L-リブロース-5-リン酸-4-エピメラーゼ
L-リブロース-5-リン酸-4-エピメラーゼは逆アルドール反応とアルドール反応によって、L-リブロース-5-リン酸をエピマー化してD-キシルロース-5-リン酸に変換する。提案されている機構は、C-4位のヒドロキシル基からプロトンを引き抜き、その後C-3位とC-4位の間の結合を切断して、亜鉛によって安定化されたエンジオラート中間体とグリコールアルデヒドリン酸の断片が生じるというものである。その後、グリコールアルデヒドリン酸のC-C結合が180°回転してC-3位とC-4位の間のC-C結合が再生されることで、C-4位の立体化学が反転する。
上記の反応機構は、配列の高度な類似性を示すL-フクロース-リン酸アルドラーゼにより触媒される反応と逆アルドール切断機構が類似していることや、Cと重水素を用いた速度論的同位体効果の分析から支持される。C-3位とC-4位に重水素同位体効果による差はほとんど現れないと報告されており、これらのC-H結合はエピマー化の際に壊れていないことが示唆される。同時に、かなり大きなCの同位体効果が現れ、アルドール機構で予想されるような律速となるC-C結合の開裂があることが示唆される。この機構以外のスキームとして脱水反応によるものが考えられているが、脱水機構の場合はC-H結合の開裂が律速段階となり、C-3位を水素から重水素へ置換することでその速度がかなり変化する(同位体効果が変化する)はずである。