## Pemanfaatan Antosianin dari Ekstrak Kol Merah
( Brassica oleracea var ) sebagai Pewarna

## Dye-Sensitized Solar Cells (DSSC)

## Dinasti Dwi Pratiwi, Risa Suryana, dan Fahru Nurosyid
Program Studi Fisika, Fakultas MIPA, Universitas Sebelas Maret, Surakarta dinasty.dp@student.uns.ac.id
Received 12-11-2015, Revised 18-01-2016, Accepted 25-01-2016, Published 20-04-2016

## ABSTRACT
A  prototype  of  Dye-Sensitized  Solar  Cells  (DSSC)  utilizing  anthocyanin  extract  from  red cabbage  was  fabricated.  This  study  aims  to  determine  the  wavelength  absorption  of  dye contributed in highest efficiency. The sandwich structure of DSSC consists of TiO 2 as  working electrode, carbon layer as counter electrode, anthocyanin dye as photosensitizer, and electrolyte as  electron  transfer  media.  The  absorbance  of  dye  was  characterized  using  UV-Vis spectrophotometer,  the  efficiency  of  DSSC  was  calculated  using I-V Meter  Keithley,  and  the quantum efficiency was characterized using IPCE Measurement System. The absorption of dye anthocyanin of red cabbage is 450 nm–580 nm wavelengths, I-V characteristic curves resulted efficiency of 0,029%, and IPCE characteristic resulted highest efficiency at wavelength of 420 nm with efficiency of 0,099%.
Keywords: DSSC, anthocyanin, absorbance, efficiency, IPCE

## ABSTRAK
Prototipe Dye-Sensitized  Solar  Cells (DSSC)  telah  difabrikasi  dengan dye ekstrak  antosianin kol  merah.  Penelitian  ini  bertujuan  mengetahui  panjang  gelombang  serapan dye yang menyumbang  efisiensi  tertinggi.  DSSC  dibuat  dengan  struktur sandwich yang terdiri  TiO 2 sebagai  elektroda  kerja,  lapisan  karbon  sebagai  elektroda  lawan, dye antosianin  sebagai fotosensitizer,  dan  elektrolit  sebagai  media  transfer  elektron.  Karakterisasi  yang  dilakukan meliputi,  absorbansi  dengan  spektrofotometer UV-Vis, efisiensi  DSSC dengan Keithley I-V Meter,  dan  efisiensi  kuantum  dengan  IPCE Measurement  System. Hasil  uji UV-Vis diperoleh absorbansi dye antosianin kol merah pada panjang gelombang 400 nm–700 nm. Karakteristik I-V DSSC diperoleh efisiensi sebesar 0,029 %, dan hasil karakteristik IPCE diperoleh efisiensi tertinggi pada panjang gelombang 420 nm dengan efisiensi 0,099%.
Kata kunci: DSSC, antosianin, absorbansi, efisiensi, IPCE.

## PENDAHULUAN
Dye-Sensitized  Solar  Cells (DSSC)  adalah  sel  surya  berbasis  zat  warna  yang  mampu menyerap  cahaya [1] .  DSSC  telah  banyak  diteliti  sebagai  sel  surya  generasi  berikutnya karena  memiliki  struktur  sederhana  dan  harga  fabrikasi  yang  murah [2] .  Keunggulan  lain dari  DSSC  adalah  tidak  memerlukan  teknologi  yang  rumit  sehingga  biaya  produksinya relatif murah dan bahan-bahannya pun mudah diperoleh [3] .
Komponen  DSSC  meliputi  lapisan  semikonduktor  pada  substrat Transparent  Conductive Oxide (TCO)  sebagai  anoda,  katalis  pada  elektroda  lawan  sebagai  katoda, dye sebagai fotosensitiser , dan  elektrolit  redoks.  Salah  satu  komponen  yang  mempengaruhi  kinerja
DSSC  adalah dye . Dye berfungsi  menyerap  energi  cahaya  matahari  yang  menghasilkan elektron [4] .
Karena  peran  penting dye, telah  banyak  dikembangkan  berbagai  jenis dye sintesis  dan alami  dalam  perkembangan  DSSC. Dye sintesis  paling  efisien  menggunakan  jenis ruthenium  complex yang  mampu  menghasilkan  efisiensi  10%.  Karena  penelitian dye sintesis  sebelumnya  dari  Taher et  al. menggunakan eosin  y,  aniline  blue,  bromophenol blue,  alcian  blue,  methyl  orange,  crystal  violet,  fast  green,  carbol  fuchsin memiliki efisiensi  yang  jauh  lebih  rendah  daripada  Ru complex [5] . Meskipun  efisiensi  yang dihasilkan Ru tinggi, tetapi harga bahan dasar dan biaya produksi dye ini cukup mahal, dye berbasis  kompleks  sulit  dalam  pembuatannya,  dan  mengandung  logam  berat  yang  tidak ramah  lingkungan.  Oleh  karena  itu,  diperlukan dye alami  sebagai dye yang  ramah lingkungan  dan  biayanya  murah.  Beberapa  peneliti  mengembangkan  berbagai dye alami. Calogero et  al. telah  mencoba  pewarna  dari  jus  jeruk  sisilia  merah  sebagai  sensitizer dengan efisiensi mencapai 0,66% [6] . Roy et al. mencoba pewarna dari rose bengal sebagai sensitizer  dengan  efisiensi  mencapai  2,09% [7] .  Riset  yang  telah  dilakukan  di  Cina  oleh Zhou et  al. dengan  menggunakan  20 dye alami  dari  berbagai  ekstrak  dari  bunga,  buah, obat-obatan  tradisional  Cina,  dan  minuman  seperti rhododendron,  herba  artemisiae scopariae , manggis,  dan kopi [8] . Ekstrak tersebut berhasil membuktikan bahwa dye alami dapat memberikan efek fotovoltaik. Efisiensi tertinggi terdapat pada ekstrak buah manggis yang  menghasilkan  sebesar  1,17%.  Penelitian dye alami  lainnya  oleh  Taya et  al. telah mengekstrak  daun  segar  dan  kering  dari  adas  sowa,  seledri,  ganggang  hijau,  bayam,  dan arugula.  Hasil  menunjukkan  kinerja  DSSC  yang  lebih  baik  pada  daun  bayam  setelah pengeringan dengan efisien mencapai 0,29% [9] .
Ekstrak dye atau  pigmen  tumbuhan  yang  digunakan  sebagai  fotosensitiser,  salah  satunya dapat  berupa  ekstrak  antosianin [10] .  Molekul  antosianin  memiliki  kelompok  karbonil  dan hidroksil yang terikat pada permukaan semikonduktor TiO 2 , yang berperan dalam eksitasi dan  transfer  elektron  dari  molekul  antosianin  ke  pita  konduksi  lapisan  semikonduktor TiO 2 [11] . Tim Harvard Forest tahun 2011 telah meneliti bahwa spektrum serapan antosianin bernilai  maksimum  pada  rentang  panjang  gelombang  450  nm-570  nm [12] .  Panjang gelombang tersebut termasuk daerah cahaya tampak. Sehingga antosianin dapat digunakan sebagai dye pada DSSC karena bersifat  menyerap cahaya tampak  yang dihasilkan cahaya matahari. Pada penelitian ini, menggunakan ekstrak antosianin dari kol merah sebagai zat warna alami pada DSSC . Kol merah merupakan salah satu sayuran yang mengandung kaya antosianin [13] .  Kol  merah  mengandung  setidaknya  36  dari  300  macam  antosianin. Antosianin dari kol merah mempunyai tingkat kestabilan yang baik [14] . Menurut Kim dan Wampler (2009), kandungan antosianin pada kol merah sebesar 355 mg/100g [15] .
Penelitian  yang  dilakukan  oleh  Maddu et  al ,  nilai  absorbansi dye antosianin  ekstrak  kol merah  dapat  menangkap  spektrum  cahaya  pada  rentang  450  nm-570  nm  dengan  nilai panjang  gelombang  maksimum  sebesar  530  nm  dan  memenuhi  syarat  sebagai  penyerap cahaya matahari [16] . Nilai absorbansi panjang gelombang ekstrak kol merah ini cukup lebar dari penelitian yang dilakukan oleh Chang yang mengekstrak daun bayam dan daun buah ipomea dengan nilai  panjang  gelombang berturut-turut 437 nm  dan 410 nm [17] , dan Fitria yang mengekstrak kulit buah naga dengan nilai panjang gelombang 458 nm [18] . Penelitian- penelitian yang sudah dilakukan berkaitan dengan dye antosianin dari kol merah belum ada yang  meneliti  tentang  sumbangan dye terhadap  efisiensi  kuantum.  Sampai  saat  ini  belum diketahui  pada  panjang  gelombang  berapa  serapan dye menyumbang  efisiensi  tertinggi DSSC.  Oleh  karena  itu,  dalam  artikel  ini  dilaporkan    panjang  gelombang  serapan  yang menghasilkan efisiensi tertinggi pada DSSC .

## METODE
Bahan  penelitian  terdiri  dari  ekstrak  kol  merah  sebagai dye, kaca  FTO  Aldrich  sebagai substrat,  TiO 2 sebagai  elektroda  kerja,  karbon  sebagai  elektroda  lawan,  dan  elektrolit sebagai  media  transfer  elektron.  Alat  penelitian  untuk  deposisi  TiO 2 menggunakan spin coating, alat karakterisasi meliputi UV-Visible Spectrophotometer Lambda 25, Keithley I-V Meter 2602A , dan IPCE Measurement System QEX7 Serial #150.
Ekstrak antosianin kol merah diperoleh dengan kol merah digerus hingga halus, dilarutkan dengan  campuran  akuades,  methanol,  dan  asam  asetat,  selanjutnya  dimaserasi  selama  24 jam.  Ekstrak dye antosianin  disaring  menggunakan  kertas  saring. Dye yang  sudah diperoleh diuji UV-Vis. Fabrikasi DSSC meliputi deposisi elektroda kerja TiO 2 pada kaca FTO, elektroda kerja TiO 2 direndam pada dye, membuat elektroda lawan dari karbon, dan disusun dalam bentuk struktur sandwich (Gambar 1). Prototipe DSSC diuji I-V meter untuk menghitung efisiensinya dan IPCE Measurement untuk menentukan efisiensi kuantum.
Gambar 1. (Colour online) Struktur sandwich DSSC [19]

## HASIL DAN PEMBAHASAN
Karakterisasi Absorbansi Dye
Gambar 2. Grafik Absorbansi Dye Antosianin Ekstrak Kol Merah 0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 400 450 500 550 600 650 700 A bsorb ansi Panjang Gelombang (nm)
Ekstrak dye sebelum  digunakan  sebagai sensitizer diuji  spektrum  absorbansinya  dengan menggunakan  spektrofotometer UV-Visible  Lambda 25  dengan  rentang  panjang gelombang 400 nm-700 nm.
Gambar 2 menunjukkan hasil karakterisasi spektrum absorbansi dye antosianin ekstrak kol merah.  Gambar  tersebut  terlihat  bahwa  serapan  cahaya  berada  pada  rentang  panjang gelombang 450 nm-580 nm dengan panjang gelombang maksimum (λmax) 530 nm. Data tersebut  diketahui  bahwa  kol  merah  terbukti  memiliki  daya  absorb  pada  rentang  panjang gelombang cahaya tampak. Hasil ini sesuai dengan penelitian Maddu et al [16].

## Karakterisasi I-V DSSC
Pengukuran arus-tegangan menggunakan Keithley I-V Meter, dilakukan saat kondisi gelap dan terang dengan intensitas cahaya 1000 W/m2 dan luasan sel aktif 2 x 10-4 m2. Kurva I- V DSSC dengan dye antosianin ekstrak kol merah ditunjukkan pada Gambar 3. Dari hasil karakteristik  I-V  dapat  dihitung  daya  keluaran,  fill  factor,  dan  efisiensi  DSSC  yang ditunjukkan pada Tabel 1.
Efisiensi konversi DSSC berkaitan langsung dengan tiga parameter, yaitu Isc (short circuit current),  Voc  (open  circuit  voltage),  dan  FF  (Fill  Factor).  Isc  merupakan  arus  rangkaian pendek yang terjadi ketika tengangan bias sama dengan nol. Arus ini sama dengan jumlah dari  foton  yang  dikonversikan  menjadi  pasangan  elektron-hole.  Parameter  kedua  adalah tegangan  rangkaian  terbuka  (Voc).  Voc  merupakan  potensial  maksimum  yang  dicapai ketika  arus  tidak  mengalir  karena  semua  exciton  terekombinasi  sehingga  dalam  DSSC tidak mengalir arus. Parameter ketiga adalah fill factor (FF). Fill factor merupakan luasan efektif yang didapatkan kurva hubungan antara tegangan terhadap arus sel surya. Jika nilai fill factor lebih tinggi dari 0,7 atau 70% maka sel tersebut lebih baik[20].
Gambar 3. Grafik I-V DSSC dengan Dye Antosianin Ekstrak Kol Merah -0.0006 -0.0004 -0.0002 0 0.0002 0.0004 -0.1 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 gelap terang I (A m pe re) V (Volt) I max V max I sc V oc
Tabel 1. Parameter-Parameter DSSC dengan Dye Antosianin Ekstrak Kol Merah Karakteristik I-V
Sampel DSSC Dye Antosianin Ektrak Kol Merah V oc (Volt) 4,3 x 10 -1 I sc (A) 3,6 x 10 -4 V max (Volt) 2,5 x 10 -1 I max (A) 2,3 x 10 -4 P max (Watt) 5,9 x 10 -5 FF 3,7 x 10 -1 η (%) 2,9 x 10 -2
Tegangan rangkaian terbuka (Voc) DSSC yang terukur sebesar 0,43 V. Nilai tegangan Voc ini lebih besar dibandingkan penelitian sebelumnya oleh Maddu et al dengan nilai 0,36 V. Arus rangkaian pendek (Isc) yang dihasilkan sebesar 0,36 mA dan arus maksimum (Imax) sebesar  0,23  mA.  Hasil  ini  juga  menunjukkan  bahwa  nilai  arus  yang  terukur  lebih  besar dibandingkan  penelitian  Maddu  et  al  dengan  nilai  Isc  dan  Imax  masing-masing  adalah 0,0072 mA dan 0,005 mA.  Nilai fill factor (FF) dalam penelitian  ini masih rendah, yaitu 0,37  dibandingkan  dengan  penelitian  Maddu  et  al  yang  mencapai  0,48.  Hal  tersebut dikarenakan  nilai  FF  dipengaruhi  oleh  mobilitas  elektron.  Peningkatan  mobilitas  elektron akan meningkatkan arus. Dalam penelitian ini, arus keluaran yang dihasilkan masih kecil, sehingga  daya  maksimum  keluaran  juga  kecil.  Hal  tersebut  disebabkan  tidak  semua pembawa  muatan  yang  terkoleksi  akan  menjadi  arus  (seperti  peristiwa  rekombinasi). Karena rendahnya arus  yang dihasilkan, maka capaian nilai  efisiensi  konversi juga masih rendah.  Nilai  efisiensi  yang  dihasilkan  sebesar  0,029%  dan  hasil  ini  lebih  rendah dibandingkan  dengan  penelitian  Maddu  et  al  yang  mencapai  0,055%.  Hal  ini  dapat disebabkan  transpor  elektron  pada  elektroda  lawan,  dalam  penelitian  ini  menggunakan karbon  dari  jelaga  lilin  sedangkan  Maddu  et  al  dari  lempengan  karbon.  Selain  itu, perbedaan  dalam  bentuk  elektrolit,  penelitian  Maddu  et  al  menggunakan  elektrolit  dalam bentuk gel, sedangkan penelitian ini menggunakan elektrolit berupa larutan.

## Karakterisasi IPCE DSSC
Gambar 4. Grafik IPCE DSSC Dye Antosianin Ekstrak Kol Merah 0.03 0.04 0.05 0.06 0.07 0.08 0.09 400 450 500 550 600 650 700 E fis ie n si K u a n tu m ( % ) Panjang Gelombang (nm)
Bentuk  spektrum  IPCE  DSSC  pada  Gambar  4  menunjukkan  puncak  penyerapan  foton terjadi  pada  panjang  gelombang  ±400  nm.  Artinya,  pada  daerah  panjang  gelombang tersebut sumbangan foton yang menghasilkan elektron tertinggi. Jangkauan serapan cahaya ini merupakan daerah serapan TiO 2 . Hal  tersebut dapat  disebabkan dye  yang teradsorb di TiO 2 terlalu  sedikit,  sehingga  kemampuan  penyerapan  dye  antosianin  kol  merah  tidak terlalu  dominan,  sedangkan  serapan  cahaya  oleh  TiO 2 lebih  dominan.  Hal  tersebut menyebabkan  penyerapan  foton  di  daerah  visible  semakin  menurun  [21],  padahal  lampu yang  digunakan  pada  karakterisasi  I-V  menghasilkan  cahaya  tampak,  sehingga  hasil efisiensi DSSC sangat rendah.
Puncak  kurva  absorbansi  dan  puncak  spektrum  IPCE  tidak  sama.  Pada  kurva  absorbansi, puncak  terletak  pada  530  nm  dan  puncak  spektrum  IPCE  bergeser  ke  daerah  panjang gelombang  ±  400  nm.  Berdasarkan  Govorov  et  al  tahun  2013  dan  2014  bahwa  puncak spektrum  kuantum  efisiensi  dan  puncak  absorbansi  tidak  pada  panjang  gelombang  yang sama [22,23]. Perbedaan puncak tersebut dapat dikaitkan adanya transfer balik dari eksitasi elektron  TiO2  yang  terjebak  kembali  ke  daerah  UV.  Adanya  dye  dapat  dianggap  sebagai kontributor  negatif  (tidak  menyumbang  dan  atau  hanya  menyumbang  sedikit  saja)  untuk arus foto secara keseluruhan ketika disinari di daerah visible [24].

## KESIMPULAN
Karakteristik  absorbansi  dye  antosianin  kol  merah  menunjukkan  serapan  cahaya  berada pada rentang panjang gelombang 450 nm-580 nm dengan panjang gelombang maksimum (λmax)  530  nm.  Kinerja  dye-sensitized  solar  cells  memperlihatkan  karakteristik  I-V diperoleh  efisiensi  sebesar  0,029%,  dan  karakteristik  IPCE  diperoleh  efisiensi  tertinggi pada  panjang  gelombang  420  nm  dengan  efisiensi  0,099%.  Serapan  dye  pada  daerah visible tidak efektif.

## UCAPAN TERIMAKASIH
Penulis mengucapkan terima kasih kepada DP2M DIKTI dan LPPM UNS atas pendanaan hibah penelitian PUPT (No. kontrak 339/2711/PL/2015).

## DAFTAR PUSTAKA
1. Grätzel,  M.  2003.  Dye-Sensitised  Solar  Cells. Journal  of  Photochemistry  and Photobiology , Vol. 4, pp. 145-153.
2. Grätzel,  M.  2005.  Solar  Energy  Conversion  by  Dye-Sensitized  Photovoltaic  Cells. Inorg Chem, Vol. 44, pp. 6841–6851.
3. O’regan,  B.,  and  Grätzel,  M.  1991.  Low-Cost,  High-Efficiency  Solar  Cell  Based  on Dye Sensitized Colloidal TiO 2 Films. Nature, Vol. 353, pp. 737–740.
4. Chiba,  Y.,  Islam,  A.,  Watanab,  Y.,  Komiya,  R.,  Koide,  N.,  and  Han,  L.  2006.  Dye- Sensitized  Solar  Cells  with  Conversion  Efficiency  of  11.1%. Japanese  Journal  of Applied Physcics, Vol. 45, pp. l638–l640.
5. El-Agez,  T.M.,  Taya,  S.A.,  Elrefi,  K.S.,  and  Abdel-Latif,  M.S.  2014.  Dye-Sensitized Solar  Cells  Using  Some  Organic  Dyes  as  Photosensitizers. Optica  Applicata,  XLIV, Vol. 2, DOI: 10.5277/oa140215.
6. Calogero, G., and Marco, G. 2008. Red Sicilian Orange and Purple Egg Plant Fruits as Natural  Sensitizers  for  Dye-Sensitized  Solar  Cells. Solar  Energy  Materials  and  Solar Cells , Vol. 92, No. 1, pp. 1341-1346.
7. Roy,  M.,  Balraju,  P.,  Kumar,  M.,  and  Sharma,  G.  2008.  Dye-Sensitized  Solar  Cells Based  on  Rose  Bengal  Dye  and  Nanocrystalline  TiO 2. Solar  Energy  Materials  and Solar Cells , Vol. 92, No. 2, pp. 909-913.
8. Zhou,  H.,  Wu,  L.,  Gao,  Y.,  and  Ma,  T.  2011.  Dye-Sensitized  Solar  Cells  Using  20 Natural  Dyes  as  Sensitizers. Journal  of  Photochemistry  and  Photobiology ,  Vol.  219, No. 2, pp. 188-194.
9. Taya, S., El-Agez, T., El-Ghamri, H., and Abdel-Latif, M. 2013. Dye-Sensitized Solar Cells Using Fresh and Dried Natural Dyes. International Journal of Materials Science and Applications , Vol. 2, No. 2, pp. 37-42.
10. Wongcharee, K., Meeyoo, V., and Chavadej, S. 2007. Dye-Sensitized Solar Cells using Natural  Dyes  Extracted  from  Rosella  and  Blue  Pea  Flowers. Solar  Energy  Materials and Solar Cells , Vol. 91, pp. 566-571.
11. Ludin,  N.A.,  Al-Alwani,  M.A.M.,  Mohamad,  A.B.,  Kadhum,  A.H.,  Sopian,  K.,  & Abdul,  K.N.S.  2014.  Review  on  the  Development  of  Natural  Dye  Photosensitizer  for Dye Sensitized Solar Cells. Renewable Sustainable Energy Rev , 31, 386–96.
12. Tim Harvard Forest. 2011. Leaf Pigments. Cambridge : Fakultas Ilmu Seni, Universitas Harvard.
13. Giusti,  M.  M  &  Wrolstad,  R.  E.  2003. Characterization  and  Measurement  of Anthocyanins by UV Spectroscopy . USA : John Wiley and Sons.
14. Tra,  T.  T.  2003.  Stability  of  These  Anthocyanin  Extract  from  Several  Plants  in Vietnam . Proceeding Vietnam International Conference Food and Technology ,  83-93.
15. Kim,  Y.  &  Wampler,  D.J.  2009. Anthocyanin  Content  in  Various  Anthocyanin  Rich Fruits and Vegetables . SENSUS.
16. Maddu, A., Zuhri, M., & Irmansyah. 2007. Penggunaan Ekstrak Antosianin Kol merah sebagai  Fotosensitizer  pada  Sel  Surya  TiO 2 Nanokristal  Tersensitisasi  Dye. Makara Teknologi , 11(2), 78-84.
17. Chang,  H.,  Wu,  Chen,  Huang,  J.,  &  Lo.  2010.  Dye-Sensitized  Solar  Cells  Using Natural Dyes Extracted from Spinach and Ipomoea. Journal of Alloys and Compounds, 495, 606-610.
18. Fitria, J., Adha, Fany, Sahat, & Tri. 2012. Studi Pemanfaatan Kulit Buah Naga sebagai Materi Sel Surya dengan Metode Dye Sensitized Solar Cell. Laporan PKMP, Jurusan Teknik Material dan Metalurgi ITS.
19. Chappel,  S.,  Grinis,  L.,  Ofir,  A.,  &  Zaban,  A.  2005.  Extending  the  Current  Collector into  the  Nanoporous  Matrix  of  Dye  Sensitized  Electrodes. Journal  of  Physical Chemistry B, 109, 1643-1647.
20. Hansen,  A.D.  2000. Model  for  a  Stand-Alone  PV  System. Roskilde  :  Riso  National Laboratory.
21. Hoffmann  M.R.,  Martin,  S.T.,  Choi,  W.,  &  Bahnemann,  D.W.  1995.  Enviromental Applications of Semiconductor Photocatalysis. Chem. Rev. 95, 69-96.
22. Govorov,  A.O.,  Zhang,  H.,  &  Gun’ko,  Y.K.  2013.  Theory  of  Photoinjection  of  Hot Plasmonic  Carriers  from  Metal  Nanostructures  into  Semiconductors  and  Surface Molecules. J Phys Chem C , 117(166), 16–31.
23. Govorov,  A.O.,  Zhang,  H.,  Demir,  H.V.,  &  Gun’ko,  Y.K.  2014.  Photogeneration  of Hot Plasmonic Electrons with Metal Nanocrystals: Quantum Description and Potential Applications. Nano Today , 9, 85–101.
24. Brennan, L.J., Milton, F.P., Salmeron, A.S., Zhang, H., Govorov, A.O., Fedorov, A.V., &  Gun’ko,  Y.K.  2015.  Hot  Plasmonic  Electrons  for  Generation  of  Enhanced Photocurrent  in  Gold-TiO 2 Nanocomposites. Nanoscale  Research  Letters, DOI 10.1186/s11671-014-0710-5