三塩化リン
3 PhMgBr + PCl 3 ⟶ Ph 3 P + 3 MgBrCl {\displaystyle {\ce {3PhMgBr + PCl3 -> Ph3P + 3MgBrCl}}}
また、芳香環に直接置換反応を起こす。例えばベンゼンと反応して PhPCl 2 {\displaystyle {\ce {PhPCl2}}} を与える。
三塩化リンは非共有電子対を持っているためルイス塩基として働く。例えば、ルイス酸 BBr3 と 1:1 付加物 Br 3 B − − PCl 3 + {\displaystyle {\ce {{Br3B^{-}}-PCl3+}}} を形成する。Ni(PCl3)4 のような金属錯体も知られている。このルイス塩基性は有機リン化合物を合成するのに利用されている。
PCl 3 + RCl + AlCl 3 ⟶ ( RPCl 3 ) + AlCl 4 − {\displaystyle {\ce {PCl3 + RCl + AlCl3 -> (RPCl3)+ AlCl4^-}}}
上記の生成物 (RPCl3) を加水分解するとアルキルホスホン酸二塩化物 RP(=O)Cl2 が得られる。