反応速度論
ここで、κは透過因子(補正係数)である。速度係数 K ‡ {\displaystyle K^{\ddagger }} は化学平衡式より
K ‡ = [ A ⋯ B ⋯ C ∗ ] [ A ] [ B C ] {\displaystyle K^{\ddagger }={\frac {[{\rm {A}}\cdots {\rm {B}}\cdots {\rm {C}}^{*}]}{[{\rm {A}}][{\rm {BC}}]}}}
の関係にあり熱力学の化学平衡とギブスエネルギーの関係式より次のように展開される。
k = κ ( k B T h ) K ‡ = κ ( k B T h ) exp  ( − Δ G ‡ R T ) = κ ( k B T h ) exp  ( − Δ H ‡ R T ) exp  ( Δ S ‡ R ) {\displaystyle {\begin{aligned}k&=\kappa \left(k_{B}{\frac {T}{h}}\right)K^{\ddagger }\\&=\kappa \left(k_{B}{\frac {T}{h}}\right)\exp \left(-{\frac {\Delta G^{\ddagger }}{RT}}\right)\\&=\kappa \left(k_{B}{\frac {T}{h}}\right)\exp \left(-{\frac {\Delta H^{\ddagger }}{RT}}\right)\exp \left({\frac {\Delta S^{\ddagger }}{R}}\right)\end{aligned}}}