C-H活性化
タングステン錯体を用いて、ペンタンをハロゲン化アルキルである 1-ヨードペンタンへ選択的に変換した、という研究が報告されている。
ペンタンの C-H 活性化。Ledgzdins らによる。
タングステン錯体では、ペンタメチルシクロペンタジエニル基、ニトロシル、η-1-ブテン 、ネオペンチル基が配位している。この化合物は、熱力学的に不安定であり、ペンタンに溶解すると、室温でもネオペンタンが遊離する。ここにペンタンが酸化的付加することで、ペンチル錯体を形成する。この反応の中間体は、η-1-ブテン のベータ水素脱離とアルカンの脱離によって生成する16電子の配位不飽和種である。ここに -60 °C でヨウ素を加えると 1-ヨードペンタンが生成する。
芳香族のC-H結合は反応性がより低いが、金属錯体を用いることで同様に行える。そのひとつとして、村井オレフィンカップリングが挙げられる。これは、ルテニウム錯体をN,N-ジメチルベンジルアミンと反応させ、C-H結合を切断することでメタラサイクルを形成し、さらにアルキンと反応させる、というものである。
アルケンのC-H結合の活性化では、ロジウム触媒を用いた、二環性のエナミンの合成反応の例が報告されている。