ピエール・ラヴァル
しかし、第二次世界大戦勃発後の1940年5月、フランスはナチス・ドイツの侵攻を受け降伏すると、アルジェリアで亡命政府を立ち上げ戦闘を継続しようとしていた大統領たちを、上下両院を代表して説得してあきらめさせ、アルジェリアにむかった一部の者は現地でフランス市民権を剥奪した。こうして主導権を握ると第三共和政を解体し、フィリップ・ペタンを国家主席とするヴィシー政権を成立させ、副首相に就任した。ペタンに独裁権力を与えた1940年7月10日の憲法的法律においてはペタンに無断で条文を修正している。
ラヴァルの親独姿勢はあくまで「ドイツはフランスの積極的協力無くしてヨーロッパを建設できるわけがないのだから」「ドイツがやがて武器を置く日(ドイツ勝利の日)には、フランスはそれ相当の地位を与えられるだろう」という観測に基づく打算的なものと、「私はドイツの勝利を願う、もしそうならなければボルシェヴィズムが蔓延するからだ」という発言に見られるような反共的なものであった。またラヴァルは権威主義的なヴィシー政権を成立させたものの、本質としては議会主義者であった。
しかしドイツ側にはラヴァルの姿勢は見抜かれており、当時の駐仏ドイツ大使オットー・アベッツ(英語版)は「ドイツの権威筋はラヴァルを最大の疑惑を持たずに眺めたことはなかった」と回想している。アドルフ・ヒトラーもまた「私に語った言葉を心底では信じていない」「典型的な民主主義的政治家というやつだ」と警戒している。ペタンは独裁権力を与えたラヴァルに一種の遠慮のような者があったが、最小限に協力を留めるべきと考えていたため、ペタン派とラヴァル派との関係はよくなかった。しかし、ペタン派にとってもドイツとの交渉を行う「汚れ役」として、ラヴァルの存在を利用していた側面がある。
しかしペタン派によるラヴァルへの不満は高まり、11月にはアルザス=ロレーヌがドイツに編入されたことによって、ラヴァルへの国民の反発も高まった。12月13日、副首相の地位から解任された。自宅軟禁にされたがドイツ側の抗議によって取り止められた。これ以降、ラヴァルと親しかったアベッツは、ペタンに対する圧力を強めている。1941年8月27日には狙撃され、銃弾が心臓に届くほどの重傷を負ったが一命は取り留めた。この際、彼は暗殺者の処刑に反対している。
1944年8月、連合国軍がフランスに侵攻すると、ラヴァルはパリ解放の前にドイツへ脱出したがベルリン陥落直前3ヶ月の期限付きで滞在を認められたのでスペインに逃亡した。だが、延長は認められずアメリカ軍に引き渡され、フランス政府によってペタンと共に戦犯として起訴され、1945年7月に大逆罪(国家反逆罪)で死刑判決を受けた。ペタン派の証人はすべて「悪いのはピエール・ラヴァルだ」とコラボラシオンの罪をラヴァルに押しつける発言を行っている。
同年10月の執行日の朝、青酸カリを飲み自殺を図るが、迎えに来た検事長たちに発見され、ただちに医師による胃洗浄が行なわれた(使用した青酸カリが古かったため、変質していた)。2時間にわたる作業の結果、正常に心臓が動き出すと、係官に支えられながら護送車に乗り込んだ。刑場に着くと落ち着いた態度で挑み、最後に「フランス万歳」と叫び銃殺刑に処された。遺体はティエの無銘の墓に埋葬されたのち、娘婿で弁護士のルネ・ド・シャンブラン(フランス語版)の尽力によってモンパルナス墓地のシャンブラン家の墓石に埋葬され、後に59年に亡くなったラヴァルの妻も埋葬された。
死後の1947年にスイスで発行された著書『ラヴァルは語る』では、自分が行ってきた政策はすべてフランス人にとって最も有益な唯一の政策だったし、そのことを誇りに思っていると述べている。