メラー＝プレセット法
メラー=プレセット法(メラー=プレセットほう、英: Møller–Plesset method)とは、計算化学の分野におけるハートリー=フォック法(平均場近似)を超える、より高精度な第一原理計算手法の一つである。レイリー=シュレーディンガーの摂動論を用いて電子相関を考慮する方法であり、摂動のレベルによりMP2、MP3、MP4などと呼ばれる。
主要な着想は1934年にクリスチャン・メラーとミルトン・S・プレセットによって発表された。
ここで、Nは対象としている分子中の電子の数(エネルギー中の係数2は、それぞれの軌道が逆向きスピンを持つ電子対によって占有されている事実に起因する)、 H ^ {\displaystyle {\hat {H}}} は通常の電子ハミルトニアン、 f ^ ( k ) {\displaystyle {\hat {f}}(k)} は1電子フォック演算子、εiは二重に占有された空間軌道φiに属する軌道エネルギーである。
スレイター行列式Φ0は F ^ {\displaystyle {\hat {F}}} の固有状態であるため、以下が示される。
F ^ Φ 0 − ⟨ Φ 0 | F ^ | Φ 0 ⟩ Φ 0 = 0 ⟹ H ^ 0 Φ 0 = ⟨ Φ 0 | H ^ | Φ 0 ⟩ Φ 0 {\displaystyle {\hat {F}}\Phi _{0}-\langle \Phi _{0}|{\hat {F}}|\Phi _{0}\rangle \Phi _{0}=0\implies {\hat {H}}_{0}\Phi _{0}=\langle \Phi _{0}|{\hat {H}}|\Phi _{0}\rangle \Phi _{0}}
すなわち、0次エネルギーはΦ0に関する H ^ {\displaystyle {\hat {H}}} の期待値、ハートリー–フォックエネルギーである。