## Verifikasi Metode Penentuan Logam Kadmium (Cd) dalam Air Limbah Domestik dengan Metode Spektrofotometri Serapan Atom
Ashadi Sasongko 1 , Kurniawan Yulianto 2 , Dwi Sarastri 3
1 Institut Teknologi Kalimantan (ITK), Jl. Soekarno-Hatta km.15 Karangjoang, Balikpapan, 76127
2 Balai Besar Teknik Kesehatan Lingkungan dan Pengendalian Penyakit (BBTKLPP), Jl. Balai Rakyat No.2, Cakung, Jakarta, 13910
3 Program Diploma IPB, Jl. Kumbang 14 Bogor, 16151 e-mail: ashadisasongko@itk.ac.id

## Abstrak
Kadmium  (Cd)  merupakan  logam  berat  yang  memiliki  toksisitas  yang  tinggi.  Kadar  Cd perlu diketahui secara pasti karena  di lingkungan perairan dapat terakumulasi dan dapat meracuni semua komponen biotik. Penentuan konsentrasi Cd dalam air limbah domestik dapat  ditentukan  menggunakan  spektrofotometer  serapan  atom  (SSA)  nyala.  Verifikasi metode  SSA  nyala  diperlukan untuk  membuktikan bahwa  metode  yang  digunakan dapat dipercaya  dan  dapat  dipertanggungjawabkan  secara  ilmiah.  Parameter  verifikasi  metode analisis  yang  diuji  yaitu  linearitas,  akurasi,  presisi  (keterulangan),  limit  deteksi,  dan  limit kuantitasi. Hasil verifikasi metode penentuan Cd dalam air limbah domestik dengan SSA telah  memenuhi  syarat.  Persamaan  regresi  dari  kurva  standar  yang  diperoleh  yaitu  y= 0.0011+0.0414x  dengan  r  sebesar  0.9998,  % recovery berkisar  115.20%  -  119.20% dengan  rerata  116.91%  dan  %  RSD  yang  sebesar  0.69%,  lebih  kecil  dibandingkan dengan  2/3  CV Horwitz yaitu  12.88%.  Limit  deteksi  dan  limit  kuantitasi  berturut-turut sebesar  0.0045  ppm  dan  0.0151  ppm.  Metode  penentuan  cadmium  dalam  air  limbah domestik dapat diverifikasi dan digunakan untuk analisis sample rutin.
Kata kunci : air limbah domestik, kadmium, SSA nyala, verifikasi

## Abstract
Cadmium (Cd) is a heavy metal that has a high toxicity. Concentration of Cd in water need to  be  measured  exactly because it is bioaccumulative in  water  and  poisons  to  the biota. Determination of cadmium in domestic wastewater can be determined using flame atomic absorption  spectrophotometer  (FAAS).  Method  verification  is  important  to  prove  that  the method  can  be  trusted  and  can  be  justified  scientifically.  Verification  parameters  of analytical methods tested were linearity, accuracy, precision (repeatability), limit detection, and  limit  of  quantitation.  Based  on  the  verification,  method  of  cadmium  determination  in domestic waste water with AAS are qualified accepted. It was indicated by the regression equation of the standard curve obtained, y = 0.0011 + 0.0414x with r = 0.9998. %recovery obtained was at range 115.20% -119.20% with a mean of 116.91%, % RSD obtained from the  repeatability  tent  was  0.69%.  Repeatability  of  the  results  obtained  was  smaller  than 2/3  CV  Horwitz, 12.88%. Limit  of  detection  and limit  of  quantitation  respectively  obtained by 0.0045 ppm and 0.0151 ppm. The method of cadmium determination (Cd) in domestic wastewater are verified and can be used for routine sample analysis.
Keywords : domestic wastewater, cadmium, FAAS, verification

## PENDAHULUAN
Air  merupakan  kebutuhan  pokok  bagi kehidupan.  Manusia  memanfaatkan  air untuk  berbagai  aktivitas  dalam  kehidupan sehari-hari,  salah  satunya  aktivitas  rumah tangga  yang  banyak  memanfaatkan  air untuk  memasak,  mandi,  dan  mencuci. Pemanfaatan  dan  pemakaian  air  tersebut menyebabkan penurunan kualitas air sehingga  menghasilkan  limbah.  Kurang lebih  80%  dari  air  yang  digunakan  untuk aktivitas  manusia  akan  dibuang  dalam bentuk air limbah.
Air  limbah  dapat  dibagi  menjadi  4 golongan antara lain air limbah domestik, air bekas,  air  hujan,  dan  air  limbah  khusus (non-domestik). Menurut Keputusan Menteri Lingkungan Hidup  Nomor 112  Tahun 2003, air  limbah  domestik  adalah  air  limbah  yang berasal  dari  usaha  dan  atau  kegiatan pemukiman,  rumah  makan,  perkantoran, perniagaan, apartemen dan asrama. Berdasarkan  karakteristiknya,  terdapat  dua jenis  air  limbah  domestik  yaitu  jenis black water yang  berasal  dari  WC  dan  umumnya ditampung  dalam septic  tank ,  sedangkan yang  satunya  adalah  jenis grey  water yang berasal  dari  kegiatan  mencuci,  mandi,  dan memasak yang umumnya langsung dibuang ke  saluran  drainase  maupun  perairan umum.  Walaupun  air  limbah  jenis grey water sebagian  besar  merupakan  bahan organik  yang  mudah  terdegradasi,  namun secara kuantitas cenderung semakin meningkat  sejalan  dengan  pertumbuhan jumlah penduduk.
Air  limbah  domestik  secara  umum diperkirakan  mengandung  99,9  %  air  dan 0,1 % zat padat. Zat padat yang ada terbagi atas  lebih  kurang  70  %  zat  organik  dan sisanya 30 % zat anorganik terutama pasir, garam-garaman dan logam. Limbah domestik  mencakup  seluruh  limbah  rumah tangga  yang  dibuang  ke  dalam  saluran pembuangan,  termasuk  limbah  sebagian industri  kecil  yang  sulit  diidentifikasi  dan dihitung secara terpisah. Air limbah domestik  yang  tidak  diolah  terlebih  dahulu dan  langsung  dibuang  ke  sungai,  danau, dan  laut  akan  mengakibatkan  pencemaran. Aktivitas  masyarakat,  seperti  pembuangan limbah  pasar  dan  limbah  rumah  tangga, serta  aktivitas  perbaikan  dan  pengecatan
kapal  di  perairan  yang  kemudian  terbawa oleh  air  dan  angin  menjadi  sumber tersebarnya  logam  berat  ke  lingkungan perairan (Rumahlatu, 2011).
Logam berat adalah unsur-unsur kimia dengan bobot jenis lebih besar dari 5 gr/cm 3 dan memiliki nomor atom antara 22 sampai 92.  Terdapat  80  dari  109  unsur  kimia  di muka  bumi  ini  yang  telah  teridentifikasi sebagai jenis logam berat. Beberapa logam berat yang berbahaya dan sering mencemari lingkungan adalah merkuri (Hg), timbal (Pb), arsen (As), kadmium (Cd), krom (Cr),  dan  nikel  (Ni).  Adanya  logam  berat  di perairan, sangat berbahaya terhadap kehidupan  organisme,  maupun  efeknya secara  tidak  langsung  terhadap  kesehatan manusia.
Banyak logam berat yang  tersebar ke lingkungan dan berpotensi masuk ke dalam rantai  makanan.  Beberapa  logam  berat (misalnya, Hg, Pb, Cd) sangat beracun bagi manusia.  Penentuan  konsentrasi  logam berat  menjadi  penting  untuk  menjaga kesehatan  manusia  (Imyim  dkk.,  2013). Bahkan Dewa dan Hadinoto (2015) menyatakan  pentingkan  analisis  untuk memastikan  produk  air  minum  dalam kemasan  (AMDK)  terbebas  dari  bahan pencemar,seperti  Pb  dan  Cd    meskipun dalam pengolahannya menggunakan sistem dan  peralatan  yang  sangat  canggih  (Dewa dan  Hadinoto,  2015).  Di  China,  analisis kandungan    logam  berat  seperti  kadmium dan kromium, dilakukan terhadap 25 sampel produk  teh    seperti  teh  hijau,  kuning,  putih, oolong, hitam, dan teh melati, menggunakan  spektrometer  serapan  atom (SSA)  tungku  grafit.  (Zhong  dkk.,  2015). Junior  dkk.  (2014)  juga  telah  meneliti kandungan Cd dalam produk cuka menggunakan SSA elektrotermal.
Chwastowska dkk. (2008) telah mengembangkan metode untuk
meningkatkan sensitivitas dalam analisis Cd Pb  dan  Cu  pada  produk-produk  makanan dan material lingkungan menggunakan SSA tungku  grafit.  Zmozinski  dkk.  (2013)  juga mengembangkan metode penentuan konsentrasi  Cd  dan  Pb  pada  sampel  ikan menggunakan SSA elektrotermal. Prosedur ini  sangat  sesuai  untuk  aplikasi  rutin. Penelitian  tersebut  menunjukkan  bahwa
analisis  langsung  ikan  segar  dengan  SSA elektrotermal  dapat  diterapkan  sebagai prosedur  skrining  cepat,  yang  memberikan informasi  untuk  pengendalian  kontaminasi yang efektif.
Cd  merupakan  logam  berat  yang memiliki  toksisitas  yang  tinggi  setelah  Hg. Level maksimum Cd dalam air limbah yang diperbolehkan berdasarkan Keputusan Menteri  Negara  Lingkungan  Hidup  Nomor  : KEP-51/MENLH/10/1995 tentang Baku Mutu  Limbah  Cair  Bagi  Kegiatan  Industri adalah  sebesar  0.05  ppm.  Cd  termasuk  ke dalam  logam  berat  tidak  esensial,  yakni logam  yang  keberadaannya  dalam  tubuh masih  belum  diketahui  manfaatnya  bahkan bersifat  toksik,  sehingga  adanya  logam  Cd perlu  diketahui  secara  pasti  dalam  perairan sebab  kadar  yang  terlalu  tinggi  dapat berdampak buruk bagi kesehatan.
Cd  sering  digunakan  sebagai  bahan utama atau tambahan materi dalam industri, antara  lain  industri  elektroplating,  baterai nikel-kadmium, bahan coating , bahan stabilizers dalam industri plastik dan barang sintetis  lain.  Cd  membahayakan  kesehatan melalui  rantai  makanan.  Hewan  dengan mudah  menyerap  Cd  dari  makanan  dan terakumulasi  dalam  jaringan  seperti  ginjal, hati,  dan  alat-alat  reproduksi  (Withgott  dan Brennan,  2007).  Cd  bersifat  bioakumulatif, biomagnifikasi,  toksik,  dan  karsinogenik, sehingga  logam  berat  di  lingkungan  dapat terakumulasi  pada  jaringan  tubuh  makhluk hidup  yang  berada  di  lingkungan  tersebut, sehingga  apabila  mencapai  konsentrasi toksik  dapat  meracuni  semua  komponen biotik (hewan, tumbuhan, maupun manusia. Toksisitas Cd bisa merusak sistem fisiologis,  sistem  respirasi,  sistem  sirkulasi darah  dan  jantung,  kerusakan  sistem reproduksi,  sistem  syaraf  bahkan  dapat mengakibatkan kerapuhan tulang, kerusakan  ginjal  dan  menurunkan  fungsi pulmo dalam tubuh (Widowati et al 2008).
Di  Indonesia,  analisis  logam  berat banyak  dilakukan  dengan  menggunakan SSA  nyala.  SSA  nyala  lebih  popular daripada  jenis  SSA  lain  karena  memiliki banyak keunggulan diantaranya adalah cara operasional dan preparasi sampel sederhana,  sensitivitas  tinggi,  selektif,  dan interferensi  spektrum  rendah  (Correia  dan
Oliveira,  2004).  Penentuan  Cd  dalam  air limbah  domestik  menggunakan  SSA  nyala didasarkan  pada proses  penyerapan energi radiasi  oleh  atom-atom  yang  berada  pada tingkat  energi  dasar.  Dengan  mengukur intensitas  radiasi  yang  diteruskan  atau mengukur  intensitas  radiasi  yang  diserap, maka  konsentrasi  unsur  dalam  sampel dapat ditentukan.
Penentuan  Cd  pada  air  limbah domestik  menggunakan  SSA  nyala  telah dilakukan  di  berbagai  laboratorium.  Namun guna  mengkonfirmasi  metode  yang  telah digunakan  untuk  analisis  rutin  dalam laboratorium, maka perlu dilakukan verifikasi metode secara berkala.
Verifikasi  metode  bertujuan  untuk memastikan bahwa analis dapat menerapkan  metode  analisis  dengan  baik dan  menjamin  mutu  hasil  pengujian. Verifikasi  perlu  dilakukan  oleh  suatu laboratorium analisis apabila terjadi pergantian instrumen yang digunakan untuk analisis  rutin.  Instrumen  dengan  spesifikasi berbeda  akan  memiliki  hasil  analisis  yang berbeda pula. Metode yang telah digunakan dalam  waktu  yang  cukup  lama  juga  perlu dilakukan  verifikasi.  Parameter  uji  untuk verifikasi  metode  hampir  sama  dengan parameter  uji  validasi.  Namun,  pada percobaan hanya sebagian parameter yang digunakan  dalam  verifikasi  yaitu  linearitas, akurasi,  presisi,  limit  deteksi,  dan  limit kuantitasi (Harmita 2004).

## METODE Alat dan Bahan
Alat-alat yang digunakan adalah konduktometer,  pH  meter , penangas  air, labu Erlenmeyer 250 mL, pipet Mohr 10 mL dan  1mL, bulb ,  gelas  ukur  100  mL,  gelas piala  100  mL,  labu  takar  50  mL,  labu  takar 100  mL,  pipet  tetes,  corong,  botol  sampel, lemari asam, instrumen FAAS Hitachi tipe Z- 2000,  konduktometer,  dan  pH  meter. Bahan-bahan yang digunakan adalah sampel air limbah domestik, akuades, HNO 3 65%, larutan standar multielement 100 ppm, kertas saring, dan akuabides.

## Pengujian kualitas air limbah domestik
Sebelum  sampel  air  limbah  domestik diukur  menggunakan  SSA  nyala  (FAAS),
kualitas  air  limbah  domestik  diuji  terlebih dahulu,  dengan  cara  menguji  sifat  fisika yaitu  warna,  bau,  suhu,  daya  hantar  listrik (DHL), dan pH.
Sifat fisika sampel air limbah domestik yang  digunakan  dalam  kegiatan  ini,  tertera pada  Tabel  1.  Seluruh  parameter  dari  sifat fisika  air  limbah  domestik  telah  memenuhi syarat  batas  maksimum  yang  diizinkan sesuai    KEP/MNLH/112/2003.  Hal  ini ditunjukkan  dengan  air  limbah  domestik yang  tidak  berbau,  memiliki  warna  kuning kecoklatan  dengan  suhu  24.2°C,  DHL sebesar 1169 µS/cm, dan pH sebesar 7.35.
Tabel 1.  Hasil pengujian sifat fisika sampel air limbah domestik
Parameter  Satuan Batas kadar maks. Hasil analisis Bau - Tidak berbau Tidak berbau Warna - - Kuning kecoklatan Suhu °C Suhu udara ±3°C  24.2 DHL µS/cm 20-1500 1169 pH - 6-9 7.35

## Pembuatan larutan deret standar
Pembuatan  larutan  deret  standar dibuat dari larutan stok standar multielement konsentrasi  100  ppm.  Deret  standar  dibuat dengan  konsentrasi cadmium  masing- masing  0.05;  0.1;  0.3;  0.5;  dan  1  ppm. Larutan  stok  yang  dipipet  masing-masing sebanyak  0.05,  0.1,  0.3,  0.5,  dan  1  mL  ke dalam  labu  takar  100  mL,  kemudian  tiap- tiap labu takar ditepatkan volumenya hingga 100 mL dengan akuabides.
Tabel 2.  Kondisi instrumen SSA nyala Parameter Keterangan Panjang gelombang (nm) 228.8 Tipe nyala Udara-asetilen Kecepatan aliran gas pembakar (L/min) 1.8 Kecepatan aliran udara (L/min) 15.0 Ketinggian tungku (mm) 5.0 Waktu pengukuran (s) 5.0
Larutan  diukur  menggunakan  instrumen SSA  dengan  kondisi  alat  yang  dapat  dilihat pada  Tabel  2  (Saracoglu  dkk.,  2002) (Ciobanu dkk., 2013).

## Preparasi sampel
Preparasi  sampel  yang  dilakukan pada  percobaan  mengacu  pada  SNI  06- 6989.16-2004  tentang  Cara  Uji  Kadmiun dalam  Air  dan  Air  Limbah  dengan  Metode Spektrofotometer  Serapan  Atom  (SSA) Nyala  (BSN,  2004).  Sampel  air  limbah domestik  sebanyak  50  mL  dimasukkan kedalam erlenmeyer 250 mL, lalu ditambahkan  HNO 3 65%  sebanyak  5  mL. Sampel  didestruksi  diatas  penangas  air pada  suhu  120°C  sampai  volume  sampel ±15  mL,  lalu  sampel  didinginkan.  Setelah sampel dingin, sampel disaring dan ditambahkan dengan akuades sampai tanda tera, lalu ditempatkan kedalam labu takar 50 mL.

## Uji Linearitas
Penentuan linearitas dilakukan
dengan  larutan  deret  standar  yang  telah dibuat  dengan  konsentrasi  0.05;  0.1;  0.3; 0.5;  dan  1  ppm  diukur  menggunakan  SSA pada panjang gelombang 228.8 nm sehingga diperoleh kurva standar (absorbansi  terhadap  konsentrasi)  dan persamaan regresi yang dinyatakan dengan y  =  a  + bx. Uji  linearitas dikatakan baik jika nilai  koefisien  korelasi  (r)  yang  diperoleh mendekati 1.

## Uji Akurasi
Uji  akurasi  dilakukan  dengan  metode penambahan  standar.  Ke  dalam  sampel ditambahkan  larutan  standar multielement 0.05  ppm  dari  larutan  induk  1  ppm sebanyak  2.5  mL,    kemudian  ditepatkan dengan  akuades  dalam  labu  takar  50  mL. Pengukuran  dilakukan  sebanyak  7  kali ulangan.  Sampel  uji  diukur  dengan  SSA pada  panjang  gelombang  228.8  nm. Sehingga diperoleh % recovery dari masing- masing  pengukuran  dengan  rumus  sebagai berikut:
% recovery = a−b c x 100 %
Keterangan : a = konsentrasi sampel+standar yang
terukur (ppm)
b = konsentrasi sampel (ppm)
c = konsentrasi standar teoritis yang ditambahkan (ppm)

## Uji Presisi
Uji  presisi  (keterulangan)  dilakukan dengan pengukuran larutan standar multielement 0.3 ppm. Pengukuran dilakukan  sebanyak  10  kali  ulangan. Sehingga diperoleh Relative Standard
Deviation (% RSD) dari beberapa ulangan dan  dari  nilai  simpangan  baku tersebut dapat dihitung nilai 2/3 CV Horwitz . Nilai  %  RSD  uji  keterulangan  hasil pengujian  harus  lebih  kecil  dari  2/3  CV Horwitz yang  ditentukan  dengan  rumus sebagai berikut :
% RSD = 𝑆𝐷 𝑥̅ x 100 %
2 3 CV Horwitz = 2 3 2 1-0.5 log C x 100%
Keterangan :
SD
= Standar deviasi
𝑥̅ = Rerata konsentrasi terukur (ppm) C
= Rerata konsentrasi terukur (ppm)
Limit deteksi (LD) & Limit kuantitasi (LK) Penentuan  LD  dan  LK  dilakukan dengan mengukur deret standar sebanyak 7 serial  standar  yang  diukur  sebanyak  7  kali ulangan.  Dari  7  serial  standar  tersebut, didapatkan intersep dan slope pada masing- masing  persamaan  garis.  Nilai  LD  dan  LK dapat  ditentukan  dengan  rumus  sebagai berikut:
Q = k x SD SI
Keterangan :
Q = Limit deteksi atau limit kuantitasi SD = Standar deviasi SI = Kemiringan kurva linear ( slope ) k
= Tetapan (3 untuk LD dan 10 untuk LK)

## HASIL DAN PEMBAHASAN
Pencemaran lingkungan perairan dapat  disebabkan  oleh  komponen  organik (limbah  cair)  maupun  komponen  anorganik (logam berat). Sebagian logam berat seperti Cd merupakan zat pencemar yang berbahaya.  Afinitas  yang  tinggi  terhadap unsur  S  menyebabkan  logam  tersebut menyerang  ikatan  belerang  dalam  enzim, sehingga enzim yang bersangkutan menjadi tidak  aktif.  Gugus  karboksilat  (-COOH)  dan amina  (-NH 2 )  juga  bereaksi  dengan  logam berat. Cd terikat pada sel-sel membran yang menghambat  proses  transpormasi  melalui dinding sel. Logam berat biasanya ditemukan  sangat  sedikit  sekali  dalam  air secara  alamiah  yaitu  kurang  dari  1  μg/L. Untuk  menentukan  kualitas  air  berdasar konsentrasi  logam  dalam  air  agak  sulit karena  erat  hubungannya  dengan  partikel tersuspensi yang terlarut didalamnya.
Kualitas  air  yaitu  sifat  air  dan kandungan  makhluk  hidup,  zat  energi  atau komponen  lain  di  dalam  air  (Effendi  2003). Kualitas  air  dinyatakan  dengan  beberapa parameter yaitu parameter fisika, parameter kimia,  dan  parameter  biologi..  Kualitas  air limbah  dapat  diketahui  dari  karakteristik fisika yang ditentukan berdasarkan beberapa parameter yaitu bau, suhu, warna, DHL,  dan  pH.  Sifat  fisika  dapat  dikenali secara  visual,  namun  untuk  mengetahui secara  lebih  pasti  maka  digunakan  analisis laboratorium (Ginting 2002) .
Sampel air limbah yang telah diuji sifat fisikanya,  dapat  digunakan  untuk  verifikasi metode  penentuan  logam  kadmium  (Cd) dalam  air  limbah  domestik  menggunakan SSA.  Sebelum  diukur  menggunakan  SSA, sampel  dipreparasi  terlebih  dahulu  dengan cara menambahkan  pereaksi  asam  tertentu ke  dalam  suatu  bahan  yang  dianalisis. Asam-asam  yang  dapat  digunakan  adalah asam-asam  pengoksidasi  seperti  H 2 SO 4 , HNO 3 ,  H 2 O 2 ,  HClO 4 ,  atau  campurannya. Kandungan  matriks  atau  ion-ion  lain  dapat mengganggu  proses  analisis  logam  berat dengan  SSA,  maka  dilakukan  destruksi dengan  memutuskan  ikatan  unsur  logam dengan  komponen  lain  dalam  matriks sehingga  unsur  tersebut  berada  dalam keadaan  bebas.  Proses  destruksi  pada percobaan dilakukan dengan
menambahkan  asam  kuat  yaitu  HNO 3 65% kedalam  sampel  yang  berfungsi  untuk merombak  bentuk  logam  organik  menjadi logam-logam  anorganik  sehingga  menjadi bentuk  ion  bebas  yang  dapat  dianalisis menggunakan SSA pada panjang gelombang  228.8  nm.  Pemilihan  instrumen SSA  dikarenakan  pengerjaannya  cepat, sensitif, spesifik untuk unsur yang ditentukan,  dan  dapat  digunakan  untuk penentuan kadar unsur yang konsentrasinya  sangat  kecil  tanpa  harus dipisahkan terlebih dahulu.

## Verifikasi Metode
Verifikasi
metode merupakan
pengujian terhadap metode standar (metode  baku)  atau  metode  yang  telah divalidasi  pada  saat  mulai  digunakan sampai pada waktu tertentu secara berkala. Sementara validasi metode adalah konfirmasi  pengujian  dan  pengadaan  bukti yang  objektif  bahwa  persyaratan  tertentu untuk  suatu maksud khusus  telah  dipenuhi. Kedua  metode  tersebut  dilakukan  sebelum menggunakan metode baru yang digunakan sebagai  metode  untuk  analisis rutin. Verifikasi  metode  penentuan  Cd  dalam  air limbah  domestik  dilakukan  menggunakan beberapa parameter yaitu linearitas, akurasi,  presisi,  limit  deteksi,  dan  limit kuantitasi.

## Linearitas
Linearitas  merupakan  metode  analisis uji  untuk  memastikan  adanya  hubungan yang linearitas antara konsentrasi analit dan sinyal  atau  respon  detektor.  Penentuan linearitas memerlukan sedikitnya lima konsentrasi  standar  yang  berbeda-beda. Pengukuran  linearitas ditunjukkan dari  hasil grafik, yang menghasilkan suatu persamaan garis  linear  yang  menghubungkan  antara sinyal  dengan  konsentrasi  suatu  standar yang menunjukkan koefisien korelasi (r).
Uji  linearitas  dilakukan  dengan  cara membuat  deret  standar  dengan  lima  titik konsentrasi  yaitu  0.05;  0.1;  0.3;  0.5;  dan  1 ppm.  Hasil  pengukuran  deret  standar menggunakan SSA dapat dilihat pada Tabel 3.
Berdasarkan  hasil  uji  linearitas  pada Tabel  3,  diperoleh  persamaan  garis  dari
kurva  standar  y  =  0.0011+0.0414x  dengan koefisien  korelasi  (r)  sebesar  0.9998.  Nilai tersebut  telah  memenuhi  persyaratan  yang telah  ditentukan  yaitu  kurva  dikatakan  baik jika  nilai  koefisien  korelasi  >  0.995  (AOAC 2003).
Tabel 2.  Hasil uji linearitas Konsentrasi standar (ppm) Absorbansi 0.05 0.0033 0.10 0.0049 0.30 0.0138 0.50 0.0216 1.00 0.0425 Slope 0.0414 Intersep 0.0011 Koefisien korelasi (r) 0.9998
Hal ini dapat dikatakan bahwa kisaran konsentrasi  0.05  sampai  dengan  1  ppm menghasilkan  hubungan  linear  yang  baik antara konsentrasi dengan absorbansi yang terbaca.  Kurva  standar  dapat  dilihat  pada Gambar 1.
Berdasarkan  Gambar  1,  setiap  titik mendekati  garis  lurus  yang  terbentuk sehingga  dapat  dikatakan  kurva  standar yang  dibuat  telah  linear.  Kurva  tidak  harus melewati  titik  (0.0),  karena  pada  beberapa kasus penambahan titik (0.0) sebagai kurva standar akan membuat garis tidak linear.
Gambar 1. Kurva hubungan antara konsentrasi standar terhadap absorbansi
y = 0.0011+ 0.0414x r = 0.9998 0 0,01 0,02 0,03 0,04 0,05 0 0,5 1 1,5 A bs orba ns i
Konsentrasi standar (ppm)
Nilai  intersepsi  menunjukkan  rerata absorbansi  (y)  ketika  konsentrasi  (x)  nol. Nilai  intersepsi  dapat  dibuat  nol  dari pengolahan  data  SSA,  namun  hal  tersebut tidak  dilakukan.  Karena  nilai  intersepsi harus selalu muncul pada setiap pengukuran  yang  membutuhkan  ketelitian. Hasil  intersepsi  yang  ideal  yaitu  lebih  kecil dari nilai slope. Intersepsi boleh lebih besar dari slope asalkan nilai intersepsi tidak lebih besar dari batas deteksi. Nilai intersepsi dan slope  yang  diperoleh  berdasarkan  uji linearitas  berturut-turut  yaitu  0.011  dan 0.0414.  Hasil  tersebut  menandakan  bahwa nilai intersepsi telah memenuhi syarat.

## Akurasi
Akurasi  merupakan  ukuran  yang menunjukkan derajat kedekatan hasil analisis dengan kadar analit yang sebenarnya.  Akurasi  dinyatakan  sebagai persen  perolehan  kembali  (% recovery ) analit  yang  ditambahkan.  Akurasi  dapat ditentukan  dengan  metode  penambahan baku  standar  atau  biasa  disebut  metode adisi  standar.  Metode  adisi  standar  dengan menambahkan  sejumlah  analit  standar sesuai  dengan  konsentrasi  tertentu  ke dalam  suatu  sampel  yang  akan  dianalisis (Harmita  2004).  Uji  akurasi  dilakukan dengan  metode  penambahan  standar  atau biasa disebut dengan spike yaitu menambahkan larutan standar multielement dengan  konsentrasi  0.05  ppm  ke  dalam sampel yang telah diketahui konsentrasinya.
Tabel 3.  Hasil uji akurasi Ulangan Konsentrasi terukur (ppm) % r ecovery 1 0.047 119.20 2 0.046 117.20 3 0.045 115.20 4 0.045 115.20 5 0.046 117.20 6 0.045 115.20 7 0.047 119.20 Rerata 116.91 SD 1.79 % RSD 1.53
Sampel  yang  telah  di spike dianalisis sehingga didapatkan nilai % recovery. Hasil uji akurasi dapat dilihat pada Tabel 4.
Berdasarkan  Tabel  4,  dapat  dilihat bahwa %  recovery yang  diperoleh  berada dalam  rentang  115.20  -  119.20  %  dengan rerata 116.91%. Hasil penentuan % recovery dari  hasil  akurasi  menunjukkan nilai  yang  cukup  baik.  Hal  tersebut dikarenakan nilai % recovery yang diperoleh telah  memenuhi  syarat  keberterimaan  yang ditetapkan  oleh  AOAC  (2003)  yaitu  75-120 %. Nilai % recovery seluruh hasil pengujian menunjukkan kecenderungan berada diatas 100%.  Nilai %  recovery yang  ideal  yaitu 100%,  apabila  nilai  tersebut  kurang  atau lebih maka terjadi kesalahan saat pengukuran sampel. Kesalahan yang terjadi dapat  bersifat  acak.  Kesalahan  acak  tidak dapat dihilangkan tetapi dapat diminimalkan dengan  melakukan  penentuan  berulang. Kesalahan ini timbul karena ada perubahan terhadap kesalahan sistematik.

## Presisi
Presisi  merupakan  kedekatan  antara hasil  pengujian  individu  dalam  serangkaian pengukuran  terhadap  suatu  sampel  yang homogen.  Presisi  biasanya  dinyatakan sebagai simpangan baku relatif atau relative standard deviation (RSD). Presisi memiliki 3 level yaitu keterulangan ( repeatibility) ,
presisi
intermediet, ketertiruan ( reproducibility ).  Keterulangan  merupakan pengukuran  yang  dihasilkan  pada  kondisi pengoperasian  yang  sama  dan  waktu  yang pendek.  Presisi  intermediet  merupakan pengukuran yang ditunjukkan dalam berbagai  variasi  laboratorium  atau  variasi hari,  analis,  dan  peralatan  yang  digunakan. Ketertiruan  merupakan  suatu  kemampuan meniru  data  dalam  presisi  yang  telah ditetapkan,  serta  lebih  banyak  variasi dengan  menggunakan  metode  yang  sama (Harmita 2004).
Uji  presisi  yang  dilakukan  pada percobaan adalah uji terhadap
keterulangan. Uji keterulangan dapat digunakan  untuk  mengetahui  adanya  galat acak  yang  berasal  dari  preparasi  sampel, seperti  pemanasan  sampel,  pembuatan larutan, penyaringan, dan kondisi instrumen SSA  yang  digunakan.  Uji  keterulangan
dilakukan  pada  hari  yang  sama  dengan pengukuran  standar  0.3  ppm  sebanyak sepuluh  kali  ulangan.  Presisi  dinyatakan dalam % RSD.
Tabel 5. Hasil uji presisi (keterulangan) Ulangan Konsentrasi terukur (ppm) Absorbansi 1 0.285 0.0125 2 0.289 0.0130 3 0.287 0.0126 4 0.283 0.0123 5 0.287 0.0126 6 0.285 0.0124 7 0.286 0.0125 8 0.285 0.0124 9 0.285 0.0124 10 0.285 0.0125 Rerata 0.286 0.0125 Standar deviasi 0.002 % RSD 0.69% 2/3 CV Horwitz 12.88%
Hasil  uji  keterulangan  menghasilkan rerata  konsentrasi  standar  sebesar  0.286 ppm,  dengan  standar  deviasi  sebesar 0.002, dan % RSD sebesar 0.69%. Hasil uji keterulangan dapat dilihat pada Tabel 5.
Menurut AOAC (2003) nilai % RSD <1 dapat dikatakan sangat teliti, sehingga hasil uji  keterulangan  yang  dilakukan  dapat dikatakan sangat teliti. Syarat keberterimaan digunakan  koefisien  variasi Horwitz sesuai dengan AOAC. Nilai % RSD yang diperoleh untuk uji keterulangan harus lebih kecil dari 2/3  CV Horwitz (Novelina et  al 2009). Berdasarkan  Tabel  6,  hasil  perhitungan  % RSD yang diperoleh lebih kecil dibandingkan  nilai  2/3  CV Horwitz .  Hal  ini membuktikan bahwa ketelitian analisis yang dilakukan  baik  karena  telah  memenuhi syarat keberterimaan.
Limit  Deteksi  (LD)  dan  Limit  Kuantitasi (LK)
Limit deteksi merupakan jumlah terkecil  analit  dalam  sampel  yang  masih dapat  dideteksi.  Limit  kuantitasi  merupakan jumlah  terkecil  analit  dalam  sampel  yang masih  dapat  dikuantitasi  secara  tepat. Berdasarkan pengertian tersebut, sebenarnya  tidak  ada  perbedaan  yang signifikan  antara  limit  deteksi  dan  limit kuantitasi,  sehingga  prosedur  analisis  yang dilakukan cukup satu metode, namun kedua metode dibedakan berdasarkan cara perhitungannya (Harmita 2004).
Penentuan  LD  dan  LK  dilakukan dengan pengukuran deret standar sebanyak 7 serial standar yang diukur sebanyak 7 kali ulangan.  Data  yang  dibutuhkan  yaitu  nilai absorbansi dan slope persamaan garis yang digunakan.  Hasil  penentuan  LD  dan  LK dapat dilihat pada Tabel 6.
Tabel 6.  Hasil pengukuran untuk LD dan LK
Parameter Hasil percobaan (ppm) Limit Deteksi (LD) 0.0045 Limit Kuantitasi (LK) 0.0151 Berdasarkan Tabel 6,
hasil pengukuran  limit  deteksi  metode  untuk penentuan  logam  kadmium  menunjukkan konsentrasi  terkecil  yang  masih  dapat terukur  sebesar  0.0045  ppm.  Berdasarkan hasil tersebut, dapat diketahui bahwa kadar kadmium  dalam  limbah  domestik  >  0.0045 ppm  dapat  terbaca  sebagai  sinyal  analit oleh SSA tipe Hitachi Z-2000, tetapi apabila konsentrasi  analit  <0.0045  ppm  sinyal  yang dihasilkan  tidak  dapat  dipercaya  sebagai analit  melainkan noise .  Jumlah  terkecil analit yang masih dapat dikuantitasi sebesar 0.0151  ppm.  Hal  ini  menunjukkan  bahwa kadar  kadmium  dalam  limbah  domestik yang  lebih  besar  dari  0.0151  ppm  dapat dikuantitasi dengan baik, sedangkan apabila kadar analit lebih kecil dari 0.0151 ppm tidak dapat dikuantitasi dengan baik. Nilai LD dan LK  didapatkan  dengan  cara  mengalikan standar  deviasi  dengan  k  (tetapan)  yaitu  3 untuk  LD  dan  10  untuk  LK,  lalu  dibagi dengan slope pada  persamaan  regresi linear.

## SIMPULAN
Berdasarkan  semua  parameter  yang diujikan yaitu linearitas, akurasi, presisi, limit deteksi, dan limit kuantitasi, metode penentuan  logam  kadmium  (Cd)  dalam  air limbah  domestik  menggunakan  SSA  telah memenuhi  syarat  keberterimaan  dan  dapat digunakan  untuk  metode  analisis  rutin.  Hal ini  ditunjukkan  dengan  linearitas  yang  baik dengan persamaan garis dari kurva standar y  =  0.0011+0.0414x  dengan  r  =  0.9998. % recovery yang didapatkan sebesar 116.91%,  %  RSD  sebesar  0.69%,  limit deteksi  dan  limit  kuantitasi  berturut-turut diperoleh  sebesar  0.0045  ppm  dan  0.0151 ppm.

## UCAPAN TERIMA KASIH
Terima  kasih  kepada  Balai  Besar Teknik Kesehatan Lingkungan dan Pengendalian  Penyakit  (BBTKLPP),  Jl. Balai Rakyat No.2, Cakung, Jakarta, 13910 yang  telah  memberikan  fasilitas  berupa instrumen dan bahan kimia dalam kegiatan ini.

## DAFTAR PUSTAKA
AOAC.  (2003). Guidelines  for  Single Laboratory  Validation  of  Chemical Methods for Dietary Supplements and Botanicals .  AOAC  Official.  Diunduh dari: http://www.aoac.org/aoac_prod_imis/A OAC_Docs/StandardsDevelopment/SL V_Guidelines_Dietary_Supplements.p df
BSN.  (2004).  SNI  06-6989.16-2004: Cara Uji Kadmium dalam Air dan Air Limbah dengan Metode Spektrofotometer
Serapan  Atom  (SSA)  Nyala .  Badan Standardisasi Nasional (BSN)
Chwastowska,  J.,  Skwara,  W.,  Sterliñska, E.,  &  Dudek,  J.  (2008).  GF  AAS Determination of Cadmium ,  Lead and
Copper in Environmental Materials and
Food  Products  after  Separation  on
Dithizone Sorbent, Chem. Anal.
(Warsaw) , 53, 887 –894
Ciobanu,  C.,  Șlencu,  B.  G.,  &  Cuciureanu,
R.  (2013).  FAAS  Determination  of
Cadmium and  Lead Content in
Foodstuffs from North-Eastern Romanian  Market, Studia  Universitatis “Vasile Goldiş” Seria Ştiinţele Vieţii , 23 (1), 33 –38.
Correia,  P.  R.  M.  &  Oliveira,  P.  V,  (2004).
Simultaneous Atomic Absorption
Spectrometry  for  Cadmium  and  Lead Determination  in  Wastewater, Journal of  Chemical  Education, 81(8),  1174 – 1176 Dewa, R. P. & Hadinoto, S., (2015). Analisa Kandungan Timbal (Pb) dan Kadmium (Cd) Pada Air Minum Dalam Kemasan Di  Kota  Ambon, Majalah  BIAM ,  11(2), 76 –82
Harmita,  (2004).  Petunjuk  Pelaksanaan Validasi Metode dan Cara Perhitungannya, Majalah Ilmu Kefarmasian , 1(3), 117-135
Imyim,  A.,  Daorattanachai,  P.,  &  Unob,  F.
(2013).  Determination  of  Cadmium, Nickel,  Lead,  and  Zinc  in  Fish  Tissue by  Flame  and  Graphite  Furnace Atomic Absorption after Extraction with
Pyrrolidine Dithiocarbamate and
Activated  Carbon, Analytical  Letters ,
46, 2101-2110
Junior, M. M. S., Silva, L. O. B., Leão, D. J.,
&  Ferreira,  S.  L.  C.  (2014).  Analytical strategies for determination of cadmium  in  Brazilian  vinegar  samples using  ET  AAS. Food  Chemistry ,  160, 209 –213
Rumahlatu,  D.  (2011).  Konsentrasi  Logam Berat  Kadmium  Pada  Air,  Sedimen dan Deadema setosum (Echinodermata, Echinoidea) di Perairan Pulau Ambon, Ilmu Kelautan ,
16(2), 78 –85 Saracoglu,  S.,  Divrikli,  U.,  Soylak,  M.,  &
Elci,  L.  (2002).  Determination  of Copper,  Iron,  Lead,  Cadmium,  Cobalt and  Nickel  by  Atomic  Absorption Spectrometry  in  Baking  Powder  and
Baking
Soda Samples after Preconcentration and Separation,
Journal  of  Food  and  Drug  Analysis ,
10(3), 188 –194
Widowati,  W.,  Sastiono,  A.,  &  Jusuf,  R.,
(2008). Efek Toksik Logam Pencegahan dan Penanggulangan
Pencemaran . Jakarta : Andi Withgott,  J.  &  Brennan  S.,  (2007).
Environment : The Science Behind the Stories . San Fransisco: Pearson
Benjamin Cummings Zhong,  W.,  Ren,  T.,  &  Zhao,  L.  (2015). Determination  of  Pb  (Lead),  Cd (Cadmium), Cr (Chromium), Cu (Copper),  and  Ni  (Nickel)  in  Chinese tea  with  high-resolution  continuum source graphite furnace atomic absorption  spectrometry. Journal  of Food and Drug Analysis , XXX, 1 –10 Zmozinski, A. V, Passos, L. D., Damin, I. C.
F., Esp, M. A. B., & Vale, G. R. (2013). Analytical  Methods  Determination  of cadmium  and  lead  in  fresh  fi  sh samples by direct
sampling
electrothermal
atomic
absorption
spectrometry, Anal. Methods , 5, 6416 – 6424