## Sintesis Adsorben Epoxidized Natural Rubber β-Siklodekstrin Untuk Pemisahan Karotenoid dari Minyak Kelapa Sawit

## Synthesis of Epoxidized Natural Rubber β-Cyclodextrin Adsorbent for Separating of Palm
Oil Carotenoid
Nur Endah Saputri 1 * , Dzul Fadly 1 , Suko Priyono 1 , Chusnul Hidayat 2 , Umar Santoso 2 1 Program Studi Ilmu dan Teknologi Pangan, Fakultas Pertanian, Universitas Tanjungpura, Pontianak, Indonesia
2 Jurusan Teknologi Pangan dan Hasil Pertanian, Fakultas Teknologi Pertanian, Universitas Gadjah Mada, Yogyakarta, Indonesia
( Email: nur.endah@faperta.untan.ac.id )

## ABSTRAK
Minyak kelapa sawit mengandung karotenoid 30 kali lebih besar dibandingkan sumber nabati lain dan sebagaian besar  hilang  akibat  proses  pemurnian.  Salah  satu  metode  untuk  pemisahan  karotenoid  adalah  adsorpsi.  β- siklodekstrin  (β-CD)  merupakan  senyawa  alternatif  untuk  memperangkap  karotenoid.  Namun  struktur  tiga dimensi  matriks  β-CD  akan  rusak  ketika  mengembang  melebihi  kapasitas. Epoxidized  Natural  Rubber (ENR) dapat  menjadi  sumber  gugus  epoksi  yang  bersifat  polar.  Tujuan  dari  penelitian  ini  adalah  menghasilkan  ENR dengan  kandungan  gugus  epoksi  yang  tinggi,  memperoleh  waktu  reaksi  terbaik  untuk  menghasilkan  sintesis adsorben  ENR-β  CD  dengan  kapasitas  adsorpsi  yang  besar  dan  kemampuan  desorpsi  yang  tinggi,  serta menentukan  model  isotermal  adsorpsi  yang  dapat  menggambarkan  pemisahan  karotenoid  menggunakan adsorben  ENR-  β  CD.  Hasil  penelitian  menunjukan  %  KKK  lateks  alam  27,23  ±  0,001%.  Total  karotenoid minyak sawit dan minyak kelapa sawit kaya akan beta karoten masing-masing 385 ± 16,09 mg/L dan 634 ± 1,40 mg/L. Karekteristik ENR hasil sepktra FTIR menunjukan puncak serapan pada panjang gelombang 1298,3 cm -1 dan  830,83  cm -1 (regangan  cincin  epoksida),  dan  %  mol  gugus  epoksi  sebsesar  13.33  ±  0,00%.  Karakteristik adsorben  ENR-β  CD  menunjukan  hasil  spektra  FTIR  pada  panjang  gelombang  3000  cm -1 –  3500  cm -1 yang semakin  menghilang  dengan  semakin  lamanya  waktu  reaksi.  Aplikasi  adsorben  ENR-β  CD  untuk  pemisahan karotenoid minyak kelapa sawit menunjukan peningkatan karotenoid teradsorpi dengan peningkatan lama waktu reaksi.  Namun  pada  waktu  18  jam  dan  24  jam  desorpsi  mengalami  penurunan.  Model  isothermal  yang  cocok digunakan  dalam  penelitian  ini  adalah  isothermal  adsorpsi  Langmuir  dengan  niali  kapasitas  (Q0)  1.017  mg/g, energi adsorpsi (b) 0.002 L/mg, dan nilai R 2 0.506
Kata kunci : Lateks Epoksida, β-Siklodekstrin, Adsorben, Karotenoid, Minyak Sawit

## ABSTRACT
Palm  oil  contains  30  times  more  carotenoids  than  other  vegetable  sources  and  most  of  it  is  lost  due  to  the refining  process.  One  method  for  the  separation  of  carotenoids  is  adsorption.  -cyclodextrin  (β-CD)  is  an alternative compound for trapping carotenoids. However, the three-dimensional structure of the -CD matrix will be damaged when it expands beyond its capacity. Epoxidized Natural Rubber (ENR) can be a source of polar epoxy groups. The aims of this study were to produce ENR with a high content of epoxy groups, to obtain the best reaction time to produce the synthesis of ENR-β CD adsorbent with a large adsorption capacity and high desorption  ability,  and  to  determine  an  adsorption  isothermal  model  that  can  describe  the  separation  of carotenoids using an ENR adsorbent.  - CDs. The results showed that the % of natural latex KKK was 27.23 ± 0.001%. The total carotenoids of palm oil and palm oil rich in beta carotene were 385 ± 16.09 mg/L and 634 ± 1.40 mg/L, respectively. The ENR characteristics of the FTIR spectra showed absorption peaks at wavelengths of 1298.3  cm-1  and  830.83  cm-1  (epoxide  ring  strain),  and  the  %  mole  of  epoxy  group  was  13.33  ± 0.00%.  The characteristics of the ENR-β CD adsorbent showed the results of FTIR spectra at a wavelength of 3000 cm-1 – 3500  cm-1  which  disappeared  with  increasing  reaction  time.  The  application  of  ENR-β  CD  adsorbent  for  the separation  of  palm  oil  carotenoids  showed  an  increase  in  the  adsorbed  carotenoids  with  an  increase  in  the length of the reaction time. However, at 18 hours and 24 hours, the desorption decreased. The isothermal model that is suitable for use in this study is the Langmuir adsorption isothermal with a capacity value (Q0) of 1.017 mg/g, an adsorption energy (b) of 0.002 L/mg, and an R 2 value of 0.506.
Keywords: Epoxidized natural rubber, β-Cyclodextrin, Adsorption, Carotenoid, Palm Oil https://doi.org/10.33860/jik.v16i1.1154
Vol.16 No.1 Mei 2022: Hal. 29-40 p-ISSN: 1907-459X e-ISSN: 2527-7170
Poltekita: Jurnal Ilmu Kesehatan http://jurnal.poltekkespalu.ac.id/index.php/JIK
©  2022  by  the  authors.  Submitted  for  possible  open  access  publication  under  the  terms  and  conditions  of  the Creative Commons Attribution (CC BY SA) license (https://creativecommons.org/licenses/by-sa/4.0/).

## Original Article

## PENDAHULUAN
Karotenoid merupakan salah satu zat aktif yang  sangat  penting  dalam  meningkatkan kualitas  kesehatan  manusia.  Zat  ini  diketahui terhimpun dalam jumlah besar dari tumbuhan. Diperlukan mekanisme khusus dalam mengisolasi  zat  gizi  ini  yang  sesuai  dengan kharakteristik  tumbuhan  tersebut.  Minyak kelapa  sawit  mengandung  karotenoid  30  kali lebih  besar  dibandingkan  sumber  nabati  lain. Namun pada proses pemurniannya,
menyebabkan
hilangnya kandungan karotenoid akibat proses pengolahan. Terutama pada proses bleaching atau pemucatan.  Banyak  usaha  dilakukan  untuk memisahkan karotenoid, salah satunya menggunakan metode adsorpsi. Metode adsorpsi  ini  merupakan  metode  yang  sangat umum dilakukan untuk mengisolasi komponen tertentu  seperti  karotenoid  karena  mudah  dan aman  dalam  penggunaannya,  mempunyai efesiensi yang tinggi, dan relatif murah (1) .
Penelitian  ini,  mengembangkan  adsorben berbasis  siklodekstrin  sebagai  matriks  untuk mengisolasi komponen tamu seperti karotenoid  dalam  minyak  kelapa  sawit. Siklodekstrin merupakan senyawa yang mempunyai  gugus  hidrofilik  pada  bagian rongga  dalam  dan  gugus  hidrofobik  pada permukaan  luar.  Struktur  ini  memungkinkan siklodektrin  berinteraksi  dengan  berbegai molekul  non  polar  membentuk  kompleks  non kovalen (2) . β-CD memberikan kelarutan dalam air  yang  relatif  lebih  baik,  sehingga  kelarutan molekul tamu didalam air akan meningkat dan memungkinkan  digunakan  sebagai  material adsorben yang baik.
Namun,  β-CD  mempunyai  kapasitas adsorpsi terbatas. Struktur tiga dimensi matriks β-CD akan rusak ketika membengkak melebihi kapasitas (3) .  Kemampuan  adsorpsi  suatu adsorben tidak hanya ditentukan oleh porositas (luas  permukaan  maupun  distribusi  ukuran pori), tetapi juga  ditentukan  oleh gugus-gugus fungsi  yang  ada  pada  permukaan.  Gugus fungsi  inilah  yang  akan  menentukan  sifat kimia permukaan molekul, yakni bersifat asam atau basa.
Gugus  epoksi  dapat  diaplikasikan  secara luas  karena  dapat  memodifikasi  permukaan pada  berbagai  sistem.  Interaksi  gugus  epoksi dengan  gugus  hidroksil  pada  suatu  material polar menurunkan tegangan permukaan, meningkatkan  kompabilitas,  dan  memperbaiki sifat  dari  material  tersebut.  Selain  itu  bersifat
sangat  reaktif  dan  mudah  berikatan  dengan gugus  hidroksil  (-OH)  yang  terdapat  pada  β- CD secara cross-linking . Gugus epoksi banyak ditemukan  pada  karet  alam  epoksida  (ENR). ENR adalah karet alam yang mengalami reaksi epoksidasi,  yaitu  reaksi  oksidasi  ikatan rangkap oleh oksigen aktif, umumnya menggunakan  hidrogen  peroksida  (H 2 O 2 ) sebagai  oksidator  dan  asam  formiat  sebagai asam kuat untuk membuka cincin oksiran pada gugus  epoksi.  Karena  karet  alam  sendiri mengandung  sekitar  15.000  –  20.000  ikatan rangkap  (tidak  jenuh).  sehingga  berpotensi sebagai  sumber  gugus  epoksi  yang  dapat digunakan  sebagai  bahan  untuk  memodifikasi struktur β-CD (4) .
Peneliti  ini  menggunakan  ENR  sebagai material  untuk  memperbaiki  sifat  β-CD sebagai  adsorben  dengan  menentukan  waktu reaksi  terbaik  dalam  penggabungan  gugus epoksi pada ENR dan gugus hidroksil pada β- CD,  agar  didapatkan  adsorben  dengan kapasitas adsorpsi yang besar dan kemampuan desorbsi yang tinggi pada pemisahan karotenoid minyak sawit.
Tujuan dari penelitian ini adalah menghasilkan  ENR  dengan  kandungan  gugus epoksi  yang  tinggi,  memperoleh  waktu  reaksi terbaik  untuk  menghasilkan  sintesis  adsorben ENR-β  CD  dengan  kapasitas  adsorpsi  yang besar  dan  kemampuan  desorpsi  yang  tinggi, serta  menentukan  model  isotermal  adsorpsi yang dapat menggambarkan pemisahan karotenoid  menggunakan  adsorben  ENR-  β CD.

## METODE PENELITIAN Bahan
Bahan  baku  yang  digunakan  adalah Lateks alam dengan konsentrasi amoniak 40% (HA-40%)  diperoleh  dari  PT  Perkebunan Nusantara  (PTPN)  VII  dan  β-siklodekstrin (Merck).  Bahan  kimia  yang  digunakan surfaktan Triton X-100 (Sigma-Aldrich), asam formiat 85% (Sigma-Aldrich), hidrogen peroksida  30%  (Sigma-Aldrich),  Metanol (Sigma-Aldrich),  Na 2 S 2 O 3 1.5  M  (Sigma- Aldrich),  dan  HCl  0.1  M  (Sigma-Aldrich, NaOH 33% (Sigma-Aldrich).
Bahan  baku  aplikasi  adsorpsi-desorpsi adalah minyak kelapa sawit. Bahan kimia yang digunakan  n-hexana  (Sigma-Aldrich),  β- karoten standar (Sigma-Aldrich).

## Cara Penelitian Epoksidasi Lateks Alam
Ditimbang  100  gram  lateks  alam  tinggi amoniak  (HA-40%),  distabilkan  dengan  ±3 gram surfaktan non-ionik Triton X-100 diikuti stirre r  selama  1  jam.  Ditambahkan  secara perlahan  9,7  ml  asam  formiat  85%  (w/w) (HCOOH)  dan  72,8  ml  hidrogen  peroksida 30%  (w/w)  (H 2 O 2 ) berdasarkan  kadar  karet kering  (KKK).  Dihomogenisasi  menggunakan stirrer selama  15-20  menit  pada  suhu  50°C. Dipersiapkan waterbath  shaker pada  suhu 50°C  selama  22  jam,  selanjutnya  sampel direaksikan dengan pengaturan tersebut. Setelah  selesai  reaksi,  suhu  diturunkan  hingga suhu  ruang  dan  dicuci  dengan  aquadest sebanyak  tiga  kali.  Dilanjutkan  pencucian dengan methanol. Hasil reaksi ini berupa karet alam  epoksidasi.  Sampel  ENR  dilakukan pengujian pembentukan gugus epoksi menggunakan  FTIR  dan  kandungan  gugus epoksi dengan metode titrasi.

## Sintesis ENR-β CD
Ditimbang β-CD ±5 gram dan dilarutkan dalam 10 mL larutan NaOH 33% (w/w) diikuti stirerr selama  24  jam  pada  suhu  ruang. Ditambahkan  ±5  gram  ENR  secara  perlahan dengan pengadukan kuat. Selanjutnya ditempatkan pada waterbath shaker pada suhu 30°C  untuk  reaksi  depolimerisasi  dengan variasi  waktu  reaksi  selama  4  jam,  6  jam,  8 jam,  10  jam,  12  jam,  18  jam,  dan  24  jam. Setelah  selesai  reaksi,  dicuci  dengan  aquadest sebanyak  3  kali  dan  difiltrasi.  Adsorben  yang tertahan  pada  kertas  saring  selanjutnya dikeringkan  dengan  oven  pada  suhu  50°C selama  24  jam.  Hasil  dari  reaksi  ini  adalah adsorben  ENR-β  CD  dalam  bentuk  serbuk. Selanjutnya  sampel  ENR-β  CD  dilakukan pengujian  dengan  FTIR.  Mekanisme  reaksi sintesis ENR- β-CD dapat dilihat pada Gambar 1.

## Adsorpsi Karotenoid Minyak Kelapa Sawit
Ditimbang  adsorben  ENR-β  CD  dan minyak  sawit  kaya  β-karoten  dengan  rasio perbandingan  (5  :  1),  dimasukan  ke  dalam tabung  reaksi  volume  15  ml.  Dilakukan pencampuran  menggunakan  vortex  selama  15 menit,  dan  didiamkan  beberapa  menit  sampai
terjadi kesetimbangan. Campuran disentrifugasi pada 4500 rpm selama 15 menit, kemudian dipisahkan antara fase cair dan fase padat.  Prosedur  yang  sama  dilakukan  kembali pada  rasio  perbandingan  (20  :  1).  Selanjutnya sampel  minyak  setelah  proses  adsorpsi dilakukan  pengujian  kandungan  karotenoid dengan metode spentrofotometri.

## Desorpsi Karotenoid Minyak Kelapa Sawit
Adsorben  ENR-β  CD  hasil  adsorpsi  di tambahkan  sejumlah  n-hexana.  Dilakukan pencampuran  menggunakan  vortex  selama  15 menit. Campuran disentrifugasi pada 4500 rpm selama  15  menit,  kemudian  dipisahkan  antara fase  cair  dan  fase  padat  untuk  memisahkan absorben  dan  karotenoid  yang  larut  dalam  n- hexana..  Hal  ini  dilakukan  berulang  sampai karotenoid  yang  teradsorpsi  dalam  matriks adsorben  dapat  terdesorpsi  dengan  maksimal ditandai dengan warna adsorben yang kembali ke  warna  semula  (putih).  Karotenoid  yang terlarut  dalam  n-hexana  (fase  cair)  dipisahkan dan  dicampur  dengan  minyak  sawit  komersil sebagai  blanko,  yang  sebelumnya  sudah diketahui berat dan kadar karotenoid. Fase cair yang sudah tercampur dengan minyak selanjutnya  ditempatkan  pada  oven  untuk menguapkan  pelarut  pada  suhu  50°C  dan ditimbang  hingga  berat  konstan.  Adsorben sebagai  fase  padat  juga  dikeringkan  di  oven pada suhu 50°C, selama 12 jam.

## Metode Analisis Pengukuran Kadar Karet Kering (KKK)
Mengacu  pada  metode  ASTM  D  1076- 97. Sejumlah lateks dimasukan ke dalam botol timbang dan ditimbang dengan ketelitian 1 mg (W 1 ). Lateks sebanyak 2,5 ± 0,3 g di tuangkan ke dalam cawan petridish yang telah diketahui beratnya (W 2 ). Botol timbang berisi sisa lateks ditimbang  kembali  (W 3 )  dan  perbedaan penimbangan adalah bobot sampel. Ditambahkan  1  ml  aquadest  ke  dalam  cawan petridish,  selanjutnya  dipanaskan  hingga membentuk  film.  Cawan  petridish  berisi  film kering di masukan dalam oven dan di timbang hingga  beratnya konstan (W 4 ).  Dan  penetapan dilakukan  2-3  kali  dengan  perbedaan  tidak lebih dari 15%.
% KKK

## Gambar 1. Mekanisme penggabungan gugus epoksi ENR dengan gugus hidroksil β-CD

## Pengukuran Gugus Epoksi
Ditimbang  sampel  sebanyak  0,5  gram dalam  Erlenmeyer.  Ditambahkan  Na 2 SO 4 1.5 M  sebanyak  1,5  ml.  Selanjutnya  dititrasi menggunakan  HCl  0.1  M  sampai  pH  7.0 menggunakan pH-State (pH meter 51, autoburett ABU 12, radiometer, titrator).
% gugus epoksi = M 2 x V 2 = M 2 x V 2
Dimana  M 2 (mol  HCl),  V 2 (volume titrasi),  M 2 (mol  gugus  epoksi),  V 2 (volume Na 2 SO 4 )

## Fourier Transforms Infrared (FTIR)
Matrik  adsorben  yang  telah  diaktivasi diukur  gugus  epoksi  yang  terikat  secara kualitatif  menggunakan Fourier  Transform Infra  Red (FTIR)  dengan  melihat  serapan karakteristik  gugus  epoksi  pada  bilangan gelombang 800 – 890 cm -1 .

## Kadar Karotenoid
Sampel  minyak  dicairkan  pada  suhu  60- 70°C  hingga  homogen.  Sampel  minyak  cair diambil  0,1  gram  dan  diencerkan  hingga volume  25  ml  dengan  n-heksana.  Larutan dimasukan ke dalam kuvet dan diukur dengan menggunakan  spektrofotometer  (Model  UV- Vis) pada adsorbansi 446 nm (PORIM, 1995). Konsentrasi  karotenoid  dinyatakan  dalam rumus:
Konsentrasi β-karoten
Dimana  As  (absorbansi  sample  λ  446 nm),  Ab  (absorbansi  blanko),  383  (koefisien kehilangan  untuk  karotenoid),  V  (volume analisis), W (berat sampel).

## HASIL

## Lateks Alam
Hasil  pengujian  didapatkan  %  KKK lateks  yaitu  27,23±0.001%.  Pengujian  juga dilakukan  menggunakan  spektra  Inframerah (IR)  untuk  menggambarkan  struktur  molekul lateks  alam.  Pada  pengukuran  tersebut  secara umum  dilakukan  dalam  bentuk film .  Hasil spektra  inframerah  (IR)  menunjukan  puncak serapan pada bilangan gelombang antara 4000 cm -1 –  400  cm -1 (Gambar  2).  Karakteristik
Spektra Inframerah (IR) lateks alam menunjukan  daerah  serapan  dengan  bilangan gelombang  3288,50  cm -1 (N-H)  amina, 2958,21  cm -1 (C-H)  alkana,  2918,31  cm -1 . Karakteristik  Spektra  Inframerah  (IR)  lateks alam  menunjukan  daerah  serapan  dengan bilangan  gelombang  3288,50  cm -1 (N-H) amina,  2958,21  cm -1 (C-H)  alkana,  2918,31 cm -1 (C-H),  2853,36  cm -1 (C-H stretching ),
1590,43 cm -1 (N=O nitro), 1445,05 cm -1 (C=C) cincin  Aromatik,  1375,61  cm -1 (C-N)  Amida, 1073,06  cm -1 (C-O)  cincin  tetrahidrofuran,
562,43 cm -1 (Fe-O), dan 510,31 cm -1 .

## Minyak Kelapa Sawit
Minyak  kelapa  sawit  digunakan  adalah minyak  goreng  komersial  dan  minyak  goreng komersial  yang  telah  ditambahkan  β-karoten standar  untuk  mengatur  konsetrasi  karotenoid yang diinginkan, selanjutnya digunakan sebagai  model  aplikasi  isotermal  adsorpsi. Karakteristik  minyak  kelapa  sawit  yang digunakan  untuk  minyak  sawit  komersil didapatkan  kandungan  karotenoid  sebesar 385,13  ±  1,40  mg/L  dan  minyak  kelapa  sawit kaya β-karoten didapatkan kandungan karotenoid sebesar 634,23 ± 16,09 mg/L
Gambar 2. Hasil spektra inframerah (IR) lateks alam, pengeringan pada suhu 50°C, selama ± 24 jam (berat konstan)

## Karakteristik Latek Epoksida
Reaksi  epoksidasi  yang  dilakukan  akan merubah  struktur  molekul  dari  lateks  alam yang  dihasilkan  melalui  reaksi  reduksi oksidasi  oleh  asam  performat  (Hidrogen Peroksida  dan  Asam  Formiat).  Spektra inframerah  (IR)  ENR  dibandingkan  dengan lateks alam dapat dilihat pada Gambar 3. Hasil spektra inframerah (IR) ENR (A) menunjukan
kemunculan puncak serapan cis -1.4 polisoprene  ENR  pada  bilangan  gelombang antara  lain  2966,83  cm -1 (C-H),  2859,9  cm -1 (C-H stretching ),  1453,7  cm -1 (-CH 2 deformasi),  1372,12  cm -1 (Metil  C-H deformasi),  1298,3  cm -1 (C-O-C),  1063,63 cm -1 (C-X stretching ), 961,56 cm -1 , dan 830,83 cm -1 (=C-H).
Gambar 3. Sepktra Inframerah (IR) ENR (A) dan lateks alam (B), pada suhu 50°C, selama 22 jam, pH 10
Pengaruh  Waktu  Reaksi  pada  Sintetis ENR-β CD
Berdasarkan Gambar 4 spektra inframerah  (IR)  menunjukan  puncak  serapan pada  bilangan  gelombang  antara  3000  cm -1 – 3500 cm -1 dianggap sebagai peregangan gugus –OH  dari  β-CD.  Semakin  lama  waktu  reaksi sintesis  ENR-β  CD  menunjukan  puncak
serapan yang semakin menghilang.
Karakteristik  puncak  serapan  yang  tajam dengan  semakin  lama  waktu  reaksi  juga muncul  pada  bilangan  gelombang  1740  cm -1 , merupakan  atribut  peregangan  dari  C=O  yang menunjukan stretching dari  gugus  karbonil dengan lima anggota.
Gambar 4. Spektra Inframerah (IR) sintesis ENR-β CD waktu 4 jam (A), ENR-β CD 6 jam (B), ENR-β CD 8 jam (C), ENR-β CD 10 jam (D), ENR-β CD 12 jam (E), ENR-β CD 18 jam (F), ENR-β CD 24 jam (G), reaksi pada suhu 30°C

## Pengaruh Waktu Reaksi Sintesis ENR-β CD Terhadap  Adsorpsi  Karotenoid  Minyak Kelapa Sawit
Adosrpsi  adalah  proses  fisikokimia  yang melibatkan  transfer  masa  pada  suatu  larutan dari  fase  larutan  ke  permukaan  adsorben hingga terjadi kesetimbangan reaksi. Keberhasilan modifikasi suatu adsorben dilihat
dari  kemampuan  adsorpsi  terhadap  suatu  zat. Dalam  penelitian  ini  diaplikasikan  adsorben ENR-β  CD  dengan  7  (tujuh)  waktu  reaksi sintesis  yang  berbeda  untuk  pemisahan karotenoid minyak kelapa sawit yang disajikan pada Gambar 5.

## Gambar 5. Pengaruh waktu reaksi sintesis adsorben ENR-β CD terhadap adsorpsi karotenoid minyak kelapa sawit, suhu ruang, selama 24 jam
Namun  jika  dilihat  berdasarkan  data  % karotenoid teradsorp tidak ada perbedaan yang signifikan antara kedua faktor perbedaan rasio yang  dapat  dilihat  pada  Gambar  6.  Dapat dilihat sesuai dengan grafik % pada gambar 5. bahwa semakin lama waktu reaksi menunjukan  %  karotenoid  teradsorp  yang semakin  meningkat,  namun  perbedaan  rasio adsorben/minyak tidak memberikan
perberbedaan  yang  signifikan.  %  Karotenoid teradsorp  menunjukan  kemampuan  adsorben dalam  memperangkap  molekul  tamu  serta terkait dengan kapasitas adsorpsi yang dimiliki oleh  matriks  adsorben.  Berdasarkan  data tersebut  menunjukan  kapasitas  adsorpsi  yang masih  rendah  karena  %  karotenoid  adsorpsi tertinggi sebesar 19%.
Gambar 6. Pengaruh waktu reaksi sintesis adsorben ENR-β CD terhadap % karotenoid teradsorp, suhu ruang, waktu 30 menit

## Pengaruh Waktu Rekasi Sintesis ENR-β CD
Terhadap  Desorpsi  Karotenoid  Minyak Kelapa Sawit
Kemampuan  desorpsi  atau  melepaskan suatu  zat  adalah  faktor  yang  krusial  pada aplikasi suatu adsorben.
Gambar 7
menunjukan  bahwa  kemampuan  desorpsi semakin  meningkat  dengan  semakin  lama waktu  sintesis  ENR-β  CD.  Namun  pada sintesis dengan waktu sintesis adsorben 18 jam dan  24  jam,  terlihat  terjadi  penurunan kemampuan desorpsi.
Gambar 7. Pengaruh waktu reaksi sintesis adsorben ENR-β CD terhadap desorpsi karotenoid, suhu ruang, menggunakan n-hexana
Jika dilihat berdasarkan data % karotenoid terdesorp tidak ada perbedaan yang signifikan antara kedua faktor perbedaan rasio yang  dijaikan  pada  Gambar  8.  Namun  dapat dilihat % karotenoid terdesorp tertinggi hingga mencapai  lebih  dari  100%.  Hal  ini  diduga
karena bahan baku lateks alam yang digunakan sudah memiliki kandungan karotenoid sebesar 5% sehingga terikut ketika proses desorpsi dan memberikan  presntase  yang  lebih  dari  100%
(5) .
Gambar 8. Pengaruh waktu reaksi sintesis adsorben ENR-β CD terhadap % desorpsi karotenoid, suhu ruang, menggunakan n-hexana

## Isotermal Adsopsi
Berdasarkan Gambar 9 kurva isotermal  adsorpsi  Langmuir  maka  diperoleh slope  sebesar  0,983  dan  intersep  512,8.  Dari nilai  slope  dan  intersep  tersebut  dapat dilakukan  perhitungan  kapasitas  adsorpsi  (Q 0 ) dan energi adsorpsi (b). Berdasarkan perhitungan  yang  dilakukan  didapatkan  nilai Q 0 sebesar  1,017  mg/g  dan  nilai  b  sebesar 0,002  L/mg.  Isotermal  adsorpsi  Freundlich dapat ditentukan oleh hubungan log
konsentrasi  awal  (Ce)  dan  log  efektivitas adsorpsi  (qe;x/m).    Berdasarkan  Gambar  9, kurva  isotermal  adsorpsi  Freundlich  diperoleh slope  sebesar  0,476  dan  intersep  0,910.  Dari nilai  slope  dan  intersep  tersebut  dapat dilakukan  perhitungan  kapasitas  adsorpsi  ( k ) dan  energi  adsorpsi  (η).  Berdasarkan perhitungan yang dilakukan didapatkan nilai k sebesar  0,235  mg/g  dan  nilai  η  sebesar  2,101 L/mg.
Gambar 9. Kurva Isotermal Adsorpsi Langmuir Ce vs Ce/qe (A) dan Kurva Isotermal Adsorpsi Freundlich Log Ce vs Log qe;x/m (B)

## PEMBAHASAN
Bahan  baku  yang  digunakan  dalam penelitian  ini  adalah  lateks  alam  tinggi amoniak (HA-40%) sebagai bahan baku reaksi epoksidasi,  serta  minyak  kelapa  sawit  kaya akan  beta  karoten  dan  minyak  kelapa  sawit komersil sebagai aplikasi pemisahan karotenoid.  Hasil  pengujian  didapatkan  % KKK lateks yaitu 27,23±0.001%. Menurut Yip (1990), lateks Hevea brasiliensis secara umum mempunyai  KKK  antara  34-38  % (6) .  Lateks alam  cukup  baik  sebagai  bahan  baku  untuk proses  selanjutnya.  Semakin  tinggi  %  KKK yaitu lebih dari 62% akan menunjukan bentuk
fisik  yang  lebih  elastis  atau  mempunyai kekuatan  tarik  yang  semakin  besar,  begitu sebaliknya  jika  %  KKK  kurang  dari  61.3% maka  kekuatan  tariknya  semakin  kecil (7) . Namun  dalam  penelitian  ini,  %  KKK merupakan gambaran jumlah mol isoprene dari karet  alam  untuk menentukan  jumlah  pereaksi yang  dibutuhkan  pada  reaksi  epoksidasi. Pengujian juga dilakukan menggunakan spektra Inframerah (IR) untuk menggambarkan struktur molekul lateks alam. Pada pengukuran tersebut secara umum dilakukan dalam bentuk film . Hasil spektra inframerah (IR) lateks alam dapat  dilihat  pada  Gambar  2.  Hasil  spektra inframerah  (IR)  menunjukan  puncak  serapan
pada  bilangan  gelombang  antara  4000  cm -1 – 400 cm -1 yang berkaitan dengan transisi energi vibrasi  dari  molekul  yang  menggambarkan gugus-gugus fungsi dalam molekul tersebut (8) . Minyak kelapa sawit digunakan adalah minyak goreng komersial dan minyak goreng komersial  yang  telah  ditambahkan  β-karoten standar  untuk  mengatur  konsetrasi  karotenoid yang diinginkan, selanjutnya digunakan sebagai model aplikasi isotermal adsorpsi.
Karakteristik  minyak  kelapa  sawit  yang digunakan  untuk  minyak  sawit  komersil didapatkan  kandungan  karotenoid  sebesar 385,13  ±  1,40  mg/L  dan  minyak  kelapa  sawit kaya β-karoten didapatkan kandungan karotenoid sebesar 634,23 ± 16,09 mg/L. Pada minyak goreng komersil didapatkan kandungan  karotenoid  yang  cukup  rendah karena  karotenoid  hilang  atau  mengalami kerusakan  akibat  pemanasan  selama  proses pemurnian.  Ikatan  rangkap  dibagian  tengah dari  rantai  karbon  karotenoid  rentan  terhadap oksidator atau proses oksidasi yang dipicu oleh pemanasan. Adanya panas
dapat mendekomposisi karotenoid dan
mengakibatkan  perubahan  stereoisomer (9) . Struktur  molekul  karotenoid  mempunyai ikatan  ganda  yang  sangat  mudah  mengalami oksidasi secara acak sehingga akan mengalami penurunan jumlah selama proses penyimpanan mengikuti  reaksi  ordo  pertama.  Adanya  panas akan meningkatkan laju dekomposisi karotenoid secara signifikan (10) .
Reaksi  epoksidasi  yang  dilakukan  akan merubah  struktur  molekul  dari  lateks  alam yang dihasilkan melalui reaksi reduksi oksidasi oleh  asam  performat  (Hidrogen  Peroksida  dan Asam  Formiat).  Spektra  inframerah  (IR)  ENR dibandingkan dengan lateks alam dapat dilihat pada  Gambar  3. Keberhasilan  dari  reaksi epoksidasi lateks alam dilihat dari perbandingan  hasil  spektra  inframerah  (IR) lateks  alam  dengan  intensitas  puncak  serapan tinggi  pada  bilangan  gelombang  3276,15  cm -1 dan  1590  cm -1 yang  mengalami  penurunan. Serapan  puncak  tersebut  berada  pada  daerah pada  bilangan  gelombang  yang  banyak mengandung  ikatan  rangkap.  3276,15  cm -1 merupakan  vibrasi stretching dari  C-H  alkena yang  mempunyai  paling  sedikit  satu  hidrogen menempel pada ikatan rangkap dua. 1590 cm -1 merupakan  vibrasi stretching C=N  dan  C=C untuk  daerah  serapan  cincin  aromatik.  Selain itu  pembentukan  gugus  epoksi  dilihat  pada puncak serapan 1298,3 cm -1
(C-O-C)
merupakan  regangan  simetris  dan  830.83  cm -1 regangan  asimetris  dari  gugus  epoksi.  Hal  ini masing-masing  mengindikasi  pembentukan cincin epoksida pada ikatan rangkap karet serta keberhasilan  reaksi  epoksidasi  lateks  alam terlihat dari semakin menurunnya pada puncak tersebut. Untuk  menilai  efisiensi  reaksi epoksidasi  dari  ENR  juga  didapatkan  jumlah %  mol  gugus  epoksi  sebesar  13.33  ±  0.00  % mol  dan  kadar  air  sebesar  75,29  ±  0.00  % (w/v).  Hasil  tersebut  lebih  rendah  jika dibandingkan dengan penelitian yang dilakukan  oleh  Saramolee. et  al (2014)  yang mendapatkan  hasil  %  mol  gugus  epoksi sebesar  30% mol gugus epoksi  pada  ENR (11) . Hal  ini  diduga  kandungan  protein  yang melapisi  permukan  dari  lateks  alam  menjadi penghambat senyawa pereaksi pada saat reaksi epoksidasi  berlangsung.  Menurut  Salomez (2014), adanya protein dalam lateks alam dapat memicu  peningkatan  kandungan  gel,  yang akan  menghambat  kemampuan  memodifikasi karet  alam (12) .  Lapisan  yang  dibentuk  oleh protein  dan  fosfolipid  akan  menghalangi penetrasi monomer vinilik (yang telah terinisiasi)  pada  partikel  karet  dan  juga menghalangi  terjadinya  inisiasi  hidrokarbon karet  oleh  inisiator  radikal  bebas (13) .  Dapat dilihat bahwa kadar air dari ENR sebesar 75,29 ±  0,008  %  (w/v).  Protein  bersama-sama fosfolipid  mengelilingi  partikel  karet  dan bersifat  menarik  air  (hidrofilik)  membentuk selubung  pelindung  yang  berfungsi  menjaga stabilitas lateks. Pengukuran kadar air digunakan  untuk  menentukan  jumlah  gram penambahan  ENR  untuk  proses  sintesis  ENR dan β-CD.
Waktu  Reaksi  berpengaruh  pada  Sintetis ENR-β  CD.  Mula-mula  β-CD  dipersiapkan dengan  melarutkan  dalam  NaOH  33%,  karena beradasarkan  penelitian  terdahulu  subtitusi nukleofilik gugus epoksi seperti pada epiklorohidrin,  etilen  glikol,  dan  bis-epoksi selalu  terjadi  dalam  kondisi  alkali  yang dibutuhkan  untuk  de-protononasi  gugus  –OH pada β-CD (14) . Selanjutnya gugus epoksi pada ENR  digunakan  sebagai  agen cross-linker untuk membentuk polimer baru yang mempunyai daya serap yang baik terhadap zat warna  sebagai  adsorben.  Gugus  epoksi  pada ENR  mempunyai  struktur  biofungsional  yang dapat  terhubungan  gugus  –OH  pada  β-CD melalui  proses  polikondensasi.  Polikondesasi merupakan  proses  penggabungan  monomer- monomer  untuk  membentuk  suatu  polimer.
Lama  waktu  reaksi  memberikan  kontak penggabungan  antara  gugus  –OH  dan  gugus epoksi. Pengaruh variasi waktu reaksi terhadap sintesis  ENR-β  CD  diamati  pada  tujuh perbedaan  hasil  spektra  inframerah  (IR)  yang disajikan pada Gambar 4. Berdasarkan Gambar 4 spektra inframerah (IR) menunjukan puncak serapan pada bilangan gelombang antara 3000 cm -1 – 3500 cm -1 dianggap sebagai peregangan gugus  –OH  dari  β-CD.  Semakin  lama  waktu reaksi sintesis ENR-β CD menunjukan puncak serapan yang semakin menghilang.
Karakteristik  puncak  serapan  yang  tajam dengan  semakin  lama  waktu  reaksi  juga muncul  pada  bilangan  gelombang  1740  cm -1 , merupakan  atribut  peregangan  dari  C=O  yang menunjukan stretching dari  gugus  karbonil dengan lima anggota. Hal tersebut mengindikasi  dengan  semakin  lama  waktu reaksi polimerisasi maka meningkatkan kepolaran dari sifat adsorben.  Gugus karbonil dihasilkan  selama  berlangsungnya  reaksi. Gugus  hidroksil  yang  bereaksi  secara cross- lingking dengan  adanya  gugus  epoksi  akan berpengaruh  pada  tingkat  kepolaran  pada reaksi  akhir  yang  dihasilkan.  Selanjutnya kemunculan peak 1100 cm -1 – 1500 cm -1 akibat peregangan  C-O  dan  C-O-C.  Pada  reaksi polimersisasi,  rantai  polimer  yang  terbentuk dari reaksi dinyatakan dalam derajat polimerasisi  yang  sangat  dipengaruhi  oleh suhu  dan  lama  waktu  reaksi.  Saat  reaksi polimerisasi  berlangsung,  terjadi  kerusakan polimer yang terbentuk dengan adanya oksigen yang berasal dari udara. Kerusakan rantai akan semakin besar pada lama waktu reaksi tertentu sehingga  terjadi  penggabungan  monomer- monomer.  Hasil  reaksi  polimerisasi  juga dipengaruhi  oleh  jumlah  gugus  penghubung pada rantai karbon.
Waktu  reaksi  sintesis  ENR-β  CD berpengaruh  terhadap  adsorpsi  karotenoid minyak  kelapa  sawit.  Adosrpsi  adalah  proses fisikokimia  yang  melibatkan  transfer  masa pada  suatu  larutan  dari  fase  larutan  ke permukaan adsorben hingga terjadi kesetimbangan reaksi. Keberhasilan modifikasi suatu  adsorben  dilihat  dari  kemampuan adsorpsi  terhadap  suatu  zat.  Dalam  penelitian ini  diaplikasikan  adsorben  ENR-β  CD  dengan 7  (tujuh)  waktu  reaksi  sintesis  yang  berbeda untuk  pemisahan  karotenoid  minyak  kelapa sawit  yang  disajikan  pada  Gambar  5. Berdasarkan  Gambar  4.4  dapat  dilihat  bahwa aplikasi  adsorben  ENR-β  CD  untuk  adsorpsi
karotenoid  minyak  kelapa  sawit,  menunjukan semakin  lama  waktu  reaksi  sintesis  adsorben akan  meningkatkan  kemampuan  adsorpsi secara signifikan (p > 0,05).
Aplikasi  adsorpsi  karotenoid  minyak kelapa  sawit  juga  dilakukan  dengan  dua  rasio adsorben dan minyak yang berbeda. Pada rasio minyak yang lebih tinggi (20 : 1) menunjukan kosentrasi  mg/L  karotenoid  teradsorp  lebih besar  dibandingkan  dengan  rasio  (5  :  1). Jumlah  adsorbat  yang  terserap  pada  adsorben meningkat  secara  linier  dengan  bertambahnya konsentrasi.  Hasil  yang  diperoleh  dalam penelitian  ini  bersesuaian  dengan  penelitian yang dilakukannya, bahwa semakin bertambahnya  konsentrasi  maka  semakin banyak  molekul  adsorbat  dan  adsorben  yang saling  berinteraksi  dalam  proses  adsorpsi.  Hal tersebut  menyebabkan  adsorpsi  cenderung semakin  meningkat.  Hal  ini  karena  semakin lama  waktu  reaksi  akan  memberikan  kontak reaksi  antara  gugus-gugus  fungsi  pada  ENR dan  β-CD,  sehingga  meningkatkan  reaksi cross-lingking dari  adsorben  yang  dihasilkan.
Hasil dari reaksi ini akan memberikan sisi aktif matriks  adsorben  dengan  gugus  fungsional yang melimpah sehingga meningkatkan transfer masa dan afinitas terhadap karotenoid. Menurut  Liu. et  al (2014)  memodifikasi adsorben  berbasis  β-CD  dan Graphine  Oxide (GO)  yang  mengandung  gugus  epoksi, menyebutkan  bahwa  gugus  fungsi  pada permukaan adsorben  akan memperbesar  ruang adsorpsi  yang  menguntungkan  untuk  adsorpsi fase larutan (15) .
Selain  itu,  melimpahnya  gugus  fungsi  – COO akan memberikan derajat hidrofobiksibiliti  yang  baik  dan  kemampuan dispersi  pada  larutan.  Proses  terjadinya adsorpsi  disebabkan  oleh  rongga  hidrofobik yang  dimilki  oleh  β-CD  yang  mampu memperangkap  senyawa  karotenoid.  Menurut Ribeiro  (2018),  kekuatan  adsorben  dalam mengadsorpsi  karotenoid  berkaitan  dengan struktur  kimia (16) .  Subtitusi  gugus  hidroksil yang  dimiliki  oleh  karotenoid  mempunyai tekanan paling besar dalam hal ini. Namun jika dilihat berdasarkan data % karotenoid teradsorp  tidak  ada  perbedaan  yang  signifikan antara kedua faktor perbedaan rasio yang dapat dilihat  pada  Gambar  6.  Dapat  dilihat  sesuai dengan  grafik  %  pada  gambar  5.  bahwa semakin  lama  waktu  reaksi  menunjukan  % karotenoid teradsorp yang semakin meningkat, namun perbedaan rasio adsorben/minyak tidak
memberikan  perberbedaan  yang  signifikan.  % Karotenoid teradsorp menunjukan kemampuan adsorben  dalam  memperangkap  molekul  tamu serta  terkait  dengan  kapasitas  adsorpsi  yang dimiliki  oleh  matriks  adsorben.  Berdasarkan data  tersebut  menunjukan  kapasitas  adsorpsi yang  masih  rendah  karena  %  karotenoid adsorpsi tertinggi sebesar 19%.
Waktu  rekasi  sintesis  ENR-β  CD berpengaruh  terhadap  desorpsi  karotenoid minyak  kelapa  sawit.  Kemampuan  desorpsi atau  melepaskan  suatu  zat  adalah  faktor  yang krusial pada aplikasi suatu adsorben. Pengaruh waktu  reaksi  sintesis  adsorben    ENR-β  CD terhadap  kemampuan  desorpsi  karotenoid minyak  kelapa  sawit  dapat  dilihat  pada Gambar 7. Grafik menunjukan bahwa kemampuan  desorpsi  semakin  meningkat dengan  semakin  lama  waktu  sintesis  ENR-β CD.  Namun  pada  sintesis  dengan  waktu sintesis  adsorben  18  jam  dan  24  jam,  terlihat terjadi penurunan kemampuan desorpsi.
Sebagai  catatan,  waktu  reaksi  12  jam merupakan  waktu  reaksi  yang  cukup  optimal untuk meningkatkan kemampuan adsorpsi dari adsorben,  namun  untuk  waktu  reaksi  yang lebih  (>12  jam)  menunjukan  penurunan kemampuan  desorpsi.  Hal  ini  diduga,  lama waktu  reaksi  akan  memberikan  kesempatan lebih  besar  untuk  terjadinya  tubrukan  antara gugus hidkroksil pada β-CD dan gugus epoksi pada  ENR  selama  proses  sintesis.  Namun semakin lamanya waktu reaksi akan meningkatan  reaksi cross-lingking ,  sehingga karotenoid  sebagai  molekul  tamu  akan terperangkap  kuat  di  alam  matriks  adsorben sehingga  sulit  untuk  terlepas  dari  matriks adsorben.  Jika  dilihat  berdasarkan  data  % karotenoid terdesorp tidak ada perbedaan yang signifikan antara kedua faktor perbedaan rasio yang  dijaikan  pada  Gambar  8.  Namun  dapat dilihat % karotenoid terdesorp tertinggi hingga mencapai  lebih  dari  100%.  Hal  ini  diduga karena bahan baku lateks alam yang digunakan sudah  memiliki  kandungan  karotenoid  sebesar 5% sehingga terikut ketika proses desorpsi dan memberikan  presntase  yang  lebih  dari  100%
(5) .
Isotermal adsorpsi
dideskripsikan sebagai  distriusi  antara  molekul  adsorbat dalam  fase  larutan  dan  fase  padatan, menghasilkan parameter penting untuk menentukan  desain  model  isotermal  adsorpsi yang  dapat  diaplikasikan  pada  proses  adsorpsi yang  dilakukan  pada  penelitian  ini.  Dari
aplikasi  adsorpsi  dan  desorpsi  didapatkan adosrben  ENR-β  CD  dengan  waktu  reaksi sintesis  terbaik  yaitu  12  jam.  Dilanjutkan dengan  mengukur  kapasitas  adsorpsi  pada berbagai  konsentrasi  adsorbat.  Mekanisme adsorpsi  dideskripsikan  menggunakan  model isotermal  adsorpsi  Langmuir  dan  Freundlich, pengaplikasiannya  sebagai  asumsi  dari  data eksperimental.
Isotermal adsorpsi
Langmuir
diberlakukan  untuk  permukaan  adsorpsi  yang homogen  dengan  semua  bagian  adsorbat  yang memiliki  afinitas  sama.  Sedangkan  isotermal adsorpsi Freundlich mengasumsikan permukaan  adsorpsi  yang  heterogen (17) . Berdasarkan  Gambar  9  kurva  isotermal adsorpsi  Langmuir  maka  diperoleh  slope sebesar  0,983  dan  intersep  512,8.  Dari  nilai slope  dan  intersep  tersebut  dapat  dilakukan perhitungan kapasitas adsorpsi (Q 0 ) dan energi adsorpsi  (b).  Berdasarkan  perhitungan  yang dilakukan  didapatkan  nilai  Q 0 sebesar  1,017 mg/g dan nilai b sebesar 0,002 L/mg.
Isotermal  adsorpsi  Freundlich  dapat ditentukan oleh hubungan log konsentrasi awal (Ce)  dan  log  efektivitas  adsorpsi  (qe;x/m). Berdasarkan  Gambar  9,  kurva  isotermal adsorpsi  Freundlich  diperoleh  slope  sebesar 0,476  dan  intersep  0,910.  Dari  nilai  slope  dan intersep  tersebut  dapat  dilakukan  perhitungan kapasitas  adsorpsi  ( k ) dan energi adsorpsi (η). Berdasarkan  perhitungan  yang  dilakukan didapatkan nilai k sebesar 0,235 mg/g dan nilai η  sebesar  2,101  L/mg.  Isotermal  Langmuir mendapatkan  nilai  kapasitas  adsorpsi  lebih besar  1,017  L/mg  dengan  nilai  R 2 0,896, sedangkan model isotermal adsorpsi Freundlich  memiliki  nilai  kapasitas  adsorpsi lebih  rendah  yaitu  sebesar  2,101  L/mg  namun nilai lebih tinggi yaitu R 2 0,910. Namun energi adsorpsi  lebih  besar  ditunjukan  oleh  model isotermal  Freundlich  yaitu  2,101  L/mg, dibandingkan  isotermal  Langmuir  yaitu  0,002 L/mg.  Oleh  karena  itu  dapat  disimpulkan bahwa  model  isotermal  adsorpsi  yang  baik digunakan adalah isotemal adsorpsi Langmuir. Namun  demikian  kapasitas  adosrpsi  adsorben ENR-β CD  masih dikategorikan rendah.

## KESIMPULAN DAN SARAN
Berdasarkan  hasil  pembahasan,  dapat diambil kesimpulan bahwa keberhasilan reaksi epoksidasi lateks alam ditandai dengan puncak serapan spektra inframerah (IR) pada bilangan
gelombang  1298,3  cm -1 dan  830,83  cm -1 regangan  dari  cincin  epoksida,  namun  jumlah %  mol  yang  dihasilkan  masih  rendah  yaitu 13.33%  mol.  Proses  adsorpsi  dengan  semakin lama  waktu  sintesis  adsorben  ENR-β  CD meningkatkan konsentrasi karotenoid teradsorp mg/L  dan  selanjutnya  cenderung  konstan, namun  pada  proses  desorpsi  untuk  sintesis adsorben  18  jam  dan  24  jam  menunjukan penurunan  desorpsi.  Model  isotermal  adsorpsi Langmuir menunjukan nilai kapasitas adsorpsi (Q 0 )  dan  energi  adsorpsi  (b)  masing-masing sebesar 1.017 L/mg dengan nilai R 2 0.896 dan isothermal  adsorpsi  Freundlich  menunjukan nilai kapasitas adsorpsi ( k ) dan energi adsorpsi ( η ) masing-masing sebesar 0.235 L/mg dengan nilai  R 2 0.910.  Meskipun  energi  adsorpsi idotermal  Freundlich  lebih  tinggi  namun kapasitas adsorpsi yang dihasilkan sangat kecil dibandingkan  model  isotermal  Langmuir, sehingga  model  isotermal  adsorpsi  yang  baik digunakan adalah isotemal adsorpsi Langmuir.

## DAFTAR PUSTAKA
1. Sumarna,  D.  Studi  Metode  Pengolahan Minyak  Sawit  Merah  (Red  Palm  Oil)  Dari Crude  Palm  Oil  (CPO).  in  (Universitas mulawarman, 2014).
2. Challa,  R.,  Ahuja,  A.,  Ali,  J.  &  Khar,  R.  K. Cyclodextrins  in  drug  delivery:  An  updated review. AAPS  PharmSciTech 6 ,  E329–E357 (2005).
3. Zhang,  L.,  Zhou,  J.  &  Na,  N.  Structure  and properties of β-cyclodextrin/cellulose hydrogels  prepared  in  NaOH/urea  aqueous solution. Carbohydrate polymers 94 , 386–93 (2013).
4. Kurniawan,  D.,  Nirwana,  N.  &  Bahruddin, B. Epoksidasi Karet Alam Dengan Menggunakan  Surfaktan  Amonium  Lauril Sulfat Sebagai Wetting Agent. Jurnal Online Mahasiswa (JOM) Bidang Teknik dan Sains 2 , 1–5 (2015).
5. Suparto,  D. Pengetahuan  Tentang  Lateks Hevea .  (Balai  Penelitian  Teknologi  Karet Bogor, 2002).
6. Yip,  E.  Clonal  characteristic  of  latex  and rubber properties. Journal of Natural Rubber Research (1990).
7. Dhalimunthe,  V.  H.  Penentuan  Kandungan Padatan  Total  (%TSC)  Lateks  Pekat  dan Pengaruhnya  Terhadap  Kekuatan  Tarik Benang Karet di PT IKN-Medan. (Universitas Sumatera Utara, 2008).
8. Litani-Barzilai,  I.,  Sela,  I.,  Bulatov,  V., Zilberman, I. & Schechter, I. On-line remote prediction of gasoline properties by
combined optical methods. Analytica Chimica Acta 339 , 193–199 (1997).
9. Surhaini,  S.,  Mursalin,  M.  &  Yulia,  A. Kinetika  Kerusakan  Karoten  pada  Minuman Emulsi  Selama  Penyimpanan. Prosiding
Seminar Agroindustri dan Lokakarya
Nasional  FKPT-TPI  Program  Studi  TIP- UTM,  2-3  September  2015 1 ,  197–201 (2015).
10. Aryayustama,  M.  G.,  Wartini,  N.  M.  & Suwariani, N. P. Stabilitas Kadar Karotenoid Ekstrak  Buah  Pandan  (Pandanus  tectorius) Pada  Cahaya  dan  Suhu  Penyimpanan. JURNAL  REKAYASA  DAN  MANAJEMEN AGROINDUSTRI 6 , 218–224 (2018).
11. Saramolee, P., Lopattananon, N. & Sahakaro, K. Preparation and some properties of modified natural rubber bearing grafted poly(methyl methacrylate) and epoxide  groups. European  Polymer  Journal 56 , 1–10 (2014).
12. Salomez, M. et al. Micro-organisms in latex and  natural  rubber  coagula  of  Hevea brasiliensis  and  their  impact  on  rubber composition, structure and properties. Journal  of  Applied  Microbiology 117 ,  921– 929 (2014).
13. Fukushima,  Y.,  Kawahara,  S.  &  Tanaka,  Y. Synthesis  of  graft  copolymers  from  highly deproteinised  natural  rubber. Journal  of Rubber Research (Malaysia) (1998).
14. Wang,  X. et  al. Flame  retardancy  and thermal  degradation  mechanism  of  epoxy resin  composites  based  on  a  DOPO substituted organophosphorus oligomer.
Polymer 51 , 2435–2445 (2010).
15. Liu,  J.,  Liu,  G.  &  Liu,  W.  Preparation  of water-soluble β-cyclodextrin/poly(acrylic acid)/graphene oxide nanocomposites as new adsorbents  to  remove  cationic  dyes  from aqueous  solutions. Chemical  Engineering Journal 257 , 299–308 (2014).
16. Ribeiro, J. A. A., Almeida, E. S., Neto, B. A. D.,  Abdelnur,  P.  V.  &  Monteiro,  S. Identification of carotenoid isomers in crude and bleached palm oils by mass spectrometry. LWT 89 , 631–637 (2018).
17. Gong,  J.,  Liu,  T.,  Wang,  X.,  Hu,  X.  & Zhang, L. Efficient Removal of Heavy Metal Ions  from  Aqueous  Systems  with  the Assembly  of  Anisotropic  Layered  Double
Hydroxide Nanocrystals@Carbon Nanosphere. Environ.  Sci.  Technol. 45 , 6181–6187 (2011).