ISSN: 1410-8917
Jurnal Kimia Sains dan Aplikasi 18 (1) (2015) : 24 – 28
Jurnal Kimia Sains dan Aplikasi Journal of Scientific and Applied Chemistry
Journal homepage: http://ejournal.undip.ac.id/index.php/ksa
Pengaruh Penambahan Polydimetilsiloksan terhadap Luas Permukaan dan Suhu Reduksi Katalis Nimo/ γ -Al 2 O 3
Mutiara Dini a , Linda Suyati a* , Usman b
a Physical Chemistry Laboratory, Chemistry Department, Faculty of Sciences and Mathematics, Diponegoro University, Jalan Prof. Soedarto, Tembalang, Semarang
b Research and Development, Direktorat Pengolahan PT Pertamina (Persero) Jakarta
* Corresponding author: linda.suyati@live.undip.ac.id A r t i c l e   I n f o

## A b s t r a c t
Keywords: adsorption, polydimethylsiloxane, catalyst deactivation NiMo/ γ -Al 2 O 3 , surface area, temperature reduction
Research  on  the  effect  of  addition  of  polydimethylsiloxane  to  the  surface  area  and  the reduction temperature of NiMo/ γ -Al2O3 catalyst has been carried out. The aim of this study was to study the deactivation of NiMo/ γ -Al 2 O 3 catalysts by changing surface area and catalyst reduction temperature before and after adsorption, to determine a more stable catalyst to the decomposition  effect  of  polydimethylsiloxane.  The  method  used  in  this  research  was  the adsorption  of polydimethylsiloxane on  catalyst  A  (Pertamina)  and  B (commercial) with the level  of  variation  0;  5;  10%  w/w  of  polydimethylsiloxane  by  immersion  in  light  naphtha, heating, and calcination. The catalysts before and after adsorption were analyzed using XRD, XRF, BET-ASAP, and TPR. The result of BET analysis showed the decrease of catalyst surface area due to adsorption of SiO 2 compound by 8% for 5% polydimethylsiloxane and 21% for 10% polydimethylsiloxane in catalyst A. While on catalyst B, there was a decrease of surface area by 4%  for  5%  and  10%  polydimethylsiloxane.  The  TPR  analysis  showed  that  the  reduction temperature  of  both  catalysts  increased  after  adsorption  of  SiO 2 compound  to  570°C  (5% polydimethylsiloxane)  and  572°C (10% polydimethylsiloxane)  for  catalyst A  and  584°C (5% polydimethylsiloxane) and 586°C (10% polydimethylsiloxane) for catalyst B.

## A b s t r a k
Kata Kunci: adsorpsi, polydimetilsiloksan, deaktivasi katalis NiMo/ γ -Al 2 O 3 , luas permukaan, suhu reduksi
Penelitian tentang pengaruh penambahan polydimetilsiloksan terhadap luas permukaan dan suhu  reduksi  katalis  NiMo/ γ -Al2O3  telah  dilakukan.  Tujuan  penelitian  ini  adalah  untuk mempelajari  deaktivasi  katalis  NiMo/ γ -Al2O3  melalui  perubahan  luas  permukaan  dan  suhu reduksi katalis sebelum dan sesudah adsorpsi, menentukan katalis yang lebih stabil terhadap efek  dekomposisi  polydimetilsiloksan.  Metode  yang  dilakukan  dalam  penelitian  ini  adalah adsorpsi  polydimetilsiloksan  pada  katalis  A  (Pertamina)  dan  B  (komersial)  dengan  kadar variasi  0;  5;  10%  w/w  polydimetilsiloksan  melalui  perendaman  dalam  light  naphtha, pemanasan, dan kalsinasi. Katalis sebelum dan setelah adsorpsi dianalisis menggunakan XRD, XRF, BET-ASAP, dan TPR. Hasil analisis BET menunjukkan adanya penurunan luas permukaan katalis akibat adsorpsi senyawa SiO2 sebesar 8% untuk polydimetilsiloksan 5% dan 21% untuk polydimetilsiloksan  10%  pada  katalis  A.  Sementara  pada  katalis  B,  terjadi  penuruan  luas permukaan sebesar 4% untuk polydimetilsiloksan  5%  dan  10%.  Analisis TPR menunjukkan bahwa suhu reduksi kedua katalis meningkat setelah adsorpsi senyawa SiO2 hingga mencapai suhu  570°C  (5%  polydimetilsiloksan)  dan  572°C  (10%  polydimetilsiloksan)  untuk  katalis  A serta 584°C (5% polydimetilsiloksan) dan 586°C (10% polydimetilsiloksan) untuk katalis B.

## 1. Pendahuluan
Hidrotreating  merupakan  proses  hidrogenasi katalitik untuk menjenuhkan hidrokarbon,
menghilangkan  sulfur,  dan  nitrogen  dari  aliran  proses
dalam  kondisi  suhu,  tekanan,  dan  waktu  tertentu  [1]. Aktivitas  katalitik  dalam  hidrotreating  bertujuan  untuk meningkatkan kualitas minyak bumi dengan menurunkan  kadar  nitrogen,  dan  menurunkan  produk
samping  pembakaran  berupa  gas  buang  yang  beracun (SO 2 ) yang dapat menyebabkan hujan asam [2].
Katalis  NiMo/ γ -Al 2 O 3 memiliki  aktivitas  yang  baik dalam hidrotreating, namun katalis ini rentan terhadap kontaminan  logam  (racun  katalis)  [3].  Racun  tersebut dapat menutup sisi aktif katalitik sehingga menurunkan kemampuan  katalis  dalam  menghilangkan  sulfur  dan nitrogen  pada  proses  hidrotreating  nafta  [4].  Penyebab deaktivasi  katalis  hidroproses  antara  lain  yakni  deposit karbon,  sintering,  dan  kontaminan  logam  [3].  Efek deposit  karbon  dapat  memicu  perubahan  struktur  pori sehingga menurunkan luas permukaan katalis [5]. Selain deposit  karbon,  deaktivasi  dapat  disebabkan  oleh adsorpsi oksida logam silika yang berasal dari zat aditif yang ditambahkan ketika proses pengolahan [3].
Polydimetilsiloksan  (PDMS)  merupakan  zat  aditif antibusa  yang  berfungsi  untuk  memecah  busa  dalam fraksi nafta. Hal yang menjadi penting yakni ketika PDMS dapat  terdekomposisi  menjadi  SiO 2 .  Oksida  logam  yang menempel pada permukaan katalis dapat menyebabkan katalis terdeaktivasi pada proses hidrotreating [4].
Penelitian terdahulu menyebutkan bahwa penambahan  oksida  logam  pada  katalis  dapat mempengaruhi  sifat  fisikokimia  katalis.  Penelitian mengenai  efek  penambahan  logam  terhadap  sifat fisikokimia katalis memperoleh hasil bahwa katalis 10% Co-Mo  memiliki  temperatur  reduksi  lebih  rendah, ukuran  partikel  lebih  besar,  dan  luas  permukaan  yang lebih  kecil  dibanding  katalis  5%  Co-Mo  [6].  Sejauh  ini belum  ada  penelitian  yang  membuktikan  bahwa deaktivasi katalis akibat dekomposisi polydimetilsiloksan  dapat  berpengaruh  terhadap  sifat fisikokimia katalis NiMo/ γ -Al 2 O 3 .
Pada  penelitian  ini  akan  dikaji  mengenai  efek dekomposisi  polydimetilsiloksanyang  menyebabkan deaktivasi katalis NiMo/ γ -Al 2 O 3 terhadap perubahan sifat fisikokimia  katalis  tanpa  melakukan  uji  katalitik hidrotreating. Penambahan polydimetilsiloksan diindikasikan dapat mempengaruhi luas permukaan dan suhu reduksi katalis.

## 2. Metode Penelitian

## Alat dan Bahan
Peralatan  gelas  standar  laboratorium,  timbangan digital,  alu  dan  penumbuk,  piknometer  pyrex  25  mL, cawan  petri,  pengayak,  furnace  KSL-1100x, hot  plate, micromeritics  Physisorb  ASAP  2400,  XRD  Empirean Panalytical, XRF axios Panalytical, TPR Micromeritic TPx System.  Katalis  Pertamina  NiMo/ γ -Al 2 O 3 (katalis  A), katalis  komersial  NiMo/ γ -Al 2 O 3 (katalis  B),  antibusa polydimetilsiloksan, light nafta.

## Karakterisasi katalis
Katalis A
dan B sebelum adsorpsi polydimetilsiloksan dikarakterisasi meliputi: identifikasi fasa  oksida  logam  katalis  dianalisa  dengan X-Ray Diffraction (XRD), analisa kuantitatif kadar oksida logam yang  teradsorpsi  dengan  menggunakan  XRF  ( X-ray Fluorescence),  penentuan  luas  permukaan  dilakukan
menggunakan metode Brunnauer-Emmet-Teller (BET), dan pengukuran suhu reduksi menggunakan Temperature Programmed Reduction (TPR).

## Adsorpsi Polydimetilsiloksan dalam Katalis
Sampel  katalis  A  dan  B  masing-masing  dibagi menjadi  tiga  variasi  kadar  yakni  0;  5;  10%  w/w polydimetilsiloksan  dalam  katalis,  kemudian  direndam dalam  fraksi  nafta.  Katalis  dengan  0%  w/w polydimetilsiloksan merupakan katalis sebelum adsorpsi yang  telah  dikarakterisasi  awal.  Berat  katalis  dan kuantitas  cairan  polydimetilsiloksan  yang  digunakan dalam percobaan  ini dihitung berdasarkan  bulk density ( ρ ) masing-masing. Katalis A dan katalis B memiliki bulk density secara berturut-turut sebesar 0,4314 gmL -1 dan 0,6344  gmL -1 .  Massa  jenis  polydimetilsiloksan  sebesar 0,8892 gmL -1 .
Perlakuan  pada  katalis  A dan B  yakni  variasi  kadar 5% dan 10% w/w polydimetilsiloksan. Katalis A dengan kadar  5%  w/w  polydimetilsiloksan  dibuat  dengan merendam 20,4915 g katalis dalam 35 mL fraksi nafta dan 12,3 mL polydimetilsiloksan ke dalam gelas beker. Katalis A  dengan  kadar  10%  w/w  polydimetilsiloksan  dibuat dengan  merendam  19,413  g  katalis  dalam  35  mL  fraksi nafta dan 24,3 mL polydimetilsiloksan. Sementara katalis B  dengan  variasi  5%  w/w  polydimetilsiloksan  dibuat dengan  merendam  30,134  g  katalis  dalam  35  mL  fraksi nafta dan 17,9 mL polydimetilsiloksan. Katalis B dengan variasi  10%  w/w  polydimetilsiloksan  dibuat  dengan merendam 25,548 g katalis dalam 35 mL nafta dan 35,7 mL  polydimetilsiloksan  ke  dalam  gelas  beker.  Lama waktu  perendaman  setiap  katalis  dilakukan  selama  3 hari.  Selanjutnya  masing-masing  katalis  dipanaskan menggunakan hot  plate  sambil  diaduk  hingga  fraksi nafta menguap. Suhu penguapan yang digunakan sekitar 300-350 0 C.  Setiap  katalis  ditempatkan  dalam  cawan kemudian dikalsinasi hingga suhu 500 0 C menggunakan furnace  selama  8  jam.  Katalis  yang  telah  kering  lalu diayak  untuk  dipisahkan  antara  partikel  katalis  dengan abu  silika.  Keempat  katalis  tersebut  masing-masing ditimbang  dan  dikarakterisasi  untuk  dibandingkan perubahan sifat fisikokimianya.

## Uji Sifat Fisikokimia Katalis
Perubahan sifat fisikokimia katalis diketahui dengan membandingkan hasil karakterisasi katalis sebelum dan sesudah  adsorpsi  polydimetilsiloksan.  Karakterisasi katalis A dan B meliputi analisis fase oksida logam yang teradsorpsi dalam pori, analisis kadar oksida logam, luas permukaan,  dan  suhu  reduksi  katalis.  Analisis  katalis setelah  adsorpsi  dilakukan  menggunakan  XRD,  XRF, ASAP, dan TPR.

## 3. Hasil dan Pembahasan

## Adsorpsi Polydimetilsiloksan dalam Katalis
Katalis A dan B masing-masing dibagi menjadi tiga variasi  polydimetilsiloksan  yakni  0;5;10  %  w/w polydimetilsiloksan  dalam  katalis  dalam  katalis, kemudian direndam dalam light naphtha selama 3 hari. Tujuan  perendaman  yakni  agar  polydimetilsiloksan teradsorpsi  secara  fisik  pada  permukaan  alumina.
Pemanasan dan kalsinasi bertujuan untuk mendeaktivasi katalis karena katalis akan lebih cepat terdeaktivasi pada reaksi  bersuhu  tinggi.  Pemanasan  dilakukan  pada  suhu sekitar  300-350 0 C  selama  1  jam  sambil  diaduk  untuk menguapkan  senyawa  hidrokarbon  dalam  nafta.  Pada proses  kilang,  hidrotreating  nafta  dan  penghilangan logam  pengotor  silika  terjadi  dalam  reaktor  bersuhu >300 0 C [4]. Menurut Andrianov [7] reaksi ini merupakan pemecahan  rantai  karbon  dalam  senyawa  organosilika yang  menghasilkan  produk  volatil  disertai  penurunan berat molekul. Katalis yang telah dipanaskan kemudian dikalsinasi pada suhu 500 0 C selama 8 jam yang bertujuan mendekomposisi  kembali  senyawa-senyawa  dalam polydimetilsiloksan menjadi material anorganik SiO 2 dan menghilangkan  senyawa  organik  dalam  nafta  yang masih  menempel  pada  katalis.  Hasil  kalsinasi  berupa padatan katalis kering yang disertai abu berwarna putih. Padatan  katalis  dan  abu  SiO 2 lalu  dipisahkan  dengan pengayakan.

## Hasil Uji Sifat Fisikokimia Katalis
Analisa  XRD  (X-Ray  Diffraction)  digunakan  untuk mengetahui  jenis  fasa  oksida  logam  yang  teradsorpsi oleh  alumina  secara  kualitatif.  Difraktogram  sampel katalis A dan B sebelum adsorpsi SiO 2 menunjukkan jenis kristal  yang  sama  yaitu γ -alumina,  sesuai  dengan ditemukannya  puncak  karakteristik  pada  daerah 2 θ =36,5 0 ;45,8 0 ; 66,7 0 [6].
Identifikasi  puncak  oksida  logam  pada  katalis setelah  adsorpsi  polydimetilsiloksan  (gambar  1  dan gambar 2) sedikit sulit ditentukan, karena daerah puncak karakteristik SiO 2 , yaitu 2 θ =22,59 0 ;31,6 0 ; 46,9 0 ; dan 79,6 0 (literatur  data  PDF  01-073-3423)  ,berhimpitan  dengan puncak γ -Al 2 O 3 .  Hal  ini  disebabkan  karena  SiO 2 yang teradsorpsi hanya menempel pada permukaan alumina.
Gambar 1. Difraktogram katalis A (a)0% polydimetilsiloksan, (b)5% polydimetilsiloksan, (c)10%polydimetilsiloksan
Gambar 2. Difraktogram katalis B (a) 0%polydimetilsiloksan, (b) 5% polydimetilsiloksan, (c)10%polydimetilsiloksan
Hasil  XRD  katalis  membuktikan  bahwa  proses adsorpsi  SiO 2 dalam  pori  alumina  telah  berhasil dilakukan.  Hal  tersebut  diperkuat  dengan  hasil  analisa kuantitatif  menggunakan  XRF.  Data  olahan  hasil    XRF menunjukkan    bahwa    komposisi  SiO 2 hasil  adsorpsi berbeda  dengan  perhitungan  teoritis.  Perbedaaan  ini mengindikasikan bahwa reaksi  adsorpsi  belum  berjalan secara  sempurna    yang    terjadi    akibat    SiO 2 belum seluruhnya  berdifusi  dalam  pori  katalis.  Hasil  analisa XRF dapat ditunjukkan pada tabel 1 berikut.
Tabel 1: Hasil XRF katalis NiMo/ γ -Al 2 O 3
Sampel
Kadar SiO 2 yang teradsorpsi oleh katalis (w/w %) Target (PDMS) Pencapaian (Senyawa SiO 2 ) Katalis A 0 0 5 2,74 10 3,56 Katalis B 0 0,01 5 2,17 10 3,10
Kecilnya  kadar  senyawa  SiO 2 yang  teradsorpsi dikarenakan  kurang  optimalnya  kondisi  reaksi  saat pemanasan, seperti waktu reaksi dan tekanan. Penelitian ini  merupakan  langkah  awal  untuk  mempelajari  efek dekomposisi polydimetilsiloksan terhadap sifat fisikokimia  katalis.  Perlakuan  termal  dalam  proses adsorpsi  dilakukan  pada  kondisi  tekanan  ruang  (1  atm atau  10 3 bar),  sistem  pemanasan  terbuka,  dan  wadah diatermik. Berbeda dengan kondisi kilang hidrotreating yang  berada  dalam  sistem  terisolasi  dan  reaktor adiabatik,  sehingga  memungkinkan  reaksi  adsorpsi dapat berlangsung secara optimal.
Menurut  Usman dkk.  [8]  dalam  jurnalnya menyatakan  bahwa  pori-pori  katalis  yang  tertutupi partikel dapat menyebabkan deaktivasi atau penurunan aktivitas  katalis.  Gambar  3  berikut  menampilkan keberadaan  deposit  SiO 2 secara  fisik  yang  dapat menghalangi akses reaktan ke pusat aktif dan menutup pori katalis.
Gambar 3. Deposit SiO 2 di dalam pori katalis
Analisa  BET  menunjukkan  bahwa  adsorpsi polydimetilsiloksan  menyebabkan  penurunan  luas permukaan  spesifik  katalis    sehubungan    dengan peningkatan  kadar senyawa SiO 2 . Hal tersebut diperkuat dengan  hasil  XRD  yang  membuktikan  bahwa polydimetilsiloksan  dapat  terdekomposisi  melalui pemanasan  dan  kalsinasi  menjadi  senyawa  SiO 2 .
Pembentukan  material  padat  yang  terus-menerus menyebabkan katalis terdeaktivasi. Efek deposit partikel dapat  memicu  perubahan  struktur  pori  sehingga menurunkan  luas  permukaan  katalis  [5].    Dari  hasil perhitungan  grafik    tersebut    diperoleh  prosentase penurunan luas akibat adsorpsi senyawa SiO 2 pada katalis A  yakni  sekitar  8%  untuk  penambahan  5%  w/w polydimetilsiloksan dan 21% pada penambahan 10% w/w polydimetilsiloksan,  sedangkan  katalis  B  mengalami prosentase penurunan luas sekitar 4% pada penambahan 5%  dan  10%  w/w  polydimetilsiloksan.  Luas permukaan katalis yang rendah akan memberikan luas kontak yang kecil antara molekul reaktan dengan katalis.
Hasil analisa luas permukaan spesifik oleh katalis A dan B dapat dilihat pada gambar dibawah ini :
Gambar 4. Perbandingan luas permukaan katalis A dan
katalis B
Hasil  analisa  TPR (Temperature  Programmed Reduction) gambar 5 dan 6) membuktikan bahwa katalis NiMo (katalis A maupun katalis B) memiliki suhu reduksi utama yang berkisar antara 412 0 C hingga 418 0 C. Namun, puncak  reduksi  utama  kedua  katalis  berubah  akibat adsorpsi senyawa SiO 2 .
Peningkatan  sifat  reduksi  tersebut  dimungkinkan akibat  terbentuk  ikatan  antara  senyawa  SiO 2 dengan alumina  (aluminosilikat).  Polydimetilsiloksan  (PDMS) diindikasikan  dapat  teradsorpsi  pada  permukaan lempung dengan gugus silanol membentuk aluminosilikat.
Gambar 5. Reduksi dengan suhu terprogram pada katalis
A
Gambar 6. Reduksi dengan suhu terprogram pada katalis
B
Perbedaan kestabilan katalis A dan B terhadap efek dekomposisi polydimetilsiloksan tampak dari pergeseran  puncak  reduksi  utama.  Puncak  termogram TPR menunjukkan bahwa adsorpsi SiO 2 sangat merubah profil  reduksi  utama  (reduksi  katalis  NiMo)  katalis  B hingga  mencapai  suhu  427 0 C,  yakni  jauh  dari  suhu reduksi awal 418 0 C. Menurut Webb dan Orr [9], jika suhu reduksi  awal  telah  tercapai  maka  tidak  ada  H 2 yang dikonsumsi  katalis.  Namun,  adsorpsi  10%  w/w polydimetilsiloksan pada katalis B mampu merubah suhu reduksi  awal  menjadi  lebih  tinggi.  Hal  tersebut mengindikasikan  bahwa  senyawa  SiO 2 teradsorpsi  dan menempati  sisi  aktif  pada  katalis  B  sehingga mempengaruhi aktivitas katalis dalam mengadsorpsi gas hidrogen.
Permukaan alumina yang ditempati oleh prekursor utama (NiO ataupun MoO 3 ) merupakan sisi aktif di mana berlangsungnya  kontak antara molekul  reaktan  dengan katalis.  Suhu  reduksi  awal  katalis  A  tidak  mengalami perubahan signifikan akibat adsorpsi senyawa SiO 2 yakni masih  berada  dalam  range  temperatur  412 0 C  hingga 418 0 C.Hal tersebut diduga dipengaruhi oleh efek interaksi antara  prekursor  utama  dengan  penyangga.  Secara aktivitas hidrogenasi katalis A memiliki kestabilan lebih baik  dibanding  katalis  B  (dilihat  dari  hasil  TPR  pada gambar 5 dan 6), meskipun berdasarkan hasil BET-ASAP luas  permukaan  katalis  A  menurun  drastis  akibat adsorpsi senyawa SiO 2 .
Analisa proses yang dilakukan Breivik dan Egebjerg [10]  mengemukakan  bahwa  akivitas  hidrodesulfurisasi (HDS)  dan  hidrodenitrogenasi  (HDN)  katalis  akan menurun seiring dengan kenaikan kadar senyawa oksida logam  SiO 2 .  Hubungan  antara  deposit  SiO 2 dengan aktivitas katalis ditunjukkan oleh  8 berikut.
Gambar 7. Pengaruh deposit SiO 2 terhadap aktivitas katalis
Hasil  penelitian  ini  membuktikan  sesuai  hipotesa bahwa  adsorpsi  SiO 2 berpengaruh  terhadap  sifat fisikokimia katalis. Katalis A menunjukkan kemampuan adsorpsi  senyawa  SiO 2 yang  lebih  signifikan  daripada katalis  B. Hal  ini  terlihat  dari  penurunan  secara  drastis luas  permukaan  katalis  A.  Peningkatan  suhu  reduksi kedua katalis tersebut diduga akibat kemisorpsi senyawa SiO 2 .  Dengan  mengkaji  parameter  fisikokimia  tersebut, dapat  ditentukan  bahwa  katalis  A  lebih  stabil  terhadap efek dekomposisi polydimetilsiloksan daripada katalis B. Hal  ini  dibuktikan  dari  hasil  TPR  yang  menunjukkan bahwa  adsorpsi  senyawa  SiO 2 sangat  merubah  profil reduksi  utama  (reduksi  katalis  NiMo)  katalis  B  hingga mencapai  suhu  427 0 C.  Keberadaan  senyawa  SiO 2 diindikasikan  menempati  sisi  aktif  katalis  B  sehingga mempengaruhi kemampuan katalis dalam mengadsorpsi gas hidrogen  dalam reaksi katalitik.

## 4. Kesimpulan
Penurunan  luas  permukaan  katalis  A  setelah adsorpsi SiO 2 lebih besar daripada katalis B. Suhu reduksi katalis A maupun B meningkat akibat adsorpsi senyawa SiO 2 .  Katalis  A  lebih  stabil  terhadap  efek  dekomposisi polydimetilsiloksan daripada katalis B.

## 5. Daftar Pustaka
[1]  A. Aguirre-Gutiérrez, J. A. Montoya de la Fuente, J. A. de los Reyes, P. del Angel, A. Vargas, Palladium effect over  Mo  and  NiMo/alumina – titania  sulfided catalysts  on  the  hydrodesulfurization  of  4,6- dimethyldibenzothiophene, Journal  of  Molecular Catalysis  A:  Chemical,  346,  1,  (2011)  12-19 http://dx.doi.org/10.1016/j.molcata.2011.06.005
[2]  ME  Pacheco,  VMM  Salim,  JC  Pinto,  In-line estimation  of  sulfur  and  nitrogen  contents  during hydrotreating of middle distillates, Brazilian Journal of  Chemical  Engineering,  26,  4,  (2009)  733-744 http://dx.doi.org/10.1590/S0104- 66322009000400012
[3]  Pierre Dufresne, Hydroprocessing catalysts
regeneration  and  recycling, Applied  Catalysis  A: General, 322, (2007) 67-75 http://dx.doi.org/10.1016/j.apcata.2007.01.013
[4] Attila  Lengyel,  Szabolcs  Magyar,  Jenő  Hancsók, Upgrading of delayed coker light naphtha in a crude oil refinery, Petroleum & Coal, 51, 2, (2009) 80-90
[5]  A  Brito,  R  Arvelo,  AR  Gonzalez,  ME  Borges,  JLG Fierro,  Variation  in  structural  characteristics  of  a hydrotreatment catalyst with
deactivation/regeneration  cycles, Industrial  &
engineering  chemistry research,  37,  2,  (1998)  374-
379 http://dx.doi.org/10.1021/ie970212d
[6]  Sardar  Ali,  Noor  Asmawati  Mohd  Zabid,  Duvvuri Subbarao, Effect of loading on the physicochemical properties  of  alumina  supported  Co/Mo  bimetallic nanocatalysts, Journal of Applied Sciences, 11, (2011)
1421-1425
[7]  KA  Andrianov,  ORGANIC  SILICON  COMPOUNDS (KREMNIYORGANICHESKIYE  SOEDINENIYA),  in, FOREIGN  TECHNOLOGY  DIV WRIGHT-PATTERSON AFB OH, 1963.
[8]  Usman, Takeshi Kubota, Yasuaki Okamoto, Thermal Stability of Al2O3-supported Co – Mo – S Active Sites:
Real  Thermal  Stability  Separated  from  Sintering  of MoS2  Particles, Chemistry  letters,  34,  10,  (2005)
1358-1359 http://dx.doi.org/10.1246/cl.2005.1358
[9]  Paul  A  Webb,  Clyde  Orr,  Analytical  methods  in  fine particle technology, Micromeritics Instrument Corp, 1997.
[10] Rasmus  Breivik,  Rasmus  Egebjerg,  Novel  coker naphtha  hydrotreating  technology,  ERTC  12th Annual Meeting, (2007).