## PEMBUATAN ELEKTRODA SELEKTIF ION
Cr (VI) DENGAN MENGGUNAKAN MEMBRAN KITOSAN
Agus Kembaren 1) , Roita T.T Panggabean 2)
1) Jurusan Kimia, FMIPA, Universitas Negeri Medan
2) Alumni Prodi Kimia, FMIPA, Universitas Negeri Medan

## Abstract
This research was aimed to make and to determine analytical performance of    Cr  (VI)  ISE.  The  electrodes  has  made  by  mixing  Chitosan(as  electroactive), PVC (as matrix), and DBP (as plasticizer) in THF. Composition of PVC and DBP maintane  in  fix  ratio,  1:  2,  while  the  chitosan  varried,  4%,  7%,  10%,  13%  and 16%. The composite membrans soak into 1M K 2 Cr 2 O 7 solution for the night, then tight on the tip of electrode body.  Analytical performance of the electrodes were determined  by  nersnt  factor  and  dynamic  range,  response  time,  selectifity coeficient, and life time. The results show that the electrodes with composition 4 %  chitosan,  32  %  DBP,  and  64  %  PVC have  optimum  performance.  Dynamic range  of  this  electrodes  is  between  10 -5 M  -  10 -1 M  ,  slope/nersnt  factor  32.004 mv/decade, average response time 20.7 seconds. The electrodes are not interfered by    Mn 2+ ,  Zn 2+ and  Fe 3+ .  The  electrodes  can  used  with  good  performance  in  3 days.
Kata kunci : Elektroda selektif ion, membran kitosan

## Pendahuluan
Kromium  merupakan  logam  baja berwarna  abu-abu,  tidak  berbau  dan mengkilat.  Kromium  adalah  elemen yang  secara  alamiah  ditemukan  dalam konsentrasi  yang  rendah  di  batuan, hewan,  manusia,  tanaman,  tanah,  debu vulkanik dan gas. Kromium terdapat di alam  dalam  beberapa  bentuk  senyawa yang  berbeda.  Bentuk  yang  paling umum  adalah  kromium  (III)  dan kromium  (VI).  Kromium  umumnya banyak  dihasilkan  dari  proses  industri seperti  dalam  industri  pengolahan campuran  logam,  pengolahan  kayu, elektroplating,  industri  penyamakan kulit dan sebagainya. Senyawa kromium  masing-masing  mempunyai peranan  yang  berbeda  di  lingkungan
dan  efek  yang  berbeda  pula    terhadap kesehatan  manusia  sesuai  bilangan oksidasinya (Agung, 2003). Dilaporkan bahwa  Cr  (VI)  merupakan  senyawa  Cr yang paling berbahaya. Badan Kesehatan Dunia (WHO) memasukkan Cr (VI) dalam kategori 1 yaitu zat yang karsinogenik  pada  manusia  (Picot  & Grenouillet, 1995). Toksisitas kromium (VI)  diakibatkan  karena  sifatnya  yang berdaya larut dan mobilitas yang tinggi di  lingkungan  sehingga  apabila  masuk ke  dalam  sel  dapat  menyebabkan kerusakan  DNA  yang  mengakibatkan terjadinya  mutasi.  Selain  itu  kromium
(VI) dapat mengakibatkan
pembentukan  bisul  pada  kulit,  lubang- lubang  kecil  pada  hidung  dan  kanker paru-paru. Sedangkan kromium dengan
valensi  (III)  berdaya  larut  rendah sehingga Cr(III) yang berada dilingkungan akan diendapkan di dasar perairan,  sedangkan  Cr(VI)  akan  tetap berada  dalam  perairan  dan  sangat beracun  bagi  binatang  dan  tanaman laut.  Sebaliknya  sangat  sedikit  bukti bahwa Cr (III) berbahaya bagi manusia, bahkan  seringkali  menjadi  suplemen makanan (Higdon, 2004). Dalam situasi yang demikian itu maka dibutuh sebuah  metode  analisis  yang  mampu membedakan keduanya.
Metode  yang  pernah  digunakan untuk penentuan kadar logam kromium adalah  dengan  menggunakan  metode penukar ion, penyerapan dengan karbon  aktif  dan  spektroskopi  serapan atom  (SSA),  namun  metode  ini membutuhkan  waktu  analisis  yang lama  dan  hanya  dapat  menentukan jumlah  kromium  total.  Mengingat keberadaan  kromium  hanya  ada  dalam konsentrasi renik dalam air maka perlu dikembangkan  suatu  metode  analisis kromium  yang  mempunyai  beberapa kelebihan.  Dewasa  ini  para  peneliti menggalakkan penelitian tentang analisa  pencemaran  ion-ion  logam berat  dengan  cara  elektrokimia  yaitu menggunakan metode
elektroda selektif ion (ESI).
Penggunaan  elektroda  selektif  ion (ESI)  dalam  analisis  kimia  sangat  luas mulai  dari  analisis  ion-ion  anorganik yang sederhana bermolekul kecil, asam amino  sampai  pada  molekul  organik yang  kompleks,  dalam  bidang  kimia analisis, pengukuran biomedis, mengontrol polusi, geologi, oseonografi dan kontrol industri
(Atikah,  1997).  Beberapa  kelebihan yang dimiliki ESI antara lain selektifitas dan sensitifitas relatif cukup tinggi sehingga umumnya tidak
memerlukan pemisahan terlebih dahulu (Kembaren, 2002).
Perkembangan ESI yang menggunakan  membran  cukup  pesat karena kelebihan-kelebihan yang dimilikinya.  ESI  terdiri  atas  membran yang memberikan respon secara selektif  terhadap  spesi  ion  tertentu  dan bagian  luarnya  mengadakan  kontak dengan  ion  yang  akan  ditentukan. Penelitian  tentang  membran  dengan menggunakan  kitosan  telah  banyak dilakukan. Manalu dalam penelitiannya menggunakan  kitosan  sebagai  bahan utama untuk membuat membran dicampur dengan polivinilklorida (PVC)  sebagai  matriks  yang  terlebih dahulu  telah  dilarutkan  dalam  pelarut tetrahidrofuran (THF) dengan
perbandingan  57%:  33%.  Membran kitosan  tersebut    kemudian  direndam dalam  larutan  CuSO 4, memberikan konduktufitas optimum pada
konsentrasi  0,5  M  (Manalu,  1999). Pemanfaatan  kitosan  sebagai  bahan aktif  ESI  Kromat  juga  telah  dilakukan oleh  Dedeh  Kurniasih,  yaitu  dengan membuat  elektrode  tipe  kawat  terlapis dari  membran  yag  dibuat  dengan campuran  kitosan,  aliquat  336-kromat, PVC,  dan  DOP.  Hasil  penelitian  ini menunjukkan komposisi membran
4:0.5:35:60.5  (%  b/b)  memiliki  slope 29.77±0.03  mV/dekade  pada  daerah konsentrasi  10 -6 to  10 -1 M,  waktu tanggap  20-40  detik,  dan  dapat digunakan  selama  49  hari  (Kurniasih, 2012.
Beberapa peneliti lain menggunakan  sebagai  bahan  aktif elektroda diantaranya, Gea dan kawan- kawan menggunakan campuran kitosan dan  polietilena  untuk  menganalisis Cu 2+ (Gea,  2005),  Jiang  dan  kawan menggunakan  elektroda  kitosan  yang dimodifikasi untuk menganalisis
dopamin  dan  asam  askorbat  (Jiang, 2004)
Khitin merupakan polisakarida linier  yang  mengandung N -asetil-D-
glukosamina  dengan  ikatan  β  (1-4) yang  disebut  juga  poli[β-(1→4)-2- asetamino-2-deoksi-Dglukopiranosa]  . Sumber  khitin  yang  sangat  potensial adalah  cangkang  udang  atau  kepiting (crustace). Khitin dapat dirubah menjadi khitosan yaitu poli[β-(1→4)-2- amino-2-deoksi-D-glukopiranosa melalui  proses  deasetilasi.  Struktur khitosan mempunyai kemampuan dalam  menyerap  ion-ion  logam  dan mampu  membentuk  kompleks  dengan ion-ion  logam,  terutama  logam  transisi dan transisi dalam. Hal ini dikarenakan gugus  amina  yang  terdapat  pada khitosan  mampu  membentuk  khelat dengan  ion-ion  logam.  Fitri  Susanti telah  memanfaatkan  limbah  udang menjadi kitin dan kitosan. Kitosan yang diperoleh  digunakan  untuk  menyerap logam  Cr  (VI)  dengan  memvariasikan waktu  kontak  dan  pH  larutan  logam. Data  hasil  penelitian  memperlihatkan bahwa  serapan  optimum  terjadi  pada pH  =  1  dengan  daya  serap  sebesar 98.70% dan serapan maksimum  terjadi pada  waktu  kontak  75  menit  dengan daya  serap  sebesar  69.29%  (Fitri Susanti,  2005).  Rahmi  dan  Julinawati telah  memodifikasi  khitosan  dengan glutaraldehid  untuk  digunakan  sebagai
adsorben  untuk  ion  Cu +2 (Rahmi  dan Julinawati, 2009)
Kinerja ESI, ditentukan oleh beberapa  parameter  yaitu  :  faktor nersnt dan  daerah  konsentrasi,  waktu tanggap, usia pemakaian, dan selektifitas . a. Faktor Nersnt dan  Daerah Konsentrasi Pada analisis dengan menggunakan  ESI  biasanya  dibuat kurva  antara  minus  logaritma  aktifitas analit,  pX,  dengan  potensial  yang terukur, E. Pada suatu rentang nilai pX kurva  yang  dihasilkan  berupa  garis lurus yang merupakan daerah konsentrasi  atau  sering  juga  disebut daerah  kerja  atau  daerah  linier.  Nilai faktor nersnt ditunjukkan oleh besarnya kemiringan  kurva  seperti  terlihat  pada gambar  1.  Faktor nersnt suatu  ESI digunakan sebagai ukuran dari
sensistifitas nya.
Untuk mengetahui apakah suatu ESI  yang dibuat cukup peka atau tidak maka  faktor  nersnt  harus  ditentukan. Pada suhu 25 o C ion-ion bervalensi satu seperti  sianida,  nitrat,  hidrogen,  dan klorida  memiliki  faktor  nersnt  59,2 mV/dekade  dengan  toleransi  5  mV. Nilai yang agak menyimpang dari nilai di  atas  masih  dapat  diterima  bila  ESI memiliki  reprodusibilitas  yang  cukup baik.
potensial
slope
(mV) limit deteksi pX
Gambar 1 Kurva pX terhadap potensial
b. Waktu Tanggap
Waktu  tanggap  ESI  adalah  waktu yang diperlukan ESI untuk memberikan  tanggapan  potensial  yang tetap. Makin cepat elektroda memberikan  tanggapan  potensial  yang tetap  makin  baik  kinerja  elektroda. Waktu tanggap dipengaruhi oleh konsentrasi analit dan pengadukan. Jika pengukuran dilakukan pada konsentrasi kecil  ke  konsentrasi  yang  lebih  besar, maka  waktu  tanggap  dari  pada  jika dilakukan sebaliknya. Pengadukan dapat mempercepat tercapainya kesetimbangan pada permukaan elektroda.  Pengadukan  yang  terlalu kuat  sebaliknya  dapat  mengakibatkan potensial yang tetap sulit dicapai.
c. Usia Pemakaian Usia  pemakaian  suatu  elektroda menunjukkan  berapa  lama  elektroda tersebut  masih  dapat  dipakai,  artinya masih  memiliki  karakteristik  yang hampir  sama  pada  saat  elektroda  itu dinyatakan  baik. Usia  pemakaian ditentukan  dengan  mengukur  potensial elektroda  dan  kemudian  menentukan faktor nersnt ,  pada  selang  waktu tertentu.  Apabila  faktor nersnt telah menyimpang jauh dari nilai karakteristik  elektroda,  maka  elektroda kemudian  dinyatakan  tidak  layak  lagi untuk  digunakan.  Usia  pemakaian  ESI sangat bergantung sifat mekanik membran  ESI.  Sifat  mekanik  ini dipengaruhi  oleh  kelenturan  membran. Sifat  lain  yang  menentukan  adalah daya tahan membran terhadap senyawa organik,  zat  oksidator,  pH,  dan  tingkat kelarutan membran.
d. Koefisien Selektifitas , K ij
Untuk  menyatakan  gangguan  pada pengukuran  oleh  adanya  ion  lain umumnya digunakan koefisien selektifitas, yang diturunkan dari persamaan Nikolsky-Eisenman(Pungor, 1998):
E = E o + 2,303RT/nF log  a i +  K ij (a j ) zi/zj  2
Di  mana  a i dan  a j masing-masing adalah  keaktifan  ion  utama  dan  ion pengganggu,  z i dan  z j masing-masing adalah  muatan  ion  utama  dan  ion pengganggu, K ij adalah koefisien selektifitas . Jika K ij < 1 maka elektroda sangat  selektif  terhadap  ion  utama  i dengan  kata  lain  tidak  diganggu  oleh ion pengganggu j.
ESI dewasa ini dapat diklasifikasikan menjadi dua kelompok besar,  yaitu  :  elektroda  dasar  yang sesuai  untuk  pengukuran  ion  dan elektroda yang sesuai untuk pengukuran  molekul.  Menurut  Pungor (Pungor,  1998)  elektroda  dasar  dapat dibagi menjadi dua golongan :
1.  elektroda
berdasarkan chemisorption , terdiri dari :
a.  elektroda  berdasarkan  reaksi asam-basa
b.  elektroda  berdasarkan  reaksi pengendapan
c.  elektroda  berdasarkan  reaksi pembentukan kompleks
2.   elektroda  yang bekerja berdasarkan deret lyotropic ,  dimana  hubungan persamaan  Nersnt  yang  ideal  tidak selalu diperoleh.
Pada  penelitian  ini  telah  dibuat suatu  elektroda  selektif  ion  Cr(VI) dengan menggunakan campuran kitosan  sebagai  bahan  aktif,  PVC sebagai  metriks  dan  Dibutyl  phtalat (DBP)    sebagai  plastisiser.  Campuran dilarutkan  dalam  THF  dan  dibuat menjadi  membran  dengan  komposisi yang  telah  ditentukan  antara  DBP: PVC  yaitu  1  :  2  dan  bahan  aktif  yang divariasikan  dan  kemudian  kitosan  di dop (direndam) dalam larutan K 2 Cr 2 O 7 1M . Perendaman  membran  di  dalam larutan K 2 Cr 2 O 7 bertujuan untuk
menyerap  ion  Cr  bervalensi  (VI)  ke dalam membran kitosan sehingga dapat dihasilkan suatu elektroda yang selektif terhadap  ion  Cr(VI).  Elektroda  yang dihasilkan  kemudian  akan  ditentukan kinerja  analisisnya  yaitu  faktor  Nersnt dan  daerah  kerja,  waktu  tanggap, koefisien selektifitas dan waktu hidup.
Permasalahan  yang  dikaji  dalam penelitian ini adalah berapakah komposisi campuran kitosan, PVC dan
DBP  untuk  pembuatan  ESI  Cr(VI) yang  memiliki  kinerja  analitis  yang baik.
Metode Penelitian dilakukan di Laboratorium Kimia FMIPA UNIMED Jl.  Williem  Iskandar  Psr  V  Medan Estate, Medan. Penelitian ini berlangsung  selama  5  bulan.  Bahan yang  digunakan  dalam  penelitian  ini adalah  sebagai  berikut  :  kabel  koaksial dan  BNC  konektor,  badan  elektroda elektroda  dari  plastik  (diameter  dalam 4,5 mm, diameter luar 9,5 mm, panjang 50,0  mm),  Kitosan,  Tetrahidrofuran (THF),  Polivinilklorida  (PVC),  Dibutil Phatalat  (DBP),  larutan  K 2 Cr 2 O 7 , KNO 3 ,  ZnSO 4 ,  MnSO 4 FeCl 3, dan  air bebas  mineral.  Semua  bahan  kimia yang  digunakan  memiliki  kemurnian yang tinggi (pa).
Peralatan yang digunakan dalam  penelitian  ini  adalah  sebagai berikut  :  pH  meter  ,  elektroda  standar kalomel  Ag/AgCl,    pengaduk  magnet, pencatat waktu, dan alat-alat gelas yang biasa digunakan di laboratorium kimia.
Prosedur Kerja 1. Pembuatan elektroda Kitosan, PVC, DBP dicampurkan  hingga  berat  total  1000 mg, dengan perbandingan komposisinya ditunjukkan pada tabel 1. Tiap- tiap campuran dilarutkan dalam 8 ml  THF.  Larutan  tersebut  diaduk dengan  menggunakan  magnetic  stirer kaca  hingga  homogen.  Kemudian larutan  dituangkan  ke  dalam  cetakan plat  kaca,  diratakan  dan  dibiarkan hingga  kering  selama  12  jam  sehingga akan diperoleh lapisan tipis (film). Film yang diperoleh di  dopp (di  rendam) ke dalam larutan K 2 Cr 2 O 7 1 M selama satu malam. Membran Cr(VI) kitosan sudah terbentuk  dipotong  sedemikian  rupa sesuai  dengan  badan  elektroda  yang sudah disiapkan, kemudian ditempelkan pada ujung badan elektroda,  kedalam  badan  elektroda dimasukkan  larutan  KNO 3 dan  kawat Ag.  Skema  dari  elektroda  yang dihasilkan dapat dilihat pada gambar 2.
Tabel 1. Komposisi Campuran Pada Membran
Membran Berat Kitosan Berat DBP Berat PVC A 4  % 32 % 64 % B 7  % 31 % 62 % C 10 % 30 % 60% D 13 % 29 % 58 % E 16 % 28 % 56 %
Gambar 2. Skema elektroda selektif ion Cr(VI)
2. Pengukuran Potensial Sel Pengukuran potensial dilakukan dengan menggunakan potensiometer dengan elektroda pembanding Ag/AgCl. Pengukuran potensial  dilakukan  terhadap  larutan standar K 2 Cr 2 O 7 pada berbagai konsentrasi (10 -1 M, 10 -2 M, 10 -3 M, 10 - 4 M,  10 -5 M)  dengan  menggunakan elektroda Cr. Nilai potensial yang telah diperoleh  dipakai  untuk  membuat kurva  kalibrasi  yaitu  dengan  memplot antara  potensial  yang  terukur  terhadap konsentrasi  standar.  Dari  kurva  ini kemudian  diperoleh  faktor  nersnt (mv/dekade  konsentrasi).  Koefisien selektifitas  dari  elektroda  ditentukan terhadap  ion  Zn 2+ ,  Mn 2+ dan    Fe 3+ dengan  metode  larutan  bercampur menggunakan  persamaan  Nikolsky- Eisenman.  Waktu  tanggap  ditentukan dengan mengukur waktu yang dibutuhkan hingga pengukuran menunjukkan  nilai  potensial  yang stabil.  Usia  pemakaian  dari  elektroda diperoleh dengan melakukan
pengukuran  pada  hari  ke  1,  3,  5,  7,  9,
11  dan  13.  Dalam  interval  waktu pengukuran  elektroda  disimpan  dalam keadaan  terendam  di  dalam  larutan K 2 Cr 2 O 7 1 M.
3. Analisis Data Data  yang  diperoleh  dari  hasil pengukuran potensial
dengan
menggunakan  elektroda  Cr    pada larutan  standar  K 2 Cr 2 O 7 diolah  dengan menggunakan  persamaan  regresi  linier dengan  menetapkan  potensial  sebagai variabel  Y dan pH sebagai  variabel   X dalam  bentuk  persamaan  umum  Y  =  a +  bX.  Dari  hasil  pengolahan  data  ini akan  diperoleh  faktor nersnt yaitu  dari nilai  konstanta  b,  tetapan  sel,  E o’ , diperoleh  dari  nilai  konstanta  a persamaan regresi liniernya.
Data  yang  diperoleh  dari  hasil pengukuran  potensial  untuk  penentuan koefisien  selektifitas  kemudian  diolah dengan menggunakan persamaan Nikolsky-Eisenman .

## Hasil dan Pembahasan
1. Penentuan  Komposisi  Membran Elektroda Yang Paling Optimum Dilakukan  pembuatan  beberapa buah    membran  dengan  perbandingan komposisi  bahan-bahan  penyusunnya berbeda-beda. Kemudian dibuat elektroda dengan menggunakan masing-masing membran, dan
ditentukan  faktor  Nernst  dan  daerah kerjanya  masing-masing.  Data  hasil pengukuran dapat dilihat pada tabel 2.
Membran  yang paling optimum adalah  membran  yang  harga  faktor Nersntnya  lebih  baik,  memiliki  daerah kerja  yang  cukup  besar  dan  koefisien
Kawat Penghantar Ag
Larutan KNO 3 Membran Cr(VI)
korelasi R 2 yang cukup baik. Membran yang  paling  optimum  adalah  membran A  yang  terdiri  dari  4  %  kitosan,  32  % DBP  dan  64  %  PVC  karena  membran dengan komposisi tersebut memberikan parameter  elektroda  yang  baik  seperti faktor Nersnt 32.004 mV/dekade konsentrasi  pada  daerah  kerja  10 -5 -10 1 M serta koefisien korelasi (R 2 ) 0.9959.
Nilai  faktor  Nersnt  tersebut ternyata  tidak  seperti  dugaan  nilai teoritis  untuk  ion  bervalensi  6  (9,867
mV/dekade konsentrasi). Hal ini menunjukkan  bahwa  elektroda  selektif ion Cr +6 yang dihasilkan bekerja bukan semata-mata  berdasarkan    persamaan
Nernst,  tetapi  berdasarkan  potensial membran ( junction potential ).
Elektroda  ini  termasuk  kelompok elektroda yang disebut Pungor (Pungor, 1998)  sebagai  elektroda  yang  bekerja berdasarkan  deret lyotropic .  Elektroda seperti  ini  tidak  selalu  mengikuti hukum Nersnt secara ideal. Tabel 2 Penentuan Komposisi Optimum Membran Membran Komposisi Membran FaktorNersnt (mV/dekade) Daerah Kerja (M) R 2 BahanAktif (Kitosan) Plastisizer (DBP) Matriks (PVC) A 4 % 32% 64% 32.004 10 -5 10 1 0.9959 B 7 % 31% 62% 23.173 10 -5 10 1 0,9842 C 10% 30% 60% 29.516 10 -5 10 1 0,9306 D 13% 29% 58% 13.180 10 -5 10 1 0,9478 E 16% 28% 56% 19.525 10 -5 10 1 0,6878 2. Penentuan Waktu Tanggap Elektroda Waktu  tanggap  ESI  adalah waktu  yang  diperlukan  ESI  untuk memberikan  tanggapan  potensial  yang tetap. Waktu tanggap ESI Cr +6
diperoleh dengan cara mengukur potensial dari larutan standar Cr +6 pada daerah  kerja  elektroda.  Dari  data  yang diperoleh  bahwa  membran  A  memiliki waktu tanggap yang paling cepat untuk mencapai  harga  potensial  yang  stabil yaitu  sebesar  20,7  detik  sebagaimana terlihat pada tabel 3.
3.  Penentuan  Koefisien  Selektivitas Elektroda Koefisien  selektifitas  elektroda ditentukan dengan menggunakan elektroda  yang  paling  optimum  yaitu
elektroda  A  (komposisi  :  4  %  kitosan, 32  %  DBP  dan  64  %  PVC). Penentuan  dilakukan  dengan  metode larutan    bercampur  dimana  konsentrasi ion  utama  sebesar  10 -3 M  dan  ion pengganggu sebesar 10 -2 M, 10 -3 M, 10 - 4 M.  Ion  pengganggu  yang  digunakan adalah Zn +2 , Mn +2 . dan Fe +3
Perhitungan  menggunakan  persamaan Nikolsky-Eisnman
    Zj Zi ij aj K ai nF RT E E     log 303 , 2 0
Apabila harga K ij < 1 maka ion tersebut tidak
mengganggu terhadap pengukuran, tetapi apabila harga K ij > 1  maka  ion  tersebut  mengganggu terhadap pengukuran.
Tabel 3. Data Pengukuran Waktu Tanggap ESI Cr(VI) C Waktu Tanggap Masing- Masing Elektroda Membran (Detik) A B C D E 10 -5 16,3 19,4 22,5 19,6 32,2 10 -4 15,4 46,1 07,4 27,7 48,3 10 -3 16,1 16,8 04,2 21,9 30,0 10 -2 36,5 30,9 56,4 23,7 16,8 10 -1 19,5 23,0 19,1 17,0 13,3 Rata-rata 20,7 27,2 21,9 21,9 28,1 Hasil  yang  diperoleh  dapat dilihat pada tabel  4. Hasil pada tabel  4 menunjukkan  bahwa  K ij Mn +2 <    K ij Zn +2 <  K ij Fe +3 .  Ketiga  ion  tersebut memiliki  nilai  K ij <  1,  sehingga  realtif tidak  mengganggu  pada  pengukuran menggunakan  elektroda  selektif  ion Cr +6 yang dihasilkan.
Tabel 4. Data Koefisien Selektifitas Ion Asing
Ion Asing Koefisien Selektifitas (K ij ) Zn 2+ Mn 2+
Fe 3+ 0.1195 0.0015 0.1399

## 4.    Penentuan  Usia  Pemakaian Elektroda
Usia pemakaian suatu elektroda menunjukkan  berapa  lama  elektroda tersebut  masih  dapat  dipakai,  artinya masih  memiliki  karakteristik  yang hampir  sama  pada  saat  elektroda  itu dinyatakan  baik. Usia  pemakaian ditentukan  dengan  mengukur  potensial
elektroda  dan  kemudian  menentukan faktor nersnt ,  pada  selang  waktu tertentu. Usia pemakaian elektroda Cr +6 ditentukan dengan menggunakan elektroda  yang  paling  optimum  yaitu elektroda  A  yang  terdiri  dari  5  % kitosan,  32  %  DBP  dan  64  %  PVC. Hasil  selengkapnya  dapat  dilihat  pada tabel 5
Tabel 5.     Faktor Nersnt elektroda A (komposisi : A yang terdiri dari 4 %
kitosan, 32 % DBP dan 64 % PVC) dalam jangka waktu 13 hari Hari ke Faktor Nernst, mv/dekade konsentrasi 1 30.694 3 27.070 5 15,069 7 8,602 9 3,952 11 -21,253 13 -53,207
Faktor  Nersnt  turun  dalam jangka  waktu  13  hari  ,  hal  mana menunjukkan adanya penurunan kinerja  analitis  dari  elektroda  yaitu sensitivitas.  Penurunan  ini  diakibatkan terjadinya  perubahan  pada  permukaan elektroda  yaitu  pelarutan  sebagian  zat aktif.
Faktor  Nersnt  pada  hari  ke-5 terlihat turun sangat signifikan (menjadi hanya setengahnya), penurunan  terus  terjadi  pada  hari-hari berikutnya.  Keadaan  ini  menunjukkan telah terjadi perubahan pada permukaan  elektroda.  Perubahan  ini semakin jelas  terlihat  pada pengukuran pada  hari  ke-11,  pada  mana  faktor Nersnt menjadi -21,253/dekade. Merujuk kepada usia pemakaian elektroda maka elektroda yang dihasilkan  pada  penelitian  ini  dapat digunakan sampai hari ke-3. Perubahan pada  hari  ke-11  dan  13  (faktor  Nersnt menjadi negatif) mengindikasikan terbentuknya sistem tanggap yang lain.

## Kesimpulan
Berdasarkan  hasil  penelitian, maka  dapat  dikemukakan  beberapa kesimpulan sebagai berikut :
1. Komposisi  membran  elektroda selektif  ion  Cr(VI)  yang  paling optimum  adalah  4  %  bahan aktif (kitosan-Cr), 32 % plastisiser  (DBP)  dan  64  % matriks  (PVC).  Dengan  harga faktor  Nersnt  sebesar  32.004 mV/dekade konsentrasi dan daerah kerja 10 -5 – 10 -1 M.
2. Ion- ion asing seperti Fe 3+ , Zn 2+ dan    Mn 2+ tidak  mengganggu terhadap  pengukuran  dengan elektroda  selektif  ion  dengan bahan aktif kitosan-Cr.
3. Elektroda  selektif  ion  Cr(VI) dengan  bahan  aktif  kitosan-Cr
memiliki  waktu  tanggap  20.7 detik.
4. Elektroda  selektif  ion  Cr(VI) dengan  bahan  aktif  kitosan hanya  dapat  dipakai  dalam jangka waktu 3 hari.
Daftar Pustaka Agung, (2002),
Chromium , http://bappedal.jawa tengah.go.id/V3/artikel/chromiu
m. php.
Atikah,  Mulyasuryani,  A.,  Lugman,
M., Retnowati, R., dan Wijayanto, E., (1997), Rekayasa  Pembuatan  Elektroda Selektif  Iodida  Tipe  Kawat Terlapis  yang  Sederhana  Untuk Monitoring Kadar Iodium Dalam  Urine  pada  Gangguan Akibat  Kekurangan  Iodium,
Jurnal  Penelitian  Ilmu-  ilmu Teknik  (engineering), volume  9 No 2.
Fitri,  Susanti,  (2005), Adsorbsi  Cr(VI)
Oleh Kitosan yang Berasal dari Kulit Udang, skripsi,  FMIPA UNIMED, Medan. Gea, Saharman., Andriyani dan Lenny., Sovia, (2005), Pembuatan Elektroda, Selektif  Ion  Cu(II) Kitosan Polietilen Oksida., USU Repository 2005, Universitas Sumatera Utara. Higdon,  J.,  2004,  A  Proposed  Model For  The  Enhancing  Effects  Of
Chromium  On  Insulin  Activity, Linus  Pauling  Institute,  Oregon
State University
Jiang,  L.,  et.al,  (2004),  A  Chitosan-
Multiwall  Carbon  Nanotube Modified Electrode for Simultaneous Detection of Dopamine  and  Ascorbic  Acid, Analytical Sciences , Vol. 20
Kurniasih,  D.,  Atikah,  Sulistiarti,  H., (2012),  The  Coated-Wire  Ion Selective Electrode (CWISE) of Chromate Using PVC- Membrane  Based  on  Chitosan as  A  Carrier, J.  Pure  App.
Chem. Res. , 1 (1) ,
Kembaren,  A.,  (2002), Potensiometri, Makalah pada Pelatihan Pengguanaan Alat- alat Laboratorium  Kimia,  FMIPA UNIMED, Medan. Manalu,  Kalnora.,  (1999), Pembuatan
Membran  Cu 2+ Kitosn  Untuk Ion Selektif Elektroda Cu dengan  Metoda  Perendaman , skripsi, FMIPA USU, Medan.
Picot,  A.  &  Grenouillet,  P.,  1995,
Safety  in  The  Chemistry  and Biochemistry  Laboratory ,  VCH Publishers, New York, (66) Pungor, E. , (1998), The Theory of  Ion Selective  Electrodes, The  Japan Society for Analytical Chemistry, Japan, Rahmi dan Julinawati, (2009), Aplication of Modified Chitosan  for  Adsorben  Ionic Cu 2+ Metal in Diesel Oil, Jurnal Natural , Vol 9, No. 2