シャープレス酸化
この電子求引性によってアルケンから電子密度が離れ、反応性が低下する。
非環状アリルアルコールも同様によい選択性を示す。これらの系では、 A(ビニル基との立体相互作用)およびAひずみが考慮される。120° の二面角が配向基と水素結合した基質を最も良い方向に向けることが示されている。この幾何配置によってペルオキシドが適切な配置を取ることができ、C-C π軌道からC-O σ軌道への供与が最小限になる。この供与はアルケンの電子密度を下げ、反応を不活性化する。しかしながら、バナジウム錯体は基質と水素結合せず、代わりにアルコールに配位する。これは、40° の二面角がペルオキシドのσ軌道の理想的位置を可能にさせることを意味する。
水素結合を持つ系では、必要な幾何配置によってアリル位置換基が厳しいA相互作用を持つが、Aひずみを避けることを余儀なくされるため、Aひずみがより大きな役割を果たす。これによって得られるエポキシドのsyn付加が導かれる。バナジウムの場合は、必要な幾何配置によって厳しいA相互作用が起こるがA相互作用が避けられるため、配向基に対してantiのエポキシドが形成される。バナジウム触媒エポキシ化は、ビニル基の立体的嵩高さに非常に敏感であること示されている。
ホモアリルアルコールは、水素結合を示す基質での環状系と非環状系の両方のエポキシ化に対して、効果的な配向基である。しかしながら、これらの反応は選択性がより低い傾向を持つ。
水素結合を持つ基質はアリルアルコールの場合とホモアリルアルコールの場合で同じ種類の選択性を与えるが、バナジウム触媒では逆となる。