## ALCHEMY : JOURNAL OF CHEMISTRY

## Artikel Review
Pengaruh Surfaktan terhadap Pemisahan Logam Transisi Periode Pertama Menggunakan Metode Emulsion Liquid Membrane
Afifah Rana Widianti, Dwi Ratna Setiani, Fauzia Salsabila, Anni Anggraeni, Uji Pratomo, Husein H. Bahti*
Departemen Kimia, Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam, Universitas Padjadjaran, Sumedang, Indonesia, 45363
INFO ARTIKEL ABSTRAK Riwayat Artikel Diterima 05 Januari 2022 Direvisi 01 Maret 2023 Tersedia online 29 Maret 2023 * Email penulis korespodensi: husein.bahti@unpad.ac.id First  row  transition  metals  are  heavy  metals  that  are  very  abundant  in  their compound  form  and  widely  applied  in  industrial  fields  because  of  their  unique physical and chemical properties. These industrial activities often produce waste that still contains toxic transition metal. To overcome that problems, the transition metal must be separated by an effective and efficient method, that is the emulsion liquid  membrane  (ELM)  because  simultaneous  separation  process.  ELM  is  a separation method that involves three phases. The determinant of the success of the  ELM  process  is  the  stability  of  the  emulsion  which  depends  on  the concentration and type of the surfactant used. Types of surfactants that can be used in the first row transition metal separation using the ELM method are non- ionic surfactants such as Span 80, a mixture of Span 80-Tween 80 and Polyamine ECA  4360J.  Therefore,  this  review  article  aims  to  determine  the  effect  of concentrations and type of that surfactants on emulsion stability and extraction efficiency in the separation of first row transition metals using the ELM method.
Keywords: First row transition metals, emulsion liquid membrane, surfactant
Logam  transisi  periode  pertama  merupakan  logam  berat  yang  keberadaannya sangat berlimpah dalam bentuk senyawanya dan banyak diaplikasikan di bidang industri karena memiliki sifat fisika dan kimia yang khas. Dalam kegiatan industri tersebut  sering  menghasilkan  limbah  yang  masih  mengandung  logam  transisi beracun. Untuk mengatasi permasalahan tersebut, logam transisi harus dilakukan proses  pemisahan  dengan  metode  yang  efektif  dan  efisien,  seperti  metode emulsion liquid membrane (ELM) karena proses pemisahannya secara simultan. ELM  sebagai  pengembangan  metode  ekstraksi  cair-cair  yang  melibatkan  tiga fase. Penentu keberhasilan proses ELM adalah stabilitas emulsi yang tergantung pada konsentrasi dan jenis surfaktan yang digunakan. Peningkatan konsentrasi surfaktan  menyebabkan  peningkatan  stabilitas  emulsi.  Oleh  karena  itu,  pada artikel  tinjauan  ini  bertujuan  untuk  mengetahui  pengaruh  konsentrasi  dan  jenis surfaktan seperti Span 80, campuran Span 80-Tween 80 serta Polyamine ECA 4360J terhadap kestabilan emulsi serta efisiensi ekstraksi yang dihasilkan dalam pemisahan logam transisi periode pertama menggunakan metode ELM.
Kata Kunci: Logam transisi periode pertama, emulsion liquid membrane , surfaktan

## 1. Pendahuluan
Logam merupakan unsur alam dengan sifat konduktivitas listrik yang tinggi [1]. Keberadaan logam dapat ditemukan di atmosfer, kerak bumi, dasar laut dan lain-lain. Logam yang memiliki densitas tinggi lebih dari 5 g/cm 3 serta nomor atom lebih  dari  20,  umumnya  disebut  sebagai  logam  berat  [2].  Selain  itu,  logam  berat  juga  bersifat  toksik  yang  dapat menyebabkan dampak buruk untuk lingkungan dan makhluk hidup [3]. Kelompok logam yang termasuk dalam logam berat adalah logam transisi dan logam transisi dalam (lantanida dan aktinida) [2].
Logam  transisi  periode  pertama  yaitu  dari  skandium  hingga  seng  dapat  dikategorikan  sebagai  logam  berat  dan keberadaannya  sangat  berlimpah  dalam  bentuk  senyawanya.  Logam  transisi  periode  pertama  sering  diaplikasikan  di berbagai bidang, khususnya pada bidang industri karena memiliki sifat fisika dan kimia yang khas seperti dapat membentuk senyawa  kompleks,  memiliki  titik  didih  dan  titik  lebur  yang  tinggi,  dapat  menghantarkan  arus  listrik  serta  beberapa diantaranya dapat digunakan sebagai katalisator [4], [5]. Sehingga pada artikel ini difokuskan pada logam transisi periode pertama. Seiring dengan banyaknya pemanfaatan logam transisi di bidang industri, mengakibatkan terjadinya peningkatan kekhawatiran ekologis dan kesehatan masyarakat [6]. Hal ini diakibatkan oleh logam-logam tersebut dalam jumlah yang berlebih dapat terdistribusi ke lingkungan sebagai polutan melalui aktivitas antropogenik seperti proses industri, limbah dan aktivitas pertanian [7]. Untuk mengatasi permasalahan tersebut, logam transisi harus dilakukan proses pemisahan tidak hanya dari sumber primernya tetapi juga dari sumber sekundernya seperti limbah industri [8].
Beberapa metode konvensional dapat digunakan untuk pemisahan logam transisi periode pertama seperti adsorpsi, pertukaran ion, oksidasi-reduksi kimia, dan ekstraksi pelarut [7], [9]. Dalam bidang industri, metode yang sering dilakukan dalam proses pemisahan logam transisi periode pertama adalah metode ekstraksi cair-cair [10]. Namun, metode tersebut tidak  efisien  karena  membutuhkan  banyak  tahap  ekstraksi  dan  konsumsi  pelarut  yang  besar  sehingga  tidak  ramah lingkungan dan  tidak  ekonomis  [11], [12]. Oleh karena  itu,  dilakukan pengembangan  metode  ekstraksi pelarut  berupa metode berbasis membran cair. Metode membran cair terbagi atas tiga tipe, yaitu Bulk Liquid Membrane (BLM), Supported Liquid Membrane (SLM), dan Emulsion Liquid Membrane (ELM). Dari ketiga tipe membran cair tersebut, metode ELM dianggap  paling  berpotensi  karena  memiliki  beberapa  kelebihan,  antara  lain  proses  ekstraksi  dan stripping dilakukan simultan sehingga waktu yang digunakan menjadi lebih singkat. Selain itu, metode ini lebih ekonomis dan ramah lingkungan karena hanya membutuhkan sedikit pelarut, serta selektivitas dan difusi ion logam yang tinggi melalui membran [11], [13].
Prinsip  dari  metode Emulsion  Liquid  Membrane (ELM)  untuk  pemisahan  logam  transisi  periode  pertama  adalah penggunaan sistem tiga fase yaitu fase eksternal berupa komponen ion logam yang dipisahkan, fase membran terdiri dari ekstraktan dan surfaktan dalam pelarut organik serta fase internal terdiri dari stripping agent [14]. Dalam sistem ini, emulsi yang terbentuk dari fase membran dan internal didispersikan dalam fase umpan yang berisi logam transisi yang dipisahkan. Zat terlarut dan ekstraktan membentuk kompleks yang dapat melewati fase membran ke antarmuka bagian dalam. Pada bagian  tersebut, kompleks  akan  terurai  sehingga  zat  terlarut  dilepaskan  ke  fase  internal  sedangkan  ekstraktan  bebas berdifusi kembali ke fase membran [15], [16].
Salah satu penentu keberhasilan metode ELM berupa formulasi emulsi yang sesuai untuk menghasilkan emulsi yang stabil [17]. Suatu emulsi dikatakan stabil jika emulsi tersebut tidak cepat rusak dalam jangka waktu tertentu. Sehingga kestabilan  emulsi  menjadi  tantangan  terbesar  untuk  penerapan  metode  ELM,  karena  emulsi  yang  tidak  stabil  dapat menurunkan efisiensi ekstraksi [18]. Emulsi yang terbentuk pada metode ELM disebabkan adanya suatu zat pengemulsi berupa surfaktan. Pemilihan surfaktan yang digunakan harus tepat untuk meminimalkan transportasi air selama proses ekstraksi seperti jenis surfaktan Span 80, campuran Span 80-Tween 80 serta Polyamine ECA 4360J. Sehingga jenis dan konsentrasi surfaktan yang sesuai akan mengurangi pembengkakan dan kebocoran emulsi serta meningkatkan kinerja ekstraksi [19]. Oleh karena itu, pada artikel tinjauan ini dibahas mengenai pengaruh konsentrasi dan jenis surfaktan yang menjadi suatu komponen penting dalam pemisahan logam transisi periode pertama menggunakan metode Emulsion Liquid Membrane (ELM).

## 2. Hasil dan Pembahasan

## 2.1. Peran Surfaktan dalam Emulsion Liquid Membrane (ELM)
Surfaktan merupakan bahan aktif permukaan yang bersifat amfipatik, yaitu mengandung gugus lipofilik (tidak suka air) pada ekornya dan gugus hidrofilik (suka air) pada bagian kepala [20]. Bagian ekor surfaktan akan berikatan dengan minyak yang bersifat non-polar, sedangkan pada bagian kepala akan berikatan dengan fase air yang bersifat polar. Dengan demikian, surfaktan dapat larut dalam pelarut organik dan air [21]. Struktur surfaktan dapat dilihat pada Gambar 1 [22].
Gambar 1. Struktur surfaktan yang terdiri dari kepala yang bersifat hidrofilik dan ekor yang bersifat lipofilik [22].
Dalam  proses  ELM,  surfaktan  yang  ditambahkan  ke  dalam  fase  membran  berperan  sebagai emulsifier atau  zat penstabil emulsi. Surfaktan berfungsi untuk mengurangi tegangan pada bidang antarmuka fase minyak dan air dengan mengabsorpsi  pada  permukaan  antarmuka  cair-cair  [20].  Turunnya  tegangan  antarmuka  fase  minyak  dan  air, mengakibatkan surfaktan membentuk suatu lapisan di sekitar fase cair dan memicu butiran air terdispersi pada fase minyak [23]. Selain itu, surfaktan dapat mempengaruhi viskositas emulsi dan laju perpindahan ion logam [8]. Sehingga surfaktan memegang peran yang sangat penting dalam pembentukan emulsi, mengurangi pembengkakan, kebocoran emulsi serta menentukan keberhasilan proses ekstraksi dalam metode ELM [19].
Secara  umum,  surfaktan  dapat  dibedakan  menjadi  empat  kelompok,  yaitu  surfaktan  anionik,  surfaktan  kationik, surfaktan  amfoter  dan  surfaktan  non-ionik  [20].  Namun,  untuk  pemisahan  logam  transisi  periode  pertama  biasanya menggunakan surfaktan non-ionik. Hal ini dikarenakan kinerja surfaktan non-ionik tidak terpengaruh oleh adanya ion lain yang bertentangan dengannya. Namun, jenis surfaktan yang digunakan harus sesuai dengan tipe emulsi yang diinginkan [24].
Terdapat beberapa pertimbangan dalam memilih surfaktan untuk proses pemisahan menggunakan metode ELM. Salah satunya Hydrophilic-lipophilic balance (HLB) yang merupakan parameter keseimbangan ukuran dan kekuatan sisi hidrofilik  dan  lipofilik  dari  molekul  surfaktan  [25].  Nilai  HLB  berkisar  dari  0  hingga  20  yang  dapat  digunakan  untuk menentukan surfaktan non-ionik yang tepat dalam pembuatan emulsi. Surfaktan dengan nilai HLB rendah (1-10), lebih larut dalam minyak dan cenderung membentuk emulsi W/O. Sedangkan surfaktan dengan nilai HLB tinggi (10-20), lebih larut dalam  air  dan  cenderung  membentuk  emulsi  O/W  [26],  [27].  Dalam  pemisahan  logam  transisi  periode  pertama menggunakan metode ELM, surfaktan yang cocok digunakan untuk membuat emulsi W/O/W yaitu dengan nilai HLB 3,8-8 [28].
Emulsi yang dapat diaplikasikan pada proses pemisahan menggunakan metode ELM yaitu emulsi organik-dalam-air- organik (O/W/O) dan emulsi air-dalam-organik-air (W/O/W) [29]. Emulsi organik-dalam-air-organik (O/W/O) merupakan sistem emulsi di mana fase air memisahkan fase minyak internal dan eksternal. Sedangkan, Emulsi tipe air-dalam-organik- air (W/O/W) merupakan sistem emulsi dimana fase air internal dan eksternal dipisahkan oleh lapisan minyak dan sering digunakan untuk pemisahan logam [30]. Formulasi emulsi tipe W/O/W melibatkan dua langkah proses emulsifikasi, yaitu emulsifikasi  awal  untuk  menghasilkan  emulsi  tipe  W/O dengan  cara  menghomogenkan  fase  internal  ke  dalam  fase membran lalu emulsi yang telah dibuat didispersikan dalam fase ekstrernal yang membentuk sistem emulsi W/O/W [31]. Beberapa jenis surfaktan yang dapat digunakan pada pemisahan logam transisi periode pertama dengan metode ELM, seperti Span 80, Polyamine ECA 4360J, campuran surfaktan Span 80 dan Tween 80.

## 2.2. Pengaruh Jenis Surfaktan yang digunakan dalam Emulsion Liquid Membrane (ELM)

## 2.2.1 Span 80
Span ( sorbitan fatty acid esters ) adalah surfaktan dengan nilai HLB rendah yang berperan sebagai pengemulsi non- ionik lipofilik untuk membuat emulsi jenis W/O [32]. Span 80 ( sorbitan monooleate ) adalah surfaktan non-ionik dengan berat molekul sebesar 428 g/mol. Nilai hydrophilic-lipophilic balance (HLB) dari Span-80 sebesar 4,3 sehingga cenderung lebih larut dalam minyak [33]. Molekul Span 80 terdiri dari ion oleat pada bagian kepala yang bersifat polar sehingga akan menempel pada lapisan air, sedangkan pada bagian ekornya berupa alkil yang bersifat non-polar sehingga akan menempel pada lapisan minyak [34]. Struktur molekul Span 80 dapat dilihat pada Gambar 2 .
Kepala (hidrofilik) Ekor
(lipofilik) Air
Minyak
Gambar 2. Struktur molekul Span 80 [35].
Span 80 memiliki kelemahan berupa stabilitas kimianya yang buruk jika fase internalnya mengandung NaOH [18]. Hal ini disebabkan oleh dekomposisi karena hidrolisis dan pembentukan makroemulsi karena adanya H 2 O dalam Span 80 dan komponen membran lainnya [36]. Namun, surfaktan Span 80 sering diaplikasikan dalam metode ELM untuk pemisahan logam transisi periode pertama karena menghasilkan emulsi putih susu yang paling stabil, bersifat ramah lingkungan dan tidak beracun [22].
Beberapa peneliti telah melakukan pemisahan logam transisi periode pertama menggunakan surfaktan Span 80 dan menghasilkan emulsi yang stabil seperti dalam pemisahan dan recovery V(IV) dari larutan asam pelindian pengotor batu bara  dengan  efisiensi  ekstraksi  sebesar  87,5%  [37].  Selanjutnya  penelitian  untuk  pemisahan  Cr(VI)  dengan  efisiensi ekstraksi sebesar 100% [38] dan penelitian untuk pemisahan Co(II) dari larutan klorida dengan efisiensi ekstraksi sebesar 99% [12]. Kemudian ekstraksi Ni(II) dengan efisiensi ekstraksi sebesar 99% [39] serta peneltian untuk pemisahan Zn(II) dari limbah electroplating dengan efisiensi ekstraksi sebesar 97,4% [40].

## 2.2.2 Polyamine ECA 4360J
Surfaktan polyamine ECA  4360J  merupakan surfaktan non-ionik  dengan berat molekul  sebesar  1800  g/mol  [41]. Surfaktan ECA 4360J dapat membentuk emulsi yang sangat stabil dan menyebabkan pembengkakan osmotik emulsi yang sedikit [42]. Kelebihan dari surfaktan ECA 4360J adalah sedikit larut dalam air dan menunjukkan stabilitas kimia yang tinggi, terutama terhadap basa [43]. Namun, kekurangan dari surfaktan ini adalah emulsi yang terbentuk kurang stabil jika fasa internalnya mengandung asam organik atau anorganik. Selain itu, daya tahannya yang tinggi terhadap perpindahan massa antar muka sehingga dapat menyebabkan pembentukan lapisan padat dan kaku dari molekul polyamine pada antarmuka membran.  Hal  ini  dapat  dianggap  sebagai  penghalang  yang  harus  dilalui  oleh  ion  logam  [18],  [44].  Kemudian  Proses demulsifikasi pada emulsi yang mengandung ECA 4360J lebih sulit dibandingkan dengan emulsi yang mengandung Span 80  [45].  Sehingga  dapat  mengurangi  kinerja  pemisahan  yang  ditandai  dengan  rendahnya  nilai  efisiensi  ekstraksi  dan efisiensi pengupasan yang dihasilkan. Pemisahan logam transisi menggunakan metode ELM dengan surfaktan polyamine ECA 4360J telah dilakukan untuk pemisahan Cr (VI) [46] dan pemisahan cobalt dari larutan asam pelindian dengan efisiensi ekstraksi sebesar 99% [47].

## 2.2.3 Campuran Surfaktan Span 80 dan Tween 80
Penggunaan campuran surfaktan selama proses emulsifikasi menjadi salah satu alternatif yang dapat digunakan untuk meningkatkan stabilitas emulsi sehingga dapat berpengaruh terhadap kinerja ekstraksi. Campuran surfaktan dapat meningkatkan fleksibilitas lapisan surfaktan yang terbentuk dan dapat meningkatkan partisi surfaktan ke dalam lapisan antarmuka  minyak-air,  yang  keduanya  dapat  menstabilkan  sistem  emulsi.  Rasio  surfaktan  hidrofilik  dan  lipofilik  serta interaksi antar molekulnya memberikan pengaruh untuk meningkatkan stabilitas emulsi [48]. Hal ini sesuai pada penelitian pemisahan  ion  Mn(II)  dengan  efisiensi  ekstraksi  sebesar  97%  [49]  dan  pemisahan  ion  Cr(VI)  dengan  metode  ELM menggunakan dua jenis surfaktan yaitu Span 80 (lipofilik surfaktan) dan Tween 80 (hidrofilik surfaktan) dengan efisiensi ekstraksi sebesar 99% [50].
Pada Gambar 3 yang diadopsi dari penelitian pemisahan ion Cr(VI) dengan metode ELM [50], efisiensi ekstraksi untuk pemisahan Cr(VI) meningkat ketika digunakan campuran surfaktan Span 80-Tween 80 dibandingkan dengan emulsi yang hanya menggunakan Span 80 tunggal, karena Tween 80 dapat memfasilitasi dalam pembuatan emulsi ganda dan mengurangi viskositas emulsi [51]. Sehingga emulsi yang terbentuk menjadi lebih stabil dan memberikan hasil yang baik pada pemisahan ion Cr(VI).
Gambar 3. Pengaruh campuran surfaktan Span 80 dan Tween 80 terhadap efisiensi ekstraksi Cr(VI) [50].
Selanjutnya hasil dari penelitian pemisahan ion Mn(II) yang dapat dilihat pada Gambar 4 [49], menunjukkan bahwa penggunaan surfaktan Tween 80 tunggal menghasilkan emulsi yang paling tidak stabil dibandingkan dengan Span 80 yang dapat dilihat dari %kebocoran ketika menggunakan Span 80 menjadi lebih rendah dibandingkan dengan Tween 80, hal ini disebabkan  oleh  kelarutan  dan  hidrofobisitasnya  lebih  rendah  dalam  fase  organik.  Sedangkan,  ketika  dilakukan pencampuran  surfaktan  Tween  80  dan  Span  80,  kestabilan  emulsi  meningkat  sehingga  efisiensi  ekstraksi  ion  Mn(II) meningkat. Hal ini dapat dikaitkan dari hubungan yang sinergis antar molekul Tween 80 dan Span 80 yang menyebabkan pembentukan jaringan yang stabil, mengurangi koagulasi tetesan dan mencegah kerusakan emulsi pada proses ELM [52].
Gambar 4. Pengaruh jenis surfaktan terhadap kestabilan ELM [49].
Dalam suatu emulsi, dua atau lebih surfaktan dapat berinteraksi satu sama lain melalui interaksi molekuler seperti ikatan  hidrofobik,  elektrostatik  atau  hidrogen  [53].  Interaksi  antar  surfaktan  dapat  mengubah  struktur,  fisikokimia  dan karakteristik  fungsional  molekul  surfaktan  yang  mempengaruhi  stabilitas  dan  fungsionalitas  emulsi.  Ketebalan  dan kepadatan lapisan antarmuka emulsi dapat bervariasi tergantung pada ukuran molekul, interaksi dan pengemasan molekul surfaktan yang teradsorpsi sehingga dapat mempengaruhi stabilitas fisik emulsi tersebut [54]. Oleh karena itu, campuran surfaktan Span 80-Tween 80 dapat menghasilkan emulsi yang stabil sehingga dapat digunakan untuk pemisahan logam transisi periode pertama menggunakan metode ELM.

## 2.3. Pengaruh Konsentrasi Surfaktan dalam Emulsion Liquid Membrane (ELM)
Konsentrasi  surfaktan  memiliki  peran  yang  sangat  penting  dalam  pembentukan  fase  membran  karena  akan berdampak  langsung  pada  stabilitas  emulsi.  Peningkatan  konsentrasi  surfaktan  menghasilkan  peningkatan  stabilitas membran dengan mengurangi tegangan permukaan antarmuka, yang dapat mengarah pada pembentukan butiran emulsi yang lebih kecil sehingga memberikan area kontak antarmuka yang lebih besar dan emulsi menjadi lebih stabil [55], [56]. Namun, konsentrasi surfaktan yang terlalu besar memberikan pengaruh buruk terhadap kinerja pemisahan [57].

## 2.3.1 Konsentrasi Surfaktan Span 80
Pengaruh konsentrasi surfaktan Span 80 terhadap efisiensi ekstraksi logam transisi periode pertama menggunakan metode ELM ditunjukkan pada Gambar 5, 6 dan 7 .
Gambar 5. Pengaruh konsentrasi surfaktan Span-80 terhadap efisiensi ekstraksi Co(II) menggunakan metode ELM [12]. Hasil penelitian untuk pemisahan Co(II) ditunjukkan pada Gambar 5 , menjelaskan 3%v/v merupakan konsentrasi surfaktan optimum dari rentang yang digunakan yaitu 1%-7%v/v dan efisiensi esktraksi Co(II) yang dihasilkannya paling besar [12].
Gambar 6. Pengaruh konsentrasi surfaktan Span-80 terhadap efisiensi ekstraksi Cu(II) dan kebocoran membran sistem ELM [58].
Pada Gambar 6 hasil dari pemisahan Cu(II) dengan metode ELM, diperoleh efisiensi ekstraksi maksimum Cu(II) pada konsentrasi surfaktan optimumnya yaitu 4% (v/v) dari rentang konsentrasi surfaktan yang digunakan yaitu 0-6% (v/v). Pada konsentrasi surfaktan 0% (v/v) terjadi kebocoran emulsi sebesar 62% yang menunjukkan ketidakstabilan sistem yang tinggi sehingga efisiensi ekstraksi yang dihasilkan sangat rendah yaitu sebesar 55%. Ketika konsentrasi surfaktan ditingkatkan menjadi 2% (v/v), terjadi peningkatan efisiensi ekstraksi menjadi 80% yang disebabkan oleh rendahnya nilai kebocoran. Pada konsentrasi surfaktan optimum yaitu 4% (v/v), dihasilkan efisiensi ekstraksi maksimum dan kebocoran emulsi turun menjadi 1,8%. Ketika konsentrasi surfaktan terus ditingkatkan menjadi 6% (v/v), dihasilkan penurunan efisiensi ekstraksi menjadi 78% dan kebocoran emulsi meningkat menjadi 2,3% yang menandakan bahwa terjadi penurunan stabilitas sistem [58].
Selanjutnya dipelajari pengaruh surfaktan Span 80 pada konsentrasi 2, 5 dan 8% (v/v) untuk ekstraksi Zn(II) dan dihasilkan  konsentrasi  surfaktan  optimum  pada  5%  (v/v)  [59].  Pada Gambar  7 menunjukkan  bahwa  peningkatan konsentrasi Span 80 dari 2% (v/v) menjadi 5% (v/v) mengakibatkan efisiensi ekstraksi meningkat tetapi menurun tajam pada peningkatan konsentrasi surfaktan lebih lanjut, yaitu 8% (v/v). Hal ini dapat disebabkan oleh terjadinya perubahan yang signifikan dalam viskositas emulsi.
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 0 1 2 3 4 5 C/Co Waktu Pengadukan (menit) 1% (v/v) 3% (v/v) 5% (v/v) 7% (v/v) 0 10 20 30 40 50 60 70 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 0 2 4 6 Keb oco ran (% )
Efisiensi Ekstr aksi (% ) Konsentrasi Span 80 (%v/v) Efisiensi Ekstraksi (%)
Kebocoran (%)
Gambar 7 . Pengaruh konsentrasi surfaktan Span-80 terhadap efisiensi ekstraksi Zn(II) dan viskositas emulsi menggunakan metode ELM [59].
Berdasarkan  referensi  tersebut,  dapat  disimpulkan  bahwa  konsentrasi  optimum  surfaktan  Span-80  yang  dapat digunakan dalam pemisahan logam berat menggunakan metode ELM berada pada rentang 2-5%.

## 2.3.2 Konsentrasi Surfaktan Polyamine ECA 4360J
Pengaruh  konsentrasi  surfaktan Polyamine ECA  4360J  terhadap  efisiensi  ekstraksi  logam  kromium  dan  kobalt menggunakan metode ELM ditunjukkan pada Gambar 8 dan Gambar 9 [46], [47]. Berdasarkan gambar tersebut diketahui bahwa konsentrasi optimum surfaktan ECA 4360J yang dapat digunakan dalam pemisahan logam transisi periode pertama menggunakan  metode  ELM  sebesar  2%.  Peningkatan  konsentrasi  surfaktan  ECA  4360J  menyebabkan  peningkatan stabilitas emulsi dan dengan demikian juga meningkatkan efisiensi ekstraksi kromium dan kobalt. Namun, peningkatan konsentrasi  surfaktan  lebih  dari  konsentrasi  optimumnya  dapat  menurunkan  efisiensi  ekstraksi  karena  berkurangnya difusivitas kompleks dalam fase membran .
Gambar 8. Pengaruh konsentrasi surfaktan ECA 4360J terhadap efisiensi ekstraksi kromium menggunakan metode ELM [46].
0 20 40 60 80 100 120 0 10 20 30 40 50 60 70 80 0 2 4 6 8 10 Viskositas em ulsi ( cP ) Efisi ensi Ekstraksi (% ) Konsentrasi Span 80 (%v/v) Efisiensi Ekstraksi (%) Viskositas emulsi (cP) 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 0 2 4 6 8 10 C /Co Waktu Pengadukan (menit) 1% (v/v) 2% (v/v) 4% (v/v)
6% (v/v)

## 2.3.3 Konsentrasi Campuran Surfaktan Span 80-Tween 80
Dalam penelitian pemisahan ion Mn(II), dipelajari pengaruh campuran konsentrasi surfaktan dalam rentang 1,5-7% (b/v)  terhadap  stabilitas  emulsi.  Seperti  yang  ditunjukkan  pada Gambar  10 ,  stabilitas  emulsi  meningkat  dengan meningkatnya konsentrasi surfaktan dari 1,5 hingga 5% (b/v). Namun, peningkatan konsentrasi surfaktan lebih lanjut yang melebihi 5% (b/v) mengakibatkan stabilitas emulsi menurun. Hal ini dapat terjadi karena konsentrasi surfaktan yang besar dapat  menyebabkan  terjadinya  pembengkakan  dan  kerusakan  pada  membran.  Sehingga  konsentrasi  optimum  dari campuran surfaktan terjadi pada konsentrasi 5% (b/v).
Gambar 10. Pengaruh konsentrasi campuran surfaktan terhadap kestabilan ELM [49].
Berdasarkan penelitian-penelitian tersebut, penggunaan konsentrasi surfaktan yang terlalu tinggi dalam membran akan meningkatkan viskositas emulsi dan akibatnya akan menghambat perpindahan logam dalam fase membran serta menyebabkan  pembengkakan  emulsi  sehingga  mengurangi  kinerja  pemisahan  yang  ditandai  dengan  rendahnya  nilai efisiensi ekstraksi [60], [61]. Idealnya, emulsi yang diinginkan yaitu stabil dengan kekentalan yang sekecil mungkin [62]. Sementara  itu,  konsentrasi  surfaktan  terlalu  kecil  mengakibatkan  emulsi  mudah  rusak  karena  jumlah  surfaktan  pada membran tidak dapat menstabilkan emulsi [63].
Berikut ini merupakan kondisi optimum surfaktan yang digunakan beberapa peneliti yang ditunjukkan pada Tabel 1. Tabel  1. Variasi  jenis  dan  konsentrasi  surfaktan  yang  digunakan  untuk  pemisahan  logam  transisi  periode  pertama menggunakan ELM.
No  Logam Transisi Jenis Surfaktan  Konsentrasi Surfaktan Hasil Referensi 1. V(IV) Span 80 5% %E = 87,5% [37] 2. Cr(VI) Span 80 3% %E = 100% [38] 3. Co(II) Span 80 3% %E = 99% [12] 4. Ni(II) Span 80 2% %E = 99% [39] 5. Zn(II) Span 80 4% %E = 97,4% %S = 78% [40] 6. Cr(VI) ECA 4360J 2% %E = 99% % S = 96% [46] 7. Co ECA 4360J 2% %E = 99% [47] 8. Cr(VI) Span 80 + Tween 80 Span 80 (3%) Tween 80 (1%) %E = 99% [50] 9. Mn(II) Span 80 + Tween 80 5% v/w %E = 97% [49] 10. Zn(II) Span 80 5% %E = 71% [59] 11. Cu(II) Span 80 4% %E = 100% [58]

## 3. Kesimpulan
Logam  transisi  periode  pertama  dapat  dipisahkan  menggunakan  metode emulsion  liquid  membrane .  Penentu keberhasilan ELM untuk pemisahan logam transisi periode pertama adalah stabilitas emulsi. Emulsi dapat terbentuk karena adanya suatu zat aktif berupa surfaktan yang berperan dalam mengurangi tegangan pada bidang antarmuka fase membran dan internal. Sehingga surfaktan dapat digunakan untuk menstabilkan emulsi, mengurangi pembengkakan dan kebocoran emulsi serta meningkatkan kinerja ekstraksi. Surfaktan yang dapat digunakan dalam pemisahan logam transisi periode pertama menggunakan metode ELM adalah surfaktan non-ionik seperti Span 80, polyamine ECA 4360J serta campuran
0 20 40 60 80 100 0 5 10 15 20 25 % K eb oco ran Waktu (menit) 1,5% (b/v) 3% (b/v) 5% (b/v)
6% (b/v) 7% (b/v)
surfaktan Span 80-Tween 80. Kemudian keberhasilan ELM juga ditentukan dengan penggunaan konsentrasi surfaktan yang tepat. Konsentrasi surfaktan optimum untuk menghasilkan emulsi yang stabil pada pemisahan logam transisi periode pertama menggunakan metode ELM oleh jenis surfaktan Span 80 adalah 2-5% serta menghasilkan efisiensi ekstraksi maksimum sebesar 100%. Konsentrasi surfaktan optimum oleh jenis surfaktan polyamine ECA 4360J adalah 2% dengan efisiensi ekstraksi sebesar 99%. Selanjutnya untuk campuran Span 80-Tween 80, konsentrasi optimum span 80 adalah 3% dan 5% serta tween 80 adalah 1% dengan efisiensi ekstraksi maksimum sebesar 99%. Sehingga surfaktan Span 80, polyamine ECA 4360J serta campuran surfaktan Span 80-Tween 80 dengan konsentrasi optimumnya dapat digunakan untuk pemisahan logam transisi periode pertama menggunakan metode ELM. Semakin tinggi konsentrasi surfaktan yang digunakan, maka emulsi semakin stabil dan semakin tinggi nilai efisiensi ekstraksi yang diperoleh. Namun, penggunaan konsentrasi surfaktan yang terlalu tinggi akan meningkatkan viskositas emulsi sehingga dapat menyebabkan kerusakan emulsi yang berpengaruh terhadap penurunan nilai efisiensi ekstraksi dan penggunaan konsentrasi surfaktan terlalu kecil mengakibatkan jumlah surfaktan pada membran tidak memadai untuk menstabilkan emulsi.

## Ucapan Terima Kasih
Penulis mengucapkan terima kasih yang sebesar-besarnya atas dukungan Hibah Ristek atau Badan Riset dan Inovasi Nasional melalui skema Riset Dasar Unggulan Perguruan Tinggi (1207/UN.6.3.1/PT.00/2021), serta kepada Dr. Eng. Uji Pratomo, M.Si., Dr. Anni Anggraeni, M.Si., dan Prof. Dr. Husein H. Bahti sebagai dosen pembimbing yang telah membantu dalam penulisan artikel review ini.

## Daftar Pustaka
[1] R. Adhani & Husaini, Logam Berat Sekitar Manusia . Banjarmasin: Lambung Mangkurat University Press, 2017.
[2] M. Koller & H. M. Saleh, Introductory Chapter: Introducing Heavy Metals . IntechOpen, 2018.
[3] H.  B.  Bradl, Heavy  Metals  in  the  Environment:  Origin,  Interaction  and  Remediation. ,  vol.  45,  no.  10.  London: Academic Press, 2002.
[4] S. Rengaraj, K. H. Yeon, & S. H. Moon, “Removal of chromium from water and wastewater by ion exchange resins,” J. Hazard. Mater. , vol. 87, pp. 273 – 287, 2001.
[5] Z. L. He, X. E. Yang, & P. J. Stoffella, “Trace elements in agroecosystems and impacts on the environment,” J. Trace Elem. Med. Biol. , vol. 19, pp. 125 – 140, 2005.
[6] U. K. Singh & B. Kumar, “Pathways of heavy metals contamination and associated human health risk in Ajay River basin, India,” Chemosphere , vol. 174, pp. 183 – 199, 2017.
[7] L.  C.  Ferreira,  L.  C.  Ferreira,  V.  L.  Cardoso,  & U.  C.  Filho,  “Mn(II)  removal  from  water  using  emulsion  liquid membrane composed of chelating agents and biosurfactant produced in loco,” J. Water Process Eng. , vol. 29, p. 100792, 2019.
[8] T. Kakoi, M. Goto, & F. Nakashio, “Separation of platinum and palladium by liquid surfactant membranes utilizing a novel bi- functional surfactant,” J. Memb. Sci. , vol. 120, pp. 77 – 88, 1996.
[9] D.  S.  Patil,  S.  M.  Chavan,  & J.  U.  K.  Oubagaranadin,  “A  review  of  technologies  for  manganese  removal  from wastewaters,” J. Environ. Chem. Eng. , vol. 4, no. 1, pp. 468 – 487, 2016.
[10] R. A. Kumbasar, “Transport of cadmium ions from zinc plant leach solutions through emulsion liquid membrane - containing Aliquat 336 as carrier,” Sep. Purif. Technol. , vol. 63, no. 3, pp. 592 – 599, 2008.
[11]  M. Raji, H. Abolghasemi, J. Safdari, & A. Kargari, “Selective extraction of dysprosium from acidic solutions containing dysprosium and neodymium through emulsion liquid membrane by Cyanex 572 as carrier,” J. Mol. Liq. , vol. 254, no. 2017, pp. 108 – 119, 2017.
[12]  A. Hachemaoui & K. Belhamel, “Simultaneous extraction and separation of cobalt and nickel from chloride solution through emulsion liquid membrane using Cyanex 301 as extractant,” Int. J. Miner. Process. , vol. 161, pp. 7 – 12, 2017.
[13]  L.  Zhao,  D.  Fei,  Y.  Dang,  X.  Zhou,  & J.  Xiao,  “Studies  on  the  extraction  of  chromium(III)  by  emulsion  liquid membrane,” J. Hazard. Mater. , vol. 178, pp. 130 – 135, 2010.
[14]  A.  Azarang,  A.  Rahbar-Kelishami,  R.  Norouzbeigi,  & H.  Shayesteh,  “Modeling  and optimization  of  pertraction performance of heavy metal ion from aqueous solutions using M2EHPA/D2EHPA: Application of response surface methodology,” Environ. Technol. Innov. , vol. 15, p. 100432, 2019.
[15]  A. Kusumastuti, W. Astuti, & N. Qudus, “Study of Copper Recovery Using Emulsion Liquid Membrane under Taylor- Couette Column,” in UNNES International Conference on Research Innovation and Commercialization 2018, KnE Social Sciences , vol. 2019, pp. 9 – 20, 2019. [16]  N. Hidayah, B. Hamzah, & P. Ningsih, “Pen garuh Konsentrasi Surfaktan dan Perbandingan Volume Emulsi dengan Volume Fasa Eksternal Pada Ekstraksi Ion Merkuri Menggunakan Teknik Emulsi Membran Cair,” J. Akad. Kim. , vol. 6, no. 3, pp. 165 – 169, 2017.
[17]  K. Abbassian & A. Kargari, “Effect of polymer addition to membrane phase to improve the stability of emulsion liquid
membrane for phenol pertraction,” Desalin. Water Treat. , vol. 57, pp. 2942 – 2951, 2016.
[18]  W. S. W. Ho and K. K. Sirkar, Membrane Handbook . New York: Chapman & Hall, 1992.
[19]  C. Basualto et al. , “Extraction of cadmium from aqueous solutions by emulsion liquid membranes using a stirred transfer cell contactor,” J. Braz. Chem. Soc. , vol. 17, no. 7, pp. 1347 – 1354, 2006.
[20]  M. Chakraborty, C. Bhattacharya, & S. Datta, “Emulsion liquid membranes: Definitions and classification, theories, module design, applications, new directions and perspectives,” in Liquid Membranes: Principles and Applications in Chemical Separations and Wastewater Treatment , V.S.Kislik, Ed. Elsevier B.V., pp. 141 – 199, 2010.
[21]  A. L. Ahmad, A. Kusumastuti, C. J. C. Derek, & B. S. Ooi, “Emulsion liquid membrane for heavy metal removal: An overview on emulsion stabilization and destabilization,” Chem. Eng. J. , vol. 171, no. 3, pp. 870 – 882, 2011. [22]  S. Bjorkegren & R. F. Arimi, “A study of the heavy metal extraction process using emulsion liquid membranes,” Chalmers Univ. Technol. , no. Chalmers University of Technology, Göteborg, Sweden, pp. 1 – 61, 2012.
[23]  R.  Hayati  & C.  P.  Balqis,  “Formulasi  Emulsi  Topikal  Ekstrak  Umbi  Bawang  Putih  (  Allium  sativum  L  .)  sebagai Insektisida Alami Pembasmi Kutu Rambut,” Pharm. J. Farm. Indones. , vol. 17, no. 02, pp. 304 – 316, 2020. [24]  M. V Purwani & D. Biyantoro, “Ekstr aksi pemisahan Th-Ce dari Ce hidroksida hasil olah monasit menggunakan membran emulsi cair dengan solven TBP,” J.Tek. Bhn. Nukl. , vol. 9, no. 2, pp. 55 – 113, 2013.
[25]  S.  Gupta,  P.  B.  Khandale,  & M.  Chakraborty,  “Application  of  emulsion  liquid  membrane  for the  extraction  of diclofenac and relationship with the stability of water-in- Oil emulsions,” J. Dispers. Sci. Technol. , vol. 41, no. 3, pp. 393 – 401, 2019.
[26]  Ezeofor  &  C.  Obiajulu, Effect  of  Change  in  Hydrophilic-Lipophilic  Balance  (HLB)  on  the  State  of  Stable  Invert Emulsion Drilling Fluid . Calgary: University of Calgary, 2015.
[27]  M. Nollet, H. Boulghobra, E. Calligaro, & J. D. Rodier, “An efficient method to determine the Hydrophile -Lipophile Balance of surfactants using the phase inversion temperature deviation of CiEj/n- octane/water emulsions,” Int. J. Cosmet. Sci. , vol. 41, pp. 99 – 108, 2019.
[28]  V. S. Kislik, Liquid membranes, Principles & Applications in Chemical Separations & Wastewater treatment , 1st ed., no. October. Elsevier B.V., 2010.
[29]  M. A. Hussein, A. A. Mohammed, & M. A. Atiya, “Application of emulsion and Pickering emulsion liquid membrane technique for wastewater treatment: an overview,” Environ. Sci. Pollut. Res. , vol. 26, pp. 36184 – 36204, 2019.
[30]  A. T. Florence & D. Whitehill, “The formulation and stability of multiple emulsions,” Int. J. Pharm. , vol. 11, no. 4, pp. 277 – 308, 1982.
[31]  I. R. Nawangsasi, Y. B. Pramono, A. Hintono,  & V. Paramita, “Water -in-Oil-in-Water (W/O/W) Double Emulsion Morphology and Its Degradation on Inst ant Noodle Seasoning,” Agritech , vol. 38, no. 2, pp. 151 – 159, 2018.
[32]  R. Bnyan et al. , “Surfactant Effects on Lipid - Based Vesicles Properties,” J. Pharm. Sci. , vol. 107, no. 5, pp. 1237 – 1246, 2018.
[33]  M. G. A. Kassem, A. M. M. Ahmed, H. H. Abdel-Rahman, & A. H. E. Moustafa, “Use of Span 80 and Tween 80 for blending gasoline and alcohol in spark ignition engines,” Energy Reports , vol. 5, pp. 221 – 230, 2019.
[34]  R. Esposito, D. Cavasso, M. Niccoli, & G. D’errico, “Phase inversion and interfacial layer mi crostructure in emulsions stabilized by glycosurfactant mixtures,” Nanomaterials , vol. 11, no. 331, pp. 1 – 14, 2021.
[35]  I. V. Kopanichuk, E. A. Vedenchuk, A. S. Koneva, & A. A. Vanin, “Structural properties of span 80/tween 80 reverse micelles by molecular dynamics simulations,” J. Phys. Chem. B , vol. 122, no. 33, pp. 1 – 31, 2018.
[36]  I. Abou ‐ Nemeh & A. P. Van Peteghem, “Some Aspects of Emulsion Instability on Using Sorbit an Monooleate (Span 80) as a Surfactant in Liquid Emulsion Membranes,” Chemie Ing. Tech. , vol. 62, no. 5, pp. 420 – 421, 1990.
[37]  H. Liu, Y. Zhang, J. Huang, T. Liu, N. Xue, & K. Wang, “Selective separation and recovery of vanadium from a multiple impurity acid leaching solution of stone coal by emulsion liquid membrane using di-(2-ethylhexyl)phosphoric acid,” Chem. Eng. Res. Des. , vol. 122, pp. 289 – 297, 2017.
[38]  N. Othman, N. F. M. Noah, R. N. R. Sulaiman, N. Jusoh, & W. T. Tan, “Emulsion liquid membrane modeling for chromium removal from electroplating wastewater using TOMAC as a carrier,” Water Environ. Res. , vol. 93, no. 9, pp. 1 – 11, 2021.
[39] H.  Ma,  O.  Kökkılıç,  C.  M.  Marion,  R.  S.  Multani, & K.  E.  Waters,  “The  extraction  of  nickel  by  emulsion  liquid membranes using Cyanex 301 as extractant,” Can. J. Chem. Eng. , vol. 96, no. 7, pp. 1585 – 1596, 2018.
[40]  M.  Rajasimman,  N.  Rajamohan,  & S.  Sujatha,  “Recovery  of  zinc  from  electroplating  wastewater  using  green emulsion liquid membrane,” Water Supply , vol. 21, no. 5, pp. 2008 – 2018, 2021.
[41]  F. Nakashio, M. Goto, M. Matsumoto, J. Irie, & K. Kondo, “Role of surfactants in the behavior of emulsion liquid membranes - development of new surfactants,” J. Memb. Sci. , vol. 38, no. 3, pp. 249 – 260, 1988.
[42]  M. Goto, M. Matsumoto, K. Kondo, & F. Nakashio, “Development of new surfactant for liquid surfactant membrane process,” J. Chem. Eng. Japan , vol. 20, no. 2, pp. 157 – 164, 1987.
[43]  Z. R. Hua & X. Lei, “Design of a liquid membrane system for extracting rare earths,” J. Memb. Sci. , vol. 51, pp. 249 – 258, 1990.
[44]  J. Strzelbicki & S. Schlosser, “Influence of Surface - Active Substances on Pertraction of Cobalt ( II ) Cations through Bulk and Emulsion Liquid Membranes,” Hydrometallurgy , vol. 23, pp. 67 – 75, 1989.
[45]  T.  Hirato,  K.  Koyama,  T.  Tanaka,  Y.  Awakura,  & H.  Majima,  “Demulsi fication  of  water-in-oil  emulsion  by  an electrostatic coalescence method,” Mater. Trans. JIM , vol. 32, no. 3, pp. 257 – 263, 1991.
[46] R. A. Kumbasar, “Selective separation of chromium (VI) from acidic solutions containing various metal ions through emulsion liquid membrane using trioctylamine as extractant,” Sep. Purif. Technol. , vol. 64, no. 1, pp. 56 – 62, 2008. [47]  R.  A.  Kumbasar  &  O. Tutkun,  “Separation  of  cobalt  and  nickel  from  acidic  leach  solutions  by  emulsion  liquid membranes using Alamine 300 (TOA) as a mobile carrier,” Desalination , vol. 224, pp. 201 – 208, 2008.
[48]  P. Li, A. Ghosh, R. F. Wagner, S. Krill, Y. M. Joshi,  & A. T. M. Serajuddin, “Effect of combined use of nonionic surfactant on formation of oil-in- water microemulsions,” Int. J. Pharm. , vol. 288, no. 1, pp. 27 – 34, 2005.
[49]  I. Salahshoori, A. Seyfaee, A. Babapoor, & I. Cacciotti, “Recovery of Manganese Ions from Aqueo us Solutions with Cyanex 272 Using Emulsion Liquid Membrane Technique: A Design of Experiment Study,” J. Sustain. Metall. , vol. 7, no. 3, pp. 1074 – 1090, 2021.
[50]  S. Björkegren, R. F. Karimi, A. Martinelli, N. S. Jayakumar, & M. A. Hashim, “A new emulsion liquid membrane based on a palm oil for the extraction of heavy metals,” Membranes (Basel). , vol. 5, no. 2, pp. 168 – 179, 2015.
[51]  K.  Anarakdim,  G.  Gutiérrez,  Á.  Cambiella,  O.  Senhadji-Kebiche,  & M.  Matos,  “The  effect  of  emulsifiers  on  the emulsion stability and extraction efficiency of Cr(Vi) using emulsion liquid membranes (ELMS) formulated with a green solvent,” Membranes (Basel). , vol. 10, no. 76, pp. 1 – 13, 2020.
[52]  G. Lv, F. Wang, W. Cai, & X. Zhang, “Characterization of the addition of lipophilic Span 80 to the hydrophilic Tween 80- stabilized emulsions,” Colloids Surfaces A Physicochem. Eng. Asp. , vol. 447, pp. 8 – 13, 2014.
[53]  D. J. McClements & S. M. Jafari, “Improving emulsion formation, stability and performance using mixed emulsifiers:
A revie w,” Adv. Colloid Interface Sci. , vol. 251, pp. 55 – 79, 2018.
[54]  V. B. Fainerman, E. V. Aksenenko, J. Krägel,  & R. Miller, “Thermodynamics, interfacial pressure isotherms and dilational rheology of mixed protein- surfactant adsorption layers,” Adv. Colloid Interface Sci. , vol. 233, pp. 200 – 222, 2016.
[55]  P. S. Kulkarni, S. Mukhopadhyay, M. P. Bellary, & S. K. Ghosh , “Studies on membrane stability and recovery of uranium (VI) from aqueous solutions using a liquid emulsion membrane process,” Hydrometallurgy , vol. 64, no. 1, pp. 49 – 58, 2002. [56]  S. Laguel & M. H. Samar, “Removal of Europium(III) from water by emulsion liquid membrane using Cyanex 302 as a carrier,” Desalin. Water Treat. , vol. 165, pp. 269 – 280, 2019.
[57]  R. N. R. Sulaiman, H. A. Rahman, N. Othman, M. B. Rosly, N. Jusoh, & N. F. M. Noah, “Extraction of reactive dye via synergistic Aliquat 336/D2EHPA usi ng emulsion liquid membrane system,” Korean J. Chem. Eng. , vol. 37, no. 1, pp. 141 – 150, 2020.
[58]  H. A. Shamkhi, A. D. Z. Albdiri, F. A. Jabir, & S. S. Koter, “Experimental and modeling studies on simultaneous extraction of Pb2+, Cu2+, and Cd2+ from dilut ed acidic aqueous solutions by emulsion liquid membrane,” Chem. Eng. Commun. , pp. 1 – 10, 2020.
[59]  P. Tahmasebizadeh, S. Javanshir, & A. Ahmadi, “Zinc extraction from a bioleaching solution by emulsion liquid membrane technique,” Sep. Purif. Technol. , vol. 276, no. April, p. 119394, 2021.
[60]  F. Valenzuela, J. Auspont, C. Basualto, C. Tapia, & J. Sapag, “Use of a surfactant liquid membrane contactor for zinc uptake from an acid aqueous effluent,” Chem. Eng. Res. Des. , vol. 83, no. A3, pp. 247 – 255, 2005.
[61]  M. Raji, H. Abolghasemi, J. Safdari, & A. Kargari, “Pertraction of dysprosium from nitrate medium by emulsion liquid membrane containing mixed surfactant system,” Chem. Eng. Process. Process Intensif. , vol. 120, pp. 184 – 194,
2017.
[62]  A. H. Amin, B. Hamzah, & P. Ningsih, “Pengaruh Konsentrasi Surfaktan Campuran (Span 80 dan Span 20) dan Rasio Volume Emulsi/Fasa Eksternal terhadap Ekstraksi Ion Kadmium (Cd) Menggunakan Teknik Emulsi Membran Cair,” J. Akad. Kim. , vol. 7, no. 4, p. 210, 2018.
[63]  H. Meilinda, N. Noviyanti, A. Anggraeni, D. Hendrati, & H. H. Bahti, “Pengaruh berbagai parameter ekstraksi dalam pemisahan unsur tanah jarang dengan metode emulsion liquid membrane (ELM),” ALCHEMY J. Penelit. Kim. , vol. 17, no. 1, pp. 1 – 9, 2021.