ヘキサカルボニルバナジウム
V(CO)6 は、熱的に弱いバナジウム錯体への前駆体として重要である。まずモノアニオン [V(CO)6] へ還元してさまざまな V(-1) 化合物へ誘導できる。また、ホスフィンによる置換反応も容易であり、このときの生成物はしばしば不均化を起こす。
V(CO)6 は、シクロペンタジエニルアニオンと反応して橙色の錯体 (C5H5)V(CO)4(融点136 °C)を与える。イオン性に乏しい多くの有機金属化合物のように、このハーフサンドイッチ型錯体は揮発性である。かつては C5H5 の供給源として、C5H5HgCl が用いられた。
古典的な手法において V(CO)6 は、[V(CO)6] を中間体として経由する二段階反応で合成される。まず VCl3 を200気圧の一酸化炭素のもと、160 °Cにおいて金属ナトリウムにより還元する。この還元反応の溶媒は通常ジグリムが用いられる。ジグリムは、クラウンエーテルと同様にナトリウム塩を可溶化させる。
4 Na + VCl 3 + 6 CO + 2 diglyme {\displaystyle {\ce {{4Na}+{VCl3}+{6CO}+2{\mathit {diglyme}}}}} ⟶ [ Na ( diglyme ) 2 ] [ V ( CO ) 6 ] + 3 NaCl {\displaystyle {\ce {->\ {[Na({\mathit {diglyme}})2][V(CO)6]}+3NaCl}}}
この反応を低圧で行う方法も開発されている。