マーカー分解
Pharm. Soc. Jpn. 57 (11): 985, doi:10.1248/yakushi1881.57.11_985 .
1 2 Marker, Russell E.; Rohrmann, Ewald (1939), “Sterols. LXXXI. Conversion of Sarsasapogenin to Pregnanediol-3(α),20(α)”, J. Am. Chem. Soc. 61 (12): 3592–93, doi:10.1021/ja01267a513 . Marker, Russell E.; Rohrmann, Ewald (1940), “Sterols. LXXXVIII. Pregnanediols from Sarsasapogenin”, J. Am. Chem. Soc. 62 (3): 518–20, doi:10.1021/ja01860a017 . Marker, Russell E.; Tsukamoto, Takeo; Turner, D. L. (1940), “Sterols. C. Diosgenin”, J. Am. Chem. Soc. 62 (9): 2525–32, doi:10.1021/ja01866a072 .
1 2 Marker, Russell E.
多くのステロイド化学と同様に、マーカー分解は速度論的制御(英語版)に大きく依存してサポゲニン側鎖を分解するが、ステロイド核上の同様の官能基は(比較的)影響を受けない。
最初のステップは、サポゲニンが側鎖にケトンスピロアセタール構造を持っていることをマーカーが発見した反応である。アセタールは塩基性条件では不活性だが、酸性条件では加水分解することができる。マーカーは無水酢酸を使用して、六員のピラン環を開くことによって形成されるヒドロキシル基をブロックする。

クロム酸による酸化で五員のフラン環が開く。これにより、プロゲステロンのアセチル側鎖とステロイド核上のエステル化ヒドロキシル基が形成される。

次いで強い塩基条件でエステルが加水分解される。エタノール性水酸化ナトリウムを使用すると水が脱離して二重結合が形成される。

得られた16-デヒドロプレグネノロンアセテート(英語版) (3-ヒドロキシプレグナ-5,16-ジエン-20-オン)は、2段階でプロゲステロンに変換できる。最初に、D環の二重結合が水素化され、続いてヒドロキシル基のオッペナウアー酸化が行われ、残りのオレフィンがB環からA環に同時に移動して3位にケトカルボニル基が結合する。
テストステロン、エストロン、エストラジオールに変換することもできる。
↑ US 2744122, Djerassi, Carl; Luis Miramontes & George Rosenkranz, "Δ-19-nor-17α-ethinylandrosten-17β-ol-3-one and process", published 1956-05-10, assigned to Syntex .
↑ Fieser, Louis F.; Fieser, Mary P. (1959), Steroids, New York: Van Nostrand Reinhold, ISBN 0-278-91709-7 .
↑ Gereffi, Gary (1983). The Pharmaceutical Industry and Dependency in the Third World (2017 reprint ed.). Princeton University Press: Princeton. p. 110. ISBN 9781400886227. https://www.google.com/books/edition/The_Pharmaceutical_Industry_and_Dependen/Q4grDgAAQBAJ?hl=en&gbpv=1&pg=PA110&printsec=frontcover 2021年1月11日閲覧。
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