原子移動ラジカル重合
開始剤(有機ハロゲン化合物)の炭素―ハロゲン結合がラジカル的に開裂し、ハロゲン原子が触媒の金属原子上に移動する。
生じた開始剤のラジカルがビニルモノマーの二重結合に付加する。
付加によって新たに生じたラジカル活性種は、触媒の金属原子上のハロゲン原子を引き抜くことでドーマント種(反応を停止している分子の事で、その反対をアクティブ種という。)になる。活性種とドーマント種は平衡状態にあるが、平衡はドーマント種に大きく偏っている。低濃度で存在する活性種のラジカル末端がビニルモノマーへ付加しポリマーが成長する。
2, 3 が繰り返されることで高分子量のリビングポリマーが生成する。