サマリウム
サマリウムは希土類元素の中では珍しく+2価の酸化状態を取り、Sm イオンは溶液中で赤血色を示す。安定なのは 4f の電子配置をとる+3価であるため+2価のイオン Sm は極めて酸化されやすく、水溶液中においては水を還元して水素を発生し+3価のイオン Sm へと酸化される。その標準酸化還元電位は以下のように見積もられている。
Sm 3 + ( aq ) + e − = Sm 2 + ( aq ) {\displaystyle {\ce {Sm^{3+}(aq){}+{\mathit {e}}^{-}=Sm^{2+}(aq)}}} ( E ∘ = − 1.55 V ) {\displaystyle (E^{\circ }=-1.55V)}
一部の希土類元素の化合物は4f軌道に入っている電子数の揺らぎによって原子価揺動(Valence fluctuation、混合原子価化合物も参照)を起こすが、サマリウム化合物においても原子価揺動が見られる。特にSmB6は最も古くから知られる原子価揺動化合物である。