カテネーション
この環は熱すると開裂し、別の環と結合してどんどん長い原子鎖を形成する。このことは、鎖が長くなるにつれて徐々に高くなる粘度から立証できる。セレンやテルルもこのような構造の変種を示す。
ケイ素は別のケイ素原子とσ結合を形成することができる(ジシランがこの類の化合物の祖である)。しかし、 SinH2n+2 分子(飽和炭化水素アルカンに相当)を調製および分離するのは n がおよそ 8 よりも大きくなると困難になる。これはその熱力学安定性がケイ素原子の増加につれて低下するためである。ジシランよりも重いポリシランは 水素化ポリシリコン(英語版)と水素に分解する。しかし、適切な有機置換基で水素を置換すれば、アルカンに相当するポリシラン(英語版)(ときたま間違ってポリシレン polysilenes とも呼ばれる)を調製することが可能である。これらの長鎖化合物は、鎖にそった電子の非局在化に起因する驚くべき電気的特性(高い電気伝導度など)を示す。
(有機置換基のついた)リン鎖も調製されているが、非常に壊れやすい。小さな環状化合物やクラスタがより一般的である。
ケイ素–ケイ素π結合も可能である。しかし、これらの結合は炭素の場合よりも安定性に欠ける。 ジシランはエタンと比べて極めて反応性が高い。ジシレンはアルケンとは違って非常に稀である。長らく、不安定なため単離不可能と考えられてきたジシリン(英語版)の例が2004年に報告された。
近年、ケイ素、ゲルマニウム、ヒ素、ビスマスなど様々な半金属元素間の二重・三重結合が報告されている。特定の典型元素のカテネーション能は無機高分子(英語版)の分野で研究が進められている。