カロリーナ・ディ・ボルボーネ＝パルマ
伝えられるところによると、カロリーナに縁談話は用意されなかった。その代わり、母はザクセン公子マクシミリアンがたびたびイタリアに旅行に来る間にカロリーナと引き合わせた。そして1780年代後半にパルマ公家がザクセンを訪問した際、カロリーナはマクシミリアンと一緒に時間を過ごす事が出来て、彼と恋に落ちたと言う。この結果、カロリーナは彼と結婚する事を強く望んでいると話した。母マリア・アマーリアはマクシミリアンが王位継承者ではないという事実にもかかわらず(この時は王太子ですらなかった)、結婚の許可を与えた。
ザクセンでのカロリーナの結婚生活は幸福で仲睦まじいものと伝わっている。1804年、母がプラハに移った時、カロリーナが亡くなる前に母は訪ねる事が出来なかったが、2人はより頻繁に連絡を取ることが出来た。
1804年3月1日、ドレスデンで熱病により亡くなった。夫のマクシミリアンは20年以上経ったのち、カロリーナの姪のマリーア・ルイーザ・カルロッタ(英語版)(ルドヴィーコの娘)と再婚した。
ザクセン選帝侯フリードリヒ・クリスティアンの末息子であるマクシミリアンと1792年4月22日にパルマで代理人によって、5月9日に本人同士で結婚した。 夫妻は間に8人の子女をもうけた。
アマーリエ(英語版)(1794年 - 1870年)
マリア・フェルディナンダ(1796年 - 1865年) - 1821年、トスカーナ大公フェルディナンド3世と結婚
フリードリヒ・アウグスト2世(1797年 - 1854年) - ザクセン選帝侯、ザクセン王
クレメンス(1798年 - 1822年)
マリア・アンナ(1799年 - 1832年) - 1817年、トスカーナ大公レオポルド2世と結婚
ヨハン(1801年 - 1873年) - ザクセン王
マリア・シャルロッテ(1802年 - 1804年)
マリア・ヨーゼファ(1803年 - 1829年) - 1819年、スペイン王フェルナンド7世と結婚