辻・トロスト反応
パラジウムの酸化的付加はアリル位の炭素-ヘテロ原子結合に対して背面側から起こる。 すなわち、パラジウムの付加の際にアリル位の立体配置は反転する。 さらに求核試薬の付加はパラジウムが配位している側とは逆の側から起こる。 そのため付加に際してアリル位の立体は再度反転し、最初の立体配置が保持されることになる。 直接のSN2反応では立体反転が起こるため、この反応は立体選択性が相補的である。
また、付加を受けるアリル炭素の位置選択性は主に立体的なかさ高さによって決定される。 求核試薬は置換基の少ない炭素に付加する傾向が強い。
鎖状系のアリル化合物については二重結合の幾何配置は保持されるとは限らない。 これは σ-アリル錯体と π-アリル錯体の間に平衡が存在するため、もともと二重結合があった部分が単結合化して自由回転できる機会が存在するからである。