キエフ府主教区
1596年にキエフ府主教をはじめ府主教区の主教たちのうち多くがコンスタンディヌーポリ総主教庁から離れ、ローマ教皇の傘下に入った。これをブレスト合同という。これによって正教会に属していたキエフ府主教区は東方の典礼等を保持したままローマ教皇の権威を認めるようになり、当時のポーランド法的には一旦グレコ・カトリックの管区(ウクライナ東方カトリック教会)になった。しかしこれに対する抵抗も激しく、例えばリヴィウ主教ゲデオンとプシェミスル主教ミハイロが合同に反対していた。また合同を進めたジグムント3世ですら、既に1598年に正教会の存続を確認しており、正教会の「キエフ府主教区」は存続することになる。
1620年になるとエルサレム総主教テオファンはウクライナ・コサックの依頼をうけてキエフの正教会のために新たな聖職者を按手した。1633年にポーランド・リトアニア共和国の国王の許可を得てコンスタンディヌーポリ総主教は新たなキエフ府主教区を設置した。これによってグレコ・カトリック教会に属するキエフ首都大司教区と、正教会に属するキエフ府主教区が両立するようになった。
1649年にキエフ府主教区の領域ではコサック国家が誕生すると、グレコ・カトリック系の聖職者はキーウを追われた。しかし、1660年代にコサックによるウクライナ内戦に伴い、正教会のキエフ府主教区でも争いが起こり、キエフ府主教区は独立派・親ポーランド派・親モスクワ派に分かれた。1685年に後者はコンスタンディヌーポリ総主教庁と手を切ってモスクワ総主教庁に合同を結び、ロシア正教会に所属するようになった。一方、独立派・親ポーランド派は18世紀にカトリック教会に改宗した。
キーウの府主教座は、988年に、キエフ大公ヴォロディーミルにより、キリスト教をルーシの国教にした際に設置されたと考えられている。13世紀前半までに、キーウ、チェルニーヒウ(当時の名称はチェルニゴフ)、ペレヤースラウ(ペレヤスラヴリ)、ビールホロド(ベルゴロド)、ヴォロディーミルなどの16の主教区を有した。いつ正教会のコンスタンディヌーポリ総主教庁に所属するようになった時期については論争があるが、およそ10−11世紀の間で研究者の見解は一致している。
1918年に、ロシア帝国の崩壊に伴ってウクライナ人民共和国が独立を宣言すると、ロシア正教会に属するウクライナ系聖職者の一部は1919年にウクライナ独立正教会を組織し、独自のキエフ府主教区を設置した。
1990年にモスクワ総主教庁はロシア正教会に属するキエフ府主教区をウクライナ正教会に改名し、自己管理権を認めた。
1990年に、ムスティスラウがウクライナ独立正教会の首座主教として、「キエフと全ウクライナの総主教」の称号で選出された。続いて1992年には、「キエフと全ルーシ=ウクライナの総主教」の称号で改めて選出され、ウクライナ正教会・キエフ総主教庁が成立した。
2018年12月15日にウクライナ正教会・キエフ総主教庁とウクライナ独立正教会が統合し、新生「ウクライナ正教会 (2018年設立)」が発足した。同教会の首座主教にはエピファニーが「キエフと全ウクライナの府主教」の称号で着座した。ウクライナ正教会・キエフ総主教庁の首座主教であったフィラレート総主教は、これに伴って離任し、新生ウクライナ正教会の「名誉総主教」とされた。