## PEMBUATAN GLISEROL TRIBENZOAT DENGAN PROSES ESTERIFIKASI MENGGUNAKAN KATALIS H-ZEOLIT TERAKTIVASI OLEH ASAM KLORIDA DAN ASAM SULFAT
Mutiara Valentina M*, Ekelesia Martina, Zuhrina Masyithah Departemen Teknik Kimia, Fakultas Teknik, Universitas Sumatera Utara,
Jl. Almamater Kampus USU Medan 20115, Indonesia
*Email: mutiara_nsn@yahoo.com

## Abstrak
Esterifikasi  merupakan  salah  satu  metode  yang  sering  digunakan  dalam  mengkonversi  gliserol. Gliserol  tribenzoat  merupakan  produk  turunan  gliserol  yang  biasa  digunakan  sebagai  bahan plasticizer untuk  industri  polimer,  bahan  tambahan  pada  makanan,  bahan  anti  air  pada  tinta  printer, dan masih banyak lagi. Penelitian ini bertujuan untuk melakukan kajian pembuatan gliserol tribenzoat dengan  proses  esterifikasi  dengan  menggunakan  katalis  zeolit  alam  yang  diaktivasi  dengan  asam klorida dan asam sulfat, sehingga diperoleh % berat (w/w gliserol) zeolit optimum, serta potensi zeolit untuk  digunakan  kembali  ( recycle ).  Zeolit  alam  diaktivasi  dengan  asam  4  M  selama  6  jam,  lalu dikalsinasi didalam furnace 500 o C selama 5 jam.  Selanjutnya dalam proses esterifikasi gliserol 90% direaksikan  dengan dengan  asam benzoat  yang  dilarutkan  dalam metanol,  dengan  perbandingan  mol asam  benzoat  dengan  gliserol  yaitu  3,5:1  , suhu reaksi 65 o C,  dengan  kecepatan  pengaduk  200 rpm, variasi  %  berat  katalis  (w/w  gliserol)  yaitu    5%,  6%,  7%,  dan  8%,  serta  dilakukan  recycle  katalis sebanyak 3 kali. Hasil karakterisasi FTIR menghasilkan penyesuaian tetap yang menunjukkan bahwa produk yang dihasilkan adalah gliserol tribenzoat. H-zeolit yang diaktivasi dengan HCl menghasilkan rendemen  tertinggi  pada  persen katalis  6%  yaitu  68,992 %,  sedangkan  dengan  H 2 SO 4 menghasilkan rendemen tertinggi pada persen katalis 8% yaitu 69,678% Katalis H-zeolit yang di recycle masih layak pakai hingga 3 kali recycle dengan persen penurunan rendemen tiap kali recycle ≤ 8%
Kata kunci : asam benzoat, esterifikasi, gliserol, gliserol tribenzoat, zeolit

## Abstrack
Esterification  is  one  method  that  is  often  used  in  converting  glycerol.  Glycerol  tribenzoate  is  a derivative product of glycerol which used as a plasticizer for polymer industry, food additives, water repellent material on printer ink, and many more. This research aims to study the making of glycerol tribenzoate  through  esterification  process  by  using  natural  zeolit  catalyst  which  is  activated  with hydrochloric acid, in  order  to  obtain  the  optimum  catalyst  %  weight  (w/w  glycerol),  and  also to see the  potential  of recycling  the zeolit. Zeolit is  activated  by   4M  for  6 hours,  and  then  calcined in  the furnace  at  500 o C  for  5  hours.  Then  continued  to  esterification  process,  glycerol  90%  reacted  with benzoic  acid  which  dissolved  in  metanol,  with  mole  ratio  of  benzoic  acid  and  glycerol  at  3,5:1, reaction  temperature at  65 o C, and  the  stirrer  speed  of  200  rpm,  the  catalyst  %  weight   is  varied  at 5  %,  6%,  7%,  and  8%,  and  catalyst  recycling  is  performed  3  times.  FTIR  characterization  result  a close  match,  shows  that  the  product  is  glycerol  tribenzoate.  The  highest  yield  of  zeolite  which activated  by  HCl  is  obtained  at  6%  catalyst  %  weight  i.e  68,992%,  while  zeolite  that  activated  by H 2 SO 4 is obtained at 8% catalyst % weight i.e 69,678%,  H- zeolit catalyst is still feasible to use up to 3 times recycling, with percent of yield reduction for each recycle is ≤ 8% .
Keywords :benzoic acid, esterification, glycerol, glycerol tribenzoate, zeolit

## Pendahuluan
Tingginya permintaan terhadap bahan bakar yang  terbarukan  dan  rendah  polusi  telah membuat  biodiesel  menjadi  pilihan  yang  sangat menarik  bagi  beberapa  negara  di  dunia.  Hal  ini menyebabkan  peningkatan  produksi  gliserol, karena gliserol merupakan produk samping yang
terbentuk  dengan  proporsi  berat  1  :  10  selama produksi  biodiesel  [4].    Tingginya  jumlah produksi  gliserol  sebagai  produk  samping, mengakibatkan  penurunan  harga  pasar  gliserol yang  kemudian  telah  membangkitkan  minat untuk  mengembangkan  lebih  jauh  lagi    aplikasi gliserol. Penggunaan gliserol sebagai bahan baku
mendapat perhatian khusus dalam
pengembangan  proses  sintetis  turunan  gliserol yang baru dan  ramah  lingkungan serta berkelanjutan [10].
Salah  satu  metode  yang  banyak  digunakan untuk  memproduksi  produk  turunan  gliserol adalah  melalui  esterifikasi  gliserol.  Produk  dari konversi  gliserol  ini  bersifat  ramah  lingkungan dan terbarukan karena bukan merupakan turunan dari minyak bumi [2]. Salah satu turunan gliserol yang  banyak  dikembangkan  adalah  gliserol tribenzoat. Produk  gliserol  tribenzoat  ini digunakan untuk aplikasi bahan plasticizer untuk industri polimer, bahan tambahan pada makanan, bahan  anti  air  pada  tinta  printer,  bahan  pada pewarna  kuku,  dan  sebagai  tambahan  pada minyak  citrus  untuk  menaikkan  nilai specific gravity minyak [12,16,19] .
Berdasarkan penelitian sebelumnya, pembuatan  gliserol  tribenzoat  dilakukan  melalui proses  esterifikasi,  yang  menggunakan  katalis asam  homogen  dan  enzim.  Pada  penelitian  ini akan digunakan katalis heterogen yang diaktivasi dengan  menggunakan  asam  klorida  sehingga membentuk  H-  zeolit.  Proses  aktivasi  ini dilakukan  untuk  membersihkan  pori,  membuang senyawa  pengotor,  modifikasi  luas  permukaan serta keasaman [25].
Dengan dilakukannya penelitian ini diperoleh informasi mengenai pengaruh penggunaan  katalis  H  –  Zeolit  yang  diaktivasi dengan  HCl  dalam  meningkatkan  yield  dari gliserol  tribenzoat  melalui  reaksi  esterifikasi gliserol  dengan  asam  benzoat,  karena  sejauh  ini belum  ada  penelitian  mengenai  pembuatan gliserol  tribenzoat  dengan  menggunakan  katalis heterogen,  serta  melihat  kemampuan  katalis tersebut untuk digunakan kembali ( recycle ).

## Teori
Ester  adalah  kelas  penting  dalam  bahan kimia,  memiliki  aplikasi  diberbagai  bidang seperti  sebagai  pelarut, plasticizer ,  bidang farmasi,  dan  barang  setengah  jadi  [9].  Telah dilakukan  berbagai  penelitian  mengenai  proses esterifikasi  gliserol  Rose et  al ,  melakukan eksperimen untuk mensisntesis DAG
(Diasilgliserol)  melalui  esterifikasi  asam  lemak bebas  dan  gliserol  pada  suatu  system  bebas pelarut menggunakan Lipozyme IM yang disertai dengan  pembuangan  air  secara  simultan, menghasilkan yield 85 % DAG [9].
Untuk  pembuatan  gliserol  tribenzoate dengan  metode  esterifikasi  telah  dilakukan
dengan menggunakan enzim tanpa menggunakan pelarut,  dan  terbukti  dapat  dilakukan  dengan menggunakan C.  Antartica lipase  B  sebagai katalis untuk
menghasilkan gliserol
monobenzoat [10]. Ada juga yang menggunakan pelarut metanol dan katalis asam homogen [27] Pada penelitian  ini  digunakan  katalis  zeolit alam  yang  diaktivasi  dengan  asam  klorida  dan asam  sulfat  (H-Zeolit).  Kemampuan  zeolit sebagai  katalis  berkaitan  dengan    tersedianya pusat  –  pusat  aktif  dalam  saluran  antar  zeolit. Bila zeolit digunakan pada proses katalitik maka akan  terjadi  difusi  molekul  ke  dalam  ruang kosong antar kristal dan reaksi kimia juga terjadi di permukaan tersebut [3].
Pada  reaksi  esterifikasi  dengan  katalis  H- Zeolit  terjadi  peristiwa  perengkahan  atau pemutusan  ikatan  hidrokarbon  tidak  jenuh  dari asam  karboksilat  oleh  katalis  H-Zeolit  yang mengakibatkan  adanya  ikatan antara  hidrogen pada katalis dengan karbon ikatan rangkap [20].

## Metodologi Penelitian
Bahan yang digunakan dalam penelitian ini adalah  gliserol  90%,  asam  benzoat,  metanol, asam  klorida,  asam  sulfat,  dan  zeolit  alam. Sebelum  digunakan  zeolit  alam  akan  diaktivasi terlebih  dahulu.  Zeolit  dihaluskan  dengan menggunakan ball  mill selama  1  jam,  kemudian diayak  dengan  ayakan  100  mesh.  Proses pembuatan  katalis  H-Zeolit  dilakukan  melalui tahap  dealuminasi,  pencucian,  pengeringan,  dan kalsinasi.  Proses  dealuminasi  dilakukan  dengan mencampur  zeolit  alam  sebanyak  30  gram dengan  asam  4M  sebanyak  600  ml.  Campuran dimasukkan  ke  dalam  labu  leher  tiga  yang dilengkapi  dengan  magnetic  stirer,  pendingin balik  dan  campuran  dipanaskan  hingga  suhu 90 o C dengan penangas air. Setelah suhu tercapai, waktu pengadukan dihitung selama 6 jam. Zeolit alam  kemudian  dicuci  dengan  aquadest  hingga semua  ion  Cl - hilang,  lalu  zeolit  dikeringkan dengan  oven.  Proses  kalsinasi  dilakukan  dengan memasukkan zeolit hasil dealuminasi ke furnace bersuhu  500 o C  selama  5  jam.  Waktu  kalsinasi dihitung setelah tercapai suhu 500 o C.
Esterifikasi  asam  benzoat  dengan  gliserol dilakukan  dengan  rasio  mol  asam  benzoat terhadap  gliserol  3,5  :  1,  dan  katalis  H-  Zeolit terhadap  gliserol  adalah  5%,  6%,7%,  dan  8% (w/w  gliserol)  dengan  kecepatan  pengadukan 200  rpm  dan  suhu  65 o C.  Asam  benzoat dilarutkan  dalam  250  ml  metanol  pada beaker glass . Larutan asam benzoat dan  10 ml gliserol
90  %  dimasukkan  dalam  labu  leher  tiga.  Pada labu  leher  tiga  dipasang  sebuah  termometer, kemudian magnetic stirrer dihidupkan. Hot Plate dihidupkan  hingga  suhu  65 o C.  Setelah  suhu  65 o C tercapai, ditambahkan katalis H-zeolit 0,6307 gram kedalam labu leher tiga. Reaksi berlangsung selama 1 jam.
Setelah  waktu  reaksi  30  menit,  H-Zeolit dipisahkan dari larutan produk tribenzoin dengan menggunakan  kertas  saring  kemudian  larutan produk tribenzoin dicuci dengan aquadest hingga terbentuk  padatan.  Padatan  yang  terbentuk disaring  dengan  kertas  saring,  lalu  dimasukkan kedalam  oven  pada  suhu  105 o C,  hingga  berat konstan.
Setelah  proses  esterifikasi  selesai,  zeolit tersebut  kemudian  dicuci  kembali  menggunakan air  dan  dipakai  ulang  dalam  proses  esterifikasi gliserol  lainnya.  Air  yang  digunakan  dalam proses  pencucian  zeolit  memiliki  pH  netral  dan bersuhu  50 0 C.  Volume  air  yang  digunakan adalah  50  ml  dan  pencucian  dilakukan  dengan menggunakan beaker  glass .  Zeolit  yang  akan dicuci  direndam  dalam  larutan  air  dan  diaduk dengan magnetic stirrer selama 15 menit. Sisa air yang  tersisa  dalam  zeolit  kemudian  diuapkan dengan cara memanaskan zeolit dalam oven 105
0 C selama 2 jam.

## Hasil dan Pembahasan
Aktivasi  Katalis  H-Zeolit  dengan  Asam Klorida dan Asam Sulfat
Pada  penelitian  ini  dilakukan  proses dealuminasi  dan  aktivasi  zeolit  dengan  l  dan menggunakan  HCl  dan  H 2 SO 4 4  M,  yang bertujuan  untuk  mengganti  aluminium  dengan hidrogen  yang  disertai  dengan  perubahan struktur  aluminosilikiat  Si-O-Al  menjadi  sianol yaitu  -Si-OH,  proses  ini  secara  langsung  juga akan  meningkatkan rasio  Si/Al  zeolit.  Penelitian Pardoyo,dkk (2009) menyatakan bahwa pemakaian konsentrasi HCl yang semakin tinggi, akan  meningkatkan  proses  dekristalisasi,  namun pada  konsentrasi  4M  diperoleh  %  kristalinitas yang  masih  tinggi  yaitu  101,10  %  [17], perubahan  kristalinitas  akan  mempengaruhi stabilitas fungsional [18].
Dari Tabel 1 dapat dilihat terjadi penurunan kadar  aluminium  dari  3,67%  menjadi  1,31% untuk  asam  klorida,  dan  1,72  %  untuk  asam sulfat  hal  ini  menunjukkan  terjadinya  proses dealuminasi  oleh  ion  H + dari  HCl,  dan  terjadi
peningkatan  kadar  SiO 2 hal  ini  sesuai  dengan penelitian  Pardoyo,dkk  (2013)  dimana  kenaikan kadar  SiO 2 sebanding  dengan  penurunan  kadar Al. Kenaikan rasio Si/Al yang lebih besar terjadi pada  zeolit  yang  diaktivasi  dengan  asam  klorida dibanding  oleh  asam  sulfat  hal  ini  diakibatkan karena  nilai  konstanta  disosiasi  asam  HCl  yang jauh  lebih  besar  dibanding  dengan  asam  sulfat, yang  mengakibatkan  HCl  cenderung  lebih  cepat melepaskan proton  nya kedalam larutan, sehingga meningkatkan proses dealuminasi.
Tabel 1. Hasil Analisis Komposisi Aluminium dan  Silika  Zeolit  Sebelum  dan  Setelah Aktivasi oleh HCl dan H 2 SO 4 Parameter Hasil Uji Sebelum Aktivasi Aktivasi oleh HCl Aktivasi oleh H 2 SO 4 Al (%) 3,67 1,31 1,72 SiO 2 (%) 83,41 92,31 83,49 Rasio Si/Al 22,73 70,47 22,72 Naiknya rasio Si/Al menunjukkan terjadinya  dealuminasi  pada  situs  aktif  Al-OH dan  Si-O-Al dengan lepasnya Al dari situs aktif Si-O-Al  akan  menyebabkan  penataan  kembali Si-O-Si dari luar kerangka sehingga menyebabkan  jumlah  komposisi  Si  dalam kerangka akan bertambah [10]
Karakteristik  FTIR  ( Fourier  Transform  Infra Red ) Gliserol Tribenzoat
Karakterisasi  FTIR  ( Fourier  Transform Infra  Red )  gliserol  tribenzoat  dilakukan  untuk mengidentifikasi  gugus  fungsi  dari  gliserol tribenzoat  yang  diperoleh  melalui  proses esterifikasi.  Karakteristik  FTIR  dari  gliserol tribenzoat dapat dilihat pada Gambar 1
Gliserol  tribenzoat  memiliki  gugus  ester, pada  umumnya  memilki  panjang  gelombang 1700  –  1750  cm -1 [1].  Pada  Gambar  4.1  diatas terdapat  panjang  gelombang  1689,64  cm -1 yang mendekati  spektra  ester.  Beberapa  gugus karbonil  ester  dapat  muncul  pada  area  spektra yang  sama  dengan  keton  yaitu  sekitar  1680  – 1700  cm -1 ,  dalam  hal  ini  yang  membedakannya dengan  keton  adalah  pada  ester  bentangan getaran C-O pada daerah (1300-1000 cm -1 ) kuat, luas  dan  jelas,  sedangkan  pada  keton  lemah, sempit  dan  kurang  jelas  [6].  Pada  Gambar  1 terdapat  6  puncak  yang  luas  dan  jelas  pada daerah bentangan getaran C-O (1300-1000 cm -1 ).
Gambar 1. Karakteristik FTIR ( Fourier Transform Infra Red ) Sampel Produk Gliserol Tribenzoat
Pada  daerah  sidik  jari  ini  diperoleh  kecocokan anatara  spektra  sampel  dengan  spectra  standar gliserol  tribenzoat,  sehingga  dapat  diambil kesimpulan  bahwa  produk  yang  dihasilkan adalah gliserol tribenzoat.
Pengaruh Persen Berat Katalis H-Zeolit yang diaktivasi Terhadap Rendemen Gliserol
Tribenzoat
Pada  gambar  2  dapat  dilihat  bahwa  terjadi kenaikan  nilai  rendemen  yang  signifikan  antara penambahan  katalis  5%  dan  6%,  namun  setelah itu terjadi penurunan nilai rendemen  saat  persen katalis 7% dan 8%, sehingga diperoleh rendemen gliserol  tribenzoat  tertinggi  pada  saat  %  berat katalis H-Zeolit 6%, yaitu 68.992%.
Penurunan  rendemen  pada  persen  katalis 7% dan 8% dimungkinkan terjadi akibat tahanan difusi, karena kondisi reaksi yang menjadi sangat viskos  [15].  Difusi  molekul  menuju  sisi  aktif katalis  dapat  menjadi  pembatas  proses  pada penggunaan  katalis  padat  asam  berpori  seperti zeolit  [22]  hal  ini  menyebabkan  penambahan katalis lebih lanjut tidak akan meningkatkan nilai rendemen. Hal lain yang mungkin menyebabkan penurunan rendemen adalah penurunan selektivitas  zeolit  terhadap  gliserol  tribenzoat seiring dengan penambahan katalis [26].
Faktor  lain  yang  menyebabkan  penurunan nilai  rendemen  adalah  pada  penambahan  katalis sebanyak  7%  dan  8%  mengakibatkan  semakin
banyak anion yang terbentuk oleh katalis karena situs asam bronsted pada zeolit telah melepaskan proton  untuk  proses  katalitik  [7],    hal  ini menyebabkan  tugas  metanol  sebagai  pelarut protik  menjadi  lebih  berat  sedangkan  jumlah metanol  yang  digunakan  untuk  meyeimbangkan anion  konstan  untuk  setiap  perlakuan,  hal  ini memungkinkan  sistem  yang  kelebihan  anion menjadi  tidak  seimbang  untuk  terjadinya  proses katalisis yang baik
Hasil  yang  diperoleh  untuk  zeolit  yang diaktivasi  dengan  H 2 SO 4 cukup  berbeda,  pada Gambar  3  dilihat  bahwa  semakin  besar  persen berat  katalis  H-  Zeolit  yang  digunakan  maka
55.0 60.0 65.0 70.0 4% 6% 8% R e n d e m e n (% ) Persen  Berat Katalis (w/w  gliserol) Katalis segar Katalis recycle  1 Katalis recycle  2 Katalis recycle  3
Gambar  2.  Grafik  Hubungan  %  Berat Katalis H-Zeolit Teraktivasi oleh HCl dengan Rendemen Gliserol Tribenzoat
rendemen  gliserol  tribenzoat  yang  diperoleh semakin  meningkat.    Rendemen  pada  persen berat katalis 7 dan 8 % tidak ada perbedaan yang signifikan  sehingga  diharapkan  reaksi  sudah mencapai  kesetimbangan.  penggunaan  katalis dengan  kondisi  segar  untuk  persen  berat  katalis 8  %  menghasilkan  rendemen  gliserol  tribenzoat yang  lebih  tinggi  yaitu  69,677  %.    Hal  ini menunjukkan bahwa dengan penambahan jumlah katalis dapat mempercepat tercapainya kesetimbangan.  Rendemen  ester  mengalami penurunan  pada  jumlah  katalis  7  %  kemudian mengalami  kenaikan  lagi  pada  jumlah  katalis 8  %.    Hal  ini  menunjukkan  bahwa  kenaikan jumlah  katalis  yang  berlebih  dari  yang seharusnya memiliki efek merusak pada rendemen  ester.
Gambar 3. Grafik Hubungan % Berat Katalis H-Zeolit  Teraktivasi  oleh  H 2 SO 4 dengan Rendemen Gliserol Tribenzoat
Pada  pemakaian  katalis recycle 1,  Seperti halnya  pada  penelitian  Vijayakumar, et  al ., dimana  reaksi  o-xylene  menggunakan  rasio molar  reaktan    1  :  2  menghasilkan yield yang lebih tinggi dengan meningkatnya jumlah katalis sampai  kuantitas  katalis  tercapai  1  g,  tetapi selanjutnya yield menurun  [24].  Hal  ini menunjukkan  bahwa  pada  katalis  zeolit  yang diaktivasi oleh H 2 SO 4 belum mengalami hambatan  difusi  pori  pada  persen  berat  >  6  %. Nilai  Si/Al  yang  lebih  kecil  yang  berarti  juga nilai  keasaman  yang  lebih  rendah  juga mengindikasikan  lebih  sedikit  anion  yang terbentuk  oleh  katalis  sebagai  akibat  dari pelepasan  asam  bronsted,  sehingga  metanol
sebagai  pelarut  protik  masih  mampu  untuk menyeimbangkan anion yang terbentuk.
Pengaruh Recycle Katalis  H-Zeolit  Terhadap Rendemen Gliserol Tribenzoat
Pada  gambar  4  menunjukkan  performa katalis  yang  diaktivasi  dengan  HCl  menurun pada saat dilakukan recycle . Penurunan performa ditandai  dengan  penurunan  nilai  rendemen gliserol  tribenzoat.  Penurunan  yang  signifikan terjadi  antara  pemakaian  pertama  (katalis  segar) terhadap  katalis recycle 1,  sedangkan  pada recycle yang  ke  2  dan  ke  3  penurunannya  tidak terlalu signifikan.
Pada  Gambar  5  juga  terjadi  penurunan persen rendemen pada tiap proses recycle namun dari  grafik  terlihat  penurunan  rendemen  yang signifikan  terjadi  secara  terus  menerus,  bila dibandingkan  dengan  HCl  yang  penurunannya tidak terlalu besar setelah proses recycle pertama. Hal  ini  disebabkan  oleh  rasio  Si/Al  yang  lebih besar pada zeolit yang teraktivasi HCl.
Penurunan nilai rendemen ini juga mengindikasikan  penurunan  aktivitas  katalitik karena  pengurangan  nilai  mesoporitas  dan  luas area  yang  pada  umumnya  disebabkan  oleh pembentukan  air  selama  reaksi,  karena  air  akan mengakibatkan  peracunan  pada  sisi  asam  ( acid side )  dari  katalis  padat  namun    katalis  H-zeolit merupakan  salah  satu  jenis  katalis  padat  yang toleran  terhadap  pembentukan  air,  hal  ini disebabkan  oleh    proses  dealuminasi  yang meningkatkan  nilai  rasio  Si/Al  yang  juga
52.0 57.0 62.0 67.0 4 6 8 R e n d e m e n (% ) Persen  Berat Katalis (w/w  gliserol) katalis segar katalis recycle  1 katalis recycle  2 katalis recycle  3
Gambar  4.  Grafik  Hubungan Recycle H- Zeolit  Teraktivasi  HCl  dengan  Rendemen Gliserol Tribenzoat 50.0 55.0 60.0 65.0 70.0 segar recycle  1 recycle  2 recycle  3 R e n d e m e n (% ) Kondisi Katalis Katalis 5 % Katalis 6 % Katalis 7 % Katalis 8 %
meningkatkan hidrofobitas katalis [23]. Sehingga dalam  kasus  ini  penyebab  utama  berkurangnya mesoporitas,  dan  sisi  aktif    dapat  disebabkan oleh  adanya  penumpukan  pengotor  ( impurities ) berupa  produk  samping  ataupun  reaktan  yang tidak  bereaksi  pada  permukaan  katalis,  ataupun pada bagian mesopore zeolit.
Struktur mesopore juga dapat hancur akibat proses recovery katalis  dimana  katalis  dicuci dengan air, dan proses pengeringan dengan oven, sehingga kedepannya modifikasi proses recovery yang  lebih  tepat  dapat  mengurangi  laju deaktivasi  katalis  H-zeolit,  seperti  pengeringan yang  disertai  dengan purging katalis  dengan  gas nitrogen.  Penurunan  mesoporitas    menyebabkan berkurangnya  kontak  antara  reaktan  dan acid side , dan meningkatkan hambatan difusi menuju zeolit [21].
Gambar  5.  Grafik  Hubungan Recycle H- Zeolit  Teraktivasi  H 2 SO 4 dengan  Rendemen Gliserol Tribenzoat
Dari data yang diperoleh maka penggunaan kembali katalis layak dilakukan, karena penurunan  nilai  rendemen  pada  tiap recycle ≤ 8%.

## Kesimpulan
Kesimpulan    yang  dapat  diambil  dari penelitian ini adalah :
1. Katalis zeolit alam yang diaktivasi menggunakan  HCl  memiliki  rasio  Si/Al 70,47  sedangkan  oleh  H 2 SO 4 48,5  dengan aktivitas  katalitik  cukup  tinggi,  dimana masing-masing  menghasilkan  rendemen gliserol  tribenzoat  sebesar  68,992  %  dan 69,678 %.
2. Pada  pembuatan  gliserol  tribenzoat  dengan proses esterifikasi diperoleh % berat katalis H-zeolit  optimum  untuk  HCl  dan  H 2 SO 4
masing-  masing    sebesar  6  %  dan  8  % (w/w).
3. Recycle katalis  H-zeolit  yang  diaktivasi oleh HCl dan H 2 SO 4 mengalami penurunan aktivitas  katalitik  dengan  kondisi  layak pakai  hingga  3  kali recycle dengan  persen penurunan rendemen tiap kali recycle ≤ 8%.

## Daftar Pustaka
[1] Arthur  Israel  Vogel,  Textbook  of  Practical Organic  Chemistry,  Edisi  Kelima,  Penerbit Prentice Hall, 1996.
[2] Ari  Eko  Prasetyo,  Anggra  Widhi,  dan Widayat,  Proses  Reaksi  Gliserol  dan  Asam Benzoat  Dengan  Menggunakan  Katalis Asam  Sulfat, Jurnal  Teknologi  Kimia  dan Industri . Vol.1.No.1, p. 118 – 123, 2003.
[3] Arief Budiawan Majid, dkk,. “Karakterisasi dan  Uji  Aktivitas  katalitik  Zeolit  Alam Indonesia  pada  Hidrorengkah  Ban  Bekas dengan  Preparasi  Sederhana. Prosiding Seminar  Nasional  Kimia  Unesa. ISBN  : 978-979-028-550-7.Hal.216,2012.
[4] Arno Behr,  Jens Eilting, Ken Irawadi, Julia Leschinski,  dan  Falk  Linder,  Improved Utilisation  of  Renewable  Resources  :  New Important  Derivatives  of  Glycerol, Green Chemistry ,Vol.10. No.1, p.1 -140, 2003.
[5] Avelino  Corma,  State  Of  The  Art  And Future Challenges Of Zeolites As Catalysts, Journal of Catalyst 216, p.298-312, 2003.
[6] Cayo  Emilio  Goncalves,  Leticia  Olivera Laier,  dan  Marco  Jose  Da  Silva,  Novel Esterification of Glycerol Catalysed by Tin Cholride  (II)  :  A  Recyclabe  and  Less Corossive  Process  for  Production  of  Bio- Additives, Springer Science  Business Media , p.1111-1117, 2011.
[7] Eddy  Heraldy,  Hisyam  SW,  Sulistiyono. Characterization And Activation Of Natural Zeolit  From  Ponorogo .  Indonesian  Journal
Of Chemistry, 3(2),p. 96, 2003.
[8] Fadhel, et  al .,  Combining  The  Benefits  of Homogeneous and Heterogeneous Catalysis with  Tunable  Solvents  and  Nearcritical Water. Molecules ,  ISSN  :  1420  -  3049 , p.8401, 2010 .
[9] Heri Hermansyah, Tania Surya Utami, Rita Arbianti,  dan  Fajar  Achmadi,  Simulasi Reaksi Esterifikasi Asam Lemak Bebas dan Gliserol  Untuk  Menghasilkan  Minyak Diasilgliserol, Reaktor, Vol.13,  No.2,  p  95 – 102, 2010.
50.0 55.0 60.0 65.0 70.0 75.0 segar recycle  1 recycle  2 recycle  3 R e n d e m e n (% ) Kondisi Katalis katalis 5% katalis 6% katalis 7%
[10] Is  Fatimah,    Penggunaan   Na-  Zeolit  Alam Teraktivasi Sebagai Penukar Ion Cr 3+ dalam Larutan, LOGIKA , VI, hal. 28, 2000.
[11] Ismail  Kirbaslar,  Z.  Brais  Baykal,  dan Umur  Dramur,  Esterification  of  Acetic Acid  with  Ethanol  Catalysed  by  an  Acidic Ion-Exchange Resin, Turky Journal
Engineering  Enviromental  Science 25, p.569 – 577, 2001.
[12] J.J Tamayo, M. Ladero, V.E. Santos, dan F. Garcia-Ochoa,  “Esterification  of  Benzoic Acid  Glycerol  To  α-  Monobenzoate Glycerol  in  Solventless  Media  Using  an
Industrial  Free  Candida  Antartica  Lipase B” , Process Biochemistry 47, p. 243 – 250, 2012.
[13] Jihad  Mohammed  Dakka,  Edmund  J. Mozeleski,  Lisa  Saunders  Baugh, Process for  making  Triglyceride  Plasticizer  from Crude  Glycerol ,  US  Patent  Application Publication, 2012.
[14] L  Shirazi, E.  Jamshidi,  dan  M.R.  Ghasemi, The Effect of Si/Al Ratio of ZSM-5 Zeolite On  its  Morphology,  Acidity,  and  Crystal Size, Crystal  Res.  Technology, Vol.43. No.12, p. 1300 -1306, 2008.
[15] M.da S Machado, J.Perez-pariente, E.Sastre, D.Cardoso,  A.M.  de  Guerenu,  Selective Synthesis  Of  Glycerol  Monolaurate  With Zeolitic Molecular Sieves, Applied Catalyst A : General 203 , p. 321- 328, 2000.
[16] M.T  Nowaks  dan  Mass  Gadner, Benzoate Ink, US  Patent  Application  Publication, 1990.
[17] Pardoyo,  Listiana  dan  Adi  Darmawan, Pengaruh  Perlakuan  HCl  Pada  Kristalinitas dan  Kemampuan  Adsorpsi  Zeolit  Alam Terhadap  Ion  Ca 2+ , Jurnal  Sains  & Matematika ,  Vol.17,  No.2.  p.  100-104, 2009.
[18] Pardoyo,  Narsito,  dan  Nuryono, Studi Pengaruh  Dealuminasi  Pada  Adsorpsi Zeolit  Alam  Terhadap  Ion  Logam  Cd(Ii)
Dalam Medium Air , Jurusan Kimia FMIPA. Universitas Diponegoro, Semarang, 2013. [19] Paul  Z  Bedoukian, Citrus  Oil  and  Others
Oil Having Enhanced Spessific Gravity and
Use Therof , Us Patent Application Publication, 1972.
[20] Randi Farlindo, Nirwana, Irdoni. Pengaruh Komposisi  Katalis  H-  Zeolit  dan  Suhu
Reaksi  pada  Proses  Pembuatan  Fatty  Acid Alkyl Ester Minyak  Limbah  Ikan  Patin  dan
Isooktanol. Program  Studi  Teknik  Kimia. Fakultas Teknik. Universitas Riau,2014.
[21] Sander  van  Donk.,  Andries  H.Janssen, Johannes  H.Bitter,  dan  Krijn  P.de  Jong, Generation,  Characterization,  And  Impact Of Mesopores In Zeolite Catalysts, Catalyst Reviews Vol 45. No.2, p. 297 – 319, 2003.
[22] Thijs.A  Peters,  Nieck  E.Benes,  Anders
Holmen, dan Jos T.F Kurentjes, Comparison  of  commercial  solid  acid catalysts for the esterification of acetic acid with  butanol, Applied  Catalyst  A:  general
297 , p.182-188, 2006.
[23] Toshio  Okuhara,  Water-  Tolerant  Solid Acid  Catalyst, American  Chemical  Society (102), p. 3641 – 3666, 2002.
[24] Vijayakumar,  et  al.  Synthesis  of  p  –  tolyl stearate  catalyzed  by  acid  activated  Indian Bentonite. Indian  Journal  of  Chemical Technology XII ,p. 316 - 321,2005. [25] Widayat, Achmad Roesyadi,dan Muhammad Rachimoellah, Kinetika Reaksi
Proses  Produksi  Dietil  Eter  Dari  Etanol Dengan  Katalis  H-Zeolit, Reaktor ,  Vol,14, No.2, p. 101-108, 2012.
[26] Xiaoyuan Liao, Yulei  zhu,  Sheng-Guang Wang,  dan  Yongwang  Li,  Producing Triacetylglycerol  With  Glycerol  By  Two Steps:  Esterification  And  Acetylation, Fuel Processing  Technology 90,  p.988-993,
2009.
[27] Yanuar Rifianto Abdurrakhman, dan Widayat,  Studi  Awal  Proses  Pembuatan Glycerol  Tribenzoat  Dari  Gliserol  Dan Asam  Benzoat  Dengan  Menggunakan Katalis  Asam  Klorida, Jurnal  Teknologi Kimia dan Industri, Vol.2, No.3, 2013.