Jurnal Teknik Lingkungan Volume 24 Nomor 1, April 2018 (Hal 9 39 – 1 06)14)
93 Formatted: Font: (Default) Times New Roman
Formatted: Font: (Default) Times New Roman

## PENYISIHAN ZAT WARNA NAPHTHOL PADA LIMBAH CAIR BATIK DENGAN METODE ADSORPSI MENGGUNAKAN ADSORBEN TANAH LIAT DAN REGENERASINYA
REMOVAL OF NAPTHOL DYES FROM WASTEWATER OF BATIK INDUSTRY USING ADSORPTION METHOD WITH CLAY ADSORBENT
AND CLAY REGENERATION
Valerie Atirza 1 dan Prayatni Soewondo 2 Program Studi Teknik Lingkungan, FTSL, Institut Teknologi Bandung Jalan Ganesha No. 10 Bandung 40132 Email: 1 val_atirza@yahoo.co.id dan 2 prayatnisoe@yahoo.com
Abtrak: Industri  Kecil  Menengah  (IKM)  batik  merupakan  salah  satu  penghasil  limbah  cair  yang  berasal  dari proses pewarnaan dengan kandungan zat warna yang tinggi juga mengandung bahan-bahan kimia sintetis yang cukup  stabil  dan  sukar  untuk  diuraikan/didegradasi  secara  alami,  sehingga  dapat  membahayakan  lingkungan sekitar.  Apabila  konsentrasi  yang  dibuang  ke  lingkungan  cukup  tinggi  maka  dapat  menaikkan  nilai  COD ( Chemical Oxygen Demand ). Salah satu metode pengolahan limbah cair khususnya hasil proses pewarnaan batik, saat ini yang banyak dilakukan penelitian dan pengembangan adalah adsorpsi dengan menggunakan berbagai jenis adsorben  yang  berbeda  beda.  Alternatif  lain  jenis  adsorben  yang  digunakan  adalah  tanah  liat  ( clay ),  hal  ini dilakukan mengingat keberadaan tanah liat melimpah di alam dan merupakan bahan alami yang dapat ditemukan hampir di semua wilayah Indonesia khususnya di Bandung, Jawa Barat. Zat warna naphthol merupakan salah satu pewarna  sintetis  yang  digunakan  dalam  pembuatan  batik.  Pada  penelitian  ini  dilakukan  proses  adsorpsi menggunakan  limbah  cair  yang  mengandung  zat  warna naphthol dari  hasil  proses  pembuatan  batik  dengan adsorben  tanah  liat  dan  regenerasinya.  Hasil  penelitian  menunjukkan  efisiensi  terbesar  untuk  adsorben  tanpa modifikasi  adalah  65,648%  dengan  dosis  1,5  gr  dan  waktu  kontak  30  menit,  sedangkan  adsorben  dengan modifikasi  didapat  efisiensi  sebesar  82,809%  untuk  dosis  2  gr  dan  waktu  kontak  60  menit.  Kinetika  yang menggambarkan proses adsorpsi adalah kinetika pseudo orde 2 untuk kedua adsorben dan isoterm adsorpsi adalah isotherm Freundlich .
Kata kunci : adsorpsi, tanah liat, napthol, isoterm
Abstract : Small and medium industry (IKM) batik is one of the producers of liquid waste that comes from the process  of  staining  with  substances  of  high  color  also  contains  synthetic  chemicals  that  are  fairly  stable  and difficult  to  untangle/degradation  in  naturally,  so  that  can  harm  the  environment.  When  the  concentration  of dumped into the environment high enough then it can raise the value of COD (Chemical Oxygen Demand). One of the liquid waste processing methods in particular results of batik coloring process, which is currently much research and development is carried out adsorption using various types of different adsorbents. Other alternative types of adsorbents used is clay, this is done considering the existence of clay abundant in nature and are the natural  ingredients  that  can  be  found  in  almost  all  regions  of  Indonesia  especially  in  Bandung,  West  Java.
Formatted: Font: (Default) Times New Roman, No underline, Font color: Auto
Formatted: Font: (Default) Times New Roman Formatted: Font: (Default) Times New Roman
Formatted: No underline
Formatted: Font: (Default) Times New Roman Formatted: Font: (Default) Times New Roman Formatted: Font: (Default) Times New Roman Formatted: Font: (Default) Times New Roman
Naphthol color substances is one of the synthetic dyes are used in the making of Batik. On the research of the adsorption process was carried out using liquid waste containing the substance the color results from naphthol batik  processing  with  adsorbent  clay  and  its  regeneration.  The  results  showed  the  greatest  efficiency  for adsorbents without modification was 65.648% with a dose of 1.5 grams and a contact time of 30 minutes, while the adsorbent with modification obtained efficiency of 82.809% for a dose of 2 grams and 60 minutes contact time. Kinetics that describes the process of adsorption is a pseudo second-order kinetics for both the adsorbent and adsorption isotherm is Freundlich.

## Keywords: adsorption, clay, naphthol dyes, isotherm

## PENDAHULUAN
Pembuatan  batik  secara  khusus  dimulai  dengan  menuliskan  malam  pada  sebuah  kain kemudian  diproses  dengan  cara  tertentu  dengan  menggunakan  bahan  kimia  dan  air.  Bahan kimia  ini  biasanya  digunakan  pada  proses  pewarnaan  atau  pencelupan.  Akibat  proses pewarnaan  tersebut,  industri  batik  dan  tekstil  merupakan  salah  satu  penghasil  limbah  cair dengan  kandungan  zat  warna  yang  tinggi  dan  memiliki  bahan  sintetik  yang  sukar  larut (Hermawan, 2017). Proses pewarnaan ini pada umumnya menggunakan pewarna sintetis yaitu:
naphthol , indigosol, rapid, zat warna reaktif dan zat warna idanthrene.
Senyawa  pewarna  sintetis  yang  cukup  stabil  akan  sangat  sulit  untuk  terdegradasi  secara alami  dan  dapat  membahayakan  lingkungan  terutama  perairan.  Pewarna  sintetis  yang  telah digunakan  akan  menjadi  limbah  cair  apabila  tidak  terolah  dengan  baik  dapat  menimbulkan dampak  negatif  baik  dari  segi  estetika  maupun  kesehatan  lingkungan.  Sehingga  harus  tetap diolah terlebih dahulu sebelum dibuang ke badan air penerima. Zollinger, 1991 mengatakan 1- 15% pewarna sintetis hasil dari pewarnaan tidak terolah dan terbuang ke badan air. Hal tersebut dapat  menyebabkan  penurunan  kualitas  lingkungan  karena  pewarna  sintetis  bersifat karsinogenik (Reife, 1993).
Jika  dilihat  dari  segi  lingkungan,  penyisihan  warna  cukup  mendapat  perhatian  khusus, untuk menyisihkan warna dari limbah cair industri tekstil dapat menggunakan berbagai macam metode baik secara fisik, kimia maupun biologi. Metode penyisihan warna secara fisik antara lain  adsorpsi,  pertukaran  ion  ( ion  exchange ),  filtrasi  dan  koagulasi-flokulasi.  Zahra  dan
Notodarmojo (2014) menggunakan metode koagulasi-flokulasi dengan penambahan tanah liat lokal  sebagai  koagulan  pembantu  dalam  penyisihan  warna reactive  blue 19  (RB  19)
menghasilkan tingkat efisiensi sebesar 70.365%. Metode penyisihan warna secara kimia antara lain  menggunakan  ozon  dan  fotokatalitik.  Dalam  penelitian  yang  dilakukan  oleh  Awfa  dan Notodarmojo (2016) didapat efisiensi penyisihan warna air gambut  secara koagulasi sebesar
Formatted: Font: (Default) Times New Roman
Formatted: Font: (Default) Times New Roman
83.578%, kandungan warna yang tersisa kemudian diolah dengan fotokatalis didapat efisiensi sebesar  7.992%-14.146%.  Metode  penyisihan  warna  secara  biologi  dapat  dilakukan  dengan menggunakan degradasi aerobik dan anaerobik. Sugumar dan Sadanandan (2010) melaporkan hasil penelitian untuk penyisihan pewarna sintetis C. I Acid Orange 7 dan C.I Reactive Red 2 secara anaerobik menggunakan konsorsium bakteri dan aerobik didapat efisiensi sebesar 94%.
Dari  beberapa  metode  penyisihan  warna  yang  telah  disebutkan  di  atas,  adsorpsi  adalah salah  satu  metode  dari  proses  fisika  yang  efektif  dan  cukup  berhasil  dalam  menyisihkan pewarna sintetis dari limbah cair industri tekstil (Al-Degs Y, dkk., 2000; Mckay G, dkk . , 1987 dalam  Aziz.  B.  K.,  2013).  Beberapa  penelitian  menggunakan  metode  adsorpsi  dalam penyisihan pewarna sintetis methylene blue (Fatiha dan Belkacem, 2016), naphthol  green B
dan congo red (Attalah et al, 2012), reactive red 2 (Kaur dan Datta, 2014), malachite green ,
methyl orange dan methylene blue (Elmoubarki et al, 2015).
Dalam proses adsorpsi pada umumnya menggunakan berbagai jenis adsorben antara lain karbon aktif, arang batok kelapa, karbon aktif sekam padi dan karbon aktif tempurung kelapa. Tingkat  efisiensi  adsorben  karbon  aktif  dalam  penurunan  warna  selama  rentang  waktu  0-75 menit adalah sebesar 87.9% sedangkan menggunakan adsorben pasir aktif penurunan warna dalam  rentang  waktu  yang  sama  diperoleh  sebesar  71,3%  (Sumarni,  2012).  Pada  penelitian adsorpsi penurunan konsentrasi warna menggunakan adsorben arang batok kelapa secara batch diperoleh sebesar 77% - 100% (Jannatin dkk, 2011). Adsorben karbon aktif sekam padi yang digunakan  pada  penelitian  Setyaningsih  (2009)  didapat  penurunan  warna  sebesar  95,16% sedangkan  menggunakan  karbon  aktif  tempurung  kelapa  didapat  penurunan  warna  sebesar 75,81%.
Semua jenis adsorben tersebut memiliki kekurangan dan kelebihan masing-masing. Jika dilihat dari segi ekonomi adsorben karbon aktif dalam pengoperasiannya membutuhkan biaya yang  tidak  murah.  Adsorben  pasir  aktif  tidak  semua  wilayah  memiliki  material  tersebut, sedangkan  untuk  adsorben  karbon  aktif  sekam  padi  kemungkinan  mendapatkan  material tersebut  tidak  mudah.  Dalam  rangka  peningkatan  efisiensi  dari  proses  adsorpsi  diperlukan pengembangan  adsorben  yang  efektif  dan  murah.  Penggunaan  material  alami  merupakan potensi alternatif lain karena ketersediaan yang melimpah di alam dan murah.
Salah  satu  alternatif  lain  jenis  adsorben  yang digunakan  adalah  tanah  liat  ( clay ).  Hal  ini dilakukan mengingat keberadaan tanah liat melimpah di alam dan merupakan bahan alami yang dapat ditemukan hampir di semua wilayah Indonesia khususnya di Bandung, Jawa Barat.
Formatted: Font: (Default) Times New Roman Formatted: Font: (Default) Times New Roman
Formatted: Font: (Default) Times New Roman Formatted: Font: (Default) Times New Roman

## METODE PENELITIAN
Penelitian ini secara garis besar difokuskan pada proses adsorpsi menggunakan tanah liat alami  dan regenerasinya  dalam  menyisihkan  kandungan  warna  yang  digunakan  pada  proses pembuatan kain batik. Zat warna sintetis yang akan disisihkan adalah naphthol yang tidak larut dalam  air.  Proses  penelitian  yang  akan  dilakukan  yaitu  meliputi  studi  literatur,  persiapan adsorben  tanah  liat,  persiapan  zat  warna naphthol ,  proses  adsorpsi  yang  meliputi  penentuan dosis  adsorben  tanah  liat  dan  waktu  kontak.  Tahapan  penelitian  yang  dilakukan  secara keseluruhan dapat dilihat pada Gambar 1 .
Studi Literatur Pengambilan sampel tanah liat Persiapan alat dan bahan penunjang penelitian Pengambilan sampel limbah cair batik
Uji adsorpsi Adsorben tanah liat tanpa modifikasi Adsorben tanah liat dengan modifikasi Variasi: q Dosis adsorben q Waktu kontak
Analisis mekanisme adsorpsi zat warna
Napthol pada adsorben tanah liat Regenerasi adsorben tanah liat Uji adsorpsi
Regenerasi adsorben tanah liat tanpa modifikasi Regenerasi adsorben tanah liat modifikasi Analisis mekanisme adsorpsi zat warna Napthol pada regenerasi adsorben tanah liat q Kinetika q Kesetimbangan isoterm q Kinetika q Kesetimbangan isoterm
Analisis limbah cair hasil pengolahan Kesimpulan Penyusunan laporan Preparasi dan karakteristik tanah liat (XRD dan BET) Karakteristik limbah cair batik
(uji laboratorium, SK. Gub. Jabar No.6 Tahun. 1999) T A H A P 1 T A H A P 2 T A H A P 3 T A H A P 4 T A H A P 5 Variasi: q Konsentrasi limbah cair Limbah artifisial (zat warna naphthol )
Limbah asli batik Variasi: q Dosis adsorben q Waktu kontak Variasi: q Konsentrasi limbah cair Limbah artifisial (zat warna naphthol ) Limbah asli batik SELESAI Variasi: q Dosis adsorben q Waktu kontak
Variasi: q Konsentrasi limbah cair Limbah artifisial (zat warna naphthol )
Limbah asli batik Variasi: q Dosis adsorben q Waktu kontak
Variasi: q Konsentrasi limbah cair Limbah artifisial (zat warna naphthol ) Limbah asli batik
Gambar 1 Tahapan penelitian Persiapan Adsorben Tanah Liat
Tanah liat yang akan digunakan merupakan tanah liat alami yang berasal dari Bandung.
Tanah liat dikeringkan pada suhu 105 o C selama 24 jam kemudian digerus hingga cukup halus lalu  diayak  menggunakan  ASTM sieve  shaker .  Hasil  ayakan  yang  lolos  100  µm  yang  akan digunakan sebagai adsorben.

## Penentuan Panjang Gelombang Zat Warna Naphthol
Penentuan  panjang  gelombang  zat  warna naphthol diperlukan  untuk  menganalisa  kadar warnanya.  Zat  warna naphthol menggunakan  rentang  warna  nila  –  ungu  dengan  spektrum antara  380  –  495  nm  dan  konsentrasi  inisial  yang  digunakan  adalah  50  mg/L.  Pengukuran absorbansi warna dilakukan menggunakan spektrofotometer Jenway 6305. Panjang gelombang maksimum (  max) naphthol yang didapat adalah 420 nm. Hasil scanning panjang gelombang
zat warna naphthol spektrum antara 300-450 nm dapat dilihat pada Gambar 2 .
Field Code Changed
Field Code Changed
Formatted: Font: Bold
Formatted: Font: (Default) Times New Roman
Formatted: Font: (Default) Times New Roman
Gambar 2 Kurva kalibrasi zat warna napthol

## Pembuatan Kurva Kalibrasi Standar Warna Naphthol
Konsentrasi  yang  digunakan  pada  pembuatan  kurva  standar  zat  warna naphthol adalah sebesar 10, 20, 30, 40, 50, 60, 70, 80, 90 dan 100 mg/L. Hasil ploting nilai absorbansi terhadap konsentrasi dapat dilihat pada Gambar 3 .
Gambar 3 Grafik nilai absorbansi terhadap konsentrasi

## Proses Adsorpsi
Adsorpsi dilakukan dengan jar test menggunakan empat buah gelas kimia berukuran 600 mL yang diisi dengan limbah cair yang mengandung zat warna naphthol dengan konsentrasi y = 0.007x + 0.0128 R² = 0.9876 0.000 0.200 0.400 0.600 0.800 0 20 40 60 80 100 120 A b sor b an si Konsentrasi  Naphthol  (mg/L) Kurva Standar Warna Naphthol Field Code Changed Formatted: Font: (Default) Times New Roman Field Code Changed Field Code Changed
Formatted: Font: (Default) Times New Roman Formatted: Font: (Default) Times New Roman Formatted: Font: (Default) Times New Roman Formatted: Font: (Default) Times New Roman
50  mg/L  sebanyak  300  mL.  Pengadukan  dengan  kecepatan  250  rpm  selama  90  menit.
Pengambilan sampel menggunakan pipet ukur pada kedalaman 3-5 cm di bawah permukaan sampel untuk diukur absorbansi warnanya dengan panjang gelombang 420 nm menggunakan spektrofotometer Jenway 6305.
Variasi dosis adsorben yang digunakan adalah sebesar 0,5 gr, 1 gr, 1,5 gr dan 2 gr. Variasi pengaruh waktu kontak selama 15, 30, 45, 60, 75, 90, 105, 120, 135, 150, 165 dan 180 menit. Variasi konsentrasi dalam rentang 25-250 mg/L.

## Kinetika Adsorpsi
Kinetika  adsorpsi  adalah  laju  adsorben  dalam  jangka  waktu  tertentu.  Kinetika  adsorpsi suatu zat  dapat diketahui dengan mengukur perubahan konsentrasi zat teradsorpsi kemudian menganalisis  nilai  k  ( slope /kemiringan)  dan  ploting  pada  grafik.  Beberapa  model  kinetika adsorpsi  yang  biasa  digunakan  untuk  menggambarkan  kinetika  proses  adsorpsi  antara  lain adalah model kinetika pseudo orde 1 (model Lagergen), pseudo orde 2 (model Ho dan Mckay), model Elovich, model kinetika Dumwald – Wagner dan model kinetika Weber - Morris. Model kinetika adsorpsi dan parameternya dapat dilihat pada Tabel 1 .

## Tabel 1 Model Kinetika Adsorpsi dan Parameternya
Model Kinetika Adsorpsi Persamaan Linier Ploting Grafik Parameter Pseudo Orde 1 log(𝑞 𝑒 − 𝑞 𝑡 ) = log 𝑞 𝑒 − 𝐾 1 2.303 𝑡 log (q e – q e ) terhadap t K 1 = -2.303 x slope, log  q e = intersep Pseudo Orde 2
𝑡 𝑞 𝑡 = 1 𝐾 2 𝑞 𝑒 2 + 1 𝑞 𝑒 𝑡 𝑡 𝑞 𝑡 terhadap t, 1 𝑞 𝑒 = 𝑠𝑙𝑜𝑝𝑒 1 𝐾 2 𝑞 𝑒 2 = intersep
Elovich
𝑞 𝑡 = 1 𝛽 ln(𝛼𝛽) + 1 𝛽 ln 𝑡
q t terhadap t 1 𝛽 = 𝑠𝑙𝑜𝑝𝑒
1 𝛽 ln(𝛼𝛽) = intersep Weber–Morris
log 𝑞 𝑡 = log 𝐾 𝑖𝑛𝑡 + 1 2 ⁄ log 𝑡 log q t terhadap log t K int = slope Dumwald-Wagner
log (1 − ( 𝑞 𝑡 𝑞 𝑒 ) 2 ) = − 𝐾 2.303 𝑡 log (1 − ( 𝑞 𝑡 𝑞 𝑒 ) 2 ) terhadap t
K = -2.303 x slope

## Isoterm Adsorpsi
Isoterm  adsorpsi  merupakan  suatu  pernyataan  adsorpsi  yang  menggambarkan  hubungan antara jumlah zat terlarut yang teradsorpsi oleh per unit berat adsorben dengan tekanan atau konsentrasi  pada  kesetimbangan  dan  temperatur  konstan.  Data  dalam  penelitian  adsorpsi
Field Code Changed
Formatted: Font: (Default) Times New Roman
Formatted: Font: (Default) Times New Roman
biasanya dianalisa melalui persamaan isoterm adsorpsi. Persamaan tersebut dapat memberikan penjelasan mengenai mekanisme adsorpsi oleh permukaan dan afinitas media yang digunakan. Terdapat  beberapa  persamaan  yang  telah  dikembangkan  dan  biasa  digunakan  yaitu  isoterm Langmuir,  isoterm  Freundlich,  isoterm  Temkin  dan  isoterm  Dubinin  –  Raduschkevich.
Perhitungan isoterm adsorpsi disajikan pada Tabel 2 .
Tabel 2 Isoterm Adsorpsi dan Parameternya
Tipe Isoterm Persamaan Linier Ploting Parameter Langmuir 1 𝑞 𝑒 = ( 1 𝑄 𝑚 𝐾 𝐿 ) 1 𝐶 𝑒 + 1 𝑄 𝑚 1/q e terhadap 1/C e K L = intercept,
Q m = slope
Freundlich log 𝑞 𝑒 = log 𝐾 𝐹 + 1 𝑛 log 𝐶 𝑒 log qe terhadap log C e 1/n = slope,
log K F = intercept. Temkin
𝑞 𝑒 = 𝐵 ln 𝐴 + 𝐵 ln 𝐶 𝑒 q e terhadap ln C e
A = slope
B = intercept. Dubinin - Raduskevich ln 𝑞 𝑒 = ln 𝑞 𝑚𝐷 − 𝛽 (𝑅𝑇 ln (1 + 1 𝐶 2 )) 2 atau ln 𝑞 𝑒 = ln 𝑞 𝑚𝐷 − 𝛽𝜀 2
ln q e terhadap  2 q mD = slope  = intercept

## HASIL DAN PEMBAHASAN
Pengaruh  dosis  adsorben :  pengaruh  dosis  adsorben  pada  percobaan  adsorpsi menggunakan tanah liat tanpa modifikasi dan tanah liat dengan modifikasi untuk variasi dosis serta  kecepatan  pengadukan  sebesar  250  rpm  selama  90  menit  disajikan  pada Gambar 4Gambar 4Gambar 4 . Hasil percobaan menunjukkan bahwa untuk adsorben tanpa modifikasi dosis optimum proses adsorpsi zat warna naphthol adalah sebesar 1,5 gr/100 ml limbah cair.
Efisiensi  penyisihan  zat  warna napthol sebesar  65,648%  dengan  konsentrasi  akhir  setelah proses  adsorpsi  adalah  7,939  mg/L,  penurunan  konsentrasi  sebesar  15,172  mg/L  dari konsentrasi  awal  sebesar  23,111  mg/L.  Sedangkan  untuk  adsorben  dengan  modifikasi  dosis optimum proses adsorpsi zat warna naphthol adalah sebesar 2 gr/100 ml limbah cair. Efisiensi penyisihan  zat  warna napthol sebesar  82,809%  dengan  konsentrasi  akhir  setelah  proses adsorpsi  adalah  11,457  mg/L,  penurunan  konsentrasi  sebesar  55,190  mg/L  dari  konsentrasi awal sebesar 66,648 mg/L.
Field Code Changed Field Code Changed Formatted Table Formatted: Normal, Line spacing:  single Formatted: Font: (Default) +Body (Calibri), 11 pt, Not Bold
Field Code Changed Formatted: Font: 12 pt, Bold
Formatted: Font: 12 pt, Bold
Formatted: Font: (Default) Times New Roman Formatted: Font: (Default) Times New Roman Formatted: Font: (Default) Times New Roman Formatted: Font: (Default) Times New Roman
Taha et  al (2013)  melaporkan  dalam  penelitiannya  untuk  pengaruh  dosis  adsorben sebanyak 0.05 gr hingga 0.3 gr/100 ml dapat menurunkan pewarna basic red 2 sebesar 95.10% hingga  96.67%.  Sedangkan  hasil  penyisihan  warna  yang  dilakukan  oleh  Jayalakshmi  dkk (2014) untuk variasi dosis adsorben 0.5 gr hingga 3.5 gr/L didapat penurunan zat warna napthol green sebesar 88% hingga 97.5%.
Gambar 4 Grafik pengaruh dosis adsorben tanpa modifikasi dan adsorben dengan modifikasi
terhadap efisiensi penyisihan zat warna naphthol
Pengaruh waktu kontak : Variasi waktu kontak dilakukan dengan selang waktu 15, 30, 45,
60, 75, 90, 105, 120, 135, 150, 165 dan 180 menit. Dosis adsorben yang digunakan adalah dosis optimum  proses  adsorpsi  pada  percobaan  sebelumnya  yaitu  sebesar  1,5  gr/100  ml  untuk adsorben  tanpa  modifikasi  dan  2  gr/100  ml  untuk  adsorben  dengan  modifikasi,  kecepatan pengadukan sebesar 250 rpm.  Dari hasil percobaan uji adsorpsi diketahui efisiensi penyisihan zat warna naphthol sebesar 78,451% untuk variasi waktu kontak menggunakan adsorben tanah liat  tanpa  modifikasi  yang  optimum  adalah  selama  30  menit.  Sedangkan  menggunakan adsorben  tanah  liat  dengan  modifikasi  adalah  selama  60  menit  efisiensi  penyisihan  sebesar 94,459%. Penurunan konsentrasi zat warna naphthol menggunakan adsorben tanpa modifikasi dari 25,281 mg/L menjadi 5,448 mg/L. Sedangkan penurunan konsentrasi zat warna naphthol menggunakan adsorben dengan modifikasi dari 32,314 mg/L menjadi 1,790 mg/L. Pengaruh variasi waktu kontak terhadap efisiensi dapat dilihat pada Gambar 5 . 0 20 40 60 80 100 0.5 1 1.5 2 66.162 71.020 79.666 82.809 17.100 63.756 65.648 31.278 E fi s ie n s i P e n y is ih a n Wa r n a (% ) Dosis Adsorben  (gr/100ml) Adsorben Dengan Modifikasi Adsorben Tanpa Modifikasi Field Code Changed Formatted: Font: (Default) Times New Roman Field Code Changed
Formatted: Font: (Default) Times New Roman Formatted: Font: (Default) Times New Roman
Dalam  penelitian  yang  dilakukan  oleh  Naghmouchi  dan  Nahdi  (2016)  untuk  pengaruh waktu kontak selama 30 menit pertama mengalami kenaikan proses adsorpsi lalu dalam waktu 40  menit  hingga  50  turun  perlahan  dan  konstan  di  waktu  50  menit.  Penelitian  lain  yang dilakukan  oleh  Aziz  (2013)  variasi  waktu  kontak  selama  40  menit  dengan  interval  setiap  5 menit didapatkan hasil pada menit ke 40 proses adsorpsi mencapai nilai maksimal. Fatiha dan Belkacem (2016) melaporkan waktu kotak maksimal proses adsorpsi methylene blue adalah 10
menit lalu mencapai konstan di menit ke 20.
Gambar 5 Grafik pengaruh variasi waktu kontak adsorben tanpa modifikasi dan adsorben dengan modifikasi terhadap efisiensi penyisihan zat warna naphthol
Kinetika adsorpsi: model kinetika adsorpsi yang digunakan untuk menguji data percobaan adalah kinetika pseudo orde 1, kinetika pseudo orde 2, kinetika Elovich , kinetika Dumbwald-
Wagner dan  kinetika Webber-Morris (difusi  intrapartikel)  (Oguntimein,  2015). Tabel  3 . merupakan rekapitulasi perhitungan dari parameter-parameter model kinetika adsorpsi, dimana jika  dilihat  dari  nilai  koefisien  korelasi  (R 2 )  yang  mendekati  nilai  satu  berarti  memiliki kecenderungan mengikuti kinetika orde reaksi tersebut (Sitohang, 2016).
Tabel 3 Rekapitulasi Parameter Model Kinetika Adsorpsi, Adsorben Tanpa Modifikasi
0 20 40 60 80 100 15 30 45 60 75 90 105 120 135 150 165 180 70.144 90.186 91.807 94.459 68.523 73.386 66.902 86.060 59.976 56.882 85.912 91.512 60.332 56.376 68.996 64.852 69.373 69.373 59.013 27.934 43.756 30.571 46.205 53.362 Ef is ie ns i P en yi si ha n Wa rn a (% ) Waktu  Kontak  (menit) Adsorben dengan modifikasi Adsorben tanpa modifikasi Field Code Changed Field Code Changed Field Code Changed
Formatted: Font: (Default) Times New Roman Formatted: Font: (Default) Times New Roman Formatted: Font: (Default) Times New Roman
Formatted: Font: (Default) Times New Roman
Tabel 4 Rekapitulasi Parameter Model Kinetika Adsorpsi, Adsorben Dengan Modifikasi
Berdasarkan data Tabel 3 dan Error! Reference source not found. diketahui bahwa koefisien korelasi yang mendekati nilai satu dari keseluruhan model kinetika adsorpsi adalah kinetika pseudo orde  2,  hal  ini  berarti  bahwa  adsorpsi  zat  warna naphthol oleh  adsorben  tanpa modifikasi mengikuti reaksi kinetika pseudo orde 2, artinya proses adsorpsi yang terjadi adalah proses kemisorpsi. Hasil yang sama telah dilaporkan pada penelitian Naghmouchi dan Nahdi (2016), penelitian Kaur dan Datta (2014) serta penelitian Attallah, dkk (2013), tetapi hasil yang berbeda di penelitian Jayalakshmi, dkk (2014) didapat kinetika adsorpsi penyisihan pewarna napthol green adalah kinetika pseudo orde 1.
Persamaan Linier y = 0.0242x - 3.4502
Persamaan Linier y = 0.0037x - 0.0046 Persamaan Linier y = 0.3205x - 2.5784 R 2 0.6478 R 2 0.3602 R 2 0.4655 K 1 -0.0056 a 0.010 K WM 0.3205  270.270 Persamaan Linier y = 59.717x + 2582.4 R 2 0.6703 Persamaan Linier y = 0.0066x - 0.9559 K 2 111673.2214 R 2 0.5447 h 31.315
K DW -0.015 Dumbwald-Wagner Elovich Pseudo Orde 1 Webber-Morris Pseudo Orde 2
Adsorben tanpa modifikasi
Persamaan Linier y = 0.0495x - 4.5436 Persamaan Linier 0.0004x + 0.0065 Persamaan Linier y = 0.0401x - 2.1704 R 2 0.7304 R 2 0.0353 R 2 0.0289 K 1 -0.1140 a 0.001 K WM 0.0401 b 2500.000 Persamaan Linier 124.96x - 75.108 R 2 0.8734 Persamaan Linier y = 0.0182x - 1.2975 K 2 45.14413944 R 2 0.7294 h 0.003
K DW -0.042
Adsorben dengan modifikasi Pseudo Orde 1 Elovich Webber-Morris Pseudo Orde 2 Dumbwald-Wagner Field Code Changed
Field Code Changed Field Code Changed
Formatted: Font: (Default) Times New Roman Formatted: Font: (Default) Times New Roman Gambar 6 Kinetika adsorpsi untuk adsorben tanpa modifikasi (kiri) dan adsorben
dengan modifikasi (kanan) menggunakan model pseudo orde 2 Adsorben tanpa modifikasi Adsorben dengan modifikasi y = 124.96x - 75.108 R² = 0.8734 0.000 5000.000 10000.000 15000.000 20000.000 25000.000 30000.000 0 50 100 150 200 t/ q t t (menit) y = 59.717x + 2582.4 R² = 0.6703 0 4000 8000 12000 16000 20000 0 50 100 150 200 t/ q t t (minutes) Formatted: Font: (Default) Times New Roman
Field Code Changed
Formatted: Font: (Default) Times New Roman
Formatted: Font: (Default) Times New Roman Formatted: Font: (Default) Times New Roman Formatted: Font: (Default) Times New Roman
Formatted: Font: (Default) Times New Roman
Isoterm :  dilakukan  perhitungan  dari  data  hasil  percobaan  adsorpsi  menggunakan  empat jenis  model  isoterm  yaitu:  Langmuir,  Freundlich,  Temkin  dan  Dubinin-Radushkevich. Rekapitulasi perhitungan isoterm dilihat pada Tabel 5 dan
Tabel 6 .

## Tabel 5 Rekapitulasi Parameter Model Isoterm, Adsorben Tanpa Modifikasi
Tabel 6 Rekapitulasi Parameter Model Isoterm, Adsorben Dengan Modifikasi
Hasil koefisien korelasi yang lebih mendekati nilai satu dari Tabel 5 dan
Tabel 6 di atas adalah isoterm Freundlich. Nilai 1/n untuk menentukan tipe isoterm dari model Freundlich yaitu apabila 0<1/n<1 maka adsorpsi berjalan secara favorable , apabila 1/n=1 maka irreversible dan apabila 1/n>1 maka adsorpsi berjalan secara unfavorable . Tipe isoterm model
Freundlich pada penelitian ini berjalan secara favorable karena hasil 0<1/n<1 yaitu 0,583 untuk adsorben tanpa modifikasi dan 0,264 untuk adsorben dengan modifikasi. Ploting isoterm model Freundlich dapat dilihat pada Gambar 7 dan Gambar 8 .
Persamaan Linier R 2 K L q m R L Persamaan Linier R 2 K F n y = 376.82x + 63.056 0.7556 4.2E-05 0.016 0.990 y = 0.5826x - 2.5664 0.8699 0.003 1.716 Persamaan Linier R 2 B Persamaan Linier R 2 qm  y = 0.0062x - 0.0035 0.7975 0.0062 y = -0.0015x - 0.5406 0.652 0.582 -0.0015 Isotherm Langmuir Isotherm Freundlich
Isotherm Dubinin - Radushkevich Isotherm Temkin A
0.569 Persamaan Linier R 2 K L q m R L Persamaan Linier R 2 K F n y = 240.37x + 122.41 0.8132 3.4E-05 0.008 0.995 y = 0.2643x - 2.4284 0.9441 0.004 3.784 Persamaan Linier R 2 B Persamaan Linier R 2 qm  y = 0.0017x + 0.003 0.9275 0.0017 y = -0.0006x - 3.2792 0.7846 0.038 -0.0006 5.840 Isotherm Langmuir
Isotherm Freundlich Isotherm Temkin Isotherm Dubinin - Radushkevich A Field Code Changed Field Code Changed Field Code Changed Field Code Changed Field Code Changed Field Code Changed
Formatted: Font: Bold Field Code Changed Field Code Changed
Formatted: Font: (Default) Times New Roman
Formatted: Font: (Default) Times New Roman
Gambar 7 Isoterm Freundlich untuk adsorben tanpa modifikasi

## Gambar 8 Isoterm Freundlich untuk adsorben dengan modifikasi

## KESIMPULAN
Hasil  percobaan  menunjukkan  bahwa  untuk  adsorben  tanpa  modifikasi  dosis  optimum proses  adsorpsi  zat  warna naphthol adalah  sebesar  1,5  gr/100  ml  limbah  cair.  Efisiensi penyisihan  zat  warna napthol sebesar  65,648%  dengan  konsentrasi  akhir  setelah  proses adsorpsi adalah 7,939 mg/L, penurunan konsentrasi sebesar 15,172 mg/L dari konsentrasi awal sebesar  23,111  mg/L.  Sedangkan  untuk  adsorben  dengan  modifikasi  dosis  optimum  proses adsorpsi zat warna naphthol adalah sebesar 2 gr/100 ml limbah cair. Efisiensi penyisihan zat warna napthol sebesar 82,809% dengan konsentrasi akhir setelah proses adsorpsi adalah 11,457 mg/L, penurunan konsentrasi sebesar 55,190 mg/L dari konsentrasi awal sebesar 66,648 mg/L. Dari hasil percobaan uji adsorpsi diketahui efisiensi penyisihan zat warna naphthol sebesar 78,451% untuk variasi waktu kontak menggunakan adsorben tanah liat tanpa modifikasi yang optimum  adalah  selama  30  menit.  Sedangkan  menggunakan  adsorben  tanah  liat  dengan modifikasi adalah selama 60 menit efisiensi penyisihan sebesar 94,459%.
y = 0.5826x  - 2.5664 R² = 0.8699 -2.500 -2.000 -1.500 -1.000 -0.500 0.000 0.000 0.200 0.400 0.600 0.800 1.000 1.200 1.400 L og q e log Ce y = 0.2643x - 2.4284 R² = 0.9441 -2.350 -2.300 -2.250 -2.200 -2.150 -2.100 -2.050 0.000 0.200 0.400 0.600 0.800 1.000 1.200 1.400 L og q e Log Ce Field Code Changed Field Code Changed
Formatted: Font: (Default) Times New Roman
Formatted: Font: (Default) Times New Roman Formatted: Font: (Default) Times New Roman Formatted: Font: (Default) Times New Roman Formatted: Font: (Default) Times New Roman
Koefisien  korelasi  yang  mendekati  nilai  satu  dari  keseluruhan  model  kinetika  adsorpsi adalah kinetika pseudo orde 2, hal ini berarti bahwa adsorpsi zat warna naphthol oleh adsorben tanpa modifikasi mengikuti reaksi kinetika pseudo orde 2, artinya proses adsorpsi yang terjadi adalah proses kemisorpsi. Hasil koefisien korelasi yang lebih mendekati nilai satu dari keempat model isoterm adalah isoterm Freundlich. Tipe isoterm model Freundlich pada penelitian ini berjalan secara favorable karena hasil 0<1/n<1 yaitu 0,583 untuk adsorben tanpa modifikasi dan 0,264 untuk adsorben dengan modifikasi.

## DAFTAR PUSTAKA
Adeyemo, A. A., Adeoye, I. O dan Bello, S. O. (2015): Adsorption of dyes using different types of clay: a review,
Springerlink .
Attalah, M.F., Ahmed, I. M., Hamed, M. M. (2012): Treatment of Industrial Wastewater Containing Congo Red and  Naphthol  Green  B  Using  Low-Cost  Adsorbent, Environ  Sci  Pollut  Res , 20 ,  1106-1116,
DOI10.1007/s11356-012-0947-4
Awfa, D. (2016): Penyisihan Kandungan Warna Gambut Menggunakan Fotokatalis Berbasis UV dan TiO 2 , Tesis
Program Magister , Institut Teknologi Bandung
Aziz, B. K. (2013): Removal of textile dyes from waste water of Kiffry textile factory using natural clay of the area, International Journal of Chemical and Environmental Engineering , Volume 4, No.3, 164-167.
Elmoubarki,  R.,  Mahjoubi,  F. Z., Tounsadi,  H.,  Moustadraf,  J.,  Abdennouri.  M., Zouhri,  A.,  El  Albani,  A  dan
Barka, N. (2015): Adsorption of textile dyes on raw and decanted Moroccan clays: Kinetics, equilibrium and thermodynamics, Water Resources and Industry , 9, 16-29.
Fatiha, M. dan Belkacem, B. (2016): Adsorption of methylene blue from aqueous solutions using natural clay, J.
Mater. Environ. Sci. 7 (1), 285-292
Hermawan, R., & Syafila, M. (2016). Pengaruh Plat Grafit dan Tembaga Terhadap Kinerja Proses Pengolahan
Limbah  Cair  Industri  Batik  yang  Mengandung  Logam  Zn  Menggunakan  Metode  Elektrolisis. Jurnal Teknik Lingkungan, 23(1), 13-21.
Jayalakshmi, L., Devadoss. V., Ananthakumar. K dan Kanthimathi. G. (2014): Adsorption Efficiency of Natural
Clay towards the Removal of Naphthol Green Dye from the Aqueous Solution: Equilibrium and Kinetic Studies. International Research Journal of Environmental Sciences , Vol. 3(5) , 21-26
Kaur,  M  dan  Datta.  M.  (2014)  Adsorption  Behavior  Of  Reactive  Red  2  (RR2)  Textile  Dye  Onto  Clays:
Equilibrium And Kinetic Studies. Eur, Chem Bull Section B – Research Paper , 3(8) , 838-849.
Naghmouchi, N. dan Nahdi, K. (2016): Equilibrium, kinetic and thermodynamics studes of textile dyes adsorption on modified clay Tunisian Clay, Mediterranean Journal of Chemistry , 5(2) , 414-422
Sugumar,  R.W  dan  Sadanandan,  S.  (2010):  Combined  Anaerobic-Aerobic  Bacterial  Degradation  of  Dyes, E- Journal of Chemsitry , 7(3) , 739-744
Zahra, N. L. (2014): Studi Mekanisme Adsorpsi Zat Warna Tekstil C.I Recative Red 141 Pada Tanah Liat Lokal
Alami, Tesis Program Magister , Institut Teknologi Bandung
Formatted: Font: (Default) Times New Roman Formatted: Font: (Default) Times New Roman