トリクロロエタン
工業的には、 クロロエチレンを原料とした2段階の工程で作られるのが普通である。第1段階ではクロロエチレンを20–50°Cで塩化水素と反応させ、1,1-ジクロロエタンとする。この反応は塩化アルミニウム、塩化鉄(III)、または塩化亜鉛で触媒される。
CH 2 = CHCl + HCl ⟶ CH 3 CHCl 2 {\displaystyle {\ce {CH2={CHCl}+ HCl -> CH3CHCl2}}}
次に紫外線の照射下で塩素と反応させると、1,1,1-トリクロロエタンが得られる。
CH 3 CHCl 2 + Cl 2 ⟶ CH 3 CCl 3 + HCl {\displaystyle {\ce {{CH3CHCl2}+ Cl2 -> {CH3CCl3}+ HCl}}}
収率は80%–90%程度で、ここで発生する塩化水素は第1段階の工程に再利用される。主な副生成物は異性体の1,1,2-トリクロロエタンである。これは蒸留によって分離される。
塩化鉄(III) を触媒として使うと、若干少ない量ではあるが、1,1-ジクロロエテン(塩化ビニリデン)と塩化水素の反応によって1,1,1-トリクロロエタンが生成する。
CH 2 = CCl 2 + HCl ⟶ CH 3 CCl 3 {\displaystyle {\ce {CH2={CCl2}+ HCl -> CH3CCl3}}}