KEBERADAAN ANILIN DI SUNGAI CITARUM HULU AKIBAT PENGGUNAAN AZO DYES PADA INDUSTRI TEKSTIL
Edward Suhendra 1 , Purwanto 2 , dan Edwan Kardena 3
1 Program Magister Ilmu Lingkungan, Program Pasca Sarjana Universitas Diponegoro
2 Program Studi Ilmu Lingkungan,Program Pasca Sarjana Universitas Diponegoro
3 Program Studi Teknik Lingkungan, Program Pasca Sarjana Insitut Teknologi Bandung Email : edsuhendra@gmail.com , p.purwanto@gmail.com , kardena@pusat.itb.ac.id

## Abstract
The  dyeing  and  printing  processes  in  textile  industry  produces  wastewater  containing  residual dyes.  The most widely used textile dyes are azo dyes. The textile industry is one of the main industries in West Java province,  where  one  of  the  textile  industry  centers  is  Majalaya  textile  industry  center.  Majalaya  textile industry  center  had  begun  since  the  1910s,  where  in  Majalaya  subdistrict  located  the  most  textile companies  which  produced  textile  wastewater.  Textile  wastewater  which  contained  azo  dyes  discharged into  the  Citarum  Hulu  River  directly  or  after  treatment  in  the  Waste  Water  Treatment  Plant  (WWTP) owned by the company. One of the product metabolites produced from azo dyes biodegradation by bacteria in  anaerobic  conditions  are  various  anilines.  Several  anilines  which  are  persistent,  could  flow  to downstream of    Citarum Hulu River.  Various anilines, referred  to as total anilines,  could be analyzed by the  colorimetric  method  using  visual  spectrophotometer.  Total  anilines  in  water  samples  after biodegradation by anaerobic bacteria was 14.46 mg/l  highest.  While total  aniline in  river  water  samples was 3.58 mg/l highest. And at the downstream of Citarum Hulu River, there was total of aniline 1,825 mg/l highest in the river sediment samples. DO in the river water samples were 4.25 - 7.8 mg/l, while pH of the river water samples were 7.1 - 10.7.              The occurence of total aniline in textile wastewater and river water samples in  Citarum Hulu River  (Majalaya  subdistrict) and  in  river sediments  at the downstream of Citarum Hulu indicated biodegradation of azo dyes from textile wastewater by anaerobic bacteria.
Key words : Citarum Hulu River, textile wastewater, azo dyes, total aniline

## 1. PENDAHULUAN
Salah  satu  industri  unggulan  di provinsi  Jawa  Barat,  Indonesia  adalah industri  tekstil,  yang  menempati  urutan pertama  komoditas  ekspor  non  migas Provinsi Jawa Barat pada tahun 2011 dengan nilai  ekspor  mencapai  USD  6,1  juta  atau 26,42% dari total ekspor non migas provinsi Jawa  Barat  (Kusuma,  2012).  Salah  satu pusat  industri  tekstil di Provinsi  Jawa  Barat adalah  di  wilayah  Bandung  (Kemenperin, 2007).  Sentra  industri  tekstil  Majalaya merupakan  salah  satu  sentra  industri  tekstil di  wilayah  Bandung,  di  mana  Kecamatan Majalaya  merupakan  bagian  dari  sentra industri tekstil Majalaya yang paling banyak menghasilkan  air  limbah.  Di  Kecamatan Majalaya  terdapat  sekitar  50  (lima  puluh) industri  tekstil  penghasil  air  limbah  yang
sudah memiliki  izin pembuangan air limbah (Badan  Pengendalian  Lingkungan  Hidup Kabupaten Bandung, 2010).
Air  limbah  industri  tekstil  dapat berasal  diantaranya  dari  proses  pencelupan dan pencapan (Proud, 1966). Proses tersebut menggunakan  zat  pewarna  tekstil,  di  mana zat  pewarna  tekstil  yang  paling  dominan digunakan  adalah  pewarna  azo  / azo  dyes (Chang  et  al,  2001). Azo  dyes adalah senyawa  aromatik  dengan  satu  atau  lebih ikatan  azo  (–N=N–)  (Vandevivere  et  al., 1998). Azo dyes dapat mengalami
biodegradasi terutama dalam kondisi anaerobik (Syed et al., 2009).
Jika azo  dyes mengalami  biodegradasi secara  anaerobik  maka  akan  terbentuk senyawa  amina  aromatik  antara  lain  adalah berbagai  senyawa  aminobenzen  atau  anilin,
nR nR mR mR H 2 N NH 2 N N +
dengan  reaksi  reduksi  dari azo  dyes seperti pada  Gambar  1  (Pielesz  A.  Et  al,  2002). Berbagai  senyawa  anilin  (selanjutnya disebut  sebagai  total  anilin)  adalah senyawa  anilin  dan  seluruh  turunannya (Bollag  dan  Russell,  1976).  Senyawa anilin yang paling sederhana adalah anilin yang  memiliki  nama  lain  fenilamin  atau aminobenzen   merupakan  senyawa amina aromatik  dengan  rumus  C 6 H 5 NH 2 .  Anilin tidak berwarna dan berwujud cair berminyak  pada  suhu  kamar.  Anilin terlepas  ke  lingkungan  terutama  karena penggunaannya  dalam  industri  pewarna,
polimer, pestisida, dan  farmasi  (U.S.  EPA,
1985). Anilin memiliki karakteristik antara lain beracun bila terhirup, beracun jika kena kulit,  beracun  jika  tertelan,  menyebabkan kerusakan  organ-organ  melalui  eksposur yang lama atau berulang-ulang, menyebabkan  kerusakan  mata  berat,  dapat menyebabkan  reaksi  alergi  pada  kulit,  dan sangat  beracun  bagi  mahluk  hidup  perairan (Sigma Aldrich, 2012a). Senyawa turunan anilin  antara  lain  adalah  senyawa  anilin terhalogenasi,  dimana  beberapa  senyawa anilin  terhalogenasi memiliki potensi sifat racun  terhadap  syaraf  (Okazaki  et  al., 2003).
Sumber : Pielesz et al., 2002
Gambar 1 . Reaksi pemisahan azo dyes secara reduksi dari azo dyes (atas)  menjadi amina aromatik, diantaranya berbagai senyawa anilin dan senyawa lain (bawah).
Total anilin dapat menjadi indikasi keberadaan  senyawa  anilin  yang  memiliki sifat berbahaya, seperti senyawa kloroanilin. Senyawa  kloroanilin  seperti  4-kloroanilin jauh  lebih  berbahaya  dibanding  anilin karena  bersifat  karsinogenik  (Pinheiro, 2004).
Air  limbah  industri  tekstil  di Kecamatan Majalaya yang mengandung azo dyes /  anilin  dibuang  ke  Sungai  Citarum Hulu,  baik  dengan  pengolahan  atau  tanpa pengolahan terlebih dahulu. Sungai Citarum Hulu  adalah  bagian  sungai  Citarum  yang melewati  DAS  Citarum  bagian  hulu, bersumber  dari  Gunung  Wayang  di  Desa Cibeureum, Kecamatan Kertasari Kabupaten Bandung  mengalir  hingga  ke  Waduk
Saguling, Kabupaten Bandung Barat
(Puslitbang  SDA,  2005).  Dengan  demikian, timbul  potensi  keberadaan  total  anilin  di sungai  Citarum  Hulu  akibat  penggunaan azo dyes oleh industri tekstil.

## 2. METODOLOGI

## 2.1 Lokasi Penelitian
Penelitian  dilakukan  di  Kecamatan Majalaya,  Kabupaten  Bandung  dan  di daerah  hilir  daripada  Sungai  Citarum  Hulu sebelum  masuk  waduk  Saguling,  terletak  di Kabupaten  Bandung  Barat  (selanjutnya disebut  ujung  Citarum  Hulu).  Berdasarkan data Badan Pengendalian Lingkungan Hidup (BPLH) Kab. Bandung (2010), di
Kecamatan  Majalaya  yang  merupakan
R 2N N H2 n R R reduksi
bagian  dari  sentra  industri  tekstil  Majalaya terdapat  sekitar  50  (lima  puluh)  perusahaan tekstil yang menghasilkan air limbah tekstil. Sentra  industri  tekstil  Majalaya  merupakan sentra  industri  pertama  yang  dilalui  oleh Sungai  Citarum  Hulu  (Pustlitbang  SDA, 2005).
Sedangkan ujung Sungai Citarum Hulu merupakan  muara  dari  berbagai  air  limbah industri,  terutama  industri  tekstil  sebelum masuk  ke  Waduk  Saguling.  Air  Waduk Saguling  digunakan  menjadi  sumber  air baku  bagi  PDAM  Kota  Bandung  (Bukit, 2002).  Peta  lokasi  penelitian  dapat  dilihat pada Gambar 2.

## 2.2 Waktu Penelitian
Waktu  sampling  dilakukan  pada siang  hari  di  bulan  September  2013  yaitu pada  musim  kemarau,  sesuai  keterangan Kepala  Bidang  Peringatan  Dini  Cuaca Ekstrem  BMKG  bahwa  puncak  musim kemarau  di  Indonesia  termasuk  pulau  Jawa tahun  2013  akan  jatuh  di  bulan  September (Utomo, 2013).

## 2.3 Pengumpulan Data
Data yang digunakan dalam
penelitian  ini  terdiri  dari  data  sekunder  dan
data  primer.  Data  sekunder  diperoleh  dari berbagai  sumber  seperti  hasil  penelitian terdahulu,  hasil  studi  pustaka,  laporan  serta dokumen  dari  berbagai  instansi  yang berhubungan  dengan  topik  yang  dikaji. Sedangkan  data  primer  yang  berupa  hasil analisis konsentrasi total anilin pada sampel air  limbah  industri  tekstil, hasil analisis pH, DO, dan konsentrasi total anilin pada sampel air  sungai,  serta  hasil  analisis  konsentrasi total  anilin  pada  supernatan  dari  endapan sungai.

## 2.4 Sampling
Pada sampling industri tekstil, populasi adalah seluruh industri tekstil yang beroperasi di Kecamatan Majalaya,
Kabupaten  Bandung,  dan  sudah  memiliki izin pembuangan air limbah. Ukuran sampel ditentukan  dengan  menggunakan  rumus Slovin,  sedangkan  teknik  sampling  yang digunakan  adalah purposive  sampling . Populasi yang diteliti adalah seluruh industri tekstil  yang  beroperasi  di  Kecamatan
Majalaya, Kabupaten Bandung, telah memiliki  izin  pembuangan  air  limbah, dengan  jumlah  seluruhnya  54  (lima  puluh empat)  perusahaan  tekstil  (BPLH  Kab. Bandung, 2010).
Sumber : Bappeda Provinsi Jawa Barat, 2012
Gambar 2. Peta lokasi penelitian :       Kec. Majalaya, dan       Ujung S. Citarum Hulu
Ukuran  sampel  ditentukan  dengan menggunakan rumus Slovin : n = N / (1+ (N x  e 2 ),  di  mana  n  =  ukuran  sampel,  N  = jumlah populasi yaitu 54 perusahaan tekstil, dan e = persentase kelonggaran ketidakterikatan karena kesalahan pengambilan sampel yang masih diinginkan; dalam  hal  ini  diambil  1,3  %.  Sehingga didapatkan  ukuran  sampel  n  =  32  buah. Teknik  sampling  yang  digunakan  adalah purposive sampling , dimulai dari perusahaan tekstil  dengan  debit  izin  pembuangan  air limbah  terbesar  yang  bersedia  memberikan sampel  air  limbah  tekstilnya  untuk  diteliti. Peta  sampling  industri  tekstil  di  Kecamatan Majalaya  dapat  dilihat  pada  Gambar  3. Sampling  air  limbah  tekstil  yang  belum diolah  (influen),  diambil  sesuai  prosedur pengambilan  contoh  air  limbah  untuk senyawa  aromatik  berdasarkan  SNI  no. 6989.59:2008 tentang Air dan Air Limbah - Bagian  59  :  Metode  Pengambilan  Contoh Air  Limbah.  Pada  sampling  air  sungai,
penentuan  titik  sampling  mengacu  ke  titik pantau  BPLH  Kab.  Bandung  (2012)  dan berdasarkan prinsip pemilihan lokasi sampling  seperti  yang  tercantum  pada  SNI 03-7016-2004 tentang Tata Cara Pengambilan Contoh dalam Rangka Pemantauan Kualitas Air pada Suatu Daerah
Pengaliran  Sungai.  Peta  sampling  sungai Citarum Hulu di Kecamatan Majalaya dapat dilihat pada Gambar 4.
Pengambilan  sampel  air  sungai dilakukan  dengan  mengacu  kepada SNI  no. 6989.57:2008 tentang Air dan Air Limbah - Bagian  57  :  Metode  Pengambilan  Contoh Air  Permukaan.  Analisis  pH  dan  DO langsung dilakukan di lapangan. Analisis pH dilakukan dengan mengacu kepada SNI  06- 1140-1989  dengan  menggunakan  pH  meter Lutron  YK-2005WA. Sedangkan  analisis DO dilakukan secara yodometri berdasarkan SNI  06-6989.14-2004  tentang  Air  dan  Air Limbah  –  Bagian  14:  Cara  Uji  Oksigen Terlarut secara Yodometri.
Sumber : Bapedda Kab. Bandung, 2012
Gambar 3. Peta Sampling Industri Tekstil (       Perusahaan Tekstil)

## Sumber : Bapedda Kab. Bandung, 2012
Gambar 4. Peta Sampling Sungai di Kec. Majalaya (Titik sampling : a, b, c, d, e, f, g, dan h)
Di  ujung  S.  Citarum  Hulu  sebelum masuk ke  waduk Saguling,  selain  dilakukan sampling air sungai juga dilakukan sampling endapan  sungai.  Peta  sampling  air  sungai dan  endapan/sedimen  sungai  di  ujung  S. Citarum  Hulu  sebelum  masuk  ke  waduk Saguling  dapat  dilihat  pada  Gambar  5. Sampel  endapan/sedimen  sungai    kemudian akan dipisahkan supernatannya, dan dilakukan analisis total anilin. Pada sampling endapan sungai, teknik
pengambilan  sampling  yang  digunakan adalah  metode  Ekman  Bottom  Grab Samplers (British Columbia, 1997).

## 2.5 Tahap Preparasi dan Analisis Sampel
Sampel  influen  air  limbah  tekstil mengalami  perlakuan  terlebih  dahulu  agar terjadi biodegradasi azo  dyes secara anaerobik,  yaitu  sebesar  300  ml  sampel influen  air  limbah  tekstil  dimasukkan  ke wadah  berupa  botol  berkapasitas  600  ml, lalu  dimasukkan  100  ml  biomassa  terdiri dari  bakteri  anaerob  dan  bakteri  fakultatif,
yang  diambil  dari sludge /  lumpur  hasil proses  pengendapan  di  IPAL  Terpadu Cisirung                              PT.  Damba  Intra, Kabupaten  Bandung  yaitu  perusahaan  jasa pengolahan  air  limbah  industri  –  industri yang  berada  di  wilayah Bandung Selatan di mana  79%  pelanggannya  adalah  industri tekstil,  dan  sistem  pengolahan  air  limbah adalah secara kimia maupun biologi (Damba Intra PT., 2010). Kemudian dimasukkan 200 ml air limbah tahu yang berasal dari industri pengolahan  tahu  di  Kecamatan  Cangkuang, Kab.  Bandung  berfungsi  sebagai  sumber nutrisi karbon (C), nitrogen (N) dan phosfor (P).  Lalu  wadah  berupa  botol  ditutup  rapat dan  dibiarkan  selama  3  (tiga)  hari.  diambil dari.  Selanjutnya  dilakukan  pengamatan secara  visual  untuk  menentukan  sampel yang  mengalami  penurunan  warna  secara signifikan. Sampel tersebut kemudian disaring  dengan  kertas  saring  Whatman Glass  Microfiber  Filter  934-AH  untuk kemudian  dilakukan  analisis  konsentrasi total anilin.

## Sumber : Bappeda Provinsi Jabar, 2012
Gambar 5. Peta sampling ujung Sungai Citarum Hulu (      Lokasi sampling)
Konsentrasi total anilin diukur dengan metoda  kolorimetri  dari  Bollag  and  Russel (1976).  Reagen  dibuat dengan melarutkan 1 gram  PDAB  ke  dalam  30  ml  etanol, kemudian  ditambahkan  30  ml  HCl  dan  180 ml  n-butanol.  Sampel  sebanyak  1  ml dimasukkan  ke  dalam  tabung  yang  berisi  3 ml  asam  asetat  glasial  dan  0,5  ml  reagen. Setelah  dikocok,  30  menit  kemudian  warna kuning  yang  terbentuk  dilakukan  analisis transmittant (T)  dengan  spektrofotometer visual  merk  Thermo  Scientific  Spectronic 20+  pada  panjang  gelombang  450  nm,
kemudian dilakukan
penghitungan absorbance (A) dengan rumus A = 2 - log T. Untuk  mengetahui  besarnya  konsentrasi anilin,  maka  dibuat  kurva  kalibrasi  dengan standar  anilin  pada  berbagai  konsentrasi. Sedangkan  sampel  air  sungai  yang  tidak mengalami perlakuan terlebih dahulu, langsung  disaring  dengan  kertas  saring
Whatman  Glass  Microfiber  Filter  934-AH dan dilakukan analisis total anilin.
Pada sampel endapan/lumpur sungai dilakukan  pemisahan  supernatan  dengan padatan dengan metoda sentrifugasi menggunakan alat Hettich Zentrifugen  pada 6000  rpm  selama  10  menit,  setelah  itu supernatan  disaring  dengan  kertas  saring Whatman  Glass  Microfiber  Filter  934-AH, dan dilakukan analisis total anilin.
3 HASIL DAN PEMBAHASAN 3.1 Industri Tekstil di Kecamatan Majalaya, Kabupaten Bandung Sampel  influen  air  limbah  tekstil mengalami  perlakuan  terlebih  dahulu  agar terjadi biodegradasi azo  dyes secara anaerobik.  Biodegradasi azo  dyes dapat lebih  mudah  dilakukan  secara  anaerobik, salah  satunya  karena azo  dyes umumnya dirancang untuk tahan terhadap biodegradasi pada  kondisi  aerobik  (Öztürk  &  Abdullah, 2006; Kusic et al., 2011).
Selain  itu,  biodegradasi  secara  anaerobik dapat menghasilkan senyawa amina aromatik, diantaranya senyawa anilin (Pielesz et al, 2002). Beberapa bakteri dapat melakukan dekolorisasi (penghilangan warna) dari azo dyes yaitu pemisahan ikatan azo  (–N=N–)  dalam  kondisi  anaerobik, diantaranya adalah Bacteroides sp.,
Eubacterium  sp.,  Clostridium  sp.,  Proteus vulgaris , dan Streptococcus faecalis (Bragger  et  al.,  1997;  Rafii  et  al.,  1990).
Setelah  3  hari,  maka  dilakukan pengamatan secara  visual  untuk  menentukan  sampel yang  mengalami  penurunan  warna  secara signifikan.  Pengamatan  visual  terhadap penurunan warna azo dyes secara signifikan
/ penghilangan warna akibat aktivitas bakteri pernah dilakukan oleh Syed et al.(2009).
Dari  total  32  buah  sampel,  hampir semua  sampel positif  mengalami  penurunan warna secara signifikan (contoh seperti pada gambar 6),  kecuali  ada 2 buah  sampel  yang
31
negatif.  Selanjutnya,  pada  sampel  yang positif  mengalami  penurunan  warna  secara signifikan  kemudian  dilakukan  analisis
konsentrasi  total  anilin.  Hasil  analisis  total anilin  dari  air  limbah  tekstil  dapat  dilihat pada Tabel 1.
Sampel A (sebelum)        Sampel A (sesudah)             Sampel B (sebelum)    Sampel B (sesudah)
S umber : Hasil Biodegradasi Anaerobik Influen Air Limbah Tekstil oleh Bakteri, 2013
Gambar 6 . Warna sampel air limbah tekstil : sebelum dan sesudah mengalami perlakuan
Tabel 1 . Hasil Analisis Total Anilin pada Sampel Air Limbah Tekstil
Sumber : Hasil Analisis Total Anilin dengan metode kolorimetri, 2013 Ket : N adalah sampel yang tidak dapat dilakukan analisis konsentrasi total anilin karena tidak mengalami penurunan warna secara signifikan.
Dari  tabel  1  terlihat  bahwa  seluruh sampel  yang  positif  mengalami  penurunan warna secara signifikan memiliki kandungan total  anilin.  Total  anilin  pada  sampel  yang dapat  diukur,  bervariasi  mulai  dari  tertinggi yaitu  14,46  mg/l  dan  terendah  adalah  1,66
mg/l.  Mayoritas  sampel  yaitu  sebanyak  22 buah (73,33%) mengandung total anilin < 6 mg/l,  meskipun  demikian  sebagian  kecil sampel yaitu 5 buah (16,67%) memiliki total anilin > 8 mg/l.
Rentang total anilin yang cukup tinggi (1  ppm  s/d  15  ppm)  pada  sampel menunjukkan  bahwa  berbagai  senyawa anilin  dapat  terbentuk  akibat  biodegradasi azo dyes yang terkandung dalam  air limbah tekstil  secara  anaerobik.  Total  anilin  tidak tercantum  di  baku  mutu  efluen  air  limbah tekstil pada  Peraturan Gubernur Jabar no. 6 tahun  1999  tentang  Baku  Mutu  Industri  di Jawa  Barat.  Keberadaan  berbagai  senyawa anilin pada air limbah tekstil berpewarna azo yang sudah mengalami perlakuan biodegradasi secara anaerobik dapat menjadi indikasi  keberadaan  senyawa  anilin  yang lebih toksik dan berbahaya, seperti kloroanilin. 3.2 Sungai Citarum di Wilayah Kecamatan Majalaya, Kabupaten Bandung
Potensi  keberadaan  anilin  Sungai Citarum  Hulu  di  Kecamatan  Majalaya terutama  berasal  dari  air  limbah  industri tekstil  yang  mengandung azo  dyes ,  karena jumlah  industri  tekstil  yang  memiliki  izin pembuangan  air  limbah  mencapai  54 perusahaan  (BPLH,  2010).  Sampling  air sungai  dilakukan  di  8  (delapan)  titik sampling  di  Kecamatan  Majalaya  sebanyak 3  kali  selama  3  hari  berturut-turut.  Cabang sungai  Citarum  Hulu  yang  menjadi  tempat pembuangan  air  limbah  dari  industri  tekstil
di Kecamatan Majalaya, selain sungai utama Citarum  Hulu  adalah  anak  sungai  Citarum Hulu  yaitu  sungai  Cikacembang  dan  sungai Cipadaulun,  serta  saluran  Sasak  Benjol. Ketiga  cabang  sungai  tadi  mengalir  melalui kawasan  industri  tekstil,  di  mana  saluran Sasak  Benjol  langsung  bermuara  di  Sungai
Citarum Hulu, sedangkan sungai Cikacembang bertemu dahulu dengan sungai
Cipadaulun  sebelum  bermuara  ke  sungai Citarum  Hulu.  Di  bagian  hulu  terdapat  3 titik sampling yaitu Citarum  Majalaya  Hulu (1), Cikacembang Hulu (2), dan Cipadaulun Hulu  (3),  sedangkan  sisanya  yaitu  5  titik sampling  berada  di  bagian  hilir  yaitu  Sasak Benjol  Hilir  (4),  Cipadaulun  Hilir  (5),
Cikacembang Hilir (6), Cikacembang setelah  bersatu  dengan  Cipadaulun  (7),  dan
Citarum  Majalaya  hilir  (8).  Hasil  analisis total  anilin  dari  air  sungai  Citarum (Majalaya)  ditampilkan  pada  Gambar  7. Total  anilin  tertinggi  terdapat  pada  titik sampling  6  hari  ke-3  yaitu  sebesar  3,579 mg/l dan hari ke-1  yaitu sebesar 2,851 mg/l tetapi di sebelah hilirnya yaitu titik sampling 7 total anilin lebih rendah 1,825 mg/l hari ke -3 dan 1,58 mg/l pada hari ke-3. Di sebelah hulu  dari  3  hari  sampling,  yaitu  titik sampling 1, 2, dan 3 tidak terdeteksi adanya konsentrasi anilin, hal ini disebabkan karena daerah hulu tidak terdapat area industri yang berpotensi membuang air limbah.
Sumber : Hasil Analisis Total Anilin Air Sungai Citarum (Kec. Majalaya), 2013
Ket. : Total Anilin pada titik sampling 1,2,3, dan 4 adalah nihil, kecuali pada titik sampling 4 hari ke-3 terdapat total anilin dalam jumlah sangat kecil
Gambar 7 . Hasil Analisis Total Anilin di S. Citarum (Majalaya) pada hari ke-1 s/d hari ke-3
0,0 1,0 2,0 3,0 4,0 1 2 3 4 5 6 7 8 m g/ l Titik Sampling Total Anilin Harike-1 Total Anilin Hari ke-2
Total Anilin Hari ke-3
Penelitian  tentang  analisis  senyawa anilin  dan kloroanilin  di sungai  sebelumnya dilakukan  oleh  Bornick  et  al.,  2001  dengan melakukan  simulasi  biodegradasi  amina aromatik  termasuk  anilin  dan  kloroanilin dalam  dasar  endapan/sedimen  sungai  Elbe, Jerman.  Sebagian  senyawa  anilin  seperti anilin  tidak  memiliki  baku  mutu  air permukaan,  tetapi  sebagian  lagi  seperti kloroanilin memiliki baku mutu air permukaan. Namun  baku mutu total berbagai senyawa anilin untuk air permukaan  belum  ada.  Anilin  bersifat  tidak persisten, tetapi kloroanilin bersifat persisten (Sigma  Aldrich,  2012b),  sehingga  dengan adanya self  purification di  sungai  (Peavy  et al.,  1985),  maka  senyawa  anilin  yg  tidak persisten  akan  cepat  terurai,  tapi  yang persisten  sangat  sulit  terurai,  sehingga  akan tetap  ada  senyawa  anilin  yang  persisten bahkan  setelah  mengalir  jauh  ke  hilir. Hasil
analisis pada puncak musim kemarau artinya konsentrasi  yang  didapat adalah  konsentrasi maksimum  karena  pada  musim  kemarau terjadi debit minimum pada sungai, sehingga air sungai lebih pekat dan dengan debit yang relatif  kecil  maka  kemungkinan  terjadinya biodegradasi  anaerobik  meningkat.  Hasil analisis  DO  dari  air  sungai  Citarum (Majalaya)  ditampilkan  pada  Gambar  8. BOD  dan  COD  dari  influen  air  limbah tekstil  di  Kecamatan  Majalaya  umumnya tinggi  jauh  melampaui  baku  mutu  (BPLH Kab. Bandung, 2010). Hal ini menyebabkan jika  air  limbah  tekstil  dibuang  ke  sungai tanpa  diolah,  maka  terjadi  biodegradasi  zat organik yang memakai DO di air sungai. Hal ini  akan  menyebabkan  penurunan  DO  di sungai, terutama pada lokasi di mana banyak dibuang air limbah tekstil (Peavy, 1985).
Sumber : Hasil Analisis DO Air Sungai Citarum (Kec. Majalaya), 2013
Gambar 8 . Hasil Analisis DO di S. Citarum (Majalaya) Hari Ke-1 s/d hari ke-3
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 1 2 3 4 5 6 7 8 m g/ l Titik Sampling DO Hari Ke-1 DO Hari ke-2 DO Hari ke-3
Dari hasil analisis DO pada gambar 8, pada seluruh titik sampling besar DO masih memenuhi  baku  mutu  sungai  yaitu  DO  >  3 mg/l,  namun  pada  titik  sampling  6 mendekati  batas  baku  mutu  (paling  rendah 4,25  mg/l),  hal  ini  dapat  disebabkan  karena titik  sampling  6  merupakan  hilir  S. Cikacembang  di  mana  dibuang  air  limbah tekstil  dari  23  perusahaan  (BPLH,  2010). Pada  musim  kemarau  debit  lebih  kecil, aerasi  lebih  kecil,  DO  makin  kecil.  Dapat dilakukan  penelitian  dalam  kondisi  musim penghujan  untuk  mengetahui  apakah  pada kondisi di mana terjadi debit maksimal besar DO  akan  meningkat.  Hasil  analisis  pH  dari air  sungai  Citarum  (Majalaya)  ditampilkan pada Gambar 9. Dari hasil analisis pH pada gambar  9,  pH  umumnya  cenderung  basa yaitu  >  8.  Besar  pH  berkisar  dari  paling rendah  yaitu  7,1  pada  titik  sampling  2  hari ke-2 dan paling tinggi yaitu                  10,7
pada  titik  sampling  7  hari  ke-1.  Hasil  ini diperkuat  oleh  hasil  analisis  pH  di  S. Citarum  Hulu  Kec.  Majalaya  oleh  BPLH Kab. Bandung (2010), di mana pH minimum adalah  7,15,  sedangkan  di  titik  sampling Cikacembang Hilir dan Cikacembang setelah bersatu dengan Cipadaulun pH > 10. Besar  pH  yang  cenderung  agak  basa menunjukkan  indikasi  pembuangan  air limbah  tekstil  tanpa  diolah  karena  dari  data BPLH Kab. Bandung kisaran pH air limbah tekstil  yang  belum  diolah  adalah  11  -  13 mg/l  (BPLH  Kab.  Bandung,  2010).  Pada musim  kemarau  DO  akan  cenderung  lebih kecil, sehingga potensi biodegradasi anaerobik semakin tinggi. Hal ini berpotensi dihasilkannya asam, yang akan menurunkan pH.  Sehingga  pada  musim  hujan,  pH kemungkinan  akan  lebih  tinggi  dari  musim kemarau.
Sumber : Hasil Analisis pH Air Sungai Citarum (Kec. Majalaya), 2013
Gambar 9. Hasil Analisis pH di S. Citarum (Majalaya) hari ke-1 s/d Hari Ke-3
0 2 4 6 8 10 12 1 2 3 4 5 6 7 8 m g/ l Titik Sampling pH Hari ke-1 pH Hari ke-2 pH Hari ke-3

## 3.3 Ujung Sungai Citarum Hulu (sebelum masuk ke Waduk Saguling)
Sampling  air  sungai  dilakukan  di  5 (lima)  titik  sampling  di  ujung  Sungai Citarum  Hulu  sebelum  masuk  waduk Saguling,  sebanyak  satu  kali  selama  satu hari. Selain  itu  dilakukan sampling  sedimen sungai,  untuk  mengetahui  total  anilin  yang terdapat pada sedimen sungai. Hasil analisis total  anilin  di  ujung  Sungai  Citarum  Hulu (sebelum  masuk  ke  Waduk  Saguling) ditampilkan  pada  Gambar  10.  Di  ujung  S. Citarum  Hulu,  konsentrasi  anilin  di  air sungai  relatif  kecil.  Sedangkan  pada sedimen  sungai  di  titik  sampling  1  relatif kecil,  sedangkan  di  titik  sampling  2  dan  3 cukup  tinggi,  tetapi  pada  titik  sampling  4 dan  5  tidak  terdeteksi  keberadaan  total anilin.  Hal  ini  disebabkan  titik  2  dan  3 merupakan  area  pertama  /  awal  di  mana endapan  sungai  terbentuk  secara  masif karena  arus  sungai  yang  lebih  lambat
dibandingkan  dengan  titik  1  di  mana  arus sungai  cukup  deras,  sehingga  potensi terperangkapnya  pewarna  azo  dan  berbagai senyawa  anilin  relatif  besar.  Biodegradasi anaerobik  di  perairan  umumnya  terjadi  di endapan/sedimen  sungai  (Bornick  et  al., 2001).  Lebih  besarnya  total  anilin  yang terdapat  pada  sedimen  di  ujung  Sungai Citarum Hulu dibandingkan total anilin pada air  sungainya  memberikan  indikasi  pada daerah  hilir  sungai,  anilin  yang  terbawa aliran  air  sungai  dapat  terperangkap  pada endapan  lumpur  yang  terbentuk  atau terjadinya  biodegradasi  anaerobik  dari pewarna  azo  yang  terperangkap  pada endapan  lumpur  sehingga  terbentuklah berbagai senyawa anilin. Selain itu, sedimen sungai sebagian sangat mungkin berasal dari sludge pengolahan  air  limbah  tekstil  (Kabir et  al.,  2011),  di  mana sludge tersebut berpotensi  tinggi  mengandung azo  dyes ataupun berbagai senyawa anilin.
Hasil  analisis  pH  dan  DO  di  ujung Sungai  Citarum  Hulu  (sebelum  masuk  ke Waduk Saguling) ditampilkan pada Gambar 11.  DO air  sungai di  lokasi  sampling  relatif cukup tinggi berkisar 6-8 mg/l. Hal ini dapat disebabkan  sumber  pencemar  seperti  air limbah  industri  /  domestik  dibuang  cukup jauh di  sebelah hulu,  sehingga  sudah  terjadi self purification dalam perjalanannya, mengakibatkan  COD  dan  BOD  air  sungai
ketika  sampai  di  lokasi  sampling  sudah berkurang.  Besaran  pH  air  sungai  pun memenuhi  baku  mutu  yaitu  berkisar  7-8 mg/l,  hal  ini  pun  dapat  disebabkan  sumber pencemar  seperti  air  limbah  tekstil  yang mengandung pH tinggi berada cukup jauh di sebelah  hulu,  sehingga  pH  sudah  agak menurun  ketika  air  sungai  tiba  di  lokasi sampling.
Sumber : Hasil Analisis Total Anilin Air Sungai dan Sedimen Ujung Citarum Hulu, 2013
Gambar 10 . Hasil Analisis Total Anilin di Ujung Sungai Citarum Hulu
0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 1,2 1,4 1,6 1,8 2,0 1 2 3 4 5 m g/ l Titik Sampling Total Anilin Air Sungai Total Anilin di Sedimen
4 KESIMPULAN DAN SARAN
4.1 KESIMPULAN
Keberadaan  total  anilin  dalam  sampel industri tekstil merupakan indikasi terbentuknya berbagai senyawa anilin akibat biodegradasi azo  dyes yang  terkandung dalam  air  limbah  tekstil  secara  anaerobik. Dari  hasil  sampling  air  sungai,  terlihat semakin  kecil  DO,  maka  konsentrasi  total anilin  semakin  tinggi.  Pada  endapan  sungai di ujung sungai  Citarum Hulu terdapat  total anilin  yang  lebih  tinggi  dari  air  sungai.  Hal
ini menjadi  indikasi  bahwa  berbagai senyawa  anilin  yang  terbawa  aliran  air sungai  dapat  terperangkap  pada  endapan lumpur,  dan  dapat  terjadi  biodegradasi anaerobik dari pewarna azo yang terperangkap pada endapan lumpur sehingga terbentuk berbagai senyawa anilin. Ditambah lagi sebagian
endapan/lumpur  sungai  sangat  mungkin berasal  dari  sludge  pengolahan  air  limbah tekstil,  di  mana  sludge  tersebut  berpotensi tinggi mengandung azo dyes.
Sumber : Hasil Analisis DO dan pH air sungai di Ujung Citarum Hulu, 2013
Gambar 11 . Hasil Analisis pH dan DO di ujung Sungai Citarum Hulu

## 4.2 SARAN
Metode  analisis  total  anilin  yang lebih  baik,  terutama  dari  segi  limit  deteksi dapat dilakukan.  Selain itu, dapat dilakukan metoda  pengambilan  sedimen  yang  berada pada  lokasi  lebih  dalam/dasar,  untuk mengetahui  keberadaan  berbagai  senyawa anilin  jika  pada  permukaan  sedimen  tidak terdeteksi.  Penelitian  dalam  kondisi  musim penghujan dapat dilakukan untuk mengetahui  keberadaan  berbagai  senyawa anilin,  pH,  dan  DO  pada  kondisi  sungai  di mana terjadi debit maksimum.

## 5 DAFTAR PUSTAKA
Bollag,  Jean-Marc and Stefan Russel. 1976. Aerobic versus Anaerobic Metabolism of Halogenated Aniline by a Paracoccus sp.  Laboratory  of  Soil Microbiology, Department of Agronomi,  the  Pennsylvania  State University
Boernick  H.,  P.  Eppinger,  T.  Grischek,  dan E.  Worch.  2001. Simulation  of biological  degradation  of  aromatic amines  in  river  bed  sediments .  Wat. Res.  Vol.  35,  No.  3,  pp.  619±624, 2001
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 1 2 3 4 5 m g/ l Titik Sampling DO pH
BPLH Kab. Bandung. 2010. Profil Pengendalian  Pencemaran  Air  dan Udara Sumber Manufaktur, Prasarana, dan Jasa Kabupaten Bandung Bragger, J.L., A.W. Lloyd, S.H. Soozandehfar,  S.F.  Bloomfield,  C. Marriot  and  G.P.  Martin.  1997. Investigations  into  the  azo  reducing activity of a common colonic
microorganism . Inter. J . Pharm., 157,
61-71 (1997)
British  Columbia,  Province.  1997. Methods for Aquatic Data Collection in British Columbia :        A  Catalogue .  British Columbia  :  Resources  Inventory
Committee
Bukit,  Nana  Terangna  dan  Iskandar  A. Yusuf.  2002. Beban  Pencemaran Limbah Industri dan Status Kualitas Air Sungai Citarum . Jurnal Teknologi  Lingkungan,  Vol.  3,  No. 2 : 98-106 Chang,  J.S.,  Chien  Chou,  C,  Yu-Chih  Lin, Y.C.,  Ping-Jei  Lin,  P.J.,  Jin-Yen  Ho, J.Y. & Hu,T.L. 2001. Kinetic characteristics  of  bacterial  azo-dye decolorization by Pseudomonas luteola . Water Research, Vol. 35, No. 12, pp. 2841–2850 Damba Intra, PT. 2010. Dokumen pengelolaan lingkungan hidup kegiatan  instalasi  pengolahan  air limbah  terpaduCisirung  PT.  Damba
Intra . BPLH Kab. Bandung
Kabir  Mahmudul,  Masafumi  Suzuki  and Noboru  Yoshimura.  2011. Excess Sludge  Reduction  in  Waste  Water Treatment  Plants .  Japan  :  Akita University
K emenperin  RI.  2007. Industri  di  Provinsi Jawa  Barat .  www.kemenperin.go.id,
diakses tgl. 6 Oktober 2013
Kusic,  H.;  Juretic,  D.;  Koprivanac,  N.; Marin,  V.;  Boži ć ,  A.L.  (2011).
Photooxidation  processes  for  an  azo dye  in  aqueous  media:  Modeling  of degradation  kinetic  and  ecological parameters  evaluation .  Journal  of Hazardous Materials, Vol. 185, No. 2- 3, pp. 1558– 1568, ISSN 0304-3894
Kusuma,  Widi.  2012. Industri  tekstil  jadi potensi unggulan ekspor Jabar . Bandung  :  Harian  Pikiran  Rakyat. http://www.pikiran-rakyat.com, diakses tgl. 5 Oktober 2013
Okazaki  Y,  Yamashita K,  Ishii  H, Sudo M, Tsuchitani  M.  2003. Potential  of neurotoxicity  after  a single  oral dose of 4-bromo-, 4-chloro-, 4-fluoro- or 4- iodoaniline  in  rats .  J  Appl  Toxicol. 2003 Sep-Oct;23(5):315-22 Öztürk, A.; Abdullah, M.I. 2006. Toxicological  effect  of  indole  and  its azo dye derivatives on some microorganisms under aerobic conditions .  Science  of  the  Total Environment,  Vol.  358,  No.  1-3,  pp.
137-142, ISSN 0048-9697
Peavy Howard S., Donald R. Rowe, George Tchobanoglous.  1985. Environmental Engineering .  Singapore  :  McGraw- Hill
Pielesz A.,I. Baranowska, A. Rybak, and A. W"ochowicz.  2002. Detection  and determination  of  aromatic  amines  as products  of  reductive  splitting  from selected azo dyes .  Ecotoxicology  and Environmental Safety 53, 42-47
Pinheiro  H.M.,  E.  Touraud,  O.  Thomas. 2004. Aromatic  amines  from  azo  dye reduction: status review with emphasis on direct UV spectrophotometric detection in textile
industry  wastewaters . Dyes and
Pigments 61 (2004) 121–139
Proud  M.,  1966. Textille  Printing  and Dyeing . London : B.T. Batsford Ltd Puslitbang Sumber Daya Air, Balai Lingkungan  Keairan.  2005. Status mutu  air  (Studi Kasus  Sungai Citarum)
Rafii,  F.,  W.  Franklin  and  C.E.  Cerniglia. 1990. Azoreductase activity of
anaerobic  bacteria  isolated  from human  intestinal  microflora .  Appl. Environ.  Microbiol.,  56,  2146-2151
(1990)
Sigma Aldrich. 2012a. Material Safety Data
Sheet : Aniline Sigma Aldrich. 2012b. Material Safety Data Sheet : 2-Chloroaniline, 3- Chloroaniline,  4-Chloroaniline
Syed  M.A.,  H.K.  Sim,  A.  Khalid  and  M.Y.
Shukor.  2009. A  simple  method  to
screen for azo-dye-degrading bacteria .  J.  Environ.  Biol.  89-92 (2009)
U.S.  EPA.  1985. Health and  environmental
effects profile for aniline. U.S.  Environmental  Protection  Agency, Office of Solid Waste and Emergency Response Washington, D.C., Environmental Criteria and Assessment Office, Cincinnati.
Utomo,  Yunanti  Wiji.  2013. Puncak  musim kemarau  di  Indonesia .  Jakarta  : Harian  Kompas.  www.kompas.com, diakses 7 Oktober 2013
Vandevivere,  P.C.,  Bianchi,  R.,  Verstraete, W.  1998. Treatment  and  reuse  of wastewater  from  the  textile  wet- processing industry: review of emerging  technologies .  Journal  of Chemical Technology and Biotechnology 72, 289–30