## ADSORPSI FENOL DENGAN HIDROTALSIT Mg/Al 4:1 TERMODIFIKASI SODIUM DODECYLSULFATE (SDS) IN SITU DAN EX SITU
1 P. Kurniawati, 2 B. Wiyantoko, 3 T.E. Purbaningtias
12 3 Prodi DIII Analis Kimia Fakultas MIPA Universitas Islam Indonesia Yogyakarta, Indonesia
email: puji_kurniawati@uii.ac.id

## Abstrak
Hidrotalsit (HT) telah disintesis dengan menggunakan Al(NO 3 ) 3 ·9H 2 O dan Mg(NO 3 ) 2 ·6H 2 O pada  pH  10±0,5  dengan  perbandingan  molar  Mg/Al  adalah  4:1.  Material  tersebut dimodifikasi dengan Sodium Dodecylsulfate (SDS) dengan teknik sintesis ex situ dan in situ yang  dinyatakan  dengan  HTDS ex  situ dan  HTDS in  situ .  Hasil  karakterisasi FTIR menunjukkan munculnya puncak spektra infrared yang tajam pada 2920, 2851 dan 1065 cm -1 yang  menunjukkan  adanya  gugus  metil,  metilen  dan –OSO 3 - pada  HTDS. Karakterisasi  XRD  pada  HT,  HTDS ex  situ dan  HTDS in  situ menunjukkan  pola difraktogram  yang  khas  untuk  material  hidrotalsit.  Adsorpsi  fenol  berlangsung  optimum pada  pH  3,  5  dan  3  untuk  HT,  HTDS ex  situ dan  HTDS in  situ .  Ketiga  adsorben  juga mengikuti  model  kinetika  adsorpsi  pseudo  orde  dua  dan  model  isoterm  Langmuir. Kapasitas maksimum HT, HTDS ex situ dan HTDS in situ masing-masing adalah 27,55; 17,64 dan 29,94 mg/g. Kata kunci: adsorpsi,  fenol, hidrotalsit, sodium dodecylsulfate (SDS)

## Abstract
Hydrotalcite (HT) was synthesized using Al(NO 3 ) 3 ·9H 2 O and Mg(NO 3 ) 2 ·6H 2 O at pH 10±0,5 with  a  4:1  molar  perbandingan  of  Mg/Al.  The  subject  was  modified  with  Sodium Dodecylsulfate (SDS) using the ex situ and in situ technique, declared in HTDS ex situ and HTDS in situ. FTIR characterization result showed appearance of a sharp peak infrared spectra at 2920, 2851, and 1065 cm -1 , indicating a group of methyl, methylene, and  -OSO 3 - at  HDTS.  XRD  characterization  on  HT,  HTDS  ex  situ  and  in  situ  showed  a  distinct difractogram pattern on the hydrotalcite subject. Phenol adsorption reached optimum in pH of 3, 5 and 3 for HT, HTDS ex situ and in situ. The three adsorbents also follow the model of  kinetic  adsorption  pseudo  second  order  model  and  the  Langmuir  isoterm  model. Maximum capacity of HT, HTDS ex situ and in situ each are 27.55, 17.64 and 29.94 mg/g. Keywords: hydrotalcite, sodium dodecylsulfate (SDS), adsorption, phenol

## PENDAHULUAN
Keberadaan  fenol  dalam  lingkungan, terutama  perairan,  dapat  mengganggu ekosistem akuatik  dan kesehatan manusia. Level  toksisitas  fenol dalam  ikan  antara 9 – 25  mg/L  sedangkan  dalam  tubuh  manusia antara  10 –24  mg/L,  level  yang  dapat menyebabkan kematian dalam darah manusia  sekitar  150  mg/100  mL  (Sunil  & Jayant,  2013).  Oleh  karena  itu,  fenol  perlu direduksi  dari  perairan  untuk  menjaga kualitas  lingkungan.  Salah  satu  metode
untuk mereduksi  fenol dari  perairan  adalah adsorpsi.
Dalam perkembangan teknologi pengolahan  air  limbah,  hidrotalsit  banyak diaplikasikan sebagai adsorben logam berat seperti  Pb(II)  (Setshedi,  Ren,  Aoyi,  & Onyango,  2012),  Se(IV)  (Yang,  Shahrivari, Liu,  Sahimi,  &  Tsotsis,  2005)  dan  Cr(VI) (Kurniawati,  Wiyantoko,  Kurniawan,  & Purbaningtias,  2014).  Berdasarkan  hasil penelitian tersebut, hidrotalsit dapat mengikat kontaminan anionik dari air. Akan tetapi,  material  hidrotalsit  kurang  efektif
dalam  mengikat  senyawa  organik  bersifat hidrofobik  (Hernandez,  Fernandez,  Borras, Mostany, & Carrero, 2007). Untuk meningkatkan  kapasitas  adsorpsi  material hidrotalsit  terhadap  senyawa  organik,  perlu adanya modifikasi pada struktur hidrotalsit.
Penelitian  Henous  et  al.,  (2013) menyatakan bahwa lignosulfonat (LS) dapat dirakit  ke  dalam  lapisan  lempung-organo menggunakan metode kopresipitasi.
Material  dipreparasi  dengan  menggunakan garam  Zn  dan  Al  dan  ditambahkan  polimer anionik polylectrolyte  lignosulfonate  sodium (C 10 H 12 O 5 SNa)  pada  pH  9,5±0,1.  Metode kopresipitasi  yang  sama  juga  digunakan untuk  memodifikasi  Mg:Al  (2:1)  dan  Co:Al (2:1).
Metode  sintesis  hidrotalsit  sangat menentukan  sifat  kristalinitas material  yang dihasilkan.  Metode  kopresipitasi  banyak digunakan  untuk  sintesis  hidrotalsit  karena mudah dan menggunakan rentang pH yang cukup lebar. Akan tetapi, pH sintesis sangat menentukan komposisi logam yang mendukung layer hidrotalsit.  Pada  sintesis Mg/Al  hidrotalsit  dengan  perbandingan molar  2:1,  komposisi  logam  pembentuk dapat  sesuai  jika  disintesis  pada  pH  lebih besar  dari  10  (Wiyantoko,  Kurniawati, Purbaningtias,  &  Fatimah,  (2015);  dan Kurniawati  et  al.,  (2014)).  Penentuan metode  sintesis  sangat  berpengaruh  pada sifat  dan morfologi material hidrotalsit  yang dihasilkan. Modifikasi surfaktan pada hidrotalsit  diharapkan  dapat  meningkatkan kinerjanya  dalam  mengadsorpsi  senyawa- senyawa organik seperti fenol.

## METODE Alat dan Bahan
Alat-alat yang digunakan pada penelitian ini adalah alat-alat gelas, alat-alat plastik, lumpang mortar, pengaduk magnetik (Thermolyne  Cimarec  2),  neraca  analitik (AND GR-200), pompa vakum (Buchi Var-V 500), oven (Memmert), pH-meter (Horiba pH meter F-52), mikropipet (Eppendorf
Research),  dan  furnace.  Alat-alat  analisis meliputi X-Ray Difraction (XRD), spektrofotometer inframerah
(Nicolet Avatar), Scanning  Electron  Microscopy (SEM), dan spektrofotometer UV-Vis (Hitachi U-2010).
Bahan  utama  yang  digunakan  pada penelitian ini adalah  Al(NO 3 ) 3 ·9H 2 O (Merck), Mg(NO 3 ) 2 ·6H 2 O  (Merck),  NaOH  (Merck), Na 2 CO 3 (Merck),  C 12 H 12 OSO 3 Na  ( sodium dodecyl  sulfate, SDS)  (Merck),  etanol  96% (Merck),  fenol  (Merck),  akuabides  serta kertas saring Whatman 42 (Whatman).

## Sintesis Mg/Al Hidrotalsit
Sintesis material Mg/Al hidrotalsit pada penelitian ini menggunakan metode kopresipitasi yang mengacu pada penelitian Zhao,  Yin,  Zhao,  &  Liu  (2003)  dengan perbandingan  Mg/Al  dibuat  variasi  4:1. Magnesium nitrat heksahidrat dan aluminium nitrat nonahidrat dilarutkan dalam akuabides  dengan  rasio  Mg/Al  sebesar  4:1 sebanyak  100  mL  dengan  konsentrasi larutan  1  M,  larutan  ini  disebut  larutan  A. Selanjutnya dibuat larutan B yang terdiri dari larutan  NaOH  2  M.  Larutan  A  dan  B dicampur tetes demi tetes hingga pH larutan 10  0,5 dengan kecepatan penambahannya sebesar  4  mL/menit.  Larutan  kemudian di stirer pada  suhu  ruang  selama  3  jam. Larutan  induk  yang  sudah  tercampur dimasukkan  dalam  wadah  teflon  tertutup atau botol plastik PP dan di aging pada suhu 65  C  selama  4  hari.  Setelah  itu  endapan disaring dan dicuci dengan akuabides serta dikeringkan  pada  suhu  65  C  selama  1 malam.  Material  yang  diperoleh  ditandai sebagai HT.
Sintesis SDS – Hidrotalsit secara Ex Situ Modifikasi  hidrotalsit  dengan  SDS secara Ex  Situ mengacu  pada  penelitian Zhao & Nagy (2004). Sebanyak 50 mL SDS 0,1 M direaksikan dengan 1 gram HT yang telah  disintesis  sebelumnya.  Campuran distirer  selama  3  jam  pada  suhu  ruang, kemudian  dimasukkan  ke  dalam  wadah teflon  atau  botol  plastik  PP  tertutup  dan direaksikan pada  suhu 65 o C selama 2 hari. Campuran kemudian didinginkan dan didekantasi. Endapan yang diperoleh direaksikan lagi dengan 50 mL surfaktan 0,1 M  pada  wadah  teflon  atau  botol  plastik  PP selama 2 hari pada 65 o C. Endapan disaring dan  dicuci  dengan  akuabides  sebanyak  6 kali  dan  campuran  etanol  :  akuabides  1:1 sebanyak 1 kali. Endapan yang sudah netral dikeringkan  dalam  oven  pada  suhu  65 o C selama  1 malam.  Material  Mg/Al Hidrotalsit
dengan  perbandingan  molar  4:1  yang termodifikasi surfaktan SDS ditandai sebagai HTDS ex situ .
Sintesis Surfaktan – Hidrotalsit secara In Situ Magnesium  nitrat  heksahidrat  dan aluminium nitrat nonahidrat dilarutkan dalam akuabides  dengan  perbandingan  Mg/Al sebesar  4:1  sebanyak  100  mL  dengan konsentrasi  larutan  1  M,  larutan  ini  disebut larutan C. Selanjutnya dibuat larutan D yang terdiri dari larutan NaOH 2 M dan surfaktan 0,1  M.  Larutan  D  dimasukkan  ke  dalam larutan C tetes demi tetes hingga diperoleh perbandingan  surfaktan  :  hidrotalsit  =  12 mmol/g pada suhu ruang. Larutan kemudian di strirer selama  1  hari  dalam  suhu  ruang kemudian  dimasukkan  ke  dalam  wadah teflon atau botol plastik PP dan direaksikan kembali  pada  suhu  65 o C  selama  3  hari. Endapan  disaring  dan  dicuci  dengan akuabides  sebanyak  6  kali  dan  campuran etanol  :  akuabides  1:1  sebanyak  1  kali. Endapan  yang  sudah  netral  dikeringkan dalam  oven  pada  suhu  65 o C  selama  1 malam.  Material  Mg/Al  Hidrotalsit  dengan perbandingan  molar  4:1  yang  termodifikasi surfaktan  SDS  ditandai  sebagai  HTDS in situ .

## Proses Adsorpsi Fenol Pengaruh variasi pH
Larutan fenol dengan konsentrasi awal yang  sama dibuat  padaberbagai  variasi  pH dengan menambahkan larutan HNO 3 0,01 M dan NaOH 0,01 M. Sebanyak 10 mL larutan fenol pada berbagai pH tersebut dikontakkan  dengan  20  mg  adsorben. Campuran  di shaker selama  24  jam  pada suhu  ruang.  Campuran  kemudian  disaring dengan  kertas  saring  Whatman  42  dan corong Buchner sehingga dapat dipisahkan antara  filtrat  dan  residu.  Konsentrasi  fenol yang masih tertinggal dalam filtrat dianalisis dengan spektrofotometer UV-Vis.

## Pengaruh variasi waktu kontak
Material  adsorben  sebanyak  20  mg dikontakkan dengan 10 mL larutan fenol 100 ppm pada pH optimum. Campuran di shaker dengan  variasi  waktu  2,  5,  15,  30,  60,  90, 120,  180,  300  dan  360  menit.  Campuran
kemudian  disaring  dengan  kertas  saring Whatman 42 dan corong Buchner sehingga dapat  dipisahkan  antara  filtrat  dan  residu. Konsentrasi  fenol  yang  masih  tertinggal dalam filtrat dianalisis dengan spektrofotometer UV-Vis.

## Pengaruh Variasi Konsentrasi
Sebanyak  10  mg  material  adsorben dikontakkan  dengan  larutan  fenol  dengan berbagai  variasi  konsentrasi  yang  dibuat pada  pH  optimum.  Campuran  di shaker selama  waktu  optimum  kemudian  disaring dengan menggunakan kertas saring Whatman 42 dan corong Buchner sehingga dapat  dipisahkan  antara  filtrat  dan  residu. Konsentrasi  fenol  yang  masih  tertinggal dalam filtrat dianalisis dengan spektrofotometer UV-Vis.

## Perhitungan
Prosentase  adsorpsi  fenol  dengan menggunakan adsorben HT dan HTDS akan dihitung dengan rumus:
% Adsorpsi = C o -C e C o ×100%
C o adalah  konsentrasi  awal  (mg/L)  dan  C e adalah  konsentrasi  akhir  (mg/L).  Selain  itu, kapasitas adsorpsi fenol pada adsorben juga dapat dihitung dengan rumus:
q = V×(C o -C e ) m
q  adalah  kapasitas  adsorpsi  (mg/g),  V adalah volume larutan fenol yang dikontakkan  (mL),  C o adalah  konsentrasi fenol  awal  (mg/L),  C e adalah  konsentrasi fenol  akhir  (mg/L)  dan  m  adalah  massa adsorben hidrotalsit yang digunakan (g).

## HASIL DAN PEMBAHASAN Hasil Karakterisasi FTIR
Gugus  fungsional  penyusun  material Mg/Al  hidrotalsit  4:1  (HT)  dan  Mg/Al hidrotalsit  4:1  termodifikasi  SDS  (HTDS) baik  sintesis  secara ex  situ dan in  situ ditunjukkan  dengan  munculnya  puncak- puncak spesifik seperti terlihat pada Gambar 1 dan Tabel 1. Molekul air pada permukaan dan interlayer material  HT  dan  HTDS ditunjukkan  dengan  munculnya  serapan vibrasi OH stretching pada daerah bilangan gelombang sekitar 3400 cm -1 . Serapan yang teramati sekitar 1600-1700 cm -1 merupakan
vibrasi  O-H bending dari  molekul  air  antar lapisan.  Puncak  pada  bilangan  gelombang sekitar  1380  cm -1 yang  tajam menunjukkan adanya  ion  nitrat  (NO 3 - )  yang  mengisi interlayer .  Vibrasi  logam  oksida  Mg-O-Al juga  muncul  pada  hasil  analisis  untuk material HT dan HTDS seperti pada Tabel 1. Karakterisasi  ini  sesuai  dengan  hasil  yang dilakukan olehSharma, Kushwaha,
Srivastava, Bhatt, & Jasra (2007); Mokhtar, Saleh,  &  Basahel  (2012);  Wiyantoko  et al.(2015)dan  Kurniawati  et  al.  (2014). Adanya  surfaktan Sodium  Dodecylsulfate (SDS) pada HTDS dapat dibuktikan dengan munculnya  puncak  spektra infrared yang tajam pada 2920, 2851 dan 1065 cm -1 yang menunjukkan  adanya  gugus  metil,  metilen dan –OSO 3 - .
Gambar 1 Spektra FTIR: (a) HT; (b) HTDS ex situ dan (c) HTDS in situ
Tabel 1 Serapan IR Karakteristik HT dan HTS
Serapan karakteristik Bilangan gelombang (cm -1 ) HT 4:1 HTSD ex situ HTSD in situ Vibrasi OH stretching 3483 3484 3484 -CH 3 streching - 2920 2921 -CH 2 - stretching - 2852 2853 Vibrasi OH bending 1637 1641 1640 Serapan vibrasi CO 3 2- /NO 3 - 1383 1381 1383 -OSO 3 - streching - 1067 1069 Translasi Al-OH 828 828 822 Vibrasi CO 3 2- / NO 3 - 600 630 688 Vibrasi logam oksida Mg-O-Al 448 445 447 Gambar 1 juga menunjukkan perbedaan  puncak-puncak  yang  muncul dengan  adanya  modifikasi  SDS  pada struktur  Mg/Al  hidrotalsit  4:1.  Modifikasi surfaktan  SDS menyebabkan  puncak  pada daerah 630 dan 440 cm -1 semakin tajam dan puncak-puncak pada 2300
cm -1
intensitasnya  semakin  kecil.  Hal  tersebut terjadi  karena  ada  interaksi  antara  molekul SDS dengan Mg/Al hidrotalsit 4:1.

## Hasil Karakterisasi XRD
Gambar 2 menunjukkan bahwa difraktogram  tersebut  memperlihatkan  pola difraksi  yang  sangat  khas  untuk  struktur
4000
3500 3000
2500
2000 1500 1000 500 % Tr an smit an ce Bilangan gelombang (cm -1 ) (a) (b) (c)
hidrotalsit.  Difraktogram  HT  dan  HTDS menunjukkan  pola  yang  sama  dengan adanya  puncak  tajam  dan  simetris  pada sudut  2θ  kecil  dan  puncak  lebar  dan asimetris pada sudut 2θ besar. Hasil analisis pada  HT  menunjukkan  nilai basal  spacing d 003 = 8,01Å; d 006 = 3,95Å dan d 009 = 2,61Å yang  masing- masing  ditunjukkan  oleh  2θ dengan  11,033;  22,516  dan  34,286. Difraktogram  HTDS ex  situ menunjukkan nilai basal spacing d 003 = 8,63Å; d 006 = 3,71Å dan  d 009 =  2,59Å  yang  masing-masing ditunjukkan oleh 2θ dengan 10,243; 23,976 dan  34,587.  Difraktogram  HTDS in  situ menunjukkan  nilai basal  spacing d 003 = 8,34Å;  d 006 =  3,83Å  dan  d 009 =  2,61Å  yang masing- masing ditunjukkan oleh 2θ dengan 10,607; 23,194 dan 34,248. Difraktogram HT dan  HTDS  hampir  sama  dengan  puncak-
puncak  HTDS  lebih  tinggi  dan  lebih  lebar dibandingkan  puncak  HT.  Hal  tersebut menunjukkan  adanya  anion  surfaktan  pada interlayer material  HTDS. Pergeseran puncak  HTDS  yang  tidak  terlalu  besar dibandingkan  dengan  HT  menunjukkan bahwa  anion  C 12 H 25 OSO 3 - yang  tersusun pada interlayer material  Mg/Al  hidrotalsit tersusun  secara  rapat  dan flat .  Pola difraktogram Mg/Al hidrotalsit dengan perbandingan  molar  4:1  (HT)  memiliki kemiripan dengan difraktogram hasil sintesis Sharma,  Kushwaha,  Srivastava,  Bhatt,  & Jasra  (2007);  Mokhtar  et  al.  (2012); Wiyantoko et al. (2015) dan Kurniawati et al. (2014).  Pola  difraktogram  HT  yang  mirip dengan  HTDS  memiliki  kesamaan  dengan hasil analisisTao et al. (2009) dan Zhu et al., (2008).
Gambar 2. Difraktogram Mg/Al Hidrotalsit 4:1 (a) HT; (b) HTDS ex situ dan (c) HTDS in situ
Karakterisasi SEM-EDX
Hasil SEM menunjukkan bahwa material  Mg/Al  hidrotalsit  terbentuk  dari nanopartikel  yang  terakumulasi  menjadi agregat-agregat. Produk akhir sintesis pada penelitian ini menghasilkan γ- AlOOH+Mg x Al 1 –NO 3 /Mg x Al 1 –HCO 3 ,  seperti yang  dilaporkan  oleh  (Wang  et  al.,  2012) berdasarkan  hasil  investigasinya.  Senyawa awal  yang  terbentuk  adalah γ-AlOOH sebagai hasil proses presipitasi, selanjutnya kation Mg 2+ beserta anion NO 3 - atau HCO 3 -
bereaksi  dengan γ-AlOOH    membentuk Mg x Al-  NO 3 - /HCO 3 - .  Hasil  morfologi  ini sejalan  dengan  pola  difraksi  sinar-X  dan spektra  inframerah  yang  menunjukkan bahwa  anion  penyeimbang  antar  lapisan adalah NO 3 - dan HCO 3 - /CO 3 2- . Komposisi unsur-unsur penyusun pada  material  Mg/Al  hidrotalsit  secara kopresipitasi ditampilkan pada Tabel 2. Hasil analisis memperlihatkan bahwa rasio perbandingan  kandungan  magnesium  dan aluminium (Mg/Al) dalam produk akhir lebih
0 20 40 60 80 100 120 R el at iv e In te nsi ty ( a. u) 2 Theta (degree) (c) (b) (a)
rendah  dari  nilai  teoritis  yaitu  4,00. Komposisi  perbandingan  Mg/Al  masing- masing  produk  sintesis  pada  material  HT; HTDS ex  situ dan  HTDS in  situ masing- masing  adalah  3,20;  3,07  dan  3,59. Parameter  pH  menjadi  salah  satu  faktor penentu  ketercapaian  produk  akhir  sintesis sehingga pada penelitian ini unsur Mg dan Al
belum sepenuhnya mengendap membentuk Mg(OH) 2 dan  Al(OH) 3 dan  menjadi  Mg  Al- HCO 3 - /NO 3 - .  Pada  material  HT,  masih terdapat  unsur  Na  dan  C  yang  terdeteksi sebagai hasil proses pencucian yang belum sempurna serta suhu dan waktu pemanasan yang perlu dioptimalkan.
Tabel 2 Hasil analisis unsur menggunakan EDX Unsur (% berat) HT HTDS ex situ HTDS in situ Mg 16,07 12,19 17,03 Al 5,02 3,97 4,74 Na 0,27 0,29 0,34 C 13,18 21,72 14,90 O 64,47 55,67 58,49 S - 6,16 4,51 Perbesaran 5000x Perbesaran 20000x (a) (b)
(c)
Gambar 1. Morfologi Mg/Al hidrotalsit (a) HT; (b) HTDS ex situ ; dan (c) HTDS in situ

## Pengaruh Variasi pH
Pengaruh pH lingkungan pada adsorpsi  fenol  dengan  menggunakan  HT dan  HTS  dapat  dilihat  pada  Gambar  4.  pH optimum adsorpsi fenol dengan menggunakan HT, HTDS ex situ dan HTDS in  situ  masing-masing  adalah  3,  5,  dan  3. Pada pH lingkungan di bawah 3 keberadaan anion fenolik lebih banyak untuk dipertukarkan  dengan  anion-anion  yang berada  pada  antar  lapisan  HT  dan  HTDS,
tetapi  struktur  hidrotalsit  mulai  mengalami kerusakan  sehingga  proses  adsorpsi  tidak berlangsung optimum. Hal tersebut ditunjukkan dengan kemiripan pola adsorpsi pada HT dan HTDS seperti pada Gambar 4. Kapasitas  adsorpsi  fenol  pada  HTDS  lebih besar  dibandingkan  HT  karena  gugus hidrofobik surfaktan yang ada pada struktur hidrotalsit dapat membentuk ikatan Van der Waals dengan fenol yang ada pada larutan.
Gambar 4 Pengaruh pH pada Adsorpsi Fenol Menggunakan HT dan HTDS

## Pengaruh Variasi Waktu Kontak
Kapasitas  adsorpsi  fenol  dengan menggunakan  HT  naik  secara  signifikan pada 30 menit pertama kemudian mencapai ekuilibrium  pada  120  menit.  Kenaikan kapasitas adsorpsi fenol pada HTDS ex situ mengalami kenaikan secara bertahap sampai  mencapai  ekuilibrium  saat  300 menit. Material HTDS in situ juga mengalami kenaikan yang signifikan pada waktu kontak 180  menit  dan  selanjutnya  mencapai
kesetimbangan pada 300 menit. Akan tetapi, kapasitas adsorpsi fenol dengan menggunakan HTDS yang disintesis secara ex  situ  dan  in  situ  jauh  lebih  tinggi dibandingkan  dengan  HT  seperti  terlihat pada  Gambar  5.  Hasil  studi  model  kinetika adsorpsi dapat dilihat pada Tabel 3.  Ketiga adsorben  mengikuti  model  kinetika  pseudo orde  dua  yang  ditandai  dengan  harga koefisien determinasi (R 2 ) yang paling besar pada persamaan linear.
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 1 2 3 4 5 6 7 8 9 % a d s pH HT HTSD ex situ HTSD in situ
Gambar 5 Pengaruh Variasi Waktu Kontak Pada Adsorpsi Fenol dengan Menggunakan HT dan HTDS

## Tabel 3 Model Kinetika Adsorpsi Fenol dengan Menggunakan HT daHTDS
Adsorben Model Adsorpsi K R 2 HT Orde satu 4,01∙10 -4 min -1 0,415 Orde dua 4,31∙10 -1 mM -1 ∙min -1 0,431 Pseudo orde satu 2,21∙10 -2 min -1 0,882 Pseudo orde dua 1,07∙10 -4 mM -1 ∙min -1 0,964 HTDS ex situ Orde satu 9,63∙10 -1 min -1 0,963 Orde dua 9,66∙10 -1 mM -1 ∙min -1 0,966 Pseudo orde satu 6,91∙10 -3 min -1 0,979 Pseudo orde dua 1,73∙10 -5 mM -1 ∙min -1 0,993 HTDS in situ Orde satu 4,00∙10 -4 min -1 0,177 Orde dua 1,78∙10 -1 mM -1 ∙min -1 0,178 Pseudo orde satu 2,49∙10 -2 min -1 0,409 Pseudo orde dua 1,38∙10 -4 mM -1 ∙min -1 0,979

## Pengaruh Variasi Konsentrasi
Pengaruh  variasi  konsentrasi  fenol pada  adsorpsi  dengan  menggunakan  HT dan  HTDS  dapat  dilihat  pada  Gambar  6. Kapasitas adsorpsi fenol dengan menggunakan HT meningkat mulai pada 15 ppm  sampai mencapai  ekuilibrium pada 70 ppm. Material HTDS ex situ dan HTDS in situ memiliki kemiripan pada variasi konsentrasi fenol  sebagai  adsorbat  dimana  terjadi kenaikan yang signifikan sampai konsentrasi 80  ppm  dan  mencapai  kesetimbangan masing-masing  pada  konsentrasi  75  dan 120 ppm. Kajian terhadap pengaruh variasi konsentrasi fenol terhadap kapasitas
adsorpsi  HT  dan  HTDS  dilakukan  dengan menguji  model  isoterm  Langmuir  dan Freundlich yang persamaannya dapat dilihat pada Tabel 4.
Berdasarkan data pada Tabel 4, dapat dinyatakan  bahwa  adsorpsi  fenol  oleh  HT, HTDS ex  situ dan  HTDS in  situ sesuai dengan  kajian  isoterm  Langmuir  yang ditandai dengan koefisien determinasi yang lebih  tinggi  dbandingkan  lainnya.  Hal tersebut menyatakan  bahwa  adsorpsi  fenol dengan HTDS  menunjukkan bahwa molekul adsorbat  tidak  berinteraksi  satu  dengan lainnya, semua adsorpsi berlangsung dengan  mekanisme  yang  sama  dan
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 0 100 200 300 400 q ( m g /g ) t (menit) HT HTDS ex situ HTDS in situ
adsorpsi  hanya  berlangsung  monolapis. Mekanisme  adsorpsi  fenol  dengan  HTDS dapat berlangsung karena adanya pertukaran  ion  antara  anion fenolik  dengan anion-anion  yang  ada  di  antar  lapisan hidrotalsit.  Selain  itu,  surfaktan  yang melapisi permukaan hidrotalsit dapat mengikat fenol dengan menggunakan  gaya Van  der  Waals.  Kapasitas  maksimum
adsorpsi  pada  HTDS ex  situ paling  kecil dibandingkan dengan HT dan HTDS ex situ . Kapasitas  maksimum  adsorpsi  pada  HTDS in situ lebih tinggi dibandingkan dengan HT karena terjadi ikatan antara gugus hidrofobik SDS  dengan  fenol,  disamping  adanya pertukaran  anion  yang  ada  pada  antar lapisanmaterial hidrotalsit.
Gambar 6. Pengaruh Variasi Konsentrasi Fenol dengan Menggunakan HT dan HTDS
Tabel 4. Hasil Perhitungan Isoterm Adsorben Isoterm Langmuir Isoterm Freundlich K L (L/mol) q maks (mg/g) R 2 K F (mg/g) n R 2 HT 2,78·10 -2 27,55 0,890 1,166 1,04 0,524 HTDS ex situ 1,10·10 -1 17,64 0,926 2,034 2,99 0,885 HTDS in situ 4,37·10 -1 29,94 0,883 1,925 1,01 0,574

## SIMPULAN
Material  Mg/Al  hidrotalsit  dengan perbandingan  molar  4:1  telah  berhasil dimodifikasi  dengan  menggunakan Sodium Dodecylsulfate (SDS)  dengan  cara  sintesis ex  situ dan in  situ .  Hal  tersebut  dibuktikan dengan  karakterisasi  FTIR  dan  XRD.  Hasil adsorpsi fenol dengan material HT, HTDS ex situ dan  HTDS in  situ mengikuti  model kinetika pseudo orde dua dan model isoterm Langmuir.

## SARAN
Berdasarkan  penelitian  ini,  perlu dilakukan optimasi sintesis sehingga diperoleh perbandingan Mg/Al dalam
hidrotalsit  yang  sesuai.  Optimasi  tersebut dapat  berupa  pH  sintesis  atau  suhu aging . Perlu  juga  dilakukan  modifikasi  dengan menggunakan jenis surfaktan yang lain.

## UCAPAN TERIMAKASIH
Peneliti berterima kasih karena penelitian ini didukung oleh Hibah AIPT UII.

## DAFTAR PUSTKA
Henous, M., Derrice, Z., Privas, E., Navard, P.,  Verney,  V.,  &  Leroux,  F.  (2013). Lignosulfonate  iterleaved  layered double  hydrotalsite:  A  novel  geen organoclay  for  bio-relatd  polymer. Applied Clay Science , 71 , 42 –48.
0 5 10 15 20 25 30 0 50 100 150 200 q ( m g /g ) C (mg/L) HT HTSD ex situ
HTSD in situ
Hernandez,  M.,  Fernandez,  L.,  Borras,  C.,
Mostany,  J.,  &  Carrero,  H.  (2007). Characterization of surfactant/hydrotalcite-like clay/glassy carbon modifed
electrodes:  Oxidation  of  phenol. Analytica  Chmica  Acta , 597 ,  245 – 256.
Kurniawati,  P.,  Wiyantoko,  B.,  Kurniawan, A.,  &  Purbaningtias,  T.  E.  (2014). Kinetic Study of Cr(VI) Adsorption on Hydrotalcite  Mg/Al  with  Molar  Ratio 2:1. Eksakta , 13 (1 –2), 11–21.
Mokhtar, M., Saleh, T. S., & Basahel, S. N. (2012).  Mg-Al  Hydrotalcites  As Efficient  Catalysts  for  Aza-Michael Addition Reaction: A Green Protocol. Journal  of  Molecular  Catalysis  A: Chemical , 353 – 354 .
Setshedi, K., Ren, J., Aoyi, O., & Onyango, M. S. (2012). Removal of Pb(II) from aqueous  solution  using  hydrotalcite-
like nanostructured material. International  Journal  of  the Physical Sciences , 7 (1), 63 –72. https://doi.org/10.5897/IJPS11.1331
Sharma, S. K., Kushwaha, P. K., Srivastava, V.  K.,  Bhatt,  S.  D.,  &  Jasra,  R.  V.
(2007). Effect of Hydrotermal Conditions on Structural and Textural
Properties of Synthetic Hydrotalcites of  Varying  Mg/Al  Molar  Ratio. Industrial  &  Engineering  Chemistry Research , 46 , 4856 –4865.
Sunil, K., & Jayant, K. (2013). Adsorption for
Phenol Removal-A Review. International  Journal  of  Scientific Engineering and Research , 1 (2), 88 – 96.
Tao, Q., Yuan, J., Frost, R. L., He, H., Yuan, P.,  &  Zhu,  J.  (2009).  Effect  of surfactant  concentration  on  the stacking  modes  of  organo-silylated
layered  doule  hydroxides. Applied Clay Science , 45 .
Wang, Q., Tay, H. H., Guo, Z., Chen, L., Liu, Y., Chang, J., … Borgna, A. (2012).
Morphology and composition controllable  synthesis  of  Mg-Al-CO3 hydrotalcites by tuning the synthesis pH  and  the  CO2  capture  capacity. Applied Clay Science , 55 , 18 –26.
Wiyantoko, B., Kurniawati, P., Purbaningtias,  T.  E.,  &  Fatimah,  I. (2015). Synthesis and Characterization  of  Hydrotalcite  at Different Mg/AL Molar Ratios.
Procedia Chemistry , 17 , 21 –26.
Yang, L., Shahrivari, Z., Liu, P. K. T., Sahimi, M., & Tsotsis, T. T. (2005). Removal of  Trace  Levels  of  Arsenic  and Selenium from Aqueous Solutions by Calcinated and Uncalcinated Layered Double Hydroxides. Industrial  &  Engineering  Chemistry Research , 44 , 6804 –6815.
Zhao,  H.,  &  Nagy,  K.  L.  (2004).  Dodecyl sulfate-hydrotalcite  nanocomposites for traping chlorinated organic pollutants in water. Journal of Colloid and  Interface  Science , 274 ,  613 – 624.
Zhao, R., Yin, C., Zhao, H., & Liu, C. (2003).
Synthesis,  Characterization,  and Application of Hydotalcites in Hydrodesulfurization of FCC Gasoline, Fuel Processing Technology. Fuel Processing Technology , 81 , 201 –209.
Zhu, J., Yuan, P., He, H., Frost, R. L., Tao, Q., Shen, W., & Bostrom, T. (2008). In situ synthesis of surfactant/silane- modified  hydrotalcites. Journa  of Colloid  and  Interface  Science , 319 ,
498 –504.