モリブデン酸塩
モリブデン酸塩は工業用水に防錆剤として使われる。当初は、クロム酸塩がその有害性により使用禁止になったとき、クロム酸塩のよい代替物となると考えられていた。しかし、モリブデン酸塩はおだやかな防錆作用しか見せない。
モリブデン酸塩(たいていはカリウム塩)はモリブデンブルー法とよばれる、溶液中のシリカの濃度を調べる比色定量分析に使われる。加えて、マラカイトグリーンとともにリン酸の分析にも使われる。
小さめのイオン、MoO4 や Mo2O7 は配位数4のモリブデンのみを含む。MoO4 は四面体で、Mo2O7 は1つの角を共有する2つの四面体、すなわち1つの酸素原子が橋渡しをしている構造と考えられる。大き目のアニオンでは、モリブデン原子のほとんどは配位数6を取っていて、角を共有し合った MoO6 八面体からなる。八面体は歪められていて、典型的な M-O 結合距離は、末端 M-O が約170 pm、架橋 M-O-M では約190 pmである。
Mo8O26 イオンは八面体と四面体の両方を含んでいて、α型、β型の2つの異性体が存在することを利用して互いに分離できる。
以下の六モリブデン酸イオンの画像で、多面体の配位の様子、酸素原子が構造中にぎっしり詰まっている様子がわかる。酸化物イオンのイオン半径は140 pmで、モリブデン(VI)はもっと小さく、59 pmである。モリブデン酸化物とモリブデン酸イオンの構造は非常に似ていて(MoO3, MoO2、「結晶学的にずれた」構造をもつ酸化物である Mo9O26, Mo10O29)、これらの酸化物の構造は全て、ぎっしり詰まった酸素イオンを含む。
酸化モリブデン(VI) MoO 3 {\displaystyle {\ce {MoO3}}} がアルカリ溶液に溶解したとき、単純な MoO 4 2 − {\displaystyle {\ce {MoO4{}^{2-}}}} が生じる。pH が減少するにつれ、小さなイオンよりも七モリブデン酸イオンのほうが優勢となってくる。
MoO 4 2 − + 8 H + ↽ − − ⇀ Mo 7 O 24 6 − + 4 H 2 O {\displaystyle {\ce {{MoO4{}^{2-}}+8H^{+}<=>{Mo7O24{}^{6-}}+4H2O}}}
pH がさらに減少すると、八モリブデン酸イオンが生成する。
Mo 7 O 24 6 − + 3 H + ↽ − − ⇀ Mo 8 O 26 4 − + 2 H 2 O {\displaystyle {\ce {{Mo7O24{}^{6-}}+3H^{+}<=>{Mo8O26{}^{4-}}+2H2O}}}
pH がさらに減少すると、おそらく16から18個のモリブデン原子を持ったアニオンが生成する。