塩化ガリウム(III)
ガリウムはd殻の詰まった第13族元素で最も軽い元素である。Ar 3d10 4s2 4p1の電子配置を持ち、電子はリガンドとのd-π結合に関与する。GaCl3中のガリウム原子の酸化数は低く、電気陰性度の低さ、極性の高さと併せて、GaCl3がHSAB則での「軟らかい酸」として振る舞うことを可能としている。ガリウムハロゲン化物とリガンドの間の結合の強さは、熱心に研究されており、次のことが明らかとなっている。
GaCl3は、ピリジン等の窒素や酸素のドナーに対し、AlCl3よりも弱いルイス酸である。
GaCl3は、ジメチルスルフィド等のチオエーテルに対し、AlCl3よりも強いルイス酸である。
塩化物イオンをリガンドとすると、四面体型のGaCl4イオンを形成し、6配位のGaCl6にはならない。KGa2Cl7のような塩化物架橋アニオンを持った化合物も知られている。KClとGaCl3の溶融混合物では、以下の平衡が成立している。
2 GaCl 4 − ↽ − − ⇀ Ga 2 Cl 7 − + Cl − {\displaystyle {\ce {2GaCl4- <=> Ga2Cl7- + Cl-}}}