マーカス理論
さらに、アイリングの遷移状態理論では、非常に特異的な原子核座標の変化は、この最大点を越えることが原因であり、したがってこの方向に向かう振動は並進移動として扱うことができるとされる。
外圏型電子移動反応の場合、そのような反応経路は存在し得ないが、にも関わらず活性化エネルギーが観察される。活性化律速反応の反応速度式は、アイリングの方程式と同様の指数関数型で、以下のように書ける。
k act = A exp  ( − Δ G ‡ R T ) {\displaystyle k_{\text{act}}=A\exp \left(-{\frac {\Delta G^{\ddagger }}{RT}}\right)}
Δ G ‡ {\displaystyle \Delta G^{\ddagger }} は遷移状態の生成ギブズエネルギーであり、指数関数項は遷移状態の生成確率を表わす。A には前駆錯体から後続錯体への交差が起こる確率が含まれる。