## Jurnal Ilmiah Universitas Batanghari Jambi
Lembaga Penellitian dan Pengabdian kepada Masyarakat Volume 23(2), Juli 2023, 1312-1317 DOI: 10.33087/jiubj.v23i2.3714

## Optimasi dan Karakterisasi Kinerja Sistem Pengukuran Potensiometrik Fosfat dengan Elektroda Kobalt Secara

## Flow Injection Analysis
Putri F. Rianasari, Zulfikar, Siswoyo* Program Studi Kimia, Fakultas MIPA, Universitas Jember *Correspondence: siswoyo@unej.ac.id
Abstrak. Unsur P atau fosfor diketahui sebagai unsur hara utama yang dibutuhkan tanaman dalam jumlah besar dan diserap dalam bentuk ion fosfat, baik sebagai ion ortofosfat primer H 2 PO 4 - maupun ion ortofosfat sekunder HPO 4 2- .  Kadar  fosfor  dalam  tanah  seyogyanya  diketahui  dan  biasanya  ditentukan  nilainya  dengan  metode analisis  spektrofotometri,  namun  metode  ini  kurang  praktis  untuk  keperluan  langsung  di  lahan  pertanian. Metode  alternatif  adalah  metode  potensiometri  namun  belum  banyak  digunakan  karena  elektroda  atau  sensor yang  selektif  terhadap  fosfat  belum  banyak  tersedia  secara  komersial.  Penelitian  ini  telah  dilakukan  dalam rangka  pengembangan  dan  penilaian  kinerja  metode  potensiometri  yang  memanfaatkan  logam  kobalt,  sebagai elektroda, pada penentuan kuantitatif ion fosfat dalam sistem flow injection analysis. Pada tahap awal dilakukan optimasi  pH  dan  konsentrasi  larutan  buffer,  yang  digunakan  serta  laju  alir  larutan  untuk  mendapatkan  respon optimum elektroda kobalt terhadap kandungan ion fosfat. Kemudian dilanjutkan dengan evaluasi kinerja metode ini dan uji interferensi terhadap beberapa larutan yang biasa digunakan sebagai larutan pengekstrak fosfat dari sampel  tanah.  Hasil  penelitian  menunjukkan  bahwa  kondisi  optimum  dicapai  ketika  larutan  buffer  diatur  pada pH 4 pada konsentrasi 1 x 10 -3 M dan pada laju alir 2 mL/menit. Berdasarkan hasil karakterisasi metode dalam proses  penentuan  fosfat,  metode  ini  menunjukkan  linearitas  sebesar  0,99,  limit  deteksi  pada  4,86  x  10 -5 M, sensitivitas sebesar -22,569 mV/dekade dan nilai koefisien variasinya sebesar ≤ 5%
Kata kunci : analisis potensiometri; elektroda kobalt; fosfat; sistem injeksi alir.
Abstract. Phosphorus is known as an essential nutrient required by plant in large numbers and absorbed in the form  of  phosphate  ions,  either  as  a  primary  orthophosphate  ion  H 2 PO 4 - or  secondary  orthophosphate  ion HPO 4 2- .  Concentration  of  the  phosphorus  in  the  soil  is  usually  determined  by  the  spectrophotometric  method, while the potentiometric method has not been widely used because of the availability of the phosphate-selective electrodes  are  not  yet  available  in  the  market.  This  research  has  been  conducted  in  the  development  and assessment  of  performance  of  the  potentiometric  method  that  utilizes  cobalt  metal  in  the  quantitative determination  of  the  phosphate  ions  in  the  flow  system.  Firstly  it  was  performed  optimization  of  pH  and concentration of the used buffer solution and the flow rate of the solution to obtain the optimum response of the cobalt  electrode  in  the  presence  of  phosphate  ions.  It  was  then  followed  by  an  evaluation  of  the  working performance  of  the  flow  injection  potentiometry  method  and  an  interference  test  of  some  solutions  that  are commonly used as a solvent extractors of soil samples. The result showed that the optimum system was achieved when  the  buffer  solution  was set  to  pH  4  at  concentration of  1  x  10 -3 M  and  at  the  flow  rate  of  2  mL/minute. According to the characterisation results of the method in the process of phosphate determination, the method has a linearity of 0.99, detection limit of 4.86 x 10 -5 M, sensitivity of 22.569 mV / decade and precision of ≤ 5%.
Keywords : cobalt electrode; flow injection; phosphate; potentiometric analysis.

## PENDAHULUAN
Kesuburan tanah merupakan kemampuan  tanah  untuk  menyediakan  unsur hara  yang  cukup  untuk  kebutuhan  tanaman. Berdasarkan  ke-esensialannya  unsur  hara  tanah terbagi  menjadi  dua  yakni  unsur  hara  esensial dan unsur hara non-esensial (Foth, 1994). Fosfor merupakan  salah  satu  unsur  hara  esensial  yang sangat  penting  dalam  pertumbuhan  tanaman yang  tersedia  dalam  tiga  bentuk  yaitu  H 2 PO 4- , HPO 4 2- dan  PO 4 3 .  Bentuk  yang  paling  dominan
dari  ketiga  fosfat  tersebut  dalam  tanah bergantung  pada  pH  tanah  (Engelstad,  1997). Untuk  keperluan  usaha  pertanian,  penentuan fosfat dalam tanah menjadi sangat penting dalam upaya  menentukan  perlakuan  yang  tepat  sesuai dengan  kondisi  tanah  dan  keperluan  tanaman. Penentuan secara kuantitatif umumnya dilakukan  dengan  metode  analisis  spektrometri yang  diketahui  sebagai  metode  baku  (Ganesh, et.al.,  2012;  Shyla,  et.al.,  2011;  O’Halloran  & Cade-Menun,  2008),  dan  hasil  analisisnya
Putri  F.  Rianasari  et  al.,  Optimasi  dan  Karakterisasi  Kinerja  Sistem  Pengukuran  Potensiometrik  Fosfat dengan Elektroda Kobalt Secara Flow Injection Analysis
diketahui  sangat  teliti  namun  perlu  alat  dan bahan  yang  relatif  mahal.  Sementara  itu  untuk keperluan  praktis  di  lapangan  dan  untuk keperluan proximal  testing Balai  Penelitian Tanah  telah  menyusun  suatu  alat  bantu  untuk menentukan kandungan (status) hara tanah yang dinamakan Perangkat Uji Tanah Sawah (PUTS) dan berupa satu set kit reaksi, dengan biaya yang lebih  murah  (Subiksa &  Ladiyani,  2010). Metode lainnya untuk fosfat yang mulai banyak diteliti adalah metode potensiometri menggunakan  elektrode  selektif  ion  (ESI) sebagaimana  yang  telah  telah  dilaporkan  oleh beberapa peneliti (Marco, et.al., 1998; Siswoyo, et.al., 2013), disamping itu aplikasi ESI ini juga banyak diteliti untuk unsur hara utama yang lain seperti  nitrat,  ammonium,  dan  kalium  (Kim et.al., 2007; Siswoyo, et. al., 2012a; Siswoyo, et. al.,2012b).
Aplikasi  ESI  untuk  keperluan  pertanian presisi dinilai lebih sesuai dibandingkan aplikasi instrumentasi spektrometri karena lebih sederhana, murah dan relatif mudah pembuatannya. Seiring dengan kemajuan sistem pertanian  di  Indonesia,  masih  diperlukan pengembangan alat yang lebih akurat dan presisi daripada PUTS meskipun masih termasuk dalam kategori proximal test unit yang ditujukan untuk memberikan informasi pendukung dalam penentuan  perlakuan  terhadap  tanah  dan  bukan untuk  keperluan  analisis  kuantitatif  murni. Tujuan  penelitian  ini  adalah  mengetahui  hasil pengembangan  salah  satu  model proximal  test unit yang menggunakan elektroda kobalt sebagai sensor  elektrokimia  fosfat  yang  diaplikasikan dalam suatu sistem flow injection analysis .

## METODE
Pengembangan  metode  FIP  dengan  ESI kobalt  dilakukan  dalam  beberapa  tahap,  yaitu optimasi  pH  dan  konsentrasi  buffer  ftalat, optimasi  laju  alir  dan  karakterisasi  kinerja metode  yang  meliputi  daerah  kerja,  batas deteksi,  sensitifitas  dan  kepresisian  serta  uji interferensi dari larutan yang umumnya digunakan sebagai ekstraktan.

## Optimasi pH dan konsentrasi buffer ftalat
Untuk  optimasi  pH  buffer,  konsentrasi buffer  yang  digunakan  adalah  4  x  10 -4 M. Kemudian pH buffer dibuat bervariasi, yaitu pH 3,  4,  5,  6,  dan  7.  Untuk  pengujian  pada  sistem aliran, flow  rate yang  digunakan  adalah  1,5 mL/min  dan  volume  injeksi  sampel  100  µL. Sementara  itu  konsentrasi  buffer  optimum
diperoleh dengan melakukan uji terhadap variasi konsentrasi buffer dari konsentrasi 1 x 10-1 M, 4 x 10 -2 M, 1 x 10 -2 M, 4 x 10 -3 M, 1 x 10 -3 M dan 4 x 10 -4 M. Flow rate yang digunakan adalah 1,5 mL/min  dan  volume  injeksi  sampel  100  µL. Untuk  masing-masing  tahap  optimasi  tersebut, sampel  fosfat  diinjeksikan  pada  saat  potensial buffer  ftalat  (sebagai  larutan  pembawa)  yang terbaca  pada  pH/mV-meter  sudah  stabil.  Untuk setiap pengujian dilakukan pengulangan sebanyak  empat  kali.  Respon  potensial  yang dihasilkan direkam oleh komputer yang terhubung dengan pH/mV-meter.

## Optimasi Laju Alir
Laju alir dibuat bervariasi yaitu 1, 1,5; 2; 2,5  dan  3  mL/min.  Konsentrasi  dan  pH  buffer yang  digunakan  adalah  pH  dan  konsentrasi optimum.  Volume  sampel  yang  diinjeksikan adalah  sebanyak  100  µL.  Sampel  fosfat diinjeksikan  pada  saat  potensial  buffer  ftalat (sebagai  larutan  pembawa)  yang  terbaca  pada pH/mV-meter  sudah  stabil.  Untuk  setiap pengujian  dilakukan  pengulangan  sebanyak empat  kali.  Respon  potensial  yang  dihasilkan direkam  oleh  komputer  yang  terhubung  dengan pH/mV-meter.

## Karakterisasi  Kinerja  Sistem  FIP  dengan  ESI Kobalt
Parameter  kinerja  sistem  FIP  berbasis ESI kobalt yang ditentukan adalah daerah kerja, batas  deteksi,  sensitifitas  dan  kedapatulangan hasil pengukuran. Untuk penentuan daerah kerja dan  sensitifitas,  diuji  sederetan  konsentrasi fosfat yaitu 5 x 10 -3 M, 1 x 10 -3 M, 5 x 10 -4 M, 1 x  10 -4 M dan 5  x 10 -5 M, dengan  menggunakan FIP-ESI, dari data respon potensial dari masing- masing  konsentrasi  fosfat  kemudian  diplot dengan  menggunakan  metode  linear  regresi. Untuk  parameter  batas  deteksi  ditentukan dengan  cara  melakukan  pengukuran  blanko sebanyak 10 kali pada pH buffer dan konsentrasi buffer  optimum  serta  laju  alir  2  mL/menit. Sementara itu, untuk penentuan kepresisian atau kedapatulangan dinyatakan sebagai nilai koefisien  variasi  (Kv)  yang  diperoleh  dari beberapa pengulangan pengukuran yang dilakukan terhadap larutan fosfat yang diketahui konsentrasinya.\

## Uji  Interferensi  dari  Zat  Pengganggu  berupa Larutan Ekstraktan
Uji  interferensi  ini  dimaksudkan  untuk mengevaluasi  perubahan  respon  potensial  dari
ESI  kobalt  ketika  dalam  larutan  sampel  juga terdapat  senyawa  lain  yang  kemungkinan berpotensi mengganggu. Senyawa lain dimaksud adalah  yang  berasal  dari  larutan  ekstraktan tanah,  sehingga  dalam  penelitian  ini  larutan pengganggu yang digunakan adalah CaCl 2 , KCl, K 2 SO 4 dan  CaCO 3 .  Setiap  larutan  dicampur dengan larutan standar fosfat sehingga menghasilkan dua jenis campuran yaitu campuran yang konsentrasinya sebanding antara fosfat  dengan  zat  pengganggu  dan  yang  kedua campuran  dengan  konsentrasi  fosfat  yang  lebih tinggi dari zat pengganggu. Pengukuran potensial  dengan  ESI  kobalt  dilakukan terhadap (I) larutan fosfat murni, (II) larutan pengganggu murni, (III) larutan fosfat dan pengganggu yang sebanding  konsentrasinya,  dan  (IV)  larutan fosfat  dan  pengganggu  yang  konsentrasi  fosfat lebih dominan.

## HASIL
Optimasi pH dan konsentrasi buffer ftalat dalam sistem FIP-ESI fosfat
Hasil  pengujian  terhadap  variasi  pH buffer  dapat  dinyatakan  bahwa  elektroda  kobalt ternyata dalam merespon fosfat tergantung pada kondisi  pH  larutan,  yaitu  elektroda  tersebut bekerja  dengan  baik  pada  pH  asam.  Hasil penelitian  ini  menunjukkan  bahwa  respon terbaik  diperoleh  dari  buffer  pH  4  dengan perubahan potensial sebesar 86,2 mV.
Sumber: data olahan
Gambar 1
Respon elektroda terhadap perubahan pH buffer (konsentrasi buffer ftalat 4 x 10 -4 M, konsentrasi larutan standar fosfat 1 x 10 -3 M dan laju alir 1,5 mL/menit).
Sementara  itu  dari  penggunaan  variasi konsentrasi buffer menunjukkan bahwa terdapat pengaruh  yang  signifikan  terhadap  respon
elektroda kobalt akibat adanya variasi konsentrasi  buffer.  Respon  terbaik  diperoleh pada  konsentrasi  1  x  10 -3 M.  Respon  elektroda relatif  terus  menurun  seiring  dengan  naiknya konsentrasi  buffer  yang  digunakan,  meskipun konsentrasi  paling  rendah  (4x10 -4 M)  bukan merupakan  konsentrasi  optimum  dilihat  dari besarnya  respon  potensial.  Diamati  juga  bahwa semakin tinggi konsentrasi buffer yang digunakan,  semakin  tinggi  respon  potensial dasar (baseline) yang  dihasilkan,  sehingga puncak respon potensial ketika fosfat diinjeksikan  ke  dalam  aliran  menjadi  relatif semakin  rendah  ketika  digunakan  konsentrasi buffer yang semakin tinggi.
Sumber: data olahan
Gambar 2
Respon elektroda terhadap perubahan konsentrasi buffer (buffer ftalat pH 4, konsentrasi larutan standar fosfat 1 x 10 -3 M dan laju alir 1,5 mL/menit, notasi 1 sd 6 berhubungan dengan konsentrasi buffer yaitu (6):1x10 -1 , (5):4x10 -2 , (4):1x10 -2 ,
(3):4x10 -3 , (2):1x10 -3 , dan (1): 4x10 -4 M)

## Optimasi Laju Alir
Hasil  pengamatan  terhadap  variasi  laju alir  (Gambar  3)  menunjukkan  bahwa  respon terbaik  didapatkan  pada  laju  alir  2  mL/menit yang  menghasilkan  puncak  respon  yang  bagus. Laju  alir  1  dan  1,5  mL/menit  menghasilkan puncak yang lebar, ini dikarenakan laju alir yang pelan  menyebabkan  terjadinya  proses  dispersi yang  semakin  intensif  dan  menyebabkan terjadinya  proses  pengenceran  yang  lebih  besar dibandingkan  dengan  laju  alir  2  mL/menit. Sementara itu untuk laju alir 2,5 dan 3 mL/menit meskipun  menghasilkan  puncak  yang  tajam namun  lebih  rendah,  hal  ini  dikarenakan  terlalu cepatnya  laju  alir  menyebabkan  percampuran antara  sampel  dan  reagen  juga  terjadi  dengan cepat  dan  tidak  sempurna  dalam  melarutkan semua fosfat.

## Sumber: data olahan
Gambar 3 Respon elektroda terhadap perubahan laju alir (buffer ftalat pH 4, konsentrasi buffer ftalat 1 x 10 -3 M, konsentrasi larutan standar fosfat 1 x 10 -3 M)

## Karakteristik Kinerja Elektroda Kobalt dalam Sistem FIP
Dengan  menggunakan  teknik  regresi linier  diperoleh  persamaan  dan  koefisien korelasi pada kurva garis lurus yang merupakan plot yang menghubungkan antara log konsentrasi  fosfat  dengan  potensial  yang dihasilkan  dan  didapatkan  nilai  koefisien korelasi  sebesar  0,99.  Untuk  penentuan  kadar fosfat  dalam  sampel  tanah  dapat  diperoleh dengan  mensubstitusikan  nilai  beda  potensial sampel  pada  persamaan  linier  yang  dihasilkan yaitu  y  =  22,569x  +  104,53,  dengan  y=respon potensial  dan  x=log  konsentrasi.  Dari  hasil  ini dapat  dinyatakan  bahwa  elektroda  kobalt  pada sistem  FIP  mampu  bekerja  pada  kisaran konsentrasi  5  x  10 -5 sampai  dengan  5  x  10 -3 M, meskipun  demikian  diluar  kisaran  tersebut diduga  masih  mampu  dilakukan  oleh  sistem  ini namun perlu diuji lebih lanjut untuk memastikannya.
Sumber: data olahan
Gambar 4
Daerah kerja larutan standar fosfat (buffer ftalat pH 4, konsentrasi buffer ftalat 1 x 10 -3 M dan laju alir 2 mL/menit).
Limit  deteksi  yang  diperoleh  dari perhitungan  secara  potensiometri  yaitu  sebesar 4,86 x 10 -5 M, hal ini menunjukkan bahwa batas konsentrasi  yang  dapat  dideteksi  oleh  elektroda untuk  fosfat  sebesar  4,86  x  10 -5 M.  Apabila konsentrasi  analit  lebih  rendah  dari  batas konsentrasi  tersebut  maka  elektroda  tidak  dapat menghasilkn respon yang signifikan. Sensitivitas diperoleh  dari  nilai  slope  pada  kurva  kalibrasi, nilai  slope  yang  diperoleh  dalam  penelitian  ini yaitu sebesar 22,569 mV/dekade. Nilai sensitivitas  yang  besar  menunjukkan  bahwa perubahan  konsentrasi  yang  kecil  dari  analit dapat  memberikan  respon  yang  berarti.  Nilai sensitivitas  yang  dihasilkan  berarti  bahwa perubahan  dari  tiap  satu  satuan  konsentrasi fosfat menghasilkan perubahan respon potensial sebesar  nilai  slope  tersebut.  Uji  kepresisian dilakukan  pada  konsentrasi  sampel  dengan pengulangan  pengukuran  sebanyak  3  kali  dan diperoleh  nilai  Kv  kurang  dari  5  %  sehingga dapat  dikatakan  elektroda  kobalt  memiliki kepresisian yang baik.
Interferensi  Respon  Potensial  ESI  Kobalt  dari Zat Pengganggu
Hasil pengujian terhadap respon potensial  ESI  kobalt  pada  sistem  FIP  yang melibatkan  beberapa  zat  pengganggu  berupa larutan  yang  umumnya  digunakan  sebagai larutan  ekstraktant  tanah,  dapat  dinyatakan beberapa  hal  yang  menarik  sebagaimana  dapat dilihat  pada  Gambar  5.  Ketika  belum  dicampur dengan  larutan  fosfat,  larutan  CaCl 2 merupakan larutan  yang  memberikan  respon  potensial terbesar  ketika  ESI  kobalt  dicelupkan  ke dalamnya, sementara itu larutan KCl, K 2 SO 4 dan CaCO 3 juga  memberikan  respon  potensial namun  jauh  di  bawah  respon  potensial  yang berasal  dari  CaCl 2 .  Namun  ketika  berada  pada konsentrasi  yang  sama  dengan  fosfat  (1  x  10 -3 M),  campuran  CaCl 2 dan  KCl  memberikan pengaruh  yang  positif  yaitu  nilai  potensial  ESI kobalt  relatif  lebih  besar  dari  yang  seharusnya, sebaliknya  CaCO 3 dan  K 2 SO 4 memberikan pengaruh negatif yang dapat mengurangi respon potensial  yang  semestinya  hanya  berasal  dari fosfat.  Dari  hasil  pengujian  empat  jenis ekstraktan ini dapat diprediksi bahwa pengukuran  fosfat  secara  potensiometri  dengan ESI  kobalt  yang  menggunakan  CaCl 2 dan  KCl
Putri  F.  Rianasari  et  al.,  Optimasi  dan  Karakterisasi  Kinerja  Sistem  Pengukuran  Potensiometrik  Fosfat dengan Elektroda Kobalt Secara Flow Injection Analysis
sebagai  ekstraktan  tanah  cenderung  akan menyebabkan hasil pengukuran yang lebih besar dari  yang  seharusnya,  sementara itu  CaCO 3 dan K 2 SO 4 diprediksi  akan  memberikan  hasil  yang lebih rendah. Sehingga perlu dilakukan evaluasi lebih lanjut terhadap jenis-jenis larutan ekstraktan  yang  umumnya  digunakan  untuk mengekstrak  sampel  tanah  ketika  pengukuran kandungan fosfat menggunakan tek potensiometri.
Sumber: data olahan Gambar 5 Hasil pengukuran zat pengganggu dalam pengukuran fosfat: larutan standar fosfat saja (I), zat pengganggu saja (II), campuran fosfat dan zat pengganggu pada konsentrasi yang sama yaitu 1 x 10 -3 M (III) dan campuran fosfat 1 x 10 -3 M dan zat pengganggu ketika konsentrasi zat pengganggu diperkecil menjadi 5 x 10 -4 (IV)

## SIMPULAN
Elektroda  kobalt  dalam  analisis  fosfat menggunakan flow injection potentiometry (FIP) bekerja  secara  optimum  pada  media  larutan pembawa  buffer  ftalat  yang  memiliki  pH  4, konsentrasi  buffer  1  x  10 -3 M,  dan  laju  alir  2 mL/menit. Karakteristik kinerja elektroda kobalt dalam  mendeteksi  fosfat  secara  FIP  memiliki kelinieran sebesar 0,99 pada daerah kerja antara 5  x  10 -5 sampai  dengan  5  x  10 -3 M  dan  batas deteksi  sebesar  4,86  x  10 -5 M,  elektroda  kobalt juga  memiliki  sensitivitas  sebesar  22,569 mV/decade serta memiliki kepresisian ≤ 5 %.

## DAFTAR PUSTAKA
Engelstad, O.P. 1997. Teknologi Dan Penggunaan Pupuk , Edisi Ketiga,
Yogyakarta,  Gadjah  Mada  University Press, Yogyakarta.
Foth,  H.D.  1994. Dasar-Dasar  Ilmu  Tanah, Yogyakarta ,  Gadjah  Mada  University Press, Yogyakarta.
Ganesh, S., Khan, F., Ahmed, M.K., Velavendan, P., Pandey, N.K., Kamachi- Mudali,  U.  (2012).  Spectrophotometric determination  of  trace  amounts  of phosphate  in  water  and  soil. Water  Sci Technol., 66(12) , 2653-2658.
Kim,  H.J.,  Hummel,  J.W.,  Sudduth,  K.A.,  & Motavalli,  P.P.  2007.  Simultaneous Analysis  of  Soil  Macronutrients  Using Ion  Selective  Electrodes, Soil  Science Society of America Journal , 71(6), 1867- 1877. Marco,  RD.,  Pejcica,  B.,  and  Chen,  Z.  1998. Flow injection potentiometric determination  of  phosphate  in  waste waters and fertilisers using a cobalt wire ion-selective  electrode. Analyst ,  123(7), 1635-1640.
O’Halloran,  I.P.,  and  Cade-Menun,  B.J.  2008.
Total  and  Organic  Phosphorus, Soil
Sampling  and  Methods  of  Analysis ,
Editor:  M.R.  Carter  &  E.G.  Gregorich, Taylor & Francis Group, Boca Raton.
Shyla, B., and Nagendrappa, G. 2011. A simple spectrophotometric  method  for  the determination  of  phosphate  in  soil, detergents,  water,  bone  and  food samples  through  the  formation  of phosphomolybdate complex followed by its  reduction  with  thiourea. Spectrochim Acta  A  Mol  Biomol  Spectrosc. ,  78(1),
497-502.
Siswoyo,  Andriani,  N.,  Zulfikar,  Muzakhar,  K.
2013.  Pembuatan  elektroda  selektif  ion fosfat dari bahan komposit grafit epoksi kobalt  klorida  dan  karakterisasinya dalam  pengukuran  fosfat  pada  sampel tanah menggunakan teknik flow injection  analysis,  dipresentasikan  pada Seminar  Nasional  FMIPA Undiksha  III , Singaraja.
Siswoyo,  Zulfikar  and  Asnawati.  2012a.  Ion Selective  Electrodes  As  Analytical Tools  For  Rapid  Analysis  of  Soil
Nutrients. Proceeding The 2nd International Seminar on New Paradigm and  Inovation  on  Natural  Science  and its Application (ISNPINSA II) . Semarang.
Siswoyo,  Hilaliyah,  S.N.,  Asnawati  &  Zulfikar.
2012b. Optimasi ekstraksi dan karakterisasi metode analisis untuk nitrat dalam tanah
dengan teknik
potensiometri  elektroda  selektif  ion.
Putri  F.  Rianasari  et  al.,  Optimasi  dan  Karakterisasi  Kinerja  Sistem  Pengukuran  Potensiometrik  Fosfat dengan Elektroda Kobalt Secara Flow Injection Analysis
Prosiding  Seminar  Nasional  Kimia  dan Pendidikan Kimia V , Surakarta. Subiksa,  I.G.M.,  Ladiyani,  R.W.,  &  Setyorini, D.  2010. Perangkat  uji  tanah  sawah ,
Balai Penelitian Tanah, Bogor.