APLIKASI HUMIN PADA PROSES ADSORPSI REDUKTIF AuCl ₄ ˉ

## DI BAWAH PENGARUH SINAR UV
1 L.I. Ardhayanti
1 Program Studi Teknik Lingkungan, Universitas Islam Indonesia Yogyakarta, Indonesia
e-mail: lutfia.isna@uii.ac.id

## Abstrak
Telah dilakukan proses adsorpsi reduktif larutan AuCl ₄ ˉ menggunakan humin di bawah pengaruh sinar UV. Humin diisolasi dari tanah gambut Kalimantan Selatan, Indonesia, menggunakan  metode  yang  diadopsi  dari International  Humic  Substances  Society (IHSS ). Hasil karakterisasi menunjukkan humin isolasi memiliki kandungan –COOH dan –OH fenolat yang bertanggung jawab dalam proses adsorpsi dan reduksi AuCl ₄ ˉ menjadi Au.  Kondisi  optimum  reaksi  diperoleh  pada  pH  2  dengan  waktu  interaksi  selama  900 menit di bawah sinar UV, waktu ini lebih cepat dibandingkan interaksi pada kondisi gelap. Kinetika adsorpsi mengikuti model kinetika pseudo orde dua. Sedangkan model isoterm adsorpsi mengikuti model isoterm Langmuir dengan kapasitas adsorpsi sebesar 83,33 mg/g.  Kemampuan  humin  dalam  mereduksi  AuCl ₄ ˉ  ditunjukkan  dengan  keberadaan puncak karakteristik logam Au pada difraktogram humin setelah proses adsorpsi.
Kata kunci: Humin, Adsorpsi reduktif, AuCl ₄ ˉ, sinar UV

## Abstract
Reductive  adsorption  of  AuCl ₄ ˉ by  means  of humin  under  UV  rays  has  been studied. Isolation method for humin has been adopted by International Humic Substances Society (IHSS). The result shows that humin had –COOH and –OH phenolic that are responsible for binding and reducing process of AuCl ₄ ˉ to Au. The optimum condition of reaction is at pH  2  with  900  minutes  interaction  time  that  is  faster  than  reaction  without  UV.  The Adsorption process followed the pseudo second order kinetic model and also Langmuir isotherm model with adsorption capacity 83.33 mg/g. The reduction process of AuCl ₄ ˉ to Au was confirmed by characteristic peaks of Au at humins diffractogram after interaction with AuCl ₄ ˉ.
Keywords: Humin, Reductive adsorption, AuCl ₄ ˉ, UV rays

## PENDAHULUAN
Seiring  dengan  semakin  pesatnya perkembangan  teknologi,  barang  elektronik yang  ada  di  pasaran  sebagai  produk  dari teknologi juga mengalami peningkatan. Gaya hidup  masyarakat  yang  konsumtif  menjadi salah  satu  faktor  yang  mempengaruhi pertambahan jumlah barang. Diantara berbagai  dampak  dari  banyaknya  barang elektronik  di  pasaran  adalah  keberadaan limbah  elektronik yang  menjadi  fokus tersendiri  di  kalangan  para  pemerhati lingkungan.  Limbah  elektronik  yang  berupa barang-barang  elektronik  yang  sudah  rusak dan  habis  masa  pakainya,  mengandung sejumlah  bahan  kimia  baik  yang  berbahaya maupun  yang  bermanfaat bagi manusia dan lingkungan.  Kandungan  bahan  berbahaya dalam  limbah  elektronik  diantaranya  berasal dari kandungan logam merkuri dan kadmium (Tanskanen,  2013),  sedangkan  kandungan bahan yang bermanfaat diantaranya keberadaan logam mulia seperti emas.
Emas  merupakan  logam  mulia  yang diminati  baik  oleh  kalangan  masyarakat maupun  industri.  Bagi  masyarakat,  emas merupakan  perhiasan  serta  investasi  yang bernilai  tinggi,  sedangkan  dalam  bidang industri, emas diminati karena beberapa sifat yang  dimilikinya  seperti  kemampuan  daya hantar  listrik  yang baik  serta  tahan  terhadap korosi.  Alasan  tersebut  yang  menyebabkan masih tingginya kebutuhan masyarakat akan logam  emas.  Tingginya  kebutuhan  terhadap logam emas, tidak berimbang bila dibandingkan dengan jumlahnya sebagai bijih di  alam  (Birloaga,  De  Michelis,  Ferella, Buzatu,  &  Vegliò,  2013).  Mengingat  kondisi tersebut,  tidaklah  mengherankan  apabila mulai  muncul  pemikiran  bahwa  emas  yang berada dalam limbah elektronik akan menjadi sumber  sekunder  logam  emas.  Sebagai pendahuluan,  dilakukan  penelitian  untuk
mengkaji metode yang tepat dalam proses perolehan  kembali  emas  dari  larutannya. Beberapa  penelitian  tersebut  diantaranya perolehan  kembali  emas  dari  larutan AuCl ₄ ˉ  menggunakan microbial  fuel  cell (Choi  &  Hu,  2013);  biosorpsi  AuCl ₄ ˉ menggunakan modifikasi persimmon dengan  formaldehid  (Fan,  Xie,  Guan, Zhang, & Luo, 2014); serta adsorpsi AuCl ₄ ˉ menggunakan  modifikasi  D301  resin  (An et  al.,  2017).  Berdasarkan  metode  yang diajukan dalam proses perolehan kembali logam,  metode  adsorpsi merupakan metode  yang  banyak  diadopsi  karena merupakan  metode  yang  cukup  efektif (Fan  et  al.,  2014).  Selain  itu,  metode adsorpsi  dikenal  sebagai  metode  yang mudah  dalam  pengoperasian  maupun penanganannya.
Banyaknya kasus mengenai
pembakaran  tanah  gambut  di  Indonesia, seakan-akan menyatakan bahwa keberadaan  tanah  gambut  belum  dapat dimanfaatkan. Dalam tanah gambut terdapat  senyawa  humat  yang  terbagi menjadi  fraksi  asam  humat,  asam  fulvat maupun humin (Stevenson, 1994). Sebagai salah satu fraksi senyawa humat, humin  dikenal  sebagai  adsorben  yang memiliki  potensi  dalam  proses  adsorpsi logam  (Jesus,  Romão,  Araújo,  Costa,  & Marques, 2011). Beberapa penelitian yang menggunakan  humin  sebagai  adsorben logam diantaranya adalah kajian kemampuan  humin  dan  asam  humat dalam  mengadsorpsi  ion  Cu 2+ (Li,  Wang, Ji,  Zhang,  &  Wang,  2015),  serta  kajian mengenai  interaksi  antara  humin  dengan logam Cd dalam air tawar maupun air laut pada  berbagai  kondisi  pH  (Andreas  & Zhang, 2014). Kajian adsorpsi logam emas menggunakan humin juga telah dilakukan (Santosa,  Sudiono,  Siswanta,  Kunarti,  &
Dewi, 2011). Humin diketahui memiliki gugus fungsional  karboksilat  dan  hidroksi  fenolat yang  mampu  mengikat  sekaligus  mereduksi AuCl ₄ ˉ  menjadi  logam  Au  (Santosa  et  al., 2011),.  Dalam  proses  pengolahan  air, terdapat  metode  yang  menggunakan  sinar UV  dimana  diketahui  bahwa  penggunaan sinar  UV  dalam  larutan  yang  mengandung senyawa  organik,  dapat  menghilangkan kandungan senyawa organik tersebut (Vilhunen,  Vilve,  Vepsäläinen,  &  Sillanpää, 2010). Humin merupakan salah satu senyawa organik. Oleh sebab itu, dalam penelitian ini, akan dilakukan kajian mengenai penggunaan humin dalam proses adsorpsi reduktif AuCl ₄ ˉ yang akan dikerjakan di bawah sinar UV untuk mengetahui  pengaruhnya  terhadap  hasil reaksi yang terjadi.

## METODE Bahan dan Alat
Sampel  tanah  gambut  diperoleh  dari Amuntai,  Hulu  Sungai  Utara,  Kalimantan Selatan, Indonesia.
Bahan-bahan  kimia  produksi  Merck dengan kemurnian p. a. (NaOH, HCl, HF, dan Ba(OH) ₂ ), Ca(CH ₃ COO) ₂ .2H ₂ O produksi Wako  Pure  Chemical,  gas  N ₂ produksi  CV. Perkasa,                     larutan HAuCl ₄ 1000 mg/L  produksi  Laboratorium  Kimia  Analitik FMIPA  UGM,  kertas  saring  Whatman-42, larutan  buffer  4  dan  7  (Horiba  pH standard solution ),  akuabides  produksi  Otsuka,  dan akuades.
Alat  yang  digunakan  dalam  penelitian ini  dibagi  menjadi  dua  yaitu  peralatan  untuk isolasi  humin  yang  meliputi  neraca  analitik, shaker  merek  Marius  Instrumen,  centrifuge tipe h-107 merek Fisher Scientific Model 228, oven  merek  Fisher  Scientific  Model  655F, ayakan  200  mesh  merk  Retsch;  serta peralatan  analisis  yang  meliputi  pH  meter
merek Horiba pH meter F-52, Spektrofotometer Infrared tipe FTIR merek Shimadzu  Prestige  21,  Spektrofotometer UV-vis tipe UV-1601 merek Shimadzu,dan Difraktometer  Sinar-X  merek  Shimadzu 6000.

## Isolasi humin
Proses  isolasi  humin  dilakukan mengikuti  metode  ekstraksi  alkali  yang diadopsi dari
International Humic Substances Society (IHSS) .
Sebanyak  100  g  sampel  tanah gambut  dimasukkan  ke  dalam  tabung polietilen  yang  kemudian  ditambahkan NaOH  0,1  M  sambil  dialiri  gas  N 2 dan diaduk  selama  24  jam  (Santosa  et  al., 2011). Endapan kemudian dipisahkan dari filtrat  menggunakan  sentrifugasi  selama 10  menit  dengan  kecepatan  2000  rpm. Endapan dipisahkan antara endapan dan filtrat  dimana  endapan  yang  diperoleh merupakan  humin  kotor  yang  perlu dimurnikan.  Proses  pemurnian  dilakukan dengan  mencuci  endapan  menggunakan larutan campuran 0,1 M HCl dan 0,3 M HF dengan perbandingan 1:1. Setelah dirasa kandungan  mineral  sudah  berkurang, endapan  dicuci  menggunakan  aquades untuk  menghilangkan  ion  klorida  (Cl - ). Endapan  selanjutnya  dikeringkan  dan diayak  untuk  menyeragamkan  ukuran partikel.
Pengaruh  Sinar  UV  terhadap  Proses Adsorpsi AuCl ₄ ˉ Menggunakan Humin
a. Pengaruh  pH  terhadap  Proses Adsorpsi
Sebanyak 10 mg humin diinteraksikan dengan  10  mL  larutan  AuCl ₄ ˉ  dengan konsentrasi  awal  yang  sama.  Dilakukan variasi pH larutan AuCl ₄ ˉ menjadi pH 1, 2, 3 dan 4 sebelum diinteraksikan. Campuran
diaduk  selama  24  jam  di  bawah  radiasi  UV kemudian disaring. Filtrat selanjutnya dianalisis  menggunakan  spektrofotometer UV-vis. Sebagai pembanding, dilakukan pula reaksi pada kondisi gelap.

## b. Pengaruh  Waktu  Kontak  terhadap Proses Adsorpsi
Sebanyak  10  mg  humin  diinteraksikan dengan  10  mL  larutan  AuCl ₄ ˉ  dengan konsentrasi awal yang sama pada kondisi pH optimum  (yang  diperoleh  dari  variasi  pH). Campuran  diaduk  selama  variasi  waktu interaksi dan dilakukan di bawah radiasi UV, kemudian disaring. Filtrat selanjutnya dianalisis  menggunakan  spektrofotometer UV-vis.  Waktu  interaksi  yang  digunakan adalah 60, 90, 120, 150, 180, 210, 240, 270, 300,  600,  900,  1200,  1500  dan  1800  menit. Sebagai  pembanding,  dilakukan  pula  reaksi pada kondisi gelap.

## c. Penentuan Isoterm Adsorpsi
Sebanyak  10  mg  humin  diinteraksikan dengan 10 mL larutan AuCl ₄ ˉ  dengan variasi konsentrasi 50, 100, 200 dan 400 ppm pada kondisi  pH  dan  waktu  optimum  (yang diperoleh dari variasi pH dan waktu) di bawah radiasi  sinar  UV.  Campuran  kemudian disaring  yang  selanjutnya  filtrat  dianalisis menggunakan spektrofotometer UV-vis. Sebagai  pembanding,  dilakukan  pula  reaksi pada kondisi gelap.

## Karakterisasi Humin
Dilakukan  karakterisasi  humin  hasil isolasi  untuk  menentukan  kandungan  gugus fungsional  humin  secara  kualitatif  dan kuantitatif,  serta  penentuan  struktur  humin
menggunakan Difraksi sinar-X. Penentuan secara  kualitatif  dilakukan  menggunakan spektroskopi  FTIR.  Sedangkan  secara kuantitatif  (gugus  fungsional  diwakilkan sebagai  kandungan  keasaman  total,
kandungan gugus karboksilat dan kandungan  hidroksi  fenolat)  dilakukan menggunakan  metode  yang  diajukan Schnitzer  (Stevenson,  1994).  Dilakukan pula karakterisasi terhadap humin setelah interaksi  dengan  menentukan  gugus fungsional humin menggunakan Spektroskopi  FTIR  dan  struktur  humin menggunakan Difraksi Sinar-X.

## HASIL DAN PEMBAHASAN Isolasi Humin
Humin hasil ekstraksi alkali memiliki kandungan mineral yang dapat ditentukan sebagai  kadar  abu.  Humin  yang  belum dimurnikan  ini  disebut  sebagai  humin kotor.  Kadar  abu  dalam  humin  dianggap sebagai pengotor dan dapat mengganggu dalam  proses  adsorpsi  sehingga  dalam proses  isolasi  humin  perlu  dilakukan pencucian  humin  menggunakan  larutan HF/HCl.  Hasil  pencucian  menunjukkan penurunan  kadar  abu  dalam  humin sebesar 27,04%.
Karakterisasi  humin  menggunakan difraksi  sinar-X  yang  ditunjukkan  pada Gambar  1,  mengonfirmasi  struktur  humin hasil isolasi yang bersifat amorf. Difraktogram  tersebut  juga  menunjukkan keberadaan  silika  dalam  humin  hasil isolasi  yang  ditunjukkan  pada  2θ  : 26,7217°  mendekati  data  milik  Santosa (Santosa et al., 2011).
Gambar 1. Difraktogram humin murni hasil isolasi
Berkurangnya pengotor pada humin  setelah  proses  isolasi  juga ditunjukkan  dari  spektra  FTIR  pada
Gambar  2.  Spektra  humin  murni  pada Gambar  2  menunjukkan  peningkatan intensitas  serapan  beberapa  gugus fungsional humin setelah proses
pemurnian.  Beberapa  gugus  fungsional yang  mengalami  peningkatan  intensitas diantaranya  gugus hidroksi  (-OH) pada 3402,18 cm -1 ; gugus hidrokarbon alifatis (-CH)  pada  serapan  2924,09  cm -1 dan 2854,65 cm -1 ; munculnya gugus karbonil karboksilat (C=O) pada serapan 1705,07 cm -1 ; meningkatnya gugus (C=C) aromatis  pada  serapan  1604,77  dan 1458,18 cm -1 serta meningkatnya
serapan vibrasi (C-O) milik fenolat pada 1095,57 cm -1 .
Penentuan kandungan gugus fungsional  humin  secara  kuantitatif dilakukan dengan menentukan kandungan  keasaman  total  humin  yang berupa  kandungan  gugus  fungsi –OH
fenolat dan –COOH. Gugus fungsi –OH
fenolat merupakan gugus fungsi polifenol dimana  pada  sebagian  besar  penelitian yang menggunakan biosorben menyatakan  bahwa  gugus  polifenol sebagai  gugus  fungsi  yang  memiliki peran  utama  dalam  proses  adsorpsi logam,  termasuk  logam  Au  (Fan  et  al., 2014).  Gugus  fungsi –COOH  dalam humin  berfungsi  dalam  mengikat  logam AuCl ₄ ˉ  sedangkan  gugus  –OH  fenolat berfungsi  dalam  mereduksi  AuCl ₄ ˉ menjadi Au (Santosa et al., 2011). Hasil penentuan  kandungan  keasaman  total pada  penelitian  ini  menunjukkan  bahwa humin  memiliki  kandungan –OH  fenolat sebesar   535,52 cmol/kg serta –COOH sebesar 17,49 cmol/kg. Hidroksil fenolat berperan  dalam  proses  reduksi  AuCl ₄ ˉ (Santosa  et  al.,  2011),  maka  besarnya kandungan –OH  fenolat  dalam  humin hasil isolasi akan berpengaruh terhadap besarnya proses reduksi yang terjadi.
Jurnal Sains dan Teknologi | 110
Gambar 2. Spektra (a) humin kotor dan (b) humin murni
Interaksi antara Humin dengan AuCl ₄ ˉ Untuk  mengetahui  parameter  apa saja  yang  berpengaruh  dalam  proses adsorpsi  AuCl ₄ ˉ  oleh  humin,  maka dilakukan  pengujian  dengan  berbagai parameter  uji  seperti  variasi  pH,  waktu interaksi serta konsentrasi larutan AuCl ₄ ˉ.
Sebelum dilakukan interaksi antara humin  dengan  larutan  AuCl ₄ ˉ,  terlebih dahulu  dilakukan  penentuan  panjang gelombang  yang  memberikan  serapan AuCl ₄ ˉ paling besar yang nantinya akan digunakan  sebagai  panjang  gelombang untuk  menentukan  konsentrasi  larutan AuCl ₄ ˉ.  Panjang  gelombang  optimum yang  diperoleh  adalah  pada  314  nm. Panjang gelombang ini mendekati panjang  gelombang  optimum  AuCl ₄ ˉ yang ditentukan oleh Paclawski & Fitzner
(Pacławski & Fitzner, 2004).

## a.  Pengaruh  pH  terhadap  Proses Adsorpsi
Pengaruh  pH  terhadap  proses adsorpsi  dilakukan  dengan  memvariasi pH  larutan  AuCl ₄ ˉ  pada  kisaran  kondisi asam.  Hal  ini  dipengaruhi  oleh  spesiasi AuCl ₄ ˉ  yang  optimum  berada  pada kondisi  asam (Pacławski  &  Fitzner, 2004).
Hasil  variasi  pH  pada  Tabel  1, menunjukkan persentase adsorpsi maksimum  AuCl ₄ ˉ    oleh  humin  terjadi pada kondisi asam yaitu pH 2. Kapasitas adsorpsi  menunjukkan  penurunan  pada pH  yang  terlalu  asam maupun pH  lebih dari 2. Pada pH yang terlalu asam (pH 1), terjadi  penurunan  persentase  adsorpsi
sebagai akibat adanya kompetisi antara ion Cl ˉ dengan AuCl ₄ ˉ. Dalam penelitian ini,  larutan  HCl  digunakan  sebagai
pengatur  keasaman  larutan  sehingga, keberadaan ion Cl ˉ  tidak  dapat terhindarkan. Sedangkan pada pH 3 dan
4 penurunan kapasitas
adsorpsi  diakibatkan  oleh  berkurangnya spesiasi AuCl ₄ ˉ pada pH di atas 3.
Proses  adsorpsi  yang  berlangsung pada  kondisi  asam  memiliki  kelebihan
terutama  ketika  akan  diaplikasikan  pada limbah pertambangan maupun industri yang pada umumnya berada pada kondisi asam (Dwivedi,  Dubey,  Hokkanen,  Fallah,  & Sillanpää, 2014).
Tabel 1. Persen adsorpsi AuCl 4 ⁻ pada berbagai kondisi pH pH medium Adsorpsi AuCl 4 ⁻ (%) 1 88,93 2 93,55 3 90,58 4 76,99

## b.  Pengaruh  Waktu  Kontak  terhadap Proses Adsorpsi
Untuk  mengetahui  pengaruh  waktu kontak  terhadap  proses  adsorpsi  yang terjadi  maka,  dilakukan  variasi  waktu kontak. Pada umumnya, kapasitas adsorpsi akan  meningkat  seiring  dengan  semakin lamanya  waktu  kontak  antara  adsorben dengan  adsorbat  hingga  waktu  tertentu ketika  seluruh  situs  aktif  adsorben  telah habis berinteraksi dengan adsorbat.
Hasil  uji  pengaruh  waktu  kontak terhadap proses adsorpsi ditunjukkan pada Gambar 3. Pada awal interaksi, yang pada penelitian ini terjadi dari awal waktu interaksi hingga  waktu  kontak  300  menit,  kapasitas adsorpsi meningkat cukup signifikan
dikarenakan  masih  banyaknya  situs  aktif humin  yang  tersedia  untuk  digunakan berinteraksi  dengan  AuCl ₄ ˉ.  Setelah  waktu keseimbangan  dicapai,  pada  penelitian  ini dicapai  pada  waktu  kontak  900  menit, kapasitas  adsorpsi  tidak  lagi  mengalami perubahan  yang  disebabkan  karena  telah habisnya situs aktif humin untuk berinteraksi dengan AuCl ₄ ˉ.
Model  kinetika  reaksi  pada penelitian ini,  mengikuti  model  kinetika  pseudo  orde dua  Ho  yang  mengasumsikan  proses adsorpsi  yang  terjadi  merupakan  adsorpsi kimia  dimana  baik  situs  aktif  adsorben maupun konsentrasi larutan (jumlah adsorbat)  berperan  dalam  proses  adsorpsi (Dwivedi, 2014).
Gambar 3. Pengaruh waktu kontak terhadap kapasitas adsorpsi ion AuCl ₄ ˉ oleh humin
c.  Penentuan Model Isoterm Adsorpsi Model isoterm adsorpsi pada penelitian  ini  mengikuti  model  isoterm Langmuir dengan kapasitas adsorpsi sebesar  83,33  mg/g.  Model  isoterm Langmuir  mengasumsikan  bahwa  proses adsorpsi terjadi dalam satu lapisan ( monolayer )  dikarenakan  sifat  permukaan yang homogen.
Kemampuan  Adsorpsi  Reduktif  AuCl ₄ ˉ oleh Humin
Selama  proses  adsorpsi  AuCl ₄ ˉ  oleh humin,  dimungkinkan  terjadinya  proses reduksi AuCl ₄ ˉ menjadi Au oleh gugus –OH fenolat (Santosa et al., 2011), maka, untuk membuktikan  bahwa  telah  terjadi  pula proses  reduksi  dalam  penelitian  ini, dilakukan karakterisasi humin menggunakan  difraksi  sinar-X.  Gambar  4 menunjukkan  difraktogram  humin  setelah berinteraksi  dengan  AuCl ₄ ˉ.  Berdasarkan gambar tersebut, selain keberadaan puncak silika seperti pada difraktogram humin murni hasil isolasi, terdapat pula beberapa puncak karakteristik milik logam Au (Santosa et al.,
2011);(Dwivedi  et  al.,  2014).  Hal  ini membuktikan  bahwa  pada  penelitian  ini, telah terjadi proses reduksi AuCl ₄ ˉ menjadi Au.
Proses  reduksi  AuCl ₄ ˉ  menjadi  Au dapat  terjadi  melalui  reaksi  redoks  antara gugus  fungsional  humin  dengan  AuCl ₄ ˉ maupun  melalui  elektron  yang  dihasilkan dari terbentuknya senyawa intermediet hasil reaksi gugus fungsional humin dengan sinar UV.  Senyawa  intermediet  yang  dihasilkan berupa  hidroksi  radikal  yang  berasal  dari gugus  fungsional  hidroksi  yang  terkena sinar UV. Dalam penelitian ini, penggunaan gugus  fungsional  humin  untuk  membentuk hidroksi radikal dikonfirmasi dengan semakin  berkurangnya  kapasitas  adsorpsi yang  dimiliki  humin  ketika  proses  adsorpsi dilakukan pada kondisi di bawah sinar UV. Hal  ini  ditunjukkan  dari  tercapainya  waktu keseimbangan  yang  lebih  cepat  pada kondisi  di  bawah  sinar  UV  dibandingkan pada kondisi gelap.
Kuyucak dan Volesky (Santosa et al., 2011) mengajukan  persamaan reaksi reduksi  AuCl ₄ ˉ  menjadi  Au  oleh  gugus
0 0.00002 0.00004 0.00006 0.00008 0.0001 0.00012 0.00014 0 500 1000 1500 2000 q (m m ol /m g) waktu (menit) Gelap UV
fungsional humin sebagai berikut : AuCl ₄ ˉ + 3R-OH → Au 0 + 3R=O + 3H ⁺ + 4Cl ˉ Berdasarkan persamaan reaksi tersebut,  terjadinya  proses  reduksi  akan diikuti  dengan  peningkatan  pH  larutan. Pada  penelitian  ini,  saat  dilakukan  variasi pH dalam penentuan pH optimum interaksi, menunjukkan terjadinya kenaikan  pH
larutan
setelah proses
adsorpsi
berlangsung.
Sehingga, dalam penelitian ini, proses reduksi  AuCl ₄ ˉ  menjadi  Au  dibuktikan dengan  keberadaan  puncak  karakteristik logam  Au  yang  terlihat  pada  difraktogram humin hasil interaksi dengan AuCl ₄ ˉ disertai kenaikan  pH  larutan  setelah  adsorpsi berlangsung.
Gambar 4. Difraktogram (a) humin murni dan (b) humin setelah interaksi dengan ion AuCl ₄ ˉ
Pengaruh  sinar  UV  terhadap  proses adsorpsi reduktif
Untuk mengetahui pengaruh sinar UV terhadap  proses  adsorpsi  reduktif  yang terjadi,  dilakukan  perbandingan  antara reaksi  pada  kondisi  gelap  dengan  reaksi yang  dilakukan  di  bawah  sinar  UV.  Hasil penelitian  dapat  diamati  pada  Gambar  3. Berdasarkan  Gambar  3,  reaksi  yang dilakukan  di  bawah  sinar  UV  berlangsung lebih cepat dalam mencapai waktu keseimbangan  reaksi  yaitu  selama  900 menit, dibandingkan reaksi yang dilakukan
tanpa adanya sinar UV yang membutuhkan waktu  1200  menit  untuk  mencapai  waktu keseimbangan. Hal ini dikarenakan keberadaan  sinar  UV  dalam  larutan menghasilkan  senyawa  intermediet  yang berasal dari reaksi antara sinar UV dengan gugus fungsional humin, sehingga berdampak  pada  semakin  berkurangnya situs  aktif  humin  yang  digunakan  untuk berinteraksi  dengan  AuCl ₄ ˉ.  Berkurangnya situs  aktif  pada  humin  berdampak  pada semakin cepat tercapainya waktu keseimbangan reaksi. Hal ini juga didukung
dengan data kapasitas adsorpsi pada Tabel 2,  kondisi  di  bawah  sinar  UV  memiliki
kapasitas adsorpsi lebih rendah dibandingkan kondisi gelap. Tabel 2. Kapasitas Adsorpsi Kondisi Kapasitas Adsorpsi (mg/g) UV 83,33 Gelap 111,11

## SIMPULAN
Gugus  fungsional –COOH  dan  –OH fenolat yang dimiliki humin berperan dalam proses adsorpsi reduktif AuCl ₄ ˉ menjadi Au. Penggunaan  sinar  UV  dalam  reaksi, menurunkan  kapasitas  adsorpsi  humin dikarenakan terbentuknya senyawa intermediet  dari  reaksi  antara  gugus fungsional  humin  dengan  sinar  UV  yang berdampak pada semakin cepat tercapainya waktu keseimbangan reaksi.

## SARAN
Pada
penelitian selanjutnya, disarankan  untuk  menentukan  banyaknya Au  yang  terbentuk  pada  reaksi  di  bawah sinar UV dibandingkan pada kondisi gelap. Sebelum diaplikasikan pada limbah
elektronik, disarankan pula
membandingkan adsorben maupun
menambahkan  logam  lain  dalam  proses adsorpsi  untuk  mengetahui  selektifitas humin dalam mengadsorpsi ion AuCl ₄ ˉ.

## DAFTAR PUSTAKA
An,  F.-Q.,  Li,  M.,  Guo,  X.-D.,  Wang,  H.-Y., Wu, R.-Y., Hu, T.-P., . . . Jiao, W.-Z. (2017).  Selective  adsorption  of AuCl4 − on chemically modified D301
resin  with  containing  N/S  functional polymer. Journal  of  Environmental
Chemical  Engineering,  5 (1),  10-15.
doi: http://dx.doi.org/10.1016/j.jece.2
016.11.010
Andreas, R., & Zhang, J. (2014). Characteristics of
Adsorption Interactions  of  Cadmium(II)  onto Humin  from Peat Soil  in  Freshwater and  Seawater  Media. Bulletin  of Environmental  Contamination  and
Toxicology, 92 (3), 352-357. doi:10.1007/s00128-014-1205-x
Birloaga,  I.,  De  Michelis,  I.,  Ferella,  F.,
Buzatu,  M.,  &  Vegliò,  F.  (2013). Study  on  the  influence  of  various factors  in  the  hydrometallurgical processing  of  waste  printed  circuit boards for copper and gold recovery. Waste Management, 33 (4), 935-941. doi: http://dx.doi.org/10.1016/j.wasm an.2013.01.003
Choi, C., & Hu, N. (2013). The modeling of gold recovery from tetrachloroaurate wastewater  using  a  microbial  fuel cell. Bioresource  Technology,  133 , 589-598.
doi: http://dx.doi.org/10.1016/j.biortec h.2013.01.143
Dwivedi, A. D., Dubey, S. P., Hokkanen, S., Fallah, R. N., & Sillanpää, M. (2014). Recovery  of  gold  from  aqueous solutions by taurine modified cellulose:  An  adsorptive –reduction pathway. Chemical Engineering
Journal, 255 , 97-106. doi: http://dx.doi.org/10.1016/j.cej.20 14.06.017
Fan, R., Xie, F., Guan, X., Zhang, Q., & Luo, Z.  (2014).  Selective  adsorption  and recovery of Au(III) from three kinds of acidic systems by persimmon
residual based bio-sorbent: A method  for  gold  recycling  from  e- wastes. Bioresource  Technology,
163 , 167-171. doi: http://dx.doi.org/10.1016/j.biortec
h.2014.03.164
Jesus, A. M. D., Romão, L. P. C., Araújo, B. R.,  Costa,  A.  S.,  &  Marques,  J.  J. (2011).  Use  of  humin  as  an alternative material for adsorption/desorption  of  reactive dyes. Desalination, 274 (1 –3), 13-21. doi: http://dx.doi.org/10.1016/j.desal. 2011.01.063 Li,  C.  L.,  Wang,  S.,  Ji,  F.,  Zhang,  J.  J.,  &
Wang, L. C. (2015). Thermodynamics  ofCu2+Adsorption on soilHumin. International Journal of Environmental  Research,  9 (1),  43-
52. Retrieved from http://ijer.ut.ac.ir/article_872.html
Pacławski, K., & Fitzner, K. (2004). Kinetics of gold(III) chloride complex
reduction using sulfur(IV). Metallurgical and Materials
Transactions  B,  35 (6),  1071-1085. doi:10.1007/s11663-004-0063-z Santosa,  S.  J.,  Sudiono,  S.,  Siswanta,  D.,
Kunarti, E. S., & Dewi, S. R. (2011). Mechanism  of  the  Removal  of AuCl −4 Ions from Aqueous Solution by  Means  of  Peat  Soil  Humin. Adsorption  Science  &  Technology, 29 (8),  733-746.  doi:10.1260/0263- 6174.29.8.733
Stevenson, F. J. (1994). Humus Chemistry: Genesis,  Composition,  Reactions : Wiley.
Tanskanen,  P.  (2013).  Management  and recycling  of  electronic  waste. Acta Materialia, 61 (3), 1001-1011. doi: http://dx.doi.org/10.1016/j.actam at.2012.11.005
Vilhunen,  S.,  Vilve,  M.,  Vepsäläinen,  M.,  & Sillanpää,  M.  (2010).  Removal  of organic matter from a variety of water matrices  by  UV  photolysis  and UV/H2O2 method. Journal of Hazardous Materials, 179 (1 –3), 776- 782. doi: http://dx.doi.org/10.1016/j.jhazm at.2010.03.070