ばいきんまん
他人を騙すことが多いが、ばいきんまん自身も騙されやすく、映画『キラキラ星の涙』ではドロンコ魔王にあっさり騙され彼に協力してアンパンマンたちを倒そうとしており、アンパンマンたちとドキンちゃんの説得にも全く聞く耳を持たなかった。相手の挑発や煽動に乗せられやすい傾向にあり、あざみちゃんの悪口にも人一倍反応しやすい。
その一方でかなりの努力家でもあり、アンパンマンを倒すためにはどんな苦労も惜しまず、幼少より密かにトレーニングに明け暮れている。
可愛い女の子や美しい女性が大好きで、彼女らの前では紳士的に振る舞ったり、悪事を控えることもある。悪役らしからぬ面も多いが、彼自身は自分が悪であり「正義の敵」であることに誇りを持っている。アンパンマンたちにいたずらしたことを謝ったことがある(もちろんばいきんまんの策略である場合が多い)。しかし本人は謝ること、謝られることを拒む傾向がある。
アンパンマンと同様、極度の上がり症で、大勢の前で舞台に立つと緊張してしまい、まともな演技ができないが、しらたまさんには「悪役専門の俳優」だと思われており気付かれていない(ばいきんまんが本気でアンパンマンたちと戦っているのを、演技だと勘違いしているため)。
初登場回 - TV第624話B「ぶたまんまんとピザパイむすめ」
初登場回 - TV第387話A「ばいきんまんとおばけパン」
初披露した回ではしょくぱんまんを呼び出すため一瞬で登場した。TV第421話A「アンパンマンとでかこ母さん」で登場したときはみみせんせいに似せたかつらやメガネ、服装とハイヒールを着用しただけで顔は露わになっていた。TV第588話B「アンパンマンとバイキンみみせんせい」では本物のみみせんせいをおつかいに行かせ、子供達から弁当を盗むもおつかいを終えた本人と遭遇した弾みで弁当を落としてしまい、バレてしまった。
初登場回 - TV第1215話A「ハンバーガーキッドとすなおとこ」
砂漠を水浸しにし、すなおとこを怒らせ西部の町を襲わせる。
初登場回 - TV第585話A「ナンドバットとまほうのランプ」
普段は暇または空腹を持て余して町をバイキンUFOでうろついていたり、パン工場でのアンパンマンたちの会話を蜘蛛型の盗聴器で盗み聞きしたりしており、その中で数々のいたずらを思いついては実行に移している。いたずらの内容としては、登場する2人のゲストキャラクターの一方に変装してもう一方に対して悪さを行い本物のキャラがその犯人だと疑わせる、自分やアンパンマンの事を(あまり)知らないゲストキャラ(新キャラ)に対してアンパンマンが悪者だと嘘を吹き込んで敵視させる等がある。
だが、いたずらは一旦成功しかけるも最後は必ず失敗に終わる。失敗のパターンとしては、ストーリーの序盤でゲストキャラの何らかの攻撃によって一旦退けられ、その後ゲストキャラから攻撃手段を奪ったり、拉致監禁したりしてピンチに陥れるも、アンパンマンによって再び敗れる、といったものが見られる(初めのゲストキャラの攻撃がない場合や、ゲストキャラではなくアンパンマンがアンキックなどで撃退する場合もある)。アンパンマンについても、顔を濡らす等して弱体化させることに成功することがあるが、新しい顔が用意されることで必ず形勢が逆転する。そうするとばいきんまんは自暴自棄になって、「勝負はこれからだー!」などと言って主に体当たりを実行するがアンパンチで確実にやられてしまう。また、逃げたりすることはほとんどない(アニメ初期は退却することも多かった)。初期では変装でごまかして難を逃れようとすることもあったが、アンパンマンの目の前で変装してしまうことで正体がばれてしまう。ただし、必ずアンパンマンにやられるわけではなく、自身の発明したメカが暴走して自身のUFOと激突した爆発で吹っ飛ばされるなど、自身の間抜けな性格で自滅してしまうこともある。
初登場回 - TV第716話B「クリームパンダとバナナ島」
エイ型の宇宙人に変装した姿。バナナ島に遊びに来ていたクリームパンダやカバオくんたちを人質に取り、バナナマンたちのバナナ料理を全て強奪してしまう。ドキンちゃんやかびるんるんたちも同じ姿に変装していた。
初登場回 - TV第896話A「ばいきんまんとコチョウランさん」
上品な立ち居振る舞いを見せる本物のコチョウランさんとは異なり、一気食いをしたり更に食べ物を要求したりしたため、ジャムおじさんたちに不審がられる。最後は本物のコチョウランさんとどちらが本物か笑い声で勝負するが、無理をし過ぎたため噎せ返ってしまい、その弾みでカツラが取れてばれてしまった。
初登場回 - TV第970話B「くらやみまんとチェロヒキーさん」
くらやみまんに閉じ込められ、チェロヒキーさんと共にチェロを演奏する際に変装した姿。2人で『手のひらを太陽に』を奏で、くらやみまんを刺激する。カレーパンマンからは名前を「ゲンゴロウ」と間違えられていた。
初登場回 - TV第1124話「かしわもちまんとコアンコラ」
かしわもちまんの柏餅を食べようと変装した姿。体の大きさが本物のアンコラと全く異なるため「小さくなった?」と疑われるも、かしわもちまんたちには怪しまれなかった。
初登場回 - TV第1241話B「しょくぱんまんとバイオリンくん」
本物のバイオリンくんを捕まえた後に変装した姿。バイオリンの練習をしていたしょくぱんまんを「特訓」と称して苦しめようとするが、バイオリンくんを救出したアンパンマンによって阻止されてしまう。
ニセバケルくん
初登場回 - TV第1172話B「ホラーマンとバケルくん」
子供たちのおやつを盗み、本物とホラーマンにアリバイ工作を疑わせる(といっても標的の顔を模したお面を付けているだけ)。