マリア・デ・ラス・メルセデス・デ・ボルボーン・イ・アブスブルゴ＝ロレナ
王位は空位とされ、翌年5月に生まれた男児が誕生後ただちにアルフォンソ13世として即位したが、マリア・デ・ラス・メルセデスはアストゥリアス公のままであった(アルフォンソ13世に当然ながら子がなく、王位継承第1位であったため)。
1901年、両シチリア王家出身のカルロ・タンクレーディ・ディ・ボルボーネ=ドゥエ・シチリエ(最後の国王フランチェスコ2世の甥)と結婚した。2人は3子をもうけた。
結婚式直後のマリア・デ・ラス・メルセデスとカルロ・タンクレーディ。
マリア・デ・ラス・メルセデスとその家族(1903年撮影)
1904年、末子イサベル・アルフォンサを出産後に急死した。アルフォンソ13世はまだ独身であったため、1907年にアルフォンソ13世の長男アルフォンソが誕生するまでマリア・デ・ラス・メルセデスの長男アルフォンソ・マリアをアストゥリアス公とした。
なお、夫カルロ・タンクレーディは、2度目の妻ルイーズ・ドルレアンとの間の次女にマリア・デ・ラス・メルセデスの名を付けている(スペインの前国王フアン・カルロス1世の母である)。