ラジカル時計
ラジカル時計反応の駆動力は、転位する能力である。一般的なラジカル時計には、ラジカル環化反応、開環反応、1,2-転移などがある。一般的な転位反応には、5-ヘキセニルの環化反応とシクロプロピルメチルの開環反応がある。
5-ヘキセニルラジカルは、エントロピー的にもエンタルピー的にも6員環の可能性よりも有利なため、環化反応を起こして5員環を生成する。 この反応の速度定数は、298 Kで2.3×10 sである。
シクロプロピルメチルラジカルは、環ひずみを取り除きエンタルピー的にも有利な非常に速い開環反応を起こす。 この反応の速度定数は、298 Kで8.6×10 sである。
ラジカル反応の絶対的な速度定数を求めるためには、1級アルキルなどのラジカル群ごとに単分子時計反応を時間的に校正する必要がある。EPR分光法を用いることで、単分子反応の絶対的な速度定数をさまざまな温度で測定することができる。