## Senyawa Sikloartobiloksanton dari Kulit Akar Artocarpus elasticus
Ika Febriana Syafitri dan Taslim Ersam Jurusan Kimia, Fakultas MIPA, Institut Teknologi Sepuluh Nopember (ITS) Jl. Arief Rahman Hakim, Surabaya 60111 Indonesia
e-mail : paktichem@gmail.com
Abstrak —Senyawa  sikloartobiloksanton  (1)  telah berhasil  diisolasi  dari  kulit  akar Artocarpus  elasticus yang berasal  dari  Pulau  Flores  NTT.  Senyawa  berupa  padatan kuning  dengan  titik  leleh  205-207˚C.  Penentuan  struktur senyawa  dilakukan  menggunakan  analisis  UV,  IR, 1 H  dan 13 C-NMR,  dan  perbandingan  senyawa.  Senyawa  tersebut merupakan senyawa santon turunan flavonoid yang pernah dilaporkan sebelumnya.
Kata Kunci — Artocarpus elasticus ; Sikloartobiloksanton.

## I. PENDAHULUAN
ndonesia  merupakan  negara  tropis  yang  memiliki hutan  sangat  luas  dan  menjadi  salah  satu  dari  tujuh negara megabiodiversity kedua  setelah  Brazilia  karena kaya  keanekaragaman  hayatinya.  Ilmu  pengetahuan  dan teknologi  saat  ini  telah  banyak  dikembangkan  untuk mendukung  sarana  kesehatan  dengan  menggunakan tumbuhan  sebagai  obat  karena  kandungan  senyawa kimianya  yang  memiliki  berbagai  macam  khasiat. Tumbuhan  hutan  tropis  digunakan  sebagai  sumber senyawa  kimia  hasil  metabolit  primer  dan  metabolit sekunder.  Salah  satu  famili  tumbuhan  tropis  yang tersebar  luas  adalah    famili  Moraceae.  Moraceae  terdiri dari  40  genus  dan  lebih  dari  3000  spesies,  salah  satu genus  yang  banyak  dilaporkan  mempunyai  manfaat sebagai tumbuhan obat adalah genus Artocarpus [1]. Genus Artocarpus dapat  digunakan  sebagai  sumber metabolit sekunder seperti flavonoid, calkon, santon, dan arilbenzofuan.  Beberapa  penelitian  telah  melaporkan senyawa tersebut mempunyai sifat sitotoksik, antipoliferatif,  antimalaria,  antiinflamasi,  dan  lainnya [2][3][4][5][6].  Buah,  akar,  batang,  dan  daunnya  dapat digunakan  sebagai  obat  tradisional  yaitu  malaria,  liver, hipertensi, dan diabetes [7][8].
Spesies-spesies  dalam  satu  genus  memiliki  afinitas kimia  yang  sama.  Afinitas  kimia  ini  adalah  kemampuan untuk membentuk suatu senyawa kimia yang identik atau khas.  Pada  setiap  bagian  tumbuhan  menghasilkan kandungan  senyawa  kimia  yang  berbeda.  Kandungan kimia  yang  berbeda  dipengaruhi  oleh  perbedaan lingkungan  hidup  dari  setiap  tumbuhan.  Lingkungan akan  mempengaruhi  produksi  metabolit  sekunder  pada tiap  bagian  tumbuhan  yang  digunakan  sebagai  usaha pertahanan diri [9].
Penelitian  yang  telah  ada  dari  spesies A.  elasticus melaporkan  beberapa  senyawa  yang  dapat  disusun menjadi jalur biogenesis senyawa flavonoid (Gambar 1). Senyawa-senyawa tersebut yaitu artelastisin (6) , artelastoheterol (13) , artelasticinol (14),
sikloartobiloksanton (19) ,  sikloartelastosantendiol (18) , dan sikloartelastosanton (20) [10][11].
Gambar 1. Biogenesis beberapa senyawa flavonoid hasil isolasi dari A.

## elasticus
Berdasarkan  jalur  biogenesis  tersebut  masih  terdapat kemungkinan  diperoleh  senyawa  flavonoid  baru.  Oleh karena  itu,  perlu  dilakukan  penelitian  tentang  isolasi senyawa  metabolit  sekunder  khususnya  senyawa flavonoid  dari  tumbuhan A.  elasticus dari  Pulau  Flores, Nusa Tenggara Timur (NTT).

## II. METODOLOGI PENELITIAN

## Uji Pendahuluan
Sampel  yang  akan  digunakan  untuk  isolasi  senyawa adalah  kulit  tumbuhan A.  elasticus yang  berasal  dari Pulau  Flores,  Nusa  Tenggara  Timur  (NTT).  Sampel dikeringkan  beberapa  hari  kemudian  digiling  hingga menjadi  serbuk  halus  yang  siap  diekstraksi.  Uji pendahuan dilakukan dengan dengan cara mengekstraksi serbuk kering kulit akar tumbuhan A. elasticus sebanyak 5 g dengan pelarut organik yang berbeda masing-masing 20  mL n- heksana,  metilen  klorida,  etil  asetat,  dan metanol  selama  24  jam.  Hasil  ekstraksi  diamati  dengan menggunakan KLT. Berdasarkan penampakan noda KLT dapat  disimpulkan  bahwa  pelarut  yang  tepat  untuk maserasi adalah pelarut metanol.

## Ekstraksi
Sampel  kering  kulit  akar A.  elasticus sebanyak  5  Kg dimaserasi  selama  2  x  24  jam  menggunakan  pelarut metanol  sebanyak  20  L.  Setiap  24  jam  sekali  hasil ekstrak  diambil  dan  diganti  menggunakan  pelarut metanol yang baru serta dimonitoring dengan KLT untuk mengetahui  konsentrasi  senyawa  yang  telah  terekstrak. Hasil ekstrak metanol berwarna coklat kemudian disaring
O O H O OH O H OH O O O H O OH O O H OH OH O O OH OH O H OH OH O O O O OH OH O H O O O O OH OH O H O O O H O OH OH O H OH O O OH OH O H OH O H ( 6 ) ( 1 3 ) ( 1 4 ) ( 1 9 ? ? ? ) ) ( 1 ) I
untuk  mendapatkan  ekstrak  cair  yang  terpisah  dari residu.  Selanjutnya  esktrak  metanol  cair  hasil  maserasi dihilangkan pelarutnya dengan rotary vacuum evaporator sehingga  didapat  ekstrak  pekat  berwarna coklat.

## Fraksinasi dan Pemurnian
Prosedur  Penelitian  yang  digunakan  adalah  prosedur standar  isolasi  bahan  alam  dengan  variasi  kenaikan kepolaran  pelarut.  Ekstrak  pekat  metanol  kulit  akar  A. elasticus  sebanyak  46,3226  g  difraksinasi  menggunakan metode  kromatografi  cair  vakum  (KCV)  dengan  pelarut metilen  klorida  100%,  metanol:metilen  klorida  (5%, 10%,  15%).  Proses  dimonitoring  KLT  dengan  eluen metanol:metilen  klorida  5%  dan  10%.  Dari  KCV, dihasilkan  4  fraksi  gabungan  yaitu  A  (2,2349  g),  B (0,7867 g), C (1,4037 g), dan D (2,5115 g). Fraksi B dan C digabungkan dan selanjutnya difraksinasi menggunakan  metode  KCV  dengan  pelarut  etil  asetat: n- heksana  (15%,  25%,  35%)  dan  metanol:metilen  klorida (1%,  2%,  dan  5%).  Proses  dimonitoring  KLT  dengan eluen  metanol:metilen  klorida  5%  dan  dihasilkan  lima subfraksi  gabungan  yaitu  F  (0,5682  g),  G  (0,3322  g),  H (0,2505  g),  I  (0,5265  g),  dan  J  (0,4803  g).  Subfraksi  H dan I digabungkan dan kemudian difraksinasi menggunakan  metode  kromatografi  kolom  gravitasi (KKG)  dengan  pelarut  metanol  1%:metil  klorida/ n- heksana  (2:1).  Proses  dimonitoring  KLT  dengan  eluen metanol:metilen klorida 5% dan diperoleh lima subfraksi yaitu  HI 1 (15,2  mg),  HI 2 (3,9  mg),  HI 3 (61,9  mg),  HI 4 (31,8  mg),  dan  HI 5 (13,6  mg).  Subfraksi  HI 2 -HI 4 digabungkan  dan  ditambahkan n- heksana,  sehingga diperoleh  endapan  subfraksi  Y  (73,9  mg).  Selanjutnya endapan  yang  diperoleh  direkristalisasi  dengan  metilen klorida dan n- heksana dan didapatkan subfraksi Y R (40,7 mg).  Subfraksi  Y R difraksinasi  menggunakan  metode KLTP  dengan  eluen  etil  asetat: n- heksana  30%  dan diperoleh  subfraksi  Y 3 seberat  14,2  mg.  Subfraksi  Y 3 diuji  tiga  eluen  yaitu  metanol:metilen  klorida  5%,  etil asetat:metilen klorida 20%, etil asetat: n- heksana 70%.

## Pengujian Spektrofotometer UV-Vis
Subfraksi Y 3 yang berhasil diisolasi diambil 1 mg dan dilarutkan pada 10 mL metanol pa. Metanol pa diambil 2 mL  dan  dimasukkan  ke  dalam  kuvet  yang  digunakan sebagai  larutan  blanko,  kemudian  larutan  sampel diperlakukan  dengan  cara  yang  sama.  Sampel  diukur absorbansinya dengan spektofotometer UV-Vis GENESYS  10S pada  200-600  nm.  Kemudian  larutan sampel ditambahkan pereaksi geser NaOH 3 tetes diukur absorbansinya. Setelah itu sampel yang baru ditambahkan  AlCl 3 6  tetes,  diukur  absorbansinya  dan selanjutnya  dikeluarkan  ditambahkan  HCl  3  tetes  dan diukur  absorbansinya  kembali.  Selanjutnya  sampel  baru ditambahkan  CH 3 COONa,  diukur  absorbansi  dan kemudian  ditambah  H 3 BO 3 dan  diukur  absorbansinya kembali.

## Pengujian Spektrofotometer IR
Subfraksi  Y 3 yang  berhasil  diisolasi  diambil  1  mg. Ditambahkan KBr dan digerus sampai sampai homogen. Campuran  ini  dibuat  pelet  dengan  ketebalan  ±  1  mm. Pelet berisi sampel ini kemudian diukur serapannya pada bilangan  gelombang  400-4000  cm -1 .  Spektrum  yang terbentuk  menunjukkan  serapan  bilangan  gelombang
terhadap  transmiatan  (%T).  Spektrofotometer  IR  yang digunakan adalah spektrofotometer IR Shimadzu.

## Pengujian Spektrometer NMR
Analisis  spektrometer  NMR  dilakukan  menggunakan peralatan  spektrometer  NMR  AGILENT  500  MHz. Sampel sebanyak 20 mg dilarutkan dalam pelarut dimetil sulfoksida (DMSO). Larutan sampel kemudian diinjeksikan  ke  dalam  tabung  injection  dan  dianalisis untuk mengetahui spektra 1 H-NMR (500 MHz) dan 13 C- NMR (125 MHz).

## III. HASIL DAN PEMBAHASAN

## Uji Pendahuluan
Uji  pendahuluan  bertujuan  untuk  menentukan  pelarut yang  tepat  dalam  proses  ekstraksi  yaitu  mampu mengekstrak  dengan  sempurna  senyawa-senyawa  pada sampel.  Uji  pendahuan  dilakukan  dengan  dengan  cara mengekstraksi  serbuk  kering  kulit  akar  tumbuhan A. elasticus sebanyak  5  g  dengan  pelarut  organik  yang berbeda  masing-masing  20  mL n -heksana,  metilen klorida,  etil  asetat,  dan  metanol  selama  24  jam.  Hasil ekstraksi  diamati  dengan  menggunakan  KLT,  untuk melihat  profil  noda  pada  senyawa  dilakukan  dengan menyemprotkan  serium  sulfat  ke  noda  lalu  dipanaskan dalam  oven.  Berdasarkan  penampakan  noda  KLT  dapat disimpulkan  bahwa  pelarut  yang  tepat  untuk  maserasi adalah  pelarut  metanol  karena  senyawa-senyawa  target isolasi  terekstrak  dengan  baik  dibandingkan  dengan metilen klorida, n -heksana, dan etil asetat.

## Ekstraksi
Ektraksi  dilakukan  dengan  metode  maserasi.  Metode maserasi  adalah  satu  metode  yang  efektif  dan  efisien dalam proses ekstraksi sampel. Sampel kering kulit akar A. elasticus sebanyak 5 kg dimaserasi selama 2 x 24 jam menggunakan pelarut  metanol sebanyak 20 L.  Setiap  24 jam sekali hasil ekstrak diambil dan diganti menggunakan pelarut metanol yang baru serta dimonitoring dengan KLT untuk mengetahui konsentrasi senyawa  yang  telah  terekstrak.  Hasil  ekstrak  metanol berwarna  coklat  kemudian  disaring  untuk  mendapatkan ekstrak cair yang terpisah dari residu. Selanjutya esktrak metanol  cair  hasil  maserasi  dihilangkan  pelarutnya dengan rotary  vacuum  evaporator sehingga  didapat ekstrak pekat  berwarna coklat.

## Fraksinasi dan Pemurnian
Fraksinasi dilakukan beberapa tahap.  Pertama,  ekstrak pekat metanol kulit akar A. elasticus sebanyak 46,3226 g difraksinasi  menggunakan  metode  kromatografi  cair vakum  (KCV)  dengan  peningkatan  kepolaran  pelarut yaitu  metilen  klorida  100%,  metanol:metilen  klorida (5%, 10%, 15%). Proses dimonitoring KLT menggunakan  penampak  noda  larutan  Serium  Sulfat (CeSO 4 )  dengan  eluen  metanol:metilen  klorida  5%  dan 10%.  Dari  KCV,  dihasilkan  4  fraksi  gabungan  yaitu  A (2,2349 g), B (0,7867 g), C (1,4037 g), dan D (2,5115 g). Metode  kromatografi  cair  vakum  (KCV)  ini  dipilih karena  dapat  digunakan  untuk  pemisahan  sampel  dalam jumlah  cukup  besar  dalam  waktu  singkat.  Prinsip  dasar dari KCV adalah bedasarkan absorpsi dan partisi. Kolom diisi  dengan  fase  diam  dan  divakumkan  dengan  pompa vakum  agar  eluen  sebagai  fase  gerak  dapat  turun
mengelusi  komponen  kimia  sehingga  keluar  menjadi fraksi-fraksi  yg  lebih  sederhana.  Fase  diam  yang digunakan dalam metode ini adalah silika gel. Pemilihan pelarut  yang  digunakan  sebagai  fase  gerak  dalam fraksinasi  ini  dilakukan  dengan  metode.  Pelarut  yang digunakan  dalam  fraksinasi  ini  adalah  pelarut  yang mampu  menunjukkan  pemisahan  yang  terbaik  terhadap senyawa-senyawa  dalam  sampel.  Pengelompokan  fraksi dilakukan sesuai dengan kesamaan Rf noda di KLT, vial yang  mengandung  senyawa  dengan  Rf  noda  yang  sama digabungkan  menjadi  satu  fraksi.  Gabungan  fraksi diuapkan  menggunakan rotary  evaporator .  Kemudian, fraksi B dan C digabungkan dan selanjutnya difraksinasi menggunakan metode KCV dengan peningkatan kepolaran pelarut yaitu etil asetat: n- heksana (15%, 25%, 35%)  dan  metanol:metilen  klorida  (1%,  2%,  dan  5%). Proses  dimonitoring  KLT  dengan  eluen  metanol:metilen klorida  5%  dan  dihasilkan  lima  subfraksi  gabungan  F (0,5682 g), G (0,3322 g), H (0,2505 g), I (0,5265 g), dan J (0,4803 g). Selanjutnya, subfraksi H dan I digabungkan dan  kemudian  difraksinasi  menggunakan  metode kromatografi  kolom  gravitasi  (KKG)  dengan  pelarut metanol 1%:metil klorida/ n- heksana (2:1). Metode KKG yang digunakan adalah metode basah. Metode kromatografi  kolom  gravitasi  (KKG)  dipilih  untuk jumlah  sampel  yang  lebih  sedikit  dan  untuk  pemisahan yang  lebih  baik.  Prinsip  dari  metode  ini  adalah berdasarkan  gaya  berat  atau  gravitasi.  Aliran  pelarut sebagai  fase  gerak  disebabkan  oleh  adanya  gaya  berat atau didorong dengan tekanan. Silika gel dimasukkan ke dalam  kolom  dan  eluen  yang  akan  digunakan dimasukkan secara kontinyu sedikit demi sedikit dengan keadaan  kolom  yang  mampat.  Sampel  dimasukkan dengan  dilarutkan  dalam  pelarut  sampai  diperoleh kelarutan  yang  spesifik.  Kecepatan  tetesan  dan penambahan eluen diatur agar tetesan yang keluar secara kontinyu. Tetesan yang keluar ditampung sebagai fraksi- fraksi.  Proses  dimonitoring  KLT  dengan  eluen metanol:metilen klorida 5% dan diperoleh lima subfraksi yaitu  HI 1 (15,2  mg),  HI 2 (3,9  mg),  HI 3 (61,9  mg),  HI 4 (31,8  mg),  dan  HI 5 (13,6  mg).  Subfraksi  HI 2 -HI 4 digabungkan  dan  ditambahkan n- heksana,  sehingga diperoleh  endapan  subfraksi  Y  (73,9  mg).  Uji  kelarutan dilakukan  dengan  menggunakan  empat  macam  pelarut hasilnya  larut  sebagian  pada n -heksana  dan  larut sempurna  pada  metilen  klorida,  etil  asetat  dan  metanol. Uji  kelarutan  ini  dilakukan  sebagai  referensi  yang digunakan  dalam  penentuan  pelarut  untuk  rekristalisasi dan  analisis  penentuan  struktur.  Selanjutnya  endapan yang  diperoleh  direkristalisasi  dengan  metilen  klorida dan n- heksana  dan  didapatkan  subfraksi  Y R (40,7  mg). Subfraksi  Y R difraksinasi  menggunakan  metode  KLTP dengan  eluen  etil  asetat: n- heksana  30%  dan  diperoleh subfraksi  murni  Y 3 berbentuk  padatan  berwarna  kuning seberat  14,2  mg.  Subfraksi  Y 3 diuji  kemurniannya dengan  KLT  tiga  eluen  yaitu  metanol:metilen  klorida 5%, etil asetat:metilen klorida 20%, etil asetat: n- heksana 70%  dan  uji  titik  leleh,  sehingga  diperoleh  titik  leleh 205-207 o C.

## Penentuan Struktur
Subfraksi Y 3 berupa  padatan  berwarna  kuning  dengan massa  14,2  mg  dan  titik  leleh  205-207˚C.  Subfraksi  Y 3 selanjutnya  disebut  senyawa (1) .  Hasil  spektrum  UV menggunakan  rentang  panjang  gelombang  200-550  nm
memberikan  2  puncak  serapan  yaitu  pada  294  nm  dan 391  nm.  Panjang  gelombang  294  nm  menunjukkan adanya  eksitasi  elektron  dari  π  π*  yang  merupakan kromofor  khas  untuk  suatu  sistem  ikatan  rangkap terkonjugasi  (-C=C-C=C-)  dari  suatu  senyawa  aromatik. Sedangkan  panjang  gelombang  391  nm  menunjukkan adanya eksitasi elektron dari n  π* yang memperlihatkan adanya sistem terkonjugasi dari suatu heteroatom dengan ikatan  rangkap  terkonjugasi    (-C=C-C=O).  Berdasarkan hat tersebut diatas,  dapat disarankan  bahwa senyawa (1) memiliki sistem aromatik dan karbonil terkonjugasi yang khas  untuk  kerangka  flavonoid  [12].  Untuk  mengetahui apakah ada gugus hidroksi yang tersubstitusi pada posisi orto atau  para  maka  dilakukan  pengujian  menggunakan pereaksi geser UV yaitu NaOH, AlCl 3 , dan HCl.
Gambar 2. Spektrum UV senyawa (1) pada MeOH dan MeOH+NaOH
Selanjutnya dengan penambahan basa (NaOH) sebagai pereaksi  geser    menyebabkan  pergeseran  batokromik pada  pita  1  sebesar  66  nm  dari  panjang  gelombang  391 nm  menjadi  457  nm  (Gambar  2).  Hal  ini  menunjukkan adanya gugus penarik elektron (C=O) yang terletak pada posisi para dengan gugus pendorong elektron (-OH) dan mengalami  kesetimbangan  keto-enol.  Peristiwa  ini menunjukkan adanya suatu senyawa fenolat [13].
Penambahan  AlCl 3 pada  senyawa (1) (Gambar  3) menyebabkan  pergeseran  batokromik  pada  pita  I spektrum  UV  sebesar  43  nm  dari  391  nm  menjadi  432 nm.  Adanya  efek  batokromik  pada  penambahan AlCl 3 /HCl mengindikasikan adanya o -dihidroksi maupun hidroksi  keton.  Setelah  ditambah  HCl  pergeseran  UV masih  menunjukkan  panjang  gelombang  yang  relatif sama. Kedua hal ini mengindikasikan bahwa senyawa (1) memiliki gugus hidroksi yang berada pada posisi C-5.
Gambar 3. Spektrum UV pada MeOH, MeOH+AlCl 3, dan MeOH+AlCl 3 +HCl
Penambahan  natrium  asetat  dan  asam  borat  pada senyawa (1) (Gambar 4) dilakukan untuk mengetahui ada atau  tidaknya  efek  batokromik.  Pada  penambahan natrium asetat, terdapat pergeseran spektrum UV sebesar 41  nm,  namun  pada  penambahan  CH 3 COONa  +H 3 BO 3 tidak menunjukkan adanya efek batokromik. Hal tersebut dapat  mengindikasikan  bahwa  pada  senyawa (1) tidak terdapat  gugus  hidroksi  pada  posisi orto tetapi  terdapat gugus pendorong elektron (-O-) pada posisi orto terhadap karbonil.
Gambar 4. Spektrum UV pada MeOH, MeOH+CH 3 COONa, dan MeOH+CH 3 COONa+H 3 BO 3 Dari  hasil  pembahasan  analisis  spektrum  UV  dapat disarankan bahwa senyawa tersebut mempunyai kerangka  dasar  flavonoid  dengan  substitusi  gugus pendorong  elektron  pada  posisi orto terhadap  gugus karbonil.
Gambar 5. Spektrum IR senyawa (1)
Analisis  spektra  inframerah  (IR)  (KBr)  pada  serapan bilangan  gelombang  500-4000  cm -1 (Gambar  5) memperlihatkan  pita-pita  serapan  yang  khas  untuk beberapa  gugus  fungsi.  Pita  serapan  pada  bilangan gelombang  1653  cm -1 menunjukkan  adanya  gugus karbonil terkhelat dan didukung dengan adanya bilangan gelombang  3433  cm -1 yang  mencirikan  gugus  hidroksi terikat  [14].  Sedangkan  pita  serapan  pada  bilangan gelombang  2956  cm -1 ,  2922  cm -1 ,  dan  2852  cm -1 mengindikasikan adanya gugus C-H alifatik (sp 3 ). Selain itu  kekhasan  (-C=C-)  aril  sp 2 ditunjukkan  pada  bilangan gelombang 1467 cm -1 , sedangkan C-O eter atau hidroksi pada 1276 cm -1 .
Berdasarkan hasil pembahasan analisis UV dan IR dapat  diketahui  bahwa  kerangka  dasar  senyawa  tersebut adalah  flavonoid  terkhelat  dengan  substitusi  gugus hidroksi,  gugus  pendorong  elektron  (-O-)  pada  posisi orto terhadap  karbonil  (Gambar  6)  dan  gugus  alkil (alifatik).
Gambar 6. Kerangka dasar senyawa (1)
Penentuan  struktur  selanjutnya  menggunakan  NMR ( Nuclear  Magnetik  Resonansi ).  Pengukuran  NMR menggunakan frekuensi 500 MHz dengan pelarut dimetil sulfoksida  (DMSO).  Dari  NMR  dapat  diperoleh  data pergeseran  (δ) 1 H-NMR  dan 13 C-NMR  yang  berupa informasi  tentang  lingkungan  proton  maupun  karbon, jumlah (integritas), dan jenis proton maupun karbon.
Data pergeseran (δ)
1 H-NMR senyawa (1) menunjukkan  adanya  data  22  proton.  Pada  daerah
downfield terdapat  pergeseran  kimia  13,38  ppm  (1H, s ) yang  menujukkan  ciri  khas  proton  dari  gugus  hidroksil terkhelat pada C-5. Pergeseran kimia 10,16 dan 9,83 ppm (masing-masing  1H, s )  menunjukkan  adanya  gugus hidroksi  bebas.  Pergeseran  kimia  6,28  dan  6,16  ppm (masing-masing  1H, s )  menunjukkan  adanya  dua  proton aromatik. Adanya gugus prenil tersiklisasi yang ditandai dengan  adanya  gugus  vinil  pada  6,81  ppm  (1H, d , J =10 Hz)  dan  5,73  ppm  (1H, d , J =10,15  Hz).  Selanjutnya pergeseran  kimia  3,35  ppm  (1H, t , J =7,1  dan  13,5  Hz) dan 2,28 ppm (1H, t , J =15,3 dan 15,15 Hz) menunjukkan gugus  metilen.  Satu  gugus  metin  ditunjukkan  dengan pergeseran  kimia  3,1  ppm  (1H, dd , J =7  dan  14,85  Hz). Selain  itu  terdapat  empat  sinyal  pada  pergeseran  1,59; 1,43;  1,43;  dan  1,24  ppm  (masing-masing  3H, s )  yang mengindikasikan adanya gugus metil.
Adanya  dua  sinyal  pada  pergeseran  kimia  1,24  ppm dan  1,59  ppm  (masing-masing  3H,  s)  bersama munculnya  sinyal  pada pergeseran  kimia  3,35  ppm  (1H, t , J =7,1 dan 13,5 Hz), 2,28 ppm (1H, t , J =15,3 dan 15,15 Hz),  dan  6,81  ppm  (1H, d , J =10  Hz)  menunjukkan adanya cincin dihirofuran yang terbentuk akibat siklisasi oksidatif  5'-hidroksi  pada  cincin  B  terhadap  ikatan rangkap  gugus  isoprenil.  Dari  data 1 H-NMR  juga mengindikasikan  adanya  kromen  2,2-dimetil  yaitu ditandai  dengan  munculnya  sinyal  gugus  dua  metil kromen  pada pergeseran  kimia 1,43 ppm dan dua sinyal doblet  proton  olefinik  pada  pergeseran  kimia  5,73  ppm ( J =10,15 Hz) dan 6,81 ppm ( J =10 Hz) [15]. Berdasarkan hasil  pembahasan  analisis 1 H-NMR,  senyawa  tersebut merupakan  senyawa  flavonoid  yang  tersubstitusi  tiga gugus hidroksi dan termodifikasi oleh cincin kromen 2,2- dimetil dan cincin dihidrofuran.
Jumlah karbon dan posisinya terhadap proton maupun substituen dapat diketahui pada data spektrum 13 C-NMR. 13 C-NMR  memberikan  informasi  tentang  jumlah  atom karbon  yang  terdapat  dalam  molekul  dengan  semua pergeseran kimia dan dapat mengetahui sifat lingkungannya [16].
Data  spektrum 13 C-NMR  menunjukkan  senyawa (1) sedikitnya memiliki 25 atom karbon dimana menghasilkan sinyal-sinyal pada δ c (ppm) ; 179,9; 160,8; 160,5;  157,9;  151,0;  150,5;  146,5;  136,2;  132,2;  127,4; 114,5; 111,0; 104,0; 102,8; 100,6; 98,9; 92,4; 78,0; 46,1; 27,9;  27,7;  27,7;  22,5; dan  19,3. Sinyal pada  pergeseran kimia  179,9  ppm  merupakan  data  yang  khas  untuk karbonil  terkhelat  dari  senyawa  flavonoid.  Selanjutnya sinyal  pada  pergeseran  kimia  146,5;  150,5;  dan  151,0 ppm  mengindikasikan  karbon  yang  tersubstitusi  gugus hidroksi. Dan  adanya  sinyal  pada  pergeseran  kimia  78,0 ppm  mengindikasikan  adanya  cincin  kromen.  Untuk mengetahui  posisi  cincin  kromen  tersubstitusi  secara angular  atau  linier  dapat  dilihat  dari  data  pergeseran kimia  sekitar  95  dan  98  ppm.  Apabila  terdapat  sinyal >98 ppm maka kromen tersubtitusi secara angular, tetapi apabila sinyal <95 ppm maka kromen tersubstitusi secara linier.  Dari  data 13 C-NMR  dapat  diketahui  bahwa terdapat  sinyal  pada  pergeseran  kimia  98,9  ppm  dan 100,6  ppm,  sehingga  cincin  kromen  tersubstitusi  secara angular di C-7 dan C-8 [17]. Pada pergeseran kimia 19,3; 46,1;  92,4;  27,9;  dan  22,5  ppm  mengindikasikan  cincin dihidrofuran  terbentuk  akibat  siklisasi  oksidatif  5'- hidroksi  pada  cincin  B  terhadap  ikatan  rangkap  C-13 gugus isoprenil yang tersubstitusi di C-3.
O O OH O O
Berdasarkan  hasil  pembahasan  analisis  tersebut  dapat diketahui  bahwa  struktur  senyawa (1) memiliki kemiripan  dengan  struktur  sikloartobiloksanton.  Hal  ini dapat  ditunjukkan  dengan  perbandingan  pergeseran  (δ) 1 H-NMR  dan 13 C-NMR  dari  senyawa (1) dengan sikloartobiloksanton  (Tabel  1)  dan  perbandingan struktur.
Dengan  demikian  dapat  disimpulkan  bahwa  senyawa (1) merupakan senyawa yang telah dilaporkan sebelumnya  yaitu  senyawa  sikloartobiloksanton  dengan rumus molekul C 25 H 22 O 7 [11].
T ABEL 1. D ATA PERBANDINGAN PERGESERAN ( Δ ) 1 H-NMR DAN 13 C- NMR SENYAWA (1) DAN SIKLOARTOBILOKSANTON DALAM DMSO, 500 MH Z [15][17]. Nomor karbon Senyawa (1) Sikloartobiloksanton δ H (ppm) δ C (ppm) δ H (ppm) δ C (ppm) 2 - 160,8 - 160,5 3 - 98,9 - 104,6 4 - 179,9 - 180,6 5 - 157,9 - 158,7 6 6,16 (1H, s ) 98,9 6,25 (1H, s ) 99,9 7 - 160,5 - 160,9 8 - 100,6 - 101,1 9 - 151,0 - 150,9 10 - 104,0 - 104,0 11
3,35 (1H, t ,
J =7,1 & 13,5
Hz) dan 2,28 (1H, t,
J =15,15 & 15,3 Hz)
19,3 3,40 (1H, dd , J =7,2 & 15,2 Hz) dan 2,41 (1H, t , J =15,2 Hz)) 19,7 12 3,10 (1H, dd ,
J =7 & 14,85 Hz) 46,1 3,20 (1H, dd ,
J =7,2 & 15,2 Hz) 46,4 13 - 92,4 - 93,7 14 1,24 (3H, s ) 22,5 1,35 (3H, s ) 22,5 15 1,59 (3H, s ) 27,9 1,67 (3H, s ) 28,0 16 6,81 (1H, d , J =10 Hz) 114,5 6,78(1H, d , J =10 Hz) 114,8 17 5,73 (1H, d , J =10,15 Hz) 127,4 5,58 (1H, d , J =10 Hz) 127,3 18 - 78,0 - 77,8 19 1,43 (3H, s ) 27,7 1,47 (3H, s ) 27,9 20 1,43 (3H, s ) 27,7 1,47(3H, s ) 27,9 1' - 111,0 - 111,7 2' - 150,5 - 150,2 3' 6,28 (1H, s ) 102,8 6,426 (1H, s ) 103,6 4' - 146,5 - 145,9 5' - 136,2 - 136,8 6' - 132,2 - 127,3 5-OH 13,38 (1H, s ) - 13,33 (1H, s ) - 2'-OH 10,16 (1H, s ) - 8,85 (1H, s ) -
4'-OH 9,83 (1H, s ) - 8,70 (1H, s ) -

## IV. KESIMPULAN
Berdasarkan penelitian yang telah dilakukan dari kulit akar  tumbuhan A.  elasticus asal  Pulau  Flores  Nusa Tenggara  Timur  (NTT)  tidak  dihasilkan  senyawa flavonoid  baru  tetapi  senyawa  santon  turunan  flavonoid yang  pernah  dilaporkan  yaitu  sikloartobiloksanton (1) berupa padatan kuning dengan titik leleh 205-207˚C.

## UCAPAN TERIMA KASIH
Penulis  berterima  kasih  kepada  tim  penelitian Laboratorium  Kimia  Bahan  Alam  dan  Sintesis  dan Jurusan Kimia FMIPA ITS, serta semua pihak yang turut membantu dalam penyelesaian jurnal ilmiah ini.

## DAFTAR PUSTAKA
[1] Ersam  T.  (2004).  Keunggulan  Biodeversitas  Hutan  Tropika Indonesia  dalam  Merekayasa  Model  Molekul  Alami. Seminar Nasional Kimia VI .
[2] Syah,  Y.M.,  Juliawaty,  L.D.,  Achmad,  S.A.,  Hakim,  E.H., Ghisalberti,  E.L.  (2006).    Cytotoxic  prenylated  flavones  from Artocarpus champeden . J. Nat. Med . 60, 308–312 .
[3] Weng,  J.R.,  Chan,  S.C.,  Lu,  Y.H.,  Lin,  H.C.,  Ko,  H.H.,  Lin, C.N.  (2006).  Antiplatelet  prenylflavonoids  from Artocarpus communis . Phytochemistry 67, 824–829 .
[4] Widyawaruyanti,  A.,  Subehan  Kalauni,  S.K.,  Awale,  S., Nindatu, M., Zaini, N., Syafruddin, D., Asih, P.B.S., Tezuka, Y., Kadota,  S.  (2007).  New  prenylated  flavones  from Artocarpus champeden and  their  antimalarial  activity  in  vitro.  J .  Nat.  Med . 61, 410–413 .
[5] Wang,  Y.,  Xu,  K.,  Lin,  L.,  Pan,  Y.,  Zheng,  X.  (2007).  Geranyl flavonoids from the leaves of Artocarpus altilis . Phytochemistry 68, 1300–1306 .
[6] Hashim, N.M., Rahmani, M., Ee, G.C.L., Sukari, M.A., Yahayu, M.,  Oktima,  W.,  Ali,  A.M.,  Go,  R.  (2012).  Antiproliferative activity  of  xanthones  isolated  from Artocarpus  obtusus . J. Biomed. Biotechnol .
[7] Jagtap,  U.B.,  Bapat,  V.A.  (2010). Artocarpus :  A  review  of  its traditional  uses,  phytochemistry  and  pharmacology. Jounal  of Ethnopharmacology 129, 142-166 .
[8] Zhao,  T.,  Yan,  G.-R.,  Pan,  S.-L.,  Wang,  H.-Y.,  Hou,  A.-J. (2009).  New  isoprenylated  2-arylbenzofurans  and  pancreatic lipase  inhibitory  constituents  from Artocarpus  nitidus . Chem. Biodivers . 6, 2209–2216 .
[9] Ersam,  T.  (2001). Senyawa  Kimia  Mikromolekul  Beberapa Tumbuhan  Artocarpus  Hutan  Tropika  Sumatera  Barat . Bandung: Disertasi, PPs. ITB.
[10] Kijjoa,  Anake.,  Cidade,  Honorina  M.,  Pinto,  Madalena  M.  M., Gonzalez,  M.  J.  T.  G.,  Anantachoke,  C.,  Gedris,  Thomas  E., Herz,  Weener.  (1996).  Prenylflavonoids  from Artocarpus elasticus . Phytochemistry 43, 691-694 .
[11] Ko,  Horng-Huey.,  Lu,  Yi-Huang.,  Yang,  Sheng-Zehn.,  Won,
Shen-Jeu., & Lin, Chun-Nan. (2005). Cytotoxic Prenylflavonoids  from Artocarpus  elasticus.  Journal  natural product 68, 1692-1695 .
[12] Nilar,  Nguyen,  L.D.,  Venkataraman,  G.,  Sim  K.,  Harrison  L.J.
(2005).  Xanthones  and  Benzophenones  from Garcinia  grifitthii and Garcinia mangostana. Phytochemistry. 66 . 1718-1723.
[13] Ito,  C.,  Itoigawa,  M.,  Miyamoto,  Y.,  Rao,  K.S.,  Takayasu,  J., Okuda, Y., Mukainaka, T., Tokuda, H., Nishino, H., Furukawa, H., (1999). “A New Biflavonoid from Calophyllum panciflorum with Antitumor-Promoting Activity”, J. Nat.Prod. , Vol. 62, No. 12, Hal. 1668-1671 .
[14] Murry, Mc. J. (1999). Organic chemistry. 5th ed. USA: Brooks / Cole.
[15] Sultanbawa,  M.  U.  S.  dan  Surendrakumar,  S.  (1989).  Two Pyrano-dihydrobenzoxanthones from Artocarpus nobilis. Phytochemistry 28, 599-605.
[16] Hart H. (1983). Organic chemistry a short course. sixth edition. Boston: Houghton Miffin Company.
[17] Jayasinghe,  U.  L.  B.,  Samarakoon,  T.  B.,  Kumarihamy,  B.  M. M.,  Hara,  N.,  Fujimoto,  Y.  (2008).  Four  New  Prenylated Flavonoids  and  Xanthones  from  the  Root  Bark  of Artocarpus nobilis . Fitoterapia 79, 37-41.
5 8 9 10 16 1 ' 2 ' 6 ' O O O OH O H O OH 2 3 11 12