里田まい with 合田兄妹
番組内で2009年3月11日放送分から初登場した新メンバー。本業はJJモデル。
番組プロデューサーよりオーディションとして『クイズ!紳助くん』に出演、芸人たちの反応などを考慮し、ヘキサゴン史上最短でユニットへの参加が決まる(初登場で)。ヘキサゴンユニットとして他に、「famille 〜ファミーユ〜」に参加。
アニメキャラクターはショートヘアーで、ピンクの服を着ている。
先述通り2011年1月の放送をもって番組を降板し、当グループからも脱退。2011年のコンサートも出演しなかった。
2008年、『クイズ!ヘキサゴンII』内での南紀白浜合宿企画の宴会で、里田まい・misono・藤本敏史(FUJIWARA)が3人でカラオケを歌ったのを紳助が気に入り、結成に至った。同番組発のユニットで、シングルCDが発売されたのはPabo、羞恥心、アラジンに続き4組目となる。
ユニット名の合田兄妹とは、藤本の番組上での振舞いとmisonoの外見が『ドラえもん』に登場する剛田兄妹(ジャイアンとジャイ子)にそれぞれ似ているため。ただし、表記は「剛田」ではなく「合田」となっている。
アニメキャラクターについては、里田はPaboのものとは異なるタッチで描かれており、羞恥心やPaboと違って普通の服を着ている。このキャラクターのタッチは以後のユニットやヘキサゴンファミリーの絵柄として定着し、既に既存の絵柄が存在するPaboもこちらのタッチで2代目のキャラクターが描かれた。