## PENGARUH BILANGAN WEBER PADA PEMBUATAN MICROSPHERE BERBASIS POLIMETIL METAKRILAT
Indra Gunawan 1 , Sudaryanto 1 , Aloma K.K. 1 , Rochmadi 2 dan Nurul E. E. 3
1 Puslitbang Iptek Bahan (P3IB) - BATAN Kawasan Puspiptek Serpong 15314, Tangerang
2 Teknik Kimia, FT - UGM Bulaksumur, Yogyakarta
3 Tekno Kimia, STTN Babarsari, Yogyakarta 55010

## ABSTRAK
PENGARUH BILANGAN WEBER PADA PEMBUATAN MICROSPHERE BERBASIS POLIMETIL METAKRILAT. Telah dipelajari analisis kelompok tidak berdimensi pada pembuatan microsphere, berbasis polimetil metakrilat (PMMA). Serangkaian percobaan untuk memperoleh butir microsphere telah dilakukan dengan variasi kecepatan agitasi, dengan variabel proses lain dibuat tetap. Korelasi empiris yang menghubungkan diameter microsphere sebagai bilangan tidak berdimensi dengan bilangan Weber (We) telah diturunkan. Persamaan empiris yang diperoleh sangat bermanfaat untuk meramalkan diameter microsphere sesuai dengan spesifikasi yang diinginkan.
Kata kunci : Microsphere , analisa dimensi, bilangan Weber , polimetil metakrilat, korelasi empiris

## ABSTRACT

## THE INFLUENCE OF WEBER NUMBER ON SYNTHESIS OF POLYMETHIL METACRYLIC
MICROSPHERE. A study of the dimensionless group of polymethyl metacrylic microsphere has been done. A sequence of the experiments were carried out to obtain a microsphere bead on different agitation rates and the other variables were set constant. Empirical correlation between Weber (We) number and microsphere diameter was derived, that is useful for prediction of a microsphere diameter according to purposed specification.
Key words : Microspheres, dimensional analysis, Weber number, polymethyl metacrylic, empirical correlation

## PENDAHULUAN
Microsphere adalah partikel berbentuk bola berskala mikron, terbuat dari bahan keramik, kaca atau polimer sebagai pengungkung gas, larutan atau padatan dalam bentuk senyawa organik maupun anorganik. Bergantung pada jenis bahan pengungkung dan yang dikungkung, microsphere memiliki bidang aplikasi luas seperti kedokteran, pertanian dan industri. Aplikasi di bidang kedokteran nuklir sebagai pembawa radionuklida, juga tengah diupayakan walau masih dalam tahap penelitian [1,2].
Studi tentang sintesis microsphere berbasis polimetil metakrilat (PMMA) dan microsphere berbasis polimer biodegradable polilaktat (PLA) yang meliputi berbagai parameter proses, seperti konsentrasi polimer dan konsentrasi pengemulsi serta waktu pengadukan sistem emulsi secara kualitatif sudah dilakukan [3-5]. Namun demikian, studi pembuatan microsphere meliputi berbagai parameter proses yang lebih luas seperti konsentrasi, rapat massa, viskositas, tegangan muka,
diameter baffle pengaduk, diameter gelas secara kuantitatif dan sistematis dengan metoda analisis dimensi dalam bentuk bilangan tidak berdimensi perlu dilakukan.
Analisis dimensi secara sederhana adalah perangkat matematis untuk merencanakan penelitian dan membuat korelasi data penelitian, sehingga dapat mempersingkat waktu penelitian [6]. Dengan analisis dimensi ini korelasi yang sangat banyak dari variabel proses berkurang menjadi satu atau beberapa korelasi bilangan tidak berdimensi. Korelasi yang diperoleh merupakan korelasi empiris untuk proses sintesis microsphere . Microsphere dapat dibuat dengan berbagai metode, seperti emulsifikasi, pemisahan fasa dan spray drying . Pada metode emulsifikasi pembuatan microsphere diikuti dengan penguapan pelarut dalam air, sehingga kadang juga disebut dengan metode penguapan pelarut [1]. Proses pembuatan microsphere
dengan metode emulsifikasi secara garis besar dilakukan sebagai berikut; polimer dilarutkan ke dalam pelarut yang mudah menguap dan tidak bercampur dengan air seperti kloroform, dan dicampur dengan air yang mengandung pengemulsi, biasanya adalah polivinil alkohol (PVA), di dalam sebuah tangki silinder. Campuran kemudian diaduk dengan kondisi tertentu menggunakan pengaduk biasa atau ultrasonik.
Emulsi yang terbentuk, selanjutnya dituangkan ke dalam air dalam jumlah yang banyak sambil diaduk dengan kecepatan dan waktu tertentu (disebut tahap evaporasi). Pembentukan microsphere dianggap terjadi pada tahapan emulsifikasi dan sudah tidak lagi dipengaruhi waktu pengadukan. Dengan anggapan tersebut diameter microsphere akan dihubungkan dengan variable proses, yaitu : diameter tangki silinder, diameter pengaduk, lebar baffle , tinggi posisi pengaduk dari dasar tangki, tinggi cairan di dalam tangki, kecepatan putar pengaduk, viskositas, berat jenis larutan, tegangan muka antar fasa. Secara matematis diameter microsphere sebagai fungsi parameter proses sintesis dituliskan sebagai :
d m = f(d p , d g , d b , Z, H, N,  ,  ,  ) ........... (1)
keterangan:
d m = diameter microsphere (cm) d p = diameter pengaduk (cm) d g = diameter gelas beker
(= diameter tangki silinder) (cm) d b = lebar baffle (cm)
Z = tinggi posisi pengaduk dari dasar tangki (cm)
H = tinggi cairan di dalam tangki (cm)
N = kecepatan putar pengaduk (rpm)
 = viskositas cairan (gcm -1 s -1 )  = berat jenis cairan (gcm -3 )  = tegangan muka antar fase cairan 1 dan cairan 2 (gs -2 )
Dengan menggunakan analisis dimensi persamaan (1), dapat dituliskan sebagai hubungan antara bilangan tidak berdimensi. Secara pengamatan, diramalkan akan terdapat kumpulan kuantitas tidak berdimensi yang dikenal dengan bilangan Reynold (Re) karena terdapat kuantitas viskositas, dan bilangan Weber (We) karena terdapat kuantitas tegangan muka. Kumpulan bilangan tidak berdimensi yang merupakan kumpulan dari kuantitas-kuantitas yang diramalkan mempengaruhi pembentukan microsphere , adalah:
                              g g b g p g m p p m d H d d d d d Z d N Nd d d , , , , , , 3 2 2    
......(2)
Sehingga bentuk persamaan yang memuat diameter microsphere sebagai bilangan tidak berdimensi fungsi bilangan tidak berdimensi lainnya menjadi :
                               g g b g p g m p p m d H d d d d d Z d N Nd F d d , , , , , 3 2 2     (3)
Sintesis microsphere dilakukan dengan mencampur dua larutan tidak saling larut menggunakan agitasi (pengadukan), salah satu larutan akan terdispersi sebagai droplet di dalam larutan lainnya. Dengan melihat viskositas larutan relatif rendah dan berat jenis kedua larutan hampir sama, maka pengaruh viskositas yang diwakili oleh bilangan Reynold selama pola aliran dapat diabaikan. Jumlah dispersi dan ukuran droplet kemudian hanya bergantung geometri sistem, kecepatan agitasi, dan tegangan antarmuka kedua cairan.
Mekanisme umum pembentukan dispersi adalah agitasi menyebabkan pembentukan gelembung turbulen pada fasa dispersi ikut berputar, dan gelembung ini karena pengaruh gaya sentrifugal terpecah menjadi gelembung lebih kecil, sehingga mencapai keadaan kesetimbangan dimana gaya sentrifugal diimbangi oleh tegangan antar muka [7]. Jika kelompok tidak berdimensi yang lain dibuat tetap selama percobaan, dihipotesiskan bilangan Reynold tidak berpengaruh terhadap proses, maka bentuk persamaan yang memuat diameter microsphere hanya dipengaruhi oleh bilangan Weber :
....................................... (4) dengan : k, a = konstanta ....................................... (5) ....................................... (6)
Hasil yang diharapkan dari penelitian ini, adalah akan diperoleh hubungan kuantitatif pengaruh bilangan Weber terhadap diameter microsphere secara empiris dari serangkaian data percobaan. Korelasi empiris yang diperoleh sangat bermanfaat untuk meramalkan kondisi proses di dalam pembuatan microsphere berdiameter sesuai yang diinginkan, misalnya sebagai pengungkung radiofarmaka maka diameter microsphere berukuran kurang dari 50  m.

## METODE PERCOBAAN

## Bahan
Polimetil metakrilat (PMMA, BM=120.000) diperoleh dari Aldrich (AS). Polivinil alkohol (PVA, BM=72.000) diperoleh dari Merck (Jerman). Pelarut yang digunakan adalah kloroform (CHCl 3 ) derajat pro analisis diperoleh dari Merck .
           We k d d a p m          μ ρNd Re 2 p
       σ d ρN We 3 m 2

## Cara Kerja
Dicampurkan masing-masing 50 mL larutan PMMA 2 % dan 50 mL larutan PVA 1 % ke dalam beaker gelas 300 mL yang telah diukur diameter gelasnya ( d g ). Larutan polimer tersebut kemudian diaduk dengan magnetic stirrer tipe RW 10 R CE dalam lemari asam selama 2 jam dengan variasi skala kecepatan 4; 5; 5,5 dan 6 (atau 667 rpm ; 889 rpm ; 1.000 rpm ; dan 1.111 rpm), sedangkan variabel lain dibuat tetap selama keseluruhan proses. Setelah 2 jam, pengadukan emulsi dihentikan, dan kemudian diencerkan ke dalam 500 mL aquadest , diaduk dengan kecepatan sama dengan kecepatan yang digunakan untuk mengaduk larutan polimer selama 1 jam. Larutan emulsi dua polimer tersebut kemudian didiamkan selama 1 malam agar terjadi pengendapan. Endapan yang terbentuk kemudian didekantasi, yaitu pengambilan endapan microsphere dengan membuang aquadest , lalu endapan microsphere dituangkan ke dalam cawan petri. dan dikeringkan di dalam oven pada 60 o C selama 24 jam. Ukuran microsphere diidentifikasi dengan menggunakan mikroskop optik.

## Analisis Data
Bentuk persamaan dm/dp = kWe a diubah ke dalam bentuk persamaan ln ( dm/dp) = ln k + a ln We , sehingga dengan menggunakan regresi linear konstanta k dan a dapat ditentukan.

## HASIL DAN PEMBAHASAN
Untuk menghitung
bilangan
Weber (persamaan 6) diperlukan masukan kecepatan agitasi N yang divariasikan dari eksperimen, berat jenis  , diameter microsphere d m yang diperoleh dari eksperimen dan tegangan antar muka  . Berat jenis larutan ditentukan dengan menggunakan piknometer diperoleh
 = 1,2311 g/mL. Tegangan antar muka dihitung dengan menggunakan persamaan corresponding state [4], diperoleh  = 28,4745 g/s 2 . Persamaan corresponding state [4] dapat dituliskan seperti persamaan :
1/4 o σ Ψ σ Ψ σ o 1/4 w w 1/4 mix   ........................... (6)
dengan :
                  2/3 w w 2/3 o o q 1 o o w w o o q w w 10 w q w 10 V σ q V σ T q 0.441 ) V x V (x V x ) V (x log ) Ψ (1 ) (Ψ log
                  2/3 w w 2/3 o o q 1 o o w w o o q w w 10 w q w 10 V σ q V σ T q 0.441 ) V x V (x V x ) V (x log ) Ψ (1 ) (Ψ log 1 Ψ Ψ o w   ) V (V V x o w o o  
) V (V V x o w w w   dengan x w = fraksi volume air x o = fraksi volume organik V w = volume molar air V o = volume molar organik Tegangan muka masing-masing fasa dihitung dengan persamaan :
11/9 r ) T   Q(1 T P σ 1/3 c 2/3 c 0.281 T 1 lnP T 1 0.1207 Q br c br           P c = tekanan kritis
T c = suhu kritis T r = suhu tereduksi (suhu pengukuran dibagi suhu kritis)
T br = suhu didih tereduksi (suhu didih dibagi suhu kritis)
Diameter microsphere hasil sintesis dengan variasi kecepatan agitasi ditentukan skala ukurannya dengan menggunakan mikroskop optik. Gambar 1. memperlihatkan ukuran microsphere dimaksud. Tabel 1. memuat diameter microsphere sebagai fungsi kecepatan agitasi (rpm) dan bilangan Weber :
Dengan melakukan pembuatan grafik dari dua kolom terakhir Tabel 1 di atas, diperoleh hubungan antara ln (d m /d p ) terhadap bilangan Weber (ln We), terlihat lebih jelas dengan Gambar 2.
Tabel 1 . Hubungan antara kecepatan agitasi (rpm), bilangan Weber terhadap diameter microsphere (cm).
N (rpm) d m cm d m /d p We ln (We) ln (d m /d p ) 667 0,0023234 0,000683 0,002379 -6,04108 -7,2885 889 0,003446 0,001014 0,013789 -4,28388 -6,89427 1000 0,003845 0,001131 0,024236 -3,71992 -6,78472 1111 0,007429 0,002185 0,215703 -1,53385 -6,1262
(a) (b) (d) (c) Gam bar 1 . Diameter microsphere hasil sintesis dilihat  dengan  mikroskop  optik  (skala  =  20  μ),  pada variasi kecepatan agitasi (a) 667 rpm, (b) 889 rpm, (c) 1000 rpm dan (d) 1111 rpm.
Regresi linear dari grafik tersebut menghasilkan persamaan :
  We d d p m ln 2585 , 0 7667 , 5 ln    .................. (8)
atau
  2585 , 0 00313 , 0 We d d
p m  ......................... (9)
Persamaan (9) menyatakan bahwa diameter microsphere d m dipengaruhi oleh suatu konstanta, diameter pengaduk d p dan bilangan Weber berpangkat 0,2585. Persamaan (9) adalah persamaan empiris pembentukan microsphere untuk polimer berbasis polimetilmetakrilat. Dengan persamaan tersebut kondisi proses untuk mendapatkan diameter microsphere sesuai dengan spesifikasi yang diinginkan dapat diramalkan.

## KESIMPULAN
Pemahaman mekanisme proses pembentukan microsphere yang pada dasarnya adalah peristiwa fisika, tidak ada reaksi kimia yang terlibat di dalamnya membawa kesimpulan bahwa bilangan Weber berpengaruh pada proses tersebut. Secara empiris persamaan yang menghubungkan diameter microsphere terbentuk dengan variabel proses telah dapat diturunkan, diperoleh ukuran diameter microsphere berbanding langsung dengan bilangan Weber berpangkat 0,2585.

## DAFTAR ACUAN
[1]. ORDER, S.E., SIEGEL, J.A., LUSTIG, R.A., PRINCIPATO, T.E., ZEIGER, L.S., JOHNSON, E., ZHANG, H., LANG, P., PILCHIK, N.B., METSZ, J., DENITTIS, A., BOERNER, P., BEUERLEIN, G., WALLNER, P.E., Int. J. Radiation Oncology Biol. Phys ., 30 , (1994), 715-720.
[2]. NIJSEN, F., ROOK, D., BRANDT, C., MEIJER, R., DULLENS, H., ZONNEBERG, B., KLERK, J.D.,
RICJK, P.V., HENNINK, W., SCHIP, F.V.H., Eur. J. Nucl. Med ., 28 , (2001), 743-749
[3]. SUDARYANTO, SUDIRMAN, ALOMA KARO KARO, INDRA GUNAWAN, TRI DARWINTO, DAN WAHYUDIANINGSIH, Pembuatan
Microsphere berbasis Polimer Biodegradable Polilaktat, Prosiding Simposium Nasional Polimer IV , Jakarta, (2003) 181-188
[4]. INDRA GUNAWAN, TRI DARWINTO, SUDARYANTO, ARI HANDAYANI, Jurnal Sains dan Teknologi Nuklir Indonesia , 4 (4) (2003) 1-8 [5]. INDRA GUNAWAN, TRI DARWINTO, SUDARYANTO, Jurnal Sains Materi Indonesia , 5 (3) (2004) 44-47
[6]. PERRY, R.H., GREEN, D., Hand Book for Chemical Engineers , McGraw Hill Book Co., New York,
(1985)
[7]. JOHSTONE, R.E., THRING, M.W., Pilot Plants, Models, and Scale-Up Methods in Chemical Engineering , McGraw Hill Book Co., Inc., New York, (1957) ln {dm/dp} = -5,7667+0,2585 ln We -7,4 -7,2 -7 -6,8 -6,6 -6,4 -6,2 -6 -8 -6 -4 -2 0 ln We ln d m /d p
Gambar 2 . Regresi linear hubungan antara ln (d m /d p ) terhadap bilangan Weber (ln We)

## LAMPIRAN
Diameter microsphere, dm dinyatakan sebagai kuantitas-kuantitas yang berpengaruh
d m =f(d p , d g , d b , Z, H, N,  ,  ,  ) ........... (1) keterangan:
d m = diameter microsphere (cm) d p = diameter pengaduk (cm) d g = diameter gelas beaker (= diameter tangki silinder) (cm) d b = lebar baffle (cm)
Z = tinggi posisi pengaduk dari dasar tangki (cm)
H = tinggi cairan di dalam tangki (cm)
N = kecepatan putar pengaduk (rpm)  = viskositas cairan (gcm -1 s -1 )  = berat jenis cairan (gcm -3 )
 = tegangan muka antar fase cairan 1 dan cairan 2 (gs -2 )
Tanpa bukti hendaklah diterima, bahwa hubungan antara besaran-besaran dalam suatu peristiwa dapat dinyatakan sebagai fungsi pangkat, sehingga pembentukan microsphere dapat dinyatakan sebagai :
d m = k d p a d g b d b c Z d H e N f  g  h  I ..................... (2)
pilih sistem Mass (M), Length (L), time (t) ....... (3)
persamaan (2) dinyatakan dalam dimensi fundamental
L = L a L b L c L d L e (t -1 ) f (ML -1 t -1 ) g (ML -3 ) h (Mt -2 ) i ......... (4)
Dari persamaan (4) diperoleh hubungan pangkat-pangkat sebagai berikut :
1 = a+b+c+d+e-g-3h ............................... (5a) 0 = g+h+i ............................... (5b) 0 = -f-g-2i ................................ (5c)
Disini ada 8 bilangan tidak diketahui dengan 3 persamaan, jadi tidak dapat diselesaikan secara sempurna, 5 bilangan tidak diketahui tetap ada dan dipakai untuk menyatakan 3 lainnya. Misalnya a, f, h dinyatakan dengan b, c, d, e, g, i :
a = 1-b-c-d-e+g-3g-3i
f = -g-2i
h = -g-i
persamaan (2) kemudian dapat ditulis :
d m = k d p (1-b-c-d-e-2g-3i) d g b d b c Z d H e N (-g-2i)  g  (-g-i)  i .... (6)
Dengan mengumpulkan kuantitas-kuantitas dalam pangkat yang sama
i p g p e p d p c p b b p g p m d N N d d H d z d d d d kd d ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( 3 2 2      ... (7)
atau i p g p e p d p c p b b p g p m d N N d d H d z d d d d k d d ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( 3 2 2     
kuantitas di dalam tanda kurung adalah tidak berdimensi, kuantitas ini bersesuaian dengan yang telah diramalkan ( by inspection ) di dalam makalah ini.