東京都立城南高等学校
松平康隆 - ミュンヘンオリンピック元男子バレーボール日本代表監督 / バレーボール殿堂(府立二十二中1期生)
吉田喜重 - 映画監督(福井中学から転校)
大平透 - 俳優、声優(府立二十二中1期生)
宮城淳 - テニス選手
奥成達 - 詩人、編集者
藤田弓子 - 女優
鳥塚しげき - ミュージシャン(ワイルドワンズ)
澤雄二 - 参議院議員
山崎信寿 - 慶應義塾大学理工学部機械工学科教授
市井由理 (YURI) - 元東京パフォーマンスドールメンバー、EAST END×YURIボーカル
鈴木祥子 - シンガーソングライター
浅野温子 - 女優(東京都立代々木高等学校に転校)
島田歌穂 - 歌手、大阪芸術大学舞台芸術学科助教授(堀越高校に転校)
渡辺みどり - ジャーナリスト、皇室ジャーナリスト
兒玉圭司 - スヴェンソン代表取締役会長
川井憲次 - 作曲家
府立二十二中を前身とする伝統校であったが、近隣各校(日比谷、三田、芝商業、青山、第一商業)の定時制課程と発展的に統合される形で東京都立六本木高等学校が開校。2004年3月をもって閉校となった。
港区立南山小学校が在った麻布宮村町(→元麻布)・内田山の地にて開校した。昭和50年代前半(1970年代後半)まで進学校として名を馳せ、昭和40年代まで東京大学、慶應義塾大学医学部等への進学者が多数見受けられた。その後の学校群制度制定以降から進学実績が低迷し始め、東京大学への進学者は見られなくなったが、昭和50年代前半までは毎年コンスタントに早慶や国立大学、私立大学医学部等への進学者を輩出していた。しかしそれ以後は急速に凋落の一途を辿り、港区六本木という好立地にあるにもかかわらず、閉校する頃には偏差値・進学実績は都立高校の中で下位に甘んじてしまっていた。