カイエターナ・フィツ＝ハメス・ストゥアルト
第17代アルバ公爵ハコボ・フィツ=ハメス・ストゥアルト(英語版)と、その妻である第9代サン・ビセンテ・デル・ファルコ女侯爵マリア・デル・ロサリオ・デ・シルバ(英語版)の間の一人娘として、マドリードのリリア宮殿(スペイン語版)で生まれた。洗礼の代母はスペイン王妃ビクトリア・エウヘニアである。曾祖母マリア・フランシスカ・デ・サレス・ポルトカレッロは、フランス皇帝ナポレオン3世の皇后ウジェニーの姉である。
1947年10月12日にセビリアにおいて、第9代ソトマヨール公爵の息子ルイス・マルティネス・デ・イルホ・イ・アルタスコス(Luis Martínez de Irujo y Artázcoz、1919年 - 1972年)と最初の結婚をした。この結婚式は大変に豪華なものとして国際的な注目を集め、「世界で最も費用のかかった結婚式」と報じられた。夫妻の間には5男1女の6人の子女が生まれたが、1972年に死別した。
1978年3月16日、イエズス会の元司祭だったヘスス・アギーレ・イ・オルティス・デ・サラテ(Jesús Aguirre y Ortiz de Zárate、1937年 - 2001年)と再婚した。アギーレは非嫡出子で、カイエターナより11歳年下であり、この結婚は当時のスペイン社会では醜聞として取り沙汰された。にもかかわらず公爵夫妻の仲は睦まじく、継父アギーレとカイエターナの子供たちとの関係も良好だった。