お兄ちゃんのことなんかぜんぜん好きじゃないんだからねっ!!
声 - 喜多村英梨
本作の主人公。高梨家の長女で、修輔の妹。高校1年生。6月25日生まれ。身長151cm。血液型はAB型。貧乳。成績は優秀。
兄の修輔が大好きなブラコン。修輔が自分に邪な感情を抱いていることを見抜いた上で、修輔の反応を観察して楽しんでいる。修輔の部屋を定期的にこっそり検閲しており、エロ本やパソコンの中のエロ画像の詳細を把握している。また、妹モノ以外のエロ本を処分するなど、修輔の性癖を操作するような行動もしている。その結果、修輔の妹属性が強化されたが、家庭教師の松代に介入していたことを見抜かれた。
計算高い性格をしており、兄との背徳的な恋愛をすることを望んでいるなど、大胆な面が目立つが、なるべく兄妹の関係を壊さないよう慎重に行動している。修輔に対してそれとなく縞パンを見せたり、修輔が中学時代に使っていたリコーダーに口をつけて「間接キス」をしたりと、修輔の知らないところでは変態行動もする。また、修輔に仕掛けた色仕掛けや、部屋のチェックをした時の状況などを「兄の観察日記」として記録している(アニメでは「兄の性態観察日記」と次回予告でまとめられている)。
10年以上前の記憶がない。奈緒は修司の友人夫妻の一人娘で、10年前に実の両親が事故死し、友人であった修司に引き取られて育った。従って、最初の段階では自分は兄と血がつながっていると思っていた。修輔が隠していたアルバムを発見したことでこの事実に気づく。
基本的に、兄のみっともない姿や変態行為、トラブルに巻き込まれる姿を見て興奮している。
テレビ放送は全12話。第13話はBD / DVD第5巻収録のテレビ未放送話。
声 - 市来光弘 背が比較的小さい。 人妻属性の持ち主。
テストで赤点ばかり取ってくる修輔を見かねて、母主導の家族会議により雇われることになった、修輔の家庭教師。女子大生。
いきなり修輔に童貞かどうか尋ねてくるなど、素行は非常に謎。しかも何故か修輔の性癖を見抜いており、奈緒でさえ気づかなかったエロ本の隠し場所も簡単に暴いてしまう。終いには「女子大生モノ」・「家庭教師モノ」・「お姉さんモノ」各1冊ずつを除いて全て没収し、修輔に対しては「自慰行為は週2回まで」と命令(さらにはそれを守らせるため奈緒に対しては遠回しな表現で監視を依頼)するなど、禁欲生活を強制してしまう。
弟がいるが、姉弟以上の感情を抱いており、自宅ではお風呂で体を洗わせたり、首筋を「補給」と称してあまがみしている。
久しぶり再会した奈緒に弟と近親相姦したことを報告していた。親や親戚から没交渉となっているが、莉智香自身は気にしていない。