e-ISSN Number 2655 2967

## Journal of Chemical Process Engineering
Volume 5 Nomor 1 (2020) SINTA Accreditation Number 28/E/KPT/2019 Published by Corresponding Author Department of Chemical Engineering thamrin_usman@untan.ac.id Faculty of Industrial Technology Universitas Muslim Indonesia, Makassar Address Jalan Urip Sumohardjo km. 05 (Kampus 2 UMI) Journal History Makassar- Sulawesi Selatan Paper received : 15 Januari 2020
Received in revised : 03 April 2020 Accepted : 12 Mei 2020
Selektivitas Adsorpsi Asam Lemak Bebas (ALB)  dan Beta Karoten Minyak Sawit Mentah Menggunakan Metakaolin Teraktivasi  Kalium Karbonat(K 2 CO 3
)
(Adsorption Selectivity Free Fatty Acids (FFA) and Beta-Carotene of Crude Palm Oil using Metakaolin Activated with Potassium Carbonate (K 2 CO 3 ))
Hamdil Mukhlishin 1,2 , Winda Rahmalia 1 , Thamrin Usman 1 ,
1 Jurusan Kimia, Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam, Universitas Tanjungpura Jl. Prof. Dr. Hadari Nawawi, Pontianak 78124, Indonesia
2 Program Studi Budidaya Perikanan, Jurusan Ilmu Kelautan dan Perikanan, Politeknik Negeri Pontianak Jl. Jenderal Ahmad Yani-Pontianak 78124, Kalimantan Barat
Kata Kunci: selektivitas adsorpsi,  asam  lemak  bebas, beta karoten, K 2 CO 3
Key Words : selectivity of adsorption, free fatty acids, beta carotene, K 2 CO 3

## Inti Sari
Indonesia  merupakan  salah  satu  negara  penghasil  minyak  kelapa  sawit  mentah  (Crude Palm Oil, CPO)  terbesar di dunia. Kadar asam lemak bebas  menjadi parameter kualitas utama  yang    menentukan    mutu    dan  harga  CPO.    Proses  pemurnian  CPO  untuk menurunkan  kadar  asam  lemak  bebas  biasanya  menggunakan  adsorben  dari  jenis bleaching  earth.  Dalam  proses  adsorpsi  asam  lemak  bebas,  adsorben  juga  dapat mengadsorpsi komponen lainnya pada CPO, yaitu beta karoten. Tujuan dari penelitian ini adalah mengetahui selektivitas adsorpsi metakaolin teraktivasi Kalium Karbonat (K 2 CO 3 ) terhadap kadar asam  lemak  bebas dan beta karoten pada CPO. Selain itu dipelajari juga karakteristik  adsorben,  kinetika,  dan  isoterm  adsorpsi.  Bahan  dasar  adsorben  yang digunakan adalah kaolin dari Desa Capkala Kalimantan Barat. Pemilihan kaolin sebagai bahan pembuatan adsorben didasarkan pada karakteristik kaolin dan kelimpahannya yang banyak di daerah Kalimantan Barat sehingga berpotensi digunakan sebagai adsorben yang efektif dan ekonomis. Pembuatan adsorben dilakukan dengan mengkalsinasi kaolin pada suhu  600  °C  sehingga  membentuk  metakaolin  kemudian  diaktivasi  dengan  senyawa K 2 CO 3 dengan konsentrasi 0.5, 1, dan 2 M. Metakaolin yang sudah diaktivasi kemudian dikeringkan  dan  diaplikasikan  untuk  menurunkan  kadar  asam  lemak  bebas  dan  beta karoten pada CPO. Kadar asam lemak bebas dan beta karoten pada CPO yang diadsorpsi oleh adsorbent dihitung, kemudian ditentukan selektivitas adsorpsi, kinetika adsorpsi, dan pola  adsorpsi  isothermalnya.  Hasil  penelitian menunjukkan  bahwa  selektivitas  adsorpsi adsorben lebih banyak menyerap kadar beta karoten dibandingkan kadar asam lemak jenuh pada CPO. Rasio adsorpsi asam lemak bebas dan beta karoten paling baik terdapat pada
jenis  adsorben  metakaolin  teraktivasi  K 2 CO 3 1  M  dengan  nilai  2:13  dalam  mol/mol. Karakteristik  adsorben  dari  metakaolin  teraktivasi  K 2 CO 3 yaitu  memiliki  struktur sillimanite dan kynite yang merupakan kelompok aluminosilikat, dengan komposisi Si/Al = 1, dengan tipe isoterm adsorpsi gas nitrogen adalah H4, distribusi jari-jari pori heterogen yang didominasi pada 13-15 nm (mesopori),  dan memiliki luas permukaan sebesar  28,74 m 2 g -1 , serta volume pori sebesar 8,018 x 10 -2 cm 3 g -1 .  Jenis adsorben metakaolin teraktivasi K 2 CO 3 1 M terbukti paling baik untuk mengadsorpsi beta karoten sebesar  26,15 % dan asam  lemak  bebas sebesar 2,49 %  pada CPO dengan kondisi waktu kontak dan  massa adsorben optimum adsorpsi  yang sama yaitu 60 menit dan massa adsorben 0,4 gram/10 mL CPO. Isoterm adsorpsi asam lemak bebas dan beta karoten memiliki tipe yang sama yaitu isoterm Freundlich. Kinetika adsorpsi asam  lemak bebas dan beta karoten memiliki model yang sama yaitu Pseudo orde 2 untuk setiap jenis adsorben.

## Abstract
Indonesia is one of the biggest crude palm oil (CPO) producing countries in the world. Free fatty acid levels are the main quality parameters that determine the quality and price of  CPO. The process  of  purifying  CPO  to  reduce  levels  of  free  fatty  acids  usually uses adsorbents  from  the  type  of  bleaching  earth.  In  the  process  of  adsorption  of  free  fatty acids, the adsorbent can also adsorb other components in CPO, namely beta carotene. The purpose of this study was to determine the selectivity of potassium carbonate (K 2 CO 3 ) activated  metakaolin  adsorption  on  free  fatty  acid  and  beta  carotene  levels  in  CPO. Besides that, the characteristics of adsorbent, kinetics, and adsorption isotherms are also studied.  The  basic  ingredients  of  the  adsorbent  used  are  kaolin  from  the  village  of Capkala, West Kalimantan. The choice of kaolin as an adsorbent-making material is based on  the  characteristics  of  kaolin  and  its  abundance  in  West  Kalimantan  so  that  it  is potentially used as an effective and economical adsorbent. The manufacture of adsorbent is done by calcining kaolin at 600 ° C to form metakaolin and then activated with K 2 CO 3 compounds  with  concentrations of 0.5, 1,  and  2  M.  Metakaolin  that  has been activated then dried and applied to reduce levels of free fatty acids and beta carotene in CPO. The levels of free fatty acids and beta carotene in the CPO adsorbed by the adsorbent were calculated, then the adsorption selectivity, adsorption kinetics, and isothermal adsorption patterns were determined. The results showed that the selectivity of adsorbent adsorbents absorbed more beta carotene levels compared to saturated fatty acid levels in CPO. The best ratio of adsorption of free fatty acids and beta carotene is found in the type of K 2 CO 3 1  M  activated  metakaolin  adsorbent  with  a  value  of  2:13  in  mol  /  mol.  The  adsorbent characteristics of K 2 CO 3 -activated metakaolin are the structure of sillimanite and kynite which are  aluminosilicate groups,  with the  composition  of Si  /  Al  =  1,  with  the  type  of nitrogen  gas  adsorption  isotherm  is  H4,  the  distribution  of  heterogeneous  pore  radius which is dominated at 13-15 nm (mesopores) , and has a surface area of 28.74 m 2 g -1 , and a  pore  volume  of  8.018  x  10 -2 cm 3 g -1 .  K 2 CO 3 1M  activated    metakaolin  adsorbent  was proven to be the best to adsorb beta carotene of 26.15% and free fatty acids of 2.49%  in CPO with the conditions of contact time and optimum adsorbent mass of adsorption of 60 minutes  and  mass  of  adsorbent  0.4  gram  /  10  mL  CPO.  Free  fatty  acid  adsorption isotherms  and  beta  carotene  have  the  same  type,  namely  Freundlich  isotherms.  The kinetics of adsorption of free fatty acids and beta carotene have the same model, Pseudo order 2 for each type of adsorbent.

## PENDAHULUAN
Indonesia  merupakan  salah  satu  negara  penghasil minyak kelapa sawit  mentah ( Crude Palm Oil , CPO) terbesar di dunia. Pada tahun 2017, total produksi CPO Indonesia  mencapai  38,17  juta  ton  dan  PKO  sebesar 3,05  juta  ton  sehingga  total  keseluruhan  produksi minyak sawit indonesia adalah 41,98 juta ton. Angka ini  menunjukkan  peningkatan  produksi  sebesar  18  % jika  dibandingkan  dengan  produksi  tahun  2016  yaitu
35,57 juta ton[1]. Peningkatan produksi ini dikarenakan semakin luasnya area perkebunan kelapa sawit di Indonesia. Bahkan diperkirakan produksi CPO Indonesia akan mencapai angka 65 juta ton per tahun pada  2040-2050.  Selain  berperan  sebagai  produsen, Indonesia  juga  merupakan  eksportir  CPO  terbesar  di dunia dari segi volume dan kuantitas diikuti Malaysia, Thailand, Kolombia, dan Nigeria[2]. Tahun 2017 nilai ekspor minyak sawit indonesia (CPO dan turunannya)
menembus  22,97  milyar  dollar  AS  atau  meningkat 26%  dibandingkan  tahun  2016  dan  merupakan  nilai tertinggi yang pernah dicapai sepanjang sejarah ekspor minyak sawit Indonesia.
Indonesia  dapat  menjadi  negara  pengekspor  CPO terbesar  di  dunia  karena  sedikitnya  produk  turunan CPO  yang  dapat  diolah  dalam  negeri  Indonesia meskipun derivat produk CPO sendiri sangat beraneka ragam  [3].  Indonesia  hanya  mampu  mengolah  CPO menjadi  produk  turunan  sebesar  59,66%  dan mengekspor  40,34%  CPO  dalam  bentuk  mentah. Kemampuan  mengolah  CPO  Indonesia  masih  berada jauh  di  bawah  Malaysia.  Malaysia  mengekspor  CPO mentah hanya sebesar 17,5% dan mengekspor 82,5% CPO yang telah diolah menjadi berbagai produk.Ketidakmampuan  Indonesia  untuk  mengolah keseluruhan  produk  turunan  CPO  mengakibatkan dorongan  bagi  produsen  dalam  negeri  untuk mengekspor  CPO  ke  negara-negara  pengolah  CPO seperti China, India, Pakistan, Belanda, dan beberapa negara Uni Eropa [4].
Kadar  asam  lemak  bebas  (ALB)    menjadi  parameter kualitas  utama  yang    menentukan    mutu    dan  harga CPO.Jenis ALB pada CPO yang paling banyak adalah asam  palmitat  yang  berkisar  40-51  %  dari  total keseluruhan  asam  lemak  [5][6][7].  Berdasarkan  SNI 01-2901-2006  mengenai  standar  mutu  CPO  bahwa kadar ALB maksimal 5 % [8][9][10]. Kadar ALB yang tinggi  mengakibatkan  CPO  mudah  terdegradasi  atau rusak.  Untuk  itulah  upaya  menjaga  kadar  ALB  CPO yang sesuai standar sangat penting dilakukan agar nilai ekonominyaterjaga.
Proses pemurnian CPO untuk menurunkan kadar ALB biasanya menggunakan adsorben dari jenis bleaching earth [11].Proses bleaching yang  murah  dan  mudah dilakukan  untuk  proses  pemucatan  CPO  adalah  cara adsorpsi.  Proses  ini  menggunakan  zat  penyerap (adsorben)  yang  memiliki  aktivitas  permukaan  yang tinggi  untuk  menyerap  ALB.  Dalam  proses  adsorpsi ALB,  adsorben  juga  dapat  mengadsorpsi  komponen lainnya  pada  CPO,  yaitu  beta  karoten.Hal  ini dikarenakan  kandungan  beta  karoten  yang  cukup tinggi  pada  CPO.  Kandungan  β-karoten  CPO  pada varietas  Tenera  berkisar  antara  500–700  ppm, sedangkan  varietas  Dura  yang  berasal  dari  Nigeria berkisar antara 800–1600 ppm[12].
Adsorben yang paling banyak digunakan dalam proses bleaching minyak  danlemak  adalah  tanah  pemucat ( bleaching  earth )  seperti  lempung  terpilar, bentonit,
karbon  aktif,  alumina,  silika  dan  lain-lain[13].    Di antara  beberapa  jenis  adsoben  yang  sederhana, ekonomis dan kelimpahan didaerah Kalimantan Barat sangat banyak adalah kaolin. Salah satu sumber kaolin yang melimpah adalah kaolin Capkala dari kabupaten Bengkayang.  Menurut  data  Neraca  Sumberdaya Mineral,  Batu  Bara  dan  Air  Tanah  Provinsi Kalimantan  Barat  tahun  2012  dalam  ,  jumlah  kaolin yang  terdapat  di  Provinsi  Kalimantan  Barat diperkirakan  sebesar  316  juta  ton  dan  tingkat eksploitasinya baru mencapai 40.000 ton [14].
Kaolin  merupakan  mineral clay jenis  alumina-silikat dengan rumus molekul Si 4 Al 4 O 10 (OH) 8 dan komposisi Al 2 O 3 :SiO 2 :H 2 O  adalah  1:2:2  per  sel  satuan.  Mineral kaolin ini merupakan lempung silikat dengan struktur berlapis,  ukuran  partikel  <2µm,  dan  luas  permukaan spesifik 7-20 m 2 /g. Kaolin dapat diaplikasikan sebagai adsorben  untuk  menghilangkan  klorida,  COD,  BOD, sulfat,  kromium,  kadmium,  seng  dan  pengurangan alkalinitas  total  dalam  air  limbah  penyamakan kulit[15]dan  bixin  [16].Di  bidang  fararmasi  kaolin dapat  diberikan  secara  oral  sebagai  antibakteri, antivirus,  dan  antidiare,  dan  secara  topikal  sebagai agen  pelindung  dermatologis.  Selain  sebagai  bahan aktif,  kaolin  juga  biasa  digunakan  dalam  aplikasi farmasi sebagai bahan eksipien. Beberapa fungsi dari kaolin  sebagai  eksipien  yaitu  sebagai  bahan  pengisi, agen  pengemulsi,  agen  suspensi,  dan  bahan penghancur. Selain dalam aplikasi farmasi, kaolin juga digunakan dalam aplikasi kosmetik sebagai agen tabir surya dan untuk tujuan perawatan kulit[17].
Kaolin  masih  sejenis  dengan  zeolit  dan  bentonit, namun zeolit dan bentonit daya serapnya lebih bagus atau lebih tinggi dibandingkan dengan kaolin terlebih lagi  jika  dibandingkan  dengan  karbon  aktif.  Oleh karena itu dibutuhkan upaya untuk meningkatkan daya serap kaolin. Salah satu upaya peningkatan daya serap kaolin  sebagai  adsorben  dapat  dilakukan  dengan memodifikasikanya menjadi metakaolin (fase metastabil  dari  kaolin)  dilanjutkan  dengan  aktivasi dengan basa sehingga membentuk struktur menyerupai zeolit [18][19].
Metakaolin merupakan mineral lempung kaolin dalam bentuk terdehidrasi. Pemanasan pada suhu 400-800 °C terhadap  kaolin  membuat  struktur  kaolin  rusak  dan membentuk metakaolin yang bersifat amorf. Metakaolin  ini  dapat  dimanfaatkan  sebagai  adsorben yang  lebih  baik  dari  kaolin  karena  pori-porinya  yang lebih besar. Selanjutnya metakaolin tersebut diaktivasi
secara  kimia  dengan  kalium  karbonat  (K 2 CO 3 )  yang bersifat basa dengan tujuan untuk semakin memperbesar  luas  permukan,  volume  pori,  dan diameter  pori  dari  metakaolin  serta  merubah  struktur metakaolin  menjadi  menyerupai  struktur  zeolit  [20]. Pemilihan kalium karbonat (K 2 CO 3 ), karena bahan ini tidak  berbahaya( food  grade) dan  tidak  merusak  jika dibandingkan  dengan  basa  yang  umum  digunakan sebagai aktivator seperti KOH dan NaOH [21].Penelitian  ini  menggunakan  metakaolin  yang telah  diaktivasi  dengan  kalium  karbonat  (K 2 CO 3 ) untuk  ditentukan  selektivitas  adsorpsinya  terhadap asam lemak bebas (ALB) dan beta karoten pada CPO. Dalam  penelitian  ini  juga  ditentukan  karakteristik adsorben, kinetika adsorpsi, dan isoterm adsorpsi.

## METODE PENELITIAN

## Bahan dan Alat Penelitian
Bahan  baku  utama  yang  digunakan  dalam  penelitian ini  adalah Ball  Clay dari  Desa  Capkala  Kabupaten Bengkayang  Provinsi  Kalimantan  Barat  dan  minyak sawit mentah (CPO) dari Pabrik Minyak Sawit PTPN XIII Cabang Parindu Kalimantan Barat. Bahan-bahan kimia lain diantaranya akuades, KOH, etanol absolut, n-heksan  pro  analisis,  indikator  PP  dan  K 2 CO 3 .Alat- alat  yang  digunakan  dalam  penelitian  ini  adalah ayakan  200 mesh ,  penggerus,  alat-alat  gelas  standar, neraca  analitik,  perangkat  refluks,  perangkat  titrasi, tanur,  oven,  desikator,  kertas  saring,  indikator  pH universal,  cawan  porselin,  pipet  tetes, hot  plate strirrer , sentrifuce , magnetic stirrer .

## Metode Penelitian
Prosedur penelitian sebagai berikut :
1. Persiapan sampel kaolin
Preparasi  kaolin  dilakukan  melalui  beberapa tahapan,  diantaranya  pencucian,  pemisahan kuarsa dari lempung, pemanasan, dan penggerusan. Sampel ball clay dicuci sebanyak 3 kali  menggunakan  akuades.  Suspensi  terakhir disentrifus  pada  2500  rpm  selama  15  menit. Lapisan kaolinit diambil dan  dikeringkan dalam oven pada suhu 103 o C selama 24 jam. Kemudian kaolin  dihaluskan  dan  diayak  menggunakan ayakan 200 mesh .
2. Pembuatan metakaolin
Kaolin  halus  kemudian  dikalsinasi  dalam  tanur pada  suhu  600 o C  selama    6  jam  [22]  untuk
menghilangkan  kandungan    molekul  air  yang terikat  pada  molekulnya.Kaolin  yang  telah mengalami  kalsinasi  ini  mengalami  perubahan fasa dan dapat  disebut metakaolin.
3. Aktivasi metakaolin dengan K 2 CO 3 Metakaolin  yang dihasilkan ditimbang sebanyak 50  g,  kemudian  ditambahkan  larutan  K 2 CO 3 , dengan  variasi  K 2 CO 3 masing-masing  :  0,5,  1,0 dan 2,0 M sebanyak 125 mL. Campuran tersebut masing-masing  dipanaskan  pada  temperatur  98- 100 o C  selama  4  jam.  Padatan  yang  terbentuk disaring  dan  dicuci  dengan  akuades  hingga  pH netral. Selanjutnya dikeringkan dalam oven pada temperatur 103 o C selama 4 jam.
4. Karakteristik Adsorben
Karakteristik  adsorben  dilakukan  dengan  empat tahapan yaitu :
a. Fourier  Transmission  Infra  Red (FTIR) Type:PerkinElmer Spectrum Version 10.400.
b. X-Ray Diffraction (XRD) menggunakan alat PANalytical  XPERT-PRO  dengan  nilai rentang 2Ѳ = 0 – 100.
c. Scanning Electron Microscopes-Energy Disperation  X-Ray  Spectroscopy (SEM- EDX) tipe JEOL JED-2300.
d. Brunaur, Emmet, and Teller (BET)
menggunakan  alat Surface  Area  Analyzer (SAA)Quantachrome  Instrumens  Version
3.01.
5. Uji adsorpsi adsorben terhadap asam lemak bebas dan beta karoten.
Ada  beberapaa  tahapan  uji  adsorpsi  adsorben yang dihasilkan, antara lai sebagai berikut :
a. Penentuan Waktu Kontak Optimum Penentuan waktu kontak optimum dilakukan dengan  cara  6  botol  ditambahkan  masing- masing 10 mL sampel minyak sawit mentah. Botol 1 sampai botol 5 ditambahkan masing- masing  sebanyak  0,4  gram  adsorben. Campuran  tersebut  dipanaskan  hingga mencapai  suhu  50 o C,  kemudian  diaduk menggunakan magnetic  stirer dan  kontrol suhu dengan variasi waktu adsorpsi 0, 15, 30, 60, 180, dan 240 menit. Setelah itu dilakukan pemisahan adsorben menggunakan sentrifuse (2500  rpm  selama  10  menit). Setelah  itu  disaring  dan  diambil  filtratnya, kemudian  diukur  kadar  asam  lemak  bebes
(ALB) dan beta karoten minyak tersebut.
b. Penetuan Massa Adsorben Optimum Penentuan massa adsorben optimum dilakukan dengan cara 6 botol ditambahkan masing-masing 10 mL sampel minyak sawit mentah. Botol 1 sampai botol 5 ditambahkan masing-masing  sebanyak  0,1,  0,2,  0,3,  0,4, dan 0,5 gram adsorben.  Campuran tersebut dipanaskan  hingga  mencapai  suhu  50 o C, kemudian  diaduk  menggunakan magnetic stirer dan  kontrol  suhu  selama  waktu optimum.  Setelah  itu  dilakukan  pemisahan adsorben menggunakan sentrifuse (2500 rpm selama  10  menit).  Setelah  itu  disaring  dan diambil  filtratnya,  kemudian  diukur  kadar asam  lemak  bebes  (ALB)  dan  beta  karoten minyak tersebut.
c. Penentuan kadar asam lemak bebas dan beta karoten
Kadar  asam  lemak  bebas  CPO  diukur menggunakan  metode  titrasi  (SNI  2006). Sebanyak  0.5  g  contoh  minyak  ditimbang dan  dimasukkan  ke  dalam  Erlenmeyer  250 mL, lalu ditambahkan 50 mL etanol 95% dan 3–5  tetes  indikator  fenolftalein.  Campuran dititrasi dengan larutan  KOH  0.005 N yang telah  distandardisasi  sampai  warna  merah muda  tidak  berubah  selama  15  detik. Penetapan  bilangan  ALB  dilakukan  triplo, serta dilakukan penetapan blangko.
Persentase  asam  lemak  dihitung  sebagai asam palmitat berdasarkan rumus berikut ini dan dinyatakan dalam 2 desimal.
% Asam Lemak Bebas = 25,6 𝑥𝑁𝑥𝑉
𝑊 .....(1)
dengan  V  adalah  volume  larutan  titar  yang digunakan  dalam  (ml);N  adalah  normalitas larutan titar;W adalah massa contoh uji (g); 25,6  adalah  konstanta  untuk  menghitung kadar ALB sebagai asam palmitat.
Kadar beta karoten CPO diukur berdasarkan metode  spektrofotometri  (PORIM  2005). Sebanyak  0,1  gram  sampel  dilarutkan sampai  homogen  dengan  pelarut  n-heksana dalam  labu  ukur  25  mL.  Selanjutnya, absorbansi larutan diukur dengan spektrofotometer  pada  panjang  gelombang 446  nm.    Kadar  beta  karoten  dihitung menggunakan rumus:
KB (mg/kg ) = (25 𝑥𝑎𝑏𝑠𝑜𝑟𝑏𝑎𝑛𝑠𝑖𝑥 383) (100 𝑥𝑏𝑒𝑟𝑎𝑡𝑠𝑎𝑚𝑝𝑒𝑙(𝑔)) ........(2)
dengan    KB  adalah  kadar    beta  karoten;  25 adalah  volume  pengenceran;383  adalah extinction  coefficient untuk  beta  karoten; Abs  adalah  absorbansi  sampel;  W  adalah berat sampel (g).
d. Penetuan jenis adsorben terbaik Penetuan  jenis  adsoeben  terbaik  dilakukan dengan  cara  memilih  adsorben  yang mengadsorpsi  kadar  asam  lemak  bebas  dan beta  karoten  paling  besar  berdasarkan  data penentuan massa adsorben optimum.
6. Selektivitas adsorpsi Selektivitas  adsorpsi  adsorben  terhadap  asam lemak bebas dan beta karoten ditentukan dengan membandingkan  kadar  kadar  asam  lemak  bebas dan beta karoten yang diadsorpsi oleh adsorben. Hasilnya  berupa  nilai  rasio  adsorpsi  dalam mol:mol.
7. Model isoterm adsorpsi Isoterm  adsorpsi  ditentukan  dengan  penentuan nilai  R 2 yang  terbesar  dari  2  metode  isoterm adsorpsi,  yaitu  isoterm  freundlich  dan  isoterm langmuir.
Persamaan  isoterm  Freundlich  dinyatakan  pada fungsi berikut :
𝑞 = 𝑘𝐶 1
𝑛 ......................................................(3) dengan q adalah konsentrasi solut dalam padatan pada  saat  kesetimbangan; C adalah  konsentrasi solut dalam larutan pada saat kesetimbangan(M); k = konstanta; n = orde reaksi.
Persamaan isoterm Freundlich dapat dilinearisasi menjadi :
log 𝑞 = 1 𝑛 log 𝐶 + log 𝑘 .................................(4) Berdasarkan persamaan hasil linearisasi, dilakukan plot grafik antara log C sebagai sumbu x dengan log q sebagai sumbu y. Hasil plot grafik tersebut berupa garis lurus dengan slope 1/n dan intercept log k .  Dari  nilai slope dan intercept grafik,  dapat  ditentukan  nilai  k  dan  n.  Secara umum,  nilai  k  akan  menurun  seiring  dengan meningkatnya  temperatur,  sedangkan  nilai  n meningkat dengan adanya peningkatan temperatur  dan  nilai  n  akan  mendekati  1  pada temperatur tinggi.
Persamaan isotherm Langmuir :
𝑞 = 𝐾𝑞𝑚𝐶 1+𝐾𝐶 dengan 𝐾 = 𝐾𝑎 𝐾𝑑 ....................(5)
dengan: 𝑞 =  konsentrasi  solut  fasa  padat  di  permukaan partikel saat t 𝑞 𝑚 = konsentrasi maksimum solut di permukaan adsorben 𝐾 𝑎 = laju adsorpsi 𝐾 𝑑 = laju desorpsi
C   =  konsentrasi  solut  fasa  cair  di  pori  partikel saat t Persamaan isoterm  Langmuir dapat dilinearisasi menjadi : 𝐶 𝑞 = 1 𝑞𝑚𝐾 + 𝐶 𝑞𝑚 .............................................(6)
Berdasarkan
persamaan hasil linearisasi, dilakukan  plot  grafik  antara C sebagai  sumbu  x dengan C/q sebagai  sumbu  y.  Hasil  plot  grafik tersebut  berupa  garis  lurus  dengan slope 1/qm dan intercept 1/( 𝑞 𝑚 𝐾 ).  Dari  nilai slope dan intercept grafik, dapat ditentukan nilai K dan 𝑞 𝑚 . Nilai K mengalami perubahan terhadap
temperatur.
8. Kinetika adsorpsi
Kinetika  adsorpsi  ditentukan  dengan  penentuan nilai  R 2 yang  terbesar  dari  2  model  kinetika adsorpsi, yaitu model kinetika pseudo orde 1, dan model kinetika pseudo orde 2.
Persamaan kinetika orde satu semu yang populer dinyatakan oleh Lagergen (1982) dalam persamaan sebagai berikut : 𝑑𝑞𝑡 𝑑𝑡 = 𝑘 1 ( 𝑞 𝑒 - 𝑞 𝑡 ) ........................................(7)
dengan 𝑞 𝑒 dan 𝑞 𝑡 berturut-turut  adalah  jumlah adsorbat  yang  teradsorpsi  (mg/g)  pada  keadaan kesetimbangan dan pada saat t (menit/jam/detik) dan 𝑘 1 adalah konstanta adsorpsi orde satu semu. Penurunan integral dari persamaan persebut pada batas  kondisi  t  =  0  dan  t  akan  memberikan persamaan berikut : log ( 𝑞𝑒 𝑞𝑒 - 𝑞 𝑡 ) = 𝑘1 2,303𝑡 ...................................(8)
dan dapat disusun ulang menjadi : log ( 𝑞 𝑒 - 𝑞 𝑡 ) = log ( 𝑞 𝑒 - 𝑘 1 ) / 2,303 𝑡 Persamaan  kinetika  adsorpsi  orde  dua  semu dinyatakan sebagai berikut : 𝑑𝑞𝑡 𝑑𝑡 = 𝑘 2 ( 𝑞 𝑒 - 𝑞 𝑡 ) 2 .........................................(9)
dengan 𝑞 𝑒 dan 𝑞 𝑡 berturut-turut adalah kapasitas adsorpsi  pada  kesetimbangan  dan  pada  waktu  t (mg/g)  dan 𝑘 2 adalah  konstanta  laju  adsorpsi (g/mg.menit). Penurunan integral dari persamaan
persebut  pada  batas  kondisi  t  =  0  dan  t  akan memberikan persamaan berikut :
𝑡 𝑞 𝑡 = 1 𝑘 2 𝑞 𝑒 2 + 𝑡 𝑞 𝑒 ........................................(10)

## HASIL DAN PEMBAHASAN
1. Analisis Fourier  Transmission  Infra  Red (FTIR)
Gambar 1. Spekta FTIR Kaolin (K), Metakaolin (MK), Metakaolin Teraktivasi K 2 CO 3 0,5 M (MK1), Metakolin Teraktivasi K 2 CO 3 1M (MK2) dan Metakaolin Teraktivasi K 2 CO 3 2 M (MK3).
Hasil analisis FTIR (gambar  1)  memperlihatkan perbandingan antara spektra kaolin (K) sebelum dengan  sesudah  proses  kalsinasi  sehingga membentuk  metakaolin  (MK),  serta  metakaolin
yang  diaktivasi  dengan  larutan  K 2 CO 3 0,5  M (MK1), 1 M (MK2) dan 2 M (MK3). Gambar  1  menunjukkan  serapan  spektra inframerah kelima sampel yang cukup tajam pada daerah  sekitar  700-1000  dan  3600  cm -1 . Sedangkan untuk sampel MK1, MK2, dan MK3 selain pada daerah tersebut, juga terlihat serapan spektra  pada  daerah  1500;  2000  dan  3000  cm -1 . Puncak  serapan  tajam  pada  daerah  sekitar  1000 cm -1 adalah  karakteristik  vibrasi  ulur  dari  Si-O.
Serapan kuat pada daerah 950-1250 cm -1 adalah vibrasi  ulur  dari  M-O  (dimana  M  =  Si  atau  Al) yang  melibatkan  gerakan  utama  dari  atom oksigen  Si-O.  Sedangkan  serapan  pada  daerah sekitar 1500 dan 3000 cm -1 berturut-turut adalah untuk  vibrasi  tekuk  -OH  yang  terperangkap dalam  kisi  kristal  dan  vibrasi  ulur  -OH.  Puncak serapan  di  sekitar  di  daerah  sekitar  3600  cm -1 menunjukkan  adanya  vibrasi  ulur  -OH  yang memiliki perbedaan lingkungan, yaitu –OH yang terikat pada atom Al oktahedral, pada permukaan silikat atau pada antar lapis silikat. Dari seluruh data  puncak-puncak  serapan  tersebut,  dapat diperoleh informasi bahwa sampel yang diperiksa terdiri  dari  mineral  yang  memiliki  gugus fungsional  –OH  dan  Si-O.  Dengan  demikian dapat  disimpulkan  secara  umum  bahwa  kelima sampel  yang  dianalisis  adalah  keluarga  mineral silikat  yang  menyerap  air.  Hal  ini  mengarahkan dugaan  pada  berbagai  mineral  silikat  kelompok lempung  yang  menyerap  air  seperti  kaolinit, haloisit, klorit,smektit ( clay ) dan ilit.
Pada  spektra  FTIR  dari  sampel  kaolin  (K) sebelum proses kalsinasi pada Gambar 1, terlihat puncak serapan tajam pada bilangan  gelombang 1007  dan  1032  cm -1 menunjukkan  vibrasi  Si-O yang  merupakan  serapan  khas  dari  mineral kaolinit.  Selain itu, puncak serapan pada daerah 3698  cm -1 dan  3622  cm -1 menunjukkan  adanya vibrasi  ulur  -OH  yang  memiliki  perbedaan lingkungan yaitu –OH yang terikat pada atom Al oktahedral pada permukaan  dan pada antar lapis silikat. Puncak serapan pada daerah 1114 dan 752 cm -1 menunjukkan vibrasi asimetris Si-O-Si, 913 cm -1 sesuai dengan vibrasi ulur Al-OH, 794 cm - 1 sesuai dengan vibrasi ulur Si–O, dan  696 cm -1 sesuai dengan vibrasi ulur tegak lurus Si – O. Hal ini menunjukkan bahwa struktur kaolin asal desa Capkala  Kabupaten  Bengkayang,  Kalimantan
Barat  dapat  digolongkan  ke  dalam  keluarga mineral  silikat  alumina  yang  mengarah  pada mineral kaolinit [22][16].
Tabel 1. Puncak serapan sampel kaolin dan kaolin secara teoritis[23] Sampel K K Toritis* Keterangan (cm -1 ) (cm -1 ) 3698 3694 Vibrasi  OH - (Al---O-H struktur) 3622 3620 Vibrasi  OH - (Al---O-H struktur inter-oktahedral) 1114 1114 Vibrasi simetris Si-O-Si 1032 1032 Vibrasi Si-O - 1007 1010 Vibrasi Si-O - 936 Vibrasi  OH - (Al---O-H struktur inter-oktahedral) 913 912 Vibrasi Al---O-H struktur 794 Vibrasi Si-O struktur 752 752 Vibrasi simetris Si-O-Al 696 693 Vibrasi Si-O struktur
Pada spektra FTIR (Gambar 1) dari sampel metakaolin (MK) terlihat beberapa puncak yang ada pada spektra kaolin  sebelum  kalsinasi  menghilang.  Hilangnya puncak serapan gugus -OH pada daerah 3698 cm -1 dan 3622  cm -1 setelah    kalsinasi  disebabkan  oleh dehidroksilasi (pelepasan gugus -OH) akibat pemanasan  yang melibatkan  suhu tinggi membentuk metakaolin. Puncak serapan yang terlihat pada spektra metakaolin hanya pada bilangan gelombang 1038 cm - 1 dan  811  cm -1 .  Hal  ini  menunjukkan  hancurnya struktur kaolin yang berupa lapisan tetrahedral selama proses kalsinasi, dan adanya struktur silika atau kuarsa yang  tidak  terpengaruh  dengan  proses  kalisnasi. Akhirnya dapat disimpulkan bahwa terjadi perubahan struktur kaolin menjadi metakaolin.
Pada  spektra  FTIR  (Gambar  1)  juga  menunjukkan pengaruh  dari  aktivasi  menggunakan  larutan  K 2 CO 3 terhadap  metakaolin.  Pengaruh  ini  terlihat  dari munculnya  puncak-puncak  baru  seperti  pada  daerah 1153,  1519,  1879-2188,  2979  dan  3640  cm -1 yang sebelumnya pada spektra metakaolin tidak nampak dan mempertahankan puncak yang sudah ada seperti pada daerah 790-1050 cm -1 . Puncak serapan pada 790-1050 cm -1 dan  1153 cm -1 berturut turut menunjukkan vibrasi
Si-O dan vibrasi Si-O-Si. Puncak serapan pada 1519- 2979 cm -1 menunjukkan adanya vibrasi  berturut-turut adalah  untuk  vibrasi  tekuk  -OH  yang  terperangkap dalam kisi kristal dan vibrasi ulur -OH. Puncak serapan di  sekitar  di  daerah  sekitar  3600  cm -1 menunjukkan adanya  vibrasi  ulur  -OH  yang  memiliki  perbedaan lingkungan,  yaitu  -OH  yang  terikat  pada  atom  Al oktahedral,  pada  permukaan  silikat  atau  pada  antar lapis  silikat.  Munculnya  puncak-puncak  baru  pada spektra  FTIR  MK1,  MK2,  dan  MK3  menunjukkan terbentuknya  stuktur  baru  yang  berbeda  dari metakaolin  dan  mirip  seperti  puncak  spektra  FTIR pada struktur zeolite [22].

## 2. Analisis X-Ray Diffraction (XRD)
Komponen  penyusun  mineral  kaolin  Desa  Capkala diidentifikasi  dengan  membandingkan  posisi  puncak intensitas  difraksi  (2θ)  pada  difraktogram    sinar-X dengan  posisi  puncak  intensitas  difraksi  (2θ)  standar kaolinit pada Joint Committee for Powder Diffraction Standards (JCPDS) ditunjukkan di Tabel 2.
Tabel  2 .  Data  2θ    dan  d spacing dari  kaolin danmetakaolin dengan data standar JCPDSkaolinit.
Data  hasil  analisis  XRD  pada  Tabel  2menunjukkan puncak karakteristik serapan dari kaolin hasil preparasi pada  bidang  d 001 dengan  sudut  2θ=12,2795 o (7,2081) dan  bidang  d 002 dengan  sudut  2θ=24,9152 o (3,5738) yang    memiliki  %  intensitas  relatif  berturut-turut 92,67%  dan  100%.  Sedangkan  puncak  serapan  dari metakaolin ditunjukkan pada bidang d002 saja dengan sudut  2θ=25,2509 o (3,5327)  yang  memiliki  % intensitas  relatif  24,09%.  Data  analisis  XRD  juga menunjukkan puncak difraksi dari mineral kuarsa pada bidang d-110 dengan sudut 2θ=19,8103 o (4,4817) dan bidang d120 dengan sudut 2θ=26,6094 o (3,3500) yang memiliki % intensitas relatif berturut-turut 61,51% dan 63,33%. Adanya puncak karakrakteristik serapan pada bidang d 001 dan d 002 yang merupakan ciri dari kaolinit serta  bidang  d 110 dan  d 120 yang  merupakan  ciri  dari
mineral  kuarsa.  Berdasarkan  hasil  tersebut  semakin memperkuat  hasil  analisis  FTIR  untuk  (Gambar  1) bahwa  sampel  kaolin  yang  digunakan  merupakan mengandung kaolinit dan kuarsa.
Gambar 3. Difraktogram Kaolin (Ka), Metakaolin (MK), Metakaolin Teraktivasi K 2 CO 3 0,5 M (MK1),
Metakolin Teraktivasi K 2 CO 3 1M (MK2) dan Metakaolin Teraktivasi K 2 CO 3 2 M (MK2) pada 2θ = 10°- 80°.
Gambar  3  menunjukkan  perbandingan  antara  posisi puncak  intensitas  difraksi  (2θ),  d spacing ,  dan intensitas  relatif  MK1,  MK2,  dan  MK3  dengan metakaolin  (MK).  Pada  gambar  3,  terlihat  pengaruh aktivasi  menggunakan  larutan  K 2 CO 3 terhadap  nilai 2θ,  d spacing ,  dan  intensitas  relatif  dari  metakaolin yaitu  hilang  dan  munculnya  beberapa  puncak  pada
Sampel Kaolin (K) 2θ d spacing Bid ang 2θ d spacing Int (%) 12,41 7,13 d 001 12,28 7,21 92,67 20,38 4,35 d 110 19,81 4,48 61,51 24,96 3,46 d 002 24,92 3,57 100 26,88 3,31 d 120 26,61 3,35 63,33
diagtrogram  MK  (gambar  3).  Pada  data  untuk  MK1 terlihat  hilangnya  sudut  2θ  =  37,14;  39,48;  48,02; 50,08 dan 54,97 Å yang merupakan penciri jarak dasar mineral  kaolinite,  dan  munculnya  sudut  2θ  =  42,42; 47,63 dan 88,74 Å yang merupakan penciri jarak dasar mineral  silliamite.  Pada  data  MK2  terlihat  hilangnya sudut 2θ = 37,14; 39,48; 48,02; 50,08; 54,97 dan 75,48 Å  yang  merupakan  penciri  jarak  dasar  mineral kaolinite  dan  kuarsa,  serta  munculnya  sudut  2θ  = 42,57;  65,29;  66,86;  71,88  dan  86,42  Å  yang merupakan  penciri  jarak  dasar  mineral  kyanite  dan kuarsa.  Pada data MK3 terlihat hilangnya sudut 2θ = 37,14;  39,48;  48,02;  50,08  dan  75,48  Å  yang merupakan  penciri  jarak  dasar  mineral  kaolinite  dan kuarsa,  serta  munculnya  sudut  2θ  =  17,67;  47,85; 67,16;  72,88  dan  80,35  Å  yang  berturut-turut merupakan  penciri  jarak  dasar  mineral  kaolinite, kyanite dan kuarsa.
Hasil analisis XRD juga mengkonfirmasi hasil analisis FTIR (Gambar  1), dimana ditemukan puncak-puncak yang  baru  pada  spektra  MK1,  MK2,  dan  MK3  yang berbeda dari spektra MK yaitu pada MK1 ditemukan kelompok  senyawa  aluminiumsilikat  lain  selain kaolinite,  yaitu sillimanite ,  dan kyanite pada  MK2 serta MK3.
Gambar 4 . Struktur kyanite (a), dan sillimnite (b). Warna atom pink = Al, merah = O, dan kuning = Si [24].
Pada gambar 4 terlihat bahwa mineral sillimanite dan kynite  memiliki  struktur  yang  hampir  sama,  dimana sillimanite  terdiri  dari  lapisan  silika  tetrahedral  dan alumina oktahedral, sedangkan kyanite hanya tersusun dari  lapisan  silika  dan  alumina  oktahedral.  Untuk komposisi  kimia  antara  sillimanite  dan  kyanite  tidak berbeda  yaitu  senyawa  Al 2 SiO 5. Zeolit  tersusun  dari struktur  tetrahedral  silika  dan  alumina  yang membentuk  blok-blok  bangunan  yang  dihubungkan
oleh atom oksigen. Salah satu blok bangunan tersebut adalah  berbentuk  oktahedral  yang  sering  disebut dengan  sangkar  sodalit  tersusim  dari  24  mata  rantai tetrahedral  silika  dan  alumina.  Sedangkan  secara komposisi kimia, zeolit terdiri dari Al 2 Si 2 O 8 -2 dimana muatan negatif  zeolit dapat diimbangi dengan adanya kation-kation  logam  alkali  atau  alkali  tanah  didalam rongga-rongganya  seperti  Na + ,  K + ,  Mg 2+ ,  Sr 2+ atau Ba 2+ yang  berfungsi  sebagai  kation  penetral. Berdasarkan  penjelasan  tersebut,  dapat  dikatakan bahwa  sillimanite  dan  kyanite  memiliki  kemiripan dengan  zeolite  karena  masih  dalam  kelompok  yang sama  yaitu  senyawa  aluminiumsilikat.  Reaksi  antara metakaolin  dengan  basa  menghasilkan  stuktur  yang menyerupai struktur zeolite [22][20][18]. Hal tersebut dikarenakan metakaolin tidak stabil pada kondisi basa sehingga  merubah  struktur  lempung  menjadi  struktur menyerupai zeolit.
3. Analisis Scanning Electron Microscopes- Energy Disperation X-Ray Spectroscopy (SEM-

## EDX)
Analisis  morfologi  dari  kaolin,  matakaolin  dan metakaolin  teraktivasi  K 2 CO 3 0,5  M,  1  M  dan  2  M berupa  hasil  foto  menggunakan  SEM  disajikan  pada Gambar  5  yang  menunjukkan  bahwa  kandungan dominan  dari  morfologi  khas  kaolinit  yang  berupa kelompok  lembaran  heksagonal  berlapis  dengan ukuran  yang  heterogen.  Struktur  kaolinit,  metakaolin dan metakaolin teraktivasi K 2 CO 3 0,5 M, 1 M dan 2 M memiliki ukuran 1-10 μm dengan jumlah lembaran tiap lapis  sekitar  10-50  buah.  Gambar  foto  SEM  kaolinit setelah  proses  kalsinasi  menunjukkan  perubahan morfologi  dari  kaolinit  dengan  penampakan  berupa telah  hancurnya  lembaran  heksagonal  dari  kaolinit awal.  Sedangkan  pengaruh  dari  aktivasi  metakaolin dengan K 2 CO 3 0,5 M, 1 M dan 2 M merubah morfologi dari  metakaolin  menjadi  struktur  menyerupai  zeolit berupa kristal yang berbentuk kubus atau persegi.
(a). K (b). MK (c). MK1 (d). MK2 (e). MK3
Gambar 5. SEM Kaolin (a), Metakaolin (b), Metakolin K 2 CO 3 0,5 M (c), Metakolin K 2 CO 3 1 M (d), dan Metakolin K 2 CO 3 2 M (e)
Perubahan    komposisi  unsur  diselidiki  oleh  EDX (Tabel 4). Sampel kaolinit yang diuji adalah kaya akan silikon  dan  aluminium.  Selain  itu  terdapat  unsur pengotor, seperti K, tergantung pada jenis reagen yang digunakan.  Komposisi  Si  dan  Al  setelah  mengalami kalsinasi  dan  aktivasi  dengan  K 2 CO 3 semakin bertambah, karena diikuti dengan berkurangnya unsur O. Hal ini menunjukkan resistensi dari mineral kaolin alami  terhadap  proses  kalsinasi  dan  aktivasi  dengan K 2 CO 3 yang bersifat basa.
[24] Tabel 4. Data Hasil Analisis EDX Unsur Wt % K MK MK1 MK2 MK3 O 67,76 66,16 60,52 60,73 50,90 Al 15,61 15,86 17,59 18,21 20,59 Si 16,63 17,53 19,99 19,20 23,64 K 0 0,45 1,91 1,39 4,87 Si/Al 1,065 1,105 1,136 1,065 1,148
4. Analisis Brunaur, Emmet, and Teller (BET) Identifikasi  porositas  adsorben  menggunakan  metode adsoprsi gas nitrogen. Selain untuk mengetahui ukuran pori  adsorben,  hasil  analisis  dengan  metode  adsorpsi gas nitrogen juga memberikan informasi tentang pola adsorpsi-desorpsi,  distribusi  ukuran  pori,  dan  luas permukaan spesifik dari adsorben.
Gambar 6. Grafik isoterm Adsorpsi-Desopasi gas Nitrogen pada sampel K, MK, MK1, MK2 dan MK3.
Seperti  yang  ditunjukkan  pada  Gambar  6,  isoterm adsorpsi  gas  nitrogen  untuk  sampel  K,  MK,  MK1, MK2 dan MK3  hampir sama. Isoterm ini adalah tipe IV  dalam  BDDT  (Brunauer,  Deming,  Deming,  dan Teller) dan tipe H4 histeresis dalam sistem klasifikasi IUPAC  ( International  Union  of  Pure  and  Applied
Chemistry ).  Isoterm  tipe  IV  menunjukkan  bahan mesopori  dengan  pori-pori  berbentuk  celah,  yang sebagian  besar  muncul  dalam  lempung  struktur berlapis.  Isoterm  histeresis  tipe  H4  menunjukkan akumulasi  partikel  berlapis  dengan  ukuran  mikropori yang  dominan.  Klasifikasi  ini  menunjukkan  area permukaan  yang  luas  untuk  partikel  dan  porositas tinggi untuk masing-masing massa sampel.
Klasifikasi ukuran pori adsorben berdasarkan IUPAC dapat dilakukan dengan menggunakan metode analisis distribusi  pori.  Distribusi  pori  diperoleh  dengan  cara membuat  grafik  hubungan  dV(r)  dengan  jejari  pori. Berdasarkan Gambar 7 dan 8 dapat diketahui adsorben K,  MK,  MK1,  MK2  dan  MK3  memiliki  distribusi ukuran pori-pori yang heterogen, tetapi yang dominan pada 13-15 nm sehingga dapat dikategorikan material mesopori.
Gambar 7. Grafik distribusi pori berdasarkan analisis BJH adsorpsi gas Nitrogen pada sampel K, MK,
MK1, MK2 dan MK3. -10 40 90 140 190 240 290 340 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 Vo lum g a s N 2 T er a ds o rps i (cc /g ) Tekanan relatif (P/P0) K MK3 MK1 MK2 MK -1.E-03 1.E-17 1.E-03 2.E-03 3.E-03 4.E-03 5.E-03 6.E-03 0 15 30 45 60 d( V) ( cc /nm /g ) Jari-Jari pori (nm) K MK MK1
MK2 MK3
Gambar 8. Grafik distribusi pori berdasarkan analisis BJH desorpsi gas Nitrogen pada sampel K, MK,
MK1, MK2 dan MK3.
Tabel 5. Data Hasil Analisis BET Sampel Luas Permukaan Spesifik BET, a s
BET (m 2 g -1 ) Total Volume Pori (10 -
2 cm 3 g -1 )
Rata-Rata Diameter Pori, d p (nm) K 26,12 7,323 5,606 MK 15,91 4,113 5,171 MK1 28,04 7,613 5,430 MK2 28,74 8,018 5,579 MK3 26,82 7,402 5,519
Hasil  analisis  BET  disajikan  pada  Tabel  5, menunjukkan luas permukaan, volume pori, dan rata- rata  diameter  pori  dari  sampel  MK2  masing-masing adalah  28,74 m 2 g -1 , 8,018 x 10 -2 cm 3 g -1 , dan 5,579 nm. Hal  ini  menunjukkan  bahwa  luas  permukaan  dan volume  pori  adsorben  MK2  paling  besar  jika dibandingkan  dengan  K,  MK,  MK1  dan  MK2. Sedangkan  untuk  rata-rata  diameter  pori  MK2  lebih besar jika dibandingkan dengan MK, MK1, dan MK3 tetapi lebih kecil dari K. Luas permukaan, volume pori, dan  rata-rata  diameter  pori  berkurang  setelah  kaolin
mengalami kalsinasi. Hal ini dikarenakan terlepasnya molekul  air  akibat  pemanasan  dan  peningkatan kristalinitas seperti yang ditunjukkan oleh hasil XRD (Gambar 3)  dan SEM (Gambar 5).
Pengaruh  aktivasi  dengan  K 2 CO 3 meningkatkan kembali  luas  permukaan,  volume  pori  dan  rata-rata diameter pori dari MK. Peningkatan ini terjadi karena terjadi  penataan  ulang  kristal  struktur,  sebagai  hasil dari  reaksi  antara  basa  dan  metakaolin.  Aktivasi dengan  larutan  K 2 CO 3 telah  terbukti  meningkatkan luas  permukaan  spesifik,  volume  pori  total  dan  rata- rata  diameter  pori  dari  metakaolin.  Peningkatan  luas permukaan  spesifik  dikarenakan  disagregasi  atau pemisahan partikel-partikel kaolinite[22]. Pengaruh  variasi  konsentrasi  K 2 CO 3 terhadap  luas permukaan,  volume  pori,  dan  rata-rata  diameter  pori adsorben juga terlihat dari Tabel 5. Konsentrasi K 2 CO 3 I  M  memberikan  pengaruh  yang  paling  baik dibandingkan konsentrasi K 2 CO 3 0,5 dan 2 M. Selian itu juga terlihat semakin besar konsentrasi K 2 CO 3 yang digunakan  memberikan  penurunan  luas  permukaan, volume pori, dan rata-rata diameter pori dari adsorben. Hal ini dapat lihat dari perbandingan antara MK2 dan MK3 dimana luas permukaan, volume pori, dan rata- rata  diameter  pori  MK3  lebih  kecil  dibandingkan MK2.

## 5. Adsorpsi  Asam  Lemak  Bebas  dan  Beta Karoten
Di dalam penelitian ini variabel yang dipelajari adalah pengaruh massa dan waktu adsorpsi asam lemak bebas dan  beta  karoten  pada  CPO  dengan  menggunakan kaolin,  metakaolin  dan  metakaolin  yang  sudah diaktivasi  menggunakan  Kalium  Karbonat  dengan konsentrasi 0,5 M, 1 M, dan 2 M sebagai adsorbennya. Pengaruh waktu adsorpsi yang dipelajariadalah 0, 15, 30, 60, 180 dan 240 menit. Setelah diketahui kondisi optimum pengaruh waktu adsorpsi asam lemak bebas dan  beta  karoten  pada  CPO,  maka  selanjutkan dipelajari  pengaruh  massa  adsorben.  Massa  adsorben yang  dipelajariadalah  0,  0,1,  0,2,  0,3,  0,4,  dan  0,5 gram. Sementaraituvariabel lain yang dijagatetapyaitu volume CPO 10 mL dan suhu pemanasan 50 0 C. Pengaruh waktu kontak adsorben terhadap kadar Asam Lemak Bebas (ALB) dan Beta karoten pada CPO dapat dilihat pada Tabel 6 dan 7, serta Gambar 9,dan 10.
0.E+00 1.E-03 2.E-03 3.E-03 4.E-03 5.E-03 6.E-03 7.E-03 8.E-03 0 15 30 45 60 d( V) c c/ nm/ g Jari-jari pori (nm) K MK MK1
MK2 MK3
Tabel 6. Pengaruh waktu kontak terhadap kadar ALB
CPO Waktu Kontak (menit) % ALB Sample CPO K MK MK1 MK2 MK3 0 7,75 ± 0,01 7,75 ± 0,01 7,75 ± 0,01 7,75 ± 0,01 7,75 ± 0,01 15 7,21 ± 0,01 7,64 ± 0,04 7,30 ± 0,03 7,11 ± 0,03 7,41 ± 0,01 30 7,03 ± 0,01 7,42 ± 0,03 7,17 ± 0,03 6,78 ± 0,03 7,25 ± 0,01 60 5,45 ± 0,03 7,17 ± 0,03 5,68 ± 0,03 5,14 ± 0,01 6,20 ± 0,04 180 6,21 ± 0,04 7,26 ± 0,01 6,48 ± 0,03 6,12 ± 0,03 6,76 ± 0,03 240 6,53 ± 0,03 7,4 ± 0,03 6,63 ± 0,03 6,28 ± 0,01 7,17 ± 0,03
Gambar 9. Grafik pengaruh waktu kontakterhadap kadar
ALB CPO
Tabel 7. Pengaruh waktu kontak terhadap kadar β karoten CPO Waktu Kontak (menit) Kadar β Karoten CPO (mg/kg) K MK MK1 MK2 MK3 0 704,40 ± 1,12 704,40 ± 1,12 704,40 ± 1,12 704,40 ± 1,12 704,40 ± 1,12 15 617,49 ± 1,32 637,38 ± 1,09 618,23 ± 1,15 608,65 ± 1,05 627,80 ± 1,16 30 592,28 ± 1,44 618,23 ± 1,60 598,60 ± 0,96 546,41 ± 1,25 608,33 ± 1,17 60 532,21 ± 0,43 597,96 ± 0,76 552,76 ± 1,76 518,61 ± 0,81 581,20 ± 0,44 180 532,53 ± 1,16 599,81 ± 1,21 554,07 ± 1,63 525,19 ± 0,72 582,80 ± 0,58 240 533,17 ± 1,68 606,45 ± 0,81 556,31 ± 0,94 526,11 ± 0,96 583,69 ± 0,85
Gambar 10. Grafik pengaruh waktu kontak terhadap kadar β karoten CPO
Waktu  kontak  yang  terbaik  dilihat  dari  kadar  ALB paling banyak teradsorpsi dan kadar beta karoten yang paling  banyak  teradsorpsi  di  waktu  tersebut.
5 5.5 6 6.5 7 7.5 8 0 30 60 90 120 150 180 210 240 % AL B CP O Waktu (menit) K MK MK1 MK2 MK3 500 520 540 560 580 600 620 640 660 680 700 0 30 60 90 120 150 180 210 240 K a da r B a ta K a ro ten CP O ( m g /K g ) Waktu Kontak (menit) K MK MK1
MK2 MK3
Sedangkan  jenis  adsorben  yang  paling  baik  adalah adsorben  yang  paling  banyak  menyerap  kadar  ALB dan  kadar  beta  karoten  dalam  CPO.    Berdasarkan Tabel 6 dan Gambar 9 menunjukkan bahwa kadar ALB mengalami  penurunan  paling  besar  ketika  diadsorbsi dengan semua jenis adsorben  pada waktu 60 menit dan jenis  adsorben  yang  paling  banyak  menyerap  ALB yaitu sebesar  2,61 % (dari 7,75 menjadi 5,14) adalah Metakaolin Teraktivasi K 2 CO 3 1 M.  Sedangkan pada Tabel 7 dan Gambar 10 menunjukkan pada waktu 60 menit kadar beta karoten mengalami penurunan  yang paling  besar,  yaitu  sebesar  185,79  mg/kg  (26,37  %). Berdasarkan kedua hasil tersebut  maka  waktu kontak yang terbaik adalah 60 menit dan jenis adsorben yang terbaik adalah jenis MK2.
Pengaruh  massa  adsorben  diketahui  dengan  cara memasukkan ke dalam 6 botol ditambahkan  masing- masing 10 mL sampel minyak sawit mentah.  Botol 1 sampai botol 5 ditambahkan masing-masing sebanyak 0,1, 0,2, 0,3, 0,4, dan 0,5 gram  adsorben.   Campuran tersebut  dipanaskan  hingga  mencapai  suhu  50 o C, kemudian  diaduk  menggunakan magnetic  stirer dan kontrol  suhu  selama  waktu  optimum.  Setelah  itu dilakukan pemisahan adsorben menggunakan sentrifuse (2500  rpm  selama  10  menit).  Setelah  itu disaring dan diambil filtratnya, kemudian diukur kadar asam  lemak  bebes  (ALB)  dan  beta  karoten  minyak tersebut.
Pengaruh massa adsorben terhadap kadar asam lemak bebas dan beta karoten pada CPO dapat dilihat pada Tabel 8 dan 9, serta Gambar 11 dan 12.
Tabel 8. Pengaruh massa adsorben terhadap kadar ALB CPO
Massa Adsorben (gram) % ALB Sample CPO K MK MK1 MK2 MK3 0 7,75 ± 0,01 7,75 ± 0,01 7,75 ± 0,01 7,75 ± 0,01 7,75 ± 0,01 0,1 6,99 ± 0,03 7,25 ± 0,01 7,01 ± 0,03 6,94 ± 0,03 7,11 ± 0,01 0,2 6,56 ± 0,01 6,82 ± 0,01 6,73 ± 0,03 6,28 ± 0,01 6,75 ± 0,03 0,3 6,18 ± 0,01 6,64 ± 0,01 6,39 ± 0,01 5,81 ± 0,03 6,48 ± 0,01 0,4 5,78 ± 0,01 6,41 ± 0,01 6,06 ± 0,01 5,26 ± 0,01 6,24 ± 0,01 0,5 5,83 ± 0,01 6,43 ± 0,01 6,08 ± 0,01 5,28 ± 0,01 6,26 ± 0,01
Gambar 11. Grafik pengaruh massa adsorben terhadap kadar ALB CPO
Tabel 9. Pengaruh massa adsorben terhadap kadar
Beta karoten  CPO Massa Adsorben (gram) Kadar β Karoten CPO (mg/kg) K MK MK1 MK2 MK3 0 704,40 ± 1,12 704,40 ± 1,12 704,40 ± 1,12 704,40 ± 1,12 704,40 ± 1,12 0,1 625,31 ± 0,68 702,45 ± 1,04 651,00 ± 1,05 620,87 ± 0,96 662,51 ± 0,96 0,2 602,20 ± 0,43 694,73 ± 0,96 607,53 ± 1,92 599,78 ± 1,12 624,51 ± 1,01 0,3 574,47 ± 1,99 675,42 ± 0,95 590,97 ± 0,91 552,32 ± 1,15 598,79 ± 1,06 0,4 555,06 ± 0,97 635,68 ± 1,07 567,06 ± 1,20 519,41 ± 0,92 575,49 ± 1,83 0,5 557,20 ± 0,15 636,48 ± 0,24 570,13 ± 0,96 521,61 ± 1,01 576,45 ± 1,01
5 5.5 6 6.5 7 7.5 8 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 % AL B CP O Massa Adsorben (gram) K MK MK1
MK2 MK3
Gambar 12. Grafik pengaruh massa adsorben terhadap kadar β Karoten CPO
Massa  adsorban  yang  terbaik  dilihat  dari  kadar  ALB paling banyak teradsorpsi dan kadar beta karoten yang paling  banyak  teradsorpsi  pada  massa  adsorben tersebut. Berdasarkan Tabel 8 dan 9 serta Gambar 11 dan  12  menunjukkan  bahwa  kadar  ALB  dan  beta karoten  mengalami  penurunan  ketika  diadsorbsi dengan  semua  jenis  adsorben.  Massa  adsorben    yang terbaik  adalah  0,4  gram  /10  mL  CPO    untuk  semua jenis  adsorben  untuk  kadar  ALB,  dan  kadar  beta karoten.
Berdasarkan hasil penentuan waktu kontak dan  massa adsorben  diperoleh  bahwa  waktu  kontak  optimum adsorpsi  adalah  1  jam  dan  massa  adsorben  optimum 0,4 gram. Serta jenis adsorben yang paling baik dalam menyerap  ALB  dan  β-karoten  adalah  MK2.  Jenis adsorben MK2 memiliki luas permukaan dan volume pori  yang  paling  besar  dibandingkan  jenis  adsorben yang lain seperti pada Tabel 5, sehingga jumlah ALB dan  β-karoten  lebih  banyak  diadsorpsi  dibandingkan jenis  adsorben  lainnya.  Selain  itu,  rata-rata  diameter pori  juga  berpengaruh  terhadap  proses  adsorpsi  yang terjadi,  hal  ini  terlihat  dari  jenis  adsorben  K  yang memiliki rata-rata diameter pori paling besar, sehingga mampu mengadsorpsi ALB dan β-karoten terbaik ke 2.
Untuk  kadar  karoten  menurun  dikarenakan  2  sebab yaitu  selain  dikarenakan  terikat  adsorben,  lama pemanasan juga dapat menurunkan kadar beta karoten. Hal  ini  menunjukkan  bahwa  metakaolin  yang diaktivasi  dengan  K2CO3  dapat  digunakan  untuk mengadsorpsi ALB dan β-karoten pada CPO [25] [26] [27].
Selektivitas  adsorpsi  suatu    adsorben  adalah kemampuan  adsorben  dalam    menyerap  suatu  jenis adsorbat.  Dalam  penelitian  ini,  selektivitas  adsorpsi adsorben  yang  ditentukan  terhadap  2  jenis  adsorbat pada  CPO  yaitu  asam  lemak  bebas  dan  beta  karoten. Selektivitas adsorpsi dinyatakan dengan rasio adsorpsi. Rasio  adsorpsi  ditentukan  dengan  membandingkan jumlah  adsorbat  yang  teradsorpsi  (dalam  mol) sehingga didapatkan bilangan bulat dan sedehana.
Tabel  10. Rasio  Adsorpsi  ALB  dan  β-karoten  CPO pada waktu kontak 60 menit dan Massa Adsorben 0,4 gram.
Jenis Adsorben Rata-Rata ALB Teradsorps i (mol) Rata-Rata β Karotenoid Teradsorpsi (mol) Rasio Adsorpsi ALB : β Karotenoid ALB (mol) β Karotenoid (mol) Kaolin 3,8 x 10 -5 2,8 x 10 -4 1 11 MK 2,6 x 10 -5 1,3 x 10 -4 1 5 MK1 3,3 x 10 -5 2,6 x 10 -4 1 10 MK 2 4,9 x 10 -5 3,4 x 10 -4 2 13 MK 3 2,9 x 10 -5 2,4 x 10 -4 1 9
Berdasarkan  Tabel  10,  terlihat  bahwa  jenis  adsorben MK2  mampu  mengadsorpsi  asam  lemak  bebas  dan beta  karoten  paling  baik  jika  dibandingkan  jenis adsorben lainnya dengan rasio 2:13. Selain itu, terlihat semua  jenis  adsorben  lebih  banyak  atau  lebih  besar menyerap  beta  karoten  dibandingkan  asam  lemak bebas  yang  berarti  selektivitas  adsorpsi  terjadi  antara kedua jenis adsorbat tersebut. Selain itu, dari Tabel 10 juga  diketahui  bahwa  konsentrasi  (mol)  beta  karoten lebih  banyak  dibandingkan  konsentrasi  (mol)  asam lemak bebas dalam CPO. Sehingga secara laju reaksi beta  karoten  akan  lebih  banyak  bereaksi  dengan adsorben dibandingkan dengan asam lemak bebas.
500 550 600 650 700 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 K a da r B et a k a ro ten CP O ( m h/Kg ) Massa Adsorben (gram) K MK
MK1 MK2 MK3
6. Isoterm Adsorpsi
Sifat adsorpsi dan parameter kesetimbangan, umumnya  dikenal  sebagai  adsorpsi  isoterm,  jelaskan interaksi  adsorbat  dengan  adsorben,  meningkatkan pemahaman tentang sifat interaksi. Isoterm memberikan  informasi  tentang  penggunaan  adsorben yang optimal. Saat mengoptimalkan desain dari sistem adsorpsi,  sangat  penting  untuk  membangun  korelasi yang  paling  tepat  untuk  kurva  keseimbangan. Beberapa  persamaan  isoterm  tersedia  untuk  analisis parameter  kesetimbangan  serapan  eksperimental. Namun, Model Langmuir dan Freundlich adalah yang paling luas tipe isoterm yang digunakan.
Model  inidigunakan  untuk  menjelaskan  interaksi antara  Asam  Lemak  Bebas  (ALB)  dan  Beta  karoten dengan  adsorben  dalam  penelitian  ini.  Model  terbaik untukmenjelaskan  tren  adsorpsi  dan  didasarkan  pada alasanbahwa adsorben menjadi jenuh dengan adsorbatsetelah waktu kontak yang cukup lama.Freundlich isoterm menjelaskan adsorpsi nonspesifik  dari  sistem  heterogen  dan  adsorpsi reversibel.
Tabel 11. Nilai R 2 dan persamaan isoterm Freundlich dan Langmuirpada Adsorpsi asam lemak bebas (ALB) dan Beta karoten Adsorbat Jenis Adsorben Freundlich K F 1/n R 2 (mg/gr) Asam Lemak Bebas (ALB) K 2,0559 2,86 0,843 MK 2,2646 4,48 0,779 MK1 3,0409 4,23 0,847 MK2 1,3804 1,41 0,792 MK3 3,4995 4,96 0,898 Beta karoten K 18,2810 6,84 0,901 MK 0,0001 -16,87 0,826 MK1 3,6728 4,34 0,791 MK2 3,2659 3,19 0,734 MK3 1,4655 2,90 0,748 Adsorbat Jenis Adsorben Langmuir K L Qm R 2 (L/mg) (mg/gr) Asam Lemak Bebas (ALB) K -1,028 -0,294 0,643 MK -1,151 -0,109 0,617 MK1 -1,165 -0,154 0,745 MK2 -0,504 -1,538 0,242 MK3 -1,203 -0,113 0,771 Beta karoten K -1,443 -0,082 0,824 MK -1,588 0,003 0,629 MK1 -1,278 -0,118 0,623 MK2 -1,188 -0,252 0,561 MK3 -1,079 -0,180 0,509
Tabel  11  diatas  menunjukkan  bahwa  semua  adsorpsi yang berlangsung mempunyai nilai korelasi (R 2 ) yang
cukup tinggi untuk persamaan Freundlich. Menentukan  apakah  data  hasil  percobaan  mengikuti model  kesetimbangan  Langmuir  atau  Freundlich, maka  dapat  ditentukan  dari  nilai  koefisen  relasi  (R 2 ). Jika pada plot data kurva linear nilai R 2 mendekati 1, maka data percobaan mengikuti model kesetimbangan tersebut.Isoterm  Freundlich  berarti  permukaan  pori dari  setiap  jenis  adsorben  berbeda-beda  (heterogen). Hal ini  sesuai dengan data analisis BJH adsorpsi dan desorpsi  pada  Gambar  7  dan  8.  Selain  itu  berlaku adsorpsi terjadi secara berlapis (multilayer). Isotherm adsorpsi  Freundlich  mengasumsikan  bahwa  adsorpsi terjadi  secara  fisik  artinya  penyerapan  lebih  banyak terjadi pada permukaan adsorben. Pada adsorpsi fisik adsorbat  tidak  terikat  kuat  pada  permukaan  adsorben sehingga  adsorbat  dapat  bergerak  dari  suatu  bagian permukaan  ke  permuakaan  yang  lain,  dan  pada permukaan  yang  ditinggalkan  dapat  digantikan  oleh adsorbat yang lainnya. Adsorpsi fisik ini terjadi karena adanya ikatan Van Der Waals yaitu gaya tarikmenarik yang  lemah  antara  adsorbat  dengan  permukaan adsorben.
Nilai Kf pada Tabel 11 menunjukkan  bahwa kapasitas adsorpsi  relatif  adsorben  (mg/g)  paling  besar  untuk adsorbat  asam  lemak  bebas  terdapat  pada  jenis adsorben MK3. Sedangkan untuk adsorbat betakaroten kapasitas  adsorpsi  paling  baik  terdapat  pada  jenis adsorben  K.    Nilai  1/n  yang  menujukkan    intensitas proses  adsorpsi  paling  baik  untuk  adsorbat  asam lemak  bebas  pada  jenis  adsorbat  MK3.  Sedangkan untuk  adsorbat  betakaroten  kapasitas  adsorpsi  paling baik terdapat pada jenis adsorben  K.

## 7. Kinetika Adsorpsi
Pemodelan  kinetika  tidak  hanya  memungkinkan estimasi  laju  penjerapan  tetapi  juga  mengarah padamekanisme  karakteristik  reaksi  yang  sesuai. Perhitungan  dilakukan  menggunakan  pendekatan kinetika  adsorpsi  yaitu,  orde  pseudo  orde  satu,  dan pseudo orde dua untuk menyelidiki dinamika adsorpsi asam  lemak  bebas  (ALB)  dan  beta  karoten  pada adsorben. Nilai R 2 dan persamaan kinetika untuk setiap model  kinetika  pada  Adsorpsi  asam    lemak  bebas (ALB)  dan Beta karoten dapat dilihat pada Tabel 12.
Tabel  12. Nilai  R 2 dan  persamaan  kinetika  untuk Pseudo Orde 1 dan Pseudo Orde 2  pada Adsorpsi asam lemak bebas (ALB)  dan Beta karoten
Adsorb at Jenis Adsorb en Pseudo Orde 1 Qexp Qe 1 k 1 R 2 (gr/L) (gr/L) (min -1 ) Asam Lemak Bebas (ALB) K 0,580 0,00274 -0,016 0,150 MK 0,150 0,00023 -0,023 0,143 MK1 0,520 0,00249 -0,016 0,148 MK2 0,650 0,00310 -0,016 0,145 MK3 0,390 0,00134 -0,014 0,108 Beta karoten K 1,000 0,00003 0,051 0,568 MK 0,600 0,00001 0,060 0,565 MK1 0,880 0,00002 0,053 0,568 MK2 1,180 0,00002 0,053 0,552 MK3 0,860 0,00001 0,058 0,566 Adsorb at Jenis Adsorb en Pseudo Orde 2 Qexp Qe 2 Qe 2 Qe 2 (gr/L) (gr/L) (gr/L) (gr/L) Asam Lemak Bebas (ALB) K 0,580 0,017 0,017 0,017 MK 0,150 0,005 0,005 0,005 MK1 0,520 0,016 0,016 0,016 MK2 0,650 0,020 0,020 0,020 MK3 0,390 0,008 0,008 0,008 Beta karoten K 1,000 0,011 0,011 0,011 MK 0,600 0,006 0,006 0,006 MK1 0,880 0,010 0,010 0,010 MK2 1,180 0,012 0,012 0,012 MK3 0,860 0,008 0,008 0,008
Penentuan model kinetika adsorpsi yang sesuai dapat ditinjau dari nilai R 2 yang mendekati nilai 1 dari pada persamaan  kinetika  adsorpsi.  Dari  tabel  12  dapat dilihat  bahwa  persamaan  kinetika  dengan  nilai R 2 mendekati 1 adalah pada persamaan kinetika Pseudo orde 2 untuk adsorben jenis K, MK, MK1, MK2 dan MK3.  Hal  ini  menunjukkan  bahwa  model  kinetika yang  sesuai  untuk  proses  adsorpsi  asam  lemak  bebas (ALB) dan beta karoten menggunakan jenis adsorben K, MK, MK1, MK2 dan MK3 adalah model kinetika reaksi  Pseudo  orde  2.Model  kinetika  reaksi  pseodo orde 2 berarti laju adsorpsi tergantung dari konsentrasi adsorben dan konsentrasi adsorbat. Dengan meningkatkan  konsentrasi  awal    adsorben  atau adsorbat  akan mempengaruhi kinetika secara konstan dari  proses  adsorpsi.  Selain  itu,  sisi  aktif  adsorben berperan dalam proses kinetika adsorpsi. Berdasarkan Tabel  12,  laju  adsorpsi  untuk  adsorbat  asam  lemak
jenuh  terjadi  paling    cepat  pada  jenis  adsorben  MK, sedangkan  laju  adsorpsi  untuk  adsorbat  betakaroten terjadi  pada  jenis  adsorben  MK  juga.  Hal  ini  terlihat dari nilai k untuk yang diperoleh.

## KESIMPULAN
Berdasarkan  hasil  penelitian  yang  telah  dilakukan maka, dapat disimpulksn bahwa karakteristik adsorben dari  metakaolin  teraktivasi  K 2 CO 3 yaitu  memiliki struktur sillimanite dan kynite yang menyerupai zeolit, dengan  komposisi  Si/Al  =  1,  dengan  tipe  isoterm adsorpsi  gas  nitrogen  H4  histerisis,  distribusi  pori heterogen yang didominasi pada 13-15 nm (mesopori), dan  memiliki  luas  permukaan  sebesar    28,74  m 2 g -1 , serta  volume  pori  sebesar  8,018  x  10 -2 cm 3 g -1 .Jenis adsorben  metakaolin  teraktivasi  K 2 CO 3 1  M  terbukti paling  baik  untuk  mengadsorpsi  asam  lemak  bebas sebesar  2,5  %  dan  beta  karoten  sebesar  39,6  %  pada CPO  dengan  kondisi  waktu  kontak  dan    massa adsorben optimum adsorpsi  yang sama yaitu 60 menit dan massa adsorben 0,4 gram/10 mL CPO.Selektivitas adsorpsi adsorben lebih banyak menyerap beta karoten dibandingkan  asam  lemak  jenuh  pada  CPO.  Rasio adsorpsi  asam  lemak  bebas  dan  beta  karoten  paling baik  terdapat  pada  jenis  adsorben  metakaolin teraktivasi  K 2 CO 3 1  M  dengan  nilai  2:13  dalam mol/mol.Isoterm adsorpsi asam lemak bebas dan beta karoten  memiliki  tipe  yang  sama  yaitu  isoterm Freundlich. Kinetika adsorpsi asam  lemak bebas dan beta karoten memiliki model yang sama yaitu Pseudo orde 2 untuk setiap jenis adsorben.

## UCAPAN TERIMA KASIH
Penulis mengucapkan terima kasih kepada Labaratorium  Terpadu  Universitas  Muhammadiyah Pontianak dan Laboratorium Kimia Dasar Universitas Tanjungpura  sebagai  tempat  pelaksanaan  penelitian. Laboratorium  Kimia  Dasar  Institut  Teknologi Bandung  (ITB),  Laboratorium  terpadu  Universitas Negeri  Padang  dan  Laboratorium  Univeritas  Islam Indonesia  (UII)  sebagai  tempat  analisis  sampel penelitian.

## DAFTAR PUSTAKA
[1]   GAPKI,  "Refleksi  Industri  Kelapa  Sawit  2017 dan Prospek 2018," 30 Januari 2018. [Online].Available:https://gapki.id/news/4140/re
fleksi-industri-kelapa-sawit-2017-dan-prospek- 2018. [Accessed 3 Maret 2018].
[2]   A.  Prasetyo,  S.  Marwanti  and  N.  Darsono, "Keunggulan  Komparatif  dan  Kinerja  Ekspor Minyak  Sawit  Mentah  Indonesia  di  Pasar International," Jurnal Agro Ekonomi, vol. 35, no. 2, pp. 89-103, 2018.
DOI: 10.21082/jae.v35n2.2017.89-103.
[3]   M. Hoffmann, A. Castaneda Vera, M. v. Wijk, K. Giller,  T.  Oberthür,  C.  Donough  and  A. Whitbread,  "Simulating  potential  growth  and yield  of  oil  palm  (Elaeis  guineensis)  with PALMSIM:  Model  description,  evaluation  and application," Agricultural Systems, vol. 131, pp. 1-10, 2014. DOI:10.1016/j.agsy.2014.07.006
[4]   R. Moreno-Peñarandaa, A. Gasparatos, A. Suwa, A.  H.  Pandyaswargo  and  J.  A.  P.  d.  Oliveira, "Sustainable  production  and  consumption  of palm  oil  in  Indonesia:  What  can  stakeholder perceptions  offer  to  the  debate?," Sustainable Production and Consumption, vol. 4, pp. 16-35, 2015. DOI:10.1016/j.spc.2015.10.002.
[5]   Sujadi, H. A. Hasibuan, H. Y. Rahmadi and A. R. Purba,  "Komposisi  Asam  Lemak  Dan  Bilangan Iod Minyak Dari Sembilan Varietas Kelapa Sawit DxP  Komersial  di  PPKS," Jurnal  Penelitian Kelapa  Sawit, vol.  24,  pp.  1-11,  2016.  DOI: 10.22302/iopri.jur.jpks.v24i1.1.
[6]   V.  M.  Lieb,  M.  R.  Kerfers,  A.  Kronmüller,  P. Esquivel,  A.  Alvarado,  V.  M.  Jiménez,  H.-G. Schmarr, R. Carle, R. M. Schweiggert and C. B. Steingass,  "Characterization  of  Mesocarp  and Kernel  Lipids  from  Elaeis  guineensis  Jacq., Elaeis  oleifera  [Kunth]  Cortés,  and  Their Interspecific  Hybrids," Journal  of  Agricultural and Food  Chemistry, vol.  65,  no.  18,  pp. 3617- 3626, 2017. DOI: 10.1021/acs.jafc.7b00604.
[7]   H. A. Siregar, H. Y. Rahmadi, S. Wening and E. Suprianto,  "Komposisi  Asam  Lemak  Dan Karoten Kelapa Sawit Elaeis Oleifera,
Interspesifik  Hibrida,  dan  Pseudo-Backcross Pertama  Di  Sumatra  Utara,  Indonesia," Jurnal Penelitian  Kelapa  Sawit, vol.  26,  pp.  91-101, 2018. DOI: 10.22302/iopri.jur.jpks.v26i2.44.
[8]   T. Maimun, N. Arahman, F. A. Hasibuan and P. Rahayu,  "Penghambatan  Peningkatan  Kadar Asam Lemak Bebas (Free Fatty Acid) pada Buah Kelapa Sawit dengan Menggunakan Asap Cair," Jurnal  Teknologi  dan  Industri  Pertanian Indonesia, vol.  9,  no.  2,  pp.  44-49,  2017.  DOI: 10.17969/jtipi.v9i2.8469.
[9]   H. A. Hasibuan, "Deterioration Of Bleachability Index Pada Crude Palm Oil: Bahan Review Dan Usulan  Untuk  SNI  01-2901-2006," Jurnal Standardisasi, vol.  18,  no.  1,  pp.  24-33,  2018. DOI: 10.31153/js.v18i1.694.
[10]  U. H. Hasyim, I. Kurniaty, H. Mahmudah and M. Hermanti,  "Pengaruh  Waktu  Adsorpsi  Asam Lemak  Bebas  Dalam  Minyak  Kelapa  Sawit Mentah  Pada  Pembuatan  Bioadsorben  Limbah Batang  Pisang," Jurnal  Konversi, vol.  8,  no.  1, pp. 61-70, 2019. DOI: 10.24853/konversi.8.1.10.
[11]  K.  Bariyah,  N.  Andarwulan  and  P.  Hariyadi, "Pengurangan  Kadar  Digliserida  dan  Asam Lemak  Bebas  dalam  Minyak  Sawit  Kasar Menggunakan  Adsorben," Jurnal  AGRITECH, vol. 37, no. 1, pp. 48-58, 2017. DOI:10.22146/agritech.17009.
[12]  A.  Priatni,  F.  Fauziati  and  Y.  Adingsih, "Ekstraksi  Karotenoid  Dari  Minyak  Sawit Mentah  (Cpo)  Dengan  Pelarut  Dietil  Eter  Dan Aceton," Jurnal Riset Teknologi Industri, vol. 11, no. 2, pp. 91-99, 2017. DOI: 10.26578/jrti.v11i2.3014.
[13]  H.  A.  Hasibuan,  L.  Afriana  and  D.  Tamba, "Pengaruh  Dosis  Bleaching  Earth  Dan  Waktu Pemucatan  Crude  Palm  Oil  yang  Bervariasi Deterioration  Of  Bleachability  Index  (Dobi) Terhadap  Mutu  Produk," Jurnal  Teknologi Industri  Pertanian, vol.  27,  no.  1,  pp.  69-75, 2017. DOI: 10.24961/j.tek.ind.pert.2017.27.1.69.
[14]  M.  Nasir,  P.  Ratnasari,  D.  N.  F.  Islam  and  A. Shofiyani,  "Pengaruh  Waktu  High  Energy Milling  Terhadap  Karakteristik  Nanokaolin Capkala  Asal  Kalimantan  Barat," EKSAKTA  , vol.  18,  no.  2,  pp.  200-209,  2017.  DOI: 10.24036/eksakta/vol18-iss02/78.
[15]  S. Mustapha, M. Ndamitso, A.  Abdulkareem, J. Tijani, A. Mohammed and D. Shuaib, "Potential Of  Using  Kaolin  As  A  Natural  Adsorbent  For
The  Removal  Of  Pollutants  From  Tannery Wastewater," Heliyon, vol. 5, no. e02923, pp. 1- 17, 2019. DOI:10.1155/2018/3805654.
[16]  W.  Rahmalia,  J.-F.  Fabre,  T.  Usman  and  Z. Mouloungui,  "Adsorption  Characteristics  of Bixin  on  Acid-  and  Alkali-Treated  Kaolinite  in Aprotic  Solvents," Bioinorganic  Chemistry  and Applications, vol. 3, pp. 1-9, 2018.
DOI:10.1155/2018/3805654.
[17]  H. Sa’adah, M. Abdassah and A. Y. Chaerunisaa, "Aplikasi Kaolin dalam Farmasi dan Kosmetik," PHARMACY: Jurnal Farmasi Indonesia (Pharmaceutical Journal of Indonesia), vol. 16, no. 2, pp. 334-346, 2019. DOI: 10.30595/pharmacy.v16i2.5827.
[18]  B. Kwakye-Awuah, B. Sefa-Ntiri, E. Von-Kiti, I. Nkrumah and C. Williams, "Adsorptive Removal of  Iron  and  Manganese  from  Groundwater Samples in Ghana by Zeolite YSynthesized from Bauxite and Kaolin," Water, vol. 11, no. 9, pp. 1- 19, 2019. DOI : 10.3390/w11091912.
[19]  M.  Esaifan,  L.  N.  Warr,  G.  Grathof,  T.  Meyer, M.-T.  Schafmeister,  A.  Kruth  and  H.  Testrich, "Synthesis of Hydroxy-Sodalite/Cancrinite Zeolites  from  Calcite-Bearing  Kaolin  for  the Removal  of  Heavy  Metal  Ions  in  Aqueous Media," MInerals, vol. 9, no. 8, pp. 1-13, 2019. DOI :10.3390/min9080484.
[20]  L.  Heller-Kallai  and  I.  Lapides,  "Thermal Reactions of Kaolinite with Potassium Carbonate," Journal  of  Thermal  Analysis  and Calorimetry , vol. 71, no. 3, pp. 689-698, 2003. DOI : 10.1023/A:1023345303488.
[21]  T.  Beebee  and  R.  A.  Griffiths,  "Beebee  TJC, Griffiths  RA.  The  amphibian  decline  crisis:  a watershed  for  conservation  biology?  Biol
Conserv 125: 271-285,"
Biological
Conservation, vol. 125, no. 3, pp. 271-285, 2005.
DOI: 10.1016/j.biocon.2005.04.009.
[22]  C. Belver, M. A. B. Muñoz and M. A. Vicente, "Chemical Activation of a Kaolinite under Acid
and Alkaline Conditions," Chemistry of Materials, vol.  14,  no.  5,  pp.  2033-2043,  2002. DOI: 10.1021/cm0111736.
[23]  G.-I.  E.  Ekosse,  "Fourier  Transform  Infrared Spectrophotometry And X-Ray Powder
Diffractometry  As  Complementary  Techniques In Characterizing Clay Size Fraction Of Kaolin," Journal of Applied Sciences and Environmental Management, vol.  9,  no.  2,  pp.  43-48,  2005. DOI:10.4314/jasem.v9i2.17289.
[24]  J. Jin, H. Goa, Z. Ren and Z. Chen, "The Flotation of Kyanite and Sillimanite with Sodium Oleate as the  Collector," Minerals, vol.  6,  no.  8,  pp.  90- 102, 2016. DOI: 10.5897/JCEMS2013.0152.
[25]  N.-A.  B.  Joy,  K.  R.  Pierre  and  N.  J.  Pierre, "Adsorption of Palm Oil Carotene and Free Fatty Acids onto Acid Activated Cameroonian Clays," Journal  of  Applied  Sciences, vol.  7,  pp.  2462- 2467, 2007. DOI: 10.3923/jas.2007.2462.2467.
[26]  S. Mustapha,  A. Mohammed, A.  Zakari and M. Alhaji, "Performance Evaluation Of Local Clays From  Northern  Nigeria  For  The  Refining  Of Palm Oil," Journal of Chemical Engineering and Materials Science, vol. 4, no. 5, pp. 58-66, 2013. DOI:10.5897/JCEMS2013.0152.
[27]  M. A. Anang, D. Dodoo, B.-S. Ntiri, R. Zugle and G.  E.  Fynn,  "Improving  the  Quality  of  Locally Produced Vegetable Oils in Ghana Using Zeolite ZSM-11," Chemical  Science  International
Journal  , vol.  28,  no.  4,  pp.  1-13,  2020. DOI:10.9734/CSJI/2019/v28i430150.