## ANALISIS PARAMETER MIKROSTRUKTUR NANOPARTIKEL
Mn 1-x Zn x Fe 2 O 4 BERDASARKAN POLA DIFRAKSI SINAR X
I Putu Tedy Indrayana Universitas Halmahera, Indonesia Email: ionexcellenteducation@gmail.com

## Abstrak
Mn-Zn  Ferit  adalah  material  magnetik  yang  memiliki  potensi  aplikasi  dalam  teknologi penyimpanan data, kumparan induktor, serta katalisis. Material ini juga memiliki sifat listrik dan  optik  yang  unik.  Sifat  tersebut  sangat  bergantung  pada  parameter  mikrostruktur nanopartikel.  Dalam  penelitian  ini  dilakukan  kajian  parameter  mikrostruktur  nanokristal Mn 1-x Zn x Fe 2 O 4 dengan x menyatakan fraksi mol kation Mn 2+ dan Zn 2+ (x = 0,6; 0,7 dan 0,8).  Nanopartikel  disintesis  menggunakan  metode  kopresipitasi  dan  senyawa  NaOH sebagai agen pengendap. Parameter mikrostruktur nanopartikel dikaji berdasarkan pola difraksi  sinar  X  ( X-ray  diffraction ).  Ukuran  kristalit  dan  strain  nanopartikel  dihitung menggunakan metode Size-strain plot (SSP). Ukuran kristalit Mn 1-x Zn x Fe 2 O 4 berada pada rentang 18,9 nm – 24,8 nm, sementara strain memiliki nilai 0,0012 – 0,0099. Parameter kisi  sel  satuan  kristal  hasil  eksperimen  adalah  8,531Ǻ  -  8,567  Ǻ,  lebih  besar dibandingkan  hasil  secara  teori  berdasarkan  model  distribusi  kation  secara  teoretik. Distribusi  kation  Mn 2+ ,  Zn 2+ dan  Fe 3+ dalam  ruang  kisi  kristal  memiliki  peran  penting menentukan parameter mikrostruktur nanopartikel.
Kata kunci: Difraksi sinar-X, mikrostruktur, nanopartikel

## Abstract
The Mn-Zn Ferit is a magnetic material which has potential applications for data storage device,  the  inductor  coil  and  catalysis.  This  material  has  unique  electrical  and  optical properties.  Their  properties  are  microstructural  dependent.  In  this  work,  we  studied  the microstructural  parameters  of  Mn 1-x Zn x Fe 2 O 4 which  x  assigns  the  mole  fraction  of  Mn 2+ and  Zn 2+ (x  =  0.6;  0.7  and  0.8).  Samples  were  synthesized  by  using  coprecipitation method  and  NaOH  as  a  coprecipitant.  Microstructural  parameters  were  investigated based  on  X-ray  diffraction  pattern.  The  crystallite  size  and  strain  were  determined  by using Size-strain plot (SSP) method. The crystallite size of nanoparticles is in a range of 18.9  nm  –  24.8  nm,  while  the  strain  is  in  a  range  of  0.0012  –  0.0099.  The  lattice parameter  is  in  a  range  of  8.531Ǻ  -  8.567Ǻ bigger  than  the  values  were  calculated theoretically according to the theoretical cation distribution model. The cation distribution in  crystal  lattice  takes  important  rule  in  determining  the  microstructural  parameters  of nanoparticles.
Keywords : Diffraction of X-ray, microstructure, nanoparticles

## PENDAHULUAN
Ferit  merupakan  salah  satu  jenis kelompok  material  oksida  yang  memiliki rumus  senyawa  MFe 2 O 4 .  M  menyatakan unsur-unsur  logam  yang  memiliki  valensi 2+,  seperti  Cr,  Mn,  Zn,  Ni,  Cu,  Co  dan  Mg (Mathew  &  Juang,  2007).  Material  ini memiliki  berbagai  potensi  aplikasi.  Dalam bidang  lingkungan,  ferit  digunakan  sebagai katalis  untuk  mereduksi  limbah  kimia organik  maupun  anorganik  dalam  bentuk partikel  melalui  proses  fotokatalisis,  fito- remidiasi,  maupun  adsorpsi  (Valenzuela,
2012;  Mehta  dkk.,  2015;    Manav  dkk., 2016).  Dalam  bidang  teknologi  dan  reka- yasa,  ferit  digunakan  untuk  keperluan pabrikasi  media  penyimpan  data  ( data storage )  seperti  hardisk  dan  floppi  disk, pabrikasi  perangkat  penyerap  gelombang mikro ( microwave absorber ) serta perangkat tabir gelombang elektromagnetik ( EMI shiel- ding ).  Di  bidang  elektronika,  material  ini digunakan  sebagai  bahan  baku  pembuatan komponen  induktif  untuk  aplikasinya  dalam perangkat  penguat  ( low-noise ampifiers ), osilator  pengontrol  tegangan  ( voltage-con-
trolled oscillator )  (Valenzuela, 2012). Begitu pula  dalam  bidang  biomedis,  nanopartikel ferit  dapat  diaplikasikan  sebagai  agen penyalur  obat  ( drug  delivery  agent ),  agen kontras  citra  MRI  ( contrast  agent  for  MRI ) serta  termoterapi  kanker  (Issa  dkk.,  2013; El-Toni dkk., 2013).
Berbagai potensi aplikasi yang dimiliki ferit  dikarenakan  sifat-sifat  fisika  maupun kimia  yang  unggul  dibandingkan  kelompok material  lainnya.  Adapun  sifat-sifat  tersebut seperti akustik, kelistrikan dielektrik, kemag- netan,  optik  dan  mekanik.  Sifat  unggul tersebut  bergantung  pada  berbagai  faktor, diantaranya  jenis  dan  komposisi  logam divalen,  struktur  kristal  dan  derajat  kris- talinitas, distribusi kation serta profil struktur morfologi partikel.
Contoh material ferit adalah MnFe 2 O 4 . Material ini memiliki permeabilitas magnetik tinggi  (Iyer  dkk.,  2009),  magnetik  anisotropi rendah  dan  pada  kondisi  tertentu  dapat menunjukkan sifat superparamagnetik (Sam & Nesaraj, 2011). Secara struktur elektronik, MnFe 2 O 4 memiliki  energi  gap  optik  kecil, yaitu  2,56  eV  (Baykal  dkk.,  2014).  Struktur kristal  MnFe 2 O 4 adalah partially  inverse spinel (Mathew & Juang, 2007). Begitu pula dengan  ZnFe 2 O 4 ,  material  ini  terkenal memiliki  sifat  ferri-magnetik  dan  pada kondisi  tertentu  juga  mampu  menunjukkan sifat  superpara-magnetik.  Energi  gap optiknya  kecil,  yaitu  1,9  eV  sehingga material  ini  bersifat  semikonduktor  tipe-n (Hafez  dkk.,  2014).  Struktur  kristal  yang dimiliki  ZnFe 2 O 4 adalah  normal  spinel (Mathew & Juang, 2007).
Beberapa  peneliti  seperti  Szczygieł  &
Winiarska (2013); Iyer dkk (2010); Venkataraju  &  Paulsingh  (2014);  Patil  dkk (2013) dan Zlatkov dkk (2010) telah berhasil mensintesis nanopartikel ferit Mn 1- x Zn x Fe 2 O 4 .  Material  hasil  paduan  Mn 1- x Zn x Fe 2 O 4 memiliki  berbagai  sifat  unggul hasil  paduan  MnFe 2 O 4 dan  ZnFe 2 O 4 , diantaranya  temperatur  Curie  rendah,  rapat fluks  magnetik  tinggi,  konstanta  anisotropi magnetik  rendah,  magnetisasi  remanen rendah  dan  energi  gap  optik  juga  rendah. Struktur kristalnya berupa kubik FCC (group ruang Fd3m) spinel campuran ( mixed spinel structure ) (Mathew & Juang, 2007).
Sifat-sifat  unggul  yang  dimiliki  oleh material  ferit,  khususnya  Mn 1-x Zn x Fe 2 O 4 telah  menarik  perhatian  banyak  peneliti bidang  material  selama  satu  dekade  ini. Profil sifat yang ditampilkan material ini tidak terlepas  dari  berbagai  faktor  mikrostruktur yang  dimiliki.  Oleh  karena  itu,  parameter mikrostruktur  menjadi  faktor  penting  untuk dipelajari  dalam  rangka  mengoptimalkan sifat-sifat  fisika  maupun  kimia  nanopartikel Mn 1-x Zn x Fe 2 O 4 .  Upaya  rekayasa  parameter mikrostruktur  nanopartikel  Mn 1-x Zn x Fe 2 O 4 dapat  dilakukan  dengan  variasi  metode sintesis,  parameter  sintesis,  komposisi  mol unsur  logam  divalen,  modifikasi  permukaan melalui  proses  enkapsulasi  atau  pelapisan ( coating )  serta  pemberian  perlakuan  panas seperti sintering atau anealing.
Dalam penelitian ini dilakukan analisis parameter  mikrostruktur  dan  struktur  kristal nanopartikel  Mn 1-x Zn x Fe 2 O 4 dengan  variasi komposisi mol Mn dan Zn, yaitu x = 0,6; 0,7 dan  0,8.  Sampel  nanopartikel  disintesis menggunakan  metode  kopresipitasi  dan dikarakterisasi  dengan  metode  difraksi sinar-X.

## METODE Bahan Sintesis
Sintesis  sampel  nanopartikel  Mn 1- x Zn x Fe 2 O 4 menggunakan  prekursor  yaitu FeCl 3 .6H 2 O,  ZnSO 4 .7H 2 O,  dan  MnCl 2 .H 2 O (Merk  Emsure)  sebagai  penyedia  kation Fe 3+ ,  Zn 2+ ,  Mn 2+ .  Sampel  disintesis  secara kopresipitasi  menggunakan  basa  NaOH (Merk  Emsure)  sebagai  agen  pengendap. Konsentrasi  FeCl 3 dijaga  tetap  0,4  molar  ( n =  0,008  mol; m =  2,163  gram  dalam  0,02 liter  akuades).  Variasi  konsentrasi  Mn  dan Zn  dihitung  berdasarkan  perbandingan molar  dalam  20  ml  aquades.    Reaksi  kimia pembentukan  nanopartikel  Mn 1-x Zn x Fe 2 O 4 dapat dirumuskan seperti persamaan 1.
) ( O 2 H 5 ) (4 SO 2 xNa ) ( x)NaCl 2 8 ( ) (4 O 2 Fe x Zn x - 1 Mn )l ( HCl ) ( O 2 H ) ( NaOH 8 ) 4( xZnSO ) 2( x)MnCl - (1 ) 3( FeCl 2 l aq aq s l aq aq aq aq + + - + + ¯ + + + + (1)

## Proses sintesis
Proses  kopresipitasi  diawali  dengan membuat larutan garam logam FeCl 3 , MnCl 2 dan  ZnSO 4 di- stirrer pada  suhu  ruang dengan laju pengadukan 500 rpm selama 2 menit. Larutan  garam logam dicampur 3,37 ml  HCl  dengan  laju  pengadukan  500  rpm pada  suhu  ruang  selama  5  menit.  Larutan ini kemudian diteteskan secara konstan (laju penetesan  ±  1,5  ml/menit)  menggunakan buret  ke  larutan  NaOH  yang  sedang  di- stirrer  pada  suhu  120 o C  dengan  laju pengadukan 1000 rpm selama 60 menit. pH campuran  dijaga  pada  nilai  11  –  12,5. Presipitat  kemudian  diendapkan  selama  30 menit  sampai  temperaturnya  setimbang dengan suhu ruang, lalu dicuci dengan 150 ml akuades dan diendapkan kembali di atas magnet permanen selama 50 menit. Proses pencucian  dilakukan  sebanyak  enam  kali dan  terakhir  menggunakan  20  ml  aceton. Endapan  basah  ( slurry )  nanopartikel  lalu dipanaskan dalam furnace pada suhu 90 o C selama 4 jam.

## Karakterisasi Sampel
Sampel  nanopartikel  berupa powder dikarakterisasi  menggunakan  difraktometer sinar-X  Shimadzu  XD  dengan  range  sudut 2θ adalah 5 o – 90 o , step size 0,02 o serta laju sapu 3 o /menit . Material target berupa logam Cu  pada  tegangan  40  kVolt  dan  arus  30 mA.

## HASIL DAN PEMBAHASAN Profil pola difraksi sinar-X
Hasil  uji  difraksi  sinar-X  sampel nanopartikel  Mn 1-x Zn x Fe 2 O 4 berupa  pola difraksi,  seperti  disajikan  pada  Gambar  1. Pada  pola  difraksi  tersebut,  telah  berhasil didentifikasi  empat  puncak  difraksi  bidang kristal  Mn 1-x Zn x Fe 2 O 4 dan  satu  puncak difraksi  bidang  kristal  senyawa  Zn(OH) 2 . Data  standar  referensi  struktur  kristal  Mn 1- x Zn x Fe 2 O 4 adalah  JCPDS  no  10-0467  dan untuk Zn(OH) 2 adalah JCPDS no 41-1359. Puncak-puncak  difraksi  sinar-X  sam- pel  nanopartikel  Mn 1-x Zn x Fe 2 O 4 tampak  se- makin  tajam  dengan  meningkatnya  kon- sentrasi  mol  Zn,  artinya  derajat  kristalinitas material  semakin  meningkat  karena  butir- butir kristal nanopartikel memiliki preferensi arah bidang difraksi sesuai dengan struktur
kristal Mn 1-x Zn x Fe 2 O 4 . Puncak-puncak difraksi  (220),  (311),  (511)  dan  (440) merupakan  puncak  difraksi  yang  menjadi karakteristik struktur kristal spinel ferit. Hasil ini  menandakan  bahwa  telah  berhasil disintesis  nanopartikel  ferit  Mn 1-x Zn x Fe 2 O 4 . Kemunculan  puncak  difraksi  ter-sebut mengindikasikan  bahwa  nanopartikel  yang terbentuk berupa agregat polikristalin.
Gambar  1.  Pola  difraksi  sinar-X  sampel nanopartikel  Mn 1-x Zn x Fe 2 O 4 untuk  x  =  0,6; 0,7  dan  0,8;  Inset  menunjukkan  profil pelebaran  puncak  difraksi  untuk  bidang Miller (311)
Sementara  itu,  pada  rentang  sudut difraksi  2θ  yaitu  38 o –  54 o tidak  muncul puncak  difraksi.  Semestinya,  berdasarkan data JCPDS no 10-0467, pada sudut 38,6 o ; 42,6 o dan  52,9 o terdapat  puncak  difraksi untuk  bidang  (222);  (400)  dan  (422). Temuan  ini  mengindikasikan  bahwa  dalam sampel  nanopartikel  memang  belum  berha- sil  terbentuk  butir-butir  kristal  yang  memiliki preferensi  arah  difraksi  pada  bidang  terse- but.
Diantara  keempat  puncak  difraksi tersebut,  puncak  (311)  memiliki  intensitas terbesar,  artinya  bahwa  butir-butir  kristal nanopartikel  Mn 1-x Zn x Fe 2 O 4 paling  banyak memiliki preferensi arah difraksi pada (311). Secara  kuantitatif,  preferensi  arah  bidang kristal  butir-butir  nanopartikel  dapat  dinya- takan  dengan  koefesien  tekstur  ( texture coefficient )  TC(hkl).  Koefisien  tekstur  dapat dihitung menggunakan persamaan 2 (Hafez dkk., 2014)
å = = N n n n I I N I I 1 o o ) hkl ( ) hkl ( ) / 1 ( ) hkl ( ) hkl ( ) hkl ( TC (2)
dimana  I(hkl)  menyatakan  intensitas  setiap puncak  difraksi  (Gambar  1);  I o (hkl)  adalah intensitas  puncak  difraksi  data  referensi (JCPDS  no  10-0467)  yang  bersesuaian dengan  I(hkl)  dan  N  menyatakan  jumlah puncak difraksi yang muncul.
Secara  kristalografi,  nilai  TC  (hkl) mengungkapkan  distribusi  arah  orientasi kristalografik  butir-butir  sampel  polikristalin. Apabila  nilai  TC  (hkl)  mendekati  nol  (0) berarti  arah  orientasi  kristalografik  butir- butir  kristal  material  tersebut  tidak  teratur (Hafez  dkk.,  2014).  Hasil  perhitungan  nilai TC  (hkl)  sampel  Mn 1-x Zn x Fe 2 O 4 dapat disajikan pada Gambar 2.
Puncak-puncak  difraksi  (220);  (511) dan  (440)  memiliki  nilai  TC(hkl)  lebih  kecil daripada  1,  mengindikasikan  bahwa  butir- butir  nanopartikel  Mn 1-x Zn x Fe 2 O 4 memiliki preferensi  pertumbuhan  butir  pada  arah bidang  tersebut  adalah  sangat  kecil,  mela- inkan ke arah (311) dengan meni-ngkatnya konsentrasi Zn.
Gambar  2.  Koefisien  tekstur  TC(hkl)  untuk setiap puncak difraksi
Pada  inset  puncak  difraksi  (311) tampak terjadinya pelebaran puncak difraksi secara  tidak  simetris.  Hal  ini  disebabkan oleh defek pada struktur kristal nanopartikel. Defek  pada  kisi  kristal  dapat  berupa  strain kisi  seragam  ( uniform  strain )  dan  tidak seragam  ( nonuniform  strain ).  Strain  kisi mengukur  distribusi  regangan  kisi  kristal yang dihasilkan akibat struktur kristal nano- partikel  mengalami  cacat,  seperti  dislokasi kisi,  stacking  faults,  serta  triple  junction pada  batas  butir  nanopartikel    (Zak  dkk., 2011).
Derajat kristalinitas nanopartikel dapat dibedakan berdasarkan profil puncak difraksi  dan  komposisi  fasa  penyusun sampel  nanopartikel  (Dinnebier  &  Billinge, 2008).  Puncak  difraksi  setiap  sampel nanopartikel Mn 1-x Zn x Fe 2 O 4 mengalami pelebaran  ( peak  broadening ).  Semakin besar  pelebaran  puncak  difraksi,  semakin besar strain yang tidak seragam terjadi pada kisi  struktur  kristal  nanopartikel  yang bersangkutan.  Dengan  demikian,  derajat long  range  order dan  kristalinitasnya  akan rendah.
Pada  pola  difraksi  sinar–X  juga dijumpai  kemunculan  fasa  Zn(OH) 2 pada sudut  difraksi  31,5 o untuk  bidang  difraksi (206).  Senyawa  ini  memiliki  struktur  kristal orthorombik dengan parameter kisi a o = 8,52 Å, b o =  5,16  Å,  dan c o =  4,92  Å  (Takada dkk.,  1978;  Wang  dkk.,  2011).  Keberadaan fasa  ini  berkaitan  dengan  penambahan konsentrasi  Zn  terhadap  Mn  dalam  sampel nanopartikel.
Kemunculan  Zn(OH) 2 diduga  sebagai akibat terjadinya ketidaksempurnaan proses feritisasi dikarenakan tidak seluruh senyawa Zn(OH) 2 bereaksi  membentuk  ferit  Mn 1- x Zn x Fe 2 O 4 .  Pada  persamaan  reaksi  (1) tampak  bahwa  sisa  sampingan  hasil  reaksi hanya  berupa  garam-garam  terlarut  NaCl dan Na 2 SO 4 . Proses pembentukan Zn(OH) 2 dapat dinyatakan dengan persamaan 3,
) ( 2 ) ( ) (4 2 ) (2 ) ( 2 ) ( ) ( ) (4 O H 6 NaCl 4 SO Na 2 ) Zn(OH 2 O H 2 HCl 4 NaOH 8 2ZnSO l aq aq aq l l s s + + + ¯ + + + .(3)
Senyawa Zn(OH) 2 bersifat stabil pada kondisi pH 11 -12  dan metastabil pada pH 9-10  (Takada  dkk.,  1978).  Senyawa Zn(OH) 2 diketahui  memiliki  solubilitas rendah dalam pelarut H 2 O. Oleh karena itu, keadaan  tersebut  juga  menjadi  penyebab ketidaksempurnaan  pembentukan  kristal nanopartikel  Mn 1-x Zn x Fe 2 O 4 dan  puncak- puncak difraksi (222); (400) serta (422).
Intensitas puncak difraksi fasa Zn(OH) 2 pada  sampel  Mn 0,2 Zn 0,8 Fe 2 O 4 adalah  terbesar  dan  terkecil  pada  sampel Mn 0,4 Zn 0,6 Fe 2 O 4 .  Semakin  besar  intensitas puncak  difraksi  ini  mengindikasikan  bahwa semakin  banyak  Zn 2+ yang  tidak  bereaksi. Akibatnya nanopartikel Mn 0,2 Zn 0,8 Fe 2 O 4 mengalami defesiensi ion Zn 2+ terbesar dan
distribusi  kation-nya  tidak  stoikiometrik seperti dilaporkan Mohammed dkk (2012).

## Parameter mikrostruktur
Berdasarkan  pola  difraksi  sinar-X pada  Gambar  1,  maka  dapat  dilakukan estimasi  ukuran  kristalit  ( t ),  strain  ( ε ), parameter  kisi  kristal  ( a )  dan  jarak  antar bidang Miller ( d hkl ). Ukuran kristalit rata-rata dan  strain  nanopartikel  Mn 1-x Zn x Fe 2 O 4 dihitung  menggunakan  metode size-strain plot (SSP). Metode SSP sangat tepat untuk sampel kristal isotropik. Perhitungan ukuran kristalit  dan  strain  kisi  nanopartikel melibatkan  aspek  pelebaran  puncak- puncak  difraksi  ( peak  line  broadening ) akibat  defek  dan  ketidaksempurnaan struktur kristal sampel nanopartikel. Asumsi metode  ini  adalah    profil  ukuran  kristalit nanopartikel  mengikuti  fungsi  distribusi Lorentzian dan profil strain mengikuti fungsi distribusi  Gaussian  (Zak  dkk.,  2011; Sivakami  dkk.,  2016).  SSP  dinyatakan dalam bentuk per-samaan 4,
( ) ( ) 2 hkl 2 hkl 2 hkl hkl 2 cos cos ÷ ø ö ç è æ + = ε θ β d t k θ β d (4)
dimana k adalah konstanta Scherrer (0,89); d hkl adalah  jarak  antar  bidang  Miller; β hkl adalah  FWHM  setiap  puncak  difraksi; θ menyatakan  sudut  difraksi; ε adalah  strain kisi  kristal.  Plot  SSP  untuk  setiap  sampel nanopartikel disajikan pada Gambar 3.
Gambar  3.  Size-strain  plot  nanopartikel: Mn 0,4 Zn 0,6 Fe 2 O 4 (a);  Mn 0,3 Zn 0,7 Fe 2 O 4 (b); Mn 0,2 Zn 0,8 Fe 2 O 4 (c)
Ukuran kristalit dan strain nanopartikel masing-masing  dihitung  berdasarkan  nilai gradien  ( m )  dan  intersep  garis  fitting  linear ( c )  untuk  persamaan y = mx + c seperti ditunjukkan pada Gambar 3. Ukuran kristalit nanopartikel dihitung dengan persamaan (5) serta strain dihitung dengan persamaan (6).
m k λ t = (5)
c 2 ε = (6)
Hasil  perhitungan  ukuran  kristalit  dan  strain nanopartikel disajikan pada Gambar 4.
Ukuran  kristalit  nanopartikel  Mn 1- x Zn x Fe 2 O 4 memiliki  tren  menurun  dengan meningkatnya konsentrasi mol Zn (Tabel 1). Fenomena  ini  dapat  dijelaskan  sebagai berikut.  Ion  Mn 2+ (0,66  Å)  memiliki  jari-jari ionik lebih besar daripada ion Zn 2+ (0,57 Å). Ion  Zn 2+ memiliki  kestabilan  yang  lebih tinggi  untuk  menempati  sub  ruang  tetra- hedral  daripada  oktahedral  (Klencsár  dkk., 2013).  Begitu  juga  dengan  ion  Mn 2+ memi- liki  kecenderungan  lebih  besar  menempati ion  tetrahedral.  Ketika  ion  Zn 2+ men-
subsitusi  ion  Mn 2+ ,  parameter  kisi  kristal akan  mengalami  kontraksi  menjadi  lebih kecil  dari  ukuran  mula-mula  dan  berakibat ukuran  kristalit  nanopartikel  menjadi  lebih kecil.
Gambar  4.  Ukuran  kristalit  dan  strain sampel nanopartikel Mn 1-x Zn x Fe 2 O 4
Subsitusi  ion  Mn 2+ dengan  Zn 2+ akan berpengaruh  terhadap  perubahan  distribusi kation  nanopartikel.  Distribusi  kation  nano- partikel  sangat  penting  ketika  proses  nu- kleasi  dan  pertumbuhan  kristalit  berlang-
sung.  Dalam  proses  nukleasi  akan  meli- batkan  proses  absorpsi  atau  desorpsi  ion untuk  menempati  sub  ruang  kisi  tertentu dalam  tatanan  struktur  kristal  nanopartikel. Nanopartikel  ferit  merupakan  sistem  yang kompleks  karena  melibatkan  lebih  dari  dua ion dalam proses nukleasi. Proses nukleasi dan  pertumbuhan  kristalit  dipangaruhi  oleh kemungkinan    suatu  ion  menempati  sub ruang  kisi  kristal  tertentu  berdasarkan tingkat  afinitas  ion  tersebut  dalam  medan kristal  masing-masing  sub  ruang.  Ukuran nanopartikel  lebih  dominan  ditentukan  oleh ukuran  ion  yang  menempati  sub  ruang oktahedral  (Rath  dkk.,  2001).  Oleh  karena itu,  berkurangnya  konsentrasi  Mn  maka semakin  berkurang  konsentrasi  Mn 2+ dike- dua sub ruang kisi kristal, akibatnya ukuran kristalit akan semakin kecil.
Strain  nanopartikel  menunjukkan  tren meningkat  dengan  bertambah  konsentrasi Zn.  Strain  salah  satunya  dapat  disebabkan oleh deformasi kisi kristal karena perubahan distribusi  kation  pada  setiap  sub  ruang  kisi kristal. Semakin banyak kation Mn 2+ disubs- titusi  oleh  Zn 2+ maka  deformasi  kisi  kristal semakin besar akibat jari-jari ion Zn 2+ yang menggantikan Mn 2+ semakin kecil.
Tabel 1. Ukuran kritalit, parameter kisi dan strain nanopartikel No Sampel Ukuran kristalit (nm) Jarak antar bidang kristal d hkl (Ǻ) Parameter kisi kristal a (Ǻ)
Strain ε ( ´ 10 -3 )
(220)  (311)  (511)  (440) teori  Eksperimen 1.  Mn 0,4 Zn 0,6 Fe 2 O 4 23,9 0,304  0,258  0,164  0,150  8,463 8,567 1,2 2.  Mn 0,3 Zn 0,7 Fe 2 O 4 24,8 0,303  0,257  0,164  0,150  8,448 8,531 9,9 3.  Mn 0,2 Zn 0,8 Fe 2 O 4 18,9 0,302  0,257  0,164  0,150  8,432 8,536 8,4
Jarak  antar  bidang  kristal  ( d hkl )  tidak mengalami  perubahan  akibat  terjadinya substitusi  kation  Mn 2+ oleh  Zn 2+ .  Parameter kisi  kristal  hasil  perhitungan  data  eks- perimen  lebih  besar  daripada  perhitungan secara  teoretik.  Fakta  ini  menunjukkan bahwa distribusi kation sampel nanopartikel berbeda  dengan  model  teoretik  yang digunakan.  Model  distribusi  kation  nano- partikel  sesuai  (Mathew  &  Juang,  2007), dinyatakan dengan persamaan 7.
[ ] - + + + + + - - + - - + 2 4 3 3 y x 1 2 y x 1 3 y x 1 y 2 x O Fe Fe Mn Fe Mn Zn (7)
3.1)
dengan δ = 1 – x – y adalah derajat inversi, ion-ion  magnetik  di  sub  ruang  tetrahedral dan  oktahedral  memiliki  arah  momen magnetik  saling  antiparallel,  seperti  ditun- jukkan dengan anak panah. Distribusi kation sampel  nanopartikel  Mn 1-x Zn x Fe 2 O 4 untuk  x = 0,6; 0,7 dan 0,8 dapat dinyatakan dengan rumus  senyawa,  seperti  tertera  pada  Tabel 2.
Berdasarkan distribusi kation tersebut, dapat  dihitung  nilai  parameter  kisi  kristal nanopartikel  menggunakan  persamaan  8 (Gabal dkk., 2012)
( ) 3 3 3 8 o okt o tet th R r R r a + + + = (8) Tetrahedra l [Oktahedral] O O
dimana r A , r B , r o menyatakan  jari-jari  rata- rata untuk ruang kisi tetrahedral, oktahedral dan  jari-jari  ion  oksigen  (0,318  nm)  (Gabal dkk., 2012).
Jari-jari  rata-rata  ruang  tetrahedral dan  oktahedral  masing-masing  dinyatakan dengan  persamaan  9  dan  10  (Mohammed dkk., 2012)
( ) ( ) ( ) ( ) + + + × - - + × + × = 3 2 2 1 Fe Zn Mn tet r y x r x r y r (9) ( ) ( ) 2 1 1 3 2 + + × + + + × - - = Fe Mn okt r y x r y x r . (10)
Jari-jari  masing-masing  kation  di  ruang  kisi tetrahedral dan oktahedral adalah r Mn 2+ (tet) = 0,66  Ǻ; r Mn 2+ (okt) =  0,89  Ǻ; r Zn 2+ (tet) =  0,57  Ǻ; r Fe 2+ (tet) = 0,49 Ǻ; r Fe 3+ (okt) = 0,65 Ǻ.
Tabel 2. Distribusi kation (teoretik) nanopartikel Mn 1-x Zn x Fe 2 O 4 x Sampel Distribusi sub ruang tetrahedral Distribusi sub ruang oktahedral 0,6 Mn 0,4 Zn 0,6 Fe 2 O 4 Mn 0,32 2+ Zn 0,6 2+ Fe 0,08 3+ Mn 0,08 2+ Fe 1,92 3+
0,7 Mn 0,3 Zn 0,7 Fe 2 O 4 Mn 0,24 2+ Zn 0,7 2+ Fe 0,06 3+ Mn 0,06 2+ Fe 1,94 3+ 0,8 Mn 0,2 Zn 0,8 Fe 2 O 4 Mn 0,16 2+ Zn 0,8 2+ Fe 0,04 3+ Mn 0,04 2+ Fe 1,96 3+
Parameter  kisi  kristal  nanopartikel hasil eksperimen data XRD dan perhitungan teoretik dapat disajikan pada Gambar 5.
Gambar  5.  Parameter  kisi  kristal  hasil perhitungan (teoretik) dan eksperimen
Gambar  5  dan  Tabel  1  menginformasikan rata-rata  ukuran  parameter  kisi  kristal nanopartikel  hasil  eksperimen  lebih  besar dibandingkan  nilai  hasil  perhitungan  secara teoretik,  begitu  pula  jika  dibandingkan dengan  ukuran  parameter  kisi  bulk  Mn-Zn ferrit,  yaitu  8,474  Å  (JCPDS  no.  10-0467). Nilai  parameter  kisi  sampel  nanopartikel Mn 1-x Zn x Fe 2 O 4 mendekati  nilai  parameter kisi  nanopartikel  MnFe 2 O 4 ,  yaitu  8,499  Å (JCPDS  no.  10-0319).  Hasil  penelitian
sebelumnya  oleh  Lan  dkk.(2008);  Iyer dkk.(2009);  Demir  dkk.(2014);  dan  Kareem dkk.(2014)  memperoleh nilai parameter kisi nanopartikel MnFe 2 O 4 yaitu 8,505 – 8,541Ǻ dan  menunjukkan  kecenderungan  menurun dengan  bertambahnya  konsentrasi  Zn dalam sampel nanopartikel.
Penurunan nilai parameter kisi diduga akibat  substitusi  ion  Mn 2+ oleh  Zn 2+ seiring dengan  bertambahnya  konsentrasi  Zn. Substitusi  ion  mangakibatkan  penyusutan ukuran  unit  sel  kristal  akibat  peningkatan nilai  mikrostrain,  rapat  dislokasi  kisi,  dan rasio  distorsi  kisi  kristal  (Kareem  dkk., 2015).
Berdasarkan distribusi kation (Tabel 2) dapat  dikemukakan  beberapa  perhitungan parameter  mikrostruktur  yang  berkaitan dengan  struktur  kristal  nanopartikel  Mn 1- x Zn x Fe 2 O 4 . Parameter struktur kristal tersebut  meliputi  parameter  anion  ( u ),  jari- jari rata-rata kation di sub ruang tetrahedral ( r tet ) dan sub ruang oktahedral ( r okt ), panjang ikatan  antar  ion  di  sub  ruang  tetrahedral ( R tet )  dan  oktahedral  ( R okt ),  serta  panjang hoping  ion  di  kedua  sub  ruang  ( L tet )  dan ( L okt ).  Hasil  perhitungan  teoretik  seluruh parameter tersebut disajikan pada Tabel 3.
Tabel 3. Parameter struktur kristal nanopartikel Mn-Zn Ferit (A)
No Sampel Parameter anion u (Ǻ) Jari-jari rata- rata kation (Ǻ) Panjang ikatan antar ion (Ǻ) Panjang hoping (Ǻ) r tet r okt R tet R okt L tet L ok 1 Mn 0,4 Zn 0,6 Fe 2 O 4 0,383 0,592  0,655  1,972  2,075  3,709  3,028 2 Mn 0,3 Zn 0,7 Fe 2 O 4 0,383 0,587  0,652  1,967  2,066  3,694  3,016 3 Mn 0,2 Zn 0,8 Fe 2 O 4 0,383 0,581  0,649  1,961  2,069  3,694  3.016
Parameter  anion  ( u )  atau  parameter posisi  oksigen  berkaitan  dengan  posisi oksigen  dalam  struktur  kristal  nanopartikel. Parameter anion bergantung pada beberapa faktor,  yaitu  metode  sintesis,  komposisi kimia serta temperatur sintesis (Gabal dkk., 2012; Tholkappiyan  &  Vishista,  2015). Parameter  anion  ( u )  dapat  dihitung  dengan persamaan 11
( ) 4 1 3 1 + + = o A r r a u . (11)
Parameter  anion  ( u )  memiliki  nilai  konstan dengan  semakin  besar  konsentrasi  Zn.  Hal ini  mengindikasikan  ion  Zn 2+ hanya mensubsitusi  ion  Fe 3+ di  sub  ruang tetrahedral. Nilai u lebih besar daripada nilai u ideal  (0,375 Ǻ)  ( Tholkappiyan  &  Vishista, 2015 ) menunjukkan  terjadinya  penyim- pangan  posisi  ion-ion  dalam  struktur  kristal nanopartikel  dari  kondisi  ideal.  Dengan demikian,  distribusi  kation  nanopartikel akan menyimpang dari kondisi ideal seperti ditunjukkan pada Tabel 2.
Penyimpangan  nilai  parameter  anion ( u )  terhadap  nilai  ideal  berdampak  pada perubahan jari-jari rata-rata ion pada kedua sub  ruang.  Jari-jari  rata-rata  ion  di  kedua sub  ruang  kristal  dapat  dihitung  meng- gunakan  persamaan  9  dan  10.  Semakin besar  konsentrasi  Zn 2+ semakin  kecil  jari- jari rata-rata ion di kedua sub ruang kristal. Hal ini dikarenakan jari-jari kation Zn 2+ lebih kecil  daripada  Mn 2+ .  Semakin  besar konsentrasi  Zn 2+ maka  terjadi  perubahan posisi ion Fe 3+ dari sub ruang tetrahedral ke oktahedral  sehingga  struktur  kristal  Mn 1- x Zn x Fe 2 O 4 bertransisi  dari  spinel  campuran menjadi  spinel  normal  (Klencsár  dkk., 2013).
Perubahan  jari-jari  rata-rata  ion  di kedua  sub  ruang  kristal  menyebabkan perubahan  panjang  ikatan  antar  kation  dan anion  (O 2- )  di  kedua  sub  ruang  tersebut. Perhitungan  panjang  ikatan  kation-anion
menggunakan  persamaan  12  dan  13 (Tholkappiyan & Vishista, 2015),
÷ ø ö ç è æ - = 4 1 3 u a R tet (12)
2 1 2 64 43 4 11 3 ÷ ø ö ç è æ + - = u u R okt . (13)
Panjang  ikatan  kation-anion  menjadi semakin  kecil  dengan  bertambahnya  kon- sentrasi Zn 2+ . Panjang hoping ion juga me- ngalami  perubahan  di  kedua  sub  ruang kristal  seperti  ditertera  dalam  Tabel  2.  Per- hitungan  panjang hoping ion  pada  kedua sub ruang kristal menggunakan persamaan 14 dan 15 (Tholkappiyan & Vishista, 2015),
4 3 a L tet = (14)
4 2 a L okt = . (15)
Perubahan  panjang hoping ion  berkaitan dengan  perubahan  parameter  kisi  kristal nanopartikel.
Koefisien  Pemenuhan  dan  Kekosongan Kisi Kristal Mn 1-x Zn x Fe 2 O 4 Nanopartikel  Mn 1-x Zn x Fe 2 O 4 memiliki struktur  kristal  kubik  dengan  kisi  bravais FCC  spinel  campuran  ( mixed  spinel structure ). Satu unit sel kubik terbentuk dari 56  atom,  32  atom  oksigen  (anion)  yang terdistribusi  dalam  struktur  kubik  tertutup ( cubic  close  packed  structure ),  dan  24 kation  yang  menempati  8  dari  64  subruang tetrahedral  (A)  serta  16  dari  32  subruang oktahedral (B) (Kareem dkk., 2015). Struktur kubik  tertutup  nanopartikel  Mn 1-x Zn x Fe 2 O 4 dapat diilustrasikan seperti Gambar 6.
Derajat pemenuhan kisi kubik oleh ion penyusun  nanopartikel  dapat  dinyatakan dengan koefisien pemenuhan sel satuan kisi ( the  fulfillment coefficient  of  the  unit  cell ) α . Koefisien α dihitung menggunakan persamaan 16 (Mohammed dkk., 2012),
( ) V r r r π α o okt tet 3 4 2 32 3 3 3 + + = (16)
dimana V adalah  volume  kisi  kubik  dalam hal ini dinyatakan dengan persamaan 17,
3 a π V = . (17)
Hasil  perhitungan  koefisien  pemenuhan α disajikan pada Tabel 4.
Gambar  6.  Struktur  kubik  tertutup  ( cubic closed  paked  structure )  nanopartikel  Mn 1- x Zn x Fe 2 O 4 (Koenig dkk., 1968)
Semakin  besar  konsentrasi  Zn  maka semakin  besar  nilai α .  Ini  menunjukkan semakin  penuh  ruang  sel  satuan  kubik nanopartikel  terisi  kation  dan  anion, utamanya  kation  Zn 2+ memiliki  ukuran  yang lebih kecil.
Jumlah  ruang  kosong  ( vacancy ) dalam  sel  satuan  kisi  dinyatakan  dengan parameter kekosongan kisi ( vacancy parameter ) β (%).  Parameter β dihitung menggunakan  persamaan  18  (Mohammed dkk., 2012),
% a a a β th ek th 100 3 3 3 ´ - = . (18)
Hasil perhitungan β disajikan pada Tabel 4. Nilai β memiliki  tren  yang  sama dengan  tren  parameter  kisi  eksperimen.  Ini menunjukkan  bahwa  derajat  kekosongan sel satuan kisi kristal nanopartikel ditentukan  oleh  ukuran  kisi  yang  berkaitan dengan  daya  tampung  sel  satuan  terhadap ion-ion  penyusun  nanopartikel.  Semakin kecil  ukuran  parameter  kisi  nanopartikel,
semakin  kecil  derajat  kekosongan  sel satuan  kisi  kristalnya  karena  subsitusi keberadaan  ion  Zn 2+ dapat  memenuhi ruang-ruang kosong yang lebih kecil dalam ruang sel satuan kisi.
Pauling  Elektronegativitas  Nanopartikel Mn 1-x Zn x Fe 2 O 4 Struktur  kristal  dan  distribusi  kation nanopartikel  berdampak  terhadap  interaksi muatan  listrik  yang  terjadi  pada  atom-atom penyusun  nanopartikel.  Interaksi  muatan  ini salah  satunya  berupa  kemampuan  sebuah atom dalam molekul untuk menarik elektron dari  atom  lain  di  sekitarnya  (Zumdahl  & deCoste,  2010).  Berdasarkan  definisi  ini, Pauling  elektronegativitas  dapat  digunakan untuk  mengkuantifikasi  kekuatan  ikatan ( bond  strength )  antar  ion  dalam  setiap  sub ruang  kisi  kristal  (Mohammed  dkk.,  2012). Sementara  itu,  Pauling  elektronegativitas χ juga    menyatakan  derajat  polaritas  suatu ikatan  ion.  Semakin  besar  nilai  selisih elektronegativitas  ion-ion  yang  berikatan maka  semakin  polar  ikatan  antar  ion  yang terbentuk dan semakin kuat sifat ionik yang dimiliki pasangan ion-ion tersebut (Zumdahl & deCoste, 2010).
Dalam  konteks  nanopartikel,  Pauling elektronegativitas pada setiap sub ruang kisi kristal berkaitan dengan distribusi kation dan anion  penyusun  nanopartikel.  Zumdahl  & deCoste  (2010)  telah  berhasil  menjelaskan Pauling elektronegativitas nanopartikel dengan  menggunakan  model  distribusi kation  yang  dinyatakan  dengan  persamaan 19 dan 20,
4 tet o tet χ χ χ - = D (19) 6 okt o okt χ χ χ - = D (20)
dimana Δχ tet menyatakan  selisih  Pauling elektronegativitas  per  kation  pada  sub ruang  kisi  tetrahedral. Δχ okt menyatakan selisih  Pauling  elektronegativitas  per  kation pada sub ruang kisi oktahedral. χ tet dan χ okt menyatakan  elektronegativitas  kation  pada sub  ruang  kisi  tetrahedral  dan  oktahedral. χ o menyatakan  Pauling  elektronegativitas oksigen.
Nilai χ tet dan χ okt dihitung  dengan menggunakan persamaan 21 dan 22,
( ) ( ) ( ) ( ) + + + × - - + × + × = 3 2 2 1 Fe Zn Mn tet χ y x χ x χ y χ (21)
3.13)
( ) ( ) 2 1 1 3 2 + + × + + + × - - = Fe Mn okt χ y x χ y x χ . (22)
Nilai χ untuk  masing-masing  ion  adalah sebagai  berikut: χ Zn 2+ =  1,65; χ Mn 2+ =  1,57;
χ Fe 2+ =  1,83;  dan χ O 2- =  3,44  (Zumdahl  & deCoste,  2010;  Mohammed  dkk.,  2012). Hasil  perhitungan Δχ tet dan Δχ okt disajikan pada Tabel 4.
Tabel 4. Hasil perhitungan parameter struktur kristal nanopartikel Mn-Zn Ferit (B)
No Sampel Koefesien packing sel satuan α Parameter vacancy β (%) Pauling Elektronegativitas Δ χ tet Δ χ okt 1 Mn 0,4 Zn 0,6 Fe 2 O 4 0,623 3,649 3,030 3,137 2 Mn 0,3 Zn 0,7 Fe 2 O 4 0,626 2,960 3,030 3,136 3 Mn 0,2 Zn 0,8 Fe 2 O 4 0,629 3,540 3,029 3,136 Data  Tabel  4  menunjukkan  bahwa peningkatan konsentrasi Zn 2+ tidak menyebabkan  perubahan  terhadap  selisih Pauling  elektronegativitas  kation-anion  di sub  ruang  kisi  tetrahedral  dan  oktahedral. Hal  ini  mengindikasikan  tidak  terjadinya perubahan  polaritas  ikatan-ikatan  antar  ion dalam  struktur  kristal  nanopartikel  Mn 1- x Zn x Fe 2 O 4 .  Selain  itu,  Kekuatan  ikatan  rata- rata  ion-ion  juga  tidak  berubah  dengan bertambahnya  Zn 2+ .  Nilai  elektronegavitas hasil  perhitungan  berada  pada  rentang 3,029  –  3,030  untuk  sub  ruang  tetrahedral dan  3,136  –  3,137  untuk  sub  ruang oktahedral.  Data  ini  menyatakan  bahwa jenis  ikatan  yang  terbentuk  antar  ion  pada nanopartikel  Mn 1-x Zn x Fe 2 O 4 berupa  ikatan kovalen polar (Zumdahl & deCoste, 2010).

## SIMPULAN
Sampel  nanopartikel  Mn 1-x Zn x Fe 2 O 4 untuk  x  =  0,6;  0,7  dan  0,8  telah  disintesis menggunakan metode kopresipitasi.
Mikrostruktur  nanopartikel  telah  dipelajari berdasarkan  data  hasil  karakterisasi  XRD. Nanopartikel Mn 1-x Zn x Fe 2 O 4 memiliki struktur  kristal  kubik  spinel  campuran dengan  group  ruang  Fd3m.  Sampel  Mn 1- x Zn x Fe 2 O 4 memiliki  ukuran  kristalit  pada rentang  18,9  nm  –  24,8  nm,  sementara strain  memiliki  nilai  0,0012  –  0,0099. Parameter  kisi  sel  satuan  kristal  hasil eksperimen  adalah  8,531Ǻ  -  8,567  Ǻ. Secara teoretik telah dibuat model distribusi kation  nanopartikel  Mn 1-x Zn x Fe 2 O 4 .  Hasil estimasi teoretik terhadap parameter mikrostruktur  nanopartikel  menunjukkan
bahwa  perubahan  konsentrasi  Zn 2+ dan Mn 2+ tidak  berpengaruh  signifikan  terhadap perubahan  parameter  mikrostruktur  dan struktur kristal nanopartikel Mn 1-x Zn x Fe 2 O 4 .

## UCAPAN TERIMAKASIH
Penelitian  ini  dibiayai  dari  beasiswa Tesis/Disertasi  LPDP  Batch  I  Tahun  2016 Kementerian Keuangan RI Nomor: PRJ-681 /LPDP.3/2016.  Oleh  karena  itu,  penulis menyampaikan ucapan terima kasih kepada Pemerintah Indonesia atas bantuan dana  tersebut.  Terima  kasih  pula  kepada Ketua  dan  staf    Laboratorium  Fisika  Mate- rial  dan  Instrumentasi,  Universitas  Gadjah Mada atas bantuan fasilitas penelitian, serta kepada  anggota  group  riset  Nanomagnetik Material,  Departemen  Fisika  Universitas Gadjah  Mada  atas  masukan  dan  kesem- patan diskusi selama penelitian ini.

## DAFTAR PUSTAKA
Baykal,  A.,  Güner,  S.,  Demir,  A.,  Esira,  S., &  Genç,  F.  2014.  Effect  of  Zinc Substitution  on  Magneto-optical  Pro- perties  of  Mn 1-x Zn x Fe 2 O 4 /SiO 2 Nano- composites. Ceramics  International . 40: 13401–13408
Demir,  A.,  Guner,  S.,  Bakis,  Y.,  Esir,  S.,  &
Baykal, A. 2014. Magnetic and Optical Properties
of Mn 1-x Zn x Fe 2 O 4 Nanoparticles. Journal  of  Inorganic Organometry Polymer . 24: 729–736 Dinnebier,  R.E  &  Billinge,  S.J.L.  2008. Powder  Diffraction:  Theory  and  Prac-
tice .  The  Royal  Society  of  Chemistry: United Kindom El-Toni,  A.M.,  Ibrahim,  M.A.,  Labis,  J.P.,
Khan,  A.,  &  Alhoshan,  M.  2013. Optimization of Synthesis Parameters for  Mesoporous  Shell  Formation  on Magnetic  Nanocores  and  Their  Appli- cation  as  Nanocarriers  for  Docetaxel Cancer  Drug. International  Journal  of Molecular Sciences . 14: 11496-11509
Gabal, M.A.  El-Shishtawy, R.M., Al-Angari,
Y.M.  2012.    Structural  and  Magnetic Properties  of  Nanocrystalline  Ni–Zn Ferits  Synthesized  Using  Egg-White Precursor. Journal  of  Magnetism  and Magnetic Materials . 324: 2258–2264
Hafez,  M.,  Yahi,  I.S.,  &  Taha,  S.  2014.
Diffused  Reflectance  and  Structure Analysis  for  the  Nano-Matrix  (ZnO (1-
x) SiO 2(x) ) System. Spectrochimica Acta Part  A:  Molecular  and  Biomolecular Spectroscopy . 127: 521–529 Issa, B., Obaidat, I.M., Albiss, B.A., & Haik, Y.  2013.  Magnetic  Nanopar-ticles:
Surface Effects and Properties
Related  to  Biomedicine  Applications (Review). International Journal of Mo- lecular Sciences . 14: 21266-21305
Iyer, R., Desai, R., & Upadhyay, R.V. 2009.
Low Temperature Synthesis of Nanosized  Mn 1-x Zn x Fe 2 O 4 Ferits  and Their Characterizations. Bulletin Material Science . 32(2): 141 – 147
Iyer, R., Desai, R., & Upadhyay, R.V. 2009.
Low Temperature Synthesis of Nanosized  Mn 1-x Zn x Fe 2 O 4 Ferits  and
Their Characterizations. Bulletin Material Science . 32(2): 141 – 147
Kareem, S.H., Ati, A.A., Shamsuddin, M., & Lee,  S.L.  2015.  Nanostructural, Morphological  and  Magnetic  Studies of  PEG/Mn 1-x Zn x Fe 2 O 4 Nanoparticles Synthesized by Coprecipitation. Ceramic  International .  41:  11702– 11709
Kareem,  S.H.,  Ooia,  Y.K.,  Abdulnoor,  S.S., Shamsuddin,  M.,  &  Lee,  S.L.  2014. Influence of Zinc on the Structure and Morphology  of  Manganese  Ferit Nanoparticles. Jurnal  Teknologi UTM . 69: 103–106 Klencsár, Z.,  Tolnai, Gy., Korecz, L., Sajób, I.,  Németh,  P.,  Osán,  J.,  Mészáros,
S.,  &  Kuzmann,  E.  2013.  Cation Distribution and Related Properties of Mn x Zn 1-x Fe 2 O 4 Spinel  Nanoparticles. Solid State Sciences . 24: 90-100 Koenig,  U  &  Chol,  G.    1968.  Roentgen Beugungs  und  Neutronen  Beugungs untersuchungen  an  Feritn  der  Reihe Mn x Zn 1-x Fe 2 O 4 . Journal  of  Applied Crystallography . 1: 124-126 Lan,  N.T.,  Hien,  T.D.,  Duong,  N.P.,  & Truong, D.V. 2008. Magnetic
Properties  of  Mn 1-x Zn x Fe 2 O 4 Ferit Nanoparticles  Prepared  by  Using Coprecipitation. Journal of the Korean Physics Society . 52: 1522 – 1525 Manav,  N.,  Jain,  C.,  Kumar,  A.,  &    Bhagi, A.K.  2016.  Adsorption  of  Toxic  Metal Ions  From  Laboratory  Effluents  by Agricultural  Waste. Journal  of    Inte- grated Science and Technology . 4(2): 70-75
Mathew,  D.S.,  &  Juang,  R.S.  2007.  An Overview  of  the  Structure  and  Mag- netism  of  Spinel  Ferit  Nanoparticle and  Their  Synthesis  in  Microemul- sions. Chemical  Engineering  Journal . 129: 51 – 65
Mehta,  D.,  Mazumdar,  S.,  &  Singha,  S.K., 2015.  Magnetic  Adsorbents  for  the Treatment  of  Water/  Wastewater—A Review. Journal  of  Water  Process Engineering . 7: 244–265 Mohammed,  K.A.,  Rawas,  A.D.,  Gismel- seed,  A.M.,  Sellai,A.,  Widatallah, H.M.,  Yousif,  A.,  Elzain,  M.E.,  & Shongwe,  M.  2012.  Infrared  and Structural  Studies  of  Mg 1–x Zn x Fe 2 O 4 Ferits. Physica B . 407: 795–804 Mohammed, K.A., Rawas, A.D., Gismelseed, A.M., Sellai,A.,
Widatallah,  H.M.,  Yousif,  A.,  Elzain, M.E.,  &  Shongwe,  M.  2012.  Infrared and  Structural  Studies  of  Mg 1– x Zn x Fe 2 O 4 Ferits. Physica  B .  407:
795–804
Patil,  R.P.,  Delekar,  S.D.,  Mane,  D.R.,  & Hankare,  P.P.  2013.  Synthesis, Structural  and  Magnetic  Properties  of Different  Metal  Ion  Substituted  Nano- crystalline  Zinc  Ferit. Results  in Physics . 3: 129–133 Rath,  C.,  Anand,  S.,    &  Das,  R.P.  2001. Dependence on Cation Distribution of
Particle  Size,  Lattice  Parameter,  and Magnetic  Properties  in  Nanosize  Mn- Zn  Ferit. Journal  of  Applied  Physics . 91: 2211 – 2215 Sam,  S  &  Nesaraj,  A.S.  2011.  Preparation of MnFe 2 O 4 Nanoceramic Particles by Soft  Chemical  Routes. International Journal  of  Applied  Science  and  Engi- neering . 9(4): 223-239
Sivakami, R., Dhanuskodi, S., & Karvembu, R.  2016.  Estimation  of  Lattice  Strain in  Nanocrystalline  RuO 2 by  William- son–Hall  and  Size–Strain  Plot  Me- thods. Spectrochimica  Acta  Part  A: Molecular  and  Biomolecular  Spec- troscopy . 152: 43–50
Szczygieł, I & Winiarska, K. 2013. Synthesis and  Characterization  of  Manganese– Zinc  Ferit  Obtained  by  Thermal Decomposition  From  Organic  Precur- sors. Journal  of  Thermal  Analysis Calorimetry .  Springer  Online.  DOI
10.1007/s10973-013-3281-2
Takada, T.,  Kiyamah, A., Torii, H., Asai, T., Takano,  M,  &  Nakanishi,  N.  1978. Effect of pH Values on the Formation and  Solubility  of  Zinc  Compounds. Bulletin  Instrumentation  Chemistry . 56: 242-246 Tholkappiyan,  R  &  Vishista,  K.  2015. Combustion  Synthesis  of  Mg–Er  Ferit Nanoparticles: Cation Distribution and Structural,  Optical,  and  Magnetic Properties. Materials  Science  in
Semiconductor  Processing .  40:  631–
642
Valenzuela,  R.  2012.  Novel  Applications  of Ferits:  Review  Articles. Physics  Re- search International . 5(9): 183 - 189 Venkataraju, C & Paulsingh, R. 2014. FTIR
and EPR Studies
of Nickel
Substituted  Nanostructured  Mn-Zn Ferit  (Research  Articles). Journal  of
Nanoscience . Hindawi Publishing Corporation. ID 815385
Wang,  B.,  Wei,  Q.,  &  Qu,  S.  2013. Synthesis  and  Characterization  of Uniform  and  Crystalline  Magnetite Nanoparticles  via  Oxidation-precipi- tation  and  Modified  Co-precipitation Method. International Journal of Elec- trochemical Science . 8: 3786 – 3793
Zak,  A.K.,  Majid,  W.H.,  Abrishami,  M.E.,  & Yousefi,  R.  2011.  X-Ray  Analysis  of ZnO Nanoparticles by Williamson-Hall and  Size-Strain  Plot  Methods. Solid State Sciences . 13. 251-256 Zlatkova,  B.S.,    Mitrovi´c,  N.S.,  Nikoli´c, M.V., Mariˇciˇc, A.M.,  Danningerd, H., Aleksi´c,  O.S.,  &  Halwax,  E.  2010. Properties  of  Mn-Zn  Ferits  Prepared by  Powder  Injection  Molding  Tech- nology. Materials  Science  and  Engi- neering B . 175: 217–222 Zumdahl,  S.S  &  deCoste,  D.J.  2010.
Introductory Chemistry: A Foundation . Charles  Hartford.  United  State  of America