マリア・アントニア・デ・ナポレス・イ・シシリア
ナポリ=シチリア王フェルディナンド4世/3世(のちに両シチリア王フェルディナンド1世となった)と王妃マリア・カロリーナの八女として、カゼルタ宮殿で誕生した。母方の叔母であるフランス王妃マリー・アントワネットにちなんで名付けられた。知的で可愛らしい少女であったマリア・アントニアは、17歳の時には数カ国語を解したという。
スペインとの同盟関係のため、従兄に当たるアストゥリアス公フェルナンドと婚約した。同時にマリアの兄フランチェスコ(のちのフランチェスコ1世)はフェルナンドの妹マリーア・イザベッラと婚約するという二重婚約であった。
1802年10月、バルセロナでフェルナンドと結婚した。しかし、マリア・アントニアは母に宛てて夫フェルナンドの醜さ、不作法についての深い幻滅を記していた。加えて、1804年と1805年の2度マリア・アントニアは流産し、後継者を生むことができなかった。