## PENGARUH WAKTU AGING PADA MODIFIKASI PORI ZEOLIT ALAM DENGAN CETYLTRIMETHYLAMMONIUM BROMIDE (CTABr)
T. E. Purbaningtias 1 , P. Kurniawati 2 , B. Wiyantoko 3 , D. Prasetyoko 4 , Suprapto 5
1, 2, 3 Program Studi D III Analis Kimia, Universitas Islam Indonesia, Yogyakarta, Indonesia
4, 5 Jurusan Kimia, Institut Teknologi Sepuluh November, Surabaya, Indonesia
e-mail: tri.esti.p@uii.ac.id

## Abstrak
Penelitian bertujuan untuk melihat pengaruh waktu aging pada sintesis material mesopori.  Material  mesopori  hasil  sintesis  dikarakterisasi  dengan  XRD,  FTIR dan  fisisorpsi  nitrogen.  Analisis  XRD  menunjukkan  bahwa  variasi  waktu  aging berpengaruh  pada  struktur  mesopori  dari  zeolit  alam  (MZ).  Spektrum  FTIR menunjukkan adanya silanol dan siloksan pada sampel MZ dan modifikasi zeolit alam  (MMZ).  Hal  ini  membuktikan  bahwa  sampel  MZ  dan  MMZ  pada  semua variasi  waktu  aging  merupakan  material  kaya  silika.  Analisis  fisisorpsi  nitrogen memberi  informasi  bahwa  penambahan  waktu  aging  menyebabkan  diameter pori  yang  lebih  besar  dan  luas  permukaan  spesifik  yang  lebih  kecil  serta dibandingkan  dengan  bahan  baku  (zeolit  alam,  MZ)  karena  keterlibatan surfaktan kationik (CTABr) selama sintesis.
Kata kunci: Zeolit alam, mesopori, waktu aging

## Abstract
This study investigated effect of aging time on synthesis of mesopore materials. Characterization  materials  used  XRD,  FTIR  and  nitrogen  physisorption.  XRD diffractograms  shown  variations  aging  time  caused  the  mesopores  structure  of natural zeolite (MZ). All FTIR spectra shown presence of silanol and siloxane in the  sample  MZ  and  modified  of  natural  zeolite  (MMZ).  It  is  proved  that  all  the samples  MZ  and  MMZ  on  any  variation  is  economical  silica-based  material. Meanwhile  physisorption  nitrogen  profiles  gave  information  that  the  addition  of aging time lead a larger pore diameter and smaller specific surface area as well as  than  raw  material  because  of  cationic  surfactant  involvement  during synthesis.
Keywords : Natural zeolite, mesoporous, aging time

## PENDAHULUAN
Material  alam  banyak  dimanfaatkan sebagai  adsorben  karena  cukup  mudah ditemukan  dan  harganya  cukup  murah. Pemanfaatan  material  alam  yang  sering digunakan  sebagai  adsorben  alam  adalah zeolit  alam.  Zeolit  alam  dapat  digunakan sebagai  adsorben  dalam  pemurnian  nilam untuk  peningkatan  kualitas  ekspor  minyak nilam (Purbaningtias, Wiyantoko, Kurniawati, & Sari, 2014). Untuk meningkatkan daya dan efektivitas  adsorpsi  dari  adsorben  alam dilakukan modifikasi berupa sistem mesopori. Material mesopori  akan memiliki  luas permukaan  yang  lebih  besar  dibandingkan dengan luas permukaan adsorben alam yang belum  dimodifikasi,  sehingga  kontak binding site pada  adsorben  dan  adsorbat  akan semakin  luas.  Menurut  IUPAC,  material porous  dibagi  menjadi  tiga  kelas;  material mikropori (ukuran pori-pori < 2nm), mesopori (2 –50nm),  dan  makropori  (>50nm)  (Sing  et al.,  1985).  Contoh  material  porous  seperti clay ,  alumina  anodik,  karbon  nanotubes  dan yang  berhubungan  dengan  karbon  porous lainnya.  Diantara  semua  material  mikropori, zeolit dikenal yang terbaik, karena mempunyai  distribusi  ukuran  mikropori  yang seragam  dan  sempit  pada  sistem  pori- porinya  (Wang,  Wenbo,  Wuzong,  &  Marc- Olivier,  2009).  Molekul  mesopori  memiliki pori-pori  yang  cukup  besar,  sehingga  dapat digunakan  untuk  polimer  dan  senyawa  yang berukuran  besar  lainnya  serta  menghasilkan dispersi  partikel  yang  lebih  baik  (Zhang, Kenneth,  Balkus,  Inga,  &  John,  2008).  Oleh karena itu perlu dilakukan penelitian mengenai  pembuatan  material  berpori  meso dari zeolit alam. Lee  et  al.,  (2008)  melakukan  sintesis material  mesopori  dari  zeolit  konvensional menggunakan surfaktan
kationik
cetyltrimethylammonium  bromide (CTABr) sebagai  bahan  pengarah  mesostruktur. Skema  proses  sintesis  dapat  dilihat  pada Gambar  1.  Pada  langkah  awal  kandungan logam  Si  dan  Al  dalam  zeolit  konvensional didekonstruksi menjadi nano material dengan cara  melarutkannya  dalam  larutan  NaOH.
Selanjutnya  kandungan  logam tersebut dikonstruksi ulang dengan cara pembentukan ulang menggunakan CTABr sebagai
pengarahnya. Langkah terakhir adalah kalsinasi,  pada  proses  ini  CTABr  akan terdekomposisi  dan  hilang  dari  material sehingga  akan  terbentuk  pori  meso  pada material tersebut (Lee et al., 2008).
Efektivitas penggunaan surfaktan dalam modifikasi pori dapat dipengaruhi oleh berbagai  macam  parameter,  salah  satunya adalah  aging.  Aging  adalah  suatu  langkah dalam  proses  nukleasi  pada  sintesis  zeolit, yang dapat mempengaruhi proses kristalisasi dan  produk  akhir  zeolit  (Wu,  Ren,  &  Wang, 2008).  Contohnya,  Guray  dalam  Corma, Corell, & Perez-Pariente, (1995) menemukan bahwa suatu langkah aging sebelum sintesis hidrotermal zeolit MCM-22
dapat
mempersingkat waktu kristalisasi dan
meningkatkan  kristalinitas  produk.  Liu  dalam Wu  et  al.,  (2008)  menyatakan  bahwa meningkatnya waktu aging sebelum kristalisasi  hidrotermal  dapat  memperluas rentang  dari  rasio  SiO 2 /Al 2 O 3 .  Wu  et  al.,
(2008)  meneliti  tiga  proses  aging  yang berbeda  yaitu  aging  dengan  microwave, aging  dengan  ultrasound  dan  aging  dengan pengadukan.  Hasilnya  menunjukkan  bahwa aging  dengan  microwave  dan  ultrasound dapat  mempercepat  kristalisasi  MCM-22. Peningkatan  temperatur  dan  waktu  aging dengan microwave mengakibatkan pengurangan  waktu  kristalisasi  dan  ukuran partikel.  Proses  aging  dengan  microwave akan menghasilkan MCM-22 yang murni dan memiliki  kristalinitas  tinggi  dengan  rasio SiO 2 /Al 2 O 3 yang  tinggi  yaitu  sebesar  80. Kenaikkan  rasio  SiO 2 /Al 2 O 3 menghasilkan partikel MCM-22 yang lebih kecil.
Waktu  aging  gel  berhubungan  dengan pembentukan kristal ZSM-5 selama
kristalisasi seeding  gel dengan  penambahan CTA + .  Meskipun  sampel  diaging  selama  72 jam  memiliki  kristalinitas  yang  lebih  tinggi daripada  sampel    yang  diaging  selama  24 jam,  tetapi  lebih  rendah  daripada  sampel yang disiapkan dari  gel  yang  diaging selama 48  jam.  Hal  ini  disebabkan  selama  proses
aging  terjadi  pembentukan  prekursor  ZSM-5 primer. Waktu aging yang meningkat mengakibatkan prekursor ZSM-5 yang terbentuk  semakin  banyak  dan  jumlah aggregat yang berubah menjadi partikel lebih besar  meningkat,  dimana  partikel  tersebut tidak dapat bergabung ke dalam dinding pori MCM-41 (Goncalves, Dimitrov, Jorda, Wallau,  &  Urquieta-Gonzalez,  2008).  Pada penelitian  ini  akan  dilakukan  pembahasan mengenai  pengaruh  waktu  aging  pada proses modifikasi pori dari zeolit alam.
Gambar 1 Skema sintesis material mesopori dari zeolit konvensional (Lee et al., 2008)

## METODE
Material  mesopori  disintesis  sesuai metode  penelitian  yang  dilakukan  oleh  Lee et  al.,  (2008).  Zeolit  alam  dilarutkan  dengan larutan NaOH. Komposisi rasio molar NaOH dan  jumlah  logam  pada  zeolit  alam (NaOH/  logam ) adalah 0,5-4,0. Larutan NaOH dibuat  dengan  melarutkan  1,5  g  NaOH dalam  5  g  akuades.  Campuran  zeolit  alam dan  NaOH  diaduk  hingga  terbentuk  larutan yang jernih, setelah itu ditambahkan dengan 2,5  g  akuades.  Larutan  ini  merupakan larutan  sumber  kerangka  material  mesopori (MM).  Selanjutnya  dibuat  larutan  CTABr dengan  cara  4,6  g  CTABr  dilarutkan  dalam 70  g  akuades.  Larutan  sumber  kerangka ditambahkan  ke  dalam  larutan  CTABr setetes  demi  setetes  dengan  diaduk  secara terus  menerus,  setelah  itu  dilakukan  proses aging dengan cara larutan diaduk selama 24 jam  pada  temperatur  ruang.  Selanjutnya campuran  dipanaskan  pada  373  K  selama 24  jam.  Endapan  yang  terbentuk  disaring dan dicuci dengan akuades serta dikeringkan pada 373 K semalaman. Setelah itu  padatan  yang  terbentuk  dicuci  dengan campuran  HCl/etanol  dan  dikalsinasi  pada 823  K  selama  3  jam  untuk  menghilangkan
surfaktan CTABr. Hasil sintesis ini dinotasikan  sebagai  MMZ-WA-24.  Langkah- langkah  sinstesis  MMZ  dilakukan  kembali dengan  melakukan  variasi  pada  metode sintesisnya  yaitu  variasi  waktu  aging  yaitu  6 dan  48  jam,  hasil  sintesis  dinotasikan sebagai MMZ-WA-6 dan MMZ-WA-48 sedangkan  zeolit  alam  tanpa  modifikasi dinotasikan sebagai MZ.

## HASIL DAN PEMBAHASAN
X-Ray Diffraction (XRD)
Difraktogram pada Gambar 2
menunjukkan beberapa puncak tajam dengan  intensitas  tinggi  pada  difraktogram zeolit alam.  Puncak  yang  memiliki intensitas tinggi  pada  2θ  =  10°,  15°,  20°-30° merupakan  komponen-komponen  penyusun zeolit  alam.  Variasi  waktu  aging  dapat meningkatkan kristalinitas dari sampel. Puncak  pada  sudut  rendah  (2   5  ) mengindikasikan  adanya  mesopori  pada sampel,  adanya  variasi  waktu  aging  justru menyebabkan  hilangnya  puncak  pada  sudut rendah  yang  menunjukkan  bahwa  tidak terbentuk mesopori pada material MMZ.
Gambar 2. Difraktogram dari zeolit alam dan zeolit alam termodfikasi pori dengan variasi waktu aging (pengadukan)
Spektrofotometer Fourier Transform Infra Red (FTIR) Pengaruh variasi waktu aging terhadap  analisis  FTIR  dari  zeolit  alam  (MZ) dapat  dilihat  pada  Gambar  3  dan  Tabel  1. Pada  Gambar  3  menunjukkan  perbedaan waktu  aging  6  jam  (MMZ-WA-6),  24  jam (MMZ-WA-24)  dan  48  jam  (MMZ-WA-48) tidak  berpengaruh  terhadap  gugus  fungsi yang  ada  dalam  sampel  MZ.  Hal  ini menunjukkan bahwa tidak adanya perubahan yang  terjadi  pada  gugus  fungsi  MZ.  Spektra IR pada Gambar 3 menunjukkan pita serapan spesifik untuk gugus fungsi hidroksil stretching ,  hidroksil bending ,  silanol  dan siloksan.  Munculnya  puncak  melebar  pada daerah bilangan gelombang 3400 – 3500 cm - 1 menunjukkan  adanya  gugus  hidroksil  ( – OH) stretching dari gugus silanol dan molekul kristal  H 2 O  yang  teradsorp  di  permukaan material. Keadaan tersebut diperkuat dengan munculnya  pita  serapan  pada  1635 –  1641 cm -1 yang menunjukkan adanya vibrasi – OH bending dari  molekul  H 2 O.  Serapan  vibrasi jembatan  O –  Si  –  O symmetric dan asymmetric ditunjukkan  pada  daerah  1046 –
1099  cm -1 .  Dengan  munculnya  pita  serapan di  sekitar  3400  cm -1 dan  1100  cm -1 membuktikan adanya vibrasi streching gugus Si – O – H dari gugus silanol ataupun ikatan molekul  H 2 O  di  permukaannya.  Pita  serapan pada  daerah  sekitar  1100  cm -1 juga menunjukkan gugus Al – O pada struktur TO 4 (tetrahedral). Adanya gugus siloksan (Si – O) ditunjukkan  dengan  munculnya  pita  serapan pada bilangan gelombang 448 – 467 cm -1 .
Secara  garis  besar  munculnya  pita serapan  spesifik  pada  hasil  karakterisasi menggunakan  FTIR  menunjukkan  adanya gugus  silanol  dan  siloksan  pada  sampel  MZ dan  MMZ.  Hal  tersebut  membuktikan  bahwa semua  sampel  MZ  dan  MMZ  pada  variasi apapun tersebut merupakan material ekonomis  yang  kaya  akan  silika.  Hasil karakterisasi  FTIR  tersebut  juga  linear dengan  penelitian  Ibrahim,  El-Hemaly,  & Abdel-Karem,  (1980),  Mahamed,  Zidan,  & Thabet,  (2008),  Suyanta  &  Kuncaka,  (2011), Govindarajan,  &  Jayalakhsmi,  (2011),  serta Moises,  Da  Silva,  Meneguin,  Girotto,  & Radovanoic, (2013).
Jurnal Sains dan Teknologi | 325
Gambar 3. Spektra FTIR modifikasi pori zeolit alam dengan variasi waktu aging
Tabel 1. Hasil Analisis Gugus Fungsional No Bilangan Gelombang (cm -1 ) Keterangan MZ MMZ-WA-6 MMZ-WA-24 MMZ-WA-48 1 3459,5 3451,62 3453,14 3452,00 Hidroksil stretching 2 1642,91 1639,63 1642,68 1641,92 Hidroksil bending 3 1059,23 1003,69 1002,49 992,00 Si – O symmetric dan asymmetric 4 797,00 - - - Symmetric streching –OTO- dari TO 4 tetrahedral Silanol stretching 5 725,08 - 707,84 693,03 Four-membered ring 6 627,31 598,32 608,63 610,90 Five-membered ring Six-membered ring 7 553,02 - - - Five-membered ring Double ring 8 449,49 443,42 456,96 449,64 T-O bending dari TO 4 tetrahedral Siloksan bending
Perbedaan bilangan gelombang pada sampel zeolit alam tanpa modifikasi dan dengan  modifikasi  dirangkum  pada  Tabel  1. Pada  Tabel  1  dapat  dilihat  bahwa  terdapat puncak-puncak  yang  tetap  ada  setelah dilakukan  modifikasi  pada  zeolit  alam,  yaitu puncak  pada  bilangan  gelombang  3400,
1600, 1000, 600, dan 450 cm -1 . Keseluruhan puncak tersebut menunjukkan adanya gugus silanol  dan  siloksan  pada  semua  sampel. Perbedaan  terjadi  pada  bilangan  gelombang 800,  700,  dan  550  cm -1 .  Puncak  pada bilangan  gelombang  800  cm -1 menunjukkan adanya gugus silanol atau TO 4 tetrahedral (Li &  Wu,  2003).  Adanya  modifikasi  dengan CTABr  pada  semua  variasi  waktu  aging menyebabkan hilangnya puncak pada bilangan  gelombang  800  cm -1 ,  hal  ini menunjukkan  modifikasi  pori  menyebabkan hilangnya  gugus  silanol  tetrahedral.  Hal  ini disebabkan  pelarutan  antara  zeolit  alam  dan NaOH  yang  kurang  efektif  atau  perubahan gugus  Si-O-Si  menjadi  Si-OH tidak terjadi secara maksimal. Penambahan NaOH berfungsi  melarutkan  Si  dari  zeolit  alam sehingga  dapat  dibentuk  ulang  menjadi material  berpori  dengan  CTABr  (Lee  et  al., 2008).
Puncak  pada  bilangan  gelombang 760-700  cm -1 menunjukkan  adanya  cincin empat  ( four-membered  rings )  pada  semua sampel  zeolit  kecuali  sampel  MMZ-WA-6. Pada  bilangan  gelombang  610-560  cm -1 semua  sampel  menghasilkan  puncak  yang berarti  memiliki  cincin  lima  ataupun  enam ( five-membered  ring atau six-membered ring ),  penguatan  adanya  cincin  lima  pada zeolit  ditunjukkan  pada  bilangan  gelombang 550  cm -1 hanya  terdapat  pada  sampel  zeolit alam  tanpa  modifikasi  (Auerbach et  al .,
2003).  Berdasarkan  data  tersebut  dapat dikatakan  bahwa  modifikasi  pori  zeolit  alam dengan surfaktan CTABr
dapat menyebabkan  perubahan bentuk cincin silika yang  ada  struktur  zeolit.  Selain  itu  juga, puncak  pada  bilangan  gelombang  550  cm -1 menunjukkan struktur kristal MEL-type ( silicalite-2 )  yang  memiliki  rata-rata  ukuran partikel kurang dari 100 nm  (Li & Wu, 2003). Hal yang sama juga dijelaskan (Kosanovic et
al.,  2008),  puncak  pada  510  dan  650  cm -1 kemungkinan  disebabkan  adanya  partikel kristal  parsial  atau  terpisah  yang  memiliki ukuran nano ( quasi-crystalline ).
Adsorpsi-Desorpsi (N 2 )
Adsorpsi nitrogen merupakan adsorpsi  fisik  yang digunakan  dalam  metode BET untuk menentukan total luas permukaan dan struktur pori suatu padatan (Haber et al. , 1995). Persamaan BET hanya dapat digunakan  untuk  adsorpsi  isoterm  yang mempunyai  nilai  P/P 0 berkisar  antara  0,05 sampai  0,3  (Adamson  &  Gast,  1997). Gambar  4  merupakan  isoterm  adsorpsi- desorpsi N 2 dari zeolit alam tanpa modifikasi, MZ  dan  zeolit  alam  dengan  modifikasi  pori, MMZ-WA-6, MMZ-WA-24, MMZ-WA-48. Pola isoterm  adsorpsi-desorpsi  seluruh  sampel memperlihatkan adanya loop histeresis  pada daerah pertengahan yang identik dengan tipe isoterm  adsorpsi-desorpsi  tipe  IV  yaitu  jenis adsorpsi  dari  padatan  mesopori,  yang memiliki  ukuran  diameter  pori  2-50  nm (Gregg  &  Sing,  1982).  Adanya  pori  pada permukaan  padatan  akan  menyebabkan terjadinya  fenomena  kondensasi  kapiler. Kondensasi kapiler inilah yang menyebabkan terjadinya loop histerisis  (Adamson  &  Gast, 1997). Loop histerisis  pada  tekanan  relatif yang  hampir  sama  dari  0,55  sampai  0,8, yang  berarti  distribusi  ukuran  diameter porinya  hampir  identik  pada  kisaran  3-6  nm (Choi,  Kim,  Yoo,  &  Lee,  2008).  Hasil  ini sesuai  dengan  indikasi  yang  didapat  dari analisis  XRD.  Pada  analisis  XRD  puncak pada  2  <  5  menunjukkan  indikasi  mesopori material.  Pada  sampel  zeolit  alam,  adanya penambahan CTABr mengakibatnya puncaknya  menurun  yang  berarti  bahwa modifikasi  menyebabkan  hilangnya  pori meso.
Pembuktian terhadap adanya mesopori  pada  permukaan  sampel  dapat dilihat  dari  data  distribusi  ukuran  pori berdasarkan  analisis Barret,  Joiner,  Halenda (BJH) pada Gambar 5. Berdasarkan Gambar 5 dapat dilihat bahwa adanya histeresis pada semua  sampel  disebabkan  adanya  pori berukuran  meso  yang  ditunjukkan  dengan
adanya puncak pada diameter pori lebih dari 2  nm.  Puncak  tertinggi  pada  sampel menunjukkan  ukuran  diameter  pori  yang paling  dominan.  Pada  Gambar  5  juga menunjukkan  bahwa  pada  sampel  MZ memiliki satu puncak utama yang menunjukkan satu ukuran dominan yaitu 3,84 nm,  tetapi  terdapat  satu  puncak  lagi  yan berukuran  lebih  kecil  yang  menunjukkan jumlah pori berukuran 17,33 nm yang sedikit. Sedangkan  pada  zeolit  alam  termodifikasi, puncak yang terbentuk sangat kecil menunjukkan  jumlah  pori  yang  lebih  sedikit dibandingkan  dengan  zeolit  alam  tanpa modifikasi. Pada sampel MMZ-WA-6, puncak terbentuk pada ukuran diameter pori sebesar 3,83  nm.  Ukuran  pori  dominan  pada  sampel MMZ-WA-24  dan  MMZ-WA-48  berturut-turut yaitu sebesar 31, 48 dan 30,94 nm.
Hasil analisis permukaan dan struktur pori dengan adsorpsi-desorpsi
nitrogen  ditunjukkan  pada  Tabel  2.  Pada Tabel  2  dapat  dilihat  bahwa  waktu aging berpengaruh  pada  luas  permukaan  dan porositas.  Semakin  lama  waktu aging maka luas  permukaan  akan  semakin  kecil  dan diameter  pori  akan  semakin  besar.  Proses aging  menyebabkan  hidrolisis  silan  dan spesies  yang  terhidrolisismasuk  ke  dalam pori-pori  sebagai  jaringan  gel.  Pengendapan monomer  silika  ke  dalam  pori-pori  akan menghasilkan tambahan mikroporositas dimana  pengendapan  dalam  jaringan  gel akan  meningkatkan  kekuatan  dan  kekakuan dari gel dan juga meningkatkan mesoporositas  (Smitha  et  al.,  2006).  Waktu aging yang semakin lama akan menyebabkan  semua  zeolit  yang  disintesis akan  menutupi  kerangka  atau  template  dan membentuk  material  yang  besar  atau bulky sehingga mengurangi luas permukaan (Alaba, Sani, & Daud, 2015).
Gambar 4. Isoterm adsorpsi-desorpasi N 2 dari zeolit alam tanpa dan dengan modifikasi. Adsorpsi (tertutup, ■ ), desorpsi (terbuka, □).
Jurnal Sains dan Teknologi | 328
Gambar 5. Distribusi ukuran pori sampel dari zeolit alam tanpa dan dengan modifikasi, dimana dV/dD adalah perubahan volume adsorbat pada tiap-tiap diameter pori per gram sampel.
Tabel 2. Hasil analisis adsorpsi desorpsi nitrogen pada MZ dan MMZ
Sampel Luas Permukaan (m2/g) Diameter Pori (nm) Volume Total Pori (cc/g) Rata-rata Ukuran Pori (nm) MZ 55,697 3,837 0,154 11,045 MMZ-WA-6 20,044 3,827 0,112 22,319 MMZ-WA-24 0,835 31,48 0,021 101,934 MMZ-WA-48 1,171 30,943 0,088 299,03 Scanning Electron Microscopy (SEM) Analisis  SEM  dilakukan  untuk  mengetahui morfologi dari material.
Gambar 6 menunjukkan  morfologi  zeolit  alam  sebelum dan  sesudah  modifikasi  CTABr  dengan pengaruh waktu aging pada perbesaran 5000 kali.  Pada  Gambar  6  dapat  dilihat  pengaruh modifikasi menggunakan CTABr pada penampakan/morfologi dari  zeolit alam alam.
Pada  zeolit  alam,  adanya  modifikasi  CTABr menyebabkan  bergabungnya  partikel-partikel padatan  yang  kecil  menjadi  sebuah  padatan yang  lebih  besar.  Hasil  ini  mendukung  data analisis  FTIR,  dimana  pada  sampel  zeolit alam,  MZ  memiliki  puncak  pada  bilangan gelombang  550  cm -1 yang  menunjukkan ukuran  partikel  yang  terbentuk  adalah
terpisah atau parsial dan berukuran kecil atau
nano.
MZ                                                  MMZ-WA-6
MMZ-WA-24                                           MMZ-WA-48
Gambar 6. Morfologi SEM zeolit alam dan modifikasi pori zeolit alam dengan variasi waktu aging

## PENUTUP
Analisis  XRD  menunjukkan  variasi waktu  aging  dapat  menyebabkan  struktur mesopori  pada  zeolit  alam  hilang.  Secara garis  besar  munculnya  pita  serapan  spesifik pada  hasil  karakterisasi  menggunakan  FTIR menunjukkan  adanya  gugus  silanol  dan siloksan  pada  sampel  MZ  dan  MMZ.  Hal tersebut  membuktikan  bahwa  semua  sampel MMZ  pada  waktu  aging  berapapun  tersebut merupakan  material  ekonomis  yang  kaya akan silika.Variasi waktu aging tidak mengubah  gugus  fungsi  yang  ada  dalam sampel  MMZ.  Penambahan  waktu aging berpengaruh  pada  luas  permukaan  dan porositas.  Semakin  lama  waktu aging maka luas  permukaan  akan  semakin  kecil  dan diameter pori akan semakin besar.

## UCAPAN TERIMAKASIH
Penelitian ini didanai oleh Kementerian Riset, Teknologi dan Pendidikan Tinggi melalui Hibah  Penelitian  Kerjasama  Antar  Perguruan Tinggi  (PEKERTI)  antara  Universitas  Islam Indonesia  dan  Institut  Teknologi  Sepuluh Nopember Surabaya Tahun 2015-2016.

## DAFTAR PUSTAKA
Adamson,  A.  W.,  &  Gast,  A.  P.  (1997).
Physical  Chemistry  of  Surfaces .  New York: John Wiley & Sons, Inc.
Alaba, P. A., Sani, Y. M., & Daud, W. M. A. W.
(2015). Synthesis and characterization of hierarchical nanoporous HY zeolites from  acid-activated  kaolin, 36 ,  1846 – 1851.
Choi,  J.,  Kim,  J.,  Yoo,  K.  S.,  &  Lee,  T.  G.
(2008).  Synthesis  of  mesoporous TiO2/γ-Al2O3 composite granules with
different sol composition and calcination temperature, 181 , 83 –88.
Corma,  A.,  Corell,  C.,  &  Perez-Pariente,  J.
(1995). Synthesis and characterization  of the MCM-22 zeolite, 15 , 2 –8.
Goncalves,  M.  L.,  Dimitrov,  L.  D.,  Jorda,  J., Wallau,  M.,  &  Urquieta-Gonzalez,  E.
A.  (2008).  Synthesis  of  mesoporous ZSM-5 by crystallization of aged gels in the presence of cetyltrimethylammonium cations, 133 – 135 , 69 –79.
Govindarajan,  D.,  &  Jayalakhsmi,  G.  (2011).
XRD, FTIR and Microstructure Studies of Calcined Sugarcane Baggase Ash, 2 (3), 544 –549.
Gregg,  G.,  S.  J.,  &  Sing,  K.  S.  W.  (1982).
Adsorption, Surface Area and
Porosity (2nd Edition). London: Academic Press.
Ibrahim,  D.  M.,  El-Hemaly,  S.,  &  Abdel- Karem, F. (1980). Study of Rice Hush Ash  Silica  by  Infrared  Spectroscopy, 37 , 307 –314.
Kosanovic,  C.,  Bosnar,  S.,  Subotic,  B., Svetlicic,  V.,  Misic,  T.,  Drazic,  G.,  &
Havancsak,  K.  (2008).  Study  of  the microstructure of
amorphous
aluminosilicate  gel  before  and  after its  hydrothermal  treatment, 110 (2),
177 –185.
Lee,  H.  I.,  Park,  H.  J.,  Park,  Y.,  Hur,  J.  Y.,
Jeon,  J.,  &  Kim,  J.  M.  (2008). Synthesis of highly stable mesoporous  aluminosilicates  from commercially  available  zeolites  and their  application  to  the  pyrolysis  of woody biomass, 132 , 68 –74.
Li, C., & Wu, Z. (2003). Microporous Materials Characterized by Vibrational Spectroscopies.  In Handbook  Of
Zeolite  Science  And  Technology . New York: Marcel Dekker, Inc. Mahamed,  M.  M.,  Zidan,  F.  I.,  &  Thabet,  M. (2008).  Synthesis  of  ZSM-5  Zeolite from Rice Husk Ash: Characterization and  Implications  for  Photocatalytic Degradation  Catalysts, 108 ,  193 –
203.
Moises,  M.  P.,  Da  Silva,  C.  T.,  Meneguin,  J.
G.,  Girotto,  E.  M.,  &  Radovanoic,  E. (2013).  Synthesis  of  Zeolite  NaA  from Sugarcane  Bagasse  Ash, 108 ,  243 –
246.
Purbaningtias, T. E., Wiyantoko, B.,
Kurniawati,  P.,  &  Sari,  M.  K.  (2014). Pengaruh  Jenis  Adsorben  dan  Waktu Kontak  Terhadap  Penurunan  Bilangan Asam Minyak Nilam, 14 (1).
Sing,  K.  S.  W.,  Everett,  D.  H.,  Haul,  L., Moscou,  Pierotti,  R.  A.,  Rouquerol,  J., & Siemieniewska, T. (1985). Reporting physisorption data for Gas/solid systems  With  special  reference  to  the determination  of  surface  area  and porosity., 57 (4), 603 –619. Smitha,  S.,  Shajesh,  P.,  Aravind,  P.  R.,
Rajesh,  K.  S.,  Pillai,  P.  K.,  &  Warrier, K.  G.  K.  (2006).  Effect  Of  Aging  Time And  Concentration  Of  Aging  Solution On  The  Porosity  Characteristics  Of Subcritically  Dried  Silica  Aerogels, 91 ,
286 –292.
Suyanta,  &  Kuncaka,  A.  (2011).  Utilization  of Rice  Husk  as  Raw  Material  in Synthesis  of  Mesoporous  Silicates MCM-41, 11 (3), 279 –284.
Wang,  J.,  Wenbo,  Y.,  Wuzong,  Z.,  &  Marc- Olivier,  C.  (2009).  TUD-C:  A  tunable, hierarchically  structured  mesoporous zeolite composite, 120 , 19 –28.
Wu,  Y.,  Ren,  X.,  &  Wang,  J.  (2008).  Effect  of microwave-assisted aging on the static hydrothermal  synthesis  of  zeolite MCM-2, 116 , 386 –393.
Zhang, Y., Kenneth, J., Balkus, J., Inga, H. M., &  John,  P.  F.  (2008).  Mixed-matrix membranes  composed  of  Matrimid and ZSM-5 mesoporous Nanoparticles, 325 , 28 –39.