クラウディア・オクタウィア
当初はクラウディウスによって、小ユリアの孫にあたるルキウス・シラヌス(英語版)と婚約していた。しかしメッサリナの死後、クラウディウスが小アグリッピナとの関係を深めると、婚約者シラヌスとその妹との間に近親相姦の嫌疑がかけられ、婚約は破棄された。自らの子ネロを帝位に就けるべく、ネロとオクタウィアの結婚をアグリッピナが望んだためと言われている。49年にクラウディウスとアグリッピナが結婚すると、同じ年にオクタウィアもネロと婚約した。その後、50年2月25日にネロはクラウディウスと養子縁組を行い、皇帝の後妻の連れ子から皇帝の養子へとその立場を変える。
53年に12歳でネロと正式に結婚し、同日に元婚約者シラヌスは自殺する。54年に父クラウディウスが死ぬと、夫ネロが皇帝となる。翌55年には弟ブリタンニクスが、ネロにより晩餐の最中に暗殺されている。
ネロは女奴隷であるアクテ(英語版)を実質上側室とするなど、性的に放縦な傾向を示していたが、オクタウィアは貞淑な妻として夫に尽くしていたといわれる。その後、ネロが友人オトの妻であったポッパエア・サビナに心を惹かれるようになると、58年にオトはルシタニア総督を命じられ、ローマから引き離された。