ライマー・チーマン反応
ライマー・チーマン反応(ライマー・チーマンはんのう、Reimer-Tiemann Reaction)は、フェノールに、クロロホルムと水酸化物イオンを作用させて、オルト位にホルミル基を導入する化学反応である。芳香族アルデヒドの合成法の一種である。
上図のように、フェノールからは、サリチルアルデヒドが得られる。一般に収率はそれほど高くはない。
反応機構は以下のように考えられている。下図を参照のこと。
クロロホルム 1 に塩基が作用して、ジクロロカルベン 3 が発生する。
フェノールから発生したフェノキシドアニオン 5 に対してジクロロカルベンが求電子剤として反応し、ケトン 6 となる。これは容易に芳香族化し、フェノキシド 7 となる。
ジクロロメチル基が加水分解を受け、生成物のアルデヒド 9 となる。