## ANALISIS ZAT HIDROQUINON PADA KRIM PEMUTIH WAJAH YANG BEREDAR DI KOTA MANADO
I Dewa Ayu Prabawati 1) , Fatimawali 2) , Adithya Yudistira 3)
1) Program Studi Farmasi FMIPA UNSRAT Manado, 95115
2) Program Studi Farmasi FMIPA UNSRAT Manado, 95115
3) Program Studi Farmasi FMIPA UNSRAT Manado, 95115

## ABSTRAK
Kosmetika  pemutih  adalah  kosmetika  yang  mengandung  bahan  aktif  pemutih  dan  penggunaannya bertujuan  untuk  mencerahkan  kulit  atau  memutihkan  kulit.  Hidroquinon  dilarang  digunakan  dalam krim  pemutih  karena  dapat  menyebabkan iritasi  kulit,  kulit  menjadi  merah  dan  rasa  terbakar  juga dapat  menyebabkan  kelainan  pada  ginjal,  kanker  darah  dan  kanker  sel  hati. Tujuan  penelitian  ini adalah untuk membuktikan ada tidaknya kandungan hidroquinon dalam berbagai merek krim pemutih yang beredar di Kota Manado. Sampel krim pemutih yang diteliti adalah sampel A, sampel B, sampel C, dan sampel D, kemudian kandungan zat hidroquinon diamati menggunakan metode Kromatografi Lapis  Tipis  (KLT)  dan  metode  Spektrofotometri  UV.  Hasil  penelitian  menunjukkan  bahwa  pada keempat sampel krim pemutih yaitu sampel Kelly, Quina, Fair Check dan Oriens tidak teridentifikasi adanya hidroquinon baik dengan menggunakan secara KLT dan Spektrofotometri UV. Dengan tidak teridentifikasinya  hidroquinon  maka  dipastikan  keempat  produk  krim  pemutih  wajah  ini  bebas  dari kandungan zat hidroquinon.
Kata kunci : Hidroquinon, Kosmetika Pemutih, Kromatografi Lapis Tipis (KLT), Spektrofotometri UV.

## AN ANALYSIS OF THE PRESENCE OF HYDROQUINONE IN FACE CREAM BLEACH IN MARKET OF MANADO CITY

## ABSTRACT
Cosmetic whitening is a cosmetic that contains the active ingredient intended to bleach and brighten the skin or whiten the skin. Hydroquinone is used in bleaching creams but is prohibited because it can cause skin irritation, skin redness and burning, and can also cause abnormalities in the kidneys, blood cell cancer, and liver cancer. The  purpose of  this  study is to  prove the  presence  or  absence hydroquinone content in various brands of whitening creams circulating in the city of Manado. Bleach cream samples studied  were sample A, sample B, sample C, and sample D. The  content  of hydroquinone was  observed using  the method of  thin layer  chromatography and UV spectrophotometer. The results showed that the four samples, namely Kelly, Quina, Fair Check, and Oriens, the hydroquinone was  not  identified, either  using thin layer  chromatography or UV spectrophotometer. Thus it  is  certain that  the four facial bleaching  cream products  are  free  from hydroquinone.
Key words : Hydroquinone, Cosmetic whitening, Layer Chromatography (TLC), UV spectrophotometer.

## PENDAHULUAN
Hidroquinon  adalah  bahan  aktif  yang dapat  mengendalikan  produksi  pigmen  yang tidak  merata,  tepatnya  berfungsi  untuk mengurangi  atau  menghambat  pembentukan melanin  kulit.  Melanin  adalah  pigmen  kulit yang  memberikan  warna  gelap  kecokelatan, sehingga  muncul  semacam  bercak  atau  bintik cokelat  atau  hitam  pada  kulit.  Banyaknya produksi  melanin  menyebabkan  terjadinya hiperpigmentasi. Hidroquinon digunakan untuk mencerahkan kulit yang kelihatan gelap akibat bintik, melasma, titik-titik penuaan, dan chloasma. Hidroquinon sebaiknya tidak digunakan  pada  kulit  yang  sedang  terbakar sinar  matahari,  kulit  yang  iritasi,  kulit  yang luka terbakar, dan kulit pecah (Asih, 2006). Kepala  Badan  POM  mengeluarkan  surat
Public Warning/Peringatan No. KH. 00.01.43.2503  tahun  2009 tentang kosmetik mengandung bahan berbahaya/bahan dilarang, termasuk  Hidroquinon,  dimana  penggunaan bahan  tersebut  dalam  sediaan  kosmetik  dapat membahayakan kesehatan dan dilarang digunakan.  Hidroquinon  termasuk  golongan obat  keras  yang  hanya  dapat  digunakan berdasarkan  resep  dokter.  Bahaya  pemakaian obat  keras  ini  tanpa  pengawasan  dokter  dapat menyebabkan iritasi kulit, kulit menjadi merah dan  rasa  terbakar  juga  dapat  menyebabkan kelainan pada ginjal, kanker darah dan kanker sel hati (Ditjen POM RI, 2009).
Adapun  tujuan  penelitian  yaitu untuk membuktikan ada tidaknya kandungan hidroquinon  dalam  berbagai  merek  krim pemutih yang beredar di Kota Manado.

## METODOLOGI PENELITIAN Alat
Alat-alat  yang  digunakan  dalam  penelitian  ini adalah  Spektrofotometer  UV-Vis, neraca analitik,  chamber,  gelas  piala,  Erlenmeyer, labu  ukur,  lampu  UV 254 nm,  gelas  arloji, batang  pengaduk,  hot  plate,  spatula,  corong pisah,  pipet  tetes,  gelas  ukur,  lempeng  KLT F 254 .

## Bahan
Bahan-bahan yang digunakan dalam penelitian ini  adalah  etanol  96%  p.a,  asam  klorida  37%, natrium sulfat, perak nitrat, amonia, floroglusin,  natrium  hidroksida,  N-heksan,
aseton, kertas saring, hidrokuinon BBP (Bahan Baku  Pembanding),  aquadest,  sampel  A, sampel B, sampel C, dan sampel D. Prosedur Kerja
 Pengambilan dan Penyiapan Sampel
Sampel  diambil  sebanyak  empat  produk krim  pemutih  berbeda  yang  beredar  di Kota Manado, pada bulan November 2011 kemudian  sampel  dibawa  ke  laboratorium untuk  dilakukan  penelitian  dan  diberi tanda sampel A, B, C, dan D.
 Pembuatan Pereaksi
- Asam Klorida 4 N Diencerkan 0,33 ml HCl 37%  dengan air  secukupnya  sampai  100  ml
aquadest.
- Reaksi Warna Hidroquinon
Larutan  hidroquinon  dalam  etanol 96% dengan kadar 1000 mg/l
ditambah  1  ml  pereaksi  floroglusin  1 %  dan  1  ml  natrium  hidroksida  0,5  N dipanaskan  dalam  tangas  air  dengan suhu  70 o C  selama  50  menit  sampai terbentuk  warna  coklat  tua  (Pamudji dkk, 2000).
- Larutan Penampak Bercak Ke  dalam  larutan  perak  nitrat  2,5 % ditambahkan  amonia  25%  hingga endapan yang terbentuk larut.

##  Pembuatan Eluen
N-heksan  60  ml  dan  aseton  40  ml  di masukkan  dalam  chamber  tertutup  rapat dan  dikocok  hingga  homogen,  lalu dijenuhkan.
 Pembuatan Larutan Uji Ditimbang sampel masing-masing sebanyak 3 gram kemudian dimasukkan ke dalam  Erlenmeyer  250  mL  dan  masing- masing  wadah  diberi  lebel.  Sampel kemudian  ditambahkan  6  tetes  HCl  4  N dan  10  ml  etanol  kemudian  dipanaskan  di atas  penangas  air  sambil  diaduk.  Disaring dengan  menggunakan  kertas  saring yang telah  berisi  dengan  1  gram  natrium  sulfat dan  dimasukkan  ke  dalam  labu  ukur  25 ml, ditambah  dengan  etanol  96  %  p.a sampai  garis  tanda  dan  dikocok  hingga homogen.
 Pembuatan Larutan Baku Larutan hidroquinon dibuat dengan konsentrasi  1000  mg/l. dari  larutan  baku ini  dibuat  larutan  baku  dengan  kadar  20; 40; 80; 120 µg/ml. selanjutnya dibuat satu seri larutan baku kerja dengan konsentrasi masing-masing  0,4;  0,8;  1,6;  2,4  µg/ml. sebagai  pelarut  digunakan  larutan  HCl  4 N.
 Analisis  Kualitatif  Zat  Hidroquinon dengan  metode  Kromatografi  Lapis

## Tipis
Analisis kualitatif zat hidroquinon diambil menurut prosedur Ditjen POM (2001) :
1. Plat  KLT  berukuran  20  x  20  cm diaktifkan  dengan  cara  dipanaskan  di dalam oven pada suhu 100 0 C selama 1 jam.
2. Sampel  ditotolkan pada  plat  KLT dengan  menggunakan  pipa  kapiler pada  jarak  1,5  cm  dari  bagian  bawah plat,  jarak  antara  noda  adalah  2,5  cm. Kemudian  dibiarkan  beberapa  saat hingga mengering.
3. Plat  KLT  yang  telah  mengandung cuplikan dimasukkan ke dalam chamber  yang  lebih  terdahulu  telah dijenuhkan  dengan  fase  gerak  berupa
N-heksan : aseton (3:2). 4. Dibiarkan  hingga  lempeng  terelusi sempurna, kemudian plat KLT diangkat dan dikeringkan.
5. Noda  hasil  pemisahan  diamati  di bawah  cahaya  lampu  UV 254 nm  dan tandai  posisi  bercak,  semprotkan pereaksi perak nitrat. Kemudian dihitung nilai R f .
 Analisis  Kuantitatif  Zat  Hidroquinon dengan  metode  Spektrofotometri  UV- Vis Analisis  kuantitatif  zat  hidroquinon diambil menurut prosedur Rohman (2007): 1. Dibersihkan  kuvet  yang  ada  pada spektrofotometer dengan aquadest.
2. Dimasukkan  larutan  baku  pada  kuvet pertama.
3. Dimasukkan  larutan  uji  pada  kuvet kedua.
4. Diukur  panjang  gelombang  secara spektrofotometri ultraviolet pada panjang  gelombang  200-400  nm.
Sedangkan  untuk  menghitung  kadar hidroquinon  dalam  sampel  dihitung
dengan  menggunakan  kurva  baku dengan persamaan regresi : y = bx ± a.

## HASIL DAN PEMBAHASAN
Hasil
 Deskripsi  Keempat  Produk  Krim  Pemutih Wajah
Keempat  produk  krim  pemutih  wajah yang  dianalisis  sebagai  sampel  uji  adalah A, B, C, dan D.
1. Sampel  A, terdapat  nomor  batch, nomor  POM  CD  0901702581,  dan komposisi pada kemasan.
2. Sampel  B,  terdapat  nomor  POM  CD 1010292790  dan  komposisi  pada kemasan,  tapi  tidak  memiliki  nomor batch.
3. Sampel C, tidak terdapat nomor batch dan  komposisi  pada  kemasan,  tapi hanya memiliki nomor Depkes RI CD 0902293100.
4. Sampel  D,  terdapat  nomor  POM  CA 18090101528  dan  komposisi  pada kemasan,  tapi  tidak  memiliki  nomor batch.
 Reaksi Warna Hidroquinon
Hasil reaksi warna hidroquinon menunjukkan  bahwa  warna  yang  terbentuk dari  reaksi  hidroquinon  yang  menggunakan pereaksi  floroglusin  1%  yaitu  menghasilkan warna coklat tua.
 Analisis  Kualitatif  Zat  Hidroquinon  dengan metode Kromatografi Lapis Tipis Analisis  hidroquinon  pada  sediaan  krim pemutih  wajah  menggunakan  empat  sampel yaitu  sampel  A, B,  C,  dan  D.  Hasil  analisis kualitatif  hidroquinon  menggunakan  metode Kromatografi  Lapis  Tipis  (KLT)  pada  larutan baku  hidroquinon  menghasilkan  warna  coklat kehitaman  yang  dilihat  dibawah  sinar  lampu UV 254 nm, dengan tinggi bercak yaitu 7.5 cm, tinggi eluen yaitu 17 cm dan nilai R f yaitu 0.4, untuk  sampel  A,  B,  C,  dan  D  negatif  tidak mengandung  hidroquionon  hal  ini  dilihat  dari hasil  kromatografi  lapis  tipis  yang  tidak menunjukkan  adanya  noda  pada  plat  KLT. Hasil  analisis  kualitatif  hidroquinon  dapat dilihat pada tabel 1.
Tabel  1  :  Hasil  analisis  kualitatif Hidroquinon  pada  sampel  menggunakan kromatografi lapis tipis (KLT)
No. Sampel Warna Tinggi Tinggi R f
Berca k (cm) eluen (cm) 1 Baku Hidroq uinon Coklat Kehita man 7.5 17 0. 4 2 Sampel A - - - - 3 Sampel B - - - - 4 Sampel C - - - - 5 Sampel D - - - -  Analisis  Kuantitatif  Zat  Hidroquinon dengan  metode  Spektrofotometri  UV- Vis
Hasil analisis hidroquinon pada sediaan  krim  pemutih  wajah  dengan menggunakan  metode  Spektrofotometri UV  menunjukkan bahwa  nilai  absorbansi dan panjang gelombang hidroquinon untuk larutan  baku  hidroquinon, yaitu  λ max 295 nm  dengan  absorbansi  2.690.  Hal  ini sesuai dengan pernyataan Hardjono (1985) dalam  Suzanty  (2011)  bahwa  hidroquinon akan  memberikan  serapan  pada  panjang gelombang  295  nm.  Nilai-nilai  absorbansi dan  panjang  gelombang  masing-masing sampel dapat dilihat pada tabel 2.
Tabel 2. Hasil analisis kuantitatif hidroquinon dengan menggunakan metode spektrofotometri UV-Vis No. Zat λ(nm) Absorbans i 1 Baku Hidroquino n 295.0 0 2.690 2 Sampel A 276.0 0 9.999 3 Sampel B 295.0 0 -0.185 4 Sampel C 297.0 0 0.115 5 Sampel D 297.0 0 0.099

## Pembahasan
Analisis  zat  Hidroquinon  pada  krim pemutih  wajah  yang  beredar  di  Kota Manado  dengan  menggunakan  sampel  A, B,  C,  dan  D  menggunakan  metode Kromatografi  Lapis  Tipis  (KLT)  dan metode  spektrofotometri  UV.  Metode Kromatografi Lapis Tipis (KLT) digunakan untuk memisahkan suatu campuran  senyawa  secara  cepat  dan sederhana, sedangkan metode
spektrofotometri  UV  digunakan  untuk mengukur  absorban  suatu  sampel  sebagai fungsi  panjang  gelombang  (Day,  2002). Pada  Metode  Kromatografi  Lapis  Tipis (KLT),  lempeng  KLT  diaktifkan dengan cara  dipanaskan  di  dalam  oven  pada  suhu 100 0 C  selama  satu  jam untuk  melepaskan molekul-molekul  air  yang  menempati pusat-pusat serapan dari penyerap, sehingga pada  proses  elusi  lempeng tersebut dapat  menyerap  dan  berikatan dengan sampel (Anonim, 2010). Lempeng dielusi  di  dalam  chamber  yang  berisi  fase gerak, yaitu  N-heksan  :  aseton  dengan perbandingan  3  :  2. Menurut  Kustantinah (2011)  penggunaan  fase  gerak  tersebut didasarkan  pada  prosedur penelitian yang dilakukan  oleh BPOM  RI  tentang  metode analisis  identifikasi  dan  penetapan  kadar hidroquinon  dalam  kosmetika  secara kromatografi  lapis  tipis  dan  kromatografi cair  kinerja  tinggi.  Pengamatan  bercak dengan  nilai  R f yang  diperoleh  dengan cara  membagi jarak  yang  ditempuh  zat terlarut  dengan  jarak  yang  ditempuh pelarut (Khopkar, 2002).
Hasil  penelitian Kromatografi  Lapis Tipis (KLT), membuktikan bahwa keempat  sampel  krim  pemutih  wajah, yaitu sampel A, B, C, dan D yang beredar di  Kota  Manado  tidak  teridentifikasi adanya  hidroquinon.  Untuk  membuktikan secara lebih jelas ada tidaknya kandungan hidroquinon, maka keempat sampel tersebut dianalisis menggunakan spektrofotometer  UV.  Hasil  penelitian menunjukkan bahwa  nilai  absorbansi  dan panjang  gelombang  hidroquinon  untuk baku  hidroquinon, yaitu  λ max 295  nm dengan  absorbansi  2.690.  Hal  ini  sesuai dengan pernyataan Hardjono (1985) dalam
Suzanty  (2011)  bahwa  hidroquinon  akan
memberikan serapan pada panjang gelombang  295  nm.  Nilai  absorbansi  dan panjang gelombang untuk sampel A, yaitu λ 276 nm dengan  absorbansi 9.999 ; untuk sampel  B, yaitu  λ  295  nm  dengan absorbansi -0.185; untuk sampel C , yaitu λ 297 nm dengan absorbansi 0.115; sedangkan  untuk  sampel  D, yaitu  λ  297 nm  dengan  absorbansi  0.099. Hal  ini menunjukkan bahwa keempat sampel krim pemutih  wajah  yang  beredar  di  Kota
Manado  tidak  mengandung  hidroquinon,
karena keempat sampel tersebut mempunyai  panjang  gelombang  yang berbeda dengan baku hidroquinon. Perbedaan  panjang  gelombang  keempat sampel  dengan  panjang  gelombang  baku hidroquinon  diduga  karena  adanya  zat-zat berbahaya lain. Kepala Badan POM telah menghimbau  atau  mengeluarkan  surat Public  Warning/Peringatan  bahwa  pada tahun  2009  tentang  kosmetik  yang mengandung hidroquinon dilarang digunakan  karena  dapat  membahayakan kesehatan  (Ditjen  POM  RI,  2009). Demikian juga pernyataan Santoso (1992) bahwa  penggunaan  hidroquinon  dalam sediaan  kosmetik  dapat  membahayakan kesehatan. Hidroquinon termasuk
golongan  obat  keras  yang  hanya  dapat digunakan  berdasarkan  resep  dokter.
Bahaya  pemakaian  obat  keras  ini  tanpa pengawasan  dokter  dapat  menyebabkan iritasi  kulit,  kulit  menjadi  merah  dan  rasa terbakar juga dapat menyebabkan kelainan pada  ginjal,  kanker  darah  dan  kanker  sel hati. Hidroquinon bekerja dengan menghambat total enzim tirosinase sehingga  menghambat  konversi  DOPA menjadi melanin. Hidroquinon tidak hanya menghambat pembentukan melanin, tetapi
juga dektruksi melanin yang baru terbentuk. Sedangkan,  melanin  berperan melindungi  kulit  dari  paparan  sinar matahari  berlebih. Selain  itu,  melanin mampu  menyerap  dan  memantulkan radiasi sinar UV dan melindungi kerusakan DNA (Ningsih, 2009).
Menurut Rahman (2010),  sebagai tindakan  waspada,  konsumen  dianjurkan untuk memilih kosmetik yang aman, yaitu :
1. Memilih  produk  yang  terdaftar  di BPOM
2. Memilih produk  yang  diawasi  tim medis atau dokter
3. Masyarakat  dapat  menginformasikan apabila  terjadi  gangguan  kulit  atau kerusakan pada wajah saat menggunakan kosmetik pemutih wajah sehingga BPOM dapat melakukan penelitian dan pengendalian terhadap kosmetik pemutih wajah. 4. Teliti legalitas kosmetik Sebelum diedarkan, produsen kosmetik harus mendaftarkan produknya ke BPOM. Setelah
mendapatkan persetujuan dari BPOM, produsen  akan  mendapatkan  nomor registrasi  yang  terdiri  atas  kombinasi huruf  dan  angka. Misalnya  POM  CD 1234567890.  POM  CD  menunjukkan bahwa  kosmetik  tersebut  merupakan kosmetik dalam negeri, sedangkan CL merupakan  kosmetik  impor.  Namun sekarang,  pemberian  nomor  registrasi berdasarkan  regional,  misalnya  POM CA,  yang  berarti  kosmetik  yang diregistrasi tersebut merupakan produksi  Asia  (Hongkong,  Vietnam, Indonesia, dll). 5.Teliti masa pakai kosmetik Pastikan  di  kemasan  produk  kosmetik terdapat nomor batch atau kode produksi, dan waktu kadaluarsa (kosmetik  yang  stabilitasnya  kurang dari  30 bulan  harus  mencantumkan waktu kadaluarsa). Bila tidak tercantum waktu kadaluarsa, kosmetik tersebut  memiliki  waktu  stabilitas yang  cukup  lama,  yaitu  lebih  dari  30 bulan.

## KESIMPULAN
Dari  hasil  penelitian  yang  telah dilakukan  dapat  disimpulkan  bahwa  krim pemutih  yang  dianalisis  dengan  metode Kromatografi  Lapis  Tipis  (KLT) dan Spektrofotometri UV membuktikan keempat  sampel  krim  pemutih  wajah, yaitu sampel A, B, C, dan D yang beredar di  Kota  Manado  tidak  teridentifikasi adanya  hidroquinon dan  bebas  dari kandungan zat hidroquinon.

## DAFTAR PUSTAKA
Anonim. 2010. Makalah  Kromatografi Lapis Tipis. http://duakatajiefarmasi.blogspot.co m [Diakses tanggal 28 Januari 2012]. Asih,  S.  B.  2006. Dampak  Pengguna Kosmetika Pemutih terhadap Kesehatan Kulit pada Ibu-ibu di RW II Desa  Limpung  Kecamatan  Limpung
Kabupaten  Batang  Jawa.  Skripsi. Fakultas  Teknik,  Universitas  Negeri Semarang.
Day,  R.  A.  and  A.  L.  Underwood.  2002. Analisis  Kimia  Kuantitatif.  Edisi Keenam. Penerbit Erlangga, Jakarta.
Direktorat jendral POM RI. 2001. Metode Analisis PPOMN. Jakarta.
Direktorat  jendral  POM  RI,  2009.  Public Warning/Peringatan  tentang  Kosmetik
Mengandung Bahan Berbahaya/Bahan
Dilarang, Jakarta.
Khopkar,  S.  M.  2003.  Konsep  Dasar Kimia  Analitik,  Penerbit  Universitas Indonesia, Jakarta.
Kustantinah. 2011. Metode Analisis
Kosmetika.  Peraturan  Kepala  BPOM RI. Jakarta Ningsih, A. U. 2009. Identifikasi Hidrokuinon  dalam  Krim  Pemutih.
Skripsi.    Fakultas  MIPA,  USU, Medan.
Pamudji,  J.  S.,  Slamet,  I., Suciati,  T.,  dan Rahmat,  M.,  2000, Analisis  Kualitatif dan  Kuantitatif  Senyawa  Hidrokuinon dan  Raksa  dalam  Krim  Pemutih  yang Beredar  di  Indonesia,  Hasil  Penelitian dan Kerja Sama Farmasi, FMIPA ITB dengan YLKI, Bandung.
Rahman  Ingga.  2010. memilih  kosmetik yang
aman, (Online) http://samudralangit.blogspot.com [Diakses tanggal 20 Januari 2012].
Rohman,  A.  2007.  Kimia  Farmasi Analisis.  Cetakan  I.  penerbit  Pustaka Pelajar, Yogyakarta.
Sardjono      Santoso,    H.    1992.   Efek Karsinogenik, Bagian Farmakologi