分子軌道法
ψ j M O = ∑ i = 1 n c i j χ i A O {\displaystyle \psi _{j}^{\mathrm {MO} }=\sum _{i=1}^{n}c_{ij}\chi _{i}^{\mathrm {AO} }}
ここで展開係数 c i j {\displaystyle c_{ij}} について、基底状態については、時間依存しないシュレーディンガー方程式にこの式を代入し、変分原理を適用することで決定できる。この方法はLCAO(原子軌道の線型結合、Linear Combination of Atomic Orbital)近似と呼ばれる。もし χ i A O {\displaystyle \chi _{i}^{\mathrm {AO} }} が完全系を成すならば、任意の分子軌道を χ i A O {\displaystyle \chi _{i}^{\mathrm {AO} }} で表せる。
またユニタリ変換することで、量子化学計算における収束を速くすることができる。分子軌道法はしばしば原子価結合法と比較されることがある。