キルヒホッフの法則 (反応熱)
は、反応物を定圧条件下で温度 T1 から T2 まで加熱した後に、温度 T2 の定温定圧条件下で反応させたときのエンタルピー変化
Δ H = H ( products ; T 2 , P ) − H ( reactants ; T 1 , P ) = [ H ( products ; T 2 , P ) − H ( reactants ; T 2 , P ) ] + [ H ( reactants ; T 2 , P ) − H ( reactants ; T 1 , P ) ] = Δ r H ( T 2 , P ) + ∫ T 1 T 2 C P ( reactants ; T , P ) d T {\displaystyle {\begin{aligned}\Delta H&=H({\text{products}};T_{2},P)-H({\text{reactants}};T_{1},P)\\&=\left[H({\text{products}};T_{2},P)-H({\text{reactants}};T_{2},P)\right]+\left[H({\text{reactants}};T_{2},P)-H({\text{reactants}};T_{1},P)\right]\\&=\Delta _{\text{r}}H(T_{2},P)+\int _{T_{1}}^{T_{2}}C_{P}({\text{reactants}};T,P)\,\mathrm {d} T\end{aligned}}}
水の自己解離反応
H 2 O ( l ) ⟶ H + ( aq ) + OH − ( aq ) {\displaystyle {\ce {H2O(l)->{H+(aq)}+{OH^{-}(aq)}}}}
は、中和反応の逆反応である。よってこの反応の標準反応エンタルピーは 25 °C で 55.8 kJ/mol であり、ΔrH > 0 であるから、吸熱反応である。また、25 °Cにおける温度係数は ΔrCP = −223.8 JKmol < 0 である。したがって、水の自己解離反応に必要な熱量は、温度上昇とともに減少する。