フロスト・ムスリン円
20世紀前半に量子化学が創始されると、芳香族の基準が考案された。1930年代、エーリヒ・ヒュッケルにより次のような基準が発表され、ヒュッケル則と呼ばれている。
芳香族とは (4n + 2) 個のπ電子を持つ平面単環分子である。
π電子とは、分子面に沿って存在せず、その上下に分布する電子をいう。
実験的に観測されているベンゼン(組成式: C6H6)の特異的安定性は芳香族結合の原型であるが、ヒュッケルはこの理由が結合性分子オービタルが(4 · 1 + 2 = 6) 個のπ電子によって二重占有されていることであると明らかにした。LCAO法を用いると、構成原子の原子オービタルを「混合」する(シュレーディンガー方程式の解同士の計算上線形結合をとる)。分子オービタルは結合性オービタルと非結合性オービタルと反結合性オービタルとに分類され、フントの規則に従ってエネルギーの低い順に占有される。