Abstrak —Fluida Geothermal merupakan salah satu sumber alternatif  Lithium  yang  potensial,  seperti  yang  terjadi  pada Lumpur  Sidoarjo  (dengan  kandungan  Lithium  sebesar  5,81 mg/liter).  Proses  recoveryLithium  dari  sumber  berupa  likuid dapat  dilakukan  dengan  metode  adsorbsi.  Material  absorben Lithium Mangan Oksida(LMO) dianggap menjanjikan karena sifatnya yang tidak beracun serta harganya yang murah. Pada penelitian  ini  dilakukan  sintesa  LMO  dengan  empat  variasi rasio  mol  Li/Mn yaitu 2(LMO2), 1(LMO1), 0,8(LMO 0,8) dan 0,5(LMO  0,5).  Li 2 CO 3 dan  MnO 2 digunakan  sebagai  reaktan dan  direaksikan  dengan  metode  solid  state  reaction  pada temperatur  500 O C  selama  5  jam.  Proses  acid  treatment dilakukan  dengan  mencelupkan  adsorben  kedalam  larutan HCl  0,5M.  Pengujian  XRD  dilakukan  untuk  mengetahui stabilitas  struktur  kristal  dari  adsorben  LMO  sebelum  dan sesudah  acid  treatment.  Proses  adsorbs  dilakukan  dengan mencelupkan  adsorben  kedalam  air  Lumpur  Sidoarjo  (Lusi). Dari  hasil  XRD  diketahui  pada  LMO  1;  0,8  dan  0,5  memiliki struktur kristal Spinel yang stabildengan tetap mempertahankan  bentuknya  setelah  proses  acid  treatment, sedang  pada  LMO  2  terjadi  perubahan  yang  signifikan  pada struktur  kristal  yang  dimiliki.  Pengujian  ICP  dilakukan  pada air  Lusi  sebelum  dan  sesudah  proses  adsorbs  untuk mengetahui kemampuan adsorbsi Lithium dari masing-masing adsorben.  Kemampuan  adsorbsi  Lithium  yang  paling  tinggi dimiliki  oleh  LMO  1  sebesar  6.6  mg/g  dan  paling  rendah dimiliki  oleh  LMO  0,5  sebesar  0.3  mg/g,  sedang  pada  LMO  2 tidak terjadi proses adsorbs Lithium.
Kata  kunci —Lithium  mangan  oksida,  spinel,  topotaktis, Lithium, fluida geothermal, Lumpur Sidoarjo.

## I. PENDAHULUAN
ITHIUM  merupakan  salah  satu  material  yang  sangat dibutuhkan  pada  masa  kini,  hal  ini  terjadi  karena pesatnya perkembangan peralatan elektronik portabel seperti handphone,  tablet  dan  computer  jinjing.  Selain  itu  semakin naiknya  interest  pada  mobil  listrik  pada  beberapa  tahun terakhir  juga  menyebabkan  naiknya  konsumsi  Lithium  ini. Tingginya  kebutuhan  akan  Lithium  dibuktikan  dengan melambungnya  angka  konsumsi  pada  2012,  para  analis industri  dan  produsen  Lithium  memperkirakan  sebanyak 28.000  ton  Lithium  digunakan  sepanjang  tahun.  Angka tersebut naik 10% dibanding tahun 2011[1].
Namun  tingginya  angka  konsumsi  akan  materialLithium tersebut  tidak  memberikan  efek  apapunpada  perkembangan industri ataupun ekonomi Indonesia, sampai sekarang belum
ada  satupun  perusahan  yang  bergerak  dalam  segmen produksi  atau  penambangan  Lithium.  Padahal  dengan memiliki  kemampuan  untuk  memproduksi  Lithium  sendiri dapat menyebabkan berbagai segmen industri lainnya untuk tumbuh  dan  berkembang,  seperti  misalnya  industri elektronik.  Berkembangnya  berbagai  macam  industri  ini tentunya  akan  diikuti  dengan  pertumbuhan  ekonomi Indonesia itu sendiri.
Sumber  daya  alam  Lithium  terbentuk  dalam  beberapa macam,  mulai  dari  yang  paling  sering  digunakan  karena tingginya  kandungan  Lithium  yaitu brines atau  air  garam lalu  dalam  bentuk  mineral  seperti  spodumene,  dan  juga adasumber alternatif lain yang masih dalam tahap penelitian seperti  air  laut  dan  Fluida  Geothermal.  Kedua  sumber tersebut  sebenarnya  memiliki  kandungannya  yang  terpaut jauh  dari brines atau  air  garam,  namun  kalau  dilihat  dari kelimpahan  dan  kemudahannya  kedua  sumber  tersebut memiliki potensi yang besar untuk menjadi sumber produksi dari Lithium.
Fluida  geothermal  secara  umum  dapat  diartikan  dengan air  yang  berada  didalam  kerak  bumi  sehingga  terkena pengaruh  oleh  panas  bumi  dan  akhirnya  dikarenakan  panas dan  tekanan  yang  ada  didalam  sana  air  tersebut  bereaksi dengan  mineral-mineral  dan  bebatuan  yang  ada  di sekitarnya. Sumber Fluida Geothermal yang terdekat dengan lokasi  penulis  ialahLumpur  Sidoarjo  (Lusi).  Lusi  sendiri ialah  fenomena  alam  dimana  terdapat  semburan  lumpur dengan temperature sekitar 80 O C yang terjadi terus-menerus hingga kini. Pada tahun 2011 debit lumpur yang dikeluarkan mencapai  10.000m 3 /hari.  Davis  menyebutkan  bahwa fenomena  ini  akan  terus  terjadi  sampai  kurang  lebih  25 tahun  lagi  [2].    Selain  itu  hasil  riset  yang  telah  dilakukan menunjukkan  bahwa  terdapat  kandungan  sebesar  kurang lebih5  ppm  (mg/liter)  Lithium  didalam  Lusi  [3].    Dengan melakukan  perhitungan  kasar  serta  asumsi  bahwa  besar debit lumpur dan kandungan dari  Lithiumnya konstan, Lusi paling  tidak  dapat  menghasilkan  Lithium  sebanyak  18  Ton setiap tahunnya.
Beberapa  penelitian  terus  dilakukan  untuk  mencari  cara yang  terbaik  dalam  mendapatkan  Lithium.  Salah  satu  cara tersebut  ialah  dengan  metode  adsorbsi,  metode  ini  sering digunakan  pada  air  laut  [4]-[6].  Adsorbent  inorganik digunakan  untuk  menyerap  Lithium  dari  sumbernya.  Salah

## Pengaruh Rasio Mol Li/Mn Pada Proses Preparasi Lithium Mangan Oksida Terhadap Kemampuan Adsorbsi Lithium Dari Lumpur Sidoarjo
Gita Akbar Satriawangsa dan Lukman Noerochim Jurusan Teknik Material dan Metalurgi, Fakultas Teknologi Industri (FTI), Institut Teknologi Sepuluh Nopember (ITS)
Jl. Arief Rahman Hakim, Surabaya 60111 E-mail : lukmanits@gmail.com
L
satu  senyawa  adsorbent  yang  cenderung  murah,  aman  dan tidak beracun ialah Lithium Mangan Oksida(LMO) [7].
Senyawa  LMO  memiliki  beberapa  bentuk  kristal  dengan konfigurasi  atomnya  masing-masing.  Perbedaan  tersebut tentunya  akan  mempengeruhi  bagaimana  sifat  dari  masing- masing bentuk kristal tersebut untuk menyerap Lithium.
Pada  penelitian  ini  dilakukan  sintesa  Lithium  Mangan Oksida dengan metode solid state reaction dengan rasio mol Li/Mn  2,  1,  0,8  dan  0,5.  Lithium  Karbonat  dan  Mangan Oksida digunakan sebagai reaktan. Masing-masing adsorbent  yang  dihasilkan  akan  dianalisa  berdasar kemampuannya  dalam  menyerap  Lithium  yang  terkandung dalam Lusi.

## II. METODOLOGI PENELITIAN
A. Diagram Alir Penelitian
Start
Preparasi Li 2 CO 3 & MnCO 3
Mencampur sesuai  LMO 2; LMO 1; LMO 0,8 dan LMO
0,5
Kalsinasi, t=5 jam, T=500 o C
Karakterisasi XRD dan SEM
Preparasi Lumpur
Sidoarjo Sentrifuge, t=20menit, 2500rpm Pemisahan Liquid dan Solid Pengujian ICP pada LuSi Pencelupan adsorben ke LuSi, t=24h Mengeluarkan Adsorben dari Lusi
Pengujian ICP Pada Lusi
Acid Treatment pada adsorben, HCl 0.5M, t=24h Memasukkan adsorben ke kantong Polypropylene Pengujian XRD Finish Kesimpulan dan Saran Analisa Data dan Pembahasan
Gambar 1. Diagram Alir Penelitian

## B. Material yang digunakan
Material  yang  digunakan  dalam  penelitian  ini  ada beberapa  macam  yaitu  Li 2 CO 3 ,  MnO 2 ,  Ethanol,  Aquades serta  lembar  Polypropylene  (Kimtech®).  Dua  senyawa pertama  digunakan  dalam  sintesa  sample  Lithium  Mangan Oksida.  Dengan  pencampuran  dengan  Ethanol  kedua reaktan  di-mixing  dengan  komposisi  sesuai  dengan perhitungan  stoikimetrik  masing-masing.  Sintesa  dilakukan pada  Temperatur  500 o C  selama  5  jam  dengan  atmosfir udara.  Setelah  proses  kalsinasi  selesai  dilakukan  pengujian
XRD pada setiap adsorben untuk mengetahui struktur kristal yang  terbentuk.  Selain  itu  pengujian  SEM  juga  dilakukan untuk  mengetahui  bagaimana  morfologi  dan  ukuran  serbuk LMO yang terbentuk dari masing-masing adsorben.

## C. Preparasi Adsorben
Preparasi  Adsorben  dimulai  dengan  membuat  kantung membrane  dari  lembaran  Polypropylene  (Kimtex®)  yang selanjutnya  diisi  dengan  serbuk  Lithium  Mangan  Oksida hasil  sintesa  sebanyak  0,1  gram.  Sealing  pada  sisi-sisi membran  dilakukan  dengan  menggunakan impulse  sealer (dipanaskan).
Untuk  dapat  bekerja  sebagai  adsorben  yang  mampu meyerap  Lithiumdari  Lusi,  adsorben  harus  melalui  proses acid treatment terlebih dahulu. Proses ini dilakukan dengan mencelupkan  setiap  adsorben  kedalam  larutan  HCl  0,5M selama  1  hari  untuk  mengeluarkan  Lithium  yang  terdapat pada  adsorben.  Pengujian  XRD  dilakukan  sekali  lagi  untuk dapat mengetahui apakah yang terjadi kepada struktur kristal masing  masing  adsorben  setelah  keluarnya  Lithium  dari adsorben.

## D. Preparasi Lumpur Sidoarjo
Lusi  yang  digunakan    ialah  yang  baru  keluar  dari caldera, lumpur tersebut mengandung campuran dari air dan padatan  dengan  temperatur  kurang  lebih  mencapai  80 O C. Sebelum  dilakukan  proses  adsorbs  Lithium,  Lusi  di- centrifuge terlebih dahulu untuk dapat memisahkan air  Lusi dengan padatan-padatan yang lain (seperti dapat dilihat pada Gambar 2).
(a)
(b)
Gambar 2. Lumpur Sidoarjo sebelum(a) dan sesudah sentrifuge(b)

## E. Skema Penelitian
Setelah  preparasi  adsorben  LMO  serta  Lusi  selesai dilakukan  proses  adsorbsi  Lithium  dimana  adsorben  akan dicelupkan  kedalam  air  Lusi  selama  1  hari.  Pada  proses  ini akan  terjadi  adsorbsi  Lithium  dari  Lusi  ke  dalam  adsorben. Setelah  1  hari  adsorben  dikeluarkan  dari  air  Lusi  dan kemudian  dilakukan  pengujian  ICP  untuk  mengetahui kandungan Lithium yang tersisa pada air Lusi.

## III. ANALISA DATA DAN PEMBAHASAN

## A. Analisa SEM
Pengujian  SEM  dilakukan  untuk  mengetahui  ukuran butir dan morfologi dari serbuk adsorben hasilproses sintesa. Dari  Gambar  3  (a)-(d)  diketahui  bahwa  serbuk  yang dihasilkan  memiliki  ukuran  yang  beragam  antara  3  μm sampai 60μm.
Membran  Polypropylene  (Kimtex®)  digunakan  untuk menjadi  kantong  bagi  serbuk  adsorben  selama  proses acid
treatment dan  proses  adsorbsi  Lithium,  ukuran  pore  dari membran  Polypropylene  yang  digunakan  sekitar  3,35  μm [8].  Hal  ini  tentu  menjadi  pertimbangan,  karena  ukuran serbuk  yang  lebih  kecil  dari  pori  membran  akan mengakibatkan terjadinya adsorbent loss selama proses acid treatment dan  adsorbsi  lithium.  Hilangnya  serbuk  adsorben selama  proses recovery Lithium  tentunya  tidak  diinginkan, karena  akan  mempengaruhi  kemampuan  adsorben  untuk dapat menyerap Lithium
(a) (b) (c)
(d)
Gambar  3.  Hasil  pengujian  SEM dari  adsorben  LMO  0,5(a);  LMO  0,8(b); LMO 1(c); LMO 2(d).

## B. Analisa Struktur Kristal
Pada  pengujian  XRD  hasil  kalsinasi  dapat  kita  lihat pada  Gambar  4.  Hasil  difraksi  pada  adsorben  LMO  yang berbentuk  struktur  kristal  spinel  terbentuk  pada  sample LMO  0,5  dan  LMO  0,8,  hal  ini  diketahui  dengan mencocokan LMO 0,5 dengan PDF Card 00-035-0782 serta LMO 0,8 dengan PDF Card 01-088-0460.
Gambar  4.  Hasil  Pengujian  XRD  menunjukkan  struktur  kristal  yang terbentuk  pada  masing-masing  adsorben.  Δ=struktur  spinel;  □=Lithium Karbonat; ○=Li 2 MnO 3
Pada pengujian XRD hasil sintesa dapat kita lihat pada Gambar  4.  Hasil  difraksi  pada  sample  LMO  0,5  dan  LMO 0,8 menunjukkan terbentuknya kristal dengan struktur spinel murni,  hal  ini  diketahui  dengan  mencocokan  LMO  0,5 dengan PDF Card 00-035-0782 serta LMO 0,8 dengan PDF Card  01-088-0460.  Bentuk  dari  struktur  spinel  yang terbentuk  pada  LMO  0,5  dan  LMO  1  dapat  dilihat  pada Gambar  5  (a)  dan  (b).  Sedang  pada  adsorben  LMO  1 diketahui  bahwa  selain  terbentuk  struktur  spinel  Lithium Mangan  Oksida,  juga  muncul  beberapa  peak  lain,  seperti pada  2-theta  20,92;  37,1dan  65,6. Peak-peak tersebut mewakili fasa Li 2 MnO 3 yang memiliki struktur monoklinik. Pada  adsorben  LMO  2  fasa  yang  terbentuk  adalah Li 2 MnO 3 yang  memiliki  struktur  monoklinik,serta  terdapat sisa  Li 2 CO 3 yang  tidak  bereaksi,  hal  tersebut  diketahui
(LMO2)
(LMO1) (LMO0,8) (LMO0,5)
dengan  mencocokan  hasil  difraksi  dengan  PDF  Card  00- 027-1252 (Li 2 MnO 3 ) serta PDF Card 0-022-1141 (Li 2 CO 3 ). Dari  penjelasan  hasil  XRD  diketaui  bahwa  LMO  0,5; LMO  0,8  dan  LMO  1  memiliki  struktur  yang  sama  yaitu berbentuk  spinel.  Meskipun  memiliki  struktur  kristal  yang sama  namun  terdapat  perbedaan  pada  ketiga  adsorbent tersebut,  perbedaannya  ialah  letak  atau  distribusi  dari  ion Lithium pada struktur kristal masing-masing adsorben. Pada LMO  0,5  Lithium  berada  pada  posisi  tetrahedral  dan Mangan  berada  pada  oktahedral  (Gambar  5(a)).  Semakin bertambahnya rasio Li/Mn, seperti pada LMO 0,8 dan LMO 1,  maka  akan  ada  Lithium  mengisi  posisi  oktahedral  yang sebelumnya  terisi  oleh  Mangan  [9].  Distribusi  kation  ini dapat dilihat pada Tabel 1 dengan ilustrasi yang dapat dilihat pada Gambar 5.
Tabel 1. Distribusi kation pada LMO Spinel [5],[10],[11]. Sample Distribusi Kation LMO 0,5 (Li)[Mn III Mn IV ]O 4 LMO 0,8 (Li) [Li 0,33 Mn 1.67 IV ]O 4 LMO 1 (Li)[Li 0.2 ][Li 0.4 Mn 1.6 IV ]O 4 (a) (b)
Gambar  5.  Struktur  Kristal  spinel  yang  dimiliki  oleh  (a)  (Li)[Mn 2 ]O 4 dan (b) (Li)[Li 0,33 Mn 1.67 ]O 4 [12].
Pengujian  kedua  dilakukan  setelah  adsorben  diberi perlakukan acid  treatment. Hasil  pengujian  XRD  dapat dilihat pada Gambar 6 sampai 9. Secara umum bentuk kurva dari  LMO  0,5;0,8  dan  1  yang  mengalami  proses acid treatment ialah  sama,  perbedaan  yang  terjadi  ialah pergeseran  kea  rah  kanan  atau  2-theta,  kesamaan  ini menandakan  bahwa  pada  proses acid  treatment (ketika  ion Lithium keluar dari struktur kristal adsorben) struktur spinel tetap  terjaga  bentuknya,  sifat  seerti  ini  bisa  disebut  dengan topotaktis.
Pada LMO 2 (Gambar 9) perubahan bentuk kurva yang terjadi  sangat  signifikan.  Hal  ini  menandakan  bahwa struktur  kristal  monoklinik  yang  dimiliki  oleh  Li 2 MnO 3 tidak  stabil  ketika  mengalami  proses acid  treatment. Keluarnya Lithium dari struktur kristal LMO 2 mengakibatkan  terjadinya  perubahan  struktur  kristal,  yang mana sifat seperti ini tidak dikehendaki ada didalam sebuah adsorben,  karena  nantinya  akan  mempengaruhi  performa adsorben tersebut dalam proses yang berkelanjutan.
Gambar  6.  LMO  0,5  hasil  Kalsinasi  dan  setelah  di Acid  Treated, peak tertinggi pada LMO 0,5 awal berada pada posisi 18,6569, sedangkan pada LMO 0,5-AT peak tertinggi berada pada 19,1184.
Gambar  7.  LMO  0,8  Hasil  kalsinasi  dan  setelah  di Acid  Treatment, peak tertinggi  pada  LMO  0,8  awal  berada  pada  posisi  18,849,  sedangkan  pada LMO 0,8-AT peak tertinggi berada pada 19,1186.
Gambar  8.  LMO  1  Hasil  kalsinasi  dan  setelah  di Acid  Treatment, peak tertinggi  pada  LMO  1  awal  berada  pada  posisi  18,7993,  sedangkan  pada LMO 0,5-AT peak tertinggi berada pada 19,1718.
Gambar  9.  LMO  2  Hasil  kalsinasi  dan  setelah  proses Acid  Treatment.
Didapat perubahan kurva yang signifikan.
Perbedaan  yang  terjadi  pada  LMO  0,5;  0,8  dan  1  ialah terdapat  pergeseran  posisi  pada  setiap  peak  ke  arah  kanan. Pergeseran  ini  terjadi  karena  adanya  pertukaran  ion  pada proses acid  treatment ,  yaitu  Lithium  yang  keluar  dan Hidrogen (yang terdapat pada HCl) masuk. Ukuran dari ion Li + jauh  lebih  besar  dibandingkan  dengan  ion  H + yaitu  90 pm dengan 35 Fpm.
Pergeseran posisi setiap peak kearah kanan setelah proses acid  treatment menunjukkan  perubahan lattice  parameter yang  mengecil.  Perubahan  ukuran lattice  parameter pada struktur  kristal  tersebut  dapat  dihitung  dengan  rumus berikut:
𝑎 =  (ℎ 2 + 𝑘 2 + 𝑙 2 ) × 𝑑 2
h,k,l  =  Indeks  Miller(didapat  dari  PDF-card  reference dengan d-spacing yang sama dengan hasil pengujian) d = Panjang d-spacing hasil pengujian (Å)
a = Unit cell parameter (Å)
Hasil  perhitungan lattice  parameter dapat  dilihat  pada Tabel 2. Pada LMO 2 karena terjadi perubahan bentuk kurva XRD maka tidak bisa dibandingkan antara lattice parameter awal  dengan  sesudah acid  treatment karena  bentuk  dari kristalnya sendiri pasti sudah berubah.
Tabel 2. Hasil Perhitungan Lattice Parameter setelah dan seudah acid treatment.
Adsorben Lattice Parameter (Å) Sebelum Acid Treatment Sesudah Acid Treatment LMO 0,5 8,23 8,06 LMO 0,8 8,16 8,04 LMO 1 8,15 8,08 Reaksi yang terjadi selama proses acid treatment sudah banyak  dijelaskan  oleh  beberap  penelitian  sebelumnya, seperti  pada LMO  0,5 keluarnya  Lithium dapat dijelaskan denganreaksi redoks, dimana ada Mn 3+ yang terdisproporsionasi  menghasilkan  Mn 4+ dan  Mn 2+ ,  reaksi inimenghasilkan λ-MnO 2 yang memiliki vakansi pada posisi
tetrahedral,  dari  reaksi  ini  diketahui  ada  mangan  yang terlarut pada HCl yaitu Mn 2+ [8].
4 (Li)[Mn 3+ Mn 4+ ]O 4 +8H + ->3[λ Mn 2 4+ ]O 4 +4Li + +2Mn 2+ +4H 2 O
Sedang pada LMO 1 dan 0,8 terjadi reaksi yang berupa pertukaran ion antara ion Li + dan H + [10], tidak terjadi reaksi redoks  selama  proses  acid  treatment  hal  ini  terjadi  karena pada  LMO  1  dan  0,8  hanya  terdapat  Mn  bervalensi  4  yang stabil terikat oleh oksigen.
3Li 1,33 Mn 4 1.67 O 4 +H + -> 3H 1.33 Mn 4+ 1.67 O 4 + 4Li +

## C. Analisa Lithium Uptake
Proses  adsorbs  dilakukan  dengan  cara  mencelupkan adsorben  kedalam  air  Lusi  selama  1  hari.  Pengujian  ICP digunakan  untuk  mengetahui  kandungan  Lithium  yang terdapat  pada  air  Lusi  sebelum  proses  adsorbsi  dan  setelah proses  adsorbsi.  Tujuan  pengujian  ini  adalah  untuk mengetauhi  seberapa  besar  kemampuan  setiap  adsorben untuk menyerap Lithium yang terdapat di air Lusi.
Hasil dari pengujian dapat dilihat pada Tabel 3, diketahui bahwa  pada  adsorben  LMO  0,5-1  terjadi  proses adsorbsiLithium  dari  air  Lusi,  hal  ini  diketahui  karena jumlah  Lithium  sesudah  proses  adsorbsi  berkurang  dari jumlah LithiumLusi awal. Sedangkan pada LMO 2  Lithium pada  Lusi  justru  bertambah  tinggi  (7.92  mg/l),  ini menandakan  tidak  terjadinya  proses  penyerapan  ion Lithium.  Dengan  menggunakan  rumus  dibawah  ini  maka dapat  diketahui  kemapuan  dari  Lithium  Uptake  setiap adsorben, dan hasil perhitungan dapat dilihat pada Tabel 3.
𝐿𝑖𝑡ℎ𝑖𝑢𝑚 𝑈𝑝𝑡𝑎𝑘𝑒 = 𝑥 − 𝑦  × 𝑣
𝑚 x= Kandungan Lithium Lusi preadsorbsi (mg/liter) y= Kandungan Lithium Lusi postadsorbsi (mg/liter) v= Volume air lumpur sidoarjo (liter) m= Massa adsorben (gram)
Tabel 3. Lithium Uptake Adsorben LuSi preadsorbsi (x) LuSi postadsorbsi (y) Lithium Uptake (mg/g) LMO 0,5 5,81 mg/l 5,78 mg/l 0,3 LMO 0,8 5,36 mg/l 4,5 LMO 1 5,25 mg/l 6,6 LMO 2 7,92 mg/l -21,1
Pada  LMO  0,5-1  dapat  diketahui  bahwa  semakin tingginya  rasio  mol  Li/Mn  maka  akan  semakin  besar  pula kemampuan  dari  adsorben  tersebut  untuk  dapat  menyerap Lithium.  Namun  hal  ini  tidak  berlaku  pada  LMO  2,  seperti diketahui  pada  pengujian  XRD  bahwa  LMO  2  tidak memiliki  kemampuan  untuk  mempertahankan  struktur kristalnya bisa jadi mengakibatkan tidak adanya kemampuan untuk menyerap Lithium pada Lusi.
Perbedaan kemampuan penyerapan Lithium dari adsorben LMO  0,5-1  (Gambar  10)  bisa  dikaitkan  dengan  semakin banyaknya  site  yang  dapat  menarik  ion  Lithium  pada struktur  kristal  dari  adsorben  yang  memiliki  mol  rasio
Li/Mn  yang  semakin  besar.    Seperti  yang  sudah  dibahas pada  sub-bab  XRD  bahwa  semakin  tingginya  rasio  mol Li/Mn  pada  adsorbent  maka  semakin  banyak  pula  posisi mangan yang tergantikan oleh Lithium. Hal ini menyebabkan  pada  saat  proses  adsorbsi  site  yang  dapat menarik  Lithium akan semakin banyak pada adsorben yang memiliki rasio mol Li/Mn yang besar.
Gambar  10.  Grafik  kemampuan  adsorbsi  Lithium  (Lithium  uptake)  dari masing  masing  adsorben  menunjukan  bahwa  pada  LMO  0,5-1  semakin tinggi  rasio  mol  Li/Mn  maka  semakin  besar  pula  kemampuannya  untuk menyerap Lithium.

## IV. KESIMPULAN
Setelah  melakukan  penelitian  ini  dapat  disimpulkan bahwa:
1. Proses  adsorbsi  Lithium  dari  Lumpur  Sidoarjo  dapat dilakukan  dengan  menggunakan  Adsorben  berbasis LMO.
2. LMO  1,  0,8  dan  0,5  memiliki  struktur  kristal  Spinel, sedangkan  pada  LMO  2  memiliki  struktur  kristal Monoklinik.
3. Adsorben  LMO  dengan  struktur  kristal  Spinel memiliki  kemampuan  menyerap  Lithium  paling  tinggi pada  rasio  mol  Li/Mn  1  dengan  Lithium  Uptake sebesar  6,6  mg/g,  pada  LMO  2  yang  berstruktur Monoklinik tidak dapat menyerap Lithium

## V. DAFTAR PUSTAKA
[1] B.W.  Jaskula.  “Lithium”.  (January,  2013). U.S.  Geological  Survey
Mineral Commodity Summaries . 94-95
[2] R.J.  David,  S.A.  Simon,  R.E.  Swarbrick  and  M.J  Tingay. “Probabilistic  longevity  estimate  for  the  LUSI  mud  volcano,  East Java”. Journal of the Geological Society 168, 517-523.
[3] W.  Tanikawa.  “The  Mechanism  of  Overpressure  Generation  in  the LUSI  Mud  Volcano”.  (2011). E-Proceeding  Symposium  on  Future Lusi. BPLS.
[4] K. Ooi, Y. Miyai and S. Katoh. “Recovery of Lithium from Seawater by  Manganese  Oxide  Adsorbent”.  (1986). Separation  Science  And Technology, 21(8), pp. 755-766
[5] R. Chitrakar, H. Kanoh, Y. Miyai, and K. Ooi. “Recovery of Lithium from  Seawater  Using  Manganese  Oxide  Adsorbent  (H 1.6 Mn 1.6 O 4 ) Derivied  from  Li 1.6 Mn 1.6 O”.  (2001). Ind.  Eng. Chem. Res., 40, 2054- 2058
[6] A.  Kitajou,  T.  Suzuki,  S.  Nishihama,  K.  Yoshizuka.  ”Selective Recovery  Of  Lithium  From  Seawater  Using  A  Novel  MnO 2 Adsorbent  II-Enhancement  Of  Lithium  Ion  Selectivity  Of  The Adsorbent”. (2003). Ars Separatoria Acta 2, 97-106
[7] L.  Wang,  W.  Ma,  R.  Liu,  H.  Yan  Li,  C.  Gong  Meng.“Correlation betweenLi + Adsorption  Capacity  andthe  PreparationConditions  Of Spinel Lithium Manganese Precursor”. (2006) . Solid State Ionics 177, 1421–142
[8] Kang-Sup  Chung,  Jae-Chun  Lee,  Wan-Keun  Kim,  Sung  Bok  Kim, Kuk  Young  Cho.  “Inorganic  adsorbent  containing  polymeric membrane  reservoir  for  the  recovery  of  lithium  from  seawater”.
(2008). Journal of Membrane Science 325, 503–508
[9] W.I.F.David,  M.M.  Thackeray,  P.G.  Bruce,  and  J.B.Goodenough. “Lithium  Insertion  Into  β-MnO 2 And  The    Rutile-Spinel Transformation“. (1984). Mat.  Res.  Bull., Vol.  19, pp.  99-106 .
[10] J.  C.  Hunter.“Preparation  of  a  New  Crystal  Formof  Manganese Dioxide:    A-MnO”.  (1981). Journal    Of    Solid    State    Chemistry    3, 142-147
[11] B. Ammundsen, P. B. Aitchison, G. R. Burns, D. J. Jones,J. Roziere. “Proton  Insertion  andLithium-Proton  Exchange  In  Spinel  Lithium Manganates”. (1997) Solid State Ionics 97, 269–276 , -25 -20 -15 -10 -5 0 5 10 0,5 0,8 1 2 Li th iu m Upt ake (m g/ g) Rasio Mol Li/Mn