プロトン共役電子移動
プロトン共役電子移動 (Proton-coupled electron transfer、PCET)は電子とプロトンの移動が協奏的に起こる化学反応のことである。この言葉はもともとプロトン1個と電子1個が協奏的に反応することを表す用語だったが、現在は定義が拡張され、類似するプロセス全てを表す用語となっている。 1個の電子と1個のプロトンの移動が関わる反応はしばしば協奏的プロトン電子移動(Concerted Proton Electron Transfer)あるいは英語の頭文字をとってCPETと呼ばれる。
PCETでは、プロトンと電子が互いに別の軌道から異なる軌道へと同時に移動する。この反応は協奏的一次反応である。CPETは電子とプロトンが連続的に移動する多段階反応と比べて別の反応である。
電子移動(ET)
[HX] + [M] → [HX] + [M]
プロトン移動(PT)
[HX] + [M] → [X] + [HM]
CPET
[HX] + [M] → [X] + [HM]
同様にプロトン移動機構でも最初に起こる反応ではプロトンの脱離能を示すpKaの障壁が小さい(酸性度が高い)。しかし、これらが別々に起こっているとすると最初の段階でこれらのエネルギー差を大きく超えるエネルギーが必要な反応が多く発見された。このため、エネルギーの低い第三の反応経路が存在すると推測され、考えられる経路として協奏的PCETが提唱された。この意見の正しさは速度論的同位体効果が通常の反応より大きいことによって証明された。
一般的にPCETが想定されるのは、ETおよびPTそれぞれから考えられる活性化エネルギーが協奏反応のそれよりも高い場合である。
いくつかの文献においてはPCETの定義が拡張され、多段階反応にも適用されている。このような定義のぶれを避けるため、PCETにかわる用語として電子移動-プロトン移動(electron transfer-proton transfer,ETPT)、電子プロトン移動(electron-proton transfer,EPT)、そして協奏的プロトン電子移動(CPET)などが提案されている。
プロトンと電子の移動が同じ経路をたどる水素移動反応(HAT)とも異なっている。PCETとHATは量論的には類似しているが、HATはラジカル経路をたどることが異なっている。