自己解離
pH は溶液中の水素イオンの活量、あるいはリオニウムの活量で、
p H = − log 10  a H + {\displaystyle \mathrm {pH} =-\log _{10}a_{\mathrm {H} ^{+}}}
と定義されるが、希薄溶液では活量を濃度で近似して、
p H ≈ − log 10  ( [ H + ] / m o l d m − 3 ) = p K W + log 10  ( [ O H − ] / m o l d m − 3 ) {\displaystyle \mathrm {pH} \approx -\log _{10}\left([\mathrm {H} ^{+}]/\mathrm {mol~dm^{-3}} \right)=\mathrm {p} K_{\mathrm {W} }+\log _{10}\left([\mathrm {OH} ^{-}]/\mathrm {mol~dm^{-3}} \right)}
のように表すこともできる。このように、希薄塩基性溶液の pH を [OH] で近似的に求める場合、水の自己解離定数に依存する。