位置選択性
アルケンに対するヒドロホウ素化やラジカル付加などカルボカチオン中間体を経ない反応は、立体的な要因や超共役によりマルコフニコフ則と逆の選択性を示すことがある。このような反応を、逆マルコフニコフ的であるという。
(例)R-CH=CH2 + R'2BH → R-CH2-CH2-R'2B
位置選択性(いちせんたくせい、Regioselectivity)とは反応化学の用語のひとつ。ある基質に起こる反応が起こる位置(原子あるいは原子団)にいくつかの異なる可能性があるときに、実際の反応が何らかの要因により特定の位置で起こる性質。反応中間体や遷移状態の安定性の違いが位置選択性に反映され、その違いは立体的な要因、電気的な要因、非共有結合性相互作用、溶媒の関与、共鳴や超共役、電子軌道の形や電子密度、試薬の当量などさまざまな要因に由来する。
位置選択性の高い反応を 位置選択的(いちせんたくてき、Regioselective)であるといい、特に高い場合は 位置特異的(いちとくいてき、Regiospecific)であるという。
以下、代表例を示す。各例の詳細は各記事を参照。