ポーリーヌ・ボナパルト
1801年10月に、ルクレールはサン・ドマング(現在のハイチ)に転任となった。しかし、彼はそこで黄熱病にかかり、ポーリーヌの看病のかいもなく病死した。帰国当初は悲しみにくれていた彼女だったが、しばらくすると服喪が嫌になってきて、夫の喪が明けると同時に華々しく社交界に復帰した。
ナポレオンはポーリーヌを、28歳のイタリア指折りの名門貴族カミッロ・ボルゲーゼ侯爵と結婚させた。イタリア一の財産家で美男だったらしいが、母国語でもきちんとした文章が書けなかったという。ポーリーヌはあまりボルゲーゼとは気が合わなかったらしく、間もなく別居し、パリで気ままに遊び回るようになった。1805年にポーリーヌはサロンを開き、そこで知り合ったワグラム公爵の副官ジュール・ド・カノンヴィルと恋仲になった。しかし、ナポレオンがアレクサンドル1世からもらい、彼女に与えていた黒貂(てん)の毛皮で裏張りしたロシア外套を彼にあげてしまったことに怒り、2人を別れさせてしまった。ジュールはサンクトペテルブルクに転属を命じられ、フランスとロシアの戦いで戦死した。ポーリーヌは彼の死を悲しみ、自殺するか修道院に入ると言ってナポレオンを脅した。しかし、ナポレオンの説得で両方とも思い止まった。
その後は、砲兵士官のオーギュスト・デュシャールや、ナポレオンの友人でコメディ・フランセーズ座(現オデオン座)の名俳優タルマと浮名を流した。