塩化ホスホリル
水やアルコールと反応してリン酸やリン酸エステルを与える。
O = PCl 3 + 3 H 2 O ⟶ O = P ( OH ) 3 + 3 HCl {\displaystyle {\ce {O=PCl3\ + 3H2O -> O=P(OH)3\ + 3HCl}}}
アルコールと反応させる場合、生成物であるアルキルリン酸エステルは HCl に対して不安定なので、ピリジンやアミンなど HCl と反応してこれを取り除ける試薬を共存させる。塩化ホスホリルを塩化マグネシウムなどのルイス酸存在下に過剰のフェノールと加熱すると、トリアリールリン酸エステルが生成する。
O = PCl 3 + 3 C 6 H 5 OH ⟶ O = P ( OC 6 H 5 ) 3 + 3 HCl {\displaystyle {\ce {O=PCl3\ + 3 C6H5OH -> O=P(OC6H5)3\ + 3 HCl}}}
ルイス塩基としても働き、四塩化チタンなど、様々なルイス酸と反応して付加物を形成する。
Cl 3 P + − O − + TiCl 4 ⟶ Cl 3 P + − O − − TiCl 4 {\displaystyle {\ce {Cl3P^+-O^-\ + TiCl4 -> Cl3P^+-O-^-TiCl4}}}
塩化アルミニウムとの付加物は非常に安定なので、フリーデル・クラフツ反応を行った後の混合物から完全に塩化アルミニウムを取り除くことができる。また、塩化アルミニウムの存在下、臭化水素と反応して POBr3 を与える。
塩化ホスホリル(えんかホスホリル、phosphoryl chloride)は三塩化リンに酸素原子を付加した化合物である。オキシ塩化リン (phosphorus oxychloride)、リン酸トリクロリド (phosphoric trichloride) とも呼ばれる。分子式は POCl3 である。湿気を含んだ空気で加水分解されてリン酸と塩化水素の煙を生じる。三塩化リンと酸素、あるいは五塩化リンから工業的に大規模に生産されており、リン酸トリクレジルのようなリン酸エステルを作るのに用いられる。毒物及び劇物取締法により毒物に指定されている