Maldini je 8 puta tokom karijere igrao u finalima Lige prvaka. Više od njega je u finalima evropskih kupova nastupao jedino Francisco Gento, koji ima i jedan nastup u finalu Kupa pobjednika kupova, što čini ukupno 9 nastupa u finalima svih evropskih kupova. S Milanom je Maldini 5 puta podizao pehar namijenjen osvajaču Lige prvaka, a posljednji put nakon pobjede nad Liverpoolom (2–1) u finalu 2007. Prije ovog finala u jednom intervjuu izjavio je da mu je prethodno finale, koje je Milan igrao 2005, najgori trenutak u karijeri. Milan je tada, također protiv Liverpoola, ispustio prednost od 3-0 i poražen nakon izvođenja penala. U tom čuvenom finalu Maldini je postao strijelac najbržeg gola u historiji finala Lige prvaka. On je tada savladao Dudeka u 51. sekundi, čime je ujedno postao i najstariji strijelac u finalima ovog takmičenja.