コーリー・バクシ・柴田還元
コーリーらは、触媒的還元反応によって得られる選択性を説明するため以下の反応機構を初め提唱した。
反応機構の最初の段階は、BH3のオキサボロリジンCBS触媒 1 の窒素原子への配位である。この配位によりBH3がヒドリド供与体として活性化され、触媒の環内のホウ素のルイス酸性が高まる。触媒-ボラン配位錯体 2 のX線結晶構造解析およびB NMR分光分析は、この配位が開始段階であることを支持している。次に、環内のホウ素原子が立体的に接近しやすいケトンの孤立電子対(すなわちより小さい置換基 Rs に近い方の孤立電子対)に配位する。3 におけるこの選択的結合は、ケトン(嵩高い置換基 RL)と触媒の R' 基との立体障害を最小化し、カルボニル基と配位ボランを、六員環遷移状態 4 を経て面選択的ヒドリド転移が起こるように整列させる。ヒドリド転移によって対応するキラルボロンエノラート 5 が得られ、酸性ワークアップによりキラルアルコール 6 が得られる。触媒が再生する最終段階は、2つの異なる経路(Path 1 あるいは 2)で起こる。
この面選択的、分子内ヒドリド転移の支配的な駆動力は、同時に起こるルイス塩基窒素原子への配位によるボラン試薬の活性化とケトンに配位するための触媒環内のホウ素原子のルイス酸性の増強である。