## ALCHEMY Journal of Chemistry

## Artikel Penelitian
Pengaruh Penambahan H 2 SO 4 dan Perubahan Suhu pada Nitrasi Metil Risinoleat
Abdullah, Meilina H.K., Kamilia Mustikasari*
Program Studi Kimia, Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam, Universitas lambung Mangkurat, Banjarbaru

## INFO ARTIKEL

## ABSTRAK
Sejarah artikel: Direvisi 28 Juli 2017 Diterima 30 Oktober 2017 Tersedia online 14 Desember 2017 Nitration on methyl ricinoleate can produce an additive for improving the cetane  number  of  diesel  oil.  This  article  describes  the  effect  of  the addition of the H 2 SO 4 and temperature variations on the concentration of nitration products. Nitration process on methyl ricinoleate was carried out by using a mixture of nitric acid, acetic anhydride and sulfuric acid. Based on GC analysis, it can be concluded that the nitration of methyl ricinoleate with an increasing amount of H 2 SO 4 tend to reduce concentration of the product,  while  the  increasing  of  temperature  tend  to  the  opposite. Nitration  of  methyl  ricinoleate with  addition  of  H 2 SO 4 2.5%  at  50°C was the  optimum  conditions  in  this  study,  where  the  concentrations  of products was 23.74%. FTIR analysis showed that the product contained the new compound with nitrate group as a product of nitration.
Keywords: nitration, methyl ricinoleate, GC, FTIR
Nitrasi  pada  metil  risinoleat  dapat  menghasilkan  suatu  zat  aditif  yang bermanfaat  untuk  meningkatkan  angka  setana  pada  minyak  diesel. Penelitia  ini  bertujuan  untuk  mengetahui  pengaruh  penambahan  H 2 SO 4 dan perubahan suhu pada konsentrasi produk hasil nitrasi. Proses nitrasi metil  risinoleat  dilakukan  dengan  menggunakan  campuran  asam  nitrat, anhidrida  asetat  dan  asam  sulfat.  Berdasarkan  hasil  analisis  GC  dapat disimpulkan  bahwa  nitrasi  metil  risinoleat  dengan  peningkatan  jumlah H 2 SO 4 cenderung  menurunkan  konsentrasi  produk,  sedangkan peningkatan  suhu  cenderung  sebaliknya.  Nitrasi  metil  risinoleat  dengan penambahan H 2 SO 4 2,5% pada suhu 50°C merupakan kondisi optimum penelitian  ini,  dimana  konsentrasi  produk  yang  dihasilkan  sebesar 23,74%.  Hasil  analisis  dengan  FTIR  menunjukkan  bahwa  produk mengandung  senyawa  baru  bergugus  nitrat  sebagai  hasil  nitrasi  metil risinoleat.
Kata Kunci: nitrasi, metil risinoleat, GC, FTIR
*Penulis korespondensi
Email: mustikasari_kamilia@yahoo.co.id

## 1. Pendahuluan
Penggunaan  minyak  diesel  sebagai  bahan bakar pada mesin diesel sangat luas dan semakin meningkat (Bari & Esmaeil, 2010; Endyani, & Putra, 2011).  Tingginya  konsumsi  bahan  bakar  mesin diesel  dapat  berakibat  pada  peningkatan  polusi
udara  yang  berasal  dari  gas  buang.  Kandungan polutan  gas  buang  dari  mesin  diesel  dipengaruhi oleh kesempurnaan proses pembakaran. Kandungan  pada  gas  buang  bahan  bakar  diesel adalah  NO x ,  SO x ,  hidrokarbon  dan  partikulat- partikulat (Hatami, Ganji, & Gorji-Bandpy, 2014; Li,
Wang, Ni, Zhao, Li, & Li, 2014). Upaya penurunan polusi  udara  dilakukan  dengan  meningkatkan kualitas  minyak  diesel.  Salah  satu  parameter penting pada kualitas minyak diesel adalah angka setana  (c etane  number ;  CN).  Peningkatan  angka setana  minyak  diesel  dapat  dilakukan  dengan penambahan zat aditif (Qiang Han & Yao, 2015). Zat  aditif  peningkat  angka  setana  untuk minyak  diesel  yang  telah  dikenal  secara  luas adalah 2-ethyl  hexyl  nitrate (EHN).  Zat  aditif  ini merupakan  senyawa  organik  nitrat  yang  disintesis dari  hasil  olahan  minyak  bumi  sehingga  termasuk bahan  yang  bersifat  tidak  terbarukan  (Nasikin  & Makhdiyanti,  2003).  Oleh  karena  itu,  diperlukan alternatif  bahan  baku  lain  seperti  senyawa trigliserida  atau  asam  lemak.  Beberapa  penelitian telah  menggunakan  trigliserida  (minyak  kedelai, sawit, jarak pagar dan jarak kastor) sebagai bahan baku  dalam  pembuatan cetana  improver (Suppes, Happert, & Mason, 2001; Nasikin, Arbianti, & Aziz, 2002;  Adnan,  2003;  Phasorn,  2003;  Cainora, Alcantara, Torcal, Tsiovaras, Lois, & Korres, 2007; Siqueira,  De,  &  Rabello,  2007;  Abdullah,  Triyono, Trisunaryanti,  &  Haryadi,  2013).  Dalam  rangka untuk  mendapatkan  zat  aditif  peningkat  angka setana,  trigliserida  diubah  ke  dalam  bentuk esternya  (biodiesel),  dengan  cara  transesterifikasi (Demirbas,  &  Karslioglu,  2007;  Demirbas,  2009), kemudian dinitrasi menjadi ester nitrat.
Penelitian  sebelumnya  melaporkan  bahwa penambahan  1  mL  produk  hasil  nitrasi  senyawa ester  minyak  jarak  ke  dalam  1  liter  minyak  diesel terbukti  mampu  meningkatkan  nilai  angka  setana sebanyak  3  satuan. Kandungan  utama  ester minyak  jarak  tersebut  adalah  metil  risinoleat (Siqueira  et  al.,  2009).  Dengan  demikian,  nitrasi pada ester metil risinoleat diharapkan akan mampu menghasilkan  zat  aditif  ( cetane  enhancer )  yang baik,  bahkan  memiliki  peluang  lebih  baik  karena tidak  tercampur  dengan  ester  penyusun  minyak jarak lainnya.
Molekul metil risinoleat memiliki sebuah gugus hidroksil  (-OH)  yang  diperlukan  dalam  proses nitrasi.  Dengan  adanya  gugus  tersebut,  proses nitrasi  dapat  berjalan  dengan  mudah  sehingga dihasilkan gugus nitrat (-O-NO 2 ) pada molekul metil risinoleat.  Metil  risinoleat  nitrat  yang  diperoleh diharapkan  mampu  berperan  sebagai  zat  aditif seperti halnya EHN.
Dalam  proses  nitrasi  pada  trigliserida, campuran  pereaksi  yang  biasa  digunakan  adalah HNO 3 dengan H 2 SO 4 atau HNO 3 dengan anhidrida
asetat.  Suppes,  &  Dasari  (2003),  Siqueira  et  al., (2009)  dan  Abdullah,  et  al.,  (2013)  menggunakan HNO 3 dan  anhidrida  asetat.  Hasil  reaksi  antara HNO 3 dengan anhidrida asetat akan menghasilkan nitro  asetil  sebagai  senyawa  antara.  Senyawa  ini selanjutnya mengalami kesetimbangan membentuk ion  asetat  dan  ion  nitronium/NO 2+ (Suppes,  & Dasari, 2003) seperti ditunjukkan pada Persamaan 1. Adapun Nasikin, et al., (2002) dan Adnan (2003) menggunakan  pereaksi  HNO 3 dan  H 2 SO 4 . Abdullah,  et  al.,  (2013)  melaporkan  nitrasi  metil risinoleat berlangsung optimum pada perbandingan mol  anhidrida  asetat  terhadap  metil  risinoleat sebesar 15:1.
CH 3 COONO 2 CH 3 COO - + NO 2+ (1)
Secara  stoikiometri  reaksi  nitrasi  untuk  1  mol metil risinoleat hanya memerlukan 1 mol HNO 3 dan 1 mol anhidrida asetat (Abdullah, et al., 2013). Oleh karena  itu,  rasio  mol  anhidrida  asetat  terhadap trigliserida  metil  risinoleat  (15:1)  tersebut  adalah terlalu  berlebih.  Penggunaan  anhidrida  asetat secara berlebih tidak efisien karena bahan tersebut terbatas  peredarannya  dan  harganya  yang  relatif mahal.
Penggunaan  anhidrida  asetat  pada  penelitian dibatasi, yaitu hanya setengah dari pada penelitian sebelumnya  (15:1).  Penurunan  jumlah  anhidrida asetat  ini  akan  berdampak  pada  berkurangnya jumlah NO 2+ , dimana ion tersebut merupakan hasil reaksi  antara  anhidrida  asetat  dengan  HNO 3 . Penurunan  jumlah  NO 2+ ini  diatasi  dengan penambahan sedikit H 2 SO 4 , dimana perbandingan volume H 2 SO 4 yang ditambahkan terhadap volume HNO 3 adalah 2,5; 5,0; 7,5; 10 dan 12,5% (v/v) pada campuran  pereaksi.  Upaya  untuk  mengatasi berkurangnya  jumlah  NO 2+ juga  dilakukan  dengan merubah suhu reaksi. Oleh karena itu, diharapkan nitrasi  pada  metil  risinoleat  tetap  dapat berlangsung  dengan  baik,  meskipun  peraksi anhdirida  asetat  yang  digunakan  jumlahnya terbatas.

## 2. Bahan dan metode

## 2.1. Bahan
Bahan-bahan yang digunakan untuk melakukan  penelitian  ini  adalah  metil  risinoleat (Merck),  HNO 3 pekat  (Merck),  H 2 SO 4 pekat (Merck),  anhidrida  asetat  (Merck),  dietil  eter
(Merck),  Na 2 SO 4 anhidrat  (Merck),  akuades,  pH universal dan kertas saring.

## 2.2. Nitrasi metil risinoleat
Asam  nitrat  sebanyak  2,9  mL  dimasukan  ke dalam labu alas bulat leher tiga, diikuti oleh asam sulfat 0,07 mL (untuk perbandingan H 2 SO 4 /HNO 3 = 2,5%),  dan  anhidrida  asetat  sebanyak  2,1  mL. Pengaduk  magnetik  dioperasikan  dan  diatur dengan  kecepatan  200  rpm,  sambil  menunggu suhu  di  dalam  labu  menjadi  konstan.  Labu  leher tiga yang telah berisi campuran pereaksi kemudian ditambahkan  metil  risinoleat  sebanyak  1  mL. Reaksi  nitrasi  dijalankan  selama  30  menit  pada suhu  kamar  (28-30 ° C).  Campuran  hasil  nitrasi dimasukan  ke  dalam  corong  pisah  250  mL  yang sudah  berisi  200  mL  akuades  dingin.  Campuran didiamkan selama 30 menit, kemudian ditambahkan 25 mL dietil eter dan dikocok sekitar 30  detik.  Lapisan  bawah  dikeluarkan  dan  lapisan atas  diekstraksi  dengan  50  mL  akuades  dingin beberapa kali sampai pH air cucian bersifat netral.
Lapisan  atas  dalam  corong  pisah  kemudian dimasukan  ke  dalam  erlenmeyer  100  mL  yang berisi  0,5  gram  Na 2 SO 4 anhidrat,  ditutup  dan didiamkan selama 24 jam. Campuran disaring dan dietil eter diuapkan dengan cara pemanasan pada suhu 50 ° C selama 30 menit. Penguapan dihentikan setelah  diperoleh  berat  konstan.  Hasil  nitrasi kemudian dianalisis dengan GC dan FTIR.
2.3. Nitrasi dengan variasi H 2 SO 4 Nitrasi  metil  risinoleat  dilanjutkan  dengan variasi perbandingan volume H 2 SO 4 /HNO 3 lainnya, dimana  volume  H 2 SO 4 yang  digunakan  adalah 0,14; 0,22; 0,29 dan 0,36 mL. Volume HNO 3 yang digunakan  adalah  tetap  2,9  mL  untuk  tiap  variasi volume  H 2 SO 4 .  Nitrasi  dilakukan  selama  30  menit pada  suhu  kamar  (28-30 ° C).  Produk  hasil  nitrasi kemudian  dianalisis  dengan  GC.  Kondisi  optimum reaksi  nitrasi  didapatkan  berdasarkan  data  hasil analisis GC dan digunakan pada nitrasi selanjutnya (variasi suhu).

## 2.4. Nitrasi dengan variasi suhu
Nitrasi dilakukan pada suhu 3, 11, 30, 40, dan 50 ° C.  Nitrasi  dengan  variasi  suhu  menggunakan H 2 SO 4 sebanyak  x  mL,  dimana  x  merupakan volume  optimal  H 2 SO 4 pada  nitrasi  tahap sebelumnya (nitrasi dengan variasi volume H 2 SO 4 ). Produk hasil nitrasi kemudian dianalisis dengan GC dan FTIR.

## 3. Hasil dan pembahasan
3.1.  Pengaruh  penambahan  H 2 SO 4 pada  nitrasi metil risinoleat
Penambahan  H 2 SO 4 pada  campuran  HNO 3 dan anhidrida asetat dimaksudkan agar jumlah ion nitronium  (NO 2+ )  mengalami  peningkatan.  Ion  ini merupakan  elektrofil  yang  akan  berperan  penting dalam proses nitrasi.  Abdullah, et al., (2013)  telah melakukan nitrasi pada metil risinoleat menggunakan HNO 3 dan anhidrida asetat sebagai campuran  pereaksi  dengan  hasil  cukup memuaskan. Meskipun demikian, jumlah anhidrida asetat yang digunakan terlalu banyak, yaitu sekitar 15  kali  lipat  dari  yang  diperlukan  secara  teoritis. Penggunaan  anhidrida  asetat  pada  penelitian  ini hanya separuhnya (7,5 kali lipat) sehingga potensi untuk mendapatkan NO 2+ dalam jumlah besar juga akan  berkurang.  Untuk  mengatasi  hal  tersebut, diperlukan  penambahan  asam  yang  ke  tiga  yaitu H 2 SO 4 .  Penambahan  H 2 SO 4 pada  campuran pereaksi  didasarkan  pada  sifatnya  yang  juga mampu  menghasilkan  NO 2+ .  Menurut  Suppes  & Dasari  (2003),  reaksi  pembentukan  NO 2+ sebagai hasil  reaksi  antara  HNO 3 dan  H 2 SO 4 seperti ditunjukkan  pada  Persamaan  2.  Oleh  karena  itu, sumber  NO 2+ dalam  campuran  pereaksi  tidak hanya  berasal  dari  hasil  reaksi  pada kesetimbangan  nitro  asetil  menjadi  ion  asetat  dan NO 2+ , tapi juga bersumber pada hasil reaksi.
HNO 3 + H 2 SO 4  NO 2+ + HSO 4- + H 2 O             (2)
Berdasarkan  hasil  analisis  dengan  GC diketahui  bahwa  nitrasi  dengan  penambahan H 2 SO 4 menghasilkan  2  macam  produk  (produk  1
Gambar  1 .  Kromatogram  GC  hasil  nitrasi  metil risinoleat  dengan  penambahan  H 2 SO 4 2,5 % (v/v) pada suhu 30°C selama 30 menit.
dan 2) seperti ditunjukkan pada Gambar 1.  Puncak pertama merupakan  reaktan sisa (metil risinoleat), puncak  ke  dua  merupakan  produk  hasil  nitrasi pertama (produk 1) dan puncak ketiga merupakan produk hasil nitrasi kedua (produk 2).
Produk  1  merupakan  hasil  interaksi  NO 2+ dengan  gugus  hidroksil  (-OH)  yang  berada  pada molekul  metil  risinoleat  sehingga  dihasilkan senyawa metil risinoleat nitrat. Interaksi NO 2+ pada molekul  metil  risinoleat  juga  dapat  berlangsung pada  ikatan  rangkap  C=C  dan  menghasilkan produk  2.  Kemungkinan  terbentuknya  produk  1 lebih  besar  dibandingkan  produk  2  karena  energi elektron  pada  gugus  -OH  relatif  lebih  tinggi  (lebih reaktif)  daripada  energi  pada  gugus  C=C  (Carey, 1996).  Selain  itu,  berdasarkan  hasil  perhitungan dengan  program  Hyperchem  Release  8  diketahui bahwa  energi  aktivasi  pada  pembentukan  metil risinoleat nitrat (produk 1) adalah 202,97 kkal/mol, sementara  pembentukan  produk  2  memerlukan energi aktivasi 269,79 kkal/mol (Abdullah, 2014).
Pembentukan  produk  1  pada  nitrasi  metil risinoleat  yaitu  melalui  mekanisme  reaksi  seperti ditunjukkan  pada  Gambar  2.  Mekanisme  ini beranalogi  pada  reaksi  substitusi  pada  umumnya (Bruckner & Harmata, 2010).
Gambar 3 . Grafik hubungan antara H 2 SO 4 (% v/v) dengan konsentrasi produk hasil nitrasi. P1 = Produk 1, P2 = Produk 2.
Pembentukan  produk  2  pada  nitrasi  metil risinoleat  merupakan  keberlanjutan  reaksi  nitrasi terhadap  produk  1.  Nitrasi  pada  produk  1 berlangsung  pada  gugus  C=C,  sebagai  gugus penyedia  elektron  yang  akan  berinteraksi  dengan NO 2+ (Abdullah,  2014).    Berdasarkan  data  GC dapat diketahui bahwa nitrasi dengan penambahan H 2 SO 4 (2,5-12,5%)  cenderung  menurunkan konsentrasi  produk  1,  sedangkan  untuk  produk  2 penurunan  terjadi  pada  penggunaan  H 2 SO 4 sebanyak  12,5%  seperti  yang  ditunjukan  pada Gambar 3.
0 2 4 6 8 10 12 14 16 2.5 5 7.5 10 12.5 K onse nt ra si P roduk (% ) Asam sulfat (% v/v) P1 P2
Penurunan  konsentrasi  produk  1  terlihat  dari penambahan  H 2 SO 4 2,5-12,5%  yang  masing- masing  memiliki  presentase  sebesar  14,8-9,14%. Persentase  GC  pada  penambahan  H 2 SO 4 sebanyak 2,5% menunjukan konsentrasi optimum, yang  ditandai  dengan  konsentrasi  produk  1 terbesar.  Jumlah  produk  hasil  nitrasi  pada penelitian  ini  berbeda  dengan  hasil  penelitian Septiani  (2016)  dimana  produk  yang  dihasilkan tunggal. Septiani (2016) tidak menggunakan H 2 SO 4 dalam campuran pereaksinya.
3.2.  Pengaruh  variasi  suhu  pada  sintesis  metil risinoleat nitrat
Reaksi  nitrasi  dengan  variasi  suhu  pada sintesis metil risinoleat nitrat dilakukan pada 3, 11, 30,  40,  dan  50 ° C.  Berdasarkan  grafik  hasil kromatogram  GC  pada  Gambar  4  dapat  diketahui bahwa  peningkatan  suhu  reaksi  cenderung meningkatkan konsentrasi produk.
Gambar  4 .  Grafik  hubungan  antara  suhu  reaksi dengan  konsentrasi  produk  hasil nitrasi. P1 = Produk 1, P2 = Produk 2.
Peningkatan konsentrasi produk terlihat mulai dari  suhu  3 ° C  dan  tertinggi  pada  suhu  50 ° C. Konsentrasi  produk  pada  suhu  tersebut  adalah 23,74%. Nitrasi pada suhu rendah (3-11 ° C) hanya menghasilkan 1 senyawa (Produk 1) dengan hasil yang lebih rendah dibandingkan pada suhu sedang (30 ° C)  dan  tinggi  (40  dan  50 ° C).  Hal  ini dikarenakan nitrasi pada suhu rendah menyebabkan  metil  risinoleat  bersifat  kental  dan sulit untuk bereaksi secara efektif dengan pereaksi (Suppes et al., 2003).
Kondisi  berbeda  terlihat  pada  suhu  30 ° C dimana  pada  Gambar  3  terlihat  adanya  produk  2. Pembentukan  produk  2  terjadi  sebagai  akibat adanya  nitrasi  lanjut  pada  produk  1.  Menurut Abdullah (2014), nitrasi pada produk 1 terjadi pada
C=C  oleh  ion  NO 2+ dan  NO 3- .  Kedua  ion  tersebut dapat  diperoleh  dari  hasil  disosiasi senyawa N 2 O 5 menjadi  NO 2+ dan  NO 3- ,  dimana  senyawa  N 2 O 5 merupakan  gas  berwarna  coklat  yang  terbentuk pada  reaksi  antara  HNO 3 dan  anhidrida  asetat. Nitrasi  pada  suhu  tinggi  (40  dan  50 ° C)  produk  2 tidak  terbentuk.  Pada  suhu  tinggi  NO 2+ yang didapatkan  dari  proses  disosiasi  N 2 O 5 tidak  dapat terbentuk  secara  efektif  karena  mengalami penguapan  sehingga  tidak  tersedia  ion  NO 2+ dan NO 3 - yang cukup untuk dapat mengadisi C=C yang dimilki oleh molekul produk 1.
Kromatogram  GC  hasil  nitrasi  metil  risinoleat pada  suhu  50 ° C  (Gambar  5)  menunjukkan konsentrasi produk terbesar. Suhu 50 ° C ditetapkan sebagai  suhu  optimum  pada  penelitian  ini.  Hasil dari  kromatogram  GC  variasi  H 2 SO 4 2,5%  (v/v) dengan  suhu  50ºC  selama  30  menit  menunjukan adanya  2  puncak.  Puncak  1  merupakan  reaktan sisa  (metil  risinoleat)  dan  puncak  2  merupakan produk  hasil  nitrasi  (produk  1).  Analisis  dengan FTIR  menunjukkan  bahwa  produk  nitrasi mengandung  gugus  nitrat  seperti  yang  ditunjukan pada Gambar 6.
Gambar  6  menunjukkan  adanya  serapan melebar  di  daerah  3441  cm -1 yang  berasal  dari vibrasi  ulur  pada  ikatan  O-H.  Serapan  tersebut sebagai indikasi bahwa dalam produk nitrasi masih terkandung  metil  risinoleat  (reaktan  sisa).  Pada spektra  tersebut  juga  terdapat    serapan  di  daerah 2924, 2854, 854 dan 275 cm -1 sebagai akibat dari vibrasi  ulur  ikatan  C-H  gugus  alkil.  Serapan  tajam pada daerah 1735 cm -1 sebagai akibat vibrasi ulur C=O dan serapan di daerah 1172 cm -1 berasal dari
0,35 0,52 14,8 16,81 23,74 2,93 0 5 10 15 20 25 3 11 30 40 50 K onse nt ra si P roduk (% ) Suhu (°C) P1 P2 Gambar  5 .  Kromatogram  GC  hasil  nitrasi  metil risinoleat  dengan  H 2 SO 4 2,5%  (v/v) dan suhu 50°C.
vibrasi ulur C-O yang menunjukkan adanya gugus ester. Gambar 6 juga menunjukkan serapan tajam pada  daerah  bilangan  gelombang  1627  cm -1 . Serapan pada daerah tersebut juga terdapat pada spektra  yang  dihasilkan  dalam  penelitian  Abdullah (2014) dan Septiani (2016) yang juga menunjukkan adanya  serapan  tajam  pada  bilangan  gelombang 1627 cm -1 . Serapan tersebut menunjukkan adanya gugus  nitrat  (O-NO 2 )  yang  dihasilkan  dari  hasil nitrasi metil risinoleat.

## 4. Kesimpulan
Penambahan  H 2 SO 4 pada  campuran pereaksi HNO 3 dan anhidrida dalam proses nitrasi metil risinoleat cenderung menurunkan konsentrasi produk,  sedangkan  peningkatan  suhu  reaksi cenderung  meningkatkan  konsentrasi  produk. Penambahan  H 2 SO 4 sebanyak  2,5%  dan  suhu reaksi  50°C  merupakan  kondisi  optimum  pada penelitian  ini.  Hasil  analisis  dengan  FTIR menunjukkan  adanya  serapan  pada  1627  cm -1 sebagai  bukti  bahwa  metil  risinoleat  telah mengalami nitrasi.

## Daftar Pustaka
Abdullah,  A.,  Triyono,  T.,  Trisunaryanti,  W.,  & Haryadi,  W.  (2013).  The  optimum  reaction time, activation energy and frequency factor of  methyl  ricinoleate  nitration .  Indonesian Journal of Chemistry , 13(1) , 36-40. Abdullah  (2014).  Kinetika  nitrasi  metil  risinoleat, karakterisasi dan uji produk sebagai zat aditif peningkat angka setana. Disertasi, Universitas Gadjah Mada, Yogyakarta.
Adnan,  R.  (2003).  Sintesis  aditif cetane  improver dari  minyak  sawit  dengan  metode  nitrasi melalui reaksi awal menggunakan Reagensia  Grignard. Tesis . Fakultas Teknik Kimia Universitas Indonesia, Jakarta.
Bari,  S.,  &  Esmaeil,  M.M.  (2010).  Effect  of  H 2 /O 2 addition increasing the thermal efficiency of a diesel engine. Fuel , 89(2) , 378-383.
Gambar 6 . Spektra FTIR hasil reaksi nitrasi metil risinoleat dengan H 2 SO 4 2,5%(v/v) pada suhu 50ºC
Bruckner,  R.,  &  Harmata,  M.  (2010). Organic mechanism:  reaction,  stereochemistry  and synthesis , Springer-Verlag Berlin Heidelberg, New York.
Cainora, L., Alcantara, R., Torcal, S., Tsiovaras, N., Lois,  E.  &  Korres,  D.M.  (2007).  Nitration  of biodiesel of waste oil: nitrated biodiesel as a cetane number enhancer. Fuel , 86(7-8) , 965- 971.
Carey,  F.A.  (1996). Organic  chemistry .  Edisi  3. McGraw-Hill Companies.Inc. New York. Demirbas,  A.,  &  Karslioglu,  S.  (2007).  Biodiesel production facilities from vegetables oils and animal  fats. Energy  Source,  Part  A: Recovery,  Utilization,  and  Environmental Effects , 29 (2), 133-141.
Demirbas,  A.  (2009).  Potential  resources  of  non- edible oils for biodiesel. Energy Source , Part B:  Economics,  Planning,  and  Policy , 4 (3), 310-314.
Endyani,  I.D.,  &  Putra,  T.D.  (2011).  Pengaruh penambahan  zat  aditif  pada  bahan  bakar terhadap  emisi  gas  buang  mesin  sepeda motor. PROTON , 3 (1), 29-34.
Han,  W.Q, &  Yao,  C.D.  (2015).  Research  on  high cetane and high octane number fuels and the mechanism  for  their  common  oxidation  and auto-ignition. Fuel , 150, 29-40.
Hatami, M., Ganji, D.D., & Gorji-Bandpy, M. (2014).
A  review  of  different  heat  exchangers designs  for  increasing  the  diesel  exhaust waste  heat  recovery. Renewable  and Sustainable Energy Reviews , 37, 168-181.
Li,  R.,  Wang,  Z.,  Ni,  P.,  Zhao,  Y.,  Li,  M.,  &  Li,  L. (2014).  Effect  of  cetane  number  improvers on  the  performance  of  diesel  engine  fuelled with  methanol/biodiesel  blend. Fuel , 128 , 180-187.
Nasikin,  M.,  Arbianti,  R.,  &  Aziz,  A.  (2002).  Aditif peningkat  angka  setana  bahan  bakar  solar yang  disintesis  dari  minyak  kelapa. Makara, Teknologi, 6 (2): 83-88. Nasikin,  M.,  &  Makhdiyanti,  A.  (2003).  Sintesis metil  ester  sebagai  aditif  bahan  bakar  solar dari minyak sawit. Jurnal Teknologi , 1 , 45-50. Phasorn,  M.  (2003). Synthesis  of  nitrate compounds  from  coconut  oil  as  cetane improver . Thesis .  Chulalongkorn  University, Bangkok.
Siqueira, B.G., De, M.R.B., & Rabello, C.R., (2007). Method  for  production  of  cetane-index improvement additive for diesel oil. European Patent Application. EP2050810.
Septiani, A.E.F. (2016). Pengaruh variasi rasio mol anhidrida asetat/metil risinoleat (AA/MR) dan waktu  reaksi  pada  sintesis  metil  risinoleat. Skripsi .  Universitas  Lambung  Mangkurat, Banjarbaru.
Suppes,  G..J.,  &  Dasari,  M.A.  (2003).  Synthesis and  evaluation  of  alkyl  nitrates  from triglycerides  as  cetane  improvers. Industrial &  Engineering  Chemistry Research , 42(21) , 5042-5053.
Suppes,  G.J.,  Happert,  J.A.,  &  Mason,  M.H.J.R. (2001).  Process  for  producing  cetane improvers  from  triglycerides. United  States Patent Application Publication . AI0037598.