## AKTA KIMIA

## INDONESIA
Pemanfaatan Ekstrak Kubis Ungu ( Brassica Oleraceae ) Sebagai Indikator Warna Pada Analisis Hidrokuinon
Susanti, Reny E.E. 1 ; Nurjanah, Ana 2 ; Safitri, Rika E. 3 ; A’yun, Qurrata 4
1,3,4 Prodi Kimia, FMIPA, Universitas PGRI Banyuwangi, Banyuwangi 2 Jurusan Kimia, FMIPA, Universitas Brawijaya, Malang

## Abstract
Purple cabbage has  distinctive color which is purple due to anthocyanin. Anthocyanin is natural pigmen  that  has    high  sensitivity  in  color  change  every  level  of  pH  changes  acid  to  base.  The anthocyanin  sensitivity  can  be  used color  indicator.  The  purpose  of  this  research  is  utilization purple  cabbage  extract  as  color  indicator  hydroquinone  analysis.  The  research  method  in  this research  is  maceration  extract  by  executing  optimizations  such  as    temperatur  optimization  and optimization  of  maceration  time.  Based  on  the  results  of  the  research  has  obtained    regression equation  y = 0,001x + 0,0574 with  a value or R=0,947.  It  can be  concluded that purple  cabbage extract can be used as color indacator on hydroquinone analysis
Kata kunci : Purple Cabbage (Brassica Oleraceae), Color indicator, Hydroquinone .

## Abstrak
Kubis  ungu  mempunyai  warna  khas  yaitu  warna  ungu  yang  disebabkan  oleh  zat  antosianin. Antosianin merupakan pigmen alami  yang mempunyai sensitifitas tinggi  dalam perubahan warna disetiap  tigkat  perubahan  pH  dari  asam  ke  basa.  Kepekaan  antosianin  tersebut  dapat  dijadikan indikator warna. Penelitian ini bertujan untuk memanfaatkan ekstrak kubis ungu sebagai indikator warna  pada  analisis  hidrokuinon.  Metode  yang  digunakan  dalam  penelitian  ini  adalah  ekstraksi maserasi, dengan melakukan beberapa optimasi diantaranya optimasi optimasi suhu dan optimasi waktu  maserasi.  Berdasarkan  hasil  penelitian  diperoleh    persamaan  regresi  y  =  0,001x  +  0,0574 dengan  nilai  R  =  0,947,  dapat  disimpulkan  bahwa  ekstrak  kubis  ungu  dapat  dijadikan  sebagai indikator warna pada analisis hidrokuinon.
Keyword : Ekstrak kubis ungu, Indikator warna, Hidrokuinon.
I. Pendahuluan Hidrokuinon atau p- dihidroksibenzena  termasuk  golongan obat  keras  yang  banyak  digunakan
untuk sintesis antioksidan dan antiozonan dalam industri karet,
industri  fotografi,  penstabil  cat  dan industri  kosmetik  (Badan  POM  RI, 2011).  Pada  Kosmetik  hidrokuinon sering  digunakan  sebagai  zat  pemutih kulit,  dan  memiliki  banyak  efek  yang tidak menguntungkan dalam pemakaian jangka  panjang  serta  dosis  tinggi diantaranya iritasi dermatitis, penghancuran melanosit, dan
ochronosis (Siddique,  Saima. et  al,
2012). Untuk mendeteksi adanya hidrokuinon  dapat  dilakukan  dengan berbagai  cara  salah  satunya  dengan menggunakan ekstrak kubis ungu.
Kubis  ungu  merupakan  tanaman herbal  dengan  daun  berwarna  ungu biasanya  dikonsumsi  sebagai  salad  dan minuman (Maha A et al. 2012). Dalam kubis  ungu  terdapat  banyak  komponen bioaktif  yaitu  isotiosianat,  vitamin A,B,C  dan  antosianin  (Jagdish  Singh
AK et al. 2006). Antosianin merupakan  pigmen  alami  pada  kubis ungu  yang  larut  dalam  air  dan  bersifat
antioksidan.  Selain  itu  antosisanin dalam kubis ungu mempunyai sensitifitas  tinggi  dalam  perubahan warna  disetiap  tingkat  perubahan  pH dari asam ke basa (Yusuf, Muhammad. 2018).
Kepekaan  warna  pada  antosianin dapat  digunakan  sebagai  komparator dasar, maka diharapkan pada penelitian ini ion  antosianin  tersebut  dapat  secara sensitif mendeteksi hidrokuinon. Untuk meningkatkan sensitifitas dalam deteksi perlu  dilakukan  optimasi  dari  segi ekstraksi  kubis  ungu  serta  pembuatan komparator warna analisis hidrokuinon. Tujuan dari penelitian ini  adalah untuk mengetahui  apakah  ekstrak  kubis  ungu dapat dijadikan sebagai indikator warna pada analisis hidrokuinon.

## II. Metode Penelitian

## Bahan
Bahan  yang  digunakan  dalam penelitian  ini  adalah  kubis  ungu  yang diperoleh dari pasar tradisional, aquades,  NaOH,  HCl,  buffer  fosfat 0,1M, CH 3 COONa, hidrokuinon.

## Alat
Alat  yang  digunakan  dalam penelitian  ini  adalah  pisau,  blender,
alumunium foill,  kertas  saring, beaker glass , batang pengaduk, neraca analitik, corong  gelas,  pH  meter,  pipet  tetes, pipet  ukur,  labu  ukur,  gelas  ukur, tabung  reaksi,  pelat  tetes,  termometer, erlenmeyer dan stopwatch.

## Preparasi Sampel
Kubis  ungu  yang  diiris  tipis-tipis ditimbang  dan  diekstraksi  dengan metode maserasi. Maserasi yang digunakan  dengan  menambahkan  20 mL  air  demineralisasi  dalam  2  g  kubis ungu  dan  dimaserasi  selama  60  menit. Setelah  dimaserasi  kemuadian  kubis ungu  diambil  dan  dihaluskan  dan disaring. Diambil filtratnya.

## Uji Fitokimia
Ekstrak  kubis  ungu  ditambahkan HCl  2  M  kemudian  dipanaskan  pada suhu 100 o C selama 5 menit.
Karakteristik  antosianin  yaitu  warna merah  tidak  akan  pudar.  Ekstrak  kubis ungu ditambah dengan NaOH 2M tetes demi  tetes  hingga  hasilnya  terjadi perubahan  warna  merah  menjadi  biru dan memudar secara perlahan.
Optimasi Suhu pada Proses

## Ekstraksi Kubis Ungu
2  gram  kubis  ungu  diiris  tipis- tipis, kemudian ditambahkan 20 mL air
demineralisasi  dengan  variasi  suhu 20 o C;  40 o C;  60 o C;  80 o C;  dan  100 o C. Proses  maserasi  kubis  ungu  dilakukan selama 60 menit, kemudian kubis ungu hasil  maserasi  dihaluskan  selanjutnya disaring  dan  diambil  filtratnya.  Filtrat yang diperoleh diambil sebanyak 1 mL dimasukkan kedalam tabung reaksi dan ditambah dengan buffer 4 mL CH 3 COONa  pH  4,5  dan  tabung  yang lain ditambah dengan buffer CH 3 COONa  pH  1  dan  didiamkan selama  15  menit.  Selanjutnya  kadar antosianin  diuji  dengan  menggunakan spektro Uv-Vis pada panjang gelombng 510 nm dan 700 nm.
Pengaruh Waktu Pada Proses

## Ekstraksi Kubis Ungu
Hasil  optimum  variasi  suhu  pada proses ekstraksi kubis ungu dilanjutkan dengan pengukuran variasi waktu lama maserasi  yaitu  5  menit,  15  menit,  30 menit,  45  menit,  dan  60  menit.  Kubis ungu yang direndam kemudian dihaluskan,  kemudian  diperas  dan disaring  dengan  menggunakan  kertas saring  dan  diambil  filtratnya.  Filtrat yang  diperoleh  diambil  sebanyak  1mL dimasukkan kedalam tabung reaksi dan ditambah dengan buffer 4 mL CH 3 COONa  pH  4,5  dan  tabung  yang
lain ditambah dengan buffer CH 3 COONa  pH  1  dan  didiamkan selama  15  menit.  Selanjutnya  kadar antosianin  diuji  dengan  menggunakan spektro Uv-Vis pada panjang gelombng 510 nm dan 700 nm.
Aplikasi Analisis Hidrokuinon dengan Ekstrak Kubis Ungu Uji coba perubahan warna
(Komparator) dilakukan dengan
menimbang  2  gram  kubis  ungu  yang
sudah diiris tipis-tipis dimaserasi dengan menambah 20mL aquades 60 o C selama 45 menit selanjutnya dihaluskan dan  disaring.  Filtrasi  hasil  penyaringan diberikan 4 perlakuan  yang berbeda (I) 1000  µl  Buffer  pH12  +  300  µl  ekstrak kubis ungu + 300 µl pelarut metanol air (II)  1000  µl  Buffer  pH12  +  300  µl ekstrak kubis ungu + 300 µl hidrokuinon; (III) 1000 µl Buffer pH12 + 300 µl aquades + 300 µl hidrokuinon; dan  (IV)  1000  µl  aquades  +  300  µl ekstrak kubis ungu + 300 µl hidrokuinon
Pengaruh  pH  buffer  fosfat  pada proses  ektraksi  kubis  ungu  yaitu dengan  mereaksikan  1000  µl  Buffer  + 300  µl  ekstrak  kubis  ungu  +  50  µl hidrokuinon  500  ppm.  Bufer  fosfat  0,1
M dengan pH 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, dan 12.
Uji  Kalibrasi  (pembuatan  kurva standar  yaitu  1  mL  ekstrak  ditambah 2mL buffer fosfat dicampurkan hidrokuinon dengan variasi konsentrasi 100  –  1000  ppm,  ditambah  4  mL aquades  kemudian  diukur  dengan spektro UV-Vis dengan panjang gelombang 628 nm.

## III. Hasil dan Pembahasan
Proses  ekstraksi  kubis  ungu menggunakan  metode  maserasi,  yaitu dengan  merendam  kubis  ungu  yang diris  tipis-tipis  dengan  aquades  selama 60 menit. Setelah dimaserasi kemudian kubis  ungu  dihaluskan  dan  diperas selanjutnya disaring dengan menggunakan  kertas  saring.  Diperoleh filtrat kubis ungu berwarna ungu sesuai dengan  warna  dari  kubis  ungu  itu sendiri. (gambar 1).
Gambar 1. Filtrat Kubis Ungu
Uji fotokimia untuk mengidentifikasi adanya senyawa antosianin (gambar 2)  yang terkandung dalam  kubis  ungu.  Uji  fitokimia dilakukan dengan menambahkan ekstak kubis ungu dengan HCL 2M kemudian dipanaskan menghasilkan warna merah dan tidak memudar. Dilanjutkan
dengan penambahan NaOH 2M ternyata menghasilkan warna hijau dan secara perlahan menjadi kuning (Gambar 3). Hal tersebut membuktikan bahwa  dalam  kubis  ungu  terdapat  zat antosianin,  jika  dalam  keadaan  asam akan  berwarna  merah  dan  jika  dalam keadaan  basa  akan  berwarna  biru  ke hijau  sampai  kuning.  Hal  ini  sesuai dengan Marco et all (2011) menyatakan  bahwa  pada  pH  1-2 antosianin  dominan  dalam  bentuk kation  flavilium  yang  berwarna  merah, pada pH  < 6 berubah menjadi karbinol dan sebagian menjadi kuinonoidal yang berwarna biru sehingga berwarna ungu, pada  pH  6,5  –  9  dominan  kuinonoidal yang  berwarna  biru,  pada  pH  >  9 kalkon yang berwarna hijau kuning.
Gambar 2. Struktur Antosianin
Gambar 3.  Uji Fitokimia
Gambar 4.  Ekstrak Kubis Ungu Variasi Suhu Air Rendaman
Gambar 5.  Grafik Pengaruh Suhu Air Rendaman pada Ekstraksi Kubis Ungu Terhadap Kadar Antosianin
Kestabilan antosianin
dipengaruhi  juga  oleh  pH  sehingga
dalam  suasana  asam  kuat  akan  tetap berwarna  merah  meskipun  dipanaskan
162.82 170.84 216.17 194.89 81.33 0 50 100 150 200 250 0 20 40 60 80 100 120 to tal an to si an in ( p p m ) suhu (oC)
sekalipun dan dalam suasana basa kuat akan tetap berwarna kuning  (Gustriani, dkk, 2016).
Pengaruh suhu air rendaman pada proses  maserasi  diamati  pada  suhu  20,
40, 60, 80 dan 100 o C, hasil pengamatan dapat  dilihat  pada  gambar  4.  Kadar
Antosianin diukur dengan menggunakan  spektro  Uv-Vis  dengan panjang  gelombang  510  dan  700  nm yang  sebelumnya  ekstrak  kubis  ungu ditambahkan  buffer  CH 3 COONa  pH
4,5  dan  pH  1.  Berdasarkan  hasil perhitungan menunjukkan bahwa kadar antosianin  pada  suhu  60 o C  lebih banyak  yaitu  216,17  ppm,  dan  kadar antosianin  akan  semakin  berkurang seiring dengan tingginya suhu (Gambar
5).  Suhu  ekstraksi  yang  terlalu  tinggi akan menyebabkan warna pigmen alam semakin memucat disebabkan lepasnya gugus  glikosil  pada  antosianin  karena hidrolisis  glikosidik  (J.  B.  Adam, 1973).
Pengaruh  waktu  pada  proses maserasi  kubis  ungu  diamati  yaitu
dengan  cara  maserasi  kubis  ungu  yang sudah  diiris  tipis-tipis  dengan  suhu  air rendaman 60 o C dengan waktu rendaman  yang  berbeda  beda.  Waktu rendaman  yang  dilakukan  dan  diamati adalah 5, 15, 30, 45 da 60 menit. Kadar Antosianin diukur dengan menggunakan  spektro  Uv-Vis  dengan panjang  gelombang  510  dan  700  nm yang  sebelumnya  ekstrak  kubis  ungu ditambahkan  buffer  CH 3 COONa  pH 4,5  dan  pH  1.  Hasil  pengamatan  dapat dilihat  pada  gambar  6  dan  gambar  7. Berdasarkan garafik  tersebut dapat kita amati  bahwa  kadar  antosianin  paling tinggi  terdapat  saat  waktu  maserasi selama  45  menit  yaitu  207,66  ppm. Semakin  lama  waktu  maserasi  total antosianin  yang  diperoleh  semakin menurun, hal ini kemungkinan disebabkan pada saat 45 menit merupakan  titik  jenuh  maserasi  dan memicu  turunnya  aktifitas  ekstrasi  dari pelarut.
Gambar 6.  Ekstrak Kubis Ungu Variasi Waktu Maserasi
Gambar 7.  Grafik Pengaruh Waktu Maserasi pada Ekstraksi Kubis Ungu Terhadap Kadar Antosianin
Gambar 8  Uji  Selektifitas Komparator Warna/ uji reagen  (I) Buffer pH12 + Ekstrak + Metanol air; (II) Buffer pH12 + Ekstrak + Hidrokuinon; (III) Buffer pH12 Aquades + Hidrokuinon; (IV) Aquades + ekstrak + Hidrokuinon
Dalam aplikasi analisis hidrokuinon ekstrak kubis ungu
menggunakan pelarut aquades,
dikarenakan dengan menggunakan pelarut aquades dapat teramati
komparasi warnanya. Uji coba perubahan warna meliputi empat perlakuan  yang  berbeda,  dari  keempat perlakuan  tersebut  yang  menghasilkan perubahan  warna yang  signifikan adalah  perlakuan  kedua  yaitu  dari  biru muda menjadi hijau kecoklatan.
Berdasarkan hal tersebut maka pemberian  perlakuan  sesuai  dengan urutan bufer fosfat pH 12, ekstrak kubis
ungu  selanjutnya  hidrokuinon  (gambar 8) . Hal  ini  disebabkan  hidrokuinon merupakan  senyawa  elektroaktif  yang dapat  mengalami  reaksi  oksidasi  yang dipengaruhi  oleh  pelarut.  Hidrokuinon akan  bermuatan  aktif  pada  kondisi  9- 12, dan jika ekstrak ditambahkan buffer fosfat maka ekstrak juga akan bermuatan aktif sehingga
memungkinkan  untuk  bereaksi  aktif dengan hidrokuinon (Petrangolini, 2011).  Buffer  fosfat  dipilih  karena larutan  tersebut  dapat  digunakan  untuk mendeteksi kestabilan senyawa hidrokuinon (Safitri, 2014).
Gambar 9  Pengaruh pH Terhadap Perubahan Warna Ekstrak Kubis Ungu
Gambar 10  Grafik Hubungan Pengaruh pH dengan Absorbansi
Gambar 11  Grafik Kurva Standart
Gambar 12  Uji Komparator Warna Adanya Hidrokuinon dengan Ekstrak Kubis Ungu
Pengaruh variasi pH pada penentuan  kadar  antosianin  dalam kubis  ungu  dengan  metode  UV-Vis pada  kisaran  pH  3-12  dalam  larutan buffer  fosfat  dan  hasilnya  dapat  dilihat pada  gambar  9  dan  gambar  10.  Pada gambar 10 dapat dilihat bahwa semakin tinggi  pH  buffer  fosfat  maka  nilai absorbansi  tinggi,  selain  itu  warna pigmen  antosianin  terlihat  sangat  jelas berwarna  hijau  (gambar  9).  Hal  ini sesuai  dengan  warna  antosianin  pada kubis  ungu  mengalami  perubahan warna  ungu-biru  pada  kisaran  pH  6,5- 7,5  warna  hijau-hijau  kebiruan  pada kisaran  pH  10,5-12  dan  warna  hijau kebiruan-kuning  pada  kisaran  pH 12,00-13,00 (Gusriani, N, dkk. 2016).
Pada tahap pengukuran standarisasi atau mengkalibrasi hidrokuinon dengan menggunakan larutan  hidrokuinon  pada  100-1000 ppm  dan  diukur  dengan  menggunakan spektrofotometri UV-Vis dengan panjang  gelombang  628  nm.  Hasil kurva  standart  dapat  dilihat  pada gambar 10 dan untuk perubahan warna (komparator  warna)  yang  dihasilkan dapat dilihat pada gambar 11.
Berdasarkan  kurva  standar  tersebut diperoleh    persamaan  regresi  y  = 0,001x  +  0,0574  dengan  nilai  R  = 0,947. Slope atau nilai kemiringan pada kurva standar tersebut dapat digunakan untuk  melihat  sensitifitas  suatu  metode analisis  (Gandjar,  Ibnu  Galih,  dkk. 2008) dan nilai korelasinya adalah baik karena  mendekati  1  yaitu  0,947. Berdasarkan  perubahan  warna  dapat dilihat  pada  gambar  12  tampak  bahwa semakin banyak kandungan
hidrokuinon maka larutan akan berwarna hijau kecoklatan.

## IV. Kesimpulan
Dari  hasil  penelitian  ini  dapat disimpulkan  bahwa  ekstrak  kubis  ungu dapat  digunakan  sebagai  indikator warna pada analisis hidrokuinon. Sampel  yang  positif  mengandung hidrokuinon  dengan  range  700-1000 ppm akan memberikan degradasi warna hijau kecoklatan.

## Daftar Pustaka
[1] Badan  POM  RI.  2011. Hidrokuinon ,
http://ik.pom.go.id/v2016/katalog/Hidrok uinon_upload.pdf, [8 September 2018]
[2] Yusuf,  M.,  Indriati,  Sr.,  Attahmud,  Nur, F. Karakteristik  Antosianin  Kubis  Merah Sebagai Indikator Pada Kemasan
Cerdas , Jurnal  Galung Tropika, 7(1), 46-
55.
[3] Gandjar,  Ibnu    Galih,  dkk.  2008. Kimia Farmasi  Analisis .  Yogyakarta:  Pustaka Pelajar.
[4] Gustriani,  N.,  Novitriani,  K.,  Mardiana, U. Penentuan  Trayek  pH  Ekstrak  Kubis Ungu  (Brassica  Oleracea  L) Sebagai
Indikator  Asam  Basa  Dengan  Variasi Konsentrasi Pelarut Etanol, Jurnal
Kesehatan  Bakti  Tunas  Husada,  16  (1), 94-100.    [5]  D.  Ebehard  and  E.  Voges, “Digital  single  sideband  detection  for interferometric sensors,” presented at the 2nd  Int.Conf.  Optical  Fiber  Sensors, Stuttgart, Germany, 1984.
[5] Jagdish Singh AK, Upadhyay A,
Bahadhur B, Singh B, Singh KP, Mathura Rai  AK. Antioxidant  phytochemical  in cabbage  (Brassica  Oleracea  L.  var. capitata). Scientia  Horticulture  2006;
108:233-237
[6] J. B. Adams. 1973. Thermal
Degradation of Anthocyanins with
Particular Reference to The 3-Glycosides of  Cyanidin  I.  In  Acidified  Aqueous Solution at 100 deg .  J.Sci. Food Agri 24: 747-762.
[7] Maha A. El-Motaleb el-Mowafy. Treatment  Effect  of  Red  Cabbage  and Cysteine  against  Paracetamol  Induced Hepatotoxicity  in  Experimental  Rats, Journal  of  Applied  Sciences  Reseach. 2012; 8(12):5852-5859.
[8] Marco  PH,  Poppi  RJ,  Scarminio  IS, Tauler  R.  2011.  Investigation  of  the  pH effect  and  UV  radiation  on  kinetic degradation  of  anthocyanin  mixtures extracted  from  Hibiscus  acetosella.  Food
Chem 125: 1020-1027. DOI:
10.1016/j.foodchem.2010.10.005.
[9] Petrangolini,  P.,  Quinone/Hydroquinone Redox  Reaction  Studied  by  EC-STM: Implication  for  Molecular  Electronics,
Disertasi, Fisica e Nanoscienze [10] Safitri, Alfita. 2014. Penentuan Hydroquinone secara Voltametri
menggunakan Elektroda  Karbon Screen- Printed