三越日本橋本店
その後、南側の敷地を買収し、洋服部の売り場を増築したが手狭になったことから、日本橋大通りに面した旧館跡地に本店新館の建設を決定した。1910年10月1日に地鎮祭を挙行。1911年7月5日に着工。横河工務所の設計・施工により、3年あまりの工期を経て1914年(大正3年)9月15日に竣工した。建築構造は当時の最新の鉄骨カーテンウォール構造で、ルネサンス様式の地上5階建の新店舗は広く注目され、「スエズ運河以東の大建築」と書いた新聞もあった。室町大通り(中央通り)に面した間口は120尺5寸(約36.5m)、駿河町通り(江戸桜通り)に沿った奥行は185尺(約56.1m)で、奥行方向に長い平面を持っていた。室町大通り側に正面玄関があり、その両脇はショーウインドーであった。2体のライオン像は開店当時からのシンボルである。
来店客は正面玄関で履物を預けて入店し、買い物を終えた後は駿河町通り側の出口に接した買上品場で商品を受け取り、地下に保管されていた履物を下足室で受け取って店を出る仕組みであった。下足預かりは、1923年(大正12年)に起きた関東大震災後に廃止されている。正面玄関を入ると売り場が広がり、その奥の中央部に間口約12m、奥行約18.6mの5階まで吹き抜けの大ホールがあり、10本の大理石仕上げのコリント式の巨大な柱の上部はアーチでつないでいた。屋根のステンドグラスで取り入れた陽の光を受けながら、来店客が大階段を行き来する演出がなされていた。屋上はガラス屋根を囲むように屋上庭園が整備され、東側に東屋と奏楽堂、北西角には茶室と和風庭園が設けられた。当時は3階建以上の建物はわずかであり、高さ55mの屋上の高塔は東京市内の各所から望むことができた。
日本橋三越本店から直結する地下鉄入口(A5)。東京メトロ三越前駅と、JR東日本新日本橋駅につながる。
本館は日本橋の北約100m、東に中央通り、北に江戸桜通り、西に日銀通りに囲まれた街区に建ち、南側の西行一方通行の道を挟んで三越新館が隣接する。新館の南側の道路の地下には東京メトロ半蔵門線三越前駅があり、さらにその南側には駐車場や関連会社などの入る三越SDビルがある。三越本店本館の北には三井本館があり、日本橋室町一帯は三井グループにとって重要な拠点である。三越本館の西側、日銀通りの先は日本橋本石町となり、西隣に三菱東京UFJ銀行本店別館(旧 東京銀行本店)、その北側には日本銀行本店がある。中央通りを挟んだ東側は日本橋室町東地区開発として再開発が行われ、本館の向かいに室町ちばぎん三井ビルディング(COREDO室町3)、その北に室町東三井ビルディング(COREDO室町1)が建つ。新館は日本橋北詰交差点に面し、日本橋川を渡って中央通りを南下すると日本橋交差点北東角に2004年竣工の日本橋一丁目三井ビルディングが建つ。三越と同様に「江戸三大呉服店」と呼ばれた呉服商をルーツを持つ百貨店の一つ白木屋(他は越後屋と大丸)の跡地で、1967年(昭和42年)に東急百貨店日本橋店となった後1999年に閉店。
正面ファサード上部には、「越」の地を丸囲みしたメダイヨン(英語版)が掲げられており、その両側の帯状装飾には上層にパルメット模様や渦巻き、ユリなどのデフォルメした古典モチーフを配し、下層部には2種類のユリのようなモチーフと花弁を交互に配置している。
エントランスは、地上部に東面北側のライオン口と東面南側の室町口(日本橋口)、北面に三井口、西面北側に社員通用口、南面に南口(呉服橋口)の5か所。地下には東面の北寄りの銀座線口と東面南寄りの地下中央口の2か所の出入り口がある。ライオン口は中央通りに面し、左右に1体ずつのライオン像が鎮座する、本店の顔というべき場所である。間口2スパン、奥行1スパンで玄関部と風除室で構成される。玄関ポーチの壁・床と柱巻は御影石張りで、壁面に柱型とコーニスを彫り出す。天井と天井蛇腹は白漆喰仕上げで金色模様の装飾がある。風除室の壁・床・柱巻は大理石張りである。躯体は1914年の第1期工事で造られたが、関東大震災後の修復工事で1927年に一新された。軒上には、商業の神のマーキュリー像が建っている。この像の原型はイタリアのフィレンツェの国立博物館にあるジョバニーダ・ポロニアの1598年の作品で、高さ2.7m。当初は1923年に、室町大通りに面した本店正面入口の5階窓外に据え付けられた。
三井本館の向かいに位置する三井口は1926年(大正15年)に竣工。