中島三郎助
勝海舟とは長崎海軍伝習所の同窓であったが不仲であったという(吉田松陰による)。
吉田松陰・宮部鼎蔵
安政元年(1854年)に訪問を受け、海防について教授した。
来原良蔵(長州藩士・木戸孝允義弟)
安政元年(1854年)に操銃を教授した。
木戸孝允(桂小五郎)
安政2年(1855年)、中島家に寄宿し造船学を学んだ。短期間の付き合いだったが、三郎助は木戸の才幹を認めて家族ぐるみで厚遇した。木戸は明治政府の高官となったのちも、三郎助から受けた恩義を忘れることはなく、酒席で中島父子の陣没を聞くや、酒を下げさせて嘆息した。明治8年(1875年)に窮迫した三郎助の妻が自邸を訪問するや歓喜し、恩師の厚情を語った。さらに三郎助の娘を養女にしようとしたが、家庭内の事情から断念し、榎本に諸事万端遺族の保護を依頼した。明治9年(1876年)、明治天皇の東北巡幸に随従して五稜郭に向かう途中、中島父子の戦死地付近を通過した木戸は往時を回顧し、人目をはばかることなく慟哭したという。
福澤諭吉
慶応3年(1868年)、福澤は渡米中、正使の小野友五郎に不従順であったため、帰国後に謹慎を命じられた。三郎助は老中・稲葉正邦に掛け合い処分を撤回させた(『福翁自伝』による)。
榎本武揚
長崎海軍伝習所以来の仲であり、三男・與曽八を養育した。