フローリー・ハギンズ理論
さらに、高分子は φ 0 x z {\displaystyle \phi _{0}xz} 個の溶媒に囲まれている( z {\displaystyle z} は近接する座標の数)と考えることができるので、 k T χ = z Δ ε 01 {\displaystyle kT\chi =z\Delta \epsilon _{01}} とおけば、混合エンタルピー Δ H {\displaystyle \Delta H} は Δ H = R T χ n 0 φ 1 {\displaystyle \Delta H=RT\chi n_{0}\phi _{1}} と表せる。
よって自由エネルギーの変化は、
Δ F = R T ( n 0 ln  φ 0 + n 1 ln  φ 1 + χ n 0 φ 1 ) {\displaystyle \Delta F=RT(n_{0}\ln \phi _{0}+n_{1}\ln \phi _{1}+\chi n_{0}\phi _{1})}
と表せる。 χ {\displaystyle \chi } は、相互作用をあらわす無次元量のパラメータで、この値が低いほど良溶媒であることを示す。溶媒和などにより、混合にともなうエントロピー変化が生じる場合には、このパラメータにエントロピー成分が付加される。 上の式により、溶媒の化学ポテンシャル μ 0 {\displaystyle \mu _{0}} が得られる。