## ALCHEMY Journal of Chemistry

## Artikel Penelitian
Pemanfaatan Biosorben Batang Jagung Teraktivasi Asam Nitrat dan Asam Sulfat untuk Penurunan Angka Peroksida – Asam Lemak Bebas Minyak Goreng Bekas

## Isna Royana, Restu Kurniawan, Eny Yulianti*, Rif’atul Mahmudah
Jurusan Kimia, Fakultas Sains dan Teknologi, Universitas Islam Negeri Maulana Malik Ibrahim , Malang,  Indonesia
INFO ARTIKEL ABSTRAK Sejarah artikel Submisi Revisi Diterima Tersedia online: 1 Oktober 2016 The corn stalk is agricultural waste that contains high cellulose and can be  used  as  an  alternative  biosorbent  for  purification  of  used  frying  oil. This  study  was  to  determine  the  impact  of  sulfuric  acid  and  nitric  acid concentration  as  biosorbent  activator  in the determining  of  the  peroxide number  and  free  fatty  acid  (FFA)  degradation  in the  bleaching  process. The  corn  stalks  biosorbent  is  made  by  delignification  and  chemical activation  use  various  concentrations  of  sulfuric  acid  and  nitric  acid. Purification of used frying oil carried out by despicing, neutralization and bleaching processes. The results showed that the biosorbent of corn stalk activated by sulfuric acid and nitric acid can reduce peroxide number and free  fatty  acid  in  the  bleaching  process  of  used  frying  oil.  The  highest reduction of peroxide number in the bleaching using activated corn stalks is  9.53%  for  sulfuric  acid  10%  and  14.12%  for  nitric  acid  1  M.  In  the bleaching  process  using  activated  corn  stalks,  the  highest  reduction  of FFA  is  8.65%  with  sulfuric  acid  20%  and  8.63%  with  nitric  acid  1  M. Based  on  FTIR  identification  of  the  biosorbent  after  bleaching  process, the spectra showed the presence of new functional groups such as C-H methylene  (2855  cm -1 )  and  C=O  ester  (1742  cm -1 ).  The  data  indicated that  peroxide  and  FAA  are  chemically  and  physically  adsorbed  by  the biosorbent. Statistical analysis using ANOVA test showed that variation of sulfuric  acid  and  nitric  acid  concentrations  is  no significant  for  peroxide degradation,  but  the  variation  of  both  given  significant  result  for  FAA degradation. Keywords: acid, biosorbent, activated corn stalks, free fatty acid, peroxide number
Batang  jagung  merupakan  limbah  pertanian  yang  mengandung  kadar selulosa  tinggi  yang  dapat  dimanfaatkan  sebagai  biosorben  dalam pemurnian  minyak  goreng  bekas.  Penelitian  ini  akan  mempelajari pengaruh  konsentrasi  asam  sulfat  dan  asam  nitrat  sebagai  aktivator biosorben terhadap penurunan angka peroksida dan asam lemak bebas (ALB) pada proses bleaching . Pembuatan biosorben dari batang jagung dilakukan  dengan  cara  delignifikasi  dan  aktivasi  kimia  menggunakan aktivator  asam  sulfat  dan  asam  nitrat  dengan  berbagai  variasi konsentrasi.  Pemurnian  minyak  goreng  bekas  dengan  cara despicing , netralisasi  dan bleaching . Hasil  penelitian  menunjukan bahwa  biosorben
Penulis korespondensi Email: eny.uinmlg@gmail.com
batang jagung teraktivasi H 2 SO 4 dan HNO 3 yang digunakan pada proses bleaching minyak goreng bekas dapat menurunkan angka peroksida dan ALB.  Penurunan  angka  peroksida  terbesar  pada  proses bleaching oleh biosorben  teraktivasi  H 2 SO 4 10%  dan  teraktivasi  HNO 3 1  M  mencapai 9,53% dan 14,12%, berturut-turut.  Penurunan terbesar kadar ALB pada proses bleaching sebesar  8,65% pada  biosorben  teraktivasi  H 2 SO 4 20% dan  8,63%  pada  biosorben  teraktivasi  HNO 3 1 M.  Hasil  analisis  spektra FTIR  biosorben  yang  telah  digunakan  pada  proses bleaching menunjukan adanya gugus fungsi baru C-H metilen (2855 cm -1 ) dan C=O ester  (1742  cm -1 )  yang  diduga  merupakan  peroksida  dan  ALB  yang teradsorpsi secara  kimia  oleh  biosorben. Hasil  analisis statisitik  ANOVA menunjukan bahwa variasi konsentrasi asam sulfat dan asam nitrat tidak mempunyai pengaruh terhadap penurunan angka peroksida, akan tetapi mempunyai pengaruh terhadap penurunan ALB.
Kata  Kunci:  asam,  biosorben,  aktivasi  batang  jagung,  angka  peroksida, asam lemak bebas

## 1. Pendahuluan
Produk  pertanian  terbesar  di  Indonesia  salah satunya  adalah  tanaman  jagung  ( Zea  mays ). Badan  Pusat  Statistik  (BPS)  menghitung  bahwa produksi  jagung  di  Indonesia  mencapai  20,67  juta (Kementerian  Pertanian,  2015) . Hal  ini  sebanding dengan  hasil  samping  pasca  panen  tanaman jagung  yaitu  tongkol,  kulit  dan  batang  jagung. Batang  jagung  merupakan  komponen  terbesar tanaman jagung yang mencapai 83,28% total berat biomassa.  Batang  jagung  setelah  panen mengandung 42,4% selulosa; 29,6% hemiselulosa; 21,7% lignin dan 5,1% komponen lainnya (Lv dkk., 2010).
Salah  satu  upaya  pengolahan  batang  jagung kering  yaitu  sebagai  biomassa  pembuatan adsorben. Penelitian Suhendra & Gunawan (2010) menunjukkan bahwa kemampuan karbon aktif dari batang  jagung  teraktivasi  asam  sulfat  pekat dapat digunakan  untuk  adsorpsi  ion  logam  tembaga  (II). Upaya peningkatan daya adsorpsi suatu adsorben, dapat dilakukan dengan metode aktivasi yang tepat untuk  menghilangkan  logam-logam  yang  masih tertempel dalam biomassa. Aktivasi menggunakan asam nitrat dan asam sufat akan mendekomposisikan  garam-garam  mineral  yang terdapat  pada  sampel  seperti  kalsium  yang berikatan  dengan  adsorben.  Fahtoni  dkk.,  (2010) memanfaatkan  biomassa  jerami  padi  sebagai adsorben  dalam  penyerapan  ion  logam  kadmium (II)  dengan  menggunakan  HNO 3 sebagai  zat pengaktivasi.  Rahmayani  &  Siswarni  (2013) memanfaatkan  biomassa  batang  jagung  yang teraktivasi  oleh  H 2 SO 4 5%  memiliki  daya  adsorpsi
kadar klorin sebesar 96,08%. Menurut Safrianti dkk. (2012),  sebelum  proses  aktivasi  biosorben  perlu didelignifikasi yaitu proses penghilang gugus lignin dari  kompleks  selulosa  agar  tidak  menutupi  sisi aktif –OH selulosa.
Pemanfaatan biosorben yaitu digunakan dalam proses bleaching pada pemurniaan minyak goreng bekas. Bahaya tingginya kandungan peroksida dan asam  lemak  bebas  (ALB)  pada  minyak  goreng bekas  akan  mengakibatkan  keracunan  dalam tubuh  dan  berbagai  macam  penyakit,  seperti diarhea,  pengendapan  lemak  dalam  pembuluh darah,  dan  kanker  (Ketaren,  1986).  Produksi Reactive  Oxigen  Species (ROS)  dari  minyak goreng  bekas  yang  berlebihan  atau  kerusakan perlindungan  terhadap  ROS  akan  menimbulkan stres  oksidasi  yang  memicu  proses  peroksidasi terhadap  lipid  sehingga  dapat  menimbulkan penyakit  kanker,  inflamasi,  aterosklerosis,  dan proses penuaan (Koch dkk., 2007).
Malang  merupakan  salah  satu  kota  yang berpotensi sebagai penghasil minyak goreng bekas (jelantah).  Jelantah  yang  dapat  diperoleh  dari industri  pangan  yang  tersebar  di  Kota  Malang diperkirakan  sebanyak  820  L.  Jenis  industri pangan      yang      potensial  sebagai    penghasil minyak  jelantah  antara lain (a) restoran  waralaba (produksi    utama    ayam    goreng),  (b)  restoran tradisional      produk      utama  ayam  goreng,  (c) restoran tradisional  produksi nonayam goreng, (d) industri  keripik  dan  kerupuk,  dan  (e)  dapur    hotel (Mariana & Subandi, 2010).
Upaya  pengolahan  minyak  goreng  bekas menjadi  minyak  murni  kembali  dapat  membantu
industri untuk memanfaatkan minyak goreng dalam proses  produksinya.  Proses  pemurnian  ini  dapat menghemat biaya produksi. Penelitian ini bertujuan mengetahui penurunan angka peroksida dan  ALB pada setiap tahap pemurnian minyak goreng bekas dan  proses bleaching oleh  batang  jagung  kering teraktivasi  HNO 3 dan  H 2 SO 4. Hasil  penelitian  ini diharapkan  dapat  meningkatkan  nilai  guna  limbah batang  jagung  kering  sebagai  biosorben  yang ekonomis dan ramah lingkungan.

## 2. Bahan dan metode

## 2.1. Bahan
Bahan  yang  digunakan  dalam  penelitian  ini adalah minyak goreng bermerk X yang didapat dari swalayan dengan pemakaian selama 3 jam per hari selama  5  hari.  Batang  jagung  yang  diperoleh  dari Kota  Batu.  Bahan  kimia  lain  yang  digunakan adalah akuades, NaOH (Merck), etanol teknis 96%, Kloroform  (Merck),  larutan  pati  1%,  asam  asetat (Merck), natrium thiosulfat (Na 2 S 2 O 3 ) (Merck), NaCl (Merck),  H 2 SO 4 (Merck),  HNO 3 (Merck),  indikator amilum,  indikator  pp  (fenolftalein)  dan  larutan  KI jenuh.

## 2.2. Pembuatan biosorben
Preparasi sampel: batang jagung kering dicuci dan  dikeringkan  di  bawah  sinar  matahari.  Batang jagung  kering  digiling  halus  dan  diayak  dengan ukuran  partikel  100  mesh.  Serbuk  batang  jagung direndam  menggunakan  larutan  NaOH  3%  dan diaduk selama 2 jam. Selanjutnya, didiamkan 1 jam kemudian  disaring  dan  dicuci  dengan  akuades sampai  netral.  Serbuk  jagung  dikeringkan  pada suhu 70°C.
Aktivasi  biosorben:  serbuk  batang  jagung diaktivasi  menggunakan  H 2 SO 4 dan  HNO 3 . Sebanyak  5  g  serbuk  batang  jagung  direndam dalam  100  mL  larutan  H 2 SO 4 dan  HNO 3 masing- masing  selama  24  jam.  Variasi  konsentrasi  pada H 2 SO 4 adalah  0,  5,  10,  15  dan  20%,  sedangkan variasi konsentrasi pada HNO 3 adalah 0,1; 0,3; 0,5; dan  1  M.  Hasil  rendaman  batang  jagung  dengan aktivator  dicuci  dengan  akuades  hingga  netral. Setelah  itu,  dikeringkan  di  udara  terbuka  dan dikeringkan  menggunakan  oven  dengan  suhu 105°C selama 24 jam.

## 2.3. Pengolahan minyak goreng bekas
Proses  penghilangan  bumbu  ( despicing )  yaitu 500  g  minyak  goreng  bekas  ditambah  air  dengan perbandingan volum minyak:air (1:1) dan ditambah NaCl  5  g.  Sampel  dimasukkan  ke  dalam  gelas kimia  1000  mL  dan  dipanaskan  hingga  volume sampel  tersisa  setengahnya.  Sampel  dipisahkan dan diambil lapisan minyak. Selanjutnya, dilakukan penyaringan  kembali  dengan  kain  bersih  untuk memisahkan kotoran yang tersisa.
Proses  netralisasi: 450  g  minyak  goreng  hasil proses despicing dimasukan dalam gelas kimia dan dipanaskan  pada  suhu  35°C.  Setelah  itu, ditambahkan  18  mL  NaOH  16%  pada  suhu  40 ° C sambil  diaduk  dengan magnetik  stirer selama  10 menit.  Kemudian,  diamkan  selama  10  menit sampai dingin dan pisahkan minyak dari sabun.
Proses pemucatan ( bleaching ): minyak goreng hasil netralisasi sebanyak 50 g dipanaskan sampai suhu  40°C.  Setelah  itu,  dimasukkan  ke  dalam biosorben batang jagung sebanyak 20 mg dengan suhu  ditingkatkan  100°C.  Proses  tersebut dilakukan  sambil  diaduk  dengan magnetik  stirer dengan variasi waktu 60 menit dan disaring.

## 2.4. Penentuan angka peroksida
Minyak  goreng  bekas,  baru  dan  hasil  setiap tahap pemurnian masing-masing ditimbang 5 g dan dimasukkan  ke  dalam  erlenmeyer  250  mL. Selanjutnya, ditambahkan 30 mL larutan campuran asam  asetat:kloroform  (3:2)  dan  dikocok  sampai bahan  terlarut.  Setelah  itu,  ditambahkan  0,5  mL larutan jenuh KI dengan erlenmeyer dibuat tertutup, didiamkan  selama  1  menit  sambil  digoyang  dan ditambahkan  30  mL  akuades.  Campuran  dititrasi dengan  0,01  N  Na 2 SO 3 hingga  warna  kuning hampir  hilang  kemudian  ditambahkan  0,5  mL larutan pati 1% dan dititrasi kembali sampai warna biru  mulai  hilang.  Angka  peroksida  dihitung  yang dinyatakan  dalam  mili-equivalen  dari  peroksida dalam  setiap  1000  g  sampel  dengan  Persamaan (1).
Angka peroksida = mL Na 2 S 2 O 3 x N Na 2 S 2 O 3 x 1000 bobot sampel (g) (1)
Dimana  meq/Kg  adalah  satuan  kadar  angka peroksida,  mL  Na 2 S 2 O 3 adalah  volume  titran Na 2 S 2 O 3 ,  N  Na 2 S 2 O 3 adalah  normalitas  larutan Na 2 S 2 O 3.

## 2.5. Penentuan asam lemak bebas (ALB)
Minyak  goreng  pada  tiap  tahap  pemurnian ditimbang  sebanyak  14  g  dan  dimasukkan  ke dalam  erlenmeyer  250  mL.  Setelah  itu, ditambahkan 25 mL etanol 95%, dipanaskan pada suhu  40°C  dan  ditambahkan  2  mL  indikator  pp. Selanjutnya,  dilakukan  titrasi  dengan  larutan  0,05 M NaOH sampai muncul warna merah jambu dan tidak hilang selama 30 detik. Dihitung asam lemak bebas (% ALB) dengan persamaan (2).
% ALB = mL NaOH x M NaOH x BM berat sampel x 1000 x 100 (2)
Dimana  %  ALB  adalah  kadar  asam  lemak  bebas, mL  NaOH  adalah  volume  titran  NaOH,  M  NaOH adalah molaritas larutan NaOH (mol/L), BM adalah Berat  molekul  asam  lemak  (asam  lemak  palmitat) 256 g/mol.

## 2.6. Analisis FTIR dan warna
Analisis  FTIR  dilakukan  pada  biosorben sebelum  dan  sesudah  delignifikasi  serta  setelah bleaching dengan hasil biosorben terbaik.  Analisis warna  minyak  goreng  dilakukan  pada  minyak goreng bekas, setelah proses despicing , netralisasi, dan bleaching .

## 3. Hasil dan pembahasan
3.1. Delignifikasi dan aktivasi HNO 3 Delignifikasi  merupakan  proses  pemutusan lignin  dari  kompleks  lignoselulosa  karena  lignin dapat  menutupi  gugus  –OH  selulosa  pada biosorben  dengan  membentuk  ikatan  kovalen dengan  kromofor-kromofor  lignin.  Biosorben setelah  proses  delignifikasi  mengalami  penurunan berat  mencapai  54,80%  dari  berat  awal  sebanyak 129,7 g.
Batang  jagung  memiliki  kandungan  selulosa sebesar  42,40%  sehingga  dari  hasil  penurunan berat  yang  terjadi  diduga  batang  jagung  masih mengandung  sedikit  hemiselulosa  dan  lignin  (Lv dkk., 2010). Gambar 2 menunjukkan hasil analisis FTIR  biosorben  sebelum  dan  setelah  proses delignifikasi.  Hasil spektra  menunjukkan  hilangnya serapan  gugus  C-H  alkil  (1250  cm -1 ),  C=C  luar aromatis (1727 cm -1 ). Selain itu, terjadi penurunan intensitas serapan gugus C=C aromatis (1514 cm -1 , 1512 cm -1 ).
Aktivasi  biosorben  batang  jagung  dilakukan untuk  memperbanyak  sisi  aktif  yang  akan
digunakan  untuk  proses  adsorpsi.  H 2 SO 4 dan HNO 3 digunakan  sebagai  bahan  pengaktif  karena bahan  tersebut  memiliki  ion  H + yang  dapat melarutkan  logam-logam  pengotor  dengan menukar  ion  logam  yang  terikat  pada  adsorben. Proses  tersebut  menyebabkan  jumlah  sisi  aktif pada adsorben menjadi lebih banyak yang memiliki ion H + (Sudiarta, 2009).
Proses  hilangnya  logam-logam  pengotor disebabkan  karena  tolakan  OH 2+ dengan  ion-ion logam.  Gugus  alkohol  yang  terdapat  pada  gula akan  bermuatan  negatif.  Semakin  bertambahnya asam akan meningkatkan konsentrasi ion H + dalam larutan  sehingga  akan  berikatan  dengan  gugus hidroksil  dalam  selulosa  membentuk  OH 2+ .  Hal tersebut  akan  menyebabkan  tolakan  dengan  ion- ion logam (Akaninwor dkk., 2007).

## 3.2. Perubahan angka peroksida
Perubahan  angka  peroksida  pada  setiap minyak  hasil  pengolahan  dapat  dilihat  pada Gambar  1.  Nilai  angka  peroksida  pada  proses despicing meningkat  dari  nilai  angka  peroksida minyak  goreng  bekas.  Hal  ini  disebabkan  karena saat  proses  pengolahan  yang  menggunakan  suhu tinggi  menyebabkan  pembentukan  peroksida  dari asam lemak tidak jenuh semakin banyak.
Prosentase penurunan pada proses netralisasi disebabkan  karena  adanya  reaksi  asam  lemak bebas  dengan  larutan  NaOH  membentuk  sabun. Kotoran  dalam  minyak  seperti  peroksida  tersebut terperangkap  pada  sabun,  sehingga  ikut terpisahkan  dari  minyak  goreng  dan  angka peroksidapun menurun. Penurunan angka peroksida  pada  proses bleaching menunjukkan biosorben  batang  jagung  terakivasi  H 2 SO 4 dan HNO 3 yang  diinteraksikan  dengan  minyak  goreng bekas mampu mengadsorpsi peroksida.
0 10 20 standar SNI Minyak Goreng baru Minyak Goreng bekas Despicing Netralisasi Bleaching H2SO4 10% Bleaching HNO3 1 M 2,00 11,92 18,26 19,91 17,26 15,52 14,78 A ngk a pe rok si da m eg/ kg Tahap pengolahan minyak H 2 SO 4 10% 0 HNO 3 1 M
0
Gambar  1 .  Pengaruh  angka  peroksida  pada  setiap minyak hasil pengolahan
3.3.  Pengaruh  variasi  konsentrasi  aktivator  H 2 SO 4 dan  HNO 3 terhadap  penurunan  angka  peroksida pada proses bleaching
Angka  peroksida  dipengaruhi  oleh  variasi konsentrasi  aktivator  H 2 SO 4 dan  HNO 3. Gambar  3 menunjukkan bahwa seiring dengan meningkatnya konsentrasi  aktivator  maka  semakin  kecil  angka peroksida. Hal ini menandakan semakin baik daya adsorpsinya.  Akan  tetapi,  pada  konsentrasi  15% dan 20% terjadi peningkatan nilai angka peroksida pada biosorben  teraktivasi  H 2 SO 4 yang menandakan  penurunan  daya  adsorpsi.  Oleh karena  itu,  konsentrasi  activator  optimum  pada proses  ini  adalah  H 2 SO 4 10%.  Kadar  ALB  terbaik ditunjukkan  pada  biosorben  dengan  konsentrasi aktivator asam nitrat 1 M.

## 3.4  Perubahan  asam  lemak  bebas  (ALB)  pada setiap proses pengolahan
Sampel  minyak  pada  setiap  proses pengolahan diambil dan masing-masing diuji kadar ALB. Pada Gambar 4 ditunjukkan perubahan kadar ALB  pada  setiap  proses  pengolahan.  Penurunan ALB  pada  proses despicing dari  minyak  goreng bekas  disebabkan  oleh  reaksi  hidrolisis  minyak dengan air. ALB memiliki gugus karbonil dan gugus hidroksil  yang  bersifat  polar  dengan  rantai  karbon pendek akan larut dalam air. Gugus tersebut akan menguap bersama air saat proses pemanasan dan terpisahkan dari fasa minyak.
Gambar  3 .  Angka  peroksida  hasil bleaching oleh biosorben  teraktivasi  (a)  H 2 SO 4 dan  (b) HNO 3
Gambar  2 . Spektra FTIR pada biosorben batang jagung teraktivasi sebelum dan setelah proses delignifikasi. Spektra tersebut menunjukkan serapan gugus C-H alkil (1250 cm -1 ) dan C=C luar aromatis (1727 cm -1 ) menghilang dan terjadi penurunan intensitas serapan gugus C=C aromatis (1514 cm -1 , 1512 cm -1 ). (a) (b)
Pada  proses  netralisasi,  penurunan  ALB disebabkan  karena  sebagian  besar  ALB  yang terkandung  bereaksi  dengan  NaOH  membentuk sabun.  Pada  proses bleaching ,  ALB  yang terkandung dapat diserap oleh biosorben, sehingga terjadi  penurunan  yang  hasilnya  jauh  dibawah standar  SNI  (Standar  Nasional  Indonesia). Penurunan kadar ALB menunjukkan bahwa proses bleaching menggunakan  biosorben  batang  jagung teraktivasi    H 2 SO 4 dan  HNO 3 efektif  dalam mengadsorpsi  ALB  dengan  angka  penurunan terbesar.
3.5  Pengaruh  variasi  konsentrasi  aktivator  H 2 SO 4 dan  HNO 3 terhadap  penurunan  ALB  pada  proses bleaching
Penurunan  kadar  ALB  terbesar  ditunjukkan pada biosorben dengan konsentrasi aktivator asam nitrat 1 M dan H 2 SO 4 20% (Gambar 5). Kandungan ALB  pada  setiap  variasi  aktivator  H 2 SO 4 telah memenuhi  standar  SNI  yakni  dibawah  0,3%. Aktivasi  biosorben  dengan  H 2 SO 4 5%  lebih  besar daripada  biosorben  yang  tidak  diaktivasi  (H 2 SO 4 0%).  Hal  ini  menunjukkan  bahwa  sisi  aktif biosorben  belum  terbentuk  secara  maksimal  saat H 2 SO 4 hanya  5%  (v/v).  Seiring  meningkatnya konsentrasi  aktivator  H 2 SO 4, maka  ALB  yang terserap  semakin  banyak.  Pola  yang  sama  juga ditunjukkan  pada  konsentrasi  HNO 3 .  Semakin besar  konsentrasi  HNO 3 ,  semakin  besar  daya adsorpsi  biosorben  terhadap  ALB.  Hal  ini  diduga sebagian  dari  rantai  struktur  polimer  selulosa menjadi putus dan membentuk rantai polimer yang lebih pendek, sehingga menambah gugus aktif -OH selulosa.  Selain  itu,  keberadaan  logam  mineral yang  diduga  masih  tertempel  pada  struktur biosorben menjadi ikut terlarut oleh HNO 3 .
(a) (b)
Gambar  5 .  Grafik  kadar  ALB  hasil bleaching oleh biosorben teraktivasi (a) H 2 SO 4 dan (b) HNO 3 .
3.6 Interaksi biosorben batang Jagung dengan ALB dan  peroksida  pada  minyak  goreng  ketika  proses bleaching
Proses adsorpsi dapat terjadi secara fisika atau kimia.  Spektra  FTIR  biosorben  setelah  proses bleaching ditunjukkan  pada  Gambar  6.  Spektra tersebut  menunjukkan  adanya  gugus-gugus  baru, yaitu  gugus  CH  dengan  jenis  H  pada  CH 2, gugus C=O  ester  asam  karboksilat  pada  bilangan gelombang  1742,492  cm -1 .  Terbentuknya  gugus- gugus baru tersebut diduga menandakan adsorpsi yang yang terjadi secara kimiawi.
Gugus  fungsi  C=O  yang  merupakan  puncak serapan  baru  menununjukan  adanya  senyawa asam  karboksilat.  Selain  puncak  C=O,  puncak serapan  vibrasi  regang  O-H,  vibrasi  regang  C-O dan vibrasi lentur C-O-H biasanya juga ditemukan dalam  spektrum  FTIR  asam-asam  karboksilat (Nurdin,  1986).  Senyawa  baru  asam  karbokslilat yang  terbentuk  diduga  merupakan  peroksida  dan ALB  dari  minyak  goreng  bekas  yang  teradsorpsi oleh batang jagung
Hasil  analisis  FTIR  biosorben  sebelum  dan sesudah  proses bleaching dengan  serbuk  batang jagung  teraktivasi H 2 SO 4 ditunjukkan  dengan munculnya pita serapan gugus baru yaitu 743,4cm - 1 dan  2855  cm -1 (Gambar  7).  Menurut  (Socrates, 2000), bilangan gelombang 2855 cm -1 (a) (b) 0,02 0,04 0,06
Gambar 4. Grafik kadar ALB pada setiap minyak hasil pengolahan
0,08
menunjukkan  uluran  uluran  C-H  dari  metilen. Munculnya  pita  serapan  yang  baru  ini  diduga terbentuk  ikatan  kovalen  yaitu  antara  biosorben dengan peroksida dan membentuk gugus ester.
Teradsorpsinya  peroksida  dan  ALB  secara kimia  diduga  karena  terbentuknya  ikatan  kovalen. Reaksi  selulosa  biosorben  batang  jagung  dengan
peroksida  dan  ALB  dapat  dilihat  pada  Gambar  8. Interaksi  biosorben  dengan  peroksida  dan  ALB dimungkinkan  juga  bisa  terjadi  secara  fisika. Adsorpsi  secara  fisika  terjadi  karena  beberapa atom O pada peroksida dan ALB mengalami ikatan hidrogen  dengan  atom  H  pada  gugus  hidroksi selulosa.
Gambar  6. Spektra  FTIR:  (I)  Serbuk  batang  jagung  teraktivasi  HNO 3 sebelum  proses  bleaching;  (II)  setelah  proses bleaching. Pada proses bleaching terjadi pembetntukan gugus baru yang ditandai dengan bulatan merah.
Gambar  7. Spektra  FTIR  pada  (I)  Serbuk  batang  jagung  teraktivasi H 2 SO 4 sebelum  proses bleaching ;  (II) setelah proses bleaching . Pada spektra (II) mengalami pembentukan gugus-gugus baru.

## 3.7. Analisis Warna Minyak
Perubahan  warna  merupakan  salah  satu parameter  yang  dapat  digunakan  untuk  analisis kemampuan absorbsi batang jagung. Pada Tabel 1 ditunjukkan  data  kecerahan  warna  (L)  minyak. Minyak  setelah  proses bleaching memiliki  tingkat kecerahan tertinggi dibanding minyak goreng baru. Peningkatan  kecerahan  warna  ini  disebabkan karena  warna  gelap  minyak  goreng  teradsorpsi oleh biosorben.

## Tabel 1.
Hasil Analisis Warna Minyak Sampel L a* b* Baru 29,75 -1,0 0,45 Bekas 28,55 -0,35 -0,75 Despicing 29,85 1,9 -0,9 Netralisasi 30,75 -0,85 1,6 Bleaching 32,00 1,6 1,7 L = tingkat kecerahan, a* = tingkat warna jingga sampai merah  dengan  skala  -100  sampai  +100,  b*  bernilai negatif  =    warna  biru,  dan  b*  nilai  positif  = kecenderungan warna kuning.
(I)
(II)

## 4. Kesimpulan
Penurunan  angka  peroksida  terbesar  didapat setelah proses bleaching oleh biosorben teraktivasi H 2 SO 4 10% dan HNO 3 1 M masing-masing sebesar 15,52 dan 14,78 meq/Kg. Penurunan ALB terbesar didapat  setelah  proses bleaching oleh  biosorben teraktivasi  H 2 SO 4 20%  dan  HNO 3 1  M  sebesar 0,0548%  dan  0,0548%,  berturut-turut.  Penurunan angka  peroksida  dan  kadar  ALB  yang  tidak signifikan  setelah  proses bleaching menunjukkan
bahwa  biosorben  yang  digunakan  tidak  sesuai untuk  mengadsorpsi  senyawa  peroksida dan  ALB dalam minyak goreng bekas.

## 5. Ucapan Terima Kasih
Terima  kasih  ditujukan  kepada  Fakutas  Sains dan  teknologi  UIN  Maulana  Malik  Ibrahim  Malang yang  memberikan  bantuan  dana  untuk  penelitian P3S (Penelitian Penguatan Program Studi).
O O CH 2 OH H O OH H H H H H H H H CH 2 OH OH OH OH O O HO C O O O CH 2 O H O OH H H H H H H H H CH 2 O OH OH OH O O + Selulosa Peroksida 2 H C H C O O R C C H C H O O R O C H C H C O O R O (a) O O CH 2 OH H O OH H H H H H H H H CH 2 OH OH OH OH O O HO C R O O O CH 2 OC H O OH H H H H H H H H CH 2 OC OH OH OH O O O R O R + Selulosa FFA 2 (b)
Gambar 8. Reaksi selulosa biosorben dengan (a) peroksida dan (b) asam bebas lemak (ALB). Peroksidan dan asam lemak bebasa mengalami proses absorbsi.

## 6. Daftar Pustaka
Akaninwor, J.O., Wegwu, M.O., & Iba, I.U. (2007). Removal of iron, zinc and magnesium from polluted  water  samples  using  thiolycolic modified  oil-palm  fibre. African  Journal  of Biochemistry Research, 1 (2), 11-13. Fahtoni,  A.,  Hindryawati,  N.,  &  Sari,  N.  (2010). Pengaruh pH terhadap adsorpsi ion logam kadmium  (II)  oleh  adsorben  jerami  padi. Jurnal Kimia Mulawarman, 7 (5). Ketaren,  S.  (1986). Pengantar  teknologi  minyak dan lemak pangan. Jakarta: UI Press. Koch,  A.,  Konig,  B.,  Spielmann,  J.,  Leitner,  A.,
Stangl, G.I., & Eder, K. . (2007). Thermally oxidized  oil  increases  the  expression  of insulin-induced genes and inhibits activation  of  sterol  regulatory  element- binding protein-2 in rat liver. The Journal of Nutrition  Biochemical,  Molecular,  and Genetic Mechanism , 2018-2023.
Lv,  G.J.,  Wu,  S.B.,  &  Lou,  R.  (2010). Characteristics  of  corn  stalk  hemicellulose pyrolysis in a tubular reactor. BioResources,  5 (4),  2051-2062.  Retrieved from https://www.ncsu.edu/bioresources/BioRes _05/BioRes_05_4_2051_Lv_Wu_Lou_Cha rac_Corn_Stalk_Hemicell_Pyrol_Tubul_Re actor_1121.pdf
Mariana,  R.R.,  &  Subandi.  (2010).  Pemetaan potensi  kota  Malang  sebagai  pemasok minyak  goreng  bekas  untuk  produksi biodiesel. Teknologi  dan  Kejuruan,  33 (2), 193-200.
Nurdin,  D.  (1986). Elusidasi  struktur  senyawa organik:  dengan  cara  aspetroskopi  ultra lembayung  dan  inframerah. Bandung: Angkasa.
ALB
Pertanian, K. (2015). Outlook Komoditas Pertanian Tanaman  Pangan  Jagung. Jakarta:  Pusat Data  dan  Sistem  Informasi  Pertanian Kementerian  Pertanian.  Retrieved  from http://epublikasi.setjen.pertanian.go.id/epu blikasi/outlook/2015/Tanaman%20Pangan/ Outlook%20Jagung%202015/files/assets/c ommon/downloads/Outlook%20Jagung%2 02015.pdf Rahmayani,  F.,  &  Siswarni,  M.Z.  (2013).
Pemanfaatan  limbah  batang  jagung sebagai adsorben alternatif pda pengurangan kadar klorin dalam air olahan (treated  water). Jurnal  Teknik  Kimia  USU,
2 (2), 1-5.
Safrianti,  I.,  Wahyuni,  N.,  &  Zaharah,  T.A.  (2012). Adsorpsi  timbal  (II)  oleh  selulosa  limbah jerami  padi  teraktivasi  asam  nitrat: pengaruh pH dan waktu kontak. JKK, 1 (1), 1-7.
Socrates,  G.  (2000). Infrared  and  raman characteristic  group  frequencies,  tables and  charts,  3rd  Edition. Middlesex:  John Wiley & Sons, Ltd.
Sudiarta,  W.  (2009).  Biosorpsi  ion  Cr(III)  pada rumput laut Euchema spinosum teraktivasi asam sulfat. Jurnal Kimia, 3 (2), 93-100. Suhendra,  D.,  &  Gunawan,  E.R.  (2010). Pembuatan arang aktif dari batang jagung menggunakan  aktivator  asam  sulfat  dan penggunaannya  pada  penjerapan  ion tembaga (II). MAKARA, SAINS, 14 (1), 22- 26.
.