Tert-ブチルリチウム
n-ブチルリチウムやsec-ブチルリチウムが液体であるのとは対照的に無色の固体である。ペンタンなどの炭化水素の溶液のかたちで市販されており、有機合成化学においては強塩基、重合開始剤やリチオ化剤として用いることができる。主な用途はn-ブチルリチウムと同様であるが、後述する理由により、生成する副生物の反応性が低いため、n-ブチルリチウムで副反応が問題となる場合に用いられる事が多い。
立体障害のために分子間の会合が弱いため、n-ブチルリチウムよりも塩基性・反応性が高い。溶液状態でも空気と反応して発火することがあるため、実験で取り扱う際は n-ブチルリチウム以上に十分に気をつけて行なう必要がある。
ハロゲン化物のリチオ化に用いる際には、ハロゲン化合物に対して2当量の tert-ブチルリチウムが必要である。これは、ハロゲン-リチウム交換によって生成した tert-ブチルハライドが別の tert-ブチルリチウムを塩基として即座に脱離反応(脱ハロゲン化水素し、イソブテンとなる)を起こすためである。
( CH 3 ) 3 CBr + ( CH 3 ) 3 CLi ⟶ ( CH 3 ) 2 C = CH 2 + LiBr + ( CH 3 ) 3 CH {\displaystyle {\ce {(CH3)3CBr\ + (CH3)3CLi -> (CH3)2C=CH2\ + LiBr\ + (CH3)3CH}}}
また、このことにより、n-ブチルリチウムによるリチオ化で副生するハロゲン化アルキル(例えば1-ブロモブタン) が発生しないため、副反応が抑えられる場合がある。