Ustjugovs første pallplassering i verdenscupen kom 15. desember 2013 i Davos, med en tredjeplass i sprint bak Anders Gløersen og Martti Jylhä. Han tok sin første verdenscupseier én måned senere, 11. januar 2014 i Nove Mesto, etter å ha slått Federico Pellegrino, Aleksej Petukhov, Eirik Brandsdal, Nikolaj Morilov og Teodor Peterson i sprintfinalen.Under U23-VM på ski 2014 i Val di Fiemme tok Ustjugov ett gull og ett sølv.