INTERKALASI  XILENOL ORANGE PADA ZEOLIT ALAM LAMPUNG SEBAGAI  ELEKTRODA ZEOLIT TERMODIFIKASI

## Fitriyah
Jurusan Tek nik  Lingk ungan Universitas Banten Jaya, Jl.Ciwaru II No.73 Serang-Banten, Indonesia
Email  : pipitoke85@gmail.co m
Abstract: Zeolite  is  divided  into  natural  zeolites  and  zeolite  synthesis,  which  is  the adsorption  capacity  of  natural  zeolite  is  lower  than  zeolite  synthesis.  Therefore  to enhance the  capacity of adsorption,the character of natural zeolite surfaces need to be modified with surface  modification  process  through  a  variety  of  methods,  one  of  the  methods  is intercalation.  The  purpose  of  this  research  is  to intercalate the colour of xilanol orange dye into  natural  zeolite  to  be  applicated  as  zeolite  modified electrode. This intercalation process is  expected  to improve the usefulness and added value of the zeolite. The data showed that xilenol  orange  can  be  intercalated  into  a  zeolite.  It  can  be  seen  from  the  spectrum  FTIR which  had  adsorption at waves number 1383 cm -1 , it exhibits adsorption  of S=O symmetric and asymmetrical in a –SO 3 H group it’s suspected XO have a SO 3 group that cause an attack at  proton  zeolite.  Based  on  this  research  can be abstracted that XO can be intercalated on Lampung natural zeolite  and can be used as metal electrode.
Keywords : Lampung natural zeolite; Zeolite; Xylanol  Orange; Intercalation
Abstrak: Zeolit terbagi menjadi zeolit alam dan zeolit sintesis, kapasitas adsorpsi zeolit alam umumnya  lebih  rendah  daripada  zeolit  sintesis,  sehingga  untuk  meningkatkan  kapasitas adsorpsinya,  karakter  permukaan  zeolit  alam  perlu  diubah  dengan  melakukan  proses modifikasi  permukaan  melalui  berbagai  metode,  salah  satunya  dengan  metode  interkalasi. Tujuan  penelitian  ini  yaitu  menginterkalasi  zat  warna  xilenol  orange  ke  dalam  zeolit  alam Lampung  dan  mengaplikasikannya  sebagai  elektroda  zeolit  termodifikasi.  Melalui  proses interkalasi  diharapkan  dapat  meningkatkan  kegunaan dan nilai tambah dari zeolit. Data hasil penelitian  menunjukkan  bahwa  xilenol  orange  (XO)  dapat  diinterkalasikan  ke  dalam  zeolit, hal  ini  dapat  dilihat  dari  pita  spektrum  FTIR  yang  memiliki  serapan  pada  bilangan gelombang  1383  cm -1 ,  yaitu  menunjukkan  serapan  dari  S=O  simetris  dan  asimetris  pada gugus  –SO 3 H,hal  ini  diduga  karena  XO memiliki gugus SO 3 sehingga menyebabkan adanya serangan  pada  proton  zeolit.  Berdasarkan  penelitian  dapat  disarikan  bahwa  xilanol  orange dapat  terinterkalasi  pada  zeolit  alam  Lampung  dan  dapat  dimanfaatkan  sebagai  elektroda pendeteksi logam.
Kata kunci : Zeolit lampung;  Zeolit;  Xilenol  Orange; Interkalasi

## PENDAHULUAN
Zeolit  merupakan  mineral  mikropori anorganik berupa senyawa alumina silikat  hidrat  dengan  logam  alkali  dan alkali tanah yang memiliki struktur kerangka  berbentuk  rongga.  Gugusan alumina  dan  silika  pada  zeolit  saling bertaut  silang  melalui  pengikatan  atom oksigen  dengan  ukuran  pori  sekitar  2-4 nm.  Kandungan  utama  zeolit  adalah silikon,  aluminium  dan  oksigen  dalam kerangka,  serta  kation,  air  dan  atau molekul  lain  yang  memiliki  pori-pori. Adanya ruang pori dalam zeolit mengakibatkan zeolit memiliki sifat kapasitas  tukar  kation  yang  tidak  hanya dimanfaatkan sebagai  penyerap  unsur hara,  akan  tetapi  dapat  dipergunakan sebagai  adsorben,  pengikat  logam-logam berat. (Ulfah et al. 2006).
Kerja  adsorpsi  zeolit  alam  umumnya lebih rendah  daripada  zeolit  sintesis (Rohaeti 2007), sehingga untuk meningkatkan kapasitas adsorpsinya karakter  permukaan  zeolit  perlu  diubah sifatnya dengan melakukan proses modifikasi  permukaan  melalui  berbagai metode. Aktivasi permukaan zeolit merupakan  salah  satu  metode  untuk menghilangkan  pengotor  dan  membuka pori  zeolit  agar  kemampuannya  sebagai adsorben dapat lebih optimum (Mockovciakova et  al. 2008).  Metode
lain  yang  dapat  dilakukan  yaitu  dengan memodifikasi permukaannnya yang bertujuan  untuk  mendapatkan  sifat  yang diinginkan dari suatu zeolit seperti kemampuan  interaksi  dengan  senyawa lain,  perubahan  ukuran  pori,  kemampuan adsorpsi  molekul  tertentu  serta  berbagai manfaat  lainnya  yaitu  dengan  modifikasi interkalasi.  Interkalasi  adalah  modifikasi permukaan  dengan  penyisipan  spesies tamu  (ion,  atom,  atau  molekul)  ke  dalam antar  lapis  senyawa  berstruktur  lapis. (Mockovciakova et al. 2008).
Mazur et  al. (2014)  mendefinisikan interkalasi  merupakan  suatu  penyisipan suatu  spesies  pada  ruang  antarlapis  dari padatan  dengan  tetap  mempertahankan struktur berlapisnya.  Atom-atom  atau molekul-molekul  yang  akan  disisipkan disebut  sebagai  interkalan,  sedangkan yang merupakan tempat yang  akan dimasuki atom-atom atau molekul- molekul disebut sebagai interkalat. Metode  ini  akan  memperbesar  pori material, karena interkalan akan mendorong lapisan atau membuka antarlapisan untuk mengembang.
Beberapa  peneliti  telah  melakukan  uji interkalasi  pada  zeolit  sehingga  mampu meningkatkan daya kerjanya sebagai elektroda. Zendehdel et  al. (2007) melaporkan bahwa hasil analisis voltammeter pengukuran Cu
menggunakan elektroda zeolit terinterkalasi dengan pewarna morin, kalmagit  dan xilenol  orange (XO), dimana berdasarkan data penelitiaan menunjukkan  puncak  yang  terukur  lebih tajam (tinggi) dibanding dengan elektroda zeolit tanpa pewarna. Ini memperlihatkan bahwa pewarna berfungsi  sebagai  agen  pengkelat  untuk deteksi  logam  Cu(II).
Pada  konsentrasi  logam  Cu(II)  yang sebanding,  adanya  modifikasi  oleh  zat pewarna  pada  zeolit  NaY  menyebabkan kemampuan deteksinya semakin meningkat  dibandingkan  dengan  zeolit NaY  tanpa  dimodifikasi.  Zendehdel et al., ,  (2007)  melaporkan  bahwa  untuk elektroda  zeolit  termodifikasi  pendeteksi logam  Cu(II)  diantara  interkalasi  dengan XO,  morin  dan  kalmagit,  zeolit  memiliki interaksi  yang  paling  baik  dengan  XO. Dengan demikian diperlukan suatu pengetahuan  mengenai  kemampuan  zat pewarna  XO  yang  diinterkalasikan  ke zeolit sebagai pigmen kemudian diaplikasikan sebagai elektroda zeolit termodifikasi  untuk  mendeteksi  logam.

## METODE
Penelitian  meliputi  beberapa  tahap, yaitu  karakterisasi  zeolit,  preparasi  zeolit, interkalasi zeolit dengan XO, karakterisasi zeolit hasil interkalasi
dengan XO, aplikasinya sebagai elektroda  zeolit  termodikasi  pasta  karbon serta  pengukuran  elektrokimia.  Prosedur untuk  menginterkalasikan  XO  merujuk pada  metode  yang  dikembangkan  oleh Zendehdel et al., (2007) dengan modifikasi  beberapa aspek didalamnya.
Penelitian ini menggunakan zeolit alam asal daerah Lampung (yang selanjutnya disebut zeolit Lampung) diubah ukuran fisiknya dengan menggiling dan  mengayaknya  menjadi ukuran  lolos  60 mesh. Kemudian  untuk mengidentifikasi jenis zeolit yang terdapat dalam contoh dilakukan karakterisasi  menggunakan  difraksi  sinar X.

## Aktivasi Zeolit
Sebanyak  50g  zeolit  yang  telah diubah  ukuran  fisiknya  menjadi  lolos  60 mesh ditambahkan  1000  mL  HCl  1M, diaduk  dengan  menggunakan  pengaduk magnet selama 3 jam. Campuran kemudian  dibilas  dengan  akuades  sampai pH netral, filtrat diuji  menggunakan [Ag(NH 3 ) 2 ] + sampai tidak terbentuk endapan  AgCl,  kemudian  zeolit  yang telah  bebas  ion  Cl - dipanaskan  pada  suhu 130 o C  selama  3  jam  (Venglovsky et al., 2006).

## Preparasi Interkalasi Zeolit dan XO
Sebanyak  dua  gram  zeolit  teraktivasi asam  dicampurkan  dengan  100  mL larutan  xilenol  orange  pada  konsentrasi 10 -5 M  distirer  selama  24  jam  pada  suhu ruang, pH larutan dioptimasi  dalam rentang  pH  antara  5-10  menggunakan larutan buffer NH 4 Cl  dan NH 3 . Campuran didekantasi  dan  padatan  dikeringkan  pada suhu  100 o C  selama  5  jam.  (Shentilkumar & Saraswati  2009).

## Pembuatan Elektroda
Zeolit  sebanyak  100  mg  terinterkalasi xilenol  orange  dicampur  dengan  serbuk karbon  sebanyak  600  mg  (Courtney et  al . 2015)  dalam  mortar.  Selanjutnya,  300  mg minyak mineral ditambahkan sampai diperoleh pasta homogen. Untuk pembuatan elektroda pasta karbon, elektroda kerja dibuat  dengan  cara mengemasnya  ke  dalam  salah  satu  ujung tabung  kaca  yang  berukuran  diameter  3 mm, kemudian kawat tembaga dimasukkan  ke  dalam  ujung  yang  lain agar  terjadi  kontak  listrik.  Permukaan elektroda dihaluskan menggunakan amplas  dan  kertas  minyak.  Elektroda diuji  menggunakan  voltammeter,  apakah terjadi  pembacaan  arus  atau tidak.

## HASIL  DAN PEMBAHASAN

## Preparasi  Zeolit  dan    Aktivasi  Zeolit Lampung
Umumnya,  zeolit  alam  mempunyai ukuran  pori  yang  tidak  seragam  dan mengandung banyak pengotor. Oleh karenanya, perlu dilakukan proses preparasi  dan  aktivasi  zeolit.  Proses aktivasi mampu meningkatkan kemampuan zeolit sebagai adsorben maupun  penukar  ion  (Korkuna et  al. 2006).  Pada  proses  preparasi  zeolit diayak  menggunakan  ayakan  60 mesh, untuk kemudian diaktivasi melalui penambahan  HCl.
Aktivasi  yang  dilakukan  antara  lain, aktivasi  secara  kimia  dan  aktivasi  secara fisika.  Aktivasi  secara  kimia  bertujuan untuk  membersihkan  permukaan  pori, membuang  senyawa  pengotor,  mengatur kembali  letak  atom  yang  dipertukarkan. Penambahan  pereaksi  tertentu  sehingga diperoleh  pori-pori  zeolit  yang  bersih merupakan  prinsip  dari  aktivasi  secara kimia  (Korkuna et  al. 2006)    Proses aktivasi menyebabkan nisbah Si/Al mencapai    optimum  sehingga  zeolit  alam mengalami  peningkatan  luas  permukaan dan  tidak  mengalami  kerusakan  struktural yang  besar.  (Courtney et  al. 2015) Aktivasi  secara  kimia  dilakukan    dengan penambahan  asam  HCl  1  M.  Aktivasi
secara  fisik  pada  zeolit  dilakukan  dengan pemanasan    pada  suhu  130 o C  selama  3 jam.  Proses  ini  bertujuan  menguapkan  air yang  terperangkap  dalam  pori-pori  zeolit sehingga luas permukaan meningkat (Venglovsky et al. 2006).
Pada  penelitian  ini,  identifikasi  zeolit dilakukan melalui  analisis  XRD  dan analisis  FTIR.  Identifikasi  dengan  XRD dilakukan pada zeolit sebelum dan setelah    aktivasi  untuk  mengetahui  jenis mineral  zeolit.  Puncak-puncak    khas  2θ yang diperoleh dibandingkan dengan data-data  nilai  2θ  puncak  standar.  Hasil karakterisasi dengan XRD diperoleh kemiripan  nilai  2θ  dengan  basis  data standar.
Zeolit diaktivasi melalui metode pengasaman  dengan  menggunakan  HCl  1 M  dan  diikuti  pemanasan  pada  suhu  130 o C.  Tujuan  dari  aktivasi  adalah  untuk membersihkan  dari  senyawa  pengotor serta  membuka  ruang  pori  zeolit.  Pada keadaan  normal  sebelum  aktivasi,  ruang pori zeolit  terisi  oleh  berbagai  zat diantaranya adalah kation-kation dan molekul-molekul  air  yang  tidak  terikat. Penghilangan  molekul  dari  ruang  pori zeolit  akan  membuat  pori  lebih  hampa. Bila  kristal  zeolit  tersebut  diaktivasi  dan dipanaskan  pada  suhu  sampai  dengan  130 o C,  rongga  zeolit  dapat  berfungsi  lebih maksimal  sebagai  adsorben.
Aktivasi  zeolit  menggunakan  zeolit ukuran  60 mesh .  Ukuran  ini  merujuk pada  penelitian  yang  telah  dilakukan  oleh Kazemian et  al. (2009).  Struktur  kristal serta  komposisi  utama  mineral  zeolit sebelum  dan  sesudah  diaktivasi  dapat diamati  dari  difraktogram  difraksi  sinar X, sebagaimana diperlihatkan pada Gambar  1.    Terdapat  perbedaan  pada difraktogram sebelum dan sesudah aktivasi. Perbedaan terutama pada puncak  2θ  =  28.5,  pada  zeolit  setelah aktivasi  nampak  bahwa  intensitas  puncak ini meningkat. Rohaeti (2007) menyatakan  bahwa  zeolit  asal  Lampung berjenis klinoptilolit, analisis ini berdasarkan  jenis  dan  komposisi  zeolit dari  difraksi  sinar  X.
Gambar  1. Difraktogram  sinar X pada zeolit sebelum dan sesudah aktivasi
Menurut  Castaldi et  al. (2008) puncak  utama  klinoptilolit  terjadi  pada  2θ 22.36°  dan  22.5° atau dengan λ = 1.54 Ǻ.
Belu m tera ktiv asi
I(CPS ) I(CPS )
I(CPS )
Puncak tersebut menunjukkan jarak bidang  d  3.98  Ǻ  dan  3.95Ǻ.  Berdasarkan analisis  kedua  puncak  tersebut  dapat dikatakan  zeolit  Lampung  ini  memiliki jenis  klinoptilolit.  Difraktogram  difraksi sinar-X sampel zeolit memberikan informasi tentang jenis mineral dan tingkat  kristalinitas  struktur  komponen penyusun sampel. Jenis mineral penyusun  sampel  ditunjukan  oleh  daerah munculnya puncak  (2θ).  Sedangkan tingkat  kristalinitas  struktur  komponen ditunjukkan oleh tinggi rendahnya intensitas  puncak.
Puncak  (2θ)  22,50  pada  zeolit sebelum
aktivasi intensitas I/I 0 mengalami  penurunan  intensitas  dari  100 menjadi  54.  Penurunan  I/I 0 dikarenakan ada  kenaikan  intensitas  pada  puncak  (2θ) 28,17  (d=3.16  Å)  dari  39  menjadi  100, meningkatnya intensitas puncak pada zeolit memperlihatkan bahwa dengan adanya  proses  aktivasi  asam  kemurnian zeolit menjadi semakin bertambah.
Melalui  hasil  penelitian,  diketahui  bahwa puncak  puncak  utama  dari  hasil  XRD yaitu  pada  2θ:  22,50 o (d=3.95  Å),  28,19 o
(d=3,16  Å),  dan  30,12 o (d=2,96  Å).
Menurut  Castaldi et  al., (2008)  puncak spesifik  klinoptilolit  yaitu  2θ  pada  22,36 o
(d=3,98  Å)  dan  22,50 o (d=3.95  Å).  Oleh karena  itu  berdasarkan  data  pada  puncak
utama  XRD  dan  merujuk  pada  data sekunder  yang  ada pada Tabel  1,
Tabel  1. Identifikasi  XRD  pada puncak utama zeolit  sebelum dan sesudah diaktivasi
No Zeolit Belum teraktivasi Teraktivasi 2θ d(A) I/IO 2θ d(A) I/IO
1 22,50 3,94 100 22,50 3,95 54 2 28,19 3,16 39 28,17 3,16 100 3 30,12 2,96 41 30,18 2,96 23
Zeolit yang digunakan dalam penelitian  pada  sebelum  ataupun  sesudah aktivasi ini adalah jenis mineral klinoptilolit. Namun demikian kerena zeolit  yang  digunakan  adalah  zeolit  alam, ada beberapa kemungkinan ketidakmurnian  pada  kandungan  zeolit yang digunakan, sehingga kandungan klinoptilolitnya bukanlah klinoptilolit murni.  Hal  ini  dapat  dilihat  dari  hasil analisis  XRD  yang  menunjukkan  adanya pergeseran  puncak  utama  zeolit  antara sebelum  aktivasi  dan  sesudah  aktivasi yaitu  pada  puncak  pada  2θ=28,17, pergeseran  puncak  tersebut  kemungkinan dikarenakan  adanya  proses  pemanasan pada  saat  aktivasi  yang  mengakibatkan adanya  kandungan  mineral  zeolit  selain klinoptilolit  yaitu  puncak  mordenit.  Pada saat  sebelum  aktivasi  puncak  mineral mordenit 2θ=28,17 belum terlihat dikarenakan porinya belum terbuka kemungkinan  karena  adanya  pengotor
I(CPS
)
maupun  kandungan  air  yang  terdapat dalam  zeolit,  namun  setelah  diaktivasi puncak tersebut baru dapat  terlihat (Treacy  &  Higgins  2001).  Berdasarkan analisis tersebut, kandungan mineral utama zeolit alam Lampung yaitu klinoptilolit namun juga mengandung sedikit  mineral  mordenit.
Zeolit  klinoptilolit  merupakan  zeolit alam  yang  mengandung  kadar  silika  yang tinggi,  daya  tukar  kationnya  relatif  besar sedangkan    zeolit  modernit  memiliki sistem kristal ortorombik. Zeolit modernit memiliki sifat-sifat sebagai berikut, struktur kristal kerangka
berbentuk  tiga  dimensi,  swelling  sangat kecil,  kestabilan  panas  tinggi,  kestabilan radiasi  sedang,  adsorpsi  tinggi,  penukar kation  sedang,  penyaring  molekul  tinggi, dan  sifat  katalis  yang  tinggi.  Zeolit modernit seperti halnya klinoptilolit memiliki potensi yang besar untuk dikembangkan  sebagai  elektroda  selektif ion  karena  sifat  adsporsinya  yang  tinggi. Dengan  melihat  potensi  yang  dimiliki zeolit alam yang digunakan dalam penelitian,  maka  elektroda  ini  kedepan diharapkan  berpotensi  menjadi  elektroda kerja yang selektif dan memiliki sensitifitas  yang  tinggi.
Gambar  2. Difraktogram  Sinar X Pada Zeolit Sebelum  dan Sesudah Interkalasi
y 94,42 Zeolit Aktivasi 28,1 7 22,5 0 Zeolit Interkalasi 28,17 22,50 73,64

## Interkalasi Xilenol Orange pada Zeolit
Karakterisasi struktur  zeolit  pada zeolit yang yang belum dan telah diinterkalasi dilakukan menggunakan XRD. Difraktogram sinar-X sampel zeolit memberikan informasi tentang jenis  mineral  dan  tingkat  kristalinitas struktur komponen penyusun  sampel, sehingga  dengan  adanya  senyawa  yang bergabung dengan senyawa tertentu, dapat  diamati  dari  adanya  pergeseran puncak.  Adanya  interkalasi  dari  senyawa XO  terhadap  zeolit,  diharapkan  dapat teramati  dari  pergeseran  puncak  XRD zeolit  sebelum  dan  sesudah  interkalasi. Hasil  analisa  XRD  pada  penelitian  ini dapat dilihat  pada Gambar  2.
Berdasarkan  Gambar  2  perbedaan yang cukup signifikan  pada  puncak utama  XRD  2θ  28,17(d=3,95  Å)  pada saat zeolit sebelum dan sesudah interkalasi,  yaitu  terlihat  dari  intensitas puncak  (I/IO).  Intensitas  yang  semula bernilai  100  kemudian  setelah  zeolit diinterkalasi mengalami penurunan menjadi  30.
Penurunan
intensitas ini kemungkinan dikarenakan adanya jerapan  XO  ke  dalam  zeolit  sehingga kemurnian  zeolit  mengalami  penurunan, masuknya  suatu  senyawa  tertentu  pada zeolit menyebabkan kristalinitas mengalami  penurunan.  Ini  dapat  terlihat
pada zeolit  aktivasi  nilai  kristalinitas adalah 94,42 sedangkan setelah diinterkalasi dengan XO kristalinitas mengalami penurunan menjadi  73,64. Pada  puncak  utama  yang  mencirikan jenis  mineral  klinoptilolit  yaitu  pada  2θ 22,50(d=3,95 Å sebelum aktivasi), setelah diinterkalasi mengalami pergeseran  menjadi  2θ  22,42  (d=3,95  Å). Adanya  pergeseran  tinggi  puncak  puncak pada XRD serta intensitas yang mengalami perubahan pada puncak utama  2θ  dapat  membuktikan  bahwa  XO telah  terinterkalasi  pada  zeolit.  Hal  ini dapat  menjelaskan  bahwa  XO  yang terinterkalasi  pada  zeolit  menyebabkan intensitas kemurnian zeolit mengalami penurunan. Oleh karena itu, dapat disimpulkan  bahwa  XO  dapat  masuk  ke dalam  zeolit  melalui  metode  interkalasi.
Dari  Gambar  2  dan  dengan  merujuk kepada data sekunder, juga dapat disimpulkan bahwa zeolit yang digunakan  merupakan  zeolit  alam  yang kemungkinan mengandung ketidakmurnian  pada  kandungan  zeolit yang digunakan, sehingga kandungan klinoptilolitnya bukanlah klinoptilolit murni.  Hal  ini  dapat  dilihat  dari  hasil analisis  XRD  yang  menunjukkan  adanya pergeseran  puncak  utama  zeolit  antara sebelum  aktivasi  dan  sesudah  aktivasi yaitu  pada  puncak  pada  2θ=28,17,
pergeseran  puncak  tersebut  kemungkinan dikarenakan  adanya  proses  pemanasan pada  saat  aktivasi  yang  mengakibatkan adanya  kandungan  mineral  zeolit  selain klinoptilolit yaitu puncak mordenit.
Selain klinoptilolit, mineral mordenit juga terkandung pada zeolit alam lampung namun Pada saat  sebelum aktivasi melalui proses pengasaman puncak mineral mordenit 2θ=28,17
belum  terlihat  dikarenakan  porinya  belum terbuka  atau  karena  tertutupi  mineral pengotor  lainnya.

## Analisis  FTIR  Interkalasi  Xilenol Orange pada Zeolit
Hasil analisa diperkuat dengan menggunakan spektrofotometri FTIR dalam mengidentifikasi zeolit. Hasil analisis  dapat dilihat  pada Gambar  3.
Gambar  3. Profil  Spektrum  FTIR  Zeolit Terinterkalasi  dan Zeolit  Non Interkalasi
Secara  spektroskopis,  zeolit    dapat diamati pada rentang bilangan gelombang  300˗1300  cm -1 . Bilangan gelombang  tersebut  merupakan  daerah utama      serapan      ikatan  tetrahedral      dari komponen  utama  penyusun  zeolit,  SiO 4 4- dan  AlO 4 5- .  Rentangan  simetri  O-Al-O
atau    O-Si-O  pada  internal  tetrahedral akan  muncul    pada  daerah  650-720  cm -1 sedang  untuk  pertautan  eksternal  akan muncul  pada  daerah    750-820      cm -1 . Tekukan  Si-O  atau    Al-O  akan      muncul pada      daerah  420-500      cm -1 , sedangkan serapan  pada      daerah      950-1250  cm -1
menunjukkan rentangan asimetri ,
Menurut  Mazur et  al .,  (2014) bahwa pada zeolit rentangan asimetri ditunjukkan pada  pita  1076,2  cm -1 dan  pada  zeolit aktivasi  ditunjukkan  pada pita  1087,8 cm.
Hasil penelitian menunjukkan tekukan  Si-O  atau  Al-O  terdapat  pada daerah  458    dan  608  cm-1  untuk  zeolit (sebelum  interkalasi)  serta  daerah  466.46 cm-1 dan 461 cm-1 untuk zeolit+XO(interkalasi), ini menunjukkan adanya  rentangan  asimetri  zeolit  yang telah  teraktivasi  yaitu  pada  pita  antara 1087  cm-1.  Sedangkan  menurut  Ensafi  et al.,  (2008)  untuk  serapan  external  linkage akan  muncul  pada  750-820  cm-1,  pada penelitian  ini  pita  muncul  pada  792  cm-1 pada  zeolit  yang  teraktivasi  maupun  pada zeolit  setelah  diinterkalasi  dengan  XO, namun  terdapat  perbedaan  pita  serapan yang  menjadi  lebih  sempit  terutama  pada daerah  950-1250 cm-1.
Li  et  al  (2006)  melakukan  penelitian dengan  memasukan  TiO 2 pada  zeolit. Dari hasil penelitian tersebut menunjukkan  bahwa  pita  serapan  pada daerah antara zeolit yang  diaktivasi dengan  zeolit  yang  sudah  terinterkalasi dengan TiO 2 menunjukkan bahwa bilangan  gelombang  3610  cm-1  (vibrasi stretching  OH),  antara  zeolit  murni  dan zeolit-TiO 2 pita  spektrum  menjadi  lebih sempit  karena  adanya  geseran  dari  TiO 2
terhadap  OH.  Pada  penelitian  ini  daerah serapan  OH  yaitu  pada  3676  cm-1pada zeolit  yang  teraktivasi  juga  mengalami pergeseran  pita  menjadi  lebih  sempit dibandingkan  setelah  diinterkalasi  begitu juga  pada  daerah  950-1250  cm-1.  Pita- pita  serapan  menjadi  lebih  lemah  setelah adanya  interkalasi.  Hal  ini  kemungkinan dikarenakan  adanya  yang  gugus  yang masuk  pada  zeolit  sehingga  mengubah struktur senyawa semula. Terjadinya interkalasi  juga  dapat  diamati  dari  adanya pergeseran pada spektrum vibrasi spektrum  ke  arah  bilangan  gelombang yang  lebih  tinggi,  vibrasi  ulur  zeolit  pada pita  1200  cm-1.  Perbedaan  rentangan asimetri  antara  zeolit  pada  pita  1900  cm- 1, dimana pada zeolit terinterkalasi puncak  yang  awalnya  melebar  menjadi lebih  sempit,  ini  diduga  karena  adanya gugus  S=O  pada  pita  1164  cm-1  sehingga bilangan gelombang mengalami pergeseran  ke  arah  lebih  rendah.  Adanya indikasi  bahwa  XO  telah  terjerap  ke dalam  zeolit  juga  ditunjukkan  pada  pita daerah  1383  cm-1  yang  disebabkan adanya  vibrasi  stretching  dari  gugus  S=O dari  xilanol  orange  (XO).  Serapan  pada 1164  cm-1  dan  1383  cm-1  yang menunjukkan  pita  serapan  S=O  simetris dan  asimetris  pada  gugus  –SO 3 H  ini diduga  dapat  terjadi  karena  XO  memiliki gugus SO 3 sehingga menyebabkan
adanya  serangan  HSO 3 dari  XO  pada proton  H  dari  zeolit.  Atom  S  pada  SO 3 memiliki  momen  dipol  positif  karena kerapatan  elektron  ditarik  ke  atom  O yang  memiliki  nilai  kelektronegatifan  3,5 sedangkan  keelektronegatifan  S  hanya 2,5.  Sehingga  terjadi  serangan  elektron  π dari  ikatan  aromatik  (dari  gugus  XO)  ke elektrofil sulfur, mendorong muatan
keluar  dari  elektronegatif  O  membentuk senyawa  antara  dan  kemudian  menyerang gugus  hidrogen  pada  zeolit.  Oleh  karena itu,  hal  ini  memperlihatkan  bahwa  telah terjadi  interkalasi  XO  ke  dalam  zeolit dengan  adanya  gugus  sulfat  dari  XO melalui  mekanisme  pertukaran  dengan gugus  hidrogen  (H).
4 00 0.0 3 00 0 2 00 0 1 50 0 1 00 0 4 50 .0 -2.0 0 2 4 6 8 1 0 1 2 1 4 1 6 1 8 1 8.9 cm-1 %T
ketoprofen kitos an 1 s ampel 2
L aborato ry T es t Res ult L aborato ry T es t Res ult kitos an 1 zeolit L aborato ry T es t Res ult zeolit + X 0
Gambar  4. Spektrum  FTIR  Zeolit Alam  Lampung  Aktivasi dan Zeolit Alam  Lampung  yang Diinterkalasi  XO
Berdasarkan  spektrum  FTIR  pada Gambar  4,  spektroskopi  zeolit  dapat diamati  pada  rentang  daerah  bilangan gelombang  450 -1300  cm -1 .  Panjang gelombang  tersebut  merupakan  daerah utama  serapan  dari  komponen  utama
penyusun  zeolit  yaitu  SiO 4 dan  AlO 4 . Beberapa  pita  spektrum  FTIR  setelah diinterkalasi mengalami penyempitan yaitu  pada  pada  daeerah  950-1250  cm -1 dan  pada  pada  792  cm -1 .    Menurut  Li et al .  (2006)  pita  serapan  pada  daerah
sekitar  zeolit  yang  diaktivasi  dengan zeolit  yang  sudah  terinterkalasi  TiO 2 memperlihatkan adanya bilangan gelombang  3610  cm -1 (vibrasi stretching OH),  antara  zeolit  murni  dan  zeolit-TiO 2 pita  spektrumnya  menjadi  lebih  sempit karena  adanya  geseran  dari  TiO 2 terhadap OH.    Penyempitan  pita  spektrum  zeolit setelah  diinterkalasi  dikarenakan  adanya gugus  fungsi  yang  masuk  yaitu  gugus XO.  Terjadinya  interkalasi  juga  dapat diamati  dari  adanya  pergeseran  pada spektrum vibrasi spektrum kearah bilangan  gelombang  yang  lebih  tinggi, vibrasi  ulur  zeolit  pada  pita  1200  cm -1 .
Perbedaan rentangan asimetri antara zeolit  alam  pada  pita  1900  cm -1 ,  dimana pada  zeolit  alam  terinterkalasi  puncak yang  awalnya  melebar  menjadi  lebih sempit,  ini  diduga  karena  adanya  gugus
S=O  pada  pita  1164  cm -1 sehingga bilangan gelombang mengalami pergeseran  kearah  lebih  rendah.  Adanya indikasi bahwa XO telah terjerap kedalam  zeolit  juga  ditunjukkan  pada  pita daerah  1383  cm -1 yang  disebabkan adanya  vibrasi  stretching  dari  gugus  S=O dari  xilanol  orange  (XO).

## KESIMPULAN
Berdasarkan  penelitian  yang  telah dilakukan dapat disimpulkan bahwa Xilenol Orange( XO) dapat
diinterkalasikan  kedalam  zeolit,  hal  ini dapat  dilihat  dari  pita  spektrum  FTIR yang mengalami penyempitan serta penurunan  kristalinitas  dari  hasil  XRD. Zeolit terinterkalasi XO dapat dimanfaatkan sebagai  elektroda  zeolit termodifikasi.

## DAFTAR  RUJUKAN
Castaldi  S,  Rizzo  M,  Cacco  G.  2008,
Cadmium  adsorption  on  vermiculite, zeolite and pumice : Batch experimental  studies. Anal  Chim  Act
593, hh.  198-206.
Courtney  TD,  Chang  CC,  Gorte  RJ, Lobo RF,  Fan  W,  Nikolalkis  W.  2015, Effect  of  water  treatment  on  Sn-BEA zeolite: Origin of 960 cm −1 FTIR
peak. J Microporous
and
Mesoporous  Materials, 210,  hh.  69- 76.
Ensafi  AA,  Shiraz  Z.  2008,  On-line separation  and  preconcentration  of lead(II)  by  solid-phase  extraction using  activated  carbon  loaded  with xylenol  orange  and  its  determination by flame atomic absorption spectrometry, J  hazard  Mater 150, hh.  554-559.
Kazemian  H,  Modarress  H,  Kazemi  M,
Farhadi F. 2009, Synthesis of submicron zeolite LTA particles from natural clinoptilolite and industrial  grade  chemicals  using  one stage  procedure, J  Powder  Tech, vol .
196, hh.  22-25.
Korkuna  O,  Leboda  R,  Skubiszewska-
Zieba  J,  Vrublevs’ka  T,  Gun’ko  VM, Ryczowski  J.  2006,  Structural  and physicochemical  properties  of  natural zeolites:clinoptilolite and mordenite,
J  microporous  and  mesoporous materials, vol.  87, hh.  243-254.
Li et  al. 2006,  Surface  effect  of  natural zeolite (clinoptilolite) on the photocatalytic activity of TiO2. Applied  surface  Science, Applied Surface Science , 252, hh.  1410–1416.
Mazur  M,  Eliasova  P  C,  Roth  WJ,  Cejka J.  2014, Intercalation  chemistry  of layered  zeolite  precursor  IPC-1P .
Catalysis Today 227, hh.  37-44.
Močkovciakovă  A,  Matik  M,  Orolinovă Z,  Hudec  P,  Kmecovă  E.  2008, Structural  characteristics  of  modified natural  zeolite. J  porous  Mater, vol.
15, hh.  559-564.
Rohaeti E. 2007,
Pencegahan Pencemaran  lingkungan  oleh  logam berat  krom  limbah  cair penyamakan kulit  (studi  kasus  di  kabupaten Bogor, disertasi  tidak  diterbitkan,
Sekolah Pascasarjana Institut Pertanian  Bogor.
Shentilkumar  S,  Saraswati  R.  2009,
Electrochemical  sensing  of  cadmium and  lead  ions  at  zeolite  modified electrodes:  optimization  and  field measurements . Sensor  and  actuators B: Chemicali, hh.  65-75.
Treacy M.M.J, Higgins J.B. 2001 , Collection of Simulated XRD powder patterns for zeolites,
Published  on  behalf  of  the  structure commision  of  the  international zeolit association , hh.  184-186.
Ulfah  EM,  Yasnur  FA,  Istadi.  2006,
Optimasi  pembuatan  katalis  zeolit  x daritawas,  NaOH,  dan  water  glass dengan response surface methodology, Bull  Chem  Reac  Eng Ca t 1, hh.  26-32.
Valdes  MG,  Perez-Cordoves  AI,  Diaz- Garcia  ME.  2006,  Zeolites  and zeolit-based  materials  in  analytical chemistry. Trends in Analytical Chemistry, vol.  25, no.1, hh.  24-30.
Venglovsky.  J. et  al., 2006,  Evolution  of temperature  and  chemical  parameters during  composting  of  the  pig  slurry solid  fraction  amended  with  natural zeolite. Biores  Technol 96,  hh.  181-
189.
Zendehdel  M,  Babaei  A,  Alami  Sh.  2007, Intercalation of xylenol orange,
morin and calmagite into NaY Zeolite and their application in dye/zeolite modified  electrode. J.
Incl  Phenom  Macrocycl  Chem, vol.
59, hh.  345-349.