フラーレン配位子
フラーレン配位子 (フラーレンはいいし、英: Fullerene ligand) は、有機金属化学において見られる金属に配位した状態のフラーレンである。フラーレンはほぼ炭素のみから構成された球状の分子であり、最も基本的なものはC60である。フラーレンの多くの用途の一つに、有機金属化合物の配位子としての役割がある。フラーレンは1985年にハロルド・クロトー、リチャード・スモーリーらによって最初に合成されたが、配位子としての利用は1991年、C60が白金に配位した[(Ph3)P]2Pt(η-C60)が合成されたのが最初である。これを皮切りに、様々な遷移金属や結合様式を有する多くのフラーレン配位化合物が合成され始めた。ほとんどのフラーレン配位子はC60を基盤にしているが、C70を用いたC70Rh(H)(CO)(PPh3)2のような異なった大きさのフラーレンを用いたものも合成されている。
白金、パラジウム、ニッケルはC60ML2(L=一座または二座のリン配位子)型の錯体を形成する。これらはエチレン、アセトニトリルのような結合の弱い配位子を置換する形で合成が可能である。
[ ( Ph 3 ) P ] 2 Pt ( C 2 H 4 ) + C 60 ⟶ [ ( Ph 3 ) P ] 2 Pt ( η 2 − C 60 ) + C 2 H 4 {\displaystyle {\ce {[(Ph3)P]2Pt(C2H4)\ + C60 ->\ [(Ph3)P]2Pt(\eta^2-C60)\ + C2H4}}}
同様にオスミウム、イリジウム、ロジウムも金属中心として用いられる。これらの基本的な形はC60MLnまたはC70MLnで、nは通常4だが3の場合もある。これらの金属中心において、Lはホスフィンに加え水素やカルボニルの場合もある。しかし、イリジウムやロジウムのアニオンにおいてLがトリフェニルホスフィン (PPh3) の場合は少々不安定であり、速やかな還元を受ける。PPh3をDIOP((PPh2CH2CHO2)2C(CH3)2)に差し替えることで安定性は増す。オスミウム錯体はロジウムやイリジウム錯体より安定となる傾向がある。この型の錯体においては、コバルトやルテニウムのアニオンにも安定性の問題がある。