キャプテン・アメリカ/ザ・ファースト・アベンジャー
演 - ナタリー・ドーマー、日本語吹替 - 行成とあ
SSRの女性2等兵。ロンドンの地下に構えられたSSRの秘密基地では、フィリップスの傍に立っていることが多かった。
撮影は2010年6月28日より開始された。同日、マーベルにより、トミー・リー・ジョーンズがチェスター・フィリップス米軍大佐役で、翌日にはドミニク・クーパーが若きハワード・スターク役で出演することが発表された。まず最初に『Frostbite』というワーキング・タイトルの下で、マンチェスター大学付近で撮影が行われた。このロケ地は1940年代のニューヨーク市マンハッタンのローワー・イースト・サイドと似た場所を捜した結果選ばれた。7月下旬にはロケ地をロンドンに移して行われ、9月にはウェールズのカーウェントで戦争シーンが撮られる計画であった。
2010年7月、『ロサンゼルス・タイムズ』誌は2Dで撮影された本作が3D映画に変換される予定であることを報じた。
演 - サミュエル・L・ジャクソン、日本語吹替 - 手塚秀彰
S.H.I.E.L.D.の長官。
演 - マイケル・ブランドン、日本語吹替 - をはり万造
アメリカ上院議員。アメリカ軍やSSRに大きな影響力を持つ。
演 - ブルーノ・リッチ、日本語吹替 - ふくまつ進紗
元・フランスのレジスタンスの一員で、ハウリング・コマンドーズの爆発物の専門家。
また後日、『アベンジャーズ』を脚本・監督するジョス・ウィードンが脚本に参加することが報じられた。サミュエル・L・ジャクソンはインタビューでニック・フューリーが映画に登場することを明かし、また、ケヴィン・ファイギは米国陸軍レンジャーズのハウリング・コマンドーとして同キャラクターが登場すると述べた。5月6日、ヒート・ヴィジョン誌はアーニム・ゾラ役をトビー・ジョーンズにするために最終交渉中であると報じた。また5月、『アイアンマン』のジョン・ファヴロー監督はMTVのインタビューで若きハワード・スタークが本作に登場することを明かした。他に、ヘイリー・アトウェルの発言からトミー・リー・ジョーンズが出演することがわかった。6月7日にはダム・ダム・デューガン役でニール・マクドノーが、アースキン博士役でスタンリー・トゥッチが出演することが判明した。
演 - JJ・フィールド、日本語吹替 - 宮内敦士
元・英国第三独立パラシュート連隊の一員で、ハウリング・コマンドーズの戦略の専門家である少佐。
演 - レックス・シャープネル(英語版)、日本語吹替 - 樋口智透
SSRの新兵の1人で、スティーブとは同期入隊。