga  interaksi  antar  Al  akan berkurang  dan  kebebasan  gerak  Al  meningkat, mengakibatkan  vibrasi  yang  timbul  semakin  besar. Hal ini menunjukkan bahwa perlakuan asam dapat mengurangi  kandungan  alumunium  dalam  zeolit alam  Klaten  (dealuminasi).  Berkurangnya  kandun- gan aluminium setelah diaktivasi didukung oleh ha- sil SEM-EDS yang dapat dilihat pada Tabel  2. Dea- luminasi  terjadi  karena  Al  bersifat  lebih  basa  dari- pada  Si  sehingga  akan  bereaksi  dengan  asam  dan
0,00 0,02 0,04 0,06 0,08 3 4 5 6 7 8 Fos fa t yang te radsor ps i
(m m ol g -1 ) pH
membuat  ikatannya  menjadi  lebih  mudah  putus, menyebabkan  Al  dalam  kerangka  zeolit  terlepas menjadi Al luar kerangka (Baralangi, 2009). Spektra FT-IR  pada  zeolit  termodifikasi  CTAB  juga  menun- jukkan serapan-serapan yang sama dengan serapan pada  zeolit  alam  dan  teraktivasi,  namun  muncul beberapa  serapan  baru.  Pada  zeolit  termodifikasi muncul  serapan  pada  1473  cm -1 ,  2854  cm -1 dan 2924  cm -1 yang  menunjukkan  adanya methylene scissoring ,  simetrik  dan  asimetrik  CH 2 .  Serapan- serapan  tersebut  merupakan  serapan  khas  dari CTAB  sehingga  dapat  disimpulkan  bahwa  CTAB telah diserap oleh zeolit.
Berdasarkan hasil analisis dari difraktogram sinar- X, zeolit alam yang telah dimodifikasi CTAB menun- jukkan  bahwa  terjadi  pergeseran  nilai d  spacing ke arah  2  theta  lebih  kecil  sekitar  0,5  derajat  diban- dingkan dengan zeolit alam dan zeolit alam terakti- vasi  yang  mengindikasikan  bahwa  pori  zeolit  men- jadi lebih besar. Selain itu pada spektra infra merah terlihat  adanya  serapan  khas  dari  CTAB  dan  didu- kung hasil SEM-EDS dengan meningkatnya persen- tase atom C dan N setelah zeolit dimodifikasi CTAB yang mengindikasikan bahwa zeolit alam telah ber- hasil dimodifikasi dengan CTAB.

## Studi Adsorpsi

## Pengaruh pH
Variasi pH sangat penting pada proses adsorpsi ka- rena  pH  merupakan  faktor  yang  menentukan  ke- mampuan  material  dalam  mengadsorp  polutan . Adsorpsi  dilakukan  pada  variasi  pH=  3-7  dengan konsentrasi awal larutan 10 ppm dengan waktu kon- tak 4 jam. Hasil kajian variasi pH dapat dilihat pada Gambar  8.  Dari  Gambar  8,  dapat  dilihat  bahwa adsorpsi  anion  fosfat  pada  pH  3  dan  4  tidak menunjukkan  adanya  peningkatan  yang  signifikan, tetapi  pada  pH  5  terjadi  peningkatan  yang  cukup siginifikan.  Pada  pH  6  terjadi  sedikit  penurunan adsorpsi  namun  pada  pH  7  terjadi  penurunan adsorpsi fosfat yang sangat signifikan. Hal ini sesuai dengan  spesiasi  fosfat  yang  terdistribusi  100%  di daerah pH 4 sampai 5 dalam bentuk H 2 PO 4 - .
Adsorpsi maksimum anion fosfat pada pH 5 juga diperoleh  beberapa  peneliti  sebelumnya  seperti Hamoudi  dkk.  (2007)  yang  menggunakan  MCM-48 terfungsionalisasi  amonium  untuk  menghilangkan fosfat maksimum pada 4 <pH< 6. Tian dkk. (2009) menggunakan  campuran  aluminium/lanthanium terpilarisasi  montmorilonit  dan  diperoleh  bahwa adsorpsi maksimum  fosfat  berada pada pH 5.  Pada pH  larutan  yang  semakin  besar  yakni  di  atas  pH  6, adsorpsi  fosfat  semakin  menurun  dan  sangat
signifikan. Hal ini disebabkan karena pada pH yang lebih  tinggi  menyebabkan  permukaan  adsorben menjadi  lebih  negatif  sehingga  secara  signifikan lebih  menolak  spesies  yang  bermuatan  negatif dalam larutan. Selain itu, pada pH yang lebih tinggi, konsentrasi  gugus  OH - semakin  tinggi  sehingga  ter- jadi  kompetisi  antara  gugus  OH - dan  fosfat  pada situs aktif zeolit termodifikasi CTAB. Efisiensi penye- rapan fosfat yang tinggi pada pH rendah disebabkan juga  karena  keberadaan  spesies  fosfat  secara  alami berada pada pH rendah.
Gambar 8. Pengaruh pH medium terhadap adsorpsi anion fosfat pada zeolit-CTAB

## Pengaruh waktu kontak dan kinetika adsorpsi
Pengaruh  waktu  kontak  pada  adsorpsi  anion  fosfat pada zeolit termodifikasi CTAB (zeolit-CTAB) dapat dilihat  pada  Gambar  9.  Hasil  yang  diperoleh  pada Gambar  9  menunjukkan  bahwa  waktu  kesetimban- gan  adsorpsi  untuk  mencapai  adsorpsi  maksimum fosfat  pada  waktu  60  menit.  Pada  menit  pertama terlihat  bahwa  anion  fosfat  yang  teradsorp  sedikit, kemudian  meningkat  cukup  tinggi  pada  menit  ke- dua dan sedikit meningkat pada menit ketiga, selan- jutnya  jumlah  yang  teradsorpsi  meningkat  secara signifikan hingga mencapai waktu optimumnya. Se- telah  mencapai  waktu  optimum  dan  kesetimban- gannya,  jumlah  anion  fosfat  yang  teradsorpsi  kons- tan.  Kinetika  adsorpsi  anion  fosfat  pada  zeolit  ter- modifikasi  CTAB  dilakukan  menggunakan  persa- maan kinetika adsorpsi orde nol, satu, dua, pseudo orde satu Lagergren dan pseudo orde dua Ho.
Dari  Tabel  4  dapat  dilihat  bahwa  kinetika  ad- sorpsi  anion  fosfat  dengan  nilai  koefisien  korelasi (R 2 )  tertinggi  adalah  pada  kinetika  adsorpsi  pseudo orde  dua  Ho  dengan  nilai  konstanta  laju  adsorpsi sebesar 0,112 (g mmol -1 menit -1 ) yang berarti 0,112 g adsorben mampu mengadsorpsi 1 mmol adsorbat dalam 1 menit. Grafik t/q.ads lawan t pada adsorpsi anion  fosfat  oleh  zeolit-CTAB  ditunjukkan  pada Gambar 10.
Gambar 9. Pengaruh waktu kontak pada adsorpsi anion fosfat pada zeolit-CTAB Tabel 4. Parameter kinetika orde nol, satu, dua,  pseudo orde satu (Lagergren) dan pseudo orde dua (Ho) Orde k R 2 Nol 0 0,713 Satu -0,002 0,725 Dua 0,043 0,736 Pseudo orde satu (Lagergren) 0,041 (menit -1 ) 0,958
Pseudo orde dua (Ho)  0,112 (g mmol -1 menit -1 ) 0,997
Kinetika adsorpsi fosfat pada penelitian ini dapat dijelaskan dengan kinetika pseudo orde dua Ho. Hal yang  sama  diperoleh  Zamparas  dkk.  (2012)  yang memodifikasi  bentonit  dengan  zenith/Fe  dan  Bhar- gava  dan  Sheldarkar  (1993)  yang  menggunakan TNSAC ( Tamarind Nut Shell Activated Carbon ) untuk adsorpsi  fosfat  dan  kinetika  adsorpsinya  mengikuti kinetika pseudo orde dua Ho.
Gambar 10. Plot dari t/q.ads lawan t pada adsorpsi anion fosfat oleh zeolit-CTAB

## Isoterm adsorpsi
Isoterm  adsorpsi  fosfat  pada  zeolit  termodifikasi CTAB dapat dilihat pada Tabel 5. Hasil penelitian ini menunjukkan  bahwa  adsorpsi  fosfat  pada  zeolit
termodifikasi CTAB dapat dijelaskan dengan isoterm adsorpsi Langmuir karena koefisien korelasinya (R 2 ) lebih tinggi daripada Freundlich. Hal ini menunjuk- kan  bahwa  adsorpsi  fosfat  pada  zeolit  termodifikasi CTAB  membentuk  satu  lapisan.  Kapasitas  adsorpsi yang diperoleh sebesar 8,873 × 10 -5 mol g -1 , artinya setiap  gram  adsorben  dapat  mengadsorpsi  H 2 PO 4 - sebanyak  8,873  ×10 -5 mol  dengan  nilai  K  sebesar 28,972  ×  10 5 g  mol -1 .  Energi  adsorpsi  anion  fosfat terhadap zeolit termodifikasi yang diperoleh sebesar 25,454 kJ  mol -1 ,  menurut  Adamson  (1990),  energi adsorpsi diatas 20 kJ mol -1 termasuk adsorpsi kimia. Oleh karena itu, adsorpsi anion fosfat terhadap zeo- lit  termodifikasi  merupakan  adsorpsi  kimia  (kemi- sorpsi). Beberapa peneliti sebelumnya juga mempe- roleh  hasil  bahwa  model  isoterm  Langmuir  yang sesuai untuk adsorpsi fosfat seperti Pengthamkeerati dkk.  (2008)  yang  menggunakan  abu  layang  dan Huo dkk. (2012) menggunakan klinoptilolit termodi- fikasi NaCl dan FeCl 3 . Gambar 11 dan Tabel 5 me- nunjukkan  grafik  isoterm  adsorpsi  Langmuir  dan parameter isoterm adsorpsi Langmuir.
Tabel 5. Parameter isoterm adsorpsi Langmuir dan
Freundlich Model isoterm Langmuir Freundlich Kapasitas adsorpsi 8,873 × 10 -5 (mol g -1 ) 0,272 n - 1,845 K 28,972 × 10 5 (g mol -1 ) - E 25,454(kJ mol -1 ) - R 2 0,995 0,994
Gambar 11. Plot dari Ce/qe lawan Ce pada adsorpsi iso- term Langmuir anion fosfat oleh zeolit-CTAB

## Desorpsi fosfat
Dari  Gambar  12  dapat  dilihat  bahwa  jumlah  fosfat yang  terdesorpsi  sangat  berbeda  secara  signifikan. Dalam  medium  air,  jumlah  fosfat  yang  terdesorpsi jauh  lebih  sedikit  daripada  dalam  medium  asam sitrat.  Pada  medium  air  terlihat  bahwa  fosfat  yang
0,015 0,02 0,025 0,03 0,035 0,04 0 30 60 90 120 150 Fos fat yan g te rad sor p si (m m ol g -1 ) Waktu (menit) y = 25,39x + 226,2 R² = 0,997 0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000 4500 0 30 60 90 120 150 t/q .ads t (menit) y = 11,27x + 0,389 R² = 0,995 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1 0 0,02 0,04 0,06 C e /q e Ce
terdesorpsi di awal sangat kecil dan terus meningkat hingga mencapai jumlah fosfat maksimum yang ter- desorpsi pada t = 300 menit. Setelah menit ke-300, jumlah fosfat yang terdesorp tidak mengalami peru- bahan.
Pada  medium  asam  sitrat  dapat  dilihat  bahwa jumlah  fosfat  yang  terdesorpsi  cukup  tinggi  dan  se- lanjutnya meningkat secara signifikan. Jumlah fosfat yang  terdesorpsi  semakin  meningkat  seiring  ber- tambahnya  waktu  hingga  mencapai  jumlah  fosfat yang  terdesorpsi  maksimum  pada  t  =  360  menit, sekitar 0,035 mmol g -1 dan tidak mengalami peruba- han  setelah  waktu  tersebut.  Hal  ini  menunjukkan bahwa jumlah fosfat yang terdesorpsi pada medium air lebih sedikit namun lebih cepat mengalami kese- timbangan dibandingkan pada medium asam sitrat.
Gambar 12. Jumlah fosfat yang terdesorpsi dari zeolit- CTAB-fosfat dalam air dan asam sitrat 0,33 M
Gambar 13. Model anion fosfat yang terdesorpsi dari zeo- lit termodifikasi CTAB pada medium asam sitrat 0,33 M (a) dan medium air (b)
Berdasarkan  hasil  analisis  desorpsi  anion  fosfat yang diperoleh dapat diketahui bahwa jumlah anion yang terdesorpsi lebih banyak dalam medium asam sitrat  daripada  dalam  medium  air.  Perbedaan  jum- lah  anion  yang  terdesorpsi  dalam  medium  asam
sitrat  dan  dalam  medium  air  terjadi  karena  asam sitrat dapat terdeprotonasi yang melepaskan ion H + atau  H 3 O + lebih  banyak  daripada  air  seperti  pada Gambar 13. Deprotonasi asam sitrat dan air menye- babkan  anion  fosfat,  sulfat  dan  nitrat  dapat  terpro- tonasi  dan  lebih  suka  berinteraksi  dengan  ion  H + karena  H + memiliki  keelektropositifan  lebih  kuat daripada  N + (  =  situs  aktif)  dari  adsorben  zeolit termodifikasi CTAB.
Dengan  berasumsi  bahwa  banyaknya  jumlah anion  fosfat  yang  terdesorpsi  dalam  asam  sitrat  se- banding dengan kelarutan nutrisi yang tinggi dalam asam  sitrat  sehingga  ketersediaan  nutrisi  tanaman tidak  dikontrol  oleh  hidrolisis  melainkan  ekstraksi aktif  oleh  asam  organik  pada  tanaman.  Dengan demikian dapat disimpulkan bahwa zeolit termodifi- kasi  CTAB  yang  digunakan  untuk  mengadsorpsi limbah  anion-anion  berpotensi  jika  diaplikasikan sebagai  pupuk  lepas  lambat  karena  salah  satu  sya- ratnya adalah mempunyai kelarutan yang rendah di dalam  air  serta  dapat  memberikan  nutrisi  yang  cu- kup pada tanaman (Rahmayani, 2014).

## 5 KESIMPULAN
Berdasarkan  hasil  analisis  dan  pembahasan  pada penelitian  yang  diperoleh,  dapat  disimpulkan  bah- wa:
1. Modifikasi  zeolit  alam  menggunakan  surfaktan CTAB  menyebabkan  permukaan  zeolit  tertutup oleh  CTAB  sehingga  permukaannya  bermuatan positif dan dapat menyerap anion fosfat.
2. Zeolit  termodifikasi  CTAB  dapat  mengadsorpsi anion  fosfat  secara  maksimal  pada  pH  5  selama 60 menit yang mengikuti model kinetika pseudo orde  dua  dengan  laju  adsorpsi  sebesar  0,112  g mmol -1 menit -1 , serta mengikuti pola isoterm ad- sorpsi Langmuir dengan kapasitas adsorpsi sebe- sar  8,873  x  10 -5 mol  g -1 dan  K  sebesar  28,972  x 10 5 g mol -1 .
3. Jumlah anion fosfat yang terdesorpsi dari zeolit- CTAB yang telah menyerap anion tersebut lebih banyak  dalam  medium  asam  sitrat  0,33  M  dari- pada  dalam  medium  air,  sehingga  zeolit-CTAB berpotensi sebagai pupuk lepas lambat.
REFERENSI _____________________________ Adamson, A.W., 1990, Physical Chemistry of Surface, 5th Ed., John Wiley and Sons Inc, New York.
Agnes, M., 2014, Modifikasi Zeolit Alam dengan CTAB Sebagai Adsorben Multifungsi untuk Kation Cu 2+ , Anion SO 4 2- dan Senyawa Organik Metil Merah, Skrip- si , Departemen Kimia FMIPA UGM, Yogyakarta.
0 0,005 0,01 0,015 0,02 0,025 0,03 0,035 0,04 0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 Jum lah fo sfa t yang t e rde sorps i
(m m ol /g ) t (menit) Air
Bansiwal, A.K., Rayalu, S.S., Labhasetwar, N.K., Juwar- kar, A.A., and Devotta, S., 2006, Surfactant-Modified Zeolite as A Slow Release Fertilizer for Phosphorus, J. Agric. Food Chem. , 54, 4773-4779.
Baralangi, S., 2009, Modifikasi Zeolit Alam dengan Propi- lamina dan N-Cetil-N,N,N-Trimetilammonium Bromi- da (CTAB) dan Aplikasinya untuk Adsorpsi Anion MnO 4 - dan Cr 2 O 7 2- , Tesis , Departemen Kimia FMIPA UGM, Yogyakarta.
Bhardwaj, D., and Tomar, R., 2011, Use of Surface Mod- ified Inorganic NanoMaterials as Slow Release Nitro- gen Fertilizer, Sustainable Agricultural Development.,
171-184.
Bhargava, D.S., and Sheldarkar, S.B., 1993, Use of TNSAC in Phosphate Adsorption Studies and Rela- tionships. Literature, Experimental Methodology, Justi- fication and Effects of Process Variables. Water Res., 27, 303–312.
Bhattacharya, I., Bandyopadhyay, S., Varadachari, C., and Ghosh, K., 2007, Development of A Novel Slow- Releasing Iron-Manganese Fertilizer Compound , Ind. Eng. Chem. Res ., 46 , 2870-2876.
Cakicioglu-Ozkan, F., and Ulku, S., 2005, The Effect of HCl Treatment on Water Vapor Adsorption Characte- ristics of Clinoptilolite Rich Natural Zeolite, Micropor- ous and Mesoporous Mater., 77, 47-53. Chandra, P.K., Ghosh, K., and Varadachari, C., 2009, A New Slow-Releasing Iron Fertilizer, Chem. Eng. J., 155 , 451–456.
Chitrakar, R., Tezuka, S., Sonoda, A., Sakane, K., Ooi, K., and Hirotsu, T., 2006, Phosphate Adsorption on Syn- thetic Goethite and Akaganeite, J. Colloid Interface
Sci. , 298, 602–608.
Choi, J., Lee, S., Lee, S., Kim, J., Park, K., Kim, D., and Hong, S., 2012, Comparison of Surface-Modified Ad- sorbents for Phosphate Removal in Water, Water, Air, Soil Pollut. , 223, 2881–2890.
Delaney, P., McMannamon, C., Hanrahan, J.P., Copley, M.P., Holmes, J.D., and Morris, M.A., 2011, Develop- ment of Chemically Engineered Porous Metal Oxides for Phosphate Removal, J. Hazard. Mater., 185, 382– 391.
Erdem, E., Karapinar, N., and Donat, R., 2004, The Re- moval of Heavy Metal Cations by Natural Zeolites, J.
Colloid Interface Sci. , 280, 309-314.
Ertan, A., and Cakicioglu-Ozkan, F., 2005, CO 2 and N 2 Adsorption on The Acid (HCl, HNO 3 , H 2 SO 4 and H 3 PO 4 ) Treated Zeolites, Adsorption , 11, 151–156.
Farisuna, N., 2013, Modifikasi Zeolit Alam dengan Cetil- trimetilammonium Bromida Sebagai Adsorben NO 3 - , Pb(II), dan Metil Orange, Skripsi , Departemen Kimia FMIPA UGM, Yogyakarta.
Guan, H., Bestland, E., Zhu, C., Zhu, H., Albertsdottir, D., Hutson, J., Simmons, C.T., Ginic-Markovic, M.,Tao, X., and Ellis, A.V., 2010, Variation in Performance of Sur- factant Loading and Resulting Nitrate Removal among Four Selected Natural Zeolites, J. Hazard. Mater., 183, 616–621.
Haggerty, G.M., and Bowman, R.S., 1994, Sorption of Chromate and Other Inorganic Anions by Organo- Zeolite, Environ. Sei. Technol., 28 , 452-458. Haghsheno , R., Mohebbi , A., Hashemipour , H., and Sar- rafi , A ., 2009, Research article: Study of Kinetic and Fixed Bed Operation of Removal of Sulfate Anions from An Industrial Wastewater by An Anion Exchange Resin, J. Hazard. Mater. , 166, 961–966.
Hamoudi, S., Belkacemi, K., and Saad, R., 2007 , Adsorp- tion of Phosphate and Nitrate Anions on Ammonium- Functionalized MCM-48: Effects of Experimental Con- ditions, J. Colloid Interface Sci. , 311, 375–381. Hashimoto, S., 2003, Review: Zeolite photochemistry: impact of zeolites on photochemistry and feedback from photochemistry to zeolite science, J. Photochem. Photobiol., C: Photochemistry Reviews., 4, 19–49.
Hrenovic, J., Rozic, M., Sekovanic, L., and Anic-Vucinic, A., 2008, Interaction of Surfactant-Modified Zeolites and Phosphate Accumulating Bacteria, J. Hazard. Ma- ter., 156, 576–582.
Huo, H., Lin, H., Dong, Y., Cheng, H., Wang, H., and Cao, L., 2012, Ammonia-Nitrogen and Phosphates Sorption From Simulated Reclaimed Waters by Modified Cli- noptilolite, J. Hazard. Mater., 229– 230, 292– 297.
Hussein, M.M. , Khader, K.M., and Musleh, S.M., 2014, Characterization of Raw Zeolite and Surfactant- Modified Zeolite and Their Use in Removal of Selected Organic Pollutants from Water, Int. J. Chem. Sci. , 12(3), 815-844.
Karageorgiou, K., Paschalis, M., Anastassakis, G.N., 2007, Removal of Phosphate Species from Solution by Ad- sorption onto Calcite Used as Natural Adsorbent, J. Hazard. Mater., A139, 447–452.
Ketterings, Q., Reid, S., and Rao, R., 2007, Cation Ex- change Capacity (CEC), Cornell University Cooperative Extension Agronomy Fact Sheet ., 22, 1-2.
Khan, M.A., Ki-Wook, K., Mingzhi, W., Bu-Kug, L., Weon- Hee, L., and Jong-Yoon, L., 2008, Nutrient- Impregnated Charcoal: An Environmentally Friendly Slow-Release Fertilizer, Environmentalist , 28, 231–235. Korkuna, O., Leboda, R., Skubiszewska-Zieba, J., Vrub- levska, T., Gun’ko, V.M., and Ryczkowski, J., 2006, Structural and Physicochemical Properties of Natural Zeolites: Clinoptilolite and Mordenite, Microporous Mesoporous Mater ., 87, 243–254.
Li, Z., 2003, Use of Surfactant-modified zeolite as Fertlizer Carriers to Control Nitrate Release, Microporous Me- soporous Mater., 61, 181–188.
Mumpton, F.A., 1999, La roca magica: Uses of Natural Zeolites in Agriculture and Industry, Proc. Natl. Acad. Sci. USA, November 8–9, 1998, Irvine, CA.
Namasivayam, C., and Sangeetha, S., 2008, Application of Coconut Coir Pith for The Removal of Sulfate and Other Anions from Water, Desalination. , 219, 1–13.
Naseem, R., and Tahir, S.S., 2001, Removal of Pb(II) from Aqueous/Acidic Solutions by Using Bentonite as An Adsorbent, Water Res. , 16(35), 3982–3986.
Onyango, M.S., Kuchar, D., Kubota, M., and Matsuda, H., 2007, Adsorptive Removal of Phosphate Ions from Aqueous Solution Using Synthetic Zeolite, Ind. Eng. Chem. Res., 3(46), 894-900.
Öztürk, N., and Bektas, T.E., 2004, Nitrate Removal from Aqueous Solution by Adsorption onto Various Mate- rials, J. Hazard. Mater ., B(112), 155–162.
Pengthamkeerati, P., Satapanajaru, T., and Chularuen- goaksorn, P., 2008, Chemical Modification of Coal Fly Ash for The Removal of Phosphate from Aqueous So- lution, Fuel., 87, 2469–2476.
Ping, N., Hans-Jorg, B., Bing, L., Xiwu, L., and Yong, Z.,
2008 , Phosphate Removal from Wastewater by Model- La(III) Zeolite Adsorbents, J. Environ Sci., 20, 670– 674.
Selva, P.P., Subramanian, K.S., and Sharmila, R.C., 2014, Sorption Characteristics of Nano Zeolite Based Slow Release Sulphur Fertilizer, Int. J. Dev.Res., 4(2), 225- 228.
Rahmayani, R.F.I., 2014, Sintesis dan Karakterisasi Kom- posit Kitosan-Zeolit Teraktivasi Basa-Fe sebagai Sistem Lepas Lambat Fe(III), Tesis , Departemen Kimia FMIPA UGM, Yogyakarta.
Salvestrini, S., Sagliano, P., Iovino, P., Capasso, S., and Colella, C., 2010, Note: Atrazine Adsorption by Acid- Activated Zeolite-Rich Tuffs, Appl. Clay Sci ., 49, 330– 335.
Schick, J., Caullet, P., Jean-Louis, P., Patarin, J., and Mangold-Callarec, C., 2010, Batch-wise Nitrate Re- moval from Water on A Surfactant-Modified Zeolite, Microporous Mesoporous Mater., 132, 395–400. Schick, J., Caullet, P., Jean-Louis, P., Patarin, J., and Mangold-Callarec, C., 2011, Nitrate Sorption from Water on A Surfactant-Modified Zeolite. Fixed-bed Column Experiments, Microporous Mesoporous Mater.,
142, 549–556.
Sun, Y., Lin, J., and Zhan, Y., 2013, Adsorption of Congo Red from Aqueous Solution on Surfactant-Modified Zeolites with Different Coverage Types: Behavior and Mechanism, Sep. Sci. Technol. , 48, 2036–2046.
Taffarel, S.R., and Rubio, J., 2010, Adsorption of Sodium Dodecyl Benzene Sulfonate from Aqueous Solution Using A Modified Natural Zeolite with CTAB, Miner. Eng. , 23, 771–779.
Thirunavukkarasu, M., and Subramanian, K.S., 2014, Sur- face Modified Nano-Zeolite Used as Carrier for Slow Release of Sulphur, J. Appl. & Nat. Sci ., 6 (1),  19-26.
Tian, S., Jiang, P., Ning, P., and Su, Y., 2009, Enhanced Adsorption Removal of Phosphate from Water by Mixed Lanthanum/Aluminum Pillared Montmorillo- nite, Chem. Eng. J., 151, 141–148.
Toran, L, 1987, Sulfate Contamination in Groundwater from A Carbonate-Hosted Mine, J. Contam. Hydrol. , 2, 1-29.
Trisunayanti, W., 2015, Material Katalis dan Karakternya, Gadjah Mada University Press, Yogyakarta.
Tsai, W., Hsu, H., Su, T., Lin, K., and Lin, C., 2006, Ad- sorption Characteristics of Bisphenol-A in Aqueous So- lutions onto Hydrophobic Zeolite, J. Colloid Interface Sci., 299, 513–519. Utami, M., 2014, Adsorpsi Ion Pb 2+ dan SO 4 2- pada Bento- nit Termodifikasi Cetiltrimetilammonium, Skripsi , De- partemen Kimia FMIPA UGM, Yogyakarta.
Vicente-Rodriguez, M.A., Suarez, M., Bafiares-Mufioz, M.A., and Lopez-Gonzalez, J.D., 1996, Comparatve FT-IR Study of The Removal and Structural Modifica- tions during Acid Silicates of Octahedral Cations Treatment of Several Silicates, Spectrochim. Acta, Part A ., 52, 1685-1694.
Vujakovic, A.D., Tomasevic-Canovic, M.R., Dakovic, A.S., and Dondur, V.T., 2000, The Adsorption of Sulphate, Hydrogenchromate and Dihydrogenphosphate Anions on Surfactant-Modified Clinoptilolite, Appl. Clay Sci., 17, 265–277.
Wang, S., and Peng, Y., 2010, Review Natural Zeolites as Effective Adsorbents in Water and Wastewater Treat- ment, Chem. Eng. J., 156, 11–24.
Zamparas, M., Gianni, A., Stathi, P., Deligiannakis , Y., and Zacharias, I., 2012 Research Paper: Removal of Phosphate from Natural Waters Using Innovative Modified Bentonites, Appl. Clay Sci. , 62–63, 101–106.
Zeng, Y., Woo, H., Lee, G., and Park, J., 2010, Adsorption of Cr(VI) on Hexadecylpyridinium Bromide (HDPB) Modified Natural Zeolites, Microporous Mesoporous Mater., 130 (2010) 83–91.
Zhan, Y., Lin, J., and Zhu, Z., 2011, Removal of Nitrate from Aqueous Solution Using Cetylpyridinium Bro- mide (CPB) Modified Zeolite as Adsorbent, J. Hazard. Mater., 186, 1972–1978.
Zhao, G., Liu, Y., Tian, Y., Sun, Y., and Cao, Y, 2010, Preparation and Properties of Macromolecular Slow- Release Fertilizer Containing Nitrogen, Phosphorus and Potassium, J Polym Res ., 17, 119–125. __________