史书没有记载他的生年。仅知在永隆二年（681年），薛紹與表姐妹太平公主結婚，婚禮非常隆重，照明的火把甚至烤焦了沿途的樹木，為了讓寬大的婚車通過，甚至不得不拆除了万年縣館的圍牆。婚後生下三子一女。成婚時，武則天嫌棄薛紹的兩個兄嫂不夠“稱配”，欲逼令二兄皆離婚。後來有人勸說一嫂是南蘭陵蕭氏，不算卑賤，方才作罷。