マイヤーの関係式
固体の場合の Cp,m − CV,m は液体の場合よりもずっと小さく、室温付近では高々 Cp,m の10%程度である。温度が低くなると α は漸近的にゼロになるので、極低温では熱容量の差はゼロになる。例として銅のモル熱容量の温度依存性を表に示す。
表から、液体窒素温度では2つの熱容量が一致すること、高温になるほど熱容量の差が大きくなること、温度依存性は Cp,m の方が CV,m よりも大きいこと、500ケルビンで CV,m ∼ 3R となること(デュロン=プティの法則)が分かる。
実験的には、固体の体積を一定に保って加熱するのは、固体にかかる圧力を一定に保って加熱するのに比べて、はるかに難しい。そのため固体の CV,m は、Cp,m の実測値とモル体積 Vm、熱膨張率 α、等温圧縮率 κT から計算されるのが普通であり、上に示した表の CV,m は実測値ではなく、この熱力学関係式から計算された値である。