キム・ポッシブル
声 -/英 - エディ・ディーゼン(英語版)
ブエノ・ナチョのマネージャーをしているアルバイト店員。ラリーのRPG仲間。一度マネージャーに就任したロンの部下に降格したが、ロンが辞職して復職した。
ミドルトン高校でチアリーダーをしている女子高生・キム・ポッシブルのもう一つの顔は、様々な危機から世界を救うスーパーヒーロー。キムのインターネットサイトには世界中から助けを求める依頼が集まってくる。そしてサイトの管理人の天才ハッカー少年・ウエイドから連絡が来ると、キムは幼馴染のドジな少年・ロン・ストッパブル、ロンの相棒のハダカデバネズミ・ルーファスと世界を駆け巡る。この三人と一匹がチーム・ポッシブルであり、世界征服を企む悪の科学者ドクター・ドラッケンとその助手シーゴーを始めとする個性豊かな悪者たちに立ち向かう。
基本的に1話完結だが、1話で解決できない場合は2話または3話完結となる。正体を隠さずに無償で人助けしているキムとロンは日常とヒーローの二重生活を送っているが、高校生活の3年間で親友同士の二人の心に微妙な変化が訪れ、シーズン3最終回の後日談『ドラマチック・ナイト』(実際はシーズン3放送中に公開)で恋人同士になった。その後の様子を描いたシーズン4も制作され、キムとロンの高校卒業、ドラッケンとシーゴーとの共闘をもって完結した。
声 - 杉山紀彰/英 - ブレッキン・メイヤー → A・J・トラウス
シーズン2までのキムの憧れの相手。キムの恋人になったが、しばらくして別れてチアリーディング部のタラと付き合った。
声 - 千田光男/英 - リカルド・モンタルバン→アール・ボーエン
億万長者の親子の父親。億万長者クラブの会員。南の島の豪邸に住んでいたため、ロンの「こういう所に住むのは普通悪者だろ」という失言で悪の魅力に取り憑かれ、金に物を言わせて悪事を働く。ロンの名前を覚えている悪者の一人。
正々堂々とキムたちを倒そうとしたり、悪者らしい笑い方にこだわるなど悪の美学を追求している。息子のセニョール・シニア・ジュニアを溺愛しているが、ジュニアの悪に対する姿勢の中途半端さは嘆きの種である。モータースポーツが大の得意。支配欲が強い。
声 - 神奈延年/英 - リッキー・ウルマン(英語版)
映画「ドラマチック・ナイト」に登場。キムの恋人になったハンサムな少年。キムとミドルトン高校のプロムに行くが、正体はキムを騙すためにドラッケンに作られた手下ロボット901号(Synthodrone#901)。ロンとルーファスを内心バカにしており、ルーファスに体液の水を抜かれて干からびた。