Stannum : Jurnal Sains dan Terapan Kimia, 3 (2) (2021) 34-40

## Stannum : Jurnal Sains dan Terapan Kimia
Website: https://journal.ubb.ac.id/index.php/stannum doi: 10.33019/jstk.v3i2.2199 Research paper
Synthesis and Characterization of Cual Batik Waste Dyes From Photocatalysis Using TiO 2 From Ilmenite Bangka
Sintesis dan Karakterisasi Zat Warna Limbah Batik Cual dari Hasil Fotokatalisis Menggunakan TiO 2 dari Ilmenit Bangka
Fuspita Istiqomah * , Verry Andre Fabiani, dan Adisyahputra
Department of Chemistry, Universitas of Bangka Belitung Kampus Terpadu Universitas Bangka Belitung, Bangka, Bangka Belitung, 33172
* Corresponding author: fuspitaistiqomah77@gmail.com

## ABSTRAK
Batik Cual merupakan salah satu produk lokal Kepulauan Bangka Belitung. Ekspansi batik cual di Bangka Belitung terus meningkat, sehingga terjadi peningkatan produksi kain batik cual.  Batik  Cual  mengandung  zat  pewarna  remasol  yang  bersifat  karsinogenik  sehingga penanganan  limbahnya  harus  tepat  dan  aman  bagi  lingkungan  sekitar.  Salah  satunya dengan  menggunakan  metode  fotokatalitik  TiO 2 dari  ilmenit  Bangka.  Hasil  karakterisasi XRF menunjukkan bahwa kadar TiO2 setelah dilakukan pencucian magnetic separator dan HCl mencapai 69,975% dan 77,260%. Hasil karakterisasi XRD menunjukkan bahwa suhu kalsinasi optimal pada 700 o C dengan intensitas difraksi puncak kristal TiO2 anatase pada 2θ  48,9 o ,  53,53 o dan  53,92 o .  Pada  karakterisasi  FTIR,  terdapat  spektrum  gugus  fungsi titanium dioksida (TiO2) pada bilangan gelombang serapan 795 cm -1 menunjukkan vibrasi ulur  Ti-O-Ti.  Pada  bilangan  gelombang  2326  cm -1 menunjukkan  vibrasi  ulur  Ti-O.  Hasil fotodegradasi  limbah  batik  cual  menunjukkan  adanya  penurunan  kandungan  zat  warna remazol briliant blue bila terkena lampu UV dan sinar matahari pada waktu kontak 30, 60, dan  90  menit  85,21%,  82,75%,  dan  86,72%.  (Sinar  UV);  70,75%,  78,92%,  dan  93,51% (sinar matahari).
Kata Kunci : ilmenite, remazole brilliant blue, fotodegradasi, limbah batik cual

## PENDAHULUAN
Perkembangan  sektor  industri  tekstil  saat ini  semakin  meningkat,  tetapi  hal  tersebut berdampak  negatif  bagi  kehidupan  manusia. Limbah  hasil  industri  tekstil  merupakan senyawa  organik non-biodegradable ,  dapat menyebabkan  pencemaran  lingkungan  salah satunya  pada  limbah  batik  cual.  Batik  cual merupakan  salah  satu  produk  unggulan Kepulauan  Bangka  Belitung.  Perkembangan batik cual di Bangka Belitung terus meningkat dengan  motif  dan  desain  yang  semakin  eksis
sebagai  kain  khas  Bangka  (Magdalena  & Santoso, 2016). Seiring meningkatnya produksi kain  batik  cual  menimbulkan  permasalahan peningkatan  limbah  produksi  yang  dihasilkan. Batik  cual  mengandung  zat  warna  remasol yang  bersifat  karsinogenik  (Sandi  dkk,  2019). Batik  cual  memiliki  kadar  zat  warna  yang tinggi,  sehingga  dibutuhkan  penanganan limbah  yang  tepat  dan  aman  bagi  lingkungan sekitar (Sumarni, 2012).
Salah  satu  penanganan  limbah  batik menggunakan  metode  fotokatalitik  TiO 2 , metode  ini  sangat  efisien  untuk  mendegradasi
secara  lengkap  senyawa  organik  dalam  fase cair  dan  gas  (Riyani  dkk,  2012).  Titanium dioksida  (TiO 2 )  merupakan  material  yang berfungsi sebagai pendegradasi zat warna dan senyawa  kimia  beracun  dengan  proses fotokatalis  (Rahmawati  dkk,  2008).  Proses fotokatalis  merupakan  proses  kimia    yang berjalan  dengan  bantuan  katalis  aktif  yaitu TiO 2 dengan  disinari  cahaya  matahari (Tussa’adah & Astuti, 2015). Salah satu sumber TiO 2 yang  potensial  yaitu  ilmenit.  Menurut Sumardi  (1999)  kandungan  ilmenit  pada hasil samping penambangan timah di Pulau Bangka Belitung mencapai 90 %. Ilmenit diperoleh dari proses  penambangan  dan  pengolahan  timah sehingga  menghasilkan  timah  dan  hasil samping  berupa tailing .  Hasil  samping  dari proses  tersebut  berupa  monasit,  ilmenit,  dan zirkon  dengan  jumlah  cukup  besar  yang disimpan  dan  tidak  dilakukan  pengolahan secara optimal (Ermawati dkk, 2016).
Sejauh  ini  belum  pernah  dilakukan penelitian  mengenai  fotodegradasi  limbah batik  cual  menggunakan  fotokatalis  TiO 2 . Sehingga  pada  penelitian  ini  dilakukan  upaya untuk  menurunkan  zat  warna  remasol  pada limbah  batik  cual  menggunakan  fotokatalis TiO 2 dari ilmenit Bangka.

## METODOLOGI
Bahan Akuades, Asam Nitrat (HNO 3 ) teknis , HCl 37 %  Teknis,  Ilmenit  Bangka,  kertas  saring whattman No. 1441-125, limbah batik cual, Zat warna Remazol Brilliant Blue teknis.
Alat Magnetic  stirrer ,  Neraca  analitik, hot  plate stirrer , gelas kimia 100, 250, dan 500 mL, Pipet volumetri,  Pipet  tetes,  Termometer,  Spatula, Reaktor fotokatalis dengan 2 lampu  UV, Gelas ukur,  Spatula,  kertas  pH,  Labu  Ukur,  batang pengaduk,  oven,  furnace, wet  magnetic seperator , discmill ,  Spektrofoto-meter  UV-Vis (Agilent  Carry  60), X-Ray  Fluoresence (XRF) ( Panalytical  type  AXIOS ), X-Ray  Diffractometer (XRD pattern ,  Rigaku  Minifex  600  D/teX  ultra ID)  dan Fourier  Tansform  Infra  Red, (FTIR Bruker Alpha with Znse beam Spilitter).

## Prosedur
Wet Magnetic Separator dan Discmill Ilmenit  dipisahkan  dengan  menggunakan wet  magnetic  separator. Kemudian  dihaluskan dengan discmill 200  mesh,  sehingga diperoleh  ilmenit  dalam  bentuk  yang  lebih
halus.  Ilmenit  dikarakterisasi  menggunakan XRF  untuk  mengetahui  kandungan  awal    yang terdapat pada sampel.
Leaching Asam Klorida (HCl)
Sampel  ilmenit  kemudian  di leaching (pencucian)  menggunakan  HCl  37%  selama  5 jam dimana perbandingan antara  padatan dan cairannya  (m/v)  yaitu  1:4  dan  diasduk menggunakan magnetic  stirrer selama  5  jam dengan laju 200 rpm. Endapan yang diperoleh disaring  dan  dicuci  menggunakan  akuades untuk menghilangkan sisa asam yang terdapat pada  sampel.  Selanjutnya  sampel  dikeringkan pada  suhu  100  ºC.  Sampel    yang    telah dikeringkan,  dikarakterisasi  menggunakan X- Ray  Fluoresence (XRF)  (Solihin  dkk,  2012, Oediyani dkk, 2014, & Indrawati dkk, 2014).

## Kalsinasi Ilmenit
Sampel  ilmenit  dimasukkan  ke  dalam furnace dan dipanaskan dengan variasi suhu ; 600  ºC,  700  ºC,  dan  800  ºC  selama  5  jam (Setiawan,  2012).  Kemudian  sampel  yang optimal  dari  hasil  karakterisasi X-Ray Diffraction (XRD)  dianalisis  menggunakan Fourier Tansform Infra Red (FTIR).

## Preparasi Sampel Limbah Batik Cual
Limbah  cair  batik  diambil  dari home industry batik cual di
Selindung, Pangkalpinang,  Bangka  Belitung.  Limbah  cair disaring    untuk  menghilangkan  padatan  yang dapat  mengganggu  analisis.  Filtrat  yang didapatkan dimasukkan ke dalam gelas beaker.

## Pembuatan  Larutan  Induk  Zat  Warna
Remazol Brilliant Blue
Pembuatan  larutan  induk  zat  warna Remazol  Brilliant  Blue dengan  menimbang  0,1 gram zat warna yang dilarutkan menggunakan akuades dan ditempatkan dalam labu ukur 100 mL.  Dengan  demikian,  diperoleh  larutan  zat warna Remazol  Brilliant  Blue dengan konsentrasi  1000  ppm.  Kemudian  sebanyak  2 mL  larutan  diukur  absorbansinya  pada  variasi panjang gelombang 200-700 nm menggunakan spektrofotometer  UV-Vis  sehingga  diperoleh panjang  gelombang  maksimum  larutan  zat warna Remazol Brilliant Blue.
Pembuatan Kurva Standar Larutan Remazol  Brilliant  Blue dengan variasi konsentrasi 0,5 ppm; ,10 ppm; ,15 ppm; 20  ppm;  dan  25  ppm  (pengenceran  larutan induk)  sebanyak  2  mL  diukur  absorbansinya
dengan spektrofotometer UV-Vis pada panjang gelombang maksimum.

## Uji Aktivitas Fotokatalis
Sejumlah 25 mL limbah batik cual ditambah 0,5 gram katalis TiO 2 ditambahkan asam nitrat dan  diradiasi  dengan  sinar  UV  dan  sinar matahari.  Suspensi  yang  tebentuk  disaring dengan  kertas  saring whattman  41 (Preveen, 2013,  Dwiasi  &  Setyaningtyas,  2014).  Filtrat dianalisis absorbansinya menggunakan spektrofotometer UV-Vis pada panjang gelombang  maksimum  dengan  mengukur absorbansi  terdegradasi  yang  akan ditentukan konsentrasinya, lalu setelah itu nilai absorbansinya dimasukkan pada grafik standar,  sehingga  konsentrasi  terdegradasi dapat  dihitung  dengan  Hukum Lambert-Beer . Variasi kondisi sebagai berikut :
Tabel  1. Variasi  Kondisi  Uji  Aktivitas
Fotokatalis Kontrol Waktu Kontak Penyinaran Lampu UV Penyinaran Sinar Matahari 30 Menit Limbah batik cual + katalis TiO 2 Limbah batik cual + katalis TiO 2 60 Menit Limbah batik cual + katalis TiO 2 Limbah batik cual + katalis TiO 2

## HASIL DAN PEMBAHASAN
Ilmenit  Bangka  memiliki  bentuk  fisik  pasir berwarna  hitam  dapat  dilihat  pada Gambar  1 sebagai berikut:
Gambar 1. Ilmenit Bangka
Menurut Solihin dkk (2012) proses leaching langsung  dengan  larutan  asam  klorida  pekat (HCl 37%) dapat meningkatkan lebih dari 80 % titanium  pada  ilmenite  dan  meningkatkan kelarutan  besi  hingga  40,3%.  Dengan penambahan  HCl  diharapkan  ion  Fe  dapat diikat  oleh  ion  Cl  sehingga  membentuk  FeCl 3 . Persamaan reaksi yang terjadi yaitu:
FeTiO 3 (s) +  4HCl (l) → FeCl 2 (aq) +  TiOCl 2 (s) + 2H 2 O (g) Fe 2 O 3 (s) + 6HCl (l) → 2FeCl 3 (aq) + 3H 2 O (l) TiOCl 2 (s) + (x+1)H 2 O (l) → TiO 2 .xH 2 O (s) + 2HCl (l)
Setelah  ilmenit dileaching dan  didekantasi selama 12 jam maka akan terpisah antara fase padat  dan  fase  cair  pada  campuran  hasil leaching . Hasil endapan ilmenit yang diperoleh dicuci  dengan  akuades  hingga  pH  7  (netral) untuk  mendapatkan  TiO 2 dengan  tingkat kemurnian  yang  tinggi.  Sampel    yang    telah kering kemudian dikarakterisasi menggunakan  XRF  sehingga  diperoleh  % komposisi mineral ilmenit sebagai berikut:
Tabel  2. Komposisi Ilmenite Hasil Magnetic Separators dan  Setelah Leaching Asam Klorida (HCl) No Senyawa % Kadar Ilmenite Hasil Magnetic Separator % Kadar Ilmenite Setelah Leaching 1 TiO 2 69,975 77,260 2 Fe 2 O 3 47,388 36,259 3 SnO 2 3,320 3,902 4 SiO 2 5,067 12,836 5 CaO 2,081 2,692 6 Al 2 O 3 1,786 5,601
Berdasarkan Tabel 2 data hasil analisis XRF mineral  ilmenit  setelah  dilakukannya leaching asam  klorida  menunjukkan  kenaikan  kadar senyawa  titanium  dioksida  (TiO 2 )  mencapai 77,260  %  dan  penurunan  kadar  hematit (Fe 2 O 3 ) hingga 36,259 %. Hal ini menunjukkan bahwa asam klorida dapat menaikkan senyawa titanium dioksida (TiO 2 ) dan dapat menurunkan  kadar  hematit  melalui  proses reduksi. Endapan yang dihasilkan kemudian dikalsinasi. Ilmenit hasil kalsinasi dikarakterisasi  menggunakan X-Ray  Difraction (XRD)  untuk  melihat  pengaruh  kalsinasi  atau oksidasi  terhadap  fasa  ilmenit,  sehingga didapatkan  difraktogram  seperti  Gambar  2. Berdasarkan Gambar  2 difraktogram  ilmenit, pada  kalsinasi  suhu  600ºC,  700ºC  dan  800ºC menunjukkan  puncak-puncak  identitas  TiO 2 anatase  pada  daerah  (2 θ )  yaitu  48,97º  (d  = 1,86Å),  dan  53,53º  (d  =  1,71Å)  berdasarkan standar  JCPDS  No.78-2486.  Puncak-puncak yang  banyak  muncul  pada  difraktogram
terdapat  pada  sudut  difraksi  (2 θ )24,07º  (d  = 3,69Å),  23,90º  (d  =  3,72Å),  32,69º(d  =  2,74Å), 33,16º (d = 2,64Å), 35,42º (d = 2,53Å), 40,6º (d = 2,22Å), 41,06º(d = 2,2Å), 48,97º (d = 1,86Å), 49,36º (d = 1,85Å), 53,53º (d = 1,71Å), 61,94º (d  =  1,49Å),  dan  62,3º  (d  =  1,5Å)  yang menunjukkan puncak karakteristik dari ilmenit (FeTiO 3 ) sesuai standar ICSD ( Inorganic Crystal Structure  Database )  dengan  kode  30672. Berdasarkan standar ICSD dengan kode 16635 menunjukkan
identitas puncak-puncak cassiterit (SnO 2 ) pada daerah (2θ) yaitu 26,55º (d  =  3,36Å),  33,91º  (d  =  2,64Å),  51,77º  (d  = 1,77Å),  54,07º  (d  =  1,7Å),  61,94º  (d  =  1,49Å), dan  ),  64,08º  (d  =  1,45Å.  Pada  suhu  600ºC, 700ºC  dan  800ºC  intensitas  tertinggi  muncul pada puncak-puncak senyawa ilmenit (FeTiO 3 ). Hal  ini,  menunjukkan  bahwa  senyawa  yang paling dominan yaitu ilmenit (FeTiO 3 ).
Gambar 2. Perbandingan Difraktogram X-Ray Difraction (XRD) Kalsinasi Ilmenit
Pada  pola  difraksi  tampak  bahwa  terdapat dua  puncak  yang  konsisten  dengan  puncak untuk kristal anatase, yaitu pada suhu kalsinasi 600ºC dan  700ºC sedangkan kristal rutil tidak terdeteksi pada pola difraksi tersebut. Hasil ini menunjukkan  bahwa  pada  proses  kalsinasi yang dilakukan hingga 600ºC dan 700ºC cukup untuk membentuk kristal anatase. Berdasarkan hasil  analisis,  dengan  adanya  kenaikan  suhu pada TiO 2 akan berpengaruh pada pola difraksi sinar  X  dari  TiO 2 karena  pada  kenaikan  suhu 800ºC tidak menunjukkan adanya puncak TiO 2 anatase tetapi menunjukkan puncak TiO 2 rutil. Pada suhu kalsinasi 600 ºC, 700 ºC dan 800 ºC  terdapat  pola  difraksi  silika  kuarsa,  namun memiliki  intensitas  yang  kecil  pada  masing- masing sudut difraksi (2 θ ) 26,55º (d = 3,36Å), 26,68º  (d  =  3,34Å),  26,62º  (d  =  3,35Å) berdasarkan data  ICDD  dengan  kode  referensi 01-75-8320 (Rozi dan Astuti, 2016). Pada suhu 700  ºC  terjadinya  kenaikan  intensitas  dari
puncak  SiO 2 .  Semakin  tinggi  suhu  kalsinasi maka semakin rendah intensitas dari fasa silika yang  muncul,  hal  ini  disebabkan  adanya kenaikan fasa-fasa yang lebih dominan seperti FeTiO 3 (ilmenit). Pada penelitian ini diperoleh suhu optimum kalsinasi yaitu 700ºC yang digunakan untuk uji fotodegradasi, dikarenakan pada suhu tersebut diperoleh  puncak  TiO 2 anatase  dengan intensitas  yang  lebih  tinggi  dibandingkan ilmenit pada suhu kalisnasi 600ºC.
Struktur  kristal  merupakan  salah  satu faktor  yang  berpengaruh  dalam  aktivitas fotokatalis.  Kristal  anatase  lebih  reaktif terhadap cahaya dibandingkan kristal rutil, hal ini dapat dilihat dari perbedaan jarak atom Ti- O. Menurut Guanlazuardi (2001) jarak atom Ti- O pada kristal anatase lebih pendek atau rapat daripada  kristal  rutil,  hal  ini  menyebabkan kristal  anatase  lebih  kristalin  dibandingkan rutil. Menurut Sutrisno dkk (2005) kristalinitas merupakan salah satu faktor yang mempengaruhi  aktivitas  fotokatalis,  semakin kristalin  suatu  material  maka  akan  semakin baik untuk digunakan sebagai fotokatalis.
Ilmenit  yang  telah  dikalsinasi  pada  suhu 700  ºC  dianalisis  FTIR,  sehingga  diperoleh spektrum FTIR ilmenit sebagai berikut:
Gambar 3. Spektrum FTIR dari Ilmenit Pada Gambar 3 spektrum gugus fungsi dari titanium  dioksida  (TiO 2 )  pada  gambar  dapat dilihat  dari  adanya  pita  serapan  pada  vibrasi tekuk bilangan gelombang antara 400-800 cm -1 yang menandakan adanya ikatan Ti-O-Ti. Pada serapan  bilangan  gelombang  795  cm -1 sebagai vibrasi  ulur  Ti-O-Ti  untuk  karakteristik serapan  dari  TiO 2 pada  ilmenit.  Pada  gambar juga  terlihat  spektra  FT-IR  pada  bilangan gelombang  2326  cm -1 menunjukkan  serapan Ti-O  (Sunardi  dkk,  2014).  Pada  pita  serapan bilangan  gelombang  antara  3000-3600  cm -1 menunjukkan adanya gugus hidroksil. Bilangan gelombang  3345  cm -1 merupakan  vibrasi  ulur
O-H  yang  kemungkinan  besar  diperoleh  dari gugus  titanil  (Ti-OH)  pada  permukaan  TiO 2 . Pada  pita  serapan  bilangan  gelombang  antara 3750-3900  menunjukkan  adanya  gugus hidroksil  dari  H 2 O  (Yuliatum  dkk,  2019). Bilangan  gelombang  3915  merupakan  vibrasi ulur  OH  dari  air.  Serapan  pada  bilangan gelombang  1648  cm -1 merupakan  vibrasi  O-H dari  molekul  air  yang  teradsorbsi.  Bilangan gelombang  1074  cm -1 dan  2088  cm -1 menunjukkan  adanya  gugus  Si-O  dan  Si-H merupakan  senyawa  ikutan  ( carrier )  yang terdapat  pada ilmenit.  Pada  bilangan gelombang  2981  cm -1 dan  2880  cm -1 menunjukkan  adanya  gugus  C-H  yang  berasal dari  pengotor  organik,  yang  tidak  sepenuhnya hilang ketika dicuci dengan akuades. Vibrasi C- H  ulur  termasuk  dalam  kelompok  senyawa alkana  (Wahyuningsih  dkk,  2014  dan  Preveen dkk, 2013).
Penentuan  panjang  gelombang  maksimum dilakukan  untuk  mengetahui  absorbansi maksimum,  sehingga  diperoleh  panjang gelombang  maksimum  ( λ max )  sebesar  385,35 nm  dengan  absorbansi  3,972.  Diperoleh persamaan  y  =  0,0035x  +  0,0077  pada  kurva standar,  dengan  gradien  linieritas  R²  =  0,958, hal  ini  menunjukkan  bahwa  kurva  standar memiliki garis yang linear. Dengan persamaan regresi  dari  kurva  standar  akan  digunakan dalam  penentuan  konsentrasi  pada  sampel limbah  batik  cual.  Sehingga  diperoleh  hasil sebagai berikut :

## Tabel  3. Absorbansi  dan  Konsentrasi  Hasil
Degradasi Limbah Batik Cual
Waktu Penyinaran Konsentrasi (ppm) Sinar UV Sinar Matahari 0 Menit 871,229 30 Menit 128,857 254,857 60 Menit 150,286 183,714 90 Menit 115,143 56,571 Pada Tabel  3 diperoleh  hasil  konsentrasi limbah  pada  panjang  gelombang  385nm dengan    penyinaran  sinar  UV  dan  sinar matahari mengalami penurunan. Limbah  batik dengan konsentrasi awal sebesar 871,229 ppm mengalami  penurunan  yang  sangat  signifikan pada waktu kontak 30 menit penyinaran sinar UV  dan  matahari  masing-masing  sebesar  85% dan  70%.  Pada  waktu  kontak  60  menit tejadinya  penurunan  degradasi  limbah  batik cual  sebesar  82%  dan  78%  dan  waktu  kontak
90  menit  diperoleh  penurunan  86%  dan  93% dengan  penyinaran  lampu  UV  dan  sinar matahari.  Hal  ini  membuktikan  bahwa  katalis TiO 2 dapat menurunkan kadar zat warna pada limbah batik cual.
Sebelum  dilakukan  fotodegradasi,  limbah batik  cual  diukur  nilai  pH  dengan  indikator universal,  sehingga  didapatkan  nilai  pH sebesar  8  yang  bersifat  basa.  Nilai  pH  sangat berperanan  untuk  menentukan  karakteristik limbah  dan  pembentukan  radikal  hidroksil. Menurut  Dwiasi  &  Setyaningtyas  (2014), “ pH dapat  mempengaruhi  muatan  pada  partikel TiO 2 ,  dimana  jumlah  elektron  yang  dihasilkan semakin meningkat  pada kondisi asam  karena rekombinasi  h + dan  elektron  berkurang sehingga  aktivitas  fotodegradasi  semakin meningkat,  hal  tersebut  dapat  menyebabkan kesetimbangan  reaksi  akan  bergeser  ke  kanan sehingga  laju  fotodegradasi  zat  warna  limbah batik akan semakin meningkat ” . Tahap  selanjutnya  yaitu  fotodegradasi dengan variasi sumber sinar radiasi yaitu sinar lampu  UV  dan  sinar  matahari  dengan  variasi waktu penyinaran sehingga diperoleh presentae  tabel  penurunan  degradasi  sebagai berikut:
30 Menit 60 Menit 90 Menit Lampu UV
Sinar Matahari Gambar  4. Grafik  Persentase  Degradasi Limbah Batik Cual pada Penyinaran  Lampu  UVdan  Sinar Matahari
Berdasarkan Gambar  4 dapat  dilihat bahwa  larutan  limbah  batik  cual  mengalami penurunan konsentrasi. Akan tetapi penurunan konsentrasi larutan batik cual pada penyinaran lampu  UV  tidak  stabil  seiring  lamanya  waktu penyinaran.  Hal  ini  dikarenakan  reaksi  pada fotokatalis pada material terjadi secara lambat sehingga  mengalami  rekombinasi  dimana elektron  yang  tereksitasi  ke  pita  konduksi menghasilkan hole (h + ), sehingga e - yang tidak langsung  kontak  pada  molekul  akan  kembali berinteraksi  dengan hole yang  ada  pada  pita valensi di permukaan.
Waktu Penyinaran D eg rad as i L im b ah B at ik ( %) 85,21% 70,75%
82,75% 78,92% 93,51% 86,72%
Sedangkan peningkatan persentase degradasi  pada  sinar  matahari  diakibatkan oleh adanya intensitas cahaya. Intensitas sinar matahari  jauh  lebih  besar  daripada  intensitas sinar  UV.  Sinar  matahari  yang  terdiri  dari  5% sinar UV (200-380 nm) dan 45% sinar tampak (310-2300  nm)  menyebabkan  energi  foton yang  dihasilkan  lebih  besar  (Yaakob  dkk, 2012).
Sinar matahari memiliki mekanisme fotodegradasi  yang  berbeda.  Sinar  matahari yang  sebagian  besar  sinar  tampak  dengan mekanisme  fotodegradasinya  yaitu  sinar  UV dan  sinar  tampak,  sedangkan  pada  lampu  UV memiliki  mekanisme  fotodegradasi  sinar  UV saja.  Sehingga  penyinaran  matahari  memiliki hasil yang lebih optimum dalam mendegradasi zat  warna remazol  brilliant  blue pada  limbah cual (Hilal dkk, 2007).
Zat warna yang teradsorbsi pada permukaan  fotokatalis  TiO 2 dapat  digunakan sebagai  sensitizer  sinar  tampak.  Sensitizer tersebut dapat mengakibatkan TiO 2 tetap aktif pada daerah sinar tampak. Sensitizer zat warna menyebabkan  laju  degradasi  zat  warna  pada limbah  batik  cual  dipengaruhi  oleh hole + yang dihasilkan  oleh  sensitizer  zat  warna  yang langsung  mendegradasi  zat  warna  remasol pada  limbah  batik  cual  (Hilal  dkk,  2007). Sehingga zat warna remasol pada limbah batik cual yang teroksidasi akan semakin besar, oleh karena  itu  didapatkan  presentase  degradasi penurunan  kadar  zat  warna  remasol  pada limbah batik cual semakin meningkat.
Semakin lama waktu yang digunakan, maka jumlah  elektron  yang  tereksitasi  semakin banyak,  dan  jumlah remazol yang  teroksidasi akan  semakin  besar.  Hasil  degradasi  limbah batik  dapat  dilihat  dari  gambar  sebagai berikut:
(a) (b) (c) Gambar  5. Hasil  Fotodegrasi  Limbah  Batik Cual;  (a)  Sebelum  Fotodegradasi (b)  sinar  UV  (30,60,90  menit),  (c)
Sinar Matahari (30,60,90 menit)
Berdasarkan Gambar  5 dapat  dilihat perbedaan degradasi limbah batik cual dengan bantuan  penyinaran  lampu  UV  dan  sinar matahari.  Degradasi  sinar  matahari  memiliki
kemampuan  lebih  besar  dibandingkan  dengan sinar  lampu  UV,  hal  ini  dapat  dilihat  dari perubahan warna hasil degradasi limbah batik cual,  dimana  berwana  jingga  ketika  disinari lampu  UV  dan  berwarna  bening  kekuningan ketika  di  sinari  sinar  matahari.  Berdasarkan tabel dan grafik juga terlihat limbah batik cual dapat  terdegradasi  secara  optimum  pada waktu  90  menit  dengan  bantuan  sinar matahari sebesar 93%.

## KESIMPULAN
Dari penelitian ini dapat disimpulkan bahwa, 1. Sintesis  TiO 2 pada  ilmenit  Bangka ditunjukkan  terbentuknya  fasa  TiO 2
anatase pada suhu optimum sebesar 700 ºC. 2. Karakteristik fotokatalis TiO 2
ditunjukkan  dengan  adanya  spektrum khas  gugus  Ti-O-Ti  dan  Ti-O  pada serapan  bilangan  gelombang  795  cm -1 dan  2326 cm -1 dan adanya  pola difraksi untuk  kristal  TiO 2 anatase  pada  (2 θ ) 48,9º,  53,53º,  dan  53,92º  TiO 2 anatase pada  fotokatalis  TiO 2 pada  ilmenit
Bangka  dengan  suhu  optimum  sebesar 700 ºC.
3. Persentase optimum pengurangan fotodegrasi  kadar  zat  warna remazol briliant  blue pada  limbah  batik  cual dengan  waktu  kontak  90  menit  yang disinari sinar matahari mencapai 93,51%.

## UCAPAN TERIMA KASIH
Peneliti  mengucapkan  terima  kasih  kepada PT. Timah Tbk Unit Metalurgi Mentok.

## REFERENSI
Dwiasi, W.D, dan Setyaningtyas, T. (2014). Fo - todegradasi  Zat  Warna  Tartazin  Limbah Cair  Indutri  Mie  Menggunakan  Fotokatalis TiO 2 -Sinar  Matahari ,  Jurusan  Kimia,
Universitas Jendral Soedirman.
Ermawati,  R.  (2016). Laporan  Peningkatan Nilai  Tambah  Hasil  Samping  Industri Timah  (Ilmenite)  Menjadi  TiO 2 Sebagai Bahan Penolong Dalam Indutri Kimia , Balai Besar  Kimia  dan  Kemasan,  Kementerian Perindustrian.
Gunlazuardi, J. (2001). Fotokatalisis pada Per - mukaan  TiO 2 :  Aspek  fundmental  dan aplikasinya. Seminar Nasional Kimia Fisika II .  Jurusan  kimia,  FMIPA,      Universitas Indonesia.
Hilal,  H.S.,  Majjad,  I.Z.,  dan  El-Hamouz,  A.
(2007).  Dye  effect  in  TiO 2 catalyzed contaminant photo degradation: Sensitizion  vs  Charge-transfer  Formalism,
Journal Solid Science , 9 (1), 9-15
Magdalena, H. dan Santoso, H. (2016). Strategi Mengenal  Motif  Khas  Kain  Tenun    Cual Bangka dengan AHP. INFORMAL: Informatics Journal , 1 (3), 96-112 Oediyani, S., Akbar, R., Milandia, A. (2014). Ekst raksi  TiO 2 Pasir  Besi  Rancecet  Pandeglang Melalui  Proses  Leaching  HCl, Jurusan Teknik  Metalurgi,  Universitas  Sultan Ageng Tritayasa.
Praveen,  P.,  Viruthagiri,  G.,  Mugundan.  S., Shanmugam,  N.  (2014).  Structural,  optical and  morphological  analyses  of  pristine titanium di-oxide nanoparticles- Synthesized via sol – gel route, Department of  Physics. Spectrochimica  acta.  Part  A, Molecular  and  biomolecular  spectroscopy , 117, 622 – 629. https://doi.org/10.1016/j.saa.2013.09.03 7 Rahmawati,  F.,  Wahyuningsih,  S.,  dan Handayani, N. (2008). Modifikasi Permukaan  Lapisan  Tipis  Semikonduktor TiO2 Bersubstrat Grafit dengan Elektrodeposisi Cu. Jurnal Kimia. 8 (3).
Riyani. K., Setyaningtyas. T,, dan Dwiasih. D.W. (2012).  Pengolahan  Limbah  Cair  Batik Menggunakan  Fotokatalisis TiO 2 Dopan-N dengan  Bantuan  Sinar  Matahari. Jurnal Kimia , 2 (5). Rozi,  T.Y.,  Astuti  (2016).  PengaruhTemperatur Kalsinasi pada SintesiS Nanopartikel Silika Pantai  Purus  Kota  Padang, Jurnal  Fisika Unand . 5 (4). 351-356.
Sandi,  Nurdandil,  D.,  Afrianil.  F.,  Tiandho.  Y.
(2019)  Pengaruh  Jarak  Plat  Dalam Penjernihan  Limbah  Batik  Cual  Dengan Metode Elektrokoagulasi. Prosiding Seminar Nasional Penelitian dan Pengabdian pada Masyarakat 3.  12 - 14.
Setiawan,  B.  (2012).  Ekstraksi  TiO 2 dari Ilmenite  Bangka  Melalui  Senyawa  Antara Amonium  Perokso  Titanat  dan  Uji  Awal Fotoreaktivitasnya, Skripsi, Departemen Kimia, Univeristas Indonesia. Solihin, Ciptasari. I.N., Arini, T. (2012). Pembua -tan  Pigmen  Titanium  Dioksida  Medium Klorida ,  Pusat  Penelitian  Metalurgi – LIPI Kawasan Puspiptek Serpong, Tangerang. Sumarni,  (2012).  Adsorpsi  Zat  Warna  dan  Zat
Padat  Tersuspensi  dalam  Limbah  Cair Batik, Prosiding  Seminar  Nasional  Aplikasi
Sains & Teknologi (SNAST).
Sunardi,  Irawati,  U,  Sybianti,  N.R.  (2014). Sintesis  dan  Karakterisasi  Komposit Kaolin-TiO 2 Sebagai  Fotokatalis  untuk Degradasi Zat Warna Rhodamine B, Jurnal Ilmiah  Berkala  Sains  dan  Terapan  Kimia.
15 (2). 118-129.
Sutrisno,  H.,  Arianingrum,  R.,  dan  Ariswan,
(2005).  Silikat  dan  Titanium  Silikat Mesopori  Mesostruktur  Berbasis  Struktur Heksagonal  dan  Kubik. Jurnal  Matematika dan Sains . 10 (2), 69-74. Tussa’adah. R.  dan  Astuti  (2015).  Sintesis Material Fotokatalis TiO 2 Untuk Penjernihan  Limbah  Tekstil .  Jurnal  Fisika Unand. 4 (2) Wahyuningsiha, S., Hidayatullaha, H., Pramonoa,  E.,  Rahardjoa,  S.B.,  Ramelanb, A.H.,  Firdiyonoc,  F.,  Sulistiyono.  E.  (2014). Optimasi  Pemisahan  TiO 2 dari  Ilmenite Bangka  Dengan  Proses  Leaching  Menggu- Nakan HCl . ALCHEMY. 10 (1), 54-68.
Yaakob, Z. , Gopalakrishnan, A. , Padikkarambil, S.  (2012).  Nanogold    Loaded  ,  Nitrogen Doped  TiO 2 Photocatalysts  for  the Degradation  of  Aquatic  Pollutants  Under Sun Light. Solar Power . 9 , 157-170 Yuliatun,  L.,  Riyawati,  A.,  Nuryono,  (2019).
Silika  Bebas  Natrium  dari  Limbah  Sekam Padi  sebagai  Bahan  Dasar  Pembuatan Mineral Trioxide Aggregate , Jurnal Pengendalian  Pencemaran  Lingkungan
1 (1).