熱力学的平衡
注目する状態量に対応した次の3種類の平衡を、総称して熱力学的平衡という。
一定温度の外界との間で十分な熱交換を行えば、系は等温となる。 T=const. として、さらに δV=0 または P=const. と置くことにより、次の結果が得られる。
温度と体積が一定に保たれた系の平衡条件は、ヘルムホルツの自由エネルギー F が極小となることである。
温度と圧力が一定に保たれた系の平衡条件は、ギブズの自由エネルギー G が極小となることである。