塩化ウラン(IV)
塩化ウラン(IV)は吸湿性のある暗緑色の固体で、高真空下で500 °Cに加熱すると分解する。結晶中ではウラン原子は8つの塩素原子に囲まれ、うち4つの U-Cl 結合長は264 pm、他の2つは287 pmである.。塩化ウラン(IV)分子はルイス酸として作用し、非プロトン性ルイス塩基として作用する溶媒に溶解する。
プロトン性溶媒への溶解は複雑で、塩化ウラン(IV)を水に溶解させるとウランアクアイオンを形成する。
UCl 4 + xH 2 O ⟶ [ U ( H 2 O ) x ] 4 + + 4 Cl − {\displaystyle {\ce {UCl4\ + xH2O ->\ [U(H2O)x]^{4+}\ + 4Cl^-}}}
[ U ( H 2 O ) x ] 4 + , {\displaystyle {\ce {[U(H2O)x]^{4+}\ ,}}} (x = 8 または 9) は加水分解を受ける。
[ U ( H 2 O ) x ] 4 + ↽ − − ⇀ [ U ( H 2 O ) x − 1 ( OH ) ] 3 + + H + {\displaystyle {\ce {[U(H2O)_x]^{4+}\ <=>\ [U(H2O)_{x-1}(OH)]^{3+}\ + H^+}}}
この反応の酸解離定数 (pKa) は約1.6であり、加水分解が起こらないのはpH 0以下の強酸性のときだけである。pH が3以上でも加水分解が起こり、弱いアクアイオンの塩化物錯体が形成される。