## Claystone, Zeolit, dan Arang Aktif Tempurung Kelapa Sebagai Komposit untuk Menyerap
Logam Fe dan Mn dari Air Asam Tambang Batubara
Mycelia Paradise 1,2*) , Edy Nursanto 1) , Nurkhamim 1)
1) Program Magister Teknik Pertambangan UPN “Veteran” Yogyakarta
2) Jurusan Teknik Pertambangan ITNY
* email korespondensi : mycelia@itny.ac.id

## ABSTRAK
Penelitian  ini  mempelajari  tentang  pemanfaatan claystone yang  berasal  dari  material  overburden  batubara,  zeolit,  dan arang aktif tempurung kelapa untuk menyerap logam  Fe dan Mn dalam sampel air asam  tambang batubara. Adsorben dikarakterisasi menggunakan XRD, BET, dan SEM. Hasil karakterisasi XRD menunjukkan bahwa jenis mineral dalam claystone adalah  kaolinit,  zeolit:mordenit,  dan  arang  aktif  tempurung  kelapa:cristobalite.  Komposit  dibuat  dengan mencampurkan ketiga adsorben dengan 3 perbandingan (Claystone[C]:Zeolit[Z]:Arang aktif [A]) = 50:25:25; 25:25:50; dan 25:50:25. Berdasarkan hasil uji luas permukaan dengan metode BET, komposit dengan rasio 25:25:50 memiliki luas permukaan terbesar, yaitu 62,44 m 2 /g. Hasil karakterisasi SEM-EDX menunjukkan bahwa komposit memiliki morfologi yang berpori, dan memiliki situs aktif seperti Si dan Al. Adsorpsi dilakukan dengan sistem batch menggunakan alat hot plate stirer pada variasi waktu kontak 30, 60, 90, 120, dan 150 menit. Uji adsorpsi menunjukkan bahwa komposit berhasil menaikkan  pH  AAT  dari  2,6  menjadi  7,4,  menurunkan  konsentrasi  Fe  dari  13,006  mg/l  ke  0,0456  mg/l  (efektivitas 99,65%)  dan konsentrasi  Mn dari  30,59 mg/l  ke 16,76 mg/l (efektivitas  45,01%). Kapasitas adsorpsi  komposit adalah 0,642 mg/g untuk Fe dan 0,690 mg/g untuk Mn.
Kata kunci: adsorpsi, efektivitas, kapasitas, komposit

## ABSTRACT
This research studied the use of  claystone from coal  overburden material, zeolite, and activated carbon from coconut shell to adsorb iron (Fe) and manganese (Mn) metals from acid mine drainage (AMD) in coal mining. Adsorbents were characterized using XRD, BET, and SEM. The result of XRD characterisation showed that type of mineral in claystone is  kaolinite,  zeolite:  mordenit,  and  activated  carbon  from  coconut  shell:  cristobalite.  Composite  was  made  by  mixing claystone, zeolite, and activated carbon from coconut shell with 3 ratio (Claystone[C]:Zeolite[Z]:Activated carbon [A]) = 50:25:25; 25:25:50; and 25:50:25. Based on surface area analysis with BET method, composite with ratio 25:25:50 has the largest surface area (62,44 m 2 /g). The result of SEM-EDX characterisation showed that composite has porous morphology and active sites such as Si and Al. Adsorption was carried out using batch system with hot plate stirer on 30, 60, 90, 120, and 150 minutes of contact time. Based on the result of adsorption experiment, composite succeded increasing solution pH from 2.6 to 7.4, decreasing iron concentration from 13.006 mg/l to 0,0456 mg/l and manganese concentration from 30.59 mg/l to 16.76 mg/l. The composite effectiveness of decreasing heavy metals concentration are 99,65% for iron and 45,01% for manganese. The adsorption capacity of composite are 0,642 mg/g for iron and 0,690 mg/g for manganese.
Keywords: adsorption, capacity, composite, effectiveness

## I. PENDAHULUAN
Industri  pertambangan  batubara  memainkan  peran  penting  bagi  perekonomian  suatu  negara.  Indonesia  merupakan produsen batubara terbesar ketiga di dunia dengan total produksi 323,3 juta ton pada tahun 2018 ( BP Statistical Review of World Energy , Juni 2019). Proses proses pembongkaran overburden pada penambangan batubara erat kaitannya dengan terjadinya air asam tambang sebagai akibat terpaparnya batuan mengandung sulfida. Air asam tambang (AAT) merupakan air dengan nilai pH rendah dan kelarutan logam yang cenderung meningkat yang terbentuk karena adanya reaksi antara mineral sulfida, oksigen, dan air (Indra, 2014). Diantara beberapa logam berat yang terkandung dalam air asam tambang, parameter logam berat yang umum dalam air asam tambang batubara yaitu mangan (Mn) dan besi (Fe).
Kadar maksimum mangan dan besi dalam air asam tambang tercantum dalam  Keputusan Menteri Lingkungan Hidup Nomor 113 Tahun 2003 tentang Baku Mutu Air Limbah Bagi  Usaha dan atau Kegiatan Pertambangan Batubara yang mensyaratkan kadar maksimum besi total  adalah 7 mg/l dan mangan total adalah 4 mg/l. Terdapat beberapa metode untuk
mengurangi  logam  berat  dalam  AAT,  namun  adsorpsi  merupakan  metode  yang  efektif  menyerap  logam  berat  dengan biaya rendah (Patterer, 2017). Penelitian ini memanfaatkan claystone yang berasal dari overburden batubara, zeolit, dan arang tempurung kelapa sebagai adsorben untuk menyerap logam Fe dan Mn. Pemilihan ketiga adsorben ini didasarkan atas ketersediaannya yang melimpah dan belum dimanfaatkan secara optimal. Claystone merupakan batuan yang bersifat plastis  (liat)  yang  berkomposisi  alumunium  silikat  hidrous  (Al 2 O 3 .2SiO 2 .2H 2 O). Claystone dapat  digunakan  untuk menghilangkan logam-logam berat dari air limbah karena memiliki daya  serap  yang  kuat.
Daya serap (sorpsi) yang kuat pada beberapa logam berat yang terlarut pada air (Musso dkk.,2014).  Zeolit merupakan senyawa  yang  terdiri  dari  ikatan  [SiO 4 ] 4- dan  [AlO 4 ] 5- yang  saling  terhubung  oleh  atom  oksigen  sehingga  membentuk kerangka zeolit yang mengandung rongga sehingga memungkinkan untuk dimanfaatkan sebagai adsorben  logam yang terlarut dalam air (Catri, 2016).  Arang tempurung kelapa merupakan material terbaik diantara material lain (kulit padi, kayu, bambu, ampas tebu, dan kulit kacang) yang dapat digunakan untuk membuat arang aktif. Hal ini karena pori arang tempurung kelapa lebih banyak dan kandungan abunya lebih sedikit (Li dkk, 2009).

## II. METODE PENELITIAN

## 2.1. Alat
Hot plate stirer, gelas beker, neraca analitik, erlenmeyer, spatula, cawan petri, corong kaca, gelas ukur, oven, furnace, tangkrus
2.2.   Bahan
Claystone dari material overburden pada pertambangan batubara, zeolit, tempurung kelapa, HCl p.a (merck), NaOH p.a (Merck), akuades

## 2.3.   Preparasi Adsorben
- Claystone dibersihkan  dari  pengotor,  diangin-anginkan,  ditumbuk,  dan  diayak  menggunakan  ayakan  100  mesh. Claystone kemudian dicuci dengan akuades, disaring, dan dikeringkan pada suhu 105ºC selama 4 jam. Setelah itu, claystone diaktivasi kimia dengan merendam 150 gram claystone pada gelas beker berisi 300 ml NaOH 3M. Larutan disaring  dengan  kertas  saring  whatman,  dicuci  dengan  akuades,  dan  disaring  lagi. Claystone dipanaskan  pada furnace dengan suhu 700 o C selama 30 menit dan kemudian didinginkan sampai suhu ruang. (Nwosu  dkk, 2018; Mukarrom dkk, 2020).
- Zeolit  dari  Klaten  dibersihkan,  ditumbuk,  dan  diayak  dengan  ayakan  100  mesh.  Zeolit  direndam  dalam  akuades selama 24 jam, disaring, dan dikeringkan pada suhu 120 0 C selama 24 jam. Kemudian zeolit diaktivasi kimia dengan merendam 150 gram zeolit kedalam gelas beker berisi 300 ml HCl 3M. Larutan disaring dengan kertas saring, dicuci dengan akuades, dikeringkan pada temperatur 80 o C selama 24 jam, dan didinginkan sampai suhu ruang.
- Arang tempurung kelapa ditumbuk dan diayak dengan ayakan 100 mesh. Arang tempurung kelapa diaktivasi dengan cara merendam 150 gram arang tempurung kelapa pada gelas beker berisi 300 ml HCl 4M. Larutan disaring dengan kertas saring, dicuci dengan akuades, dipanaskan pada suhu 110 o C selama 3 jam, dan didinginkan sampai suhu ruang (Tan dkk, 2017; Pranoto dkk, 2020).

## Adsorben kemudian dikarakterisasi dengan XRD

## 2.4.   Pembuatan Komposit
Komposit dibuat dengan mencampurkan claystone teraktivasi, zeolit teraktivasi, dan arang aktif tempurung kelapa dengan 3 perbandingan (C: Z: A) = 50:25:25, 25:25:50 dan 25:50:25. Ketiga komposit kemudian dikarakterisasi menggunakan surface area  analyzer dengan metode BET untuk menentukan luas permukaan masing-masing komposit.

## 2.5.   Pengambilan Sampel AAT
AAT  diambil  dari  salah  satu  perusahaan  penambangan  batubara  yang  terletak  di  daerah  Bontang, Kalimantan  Timur. AAT dianalisa dengan Atomic Absorption Spectroscopy (AAS). Konsentrasi Fe dalam AAT adalah 13,006 mg/l dan Mn 30,59 mg/l.

## 2.6.   Adsorpsi Fe dan Mn Oleh Komposit
Adsorpsi  dilakukan  dengan  cara  meletakkan  250  ml  AAT  dalam  gelas  beker  diatas hot  plate  stirer. Kemudian menghidupkan  alat,  mengatur  kecepatan  pengadukan  dan  suhu  yang  diinginkan.  Setelah  itu,  memasukkan  5  gram komposit  kedalam  gelas  beker  dan  menunggu  sesuai  waktu  kontak  30,  60,  90,  120,  dan  150  menit.  Setelah  adsorpsi selesai, larutan disaring menggunakan kertas saring, mengukur pH nya menggunakan pH meter, dan kemudian larutan dikirm ke laboratorium untuk uji AAS. Jumlah logam Fe atau Mn yang dapat diserap oleh per gram komposit (kapasitas adsorpsi) (mg/g) dan efektivitas adsorpsi dihitung menggunakan rumus (1) dan (2) (Balintova et al, 2014):
𝑥 𝑚 = (𝐶𝑜−𝐶𝑒).𝑉 𝑊 (1)
Q = (𝐶𝑜−𝐶𝑒) 𝐶𝑜 x 100% (2)
Dimana 𝑥 𝑚 adalah kapasitas adsorpsi, Q adalah efektivitas adsorpsi, Co adalah konsentrasi awal,  Ce adalah konsentrasi kesetimbangan, V adalah volume larutan dalam liter,  dan W  adalah massa komposit.

## III. HASIL DAN PEMBAHASAN

## 3.1 Karakterisasi XRD
3.1.1   Claystone

## Gambar 1. Pola Difraksi Claystone Sebelum Aktivasi
Hasil analisis XRD claystone sebelum aktivasi (dapat dilihat pada Gambar 1) menunjukkan bahwa claystone yang berasal dari material overburden batubara mengandung kaolinit, illit, dan montmorilonit yang ditunjukkan oleh puncak difraksi pada 2θ. Illit (Al 2 H 2 KO 12 Si 4 ) muncul pada 2θ =20,4 o ; 22 o ; 23,5 o ; 25 o ; 25,5 o ; 27 o ; 29,5 o ; 35,5 o ; 36,5 o ; 40 o ; 45,5 o ; 47,5 o ; 60,5 o ; 63 o ; 69,5 o ; 74 o ; 77 o . Montmorilonit (Al 2 CaO5O 12 Si 4 ) muncul pada 2 θ =  4,5 o ; 12 o ; 20,8 o ; 42,3 o ; 46 o ; 47,2 o ; 48,5 o ;; 61 o . Kaolinit (Al 2 O 9 Si 2 ) muncul pada 2 θ =  12,2 o 27,3 o ; 29,5 o ; 32 o ; 34,8 o ; 35,8 o ; 37,5 o ; 45,2 o ; 47,5 o ; 48 o ; 49,8 o ; 55 o ; 57,5 o ;75 o 76,5 o .
Gambar 2. Pola Difraksi Claystone Setelah Aktivasi
Pola difraksi claystone setelah aktivasi (dapat dilihat pada Gambar 2) menunjukkan bahwa terjadi peningkatan intensitas. Semakin kuatnya intensitas difraksi menunjukkan semakin banyak kristal mineral yang terkandung dalam claystone. Pada claystone setelah aktivasi juga muncul puncak baru pada 2 θ =  21 o ; 26,5 o ; 34,5 o ; 39,5 o ; 40,3 o ; 42 o ; 46 o ; 50 o ; 55,5 o ; 56,2 o ; 60 o ; 64 o ; 66 o ; 68,8 o ; 69,3 o ; 73,6 o ; 75,8 o ; 77,8 o ;  80 o (kuarsa).
3.1.2   Zeolit
Gambar 3. Pola Difraksi Zeolit Sebelum Aktivasi
(Pohan dkk, 2016)
Hasil analisis XRD pada zeolit sebelum aktivasi (dapat dilihat pada Gambar 3) menunjukkan bahwa zeolit alam Klaten mengandung mineral mordenit pada 2θ = 9,516; 4,516; 4,076; 3,404; 3,269; 2,935 ; 2,549 dan klipnotilolit pada 2θ = 6.808; 5,976; 4,625; 4,353; 3,921; 3,834; 3,535 ; 3,439.

## Gambar 4. Pola Difraksi Zeolit Setelah Aktivasi
Pola  difraksi  zeolit  teraktivasi  HCl  menunjukkan  bahwa  tidak  ada  perubahan  yang  signifikan  pada  difraktogramnya, namun terjadi peningkatan intensitas puncak yang menunjukkan bahwa proses aktivasi dapat menghilangkan pengotor dalam zeolit sehingga meningkatkan kristalinitasnya.

## 3.1.3   Arang Aktif Tempurung Kelapa

## Gambar 5. Pola Difraksi Arang Tempurung Kelapa
Pola difraksi arang tempurung kelapa (dapat dilihat pada Gambar 5) menunjukkan bahwa puncaknya cenderung melebar dan tidak beraturan, dimana menunjukkan bahwa struktur arang tempurung kelapa dari Bontang adalah amorf.

## Gambar 6. Pola Difraksi Arang Aktif Tempurung Kelapa
Pola difraksi arang aktif tempurung kelapa (dapat dilihat pada Gambar 6) menunjukkan bahwa terdapat puncak baru yaitu manganoeudialyte (C 2 64H 4 56Al 0 75Ca 18 Ce 0 18F 0 39Fe 3 6K 1 17Mn 5 72Na 47 84Nb 0 87O 254 37Si 75 57Sr 2 43Ti 0 57Zr 9 ) teridentifikasi pada 2 θ =  12 o ; 22 o ; 22,5 o ; 23,4 o ; 26,2 o ; 29,5 o ; 30 o ; 30,4 o ; 31,3 o ; 34,6 o ; 35,4 o ; 35,6 o ; 37,6 o ; 37,8 o ; 38,7 o ; 39,7 o . Fayalite (Fe 2 O 4 Si) teridentifikasi pada 2 θ =  25 o ; 29,1 o ; 29,3 o ; 31,6 o ; 34 o ; 35 o ; 37,3 o . Cristobalite (O 2 Si) teridentifikasi pada 2 θ =  22,2 o ; 28,4 o ; 31,4 o ; dan 36,1 o .

## 3.2 Karakterisasi SAA
Komposit  dengan  3  perbandingan (C:Z:A)  dianalisis  dengan  SAA  untuk  menentukan  luas  permukaan  masing-masing komposit:
Komposite A = 50: 25: 25 Komposite B = 25: 25: 50 Komposite C = 25: 50: 25
Uji luas permukaan dilakukan dengan metode BET, dengan hasil seperti Tabel 1
Tabel . Luas permukaan komposit Komposite Ukuran pori (nm) Volume pori (cm 3 /g) Luas permukaan (m 2 /g) A 6,1804 0,011915 37,9774 B 3,7581 0,022073 62,4423 C 6,5718 0,008740 32,3444
Tabel 1 menunjukkan bahwa komposit B memiliki luas permukaan terbesar (62.4423 m 2 /g). Komposit B juga memiliki ukuran pori terkecil (3.75808 nm) dan volume pori terbesar (0.022073 cm 3 /g). Oleh karena itu, komposit B dipilih sebagai adsorben dalam adsorpsi Fe dan Mn dalam AAT.

## 3.3 Karakterisasi SEM
Komposit B diuji dengan SEM-EDX untuk menganalisa morfologi permukaan komposit sebelum dan setelah adsorpsi.
Gambar 7. Morfologi Permukaan Komposit Sebelum Adsorpsi a.500x perbesaran           b.2000x per besaran c. 5000x perbesaran        d.10000x perbesaran
Gambar 7 menunjukkan bahwa komposit memiliki morfologi berpori, yang mengindikasikan bahwa proses aktivasi fisika dan kimia pada adsorben telah berhasil membersihkan pengotor dari permukaan material adsorben. Pori berperan penting dalam penyerapan logam berat.

## Gambar 8. Morfologi Permukaan Komposit Setelah Adsorpsi a.500x perbesaran          b.2000x perbesaran
c. 5000x perbesaran       d.10000x perbesaran
Gambar 8 menunjukkan bahwa beberapa pori telah tertutup dan jumlah pori tidak sebanyak pori pada komposit sebelum adsorpsi. Hal ini menunjukkan bahwa pori-pori dalam komposit telah terisi oleh logam berat yang diserap komposit pada saat proses adsorpsi berlangsung.
Untuk mendapatkan hasil kuantitatif dari uji SEM, maka dilakukan dengan teknik EDS ( Energy Dispersive Spectroscopy ) atau  EDX  ( Energi  Dispersive  X-Ray ).  EDS  dihasilkan  dari  sinar  X  karakteristik,  yang  dilakukan  dengan  cara menembakkan sinar X pada posisi sesuai keinginan sehingga akan memunculkan puncak-puncak tertentu yang mewakili unsur yang ada didalamnya. Berdasarkan hasil EDX pada Tabel 2, diketahui bahwa unsur utama dari komposit adalah karbon (C) dengan persentase kandungan berat  sebesar 51,9%. Fe ditemukan dalam jumlah kecil, yaitu 0,4%. Setelah adsorpsi, kandungan Fe dalam komposit meningkat dari 0,4 menjadi 2,4%. Hal ini menunjukkan bahwa komposit telah berhasil menyerap logam Fe dari AAT pada saat proses adsorpsi berlangsung.

## Tabel 2.Persentase Berat Unsur Yang Ada Dalam Komposit
Unsur %berat sebelum adosorpsi (%wt) %berat setelah adsorpsi (%wt) C 51,9 79 O 34,6 0 Na 0,8 0,3 Mg 0,2 0,1 Al 2,7 4,3 Si 6,9 11,2 K 0,7 1 Ca 1,7 1,8 Fe 0,4 2,4 3.4 Adsorpsi Fe dan Mn
3.4.1 Peningkatan pH setelah adsorpsi
Gambar 9. Efektivitas Kenaikan Ph Setelah Adsorpsi
Gambar 9 menunjukkan bahwa dengan massa komposit 5 gram mampu menaikkan pH dengan efektivitas yang tinggi. Efektivitas kenaikan pH pada saat waktu kontak 30 dan 60 menit sebesar 64,86%, 90 menit sebesar 65,33%, 120 dan 150 menit sebesar 64,38%. Rata-rata efektivitas kenaikan pH mencapai 64,76%, dari pH awal 2,6 hingga 7,5. Meningkatnya pH  AAT  terjadi  karena  komposit  telah  berhasil  menyerap  banyak  logam  Fe  sehingga  konsentrasi  Fe  dalam  AAT berkurang . pH AAT akan meningkat seiring  berkurangnya konsentrasi  Fe dalam AAT. Selain itu, adanya kandungan kation Na, Mg, K dan Ca dalam komposit berpengaruh terhadap peningkatan pH AAT. Hal ini karena kation tersebut merupakan kation basa.

## 3.4.2   Efektivitas penurunan konsentrasi Fe dan Mn

## Gambar 10. Efektivitas Penurunan Konsentrasi Fe
Berdasarkan Gambar 10, efektivitas penurunan Fe pada waktu kontak 30 menit  sebesar 99,65% (dari konsnetrasi awal 13,006 mg/l menjadi 0,045 mg/l), 60 menit sebesar 98,79% (menjadi 0,1573 mg/l), 90 menit sebesar 99,73% (menjadi 0,0350 mg/l), 120 menit sebesar 99,32% (menjadi 0,0882 mg/l), dan 150 menit sebesar 99,24% (menjadi 0,0988 mg/l). Rata-rata efektivitas penurunan logam Fe pada massa komposit 5 gram  sebesar 99,35%, dari konsentrasi  awal  13,006 mg/l  menjadi  0,035  mg/l.  Dari  hasil  yang  diperoleh,  terbukti  bahwa  komposit  sangat  efektif  menurunkan  konsentrasi logam Fe dalam AAT. Efektivitas penurunan Fe terbaik yaitu 99,35%

## Gambar 11. Efektivitas Penurunan Konsentrasi Mn
Gambar 11 menunjukkan bahwa efektivitas adsorpsi pada waktu kontak 30 menit sebesar 39,83% (dari konsentrasi awal 30,59 mg/l menjadi 18,406 mg/l), 60 menit sebesar 45,01% (menjadi 16,791 mg/l), 90 menit sebesar 46,58% (menjadi 16,340 mg/l), 120 menit sebesar 47,67% (menjadi 16.007 mg/l), dan 150 menit sebesar  46,19% (menjadi 16,459 mg/l). Rata-rata efektivitas adsorpsinya sebesar 45,06%.
Berdasar  hasil  percobaan,  efektivitas  penurunan  logam  Mn  tidak  sebesar  efektivitas  penurunan  logam  Fe,  dimana efektivitas  Mn  berkisar  44%,  sedangkan  Fe  mencapai  99%.  Komposit  mampu  menurunkan  konsentrasi  Fe  hingga dibawah baku mutu, namun konsentrasi Mn masih diatas baku mutu. Menurut penelitian yang telah dilakukan Kerndoff dan Schnitzer, 1980 dalam Rahmawati & Santoso, 2013 menunjukkan bahwa pada pH 2,4 urutan adsorpsinya sebagai berikut: Hg > Fe > Pb > Cu = Al > Ni > Cr = Zn = Cd = Co = Mn. Selain itu, tabel periodik unsur menunjukkan bahwa keelektronegatifan  unsur  Fe  lebih  besar  daripada  unsur  Mn,  sehingga  hasil  percobaan  penelitian  ini  menunjukan persentase penyerapan logam Fe lebih besar daripada logam Mn. Urutan kemampuan penyerapan ion dalam air akibat adanya selektivitas ion terhadap media adsorben yaitu Fe 3+ > Al 3+ > Pb 2+ > Ba 2+ > Sr 2+ > Zn 2+ > Cu 2+ > Fe 2+ > Mn 2+ > Ca 2+ >  Mg 2+ >  K + >  NH4 + >  H + >  Li + .  Oleh  karena  itu,  sesuai  selektivitas  ion  tersebut  maka  dalam  penelitian  ini menunjukkan bahwa Fe lebih kuat teradsorpsi daripada Mn. Hal ini juga sesuai dengan penelitian yang
telah  dilakukan  oleh  Stumm  dan  Morgan,  1981  dalam  Gobel,  2018  yang  menunjukkan  bahwa  penyerapan  logam  Mn terlarut dari suatu larutan dapat dicapai pada kondisi pH tinggi, dan penyerapan Mn akan berjalan lambat pada pH kurang dari 8.

## 3.4.2   Kapasitas adsorpsi
Kapasitas  adsorpsi  adalah  jumlah  logam  berat  yang  dapat  diserap  oleh  tiap  gram  adsorben.  Berdasarkan  uji  adsorpsi dengan 250 ml AAT, 5 gram komposit, dan waktu kontak 30, 60, 90, 120, 150 menit, maka kapasitas adsorpsi komposit dapat dilihat pada gambar 12 dan 13.

## Gambar 12. Kapasitas Adsorpsi Komposit Terhadap Logam Fe
Berdasarkan  Gambar  12,  kapasitas  adsorpsi  pada  waktu  kontak  30  menit  adalah  0,648  mg/g,  60  menit  kapasitas adsorpsinya 0,642 mg/g, 90 menit kapasitas adsorpsinya 0,649 mg/g, 120 menit kapasitas adsorpsinya 0,646 mg/g, 150 menit  kapasitas  adsorpsinya  0,645  mg/g.  Kapasitas  adsorpsi  setelah  30  menit  mengalami  penurunan,  yang mengindikasikan bahwa komposit mulai jenuh sehingga penyerapan Fe nya tidak sebanding dengan penambahan waktu kontak adsorpsi.

## Gambar 13. Kapasitas Adsorpsi Komposit Terhadap Mn
Berdasarkan Gambar 13, kapasitas adsorpi terhadap logam Mn 0,609 mg/g (pada waktu kontak 30 menit), 0,690 mg/g (pada waktu kontak 60 menit), 0,713 mg/g (pada waktu kontak 90 menit), 0,729 mg/g (pada waktu kontak 120 menit), kemudian turun menjadi 0,707 mg/g. Kapasitas adsorpsi tidak mengalami peningkatan signifikan setelah waktu kontak 60 menit. Hal ini sesuai dengan hasil AAS logam Mn pada waktu kontak 60 menit telah mengalami kejenuhan, sehingga penyerapan yang terjadi tidak sebanding dengan penambahan waktu kontak.

## IV. KESIMPULAN
Claystone dari  material  overburden  batubara,  zeolit,  dan  arang  aktif  tempurung  kelapa  merupakan  adsorben  berbiaya rendah  untuk  mengurangi  konsentrasi  Fe  dan  Mn  dalam  AAT.  Komposit  terbaik  dihasilkan  oleh  perbandingan  25% claystone, 25% zeolit, dan 50% arang aktif tempurung kelapa. Komposit berhasil menurunkan konsentrasi Fe sehingga memenuhi baku mutu, walaupun konsentrasi Mn masih diatas baku mutu. Waktu kontak optimum untuk Fe adalah 30 menit dengan efektivitas 99,35%sedangkan untuk Mn adalah 60  menit dengan efektivitas 45,06%. Efektivitas penurunan konsentrasi  logam  Mn  tidak  sebesar  efektivitas  logam  Fe,  dimana  efektivitas  Mn  44%  sedang  Fe  mencapai  99%. Kapasitas adosorpsi komposit terhadap Fe adalah 0,648 mg/g dan Mn 0,690 mg/g.

## UCAPAN TERIMAKASIH
Penulis mengucapkan terimakasih kepada Bapak Era dan Raymond yang telah memfasilitasi pengambilan sampel AAT dari Bontang Kalimantan Timur

## DAFTAR PUSTAKA
Balintova,  M.,  Holub,  M.,  Stevulova,  N.,  Cigasova,  J.,  &  Tesarcikova,  M .  2014. Sorption  in  acidic  environment– biosorbents in comparison with commercial adsorbens . Chemical Enginering , 39 .
Catri, C. R. 2016. The Effectiveness of  Natural Zeolite as Metal Absorbent  Copper (II) in Pool Water With Coloumn Adsorption Method.. Jurnal Penelitian Saintek , 21 (2), 87-95.
Gobel, A. P. 2018. Efektifitas pemanfaatan fly ash batubara sebagai adsorben dalam menetralisir air asam tambang pada settling pond penambangan banko PT. Bukit Asam (Persero), Tbk. Jurnal Mineral, Energi, dan Lingkungan , 2 (1), 1-11.
Kerndorff, H., dan Schnitzer, M., 1980, “Sorption of Metals on Humic Acid”, Geochim. Cosmochim. Acta, 44 : 1577-
1581.
Li, W., Peng, J., Zhang, L., Yang, K., Xia, H., Zhang, S., & Guo, S. H. 2009. Preparation of activated carbon from coconut shell chars in pilot-scale microwave heating equipment at 60 kW. Waste management , 29 (2), 756-760.
Mukarrom, F., Karsidi, R., Gravitiani, E., Astuti, F., & Maharditya, W. 2020. The assessment of claystone, quartz and coconut  shell  charcoal  for  adsorbing  heavy  metals  ions  in  acid  mine  drainage. In IOP  Conference  Series: Materials Science and Engineering (Vol. 858, No. 1, p. 012040). IOP Publishing.
Musso,  T.  B.,  Parolo,  M. E.,  Pettinari,  G.,  &  Francisca,  F.  M.  2014.  Cu  (II)  and  Zn (II)  adsorption  capacity  of  three different clay liner materials. Journal of environmental management , 146 , 50-58.
Nwosu, F. O., Ajala, O. J., Owoyemi, R. M., & Raheem, B. G. 2018. Preparation and characterization of adsorbents derived from bentonite and kaolin clays . Applied Water Science , 8 (7), 195
Patterer S., Bavasso I., Sambeth J., Medici F., 2017, Cadmium removal from acqueous solution by adsorption on spent coffee grounds, Chemical Engineering Transactions, 60, 157-162 DOI: 10.3303/CET1760027
Pranoto, Martini,  T.,  Astuti,  F.,  &  Maharditya,  W. 2020. Test  The  Effectiveness  and  Characterization  of  Quartz Sand/Coconut  Shell  Charcoal  Composite  as  Adsorbent  of  Manganese  Heavy  Metal .  IOP  Conference  Series: Materials Science and Engineering. 858. 012041. 10.1088/1757-899X/858/1/012041.
Rahmawati, Atik & Santosa, Sri. 2013. Studi Adsorpsi Logam Pb(II) Dan Cd(II) Pada Asam Humat Dalam Medium Air. ALCHEMY. 10.18860/al.v0i0.2296.
Roca, Y. B., &  Fuentes, W. S. 2019. Use of Nanoclay as an Adsorbent  to  Remove Cu (ii) from  Acid  Mine Drainage (amd). Chemical Engineering Transactions , 73 , 241-246.
Tan, I. A. W., Abdullah, M. O., Lim, L. L. P., & Yeo, T. H. C. 2017. Surface modification and characterization of coconut shell-based activated carbon subjected to acidic and alkaline treatments . Journal of Applied Science & Process Engineering , 4 (2), 186-194.