## Mahreni

## Peluang dan Tantangan Komersialisasi Biodisel-Review

## Mahreni
Jurusan Teknik Kimia, Fakultas Teknologi Industri, Universitas Pembangunan Nasional “Veteran” Yogyakarta Jl. SWK Lingkar Utara Condong Catur Yogyakarta, Indonesia (55283) mahreni_03@yahoo.com

## Abstract
Hydrogen  is  one  of  the  environmentally  friendly  fuel,  however  hydrogen  is  not  always  available  due  to continuously increasing energy demand and fossil fuel availability become more limited. Gap between demand and supply is essential to find alternative fuels. Biodiesel could be a substituent for fossil fuels, especially for hydrogen. Biodiesel could be made by mixing vegetable oils or fats with fossil fuel with a ratio of (5-20) wt.% however in a long time effect of this mixture can damage the engine. To overcome the problem, biodiesel can be synthesized via transesterification of oil and alcohol with the aid of acid or base catalyst to produce glycerol and FAME  (Fatty  Acid  Methyl  Ester).  Challenges  faced  for  the  commercialization  of  biodiesel  among  others,  (1) expensive raw material (edible oil), (2) reaction time and separation of the relatively long time (minimum 15 hours),  (3)  the  use  of  acid  catalysts  still  leaves  the  problem  of  corrosion  and  corrosion  of  machine  tools  and pollution  to  the  environment  by  the  catalyst.  To  make  biodiesel  competitive  in  the  market,  used  oil  (waste cooking oils, WCO), agricultural waste, and recent studies using microalgae could be used as source of biodiesel production.  To  shorten  the  reaction  time,  reaction  was  carried  out  using  ultrasonic  reactor  technology  and  to minimize environmental pollution to use the solid catalyst. This paper will summarize on the adoption of latest technologies in producing biodiesel from used frying oil and microalgae.
Keywords : biodiesel, ultrasonic reactor, microalgae, alternative energi

## I. Pendahuluan.
Saat  ini  dunia  sangat  bergantung  kepada  minyak bumi sebagai sumber energi. Kebutuhan energi dunia pada tahun 2008 mencapai 11.295 juta ton equivalen minyak  bumi.  Bahan  bakar  fosil  (BBF)  merupakan sumber  energi  utama  di  mana  bahan  bakar  fosil memenuhi  kebutuhan  energi  sebesar  88  % keseluruhan  sumber-energi.  Bahan  bakar  fosil dipenuhi oleh 35 % minyak bumi, 29 % batubara dan 24  %  gas  alam.  Bahan  bakar  non  fosil  (BBNF) disuplai  dari  tenaga  hidro  5  %  dan  energi  nuklir sebesar  6  % . Bahan  bakar  fosil  merupakan penyumbang  utama  efek  rumah  kaca.  Pada  tahun 2006 emisi CO 2 mencapai 29 giga ton dan diasumsi bahwa  penyerapan  CO 2 hanya  12.000  giga  ton selebihnya  tidak  dapat  diserap  dan  ter-akumulasi  di biosfera.  Salah  satu  usaha  untuk  mengurangi  emisi CO 2 diadakan  pertemuan  Kyoto  disebut The  Kyoto Protocol pada  tahun  1997.  Dari  pertemuan  tersebut dan  ketentuan  yang  ditetapkan  dapat  mengurangi emisi gas rumah kaca ( green house gas ) sebesar 5 % sehingga  usaha  masih  harus  dilakukan  dengan  cara membangun  teknologi  yang  dapat  memanfaatkan CO 2 sebagai  bahan  baku.  Bahan  bakar  fosil  juga merupakan  sumber  energi  yang  tak  dapat diperbaharui.  Sedikit  yang  membantah  bahwa minyak bumi suatu saat akan habis dan kita terpaksa beralih  ke  jenis  energi  lainnya.  Dampak  ekonomi akibat ketergantungan terhadap BBF dapat dirasakan yaitu  harga  BBF  naik  secara  eksponensial  dengan
waktu  seperti  digambarkan  oleh  Gambar  1.  Sebagai contoh  premium  yang  tahun  2004  harganya  Rp 1.800/liter  naik  hingga  Rp  6.000/liter  pada  tahun 2010.
Menemukan  bahan  bakar  non  fosil  (BBNF) merupakan  jalan  keluar  untuk  mengurangi  dampak negatif  penggunaan  BBF  dan  mengatasi  kekurangan suplai bahan bakar. Biodisel merupakan BBNF yang dicadangkan  menggantikan  bahan  bakar  solar  untuk mesin  diesel  karena  beberapa  keuntungan  di antaranya  berupa  cairan,  mudah  disimpan  dan didistribusikan,  dapat  menyamai  kwalitas  disel  BBF dengan tanpa memodifikasi mesin disel. Oleh karena itu  produksi  biodisel  berkembang  dengan  pesat. Hambatan  komersialisasi  dirasakan  karena  bahan bakunya adalah minyak makan, jagung dan tetes tebu relatif  mahal  sehingga  perlu  dicari  bahan  baku  dari sumber  lain  yang  murah  agar  biodisel  dapat dikomersialisasikan.  Untuk  menurunkan  harga biodisel  dibutuhkan    bahan  baku  yang  lebih  murah misalnya  minyak  goreng  bekas,  bahan  baku  limbah pertanian,  minyak  bekas  dan  laporan  penelitian terbaru  (Ayhan  &  Fatih,  2010)  melaporkan  bahwa biodiesel  dapat  dibuat  dari  mikroalga.  Minyak goreng bekas dapat diolah menjadi biodiesel melalui pengolahan pendahuluan sebelum reaksi transesterifikasi (Nadir et al, 2009). Mikroalga dapat diolah menjadi biodiesel melalui proses transesterifikasi seperti yang dilakukan pada minyak nabati.  Mikroalga  merupakan  salah  satu  bahan  baku biodiesel  mempunyai  dua  keuntungan  yaitu  dapat

## Mahreni
mengeleminasi CO 2 dan mengurangi ketergantungan terhadap  BBF.  Biodisel  dari  bahan  baku  mikroalga diharapkan  di  masa  yang  akan  datang  dapat menggantikan  BBF.  Kandungan  minyak  di-dalam mikroalga cukup tinggi dan mikroalga sangat mudah dibudidayakan.  Mikroalga  tumbuh  pada  lingkungan dengan  kadar  garam  rendah  sampai  dengan  kadar
garam  tinggi  seperti  di  laut,  danau  dengan  masa panen sangat singkat kurang dari 24 jam (Nadir et al, 2009).  Mikroalga  sangat  menguntungkan  sebagai bahan  baku  biodisel  karena  untuk  luas  lahan  yang sama  mikroalga  menghasilkan  minyak  lebih  banyak dibandingkan dengan sawit dan sumber lain.
.
Gambar  1 .  Kenaikan  harga  minyak  dunia  dari  tahun  1996  sampai  dengan  tahun  2008 [http://infoindonesia.wordpress.com/2009/05/25/apa-itu-neoliberalis].
Proses  produksi  biodiesel  telah  melalui  tiga  tahap ditinjau dari penggunaan bahan baku. Tahap pertama biodiesel  diproduksi  dari  minyak  makan  (minyak sawit),  tetes  tebu,  jagung  dan  minyak  nabati  lain. Disimpulkan    bahwa  biodiesel  dari  bahan  makan tidak memberikan solusi terhadap usaha komersialisasi  biodisel  karena  masyarakat  harus berebut dengan pabrik yang memprodukasi biodisel. Generasi kedua biodisel dibuat dari limbah pertanian dan minyak nabati bekas ( waste cooking oil, WCO ). Limbah  dan  WCO  cukup  realistis  untuk  dijadikan sebagai  bahan  baku  biodiesel  karena  biaya  bahan baku menjadi kecil dan biaya persiapan ( pretreatment) bahan baku menjadi salah satu faktor yang  menentukan biaya produksi biodiesel. Generasi ketiga  biodiesel  diproduksi  dari    mikroalga ( microalgae ).    Microalga  sangat  tepat  dijadikan sebagai bahan baku biodiesel karena beberapa alasan yaitu:  (1)  dapat  mengurangi  CO 2 di  biosfera,  (2) pertumbuhan sangat cepat dan (3) kandungan minyak tinggi,  (4)  dapat  tumbuh  pada  lingkungan  yang mempunyai  kadar  garam  tinggi  sehingga  dapat dibudidayakan  disepanjang  pantai  dan  tidak mengurangi lahan pertanian. Biodisel dari mikro alga akan  dibahas  dalam  makalah  ini  mengingat  banyak keuntungan  yang  diperoleh  apabila  mikroalga dijadikan  sebagai  bahan  baku  biodiesel.  Dalam makalah  ini  pembahasan  akan  difokuskan  kepada
produksi  biodiesel  dari  dua  sumber  bahan  baku minyak  bekas  dan  mikroalga  dengan  tujuan  untuk menghasilkan  biodiesel  yang  dapat  bersaing  dengan BBF baik kawalitas maupun harga.
II. Tinjauan Pustaka.
2.  1.  Proses  Pembuatan  Biodiesel  dari  Minyak bekas (Waste Cooking Oil, WCO).
Minyak  goreng  bekas  adalah  minyak  makan  nabati yang  telah  digunakan  untuk  menggoreng  dan biasanya  dibuang  setelah  warna  minyak  berubah menjadi coklat tua. Proses pemanasan selama minyak digunakan  merubah  sifat  fisika-kimia  minyak. Pemanasan dapat mempercepat hidrolisis trigliserida dan  meningkatkan  kandungan  asam  lemak  bebas (FFA)  di  dalam    minyak  [Nadir  et  al,  2009]. Kandungan  FFA  dan  air  di  dalam  minyak  bekas berpengaruh negatif terhadap reaksi transesterifikasi. karena  FAME  dan  gliserol  menjadi  susah  untuk dipisahkan.  Minyak  goreng  bekas  lebih  kental dibandingkan  dengan  minyak  segar  disebabkan  oleh pembentukan dimer dan polimer asam dan gliserid di dalam  minyak  goreng  bekas  karena  pemanasan sewaktu  digunakan.  Berat  molekul  dan  angka  iodin menurun  sementara  berat  jenis  dan  angka penyabunan  semakin  tinggi  (Enweremadu  & Mbarawa, 2009).

## Mahreni
Perbedaan  komposisi  asam  di  dalam  minyak  segar dan minyak goreng bekas dapat dilihat pada Tabel 1. Tabel  1  menunjukkan  bahwa  kandungan  hampir semua asam yang ada di dalam minyak goreng bekas lebih  tinggi  dibandingkan  dengan  di  dalam  minyak goreng segar (Nadir et al, 2009). Metode pembuatan biodisel  dari  mimyak  goreng  bekas  tidak  berbeda dengan  proses  pembuatan  biodiesel  dari  minyak segar.  Proses  utama  ialah  reaksi  transesterifikasi menggunakan  katalis  asam,  basa  atau  enzim.  Setiap jenis  katalis  mempunyai  keuntungan  dan  kelemahan dalam  reaksi  transesterifikasi  minyak  bekas. Pemilihan katalis didasarkan kepada kandungan FFA dan  air  di  dalam  minyak.      Proses  transesterifikasi minyak  bekas  secara  garis  besar  dilukiskan  seperti pada  Gambar  2  dibawah  ini:  (Enweremadu  & Mbarawa).  Proses  pembuatan  biodsiel  dari  minyak bekas  dapat  dijelaskan  sebagai  berikut:  Tahap pertama adalah pengolahan pendahuluan dengan cara menyaring minyak yang kotor kemudian memisahkan kotoran dari minyak. Untuk menurunkan kandungan air di dalam minyak goreng bekas  caranya  dengan  mencampur  minyak  dengan zat  pengering  CaCl 2 .  Kemudian  dilewatkan  melalui penyaring  dengan  filter  selulosa  untuk  memisahkan kristal  CaCl 2 dan padatan koloid (Predojevic, 2009). Setelah  minyak  bebas  dari  partikel-partikel  padat, kemudian  menetralisasi  asam  lemak  bebas  (FFA) yang ada dalam minyak dengan menggunakan KOH atau  NaOH  atau  basa  lain.  Proses  netralisasi bertujuan untuk menurunkan kandungan FFA dan air di  dalam  minyak  bekas.  Kemungkinan  pada  proses netralisasi  akan  terbentuk  sabun  (padat)  dan selanjutnya sabun dipisahkan dengan cara filtrasi. Tahap  kedua  adalah  reaksi  transesterifikasi  minyak bekas  dengan  methanol  atau  etanol  dibantu  oleh katalis.  Katalis  cair  yang  sering  digunakan  adalah KOH  (basa)  sedangkan  dari  golongan  asam  sering digunakan  asam  sulfat.  Pada  reaksi  transesterifikasi minyak  bekas,  reaksi  dilakukan  melalui  dua  tahapp yaitu reaksi esterifikasi dengan menggunakan katalis asam dan tahap kedua adalah reaksi transesterifikasi dengan  menggunakan  katalis  basa  atau  katalis  padat [Pedojevic,  2009].  Pada  tahap  ketiga,  FAME  dan gliserol  dipisahkan  dengan  cara  dekantasi.  FAME ada pada bagian atas dan gliserol pada bagian bawah bersama  dengan  katalis.  Pemisahan  kedua  lapisan memerlukan  waktu  lebih  dari  10  jam  agar  kedua lapisan dapat terpisah sempurna. Selanjutnya lapisan FAME dimurnikan dan disebut biodiesel. Katalis padat yang sudah digunakan dalam reaksi transesterifikasi  minyak  bekas  adalah  CaO,  Nafion, Nafion-SiO 2 , H 3 PW 12 O 40 ( phosphotungstic acid ) dan
enzim [Enweremadu & Mbarawa, 2009]. Hasil reaksi transesterifikasi  adalah  gliserol  dan  FAME.  Reaksi transesterifikasi  dilakukan  pada  kondisi  suhu  diatas suhu  ruangan  dan  reaktor  dilengkapi  dengan pengaduk.
Proses  pemanfaatan  minyak  sebagai  bahan  bakar bisa hanya dengan mencampur minyak nabati dengan BBF dengan persentase minyak nabati  5-20% berat. Tetapi  campuran  tersebut  mengakibatkan  kerusakan mesin  yaitu  umur  mesin  yang  menggunakan  bahan bakar  campuran  ini  menunjukkan  efek  negatif apabila  mesin  dipakai  dalam  waktu  lama.  karena akan  membentuk  deposit  karbon  disebabkan  oleh kekentalan  minyak  nabati  jauh  lebih  tinggi dibandingkan  dengan  BBF  (10-17  kali).  Proses transesterifikasi  dilakukan  untuk  menurunkan kekentalan  minyak  nabati  sehingga  tidak  menjadi masalah  pada  pemompaan  dan  sifat  fluidisasi (Demirbas, 2010).
Disamping  itu  minyak  nabati  menyebabkan deposit  karbon  dan    pembentukan  gel.  Viskositas tinggi  menyebabkan  perubahan  sifat  fluida  terutama apabila  terjadi  perubahan  suhu  yang  besar  seperti  di daerah  yang  mempunyai  empat  musim.  Pada  suhu rendah minyak tidak dapat mengalir. Deposit karbon dipermukaan  logam  disebabkan  oleh  pembakaran tidak  sempurna  dan  sifat  penguapan  lambat  karena minyak  nabati  mengandung  komponen  trigliserida dengan berat molekul tinggi.
Lebih  jauh  mengapa  minyak  nabati  tidak  dapat langsung  digunakan  sebagai  bahan  bakar  karena minyak  nabati  mengandung  komponen-komponen asam  lemak  bebas,  fosfolipid,  sterol,  air,  komponen berbau  dan  bahan  pengotor.  Untuk  mengatasi permasalahan  tersebut,  minyak  nabati  harus dimodifikasi  dengan  cara:  (1)  transesterifikasi,  (2) pirolisis,  (3)  emulsifikasi  [Meher  et  al,  2006].  Di antara tiga cara tersebut yang paling menguntungkan adalah transesterifikasi.
Transesterifikasi adalah reaksi alkoholisis minyak menghasilkan  FAME  dan  gliserol.  Emulsifikasi adalah  mencampur  minyak  nabati  dengan  pelarut (alkohol)  dengan  perbandingantertentu  sehingga membentuk  emulsi.  Pirolisis  adalah  perengkahan minyak  menghasilkan  bahan  bakar  bensin  dengan bantuan  panas.  Pirolisis    minyak  nabati  dapat menghasilkan  bahan  bakar  lebih  ringan  dari  minyak atau  lemak  tetapi  kondisi  reaksi  memerlukan  suhu dan  tekanan  tinggi  sehingga  mengkonsumsi  banyak energi  dan  kurang  efisien.  Pada  saat  ini  biodiesel diproduski dari minyak makan sehingga susah untuk dikomersialisasi.

## Mahreni
Tabel 1 . Komposisi asam lemak di dalam minyak bunga matahari, minyak kedelai dan  minyak bekas.
Asam lemak Minyak Bunga Matahari Minyak kedelai Minyak bekas Lauric (12:0) - - 9,95 Myristic (14:0) 0,06 0,07 0,19 Palmitic (16:0) 5,68 10,87 8,9 Palmitoleic (16:0) 0,14 0,10 0,22 Searic (18:0) 3,61 3,66 3,85 Oleic (18:0) 34,27 23,59 30,71 Linoleic (18:2) 54,79 53,86 54,35 Linonelic (18:3) 0,07 6,49 0,27 Arachidic (20:0) 0,25 0,37 0,29 Gidoleic (20:1) 0,13 0,22 0,18 Bahenic (22:0) 0,69 0,45 0,61
Gambar 2 . Skema proses pengolahan minyak goreng bekas menjadi biodiesel .
Biodisel  dari  minyak  segar  dan  biji-bijian dampaknya  dapat  mengurangi  ketersediaan  bahan pokok makanan dan harga biodiesel  menjadi mahal. Masalah  pemisahan  dan  waktu  reaksi  dapat  diatasi dengan  menggunakan  katalisator  padat  dan menggunakan  teknologi  ultrasonik    (Shakinaz  et  al, 2010) di mana dengan menggunakan teknologi ultra sonik, waktu reaksi dapat dipercepat dalam hitungan menit.
Kwalitas  biodiesel  harus  memenuhi  persyaratan yang  ditentukan  dan    persyaratan  yang  harus dipenuhi  oleh  bahan  bakar  non  fosil  (BBNF)  di antaranya  adalah:  (1)  dapat  dihasilkan    dengan teknologi  hemat  energi  dan  ramah  lingkungan,  (2) ekonomis,  (3)  mudah  didapat  dan  (5)  sumber  yang terbarukan dan berkesinambungan. Biodisel memenuhi persyaratan di atas karena beberapa alasan yaitu:  (1)  kandungan  polutan  (sulfur  dan  aromatik) rendah,  (2)  bisa  didegradasi  oleh  mikroorganisma, (3) tidak beracun, (4) sumber BB dapat diperbaharui (Zlatica, 2008).
2.2.  Pengolahan  pendahuluan  minyak  bekas sebagai bahan baku biodiesel
Apabila  minyak  bekas  akan  dibuat  biodiesel, memerlukan  proses  awal  yang  harus  dilakukan dengan  tujuan  untuk  mempermudah  proses transesterifikasi.  Tiga  tahap  harus  dilakukan  untuk mengolah  minyak  bekas  menjadi  biodiesel  iaitu  (1) pengolahan awal (penyaringan, adsorbs, pengeringan, netralisasi), (2) esterifikasi asam lemak bebas (Free Fatty Acid, FFA) dan (3) transesetrifikasi  trigliserida  (Triacylglyseride,  TAG) dalam  minyak  menjadi  FAME    (biodiesel)  dan gliserol.  Dalam  makalah  ini  hanya  akan  dibahas mengenai reaksi transesterifikasi. Proses pendahuluan telah dijelaskan pada bab 2. Selanjutnya langsung  dijelaskan  mengenai  produksi  biodiesel melalui reaksi transesterifikasi.

## 2.3. Transestrifikasi.
Transesterifikasi  atau  alkoholisis  adalah  reaksi menggantikan  alkohol  dari  ester  menjadi  ester  baru dan  gliserol.  Proses  ini  hampir  sama  dengan  reaksi hidrolisis minyak. Pada reaksi alkoholisis molekul air diganti  dengan  alkohol.  Apabila  metanol  yang digunakan  disebut  metanolisis,  kalau  etanol etanolisis dan seterusnya. Untuk mempercepat reaksi
Minyak goreng bekas
Penyaringan dan pemisahan kotoran Netralisasi minyak  yang sudah disaring Reaksi Transesterifikasi Pemisahan FAME dan gliserol Metanol/etanol dan katalis (NaOH/KOH) FAME Gliserol BIODISEL Pemurnian FAME Pemurnian gliserol GLISEROL Sabun
diperlukan katalis asam atau basa kuat (Meher et al, 2006).
RCOOR 1 + R 2 OH RCOOR 2 +  R 1 OH
Ester (1) Alkohol (1)
Ester (2) Alkohol (2) katalis
Gambar 3 . Reaksi transesterifikasi secara umum.

## 2.4  Kinetika reaksi transesterifikasi.
Reaksi  transesterifikasi  adalah  reaksi  kesetimbangan. Transesterifikasi minyak nabati (trigliserida, TG) dan alkohol  menghasilkan  ester  asam  lemak  ( Free  Acid Methyl Ester, FAME ) dan gliserol (Demirbas & Fatih, 2010).  Karena  reaksi  kesetimbangan,  maka  untuk menggeser  reaksi  ke  kanan  memerlukan  alkohol berlebihan. Selama reaksi terbentuk hasil antara ialah monogliserida  (MG)  dan  digliserida  (DG).    Alkohol berlebihan  mendorong  reaksi  ke  kanan  dan  reaksi  ke kanan  menjadi  reaksi  orde  satu  semu  dan  reaksi  ke kiri  adalah  orde  dua.  Reaksi  transesterifikasi  lebih cepat apabila menggunakan katalisator basa [Meher et al,  2006].  Persamaan  reaksi  transesterifikasi  secara umum  dapat  dilihat  pada  Gambar  3  (Meher  et  al, 2006). Secara lengkap transesterifikasi minyak nabati dan alkohol digambarkan pada Gambar 4.
Mekanisme  transesterifikasi  pada  suasana  asam ditampilkan oleh Gambar 5 dapat dibagi menjadi tiga
tahap  yaitu:  (1)  protonasi  gugus  karbonil  ester membentuk  karbokation.  (2)  karbokation  adalah senyawa antara yang reaktif dan kemudian menyerang molekul  alkohol  secara  nukleofilik  menghasilkan komponen  hasil  antara  ( intermediate  product ),  (3) komponen  intermediate  mengeleminasi  gliserol menghasilkan  ester  baru  dan  katalis  (Meher  et  al 2010).

## 2.5 Mekanisme reaksi transesterifikasi menggunakan katalis asam.
Katalis  asam  lebih  disukai  di  dalam  asam  sulfat. Menggunakan katalis asam sulfat menghasilkan metil ester  lebih  banyak  dibandingkan  dengan  katalis  lain tetapi reaksinya lambat (lebih dari tiga jam) dan  suhu di atas 100 o C. Mekanisme reaksi dalam suasana asam dapat dilihat pada Gambar 5. (Meher et al 2010).
CH 2 OCOR 1
CH OCOR 2
CH 2 OCOR 3 + 3CH 3 OH Katalis CH 2 CH CH 2 OH OH OH + R 1 COCH 3 + R 2 COCH 3 + R 3 COCH 3 Trigliserida Alkohol Gliserol 3 mol metil ester
(FAME) (biodisel)
Gambar 4 . Reaksi transesterifikasi minyak dengan alkohol
R 1 C O OR 2 H +
R 1 C OH + OR 2
R 1 C OR 2 OH + R 1 C OR 2 OH + + O R H
R 1 C OH OR 2 O+ H R R 1 C OH
OR 2 O+ H R -H + /R 2 OH R 1 C O OR
R = alkil dari molekul alkohol R 1 = Rantai karbon asam lemak R 2 = Gliserida Gambar 5. Mekanisme reaksi transesterifikasi menggunakan katalis asam.
2.6 Mekanisme reaksi transesterifikasi menggunakan katalis basa.
Secara  detail  mekanisme  reaksi  transesterifikasi dalam  suasana  basa  dapat  dijelaskan  melalui
beberapa  tahap:  (1)  sebelum  reaksi  berlangsung terjadi  ikatan  antara  katalis  dan  trigliserida,  (2)  ion alkoksid  menyerang  karbon  karbonil  dari  molekul trigliserida menghasilkan komponen hasil antara, (3)

## Mahreni
reaksi  komponen  hasil  antara  dengan  molekul alkohol  menghasilkan  ion  alkoksid,  (4)  penyusunan
kembali  komponen  hasil  antara  menghasilkan  ester dan gliserol.
Trigliserida + R 1 OH
Digliserida + R 1 COOR Digliserida + R 1 OH Monogliserida + R 1 COOR Monogliserida + R 1 OH Gliserol + R 1 COOP
Gambar 6 . Mekanisme reaksi tranesterifikasi dalam suasana basa
2.7 Parameter yang berpengaruh terhadap reaksi transesterifikasi.
Proses  transesterifikasi  dipengaruhi  oleh  beberapa faktor  tergantung  kondisi  bahan  baku.  Beberapa faktor  yang  sangat  berpengaruh  terhadap  reaksi transesterifikasi  di  antaranya  adalah:  (1)  jenis  asam lemak  bebas,  (2)  kandungan  asam  lemak,  (3) kandungan uap air di dalam minyak, (4) jenis katalis dan  konsentrasi  katalis,  (5)  perbandingan  mol alkohol terhadap minyak dan jenis alkohol, (6) waktu reaksi dan temperatur, (7) kecepatan pengadukan dan (8) penggunaan Co-pelarut (Banerjee & Chakraborty, 2009). Pengaruh beberapa parameter terhadap proses transesterifikasi dijelaskan lebih lanjut pada sub bab dibawah ini.
2.7.1. Pengaruh jenis dan kandungan asam lemak bebas  dan  kandungan  uap  air  dalam minyak.
Kandungan  dan  jenis  asam  lemak  bebas  dan kandungan  uap  air  di  dalam  minyak  nabati,  sangat menentukan keberhasilan reaksi transesterifikasi dari minyak nabati. Khusus katalis basa, kandungan asam
lemak  bebas  dibatasi  harus  lebih  kecil  3%  berat. Semakin  tinggi  kandungan  asam  lemak  bebas, efesiensi  konversi  semakin  rendah  karena  katalis basa  akan  bereaksi  dengan  asam  lemak  bebas membentuk  sabun  dan  mengurangi  alkil  ester  yang terbentuk.  Selain  itu  sabun  yang  terbentuk menyebabkan  pemisahan  gliserol  dan  biodiesel (FAME) menjadi semakin sulit karena antara gliserol dan FAME membentuk emulsi.

## 2.7.2. Jenis katalis dan konsentrasi katalis.
Katalis yang digunakan untuk reaksi transesterifikasi trigliserida  dapat  diklasifikasikan  menjadi  katalis asam,  basa,  enzim  dan  katalis  padat  (heterogen). Katalis  basa  misalnya  NaOH,  KOH,  NaOCH 3 (Natrium metoksida) dan KOCH 3 (kalium metoksida). Katalis asam misalnya asam kuat H 2 SO 4 , HCl,  asam  fosfat,  asam  sulfonat  organik.  Katalis NaOH dan NaOCH 3 digunakan sebagai katalis reaksi transesterifikasi dan aktivitas maksimum bisa dicapai berturut-turut  dengan  menggunakan  perbandingan katalis:minyak (0,3) % berat dan 3% berat.
OH - +ROH
RO - + H 2 O atau
NaOR RO - + Na +
Step 1
R 1 C O OR 2 + RO - R 1
C O -
OR 2 OR
Step 2
R 1 C O - OR 2 OR+ ROH R 1
C
O -
R 2 OH + OR + RO -
Step 3 R 1 C O -
R 2 OH + OR R 1 COOR  +  R 2 OH
dimana
R 2
CH 2
CH OCOR 1
CH 2
OCOR 1 R 1 = Rantai karbon dari asam lemak
R= Alkil dari alohol

## Mahreni
Tabel 2 . Perbandingan Jenis Katalis Terhadap % Hasil Biodisel Variabel Katalis Basa Katalis Asam Katalis Enzim Superkritik Temperatur 60-70 o C 55-80 o C 30-40 o C 239-385 o C Konversi FFA dalam bahan baku dirubah menjadi Sabun Ester Metil Ester Ester Efek Air terhadap reaksi Menginterferensi Menginterferensi Tidak berpengaruh - % Hasil (FAME) Normal Normal Lebih tinggi Di atas Normal Pmisahan Gliserol Susah Susah Mudah - Pemurnian FAME Dicuci dengan air Dicuci dengan air Tidak usah dicuci - Ongkos produkai Murah Murah Mahal Mahal
Katalis  NaOH  lebih  baik  dibandingkan  dengan NaOCH 3 .  Katalis  Natrium  metoksida  menghasilkan hasil samping yang tidak diinginkan terutama garam natrium  yang  harus  dipisahkan  dan  menjadi  limbah. Katalis  NaOH  1%  berat  dan  NaOCH 3 0,5  %  berat dan perbandingan mol metanol:minyak 6:1 setelah 60 menit menghasilkan konversi yang sama. Usaha telah dilakukan  untuk  menggunakan  logam  alkali  tanah pada  reaksi  transesterifikasi  dengan  menghadirkan metoksida di dalam media reaksi. Logam alkali tanah bisa dalam bentuk hidroksida, alkoksida, atau oksida. Reaksi berjalan lebih lambat karena hambatan difusi pada  sistem  reaksi  tiga  fasa  (minyak-katalis- alkohol).
Katalis  NaOH  menunjukkan  aktivitas  paling tinggi  dibandingkan  dengan  alkali  lainnya  sebagai contoh  dalam  satu  sistem  reaksi  minyak-alkohol konversi  mencapai  85%  setelah  30  menit  dan mencapai  95%  setelah  1,5  jam.  Barium  hidroksida menunjukkan aktivitas lebih rendah dengan konversi 75% setelah 30 menit. Kalsium metoksida (KOCH 3 ) menunjukkan aktivitas cukup tinggi di mana konversi TG 55% setelah reaksi berlangsung selama 30 menit, 80%  setelah  reaksi  berlangsung  selama  1  jam  dan setelah 2,5 jam konversi 93%. Kecepatan reaksi lebih lambat dibandingkan dengan katalis CaO. Magnesium  oksida  (MgO)  dan  Ca(OH) 2 tidak menunjukkan aktivitas katalis pada reaksi transesterifikasi  minyak.  Untuk  katalis  asam  yang paling  baik  adalah  asam  sulfat.  Tetapi  katalis  asam menyisakan  masalah  pada  saat  biodiesel  digunakan sebagai  bahan  bakar  karena  korosif.  Walaupun katalis  basa  menghasilkan  konversi  tinggi  dalam waktu  lebih  pendek  tetapi  hasil  reaksi  susah  untuk dipisahkan  karena  membentuk  emulsi.  Asam  dan basa juga akan menjadi limbah dan harus dipisahkan dari  campuran  hasil  reaksi  sehingga  air  buangan harus  diolah  sebelum  dibuang  ke  lingkungan. Kelemahan  kedua  adalah  asam  lemak  bebas  dan  air akan  mempengaruhi  konversi.  Perbandingan  jenis katalis terhadap produksi biodiesel dari minyak bekas secara  transesterifikasi  dapat  dilihat  pada  Tabel  2. (Enweremadu & Mbarawa, 2009).
Katalis  enzim  dapat  menjadi  jalan  keluar  untuk mengatasi  kelemahan  katalis  asam  dan  basa  dalam reaksi  transesterifikasi  trigliserida  dalam  sistem
reaksi yang mengandung air atau tidak mengandung air  seperti  di  dalam  minyak  bekas  (WCO).  Karena aktivitas enzim tidak terpengaruh oleh kandungan air dan  asam  di  dalam  minyak  bekas.  Dengan  katalis enzim  produk  reaksi  (gliserol)  dapat  dengan  mudah dipisahkan  dari  campuran  apabila  minyak  bekas digunakan  sebagai  bahan  dasar  biodiesel,  katalis enzim tidak sensitif terhadap kandungan asam lemak bebas  karena  katalis  enzim  dapat  mengkatalisis reaksi asam lemak bebas menjadi menjadi alkil ester. Di  sisi  lain  harga  enzim  mahal  sehingga  akan meningkatkan harga jual biodiesel.

## 2.7.3Pengaruh perbandingan mol alkohol:minyak.
Salah  satu  parameter  penting  reaksi  transesterifikasi minyak nabati adalah perbandingan mol alkohol:TG. Perbandingan  mol  stokiometrik  alkohol:TG  adalah 3:1.  Setiap  mol  TG  memerlukan  3  mol  alkohol  dan menghasilkan satu mol gliserol dan tiga mol FAME. Oleh  karena  reaksi  transesetrifikasi  adalah  reaksi kesetimbangan,  maka  mol  alkohol  harus  berlebihan agar  reaksi  berjalan  ke  kanan.  Untuk  menghasilkan konversi  maksimum  biasanya    perbandingan  mol alkohol:TG  (6:1).  Perbandingan  mol  tidak  akan berpengaruh  terhadap  angka  asam,  peroksida, penyabunan  dan  iodin  dari  metil  ester.  Tetapi semakin  besar  perbandingan  mol  alkohol:TG  akan menyulitkan  pemisahan  gliserol  karena  semakin banyak  alkohol  dalam  campuran,  gliserol  semakin larut.  Apabila  gliserol  tidak  dipisahkan  dari campuran  hasil  reaksi,  memungkinkan  reaksi  akan bergeser  kekiri  dan  menurunkan  FAME  yang dihasilkan. Satu penelitian menggunakan bahan dasar minyak ( Cynara oil ) dengan perbandingan etanol:TG divariasi  dari  3:1  sampai  dengan  15:1.  FAME  yang dihasilkan  semakin  besar  dengan  perbandingan etanol:TG semakain besar sampai dengan perbandingan  etanol:TG  (12:1).  Hasil  terbaik  adalah pada  perbandingan  etanol:TG  di  antara  (9:1  dan 12:1).  Apabila  perbandingan  mol  etanol:TG<6:1 reaksi  tidak  sempurna  dan  perbandingan  etanol:TG (15:1)  gliserol  susah  dipisahkan  karen  sebagian gliserol  terlarut  di  dalam  FAME.  Oleh  karena  itu perbandingan  mol  etanol:TG  terbaik  adalah  (9:1). Hasil  penelitian  yang  telah  dilakukan  menunjukkan pengaruh  jenis  alkohol  dan  perbandingan      mol

## Mahreni
alkohol: minyak bekas terhadap % hasil dapat dilihat pada Tabel 3.  (Enweremadu & Mbarawa, 2009).
2.7.4  Pengaruh  kandungan  air  dan  asam  lemak bebas.
Kandungan  uap  air  dan  asam  lemak  bebas  di  dalam minyak  memegang  peranan  penting  di  dalam  reaksi transesterifikasi. Penelitian yang dilakukan menyebutkan  bahwa  angka  asam  di  dalam  minyak harus  lebih  kecil  dari  1%  berat.  Apabila  kandungan asam  lemak  bebas  lebih  besar  dari  1%  maka diperlukan  jumlah  katalis    basa  lebih  banyak  karena sebagian  katalis  akan  digunakan  untuk  reaksi netralisasi  asam  lemak  bebas  (penyabunan).  Juga apabila  reaktan  mengandung  air,  air  yang  ada  akan membentuk  sabun.  Sabun  yang  terbentuk  juga  akan menaikkan  viskositas  campuran  reaksi.  Kadang- kadang dapat membentuk gel dan pemisahan menjadi sulit menekankan kandungan asam lemak harus (<0,5 %  berat)  (Meher  et  al,  2010).  Dapat  disimpulkan bahwa  baik  kandungan  asam  lemak  bebas,  dan kandungan  uap  air  harus  dipertahankan  pada  batas minimal  karena  dapat  menyebabkan  deaktivasi katalis dan masalah pemisahan.

## 2.7. 5 Pengaruh pengadukan
Pengadukan  sangat  diperlukan  untuk  membentuk campuran homogen dari dua cairan yang tidak saling melarutkan seperti minyak dan alkohol. Metanol dan etanol tidak larut dalam TG pada suhu ruangan reaksi transesterifikasi biasanya diaduk untuk memperbesar luas  kontak    reaktan  dan  memperkecil  hambatan perpindahan masa. Selama reaksi berlangsung selalu membentuk  emulsi.  Pada  proses  metanolisis  emulsi dengan  cepat  berubah  menjadi  lapisan  yang  kaya gliserol  pada  lapisan  bawah  dan  lapisan  metil  ester pada  lapisan  atas.  Apabila  menggunakan  etanol,
emulsi  lebih  stabil  dan  pemisahan  gliserol  dan  etil ester  menjadi  sulit.  Pembentukan  emulsi  disebabkan oleh  pembentukan  komponen  antara  monogliserida dan digliserida yang mempunyai gugus polar (gugus hidroksil) dan gugus non polar (rantai hidrokarbon). Kedua  intermediat    adalah  reagen  penurun  tegangan permukaan  yang  kuat.  Pada  proses  alkoholisis, katalis  NaOH  atau  KOH  dapat  larut  di  dalam  fasa alkohol  (polar)  sementara  TG  tidak  larut  di  dalam fasa  alkohol.  Pemisahan  kedua  lapisan  FAME  dan gliserol  memerlukan  waktu  yang  lama  dan  faktor kemudahan  pemisahan  antara  FAME  dan  gliserol menjadi sangat menentukan efesiensi proses produksi biodiesel.  Untuk  mempercepat  waktu  pemisahan, maka  produksi  biodiesel  diarahkan  menggunakan katalis padat. Katalis padat mempunyai keunggunlan dibandingkan  dengan  katalis  cair:  (1)  pemisahan cepat  (beberapa  menit),  (2)  katalis  dapat  digunakan kembali sehingga disamping dapat menghemat waktu juga  dapat  menghemat  biaya  katalis,  (3)  tidak menyebabkan korosi peralatan mesin.

## III. Usaha-usaha meningkatkan efeseinsi produksi biodiesel ditinjau dari segi teknik reaksi.
Teknik  produski  biodiesel  terfokus  pada  reaksi transesterifikasi.  Kelemahan  proses  transesterifikasi secara konvensional adalah reaksi lambat, pemisahan lambat  dan  efek  dari  kedua  masalah  tersebut  adalah harga  jual  biodiesel  menjadi  mahal  dan  merupakan hambatan  komersialisasi  biodiesel.  Pada  bab sebelumnya  salah  satu  usaha  menurunkan  harga biodiesel  adalah  dengan  menggunakan  WCO  atau mikroalga.
Tabel 3 . Pengaruh jenis alkohol dan kondisi reaksi terhadap % Hasil biodiesel
Jenis alkohol  Perbandingan
mol alkohol:minyak Temperatur ( o C) Waktu (jam) Katalis % Hasil (Waktu pemisahan hasil 2 hari) % Hasil (Waktu pemisahan hasil 7 hari) Metanol 3,6:1 65 40 0,1 % H 2 SO 4 79,3 64 Metanol 3,6:1 50 24 0,4 % KOH 91,9 85,3 Etanol 3,6:1 73 40 0,1 % H 2 SO 4 66,9 54,8 Etanol 3,6:1 50 24 0,4 % KOH 28,9 - 1-propanol 3,5:1 90 40 0,1 % H 2 SO 4 92,1 76,2 1-propanol 3,5:1 50 24 0,4 % KOH 42,7 - 2-propanol 3,5:1 80 40 0,1 % H 2 SO 4 78,7 54,4 2-propanol 3,5:1 50 24 0,4 % KOH 51,2 - 1-butanol 3,6:1 105 40 0,1 % H 2 SO 4 78,1 61,9 1-butanol 3,6:1 50 24 0,4 % KOH 59,5 - 2-ethoxy ethanol 42,1:1 125 40 0,1 % H 2 SO 4 53,5 39,2 2-ethoxy ethanol 42,1:1 50 24 0.4% KOH 37,0 -

## Mahreni
Mikroalga  pada  saat  ini  menjadi  pusat  perhatian banyak  peneliti  untuk  mendapatkan  biodisel  dengan harga yang murah tetapi beberapa hambatan di dalam teknologi produksi biodiesel menggunakan mikroalga masih memerlukan penelitian lebih lanjut. Beberapa  teknologi  baru  dalam  memproduksi biodiesel telah diteliti diantaranya dengan menggunakan teknologi ultra sonik.

## 3.1. Alga Sebagai Sumber Bahan Baku Baru untuk Produksi Biodiesel
Alga adalah tumbuhan sel tunggal yang dapat hidup di dalam air dan alga yang digunakan sebagai bahan bakar  diesel  adalah  alga  hijau  ( green  algae ). Merupakan  tanaman  eukariot  mempunyai  sifat pertumbuhan sangat cepat. Pada kondisi yang sesuai alga  hijau  dapat  berlipat  dua  dalam  waktu  kurang dari  24  jam.  Keistimewaan  lain  alga  hijau mempunyai  kandungan  lemak  lebih  besar  dari  50% (Liam  Brenan  et  al,  2010).  Pertumbuhan  yang  cepat dan  kandungan  lemak  cukup  tinggi  merupakan alasan  yang  kuat  untuk  menjadikan  alga  hijau sebagai  bahan  baku  pembuatan  biodiesel.    Apabila dibandingkan  dengan  minyak  dari  biji-bijian, kandungan  minyak  alga  hijau  lebih  tinggi.  Setiap hektar  hanya  dapat  menghasilkan  minyak  kedelai kurang  lebih  450  L,  1.200  L  minyak  canola  dan 6.000 L minyak sawit. Sekarang bandingkan dengan alga hijau setiap hektar dapat menghasilkan 90.000 L (Dermibas & Fatih, 2010). Proses produksi biodiesel dari  alga  dimulai  dari  produksi  mikroalga.  Produksi mikroalga  memerlukan  sinar  matahari,  karbon dioksida,  air,  nutrien    (nitrat,  zat  besi,  dan  elemen lain  dalam  jumlah  sedikit).  Hampir  separoh  berat kering  mikroalga  terdiri  dari  unsur  karbon. Temperatur pertumbuhan mikroalga sekitar  293 and 303K. Untuk  mengekstrak  minyak  dari  mikroalga telah  dikenal  tiga  cara  yaitu  (1)  penekanan  (press), (2)  ekstraksi  menggunakan  heksana  sebagai  pelarut dan  (3)  ekstraksi  superkritik.  Saat  ini  metode penekanan  cukup  berhasil  untuk  mendapatkan minyak  sebesar  70-75%  dari  mikroalga.  Metode ekstraksi pelarut  bisa
dilakukan  karena  harga  pelarut  heksana  cukup murah.  Metode  superkritik  menghasilkan  minyak yang  lebih  tinggi  kemurniannya  tetapi  konsumsi energi  lebih  tinggi  dibandingkan  dengan  metode penekanan  dan  ekstraksi.  Kandungan  minyak  dan asam  lemak  mikroalga  bervariasi  sesuai  dengan kondisi  pertumbuhan.  Minyak  dari  mikroalga mengandung  asam  lemak  jenuh  dan  tidak  jenuh. Kandungan asam lemak di dalam minyak mikroalga terdiri  dari  36% oleic (18:1),  15% palmitic (16:0), 11% stearic (18:0), 8.4% iso-17:0, and 7.4% linoleic (18:2).  Proporsi  asam  lemak  jenuh  lebih  besar dibandingkan  dengan  asam  lemak  tidak  jenuh sehingga  sangat  sesuai  untuk  dijadikan  bahan  bakar biodiesel  karena  selama  pembakaran,  kemungkinan reaksi  polimerisasi  lebih  kecil  dibandingkan  dengan apabila kandungan asam lemak tidak jenuhnya tinggi (Liam  Brenan et  al ,  2010).  Setelah  minyaknya diekstrak,  residu  biomasa  mikroalga  dapat  dijadikan untuk sumber protein.  Kandungan minyak di dalam mikroalga dapat dilihat pada Tabel 4 dibawah ini:

## 3.2 Produksi biodiesel dari minyak mikroalga.
Proses  produksi  biodiesel  dari  mikroalga  tidak berbeda  dengan  minyak  nabati  atau  lemak.  Empat tahap  pada  produksi  biodiesel  dari  minyak  atau lemak  untuk  memproduksi  biodiesel  dari  mikroalga ialah  pencampuran  dengan  BBF  dengan  persentase antara  5-20%  berat,  emulsifikasi  dengan  alkohol, pirolisis dan transesterifikasi. Reaksi transesterifikasi paling  banyak  digunakan  untuk  menurunkan kekentalan  minyak  dari  mikroalga . Diagram  alir proses produksi biodiesel dari mikroalga ditampilkan pada Gambar 8 (Dermibas & Fatih, 2010).
Tabel 4.
Kandungan minyak mikroalga. Mikroalga Kandungan minyak ( % Berat  Kering) Botryococcus braunii 25–75 Chlorella spp. 28–32 Crypthecodinium cohnii 20 Cylindrotheca spp. 16–37 Dunaliella primolecta 23 Isochrysis spp. 25–33 Monallanthus salina N 20 Nannochloris spp. 20–35 Nannochloropsis spp. 31–68 Neochloris oleoabundans 35–54 Nitzschia spp. 45–47 Phaeodactylum tricornutum 20–30 Schizochytrium spp. 50–77 Tetraselmis sueica 15–23

## Mahreni

## 3.3  Teknologi  Reaktor  Ultra  Sonik  dalam Produksi Biodisel.
Teknologi  reaksi  transesterifikasi  menggunakan bantuan  ultrasonik  adalah  teknologi  terbaru  dalam perkembangan  produksi  biodiesel.  Ultrasonik  dapat mempercepat  reaksi  transesetrifikasi  dari  beberapa jam  menjadi  beberapa  menit  bahkan  detik . Reaksi dilakukan  di  dalam  reaktor  ultrabunyi  (ultrasonic reactor) menggunakan frekwensi rendah 20 kHz dan energi 1 kW melalui dua step reaksi transesterifikasi. Reaksi  tahap  pertama  menggunakan  perbandingan mol  minyak:metanol  (1:2,5)  dan  0,7  %  berat  katalis dan  menghasilkan  81  %  FAME.  Tahap  kedua menggunakan  perbandingan  mol  minyak:metanol (1:1,5)    dan  0,3  %  katalis  menghasilkan  91  % FAME.  Waktu  reaksi  sangat  singkat  hanya  kurang
lebih  1  menit  tetapi  waktu  pemisahan  masih memerlukan  15  jam.  Biodisel  yang  dihasilkan memenuhi  standar  JIS  K2390  dan  EN  14212. Diagram  produksi  biodiesel  menggunakan  reaktor ultra sonik ditampilkan pada Gambar 10 (Shakinaz et al, 2010).
Adapun neraca masa dalam produksi biodiesel dapat dilihat  pada  Gambar  9  di  bawah  ini  (Thanh  et  al, 2010).
Reaktor  ultrasonik  adalah  reaktor  yang  dapat berperan  ganda  disamping  berfungsi  sebagai pengaduk juga dapat berperan sebagai reaktor karena efek  kavitasi  dari  gelombang  ultrasonik  dapat meningkatkan tenaga aktivasi melekul-molekul yang bereaksi dan dapat mempercepat reaksi.
Gambar 8 . Proses produksi biodiesel dari mikro alga
Mikro/ makro alga Pengeringan
Pemisahan gliserol
Pengecilan ukuran Ekstraksi Transester ifikasi Pencucian Biodisel 1 0 8 7 6 5 5 1 1 4 4 3 3 2 1 1 8 10 8 8 8 8 8 8 9 10 9 9 9 9 10 1 2

## Mahreni
Gambar 9 . Diagram alir produksi biodiesel menggunakan teknologi reaktor ultasonik: (1) Tangki metanol, (2) tangki minyak bekas, (3) reaktor ultrasonik, (4) tangki pemisah gliserol, (5) tangki gliserol, (6) tangki biodiesel, (7) tangki limbah, (8) kran, (9) pompa, (10) meter aliran, (11) tangki air pencuci dan (12) tangki pemurnian biodiesel
Gambar 10 . Neraca masa produksi biodiesel dari minyak bekas menggunakan reaktor ultrasonik (Thanh et al, 2010).
Gambar  10  menunjukkan  bahwa  setiap  100  gram minyak  bekas  dan  ditambah  dengan  14,  6  gram metanol dapat menghasilkan 93,83 gram FAME dan gliserol  14,5  gram.  Reaksi  transesterifikasi  dua  step menggunakan reaktor ultrasonik sangat menguntungkan  untuk  memprodukai  biodiesel  dari minyak bekas. Kondisi optimal reaksi dicapai dengan perbandingan metanol:WCO =4:1, konsentrasi KOH 1 % berat, waktu tinggal kurang lebih 1 menit untuk rekasi  keseluruhan.  Pada  kondisi  tersebut  diperoleh konversi  93,8  %.  Kwalitas  biodiesel  diukur  dengan metode JIS K2390 dan European committee standard (ENI  4214).  Metanol  yang  digunakan  lebih  sedikit dibandingkan dengan metode konvensional (pengadukan  mekanik  dan  superkritik)  (Liu  et  al, 2009).

## IV. Kesimpulan.
Keuntungan  utama  biodiesel  sebagai  bahan  bakar mesin  diesel  adalah  (1)  dapat  diperbaharui,  (2) kandungan  sulfur  dan  senyawa  aromatik  rendah,  (3) aman  dalam  penyimpanan  dan  distribusi  dan  (4) berbentuk  cairan.  Ke  empat  faktor  tersebut merupakan peluang untuk mengembangkan biodiesel
dengan  tujuan  untuk  mengurangi  emisi  gas  buang hasil  pembakaran  BB.  Walaupun  demikian  sampai saat  ini  komersialisasi  biodiesel  masih  mendapatkan hambatan  terutama  harga  biodiesel  lebih  mahal dibandingkan  BBF.  Beberapa  alternatif  untuk memecahkan  masalah  komersialisasi  ini  yaitu  (1) mengganti  bahan  baku  biodiesel  dari  minyak  makan dengan  minyak  bekas,  limbah  pertanian  dan mikroalga.  Bahan  baku  biodiesel  dari  mikro  alga mempunyai  kelebihan  yaitu  dapat  mengurangi  CO 2 dan  juga  mengurangi  ketergantungan  akan  BBF. Hambatan  teknis  dalam  memproduksi  biodiesel adalah proses transesterifikasi cukup lama (beberapa jam)  pada  suhu  antara  40-120 o C.  Untuk  mengatasi waktu reaksi teknologi ultrasonik dapat menjadi jalan keluar  karena  waktu  reaksi  dapat  dipercepat  ratusan kali  lebih  cepat  dibandingkan  dengan  menggunakan reaktor  kovensioanl.  Masalah  lain  adalah  pemisahan hasil  (gliserol  dan  FAME)  memerlukan  waktu  yang cukup  lama.  Hal  ini  disebabkan  oleh  karena  katalis yang  digunakan  adalah    katalis  homogen.  Katalis homogen  juga  menyisakan  masalah  korosi  dan limbah.  Untuk  mengatasi  masalah  pemisahan, sebaiknya menggunakan katalis padat (heterogen).
V. Ucapan terimakasih.

## Minyak Goreng Bekas
100±2 (bagian)
Transesterifikasi Tahap Pertama
Metanol 9,13±0,1
KOH 0,7±0,01 Metanol 0,26±0,1 Gliserol 9,75±0,3 Pemisahan Gliserol FAME 93,83±2,1 Metanol 0,16±0,1 Pemurnian FAME 2 (96,23±2,0) Pemisahan Gliserol Transesterifikasi Tahap Kedua FAME 1 (98,76±1,8) Metanol 1,71±0,1 Gliserol 5,81±0,25 Metanol 5,45±0,1 KOH 0,3±0,01 Limbah Air 6,3±2 Air Pencuci 60±2 Metanol 1, 5±0,22

## Mahreni
Terimakasih disampaikan kepada mahasiswa dibawah  bimbinmgan  saya  yang  telah  melakukan penelitian dengan topik biodisel (Angga dkk) Tulisan
ini. disusun dengan tujuan untuk menjawab sebagian masalah yang muncul selama  penyusunan proposal.

## VI. Daftar Pustaka
Ayhan  Demirbas.  2005,  Biodiesel  production  from vegetable  oils  via  catalytic  and  non-catalytic supercritical methanol transesterification methods. Journal  of  Progress  in  Energi  and Combustion Science 31 , 466–487.
Ayhan, D & F. Demirbas, M. 2008, Biodiesel from Algae di  dalam Ayhan  Demirbas    &  Fatih Demirbas,  M. Green  Energi  and  Technology hlm. 139-144 . Springer-Verlag London Limited Banerjee,  A  &  Chakraborty  R.  2009,  Parametric sensitivity in transesterification of waste cooking oil for biodiesel production-A review. Journal of Resources,  Conservation  and  Recycling  53 , 490–497.
Enweremadu , C.C    & Mbarawa , M.M. 2009 , Technical  aspects  of  production  and  analysis  of biodiesel  from  used  cooking  oil—A  review. Journal of  Renewable  and  Sustainable  Energi Reviews 13 ,  2205–2224.
Le Tu Thanh., Kenji Okitsu ., Yasuhiro Sadanaga .,
Norimichi  Takenaka.,  Yasuaki  Maeda.,  Hiroshi Bandow. 2010, A  two-step  continuous ultrasound  assisted  production  of  biodiesel  fuel from  waste  cooking  oils:  A  practical  and economical  approach  to  produce  high  quality biodiesel fuel. Journal of Bioresource Technology 101 , 5394–5401
Liam  Brennan  and  Philip  Owende.  2010,  Biofuels from  microalgae-  A  review  of  technologies  for
production,  processing,  and  extraction  of biofuels  and  co-product. Journal  of  Renewable and Sustainable Energi Reviews 14, 557-577.
Meher,  L.C.,  Vidya,  D.  &  Sagar,  S.N.  2006, Naik.Technical  aspects  of  biodiesel  production by  transesterification—a  review. Journal  of Renewable  and  Sustainable  Energi  Reviews  10 , 248–268.
Nadir  Dizge.,  Coskun  Aydiner.,  Derya,  Y.  I., Mahmut  Bayramoglu.,  Aziz  Tanriseven  Bulent Keskinler.  2009,  Biodiesel  production  from sunflower,  soybean,  and  waste  cooking  oils  by transesterification using lipase immobilized onto a  novel  microporous  polymer. Journal  of Bioresource Technology 100 , 1983–1991.
Shakinaz,  A.,  El  Sherbiny.,  Ahmed,  A.,  Refaat., Shakinaz,  T.,  El  Sheltawy.  2010 , Production  of biodiesel  using  the  microwave  technique. Journal of Advanced Research  Vol. 1 , 309–314.
. Yun  Liu . ,  Hong-ling  Xin.,  Yun-jun  Yan.  2009, Physicochemical  properties  of  stillingia  oil: Feasibility  for  biodiesel  production  by  enzyme transesterification. Journal  of  Industrial  Crops and Products 30 , 431–436.
Zlatica  J.  Predojevic.  2008,  The  production  of biodiesel  from  waste  frying  oils:  A  comparison of  different  purification  steps. Journal  of  Fuel 87 , 3522–3528.