ツチン
1968 年、若松らは立体制御による (+)-ツチンの全合成を詳細に報告した。 (+)-ツチンは 9 段階の反応プロセスで合成され、まず、シリル化により(-)-ブロモアルコールを保護する。このステップの後、コーリー条件によって臭化アリル部分のアリルアルコールへの変換が達成される。つぎに、ヒドロキシル部分が C-2 に導入され、分子内反応の位置選択的および立体選択的反応は、C-14ヒドロキシル官能基の使用によるもので、目的の環状エーテルが得られる。その後、エーテル結合が切断されて、臭化アリルが得られた。続いて、THF中のフッ化テトラ-n-ブチルアンモニウムを使用してシリル保護基を除去した。アリル臭化物部分での分子内 SN2 反応により、エポキシオレフィンが形成されました。次に、エポキシオレフィンを 3 段階でビスエポキシドに変換する。最初にアルカリ加水分解してアルコールを生成し、次にエステル化して2,2,2-トリクロロエチルカーボネートを形成し、最後のエポキシ化を行う。その後、ビスエポキシドを酸化ルテニウム(VII)で酸化して、2,2,2-トリクロロエトキシカルボニル α-ブロモツチンを得る。最後に亜鉛と塩化アンモニウムによる還元によって (+)-ツチンが合成される。
ツチンはニュージーランドへ入植した人々の中で、羊や牛を死に至らしめることが知られていたことから、さまざまな動物種に対するツチンの影響に関する広範な研究が 20 世紀初頭に行われた。注射後の症状はすべての動物で多かれ少なかれ同じであり、急速な呼吸、流涎、発作、そして最終的には死亡する。猫と犬の最小致死量は約 1 mg/kg であることが判明し、ラット、ウサギ、モルモットなどの小型げっ歯類では、最小致死量は少し高く、約 2.5 mg/kg であった。若い動物では、最小致死量はより低くなります。鳥はツチンを含むツツの果実を食べるため、ツチン中毒に耐性が有ると考えられており、研究の結果、鳥の最小致死量は高い(約 10.25 mg/kg)ものの、絶対的な免疫はないことが明らかになっている。自然環境下で耐性が有るように見えるのは、10.25 mg/kg の用量に達するには、鳥が物理的に食べられる量よりも多くの果実を食べる必要があるためである。一方で他の生物に比べて耐性が有るのも事実であり、これは鳥が食物を消化する方法によって説明されている。鳥類の静脈は哺乳類のように最初に肝臓を通るのではなく、素嚢(多くの鳥類の喉の一部で、食べ物が胃に入る前に蓄えられる場所)から全身循環に直接繋がっているためである。