メタセシス反応
2箇所に二重結合を持つ鎖状オレフィンの分子内メタセシス反応のこと。カルベン錯体により分子内の二つのオレフィンが反応し、目的とする環状アルケンと共に揮発性アルケン(多くの場合エチレン)を与える。この反応では通常環化しやすいと言われる5、6員環のみならず、7-9員環などの中員環や10員環以上の環状アルケンを合成するのにも有効である。
この反応は1980年に2つの異なった研究グループにより初めて報告された。ディディエール・ヴィルマンは触媒量の塩化タングステンとテトラメチルスズ存在下で閉環メタセシスが進行し、15及び16員環ラクトンの合成に成功した(式1)。また、辻二郎らは触媒量の塩化タングステンとジメチルチタノセン存在下において低収率ながらも19及び21員環ラクトンの合成に成功した(式2)。
その後、グラブス触媒の開発により天然物合成の鍵工程として、数多くの場面で応用されるようになった。2001年に発表された、平間正博らの研究グループによるシガトキシンの人工全合成では、7-9員環の環状エーテルの構築のために閉環メタセシスが応用された。