鉛室法
グローバー塔で硫酸とならなかった高温の二酸化硫黄ガスに水を噴霧し、35 %程度の硫酸を製造する。この硫酸はグローバー塔に送られ、窒素酸化物を主成分とする排ガスは以下のゲイ=リュサック塔に送られる。 水の存在により窒素酸化物は亜硝酸・硝酸に変化し、二酸化硫黄を酸化させるなど様々な経路を経て硫酸が生成される。中間物質である硫酸水素ニトロシルNOHSO4を経る特徴的な変化手順を示すと以下のようになる。反応には冷却が欠かせないため鉛室は必然的に大きくなる。 2 NO 2 + H 2 O ⟶ HNO 2 + HNO 3 {\displaystyle {\ce {2NO2 + H2O -> HNO2 + HNO3}}} SO 2 ( aq ) + 2 HNO 2 ⟶ H 2 SO 4 + 2 NO {\displaystyle {\ce {SO2(aq) + 2HNO2 -> H2SO4 + 2NO}}} SO 2 ( aq ) + HNO 3 ⟶ NOHSO 4 {\displaystyle {\ce {SO2(aq) + HNO3 -> NOHSO4}}} NOHSO 4 + HNO 2 ⟶ H 2 SO 4 + NO 2 + NO {\displaystyle {\ce {NOHSO4 + HNO2 -> H2SO4 + NO2 + NO}}} 2 NO + O 2 ⟶ 2 NO 2 {\displaystyle {\ce {2NO +O2 -> 2NO2}}}
ゲイ=リュサック塔
グローバー塔で生成した78 %程度の硫酸の一部と鉛室から送られる排ガスを反応させ、硫酸水素ニトロシルなどを含む含硝硫酸を製造する。
典型的な製造設備は次のような構成要素から成る。あらかじめ硝石と硫酸とを反応させてプロセス内に窒素酸化物を充満させておく。
2 NaNO 3 + H 2 SO 4 ⟶ Na 2 SO 4 + H 2 O + NO + NO 2 + O 2 {\displaystyle {\ce {2NaNO3 + H2SO4 -> Na2SO4 + H2O + NO + NO2 + O2}}}
2 NOHSO 4 + H 2 O ⟶ 2 H 2 SO 4 + NO + NO 2 {\displaystyle {\ce {2NOHSO4 + H2O -> 2H2SO4 + NO + NO2}}}
焙焼炉
以下の構成要素に対する二酸化硫黄の供給源となる。硫黄を焙焼することによって、含量8 - 9 %程度の二酸化硫黄を含む気体を発生させる。 S 8 + 8 O 2 ⟶ 8 SO 2 {\displaystyle {\ce {S8 + 8O2 -> 8SO2}}} 4 FeS 2 + 11 O 2 ⟶ 2 Fe 2 O 3 + 8 SO 2 {\displaystyle {\ce {4FeS2 + 11O2 -> 2Fe2O3 + 8SO2}}}
グローバー塔
(以下に述べる)ゲイ=リュサック塔から供給される窒素酸化物が溶け込んだ含硝硫酸を、(以下に述べる)鉛室から供給される35 %程度の硫酸で薄めて、焙焼炉から供給される二酸化硫黄と反応させ、78 %程度の硫酸を製造する装置である。未反応の二酸化硫黄と窒素酸化物とを含むガスは、以下の鉛室に送られる。
鉛室
厚さ数 mmの鉛製タンクで、この製造法における主要反応設備である。
1746年にイギリスの化学技術者ジョン・ローバック (John Roebuck) によって基礎技術が確立され、1793年、フランスの化学者ニコラ・クレマン (Nicolas Clement) とシャルル・デゾルム(英語版) (Charles Bernard Désormes) が鉛室法を完成した。
1818年、フランスの物理学者、化学者であるゲイ=リュサックが鉛室法を改良し、1827年には、鉛室で生成した窒素酸化物を回収するため、鉛室の後段に接続するゲイ=リュサック塔を考案した。1837年にはフランスの硫酸工場に最初の塔が設置されたものの、広範囲には使われなかった。
1859年には、イギリスのジョン・グローバー (John Glover) が回収した不純物を含む硫酸から硝酸を分離するためのグローバー塔を考案した。ゲイ=リュサック塔はグローバー塔と組み合わせることで真価を発揮し、硝酸法の地位が確立した。これをもって、硫酸製造の工業化が完成されたとされている。イオウの燃焼室、グローバー塔、鉛室、ゲイ=リュサック塔を直列に接続し、グローバー塔とゲイ=リュサック塔の間で硫酸を循環させるシステムができあがった。
1870年代には、鉛室の前後に2種類の塔を備えた硫酸工場がイギリスを中心にヨーロッパ中に広まった。
鉛室法は長い間標準的な製法であったが、白金触媒を用いる接触法が開発され、ついで、1915年に発見された五酸化バナジウム触媒を用いるBASF法に置き換えられていった。
日本では1872年(明治5年)、貨幣に利用する金や銀の洗浄に用いるために大阪市北区天満にある大阪造幣局に初めて設置された。製造能力は1日当たり、180キログラムであった。