無双OROCHI
『真・三國無双シリーズ』のプレイアブルキャラクターは『真・三國無双4』に登場した48人がそのまま登場。同作に登場しなかったが『真・三國無双2』に登場した伏犠と女媧は登場しない。一般武将は同作と『真・三國無双4 猛将伝』から登場。張魯の口調は、『真・三國無双4 猛将伝』のようなオネエ口調から修正されている。
『戦国無双シリーズ』のプレイアブルキャラクターは『戦国無双2』に登場した26名に、同作に登場しなかったが『戦国無双 猛将伝』に登場した「石川五右衛門」、「くのいち」、「今川義元」を加えた計29人が登場。PS2版発売当時は『戦国無双2 猛将伝』が未発売だったため、まだプレイヤーキャラ化していない柴田勝家と佐々木小次郎は登場せず、前田利家は一般武将扱いとなっており、設定さえも存在していなかったガラシャも長宗我部元親も登場しない。人物設定の一部は『戦国無双』(第1作)のもの(森蘭丸と明智光秀の関係や雑賀孫市と前田慶次の関係など)が復活している。一般武将はそれらから登場。今川軍は『戦国無双2』の一般武将を基に新しく設定されている。
なお上述のプレイアブルキャラは既に激・戦国無双と真・三國無双 2nd Evolutionで共演歴あり。加えて本シリーズオリジナルのプレイアブルキャラクターとして「遠呂智」と「妲己」が登場し、プレイアブルキャラは総勢79人となる。また遠呂智武将と呼ばれる、少し多彩な攻撃を使う本作オリジナルの一般武将も登場。以下はシナリオ開始段階での(生死・行方不明は実際の)武将の所属。
浅井長政が率いる北近江出身者たちと、朝倉義景が率いる朝倉景鏡など越前出身者たちの共同戦線。浅井軍には織田信長とはぐれたお市も、陸遜や凌統とはぐれた甘寧も参加。前波吉継や赤座直保、小川祐忠、藤堂高虎が所属する石田軍が曹魏と組んで遠呂智軍から独立した際の戦いに敗れ、曹魏・石田軍に吸収される。
セレクトボタン(PS2/PSP共通)を押すことで、馬を自分の近くに呼び寄せることが可能。
馬超が率いる姜維や皇甫嵩や韓遂ら涼州出身者たちと、森蘭丸が率いるその親兄弟及び徳山秀現の共同戦線。夫とはぐれた月英や父とはぐれた張苞や劉封が蜀残党と共に参加しかし、張魯軍は遠呂智軍に所属。孫呉・徳川・徐晃軍に敗れ、森軍は孫呉軍に吸収され、劉封以外の蜀残党と姜維は趙雲・九州軍に、姜維以外の涼州出身者と劉封は織田軍に合流。劉封は烏巣の貂蝉軍に一度妖術で操られるという災難な目に遭ってしまうが、救われた。織田軍に合流した者は赤壁にも現れる。