Januari-Juni 2018 Email:info@chem.upr.ac.id Web:www.chem-upr.education/ojs
Sintesis Dan Karakterisasi Komposit Magnetik Lempung Putih Asal Kalimantan Tengah Sebagai Adsorben Zat Warna Pada Limbah Cair
Karelius * , Nopriawan Berkat Asi Program Studi Pendidikan Kimia, Universitas Palangka Raya, Palangka Raya, Indonesia
Abstrak : Sintesis, karakterisasi dan uji adsorpsi komposit magnetik lempung putih asal Kalimantan Tengah terhadap warna zat warna pada limbah cair telah dilakukan. Sintesis komposit magnetik  lempung putih dilakukan dengan metode kopresipitasi. Karakterisasi komposit  magnetik  lempung  putih  dilakukan  dengan  spektroskopi  FTIR  ( Fourier Transform  Infrared ),  XRD  ( X-ray  diffraction )  dan  VSM  ( Vibrating    sample magnetometer ).  Uji  adsorpsi  dilakukan  menggunakan  sistem batch dengan  kajian adsorpsi  yang  dipelajari  meliputi  pH  optimum,  kinetika  adsorpsi  dan  kesetimbangan adsorpsi.  Hasil  penelitian  menunjukkan  bahwa  metode  kopresipitasi  telah  berhasil mengkompositkan oksida besi fasa magnetit pada lempung putih asal Kalimantan Tengah dengan nilai magnetisasi sebesar 21,38 emu/g. Lempung putih, lempung putih teraktivasi dan komposit magnetik lempung putih mampu mengadsorpsi Zat warna pada limbah cair dari  dalam larutan dengan adsorpsi maksimal secara berturut-turut terjadi pada pH 3, 3 dan  2.  Kajian  kinetika  dan  kesetimbangan  adsorpsi  menunjukkan  bahwa  adsorpsi Zat warna  pada  limbah  cair oleh  ketiga  jenis  adsorben  mengikuti  kinetika  orde  dua  semu dengan  pola  isoterm  Langmuir.  Komposit  magnetik  lempung  putih  asal  Kalimantan Tengah  mampu  meningkatkan  kapasitas  adsorpsi Zat  warna  pada  limbah  cair sampai dengan  2  kali  lipatnya  dan  dapat  mempercepat  proses  pemisahan  partikel  adsorben  dari dalam larutan menggunakan medan magnet eksternal.
Kata kunci : magnetit, kopresipitasi, adsorpsi dan Zat warna pada limbah cair

## Pendahuluan
Lempung  merupakan  mineral  alam  dari  keluaraga  silikat  yang  berbentuk kristal  dengan  struktur  berlapis,  memiliki  ukuran  partikel  lebih  kecil  dari  2  mµ, mudah  dibentuk  dalam  keadaan  basah  dan  mengeras  dengan  warna  kemerah– merahan jika dibakar (Ortega et al ., 2013). Kalimantan Tengah merupakan salah satu  provinsi  yang  memiliki  cadangan  lempung  cukup  besar  yaitu  sekitar 8.900.352.000  m 3 .  Tersebar  di  beberapa  lokasi,  seperti  di  Kota  Palangka  Raya, Kabupaten Barito Selatan, Barito Utara dan Gunung Mas (Amarullah et al ., 2002). Kekayaan  alam  yang  cukup  melimpah  ini  merupakan  salah  satu  aset  potensial Kalimantan Tengah yang harus dimanfaatkan sebaik-baiknya.
Salah  satu  jenis  lempung  alam  asal  Kalimantan  Tengah  yang  banyak ditemukan  adalah  lempung  putih.  Lempung  merupakan  material  alam  yang memiliki  beberapa  kelebihan,  yakni  sifat  mudah  mengembang,  kapasitas  tukar kation  yang  tinggi,  luas  permukaan    yang  besar  dan  stabil  secara  kimia  dan mekanika  (Ortega et  al .,  2013).  Kelebihan-kelebihan  tersebut  menjadikan  bahan ini banyak dimanfaatkan sebagai adsorben untuk adsorpsi kontaminan air, seperti ion Pb(II) (Widihati, 2009), Cd(II)–Ni(II) (Ortega et al ., 2013), Cu(II) dan Zn(II)
(Musso et al ., 2014), Cr(VI) (Zhao et al ., 2015), limbah uranium (Sunardi et al ., 2011), ion posfat (Sinta et al ., 2015), zat warna methylene blue (Elmoubarki et al .,
Email:info@chem.upr.ac.id Web:www.chem-upr.education/ojs
2014), malachite  green , brilliant  green (Rehman et  al .,  2013), basic  red 46  dan direct blue 85 dalam larutan (Santos et al ., 2016).
Sebelum  digunakan  sebagai  adsorben,  lempung  putih  harus  diaktivasi untuk  melepaskan  pengotor-pengotor  dari  kisi  struktur  sehingga  secara  fisik rangkaian struktur ( framework ) memiliki area yang lebih luas. Aktivasi dilakukan melalui  dua  cara,  yaitu  aktivasi  secara  kimia  dan  fisis.  Proses  aktivasi  secara kimia  dilakukan  dengan  menggunakan  larutan  asam  dan  aktivasi  secara  fisis dilakukan dengan pemanasan (kalsinasi) (Koyuncu, 2007).
Penggunaan  lempung  sebagai  adsorben  memiliki  kesulitan  dalam  proses pemisahan  fase  padat  adsorben  dalam  larutan  setelah  proses  adsorpsi  (Hamsah, 2007).  Salah    satu    upaya    yang  dapat  dilakukan  untuk  mengatasi  kesulitan tersebut  ialah  dengan  mengkompositkan  lempung  putih  dengan  bahan  magnetik sehingga diperoleh komposit magnetik lempung yang memiliki sifat kemagnetan.
Sintesis  komposit  diharapkan  dapat  menghasilkan  bahan  baru  yang mempunyai  dua  sifat  utama  yaitu,  sifat  adsorpsi  yang  berasal  dari  lempung  dan sifat magnet yang berasal dari bahan magnetik yang terkomposit didalam jaringan struktur  lempung.  Sifat  adsorpsi  yang  dimiliki  digunakan  untuk  menyerap kontaminan  air  sedangkan  sifat  magnet  yang  diperoleh  digunakan  untuk mempermudah proses pemisahan adsorben setelah proses adsorpsi menggunakan medan magnet eksternal (Oliveira et al ., 2003).
Salah satu jenis bahan magnetik yang dapat dikompositkan pada lempung putih  adalah  oksida  besi  fasa  magnetit  (Fe 3 O 4 ).  Fasa  ini  membentuk  keteraturan ferimagnetik  dengan  nilai  magnetisasi  saturasi  (Ms)  tertinggi  yaitu  sebesar  92 emu/g. Sintesis komposit magnetik dapat dilakukan melalui metode kopresipitasi. Keserbagunaan  dan    kesederhanaan  metode    kopresipitasi    menjadikan    metode ini lebih disukai (Lee et al , 2004).
Salah  satu  contoh  zat  warna  yang  banyak  digunakan  pada  industri  tekstil adalah Zat warna pada limbah cair. Dalam proses pewarnaan, senyawa ini hanya tergunakan sekitar 5% sedangkan 95% sisanya akan dibuang kealiran air sebagai limbah  (Purwamargapratala et  al .,  2013).  Jika  pemanfaatan  zat  warna  tidak diimbangi  dengan  penanggulangan  limbah  yang  dihasilkan,  maka  akan  sangat berdampak  pada  munculnya  berbagai  permasalahan  lingkungan  dan  kesehatan, karena sifatnya yang toksik, stabil dan non-degradable (Purwamargapratala et al .,
2013).
Atas  pertimbangan tersebut  di  atas dan untuk  memperoleh adsorben  yang cukup efisien ditinjau dari kelimpahan dan kemampuannya, maka pada penelitian ini  akan  dilakukan  ”Sintesis  dan  Karakterisasi  Komposit  Magnetik  Lempung putih  asal  Kalimantan  Tengah  sebagai  Adsorben  Zat  Warna Zat  warna  pada limbah  cair ”.  Melalui  penelitian  ini  diharapkan  dapat  meningkatkan  nilai ekonomis  lempung  sebagai  salah  satu  potensi  alam  Kalimantan  Tengah  dengan kelimpahan cukup besar dan menghasilkan teknologi tepat guna untuk mengatasi masalah pencemaran zat warna di wilayah Kalimantan Tengah.
Email:info@chem.upr.ac.id Web:www.chem-upr.education/ojs

## Metode

## Persiapan sampel
Lempung putih asal Kalimantan Tengah yang diperoleh dari kota Palangka Raya  dibersihkan  dari  pengotor  kasar,  kemudian  dioven  pada  temperatur  70 ο C selama  3  jam.  Selanjutnya  dilakukan  penggerusan  dan  diayak  dengan menggunakan ayakan lolos 60 mesh. Produk lempung putih hasil persiapan (LK- M) selanjutnya dikarakterisasi menggunakan instrumen FTIR dan XRD.

## Aktivasi Lempung Alam
Sebanyak  50  gram  lempung  putih  (LK-M)  yang  telah  diayak,  direfluks dengan  250  mL  HCl  3  M  selama  3  jam  pada  temperatur  100 ο C.  Kemudian disaring  dan  dicuci  dengan  akuades  hingga  lolos  uji  klor  menggunakan  AgNO 3 0,1  M.  Padatan  dikeringkan  dalam  oven  pada  temperatur  100 ο C  selama  3  jam, digerus  dan  diayak  dengan  menggunakan  ayakan  lolos  60  mesh.  Lempung  yang telah diaktivasi dengan larutan asam selanjutnya dikalsinasi menggunakan furnace pada temperatur 500 ο C selama 3 jam. Produk lempung putih hasil aktivasi (LK-A) selanjutnya dikarakterisasi menggunakan instrumen FTIR dan XRD .
Sintesis Komposit Magnetik Lempung putih
Larutan  Fe 2+ dan  Fe 3+ dibuat  dalam  volume  100  mL  dengan  konsentrasi masing-masing sebesar 0,025 M dan 0,05 M. Kedua larutan dimasukan ke dalam gelas  beker  500  mL  yang  di  dalamnya  terdapat  2  gram  lempung  putih  hasil aktivasi (LK-A). Campuran diaduk pada temperatur 85 ο C, kemudian ditambahkan larutan NH 4 OH tetes  demi tetes hingga pH mencapai  10. Campuran didinginkan selama  3  jam  kemudian  koloid  yang  terbentuk  dipisahkan  dari  larutan menggunakan medan magnet eksternal. Padatan dicuci menggunakan akuades dan dioven  pada  temperatur  110 ο C  selama  2  jam,  selanjutnya  digerus  perlahan-lahan sampai diperoleh bubuk halus. Produk komposit magnetik lempung putih (LK-K) selanjutnya dikarakterisasi menggunakan instrumen FTIR dan XRD dan VSM.

## Uji Adsorpsi
a. Penentuan pH Optimum
Sebanyak  0,05  gram  sampel    LK-M,  LK-A  dan  LK-K  digunakan  untuk mengadsorpsi 50 mL larutan Zat warna pada limbah cair 50 ppm dengan pH awal 1,  2,  3,  4,  5  dan  6.  Proses  dilakukan  menggunakan shaker selama  3  jam  pada temperatur kamar. Konsentrasi Zat warna pada limbah cair yang tidak teradsorpsi diukur dengan menggunakan Spektrofotometer UV-Vis.

## b. Kinetika Adsorpsi
Sebanyak  0,05  gram  sampel  LK-M,  LK-A  dan  LK-K  digunakan  untuk mengadsorpsi  50  mL  larutan Zat  warna  pada  limbah  cair 50  ppm  pada  pH optimum dengan variasi waktu 5, 10, 20, 40, 60, 90, 180, 300 dan 420 menit pada
Januari-Juni 2018 Email:info@chem.upr.ac.id Web:www.chem-upr.education/ojs
temperatur kamar. Konsentrasi Zat warna pada limbah cair yang tidak teradsorpsi diukur dengan menggunakan Spektrofotometer UV-Vis.

## c. Kesetimbangan Adsorpsi
Sebanyak  0,05  gram  sampel  LK-M,  LK-A  dan  LK-K  digunakan  untuk mengadsorpsi  50  mL  larutan Zat  warna  pada  limbah  cair pada  pH  dan  waktu optimum dengan variasi konsentrasi  10, 20, 30, 40 dan 50 ppm pada temperatur kamar.  Konsentrasi Zat  warna  pada  limbah  cair yang  tidak  teradsorpsi  diukur dengan menggunakan Spektrofotometer UV-Vis.
Uji pemisahan adsorben dalam larutan zat warna pada limbah cair Larutan Zat  warna  pada  limbah  cair 50  mL  masing-masing  dimasukan pada  2  buah  botol  sampel.  Kemudian  masing-masing  botol  sampel  ditambahkan dengan  adsorben  LK-A  dan  LK-K,  di shaker selama  60  menit    dan  didiamkan beberapa  saat.  Botol  sampel  yang  terdapat  adsorben  LK-K  diberi  medan  magnet eksternal. Kemudian diamati apa yang terjadi pada masing-masing campuran.

## Hasil Dan Pembahasan

## Sintesis dan Karakterisasi Komposit Magnetik Lempung putih
Lempung putih asal Kalimantan Tengah diaktivasi terlebih dahulu sebelum digunakan pada tahap sintesis. Aktivasi dilakukan dengan dua cara yaitu aktivasi secara kimia dan aktivasi secara fisis.
Aktivasi  secara kimia dilakukan dengan merefluks lempung putih dengan larutan HCl 3 M pada temperatur 105 ο C selama 3 jam untuk melarutkan pengotor dan menukarkan kation penyeimbang pada jaringan struktur lempung dengan ion H + agar secara fisik rangkaian struktur ( framework ) memiliki area yang lebih luas sehingga dimungkinkan suatu ion atau molekul dapat masuk ke jaringan struktur lempung dengan lebih baik (Benguella and Yacouta, 2007).
Sedangkan  aktivasi  secara  fisis  dilakukan  dengan  pemanasan  (kalsinasi). Kalsinasi dilakukan pada temperatur 500 o C selama 3 jam untuk eliminasi gas atau senyawa  organik  yang  mempunyai  ikatan  kimia  dengan  lempung  serta  hidrasi molekul air yang masih terperangkap pada kisi kristal mineral lempung sehingga luas permukaan spesifik lempung menjadi bertambah (Koyuncu, 2008).
Sintesis komposit magnetik lempung putih dilakukan dengan mereaksikan lempung putih dengan  larutan Fe 2+ dan Fe 3+ pada rasio mol 1 : 2 pada temperatur 85°C.  Ion-ion  Fe 2+ dan  Fe 3+ kemudian  akan  masuk  ke  dalam  jaringan  struktur lempung  putih  yang  terjadi  melalui  proses  pertukaran  ion  atau  terjerap  pada permukaan lempung putih yang bermuatan negatif. Muatan negatif dihasilkan dari substitusi isomorfik mineral lempung.
Menurut Notodarmojo (2005), pertukaran kation salah satunya dipengaruhi oleh  muatan    ion.  Muatan  ion  yang  besar  cenderung  menggantikan  ion  dengan muatan  yang  lebih  kecil.  Fe 3+ memiliki  muatan  yang  lebih  besar  jika
Email:info@chem.upr.ac.id Web:www.chem-upr.education/ojs
dibandingkan  dengan    kation  H + yang  terdapat  di  jaringan  struktur  lempung teraktivasi  sehingga  Fe 3+ dapat  dengan  mudah  menggantikan  kation-kation tersebut.  Demikian  pula  dengan  ion  Fe 2+ yang  dapat  mengalami  pertukaran  ion atau menempel pada permukaan lempung  yang bermuatan negatif.  Fe 2+ dan Fe 3+ selanjutnya  akan  mengalami  kopresipitasi  membentuk  Fe(OH) 2 dan  Fe(OH) 3 ketika ditambahkan larutan NH 4 OH. Setelah mengalami pemanasan, Fe(OH) 2 dan Fe(OH) 3 teroksidasi  menjadi  magnetit  (Fe 3 O 4 )  sehingga  dihasilkan  komposit magnetik lempung putih yang memiliki sifat kemagnetan.
Hasil  aktivasi  lempung  putih  dan  sintesis  komposit  magnetik  lempung putih  asal  Kalimantan  Tengah  kemudian  akan  diverifikasi  karakteristiknya menggunakan  instrumen Fourier-Transform  Infrared (FTIR)  dan X-Ray Diffraction (XRD). Data FTIR digunakan untuk memperoleh informasi mengenai gugus  fungsi  yang  terdapat  pada  sampel  sedangkan  data  XRD  digunakan  untuk mengkonfirmasi  komposisi  mineral  penyusun  sampel  secara  kualitatif  dan semikuantitatif.
Gambar  1  menyajikan  data  spektra  hasil  analisis  menggunakan spekroskopi FTIR. Gambar 1(a) merupakan spektrum inframerah sampel lempung putih  sebelum  aktivasi  (LK-M).  Spektrum  tersebut  memperlihatkan  adanya beberapa  puncak  serapan  yang  cukup  tajam,  yaitu  pada  daerah  bilangan gelombang  3691,48;  3436,90;  1662,52;  999,05  902,62  dan  686,61  cm -1 .  Puncak daerah  bilangan  gelombang  3436,90  cm -1 dan  1662,52  cm -1 secara  berturut-turut merupakan  puncak  serapan  dari  vibrasi  ulur  –OH  dan  vibrasi  tekuk  –OH  dari molekul  air  yang  terperangkap  dalam  kisi  kristal  lempung  putih  (Wang et  al. , 2011).  Sedangkan  pada  daerah  bilangan  gelombang  3691,48  cm -1 menunjukan adanya  vibrasi  ulur  –OH  yang  memiliki  perbedaan  lingkungan,  yaitu  –OH  yang terikat  pada  atom  Al  oktahedral  yang  terdapat  pada  permukaan  silikat  atau  pada antar lapis silikat dari struktur mineral lempung. Pita serapan tersebut berkorelasi dengan  adanya  bilangan  gelombang    902,62  yang  menunjukan  adanya  vibrasi tekuk Al-OH (Eren et al. , 2009).
Puncak  serapan  yang  tajam  pada  daerah  sekitar  999,05  cm -1 merupakan serapan karakteristik dari vibrasi ulur Si-O (Eren et al. , 2009). Serapan kuat pada daerah 950-1250 cm -1 adalah vibrasi ulur dari M-O (dimana M = Si atau Al) yang melibatkan  gerak  utama  dari  atom  oksigen  Si-O.  Data  ini  berkorelasi  dengan bilangan  gelombang  686,61  cm -1 yang  karakteristik  dengan  vibrasi  ulur  Si–O. Sedangkan pita serapan pada daerah 794,61 cm -1 menunjukan adanya vibrasi ulur dari  O-Si-O  yang  karakteristik  terhadap  mikrokristalin  SiO 2 atau  lebih  dikenal dengan mineral  kuarsa (Holtzer et  al. , 2011;  Hajjaji  dan Arfaoui,  2009). Dengan demikian,  berdasarkan  seluruh  data  puncak-puncak  serapan  tersebut  diperoleh informasi  bahwa  sampel  yang  dianalisis  merupakan  keluarga  dari  mineral  silika alumina.
Email:info@chem.upr.ac.id Web:www.chem-upr.education/ojs
Gambar 1. Spektra FTIR : (a) LK-M; (b) LK-A dan (c) LK-K
Pola  spektra  FTIR  sampel  lempung  putih  (LK-M)  sebelum  dan  sesudah aktivasi  (LK-A)  sebagaimana  ditunjukan  pada  Gambar  1(a)  dan  1(b)  secara keseluruhan  tidak  menunjukkan  perubahan  yang  signifikan.  Hal  ini mengindikasikan  bahwa  aktivasi  secara  kimia  dan  fisis,  struktur  lempung  tidak mengalami  kerusakan  berdasarkan  eksistensi  gugus  fungsi.  Sedikit  pergeseran spektrum  terjadi pada daerah bilangan  gelombang 999,05 cm -1 yang menunjukan adanya vibrasi ulur dari Si-O mengalami pergeseran ke arah bilangan gelombang 1002,91  cm -1 .  Pergeseran  kearah  bilangan  gelombang  yang  lebih  besar mengindikasikan  bahwa  terjadi  dealuminasi  pada  struktur  kristal  mineral lempung.  Proses  aktivasi  memungkinkan  terjadi  pengurangan  atom  Al    pada kerangka struktur lempung. Hal ini dikarenakan kekuatan  ikatan  Al-O jauh lebih lemah  jika  dibandingkan  dengan  ikatan  Si-O,  dengan  berkurangnya  ikatan  Al-O menyebabkan  vibrasi  Si-O  menjadi  lebih  dominan  sehingga  terjadi    pergeseran bilangan gelombang ke arah yang lebih besar (Holtzer et al. , 2011).
Bilangan gelombang 902,62 cm -1 yang menunjukan adanya vibrasi tekuk Al-OH yang mengalami pergeseran ke arah bilangan gelombang lebih besar, yaitu sebesar  914,19  cm -1 mengindikasikan  bahwa  semakin  homogennya  lingkungan dari  struktur  Al-OH  akibat  adanya  disolusi  atom-atom  logam  di  luar  kerangka mineral  lempung  (non-oktahedral)  (Saikia et  al. ,  2003).  Hal  tersebut  merupakan salah  satu  indikasi  yang  menunjukkan  bahwa  proses  aktivasi  kimia  dengan perlakuan  asam  mampu  menghilangkan  pengotor  yang  masih  terperangkap  pada kisi kristal mineral lempung putih.
Bilangan gelombang 1662,52 cm -1 menunjukan adanya vibrasi tekuk –OH dari  molekul  air  yang  terperangkap  dalam  kisi  kristal  lempung  putih  mengalami pergeseran  ke  arah  bilangan  gelombang  lebih  kecil,  yaitu  sebesar  1639,37  cm -1 yang  menunjukan  bahwa  terjadi  hidrasi  molekul  air  yang  terperangkap  pada  kisi kristal  lempung  setelah  mengalami  aktivasi.  Hal  tersebut  merupakan  salah  satu indikasi  yang  menunjukkan  bahwa  proses  aktivasi  fisis  dengan  kalsinasi  mampu
Januari-Juni 2018 Email:info@chem.upr.ac.id Web:www.chem-upr.education/ojs
menghidrasi  molekul  air  yang  masih  terperangkap  pada  kisi  kristal  mineral lempung  putih  sehingga  luas  permukaan  spesifik  lempung  putih  menjadi bertambah.
Pola  spektra  inframerah  sampel  lempung  putih  teraktivasi  (LK-A)  dan komposit  magnetik  lempung  putih  (LK-K)  yang  ditunjukkan  pada  Gambar  1(b) dan 1(c) memperlihatkan adanya perubahan, seperti pada pita serapan 690,47 cm -1 mengalami pergeseran kearah bilangan gelombang yang lebih kecil, yaitu sebesar 675,04  cm -1 yang  menunjukan  menunjukan  bahwa  vibrasi  Si-O  dalam  keadaan kurang  bebas.  Data    ini  juga  didukung  dengan  bentuk  spektrum  pada  bilangan gelombang  400-500  cm -1 yang lebih  landai  bila  dibandingkan  dengan  data spektrum LK-A.
Hal  tersebut  menunjukan  bahwa  kekuatan  ikatan  tekuk  Si-O  berkurang karena    terdapatnya  ikatan-ikatan  antara  oksigen  dengan  Fe  yang  berasal  dari oksida  besi  yang  memberikan  kompetisi  kekuatan    ikatan    tarik    menarik  antara Si-O-Fe (Ardianto, 2013).
Untuk  memperkuat  hasil  identifikasi  diperlukan  data  pendukung  berupa data  XRD  untuk  mengetahui  mineral  penyusun  lempung  putih  dan  fasa  oksida besi  yang  terkomposit  didalam  jaringan  struktur  lempung  putih.  Difraktogram sinar- x untuk ketiga sampel ditunjukkan pada Gambar 2.
Berdasarkan  standar  yang  dikeluarkan  oleh Joint    Comitte    on    Powder Difraction (JCPDS) dapat dinyatakan bahwa sampel lempung putih (LK-M) yang digunakan pada
penelitian ini mengandung mineral halosit ((Si 4 ) VI (Al 4 ) VI O 10 (OH) 8 ),  monmorilo  nit  ((Si 7,8 Al 0,2 ) IV (Al 3,4 Mg 0,6 ) VI O 20 (OH) 4 ), kuarsa  (SiO 2 ), calcite (CaCO 3 ), oligoclase ((Na,Ca)Al(Al,Si)  Si 2 O 8 )  dan biotite (K(Mg,Fe) 3 (Al,Fe)Si3O 10 (OH,F) 2 )).
Data XRD pada gambar  2(a) dan 2(b) memperlihatkan adanya perubahan yang cukup jelas pada pucak halosit di 2θ = 12,09 ο setelah  aktivasi  menghilang, kemudian pada puncak calcite di 2θ = 40,05 ο dan 49,92 ο serta puncak biotite di 2θ = 59,69 ο mengalami penurunan intensitas. Hal ini mengindikasikan bahwa aktivasi menyebabkan  kerusakan  pada  struktur  mineral  halosit, calcite dan biotite yang merupakan mineral pengotor penyusun lempung putih.
Januari-Juni 2018 Email:info@chem.upr.ac.id Web:www.chem-upr.education/ojs
Gambar 2. Difraktogram sinar x (a) LK-M; (b) LK-A dan (c) LK-K  (M = monmorilonit, Qz = kuarsa, Olg = oligoclase , Cc = calcite , Bt = biotite , M* =
magnetit)
Data kualitatif yang diperoleh dari data XRD diatas juga didukung dengan data semikuantitatif yang disajikan pada Tabel 1. Terlihat bahwa aktivasi mampu meningkatkan komposisi relatif dari mineral monmorilonit, oligoclase dan kuarsa, serta menurunkan kelimpahan relatif dari mineral halosit, calcite dan biotite yang merupakan mineral pengotor lempung putih.
Difraktogram  Gambar  2(c)  juga  memperlihatkan  perubahan  pola  difraksi pada  komposit  magnetik  lempung  putih  dengan  munculnya  puncak    baru berdasarkan standar yang dikeluarkan oleh Joint  Comitte  on  Powder  Difraction (JCPDS)  yaitu  pada  2θ  sebesar  35,35 ο yang  berkesesuaian  dengan  d  =  2,54  Å. Puncak  difraktogram  tersebut  karakteristik  terhadap  oksida  besi  fasa  magnetit (Fe 3 O 4 ).  Hal  ini  mengindikasikan  bahwa  oksida  besi  yang  terkomposit  di  dalam jaringan struktur lempung putih adalah oksida besis fasa magnetit (Fe 3 O 4 ).

## Tabel 1. Analisis semikuantitatif sampel dihitung berdasarkan data XRD
Sampel Komposisi relatif mineral ( % ) Monmorilonit Halosit   Kuarsa Calcite Biotite Oligoclase Magnetit LK-M 23,73 9,39 53,54 4,93 3,71 4,70 - LK-A 24,41 - 64,39 2,24 3,13 5,83 - LK-K 12,89 - 62,57 - - - 24,54
Pengamatan visual warna padatan komposit magnetit lempung putih yang dihasilkan  pada  penelitian  ini  juga  dapat  menunjukkan  jenis  oksida  besi  yang terbentuk.  Perbedaan  warna  padatan  yang  dihasilkan  disajikan  pada  Gambar  3. Komposit  magnetik  lempung  putih  yang  dihasilkan  berwarna  hitam.  Hal  ini disebabkan  karena  di  dalam  sampel  terdapat  magnetit,  dimana  jenis  oksida  besi yang berwarna hitam adalah oksida besi fasa magnetit (Fe 3 O 4 ).
Januari-Juni 2018 Email:info@chem.upr.ac.id Web:www.chem-upr.education/ojs

## a                             b                              c
Gambar 3. (a) LK-A , (b) LK-K dan (c) uji coba LK-K dengan magnet eksternal
Berdasarkan  Gambar  3(c)  diketahui  bahwa  sintesis  komposit  magnetik lempung  putih  dengan  metode  kopresipitasi  telah  berhasil  dilakukan.  Komposit magnetik  lempung  putih  memiliki  sifat  kemagnetan  yang  terlihat  dari  gambar merespon  medan  mangnet  eksternal.  Pemberian  sifat  kemagnetan  ini  bertujuan untuk memudahkan proses pemisahan adsorben dari dalam larutan menggunakan medan  magnet  eksternal  setelah  uji  adsorpsi.    Nilai  magnetisasi  komposit lempung  putih  yang  dihasilkan  dapat  dianalisis  dengan  menggunakan  instrumen Vibrating  sample magnetometer (VSM).
Hasil  pengujian  nilai  magnetisasi  komposit  magnetik  lempung  putih menggunkan  VSM  ditampilan  dalam  bentuk  kurva  histeresis  seperti  ditunjukan pada Gambar 4 berikut. Komposit magnetik yang terbentuk menunjukan perilaku superparamagnetik dengan nilai magnetisasi sebesar 21,38 emu/g.

## Gambar 4. Kurva histeresis LK-K
Uji Adsorpsi terhadap Zat warna pada limbah cair
Uji adsorpsi dilakukan pada sampel LK-M, LK-A dan LK-K terhadap zat warna Zat warna pada limbah cair dilakukan dengan menggunakan sistem batch melalui 3 tahapan,  yaitu penentuan pH optimum, kinetika adsorpsi dan kapasitas adsorpsi.

## Penentuan pH Optimum
Adapun  hasil  kajian  pengaruh  pH  terhadap  adsorpsi zat  warna  pada limbah cair pada kedua jenis adsorben dapat dilihat pada Gambar 5.
Januari-Juni 2018 Email:info@chem.upr.ac.id Web:www.chem-upr.education/ojs
Gambar 5. Adsorpsi Zat warna pada limbah cair sebagai fungsi pH
Berdasarkan  Gambar  5,  kemampuan  adsorpsi  dari  ketiga  jenis  adsorben memiliki pola yang hampir sama. Terlihat bahwa adsorpsi Zat warna pada limbah cair oleh  lempung  putih  tanpa  aktivasi  (LK-M)  optimum  terjadi  pada  pH  3, lempung  putih  teraktivasi  (LK-A)  pada  pH  3  dan  komposit  magnetik  lempung putih    (LK-K)  pada    pH  2.  Penentuan  pH  optimum  merupakan  salah  satu parameter  penting  dalam  mengontrol  proses  adsorpsi.  Harga  pH  larutan  dapat mempengaruhi muatan permukaan adsorben dan spesiesi adsorbat.
Mineral  monmorilonit  dalam  lempung  putih  merupakan  jenis  mineral silika alumina yang dapat digunakan sebagai adsorben. Hal ini disebabkan karena mineral  monmorilonit  memiliki  situs  aktif  permanen  yang  bermuatan  negatif. Muatan  negatif  ini  dibentuk  dari  peristiwa  substitusi  isomorfik,  yaitu  substitusi Si 4+ dengan  Al 3+ pada  lapisan  tetrahedral  dan  substitusi  Al 3+ dengan  Mg 2+ pada lapisan  oktahedral.  Bagian  inilah  yang  disebut  sebagai  situs  aktif  ( active  site ) lempung putih yang dapat digunakan sebagai adsorben untuk menyerap zat warna kationik  berupa Zat  warna  pada  limbah  cair melalui  gaya  elektrostatis (Bhattacharyya and Gupta, 2008) .
Mineral  monmorilonit  penyusun  lempung  putih  juga  memiliki  muatan yang  bergantung  pada  pH.  Hal  ini  terdapat  pada  patahan  pinggiran  kisi  kristal struktur  oktahedral  monmorilonit  penyusun  lempung  putih  (-Al-OH).  Pada  pH rendah  (kondisi  asam),  keberadaan    proton  dari  ion  H + akan  semakin  dominan yang  mengakibatkan  patahan  pinggiran  kisi  kristal  pada  struktur  oktahedral monmorilonit  akan  mengalami    protonasi  membentuk  -Al-OH 2 + .  Hal  ini  tentu akan  mengakibatkan  semakin  kecilnya  peluang Zat  warna  pada  limbah  cair berinteraksi  dengan  permukaan  mineral  monmorilonit  penyusun  lempung  putih. Oleh karenanya, seiring dengan kenaikan pH kemampuan adsorpsi lempung putih terhadap zat warna Zat warna pada limbah cair bertambah.
Namun  pada  pH  2-3  kemampuan  adsorpsi  dari  ketiga  jenis  adsorben cenderung  menurun.  Hal  ini  terjadi  karena  pH  larutan  juga  dapat  mempengaruhi spesiesi  adsorbat.  Pada  pH  rendah  <  4, Zat  warna  pada  limbah  cair cenderung bermuatan positif, namun seiring dengan kenaikan pH, tepatnya pada pH ≥ 4 Zat warna  pada limbah cair cenderung bermuatan ganda ( zwitterionic ) (Peng et  al., 2013).
Email:info@chem.upr.ac.id Web:www.chem-upr.education/ojs
cationic zwitterionic Gambar 6. Struktur molekul Zat warna pada limbah cair (Peng et al ., 2012)
Adanya muatan negatif  yang terbentuk  pada Zat  warna pada limbah cair tentu  akan  menurunkan  interaksi Zat  warna  pada  limbah  cair dengan  situs  aktif mineral  monmorilonit  penyusun    lempung  putih.  Penurunan  interaksi  ini  terjadi karena  adanya  gaya  tolak  menolak  yang  terjadi  antar  muatan  negatif  yang terbentuk  pada Zat  warna  pada  limbah  cair dengan  situs  aktif  mineral monmorilonit  penyusun    lempung  putih.  Hal  inilah  yang  menyebabkan kemampuan adsorpsi pada ketiga jenis adsorben terhadap zat warna pada limbah cair mengalami penurunan pada pH ≥ 4.

## Kinetika Adsorpsi
Hasil adsorpsi terhadap pengaruh waktu kontak dapat dilihat pada gambar 7.  Berdasarkan  gambar  7  teramati  bahwa  adsorpsi Zat  warna  pada  limbah  cair oleh lempung putih tanpa aktivasi (LK-M) optimum terjadi pada waktu kontak 90 menit,  lempung  putih  teraktivasi  (LK-A)  pada  waktu  kontak  60  menit  dan komposit magnetik lempung putih (LK-K) pada waktu kontak 90 menit .
Gambar 7. Grafik hubungan antara waktu adsorpsi dengan jumlah zat warna pada limbah cair teradsorp/gram
Email:info@chem.upr.ac.id Web:www.chem-upr.education/ojs
Interaksi  ini  membutuhkan  waktu  yang  cukup  lama  untuk  mencapai kestabilan  ikatan  karena Zat  warna  pada  limbah  cair memiliki  ukuran  molekul yang  relatif  besar  sehingga  memerlukan  waktu  untuk  mengatur  diri  agar  posisi molekul  dapat  berinteraksi  dan  berikatan  dengan  situs  aktif  monmorilonit penyusun lempung putih sampai pada akhirnya dapat mencapai kestabilan ikatan.
Sesuai  dengan  konsep  adsorpsi,  semakin  lama  waktu  kontak  yang diperlukan  pada  proses  adsorpsi  antara  adsorben  dengan  zat  terlarut  maka  akan semakin  banyak  zat  yang  teradsorpsi,  tetapi  jumlah  zat  terlarut  yang  diadsorpsi akan  mencapai  nilai  batas  pada  waktu  tertentu,  yang  disebut  dengan  waktu kesetimbangan adsorpsi dimana adsorben tidak mampu lagi mengadsorpsi karena terjadi kejenuhan pada permukaan adsorben tersebut.
Hasil  penelitian,  selanjutnya  diuji  dengan  menggunakan  model  kinetika adsorpsi  yang  didasarkan  pada  rumusan  kinetika  orde  satu,  kinetika  orde  satu semu, kinetika orde dua, kinetika orde dua semu, dan kinetika adsorpsi orde tiga. Data  yang  ditampilkan  pada  Tabel  2  berikut  adalah  model  kinetika  yang  dipilih karena cukup mewakili model kinetika proses adsorpsi yang terjadi.

## Tabel 2. Parameter kinetika adsorpsi
Material Orde satu Orde satu semu Orde dua semu k 1 R 2 β R 2 k 2 R 2 (menit -1 ) (menit -1 ) (g/mg.menit) LK-M 0,0023 0,2125 0,0246 0,876 0,1675 0,9993 LK-A 0,0015 0,2976 0,0174 0,9683 0,0249 0,9995 LK-K 0,0024 0,2054 0,0237 0,7506 0,1340 0,9991
Berdasarkan  harga  koefisien  korelasi  pada  Tabel  2  dapat  disimpulkan bahwa adsorpsi Rhodamin B oleh ketiga jenis adsorben mengikuti model kinetika adsorpsi  orde  dua  semu.  Model  kinetika  reaksi  ini  menunjukan  bahwa  laju adsorpsi  setara  dengan  kuadrat  konsentrasi  zat  warna Rhodamin  B yang diekspresikan dengan (q e -q t ) 2 .

## Kesetimbangan  adsorpsi
Hasil  adsorpsi  terhadap  pengaruh  konsentrasi  adsorbat  kemudian  diuji dengan  menggunakan  model  isoterm  Langmuir  dan  Freundlich,  sehingga diperoleh data  yang ditunjukkan pada Tabel 3.
Bila ditinjau dari nilai koefisien korelasi maka adsorben LK-M dan LK-A mengikuti  pola  isoterm  Langmuir  sehingga  dapat  diasumsikan  bahwa  situs  aktif pada  permukaan  adsorben  bersifat  homogen  yang  berarti  bahwa  sebuah  molekul Zat  warna  pada  limbah  cair menempati  satu  situs  aktif  dan  tidak  ada  adsorpsi lebih  lanjut  yang  dapat  dilakukan  pada  situs  tersebut.  Semakin  tinggi  koefisien korelasi  untuk  model Langmuir memprediksi bahwa cakupan molekul zat  warna pada  limbah  cair adalah monolayer .  Namun,  pada  adsorben  LK-K  cenderung mengikuti  pola  isoterm  Freundlich,  yaitu  pola  adsorpsi  berlangsung  pada
Email:info@chem.upr.ac.id Web:www.chem-upr.education/ojs
permukaan  heterogen  dan  membentuk  lapisan multilayer ,  artinya  tiap  molekul mempunyai potensi penyerapan yang berbeda-beda.

## Tabel 3. Konstanta isoterm adsorpsi
Material Parameter Adsorpsi Langmuir B K E R 2 (mol/g) (L/mol) kJ/mol LK-M 0,98 x 10 -4 18.110,53 24,290 0,992 LK-A 1,19 x 10 -4 57.126,86 27,136 0,991 LK-K 2,61 x 10 -4 31.875,35 25,691 0,967 Material Parameter Adsorpsi Feundlich B n R 2 LK-M 0,350 1,368 0,976 LK-A 0,360 1,458 0,997 LK-K 0,010 2,173 0,854
Penerapan  persamaan  isoterm  Langmuir  juga  dapat  dikembangkan  untuk menentukan  energi    adsorpsi  menurut  persamaan  E  =  RT  ln  K.  Dari  hasil perhitungan  diperoleh  bahwa  energi  yang  diperlukan  untuk  adsorpsi Zat  warna pada limbah cair pada ketiga jenis adsorben >20 kJ/mol. Energi  yang diperoleh menunjukkan bahwa ikatan yang terjadi antara situs-situs aktif adsorben terhadap Zat  warna  pada  limbah  cair merupakan  ikatan  yang  cukup  kuat.  Menurut Adamson (1990), adsorpsi fisika dan adsorpsi kimia dibedakan berdasarkan energi adsorpsi, reversibilitas dan ketebalan lapisan adsorben. Adsorpsi kimia terjadi bila besarnya  energi  adsorpsi  lebih  dari  20  kJ/mol.  Berdasarkan  data  dari  energi adsorpsi  maka  dapat  diasumsikan  ketiga  jenis  adsorben mengikuti  pola  isoterm Langmuir  meskipun  nilai  R 2 pada  pola  isoterm  Freundlich  untuk LK-K  lebih besar bila dibandingkan dengan pola isoterm Langmuir.
Berdasarkan  pola  isoterm  Langmuir  juga  dapat  ditentukan  pula  secara langsung nilai kapasitas adsorpsi (B) dari adsorben yang ditunjukan pada Tabel 3. Pada  tabel  tersebut  terlihat  bahwa  adsorben  LK-M,  LK-A  dan  LK-K  memiliki kapasitas adsorpsi (B) secara berturut-turut sebesar 0,98 x 10 -4 mol/g, 1,19 x 10 -4 mol/g  dan  2,61  x  10 -4 mol/g.  Dari  hasil  yang  diperoleh  menunjukkan  bahwa aktivasi  dan  pengkompositan  lempung  putih  dengan  magnetit  mampu meningkatkan  kemampuan  adsorpsinya  terhadap  zat  warna Zat  warna  pada limbah cair .
Hal  ini  terjadi  karena  proses  aktivasi  mampu  melarutkan  pengotor sehingga  mulut  pori  dari  mineral  monmorilonit  penyusun  lempung  putih  yang berperan  dalam  proses  adsorpsi  menjadi  lebih  terbuka  yang  mengakibatkan  situs aktif mengalami peningkatan oleh karena situs yang tersembunyi menjadi terbuka. Oleh  karenanya,  kemampuan  adsorpsi  lempung  putih  teraktivasi  (LK-A)  lebih besar dari lempung putih tanpa aktivasi (LK-M).
Email:info@chem.upr.ac.id Web:www.chem-upr.education/ojs
Dari  data  yang  diperoleh  diketahui  juga  bakwa  pengkompositan  lempung putih  dengan  magnetit  mampu  meningkatkan  kemampuan  adsorpsinya  terhadap zat  warna Zat  warna  pada  limbah  cair sampai  dengan  dua  kali  lipatnya.  Hal  ini terjadi  karena  adanya  peranan  dari  magnetit  yang  terkomposit  pada  lempung putih.  Hal  ini  terjadi  karena magnetit  memiliki  atom  O  yang  kaya  elektron, elektronegativitas  tinggi  serta  bermuatan  parsial  negatif.  Pembentukan  ikatan kovalen koordinasi dimungkinkan terjadi karena magnetit memiliki  atom O yang memiliki pasangan  elektron bebas  yang berperan sebagai  basa  Lewis dan gugus =N + dari Zat warna pada limbah cair sebagai asam Lewis. Adsorpsi dapat terjadi karena  adanya  ikatan  kovalen  koordinasi  yakni  pada  atom  O  dari  magnetit  yang dapat  mendonorkan  pasangan  elektron  bebasnya  pada  gugus  =N + yang mempunyai  orbital  kosong  dan  kemudian  pasangan  elektron  tersebut  dipakai secara    bersama.  Kemungkinan    lain    adalah    terjadinya    interaksi    secara    ionik antara  atom  O  yang  memiliki  elektronegativitas  tinggi  serta  bermuatan  parsial negatif  dengan  zat  warna Zat  warna  pada  limbah  cair yang  bermuatan  positif walaupun interaksi yang terjadi tidak terlalu kuat.
Uji Pemisahan Adsorben dalam Larutan Zat warna pada limbah cair Uji pemisahan dilakukan pada 0,05 gram adsorben LK-A dan LK-K pada 50 mL larutan Zat warna pada limbah cair .
Larutan awal Larutan setelah 2 menit
Gambar 7. Uji pemisahan adsorben (a) Lar. Zat warna pada limbah cair ; (b) Lar. Zat warna pada limbah cair + LK-A dan (c) Lar. Zat warna pada limbah cair + LK-

## K
Uji pemisahan dilakukan pada kedua jenis adsorben, yaitu LK-A dan LK- K.  Setelah  digunakan  pada  proses  adsorpsi,  fase  padat  adsorben  dipisahkan  dari dalam  larutan.  LK-A  dipisahkan  dengan  proses  sedimentasi  secara  alami  oleh gaya  gravitasi  bumi,  sedangkan  LK-K  menggunakan  medan  magnet  eksternal. Dari  gambar  8  terlihat  bahwa  fase  padat  LK-K  yang  memiliki  sifat  kemagnetan dapat terpisah dari dalam larutan Zat warna pada limbah cair dengan mudah dan cepat menggunakan medan magnet eksternal.

## Kesimpulan
Hasil  penelitian  menunjukkan  bahwa  metode  kopresipitasi  telah  berhasil mengkompositkan oksida besi fasa magnetit pada lempung putih asal Kalimantan Tengah dengan nilai magnetisasi sebesar 21,38 emu/g. Uji adsorpsi lempung putih tanpa  aktivasi  dan  komposit  magnetik  lempung  putih  terhadap Zat  warna  pada limbah  cair mencapai  optimum  pada  pH  3  sedangkan  pada  lempung  putih
Email:info@chem.upr.ac.id Web:www.chem-upr.education/ojs
teraktivasi  dan komposit lempung putih optimum masing-masing pada pH 3 dan 2. Kajian kinetika dan kesetimbangan adsorpsi menunjukkan bahwa adsorpsi Zat warna  pada  limbah  cair oleh  ketiga  jenis  adsorben  mengikuti  kinetika  orde  dua semu dengan pola isoterm Langmuir.
Penggabungan  oksida  besi  fasa  magnetik  pada  lempung  putih  asal Kalimantan  Tengah  mampu  meningkatkan  kapasitas  adsorpsi Zat  warna  pada limbah  cair sampai  dengan  2  kali  lipatnya  dan  dapat  mempercepat  proses pemisahan  partikel  adsorben  dari  dalam  larutan  menggunakan  medan  magnet eksternal.

## Daftar Pustaka
Ardianto, D., 2013, Sintesis Bentonit Magnetik dengan Metode Presipitasi sebagai Adsorben  Ion  Logam  Berat  Cd 2+ dan  Co 2+ , Skripsi ,  Fakultas    Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam, Universitas Indonesia : Depok.
Amarullah,  D.,  Margani,  Saksono,  Priatna,  Priono  and  Sudiro.,  2002, Inventarisasi  dan  Evaluasi  Endapan  Batubara  Kabupaten  Barito  Selatan Dan  Barito  Utara  Provinsi  Kalimantan  Tengah ,  Kolokium  Direktorat Inventarisasi Sumber Daya Mineral,(DIM) TA.
Benguella,  B  and  Yacoutas,  A.,  2007,    Adsorption  of    Benzanyl  Red  and Nylomine  Green  from  Aqueous  Solution  by  Natural  and  Acid-Activated Bentonite, Desalination. , 235, 276-292.
Bhattacharyya, K. G and Gupta, S. S., 2008, Adsorption of a Few Heavy Metal on Natural  and  Modified  Kaolinite  and  Montmorillonite  :  A  review, J. Adv. Coll. In. Sci , 140, 114–13.
Elmoubarki,  Mahjoubi,  Tounsadi,  Moustadraf,  Abdennouri,  Zouhri,  2015, Adsorption  of  Textile  Dyes  on  Raw  and  Decanted  Moroccan  Clays: Kinetics, Equilibrium and Thermodynamics, Water Resources and Industry , 9, 16–29.
Eren, E., Afsin, B and  Onal,  Y, 2009, Removal of  Lead  Ions by  Acid  Activated and  Manganese  Oxide-Coated  Bentonite, J.  Hazard.  Mater. ,  161,  677– 685.
Hajjaji, M and Arfaoui, H., 2009, Adsorption of Methylene Blue and Zink ions on Raw  and  Acid-Activated  Bentonite  from  Morocco, Appl.  Clay.  Sci. ,  46, 418–421.
Hamsah,  D.,  2007,  Pembuatan,  Pencirian  dan  Uji  Aplikasi  Nanokomposit Berbasis Montmorilonit dan Besi Oksida, Skripsi , FMIPA, Institut Pertanian Bogor, Bogor.
Holtzer,  M.,  Bobrowski,  A  and  Kumon,  S.,    2011,  Temperature  Influence  on Structural  Changes  of    Foundry  Bentonites, J.  Molecular.  Structure ,  1004, 102–108.
Koyuncu,  H.,  2007,  Adsorption  Kinetics  of  3-Hydroxybenzaldehyde  on  Native and Activated Bentonite, App. Clay. Sci. , 38, 279–287.
Lee, S. J., Jeoung, J. R., Shin, S.C., Kim, J. C and Kim, J. D., 2004, Synthesis and Characterization  of  Superparamagnetic  Maghemite  Nanoparticles  prepared by Coprecipitation Technique. Magnetism , Magnetic Mater , 282, 147-150.
Email:info@chem.upr.ac.id Web:www.chem-upr.education/ojs
Musso,  Parolo,  Pettinari  and  Francisca,  F.,  2014,  Cu(II)  And  Zn(II)  Adsorption Capacity of Three Different Clay Liner Materials. Journal of Environmental Management , 146, 50-58. Notodarmojo, S., 2005, Pencemaran Tanah dan Air Tanah , Bandung : ITB press. Oliveira,  L.C.A.,  Rios,  R.V.R.A.,  Fabris,  J.D.,  Sapag,  K.,  Garg,  V.K.  and  Lago, R.M., 2003, Clay – Iron Oxide Magnetic Composites for the Adsorption of Contaminants in Water, J. Appl. Clay. Sci. , 22, 169-177. Ortega,  E.,  Ramos  and  Flores-Cano.,  2013,  Binary  Adsorption  of  Heavy  Metals from Aqueous Solution Onto Natural Clays. Chemical Engineering Journal , 225, 535–546.
Peng,  L.,  Qina,  P.,  Lei,  M.,  Zeng,  Q.,  Song,  Q.,  Yang,  J  and  Gua,  J.,  2012,
Modifying    Fe 3 O 4 Nanoparticles    with    Humic    Acid    for    Removal    of Rhodamine  B  in Water, J. Hazard. Mater. , 209-210, 193-198. Purwamargapratala,  Y.,  Yusuf,  S  and  Ridwan.,  2013,  Degradasi  Metilin  Biru dengan    Komposit  TiO 2 SiO 2 Fe 3 O 4 , Seminar  Nasional  IX  SDM  Teknologi Nuklir Yogyakarta , ISSN 1978-0176.
Rehman,  M.,  Munir,  M.,  Ashfaq,  Rashid,  Nazar  and  Danish,  M.,  2013. Adsorption  of  Brilliant  Green  dye  from  Aqueous  Solution  onto  Red  clay. Chemical Engineering Journal , 228, 54–62.
Saikia, N, J., Bharali, D, J., Sengupta, P and Bornhakun, 2003, Characterication, Beneficiation  and Utilization of  a Clay  from  Assam,  India, App.Clay Sci ., 24, 93-103.
Santos,  Rui  and  Boaventura,  2016,  Adsorption    of    cationic    and    anionic    azo dyes  on  sepiolite  clay: Equilibrium  and  kinetic  studies  in  batch  mode, Journal  of  Environmental  Chemical  Engineering , 4, 1473–1483. Sinta,  I,  N.,  Suarya,  P  and  Santi.,  2015,  Adsorpsi  Ion  Fosfat  oleh  Lempung Teraktivasi Asam Sulfat (H 2 SO 4 ), Jurnal Kimia 9 (2), Juli 2015: 217-225. Sunardi,  Suparno  and  Yuwono,  W.,  2011,    Adsorpsi  Limbah  Uranium menggunakan  Lempung  Nanggulan ,  Prosiding  Seminar  Penelitian  dan Pengelolaan Perangkat Nuklir , ISSN 1410 – 8178.
Vaclavikova,  M.,  Jagabsky,  S.,  and  Hredazk,  S.,  2003,  Magnetit  Nanoscale Particles for Removal of Heavy Metal Ions,
http/drexxel.edu/coe/research/conference/NATO  ASI  2003/  manuscript/ 5.2.vaclavikova.pdf, diakses tanggal 11 April 2014.
Widihati, 2009, Adsorpsi Ion Pb 2+ oleh Lempung Terinterkalasi Surfaktan, Jurnal Kimia 3 (1), Januari 2009 : 27-32.
Zhao, Y., Qi, Chena, Q and Zhangb. Behavior of Cr(VI) Removal from Wastewater by Adsorption onto HCl Activated Akadama Clay. Journal of the Taiwan Institute of Chemical Engineers, 50, 190–197.