ジアゾニウム化合物
芳香族ジアゾニウム塩は塩化スズ(II)、亜硫酸ナトリウムまたは亜硝酸ナトリウムで還元すると相当するアリールヒドラジン誘導体を与える。
芳香族ジアゾニウム塩をフッ素を除くハロゲン化銅(I)あるいはシアン化銅(I)、チオシアン化銅(I)の存在下に生成させ、加温分解すると、元のアミノ基の位置が対応するハロゲンあるいはシアノ基・チオシアノ基で置き換えられた置換アリール体が得られる。この反応は1884年に発見した T. Sandmeyer に因んでザンドマイヤー反応と呼ばれる。この反応は一電子移動を含むラジカル的な機構を経て進行し、中間体としてアリール銅化合物を経由すると考えられている。
Ar − N + ≡ N + CuX ⟶ Ar − X + Cu + + N 2 ↑ {\displaystyle {\ce {Ar-N^{+}\ \equiv \ N\ +CuX->Ar-X\ +Cu^{+}\ +N2\uparrow }}} (X = Cl, Br, CN, SCN)
ハロゲンがフッ素の場合はフッ化銅(II)がフッ化銅(I)に比べて安定なため反応が進行しない(フッ化銅(I) は放置すると不均化を起こしてフッ化銅(II)と金属銅となる)。