## MODIFIKASI ELEKTRODA PASTA KARBON (EPK) MENGGUNAKAN GRAFENA OKSIDA (GO) UNTUK PENENTUAN BUTIL HIDROKSI ANISOL SECARA VOLTAMMETRI
Ganjar Fadillah a* , Elsa Ninda Karlinda Putri b , Syahna Febrianastuti b
a Kimia Analisis, FMIPA, Universitas Islam Indonesia, Jl. Kaluirang 14,5 Sleman Yogyakarta 55584
b Kimia, FMIPA, Universitas Sebelas Maret, Ir. Sutami 36 A, Kentingan Surakarta 57126
* e-mail: ganjar.fadillah@uii.ac.id
Received 20 October 2018 Accepted 20 December 2018

## Abstrak
Butil  hidroksi  anisol  (BHA)  merupakan  senyawa  aditif  yang  banyak  ditemukan  dalam sediaan  bahan  pangan  dan  memberikan  efek  karsinogenik  pada  jumlah  yang  besar. Mengingat pentingnya analisis senyawa tersebut dan regulasi yang cukup ketat maka pada penelitian  ini  telah  dikembangkan  metode  analisis  berbasis  elektrometri  yaitu  modifikasi elektroda  pasta  karbon  (EPK)  dengan  grafena  oksida  (GO)  untuk    meningkatkan sensitivitas pengukuran. GO dipreparasi menggunakan metode Hammer yang dimodifikasi dan dikarakterisasi menggunakan x-ray diffraction (XRD) dan fourier transform infra red (FTIR).  Hasil  pengukuran  analit  menggunakan differential  pulse  voltammetry (DPV) menunjukan  bahwa  adanya  modifikasi  tersebut  dapat  meningkatkan  respon  arus pengukuran yang dihasilkan dari 11,70 μ A menjadi 31,21 μ A dalam larutan BHA 0,5 mM dengan  elektrolit  pendukung  PBS  0,1  M  pH  7.  Hasil  uji  hipotesis  menunjukkan  bahwa adanya nilai beda yang signifikan antara EPK/GO dengan EPK tanpa modifikasi terhadap respon arus pengukuran analit BHA.
Kata kunci : BHA, elektroda pasta karbon, grafena oksida, EPK/GO, voltammetri

## Abstract
Butylated  hydroxyanisole  (BHA)  was  additive  compounds  found  in  commercial  product and these compounds may have a carcinogenic effect to human life at high concentration. Therefore, considering the importance of the analysis of the compound and the regulation are  strictly  limited  by  legislation.  So  in  this  study,  the  modified  carbon  paste  electrode (CPE) with graphene oxide (GO) for increasing sensitivity determination of BHA has been developed. The GO was prepared by Hammer method modification and characterized by x-ray  diffraction  (XRD)  and  fourier  transform  infra  red  (FTIR).  Analytical  measurement results  using  differential  pulse  voltammetry  (DPV)  show  that  the  modification  can improve the current response of the electrode from 11.70 μ A to 31.21 μ A to measurement of BHA 0.5 mM  with  supporting  electrolyte PBS 0.1 M pH 7.0.  The test  shows that the results  of  BHA  determination  with  the  modified  electrode  (CPE/GO)  have  a  significant diffrence current response compared to CPE.
Keywords : BHA, carbon paste electrode, graphene oxide, CPE/GO, voltammetric
Pendahuluan Butil hidroksi anisol (BHA)
merupakan  salah  satu  jenis  zat  aditif turunan fenol yang biasanya ditambahkan
dalam  sediaan  bahan  pangan  sebagai salah  satu  zat  pengawet.  Pada  umumnya, tujuan BHA ditambahkan ke dalam bahan pangan    adalah    untuk      meningkatkan
stabilitas, khususnya untuk bahan pangan yang  mudah  mengalami  oksidasi  (Xiu et al ., 2009). Namun,  penggunaan zat  aditif sintesis  seperti  BHA  dapat  menimbulkan efek  karsinogenik  seperti  pemicu  kanker (Williams,  1993,  1994),  menyebabkan reaksi  alergi  dan  pada  dosis  besar  dapat berefek  pada  fungsi  ginjal  dan  hati (Botterweck et  al. ,  2007).  Hal  ini menyebabkan  banyak  negara  seperti  di Indonesia melalui Departemen Kesehatan mulai  menetapkan  regulasi  yang  ketat terkait  penggunaan  zat  aditif  tersebut. Badan  Pengawasan  Obat  dan  Makanan (BPOM)  No.38  Tahun  2013  telah menetapkan batas
maksimum penggunaan
antioksidan
sintesis golongan  fenol  seperti  BHA  dalam sediaan  pangan  sebesar  200  mg/kg. Mengingat  regulasi  jumlah  maksimum yang  ditetapkan  sangat  rendah,  maka pengembangan  metoda  untuk  penentuan BHA yang sensitif masih sangat diperlukan.
Berbagai metode yang telah dikembangkan  dan  dilaporkan  untuk penentuan BHA seperti GC ( gas chromatography )  (Guo et    al., 2006; Perrin dan Meyer 2002; Saad et al ., 2007), spektrofotometri  (Capitan-Vallvey et  al ., 2004 ),  flow  injection dan  HPLC  ( high performance liquid chromatography ) secara  amperometri  (Luque et  al .,  1999; Riber et  al .,  2000;  Ruiz et  al .,  1999)  dan kromatografi elektrokinetik misel (Delgado-Zamarreno et  al .,  2007;  Guan et  al .,  2006).  Namun,  metode-metode tersebut  masih  memiliki  kekurangan seperti  preparasi  yang  rumit,  waktu analisa  yang  relatif  lama  dan  banyak menghasilkan  limbah  pelarut  organik. Oleh  karena  itu,  pengembangan  metode lain  masih  menjadi  kajian  yang  sangat menarik  untuk  tetap  dilakukan  khususnya untuk analisis BHA secara efektif.
Salah  satu  metode  alternatif  yang sedang  dikembangkan  saat  ini  adalah voltammetri. Metode voltammetri merupakan  metode  yang  cukup   efektif
dan  sudah  dikembangkan  untuk  analisis zat  aditif  seperti  BHA  (Santos  et  al., 2016).  Metode  berbasis  elektrometri  ini memiliki  banyak  keuntungan  seperti sensitivitas  yang  tinggi,  respon  yang cepat,  sederhana  dan  harga  yang  murah, serta  tidak  menghasilkan  limbah  pelarut organik  (dinilai  lebih green  chemistry ).
Pengembangan  terakhir  pada  metode  ini berfokus  pada  peningkatan  kinerja  dari elektroda  kerja  berbasis  elektroda  pasta karbon (EPK) khususnya dalam peningkat  sensitivitas.  Berbagai  metode dapat  dilakukan  untuk  meningkatkan sensitivitas  elektroda  seperti  pelapisan polimer konduktif pada permukaan elektroda.  Alizadeh et  al. (2012)  dan Santos et al. (2016) telah melaporkan dan berhasil  mensintesis  polimer  konduktif pada  permukaan  elektroda  karbon  secara elektropolimerisasi dan memiliki sentivitas  yang  baik.  Namun  metode  ini dinilai masih memiliki kelemahan seperti mudah  rusaknya  jaringan  polimer  di permukaan.
Pada  penelitian  ini,  dilakukan  kajian awal  terhadap  pelapisan  material  yang memiliki konduktivitas yang baik dipermukaan  elektroda.  Grafena  oksida (GO)  telah  banyak  dilaporkan  memiliki konduktivitas  yang  baik  dan  memiliki sifat  elektrokatalitik  yang  baik  (Li et  al.,
2011). Thomas et al . (2011) telah berhasil memodifikasi  EPK  dengan  GO  untuk analisis  dopamin  dan  telah  menunjukan sensitivitas yang lebih baik. Material GO merupakan lapisan karbon yang terhubungkan  dengan  gugus  oksigen  dan memiliki  gugus  -OH  dan  -COOH sehingga probabilitas pengikatan molekul akan  menjadi  lebih  besar.  Meskipun modifikasi elektroda telah banyak dilaporkan,  tetapi  penggunaan  elektroda yang  dimodifikasi  pada  permukaannya tetap  menjadi  kajian  yang  menarik  untuk dilakukan. Oleh karena itu, pada penelitian  ini  telah  dicoba  pelapisan material GO pada permukaan EPK  untuk
meningkatkan sensitivitas elektroda khususnya dalam pengukuran BHA.

## Metode Penelitian
Alat dan Bahan Bahan-bahan  yang  digunakan  dalam penelitian ini adalah serbuk grafit (Fisher),  parafin  cair  (Merck),  BHA  > 98,5 % (Sigma Aldrich), (Sigma Aldrich), K 3 [Fe(CN) 6 ],  K 4 [Fe(CN) 6 ],  NaCl, etanol 95%  teknis,  aqua  DM,  PBS  (larutan buffer  fosfat)  yang  terbuat  dari  natrium dihidrogen  fospat  mono  hidrat  dan dinatrium  hidrogen  fospat,    H 3 PO 4, NaOH,  H 2 SO 4 98%,  NaNO 3 ,  KMnO 4 , H 2 O 2 .
Peralatan  yang  dipakai  antara  lain eDAQ  potentiostat  dengan software echem  versi 2.1.0,  Xray  Diffraction (XRD)  (Shimadzu,  XRD  6000),  Fourier Transfrom  Infra  Red  (FTIR)  (Shimadzu IR  Prestige  21),  neraca  analitik,    pH meter,  pipet  mikro eppendrof 10-100  µL dan  100-1000  µL.  Elektroda  yang digunakan  dalam  penelitian  ini  adalah EPK/GO sebagai elektroda kerja, elektroda  Ag/AgCl  sebagai  elektroda pembanding,  dan  kawat  platina  sebagai elektroda pembantu.
Sintesis Grafena Oksida (GO )
Metode yang digunakan untuk
mensintesis grafena oksida adalah
Metode  Hummer  yang  dimodifikasi (Hammer dan Offeman ., 1958). 2 g grafit dilarutkan  dalam  150  ml  H 2 SO 4 98%. Proses  pelarutan  dengan  pengadukan menggunakan   stirrer   dilakukan    dalam
kondisi  pada ice  bath (T=  <  15 o C) selama  1  jam.  4  g  NaNO 3 dan  8  g KMnO 4 kemudian  ditambahkan  secara bertahap  dan  diaduk  selama  24  jam. Setelah  24  jam,  larutan  ditambahkan H 2 O 2 dan  dilakukan  pencucian  secara berkala  untuk  menghilangkan  ion-ion terlarut.  Larutan  grafit  oksida  tersebut kemudian disonikasi selama 30 menit dan didiamkan  sampai  mengendap.  Endapan yang diperoleh kemudian di freeze drying hingga  diperolah  serbuk  grafena  oksida berwarna  coklat.  Material  kemudian dikarakterisasi  menggunakan  XRD  dan FTIR.

## Modifikasi EPK menggunakan GO
EPK dibuat dengan cara mencampurkan  secara  homogen  antara grafit dengan parafin cair hingga berbentuk pasta dengan perbandingan 7:3 yang  dipanaskan  pada  suhu  80 o C.  Pasta kemudian  dimasukkan  ke  dalam  badan elektroda dan dihubungkan dengan kawat tembaga  dan  didiamkan  24  jam  hingga memadat.  Modifikasi  EPK  dilakukan dengan  menambahkan  larutan  GO  pada permukaan  elektroda  dengan  variasi penambahan  volume  sebagai  berikut  25; 50;  75;  100 µ L  seperti  yang ditunjukan pada  Gambar 1.
grafena oksida
grafena oksida elektroda pasta karbon
elektroda pasta karbon Gambar 1 . Ilustrasi pembuatan EPK/GO.

## Hasil dan Pembahasan

## Sintesis Grafena Oksida
Tahapan  pertama  yang  telah  dicapai pada  penelitian  ini  adalah  mengkonversi grafit  menjadi  grafena  oksida  (GO) menggunakan  Metode  Hammer  yang telah  dimodifikasi.  Modifikasi  metode yang dilakukan pada penelitian ini adalah dengan  penambahan  beberapa  tahapan seperti  sonifikasi  dan freeze  drying . Secara  pengamatan  fisik  perubahan  dari grafit menjadi  GO dapat  teramati  dengan baik  pada  penelitian  ini,  yaitu  grafit memiliki  warna  hitam  keabu-abuan sedangkan  GO  hasil  sintesis  yang diperoleh  berwarna  kecoklatan.  Namun, untuk  memastikan  hasil  yang  telah diperolah  maka  dilakukan  karakterisasi menggunakan XRD dan FTIR.
Difraktogram  XRD  hasil  sintesis  GO dengan bahan dasar grafit pada  penelitian
ini  ditunjukkan  pada  Gambar  2.  Hasil perhitungan dengan menggunakan persamaan  Bragg’s  diperoleh  bahwa d- spacing pada  2θ  sebesar  10,7703  untuk GO  sebesar  8,21  A o sedangkan    pada grafit  yang  merupakan  bahan  dasar pembuatan  GO  diperoleh d-spacing pada 2θ 26,4237 sebesar 3,35 A o (JCPDS   75- 2078).  Hal  ini  telah  bersesuaian  dengan penelitian  Castro et  al. (2018)  yang menunjukan bahwa peningkatan d- spacing ini dapat  terjadi pada pembuatan GO  karena  telah  terbentuk    lapisan grafena  yang  saling  terkoneksi  sehingga menyebabkan d-spacing menjadi  relatif lebih  besar.  Selain  hal  itu,  adanya peningkatan  nilai  d-spacing  ini  karena adanya  penambahan  molekul  air  dan oksigen  di  antara  antar  lapisan  di  dalam grafena oksida.

## elektrooksidasi BHA
10 20 30 40 50 60 70 2 theta (degree)
Gambar 2 . Difraktogram GO hasil sintesis dengan bahan dasar serbuk grafit.
Selain dengan karakterisasi
menggunakan  XRD,  material  GO  yang telah  berhasil  disintesis  dikarakterisasi juga menggunakan FTIR. Spektrum hasil pengukuran FTIR  ditunjukkan  oleh
Gambar  3.  Spektrum  IR  menunjukan adanya  serapan  vibrasi  ikatan  OH stretching pada bilangan gelombang 3442 cm -1 dan  3418  cm -1 secara  berturut-turut untuk  grafit  dan  GO.  Serapan  gugus fungsi  CH stretching juga  terdapat  di grafit pada bilangan gelombang 2879 cm - 1 dan GO pada bilangan gelombang 2890 cm -1 (Li et al ., 2013).  Gugus fungsi   lain
yang  teramati  yaitu  gugus  C=C  aromatik pada bilangan gelombang 1670 cm -1 pada GO dan 1631 cm -1 pada grafit. Peningkatan intesitas C-OH pada spektrum  GO    dibilangan    gelombang 1218  cm -1 menunjukan  bahwa  material telah berhasil disintesis dari grafit dengan metode  Hammer  dan  Effeman  yang dimodifikasi.  Pada  metode  ini  proses penataulangan  struktur  material  dibantu dengan  gelombang  ultasonikasi  yang membuat  intensitas  serapan  pada  GO semakin  kuat  akibat  adanya  deformasi dari gugus fungsi (Thomas et al. , 2011).
4000 3000 2000 1000
0
Bilangan Gelombang (cm -1 )
Gambar 3. Spektrum IR dari sintesis GO dengan bahan dasar serbuk grafit.
GO Grafit -CH C-OH C=C aromatik -OH -CH C=O C-OH C=Caromati C-O k -OH
26,4237 grafit 10,7703 grafena oksida In tens itas T ra n sm ita n si (a .u )
Studi pengukuran BHA secara voltammetri
Material  GO  yang  telah  berhasil disintesis  kemudian  digunakan  untuk memodifikasi  permukaan  EPK  sesuai dengan  yang diilustrasikan pada  Gambar 1. Kajian modifikasi GO pada permukaan EPK  ini  hanya  sebuah  kajian  awal  untuk mengetahui perbedaan sensitivitas elektroda yang dimodifikasi dalam pengukuran larutan standar BHA.
Tingkat  sensitivitas  dari  elektroda  pada penelitian ini dilakukan dengan mengukur  respon  arus  menggunakan teknik  voltammetri  siklik  (CV).    Dari hasil  pengujian  tersebut  dapat  terlihat bahwa,  penambahan  lapisan  GO  dapat meningkatkan  respon  arus  oksidasi  BHA yang dihasilkan.
Elektrooksidasi BHA dapat terjadi dari perubahan  gugus  hidroksianisol  menjadi quinone dengan melibatkan 2e. Dari hasil voltammogram  yang  ditunjukkan  pada Gambar  4  dapat  terlihat  puncak  oksidasi BHA teramati cukup jelas pada potensial sekitar     0,5     V     terhadap     elektroda
pembanding  Ag/AgCl  (3M).  Dari  hasi percobaan yang telah dilakukan penambahan  GO  yang  semakin  banyak (100 µ L) dapat meningkatkan respon arus yang  dihasilkan.  Hal  ini  dikarenakan penambahan GO sebagai modifier kondukting  dapat  meningkatkan  laju transfer elektron sehingga puncak oksidasi  dari  voltammogram  BHA  yang dihasilkan  akan  lebih  baik  dibandingkan elektroda tanpa modifikasi.
Voltammogram  tersebut  menunjukan bahwa  pada  EPK  diperoleh  puncak oksidasi  yang  melebar  artinya  transfer elektron  yang  terjadi  relatif  lebih  lambat dibandingkan  proses  difusi.  Berbeda dengan adanya modifier GO di permukaan elektroda, voltammogram yang  dihasilkan  memiliki    puncak oksidasi  BHA  yang  lebih  tajam,  artinya transfer elektron lebih cepat dibandingkan  transfer  difusi  yang  terjadi di permukaan.
20 15 10 5 0 -5 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 1,2

## E vs Ag/AgCl (V)
Gambar 4. Voltammogram pengukuran BHA 0,5 mM dengan elektrolit pendukung PBS 0,1 M pH 7 dan laju pindai 100 mV/s
Pada  dasarnya,  transfer  elektron  yang terjadi  dipermukaan  elektroda  sangat bergantung pada densitas elektroda   kerja
tersebut. Namun secara umum, penambahan  GO  pada  permukaan  EPK dapat meningkatkan respon arus  oksidasi
EPK
EPK/GO (25  L)
EPK/GO (50  L) EPK/GO (75  L) EPK/GO (100
 L) i (  A)
BHA karena laju kinetik transfer elektron menjadi  lebih  cepat  sebagaimana  yang telah dijelaskan sebelumnya. Hal ini juga telah  bersesuaian  dengan  penelitian  yang dilakukan  oleh  Li et  al. (2011)  yang menyatakan  bahwa  peningkatan  laju kinetik  transfer  elektron  pada  elektroda disebabkan  oleh  adanya  lapisan  material kondukting  dipermukaan  elektroda.  Pada EPK  respon  arus  oksidasi  BHA  hanya menujukkan   Δip a sebesar   10,58 μ A,
sedangkan  adanya  modifier  GO  pada penambahan  volume  100 μ L  dapat meningkatkan  Δip a BHA  menjadi  31,94 μ A  dalam  elektrolit  pendukung  PBH  0,1 M  pH  7.  Secara  umum  reaksi  oksidasi BHA  yang  terjadi  ditunjukan  oleh Gambar 5.
Gambar 5 . Reaksi elektrooksidasi BHA (Ziyatdinova et al. , 2015)
Hasil ini juga didukung oleh pengujian pengaruh laju pindai yang dilakukan pada pengukuran  larutan  standar  BHA  seperti yang  ditunjukan  pada  Gambar  6.  Dari hasil  pengukuran  yang  telah  dilakukan diperoleh nilai hubungan antara akar laju pindai  terhadap  arus  oksidasi  BHA  lebih linear dengan nilai R 2 sebesar 0,9921. Hal
ini  menunjukan  bahwa  mekanisme  yang terjadi dipermukaan elektroda
diakibatkan adanya kontrol difusi.  Proses difusi ini merupakan perbedaan konsentrasi diantara permukaan elektroda dengan  tubuh  larutan  yang  menyebabkan molekul bergerak ke permukaan elektroda.
(a) 120 100 80 60 40 20 10 15 20 25 30 35 v 1/2 (mV/s) ip = 3,9723 v 1/2 - 7,5275 R2 = 0,9921 i p (   
120 (b) 100 80 60 40 20 0 200 400 600 800 1000

## v (mV/s)
Gambar 6. Pengaruh laju pindai terhadap respon arus oksidasi larutan standar BHA yang dihasilkan (a) mekanisme adsorpsi, (b) mekanisme difusi
Hasil uji hipotesis menggunakan uji-T menunjukan  bahwa  adanya  modifikasi dengan menggunakan GO pada permukaan  elektroda  dapat  memberikan perbedaan  respon  arus  yang  signifikan. Hal  ini  dikarenakan  hasil  perhitungan menunjukan besar T hitung yang diperoleh  lebih  besar  dibandingkan  T tabel seperti ditunjukan pada Tabel 1 dan Gambar 7 hasil voltammogram pengukuran    menggunakan Differential Pulse  Voltammetry (DPV).  Peningkatan respon arus BHA pada EPK/GO dikarenakan adanya GO  pada permukaan elektroda akan meningkatkan probabilitas pengikatan  BHA  di  permukaan  elektroda melalui π - π interaction dan  ikatan hidrogen  antara  molekul  organik  dengan gugus  -COOH/-OH  pada  permukaan  GO (Li et al., 2013).
10 8 6 4 2 0 0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0
E vs Ag/AgCl (V)
Gambar 7. Voltammogram perbandingan pengukuran BHA 0,5 mM menggunakan EPK/GO dan EPK dengan elektrolit pendukung PBS 0,1 M pH 7 dan laju pindai 100 mV/s
i = 0,0905 v + 29,74 p R 2 = 0,9880 i (  A ) p i p (    EPK/GO pengulangan 1 EPK/GO pengulangan 2 EPK/GO pengulangan 3 EPK pengulangan 1 EPK pengulangan 2 EPK pengulangan 3
Tabel 1 . Hasil uji-T antara EPK/GO dan EPK terhadap respon arus BHA
No  EPK/GO (µA) EPK (µA) d ∑ d d rata- rata S T hitung T tabel 1 30,74 12,20 18,54 2 31,84 11,14 20,70 58,42 19,47 1,11 30,39 4,30 3 31,04 11,86 19,18

## Kesimpulan
Berdasarkan  hasil  penelitian  yang telah dilakukan dapat disimpulkan bahwa sintesis  GO  dari  serbuk  grafit  telah berhasil disintesis.
Modifikasi  EPK  menggunakan  GO dapat meningkatkan respon arus pengukuran  larutan  standar  BHA  yang dikontrol oleh laju difusi pada permukaan elektroda.  Hasil  uji-T  pada  EPK/GO  dan EPK, diperoleh nilai  T hitung  yang lebih besar  dibandingkan  nilai  T  tabel  yang menandakan bahwa ada perbedaan signifikan  terhadap  kenaikan  respon  arus yang dihasilkan karena adanya modifikasi pada permukaan elektroda.

## DAFTAR PUSTAKA
Alizadeh, T., Ganjali, M. R., Zar, M., dan Norouzi, P., 2012. Selective determination  of  chloramphenicol  at trace  level  in  milk  samples  by  the electrode  modified  with  molecularly imprinted  polymer. Food  Chemistry 130, 1108–1114. doi.org/10.1016/j.foodchem.2011.08. 016 Botterweck, A.A.M., Vergaen, H.,
Goldbohm,  R.A.,  Klein,  J.  J.,  dan
Brant,  V.D.,  2007.  Intake    of butylated
hydroxyanisole and butylated hydroxytoluene and
stomach  cancer  risk:  results  from analyses  in  the  Netherlands   cohort
study . Food and Chemical
Toxicology 38,  599–605.  doi/org/
10.1016/S0278-6915(00)00042-9
Capitan-Vallvey,  L.F.,  Valencia,  M.C., dan Nicolas, E.A., 2004. Solid-phase ultraviolet absorbance spectrophotometric  multisensor  for the  simultaneous  determination  of butylated  hydroxytoluene  and  co- existing antioxidants. Analytica
Chimica Acta 503, 179–186. doi.org/10.1016/j.aca.2003.10.027
Castro,  K.L.S.,  Oliveira,  S.M.,  Curti,
R.V.,   Araujo,   J.R.,   Sassi,    L.M.,
Almeida,   C.M.,   Ferreira,   E.H.M.,
Archanjo, B.S., Cabral, M.F., Kuznetsov,  A.,  Sena,  L.A.,  Achete,
C.A.,     dan     Elia,     E.D.,      2018. Electrochemical  Response  of  Glassy Carbon  Electrodes  Modified  using graphene  sheets  of  different  sizes. International Journal of Electrochemical  Science 13,  71-87. doi.org/ 10.20964/2018.01.02 Delgado-Zamarreno,  M.M.,  Gonzalez- Maza,  I.,  Sanchez-Perez,  A.,  dan Martinez,  R.C.,  2007.  Analysis  of synthetic  phenolic  antioxidants  in edible  oils  by  micellar  electrokinetic capillary chromatography. Food
Chemistry 100, 1722–1727.
doi.org/10.1016/j.foodchem.2005.10. 018
Guan,  Y.Q.,  Chu,  Q.C.,  Fu,  L,  Wu, T., dan Ye, J.N., 2006. Determination of phenolic  antioxidants  by  micellar electrokinetic capillary chromatography with electrochemical     detection. Food
Chemistry 94, 157–162. doi.org/10.1016/j.foodchem.2005.01. 015
Guo,  L.,  Xie,  M.Y.,  Yan,  A.P.,  Wan, Y.Q.,     dan     Wu,     Y.M.,     2006. Simultaneous  determination  of  five synthetic  antioxidants  in  edible vegetable  oil  by  GC–MS .  Analytical and  Bioanalytical  Chemistry 386 , 1881–1887. doi.org/10.1007/s00216- 006-0738-1
Hummers,  W.S.,  Offeman,  R.E.,  1958. Preparation  of  Graphitic  Oxide,
Journal  of  The  American  Chemical Society 80, 1339-1339. doi.org/10.1021/ja01539a017
Li, F., Li, J., Feng, Y., Yang, L. Dan Du,
Z.,  2011.  Electrochemical  behavior of  graphene  doped  carbon  paste electrode  and  its  application  for sensitive  determination  of  ascorbic acid. Sensor  and  Actuators  B: Chemical 157, 110-114. doi.org/10.1016/j.snb.2011.03.033
Li, Y,, Du, Q., Liu, T., Sun, J., Wang,  Y., Wu,  S.,  Wang,  Z.,  Xia,  Y.  dan  Xia,
L., 2013. Methylene Blue Adsorption on Graphene
Oxide/Calcium Alginate  Composites. Carbohydrate Polymers 95, 501– 507. doi.org/10.1016/j.carbpol.2013.01.09 4
Luque,  M.,  Rios,  A.,  dan  Valcarcel,  M.,
1999. A poly(vinyl choloride) graphite  composite  electrode  for flow-injection amperometric
determination of antioxidants.
Analytica  Chimica  Acta 395,   217– 223. doi.org/10.1016/S0003-
2670(99)00345-1
Peraturan  Kepala  Badan  Pengawas  Obat dan Makanan Republik Indonesia No.
38  Tahun  2013  tentang  Batas
Maksimum Penggunaan Bahan
Tambahan Pangan Antiokisdan. Perrin,  C.,  dan  Meyer,  L.,  2002.
Quantification  of  synthetic  phenolic antioxidants in dry foods by reversed-phase         HPLC         with
photodiode array detection. Food Chemistry 77, 93–100. doi.org/10.1016/S0308- 8146(01)00373-9
Riber,  J.,  Fuente,  C.,  Vazquez,  M.D., Tascon,  M.  L.,  dan  Batanero,  P.S., 2000.  Electrochemical  study  of antioxidants at a polypyrrole electrode  modified  by  a  nickel phthalocyanine complex. Application to their HPLC separation and to their FIA  system  detections. Talanta 52,
241–252.       doi.org/10.1016/S0039- 9140(00)00324-6
Ruiz,  M.A.,  Garcia-Moreno,  E.,  Barbas,
C., Pingarron, J. M., 1999. Determination of phenolic
antioxidants by HPLC with amperometric  detection  at  a  nickel phthalocyanine  polymer  modified electrode. Electroanalysis 11,  470– 474. doi.org/10.1002/(SICI)1521- 4109(199906)11:7<470::AID-
ELAN470>3.0.CO;2-F
Saad,  B.,  Sing,  Y.  Y.,  Nawi,  M.A., Hashim, N., Ali, A. S. M., dan Saleh, M.  I.,  2007.  Determination  of synthetic phenolic antioxidants in food    items  using  reversed-phase HPLC. Food Chemistry 105, 389– 394. doi.org/10.1016/j.foodchem.2006.12.
025
Santos,  M., Fernanda, M .O., Guilherme,
L.S., Luiz, H.D., Dionísio, B., Lauro, T  .K.,  Mariana,  G.S.,  dan  César,
R.T.T.,  2016.  Synthesis  of  Surface
Molecularly
Imprinted
Poly(methacrylic acid-hemin) on Carbon Nanotubes for the Voltammetric Simultaneous Determination  of  Antioxidants  from Lipid Matrices and Biodiesel. Electrochimica  Acta 212,  322–332.
doi.org/10.1016/j.electacta.2016.06.1
74
Thomas, T., Mascarenhas, R.J.,
Nethravathi,  C.,  Rajamathi,  M.,dan Swamy,    B.E.K.,    2011.    Graphite
oxidebulk  modified  carbon  paste electrode  for  the  selective  detection of  dopamine:  a  voltammetric  study.
Journal of Electroanalytical Chemistry 659,           113-119.
doi.org/10.1016/j.jelechem.2011.05. 011 Williams  G.M,  Sies,  H.,  Baker  G.T., Erdmann  J.W.,  dan  Henry  C.J. (eds),  1993. Antioxidants:  chemical, physiological, nutritional and
toxicological aspects . Princeton Scientific  Press,  Princeton,  202– 208. Williams G.M., 1994 . Interventive prophylaxis  of  liver  cancer .    Eur  J Cancer Prev 3, 89–99.
Xiu,  L.Q.,  Chao  J.,  dan  Yan-Yan,  S.,
2009. Analysis of synthetic antioxidants  and  preservatives  in edible vegetable oil by HPLC/TOF- MS. Food Chemistry 113, 692–700. doi.org/10.1016/j.foodchem.2008.0 7. 072
Ziyatdinova, G., Karina, O., Endzhe, Z., dan Budnikov, H., 2015. Simultaneous determination of
TBHQ  and  BHA  on  a  MWNT- Brij®  35  modified  electrode  in micellar Media. Analytical Methods 7, 8344- 8351. doi.org/10.1039/C5AY01973G