四重結合
四重結合(よんじゅうけつごう、英: Quadruple bond)は、8電子が関与する2原子間の化学結合である。この結合はより身近な種類の二重結合と三重結合の延長線上にある。安定な四重結合はレニウム、タングステン、テクネチウム、モリブデンそしてクロムなどのdブロックの中央に位置する遷移金属元素間で最も一般的である。概して、四重結合を支持する配位子はπ供与体でありπ受容体ではない。
酢酸クロム(II) Cr2(μ-O2CMe)4(H2O)2は初めて合成された四重結合を含む化合物である。1844年にE・ペリゴー(英語版)によって報告されたが、その独特な結合のため1世紀以上に亘って認められなかった。
四重結合を持つ化合物の最初の結晶学的研究は、ソビエトの化学者によってRe2Cl2−8についてなされた。この研究では、非常に短いRe-Re距離が指摘されている。この短い距離(および塩の反磁性)はRe-Re結合を示している。しかし、これらの研究者らはこのアニオンをRe(II)の誘導体、すなわちRe2Cl4−8と誤って説明していた。
その後まもなく、F・アルバート・コットン(英語版)とC. B. Harrisがオクタクロロジレン酸カリウム(K2[Re2Cl8]·2H2O)の結晶構造を報告した。この構造解析は以前の特徴分析が誤っていたことを示していた。コットンとHarrisは、四重結合を明示的に示す結合の分子軌道理論的根拠を定式化した。この化合物のレニウム-レニウム結合長はわずか224 pmである。分子軌道理論では、この結合はσπδとして記述され、1つのσ結合、2つのπ結合、1つのδ結合を持つ。