## Modifikasi Kitin Hasil Isolasi Autolisis Dari Limbah Udang Putih
( Litopenaeus vannamei ) Dengan Anhidrida Maleat
(Modification of Chitin Produced by Autolysis Isolation of White Shrimp Waste (Litopenaeus vannamei) With Maleic Anhydride)
Chanifah Dwi Happy Pratiwi, Busroni, Achmad Sjaifullah *)
Jurusan Kimia, Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam, Universitas Jember Jl. Kalimantan 37 Jember 68121
*) Penulis Korespondensi E-mail: sjaiful.fmipa@unej.ac.id

## Abstrak
Limbah udang banyak mengandung protein, mineral dan kitin sehingga dapat dijadikan  sebagai sumber kitin. Kitin pada limbah udang dapat diisolasi secara kimiawi dan enzimatis. Isolasi secara kimiawi memberikan dampak yang kurang baik terhadap lingkungan karena penggunaan  bahan-bahan kimia untuk mengisolasi kitin tersebut akan menghasilkan limbah yang dapat  mencemari  lingkungan. Oleh karena itu isolasi kitin dilakukan secara enzimatis autolisis untuk  mengurangi penggunaan bahan kimia dengan menggunakan enzim protease yang terdapat dalam limbah udang itu sendiri dengan cara di- blender dan diinkubasi selama 10 hari pada pH 2 menggunakan asam fosfat. Kitin hasil isolasi mengandung kadar N 6,6 % pada hari terakhir inkubasi. Kitin yang diperoleh diturunkan menjadi kitin maleat dengan memanaskan kitin dan anhidrida maleat pada fase padat pada suhu 120 o C dalam waktu 3,5 jam. Modifikasi kitin menjadi  kitin maleat digunakan untuk meningkatkan sifat hidrofilistas kitin. Karakterisasi FTIR dari kitin yang dimodifikasi dengan anhidrida maleat menunjukkan terbentuknya gugus fungsi baru yaitu ikatan ester yang ditunjukkan oleh vibrasi dari –C=O ester pada bilangan gelombang 1712 cm -1 .  Uji peningkatan hidrofilisitas dilakukan melaui uji daya serap air untuk mengetahui kemampuan  kitin maleat dalam menyerap air. Kitin mempunyai daya serap air 0,97g/g sedangkan kitin maleat  yaitu  2,78g/g. Gugus karboksilat (-COOH) yang terikat pada kitin maleat yang menyebabkan meningkatnya kemampuan daya serap air kitin maleat karena adanya gugus karboksilat (-COOH) yang bersifat hidrofilik.
Kata Kunci: Autolisis, Kitin, Kitin maleat, Limbah udang .

## Abstract
Shrimp waste is many containts of protein, mineral and chitin so that it can be used as chitin sources. Chitin in shrimp waste can be isolated chemically and enzymatically. Chemical isolation is giving adverse effect on the environment because the use of chemicals to isolate chitin will produce waste that can polute environment. Therefore chitin isolation was carried out by enzymatic autolysis for reduce use of chemicals by using protease enzymes derived from the waste itself with blended and incubated for 10 days at pH 2 using fosfat acid. Isolated chitin is containt 6,6 % N on the 10th day of incubation. Isolated chitin was modified to maleic chitin by heating chitin and anhydride maleat at the solid state at temperature 120 o C for 3,5 hours. Modification is used to improve hydrophilicity of chitin. Characterization of FTIR from chitin modified with maleic anhydride showed the formation of a new functional group is a ester bond that shown by vibrations from –C=O esters at wave number 1712 cm -1 . The hydrophilicity increase  test was doing with a water absorption test. Chitin has a water absorption of 0,97g/g while meleic chitin is 2,78 g/g. The carboxilyc groups are bound at maleic chitin which increase the ability of water absorption from chitin because the carboxilyc groups is a hydrophilic group.
Keywords: Autolysis , Chitin, Maleic chitin, Shrimp waste.

## PENDAHULUAN
Budidaya udang tambak di Indonesia telah berkembang pesat  karena  udang  merupakan  salah  satu  dari   biota  laut yang   mempunyai   nilai   ekonomis   tinggi   serta   merupakan komoditi ekspor yang dapat diandalkan salah satunya yaitu udang   putih   ( Litopenaeus   vannamei ).   Ekspor   udang   di Indonesia dilakukan dalam bentuk udang beku yang telah dibersihkan   kulit,   kepala   serta   ekornya.   Produksi   udang putih   pada   tahun   2011   mencapai   246.420   ton   dan mengalami   kenaikan   2   kali   lipat   pada   tahun   2014   yaitu mencapai   442.380   ton[1].   Peningkatan   permintaan   pasar akan   meningkatkan   jumlah   produksi   udang   beku   yang menyebabkan   limbah   udang   yang   dihasilkan   semakin
banyak. Limbah udang yang dihasilkan yaitu antara 35-50% dari   berat  utuh udang[2].  Limbah  udang yang  dihasilkan dari   proses   pembekuan   udang   dapat   menyebabkan pencemaran   lingkungan   karena   dapat   meningkatkan biological   oxygen   demand (BOD)   dan chemical   oxygen demand (COD)   dalam   perairan   serta   menimbulkan   bau yang   dapat   menyebabkan   polusi   udara[3].   Pemanfaatan limbah udang selama ini belum dilakukan secara maksimal karena   hanya   digunakan   sebagai   pakan   ternak,   kerupuk udang, tepung kulit udang, serta sebagai bahan pembuatan terasi.   Limbah   udang   sendiri   mengandung   protein (53,74%),kitin   (14,61%),   lemak   (6,65%),   air   (17,28   %) serta abu (7,72 %) dari berat basah [4], sehingga limbah udang dapat dijadikan sebagai sumber kitin. Kitin sendiri
merupakan   suatu   polimer   karena   mengandung   unit pengulangan   berupa   N-asetil   glukosamin   yang   terikat melalui   ikatan   (1-4)   β-   glikosidik.   Struktur   kitin   berupa rantai panjang yang hampir sama dengan selulosa. Kitin dan selulosa   mempunyai   monomer-monomer   yang   saling berikatan   melalui   ikatan   glikosida.   Kitin   mengandung gugus asetamida (–NHCOCH3) pada atom karbon nomer 2 sedangkan selulosa mengandung gugus hidroksi (-OH) [5]
Budidaya udang tambak di Indonesia telah berkembang pesat  karena  udang  merupakan  salah  satu  dari   biota  laut yang   mempunyai   nilai   ekonomis   tinggi   serta   merupakan komoditi ekspor yang dapat diandalkan salah satunya yaitu udang   putih   ( Litopenaeus   vannamei ).   Ekspor   udang   di Indonesia dilakukan dalam bentuk udang beku yang telah dibersihkan   kulit,   kepala   serta   ekornya.   Produksi   udang putih   pada   tahun   2011   mencapai   246.420   ton   dan mengalami   kenaikan   3   kali   lipat   pada   tahun   2019   yaitu mencapai 700.380 ton. Peningkatan permintaan pasar akan meningkatkan   jumlah   produksi   udang   beku   yang menyebabkan   limbah   udang   yang   dihasilkan   semakin banyak. Limbah udang yang dihasilkan yaitu antara 35-50% dari  berat   utuh  udang[2].   Limbah  udang  yang  dihasilkan dari   proses   pembekuan   udang   dapat   menyebabkan pencemaran   lingkungan   karena   dapat   meningkatkan biological   oxygen   demand (BOD)   dan chemical   oxygen demand (COD)   dalam   perairan   serta   menimbulkan   bau yang   dapat   menyebabkan   polusi   udara   [3].   Pemanfaatan limbah udang selama ini belum dilakukan secara maksimal karena   hanya   digunakan   sebagai   pakan   ternak,   kerupuk udang, tepung kulit udang, serta sebagai bahan pembuatan terasi[4].   Limbah   udang   sendiri   mengandung   protein (53,74%),kitin   (14,61%),   lemak   (6,65%),   air   (17,28   %) serta abu (7,72 %) dari berat basah [4]. sehingga limbah udang dapat dijadikan sebagai sumber kitin. Kitin sendiri merupakan   suatu   polimer   karena   mengandung   unit pengulangan   berupa   N-asetil   glukosamin   yang   terikat melalui   ikatan   (1-4)   β-   glikosidik.   Struktur   kitin   berupa rantai panjang yang hampir sama dengan selulosa. Kitin dan selulosa   mempunyai   monomer-monomer   yang   saling berikatan   melalui   ikatan   glikosida.   Kitin   mengandung gugus asetamida (–NHCOCH3) pada atom karbon nomer 2 sedangkan selulosa mengandung gugus hidroksi (-OH) [6] (H 2 SO 4 ) untuk proses deprotenasi dan demineralisasi Isolasi kitin   secara   enzimatis   dapat   dilakukan   dengan memanfaatkan   enzim   protease   yang   berasal   dari   luar maupun yang berasal dari dalam  udang  itu  sendiri.  Isolasi kitin secara enzimatis sebelumnya telah dilakukan Juniarso [6] dengan memanfaatkan enzim protease yang disolasi dari perut ikan lemuru. Isolasi kitin secara kimiawi memberikan dampak  yang  kurang  baik  terhadap   lingkungan.   Hal   ini disebabkan   karena   penggunaan   bahan-bahan   kimia   untuk mengisolasi kitin tersebut akan menghasilkan limbah yang dapat mencemari lingkungan, oleh karena itu isolasi kitin dilakukan   secara   enzimatis   autolisis   untuk   mengurangi penggunaan bahan kimia yaitu dengan menggunakan enzim protease   yang   terdapat   dalam   limbah   udang   itu   sendiri. Isolasi   kitin   secara   autolisis   enzimatis   dilakukan   dengan merendam   limbah   udang   yang   telah   dihaluskan   dalam larutan asam fosfat dan dikondisikan pH nya hingga pH 2 dan   diinkubasi   selama   10   hari   dalam   wadah   tertutup
sehingga   pH   2   digunakan   untuk  menekan  pertumbuhan bakteri yang dapat menyebabkan pembusukan pada limbah udang [7] .
Kitin hasil isolasi dimodifikasi dengan anhidrida maleat untuk   meningkatkan   sifat   hidrofilisitas   dari   kitin. Modifikasi kitin dengan anhidrida maleat sebelumnya telah dilakukan oleh Uzun dan Celik [8] dengan melarutkan kitin dalam   suatu   larutan   litium   klorida/N,N-   dimetilasetamida sehingga  kitin  yang direaksikan   dengan  anhidrida  maleat berada pada fase aqueous (aq). Kitin maleat yang dihasilkan mengandung pengotor yang dideteksi sebagai asam klorida hidrat (HCl.H 2 O) yang diserap oleh kitin maleat karena HCl dan air digunakan dalam sintesis kitin maleat. Sintesis kitin maleat pada penelitian ini dilakukan pada fase padat untuk mengurangi biaya penggunaan bahan kimia serta agar lebih mudah dalam memurnikannya. Kitin dan kitin maleat yang dihasilkan   dari   penelitian   dikarakterisasi   menggunakan FTIR.Uji   peningkatan   sifat   hidrofilisitas   dari   kitin dilakukan melalui pengukuran daya serap air pada kitin dan kitin  maleat.  Dengan   diturunkannya   kitin   menjadi   kitin maleat   yang   mempunyai   gugus   samping   yang   lebih hidrolfilik dari pada kitin maka akan diperoleh turunan kitin yang lebih besar hidrofilisitasnya. Turunan kitin yang lebih bersar   hidrofilisitasnya,   diharapkan   mempunyai   applikasi yam lebih luas dari  pada kitin. Turunan kitin yang lebih bersar hidrofilisitasnya akan lebih mudah larut dalam air, mudah   dijadikan   hidrogel,   film   ataupun   nanosfer   yang menjanjikan   banyak   penggunaan   seperti   sebagai   material biocompatibel   pembawa   bahan   aktif   [9],[10],   material pengenadli   pencemaran   lingkungan   [11],   dan   aplikasi lainnya [9].

## METODE PENELITIAN

## Alat dan Bahan
Peralatan  yang digunakan  dalam  penelitian ini  adalah peralatan   gelas,   neraca   analitik,   blender,   satu   set   alat kjeldhal, pH meter, toples, cawan porselin, stirer, magnetic stirer,   termometer,   mortar,   alu   dan   spektrofotometer   IR. Bahan  yang   digunakan  pada  penelitian  ini   limbah   udang vannamei,   akuades,   aseton   75   %,   NaOCl   0,315   %, anhidrida   maleat,   aseton,   NaOH   1,0   M,   CuSO4   (pa), Na2SO4 (pa), H2SO4 (pa),  H3BO3 4 %, indikator metil merah-metil  biru,  NaOH  40 %, HCl  0,01 N, HCl  1 N , H3PO4 8,5 % , tea bag , kertas pH dan kertas saring.

## 1. Isolasi Kitin Secara Autolisis
Limbah   udang   berupa   kepala   dan   kulit   udang dibersihkan kemudian ditimbang sebanyak 857,30 gram dan dihaluskan   menggunakan   blender.   Sampel   selanjutnya diasamkan   hingga   pH   2   menggunakan   asam   fosfat kemudian diinkubasi selama 10 hari dalam wadah tertutup rapat. Sampel diaduk sesekali dan dijaga pH nya agar tidak berubah dengan menambahkan asam fosfat jika dibutuhkan. Sampel dicuci menggunakan akuades hingga netral setelah inkubasi   selama   10   hari   dan   di   saring.   Residu   yang diperoleh dikeringkan dalam oven pada suhu 600 C selama 24 jam kemudian didemineralisasi menggunakan HCl 1 N (1:10 b/v)  dan  diaduk  menggunakan  stirer  selama  1  jam pada   suhu   75oC.   Sampel   selanjutnya   didepigmentasi dengan aseton 75 % (1:10 b/v) dan NaOCl 0,315 % (1:10
b/v) diaduk selama 1 jam. Sampel kemudian dicuci dengan akuades  hingga   sampel   netral   kemudian   disaring.  Residu yang didapatkan dikeringkan pada suhu 600 C selama 24 jam kemudian setelah kering ditimbang dan dilakukan uji analisis spektroskopi IR serta uji daya serap air [12].

## 2.  Modifikasi Kitin dengan Anhidrida Maleat
Kitin yang sudah dihaluskan dengan ukuran 120 mesh ditimbang   sebanyak   2,00   gram   kemudian   direaksikan dengan   anhidrida   maleat   16,00   gram   pada   suhu   1200   C dalam   waktu   3,5   jam   dan   diaduk   sesekali.   Campuran disaring   dan   dicuci   menggunakan   aseton   serta   akuades hingga filtrat yang dihasilkan netral. Residu yang diperoleh dicuci dengan NaOH 1,0 M sebanyak 10-15 mL kemudian dicuci   menggunakan   akuades   hingga   pH   mencapai   7,8. Sampel   kemudian   di   saring   dan   residu   yang   didapatkan dikeringkan [13].

## 3. Analisis Kadar Nitrogen (N) dengan Metode Kjeldhal
Sampel sebanyak 1,00 gram dimasukkan ke dalam labu kjehdhal   kemudian   ditambahkan   CuSO4   0,4   gram   dan Na2SO4   3,5   gram.   Campuran   tersebut   kemudian ditambahkan   asam   sulfat   pekat   (98%)   sebanyak   12   mL secara hati-hati kemudian digojok. Campuran di destruksi menggunakan  lemari   asam  hingga  berwarna   hijau  jernih. Hasil   destruksi   yang   didapatkan   didinginkan   pada   suhu ruang   dan   ditambahkan   dengan   25   mL   akuades   secara perlahan. Destruat dipindahkan ke dalam labu destilasi dan ditambahkan   NaOH   40   %   sehingga   larutan   berwarna kecoklatan   kemudian  didestilasi.  Destilat  yang  dihasilkan ditampung   menggunakan   erlenmeyer   yang   telah   berisi dengan   10   mL   H3BO3   4   %   (b/v)   serta   indikator   metil merah : metil biru sebanyak 2-4 tetes sampai asam borat berwarna   keunguan.   Labu   destilasi   dipanaskan   secara perlahan   hingga   cairan   dalam   labu   destilasi   mendidih. Destilasi dihentikan ketika destilat yang tertampung dalam erlenmeyer berwarna hijau. Hasil yang diperoleh kemudian dititrasi menggunakan HCl 0,01 N yang telah distandarisasi.

## 4. Uji Kadar Air
Cawan porselin yang sudah dibersihkan dioven selama 3 jam pada suhu 100-1050 C kemudian didinginkan dalam desikator   dan   ditimbang   beratnya.   Sampel   ditimbang sebanyak   1,00   gram   dalam   cawan   porselin   kemudian dioven   selama   3   jam   pada   suhu   100-   1050   C.   Sampel kemudian didinginkan dalam desikator kemudian ditimbang beratnya menggunakan neraca analitik. Sampel dipanaskan lagi dalam oven kemudian didinginkan dan hitung beratnya hingga   konstan.   Kadar   air   dapat   dihitung   menggunakan rumus sebagai berikut :
kadar air = w 1 − w 2 w 1 × 100 (1)
Dimana   W1   =   berat   sampel   sebelum   dikeringkan (gram); W2 = berat sampel setelah dikeringkan (gram).

## 5. Spektroskopi Inframerah
Kitin   sebelum   dan   sesuadah   dimodifikasi   dengan anhidrida maleat dianalisis gugus fungsinya menggunakan spektroskopi   IR   untuk   mengetahui   terjadinya   perubahan gugus fungsi pada kitin sesudah dimodifikasi. Spektrum IR diperoleh menggunakan  Shimadzu a new generation of IR
Prestige- 21 yang   dilakukan   pada   kisaran   bilangan gelombang 4000-400 cm-1.

## 6. Uji Daya Serap Air
Uji daya serap  air dilakukan  dengan metode tea bag. Kitin maleat kering ditimbang sebanyak ± 0,1 gram sebagai W0   kemudian   dimasukkan   ke   dalam   kantung   teh   yang kering kemudian distreples. Kantung teh yang telah berisi kitin maleat direndam dalam akuades 200 mL selama 2 jam, 24 jam dan 10 hari pada suhu kamar. Kantung kemudian dikeringkan   selama  15   menit   dengan   cara   digantung kemudian permukaan luar kantung teh dikeringkan dengan kertas   saring   untuk   menghilangkan   air   yang   tersisa kemudian ditimbang sebagai  Ws setelah kering. Kantung teh   kosong   yang   telah   direndam   tersebut   kemudian ditimbang sebagai Wf. Daya serap air dihitung berdasarkan persamaan :
Q = W s − W 0 − W f W 0 (2)
Dimana Q= daya serap ;WS = massa kantung teh berisi kitin maleat yang telah di rendam (g);
W F = massa kantung teh kosong yang telah di rendam (g); W 0 = massa kitin maleat kering (g) [10].

## HASIL DAN PEMBAHASAN
1. Analisis Kadar Nitrogen (N) dengan Metode Kjeldhal Kadar N dalam limbah cangkang udang yang diperoleh dalam penelitian ini, yaitu saat waktu inkubasi 0 jam (hari ke-1) adalah sebesar 8,6 % dan pada hari ke-10 sebesar 6,6 %. Hasil yang diperoleh sangat bersesuaian dengan dengan kadar   N   yang   dihasilkan   dari   penelitian   yang   telah dilaporkan oleh Sjaifullah dan Santoso (2015) yaitu 8,5 % pada saat 0 jam (hari ke-1) serta 6,5 % pada hari  ke-10. Hal ini menunjukkan bahwa proses autolisis limbah udang pada pH 2 selama 10 hari inkubasi dalam lingkungan asam fosfat memberikan hasil yang konsisten.

## 2. Kitin dan Kitin Maleat
Kitin   yang   dihasilkan   dari   limbah   kulit   udang   putih melalui   proses   diproteinasi   secara   enzimatik   selama autolisis,   kemudian   dicuci     dan   didepigmentasi.   Secara visual  dapat dilihat  di gambar 1c, kitin dari limbah kulit udang   putih   yang   dihasilkan   setelah   proses   pencucian, dimineralissi dan depigmentasi terlihat lebih putih dari pada sebelum dilakukan depigmentasi, yaitu baik setelah tahan deproteinasi maupun setelah tahap deminiralisasi    seperti ditunjukkan dalam Gambar 1.
Gambar   1.   Hasil   deproteinasi   (A),   Demineralisasi   (B), Depigmentasi (C)
Kitin yang dimodifikasi dengan anhidrida maleat pada fase padat dengan pemanasan pada suhu 120oC selama 3,5
ISSN : 2339-0069
jam   dan   sesekali   dilakukan   pengadukan   yang   bertujuan untuk mencapurkan serbuk kitin dengan anhidrida maleat agar   reaksi   terjadi   secara   menyeluruh   serta   kelebihan anhidrida maleat yang tidak bereaksi  dihilangkan melalui proses  pencucian  dengan  NaOH  1 M hingga pH  11 dan diikuti dengan netralisisai secara fisik terlihat sebagai zat berbeda dengan kitin, seperti ditunjukkan dalam Gambar 2.

## Gambar 2. Kitin Maleat

## 3. Karakterisasi FTIR (Fourier transform infrared spectometer)
Spektra   IR   kitin  seperti   dalam   gambar   1c  dan   kitin maleat seperti dalam gambar 2 yang dihasilkan ditunjukkan Gambar 3.
Gambar 3. Spektra IR (a) Kitin Dan (b) Kitin Maleat Sebelum   kitin   dimodifikasi   dengan   anhidrida   maleat (Gambar   3a)   menujukkan   serapan   IR   pada   bilangan gelompan   sesuai   dengan   gugus   hidroksi   (–OH)   yang muncul   pada   bilangan   gelombang   3448,84   cm-1   bentuk sinyal yang lebar. Adanya gugus asetamida pada spektrum ditunjukkan dengan munculnya streching C=O amida pada bilngan   gelombang   1658,84   cm-1   serta   vibrasi   dari   N-H bending   yang   muncul   pada   bilangan   gelombang   1558,54 cm-1   yang   diperkuat   dengan   munculnya   streching   N-H pada bilangan gelombang 3261,74 cm-1 dan 3105,5 cm1. Hasil yang di dapatkan tersebut sesuai dengan yang sudah dilaporkan   oleh   Trung   dan   Bao   [14]   seperti   yang ditampilkan dalam Tabel 1.
Tabel 1. Data serapan IR Kitin Jenis Vibrasi Bilangan gelombang (cm-1 ) Kitin, (Gambar 3a) Kitin [14] Streching –OH 3448,84 3440 Streching –CH 2891,39 2880 Streching–C=O amida 1658,84 dan 1629,91660 dan 1626 Bending –NH 1558,84 1558 Bending –CH 1381,08 1379
Kitin yang telah dimodifikasi dengan anhidrida maleat mempunyai   gugus   fungsi   baru   berupa   ikatan   ester   yang ditunjukkan adanya serapan baru pada bilangan gelombang 1718   cm-1   seperti   tampak   dalam   gambar   3b,   sehinmgga gambar   3   menunjukkan   adanya   perbedaan   spektrum   IR antara (a) Kitin dan (b) kitin maleat. Adanya serapan IR pada   bilangan   gelombang   1712   cm     kitin   maleat   telah dilaporkan oleh Wang [15] yang disebutkan sebagai serapan C=O  ester   kitin  maleat.   Meskipun  ada   sedikit  perbedaan harga   serapan   -C=O   ester   namun   terletak   dalam   rentang yang masih bisa diterima. Jika diperhatikan spektra IR pada gambar 3b tidak menunjukkan adanya serapan IR –C=C- alkena   disubstitusi.   Hal   ini   dipastikan   karena   anhidrida maleat   yang   terikat   pada   kitin   jumlahnya   sangat   sedikit serta   kemungkinan   terjadinya   tumpang   tindih   spektrum dengan   –   C=O   amida   (1658,84   dan   1629,9   cm-1)   yang dapat   ditunjukkan   dengan   spektrum   yang   terdapat   pada bilangan gelombang 1658,84 cm- 1 pada Gambar 3b.
Kitin
Anhidria maleat
Kitin maleat
Gambar 4. Mekanisme pembentukan kitin maleat
O NH CH 3 O O H O O H C H 3 CH 3 O O O + O O O - O NH CH 3 O O H O O + H CH 3 C H 3 O O O - O NH CH 3 O O H O O + H C H 3 CH 3 O + O O - O NH CH 3 O O H O O H C H 3 CH 3 O NH CH 3 O O H O O H C H 3 CH 3 O O O + O O O - O NH CH 3 O O H O O + H CH 3 C H 3 O + O O - O NH CH 3 O O H O O H C H 3 CH 3 O O H NH CH 3 O O O H O O O C H 3 CH 3
Kitin   maleat   terbentuk   karena   kitin   telah   bereaksi dengan anhidrida maleat melalui proses pemanasan dalam oven   suhu  120o  C  selama  3,5  jam,  sedangkan   anhidrida maleat   yang   tidak   bereaksi   dengan   kitin   dicuci menggunakan NaOH 1 M sehingga berubah menjadi garam maleat yang larut dalam air. Reaksi yang terjadi antara kitin dengan anhidrida maleat dapat ditunjukkan dalam gambar 4. Reaksi dalam Gambar 4 menunjukkan bahwa antara kitin dengan   anhidrida   maleat   terjadi   reaksi   esterifikasi   yang ditunjukkan dengan terbentuknya ikatan ester pada atom C nomer 6 dari kitin.

## 4. Hasil Uji Daya Serap Air
Kitin   merupakan   suatu   polimer   alam   yang   bersifat hidrofobik,   namun   aplikasinya   sangat   luas[9],   sehingga banyak   dilakukan   untuk   memodifikasinya   dalam   usaha memerbaiki  sifatnya yang sesuai dengan yang diinginkan seperti   meningkatkan   sifat   hidrofilisitasnya[16].   Hasil   uji daya serap air, yaitu berat air yang dapat diserap oleh setiap satu   gram   kitin   dan   kitin   maleat,   diperoleh   bahwa   daya serap maksimum dicapai sejak 2 jam pertama, artinya baik kitin   maupun   kitin   maleat   telah   mencapai   daya   serap maksimumnya   dalam   waktu   2   jam.   Daya   serap   air   kitin adalah 0,97g/g dan daya serap air kitin maleat adalah 2,78 g/g.   Beradasarkan   hasil   pengukuran   daya   serap   airnya, diperloeh   peningkatan   daya   serap   air   maksimum   kitin maleat adalah 2,87 kali lebih besar dari pada daya serap air kitin   semula.  Kenaikan   daya   serap   air   kitin   maleat menunjukkan   hal   yang   konsisten   dengan   adanya   rantai samping asam maleat yang mempunyai gugus karboksilat (- COOH) yang bersifat hidrolfilik dalam rantai kitin seperti ditunjukkan   dalam   strukturnya   dalam   Gambar   4.   Daya serap air kitin maleat yang diperoleh dalam penelitian ini sebesar   2,78   g/g,   tidaklah   sangat   besar,     pada   dasarnya dapat dihubungkan dengan spektrum IR kitin maleat dalam gambar   3b.  Serapan   IR   yang   sangat   kecil   pada   bilangan gelombang 1712 cm-1 dari -C=O ester rantai samping asam maleat dalam rantai kitin itu menggambarkan jumlah asam maleatnya   hanya   sedikit   atau   rantai   asam   maleat   yang sangat   pendek.   Hal   ini   juga   sangat   berhubungan   dengan kondisi percobaannya, yaitu reaksi dalam fasa padat antara kitin  dengan   anhidrida   maleat   dalam   ukuran   yang   masih sangat kasar, yaitu 120 mesh. Karena itu dalam percobaan berikutnya akan  dilakukan  dengan membuat  ukuran kitin menjadi   lebih   halus,   dan   dengan   memperpanjang   waktu reaksinya serta dengan pengadukan yang lebih baik.

## KESIMPULAN
PHasil   modifikasi   kitin   dengan   anhidrida   maleat ditunjukkan oleh spektra IR anhidrida maleat yang ditandai dengan munculnya serapan vibrasi dari –C=O karbonil ester pada bilangan gelombang 1712,85 cm -1 . Daya serap air kitin maleat   yang   dihasilkan   sebesar   2,78   g/g   bukanlah   daya serap air yang besar, meskipun 2,87 kali lebih besar dari pada   daya   serap   air   kitin   juga   sesuai   dengan   tidak banyaknya   asam   maleat   yang   terikat   pada   rantai   kitin seperti   ditunjukkan   oleh   kecilnya  serapan   IR   -C=O   ester pada bilangan gelombang 1712 cm -1 .

## UCAPAN TERIMA KASIH
Penulis mengucapakan terima kasih kepada Direktorat Pendidikan   Tinggi,   Departemen   Pendidikan   dan Kebudayaan   Republik   Indonesia   yang   telah   memberikan dukungan   finansial   melalui   Beasiswa   Bidik   Misi   Tahun 2015-2019.

## DAFTAR PUSTAKA
[1] E.   Harpeni,   A.   Setyawan,   L.   Santoso,   and   M.   Z. Arifin, “Efektivitas Ekstrak Tepung Ubi Jalar Sebagai Media   Teknis   Bakteri   Probiotik,” Proiding   Semin. Nas. MIPA , no. Oktober, pp. 27–28, 2016.
[2] R. S. Harjanti, “Kitosan dari Limbah Udang sebagai Bahan   Pengawet   Ayam   Goreng ,”   Kitosan   dari Limbah   Udang   sebagai   Bahan   Pengawet   Ayam Goreng, vol. 8, no. 1, pp. 12–19, 2014.
[3] A.   R.   Mahyudin   and   R.   Yuliandri,   “Isolasi   dan Karakteristik Kitin Dari Limbah Udang,” J. Sains Nat. Univ. Nusa Bangsa , vol. 1, no. 2, p. 167, 2011.
[4] A. R. Fachry and A. Sartika, “Pemanfaatan Limbah Kulit Udang Dan Limbah Kulit Ari Singkong Sebagai Bahan   Baku   Pembuatan   Plastik   Biodegradable,” J. Tek. Kim. , vol. 18, no. 3, pp. 1–9, 2012.
[5] M.   Azhar,   S.   Resmi,   and   U.   Negeri,   “Pengaruh Konsentrasi   NaOH   dan   KOH   Terhadap   Derajat Deasetilasi Kitin dari Limbah Kulit Udang,” Eksakta , vol. 1, 2010.
[6] E. T. Juniarso, “Pemanfaatn Ekstrak Kasar  Protease Dari   Isi   Perut   Ikan   Lemuru   (Sardinella   sp.)   Untuk Deproteinasi Limbah Udang Secara Enzimatik Dalam Proses Produksi Kitosan,” Skripsi , 2008.
[7] A. Sjaifullah and A. B. Santoso, “Autolytic Isolation of   Chitin   from   White   Shrimp   (Penaues   Vannamei) Waste,” Procedia Chem. , vol. 18, no. Mcls 2015, pp. 49–52, 2016.
[8] I.   Uzun   and   O.   Celik,   “Physicochemical characterization   and   the   comparison   of   chitin   and chitin   modified   with   maleic   anhydride,” Orient.   J. Chem. , vol. 31, no. 2, pp. 619–627, 2015.
[9] H. El Knidri, R. Belaabed, A. Addaou, A. Laajeb, and A.   Lahsini,   “Extraction,   chemical   modification   and characterization of chitin and chitosan,” Int. J. Biol. Macromol. , vol. 120, pp. 1181–1189, 2018.
[10] A.   Anitha et   al. ,   “Chitin   and   chitosan   in   selected biomedical applications,” Prog. Polym. Sci. , vol. 39, no. 9, pp. 1644–1667, 2014.
[11] T. R. A. Sobahi, M. Y. Abdelaal, and M. S. I. Makki, “Chemical   modification   of   Chitosan   for   metal   ion removal,” Arab. J. Chem. , vol. 7, no. 5, pp. 741–746, 2014.
[12] T. Lestari, A. Sjaifullah, and A. B. Santoso, “Sintesis dan   Karakterisasi   Hidrogel   Berbasis   Kopolimerisasi Cangkok Akrilamida pada Kitin Hasil Isolasi Secara Enzimatis   dari   Limbah   Udang   Synthesis   and Characterization   of   Graft   copolymerization   of Acrylamide   Hydrogels   Based   on   the   results   of Isolation C,” J. Ilmu Dasar , vol. 17, no. 2, pp. 59–64, 2016.
[13] Y. F. Aklog, T. Nagae, H. Izawa, M. Morimoto, H. Saimoto,   and   S.   Ifuku,   “Preparation   of   chitin nanofibers   by   surface   esterification   of   chitin   with maleic   anhydride   and   mechanical   treatment,” Carbohydr. Polym. , vol. 153, pp. 55–59, 2016.
[14] T.   Si   Trung   and   H.   N.   D.   Bao,   “Physicochemical Properties   and   Antioxidant   Activity   of   Chitin   and Chitosan Prepared from Pacific White Shrimp Waste,” Int. J. Carbohydr. Chem. , vol. 2015, pp. 1–6, 2015.
[15] Q. Wang, X. Yan, Y. Chang, L. Ren, and J. Zhou, “Fabrication and characterization of chitin nanofibers through   esterification   and   ultrasound   treatment,” Carbohydr. Polym. , vol. 180, no. September, pp. 81– 87, 2018.
[16] T.   Zhong,   M.   P.   Wolcott,   H.   Liu,   and   J.   Wang, “Propionylation-modified   chitin   with   improved solubility in green ethanol/water  binary solvents for sustainable film and coating applications,” J. Clean. Prod. , vol. 250, no. xxxx, p. 119458, 2020.