## APLIKASI TEKNIK AAN DI REAKTOR RSG-GAS PADA PENENTUAN UNSUR ESENSIAL DAN TOKSIK DI DALAM IKAN DAN PAKAN IKAN
Saeful Yusuf Pusat Sains dan Teknologi Bahan Maju, BATAN Kawasan Puspiptek, Serpong, Tangerang Selatan 15340 Email: saeful@batan.go.id
Diterima editor 15 Januari 2014 Disetujui untuk publikasi 27 Februari 2014

## ABSTRAK
APLIKASI TEKNIK AAN DI REAKTOR RSG-GAS PADA PENENTUAN UNSUR ESENSIAL DAN TOKSIK  DI  DALAM  IKAN  DAN  PAKAN  IKAN . Pada  makalah  ini  diuraikan  tentang  aplikasi  teknik AAN  (Analisis  Aktivasi  Neutron)  dalam  penentuan  konsentrasi  unsur-unsur  esensial  dan  cemaran  yang terkandung  di  dalam  beberapa  spesies  ikan  dan  pakan  ikan.  Unsur-unsur  esensial  yang  terkandung  dalam pakan ikan  buatan  juga  dianalisis  untuk  mengetahui  pengaruhnya  terhadap  ikan.  Penentuan  unsur menggunakan teknik  AAN dengan  metode perbandingan dan  metode k0-AAN. Sampel diiradiasi di reaktor RSG-GAS yang  memiliki  fluks  neutron  thermal  5  x  10 13 n.cm -2 .s -1 pada  daya  15  MW.  Hasil  penelitian menunjukkan bahwa 12 unsur  di dalam  11 spesies ikan air laut dan air tawar  telah ditentukan yaitu As, Br, Cr,  Co,  Cs,  Fe,  Hg,  K,  Na,  Rb,    Se  and  Zn.    Konsentrasi  cemaran  As  didalam  ikan  laut  sudah  melampaui batas  maksimum  1  mg/kg,  sedangkan  konsentrasi  cemaran  Hg  masih  dibawah  batas  maksimum  0,5  mg/kg, baik  untuk  ikan  laut  maupun  ikan  air  tawar.  Unsur  K  dan  Na  merupakan  unsur  makroesensial  sedangkan unsur  Cr,  Co,  Fe,  Se  and  Zn  adalah  termasuk  unsur  mikroesensial.  Secara  umum  ditunjukkan  bahwa kandungan mineral didalam ikan laut lebih tinggi konsentrasinya dibandingkan ikan air tawar. Br, Cs dan Rb merupakan  unsur-unsur  non  esensial  yang  teridentifikasi  dalam  semua  ikan  yang  dianalisis.  Penelitian terhadap pakan ikan air tawar  menunjukkan bahwa semua  unsur  yang teridentifikasi juga terdapat di dalam ikan laut dan ikan air tawar. Hal ini menunjukkan bahwa pakan ikan berkontribusi terhadap konsentrasi unsur di dalam ikan air tawar.
Kata kunci : Analisis aktivasi neutron, unsur esensial, unsur cemaran, ikan, pakan ikan

## ABSTRACT
APPLICATIONS  OF  NAA    TECHNIQUE    AT  RSG-GAS  REACTOR  ON  DETERMINATION  OF ESSENTIAL  AND  TOXIC  ELEMENTS  IN  FISH  AND  FISH  FEED . This  paper  reported  on  the application of NAA (Neutron Activation Analysis) Technique in the determination of the concentration of the essential  and  toxic  elements  in  some  species  of  fish and  fish  feed. Determination  of  elements  using instrumental  NAA  technique  with  comparison  and  k0-INAA  methods.  Samples  were  irradiated  in  the  RSG- GAS which has a thermal neutron flux ~ 5E +13 ncm -2 s -1 . The results showed that as many as 12 elements in 11 species of fish in the sea water and fresh water has been determined that As, Br, Cr, Co, Cs, Fe, Hg, K, Na, Rb, Se and Zn. For toxic elements, As concentrations in marine fish has exceeded the maximum limit of 1 mg / kg, Hg concentrations were still below the maximum limit of 0.5 mg / kg, both for marine fish and fresh water fish. K and Na elements is the macro esensial element while Cr, Co, Fe, Se and Zn elements are micro esensial elements. The concentration of minerals in marine fish higher concentration than fresh water fish. Br, Cs, and Rb are non-essential elements were identified in all analyze fish. The results also showed that all of  the  elements  identified  in  the  fish  feed  contained  in  fish.  This  suggests  that  fish  feed  contributes  to  the concentration of elements in freshwater fish.
Keywords : Neutron activation analysis, essential element, toxic element, fish, fish feed

## PENDAHULUAN
Indonesia  merupakan  negara  yang  sangat  luas  dan  memiliki  potensi    sumber  daya perikanan  sangat  besar,  baik  ikan  hasil  tangkapan  laut    maupun  budi  daya  ikan  di  darat.  Namun demikian    konsumsi  ikan  per  kapita  Indonesia  masih  lebih  rendah  apabila  dibandingkan dengan Negara  tetangga  seperti  Malaysia  dan  Singapura.    Pada  tahun  2010  konsumsi  ikan  di  Indonesia baru  mencapai  30,47  kg/kapita  sedangkan  Malaysia  dan  Singapura  konsumsi  ikan  pertahunnya masing-masing mencapai 55,4 kg/kapita dan 37,9 kg/kapita [1] .
Ikan  sangat  bermanfaat  bagi  tubuh  manusia  karena  merupakan  sumber  protein sebagai salah satu nutrisi yang sangat diperlukan oleh tubuh terutama untuk perkembangan sel dan menjaga kekebalan  tubuh.  Selain  itu  ikan  juga  mengandung  berbagai  zat  yang  sangat  bermanfaat  bagi kesehatan. Zat gizi yang terdapat pada ikan segar antara lain omega 3, asam amino taurin,  Vit A, Vit D, Vit B6, Vit B12 dan berbagai mineral yang dibutuhkan oleh tubuh[2] .
Tubuh manusia membutuhkan unsur dalam jumlah makro seperti Ca, P, K, S, Na, Cl dan Mg maupun mikro seperti Fe, I, Cu, Zn, Mn, Se, Cr dan Co. Unsur-unsur atau juga sering disebut mineral, yang diperlukan dalam proses fisiologis untuk membantu kerja enzim atau pembentukan organ disebut mineral esensial [3,4]. Namun demikian ada beberapa unsur di dalam tubuh dalam jumlah kecil yang fungsinya belum diketahui  yang disebut unsur non esensial.
Konsentrasi unsur esensial di dalam tubuh ikan dipengaruhi oleh makanan ikan yang tersedia, lingkungan  air  dan  sedimen  tempat  ikan  tersebut    hidup.  Konsentrasi  unsur  esensial  dari  berbagai macam ikan terutama di Indonesia belum banyak dipublikasikan . Pemetaan konsentrasi gizi terutama unsur  esensial  dari  berbagai  ikan,  baik  ikan  yang    berasal  dari  laut  maupun  ikan  air  tawar  hasil budidaya  perlu  dilakukan  karena    sangat  bermanfaat  bagi  rencana  pemenuhan  asupan  gizi  makanan sehari-hari. Selain mengandung unsur esensial yang bermanfaat bagi kesehatan tubuh, di dalam ikan kemungkinan  terdapat  pula  unsur  yang  digolongkan  sebagai  logam  berat  antara  lain  arsen  (As), cadmium (Cd), merkuri (Hg), timah (Sn) dan timbal (Pb).  Logam berat adalah unsur kimiawi metalik dan metaloida yang memiliki bobot atom dan bobot jenis yang tinggi, yang dapat bersifat racun bagi mahluk  hidup [5] . Keadaan ini umumnya  disebabkan  karena perairan telah tercemar  oleh logam  berat baik yang berasal dari kegiatan manusia maupun dari sumber alam dimana ikan tersebut hidup. Karena adanya  konsentrasi  logam  berat  di  dalam  ikan  sangat  berbahaya  maka  kegiatan  monitoring  untuk memantau kualitas ikan perlu dilakukan secara berkala sehingga dampak negatif logam toksik terhadap kesehatan manusia yang mengkonsumsi ikan dapat diminimalisir.
Untuk menentukan konsentrasi unsur esensial dan unsur toksik atau cemaran di dalam pangan seperti  ikan  diperlukan  teknik  analisis  yang  sangat  sensitif  karena  konsentrasi  unsur-unsur  tersebut relatif  kecil  yaitu  dalam  orde  satu  per  sejuta  (mg/kg)  bahkan  kurang . Teknik  yang  mempunyai sensitifitas  dan  akurasi  yang  sangat  baik  diantaranya  adalah Inductively  Couple  Mass  Spectrometry (ICM-MS)  dan  analisis  aktivasi  neutron  (AAN) . Ruiz-de-Cenzano  dkk.,  telah  menentukan  profil mineral  yang  terdapat di  dalam  ikan  fanga  dari  Vietnam  menggunakan  teknik  ICP-MS  [6].  Teknik AAN telah digunakan pada penentuan unsur-unsur di dalam beberapa sampel yang berbeda antara lain: 3 jenis ikan tawar dan 3 jenis ikan laut[7], produk pangan tempe[8], bahan biologi [9], rambut[10] dan bahan makanan[11].
Pada  makalah  ini  akan  diuraikan  tentang  aplikasi  teknik  nuklir  AAN  dalam  penentuan konsentrasi unsur-unsur esensial dan cemaran yang terkandung di dalam 6 jenis ikan laut dan 6 jenis ikan air tawar pada lokasi sampling yang berbeda dibandingkan penelitian sebelumnya[7]. Selain itu unsur-unsur  yang  terkandung  dalam  pakan  ikan  buatan  juga  dianalisis  untuk  mengetahui  seberapa besar  pengaruhnya  terhadap  ikan  air  tawar. Dengan  mengetahui  konsentrasi  unsur-unsur  esensial  di dalam  berbagai  macam  ikan,  diharapkan  dapat  bermanfaat  dalam  merencanakan  asupan  gizi  tubuh sehari-hari.  Sedangkan  pengetahuan  tentang  konsentrasi  unsur  cemaran  yang  berupa  logam  berat  di dalam  ikan  menjadi  indikator  dalam  monitoring  keselamatan  pangan.  Penentuan  unsur  esensial  di
dalam  tubuh  dan  pakan  ikan  menggunakan  teknik  AANI  (Analisis  Aktivasi  Neutron  Instrumental) dengan metode perbandingan dan metode k0-AANI.  Secara sederhana dapat dijelaskan bahwa metode k0-AANI  adalah  metode  analisis  unsur  AAN  instrumental  yang  tidak  memerlukan  bahan  standar sebagai  pembanding.  Pada  metode  ini  diperlukan  beberapa  parameter  pencacahan  dan  parameter reaktor  seperti  fluks  neutron,  faktor f (rasio  fluks  neutron  termal  terhadap  epitermal)  dan  alpha. Parameter-parameter tersebut sifatnya tetap selama tidak ada perubahan sistem pencacahan dan kondisi reaktor.

## METODA PERCOBAAN

## Sampling
Ikan laut yang dijadikan sampel  berasal dari hasil tangkapan nelayan dan diperoleh dari tempat pelelangan ikan di Tanjung Pasir Tangerang. Sedangkan ikan air tawar diperoleh dari pasar Serpong yang berasal dari budidaya ikan tawar di daerah Sukabumi Jawa Barat. Sampling dilakukan pada bulan Juli 2013.

## Preparasi Sampel
Sampel  ikan  dipotong-potong  bagian  dagingnya,  dibersihkan  dengan  air  bebas mineral  dan digiling dengan blender yang memiliki mata pisau terbuat dari titanium. Sampel ikan yang telah halus ditimbang  lalu  dikeringkan  dengan  metode  pengeringan  beku  menggunakan alat    freeze    dryer dari Snijder  Scientific  pada  temperatur  sekitar  -60 0 C  selama  72  jam.  Sampel  ikan  yang  telah  kering ditimbang kembali untuk mengetahui kadar airnya, selanjutnya ditumbuk sampai halus menggunakan agate mortar sehingga diperoleh sampel bubuk yang homogen. Kadar air ditentukan secara gravimetri. Sebanyak    50-100  mg  sampel  ikan  yang  telah  halus  ditimbang  dan  dimasukkan  ke  dalam vial polietilene , ditutup dan direkat menggunakan batang gelas panas. Seperti sampel ikan, sebanyak 50 mg SRM  1566b  Oyster  Tissue  dan  bahan  standar  ditimbang  dan  dimasukkkan  ke  dalam  vial  polietilen, Sebelum  diiradiasi, vial  polietilen yang  berisi  sampel,  standar,  bahan  control  ( standard  reference material  SRM 1566b Oyster Tissue) dan pemantau fluks neutron dimasukkan ke dalam kapsul rabbit dan sedemikian hingga tersusun dalam layer yang sama.

## Irradiasi
Sampel  ikan,  bahan  kontrol  SRM  1566b  Oyster  Tissue  dan  pemantau  fluks  diaktivasi  pada fasilitas iradiasi  system Rabbit reaktor RSG-GAS yang memiliki fluks neutron termal sekitar 5 x 10 13 n.cm -2 .s -1 pada  daya  15  MW.  Paduan  Al-0,1% Au dari  IRMM  digunakan  sebagai  pemantau  fluks. Lama iradiasi (Ti) adalah 15 menit dan 3 jam, disesuaikan dengan umur paruh dari unsur yang akan dianalisis.

## Pencacahan
Sampel  dan  standar  yang  telah  diaktivasi,  diluruhkan  terlebih  dahulu  masing-masing  selama (Td) 2 hari  dan 7 hari sebelum dicacah selama (Tc) 2000 detik dan 7200 s. Pada Tabel-1 ditunjukkan skema  waktu  iradiasi,  waktu  peluruhan  dan  waktu  pencacahan  untuk  masing-masing  unsur. Pencacahan  dilakukan  dengan  spektrometri  sinar  gamma  Canberra  dengan  detektor  HPGe  yang memiliki  efisiensi  25%  dan  resolusi  1,8  keV  pada  energi  1173,24  keV.  Hasil  pencacahan  dianalisis menggunakan  perangkat  lunak  Genie  2000  dari  Canbera.  Konsentrasi  unsur  di  dalam  ikan  dihitung dengan  metode  perbandinganseperti  yang  dilakukan  oleh  Saeful  dkk[12]  dan  metode  k0-AANI menggunakan perangkat lunak Hyperlab dan k0-AANI IAEA[13].
Tabel 1. Skema waktu iradiasi, peluruhan dan  pencacahan untuk masing-masing unsur
Waktu iradiasi (T i) Waktu peluruhan (T d ) Waktu cacah (Tc) Elemen Fluks neutron 15 menit 2 hari 2000 s Na, K, As, Br ~ 5 x 10 13 n.cm -2 .s -1 3 jam 7 hari 7200 s Cr, Co, Cs, Fe, Hg, Rb, Se, Zn

## HASIL DAN PEMBAHASAN
Untuk  mengontrol  hasil  pengukuran  yang  dilakukan  pada  penelitian  ini  nilainya  valid,  maka dilakukan uji statistik terhadap hasil SRM 1566b Oyster Tissuedari NIST. Uji statistik yang digunakan adalah  bias  relatif,  rasio  dan  skor  U test .  Perhitunngan  statistik  yang  digunakan  ditunjukkan  pada persamaan (1), (2) dan (3)[12]. Pada Tabel 2 ditunjukkan skor U test dan statusnya.
% 100 u
sertifikat sertifikat hasil nilai nilai nilai relatif Bias (1) sertifikat hasil nilai nilai Rasio (2) 2 2 hasil sertifikat hasil sertifikat test unc unc nilai nilai
U (3)
Tabel 2. Skor U test dan statusnya[12] No Skor U test Status hasil  terhadap sertifikat 1 U < 1,64 Hasil yang dilaporkan tidak beda nyata dari nilai sertifikat 2 1,95 > U >1,64
Hasil yang dilaporkan kemungkinan tidak beda nyata dengan nilai sertifikat
3 2,58 > U > 1,95 Tidak jelas beda nyata antara hasil yang dilaporkan dengan nilai sertifikat
4 3,29 > U > 2,58 Hasil yang dilaporkan kemungkinan beda nyata dari nilai sertifikat 5 U > 3,29 Hasil yang dilaporkan beda nyata dari nilai sertifikat

## Tabel 3. Hasil uji statistik SRM 1566b Oyster Tissue
No Unsur Nilai SRM [mg/kg] Hasil Pengukuran [mg/kg] Bias relatif [%] Rasio Skor U test 1 As 7,65 ± 0,65 7,18 ±  0,53 -6,1 0,94 0,56 2 Co 0,371 ± 0,009 0,367 ± 0,015 -1, 0,99 0,23 3 Fe 205,8 ± 6,8 218,1 ± 9,7 6,0 1,06 1,04 4 Hg 0,0371 ± 0,0013 0,039 ±  0,001 5,1 1,05 1,16 5 K 6520 ± 90 6222 ± 382 -4,6 0,95 0,76 6 Rb 3,262 ± 0,145 3,420 ± 0,260 4,8 1,05 0,53 7 Se 2,06 ± 0,15 2,14 ± 0,11 3,9 1,04 0,43 8 Zn 1424 ± 46 1465 ± 70 2,9 1,03 0,49
Pada  Tabel  3  ditunjukkan  hasil  uji  statistik  SRM  1566b  Oyster  Tissue  yang  meliputi perhitungan bias relatif, rasio dan skor U test . Bias relatif untuk 8 buah unsur yang dianalisis yaitu As, Co, Fe, Hg, K, Rb, Se dan Zn nilainya  berkisar antara -6,1 % sampai dengan 6%, makin kecil nilai bias  relatif  (mendekati  nol)  maka  makin  dekat  pula  nilai  hasil  pengukuran  terhadap  nilai  sertifikat seperti hasil untuk unsur Co dengan bias relatif -1,1%. Rasio hasil terhadap sertifikat berkisar antara 0,94 sampai dengan 1,06. Hasil paling akurat apabila rasio yang diperoleh mendekati 1 dalam hal ini
unsur Co yaitu 0,99. Namun demikian hasil perhitungan statistik  skor U test memberikan angka yang lebih bermakna dibandingkan bias relatif maupun rasio. Tabel-3 menunjukkan bahwa skor U test untuk ke  8  unsur  yang  dianalisis  berkisar  antara  0,23-1,16.  Apabila  hasil  perhitungan  statistik    skor  U test untuk ke 8 unsur tesebut dibandingkan terhadap Tabel 2, maka  skor U test untuk ke delapan unsur yang diukur memiliki U test < 1,64, artinya adalah bahwa hasil yang dilaporkan untuk unsur-unsur As, Co, Fe, Hg, K, Rb, Se dan Zn  tidak beda nyata dari nilai sertifikat yang disampaikan oleh NIST untuk SRM 1566b  Oyster  Tissue.  Nilai  U test yang  paling  kecil  diperoleh  oleh  unsur  Co  yaitu  Utest  = 0,23.  Dari ketiga uji statistik yaitu bias relatif, rasio dan U test , terdapat korelasi diantara ke tiganya, sebagai contoh pada kasus unsur Co; bias relatif = -1% , rasio = 0,99 dan U test .= 0,23. Namun demikian perhitungan bias  relatif  dan  rasio  tidak  selalu  memberikan  korelasi  yang  sama  dengan  skor U test ,  yang  telah memasukkan faktor  ketidakpastian.  Sebagai contoh adalah pada  unsur  Hg,  memiliki  skor  U test yang paling besar namun tidak berkorelasi dengan bias relatif dan rasio.
Gambar 1.Konsentrasi unsur toksik As di dalam ikan [mg/kg] Gambar 2. Konsentrasi unsur toksik  Hg di dalam ikan[mg/kg]
Tabel 4. Batas maksimum cemaran logam berat dalam ikan dan produk olahannya [5]
Unsur As Cd Hg Pb Batas maksimum [mg/kg] 1,0 0,1 0,5 0,3
Pada Gambar 1 sampai dengan Gambar 5 ditunjukkan hasil penentuan konsentrasi unsur yang terkandung di dalam ikan. Penentuan konsentrasi dihitung berdasarkan berat kering ikan. Pada Gambar 1 ditunjukkan hasil penentuan unsur arsen (As) yang terkandung di dalam berbagai ikan laut seperti kerapu hitam, trisi, bawal, kerapu, kakap dan ikan air tawar seperti gurami, lele, mujahir, nila merah, mas dan  patin serta nilai batas maksimum yang diperbolehkan menurut Standar Nasional Indonesia (SNI).    Batas  maksimum  cemaran  As  di  dalam  ikan  dan  hasil  olahannya  adalah  1,0  mg/kg,  seperti yang ditunjukkan pada Tabel 4. Dari hasil pengukuran As menunjukkan bahwa semua ikan laut yang diukur  mengandung  cemaran  As.  Konsentrasi  As  yang  terkandung  di  dalam  ikan  laut  seperti  ikan kerapu hitam, trisi, bawal, kerapu dan kakap sudah melampaui batas maksimum yang diperbolehkan yaitu sebesar 1 mg/kg. Ikan kakap mengandung cemaran As yang paling tinggi, dengan konsentrasi As hampir  mencapai  15  kali  batas  maksimum  yang  diperbolehkan.  Ikan  air  tawar  juga  mengandung cemaran  As,  namun  konsentrasinya  relatif  lebih  rendah  dari  ikan  laut.  Ikan  nila  merah  mengandung cemaran As 1,92 mg/kg  melebihi batas yang diperbolehkan 1 mg/kg. Sedangkan ikan tawar lainnya seperti lele, mujahir, ikan mas dan patin memiliki konsentrasi As dibawah batas maksimum 1,0 mg/kg. Tingginya  konsentrasi  unsur  As  dalam  beberapa  ikan  laut  yang  sering  dikonsumsi  masyarakat  dan melebihi  batas  maksimal  dari  SNI  perlu  diwaspadai.  Di  dalam  SNI  7387:2009  tentang  batas maksimum  cemaran  logam  berat  dalam  pangan  dijelaskan  bahwa  As  merupakan  salah  satu  logam
berat yang paling toksik dan merupakan racun akumulatif. Secara alami arsenik dihasilkan dari letusan gunung berapi yang melepaskan 3000 ton arsen setiap tahun. Akan tetapi aktivitas manusia justru lebih banyak  berkontribusi  dalam  pencemaran  lingkungan,  sebanyak  80.000  ton  As  tiap  tahun  dilepaskan melalui pembakaran bahan bakar fosil dan kegiatan industri [14]. Manusia dapat terpapar As melalui makanan, air dan udara. Konsentrasi As  triorganik lebih dari 60 mg/kg dalam makan atau minuman dapat menyebabkan kematian. Konsentrasi As anorganik 0,3 mg/kg - 30 mg/kg dalam makanan atau minuman menyebabkan iritasi perut dan usus disertai dengan gejala mual, muntah dan diare.
Hasil pengukuran konsentrasi merkuri atau air raksa (Hg) di dalam beberapa ikan air laut dan air tawar ditunjukkan pada Gambar 2. Hasil pengukuran Hg di dalam ikan laut menunjukkan bahwa ikan kerapu  memiliki  konsentrasi  merkuri  tertinggi  yaitu  sebesar  0,13  mg/kg sedangkan  ikan  bawal memiliki  konsentrasi  terendah  yaitu  0,006  mg/kg.  Beberapa  ikan  tawar  yang  diuji  menunjukkan konsentrasi  Hg  yang  lebih  rendah  dibandingkan  ikan  air  laut.  Ikan  gurami  memiliki  konsentrasi  Hg yang tertinggi yaitu 0,11 mg/kg sedangkan ikan air tawar yang lainnya memiliki konsentrasi Hg < 0,11 mg/kg.  Menurut  hasil  pengujian  yang  dilkukan  oleh    Balai  Besar  Sumber  Daya  Lahan  Pertanian, konsentrasi  Hg  di  dalam  ikan  di  Indonesia  sekitar  1,0  mg/kg[5].  Sedangkan  batas  maksimum konsentrasi Hg di dalam ikan dan olahannya yang ditetapkan dalam Standar Nasional Indonesia SNI 7387:2009 adalah  sebesar 0,5 mg/kg, kecuali untuk ikan predator seperti cucut, tuna, marlin dan lain- lain yatu sebesar 1 mg/kg.  Hg merupakan salah satu logam berat yang berbahaya. Keracunan Hg dapat menimbulkan  gangguan  sistem  saraf,  kerusakan  DNA  dan  kromosom,  reaksi  alergi  dan  kerusakan sistem  reproduksi[14].  Umumnya  Hg  ditemukan  di  alam  dalam  bentuk  merkuri  metalik,  merkuri sulfida,  merkuri  klorida  dan  metil  merkuri.  Beberapa  penggunaan  merkuri  antara  lain  bahan termometer, barometer, amalgam gigi dan pigmen cat. Dalam bidang penambangan biasa digunakan untuk memisahkan emas dari batuannya.
Gambar 3. Konsentrasi unsur makro esensial K dan Na ikan [mg/kg]
Kalium  (K)  merupakan  unsur  makro  esensial,  paling  berlimpah  urutan  ketiga  dalam  tubuh manusia.Unsur K sangat bermanfaat untuk kesehatan tubuh, selain bertindak sebagai elektrolit, mineral ini  sangat  diperlukan  untuk  menjaga  kesehatan  jantung,  otak,  ginjal,  jaringan  otot,  dan  organ-organ penting lainnya dari tubuh kita agar selalu dalam kondisi yang prima. Kekurangan konsumsi K dapat menyebabkan gejala seperti kelelahan dan kelemahan otot-otot. Indikasi lain untuk kekurangan kalium termasuk  refleks  aktif,  detak  jantung  tidak  normal,  jantung  berdebar-debar,  anemia  dan  sakit  kepala parah. Namun demikian kelebihan K pun tidak baik bagi tubuh. Sehingga asupan K ke dalam tubuh juga harus diperhatikan dengan baik. Pada Gambar 3 ditunjukkan konsentrasi unsur makro esensial K dan  Na  yang  tekandung  di  dalam  ikan  [mg/kg].  Dari  hasil  pengukuran  menunjukkan  bahwa konsentrasi K di dalam ikan sangat berlimpah dibandingkan unsur-unsur lainnya yang diteliti. Ikan laut
lebih  kaya  akan  mineral  K  dibanding  ikan  air  tawar,  konsentrasi  K  di  dalam  ikan  laut  berada  pada kisaran 14896-17617 mg/kg dengan konsentrasi  rata-rata 16376 mg/kg. Sedangkan di dalam ikan air tawar  konsentrasi  rata-rata K  mencapai  13766  mg/kg.  Gurami  memiliki  konsentrasi  paling  rendah diantara  ikan  air  tawar  yang  diukur  yaitu  11057  mg/kg,  sedangkan  ikan  patin  memiliki  K  yang tertinggi dengan konsentrasi 17576 mg/kg.  Penelitian yang dilakukan Sharif et.al.menunjukkan bahwa konsentrasi K untuk  10 jenis  ikan laut di Banglades  berkisar  9320-17923  mg/kg[15].   Pada Tabel 5 ditunjukkan asupan beberapa mineral per hari yang direkomendasikan bagi pria dewasa, untukunsur K adalah 4700 mg per hari[16].  Dengan memperhatikan konsentrasi K rata-rata dalam ikan laut dan ikan air tawar, maka tanpa memperhitungkan asupan K dari makanan lainnya dapat dihitung jumlah asupan yang memadai untuk memenuhi kebutuhan K yaitu dengan mengkonsumsi 287 g  ikan laut  atau 341 gram ikan air tawar berat kering per hari.
Tabel 5. Asupan beberapa mineral per hari yang direkomendasikan bagi pria dewasa[16]
Ca Cr Cu Fe I K Mg Mn Mo Na Se Zn [mg/h] [ P g/h] [ P g/h] [mg/h] [ P g/h] [mg/h] [mg/h] [ P g/h] [ P g/h] [mg/h] [ P g/h] [mg/h] 1000 35 900 8 150 4700 420 2,3 45 1500 55 11
Seperti  unsur  K,  Na  juga  termasuk  unsur  makro  esensial  yang  memiliki  fungsi  menjaga keseimbangan cairan dalam tubuh, serta menjaga dan mengatur tekanan osmotik agar cairan tidak keluar dari darah dan masuk ke dalam sel. Natrium juga berperan dalam transmisi suara, kontraksi otot, absorpsi glukosa, dan sebagai alat angkut zat-zat gizi melalui membran sel. Kekurangan Na di dalam  tubuh  dapat  mengakibatkan  berbagai  penyakit  diantaranya  :  kram  otot  dan  lemas,  sering merasa  lelah,  daya  ingat   menurun,  daya tahan terhadap infeksi  menurun,  gangguan  pada jantung dan  ginjal.  Akan  tetapi  mengkonsumsi  unsur  Na  secara  berlebihan  juga  dapat  menimbulkan penyakit seperti hipertensi dan gangguan kardiovaskuler. Pada Tabel 5 ditunjukkan asupan per hari yang  direkomendasikan  untuk    unsur  Na  yaitu  1500  mg/hari.  Ikan  laut  memiliki  konsentrasi  Na yang relatif lebih tinggi dibandingkan air tawar yaitu 2438-3847  mg/kg dengan  konsentrasi  rata- rata 3040 mg/kg. Sedangkan dalam ikan air tawar konsentrasi Na rata-rata adalah 1093 mg/kg.
Pada  Gambar  4  ditunjukkan  hasil  pengukuran  unsur  Br,  Fe,  Rb  dan  Zn.Unsur  Fe  dan  Zn merupakan  unsur  mikro  esensial.Ikan  air  laut  memiliki  konsentrasi  Fe  yang  relatif  lebih  tinggi dibandingkan  dengan ikan air  tawar.Konsentrasi  Fe  rata-rata di  dalam  ikan  air laut  mencapai 139 mg/kg jauh diatas ikan air tawar yaitu 55 mg/kg. Sedangkan kebutuhan asupan Fe per hari adalah 8 mg/ hari.Ikan terutama ikan laut adalah makanan yang baik bagi orang yang memerlukan asupan Fe yang tinggi karena kaya akan mineral Fe.
Konsentrasi Zn di dalam ikan hampir  merata baik di dalam ikan air laut maupun ikan air tawar. Konsentrasi rata-rata Zn dalam ikan laut adalah 21,8 mg/kg dan ikan air tawar 19,1 mg/kg. Jumlah  asupan  Zn  yang  direkomendasikan  dalam  setiap  hari  adalah  11  mg,  dengan  demikian apabila seseorang mengkonsumsi 250 g ikan laut (berat kering) sehari yang setara dengan ~5,45 mg Zn maka separuh kebutuhan Zn (5,5 mg) hampir terpenuhi. Selain unsur esensial, ditemukan pula unsur non esensial  Br dan Rb. Konsentrasi rata-rata Br dalam ikan laut  dan ikan air tawar rata-rata adalah  20,0  mg/kg    dan  2,2  mg/kg.  Sedangkan  konsentrasi  rata-rata  Rb  ikan  laut  dan  air  tawar masing-masing adalah 4,0 dan 22,2 mg/kg.
Pada  Gambar  5  ditunjukkan  konsentrasi  unsur  esensial  Co,  Cr  dan  Se  serta  unsur  non esensial Cs yang terkandung di dalam ikan air laut dan ikan air tawar. Unsur Cr dibutuhkan dalam metabolisme  karbohidrat  dan  lemak.  Bersama-sama  dengan  insulin,  kromium  berfungsi  untuk memudahkan masuknya glukosa ke dalam sel [16]. Hasil penelitian menunjukkan konsentrasi rata- rata Cr dalam ikan air laut  dan ikan air tawar masing-masing adalah 0,58 mg/kg dan 1,37 mg/kg, sedangkan asupan per hari yang direkomendasikan adalah 35mg. Dari data tersebut menunjukkan
bahwa mineral Cr di dalam ikan sangat tidak mencukupi untuk asupan sehari-hari sehingga perlu asupan  makanan  lain  yang  kaya  akan  Cr  seperti  buah  apel,  pisang  jeruk  serta  sayuran  kentang, cabai hijau, bayam dan  wortel.
Unsur  Se  bersama  vitamin  E  berfungsi  sebagai  antioksidan  dalam  sistem  enzim,  selain mencegah  terjadinya  serangan  radikal  bebas,  unsur  Se  berfungsi  melindungi  membran  dari kerusakan oksidatif, membantu reaksi oksigen dan hidrogen pada tahap akhir rantai metabolisme, serta  membantu  sintesis  immunoglobulin  sebagai  kekebalan  tubuh.  Konsentrasi  Se  di  dalam  ikan laut  dan  ikan  air  tawar  rata-rata  masing-masing  adalah  2,56  mg/kg  dan  0,70  mg/kg.  Kebutuhan asupan Se untuk pria dewasa adalah 55 P g per hari, sehingga dengan mengkonsumsi ikan air tawar seberat  100  gram  saja  (~70 P g Se),  maka  kebutuhan  Se  sudah  terpenuhi.  Selain  ikan,  buah  dan sayuran seperti tomat, brokoli, bawang, kubis dan gandum mengandung cukup unsur Se[3].
Gambar 4. Konsentrasi unsur Br, Fe, Rb dan Zn  ikan [mg/kg]
Gambar 5. Konsentrasi unsur Cr, Co, Cs dan  Se ikan [mg/kg]
Unsur Co memiliki fungsi untuk membentuk pembuluh darah. Jumlah kebutuhan perhari belum banyak dipublikasikan. Konsentrasi Co rata-rata yang terukur di dalam ikan laut sebesar  0,17 mg/kg sedangkan di dalam ikan air tawar konsentrasinya lebih kecil yaitu 0,07 mg/kg.
Unsur  Cs  merupakan  unsur  non  esensial,  keberadaannya  di  dalam  tubuh  belum  diketahui fungsinya. Cs teridentifikasi dalam ikan  air laut dan air tawar masing-masing sebesar 0,07 mg/kg dan 0,25 mg/kg.
Dari data konsentrasi unsur yang ditentukan menunjukkan bahwa ikan laut memiliki konsentrasi unsur/mineral  yang  lebih  tinggi  dibandingkan  ikan  air  tawar.  Dari  12  unsur  yang  ditentukan  dalam beberapa  ikan,  hanya  konsentrasi  unsur  Cr,  Cs  dan  Rb  di  dalam  ikan  air  tawar  yang  lebih  tinggi dibandingkan di dalam ikan laut. Sedangkan unsur lainnya seperti Na, K, As, Br, Co, Fe, Hg, Se dan Zn, konsentrasi di dalam ikan laut lebih besar dibandingkan dalam ikan air tawar.
Berdasarkan metode gravimetrik maka dapat ditentukan kadar air dari berbagai ikan. Pada Tabel 6 ditunjukkan kadar air dari beberapa ikan laut dan ikan air tawar. Kadar air di dalam ikan cukup besar yaitu berkisar antara 77,68  %  - 85,01 %.
Pada  Tabel  7  ditunjukkan  data  konsentrasi  12  unsur  yang  terkandung  dalam  pakan  ikan  air tawar  untuk  3  merek  pakan  ikan  yang  berbeda.  Data  tersebut  memperlihatkan  bahwa  pakan  ikan mengandung  semua  unsur  yang  terkandung  di  dalam  ikan  air  tawar  baik  unsur  esensial  atau  non esensial maupun unsur toksik seperti As dan Hg. Hal ini mengindikasikan bahwa pakan ikan memberi sumbangan yang cukup besar pada kandungan mineral di dalam ikan air tawar.
Tabel 6. Kadar air (%) dalam beberapa ikan laut dan air tawar
No Nama Ikan Basah [g] Kering [g] Kadar air (%) 1 Kerapu hitam/ Lowder black 20,41 3,87 81,04 2 Trisi/ Rubt snapper 19,94 4,45 77,68 3 Bawal/ Silver pomfet 18,64 4,02 78,43 4 Leopard coral troad 25,74 5 80,57 5 Kakap/ Baramundi 21,2 4,61 78,25 6 Gurami/ Gouramy 22,07 4,48 79,70 7 Lele/ Hit cat fish 13,39 2,83 78,86 8 Mujahir/ Tilapia mos ambica 12,14 2,22 81,71 9 Nila merah/ Niletilapia 14,38 3,08 78,58 10 Patin/ Cat fish 19,75 2,96 85,01 11 Ikan mas/ Common carp 15,34 3,23 78,94
Tabel 7. Konsentrasi unsur esensial, non esensial dan unsur toksik di dalam pakan ikan
No Unsur Pakan 1 Pakan 2 Pakan 3 Ikan Mas 1 As 0,35 ±  0,07 0,9 ± 0,1 0,35 ± 0,05 < 0,02 2 Br 4,75 ± 0,10 12,26 ± 0,2 3,06± 0,07 1,06 ± 0,08 3 Cr 2,69 ± 0,14 1,46 ± 0,14 1,13 ± 0,11 0,54 ± 0,06 4 Co 0,58 ±  0,03 1,93 ± 0,11 0,56 ± 0,03 0,07 ± 0,001 5 Cs 0,11 ± 0,01 <0,01 0,1 ± 0,03 0,32 ± 0,01 6 Fe 579 ± 27 269 ± 17 433 ± 26 46,3 ± 2,8 7 Hg < 0,17 < 0,14 < 0,13 < 0,01 8 K 9279 ± 163 10493 ± 250 8377 ± 115 12596 ± 191 9 Na 1068 ± 13 3983 ± 44 609 ±8 1233 ± 16 10 Rb 12,51 ± 0,61 6,01 ± 0,6 15,19 ± 1,02 29,36 ± 0,49 11 Se 0,39 ± 0,12 0,55 ±  0,09 0,38 ± 0,08 0,39 ± 0,12 12 Zn 127 ± 5 46,1 ± 2,7 157,4 ± 6,6 33,5 ± 0,7

## KESIMPULAN
Hasil penelitian menunjukkan bahwa sebanyak 12 unsur  di dalam  11 spesies ikan air laut dan air tawar  telah ditentukan yaitu As, Br, Cr, Co,Cs, Fe, Hg, K, Na, Rb,  Se and Zn.  Unsur As dan Hg termasuk unsur toksik yang berbahaya bagi kesehatan manusia. Konsentrasi cemaran As didalam ikan laut sudah melampaui batas maksimum 1 mg/kg, sedangkan konsentrasi cemaran Hg masih di bawah batas maksimum 0,5 mg/kg, baik untuk ikan laut maupun ikan air tawar, seperti dinyatakan dalam SNI 7387:2009.  Secara  umum  ditunjukkan  bahwa  kandungan  mineral  didalam  ikan  laut  lebih  tinggi konsentrasinya  dibandingkan  ikan  air  tawar.  Penelitian  terhadap  pakan  ikan  air  tawar  menunjukkan bahwa semua unsur yang teridentifikasi juga terdapat di dalam ikan hal ini menunjukkan bahwa pakan ikan berkontribusi terhadap konsentrasi unsur di dalam ikan air tawar. Teridentifikasinya cemaran As yang  sudah  melampaui  batas  maksimum  dan  cemaran  Hg  di  dalam  ikan  laut  perlu  mendapatkan perhatian yang serius.

## UCAPAN TERIMA KASIH
Kami  ucapkan  terima  kasih  kepada  Kepala  Pusat  Sains  dan  Teknologi  Bahan  Maju  atas dukungan yang diberikan baik fasilitas maupun dana penelitian. Ibu Dra. Th. Rina Mulyaningsih MSc, Drs.  Sutisna  DEA,  Siti  Suprapti  A.Md,  Alfian  S.ST dan Istanto  S.ST atas  bantuannya  selama melaksanakan kegiatan penelitian ini.

## DAFTAR PUSTAKA
1. Kompas,  Konsumsi  Ikan  Indonesia  Masih  Rendah.  Avaiable  from:  http://health. kompas.com /read/2011/08/24/04214829/Konsumsi.Ikan.Indonesia.Masih.Rendah. Accessed 21 Nopember 2013
2. Wikipedia,  Ikan.  Avaiable  from:  http://id.wikipedia.org/wiki/Ikan. Accessed 16  Desember 2013
3. Dadan  Harjana,  Macam-macam  Fungsi  Mineral  Bagi  Tubuh.  Avaiable  from: http://manfaatnya  sehat.  blogspot  .com/  2013/06/macam-macam-fungsi-mineral-bagi- tubuh.html. Accessed 15 Nopember 2013
4. Zainal Arifin, Beberapa Unsur Mineral Esensial Mikro Dalam System Biologi Dan Metode Analisisnya, Jurnal Litbang Pertanian. 2008;27(3): 99-105
5. Badan Standar Nasional Indonesia, Batas Maksimum Cemaran Logam Berat Dalam Pangan, SNI 7387: 2009, ICS 67.220.20
6. M. Ruiz-de-Cenzano et al. Fastdeterminationof fish mineralprofile Applicationto Vietnamese panga fish , Ecotoxicology and Environmental Safety, 2013;95: 195–201
7. Ana Pantelica, Antoaneta Ene and  Iulia I. Georgescu, Instrumental  neutron  activation analysis of some fish species from Danube River in Romania , Microchemical Journal. 2012; 103: 142–147
8. Th.  Rina  Mulyaningsih,  Saeful  Yusuf, Kandungan  Mineral  Dalam  Produk  Pangan  Tempe, Prosiding Seminar Nasional TAN 2012, Bandung 16 Oktober 2012. p.119-129
9. Naidu et al. Determination of macro, Micro Nutrient And Trace Element Concentrations In Indian  Medicinal  And Vegetable  Leaves  Using  Instrumental  Neutron  Activation  Analysis. Applied Radiation And Isotopes , 1999; 50: 947-953
10. Pasquale  Avino, Instrumental  Neutron  Activation  Analysis  And  Statistical  Approach  For Determining  Baseline  Values  Of Essential  And  Toxic  Elements  In Hairs  Of High  School Students , Ecotoxicology and Environmental Safety. 2013; 92: 206–214
11. Rina  Mulyaningsih  dkk., Analisis  Unsur  Toksik  Dan  Makro-mikro  Nutrient  Dalam  Bahan Makanan Dengan Metode Analisis Aktivasi Neutron, J. Iptek Nuklir Ganendra. 2010; 13(1) : 46-55
12. Saeful Yusuf, Iman Kuntoro dan Th. Rina Mulyaningsih, Penentuan Unsur Kelumit Dalam Cuplikan Lingkungan Dengan Metode Analisis Aktivasi Neutron, Prosiding AMTEq 2009, Tangerang, 27-28 Juli 2009, p.158-168
13. Th.  Rina  Mulyaningsih, Kandungan  unsur  Fe  Dan  Zn  Dalam  Produk  Pertanian  Dan Perikanan Dengan Metode k0-AANI, J. Sains dan Teknologi Nuklir Indonesia. 2009: 10(2); 71-80
14. Moch  Haikal, Website  Bahan  Ajar  Pencemaran  Lingkungan  Jurusan  Biologi  FMIPA  UM: Pokok  Bahasan  11.2.  Avaiable  from:  http://mhaikal.16mb.com/pokok-bahasan-11/pokok- bahasan-11-2. Accessed 27 Nopember 2013
15. Sharif et al., Trace element concentrations in ten species of fresh water fish of Bangladesh , The Science of the Total Environment, 138 (1993) 117-126
16. Food  and    Nutrition  Board-Institute  of    Medicine-National  Academies, Dietary  Reference Intakes  (DRIs.  Avaiable  from:  http://www.iom.edu/  Activities  /Nutrition/SummaryDRIs /~/media/Files/Activity%20Files/Nutrition/DRIs/New%20Material/2_%20RDA%20and%20 AI%20Values_Vitamin%20and%20Elements.pdf. Accessed  12 November 2013