## AKTA KIMIA

## INDONESIA
Optimasi pH Larutan Penyangga dan Pereduksi K 2 C 2 O 4 untuk Penentuan Kadar Fe(II)-1,10-fenantrolin secara Spektrofotometri Sinar Tampak
Dhita Ariyanti 1 , Djarot Sugiarso 2
1 Program Studi Teknokimia Nuklir, Jurusan Teknokimia Nuklir, Sekolah Tinggi Teknologi Nuklir (STTN), Badan Tenaga Nuklir Nasional (BATAN), Jalan Babarsari, PO BOX 6101 YKBB, Yogyakarta 55281, Indonesia
2 Jurusan Kimia, Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam, Institut Teknologi Sepuluh Nopember (ITS), Jalan Raya ITS Keputih Sukolilo, Surabaya, 60111, Indonesia
dhita.ariyanti@batan.go.id; djarot@chem.its.ac.id

## Abstrak
Besi merupakan  unsur penting penyusun berbagai komponen yang ada di alam. Karena pentingnya  kehadiran unsur besi tersebut, maka perhitungan kadar besi dalam suatu sampel harus dilakukan secara akurat. Penelitian ini  bertujuan  untuk  menentukan  kondisi  optimum  perhitungan  konsentrasi  besi  dalam  suatu  sampel.  Kondisi optimum  yang  akan  diteliti  adalah  pH  larutan  penyangga  dalam  suasana  asam  dan  basa  serta  konsentrasi larutan  pereduksi  K 2 C 2 O 4 untuk  mereduksi  5  ppm  Fe 3+ menjadi  Fe 2+ secara  spektrofotometri  sinar  tampak. Penelitian pendahuluan yang dilakukan adalah penentuan λ maks , dengan λ maks inilah penentuan kondisi optimum dapat dilakukan agar kepekaan analisa maksimum. Berdasarkan hasil penelitian, diketahui bahwa pada pH 4,5 dan  3  ppm  K 2 C 2 O 4 optimum  untuk  mereduksi  5  ppm  Fe 3+ menjadi  Fe 2+ dengan  pembentukan  kompleks [(Fe(C 12 H 8 N 2 ) 3 ] 2+ .  Pada  kondisi  basa  tidak  terbentuk  kompleks  [(Fe(C 12 H 8 N 2 ) 3 ] 2+ ,  melainkan  kompleks [(Fe(C 12 H 8 N 2 ) 2 (OH) 2 ] karena adanya persaingan dengan ligan OH - . Tingkat presisi penelitian ini diindikasikan dengan nilai RSD dibawah 20 ppt dan CV dibawah 2%, sehingga metode ini memiliki tingkat presisi yang baik.
Kata Kunci: agen pengompleks, besi, pereduksi, spektrofotometri

## Abstract
Iron  was  needed  in  the  world  to  all  components,  so  it  was  important  to  determine  iron’s  concentrate.  This research determined buffer pH optimation and the consentration of K 2 C 2 O 4 reductor. Reduction of 5 ppm Fe 3+ to Fe 2+ have  been  investigated.  The  first  experiment  was  determination  of  λ maks and    than  various  pH  and concentration of K 2 C 2 O 4 as reductor in order that determination of optimum condition. The result showed that λ maks was  520  nm  and  pH  4,5  with  3  ppm  of  K 2 C 2 O 4 was  effective  to  reduce  5  ppm  of  Fe 3+ to  Fe 2+ in  acid conditions  forming  [(Fe(C 12 H 8 N 2 ) 3 ] 2+ complex  by  spectrophotometric  UV-Visible.  But  in  base  solution,  this complex was not formed. Both acid and base conditions were effective and accurate, case of value of RSD under 20 ppt and CV under 2%. This indicator showed  that this method was good.
Keywords: complexing agent, iron, reductor, spectrophotometry

## 1. PENDAHULUAN
Besi  merupakan  salah  satu  logam dengan kelimpahan terbesar kedua setelah aluminium  di  kulit  bumI  [1].  Jumlah  besi di  dalam  tubuh  memang  sangat  sedikit, yaitu  sekitar  0,006%  dari  berat  tubuh makhluk  hidup  [2].  Meskipun  dengan jumlah  yang  sangat  rendah,  unsur  besi memiliki fungsi yang vital bagi keberlangsungan  hidup  suatu  organisme. Di  tubuh  manusia,  besi  terdapat  dalam darah  yang  berperan  penting  untuk sintesis  DNA  [3].  Besi  memegang  peran utama  dalam  kinerja  enzim  seperti  enzim oksidase,  sitokrom,  reduktase,  asonitase dan  nitrit  oksida  dalam  tubuh  organisme. Selain itu, besi berperan dalam
kesetimbangan hemoglobin [4].
Kesetimbangan  hemoglobin  melibatkan kesetimbangan  redoks  antara  Fe 3+ dan Fe 2+ merupakan hal yang sangat vital bagi pengikatan  oksigen  di  paru-paru  dan pelepasan oksigen di sel-sel [5]. Di bidang teknologi,  besi  oksida  digunakan  sebagai tinta kering (magnetit), pita kaset (maghemit),  pewarna  cat,  pembuatan fotoelektrokimia  sel  surya  dan  katalis produksi minyak [6]. Oleh karena luasnya penggunaan  besi  dalam  berbagai  aspek, maka  diperlukan  metode  pengukuran kadar besi dengan tepat.
Unsur  besi  merupakan  logam transisi  yang  memiliki  dua  bilangan oksidasi,  yaitu  Fe 3+ dan  Fe 2+ .  Dalam kurun  waktu  tertentu,  ion  besi  dengan bilangan oksidasi +3 merupakan besi yang stabil, sedangkan ion besi dengan bilangan oksidasi  +2  merupakan  besi  yang  sangat reaktif  dan  tidak  stabil  [7].  Fe 3+ hanya stabil  dalam  kurun  waktu  kurang  dari  20 menit.  Karena  ketidakstabilannya,  maka analisis  besi  dengan  bilangan  oksidasi  +2 memerlukan agen pengompleks. Keberadaan pasangan elektron bebas pada agen  pengompleks  akan  mengisi  orbital kosong  pada  subkulit  atom  Fe 2+ sehingga membentuk  senyawa  yang  stabil  [8]. Pengukuran kadar Fe 2+ dapat digunakan di berbagai  sektor.  Di  sektor  farmasi, pengukuran  kadar  Fe 2+ dilakukan  untuk membandingkan kandungan Fe 2+
antarmultivitamin yang beredar di pasaran [9]. Di sektor pertanian, pengukuran kadar Fe 2+ bertujuan  untuk  mengetahui  fase pematangan padi [10].
Berdasarkan studi literatur beberapa  penelitian  sebelumnya,  banyak agen  pengompleks  yang  digunakan  untuk menentukan  kadar  Fe 2+ dalam  suatu sampel.  Agen  pengompleks  tersebut diantaranya o-fenantrolin [11]; 2,3- Dichloro-6-(3-carboxy-2-hydroxy-1- naphthylazo)quinoxaline (DCHNAQ) [12]; dan 1,10 fenantrolin [13]. Sejauh ini
penggunaan  agen  pengompleks  1,10 fenantrolin  masih  sering  dilakukan.  Hal ini  disebabkan  oleh  kestabilan  warna senyawa  kompleks  yang  terbentuk  dapat bertahan  dalam  kurun  waktu  yang  lama. Selain  itu,  1,10  fenantrolin  membentuk kompleks  stabil  dengan  Fe 2+ tanpa menggunakan zat adsorbsi [10]. Penelitian membuktikan  bahwa  1,10  fenantrolin membentuk  kompleks  yang  stabil  dengan Fe 2+ .  Karena  kestabilannya  membentuk senyawa  kompleks  dengan  Fe 2+ ,  maka dalam  penelitian  ini  agen  pengompleks yang  digunakan  adalah  1,10  fenantrolin [14].
Besi  dengan  bilangan  oksidasi  +2 merupakan  unsur  yang  tidak  stabil  dan sangat reaktif. Oleh karena itu, pengukuran  kadar  atau  Fe  dalam  suatu sampel  harus  dilakukan  reduksi  Fe 3+ menjadi  Fe 2+ terlebih  dahulu.  Pereduksi yang  sering  digunakan  adalah  Na 2 S 2 O 3
[15]  dan  hidroksilamin  hidroklorid  [16]. Penelitian  tersebut  juga  membandingkan kondisi optimum kedua pereduksi tersebut meliputi  pH,  waktu  optimum  mereduksi, dan  konsentrasi  yang  dibutuhkan  untuk mereduksi 5 ppm Fe 3+ menjadi Fe 2+ . Hasil penelitian  menunjukkan  bahwa  pereduksi Na 2 S 2 O 3 memiliki  pH  optimum  4,5 dengan  waktu  reduksi  selama  15  menit dan kadar 10 ppm untuk mereduksi 5 ppm Fe 3+ . Sedangkan hidroksilamin
hidroklorida bekerja secara optimum pada pH  5,5  dengan  waktu  mereduksi  kurang dari  15  menit  (lebih  dari  15  menit pereduksi hidroksilamin hidroklorida mengalami  kerusakan)  dan  kadar  11  ppm untuk  mereduksi  5  ppm  Fe 3+ [17]. Berdasarkan penelitian yang telah dilakukan  sebelumnya,  maka  keterbaruan dari  penelitian  ini  adalah  meneliti  sumber pereduksi  lain  yang  memiliki  kestabilan lebih  baik  dan  mampu  mereduksi  Fe 3+ dengan  kadar  pereduksi  yang  rendah. Pereduksi  yang  akan  digunakan  adalah K 2 C 2 O 4 .  K 2 C 2 O 4 merupakan  pereduksi kuat  dan  lebih  mudah  diperoleh  daripada pereduksi  lain.  Selain  itu,  K 2 C 2 O 4 merupakan  senyawa  yang  stabil  pada temperatur dan tekanan normal. Penelitian ini  akan  menguji  kemampuan  pereduksi K 2 C 2 O 4 dalam  mereduksi  Fe 3+ menjadi Fe 2+ dengan melakukan variasi kondisi pH dan konsentrasi optimumnya.
Metode  pengukuran  kadar  besi dalam  suatu  sampel  cukup  beragam. Pengukuran  Fe  dalam  sampel  tepung dilakukan  menggunakan  instrumentasi FAAS ( flame atomic absorption spectrometer )  [18].  Pengukuran  kadar  Fe dalam sampel bahan bakar etanol menggunakan instrumen a high-resolution continuum  source  atomic  absorption spectrometer (HR-CS  AAS)  [19].  Selain instrumen  AAS,  beberapa  pengukuran
kadar  Fe  juga  dilakukan  menggunakan instrumen  kromatografi.  Pengukuran  Fe dalam  sampel  perairan  menggunakan  IC ( ion  chromatography )  [20].  Selain  AAS dan  kromatografi,  pengukuran  kadar  Fe dapat pula dilakukan menggunakan spektrofotometer  sinar  tampak.  Metode spektrofotometer sinar tampak merupakan teknik  pengukuran  berbagai  logam  analit, komponen senyawa organik dengan ikatan konjugasi, dan makromolekul yang simpel,    cepat,  akurat,  presisi,  murah, efektif,  dan  efisien  [21].  Selain  itu, metode  spektrofotometer  sinar  tampak sensitif,  mudah  dalam  preparasi  sampel dan  intepretasi  hasil,  serta  sederhana dalam  penggunaannya  [22].  Oleh  karena itu,  dalam  penelitian  ini  digunakan spektrofotometri sinar tampak.

## 2. METODE PENELITIAN

## Alat dan Bahan
Alat  yang  digunakan  adalah  pH meter  digital  Bench  AMT20  Benchtop, neraca  analitik  Mettler  Toledo  AL-204 Analytical Balance, spektrofotometer UV- Vis  Shimadzu  spectrophotometer  UV- 1770  specular  reflectance  dengan  Diffuse Reflectance  UV  ISR-240A  dan  peralatan gelas  yang  mendukung  merk  Pyrex. Bahan yang dibutuhkan adalah FeCl 3 .H 2 O (Merck),  asam  asetat  glasial  (Merck),
aseton (Merck), CH 3 COONa.3H 2 O
(Merck), NH 4 OH (Merck), NH 4 Cl (Merck),  aquades,  K 2 C 2 O 4 (Merck)  dan 1,10-fenantrolin (Merck).

## Penentuan λ maks
Larutan  standar  Fe(III)  100  ppm sebanyak  0,5  ml;  1  mL  larutan  kalium oksalat  10  ppm;  1,5  ml  larutan  1,10- fenantrolin  1000  ppm;  1,5  ml  larutan penyangga asetat pH 4,5; 5 ml aseton dan aquades  hingga  volume  mencapai  10  ml. Campuran tersebut dikocok dan didiamkan  selama  5  menit  dan  diukur absorbansinya  pada  panjang  gelombang 500-550 nm.

## Penentuan pH optimum
Larutan  kerja  Fe(III)  100  ppm sebanyak  0,5  ml;  1  ml  larutan  kalium oksalat  100  ppm;  1,5  ml  larutan  larutan penyangga asetat (untuk pH asam) dengan variasi  pH  3;  3,5;  4;  4,5  dan  5,0;  1,5  ml larutan  1,10-fenantrolin  1000  ppm;  5  ml aseton  dan  aquades  hingga  volume mencapai  10  ml.  Sedangkan  untuk  pH basa,  menggunakan  larutan  penyangga amonium dengan variasi pH 7; 7,5; 8; 8,5 dan  9.  Campuran  tersebut  dikocok  dan didiamkan  selama  lima  menit,  kemudian diukur absorbansinya pada λ maks .
Penentuan konsentrasi K 2 C 2 O 4 optimum
Larutan  standar  Fe(III)  100  ppm sebanyak 0,5 ml; K 2 C 2 O 4 100 ppm dengan variasi volume 0,2; 0,25; 0,3; 0,35 dan 0,4 ml;  1,5  ml  larutan  1,10-fenantrolin  1000 ppm;  1,5  ml  larutan  larutan  penyangga asetat  pada  pH  optimum  (untuk  kondisi asam);  5  ml  aseton,  dan  aquades  hingga volume  mencapai  10  ml.  Campuran tersebut  dikocok  dan  didiamkan  selama  5 menit,  kemudian  diukur  absorbansinya pada λ maks . Untuk kondisi basa
ditambahkan larutan penyangga ammonium pada pH optimum.

## 3. HASIL DAN PEMBAHASAN
Penentuan λ maks
Penentuan panjang gelombang maksimum
( λ maks ) dengan spektrofotometri  sinar  tampak  dilakukan pada rentang panjang gelombang 500-550 nm.  Hal  ini  dikarenakan  pada  panjang gelombang  ini  larutan  tersebut  bereaksi yang  secara  fisik  larutan  Fe(II)-1,10- fenantrolin  ini  berwarna  merah  jingga. Sehingga  pada  panjang  gelombang  inilah akan  diperoleh  kepekaan  analisis  yang maksimum. Tabel 1 menunjukkan absorbansi senyawa kompleks pada rentang λ 500-550 nm. Pengeplotan Tabel 1 dapat dilihat pada Gambar 1.
Tabel 1 . Absorbansi senyawa kompleks Fe(II)-1,10-fenantrolin pada λ 500-550 nm dengan rentang 5 nm
λ Absorbansi (A) 500 0,026 505 0,046 510 0,060 515 0,069 520 0,113 525 0,090 530 0,048 535 0,043 540 0,038 545 0,036
550 0,036 - 0.02 0.04 0.06 0.08 0.10 0.12 490 500 510 520 530 540 550 Ab so rb an si λ (nm)
Gambar 1. Plotting antara λ rentang 500-550nm dengan absorbansi senyawa kompleks Fe(II)-1,10-fenantrolin
Gambar  1  diatas  menunjukkan bahwa  absorbansi  maksimum  terjadi  pada λ 520 nm . Hal ini mengindikasikan bahwa kepekaan  senyawa  kompleks  tertinggi terjadi pada  daerah  sekitar  λ 520 nm.  Fe 2+ merupakan  logam  transisi  yang  memiliki konfigurasi  elektron  di  orbital  d  yang belum  terisi  penuh.  Keadaan  elektron dalam  kulit-kulit  tersebut  memungkinkan timbulnya perbedaan sifat kimia dan fisika antara  senyawa  kompleks  dengan  atom pusat yang sama, seperti fenomena transisi spin. Transisi spin logam Fe 2+ dengan ligan 1,10-fenantrolin menyebabkan pembelahan tingkat  energi  orbital  d  dalam  medan oktahedral. Pembelahan tersebut
menghasilkan dua kelompok tingkat energi yang  disebut  kelompok  e g dan  t 2g [23]. 1,10-fenantrolin  merupakan  medan  ligan bidentat  yang  kuat,  sehingga  mampu mendorong  elektron-elektron  yang  tidak berpasangan  di  subkulit  d  pada  Fe 2+ menjadi  berpasangan  dan  menempati orbital  t 2g. .  Transisi  elektron  dari  ligan 1,10-fenantrolin ke atom pusat Fe 2+ terjadi di  orbital  kelompok  e g .  Untuk  mencari  λ yang  tepat,  penelitian  dilakukan  dengan cara  menurunkan  rentang  λ  menjadi  1  nm seperti tertera pada Tabel 2.
Tabel 2. Absorbansi senyawa kompleks Fe(II)-1,10-fenantrolin pada λ 515-525 nm dengan rentang 1 nm
λ Absorbansi (A) 515 0,069 516 0,078 517 0,086 518 0,094 519 0,101 520 0,113 521 0,094 522 0,089 523 0,087 524 0,093 525 0,090
Gambar 2. Plotting antara λ rentang 515-525 nm dengan absorbansi senyawa kompleks Fe(II)-1,10-fenantrolin
Gambar  2  diatas  menunjukkan bahwa  absorbansi  maksimum  terjadi  pada λ  520  nm.  Hal  ini  mengindikasikan  pada panjang  gelombang  tersebut  senyawa kompleks memiliki sensitivitas yang tinggi. Sehingga, penentuan kondisi optimum kadar pereduksi K 2 C 2 O 4 selanjutnya  dilakukan  pada  λ maks .  Panjang gelombang maksimum merupakan panjang gelombang  dimana  terjadinya  eksitasi elektronik  yang  memberikan  absorban maksimum [24].
Kondisi pH Larutan
Penyangga Optimum
Kondisi  pH  optimum  pada  suasana asam
Asetat  digunakan  dalam  penentuan kondisi  optimum  pH  larutan  penyangga pada  suasana  asam.  Adanya  beberapa variasi pH yang digunakan alam penelitian ini  bertujuan  untuk  menentukan  titik optimum  senyawa  kompleks  bereaksi. Tabel  3  menunjukkan  absorbansi  senyawa kompleks Fe(II)-1,10-fenantrolin pada variasi  pH  yang  berbeda-beda  dalam suasana asam.
Tabel 3. Absorbansi senyawa kompleks Fe(II)-1,10-fenantrolin pada variasi pH asam
pH Absorbansi (A) 3 0,0153 3,5 0,0083 4 0,0097 4,5 0,113
5 0,026
0.06 0.07 0.08 0.09 0.1 0.11 0.12 512 514 516 518 520 522 524 526 528 530 Ab so rb an si λ (nm)
Gambar 3. Plotting antara pH suasana asam dan absorbansi senyawa kompleks Fe(II)-1,10- fenantrolin pada λ maks 520 nm
Fe 2+ bereaksi  dengan  pengompleks 1,10  fenantrolin  membentuk  senyawa kompleks [(Fe(C 12 H 8 N 2 ) 3 ] 2+ yang berwarna  merah  jinga  [25].  Berdasarkan gambar  3,  tampak  bahwa  absorbansi tertinggi  terjadi  pada  pH  4,5.  Hal  ini menunjukkan  bahwa  pada  pH  ini  agen pengompleks  1,10-fenantrolin  dan  Fe 2+ bereaksi  secara  optimum  membentuk senyawa kompleks  Fe(II)-1,10-fenantrolin. Reaksi  ini melibatkan pembentukan ikatan koordinasi  antara  pasangan  elektron  bebas di  agen  pengompleks  dan  suborbital kosong di atom pusat Fe 2+ .
Nilai  RSD  dan  CV  dari  optimasi pH  pada  suasana  asam  yaitu  12,536  ppt dan  1,125%.  Berdasarkan  perhitungan  ini, maka  data  ini  dikatakan  presisi  dan  valid karena CV < 2% dan RSD<20 ppt.

## Kondisi pH optimum pada suasana basa
Penentuan pH optimum pada suasana basa dilakukan menggunakan
larutan  penyangga  amonium.  Tabel  4 menunjukkan  nilai  absorbansi  larutan kompleks Fe(II)-1,10-fenantrolin yang diukur  pada  λ maks 520  nm  dengan  variasi pH basa yang berbeda.
Tabel 4. Absorbansi senyawa kompleks Fe(II)-1,10-fenantrolin pada variasi pH basa
pH Absorbansi (A) 7,5 0,0183 8 0,1203 8,5 0,0623 9 0,0237 9,5 0,0103
0 0.025 0.05 0.075 0.1 0.125 0.15 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5 Ab so rb an si pH
Gambar 4. Plotting antara pH suasana basa dan absorbansi senyawa kompleks Fe(II)-1,10- fenantrolin pada λ maks 520nm
Gambar  4  diatas  menunjukkan bahwa pH 8 merupakan  pH optimum agar Fe 2+ dan  1,10-fenantrolin  bereaksi  secara maksimal  membentuk  senyawa  kompleks berwarna  jingga  kecoklatan.  Reaksi  kimia yang  terjadi  pada  pembentukan  agen pengompleks  1,10-fenantrolin  dan  atom pusat Fe 2+ pada suasana basa, yaitu [26]:
[(Fe(C 12 H 8 N 2 ) 3 ] 2+ (aq) + OH – (aq) → [(Fe(C 12 H 8 N 2 ) 2 (OH)] + (aq) .......... .....(1)
[(Fe(C 12 H 8 N 2 ) 2 (OH)] + (aq) + OH – (aq) → [(Fe(C 12 H 8 N 2 ) 2 (OH) 2 ] (s) ........... .....(2)
Sehingga reaksi totalnya adalah:
[(Fe(C 12 H 8 N 2 ) 3 ] 2+ (aq) + 2OH – (aq) → [(Fe(C 12 H 8 N 2 ) 2 (OH) 2 ] (s) ............
.....(3)
Pada  suasana  basa,  ion  OH - memiliki  pengaruh  terhadap  pembentukan senyawa  kompleks  [(Fe(C 12 H 8 N 2 ) 3 ] 2+ (aq) . Ion hidroksida merupakan ligan yang kuat, hal  ini  menyebabkan  ion  hidroksida mengganggu  agen  pengompleks  1,10-
fenantrolin  untuk  membentuk  senyawa kompleks  dengan  Fe 2+ .  Berdasarkan  hasil tersebut,  maka  suasana  basa  bukanlah kondisi  optimum untuk agen pengompleks 1,10-fenantrolin membentuk senyawa
kompleks dengan atom Fe 2+ .
Tingkat kepresisian metode optimasi  pH  basa  ini  telah  dihitung  RSD dan  CV,  yaitu  8,33  ppt  dan  0,833%. Berdasarkan perhitungan ini, maka data ini dikatakan  presisi  dan  akurat  karena RSD<20 ppt dan CV < 2%.
Konsentrasi Optimum Pereduksi K 2 C 2 O 4
Penentuan kondisi optimum
pereduksi  K 2 C 2 O 4 hanya  dilakukan  pada kondisi asam karena tidak adanya gangguan dari ion hidroksida sebagai agen pengompleks  kuat.  Tabel  5  menunjukkan nilai  absorbansi  senyawa  kompleks  yang terbentuk pada pH optimum 4,5 dan diukur dengan λ maks 520 nm.
0 0.025 0.05 0.075 0.1 0.125 0.15 7 7.5 8 8.5 9 9.5 10 Abs o rb ans i pH
Tabel 5. Absorbansi senyawa kompleks Fe(II)-1,10-fenantrolin pada variasi konsentrasi pereduksi K 2 C 2 O 4 pada pH optimum pH Absorbansi (A) 2 0,0367 2,5 0,042 3 0,1843 3,5 0,0467 4 0,0856
Gambar  5. Plotting  antara  konsentrasi  K 2 C 2 O 4 dan  absorbansi  senyawa  kompleks  Fe(II)- 1,10-fenantrolin pada pH optimum dan λ maks 520 nm
Konsentrasi pereduksi K 2 C 2 O 4 optimum  terjadi  saat  nilai  absorbansi mencapai titik maksimum. Hal ini menunjukkan  bahwa  konsentrasi  larutan pereduksi  K 2 C 2 O 4 mampu  mereduksi seluruh  larutan  Fe 3+ menjadi  Fe 2+ .  Jika absorbansi  menunjukkan  angka  yang rendah,  hal  ini  mengindikasikan  bahwa konsentrasi pereduksi K 2 C 2 O 4 tidak mampu mereduksi keseluruhan Fe 3+ dalam sampel,  sehingga  pembentukan  senyawa kompleks Fe(II)-1,10-fenantrolinpun rendah.  Pada  penelitian  ini  diperoleh  hasil bahwa konsentrasi optimum larutan pereduksi  K 2 C 2 O 4 untuk  mereduksi  5  ppm
Fe 3+ adalah  3  ppm,  seperti  terlihat  pada gambar 5.
Reaksi reduksi oksidasi yang terjadi antara Fe 3+ dengan larutan pereduksi K 2 C 2 O 4 adalah:
2Fe 3+ (aq) + C 2 O 4 2- (aq) → 2Fe 2+ (aq) + 2CO 2(g) ..(4)
Berdasarkan  perhitungan  secara teoritis,  absorbansi  maksimum  seharusnya terdapat pada konsentrasi K 2 C 2 O 4 2,5 ppm. Tetapi  secara  eksperimen  di  laboratorium, absorbansi  senyawa  kompleks  tertinggi terdapat pada konsentrasi pereduksi K 2 C 2 O 4 3  ppm.  Hal  ini  dipengaruhi  oleh
0 0.05 0.1 0.15 0.2 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 A b so rb an si Konsentrasi K 2 C 2 O 4 (ppm)
oksidasi reduksi
beberapa faktor, yaitu adanya pembentukan  reaksi  samping  yang  terjadi antara ion hidrogen dengan agen pengompleks 1,10-fenantrolin, berupa [phen]H + .  Reaksi  samping  inilah  yang menyebabkan pembentukan kompleks
tidak stabil, sehingga diperlukan konsentrasi  pereduksi  yang  lebih  besar untuk  mereduksi  Fe 3+ menjadi  Fe 2+ secara keseluruhan.  Jika  Fe 2+ telah  terbentuk maka  agen  pengompleks  fenantrolin  akan membentuk senyawa kompleks [(Fe(C 12 H 8 N 2 ) 3 ] 2+ . Ketidakstabilan pembentukan  kompleks  ini  dapat  terjadi karena  adanya  pengaruh steric  effect (halangan  sterik)  [27].  Ligan  1,10- fenantrolin merupakan ligan yang memiliki tiga cincin enam dan bentuk molekul yang meruah,  sehingga  memiliki  halangan  yang besar  bagi  K 2 C 2 O 4 dalam  suasana  asam untuk  membentuk  senyawa  kompleks [(Fe(C 12 H 8 N 2 ) 3 ] 2+ .
Tingkat kepresisian metode optimasi  konsentrasi  pereduksi  dihitung dengan  RSD  6,267  ppt  dan  CV  0,6267%. Berdasarkan  perhitungan,  maka  data  ini valid karena RSD<20 ppt dan CV < 2%.

## 4. SIMPULAN
Panjang  gelombang  maksimum senyawa kompleks [(Fe(C 12 H 8 N 2 ) 3 ]
2+
adalah  520  nm.  pH  optimum  buffer  asetat senyawa kompleks [(Fe(C 12 H 8 N 2 ) 3 ] 2+
adalah  4,5.  5  ppm  Fe 3+ dapat  direduksi dengan konsentrasi 3 ppm larutan pereduksi  K 2 C 2 O 4 .  Ketiga  metode  ini memiliki kepresisian baik karena memiliki RSD dibawah 20 ppt dan CV dibawah 2%.

## DAFTAR PUSTAKA
[1]  Cox,  P.  (2005). Inorganic  Chemistry. France:  Taylor  &  Francis  e- Library.
[2]  Lide,  D.  (2007). CRC  Handbook Chemistry  and  Physics. France: Taylor & Francis Group.
[3]  Sahin,  C.  A.,  Tokgoz,  I.,  &  Bektas,  S. (2010). Preconcentration and determination of iron and copper in spice  samples  by  cloud  point extraction and flow injection flame atomic  absorption  spectrometry. Journal  of  Hazardous  Materials 181 , 359–365.
[4]  Lieu,  P.  T.,  Marja  Heiskala,  P.  A.,  & Yan, Y. (2001). The roles of iron in health  and  disease. Molecular Aspects of Medicine 22 , 1-87.
[5] Crichton, R. (2016). Inorganic Biochemistry  of  Iron  Metabolism from  Molecular  Mechanisms  to Clinical  Consequence. England: John Wiley & Sons, Ltd.
[6]  Shinde.  (2011).  Physical  properties  of hematite  ˛-Fe 2 O 3 thin films:
application to photoelectrochemical solar cells.
Journal of
Semiconductors , 1-8.
[7]  Othmer,  K.  (2007). Encyclopedia  of Chemical Technology (3rd ed., Vol.
13).  New  York:  John  Willey  and Sons, Inc.
[8]  Rachmasari,  N.  A.,  &  Sugiarso,  D. (2017).  Analisis  Pengaruh  Ion
Cd(II)  Pada  Penentuan  Ion  Fe(II) dengan Pengompleks 1,10- Fenantrolin Menggunakan Spektrofotometer  UV-Vis. Jurnal
Sains  dan  Seni  ITS  Volume  6 , 2337-3520.
[9] Kurniawati, S., & Sugiarso, D. (2016). Perbandingan  Kadar  Fe(II)  dalam Tablet  Penambah  Darah  secara Spektrofotometri UV-Vis yang
dipreparasi  menggunakan  Metode Destruksi  Basah  dan  Destruksi Kering. JURNAL SAINS DAN SENI ITS Vol. 5, No.1 , 2337-3520.
[10] Dianawati, S., & Sugiarso, D. (2013). Studi Gangguan Ag(I) dalam
Analisa  Besi  dengan  Pengompleks
1,10-Fenantrolin  pada  pH  4,5 secara  Spektrofotometri  UV-Vis. Jurnal  Sains  dan  Seni  POMITS Volume 2 , 2337-3520.
[11] Sari, N., & Sugiarso, D. (2015). Studi Gangguan  Mg(II)  dalam  Analisa Besi  (II)  dengan  Pengompleks  o- fenantrolin
Menggunakan
Spektrofotometri  UV-Vis. Jurnal Sains dan Seni ITS, 4 , 2337-3520.
[12]  Amin,  A.,  &  Gouda,  A.  A.  (2008).
Utility of solid-phase spectrophotometry for determination  of  dissolved  iron(II)
and  iron(III)  using  2,3-dichloro-6-
(3-carboxy-2-hydroxy-1-
naphthylazo)quinoxaline. Talanta
76 , 1241-1245.
[13]  Xing,  X.,  Zhao,  Y.,  &  Li,  Y.  (2015). A  non-aqueous  redox  flow  battery based  on  tris(1,10-phenanthroline) complexes of iron(II) and cobalt(II). Journal of Power Sources Volume 293 , 778-783. [14]  Budianti,  T.,  Sugiarso,  D.,  & Suprapto. (2017). Analisis Perbandingan  Pengaruh  Campuran Ion  Cu 2+ dan  Ni 2+ pada  Penentuan Kadar Fe sebagai Fe(II)-
Fenantrolin. Jurnal  Sains  dan  Seni ITS Volume 6 , 2337-3520.
[15]  Rifki,  A.,  &  Sugiarso,  D.  (2013). Pengaruh  Penambahan  Al 3+ dalam Penentuan  Analisa  Fe 2+ pada  pH
4,5  dengan  Pengompleks  1,10- Fenantrolin secara Spektrofotometri  Sinar  Tampak. Jurnal  Sains  dan  Seni  POMITS
Volume 2 , 1337-3520.
[16]  Kesawa,  A.  N.,  &  Sugiarso,  D. (2016).  Pengaruh  Penambahan  Ion Sb 3+ dalam  Analisis  Besi  dengan Agen Pengompleks 1,10- fenantrolin pada pH 4,5 Menggunakan Metode Spektrofotometri  UV-Vis. Jurnal
Sains  dan  Seni  Volume  5 ,  2337- 3520.
[17]  Pangastuti,  D.  D.,  Sugiarso,  D.,  & Kurniawan,
F. (2017). Perbandingan  Kondisi  Optimum Pereduksi Natrium Tiosulfat
(Na 2 S 2 O 3 ) dan Hidroksilamin Hidroklorida  (NH 2 OH.HCl)  Pada Analisis  Kadar  Total  Besi  Secara
Spektrofotometri  UV-Vis. Jurnal Sains  dan  Seni  Volume  6 ,  2337- 3520.
[18] Amorim, F. A., Costa, V. C., & Silva, E. G. (2017). Multivariate
optimization  of  simple  procedure for  determination  of  Fe  and  Mg  in cassava  starch  employing  slurry sampling and FAAS. Food Chemistry 227 , 41-47.
[19]  S.Almeida,  J.,  &  Teixeira,  L.  S. (2018).  Determination  of  Pb,  Cu and  Fe  in  ethanol  fuel  samples  by high-resolution  continuum  source electrothermal  atomic  absorption spectrometry by exploring a
combination  of  sequential  and simultaneous
strategies.
Microchemical  Journal  Volume
137 , 22-26.
[20]  Kaasalainen,  H.,  &  Druschel,  G.  K. (2017). Geochemistry and speciation  of  Fe(II)  and  Fe(III)  in natural  geothermal  water,  Iceland. Applied  Geochemistry  Volume  87 ,
146-157.
[21]  Kakhki,  R.  M.,  &  Kakeh,  F.  (2017). Extraction  and  determination  of
Rose  Bengal  in  water  samples  by dispersive liquid–liquid microextraction coupled to UV–Vis spectrophotometry. Arabian
Journal  of  Chemistry  Volume  10
Supplement 2 , S2518-S2522.
[22]  E.S.,  D.  A.,  &  Sugiarso,  D.  (2016). Perbandingan Metode Analisa
Kadar  Besi  antara  Serimetri  dan Spektrofotometer  UV-Vis  dengan Pengompleks 1,10 Fenantrolin.
Akta Kimia Indonesia Volume 1 , 8- 13.
[23]  Male,  Y.,  Tehubijuluw,  H.,  &  Pelata, P. (2013). Sintesis Senyawa Kompleks Berinti Ganda {[Fe(L)(NCS)2]2oks} (L=1,10-
fenantrolin  dan  2,2'-bipiridin). Ind. J. Chem. Res, , 15-22.
[24]  Dinararum,  R.  R.,  &  Sugiarso,  D. (2013). Studi Gangguan Krom (III) pada Analisa Besi dengan
Pengompleks 1,10-fenantrolin pada pH  4,5  secara  Spektrofotometri UV-Tampak. Jurnal Sains dan Seni POMITS Volume 2 , 2337-3520.
[25]  Rivai,  H.  (1995). Azas  Pemeriksaan Kimia. Jakarta: Universitas Indonesia Press.
[26]  Harris  D.  C.,  &  Lucy,  C.  (2015). Quantitative Chemical Analysis 9th edition. New York: W.H. Freeman.
[27]  Rodriguez,  R.  G.,  &  Wright,  D. (2015).  Steric  Effects  on  the Structures, Reactivity, and Coordination  Chemistry  of  Tris(2 ‐ pyridyl)aluminates. Chemistry  –  A European Journal .