コールソン＝フィッシャー理論
分子軌道理論における水素分子の結合性分子軌道 ψ {\displaystyle \psi } は、LCAO近似によって
ψ = φ H a + φ H b {\displaystyle \psi =\phi _{\mathrm {H} a}+\phi _{\mathrm {H} b}}
である( φ H a {\displaystyle \phi _{\mathrm {H} a}} および φ H b {\displaystyle \phi _{\mathrm {H} b}} はそれぞれ水素原子aおよび水素原子b上の原子軌道)。コールソン=フィッシャー法ではこれを非対称波動関数
ψ a b = φ H a + λ φ H b {\displaystyle \psi _{ab}=\phi _{\mathrm {H} a}+\lambda \phi _{\mathrm {H} b}}
ψ b a = φ H b + λ φ H a {\displaystyle \psi _{ba}=\phi _{\mathrm {H} b}+\lambda \phi _{\mathrm {H} a}}
で置き換える( 0 ≤ λ ≤ 1 {\displaystyle 0\leq \lambda \leq 1} )。
スピン座標を含めて適切に反対称化した系の波動関数 Ψ σ ′ {\displaystyle \Psi _{\sigma }'} は
理論化学および分子物理学におけるコールソン=フィッシャー理論(コールソン=フィッシャーりろん、英: Coulson–Fischer theory)は、分子の電子構造の量子力学的描写を与える。コールソン(英語版)とフィッシャー(英語版)の1949年の独創性に富んだ研究は、量子化学の出現の直後に生まれた2つの対抗理論、原子価結合理論と分子軌道理論の長所を結び付け、それらの弱点の多くを回避した、分子の電子構造の理論を構築した。例えば、広く用いられているハートリー=フォック分子軌道法とは異なり、コールソン=フィッシャー理論は分子の解離過程の定性的に正しい描写を与える。コールソン=フィッシャー波動関数は、量子化学における「第三の道」を提供すると言われている。現代原子価結合理論はしばしば、コールソン=フィッシャー法の拡張として見られている。