解離 (化学)
解離(かいり、英: dissociation)は、錯体や分子および塩(えん)などが分離または分裂し、より小さい分子や、イオンもしくはラジカルを生じる過程である。なお、解離反応は多くの場合において可逆反応である。
共有結合が切断される場合は同意語として 開裂(かいれつ、英: cleavage)とも呼ぶ。また、塩がイオンに分かれる解離のことを電離(でんり、英: ionization)とも呼ぶ。
解離の反意語(逆反応)は結合や再結合。小分子への分離の場合には、会合も反意語となる。
共有結合が開裂する場合にその形式を、共有結合を作っていた2個の電子の動きによって2通りに大別する。ホモリティック開裂(ホモリシス)とヘテロリティック開裂(ヘテロリシス)である。
ホモリティック開裂は、2個の電子が開裂後に分かれた2個の原子へ1個ずつ残る形式である。通常は2個のラジカルが生成する。
R − R ′ ⟶ R ⋅ + R ′ ⋅ {\displaystyle {\ce {R-R' -> {R.}+ {R'.}}}}
ヘテロリティック開裂は、2個の電子の両方が、分かれた原子のどちらか一方へ移動する形式である。通常はカチオンとアニオンが1個ずつ生成する。
R − R ′ ⟶ R − + R + {\displaystyle {\ce {R-R'->{R^{-}}+{R^{+}}}}}
質量分析計などの系中で起こる分子のフラグメント化は、電子を奪われたりイオン性の化学種が付加することをきっかけとして、ヘテロリティック開裂やホモリティック開裂の過程で起こる。