シュタウディンガー反応
シュタウディンガー反応(シュタウディンガーはんのう、Staudinger reaction)とは、有機合成反応のひとつ。アジドとホスフィン(または亜リン酸エステル)が作用するとイミノホスホランを生じる反応(下式1)のこと。発明者のヘルマン・シュタウディンガーにその名をちなんでいる。
イミノホスホランはアザイリドとも呼ばれ、加水分解によりアミンとホスフィンオキシドに変わる(下式2)。シュタウディンガー反応を鍵反応とした、アジドからアミンへの還元反応はシュタウディンガー還元と呼ばれる。アザイリドはまた、アルデヒドと反応してイミンを与える(アザ-ウィッティヒ反応、下式3)。ホスフィンとしては通常トリフェニルホスフィンが用いられ、反応後にはトリフェニルホスフィンオキシドに変わる。
R − N 3 + P ( C 6 H 5 ) 3 ⟶ R − N = P ( C 6 H 5 ) 3 {\displaystyle {\ce {{R-N3}+ P(C6H5)3 -> R-N=P(C6H5)3}}}
R − N = P ( C 6 H 5 ) 3 + H 2 O ⟶ R − NH 2 + O = P ( C 6 H 5 ) 3 {\displaystyle {\ce {{R-N=P(C6H5)3}+ H2O -> {R-NH2}+ O=P(C6H5)3}}}
R − N = P ( C 6 H 5 ) 3 + R ′ CHO ⟶ R − N = CHR ′ {\displaystyle {\ce {{R-N=P(C6H5)3}+ R'CHO -> R-N=CHR'}}}