原子価結合法
そのため、ハイトラー-ロンドン-杉浦法、またはHLS法と呼ぶこともできる。後に、ライナス・ポーリングは共鳴(1928年)と軌道混成(1930年)というVB法における2つの重要な概念を生み出すためにハイトラー-ロンドン理論とルイスの対結合の考えを使った。また、ジョン・スレーターとライナス・ポーリングによって多原子系に拡張された。そのため、ハイトラー・ロンドン・スレーター・ポーリング法、略してHLSP法と呼ばれることもある。著名な『Valence』(1952年)の著者であるチャールズ・クールソンによれば、この時代が「現代原子価結合理論」の幕開けとなった。それ以前の古い原子価結合理論は本質的に、波動力学以前の用語で書かれた原子価の電子論であった。
共鳴理論は1950年代にソビエトの化学者らによって不完全であるとして批判された。
ハイトラーとロンドンは、電子の「交換」を考慮に入れる必要がある、と提案した。水素原子HaとHbが接近した時、電子1と電子2はもはや区別できない(同種粒子)ため、水素原子Haに電子2が、Hbに電子1が属した状態 φ H a ( 2 ) φ H b ( 1 ) {\displaystyle \phi _{Ha}(2)\phi _{Hb}(1)} も等しく考慮しなければならない。そこで、電子のラベルを交換した状態を予め含んだ波動関数を作る。
| a b ̄ | = φ H a ( 1 ) α ( 1 ) φ H b ( 2 ) β ( 2 ) − φ H a ( 2 ) α ( 2 ) φ H b ( 1 ) β ( 1 ) {\displaystyle |a{\overline {b}}|=\phi _{Ha}(1)\alpha (1)\;\phi _{Hb}(2)\beta (2)-\phi _{Ha}(2)\alpha (2)\;\phi _{Hb}(1)\beta (1)}
この波動関数は適切なスピンの固有状態ではない。