Abstrak — Membran  komposit  PVA/kitosan/grafin  oksida  yang terikat  silang  trisodium  sitrat  untuk  diaplikasikan  pada Direct Methanol  Fuel  Cell (DMFC)  telah  berhasil  disintesis.  Membran dibuat dengan melakukan variasi komposisi massa PVA/kitosan (1:5; 2:4,  3:3;  4:2;  dan  5:1)  serta  penambahan  grafin  oksida  sebanyak 1,5%  untuk  menghasilkan  membran  komposit  PVA/kitosan/grafin oksida  tipe  1,  tipe  2,  tipe  3,  tipe  4,  dan  tipe  5.  Membran  komposit tersebut  kemudian  dikarakterisasi  untuk  mengetahui  sifat  mekanik, sifat  fisika  dan  kimia,  serta  kinerjanya  menggunakan  uji  tarik,  uji water  uptake dan methanol  uptake ,  serta  pengukuran  konduktivitas proton.  Pada  uji  tarik,  membran  tipe  2  memiliki  kekuatan  mekanik yang paling tinggi dengan nilai modulus elastisitasnya sebesar 2583,1 MPa. Water  uptake dan methanol  uptake cenderung  meningkat seiring semakin besarnya komposisi PVA dalam membran komposit. Sedangkan konduktivitas proton paling tinggi dimiliki oleh membran tipe  2  dengan  waktu  hidrasi  90  menit  yaitu  sebesar  21,29  x  10 -3 S. cm - 1 .
Kata  Kunci —DMFC;  grafin  oksida;  kitosan;  membran  komposit; PVA; trisodium sitrat; dan waktu hidrasi

## I. PENDAHULUAN
aat ini perkembangan energi alternatif yang bersih menjadi prioritas  utama  di  dunia.  Sel  bahan  bakar  ( fuel  cell ) merupakan contoh dari perkembangan tersebut. DMFC ( Direct Methanol Fuel Cell ) adalah salah satu dari jenis fuel cell . Dari segi  aplikasi,  DMFC sering  digunakan  sebagai  sumber  energi dari  serentetan  aplikasi  bergerak.  Contohnya  adalah  DMFC dengan penggunaan Nafion yang merupakan membran polimer penghantar  proton  dari  asam  perfluorosulfonat.  Nafion  dalam DMFC pada  umumnya  berfungsi  sebagai  elektrolit  dan  juga berperan sebagai pemisah yang bersifat fisika untuk mencegah metanol  menyebrang  ( cross-over )  dari  anoda  ke  katoda. Nafion  memiliki  beberapa  keunggulan  seperti  konduktivitas proton  yang  tinggi  serta  ketahanannya  yang  baik  terhadap pengaruh  mekanik,  kimia,  maupun  termal.  Dupont’s  Nafion- 117  dikenal  memiliki  konduktivitas  proton  yang  tinggi  yaitu sebesar  0,01-0,08  S.cm -1 .  Disisi  lain  Nafion  memiliki kelemahan  seperti  adanya cross-over metanol,  harganya  yang mahal, dan aplikasinya yang terbatas pada sistem elektrokimia [1].
Oleh  karena  itu,  diperlukan  alternatif  lain  untuk menggantikan  Nafion,  salah  satunya  adalah  penggunaan elektrolit  polimer  padat  dengan  permeabilitas  metanol  rendah pada  DMFC.  Saat  ini,  peneliti  semakin  gencar  melakukan
penelitian mengenai elektrolit polimer padat dan pengembangan  material  membran  alternatif  yang  lebih  murah dan  memenuhi  persyaratan  untuk  digunakan  dalam  DMFC. Salah  satu  contoh  material  membran  alternatif  yang  dapat digunakan  mengingat  pentingnya  material  yang  berharga murah adalah poli (vinil alkohol) (PVA) [2].
PVA  dikenal  dengan  harga  yang  murah  dan  memiliki pengaruh  material  yang  baik  terhadap  lingkungan.  Selain  itu, PVA  dikenal  mampu  menyempurnakan  konduktivitas  proton dan cross-over dari  methanol  [2].  Konduktivitas  proton  dari elektrolit  polimer  padat  umumnya  dapat  ditingkatkan  dengan melakukan  pencegahan  kristalisasi  dari  rantai  polimer  [3]. PVA  dapat  dimodifikasi  dengan  berbagai  macam  metode seperti  metode  sol  gel,  metode  radiasi  UV,  ataupun  dicampur dengan  berbagai  macam  hidrogel  seperti  kitosan  dan sodium alginate guna  meningkatkan  konduktivitas  proton  dan performa pada aplikasi membran elektrolit polimer padat [4].
Kitosan  merupakan  material  yang  memiliki  toksisitas rendah  dan  paling  banyak  ditemukan  di  alam  alam  [5].  Pada struktur  kitosan  tidak  terdapat  ion  hidrogen  yang  dapat bergerak,  sehingga  kitosan  dalam  keadaan  kering  memiliki konduktivitas elektrik yang rendah. Oleh karena itu, dilakukan plastisasi  untuk  menambah  jumlah  muatan  yang  tidak beraturan  sehingga  dapat  meningkatkan  konduktivitas  dari elektrolit  polimer  padat  [6].  Disisi  lain,  kitosan  memiliki kekurangan  yaitu  bersifat  hidrofilik  dan  seringkali  mengalami pembengkakan  saat digunakan. Penurunan sifat mekanik pada keadaan  basah  tersebut  dapat  dikurangi  dengan  melakukan pencampuran,  penambahan penguat organik, dan penambahan ikat silang. Ikat silang merupakan metode paling efektif untuk meningkatkan  sifat  membran  seperti  daya  tahan  dan  umur membran.  Pengikat  silang  yang  umumnya  digunakan  adalah trisodium sitrat, asam sulfat, dan tripolifosfat pentasodium [7].
Grafin  oksida  (GO)  merupakan  suatu  bahan  yang  sangat atraktif  penggunaannya  dikarenakan  sifat  mekanik  dan termalnya  yang  sangat  baik.  Lembaran  GO  dapat  dianggap sebagai  material  ampifilik  dengan  daerah  hidrofilik  yang mengandung  hidroksil,  karboksil,  dan  epoksi  serta  daerah hidrofobik yang tersusun atas grafit sp 2 . Adanya gugus epoksi tersebut yang mengakibatkan konduktivitas proton meningkatkan  dikarenakan  epoksi  bertindak  sebagai  tempat berlangsungnya  transfer  proton  [8].  GO  dapat  disintesis menggunakan metode Hummer [9].

## Perbandingan Variasi Komposisi PVA/Kitosan terhadap Perilaku Membran Komposit PVA/Kitosan/Grafin Oksida yang Terikat Silang Trisodium Sitrat
Gladis Aros Safitri dan Eko Santoso Jurusan Kimia, Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam Institut Teknologi Sepuluh Nopember (ITS) Jl. Arief Rahman Hakim, Surabaya 60111 Indonesia e-mail : eko.es39@gmail.com
S
Penelitiannya  mengenai  membran  komposit  PVA/ kitosan/grafin  oksida  sebelumnya  telah  dilakukan  dengan melakukan  perbandingan  volume  PVA/kitosan  (5:1)  dan variasi massa grafin oksida yang ditambahkan (0%; 0,5%, 1%; 1,5%,  dan  2%)  [10].  Penelitian  tersebut  menunjukkan  bahwa massa  grafit  oksida  yang  diketahui  memiliki  konduktivitas proton  paling  baik  adalah  1,5%.  Pada  penelitian  ini,  dibuat membran  komposit  PVA/kitosan/grafin  oksida dengan adanya variasi  komposisi  PVA/kitosan  dan  penambahan  1,5%  grafin oksida. Variasi komposisi yang digunakan didalam pembuatan membran  komposit  penelitian  ini  didasari  pada  perbandingan volume  PVA/kitosan  yaitu  1:5,  2:4,  3:3, 4:2, dan 5:1. Setelah itu, untuk menentukan komposisi PVA/kitosan yang baik pada sifat  mekanik  dari  membran  dilakukan  karakterisasi  uji  tarik. Untuk  mengetahui  sifat  fisika  &  sifat  kimia  dari  membran maka dilakukan uji Water Uptake (WU) dan Methanol Uptake (MU).  Sedangkan  untuk  mengetahui  kinerja  dari  membran maka  dilakukan  uji  konduktivitas  proton  menggunakan  EIS ( Electrochemical Impedance Spectroscophy ).

## II. URAIAN PENELITIAN

## A. Karakterisasi Grafit Oksida dengan Instrumen FTIR
Gugus  fungsi  pada  grafit  dan  grafit  oksida  diketahui melalui  karakterisasi  dengan  instrumen  FTIR.  Sebelum dilakukan  analisis,  sampel  terlebih  dahulu  dicampur  dengan KBr  lalu  dihaluskan  dan  setelah  itu  dibentuk  menjadi  pelet. Analisis  FTIR  dilakukan  pada  bilangan  gelombang  500-4000 cm -1 untuk  mengetahui  adanya  gugus  fungsi  –OH,  karbonil, karboksilat, dan C=C [11].

## B. Sintesis Membran Komposit PVA/Kitosan/Grafin Oksida
Membran  komposit  PVA/kitosan/grafin  oksida  dibuat dengan mendispersikan grafit oksida sebanyak 1,5% dari berat total  PVA  dan  kitosan  ke  dalam  air  demineralisasi  (0,1%) (m/v)  yang  diletakkan  pada  alat ultrasonic  bath berdaya  100 W selama 6 jam agar seluruh grafit oksida terdispersi ke dalam air  sehingga  menghasilkan  grafin  oksida  [8].  Variasi perbandingan  volume  PVA/kitosan  yang  digunakan  dalam penelitian  ini  adalah  1:5,  2:4,  3:3,  4:2,  dan  5:1  untuk menghasilkan  membran  komposit  PVA/kitosan/grafin  oksida tipe  1,  tipe  2,  tipe  3,  tipe  4,  dan  tipe  5  [10].  Serbuk  PVA kemudian dilarutkan ke dalam air demineralisasi sebanyak 4% m/v  dan  diaduk  menggunakan magnetic stirrer selama  2  jam pada  suhu  70°C  [12].  Setelah  15  menit,  serbuk  kitosan kemudian  dilarutkan  ke  dalam  asam asetat sebanyak 2 % m/v yang  kemudian  dilanjutkan  dengan pengadukan menggunakan magnetic stirrer selama 2 jam pada suhu 70°C [13].
Grafin  oksida  kemudian  ditambahkan  ke  dalam  PVA  yang telah  terlarut  sempurna  dalam  air  demineralisasi,  larutan tersebut lalu diaduk kembali selama 15 menit pada suhu 70°C sehingga  menjadi  larutan  campuran  PVA/grafin  oksida. Setelah  itu,  ke  dalam  larutan  PVA/grafin  oksida  ditambahkan larutan  kitosan  yang  dilanjutkan  dengan  pengadukan menggunakan magnetic  stirrer selama  3  jam  pada  suhu  70°C [10]. Larutan campuran PVA/kitosan/grafin oksida yang sudah homogen  dituang  ke  dalam  cetakan  membran  lalu  dibiarkan mengering  dan  mengelupas  (±17  hari).  Setelah  membran
mengelupas,  membran  kemudian  diikat  silang  dengan merendam  membran  ke  dalam  larutan  trisodium  sitrat  pada suhu  4°C  selama  90  menit.  Sebelumnya,  trisodium  sitrat dilarutkan ke dalam air demineralisasi sebanyak 5% (m/v) lalu diatur  pH  nya  menjadi  5  [7].  Membran  yang  telah  terikat silang  dengan  trisodium  sitrat  kemudian  dikarakterisasi mengunakan uji tarik, water uptake dan methanol uptake , serta konduktivitas proton.

## C. Uji Tarik
Sifat  mekanik  dari  membran  diketahui  melalui  uji  tarik menggunakan  alat  stograph  VG10-E.  Sebelum  dilakukan  uji tarik,  membran  yang  akan  diuji  terlebih  dahulu  digunting membentuk  ukuran  yang  sesuai  dengan  syarat  ASTM  D-412 (140  mm  x  25  mm).  Uji  tarik  dilakukan  dengan  pengaturan kecepatan  pengujian  10  mm/menit  dan  kuat  tarik  100  N  pada suhu ruang. Ketebalan dari membran adalah 0,1 mm.

## D. Uji Water Uptake dan Methanol Uptake
Membran  yang  akan  di  uji water  uptake dan metanol uptake sebelumnya  harus  dikeringkan  terlebih  dahulu  selama 24  jam  pada  suhu  ruang,  kemudian  ditimbang  dan  dicatat massanya  (M dry ).  Membran  tersebut  kemudian  direndam  ke dalam air demineralisasi dan metanol 5M selama 24 jam pada suhu ruang. Setelah itu, permukaan membran yang basah dilap dengan kertas saring atau tisu lalu segera ditimbang dan dicatat massanya  (M wet ).  Persentase water  uptake dan methanol uptake dapat dihitung menggunakan persamaan 1.
% WaterUptake / Methanol Uptake =
Mdry Mdry Mwet  x 100% (1)

## E. Uji Konduktivitas Proton
Kondutivitas proton dari membran komposit PVA/kitosan/grafin  oksida  pada  arah  melintang  diukur menggunakan  sel  konduktivitas  dengan  bantuan  potensiostat autolab  (Metrohm  AUT84948).  Sel  konduktivitas  tersebut dirancang  sendiri  berdasarkan  metode two  probes ,  dimana  2 PCB  dengan  kawat  platina  sepanjang  0,5  cm  ditumpuk bersebrangan. Membran  yang  diuji  sebelumnya  dicelup  ke dalam  air  demineralisasi  agar  terjadi  proses  hidrasi.  Pada penelitian ini dilakukan variasi waktu hidrasi yaitu 1 menit; 1,5 menit, 2 menit, 3 menit; 5 menit; 15 menit; 30 menit; 60 menit; 90  menit;  dan  120  menit.  Setelah  itu,  membran  langsung diukur  dalam  keadaan  basah  (terhidrasi)  pada  suhu  ruang. Pengukuran  dilakukan  pada  frekuensi  0,1  Hz  sampai  10 5 Hz. Kemudian  konduktivitas  proton  membran  (σ,  S  cm -1 )  dapat dihitung menggunakan persamaan 2 sebagai berikut:
L x s x R d σ  (2)
dengan  L  (cm)  adalah  ketebalan  membran,  s  adalah  lebar elektroda  (0,5  cm),  dan  d  adalah  jarak  elektroda  (1,5  cm), sedangkan  R  adalah  tahanan  membran  yang  didapatkan  dari pengukuran.

## III. HASIL DAN PEMBAHASAN

## A. Hasil Sintesis Grafit Oksida
Spektra  FTIR  yang  didapat  dari  hasil  analisis menunjukan  perbedaan  antara  grafit  dan  grafit  oksida  hasil sintesis.  Spektra  FTIR  tersebut  dapat  dilihat  pada  Gambar  1. Untuk  spektra  FTIR  grafit,  terlihat  puncak  di  bilangan gelombang  1581  cm -1 yang  menandakan  adanya  vibrasi  ulur searah bidang dari hibridisasi C=C sp 2 . Sedangkan pada grafit oksida muncul puncak baru yaitu pada 3404 cm -1 sehubungan dengan  gugus  OH.  Pada  1708  cm -1 dan  1627  cm -1 muncul puncak  yang  berturut-turut  menandakan  adanya  vibrasi  ulur dari C=O dan vibrasi ulur C=C. Kemudian puncak pada 1234 cm -1 dan 1053 cm -1 secara berturut-turut menunjukkan adanya gugus epoksi dan alkoksi. Puncak-puncak tersebut menguatkan bahwa  grafit  telah  mengalami  proses  oksidasi  dimana  gugus- gugus yang terbentuk tersebut nantinya dapat berikatan dengan matriks dari polimer .
Gambar 1. Spektra FTIR Grafit dan Grafit Oksida

## B. Hasil Sintesis Membran Komposit PVA/Kitosan/Grafin Oksida
Sifat  mekanik,  sifat  fisika,  sifat  kimia,  dan  kinerja  dari membran  yang  dihasilkan  perlu  diketahui,  sehingga  berbagai karakterisasi  dilakukan  pada  membran.  Sifat  mekanik  dari membran  dapat  diketahui  dengan  melakukan  karakterisasi  uji tarik.  Untuk  mengetahui  sifat  fisika  &  sifat  kimia  dari membran  dapat  dilakukan  karakterisasi  uji  TGA,  uji Water Uptake (WU),  dan  uji Methanol  Uptake (MU).  Sedangkan untuk mengetahui kinerja dari membran dilakukan karakterisasi konduktivitas proton menggunakan EIS ( Electrochemical Impedance Spectroscophy ).

## C. Uji Tarik
Sifat  mekanik  dari  membran  perlu  diketahui,  maka dilakukan  karakterisasi  dengan  uji  tarik.  Uji  tarik  membran dilakukan  menggunakan  instrumen ultimate  tensile  strength (stograph  VG  10-E).  Dari  data-data  yang  diperoleh  saat  uji tarik,  diambil  nilai break  elongation , max  stress ( tensile strength ), dan modulus elastisitas untuk melihat sifat mekanik dari  membran.  Nilai break  elongation , tensile  strength ,  dan
modulus elastisitas dari membran dapat dilihat pada Tabel 1.
Tabel  1. Break  elongation, tensile  strength ,  dan  modulus elastisitas dari membran komposit PVA/ kitosan/ grafin oksida
Tipe Membran Break elongation (%) Tensile strength (MPa) Modulus elastisitas (MPa) Tipe 1 6,43 105,7 1144,2 Tipe 2 4,98 101,6 2583,1 Tipe 3 15,88 99,6 1207,7 Tipe 4 30,68 74,1 1672,2 Tipe 5 87,18 76,6 1207,7
Dari  Tabel  1  tersebut  diketahui  bahwa  membran  tipe  2 memiliki  sifat  mekanik  paling  baik  dikarenakan  nilai modulusnya  sangat  tinggi  sedangkan  nilai tensile  strength tidak terlalu berbeda dengan membran tipe 1 dan tipe 3.

## D. Uji Water Uptake dan Methanol Uptake
Water uptake dan methanol uptake merupakan parameter yang penting didalam transport ion membran elektrolit polimer maupun crossover dari  bahan  bakar  pada  DMFC.  Persentase nilai water  uptake dan methanol  uptake dari  membran komposit  PVA/kitosan/grafin  oksida  dapat  dilihat  pada  Tabel 2.  Dari  Tabel  2  terlihat  bahwa  persentase water  uptake yang terbesar  terdapat  pada  membran  tipe  5,  namun  pada  tipe  5 tersebut pula persentase methanol uptake terlihat paling besar. Hal  itu  menandakan  bahwa  membran  tipe  5  kurang  sesuai dengan syarat DMFC yaitu memiliki nilai water uptake tinggi dan methanol  uptake rendah  [15].  Persentase water  uptake pada  membran  komposit  terlihat  meningkat  seiring  dengan bertambahnya  komposisi  PVA.  Hal  tersebut  disebabkan  PVA memiliki  gugus  hidroksil  yang  mampu  menahan  banyak molekul  air  sehubungan  adanya  ikatan  hidrogen  yang  terjadi. PVA  juga  merupakan  membran  yang  bersifat  hidrofilik  dan diketahui  dapat  menyerap  air  hampir  menyamai  beratnya sendiri.
Sebaliknya,  membran  dengan  komposisi  kitosan  lebih banyak  memiliki  nilai water  uptake yang  kecil  dikarenakan kitosan  sendiri  dikenal  tidak  dapat  larut  dalam  air  karena adanya ikatan hidrogen yang terlalu kuat antara gugus amina (- NH 2 )  dan  gugus  hidroksil  (-OH)  [16].  Oleh  karena  itu, penambahan  PVA  yang  bersifat  hidrofilik  ke  dalam  membran komposit  PVA/kitosan/grafin  oksida  dapat  meningkatkan persentase water  uptake [16].  Sedangkan  persentase water uptake dan methanol  uptake dari  membran  tipe  4  yang  tidak sesuai  dengan  kecenderungan  tipe  lainnya  dimungkinkan karena  proses  pencampuran  yang  kurang  homogen  sehingga interaksi antara gugus amina pada kitosan dan gugus hidroksil pada  PVA  kurang  maksimal.  Dari  Tabel  2  tersebut  dapat disimpulkan  bahwa  membran  tipe  2  memiliki  nilai water uptake dan methanol  uptake yang  paling  baik  dikarenakan nilai methanol  uptake yang  cukup  rendah  yaitu  34,58%
Grafit Grafit oksida
sedangkan  nilai water  uptake yang  masih  cukup  tinggi  yaitu 91,86%.
Tabel  2.  Persentase  nilai water  uptake dan methanol  uptake membran komposit PVA/kitosan/grafin oksida
Tipe Membran Water uptake (%) Methanol uptake (%) Tipe 1 38,78 20,54 Tipe 2 91,86 34,58 Tipe 3 130,43 53,57 Tipe 4 96,19 45,30 Tipe 5 152,17 69,75

## E. Uji Konduktivitas Proton
Uji  konduktivitas  proton  dari  penelitian  ini  dilakukan menggunakan  sel  konduktivitas  dan  potensiostat  autolab (Metrohm  AUT84948).  Data  yang  didapat  dari  potensiostat autolab  tersebut  langsung  diolah  dalam software Nova  1.11 sehingga didapatkan nilai tahanan dari membran. Nilai tahanan yang  diperoleh  tersebut  kembali  diolah  menggunakan persamaan  2  untuk  mendapat  nilai  konduktivitas  proton membran.  Pada  penentuan  konduktivitas  proton  membran, digunakan  variasi  waktu  hidrasi  yaitu  1  menit;  1,5  menit;  2 menit;  3  menit;  5  menit;  15  menit;  30  menit;  60  menit;  90 menit;  dan  120  menit.  Proses  hidrasi  dilakukan  dengan mencelupkan membran ke dalam air demineralisasi. Membran dibuat  dalam  keadaan  terhidrat  karena  membran  hanya  dapat menghantarkan proton dalam keadaan terhidrat [17].
Pada Gambar 2 dapat dilihat perbandingan konduktivitas proton  dari  membran  komposit  PVA/kitosan/grafin  oksida dengan  adanya  variasi  waktu  hidrasi.  Gambar  2 menunjukkan bahwa  semakin  lama  waktu  hidrasi  cenderung  meningkatkan konduktivitas  proton  dari  membran.  Konduktivitas  proton yang paling tinggi dimiliki oleh membran tipe 2 dengan waktu hidrasi 90 menit, yaitu sebesar 21,29 x 10 -3 S.cm -1 . Pada waktu hidrasi  terlama  yaitu  120  menit  dapat  dilihat bahwa membran tipe  1  dengan  komposisi  kitosan  paling  tinggi  memiliki  nilai konduktivitas  lebih  tinggi  dibandingkan  membran  tipe  5 dengan  komposisi  PVA  paling  tinggi.  Dari  hal  tersebut  dapat disimpulkan  bahwa  waktu  hidrasi  berpengaruh  terhadap konduktivitas  dari  membran,  tetapi  untuk  membran  yang mengandung  komposisi  PVA  paling  tinggi  mengakibatkan  air yang  terserap  ke  dalam  membran  terlalu  banyak  sehingga pergerakan proton menjadi kurang efisien [18].
Gambar  2.  Kurva  perbandingan  konduktivitas  proton  pada membran  komposit  PVA/kitosan/grafin  oksida  (tipe  1,  tipe  2, tipe 3, tipe 4, dan tipe 5) dengan variasi waktu hidrasi

## IV. KESIMPULAN
Berdasarkan  penelitian  yang  telah  dilakukan,  dapat disimpulkan bahwa:
1) Penambahan kitosan dalam membran cenderung meningkatkan kekuatan mekanik dari membran. Kekuatan mekanik paling baik diperoleh oleh membran tipe 2 yang memiliki modulus elatisitas tertinggi yaitu 2583,1 MPa.
2) Kestabilan  termal  dari  membran  komposit  PVA/kitosan/ grafin  oksida  cenderung  meningkat  dengan  adanya penambahan  kitosan  ke  dalam  membran.  Kestabilan termal paling baik diperoleh oleh membran tipe 1 dengan % weight loss terkecil yaitu 23,29%.
3) Water  uptake dan methanol  uptake dari  membran komposit PVA/kitosan/grafin oksida cenderung meningkat dengan  adanya  penambahan  komposisi  PVA. Water uptake dan methanol  uptake paling  tinggi  yaitu  152,17% dan 69,75% yang diperoleh oleh membran tipe 5.
4) Membran  komposit  PVA/kitosan/grafin  oksida  tipe  2 menunjukkan  nilai  konduktivitas  proton  paling  tinggi yaitu 21,29 x 10 -3 S.cm -1 dengan waktu hidrasi 90 menit.

## UCAPAN TERIMA KASIH
Penulis  mengucapkan  terima  kasih  kepada  Bapak  Eko Santoso  atas bimbingannya  selama penelitian  ini berlangsung. Bapak  dan  Ibu  dosen  Kimia  ITS  atas  semua  ilmu  dan  saran yang  telah  diberikan.  Kedua  orang  tua  dan  keluarga  serta teman-teman  Jurusan  Kimia  ITS  yang  selalu  memberikan dukungan dan doa.

## DAFTAR PUSTAKA
[1] Palani,  P.,  Abidin,  K.,  Kannan,  R.,  Sivakumar,  M.,  & Wang,  F.  (2014).  Improvement  of  Proton  Conductivity Nanocomposite  Polyvinyl  alcohol  (PVA)/Chitosan  (CS) Blend Membranes. RSC Advances .
[2] Kakati, N., Maiti, J., Das, G., Lee, S., & Yoon, Y. (2015). An  Approach  of  Balancing  The  Ionic  Conductivity  and Mechanical  Properties  of  PVA  Based  Nanocomposite
Membrane  for  DMFC  by  Various  Crosslinking  Agents With Ionic Liquid . Hydrogen Energy .
[3] Kim,  T.H.;  Kim,  S.-K.;  Lim,  T.-W.;  Lee,  J.-C.  (2008). Synthesis and Properties of Poly(arylether benzimidazole) Copolymers for High-Temperature Fuel Cell Membranes.
J. Membr. Sci (323), 362-270.
[4] Yang,  J.-M.,  &  Wang,  S.-A.  (2015).  Preparation  of Graphene-based
Poly(vinyl alcohol)/Chitosan Nanocomposites Membrane
for Alkaline
Solid
Electrolytes Membrane. Membrane Science , 49-57.
[5] Vaghari,  H.,  Jafarizadeh-Malmiri,  H.,  Berenjia,  A.,  & Anarjan,  N.  (2013).  Recent  Advances  in  Application  of Chitosan in Fuel Cells. Sustainable Chemical Processes . [6] Xiong,  Y.,  Fang,  J.,  Zeng,  H.,  &  Liu,  L.  (2008). Preparation and Characterization of Cross-linked Quaternized  Poly(vinyl  alcohol)  Membranes  for  Anion Exchange Membrane Fuel Cells. Membrane Science , 319- 325.
[7] Czubenko,  J.,  &  Pieróg,  M.  (2010).  State  of  Water  in Citrate Crosslinked Chitosan Membrane . Polymers, XV.
[8] Chien,  H.-C.,  Tsai,  L.-D.,  Kang,  C.-y.,  Lin,  J.-N.,  & Chang,  F.-C.  (2013).  Sulfonated  Graphene  Oxide/Nafion Composite  Membranes  for  High-Performance  Direct Methanol Fuel Cell. Hydrogen Energy , 13792-13801.
[9] Hummers Jr, W. S., & Offeman, R. E. (1958). Preparation of  graphitic  oxide. Journal  of  the  American  Chemical
Society, 80 (6), 1339-1339.
[10] Enggita,  A.  (2015).  Pengaruh  Komposisi  Terhadap Perilaku Membran Komposit PVA/Kitosan/Grafin Oksida yang  Terikat  Silang  Trisodium  Sitrat. Jurnal  Sains  dan
Seni ITS, 4 (2), 2337-3520.
[11] Lin, S., & Lu, Y. (2013). Highly ordered graphene oxide paper  laminated  with  a  Nafion  membrane  for  direct methanol fuel cells. J. Power Sources , 187-194.
[12] Susilowati,  S.,  Triyono,  Nawangsih,  E.,  &  Widiyati,  S.
(2013).  Pengaruh  Zat  Aditif  THFA  Terhadap  Porositas dan  Luas  Muka  Kernel  U3O8  Hasil  Gelasi  Esternal. Yogyakarta: BATAN.
[13] Kaban,  J.  (2009). Modifikasi  Kimia  dari  Kitosan  dan Aplikasi  Produk  yang  Dihasilkan. Medan:  Universitas
Sumatra Utara.
[14] El-Hefian,  E.,  NASEF,  M.,  &  Yahaya,  A.  (2010).  The
Preparation  and  Characterization  of  Chitosan  /  Poly (Vinyl  Alcohol)  Blended  Films  . Chemistry,  7 (4),  1212- 1219.
[15] Palani,  P.,  Abidin,  K.,  Kannan,  R.,  Sivakumar,  M.,  & Wang,  F.  (2014).  Improvement  of  Proton  Conductivity Nanocomposite  Polyvinyl  alcohol  (PVA)/Chitosan  (CS) Blend Membranes. RSC Advances .
[16] Ariyaskul, A., Huang, R., & Douglas, P. (2006). Blended Chitosan  and  Polyvinyl  alcohol  Membranes  for  The Pervaporation  Dehydration  of  Isopropanol. Journal  of
Membrane Science, 280 , 815-823.
[17] Salgado,  J.  (2007).  Study  of Basic Biopolymer as Proton Membrane  for  Fuel  Cell  Systems. Electrochimica  Acta,
52 (11), 3766-3788.
[18] Danwanichakul,  P.,  &  Sirikhajornnam,  P.  (2013).  An Investigation  of  Chitosan-Grafted-Poly(vinylalcohol)  as an Electrolyte Membrane. Journal of Chemistry, 1-9.