CHUCK/チャック
シーズン2では敵側のスパイ「フルクラム」の実験場に遭遇して「インターセクト」と同様の構造をした情報を脳内にインストールした。また終盤にて「オリオン」のおかげで一度脳内のデータを全て消去することに成功するも、同シーズン最終回にてブライスの死を目前に決意し、「インターセクト2号」を再インストールする。またそれには様々な武術やアスリート、楽器の演奏や簡易な外科手術等のデータも入っており、それがよみがえったときは様々なパフォーマンスも実践可能になる。
シーズン3では、その能力を買われスパイとしてスカウトされ訓練されるが、任務に失敗、自信を喪失し自堕落な生活を送っていた。また、ついに思いが通じあったサラの組織からの逃避行も断わってしまったため、関係がこじれてしまっていた。その後、紆余曲折の末、再びサラ、ケイシーとともに「バトウスキー計画」としてチームを組むことになり、モーガンとともに「バイ・モア」に出戻りする。しかし、「インターセクト」の副作用で後半不安定になる。オリオンの開発した抑制機能を持つガバナーを手に入れ克服し、スパイを続行。同シーズン最終回で危険を拒むエリーによってスパイを辞職。さらにその後父オリオンのメッセージから独自に母親探しを再開する。
シーズン4序盤でやっとのことで手がかりを入手するも資金が尽きたことで中止に。就職活動を始めるもことごとく落ちる。その後それらはCIAによってもたらされたものであると判明、復活したバイ・モアにて半ば強制的にスパイに復帰するよう押し進まれるも一度断る。
ヴォルコフ産業の持つ裏社会の情報や武器取引の記録をまとめたネットワーク兼データベース.
演 - イヴォンヌ・ストラホフスキー、吹替 - 魏涼子
ヒロインでCIAの美人エージェント。
「インターセクト」が頭に入ってしまったチャックを護衛し、時にはチャックやケイシーとミッションに挑む。
ブライスとは同僚で、恋人同士でもあった。
頭脳明晰で、格闘能力は一流。CIAの上司グレアムにも評価されている。
普段はバイモアの向かいのホットドッグ店(シーズン2からはヨーグルト店)にて看板娘として働き、チャックの事情を知らない周囲には彼の恋人と言う設定になっているが、徐々に彼の本来の魅力や優しさに魅かれ始め、彼を愛するようになる。しかし、スパイとして徹しようとする立場と自分の愛情が複雑に感情がせめぎ合ってチャックの想いに対して曖昧になり、本心とは別に結果として時に彼を弄ぶ形になることも。その後様々な困難を乗りこえシーズン4最終話で結婚する。
サラ・ウォーカーは実は偽名で、過去にはジェニー・バートンという偽名も使用。
父親は詐欺師で、彼女の学生時代に逮捕されている。そのため、学生時代は酷いいじめに遭っており、また当時使っていたジェニー・バートンと言う名を嫌っている。また、その父の逮捕をきっかけにCIAにスカウトされた。
CIAのスパイ最終テスト(通称・レッドテスト)でショウの妻を殺害する。そのことが彼女を公私にわたって深く傷つけることになる。
依然その素性には謎が残っているが、最終シーズンでチャックを護衛するまでの過去が全て明かされる。最終シーズン終盤では不完全なインターセクトをダウンロードせざるを得なくなり、副作用で最近の記憶が欠落し始める。
演 - サラ・ランカスター、吹替 - 寺川府公子
愛称はエリー。チャックと同じ家に同居している姉。
弟と異なり、知性派かつ前向きな性格で、UCLAのメディカル・スクールを卒業して医師になった。但し、自分以外スパイであるが事情を知らないために離散した家族構成が原因で心配性でたまに不安定になることがある。
幼い頃に母親が家を出て以来、チャックとお互いを支え合いながら生きてきたため、今も弟に恋人がいないのを心配していた。久方ぶりに出来た恋人(として通っている)サラと弟を全力で応援している。しかし、サラと出会って以来、感謝祭や母の日ディナー、クリスマスなど、家族の恒例行事をすっぽかす等、少し変わった弟を不思議にも思っている。シーズン3終盤、リングの息のかかったCIA局員に騙され、チャックと父を危機に追い込むと同時についにチャックの秘密を知ることとなる。
長年、オタクとして弟を独占するモーガンを非常に毛嫌いしていて、口説かれても一切相手にしない。
同じく医師であるデヴォンを恋人に持ち、のちに結婚する。シーズン3では弟との同居を解消し彼とともにアパートの別室に引っ越し、シーズン4では娘クララを出産する。
最終シーズンにて、父の研究の続きを誘導され、その知識が活かされる事となる。