四窒素
多窒素化合物は、長年の間、よく知られてきた。窒素分子(N2)は1772年にダニエル・ラザフォードが、アジ化物イオン(N−3)は1890年にテオドール・クルチウスが初めて単離した。芳香族窒素であるペンタゾールやラジカル分子N・3等、20世紀中には他の窒素同素体の発見があった。しかしこれらの化合物は、窒素分子やアジ化物イオンのような巨視的な量は単離または合成されていない。1999年に大量合成ができた3つめの窒素同素体はペンタゼニウムカチオン(N+5)だった。計算化学により、これらの分子は高エネルギー密度物質源として利用可能なことが予測され、20世紀末に多窒素化合物に関する関心が高まった。
N+4カチオンは、窒素分子のマススペクトル中の、それぞれN+4とN+3に相当する分子量56+と42+の背景ピークの分析により、1958年に初めて発見された。N+4の系統立てられた合成は、2001年に、N2の電子衝撃と同様の方法で行われた。理論化学では、中性窒素原子をN3ラジカルと反応させるものや2つの窒素分子を励起状態で結合させるもの、多環式化合物から切り出すもの等、いくつかの合成があることを予測するが、実験的にはどれも実現されていない。