人は見た目が100パーセント
理系女子3人組の1人、佐藤聖良役には、これが女優デビュー作となるお笑い芸人のブルゾンちえみが抜擢された。草ケ谷は原作を初めて読んだ時から聖良役にはブルゾンしかいないと考えており、大久保も「この役をやるために生まれてきたような人」と太鼓判を押した。
主人公が運命的に出会い、恋に落ちていくイケメン美容師・ 榊圭一役は成田凌が演じる。成田は美容師役は初挑戦だが、過去に美容師を目指しており美容師免許を取得している。成田は出演にあたり、「18歳の時に思い描いていた姿が、画面越しに見られるのかと思うと本当にうれしいですし、楽しみです」と喜びのコメントを寄せた。主人公と同じ会社に勤める研究員・丸尾拓馬役には劇団EXILEの町田啓太が起用された。体育会系出身の町田にとっては初の理系男子役であり、真逆の世界でとても興味深く、演じるのが楽しみと語った。
理系女子3人組とは逆の「ステキ女子」の岸根香澄役を足立梨花が、森村美優役を岡崎紗絵が演じる。主人公と同じ会社に勤める冴えない理系男子研究員・三沢基樹にはお笑いコンビ・インパルスの堤下敦が演じる。堤下は実際に大学で理系の工学部に通っていた経験がある。ドラマオリジナルキャラクターの大手化粧品メーカーの社員・松浦栄子役は室井滋が、栄子の右腕・國木田修役は鈴木浩介が演じる。