## PEMANFAATAN POTENSI ANTIOKSIDAN DARI LIMBAH KULIT
BUAH KAKAO ( Theobroma cacao L.) DALAM SEDIAAN MASKER GEL
Ade Maria Ulfa 1 , Dewi Chusniasih 1 , Arum Dinda Bestari 1

## ABSTRACT
Chocolate  plants  (Theobroma  cacao  L.)  one  of  the  plants  that  are  rich  in antioxidant compounds, the content of flavonoids and polyphenols that can be used as a source of antioxidants. This study aims to determine the antioxidant activity  of  cocoa  peel  extract.  Concentration  of  extracts  with  antioxidant values is best made in the preparation of cosmetic products for facial masks that utilize antioxidants from cocoa pods. Antioxidant testing was carried out by DPPH (1,1-diphenyl-2-pikrilhydrazyl) method. Cocoa pods are extracted by maceration method using acetone solvents. The extracts were then measured using  UV-Vis  spectrophotometer  to  determine  the  concentration  of  extracts with  the  best  antioxidant  power  and  gel  mask  preparations  using  extract concentrations  with  the  highest  antioxidant  activity  value  and  1%  CMC formulation  percentage.  The  highest  antioxidant  activity  of  cacao  fruit  peel extract  was  expressed  in  IC50  of  15.46  ppm  and  the  antioxidant  value  of vitamin C as a positive control was 5.07 ppm. The results of the evaluation of the  gel  mask  showed  that  the  pH  test,  dry  time  test  and  cycling  test  test showed stable results in a good range of levels.
Keywords: cacao (Theobroma cacao L.) fruit extract, antioxidant, gel mask

## ABSTRAK
Tanaman  coklat  ( Theobroma  cacao L.)  merupakan  salah  satu  tanaman  yang kaya  akan  senyawa  antioksidan,  kandungan  flavonoid  dan  polifenol  yang dapat  dijadikan  sumber  antioksidan.  Penelitian  ini  bertujuan  untuk menentukan  aktivitas  antioksidan  dari  ekstrak  kulit  buah  kakao.  Konsentrasi ekstrak  dengan  nilai  antioksidan  terbaik  dibuat  sediaan  produk  kosmetik masker  wajah  yang  memanfaatkan  antioksidan  dari  kulit  buah  kakao.Uji antioksidan dilakukan dengan metode DPPH (1,1-difenil-2-pikrilhidrazil) . Kulit buah  kakao  diekstraksi  dengan  metode  maserasi  menggunakan  pelarut aseton. Ekstrak yang diperoleh kemudian diukur menggunakan spektrofotometer UV-Vis untuk mengetahui konsentrasi ekstrak dengan daya antioksidan terbaik lalu dibuat sediaan masker gel menggunakan konsentrasi ekstrak  dengan  nilai  aktivitas  antioksidan  tertinggi  dan  persentase  formulasi CMC  sebesar  1%.  Aktivitas  antioksidan  ekstrak  kulit  buah  kakao  tertinggi dinyatakan dalam IC 50 sebesar  15,46 ppm dan nilai antioksidan pada vitamin C  sebagai  kontrol  positif  yaitu  5,07  ppm.  Hasil  evaluasi  masker  gel menunjukkan  bahwa  uji  pH,  uji  waktu  kering  dan  uji cycling  test menunjukkan hasil yang stabil pada range kadar yang baik.
Kata  kunci  :  kulit  buah  kakao  ( Theobroma  cacao L.),  ekstrak,  antioksidan, masker gel

## PENDAHULUAN
Tanaman  coklat  atau  biasa disebut  kakao  ( Theobroma  cacao
L.)  berasal  dari  famili  Malvaceae.
Kakao  sangat  bermanfaat  untuk tubuh  manusia,  bukan  hanya  bisa
dikonsumsi  tapi  bisa  juga  diolah menjadi  sediaan  farmasi.  Banyak orang yang
membudidayakan
tanaman kakao, yaitu pada pemanfaatan buah dan juga bijinya.  Kulit  buah  kakao  belum dimanfaatkan
secara optimal bahkan  sebagian  besar  masih merupakan  limbah  perkebunan kakao  karena  hanya  dikumpulkan pada  lubang  kemudian  ditimbun. Limbah  tersebut  menjadi  suatu masalah yang
serius yaitu menimbulkan  penyakit  inokulum yang  signifikan  bila  digunakan sebagai pupuk kompos pada tanaman  dan  bersifat  toksik  bila digunakan  sebagai  pakan  ternak. Untuk itu perlu dicari cara
pemanfaatan  kulit  buah  kakao yang lebih efisien dan memiliki nilai ekonomis  yang  tinggi  (Puslitkoka, 2005).
Tanaman kakao
mengandung  senyawa  antioksidan dan  antiradikal  yang  telah  diuji secara in  vitro .  Beberapa  dari senyawa  fenolik  tersebut  yaitu katekin,  epikatekin,  antosianidin, proantosianidin,  asam  fenolik,  dan beberapa flavonoid lainnya (Arlorio, 2005).  Tubuh  manusia  memiliki sistem antioksidan untuk mengenal reaktivitas  radikal  bebas,  yang secara berkelanjutan dibentuk sendiri  oleh  tubuh.  Antioksidan merupakan  senyawa  yang  mampu menangkal  atau  meredam  dampak
negatif  oksidan  dalam  tubuh,  yang bekerja  secara  mendonorkan  satu elektronnya  kepada  senyawa  yang bersifat  oksidan  sehingga  aktifitas senyawa  oksidan  tersebut  dapat  di hambat. Antioksidan dapat dimanfaatkan  untuk  memperbaiki sel-sel  kulit  yang  rusak  akibat radikal  bebas  dan  menangkal radikal bebas. Salah satu uji untuk menentukan  aktivitas  antioksidan penangkap  radikal  adalah  metode DPPH  ( 1,1  –  Diphenyl  –  2  – phcrylhydrazyl ). Metode DPPH adalah  metode  yang  paling  umum digunakan untuk
menentukan kapasitas  antioksidan.  Dasar  dari uji  DPPH  adalah  pada  perubahan warna  dari  warna  ungu  menjadi warna  kuning,  warna  radikal  DPPH akibat  reaksi  antara  radikal  bebas DPPH  dengan  satu  atom  hidrogen yang  dilepaskan  oleh  senyawa yang  terkandung  dalam  bahan  uji. Tingkat  aktivitas  antioksidan  suatu sampel  dapat  dilihat  dari  nilai  IC 50 (konsentrasi yang ekuivalen memberikan  50%  efek  aktivitas antioksidan).  Semakin  kecil  nilai IC50,  maka  semakin  aktif  sampel tersebut
sebagai
antioksidan (Budilaksono et  al., 2014).  Kulit yang  terpapar  sinar  matahari terlalu  lama  dapat  menyebabkan penuaan  kulit  dan  dapat  mulai karsinogenesis  (Mita,  2015).  Saat ini telah
dikembangkan
pemanfaatan  bahan-  bahan  alam sebagai  sumber  antioksidan  dalam
sediaan kosmetika.
Masker
bermanfaat  untuk  mencerahkan kulit  wajah,  mengecilkan  pori-pori, mengurangi  kadar  minyak  pada kulit  berminyak  dan  mengurangi jerawat  serta  menyamarkan  noda hitam pada kulit
wajah.
Berdasarkan  uraian  diatas,  peneliti tertarik  untuk  memformulasikan kandungan  antioksidan  dalam  kulit buah  kakao  sebagai  bahan  aktif pada  sediaan  masker  wajah  dan yang  kemudian  dilanjutkan  uji organoleptik  dan  uji  karakterisasi masker  gel.  Untuk  pengujian aktifitas  antioksidan  dalam  kulit kakao  dilakukan  dengan  metode DPPH menggunakan spektrofotometri UV –Vis.

## METODE PENELITIAN
Alat dan Bahan
Alat-alat  yang  digunakan antara  lain  timbangan  analitik, gelas  ukur,  batang  pengaduk, corong,  erlenmeyer,  spatula,  kaca arloji,cawan penguap, spektrofotometer  UV-Vis,  rotary evaporator,  pH  meter.    Bahan- bahan  yang  digunakan  aquades, aseton, etanol,
DPPH (1,1-
Diphenyl-2  PicrilHidrazyl) ,  ekstrak kulit  buah  kakao  ( Theobroma cacao L.),  metil  paraben,  propil
paraben,  propilen  glikol,  gliserin, CMC.

## Teknik Pengambilan Sampel
Sampel  yang  digunakan yaitu  kulit  buah  kakao  yang  telah masak  dipetik  dari  perkebunan  di Kabupaten Lampung Timur Provinsi Lampung, kemudian dipotong secara  melintang  dan  dikeluarkan bijinya menggunakan tangan. Selanjutnya  kulit  buah  kakao dipotong-potong  kecil,  lalu  di angin-anginkan hingga kering sempurna,  ditimbang  bobotnya sebanyak  800  gram  kemudian diekstraksi  dengan  cara  maserasi menggunakan pelarut aseton. Setelah itu masing-masing disaring, kemudian dirotari evaporator sampai diperoleh ekstrak kental.

## Pembuatan Larutan Vitamin C
Vitamin C ditimbang sebanyak 0,01 g kemudian
diencerkan  dengan  etanol  dalam labu ukur 100 ml untuk didapatkan konsentrasi  larutan  vitamin  C dalam 100 µg/mL. Dari konsentrasi 100  ppm  kemudian  diencerkan untuk  didapatkan  seri  konsentrasi (0,625., 1,25., 2,5., 5., 10 µg/mL).
Uji
Aktivitas Antioksidan Ekstrak Kulit Buah Kakao
Ekstrak  pekat  kulit  buah  kakao ditimbang sebanyak 0,01 g
kemudian  dilarutkan  etanol  dalam labu  ukur  100  ml  untuk  membuat larutan  induk  100  µg/mL.  Larutan induk 100 µg/mL tersebut kemudian diencerkan menjadi beberapa  seri  konsentrasi  (5,  10, 15,  20,  25    µg/mL).  Sebanyak  2,0 ml larutan DPPH 0,1 mM kemudian di inkubasi pada suhu 37 0 C selama 30  menit.  Serapan  diukur  pada panjang  gelombang  maksimum.
Hasil serapan
larutan uji
dibandingkan dengan hasil serapan
Vitamin C sebagai kontrol positif.
Formulasi  Sediaan  Masker  Gel

## Ekstrak kulit kakao
Bahan Konsentrasi (%) Fungsi sampel 1 Zat aktif CMC 1 viskositas Propilenglikol 15 Humektan Gliserin 10 Humektan Metil paraben   0, 2 Pengawet Propil Paraben   0,1 Pengawet Etanol 15 Pelarut Aquades Add 100 Pelarut

## Pembuatan Sediaan  Masker  Gel
Ekstrak Kulit Buah Kakao
ekstrak  dilarutkan  dalam  etanol sedikit  demi  sedikit  hingga  ekstrak larut sempurna. CMC dikembangkan dalam
aquades hingga  mengembang  (wadah  A), larutkan  metil  paraben  dan  propil paraben  ke  dalam  propilenglikol dan  gliserin  (wadah  B).  Kemudian campurkan wadah A, dan wadah B secara berturut-turut kedalam wadah  A  lalu  diaduk  hingga homogen.
Tambahkan ekstrak yang  telah  dilarutkan  dalam  etanol sedikit  demi  sedikit,  lalu  aduk hingga
homogen, kemudian tambahkan  aquades  add  100  dan aduk kembali hingga homogen.

## HASIL DAN PEMBAHASAN
Hasil  penelitian  menunjukkan  nilai IC 50 paling  baik  pada  konsentrasi 15,46  µg/mL,  pada  konsentrasi  ini dapat  dijadikan  formulasi  masker gel.
Tabel 1.
Hasil pengujian Aktivitas antioksidan ekstrak kulit buah kakao dan  vitamin C
dengan metode DPPH Sampel uji Konsentrasi (µg/mL) Rata-rata %inhibisi (%) Nilai IC 50 (µg/mL) Keterangan Ekstrak Kulit Buah kakao 25 78,12 20 67,2 15 48,43 15,46 Sangat Kuat 10 37,5 5 18,74 0 10 83,32 5 45,45 Vitamin C 2,5 21,21 5,07 Sangat Kuat 1,25 12,12 0,625 7,57
0
Tabel 2.

## Hasil uji organoleptik sediaan masker gel ekstrak kulit buah kakao
Parameter organoleptic Hasil pengamatan Bau Aroma etanol Warna Coklat jernih Konsistensi Kental halus Homogenitas Homogen Tabel 3. Hasil evaluasi fisika sediaan masker gel ekstrak kulit buah kakao Parameter Standar Hasil pengamatan Uji pH 4,5 – 6,5 5 Uji Daya Sebar 5 -7 cm 7,8 cm dan 8,3 cm. Uji Waktu Kering   15 -30 menit  28 menit Uji Cycling Test - Tidak  berubah  setelah  diamati  selam masing-masing 3 siklus pada suhu 4 0 C dan
suhu 40 0 C

## PEMBAHASAN
Sampel  yang  digunakan pada  penelitian  ini  adalah  kulit buah kakao ( Theobroma cacao L.). Ekstraksi simplisia kulit buah kakao dilakukan  dengan  menggunakan metode  maserasi  menggunakan cairan  penyari  aseton.  Aseton adalah  pelarut  organik  yang  dapat menarik  sebagian  besar  senyawa- senyawa  bioaktif  yang  terdapat dalam  simplisia  karena  memiliki polaritas yang tinggi. Pada formulasi  sediaan  masker  gel menggunakan pelarut etanol hal ini didasar  pada  penggunaan  aseton yang  lebih  spesifik  digunakan untuk  kosmetik  jenis  cat  kuku sedangkan  etanol  digunakan  untuk sediaan topikal pada kulit (Aminah, 2017). Berdasarkan hasil pengamatan  dari  uji  efektivitas  gel ekstrak  kulit  buah  kakao  terhadap antioksidan  menggunakan  metode DPPH  diperoleh  hasil  bahwa  pada konsentrasi  25  µg/mL  dengan persen  penghambatan  78,12%,
konsentrasi  20  µg/mL  persen penghambatan  sebesar  68,75%, konsentrasi  15  µg/mL  persen penghambatan  sebesar  46,87%, konsentrasi  10  µg/mL  dengan persen penghambatan sebesar
37,50%,  konsentrasi  5  µg/mL dengan persen penghambat sebesar  15,62%  dan  sebagai kontrol  positif  yaitu  vitamin  C persen penghambatan pada konsentrasi 10 ppm sebesar 81,81%, pada konsentrasi 5 µg/mL sebesar  45,45%,  pada  konsentrasi 2,5  µg/mL  sebesar  21,21%,  pada konsentrasi  1,25  µg/mL  sebesar 12,12%,  dan  pada  konsentrasi 0,625  µg/mL sebesar 6,06%. Dari hasil pengujian aktivitas gel antioksidan  terhadap  DPPH  untuk masing-  masing  formula  dilakukan perhitungan  IC 50 dan  diperoleh
formula gel berdasarkan konsentrasi  yang  terbaik  dari perhitungan IC 50 yaitu pada konsentrasi  15,46  µg/mL.  Pada kontrol  positif  yaitu  vitamin  C dengan perolehan kadar konsentrasi IC 50 terbaik yaitu pada 5,07 µg/mL karena
dengan
konsentrasi  tersebut  sudah  dapat meredam  DPPH.  Pelarut  yang digunakan  untuk  membuat  masker adalah etanol
96%, daya
antioksidan  dari  kulit  buah  kakao disebabkan karena adanya
kandungan senyawa flavonoid (Mita,2015).  Formulasi  gel  masker ekstrak kulit
buah kakao menggunakan eksipien diantaranya CMC,  propilenglikol,  metil  paraben, propil  paraben,  etanol,  gliserin. CMC  berfungsi  sebangai  peningkat gelling agent, propilenglikol berfungsi  sebagai  humektan,  metil
paraben dan propil paraben berfungsi sebangai pengawet untuk menghindari  timbulnya  mikroba. Sementara  itu  etanol  digunakan sebagai pelarut zat aktif dan dapat mempercepat waktu kering gel. Uji organoleptis  merupakan  uji  yang sering  dilakukan  sebagai  control kualitas  dari  sebuah  sediaan.  Hasil uji  organoleptis  yang  dilakukan pada formula gel ekstrak kulit buah kakao yaitu berwarna coklat jernih, berbau  etanol.  Aroma  etanol  yang dihasilkan yaitu dari pelarut nya itu sendiri.
Hasil pengujian pH dilakukan untuk mengetahui kestabilan  suatu  sediaaan  dan mengetahui apakah sediaan
tersebut  aman  atau  tidak  iritasi apabila  digunakan  pada  kulit manusia kestabilan. Pada uji waktu mengering  hasil  yang  diperoleh yaitu  selama  28  menit.  Formula yang  tidak  mengandung  ekstrak memiliki  waktu  kering  yang  lebih cepat  dibandingkan  ketiga  formula lainnya yang mengandung ekstrak. Hal itu disebabkan karena penambahan  ektrak  memperlama waktu penguapan etanol. Dari data yang  diperoleh  uji  waktu  kering formula  gel  masker  masuk  ke dalam  rentang  waktu  kering  gel masker  baik  yaitu  antara  15-30 menit  (Lestari,  2013).  Pengujian waktu  kering  sediaan  diperlukan sediaan  untuk  mengering,  yaitu
mulai  dari  saat  sediaan  dioleskan pada  kulit  hingga  benar-benar kering  (Pertiwi,  2012).  Uji  sebar gel  yang  baik  yaitu  antara  5 sampai  7  cm  (Garg  et  al.,  2002). Pengujian  daya  sebar  dilakukan menggunakan  beban  sebesar  20 gram  dan  100  gram.  Berdasarkan hasil pengujian daya sebar sediaan yang  diperoleh  yaitu  pada  beban 20  gram  diperoleh  daya  sebar  7,8 cm  dan  pada  beban  100  gram diperoleh  daya  sebar  8,3  cm. Setelah  itu  uji cycling  test selama tiga siklus, Cycling test merupakan pengujian untuk melihat terjadinya sinerisis  pada  sediaan.  Sinerisis terjadi  karena  sebagian  cairan antar sel keluar ke permukaan dan menyebabkan gel mengkerut, artinya  apabila  terjadi  perubahan pada sediaan maka sediaan mengalami  variasi  tekanan  yang dipengaruhi  oleh  suhu,  interval waktu  dan  kelembapan  tertentu,
perubahan seperti itu mengindikasikan adanya ketidakstabilan  sediaan.  Manfaat dilakukan  uji cycling  test yaitu dapat  mengetahui  ketepatan  suhu pada
penyimpanan dan
mengetahui  kestabilan  sediaan. Setelah  dilakukan  pengujian  pada suhu  4 0 C  selama  tiga  siklus  dan pada suhu 40 0 C selama tiga siklus, penampilan  gel  tetap  stabil  tidak terjadi perubahan.

## KESIMPULAN
Dari  hasil  pengujian  yang dilakukan  di  laboratorium  dapat disimpulkan bahwa aktivitas antioksidan  ekstrak  kulit  buah kakao  tertinggi  dinyatakan  dengan nilai IC 50 sebesar  15,46 µg/mL dan pada  konsentrasi  tersebut  dapat formulasikan sebagai sediaan masker gel untuk kulit wajah.

## DAFTAR PUSTAKA
Aminah,  S.  (2017).  P emeriksaan Kandungan Formaldehid Pada  Kosmetik  Pewarna Kuku (Kutek) dengan pereaksi    Schiff  Secara Spektrofotometri Sinar Tampak. Program  Ekstensi Sarjana  Farmasi  Fakultas Farmasi Universitas Sumatera Utara Medan. Arlorio, M., et al. ( 2005). Antioxidant  and  Biological Activity of Phenolic Pigments from  Theobroma  Cacao  L. Hulls Extracted with Supercritical CO2. Food Research  Int .,  38,  pp:1009- 1014.
Budilaksono,  et  al.  (2014). Uji Aktivitas  Antioksidan  Fraksi n-heksana Kulit Buah
Naga  Merah  (hylocereus lemairei  britton  dan  rose) Menggunakan  Metode  DPPH (1,1-difenil-2-pikrilhidrazil). Universitas Tanjungpura. Garg, A., D. Aggarwal, S. dan S.K. Sigla.  (2002).  Spreading  of Semisolid
Formulation.
Pharmaceutical  Technology: USA. pp: 84-1-4. Lestari,  P.M.,  Sutyasningsih,  R.  B.
and  Ruhimat.  (2013).  The Influence of Increase Concentration Polivinil Alcohol  (PVA)  As  a  Gelling
Agent On Physical Properties of  The  Peel-Off  Gel  Of Pineapple  Juice  (Ananas comosus L.). Asian Societies of Cosmetic Scientists Conference. Mita,  Nur.  (2015). Formulasi  Krim dari  Kulit  Buah  Kakao (Theobroma cacao L.) Berkhasiat  Antioksidan .  UIN Syarifhidayatullah : Jakarta. Pertiwi, Putri Laras. (2012). Formulasi Masker Gel Masker  Peel  Off  Ekstrak
Bongkahan  Gambir  (Uncaria gambir Roxb.) dengan Basis Kitosan  dan  Polivinil  Alkohol (PVA).  Skripsi.  Jakarta  : Fakultas  Kedokteran  dan Ilmu  Kesehatan,  UIN  Syarif Hidayatullah Jakarta. Puslitkoka, 2005. Panduan Lengkap budidaya  Kakao .  Agromedia Pustaka, Jakarta.