Sintesis dan Uji Toksisitas Kompleks Kobalt(II) dengan Ligan (6E)-(N 2 )-((E)-2-(6-aminopiridin- 2-ilimino)-1,2-difeniletilidin)piridin-2,6- diamina
Andika Putri Ningtyas, Fahimah Martak Jurusan Kimia, Fakultas MIPA, Institut Teknologi Sepuluh Nopember (ITS) Jl. Arief Rahman Hakim, Surabaya 60111 Indonesia
e-mail : fahimahm@chem.its.ac.id
Abstrak —Senyawa  kompleks  binuklir  kobalt(II) dengan  ligan  (6E)-N 2 -((E)-2-(6-aminopiridin-2-ilimino)-1,2- difeniletilidin)piridin-2,6-diamina  telah  berhasil  disintesis menggunakan  alat  refluks.  Kristal  yang  diperoleh berwarna  oranye  dan  berbentuk  jarum  kecil.  Senyawa kompleks  tersebut  dapat  menyerap  warna  pada  panjang gelombang maksimum 460 nm. Hasil analisis menggunakan elemental  analyzer  dan  AAS  menunjukkan  bahwa kompleks  yang  terbentuk  memiliki  rumus  molekul [Co 2 (L 2 )(CH 3 COO) 4 ]∙H 2 O.  Rumus  molekul  juga  didukung dengan  data  TGA  yang  menunjukkan  dekomposisi  air kristal pada suhu 105-120 °C. Spektrum FTIR menunjukkan puncak khas vibrasi C=N dan Co-N masing- masing  pada  bilangan  gelombang  1658,84  cm -1 dan  418,57 cm -1 .  Uji  toksisitas  senyawa  ini  dilakukan  dengan  metode Brine  Shrimp  Lethality  Test (BSLT)  dan  dihasilkan  nilai toksisitas LC 50 sebesar 151,35 mg/L.
Kata  Kunci —Senyawa  kompleks  Co(II);  ligan  (6E)-N 2 - ((E)-2-(6-aminopiridin-2-ylimino)-1,2-difeniletilidin)piridin- 2,6-diamina; toksisitas.

## I. PENDAHULUAN
igan  basa Schiff telah  menarik  perhatian  para peneliti.  Hal  ini  karena  senyawa  kompleks  basa Schiff mempunyai  peran  utama  stereokimia  dan  kimia koordinasi.  Senyawa  basa Schiff mempunyai  kelebihan yaitu  mudah  direaksikan  dengan  logam  transisi, mempunyai  sifat  pembeda  dengan  senyawa  lain  serta strukturnya  yang  bervariasi  [11].  Selain  itu,  ligan senyawa  basa Schiff juga  mempunyai  peran  penting dalam  bidang  fisiologis  dan  aktivitas  farmakologi. Senyawa  kompleks  basa Schiff memiliki  aktivitas biologis  yang  bagus  sebagai  antimikroba  terhadap bakteri,  jamur,  dan  dapat  digunakan  sebagai  obat  serta dapat menghambat pertumbuhan penyakit tumor [2].
Piridin  dengan  ciri  khas  adanya  atom  N  (nitrogen) yang  terikat  di  dalam  cincin  merupakan  salah  satu senyawa  basa Schiff yang  banyak  dikaji  dalam  literatur karena perannya sangat penting dalam sistem biologi [5]. Hasil  reaksi  kondensasi  basa Schiff antara  aldehid  dan aminopiridin  sangat  menarik  dan  menjanjikan  karena efektif  sebagai kemoterapi [8].  Piridin  mempunyai senyawa  turunan  seperti  senyawa  2,6-diaminopiridin, 2,4-diaminopiridin, 3,4-diaminopiridin, dan 2,3,6- triaminoprirdin.  Senyawa  2,6-diaminopiridin  merupakan senyawa turunan piridin yang sering dikaji [3].
Senyawa (6E)-N 2 -((E)-2-(6-aminopiridin-2-ilimino)- 1,2-difeniletilidin)piridin-2,6-diamina) (1) merupakan salah  satu  senyawa  turunan  piridin  yang  mengandung gugus aromatik. Senyawa tersebut membentuk kompleks dan  memiliki  aktivitas  antibakteri  telah  dilaporkan  oleh (Jayalakshmi  and  Rajavel,  2015).  Hasil  uji  aktivitas antibakteri menunjukkan senyawa (1) mampu menghambat  pertumbuhan  bakteri Basilus  subtilis sebesar 5 μg/mL [4].

## (1)
Senyawa  turunan  piridin  yang  lain  yaitu  2,6-Bis(2,6- dietilfeniliminometil)piridin  yang  digunakan  sebagai ligan. Senyawa tersebut telah diuji toksisitasnya terhadap sel  kanker  kolon  (HCT-15).  Hasil  yang  diperoleh menunjukkan  bahwa  senyawa  mempunyai  nilai  IC 50 sebesar  65,1  μM.  Senyawa  tersebut  juga  dapat berkoordinasikan  dengan  logam  Co(II)  dan  telah dilakukan uji toksisitas terhadap sel kanker kolon (HCT- 15). Nilai IC 50 kompleks Co(II) dengan ligan 2,6-Bis(2,6- dietilfeniliminometil)piridin sebesar  45,6 μM. Nilai IC 50 kompleks  ini  lebih  rendah  dibanding  dengan  ligan tersebut.  Hal  ini  menunjukkan  bahwa  adanya  logam Co(II) menyebabkan suatu senyawa menjadi lebih toksik dan efektif untuk aktivitas antikanker [1].
Logam  kobalt  merupakan  salah  satu  logam  yang dibutuhkan  dalam  tubuh  manusia.  Fungsi  utama  kobalt yaitu  sebagai  membran  transport  dalam  sel  darah manusia.  Dalam  beberapa  penelitian  tentang  senyawa kompleks  yang  telah  dilaporkan,  ion  logam  kobalt(II) mampu menghambat pertumbuhan bakteri dan jamur [7].
Telah  dilaporkan  pula  senyawa  kompleks  hasil kondensasi isatin dan 1,2-diaminobenzen (2) dimana M= Co(II),  Ni(II),  Cu(II),  Zn(II).  Pada  keempat  senyawa kompleks  tersebut  dilakukan  uji in  vitro aktivitas antibakteri.  Hasil  yang  diperoleh  menunjukkan  bahwa senyawa kompleks dengan ion logam Co(II) mempunyai nilai  hambatan  paling  tinggi  terhadap  pertumbuhan bakteri B.megaterium yaitu sebesar 64 μg/cm 3 [9].
L

## (2)
Studi literatur memberikan inspirasi untuk mensintesis kompleks  logam  kobalt(II)  dengan  ligan (1) .  Hasil sintesis  senyawa  ini  dikarakterisasi  dan  dihitung  nilai toksisitasnya dengan metode Brine Shrimp Lethality Test (BSLT) terhadap benur udang Artemia salina . Kompleks tersebut  diharapkan  mempunyai  nilai  toksisitas  yang lebih bagus daripada penelitian sebelumnya.

## II. METODOLOGI PENELITIAN

## Alat dan Bahan
1) Alat
Peralatan yang digunakan dalam penelitian adalah alat refluks, peralatan gelas, pipet tetes, pipet ukur, plat KLT, kertas  saring whatman 41, hotplate , magnetic  stirrer , desikator  vakum,  dan  neraca  digital.  Adapun  peralatan instrumen  yang  digunakan  untuk  karakterisasi  meliputi Spektrofotometer
UV/VIS Geneys 10S, Spektrofotometer  FTIR  ( Fourier  Transform  Infra  Red ) dan  SHIMADZU  FTIR  8400S,  NMR  Jeol  500  dan peralatan Uji Brine Shrimp Lethality Test (BSLT).
2) Bahan
Bahan  yang  digunakan  dalam  penelitian  ini  adalah bahan  kimia  dari  Merk  dan  Sigma  Aldrich  yang mempunyai  kemurnian  pro  analis  (p.a)  yaitu    2,6- diaminopiridin (2,6-dap), 1,2-difeniletana-1,2-dion (benzil), kobalt(II)
diasetat
tetrahidrat
(Co(CH 3 COO) 2 ∙4H 2 O),  etanol,  metanol, n -heksana,  etil asetat, metilen klorida, kloroform, aquades, H 2 SO 4 pekat, HNO 3 pekat  dan  HCl  5  M.  Uji  toksisitas  pada  senyawa kompleks  menggunakan  air  laut  dan  benur  udang Artemia salina .

## Prosedur Kerja
1) Sintesis Ligan (1)
Ligan (1) disintesis  berdasarkan  prosedur  yang  telah dilakukan  oleh  Jayalakshmi  dan  Rajavel,  (2015)  dengan beberapa  modifikasi.  Senyawa  1,2-difeniletana-1,2-dion (benzil) sebanyak 0,21 gram (1 mmol) dan 20 mL etanol dimasukkan  ke  dalam  labu  dasar  bulat  leher  tiga berukuran 250 mL (sebelumnya telah dilengkapi dengan magnetic stirrer ,  termometer  dan  tutup  labu).  Campuran tersebut diaduk menggunakan magnetic stirrer pada suhu ruang  selama  5  menit.  Asam  sulfat  sebanyak  3  tetes ditambahkan  ke  dalam  larutan  benzil  etanolik  dan dilanjutkan  pengadukan  hingga  20  menit.  Senyawa  2,6- diaminopiridin sebanyak 0,22 gram (2 mmol) yang telah dilarutkan  dalam  20  mL  etanol  ditambahkan  tetes  per tetes.  Campuran  kedua  larutan  tersebut  direaksikan  dan disertai pengadukan pada suhu 78 °C selama 180 menit. Reaksi tersebut dimonitor menggunakan KLT (Kromatografi  Lapis  Tipis)  hingga  diperoleh  noda tunggal.  Larutan  berwarna  coklat  diuapkan  pada  suhu ruang  selama  5  hari.  Kristal  murni  disimpan  dalam desikator  selama  24  jam.  Kristal  tersebut  selanjutnya  di diuji  kemurniannya  menggunakan  KLT  tiga  eluen,  KLT
2D  dan  diuji  titik  leleh  serta  dihitung  hasil  rendemen. Ligan (1) yang  diperoleh  selanjutnya  dikarakterisasi menggunakan spektrofotometer FTIR ( Fourier
Transform  Infra  Red )  dan 1 H  NMR  serta  Spektroskopi Massa.
2) Sintesis Kompleks Co(II) dengan Ligan (1)
Kompleks  Co(II)  dengan (1) disintesis  menggunakan metoda langsung dengan perbandingan antara logam dan ligan  adalah  1:1.  Ligan (1) sebanyak  0,392  gram  (1 mmol)  dan  20  mL  etanol  dimasukkan  ke  dalam  labu dasar  bulat  leher  tiga  berukuran  250  mL  (sebelumnya telah dilengkapi dengan magnetic stirrer , termometer dan tutup  labu).  Campuran  tersebut  diaduk  menggunakan magnetic  stirrer pada  suhu  ruang  selama  5  menit. Padatan  garam  Co(CH 3 COO) 2 ∙4H 2 O  sebanyak  0,249 gram (1 mmol) yang telah dilarutkan dalam 20 mL etanol ditambahkan  secara  tetes  per  tetes.  Campuran  kedua larutan tersebut direfluks pada suhu 78 °C selama 5 jam. Larutan  berwarna  oranye  hasil  refluks  diuapkan  pada suhu ruang selama 5  hari. Kristal berwarna oranye yang diperoleh  ditimbang  dan  dihitung  nilai  rendemen. Kompleks  Co(II)  dengan  ligan (1) yang  diperoleh dianalisa  lebih  lanjut  menggunakan  spektrofotometer UV-Vis,  FTIR,  C,  H  dan  N unsur ,  AAS  dan  TGA  serta uji toksisitas menggunakan metode BSLT ( Brine Shrimp Lethality Test ) dengan Benur Udang Artemia Salina .

## III. HASIL DAN DISKUSI

## Sintesis dan Karakterisasi FTIR Ligan (1)
Ligan (1) diperoleh  melalui  metode  refluks  dalam larutan  etanol  (20  mL)  dengan  perbandingan  1:2  benzil dan  2,6-diaminopiridin.  Ligan (1) disintesis  melalui tahapan  reaksi  adisi  nukleofilik  dari  benzil  dengan  2,6- diaminopiridin dengan adanya asam sulfat yang berperan sebagai  katalis  asam.  Reaksi  dimonitoring  dengan  KLT. Berdasarkan  noda  tunggal  yang  dihasilkan  dari monitoring  KLT,  refluks  dihentikan  tepat  pada  waktu  3 jam.  Padatan  ligan  yang  diperoleh  berwarna  coklat dengan  rendemen  sebesar  73,98  %.  Hasil  uji  KLT  2D menunjukkan  bahwa  senyawa  tersebut  murni  dengan ditandai  adanya  noda  tunggal  di  tengah.  Hasil  uji  titik leleh ligan (1) pada rentang suhu 89-90 ᵒC.
Hasil  karakterisasi  FTIR  menunjukkan  bahwa  sintesis ligan ( 1) berhasil  dilakukan.  Hal  ini  diketahui  adanya puncak khas C=N pada bilangan gelombang 1658,84 cm - 1 .  Selain  itu  terdapat  puncak  serapan  pada  bilangan gelombang  3448,84  cm -1 menunjukkan  gugus  N-H sekunder.  Vibrasi stretching CH-sekunder  aromatik muncul  pada  bilangan  gelombang  3064,99  cm -1 ,  gugus tersebut  diperkuat  oleh  serapan  ikatan  C=C  aromatik pada 1595 cm -1 .
Karakterisasi  1H-NMR  dan  Spektroskopi  Massa Ligan (1)
Spektrum 1 H  NMR  menunjukkan  puncak  singlet  NH 2 dengan 2 proton muncul pada pergeseran (δ) 4,898 ppm menunjukkan  bahwa  proton  tersebut  tidak  memiliki tetangga.  Pergeseran  (δ)  7,560-7,522  ppm  triplet  (t) menunjukkan  adanya  proton  yang  terikat  pada  gugus piridin  nomor  4.  Pergeseran  (δ)  7,921-7,878  ppm menunjukkan  adanya  proton  yang  terikat  pada  gugus piridin  nomor  3  dan  5 . Puncak  triplet  (t)  muncul pergeseran 7,714-7,678 ppm menunjukkan adanya proton yang  terikat  pada  gugus  benzilidenimin.  Data 1 H  NMR
menunjukkan  satu  sisi  struktur  ligan (1) ,  untuk menghasilkan struktur yang simetris jumlah proton dikali dua yaitu terdapat 20 proton.
Karakterisasi  lain  yang  digunakan  untuk  mengetahui jumlah  massa  relatif  ligan (1) yaitu Analisis  Mass Spectroscopy (MS).  Pada  spektrum  tersebut  dapat diketahui  puncak  molekul  ion m/z sebesar  392,889 merupakan  massa  relatif  ligan (1) .  Nilai m/z tersebut sesuai  dengan  perhitungan  massa  relatif  secara  teoritis yaitu 392 gram/mol.

## Sintesis Kompleks Co(II) dengan Ligan (1)
Sintesis  kompleks  Co(II)  dengan  ligan (1) dilakukan dengan  metode  dengan  perbandingan  antara  ligan  dan logam  adalah  1:1.  Ligan (1) sebanyak  0,392  gram  (1 mmol)  dan  20  mL  etanol  dimasukkan  ke  dalam  labu dasar  bulat  leher  tiga  berukuran  250  mL  (sebelumnya telah dilengkapi dengan magnetic stirrer , termometer dan tutup  labu).  Campuran  tersebut  diaduk  menggunakan magnetic  stirrer pada  suhu  ruang  selama  5  menit. Pengadukan  ini  bertujuan  agar  ligan  larut  sempurna dalam etanol.
Padatan  garam  Co(CH 3 COO) 2 ∙4H 2 O  sebanyak  0,249 gram (1 mmol) yang telah dilarutkan dalam 20 mL etanol ditambahkan  secara  tetes  per  tetes.  Penambahan  secara tetes per tetes  bertujuan agar larutan etanolik logam dan etanolik ligan tercampur secara merata. Campuran kedua larutan tersebut direfluks pada suhu 78 ᵒC selama 5 jam. Reaksi dilakukan dengan menggunakan refluks bertujuan agar  reaksi  sintesis  senyawa  kompleks  tetap  terjaga meskipun dalam kondisi panas sehingga mol reaktan dan produk  tetap  konstan.  Larutan  oranye  hasil  refluks  yang diperoleh didiamkan selama 5 hari pada suhu ruang.
Kristal  kompleks  berwarna  oranye  yang  diperoleh kemudian  diambil  dan  dikeringkan  dalam  desikator selama  24  jam.  Rendemen  kompleks  yang  diperoleh sebesar 72,24 %.

## Analisis dan Karakterisasi Senyawa Kompleks

## 1) Penentuan  Panjang  Gelombang  Kompleks  Co(II) dengan Ligan (1)
Senyawa  kompleks  dengan  logam  yang  berbeda  akan mempunyai  panjang  gelombang  yang  berbeda  pula.  Hal ini  karena  setiap  logam  mampu  menyerap  sinar ultraviolet  maupun visible pada  panjang  gelombang tertentu.  Adanya  perbedaan  panjang  gelombang  tersebut menunjukkan  bahwa  senyawa  kompleks  yang  disintesis telah  terbentuk.  Pada  penelitian  ini  dilakukan  analisis UV-Vis  ion  kobalt(II)  dan  senyawa  kompleks  dengan jarak panjang gelombang mulai 200 nm hingga 800 nm. Panjang  gelombang  maksimum  pada  sumber  ion  kobalt yaitu  640  nm.  Senyawa  kompleks  mampu  menyerap sinar visible pada  panjang  gelombang  maksimum  yang lebih  rendah  dari  pada  logam  yaitu  460  nm.  Pergeseran panjang gelombang maksimum tersebut dipengaruhi oleh adanya transfer muatan dari ligan ke logam [10].
2) Karakterisasi FTIR Senyawa Kompleks Co(II) Pada  karakterisasi  FTIR  senyawa  kompleks  kompleks Co(II) dengan ligan (1) diukur pada bilangan gelombang 4000-375 cm -1 . Spektra yang dihasilkan dapat digunakan untuk  mengetahui  adanya  gugus  fungsi  dalam  senyawa kompleks  sehingga  dapat  memperkuat  data  sebelumnya dan  dapat  membantu  untuk  memprediksi  struktur senyawa kompleks.
Berdasarkan  spektrum  FTIR  dapat  diketahui  pada bilangan  gelombang  (ν)  3433,41  cm -1 menunjukkan adanya gugus  NH 2 dan  OH  serta  diperkuat oleh  serapan N-H  muncul  pada  daerah finger  print 794,7  cm -1 dan 719,47 cm -1 .  Puncak pada bilangan gelombang 3064,99 cm -1 menunjukkan  adanya  ikatan stretching C-H sekunder  aromatik  dan  didukung  puncak  pada  daerah finger  print 875,71  cm -1 .  Ciri  khas  adanya  cincin aromatik  didukung  dengan  munculnya  puncak  pada daerah  serapan  1572,04  dan  1450,52  cm -1 .  Adanya serapan stretching C=N  pada  bilangan  gelombang 1658,84  cm -1 menunjukkan  ciri  khas  dari  ligan (1) . Ikatan  Co-N  ditunjukkan  pada  puncak  bilangan gelombang 500-330 cm -1 . Pada penelitian ini, ikatan Co- N  muncul  pada  bilangan  gelombang  418,57  cm -1 .  Hal tersebut  menunjukkan  bahwa  logam  Co  telah  berikatan dengan atom N pada ligan (1) .
3) Analisis  Penentuan  C,  H  dan  N  dalam  Senyawa Kompleks Co(II)
Analisis  penentuan  komposisi  C,  H  dan  N  dalam kompleks  menggunakan  alat elemental  analyzer . Penentuan  komposisi  unsur  tersebut  dapat  memperkuat data spektroskopi FTIR. Data C, H dan N unsur senyawa kompleks  hasil  eksperimen  dan  hasil  secara  teoritis disajikan padaTabel 4.5.
T ABEL 4.1 D ATA KOMPOSISI C, H DAN N K OMPLEKS H ASIL E KSPERIMEN DAN H ASIL T EORITIS Rumus molekul C (%) H (%) N (%) Sampel 58,20 3,01 14,58 [Co 2 (L 2 )(CH 3 COO) 59 4,22 14,76 [Co 2 (L 2 )(CH 3 COO) 4 ]∙H 2 O 58,14 2,95 14,53 [Co 2 (L 2 )(CH 3 COO) 4 ]∙2H 2 O 57,25 3,07 14,31 L = (6E)-N 2 -((E)-2-(6-aminopiridin-2-ilimino)-1,2- difeniletilidin)piridin-2,6-diamina (1)
Berdasarkan Tabel 4.1 dapat diketahui bahwa prediksi rumus molekul kompleks mempunyai komposisi karbon, hidrogen  dan  nitrogen  yang  hampir  sama.  Dari perbandingan  komposisi  secara  eksperimen  dan  teoritis, rumus molekul yang paling mendekati adalah [Co 2 (L 2 )(CH 3 COO) 4 ]∙H 2 O.
4) Analisis Atomic Absorption Spectroscopy (AAS)
Analisis Atomic  Absrorption  Spectroscopy (AAS) digunakan  untuk  mengetahui  kadar  logam  kobalt  dalam senyawa  kompleks.  Cuplikan  yang  dapat  diukur  oleh instrumen  AAS  dalam  bentuk  larutan.  Senyawa kompleks yang diperoleh tidak dapat larut dalam aquades maupun aquademin sehingga senyawa kompleks tersebut harus  didestruksi  terlebih  dahulu  dalam  larutan  HNO 3 pekat.  Selain  itu,  HNO 3 befungsi  sebagai  pengawet  dan menghilangkan  pengotor  yang  terdapat  dalam  sampel. Larutan  standar  logam  kobalt  dibuat  dengan  cara melarutkan  logam  dalam  HCl  5  M  dan  diencerkan aquades  hingga  diperoleh  variasi  konsentrasi  0,1  ppm; 0,25 ppm; 0,5 ppm; 1 ppm, dan 2 ppm. Berdasarkan data kurva kalibrasi diperoleh persamaan linier y = 0, 038x – 0,006.  Nilai  absorbansi  logam  kobalt  dalam  sampel dimasukkan  sebagai  fungsi  x  sehingga  diperoleh konsentrasi  unsur  dalam  sampel  sebesar  0,2  ppm.  Data absorbansi  logam  Co  dalam  larutan  sampel  disajikan pada Tabel 4.2.
T ABEL 4.2 D ATA A BSORBANSI K OBALT DALAM L ARUTAN S AMPEL Cuplikan Absorbansi Konsentrasi Co (ppm) Sampel 0,0026 0,2
Dari  hasil  kurva  kalibrasi  dan  data  absorbansi  dapat diketahui kadar ion logam Co(II) pada konsentrasi 1 ppm sebesar  10,20  %.  Dengan  membandingkan  kadar  ion logam  hasil  penelitian  dengan  hasil  perhitungan  secara teoritis  yaitu  sebesar  10,20  %  dapat  disimpulkan  rumus molekul yang mendekati
adalah
[Co 2 (L 2 )(CH 3 COO) 4 ]∙H 2 O.
5) Thermal Gravimetric Analysis (TGA)
Thermal Gravimetric Analysis (TGA) digunakan untuk memperkirakan  spesi  yang  terdekomposisi  ataupun tersisa  sehingga  dapat  memperkuat  data  rumus  molekul yang  telah  diprediksi  sebelumnya.  TGA  dilakukan  pada suhu  20-600°C  dengan  kenaikan  suhu  10°C/jam  dan berat sampel mula-mula yaitu sebesar 3,4132 mg.
Berdasarkan  hasil  analisis  tersebut  dapat  diketahui bahwa pada suhu 105-120°C terjadi dekomposisi sebesar 1,15%  yang  menunjukkan  adanya  air  kristal.  Pada  suhu 121-500  °C  terjadi  dekomposisi  yang  sangat  drastis. Dekomposisi  tersebut  merupakan  ligan  (6E)-N 2 -((E)-2- (6-aminopiridin-2-ilimino)-1,2-difeniletilidin)piridin-2,6- diamina  dan  asetat.  Pada  suhu  501  °C  tidak  terjadi perubahan  massa.  Berat  yang  tersisa  sebesar  0,38  mg merupakan  logam  Co.  Hal  tersebut  sesuai  dengan prediksi rumus senyawa kompleks [Co 2 (L 2 )(CH 3 COO) 4 ]∙H 2 O. 6) Perkiraan Struktur Senyawa Kompleks [Co 2 (L 2 )(CH 3 COO) 4 ]∙H 2 O Data  C,  H  dan  N  unsur  dan  AAS  menunjukkan formula  kompleks  adalah  [Co 2 (L 2 )(CH 3 COO) 4 ]∙H 2 O. Pergeseran  spektrum  FTIR  pada  gugus  fungsi  N-H  dan C=N  mengindikasikan  bahwa  gugus  fungsi  N-H  dan C=N  terkoordinasi  pada  Co 2+ .  Adanya  molekul  H 2 O didukung  oleh  data  TGA  yang  mengindikasikan  adanya hidrat.  Dengan  demikian  rumus  struktur  kompleks diperkirakan  [Co 2 (L 2 )(CH 3 COO) 4 ]∙H 2 O,  dengan  struktur seperti ditunjukkan pada Gambar 4.1.
Gambar 4.1 Perkiraan Struktur Senyawa Kompleks [Co 2 (L 2 )(CH 3 COO) 4 ]∙H 2 O

## Uji Toksisitas dengan Metode BSLT
Uji  toksisitas  dilakukan  dengan  metode Brine  Shrimp Lethality Test (BSLT). Pada uji tersebut digunakan larva Artemia  salina sebagai  hewan  uji.  Nilai  LC 50 senyawa kompleks  yang  dihasilkan  menunjukkan  sifat  toksik senyawa  uji.  Nilai  toksisitas  tersebut  diperoleh  dari jumlah  larva  udang  yang  mati  pada  masing-masing konsentrasi  larutan  uji.  Suatu  larutan  senyawa  uji  dapat dikatakan  bersifat  toksik  jika  nilai  LC 50 <1000  ppm  dan
bersifat  toksik  jika  nilai  LC 50 <200  ppm  untuk  senyawa murni  [6].  Variasi  konsentrasi  yang  digunakan  dalam pengujian  ini    yaitu  25  ppm,  62,5  ppm;  125  ppm;  250 ppm;  500  ppm  dan  1000  ppm.  Pada  masing-masing kosentrasi  dilakukan  pengujian  sebanyak  tiga  kali (triplo).  Pada  uji  BSLT  digunakan  larutan  kontrol  yang terdiri  dari  tiga  lubang microplate dan  masing-masing lubang  berisi  10  ekor  larva  udang Artemia  salina , sedangkan pada larutan kontrol hanya diisi air laut tanpa larutan uji. Hasil uji BSLT dibuat grafik log konsentrasi terhadap  %  mortalitas  yang  ditunjukkan  pada  Gambar 4.2.
Gambar 4.2 Kurva BSLT Kompleks Co(II) dengan Ligan (1)
Berdasarkan Gambar 4.2 diperoleh nilai persamaan y= 61,92x – 73,16. Dari persamaan tersebut dapat diketahui nilai  LC 50 senyawa  kompleks  [Co 2 (L 2 )(CH 3 COO) 4 ]∙H 2 O sebesar  151,35  ppm.  Semakin  tinggi  konsentrasi  larutan uji, maka semakin tinggi mortalitas pada hewan uji. Hal ini  sesuai  dengan  penelitian  sebelumnnya  yang menyebutkan  bahwa  semakin  tinggi  konsentrasi  larutan maka sifat toksisitasnya akan semakin tinggi. Nilai LC 50 senyawa kompleks [Co 2 (L 2 )(CH 3 COO) 4 ]∙H 2 O menunjukkan  kompleks  tersebut  bersifat  toksik  karena nilai  LC 50 yang  diperoleh  di  bawah  standar  ketoksikan suatu senyawa yaitu 200 ppm [6].

## IV. KESIMPULAN
Kompleks  Co(II)  dengan  ligan (1) telah  berhasil disintesis  dengan  rendemen    72,24%.  Uji  toksisitas dilakukan  dengan  metode  BSLT  didapatkan  nilai  LC 50 151,35 ppm. Nilai LC 50 tersebut menunjukkan kompleks toksik  karena  nilai  LC 50 yang  didapat  di  bawah  standar yaitu 200 ppm.
UCAPAN TERIMA KASIH
Penulis  menyampaikan  terima  kasih  kepada  Ibu  Lidia dari UNAIR atas bantuan analisa spektrometer NMR dan Mas Erfan dari ITS atas bantuan karakterisasi FTIR serta Bapak  Kaliawan  dari  POLINEMA  atas  bantuan karakterisasi  MS.  Terima  kasih  kepada  Ibu  Lia  dari Laboratorium BRISTAN Industri atas bantuan karakterisasi  AAS,  Ibu  Win  dari  Laboratorium Lingkungan  LPPM  ITS  atas  bantuan  karakterisasi  UV- Vis  dan  Ibu  Fita  dari  Laboratorium  Energi  ITS  atas bantuan  analisa  TGA    serta  semua  pihak  yang  telah membantu dalam penelitian ini.
DAFTAR PUSTAKA
[1] Built,  M.P.,  Ortiz,  G.A.,  Mijangos,  E.,  Sosa,  B.L.,  Bartez, S.F.,  Mora,  G.I.,  Parra,  F.A.  2015.  ” 2,6-Bis(2,6- diethylphenyliminometgyl)pyridine
Coordination Compounds  with  Cobalt(II),  Nickel(II),  Copper(II)  and
Zinc(II)  :  Synthesis,  Spectroscopic  Characterization,  X-ray Study  and  In  Vitro  Cytotoxicity ”. Jounal  of  Inorganic Biochemistry . 142 : 1-7.
[2] Dospil,  G.  2001.  ” Synthesis  and  Characterization  of Imidazol Substituted Arenes as Simple Enzyme-Mimics with Acetyl  Transferase  Activity ”. Tetrahedron  Letter .  42  : 7837-7840.
[3] Gudasi, K. B., Patil, S. A., Vadani, R. S., Shenoy, R. V., and Patil, M. S. 2006.” Synthesis and Spectral Studies of Cu(II),
Ni(II),  Mn(II),  Zn(II),  and  Cd(II)  Complexes  of  a  New Macrocyclic Ligand N,N’-bis(2-benzothiazoly)-2,6- pyridinedicarboxamide ”. Journal Serbian Chemical Socieaty . 71(5) : 529-542.
[4] Jayalakshmi,  R.  and  Rajavel,  R.  2015.” Synthesis  and Characterization  of  Some  Novel  Schiff  Base  Metal Complexes  :  Spectral,  XRD,  Photoluminescence  and antimicrobial  Studies ”. Chemical  Science  Review  and Letters . 4(15) : 851-859.
[5] Kallen,  R.  G.,  Korpella,  T.,  Martell,  A.  E.,  Matsushma,  Y., Matzler,C., Morozov, Y., Ralston, I., Savin, F., Toschinsky, Y.,  Ueno,  H.  1985.  ” Biomedical  Aspects  of  Histamine:
Current Perspectives ”. New York : Wiley .
[6] Nurhayati,  A.A.  N.,  Febrianto,  R.  2006.  ” Uji  Toksisitas Ekstrak  Eucheuma  Alvarezii  terhadap  Artemia  Salina sebagai uji pendahuluan potensi antikanker ”. AktaKimindo . 2 : 41-46.
[7] Simonsen,  L.O.,  Harbak,  H.,  Bennekou,  P.  2012.  ” Cobalt metabolism and Toxicilogy-A Brief Update ”. Science of the Total Environment . 432 : 210-215.
[8] Singh,  P.  D.  and  Dhakarey,  R.  2009.  ” Bioinorganic Relevance of Some Cobalt(II) Complexes with Thiophene-2- glyoxal  Derived  Schiff  Bases ”. E-Journal  of  Chemistry . 6(1) : 99-105.
[9] Singh,  D.  P,  Grover,  V.,  Kumar,  K.,  Jain,  K.  2011.” Synthesis  and Characterization  of Divalent Metal Complexes  of  the  Macrocyclic  Ligand  Derived  from  Isatin and  1,2-diaminobenzene ”. Journal  the  Serbian  Chemical Society . 76(3) : 385-393.
[10] Varshney,  A.K.,  Varshney,  S.  and  Singh,  H.L.  1999. ” Synthesis and Characterization Complexes Compound with Pyridin Ligand ”. Jounal of Inorganic Chemistry . 29 : 245.
[11] Viswanathamurthi,  P.,  Natarajan,  K.  2006.  ” Ruthenium(II) Schiff  Base  :  Complexes,  Physicochemical,  Spectrometric, Microbial  and  DNA  Binding  and  Cleaving  Studies ”. Intenational Journal of Applied Biology and Pharmaceutical Technology . 36 : 415-418.