ハロゲン化アリール
ハロゲン化アリール(ハロゲンかアリール)とは、芳香族化合物のうち、芳香環上の水素の1個がハロゲン原子 (F, Cl, Br, I) に置換したものの総称。一般構造式は Ar-X と表される。アリールハライド (aryl halide) とも呼ばれる。複数のハロゲン原子で置換された化合物も含む総称として、ハロアレーン (haloarene) という呼び名も用いられる。
ハロゲン化アリールの合成上の用途で最も重要なものは、クロスカップリング反応の基質としての役割である。適切な触媒とカップリングの相手となる基質の作用によりさまざまな芳香族化合物へ変換することができる。ハロゲン化アリールの反応性は一般に Ar-I > Ar-Br > Ar-Cl >> Ar-F であるが、触媒化学の進歩により塩化物も通常の基質として用いられるようになり、さらにフッ化物を用いる系も報告例が現れてきた。
電子求引基を併せ持つハロゲン化アリールは、芳香族求核置換反応の基質となる。
Ar − X + Nu − ⟶ Ar − Nu + X − {\displaystyle {\ce {Ar\ - X\ + Nu^- -> Ar\ - Nu\ + X^-}}}
リチウムやマグネシウムなどの金属、ハロゲンメタル交換により有機金属化合物へ変換できる。
Ar − Br + R − Li ⟶ Ar − Li + R − Br {\displaystyle {\ce {Ar\ - Br\ + R\ - Li -> Ar\ - Li\ + R\ - Br}}}
強塩基を作用させると、ベンザインが発生する。
ヨウ化アリールは水素化アルミニウムリチウム (LAH) などの強い還元剤により還元を受ける。逆に、塩素や過酸により酸化されて対応する I(+1), I(+3) 化合物に変わる。