イオン源
大気固体分析プローブ[ASAP]と呼ばれる同様の方法では、ESIまたはAPCIプローブからの加熱ガスを使用して、ESI / APCIソースに挿入された融点チューブに置かれたサンプルを蒸発させる。イオン化はAPCIによるものである。
レーザーベースの周囲イオン化は、パルスレーザーを使用してサンプルから材料を脱着またはアブレーションし、材料のプルームがエレクトロスプレーまたはプラズマと相互作用してイオンを生成する2段階のプロセスである。エレクトロスプレー支援レーザー脱離/イオン化(ELDI)は337をナノメートル使用する。UVレーザーまたは材料をエレクトロスプレーソースに脱着するための3マイクロメートル赤外線レーザーを使用する。ママトリックス支援レーザー脱離エレクトロスプレーイオン(MALDESI)は、多価イオンを生成するための大気圧イオン化源である。紫外線または赤外線レーザーは、対象の検体と、エレクトロスプレーされた溶媒液滴との相互作用により多価イオンを生成するイオン化された中性検体分子を脱着するマトリックスを含む固体または液体サンプルに向けられる。レーザーアブレーションエレクトロスプレーイオン化(LAESI)は、中赤外(中間IR)レーザーからのレーザーアブレーションと二次エレクトロスプレーイオン化 (ESI)プロセスを組み合わせた質量分析用の周囲イオン化法である。
EI法は、特に有機分子の質量分析で広く使用されている。
M + e − ⟶ M + ∙ + 2 e − {\displaystyle {\ce {M{}+e^{-}->M^{+\bullet }{}+2e^{-}}}} M + e − ⟶ M + ∙ + 2 e − {\displaystyle {\ce {M{}+e^{-}->M^{+\bullet }{}+2e^{-}}}} M + e − ⟶ M + ∙ + 2 e − {\displaystyle {\ce {M{}+e^{-}->M^{+\bullet }{}+2e^{-}}}}
電子は陰極と陽極の間のアーク放電によって作成される。
原子物理学では、電子ビームイオン源(EBIS)を使用して、強力な電子ビームで原子に衝撃を与えて高荷電イオンを生成する。詳しい動作原理については、電子ビームイオントラップ(英語版)を参考のこと。
熱イオン化 (表面イオン化または接触イオン化とも呼ばれる)には、蒸発した中性原子を高温の表面に噴霧し、そこから原子がイオンの形で再蒸発することが含まれる。正イオンを生成するには、原子種のイオン化エネルギーが低く、表面の仕事関数が高い必要がある。この手法は、イオン化エネルギーが低く、蒸発しやすいアルカリ原子(Li、Na、K、Rb、Cs)に最適である。
マイナスイオンを生成するには、原子種の電子親和力が高く、表面の仕事関数が低い必要がある。この2番目のアプローチは、ハロゲン原子Cl、Br、I、Atに最も適している。