## MODIFIKASI KATALIS CAO UNTUK PRODUKSI BIODIESEL DARI MINYAK BEKAS

## Modification of CaO Catalyst to Produce Biodiesel From Waste Cooking Oil
St. Annisa Gani Rachim * , Indah Raya,Muhammad Zakir
1 Department of Chemistry, Faculty of Mathematics and Natural Sciences, Hasanuddin University Jl. Perintis Kemerdekaan Km. 10, Tamalanrea, Makassar, 90245 - Indonesia
* Corresponding author, e-mail: st.annisagr@gmail.com
Received: June 2017 Published: July 2017

## ABSTRACT
Research  about  modification  of  CaO  catalyst  to  produce  biodiesel  has  done.  This  research  aims  to  know  the effectiveness of CaO-ZnCl 2 belong to ASTM D6751 to get a yield biodiesel.  Modification of the CaO with ZnCl 2 was conducted by impregnation method using methanol and n-hexane. For synthesis biodiesel, methanol is used as solvent and Waste Cooking Oil (WCO) as raw material. Ratio molar of WCO and methanol is 12:1 with 3% CaO- ZnCl 2 added.    This  reaction  is  carried  out  at  a  temperature  of  65 o C.  The  biodiesel  is  characterized  by  Fourier Transform  Infrared  (FT-IR)  to  determine  the  presence  of  ester  groups  formed.  The  yield  percentage  of  biodiesel produced is 77.94%. The characterization of biodiesel properties consist of acid number is 73.38 mg KOH/g, density is 0.9038 and water content is 0.0053%.
Keywords: Biodiesel, waste cooking oil, CaO, ZnCl 2 , modification

## PENDAHULUAN
Kebutuhan  bahan  bakar  premium  (fosil)  di Indonesia  terus  mengalami  peningkatan  dengan nilai  rata-rata  10  persen  per  tahun.Volume kendaraan  dan  industri  yang  terus  berkembang secara  tidak  langsung  meningkatkan  konsumsi bahan  bakar  fosil  sehingga  untuk  memenuhi kebutuhan  tersebut  sekitar  60-70  persen  dari konsumsi  bahan  bakar  fosil  diperoleh  dari  hasil impor.  Hal  ini  mengakibatkan  ketergantungan terhadap  hasil  impor  sehingga  menurunkan  devisa Negara.    Untuk  mengatasi  masalah  tersebut  maka diperlukan upaya dalam mengurangi ketergantungan  terhadap  penggunaan  bahan  bakar fosil.Salah satu upaya tersebut adalah pengembangan  energi  baru  terbarukan  seperti Bahan  Bakar  Nabati  (BBN).Biodiesel  merupakan salah  satu BBN yang ramah lingkungan dan  dapat diperbarui  (Jupesta,  2010).    Tahun  2016, pemerintah  telah  menetapkan  penggunaan  B20 (campuran  20%  biodiesel  dan  80%  solar)  pada industri  biodiesel  dan  diprediksikan  akan  naik menjadi B30 pada tahun 2030.
Bahan  baku  dalam  pembuatan  biodiesel  yang telah  banyak  digunakan  berasal  dari  bahan  alam seperti  tumbuhan  dan  biji-bijian.    Namun,
penggunaan  bahan  alam  sebagai  bahan  baku pembuatan  biodiesel  masih  kurang  efisien  jika dibandingkan  dengan  penggunaan  limbah  minyak bekas  (minyak  jelantah)  karena  membutuhkan lahan  yang  luas.    Minyak  jelantah  sangat  mudah diperoleh, baik dari industri rumah tangga maupun dari  restoran.    Minyak  jelantah  merupakan  limbah yang  akan  bersifat  karsinogenik  jika  digunakan secara berulang.  Minyak  jelantah yang digunakan pada proses pembuatan biodiesel ini adalah minyak jelantah  yang  telah  dimurnikan  terlebih  dahulu guna  menurunkan  kandungan  asam  lemak  bebas (FFA)  hingga  ≤  0,05%.    Tingginya  kandungan FFA  dari  bahan  baku  yang  digunakan  dapat menyebabkan terjadinya reaksi saponifikasi (sabun) dengan katalis yang digunakan (Maneerung dkk., 2016).
Katalis berfungsi mempercepat laju reaksi dan menurunkan  energi  aktifasi  sehingga  proses produksi  biodiesel  dapat  berlangsung  singkat. Katalis  yang  umum  digunakan  adalah  katalis homogen  seperti  NaOH  dan  H 2 SO 4 karena  waktu reaksinya  yang  singkat  pada  suhu  rendah.    Akan tetapi,  katalis  homogen  memiliki  kekurangan karena  dapat  bereaksi  dengan  FFA  yang  akan menyebabkan sulitnya pemisahan dan
pembentukan  produk  biodiesel.    Oleh  karena  itu, katalis heterogen dianggap lebih efektif dan efisien dalam  pembuatan  biodiesel  karena  disamping harganya  yang  murah,  mudah  diperoleh  dan  dapat digunakan kembali (Komintarachat dan Chuepeng, 2009; Roschat dkk., 2016; Sirimsomboonchai dkk., 2015).
Katalis  CaO  merupakan  katalis  heterogen terbaik  dengan  aktivitas  katalitik  dan  kebasaan yang cukup tinggi, memiliki kelarutan yang rendah dalam  metanol  serta  penggunaannya  yang  lebih mudah  karena  tidak  membutuhkan  air  pencucian yang  berlebihan.Katalis  CaO  dapat  diperoleh  dari hasil  kalsinasi  CaCO 3 yang  berasal  dari  limbah cangkang  kepiting  karena  berdasarkan  pola difraksi  diindikasikan  bahwa  cangkang  kepiting memiliki  kandungan  CaCO 3 yang  tinggi  dan setelah  dikalsinasi  pada  suhu  1000 o C  diperoleh CaO  dengan  kemurnian  yang  tinggi.Namun  dalam penggunaannya,  katalis  CaO  mudah  bereaksi dengan  CO 2 dan  H 2 O  di  udara  sehingga menyebabkan aktivitas katalitiknya menjadi kurang  efektif.    Inilah  alasan  diperlukannya penambahan  zat  aktif  dengan  mengkombinasikan katalis  CaO  dengan  menggunakan  katalis  logam lain (Kesic dkk., 2016).
Penelitian  mengenai  kombinasi  katalis  CaO dengan  katalis  logam  lain  telah  banyak  dilakukan, seperti CaO/ZnO, CaO/Al 2 O 3 , CaO/Li, CaO/K dan CaO/KF  karena  dapat  meningkatkan  aktivitas katalitik,  memperbesar  luas  permukaan  dan  dapat mengurangi  pembentukan  sabun  dalam  produksi biodiesel.    Hasil  konversi  yang  dihasilkan  pun sangat tinggi yakni sebesar 90% (Kesic dkk., 2016 dan  Setiawati  dan  Edward,  2012).    Menurut  Jin, dkk  (2014),  katalis  asam  lewis  baik  digunakan dalam  reaksi  esterifikasi  maupun  transesterifikasi. Katalis asam lewis seperti ZnCl 2 dapat memberikan  hasil  yang  signifikan  setelah  waktu  6 jam  dengan  suhu  100–110ᵒC  (Khan  dan  Fatima, 2016).  Pada  penelitian  ini  telah  dilakukan modifikasi katalis CaO dengan mengkombinasikan katalis CaO dengan katalis asam lewis ZnCl 2 untuk mengetahui  efektivitas  dari  penggunaan  ZnCl 2 terhadap katalis CaO beserta yield biodiesel.

## METODOLOGI

## Bahan
Bahan  yang  digunakan  dalam  penelitian  ini adalah  Minyak  jelantah,  abu  sekam  padi,  CaO, ZnCl 2 metanol  p.a,  etanol  pa,  KOH E-Merck ,
NaOH E-Merck ,  indikator  fenopthalein,  asam oksalat, akuades,  tissue, kertas  saring biasa,  kertas saring Whatman no. 1, kertas  saring Whatman no. 42,  aluminium  foil,  kertas  label,  batu  didih, vaselin, n-heksana teknis, natrium sulfat anhidrat.

## Alat
Alat  yang  digunakan  dalam  penelitian  ini adalah furnace, oven, X-ray diffraction (XRD),  X- ray  Fluorescence    (XRF),  Fourier-transform infrared  spectroscopy  (FTIR),  corong  pisah,  satu set  alat  refluks,  hotplate,  termometer,  neraca analitik  Ohaus,  neraca  Mettler  Toledo  PL602-S, statif dan klem, buret, pipet volume, pipet skala 10 mL,  cawan  porselin,  cawan  petri,  desikator, lumping  besi,  ayakan  100  mesh,  spatula,  batang pengaduk,  gelas  piala,  gelas  ukur,  erlenmeyer,  bar magnetic  stirrer ,  penangas  air,  pompa  vakum, penyaring Buchner, piknometer 10 mL, viscometer Ostwald, bulp, corong Buchner, adaptor.

## Prosedur Kerja Pemurnian Minyak Jelantah
Proses  pemurnian  dilakukan  melalui  proses netralisasi.    Sebanyak  2  L  minyak  jelantah ditambahkan  2  L  air  dan  dipanaskan  hingga volume  air  tersisa  setengahnya.Kemudian  minyak tersebut  disaring  dengan  kertas  saring  Whatman untuk  memisahkan  minyak  dari  kotoran  yang mengendap.    Selanjutnya,  minyak  yang  telah disaring  ini  dipanaskan  hingga  mencapai  suhu 35ᵒC  dan  ditambahkan  larutan  NaOH  6%  dengan komposisi    4  mL  setiap  100  mL  minyak. Campuran  minyak  jelantah  dan  NaOH  6%  diaduk selama  10  menit  pada  suhu  40ᵒC  dan  selanjutnya didinginkan  kemudian disaring  untuk memisahkan minyak jelantah dengan kotoran.

## Preparasi Katalis
Katalis CaO diperoleh melalui proses kalsinasi  cangkang  kepiting  pada  suhu  900ᵒC selama  3  jam.    Katalis  CaO  yang  diperoleh selanjutnya dimodifikasi melalui metode impregnasi  menggunakan  ZnCl 2 .    CaO  dan  ZnCl 2 (perbandingan  1:1)    dilarutkan  ke  dalam  metanol dan  distirer  selama  3  jam.  Larutan  ini  kemudian disaring  dengan  pompa  vakum  sambil  dicuci menggunakan  n-heksana  dan  akuades  hingga filtratnya  berwarna  bening.    Residu  yang dihasilkan  kemudian  dioven  selama  2  jam  dan selanjutnya  difurnace  selama  1,5  jam  pada  suhu 500ᵒC.

## Sintesis Biodiesel
30 g minyak jelantah dimasukkan dalam labu leher  tiga  dan  dipanaskan  hingga  suhu  70ᵒC. Setelah itu, dimasukkan metanol yang sebelumnya telah  dicampurkan  dengan  katalis  CaO-ZnCl 2 (3% dari  berat  minyak)  dengan  perbandingan  molar 12:1 dengan minyak jelantah dan direfluks selama 4  jam  pada  suhu  65ᵒC.    Campuran  ini  kemudian dimasukkan  dalam  corong  pisah  dan  didiamkan selama satu hari.Pada campuran terbentuk tiga fasa dimana  pada  fasa  atas  dan  tengah  berupa  metil ester  dan  gliserol  sedangkan  fasa  bawah  berupa katalis.Fasa  bawah  kemudian  dipisahkan  dari campuran  dan  fasa  atas  diekstraksi  dengan akuades.Pada campuran ini terbentuk dua fasa, fasa atas  berupa  metil  ester  dan  fasa  bawah  berupa gliserol  yang bercampur dengan metanol.Fasa atas selanjutnya  ditambahkan  dengan  Na 2 SO 4 anhidrat dan  didiamkan  selama  satu  malam.    Metil  ester yang  diperoleh  kemudian  disaring  dan  dipanaskan pada  suhu  90ᵒC  selama  satu  jam  untuk memperoleh metil ester yang murni (biodiesel).

## Uji Karakteristik Sifat Fisik Biodiesel Analisis Densitas Biodiesel
Penentuan  densitas  biodiesel  dilakukan  pada suhu 40ᵒC dengan menggunakan alat piknometer.Cara  kerjanya  yaitu  :  piknometer kosong  yang  telah  dibersihkan  dan  dikeringkan ditimbang  mengunakan  neraca  analitik.    Akuades yang sudah dipanaskan pada suhu 40ᵒC dimasukkan  dalam  piknometer  sampai  penuh  dan suhunya  dicatat.    Bagian  dinding  luar  piknometer dikeringkan  dan  ditimbang  lalu  bobotnya  dicatat. Selanjutnya,  akuades  diganti  dengan  biodiesel yang  telah  dipanaskan  pada  suhu  40-43ᵒC  dan ditimbang.    Hasil  penimbangan  dicatat  dalam satuan gram.  Prosedur ini dilakukan sebanyak dua kali.

## Analisis Kadar Air
Penentuan  kadar  air  dilakukan  dengan memanaskan  contoh  dalam  oven  pada  suhu  105– 110°C.    Pertama,  wadah  tahan  panas  dioven  pada suhu  105–110°C  selama  30  menit  kemudian ditempatkan pada desikator. Setelah dingin, wadah ditimbang sehingga diperoleh berat wadah kosong. Selanjutnya,    ke  dalam  wadah  ditambahkan  0,5 gram  minyak  jelantahkemudian  dioven  pada  suhu 105–110°C  selama  satu  jam.    Wadah  yang  berisi sampel  didinginkan  dalam  desikator  kemudian ditimbang  sampai  berat  konstan.  Pekerjaan  ini
diulang  sebanyak  dua  kali  (Sudarmadji,  dkk., 1989).

## Analisis Asam Lemak Bebas
Biodiesel  sebanyak  0,2  g  dimasukkan  dalam labu  Erlenmeyer  100  mL,  ditambahkan  5  mL alkohol  netral  95%  kemudian  dipanaskan  dalam waterbath  hingga  terbentuk  larutan  homogen. Setelah  didinginkan  kemudian  dititrasi  dengan KOH 0,1N menggunakan indikator Phenolphtalein. Dihitung kadar asam lemak bebasnya.

## HASIL DAN PEMBAHASAN
Karakterisasi Katalis CaO-ZnCl 2 Preparasi  katalis  CaO  dilakukan  melalui metode  impregnasi  menggunakan  asam  lewis ZnCl 2 sebagai pengemban. Penambahan pengemban  menghasilkan  kadar  metil  ester  yang lebih  tinggi  dibandingkan  penggunaan  katalis tanpa  menggunakan  pengemban.    Hal  ini disebabkan  tingginya  aktivitas  katalitik  yang dimiliki  oleh  katalis  CaO  dengan  pengemban (Enggawati dan Ediati, 2013).
Gambar 1. Pola Difraksi hasil XRD (a) CaO dan (b) CaO-ZnCl 2
Pelarut yang digunakan adalah metanol dan n- heksana  dimana  metanol  berfungsi  menarik  zat pengganggu  yang  bersifat  polar  sedangkan  n- heksana  berfungsi  untuk  menarik  pengotor  yang bersifat  non  polar.    Metode  ini  digunakan  untuk meningkatkan  aktivitas  katalitik  dan  memperbesar luas  permukaan  dari  CaO.  Hasil  impregnasi  ini
selanjutnya  diuji  dengan  XRD  seperti  pada Gambar 1.
Pola  difraksi  dari  hasil  kalsinasi  cangkang kepiting  pada  Gambar  1(a)  memiliki  kesesuaian dengan  pola  difraksi  CaO  murni  pada Joint Committee  on  Powder  Diffraction  Standards (JCPDS.  CaO  hasil  kalsinasi  memiliki  nilai    2θ  = 32,5 o ;  37,72 o ;  54,25 o ;  64,51 o dan  67,74 o , sedangkan  2θ  pada  JCPDS  adalah  2θ  =  32,59 o ; 37,75 o ;  54,25 o ;  64,54 o dan  67,76 o .  Adanya penambahan  ZnCl 2 pada  CaO  mengakibatkan terjadinya  pergeseran  2θ    menjadi  31,01;  36,15 o , 51,95 o dan 64 o .  Nilai ini  cukup signifikan dengan nilai 2θ  pada CaO murni sehingga dapat dikatakan bahwa  ZnCl 2 dapat  digunakan  dalam  telah terimpregnasi ke dalam CaO.

## Pemurnian Minyak Jelantah
Pada  proses  sintesis  biodiesel,  minyak jelantah  yang  digunakan  dimurnikan  melalui proses netralisasi menggunakan  larutan NaOH 6% yang  bertujuan  untuk  menurunkan  kadar  asam lemak  bebas  (FFA)  yang  terkandung  di  dalam minyak  jelantah.  Larutan  NaOH  akan  bereaksi dengan  FFA  membentuk  sabun.    Pembentukan sabun  juga  dipengaruhi  oleh  tingginya  nilai bilangan  asam,  dimana  semakin  tinggi  nilai bilangan  asam  maka  semakin  tinggi  pula kandungan  FFA  yang  terdapat  pada  bahan  baku. Hal  ini  akan  menyebabkan  sulitnya  proses pemisahan pada produk yang dihasilkan (Nurhasnawati, 2015)..
Berdasarkan  hasil  perhitungan  asam  lemak bebas dan bilangan asam terhadap minyak jelantah yang  digunakan  sebagai  bahan  dasar  biodiesel diperoleh  nilai  FFA  sebesar  89%  dan  bilangan asam  sebesar  139,3  (mgKOH/g).  Hasil  ini menunjukan  bahwa  bilangan  asam  yang  diperoleh pada  penelitian  ini  melebihi  standar  ASTM  yang ditetapkan yakni sebesar 1,9 mgKOH/g. Tingginya  bilangan  asam  pada  minyak  jelantah yang digunakan menyebabkan terjadinya saponifikasi  dan  pembentukan  emulsi  yang mengganggu  jalannya  reaksi  transesterifikasi. Proses  pemurnian  akhir  pada  produk  biodiesel yang dihasilkan sulit untuk dipisahkan. Identifikasi lebih  lanjut  mengenai  minyak  jelantah  yang  telah dinetralisasi ditunjukkan pada Gambar 2.
Gambar  2  menunjukkan  adanya  gugus  ester yang  menandakan  terbentuknya  trigliserida  pada proses  netralisasi  minyak  jelantah  yang  ditandai dengan  adanya  gugus  karbonil  pada  bilangan
gelombang  1745,58  cm -1 dan  gugus  –C-O  pada 1745,58  cm -1 .  Selain  itu,  senyawa  H 2 O  juga terbentuk  yang  ditandai  dengan  munculnya  peak lemah  pada  bilangan  gelombang  3471,87  cm -1 . Munculnya  H 2 O  ini  mengakibatkan  tingginya kandungan FFA sehingga menyebabkan terbentuknya saponifikasi pada produk akhir.
Gambar 2. Spektrum IR untuk minyak jelantah
hasil netralisasi
Tabel 1.Spektrum IR untuk minyak jelantah hasil netralisasi
Bilangan gelombang (cm -1 ) Hasil analisis 723,31 C-H stretching 1163,08 C-O-C stretching dari gugus fungsi ester 1745 C=O stretching vibration 2924,09 -CH 2 - stretching vibration, asimetri 3471,87
O-H, ikatan hidrogen

## Sintesis Biodiesel
Sintesis  biodiesel  diperoleh  melalui  reaksi transesterifikasi  antara  minyak  jelantah  dan metanol  dengan  penambahan  katalis  CaO-ZnCl 2 3% dari berat minyak.  Perbandingan molar antara minyak  jelantah  dengan  metanol  yang  digunakan adalah sebesar 1:12. Penelitian mengenai perbandingan molar ini telah dilakukan oleh Musa, 2016  dengan  hasil  konversi  yang  tinggi,  yaitu sebesar  ≥  77,94%.    Suhu  yang  digunakan  adalah 65 o C  yang  merupakan  suhu  optimum  dari  pelarut yang  digunakan  dalam  reaksi  transesterifikasi  ini (Muthu dan Viruthagiri, 2015).

## Identifikasi Gugus Fungsi
Produk  biodiesel  yang  dihasilkan  pada penelitian  ini  dianalisis  menggunakan  FTIR  untuk mengidentifikasi  adanya  gugus  fungsi  ester (biodiesel).
Gambar 3. Spektrum FT-IR Biodiesel
Gambar  3  menunjukkan  spektra  IR  untuk bahan  baku  biodiesel  pada  spektrum  serapan  pada bilangan gelombang 1745,58 cm -1 yang menunjukkan  adanya  gugus  karbonil  (C=O)  dari senyawa  ester,  1163,03  cm -1 menunjukkan  adanya ikatan  C─O.    Bilangan  gelombang  pada  1654,92 cm -1 menunjukkan  adanya  ikatan  C=C,  sementara pada 3003,17 cm -1 menunjukkan adanya ikatan C- H alkena.

## Karakterisasi Biodiesel
Hasil  uji  karaterisasi  biodiesel  diperoleh  dan dibandingkan  dengan  hasil  uji  ASTM  D6751 nampak pada Tabel 2.
Tabel 2. Hasil uji karakterisasi biodiesel berdasarkan hasil penelitian dan ASTM D6751
Jenis uji Biodiesel ASTM D6751 Kadar Air (%) 0,0053 Maks. 0,05 Densitas 40 o C (kg/m 3 ) 0,9038 0,86-0,9 Bilangan Asam (mg KOH/g) 73,38 Maks. 0,8
Tabel  2  menunjukkan  karakterisasi  dari biodiesel yang dihasilkan pada penelitian ini belum sepenuhnya  sesuai  dengan  standar  ASTM  yang ditetapkan.    Hal  ini  disebabkan  masih  tingginya kandungan  bilangan  asam  yang  terdapat  pada bahan  baku  yang  digunakan  meskipun  telah
dinetralisasi, dimana tingginya bilangan asam akan menyebakan terbentuknya saponifikasi yang mengganggu  jalannya  reaksi  transesterifikasi. Saponifikasi yang terbentuk juga akan mempengaruhi  kekentalan  produk  sehingga  akan menyebabkan  tingginya  nilai  densitas  pada biodiesel  yang  dihasilkan.    Meskipun  demikian, yield biodiesel  yang  dihasilkan  cukup  tinggi  yaitu sebesar 77,94%.

## KESIMPULAN
Berdasarkan pada hasil yang diperoleh maka dapat disimpulkan bahwa :
1. Terbentuk gugus ester pada hasil spektrum FT- IR  yang  ditandai  dengan  adanya  gugus karbonil  pada  panjang  gelombang  1745,58 cm -1 dan    gugus  C-O  1163,03  cm -1 adalah  ciri khas bahwa biodiesel telah terbentuk
2. Yield biodiesel  yang  dihasilkan  sebesar 77,94%.
3. Kadar  air  biodiesel  0,0053%;  densitas  pada suhu  40 o C  adalah  0,9038  kg/m 3 dan  bilangan asam adalah 73,38 mg-KOH/g.

## DAFTAR PUSTAKA
Enggawati, E.R. dan Ediati, R., 2013, Pemanfaatan Kulit  Telur  Ayam  dan  Abu  Layang  Batubara sebagai  Katalis  Heterogen  untuk  Reaksi Transesterifikasi Minyak Nyamplung (Calophyllum  Inophyllum Linn ), J. Sains dan Seni Pomits , 2(1):2337-3520.
Jin,  B.,  Duan,  P.,  Xu,  Y.,  Wang,  B.,  Wang,  F., Zhang,  L.,  2014,  Lewis  acid-catalyzed  in  situ Transesterification/Esterificationof Microalgae in Supercritical Ethanol, Bio Tech, 162 : 341-349.
Kesic,  Z.,  Lukic,  I.,  Zdujic,  M.,  Mojovic,  L.  and Skala,  D.,  2016,  Calcium  Oxide  Based Catalysts  For  Biodiesel  Production  :  A Review, Chem Ing Chem Eng Q ., 22 (4) : 391- 408.
Khan,  A.M.  dan  Fatima,  N.,  2016,  Biodiesel Synthesis  via  Metal  Oxides  and  Metal Chlorides  Catalysis  from  Marine  Alga Melanothamnus  afaqhusainii , Chinese  J. ofChem Eng, 24 :388-393.
Komintarachat,  C.  dan  Chuepeng,  S.  2009,  Solid Catalyst for Biodiesel Production from Waste Cooking  Oils, Ing  Eng  Chem  Res, 48  : 9350- 9353.
Jupesta,  J.,  2010,  Impact  of  The  Introduction  of Biofuel  in  The  Transportation  Sector  in Indonesia, Sustainability , 2:1831-1848.
Maneerung, T., Kawi, S., Dai, Y. dan Wang, C.H.,
2016,  Sustainable  Biodiesel  Production  via Trasesterification  of  Waste  Cooking  Oil  bu Using  CaO  Catalyst  Prepared  From  Chicken Manure, Energy  Conv  and  Man., 123  :  487- 497.
Nurhasnawati,  H.,  2015,  Penetapan  Kadar  Asam Lemak  Bebas  dan  Bilangan  Peroksida  pada Minyak  Goreng  yang  digunakan  Pedaganng Gorengan  diJalan  A.W  Sjahranie  Samarinda,
J. Ilmiah Manuntung , 1(1):25-30 Roschat,  W.,  Siritanon,  T.,  Kaewpuang,  T., Yoosuk,  B.  dan  Promarak,  V.,  2016, Economical  and  Green  Biodiesel  Production
Process  Using  River  Snail  Shells-Derived
Heterogeneous  Catalyst  and  Co-Solvent
Method, Bio Tech 209, 343-350.
Setiawati,  E  dan  Edwar,  F.,  2012,  Teknologi Pengolahan  Biodiesel  dari  Minyak  Goreng Bekas  dengan  Teknik  Mikrofiltrasi  dan Transesterifikasi  sebagai  Alternatif  Bahan Bakar  Mesin  Diesel, Jurnal  Riset  Industri , 6 ( 2) : 117-127 .
Sirisomboonchai,  S.,  Abuduwayiti,  M.,  Guan,  G., Samart, C., Abliz,  S., Hao, X., Kusakabe, K., Abudula, A., 2015, Biodiesel Production from Waste  Cooking  Oil  Using  Calcined  Scallop Shell  as  Catalyst, Energy  Conversion  and Management, 95 : 242-247.