ハートリー＝フォック方程式
ハートリー=フォック法では大きく4つの近似をする。
ボルン–オッペンハイマー近似を適用する。すなわち、本来ならば分子の原子核と電子それぞれの座標についての関数である分子全体の波動関数を、原子核座標は不変とし電子のみの座標の関数とみなす。
相対論の効果は無視し、運動量演算子は非相対論的なものと仮定する。
それぞれのエネルギー固有関数(定常状態のシュレーディンガー方程式の解)は1つのスレイター行列式で記述できると仮定する。
平均場近似を適用する。つまりある1つの電子が受ける相互作用の大きさは、その電子の位置のみに依存し、他の電子の位置には依存しない。この仮定から外れることによる効果、つまり電子相関は、反平行スピンどうしの電子では無視されるが、平行スピンどうしの電子では考慮される。 (電子相関と「電子の交換」を混同しないように。電子の交換相互作用はハートリーフォック法で考慮されている。)
最後の2つの近似を仮定しないことによって、多くのポスト-ハートリー-フォック法が作られている。