スルホキシド
スルホキシドの硫黄原子は正に帯電しているため、隣接する炭素上のアニオンを安定化する。このためスルホキシドにn-ブチルリチウムなどの強塩基を作用させると隣接する炭素上のプロトンが引き抜かれ、カルバニオンを生成する。ここに炭素求電子剤を作用させれば炭素-炭素結合を形成することができる。
またスルホキシドの酸素原子は負に帯電しているため、酸塩化物、酸無水物などを作用させるとO-アシル化された中間体 [ R 2 S + − OCOR ] X − {\displaystyle {\ce {[R2S^+-OCOR]X^-}}} を生ずる。これは転位反応を起こし、α-アシロキシスルフィド R 2 C ( OCOR ) SO − R {\displaystyle {\ce {R2C(OCOR)SO-R}}} を生じる(プメラー転位)。またこうして発生させた活性な中間体は、アルコールの酸化反応にも応用される。
スルフィニル基は保護基として用いられ、ラネーニッケルなどを作用させることで還元的に除去できる。またβ位に水素を持つスルホキシドを加熱するとsyn脱離が起こり、オレフィンを与える。この反応は特にカルボニル化合物からα,β-不飽和カルボニル化合物を合成する際によく用いられる。
スルホキシドのキラリティーを活用した不斉反応の開発も進められている。