せいぜいがんばれ!魔法少女くるみ
声 - 小野大輔
第6話より登場。プリマエンジェルがピンチのときに現れるガスマスクを被った紳士。プリマピンクとのやり取りは、部活やバイト先での先輩後輩のようだが、弱点だけ教えて帰っていく。武器は傘型のジャケットライフルと、JOKERのカード。装備はジャケットダウンジャケット、ジャケットプロテクトジャケット。必殺技はハングライダーで体当たりする「JACKET CRASH」、傘で突く「JACKET SPARK」、杖で殴る「JACKET SEPARATE STICK」、膝蹴り「JACKET JET KNEE」、同意するだけの「JACKET AGREE」、ワイヤーで絡めとる「JACKET WIRE」、バズーカ攻撃の「JACKET LAUNCHER」。自身がピンチのときは「JACKET PINCH」と叫ぶ。「じゃあ!」という強調と「ハーッハッハァ!」という高笑いが特徴。
真顔ヶ丘では「マスクド・ジャケット」と呼ばれている。 ヅャケット紳士 カラクリに操られたジャケ紳。光のクリスタルを破壊しプリマ端末を破壊する。最終回ではドサクサで洗脳が解けていた。 青木山しんじ 声 - 小野大輔 第7話から登場。ジャケット紳士の正体。4月1日(おひつじ座)生まれのAB型。一人称は「俺」。くるみが一目惚れした、よくジャケ紳の衣装を落とす謎のイケメンだが、普段着のファッションセンスが無い。18歳以上と言われる大学生。くるみを「女性」(複数人いれば「女性たち」)と呼ぶ。顔が歪みやすい。全国無差別級サッカー大会優勝、全国無差別級学力テスト全教科満点の実力で、青木山財閥コンツェルン財団の御曹司でもあり、街中の女性たちの人気の的でもある。
第71話、第72話に登場。最強怪人五人衆の一人。頭の形は東京ビッグサイト。手持ちの同人誌を読ませて洗脳する。プリマピンクに同人誌を読ませて洗脳を試みたが内容が18禁だったため、読むのを拒絶したプリマピンクに普通にボコられ五人衆のうち最初に倒された。
怪人見張り得意男
4コマに登場。「見」と書かれた大きな帽子が特徴の怪人。暗黒ホエールズのアジトに監禁されているデビるんを見張るのが役目のようだが、登場シーンでは寝てしまっている。
第4話に登場。相手に味噌を塗る怪人。パイレイトによって人質にされたイサムに味噌を塗り付けていた。プリマピンクのダイナマイトで爆死する。
第5話に登場。「ジャーッパッパッパ」と笑う。ダジャレを多用する。ヘビとボクサーを合わせたやつで、ノックアウト強盗をしようとしていた。真骨頂はキックボクシングにあるらしい。「蛇」だけに「ヘビー」な奴。
声 - 久保ユリカ
本作のメインヒロイン。自称「ちょっとドジで泣き虫な普通の女の子」。9月3日(おとめ座)生まれのO型。一人称は「私」。プリマエンジェルの中では唯一毎回登場している。オムライスとチョコレートパフェが好物。押しが強い性格。足が異常に遅く、よく何かにつまづいて転んでいる。転んだ時に頭部から激しい流血をしていても平気であり、力は強い。インラインスケートと川柳が趣味だがかなり下手。SNS依存症気味。味音痴で、チョコレートパフェや生クリームを白米にかけたものや、毒が入ったクレープ(変身したため毒は回らなかった)を平然と食べている。また料理も苦手で砂糖と間違えて塩素を、ビスケットと間違えてウルツァイト窒化ホウ素(地球上で最も硬い物質)を入れるなどのとんでもないミスをやらかしている。絶望すると吐くほか、青木山しんじに会う、ショックを受ける、照れる等で顔が歪む。「ももひと」という弟がいる。
デビるんとは喧嘩をすることはあっても信頼をしており、デビるんがカイゾークに拉致されたうえに奪還できなかったときにはショックでインラインスケートを履いた徒歩暴走族となりプリマエンジェルを辞めようとした。
2019年4月10日一般発売。AnimeJapan2019で先行販売。
第64話に登場。顔の周りに板のようなハリボテを覆って暗黒大明神っぽくしているだけの怪人。なので、足が見える。自ら「暗黒大明神さまのニセモノだぞ」と名乗る。ニセプリマスプリンググリーン(本物のプリマエンジェルたちに混じって現れた「にせわかばB」の方)のハイキック一発であっさりと敗北。
声 - 林勇
本作の1人目の主人公。4月2日(おひつじ座)生まれのA型。一人称は「俺」。基本的にツッコミとメタ発言担当。歌がうまい、服がちゃんとしている、安定しているなどキャラが薄いため、ツッコミ以外で目立つことはあまりない。騒動に関しては毎回くるみ達が解決するので、怪人が出ようと何が起ころうと動じることなくツッコミを続ける。ツッコミを入れたくてもできない状況では極度のストレスが溜まり物凄い形相で必死に我慢するが長時間耐え抜くことはできず最後は理性が飛んでしまう。転んだ時に頭部から激しい流血をしていても平気である。全てのエンディング曲で、最後に「なんだこの歌!!」とツッコミを入れている(いずれも歌詞がぶっ飛んでいる)。ちなみに1期終了時点ではこの説明の文章が1行しかなかった。
第59話に登場。頭にGの字を模ったハリボテを被った怪人。怪人プロデューサー気取り男と同様、自身がプロデュースするアイドルグループ「真顔ガールズ」(あかねたち3人組)を地下ライブフェスで優勝させようとするが、あかねたちからは鬱陶しがられている。正体は暗黒ホエールズによって怪人にされた肝谷。「真顔ガールズ」が負けたことでプロデューサー気取り男とともに爆発した...という夢を見たシゲルが語っただけで、現実の世界には現れていない(夢オチ)。