朽木白哉
子供の頃(110年前~)は感情的で頭に血が上りやすい性格で、そこを夜一にからかわれ続けていた。夜一に対しタメ口を用いる一方、祖父の銀嶺には敬意を見せ、銀嶺が屋敷に帰るや否や、敬語を用いて溌剌と会話をしていた。当時は、髪紐で長い黒髪を上に括っていた。
四大貴族「朽木家」の現当主及び六番隊隊長にして、朽木ルキアの義兄。痩躯で、肩にかかる程度の長さの黒髪をもつ、白皙の中性的な容姿の男性。羽裏色は青藍。羽織は袖のないタイプ。隊長にはルキアが入隊する少し前に市丸ギンとほぼ同時期に就任した。一人称は「私」。
最高位貴族や一隊長としてのプライドが高く、冷静沈着で滅多に感情を表に出さない。真面目で朽木家当主として死神の規範となるために、掟に殉ずる考えを持つ。主に尸魂界篇では情に流れないという印象であったが、一護との戦闘が終わってからは、義妹(ルキア)を危険な目に遭わせたくないために、危険度の高い席官職に就かせないよう根回しをするといった至極不器用な心配りも明らかになった。ルキアからは「兄様」あるいは「白哉兄様」、夜一からは「白哉坊」、やちるからは「びゃっくん」と呼ばれ、一護からは「白哉」と呼ばれている。一護に呼び捨てにされることは快く思っていない様子である。
55年前、貴族以外の血を混ぜることが掟に反すると知りながらも、流魂街出身の緋真と結婚する。50年前に緋真が亡くなり、彼女の遺言通り緋真の実妹であるルキアを自身の義妹として迎え入れた。ルキアを迎えることでまた掟に反いたため、2度と掟を破らないと誓っていた。そのため、ルキアの処刑が決まった時には自身の気持ちに迷いが生じていた。
家十軒にも相当する値打の銀白風花紗(ぎんぱくかざはなのうすぎぬ)を首に纏い、上流貴族にしか着用を許されない髪飾り牽星箝(けんせいかん)を頭の上部と右側につけている。
実体化した斬魄刀の反乱の最中、ルキアと恋次を援護するため実体化した千本桜と対峙後姿を消していたが、突如現れ「この男を斬らせるわけには行かぬ」と反乱の首謀者である村正と行動を共にし、死神達を裏切り対立することになる。死神である白哉を信頼できないという斬魄刀たちに対し、ルキアの斬魄刀である袖白雪を一刀両断することで村正に覚悟を見せる。村正からは目的に協力したために感謝されているが、何かを企んでいるとも思われており、千本桜に見張られている。
村正側についた真の理由は、かつて朽木家にいたが謀反を起こし空座町に封印された死神・朽木響河を倒すためであり、それは銀嶺から受け継いだ朽木家当主の役目である。響河が封印されている場所を突き止めるため、仲間の死神達を裏切る形となっても、自身が屈服させた千本桜と共に村正の下につき調査していた。
村正が響河の封印を解いた後に響河と交戦、響河の能力に翻弄され多くの手傷を負わされるも千本桜の助力と「殲景・千本桜景厳」「終景・白帝剣」によって勝利を収める。その後、仲間の死神達の元に戻り、捕食した虚の力が暴走した村正を迎え撃つ。
白哉の得意とする鬼道の一つ。詠唱破棄でも相当な威力のものを放つことが出来、卍解した狒狒王蛇尾丸を損傷させるほど。