水素化アルミニウムリチウム
室温では LAH は準安定である。長期間保存しておくと徐々に八面体型六配位のヘキサヒドリドアルミン酸イオンを含む Li3AlH6 と LiH に分解する。この分解はチタン、鉄、バナジウムなどの触媒存在下で加速する。
LAHの加熱分解には3つの反応機構が関係している。
LiAlH 4 ⟶ 1 3 Li 3 AlH 6 + 2 3 Al + H 2 {\displaystyle {\ce {LiAlH4 -> {\frac {1}{3}}{Li3AlH6}\ + {\frac {2}{3}}{Al}+ H2}}}
1 3 Li 3 AlH 6 ⟶ LiH + 1 3 Al + 1 2 H 2 {\displaystyle {\ce {{\frac {1}{3}}{Li3AlH6}-> {LiH}+ {\frac {1}{3}}{Al}+ {\frac {1}{2}}{H2}}}}
LiH + Al ⟶ LiAl + 1 2 H 2 {\displaystyle {\ce {{LiH}+ Al -> {LiAl}+ {\frac {1}{2}}{H2}}}}
1 の反応は LAH を 150–170 °C に加熱融解すると、即座に固体の Li3AlH6 が生成するというものである。200–250 °Cで Li3AlH6 は LiH へと分解し (2)、400 °C 以上になると続いて LiAl となる。LiAlH 4は準安定物質であるため、1 は事実上不可逆反応である。2 の可逆性については未だ結論が出ていない。3 については 500 °C、0.25 bar の条件下で平衡となる。1 と 2 については触媒が存在すれば室温でも反応が進行する。