## STUDI KADAR TANIN DAN INHIBISI OKSIDAN HASIL MASERASI BIJI PINANG WANGI DENGAN PERLAKUAN DAN TANPA PERLAKUAN ULTRASONIK
Rosalina (1)* , Hibrah (1) , Agung Kurnia Yahya (2) , dan Ferry Ikhsandy (2)
(1) Teknologi Rekayasa Bioproses Energi Terbarukan, Politeknik ATI Padang
(2) Teknik Kimia Bahan Nabati, Politeknik ATI Padang
* rosalina@poltekatipdg.ac.id

## ABSTRACT
Areca nut is a type of betel nut with a distinctive pandan aroma that is different from  other  types  of  betel  nut.  Nagari  Sikucua,  Kampung  Dalam  District,  Padang Pariaman is one of the places where this type of betel nut can grow well. Areca nut seeds contain tannins and are capable of being antioxidants, so they were chosen as the object of this research. The extraction of fragrant betel nut seeds has been carried out  using  the  usual  maceration  method  and  the  maceration  method  with  ultrasonic wave  irradiation  pretreatment.  The  aim  of  this  research  was  to  study  the  effect  of ultrasonic irradiation on the tannin content, total phenol and oxidant inhibition in the ethanol  extract  of  areca  nut.  A  total  of  20  grams  of  areca  nut  powder  in  a  mesh variation of 20, 40 and 70 was extracted in 200 ml of ethanol with a solvent variation of  65%  and  80%.  Using  three  treatments,  namely  maceration  treatment  without ultrasonic  irradiation,  maceration  with  15  minutes  of  ultrasonic  irradiation pretreatment  and the third  treatment  with 30 minutes of  ultrasonic irradiation.  The solvent was evaporated in a rotary evaporator and then tested for tannin levels using Follin Denish and DPPH reagents to measure antioxidants. The results of the highest tannin content were obtained in the third treatment, namely maceration with ultrasonic irradiation treatment 30 minutes, areca nut powder size 40 mesh, ethanol solvent 80% obtained  tannin  content  of  12.5%.  Meanwhile,  the  highest  antioxidant  activity  was obtained  at  70  mesh  size,  80%  ethanol  solvent  and  the  same  treatment,  which  was 81.78.
Keywords : ultrasonic, maceration, areca nut, tannin, oxidant inhibition

## ABSTRAK
Pinang wangi  adalah jenis pinang yang memberikan aroma khas pandan  yang berbeda  dengan  jenis  biji  pinang  lainnya.  Nagari  Sikucua  Kecamatan  Kampung Dalam,  Padang  Pariaman  adalah  salah  satu  tempat  dimana  jenis  pinang  ini  dapat tumbuh dengan baik. Biji pinang wangi memiliki kandungan tanin dan sifatnya yang mampu menjadi antioksidan, sehingga dipilih sebagai objek penelitian ini. Ekstraksi
biji pinang wangi telah dilakukan dengan metode maserasi biasa dan metode maserasi dengan pretreatment penyinaran gelombang ultrasonik. Tujuan penelitian adalah untuk mempelajari  pengaruh  iradiasi  ultrasonik  terhadap  kandungan  tanin,  total  fenol  dan penghambatan  oksidan  dalam  ekstrak  etanol  biji  pinang.  Sebanyak  20  gram  serbuk pinang  dengan  variasi  mesh  20,  40  dan  70  diekstraksi  dalam  200  ml  etanol  dengan variasi pelarut 65% dan 80%. Menggunakan tiga perlakuan yaitu perlakuan maserasi tanpa  penyinaran  ultrasonik,  maserasi  dengan  perlakuan  pendahuluan  penyinaran ultrasonik  15  menit  dan  perlakuan  ketiga  dengan  penyinaran  ultrasonik  30  menit. Pelarut  diuapkan  dalam  rotary  evaporator  kemudian  diuji  kadar  taninnya menggunakan  reagen  Follin  Denish  dan  DPPH  untuk  mengukur  antioksidan.  Hasil kadar  tanin  tertinggi  didapatkan  pada  perlakuan  ketiga  yaitu  maserasi  dengan perlakuan  penyinaran  ultrasonik  30  menit,  serbuk  pinang  ukuran  40  mesh,  pelarut etanol 80% didapatkan kadar tanin 12,5%. Sedangkan aktivitas antioksidan tertinggi diperoleh pada ukuran mesh 70, pelarut  etanol 80% dan perlakuan yang sama yaitu 81,78.
Kata Kunci: ultrasonik, maserasi, biji pinang, tanin, inhibisi oksidan

## PENDAHULUAN
Pinang  merupakan  salah  satu varietas  unggulan  khas  daerah  Padang Pariaman.  Memiliki  aroma  yang  khas seperti  pandan,  warna  kulitnya  kuning, dan buahnya lebih kecil dari buah pinang lainnya.  Umumnya  yang  diambil  dari buah  pinang  adalah  bijinya.  Biji  pinang sangat  erat  hubungannya  dengan  adat- istiadat  masyarakat  di  daerah  Asia Pasifik.  Pinang  yang  dihancurkan  lalu ditambahkan sedikit garam dapat dimanfaatkan sebagai jamu untuk mengobati  infeksi  larva  cacing  pita, membantu mengatasi gejala kurang darah (anemia),  gangguan  penyakit  syaraf, penyakit kulit atau kusta hingga masalah kegemukan  [1].  Areca  juga  disebutkan berguna  dalam  pengobatan  hiperalgesia dan  penyakit  inflamasi  serta  stres oksidatif [2].
Gambar 1. Buah Pinang Wangi Pinang memiliki kandungan alkaloid  seperti  arecoline,  areacine, areacolidine,gultrasonikacine,  iso  gultra- sonikacine, gultrasonikacoline, dan choline, serta tanin [3]. Tanin merupakan bagian  dari  senyawa  polifenol  yang terbentuk  dari  kondensasi  metabolit sekunder fenolik sederhana. Tanin memiliki kemampuan sebagai antioksidan  biologis  karena  adanya kumpulan  gugus  hidroksil.  Sebagai antioksidan,  dapat  menstabilkan  radikal bebas  dengan  mengisi  kembali  elektron Submit: 29 April 2022 * Revisi: 20 Mei 2022 * Accepted: 23 Mei 2022 * Publish: 30 Mei 2022
yang  kekurangan  radikal  bebas,  dan menghambat reaksi berantai pembentukan  radikal  bebas.  Selain kemampuannya  sebagai  zat  antioksidan, tanin juga dikenal dapat berperan sebagai antimikroba,  anti  inflamasi,  anti  migren, pewarna tekstil dan perekat kayu lapis.
Terdapat dua jenis tanin berdasarkan struktur  kimianya  yaitu  tanin  hidrolisa dan  tanin  terkondensasi  yang  terbentuk dari biosintesis plavin dan katekin. Tanin berpotensi  sebagai  inhibitor  korosi  hijau pada  logam  ditopang  oleh  kemampuan reduksi  tanin  yang  mampu  membentuk ion-ion logam yang kemudian membentuk  senyawa  komplek  dengan tanin.  Lapisan  yang  terbentuk  dari senyawa  kompleks  inilah  yang  berperan menjadi  penghambat  korosi  pada  logam [4].  Terdapat  setidaknya  terdapat  50  sd 60%  kadar  tanin  dalam  biji  pinang. Adapun  kandungan  biji  pinang  dapat dlihat pada Tabel 1.
Tabel 1. Komposisi Kandungan Biji Pinang Kandungan Biji Pinang Persentase Kadar Air 10-12% Kadar Abu pada 85 o C 4-6% Kadar Tanin 50-60% Specific gravity @ 20 o C  1,54 g/cc Kelarutan dalam air 800 gr/L Beberapa penelitian yang dilakukan dalam mengesktraksi tanin seperti metode ekstraksi-destilasi dengan pelarut aseton 70% [5], maserasi kinetik dengan pelarut  aquadest  [6,7],  ekstraksi  dengan pelarut  air  dan  etanol  [8],  ekstraksi dengan pelarut etanol 95% [9]. Penelitian dengan  pemanfaatan  iradiasi  gelombang ultrasonik  juga  pernah  dilakukan  pada proses  ekstraksi  seperti  ekstraksi  kulit manggis  [10],  daun  biji  [11],  bawang dayak [12].
Penelitian ini akan mendalami lebih jauh  seberapa  besar  pengaruh  iradiasi
ultrasonik dalam peningkatan kadar tanin pada  ekstrak  dibandingkan  metode ekstraksi  tanpa  pengaruh  iradiasi  sama sekali.  Sekaligus  mengukur  aktifitas antioksidan dari ekstrak yang dihasilkan. Manakah  dari  kedua  metode  tadi  yang mampu  memberikan  hasil  terbaik  yaitu kadar tanin dan aktifitas antioksidan yang optimal.

## Maserasi
Maserasi  atau  perendaman  adalah metode ekstraksi yang melibatkan perendaman  dalam  pelarut  organik  pada atau  di  dekat  suhu  kamar.  Ektraksi  ini digunakan untuk memisahkan zat terlarut yang memiliki titik didih yang berdekatan atau  yang  sensitif  terhadap  suhu  tinggi. Proses ini sangat ideal untuk menghancurkan  dinding  sel  karena perbedaan tekanan antara di dalam dan di luar  sel.  Maserasi  juga  dapat  dilakukan dengan pengadukan terus menerus.
Keuntungan dari metode ini adalah efektif  untuk  senyawa  peka  panas,  dan peralatannya relatif sederhana, murah dan tersedia.  Namun,  metode  ini  juga memiliki  beberapa  kelemahan,  yaitu waktu pemrosesan yang lama, penggunaan  pelarut  yang  tinggi,  dan beberapa  senyawa  memiliki  kelarutan yang  rendah  pada  suhu  kamar  dan  tidak dapat  diekstraksi.  Pelarut  yang  umum digunakan  untuk  impregnasi  adalah berbasis  alkohol,  seperti  metanol  [13], pelarut  lain  seperti  etanol,  tetapi  juga aseton dan aquadest.

## Ultrasonik
Ultrasonik  adalah  suatu  bentuk energi  yang  dihasilkan  oleh  gelombang suara  dengan  frekuensi  di  atas  20  KHz sampai 1 GHz, yang terlalu tinggi untuk didengar oleh telinga manusia.
Ultrasound  dapat  merambat  melalui media  padat,  cair  dan  gas  serta  bersifat
elastis  [14].  Gelombang  akustik  ini dikategorikan menjadi dua yaitu gelombang  frekuensi  rendah  (energi rendah, intensitas rendah) dan gelombang berfrekuensi  tinggi  (energi  tinggi  dan intensitas  tinggi).  Jenis  pertama  paling banyak digunakan dalam industri makanan sebagai salah satu tehnik untuk mengetahui  sifat  fisika  kimia  makanan seperti  komposisi,  struktur  dan  kondisi lainnya  [15],  serta  penggunaan  lain seperti transduser piezoelektrik, resonator dan  neraca  mikro  kuarsa  serta  banyak diaplikasikan  pada  sensor  seperti  sensor aliran, level dan jarak [16].
Gelombang frekuensi tinggi dengan kisaran 18-100 kHz biasanya dimanfaatkan  untuk  memberikan  efek fisik,  mekanis  serta  kimia  pada  bahan. Energi yang dihasilkan mampu mengubah  sifat  bahan  melalui  induksi tekanan yang sangat besar serta perubahan  suhu  dalam  medium  yang dilaluinya  yang  dapat  menyebar  dengan cepat.  Sehingga  banyak  diaplikasikan dalam pekerjaan berat yang berhubungan dengan  material  atau  membutuhkan panas  tinggi  seperti  dalam  industri pengeboran, pemotongan, dan pembersihan dengan ultrasonik, penyolderan  ataupun  pengelasan  logam dan plastik [16]. Dalam proses sonifikasi, gelombang longitudinal atau disebut juga compressional  waves  terbentuk  ketika gelombang suara bertemu dengan medium  cair  akan  menghasilkan  daerah kompresi  dan  ekspansi  secara  reversal. Daerah  yang  mengalami  perubahan tekanan  ini  menginduksi  terjadinya kavitasi  dan  gelembung  gas  terbentuk dalam media.
Luas permukaan
gelembung  ini  akan  akan  semakin  besar saat  siklus  ekspansi  berlangsung,  pada saat  ini  gas  akan  berdifusi  kedalam gelembung  dan  kemudian  pecah.  Efek kavitasi dari gelombang seperti regangan
dan  rapatan  akan  memecah  ikatan  antar molekul  larutan  kemudian  gas  gas tersebut  terperangkap dalam larutan saat terjadi  rapatan  [8].  Gelombang  ini memiliki  sifat  elastis  yang  tergantung pada keelastisan bahan atau medium yang dilewatinya.  Memiliki  amplitudo  paling kecil  dengan  cepat  rambat  yang  paling besar  diantara  jenis  gelombang  lainnya. Kecepatan  P-waves  berbanding  terbalik dengan  kerapatan  bahan  pada  medium padat  elastis  homogen,  Semakin  rapat bahan  maka  kecepatan  akan  menurun [17].
Terdapat  dua  rute  utama  bagi ultrasonik  dalam  menyediakan  energi, pertama  melalui  gaya  mekanis  yaitu melalui ultrasonic microstreaming.
Energi  ini  relatif  rendah  dikarenakan kecilnya amplitudo osilasi elemen fluida. Rute  kedua  adalah  melalui  kavitasi akustik,  dimana  jumlah  gelombang ultrasonik lebih banyak jika dibandingkan  dengan  gelombang  lain seperti  ultraviolet  sehingga  kavitasi akustiklah yang berpeluang menyediakan energi  besar  dalam  mekanisme  proses intensifikasi  dan  aktivasi  kimia  selama proses iradiasi ultrasonik [18]. Intensitas energi kavitasi gelembung pecah sebanding dengan rasio kompresi
gelembung pada jari-jari minimumnya.
Pada  pemecahan  gelembung  yang sangat  cepat,  energi  yang  dilepas  tidak sempat  ditransfer  ke  lingkungannya  hal ini  menyebabkan  terbentuknya  hotspot lokal [19]. Beberapa faktor-faktor yang mempengaruhi  kavitasi  akustik  antara lain  [18] : 1. Tekanan uap likuid, akan mempengaruhi terjadinya kavitasi dengan  mudah  namun  menurunkan intensitas  energi  gelembung  pecah dikarenakan  evaporasi  likuid  yang terjadi selama siklus akustik.
2. Viskositas, viskositas yang tinggi akan menyebabkan sedikitnya kavitasi,
gelembung-gelembung  tunggal  yang terbentuk akan memiliki energi kavitasi yang besar.
3. Temperatur likuid, naiknya temperatur akan  memberikan  efek  volatil  sama halnya  dengan  faktor  tekanan  uap likuid sebelumnya.
4. Partikel  padatan,  adanya  partikel padatan  akan  menyebabkan  terjadinya distribusi spasial dari intensitas akustik akibatnya  efisiensi  akustik  serta  efek intensitas  menurun  karena  adanya penyebaran acak akustik.
Terdapat peningkatan jumlah industri  proses  yang  menggunakan ultrasonik sebagai bantuan proses termasuklah  proses  pencampuran  bahan, pembentukan  atau  penghancuran  busa, aglomerasi  dan  presipitasi  bubuk  halus, peningkatan  efisiensi  filtrasi,  teknik pengeringan  dan  ekstraksi  padatan  serta ekstraksi  lanjutan  senyawa  penting  dari produk tumbuhan dan makanan [15].

## METODOLOGI PENELITIAN
Penelitian  ini  dilaksanakan  di
Laboratorium Pengolahan Pangan, Laboratorium Proses  Industri  Kimia dan Laboratorium Instrumentasi Kimia
Analisa  Politeknik  ATI  Padang  dan  Lab Fakultas  Teknik  Pertanian  (FATETA) Universitas Andalas.

## Bahan dan Alat
Biji  pinang  yang  digunakan  dalam penelitian  ini  adalah  biji  pinang  wangi yang  berasal  dari  Nagari  Sikucua, Kabupaten  Padang  Pariaman.  Pinang yang  diperoleh  adalah  yang  berusia  tua dan  siap  menjadi  bibit  pinang.  Bahan kimia  yang  digunakan  antara  lain aquadest, etanol,
2,2-diphenyl-1-
picryhydrazil  (DPPH),  reagen  Folin denish,  Metanol  teknis,  Asam  Galat, Asam  Tanat,  Na 2 CO 3 ,  aluminium  foil, kertas  saring  whatman  no  1  dan  kertas label.
Alat  yang  digunakan  berupa  oven gas  (Florine),  loyang,  neraca  analitik (Shimadzu  ATY224),  Spektrofotometer UV Vis (Shimadzu UV-1800), waterbath shaker (Memmert), cawan porselin, labu ukur, beaker gelas, Blender laboratorium (Waring  Commercial  8010BU),  rotary evaporator (Buchni I-300 Pro), Elmasonic  (S30H  Elmasonic),  ayakan (Sieve 20,40 dan 70).

## Preparasi Sampel
Biji  pinang  dijemur  sampai  2x24 jam dibawah terik matahari lalu dihancurkan dan dihaluskan menggunakan  blender  lab  lalu  di  oven pada 105 ℃ selama kurang lebih 1-2 jam. Dilanjutkan  tahap  proses  penghalusan tahap  kedua  dengan  tujuan  untuk memperoleh  tingkat  kehalusan  yang berbeda-beda.  Penghalusan  dilakukan tidak  melebihi  50  detik  setiap  nyalanya blender, dilakukan 2 kali untuk kemudian disaring  dengan  sieve  20  (850  μm),  40 (425  μm)  dan  70  mesh  (212  μm).  Biji pinang  kasar  maupun  halus  disimpan dalam  plastik  vacuum  untuk  menjaga kualitasnya.

## Preparasi Alat
Alat  ultrasonic  dioperasikan  pada kondisi  frekuensi  tetap  dan  temperatur diatur  pada  45 o C.  Waktu  eksitasi ultrasonik  diatur  untuk  15  menit  dan  30 menit untuk menjaga temperatur air tidak naik  melebihi  50 o C  selama  proses berlangsung yang dapat  disebabkan oleh iradiasi gelombang ultrasonik yang lama. Temperatur  ultrasonik  45 o C  merupakan temperatur
maksimum
sebelum menyebabkan  terjadinya  kerusakan  pada
bahan  [20].  Waterbath  juga  diatur  pada temperatur 45 o C.  Alat rotary evaporator pada  kondisi  operasi  putaran  35  rpm, dengan temperatur heating bath 53 o C dan temperatur  chiller  11 o C  serta  tekanan vakum 201mBar.

## Maserasi Biasa
Sebanyak  20  gram  biji  pinang (20,40  dan  70  mesh)  direndam  dalam pelarut  etanol  dalam  variasi  65%  dan 80%  dengan  perbandingan  1:10  (b/v). Sampel  kemudian  ditempatkan  dalam waterbath  dengan  temperatur  45 o C dengan gerak ayak (shaking) paling cepat selama  4  jam.  Beaker  gelas  tempat sampel  di  tutup  dengan  aluminium  foil. Setelah  tercapai  waktu  perendaman, sampel  didiamkan  sampai  stabil  lalu disaring  menggunakan  corong  buchner dan pompa vakum. Pelarut diuapkan pada rotary  evaporator untuk  kemudian didapatkan ektrak kental yang siap untuk dianalisa  kadar  tanin,  total  fenol  dan aktivitas antioksidannya.
Maserasi dengan Pra Perlakuan
Ultrasonik
Serbuk  biji  pinang  dicampurkan dengan  perbandingan  berat  sampel terhadap  volume  pelarut  etanol  sama dengan  maserasi  biasa  yaitu  1:10,  20 gram  serbuk  biji  pinang  dalam  200  ml etanol  65%  dan  80%  dalam  erlenmeyer 250  ml.  Dalam  penelitian  ini  dipilih konsentrasi  etanol  65%  dan  80% berdasarkan  penelitian  sebelumnya  [21] didapatkan  kadar  tanin  terbaik  pada konsentrasi  ini.  Sampel  ini  selanjutnya ditempatkan  pada  alat  elmasonic  yang yang  telah  diatur  temperatur  pada  45 o C selama  15  menit  dan  30  menit.  Untuk menghindari losses pelarut yang menguap selama proses ultrasonik berlangsung  erlenmeyer  ditutup  rapat dengan aluminium foil.
Setelah  selesai  iradiasi  gelombang ultrasonik,  proses  maserasi  dilanjutkan dengan  maserasi  biasa  selama  3  jam  45 menit untuk iradiasi 15 menit dan 3 jam 30  menit  untuk  iradiasi  30  menit. Langkah  separasi  pelarut  sama  seperti maserasi biasa.

## Uji Tanin
Pembuatan Larutan Na 2 CO 3 Jenuh
Tiap 100 ml aquadest ditambahkan dengan  35  gram  Natrium  Karbonat anhidrat, kemudian dipanaskan pada suhu 70-80°C  dan  didinginkan  semalaman sampai  didapat  larutan  jenuh  yang ditandai dengan adanya kristal Na 2 CO 3 .10H 2 O. Setelah proses kristalisasi  tersebut  kemudian  larutan disaring.

## Pembuatan  Larutan  Standar  Asam Tanat
Larutan  standar  asam  tanat  dibuat dalam  variasi  konsentrasi  dari  0,  0,04 mg/ml, 0,06  mg/ml, 0,08  mg/ml, 0,010 mg/ml  dan    0,012  mg/ml.  dengan melarutkan  sebanyak  0,01  gram  asam tanat  di  dalam  10  ml  aquadest  lalu diambil  masing-masing  1  ml  untuk ditambahkan  7,5  ml  aquadest  dalam tabung reaksi dan ditambahkan lagi 0,5ml reagen  folin  denis  didiamkan  beberapa menit  pada  suhu  ruang  kemudian ditambahkan 1 ml larutan Na 2 CO 3 jenuh dan diinkubasi 15 menit.
Larutan  standar  kemudian  diukur dengan rentang panjang gelombang 400- 800  nm  menggunakan  Spektrofotometer UV-Vis  untuk  mendapatkan  panjang gelombang  maksimum  dalam  hal  ini didapatkan  539  nm.  Selanjutnya  diukur nilai absorbansi deret standar asam tanat yang telah dibuat dalam variasi konsentrasi yang telah disebutkan
sebelumnya sesuai penelitian sebelumnya
didapatkan  persamaan  regresi  larutan standar asam tanat dalam y = 70,88449x - 0,00381.

## Uji Antioksidan Metode DPPH
Metode  pengujian  menggunakan 2,2-diphenyl-1-picrylhydrazyl (DPPH) [22]. DPPH memiliki radikal bebas stabil, akan  tereduksi  oleh  sampel  yang mengandung  antioksidan.  Aktivitas  ini akan  terlihat  oleh  perubahan  warna
DPPH  dari  awalnya  biru  menjadi  warna kuning. Besarnya persentase penghambatan aktifitas  radikal bebas ini ditunjukkan oleh nilai absorbansi sampel di Spektro UV-Vis.
Sampel 1 gr/ml diencerkan dengan metanol teknis sebanyak 10 ml dipastikan tercampur sempurna dengan menggunakan  vortex.  Dipipet  1  ml larutan sampel dari pengenceran
sebelumnya  lalu  ditambahkan  9  ml metanol  teknis  lalu  di  vortex.  Diulang sampai didapatkan larutan jernih,
kemudian  diambil  1  ml  ditambahkan DPPH  1  ml  dan  2  ml  metanol  teknis kemudian  dihomogenkan  dengan  vortex dan  dilanjutkan  ultrasonik  selama  15 menit memastikan telah homogen sempurna.  Sampel  kemudian  didiamkan selama 1 jam lalu diukur nilai absorbansinya  pada  spektrofotometer UV-Vis dengan panjang gelombang 517 nm.
Besarnya nilai aktifitas antioksidan diukur  berdasarkan  seberapa  mampu larutan  menangkap  radikal  dari  DPPH atau  disebut  juga  aktifitas  peredaman yang  ditunjukkan  oleh  nilai  absorbansi sampel terhadap nilai absorbansi kontrol. Persentase  penghambatan  ini  dituliskan sebagai % inhibisi dengan rumus sebagai berikut: % 𝑖𝑛ℎ𝑖𝑏𝑖𝑠𝑖 = 𝐴𝑏𝑠𝑜𝑟𝑏𝑎𝑛𝑠𝑖 𝐾𝑜𝑛𝑡𝑟𝑜𝑙 − 𝐴𝑏𝑠𝑜𝑟𝑏𝑎𝑛𝑠𝑖 𝑆𝑎𝑚𝑝𝑒𝑙 𝐴𝑏𝑠𝑜𝑟𝑏𝑎𝑛𝑠𝑖 𝐾𝑜𝑛𝑡𝑟𝑜𝑙 𝑥 100%

## HASIL DAN PEMBAHASAN
Hasil Uji Kadar Tanin Maserasi Biasa Kepolaran pelarut etanol dipengaruhi oleh konsentrasi etanol [23]. Semakin tinggi konsentrasi pelarut etanol maka semakin rendah pula kepolarannya. Pelarut etanol 65% lebih polar dari etanol 80%, semakin sedikit kadar etanol dalam air  maka  makin  polar.  Hal  ini  sesuai dengan  hasil  pengukuran  kadar  tanin dalam  penelitian  ini  didapati  persentase tanin  tertinggi  didapatkan  pada  pelarut 65%  etanol  yaitu  sebesar  9,78%  dapat dilihat pada gambar 2 sedangkan pelarut 80% tidak cukup polar untuk menghasilkan  menarik  tanin  lebih  baik dari pelarut etanol 65%, tertinggi didapat 9,76%  lebih  kecil  dari  pelarut  65% dengan ukuran bahan yang sama yaitu 70 mesh ditunjukkan pada Gambar 2 dan 3.
Hal ini dikuatkan oleh  Cahyanto (2018) yang menuliskan bahwa etanol konsentrasi tinggi memiliki sifat kepolaran relatif sehingga senyawa tanin lebih mudah melarut ke etanol konsentrasi tinggi dibandingkan flavonoid.
Dilihat  dari  ukuran  serbuk  pinang, pada  maserasi  biasa  didapatkan  bahwa semakin  halus  ukuran  serbuk  maka semakin  besar  kadar  tanin  yang  didapat. Dari  Gambar  2  dan  Gambar  3  terlihat adanya  kenaikan  kadar  tanin  seiring dengan  semakin  kecilnya  ukuran  serbuk pinang  wangi.  Kadar  tanin  pada  etanol 65%  berturut-turut  9,26%,  9,64%  dan 9,78% sedangkan pada etanol 80% kadar tanin  yang  didapat  8,74%,  9,36%  dan 9,76%.    Dimana  kadar  tanin  pada konsentrasi  etanol  65%  lebih  tinggi  dari hasil  ekstraksi  dengan  etanol  80%  dan
tertinggi  untuk  kedua  pelarut  tersebut adalah  pada  ukuran  70  mesh.  Dalam ekstraksi  bahwasanya  beberapa  faktor yang  mempengaruhi  laju  ekstrasi  antara lain ukuran partikel padatan, temperatur, pelarut  dan  pengadukan.  Semakin  halus ukuran  serbuk  maka  semakin  besar  luas permukaannya,  hal  ini  mempermudah
proses  difusi  zat  terlarut  ke  permukaan padatan  untuk  kemudian  terdispersi  ke bulk solvent. Pada maserasi biasa terlihat bahwa  ukuran  serbuk  biji  pinang  wangi ini  terlihat  ukuran  serbuk  memegang peranan  dalam  peningkatan  kadar  tanin yang didapat.
Gambar 2. Pengaruh Lama Iradiasi Ultrasonik Terhadap % Tanin Pada Etanol 65%.
Gambar 3. Pengaruh Lama Iradiasi Ultrasonik Terhadap % Tanin Pada Etanol 80%

## Maserasi dengan Perlakuan Ultrasonik
Berbeda halnya dengan kadar tanin hasil  ekstraksi  tanpa  iradiasi  yang  naik perlahan  dengan  semakin  halusnya ukuran  serbuk  biji  pinangnya.  Proses
ektraksi dengan iradiasi ultrasonik didapatkan  ukuran  serbuk  40  mesh menghasilkan  kadar  tanin  yang  lebih tinggi  dibandingkan  serbuk  yang  lebih halus.  Hal  ini berulang terjadi  baik  pada konsentrasi  pelarut  etanol  65%  ataupun
9,29 9,76 10,83
9,64 10,24
11,58
9,78 9,95 10,85 0 2 4 6 8 10 12 14 % tanin tanpa iradiasi % tanin 15 menit % tanin 30 menit % T a n in Mesh 20 Mesh 40 Mesh 70 8,74 10,04 10,82
9,36
11,10 12,5 9,76 10,17 12,1 0 2 4 6 8 10 12 14 16 % tanin tanpa iradiasi % tanin iradiasi 15 menit % tanin iradiasi 30 menit % T a nin Mesh 20 Mesh 40
Mesh 70
80%.  Ditinjau dari sifat kepolaran pelarut etanol  80%  seharusnya  nilai  kadar  tanin lebih  rendah  dari  etanol  65%  namun karena iradiasi ultrasonik yang diberikan kadar  tanin  lebih  tinggi  dibandingkan ektraksi tanpa iradiasi. Pada gbr 2 dan 3 Hasil  ini  menandakan  efek  ultrasonik yang diberikan mampu menutupi kekurangpolaran  relatifnya.  Hal  ini disebabkan etanol 80% memiliki tekanan uap yang lebih besar dibandingkan etanol 65%.  Tekanan  uap  yang  lebih  besar mempengaruhi intensitas pecahnya gelembung. Selama proses iradiasi terlihat pada pelarut etanol 80% gelembung-
gelembung  kavitasi  terbentuk  dengan cepat  dan  lebih  cepat  pula  pecahnya.
Pecahnya  gelembung  ini  memperbesar potensi energi yang dilepas ke lingkungan  sekitar  gelembung  kavitasi tersebut.  Selama  eksitasi  ultrasonik terjadi  proses  kavitasi  yang  disebabkan oleh  siklus  kompresi  dan  ekspansi  oleh ultrasonik  yang  melalui  sampel.  Proses ini akan menimbulkan
ledakan gelembung-gelembung kavitasi sehingga meningkatan  gangguan  pratikel  dan difusi  senyawa  yang  akan  diekstrak  ke pelarut [15].
Ditinjau dari ukuran serbuk pinang, pada  maserasi  biasa  berpengaruh  positif terhadap  kenaikan  kadar  tanin.  Hal  ini terjadi  baik  pada  konsentrasi  pelarut etanol  65%  maupun  80%.  Sedangkan pada  maserasi  dengan  dengan  perlakuan awal  ultrasonik  didapatkan  hasil  nyata pada  mesh  40  baik  untuk  pelarut  65% maupun 80%. Ukuran serbuk mempengaruhi aktifitas kavitasi
ultrasonik.  Ukuran  serbuk  yang  sangat kecil  akan  menyebabkan  sifat  memadat saat  didalam  pelarut  hal  ini  akan menghambat  laju  gelombang  ultrasonik. Efek  kavitasi  yang  diharapkan  terjadi secara  merata  pada  serbuk  pinang  tidak terjadi  dengan  baik  dikarenakan  partikel padatan menyebabkan
terjadinya hamburan  akustik  sehingga  efisiensi kavitasi menjadi lebih kecil [18].
Lamanya  iradiasi  ultrasonik  juga memberikan  hasil  pada  kenaikan  kadar tanin yang dihasilkan baik  pada ektraksi dengan pelarut etanol 65% ataupun etanol 80%.  Hasil  iradiasi  dalam  etanol  65% pada  15  menit  dan  30  menit  kadar  tanin berturut-turut adalah 10,24% dan 11,58%. Begitu juga dengan pelarut 80% hasil iradiasi 15 menit dan 30 menit kadar tanin  tertinggi  pada  mesh  40  yaitu 11,10%  dan  12,5%.  Semakin  lama iradiasi ultrasonik diberikan maka semakin  tinggi  pula  kadar  tanin  yang didapat.

## Hasil Uji Antioksidan
Uji  antioksidan  dilakukan  untuk melihat  pengaruh  jenis  pelarut  dan  lama iradiasi  secara  bersamaan  dalam  variasi ukuran  serbuknya.  Dalam  penelitian  ini sampel  yang  diamati  ditetapkan  adalah pelarut  etanol  65%  dengan  lama  waktu iradiasi 15 menit dan etanol 80% dengan waktu  iradiasi  30  menit.  Saat  analisa dilakukan  pengenceran  sebanyak  empat kali  dengan  metanol  teknis  disebabkan kepekatan  sampel  ekstrak,  didapatkan hasil pada Gambar 4.
Gambar 4. Persentase Inhibisi Oksidan dari Biji Pinang Wangi Terhadap Radikal 2,2-diphenyl-1-picrylhydrazyl
Persentase  penghambatan  aktifitas radikal bebas semakin besar pada ekstrak dengan  konsentrasi  dan  lama  pancaran gelombang  ultrasonik  yang  lebih  besar. Secara  berturut  setiap  kenaikan  ukuran bahan  terlihat  %  inhibisi  semakin meningkat,  baik  pada  konsentrasi  65% maupun  80%  dengan  waktu  pancaran gelombang  ultrasonik  15  menit  ataupun 30  menit.  Lamanya  waktu  iradiasi gelombang  ultrasonik  secara  umum memberikan  dampak  positif  dalam kenaikan  persentase  inhibisi  oksidan. Dari gbr 4 terlihat pada serbuk ukuran 20 mesh  persentase  inhibisi  oksidannya berbeda  cukup  jauh  antara  perlakuan dengan  etanol  65%  selama  15  menit terhadap  etanol  80%  selama  30  menit, 42,5%  terhadap  63,95%.  Disebabkan oleh  efek  mekanis  dari  gelombang ultrasonik  lebih  maksimal  pada  ukuran serbuk  yang  lebih  halus.  Terlihat  nilai persentase  inhibisi  oksidan  ini  semakin meningkat  dengan  semakin  kecilnya ukuran serbuk biji pinang wangi. Pelarut juga  berpengaruh  dalam  memberikan efek kavitasi  gelembung, semakin tinggi
tekanan uap pelarut maka semakin besar potensi pecahnya gelembung yang disertai  dengan  pelepasan  energi  ke lingkungan dalam bentuk gelombang baru. Penghambatan  aktifitas radikal bebas  semakin  besar  pada  ekstrak  dari waktu  pancaran  gelombang  ultrasonik yang lebih lama. Sesuai dengan apa yang dinyatakan oleh [19] bahwa efek mekanis yang  terinduksi  oleh  ultrasonik  seperti perbedaan panas, tekanan dan gelombang kejut akan memberikan dampak pengrusakan  dinding  sel.  Permeabilitas dinding  dan  membran  sel  serbuk  pinang akan  meningkat  sehingga  memudahkan penetrasi pelarut etanol ke dalam sel. Hal ini  memungkinkan  transfer  masa  bahan ke  pelarut  berjalan  dengan  lebih  baik. Begitu pula pengaruh dari ukuran serbuk biji  pinang,  semakin  halus  serbuk  biji pinang  semakin  besar  pula  nilai  inhibisi oksidannya.  Semakin  halus  partikel padatannya,  peredaman  radikal  DPPH semakin meningkat, baik pada konsentrasi  65%  maupun  80%,  dengan waktu pancaran gelombang ultrasonik 15 menit ataupun 30 menit.

## KESIMPULAN DAN SARAN
Metode  maserasi dengan  pra perlakuan ultrasonik memberikan pengaruh dalam peningkatan kadar tanin dan  kemampuannya  dalam  meredam oksidan  atau  radikal  bebas.  Dengan keunggulan
dibandingkan metode maserasi  biasa yaitu hasil produk tinggi, dengan  waktu  relatif  singkat,  sederhana, pelarut  sedikit,  suhu  dapat  diatur  dan energi  yang  masuk  rendah  [24].  Kadar tanin tertinggi  didapatkan pada maserasi biasa  didapatkan  pada  ukuran  70  mesh, sedangkan maserasi pra perlakuan ultrasonik terbaik pada ukuran serbuk biji pinang  40  mesh  baik  untuk  kadar  tanin maupun  kemampuan  antioksidannya. Perlakuan  iradiasi  ultrasonik  30  menit dengan  pelarut  etanol  80%  dapat mengekstrak  setidaknya  25%  dari  total kandungan tanin pada biji pinang.

## UCAPAN TERIMAKASIH
Penulis berterimakasih kepada Politeknik  ATI  Padang  yang  telah mendanai  penelitian  ini  serat  dukungan Laboratorium Pengolahan Pangan, Laboratorium Proses  Industri  Kimia dan Laboratorium Instrumentasi Kimia
Analisa  Politeknik  ATI  Padang  dan  Lab Fakultas  Teknik  Pertanian  (FATETA)
Universitas Andalas.

## DAFTAR PUSTAKA
[1].  Miftahorachman. Potensi  Genetik Plasma  Nuftah  Pinang  (areca catechu) di  Propinsi  Jambi . Warta
Penelitian dan Pengembangan
Tanaman  Industri,  2012. 18 (3):  p. 1-4.
[2].  Bhandare,  A.  M.,  et.al. Potential
Analgesic,  Amti-Inflamantory  and
Antioxidant Activities of Hydroalcoholic  Extract  of  Areca Catechu  L.  Nut .  Food  And
Chemical  Toxicology,  2010.  Vol. 4: p.3412-3417.
[3].  Muir,  CS.,  and  Kirk  R., Betel, Tobacco, And Cancer of the Mouth . British  Journal  of  Cancer,  1960. 14 (4): p.597-608.
[4].  Rathod,  K.,  M.  Shivaprasad  and Rajshekhar. Characterization  and Extraction of Tanin from Areca Nut Waste  and  Using  it  as  Rust Deactivator. International  Journal of Science, Engineering and
Technology, 2015. 3 (2): p. 366-372
[5].  Anggorowati,  D.  A.,  H.  Setyawati dan A. Artiyani. Isolasi Tanin dari
Limbah  Biji  Buah  Pinang  dengan Proses Ekstraksi-Destilasi . Spectra,2017. 9 (18): p. 49-57.
[6]. Rahmah, N. L., B. S. D. Dewanti dan
F.  Azizah. Combination  of  Kinetik
Maceration  -  Digestion  in  The Extraction  of  Areca  Seeds  (Areca Catechu L . AFSSAAE Advance In Food Science, Sustainable Agriculture  and  Agroindustrial Engineering, 2018. 1 (2): p.27-33.
[7]. Karina, I. Y., dan S. M. Sirait. Kadar Tanin  Biji  Pinang  (Areca  catechu L)  Berdasarkan  Lama  Pemanasan dan  Ukuran  Serbuk .  Jurnal  Hutan Lestari, 2016. 4 (1) : p. 119–127.
[8].  Sulastri, T.  Analisis  Kadar  Tanin Ekstrak  Air  Dan  Ekstrak  Etanol Pada  Biji  Pinang  Sirih  (Areca Catechu, L). Jurnal Chemica, 2009.
Vol 10. p. 59-63
[9].  Cahyanto,  A.  H. Aktivitas  Ekstrak Etanol Biji Pinang . Majalah Biam,
2018. Vol 14 (2) : p. 70-73,
[10]. Sholihah, M., U. Ahmad dan I. W. Budiastra. Aplikasi  Gelombang Ultrasonik  Untuk  Meningkatkan Rendeman  Ekstrak  dan  Efektifitas Antioksidan  dari  Kulit  Manggis .
Jurnal Keteknikan Pertanian (JTEP), 2017. 5 (2): p. 161-168.
[11]. Sekarsari, S., I. W. R. Widarta dan A.  A.  G.  N.  A.  Jambe. Pengaruh
Suhu  dan  Waktu  Ekstraksi  dengan Gelombang  Ultrasonik  terhadap
Aktivitas Antioksidan Ekstrak Daun Jambu  Biji  (Psidium  Guajava  L) . Jurnal Ilmu dan Teknologi Pangan,
2019. 8 (3): p.267-277. [12].  Yuswi,  N.  C.  R., Ekstraksi Antioksidan Bawang Dayak (Eleutherine  Palmifolia)  dengan Metode  Ultrasonic  Bath  (Kajian Jenis  Pelarut dan Lama  Ekstraksi.
Jurnal  Pangan  dan  Agroindustri,
2017. 5 (1): p. 71-79.
[13]  Chairunnisa,  S.,  Wartini,  N.M., Suhendra.L., Pengaruh  Suhu  dan Waktu Maserasi terhadap Karakteristik Ekstrak Daun Bidara (Ziziphus  mauritiana  L.)  sebagai Sumber  Saponin .  Jurnal  Rekayasa dan Manajemen Agroindustri, 2019. 7 (4): p. 551-560.
[14].  Mason,  T.  J.,  and  J.  P.  Lorimer. Applied  Sonochemistry:  Uses  of Power  Ultrasound  in  Chemistry and  Processing. 2002  Weinheim:
Wiley-Vch Verlag Gmbh & Co. 43
[15]. Dolatowski, Z.J., Stadnik J., Stasiak D. Applications  of  Ultrasound  in Food  Technology.  Acta  Sci.Pol. Technol. Aliment, 2007. 6 (3). p 88- 99.
[16].  David, J., and N. Cheeke.
Fundamentals  And Applications  of Iradiasi  Ultrasonik  Waves. 2  ed. 2012, Boca Raton: CRC Press.      p. 1-15.
[17].  Yulian,  A.  E., Analisis  Kerapatan
Beton Dengan Menggunakan Cepat
Rambat  Dan  Transmission  Time Pada Alat UPV (Iradiasi Ultrasonik  Pulse  Velocity  dalam Teknik  Sipil .  2018.  Universitas Brawijaya: Malang.p.25. [18].  Zhen  fang.,  et  al. Production  of
Biofuels and  Chemicals with
Ultrasound. Springer, 2014. p.4-30 [19].  Suslick,  K.S.  1998. Kirk-Othmer Encyclopedia Of Chemical Technology. 4  ed.  New  York:  J. Wiley & Sons. Vol. 26. p. 517-541
[20].  Margaretta,  S.,  dan  Handayani, S.D. Ekstraksi  Senyawa  Phenolic Pandanus  amaryllifolius  Roxb.
Sebagai  Antioksidan  Alami .  Jurnal Ilmiah  Widya  Teknik,  2011. 10( 1):
p. 1-30.
[21].  Rosalina.,  et.al.,  Pengaruh  Eksitasi Gelombang Iradiasi  Ultrasonik Terhadap  Kadar  Tanin  Pada Maserasi Areca Nut . Reactor, 2021.
2 (2): p.41-47.
[22].  Liu,  Y.,  et  al. Ultrasonic-assisted extraction and antioxidant capacities  of  flavonoids  from Camellia fascicularis leaves .
CyTA-Journal  of  Food,  2017. 16(1). pp. 105-112. [23].  Noviyanti. Pengaruh  Kepolaran Pelarut Terhadap Aktifitas Antioksidan Ekstraksi Etanol Daun Jambu Brazil Batu (Psidium Guineense  L.) .  Jurnal  Farmako
Bahari, 2016. 7(1): p. 29-35.
[24] Kunarto ,  B. Optimasi  Ekstraksi Berbantu  Gelombang  Ultrasonik pada Biji Melinjo Kerikil  (Gnetum gnemonL.,  Kerikil’) Menggunakan Response  Surface  Methodology. Jurnal  Aplikasi  Teknologi  Pangan, 2019.  8(3): p.1-8.