まりあ†ほりっく
声 - 平野綾 / 真田アサミ
本作の主人公。2年A組在籍。運命の恋を求めて天の妃女学院に編入した女子高生。なおも成長中の長身とそれに見合うスタイルを持つが、本人は気にしており、むしろコンプレックスとなっている。美少女に目がない「百合趣味」という秘密があり、あらゆる美少女を目撃・妄想するたびに大量の鼻血を噴く反面、触れられただけで蕁麻疹が出るほどの重度の男性恐怖症。ただ、少なくとも小学卒業時までは異性愛主義であり、のちに男子から縦笛の上半分や体操服を盗まれるなどの悪戯を受け、男性恐怖症になった模様である。
編入前日の学校見学の際、偶然鞠也の正体を知るが、同時に自身の趣味を見抜かれ、先輩でありながら学院内での立場の差などもあって逆らえず、屈辱の上下関係が確立する羽目になる。さらに転入早々学級委員を任されるなど、何かと不幸な目に遭わされる。その一方、基本的に欲望のまま動いて暴走するタイプであり、妄想を繰り広げ人の話を全く聞かなかったり、雰囲気を察しなかったりと、かなり非常識な言動で騒動を起こすことも多々ある。物語が進むに連れ、その変態的な言動と妄想はエスカレートし、周囲を唖然とさせる。
勉強が苦手で素の学力もかなり低く、天の妃への編入試験は鉛筆を転がして受かった。父親にきちんと予習・復習をさせられていたおかげで平均レベルの学力を維持できてはいたが、天の妃の偏差値は以前の高校よりも20ほど高く、さらに鞠也の悪戯もあって成績は壊滅的。
作詞 - 阿久悠 / 作曲 - 都倉俊一 / 編曲 - 三浦誠司
歌 - 天の妃少女合唱団(かなこ〈真田アサミ〉&鞠也〈小林ゆう〉&茉莉花〈井上麻里奈〉)
※山本リンダのシングル「どうにもとまらない」のカバー曲。
声 - なし / 矢澤りえか
作中において、いろいろな物事の解説をするイメージキャラクター。中年のやくざ風で、葉巻を吸いながら解説をする「うっとうしいオヤジ」。口癖は「金儲けのにおいがしやがるぜ」。
作詞 - 辻純更 / 作曲・編曲 - 奥田もとい
歌 - 小林ゆう
アニメ版のみの設定。第二女子寮に代々伝わる七つの不思議な出来事。六つの不思議な出来事を知った後に七つ目の出来事を知ると恐ろしいことが起きる。本来七つ目の出来事だけを教えてもらうと問題ないのだが、かなこは運悪く一つ目から教えてもらったばかりに結局すべて知ることになる。
声は、単行本付録ドラマCD版 / テレビアニメ版の声優。
声 - なし / 佐久間紅美
養護教諭。弓道部顧問で、弓道暦15年段級6段。芙美とは仲が良い模様。グラマラスな体型を持ち、常に何かを頬張っているが太らない体質らしい。キャストクレジットでは殿村先生と表記される。
天の妃で噂される七つの不思議な出来事で、「血塗られたマリア像」などがあるが、実はすべてかなこが巻き起こしたものである。
声 - 新谷良子 / 同左
後ろ髪を2つにまとめた小柄な少女。純粋で明るく人懐っこい性格。左ポケットにはさまざまな物(飴やおはじきからボーリングマシンなど)が入っており、鞠也に「いつでも何でも持っている女」と言われ、本人もそれを自分のアイデンティティと認識しており、株を奪われた際は大きなショックを受ける。だが、彼女のおかげで問題が解決したと感謝する者が大勢おり、誕生日にはその人たちが一致団結して聖誕祭を開くほど。また、「世界よいこちゃんランキング3位」にも選ばれている。
成績は優秀だが、これは前述のアイデンティティによるものではなく日頃の努力の賜物である。さまざまな知識を身につけており、実家が宝石商を営んでいるため宝石の知識は特に豊富で、前理事長の形見であるロザリオを鑑定する場面もある。