二酸素錯体
ポルフィリン (および関連するアニオン性大環状配位子) のコバルト (II) および鉄 (II)錯体に由来するO2付加物はこの結合様式を示す。ミオグロビンとヘモグロビンは有名な例であり、同様に動作する多くの合成類似体が説明されている。O2の結合は通常、金属 (II) 中心から電子移動によって進行して金属 (III) のスーパーオキシド(O −2)錯体を生成すると説明される。シトクロムP450およびα-ケトグルタル酸依存性ヒドロキシラーゼ(英語版)のメカニズムによって示されるように、Fe-η-O2結合が Fe(IV)オキソセンターの形成を助長する。O2は、単核錯体について上で説明したのと同じモードによって、二金属ユニットの1つの金属に結合できる。よく知られている例は、タンパク質ヘムエリスリンの活性部位である。これは、1つのFe中心でO2に結合する二鉄カルボキシレートを特徴としている。O2の最初の攻撃はおそらく単一の金属で起こるが、二核錯体も結合に協力することができる。
η-結合は、二酸素の配位化学で見られる最も一般的なモチーフである。