溶融塩電解
カストナー法は、330°Cで溶融させた水酸化ナトリウムを特殊なるつぼで電気分解する方法である。分解された金属ナトリウム(液体)は水酸化ナトリウムよりも密度が低いため、るつぼ上部の採取装置 (P)に溜まる仕組みである。
(陰極) 2 Na + + 2 e − ⟶ 2 Na {\displaystyle {\ce {{2Na+}+2{\it {e}}^{-}->2Na}}}
(陽極) 2 OH − ⟶ 1 2 O 2 + H 2 O + 2 e − {\displaystyle {\ce {2OH^{-}->{\frac {1}{2}}{O2}+{H2O}+2{\it {e}}^{-}}}}
陽極では高温にもかかわらず水が発生し反応効率が低下する。水は金属ナトリウムと反応を起こし、水素が生成する。
Na + H 2 O ⟶ 1 2 H 2 + Na + + OH − {\displaystyle {\ce {Na + H2O -> {\frac {1}{2}}{H2}+ Na+ + OH-}}}
生成した水素は採取装置 (P)に溜まり、これも反応効率を低下させる。
カストナー法は現在ほとんど使われず、ダウンズ法が主流となっている。