熱力学第一法則
熱力学第一法則の発見までは、カロリック説(熱素説)が広く受け入れられており、多くの熱現象を説明できていた。その反証へのために多くの試行錯誤が約半世紀にわたり行われていた。 その努力の末に、発見された熱力学第一法則は1850年にルドルフ・クラウジウスによって熱力学サイクルの過程について言及した形で次のように表現して発表された。 「熱の作用によって仕事が生み出されるすべての場合に、その仕事に比例した量の熱が消費され、逆に、同量の仕事の消費においては同量の熱が生成される。」"
クラウジウスはこの法則を別の形でも述べており、内部エネルギーと呼ばれる系の状態関数について述べ、熱力学的過程の増分に対する微分方程式でこの法則を次のように表現している。 「熱力学的過程において、系の内部エネルギーの増大は、系に蓄積される熱量とその系がした仕事の増大の差分に等しい。」
また、同年にウィリアム・ランキンも熱力学第一法則について言及しているが、この言及はクラウジウスほど明確なものではなかったとされる。
なお、これ以前にも1840年にジェルマン・アンリ・ヘスが化学反応での反応熱の保存則について述べているが、熱によるエネルギー交換と仕事との関係について明確には言及していなかった。
↑ 渡辺(1963) p.180
↑ 広重(1968) p.203
↑ Clausius, R. (1850). Ueber die bewegende Kraft der Wärme und die Gesetze, welche sich daraus für die Wärmelehre selbst ableiten lassen, Annalen der Physik und Chemie (Poggendorff, Leipzig), 155 (3): 368-394, particularly on page 373 , translation here taken from Truesdell, C.A. (1980). The Tragicomical History of Thermodynamics, 1822-1854, Springer, New York, ISBN 0-387-90403-4, pages 188-189.
↑ Clausius, R.