ボールドウィン則
ボールドウィン則(ボールドウィンそく、英語: Baldwin's rules)は、分子内求核反応の起こりやすさについての経験則である。求電子反応およびラジカル反応にも適用することができる。
1976年にジャック・ボールドウィン(英語版)により提唱された。
ボールドウィンはそれまで報告されていた分子内求核反応を以下の3つの点から分類した。
遷移状態の環員数(数字で表記)
求核攻撃で切断される結合が遷移状態の環の外側(exoと表記)にあるか、内側(endoと表記)にあるか
求核攻撃を受ける原子の混成(sp混成ではテトラヘドラル (tetrahedral, tet)、sp混成ではトリゴナル (trigonal, trig)、sp混成ではダイアゴナル (digonal, dig) と表記)
この分類を組み合わせて分子内求核反応のタイプを5-exo-trigのように表記する。このように分類された反応についてボールドウィンが述べた起こりやすさは次のようになる。
tet型反応では
exo型反応は3–7員環の遷移状態について起こりやすい
endo型反応は5–6員環の遷移状態について起こりにくい(3, 4, 7員環については記述がない)
trig型反応では