ヘスの法則
ヘスは硫酸と水を様々な割合で混合し、各々の組み合わせに対して反応熱を測定した。これより、化学反応の反応熱は反応前後の状態のみで決まり反応経路によらず一定であることを実験的に確認した。
現代の化学では、化学反応の生成熱(より厳密にはエンタルピー変化)は反応経路にかかわらず一定と言い表すことができる。もともとエンタルピーは状態量であるから、熱力学第一法則からヘスの法則は容易に誘導されるともいえる。(エンタルピーは後世の概念である事に留意。)
ヘスの法則の示すところは、化合物AがBに変化する反応熱は、化合物Aの生成熱と化合物Bの生成熱から決定できることを意味しており、同様にして少数の既知の反応エンタルピー変化を用いて、未知の反応のエンタルピー変化を導くことも可能である。
以下では炭素からメタンが生成する反応熱を既知の生成熱および燃焼熱から決定する。
上記エンタルピーの関係は下記の式で表される。
Δ H 0 = Δ H 1 0 + 2 Δ H 2 0 − Δ H 3 0 = − 393.51 kJ/mol + 2 × ( − 285.83 kJ/mol ) − ( − 890.36 kJ/mol ) = − 74.81 kJ/mol {\displaystyle {\begin{aligned}\Delta H^{0}&=\Delta H_{1}^{0}+2\Delta H_{2}^{0}-\Delta H_{3}^{0}\\&=-393.51~{\mbox{kJ/mol}}+2\times (-285.83~{\mbox{kJ/mol}})-(-890.36~{\mbox{kJ/mol}})\\&=-74.81~{\mbox{kJ/mol}}\end{aligned}}}