ヘキサメチルタングステン
W(CH3)6はD3h対称性を持つ歪んだ三角柱形幾何配置をとる。6配位有機金属化合物の圧倒的多数は八面体形幾何配置をとるという点において、この三角柱形幾何配置は珍しい。最初の報告では、赤外分光の結果は八面体構造の観点から解釈された。1978年、光電子分光を用いた研究は最初のOh構造の割り当てを裏付けているように見えた。
八面体形構造の割り当てはその後20年近く受け入れられていた。1989年に、GirolamiとMorseはX線結晶構造解析によって[Zr(CH3)6]が三角柱形であることを示した。彼らは、[Nb(CH3)6] や [Ta(CH3)6]、そして W(CH3)6 といったその他のd ML6種も三角柱形であると予想した。この報告によって W(CH3)6 の構造に関する研究が促された。気相の電子回折を用いて、Voldenらは、W(CH3)6が実際にD3hあるいはC3v対称性を持つ三角柱形構造であることを確認した 。1996年、Seppeltらは単結晶X線回折に基づいて、W(CH3)6が強く歪んだ三角柱形配位構造を持つと報告し、彼らは1998年にこれを確かめた。
右上の図で示されているように、全ての炭素原子が等価である理想的な(D3h対称性を持つ)三角柱は、上方の三角形を形作る3つのメチル基が広がり(C-W-C結合角は94-97° に広がり、C-W結合長はわずかに短くなる)、下方の三角形を形作るもう一方の3つのメチル基が閉じる(結合角は75-78° で、結合長はわずかに長くなる)ことによって、Seppeltらによって観察されたC3v構造へとひずんでいる。