重合度
逐次重合では、高い重合度 Xn(分子量)を達成するためには、 カロザースの式 によると、モノマー転化率pを高くする必要がある
X ̄ n = 1 1 − p {\displaystyle {\bar {X}}_{n}={\frac {1}{1-p}}}
例えば、Xn = 100を達成するためには、p = 99%のモノマー転化率が必要である。
しかし、連鎖重合(フリーラジカル重合) の場合、カロザースの式は適用されない。その代わりに、長い高分子鎖が反応の初期から形成される。反応時間を長くすると、ポリマー収率は増加するが、平均分子量にはほとんど影響を及ぼさない。 重合度は、動力学的鎖長に関係しており、これは開始鎖当たりに重合したモノマー分子の平均数に相当する。しかし、それは以下のようないくつかの理由で動力学的鎖長とは異なる。
連鎖停止反応において、2つのラジカル鎖が、全体的または部分的に再結合することによって、重合度が倍になる可能性がある
モノマーへの連鎖移動反応は、反応している同じ動力学的鎖に対し、新しい高分子を発生させる、これは重合度の減少をもたらす。
溶媒または溶解成分(改質剤や調整剤)への連鎖移動は、重合度を低下させる 。
重合度(じゅうごうど)、すなわちDP(英語:degree of polymerization)は、巨大分子やポリマーやオリゴマー分子中のモノマー単位の数である 。
ホモポリマーの場合、1種類のモノマー単位しかなく、数平均重合度は次式で与えられる。
D P n ≡ X n = M n M 0 {\displaystyle DP_{n}\equiv X_{n}={\frac {M_{n}}{M_{0}}}}
ここで、Mnは数平均分子量であり、M0はモノマー単位の分子量である。工業製品のポリマー製造においては、ほとんどの場合、数千または数万の重合度が必要とされる。この数はポリマーの分子サイズの通常の変化を反映しているわけではなく、モノマー単位の数平均を表しているだけである。
しかし、いくつかの専門書では、DPを繰り返し単位の数として定義しており、この場合はコポリマーでは繰り返し単位はモノマー単位と同一ではないかもしれない 。 例えば、 ナイロン66では、繰り返し単位は、2種類のモノマー単位、-NH(CH2)6NH-および-OC(CH2)4CO-を含むので、1000個のモノマー単位の鎖は500個の繰り返し単位に相当する。重合度または鎖長は、最初の(IUPAC)定義(モノマー単位)で1000、2番目の定義(繰り返し単位)で500になる。