酢酸
この反応は蒸留によって酢酸を除きながら行い、さらに沸点のより高い残渣を引き続いて蒸留し、純粋な目的物を得る。アンモニアを使っても同様な反応が起きる。
2 CH 3 COOH + ( NH 4 ) 2 CO 3 ⟶ 2 CH 3 COONH 4 + H 2 CO 3 {\displaystyle {\ce {2 CH3COOH + (NH4)2CO3 -> 2 CH3COONH4 + H2CO3}}}
CH 3 COONH 4 ⟶ CH 3 CONH 2 + H 2 O {\displaystyle {\ce {CH3COONH4 -> CH3CONH2 + H2O}}}
カルボン酸塩化物である塩化アセチルは、酢酸と三塩化リンや塩化チオニルなどの反応で得られる。塩化チオニルは過剰量を用いるが、蒸留では塩化アセチルと分離しづらいため、余ったぶんは蟻酸と反応させて分解する。
CH 3 COOH + SOCl 2 ⟶ CH 3 COCl + SO 2 + HCl {\displaystyle {\ce {CH3COOH + SOCl2 -> CH3COCl + SO2 + HCl}}}
塩基である炭酸カリウムと混合すると、中和により酢酸カリウムが生成する。これを単離し酢酸に溶かして加熱すると脱水して二酢酸カリウムとなり、200 °C 以上でさらに反応して無水酢酸と酢酸カリウムに分離する。
CH 3 COOH + K 2 CO 3 ⟶ CH 3 COOK + H 2 CO 3 {\displaystyle {\ce {CH3COOH + K2CO3 -> CH3COOK + H2CO3}}}
CH 3 COOH + CH 3 COOK ⟶ ( CH 3 COO ) 2 KH + H 2 O {\displaystyle {\ce {CH3COOH + CH3COOK -> (CH3COO)2KH + H2O}}}
( CH 3 COO ) 2 KH ⟶ ( CH 3 CO ) 2 O + CH 3 COOK {\displaystyle {\ce {(CH3COO)2KH -> (CH3CO)2O + CH3COOK}}}
酢酸はアルミニウム、銅、銀、チタン、ジルコニウムを腐食しないので、これらの金属は酢酸の容器として利用できる。一方、鉛やステンレスは酢酸によって侵される。これらのうち鉛の場合は酢酸鉛となって鉛が大量に溶出してくる恐れがあり、これを摂取すると鉛中毒の原因となり得るため危険である。また、酢酸はマグネシウムと反応して水素と酢酸マグネシウムを生じる。
2 CH 3 COOH + Mg ⟶ ( CH 3 COO ) 2 Mg + H 2 {\displaystyle {\ce {2 CH3COOH\ + Mg -> (CH3COO)2Mg\ + H2}}}
大部分の酢酸はこの方法によって生産されている。メタノールと一酸化炭素を下記の反応式に従って反応させる。
CH 3 OH + CO ⟶ CH 3 COOH {\displaystyle {\ce {CH3OH + CO -> CH3COOH}}}
この方法は中間体としてヨードメタンを含む3段階の過程である。2段階目の反応は触媒を必要とし、通常これには第9族元素の金属錯体が用いられる。
CH 3 OH + HI ⟶ CH 3 I + H 2 O {\displaystyle {\ce {CH3OH + HI -> CH3I + H2O}}}
CH 3 I + CO ⟶ CH 3 COI {\displaystyle {\ce {CH3I + CO -> CH3COI}}}
CH 3 COI + H 2 O ⟶ CH 3 COOH + HI {\displaystyle {\ce {CH3COI + H2O -> CH3COOH + HI}}}
メタノールと一酸化炭素は共に簡単に得られる原料であるため、メタノールのカルボニル化は長らく酢酸製造の魅力的な方法であった。