アルデヒド
ニトリルは酸と塩化スズ(II)の作用でアルデヒドに変わる(スチーブン合成)。
上記の酸化・還元反応のほか、芳香族化合物やアルケンに直接ホルミル基を導入する反応がビルスマイヤー・ハック反応などいくつか知られる。それらはホルミル化、ホルミル化反応と総称される。
工業的なアルデヒド合成法としては、ワッカー酸化とともに、アルケンの二重結合に対して水素と一酸化炭素を触媒を用いて付加させるヒドロホルミル化(オキソ法)が多用される。
RCH = CHR ′ + H 2 + CO ⟶ RCH 2 − CHR ′ − CHO {\displaystyle {\ce {RCH=CHR' + H2 + CO -> RCH2-CHR'-CHO}}}
これらの酸化反応を第二級アルコールで行うとケトンが生成し、第三級アルコールは反応しない。したがって、「第二級アルデヒド」、「第三級アルデヒド」という物質は存在しない。
アルデヒドは実験室的には第一級アルコールを弱い酸化剤(例えばクロロクロム酸ピリジニウム (PCC))で酸化すると生成する。
R − CH 2 OH + oxidant ⟶ R − CHO {\displaystyle {\ce {R-CH2OH + oxidant -> R-CHO}}}
PCC酸化の他にも多くの酸化法が知られる。PDC酸化、スワーン酸化、TPAP酸化、デス・マーチン酸化 、TEMPO酸化、向山酸化 などを参照されたい。工業的な酸化方法では、銅などの触媒を用いてアルコールを空気または酸素で酸化する方法がよく用いられる。
ワッカー酸化は、末端アルケンに水を付加してアルデヒドを得る手法として工業的に利用される(エチレンからアセトアルデヒドの工業的生成)。
DIBAL は、カルボン酸エステルを還元してアルデヒドを得るための試薬として用いられる。