Sintesis Nanopartikel Heksaferit MFe 12 O 19 (M=Ba,Sr) Dengan Metode KO-Presipitasi (Didin S. Winatapura)
Akreditasi LIPI Nomor : 452/D/2010
Tanggal 6 Mei 2010

## SINTESIS NANOPARTIKEL HEKSAFERIT MFe
12 O 19 (M=Ba,Sr) DENGAN METODE KO-PRESIPITASI

## Didin S. Winatapura, E. Sukirman dan Ridwan
Pusat Teknologi Bahan Industri Nuklir (PTBIN)-BATAN Kawasan Puspiptek Serpong 15314, Tangerang e-mail: didinsw@batan.go.id

## ABSTRAK
SINTESIS NANOPARTIKEL HEKSAFERIT MFe 12 O 19 (M=Ba,Sr) DENGAN METODE KO-PRESIPITASI. Sintesis nanopartikel MFe 12 O 19 (M=Ba,Sr) heksaferit melalui metode ko-presipitasi telah dilakukan. Bahan dasar yang digunakan memiliki kemurnian tinggi sesuai dengan katalog Merck dari serbuk Ba(NO 3 ) 2 .6H 2 O, Sr(NO 3 ).6H 2 O dan Fe(NO 3 ) 3 .9H 2 O. Dalam metode ko-presipitasi prekursor hidroksida Ba(II), Sr(II) dan Fe(II) diendapkan selama proses reaksi berlangsung antara larutan nitrat logam dan larutan natrium hidroksida 1 M, yang perperan sebagai precipitating reagent . Proses pengendapan dilakukan pada suhu 45 o C dan dengan masing-masing nilai pH sekitar 12,5. Proses sintering prekursor dilakukan dengan variasi temperatur 900 o C dan 1000 o C selama masing-masing 5 jam. Identifikasi fasa diukur dengan teknik difraksi sinar-X. Perubahan sifat kemagnetan sebelum dan setelah melalui proses sintering diukur menggunakan Vibrating Sample Magnetometer . Strukturmikro sampel diamati dengan Scanning Electron Microscope . Berdasarkan urutan pola difraksi sinar-X dapat diungkapkan bahwa kedua sampel telah membentuk sistem kristal heksaferit BaFe 12 O 19 dan SrFe 12 O 19 yang dicirikan oleh adanya puncak intensitas yang tajam. Dampak proses sintering terhadap sistem fasa BaFe 12 O 19 dan SrFe 12 O 19 terlihat jelas pada perubahan sifat kemagnetan yaitu koersivitas magnet intrinsik dan remanensi magnet yang meningkat tajam setelah mengalami proses sintering . Peningkatan kedua parameter tersebut mengindikasikan bahwa prekursor telah mengalami proses kristalisasi menjadi sistem fasa hekasaferit BaFe 12 O 19 dan SrFe 12 O 19 . Keorsivitas intrinsik dan remanen magnet BaFe 12 O 19 diperoleh berturut- turut sekitar 4,7 kOe dan 30,3 emu/g yang lebih tinggi dibandingkan dengan koersivitas magnet intrinsik SrFe 12 O 19 yang hanya 3,5 kOe dan 22,9 emu/g. Peningkatan nilai koersivitas magnet intrinsik ini terkait erat dengan ukuran kristalit BaFe 12 O 19 yang lebih halus.
Kata kunci : Nano partikel, Ko-presipitasi, Koersivitas intrinsik, Remanensi,

## ABSTRACT
SYNTHESIS OF MFe 12 O 19 (M=Ba,Sr) HEXAFERRITE NANO-PARTICLE USING CO-PRECIPITATION METHOD. Synthesis of MFe 12 O 19 (M=Ba,Sr) hexaferrite nano-particle using co-precipitation method has been done. Base materials used has a high purity according to Merck catalog of Ba(NO 3 ) 2 .6H 2 O, Sr(NO 3 ).6H 2 O, dan Fe(NO 3 ) 3 .9H 2 O powders. In co-precipitation method Ba(II), Sr(II) and Fe(II) hydroxide precursors were precipitated during the reaction between the aqueous solution of metal nitrates and 1-M aqueous solution of natrium hydroxide, which served as a precipitating reagent. The precipitation was performed at 45 o C and pH value of 12.6 respectively. Sintering process of the precursor was done at the various temperature of 900 and 1000oC for 5 hours respectively. Phase identification was measured by means of x-rays diffraction. The magnetic properties change before and after sintering process was measured by vibrating sample magnetometer. The microstructure of the powder sample was observed by scanning electron microscope. Under the order of x-rays diffraction patterns could be reveal that both of the samples have established the crystal system of BaFe 12 O 19 and SrFe 12 O 19 hexaferrite characterized by the presence of a sharp intensity peak. Impact of the sintering process to the phase system of BaFe 12 O 19 and SrFe 12 O 19 is clearly visible on changing of the magnetic properties, namely intrinsic magnetic coercivity and magnetic remanence which is increased sharply after sintering process. Increase in both parameters indicates that the precursor has undergone a process of crystallization into the BaFe 12 O 19 and SrFe 12 O 19 hexaferrite phase system. Magnetic remanence and intrinsic coercivity of BaFe 12 O 19 successively obtained about 30.3emu/g and 4.7kOe higher than the magnetic remanence and intrinsic coercivity of SrFe 12 O 19 that only 22.9emu/g and 3.5kOe. This increasing the value of the intrinsic magnetic coercivity is closely related to the size of the BaFe 12 O 19 crystallites more subtle.
Key words : Nano-particels, Co-precipitation, Coercivity intrinsik, Remanence

## PENDAHULUAN
Bahan heksaferit tipe-M (MFe 12 O 19 ) dengan M = Ba, Sr dan Pb sudah dikenal memiliki sifat magnet yang baik dan tahan terhadap korosi, sehingga banyak digunakan sebagai magnet permanen pada bagian media penyimpan data dan peralatan tuneable microwave yang bekerja pada frekuensi tinggi di atas 70 GHz [1]. Pada apikasi penyimpanan data, saat ini perusahaan Fuji Film, Jepang telah berhasil memproduksi bahan Barium-Ferrite Magnetic Tape dengan densitas sampai 29,5 billion bits per square inch [2] . Oleh karena itu, untuk aplikasi dalam media penyimpan data yang tinggi, bahan heksaferit harus mempunyai ukuran kristalit yang sangat halus, dalam skala nanometer [3].
Pembuatan bahan hekasaferit dengan kristalit yang halus dan homogenitas tinggi sudah banyak dilakukan dengan teknik campuran oksida keramik konvensional dengan cara milling, misalnya metode High Energy Milling ( HEM ) [4,5]. Namun sifat bahan magnet heksaferit yang dihasilkan dengan cara konvensional tersebut membutuhkan suhu sintering yang tinggi, di atas 1000 ºC [6]. Suhu sintering yang cukup tinggi cenderung mendorong pertumbuhan sistem kristalit sehingga menyebabkan sifat magnet baik koersivitas maupun remanensi yang optimal sulit diperoleh.
Oleh karena itu, untuk memperoleh nilai remanensi dan koersivitas intrinsik yang tinggi sehingga akan dihasilkan nilai energi produk maksimum (BH) maks yang tinggi dari bahan heksaferit, maka harus dilakukan kontrol terhadap beberapa hal diantaranya : ukuran kristalit bisa diperkecil hingga dalam skala nanometer, yakni melalui penyiapan serbuk prekursor yang homogen dengan ukuran nanometer, sehingga proses interdifusi dalam proses pembentukan fasa heksaferit berjalan dengan cepat pada suhu sintering yang lebih rendah, terbentuk sistem kristalit yang mendorong timbulnya efek magnetokristalin sehingga meningkatkan sifat anisotropi magnet bahan dan mengurangi kemungkinan terjadinya kontaminasi dalam proses sintesis.
Metode wet chemical adalah salah satu metode yang paling mungkin untuk mendapatkan suatu serbuk prekursor bahan heksaferit yang halus berukuran nano-meter dan homogen dengan kontaminasi minimal. Metode wet chemical yang dilakukan dalam makalah ini adalah metode ko-presipitasi. Dibanding metode lainnya seperti sol gel synthesis , spray pyrolysis , glass crystallization dan micro emulsion [7-9] , namun metode ko-presipitasi banyak dilakukan karena proses pembuatannya relatif sederhana dan dapat memproduksi prekursor dalam skala besar.
Bahan yang diteliti dalam kegiatan ini adalah heksaferit tipe-M (MFe 12 O 19 ) dengan M = Ba dan Sr. Tujuan dari penelitian ini adalah untuk memperoleh bahan heksaferit Ba,SrFe 12 O 19 kristalit halus dan homogen dengan nilai koersivitas dan remanensi magnet
yang tinggi, sehingga dapat menghasilkan energi produk maksimum (BH) maks yang tinggi pula. Serbuk prekursor heksaferit Ba dan SrFe 12 O 19 di sintering dengan suhu yang berbeda. Sistem fasa heksaferit yang terbentuk dari hasil proses sintering , diuji menggunakan teknik difraksi sinar-X, ukuran dan morfologi partikel diukur dengan Scanning Electron Microscope ( SEM ) dan sifat magnet akan diukur menggunakan Vibrating Sample Magnetometer ( VSM ).

## METODE PERCOBAAN
Dalam penelitian ini, bahan-bahan dasar utama yang digunakan adalah serbuk Ba(NO 3 ) 2 .6H 2 O, Sr(NO 3 ).6H 2 O dan Fe(NO 3 ) 3 .9H 2 O dengan kemurnian sekitar 98%. Pembuatan prekursor BaFe 12 O 19 dan SrFe 12 O 19 dilakukan dengan metode ko-presipitasi. Pada preparasi awal, wadah pertama disiapkan Fe(NO 3 ) 3 .9H 2 O dicampurkan dengan Ba(NO 3 ) 2 .6H 2 O dan wadah kedua Fe(NO 3 ) 3 .9H 2 O dicampurkan dengan Sr(NO 3 ).6H 2 O di dalam 100mL air de-ionisasi dengan perbandingan berat Fe : Ba/Sr masing-masing 8,9 : 1,1 sambil diputar dan dipanaskan pada suhu 40 o C hingga 45 o C. Proses pengendapan reaksi Ba(NO 3 ) 2 .6H 2 O dan Sr(NO 3 ).6H 2 O dengan Fe(NO 3 ) 3 .9H 2 O dilakukan dengan cara menambahkan (titrasi) larutan basa NaOH 1 M dengan kecepatan alir 10 mL/menit. Proses pengendapan dilakukan pada suhu sekitar 45 o C dan nilai akhir pH kedua larutan prekursor tercapai sekitar pH » 12,5. Proses pemisahan dan pencucian prekursor Ba,SrFe 12 O 19 dilakukan dengan mesin centrifuge masing-masing pada 6000 rpm selama 15 menit di dalam larutan HNO 3 0,01 M. Pencucian dihentikan setelah pH akhir kedua larutan prekursor tercapai sekitar pH = 6-7.
Proses sintering prekursor Ba,SrFe 12 O 19 dilakukan dengan variasi suhu 900 o C dan 1000 o C selama masing-masing 5 jam di dalam lingkungan udara. Dari preparasi tersebut diperoleh 6 buah sampel yakni sampel origin, Ba-9, Ba-10, Sr-9 dan Sr-10.
Identifikasi fasa serbuk Ba,SrFe 12 O 19 diukur dengan teknik difraksi sinar-X (sumber radiasi Cu-K  ) dengan rentang sudut difraksi (2  ) dari 20 o hingga 70 o . Perubahan sifat kemagnetan baik koersivitas intrinsik maupun remanensi magnet setelah melalui proses sintering diukur menggunakan VSM . Strukturmikro serbuk Ba,SrFe 12 O 19 hasil sintering diamati dengan SEM .

## HASIL DAN PEMBAHASAN
Pola difraksi sinar-X serbuk prekursor heksaferit origin ditunjukkan pada Gambar 1(a) dan serbuk heksaferit BaSrFe 12 O 1 dan SrFe 12 O 19 setelah melalui proses sintering pada suhu 900 o C dan 1000 o C ditunjukkan pada Gambar 1(b) hingga Gambar 1(e). Hasil identifikasi dengan JCPDS menunjukan bahwa sistem kristal barium heksaferit, BaO.6Fe 2 O 3 memiliki struktur kristal hexagonal magnetoplumbite (M- type ) dengan
Sintesis Nanopartikel Heksaferit MFe 12 O 19 (M=Ba,Sr) Dengan Metode KO-Presipitasi (Didin S. Winatapura)
space group P 63/mmc dan parameter kisi a = b = 5,85Å; c = 22,92Å [11].
Dari data urutan pola difraksi sinar-X tampak bahwa proses sintering pada suhu 900 o C dan 1000 o C telah membentuk sistem kristal heksaferit SrFe 12 O 19 (Gambar 1(b)dan Gambar 1(c)) dan BaFe 12 O 19 ((Gambar 1 (d) dan Gambar 1(e)) yang dicirikan oleh adanya puncak-puncak intensitas yang tajam. Namun demikian, pada kedua sampel Ba-9 dan Sr-9 (tanda X pada Gambar 1(b) dan Gambar 1(d)) masih memperlihatkan adanya sedikit fasa impuritas non- magnetik. Fasa impuritas non-magnetik tersebut dapat berpengaruh pada sifat magnetik bahan dan fasa tersebut tidak teramati dengan meningkatkan suhu sintering pada suhu 1000 o C, seperti ditunjukkan pada Gambar 1(c) dan Gambar 1(e).
Perubahan struktur kristal ini juga dapat berpengaruh terhadap sifat kemagnetan bahan baik koersivitas magnet intrinsik maupun magnet remanen bahan. Untuk mengetahui dampak sintering terhadap perubahan sifat kemagnetan bahan dilakukan pengujian dengan peralatan VSM . Data hasil yang diperoleh berupa kurva histerisis, seperti ditunjukkan pada Gambar 2 dan Gambar 3. Dari data kurva histerisis diperoleh besarnya
nilai-nilai koersivitas magnet intrinsik (H ci ) dan magnet remanen (M r ), seperti dicantumkan pada Tabel 1. Kurva histerisis serbuk BaSrFe 12 O 1 dan SrFe 12 O 19 heksaferit sebelum proses sintering ditunjukkan pada Gambar 2. Setelah dilakukan proses sintering pada suhu 900 o C dan 1000 o C, dampak perubahan pada sifat kemagnet serbuk BaSrFe 12 O 1 dan SrFe 12 O 19 dapat dilihat dari kurva histerisis yang diukur dengan VSM , seperti ditunjukkan pada Gambar 3. Sifat kemagnetan (baik koersivitas magnet intrinsik, H ci maupun magnet remanen, M r ) dari kedua serbuk BaFe 12 O 19 dan SrFe 12 O 19 meningkat drastis setelah mengalami proses sintering pada temperatur 900 o C dan 1000 o C. Namun, sifat kemagnetan baik H ci maupun M r dari kedua serbuk magnet tersebut tidak memiliki nilai yang sama. Nilai H ci dan M r pada serbuk magnet BaFe 12 O 19 lebih besar dari sifat magnet serbuk SrFe 12 O 19 . Diperoleh nilai H ci = 4,7kOe dan M r = 30,3 emu/g untuk serbuk magnet BaFe 12 O 19 dan H ci = 3,5kOe dan M r = 22,9 emu/g untuk serbuk magnet SrFe 12 O 19 , seperti dicantumkan dalam Tabel 1. Hasil penelitian terdahulu [4,6,8,11]
mengungkapkan bahwa besarnya nilai H ci dan M r dapat dicapai dalam bahan magnet sangat erat terkait antara lain dengan ukuran kristalit bahan harus berukuran dalam
Gambar 2 . Kurva histerisis serbuk Ba,SrFe 12 O 19 sebelum proses sintering (sampel Origin).
Gambar 3 . Kurva histerisis serbuk magnet BaFe 12 O 19 dan SrFe 12 O 19 setelah proses sintering pada 900 o C.
Gambar 1 . Pola difraksi sinar-X serbuk SrFe 12 O 19 (Profil b dan c) dan BaFe 12 O 19 (Profil d dan e) setelah melalui proses sintering pada suhu 900 o C dan 1000 o C.
Tabel 1 . Sifat kemagnetan bahan BaSrFe 12 O 1 dan SrFe 12 O 19 sebelum dan setelah melalui proses sintering pada 900 o C dan 1000 o C.
No. Nama Sampel H ci (kOe) M r (emu/g) 1. Ba-Origin 1,2 0,2 2. Sr-Origin 1,9 0,2 3. Ba-9 4,7 30,3 4. Ba-10 4,6 29,3 5. Sr-9 3,5 22,9 6. Sr-10 3,7 29,0
skala nano-meter, homogenitas yang tinggi atau kontaminasi dari impuritas fasa non-magnetik seminim mungkin dan terbentuk sistem kristalit yang mendorong timbulnya efek magnetokristalin sehingga meningkatkan sifat anisotropi magnet bahan [12].
Berdasarkan kurva histerisis pada Gambar 3 dan pada Tabel 1 tampak bahwa koersivitas intrinsik (H ci ) serbuk magnet BaFe 12 O 19 memiliki nilai lebih besar dibandingkan dengan H ci serbuk magnet SrFe 12 O 19 setelah mengalami proses sintering baik pada suhu 900 o C maupun 1000 o C. Pada bahan BaFe 12 O 19 , koersivitas magnet intrinsik cenderung sedikit mengalami penurunan dengan kenaikan suhu sinter sampai 1000 o C dan suhu optimum untuk mendapatkan serbuk magnet BaFe 12 O 19 dengan H ci dan M r yang tinggi adalah pada suhu sintering 900 ºC. Sedangkan pada bahan SrFe 12 O 19 , terjadi sebaliknya, koersivitas magnet intrinsik, H ci dan magnet remanen, M r cenderung sedikit mengalami peningkatan dengan pertambahan suhu sinter sampai
1000 o C dan nilai optimun H ci dan M r diperoleh pada suhu 1000 o C. Untuk menunjukkan perubahan morfologi serbuk BaFe 12 O 19 dan SrFe 12 O 19 sebelum dan setelah proses sintering pada suhu 900 ºC selama 5 jam dapat dilihat dari image hasil pengamatan SEM , seperti dikemukakan pada Gambar 4, Gambar 5 dan Gambar 6. Gambar 4 memperlihatkan morfologi serbuk BaFe 12 O 19 original. Pada gambar tersebut tampak partikel terdistribusi secara terpisah dengan diameter ukuran partikel sekitar 100 nm hingga 300 nm dan memiliki bentuk spheroid (bulat) yang hampir seragam. Setelah mengalami proses sintering pada suhu 900 o C, morfologi kedua serbuk BaFe 12 O 19 dan SrFe 12 O 19 ditunjukkan pada Gambar 5 dan Gambar 6. Berdasarkan dari pengamatan ini, hampir seluruh partikel terlihat teraglomerasi dan membentuk kluster-kluster dengan diameter ukuran partikel sekitar 200 nm hingga 500nm. Dari gambar tersebut juga terlihat bahwa tidak semua partikel memiliki bentuk heksagonal sempurna, namun kecenderungan memiliki ukuran dan bentuk yang irregular.

## KESIMPULAN
Nanopartikel barium dan stronsium heksaferit BaFe 12 O 19 dan SrFe 12 O 19 telah berhasil dibuat dengan metode ko-presipitasi. Berdasarkan data urutan pola difraksi sinar-X tampak bahwa kedua bahan telah membentuk sistem kristal heksaferit BaFe 12 O 19 yang dicirikan oleh adanya puncak intensitas yang tajam. Namun masih terkandung adanya fasa impuritas non magnetik yang berpengaruh terhadap sifat kemagnetan bahan. Suhu sintering optimum untuk mendapatkan bahan magnet BaFe 12 O 19 dengan koersivitas intrinsik dan remanen magnet tinggi adalah pada suhu sintering 900 ºC dengan H ci = 4,7 kOe dan M r = 30,0 emu/g sedikit lebih besar dibandingkan dengan nilai H ci = 4,1 kOe dan M r = 22,9 emu/g pada bahan SrFe 12 O 19 . Pada serbuk magnet BaFe 12 O 19 nilai H ci M r memiliki kecenderungan meningkat dengan pertambahan suhu sinter yang lebih tinggi lagi. SEM image menunjukkan bahwa morfologi partikel BaFe 12 O 19 dan SrFe 12 O 19 sebelum setelah melalui proses sintering terdistribusi dengan ukuran dan bentuk kristal yang irregular dan yang belum sepenuhnya berbentuk krisatal heksagonal.

## UCAPAN TERIMAKASIH
Penulis mengucapkan terimakasih Sdri. Sari H. Dewi yang telah membantu dalam proses preparasi sampel, Sdr. Eko Y. Pramono dan Dra. Mujamilah, M.Sc yang telah membantu dalam pengambilan dan analisis data VSM . Demikian pula kami ucapkan terima kasih kepada Kepala Pusat Teknologi Bahan Industri Nuklir yang telah membantu dalam kelancaran
Gambar 6 . SEM image serbuk heksaferit SrFe 12 O 19 setelah mengalami proses sintering pada 900 o C.
Gambar 5 . SEM image serbuk heksaferit BaFe 12 O 19 setelah mengalami proses sintering pada 900 o C.
Gambar 4 . SEM image serbuk BaFe 12 O 19 sampel original (tanpa proses sintering )
Sintesis Nanopartikel Heksaferit MFe 12 O 19 (M=Ba,Sr) Dengan Metode KO-Presipitasi (Didin S. Winatapura)
proyek penelitin. Penelitian ini didanai oleh proyek Insentif Riset dari Kementrian Riset dan Teknologi.

## DAFTAR ACUAN
[1]. S. CAPRARO, J. P.CHATELON, M. LE BEREE, H. JOISTEN,T. ROUILLER, B. BAYARD, D. BARBIER and J. J. ROUSSEAU, J. Magn. Magn. Mater ., e1805 (2004) 272
[2]. J. X. QIU and M. Y. GU, J. Alloys Compd ., 415 (2006) 209
[3]. RIDWAN, AKMAL JOHAN, MUJAMILAH, GRACE TJ. SULUNGBUDI, Berkala Fisika , 8 (4) (2005) 161-166
[4]. V. BABU and P. PADAIKATHAN, Journal of Magnetism and Magnetic Materials, 8 (2001) 112-115
[5]. PING XU, XIJIANG HAN and MAOJU WANG, J. Phys. Chem. C, 111 ( 2007) 5866-5870 [6]. M. SIVAKUMARA, A. GEDANKENA, W. ZHONGB, Y. W. DUB, D. BHATTACHARYAC,
Y.YESHURUNC and I. FELNERD, Journal of Magnetism and Magnetic Materials , 268 (2004) 95-104
[7]. C. SUDAKAR, G.N. SUBBANNA, T.R.N. KUTTY, Journal of Magnetism and Magnetic Materials , 268 (2004) 75-88
[8]. Z. Q. JIN, W. TANG, J. ZHANG, H. LIN and Y. W. DU, J. Magn. Magn. Mater ., 182 (1998) 231-237 [9]. T. KOUTZAROVA, S. K. K. GRIGOROV, C. GHELEV, A. ZALESK, R. E. VANDENBERGHE, M. AUSLOOS, C. HENRIST, R. CLOOTS and I. NEDKOV, Solid State Phenomena , 159 (2010) 57-62
[10]. HSING-I, HSIANG and REN-QIAN YAO, Mat. Chem. And Phys ., 104 (2007) 1-4
[11]. S. R. JANASI, D. RODRIGUEZ, M. EMURA and F. J. G. LANDGRAF, Phys. Stat. Sol ., 185 (2) (2001) 479-485
[12]. G. BENITO, M. MORALES, J. REQUENA, V. RAPOSO, M. VAZQUEZ and J. S. MAYA, J. Magn. Magn. Mater ., 234 (2001) 65