ハロゲン化アリール
電子供与基を持ち電子密度が高まっている芳香環上では、求電子置換反応により水素を直接ハロゲン化へ置き換えることができる。例えばアニリンは、炭酸水素ナトリウムの存在下にヨウ素 (I2) と作用させると、パラ位を直接ヨウ素化して 4-ヨードアニリンとすることができる。
C 6 H 5 NH 2 + I 2 + NaHCO 3 ⟶ 4 − I − C 6 H 4 NH 2 {\displaystyle {\ce {C6H5NH2\ + I2\ + NaHCO3 -> 4\ - I\ - C6H4NH2}}}
ベンゼンなど、電子密度がそれほど高くはない基質をハロゲン化する場合は、鉄の塩や酸などの触媒が加えられる。
Ar − H + Br 2 + FeBr 3 ( cat ⋅ ) → Ar − Br {\displaystyle {\ce {Ar\ -H\ +Br2\ +FeBr3(cat.)\rightarrow Ar\ -Br}}}
C 6 H 6 + I 2 + HNO 3 ⟶ C 6 H 5 − I {\displaystyle {\ce {C6H6\ + I2\ + HNO3 -> C6H5\ - I}}}
芳香族グリニャール試薬 (Ar-Mg-X) やアルキルリチウム (Ar-Li) などの有機金属化合物は、ヨウ素や臭素 (Br2) などの求電子剤によりハロゲン化アリールに変えられる。
Ar − Mg − X + I 2 ⟶ Ar − I + MgIX {\displaystyle {\ce {Ar\ - Mg\ - X\ + I2 -> Ar\ - I\ + MgIX}}}