## RECOVERY MINYAK DARI LIMBAH BAHAN BERBAHAYA DAN BERACUN (B3) SPENT BLEACHING EARTH DENGAN METODE EKSTRAKSI PELARUT

## OIL RECOVERY FROM HAZARDOUS AND TOXIC WASTE SPENT BLEACHING EARTH WITH SOLVENT EXTRACTION METHOD
1* Sri Krisyanti , 2 Sukandar 1,2,3 Program Studi Teknik Lingkungan Fakultas Teknik Sipil dan Lingkungan, Institut Teknologi Bandung Jl Ganesha 10 Bandung 40132
*1 callmecrysant@gmail.com dan 2 kandar@ftsl.itb.ac.id
Abstrak: Spent  bleaching  earth  (SBE)  adalah  limbah  padat  yang  dihasilkan  dari  proses  penyulingan minyak  dari    industri  oleokimia.  Spent  bleaching  earth  yang  sudah  terpisah  dengan  minyak  murni mengandung  gums  dan  kotoran  serta  sejumlah  besar  minyak.  Berdasarkan  beberapa  penelitian sebelumnya,  kandungan  minyak  yang  terdapat  dalam  spent  bleaching  earth  berkisar  antara  20%-30% berat  spent  bleaching  earth.  Residu  minyak  spent  bleaching  earth  tersebut  di-recovery  dengan menggunakan  metode  ekstraksi  pelarut.  Metode  ekstraksi  yang  digunakan  yaitu  soxhlet  dan  maserasi. Pelarut  yang  digunakan  yaitu  n-heksan  dan  aseton.  Rendemen  minyak  terbesar  dihasilkan  dari  metode soxhlet  dengan  menggunakan  pelarut  aseton  dengan  kadar  24,14  %.  Sedangkan  rendemen  minyak terkecil dihasilkan dari metode maserasi dengan pelarut n-heksan yaitu sekitar 15,37 %. Kualitas minyak berdasarkan parameter viskositas dan warna minyak terbaik secara menurun yaitu maserasi n-heksan> soxhlet  n-heksan>  maserasi  aseton  >  soxhlet  aseton.  Densitas  minyak  tertinggi  yaitu  ekstrak  minyak metode  maserasi  dengan  pelarut  aseton  sebesar  0,8838  gr/cm3  dan  densitas  paling  kecil  yaitu  ekstrak minyak metode soxhlet dengan pelarut aseton yaitu sebesar 0,875 gr/cm3. Persentase asam lemak bebas tertinggi yaitu soxhlet aseton 39,77% atau sama dengan 23,35 mg NaOH/mg minyak dan terendah yaitu 14,27%  atau sama dengan 11,49 mg NaOH/mg minyak berasal dari  metode maserasi dengan pelarut n- heksan.  Minyak  yang  menggunakan pelarut  aseton  memiliki  kualitas  kurang  baik  dibandingkan  dengan minyak yang menggunakan pelarut n-heksan.
Kata kunci : Ekstraksi, maserasi, minyak, soxhlet, spent bleaching earth
Abstract : Spent bleaching earth (SBE) is a solid waste generated as part of the refining process in the oleochemical  industry  .  The  spent  bleaching  earth  thus  separated  from  the  oil  contains  gums  and impurities along with significant amount of oils. Based on several previous studied, the content of the oils contained  in  spent  bleaching earth  ranged  from  20%  -  30 %  by  weight  of  spent  bleaching  earth.  Spent bleaching earth resisdual oils was recovered by using solvent extraction method. Extraction method used is  soxhlet  and  maceration.  While  the  solvent  used  are  n-hexane  and  aceton.  Yield  of  oils  from  soxhlet method using acetone solvent has a highest content oils of 24.14 %. While the lowest yield of oil produced from  maceration  method  using  n-hexane  solvent  is  about  15.37  %.  Oil  quality  parameter  based  on viscosity  and  color  from  high    to  bad  quality  is  maceration  n-hexane>soxhlet  n-hexane>maceration acetone>soxhlet  acetone.  The  highest  density  of  oil  extract  is  about  0,8838  gr/cm3,  produced  by maceration method using acetone solvent. While the lowest is about 0.875 gr/cm3, produced by soxhlet method  using  acetone  solvent.  The  highest  percentage  free  fatty  acid  (FFA)  is  about  39.77  %  or  same with 23.35 mg NaOH/ mg oil  from soxhlet method using acetone and the lowest is about 14.27% or same with  11.49  mg  NaOH/  mg  oil    from  maceration  method  using    n-hexane.  Extract  oil  produced  from acetone solvent has a less good quality than extract oil from n-hexane solvent.
Key words : Extraction, maceration, oil, soxhlet, spent bleaching earth

## PENDAHULUAN
Indonesia  merupakan  salah  satu  negara  yang  memproduksi  oleokimia  yang  berasalam dari  minyak  nabati  atau  hewani.  Komposisi  limbah  terbesar  pada  industri  minyak  atau oleokimia  adalah spent  bleaching  earth ,  yaitu  bahan  limbah  padat  yang  dihasilkan  dari pemurnian minyak nabati. Diperkirakan sekitar 600,000 metrik ton per tahun atau lebih limbah B3 spent  bleaching  earth digunakan  dalam  proses  pengilangan  dengan  tingkat  produksi mencapai lebih dari 60 juta ton minyak di seluruh dunia (Kheang, 2007).
Industri oleokimia merupakan salah satu industri yang memproduksi berbagai substansi yang  berasal  dari  modifikasi  lemak  nabati  atau  hewani  secara  kimia  maupun  fisika  seperti limbah spent  bleaching  earth tersebut.  Produk  yang  dihasilkan  dari  industri  oleokimia  adalah fatty  acid,  fatty  alcohol ,  metil  ester,  dan  gliserin.  Industri  oleokimia  lebih  menguntungkan dibandingkan  industri  petrokimia  jika  dilihat  dari  efeknya  terhadap  lingkungan.  Oleokimia memiliki masa depan yang cerah, akan tetapi membutuhkan pengembangan dalam waktu yang cukup lama karena hingga kini industri petrokimia masih mendominasi dan jumlahnya pun jauh lebih besar dibandingkan industri oleokimia.
Spent  bleaching  earth termasuk  ke  dalam  limbah  hasil  pemucatan  industri  oleokimia atau CPO sehingga termasuk ke dalam golongan limbah hasil pengolahan lemak hewan/nabati dan  derivatnya.  Limbah  tersebut  berdasarkan  PP  No  85  Tahun  1999  merupakan  termasuk limbah B3 (Bahan Berbahaya dan Beracun) dari sumber spesifik. Menurut PP 74/2001, bahan berbahaya  dan  beracun  yang  selanjutnya  disingkat  dengan  B3  adalah  bahan  yang  karena  sifat dan  atau  konsentrasinya  dan  atau  jumlahnya,  baik  secara  langsung  maupun  tidak  langsung, dapat  mencemarkan  dan  atau  merusak  lingkungan  hidup,  dan  atau  dapat  membahayakan lingkungan hidup, kesehatan, kelangsungan hidup manusia serta makhluk hidup lainnya (pasal 1 angka 1) (Damanhuri, 2010).
Spent  bleaching  earth merupakan  campuran  antara  tanah  liat  dan  minyak  yang  harus ditangani  dengan  hati-hati  karena  sifatnya  yang  mudah  terbakar  .  Pada  umumnya  industri minyak akan membuang limbah B3 spent bleaching earth pada suatu lahan ( landfill) . Menurut Beshara  dan  Cheeseman  (2009)  s pent  bleaching  earth biasanya  dibakar  sebagai  bahan  bakar, dicampurkan dengan bahan organik dan dibuat kompos, atau pada umumnya langsung dibuang ke  landfill  setelah  dilakukan  pengolahan  dengan  air  untuk  mengurangi  sifat  keterbakarannya. Spent bleaching earth dapat diolah baik dengan proses termal ataupun regenerasi secara kimia, yang dapat menghasillkan bleaching earth sama efisiennya dengan bahan asli bleaching earth . Metode  lain  dalam  penanganan  limbah spent  bleaching  earth adalah  dijadikan  bahan  bakar alternatif untuk industri semen kiln atau bahan baku produksi batu bata tanah liat. Akan tetapi karena  alasan  ekonomi,  ekologis,  dan  masalah  logistik  metode  tersebut  belum  banyak digunakan oleh industri, termasuk di Eropa.
Dalam  rangka  menerapkan  konsep  3R  ( reduce,  reuse, dan recovery ),  maka  dilakukan proses pengolahan pada limbah B3 yaitu s pent bleaching earth (SBE) dengan metode ekstraksi pelarut. Metode ekstraksi dalam penelitian ini akan divariasikan berdasarkan jenis metode dan jenis  pelarut  organik  yang  digunakan.  Jenis  metode  yang  digunakan  yaitu  maserasi  dan soxhletasi.  Metode  ini  menggunakan solvent  organic ,  yaitu  aseton  dan  n-heksan.  Namun tentunya  proses  ekstraksi  tersebut  bisa  dilakukan  dengan  menggunakan  pelarut  selain  kedua contoh di atas. Adanya proses recovery pada limbah B3 spent bleaching earth ini selain dapat menghasilkan  bahan  bakar  baru  dari  minyak  yang  terkandung  didalamnya,  juga  mampu mereduksi volume limbah B3 yang dihasilkan dari proses produksi oleokimia. Oleh karena itu, proses recovery ini menjadi hal yang bisa dipertimbangkan untuk dilakukan di kalangan industri oleokimia di masa yang akan datang.

## METODOLOGI
Penelitian ini dilakukan melalui analisa di laboratorium Bahan Berbahaya dan Beracun (B3) Teknik Lingkungan ITB dengan metode esktraksi pelarut secara panas (soxhlet) dan dingin (maserasi) menggunakan dua jenis pelarut yaitu aseton dan n-heksan. Sampel limbah B3 spent bleaching  earth berasal  dari  industri  oleokimia  di  Kota  Medan.  Penelitian  yang  dilakukan  di sajikan dalam skema Gambar 1 di bawah ini.
Gambar 1 Diagram alir penelitian

## Ekstraksi Soxhlet
Sampel  kering  limbah  B3 spent  bleaching  earth seberat ±  20  gram  dibungkus  dengan kertas  saring  dan  dimasukkan  ke  dalam  selongsong  soxhlet.  Labu  lemak  kosong  yang sebelumnya  dikeringkan  ditimbang  dan  dicatat  bobotnya,  kemudian  diletakkan  di  atas water bath .  Pelarut  kemudian  ditambahkan  dan  dipanaskan  diatas water  bath hingga  minyak terekstrak semua. Labu lemak yang terisi minyak dikeringkan ± 1 jam.

## Ekstraksi Maserasi
Sampel  kering  limbah  B3 spent  bleaching  earth seberat  ±100  gram  dimasukkan  ke dalam  maserator  dan  direndam  dengan  pelarut.  Kemudian  dimaserasi  selama  24  jam  pada temperatur  ruangan  antara  20 o C  –  25 o C  hingga  pelarut  dan  minyak  menetes  ke  dalam  labu. Jumlah  pelarut  yang  digunakan  sebanyak  150  mL.  Ekstrak  campuran  pelarut  dan    minyak dirotavapor selama 3 jam. Setelah itu ekstrak kental minyak diuapkan selama 1 jam.
Sampel spent bleaching earth
Minyak terekstraksi
Uji karakteristik 1. Uji bulk density
2. Analisis proksimat 3. pH Uji karakteristik minyak 1. Warna minyak 2. Bilangan asam
3. Viskositas
4. Densitas
Metode  ekstraksi  dengan aseton dan n-heksan :

## HASIL DAN PEMBAHASAN
Karakteristik Awal Spent Bleaching Earth Uji  karakaterisasi  awal  dari  sampel  limbah  B3 spent  bleaching  earth yang  akan dianalisa digunakan untuk  mengetahui sifat fisik dan kimia awal dari sampel limbah B3 spent bleaching earth .  Karakterisasi yang dilakukan yaitu analisa proksimat berupa analisa kadar air, kadar  abu,  kadar  volatil,  dan  karbon  terikat  ( fixed  carbon ).  Selain  itu,  kadar  minyak,  pH,  dan bulk density pun dianalisa.
Tabel 1 Karakteristik spent bleaching earth Parameter Hasil pengujian Satuan Bulk Density 0,69 g/cm 3 pH 7,03 - Kadar Air 3,35 (%-bk) Kadar Volatil 36,67 (%-bk) Fixed Carbon 28,46 (%-bk) Kadar Abu 34,87 (%-bk) Kadar Minyak 21,77 (%-bk)
Berdasarkan Tabel  l terlihat  bahwa  nilai bulk  density limbah  B3 spent  bleaching  earth yaitu 0,69  g/cm 3 .  Nilai bulk  density ini  menunjukkan  densitas  bahan  apabila  dimasukkan  ke  dalam suatu wadah.
Kadar air yang terkandung dalam sampel limbah B3 spent bleaching earth yaitu sekitar 3,35  %  berat  kering.  Hal  ini  menunjukkan  bahwa  kadar  air  yang  dikandung  limbah  B3  s pent bleaching  earth tidak  terlalu  tinggi  karena  berasal  dari  pengolahan  industri  oleokimia  yang banyak mengandung minyak.
Kadar  abu  yang  terkandung  dalam  limbah  B3 spent  bleaching  earth sangat  tinggi,  mencapai 34,87  %  berat  kering.  Tingginya  kadar  abu  dalam  limbah  B3 spent  bleaching  earth menunjukkan  banyaknya  kandungan  bahan  anorganik  yang  berubah  menjadi  abu  pada temperatur tinggi.
Nilai  kadar  volatil  dari  limbah  B3 spent  bleaching  earth menunjukkan  angka  yang cukup  tinggi  berkisar  36,67  %  berat  kering  limbah.  Nilai  kadar  volatil  menunjukkan  sifat kereaktifan  suatu  bahan.  Dengan  demikian  limbah  B3 spent  bleaching  earth memiliki  sifat reaktif yang cukup tinggi.
Kadar karbon terikat ( fixed carbon ) yang terkandung dalam limbah B3 spent bleaching earth menunjukkan nilai 28,46 % berat kering. Kadar karbon terikat ( fixed carbon ) merupakan sejumlah  karbon  yang  masih  tersisa  setelah  semua  kadar  abu  dan  kadar  volatil  menguap  saat dikeringkan pada temperature tinggi.
pH  yang  dimiliki  oleh  limbah  B3 spent  bleaching  earth yaitu  7,03.  Hasil  pengukuran menunjukkan  limbah  B3 spent  bleaching  earth memiliki  sifat  netral.  Berdasarkan  PP  No  85 Tahun  1999  limbah  B3 spent  bleaching  earth tidak    termasuk  kategori  bahan  yang  bersifat korosif.
Kadar  minyak  awal  dari  limbah  B3 spent  bleaching  earth yaitu  21,77  %.  Kadar  ini cukup  potensial  apabila  dilakukan  recovery  dan  dimanfaatkan  sebagai  bahan  baku  pembuatan biodiesel atau biolubricant .

## Rendemen Minyak
Rendemen minyak yang dihasilkan disajikan dalam Tabel 2 sampai Tabel 5 di bawah ini sesuai dengan metode dan pelarut organik yang digunakan.
Tabel 2 Rendemen minyak metode soxhlet-n-heksan No Berat sampel (g) Berat labu kosong (g) Berat labu berminyak (g) Berat minyak (g) Kadar minyak (%) 1 20 94,25 98,07 3,82 19,07 2 20 94,25 98,57 4,32 21,59 3 20 106,09 110,49 4,39 21,95 4 20 106,48 110,80 4,32 21,60 5 20 105,43 109,88 4,45 22,23 Rata-rata rendemen minyak (%) 21,29 Tabel 3 Rendemen minyak metode soxhlet-aseton No Berat sampel (g) Berat labu kosong (g) Berat labu berminyak (g) Berat minyak (g) Kadar minyak (%) 1 20 106,09 110,72 4,62 23,12 2 20 105,42 110,12 4,71 23,53 3 20 106,48 111,32 4,84 24,21 4 20 104,92 110,15 5,23 26,12 5 20 106,48 111,22 4,74 23,72 Rata-rata rendemen minyak (%) 24,14 Tabel 4 Rendemen minyak metode maserasi-aseton No Berat Sampel (g) Berat Labu kosong (g) Berat Labu Minyak (g) Berat Minyak (g) Kadar Minyak (%) 1 100 58,98 75,02 16,04 16,04 2 100 46,42 68,24 21,82 21,82 3 100 106,48 120,15 13,67 13,67 4 100 104,93 118,02 13,09 13,09 5 100 106,09 120,46 14,37 14,37 Rata-rata rendemen minyak (%) 15,80 Tabel 5 Rendemen minyak metode maserasi-n-heksan No Berat sampel (g) Berat labu kosong (g) Berat labu berminyak (g) Berat minyak (g) Kadar minyak (%) 1 100 105,44 118,93 13,49 13,49 2 100 46,31 67,77 21,45 21,45 3 100 106,09 120,09 14,00 14,00 4 100 105,44 119,24 13,79 13,79 5 100 106,09 120,23 14,14 14,13 Rata-rata rendemen minyak (%) 15,37
Rendemen  minyak  yang  dihasilkan  dari  proses recovery dengan  dua  jenis  pelarut organik dan dua metode berkisar antara 13,09 sampai 26,12 %. Rendemen minyak dari metode soxhlet dengan menggunakan pelarut aseton memiliki persentase rata-rata tertinggi sekitar 24,14% dengan  rentang  23,12  %  sampai  26,12%  seperti  yang  ditunjukkan  pada Tabel  3 .  Sedangkan rendemen minyak dengan persentase terkecil yaitu minyak dari metode maserasi dengan pelarut n-heksan  sekitar  15,37%  dengan  rentang  antara  13,4  %  sampai  21,45  %  ditunjukkan  dalam Tabel  5 . Dalam hal ini pelarut aseton mampu  mengekstrak paling banyak dibanding n-heksan baik  secara  maserasi  maupun  soxhlet,  disebabkan  pelarut  aseton  memiliki  sifat  lebih  polar dibanding  pelarut  n-heksan.  Selain  itu  pelarut  aseton  merupakan  pelarut  golongan  alkohol dengan  polaritas  cukup  tinggi  sehingga  banyak  digunakan  dalam  proses  ekstraksi  karena mampu menarik minyak atau lemak lebih banyak.
Ekstraksi  dengan  menggunakan  metode  soxhlet  mampu  mengekstrak  minyak  lebih banyak  dibanding  dengan  metode  maserasi.  Hal  ini  terlihat  dari  persentase  minyak  yang dihasilkan  dari  kedua  metode  dengan  jumlah  sampel spent  bleaching  earth yang  berbeda. Sebanyak  ±20  gram  SBE  menghasilkan  rendemen  minyak  >  21  %  apabila  diekstraksi  dengan metode soxhlet. Sebanyak ±100 gram SBE menghasilkan rendemen < 21 % apabila diekstraksi dengan metode maserasi. Hasil penelitian pada Tabel  2 hingga Tabel  5 tersebut menunjukkan bahwa  metode  maserasi  tidak  efisien  dalam  mengekstrak  minyak  yang  terkandung  dalam limbah B3 spent bleaching earth.
Proses  ekstraksi  ditentukan  oleh  beberapa  faktor  yaitu  pengeringan  sampel,  ukuran partikel,  jenis  pelarut,  temperatur,  dan  pengadukan.  Pengeringan  sampel  dilakukan  untuk mengurangi  kadar  air  yang  terkandung  dalam  limbah  B3 spent  bleaching  earth. Pengeringan sempurna  akan  menghasilkan  ekstrak  minyak  yang  memiliki  kemurnian  yang  tinggi.  Proses ekstraksi  akan  berlangsung  dengan  baik  bila  diameter  partikel  diperkecil.  Sampel  limbah  B3 spent  bleaching  earth berasal  dari  bentonit  (lempung)  yang  memiliki  diameter  kecil.  Namun, agar  lebih  optimal  sampel  yang  telah  kering  ditumbuk  terlebih  dahulu  untuk  memperkecil ukurannya.  Pengecilan  ukuran  partikel  ini  akan  memperluas  bidang  kontak  antara spent bleaching  earth dengan  pelarut  sehingga  ekstrak  minyak  yang  diperoleh  akan  semakin  besar. Akan  tetapi  ukuran  padatan  yang  terlalu  halus  dinilai  tidak  ekonomis  dikarenakan  biaya penghalusan yang mahal dan sulit untuk memisahkannya dari larutan.
Pelarut  yang  digunakan  harus  memenuhi  persyaratan  begitu  pula  jumlah  pelarut  yang digunakan.  Semakin  besar  jumlah  pelarut  yang  digunakan  maka  ekstrak  minyak  yang  didapat akan  semakin  banyak.  Distribusi  partikel  dalam  pelarut  semakin  menyebar  sehingga memperluas  permukaan  kontak  antara  sampel  dengan  pelarut.  Hal  ini  akan  terlihat  pada ekstraksi  dengan  metode  maserasi.  Ekstraksi  soxhlet  tidak  memerlukan  jumlah  pelarut  yang banyak karena prosesnya berkesinambungan dan pelarut yang ada diresirkulasi kembali secara otomatis.
Faktor  temperatur  pun  berpengaruh  dalam  proses  ekstraksi  minyak.  Semakin  tinggi temperatur  maka  ekstrak  yang  dihasilkan  akan  semakin  besar  dan  sebaliknya.  Akan  tetapi kualitas  minyak  akan  menurun  dengan  adanya  pemanasan  tinggi.  Ekstraksi  secara  soxhlet mernperlihatkan  hasil  ekstrak  lebih  tinggi  dibandingkan  dengan  ekstraksi  secara  maserasi. Ekstraksi  soxhlet  dilakukan  dalam  keadaan  panas  sehingga  proses  perpindahan  massa berlangsung  dengan  mudah.  Sementara  pada  proses  maserasi  tidak  ada  faktor  yang  bisa mempermudah dalam mempercepat proses perpindahan massa antar fasa.
Pada metode ekstraksi soxhlet digunakan temperatur ±100 o C. Ekstraksi dengan metode soxhlet  merupakan  cara  ekstraksi  yang  berkesinambungan,  karena  dengan  alat  tersebut  antara ekstrak  dengan  pelarutnya  selalu  dapat  dipisahkan.  Pada  akhir  ekstraksi,  pelarut  akan  kaya dengan  minyak  atau  lemak  kasar,  dimana  dengan  proses  sirkulasi  pelarut  yang  berulang didapatkan  ekstrak  minyak  yang  bebas  dari  pelarut  yang  sebelumnya  tercampur.  Proses  ini memakan waktu selama ± 3 hari. Minyak kental yang sudah terekstrak diuapkan terlebih dahulu sebelum  ditimbang  untuk  memastikan  semua  pelarut  yang  masih  tercampur  dalam  rendemen minyak menguap.
Metode maserasi dilakukan dalam temperatur ruangan yang berkisar antara 20 o C-25 o C. Maserasi  dilakukan  pada  temperatur  ruangan  untuk  mencegah  penguapan  pelarut  secara berlebihan  karena  faktor  temperatur.    Proses  maserasi  pada  penelitian  ini  dilakukan  dalam rentang waktu ± 24 jam.  Dalam  metode maserasi dilakukan pengadukan secara berkala secara manual  menggunakan  batang  pengaduk.  Hal  ini  berbeda  dengan  metode  soxhlet  yang  bisa diresirkulasi  secara  otomatis  karena  adanya  penguapan  tertutup  dari  pelarut  yang  dipanaskan. Menurut  Wahyuni  (2004)  pengadukan  berkala  bertujuan  untuk  menghindari  memadatnya serbuk  sehingga  pelarut  sulit  menembus  bahan  dan  mengambil  ekstrak  minyak  karena  serbuk yang digunakan cukup banyak.
Baik  n-heksan  maupun  aseton  merupakan  pelarut  yang  mudah  menguap  sehingga  saat proses  maserasi,  alat  maserator  ditutup  dengan alumunium  foil serapat  mungkin  untuk mencegah  pelarut  menguap.  Ekstrak  minyak  yang  berasal  dari  metode  maserasi  harus dipisahkan antara pelarut dan ekstrak minyak. Pemisahan dilakukan dengan menggunakan alat rotavapor  pada  suhu  70 o C  untuk  aseton  dan  75 o C  untuk  n-heksan.  Ekstrak  minyak  setelah dirotavapor  dikeringkan  dahulu  dalam  oven  untuk  memastikan  semua  pelarut  yang  tercampur dalam minyak menguap dan didapatkan ekstrak minyak yang benar-benar murni.
Apabila  ditinjau  dari  segi  ekonomi,  proses recovery minyak  dari  limbah  B3 spent bleaching earth dengan menggunakan metode soxhlet lebih ekonomis dibanding dengan metode maserasi  terutama  dalam  skala  besar.  Walaupun  alat  yang  digunakan  dalam  metode  soxhlet lebih  mahal  akan  tetapi  kebutuhan  akan  pelarut  dari  metode  soxhlet  lebih  sedikit  dan  proses ekstraksi yang lebih cepat dibanding maserasi. Rendemen minyak yang dihasilkan dari metode dan  pelarut  yang  berbeda  akan  menghasilkan  kualitas  yang  berbeda  pula  dilihat  dari  warna minyak, densitas minyak,  viskositas minyak, dan bilangan asam. Dalam hal ini aseton mampu mengekstrak minyak paling tinggi dibanding dengan n-heksan, namun kualitasnya tidak sebaik minyak yang menggunakan pelarut n-heksan.
Minyak  termasuk  dalam  golongan  lipida  sederhana  yang  terdiri  dari  trigliserida campuran yang merupakan ester dari gliserol dan asam lemak rantai panjang. Minyak berwujud cair  pada  temperatur  kamar  dan  komponen  minyak  biasanya  terdiri  dari  trigliserida  yang memiliki  banyak  asam  lemak  tak  jenuh.  Ekstrak  minyak    hasil  metode  soxhlet  baik  n-heksan maupun  aseton  akan  mengendap  (berbentuk  padat)  pada  temperatur  kamar  lebih  cepat dibanding ekstrak minyak metode maserasi.
Minyak  hasil  ekstraksi  apabila  ditinjau  berdasarkan  sifat  fisik  minyak  termasuk  kedalam  jenis minyak mengering ( drying oil ). Minyak tersebut apabila terkena oksidasi akan berubah menjadi tebal, bersifat kental, dan membentuk sejenis selaput jika dibiarkan di udara terbuka.

## Warna Minyak
Minyak  hasil  ekstraksi  limbah  B3 spent  bleaching  earth pada  setiap  variabel  dan perlakuan  menunjukkan  warna  yang  berbeda-beda  seperti  ditunjukkan  pada Gambar  2 di bawah ini.
Gambar 2 Warna minyak (dari kiri ke kanan : minyak murni-heksan maserasi-heksan soxhlet- aseton maserasi- aseton soxhlet)
Warna  minyak  hasil  ekstraksi  dengan  pelarut  n-heksan  berwarna  merah  kecoklatan sedangkan dengan pelarut aseton berwarna kehitaman baik hasil soxhlet maupun maserasi. Pada metode  soxhlet  baik  n-heksan  dan  aseton  tingkat  warnanya  lebih  gelap  dibanding  metode maserasi. Hal tersebut terjadi karena oksidasi yang menyebabkan warna minyak menjadi gelap, tetapi  mekanisme  terjadinya  komponen  yang  menyebabkan  warna  gelap  ini  masih  belum sepenuhnya diketahui.
Penelitian  yang  sama  dilakukan  oleh  Chanrai  dan  Santosh  (2002)  terhadap  limbah  B3 spent bleaching earth dari proses indutsri minyak kelapa sawit. Berdasarkan penelitian tersebut didapatkan bahwa kualitas warna ekstrak minyak dengan pelarut n-heksan lebih baik dan lebih terang dibanding dengan pelarut aseton yang berwarna gelap (hitam).
Zat  warna  yang  biasanya  berwarna  gelap,  coklat,  dan  kuning  disebabkan  oleh  proses oksidasi  terhadap  tokoferol  (vitamin  E)  dari  minyak  oleokimia.  Warna  gelap  ini  dapat  terjadi selama  proses  pengolahan  yang  disebabkan  beberapa  faktor  yaitu  temperatur  pemanasan  yang terlalu  tinggi,  ekstraksi  minyak  dengan  pelarut  organik  tertentu,  dan  adanya  kemungkinan oksidasi  terhadap  fraksi  tidak  tersabunkan  dalam  minyak,  terutama  oksidasi  tokoferol  dan chroman 5,6 qoinon menghasilkan warna kecoklat-coklatan (Ketaren, 1986).
Ekstrak  minyak  hasil  ekstraksi  soxhlet  dengan  pelarut  n-heksan  lebih  gelap  dibanding dengan  maserasi  karena  mengalami  pemanasan  selama  beberapa  hari  pada  temperatur  100 o C sedangkan warna hitam pada sampel minyak aseton baik maserasi maupun soxhlet disebabkan karena  adanya  reaksi  antara  komponen  minyak  yang  terkandung  didalamnya  dengan  aseton yang harus dianalisa lebih lanjutnya menggunakan metode spektrofotometri inframerah. Dengan penelitian lebih lanjut kemungkinan akan diketahui komponen apa saja yang terdapat di dalam minyak sehingga bisa diketahui apakah terjadi reaksi antara pelarut atau tidak. Warna gelap ini bisa  disebabkan  adanya  zat  pengotor  atau impurities yang  terkandung  dalam  limbah  B3 spent bleaching earth yang kemudian terekstraksi oleh pelarut aseton dan tercampur dengan minyak.

## Bilangan Asam
Hasil pengukuran nilai bilangan asam untuk semua kualitas minyak yang dihasilkan disajikan dalam Tabel 6 di bawah ini.
Tabel 6 Bilangan asam
No Kode sampel Bilangan asam Asam lemak bebas (%) mg NaOH/ gram minyak 1 Soxhlet Hexane 18,54 14.39 2 Soxhlet Aseton 39,77 23.35 3 Maserasi Hexane 14,27 11.49 4 Maserasi Aseton 21,89 16.50 5 Minyak Goreng Murni 2,03 1.28
Bilangan asam  merupakan jumlah mg  NaOH  yang dibutuhkan untuk menetralkan asam lemak bebas dari 0,1 g minyak atau lemak. Bilangan tersebut biasa digunakan untuk mengukur jumlah asam  bebas  yang  terdapat  pada  minyak  atau  lemak.  Adanya  asam  lemak  bebas  dan  senyawa aldehida sebagai akibat pemutusan ikatan rangkap melalui pembentukan peroksida oleh oksidasi udara atau hidrolisis oleh mikroorganisme bisa menyebakan minyak atau lemak berbau tengik. Jumlah asam lemak bebas yang terdapat dalam minyak dapat menunjukkan umur penyimpanan dan kualitas minyak tersebut.
Bilangan  asam  dapat  ditentukan  dengan  melarutkan  sejulmah  minyak  dalam  alkohol netral dan diberi indikator fenolptalein. Kemudian di titrasi dengan larutan NaOH 0,02 N hingga terjadi perubahan warna larutan menjadi merah jambu atau merah lembayung yang tidak hilang. Nilai  dari  bilangan asam  menunjukkan  kualitas  minyak  tersebut.  Semakin  besar  nilai bilangan asam, maka kualitas dari minyak tersebut akan menurun. Kadar asam lemak bebas yang tinggi akan menyebabkan terjadinya perubahan warna dan membuat rasa yang tidak enak pada minyak.
Nilai  bilangan  asam  tertinggi  yaitu  minyak  dari  pelarut  aseton  baik  soxhlet  maupun maserasi. Minyak hasil ekstraksi metode soxhlet dengan pelarut aseton memiliki nilai persentase asam  lemak  bebas  tertinggi  yaitu  39,77  %  atau  setara  dengan  23,35  mg  NaOH/mg  minyak. Bilangan  asam  terendah  yaitu  ekstrak  minyak  metode  maserasi  dengan  pelarut  n-heksan  yaitu 14,27% atau 11,49 mg NaOH/mg minyak. Nilai tersebut sangat tinggi jika dibandingkan dengan bilangan asam minyak goreng murni sebagai pembanding pada penelitian ini yaitu 2,03% untuk kadar  asam  lemak  bebas  atau  setara  dengan  1,28  mgNaOH/mg  minyak.  Baku  mutu  minyak yang digunakan untuk bahan pangan tidak boleh lebih dari 2 %, sehingga semua minyak hasil ekstraksi dari limbah B3 spent bleaching earth tidak layak digunakan untuk bahan pangan. Penelitian yang dilakukan oleh Singh (2007) terhadap limbah B3 spent bleaching earth yang  berasal  dari  industri  oleokimia  menghasilkan  ekstrak  minyak  dengan  persentase  asam lemak  bebas  berkisar  diatas  3,1  %.  Kheang  dkk  (2007)  melakukan  hal  yang  sama  dan mendapatkan  hasil  persentase  asam  lemak  bebas  diatas  11,5  %.  Nilai  persentase  kadar  asam lemak bebas yang tinggi ini disebabkan adanya reaksi hidrolisa pada minyak, dimana reaksi ini dipercepat  dengan  adanya  faktor  seperti  panas,  air,  keasaman,  dan  mungkin  katalisator.  Pada minyak yang diekstraksi dengan pelarut aseton memiliki nilai yang sangat tinggi kemungkinan diakibatkan adanya reaksi antara pelarut aseton dan minyak yang menjadikannya menjadi asam lemak bebas yang sangat tinggi dan merusak kualitas dari minyak tersebut.
Berdasarkan penelitian oleh Kheang dkk (2007), minyak yang ter- recovery dari limbah B3 spent bleaching earth akan menghasilkan nilai bilangan asam lemak bebas ( free fatty acid ) tinggi  dan  tidak  cocok  digunakan  untuk  bahan  pangan.  Namun  masih  dapat  digunakan  untuk bahan  baku  biodiesel  yang  murah  dan  digunakan  sebagai  bahan  dasar  dan  bahan  tambahan minyak pelumas untuk biolubricant .

## Densitas Minyak
Densitas  merupakan  suatu  perbandingan  antar  daerah  massa  suatu  zat  yang  berisi partikel-partikel  dengan  suatu  daerah  volume  tertentu  dari  zat  tertentu.  Densitas  cairan  diukur
dengan menggunakan piknometer pada temperatur 40 o C. Hal ini dilakukan untuk menyesuaikan pada pengukuran viskositas yang dilakukan pada temperatur 40 o C.
Tabel 7 Densitas pada temperatur 40 o C No Kode Sampel Densitas (gr/cm 3 ) 1 Heksan Soxhlet 0,879 2 Aseton Soxhlet 0,875 3 Heksan Maserasi 0,882 4 Aseton Maserasi 0,884 5 Minyak goreng 0,880
Densitas minyak murni yang belum terpakai atau dicampur dengan pelarut apapun akan memiliki  densitas  yang  tinggi  dibanding  dengan  minyak  yang  sudah  dipakai.  Dalam  hal  ini contohnya minyak goreng. Dimana, minyak yang sudah dipakai dua kali memiliki densitas yang rendah  dibanding  minyak  goreng  yang  belum  pernah  digunakan.  Densitas  yang  kecil dikarenakan  ikatan  antar  molekulnya  kecil  dan  biasanya  mengalami  peregangan  jika dipanaskan.  Berbeda  halnya  dengan  minyak  murni  yang  belum  tercampur  atau  mengalami pemanasan,  ikatan  antar  molekulnya  masih  kuat  dan  tidak  mengalami  peregangan  sehingga densitasnya besar.
Berdasarkan Tabel  7 , densitas ekstrak minyak  menggunakan  metode soxhlet memiliki nilai  densitas  yang  lebih  kecil  dibanding  dengan  metode  maserasi  walaupun  rentang perbedaannya  tidak  terlalu  besar.    Densitas  ekstrak  minyak  tertinggi  yaitu  ekstrak  minyak maserasi  aseton  0,8838  gr/cm 3 ,  lalu  maserasi  n-heksan  sebesar  0,8821  gr/cm 3 ,  ekstrak  minyak soxhlet  n-heksan  sebesar  0,8788  gr/cm 3 ,  dan  densitas  terkecil  yaitu  ekstrak  minyak  soxhlet aseton  yaitu  sebesar  0,875  gr/cm 3 .  Densitas  semua  ekstrak  minyak  diatas  hampir  mendekati densitas air pada temperatur 40 o C yaitu 0,9922 gr/cm 3 .

## Viskositas Minyak
Viskositas  adalah  ukuran  yang  menyatakan  kekentalan  suatu  cairan  atau  fluida. Kekentalan  merupakan  sifat  cairan  yang  berhubungan  erat  dengan  hambatan  untuk  mengalir. Beberapa  cairan  ada  yang  dapat  mengalir  cepat,  sedangkan  lainnya  mengalir  secara  lambat. Cairan  yang  mengalir  cepat  seperti  air,  alkohol,  dan  bensin  mempunyai  viskositas  kecil. Sedangkan cairan yang mengalir lambat seperti gliserin, minyak castor, dan madu mempunyai viskositas besar. Jadi viskositas tidak lain menentukan kecepatan mengalirnya suatu cairan.
Viskositas  dalam  ekstrak  minyak  ditimbulkan  oleh  gesekan  dalam  lapisan-lapisan dalam ekstrak minyak sehingga makin besar gesekan yang terjadi maka viskositasnya semakin besar,  begitu  juga  jika  gesekan  yang  terjadi  lebih  kecil,  maka  viskositasnya  juga  kecil.  Nilai viskositas  akan  semakin  bertambah  seiring  dengan  semakin  bertambahnya  ukuran  dan  luas permukaan  molekul  disebabkan  oleh  bertambahnya  gaya  London.  Dalam  hal  ini  minyak, mengandung ikatan rantai karbon yang panjang sehingga akan meningkatkan viskositasnya.
Gambar 3 Viskositas pada temperatur 40 o C
Berdasarkan Gambar  3 ,  sampel  minyak  soxhlet  aseton  memiliki  viskositas  paling tinggi dibanding dengan sampel lainnya yaitu sebesar 39,44 centipoise atau Pa detik. Sedangkan minyak goreng murni sebesar 15,19 Pa detik. Dari grafik diatas terlihat bahwa ekstrak minyak dengan pelarut aseton memiliki kekentalan lebih besar dibandingkan dengan pelarut n-heksan. Ekstrak  minyak  soxhlet  aseton  memiliki  waktu  alir  terlama  yaitu  548  detik  atau  9,13  menit, maserasi  aseton  mengalir  dalam  waktu  455  detik  atau  7,58  menit.  Sedangkan  ekstrak  minyak yang  menggunakan  pelarut  n-heksan  lebih  cepat  dibanding  ekstrak  pelarut  aseton  sehingga viskositasnya lebih kecil.
Viskositas sampel tersebut diukur dengan menggunakan viscometer Oostwald pada temperatur 40 o C. Hal ini dikarenakan semua ekstrak minyak diatas akan mengendap pada temperatur ruang. Perbandingan viskositas minyak tersebut dibandingkan dengan waktu alir dan densitas air pada temperatur 40 o C.

## KESIMPULAN
Pelarut  organik  yang  mampu  mengekstrak  minyak  lebih  tinggi  yaitu  aseton.  Metode ekstraksi  lebih  baik  untuk  mengekstrak  minyak  dari  limbah  B3 spent  bleaching  earth adalah metode  soxhlet.  Rendemen  minyak  terbesar  dihasilkan  dari  metode  soxhlet  dengan menggunakan  pelarut  aseton  dengan  kadar  24,14  %.  Sedangkan  rendemen  minyak  terkecil dihasilkan dari metode maserasi dengan pelarut n-heksan yaitu sekitar 15,37 %. Kualitas terbaik minyak secara menurun berdasarkan parameter viskositas dan warna minyak adalah maserasi n- heksan> soxhlet n-heksan> maserasi aseton > soxhlet aseton.
Densitas minyak tertinggi yaitu ekstrak minyak metode maserasi dengan pelarut aseton sebesar  0,8838  gr/cm 3 dan  densitas  paling  kecil  yaitu  ekstrak  minyak  metode  soxhlet  dengan pelarut aseton yaitu sebesar 0,875 gr/cm 3 . Persentase asam lemak bebas tertinggi yaitu soxhlet aseton  39,77  %  atau  sama  dengan  23,35  mg  NaOH/miligram  minyak  dan  persentase  terendah yaitu 14,27 % atau 11,49 mg NaOH/mg minyak hasil ekstraksi metode maserasi dengan pelarut n-heksan.  Minyak  yang  menggunakan  pelarut  aseton  memiliki  kualitas  kurang  baik dibandingkan  dengan  minyak  yang  menggunakan  pelarut  n-heksan.  Kedua  ekstrak  minyak tersebut  tidak  layak  digunakan  sebagai  bahan  pangan.  Akan  tetapi  berpotensial  dijadikan sebagai bahan baku biodiesel atau biolubricant.
18,00 39,44 17,05 33,08 15,19 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 Heksan Soxhlet
Aseton Soxhlet Heksan Maserasi Aseton Maserasi Minyak goreng V iskosi tas (cP )
Waktu al ir ( m eni t) Waktu alir (menit) Viskositas (cP)

## DAFTAR PUSTAKA
Beshara, A., dan Cheeseman.C.R. 2009. Stabilization and solidification of spent bleaching earth using cement kiln dust. London : Department of Civil  and Environmental Engineering, Imperial College.
Chanrai,  N.G.  &  Santosh,  G.B.  (2002).  High  Recovery  of  Used  Motor  Oils  via  Short  Path Evaporation. Kewalram Oils SDN GHD: Singapore. Damanhuri, E. (2010). Diktat Kuliah : Pengelolaan Bahan Berbahaya Dan Beracun (B3) . Teknik Lingkungan ITB, Bandung.
Ketaren,  S.  (1986).  Pengantar  Teknologi  Minyak  dan  lemak  Pangan.  Edisi  I.  Hal  3-160. Universitas Indonesia : Jakarta.
Kheang, L.S., Choo, Y.M., & Ma, A.N. (2007). Residual Oil From Spent Bleaching Earth (SBE) For  Biodiesel  And  Biolubricant  Applications.  MPOB  No  367,  ISSN  1511-7871. Malaysian  Palm  Oil  Board,  Ministry  of  Plantation  Industries  and  Commodities, Malaysia.
Singh, S. (2007). Extraction And Characterization Of Oil From Spent Bleaching Earth . Journal Pure and Applied Science Vol 15. India : Sardar Patel University Vallabh Vidyanagar. Wahyuni, T. 2004. Aktivitas antioksidan esktrak buah labu siam (Sechium edule Swartz). Tugas Akhir. Tidak Diterbitkan. Yogya.karta : Fakultas Biologi, UGM