テトラメチル尿素
テトラメチル尿素の合成および特性は、1963年のArthur Lüttringhausにより包括的に記述されている。著者らが好む合成方法は、炭酸ジフェニル(ポリカーボネートの製造に用いる)をもとにして、これを圧力がま中でガス状のジメチルアミンと反応させると収率74%で得られる。
テトラメチル尿素は、ジメチルカルバモイルクロリドと無水炭酸ナトリウムの反応で96.5%の収率で生成する。
さらに、ジメチルカルバモイルクロリドは過剰なジメチルアミンと反応してテトラメチル尿素を生成する。生成物が汚染され強烈なにおいがしても、酸化カルシウムを添加してその後に分留することで精製することができる。
例えば50%水酸化ナトリウム水溶液の存在下でジメチルアミンとホスゲンを反応させ、続いて1,2-ジクロロエタンで抽出するとテトラメチル尿素が収率95%で得られる。
ジメチルカルバモイルクロリドもしくはホスゲンとの反応は非常に発熱性があり、得られるジメチルアミン塩酸塩を取り除くのはいくらかの手間が必要である。
また、トリス(ジメチルアミノ)メタンの熱分解もしくはクロロトリフルオロエテンとジメチルアミンから得ることのできる非常に電子が豊富なアルケン及び強力な還元剤であるテトラキス(ジメチルアミノ)エチレン(TDAE)の酸化中にもテトラメチル尿素は形成される。
TDAEは1,2-ジオキセタンに対する(2+2)環状付加反応において酸素と反応し、1,2-ジオキセタンは電子励起されたテトラメチル尿素に分解する。これは基底状態に戻り、放出最大515nmで緑色の光を出す。