大魔法峠
声 - 佐藤利奈
本作の主人公。魔法の国のプリンセスで次期女王の継承権を持っている。可愛い風貌で転校先の男子生徒を悩殺するが、その実態は冷酷無慈悲なマキャヴェリストである。魔法少女らしく魔法で戦う事もあるが実際には「力こそ正義」を信条とし、相手に魔法が効かないと見るや得意の関節技攻撃(肉体言語)で徹底的に潰す。「打撃系など花拳繍腿(かけんしゅうたい)、関節技(サブミッション)こそ王者の技よ」と述べる。
覇者の度量と大望を持ち、容姿と力と権謀術数の限りを尽くして世界征服を目指す。また、常人なら即死する将門級の怨霊が多数憑り付いている。嫌いなものはキャベツ畑人形、民主制とドM。プリンセス育ちで舌が肥えていて、これが度々騒動の発端になる。ただし、聖魔法王国の教育水準がとても低い ため、学校の勉強はからっきしである。
名前の由来は田中邦衛。チャウシェスク夫人とイメルダ夫人がモデル。
魔法の詠唱は、プリンセスロッドを持ちながら「リリカル・トカレフ・キルゼムオール」。リリカル(抒情的)は魔法少女物によくある形容詞であり、トカレフはトカレフ拳銃、キルゼムオールは“kill them all”(皆殺し)から。
声 - 飛田展男(ジャガイモ)、他
ぷにえが畑に魔法をかけて作り出した下僕。なのでぷにえの能力(学力)を超えることはできない。
自らを仮初(かりそめ)の傀儡と称し、ぷにえに文字どおり命を捧げる忠義の徒。
声 - 飛田展男(ピピル)、飯島肇(ピルピル)、船木真人(ピピルピィ)
パヤたんを兄貴と慕うわくわくマスコット村の住人。
名前の由来は撲殺天使ドクロちゃんが唱える呪文。
誇り高き一角獣。頭にまつたけを生やしているため、ぷにえに狩られる。なお頭のまつたけを狩られると大量出血するが、命に別状はない様子。
金星人が住み、公国が統治している。ぷにえが公国の王子と結婚しかけるが(政略結婚)、王子のあまりの下品ぶりにぷにえの怒りが炸裂し破談。その後、地球との戦争が勃発する。