マリア・フランシスカ・デ・アシス・デ・ブラガンサ
ポルトガル王ジョアン6世とその妃でスペイン王カルロス4世の娘であるカルロッタ・ジョアキナの間の三女としてポルトガルで生まれた。
1816年9月4日、母方の叔父でスペイン王族のモリナ伯爵と結婚し、間に3人の息子をもうけた。モリナ伯はスペイン国内の保守・伝統派勢力によって正統な王位継承者とされ、1833年にはモリナ伯の王位継承を実現させるべく第一次カルリスタ戦争が始まった。1834年に亡命先のイギリスで亡くなった。1838年、モリナ伯はマリア・フランシスカの長姉でスペイン王子ペドロ・カルロスの未亡人であるマリア・テレザと再婚した。