Pengembangan  Sediaan  Emulgel  Antioksidan  dan  Tabir  Surya  Mengandung  Ekstrak  Kulit  Buah  Cokelat (Theobroma cacao L)
The Development of Antioxidant and Sunscreen Emulgel Containing Cocoa Pod Husk Extract (Theobroma cacao L)
Sani Ega Priani*, Rizki Anggara Permana, Mira Nurseha, Ratih Aryani Program Studi Farmasi, Fakultas MIPA, Universitas Islam Bandung, Bandung, Indonesia
*Corresponding author: sani.ega.p@unisba.ac.id
Submitted: 6 February 2021 Accepted: 26 August 2021 Published: 30 November 2021

## Abstract
Background: Cocoa pod husk is a waste chocolate processing that has not been widely used. Previous research has  shown  that  cocoa  pod  husk  contains  polyphenol  and  flavonoid  compounds  so  the  it  potential  to  have antioxidant and photoprotective activities. Objective: The study was conducted to determine the antioxidant and sunscreen activities of the cocoa pod husk extract and to develop the extract into an emulgel with good physical properties and stability. Methods: The extraction process was conducted by maceration using 70% ethanol. The antioxidant  activity  test  was  performed  using  the  DPPH  (1,1-diphenyl-2-picryl-hydrazyl)  method  and  the sunscreen activity test was conducted using the spectrophotometric-based Mansur method. Emulgel preparations are made using  olive oil as the oil  phase, sodium lauryl  sulfate and ceto  stearyl  alcohol as the surfactant, and viscolam  mac  10  as  the  gelling  agent.  Results:  The  results  showed  that  the  cocoa  pod  husk  extract  has  a  very strong antioxidant activity indicated by an IC 50 value of 16.74 ± 0.72 ppm and also had sunscreen activity with an SPF  value  of  10.78  ±  0.85  (1000  ppm).  The  emulgel  preparation  with  2%  of  extract  has  good  physical characteristics  based  on  organoleptic,  pH,  homogeneity,  spreadability,  viscosity,  and  rheology  tests.  The preparation was also stable based on freeze-thaw and centrifugation tests. Conclusion: The cocoa pod husk extract showed  very  strong  antioxidant  activity  and  also  has  sunscreen  activity.  It  can  be  developed  into  an  emulgel preparation with good physical characteristics and stability.

## Keywords: cocoa pod husk, sunscreen, antioxidant, emulgel

## Abstrak
Pendahuluan : Kulit buah cokelat merupakan limbah hasil pengolahan cokelat yang belum banyak dimanfaatkan. Penelitian  sebelumnya  menunjukkan  bahwa  kulit  buah  cokelat  mengandung  banyak  senyawa  polifenol  dan flavonoid sehingga berpotensi memiliki aktivitas antioksidan dan pelindung surya. Tujuan : untuk menguji potensi aktivitas  antioksidan  dan  fotoprotektif  dari  ekstrak  etanol  kulit  buah  cokelat  secara in  vitro dan  juga  untuk mengembangkan ekstrak menjadi sediaan emulgel yang memiliki karakteristik fisik dan stabilitas yang memenuhi persyaratan. Metode :  Proses  ekstraksi  dari  limbah  kulit  buah  cokelat  dilakukan  dengan  metode  maserasi menggunakan  etanol  70%.  Uji  aktivitas  antioksidan  dari  ekstrak  kulit  buah  cokelat  dilakukan  dengan  metode DPPH  sedangkan  uji  aktivitas  pelindung  surya  dilakukan  dengan  metode  Mansur  berbasis  spektrofotometri. Sediaan emulgel  dikembangkan dengan minyak zaitun sebagai  fasa minyak, natrium lauril sufat  dan setostearil alkohol sebagan surfaktan, dan viscolam mac 10 sebagai gelling agent. Hasil : Ekstrak etanol 70% dari kulit buah cokelat  terbukti  memiliki  aktivitas  antioksidan  sangat  kuat  yang  ditandai  dengan  nilai  IC 50 16,74  ±  0,72  ppm. Ekstrak juga berpotensi sebagai agen fotoprotektif karena memiliki kemampuan pelindung surya nilai SPF 10,78 ± 0,85 (1000 ppm). Sediaan emulgel dengan ekstrak kulit buah cokelat 2% yang dihasilkan memiliki  sifat fisik yang baik  didasarkan pada hasil pengujian organoleptis, homogenitas, pH, daya sebar, viskositas, dan sifat  alir. Sediaan emulgel juga stabil didasarkan pada hasil uji sentrifugasi dan freeze thaw. Kesimpulan : Ekstrak etanol
dari kulit buah cokelat diketahui memiliki aktivitas antioksidan sangat kuat dan juga aktivitas pelindung surya serta dapat dikembangkan menjadi sediaan emulgel yang memiliki karakteristik fisik yang sesuai.
Kata kunci : limbah kulit buah cokelat, antioksidan, tabir surya, emulgel

## PENDAHULUAN
Paparan  sinar  matahari  memiliki  implikasi kesehatan  yang  penting  dan  diperlukan  untuk  fungsi fisiologis  tubuh.  Akan  tetapi,  paparan    radiasi  sinar ultraviolet (UV)  berlebih diketahui dapat menyebabkan berbagai  efek  negatif  pada  kulit    seperti  munculnya pigmentasi,  eritema,  penurunan  elastisitas  kulit, imunosupresi, penuaan dini, hingga dapat menjadi salah satu pemicu terjadinya kanker kulit (Utami dkk., 2016). Efek  negatif  atau  berbahaya  dari  radiasi  matahari umumnya terjadi karena adanya spektrum elektromagnetik  sinar    ultraviolet  A/UV  A  (320  – 400 nm) dan UV B  (290 - 320 nm) (Savoye dkk., 2018). Efek negatif dari sinar UV, terjadi karena kemampuannya  untuk  menginduksi  spesies  oksigen reaktif  atau  sering  disebut  dengan  istilah Reactive Oxigen  Species (ROS).  Terbentuknya  ROS  dapat memicu  terjadinya  stress  oksidatif,  terutama  bila antioksidan alami tubuh tidak berhasil meredam kondisi tersebut  (Pizzino  dkk.,  2017).  Kondisi  stress  oksidatif dapat menyebabkan kerusakan sel (misalnya peroksidasi lipid dan fragmentasi DNA), apoptosis, dan kematian sel (Baek & Lee, 2016).
Untuk  mencegah  efek  negatif  dari  paparan berlebihan  dari  sinar  UV,  setidaknya  bisa  dilakukan dengan  dua  cara  (Widyastuti  dkk.,  2016).  Cara  yang pertama dengan penggunakan agen fotoprotektif dalam bentuk  sediaan  tabir  surya  yang  mampu  melindungi kulit dengan cara memantulkan atau menyerap sinar UV. Cara yang kedua dapat dilakukan dengan menggunakan senyawa antioksidan yang dapat meredam efek negatif dari  pembentukan ROS akibat  induksi  sinar  UV  (Lin dkk., 2019).
Berbagai tanaman diketahui menghasilkan senyawa aktif  yang  mampu  meredam  efek  buruk  paparan berlebihan sinar UV. Senyawa polifenol dan flavonoid diketahui memiliki aktivitas antioksidan untuk meredam efek negatif ROS. Selain itu senyawa-senyawa tersebut diketahui  mampu  memberikan  perlindungan  terhadap kulit,  dengan  beraksi  sebagai  tabir  surya  kimia ( chemical sunscreen) yang memiliki kemampuan untuk menyerap radiasi sinar UV (Huyut dkk., 2017; José dkk., 2016).
Salah  satu  bahan  yang  berasal  dari  alam  yang diketahui  mengandung  senyawa  fenolik  yang  tinggi
adalah  kulit  buah  cokelat.  Kulit  buah  cokelat  adalah limbah  yang  dihasilkan  pada  proses  pengolahan  buah cokelat. Bagian kulit buahnya bisa mencapai  75% dari total  buah.  Saat  ini  limbah  tersebut  belum  banyak dimanfaatkan  di  bidang  kesehatan  dan  kosmetika (Ouattara dkk., 2020; Utami dkk., 2016). Seiring dengan tingginya  tingkat  produksi  cokelat  di  Indonesia,  maka jumlah  limbah  kulit  buah  cokelat  juga  semakin meningkat.  Penelitian yang telah dilakukan sebelumnya, menunjukkan  bahwa  ekstrak  etanol  kulit  buah  cokelat dari perkebunan di Ciamis, Jawa Barat, memiliki kadar polifenol sebesar 15,56% atau 155,6 mg GAE/g (Priani dkk.,  2019).  Penelitian  lainnya  menunjukkan  bahwa ekstrak  kulit  buah  cokelat  mengandung  senyawa flavonoid  sebesar  22,42 + 0,98 mg  rutin  ekivalen/g (Abdul dkk., 2014).
Untuk  meningkatkan  kenyamanan  dan  efektifitas pemakaian,  kulit  buah  cokelat  dikembangkan  menjadi sediaan  emulgel  (Kumar  dkk.,  2016).  Emulgel  adalah salah  satu  jenis  sediaan  semisolida  yang  merupakan kombinasi sistem emulsi dan gel. Dibandingkan dengan sistem  emulsi  (krim)  sediaan  emulgel  memiliki keuntungan diantaranya adalah stabilitas sistem emulsi yang meningkat karena peningkatkan viskositas fase air sebagai  fase  luar  dengan  keberadaan gelling  agent. Sediaan  emulgel  juga  diketahui  mampu  melekat  lebih baik  dibandingkan  dengan  sediaan  krim,  sehingga sesuai  diaplikasikan  untuk  sediaan  tabir  surya (Sreevidya,  2019).  Dibandingkan  dengan  sediaan  gel, keuntungan  dari  sistem  emulgel  adalah  mampu memfasilitasi  penghantaran  senyawa  yang  bersifat hidrofil dan hidrofob karena emulgel merupakan sistem dua fase minyak dan air (Mohite dkk., 2019).
Tujuan  dari  penelitian  ini  adalah  untuk  menguji aktivitas antioksidan dan pelindung surya (fotoprotektif) dari ekstrak etanol 70% kulit buah cokelat secara in vitro . Ekstrak  kulit  buah  cokelat  selanjutnya  dikembangkan menjadi  sediaan  emulgel  yang  memiliki  karakteristik fisik yang baik dengan aktivitas sebagai antioksidan dan tabir surya.

## BAHAN DAN METODE Bahan
Bahan utama pada penelitian ini adalah limbah kulit buah cokelat yang diperoleh dari perkebunan cokelat di
Ciamis, Jawa Barat pada Desember 2018. Selain itu juga digunakan  etanol  70%  (bratachem),  DPPH  (sigma- aldrich),  minyak  zaitun  (Lansida),  propilenglikol (Bratachem), viscolam Mac 10 (Lamberty Spa), natrium lauril  sulfat,  setostearil  alkohol,  dan  trietanolamin (TEA).

## Alat
Alat  dan instrumen yang digunakan pada studi ini adalah hot  plate (Cimarec,  Thermo  Scientific), timbangan  analitik  (Metler  Toledo  AL  204), rotary evaporator (Buchi), ultraturax (IKA  T25,  digital), stirrer (IKA  RW  20,  digital),  viscometer Brookfield
(DV-I Prime), dan spektrofotometer UV-Vis (Shimadzu-UV mini-1240).
Metode Penyiapan ekstrak kulit buah cokelat
Limbah  kulit  buah  cokelat  dikeringkan  pada  suhu 40  –  50 o C  menggunakan  lemari  pengering  hingga mencapai kadar air simplisia < 10% (pada penelitian ini kadar  air  simplisia  kering  8%).  Simplisia  kering selanjutnya  diserbukkan  dan  diekstraksi  menggunakan etanol 70% pada perbandingan pelarut 1 : 3 dengan tiga kali pengulangan, masing-masing  24 jam. Ekstrak cair selanjutnya  dikeringkan  dengan vacuum  rotary evaporator sampai  diperoleh  ekstrak  kental,  dan selanjutnya  dipekatkan  dengan waterbath. Terhadap ekstrak  selanjutnya  dilakukan  penapisan  fitokimia menggunakan  prosedur  pengujian  baku  (Rachmawaty dkk., 2018).
Uji aktivitas antioksidan ekstrak kulit buah cokelat
Uji aktivitas antioksidan dilakukan dengan metode DPPH.  Dibuat satu seri larutan ekstrak dalam etanol p.a pada seri konsentrasi ekstrak 25, 20, 15, 10, dan 5 ppm. Larutan  ekstrak  ditambahkan  larutan  DPPH  60  ppm (dalam etanol p.a) dengan perbandingan 1 : 1. Campuran diaduk  menggunakan  vortex  selama  1  menit  dan selanjutnya  diinkubasi  30  menit  pada  suhu  ruangan. Terhadap sampel selanjutnya dilakukan analisis dengan spektrofotometer UV- Vis. Nilai absorbansi dari sampel diukur pada panjang gelombang maksimum dari DPPH yang sudah ditentukan sebelumnya yaitu 517 nm, untuk mendapatkan nilai absorbansi uji. Untuk perhitungan % inhibisi, dilakukan juga pengukuran absorbansi  larutan DPPH  dengan  penambahan  etanol  1  :  1  tanpa penambahan  ekstrak  (Abs  DPPH)  setelah  inkubasi  30 menit.  Nilai  %  inhibisi  senyawa  uji  dihitung  melalui rumus sebagai berikut (1) (Priani dkk., 2020):
% Inhibisi = ( Abs DPPH – Abs  Uji Abs DPPH ) x 100% (1)
Nilai  konsentrasi  hambat  50%  atau  IC 50 diperoleh dengan membuat kurva % inhibisi terhadap konsentrasi ekstrak.  IC 50 adalah  nilai  konsentrasi  ekstrak  yang memberikan  hambatan  DPPH  sebanyak  50%  (Islam dkk., 2020).
Uji aktivitas tabir surya ekstrak kulit buah cokelat Dibuat  larutan  ekstrak  dalam  etanol  pada konsentrasi  ekstrak  1000  ppm.  Selanjutnya  dilakukan pengukuran absorbansi pada rentang panjang gelombang 290 - 320 nm pada setiap interval 5 nm. Nilai Sun  Protection  Factor (SPF)  dihitung  dengan persamaan Mansur (2) (Abdassah dkk., 2015):
SPF = CF x ∑ EE (λ) x I (λ)x Abs (λ) 320 290 (2) Keterangan:
EE = spectrum yang menyebabkan eritema I = intensitas spectrum Abs = Absorbansi CF = faktor koreksi (10)

## Formulasi sediaan emulgel kulit buah cokelat
Sediaan  emulgel  dibuat  berdasarkan  formula emulgel yang sudah dikembangkan sebelumnya namun dengan modifikasi jenis gelling agent yang digunakan, yakni viscolam Mac-10 (Tabel 1).
Tabel 1. Formulasi sediaan emulgel kulit buah cokelat
Bahan Kadar (%) Ekstrak 2 Minyak zaitun 20 Natrium lauril sulfat 0,5 Setostearil alkohol 4,5 Viscolam Mac 10 5 TEA qs Metil paraben 0,02 Propil paraben 0,18 Tokoferol 0,03 Propilenglikol 15 Aquadest ad 100
Sediaan  dibuat  dengan  memanaskan  fase  minyak (minyak  zaitun  dalam  setostearil  alkohol)  dan  fase  air (natrium lauril sulfat dalam aquadest) sampai suhu 60°C -  70°C.  Selanjutnya  kedua  fase  dicampur  dan  diaduk pada  kecepatan  4000  rpm  menggunakan high  speed homogenizer (ultra  turrax),  selama  15  menit  hingga terbentuk masa emulsi. Ke dalam campuran ditambahkan    ekstrak,  tokoferol,  propil  paraben,  dan metil paraben, yang sudah dilarutkan dalam propilenglikol.  Lakukan  pengadukan  kembali    dengan menggunakan high speed homogenizer selama 15 menit dengan  kecepatan  4.000  rpm.  Selanjutnya viscolam ditambahkan  ke  dalam  campuran  dan  dilakukan netralisasi  dengan  penambahan  TEA  sedikit  demi
sedikit  hingga  pH  sediaan  mencapai  6  –  7.  Terakhir sediaan  dihomogenkan  menggunakan  stirrer  pada kecepatan 300 rpm selama 15 menit untuk membentuk sistem emulgel (Sabri dkk., 2016).
Evaluasi fisik sediaan emulgel kulit buah cokelat
Sediaan  diuji  sifat  fisiknya  meliputi  organoleptis, homogenitas, pH, viskositas, sifat  alir, dan daya sebar. (Priani dkk., 2019)

## Organoleptis dan homogenitas
Uji  organoleptis  dilakukan  dengan  melakukan pengamatan terhadap penampilan fisik sediaan emulgel kulit buah cokelat secara visual sedangkan homogenitas dilakukan  dengan  mengoleskan  sediaan  emulgel  pada kaca  preparat  selanjutnya  ditempatkan  preparat  kaca lainnya  di  atasnya,  dan  diamati  keberadaan  partikel kasar pada sediaan.
Uji pH
pH  sediaan  emulgel  kulit  buah  cokelat  ditentukan dengan menggunakan pH meter yang telah dikalibrasi.

## Uji daya sebar berukuran
0,5 g sediaan diletakkan di selembar kaca berukuran 20x20  cm  dan  selanjutnya  di  atasnya  diletakkan  kaca lain  dan  dibiarkan  selama  1  menit.  Setelahnya ditambahkan  beban  50  gram  dan  sistem  selanjutnya didiamkan selama 1 menit kemudian diukur diameternya  hingga  konstan  (Tambunan  &  Sulaiman, 2018).

## Uji viskositas dan sifat alir
Pengujian  viskositas  dan  sifat  alir  dari  sediaan emulgel yang umumnya merupakan sistem non newton, dilakukan dengan menggunakan viscometer Brookfield (DV-1  Prime).  Viskositas  diukur  pada  kecepatan 100 rpm. Untuk menentukan sifat alir viskositas sediaan dilakukan  pengukuran  viskositas  pada  berbagai  nilai rpm yakni 10, 20, 50, dan 100 rpm. Kemudian dilakukan sebaliknya 100, 50  20 dan 10 rpm untuk melihat apakah sifat  alir  dari  sediaan  emulgel  termasuk  kategori  sifat alir dipengaruhi waktu atau tidak (Berdey & Voyt, 2016). Uji stabilitas sediaan emulgel kulit buah cokelat
Uji stabilitas dilakukan dengan uji sentrifugasi dan freeze thaw (Hamsinah dkk., 2016).

## Uji sentrifugasi
Sediaan emulgel disentrifuga pada kecepatan putar 3800 rpm selama 5 jam. Kemudian diamati ada tidaknya pemisahan fase (Hamsinah dkk., 2016).

## Uji freeze thaw
Sediaan emulgel ditempatkan pada suhu 4 o C selama minimal  24  jam  kemudian  dipindahkan  suhu  40 o C selama minimal 24 jam (1 siklus). Uji dilakukan selama 6 siklus. Kemudain diamati ada tidaknya pemisahan fase (Hamsinah dkk., 2016).

## HASIL DAN PEMBAHASAN
Limbah  kulit  buah  cokelat  yang  diketahui mengandung  senyawa  polifenol  dan  flavonoid  akan dikembangkan menjadi sediaan kosmetika alami. Untuk menarik  kandungan  senyawa  di  dalamnya  dilakukan proses ekstraksi dengan metode maserasi menggunakan etanol  70%.  Pemilihan  metode  maserasi  dilakukan untuk mempertahankan stabilitas dari senyawa-senyawa aktif  dan  penggunaan  pelarut  etanol  70%  didasarkan penelitian sebelumnya yang diketahui mampu menghasilkan  rendemen  ekstrak  yang  lebih  baik (Rachmawaty  dkk.,  2018).  Ekstrak  yang  diperoleh selanjutnya dilakukan penapisan fitokimia dan hasilnya diketahui  bahwa  ekstrak  etanol  kulit  buah  cokelat mengandung  senyawa  alkaloid,  tannin,  flavonoid, kuinon,  polifenol,  saponin,  terpenoid,  monoterpen  dan seskuiterpen.  Senyawa  metabolit  sekunder  tersebut seperti flavonoid dan polifenol yang pada akhirnya akan mendukung aktivitas dari ekstrak.
Gambar 1. Kurva uji aktivitas antioksidan ekstrak
Uji aktivitas aktioksidan  ekstrak kulit buah cokelat dilakukan  dengan  metode  DPPH.  Hasil  pengujian menunjukkan bahwa ekstrak yang dihasilkan, memiliki aktivitas  antioksidan  yang  sangat  kuat,  yang  ditandai dengan nilai IC 50 16,74 ± 0,72 ppm (< 50 ppm) (Gambar 1).  Aktivitas  antioksidan  dari  kulit  buah  cokelat diketahui muncul karena adanya senyawa fenolat seperti asam fenolat, flavonoid, juga senyawa polifenol lainnya. Adanya  asam  sitrat  dan  asam  malat  dalam  kulit  buah cokelat juga diketahui mendukung aktivitas antioksidannya.  Pada  penelitian  lainnya  yang  juga melakukan  uji  aktivitas  antioksidan  pada  ekstrak  kulit buah cokelat namun menggunakan pelarut pengekstrak yang berbeda yakni etanol 80% memberikan hasil nilai IC 50 26,1 ppm, yang juga tergolong ke dalam aktivitas antioksidan  sangat  kuat  (Abdul  dkk.,  2014).  Adanya sedikit  perbedaan  pada  nilai  IC 50 dapat  dimungkinkan karena  perbedaan  jenis  pelarut  yang  digunakan,  yang bisa  berpengaruh  pada  polaritas  dan    juga  jenis  serta jumlah seenyawa bioaktif yang terekstrak.
y = 2.067x + 15.575 R² = 0.9793 0 20 40 60 80 0 10 20 30 P er sen in h ib is i (%)
Konsentrasi (ppm)
Selanjutnya terhadap ekstrak dilakukan uji aktivitas pelindung  surya.  Pengujian  dilakukan  secara in  vitro dengan  melihat  absorbansi  sampel  pada  panjang gelombang  sinar  UV  B  yang  diwakili  dengan pengukuran absorbansi menggunakan spektrofotometer UV pada panjang gelombang 290 - 320 nm. Pengujian ini  sesuai  untuk  menguji  bahan/sediaan  tabir  surya kimia  ( chemical  sunscreen ).  Tabir  surya  kimia melindungi  tubuh  dari  efek  negatif  sinar  UV  dengan cara menyerap radiasi yang sampai ke permukaan kulit (Adamson  &  Shinkai,  2020).  Tabir  surya  kimia umumnya merupakan senyawa aromatik yang terkonjugasi  dengan  gugus  karbonil.  Struktur  ini memungkinkan  molekul  untuk  menyerap  sinar  UV berenergi tinggi dan melepaskan sebagai sinar berenergi lebih  rendah,  sehingga  mencegah  sinar  UV  merusak DNA  atau  sel  kulit  (Geoffrey  dkk.,  2019).  Senyawa bahan  alam  seperti  golongan  flavonoid  dapat memberikan efek tersebut, karena gugus aromatik yang dimilikinya. Senyawa flavonoid memiliki struktur dasar yang  terdiri dari dua gugus aromatik yang dihubungkan oleh adanya  jembatan karbon  membentuk struktur C6- C3-C6 (Panche dkk., 2016).
Hasil uji aktivitas tabir surya menunjukkan bahwa pada  konsentrasi  yang  diujikan,  ekstrak  etanol  kulit buah  cokelat  memiliki  nilai  SPF  10,78  ±  0,85,  dengan data  perhitungan  diperlihatkan  pada  Tabel  2.  Hasil tersebut  termasuk  kategori  perlindungan  maksimum (konsentrasi 1000 ppm) karena memiliki nilai SPF pada rentang 8 - 15 (Geraldine & Hastuti, 2018). Penjelasan tentang  nilai  EE,  I,  Abs,  dan  CF  bisa  dilihat  di persamaan (2).
Tabel 2. Hasil pengujian tabir surya ekstrak kulit buah
cokelat Panjang gelombang EExI Absorbansi* (rata-rata) EExIxAxCF 290 0,015 1,87 0,28 295 0,081 1,31 1,06 300 0,287 1,08 3,09 305 0,372 1,00 3,70 310 0,186 0,94 1,75 315 0,083 0,91 0,75 320 0,018 0,88 0,16 Total (Nilai SPF) 10,78
Setelah  terbukti  bahwa  ekstrak  kulit  buah  cokelat potensial  untuk  dikembangkan  menjadi  sediaan kosmetika  karena  memiliki  efek  antioksidan  dan  tabir surya, maka dilanjutkan dengan pengembangan ekstrak menjadi  sediaan  emulgel.  Pemilihan  sediaan  emulgel didasarkan  pada  stabilitasnya  yang  lebih  baik dibandingkan dengan sediaan krim karena peningkatan viskositas fase luar (fase air) oleh adanya gelling agent.
Selain itu sediaan emulgel diketahui mampu menghasilkan  daya  lekat  yang  lebih  baik  akibat penambahan gelling agent sehingga lebih sesuai untuk sediaan  tabir  surya.  Sediaan  emulgel  juga  bisa memfasilitasi  penghantaran  senyawa  hidrofil  dan hidrofob  seperti  yang  terdapat  pada  ekstrak  kulit  buah cokelat yang masih merupakan sistem multi komponen (Sah dkk., 2017). Selanjutnya terhadap sediaan emulgel, ditambahkan ekstrak kulit buah cokelat sebagai zat aktif pada  konsentrasi  2%.  Nilai  ini  ditingkatkan  dari  nilai IC 50 antioksidan ekstrak. Peningkatan kadar bahan aktif dalam  sediaan  dari  nilai  IC 50 nya  umum  dilakukan termasuk  untuk  senyawa  aktif  kimia  seperti  alfa tokoferol  dan  asam  askorbat,  denga  tujuan  untuk meningkatkan efektifitasnya (Aryani, 2015).
Untuk  formula  basis  emulgel  yang  digunakan merujuk  pada  formula  yang  sudah  dikembangkan sebelumnya, yang diketahui menghasilkan karakteristik sediaan  yang  baik  dan  stabil  (Priani  dkk.,  2014). Modifikasi  dilakukan  pada gelling  agent yang digunakan  yakni  viscolam  mac  10.  Penggunaan viscolam memiliki beberapa keuntungan  yakni bentuknya yang cair sehingga mempermudah pencampuran  dan  juga  dapat  berfungsi  sebagai pelembab  kulit  atau  emollient  sehingga  memberikan nilai tambah untuk penghantaran topikal (Luliana dkk., 2019). Hasil evaluasi sediaan emulgel ditampilkan pada Tabel 3.
Tabel 3. Hasil evaluasi sediaan emulgel Parameter Hasil Organoleptis semisolida, tidak berbau, berwarna kecoklatan Homogenitas Homogen pH 7,05 ± 0,02 Daya sebar 3,06 ± 0,12 cm Viskositas (100 rpm) 29493 ± 907 cps Sifat alir Pseudoplastis Uji sentrifuga (5 jam) Stabil Uji freeze thaw Stabil
Dari hasil tersebut, terlihat bahwa sediaan memiliki karakteristik yang baik, ditandai dengan nilai pH sesuai dengan  batas  pH  sediaan  topikal  (4,5  -  7),  nilai  daya sebar  sesuai  untuk  sediaan  semisolida  (3  -  7),  dengan sifat  alir  pseudoplastis  (Garg  dkk.,  2002).  Sifat  alir pseudoplastis  sesuai  untuk  pemakaian  topikal,  dimana ketika  sediaan  dioleskan  akan  terjadi  penurunan viskositas  sehingga  mempermudah  penyebarannya (Berdey & Voyt, 2016).
Berdasarkan  hasil  uji  stabilitas  diketahui  bahwa sediaan  memiliki  stabilitas  yang  baik  yang  ditandai
dengan tidak adanya creaming ataupun pemisahan fase pada uji sentrifugasi  ataupun freeze thaw. Hal  tersebut menggambarkan bahwa sediaan dapat mempertahankan stabilitasnya  akibat  pengaruh  gaya  gravitasi  ataupun pengaruh perubahan suhu (Mustarichie & Gozali, 2019).

## KESIMPULAN
Hasil  penelitian  menunjukkan  ekstrak  etanol  70% dari  kulit  buah  cokelat  memiliki  aktivitas  antioksidan sangat kuat yang ditandai dengan nilai IC 50 16,74 ± 0,72 ppm  dan  juga  memiliki  aktivitas  pelindung  surya dengan nilai SPF 10,78 ± 0,85, pada konsentrasi ekstrak 1000  ppm.  Ekstrak  etanol  kulit  buah  cokelat  telah berhasil  dikembangkan  menjadi  sediaan  emulgel dengan  sifat  fisik  yang  baik  berdasarkan  pengujian organoleptis,  homogenitas,  daya  sebar,  pH,  viskositas, dan sifat alir. Sediaan emulgel ekstrak kulit buah cokelat juga stabil berdasarkan uji sentrifugasi dan freeze thaw.

## UCAPAN TERIMA KASIH
Ucapan  terima  kasih  disampaikan  kepada  LPPM UNISBA  atas  hibah  penelitian  dosen  utama  yang diberikan sehingga proses penelitian ini dapat terlaksana dengan baik.

## DAFTAR PUSTAKA
Abdassah, M., Aryani, R., Surachman, E. & Muchtaridi,
M. (2015). In-Vitro Assessment  of Effectiveness and  Photostability  Avobenzone  in  Cream Formulations  by  Combination  Ethyl  Ascorbic Acid  and  Alpha  Tocopherol  Acetate. Journal  of Applied Pharmaceutical Science ; 5 ; 70-74.
Abdul, K. A., Azlan, A., Ismail, A., Hashim, P., Abd, G. S. S., Zainudin, B. H. & Abdullah, N. A. (2014). Phenolic Composition, Antioxidant, Anti-
Wrinkles  and Tyrosinase  Inhibitory  Activities  of Cocoa  Pod  Extract. BMC  Complementary  and Alternative Medicine ; 14 ; 1-113.
Adamson,  A.  S.  &  Shinkai  K.  (2020)  Systemic Absorption of Sunscreen: Balancing Benefits with Unknown Harms. JAMA ; 323 ; 223–224.
Aryani,  R.  (2015).  Formulasi  Dan  Uji  Stabilitas  Krim Kombinasi  Alfa  Tokoferol  Asetat  dan  Etil Vitamin  C  Sebagai  Pelembab  Kulit. Jurnal Kesehatan Bakti Tunas Husada ; 14 ; 38-45.
Baek,  J.  &  Lee,  M.  G.  (2016).  Oxidative  Stress  and Antioxidant  Strategies  in  Dermatology. Redox Report ; 21 ; 164-169.
Berdey,  I.  I.  &  Voyt,  O.  I.  (2016).  Rheological Properties  of  Emulgel  Formulations  Based  on
Different Gelling Agent. The Pharma Innovation Journal TPI ; 5 ; 76-79.
Garg, A., Aggarwal, D., Garg, S. & Singla, A. K. (2002).
Spreading of Semisolid Formulations: An update. Pharmaceutical  Technology  North  America ; 26 ;
84-105.
Geoffrey,  K.,  Mwangi,  A.  N.  &  Maru,  S.  M.  (2019).
Sunscreen Products: Rationale for Use, Formulation Development and Regulatory Considerations. Saudi  Pharmaceutical  Journal ; 27 ; 1009-1018.
Geraldine, E. T. & Hastuti, E. D. (2018). Formulation of Sunscreen  Cream  of  Parijoto  Fruit  Extract ( Medinilla  speciosa blume)  and  In  Vitro  Spf Value  Test. Journal  of  Pharmaceutical  Sciences and Community ; 15 ; 92-98.
Hamsinah, H., Darijanto, S. D. & Mauluddin, R. (2016).
Uji Stabilitas Formulasi Krim Tabir Surya Serbuk Rumput  Laut  ( Eucheuma  cottonii doty). Jurnal Fitofarmaka Indonesia ; 3 ; 155-160. Huyut,  Z.,  Beydemir,  Ş.  &  Gülçin,  I.  (2017). Antioxidant  and  Antiradical  Properties  of Selected  Flavonoids  and  Phenolic  Compounds.
Biochemistry Research International ; 2017 ; 1-8.
Islam, M. Z., Cho, D. K. & Lee, Y. T. (2020). Bioactive Compounds  and  Antioxidant  Capacity  of  Tea Infusion  Prepared  from  Whole  And  Ground Medicinal Herb Parts. CYTA - Journal of Food ; 18 ; 3003-3011.
José, M. T. de A. F., Pedrita, A. S., Emanuella, C. V. P., Raimundo, G. de O. J., Fabrício, S. S., Jackson, R. G.  da  S.  A.,  Larissa,  A.  R.,  Xirley,  P.  N.  & Edigênia,  C.  da  C.  A.  (2016).  Flavonoids  as Photoprotective  Agents:  A  Systematic  Review. Journal  of  Medicinal  Plants  Research ; 10 ;  848- 864.
Kumar,  D.,  Singh,  J.,  Antil,  M.  &  Kumar,  V.  (2016). Emulgel-Novel Topical Drug Delivery System - A Comprehensive Review. International Journal of Pharmaceutical Sciences and Research ; 7 ; 4733- 42.
Lin, Q., Xu Xu, R. H. J., Yang, N., Karim, A. A., Loh, X.  J.  &  Zhang,  K.  (2019).  UV  Protection  and Antioxidant  Activity  of  Nanodiamonds  and Fullerenes  for  Sunscreen  Formulations. ACS Applied Nano Materials ; 2 ; 7604–7616.
Luliana,  S.,  Desnita,  R.  &  Mufliha,  U.  (2019).  The Influence  of  Menthol  in  Ethanol  Extract  of Meniran  Gel  ( Phyllanthus  niruri L.)  as  a  Hair Growth  Promoter  in  Male  Wistar  Rats. Majalah Obat Tradisional ; 24 ; 1-8.
Mohite, S. V., Salunkhe, A. K. & Sudke, S. G. (2019).
Emulgel:  A  Novel  Approach  for  Hydrophobic Drugs. American Journal of PharmTech Research ;
7 ; 43-60.
Mustarichie,  R.  &  Gozali,  D.  (2019).  Formulation  and
Evaluation  of  Alpha  Arbutin  Skin  Lightening Cream Using Polyacrylate Base by Cold Process. International  Journal  of Applied Pharmaceutics ;
11 ; 100-105.
Ouattara, L. Y., Kouassi, E. K. A., Soro, D., Soro, Y., Yao, K. B., Adouby, K., Drogui, A. P., Tyagi, D. R.  &  Aina,  P.  M.  (2020).  Cocoa  Pod  Husks  as Potential  Sources  of  Renewable  High-Value- Added Products: A Review of Current
Valorizations and Future Prospects. Bioresources ; 16 ; 1988-2020.
Panche, A. N., Diwan, A. D. & Chandra, S. R. (2016).
Flavonoids: An Overview. Journal of Nutritional
Science ; 5 ; 1-15.
Pizzino,  G.,  Irrera,  N.,  Cucinotta,  M.,  Pallio,  G.,
Mannino, F., Arcoraci, V., Squadrito, F., Altavilla, D.  &  Bitto,  A.  (2017).  Oxidative  Stress:  Harms and  Benefits  for  Human  Health. Oxidative Medicine and Cellular Longevity ; 2017 ; 1-13.
Priani,  S.  E.,  Aprilia,  S.,  Aryani,  R.  &  Purwanti,  L. (2019).  Antioxidant  and  Tyrosinase  Inhibitory Activity  of  Face  Serum  Containing  Cocoa  Pod Husk Phytosome ( Theobroma cacao L.). Journal of Applied Pharmaceutical Science ; 9 ; 110–115.
Priani,  S.  E.,  Humanisya,  H.  &  Darusman,  F.  (2014). Development  of  Sunscreen  Emulgel  Containing Cinnamomum  Burmannii  Stem  Bark  Extract.
International  Journal  of  Science  and  Research;
3 ; 2338-2341.
Priani,  S.  E.,  Lestari,  I.  A.,  &  Lestari,  F.  (2019). Pengembangan  Sediaan  Emulgel  Mengandung
Minyak  Biji  Anggur  ( Vitis  vinifera L.)  dan  Uji Aktvitas  Antiluka  Terhadap  Tikus  Wistar  Jantan ( Rattus  norvegicus ). Jurnal  Ilmiah  Ibnu  Sina (JIIS): Ilmu Farmasi dan Kesehatan ; 4 ; 66-76.
Priani, S. E., Mutiara, R. M. & Mulyanti, D. (2020). The
Development  of  Antioxidant  Peel-Off  Facial
Masks from Cinnamon Bark Extract
( Cinnamomum burmannii ). Pharmaciana ; 10 ; 69- 76.
Rachmawaty, Mu’Nisa, A., Hasri, Pagarra, H., Hartati,
&  Maulana,  Z.  (2018).  Active  Compounds Extraction of Cocoa Pod Husk ( Thebroma cacao l.) and Potential as Fungicides. Journal of Physics: Conference Series ; 1028 ; 1-8.
Sabri, H. S., Ali, W. K., Abdullah, B. H. & Al-Ani, W.
M. K. (2016). Formulation Design and Evaluation of Anti-Microbial Activity of Emulgel Containing Essential Oil of Myrtus communis L. International Journal  of  Pharmaceutical  Sciences  Review  and Research ; 40 ; 271-277
Sah, S. K., Badola, A. & Nayak, B. K. (2017). Emulgel:
Magnifying  the  Application  of  Topical  Drug Delivery. Indian  Journal  of  Pharmaceutical  and Biological Research ; 5 ; 25-33.
Savoye,  I.,  Olsen,  C.  M.,  Whiteman,  D.  C.,  Bijon,  A., Wald,  L.,  Dartois,  L.,  Clavel-Chapelon,  F., Boutron-Ruault,  M.  C.  &  Kvaskoff,  M.  (2018). Patterns  of  Ultraviolet  Radiation  Exposure  and Skin  Cancer  Risk:  the  E3N-SunExp  Study. Journal of Epidemiology ; 28 ; 27-33.
Sreevidya,  V.  S.  (2019).  An  Overview  on  Emulgel. International  Journal  of  Pharmaceutical  and Phytopharmacological Research ; 9 ; 92-97.
Tambunan, S. & Sulaiman, T. N. S. (2018).  Formulasi Gel Minyak Atsiri Sereh dengan Basis HPMC dan Karbopol. Majalah Farmaseutik ; 14 ; 87-95 Utami,  R.  R.,  Armunanto,  R.,  Rahardjo,  S.,  & Supriyanto.  (2016).  Effects  of  cocoa  bean ( Theobroma cacao L.) Fermentation on Phenolic Content,  Antioxidant  Activity  and  Functional Group of Cocoa Bean Shell. Pakistan Journal of Nutrition ; 15 ; 948-952.
Widyastuti,  W.,  Kusuma,  A.  E.,  Nurlaili,  N.  & Sukmawati, F. (2016). Antioxidant and Sunscreen Activities  of  Ethanol  Extract  of  Strawberry Leaves  (Fragaria  x  ananassa  A.N.  Duchesne).
Jurnal Sains Farmasi & Klinis ; 3 ; 19-24.