ユニオン郡 (ルイジアナ州)
ユニオン郡 (アーカンソー州) - 北西
アシュリー郡 (アーカンソー州) - 北東
モアハウス郡 - 東
ワシタ郡 - 南東
リンカーン郡 - 南西
クレイボーン郡 - 西
ユニオン郡はアーカンソー州ユニオン郡と隣接しており、このように隣接する州に同名の郡が隣接してあるのは稀な例である。他にはフロリダ州とアラバマ州のエスカンビア郡、マサチューセッツ州とロードアイランド州のブリストル郡、メリーランド州とデラウェア州のケント郡、テキサス州とルイジアナ州のサビーン郡がある。