スルホレン
1935年、ヘルマン・シュタウディンガーらは、室温でのブタジエンと二酸化硫黄の反応により二次生成物として、3-スルホレンへの付加物が生成することを発見した。この二次生成物は、アモルファス固体ポリマーである。過酸化物含有ジエチルエーテル中で3-スルホレンのフリーラジカル重合により、最大50%の不溶性高分子量ポリスルホレンが得られる。このポリマーは、硫酸や硝酸による分解に対する抵抗性を持つ。
その後の研究によって、3-スルホレンの重合は、ラジカル開始剤アゾビスイソブチロニトリルの存在下、100°C以上の音頭で開始することが明らかとなった。3-スルホレンは、ビニル化合物と共重合しないが、逆に2-スルホレンは単重合はせず、アクリロニトリルやビニル酢酸等のビニル化合物と共重合する。