## Journal of Pharmaceutical and Health Research

## ISSN 2721-0715 (media online)
DOI 10.47065/jharma.v3i3.2819

## C-4-metoksifenilkaliks[4]pirogalaril Dodekasinamat: Sintesis dan Uji Pendahuluan sebagai Bahan Aktif Tabir Surya
Harizal 1* , Jumina 2 , Tutik Dwi Wahyuningsih 2
1 Program Studi Farmasi, Fakultas Ilmu-ilmu Kesehatan, Universitas Esa Unggul, Jakarta Barat, Indonesia
2 Departemen Kimia, Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam, Universitas Gadjah Mada, Yogyakarta, Indonesia Email: 1* harizal@esaunggul.ac.id
Abstrak −Sintesis  dan  uji  pendahuluan  senyawa C -4-metoksifenil[4]pirogalaril  dodekasinamat  telah  berhasil  dilakukan.  Sintesis senyawa target dilakukan dalam dua tahap reaksi meliputi preparasi senyawa turunan kaliks[4]pirogalarena, dan O -sinamoilasi senyawa kaliks[4]pirogalarena.  Produk  yang  dipeoleh  dievaluasi  sebagai  bahan  aktif  tabir  surya  melalui  uji  spektroskopi  ultraviolet  (profil serapan, panjang gelombang maksimum, dan koefisien serapan molar), dan uji fotostabilitas. Hasil pengujian menunjukkan serapan yang  dominan  pada  daerah  UVC/UVB    dengan  koefisien  serapan  molar  yang  tinggi.  Di  sisi  lain,  senyawa  target  juga  memiliki fotostabilitas  yang  relatif  rendah  dimana  terjadi  penurunan  absorbansi  sebesar  47%  setelah  30  menit  penyinaran.  Faktor  utama terjadinya fotodegradasi ini adalah dekatnya jarak antar sesama gugus sinamat.
Kata Kunci: Kaliks[4]pirogalarena, Sinamat, Tabir Surya, Fotostabilitas, Sintesis
Abstract −Synthesis  and  preliminary  study  of C -4-methoxyphenyl[4]pyrogallaryl  dodecacinnamate  were  successfully  performed. Synthesis  of  target  molecule  was  conducted  in  two  steps  including  preparation  of  calix[4]pyrogallarene  derivative,  and O - cinnamoylation  of  the  calix[4]pyrogallarene.  The  product  obtained  was  pre-evaluated  as  sunscreen  active  compound  through  UV spectroscopy (UV absorbance profile, maximum wavelength, and molar absorption coefficient), and photostability tests. The results of evaluation indicated dominant absorbance in UVC/UVB region with exceptionally high molar absorption coefficient. In other sid e, target molecule has relatively low photostability in which the UV absorbance decreased 47% after 30 minutes irradiation. The main factor for this lowering was due to the close distance between each cinnamate groups.
Keywords : Calix[4]pyrogallarene, Cinnamate, Sunscreen, Photostability, Synthesis

## 1. PENDAHULUAN
Radiasi ultraviolet (200 ≥ λ ≥ 400 nm) merupakan gelombang elektromagnetik yang bersifat karsinogenik. Radiasi UV dapat mengakibatkan berbagai efek negatif bagi bagi kulit dan mata manusia baik secara akut (eritema, fotokeratitis, dan penggelapan kulit) maupun kronis (kanker kulit, dan penuaan kulit) (Bernard et al., 2019; Bosch et al., 2015). Salah satu strategi yang paling umum dan direkomendasikan untuk digunakan dalam mencegah efek negatif radiasi UV terhadap kulit  adalah  menggunakan  sediaan  topikal  tabir  surya  (Krutmann  et  al.,  2022;  Rigel  et  al.,  2022).  Pada  saat  ini, pengembangan bahan aktif tabir surya telah banyak dilakukan untuk  mendapatkan bahan aktif yang memiliki serapan dengan spektrum luas, fotostabilitas tinggi, toksisitas dan penetrasi kulit yang rendah, dan tampilan yang baik. Namun, masing-masing bahan aktif ini masih memiliki kekurangan pada salah satu parameter tersebut (Adler & DeLeo, 2020; Bhattacharjee  et  al.,  2021).  Oleh  karenanya,  bahan  aktif  tabir  surya  alternatif  perlu  terus  dikembangkan  untuk mendapatkan karakteristik yang diinginkan.
Makrosiklik polifenol merupakan kelompok senyawa makrosiklik yang berasal dari kondensasi turunan fenol dan turunan aldehida. Kelompok senyawa ini memiliki stabilitas yang tinggi, bobot molekul yang besar (Mw > 500 Da), dan toksisitas yang rendah (Boldrini et al., 2021; Galindres et al., 2022; Nimse & Kim, 2013) . Selain itu, kelompok senyawa ini juga mudah disintesis dan difungsionalisasi dengan berbagai kromofor sehingga berpotensi menghasilkan bahan aktif tabir surya berspektrum lebar. Beberapa senyawa turunan makrosiklik polifenol telah diteliti dan menunjukkan  potensi untuk digunakan sebagai bahan aktif tabir surya seperti kaliks[4]arena (Chawla et al., 2011), kaliks[4]resorsinarena, dan kaliks[4]pirogalarena  (Jumina  et  al.,  2019)  dengan  nilai  SPF  yang  cukup  baik  dan  toksisitas  yang  relative  rendah. Senyawa-senyawa ini memberi efek fotoproteksi terhadap radiasi UV melalui mekanisme absorbansi (tabir surya kimia), pengahamburan (tabir surya fisik), maupun absorbansi-penghamburan (tabir surya hibrid) (Chawla et al., 2011; Jumina et al., 2019; Pojarova et al., 2006).
Pada  penelitian  ini,  salah  satu  senyawa  turunan  kaliks[4]pirogalarena  disintesis  dari  bahan  dasar  4- metoksibenzaldehida  dan  pirogalol,  serta  dimodifikasi  dengan  gugus  sinamat  untuk  mendapatkan  senyawa  dengan serapan pada daerah UV. Uji spektroskopi UV dan fotostabilitas kemudian dilakukan untuk mengetahui efek fotoproteksi produk.

## 2. METODOLOGI PENELITIAN

## 2.1 Rancangan Penelitian
Penelitian ini dilakukan dalam dua tahap meliputi a) sintesis senyawa C -4-metoksifenilkaliks[4]pirogalaril dodekasinamat (2) , dan  b) uji spektroskopi dan fotostabilitas. Sintesis senyawa  target  dilakukan dalam dua tahap reaksi  antara lain  a) sintesis  turunan  kaliks[4]pirogalarena (1) dari  bahan  dasar  4-metoksibenzaldehida  dan  pirogalol,  dan  b)  total O - sinamoilasi turunan kaliks[4]pirogalarena menghasilkan senyawa (2) (Gambar 1).

## Journal of Pharmaceutical and Health Research

## ISSN 2721-0715 (media online)
DOI 10.47065/jharma.v3i3.2819
Gambar 1. Sintesis senyawa C -4-metoksifenilkaliks[4]pirogalaril dodekasinamat (2)

## 2.2 Alat dan Bahan
Sintesis  dan  pembuatan  larutan  untuk  uji  spektroskopi  UV  dan  fotostabilitas  dilakukan  menggunkan  alat  gelas  dasar laboratorium. Pengukuran massa dilakukan menggunakan neraca analitik (Libror EB-330 Shimadzu). Pengukuran titik leleh  senyawa  dilakukan  menggunakan  alat  penentu  titik  leleh  (Elektrotermal  9100).  Pengukuran  spektra  inframerah senyawa  dilakukan  menggunakan  spektrometer  inframerah  (FTIR,  Shimadzu Prestige  21).  Spektra 1 H-  dan 13 C-NMR direkam menggunakan spektrometer resonansi magnet inti proton dan karbon (NMR, JEOL JNM-ECS400 ( 1 H-400 dan 13 C-100 MHz)). Spektra serapan UV diukur menggunakan spektrofotometer UV-Vis (Milon Roy Spectronic 3000 Array). Penyinaran sampel untuk uji fotostablitas dilakukan menggunakan lampu UVB buatan.
Bahan-bahan yang digunakan dalam penelitian ini langsung digunakan tanpa proses pemurnian dengan kualitas pro-analisis  kecuali  dinyatakan  berbeda.  Bahan  4-metoksibenzaldehida,  pirogalol,  asam  klorida  pekat  (HCl),  etanol absolut, piridina, dan diklorometana (DCM) diperoleh dari Merck. Sinamoil klorida diperoleh dari Sigma-Aldrich.

## 2.3. Sintesis C-4-metoksifenilkaliks[4]pirogalarena (1)
Sintesis  senyawa (1) dilakukan  berdasarkan  prosedur  pada  penelitian  sebelumnya  (Harizal,  Hidayanto,  et  al.,  2018). Sebanyak 2,72 g 4-metoksibenzaldehida (20 mmol), 2,52 g pirogalol (20 mmol), dan 2 mL HCl pekat dicampurkan ke dalam 100 mL etanol absolut. Campuran di refluks selama 24 jam dan didinginkan hingga temperature ruang. Endapan yang  terbentuk  disaring  dengan  penyaring  vakum  dan  dicuci  beberapa  kali  menggunakan  campuran  etanol-air  (4:1). Produk  kering  berwarna  merah  muda  kemudian  dianalisis  dengan  alat  uji  titik  leleh,  FTIR,  serta 1 H-  dan 13 C-NMR. Rendemen 89%, titik leleh >265 o C (terdekomposisi), IR (pelet KBr) bilangan gelombang dalam cm -1 : 3448 (-OH), 2931 (-CH 3 ), 2839 (C-H), 1612 (C Ar -H), 1288 (O-C); 1 H-NMR (400 MHz; DMSO) δ dalam ppm: 3,62 dan 3,69 (s, -C H 3 ), 5,59 (s, C- H ), 6,44-6,51 (dd, C Ar - H ), 6,52-6,64 (dd, C Ar - H ), 7,39 (s, -O H ), 7,84 (s, -O H ), dan 7,55-7,75 (dd, -O H ); 13 C-NMR
(100 MHz; DMSO) δ dalam ppm: 42,00 ( C -H), 54,54 (- C H 3 ), 112,44; 121,79; 12,75; 131,76; 135,95; 141,98; dan 156,54 ( C Ar ).

## 2.4 Sintesis C-4-metoksifenilkaliks[4]pirogalaril Dodekasinamat (2)
Senyawa (2) disintesis dengan melakukan O -sinamoilasi pada senyawa (1) dengan menggunkan prosedur pada penelitian sebelumnya (Harizal et al., 2022). Sebanyak 0,49 g senyawa (1) (0,5 mmol) disuspensikan ke dalam 8 mL piridina. Setelah cukup homogen, 2,00 g sinamoil klorida (12 mmol) dimasukkan secara perlahan ke dalam suspensi dalam keadaan dingin. Campuran  diaduk  dan  dipanaskan  selama  6  jam  pada  temperature  80 o C.  Padatan  produk  diendapkan  dengan menambahkan  akuades  ke  dalam  campuran.  Padatan  kemudian  disaring  dengan  penyaring  vakum,  ditriturasi  dengan metanol, dan dilarutkan ke dalam DCM. Suspensi disaring dan filtrat yang diperoleh diuapkan dengan rotary evaporator hingga  diperoleh  padatan  berwarna  coklat  muda.  Padatan  dianalisis  dengan  alat  uji  titik  leleh,  FTIR,  dan 1 H-NMR. Rendemen 85%, titik leleh 310-313 o C; IR (pelet KBr) bilangan gelombang dalam cm -1 : 1743 (C=O), 2931 (C sp2 -H), 1627 (C=C), dan 1103-1242 (C-O-C); 1 H-NMR (400 MHz; DMSO) δ dalam ppm: 3,60 dan 3,70 (s, -OC H 3 ), 5,43 dan 5,58 (s, -C H ), 6,05-6,15 (m, C sp2 - H ), 6-55-6,75 (dd, C Ar - H ), 6,90-7,50 (m, C Ar - H ), dan 7,64-7,68 (dd, C sp2 - H ).

## 2.5 Uji Spektroskopi UV
Uji  spektroskopi  UV  dilakukan  untuk  menentukan  profil  serapan  UV,  panjang  gelombang  maksimum  (λmaks),  dan koefisien serapan molar (ε) senyawa (2) . Sebanyak 1 mg padatan senyawa (2) dilarutkan ke dalam 10 mL kloroform untuk mendapatkan larutan dengan konsentrasi 100 ppm. Larutan ini lebih lanjut diencerkan hingga diperoleh larutan dengan konsentrasi 8, 10, dan 15 μg/mL. Absorbansi larutan sampel kemudian diukur pada rentang 200 ≥ λ ≥ 400 nm dengan menggunakan kuvet quartz 1 cm. Dari hasil pengukuran ini, diperoleh konsentrasi optimum, profil serapan, λmaks, dan nilai ε.

## Journal of Pharmaceutical and Health Research

## ISSN 2721-0715 (media online)
DOI 10.47065/jharma.v3i3.2819

## 2.6 Uji Fotostabilitas
Uji fotostabilitas dilakukan berdasarkan prosedur pada penelitian sebelumnya (Harizal et al., 2022; Harizal, Jumina, et al., 2018). Sebanyak 4 mL larutan senyawa (2) dengan konsentrasi 8 μg/mL dimasukkan ke dalam masing-masing 6 vial berukuran 10 mL. Ke-enam larutan kemudian disinari dengan radiasi UVB berkekuatan 0,389 mW/cm 2 dengan durasi yang sesuai (0, 5, 10, 15, 30, dan 60 menit). Setelah disinari, ke-enam larutan diukur absorbansinya pada rentang 200 ≥ λ ≥  400  nm  dengan  menggunakan  spektrofotometer  UV.  Senyawa  yang  memiliki  fotostabilitas  yang  tinggi  merupakan senyawa yang memiliki absorbansi yang relatif stabil setelah terpapar radiasi UV.

## 3. HASIL DAN PEMBAHASAN

## 3.1 Sintesis Senyawa  (1)
Reaksi pembentukan senyawa (1) merupakan reaksi siklokondensasi antara empat molekul pirogalol dan empat molekul 4-metoksibenzaldehida membentuk suatu siklotetramer kaliks[4]pirogalarena dan molekul air sebagai produk samping. Pada reaksi ini, pirogalol yang merupakan suatu turunan benzena teraktivasi oleh tiga gugus hidroksi pada posisi 1, 2, dan 3 berperan sebagai nukleofil pada atom karbon di posisi 4 dan 6. Adapun atom karbon gugus karbonil aldehida pada senyawa  4-metoksibenzaldehida  berperan  sebagai  elektrofil.  Elektrofilisitas  gugus  karbonil  ini  ditingkatkan  melalui protonasi atom O -karbonil menggunakan HCl. Reaksi berlangsung dalam pelarut etanol pada suhu refluks selama 24 jam. Reaksi ini menghasilkan padatan merah muda dengan rendemen 89% dan titik leleh >265 o C (terdekomposisi). Produk yang  dihasilkan  larut  dalam  pelarut  polar  aprotik  seperti  DMF  dan  piridina.  Karakterisasi  struktur  produk  dilakukan menggunakan FTIR, 1 H-, dan 13 C-NMR (Gambar 2, 3, dan 4). Data hasil karakterisasi senyawa (1) memiliki kesesuaian dengan senyawa yang telah disintesis pada penelitian sebelumnya (Maerz, 2011).

## Journal of Pharmaceutical and Health Research

## ISSN 2721-0715 (media online)
DOI 10.47065/jharma.v3i3.2819
Gambar 3. Spektra 1 H-NMR senyawa (1)
Gambar 4. Spektra 13 C-NMR senyawa (1)
3.2 Sintesis C-4-metoksifenilkaliks[4]pirogalaril Dodekasinamat (2)
Reaksi O -sinamoilasi gugus hidroksi pada senyawa (1) dilakukan dengan mereaksikan senyawa (1) dan sinamoil klorida dengan katalis piridina pada temperature 80 o C selama 6 jam. Produk yang dihasilkan berupa padatan coklat muda dengan rendemen 85%. Uji titik leleh senyawa (2) menunjukkan adanya dekomposisi  yang disertai melelehnya senyawa pada suhu 310-313 o C. Karakterisasi senyawa dilakukan menggunakan FTIR, dan 1 H-NMR (Gambar 5 dan 6). Pada reaksi ini, piridina berperan penting sebagai pelarut dan katalis nukleofil. Piridina terlebih dahulu bereaksi dengan sinamoil klorida melalui  reaksi  adisi-substitusi  menghasilkan  spesi  sinamoil-piridina  yang  bermuatan  positif  dan  ion  klorida  yang bermuatan negatif. Spesi sinamoil-piridina lebih lanjut bereaksi dengan gugus hidroksi pada molekul senyawa (1) melalui

## Journal of Pharmaceutical and Health Research

## ISSN 2721-0715 (media online)
DOI 10.47065/jharma.v3i3.2819
reaksi  adisi-substitusi  (esterifikasi)  menghasilkan  senyawa (2) .  Produk  yang  dihasilkan  hanya  dapat  larut  pada  DMF, piridina, kloroform, dan DCM.
Gambar 5. Spektra IR senyawa (2)
Gambar 6. Spektra 1 H-NMR senyawa (2)

## 3.3. Uji Spektroskopi UV
Uji spektroskopi UV dilakukan untuk mendapatkan data profil serapan UV, panjang gelombang maksimum (λmaks,) dan koefisien serapan molar (ε). Profil serapan UV dan nilai λmaks dianalisis dengan menggunakan spektra serapan UV dari larutan senyawa (2) . Adapun nilai ε dapat dihitung dengan menggunakan nilai absorbansi pada λmaks dari tiga larutan senyawa (2) dengan konsentrasi yang berbeda (8, 10, dan 15 μg/mL). Spektra serapan UV senyawa (2) menunjukkan serapan yang dominan pada daerah UVC/UVB dengan nilai λmaks pada 279 nm (Gambar 7a). Profil serapan ini menunjukkan bahwa kromofor yang aktif dalam menyerap radiasi UV adalah gugus sinamat yang mana absorbansi gugus ester sinamat berada pada daerah yang sama (Purwaningsih et al., 2020). Di sisi lain, perhitungan nilai ε menunjukkan bahwa senyawa (2) memiliki nilai ε yang sangat tinggi sebesar 229.947 M -1 cm - 1 (Gambar  7b).  Nilai  ε  yang  sangat  tinggi  menunjukkan  adanya  efek  multiplikasi  kromofor  dimana  terdapat  12  gugus sinamat  pada senyawa (2) . Efek multiplikasi  ini dapat  pula dijumpai pada beberapa senyawa yang memiliki kromofor ganda seperti xanton-sinamat (Popiół et al., 2021), etilheksil triazon (Baker et al., 2017), dan lignin-benzofenon (Wu et al., 2020).

## Journal of Pharmaceutical and Health Research

## ISSN 2721-0715 (media online)
DOI 10.47065/jharma.v3i3.2819
Gambar 7. Uji spektroskopi UV dan fotostabilitas senyawa (2) (a) profil serapan UV, (b) kurva regresi linier penentuan nilai ε, (c) penurunan absorbansi pada uji fotostabilitas

## 3.4 Uji Fotostabilitas
Uji fotostabilitas pada kandidat bahan aktif tabir surya dilakukan untuk mengetahui ketahanan dan lama efek perlindungan senyawa  terhadap  radiasi  UV.  Secara  umum,  bahan  aktif  tabir  surya  yang  memiliki  fotostabilitas  tinggi  merupakan senyawa dengan absorbansi yang relatif konstan setelah terpapar radiasi UV pada rentang waktu tertentu. Berdasarkan hasil  uji  fotostabilitas,  senyawa (2) cenderung  memiliki  fotostabilitas  yang  rendah  dimana  senyawa (2) mengalami penurunan serapan sebesar 47% setelah diradiasi dengan UVB selama 30 menit. Penurunan absorbansi ini kemungkinan besar  terjadi  karena  adanya  fotodegradasi  gugus  sinamat  melalui  reaksi  isomerisasi cis - trans ,  sikloadisi  [2+2],  dan oksidasi  terinduksi  radiasi  UVB  menghasilkan  berbagai  derivat  senyawa  (Jumina  et  al.,  2019).  Fenomena  ini kemungkinan  juga  terjadi  karena  dekatnya  jarak antara  sesama  gugus  sinamat  yang  terdapat  pada  senyawa (2) sesuai dengan parameter Schmidt (Yagci et al., 2021). Penurunan absorbansi senyawa (2) dapat dilihat pada Gambar 7c.

## 4. KESIMPULAN
Senyawa (2) telah  berhasil  disintesis  dan  menunjukkan  absorbansi  yang  tinggi  pada  daerah  UVC/UVB.  Senyawa (2) memiliki fotostabilitas yang relatif rendah karena jarak antar gugus sinamat yang relatif dekat. Pengembangan lebih lanjut perlu dilakukan untuk meningkatkan potensi senyawa (2) sebagai bahan aktif tabir surya.

## DAFTAR PUSTAKA
Adler,  B.  L.,  &  DeLeo,  V.  A.  (2020).  Sunscreen  safety:  A  review  of  recent  studies  on  humans  and  the  environment. Current Dermatology Reports , 9 (1). https://doi.org/10.1007/s13671-020-00284-4
Baker,  L.  A.,  Clark,  S.  L.,  Habershon,  S.,  &  Stavros,  V.  G.  (2017).  Ultrafast  transient  absorption  spectroscopy  of  the  sunscreen

## Journal of Pharmaceutical and Health Research

## ISSN 2721-0715 (media online)
DOI 10.47065/jharma.v3i3.2819
constituent ethylhexyl triazone. Journal of Physical Chemistry Letters , 8 (10), 2113–2118.
https://doi.org/10.1021/acs.jpclett.7b00633
Bernard, J. J., Gallo, R. L., & Krutmann, J. (2019). Photoimmunology: how ultraviolet radiation affects the immune system. Nature Reviews Immunology , 19 (11), 688–701. https://doi.org/10.1038/s41577-019-0185-9
Bhattacharjee,  D.,  Preethi,  S.,  Patil,  A.  B.,  &  Jain,  V. (2021).  A  comparison  of  natural  and synthetic  sunscreen  agents:  A  review.
International Journal of Pharmaceutical Research , 13 (01), 3494–3505. https://doi.org/10.31838/ijpr/2021.13.01.524 Boldrini,  C.  L.,  Manfredi,  N.,  Montini,  T.,  Baldini,  L.,  Abbotto,  A.,  &  Fornasiero,  P.  (2021).  Calix[4]arene-based  molecular photosensitizers for sustainable hydrogen production and other solar applications. Current Opinion in Green and Sustainable Chemistry , 32 , 100534. https://doi.org/10.1016/j.cogsc.2021.100534
Bosch, R., Philips, N., Suárez-Pérez, J., Juarranz, A., Devmurari, A., Chalensouk-Khaosaat, J., & González, S. (2015). Mechanisms of photoaging and cutaneous photocarcinogenesis, and photoprotective strategies with phytochemicals. Antioxidants , 4 (2), 248– 268. https://doi.org/10.3390/antiox4020248
Chawla, H. M., Pant, N., Kumar, S., Mrig, S., Srivastava, B., Kumar, N., & Black, D. S. (2011). Synthesis and evaluation of novel tetrapropoxycalix[4]arene  enones  and  cinnamates  for  protection  from  ultraviolet  radiation. Journal  of  Photochemistry  and Photobiology B: Biology , 105 (1), 25–33. https://doi.org/10.1016/j.jphotobiol.2011.06.007
Galindres, D. M., Cifuentes, D., Tinoco, L. E., Murillo-Acevedo, Y., Rodrigo, M. M., Ribeiro, A. C. F., & Esteso, M. A. (2022). A review of the application of resorcinarenes and SBA-15 in drug delivery. Processes , 10 (4), 1–14. https://doi.org/10.3390/pr10040684
Harizal, H., Hidayanto, A. P., & Sari, N. W. (2018). Sintesis dan uji senyawa 4,4’-dihidroksi-3,3’-dimetoksidibenzilidenaseton sebagai bahan aktif tabir surya dan antioksidan. Jurnal Kimia Mulawarman , 16 (1), 49–59. https://doi.org/10.30872/jkm.v16i1.665 Harizal,  Jumina,  &  Wahyuningsih,  T.  D.  (2018).  Sintesis,  serapan  elektronik,  dan  fotostabilitas  senyawa  C-4- benziloksifenilkaliks[4]pirogalarena dodekabenzoat. Forum Ilmiah , 15 (3), 405–415.
Harizal,  Jumina,  &  Wahyuningsih,  T.  D.  (2022).  Sintesis  dan  uji  aktivitas  senyawa  C  -4-benziloksifenilkaliks[4]pirogalaril dodekasinamat sebagai bahan aktif tabir surya. Archives Pharmacia , 4 (2), 78–86.
Jumina, Siswanta, D., Zulkarnain, A. K., Triono, S., Priatmoko, Yuanita, E., Imawan, A. C., Fatmasari, N., & Nursalim, I. (2019). Development of C-arylcalix[4]resorcinarenes and C-arylcalix[4]pyrogallolarenes as antioxidant and UV-B protector. Indonesian Journal of Chemistry , 19 (2), 273–284. https://doi.org/10.22146/ijc.26868
Krutmann, J., Piquero-Casals, J., Morgado-Carrasco, D., Granger, C., Trullas, C., Passeron, T., & Lim, H. W. (2022). Photoprotection for dark-skinned populations: needs and strategies. British Journal of Dermatology , ljac046 . https://doi.org/10.1093/bjd/ljac046 Maerz,  A.  K.  (2011). Synthesis  and  characterization  of  host-guest  complexes :  Metal-organic  nanocapsules  using  aryl-substituted pyrogallol[4]arenes (Issue July). University of Missouri-Columbia.
Nimse, S. B., & Kim, T. (2013). Biological applications of functionalized calixarenes. Chemical Society Reviews , 42 (1), 366–386.
Pojarova, M., Ananchenko, G. S., Udachin, K. A., Daroszewska, M., Perret, F., Coleman, A. W., & Ripmeester, J. A. (2006). Sol id lipid nanoparticles of p -hexanoyl calix[4]arene as a controlling agent in the photochemistry of a sunscreen blocker. Chemistry of Materials , 18 , 5817–5819. https://doi.org/10.1021/cm061993o Popiół, J., Gunia-Krzyżak, A., Słoczyńska, K., Koczurkiewicz-Adamczyk, P., Piska, K., Wójcik-Pszczoła, K., Żelaszczyk, D., Krupa, A., Żmudzki, P., Marona, H., & Pękala, E. (2021). The involvement of xanthone and (E)-cinnamoyl chromophores for the design and  synthesis  of  novel  sunscreening  agents.  In International  Journal  of  Molecular  Sciences (Vol.  22,  Issue  1,  pp.  1–23). https://doi.org/10.3390/ijms22010034
Purwaningsih, Y., Syukur, M., & Purwanto, U. R. E. (2020). Sonochemical synthesis of ethyl cinnamate. JKPK (Jurnal Kimia Dan Pendidikan Kimia) , 5 (1), 1–7. https://doi.org/10.20961/jkpk.v5i1.35525
Rigel, D. S., Taylor, S. C., Lim, H. W., Alexis, A. F., Armstrong, A. W., Chiesa Fuxench, Z. C., Draelos, Z. D., & Hamzavi, I. H. (2022). Photoprotection for skin of all color: Consensus and clinical guidance from an expert panel. Journal of the American Academy of Dermatology , 86 (3), S1–S8. https://doi.org/10.1016/j.jaad.2021.12.019
Wu,  Y.,  Qian,  Y.,  Zhang,  A.,  Lou,  H.,  Yang,  D.,  &  Qiu,  X.  (2020).  Light  color  dihydroxybenzophenone  grafted  lignin  with  high UVA/UVB absorbance ratio for efficient and safe natural sunscreen. Industrial and Engineering Chemistry Research , 59 (39), 17057–17068. https://doi.org/10.1021/acs.iecr.9b06970
Yagci,  B.  B.,  Zorlu,  Y.,  &  Türkmen,  Y.  E.  (2021).  Template-directed  photochemical  homodimerization  and  heterodimerization reactions of cinnamic acids. Journal of Organic Chemistry , 86 (18), 13118–13128. https://doi.org/10.1021/acs.joc.1c01534