リンデマン・ヒンシェルウッド機構
定常状態における方程式は混合次数であり、1分子反応は1次、2次反応の両方が可能で、どちらになるかは分母の2項のうちどちらが大きいかで変わることを示している。十分に低圧な環境の場合 k − 1 [ M ] ≪ k 2 {\displaystyle k_{-1}[{\ce {M}}]\ll k_{2}} であるから、 d [ P ] / d t = k 1 [ A ] [ M ] {\displaystyle d[{\ce {P}}]/dt=k_{1}[{\ce {A}}][{\ce {M}}]} 、つまり2次反応となる。このとき律速段階は2分子を活性化させる反応である第1段階である。
しかし高圧では k − 1 [ M ] ≫ k 2 {\displaystyle k_{-1}[{\ce {M}}]\gg k_{2}} であるから、 d [ P ] d t = k 1 k 2 k − 1 [ A ] {\displaystyle {\frac {d[{\ce {P}}]}{dt}}={\frac {k_{1}k_{2}}{k_{-1}}}[{\ce {A}}]} つまり1次反応となる。律速段階は第2段階、つまり活性化分子による単分子反応である。
この理論は、実効速度定数(係数) k u n i {\displaystyle k_{uni}} を定義することで確かめられる。