カシャの法則
これにより、このような複雑な分子の電子励起状態では、電子基底状態への蛍光(nsのオーダーの速度で起こる)よりも同一のスピン状態の励起状態間で光を発せずにおこる内部転換(Internal Conversion,IC;このような場合は、10fs~1ps程度の速度〔状態間のエネルギー差が小さいほど速い〕で起こる)の方が起こりやすい。その結果、高い電子励起状態(S2,S3)に励起された分子も、最低電子励起状態(S1)までは内部転換により無輻射的にエネルギーを失った後、S1から、電子基底状態へ蛍光を発することになる。
カシャの法則の例外となるのは、励起状態間に大きなエネルギー差がある場合である。アズレンが好例で、古典的説明ではS1とS2の状態が十分に離れているので、S2状態からの蛍光が主として観測される。しかしながら、近年の研究で、これが真の理由ではなく、S2状態からの蛍光が観測されるのは、N次元のポテンシャル曲面における交差点により、S1状態からS0状態への、非常に高速な内部転換が許容であるためであることがわかってきた。