## DELIGNIFIKASI TANDAN KOSONG KELAPA SAWIT (TKKS) DENGAN NaOH TERHADAP KUALITAS PUPUK ORGANIK CAIR

## DELIGNIFICATION OF EMPTY PALM OIL BUNCHES WITH NaOH ON THE QUALITY OF LIQUID ORGANIC FERTILIZER
Winda Dwi Aulia 1)* , Asep Tata Permana 1) , Firda Dimawarnita 2) , Yora Faramitha 2)
1) Departemen Ilmu Nutrisi dan Teknologi Pakan, Fakultas Peternakan, IPB University Jalan Lingkar Kampus, Bogor, 16680, Indonesia
2) Pusat Penelitian Kelapa Sawit, Jalan Taman Kencana, Bogor, 16128, Indonesia Email : 2522dwinda@apps.ipb.ac.id
Makalah: Diterima 4 Oktober 2023; Diperbaiki 2 Maret 2024; Disetujui 2 April 2024

## ABSTRACT
Empty palm oil bunches (EFB) are the largest solid waste produced in every processing of palm oil and need to be utilized so as not to pollute the environment. One effort that can be made is to process EFB into liquid fertilizer.  However,  the  high  lignin  content  in  EFB  makes  it  difficult  for  this  waste  to  decompose  naturally. Therefore, efforts need to be made to reduce lignin levels in EFB with a delignification process for two hours at a temperature of 90 o C with 12% NaOH solution. The aim of this research was to evaluate the effect of delignification on the quality of liquid fertilizer (N, P, K, Ca, Mg, S, fulvic acid, C/N ratio, and pH). This study used a completely randomized  design  (CRD)  with  four  treatments  and  five  replications.  P1:  Non-delignified EFB,  P2:  P1  + cow urine, P3: delignified EFB, and P4: P3 + cow urine. Liquid fertilizer was made using a fermentation method for 21 days. The research results showed that delignification treatment was able to increase the presence of calcium and magnesium in liquid fertilizer. The combination of delignification with the addition of cow urine increases the availability of fulvic acid in liquid fertilizer.
Keywords: empty palm oil bunches , lignin, nutrients, waste

## ABSTRAK
Tandan  kosong  kelapa  sawit  (TKKS)  merupakan  limbah  padat  terbesar  yang  dihasilkan  dalam  setiap pengolahan minyak kelapa sawit dan perlu dimanfaatkan agar tidak mencemari lingkungan. Salah satu upaya yang dapat dilakukan adalah mengolah TKKS menjadi pupuk cair. Hanya saja, tingginya kandungan lignin pada TKKS menyebabkan  limbah  ini  sulit  terdekomposisi  secara  alami.  Oleh  karena  itu,  perlu  dilakukan  upaya  untuk mengurangi kadar lignin pada TKKS dengan proses delignifikasi selama dua jam pada suhu 90 o C dengan larutan NaOH 12%. Tujuan dari penelitian ini adalah untuk mengevaluasi pengaruh delignifikasi terhadap kualitas pupuk cair (N, P, K, Ca, Mg, S, asam fulvat, rasio C/N, dan pH). Penelitian ini menggunakan rancangan acak lengkap (RAL) dengan empat perlakuan dan lima ulangan. P1: TKKS Non-delignifikasi, P2: P1 + urine sapi, P3: TKKS delignifikasi, dan P4: P3 + urine sapi. Pembuatan pupuk dilakukan dengan metode fermentasi selama 21 hari. Hasil penelitian menunjukkan bahwa perlakuan delignifikasi mampu meningkatkan keberadaan kalsium dan magnesium pada pupuk cair. Kombinasi delignifikasi dengan penambahan urine sapi meningkatkan ketersediaan asam fulvat pada pupuk cair.
Kata kunci:  hara, limbah, lignin, tandan kosong kelapa sawit

## PENDAHULUAN
Kelapa sawit merupakan salah satu komoditas perkebunan  dengan  produksi  yang  paling  tinggi  di antara  komoditas  perkebunan  lainnya  di  Indonesia. Produksi kelapa sawit di Indonesia pada tahun 2021 menyentuh  angka 46,2  juta  ton  (BPS,  2022). Pengolahan  kelapa  sawit  selain  menghasilkan produk-produk  untuk  industri  pangan  hingga kosmetik, juga menghasilkan limbah dengan jumlah yang  cukup  tinggi.  Setiap  pengolahan  kelapa  sawit sebanyak  1  ton  dihasilkan  limbah  berupa  tandan kosong kelapa sawit (TKKS) sebanyak 23% atau 230 kg,  limbah  cangkang (shell)  sebanyak  6,5% atau  65 kg, wet decanter solid (lumpur sawit) 4% atau 40 kg,
serabut  (fiber)  13%  atau  130  kg  serta  limbah  cair sebanyak 50% (Haryanti et al., 2014).
Limbah  TKKS  menjadi  limbah  padat  yang paling banyak dihasilkan di dalam pengolahan kelapa sawit.  TKKS  sendiri  tersusun  dari  beberapa komponen kimia berupa selulosa 45,95%, hemiselulosa 22,84%, lignin 16,49%, minyak 2,41%, dan  abu  1,23%  (Warsito et  al., 2016).  Walaupun dapat terdekomposisi secara alami, kandungan lignin yang  tinggi  pada  TKKS  menyebabkan  panjangnya waktu  pengomposan.  Hal  ini  terjadi  karena  lignin memiliki ikatan  yang  kuat  dengan hemiselulosa  dan selulosa.  Ikatan  tersebut  membentuk  segel  fisik  di antara keduanya yang menghalangi enzim selulolitik mendegradasi lignoselulosa. Akibatnya, sering terjadi
Jurnal Teknologi Industri Pertanian 34 (1): 47-54, April 2024 DOI: https://doi.org/10.24961/j.tek.ind.pert.2024.34.1.47 ISSN: 0216-3160    EISSN: 2252-3901
Terakreditasi Peringkat 2 SK Dirjen Pendidikan Tinggi, Riset, dan Teknologi No. 158/E/KPT/2021 Tersedia online http://journal.ipb.ac.id/index.php/jurnaltin
penumpukan  bahan  organik    (Howard et  al., 2013). Nurrohmanysah et al. (2019) menyebut bahwa waktu yang semakin lama pada proses pengomposan TKKS berarti semakin luas pula lahan yang digunakan untuk pengomposan. Selain itu, biaya yang digunakan juga akan  semakin  besar.  Oleh  karena  itu,  maka  perlu adanya  upaya  untuk  mengurangi  kadar  lignin  yang tinggi pada TKKS.
Proses  delignifikasi  merupakan pretreatment dalam  tahap  persiapan  guna  memecah  lignin sekaligus  merubah  struktur  dan  meningkatkan  luas permukaan  serta  porositas  dinding  sel  (Isroi,  2013, Kundu et al., 2021). Delignifikasi mampu mengubah struktur  kimia  biomassa  melalui  pemutusan  ikatan kovalen,  hidrogen,  hingga  van  der  waalls  (Agustini dan  Efiyanti,  2015).  Pemutusan  ikatan  tersebut menjadikan  struktur  lignoselulosa  terbuka  dan memudahkan enzim pemecah polisakarida mengakses  selulosa  untuk  selanjutnya  diubah menjadi monomer gula (Novia et al., 2017). Delignifikasi dapat dilakukan secara biologis, kimiawi maupun kombinasi keduanya. Delignifikasi dengan menggunakan larutan kimia lebih cepat dalam menurunkan  lignin.  Larutan  kimia  yang  sering digunakan  antara  lain  NaOH,  H 2 SO 4 ,  hingga  H 2 O 2 . Namun et al . (2012) menyebutkan dalam penelitiannya  bahwa  penggunaan  NaOH  lebih  baik dibandingkan  dengan  H 2 SO 4 maupun  H 2 O 2 .  Hal  ini karena  larutan  NaOH  selain  dapat  merusak  struktur lignin  pada  bagian  kristalin  dan  amorf,  juga  dapat memisahkan sebagian hemiselulosa. Proses delignifikasi  membantu  perombakan  bahan  organik yang lebih mudah sehingga memungkinkan mikroorganisme  untuk  untuk  bisa  memanfaatkan serabut  TKKS  untuk  diubah  menjadi  unsur  hara (Safaria, 2013).
Selama ini, delignifikasi pada TKKS umumnya  diterapkan  dalam  pembuatan  bioetanol, kertas,  hingga  bioplastik.  Pemanfaatan  TKKS terdelignifikasi  masih  jarang  dilakukan  dalam pembuatan  pupuk  atau  pengomposan.  Padahal, delignifikasi  ini  diharapkan  dapat  mempersingkat waktu  pengomposan  sehingga  lebih  efektif  dan efisien. Selain itu juga TKKS mengandung hara dan asam-asam yang bermanfaat bagi tanaman. Salah satu asam  tersebut  adalah  asam  fulvat.  Mindari et  al. (2022)  menyebutkan  bahwa  bahan-bahan  yang mengandung  lignin  dapat  menjadi  sumber  asam fulvat. Asam fulvat sendiri bermanfaat karena mampu mengendalikan  kecepatan  pelepasan  unsur-unsur nutrien  yang  mudah  hilang  akibat  larut  dalam  air, menguap,  maupun  yang  mengalami  denitrifikasi (Chandra et al., 2009). Pengolahan  serabut  TKKS  menjadi  pupuk organik cair dipilih karena pupuk organik cair dapat diserap  lebih  mudah  dan  dapat  diformulasi  sesuai kebutuhan (Karmanah et al., 2023).  Selain itu, pupuk organik juga mampu memperbaiki sifat fisik, kimia, dan  biologi  tanah.  Sifat  fisik  tanah  seperti  agregat tanah,  permeabilitas  tanah,  aerasi  tanah,  daya
menahan  air  tanah,  mengurangi  erosi  tanah,  tanah tidak mengerak ( crust ) dan merekah saat kekeringan. Kemudian  sifat  kimia  yang  dapat  diperbaiki  dari penggunaan pupuk organik antara lainkapasitas tukar kation (KTK), daya sangga tanah, penekanan racun, efisiensi pemupukan, penambahan unsur hara tanah, dan  pembentukan  chelat  yang  meningkatkan  unsur hara  mikro.  Lalu  terkait  sifat  biologi  tanah,  pupuk organik mampu menjadi sumber energi mikroorganisme  (Firmansyah  2010).  Penelitian  ini bertujuan  mengidentifikasi  kualitas  pupuk  cair  asal serabut  TKKS  yang  didahului  dengan  proses delignifikasi.

## BAHAN DAN METODE

## Proses Delignifikasi
Sebanyak  5  kg  serabut  TKKS  kering dimasukkan  ke  dalam  drum  kapasitas  150  L  lalu ditambahkan  larutan  NaOH  12%  sebanyak  50  L hingga merendam seluruh bagian TKKS. Setelah itu, dilakukan  pemanasan  dengan  alat  berupa  kompor mawar dengan panas tertinggi hingga suhu cairan di dalam drum mencapai  90 o C. Suhu cairan kemudian dipertahankan  dengan  menurunkan  panas  kompor pada  taraf  medium  dan  dilanjutkan  dengan pemasakan  selama  2  jam.  Metode  delignifikasi  ini merupakan modifikasi dari metode delignifikasi yang dilakukan  oleh  Dimawarnita et  al. (2019)  yang menemukan bahwa lignin pada limbah media tanam jamur tiram yang berasal dari limbah TKKS mampu terdegradasi dan larut secara menyeluruh pada proses delignifikasi  menggunakan  NaOH  12%  dengan waktu  pemasakan  selama  1  jam  pada  suhu  100 o C. Modifikasi lama pemasakan dan suhu pada penelitian ini  dilakukan  karena  TKKS  yang  didelignifikasi masih  berupa  serabut  dengan  panjang  pada  rentang 10-15 cm, sementara pada penelitian Dimawarnita et al. (2019) TKKS berupa cacahan berukuran 2-3 cm.
Sebelum  memasuki  tahap  pencucian,  serabut TKKS  dan  cairan  delignifikasi  dibiarkan  selama  24 jam  hingga  mencapai  suhu  ruang.  Selanjutnya dilakukan  pemisahan  antara  serabut  dengan  cairan lindi  hitam.  Pencucian  dilakukan  dengan  bantuan mesin  cuci  dan  penyaring  nilon  hingga  pH  serabut TKKS mencapai pH netral. Pengukuran pH dilakukan dengan  bantuan  kertas  indikator  pH.  Pencucian  dan pembilasan  yang  dilakukan  menyebabkan  NaOH yang  melekat  pada  serabut  TKKS  tercuci  sehingga membuat serabut TKKS mencapai pH netral. Serabut TKKS  yang  telah  mencapai  pH  netral  lalu dikeringkan di dalam dome dryer selama 2-3 hari.

## Pembuatan Pupuk Cair
Setelah  serabut  TKKS  non-delignifikasi  (P1 dan  P2)  dan delignifikasi  (P3 dan  P4)  siap,  langkah berikutnya  yang  perlu  dilakukan  adalah  pembuatan larutan.  Larutan  yang  digunakan  terdiri  dari  dua perlakuan.  Pertama  merupakan  larutan  tanpa  urine (P1  dan  P3),  dan  kedua  larutan  dengan  campuran
urine sapi sebanyak 600 mL (P2 dan P4). Urine sapi yang digunakan merupakan urine sapi pedaging yang diperoleh  dengan  cara  menadah  secara  langsung sehingga  tidak  ada  kontaminasi  kotoran.  Urine  sapi tersebut didapat dari beberapa sapi hingga memenuhi jumlah  yang  dibutuhkan.  Urine  yang  terkumpul tersebut kemudian dihomogenkan dalam satu wadah.
Jumlah  larutan  yang  dibutuhkan  untuk membuat  satu  ulangan  percobaan  pupuk  cair adalah sebanyak  7,5  L  yang  terdiri  dari  EM4  (100  mL), molases  (100  mL),  urine  (untuk  larutan  kedua)  dan air. Larutan yang telah siap kemudian dimasukkan ke dalam  drum  untuk  kemudian  ditambahkan  serabut TKKS sesuai perlakuan sebanyak 500 g dan diaduk. Drum  kemudian  ditutup  rapat  untuk  dilakukan fermentasi  selama  23  hari  (Gambar  1).  Pemilihan waktu  fermentasi  pada  penelitian  ini  merupakan modifikasi  dari  metode  yang  digunakan  oleh  Illing dan Mardianah (2018) pada substrat yang sama yaitu TKKS. Tutup  drum  yang  digunakan  telah  dilubangi sebelumnya  dan  tersambung  dengan  selang  yang menghubungkan drum dengan botol mineral berisi air (Gambar 2). Selang ini digunakan agar suhu di dalam drum  tetap  stabil  dan  gas  yang  dihasilkan  dapat terbuang  tanpa  ada  kontaminasi  udara  luar  yang masuk (Kementan, 2020).
Gambar  1.  Drum  yang  digunakan dalam pembuatan pupuk cair
Figure 1. Drums used in making liquid fertilizer
Gambar 2. Tutup yang tersambung dengan selang dan air pada botol
Figure  2.  The  cap  was  connected  to  the  hose  and water in the bottle

## Pengujian Hara  dan Asam  Fulvat Pupuk  Organik Cair
Cairan  supernatan  yang  dihasilkan  kemudian disebut  sebagai  pupuk  organik  cair  dan  dilakukan pengukuran  hara.  Pengukuran  dilakukan  dengan Metode  Kjeldahl  (N-total),  destruksi  HNO 3 :HClO 4 yang dilanjutkan dengan sprektrofotometer (P dan S) dan  AAS  (K 2 O,  Ca,  Mg)  serta  pengukuran  dengan Metode Walkley & Black (C-organik).

## Metode Kjeldahl (Widyabudiningsih et al. 2021)
Sampel ditimbang seksama sebanyak 5 gram, lalu  dimasukkan  ke  dalam  labu  Kjeldahl  100  mL. Sampel  ditambahkan  25  mL  H 2 SO 4 pekat.  Sampel didestruksi  selama  ±  2  jam  dengan  suhu  ±  350 o C hingga warna larutan menjadi jernih. Larutan sampel didinginkan  lalu  ditambahkan  60  mL  NaOH  40%. Larutan  sampel  disulingkan  selama  lebih  kurang  10 menit. Sebagai penampung, digunakan 10 mL larutan asam borat 1% yang telah dicampur indikator. Ujung pendingin  lalu  dibilas  dengan  air  suling.  Distilat dititrasi  dengan  larutan  HCl  0,1  N.  Setelah  itu, dilakukan penetapan H 2 SO 4 sebagai blanko. Penentuan kadar total nitrogen dalam pupuk
Total N = (V1−V2) x N x 14,008 x f W x 1000 x 100% Keterangan: V1 (mL) =  Volume  H 2 SO 4 0,1  N/HCl  0,1  N yang dipakai pada titrasi blanko
V2 (mL) =  Volume  H 2 SO 4 0,1  N/HCl  0,1  N yang dipakai pada titrasi sampel N
=  Normalitas H 2 SO 4 0,1 N/HCl 0,1 N yang dipakai sebagai titran W =  Berat sampel (g) 14,008 =  Berat atom (BA) nitrogen f =  faktor pengenceran
Destruksi HNO 3 :HClO 4 (Balai Tanah) Preparasi sampel dilakukan dengan mendestruksi    sampel    dengan  larutan  HNO 3 dan HClO 4 .  Destruksi  diakhiri apabila muncul uap  putih dan  cairan  hanya  tersisa  0,5  mL.  Larutan    hasil preparasi  kemudian  ditambahkan dengan air hingga volumenya  mencapai  50  mL  untuk  selanjutnya dikocok  dan  didiamkan  semalam  hingga  terbentuk ekstrak jernih (ekstrak A).

## Pengukuran P dan S
Sampel  yang  telah  dipreparasi  dilanjutkan dengan  pengukuran  menggunakan  spektrofotometer dengan  panjang gelombang  untuk  P  dan  S  berturut- turut  yaitu  693  nm  dan  432  nm.  Nilai  absorbansi kemudian  dicatat.  Rumus  yang  digunakan  untuk menghitung kandungan P adalah sebagai berikut:
P (%)
= ppm kurva x 𝑚𝑙 𝑒𝑘𝑠𝑡𝑟𝑎𝑘 1000 𝑚𝑙 x 100 𝑚𝑔 𝑐𝑜𝑛𝑡𝑜ℎ x 𝐴𝑟 𝑀𝑟 x fp x fk
Keterangan: ppm kurva =  kurva  regresi  kadar  deret  standar dikurangi blanko Ar =  massa atom relatif Mr =  massa molekul relatif Fp =  faktor pengencer fk =  faktor koreksi kadar air

## Pengukuran Ca dan Mg
Sebanyak  1  mL  ekstrak  A  dimasukkan  ke dalam tabung kimia dan ditambakan 9 ml akuades dan larutan  LaCl 3 25.000  ppm.  Sebanyak  10  ml  larutan standar dimasukkan ke dalam tabung dan ditambahkan  dengan  campuran  LaCl 3 25.000  ppm sebanyak 1 ml lalu dihomogenkan dan diukur dengan spektrofotometer  serapan  atom  (AAS).  Rumus  yang digunakan untuk mengukur kadar Ca dan Mg sebagai berikut:
Ca, Mg (%) = ppm kurva x 𝑚𝑙 𝑒𝑘𝑠𝑡𝑟𝑎𝑘 1000 𝑚𝑙 x 100 𝑚𝑔 𝑐𝑜𝑛𝑡𝑜ℎ x fp x fk
Keterangan:
ppm kurva =  kurva  regresi  kadar  deret  standar dikurangi blanko Fp =  faktor pengencer fk =  faktor koreksi kadar air

## Walkley & Black (Balai Tanah)
Pengukuran  C-Organik  dilakukan  dengan oksidasi  dengan  menggunakan  kalium  dikromat. Sebanyak 1 g pupuk dimasukkan ke dalam labu ukur dan  ditambahkan  kalium  dikromat  (K 2 CrO 7 )  2  N sebanyak  5  mL  kemudian  dikocok.  Setelah  itu, ditambahkan dengan asam sulfat pekat (H 2 SO 4 ) 98% dan  dikocok  kembali.  Sampel  kemudian  didiamkan selama  30  menit  dan  diencerkan  dengan  akuades hingga volumenya mencapai 100 mL dan dihomogenkan kembali. Setelah didiamkan semalam, sampel  diuji  dengan  spektrofotometer  dengan panjang gelombang 651 nm.
Kadar C-Organik (%) = ppm kurva x 100 𝑚𝑔 𝑐𝑜𝑛𝑡𝑜ℎ x fk Keterangan: ppm kurva =  kurva  regresi  kadar  deret  standar dikurangi blanko fk =  faktor koreksi kadar air
Pengukuran  Asam  Fulvat  (Metode  Internal  Balai Tanah)
Sebanyak  1  g  sampel  dimasukkan  ke  dalam botol ekstrak kemudian ditambahkan sebanyak 25 mL larutan  Na-pirofosfat.  Campuran  tersebut  kemudian dikocok selama 30 menit dan didiamkan selama satu malam  untuk  memperoleh  filtrat.  Filtrat  didapatkan dengan  penyaringan  menggunakan  kertas  saring. Penetapan  total  asam  humat  +  fulvat  yaitu  dengan mengambil 1 g filtrat dan dimasukkan ke dalam labu ukur 100 mL. Sebanyak 5 mL K 2 Cr 2 O 7 (2N) + 7,5 mL
H 2 SO 4 ditambahkan ke dalam labu ukur tersebut dan dilanjutkan dengan pengukuran menggunakan spektrofotometer dengan panjang gelombang 561 nm

## HASIL DAN PEMBAHASAN

## Rasio C/N
Rasio C/N pupuk yang dekat dengan rasio C/N tanah (10-20), akan membuat unsur hara yang ada di dalamnya mudah untuk diserap ke dalam tanah. Rasio yang terlalu tinggi akan membutuhkan lebih banyak nitrogen  untuk  mikroorganisme  mendekomposisi bahan tersebut. Hal ini dapat menyebabkan tanaman kekurangan hara nitrogen (Prasetyo dan Evizal 2021). Hasil  pengukuran  rasio  C/N,  pH,  dan  asam  fulvat pada pupuk cair disajikan pada Tabel 1.
Tabel 1.  Rasio C/N, pH,dan Asam Fulvat pupuk cair berbagai perlakuan
Tabel  1.  C/N  ratio,  pH,  and  Fulvic Acid  on  various
treatments Perlakuan Parameter Rasio C/N pH Asam Fulvat (%) P1 66± 8 a 4,55 ± 0,09 b 8,24 ± 0,04 c P2 23± 4 b 5,4 ± 0,4 a 8,52 ± 0,02 b P3 86± 8 a 4,84 ± 0,09 ab 7,95 ± 0,04 d P4 18,6± 0,8 b 5,3 ± 0,06 a 9,16 ± 0,04 a p-value 0,04 0,04 0,04
Keterangan: Angka pada kolom yang sama yang diikuti huruf yang sama  berarti  tidak  berbeda  nyata  hasil  uji  DMRT  (P<0,05).  P1: serabut TKKS; P2: serabut TKKS + urine sapi; P3: serabut TKKS terdelignifikasi; P4: serabut TKKS terdelignifikasi + urine sapi
Berdasarkan  pada  penelitian  yang  dilakukan, dapat  diketahui  bahwa  penambahan  urine  sapi  pada pembuatan  pupuk  cair  (P2  dan  P4)  menunjukkan adanya perbedaan yang nyata (P<0,05) terhadap rasio C/N yang lebih rendah. Rasio C/N yang lebih rendah menunjukkan  bahwa  bahan  organik  lebih  banyak mengalami dekomposisi dibandingkan dengan pupuk dengan nilai rasio C/N yang lebih tinggi. Penambahan urine menyebabkan peningkatan kandungan nitrogen pada  pupuk  cair.  Semakin  tinggi  nitrogen,  semakin rendah nilai C/N. Selain itu, urine juga menyumbang keberadaan mikroorganisme. Mikroorganisme menggunakan  karbon  untuk  energi  sehingga  dapat menurunkan nilai C/N.
Pupuk P3 memiliki nilai C/N yang lebih tinggi dibandingkan  dengan  P1.  Berdasarkan  uji  yang dilakukan pada penelitian ini, perlakuan delignifikasi nyata (P<0,05) menurunkan nilai C-organik. Nilai C- organik pupuk P1 dan P3 berturut-turut yaitu 9,46% dan  7,03%.  Namun,  perlakuan  delignifikasi  juga menurunkan kadar nitrogen sehingga nilai C/N yang dihasilkan  P3  lebih  tinggi  dibandingkan  dengan  P1. Tingginya rasio C/N pada pupuk ini dapat disebabkan karena tingginya rasio C/N pada TKKS. Nisbah rasio yang semakin tinggi akan memperlambat dekomposisi sehingga memperpanjang waktu fermentasi (Ekawandani dan Kusuma, 2018). Gotaas (1956)  dan  Sutanto  (2002)  menyebutkan  bahwa
kebutuhan  C  dan  N  untuk  mendukung  optimalnya pertumbuhan mikroorganisme adalah pada rasio 30:1. Rasio  yang  ideal  ini  mendukung  terdegradasinya bahan organik dengan baik.

## Derajat Keasaman (pH)
Hasil  uji  statistik  (Tabel  1)  menunjukkan bahwa  perlakuan  memberikan  pengaruh  yang berbeda  nyata  (P<0,05)  pada  pH.  pH  tertinggi diperoleh pada P2 sebesar 5,40 dan terendah pada P1 sebesar  4,55.  Widarti et  al. (2015)  menyebutkan bahwa  pH  yang  cenderung asam  pada  penelitian  ini terjadi  karena  terbentuknya  asam-asam  organik sederhana  pada  awal  pengomposan  .  Asam  organik ini  terbentuk  dari  penguraian  bahan  organik  oleh mikroorganisme  yang  terdapat  pada  EM4  maupun urine yang digunakan.
pH  pupuk  cair  pada  berbagai  perlakuan  di penelitian ini telah memenuhi syarat minimum yang ditetapkan pada Permentan No.261/KPTS/SR.310/M/4/2019  yaitu  pada  rentang 4-9.  Ekawandani  dan  Kusuma  (2018)  dalam penelitiannya  menjelaskan  bahwa  pH  berpengaruh terhadap  pertumbuhan  mikroba.  Apabila  pH  terlalu tinggi,  maka  dapat  mengakibatkan  perubahan  unsur nitrogen  menjadi  senyawa  amonia  yang  dapat berbahaya bagi tanaman.

## Asam Fulvat
Hasil  uji  statistik  (Tabel  1)  menunjukkan adanya  pengaruh  yang  nyata  dari  setiap  perlakuan yang diberikan (P<0,05). Kadar asam fulvat terendah ditemukan  pada  P3  sebesar  7,95%.  Hal  ini  terjadi karena  pada  proses  delignifikasi  kadar  lignin berkurang  sementara  lignin  merupakan  salah  satu sumber  asam  fulvat.  Mindari et  al. (2022) menyebutkan  bahwa  bahan-bahan  organik  yang menjadi  sumber  asam  fulvat  adalah  lignin,  pupuk kandang,  dan  leonardite.  Lignin  (C 9 H 10 O 2 (OCH 3 )n) pada  TKKS  larut  saat  proses  delignifikasi  karena terbentuknya garam fenolat. Safaria (2013) menjelaskan  bahwa  Ion  OH - dari  NaOH  akan memutuskan  ikatan-ikatan  dari  struktur  dasar  lignin
dan  membentuk  H 2 O.  Selama  reaksi  tersebut, dihasilkan  fulvat  yang  terbentuk  dari  gugus  O  yang membentuk  radikal  bebas  dan  bereaksi  dengan  C. Sementara itu, ion Na + akan berikatan dengan lignin membentuk  natrium  fenolat.  Garam  fenolat  ini bersifat mudah larut.
Asam  fulvat  merupakan  salah  satu  asam organik  yang  terbentuk  dari  penguraian  bahan organik oleh mikroorganisme. Semakin banyak bahan organik yang berhasil diuraikan oleh mikroorganisme semakin banyak asam organik yang dihasilkan. Asam fulvat pada P4 menjadi yang tertinggi diduga karena kombinasi antara serabut TKKS delignifikasi dengan pemberian urine sapi. TKSS delignifikasi menyebabkan  substrat  lebih  mudah  diurai  oleh mikroorganisme.  Sementara  itu,  mikroorganisme juga bertambah tidak hanya dari EM4 melainkan juga dari  urine  sapi.    Kombinasi  tersebut  menyebabkan asam  organik  yang  dihasilkan  dari  P4  lebih  tinggi dibandingkan dengan perlakuan lainnya.

## Kandungan N-total
Nitrogen  diperlukan  bagi  tanaman  untuk meningkatkan pertumbuhan (daun, batang, dan akar), kadar protein, dan kualitas tanaman (Sutedjo, 2002). Data hasil pengukuran kandungan N-total, P 2 O 5 dan K 2 O disajikan pada Tabel 2.
Hasil  analisis  sidik  ragam  menunjukkan bahwa  perlakuan  yang  diberikan  menunjukkan pengaruh  yang  nyata  (P<0,05)  terhadap  kandungan N-total pada pupuk cair (Tabel 2). Pupuk organik cair yang  berasal  dari  TKKS  dengan  penambahan  urine memiliki  kandungan  nitrogen  yang  lebih  tinggi dibandingkan  tanpa  penambahan  urine  sapi.  Hal  ini karena  di  dalam  urine  sapi  yang  digunakan terkandung  nitrogen  sebanyak  0,8%  sehingga  turut menyumbang  keberadaan  nitrogen  pada  POC  yang dihasilkan.  Hanya  saja,  POC  yang  dihasilkan  belum memenuhi syarat teknis minimal kandungan nitrogen yang  ditetapkan  pada  Keputusan  Menteri  Pertanian Republik  Indonesia  No.  261  Tahun  2019  tentang Persyaratan  Teknis  Minimal  Mutu  Pupuk  Organik Cair sebesar 0,5%.
Tabel 2.  Hasil pengukuran hara NPK pada pupuk cair
Table 2. Results of NPK nutrient measurements in liquid fertilizer
Perlakuan Parameter Total N-total P 2 O 5 K 2 O N+ P 2 O 5 +K 2 O -------------------------------------------%----------------------------------------------- P1 0,15 ± 0,01 b 0,014 ± 0,005 a 0,14 ± 0,00 b 0,30 P2 0,36 ± 0,06 a 0,013 ± 0,001 a 0,17 ± 0,01 a 0,54 P3 0,08 ± 0,01 b 0,002 ± 0,001 b 0,02 ± 0,00 d 0,10 P4 0,35 ± 0,01 a 0,007 ± 0,000 ab 0,07 ± 0,00 c 0,43 p-value 0,000 0,016 0,000 Standar: 2%*
Keterangan: Angka pada kolom yang sama yang diikuti huruf yang sama berarti tidak berbeda nyata hasil uji DMRT (P<0,05). P1:  serabut TKKS; P2: serabut TKKS + urine sapi; P3: serabut TKKS terdelignifikasi; P4: serabut TKKS terdelignifikasi + urine sapi.
* Permentan No.261/KPTS/SR.310/M/4/2019
Kandungan  N-total  pada  penelitian  ini  lebih rendah  dibandingkan  pada  penelitian  serupa  yang
dilakukan  oleh  Illing  dan  Mardianah  (2018)  yang mendapatkan kadar N-total pada rentang 0,6%-0,8%.
Rendahnya kandungan hara nitrogen pada penelitian ini  karena  tidak  dilakukan  penghalusan  substrat TKKS  dan  tidak  adanya  penambahan  substrat  kulit kakao  sebagaimana  pada  penelitian  Illing  dan Mardianah (2018).

## Kandungan Fosfor
Berdasarkan  hasil  analisis  sidik  ragam, kandungan fosfor pada pupuk cair nyata dipengaruhi oleh  perlakuan  yang  diberikan  (P<0,05).  Perlakuan tanpa  delignifikasi  cenderung  memiliki  kandungan fosfor  yang  lebih  tinggi  (P1  dan  P2)  dibandingkan dengan  perlakuan  dengan  delignifikasi  (Tabel  2). Walaupun  begitu,  seluruh  perlakuan  pada  penelitian ini  masih  belum  mencapai  standar  minimum  yang ditetapkan pada
Permentan
No.261/KPTS/SR.310/M/4/2019.
Rendahnya  kandungan  fosfor  pada  proses delignifikasi  dapat  terjadi  karena  fosfor  dalam tanaman  terdapat  dalam  bentuk  asam  nukleat, fosfolipid,  dan  fitin  yang  dapat  rusak  dan menjadikannya  sulit  terlarut  sehingga  rendah keberadaannya  dalam  pupuk  cair.  Hal  ini  sesuai dengan  Pelezar  (1988)  yang  menyebutkan  bahwa suhu tinggi dan konsentrasi pekat beberapa zat kimia dapat mengakibatkan koagulasi irreversibel komponen  sel.  Lebih  lanjut,  perlakuan  tersebut mengakibatkan  denaturasi  asam  nukleat  yang merusak  sel  tanpa  dapat  diperbaiki  kembali. Sugiyono  (2004)  menerangkan  bahwa  denaturasi merupakan hilangnya aktivitas biologis  yang berupa perubahan sifat fisiko-kimia yang meliputi hilangnya kemampuan melarut. Artinya, terjadi proses pengendapan,  terbentuknya  gel,  terbukanya  gugus reaktif (sulfhidril), lebih mudah mengalami hidrolisa ensimatis  (sehingga  daya  cernanya  lebih  baik), perubahan  defraksi  atau  pembiasan  sinar  X  dan putaran optis.

## Kandungan Kalium
Hasil  analisis  sidik  ragam  menunjukkan bahwa  perlakuan  memberikan  pengaruh  yang berbeda nyata (P<0,05) dengan kadar kalium tertinggi
ditemui  pada  P2  (Tabel  2).  Perlakuan  delignifikasi dan pemberian urine menjadi faktor yang mempengaruhi  kadar  kalium  pada  penelitian. Delignifikasi  diduga  menghilangkan  kadar  kalium pada  proses  perebusan  dan  pencucian  berulang.  Hal ini sejalan dengan penelitian Irawan et al. (2021) yang menyebutkan bahwa mineral kalium dapat mengalami pelapukan secara fisik dan kimia. Secara fisik, kalium dapat melapuk dengan menghancurkan ukuran  partikel  menjadi  lebih  halus,  sedangkan pelapukan kimia dilakukan melalui hidrolisis. Selain itu,  tidak  adanya  pengadukan  pada  saat  proses fermentasi  juga  diduga  menjadi  alasan  rendahnya kandungan  hara  makro  pada  pupuk  cair  ini, sebagaimana disebutkan oleh Cagayana et al. (2018) bahwa  pengadukan  yang  lebih  sering  pada  proses pengomposan dapat menghasilkan kadar kalium yang lebih tinggi.

## Kandungan Kalsium
Kalsium merupakan unsur hara makro lainnya yang juga dibutuhkan tanaman walaupun jumlahnya lebih  sedikit  dibanding  dengan  NPK.  Unsur  ini dibutuhkan tanaman  untuk melakukan  pembentukan akar,  biji,  dan  mengeraskan  batang.  Kalsium  juga dapat  memperkuat  ketahanan  tanaman  dalam melawan  penyakit  seperti  hawar  daun  bakteri (Supriyadi, 2009).
Hasil  analisis  sidik  ragam  menunjukkan perbedaan  yang  nyata  (P<0,05)  pada  parameter terhadap  perlakuan  yang  diberikan  (Tabel  3). Kandungan kalsium pada pupuk organik cair dengan perlakuan  delignifikasi  memiliki  angka  yang  lebih tinggi  dibandingkan  dengan  perlakuan  tanpa delignifikasi. Kalsium merupakan penyusun struktural dinding dan membran sel. Dinding sel pada tanaman tersebut dapat rusak akibat perlakuan panas dan  alkali  (Shi et  al., 2018,  White  dan  Broadley., 2003).  Hal  tersebut  diduga  menjadi  penyebab tersedianya kalsium yang lebih tinggi pada pupuk cair yang berasal dari TKKS dengan delignifikasi. Kadar kalsium,  magnesium  dan  sulfur  pada  pupuk  cair disajikan pada Tabel 3.
Tabel 3.  Hasil pengukuran hara kandungan Ca, Mg, dan S pada pupuk cair Table 3. Results of Ca, Mg, and S nutrient measurements in liquid fertilizer
Perlakuan Parameter Ca (ppm) Mg (ppm) S (ppm) P1 31 ± 9 b 33 ± 8 b 146 ± 12 b P2 45 ± 8 b 46 ± 4 b 158 ± 9 a P3 241 ± 4 a 123 ± 2 a 20 ± 9 c P4 226 ± 5 a 115 ± 9 a 115 ± 13 bc p-value 0,000 0,000 0,012
Keterangan: Angka pada kolom yang sama yang diikuti huruf yang  sama berarti tidak berbeda nyata hasil uji DMRT (P<0,05). P1: serabut TKKS; P2: serabut TKKS + urine sapi; P3: serabut TKKS terdelignifikasi; P4: serabut TKKS terdelignifikasi + urine sapi.

## Kandungan Magnesium
Hasil  analisis  sidik  ragam  menunjukkan bahwa  perlakuan  memberikan  pengaruh  yang
berbeda  nyata  (P<0,05)  terhadap  kandungan magnesium. Selaras dengan kalsium, kandungan hara magnesium  pada  penelitian  ini  menunjukkan
terjadinya  peningkatan  ketersediaan  unsur  Mg  dari adanya  perlakuan  delignifikasi  (Tabel  3).  Hal  ini terjadi  karena  magnesium  selain  berperan  dalam proses  fotosintesis  karena  menyusun  klorofil,  unsur ini juga menjadi atom penyusun sel yang penting bagi tanaman  (Luacas et  al., 2015).  Sel  tersebut  diduga rusak  selama  proses  delignifikasi  dan  menyebabkan unsur magnesium tidak terikat di dalam sel sehingga jumlahnya mengalami peningkatan.

## Kandungan Sulfur
Sulfur  berperan  sebagai  penyusun  protein, vitamin, enzim, dan hormon bagi tanaman  (Ilham et al., 2019). Sulfur diserap akar dalam bentuk ion sulfat dan  mengalami  reduksi  di  dalam  tanaman  menjadi gugusan  sulfihidril  (-SH).    Kandungan  sulfur  pada penelitian  menunjukkan  angka  yang  berbeda  nyata (P<0,05).  Sulfur  dengan  perlakuan  delignifikasi memiliki  kandungan  yang  cenderung  lebih  rendah dibandingkan  dengan  perlakuan  tanpa  delignifikasi (Tabel 3). Sugiyono (2004) menyebut bahwa proses pendidihan  senyawa  mengandung  protein  dalam NaOH 5N dapat mengakibatkan protein terhidrolisis secara sempurna. Tisdale et al. (1985) menyebutkan bahwa  90%  S  dalam  tanaman  ditemukan  dalam bentuk asam amino. Asam amino tersebut berfungsi menyusun  protein  dalam  pembentukan  ikatan disulfida  antara  rantai-rantai  peptida.  Hal  tersebut diduga  menjadi  penyebab  berkurangnya  sulfur  pada substrat TKKS pada saat proses delignifikasi dengan larutnya sulfur bersama dengan air.

## KESIMPULAN DAN SARAN

## Kesimpulan
Delignifikasi pada serabut TKKS memberikan pengaruh  pada  ketersedian  hara  pupuk  organik  cair yang dibuat. Perlakuan dengan delignifikasi meningkatkan  ketersediaan  unsur  hara  magnesium dan  kalsium  pada  pupuk  cair.  Kombinasi  perlakuan delignifikasi  dengan penambahan  urine  sapi mampu meningkatkan kadar asam fulvat pada pupuk.

## Saran
Penelitian  lebih  lanjut  mengenai  lama  waktu delignifikasi dan pengomposan perlu dilakukan untuk mengembangkan penelitian ini.

## DAFTAR PUSTAKA
Agustini L dan Efiyanti L. 2015. Pengaruh perlakuan delignifikasi terhadap hidrolisis selulosa dan produksi etanol dari
limbah berlignoselulosa. JPHH. 33(1): 69 – 80. doi: 10.20886/jphh.v33i1.640.69-80
[BPS]. Badan Pusat Statistik. 2022. Statistik Kelapa Sawit Indonesia 2021. Jakarta: BPS.
Cagayana,  Samudro  G,  dan  Hadiwidodo  M.  2018.
Penentuan
pengadukan optimum berdasarkan  pengomposan  dan  produksi
listrik  dalam  CSMFCs  ( Compost  Solid Phase  Microbial  Fuel  Cells ). JSTL .  10(2): 88–100. doi: 10.20885/jstl.vol10.iss2.art2 Chandra PK, Ghosh K, dan Varadachari C. 2009. A new slow-releasing iron manganese fertilizer compound. Chemical Engineering Journal .  155  (1-2):  451  –  456.  doi: 10.1016/j.cej.2009.07.017 Dimawarnita  F,  Faramitha  Y,  dan  Tipanji.  2018.
Peningkatan kemurnian selulosa dan karboksimetil selulosa (CMC) hasil konversi  limbah  TKKS  melalui  perlakuan NaOH 12%. Menara Perkebunan . 87(2): 95 – 153. doi: 10.22302/iribb.jur.mp.v87i2.339
Ekawandani N dan Kusuma AA. 2018. Pengomposan sampah  organik  (kubis  dan  kulit  pisang) dengan  menggunakan  EM4. TEDC. 12(1): 38–43. doi: 10.31227/osf.io/3gt26 Firmansyah  AM. 2010. Teknik  Pembuatan Kompos .
Kalimantan  Tengah:  Balai  Pengkajian Teknologi Pertanian.
Gotaas HB. 1956. Composting, Sanitary Disosal and Reclamation  of  Organic  Waste .  World Health Org. Geneva, Switzerland.
Haryanti A, Norsamsi, Sholiha PSF, Putri PN. 2014.
Studi  pemanfaatan  limbah  padat  kelapa sawit. Konversi. 3(2):  57  –  66.  doi:
10.20527/k.v3i2.161
Howard JR, Amidon TE, Liu S, Wood CD, penemu; Biorefinery  Sciences.  2013  Des  21.
Biorefinery process for extraction, separation,  and  recovery  of  fermentable saccharides,  other  useful  compounds,  and yield  of  improved  lignocellulosic  material from plant biomass. United States Patent ID US00861828OB2
Ilham F, Prasetyo TB,  dan Prima S. 2019. Pengaruh pemberian  dolomit  terhadap  beberapa  sifat kimia tanah gambut dan pertumbuhan serta hasil  tanaman  bawang  merah  ( Allium ascalonicum L). Journal  Solum. 17(1):  29- 39. doi: 10.25077/jsolum.16.1.29-39.2019
Illing  I  dan  Mardianah  S.  2018.  Analisis  kadar nitrogen  pupuk  organik  cair  limbah  kulit kakao  dan  tandan  kosong  kelapa  sawit dengan starter EM-4. Jurnal Dinamika. 9(1):
29 – 37.
Irawan  S,  Tampubolon  K,  Elazhari,  Julian.  2021.
Pelatihan pembuatan pupuk cair organik dari air  kelapa  dan  molase,  nasi  basi,  kotoran kambing  serta  activator  jenis  produk  EM4. J-LAS . 1(3): 1 – 18.
Isroi. 2013. Peningkatan digestibilitas dan perubahan struktur  tandan  kosong  kelapa  sawit  oleh pretreatment Pleurotus floridanus dan asam fosfat.  [Disertasi].  Sekolah  Pascasarjana. Universitas Gajah Mada. Yogyakarta.
Karmanah, Amrudin, Suanda IW, Hengga KU, Ashar JR,  Killa  YM,  Sutiharni,  Martanto  EA,
Jawang  UP.  2022. Pertanian  Organik. Padang: PT Global Eksekutif Teknologi.
[Kementan] Kementerian Pertanian. 2020. Membuat Pupuk Organik Cair. Jakarta: Kementan.
[Kepmentan]  Keputusan  Menteri  Pertanian.  2019. Kepmentan/261/KPTS/SR.310/M/4/2019 tentang Persyaratan Teknis Minimum Pupuk Organik,  Pupuk  Hayati,  dan  Pembenah Tanah.
Kundu C, Samudrala SP, Kibria MA, Bhattacharya S.
2021.  One-step  peracetic  acid  pretreatment of  hardwood  and  softwood  biomass  for platform  chemicals  production. Scientific Reports . 11(1): 1–11. doi: 10.1038/s41598- 021-90667-9
Luacas  PA,  Elvira  MMY,  Monzón  MDC,  Jeandet
SMM,  Ramos  VARDS,  Bearzzotti  GCM. 2015. Effects of nutritional trunk injections on valencia late orange production . Cultivos Tropicales . 36(2) : 142-147.
Mindari W, Sasongko PE, dan Syekhfani. 2022. Asam Humat sebagai Amelioran dan Pupuk. Ed-3. Surabaya: UPN “Veteran” Jawa Timur. Novia, Wijaya D, dan Yanti P. 2017. Pengaruh waktu delignifikasi terhadap lignin dan waktu SSF terhadap  etanol  pembuatan  bioetanol  dari sekam padi. JTK. 23(1): 19 – 27. Nurrohmanysah R, Indriyani A, Ekaliana, Telaumbanua M. 2019. Alat pembuat pupuk cair  otomatis  dari  limbah  tandan  kosong kelapa  sawit  berbasis  mikrokontroller.
Jurnal  Agroteknika .  2(2):  51-58.  doi: 10.32530/agroteknika.v2i2.43
Prasetyo D dan Evizal R. 2021. Pembuatan dan upaya peningkatan  kualitas  pupuk  organik  cair. Jurnal Agrotropika. 20(2): 68 – 80.
Safaria  S,  Idiawati  N,  dan  Zaharah  TA.  2013.
Efektivitas  campuran  enzime  selulase  dari
Aspergilus  niger dan Trichoderma  reesei dalam  menghidrolisi  substrat  sabut  kelapa. JKKMIPA. 2(1) : 46-51 Shi J, Lu Y, Zhang Y, Cai L, Shi SQ. 2018. Effect of thermal  treatment  with  water,  H 2 SO 4 and
NaOH  aqueous  solution  on  color,  cell  wall and  chemical  structure  of  poplar  wood. Scientific  Reports. 8(1):  1  –  9.  doi: 10.1038/s41598-018-36086-9
Singh A dan Bishnoi NR. 2012. Enzymatic hydrolysis optimization of microwave alkali pretreated wheat straw. Bioresource Technology . 108: 95 - 101. doi: 10.1016/j.biortech.2011.12.084 Sugiyono.  2004. Kimia  Pangan. Yogyakarta: Universitas Negeri Yogyakarta.
Supriyadi  S.  2009.  Status  unsur-unsur  basa  (Ca 2+ , Mg 2+ , K + , dan Na + ) di lahan kering Madura. AGRIVOR. 2(1): 35 – 40. Sutanto  R.  2002. Penerapan  Pertanian  Organik .
Yogyakarta: Penerbit Kanisius.
Sutedjo  MM.  2002. Pupuk  dan  Cara  Pemupukan .
Jakarta: PT Rineka Cipta.
Tisdale  SL,  Nelson  WL,  dan  Beaton  JD.  1985. Soil Fertility and Fertilizeers. Ed-4. New York:
MacMillan Publishing Company.
Warsito  J,  Sabang  SM,  dan  Mustapa  K.  2016.
Pembuatan  pupuk  organik  dari  limbah tandan  kosong  kelapa  sawit. Jurnal Akdemika Kimia . 5(1): 8 – 15.
White PJ dan Broadley MR. 2003. Calcium in plants. Annals  of  Botany. 92(4):  487  –  511.  doi:
10.1093%2Faob%2Fmcg164
Widarti  BN,  Wardhini  WK,  dan  Sarwono  E.  2015.
Pengaruh  rasio  c/n  bahan  baku  pada pembuatan  kompos  dari  kubis  dan  kulit pisang. JIP . 5(2): 75 – 80.
Widyabudiningsih  D,  Troskialina  L,  Fauziah  S, Shalihatunnisa,  Riniati,  Djenar  NS,  Hulupi M, Indrawati L, Fauzan A, Abdilah F. 2021. Pembuatan  dan  pengujian  pupuk  organik cair  dari  limbah kulit buah-buahan dengan penambahan  bioaktivator  EM4  dan  variasi waktu  fermentasi. IJCA. 4(1):  30-39.  doi: 10.20885/ijca.vol4.iss1.art4