Pembuatan Bahan Piezoelektrik Ramah Lingkungan Bi 0,5 Na 0,5 TiO 3 dengan Metode Molten Salt (Evi Yulianti)

## Akreditasi LIPI Nomor : 395/D/2012 Tanggal 24 April 2012

## PENDAHULUAN
Piezoelektrisitas didefinisikan sebagai suatu kemampuan yang dimiliki sebagian kristal maupun bahan-bahan tertentu lainnya yang dapat menghasilkan suatu arus listrik jika mendapatkan perlakuan tekanan.
Efek piezoelektrik adalah efek terjadinya perubahan energi mekanik menjadi energi listrik. Oleh karena itu bahan piezoelektrik sangat dimungkinkan sekali untuk dijadikan konverter antara energi listrik dan gerakan mekanis

## PEMBUATAN BAHAN PIEZOELEKTRIK RAMAH
LINGKUNGAN Bi 0,5 Na 0,5 TiO 3 DENGAN METODE MOLTEN SALT
Evi Yulianti 1 , Dona Triwahyuni 2 , Syahfandi Ahda 1 dan Deswita 1
1 Pusat Teknologi Bahan Industri Nulir (PTBIN) - BATAN Kawasan Puspiptek, Serpong 15314, Tangerang Selatan
2 Jurusan Fisika, FMIPA - UNAND
Kampus Limau Manis, Indarung, Padang e-mail: yulianti@batan.go.id Diterima: 30 April 2012 Diperbaiki: 22 Agustus 2012 Disetujui: 10 September 2012

## ABSTRAK
PEMBUATAN BAHAN PIEZOELEKTRIK RAMAH LINGKUNGAN Bi 0,5 Na 0,5 TiO 3 DENGAN METODE MOLTEN SALT . Bahan Piezoelektrik Bi 0,5 Na 0,5 TiO 3 (BNT) yang ramah lingkungan telah dibuat dengan metode molten salt . Proses pembuatan BNT terdiri dari dua tahapan, dimana pada tahap pertama dilakukan sintesis Bi 2 Ti 4 O 11 (BTO) sedangkan pada tahap kedua berlangsung proses pembentukan BNT. Proses sintesis BTO terjadi dalam lelehan garam NaCl-KCl dengan terlebih dahulu mencampurkan dua bahan dasar Bi 2 O 3 dan TiO 2 . Selanjutnya BTO yang telah terbentuk ditambahkan dengan Na 2 CO 3 berlebih dan dipanaskan sampai terbentuk BNT. BNT yang telah disintesis selanjutnya dikarakterisasi dengan menggunakan X-Ray Diffractometer ( XRD ) untuk mengidentifikasi fasa, struktur kristal dan ukuran butir kristal dan bentuk morfologi dianalisis dengan Scanning Electron Microscope-Energy Dispersive Spectroscopy ( SEM-EDS ). Dengan melakukan variasi proses diantaranya variasi suhu dan variasi komposisi berat NaCl-KCl, diperoleh suhu optimal sintesis BTO pada 950  C dengan perbandingan berat komposisi NaCl-KCl sama dengan berat campuran Bi 2 O 3 -TiO 2 . Sedangkan suhu optimal untuk sintesis BNT adalah pada 600  C. BNT yang diperoleh mempunyai struktur kristal rhombohedral dengan  a = b = c = 3,884 Å dan α = β = γ = 90,12243  . Ukuran kristal BTO yang terbentuk adalah 16,769 nm sedangkan ukuran kristal BNT yang terbentuk adalah 17,139 nm.
Kata kunci : Piezoelektrik, Bi 0,5 Na 0,5 TiO 3 , Molten salt

## ABSTRACT
SYNTHESIS OF Bi 0.5 Na 0.5 TiO 3 (BNT) ECOFRIENDLY PIEZOELECTRIC MATERIAL BY MOLTEN SALT METHOD. Bi 0 , 5 Na 0,5 TiO 3 (BNT) ecofriendly piezoelectric material has been prepared by molten salt method. There are two steps in synthesis process of BNT, the first step is synthesis of Bi 2 T1 4 O 11 (BTO) and the next step is formation process of BNT. Crystal BTO is produced by mixing starting materials Bi 2 O 3 and TiO 2 and reacting in molten salt NaCl-KCl. Then at step two crystal BTO is mixed with excessive Na 2 CO 3 and sintered until BNT is generated. BNT then characterized by X-Ray Diffractometer (XRD) for phase identification and crystal structure and Scanning Electron Microscope-Energy Dispersive Spectroscopy (SEM-EDS) to identify morphology and chemical composition. By varying process parameter such as temperature and NaCl-KCl composition weight ratio, optimal temperature of synthesis BTO at 950  C is obtained with the weight ratio of NaCl-KCl is equal with the weight of mixture of Bi 2 O 3 -TiO 2 and the optimal temperature synthesis of BNT at 600  C. Crystal structure of ceramic BNT is rhombohedral with the lattice parameters a = b = c = 3.884 Å and  =  =  = 90.12243  . The crystal size of BTO is 16.769 nm and the crystal size of BNT is 17.139 nm
Keywords : Piezoelectric, Bi 0.5 Na 0.5 TiO 3 , Molten salt
bahan. Bahan yang bersifat piezoelektrik banyak diaplikasikan sebagai aktuator atau lebih dikenal sebagai transduser pada berbagai peralatan elektronik. Salah satunya adalah transduser pada alat Ultrasonografi ( USG ) di bidang kesehatan yang berfungsi sebagai pembangkit gelombang dengan frekwensi 2 MHz hingga 19 MHz [1,2].
Pada saat ini bahan-bahan transduser yang banyak digunakan adalah Lead Zirconium Titanat ( PZT ). PZT memiliki keunggulan antara lain memiliki sifat dielektrik, feroelektrik dan piezoelektrik yang cukup kuat. Namun PZT bersifat tidak ramah lingkungan. Unsur Pb dalam PZT merupakan unsur yang bersifat racun yang apabila masuk ke dalam tubuh manusia dapat mengganggu proses metabolisme di dalam tubuh. Hasil samping produk PZT pada industri berupa limbah produksi dapat mencemari lingkungan. Hal inilah yang menjadi alasan bagi para peneliti untuk mencari bahan-bahan alternatif piezoelektrik yang bebas Pb. Berbagai keramik feroelektrik bebas Pb dan ramah lingkungan telah dikembangkan dan diperoleh, salah satunya bahan piezoelektrik tipe perovskite yang menjadi kandidat kuat untuk diaplikasikan.
Tipe keramik perovskite yang pertama kali diteliti dan dikembangkan pada tahun 1947 adalah BaTiO 3 (BT) dan menunjukan kepiezoelektrisitasan yang cukup kuat tetapi memiliki suhu Curie yang relatif rendah sebesar 130  C. Tipe keramik perovskite yang lain seperti KNbO 3 memiliki suhu Curie yang tinggi, 435  C dengan sifat piezoelektrisitas yang kuat namun KNbO 3 sulit diperoleh secara metode konvensional dikarenakan penguapan potasium oksida selama proses sintering dalam sintesis [3]. Oleh sebab itu dikembangkan BNT yang dapat dipandang sebagai bahan masa depan. BNT dengan struktur perovskite rombohedral memiliki sifat feroelektrisitas kuat pada suhu kamar dan memiliki suhu Curie 320  C [4-7].
Bahan piezoelektrik BNT ini dapat dibuat dengan beberapa metode, diantaranya dengan metode kering (konvensional) dan dengan metode basah (kimia). Pada penelitian ini akan dilakukan pembuatan kristal BNT dengan metode molten salt , dimana kristal BNT disintesis dalam lelehan garam yaitu campuran NaCl-KCl. Sintesis BNT dengan metode molten salt memiliki banyak keunggulan dibandingkan dengan metode konvensional. Keuntungan tersebut diantaranya bentuk dan ukuran kristal dapat dikendalikan, campuran lebih homogen dan suhu sintesisnya lebih rendah [8].

## METODE PERCOBAAN

## Bahan dan Alat
Bahan-bahan kimia yang digunakan dalam penelitian ini adalah Bi 2 O 3 dengan kemurnian 99,999% ( ABCR , Puratrem ), TiO 2 ( Strem Chem .) dengan kemurnian 99,99%, Na 2 CO 3 ( Merck ), NaCl dan KCl
( Merck ), larutan AgNO 3 untuk menguji keberadaan sisa garam NaCl , KCl dan aquadest .
Peralatan yang digunakan adalah mortar dan lumpang untuk menggerus, pengaduk magnet, tungku pemanas Thermolyne 48000 untuk proses kalsinasi dan sintering . Peralatan pendukung lain yang digunakan dalam penelitian adalah peralatan gelas yang biasa digunakan dalam laboratorium kimia dan crucible (cawan porselen) sebagai wadah untuk pemanasan suhu tinggi.

## Cara Kerja
Pembuatan Bi 0,5 Na 0,5 TiO 3 (BNT) dilakukan dengan metode molten salt . Prosedur pembuatan BNT diawali dengan pembuatan Bi 2 Ti 4 O 11 (BTO). BTO dibentuk dalam larutan garam dengan mencampurkan dua bahan dasar yaitu Bi 2 O 3 dan TiO 2 . Kedua bahan Bi 2 O 3 dan TiO 2 ditimbang dan dicampur secara stokiometri. Selanjutnya digerus selama 4 jam agar kedua bahan menjadi homogen. NaCl dan KCl ditimbang dengan perbandingan mol 1 : 1. Seperti halnya Bi 2 O 3 dan TiO 2 , NaCl dan KCl juga dihomogenkan dengan cara menggerusnya. Campuran bahan dasar Bi 2 O 3 dan TiO 2 yang telah digerus dicampurkan dengan campuran garam NaCl dan KCl dengan berat bervariasi dan dipanaskan pada berbagai suhu selama 4 jam. Untuk menghilangkan garamnya, maka campuran yang telah di sinter tersebut dibilas dengan menggunakan air panas dan di tes dengan larutan AgNO 3 untuk memastikan bahwa sudah tidak ada lagi garam dalam campuran yang tersisa hanya Bi 2 Ti 4 O 11 . Selanjutnya BTO yang telah dicuci dikeringkan. Ukuran dan struktur kristal BTO yang sudah dihasilkan dianalisis dengan X-Ray Diffractometer ( XRD ), dan morfologinya diamati dengan Scanning Electron Microscope ( SEM ).
Selanjutnya kristal BTO dicampurkan dengan Na 2 CO 3 berlebih (> 50 %berat) dan digerus selama 4 jam. Setelah campuran kristal Bi 2 Ti 4 O 11 dan Na 2 CO 3 homogen, campuran tersebut di sinter (dipanaskan) dengan suhu bervariasi mulai dari 600  C, 650  C, dan 700  C. Kelebihan bahan Na 2 CO 3 selanjutnya dapat dihilangkan dengan membilas dengan air panas sehingga bahan Na 2 CO 3 yang tidak bereaksi akan terbuang dan yang tersisa adalah bahan BNT murni.
Sampel BNT hasil sintesis selanjutnya dikarakterisasi dengan menggunakan XRD untuk melihat struktur serta ukuran kristalin, sedangkan untuk mengetahui morfologi dan analisis kimia semi kuantitatif unsur-unsur penyusun BNT dilalukan dengan menggunakan Scanning Electron Microscope-Energy Dispersive Spectroscopy ( SEM-EDS ).

## HASIL DAN PEMBAHASAN
Analisis Pola Difraksi Bi 2 Ti 4 O 11
Pola difraksi Bi 2 Ti 4 O 11 (BTO) hasil sintesis pada berbagai suhu dengan metode molten salt pada
Pembuatan Bahan Piezoelektrik Ramah Lingkungan Bi 0,5 Na 0,5 TiO 3 dengan Metode Molten Salt (Evi Yulianti)
perbandingan garam (NaCl/KCl) dan sampel 1 : 1 ditunjukkan pada Gambar 1.
Transformasi bahan dasar ke fasa BTO ditunjukkan dari perubahan pola difraksi dari variasi suhu sintering 800  C hingga 1000  C. Fasa struktur BTO mulai terbentuk pada suhu 800  C. Namun masih tampak puncak-puncak asing di sekitar sudut 15,001  dan 28,818  . Fasa BTO muncul pada suhu 950  C tanpa puncak asing, seperti diperoleh peneliti sebelumnya [8].
Sebagai pembanding juga telah dilakukan sintesis BTO dengan cara padat biasa dan pola difraksi sinar-X ditampilkan pada Gambar 2.
Jika dibandingkan dengan sintesis cara padat biasa, sintesis BTO dengan metode molten salt jauh lebih baik. Dengan cara padat, pada suhu 1.100  C hanya sedikit BTO yang terbentuk sedangkan dengan metode molten salt pada suhu sintesis 950  C BTO sudah total terbentuk. Jadi dapat disimpulkan bahwa molten salt tidak hanya sebagai wadah sintesis BTO tetapi juga berfungsi sebagai katalis.
Reaksi antara Bi 2 O 3 dan TiO 2 terjadi setelah campuran NaCl-KCl meleleh. Dengan adanya lelehan garam, reaksi antara Bi 2 O 3 dan TiO 2 lebih mudah terjadi, sehingga BTO yang terbentuk semakin banyak. Dengan molten salt suhu sintesis BTO menjadi relatif lebih rendah dan tingkat keberhasilannya pun jauh lebih tinggi.
Hasil identifikasi puncak difraksi kristal BTO yang terbentuk pada suhu 950  C sesuai dengan tabel Hanawalt dengan Nomor 15-0325 dengan struktur
kristalnya adalah triklinik dengan tiga puncak tertinggi dari pola difraksi adalah 2  sama dengan 29,939  , 30,16  dan 27,761  .
Analisis Pola Difraksi Sintesis Bi 0,5 Na 0,5 TiO 3 Penambahan NaCl-KCl
Pola difraksi dari hasil reaksi Bi 2 O 3 dan TiO 2 dalam molten salt dengan perbandingan berat campuran NaCl-KCl dua kali berat campuran Bi 2 O 3 dan TiO 2 dapat dilihat pada Gambar 3.
Dari bentuk pola difraksi sintesis Bi 2 Ti 4 O 11 dengan perbandingan berat campuran NaCl-KCl dua kali berat campuran Bi 2 O 3 dan TiO 2 pada suhu sintering 950  C dan 1.000  C terbentuk fasa baru yaitu Bi 2 Ti 2 O 7. Pola difraksi pada kedua suhu sintering hampir sama. Pada Suhu 950  C diperoleh puncak asing di sekitar sudut 32,34  dan 46,52  .
Identifikasi fasa dari BTO dengan penambahan Na 2 CO 3 berlebih dengan suhu sintering yang bervariasi ditunjukkan pada Gambar 4. Pada suhu 650  C dan 700  C ditemukan fasa baru dan hanya sedikit BNT yang ditemukan yaitu di sekitar sudut 2  sama dengan 30,46  ; 46,84  dan 52,74  . Tetapi pada suhu 600  C, BNT sudah terbentuk seperti diperlihatkan pada Gambar 4.
Konversi dari BTO menjadi BNT terjadi pada suhu 600  C, pada suhu di atas 600  C terbentuk fasa lain. Hal ini karena pada suhu rendah proses
0 100 200 300 400 500 600 700 10 20 30 40 50 60 70 80 90 2 theta In te n s it a s * * * * * x x * = Bi2Ti2O7 x = tidak diketahui campuran Bi2O3 dan TiO2 800  950  1000  Gambar 1 . Pola difraksi BTO dengan metode molten salt. 0 100 200 300 400 500 10 20 30 40 50 60 70 80 2 Theta In te n s it a s A B A C A C C B A C A A B B B C A A 900 1000 1100 A =Bi12TiO20 B = Bi2Ti4O11 C = Bi4Ti3O12
Gambar 2 . Pola difraksi sintesis BTO cara padat pada suhu yang bervariasi 0 50 100 150 200 250 300 350 10 20 30 40 50 60 70 80 90 2 Theta In te n s it a s * * 950 1000 * = puncak asing Gambar 3 . Pola difraksi campuran Bi 2 O 3 dan TiO 2 dengan perbandingan campuran NaCl:KCl = 1 : 2 pada suhu yang bervariasi
Gambar 4 . Pola difraksi BTO dengan penambahan Na 2 CO 3 berlebih BNT pada suhu yang bervariasi.
konversi dapat dikendalikan oleh energi difusi yang rendah dari ion Na yang ditambahkan ke BTO untuk membentuk BNT dan Na 2 CO 3 berlebih tidak berpengaruh dalam reaksi. Ketika semua BTO telah terkonversi menjadi BNT, tidak ada lagi kelebihan ion Na yang bereaksi. Pada suhu yang lebih tinggi dari 600  C, difusi dari jenis lain menjadi lebih aktif dan kelebihan Na 2 CO 3 berpengaruh pada proses meminimalkan energi dari keseluruhan sistem, sehingga menghasilkan fasa baru yang lebih stabil [8].
Pola difraksi BNT yang terbentuk mengidentifikasikan struktur kristalnya rombohedral. Dari perhitungan didapatkan bahwa kristal BNT yang terbentuk mempunyai struktur kristal rombohedral dengan parameter kisi a = b = c = 3,884 Å dan α = β = γ = 90,12243  . Hasilnya diperoleh seperti penelitan sebelumnya [9].
Dari pola difraksi BTO dan BNT di atas juga dilakukan pengukuran terhadap ukuran kristalnya dengan menggunakan rumus Debye-Scherrer seperti pada Persamaan (1) :
  BCos t 9 , 0  ............................................. (1)
Dimana : t = Diameter kristalit
B = Lebar setengah puncak maksimal dalam 2θ θ = Sudut Bragg
Dengan Persamaan (1) didapat ukuran kristalit rata-rata untuk kristal BTO sebesar D =16,769 nm dan untuk BNT didapatkan ukuran kristal sebesar D = 17,139 nm.

## Analisis Morfologi dan Semi Kuantitatif
BTO hasil reaksi molten salt antara Bi 2 O 3 dan TiO 2 dilakukan dengan perbesaran 2500 kali dan morfologi butir yang terbentuk ditunjukkan pada Gambar 5. Butir BTO mempunyai bentuk seperti balok balok panjang dengan ukuran butir bervariasi yaitu berkisar antara 2,8  m hingga 5,77  m
Bentuk butir BNT yang merupakan hasil reaksi antara BTO dengan Na 2 CO 3 ditunjukkan pada Gambar 6. Pengukuran dilakukan dengan perbesaran 3000 kali.
Bentuk butir BNT berbeda dari BTOsebelum penambahan Na 2 CO 3 . Bentuknya lebih tidak beraturan dimana masih ada yang berbentuk balok dan berbagai bentuk lain dengan ukuran partikel berkisar antara 3,2  m hingga 7,6  m. Analisis semi kuantitatif dengan Energy Dispersive Spectroscopy ( EDS ) dilakukan untuk
Gambar 7 . Morfologi kristal BNT.
(a) (b)
Pembuatan Bahan Piezoelektrik Ramah Lingkungan Bi 0,5 Na 0,5 TiO 3 dengan Metode Molten Salt (Evi Yulianti)
membuktikan bahwa reaksi antara BTO dengan Na 2 CO 3 untuk membentuk BNT telah berhasil dilakukan.
Dari hasil EDS yang ditunjukkan pada Gambar 8 terlihat bahwa terdapat perbedaan unsur penyusun antara kristal Bi 2 Ti 4 O 11 pada Gambar 8(a) yang hanya terdiri dari tiga unsur utama yaitu Bi, Ti dan O, sedangkan pada Gambar 8(b) terdapat satu tambahan unsur lagi yaitu Na.

## KESIMPULAN
Proses pembuatan bahan piezoelektrik Bi 0,5 Na 0 , 5 TiO 3 (BNT) dengan metode molten salt yang berlangsung dalam dua tahap telah berhasil dilakukan. Hasil karakterisasi menunjukkan bahwa proses molten salt ini mempunyai kelebihan dibanding metode lain. Ukuran kristalit yang dihasilkan berada dalam ukuran nanokristalin yaitu 17,139 nm. Proses pembentukan fasa BNT terjadi pada suhu yang lebih rendah yaitu 600  dan memiliki struktur kristal rombohedral.

## DAFTAR ACUAN
[1]. KEIJI KUSUMOTO, Intelligent Materials, 11 (2001) 4
[2]. TAKEUCHI, T and TANI,T, J.Ceram. Soc. Jpn ., 110 , (2002) 232
[3]. KOSEC, M and KOLAR, D, Mat.Res .Bull .,
10 (1975) 335
[4]. CHANG YEOUL KIM, TOHRU SEKINO, YAMAMOTO Y., NIHARA K., J. Sol-Gel Science and Technology , 33 (2005) 307-314
[5]. TAKENAKA, T, MARUYAMA, K and SAKATA, K, Jpn. J.Appl. Phys . , I 30 , (1991) 2236
[6]. ISUPOV, V, Ferroelectric , 315 (1) (2005) 123-147 [7]. H. NAGATA and T. TAKENAKA, Jpn. J. Appl. Phys ., 36 [9B] (1997) 6055-7
[8]. VANEESORN N., KIJAMNAJSUK S., THANABOONSOMBUT A., J. Science and Technology of Advanced Materials , 6 (2005) 278-281
[9]. XIUJIE YI, CHEN H., CAO W. ZHAO N., YANG D.,
MA G., YANG C., HAN J., Journal of Crystal
Growth , 281 (2005) 364-369