http://journal2.um.ac.id/index.php/jpse EISSN: 2541-2485

## JPSE
(Journal of Physical Science and Engineering)
Sintesis,  Karakterisasi  Struktur  dan  Sifat  Optik  Nanopartikel Hidroksiapatit/Magnetit
Y A Hariyanto *1 , A Taufiq 1 , S Sunaryono 1
1. Jurusan Fisika, FMIPA, Universitas Negeri Malang, Jl. Semarang No. 5, Malang, 65145, Indonesia
*E-mail: yuanita.amalia.1603228@students.um.ac.id

## Abstract
Hydroxyapatite becomes one of the promising biomaterials to be applied in medical fields due  to  its  special  performances  such  as  biocompatible  and  non-toxic.  To improve  the performance  of  hydroxyapatite,  it  is  necessary  to  develop  the  hydroxyapatite  by compositing  with  magnetite.  In  this  work,  the  hydroxyapatite/magnetite  was  synthesized using precipitated method and characterized using XRD, FTIR, SEM-EDAX, and UV-Vis spectrometer  for  investigating  the  detailed  structure,  functional  group,  morphology,  and band gap energy of the prepared sample. The results show that the sample has two phases with  high  purity  i.e.  hydroxyapatite  and  magnetite  without  any  impurities.  The  data analysis using the Scherrer’s equation shows that the hydroxyapatite/magnetite has particle size  of  about  10  nm.  Meanwhile,  the  data  analysis  using  FTIR  indicates  the  presence  of atomic bonds from both of hydroxyapatite and  magnetite. Morphologically, it is seen that the  sample  has  an  agglomeration  in  the  nanometric  size.  Interestingly,  the hydroxyapatite/magnetite has a band gap energy of about 3.8 eV which is in the range of the band gap energy of hydroxyapatite and magnetite.
Keywords : Nanoparticles, structure, optical property, hydroxyapatite, magnetite

## Abstrak
Hidroksiapatit adalah material yang sangat menjanjikan untuk diaplikasikan dalam  bidang medis  karena  memiliki  sifat  biokompatibel  dan  tidak  beracun.  Untuk  meningkatkan performa  aplikasi  hidroksiapatit  tersebut  perlu  dilakukan  rekayasa  material  dengan mengkompositkan hidroksiapatit dan magnetit. Dalam penelitian ini, hidroksiapatit/magnetit  disintesis  menggunakan  metode  pengendapan  dan  dikarakterisasi dengan  XRD,  FTIR,  SEM-EDAX,  dan  spektrofotometer  UV-Vis  untuk  mengetahui struktur,  gugus  fungsi,  morfologi,  dan  energi  gap  dari  hidroksiapatit/magnetit.  Hasil penelitian menunjukkan bahwa sampel membentuk dua fase dengan kemurnian tinggi yaitu fase  hidroksiapatit  dan  magnetit  tanpa  impuritas.  Hasil  analisis  data  XRD  menggunakan persamaan Scherrer menunjukkan bahwa hidroksiapatit/magnetit memiliki rata-rata ukuran partikel  sekitar  10  nm.  Sementara  hasil  analisis  data  menggunakan  FTIR  menunjukkan adanya  vibrasi  ikatan  atom  dari  hidroksiapatit  dan  magnetit.  Dari  hasil  uji  SEM,  secara morfologi terlihat adanya aglomerasi dari sampel dengan  distribusi ukuran partikel  dalam orde  nanometer.  Menariknya,  sampel  hidroksiapatit/magnetit  memiliki energi  gap sebesar 3,8 eV yang berada dalam rentang energi gap dari hidroksiapatit dan magnetit.
Kata Kunci : Nanopartikel, struktur, sifat optik, hidroksiapatit, magnetit

## 1. Pendahuluan
Hidroksiapatit  adalah  salah  satu  biokeramik  yang  akhir-akhir  ini  dikaji  secara  intensif  khususnya terkait aplikasi dalam dunia medis [1]. Secara umum, hidroksiapatit banyak diaplikasikan secara luas untuk regenerasi tulang, implan tulang dan gigi, serta ortopedi [2]–[4]. Luasnya aplikasi tersebut tidak terlepas dari sifat penting yang dimiliki oleh hidroksiapatit diantaranya bioresorbabel, osteokonduktif, biokompatibel, dan tidak beracun [5]–[7]. Sampai saat ini, material hidroksiapatit terus dikaji untuk

## Received
01 Maret 2018
Revised 13 Maret 2018
Accepted for Publication
14 Maret 2018 Published 14 April 2018 This work is licensed under a Creative Commons Attribution- ShareAlike 4.0 International License .
meningkatkan  performa  aplikasinya  dengan  berbagai  cara  diantaranya  dengan  melakukan  rekayasa struktur dan morfologi. Beberapa penelitian yang telah dilakukan diantaranya subtitusi hidroksiapatit dengan  Ce  [8],  subtitusi  kalsium  hidroksiapatit  dengan  magnetit  [9],  perubahan load  transfer dari hidroksiapatit dan kolagen selama proses deformasi tulang [10]. Akan tetapi, untuk beberapa aplikasi tertentu,  hidroksiapatit  memiliki  beberapa  keterbatasan  seperti  saat  diaplikasikan  pada  agen  kontras untuk magnetic resonance imaging (MRI) [11], pengobatan anti kanker berbasis hipertermia [12], dan agen penghantaran obat [13]. Hal ini  terjadi karena hidroksiapatit tidak memiliki sifat magnet yang baik. Dengan demikian, upaya untuk mengatasi kelemahan hidroksiapatit menjadi penting dilakukan.
Adapun cara meningkatkan performa hidroksiapatit terkait sifat magnet untuk keperluan aplikasi medis  dilakukan  melalui  kombinasi  dengan  partikel  nano  magnetik  dalam  bentuk  komposit  [14]. Kombinasi dengan  magnetit menjadi penting karena  magnetit memiliki keunggulan khususnya  sifat magnetisasinya yang relatif tinggi, dan bersifat biokompatibel [13], serta permukaannya yang mudah untuk dimodifikasi  [15], maka partikel nano  magnetit menjadi pilihan penting untuk dikompositkan dengan hidroksiapatit. Bahkan, magnetit juga memiliki keunggulan lain yaitu dapat berinteraksi baik dengan medan magnet luar dan pada saat medan luar dihilangkan sekalipun partikel ini menunjukkan sifat magnet yang baik [16]. Oleh sebab itu, penambahan magnetit dalam hidroksiapatit memberi sifat baru yang lebih baik khususnya untuk diaplikasikan dalam dunia medis seperti sebagai agen kontras untuk MRI, hipertermia, dan drug delivery .
Dalam riset ini, hidroksiapatit dan magnetit disintesis menggunakan  metode pengendapan pada suhu  ruang.  Karakteristik  struktur  kristal,  vibrasi  ikatan  atom  yang  terbentuk  dari hidroksiapatit/magnetit,  dan  morfologinya  dianalisis  menggunakan  XRD,  FTIR,  dan  SEM-EDAX. Sementara sifat optik hidroksiapatit/magnetit dikarakterisasi menggunakan UV-Vis.

## 2. Metode Penelitian
Dalam preparasi sampel, langkah awal diawali dengan mereaksikan  larutan FeCl 2 dan FeCl 3 dengan NH 4 OH  dan  diaduk  menggunakan magnetic  stirrer pada  suhu  ruang  untuk  memperoleh  presipitat magnetit. Selanjutnya, presipitat dicuci hingga pH menunjukkan nilai netral yang dilanjutkan dengan proses pengeringan untuk memperoleh serbuk magnetit. Sementara untuk memperoleh hidroksiapatit, serbuk  Ca(OH) 2 dilarutkan  dalam  HNO 3 pada  suhu  ruang  dan  didapatkan  larutan  Ca(NO 3 ) 2 . Selanjutnya, larutan tersebut direaksikan dengan serbuk magnetit pada suhu ruang untuk memperoleh larutan. Larutan yang telah terbentuk dari proses sebelumnya direaksikan dengan larutan (NH 4 ) 2 HPO 4 dan dititrasi NH 4 OH  dan pH dikontrol pada kondisi basa untuk memperoleh endapan. Lebih lanjut, endapan  dicuci  beberapa  kali  dengan  akuades  sampai  pH  dalam  kondisi  netral  yang  kemudian dikeringkan  untuk  memperoleh  serbuk  hidroksiapatit/magnetit.  Serbuk  sampel  kemudian dikarakterisasi  dengan  XRD,  FTIR,  SEM-EDAX,  dan  spektrometer  UV-Vis  untuk  mengetahui struktur,  gugus  fungsi,  morfologi,  dan  energi  gap  dari  hidroksiapatit/magnetit.  Analisis  data  XRD menggunakan metode Rietveld dan fiting Lorentzian. Sementara analisis data UV-Vis menggunakan fiting linier dengan persamaan Kubelka-Munk.

## 3. Hasil dan Pembahasan

## 3.1 Karakterisasi Struktur Kristal Hidroksiapatit/Magnetit
Pola difraksi sinar-X partikel nano hidroksiapatit/magnetit dianalisis menggunakan metode Rietvield dengan  mencocokan  pola  difraksi  hasil  uji  XRD  dengan  pola  difraksi  dari database .  Difraktogram hasil  analisis  sampel  ditunjukkan  pada  Gambar  1.  Analisis  kualitatif  secara  visual  menunjukkan bahwa puncak magnetit terbentuk pada 2-teta = 30,1 ο ; 35,4 ο ; 43,1 ο ; 57,1 ο ; dan 62,6 ο . Secara umum, hasil tersebut memiliki nilai yang sama untuk pola difraksi yang dilaporkan oleh Valizadeh dkk [17]. Akan  tetapi,  pola difraksi pada  Gambar  1 tidak  menunjukkan  adanya  puncak  hidroksiapatit.  Secara fisis,  hal  ini  disebabkan  karena  komposisi  hidroksiapatit  yang  digunakan  hanya  setengah  dari komposisi magnetit.
20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 Int en sitas (a . u .) 2  (deg.) Data eksperimen Model fiting
Gambar 1. Hasil Fiting Pola Difraksi hidroksiapatit/magnetit
Hasil  analisis  data  secara  kuantitatif  menggunakan  program  Rietica  menunjukkan  bahwa  pola difraksi  yang  terbentuk  adalah  dua  fase,  yaitu  fase  1  (hidroksiapatit)  dan  fase  2  (magnetit)  sesuai dengan database AMCSD  0002281  untuk  fase  1  dan  ICSD  30860  untuk  fase  2.  Pada  fase  1  telah berhasil terbentuk fase hidroksiapatit dengan grup ruang p 6 3 / m dengan sistem kristal heksagonal, sel satuan sebesar a = b = 9,337 Å dan c sebesar 7,154 Å. Pada fase 2 telah berhasil terbentuk fase magnetit dengan grup ruang f d -3 m dengan sistem kristal spinel kubik yang memiliki nilai sel satuan sebesar a = b = c = 8,369 Å. Puncak yang tinggi menunjukkan bahwa sampel memiliki kristalinitas tinggi dan puncak yang lebar menunjukkan bahwa sampel berukuran nanometer. Lebih lanjut, hal ini dapat dijustifikasi dari hasil fiting menggunakan persamaan Scherrer yang dituliskan pada Persamaan 1 didapatkan ukuran kristal sekitar 10 nm [18]
cos K D B    , (1)
dimana, B merupakan lebar pada setengah puncak (FWHM), K adalah konstanta dengan nilai sebesar 0,9, λ merupakan  panjang  gelombang  Cu  Kα  (nm), θ merupakan  sudut  difraksi  (derajat),  dan D merupakan ukuran kristal dari sampel (nm).
Analisis  fiting  ini  dilakukan  untuk  mengetahui  ukuran  kristal  menggunakan  persamaan Lorentzian . Hasil dari analisis fiting menunjukkan bahwa puncak pada rentang 2 θ 35 0 – 36 0 memiliki nilai  FWHM  sebesar  0,85.  Secara  struktur,  gambar  3-dimensi  struktur  kristal  hidroksiapatit  dan magnetit disajikan pada Gambar 3.
Gambar  3  menunjukkan  struktur  kristal  3-dimensi  dari  hidroksiapatit  dan  magnetit.  Terlihat bahwa  hidroksiapatit  memiliki  struktur  heksagonal  dan  magnetit  memiliki  struktur  kubik.  Gambar stuktur  3-dimensi  tersebut  memberikan  informasi  jarak  antar  atom  dalam  1  sel  satuan,  dimana besarnya jarak antar atom dalam satu bidang dapat dituliskan pada Persamaan 2
1 2 2 2 2 2 2 2 hkl a b c d h k l            , (2)
dimana, adalah jarak atom dalam suatu bidang, a, b, c adalah parameter kisi dari kristal, dan h, k, l adalah bidang kristal.
32 33 34 35 36 37 38 39 Int en sitas (a . u .) 2  (deg.)
Gambar 2. Hasil analisis fiting Lorentzian FWHM hidroksiapatit/magnetit
(a) (b)
Gambar 3. Struktur kristal (a) hidroksiapatit, (b) magnetit

## 3.2 Karakterisasi Morfologi Hidroksiapatit/Magnetit
Morfologi hidroksiapatit/magnetit dikarakterisasi menggunakan SEM yang disajikan pada Gambar 4. Sementara  kandungan  elemen  yang  terdapat  didalam  sampel  dideteksi  menggunakan energy dispersive X-ray (EDAX) yang disajikan pada Gambar 4.
Hasil karakterisasi menggunakan SEM pada perbesaran  100.000x, secara visual terlihat bahwa morfologi  yang  terbentuk  berupa  bulatan  membentuk  aglomerasi.  Jika  diamati  lebih  teliti,  terlihat bahwa ukuran yang terbentuk berada dalam rentang nanometer. Menurut hasil penelitian yang telah dilaporkan  Dong dkk (2010),  morfologi  partikel  yang  terbentuk  dari  hidroksiapatit/magnetit  adalah bulatan  yang  tidak  beraturan.  Akan  tetapi,  penelitian  tersebut  hanya  melaporkan  pada  perbesaran 5000x [19].
Gambar 4. Morfologi hidroksiapatit/magnetit
Tabel 1. Kandungan unsur hidroksiapatit/magnetit
Unsur % berat % atomik O 30,54 55,04 P 13,36 12,43 Ca 17,54 12,62 Fe 38,56 19,91 matrik Koreksi ZAF
Disisi  lain  analisis  unsur  dengan  EDAX    juga  telah  dilakukan,  dimana  unsur  atomik  yang terbentuk dari hidroksiapatit/magnetit ditunjukkan pada Tabel 1. Hasil spektrum EDAX menunjukkan adanya  kandungan  unsur  pembentuk  hidroksiapatit/magnetit  diantaranya  Ca,  P,  Fe,  dan  O.  Hal  ini menunjukkan  secara  morfologi  telah  berhasil  dikonfirmasi  bahwa  terbentuk  hidroksiapatit/magnetit berukuran nanometer.

## 3.3 Karakterisasi Gugus Fungsi Hidroksiapatit/Magnetit
Berdasarkan  Gambar  5  teridentifikasi  adanya  beberapa  puncak,  yaitu  pada  bilangan  gelombang sekitar 441 cm -1 , 585 cm -1 , 1059 cm -1 , 1518 cm -1 , 1669 cm -1 , 2315 cm -1 dan 3225 cm -1 . Secara umum, terjadi 2 vibrasi ikatan atom dari Fe-O yang ditunjukkan bilangan gelombang pada 441 cm -1 dan 585 cm -1 . Bilangan gelombang  585 cm -1 merupakan vibrasi kisi ikatan Fe-O pada posisi tetrahedral dan oktahedral  dari  Fe 3 O 4 .  Sedangkan,  vibrasi  pada  bilangan  gelombang    441  cm -1 hanya  terjadi  pada posisi oktahedral Fe, dimana sesuai dengan vibrasi ikatan atom Fe-O dari bulk magnetit, hasil tersebut dapat dikonfirmasi oleh hasil penelitian srividhya dkk (2016) bahwa pada rentang bilangan 630-550 cm -1 dan  447  cm -1 terjadi  vibrasi  ikatan  atom  dari  Fe-O  [20].  Pada  vibrasi  447  cm -1 juga  terjadi overlapping dengan gugus phospat seperti yang dilaporkan oleh Valizadeh dkk (2014) [17]. Bilangan gelombang  1059  cm -1 merupakan  vibrasi  ikatan  atom  P-O  dari  gugus  fungsi stretching. Pada hasil penelitian sebelumnya nilai dari gugus fungsi stretching memiliki nilai yang hampir sama yaitu pada bilangan gelombang 1050 cm -1 [16].
Sementara pada bilangan gelombang 1635 cm -1 dan 3225 cm -1 merupakan gugus fungsi dari O-H bending dan sesuai dengan penelitian Yang dkk (2010) yang melaporkan bahwa terjadi bending gugus O-H  pada  bilangan  gelombang  1636  cm -1 [16].  Lebih  lanjut,  gugus  O-H    ini  juga  sesuai  dengan penelitian  yang  dilaporkan  Shehap  dan  Akil  (2016)  terjadi  vibrasi  pada  rentang  3305  cm -1 [21]. Vibrasi ikatan atom yang terjadi pada bilangan gelombang 2315 merupakan vibrasi dari gugus fungsi CO 2 dimana  terjadi  vibrasi stretching  asymmetric karena  CO 2 dari  atmosfer,  hasil  ini  bersesuaian dengan  penelitian  yang  dilaporkan  oleh  Cabaco dkk (2012)  [22].  Adapun  nilai bilangan  gelombang dari beberapa refrensi disajikan dalam Tabel 2.

## 200 nm
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500 PO 3- 4 Fe-O Fe-O PO 3- 4 O-H CO 2 O-H (%) T ra nsm itan si (a . u .) Bilangan Gelombang (cm -1 ) O-H
Gambar 5. Vibrasi atom dari hidroksiapatit/magnetit

## 3.4 Karakterisasi Sifat Optik Hidroksiapatit/Magnetit
Hasil karakterisasi spektrofotemer UV-Vis untuk mengetahui nilai absorbansi hidroksiapatit/magnetit dilakukan pada bilangan gelombang 200-800 nm. Hasil pengukuran disajikan pada Gambar 6. Pada Gambar  6  terlihat  bahwa  terjadi  absorbansi  pada  panjang  gelombang  510  nm.  Berdasarkan  hukum Lambert-Beer,  besarnya  nilai  absorbansi  larutan  sebanding  dengan  besarnya  konsentrasi  larutan pengabsorbsi, sesuai dengan Persamaan 3 [27]
A Cl   , (3)
dimana A adalah  nilai  absorbansi, ε merupakan  absortivitas  molar, C adalah  konsentrasi  larutan pengabsorbsi,  dan l adalah  lebar  kuvet.  Persamaan  3  mengimplikasikan  bahwa  semakin  besar  nilai absorbansi, maka nilai panjang gelombang yang diserap material semakin tinggi.
Sementara  untuk  mengetahui  nilai  energi  gap  dilakukan  fiting linear  pada  grafik  hubungan (   ) 2 dan . Keterkaitan antara nilai absorbansi dan energi foton memenuhi persamaan Kubelka- Munk [17], seperti yang ditunjukkan pada Persamaan 4
  g n h B h E      , (4)
dimana h  merupakan  energi  foton  yang  besarnya  sama  dengan hc  , B merupakan  konstanta, E g adalah energi gap yang dimiliki sampel, dan n bernilai 1 2 (untuk direct gap ) dan 2 (untuk indirect gap ).
Tabel 2. Tabel ikatan atom hidroksiapatit/magnetit Ikatan atom Bilangan Gelombang (cm -1 ) Bilangan gelombang dari referensi (cm -1 ) Fe – O 441 447 [20], 470 [23]. 417 [24] Fe – O 585 550-630 [20], 576 [23], 670 [24], 572 [25] P – O 1059 1050 [16], 1040 [17], 1040 dan 1090 [25], 1025 dan 1109 [26] O – H 1518, 1635 1636 [16], 1600 [17], 1640 [25] C – O 2315 2349 [22] O – H 3225 3420 [16], 3488 [17], 3440 [25],  3305 [26]
200 300 400 500 600 700 800 Absor ba nsi ( a.u ) Panjang Gelombang (nm)
Gambar 6. Grafik absorbansi spektrofotometer UV-Vis hidroksiapatit/magnetit
3.2 3.4 3.6 3.8 4.0 4.2 4.4  h   (e V.cm -1 ) 2 h  (eV) Eg = 3,8 eV
Gambar 7. Hasil Fitting Energi Gap hidroksiapatit/magnetit
Hasil  fiting  pada  Gambar  7  memberikan  informasi  bahwa  nilai  energi  gap hidroksiapatit/magnetit sebesar 3,8 eV. Hasil tersebut  masih  berada dalam rentang  energi gap  yang dimiliki magnetit yaitu sebesar 1,8 eV [28] dan hidroksiapatit sebesar 3,9 eV  [16]. Hasil penelitian Valizadeh dkk (2014) melaporkan bahwa energi gap dari hidroksiapatit/magnetit sebesar 3,3 eV [17]. Hasil  ini  juga  menunjukkan  bahwa  komposit  hidroksiapatit/magnetit  terbentuk  dengan  baik  seperti yang  ditunjukkan  oleh  hasil  pengukuran  sebelumnya.  Dengan  demikian,  hal  ini  memberi  peluang besar dalam pengembangan aplikasi hidroksiapatit/magnetit.

## 4. Kesimpulan
Berdasarkan  hasil  Penelitian,  sampel  hidroksiapatit/magnetit  telah  berhasil  disintesis  menggunakan metode  pengendapan  pada  suhu  rendah.  Analisis  struktur  kristal  menggunakan  metode rietvield
diperoleh  ukuran  kristal  hidroksiapatit/magnetit  sekitar  10  nm.  Hasil  ini  didukung  dengan  analisis menggunakan SEM yang menunjukkan bahwa morfologi hidroksiapatit/magnetit berada dalam orde nanometer.  Lebih  lanjut,  analisis  sifat  optik  menunjukkan  bahwa  terjadi  absorbansi  pada  panjang gelombang 510 nm dan nilai energi gap hidroksiapatit/magnetit sebesar 3,8 eV.

## Ucapan Terima Kasih
Ucapan terima kasih disampaikan kepada  Universitas Negeri Malang (UM) yang telah memberikan hibah penelitian tahun 2018 malalui dana PNBP untuk AT.

## Daftar Rujukan
[1]  E.  M.  Rivera-Muñoz,  “Hydroxyapatite-Based  Materials:  Synthesis  and  Characterization,” Biomed. Eng. - Front. Chall. , 2011.
[2]  Herdianto,  Nendar.  2011.  “Studi  Bioresorbabilitas  Biokeramik  Bhiphasic  Calcium Phosphate (BCP) Sebagai Material Pengganti Tulang.” Jakarta: UI.
[3]  S.  Joschek,  B.  Nies,  R.  Krotz,  and  A.  Göpferich,  “Chemical  and  physicochemical characterization  of  porous  hydroxyapatite  ceramics  made  of  natural  bone,” Biomaterials ,  vol. 21, no. 16, pp. 1645–1658, Aug. 2000.
[4]  Madhumathi,  K.,  K.T.  Shalumona,  V.V.  Divya  Rania,  H.  Tamurab,  T.  Furuikeb,  N. Selvamurugana,  S.V.  Nair,  and  R.  Jayakumara.  2009.  “Wet  Chemical  Synthesis  of  Chitosan Hydrogel  Hydroxyapatite  Composite  Membranes  for  Tissue  Engineering  Applications.” International
Journal of Biological Macromolecules 45: 12–15.
doi:10.1016/j.ijbiomac.2009.03.011.
[5]  Y.  Luo et  al. ,  “Docetaxel  loaded  oleic  acid-coated  hydroxyapatite  nanoparticles  enhance  the docetaxel-induced apoptosis  through  activation  of  caspase-2  in  androgen independent  prostate cancer cells,” J. Controlled Release , vol. 147, no. 2, pp. 278–288, Oct. 2010.
[6]  G. D. Venkatasubbu, S. Ramasamy, G. S. Avadhani, V. Ramakrishnan, and J. Kumar, “Surface modification  and  paclitaxel  drug  delivery  of  folic  acid  modified  polyethylene  glycol functionalized hydroxyapatite nanoparticles,” Powder Technol. , vol. 235, pp. 437–442, 2013.
[7]  P.  Ylinen,  “Applications  of  coralline  hydroxyapatite  with  bioabsorbable  containment  and reinforcement as bone graft substitute: An experimental study,” 2006.
[8]  O.  Kaygili,  S.  V.  Dorozhkin,  and  S.  Keser,  “Synthesis  and  characterization  of  Ce-substituted hydroxyapatite by sol–gel method,” Mater. Sci. Eng. C , vol. 42, pp. 78–82, 2014.
[9]  J.  Trinkunaite-Felsen,  A.  Prichodko,  M.  Semasko,  R.  Skaudzius,  A.  Beganskiene,  and  A. Kareiva, “Synthesis and characterization of iron-doped/substituted calcium hydroxyapatite from seashells Macoma balthica (L.),” Adv. Powder Technol. , vol. 26, no. 5, pp. 1287–1293, 2015.
[10]  A.  C.  Deymier-Black,  F.  Yuan,  A.  Singhal,  J.  D.  Almer,  L.  C.  Brinson,  and  D.  C.  Dunand, “Evolution  of load transfer  between  hydroxyapatite  and  collagen  during  creep  deformation  of bone,” Acta Biomater. , vol. 8, no. 1, pp. 253–261, 2012.
[11]  A.  Tesch et  al. ,  “Luminomagnetic  Eu 3+ -  and  Dy 3+ -doped  hydroxyapatite  for  multimodal imaging,” Mater. Sci. Eng. C , vol. 81, pp. 422–431, Dec. 2017.
[12]  S. Mondal et al. , “Hydroxyapatite Coated Iron Oxide Nanoparticles: A Promising Nanomaterial for  Magnetic  Hyperthermia  Cancer  Treatment,” Nanomaterials ,  vol.  7,  no.  12,  p.  426,  Dec. 2017.
[13]  L.  Gu,  X.  He,  and  Z.  Wu,  “Mesoporous  Fe 3 O 4 /hydroxyapatite  composite  for  targeted  drug delivery,” Mater. Res. Bull. , vol. 59, pp. 65–68, 2014.
[14]  N.  Petchsang,  W.  Pon-On,  J.  H.  Hodak,  and  I.  M.  Tang,  “Magnetic  properties  of  Co-ferrite- doped hydroxyapatite nanoparticles having a core/shell structure,” J. Magn. Magn. Mater. , vol. 321, no. 13, pp. 1990–1995, Jul. 2009.
[15]  M.  Akrami et  al. ,  “Evaluation  of  multilayer  coated  magnetic  nanoparticles  as  biocompatible curcumin delivery platforms for breast cancer treatment,” RSC Adv. , vol. 5, no. 107, pp. 88096– 88107, 2015.
[16]  Z.  Yang,  X.  Gong,  and  C.  Zhang,  “Recyclable  Fe 3 O 4 /hydroxyapatite  composite  nanoparticles for photocatalytic applications,” Chem. Eng. J. , vol. 165, no. 1, pp. 117–121, 2010.
[17]  S.  Valizadeh,  M.  H.  Rasoulifard,  and  M.  S.  Dorraji,  “Modified  Fe3O4-hydroxyapatite nanocomposites  as  heterogeneous  catalysts  in  three  UV,  Vis  and  Fenton  like  degradation systems,” Appl. Surf. Sci. , vol. 319, pp. 358–366, 2014.
[18]  B. Kundu et al. , “Doxorubicin-intercalated nano-hydroxyapatite drug-delivery system for liver cancer: an animal model,” Ceram. Int. , vol. 39, no. 8, pp. 9557–9566, 2013.
[19]  L.  Dong,  Z.  Zhu,  Y.  Qiu,  and  J.  Zhao,  “Removal  of  lead  from  aqueous  solution  by hydroxyapatite/ magnetite composite  adsorbent,” Chem.  Eng.  J. ,  vol.  165,  no.  3,  pp.  827–834, Dec. 2010.
[20]  S.  J.  Iyengar,  M.  Joy,  T.  Maity,  J.  Chakraborty,  R.  K.  Kotnala,  and  S.  Ghosh,  “Colloidal properties  of  water  dispersible magnetite nanoparticles  by  photon  correlation  spectroscopy,” RSC Adv. , vol. 6, no. 17, pp. 14393–14402, 2016.
[21]  A. M. Shehap and D. S. Akil, “Structural and optical properties of TiO 2 nanoparticles/PVA for different composites thin films.,” Int. J. Nanoelectron. Mater. , vol. 9, no. 1, 2016.
[22]  M.  I.  Cabaço,  M.  Besnard,  Y.  Danten,  and  J.  A.  P.  Coutinho,  “Carbon  dioxide  in  1-butyl-3- methylimidazolium acetate. I. Unusual solubility investigated by Raman spectroscopy and DFT calculations,” J. Phys. Chem. A , vol. 116, no. 6, pp. 1605–1620, 2012.
[23]  O.  Acisli,  A.  Khataee,  S.  Karaca,  A.  Karimi,  and  E.  Dogan,  “Combination  of  ultrasonic  and Fenton processes in the presence of magnetite nanostructures prepared by high energy planetary ball mill,” Ultrason. Sonochem. , vol. 34, pp. 754–762, 2017.
[24]  G.  G.  Utkan,  F.  Sayar,  P.  Batat,  S.  Ide,  M.  Kriechbaum,  and  E.  Pişkin,  “Synthesis  and characterization  of  nano magnetite particles  and  their  polymer  coated  forms,” J.  Colloid Interface Sci. , vol. 353, no. 2, pp. 372–379, 2011.
[25]  E.  B.  Ansar,  M.  Ajeesh,  Y.  Yokogawa,  W.  Wunderlich,  and  H.  Varma,  “Synthesis  and characterization of iron oxide embedded hydroxyapatite bioceramics,” J. Am. Ceram. Soc. , vol. 95, no. 9, pp. 2695–2699, 2012.
[26]  C.  Huang,  Y.  Zhou,  Z.  Tang,  X.  Guo,  Z.  Qian,  and  S.  Zhou,  “Synthesis  of  multifunctional Fe3O4 core/hydroxyapatite shell nanocomposites by biomineralization,” Dalton Trans. , vol. 40, no. 18, pp. 5026–5031, 2011.
[27]  J. Zhang, S. Rana, R. S. Srivastava, and R. D. K. Misra, “On the chemical synthesis and drug delivery  response  of  folate  receptor-activated,  polyethylene  glycol-functionalized magnetite nanoparticles,” Acta Biomater. , vol. 4, no. 1, pp. 40–48, 2008.
[28]  A. Yazdani, M. Ghazanfari, and F. Johar, “Light trapping effect in plasmonic blockade at the interface of Fe 3 O 4 @ Ag core/shell,” RSC Adv. , vol. 5, no. 51, pp. 40989–40996, 2015.