Pengaruh Waktu Ekstraksi dan Volume Ekstrak Daun Sirih ( Piper betle L.) pada  Fotoreduksi Ion Ag(I) dalam Limbah Fotografi

## Nani Apriyani
Dosen Program Studi Teknik Lingkungan Universitas Muhammadiyah Palangkaraya

## ABSTRAK
Ekstrak  daun  sirih  ( Piper  betle L . )  telah  diketahui  mengandung  asam  organik yang  bersifat  reduktor  dan  dapat  mengalami  oksidasi,  yaitu  asam  askorbat  dan fenol. Kandungan ion Ag(I) yang terdapat dalam limbah fotografi dapat dikurangi melalui  reaksi  reduksi  dengan  bantuan  sinar  ultraviolet  (UV),  atau  yang  disebut sebagai  reaksi  fotoreduksi.  Reaksi  reduksi  ion  Ag(I)dapat  terjadi  dengan  adanya asam  reduktor  yang  terkandung  dalam  ekstrak  daun  sirih.  Penelitian  ini  diawali dengan  optimasi  waktu,  suhu  dan  massa  daun  sirih  pada  proses  ekstraksi  untuk mendapatkan asam  reduktor yang maksimal.  Kadar asam reduktor dalam ekstrak air daun sirih ditentukan dengan cara titrasi permanganometri. Proses fotoreduksi dilakukan  dengan  cara  menyinari  campuran  limbah  fotografi  radiologi  yang mengandung [Ag(S 2 O 3 ) 2 ] 3- dan ekstrak daun sirih dengan sinar UV. Dalam proses ini  telah  dipelajari  pengaruh  perbandingan  volume  ekstrak  daun  sirih  dengan limbah. Banyaknya ion [Ag(S 2 O 3 ) 2 ] 3- yang tereduksi dinyatakan dalam persentase berdasarkan  selisih  antara  jumlah  ion  Ag(I)  awal  dengan  yang  tidak  tereduksi menggunakan  alat Atomic  Absorption  Spectroscopy (AAS).  Hasil  penelitian menunjukkan bahwa lamanya ekstraksi daun sirih yang optimal adalah waktu 120 menit  yang  menghasilkan  konsentrasi  asam  reduktor  0,59  mmol/g.  Hasil fotoreduksi  ion  [Ag(S 2 O 3 ) 2 ] 3- dari  limbah  yang  maksimal  sebesar  78,83  %  dari konsentrasi awal 3627 mg/L diperoleh dengan volume 50 mL ekstrak daun sirih.
Kata kunci: Ag(I), fotoreduksi, limbah, fotografi, daun sirih

## PENDAHULUAN
Perak  atau  Ag  merupakan  logam  putih mengkilap  yang  fotosensitif  sehingga  sering digunakan  sebagai bahan  pada  proses fotografi.  Proses  fotografi  menggunakan bahan  perak  masih  banyak  dijumpai  pada laboratorium  radiologi  di  rumah  sakit.  Proses radiologi  menggunakan  kristal  AgBr  yang menghasilkan  limbah  perak  terlarut  sebagai perak  tiosulfat.  Limbah  ini  cukup  berbahaya bagi lingkungan, karena dapat terurai menjadi S 2 O 3 2- dan Ag(I) yang bersifat racun, korosif, iritatif  dan  dapat  mengganggu  keseimbangan lingkungan  perairan.  Berdasarkan  Peraturan Menteri Energi dan Sumber Daya Mineral RI No. 45 Tahun 2006 tentang baku mutu TCLP ( Toxicity  Characteristic  Leaching  Prosedure )
pada  limbah  dalam  penentuan  sifat  racun, kandungan  Ag(I)  yang  diizinkan  sebesar  0,5 mg/L,  dan  paparan  perak  yang  diizinkan untuk  manusia  dewasa  kurang  dari  25-350 µg/hari (Fung et al, 1996). Hal ini menjadikan pengolahan  limbah  radiologi  tersebut  sangat penting  untuk  dilakukan.  Perak  juga  bernilai ekonomi  tinggi,  sehingga  pengolahan  limbah perak  selain  untuk  menghilangkan  ion  Ag(I) sekaligus juga mengambil kembali ( recovery ) logam Ag agar dapat digunakan lagi.
Beberapa  metode  pengolahan  limbah Ag(I) telah dilakukan. Songkroah et al. (2003) melaporkan bahwa pengendapan dan pergantian logam membutuhkan biaya operasi murah  namun  endapan  yang  dihasilkan  tidak murni. Penggunaan metode ini dapat

## MITL

## Media Ilmiah Teknik Lingkungan
Volume 1, Nomor 1, Februari 2016
menimbulkan masalah baru akibat limbah B3 yang  dihasilkan  dari  adsorben  yang  telah jenuh. Metode pertukaran ion  dan elektrolisis menghasilkan logam perak dengan kemurnian tinggi,  namun  hanya  efektif  pada  konsentrasi Ag(I)  kurang  dari  1  mg/L  dengan  biaya operasi yang mahal.
Metode  pengolahan  limbah  Ag(I)  yang sederhana,  relatif  murah  dan  aman,  serta dilaporkan  cukup  efektif  adalah  metode fotoreduksi.  Dalam  metode  ini  terjadi  reaksi reduksi  yang  dirangsang  oleh  sinar  UV maupun visibel. Metode ini dilakukan dengan penyinaran  sinar  UV  pada  limbah  sehingga terjadi fotolisis air yang menghasilkan spesies aktif  berupa  elektron  dan  radikal  OH (Burrows  dkk.  1989).  Radikal  OH  akan berfungsi sebagai oksidator dan elektron akan menginisiasi terjadinya reaksi reduksi. Namun reaksi  reduksi  berlangsung  tidak  efektif  bila jumlah  elektron  yang  diperlukan  relatif sedikit.  Usaha  meningkatkan  efektivitas fotoreduksi  seringkali  dilakukan  dengan penggunaan  fotokatalis  seperti  TiO 2 ,  namun limbah yang dihasilkan dari TiO 2 yang sudah jenuh  memunculkan  masalah  baru.    Metode yang  sedang  dikembangkan  saat  ini  adalah metode fotoreduksi dengan penambahan asam organik  sebagai  reduktor  untuk  mempercepat terjadinya  reaksi.  Selain  asam  organik  dari laboratorium,  dapat  digunakan  asam  organik yang  terkandung  dalam  tumbuhan,  seperti bayam  (Martina,  2009)  dan  daun  kubis (Nosita, 2009), serta asam askorbat dari jeruk nipis (Ekawati, 2010).
Daun  sirih  merupakan  tanaman  yang memiliki aktivitas antioksidan karena mengandung  senyawa  yang  dapat  mengalami oksidasi dan mengikat radikal bebas. Menurut Andarwulan  dan  Nuri  (2000),  kandungan fenol  dalam  daun  sirih  yang  semakin  banyak akan meningkatkan  aktivitas  antioksidan. Hal ini mengindikasikan bila fenol dapat bertindak sebagai  reduktor. Penggunaan daun sirih  sebagai  pereduksi  ion  Pd  dan  Pt  telah dilakukan  oleh  Punuri  (2012).  Namun penggunaannya  untuk  meningkatkan  reduksi ion  Ag(I)  belum  banyak  dilaporkan.  Dalam penelitian  ini  dilakukan  kajian  tentang pemanfaatan  asam  dalam  daun  sirih  untuk fotoreduksi ion Ag(I) dari limbah fotografi.

## METODE PENELITIAN Alat dan Bahan
Bahan  yang  digunakan  adalah  limbah fotografi  di  bagian  radiologi  BP4,  daun  sirih kering,  indikator  pp,  akuabides  dan  bahan- bahan  kimia  meliputi  larutan  NaCl,  K 2 CrO 4 , AgNO 3 ,  Na 2 S 2 O 3 .5H 2 O,  metilen  biru,  NaOH, KMnO 4 .
Alat  yang  digunakan  adalah  peralatan gelas laboratorium, neraca analitik Mettler AE 100, frezee  dryer ,  reaktor  yang  dilengkapi lampu UV tipe black light blue (BLB) 40 watt 220 volt dengan panjang gelombang 340-490 nm  dan  alat Atomic  Absorption  Spectroscopy (AAS) merk Perkin Elmer tipe 3110.

## Prosedur Kerja
Identifikasi ion Ag(I) dalam limbah Untuk  uji  kualitatif  ion  Ag(I),  masing- masing  diisi  3  mL  larutan  standar  AgNO 3 10 mmol/L,  3  mL  larutan  standar  [Ag(S 2 O 3 ) 2 ] 3+ 75  mg/L  dan  3  mL  larutan  limbah ditambahkah  1  mL  larutan  NaCl  0,1  mol/L dan  diamati  perubahan  warna  yang  terjadi pada  larutan.  Hal  yang  sama  juga  dilakukan menggunakan larutan K 2 CrO 4 sebagai pereaksi. Konsentrasi ion Ag(I) dalam limbah ditentukan  menggunakan  alat  AAS  pada limbah  yang  sudah  diencerkan  1000x.  Kurva standar  dibuat  dari  larutan  standar  Ag  0,5 sampai 5 ppm.

## Ekstraksi asam reduktor dalam daun sirih
Untuk identifikasi asam  reduktor, 5 mL larutan  sampel  ditambahkan  2  tetes  metilen biru  kemudian  dipanaskan  pada  suhu  40  °C selama  beberapa  menit.  Ekstraksi  asam reduktor  dalam  daun  sirih  dilakukan  dengan melarutkan  9  g  daun  sirih  kering  ke  dalam 100  mL  akuabides  pada  suhu  80  °C  dengan waktu  yang  bervariasi  yaitu  15,  45,  90,  120 dan  150  menit.  Hasil  ekstraksi  ini  disaring menggunakan kertas saring sehingga diperoleh ekstrak air daun sirih.
Penentuan  konsentrasi  asam  reduktor yang  terdapat  dalam  ekstrak  air  daun  sirih dilakukan dengan metode
titrasi permanganometri  sebanyak  3  kali.  Lima  ml ekstrak  daun  sirih  yang  telah  ditambahkan  2 ml  larutan  H 2 SO 4 0,1  M  dititrasi  dengan larutan KMnO 4 0,01 M yang telah distandarisasi dengan larutan H 2 C 2 O 4 .

## Proses fotoreduksi ion Ag(I)
Proses  fotoreduksi  dilakukan  dengan sistem  batch  dalam  reaktor  yang  dilengkapi lampu  UV  dan  plat  pengaduk  magnet. Penelitian  ini  mempelajari  pengaruh  volume larutan  ekstrak  daun  sirih,  waktu  penyinaran dan  volume  gas  N 2 terhadap  efektivitas fotoreduksi  ion  Ag(I).  Untuk  mempelajari pengaruh  volume  larutan  ekstrak  daun  sirih, masing-masing 20 ml larutan limbah ditambahkan  10,  20,  30,  40,  50  dan  60  mL larutan  ekstrak  daun  sirih  dalam  labu Erlenmeyer.  Kemudian  labu  Erlenmeyer ditutup  rapat  dengan  plastik  transparan  dan dimasukkan ke dalam reaktor untuk dilakukan penyinaran  dan  pengadukan  selama  24  jam.
Konsentrasi ion Ag(I) ditentukan menggunakan alat AAS. Kurva standar dibuat dari  larutan  standar  Ag  0,5  sampai  5  ppm. Persentase  ion  Ag(I)  yang  direduksi  dihitung berdasarkan rumus berikut.

## ( ) ( ) ( )

## HASIL DAN PEMBAHASAN Identifikasi Ion Ag(I) dalam Limbah
Uji kualitatif keberadaan ion Ag(I) dalam limbah  dilakukan  untuk  mengetahui  jenis  ion Ag(I)  dalam  limbah  sebagai  ion  Ag + atau kompleks  [Ag(S 2 O 3 ) 2 ] 3- .  Penambahan  larutan NaCl  ke  dalam  larutan  standar  AgNO 3 membentuk  endapan  putih,  ke  dalam  larutan standar  [Ag(S 2 O 3 ) 2 ] 3- membentuk  larutan berwarna kuning dan ke dalam larutan limbah membentuk larutan berwarna kuning.
Kesamaan warna larutan standar [Ag(S 2 O 3 ) 2 ] 3- dan larutan limbah menunjukkan  bahwa  ion  Ag(I)  dalam  limbah sebagai  ion  kompleks  [Ag(S 2 O 3 ) 2 ] 3- .  Uji kualitatif menggunakan larutan K 2 CrO 4 menunjukkan  pada  larutan  standar  AgNO 3 menghasilkan  endapan  merah  bata,  namun endapan  ini  tidak  terbentuk  pada  larutan standar [Ag(S 2 O 3 ) 2 ] 3- dan limbah. Dari kedua hasil  uji  kualitatif  ini  dapat  dipastikan  bahwa ion  Ag(I)  dalam  limbah  adalah  sebagai kompleks [Ag(S 2 O 3 ) 2 ] 3- .
Pengukuran  konsentrasi  ion  Ag(I)  pada larutan
limbah menggunakan AAS memberikan absorbansi sebesar 0,271.
Berdasarkan  hasil  perhitungan,  diperoleh konsentrasi  ion  Ag(I)  dalam  limbah  adalah 3627 mg/L.

## Ekstraksi Asam Reduktor dari Daun Sirih
Uji  kualitatif  keberadaan  asam  reduktor dalam daun sirih
Uji kualitatif dilakukan untuk memastikan  bahwa  ekstrak  sir  daun  sirih mengandung  asam  reduktor,  yaitu  asam askorbat  dan  fenol.  Larutan  standar  asam askorbat  dan  ekstrak  daun  sirih  yang ditambah dengan larutan metilen biru berubah warna menjadi  warna biru muda. Hilang atau memudarnya  warna  biru  tua  dari  larutan metilen biru dikarenakan terbentuknya leukometilen  biru.  Identifikasi  keberadaan fenol dalam daun sirih dilakukan menggunakan pereaksi FeCl 3 . Larutan standar asam  galat  mewakili  keberadaan  fenol  dan ekstrak  daun  sirih  yang  ditambahkan  larutan FeCl 3 membentuk  larutan  yang  berwarna hijau  kehitaman.  Uji  kualitatif  pada  larutan hasil  ekstraksi  daun  sirih  dengan  larutan metilen  biru  dan  larutan  FeCl 3 memberikan hasil  yang  positif.  Dengan  demikian  dapat dipastikan  bahwa  larutan  ekstrak  daun  sirih mengandung fenol dan asam askorbat.

## Optimasi waktu ekstraksi daun sirih
Untuk mendapatkan waktu yang menghasilkan  hasil  ekstraksi  yang  maksimal, telah  dilakukan  optimasi  waktu.  Pengaruh waktu  ekstraksi  terhadap  jumlah  asam  yang larut  dari  daun  sirih  dapat  dilihat  pada Gambar 1. berikut.
Gambar 1. Pengaruh waktu ekstraksi terhadap jumlah  asam  reduktor  yang  larut dari daun sirih
Hasil  ekstraksi  dengan  variasi  waktu yang ditampilkan pada Gambar IV.7 menunjukkan  bahwa  konsentrasi  kandungan asam  reduktor  mengalami  kenaikan  pada waktu  ekstraksi  10  sampai  120  menit  dan mengalami penurunan pada waktu 150 menit. Semakin lama waktu ekstraksi, maka semakin
0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0 50 100 150 200 J um la h a sa m y a ng la rut ( m m o l/g ) Waktu (menit) Asam reduktor
banyak  kontak  yang  terjadi  antara  air  dengan asam reduktor sehingga proses ekstraksi asam reduktor  mengalami  peningkatan.  Namun semakin  banyaknya  asam  reduktor  yang terlarut  akan  menghalangi  kontak  air  dengan asam-asam yang belum terlarut.

## Proses Fotoreduksi Ion Ag(I)
Proses  fotoreduksi  ion  Ag(I)  dilakukan dengan  menyinari  larutan  limbah  yang  telah ditambahkan ekstrak daun sirih dengan lampu UV  dalam  reaktor  dan  disertai  pengadukan. Lampu  UV  berfungsi  sebagai  sumber  energi foton  yang  menyebabkan  terjadinya  reaksi fotolisis  air  sehingga  menghasilkan  elektron untuk  reduksi  ion  Ag(I).  Pada  proses  ini, pengadukan dilakukan menggunakan pengaduk magnet agar larutan dapat tercampur  secara  homogen.  Pada  penelitian ini  telah  dipelajari  pengaruh  volume  ekstrak daun  sirih,  lamanya  waktu  penyinaran  dan pengaliran  gas  N 2 terhadap  efektivitas fotoreduksi ion Ag(I).

## Pengaruh volume ekstrak daun sirih
Pengaruh  volume  ekstrak  daun  sirih terhadap  efektivitas  fotoreduksi  ion  Ag(I) diketahui  dengan  melakukan  fotoreduksi  ion Ag(I)  yang  terkandung  dalam  20  mL  limbah fotografi  dengan  menambahkan  ekstrak  daun sirih  dengan  volume  yang  bervariasi.  Hasil fotoreduksi  ion  Ag(I)  dengan  penambahan ekstrak  daun  sirih  ditunjukkan  pada  Gambar 2.
Gambar 2. Pengaruh volume ekstrak daun sirih terhadap fotoreduksi ion Ag(I)
Dari  Gambar  2  dapat  diketahui  bahwa tanpa  penambahan  ekstrak  daun  sirih,  ion Ag(I) dalam limbah dapat mengalami reduksi yang  sangat  kecil.  Reaksi  reduksi  ini  terjadi karena  adanya  elektron  yang  dihasilkan  dari reaksi  fotolisis  air.  Reaksi  fotolisis  air  dapat terjadi karena adanya paparan sinar UV  yang
mengakibatkan  terurainya  H 2 O,  menurut persamaan 1 berikut (Hoffman dkk., 1998).
(1)
Hasil  fotoreduksi  ion  Ag  (I)  yang  kecil ini  disebabkan  ion  Ag(I)  yang  terkandung dalam  limbah  berupa  senyawa  kompleks [Ag(S 2 O 3 ) 2 ] 3- yang  memang  sulit  tereduksi, yang  ditandai  oleh  harga  potensial  reduksi standar  (E°)  yang  kecil  yaitu  +0,017  volt. Selain  bereaksi  dengan  senyawa  kompleks [Ag(S 2 O 3 ) 2 ] 3- yang  menghasilkan  logam  Ag dan senyawa S 2 O 3 2- , elektron hasil fotolisis air juga dapat bergabung kembali dengan radikal OH sehingga ketersediaan elektron berkurang.
Penambahan ekstrak daun sirih memberikan fotoreduksi ion Ag(I) yang lebih besar  daripada  tanpa  ekstrak  daun  sirih.  Hal ini  dikarenakan  adanya  asam  reduktor  dalam larutan  yang  menjaga  ketersediaan  elektron dengan cara mencegah penggabungan kembali  radikal  OH  dengan  elektron  hasil fotolisis  air,  serta  mengalami  oksidasi  sambil melepaskan elektron sehingga dapat meningkatkan jumlah elektron.
Asam  askorbat  yang  terkandung  dalam ekstrak air daun sirih memiliki nilai potensial reduksi  sebesar  +0,30  volt  merupakan reduktor kuat dan mudah mengalami oksidasi. Struktur  enediol  yang  terkonjugasi  dengan gugus karbonil dalam cincin lakton pada asam askorbat  merupakan  sumber  elektron  yang mampu  melepaskan  ion  H + .  Senyawa  fenol yang  juga  terkandung  dalam  ekstrak  daun sirih teroksidasi dengan mengalami pelepasan ion  H + yang  selalu  disertai  dengan  pelepasan elektron.  Akumulasi  elektron  yang  terbentuk dari  hasil  fotolisis  air  dan  ekstrak  daun  sirih dapat  menambah  jumlah  elektron  yang tersedia  untuk  bereaksi  dengan  ion  Ag(I) membentuk  logam  Ag.  Hal  ini  menjelaskan terjadinya  peningkatan  reduksi  oleh  adanya larutan dari daun sirih.
Konstanta  ketidakstabilan  (K inst )  ion kompleks [Ag(S 2 O 3 ) 2 ] 3- sebesar 1x10 -18 memungkinkan terjadinya ionisasi membentuk Ag + dan S 2 O 3 2- menurut persamaan 2 berikut.
[  ( ) ] (  ) (  ) (  ) (2)
Elektron-elektron  yang  tersedia  dalam larutan  dapat  bereaksi  langsung  dengan  ion kompleks  [Ag(S 2 O 3 ) 2 ] 3- dan  ion  Ag + hasil ionisasi  ion  kompleks  [Ag(S 2 O 3 ) 2 ] 3- .  Ion  Ag + 0 50 100 0 20 40 60
80 % Ag (I ) ter eduk si Volume ekstrak daun sirih (mL)
memiliki  nilai  potensial  reduksi  standar  yang lebih besar daripada ion kompleks [Ag(S 2 O 3 ) 2 ] 3- , yaitu sebesar 0,80 volt sehingga  lebih  mudah  mengalami  reduksi menjadi  Ag.  Persamaan  reaksi  yang  terjadi dituliskan  pada  persamaan  3  (Day  dan Underwood, 2002).
(  ) ( ) (3)
Semakin  banyak  volume  ekstrak  daun sirih  yang  digunakan  semakin  besar  jumlah mol asam reduktor menghasilkan peningkatan persentase  ion  Ag(I)  yang  tereduksi.  Hal  ini dikarenakan  semakin  banyaknya  jumlah elektron yang tersedia seiring dengan peningkatan volume ekstrak daun sirih.
Volume  ekstrak  daun  sirih  yang memberikan hasil fotoreduksi yang maksimal adalah  sebesar  50  mL.  Hasil  fotoreduksi menurun  pada  penambahan  60  mL  ekstrak daun  sirih,  hal  ini  dimungkinkan  karena keberadaan  elektron  yang  terlalu  banyak sehingga selain mereduksi ion Ag(I), sebagian elektron  bereaksi  dengan  S 2 O 3 2- membentuk SO 4 2- .  Ion  SO 4 2- dapat  bereaksi  dengan  ion Ag(I)  membentuk  Ag 2 SO 4 sehingga  terjadi pembentukan  Ag 2 SO 4 berupa  endapan  yang menghalangi  sinar  UV.  Selain  itu,  penurunan persentase  Ag(I)  yang  tereduksi  juga  dapat disebabkan  Ag yang terbentuk sudah banyak sehingga  menghalangi  masuknya  sinar  ke dalam  larutan.  Hal  ini  mengakibatkan terjadinya penurunan efektivitas fotoreduksi.

## KESIMPULAN
Ekstraksi  asam  reduktor  dari  daun  sirih dalam  air  berlangsung  maksimal  dengan waktu ekstraksi 120 menit, yang menghasilkan  asam  reduktor  0,59  mmol/g. Hasil  fotoreduksi  ion  Ag(I)  dari  limbah  cair radiologi  yang  maksimal  yaitu  78,83% diperoleh dengan penambahan 50 mL ekstrak daun sirih.

## DAFTAR PUSTAKA
Andarwulan  dan  Nuri,  2000,  Phenolic Synthesis  in  Selected  Root  Cultures  and Seeds. Tesis ,  Food  Science  Study Program, Institut Pertanian Bogor, Bogor. Burrows,  H.  D.,  Ernestova,  L.,  Kemp,  T.  J., Skurlatov,  Y.  I.,  Purmal,  A.  P.,  and Yarmekov,  A.  N.,  1998,  Kinetic  and Mechanism  of  Photodegradation  of Chlorophenols, J.Sci  &  Tech,  Lett ,  23, 145-207.
Day,  R.  A.,  dan  Underwood,  A.  L.,  2002, Analisis Kimia Kuantitatif (diterjemahkan oleh Sofyan, I., dan Simamarta, K.), Edisi Keenam, Erlangga, Jakarta.
Ekawati,  D.,  2010,  Pengaruh  Penambahan
Asam Askorbat dari Jeruk Peres terhadap Efektivitas Fotoreduksi Ion Ag(I),
Skripsi ,  FMIPA,  Universitas  Gadjah Mada, Yogyakarta.
Fung,  M.  C.,  Bowen,  D.  L.,  1996,  Silver Products  for  Medical  Indications:  Risk- Benefit  Assessment,  Review, Clinical Toxicology , 1, 119-126.
Hoffman,  M.  R.,  Martin,  S.  T.,  and Bahnemann,  D.  W.,  1995,  Enviromental Aplication of Semiconductor
Photocatalysis, Chem. Rev ., 95, 69-96. Martina,  L.  2009,  Kajian  Pengaruh  Asam Oksalat  dari  Bayam  pada  Penghilangan Ion  Ag(I)  melalui  Metode  Fotoreduksi, Skripsi ,  FMIPA,  Universitas  Gadjah Mada, Yogyakarta.
Nosita,  2009,  Pengaruh  Asam  Oksalat  dari Sayur Kubis pada Fotoreduksi  Ion Ag(I), Tesis , FMIPA, Universitas Gadjah Mada, Yogyakarta.
Punuri, J. B., Sharma, P., Sibyala, S., Tamuli, R.,  Bora,  U.,  2012,  Piper  betle-mediated green  synthesis  of  biocompatible  gold nanoparticles, International Nano Letters,
2, 18. Songkroah, C., Nakbanpote, C., and Thiravetyan,  P.,  2003,  Recovery  of Silver-Thiosulphate Complexes with Chitin, Process Biochem , 39, 1553-1559.