振動準位
振動量子数の変位 Δ v = ± 1 {\displaystyle \Delta v=\pm 1}
振動による分極率の変化が0でない
( ∂ α ∂ Q j ) ≠ 0 {\displaystyle \left({\frac {\partial \mathbf {\alpha } }{\partial Q_{j}}}\right)\neq 0}
ここで α {\displaystyle \alpha } は分極率、Qjはj番目の基準座標
このように分子に対して、3N-6 (直線分子では3N-5)個の振動座標を求めると、分子の中に-X-H(X=C, O, Nなど)のように軽い原子を含む部分や、多重結合(C=O, C=C など)のように強い結合(力の定数の大きな結合)があると、そのグループ(原子団)特有の振動座標が現れる。原子数の大きな分子になると基準振動座標がこれらのグループに局在することから、このようなグループ特有の振動をグループ振動と呼ぶ。例えば、分子内のメチレン基(CH2)特有の振動として以下の表に示すような振動座標が知られている。