フローリー・ハギンズ理論
ここで、 P 0 ∘ {\displaystyle P_{0}^{\circ }} は純溶媒の蒸気圧、 V 0 {\displaystyle V_{0}} は溶媒のモル体積を表す。
上にあげたような式で、実際の溶液系を広い範囲の体積分率において説明できる。たとえば、ゴム‐ベンゼン系では χ = 0.43 {\displaystyle \chi =0.43} で適合する。
ヒルドブランドによると、パラメータ χ {\displaystyle \chi } は
χ = V s e g ( δ A − δ B ) 2 R T {\displaystyle \chi =V_{\mathrm {seg} }{\frac {(\delta _{\mathrm {A} }-\delta _{\mathrm {B} })^{2}}{RT}}} ( δ {\displaystyle \delta } は混合成分それぞれの溶解パラメータで凝集エネルギー E c {\displaystyle E_{\mathrm {c} }} を使って、 δ = E c / 2 V {\displaystyle \delta =E_{\mathrm {c} }/2V} で定義される。)
しかし、 χ {\displaystyle \chi } パラメータは理論的に決定することが難しく、通常は実験で測定される。
高分子溶液に関する熱力学の研究は、まず、凝固点降下法や浸透圧法などの分子量測定法の確立から発展してきた。しかし、高分子溶液の著しい非理想性のためにそうした研究手法に疑問がもたれていた。そうした中、ポール・フローリーとモーリス・ハギンズはそれぞれ、独立にしかも同じ年に格子モデルによる理論を発表した(1942年)。これにより、高分子溶液における蒸気圧や浸透圧に関する理論づけができた。 この理論は若干の欠点(→後述)があるものの、現在でも高分子溶液の熱力学的性質の議論にしばしば用いられている。