金属カルボニル
8個の価電子をもつ第8族元素の金属カルボニルには Fe(CO)5、Ru(CO)5、Os(CO)5 (8 + 2x5 = 18 電子) などがある。後ろ2つは不安定で、Ru3(CO)12、Os3(CO)12 を与えるために脱カルボニル化する傾向がある。鉄の他の主要な金属カルボニルには Fe3(CO)12 、Fe2(CO)9 がある。
9個の価電子をもつ第9族元素の金属カルボニルは二量体 M2(CO)8 をつくる。実際、コバルトオクタカルボニルが唯一安定な単量体である。しかし四量体はよく知られている:Co4(CO)12、Rh4(CO)12、Rh6(CO)16、Ir4(CO)12 (9 + 3 + 2x3 = 18 電子) 大部分の18電子の金属カルボニルと違い、Co2(CO)8 は酸素に敏感である。
10個の価電子をもつ第10族元素の金属カルボニルには Ni(CO)4 (10 + 2x4 = 18 電子) がある。奇妙なことに Pd(CO)4 と Pt(CO)4 は安定ではない。
ルードウィッヒ・モンドは1880年代にニッケルカルボニルを発見した。それは後に、最初の金属カルボニル水素化物 H2Fe(CO)4、最初の金属カルボニルハライド Fe(CO)4I2 を発見したヴァルター・ヒーバーによる多くのアナログの合成に至った。ヒーバーは最初の金属クラスターである Fe3(CO)12 における中心金属数という概念も確立した。金属触媒を用いるカルボニル化による経済的利益は、レッペ反応やヒドロホルミル化のように地域の成長につながった。