オルロフ家
1771年フォクシャーニFocşaniで行われた講和会議にロシア側全権代表として赴いたが、これは全くの失敗に終わった。失敗の理由は、パーニン伯によればオルロフの法外に横柄な外交姿勢に対してオスマン帝国側が硬化してしまったためであった。最もオルロフの全権委員就任自体、弟アレクセイの赫々たる戦果や、エカチェリーナが政治家として大任を自らに与えてくれないという焦燥感に駆られたものであり、政治家、政略家に不可欠な資質に欠ける彼には荷が勝ちすぎる職務であった。講和に失敗し、宮廷の許可も得ずペテルブルクの居城、大理石宮殿に戻ったオルロフは女帝の寵愛がより若いヴァシリチコフに移り、自身が失寵したことに気付いた。
エカチェリーナの愛を取り戻そうと、オルロフは女帝に対して世界最大級のダイヤモンドを献上する。これが「オルロフ」の名で知られるダイヤモンドである。しかし、一度失われた愛情を取り戻すことはできなかった。
1771年、エカチェリーナ2世にとって「唯一の伴侶」グリゴリー・ポチョムキン(後にエカチェリーナとの間に女児エリザヴェータ・ポチョムキナ(チョムキナ)(ロシア語版)を儲ける)が登場する。かつて権勢を極めたグリゴリー・オルロフは宮廷からも遠ざかり外国に渡った。1780年ロシアに帰国しモスクワに移る。晩年、姪に当たるジノヴィエワ夫人と結婚したが、子どもはいなかった。
娘のひとりは、ニキータ・ペトローヴィチ・パーニン伯爵(w:Nikita Petrovich Panin)に嫁いだ。 ウラジーミルの子息、グリゴリー・ウラージミロヴィチ・オルロフ伯爵(1777年 – 1826年6月22日)は、父に先立ち世を去ったが、その生涯は父同様、科学に身を捧げたものと言えよう。1799年11月アンナ・サルトィコワと結婚後、フランス、イタリア、スイスを訪問した。パリ滞在中、イワン・クルィロフw:Ivan Krylovの著作をフランス語に翻訳している。アンナ夫人の死後、ロシアに帰国。
主著にイタリア史について著述し、ドイツ語、英語、イタリア語に翻訳されたMémoirs historiques, politiques et littéraires sur le Royaume de Naplesや、音楽と絵画を主題としたHistoire des Arts en Italie、Voyages dans une Partie de la France, ou Lettres descriptives et historiques (1824年パリで出版)などがある。1809年1月25日ロシア科学アカデミー名誉会員となる。3人の庶子を遺した。